FR 2820950 A1 20020823 FR 0102344 A 20010221 Traitements et compositions herbicides sélectifs perfectionnés à base d'oxynils Description L'invention a pour objet un traitement herbicide et des compositions herbicides sélectifs perfectionnés à base d'au moins un oxynil. Elle vise également un procédé de mise en oeuvre desdites compositions. CD Par oxynil, on désigne indifféremment parmi les hydroxybenzonitriles, le bromoxynil [4-hydroxy-3, 5-dibromobenzonitrile] ou l'ioxynil [4-hydroxy-3, 5- diiodobenzonitrile] ainsi que leurs sels ou esters acceptables en agriculture. On connaît déjà des traitements et des compositions herbicides comprenant au moins un oxynil en tant qu'agent herbicide sélectif. Les oxynils sont largement utilisés pour le désherbage sélectif de t > 9 nombreuses cultures dont on citera à titre d'exemples les céréales, le maïs, le sorgho, le lin, l'oignon, l'ail, l'échalote, le poireau, la canne à sucre, les ZD prairies, le coton génétiquement modifié et le colza génétiquement modifié. Ils agissent uniquement en post-levée sur les mauvaises herbes dicotylédones. Leur efficacité est satisfaisante sur une grande variété d'espèces mais leurs performances sont toutefois insuffisantes et/ou peu fiables contre certaines adventices plus particulièrement nuisibles telles que le gaillet, les lamiers, l'ambroisie, les amarantes, le chrysanthème des moissons et autres. On connaît également des traitements et compositions herbicides dans lesquels la substance active appartient à la famille des triazinones constituées par les 1, 2,4-triazin-5 (4H)-ones répondant à la formule générale : dans laquelle : - R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle à chaîne rectiligne ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - R2 et R3 sont choisis indépendamment l'un de l'autre dans le groupe comprenant les radicaux phényle, amino, méthylpropylidèneamino et alkyle à chaîne rectiligne ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone et - Y est choisi dans le groupe comprenant : (a) un atome de soufre S (b) un groupement N-R' (c) un groupement C-R' 1 dans lesquels groupements R" - R'et R", qui peuvent être identiques ou différents, correspondent à un atome d'hydrogène ou à un radical alkyle à chaîne rectiligne ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone. Ci-après, il sera considéré que dans le cas où Y est (a), (b) ou (c), les triazinones correspondantes répondent respectivement aux formules la, Ib et le. Ces triazinones sont des herbicides connus. On peut citer à titre d'exemple, - a) parmi celles de formule la, - la métribuzine ou 4-amino-6- (1, 1-dimethylethyl)-3- (methylthio)-1, 2, 4-triazin-5- (4H)-one, - l'éthiozine (SMY 1500) ou 4-amino-6- (1, l-dimethylethyl)-3- (ethylthio)-1, 2, 4-triazin-5- (4H)-onc, - l'isométhiozine ou 6- (1, 1-diméthyléthyl) -4-[ (2méthylpropylidene) amino]-3- (methylthio)-1, 2, 4-triazin- 5 (4H)-one et - b) parmi celles de formule Ib - l'amibuzine ou 3-dimethylamino-6- (1, 1-dimethylethyl)-4methyl-1, 2, 4-triazin-5 (4H)-one et - c) parmi celles de formule le - la métamitrone ou 4-amino-3-methyl-6-phenyl-1, 2, 4-triazin- 5 (4H)-one. Les triazinones de formule la sont mises en oeuvre à des doses 400 à 1700 g/ha et celles des formules Ib et le à des doses de 2500 à 5000 g/ha. Il est par ailleurs connu par les documents CAB OW028- 00031 Weed Abs, CAB OW029-00640 Weed Abs, CAB OW036- 00300 Weed Abs, CA 107 : 91806j et CA 124 : 168182p d'appliquer des traitements de désherbage associant deux herbicides constitués respectivement de bromoxynil sous forme d'un ester d'octanoate et de métribuzine, ces traitements apportant respectivement 280 grammes de bromoxynil et 100 ou 280 grammes de métribuzine par hectare, soit une proportion en poids de 36 à 100% de métribuzine par rapport au bromoxynil. Chacune des deux matières actives est donc mise en oeuvre à une dose à laquelle elle développe pleinement son effet herbicide. Il est également connu par le document US-A-5, 173,104, d'appliquer des traitements de désherbage en utilisant des formulations comprenant une combinaison de deux matières actives constituées respectivement par le bromoxynil sous forme de l'ester octanoïque et la métribuzine, présents en des proportions en poids de 10 : 1 à 1 : 1, soit de 10 à 100% de métribuzine par rapport au bromoxynil, lesdites matières actives étant mises en oeuvre à des doses allant de 60 à 250 grammes par hectare pour le bromoxynil et de 30 à 60 grammes par hectare pour la métribuzine. Chacun des deux produits constitutifs de la susdite combinaison de matières actives est donc là encore mis en oeuvre à des doses usuelles bien connues de l'homme du métier. On connaît enfin le document EP 0 306 376 B 1 qui protège d'une part des dispersions aqueuses ou hydroalcooliques stables à base d'au moins un oxynil sous forme ester et, d'autre part, des compositions herbicides comprenant non seulement la dispersion aqueuse ou hydroalcoolique stable dont il vient d'être question mais de plus une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique stable à base plus particulièrement d'une triazine et notamment de la métribuzine. La Société Demanderesse, poursuivant des recherches visant à optimiser l'utilisation des oxynils, a trouvé qu'il était possible de façon tout à fait surprenante et inattendue, de potentialiser les effets herbicides d'un oxynil ou d'un mélange d'oxynils tout en conservant la sélectivité vis-à-vis des cultures, ZD dès lors que ce produit, appliqué aux doses usuelles par hectare, se trouve en présence, au contact des espèces végétales à détruire, d'une très faible proportion de certains des représentants de la susdite famille des triazinones de formule générale I, ladite proportion très faible correspondant à une quantité par hectare à laquelle lesdites triazinones auraient, si elles étaient utilisées seules, une activité herbicide tout à fait insuffisante, voire négligeable à nulle, ladite proportion étant plus particulièrement inférieure à environ 30 g/ha dans le cas des triazinones représentées par la formule la et à environ 400 g/ha dans le cas de celles de formule Ib ou le. Il s'ensuit que : le traitement herbicide sélectif à base d'au moins un oxynil conforme à l'invention est caractérisé par le fait qu'on applique sur les espèces végétales à détruire, simultanément ou séparément l'un de l'autre, d'une part une quantité de 50 à 600 g/ha d'au moins un oxynil et, d'autre part une quantité très faible d'au moins une triazinone de formule I correspondant à une quantité par hectare à laquelle cette triazinone, si elle était utilisée seule, aurait une activité herbicide insuffisante voire négligeable à nulle, de telle sorte que l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) se trouve au contact des espèces végétales à détruire en présence de la triazinone, ladite quantité de triazinone étant : (i) inférieure à 30 g/ha, de préférence inférieure à 24 et plus préférentiellement encore inférieure à 15 