FR 2830867 A1 20030418 FR 0113361 A 20011017 La présente demande de brevet concerne de nouveaux polymères, des latex inverses et des microlatex inverses eau dans huile les contenant leur procédé de préparation et leur utilisation comme agent épaississant floculant, superabsorbant ou modificateur de rhéologie. A l'occasion de recherches sur la mise au point de nouveaux agent épaississants floculant ou super absorbants ayant une stabilité prolongée dans le temps, la demanderesse s'est intéressée aux polymères du N-[2-hydroxy 1,1bis (hydroxyméthyl) éthyl] propénamide, dénommé aussi tris (hydroxyméthyl) acrylamidométhane ou THAM : Le THAM est décrit dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 0 900 786. Selon un premier aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un polymère linéaire ou réticulé, caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu soit, par homopolymérisation du N-[2-hydroxy-1, 1-bis (hydroxyméthyl) -éthyl]- propénamide, soit par copolymérisation du N-[2-hydroxy-1, 1-bis (hydroxyméthyl)- éthyl]-propénamide avec un ou plusieurs monomères choisis parmi les monomères cationiques, les monomères comportant au moins une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée, les monomères comportant au moins une fonction acide faible, partiellement salifiée ou totalement salifiée ou les monomères neutres. Par polymère réticulé, on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau, mais gonflable dans l'eau et conduisant donc à l'obtention d'un gel chimique. Par salifiée, on désigne pour les fonctions acides forts ou faibles, les sels de métaux alcalins tels, que le sel de sodium, le sel de potassium ou les sels de base azotée, tels que par exemple le sel d'ammonium ou le sel de monoéthano- ! amine (HO-CHs-CHz-NHs"). Par copolymérisation, on signifie que la réaction de polymérisation met en oeuvre au deux monomères différents. Elle peut notamment mettre en oeuvre trois ou plus de trois monomères différents. Lorsque la réaction de polymérisation conduisant au copolymère objet de la pré- sente invention, met en oeuvre un ou plusieurs monomères comportant une fonction acide fort, il s'agit généralement de la fonction acide sulfonique ou de la fonction acide phosphonique lesdites fonctions étant partiellement ou totalement salifiées. Ledit monomère peut être par exemple, l'acide styrènesulfonique, le méthacrylate de (2-sulfo éthyle), l'acide styrènephosphonique, partiellement ou totalement salifiée ou de préférence l'acide 2-méthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée sous forme d'un sel de métal alcalin tel que par exemple, le sel de sodium ou le sel de potassium, de sel d'ammonium, d'un sel d'un amino alcool tel que par exemple le sel de monoéthanolamine ou d'un sel d'aminoacide tel que, par exemple, le sel de lysine. Lorsque la réaction de polymérisation conduisant au copolymère objet de la présente invention, met en oeuvre un ou plusieurs monomères comportant une fonction acide faible il s'agit généralement de la fonction acide carboxylique ; lesdits monomères sont plus particulièrement choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique partiellement ou totalement salifié ou l'acide 3-méthyl 3- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, partiellement salifié ou totalement salifié. Lorsque la réaction de polymérisation conduisant au copolymère objet de la présente invention, met en oeuvre un ou plusieurs monomères neutres, ils sont plus particulièrement choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le vinylpyrro- lidone, le diacétoneacrylamide, l'acrylate de (2-hydroxy éthyle), l'acrylate de (2,3dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3dihydroxy propyl) ou un dérivé éthoxylé de poids moléculaire compris entre 400 et 1000, de chacun de ces esters. Lorsque la réaction de polymérisation conduisant au copolymère objet de la présente invention, met en oeuvre un ou plusieurs monomères cationiques, il s'agit plus particulièrement de monomères comportant un ou plusieurs groupes ammonium ou des précurseurs aminés de ces monomères ; comme, par exemple, le chlorure de 2, N, N, N-tétraméthyl 2- [ (l-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium (AMPTAC), le chlorure de 2, N, N-triméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propaammonium, le chlorure de N, N, N-triméthyl 3-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium (APTAC), le chlorure de diallyl diméthylammonium (DADMAC), le chlorure de N, N, N-triméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium, le chlorure de N, N, N-triméthyl 2- [ (1-oxo 2-méthy) 2-propèny))] éthanammonium,) e N- [2- (diméthylamino) 