FR 2810328 A1 20011221 FR 0007699 A 20000616 NOUVEAUX COMPOSES ORGANOSILICIQUES COMPRENANT UN POLYORGANOSILOXANE MULTIFONCTIONNEL PORTEUR D'AU MOINS UNE DOUBLE LIAISON ETHYLENIQUE ACTIVEE DE TYPE IMIDE ET LEURS PROCEDES DE PREPARATION Le domaine de la présente invention est celui de nouveaux composés organosiliciques comprenant un polyorganosiloxane (en abrégé POS) multifonctionnel comportant, par molécule, et attachés à des atomes de silicium, d'une part au moins un radical hydroxyle et/ou au moins un radical alkoxyle et d'autre part au moins un groupe contenant une double liaison éthylénique activée consistant dans un groupe maléimide. La présente invention concerne encore des procédés de fonctionnalisation permettant de conduire aux POS visés ci-dessus. Les composés comprenant un POS multifonctionnel tel que visé ci-dessus, sont aptes à présenter des propriétés intéressantes, par exemple, comme agent de couplage (charge blanche-élastomère) dans les compositions de caoutchouc à base d'élastomère(s) isoprénique (s) comprenant une charge blanche à titre de charge renforçante. Le principe de la multifonctionnalisation de POS est décrit, par exemple, dans le document WO-A-96/16125 au nom de la Demanderesse qui divulgue la préparation de POS multifonctionnels porteurs de motifs fonctionnels =Si-0- alkyle et de motifs fonctionnels #Si-W où W est notamment un groupe hydrocarboné en C2 - C30, un groupe alkényle simple, un groupe cycloaliphatique insaturé ou un groupe mercaptoalkyle. Poursuivant des travaux dans le domaine de la multifonctionnalisation, la Demanderesse a maintenant trouvé, et c'est ce qui constitue le premier objet de l'invention, de nouveaux POS multifonctionnels porteurs, outre d'au moins un radical alkoxyle et/ou hydroxyle, d'au moins un groupe maléimide. Le groupe maléimide s'avère être une fonction intéressante dans les processus chimiques au sein desquels interviennent notamment des réactions vis-à-vis d'espèces actives telles que par exemple un radical hydrocarboné C#, un radical mercaptoalkyle RS#, un anion mercaptoalkyle RS', et des réactions de cycloaddition (ènes" réactions). La revue de Part antérieur fait apparaître que les méthodes de synthèse permettant d'accéder aux fonctions maléimides sont variées. Cependant, la Demanderesse a constaté que les méthodes de synthèse habituellement proposées, quand on les applique à la chimie des silicones, peuvent ne pas offrir des rendements de fonctionnalisation satisfaisants dans le cas, qui est fréquent, où les conditions opératoires utilisées viennent modifier de façon importante le squelette silicone et minimiser d'autant, par voie de conséquence, la sélectivité de la méthode de synthèse ; on trouve ces inconvénients pour les procédés décrits, notamment, dans les documents FR-A-2 295 959 et FR-A-2 308 126. Un autre objet de la présente invention est donc de fournir des procédés de préparation de POS porteurs de fonction(s) maléimide(s) qui sont aisés à mettre en oeuvre et procurant l'avantage indéniable de pouvoir conduire à des POS fonctionnalisés avec des sélectivités, des stabilités et des rendements se situant à un niveau d'excellence non encore atteintjusqu'ici. PREMIER OBJET DE L'INVENTION En conséquence, la présente invention, prise dans son premier objet, concerne des composés organosiliciques qui comprennent des POS multifonctionnels contenant des motifs semblables ou différents de formule : dans laquelle : (1) les symboles R2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné monovalent choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbones, un radical cycloalkyle ayant de 5 à 8 atomes de carbone, et un radical phényle ;de manière préférée, les symboles R2sont choisis parmi les radicaux : méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle, cyclohexyle et phényle ; de manière plus préférée, les symboles R2sont des radicaux méthyles ; (2) les symboles Y, identiques ou différents, représentent chacun une fonction hydroxyle ou alkoxyle R1O où R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 15 atomes de carbone ; de manière préférée, les symboles Y sont choisis parmi un radical hydroxyle et un radical alkoxyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; de manière plus préférée, les symboles Y sont choisis parmi un radical hydroxyle et un radical alkoxyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 3 atomes de carbone (c'est-à-dire méthoxyle, éthoxyle, propoxyle et/ou isopropoxyle) ; (3) les symboles X, identiques ou différents, représentent chacun une fonction portant une double liaison éthylénique activée, choisie parmi les radicaux ayant les formules (11/1), (II/2), (II/3) suivantes, et leurs mélanges : avec les conditions selon lesquelles : - au moins une des fonctions X répond à la formule (II/1), - quand, le cas échéant, on a un mélange de fonction (s) de formule (11/1) avec des fonctions X de formules (11/2) et/ou (11/3), la fraction molaire de fonctions X de formules (11/2) et/ou (II/3) dans l'ensemble des fonctions X est en moyenne égale ou inférieure à 12 % en mole et, de préférence, à 5 % en mole, formules dans lesquelles : R3 est un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone dont la valence libre est portée par un atome de carbone et est reliée à un atome de silicium, ledit radical R3pouvant être interrompu au sein de la chaîne alkylène par au moins un hétéroatome et en particulier par au moins un reste divalent choisi parmi -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -COO-cyclohexylène (éventuellement substitué par un radical OH)-, -O-alkylène (linéaire ou ramifié en Cz- Ce, éventuellement substitué par un radical OH ou COOH)-, -O-CO-alkylène (linéaire ou ramifié en C2-C6, éventuellement substitué par un radical OH ou COOH)-, -CO-NH, -NH-CO-, -O-CO-NH-, -NH-alkylène (linéaire ou ramifié en C2-Ce)-CO-NH- ; R3 représente encore un radical divalent du type -phénylène(ortho, méta ou para)- alkylène (linéaire ou ramifié en CrCe)- ou du type -phénylène(ortho, méta ou para)- -0-alkylène (linéaire ou ramifié en CrCe)- : de manière préférée, le symbole R3 représente un radical alkylène qui répond aux formules suivantes : -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)rCH(CH3)-CHz-, -(CH2)3-0-(CH2)3-, ~(CH2)3-O-CH2-CH(CH3)-CH2-, -(CH2)3-O-CH2CH(0H)-CH2- ; de manière plus préférée, R3est un radical -(CH2)2- ou -(CH2)3- ; + les symboles R4et R5, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical cyano ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;de manière préférée, les symboles R4 et R5 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un atome de chlore, et les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle ; de manière plus préférée, ces symboles sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical méthyle ; (4) les symboles a, b et c représentent chacun des nombres entiers ou fractionnaires choisis parmi : + a:0, 1, 2 ou 3; + b: 0, 1, 2 ou 3; + c : 0 ou 1 ; + la somme a + b + c étant différente de zéro et # 3 ; (5) le taux de motifs R6SiO3/2 (motifs "T") où R6 est choisi parmi les radicaux répondant aux définitions de R2,Y et X, ce taux étant exprimé par le nombre, par molécule, de ces motifs pour 100 atomes de silicium, est égal ou inférieur à 30 % et, de préférence, à 20 % ; (6) le taux de fonctions Y, exprimé par le nombre, par molécule, de fonctions Y pour 100 atomes de silicium, est au moins de 0,8 %, et, de préférence, se situe dans l'intervalle allant de 1 à 100 % ; (7) le taux de fonctions X, exprimé par le nombre, par molécule, de fonctions X pour 100 atomes de silicium, est au moins de 0,4 %, et, de préférence, se situe dans l'intervalle allant de 0,8 à 100 %. Compte-tenu des valeurs que peuvent prendre les symboles a, b et c et des précisions données au point (5), on doit comprendre que chaque POS multifonctionnel de formule (I) peuvent présenter soit une structure linéaire soit une structure cyclique, soit un mélange de ces structures, lesquelles structures pouvant présenter en outre une certaine quantité molaire de ramifications (motifs "T"). Il a été écrit ci-avant que l'invention s'intéresse à des composés organosiliciques "qui comprennent des POS multifonctionnels" ; cette