g/ha dans le cas des triazinones de formule la, la proportion en poids de triazinone appliquée par rapport à la quantité d'oxynil (s) appliquée étant, sous réserve de respecter les susdites doses par hectare, d'environ 0, 2 à 8%, de préférence de 1 à 4% et, plus préférentiellement encore, d'environ 2,5% (ii) inférieure à 400 g/ha, de préférence inférieure à 300 et plus préférentiellement encore inférieure à 200 g/ha dans le cas des triazinones de formule Ib ou de formule le, la proportion en poids de triazinone appliquée par rapport à la quantité d'oxynil (s) appliquée étant, sous réserve de respecter les susdites doses par hectare, d'environ 5 à 150%, de préférence de 17 à 50% et, plus préférentiellement encore, d'environ 33% et que les compositions herbicides sélectives à base d'au moins un oxynil conformes à l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent, outre les ingrédients, adjuvants et/ou supports habituellement utilisés, d'une part au moins un oxynil et d'autre part : (i) une proportion en poids par rapport à l'oxynil (ou au mélange d'oxynils) d'environ 0,2 à environ 8%, de préférence de 1 à 4% et, plus préférentiellement encore d'environ 2,5% d'au moins une triazinone de formule la, la proportion de triazinone pour une composition donnée étant choisie en tenant compte de ce que ladite composition doit apporter à l'hectare une quantité inférieure à 30 g, de préférence inférieure à 24 g et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 15 g de triazinone et/ou (ii) une proportion en poids par rapport à l'oxynil (ou au mélange d'oxynils) d'environ 5 à environ 150 %, de préférence de 17 à 50% et, plus préférentiellement encore d'environ 33% d'au moins une triazinone de formule Ib ou de formule le, la proportion de triazinone pour une composition donnée étant choisie en tenant compte de ce que ladite composition doit apporter à l'hectare une quantité inférieure à 400 g, de préférence inférieure à 300 g et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 200 g de triazinone. Du fait de la potentialisation des effets herbicides de l'oxynil (ou du mélange d'oxynils) obtenue grâce à l'invention, une composition conforme à l'invention apportant environ 200 g d'oxynil par hectare est sensiblement aussi efficace qu'une quantité d'environ 400 g/ha d'oxynil appliqué seul. L'intérêt des compositions phytosanitaires très performantes biologiquement, conformes à l'invention, est double étant donné que ces compositions peuvent être appliquées en quantité réduite pour un haut niveau d'efficacité d'où une réduction de coût pour l'utilisateur et un meilleur respect de l'environnement. En ce qui concerne le bromoxynil, les formes les plus utilisées sont les formes ester et la forme phénolique. Cette dernière est utilisée à des doses environ 2 fois plus élevées que la forme ester pour un même niveau d'efficacité. Elle se caractérise aussi par une beaucoup plus grande sensibilité aux conditions climatiques au moment du traitement, notamment les faibles températures, et s'avère donc d'un usage moins fiable. Son utilisation se justifie néanmoins par sa moindre phytotoxicité vis-à-vis de cultures telles que le maïs, particulièrement au stade jeune ; or dans la pratique, les applications précoces sur du maïs jeune sont préférées du fait de la meilleure efficacité des traitements sur des adventices peu développées. L'amplification considérable des effets herbicides obtenue grâce à l'invention permet de réduire les doses de bromoxynil appliqué sous forme phénolique et d'en sécuriser l'usage en conditions climatiques défavorables (températures fraîches), tout en préservant sa très bonne sélectivité vis-à-vis de la culture. En ce qui concerne l'ioxynil, les formes les plus utilisées sont les formes ester et les formes sel. Pour un oxynil donné, le comportement biologique d'un sel est très voisin de celui de la forme phénolique et les différences évoquées dans le cas du bromoxynil entre les formes ester et la forme phénolique sont identiques à celles qui existent dans le cas de l'ioxynil entre les formes ester et les formes sel, bien que ces différences soient quantitativement moins marquées dans le cas de l'ioxynil. En dépit de cet état de choses, l'usage des oxynils sous la forme sel est tout à fait justifié dans certains contextes. Par exemple, l'ioxynil est souvent associé à des substances herbicides de la famille des phénoxyacides pour le désherbage des céréales. Or, les phénoxyacides lorsqu'ils sont sous la forme ester sont connus pour leur très forte volatilité et les risques qui en découlent pour les cultures voisines lorsqu'elles sont sensibles à ces substances. Leur usage est donc interdit dans certaines zones caractérisées par des températures élevées susceptibles d'exacerber la volatilité. Les formes ester sont donc remplacées dans ces zones par des formes sel peu ou pas volatiles mais nettement moins efficaces. Sur le plan physico-chimique, il est alors préférable dans le cas d'une association d'ioxynil à des phénoxyacides sous forme de sels d'utiliser l'ioxynil également sous une forme sel. D'une façon plus générale, il est préféré d'avoir recours à une forme sel de ZD l'ioxynil à une forme ester dès lors que l'on souhaite l'associer à une substance active soluble dans l'eau, et cela en dépit de sa moins bonne efficacité et son comportement plus aléatoire. La potentialisation très marquée des effets herbicides obtenue grâce à l'invention apporte, dans le cas de l'ioxynil, les mêmes avantages que dans le cas du bromoxynil à savoir la possibilité de réduire les doses tout en conservant le même niveau d'efficacité pour une fiabilité d'utilisation accrue sans porter atteinte à la très bonne sélectivité. Les traitements et compositions herbicides sélectifs selon l'invention constituent donc une innovation notable quant aux conséquences ci-dessus évoquées et qui résultent des nouvelles possibilités d'emploi desdits oxynils grâce à l'invention. Selon un mode de réalisation avantageux, le traitement et les compositions herbicides conformes à l'invention mettent en oeuvre au moins un oxynil et : (i) une triazinone de formule la dans un rapport pondéral de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1 et/ou (ii) une triazinone de formule Ib ou le dans un rapport pondéral de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1. Selon un autre mode de réalisation avantageux, le traitement herbicide conforme à l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique par pulvérisation, saupoudrage ou épandage sur les espèces végétales à détruire, simultanément ou séparément l'une de l'autre, deux compositions herbicides respectivement à base d'au moins un oxynil pour la première et à base d'au moins une triazinone de formule 1 pour la seconde, chacune en des quantités suffisantes pour amener par hectare de la culture traitée : - en ce qui concerne la première, de 50 à 600 g et, de préférence de 200 à 400 g d'au moins un oxynil et en ce qui concerne