1, 1-diméthyl] acrylamide, le N-[2- (méthylamino) 1, 1-diméthyl] acrylamide, l'acrylate de 2- (diméthylamino) éthyle, le méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle ou le N-[3- (diméthylamino) propyl] acrylamide. L'invention a plus particulièrement pour objet, les polymères suivants : les homopolymères de THAM, les copolymères de THAM et d'acide 2méthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'acide acrylique partiellement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'acide méthacrylique partellement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les terpo- lymères de THAM, d'acide acrylique et d'acrylamide partiellement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'acide 2-méthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et DAMPTAC, les copolymères de THAM et d'APTAC, les copolymères de THAM et de DADMAC, les copolymères de THAM et d'acrylate de 2- (diméthylamino) éthyle, les copolymères de THAM et de méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle, les terpolymères de THAM, et d'AMPTAC et d'acrylamide, les terpolymères de THAM, et d'AMPTAC et de diacétoneacrylamide, les terpoly- mères de THAM, d'APTAC et d'acrylamide, les terpolymères de THAM, de DADMAC et de diacétoneacrylamide, les terpolymères de THAM, d'acrylate de 2- (diméthylamino) éthyle et d'acrylamide ou les terpolymères de THAM, de méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle et de diacétoneacrylamide. Selon un aspect particulier de la présente invention, les polymères tels que définis précédemment sont des polymères linéaires. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, les polymères tels que définis précédemment sont des polymères réticulés par un agent de réti- culation choisi parmi les composés diéthyléniques ou polyéthyléniques, et tout particulièrement parmi l'acide diallyloxyacétique ou un des sels et notamment son sel de sodium, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, le dimethacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylène glycol, le diallylurée ou le méthylène bis (acrylamide). L'agent de réticulation est généralement utilisé dans la propor- tion molaire exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, de 0,005 % à 1 %, notamment de 0,01 % à 0,2 % et plus particulièrement de 0,01 % à 0,1%. Les polymères tels que définis précédemment, ont une proportion molaire, exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, en monomère THAM géné- ralement supérieure ou égale à 5 %, plus particulièrement supérieure ou égale à 10 % et tout particulièrement supérieure ou égale à 20 %. Selon un second aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet une composition comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifiant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent émulsifiant de type huile dans eau (H/E), sous forme d'un latex inverse auto-inversible comprenant de 20 % à 70 % en poids, et de préférence de 25 % à 40 % en poids, d'un polymère tel que défini précédemment. Le latex inverse selon l'invention contient généralement de 2,5 % à 15 % en poids, et de préférence de 4 % à 9 % en poids, d'agents émulsifiants, parmi lesquels de 20 % à 50 %, notamment de 25 % à 40 % du poids total des agents émulsifiants présents sont du type eau dans huile (E/H) et dans laquelle de 80 % à 50 %, notamment de 75 % à 60 %, du poids total des agents émulsifiants, sont du type huile dans eau (H/E). Dans le latex inverse tel que défini précédemment, la phase huile représente généralement de 15 % à 50 %, de préférence de 20 % à 25 %, de son poids total. Le latex inverse contient entre 5 % et 60 % en poids, d'eau et plus particulièrement entre 20 % et 50 % en poids d'eau. Le latex selon l'invention peut également contenir divers additifs tels que des agents complexant ou des agents limiteurs de chaîne. Selon un troisième aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet une composition comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifiant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent émulsifiant de type huile dans eau (H/E), sous forme d'un microlatex inverse auto-inversible comprenant de 10 % à 50 % en poids, et de préférence de 10 % à 30 % en poids, d'un polymère tel que défini précédemment. Le microlatex inverse selon l'invention contient généralement de 5 % à 10% en poids, d'un mélange de tensioactifs de type (EIH) et de type (H/E) ayant un nombre HLB global supérieur ou égal à 9. La phase huile représente généralement de 15 % à 50 %, de préférence de 20 % à 25 %, de son poids total. Par "agent émulsifiant du type eau dans huile", on désigne des agents émulsifiants