FR 2827603 A1 20030124 FR 0109622 A 20010718 Composés dérivés de diaminopyrazole substitués par un radical hétéroaromatique et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres kératiniques La présente invention est relative à de nouveaux composés dérivés de diaminopyrazole, à une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins, comme base d'oxydation, un composé dérivé de diaminopyrazole et aux procédés de teinture d'oxydation la mettant en oeuvre. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho-ou paraphénylènediamines, des ortho-ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire à un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. De plus, pour un certain nombre d'applications, on recherche des colorants donnant sur les cheveux des nuances chromatiques. On connaît par la demande de brevet EP 375 977 des dérivés de 4, 5-diaminopyrazole utiles comme agents de coloration en teinture d'oxydation. On connaît également par la demande DE 197 30 412 des composés de type azabispyrazole qui peuvent être utilisés en tant que colorants directs dans le domaine des rouges. Cependant, ces colorants ne permettent pas de satisfaire à toutes les exigences ci-dessus. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, qu'il était possible d'obtenir des teintures, capables de conduire à des colorations puissantes, particulièrement chromatiques et brillantes, peu sélectives, et présentant d'excellentes propriétés de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques en utilisant à titre de base d'oxydation les diaminopyrazoles de formule (I) ci-après ou leurs sels physiologiquement acceptables. La présente invention a donc pour objet un composé dérivé de diaminopyrazole de formule (I) : dans laquelle Ar est un radical hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons pouvant être condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ou hétéroaromatiques chacun comprenant 5 ou 6 chaînons. L'invention a également pour objet un composé de formule (I) caractérisé par le fait que Ar est éventuellement substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyles en Ci à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux alkoxy en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyaminoalkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyhydroxyalkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux amino, hydroxy, F, Cl, Br, I, trifluorométhyl, CHO, C02H, C02Me, C02Et, CONH2, CONHRI, CON (Ri) 2, SO3H, S02NH2, S02Me, pipérazinyle, les radicaux phényles éventuellement substitués par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux alkoxy en Ci à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyaminoalkyles en Cl à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyhydroxyalkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux amino, hydroxy, F, Cl, Br, I, trifluorométhyl, CHO, C02H, C02Me, C02Et, CONH2, S03H, S02NH2, S02N (RI) 2, S02Me, RI étant choisi parmi les radicaux alkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyaminoalkyles en Cl à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyhydroxyalkyles Ci à C6 linéaires ou ramifiés, trifluorométhyl, CHO, C02Me, C02Et, CONH2, S03H, S02NH2, S02Me, et leurs sels physiologiquement acceptables. De préférence, RI sera choisi parmi les dérivés alkyles en CI à C4. Par hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons au sens de la présente demande on entend un noyau aromatique formé de 5 ou 6 atomes dont au moins un est un hétéroatome choisi dans le groupe formé par N, 0, S. De préférence il s'agira d'un radical choisi parmi les radicaux pyridinyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, furanique, thiophènyle, triazolyle, triazinyle, de manière encore plus préférentiel, il s'agira d'un radical pyridinyle. Par radical condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ou hétéroaromatiques chacun comprenant 5 ou 6 chaînons au sens de la présente demande on entend un radical comprenant 2 ou 3 cycles aromatiques ou hétéroaromatiques tel que au moins deux atomes de carbone dudit radical sont communs à au moins 2 desdits cycles aromatiques ou hétérocycliques. De préférence, il s'agira d'un radical choisi parmi les radicaux naphtyles, azanaphtyles, diazanaphtyles, triazanaphtyles, tetraazanaphtyles tels que les radicaux quinolinyle, isoquinolinyle, oxyisoquinolinyle, quinoxalinyle, naphthyridinyle ; les radicaux acridinyle, pyrazolo [3, 4-b] pyridinyle, pyrazolo [3, 4-c] pyridazinyle, thieno [3, 2c] pyridinyle. L'invention a également pour objet les sels d'acide physiologiquement acceptables des composés de formule (I) tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates ou les acétates. L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, comme base d'oxydation au moins un diaminopyrazole de formule (1) ci-dessus, ou ses sels d'acides physiologiquement acceptables. Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes, particulièrement brillantes et chromatiques. Elles permettent d'atteindre en particulier des nuances rouges exemptes ou contenant très peu de bleu ou de jaune. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis-à-vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition tinctoriale. A titre d'exemples de diaminopyrazoles de formule (I) selon l'invention, on peut citer les composés appartenant aux classes suivantes : n Série Pvridine ----------- Structure Nom Structure Nom Structure Nom NB, 2-Pyridin- NB, 2- Isoquino lin - 2- (6- 2-yl-2H-N 1-yl-2H-N Methyl-4N'N pyrazole- N'N pyrazole-3, 4- trifluoromet Ò fN 3, 4- fN diamine hyl-pyridindiamine 2-yl)-2Hpyrazole- 3, 4-diamine 2- (6- 2- (5-Chloro- NB, 2- (1 3 4- 0- Chloro-4- rd- 3, 6-bis- TrimethylN'N trifluorome N'N trifluoromethy N 2 IHtrifluorome trifl oromethy IHN tl thyl- "e* l-pyridin-2- pyrazolo[3, 1 1 pyrazo IN Fc a pyridin-2- c yl)-2H--4-b] pyridinyl)-2H-'pyrazole-3, 4-.) = 6-yl)-2HN pyrazole-diamine pyrazole- 3, 4- 3, 4-diamine diamine diamine 2- (3- 2- (5-Amino- 2- (5, 7-Bis- 0- Amino- 0- pyridin-2-yl) - () L trifluoromet Ï ''NH--'N ?'pyridin-2-V 2H-pyrazole- ? hylN N 'Ó yl) -2H- 9 3, 4-diamine [1, 8]naphth lN pyrazole-N yridin-2-yl)N 4- PCFC diamine pyrazole- 3, 4-diamine NH, 2- (2-0xy- 2- (3-Amino-4- 2- (6-FluoroNd- isoquinolin () L methyl-1H- Nd- pyridin-2- 'N -3-yl) -2H- pyrazolo[3, 4-'N yl) -2HNH2 NI- N NH2 pynd . 0--3-yl)-2H-N pyrazolo [3, 4- yl)-2HN r' pyrazole-f diamine dlamme diamine, 2- (5-/ 2- (3-/ 2- (4, 5- 0- Trifluorom 0- Methansulfon 0- DiaminoN 'ethyl-T yl-4, 6- ? pyrazol-1- 9 pyridin-2- ' dimethyl- yl) yl)-2H- pyridîn-2-yl)-. '' pyridineCF3 pyrazole- 2H -pyrazole- 3, 5-diamine 3, 4- 3, 4-diamine diamine diamine. 2- (3-/ 2- (3- N 2- (4- 0- Amino-5- 0- Trifluorometh 0- Amino-3, 5N NF\-N \ N'N trifluorome N'N yl-pyridin-2- N'N difluoroN thyl-', e'Ó yl) -2H-' pyridin-2yl) pyridin pyridm-2-' pyrazole-3, 4- yl)-2HCF3 yl) -2H- diamine F pyrazolepyrazole-3, 4-diamine 3, 4diamine 2- (4- NH :, 2- Thieno[3, 2- 2-Pyridin-3- 1 yl-2Hrd- Amino- 0- c]pyridin-4-yl- 0- yl-2HN ! N \-NI-4 Amino-N NI N NI-4 N N'N 3, 5, 6- 2H-pyrazole- Ó pyrazole- , * trifluoro- 3, 4-diamine 3, 4-diamine H, NF pyridin-2-\- N F yl)-2Hpyrazole- 3, 4diamine Structure Nom Structure Nom Structure Nom 2-Pyridin- 2- (7-Chloro- NI-4 2-Acridin- ''quinolin-4-yl). 9-yl-2HN NI- N \ NE N ?''pyrazole-'2H-pyrazole- ?''pyrazole- 3, 4- rf !" ! 3, 4-diamine Yïfl ' diamine N diamine N CI N N NH2 (3, 5-'3, 5, 6-/21 (2 Dichloro-N Trichloro-4-N Bromo- ? pyridin-4- ? (4, 5-diammo- ? pyridin-4rT -2H'''Y pyrazol-1-yl)- yl)-2HC' Nci 1 pyrazole- I pyridine-2- pyrazole- 3, 4- carboxylic 3, 4- diamine acid diamine 2-Quinolin- 2- (7 - Methy 1- 2- (8- 0- 4-yl-2H- Nu : J-NH quinolin-4-yl) - 0- Trifluorom -NH,', NH--'-NH,,,. NH N pyrazole-N NH 2H-pyrazole-N 2 ethyl- 3, 4- 3, 4-diamine quinolin-4- ',,- diamine ,., , yl)-2HN N N CF3 pyrazoleCF] 3, 4diamine / 2- (7-/ 2- (7-Fluoro-/ 2- (7AminoN (Amino- Ó- quinolin-4-y 1) - Ó- Bromo- 1 quinolin-4-. J 2H-pyrazole-. jL. quinolm-4- 1 yl)-2H-3, 4-diamine yl) -2Hpyrazole- pyrazole- 3, 4- 3, 4diamine diamine NA 2-(7-NA 2-(7-Ethyl-NA 2-(7MethoxyN0- Methoxy- N0- quinolin-4-yl) - Ó- Methylro quinolin-4- 2H-pyrazole- m quinolin-4yl)-2H-3, 4-diamine yl) -2HMeON'", M pyrazole-pyrazole- 3, 4- 3, 4diamine diamine 2- (2, 6- NH, 2- (8- NH, 2- (2, 6, 8N0- Dimethyl- d- Isopropyl-2- Trimethylm quinolin-4- methyl- quinolin-4yl) -2H- quinolin-4-yl) - yl) -2HN pyrazole- N 2H-pyrazole- N pyrazole- 3, 4- 3, 4-diamine 3, 4diamine diamine NH, 2- (5- NH, 2- (3Chloro-8-Nr C r (Chloro-8- N0- méthanesulfon N N methoxy-2-SOME yl-pyridin-4methyl-J yl)-2HN N N quinolin-4- N pyrazole-3, 4yl)-2H-diamine pyrazole- 3, 4diamine 1 2) Série Pyrazin ----------------------------------------------------Structure Nom Structure Nom Structure Nom 2-Pyrazin-. 2-Quinoxalm- 2- (3, 7- 1 rd- 2-yl-2H- 0- 2-yl-2H- 0- Dichloro- 1 1 1 pyrazole-N pyrazole-3, 4- N quinoxalin- 1 rN 3, 4- N diamine '"N 2-yl)-2HN diamine N N pyrazole- 1 3, 4-diamine ci 2- (5-.. 2l (3l . ." Chloro-3, 6-. . Trifluorometh 1 diphenyl-YI-quinoxalinN'N 1 y pyrazin-2-N 2-yl)-2H- '' yl)-2H-) pyrazole-3, 4pyrazole- diamine 1 3, 4dämme ! ! 3) Série Pyrazole ------------------------------------------------1 Structure Nom Structure Nom Stmcture Nom NH2 21H-NH- [l, 3'] Bîpyr Dimethyl-2'H-Q DiphenylN \NH [1, 3'] Bipyr NI2 azolyl-4, 5- N [1, 3'] bipyrazol IHl2N N tNH diamine N-t : - yl-4, 5, 4'- pyrazolo[3, i pyrazolo [3 triamine 4c] pyridazin- 3-yl)-2Hpyrazol- 3, 4-diamine 4, 3-. l'HDiamino- [1, 4'] Bipyrazo N 2 5'-methyl- N lyl-4, 5- : 5 methyl-lyl-4, 5EtO2C Eto, ck 2'H- diamine =N [1, 3'jbipyra NH zolyl-4'carboxylic acid ethyl ester ------------------------------------------------------------------------------------ 4) Série Pyrimidine Structure Nom Structure Nom Structure Nom / 2-. 