FR 2831544 A1 20030502 FR 0114039 A 20011030 PROCEDE DE PREPARATION D'HUILES SILICONES PORTANT UN GROUPEMENT CONTENANT AU MOINS UN CYCLE HYDROCARBONE DANS LEQUEL EST INCLUS UN ATOME D'OXYGENE. La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation d'huiles silicones modifiées par des groupements contenant au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus au moins un atome d'oxygène. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé d'hydrosilylation entre des composés organohydrogénosiliciés et des synthons contenant au moins une fonction insaturée et au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène dans lequel le phénomène de gélification issue de la polymérisation des cycles incluant un atome d'oxygène est inhibé. Les réactions entre des polyorganohydrogénosiloxanes et des oléfines ou des hydrocarbures acétyléniques sont très connues. Les polyorganohydrogénosiloxanes sont, par exemples de formules : Me3SiO- (MeHSiO) n- (Me2SiO) m- SiMe3 où 1 n De nombreux synthons peuvent fonctionnaliser les polyorganohydrogénosiloxane ; par exemple, on utilise comme synthons des alcènes, des styrènes, des allylalcools, des allyloxyethers ou des allylamines. Ces réactions sont très couramment utilisées pour la synthèse d'huiles silicones fonctionnalisées et les huiles obtenues ont des applications dans des domaines très divers tels que l'anti-adhérence et la lubrification. Par exemple, on peut préparer des huiles silicones fonctionnalisées avec des synthons de 1, 2-époxy-4-vinyl-cyclohexane ; les huiles silicones fonctionnalisées obtenues sont ensuite réticulables par voie thermique en présence d'un catalyseur acide (HCI, H2SO4), ou par voie photochimique en présence, par exemple, d'un photoamorceur cationique. De nombreuses compositions catalytiques sont décrites dans la littérature pour les réactions d'hydrosilylation ; elles peuvent notamment contenir des métaux tels que le platine, le rhodium, le cobalt ou le palladium. Des exemples spécifiques de telles compositions catalytiques sont les halogénures de platine et les halogénures de rhodium, par exemple HPtCtg PtCI2, (RhCI3, xH20) les complexes de platine avec des siloxane ayant des groupes insaturés, les complexes de platine avec des oléfines et complexes cationiques de platine avec des nitriles comme ligands. L'une des plus employées industriellement est la composition catalytique de Karstedt décrite notamment dans le brevet US 3,775, 452 ; cette composition de Karstedt est constituée de complexes de platine dont le degré d'oxydation formel et réel est de zéro (0) et de formule : Toutefois, les procédés d'hydrosilylation classiques de l'art antérieur ne sont pas ou peu adaptés pour les réactions d'hydrosilylation entre des polyorganohydrogénosiloxanes et des synthons contenant un cycle dans lequel est inclus un atome d'oxygène (époxyde, etc. ). Ce dernier a tendance à s'ouvrir et à provoquer des réactions de polymérisation et de réticulation (gélification, formation de gomme et/ou de résine) non contrôlés des huiles fonctionnalisées, lesquelles sont initiées par la présence des compositions catalytiques habituelles qui catalysent aussi la polymérisation de cycles incluant un atome d'oxygène. La Demanderesse a mis au point un nouveau procédé de préparation des huiles silicones fonctionnalisées par hydrosilylation qui permet d'inhiber l'ouverture de cycle incluant un atome d'oxygène présent sur le synthon insaturé. Selon le procédé d'hydrosilylation de la présente invention, le composé organohydrogénosilicié est mis à réagir avec des synthons différents ou identiques contenant un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus au moins un atome d'oxygène. Cette réaction est effectuée en présence d'un système catalytique homogène comprenant (i) au moins un métal, de préférence complexé, choisi parmi le groupe constitué de cobalt, rhodium, ruthénium, platine, palladium et/ou nickel et (ii) au moins un composé organique hétérocyclique choisi parmi les lactones, lactames, carbonates cycliques et carbamates cycliques. De préférence, les composés organiques hétérocycliques comprennent au moins 5 atomes au sein du cycle et sont choisis parmi ceux de formule ci-dessous : dans laquelle : - le groupement X représente 0, NRg, - le groupement Y représente 0, NRg, ou une valence libre, - les groupements Rg, Rg, R ?, identiques ou différents, représentent (i) une valence libre, (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, (iii) un radical alkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, - les groupements R4, et Rg, identiques ou différents, représentent (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée et pouvant être substitué, (iii) un radical alkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, ou (iv) forment un cycle hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifiée pouvant être substitué. A titre d'exemples, les composés hétérocycliques peuvent être choisis parmi ceux de formules ci-dessous : D'autres composés sont décrits dans"Synthesis of lactones and lactams"de Michael A Ogliaruso et James F Wolfe [&commat;1993, John Wilrey & Sons]. De préférence, le métal au sein du système catalytique est le platine, en particulier de degré d'oxydation