FR 2826956 A1 20030110 FR 0108895 A 20010704 L'invention a pour objet un nouveau procédé de préparation d'une composition solide céramique et/ou métallique de faible épaisseur constituée de trois phases ; un matériau (A), un matériau (B) et une porosité. La concentration de chacune des phases varie continûment d'une face à l'autre de l'objet suivant un gradient continu et contrôlé. La matrice poreuse de matériau (A) présente un gradient de porosité de 0 % à environ 80 %, totalement ou partiellement remplie par le matériau (B). La concentration du matériau (B) dans l'objet varie donc de 80 % à 0 % sur de faibles épaisseurs. Les céramiques poreuses présentent des propriétés physico-chimiques, que ce soit la stabilité thermique, la stabilité chimique, la biocompatibilité ou la résistance mécanique, qui en font de bons candidats à des applications diverses telles que les membranes de filtration, les capteurs, les jonctions céramiques/métal, les biomatériaux, la conservation d'énergie, l'isolation thermique ou la catalyse. Ces matériaux sont utilisés notamment pour leur faible densité, leur grande surface d'échange ou leur perméabilité élevée grâce à leur porosité ouverte. Comme techniques de création de porosité dans le matériau céramique, il y a : le frittage incomplet de particules céramiques, l'introduction de porosité par émulsion du matériau avant frittage, l'utilisation de corps porogènes éliminés avant frittage, les opérations de formage comme l'extrusion, le moulage par injection, le prototypage rapide ou l'utilisation de fibres céramiques. Ces méthodes sont répertoriées dans Roy W. Rice,"Porosity of ceramics", Marcel Dekker, 1998, pp 20-21. Le sous-frittage ou frittage incomplet, d'une poudre céramique ou d'un mélange de poudres céramiques de différentes tailles de grains, ne permet pas d'atteindre une porosité supérieure à 50%. L'utilisation de corps porogènes, éliminés par exemple, par pyrolyse avant frittage et laissant des pores en négatif dans la céramique, est un des procédés les plus appropriés pour l'élaboration de matériaux dont la porosité est contrôlée en termes de fraction volumique, de forme et de répartition en taille des pores. L'incorporation de corps porogènes articulaires, comme l'amidon, les latex, le graphite ou les résines, dans des suspensions ou pâtes céramiques, permet d'obtenir une porosité répartie de façon homogène dans une matrice céramique dense. Selon le procédé de mise en forme, le pressage, le coulage en moule, le coulage en bande, l'extrusion ou le moulage par injection, on obtient un matériau de géométrie plane, tubulaire ou de forme plus complexe. Plusieurs variantes de cette technique d'incorporation de particules porogènes dans une suspension céramique, sont décrites dans les brevets américains publiés sous les numéros US 4,777, 153, US 4,883, 497, US 5,762, 737, US 5,846, 664 et US 5,902, 429. et dans les publications de Lyckfeldt et al ; et Apté et al (O. Lyckfeldt, E. Lidén, R. Carlsson,"Processing of thermal insulation materials with controlled porosity", Low expansion materials, pp 217-229 ; S. F. Corbin, P. S. Apté, J. Am. Ceram. Soc., 82,7, 1999, pp 1693-1701). Apté et al. décrivent notamment un procédé utilisant le coulage en bande de suspensions céramiques contenant des particules porogènes et la thermocompression de bandes pour obtenir après frittage un matériau poreux à gradient discret de porosité. Le corps porogène peut aussi être une préforme imprégnée par une suspension céramique (poudre céramique + solvant + additifs organiques). L'infiltration de mousses polymères par une suspension céramique, permet d'obtenir des céramiques massives ayant une porosité ouverte importante. Dans ce cas, la porosité totale est directement liée à la structure de la mousse, mais cette technique ne permet pas d'atteindre des tailles de pores microniques et elle ne peut pas être mise en oeuvre pour préparer des matériaux de faible épaisseur. US 4,780, 437 divulgue un procédé de préparation de matériaux poreux de faible épaisseur, par infiltration d'un flocage de fibres porogènes pyrolysables par une suspension céramique. Les matériaux obtenus par ce procédé présentent une porosité anisotrope orientée. La maîtrise de la structure en tant que système dense ou système poreux à gradient de porosité et la maîtrise de la microstructure, notamment la distribution en taille des particules et des pores, d'un objet céramique est un facteur déterminant pour ses propriétés intrinsèques et pour ses applications en termes de performances, de reproductibilité, de durée de vie et de coût. Aujourd'hui, on ne sait pas fabriquer une membrane céramique de faible épaisseur, de l'ordre de quelques centaines de micromètres, possédant un gradient continu de porosité superficielle contrôlé, allant de 0 % (céramique dense) à environ 80% (système très poreux) en une seule opération. Tous les objets réalisés selon les divers procédés connus, ont des gradients discrets ou discontinus de porosité contrôlés. Or la présence, même pour un matériau identique, de ces gradients discrets de porosité, peut engendrer aux différentes interfaces, des phénomènes de décollement et de délaminage des couches, notamment à cause des différences de coefficients d'expansion thermique entre ces zones. Il en découle une dégradation rapide de l'objet. Le fait de pouvoir réaliser un gradient continu de porosité superficielle contrôlé d'un matériau, doit permettre d'éviter la succession d'interfaces entre les couches de porosité différente et par conséquent d'éviter ces phénomènes de dégradation. Dans le cas de l'élaboration de cellules électrochimiques constituées d'un électrolyte solide dense et d'électrodes, dites volumiques, comme celles décrites dans la demande internationale de brevet WO 95/32050, le fait de maîtriser une microstructure de l'électrolyte solide avec un gradient continu de porosité superfi- cielle contrôlé rempli totalement ou partiellement d'un matériau d'électrode doit permettre : De favoriser les compatibilités physique et chimique entre l'électrode volumique et l'électrolyte solide dense et d'améliorer ainsi la cohésion de l'interface entre ces deux matériaux, De limiter les coûts énergétiques liés aux surtensions interfaciales, De favoriser la diffusion, la dissociation et la recombinaison de l'oxygène dans tout l'édifice en trois dimensions de la structure poreuse électrode volumi- que/électrolyte solide dense, par la délocalisation en volume de manière homogène de la réaction d'électrode. Les cellules électrochimiques ainsi formées ont des performances électrochimiques améliorées (densité de courant appliquée par unité de surface), de durée de vie, de vieillissement (dégradation) et de coût énergétique. Dans le cas de l'élaboration de piles à combustible solide (SOFC : Solid Oxide Fuel Cell), ces dernières sont constituées d'un électrolyte solide dense de faible épaisseur (entre 5 m et 300 um, préférentiellement entre 10 um et 100 m) déposé soit sur l'électrode anodique (côté fuel), soit sur l'électrode cathodique (côté air). Le fait de maîtriser une structure/microstructure de l'électrolyte solide (épaisseur, compacité, taille des grains, porosité avec un gradient continu de composition créé par remplissage total ou partiel d'un gradient continu de porosité superficielle contrôlé d'un des matériaux"support"d'électrode (anode ou cathode) doit permettre : De favoriser les compatibilités physique et chimique entre ladite électrode "support"anodique (fuel) ou cathodique (air) et l'électrolyte solide dense et d'améliorer ainsi la cohésion de l'interface entre ces deux matériaux ; de limiter les coûts énergétiques liés aux surtensions interfaciales et à l'épaisseur de l'électrolyte solide ; de favoriser la diffusion, la dissociation et la recombinaison de l'oxygène dans tout l'édifice en trois dimensions de la structure poreuse, électrode volumique "anodique ou cathodique"/électrolyte solide dense, par la délocalisation en vo- lume de manière homogène de la réaction d'électrode. Les éléments de piles à combustible solide ainsi formés ont des performances améliorées en terme de productivité (puissance produite par unité de surface plus élevée), de température de fonctionnement rabaissée, de durée de vie, de vieillissement (dégradation) et de coût énergétique. Dans le cas de l'élaboration d'un réacteur céramique membranaire catalytique pour la réaction par exemple de réformage du méthane en gaz de synthèse selon la réaction chimique, CH4 + 1/2 02 2 H2 + CO, la membrane dense est un matériau de structure cristalline de type pérovskite AB03, AA'BB'06 (A, A' : lantha- nide et/ou actinide ; B, B' : métaux de transition), Brown-millerite et/ou pyrochlore. Le matériau possède des propriétés de conductivité mixte et est déposé sous forme de membrane dense (compacité > 94 %), d'épaisseur comprise entre 5 am et 500 m, préférentiellement entre 10 um et 300 cm) sur un support poreux de même composition chimique ou de composition chimique différente. Le fait de maîtriser une structure/microstructure (épaisseur, compacité, taille des grains, porosité résiduelle) de la membrane dense (conducteur