la seconde, (i) de 0,1 à 30 g et, de préférence, de 0,5 à 24 g d'au moins une triazinone de formule la, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) et la triazinone étant de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1, et/ou (ii) de 2, 5 à 400 g et, de préférence, de 8, 5 à 300 g/ha d'au moins une triazinone de formule Ib ou de formule le, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) et la triazinone étant de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1, ce grâce à quoi on réalise in situ sur la culture la formation de la composition conforme à l'invention, la quantité totale de triazinone amenée par hectare étant telle que, si elle était utilisée seule, elle n'aurait qu'un effet herbicide insuffisant, voire négligeable à nul. D'un point de vue plus général, les compositions herbicides à base d'au moins un oxynil conformes à l'invention peuvent contenir éventuellement des adjuvants conventionnels tels que les supports solides ou liquides acceptables en agriculture et les agents tensioactifs également acceptables en agriculture. Elles peuvent comprendre par ailleurs au moins l'un des agents du groupe comprenant les agents activateurs, protecteurs, thixotropes, les adhésifs, les épaississants, les agents de pénétration, les stabilisants, les séquestrants, les rétenteurs d'eau, les colorants, les agents de surface, les inhibiteurs de corrosion, les diluants et autres. Il est également possible de faire comporter aux compositions conformes à l'invention d'autres substances actives, notamment au moins l'une de celles du groupe comprenant les herbicides, les fongicides, les insecticides, les régulateurs de croissance et du développement des plantes et les pesticides, étant rappelé que dans le cadre de la présente invention on désigne par pesticide tout produit chimique utilisé en agriculture autre que les herbicides, les fongicides, les insecticides et les régulateurs de croissance, à savoir par exemple les bactéricides et les antidotes d'herbicide. Plus généralement, les compositions selon l'invention peuvent comporter tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. Les compositions herbicides conformes à l'invention peuvent êtres prêtes à l'emploi ou être établies extemporanément par mélange de deux compositions herbicides respectivement à base d'au moins un oxynil et à base d'au moins une triazinone de formule générale (I). Si la composition prête à l'emploi souhaitée est une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique stable, elle peut être préparée comme décrit dans le document EP 0306 376 Bl. Le procédé de mise en oeuvre des compositions conformes à l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique par saupoudrage, épandage ou pulvérisation, sur les espèces végétales à détruire les susdites compostions en une quantité suffisante pour amener par hectare de culture traitée : de 50 à 600 g et, de préférence de 200 à 400 g d'au moins un oxynil ZD t : l - et : (i) de 0,1 à 30 g et, de préférence, de 0,5 à 24 g d'au moins une triazinone de formule la, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) et la triazinone étant de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1, et/ou (ii) de 2,5 à 400 g et, de préférence, de 8,5 à 300 g/ha d'au moins une triazinone de formule Ib ou de formule le, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) et la triazinone étant de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1. étant entendu que la quantité totale de triazinone (s) amenée par hectare est telle que si la (ou les) triazinone (s) étaient utilisées seules elles auraient un effet herbicide insuffisant, voire négligeable à nul. L'invention rend possible sur un grand nombre de cultures parmi lesquelles on peut citer les céréales, le maïs, le sorgho, le lin, l'oignon, l'ail, l'échalote, le poireau, la canne à sucre, les prairies, le coton génétiquement modifié et le colza génétiquement modifié, le contrôle en désherbage sélectif, de préférence par application en post-levée, d'une grande variété de mauvaises herbes dicotylédones parmi lesquelles on peut citer Abutilon threophrasti, Ambrosia artemisiifolia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Amaranthus spp., Aphanes arvensis, Atriplex patula, Brassica nigra, Bidens pilosa, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Datura stramonium, Galium aparine, Heliantus annuus, Ipomea purpurea, Lamium purpureum, Lamium amplexicaule, Lapsana communis, Matricaria spp., Mercurialis annua, Papaver rhoeas, Polygonum spp., Portulaca oleracea, Solanum nigrum, Xanthium strumarium, Raphanus raphanistrum, Sinapis alba, Sinapis arvensis, Sonchus spp., Stell ria media, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola arvensis, Viola tricolor. L'invention sera encore mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et dans lesquels se trouvent illustrés des modes de réalisation avantageux. Exemple 1 En vue d'un essai biologique en serre, on a préparé six compositions selon l'invention à base de bromoxynil et de métamitrone et dont les constituants résultent du tableau 1. Les doses de bromoxynil y sont exprimées en équivalent acide ou e. a . Tableau 1 Bromoxynil (e. a. gll) Métamitrone (g/l) Composition 1 50 7 Composition 2 50 35 Composition 3 50 70 Composition 4 100 7 Composition 5 100 35 Composition 6 100 70 Ces compositions sont réalisées à partir : - d'une part, de granulés à disperser dans l'eau codés CA1797 et titrant 80% de bromoxynil phénol, d'autre part, de granulés à disperser dans l'eau à 70% de métamitrone commercialisés sous le nom de Goltix (R) Ultradispersible par la Société Bayer S. A. Par exemple, pour obtenir un litre de la composition 1, on disperse 62,5 grammes de CA1797 dans un peu d'eau ; on ajoute 10 grammes de Goltix (D ZID Ultradispersible et on complète en agitant, à un litre avec de l'eau. Les composition 2 à 6 sont fabriquées selon le même procédé en faisant varier les proportions comme il convient pour obtenir les concentrations voulues. Les compositions 1 à 6 sont appliquées par pulvérisation à raison de 4 1/ha, ce qui correspond, pour les compositions 1 à 3, à 200 g/ha de bromoxynil et respectivement 28,140 et 280 g/ha de métamitrone et, pour les compositions 4 à 6, à 400 g/ha de bromoxynil et respectivement 28,140 et 280 g/ha de métamitrone. Les espèces végétales à détruire sont des plants issus de semis de Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Matricaria inodora, Sinapis alba et Solanum nigrum cultivés en pots sous serre, puis traités au stade 3-4 feuilles. On applique également indépendamment l'une de l'autre chacune des deux matières actives entrant dans la constitution des compositions 1 à 6 aux doses correspondant à ces compositions. Enfin, on applique à titre comparatif 1 1/ha d'un concentré émulsionnable titrant 240 g/l de bromoxynil sous forme de l'ester octanoïque, codé CA0997. ZD Vingt-et-un jours après le traitement, on examine l'effet herbicide de ces compositions