FR 2808815 A1 20011116 FR 0005888 A 20000509 PROCEDE DE TEINTURE D'UN MATERIAU TEXTILE COMPORTANT DES FIBRES ANIMALES PROTEINIQUES La présente invention concerne le domaine de l'ennoblissement textile, en particulier la peinture d'un matériau textile qui comporte des fibres naturelles animales protéiniques du type poils, notamment des fibres laine. fibres naturelles, qu'elles soient d'origine végétale ou animale sont par nature moins régulières que les fibres artificielles et synthétiques qui sont obtenues par des procédés continus de fabrication. En particulier, les fibres d'origine animale du type poils se développent à partir la racine qui se trouve dans le corps de l'animal de sorte qu'il y a une hetérogénéité structurelle le long du poil en fonction de l'évolution de sa croissance. Ces fibres animales du type poils sont des fibres protéiniques comportant des acides aminés. Lorsque teinture de telles fibres met en oeuvre des colorants susceptibles se fixer sur les groupes amines, cette hétérogénéité structurelle peut traduire par des différences de prise de colorants se traduisant par un mauvais unisson de la teinture. Habituellement, ce mauvais unisson est considéré comme un défaut que le teinturier cherche à remédier en utilisant des additifs qui permettent d'obtenir une répartition homogène ducolorant sur l'ensemble des fibres. Il est cependant à noter que ce mauvais unisson n'est guère visible lorsqu'il s'agit de nuances claires ou moyennes. Le but que s'est fixé le demandeur est de proposer un procédé de teinture qui, contrairement à ce qui est habituellement recherché, accentue le mauvais unisson des fibres animales protéiniques du type poils, " à l'hétérogénéité structurelle des dites fibres. but est parfaitement atteint par le procède de l'invention. Il s'agit procédé de teinture d'un matériau textile comportant des fibres animales protéiniques du type poils, notamment des fibres de laine, quelle soit la présentation de ce matériau, fils, tissu ou articles confectionnés. De manière caractéristique, selon l'invention, procédé comprend successivement un prétraitement mettant en oeuvre un agent bloqueur anionique, apte à se fixer sur les fonctions amines des fibres protéiniques, dans des conditions déterminées pour que cette fixation intervienne sur un pourcentage limité des fonctions amines disponibles et b) une opération de teinture mettant en oeuvre un ou des colorants choisis parmi les colorants réactifs et les colorants à complexe métallique 1 :1, non susceptibles de déplacer l'agent bloqueur déjà fixé les fibres protéiniques. Grâce au procédé de l'invention, il est possible d'accentuer l'effet mauvais unisson dû à l'hétérogénéité structurelle fibres protéiniques à tel point que cet effet est visible même pour des nuances claires ou moyennes. Ceci résulte de la combinaison d'une part du prétraitement avec un agent bloqueur anionique et d'autre part du choix colorants mis en oeuvre lors de l'opération de teinture. Sans vouloir chercher d'explication théorique, il semble au demandeur que l'agent bloqueur anionique se fixe dans des conditions relativement homogènes sur toute la longueur de. la fibre sur les groupes amines disponibles, ce qui a pour effet d'augmenter en proportion les écarts entre les groupes amines, restant disponibles pour la fixation des colorants de l'opération de teinture. De préférence, l'agent bloqueur anionique résulte de la condensation d'acides sulfonés aromatiques et de formaldéhyde. Un agent de ce type est notamment proposé par la firme CIBA-GEIGY sous l'appellation Erional RF. Ce produit est déjà largement utilisé dans le domaine de l'ennoblissement. Par exemple, il est utilisé dans les bains de rinçage de tissus de polyamide imprimés avec des colorants acides ou métallifères. Dans ce cas, il empêche dans une large mesure les colorants non fixés, détachés de la matière, de monter sur le fond blanc. II est également utilisé dans les bains de teinture des mélanges de polyamides et de fibres cellulosiques, avec des colorants substantifs. Dans ce cas il empêche le maculage de la partie polyamide par les colorants substantifs. II est aussi utilisé pour la teinture ton sur ton des mélanges de laine et de polyamide avec des colorants acides ou métallifères 1 :2. En particulier, dans le cas de nuances claires et moyennes, colorants acides ou métallifères montent davantage sur la fibre polyamide qui présente une plus forte affinité. Pour pouvoir teindre parfaitement, dans la même nuance, les deux composants du mélange, on utilise l'Erional RF pour commander la montée des colorants en sorte qu' y ait une répartition égalitaire des colorants entre les deux composants du mélange. Ainsi, même s'il a déjà été mis en ceuvre lors d'une opération de teinture d'un matériau textile comportant des fibres protéiniques du type laine, ce produit Erional RF n'a pas été utilisé selon les deux étapes successives procédé de l'invention dans le but d'accentuer l'effet de mauvais unisson des fibres de laine. On comprend bien sûr que la quantité d'agent bloqueur anionique doit être déterminée pour répondre à deux impératifs. Selon le premier, cette quantite doit être suffisamment faible pour.qu'il reste quantité suffisante de groupes amines disponibles, non bloqués, pour l'opération de teinture subséquente. Selon le second impératif, cette quantité doit être néanmoins suffisante pour que l'on puisse visuellement constater l'accentuation de l'effet de mauvais unisson. Cette quantité d'agent bloqueur anionique, fonction notamment du type d'agent utilisé et également du type de fibres protéiniques. S'agissant de la teinture de fibres de laine mettant en oeuvre comme agent bloqueur l'Erional RF, la quantité d'agent doit etre comprise entre 6 et 12% en poids par rapport aux fibres de laine, étant de preférence de l'ordre de 9%. Le procédé de l'invention s'applique également à la teinture matériau textile qui comporte d'autres types de fibres que les fibres protéiniques animales. De préférence, il s'agit de fibres qui ne comportent de groupes amines sur lesquels serait susceptible de se fixer l'agent bloqueur anionique lors du prétraitement. Avantageusement, le materiau textile est un mélange de fibres de polyester et de laine, avec éventuellement une faible proportion de fibres d'élasthanne. Le demandeur a pu constater que grâce au procédé de l'invention, il était possible d'accentuer le contraste entre les différents types de fibres du mélange. Par exemple, s'agissant d'un matériau textile se présentant sous la forme d'un tissu, il était possible d'obtenir suite l'opération de teinture en pièce un effet visuel qui, jusqu'à présent, n'était envisageable qu'en réalisant en filature un mélange de fibres teintes, effet qui est dénommé classiquement effet vigoureux . Au cours de l'opération de teinture, les colorants qui sont sélectionnés, en combinaison avec la fixation de l'agent bloqueur anionique, sont soit des colorants réactifs soit des colorants métallifères 1 :1, qui sont aptes à se fixer également sur les groupes amines fibres protéiniques mais sans avoir la capacité de déplacer l'agent bloqueur déjà préalablement fixé sur une partie des groupes amines. S'agissant des colorants réactifs, il est possible d'utiliser seulement les colorants réactifs habituels pour la teinture de la laine mais également les colorants réactifs pour fibres cellulosiques. Cependant, dans ce cas, il est avantageux de mettre en oeuvre, dans le bain teinture, qui est à pH acide, un réducteur doux qui d'une part empêcher le jaunissement de la laine et d'autre part va protéger colorant réactif en empêchant la destruction oxydative dudit colorant. On utilise de préférence, comme réducteur doux, le sulfate d'hydroxylamine. La présente invention sera mieux comprise à la lecture de description de plusieurs exemples de réalisation qui vont être donnés à titre non exhaustif. 1 er exemple Le procédé de l'invention est appliqué sur un tissu polyester laine (45% de polyester et 55% de laine). On prépare un premier bain de prétraitement comportant l'agent bloqueur anionique qui est destine à se fixer sur une partie des groupes amines de la laine. II s'agit bain aqueux contenant les composants suivants - bloqueur anionique : Erional RF à raison de 5%, - mouillant anionique: Subitol lsn à raison de 0,5 cm 3 par litre, - agent pénétration l antimousse : Cibaflow CIR à raison de 0 cm3 par litre, - agent protecteur de la laine (haute température) : Miralan HTP à raison de 2%, - sulfate soude à raison de 5%, - réducteur doux (sulfate d'hydroxylamine) : Lanasane LAB à raison de 2%. bain de prétraitement est introduit dans une machine conventionnelle pour la teinture en pièce et porté à 50 Le prétraitement du tissu est réalisé pendant une durée de 20 mn, à l'issue de laquelle est ou sont ajoutés le ou les colorants pour former, à partir du bain de pretraitement le bain de teinture proprement dit. Le colorant choisi dans ce premier exemple est le néolan P, qui est un colorant métallifère 1 :1. L'opération de teinture est menée pendant 45 mn à une température de 106 120 C. Lorsqu'on met en oeuvre, dans la recette de teinture, un colorant métallifère 1 : 1, un rinçage à chaud n'est pas nécessaire. Par contre avec un colorant réactif, on effectuerait un rinçage pendant 15 mn à 80 C après avoir rajouté 2 cm 3 par litre d'ammoniaque. L'effet visuel obtenu sur le tissu teint est du type vigoureux. 