mixte) avec un gradient continu de composition par remplissage total ou partiel d'un gradient continu de porosité superficielle contrôlé du support doit permettre : De favoriser les compatibilités physique et chimique entre ledit support poreux et la membrane conductrice mixte dense et d'améliorer ainsi la cohésion de l'interface entre ces deux matériaux, D'accroître le flux d'oxygène produit, ce dernier étant selon la loi de Wagner inversement proportionnel, pour un domaine de travail donné, à l'épaisseur de la membrane dense, De favoriser la diffusion, la dissociation et la recombinaison de l'oxygène dans tout l'édifice en trois dimensions de la structure poreuse du support si ce dernier est de même composition chimique que la membrane, D'améliorer la tenue mécanique du réacteur membranaire essentiellement grâce aux propriétés mécaniques du support. La membrane céramique conductrice mixte pour la réaction de réformage du méthane doit présenter des performances améliorées en terme de flux d'oxygène par unité de surface, d'abaissement de la température de travail, de durée de vie, de vieillissement (dégradation) et de tenue mécanique sous milieu réducteur par rapport à un système auto-supporté. Dans cette application, le réformage, un catalyseur est déposé en surface de la membrane dense mince présentant ou non de la surface développée et de la rugosité en surface, elle-même supportée sur un support poreux de même nature ou de natures chimiques différentes. C'est pourquoi, l'invention a pour objet, un procédé de préparation d'une composition solide de faible épaisseur, constituée essentiellement d'un matériau céramique et/ou métallique (A) présentant, au sein de ladite composition, un gradient de concentration superficielle, d'un matériau céramique et/ou métallique (8) de composition chimique identique ou différente de celle du matériau (A), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : - une étape (1), d'infiltration d'un substrat porogène poreux et d'épaisseur contrôlée, par une suspension du matériau (A) dans un solvant, - une étape (2), d'évaporation du solvant, pour former une structure composite porogène/matériau (A), - une étape (3), de déliantage, - une étape (4), de préfrittage ou de frittage, - une étape (5), de remplissage total ou partiel de la porosité créée en surface du matériau (A) par le matériau (B) ou un précurseur dudit matériau (8), le cas échéant et si désiré - une étape (5'), de traitement thermique, et dans tous les cas - une étape (6), de frittage ou de cofrittage de l'ensemble obtenu à l'une des étapes (5) ou (5'). Dans la définition du procédé objet de la présente invention, par faible épaisseur, on entend généralement une épaisseur totale comprise entre environ 0,05 mm et environ 5 mm et plus particulièrement, entre environ 0,25 mm et environ 2 mm. Dans la définition du procédé objet de la présente invention, par gradient continu de porosité superficielle contrôlé, on indique que la porosité dudit matériau varie d'une valeur tendant vers 0%, au niveau de l'une de ses faces (appelée surface dense), jusqu'à une valeur tendant vers environ 80% au niveau de sa face opposée (appelée face poreuse). Par porosité superficielle, on entend la porosité à la surface du matériau (A) accessible, ou bien à un gaz, liquide ou à un fluide supercritique, par exemple à un gaz ou un mélange de gaz comme l'air ou le gaz naturel, pour le fonctionnement d'une membrane céramique conductrice purement ionique ou mixte, ou bien à un liquide, comme une suspension ou un métal fondu, pour une infiltration. Lorsque le matériau est destiné à la fabrication d'une membrane permettant le passage d'ions oxygène en son sein, la porosité du matériau au niveau de la face dense, est de l'ordre de 0 %. Elle est inférieure ou égale à 80 % et est plus particulièrement égale à environ 60 % au niveau de la face poreuse. Par substrat porogène poreux, on désigne un empilement poreux de particules porogènes solides ou d'un mélange de particules porogènes solides, de taille et/ou de forme et/ou de nature identique ou différente. La porosité du substrat est comprise entre environ 20 % et environ 90 % et de préférence supérieure ou égale à 30 % et inférieure ou égale à 70 % et tout particulièrement environ égale à 40 %. La porosité du substrat porogène poreux correspond aux interstices entre le ou les porogènes, que se soient des particules, des plaquettes ou des fibres. Cette porosité d'empilement interconnectée, appelée aussi porosité ouverte, permet l'infiltration de la suspension céramique. Par porogène, on désigne tout matériau susceptible d'être éliminé, par décomposition thermique ou attaque chimique lors de l'étape de déliantage préalable au frittage en laissant des pores dans le matériau obtenu à l'issue de cette étape et sans laisser de résidus. Comme porogène, on préfère utiliser les polymères existant sous forme articulaire et de forme relativement isotrope comme, par exemple, des cires de polypropylène micronisées (par exemple, PropylTex270S ou PropylTexTM325S de MICRO POWDERS, Inc.), des polyamides (par exemple ORGASOL de ELF-ATOCHEtvt), des latex, du polytétrafluoroéthylène ou des sphères de polystyrène. Comme porogènes, on utilise également des fibres de cellulose (par exemple ARBOCELTMBE600-10 de Rettenmeier), des amidons (par exemple l'amidon de maïs standard, l'amidon de blé standard SP ou la fécule de pomme de terre de ROQUETTE FRERES, amidon de riz REMYRISETMDR de REMY) ou du graphite Par suspension de matériau (A), on indique une suspension qui a une viscosité et un comportement rhéologique adaptés à l'infiltration dans le substrat porogène poreux, de manière à induire un gradient de remplissage des pores continu, tendant de 0% de remplissage des pores, au niveau de la face opposée à l'infiltration, jusqu'à environ 100 % au niveau de la face d'infiltration. L'étape (1), d'infiltration est réalisée par exemple, par la technique dite du coulage en bande. La technique de coulage en bande est mise en oeuvre au moyen d'un banc de coulage. Cette technique est particulièrement appropriée, lorsque l'on souhaite obtenir un matériau céramique de forme planaire. On peut aussi la mettre en oeuvre pour réaliser des tubes par enroulement, par exemple autour d'un mandrin, de feuilles céramiques denses et chargées en particules porogènes ou encore pour réaliser des structures ondulées par formage ou thermoformage sur une préforme. Le gradient d'infiltration du substrat porogène poreux par la suspension, est obtenu en contrôlant la viscosité et le comportement rhéologique de cette dernière. C'est ainsi que l'augmentation de la proportion en phase organique dans la suspension de particules porogènes, diminue la porosité du substrat car elle provoque la fermeture des interstices entre les entités de porogène et rend plus difficile l'infil- tration par la suspension de viscosité donnée. De même, l'augmentation de la viscosité de la suspension, rend également plus difficile l'infiltration du substrat porogène poreux. L'étape (2), d'évaporation du solvant est si nécessaire réalisée par circulation d'un courant d'air chaud. L'étape (3), de déliantage consiste à éliminer, par décomposition thermique ou attaque chimique, les porogènes ainsi que les différents auxiliaires organiques utilisés pour la mise en oeuvre des étapes précédentes du procédé. L'étape (4), de préfrittage ou de frittage consiste en un traitement thermique de consolidation et/ou de densification du matériau (A) autour de la porosité développée par le porogène. Au cours de ce traitement thermique, des phénomènes de diffusion, thermiquement activés, sont responsables de transports de matière et, par suite, de la consolidation de la structure et de la densification du matériau. Le frittage consiste généralement en un traitement thermique à une température optimale. Par température optimale de frittage, on désigne la température, inférieure à la température de fusion ou de décomposition du matériau, pour laquelle la densification est maximale et la croissance des grains limitée. Dans le cas de matériaux de la famille des composés BIMEVOX, la température de frittage est comprise entre 700 et 850 C et on préférera une taille moyenne des grains après frittage, infé- rieure à 5 um et de préférence inférieure à 3 um. Un préfrittage consiste en une simple consolidation du matériau, soit sans densification, soit avec une faible densification, à une température inférieure à la température de frittage du matériau. Le but de la consolidation est d'assurer la cohésion lors de l'étape ultérieure de remplissage de la porosité du matériau (A). Les étapes (3) et (4) peuvent être réalisées au cours d'une même opération en une seule étape (3'), appelée étape de déliantage-préfrittage ou déliantage- frittage. L'étape (5), de remplissage total ou partiel de la porosité créée en surface du matériau (A) par un matériau (B) ou un précurseur dudit matériau (B), peut-être réalisée par infiltration ou par imprégnation d'un liquide contenant le matériau (B) ou un précurseur dudit matériau (B), par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) d'un gaz