possédant une valeur HLB suffisamment faible pour fournir des émulsions eau dans huile, tels que les polymères tensioactifs commercialisés sous le nom de HYPERMERTM ou tels que les esters de sorbitan, comme le monooléate de sorbitan commercialisé par la Société SEPPIC sous le nom MONTANTE TU 80, l'isostéarate de sorbitan commercialisé par SEPPIC sous le nom MONTANTE TU 70 ou le sesquioléate de sorbitan commercialisé par SEPPIC sous le nom de MONTANETM83. Lorsqu'il s'agit d'un mélange d'agents émulsifiants du type eau dans huile, la valeur HLB à prendre en considération est celle dudit mélange. Par "agent émulsifiant du type huile dans eau", des agents émulsifiants possédant une valeur HLB suffisamment élevée pour fournir des émulsions huile dans l'eau tels que, par exemple, les esters de sorbitan éthoxylés comme l'oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'huile de ricin éthoxylée à 40 moles d'oxyde d'éthylène, le laurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d'oxyde d'éthylène commercialisés par la société SEPPIC respectivement sous les noms MONTANOXTM 80, SIMULSOL OL 50 et MONTANOXTM 20, l'alcool aurique éthoxylé à 7 moles d'oxyde d'éthylène commercialisé par la société SEPPIC sous le nom SIMULSOL TM P7, l'alcool oléocétylique décaéthoxylé d'éthylène commercialisé par la société SEP PIC sous le nom SIMULSOL OC 710 ou les hexaoléa- tes de sorbitan polyéthoxylés commercialisés par la société ATLAS chemical Industries sous les noms G-1086 et G-1096, les nonylphénol éthoxylés ou les alkyl polyglucosides de formules (1) : tels que le SIMULSOL TMSL 8, commercialisé par la société SEPPIC, qui est une solution aqueuse contenant entre environ 35 % et 45 % en poids d'un mélange d'alkyl polyglucosides consistant en entre 45 % en poids et 55 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical décyle, et entre 45 % en poids et 55 % en poids d'un composé de for- mule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical octyle ; le SIMUL80L TM SL 10, commercialisé par la société SEPPIC, qui est une solu- tion aqueuse contenant entre environ 50 % et poids et 60 % en poids d'un mé- lange d'alkyl polyglucosides, consistant en environ 85 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical décyle, environ 7,5 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical dodécyle et environ 7,5 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical tétradécyle ; le SIMUL80L TM SL 11, commercialisé par la société SEPPIC, qui est une solution aqueuse contenant entre environ 50 % et poids et 60 % en poids d'un mélange d'alkyl polyglucosides de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical undécyle ou le SI- MULSOL TM 8L26, commercialisé par la société SEPPIC, qui est une solution aqueuse contenant entre environ 50 % et poids et 60 % en poids d'un mélange d'alkyl polyglucosides consistant en environ 70 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical dodécyle, environ 25 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical tétradécyle et environ 5 % en poids d'un composé de formule (1), dans laquelle x est égal à environ 1,45 et Ri représente un radical hexadécyle. La phase huile du latex inverse ou du microlatex inverse décrits ci-dessus, est constituée soit : par une huile minérale commerciale contenant des hydrocarbures saturés de type paraffine, isoparaffine, cycloparaffine, présentant à température ambiante, une densité entre 0.7 et 0.9 et un point d'ébullition supérieur à 180 C, telle que par exemple, l'ISOPAR M, l'ISOPAR L, l'ISOPARE ou l'ISOPARTMG, l'EXXOL D 100 S commercialisé par EXXON ou les huiles blanches minérales conformes aux réglementations FDA 21 CFR 172.878 et FR 178.3620 (a), telles que le MARCOLTM 52 ou le MARCOLTM82, également commercialisées par EXXON. soit par le polyisobutène hydrogéné, commercialisé en France par la société Ets B. Rossow et Cie sous le nom PARLEAM - POL YSYNLANETM et cité dans Michel and Irene Ash ; Thesaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co , Inc. 1986 Volume 1, page 211 (ISBN 0 7131 3603 0) ; soit par l'isohexadécane qui est identifié dans Chemical Abstracts par le numéro RN = 93685-80-4, et qui est un mélange d'isoparaffines en C12, Cie et C20 contenant au moins 97 % d'isoparaffines en C16, parmi lesquelles le constituant principal est le 2,2, 4,4, 6,8, 8-heptaméthyl nonane (RN = 4390-04-9). Il est commercialisé en France par la société Bayer ; soit par l'isododécane, commercialisé en France par la société Bayer. soit par le squalane qui est identifié dans Chemical Abstracts par le numéro RN = 111-01-3 et qui est un mélange d'hydrocarbures contenant plus de 80 % en