2ème exemple Le bain de prétraitement est identique à celui du premier exemple exception faite qu'a été ajouté un composant complémentaire qui est agent de conduite pour la teinture du polyester (agent égalisateur) à savoir Univadine DIF. De plus, dans le bain de teinture a été ajouté colorant dispersé pour la teinture du polyester. Les autres conditions opératoires sont les mêmes que ci-dessus. Le tissu teint obtenu présente une bicoloration entre les fibres polyester et les fibres de laine. 3gme exemple part d'un tissu 100% laine. Le bain de prétraitement contient les composants suivants - agent bloqueur anionique: Erional RF à raison de 9%, - acide formique à raison de 2,7%, - sulfate soude à raison de 10%, - agent pénétration l antimousse : Cibaflow CIR à raison de 0,5 cm3 par litre - mouillant anionique: Subitol Isn à raison de 1 cm 3 par litre. prétraitement est réalisé à une température du bain de 50 C pendant durée 20 mn, à l'issue de laquelle on ajoute dans le bain le ou les colorants, choisis parmi les colorants métallifères 1 :1 ou les colorants réactifs. L'opération de teinture est menée pendant 45 mn à une température de 98 C. Elle est suivie d'un éventuel rinçage à chaud comme indiqué ci-dessus. Dans les exemples précités, il a été question de colorants métalliferes 1 :1, notamment le néolane P. Ceci n'est pas limitatif procédé de l'invention ; notamment, il est possible d'utiliser toute gamme colorants réactifs, soit seuls soit en mélange avec un colorant métallifère 1 :1 et éventuellement en mélange avec d'autres colorants spécifiques aux autres fibres lorsque les fibres protéiniques animales ne sont pas seules dans le matériau textile à traiter. Tous les types de colorants réactifs peuvent convenir au procède, toutefois ' l'intérieur de chaque catégorie de groupe réactif , sélection des colorants donnant les meilleurs résultats doit être préalablement faite. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture d'un matériau textile comportant des fibres animales protéiniques du type poils, notamment des fibres de laine, caractérisé en ce qu'il comprend successivement a) un prétraitement mettant en oeuvre un agent bloqueur anionique, apte à se fixer sur les fonctions amines des fibres protéiniques, dans conditions déterminées pour que cette fixation intervienne sur pourcentage limité des fonctions amines disponibles et b) une operation de teinture mettant en ceuvre un ou des colorants choisis parmi les colorants réactifs et les colorants à complexe métallique 1 : , non susceptibles de déplacer l'agent bloqueur déjà fixé sur les fibres protéiniques. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent bloqueur anionique résulte de la condensation d'acides sulfones aromatiques et de formaldéhyde, de préférence s'agissant du produit connu sous l'appellation Erionai RF. 3. Procède selon la revendication 2 caractérisé en ce que s'agissant de la teinture de fibres de laine mettant en ceuvre comme agent bloqueur l'Erional RF, la quantité d'agent dans le bain de prétraitement est comprise entre 6 et 12% en poids par rapport aux fibres de laine, étant de préférence de l'ordre de 9%. 4. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3 caractérisé en ce que le prétraitement est réalisé pendant une durée de l'ordre de 20 minutes avec une température du bain de prétraitement d'environ 50 C. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le matériau textile comporte d'autres types de fibres que les fibres protéiniques animales, de préférence des fibres qui ne comportent pas de groupes amines sur lesquels serait susceptible de se fixer l'agent bloqueur anionique lors du prétraitement. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le matériau textile est un mélange de fibres de polyester et de laine, avec éventuellement une faible proportion de fibres d'élasthanne. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérise en ce que le les colorants réactifs mis en oeuvre dans le bain de teinture sont des colorants réactifs habituellement utilisés pour la teinture des fibres cellulosiques. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce le bain de teinture contient un réducteur doux, de préférence le sulfate d'hydroxylamine.