2- (2-Amîno-. 2- (2, 6Pyrimidin-N pyrimidin-4-DichloroNI 4-yl-2H-N yl)-2H-N NH2 pyrimidine pyrazole- C pyrazole-3, 4- otLo 4-yl) -2H- 3'N NH2 diamine Jk pyrazolediamine 3, 4-diamine 2-NI4 2- (2, 4, 6-nu2 2-(2- . f. Pyrimidin-. f Trichloro-. Piperazin-1- "''MtJ-' -'MH \. MÏ-Ï N'N 5-yl-2H- N'N pyrimidin-5-'N ylpyrazole- y 1) -2H - pyrimidinNN 3, 4- NyN pyrazole-3, 4- NyN 5-yl) -2Hdiamine ci diamine (N pyrazole- 3, 4-diamine N H 5) Série Furane : ------------------------- 5) Série Furane : Structure Nom Structure Nom Structure Nom . 2-Furan-2-. 5- (4, 5-. 2- (4- 0- yl-2H- ri- Diamino- ri- BromoN \ NI 7 \ N''furan-2-yl)N'N pyrazole- N'N pyrazol-l-yl) - N'N furan-2-yl) - 3, 4- furan-2-2H- - = diamine == carbaldehyde == pyrazole- 3, 4-diamine 2- (4- 5- [ (4, 5-nu2 5-(4, 5- ' Phenyï-t. Diamino- DiaminoNi N' \ N ? furan-2-yl)- pyrazol-1-yl)- pyrazol-1- 2H-furan-2-yl]-yl)-furanepyrazole- methanol 3- 3, 4 3, 4- H C carboxylic diamine acid zu (4, 5-nu2 5 (4, 5-nu2 3-(4, 5Diamino- Diamino- DiaminoDiaminoN Nr ? pyrazol-1- ?'pyrazol-1-yl)- ? pyrazol-1yl)-mrane iuran-3-yl]-f yl)-5H- 0 Iro methanol furan-2-one CL ; OH 6) Série Thiophène : Structure Nom Structure Nom Structure Nom / 2- 5- (4, 5- 2- (4- 0- Thiophen- rd- Diamino- 0- BromoN-4 N NI-4 NI NI NI 2-yl-2H-N pyrazol-1-yl)-"N thiophen-2pyrazole-thiophene-2-yl)-2H- 3, 4- carbaldehyde pyrazolediamine CHO Br 3, 4-diamine 2- (4- 2- (5- 5- (4, 5Isopropyl-Aminomethy DiaminoN NN 1-N N ? thiophen-2- thiophen-2- pyrazol-1yl) -2H- yl) -2H- yl) pyrazole- pyrazole-3, 4- thiophene- - HC diamine carboxylic acid 2- [5- (4, 5- . Thiophen-t DîaminoY 2-yl-2H- pyrazol-1-yl)pyrazole-thiophen-3- 3, 4- yl]-methanol diamine' 7) Série Triazole : Structure Nom Structure Nom Structure Nom 2- (3H- Nl 2- (2H- NH2 2- (2- , 3] Triaz [l, 2, 4] Triazol- Phenyl-2HMN M- ol-4-yl)-3-yl)-2H- [1, 2, 4] triazo NH 2H-NNH pyrazole-3, 4- 1-3-yl) -2HN=N pyrazole-==N diamine-=N pyrazole- 3, 4- 3, 4-diamine diamine 8) Série Triazine : ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- r Structure Nom Structure Nom Structure Nom NI'2 M- 2- 2- (4, 6- 2- (4, 6N Dichloro-N Difluoro- ''MtJ M-'. T. TtJ N ? in-2-yl-2H- ? [l, 3, 5] triazm-'N [1, 3, 5] triazi NN pyrazole-NN 2-yl)-2H-NN n-2-yI)-2Hzu 3, 4- cNa pyrazole-3, 4- pNF pyrazolediamine diamine 3, 4-diamine 9) Série Pyrole, Imidazole et Pyridazine ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Structure Nom Structure Nom Structure Nom . 2- (1H-, 2- (lH-Pyrrol-. 2- (1H- 2- (IH- 1 0- 0- 0- Imidazol-2- 1 Pyrrol-3- 2-yl) -2H- 1 ? yl)-2H- ? pyrazole-3, 4-'. yl)-2Hpyrazol- diamine pyrazole- 1 N 3, 4- 3, 4-diamine diamine 1 2- (1H- 2- Pyridazin-3- 2-Pyridazin- 1 yl-2HNn : i- 1 Y yl)-2H- ? pyrazole-3, 4- Y pyrazolepyrazole-diainine 3, 4-diamine 1 1 1 \LN 3, 4- 1 diamine 1 Les diaminopyrazoles de formule (I) préférés selon l'invention ont les structures suivantes : Structure Nom Structure Nom Structure Nom NH2 2-Pyridin-NI- 2-Isoquinolin-2- 2-yl-2H-1-yl-2H-Thieno [3, 2- 'NH, ML 'NH. N NI- pyrazole-N N14 N NH2 ? pyrazole-V pyrazole-3, 4- ?'c] pyridin-4- 3, 4- cO diamine yl-2Hy diamine 's-" pyrazoles 3, 4-diamine NH, 2-Pyridin-3-N2 2-Quinolin-4-NH2 2-Pyrazin-2- 0- yl-2H- NNH yl-2H-pyrazole- Ó- yl-2H- " pyrazole- N 2 3, 4-diamine " pyrazole-3, 4- Ò 3, 4-diamine N clianiine N NH2 2-2'H-NH2 l'HQuinoxalin-f [1, 3'] Bipyrazol N [1, 4'] Bipyraz N 2-yl-2H- N'N yl-4, 5-diamine N 2 olyl-4, 5pyrazole- 6 A diamine 3, 4-diamine W *ô H '2-Pyrimidin-H72-Pyrimidin-5-'H2 2-Furan-2-yl- 0- 4-yl-2H- yl-2H-pyrazole- 2H-pyrazoleN N \ N \ 2 N pyrazole- N'N 3, 4-diamine N'N 3, 4-diamine 3, 4-diamine N non 2- (4-Bromo-'H2 3- (4, 5- 5- (4, 5furan-2-yl)-/r Diamino- DiaminoN \ N. 2 0 N 2H- pyrazol-1-yl)-'' pyrazol-1p pyrazole- 6 furane po yl) -furan-3- 0 3, 4-diamine carboxylic Br H02C acid 1'IH2 3- (4, 5- 2- Thiophen- 2- 2- Thiophenrd- Diamino- 0- yl-2H-pyrazole- Nd- 3-yl-2HN NH2 pyrazol-1-N NH2 3, 4-diamine NH, pyrazole-3, 4Jo yl) -5H- Gs 6 diamine furan-2-one '2- (3H-", 2- (2H-'2l Nd- [1, 2, 3] Triaz [1, 2, 4] Triazol- [l, 3, 5] Triazi NH2 aZ N NI- NH2 n-2-yl-2H- 'N NH2 ol-4-yl) -2H-'N 3-yl) -2H- N'N n-2-yl-2H- ! F pyrazole- NNH pyrazole-3, 4- N pyrazole-3, 4NH N Ne-N N=N 3, 4-diamine \= diaminc L ! j diamine N NH2 2- (1H- 2- (1H-Pyrrol- 2- (1HPyrrol-3-rrd- Pyrrol-3- fi- 2-yl) -2H- fi- Imidazol-2yl)-2H-pyrazole-3, 4- Nfi2 yl)-2H- Ó HN6 NJ.. NH pyrazole-HN diamine NNH pyrazole- 3, 4- \d 3, 4-diamine diamine H diamine NH2 2- (1H- 2-Pyridazin-3- 2-PyridazinN Imidazol-4-N yl-2H-N 4-yl-2H- ? yl)-2H- ? pyrazole-3, 4- ? pyrazoleN-, 1 pyrazole-diamine 3, 4-diamine \LN 3, 4-sN kN"N H diamine Les diaminopyrazoles de formule (I) plus particulièrement préférés selon l'invention sont les 2-Pyridin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2-Pyridin-3-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridin-4-yl-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyrazin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2'H- [1, 