contenant le matériau (B) ou son précurseur, ou par dépôt en phase supercritique d'un fluide contenant le matériau (B) ou son précurseur. On entend par précurseur du matériau (B), un composé (molécule organique, organométallique, sel...) permettant d'obtenir le matériau (B) après un traitement thermique. L'étape (5), de remplissage total ou partiel de la porosité, peut comprendre l'évaporation d'un solvant. L'étape (6), de frittage ou de cofrittage de l'ensemble matériau (A) + matériau (B), consiste en un traitement thermique de consolidation et de densification du matériau (B), voire de densification du matériau (A) préfritté. Cette étape peut aussi permettre à un précurseur du matériau (B) de se décomposer pour former le matériau (B). Dans tous les cas, ce traitement thermique est effectué à une température inférieure ou égale à la température de frittage du matériau (A). Cette étape permet également d'assurer une bonne cohésion de l'interface entre les matériaux (A) et (B). Cette étape peut aussi comprendre un déliantage, par décomposition thermique ou attaque chimique, pour éliminer les différents auxiliaires organiques utilisés pour le remplissage total ou partiel de la porosité créée en surface du matériau (A) par le matériau (B) ou un précurseur dudit matériau (B). Selon une première variante du procédé tel que défini précédemment, la structure composite (S) issue de l'étape (2), subit une étape (2'), de découpe en éléments de structure (s). Les éléments (s) obtenus sont de préférence de forme, et de dimensions identiques. Lorsque l'on veut préparer soit un électrolyte solide, soit une membrane conducteur mixte supportée, deux éléments (S1) et (S2) obtenus à l'étape (2') peuvent être empilés tête-bêche, leur face dense étant adjacentes, pour former un ensemble (H), qui est ensuite thermocomprimé puis est soumis aux étapes (3) et (4), ou à l'étape (3'), puis aux étapes (5) et (6) du procédé tel que défini précédemment. Dans ce cas, les dimensions de la matrice de thermocompression de l'ensemble (H) peuvent être adaptées aux dimensions des éléments s, (si) et (S2). L'opération de thermocompression de l'ensemble (H), consiste généralement en un pressage sous une pression d'environ 50 MPa. pendant 5 à 10 minu- tes, à une température supérieure à la température de transition vitreuse (Tg) de la phase organique mise en oeuvre, comprenant le liant et le plastifiant. Elle est généralement inférieure à 100 C. Selon un premier aspect particulier du procédé objet de la présente invention, celui-ci, comprend une étape préalable (p) de préparation du substrat porogène poreux. Cette préparation comprend plus particulièrement : - Une étape (Pal, de préparation d'une suspension d'un ou plusieurs porogènes solides dans un solvant, en présence si nécessaire, de liants, de plastifiants et/ou de dispersants et avec ajout le cas échéant et si désiré, à ladite suspension, d'une faible proportion de particules céramiques et/ou métalliques ou de précurseurs d'un matériau céramique et/ou métallique ; - Une étape (ph), de coulage de ladite suspension formée à l'étape (p), sur une surface plane, et - Une étape (. d'évaporation dudit solvant. Comme solvant, on choisit un liquide inerte vis-à-vis des porogènes et notamment un liquide dans lequel les porogènes sont insolubles. Il s'agit généralement d'un solvant organique, par exemple du méthanol, de l'éthanol, de l'isopropanol ou du butanol, de méthyl éthyl cétone (MEK), d'un mélange éthanol + MEK ou de trichloréthylène. Comme dispersant, on choisit un composé ou un mélange de composés conduisant à la répulsion électrostatique et/ou stérique des porogènes, que ce soient des particules, des fibres ou des plaquettes, dans le solvant. On choisit de préférence un composé ou un mélange de composés de la famille des esters phosphoriques, comme le BEYCOSTATTM A259 ou des esters fluoroalkylés ou les éthoxylates d'alkyle. Comme liant, on choisit un composé ou un mélange de composés, chimiquement compatible avec les autres constituants de la suspension et du matériau céramique éventuellement présent. On choisit de préférence, un composé ayant une faible température de transition vitreuse Tg. On choisit plus particulièrement un composé soluble dans le solvant choisi. Parmi les composés ou mélanges de composés disponibles dans le commerce, il y a les polyacryliques tels que les DEGALAN ou les polyvinyliques tels que les polyvinylbutyrals. Comme plastifiant, on choisit un composé ou un mélange de composés disponibles dans le commerce et connus comme possédant cette propriété, tel que des phtalates, comme le phtalate de dibutyl ou le phtalate de butyle et de benzyle ou bien les polyéthylèneglycols. On choisit plus particulièrement un composé soluble dans le solvant choisi. Comme support de coulage, on choisit généralement une surface en verre, un acier inoxydable ou un film plastique tel que par exemple, un film en Mylar ou en polypropylène. L'ajout d'un agent liant et/ou d'un agent plastifiant, en faible proportion, dans la suspension de porogène, permet d'obtenir un substrat polymère poreux flexible et manipulable après évaporation du solvant et ne se détériorant pas lors de l'infiltration de la suspension de matériau (A). Ces composés forment un pontage entre les porogènes. De façon générale, les constituants de la suspension préparée à l'étape (Pa) sont choisis, pour qu'après évaporation du solvant, le substrat porogène formé n'adhère pas au support sur lequel est réalisé le coulage de ladite suspension et qu'il ne se fissure pas. Si nécessaire, l'étape (pb) est précédée d'une étape (pol, de désaaaloméra- tion des particules porogènes dans ladite suspension formée à l'étape (Pal, ladite étape (pd) étant éventuellement suivie d'une étape (peu, de désaération de ladite suspension. L'étape fpd) consiste généralement en la rupture des agglomérats par une action mécanique comme le broyage, par exemple par attrition ou avec des ultrasons. L'étape (peu consiste généralement en l'élimination des bulles d'air présentes dans la suspension, par exemple par application d'un vide, par rotation en jarre ou par tamisage. L'étape (ph) est réalisée par la technique dite du coulage en bande. Cette technique est particulièrement appropriée, lorsque l'on souhaite obtenir un matériau céramique de forme planaire et de faible épaisseur. On peut aussi la mettre en oeuvre pour réaliser des tubes par enroulement, par exemple autour d'un mandrin, de feuilles céramiques denses et chargées de particules porogènes ou pour réaliser des structures de forme, par exemple ondulées, par formage ou thermoformage sur une préforme. La technique de coulage en bande est mise en oeuvre avec un banc de coulage. Un tel dispositif est disponible dans le commerce. Selon un deuxième aspect particulier du procédé objet de la présente invention, celui-ci comprend une éta e réalable de préparation d'une suspension d'un matériau (A) dans un solvant, avec éventuellement l'ajout de particules porogènes. Cette préparation comprend plus particulièrement : - une étape (dgl, de préparation d'une suspension de particules de matériau (A) et éventuellement de particules porogènes dans un solvant, en présence d'un dispersant ; - une étape (Qh\ d'addition dans la suspension préparée à l'étape (ci.), d'un liant et d'un plastifiant et éventuellement d'un agent mouillant. Comme solvant, on choisit un liquide permettant la solubilisation des auxiliaires organiques de mise en oeuvre, comme les agents dispersants, les liants ou les plastifiants. Il s'agit généralement, d'un solvant organique par exemple du méthanol, de l'éthanol, de l'isopropanol ou du butanol, de méthyl éthyl cétone (MEK), d'un mélange éthanol + MEK ou de trichloréthylène. Comme dispersant, on choisit un composé ou un mélange de composés, chimiquement compatible avec les autres constituants de la suspension et du matériau (A). On choisit de préférence un composé ou un mélange de composés de la famille des esters phosphoriques, comme le BEYCOSTATTM A259, des esters fluoroalkylés ou des éthoxylates d'alkyles. Comme liant, on choisit un composé ou un mélange de composés chimiquement compatible avec les autres constituants de la suspension et du matériau (A). On choisit de préférence, un composé ayant une faible température de transition vitreuse (Tg). On choisit plus particulièrement un composé soluble dans le solvant choisi. Parmi les composés ou mélanges de composés disponibles dans le commerce, il y a les polyacryliques, tels que les DEGALAN ou les polyvinyli- ques, tels que les polyvinylbutyrals. Comme plastifiant, on choisit un composé ou un mélange de composés disponibles dans le commerce et connus comme possédant cette propriété, tel que des phtalates, comme le phtalate de dibutyle ou le phtatate de butyle et de benzyle ou encore les polyéthylèneglycols. On choisit plus particulièrement un composé soluble dans le solvant choisi. Comme agent mouillant, on choisit un composé ou un mélange de composés disponibles dans le commerce et connus comme possédant cette propriété, tels que par exemple, les polymères fluoroalkylés. Cette préparation peut comprendre une étape (as, de désagglomération, de la suspension formée à l'étape (qa), avant qu'elle soit soumise à l'étape (Oh. L'étape (an) consiste généralement en la rupture des agglomérats par une action mécanique comme le broyage, par exemple par attrition ou par des ultrasons. Pour une bonne mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention, on préfère que la poudre de matériau (A), dont on prépare la suspension à l'étape qa, consiste en des particules de forme équiaxe avec une distribution en taille serrée, centrée autour d'une valeur moyenne comprise entre 0, 1 um et 10 um de préférence entre 0, 2 um et 1 pm. Cette préparation peut aussi comprendre une étape (ad}, de désaération de la suspension issue de l'étape (qb). L'étape (qd) consiste généralement en l'élimination des bulles d'air présentes dans la suspension par exemple par application d'un vide, par rotation en jarre ou par tamisage. Selon un troisième aspect particulier du procédé objet de la présente invention, celui-ci comprend une étape préalable (r), de préparation d'une suspension d'un matériau (B) ou d'un précurseur dudit matériau (B), dans un solvant, avec éventuellement l'ajout de particules porogènes. Cette préparation comprend plus particulièrement : - une étape (ra), de préparation d'une suspension de particules solides dans un solvant, en présence d'un dispersant ; - une étape (rh, d'addition dans la suspension préparée à l'étape (ratel, d'un liant et d'un plastifiant et éventuellement d'un agent mouillant. Comme solvant, on choisit un liquide permettant la solubilisation des auxiliaires organiques de mise en oeuvre, comme les agents dispersants, les liants ou les plastifiants. Il s'agit généralement d'un solvant organique par exemple du mé- thanol, de l'éthanol, de l'isopropanol ou du butanol, de méthyl éthyl cétone (MEK), d'un mélange éthanol + MEK ou de trichloréthylène. Comme dispersant, on choisit un composé ou un mélange de composés, chimiquement compatible avec les autres constituants de la suspension et du matériau (B) ou de son précurseur. On choisit de préférence un composé ou un mélange de composés de la famille des esters phosphoriques, comme le BEYCOSTAT A259, des esters fluoroalkylés ou des éthoxylates d'alkyles. Comme liant, on choisit un composé ou un mélange de composés chimiquement compatible avec les autres constituants de la suspension et du matériau (B). On choisit de préférence, un composé ayant une faible température de transition vitreuse Tg). On choisit plus particulièrement un composé soluble dans le solvant choisi. Parmi les composés ou mélanges de composés disponibles dans le commerce, il y a les polyacryliques, tels que les DEGALAN ou les polyvinyli- ques, tels que les polyvinylbutyrals. Comme plastifiant, on choisit un composé ou un mélange de composés disponibles dans le commerce et connus comme possédant cette propriété, tel que des phtalates, comme le phtalate de dibutyl ou le phtalate de butyle et de benzyle ou encore les polyéthylèneglycols. On choisit plus particulièrement un composé soluble dans le solvant choisi. Comme agent mouillant, on choisit un composé ou un mélange de composés disponibles dans le commerce et connus comme possédant cette propriété, tel que les polymères fluoroalkylés. Cette préparation peut comprendre une étape (ra de désagglomération, de la suspension préparée à l'étape (raz, avant qu'elle soit soumise à l'étape (rh). Cette étape de désagglomération consiste généralement en la rupture des agglomérats par une action mécanique comme le broyage, par exemple par attrition ou par des ultrasons. Pour une bonne mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention, on préfère que le matériau (B) ou son précurseur, dont on prépare la suspension à l'étape (ray, consiste en une poudre et plus particulièrement en une poudre de particules de forme équiaxe, avec une distribution en taille serrée, centrée autour d'une valeur moyenne comprise entre 0, 1 um et 10 um, de préférence entre 0, 2 jjm et 1um. Cette préparation peut aussi comprendre une étape . de désaération de la suspension issue de l'étape (rb). Selon un quatrième aspect particulier du procédé objet de la présente invention les matériaux (A) et (B) de compositions chimiques identiques ou différentes mis en oeuvre, sont des matériaux métalliques. Le procédé ainsi mis en oeuvre permet alors d'obtenir plus particulièrement des mousses métalliques de haute qualité. Les matériaux métalliques sont principalement les métaux nobles tels que le platine, le palladium, l'or ou le rhodium, les métaux de transition tels que par exemple le nickel, le chrome, le manganèse, le tungstène, le vanadium, ou le niobium. Il peut aussi s'agir d'alliages de métaux. Selon un cinquième aspect particulier du procédé objet de la présente invention, au moins un des matériaux (A) et (B) de compositions chimiques identiques ou différentes, est choisi parmi les oxydes céramiques dopés qui, à la température d'utilisation, sont sous forme d'un réseau cristallin présentant des lacunes en ions oxydes et plus particulièrement sous forme de phase cubique, de phase fluorite, de phase pérovskite, de type Aurivillius, de phase Brown-Millerite ou de phase pyrochlore. Comme exemples d'oxydes céramiques dopés, il y a : (a)-Les oxydes de formule (1) : (MaOb) 1-x (RcOd) x (1), dans laquelle M représente au moins un atome trivalent ou tétravalent principalement choisi parmi, le bismuth (Bi), le cérium (Ce), le zirconium (Zr), le thorium (Th), le gallium (Ga) ou l'hafnium (Hf), a et b sont tels que la structure MaOb est électriquement neutre, R représente au moins un atome divalent ou trivalent choisi principalement parmi le magnésium (Mg), le calcium (Ca) ou le baryum (Ba), le strontium (Sr), le gadolinium (Gd), le scandium (Sc), l'ytterbium (Yb), l'yttrium (Y), le samarium (Sm) l'erbium (Er), l'indium (In), le niobium (Nb) ou le lanthane (La), c et d sont tels que la structure RcOd est électriquement neutre, x est généralement compris entre 0,05 et 0,30 et plus particulièrement, entre 0,075 et 0,15. Comme exemples d'oxyde de formule (1), il y a les zircones, les galates ou les oxydes de cérium stabilisés comme : - La zircone stabilisée de formule (la) : (Zr02) i-x (Y203) x, (la), dans laquelle x est compris entre 0,05 et 0,15. (b)-Les matériaux pérovskites, de formule (II) : [Mai-xMa'x][Mbi-yMb y] Os-w (") dans laquelle, Ma et Ma', identiques ou différents, sont choisis dans les familles des alcalino terreux, des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, ou les Mg, Ca, Sr ou Ba, Mb et Mb', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs atomes choisis parmi les métaux de transition, et plus particulièrement parmi Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn ou Ga, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 1 et et west tel que la structure en cause est électriquement neutre. Comme exemples d'oxyde de formule (II), il y a l'oxyde de lanthane et de nickel (LaNi03), les manganites-lanthane-calcium (CauLavMnOw), les mangani- tes-lanthane-strontium (LauSrvMnOw), les cobaltites-lanthane-strontium (LauSrvCoOw), les cobaltites-lanthane-calcium (CauLavCoOw), les cobaltitesgadotinium-strontium (GduSryCoOw), tes chromites-tanthane-strontium (LauSr- vCrOw), les ferrites-tanthane-strontium (LauSryFeOw),) es ferrites dopés-lan- thane-strontium-métal de transition (LauSrvFecMb'dOw), telles que les ferrocobaltites - lanthane - strontium (LauSrvCodFecOw), composés pour lesquels les sommes u + v et c + d sont égales à 1 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre. Il y a plus particulièrement un composé de formule (IIa) : Lao, 6SrO, 4Coo, 8Feo, 20w (ixia), dans laquelle w est tel que la structure de formule (lia), est électriquement neutre. (c)-Les matériaux de la famille des Brown-Millerites de formule (III) : [Mc2-xMc'x][Md2-yMd'y]O6-w(III) dans laquelle, Mc représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des composés alcalino-terreux, Mg, Ca, Sr ou Ba, Mc', représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu ou Y ; Md représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des métaux de transition 3d et les métaux du groupes 13, et Md'représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des métaux de transition 3d, des métaux du groupes 13, les métaux de la famille des lanthanides ou des actinides, x et y sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 2 et w est tel que la structure en cause est électriquement neutre. Parmi les métaux du groupe 13, on préfère pour Md, et Md', l'aluminium (AI), le gallium (Ga) ou l'indium (in). Parmi les métaux de transition, on préfère pour Md et Md', le cobalt (Co) le titane (Ti), le vanadium (V) le chrome (Cr) le manganèse (Mn), le zinc (Zn), le nic- kel (Ni) ou le fer (Fe). Comme composés de formule (III), il y a plus particlièrement les composés de formule (Illa) : [Mc2-x Lax] [Md2-y Fey] 06-w (Illa), les composés de formule (Illb) : [Sr2-x Lax] [Ga2-y Md'y] 06-w (Illb) et plus particulièrement les composés de formules (Illc) : [Sr2-x Lax] [Ga2-y Fey] 06-w (lilt), comme par exemple, Sr1, 4 Lao, 6 Ga Fe 05, 3, Sr1, 6 Lao, 4 Ga1, 2 Feo, 8 05, 3, Sr1, 6 Lao, 4 Ga Fe 05, 2, Sr1, 6 Lao, 4 Gao. a Fei. 2 05, 2, Srl, 6 Lao. 4 Gao. e Fei, 4 05, 2, Srl, 6 Lao, 4Gao, 4Fel, 605, 2, Sr1, 6 LaO, 4 GaO, 2 Fe1, 8 05, 2, Sr1, 6Lao, 4Fe2 05, 2, Sr1, 7 LaO, 3 Ga Fe 05, 15, Srl, 7Lao, 3Gao, 8 Fe, 2 05, 15, Sr1, 7 LaO, 3 GaO, 6 Fe1, 4 05, 15, Sr1, 7 LaO, 3 GaO, 4 Fe1, 6 05, 15, Sr1, 7 Lao. 3 Gao, 2 Fe1, 8 05, 15, Sr1, 8 LaO, 2 Ga Fe 05, 1, Sr1, 8 Lao. 2 Gao, 4 Fei. 6 05, 1 et Sr1, 8 LaO, 2 Gao, 2 Fe1, 8 05, 1 (d)-Les composés de la famille de BIMEVOX, de formule (IV) : (Bi2-xMxO2)(V1-yM'yOz)(IV) dans laquelle M représente un ou plusieurs métaux de substitution du bismuth, choisi (s) parmi ceux ayant un nombre d'oxydation inférieur ou égal à 3, M'représente un ou plusieurs éléments de substitution du vanadium choisi (s) parmi ceux ayant un nombre d'oxydation inférieur, égal ou supérieur à 5, les valeurs limites de x, y et donc z étant dépendants de la nature des éléments de substitution M et M'. Comme exemples d'oxyde de formule (IV), il y a : - Les composés de formule (IVa) : (Bi202) (V1-yM'yOz) (IVa) correspondant à la formule (IV) dans laquelle x est égal à 0 et y est différent de 0 et M'est avantageusement sélectionné parmi les métaux alcalins, alcalinterreux, les métaux de transition, ou encore les éléments des groupes ttt à V de la classification périodique, ou parmi les terres rares. Quand M'représente un métal de transition il s'agit plus particulièrement du zinc (Zn), du cuivre (Cu), du nickel (Ni), du cobalt (Co), du fer (Fe), du manganèse (Mn) ou du cadmium (Cd). Quand M'est un métal alcalino-terreux, il s'agit notamment du calcium (Ca), du strontium (Sr) ou du baryum (Ba). Cependant M'peut aussi représenter un métal ayant un degré d'oxydation égal à 3, tel que l'antimoine (Sb), l'indium (In) ou l'aluminium (AI), un métal ayant un degré d'oxydation égal à 4. tel que le titane (Ti), l'étain (Sn) ou le ruthénium (Ru) ou un élément de substitution de degré d'oxydation égal à 5 tel que le niobium (Nb), le tantale (Ta) ou le phosphore (P). M'peut aussi représenter un métal alcalin comme le sodium (Na) ou peut représenter le plomb (Pb) au degré d'oxydation 2. Comme exemples de composés de formule (IVa) il y a plus particulièrement Bi2Vo, 9Co0, 105, 35 (appelé BICOVOX 10) ou Bi2Vo, 9Cuo. 105, 35 (appelé BICUVOX 10) - Les composés de formule (IVb) : (Bi2-x Mx 02) (VOz) (IVb) correspondant à la formule (IV) dans laquelle y est égal à 0 et et x est différent de 0, M est tel que défini ci-dessus et est plus particulièrement choisi parmi les terres rares tel que le lanthane. On peut encore citer parmi les composés de formule (IV), ceux dans lesquels l'atome d'oxygène est partiellement substitué par du fluor ou bien ceux comportant des substitutions mixtes du bismuth et du vanadium. Comme composition de ce type, il y a par exemple les composés de formule (IVc) : - (Bi2-x Pbx02) (V1-y Moy Oz) De manière générale, lorsque le matériau céramique utilisé est une poudre de composé de la famille des pérovskites, Brown-millérite, pyrochlore ou BIMEVOX, la granulométrie moyenne est comprise entre 0,2 et 50 microns. Selon un mode particulier de la présente invention, les deux matériaux sont choisis parmi les oxydes de céramiques dopés tels que définis précédemment et tout particulièrement parmi les composés de formule (1), (II), (III), (la), (lia), (IIla), (Ilib) ou (Illc) telles que définies précédemment. Selon un autre mode particulier de la présente invention, les matériaux A et B, sont de compositions chimiques différentes. Dans ce cas, à la température d'utilisation, ils se présentent sous la forme de réseaux cristallins soit identiques, soit différents. Selon un autre mode particulier de la présente invention, les matériaux (A) et (B) ont la même composition chimique, La composition solide résultant du procédé décrit dans la présente demande de brevet se distingue de celles de l'état de la technique par sa microstructure différente, caractéristique du procédé utilisé. L'invention a aussi pour objet le procédé et sa variante tels que définis précédemment, caractérisé en ce que le matériau (B) est choisi parmi les carbures ou les nitrures comme le carbure de silicium, SiC ou le nitrure de silicium SigN, les SiAION, l'alumine AI203 les silicates d'aluminium et leurs dérivés comme la mullite (2Si02. 3AI203) ou la cordiérite (Mg2AI4Sis01s), la magnésie (MgO), les phosphates de calcium et ses dérivés comme l'hydroxy apatite [Ca4 (CaF) (P04h], le phosphate tricalcique [Ca3 (P04) 2], les oxydes céramiques non dopés tels que la zircone (Zr02) ou la cérine (Ce02). Le procédé tel que décrit ci-dessus, est par exemple mis en oeuvre pour préparer une membrane constituée d'un matériau poreux (B) supportant un matériau céramique conducteur mixte dense (A) de composition chimique différente. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un matériau céramique et/ou métallique obtenu par le procédé tel que défini précédemment ainsi qu'un électrolyte solide ou un conducteur mixte ionique-électronique obtenu par la variante dudit procédé telle que définie précédemment. L'invention a aussi pour objet une cellule électrochimique comprenant l'électrolyte solide, tel que défini ci-dessus ainsi qu'une membrane céramique conductrice mixte ionique-électronique, comprenant un conducteur mixte ionique-électronique tel que défini ci-dessus. L'invention a aussi pour objet, une membrane céramique conductrice mixte ionique-électronique comprenant un matériau (A), choisi parmi : (i)-Les oxydes de formule (1) : (MaOb) l-x (RcOd) x (1), dans laquelle M représente au moins un atome trivalent ou tétravalent principalement choisi parmi, le bismuth (Bi), le cérium (Ce), le zirconium (Zr), le thorium (Th), le gallium (Ga) ou l'hafnium (Hf), a et b sont tels que la structure MaOb est électriquement neutre, R représente au moins un atome divalent ou trivalent choisi principalement parmi le magnésium (Mg), le calcium (Ca) ou le baryum (Ba), le strontium (Sr), le gadolinium (Gd), le scandium (Sc), l'ytterbium (Yb), l'yttrium (Y), le samarium (Sm) l'erbium (Er), l'indium (In), le niobium (Nb) ou le lanthane (La), c et d sont tels que la structure RcOd est électriquement neutre, x est généralement compris entre 0,05 et 0,30 et plus particulièrement, entre 0,075 et 0,15 et plus particulièrement les zircones stabilisées de formule (la) : (Zr02) 1-x (Y203) x, (la), dans laquelle x est compris entre 0,05 et 0,15 ; (ii)-Les matériaux pérovskites, de formule (li) : [Mai-x Ma'x] [Mbi. y Mb'y] Os-w (ti) dans laquelle, Ma et Ma', identiques ou différents, sont choisis dans les familles des alcalino-terreux, des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, ou les Mg, Ca, Sr ou Ba, Mb et Mb', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs atomes choisis parmi les métaux de transition, et plus particulièrement parmi Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn ou Ga, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 1 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre et plus particulièrement les composés de formule (lia) : Lao, 6Sr0,4Co0,8Fe0,2Ow (IIa), dans laquelle west tel que la structure de formule (lia), est électriquement neutre, ou : (iii)-Les matériaux de la famille des Brown-Millerites de formule (111) [Mc2-x Mc'x] [Md2-y Md'y] Oe-w (Ill) dans laquelle, Mc représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des composés alcalino-terreux, Mg, Ca, Sr ou Ba, Mc', représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu ou Y ; Md représente un métal ou un mélange de métaux, de la famille des métaux de transition 3d ou des métaux du groupe 13 et Md'représente un métal ou un mé- lange de métaux, de la famille des métaux de transition 3d, des métaux du groupes 13, des lanthanides ou des actinides, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 2 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre et plus particulièrement les matériaux de formule (Illa) : [Mc2-x Lax] [Md2-y Fey] Oe-w ("'a), ou de formule (Illb) : [Sr2-x Lax] [Ga2-y Md'y] Os-w (1IIb). ou de formule (Illc) : [Sr2-x Lax] [Ga2-y Fey] Os-w (1IIc), et constituant une phase dense, supportée par un matériau (B) choisi parmi les carbures ou les nitrures comme le carbure de silicium SiC ou le nitrure de silicium Si3N4, les SiAION, l'alumine A1203, les silicates d'aluminium et leurs dérivés comme la mullite (2Si02. 3AI203) ou la cordiérite (Mg2Ai4Si5018), la magnésie (MgO), les phosphates de calcium et leurs dérivés comme l'hydroxy apatite [Ca4 (CaF) (P04) 3], le phosphate tricalcique [Ca3 (P04) 2], les oxydes céramiques non dopés tels que la zircone (Zr02) ou la cérine (Ce02), et constituant un support po- reux. Cette membrane est de préférence préparée par e procédé tel que défini précédemment. La membrane telle que définie ci-dessus peut comprendre en outre un catalyseur de réformage, appliqué sur la face externe de la phase dense de matériau (A). Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet, l'utilisation de l'électrolyte solide obtenu par la variante du procédé telle que définie précédemment, pour extraire l'oxygène d'un mélange gazeux en contenant ou pour analyser la présence d'oxygène dans une atmosphère gazeuse. On peut citer en particulier l'utilisation de l'électrolyte solide obtenu par la variante du procédé telle que définie précédemment, soit pour produire de l'oxygène ultra-pur sous pression ou non, soit, pour, dans les applications nécessitant des atmosphères sans oxygène ou à faible teneur en oxygène, telle que l'industrie des composants électroniques ou l'industrie alimentaire, éliminer ou réduire la teneur en oxygène de la- dite atmosphère, ladite atmosphère gazeuse se trouvant au dessus d'un solide ou d'un liquide. C'est pourquoi l'invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'oxygène ultra-pur consistant en la séparation de l'oxygène de l'air par conduction ionique à travers une cellule électrochimique telle que définie précédemment et un procédé de réduction voire d'élimination de l'oxygène d'une atmosphère gazeuse dans laquelle sont effectuées des applications nécessitant des atmosphères sans ou à faible teneur en oxygène, consistant en la séparation de l'oxygène de ladite atmosphère, par conduction ionique à travers une cellule électrochimique telle que définie précédemment. On peut aussi utiliser une membrane céramique conductrice ionique telle que définie ci-dessus, pour produire de l'oxygène qui est directement mis en oeuvre dans une réaction chimique, notamment avec l'hydrogène pour produire de l'énergie électrique, par exemple dans une pile à combustible solide de type SOFC. C'est pourquoi l'invention a aussi pour objet un procédé de production d'énergie thermique et électrique au sein d'une pile à combustible solide, par réaction de l'oxygène et de l'hydrogène, caractérisé en ce que ledit oxygène est obtenu en le séparant de l'air, par conduction ionique à travers une membrane céramique et plus particulièrement à travers une membrane céramique supportée, soit sur l'anode (côté fuel) soit sur la cathode (côté air), telle que définie précédemment. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet l'utilisation d'une membrane céramique conductrice mixte supportée sur un support poreux de composition chimique identique ou différente de la membrane dense en qualité de réacteur membranaire catalytique dans un procédé de production de gaz de synthèse par réaction catalytique du gaz naturel, éventuellement de vapeur d'eau et d'oxygène, caractérisé en ce que ledit oxygène est obtenu en le séparant de l'air, par conduction mixte ionique-électronique à travers la membrane céramique dense telle que définie précédemment. Un autre aspect de l'invention a pour objet l'utilisation de l'objet décrit précédemment dans un procédé de production d'oxygène ultra-pur, caractérisé en ce que ledit oxygène est séparé de l'air, par conduction mixte ionique-électroni- que, à travers une membrane céramique supportée telle que définie précédemment. Un autre aspect de l'invention a pour objet l'utilisation de une membrane céramique supportée telle que définie précédemment. dans un procédé industriel de synthèse d'un composé organique à partir de molécules hydrocarbonées comprenant au moins une étape d'oxydation catalytique ou non mettant en oeuvre de l'oxygène gazeux, caractérisé en ce que ledit oxygène est obtenu en le séparant de l'air, par conduction mixte ionique-électronique, à travers une membrane céramique, telle que définie précédemment. Dans tous les cas de figure de réacteur catalytique membranaire, un catalyseur correspondant à la réaction catalytique escomptée, par exemple une réaction de réformage, ou une réaction d'oxydation ménagée, est soit dispersé en surface de la membrane mince dense supportée, soit déposé sous forme de poudre soit extrudé en contact direct avec le système membranaire. L'invention a enfin pour objet l'utilisation d'une composition obtenue par le procédé tel que défini précédemment, pour préparer des membranes de filtration des gaz ou des liquides, des jonctions céramiques 1 métal, des biomatériaux ou des capteurs. Dans cette composition constituée de trois phases, le matériau (A), le matériau (B) et une porosité, la concentration de chacune des phases varient de façon continue d'une face à l'autre de l'objet suivant un gradient continu et contrô- lé. Comme matériau membranaire céramique"dense"A et matériau"support poreux"B utilisés dans ces applications il y a par exemple pour le matériau (B) soit les carbures ou les nitrures comme le carbure de silicium, SiC ou le nitrure de sili- cium Si3N4, soit l'alumine AI203 les silicates d'aluminium et leurs dérivés comme la mullite (2Si02. 3AI203), SiAION ou la cordiérite (Mg2AI4Si5018), la magnésie (MgO), soit les phosphates de calcium et ses dérivés comme l'hydroxy apatite [Ca4 (CaF) (P04) 3], le phosphate tricalcique [Ca3 (P04) 2], soit les oxydes céramiques non dopés tels que la zircone (Zr02) ou la cérine (Ce02), soit un mélange d'un ou plusieurs de ces composés. Le matériau membranaire céramique"dense"A, dans les applications décrites précédemment, est soit un conducteur purement ionique, soit un conducteur mixte électronique-ionique de phase cubique, de phase fluorite, de phase pérovskite, de phase Brown-Millérite, de famille dite d'Aurivillius ou de phase pyrochlore. Les figures jointes à cet exposé illustrent l'invention sans toutefois la limiter. La Figure 1 regroupe les différentes étapes du procédé d'élaboration d'une membrane céramique constituée principalement d'un matériau (A) de faible épaisseur présentant un gradient de concentration superficielle d'un matériau (B). La Fiaure 2 illustre le procédé de préparation d'une membrane céramique constituée principalement d'un matériau (A) de faible épaisseur présentant un gradient de concentration superficielle d'un matériau (B). Les étapes sont les suivantes : 1) Réalisation d'un substrat porogène poreux par coulage en bande, sur un film plastique souple (Mylar par exemple), d'une suspension de particules de porogènes (solvant + porogènes + organiques), 2) Evaporation du solvant, 3) Infiltration du substrat porogène poreux par une suspension céramique de viscosité et de comportement rhéologique contrôlés. La viscosité et le comportement rhéologique vont fixer l'infiltration de la suspension dans le substrat porogène poreux et donc le gradient de porosité, 4) Evaporation du solvant, 5) Découpe de la bande, 6) Déliantage-frittage ou déliantage-préfrittage, 7) Remplissage total ou partiel de la porosité créée en surface du matériau (A) par un matériau (B) ou un précurseur du matériau (B), 8) déliantage et frittage ou déliantage et cofrittage de l'ensemble A+B. La Fiaure 3 est une photo obtenue par microscopie électronique à balayage, de la surface d'un substrat porogène poreux consistant en un empilement de particules micronisées de cire de polypropylène de 25um fabriquées par Micropowder Inc.). La Fiaure 4 recense différentes photos obtenues par microscopie électronique à balayage de sections fracturées et polies de matériau (A) fritté, obtenu par infiltration d'un substrat porogène poreux par une suspension de BICOVOX. 10 (matériau (A)). La suspension de BICOVOX. 1 0 est constituée d'environ de 30 à 50 g de poudre de BICOVOX 10 (taille de grains BEYCOSTATTM A259 commercialisé en France par CECA-ATOCHEM, de 0,5 g à 5 g de liant DEGALAN LP 51/07, commercialisé en France par DEGUSSAHUELS et de 0,5 g à 5 g de phtalate de dibutyl, dans un mélange méthyl éthyl cé- tone/éthanol de façon que le rapport volumique, matière sèche sur solvant, soit compris entre 25% et 35%. Le substrat consiste en un empilement de particules micronisées de cire de polypropylène de 25um (Micropowder Inc.) avec une proportion variable d'organiques assurant la cohésion des particules. Cet exemple illustre l'effet de la composition du substrat porogène poreux sur l'infiltration par une suspension céramique de coulage en bande. La porosité totale de la zone poreuse est estimée à 60% environ par analyse d'image. La Fiaure 5 est une photo obtenue par microscopie électronique à balayage, d'une section polie de l'interface entre deux matériaux céramiques A et B, du BICUVOX. 