FR 2822686 A1 20021004 FR 0104393 A 20010330 COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT DES PARTICULES INORGANIQUES INSOLUBLES L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant des particules inorganiques insolubles, dans un milieu cosmétiquement acceptable. Elle vise également l'utilisation de telles particules dans des compositions cosmétiques capillaires, notamment pour donner du gonflant aux cheveux. Au sens de la présente invention, on entend par composition pour donner du gonflant aux cheveux)), une composition qui a pour effet d'augmenter le volume global de la coiffure, en donnant aux cheveux de la vigueur et du ressort. On entend par composition de coiffage)), une composition capillaire destinée au maintien et/ou à la fixation de la coiffure. On connaît déjà des produits cosmétiques capillaires procurant du gonflant au cheveux. Ces produits, à base de polymères filmogènes, sont particulièrement appréciés par les utilisateurs ayant des cheveux fins. Toutefois, une de leurs limites réside dans le fait que le gonflant disparaît dès le premier shampooing. De plus, ces produits laissent un toucher rêche, qui résulte du dépôt de polymères à la surface des cheveux. Par ailleurs, leur effet s'estompe généralement après un seul shampooing. Pour donner du gonflant aux cheveux, il est également possible d'effectuer des permanentes. Ces dernières, basées sur l'utilisation de réducteurs et d'oxydants, nécessitent une mise sous tension mécanique des cheveux, par exemple au moyen de rouleaux. Si de tels traitements ont effectivement pour effet d'augmenter le volume des cheveux, ils peuvent néanmoins présenter l'inconvénient d'altérer l'état de la fibre capillaire. Le problème posé par l'invention est de trouver des compositions cosmétiques capillaires, notamment capillaires, qui procurent aux cheveux du gonflant, sans présenter l'ensemble des inconvénients énumérés ci-dessus. Pour résoudre ce problème, l'invention propose une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant des particules solides comprenant au moins un composé inorganique, dans un milieu cosmétiquement acceptable, caractérisée par le fait que : (l) le composé inorganique est choisi parmi : (i) les oxydes des éléments des colonnes 1, 2 et 3 de la classification périodique, dont le numéro atomique est inférieur à 58 ; (ii) les carbures, nitrures, borures, sulfures et hydroxydes des éléments des colonnes 1 à 12 de la classification périodique ; (iii) les sels inorganiques dont le cation est constitué par des éléments des colonnes 1 à 12 de la classification périodique et dont l'anion ne contient pas dans sa structure d'atome d'aluminium, de silicium ou de chrome ; (2) la solubilité du composé inorganique, dans l'eau désionisée, à 25OC, à pression atmosphérique normale, est inférieure à 10 mg/1 ; (3) la taille primaire moyenne en nombre des particules est comprise entre 1 nm et 1 film. Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de telles compositions cosmétiques pour donner du gonflant aux cheveux. Le terme solubilié s'entend au sens défini à la section 4 du Hanbook of Chemistry and Physics, 75ème édition ISBN 0-8193-0475-X. Au sens de la présente invention, on entend par (sel inorganique)), un sel pour lequel l'anion ne contient pas, à l'état non hydraté, l'association d'au moins un atome de carbone et d'au moins un atome d'hydrogène. De préférence, la solubilité du composé inorganique, dans l'eau désionisée, à 25OC, à pression atmosphérique normale, est inférieure à 1 mg/litre. Le terme classification périodique utilisé dans la présente invention désigne la classification des corps simples, établie par Mendeléef. Au sens de la présente invention, on entend par"taille primaire de particule", la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille peut être déterminée, par exemple, par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou bien par l'intermédiaire d'un granulomètre laser. Les particules selon l'invention peuvent, par exemple, avoir une forme quelconque, par exemple la forme de sphères, de paillettes, d'aiguilles, de plaquettes ou des formes totalement aléatoires. De préférence, la taille primaire moyenne en nombre des particules est comprise entre 1 nm et à 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 300 nm. En tant qu'oxyde (i) des éléments des colonnes 1, 2 et 3, on utilise avantageusement un oxyde choisi parmi l'oxyde de béryllium (BeO) ou l'oxyde d'yttrium (Y2O3), l'oxyde de magnésium. En tant que composé (ii), on utilise