sur les plantes traitées. Dans le cas des compositions 1 à 6, on appelle"Résultat attendu"R, le pourcentage de destruction des plantes calculé à partir, d'une part du pourcentage de destruction (X) obtenu à l'aide du bromoxynil appliqué seul et d'autre part, du pourcentage de destruction (Y) obtenu à l'aide de la métamitrone appliquée seule, le calcul étant effectué en utilisant la formule de L. E. Limpel et al. (décrite dans"Weed control by dimethyl tetrachloro terephthalate alone in certain mixtures", Proceedings of the North East Weed Control Conference, 16 (1962), pp 48-53) reprise par P. M. L. Tammes et al. ("Isoboles, a graphit representation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pp73-80) : R = X + y (A) 100 les pourcentages de destructions X et Y étant déterminés par rapport à un témoin non traité pour lequel la destruction des plantes est considérée comme étant égale à 0%. Toujours dans le cas des compositions 1 à 6, on appelle"Résultat obtenu", le pourcentage de destruction des plantes traitées effectivement observé par rapport au témoin non traité pour lequel la destruction des plantes est considéré comme étant égale à 0%. Les résultats obtenus après application du bromoxynil phénol et de la métamitrone seuls, ceux attendus calculés par la susdite formule (A) pour les compositions 1 à 6, ceux effectivement observés pour ces compositions et enfin, ceux observés avec la forme octanoate du bromexynil seule sont réunis dans les tableaux 2a et 2b. Tableau 2a Résultats obtenus (%) après application individuelle des constituants des compositions Bromoxynil octanoate (e. a. g/ha) 240 Bromoxynil phénol (g/ha)-200 400 Métamitrone (g/ha)---28 140 280 Amaranthus retroflexus 100 70 90 5 10 18 Chenopodium album 93 5 13 0 0 10 Chrysanthemum segetum 23 0 0 0 10 15 Matricaria inodora 100 35 55 0 5 15 Sinapis alba 85 50 70 0 0 10 Solanum nigrum 100 55 75 0 5 13 Tableau 2b Résultats attendus (%) pour les Résultats obtenus (%) pour les compositions compositions 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 Bromoxynil phénol 200 200 200 400 400 400 200 200 200 400 400 400 (g/ha) Métamitrone (g/ha) 28 140 280 28 140 280 28 140 280 28 140 280 Amaranthus retroflexus 72 73 75 91 91 92 85 90 98 100 100 100 Chenopodium album 5 5 15 13 13 21 8 25 90 30 85 95 Chrysanthemum 0 10 15 0 10 15 0 20 80 0 50 100 segetum Matricaria inodora 35 38 45 55 57 62 65 80 100 80 100 100 Sinapis alba 50 50 55 70 70 73 60 70 70 78 80 83 Solanum nigrum 55 57 61 75 76 78 55 80 80 78 100 100 Les résultats réunis dans ces tableaux mettent en évidence l'effet herbicide négligeable de la triazinone appliquée seule ; ils illustrent clairement la potentialisation ou effet de dopage du bromoxynil par la triazinone, étant entendu qu'il y a potentialisation ou effet synergique dès lors que les résultats obtenus par les compositions 1 à 6 sont supérieurs aux résultats attendus. Par ailleurs, ces résultats montrent bien l'existence d'une différence, évoquée précédemment, entre les doses nécessaires pour l'obtention d'un même niveau d'efficacité lorsqu'il s'agit soit de la forme phénol soit d'une forme ester ; ils mettent également en évidence la possibilité de réduire, voire de supprimer, cette différence. Exemple 2 En vue d'un essai biologique en serre, on a préparé deux compositions conformes à l'invention dont les constituants résultent du tableau 3. Tableau 3 Ioxynil (e. a. g/1) Métamitrone (gel) Composition 7 125,0 14,0 Composition 8 12,5 14,0 Ces compositions sont réalisées à partir : d'une part, d'une suspension concentrée d'ioxynil sous forme phénol codée CA0/1680 et titrant 250 g/1, d'autre part, de granulés à disperser dans l'eau à 70% de métamitrone commercialisés sous le nom de Goltix&commat; Ultradispersible par BAYER S. A. Par exemple, pour obtenir un litre de la composition 7, on prend un demilitre de CAO/1680, on ajoute 20 g de Goltix&commat; Ultradispersible et on complète à un litre avec de l'eau. La composition 8 est fabriquée selon le même procédé en faisant varier les proportions comme il convient pour obtenir les concentrations recherchées. Les compositions 7 et 8 sont appliquées par pulvérisation respectivement à raison de 2 et 20 l/ha, ce qui correspond, pour la composition 7, à 250 g/ha d'ioxynil et 28 g/ha de métamitrone et, pour la composition 8, à 250 g/ha d'ioxynil et 280 g/ha de métamitrone. Les espèces végétales à détruire sont des plants issus de semis de Chenopodium album, Galium aparine, Lamium amplexicaule et Solanum nigrum cultivés en pots sous serre, puis traités au stade 3-4 feuilles. On applique également indépendamment l'une de l'autre chacune des deux matières actives entrant dans la constitution des compositions 7 et 8 aux doses correspondant à celles prévues dans ces compositions. Vingt-et-un jours après le traitement, on examine l'effet herbicide de ces Zn compositions sur les plantes traitées. Les résultats obtenus après application de l'ioxynil et de la métamitrone seuls, ceux attendus calculés par la susdite formule (A) pour les compositions 7 et 8 et, enfin ceux effectivement observés pour ces compositions sont réunis dans le tableau 4. Tableau 4 Résultats obtenus Résultats Résultats (%) après attendus (%) obtenus (%) application pour les pour les individuelle des compositions compositions constituants 7 8 7 8 des compositions Ioxynil (e. a. g/ha) 250--250 250 250 250 Métamitrone (g/ha)-28 280 28 280 28 280 Chenopodium album 40 3 30 42 58 80 80 Galium aparine 35 5 5 38 38 40 55 Lamium amplexicaule 25 5 8 29 31 40 40 Solanum nigrum 55 30 40 69 73 80 90 Ici encore, la potentialisation ou effet de dopage des effets herbicides de l'oxynil par la triazinone est clairement mis en évidence par les résultats réunis au tableau 4. Exemvle 3 p En vue d'un essai biologique en serre, on a préparé une composition 9 conforme à l'invention dont les constituants résultent du tableau 5. Tableau 5 loxynil (e. a. gil) Métribuzine (gll) Composition 9 125,0 4,5 Cette composition est réalisée à partir : d'une part, d'une suspension concentrée d'ioxynil sous forme phénol codée CA0/1680 et titrant 250 g/l, d'autre part, d'une poudre mouillable à 70% de métribuzine commercialisée sous le nom de Sencoral&commat; par la Société BAYER S. A. Pour obtenir un litre de la composition 9, on prend un demi-litre de CAO/1680 ; on ajoute 4,43 g de Sencoral&commat; et on complète à un litre avec de l'eau. La composition 9 est appliquée par pulvérisation à raison de 2 1/ha, ce qui correspond à 250 g/ha d'ioxynil et 9 g/ha de métribuzine. Les espèces végétales à détruire sont des plants issus de semis de Galium aparine, Lamium amplexicaule et Sinapis alba cultivés en pots sous serre, puis traités au stade 3-4 feuilles. On applique également indépendamment l'une de l'autre chacune des deux matières actives entrant dans la constitution de la composition 9 aux doses correspondant à cette composition. Enfin, on applique à titre comparatif 1 1/ha d'un concentré émulsionnable titrant 