poids de 2,6, 10,15, 19, 23-hexaméthyl tétracosane. Il est commercialisé en France par la société SOPHIM, sous le nom PHYTOSQUALANETM soit parmi les esters d'acides gras de formule (il) : dans laquelle R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, li- néaire ou ramifiée comportant de 7 à 30 atomes de carbone, R2 représente indépendamment de Ri, un atome d'hydrogène, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée linéaire ou ramifiée comportant de 7 à 30 atomes de carbone, R3 représente indépendamment de Ri ou de Rs, un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 30 atomes de carbone, m, n, p et q sont indépendamment l'un de l'autre égaux à 0 ou à 1, étant entendu que lorsque R3 représente un atome d'hydrogène, q est dif- férent de 0. Comme composés de formule (II), il y a plus particulièrement les composé de formule (lia) : correspondant à la formule (II) telle définie précédemment dans laquelle q et n sont égaux à 1, ou un mélange de composés de formules (lia) ;. dans ce cas il s'agit de préférence, ou bien d'un composé de formule ()) ai) : correspondant à la formule (lia) telle définie précédemment, dans laquelle m et p sont égaux à 0 et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène, ou bien un composé de formule (lIa2) : correspondant à la formule (lia) telle définie précédemment dans laquelle p est égal à 1, m est égal à 0 et R2 représente un atome d'hydrogène, ou bien un composé de formule ( !) as) : correspondant à la formule (lia) telle définie précédemment dans laquelle m et p sont égaux à 1, ou bien un mélange de composés de formules es (IIa1), (IIa2) et/ou (IIa3). Comme exemples composés de formules es (IIa1), (IIa2) ou (IIa3), il y a par exemple les triglycérides d'acides gras ou de mélanges d'acides gras tels que le mélange de triglycérides d'acides gras comportant de 6 à 10 atomes de carbone, commercialisé sous le nom SOFTENOL* 3819, le mélange de triglycérides d'acides gras comportant de 8 à 10 atomes de carbone, commercialisé sous le nom SOFTENOL 3108, le mélange de triglycérides d'acides gras comportant de 8 à 18 atomes de carbone, commercialisé sous le nom SOFTENOL 3178, le mélange de triglycérides d'acides gras comportant de 12 à 18 atomes de carbone, commercialisé sous le nom SOFTENOLTM 3100, le mélange de triglycérides d'acides gras comportant 7 atomes de carbone commercialisé sous le nom SOFTENOL 3107, le mélange de triglycérides d'acides gras comportant 14 atomes de carbone commercialisé sous le nom SOFTENOLTM 3114 ou le mélange de triglycérides d'acides gras comportant 18 atomes de carbone commer- cialisé sous le nom SOFTENOL 3118, le dilaurate de glycérol, le dioléate de glycérol, l'isostéarate de glycérol, le distéarate de glycérol, le monolaurate de gly- cérol, le monooléate de glycérol, le monoisostéarate de glycérol, le monostéarate de glycérol ou un mélange de ces composés. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a aussi pour objet un procédé de préparation du latex inverse tel que défini précédemment, caracté- risé en ce que : a) l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs, dans une phase huile en présence d'un ou plusieurs agents émulsifiants de type eau dans huile, b) l'on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en a), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur puis on la laisse se dérouler, c) lorsque la réaction de polymérisation est terminée, l'on introduit un ou plusieurs agents émulsifiants de type huile dans eau à une température inférieure à 50 C. Selon une variante de ce procédé, le milieu réactionnel issu de l'étape b), est concentré par distillation, avant la mise en oeuvre de l'étape c). Selon une mise en oeuvre préférée du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation est amorcée par un couple oxydoréducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HS03-), tel que le couple hydroperoxyde de cumène-métabisutfite de sodium (Na2S205) ou le couple hydroperoxyde de cumène-chlorure de thiony) e (SOCi2) à une température inférieure ou égale à 10 C, si désiré accompagné d'un agent co-initiateur de polymérisation tel que par exemple l'azo-bis (isobutyronitrile), le dilaurylperoxyde ou le persulfate de sodium puis conduite soit de manière quasi adiabatique jusqu'à une température supérieure ou égale à 50 C, soit en contrôlant la température. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a aussi pour objet un procédé de préparation du microlatex inverse tel que défini précédemment, caractérisé en ce que : a) l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs, dans une phase huile en présence d'un ou plusieurs agents émulsifiants de façon à former une microémulsion, b) l'on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en a), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur puis on la laisse se dérouler, le polymère tel que défini précédemment, peut être isolé du latex inverse ou du microlatex inverse précédents, par les différents procédés connus de l'homme du métier, comme la technique de précipitation qui consiste à couler le latex ou le microlatex dans un large excès de solvant tel que l'acétone, l'isopro- panol ou l'éthanol, ou comme la technique de séchage par aspersion, dite de "Spray drying", qui est décrite dans la publication internationale WO 00/01757. Le polymère, le latex inverse de polymère ou le microlatex inverse de polymère objets de la présente invention, peuvent être mis en oeuvre par exemple comme épaississant de compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, comme épaississant de pâtes d'impression pour l'industrie textile, comme épaississants de détergents industriels ou ménagers, comme additifs pour la récupération assistée du pétrole, comme modificateur de rhéologie pour les boues de forage ou encore comme floculant pour le traitement des eaux. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limi- ter. Exemple A (comparatif) : Emulsion inverse d'un copoivmère de 2-méthv)-2- ni-oxo-2-propénvaminol-l-oroDanesutfonate de sodium et d'acrvlamide (ATBS-AA) Mode opératoire On charge dans un bêcher sous agitation : - 80 g d'eau permutée, - 211, 6 g d'une solution aqueuse à 50 % en poids d'acrylamide, - 93 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 48 % en poids, - 308, 4 g d'acide 2-méthyl-2- [ (1-oxo-2-propényl) amino]- 1-propanesulfonique (commercialisée en France par CIM chemicals), et - 0, 47 g d'une solution commerciale à 40 % en poids de diéthylènetriamine pentaacétate de sodium, Parallèlement, on prépare une phase organique en introduisant dans un bêcher successivement et sous agitation : - 220 g d'ISOPAR M - 27, 5 g de MONTANT 80 VG (monooléate de sorbitan commercialisé par la société SEPPIC), La phase aqueuse est introduite progressivement dans la phase organique TM puis soumise à une agitation mécanique violente de type ULTRA TURRAXTM, commercialisé par IKA. L'émulsion obtenue est alors transférée dans un réacteur de polymérisation et est soumise à un barbotage d'azote important, pour éliminer l'oxygène. On introduit alors 5 ml d'une solution à 0,3 % en poids d'hydroperoxyde de cumène dans de l'ISOPAR M. Après le temps suffisant pour une bonne homogénéisation de la solution, on introduit 25 ml d'une solution aqueuse à 0,3 % en poids de métabisulfite de sodium, à raison de 0,5 ml 1 minute, en laissant monter la température jusqu'à stabilisation de cette dernière. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant 90 minutes, puis l'ensemble est refroidi jusqu'à environ 30 C et on ajoute enfin 50g de SIMULSOL TM P7 (alcool laurique polyéthoxylé 70E), pour obtenir l'émulsion désirée. Evaluation des propriétés du latex obtenu Viscosité à 25 C du latex à 1 % dans l'eau (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : il = 11200 mPas ; Viscosité à 25 C du latex à 1 % dans l'eau + 0, 1% NaCI (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : tel = 6320 mPas ; Exemple 1 (selon l'invention) : Emulsion inverse d'un copolvmère de 2- méthv)-2-r (1-oxo-2-propényt) am) no1-1-propanesu ! fonate de sodium et de N- r2-hvdroxv 1. 1-bis(hvdroxvméthvl) éthvll propénamide (ATBS-THAM) Mode opératoire On charge dans un bêcher sous agitation : - 356, 2 g d'eau permutée, - 221, 4 g d'une solution à 55 % en poids de 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino]-1-propanesulfonate de sodium, - 100, 5 g de N-[2-hydroxy 1,1-bis (hydroxyméthyl) éthyl] propénamide et - 0, 45 g d'une solution commerciale à 40 % en poids de diéthylènetriamine pentaacétate de sodium, Parallèlement, on prépare une phase organique en introduisant dans un bêcher successivement et sous agitation : - 218 g d'ISOPARTM Met - 24, 2 g de MONTANT"80 VG. La phase aqueuse est introduite progressivement dans la phase organique puis soumise à une agitation mécanique violente de type ULTRA TURRAXTM. L'émulsion obtenue est alors transférée dans un réacteur de polymérisation, est soumise à un barbotage d'azote important, pour éliminer l'oxygène. On introduit alors 5 ml d'une solution à 0,3 % en poids d'hydroperoxyde de cumène dans de l'ISOPAR M. Après le temps suffisant pour une bonne homogénéisation de la solution, on introduit 25 ml d'une solution aqueuse à 0,3 % en poids de métabisulfite de sodium, à raison de 0,5 ml/minute en laissant monter la température jusqu'à stabilisation de cette dernière. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant 90 minutes, puis l'ensemble est refroidi jusqu'à environ 30 C et on ajoute enfin 50g de SIMULSOL P7, pour obtenir l'émulsion désirée. Evaluation des propriétés du latex obtenu Viscosité à 25 C du latex à 1 % dans l'eau (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : 11 = 52 600 mPas ; Viscosité à 25 C du latex à 1 % dans l'eau + 0,1 % NaCI (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : 11 = 18 000 mPas. Exemple B (comparatîf) : Emulsion inverse d'un copolymère de 2-méthyl-2fd-oxo 2-propénv)) aminol-1-propanesulfonate de sodium et d'acrylamide réticulé au MBA (ATBS-AA) Mode opératoire On charge dans un bêcher sous agitation : - 80 g d'eau permutée, - 211, 6 g d'une solution aqueuse à 50 % en poids d'acrylamide, - 93 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 48 % en poids, - 308, 4 9 d'acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl)amino]- 1-propanesulfonique (commercialisée en France par CIM chemicals), - 0, 016 g de méthylène bis (acrylamide) (MBA) et - 0, 47 g d'une solution commerciale à 40 % en poids de diéthylènetriamine pentaacétate de sodium, Parallèlement, on prépare une phase organique en introduisant dans un bêcher successivement et sous agitation : -220 g d'ISOPAR M - 27, 5 g de MONTANETM 80 VG, La phase aqueuse est introduite progressivement dans la phase organique puis soumise à une agitation mécanique violente de type ULTRA TURRAXTM. L'émulsion obtenue est alors transférée dans un réacteur de polymérisation, est soumise à un barbotage d'azote important, pour éliminer l'oxygène. On introduit alors 5 ml d'une solution à 0,3 % en poids d'hydroperoxyde de cumène dans de l'ISOPAR M. Après le temps suffisant pour une bonne homogénéisation de la solution, on introduit 25 ml d'une solution aqueuse à 0,3 % en poids de métabisulfite de sodium, à raison de 0,5 ml / minute en laissant monter la température jusqu'à stabilisation de cette dernière. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant 90 minutes, puis l'ensemble est refroidi jusqu'environ 30 C et on ajoute enfin 50 g de SIMULSOL' P7, pour obtenir l'émulsion désirée. Evaluation des propriétés du latex inverse obtenu Viscosité à 250C du latex à 1 % dans l'eau (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : Tl = 40 000 mPas ; Viscosité à 250C du latex à 1 % dans l'eau + 0,1 % NaCl (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : tel = 7 200 mPas ; Exemple 2 (selon l'invention) : Emulsion inverse d'un copolymère de 2méthyl-2-[(1-oxo 2-propényl) amino]-1-propanesulfonate de sodium et de N- F2-hydroxv 1. 1-bis (hvdroxvméthv !) éthvtl oropénamide réticulé au MBA (ATBS-THAM) Mode opératoire On charge dans un bêcher sous agitation : - 356, 2 g d'eau permutée, - 221, 4 g d'une solution à 55 % en poids de 2-méthyl-2- [ (1-oxo-2- propényl) amino]-1-propanesulfonate de sodium, - 100, 5 g de N-[2-hydroxy 1,1-bis (hydroxyméthyl) éthyl] propénamide - 0, 016 g de méthylène bis (acrylamide) (MBA) et - 0, 45 g d'une solution commerciale à 40 % en poids de diéthylènetriamine pentaacétate de sodium, Parallèlement, on prépare une phase organique en introduisant dans un bêcher successivement et sous agitation : - 218 g d'ISOPARTM Met - 24, 2 g de MONTANETM 80 VG. La phase aqueuse est introduite progressivement dans la phase organique puis soumise à une agitation mécanique violente de type ULTRA TURRAXTM. L'émulsion obtenue est alors transférée dans un réacteur de polymérisation, est soumise à un barbotage d'azote important, pour éliminer l'oxygène. On introduit alors 5 ml d'une solution à 0,3 % en poids d'hydroperoxyde de cumène dans de l'ISOPAR M. Après le temps suffisant pour une bonne homogénéisation de la solution, on introduit 25 ml d'une solution aqueuse à 0,3 % en poids de métabisulfite de sodium, à raison de 0,5 mil minute en laissant monter la température jusqu'à stabilisation de cette dernière. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant 90 minutes, puis l'ensemble est refroidi jusqu'environ 30 C et on ajoute enfin 50g de SIMULSOLTM P7, pour obtenir l'émulsion désirée. Evaluation des propriétés du latex obtenu Viscosité à 250C du latex à 1 % dans l'eau (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : 11 = 65 400 mPas ; Viscosité à 25 C du latex à 1 % dans l'eau + 0,1 % NaCI (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : 11 = 14 000 mPas. Exemple 3 (selon l'invention : Micro émulsion inverse d'un copolymère de 2-méthv !