expression doit être interprétée comme signifiant que chaque composé organosilicique faisant partie de la présente invention peut se présenter sous forme d'un POS multifonctionnel à l'état pur ou sous forme d'un mélange de pareil POS avec une quantité pondérale variable (généralement bien inférieure à 50 % dans le mélange) d'un autre (ou d'autres) composé (s) peut (peuvent) consister dans : (i) l'un et/ou l'autre des réactifs de départ à partir desquels sont préparés les POS multifonctionnels, lorsque le taux de transformation desdits réactifs n'est pas complet ; et/ou (ii) le (ou les) produit(s) issus (s) d'une modification complète ou incomplète du squelette silicone du (ou des) réactif (s) dedépart ; et/ou (iii) le (ou les) produit(s) issu (s) d'une modification du squelette silicone du POS multifonctionnel souhaité, réalisée par une réaction de condensation, une réaction d'hydrolyse et de condensation et/ou une réaction de redistribution. Pour être plus précis, sont compris dans la portée de l'invention les composés organosiliciques qui comprennent des POS multifonctionnels, choisis dans la famille des POS conformes à la formule (1), qui sont essentiellement linéaires et possèdent la formule moyenne suivante : (III) dans laquelle : (1') les symboles T1 sont choisis parmi les motifs HO1/2 et R1O1/2, où le radical R1 est tel que défini ci-avant ; (2') les symboles T2, identiques ou différents des symboles T1, sont choisis parmi les motifs H01/2. R1Oi/2 et le motif (R2)3Si0112 , où les radical R1 et RZ sont tels que définis ci-avant aux points (2) et (1) concernant la formule (I) ; (3') les symboles R2, X et Y sont tels que définis ci-avant aux points (1), (3) et (2) concernant la formule (1) ; (4') les symboles R6 sont choisis parmi les radicaux répondant aux définitions de R2, X et Y; (5') les symboles m, n, p, q, r, s et t représentent chacun des nombres entiers ou fractionnaires qui répondent aux conditions cumulatives suivantes : # m et t sont l'un et l'autre des nombres toujours différents de zéro dont la somme est égale à 2 + s, # n se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # p se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # q se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, ' r se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # s se situe dans l'intervalle allant de 0 à 75, # quand n = 0, p est toujours un nombre différent de zéro et quand p = 0, n est toujours un nombre différent de zéro, # la somme n + p + q + r + s +t donnant le nombre total d'atomes de silicium se situe dans l'intervalle allant de 2 à 250, # le rapport 100 s / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de motifs "T" est 5 à 30 et, de préférence, à 20, # le rapport 100 (m + p + r + s [quand R6 = Y].+ t)/(n+p+q+r+s+t) donnant le taux de fonctions Y (apportée par les motifs représentés par les symboles T1, T2et Y) est 1 et, de préférence, va de 4 à 100, # le rapport 100 (n + p + s [quand R6 = X]) / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de fonctions X est >1 et, de préférence, va de 2 à 100. Comme composés organosiliciques qui sont préférentiellement visés, on peut citer :eux comprenant les oligomères et les polymères POS/1 essentiellement linéaires qui répondent à la formule (III) dans laquelle (on parlera alors, en abrégé, dans ce qui suit, de polymères POS/1 de type imide) : (1") les symboles T1 sont définis comme indiqué ci-avant au point (1') ; (2") les symboles T2, sont définis comme indiqué ci-avant au point (2') ; (3") les symboles R2 , X et Y sont définis comme indiqué ci-avant aux points (3') ; (4") les symboles R6 sont définis comme indiqué ci-avant au point (4') ; (5") les symboles m, n, p, q, r, s et t répondent aux conditions cumulatives suivantes : # m+t=2+s, # n se situe dans l'intervalle allant de 0 à 50, # p se situe dans l'intervalle allant de 0 à 20, # quand n = 0, p est au moins égale à 1 et quand p = 0, n est au moins égal à 1, # q se situe dans l'intervalle allant de 0 à 48, # r se situe dans l'intervalle allant de 0 à 10, # s se situe dans l'intervalle allant de 0 à 1, # la somme n + p + q + r + s +t donnant le nombre total d'atomes de silicium se situe dans l'intervalle allant de 2 à 50, # le rapport 100 s / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de motifs "T" est # à 10, #le rapport 100 (m + p + r + s [quand R8 = Y] + t)/ (n+p+q+r+s+t)donnantle taux de fonctions Y (apportée par les motifs représentés par les symboles T1, T2et Y) va de 4 à 100 et mieux de 10 à 100, # le rapport 100 (n + p + s [quand R6 = X] ) / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de fonctions X va de 10 à 100, et mieux de 20 à 100. Sont compris encore dans la portée de l'invention, les composés organosiliciques qui comprennent des POS multifonctionnels, choisis dans la famille des POS conformes à la formule (1), qui sont cydiques et possèdent la formule moyenne suivante : dans laquelle : (3"') les symboles R2, X et Y sont tels que définis ci-avant aux points (1), (3) et (2) concernant la formule (1) ; (5"') les symboles n', p', q' et r' représentent chacun des nombres entiers ou fractionnaires qui répondent aux conditions cumulatives suivantes : # n' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 9, # p' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 9, - quand n' = 0, p' est au moins égal à 1, # quand p'= 0, n' est au moins égal à 1 et r' est aussi au moins égal à 1, # q' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 9, # r' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 2, # la somme n' + p' + q' + r' se situe dans l'intervalle allant de 3 à 10, # le rapport 100 (p' + r') / (n' + p' + q' + r') donnant le taux de fonction Y va de 4 à 100, # le rapport 100 (n' + p') / (n' + p' + q' + r') donnant le taux de fonction X va de 10 à 100. A noter que ces POS multifonctionnels cycliques peuvent être obtenus en mélange avec les POS multifonctionnels essentiellement linéaires de formule (III). SECOND OBJET DE L'INVENTION Le second objet de la présente invention concerne les procédés grâce auxquels les composés organosiliciques selon l'invention, comprenant les POS multifonctionnels conformes aux formules (1), (III) et (III") données ci-avant, pouvent être préparés. Ces procédés font intervenir notamment : - une réaction d'hydrolyse et de condensation d'un dihalogénosilane ou d'un dialkoxysilane porteurs d'une fonction X, en présence éventuellement d'un dihalogénosilane ou d'un dialkoxysilane, une réaction de condensation entre un organosilane porteur d'une fonction X et d'au moins deux fonctions Y, et un POS linéaire [alpha],#-dihydroxylé, - une réaction de redistribution et d'équilibration entre un organosilane porteur d'une fonction X et d'au moins deux fonctions Y et/ou halogéno, et un organocyclosiloxane pouvant éventuellement porté une ou plusieurs fonctions Y dans la chaîne, une réaction de couplage entre un organosilane porteur d'une fonction X de formule (11/2) et d'au moins deux fonctions Y, et un polysilazane, - une réaction de couplage entre un POS précurseur, linéaire ou cyclique, porteur d'au moins une fonction Y et fonctionnalisé avec au moins un motif attaché à un atome de silicium notamment de type -alkylène (linéaire ou ramifié en C2 -C6)-OH, -alkylène (linéaire ou ramifié en C2 -C6)-NR6H ou -alkylène (linaire ou ramifié en C2 -Ce)- COOH, et un composé réactif capable de réagir avec le (ou les) motif (s) précité(s) pour donner naissance à la fonction X souhaitée. Plus précisément,on prépare les composé organosiliciques comprenant les POS multifonctionnels conformes aux formules (1), (III) et (III') par un procédé qui consiste par exemple (a) à hydrolyser en milieu aqueux un organosilane de formule : où les symboles R2et X [qui possède la formule (11/1)] ont les définitions déjà données ciavant, en opérant éventuellement en présence d'un organosilane de formule : Pareil procédé est bien adapté pour préparer des composés organosiliciques comprenant des POS multifonctionnels de formule (III) où les symboles T1 et T2 représentent, l'un et l'autre, le motif HO1/2 et où d'une part p = r = s = 0 et d'autre part q est soit égal à zéro [quand on hydrolyse le silane (IV) en absence du silane (V)], soit un nombre différent de zéro [quand on hydrolyse le silane (IV) en présence du silane (V)]. En ce qui concerne la manière pratique de mettre en #uvre ce procédé, on se reportera pour plus de détails au contenu de FR-A-2.514.013 ; (b) à condenser, éventuellement en présence d'un catalyseur à base par exemple d'un carboxylate d'étain, un organosilane de formule : dans laquelle les symboles R1, R2 et X [qui possède la formule (II/1)] sont tels que définis ci-avant et d est un nombre choisi parmi 2 ou 3, avec un POS de formule : dans laquelle le symbole R2est tel que défini ci-avant et e est un nombre entier ou fractionnaire allant de 2 à 50. Pareil procédé est bien adapté pour préparer des composés organosiliciques comprenant des POS multifonctionnels de formule (III) où les symboles T1 et T2 résident dans un mélange de motifs HO1/2 avec des motifs R1O1/2 et où les symboles p, r et s peuvent être différents de zéro quand d = 3, tandis que, quelle que soit la valeur de d, q est différent de zéro. En ce qui concerne la manière pratique de mettre en #uvre ce procédé, on peut se reporter pour plus de détails au contenu de USA-3.755.351 ; (c) à réaliser une réaction de redistribution et équilibration, en présence d'un catalyseur approprié et d'eau, entre d'une part un organosilane de formule : dans laquelle le symbole R2et X [qui possède la formule (II/1)] sont tels que définis ciavant, le symbole Z est choisi parmi les radicaux hydroxyle, R'O et halogéno (comme par exemple le chlore) et f est un nombre choisi parmi 2 ou 3, et d'autre part un organocyclosiloxane de formule : dans laquelle les symboles R2sont tels que définis ci-avant et g est un nombre allant de 3 à 8, et éventuellement un POS dihydroxylé de formule (VII). Pareil procédé est bien adapté pour préparer encore des composés organosiliciques comprenant des POS de formule (III) où les symboles T1 et T2 représentent les motifs HO1/2 et le symbole q est différent de zéro. Les composés organosiliciques qui sont préférentiellement visés dans le cadre de l'invention sont ceux comprenant les polymères POS/1 de type imide. Un mode opératoire avantageux, pour préparer les composés organosiliciques comprenant les polymères POS/1 de type imide, correspond à un procédé (d) qui permet de préparer des composés comprenant des polymères POS/1 de type imide dans la formule (III) desquels le symbole q est égal à zéro et consiste à réaliser les étapes (d1) et (d2) suivantes : (d1) on fait réagir: - un organosilane de formule (VI) où le symbole X représente la fonction de formule (11/2), c'est-à-dire un organosilane de formule : - avec un disilazane de formule : (R2)3Si-NH-Si(R2)3 (XI) formules dans lesquelles les symboles R1, R2, R3. R4 et R5sont des radicaux répondant aux définitions données aux points (1) à (3) concernant la formule (I), et d est un nombre choisi parmi 2 ou 3, - cette réaction étant effectuée en présence d'un catalyseur, supporté ou non sur une matière minérale (comme par exemple une matière siliceuse), à base d'au moins un acide de Lewis, en opérant à la pression atmosphérique et à une température se situant dans l'intervalle allant de la température ambiante (23 C) à 150 C, et, de préférence, allant de 60 C à 120*C ; (d2) on procède à la stabilisation du milieu réactionnel obtenu par traitement de ce dernier avec au moins un halogénosilane de formule (R2)3 Si-halogéno où le reste halogéno est choisi de préférence parmi un atome de chlore ou brome, en opérant en présence d'au moins une base organique non nucléophile et non réactive vis-à-vis de la fonction imide formée in situ au cours de l'étape (d1). Le disilazane est utilisé en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane de départ et, de préférence, allant de 1 à 5 moles pour 1 mole d'organosilane. L'acide de Lewis préféré est le ZnCI2 et/ou ZnBr2 et/ou le Znl2. Il est utilisé en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane et, de préférence, allant de 1 à 2 moles pour 1 mole d'organosilane. La réaction est conduite en milieu hétérogène, de préférence en présence d'un solvant ou d'un mélange de solvants commun (s) aux réactifs organosiliciques. Les solvants préférés sont du type polaire aprotique comme par exemple le chlorobenzène, le toluène, le xylène, l'hexane, l'octane, le décane. Les solvants plus préférentiellement retenus sont le toluène et le xylène. Ce procédé (d) peut être mis en #uvre en suivant tout mode opératoire connu en soi. Un mode opératoire qui convient bien est le suivant : dans un premier temps, le réacteur est alimenté avec l'acide de Lewis, puis on coule progressivement une solution de l'organosilane dans tout ou partie du (ou des) solvant(s) ; dans un second temps, on porte le mélange réactionnel à la température choisie, puis on coule le disilazane qui peut éventuellement être engagé sous forme de solution dans une partie du (ou des) solvant(s) ; puis dans un troisième temps, le mélange réactionnel obtenu est traité avec au moins un halogénosilane en présence d'une ou plusieurs base (s) en vue de sa stabilisation ; et finalement dans un quatrième temps, le milieu réactionnel stabilisé est filtré pour éliminer l'acide de Lewis et le sel formé in situ lors de la stabilisation, puis il est soumis à une dévolatilisation sous pression réduite pour éliminer le (ou les) solvant(s). A propos de l'étape (d2) de stabilisation, le (ou les) halogénosilane(s) est (sont) utilisé(s) en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane de départ et, de préférence, allant de 0,5 à 1,5 moles pour 1 mole d'organosilane. S'agissant des bases organiques, celles qui sont préférées sont en particulier des amines aliphatiques tertiaires (comme par exemple la N-méthylmorpholine, la triéthylamine, la triisopropylamine) et des amines cycliques encombrées (comme par exemple les tétraalkyl-2,2,6,6 pipéridines). La (les) base (s) organique (s) est (sont) utilisée(s) en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane de départ et, de préférence, allant de 0,5 à 1,5 moles pour 1 mole d'organosilane. Un second mode opératoire avantageux, utilisable pour préparer les composés organosiliciques comprenant les polymères POS/1 de type imide, correspond à un procédé (e) qui permet de préparer des composés comprenant des polymères POS/1 de type imide dans la formule (III) desquels le symbole q est différent de zéro et consiste à réaliser la seule étape (d1) définie comme indiqué ci-avant, mais dans laquelle le disilazane de formule (XI) a été remplacé par un polysilazane cyclique de formule : dans laquelle les symboles R2sont tels que définis ci-avant et h est un nombre allant de 3à8. Ce procédé (e) peut être mis en oeuvre en utilisant le mode opératoire qui convient bien, présenté ci-avant à propos de la mise en oeuvre du procédé (d), et reposant sur la réalisation des seuls premiers temps, second temps et quatrième temps dont on a parlé ci-avant. A noter cependant que le polysilazane est utilisé en quantité au moins égale à 0,5/h mole pour 1 mole d'organosilane de départ et, de préférence, allant de 1/h à 5/h moles pour 1 mole d'organosilane (h étant le nombre de motifs silazane dans le polysilazane de formule (XII)). La réalisation des procédés (d) et (e) conduit à l'obtention d'un composé organosilicique qui peut se présenter sous la forme d'un POS multifonctionnel à l'état pur ou sous la forme d'un mélange d'un POS multifonctionnel avec une quantité pondérale variable (généralement bien inférieure à 50 % dans le mélange) d'un autre (ou d'autres) composé (s) qui peut (peuvent) consister par exemple dans : (i) une petite quantité de l'organosilane de départ de formule (X) n'ayant pas réagi ; et/ou (ii) une petite quantité de l'organosilane de formule : formé par cyclisation directe de la quantité correspondante de l'organosilane de départ de formule (X) ; et/ou (iii) une petite quantité du POS monofonctionnel cyclique de formule : dans laquelle : + les symboles R2 sont tels que définis ci-avant au points (1) concernant la formule (I), + les symboles X sont tels que définis ci-avant aux points (3) concernant la formule (1), + les symboles n" et q" sont des nombres entiers ou fractionnaires répondant aux conditions cumulatives suivantes : # n" se situe dans l'intervalle allant de 1 à 9, # q" se situe dans l'intervalle allant de 1 à 9, # la somme n" + q" se situe dans l'intervalle allant de 3 à 10, ledit POS monofonctionnel cyclique étant issu d'une modification du squelette silicone du POS multifonctionnel souhaité: APPLICATION Les composés organosiliciques selon l'invention, comprenant les POS multifonctionnels conformes aux formules (1), (III) et (III') données ci-avant, peuvent être utilisés avantageusement comme agent de couplage charge blanche-élastomère dans les compositions d'élastomère(s) de type caoutchouc, naturel(s) ou synthétique (s) base d'élastomère(s) isoprénique (s), comprenant une charge blanche, notamment une matière siliceuse, à titre de charge renforçante, compositions qui sont destinées à la fabrication d'articles ou élastomère(s). Les types d'articles en élastomère(s), où l'emploi d'un agent de couplage est le plus utile, sont ceux sujets notamment aux contraintes suivantes : des variations de températures et/ou des variations de sollicitation de fréquence importante en régime dynamique ; et/ou une contrainte statique importante ; et/ou une fatigue en flexion importante en régime dynamique. Des types d'articles sont par exemple : des bandes de convoyeur, des courroies de transmission de puissance, des tuyaux flexibles, des joints de dilatation, des joints d'appareils électroménagers, des supports jouant le rôle d'extracteurs de vibrations de moteurs soit avec des armatures métalliques, soit avec un fluide hydraulique à l'intérieur de l'élastomère, des câbles, des gaines de câbles, des semelles de chaussures et des galets pour téléphériques. Il est connu de l'homme de l'art qu'il est nécessaire d'utiliser un agent de couplage, encore appelé agent de liaison, qui a pour fonction d'assurer la connexion entre la surface des particules de charge blanche et l'élastomère, tout en facilitant la dispersion de cette charge blanche au sein de la matrice élastomérique. La Demanderesse a découvert lors de ses recherches que : - des agents de couplage spécifiques consistant dans un composé comprenant un POS multifonctionnel conforme aux formules (1), (III) et (III'), porteur d'une part d'au moins un radical OH et/ou d'au moins un radical alkoxyle et d'autre part d'au moins un groupe contenant une double liaison éthylénique activée de type maléimide, - offrent des performances de couplage au moins équivalentes à celles liées à l'utilisation des alkoxysilanes polysulfurés, notamment le TESPT ou tétrasulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle qui est généralement considéré aujourd'hui comme le produit apportant, pour des vulcanisats chargés à la silice, le meilleur compromis en terme de sécurité au grillage, de facilité de mise en #uvre et de pouvoir renforçant, mais dont l'inconvénient connu est d'être fort onéreux (voir par exemple brevets US-A-5 652 310, US-A-5 684 171, US-A-5 684 172), - lorsque lesdits agents de couplage spécifiques sont utilisés dans des compositions de caoutchouc à base d'élastomère(s) isoprénique (s). Les compositions d'élastomère(s) comprennent : - au moins un élastomère isoprénique, - une charge blanche renforçante, et - une quantité adéquate d'agent de couplage consistant dans le composé organosilicique comprenant le POS multifonctionnnel qui a été défini ci-avant, porteur d'une part d'au moins un radical hydroxyle et/ou d'au moins un radical alkoxyle et d'autre part d'au moins une double liaison éthylénique activée de type maléimide. Plus précisément, ces compositions comprennent (les parties sont données en poids) : # pour 100 parties d'élastomère(s) isoprénique(s), # de 10 à 150 parties de charge blanche, de préférence de 30 à 100 parties et plus préférentiellement de 30 à 80 parties, # une quantité d'agent de couplage ou de composé organosilicique qui apporte dans la composition de 0,5 à 15 parties de POS multifonctionnel, de préférence de 0,8 à 10 parties et plus préférentiellement de 1 à 8 parties. De manière avantageuse, la quantité d'agent de couplage, choisie dans les zones générale et préférentielles précitées, est déterminée de manière à ce qu'elle représente de 1 % à 20 %, de préférence de 2 à 15 %, plus préférentiellement de 3 à 8 %, par rapport au poids de la charge blanche renforçante. Nous allons revenir dans ce qui suit sur les définitions, tour à tour, des élastomères isopréniques, et de la charge blanche renforçante. Par élastomères isopréniques qui sont mis en #uvre pour les compositions de caoutchouc, on entend plus précisément : (1) les polyisoprènes de synthèse obtenus par homopolymérisation de l'isoprène ou méthyl-2 butadiène-1,3 ; (2) les polyisoprènes de synthèse obtenus par copolymérisation de l'isoprène avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : - (2.1) les monomères diènes conjuguées, autres que l'isoprène, ayant de 4 à 22 atomes de carbone, comme par exemple :le butadiène-1,3, le diméthyl-2,3 butadiène-1,3, le chloro-2 butadiène-1,3 (ou chloroprène), le phényl-1 butadiène-1,3, le pentadiène-1,3, l'hexadiène-2,4 ; - (2.2) les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone, comme par exemple : le styrène, l'ortho-, méta- ou paraméthylstyrène, le mélange commercial "vinyl-toluène", le paratertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène ; - (2.3) les monomères nitriles vinyliques ayant de 3 à 12 atomes de carbone, comme par exemple l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; . - (2.4) les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanols ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme par exemple l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle ; - (2.5) un mélange de plusieurs des monomères précités (2.1) à (2. 4) entre eux ; les polyisoprènes copolymères contenant entre 99#% et 20 % en poids d'unités isopréniques et entre 1 % et 80 % en poids d'unités diéniques, vinyles aromatiques, nitriles vinyliques et/ou esters acryliques, et consistant par exemple dans le poly(isoprène-butadiène), le poly(isoprène-styrène) et le poly(isoprène-butadiènestyrène) ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyle), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromée, de ces copolymères ; (5) un mélange de plusieurs des élastomères précités (1) à (4) entre eux ; (6) un mélange contenant une quantité majoritaire (allant de 51 % à 99,5 % et, de préférence, de 70 % à 99 % en poids) d'élastomère précité (1) ou (3) et une quantité minoritaire (allant de 49 % à 0,5 % et, de préférence, de 30 % à 1 % en poids) d'un ou plusieurs élastomères diéniques autres qu'isopréniques. Par élastomère diénique autre qu'isoprénique, on entend de manière connue en soi : les homopolymères obtenus par polymérisation d'un des monomères diènes conjugués définis ci-avant au point (2.1), comme par exemple le polybutadiène et le polychloroprène ; les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins deux des diènes conjugués précités (2.1) entre eux ou par copolymérisation d'un ou plusieurs des diènes conjugués précités (2.1) avec un ou plusieurs monomères insaturés précités (2. 2), (2. 