FR 2815872 A1 20020503 FR 0013993 A 20001031 NOUVELLES COMPOSITIONS COSMETIQUES ET LEUR UTILISATION POUR DIMINUER L'ADHESION DES GRANULOCYTES La présente invention se rapporte au domaine de la chimie, et plus particulièrement au domaine de la dermocosmétologie. Elle a plus particulièrement pour objet l'utilisation d'un sel d'arginine organique en vue de la réalisation de nouvelles compositions topiques destinées à être appliquées sur la peau, les muqueuses ou les téguments à base de ce sel d'arginine. Elle a spécifiquement pour objet l'utilisation en dermato-cosmétologie de nouvelles compositions topiques dont le principe actif est un pyrrolidone carboxylate d'arginine dans un excipient, un diluant ou un véhicule approprié pour l'application topique. Par pyrrolidone carboxylate d'arginine, on entend tout sel formé par neutralisation de l'acide pyrrolidone 2-carboxylique (ou acide pyroglutamique) par l'arginine. L'arginine peut exister sous forme L (forme naturelle), sous forme D ou sous forme DL (arginine synthétique). Le pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine répond à une des formules suivantes : L'acide pyrrolidone carboxylique présente un carbone asymétrique et comme tel peut être dédoublé en sa forme lévogyre ou dextrogyre, ou exister sous forme de racémate. Le pyrrolidone carboxylate d'arginine ou pidolate d'arginine est un composé connu depuis longtemps et commercialisé sous la dénomination Argidone par la firme UCB. Il s'agit d'une poudre blanc crème très soluble dans l'eau. Sa formule brute est CI H21 Ns 05. Son poids moléculaire est de 303,3. Une revue sur ce produit a été publiée en particulier par Zanotti, Prodotto chimico, mars 1982 p. 25-28. Le pyrrolidone carboxylate d'arginine a déjà été décrit dans la littérature pour des applications en cosmétique : - émollient pour la peau et les cheveux (Ajinomoto KK-Shiseido KK), brevet japonais 56/071020 ; - brevet japonais JP A-61/30509 (Shisheido KK), applications cosmétiques ; - brevet français 2.675. 695 (L'Oréal), pour un système antioxydant, c'est-à-dire qu'il renforce l'effet antioxydant de substances polyphénoliques comme le tocophérol, le BHT et ses dérivés, et les esters ou amides de l'acide caféique pour stabiliser les acides gras ou les matières grasses employées dans les compositions cosmétiques. Mais surtout, on a décrit dans le brevet français 2.778. 562 l'utilisation des sels d'arginine, en association ou non, avec de l'eau de mer pour inhiber l'activation des mastocytes induite par les neuropeptides, en particulier la dégranulation des mastocytes cutanés induite par la substance P. Les sels d'arginine sont des inhibiteurs de la libération d'histamine induite par la substance P. Or, on vient de trouver-et c'est ce qui constitue la base de la présente invention-que le pidolate d'arginine joue en outre un rôle important en inhibant l'adhésion des neutrophiles aux autres cellules ou aux molécules de la matrice extracellulaire. L'adhésion des neutrophiles est en effet impliquée dans toutes les étapes qui concourent à l'afflux des neutrophiles dans le derme et l'épiderme : adhésion aux cellules endothéliales, chimiotactisme, adhésion aux molécules de la matrice extracellulaire (fibrinogène, collagène, fibronectine, laminine,...) et adhésion aux kératinocytes. C'est ainsi qu'au cours des dermatoses inflammatoires, l'expression des molécules d'adhésion est augmentée-en particulier par les cytokines inflammatoires-et favorise ainsi le recrutement des cellules circulantes. La présente invention concerne aussi les compositions cosmétiques et dermatologiques à action inhibante vis-à-vis de l'adhésion des neutrophiles à base de pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine qui peuvent associer des agents actifs supplémentaires choisis parmi les agents