avantageusement : - les sulfures de manganèse (MnS), d'argent (Ag2S), de molybdène (MoS,), de fer (FeS2), de tungstène (WS2), de zinc (ZnS), de bismuth (Bi2S3)et de cuivre (CuS) ; - les carbures de chrome (Cr3C2), de manganèse (Mn3C), de molybdène (MoC, Mo2C), de titane (TiC), de tungstène (WC, W2C) et d'yttrium (YC2) ; - les borures de baryum (BaB6), de calcium (CaB6), de magnésium (MgB2), de manganèse (MnB2, Mn2B, MnB), molybdène (Mo2B, Mo2Bs), titane (TiB2) et tungstène (WB, W2B, W2B5) ; les nitrures de chrome (CrN, Cr2N), de cuivre (Cu3N), de magnésium (Mg} N2), de N molybdène (MoN, MoN2), de titane (TiN) et de tungstène (W2N, WN2) ; les hydroxydes de magnésium, de bismuth et de manganèse. En tant que sels inorganiques insolubles (iii), on utilise avantageusement un sel choisi parmi les phosphates ou hydrogénophosphates, les carbonates, les fluorures, les iodures, les bromures, les chlorures, les molybdates, les iodates, les sulfates, les nitrates, les sulfites, les bromates, les titanates et les tungstates. A titre d'exemple, on peut citer, comme composé (iii) préféré le tungstate de calcium, le titanate de baryum, le titanate de strontium, l'iodure de cuivre, le thiocyanate de cuivre, le carbonate de plomb, l'hydrogénosulfate de plomb, l'orthophosphate d'argent, le thiocyanate d'argent et l'iodure de thallium. Dans les compositions cosmétiques selon l'invention, les particules solides comprenant au moins un composé inorganique sont, avantageusement, présentes à une concentration comprise entre 0, 0001% et 30 %, de préférence entre 0, 001% et 5%, et encore plus préférentiellement entre 0, 01% et 1%, en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent également comprendre d'autres types de particules. Avantageusement, le procédé conforme à l'invention comprend les opérations suivantes : - On applique sur cheveux secs ou humides la composition conforme à l'invention, - On laisse sécher naturellement les cheveux ou par application d'une source de chaleur, - On rince, éventuellement, les cheveux après l'application de la composition, dans ce cas, le temps de pose de la composition avant rinçage est compris entre 2 minutes et 1 heure, - Après rinçage, on laisse sécher naturellement les cheveux ou par application d'une source de chaleur. Les compositions conformes à l'invention contiennent, de préférence, de l'eau et/ou un solvant organique choisi dans le groupe comprenant les alcools en CI à C4, tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les alcanes en C5 à Ciao, l'acétone, la méthyléthylcétone, l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre des additifs cosmétiques usuels choisis notamment parmi les agents adhésifs, les agents réducteurs comme les thiols, les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les filtres, les agents antiperspirants, les agents acidifiants, les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polymères fixants, notamment les polymères fixants non ioniques, cationiques, amphotères, les polymères non fixants, les silicones volatiles ou non, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les parfums, les protéines et les vitamines, le glycérol et leurs mélanges. Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans un dispositif aérosol, avec un propulseur. Elles peuvent être utilisées en application rincée ou non. De préférence, l'agent propulseur est choisi parmi l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé, le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, comme le n-butane, le propane, l'isobutane, les hydrocarbures halogénés, comme le le 1, 1-difluoroéthane, les mélanges de diméthyléther et d'alcanes en cales mélanges de 1,1-difluoroéthane et de diméthyléther et/ou d'alcanes en C3 5. Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées en tant que compositions de fixation et/ou de maintien des cheveux, compositions de soin de cheveux, shampooings, compositions de conditionnement des cheveux, telles que des compositions destinées à apporter de la douceur aux cheveux ou encore des compositions de maquillage des cheveux. Elles peuvent se présenter sous diverses formes galéniques, telles qu'une lotion, un spray, une mousse, un shampooing ou un après-shampooing, par exemple. c L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui constituent des modes de mise en oeuvre préférentiels du procédé conforme à l'invention. Dans les exemples, les pourcentages sont exprimés en poids et m. a. signifie matière active. EXEMPLE : On applique 5 grammes de la composition 1 selon