FR 2812189 A1 20020201 FR 0109914 A 20010725 La présente invention concerne un produit cosmétique liquide pour maquillage et un applicateur pour produit cosmétique contenant le produit cosmétique en question. Le maquillage appliqué avec un produit cosmétique liquide, comme un fond de teint, un eye-liner et une ombre à paupière, a jusqu'à présent été susceptible d'entraîner le brouillage et le ridage d'un film cosmétique par la transpiration, les larmes et le sébum et une dégradation comme la formation d'écailles par au toucher, et une émulsion de résine synthétique et une résine soluble dans l'huile ayant des capacités filmogènes ont été utilisées pour les produits cosmétiques ci-dessus pour lutter contre ce problème. Le brevet japonais n 2704730 décrit un produit cosmétique qui forme un film dont la résistance à l'eau et à l'huile et dont les propriétés physiques sont excellentes par mélange d'un copolymère greffé acryl-base de silicone spécifique comme agent filmogène et qui dispose d'une fonctionnalité et d'une utilité élevée pour le maquillage. Le brevet japonais n 2741237 décrit un produit cosmétique pour maquillage non aqueux dont la résistance à l'eau, à l'huile et à l'abrasion est excellente et qui est amélioré pour servir au maquillage, caractérisé en ce qu'il contient 5,0 à 30,0 % de son poids d'un copolymère greffé acryl-base de silicone, 2,5 à 30,0 % de son poids d'une huile de silicone à faible viscosité, 20,0 à 80,0 % de son poids d'une huile d'hydrocarbure volatile et 10,0 à 50,0 % de son poids d'une poudre cosmétique. Le brevet japonais n 2700816 décrit une composition de gel solide comprenant un copolymère acryl-base de silicone et une huile de silicone d'une viscosité de 50 mPa#s ou moins et un produit cosmétique contenant les mêmes éléments et fournit un produit cosmétique qui a une touche douce et fraîche et qui est stable dans le temps, facile à utiliser et qui offre une sensation excellente à l'utilisation. Le brevet japonais Hei n 7-196449 décrit un produit cosmétique pour le maquillage de l'oeil qui forme un film homogène et de bonnes caractéristiques pour l'étalement, une bonne résistance à l'eau et au sébum, en particulier qui a une force élevée et une bonne propriété d'adhésion du film et a donc une durabilité de maquillage excellente, une sensation excellente à l'utilisation et une bonne stabilité dans le temps, caractérisé en ce qu'il contient de l'acide triméthylsiloxysilicique, un copolymère greffé acryl-base de silicone, une huile de silicone à bas point d'ébullition et/ou un hydrocarbone isoparaffine base à bas point d'ébullition. Cependant, une émulsion de résine synthétique et une résine soluble dans l'huile qui ont jusqu'à présent été utilisées comme agent filmogène n'ont pas forcément été satisfaisantes comme mesure de lutte contre le brouillage et le ridage d'un film cosmétique par la transpiration, les larmes et le sébum et contre la dégradation du maquillage comme la formation d'écailles au toucher. L'utilisation d'un copolymère greffé acryl-base de silicone a amélioré le brouillage, le ridage et la dégradation du maquillage, mais elle n'a pas été satisfaisante en terme de propriété de dilution et de sensation à l'utilisation. Un objet de la présente invention est de fournir un produit cosmétique liquide pour le maquillage dont la résistance à l'eau, la résistance au sébum et l'effet de prévention de la dégradation du maquillage et l'effet sur la durabilité du maquillage sont excellents et qui offre une sensation de propreté à l'utilisation pour le maquillage. Des recherches intensives effectués par les inventeurs ont entraîné la découverte du fait qu'un produit cosmétique liquide pour le maquillage qui résoudrait le problème ci-dessus peut être obtenu par l'utilisation d'un copolymère greffé acryl-base de silicone spécifique comme agent filmogène en association avec une huile de silicone à bas point d'ébullition et à une poudre à fines particules sphériques comme lubrifiant et donc la présente invention a été complétée. C'est-à-dire que la présente invention concerne un produit