-2-r (1-oxo 2-propénv !) aminol-l-oropanesutfonate de sodium et de N-r2-hvdroxv U-bisthvdroxyméthvO éthyU propénamtde réticu ! é au MBA (ATBS-THAM) Mode opératoire On charge dans un bêcher sous agitation : - 114, 8 g d'eau permutée, - 67, 2 g d'une solution à 55 % en poids de 2-méthyl-2- [ (1-oxo 2-propényl) amino]-1-propanesulfonate de sodium, - 30, 5 g de N-[2-hydroxy 1, 1-bis {hydroxyméthyl) éthyl] propénamide et - 0, 025 g de méthylène bis (acrylamide) (MBA). Parallèlement, on prépare une phase organique en introduisant dans un bêcher successivement et sous agitation : -212,5gd'ISOPARTMM, - 30, 6 g de MONTANETM 83 (sesquioléate de sorbitan) et - 45, 4 g de MONTANOXTM 80 (oléate de sorbitan polyéthoxylé 20 OE). La phase aqueuse est introduite progressivement dans la phase organique puis soumise à une agitation mécanique violente de type ULTRA TURRAXTM. L'émulsion obtenue est alors transférée dans un réacteur de polymérisation, est soumise à un barbotage d'azote important, pour éliminer l'oxygène. On introduit alors 5 ml d'une solution à 0,3 % en poids d'hydroperoxyde de cumène dans de l'ISOPAR M. Après le temps suffisant pour une bonne homogénéisation de la solution, on introduit 25 ml d'une solution aqueuse à 0,3 % en poids de métabisulfite de sodium, à raison de 0,5 ml / minute en laissant monter la température jusqu'à stabilisation de cette dernière. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant 90 minutes, puis l'ensemble est refroidi jusqu'à environ 30 C, pour obtenir l'émulsion désirée. Evaluation des propriétés du microlatex obtenu Viscosité à 250C du latex à 1 % dans l'eau (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : 11 = 65 400 mPas ; Viscosité à 25 C du latex à 1 % dans l'eau + 0,1 % NaCI (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5) : 11 = 14 000 mPas. Analvse des résultats Les viscosités, mesurées à 25 C (Brookfield RVT, Mobile 6, vitesse 5 ; en mPas), sont consignées dans le tableau suivant ; leur comparaison permet de démontrer que l'amélioration de la tenue au sel des latex inverse selon l'invention, est inhérente à la présence monomère THAM dans le polymère. Elle fait apparaître aussi que de façon inattendue, même les polymères de THAM non réticulés développent de la viscosité en solution aqueuse : Exemple N Viscosité # du latex à Viscosité #1 du latex à 1 % dans l'eau + 0,1 % 1 % dans l'eau NaCI A 11200 6320 1 52600 18000 B 40000 7200 2 65400 14000 3 52600 18000 REVENDICATIONS 1. Polymère linéaire ou réticulé, caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu, soit par homopolymérisation du N-[2-hydroxy-1, 1- bis (hydroxyméthyl) -éthyl]-propénamide, soit par copolymérisation du N-[2- hydroxy-1,1-bis (hydroxyméthyl)-éthyl]-propénamide avec un ou plusieurs mono- mères choisis parmi les monomères cationiques, les monomères comportant au moins une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée, les mo- nomères comportant au moins une fonction acide faible, partiellement salifiée ou totalement salifiée ou les monomères neutres. 2. Polymère tel que défini à la revendication 1, pour lequel, le mono- mère comportant une fonction acide fort, est choisi parmi l'acide styrènesulfoni- que, le méthacrylate de (2-sulfo éthyle), l'acide styrènephosphonique, partielle- ment ou totalement salifiée ou de préférence l'acide 2-méthyl-2- [ (1-oxo 2- propènyl) amino]-1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée sous forme d'un sel de métal alcalin, de sel d'ammonium, d'un sel d'un amino alcool ou d'un sel d'amino acide. 3. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 ou 2, pour lequel, le monomère comportant une fonction acide faible est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique partellement ou totalement salifié ou l'acide 3-méthyl 3- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, partiellement salifié ou totalement salifié. 4. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 3, pour lequel, le monomère neutre, est choisi parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le vinylpyrrolidone, le diacétoneacrylamide, l'acrylate de (2-hydroxy éthyle), l'acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle), ou un dérivé éthoxylé de poids moléculaire compris entre 400 et 1000, de chacun de ces esters. 5. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, pour lequel, le monomère cationique, est choisi parmi le chlorure de 2, N, N, Ntétraméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium (AMPTAC), le chlorure de 2, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) ami no] propanammonium, le chlo- rure de N, N, N-triméthyl 3- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium (APTAC), le chlorure de diallyl diméthylammonium (DADMAC), le chlorure de N, N, N- triméthyI2-[ (1-oxo 2-propènyl) ] éthanammonium, le chlorure de N, N, N-triméthyI2- [ (1-oxo 2-méthy ! 