zéro. A titre d'exemples, on citera notamment les platines complexés de type Karstedt. Les composés organohydrogénosiliciés utilisés au sein du procédé selon l'invention sont de deux types ; les silanes décrits ci-dessous et les polyhydrogénosiloxanes décrit ci-dessous. Les silanes répondent à la formule Si (Rg) 4-nH avec 1 Les polyorganohydrogénosiloxanes utilisés dans les procédés selon l'invention sont de nature très diverse. Ces polyorganohydrogénosiloxanes peuvent être linéaires ou cycliques et ont pour formules moyennes : et/ou dans lesquelles : - les symboles R2 sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi le radical phényle et les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 3 atomes de carbone ; - les symboles X sont identiques ou différents et correspondent à un radical monovalent choisi parmi Run atome d'hydrogène, un radical méthoxy, et un radical éthoxy ; a et b sont des nombres entiers ou fractionnaires, tels que : -0 - 0 - 0 dans lesquelles : les symboles W, identiques ou différents, correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre ; . le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; ') le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - (2) dans lesquelles : . les symboles W, identiques ou différents, correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir au moins une fonction hydroxyle ; un des symboles W pouvant être une valence libre pour (V) et les deux symboles W pouvant être simultanément une valence libre pour (VI) ; - ! es symbotes W, identiques ou différents, correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; au moins un des symboles W'pouvant être une valence libre ; ') le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; 'te symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; et - (3) dans laquelle le symbole Z correspond à un radical divalent choisi parmi un atome de carbone ou un hétéroatome. De préférence, le cycle hydrocarboné dans lequel est inclus l'atome d'hydrogène comporte au plus 8 atomes dans ledit cycle. De plus, on obtient les meilleurs résultats en accord avec le procédé d'hydrosilylation de l'invention avec des synthons ne contenant qu'un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène. En particulier, les synthons utilisés et donnant de bons résultats (voir exemples cidessous) ont pour formule : En général, les synthons réagissant avec le polyorganohydrogénosiloxane sont des synthons identiques. Le rapport nombre de motifs SiH vis-à-vis du nombre de moles de synthons est compris entre 0,01 et 100, de préférence entre 0,1 et 10. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre selon diverses variantes. Notamment, il est possible d'utiliser une mise en oeuvre dans laquelle l'ensemble des réactifs et le système catalytique sont mélangés dans le milieu réactionnel (type "batch"). Le système catalytique peut être aussi bien préparé avant utilisation (formulation"one por') ou préparé au sein du milieu réactionnel. Dans le cadre de ses essais expérimentaux, la Demanderesse a mis au point un procédé avantageux en accord avec cette mise en oeuvre. Ce procédé d'hydrosilylation entre un polyorganohydrogénosiloxane et un synthon insaturé comporte les étapes suivantes : (a) introduction dans le milieu réactionnel du système catalytique dont : - la teneur en métal est de 5 à 5000 ppm, de préférence de 10 à 100 ppm par rapport à la masse totale des réactifs, - et le rapport molaire du composé hétérocyclique vis-à-vis du métal est compris entre 10 et 10 000, de préférence entre 100 et 1000 ; (b) introduction dans le milieu réactionnel du synthon ; (c) ledit milieu est chauffé à une température comprise entre 25 C et 200 C, et de préférence entre 500C et 160 C ; (d) le polyorganohydrogénosiloxane est ensuite introduit sur une durée comprise entre 0 et 24 heures, de préférence entre 2,5 et 5 heures ; le rapport du nombre de motifs SiH vis-à-vis du nombre de moles de synthons étant compris entre 0,1 et 10. Selon un mode préférentiel de ce procédé, l'étape (b) est effectuée avant l'étape (a). Ce procédé avantageux peut être effectué en masse, ce qui signifie que la réaction entre le polyorganohydrogénosiloxane et le synthon s'effectue en l'absence de solvant. Toutefois, de nombreux solvants tels que le toluène, le xylène, l'octaméthyltétrasiloxane, le cyclohexane ou l'hexane peuvent être utilisés. Le cas échéant, l'huile silicone fonctionnalisée obtenue est finalement dévolatilisée. Le taux d'époxy dosé des huiles obtenues selon l'invention est très élevé et le rapport taux d'époxy dosé ! taux d'époxy théorique est compris entre 0,95 et 1, ce taux d'époxy théorique correspondant au taux de-SiH dosé sur le composé organohydrogénosilicié avant réaction. Les huiles silicones selon l'invention du fait de leurs propriétés sont donc employées comme additif (par exemple, à titre de diluant) ou comme composant principal pour la formulation de compositions réticulables mise en oeuvre pour préparer des encres, des vernis et/ou des revêtements ; les revêtements étant de préférence des revêtements anti-adhérents pour papier, verre, plastique et/ou métal. En général, ces compositions réticulables comprennent un amorceur, une résine organique et/ou silicone