l'invention et 5 grammes de composition témoin sur une chevelure différente (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ) par pulvérisation a l'aide d'un flacon pompe. Après 5 minutes de pose, la chevelure est rincée à l'eau, puis séchée au sèche-cheveux. Composition 1 selon l'invention : Titanate de baryum * 1% Eau 99% *Titanate de baryum pulvérulent commercialisé par la société NANOPHASE TECHNOLOGIE Corp, présentant une taille moyenne primaire en nombre de 40-100 nm Composition témoin : Eau 100% Le test est réalisé sur 20 modèles, 10 modèles avec application de la composition de l'invention et 10 modèles avec application du témoin. Les caractéristiques cosmétiques des coiffures sont évaluées par un panel de 10 personnes. De façon systématique, le panel indique que l'application de la composition de l'invention engendre un effet net de moindre fléchissement des fibres sous l'effet de la pesanteur. Ce phénomène se traduit visuellement par un décollement des cheveux en racine et un apport volume plus marqué. Après application de la composition l'invention, les cheveux sont parfaitement individualisés et le toucher très proche du témoin. L'évaluation tactile et visuelle des diverses chevelures est répétée avec la même procédure après avoir réalisé successivement 2 shampooings (DOP camomille), suivis d'un brushing. Le panel indique de façon systématique que les effets cosmétiques et en particulier l'effet volumateur de la composition de l'invention restent visibles après 2 shampooings. Afin d'évaluer le gonflant des cheveux, on met en oeuvre le test décrit ciaprès, et appelé test du pendule de souplesse . Cette méthode repose sur la détermination de la rigidité en flexion des cheveux après l'application d'une composition conforme à l'invention sur des cheveux eurochâtains lavés puis séchés. Le dispositif est formé par un socle horizontal, une tige métallique verticale fixe de 30 centimètres de long, un balancier de 18,5 cm, et une masse pesante en laiton se présentant sous la forme d'une barre cylindrique et fixée à l'extrémité libre du balancier. La barre en laiton pèse 47 grammes et mesure 5 centimètres de longueur. On prépare des éprouvettes de cheveux se présentant sous la forme d'un peigne. Pour cela, on dispose 39 morceaux de cheveux de Il mm de long perpendiculairement au bord d'une plaque rectangulaire métallique de 15,5 grammes, et de dimension 40mm xl5mmx9mm. On applique la composition conforme à l'invention directement sur les cheveux déjà disposés sur les éprouvettes. Les mesures ainsi que le séchage des éprouvettes de cheveux s'effectuent à température et humidité relative contrôlées (20 C et 45% HR). On dispose successivement chaque éprouvette de cheveux en-dessous du balancier. En position de repos, la barre en laiton est en contact avec l'extrémité libre des cheveux. On déplace à la main la barre en laiton jusqu'à ce que l'angle entre la verticale et le balancier soit égal à 30 . On lâche la barre en laiton sans vitesse initiale. A chaque passage à la verticale du balancier, la barre vient en contact avec l'extrémité des cheveux. Selon la rigidité des cheveux, on estime que ceux-ci ralentissent plus ou moins le mouvement du balancier et que le temps nécessaire à l'arrêt total du balancier est représentatif de la vigueur des cheveux, et de leur ressort. tD On note donc, pour chaque éprouvette, le temps nécessaire à l'arrêt total du balancier ou, de façon équivalente, le nombres de battements du balancier avant son arrêt total. On compare les résultats obtenus pour chacune des éprouvettes. On considère que moins le balancier met de temps à s'arrêter, plus les cheveux ont du ressort et de la vigueur. On observe que le traitement des cheveux par la composition 1 selon l'invention, induit, par rapport à la composition témoin, une diminution moyenne de 10% 2% du nombre de battements nécessaire à l'arrêt du pendule. Cette moyenne est calculée sur 10 éprouvettes de cheveux. Ce résultat montre que l'application de la composition de l'invention permet de rigidifier le cheveu, ce qui se traduit par le moindre fléchissement des fibres sous l'effet de la pesanteur, visualisé par un gonflant plus net de la chevelure. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant des particules solides comprenant au moins un composé inorganique, dans un milieu cosmétiquement acceptable, caractérisée par le fait que : CI) le composé inorganique est choisi parmi : (i) les oxydes des éléments des colonnes 1,2 et 3 de la classification périodique, dont le numéro atomique est inférieur à 58 ; (ii) les carbures, nitrures, borures, sulfures et hydroxydes des éléments des colonnes 1 à 12 de la classification périodique ; (iii) les sels inorganiques dont le cation est constitué par des éléments des colonnes 1 à 12 de la classification périodique et dont l'anion ne contient pas dans sa structure d'atome d'aluminium, de silicium ou de chrome ; (2) la solubilité du composé inorganique, dans l'eau désionisée, à 25OC, à pression atmosphérique normale, est inférieure à 10 mg/1 ; (3) la taille primaire moyenne en nombre des particules est comprise entre 1 nm et lum. 2. Composition selon la revendication l, caractérisée par le fait que, la solubilité du composé inorganique, dans l'eau désionisée, à 25OC, à pression atmosphérique normale, est inférieure à 1 mg/litre. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la taille primaire moyenne en nombre des particules est comprise entre 1 nm et à 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 300 nrn. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'oxyde (i) des éléments des colonnes 1, 2 et 3 est choisi parmi l'oxyde de béryllium (BeO) ou l'oxyde d'yttrium (Y203) et l'oxyde de magnésium. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé (ii) est choisi parmi : - les sulfures de manganèse (MnS), d'argent (Ag2S), de molybdène (MoS2), de fer (FeS2)'de tungstène (WS2), de zinc (ZnS), de bismuth (Bi2S3) et de cuivre (CuS) ; - les carbures de chrome (Cr3C2), de manganèse (Mn3C), de molybdène (MoC, Mo2C), de titane (TiC), de tungstène (WC, W2C) et d'yttrium (YC2) ; - les borures de baryum (BaB6), de calcium (CaB6), de magnésium (MgB2), de manganèse (MnB2, Mn2B, MnB), molybdène (MoB, MoB ;), titane (TiB2) et tungstène (WB, W2B, W2Bs) ; les nitrures de chrome (CrN, Cr2N), de cuivre (Cu3N), de magnésium (Mg3N2), de molybdène (MoN, MoN2), de titane (TiN) et de tungstène (WN, WNJ ; les hydroxydes de magnésium, de bismuth et de manganèse. 1 ZD 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le sel inorganique insoluble (iii) est choisi parmi les phosphates ou hydrogénophosphates, les carbonates, les fluorures, les iodures, les bromures, les chlorures, les molybdates, les iodates, les sulfates, les nitrates, les sulfites, les bromates, les titanates et les tungstates. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules solides comprenant au moins un composé inorganique sont, avantageusement, présentes à une concentration comprise entre 0, 0001% et 30 %, de préférence entre 0, 001% et 5%, et encore plus préférentiellement entre 0, 01% et 1%, en poids, par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend des additifs cosmétiques usuels choisis notamment parmi les agents adhésifs, les agents réducteurs comme les thiols, les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les filtres, les agents antiperspirants, les agents acidifiants, les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polymères fixants, notamment les polymères fixants non ioniques, cationiques, amphotères, les polymères non fixants, les silicones volatiles ou non, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les parfums, les protéines et les vitamines, le glycérol et leurs mélanges. 9. Dispositif aérosol, caractérisé par le fait qu'il comprend une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes et un propulseur. 10. Dispositif selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'agent propulseur est choisi parmi l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé, le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, comme le n-butane, le propane, l'isobutane, les hydrocarbures halogénés, comme le le 1, 1-difluoroéthane, les mélanges de diméthyléther et d'alcanes en Cules mélanges de 1, 1-difluoroéthane et de diméthyléther et/ou d'alcanes en C3 5. 11. Procédé cosmétique, notamment capillaire, caractérisé par le fait qu'il comprend les opérations suivantes : - On applique sur cheveux secs ou humides la composition conforme à l'invention, - On laisse sécher naturellement les cheveux ou par application d'une source de chaleur, - On rince, éventuellement, les cheveux après l'application de la composition, dans ce cas le temps de pose de la composition avant rinçage est compris entre 2 minutes et 1 heure, - Après rinçage, on laisse sécher naturellement les cheveux ou par application d'une source de chaleur. 12. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou du dispositif aérosol selon la revendication 9 ou 10, pour donner du gonflant aux cheveux.