FR 2830190 A1 20030404 FR 0112527 A 20010928 COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION DU TYPE DIAMINOPYRAZOLE, UNE BASE D'OXYDATION HETEROCYCLIQUE ET UN COUPLEUR. L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole, une base d'oxydation hétérocyclique et un coupleur. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu des compositions tinctoriales comprenant à titre de base d'oxydation des dérivés diaminopyrazoles. Par exemple, le brevet DE 3843892 décrit des compositions tinctoriales pour la teinture de fibres kératiniques comprenant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles pouvant être substitués en position 2 par des radicaux alkyles ou hydroxyalkyles. La demande de brevet EP 692 245 décrit des compositions tinctoriales comprenant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles associés à des métaphénylènediamines particulières. La demande de brevet DE 19643059 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles avec des coupleurs métaaminophenols et métaphénylènediamine. La demande de brevet DE 19646609 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4,5diaminopyrazoles avec des coupleurs benzoxazines. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture de fibres kératiniques contenant des dérivés diaminopyrazoles ne présentant pas les inconvénients de celles de la technique antérieure. En particulier, le but de la présente invention est de fournir des compositions tinctoriales contenant des dérivés diaminopyrazoles qui sont peu sélectives et particulièrement résistantes, tout en étant capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, * au moins une base d'oxydation 4, 5-diaminopyrazole de formule (1) ou leurs sels d'addition, dans laquelle R 1 est un radica ! akyte en Ci-Ce substitué par un ou plusieurs radicaux OR, R étant un radical alkyle en Ci-C6, au moins une deuxième base d'oxydation hétérocyclique, et au moins un coupleur. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a aussi pour objet un dispositif et un procédé de teinture mettant en oeuvre la composition de l'invention. Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, etc. Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation 4,5diaminopyrazole de formule (1) est telle que R1 représente un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C2-C4 substitué par un radical OR, R étant un radical alkyle en C1- C4, de préférence en C1-C2. La base d'oxydation 4, 5-diaminopyrazole de formule (1) est de préférence le 4, 5-diamino-1- (2'-méthoxyéthyl)-pyrazole. Toutes les bases d'oxydation hétérocycliques classiques en coloration d'oxydation autres que les bases d'oxydation hétérocycliques de formule (1) peuvent être utilisées dans la composition tinctoriale de la présente invention. En particulier, la ou les base d'oxydation hétérocycliques utiles dans le cadre de l'invention sont choisies parmi les bases d'oxydation hétérocycliques pyridiniques, pyrimidiniques, pyrazoliques et leurs sels d'addition. Parmi les bases d'oxydation pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (p-méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1, 5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo 5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3- amino-pyrazol 5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-7-yl) -méthanol ; le 2- (3-amino- pyrazolo[1, 5-a]pyridine-5-yl) -éthanol ; le 2- (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-7 -yl) - éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-2-yl) -méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1, 5-a]pyridine ; la 3, 4-diamino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine ; la pyrazolo[1, 5- a] pyridine-3, 7-diamine ; la 7 -morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3, 5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[ (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-7-yl) - (2-hydroxyéthyl) -amino]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-4-ol ; la 3amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2, 4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5, 6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5, 6-diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la 2,5diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 5diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; le 3-amino pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2- (3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino) -éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin- 3-ylamino) -éthanol, le 2-[ (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyrimidin-7 -yl) - (2-hydroxy-éthyl) amine ]-éthanol, le 2-[ (7 -amino-pyrazolo[1, 5-a]pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-éthyl) -amino]- éthanol, la 5, 6-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2, 6-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7 -diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo- [1, 5-a]pyrimidine-3, 7 -diamine, la 3-amino-5-méthyl-7 -imidazolylpropylamino pyrazolo-[1, 5-a]- pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l- (p-hydroxyéthyi) pyrazo ! e, ie 3,4-diamino pyrazole, le 4,5diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, I le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1, 3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1- (P-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- {4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5- {2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazol, le 3,4, 5-triamino pyrazol, le 1-méthyl 3,4, 5-triamino pyrazol, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazol, le 3,5-diamino 4- (P-hydroxyéthyl) amino 1-méthyl pyrazol, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation hétérocyclique utile dans la composition de la présente invention est une base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyridines. De préférence, la base d'oxydation 3amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyridine est la pyrazolo[1, 5, a]pyridin-3-ylamine. La composition de la présente invention comprend au moins un coupleur. Les coupleurs utiles peuvent être choisis parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (R- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4- (fil- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ss-hydroxyéthylamino-3, 4-méthylènedioxybenzène, l'&alpha;-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N- {ss-hydroxyéthyl) amino-3, 4-méthylène dioxybenzène, le 2, 6-bis- (fl-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition. Selon un mode de réalisation particulier, le coupleur est un métaaminophénol. Dans la composition de la présente invention, la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. En plus des composés précédemment décrits, la composition de la présente invention peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. Ces bases d'oxydation additionnelles sont par exemple choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols et les ortho-aminophénols ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N, N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(sshydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (p-hydroxyéthyt) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (ss, ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N- (4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (p-méthoxyéthyt) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, la 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1- (4'- aminophényl) pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide,. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (ss- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (p-hydroxyéthyi) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (p-hydroxyéthyi) N, N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5-diamino phénoxy)-3, 6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (ss- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluor phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénois, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. La quantité de chacune des bases d'oxydation présente dans la composition de l'invention est en général comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utiles dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont de préférence présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyl en CrC4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit"de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les composés utiles dans la composition de la présente invention sont des composés connus qui peuvent être obtenus à partir des procédés de préparation généraux connus de l'homme du métier. Par exemple, l'approche synthétique montrée ci-dessous est décrite dans la littérature jusqu'à l'intermédiaire (2) (J. H. P. Juffermanns, C. L ; Habraken ; J. Org. Chem., 1986,51, 4656 ; Klebe et al. ; Synthesis, 1973,294 ; R. Hüttel, F. Büchele ; Chem. Ber. ; 1955,88, 1586. ). Dans le cas présent, le passage du composé 3 au composé 2 s'effectue au moyen d'un mélange NHg/EtOH. L'alkylation et l'amination pour arriver aux composés de formule (1) selon l'invention sont mentionnées dans le document DE 42 34 885. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1. Synthèse du 4, 5-Diamino-1-(2'-méthoxyéthyl)-yrazole dichlorhydrate Un mélange de 5-benzylamino-3-bromo-1-(2'-méthoxyéthyl)-4nitropyrazole (4 g, 2,8 mmoles) dans l'éthanol (500 ml) contenant un catalyseur de 10% Pd/C (Johnson-Mattey Type 487, poids sec 0,5 g) et 36% d'acide chlorhydrique (0.57 g, 5,6 mmoles) est hydrogéné dans un Parr Autoclave (1 1) à 1 MPa pendant 1 h. Le catalyseur est ensuite enlevé par filtration, lavé à l'éthanol et le filtrat évaporé sous pression réduite. On obtient ainsi un solide orange brut (2,8 g) qui a été trituré dans l'AcOEt (20 ml) pendant 1 h. Le solide est ensuite filtré et lavé avec de l'AcOEt à froid (20 ml) puis séché sous vide afin de donner la 4, 5-Diamino-1- (2'- méthoxyéthyl)-pyrazole sous forme de solide beige (0,7 g, 27%). HPLC (pureté) : 99,5% P. F. : 168,1-173, 0 C RMN :'H (400 MHz, d'-DMSO) : 7,34 (1 H, s, NHaJ, 5, 18 (1 H, Slarge, NH), 4,09 (2 H, t, J = 5.5 Hz, CH2N), 3,61 (2 H, t, J = 5.5 Hz, CH2O), 3,23 (3 H, s, OCH3). Exemple 2. Composition tinctoriale contenant du 4, 5-Diamino-1- (2'- méthoxyéthyl) -pyrazole dichlorhydrate On a préparé la composition tinctoriale suivante : Exemple 2 4, 5-Diamino-1- (2'-méthoxyéthyl)-pyrazole, 2HCI 0,744 g Pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine, HCI 0,508 9 2-méthyl-5-amino-phénol 0,78 9 Support de teinture (*) Eau déminéralisée q. S. p. 100 9 Support de teinture Alcool benzylique 2 Polyéthylène glycol 8 DE 3 g Ethanol 18 9 Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60% de matière active tamponné par du citrate d'ammonium vendu sous la dénomination ORAMIX CG110 par SEPPIC 5 9 en l'état Ammoniaque à 20% de NH3 10 9 Métabisulfite de sodium 0.205 9 Séquestrant q. s. Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels ou permanentés à raison de 10g pour 1 g de cheveux. Après 30 min de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. L'évaluation des mèches est effectuée de manière visuelle. Le reflet sur mèche est un rouge cuivré intense. REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, * au moins une base d'oxydation 4, 5-diaminopyrazole de formule (1) ou les sels d'addition correspondants dans laquelle R1 est un radical alkyle en C1-C6 substitué par un ou plusieurs radicaux OR, R étant un radical a ! ky ! e en C,-Cg, au moins une deuxième base d'oxydation hétérocyclique, et au moins un coupleur. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la base d'oxydation hétérocyclique est choisie parmi les bases d'oxydation hétérocycliques pyridiniques, pyrimidiniques, pyrazoliques et leurs sels d'addition. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle la base d'oxydation hétérocyclique est choisie parmi les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]- pyridines ou leurs sels d'addition. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle la base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine est choisie parmi la pyrazolo [1, 5, a]pyridin-3-ylamine. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le coupleur est choisi parmi les méta-aminophénols. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R1 représente un radical alkyle en Ci-C4 substitué par un radical OR, R étant un radical alkyle en C-C. 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle la base d'oxydation de formule (1) est le 4, 5-diamino-1- (2'-méthoxyéthyl)-pyrazole. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et leurs sels d'addition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 comprenant un agent oxydant. 13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases 14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. 15. Procédé selon la revendication 14 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 16. Procédé selon la revendication 13 ou 14 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 18. Dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture à plusieurs compartiments, dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. 19. Utilisation de la composition tinctoriale définie aux revendications 1 à 13 pour la teinture de fibres kératiniques.