à fonctionnalité époxy et/ou acrylate ; en outre, ces compositions peuvent comprendre un diluant et/ou un solvant. Ces compositions sont réticulables selon les cas thermiquement, sous rayonnement U. V et/ou sous faisceau d'électrons. EXEMPLES Les exemples ci-dessous mettent en évidence certains des avantages du procédé de préparation d'huiles silicones fonctionnalisées selon la présente invention. Les exemples 1 à 4 concernent la synthèse d'huiles silicones fonctionnalisées époxy obtenues selon le procédé de l'invention. Les exemples l'à 3'concernent la synthèse d'huiles silicones fonctionnalisées époxy selon des modus operandi présentés à titre comparatif. La concentration en platine est calculée par rapport à la masse totale du mélange alcène+huile SiH. Le dosage des fonctions époxydes sur les huiles fonctionnalisées obtenues est mesuré à l'aide d'un appareil potentiométrique type 716 DMS Titrino de Metrohm selon la méthode de I. M. Kolthoff et P. J. Elving ("Trease on Analytical Chemistry", part tt, vol. 14, p. 288). Exemple 1. Dans un réacteur de 100 mL, 21,48 g (173 mmol) de 1, 2-époxy-4-vinyl- cyclohexane (ci après VCMX) et 21,5 mg (1000 ppm en poids de VCMX soit 0,19 mmol) de s-caprolacton sont placés. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5, 5 ilL (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 100%, et 1% des fonctions époxydes ont disparu. La réaction est alors stoppée. La viscosité du brut de réaction à 250C est mesurée : v = 5,6 mPa/s. Exemple 2. Dans un réacteur de 100 mL, 21,48 g (173 mmol) de VCMX et 21,5 mg (1000 ppm en poids de VCMX soit 0,25 mmol) de y-butyrolactone sont placés. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5,5 p. L (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur, et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 100% et 1,8% des fonctions époxydes ont disparu. La réaction est alors stoppée. La viscosité du brut de réaction à 25 C est mesurée : v = 6 mPa/s. Exemple 3. 21,48 g (173 mmol) de VCMX et 28 mg (1280 ppm en poids de VCMX soit 0,187 mmol) de coumarine en solution (10% poids 1 volume de toluène) sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5,5 p. L (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est supérieur à 99,9% et 2% des fonctions époxydes ont disparu. La réaction est alors stoppée. La viscosité du brut de réaction à 250C est mesurée : v = 6 mPa/s. Exemple 4. 21,48 g (173 mmol) de VCMX et 21,5 mg (1000 ppm en poids de VCMX soit 0,190 mmol) de 8-caprolactame sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5, 5 gel (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 7 heures de réaction le taux de transformation des motifs SiH est de 97,3% et 2% des fonctions époxydes ont disparu. Exemple 1'. 21,48 g (173 mmol) de VCMX sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 700C sous agitation. 5,5 J. ! L (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99% mais 12 % des fonctions époxydes ont disparu. Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,3% et 23 % des fonctions époxydes ont disparu. La réaction est alors stoppée. La viscosité du brut de réaction à 250C est mesurée : v = 38 mPa/s. Cette valeur est six fois plus élevée que celle de l'exemple 1 ; ceci démontre qu'une partie des fonctions époxydes présentes dans le mileu ont polymérisées au cours de la réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur de Karstedt seul. Exemple 2'. 21,48 g (173 mmol) de VCMX et 18,5 mg (860 ppm en poids de VCMX soit 0,189 mmol) de cyclohexanone sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 700C sous agitation. 5,5 J. ! L (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 3 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 93,8% et 4,4% des fonctions époxydes ont disparu Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 98,4% et 9,9% des fonctions époxydes ont disparu. Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 98,8% et 19,5 % des fonctions époxydes ont disparu. La réaction est alors stoppée. La viscosité du brut de réaction à 250C est mesurée : v = 28 mPa/s. Cette exemple montre que la cyclohexanone ne permet pas d'éviter la polymérisation d'une partie des fonctions époxydes au cours de la réaction. Exemple 3'. 21,48 g (173 mmol) de VCMX et 24,5 mg (1140 ppm en poids de VCMX soit 0,188 mmol) de caproate de méthyle sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5,5 J. ! L (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 3 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 92% et 2 % des fonctions époxydes ont disparu. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,2% et 4,7 % des fonctions époxydes ont disparu. Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,4% mais 8 % des fonctions époxydes ont disparu. La réaction est alors stoppée. La viscosité du brut de réaction à 250C est mesurée : v = 8,4 mPa/s. Cette expérience montre que le caproate de méthyle ne permet pas d'éviter qu'une partie des fonctions époxydes présentes dans le milieu polymérise au cours de la réaction. REVENDICATIONS. 