240 g/l d'ioxynil sous forme d'ester octanoïque et commercialisé par la Société CFPI NUFARM sous la marque Bentrol&commat; L. Vingt-et-un jours après le traitement, on examine l'effet herbicide de cette composition sur les plantes traitées. Les résultats obtenus après application de l'ioxynil et de la métribuzine seuls, ceux attendus calculés par la susdite formule (A) pour la composition 9, ceux effectivement observés pour cette composition et enfin, ceux observés suite à l'application du produit Bentrol&commat; L seul sont réunis dans le tableau 6. Tableau 6 Résultats obtenus Résultats Résultats attendus obtenus (%) applications (%) pour la pour la individuelle des composition composition constituants de la 9 9 composition Ioxynil octanoate (e. a. g/ha) 240 Ioxynil phénol (g/ha)-250-250 250 Métribuzine (g/ha) - - 9 9 9 Galium aparine 50 35 0 35 45 Lamium amplexicaule 40 35 20 48 75 Sinapis alba 70 83 45 90 100 Il résulte de ce tableau qu'un effet de synergie se produit entre l'ioxynil et la métribuzine. Exemple 4 En vue d'un essai biologique en serre, on a préparé des compositions 10 à 14 dont les constituants résultent du tableau 7, et parmi lesquelles seules les compositions 10 à 12 sont conformes à l'invention. Tableau 7 Bromoxynil (g/l) Composition 10 40 0,4375 Composition 11 40 0, 875 Composition 12 40 1, 75 Composition 13 40 3,5 Composition 14 40 7 Ces compositions sont réalisées à partir : d'une part, de granulés à disperser dans l'eau, titrant 80% de bromoxynil phénol et codés CA1797. d'autre part, d'une poudre mouillable à 70% de métribuzine commercialisée sous la marque Sencoral&commat; par la Société BAYER S. A. Par exemple, pour obtenir un litre de la composition 10, on disperse 50 g de CA1797 dans un demi-litre d'eau ; on ajoute 0, 625 g de Sencoral&commat; et on complète à un litre avec de l'eau. Les compositions 11 à 14 sont fabriquées selon le même procédé en faisant varier les proportions comme il convient pour obtenir les concentrations recherchées. Les compositions 10 à 14 sont appliquées à la date T par pulvérisation à raison de 10 1/ha, ce qui correspond à 400 g/ha de bromoxynil et respectivement à 4, 375, à 8, 75, à 17, 5, à 35 et à 70 g/ha de métribuzine, sur des plants de Matricaria inodora issus de semis et cultivés en pots sous serre, puis traités au stade 3-4 feuilles. On applique également indépendamment l'une de l'autre chacune des deux matières actives entrant dans la constitution des compositions 10 à 14 aux doses correspondant à ces compositions. Enfin, on applique à titre comparatif 1 l/ha du produit CA0997 titrant 240 g/l de bromoxynil sous forme d'ester octanoïque. Après T+7 jours, T+14 jours et T+21 jours, on examine l'effet herbicide de ces compositions sur les plantes traitées. Les résultats obtenus après application du bromoxynil phénol et de la métribuzine seuls, ceux attendus calculés par la susdite formule (A) pour les compositions 10 à 14, ceux effectivement observés pour ces compositions et enfin, ceux observés suite à l'application du produit CA0997 sont réunis dans les tableaux 8a et 8b. Par ailleurs, on a représenté sur le graphique de la figure unique, les courbes Ct, 2 et C3 traduisant respectivement aux temps T+7 jours, T+14 jours et T+21 jours la variation D de la différence entre le résultat observé et le résultat attendu en fonction de la dose de triazinone appliquée par hectare. Tableau 8a Résultats obtenus (%) après application individuelle des constituants des compositions Bromoxynil octanaote (g e. a./ha) 240-----Bromoxynil phénol (glha) 400 Métribuzine (g/ha)--4, 375 8,75 17,5 35 70 T + 7 jours 98 70 5 13 50 80 95 T + 14 jours 98 80 0 30 85 100 100 T + 21 jours 95 80 0 50 90 100 100 Tableau 8b Résultats attendus (%) pour les Résultats obtenus (%) pour les compositions compositions 10 11 12 13 14 10 11 12 13 14 Bromoxynil phénol (g/ha) 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 Métribuzine (g/ha) 4,375 8,75 17,5 35 70 4,375 8,75 17,5 35 70 T + 7 jours 72 74 85 94 99 93 100 100 100 100 T + 14 jours 80 86 97 100 100 100 100 100 100 100 T + 21 jours 80 90 98 100 100 100 100 100 100 100 Il résulte de l'ensemble de ces résultats que les effets herbicides du bromoxynil sont potentialisés par la métribuzine dès lors que celle-ci est appliquée à des doses inférieures à environ 30 g/ha. Cette potentialisation confère au bromoxynil sous forme phénolique une vitesse d'action et un niveau d'efficacité du même ordre que ceux que développe le bromoxynil sous forme ester. Exemple 5 Les compositions 10 à 12 conformes à l'invention et décrites à l'exemple 4 ont été mises en oeuvre dans le cadre d'un essai mené en serre sur un ensemble plus large de mauvaises herbes importantes sur le plan agronomique. Les compositions 10 à 12 sont appliquées par pulvérisation à raison de 10 l/ha, ce qui correspond à 400 g/ha de bromoxynil et respectivement à 4,375, à 8,75, et à 17,5 g/ha de métribuzine. Les espèces visées sont Amaranthus retroflexus, Ambrosia artemisiifolia, Lamium amplexicaule, Solanum nigrum et Stellaria media. Ces plantes issues de semis sont cultivées en pots sous serre, puis traitées au stade de 3-4 feuilles. On applique également indépendamment l'une de l'autre chacune des deux matières actives entrant dans la constitution des compositions 10 à 12 aux doses correspondant à ces compositions. Après 21 jours, on examine l'effet herbicide de ces compositions sur les plantes traitées. Les résultats obtenus après application du bromoxynil et de la métribuzine seuls, ceux attendus calculés par la susdite formule (A) pour les compositions 10 à 12 et enfin, ceux effectivement observés pour ces compositions sont réunis dans le tableau 9. Tableau 9 Résultats obtenus (%) après Résultats attendus (%) Résultats obtenus (%) application individuelle des pour les compositions pour les compositions constituants des compositions 10 11 12 10 11 12 Bromoxynil 400 - - - 400 400 400 400 400 400 (g e. a./ha) Métribuzine - 4,375 8,75 17,5 4,375 8,75 17,5 4,375 8,75 17,5 (g/ha) Amaranthus 50 90 retroflexus Ambrosia 55 0 0 0 55 55 55 55 85 88 artemisiifolia Lamium 20 70 amplexicaule Solanum 65 0 0 0 65 65 65 75 88 90 nigrum Stellaria 20 8 10 13 26 28 30 45 60 70 media La potentialisation ou effet de dopage des effets herbicides de l'oxynil par la triazinone est clairement mis en évidence par les résultats réunis au tableau 9. Exemple 6 L'exemple 6 rend compte des résultats de cinq essais biologiques d'efficacité menés sur blé tendre d'hiver cultivé en plein champ en parcelles d'agriculteurs. Dans ces essais, on a utilisé une composition conforme à l'invention désignée par 15 et dont les constituants résultent du tableau 10. Tableau 10 Bromoxynil (e. a. g/l) Métribuzine (g/1) Composition 15 80 2 Cette composition est réalisée à partir : d'une part, de granulés à disperser dans l'eau codés CA1797 et titrant 80% de bromoxynil phénol, d'autre part, d'une poudre mouillable à 70% de métribuzine commercialisée sous la marque Sencoral&commat; par la Société BAYER S. A. Pour obtenir un litre de la composition 15, on disperse dans un demi-litre d'eau 100 g du produit CA1797 ; on ajoute 2, 857 g du produit Sencoral&commat; puis on complète à un litre avec de l'eau. La composition 15 est appliquée par pulvérisation à raison de 3,75 et 5 1/ha, ce qui correspond respectivement à 300 g/ha de bromoxynil et 7,5 g/ha de métribuzine et à 400 g/ha de bromoxynil et 10 g/ha de métribuzine. On applique également le produit CA1797 à raison de 0, 375 et 0, 5 kg/ha, zi/h ce qui correspond respectivement à des doses de 300 et de 400 g/ha de bromoxynil. Enfin, on applique à titre comparatif 1 1/ha du produit CA0997 correspondant à 240 g/ha de bromoxynil sous forme d'ester octanoïque. Les espèces végétales présentes dans les champs au moment des traitements, leur niveau d'infestation dans les témoins (valeur moyenne en pourcentage de couverture de la surface de la parcelle) et leurs stades minimum et maximum observés (code BBCH) apparaissent dans le tableau 11. Tableau 11 Aphanis M atricaria Papaver Raphanus Sinapis Espèce arvensis chamomilla rhoeas raphanistrum arvensis (APHAR) (MATCH) (PAPRH) (RAPRA) (SINAR) Infestation 7. 6% 67. 5% 48. 1% 86. 7% 12. 7% Stade BBCH (valeurs minimum et maximum) 40-50 50-55 30-50 50-60 50-50 Deux mois après le traitement, on examine l'effet herbicide de cette composition sur les plantes traitées. Cet effet est exprimé en pourcentage de destruction des mauvaises herbes par rapport au témoin non traité pour lequel la destruction des plantes est considérée comme étant égale à 0%. Les résultats obtenus après application de la composition 15, du produit CA1797 et du produit CA0997 seuls sont consignés dans le tableau 12. Tableau 12 (moyenne de 5 essais à 3 répétitions) Doses appliquées (glha) Efficacité (pourcentage) par espèce traitée Bromoxynil Bromoxynil Métribuzine APHAR MATCH PAPRH RAPRA SINAR ester phénol 0 300 0 57 70 49 32 60 0 400 0 72 91 70 58 83 0 300 7, 5 75 93 77 73 82 0 400 10 78 96 84 77 98 240 0 0-92 84 71 98 L'examen des résultats réunis dans le tableau 12 permet de constater que : à quantité égale de bromoxynil phénol appliquée à l'hectare, l'adjonction de triazinone au bromoxynil permet d'obtenir une efficacité nettement supérieure à celle du bromoxynil appliqué seul, le gain d'efficacité variant de 5 à 40% selon l'espèce considérée, les performances du bromoxynil dopé par la triazinone ne sont pas égalées par le bromoxynil appliqué seul à une dose 1,33 fois plus élevée, dans les conditions d'application sur blé d'hiver c'est-à-dire par des températures froides, les performances du bromoxynil phénol appliqué seul à 400 g/ha sont nettement inférieures à celles de l'ester appliqué à 240 g/ha alors que le bromoxynil dopé par la triazinone permet de dépasser ces dernières. Enfin, on n'a constaté sur le blé aucun symptôme de phytotoxicité vis-àvis de la composition 15 au cours de ces essais. Exemple 7 L'exemple 7 rend compte des résultats de trois essais de sensibilité du maïs, cultivé en plein champ en parcelles d'agriculteurs, vis-à-vis de la composition 15 conforme à l'invention. La sensibilité du maïs vis-à-vis des différentes formes de bromoxynil varie en fonction de son stade de développement. Aussi, chaque essai est découpée en 2 zones ; dans la première, le maïs est traité au temps Tl correspondant à un stade de 4 à 6 feuilles et dans la seconde au temps T2 correspondant à un stade de 10 à 12 feuilles. On applique, dans les essais de sensibilité, les produits à la dose étudiée et au double de cette dose. Cette mesure a pour objectif d'évaluer les risques pour la culture en cas de recoupement accidentel de passages de la rampe d'application. Ainsi, la composition 15 est appliquée au temps Tl par pulvérisation à raison de 5 et 10 Ilha, ce qui correspond respectivement à 400 g/ha de bromoxynil et 10 g/ha de métribuzine et à 800 g/ha de bromoxynil et 20 g/ha de métribuzine. On applique également le produit CA1797, utilisé dans la constitution de la composition 15, à raison de 0,5 et 1 kg/ha, ce qui correspond respectivement à des doses de 400 et de 800 g/ha de bromoxynil, équivalentes à celles apportées par la composition 15 appliquée à 5 et 10 1/ha respectivement, afin de pouvoir mettre en évidence, par différence, un effet phytotoxique éventuel lié à la présence de la triazinone. Enfin on applique le bromoxynil sous forme de l'ester octanoïque commercialisé sous la marque Buctril&commat; par la Société AVENTIS comme élément de comparaison, ce produit, qui titre 240 g/l de bromoxynil par litre, étant mis en oeuvre à la dose de 1,3 1/ha, correspondant à la dose homologuée pour cet usage et également à la dose de 2, 6 l/ha, soit respectivement 312 et ZD 624 g/ha de bromoxynil. Les applications qui sont réalisées sur le maïs au stade 10 à 12 feuilles au temps T2 sont strictement identiques à celles réalisées sur le maïs traité au stade 4 à 6 feuilles au temps Tl. A Tl + 5 jours, Tl + 15 jours et Tl + 1 mois, on examine l'effet des traitements appliqués au temps Tl sur la culture. Cet effet est exprimé selon une échelle de notation allant de 0 à 10 décrite dans le tableau 13. Les mêmes observations sont réalisées au temps T2 + 5 jours, T2 + 15 jours et T2 + 1 mois sur le maïs traité au temps T2. Tableau 13 Note % de Phytotoxicité réaction au traitement 0 0 Nulle (Sélectivité parfaite) 1 2,5 Très faible 2 5 Faible 3 15 Modérée (Seuil maximal agronomiquement acceptable) 4 30 Assez forte 5 50 Forte 6 70 Très forte 7 85 8 95 9 97, 5 10 100" (Destruction totale de la culture) Les notes sont réparties en deux classes S et P, regroupant respectivement CD- les notes inférieures à 3 et celles supérieures ou égales à ce seuil agronomiquement acceptable, puis l'on calcule pour chaque classe sa fréquence. Les résultats obtenus exprimés en pourcentage de fréquences de classe sont réunis dans les tableaux 14a (traitements au temps Tl) et 14b (traitement au temps T2). Tableau 14a Fréquence classes (%) Doses appliquées (g/ha) T1+5 jours T1+15 jours T1+1 mois Bromoxynil Bromoxynil Métribuzine Classe Classe Classe Classe Classe Classe ester phénol S P S P S P 400-100 0 100 0 100 0 800-90 10 100 0 100 0 400 10 100 0 100 0 100 0 800 20 100 0 100 0 100 0 312--30 70 65 35 100 0 624 10 90 70 30 80 20 Tableau 14b Fréquence de classes (%) Doses appliquées (g/ha) T2+ 5 jours T2+ 15 jours T2+ 1 mois Bromoxynil Bromoxynil Métribuzine Classe Classe Classe Classe Classe Classe ester phénol S P S P S P 400 100 0 100 0 100 0 800 70 30 70 30 100 0 400 10 100 0 100 0 100 0 - 800 20 70 30 70 30 100 0 312--100 0 100 0 100 0 624--100 0 100 0 100 0 L'examen des résultats réunis dans les tableaux 14a et 14b permet : de confirmer que l'ester de bromoxynil appliqué à 312 g/ha s'avère beaucoup plus agressif vis-à-vis du maïs au stade jeune que la forme phénolique à 800 g/ha ; or les applications précoces sont préférées dans la pratique pour leur meilleure efficacité sur les adventices, elles aussi à un