3']Bipyrazolyl-4, 5 -diamine, l'H- [l, 4']Bipyrazolyl-4, 5-diamine, 2Pyrimidin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pynmidin-5-yl-2H-pyrazole- 3, 4-diamine, 2-Furan-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 3 (4, 5-Diaminopyrazol-l-yl)-furane, 2-Thiophen-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2Thiophen-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3H- [1, 2, 3] Triazol-4-yl)-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2- (2H- [1, 2, 4] Triazol-3-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- [1, 3, 5]Triazin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (1 H-Pyrrol-3yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (lH-Pyrrol-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine ou leurs sels d'addition avec des acides physiologiquement acceptables. Les diaminopyrazoles de formule (I) selon l'invention sont préparés par exemple selon la méthode générale de préparation suivante : Schéma de synthèse : EtO Isopentylnitrit NO NH2 EtOH Pd/C CN Pentanol \ HCI (cat) ri- EtOH 2HCl ---- T-"NH--- N. . T. rtj---- L-MT-r N'NH N 2 - NH''' 1 1 Ar 1 2 3 (a) (b) (c) - (a) : cyclisation sélective - (b) : nitrosation sélective - (c) : réduction Les conditions opératoires utilisées seront fonction du radical Ar du réactif choisi. La composition tinctoriale selon l'invention contient notamment de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 6% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, d'au moins un diaminopyrazole de formule (I) ou ses sels. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut aussi contenir, en plus du (ou des) diaminopyrazole (s) défini (s) ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols et des bases hérétocycliques différentes des diaminopyrazole utilisés conformément à l'invention. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2-ss- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (Bhydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N, N-bis- (B-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-amino N- (B-méthoxyéthyl) aniline, les paraphénylènediamines décrites dans la demande de brevet français FR 2630438, et leurs sels d'addition. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (B-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1, 3-diaminopropanol, la N, N'-bis- (Bhydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylène-diamine, la N, N'-bis- (4-amino phényï) tétra-méthylènediamine, la N, N'-bis- (B-hydroxyéthyl), N, N'-bis- ( 4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4méthylaminophényl) tétraméthylène-diamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'- bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxy-méthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2amino 6-méthylphénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques différents des diamino pyrazoles de formule (I) utilisés conformément à l'invention, et leurs sels d'addition. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids de ce poids. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les dérivés mono ou polyhydroxylé du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques ou pyridiniques et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (6-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 6chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2, 4-diamino 1- (ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4- (sshydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1, 3-diamino benzène, le 1, 3- bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ss-hydroxyéthylamino-3, 4méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2, 6diméthoxypyridine, le l-N- (6-hydroxyéthyl) amino-3, 4-méthylène dioxybenzène, le 2, 6-bis- (ss-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition. Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent notamment de 0,0001 à 10% du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 5% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) utilisé selon l'invention est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en Cl-c4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. La composition tinctoriale selon l'invention peut également contenir divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents réducteurs, des filtres solaires, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est compris entre 3 et 12. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant. La composition tinctoriale peut éventuellement contenir des catalyseurs d'oxydation, afin d'accélérer le processus d'oxydation. Selon une première forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air. Selon une deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon cette deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12, et encore plus préférentiellement entre 5 et Il. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie cidessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES Exemple de synthèse de l'hydrochlorure de 2-Pyridin-2-yl-2H- pyrazole-3. 4-diamine EtO Isopitrit pc NH, EtOH Pd/C CN Pentanol f1- HCl (cat) fi- EtOH fi- 2 HCl H2NsNH N NH2 > NN > NH N NES2 H2N, N 2 N 2 N N e N 2 3 NB NH J 1 JL rN r" y 1 2 3 Synthèse de 2-Pyridine-2-yl-2H-pyrazol-3-ylamine (1) : Une solution de 2-hydrazinopyridine (38.9 g, 453 mmoles) a été ajoutée lentement à une solution de 3-éthoxyacrylonitrile (31.5 g, 324 mmoles) dans du pentanol (155 ml). Le mélange réactionnel a été porté à reflux pendant 5 h. On a rajouté encore du 2-hydrazinopyridine (10.6 g, 97 mmoles) et laissé continuer la réaction à reflux pendant 4 h. L'évolution de la réaction est observée par CCM, et lorsque la réaction est terminée, le mélange est concentré sous pression réduite jusqu'à précipitation de l'hydrazinopyridine en excès. Le filtrat a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner le 2-Pyridin-2-yl-2H-pyrazol- 3-lamine sous forme d'un solide blanc (2. 75 g, 5. 3%). 'H-RMN (400 MHz, d6-DMSO) : 8. 40 (1 H, m, Hpyridine), 7. 93 (1 H, m, Hpyridine), 7. 86 (1 H, m, Hpyridine, 7.1 H, j = Hz, Hpyrazole, 7. 23, (1H, m, Hpyridine), 6.78 (2 H, SIarge, NH2), 5.42 (1 H, j = 2 Hz, Hpyrazole). analyse élémentaire : (CgHgN4) : trouvé: C:58.30%, H:4.96%, N:33.42% théorique : C : 59.99%, H : 5.03%, N : 34.98% Synthèse de 4-Nitroso-2-pyridin-2-yl-2H-pyrazol-3-ylamine (2) : HCI (37%, 11 u. l) a été ajouté à une solution hétérogène de 2- Pyridin-2-yl-2H-pyrazol-3-ylamine (2.2 g, 13.7 mmoles) dans l'éthanol absolue (15 ml). Ensuite on a refroidi le mélange réactionnel à 0 C et on a rajouté lentement de l'isopentylnitrite (2.02 ml, 15 mmoles). Le mélange réactionnel est devenu foncé. Après l'addition complète de l'isopentylnitrite on a laissé remonter le mélange réactionnel à température ambiante. Après 2.5 h à température ambiante, le mélange réactionnel a été refroidi à 5 C et filtré. Le solide a été lavé par du MeOH absolu (10 ml) et puis a été réempâté deux fois dans l'heptane. Le solide a été séché sous vide à 35 C pour donner le 4-Nitroso-2-pyridin-2yl-2H-pyrazol-3-ylamine (2. 1 g, 81) sous forme d'un solide vert. 'H-RMN (400 MHz, d6-DMSO) : 9. 21 (2 H, s, NH2), 8. 97 (1 H, s, Hpyrazole), 8. 49 (1 H, m, Hpyridine), 8.04 (1 H, m, Hpyridine), 7.92 49 (1 H, m, Hpyridine), 7.40 (1 H, m, Pyridine). 1 C-RMN (400 MHz, d -DMSO) : 152. 5, 152. 3, 147. 2, 143. 9, 139. 7, 135. 0, 121. 3, 113. 0. analyse élémentaire : (C8H7N50) : ----------------------n ? ---------------------analyse élémentaire : (CgH7NsO) : ''''''trouvé' :'''''C' :'51'. l'9% ;''''H : 95% ;''''N' :63 79%, 0 : 8. 09% théorique : C : 50. 79%, H : 3. 73%, N : 37. 02%, 0 : 8. 46% 1 Synthèse du hydrochlorure de 2-Pyridin-2-yl-2H-pyrazole-3 A- diamine (3) : Un mélange de 4-Nitroso-2-pyridin-2-yl-2H-pyrazol-3-ylamine (2.0 g ; 10.5 mmoles) dans EtOH (130 ml) contenant un catalyseur de 10% Pd/C (Engelhard, 50% humide ; 410 mg) a été hydrogéné dans un Autoclave (250 ml) à 6 bars pendant 3.0 h. Le catalyseur a été filtré sous atmosphère inerte, lavé à l'EtOH (50 ml) et le filtrat a été récupéré dans une solution ethanolique (50 ml) contenant de l'acide chlorhydrique (37%, 1.3 ml). La solution orangée est évaporée à sec. Le produit brut est réempâté deux fois dans un minimum d'EtOH (20 ml) pour donner le chlorohydrate (1.84 éq. HCI) de 2-Pyridin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine (1.5g, 59%) sous forme d'un solide beige clair. analyse élémentaire : (CgH9Ns, 1. 77 HCI ; PM = 242. 28 g/mol) "'trouve : C :'39. 09%, H : 4.43%, N':28. 21 %, CI : 2. % théorique : C : 40. 08%, H : 4. 53%, N : 29. 21%, Cl : 26. 17% -------------------------------------------------------------------------tH-RMN (400 MHz, d-DMSO) : 10. 30 (2 H, s, Cl), 8. 64 (1 H, m, Hpyrjdine) 8. 24-8. 05 (2 H, m, pyridine), 7. 77 (1 H, S, pyrazole), 7. 68-7. 50 (5 H, (2 H, m, Hpy, idi,,,,), 7. 77 (1 H, s, Hpya, m, N et yridine). Exemples de composition tinctoriale en milieu alcalin On prépare la composition suivante : - basediaminopyrazoledeformule15x10'mole - Coupleur 5 x 10-3 mole - Alcool oléïque polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléïque polyglycérolé à 4 moles de Glycérol à 78% de matières actives (M. A. ) 5,7 g M. A. - Acide oléïque 3,0 g - Amine oléïque à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7,0 g - Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% de M. A. 3,0 g M. A. - Alcool oléïque 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléïque 12,0 g - Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9, 0 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de M. A. 0,455g M. A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q. s. - Parfum, conservateur