antibactériens, antiparasitaires, antifongiques, antiprurigineux, anti-radicaux libres, anesthésiques locaux, antiviraux, des agents antipelliculaires, des agents anti-acnéiques et/ou anti-séborrhéiques, des agents cicatrisants et des agents vitaminiques (vitamines A, E, Bi, B2, B6, PP, Bu2). Les compositions selon l'invention peuvent en outre renfermer un agent de régulation du pH. Le pH de la composition selon l'invention est réglé dans une zone s'étendant de 5,5 à 9, et de préférence dans la zone de pH compatible avec le pH de la peau allant de 6 à 8. L'agent régulateur est par exemple un agent tampon comme un phosphate de métal alcalin ou un mélange de phosphate monoet dialcalin, ou un mélange acétate de métal alcalin-acide acétique. Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques selon l'invention se présentent sous forme solide, liquide ou gazéifiée. Les formes solides seront par exemple des pommades grasses ou non grasses, des crèmes, des gels, des poudres ou des émulsions solides. Les formes liquides seront par exemple des laits, des solutions, des suspensions, des lotions, des émulsions eau dans l'huile, ou huile dans l'eau ou des microémulsions. Les formes gazeuses sont des formes en aérosol distribuées à l'aide d'un gaz propulseur ou à l'aide d'air sous pression. Parmi les gaz propulseurs, on citera les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, le protoxyde d'azote, le gaz carbonique ou l'azote. Les compositions selon l'invention sont destinées à être appliquées sur la peau ou sur toute zone cutanée du corps, sur les muqueuses, en particulier les yeux et le nez en cas d'inflammation. Elles contiennent de 1 à 10 % de pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine, et de préférence de 2 à 5 % en poids. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1 Etude pharmacologique des compositions selon l'invention Le pyrrolidone carboxylate d'arginine est utilisé en solution. La solution et le solvant sont dilués dans le milieu de culture ; à 10 on ajoute à chacun des puits d'une plaque à 24 puits contenant une monocouche de kératinocytes humains à confluence (producteur BIOPREDIC, Rennes), 50 ul de substance à tester (10 x concentrées) à différentes concentrations, en présence de LPS à raison de 3 fg/ml. Le sulfate de dextranne (1 uM) est utilisé comme inhibiteur de référence. Chaque point expérimental est réalisé en double. Le volume total de l'essai est de 500/li. Les cellules sont ensuite placées dans un incubateur à 37 C sous 5 % de C02 pendant 24 heures. Au jour Ji, des neutrophiles sont isolés à partir du sang de donneurs volontaires selon les techniques usuelles, puis ajustés à la concentration de 20 x 10 cellules par ml. Les cellules sont ensuite marquées par un réactif fluorescent (Calcéine) pendant 30 minutes à 37 C puis lavées. Cinq cent mille cellules sont récoltées dans chaque essai. Les neutrophiles non adhérents sont ensuite éliminés par lavage et aspiration. Deux ml d'eau distillée sont ajoutés dans chacun des puits, puis chaque plaque est soumise à deux opérations de congélation/décongélation, afin de lyser les cellules. Le contenu de chaque puits est centrifugé. La fluorescence de chaque liquide surnageant est mesurée (excitation à 494 nm, émission à 517 nm). Le nombre de neutrophiles ayant adhéré est calculé en rapportant la valeur de la fluorescence à la fluorescence globale de 500.000 neutrophiles marqués et lysés dans les mêmes conditions. L'intérêt d'inhiber les molécules d'adhésion dans le but de diminuer les dégâts tissulaires liés à l'inflammation a été mis en évidence par l'utilisation dans des modèles animaux d'anticorps monoclonaux dirigés contre les molécules d'adhésion vasculaires (ICAM-1, E-sélectine...) et les intégrines leucocytaires (LFA-1, Mac-1...). Des actifs pour lesquels une action anti-adhésive sur les neutrophiles peut