3) et/ou (2.4), comme par exemple le poly(butadiène-styrène) et le poly(butadièneacrylonitrile). A tire préférenctiel, on fait appel à un ou plusieurs élastomères isopréniques choisis parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse homopolymères ; (2) les polyisoprènes de synthèse copolymères consistant dans le poly(isoprène-butadiène), le poly(isoprène- styrène) et le poly(isoprène-butadiène-styrène) ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) le caoutcouc butyle ; (5) un mélange des élastomères précités (1) à (4) entre eux ; (6) un mélange contenant une quantité majoritaire d'élastomère précité (1) ou (3) et une quantité minoritaire d'élastomère diénique autre qu'isoprénique consistant dans le polybutadiène, le polychloroprène, le poly(butadiène-styrène) et le poly(butadiène- acrylonitrile). A titre plus préférentiel, on fait appel à un ou plusieurs élastomères isopréniques choisis parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse homopolymères ; (3) le caoutchouc naturel ; (5) un mélange des élastomères précités (1) et (3) ; (6) un mélange contenant une quantité majoritaire d'élastomère précité (1) ou (3) et une quantité minoritaire d'élastomère diénique autre qu'isoprénique consistant dans le polybutadiène et le poly(butadiène-styrène). Dans le présent mémoire, on entend définir par l'expression "charge blanche renforçante", une charge blanche capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen que celui d'un agent de couplage, une composition d'élastomère(s) de type caoutchouc, naturels(s) ou synthétique(s). L'état physique sous lequel se présente la charge blanche renforçante est indifférent, c'est-à-dire que ladite charge peut se. présenter sous forme de poudre, de micro perles, de granulés ou de billes. De manière préférentielle, la charge blanche renforçante consiste dans la silice, l'alumine ou un mélange de ces deux espèces. De manière plus préférentielle, la charge blanche renforçante consiste dans la silice, prise seule ou en mélange avec de l'alumine. A titre de silice susceptible d'être mise en oeuvre conviennent toutes les silices précipitées ou pyrogénées connues de l'homme de l'art présentant une surface spécifique BET # à 450 m2/g. On préfère les silices de précipitation, celles-ci pouvant être classiques ou hautement dispersibles. Par silice hautement dispersible, on entend toute silice ayant une aptitude à la désagglomération et à la dispersion dans une matrice polymérique très importante observable par microscopie électronique ou optique, sur coupes fines. Comme exemples non limitatifs de silices hautement dispersibles on peut citer celles ayant une surface spécifique CTAB égale ou inférieure à 450 m2/g et particulièrement celles décrites dans le brevet US-A-5 403 570 et les demandes de brevets WO-A-95/09127 et WO-A-95/09128 dont le contenu est incorporé ici. Conviennent aussi les silices précipitées traitées telles que par exemple les silices "dopées" à l'aluminium décrite dans la demande de brevet EP-A-0 735 088 dont le contenu est également incorporé ici. A titre plus préférentiel, conviennent bien les silices de précipitation ayant : - une surface spécifique CTAB allant de 100 à 240 m 2/g, de préférence de 100 à 180 m2/g, - une surface spécifique BET allant de 100 à 250 m2/g, de préférence de 100 à 190 m2/g, - une prise d'huile DOP inférieure à 300ml/100 g, de préférence allant de 200 à 295 ml/100 g, - un rapport spécifique BET/surface spécifique CTAB allant de 1,0 à 1,6. Bien entendu par silice, on entend également des coupages de différentes silices. La surface spécifique CTAB est déterminée selon la méthode NFT 45007 de novembre 1987. La surface spécifique BET est déterminée selon la méthode de BRUNAUER, EMMET, TELLER décrite dans 'The Journal of the American Chemical Society, vol. 80, page 309 (1938) " correspondant à la norme NFT 45007 de novembre 1987. La prise d'huile DOP est déterminée selon la norme NFT 30-022 (mars 1953) en mettant en #uvre le dioctylphtalate. A titre d'alumine renforçante, on utilise avantageusement une alumine hautement dispersible ayant : - une surface spécifique BET allant de 30 à 400 m2/g, de préférence de 80 à 250 m2/g, - une taille moyenne de particules au plus égale à 500 nm, de préférence au plus égale à 200 nm, et - un taux élevé de fonctions réactives de surface AI-OH, telle que décrite dans le document EP-A-0 810 258. Comme exemples non limitatifs de pareilles alumines renforçantes, on citera notamment les alumines A125, CR125, D65CR de la société BAÏKOWSKI. Bien entendu les compositions de type caoutchouc contiennent en outre tout ou partie des autres constituants et additifs auxiliaires habituellement utilisés dans le domaine des compositions d'élastomère(s) et de caoutchouc(s). Ainsi, on peut mettre en #uvre tout ou partie des autres constituants et additifs suivants : # s'agissant du système de vulcanisation, on citera par exemple : - des agents de vulcanisation choisis parmi le soufre ou des composés donneurs de soufre, comme par exemple des dérivés de thiurame ; - des accélérateurs de vulcanisation, comme par exemple des dérivés de guanidine, des dérivés de thiazoles ou des dérivés de sulfénamides ; - des activateurs de vulcanisation comme, par exemple l'oxyde de zinc, l'acide stéarique et le stéarate de zinc ; # s'agissant d'autre(s) additif(s), on citera par exemple : - une charge renforçante conventionnelle comme le noir de carbone (dans ce cas, la charge blanche renforçante mise en #uvre constitue plus de 50 % du poids de l'ensemble charge blanche renforçante + noir de carbone) ; - une charge blanche conventionnelle peu ou non renforçante comme par exemple des argiles, la bentonite, le talc, la craie, le kaolin, le dioxyde de titane ou un mélange de ces espèces ; - des agents antioxydants ; - des agents antiozonants, comme par exemple la N-phényl-N'-(diméthyl-1,3 butyl)-p-phénylène-diamine ; - des agents de plastification et des agents d'aide à la mise en #uvre. La vulcanisation (ou cuisson) des compositions de type caoutchouc est conduite de manière connue à une température allant généralement de 130 C à 200 C, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 minutes en fonction notamment de la température de cuisson, du système de vulcanisation adopté et de la cinétique de vulcanisation de la composition considérée. Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation d'un composé organosilicique selon l'invention, comprenant un polymère POS/1 de type imide. Ce composé est préparé par mise en oeuvre du procédé (d) qui a été expliqué ciavant dans le présent mémoire, avec comme organosilane de départ de formule (X), l'acide N-[y-propyl(méthyldiéthoxy)silane]maléamique. 1. Préparation du silane acide maléamique de départ ; On opère dans un réacteur en verre de 2 litres, équipé d'un système d'agitation et d'une ampoule de coulée. Le y-aminopropylsilane de formule (C2HSO)2CH3Si(CH2)3NH2 (244,82 g, soit 1,28 moles) est coulé progressivement à la température de 20 C (température de la réaction maintenue à cette valeur par l'intermédiaire d'un bain d'eau glacée placé sous le réacteur), sur une solution d'anhydride maléique (128,2 g, soit 1,307 moles) dans le toluène comme solvant (442,5 g), sur une période de 105 minutes. Le milieu réactionnel est ensuite abandonné à 23 C pendant 15 heures. Au bout de ce temps, le milieu réactionnel est filtré sur un verre fritté de porosité 3 et on récupère ainsi une solution du silane acide maléamique souhaité dans le toluène, solution qui est utilisée dans la forme où elle se trouve, pour la mise en oeuvre du procédé (d) suivant. Cette solution contient 0,157 mole de silane acide maléamique pour 100 g de solution. 2. Préparation du composé organosilicique comprenant un polymère POS/1 de type imide par mise en #uvre du procédé(d): - 1 et' temps : dans un réacteur en verre de 0,5 litre, équipé d'un système d'agitation et d'une ampoule de coulée, on introduit du ZnCI2 (43,78 g, soit 0,3214 mole), puis le solide est chauffé à 80 C pendant 1 heure 30 minutes sous une pression réduite de 3.102Pa ; le réacteur est remis à la pression atmosphérique en opérant sous atmosphère d'argon et on coule ensuite progressivement 91,45 g de la solution de silane acide maléamique (41,5 g, soit 0,143 moles) dans le toluène, obtenue précédemment au point 1 ; - 2ème temps : on porte le mélange réactionnel à la température de 54 C, puis on procède à la coulée progressive de l'hexaméthyldisilazane (65,12 g, soit 0,403 mole) sur une période d'une heure ; en fin de coulée, la température du milieu réactionnel est de 82 C, et elle est maintenue à cette valeur pendant encore 1 heure 30 minutes ; - 3ème temps : on introduit dans le milieu réactionnel de la N-méthylmorpholine (20,14 g, soit 0,199 mole), puis du triméthylchlorosilane (21,49 g, soit 0,198 mole) en se plaçant à une température d'environ - 20 C ; le milieu réactionnel résultant est abandonné sous agitation pendant 15 heures, en laissant la température remonter lentement vers la température ambiante (23 C) ; - 4ème temps : le milieu réactionnel obtenu est filtré sur un verre fritté de porosité 3 et contenant 2 cm de silice, puis le filtrat obtenu est dévolatilisé à 30 C en établissant une pression réduite de 10.102 Pa pour conduire à une huile brune comprenant l'oligomère POS/1 de type imide souhaité. Ladite huile brune a été soumise à des analyses par RMN du proton et par RMN du silicium (29Si). Les résultats de ces analyses révèlent que le produit de la réaction ou composé organosilicique obtenu à l'issue du procédé (d) renferme : # 62 % en poids de polymère POS/1 de type imide ayant la forme d'un oligomère de formule moyenne : et 38 % en poids de l'organosilane de formule : EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation d'un composé organosilicique selon l'invention, comprenant un autre polymère POS/1 de type imide. Cet autre composé est préparé par mise en #uvre du procédé (e) qui a été expliqué ci-avant dans le présent mémoire, avec comme organosilane de départ de formule (X), l'acide N-[y-propyl(méthyldiéthoxy)silane]maléamique. 1.- Préparation du silane acide maléamique de départ : On opère dans un réacteur en verre de 2 litres, équipé d'un système d'agitation et d'une ampoule de coulée. Le y-aminopropylsilane de formule (C2H50)2CH3Si(CH2)3NHZ (563 g, soit 2,944 moles) est coulé progressivement à la température de 20 - 22 C (température de la réaction maintenue à cette valeur par rintermédiaire d'un bain d'eau glacée placé sous le réacteur) sur une solution d'anhydride maléique (300,1 g, soit 3,062 moles) dans le toluène comme solvant (1008 g), sur une période de 2 heures. Le milieu réactionnel est ensuite abandonné à 23 C pendant 15 heures. Au bout de ce temps, le milieu réactionnel est filtré sur un verre fritté de porosité 3 et on récupère ainsi une solution du silane acide maléamique souhaité dans le toluène, solution qui est utilisée dans la forme où elle se trouve pour la mise en #uvre du procédé (e) suivant. Cette solution contient 0,157 mole de silane acide maléamique pour 100 g de solution. 2.- Préparation du composé organosilicique comprenant un autre polymère POS/1 de type imidepar mise en #uvre du procédé (e) : - 1 et' temps : dans un réacteur en verre de 3 litres, équipé d'un système d'agitation et d'une ampoule de coulée, on introduit du ZnCl2 (168,2 g, soit 1,2342 moles), puis le solide est chauffé à 80 C pendant 1 heure 30 minutes sous une pression réduite de 4.102Pa ; le réacteur est remis ensuite à la pression atmosphérique en opérant sous atmosphère d'argon et on coule ensuite 365 cm3 de toluène, puis progressivement 704,8 g de la solution de silane acide maléamique (320 g, soit 1,107 moles) dans le toluène qui a été obtenue précédemment au point 1 ; - 2ème temps : l'ampoule de coulée est chargée par de l'hexaméthyltrisilazane cyclique (88,7 g, soit 0,404 mole) et par 208 cm3 de toluène ;la température du milieu réactionnel est de 72 C, puis on procède à la coulée progressive de l'hexaméthyltrisilazane cyclique sur une période de 2 heures 25 minutes ; fin de coulée, la solution organique orangée obtenue est chauffée à une température de 75 C et elle est maintenue à cette température pendant 15 heures ; - 4ème temps : le milieu réactionnel est filtré sur "filtre carton", puis le toluène est éliminé après dévolatilisation sous pression réduite. On obtient ainsi une huile jaune qui a été soumise à des analyses par RMN du proton et par RMN du silicium (29Si). Les résultats de ces analyses révèlent que le produit de la réaction ou composé organosilicique obtenu à l'issue du procédé (e) renferme : # 73,7 % en poids de polymère POS/1 de type imide ayant la forme d'un oligomère de formule moyenne : # 23,1 % en poids de l'organosilane de formule : # 0,7 % en poids de l'organosilane de formule : et 2,5 % en poids du POS monofonctionnel cyclique de formule moyenne : EXEMPLES 3 et 4 Ces exemples ont pour but de démontrer les performances de couplage (charge blanche-élastomère isoprénique) d'un composé organosilicique comprenant un POS multifonctionnel qui a été défini ci-avant, porteur d'une part d'au moins un radical hydroxyle et/ou d'au moins un radical alkoxyle et d'autre part d'au moins une double liaison éthylénique activée de type maléimide. Ces performances sont comparées à celles d'un agent de couplage conventionnel à base d'un silane TESPT. On compare 4 compositions d'élastomères isopréniques représentatives de formulations de semelles de chaussures. Ces 4 compositions sont identiques aux différences près qui suivent : - composition n 1 (témoin 1) : absence d'agent de couplage ; - composition n 2 (témoin 2) : agent de couplage à base de silane TESPT (4 pce) ; - composition n 3 (exemple 3) : agent de couplage ou composé organosilicique, apportant dans la composition 1,86 pce de polymère POS/1 de type imide, préparé à l'exemple 1 ; - composition n 4 (exemple 4) : agent de couplage ou composé organosilicique, apportant dans la composition 2,65 pce de polymère POS/1 de type imide, préparé à l'exemple 2. 1) Constitution des compositions d'élastomères isopréniques : Dans un mélangeur interne de type BRABENDER, on prépare les compositions suivantes dont la constitution, exprimée en parties en poids, est indiquée dans le tableau # donné ci-après : Tableau # Composition Témoin Témoin Ex. Ex. 1 2 3 4 Caoutchouc NR (1) 85 85 85 85 Caoutchouc BR 1220 (2) 15 15 15 15 Silice (3) 50 50 50 50 Oxyde de zinc (4) 5 5 5 5 Acide stéarique (5) 2 2 2 2 Silane TESPT (6)- 4- Composé organosilicique . 3 comprenant le polymère POS/1 de type imide préparé à l'exemple 1 Composé organosilicique - 3,6 comprenant le polymère POS/1 de type imide préparé à l'exemple 2 TBBS (7) 2 2 2 1 DPG (8) 1,4 1,4 1.4 1,4 Soufre (9) 1,7 1,7 1,7 1,7 (1) Caoutchouc naturel, d'origine Malaisienne, commercialisé par la Société SAFIC- ALCAN sous la référence SMR 5L ; (2) Caoutchouc de polybutadiène à haut taux de produits d'addition cis-1,4, commercialisé par la Société SHELL ; (3) Silice Zéosil 1165 MP, commercialisé par la Société RHODIA - Silices ; (4) et (5) Activateurs de vulcanisation ; (6) Tétrasulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle, commercialisé par la Société DEGUSSA sous la dénomination Si-69 ; (7) N-tertiobutyl-2-benzothiazyl-sulfénamide (accélérateur de vulcanisation) ; (8) Diphényl guanidine (accélérateur de vulcanisation) ; (9) Agent de vulcanisation. 2) Préparation des compositions : Dans un mélangeur interne de type BRABENDER, on introduit les divers constituants dans l'ordre, aux temps et aux températures indiqués ci-après : Temps Température Constituants 0 minute 80 C Caoutchouc NR 1 minute 90 C Caoutchouc BR 2 minutes 100 C 2/3 silice + agent de couplage 4 minutes 120 C 1/3 silice + acide stéarique + oxyde de zinc 5 minutes 140 à 150 C vidange La vidange ou tombée du contenu du mélangeur se fait après 5 minutes. La température atteinte est d'environ 145 C. Le mélange obtenu est introduit ensuite sur un mélangeur à cylindres, maintenu à 30 C, et on introduit le TBBS, la DPG et le soufre. Après homogénéisation, le mélange final est calandré sous la forme de feuilles de 2,5 à 3 mm d'épaisseur. 3) Propriétés rhéologiques des compositions : Les mesures sont réalisées sur les compositions à l'état cru. On a porté dans le tableau Il suivant les résultats concernant le test. de rhéologie qui est conduit à 160 C pendant 30 minutes à l'aide d'un rhéomètre MONSANTO 100 S. Selon ce test la composition à tester est placée dans la chambre d'essai régulée à la température de 160 C, et on mesure le couple résistant, opposé par la composition, à une oscillation de faible amplitude d'un rotor biconique inclus dans la chambre d'essai, la composition remplissant complètement la chambre considérée. A partir de la courbe de variation du couple en fonction du temps, on détermine : le couple minimum qui reflète la viscosité de la composition à la température considérée ; le couple maximum et le deltacouple qui reflètent le taux de réticulation entraîné par l'action du système de vulcanisation ; le temps T-90 nécessaire pour obtenir un état de vulcanisation correspondant à 90 % de la vulcanisation complète (ce temps est pris comme optimum de vulcanisation) ; etle temps de grillage TS-2 correspondant au temps nécessaire pour avoir une remontée de 2 points au-dessus du couple minimum à la température considérée (160 C) et qui reflète le temps pendant lequel il est possible de mettre en #uvre les mélanges crus à cette température sans avoir d'initiation de la vulcanisation. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau II. Tableau Il Rhéologie Témoin Témoin Exemple Exemple MONSANTO 1 2 3 4 Couple mini 27,1 15,3 18,2 15,7 Couple maxi 81,5 108,5 92,8 97,8 Delta-couple 54,4 93,2 74,6 82,1 TS-2 (minutes) 4 3,6 3,1 2,5 TS-90 (minutes) 7,4 7,33 6,4 5,69 4) Propriétés mécaniques des vulcanisais : Les mesures sont réalisées sur les compositions uniformément vulcanisées 20 minutes à 160 C. Les propriétés mesurées et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau III suivant : Tableau III Propriétés mécaniques Témoin Témoin Ex. Ex. 1 2 3 4 Module 10 % (1) 0,65 0,89 0,75 0,81 Module 100 % (1) 1,31 3,54 2,56 2,9 Module 300 % (1) 3,7 15,2 12,3 14,1 Allongement à la rupture (1) 810 370 480 400 Résistance à la rupture (1) 23,8 19 24 21 Indices de renforcement : M 300 % / M 100 % 2,8 4,3 4,8 4,9 Dureté Shore A (2) 65 74 70 70 Résistance à l'abrasion (3) 227 . 113 89 90 (1) Les essais de traction sont réalisés conformément aux indications de la norme NF T 46-002 avec des éprouvettes de type H2. Les modules 10 %, 100 %, 300 %, et la résistance à la rupture sont exprimés en MPa ; l'allongement à la rupture est exprimé en %. (2) La mesure est réalisée selon les indications de la norme ASTM D 3240. La valeur donnée est mesurée à 15 secondes. (3) La mesure est réalisée selon les indications de la norme NF T 46-012 en utilisant la méthode 2 avec porte éprouvette tournant. La valeur mesurée est la perte de substance (en mm3) à l'abrasion ; plus elle est faible et meilleure est la résistance à l'abrasion. Nous constatons que, après cuisson, les compositions des exemples 3 et 4 présentent des valeurs de modules sous forte déformation (M 300 %) et d'indices de renforcement plus élevées que le mélange témoin sans agent de couplage et qui peuvent être supérieures à celles obtenues avec le silane TESPT (témoin 2). Notons également que tous les mélanges cités présentent une résistance à l'abrasion très sensiblement supérieure à celle du témoin 1. L'amélioration de ces indicateurs est connue de l'homme de métier comme démontrant une amélioration significative du couplage charge blanche-élastomère due à un incontestable effet couplant des agents de couplage introduits dans les compositions des exemples 3 et 4. Soulignons tout particulièrement que l'agent de couplage utilisé dans l'exemple 4 (composé comprenant le polymère POS/1 de type imide préparé à l'exemple 2) conduit à un compromis particulièrement intéressant de propriétés puisqu'il permet d'obtenir tout à la fois : - des viscosités proches de celles atteintes avec le TESPT (témoin 2), - un module à 300 % assez proche de celui conféré par le TESPT, - un indice de renforcement sensiblement plus élevé que celui obtenu avec le TESPT, - un excellent niveau de résistance à l'abrasion sensiblement meilleur que celui conféré par le TESPT. REVENDICATIONS 1. Nouveaux composés organosiliciques qui comprennent des POS multifonctionnels, caractérisés en ce que lesdits POS multifonctionnels contiennent des notifs semblables ou différents de formule : dans laquelle : (1) les symboles R2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné monovalent choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbones, un radical cycloalkyle ayant de 5 à 8 atomes de carbone, et un radical phényle ; (2) les symboles Y, identiques ou différents, représentent chacun une fonction hydroxyle ou alkoxyle R1O où R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 15 atomes de carbone ; (3) les symboles X, identiques ou différents, représentent chacun une fonction portant une double liaison éthylénique activée, choisie parmi les radicaux ayant les formules (11/1), (II/2), (11/3) suivantes, et leurs mélanges : avec les conditions selon lesquelles : - au moins une des fonctions X répond à la formule (11/1), - quand, le cas échéant, on a un mélange de fonction (s) de formule (11/1) avec des fonctions X de formules (11/2) et/ou (II/3), la fraction molaire de fonctions X de formules (II/2) et/ou (11/3) dans l'ensemble des fonctions X est en moyenne égale ou inférieure à 12 % en mole, formules dans lesquelles : R3 est un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone dont la valence libre est portée par un atome de carbone et est reliée à un atome de silicium, ledit radical R3pouvant être interrompu au sein de la chaîne alkylène par au moins un hétéroatome et en particulier par au moins un reste divalent choisi parmi -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -COO- cyclohexylène (éventuellement substitué par un radical OH)-, -O-alkylène (linéaire ou ramifié en C2- Ce, éventuellement substitué par un radical OH ou COOH)-, -O-CO-alkylène (linéaire ou ramifié en C2-C6, éventuellement substitué par un radical OH ou COOH)-, -CO-NH, -NH-CO-, -O-CO-NH-, -NH-alkylène (linéaire ou ramifié en C2-Cs)-CO-NH-; R3représente encore un radical divalent du type -phénylène(ortho, méta ou para)- alkylène (linéaire ou ramifié en C2-C6)- ou du type -phénylène(ortho, méta ou para)- -O-alkylène (linéaire ou ramifié en C2-Ce)-; + les symboles R4et R5, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical cyano ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; (4) les symboles a, b et c représentent chacun des nombres entiers ou fractionnaires choisis parmi : + a:0,1,2ou3; + b: 0, 1, 2 ou 3; + c : 0 ou 1 ; + la somme a + b + c étant différente de zéro et 5 3 ; (5) le taux de motifs R6SiO3/2 (motifs "T") où R6 est choisi parmi les radicaux répondant aux définitions de R2, Y et X, ce taux étant exprimé par le nombre, par molécule, de ces motifs pour 100 atomes de silicium, est égal ou inférieur à 30 % ; (6) le taux de fonctions Y, exprimé par le nombre,* par molécule, de fonctions Y pour 100 atomes de silicium, est au moins de 0,8 % ; (7) le taux de fonctions X, exprimé par le nombre, par molécule, de fonctions X pour 100 atomes de silicium, est au moins de 0,4 %. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que dans la formule 1: (1) les symboles R2 sont choisis parmi les radicaux : méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle, cyclohexyle et phényle ; (2) les symboles Y sont choisis parmi un radical hydroxyle et un radical alkoxyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; (3) les fonctions représentées par le symbole X sont choisies parmi les fonctions de formules (11/1), (11/2), (11/3) et leurs mélanges dans lesquelles : - quand, le cas échéant, on a un mélange de fonction (s) de formule (11/1) avec des fonctions X de formules (11/2 et/ou II/3), la fraction molaire de fonctions X de formule (11/2) et/ou (II/3) dans l'ensemble des fonctions X est en moyenne égale ou inférieure à 5 % en mole ; - le symbole R3 représente un radical alkylène qui répond aux formules suivantes : -(CH2)2-, -(CH2)3-, - (CH2)4-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)2-CH(CH3)-CH2-. -(CH2)3-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CH2-CH(CH3)-CH2-,-(CH2)3-O-CH2CH(OH)-CH2-; - les symboles R4 et R5sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un atome de chlore, et les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle (5) le taux de motifs "T" est égal ou inférieur à 20 % ; (6) le taux de fonctions Y se situe dans l'intervalle allant de 1 à 100 % ; (7) le taux de fonctions X se situe dans l'intervalle allant de 0,8 à 100 %. 3. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils comprennent des POS multifonctionnels choisis parmi : # les POS qui sont essentiellement linéaires et possèdent la formule moyenne suivante : dans laquelle : (1') les symboles T1 sont choisis parmi les motifs HO1/2 et R1O1/2, où le radical R1 est tel que défini ci-avant ; (2') les symboles T2, identiques ou différents des symboles T1, sont choisis parmi les motifs HO1/2, R'01,2 et le motif (RZ)3SiO,n , où les radical R1 et RZ sont tels que définis ci-avant aux points (2) et (1) concernant la formule (I) ; (3') les symboles R2, X et Y sont tels que définis ci-avant aux points (1), (3) et (2) concernant la formule (1) ; (4') les symboles R6 sont choisis parmi les radicaux répondant aux définitions de R2, X et Y; (5') les symboles m, n, p, q, r, s et t représentent chacun des nombres entiers ou fractionnaires qui répondent aux conditions cumulatives suivantes : # m et t sont l'un et l'autre des nombres toujours différents de zéro dont la somme est égale à 2 + s, # n se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # p se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # q se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # r se situe dans l'intervalle allant de 0 à 100, # s se situe dans l'intervalle allant de 0 à 75, # quand n = 0, p est toujours un nombre différent de zéro et quand p = 0, n est toujours un nombre différent de zéro, # la somme n + p + q + r + s + t donnant le nombre total d'atomes de silicium se situe dans l'intervalle allant de 2 à 250, # le rapport 100 s / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de motifs 'T' est à 30, Ierapport100(m+p+r+s[quandRe=Y]+t)/(n+p+q+r+s+t)donnantle taux de fonctions Y est > 1, # le rapport 100 (n + p + s [quand R6 = X]) / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de fonctions X est 1 ; # les POS qui sont cycliques et possèdent la formule moyenne suivante : lans laquelle : 3'") les symboles R2, X et Y sont tels que définis ci-avant aux points (1), (3) et (2) concernant la formule (I) ; 5"') les symboles n', p', q' et r' représentent chacun des nombres entiers ou fractionnaires qui répondent aux conditions cumulatives suivantes : # n' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 9, # p' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 9, # quand n' = 0, p' est au moins égal à 1, # quand p'= 0, n' est au moins égal à 1 et r' est aussi au moins égal à 1, # q' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 9, # r' se situe dans l'intervalle allant de 0 à 2, # la somme n' + p' + q' + r' se situe dans l'intervalle allant de 3 à 10, # le rapport 100 (p' + r') (n' + p' + q' + r') donnant le taux de fonction Y va de 4 à 100, # le rapport 100 (n' + p') (n' + p' + q' + r') donnant le taux de fonction X va de 10 à 100. et les mélanges des POS de formule (III) et (III'). 4. Composés selon la revendication 3, caractérisés en ce qu'il comprennent des POS multifonctionnels choisis parmi les oligomères et les polymères POS/1 essentiellement linéaires qui répondent à la formule (III) dans laquelle : (1") les symboles T1 sont définis comme indiqué ci-avant au point (1') ; (2") les symboles T2, sont définis comme indiqué ci-avant au point (2') ; (3") les symboles R2 , X et Y sont définis comme indiqué ci-avant aux points (3') ; (4") les symboles R6 sont définis comme indiqué ci-avant au point (4') : (5") les symboles m, n, p, q, r, s et t répondent aux conditions cumulatives suivantes : # m+t=2+s, # n se situe dans l'intervalle allant de 0 à 50, # p se situe dans l'intervalle allant de 0 à 20, # quand n = 0, p est au moins égale à 1 et quand p = 0, n est au moins égal à 1, # q se situe dans l'intervalle allant de 0 à 48, # r se situe dans l'intervalle allant de 0 à 10, # s se situe dans l'intervalle allant de 0 à 1, # la somme n + p + q + r + s + t donnant le nombre total d'atomes de silicium se situe dans l'intervalle allant de 2 à 50, # le rapport 100 s / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de motifs "T" est à 10, le rapport 100(m + p + r + s [quand R8 = Y] + t) / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de fonctions Y va de 4 à 100, # le rapport 100 (n + p + s [quand R6 = X]) / (n + p + q + r + s + t) donnant le taux de fonctions X va de 10 à 100. 5. Procédé de préparation des composés organosiliciques selonl'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il fait intervenir notamment : - une réaction d'hydrolyse et de condensation d'un dihalogénosilane ou d'un dialkoxysilane porteurs d'une fonction X, en présence éventuellement d'un dihalogénosilane ou d'un dialkoxysilane, - une réaction de condensation entre un organosilane porteur d'une fonction X et d'au moins deux fonctions Y, et un POS linéaire [alpha],#-dihydroxylé, - une réaction de redistribution et d'équilibration entre un organosilane porteur d'une fonction X et d'au moins deux fonctions Y et/ou halogéno, et un organocyclosiloxane pouvant éventuellement porté une ou plusieurs fonctions Y dans la chaîne, - une réaction de couplage entre un organosilane porteur d'une fonction X de formule (11/2) et d'au moins deux fonctions Y, et un polysilazane, - une réaction de couplage entre un POS précurseur, linéaire ou cyclique, porteur d'au moins une fonction Y et fonctionnalisé avec au moins un motif attaché à un atome de silicium notamment de type -alkylène (linéaire ou ramifié en C2 -Ce)-OH, -alkylène (linéaire ou ramifié en C2 -C6)-NR6H ou -alkylène (linaire ou ramifié en C2 -Ce)- COOH, et un composé réactif capable de réagir avec le (ou les) motif (s) précité (s) pour donner naissance à la fonction X souhaitée. 6. Procédé de préparation selon la revendication 5, permettant de préparer des composés organosiliciques selon la revendication 4 et comprenant les polymères POS/1 dans la formule (III) desquels le symbole q est égal à zéro, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser les étapes (d1) et (d2) suivantes : (d1) on fait réagir : - un organosilane de formule (VI) où le symbole X représente la fonction de formule (11/2), c'est-à-dire un organosilane de formule : - avec un disilazane de formule : (R2)3Si-NH-Si(R2)3 (XI) formules dans lesquelles les symboles R1, R2, R3, R4et R5 sont des radicaux répondant aux définitions données aux points (1) à (3) concernant la formule (I) selon la revendication 1, et d est un nombre choisi parmi 2 ou 3, - cette réaction étant effectuée en présence d'un catalyseur, supporté ou non sur une matière minérale, à base d'au moins un acide de Lewis, en opérant à la pression atmosphérique et à une température se situant dans l'intervalle allant de la température ambiante (23 C) à 150 C ; (d2) on procède à la stabilisation du milieu réactionnel obtenu par traitement de ce dernier avec au moins un halogénosilane de formule (R2)3 Si-halogéno, en opérant en présence d'au moins une base organique non nucléophile et non réactive vis-à-vis de la fonction imide formée in situ au cours de l'étape (d1). 7. Procédé de préparation selon la revendication 5, permettant de préparer des composés organosiliciques selon la revendication 4 et comprenant les polymères POS/1 dans la formule (III) desquels le symbole q est différent de zéro, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir : - un organosilane de formule (VI) où le symbole X représente la fonction de formule (11/2), c'est-à-dire un organosilane de formule : - avec un polysilazane de formule: formules dans lesquelles les symboles R1, R2, R3, R4 et R5 sont des radicaux répondant aux définitions données aux points (1) à (3) concernant la formule (I) selon la revendication 1, et h est un nombre allant de 3 à 8, - cette réaction étant effectuée en présence d'un catalyseur, supporté ou non sur une matière minérale, à base d'au moins un acide de Lewis, en opérant à la pression atmosphérique et à une température se situant dans l'intervalle allant de la température ambiante (23 C) à 150 C. 8. Procédé de préparation selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on fait appel aux conditions opératoires suivantes : - le disilazane (XI) est utilisé en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane (X) de départ ; - l'acide de Lewis est utilisé en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane (X) de départ ; - le (ou les) halogénosilane(s) de l'étape de stabilisation est (sont) utilisé(s) en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane (X) de départ ; - la (les) base(s) organique(s) de l'étape de stabilisation est (sont) utilisée(s) en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane (X) de départ. 9. Procédé de préparation selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on fait appel aux conditions opératoires suivantes : - le polysilazane (XII) est utilisé en quantité au moins égale à 0,5/h mole pour 1 mole d'organosilane (X) de départ, h étant le nombre de motifs silazane dans le polysilazane de formule (XII) ; - l'acide de Lewis est utilisé en quantité au moins égale à 0,5 mole pour 1 mole d'organosilane (X) de départ.