q. s. - Ammoniaque à 20% de NH3 100 g pH = 9, 5 M. A. signifie"matière active" La base et le coupleur sont tels que définis ci-après. TEINTURES À pH ALCALIN Exemples Base Coupleur 1 2-Pyridin-2-yl-2H pyrazole-m-aminophénol 3,4-diamine 2 2-Pyridin-2-yl-2H pyrazole-6-chloro-2-méthyl-5- 3,4-diamine amino-phénol 3 2-Pyridin-2-yl-2H pyrazole-2, 4-diamino-l- (ss- 3,4-diamine hydroxyéthyloxy) benzène, dichlorhydrate 4 2-Pyridin-2-yl-2H pyrazole-2-méthyl-5-amino- 3,4-diamine phénol ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Au moment de l'emploi, on mélange chaque composition tinctoriale poids pour poids, avec une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) dont le pH a été ajusté à environ 2,5 avec de l'acide orthophosphorique. Le mélange est appliqué sur des cheveux gris à 90% de blancs, naturels, à raison de 5 g pour 0,5 g de cheveux. Après 30 minutes, les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard, rincés à nouveau et séchés. La couleur des mèches a été évaluée dans le système L*a*b*, sur cheveux blancs et permanentés, au moyen d'un spectrophotomètre CM 2002 MINOLTA. Dans l'espace L*a*b*, la clarté est indiquée par la valeur L* sur une échelle de 0 à 100 alors que les coordonnées chromatiques sont exprimées par a* et b* qui indiquent deux axes de couleur, a* l'axe rouge-vert et b* l'axe jaune-bleu. Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire et peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Exemples Cheveux blancs L* a* b* Exemple 32,1 21, 4 6, 18 1 Exemple 41,8 24,2 19, 0 2 Exemple 29,2 20,9 5, 4 3 Exemple 43,9 20,4 22, 43 4 Les diaminopyrazoles selon l'invention permettent donc d'obtenir des nuances intenses et chromatiques à pH alcalin. Exemple de composition tinctoriale en milieu neutre On réalise les mêmes formulations que ci-dessus en remplaçant l'ammoniaque par de l'acide citrique en une quantité telle que le pH soit égal à 7. TEINTURE À pH NEUTRE Exemple Base Coupleur 5 2-Pyridin-2-yl-2H pyrazole-2-méthyl-5-aminophénol 3, 4-diamine 3, 4-diamine On teint des mèches de cheveux gris à 90% de blancs naturels avec la composition tinctoriale 5 ci-dessus de la même façon que pour la teinture à pH alcalin. On obtient les nuances suivantes : Exemples Cheveux blancs naturels Exemple 5 42,5 15,8 23, 8 naturels L* a* b* Exemple 5 42,5 15,8 23,8 A pH neutre, les diaminopyrazoles selon l'invention permettent d'obtenir des nuances intenses. REVENDICATIONS 1. Composé dérivé de diaminopyrazole de formule (I) : dans laquelle Ar est un radical hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons pouvant être condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ou hétéroaromatiques chacun comprenant 5 ou 6 chaînons. 2. Composé de formule (I) selon la revendication 1 caractérisé par le fait que Ar est substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux alkoxy en Ci à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyaminoalkyles en Ci à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux monoou polyhydroxyalkyles en Cl à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux amino, hydroxy, F, Cl, Br, I, trifluorométhyl, CHO, C02H, C02Me, C02Et, CONH2, CONHRi, CON (RI) 2, S03H, S02NH2, S02Me, pipérazinyle, les radicaux phényles éventuellement substitués par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux alkoxy en Ci à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyaminoalkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyhydroxyalkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux amino, hydroxy, F, Cl, Br, I, trifluorométhyl, CHO, C02H, C02Me, C02Et, CONH2, S03H, S02NH2, S02N (Ri) 2, S02Me, Ri étant choisi parmi les radicaux alkyles en CI à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyaminoalkyles en Ci à C6 linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-ou polyhydroxyalkyles Ci à C6 linéaires ou ramifiés, trifluorométhyl, CHO, C02Me, C02Et, CONH2, S03H, S02NH2, S02Me, et leurs sels physiologiquement acceptables. 3. Composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 2, tel que le radical Ar est choisi parmi les radicaux pyridinyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, furanique, thiophènyle, triazolyle, triazinyle, naphtyles, azanaphtyles, diazanaphtyles, triazanaphtyles, tetraazanaphtyles tels que les radicaux quinolinyle, isoquinolinyle, oxy-isoquinolinyle, quinoxalinyle, naphthyridinyle ; les radicaux acridinyle, pyrazolo [3, 4b] pyridinyle, pyrazolo [3, 4-c] pyridazinyle, thieno[3, 2-c] pyridinyle. 4. Composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 3 tel que le radical Ar est un radical pyridinyle. 5. Composé de formule (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un composé choisi parmi les 2-Pyridin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2Isoquinolin-l-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (6-Methyl-4- trifluoromethyl-pyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (6-Chloro-4- trifluoromethyl-pyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5-Chloro- 3, 6-bis-trifluoromethyl-pyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (1, 3, 4-Trimethyl-lH-pyrazolo [3, 4-b] pyridin-6-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- (3-Amino-pyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5- Amino-pyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5, 7-Bis- trifIuoromethyI- [l, 8] naphthyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2-Oxy-isoquinolin-3-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3-Amino-4methyl-lH-pyrazolo [3, 4-b] pyridin-6-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diaminc, 2- (6-Fluoro-pyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4, 6-Bistri fluoromethyl-pyridin-2-yl)-2H-pyrazo le-3, 4-diamine, 2- (6-Chloropyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4, 5-Bis-trifluoromethylpyridin-2-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5 - Trifluoromethyl-pyridin- 2-y 1)-2H-pyrazo le-3, 4-diamine, 2- (3-Methanesulfonyl-4, 6-dimethylpyridin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4, 5 -Diamino-pyrazol-I-yl) pyridine-3, 5-diamine, 2- (3-Amino-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl)-2Hpyrazol-3, 4-diamine, 2- (3-Trifluoromethyl-pyridin-2-yl)-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2- (4-Amino-3, 5-difluoro-pyridin-2-yl)-2H- pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4-Amino-3, 5, 6-trifluoro-pyridin-2-yl)-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2-Thieno [3, 2-c] pyridin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4- -------------------------------------------------------------------------diamine, 2-Pyridin-3-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridin-4-yl-2Hpyrazol-3, 4-diamine, 2- (7-Chloro-quinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2-Acridin-9-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3, 5-Dichloropyridin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, l'acide (3, 5, 6-Trichloro-4- (4, 5-diamino-pyrazol-1-yl)-pyridine-2-carboxylique, 2- (2-Bromopyridin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Quinolin-4-yl-2H-pyrazole- 3, 4-diamine, 2- (7 -Methyl-quinolin-4-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (8- Trifluoromethyl-quinolin-4-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (7Amino-quinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (7-Fluoro-quinolin- 4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-(7-Bromo-quinolin-4-yl)-2Hpyrazol-3, 4-diamine, 2- (7-Methoxy-quinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- (7 -Ethyl-quinolin-4-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (7Methyl-quinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2, 6-Dimethylquinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (8-Isopropyl-2-methylquinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2, 6, 8 - Trimethy l-quinolin- 4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5-Chloro-8-methoxy-2-methylquinolin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3-méthanesulfonylpyridin-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyrazin-2-yl-2H-pyrazole- 3, 4-diamine, 2-Quinoxalin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3, 7Dichloro-quinoxalin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5-Chloro-3, 6diphenyl-pyrazin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3Trifluoromethyl-quinoxalin-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2'H- [1, 3'] Bipyrazolyl-4, 5-diamine, 2', 5'-Dimethyl-2'H- [1, 3']bipyrazolyl- 4, 5, 4'-triamine, 2- (4, 5-Diphenyl-lH-pyrazoIo [3, 4-c] pyridazin-3-yl)- 2H-pyrazole-3, 4-diamine, ester éthylique d'acide 4, 5-Diamino-5'methyl-2'H- [1, 3']bipyrazolyl-4'-carboxy lique, l'H- [1, 4']Bipyrazolyl- 4, 5-diamine, 2-Pyrimidin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2-Aminopyrimidin-4-y 1) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2, 6- Dichloro-pyrimidin- 4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyrimidin-5-yl-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- (2, 4, 6- Trichloro-pyrimidin-5 -yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2-Piperazin-1-yl-pyrimidin-5-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2Furan-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 5- (4, 5-Diamino-pyrazol-1-y 1) furane-2-carbaldehyde, 2- (4-Bromo-furan-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- (4-Phenyl-furan-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, [5- (4, 5- Diamino-pyrazol-I-yl) -furan-2-yl] -methanol, acide 5- (4, 5-Diaminopyrazol-l-yl)-furane-3-carboxylique, 3- (4, 5-Diamino-pyrazol-l-yl)furane, [5- (4, 5-Diamino-pyrazol-l-yl)-furan-3-yl]-methanol, 3- (4, 5Diamino-pyrazol-l-yl)-5H-furan-2-one, 