10 (A) et un matériau de structure pérovskite (B) respectivement. Cette interface présente une structure du type A/A + B/B obtenue par infiltration de la porosité d'une membrane céramique du matériau (A) par une suspension du matériau (B) ; l'ensemble est alors cofritté. La membrane céramique du matériau (A) est élaborée, au préalable, par infiltration d'un substrat porogène poreux constitué de particules porogènes d'un diamètre de 10 à 15j. 1m, déliantage et frittage. Le matériau (A) est dense. Le matériau (B) présente une porosité finale celui-ci étant fritté à la température de frittage du matériau (A) (700 à 800 OC) température en dessous de la température de frittage du matériau (B). On peut considérer avoir déposé une couche d'électrode poreuse B sur un support dense A. La Fiaure 6 illustre la fabrication d'éléments multicouches poreux/dense/ poreux par thermocompression en cru d'un empilement de 2 bandes tête-bêche d'un matériau (A) qui sont réalisées par le procédé d'infiltration d'un substrat porogène poreux par une suspension du matériau céramique A. On dépose ensuite un matériau (B) dans la porosité de l'objet céramique. Revendications 1. Procédé de préparation d'une composition solide de faible épaisseur, constituée essentiellement d'un matériau céramique et/ou métallique (A) présentant, au sein de ladite composition, un gradient de concentration superficielle, d'un matériau céramique et/ou métallique (8) de composition chimique identique ou différente de celle du matériau (A), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : - une étape (11, d'infiltration d'un substrat porogène poreux d'épaisseur contrôlée, par une suspension du matériau (A) dans un solvant, - une étape (2), d'évaporation du solvant, pour former une structure composite porogène/matériau (A), - une étape (3), de déliantage, - une étape (4), de préfrittage ou de frittage, - une étape (5), de remplissage total ou partiel de la porosité créée en surface du matériau (A) par le matériau (B) ou un précurseur dudit matériau (B), le cas échéant et, si désiré - une étape (5') de traitement thermique et, dans tous les cas, - une étape (6) de frittage ou de cofrittage de l'ensemble obtenu à l'une des étapes (5) ou (5'). 2. Procédé tel que défini à la revendication 1, dans lequel les étapes (3) et (4) sont réalisées en une seule étape (3'). 3. Procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel, la structure composite (S) issue de l'étape (2), subit une étape (2'), de découpe en éléments de structure (s). 4. Procédé tel que défini à la revendication 3, dans lequel les éléments (s) obtenus sont de forme, et de dimensions identiques. 5. Variante du procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 3 ou 4, dans laquelle deux éléments (S1) et (S2) obtenus à l'étape (2'), sont empilés tête-bêche, leur face dense étant adjacentes, pour former un ensemble (H), qui est ensuite thermocomprimé et est soumis aux étapes (3) et (4) ou à l'étape (3'), puis aux étapes (5) et (6). 6. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant une étape préalable (p), de préparation du substrat porogène poreux. 7. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 6, dans lesquels la préparation du substrat porogène poreux comprend : - une étape (pi), de préparation d'une suspension d'un ou plusieurs porogènes solides dans un solvant, en présence si nécessaire, de liants, de plastifiants et/ou de dispersants et avec ajout si désiré, à ladite suspension, d'une faible proportion de particules céramiques et/ou métalliques ou de précurseurs d'un matériau céramique et/ou métallique, - une étape (pol. de coulage de ladite suspension formée à l'étape (pa) sur une surface plane, et - uine étape (pc), d'évaporation dudit solvant. 8. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 7, dans lesquels, l'étape (phl est précédée d'une étape (pu de désagglomération des particules porogènes dans ladite suspension formée à l'étape (pa), ladite étape (pd), étant éventuellement suivie d'une étape (peu, de désaération de ladite suspension. 9. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant une étape préalable (0), de préparation d'une suspension d'un matériau (A) dans un solvant, avec éventuellement l'ajout de particules porogènes. 10. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 9, dans lesquels la préparation de la suspension comprend : - une étape (a.), de préparation d'une suspension de particules de matériau (A) et éventuellement de particules porogènes dans un solvant, en présence d'un dispersant ; - une étape (oQ1, d'addition dans la suspension préparée à l'étape (qa), d'un liant et d'un plastifiant. 11. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 10, dans lesquels, l'étape (qb) est précédée d'une étape (ci. de désagglomération des particules porogènes dans ladite suspension formée à l'étape (val, et est éventuellement suivie d'une étape (qd), de désaération. 12. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant une étape préalable de préparation d'une suspension d'un matériau (B) ou d'un précurseur dudit matériau (B), dans un solvant, avec éventuellement l'ajout de particules porogènes. 13. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 12, dans lesquels la préparation de la suspension comprend : - une étape (rat de préparation d'une suspension d'un matériau (B) ou d'un précurseur dudit matériau (B) et éventuellement de particules porogènes dans un solvant, en présence d'un dispersant ; - une étape (ru), d'addition dans la suspension préparée à l'étape (ra). d'un liant et d'un plastifiant et éventuellement d'un agent mouillant. 14. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 13, dans lesquels t'étape (rh) est précédée d'une étape (ret de désagglomération des particules de la suspension préparée à l'étape (ray, et est éventuellement suivie d'une étape (rd), de désaération. 15. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lesquels, les matériaux (A) et (B) mis en oeuvre, sont des matériaux métalliques. 16. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lesquels au moins un des matériaux (A) ou (B) est choisi parmi les oxydes céramiques dopés qui, à la température d'utilisation, sont sous forme d'un réseau cristallin présentant des lacunes en ions oxydes et plus particulièrement sous forme de phase cubique, de phase fluorite, de phase pérovskite, de type Aurivillius, de phase Brown-Millérite ou de phase pyrochlore. 17. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 16, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les oxydes de formule (1) : (MaOb) 1-x (ReOd) x (1), dans laquelle M représente au moins un atome trivalent ou tétravalent principalement choisi parmi, le bismuth (Bi), le cérium (Ce), le zirconium (Zr), le thorium (Th), le gallium (Ga) ou l'hafnium (Hf), a et b sont tels que la structure MaOb est électriquement neutre, R représente au moins un atome divalent ou trivalent choisi principalement parmi le magnésium (Mg), le calcium (Ca) ou le baryum (Ba), le strontium (Sr), le gadolinium (Gd), le scandium (Sc), l'ytterbium (Yb), l'yttrium (Y), le samarium (Sm) l'erbium (Er), l'indium (In), le niobium (Nb) ou le lanthane (La), c et d sont tels que la structure RcOd est électriquement neutre, x est généralement compris entre 0,05 et 0,30 et plus particulièrement, entre 0,075 et 0,15. 18. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 17, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont des zircones stabilisées de formule (la) : (Zr02) 1-x (Y203) x, (la), dans laquelle x est compris entre 0,05 et 0,15. 19. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 16, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les matériaux pérovskites, de formule (il) : [Ma1-x Ma'x] [Mb1-y Mb'y] 03-w (II) dans laquelle, Ma et Ma', identiques ou différents, sont choisis dans les familles des alcalino-terreux, des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, ou les Mg, Ca, Sr ou Ba, Mb et Mb', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs atomes choisis parmi les métaux de transition, et plus particulièrement parmi Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn ou Ga, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 1 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre. 20. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 19, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi l'oxyde de lanthane et de nickel (LaNiO3), les manganites - lanthane - clacium (CauLavMnOw), les manganites-lanthane-strontium (LauSrvMnOw), les cobaltites-lanthane-strontium (LauSrvCoOw), les cobattites-tanthane-catcium (CauLavCoOw), tes cobattites- gadolinium-strontium (GduSryCoOw), les chromites-lanthane-strontium (LauSrvCrOw), les ferrites-lanthane-strontium (LauSrvFeOw), les ferrites dopés-tan- thane-strontium-métal de transition (LauSrvFecMb'dOw), telles que les ferroco- battites-tanthane-strontium (LauSrvCodFêcOw), composés pour lesquels les sommes u + v et c + d sont égales à 1 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre. 21. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 20, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les composés de formule (lia) : Lao, stro, 4COo, 8Feo, 20w (lia), dans laquelle west tel que la structure de formule (lia), est électriquement neutre. 22. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 16, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les matériaux de la famille des Brown-Millerites de formule (III) : [Mc2-x Mc'x] [Md2-y Md'y] Os-w (III) dans laquelle, Mc représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des composés alcalino-terreux, Mg, Ca, Sr ou Ba, Mc', représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu ou Y ; Md représente un métal ou un mélange de métaux, de la famille des métaux de transition 3d ou des métaux du groupe 13 et Md'représente un métal ou un mélange de métaux, de la famille des métaux de transition 3d, des métaux du groupes 13, des lanthanides ou des actinides, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 2 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre. 23. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 22, dans lesquels Md et Md'sont choisis parmi l'aluminium (AI), le gallium (Ga), l'indium (In), le cobalt (Co) le titane (Ti), le vanadium (V) le chrome (Cr) le manganèse (Mn), le zinc (Zn), le nickel (Ni) ou le fer (Fe). 24. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendications 22 ou 23, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les matériaux de formule (Nia) : [Mc2-xLax][Md2-yFey],O6-w(IIIa), ou de formule (Illb) : [Sr2-xLax][Ga2-yMd'y]O6-w(IIIb). 25. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 24, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les matériaux de formule (ill) : [Sr2-xLax][Ga2-yFey]O6-w(IIIc), 26. Procédé et sa variante tels que définis à la revendication 16, dans lesquels les oxydes céramiques dopés sont choisis parmi les oxydes de formule (IV) : (Bi2-xMxO2) (Vl-yM'yOz) (IV) dans laquelle M représente un ou plusieurs métaux de substitution du bismuth, choisi (s) parmi ceux ayant un nombre d'oxydation inférieur ou égal à 3, M'représente un ou plusieurs éléments de substitution du vanadium choisi (s) parmi ceux ayant un nombre d'oxydation inférieur, égal ou supérieur à 5, les valeurs limites de x, y et donc z étant dépendants de la nature des éléments de substitution M et M'. 27. Procédé et sa variante, dans lesquels les deux matériaux (A) et (B) sont choisis parmi les oxydes de céramiques dopés tels que définis à l'une quelconque des revendications 16 à 25 et tout particulièrement parmi les composés de formule (1), (II), (III), (la), (lia), (Illa), (illb) ou (Illc). 28. Procédé et sa variante tels que définis à l'une quelconque des revendcations 1 à 26, dans lesquels le matériau (B) est choisi parmi les carbures ou les nitrures comme le carbure de silicium, SiC ou le nitrure de silicium SbN4, les SiAION, l'alumine AI203 les silicates d'aluminium et leurs dérivés comme la mullite (2Si02. 3AI203) ou la cordiérite (Mg2AI4Si50i8), la magnésie (MgO), les phosphates de calcium et leurs dérivés comme l'hydroxy apatite [Ca4 (CaF) (P04h], le phosphate tricalcique [Ca3 (P04) 2], les oxydes céramiques non dopés tels que la zircone (Zr02) ou la cérine (Ce02). 29. Matériau céramique et 1 ou métallique, caractérisé en ce qu'il consiste en une composition solide de faible épaisseur, constituée essentiellement d'un matériau céramique et/ou métallique (A) présentant, au sein de ladite composition, un gradient de concentration superficielle, d'un matériau céramique et/ou métallique (B) de composition chimique identique ou différente de celle du matériau (A) obtenue par le procédé et sa variante, tels que définis à l'une quelconques des revendications 1 à 4 et 6 à 28. 30. Electrolyte solide ou conducteur mixte ionique-électronique, caractérisé en ce qu'il consiste en une composition solide de faible épaisseur, constituée essentiellement d'un matériau céramique et/ou métallique (A) présentant, au sein de ladite composition, un gradient de concentration superficielle, d'un matériau céramique et/ou métallique (B) de composition chimique identique ou différente de celle du matériau (A) obtenue par la variante de procédé, telle que définie à l'une quel-conques des revendications 5 et 16 à 28. 31. Cellule électrochimique comprenant un électrolyte solide tel que défini à la revendication 30. 32. Membrane céramique conductrice mixte ionique-électronique, comprenant un conducteur mixte ionique-électronique tel que défini à la revendication 30. 33. Membrane céramique conductrice mixte ionique-électronique comprenant un matériau (A), choisi parmi : (i)-Les oxydes de formule (1) : (MaOb) 1-x (RcOd) x (1), dans laquelle M représente au moins un atome trivalent ou tétravalent principalement choisi parmi, le bismuth (Bi), le cérium (Ce), le zirconium (Zr), le thorium (Th), le gallium (Ga) ou l'hafnium (Hf), a et b sont tels que la structure'MaOb est électriquement neutre, R représente au moins un atome divalent ou trivalent choisi principalement parmi le magnésium (Mg), le calcium (Ca) ou le baryum (Ba), le strontium (Sr), le gadolinium (Gd), le scandium (Sc), l'ytterbium (Yb), l'yttrium (Y), le samarium (Sm) l'erbium (Er), l'indium (In), le niobium (Nb) ou le lanthane (La), c et d sont tels que la structure RcOd est électriquement neutre, x est généralement compris entre 0,05 et 0, 30 et plus particulièrement, entre 0,075 et 0,15 et plus particulièrement les zircones stabilisées de formule (la) : (Zr02) 1-x (Y 203) x, (la), dans laquelle x est compris entre 0,05 et 0, 15 ; (ii)-Les matériaux pérovskites, de formule (ll) : [tvtai. x Ma'x] [Mbi-y tvtb'y] Os-w (t !) dans laquelle, Ma et Ma', identiques ou différents, sont choisis dans les familles des alcalino-terreux, des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, ou les Mg, Ca, Sr ou Ba, Mb et Mb', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs atomes choisis parmi les métaux de transition, et plus particulièrement parmi Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn ou Ga, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 1 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre et plus particulièrement les composés de formule (lia) : LaO, eSroCoo. sFeoOw ( ! ! a), dans aquelle w est tel que la structure de formule (lia), est électriquement neutre, ou : (iii)-Les matériaux de la famille des Brown-Millerites de formule (III) : [Mc2-x Mc'x] [Md2-y Md'y] Oe-w ( !") dans laquelle, Mc représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des composés alcalino-terreux, Mg, Ca, Sr ou Ba, Mc', représente un métal ou un mélange de métaux de la famille des lanthanides et des actinides et plus particulièrement parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu ou Y ; Md représente un métal ou un mélange de métaux, de la famille des métaux de transition 3d ou des métaux du groupe 13 et Md'représente un métal ou un mélange de métaux, de la famille des métaux de transition 3d, des métaux du groupes 13, des lanthanides ou des actinides, x et y, identiques ou différents, sont supérieurs ou égaux à 0 et inférieurs ou égaux à 2 et west tel que la structure en cause est électriquement neutre et plus particulièrement les matériaux de formule (Illa) : [Mc2-xLax][Md2-yFey]O6-w(IIIa), ou de formule (Illb) : [Sr2-x Lax] [Ga2-y Md'y] 06-w (1IIb). ou de formule (Illc) : [Sr2-XLax][Ga2-yFey]O-w(IIIc), et constituant une phase dense, à gradient de porosité superficielle contrôlé, supporté par un matériau (B) choisi parmi les carbures ou les nitrures comme le carbure de silicium SiC ou le nitrure de silicium Si3N4, les SiAION, l'alumine A1203, les silicates d'aluminium et leurs dérivés comme la mullite (2Si02. 3AI203) ou la cordiérite (Mg2At4Si50i8), la magnésie (MgO), les phosphates de calcium et leurs dérivés comme l'hydroxy apatite [Ca4 (CaF) (P04) 3], le phosphate tricalcique [Ca3 (PC], les oxydes céramiques non dopés tels que la zircone (Zr02) ou la cérine (Ce02), et constituant un support poreux. 34. Membrane telle que définie à la revendication 33, comprenant en outre un catalyseur de réformage appliqué sur la face externe de la phase dense de matériau (A). 35. Utilisation de l'électrolyte solide tel que défini à la revendication 30, pour extraire l'oxygène d'un mélange gazeux en contenant ou pour analyser la présence d'oxygène dans une atmosphère gazeuse. 36. Procédé de préparation d'oxygène ultra-pur consistant en la séparation de l'oxygène de l'air par conduction ionique à travers une cellule électrochimique telle que définie à la revendication 31. 37. Procédé de réduction, voire d'élimination, de l'oxygène d'une atmosphère gazeuse dans laquelle sont effectuées des applications nécessitant des atmosphères sans ou à faible teneur en oxygène, consistant en la séparation de l'oxygène de ladite atmosphère, par conduction ionique à travers une cellule électrochimique telle que définie à la revendication 31. 38. Procédé de production d'énergie thermique et électrique au sein d'une pile à combustible solide, par réaction de l'oxygène et de l'hydrogène, caractérisé en ce que ledit oxygène est obtenu en le séparant de l'air, par conduction ionique à travers une membrane céramique telle que définie à l'une des revendications 32 ou 33. 39. Utilisation d'une membrane telle que définie à la revendication 34, en qualité de réacteur membranaire catalytique dans un procédé de production de gaz de synthèse par réaction catalytique du gaz naturel, éventuellement de vapeur d'eau et d'oxygène, caractérisé en ce que ledit oxygène est obtenu en le séparant de l'air, par conduction mixte ionique-électronique à travers ladite membrane. 40. Utilisation d'une membrane telle que définie à la revendication 34, dans un procédé industriel de synthèse d'un composé organique à partir de molécules hydrocarbonées comprenant au moins une étape d'oxydation catalytique ou non mettant en oeuvre de l'oxygène gazeux, caractérisé en ce que ledit oxygène est obtenu en le séparant de l'air, par conduction mixte ionique-électronique, à travers ladite membrane. 41. Utilisation d'une composition obtenue par le procédé ou sa variante, tels que définis à l'une des revendications 1 à 28, pour préparer des membranes de filtration des gaz ou des liquides, des jonctions céramiques/métal, des biomatériaux ou des capteurs.