cosmétique liquide pour le maquillage comportant les composants (a), (b) et (c) suivants : (a) un copolymère greffé acryl-base de silicone, 3 à 20 % du poids (b) une poudre à fines particules sphériques et 5 à 30 % du poids (c) une huile de silicone à bas point d'ébullition 10 à 70 % du poids De préférence, le produit cosmétique pour maquillage décrit ci-dessus est placé dans un applicateur pour produit cosmétique liquide équipé d'une brosse utilisée comme moyen d'application. Le produit cosmétique liquide de la présente invention a une excellente dispersabilité et une bonne propriété d'adhésion à une peau et en outre il a une bonne résistance à l'eau et au sébum et des effets excellents de prévention du brouillage et du ridage d'un film cosmétique, de la dégradation et de l'estompement du maquillage. En outre, on obtient un produit cosmétique qui a une excellente durabilité de maquillage et peut être étendu uniformément sans entraîner d'inégalités et qui offre une sensation douce et fraîche à l'utilisation. Le copolymère greffé acryl-base de silicone du composant (a) utilisé dans le produit cosmétique de la présente invention est une substance connue décrite dans le brevet japonais n 2704730 et qui peut être synthétisée par copolymérisation radicale d'un composé diméthylpolysiloxane ayant un groupe radicalement polymérisable à l'extrémité d'une chaîne moléculaire avec un monomère radicalement polymérisable comprenant principalement de l'acrylate et/ou du méthacrylate. Dans ce cas, le composé diméthylpolysiloxane ayant un groupe radicalement polymérisable à une extrémité d'une chaîne moléculaire, qui est une matière première, inclut un composé représenté par la formule suivante (I) : aans laquelle K' représente un groupe methyle ou un atome a'nyarogene ; R2 représente un groupe hydrocarbure divalent saturé ayant 1 à 10 atomes de carbones et une chaîne de carbone linéaire ou ramifiée intercalée avec un ou deux liens éther ; R3 représente un groupe méthyle ou un groupe butyle et n représente un nombre compris entre 3 et 300. Le monomère radicalement polymérisable comprenant principalement de l'acrylate et/ou du méthacrylate, qui est une autre matière première, est un composé ayant un lien insaturé radicalement polymérisable dans une molécule et l'acrylate et/ou le méthacrylate donnés utilisés dans ce cas sont de l'alkyl- (méth)acrylate comme du méthyle (méth)acrylate, de l'éthyle (méth)acrylate, du n-butyl(méth)acrylate et du 2-éthylhexyl(méth)acrylate, de l'hydroxyalkyl- (méth)acrylate comme du 2-hydroxyéthyl(méth)acrylate et du 2-hydroxypropyl(méth)acrylate, du stéaryl(méth)acrylate, du béhenyl(méth)acrylate et du perfluoroalkyl(méth)acrylate ayant une chaîne de fluorocarbure ayant 1 à 10 atomes de carbone. Des produits commercialisés peuvent être utilisés comme copolymère greffé acryl-silicone et incluent, par exemple, le KP-545 (fabriqué par Shinetsu Chemical Co., Ltd.) qui est une solution mélangée d'un copolymère greffé acryl-base de silicone et de décaméthylcyclopentanesiloxane. La quantité du copolymère greffé acryl-base de silicone décrit ci-dessus contenue dans le mélange s'élève de préférence à 3 à 20 % du poids total du produit cosmétique. Il est mélangé de préférence dans un domaine de 5 à 15 % du poids. S'il est utilisé dans ce domaine, la résistance à l'eau et au sébum attendue peut être assurée et le maquillage peut être appliqué sans entraîner de brouillage ni de ridage. Dans le produit cosmétique de la présente invention, la poudre à fines particules utilisée comme composant (b) inclut, par exemple, des poudres sphériques organiques de Nylon, de polyacrylonitrile, de polyester, de polypropylène, de polyéthylène, de polystyrène, de silicone et de cellulose et des poudres sphériques inorganiques de silicate de magnésium, de silicate de calcium et d'acide silicique anhydride. La poudre à fines particules sphériques présente de préférence un diamètre moyen des particules de 0,05 à 100 m, de préférence de 0,05 à 20,um. Les produits commercialisés préférés à utiliser comme poudre à fines particules sphériques incluent par exemple le P-1500 (fabriqué par Catalysts & Chemicals Ind. Co., Ltd.), le PS-500 (fabriqué par Toray Industries, Inc.) et Tospearl (fabriqué par GE Toshiba Silicone, Ind. Co., Ltd.). Au moins l'une des poudres à fines particules sphériques peut être sélectionnée si nécessaire et sa surface peut être soumise à un traitement comme un traitement à l'huile, un traitement au silicone, un traitement au composé fluoré, un traitement surfactant, un traitement avec un composé à base d'acide aminé et un traitement avec un polymère hydrosoluble élevé. La quantité de la poudre à fines particules sphériques décrite ci-dessus utilisée dans le mélange correspond de préférence à 5 à 30 % du poids, de préférence à 10 à 20 % du poids total du produit cosmétique. Dans le produit cosmétique de la présente invention, l'huile de silicone à bas point d'ébullition utilisée comme composant (c) inclut des huiles de silicone cycliques ou à chaîne, par exemple du diméthylpolysiloxane, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane et du décaméthylcyclopentanesiloxane à bas degré de polymérisation. Des produits commerciaux correspondants sont, par exemple, le KF994 et le KF995 (fabriqués par Shin-etsu Chemical Co., Ltd.). Les huiles de silicone à bas point d'ébullition décrites ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en associations adéquates de deux ou trois d'entre elles au choix. La quantité d'huile de silicone à bas point d'ébullition utilisée dans le mélange est de préférence comprise entre 10 à 70 % du poids, de préférence entre 30 et 50 % du poids total du produit cosmétique. Ces huiles de silicone à bas point d'ébullition non seulement ont une action comme agent dissolvant du copolymère greffé acryl-base de silicone décrit ci-dessus mais encore constituent un élément important pour accroître encore la durabilité de la propriété adhésive et la force du film de maquillage. En outre, un composant à base d'eau, un composant à base d'huile et un composant en poudre qui sont utilisés pour les produits cosmétiques traditionnels, outre les composants essentiels décrits ci-dessus, peuvent être ajoutés dans le produit cosmétique de la présente invention. Pour être précis, des composants capables d'êtres ajoutés tant que les effets de la présente invention n'en sont pas affectés sont, par exemple, un produit humidifiant, un conservateur, un antioxydant, un filtre UV, un composant de beauté, un parfum, un polymère hydrosoluble élevé, un pigment de charge, un pigment colorant, une poudre organique, un pigment traité pour être hydrophobe et un additif alimentaire organique synthétique. Le produit cosmétique de la présente invention obtenu de la manière décrite ci-dessus peut être préparé sous la forme d'un produit cosmétique liquide pour maquillage contenant une poudre indépendamment de ses utilisations et il est possible de préparer par exemple des produits cosmétiques comme des fonds de teint, des eye-liners, des ombres à paupière, des fards à joue, des rouges à lèvres et des mascaras. La meilleure présentation du produit cosmétique liquide pour maquillage de la présente invention est un applicateur pour cosmétique liquide du type stylo utilisant une brosse comme moyen d'application et il est utilisé de préférence sous la forme dans laquelle il est placé dans un applicateur de ce type. La raison pour laquelle le produit cosmétique liquide pour maquillage de la présente invention dispose d'excellentes caractéristiques qui n'avaient jusqu'à présent pas été obtenues est le fait que sont très efficacement améliorées la durabilité du maquillage par le copolymère greffé acryl-base de silicone et la facilité d'utilisation attribuable à la poudre à fines particules sphériques et il est confirmé que si les composants (a) à (c) sont utilisés dans un domaine d'association spécifique, à savoir : (a) copolymère greffé acryl-base de silicone, 3 à 20 % du poids (b) poudre à fines particules sphériques et 5 à 30 % du poids (c) huile de silicone à bas point d'ébullition 10 à 70 % du poids la propriété de dilution attendue