1. Procédé de préparation d'huile silicone fonctionnalisée par hydrosilylation de synthons en présence d'au moins un composé organohydrogénosilicié caractérisé en ce que : (1) les synthons hydrosilylés avec le composé organohydrogénosilicié sont différents ou identiques, et contiennent au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus au moins un atome d'oxygène, (2) ladite réaction d'hydrosilylation est effectuée en présence d'un système catalytique homogène comprenant (i) un métal, de préférence complexé, choisi parmi le groupe constitué de cobalt, rhodium, ruthénium, platine et nickel et (ii) un composé organique hétérocyclique choisi parmi les lactones, lactames, carbonates cycliques et carbamates cycliques. 2. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le composé organosilicié est un polyorganohydrogénosiloxane, linéaire ou cyclique, de formules moyennes : et/ou dans lesquelles : 'tes symbotes R sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi le radical phényle et les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 3 atomes de carbone ; . les symboles X sont identiques ou différents et correspondent à un radical monovalent choisi parmi R2, un atome d'hydrogène, un radical méthoxy, et un radical éthoxy ; 'a et b sont des nombres entiers ou fractionnaires, tels que : - 0 - 0 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé organique hétérocyclique comprend au moins 5 atomes au sein du cycle et est choisi parmi ceux de formule ci-dessous : dans laquelle : - le groupement X représente 0, NRg, - le groupement Y représente 0, NRg, ou une valence libre, - les groupements R3, R5, R7, identiques ou différents, représentent (i) une valence libre, (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, (iii) un radical alkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, - les groupements R, et R, identiques ou différents, représentent (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée et pouvant être substitué, (iii) un radical alkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, ou (iv) forment un cycle hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifiée pouvant être substitué. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal du système catalytique est le platine. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité de métal du système catalytique est comprise entre 1 et 1000 ppm par rapport au poids du composé organohydrogénosilicié. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les synthons contiennent au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène, les synthons ayant pour formule : . (1) dans lesquelles : les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre ; le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; . le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; . (2) dans lesquelles : les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre ; ') le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; . le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; et, - (3) dans laquelle : . le symbole Z correspond à un radical divalent choisi parmi un atome de carbone ou un hétéroatome. 8. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le cycle hydrocarboné des synthons comporte au plus 8 atomes dans ledit cycle. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que le synthon a pour formule : 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les synthons réagissant avec le composé organohydrogénosilicié sont des synthons identiques. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport molaire composé organohydrogénosilicié/synthons est compris entre 0,01 et 100, de préférence entre 0,1 et 10. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé organohydrogénosilicié et le synthon réagissent dans le milieu réactionnel en l'absence de solvant. 13. Utilisation d'une huile silicone susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour la préparation de vernis, encres, et/ou revêtements. 14. Système catalytique homogène comprenant (i) au moins un métal choisi parmi le groupe constitué de cobalt, rhodium, ruthénium, platine, palladium et/ou nickel et (ii) au moins un composé organique hétérocyclique choisi parmi les lactones, lactames, carbonates cycliques et carbamates cycliques. 15. Système catalytique selon la revendication précédente caractérisé en ce que le composé organique hétérocyclique comprend au moins 5 atomes au sein du cycle et est choisi parmi ceux de formule ci-dessous : dans laquelle : - le groupement X représente 0, NRg, - le groupement Y représente 0, NRg, ou une valence libre, - les groupements R3, R5, R7, identiques ou différents, représentent (i) une valence libre, (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, (iii) un radical alkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, - les groupements R4, et R4, identiques ou différents, représentent (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée et pouvant être substitué, (iii) un radical alkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et pouvant être substitué, ou (iv) forment un cycle hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifiée pouvant être substitué. 16. Utilisation d'un système catalytique selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15 pour la préparation d'huiles silicones fonctionnalisées avec un groupement réactif contenant au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène.