FR 2807656 A1 20011019 FR 0010595 A 20000811 COMPOSITION COSMETIQUE ANTITRANSPIRANTE NE TACHANT PAS LES VETEMENTS La présente invention a pour objet une composition cosmétique antitranspirante comprenant dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un sel ou un complexe d'aluminium et caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un sel hydrosoluble de manganèse divalent à titre d'agent inhibiteur de tachage. Elle concerne également un procédé pour réduire ou supprimer le tachage des vêtements induit par une composition cosmétique antitranspirante à base de sel ou de complexe d'aluminium. Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des substances antitranspirantes qui ont pour effet de limiter le flux sudoral. Elles sont généralement constituées de sels d'aluminium ou de complexes d'aluminium et de zirconium. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer le chlorure d'aluminium et les hydroxyhalogénures d'aluminium. Dans le brevet USA N . 3792068, on a décrit des complexes d'aluminum, de zirconium et d'amino-acides tels que la glycine. De tels complexes sont généralement connus sous l'appellation ZAG. Les complexes ZAG présentent d'ordinaire un quotient AI/Zr allant d'environ 1,67 à 12,5 et un quotient Métal/CI allant d'environ 0,73 à 1,93. L'amino-acide préféré pour préparer de tels complexes ZAG est la glycine. Lesdites substances antitranspirantes actuellement utilisées et approuvées par la F. D.A. (Food & Drug Administration) comprennent le chlorure d'aluminium, le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminum chlorohydrex, l'aluminum chlorohydrex PEG, l'aluminum chlorohydrex PG, l'aluminum dichlorohydrate, l'aluminum dichlorohydrex PEG, l'aluminum dichlorohydrex PG, l'aluminum sesquichlorohydrate, l'aluminum sesquichlorohydrex PEG, l'aluminum sesquichlorohydrex PG, l'aluminum sulfate, l'aluminum zirconium octachlorohydrate, l'aluminum zirconium octachlorohydrex GLY, l'aluminum zirconium pentachlorohydrate, l'aluminum zirconium pentachlorohydrex GLY, l'aluminum zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminum zirconium trichlorohydrate, l'aluminum zirconium tetrachlorohydrate GLY, et l'aluminum zirconium trichlorohydrate-GLY. Lesdits sels d'aluminium sont généralement présents dans les compositions antitranspirantes à une concentration comprise entre environ 1 et 40%, de préférence entre 5 et 30% et plus particulièrement entre 8 et 15% en poids par rapport au poids total des compositions. Ce type d'actif antitranspirant présente cependant l'inconvénient non négligeable de tacher parfois les vêtements. Ainsi, on a observé l'apparition d'un tachage jaune sur les tissus, particulièrement lorsque ceux-ci ont été imprégnés par les constituants de la sueur secrétée au niveau axillaire. En outre, au lieu d'être éliminé par un cycle normal de lavage en machine, ce tachage jaune est au contraire accentué par le lavage, et la chaleur (séchoir électrique, repassage ou pressing) peut encore accentuer l'intensité de la coloration. En raison de leur caractère non facilement réversible, ces inconvénients apparaissent très gênants pour le consommateur. Après de nombreuses recherches menées sur la question, la Demanderesse a maintenant découvert, de façon inattendue et surprenante, qu'en introduisant dans une composition cosmétique antitranspirante à base d'actif antitranspirant choisi parmi les sels ou les complexes d'aluminium, un sel hydrosoluble de manganèse divalent, on pouvait réduire efficacement l'intensité du tachage jaune des vêtements révélé notamment au cours de leur lavage. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a ainsi pour premier objet, une composition cosmétique antitranspirante comprenant, dans un véhicule cosmétiquement acceptable, au moins un sel ou un complexe d'aluminium, et caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un sel hydrosoluble de manganèse divalent à titre d'agent inhibiteur de tachage. Elle a également pour objet, un procédé pour réduire ou supprimer le tachage des vêtements induit par une composition cosmétique antitranspirante comprenant au moins un sel ou un complexe d'aluminium, par adjonction à ladite composition, de 0,1 à 15 % de Matière Active en poids d'un sel hydrosoluble de manganèse divalent à titre d'inhibiteur de tachage. Elle a aussi pour objet l'utilisation d'un sel hydrosoluble de manganèse divalent comme agent inhibiteur de tachage dans une composition cosmétique antitranspirante comprenant au moins un sel ou un complexe d'aluminium. Parmi les sels d'aluminium utilisés dans les compositions cosmétiques antitranspirantes et décrits ci-dessus, on peut citer plus particulièrement le chlorhydrate d'aluminium commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination LOCRON S, l'hydroxychlorure d'aluminium commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 301 ou par la société GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40, le complexe pentahydroxychlorure d'aluminium / zirconium vendu en solution aqueuse à 40% de matière active par la société REHEIS sous la dénomination REZAL 67 SOLUTION, le sel d'aluminium et de zirconium commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH A2P-908-SUF . Au sens de la présente invention, on entend par sels hydrosolubles de manganèse des sels de manganèse d'acides organiques ou minéraux dont la solubilité dans l'eau, exprimée en pourcentage pondéral d'ion Mn, est supérieure ou égale à 0,3 . Des sels hydrosolubles de manganèse particulièrement préférés selon la présente invention sont le chlorure de manganèse, l'acétate de manganèse, le sulfate de manganèse, le gluconate de manganèse, le pidolate de manganèse. Parmi les sels mentionnés ci-avant, on préfère encore plus particulièrement utiliser, selon la présente invention, le chlorure de manganèse (MnCl2). Les sels de manganèse divalent selon l'invention représentent 0,1 à 15 % de Matière Active en poids environ du poids total de la composition cosmétique antitranspirante, de préférence 0,25 à 10 % en poids environ de ce poids, et de préférence 0,5 à 5 % environ de ce poids. La composition cosmétique antitranspirante selon l'invention est formulée classiquement selon la forme de présentation à laquelle elle est destinée. Elle est plus particulièrement formulée dans un véhicule cosmétiquement acceptable qui peut être notamment essentiellement aqueux, ou contenir des solvants organiques et notamment des monoalcools en C1-C4 de préférence de l'éthanol pour accélérer l'évaporation du produit, ou du propylène glycol, du dipropylène glycol ou leurs éthers. La composition cosmétique antitranspirante selon l'invention peut également être formulée en émulsion eau-dans-huile, eau-dans-silicone, huile-dans-eau, ou en émulsion triple eau-dans-huile-dans-eau, (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans Cosmetics and Toiletries - november 1986 - Vol 101 -pages 101-112). La composition cosmétique antitranspirante de l'invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les corps gras, les gélifiants, les émollients, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les parfums, les colorants, les pigments, les agents épaississants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique antitranspirante conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les tensio-actifs sont choisis de préférence parmi les tensio-actifs anioniques, amphotères ou non-ioniques. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée ; ils comprennent également les acides gras, les alcools gras tels que l'alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique, oléique ainsi que le 2octyldodécanol, les esters d'acides gras tels que le monostéarate de glycérol, le monostéarate de polyéthylèneglycol, le myristate d'isopropyle, l'adipate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'octyle, les benzoates d'alcools gras en C12-C15 (Finsolv TN de FINETEX), l'alcool myristique polyoxypropyléné à 3 moles d'oxyde de propylène (WITCONOL APM de WITCO), les triglycérides d'acides gras en C6-C18 tels que les triglycérides d'acide caprylique/caprique. Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), les huiles de silicone et les isoparaffines. Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de Candelila, de canne à sucre, de jojoba, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires et résines de silicone. Les épaississants, de préférence non ioniques, peuvent être choisis parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non modifiées telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MiO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC. La composition cosmétique antitranspirante peut comprendre des émollients, qui contribuent à une sensation douce, sèche, non-collante à l'application de la composition sur la peau. Ces émollients peuvent être choisis parmi des produits du type silicone volatile, des silicones non-volatiles et d'autres émollients nonvolatils. Les silicones volatiles sont définies de façon connue comme des composés volatils à température ambiante. On peut citer parmi ces composés les silicones volatiles cycliques et linéaires du type diméthylsiloxane dont les chaînes comprennent de 3 à 9 résidus siliconés. De préférence on choisit les cyclométhicones D4 ou D5. Les silicones non-volatiles sont définies de façon connue comme des composés de pression de vapeur faible à température ambiante. Parmi ces composés sont inclus : les polyalkylsiloxanes, en particulier les polyalkylsiloxanes linéaires comme par exemple les polydiméthylsiloxanes, ou diméthicones, linéaires, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de Dow Corning 200 Fluid ; les polyalkylarylsiloxanes comme par exemple les polyméthylphénylsiloxanes, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de Dow Corning 556 Fluid ;les copolymères polyéther et siloxane, comme par exemple les diméthicone copolyols. Parmi les émollients non-volatils utilisables dans la présente invention, on peut citer par exemple : les dérivés hydrocarbonés, les huiles minérales, les alcools gras, les esters d'alcools en C3-C18 avec des acides en C3-C18, les esters de l'acide benzoïque avec des alcools en C12-C18 et leurs mélanges, des polyols en C2-C6 choisis de préférence parmi le glycérol, le propylèneglycol ou le sorbitol, les polymères de polalkylène glycol. Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique antitranspirante selon l'invention sont celles classiquement utilisées pour les formes de présentation considérées. La composition cosmétique antitranspirante selon l'invention peut ainsi se présenter sous forme de lotion, de crème ou de gel fluide distribué en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crème épaisse distribuée en tube et sous forme de stick ou de poudre, et contenir à cet égard les ingrédients et propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention vont maintenant être donnés. EXEMPLE 1 : Nous avons évalué la capacité du chlorure de manganèse à réduire le tachage jaune induit par le chlorhydrate d'aluminium sur les tissus en présence de sueur naturelle. Les essais de tachage ont été réalisés sur tissu de coton blanc. Des carrés de 10 cm de côté ont été découpés dans des tee-shirts neufs, préalablement décatis par un lavage en machine à 90 C, avec une dose de 150 ml de lessive SUPER CROIX BLEU . 3 solutions aqueuses ont été testées comparativement à 2 témoins : -solutions aqueuses : -[A] # MnCl2 (3 %) - [B] # Hydroxychlorure d'aluminium (15 %) - [C] # Association: MnCl2 (3 %) + hydroxychlorure d'aluminium (15 %) -témoins : - [T1] carré de coton non traité par l'une des solutions aqueuses , sans contact avec la sueur naturelle, - [T2] carré de coton non traité par l'une des solutions aqueuses, mais mis en contact avec la sueur naturelle. De la sueur naturelle a été prélevée au niveau des aisselles sur 5 volontaires, le phénomène de transpiration ayant été induit par stimulation thermique (sauna à 80 C). Les prélèvements de sueur ont été conservés dans de la glace pilée, puis mélangés avant utilisation. 0,4 ml de chacune des 3 solutions aqueuses [A], [B], [C] ont été appliqués au centre de 3 carrés de coton. Puis une compresse de gaze de 5x7 cm imbibée de 4 ml de sueur naturelle a été déposée sur les carrés de coton imprégnés des solutions [A] [B] [C] et sur le tissu [T2]. Les carrés de coton [A] [B] [C] [T2] ont été ensuite pliés en deux, la compresse de gaze imbibée de sueur à l'intérieur. Les carrés de coton [A] [B] [C] [T2] et [T1] ont ensuite été disposés sur une plaque métallique perforée recouverte d'une serviette en non-tissé, et par dessus, d'un film plastique type micro-onde, afin de créer un milieu semi-occlusif mimant l'aisselle. La plaque métallique a été ensuite placée dans une étuve thermostatée à 37 C, pendant 16 heures, simulant une journée de port d'un vêtement. Après traitement, les carrés de coton ont été séparés des compresses de gaze, lavés en machine à 40 C avec 150 ml de gel SUPER CROIX BLEU, puis séchés en machine. L'intensité du tachage après lavage a été évalué par mesure colorimétrique [au colorimètre MINOLTA CM2002 dans le système L* a* b*]. Une triple mesure a été réalisée en des endroits différents du carré de coton. Dans le système L* a* b* les 3 paramètres désignent respectivement l'intensité (L* ), l'axe de couleur vert/rouge (a*), et l'axe de couleur bleu/jaune (b*). La variation de la coloration (du tachage) DE par rapport au carré de coton témoin [T1] est calculée en appliquant l'équation suivante : Les résultats sont réunis dans le graphique1 ci-après. Ces mesures démontrent que le tachage a nettement diminué dans le cas où le chlorure de manganèse est présent dans la composition antitranspirante à base de chlorhydrate d'aluminium [C]. EXEMPLE Spray antitranspirant hydroalcoolique flacon-pompe) Mncl2, 4H2O 3.50 g Chlorhydrate d'aluminium ........................................ 25. 00 g Alcool éthylique 95 % vol. dénaturé ............................ 40.00 g Parfum ................................................................. q.s Eau déminéralisée ............................. qsp......... 100. 00 g EXEMPLE 3 :Roll-on hydroalcoolique antitranspirant transparent Alcool cétylique oxyéthyléné (20 OE) et oxypropyléné 2. 00 g (5 OP)................................................................... Hydroxyéthylcellulose 0. 75 g MnCl2, 4H2O 4.00 g Complexe pentahydroxychlorure d'aluminium / zirconium 45. 00 g en solution aqueuse à 40 % .................................... Alcool éthylique 95 % vol. dénaturé ........................... 45.00 g Parfum ............................................................... q.s Eau déminéralisée ..................qsp .......................... 100.00 g EXEMPLE 4 : Emulsion antitranspirante eau-dans-silicone Silicone DC 245 Fluid (DOW CORNING) ..................... 6.60 g Silicone DC 5225 C (DOW CORNING) ........................ 9.40 g Alcool éthylique ...................................................... 15.00 g Propylène glycol ................................................... 17. 00 g Complexe pentahydroxychlorure d'aluminium / zirconium en solution aqueuse à 40 % .................................... 48. 00 g MnCl2, 4H2O 4.50 g Parfum, conservateurs ............................................ q.s Eau déminéralisée ....................qsp........................ 100. 00 g EXEMPLE 5 :Emulsion antitranspirante Huile-dans-eau Mélange mono/distéarate de glycéryle / stéarate de polyethylène glycol (100 OE) .................................... 8.00 g Alcool cétylique 2. 50 g Mélange de cires : cire microcristalline / cire d'abeille / 1. 00 g polyéthylène .......................................................... Cire liquide de jojoba .............................................. 6.00 g Myristate de myristyle oxyéthyléné (3 OE) .................. 2. 00 g Chlorhydrate d'aluminium ......................................... 20. 00 g MnCl2, 4H2O ......................................................... 3.50 g Parfums, conservateurs .......................................... q.s Eau déminéralisée ..................qsp .......................... 100.00 g REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique antitranspirante comprenant dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un sel ou un complexe d'aluminium et caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un sel hydrosoluble de manganèse divalent à titre d'agent inhibiteur de tachage. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le sel de manganèse est le chlorure de manganèse, l'acétate de manganèse, le sulfate de manganèse, le gluconate de manganèse, le pidolate de manganèse. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le sel est le chlorure de manganèse (MnCl2). 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse divalent, à titre d'agents inhibiteurs de tachage, représentent de 0,1 à 15 % de Matière Active en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse divalent, représentent de 0,25 à 10 % de Matière Active en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse divalent, représentent de 0,5 à 5 % de Matière Active en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le sel d'aluminium est du chlorhydrate d'aluminium. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le complexe d'aluminium est le complexe pentahydroxychlorure d'aluminium / zirconium. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le véhicule est essentiellement aqueux. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le véhicule contient en outre des solvants organiques. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme de lotion, de crème ou de gel fluide distribué en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crème épaisse distribuée en tube et sous forme de stick ou de poudre. 12. Procédé pour réduire ou supprimer le tachage des vêtements induit par une composition cosmétique antitranspirante comprenant au moins un sel ou un complexe d'aluminium, par adjonction de 0,1 à 15% en poids de Matière Active d'un sel hydrosoluble de manganèse divalent à titre d'inhibiteur de tachage, à ladite composition. 13. Utilisation d'un sel hydrosoluble de manganèse divalent comme agent inhibiteur de tachage dans une composition cosmétique antitranspirante comprenant au moins un sel ou un complexe d'aluminium. 14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le sel hydrosoluble de manganèse divalent est le chlorure de manganèse. 15. Utilisation selon les revendications 13 ou 14, caractérisée par le fait que le ou les sels hydrosolubles de manganèse divalent représentent de 0,1 à 15 % de Matière Active en poids par rapport au poids total de la composition antitranspirante. 16. Utilisation selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse divalent représentent 0,25 à 10 % de Matière Active en poids par rapport au poids total de la composition. 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse divalent représentent 0,5 à 5 % de Matière Active en poids par rapport au poids total de la composition. 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisée par le fait que le sel d'aluminium est le chlorhydrate d'aluminium. 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisée par le fait que le complexe d'aluminium est le complexe pentahydroxychlorure d'aluminium / zirconium.