2-propèny))] éthanammonium,) e N- [2- (diméthy ! amino) 1, 1- diméthyl] acrylamide, le N-[2- (méthylamino) 1, 1-diméthyl] acrylamide, l'acrylate de 2- (diméthylamino) éthyle, le méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle ou le N-[3- (diméthylamino) propyl] acrylamide. 6. Les polymères suivants : les homopolymères de THAM, les copolymères de THAM et d'acide 2-méthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de so- dium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'acide acrylique partiellement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'acide méthacrylique partiellement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les terpolymères de THAM, d'acide acrylique et d'acrylamide partiellement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'acide 2-méthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium, les copolymères de THAM et d'AMPTAC, les copolymères de THAM et d'APTAC, les copolymères de THAM et de DADMAC, les copolymères de THAM et d'acrylate de 2- (diméthylamino) éthyle, les copolymères de THAM et de méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle, les terpolymères de THAM, d'AMPTAC et d'acrylamide, les terpolymères de THAM, d'AMPTAC et de diacétoneacrylamide, les terpolymères de THAM, d'APTAC et d'acrylamide, les terpolymères de THAM, de DADMAC et de diacétoneacrylamide, les terpolymères de THAM, d'acrylate de 2- (diméthylamino) éthyle et d'acrylamide, ou les terpolymères de THAM, de méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle et de diacétoneacrylamide. 7. Polymère linéaire, tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Polymère réticulé, tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6, par un agent de réticulation choisi parmi les composés diéthyléniques ou polyéthyléniques, et tout particulièrement parmi l'acide diallyloxyacétique ou un des sels et notamment son sel de sodium, le triallylamine, le triméthylol propa- netriacrylate, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylène gly- col, le diallylurée ou le méthylène bis (acrylamide). 9. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la proportion molaire, exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, en monomère THAM est supérieure ou égale à 5 %, plus particulièrement supérieure ou égale à 10 % et tout particulièrement supérieure ou égale à 20 %.. 10. Composition comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifiant de type eau dans huile (EIH), au moins un agent émulsifiant de type huile dans eau (H/E), sous forme d'un latex inverse autoinversible comprenant de 20 % à 70 % en poids, et de préférence de 25 % à 40 % en poids, d'un polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 11. Composition comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifiant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent émulsifiant de type huile dans eau (H/E), sous forme d'un microlatex inverse autoinversible comprenant de 10 % à 50 % en poids, et de préférence de 10 % à 30 % en poids, d'un polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 12. Procédé de préparation du latex inverse tel que défini à la revendication 10, caractérisé en ce que : a) l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs, dans une phase huile en présence d'un ou plusieurs agents émulsifiants de type eau dans huile, b) l'on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en a), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur puis on la laisse se dérouler, c) lorsque la réaction de polymérisation est terminée, l'on introduit un ou plusieurs agents émulsifiants de type huile dans eau à une température inférieure à 50 C. 13. Procédé de préparation du microlatex inverse tel que défini à la revendication 11, caractérisé en ce que : a) l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs, dans une phase huile en présence d'un ou plusieurs agents émulsifiants de façon à former une microémulsion, b) l'on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en a), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur puis on la laisse se dérouler. 14. Utilisation du polymère, du latex inverse de polymère ou du microlatex inverse de polymère, tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 13, comme épaississant de compositions cosmétiques, ou pharmaceutiques, comme épaississant de pâtes d'impression pour l'industrie textile, comme épaississants de détergents industriels ou ménagers, comme additifs pour la récupération assistée du pétrole, comme modificateur de rhéologie pour les boues de forage ou comme floculant pour le traitement des eaux.