et la sensation de fraîcheur à l'utilisation peuvent être obtenues comme le montrent les exemples de travail ci-dessous. Ces caractéristiques peuvent être obtenues principalement par ajout de la poudre à fines particules sphériques et par un équilibre du mélange des composants respectifs. Ci-dessous, la présente invention sera expliquée plus en détails en référence à des exemples et à des exemples comparatifs mais la présente invention ne sera en aucune manière limitée à ces exemples. Des ombres à paupière conformément aux recettes présentées dans le tableau 1 ont été préparées pour pratiquer des tests et une évaluation sensorielle de la résistance à l'eau, de la résistance au sébum, de la durabilité du maquillage et de la propriété de dilution et de la sensation de fraîcheur à l'utilisation par les méthodes suivantes. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau 1. RÉSISTANCE À L'EAU Une quantité adéquate de l'échantillon a été placée sur une plaque de verre pour former un film couvrant d'une épaisseur de film fixe à l'aide d'un applicateur. Après séchage, le film a été frotté avec un doigt dans l'eau pour en évaluer l'état. RÉSISTANCE AU SÉBUM Une quantité adéquate de l'échantillon a été placée sur une plaque de verre pour former un film couvrant d'une épaisseur de film fixe à l'aide d'un applicateur. Après séchage, un sébum artificiel a été appliqué en couche pardessus à l'aide d'un applicateur et une fois passé le temps de fixation, le film a été frotté avec un doigt pour en évaluer l'état. Durabilité du maquillage, propriété de dilution et sensation de fraîcheur à l'utilisation : L'échantillon a été soumis à un test d'utilisation réelle puis évalué Critères d'évaluation # : très bon # : bon # : assez bon x : mauvais ~~~~~~~~~~ TABLEAU 1 Composants Exemples Exemples comparatifs 1 2 1 2 3 4 Copolymère greffé acryl-base de silicone 8,00 8,00 8,00 8,00 2,00 21,00 Silice sphérique (poudre à fines particules sphériques)' 15,00 - - - - Poudre de Nylon (poudre à fines particules sphériques) 2 - 15,00- 31,00 15,00 15,00 Mica- 15,00Décaméthylcyclopentanesiloxane3 45,00 45,00 45,00 29,00 51,00 32,00 Dioxyde de silicone 5,40 5,40 5,40 5,40 5,40 5,40 Ester sucrose acide gras 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 1,3-butylèneglycol 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Éthylparaoxybenzoate 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Propylparaoxybenzoate 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Méthylparaoxybenzoate 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Butylparaoxybenzoate 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Malate de diisostéaryl 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Di-2-éthylhexanenéopentylglycol 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 Acide triméthylsiloxysilicique 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 TABLEAU 1 (SUITE) Composants Exemples Exemples comparatifs Composants 3 4 Mica titane 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 Mica couvert d'oxyde de fer rouge 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 Mica titane couvert d'oxyde de fer jaune 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 Tests Résistance à l'eau # # # # x # Résistance au sébum # # # # x # Durabilité du maquillage # # # # x # Propriété de dilution O # # # # # Sensation de fraîcheur à l'utilisation # # x # # # ' KP545 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ) 2 P-1500 (Catalysts se Chemicals Ind. Co., Ltd. ) 3 Kf 995 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ) REVENDICATIONS 1. Un produit cosmétique liquide pour maquillage contenant les composants (a), (b) et (c) suivants : (a) un copolymère greffé acryl-base de silicone, 3 à 20 % du poids (b) une poudre à fines particules sphériques et 5 à 30 % du poids (c) une huile de silicone à bas point d'ébullition 10 à 70 % du poids 2. Un applicateur pour produit cosmétique de maquillage liquide utilisant une brosse comme moyen d'application et rempli du produit cosmétique liquide pour maquillage selon la revendication 1.