être démontrée, peuvent revendiquer des effets apaisants, anti-irritants et antivieillissement sur la peau. EXEMPLE II Collyre - Pyrrolidone carboxylate d'arginine 2 % - Sulfate de dextranne 1 % - Agent conservateur 0,01 % - Eau distillée, qsp 100 % EXEMPLE III Emulsion adoucissante pour peaux sensibles - Pyrrolidone carboxylate d'arginine 2 % - Emulsion cosmétique pour peaux sensibles (alcools gras, alcools gras polyoxyéthylénés, huile minérale, palmitate d'isopropyle, glycérine, gélifiant, parfums, eau) qsp 100 % - Agent conservateur (Germaben II) 0, 07 % EXEMPLE IV Crème protectrice de jour - Pyrrolidone carboxylate d'arginine 4 g - Stéarate de polyéthylèneglycol auto-émulsionnable 4 g - Alcool cétylique 1 g - Alcool stéarylique 1 g - Huile de vaseline 8 g - Dimethicone 0,5 g - Acide stéarique 4 g - Ascorbate de palmityle 0,2 g - Parfum - Eau déminéralisée qsp 100 ml EXEMPLE Crème à base de pyrrolidone carboxylate d'arginin - Lanette 16 (alcool cetylique) 2 % - Incroquat Behenyl TMC (mélange de chlorure de béhényltrimonium et d'alcool cétéarylique) 2 % - Lecinol S-10 (lecithine hydrogénée) 0, 30 % - Amphisol K (Cetyl phosphate de potassium) 1 % - Transcutol (ethoxydiglycol) 2, 50 % - Glycyrrhétinate de stéaryle 0, 15 % - Cetiol OE (éther dicaprylique) 2 % - Cosmacol EU (lactate d'alkyle en C12-C 13) 2, 50 % - DC-1403 fluide (mélange de diméthiconol et de diméthicone) 0, 75 % - Salcare SC96 (mélange de dicaprate de propylène glycol, de polyquatemium-37 et de PPG-1 Trideceth-6) 2 % - Complexe photoprotecteur 5 % - Propylène glycol 2 % - Arlatone 2121 (mélange de stéarate de sorbitane et de Cocoate de sucrose) 4 % - Germaben II 0, 70 % - Parfum 0, 05 % - Pyrrolidone carboxylate d'arginine 2, 5 % - Eauqs 100% REVENDICATIONS 1. Utilisation du pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine en vue de la production d'une composition dermatologique et/ou cosmétique inhibant l'adhésion des neutrophiles aux autres cellules ou aux molécules de la matrice extra cellulaire. 2. Utilisation du pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine selon la revendication 1, dans laquelle le principe actif est le pyrrolidone-2 carboxylate de L-arginine. 3. Utilisation du pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la concentration en pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine dans les compositions varie de 1 à 10 %. 4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle la concentration en pyrrolidone carboxylate d'arginine varie de 2 à 5 %. 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques se présentent sous forme solide, liquide ou gazéifiée. 6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les compositions sous forme solide sont des pommades grasses ou non grasses, des crèmes, des gels, des poudres ou des émulsions solides. 7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les compositions sous forme liquide sont des laits, des solutions, des suspensions, des lotions, des émulsions eau dans l'huile, des émulsions huile dans l'eau ou des microémulsions. 8. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les compositions sous forme gazéifiée sont des formes en aérosols distribuées à l'aide d'un gaz propulseur. 9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les compositions dermatologiques et/ou cosmétologiques peuvent associer au pyrrolidone-2 carboxylate d'arginine, un ou des agents actifs supplémentaires choisis parmi les agents antibactériens, les antiparasitaires, les antifongiques, les antiprurigineux, les anti-radicaux libres, les anesthésiques locaux, les antiviraux, les agents antipelliculaires, les agents anti-acné, les agents antiséborrhéiques, les agents cicatrisants et les agents vitaminiques. 10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la composition peut renfermer un agent régulant le pH.