stade encore jeune, - de constater que le dopage du bromoxynil par la triazinone ne modifie en rien sa très bonne sélectivité vis-à-vis du maïs au stade jeune ni sa bonne sélectivité vis-à-vis du maïs traité à un stade plus tardif. Exemple 8 L'exemple 8 rend compte de la sensibilité de l'orge de printemps cultivée en plein champ en parcelles d'agriculteurs vis-à-vis des compositions 4, 6, 10 et 13 conformes à l'invention décrites dans les exemples précédents. Dans cet essai également, le produit CA1797 qui a servi à la préparation de ces susdites compositions est appliqué seul, à des doses calculées de telle sorte que l'on apporte par hectare de culture traitée les mêmes doses de bromoxynil que celles qu'apportent les compositions selon l'invention 4, 6, 10 et 13. Enfin, le produit Buctril&commat; décrit à l'exemple 7 est utilisé également à titre comparatif. Dans le tableau 15 on a consigné pour chaque composition les doses appliquées par unité de surface au temps T et leur correspondance en g/ha de bromoxynil et/ou de triazinone. Tableau 15 Compositions Dose/ha ? du Substances actives en g/ha traitement Bromoxynil Métamitrone Métribuzine Bromoxynil phénol octanoate CA1797 0,5 kg 1 400 - - 1 kg 2 800 1, 5 kg 3 1200 Composition 4 41 4 400 28 Composition 6 41 5 400 280 - 81 6 800 560 121 7 1200 840 - Composition 10 101 8 400 - 4,375 Composition 13 101 9 400 35 201 10 800170 301 11 1200 - 105 Buctril 11 12 - - - 240 21 13 - - - 480 31 14 - - - 960 A T + 5 jours, T + 15 jours et T + 1 mois, on examine l'effet de ces traitements sur la culture. Cet effet est exprimé selon l'échelle de notations présentée dans l'exemple 7. Dans le tableau 16 on a réuni les résultats obtenus, les numéros de traitement renvoyant à ceux du tableau 15. Tableau 16 (moyenne de 2 répétitions) ? de Doses appliquées (g/ha) Note de phytotoxicité traitement Bromoxynil Bromoxynil Métamitrone Métribuzine T+5 T+15 T+l ester phénol jours jours mois 1-400--0 0 0 2-800-000 3-1200--0 0 0 4-400 28-0 0 0 5-400 280-0 0 0 6-800 560-0 0 0 7-1200 860-0 0 0 8-400-4, 375 0 0 0 9 - 400 - 35 0 0 0 10-800-70 0 0 0 11-1200-105 0 0 0 12 240---0, 5 0 0 13 480 0, 5 0 0 14 960---1 0 0 L'examen des résultats réunis dans le tableau 16 confirme sur une culture différente les conclusions de l'exemple 7. On note : - l'agressivité plus forte du bromoxynil sous la forme d'un ester par rapport à la forme phénolique, y compris lorsque ce dernier est appliqué à une dose 5 fois plus forte, - que le dopage du bromoxynil par une triazinone ne modifie en rien sa très bonne sélectivité vis-à-vis de l'orge, y compris lorsque l'on double ou triple les quantités de substances actives apportées par les compositions conformes à l'invention étudiées dans cet exemple. Exemple 9 L'exemple 9 rend compte des résultats de quatre essais biologiques ZD d'efficacité menés sur orge de printemps cultivée en plein champ en parcelles d'agriculteurs. Dans ces essais, on a utilisé la composition 15 conforme à l'invention précédemment citée. La composition 15 est appliquée par pulvérisation à raison de 2,5 1/ha, ce qui correspond à 200 g/ha de bromoxynil et 5 g/ha de métribuzine. On applique également le produit CA1797, utilisé dans la constitution de la composition 15, à raison de 0,5 kg/ha, ce qui correspond à une dose de 400 g/ha de bromoxynil. Les espèces végétales présentes dans les champs au moment des traitements, leur niveau d'infestation dans les témoins (valeur moyenne en % de couverture de la surface de la parcelle) et leurs stades minimum et maximum observés (code BBCH) apparaissent dans le tableau 17. Tableau 17 Atriplex Chenopodium Mercurialis Papaver Polygonum Sonchus Espèce patula album annua rhoeas convolvulus asper (ATXPA) (CHEAL) (MERAN) (PAPRH) (POLCO) (SONAS) Infestation 4.0% 78.5% 6.0% 16.0% 66.7% 3.0% Stade BBCH (valeurs minimum et maximum) 40-50 14-50 50-60 35-40 50-50 30-40 Un mois après le traitement, on examine l'effet herbicide de cette composition sur les plantes traitées. Cet effet est exprimé en pourcentage de destruction des mauvaises herbes par rapport au témoin non traité pour lequel la destruction des plantes est considérée comme étant égale à 0%. Les résultats obtenus après application de la composition 15 et du produit CA1797 seul sont consignés dans le tableau 18. Tableau 18 (moyenne de 4 essais à 3 répétitions) Doses appliquées (g/ha) Efficacité (%) par espèce traitée Bromoxynil Métribuzine ATXPA CHEAL MERAN PAPRH POLCO SONAS phénol 200 5 98 96 96 50 99 99 400 0 99 100 98 42 100 100 L'examen des résultats réunis dans le tableau 18 permet de constater qu'une composition conforme à l'invention apportant 200 g/ha de bromoxynil est sensiblement aussi efficace qu'une quantité de 400 g/ha de bromoxynil appliqué seul. Par ailleurs, l'orge n'a manifesté aucun symptôme de sensibilité vis-à-vis de la composition 15 au cours de ces essais. Revendications 1. Traitement herbicide sélectif à base d'au moins un oxynil, caractérisé par le fait que l'on applique sur les espèces végétales à détruire, simultanément ou séparément l'un de l'autre, - d'une part une quantité de 50 à 600 g/ha d'au moins un oxynil et, - d'autre part au moins une 1, 2,4-triazin-5 (4H)-one de formule : dans laquelle : - R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle à chaîne rectiligne ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - R2 et R3 sont choisis indépendamment l'un de l'autre dans le groupe comprenant les radicaux phényle, amino, méthylpropylidèneamino et alkyle à chaîne rectiligne ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone et - Y est choisi dans le groupe comprenant : (a) un atome de soufre S (b) un groupement N-R' (c) un groupement C-R' 1 dans lesquels R" R'et R", qui peuvent être identiques ou différents, correspondent à un atome d'hydrogène ou à un radical alkyle à chaîne rectiligne ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone. étant entendu que lorsque Y est (a), (b), ou (c) les triazinones correspondantes répondent respectivement aux formules la, Ib et le, la quantité de triazinone correspondant à une quantité par hectare à laquelle cette triazinone, si elle était utilisée seule, aurait une activité herbicide insuffisante voire négligeable à nulle, de telle sorte que l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) se trouve au contact des espèces végétales à détruire en présence de la triazinone, ladite quantité de triazinone étant : (i) inférieure à 30 g/ha, de préférence inférieure à 24 et plus préférentiellement encore inférieure à 15 g/ha dans le cas des triazinones de formule la, la proportion en poids de triazinone appliquée par rapport à la quantité d'oxynil (s) appliquée étant, sous réserve de respecter les susdites doses par hectare, d'environ 0,2 à 8%, de préférence de 1 à 4% et, plus préférentiellement encore, d'environ 2,5% (iii) inférieure à 400 g/ha, de préférence inférieure à 300 et plus préférentiellement encore inférieure à 200 g/ha dans le cas des triazinones de formule Ib ou de formule Ic, la proportion en poids de triazinone appliquée par rapport à la quantité d'oxynil (s) appliquée étant, sous réserve de respecter les susdites doses par hectare, d'environ 5 à 150%, de préférence de 17 à 50% et, plus préférentiellement encore, d'environ 33%. 2. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil, caractérisée par le fait qu'elle comprend, outre les ingrédients, adjuvants et/ou supports habituellement utilisés, d'une part au moins un oxynil et d'autre part une proportion en poids par rapport à l'oxynil (ou au mélange d'oxynils) : d'environ 0,2 à environ 8%, de préférence de 1 à 4% et, plus préférentiellement encore d'environ 2,5% d'au moins une triazinone de formule la, la proportion de triazinone de la formule la pour une composition donnée étant choisie en tenant compte de ce que ladite composition doit apporter à l'hectare une quantité inférieure à 30 g, de préférence inférieure à 24 g et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 15 g de triazinone et/ou d'environ 5 à environ 150 %, de préférence de 17 à 50% et, plus préférentiellement encore d'environ 33% d'au moins une triazinone de formule Ib, la proportion de triazinone pour une composition donnée étant choisie en tenant compte de ce que ladite composition doit apporter à l'hectare une quantité inférieure à 400 g, de préférence inférieure à 300 g et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 200 g de triazinone et/ou d'environ 5 à environ 150 %, de préférence de 17 à 50% et, plus préférentiellement encore d'environ 33% d'au moins une triazinone de formule Ic, la proportion de triazinone pour une composition donnée étant choisie en tenant compte de ce que ladite composition doit apporter à l'hectare une quantité inférieure à 400 g, de préférence inférieure à 300 g et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 200 g de triazinone, ZD étant entendu que la proportion totale de triazinones de formules la, Ib et le présente dans la composition est choisie de façon telle qu'elle apporte à l'hectare une quantité de triazinone (s) qui si elle était utilisée seule aurait une activité herbicide insuffisante, voire négligeable à nulle. 3. Traitement herbicide à base d'au moins un oxynil selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il met en oeuvre au moins un oxynil et (i) une triazinone de formule la dans un rapport pondéral de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1, et/ou (ii) une triazinone de formule Ib et/ou Ic dans un rapport pondéral de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1. 4. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un oxynil et (i) une triazinone de formule la dans un rapport pondéral de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1, et/ou (ii) une triazinone de formule Ib et/ou le dans un rapport pondéral de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1. 5. Traitement herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 1 et 3, caractérisé par le fait que l'on applique sur les espèces végétales à détruire, simultanément ou séparément l'une de l'autre, deux compositions herbicides respectivement à base d'au moins un oxynil pour la première et à base d'au moins une triazinone de formule la ou Ib ou le pour la seconde, chacune en des quantités suffisantes pour amener par hectare de la culture traitée - et en ce qui concerne la première, de 50 à 600 g et, de préférence de 200 à 400 g d'au moins un oxynil - en ce qui concerne la seconde, (i) de 0, 1 à 30 g et, de préférence, de 0, 5 à 24 g d'au moins une e lm triazinone de formule la, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) étant de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1, et/ou (ii) de 2,5 à 400 g et, de préférence, de 8,5 à 300 g/ha d'au moins une triazinone de formule Ib ou de formule le, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) étant de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1, ce grâce à quoi on réalise in situ sur la culture la formation la composition selon l'une des revendications 2 et 4. 6. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2 et 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un support inerte et/ou au moins un agent tensioactif. 7. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2, 4 et 6, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins l'un des agents du groupe comprenant les agents activateurs, protecteurs, c Z : > thixotropes, les adhésifs, les épaississants, les agents de pénétration, les 1 stabilisants, les séquestrants, les rétenteurs d'eau, les colorants, les agents de surface, les inhibiteurs de corrosion, les diluants. 8. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2,4, 6 et 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une autre substance active du groupe comprenant les herbicides, les insecticides, les régulateurs de la croissance et du développement des plantes, les fongicides et les pesticides. 9. Procédé de mise en oeuvre de la composition selon l'une des revendications 2,4, 6,7 et 8, caractérisé par le fait que l'on applique sur les espèces végétales à détruire ladite composition en une quantité suffisante pour amener par hectare de culture traitée : d'une part de 50 à 600 g et, de préférence de 200 à 400 g d'au moins un oxynil en ce qui concerne la première, et d'autre part : (i) de 0,1 à 30 g et, de préférence, de 0,5 à 24 g d'au moins une triazinone de formule la, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) et la triazinone étant de 500/1 à 12,5/1, de préférence de 100/1 à 25/1 et plus préférentiellement encore de 40/1, et/ou (ii) de 2,5 à 400 g et, de préférence, de 8,5 à 300 g/ha d'au moins une triazinone de formule Ib ou de formule le, le rapport pondéral entre l'oxynil (ou le mélange d'oxynils) et la triazinone étant de 20/1 à 1/1, 5, de préférence de 6/1 à 2/1 et plus préférentiellement encore de 3/1, ce grâce à quoi on réalise in situ sur la culture la formation des compositions selon l'une des revendications 2,4 et 6 à 8, étant entendu que la quantité totale de triazinone (s) amenée par hectare, si elle était utilisée seule, n'aurait qu'une activité herbicide insuffisante, voire négligeable à nulle. 10. Compostion herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2,4 et 6 à 8, caractérisée par le fait que la triazinone de formule la est la métribuzine. Il. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2,4 et 6 à 8, caractérisée par le fait que la triazinone de formule la est l'éthiozine (SMY-1500). 12. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2,4 et 6 à 8, caractérisée par le fait que la triazinone de formule la est l'isométhiozine. 13. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2,4 et 6 à 8, caractérisée par le fait que la triazinone de formule Ib est l'amibuzine. 14. Composition herbicide à base d'au moins un oxynil selon l'une des revendications 2,4 et 6 à 8, caractérisée par le fait que la triazinone de formule le est la métamitrone.