2-Thiophen-2-yl-2H-pyrazole- 3, 4-diamine, 5- (4, 5-Diamino-pyrazol-1-yl)-thiophene-2-carbaldehyde, 2- (4-Bromo-thiophen-2-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4-1 sopropylthiophen-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (5-Ammomethyl-thiophen- 2-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, acide 5- (4, 5-Diamino-pyrazol-l-yl)thiophene-3-carboxylique, 2-Thiophen-3-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, [5- (4, 5-Diamino-pyrazol-l-yl)-thiophen-3-yl]-methanol, 2- (3H- [1, 2, 3] Triazol-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2H- [l, 2, 4] Triazol-3yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2-Phenyl-2H- [l, 2, 4] triazol-3-yl)-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2-[ 1, 3, 5] Triazin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4, 6-Dichloro- [1, 3, 5]triazin-2-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (4, 6Difluoro- [1, 3, 5]triazin-2-yl) -2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (lH-Pyrrol- 3-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (1 H-Pyrrol-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- (lH-Imidazol-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (1HImidazol-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridazin-3-yl-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridazin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine ou l'un de leurs sels d'acides physiologiquement acceptables. 6. Composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 5 tel qu'il s'agit d'un composé choisi parmi les 2-Pyridin-2-yl-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2-Isoquinolin-l-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2Thieno [3, 2-c] pyridin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridin-3-yl- 2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-quinolin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2Pyrazin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Quinoxalin-2-yl-2Hpyrazol-3, 4-diamine, 2H- [1, 3'] Bipyrazolyl-4, 5-diamine, l'H- [1, 4'] Bipyrazolyl-4, 5-diamine, 2-Pyrimidin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2-Pyrimidin-5-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Furan-2-yl-2Hpyrazole-3, 4-diamine, 2- (4-Bromo-furan-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 3- (4, 5-Diamino-pyrazol-l-yl)-furane, 5- (4, 5-Diaminopyrazol-I-yl) -furane-3 -carboxylique, 3- (4, 5-Diamino-pyrazol-I-yl) - 5H-furan-2-one, 2-Thiophen-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2Thiophen-3-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (3H- [1, 2, 3] Triazol-4-yl)- 2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (2H- [1, 2, 4] Triazol-3-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- [1, 3, 5] Triazin-2-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (lH-Pyrrol- 3-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (1 H-Pyrrol-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4diamine, 2- (1 H-Imidazol-2-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2- (1 H- Imidazol-4-yl)-2H-pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridazin-3-yl-2H- pyrazole-3, 4-diamine, 2-Pyridazin-4-yl-2H-pyrazole-3, 4-diamine ou l'un de leurs sels d'acides physiologiquement acceptables. 7. Composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 6 tel que les sels physiologiquement acceptables sont des sels d'acides choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates ou les acétates. 8. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, comme base d'oxydation au moins un diaminopyrazole de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 7. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,001 à 10% en poids d'au moins un diaminopyrazole de formule (I) ou de ses sels. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en CIC4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, des bases hétérocycliques différentes du diaminopyrazole de formule (I) et leurs sels d'addition avec un acide. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les dérivés mono-ou polyhydroxylés du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 8 à 16, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant, éventuellement en présence de catalyseurs d'oxydation. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que la coloration est révélée au seul contact de l'oxygène de l'air. 19. Procédé selon la revendication 17 caractérisée par le fait que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi a la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 20. Procédé selon la revendication 17 ou 19, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 21. Dispositif à plusieurs compartiments, ou"kit"de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 8 à 16 et un second compartiment renferme une composition oxydante.