FR 2808271 A1 20011102 FR 0005393 A 20000427 NOUVEAUX DERIVES D'AMINOACIDES, LEUR PROCEDE DE PREPARATION, COMPOSITIONS LES CONTENANT ET LEURS UTILISATIONS COMME FILTRES SOLAIRES La présente invention concerne de nouveaux dérivés d'amino-acides, leur procédé de préparation et leurs utilisations en tant que filtres UV, notamment dans le domaine cosmétique. La présente invention concerne également l'utilisation de ces nouveaux composés pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, ou pour la protection de toute autre matière sensible aux UV (verres minéraux ou organiques, plastiques, produits alimentaires, peintures ou autre). On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. Ainsi, dans le but d'assurer une protection de la peau et des cheveux contre l'ensemble du rayonnement UV qui soit la plus complète et la plus efficace possible, on utilise généralement dans la fabrication des compositions antisolaires des associations de filtres actifs dans l'UV-A et de filtres actifs dans l'UV-B. On connaît dans l'art antérieur et en particulier dans le brevet US 5,004,594 des composés benzylidènecampre sulfonamides dérivés d'aminoacides en tant que filtres UV, notamment dans le domaine cosmétique. On connaît également dans le brevet FR 2 579 461 d'autres filtres solaires dérivés d'aminoacides à savoir des composés amides de l'acide para-méthoxycinnamique et de l'acide urocanique. Ces dérivés d 'aminoacides sont capables d'absorber dans l'UV-B et/ou l'UV-A. Ils sont solubles dans les solvants couramment utilisés dans les formulations solaires et notamment les huiles. Ils ne présentent aucune activité de diffusion de la lumière. Or, à la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection évoqué ci-dessus, la Demanderesse a maintenant découvert de façon surprenante des nouveaux dérivés aminoacides, insolubles ou susbstantiellement insolubles dans l'eau et les solvants organiques couramment utilisés, capables à la fois d'absorber et de diffuser les radiations UV dans les formulations solaires. La Demanderesse a constaté que les dérivés aminoacides conformes à l'invention permettaient d'obtenir par rapport aux dérivés d'aminoacides connus une photoprotection plus renforcée. Cette découverte est à la base de l'invention. Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé de nouveaux dérivés d'aminoacides répondant à la formule suivante (I) : dans laquelle : - n est un nombre entier de 1 à 4 - le radical R1 désigne l'un des groupes de formule (1), (2) ou (3) (4), (5) (6) ou (7) suivants : dans lesquelles : - p est un entier de 1 à 3 ; - R2 désigne hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical O-alkyle en Ci-Ce, O-acyle en Ci-Ce ; - R3 et R4 similaires ou différents désignent H ou halogène ou alkyl ou alcoxy en Ci-C8 ou encore un groupe de formule (8) suivant : - R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy en C1-C8 ou un radical divalent - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou un radical divalent avec la restriction qu'au moins un des deux substituants R5, R6 représente - R7 représente un radical alkyle en C1-C8 ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base dérivés. Les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de mélange d'isomères ou d'isomère pur (régio, énantio ou isomérie géométrie). Parmi les composés de formule (I) préférentiels, on citera les dérivés d'ornithine (n = 3) et les dérivés de lysine (n= 4). Parmi les composés de formule (I) conformes à l'invention, on peut citer plus particulièrement : - la N#-cinnamoyl-L-lysine ; - la NE-(4-méthoxycinnamoyl)-L-lysine ; - la Ne-[4-(4,7,7-triméthyl-3-oxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidèneméthyl)-benzènesulfonyl]-L- lysine. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I) définis ci-avant consistant : - (a) dans une première étape à complexer la partie 2HN-CH (COOH)- d'unmonochlorhydrate d'aminoacide de formule (II) suivante : par un sulfate de cuivre dans un milieu basique (par exemple une solution aqueuse de soude) en présence d'un solvant organique polaire (tel que tétrahydrofurane, diméthylformamide ou acétone) ; - (b) dans une deuxième étape, à faire réagir en présence d'un solvant organique polaire le complexe de cuivre ainsi obtenu avec un chlorure d'acide R1COCl ou un chlorure de sulfonyle R1SO2Cl où R1 a la même signification indiquée dans la formule (I) définie cidessus ; - (c) dans une troisième étape, à récupérer par filtration le précipité obtenu dans l'étape (b) ; - (d) à décomplexer le produit ainsi obtenu par un agent séquestrant (par exemple l'acide éthylène diaminotétraacétique). Ces nouveaux dérivés d'aminoacides sont insolubles ou substantiellement insolubles dans l'eau et dans les solvants organiques couramment utilisés en cosmétique notamment les huiles. Par composés insolubles ou substantiellement insolubles, on entendra, au sens de la présente invention, des composés dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 2 % en poids, dont la solubilité dans l'huile de vaseline est inférieure à 3% en poids, et enfin, dont la solubilité dans un mélange d'esters de triglycérides tel que le Miglyol 812 commercialisé par la société Dynamit Nobel est inférieure à 5%, également en poids. Les dérivés d'aminoacides conformes à la présente invention peuvent être amenés sous une forme particulaire convenable par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation. La taille moyenne des particules sera en général inférieur à 50 m et variera plus préférentiellement de 0,01 m à environ 20 m. Les dérivés d'aminoacides conformes à la présente invention peuvent être utilisés comme filtres UV pour la protection solaire de la peau humaine et des cheveux. Ils peuvent également être utilisés comme agents photoprotecteurs de la lumière dans l'industrie des plastiques, des textiles, du verre (emballage, verres optiques, notamment pour lunetterie) et autres matériaux industriels comme les produits alimentaires. La présente invention a pour objet une composition destinée à protéger une matière sensible au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire, comprenant une quantité efficace d'au moins un composé de formule (1). Plus particulièrement, lorsque la matière sensible à protéger est la peau et/ou les cheveux, cette composition se présente sous la forme d'une composition cosmétique comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un composé de formule (1). Le ou les composés de formule (I) peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,1 et 15%. La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux ou comme composition antisolaire. Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres organiques solaires complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles, autres bien sûr que les deux filtres mentionnés ci-avant. Ces filtres organiques complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de p, ss'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que ceux décrits dans les brevets EP-A-0669323 et US2,463,264 ; les dérivés de bishydroxyphénolbenzotriazole tels que ceux décrits dans les demandes US5237071, US5166355, GB-A-2303549, DE19726184 et EP-A-893119; les dérivés de l'acide paminobenzoïque ; les polymères hydrocarbonés filtres et les silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665. Comme exemples de filtres solaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle, le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, l'acide a-(2-oxoborn-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels solubles le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels solubles, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses sels solubles, l'acide urocanique, la 2,4,6-tris-[ p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, la 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5triazine, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5-triazine ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, l'acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles. le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1, 1 ,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], le composé (2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phénol], les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate les polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole tel que le Drométrizole Trisiloxane. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium ou leurs mélanges qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les polymères, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-a-oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl cellulose ou encore l'hydroxyéthylcellulose. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, attachées intrinsèquement aux dérivés d'aminoacides conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 1965, 13,238, FR2315991 et FR2416008). La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un composé de formule (1) pour la fabrication de compositions destinées à protéger des matériaux industriels sensibles au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire. La présente invention a encore pour objet l'utilisation d'au moins un composé de formule (I) pour la fabrication de compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. Ces matériaux industriels photosensibles peuvent être notamment des verres organiques et/ou minéraux, des matières plastiques, des textiles, des peintures, des vernis, des produits alimentaires, etc.... Les composés de l'invention peuvent être appliquées en quantité efficace sur la surface desdits matériaux industriels photosensibles ou bien être incorporés directement dans la composition desdits matériaux industriels. La présente invention a donc également pour objet un procédé de protection d'un matériau industriel photosensible, contre les effets néfastes des rayonnements UV, en particulier du rayonnement solaire consistant à incorporer dans ledit matériau une quantité efficace d'un composé de formule (1). Dans une autre forme de réalisation de l'invention, le procédé de protection peut consister à appliquer sur la surface dudit matériau industriel photosensible une quantité efficace d'un composé de formule (1). Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. EXEMPLE 1 : de la N E-cinnamoyl-L-Lysine (isomérie géométrique trans) Mode opératoire Dans un tricol de 250 ml muni d'un thermomètre et d'une ampoule à introduction de 50 ml , 10 g de L-lysine monochlorhydrate (54,75 mmoles) sont dissous dans 44 ml de solution de soude à 10% (2 équivalents). Une solution de 6,8 g (0,5 équivalent) de sulfate de cuivre pentahydrate dans 40 ml d'eau est introduite dans le milieu réactionnel suivi de 4,6 g d'hydrogénocarbonate de sodium et 20 ml de solvont organique (tétrahydrofurane, acétone ou diméthylformamide). Une solution contenant 1 équivalent de chlorure d'acide cinnamique dans 20 ml de solvant est préparée puis versée goutte à goutte sur le mélange réactionnel homogène refroidi à la température de 5 C. Après une nuit sous agitation à la température ambiante, on filtre le milieu réactionnel et on récupère le précipité bleu correspondant au produit final sous forme de complexe de cuivre . Ledit précipité est lavé à l'eau et à l'acétone, puis séché à l'étuve sous vide. Pour éliminer le cuivre, on traîte x moles de complexe au reflux pendant 4 heures par 3x moles de sel disodique dihydraté de l'acide éthylène diaminotétraacétique en solution à 10 %. Le traitement peut être répété plusieurs fois jusqu'à obtention du produit décomplexé. On obtient 8,9 g de produit final soit un rendement de 60% Analyses Point de fusion (Banc KOFLER) : >260 C Analyse élémentaire (C15H20N2O3) ; Poids moléculaire : 276,34 C H N 0 Cu % théorique: 65,2 7,3 10,14 17,37 % trouvé 65,04 7,36 9,95 17,35 698 ppm Granulométrie en nombres (moyenne) mesurée au Coulter Counter TA2 : 1,73 m (écart type : 0,81 m) Pouvoir rotatoire déterminé par polarimètre PERKIN-ELMER modèle 241 : [ a ] D = + 17 (c=2 ; HCI 6N ; 20 C) Les spectres de masse et de RMN 1H sont conformes à la structure attendue. Propriétés d'absorption UV/diffusion de la lumière : On mesure le spectre d'absorption UV du composé en dispersion à 5% dans l'huile de vaseline . La transmission et la réflexion totale de la dispersion est déterminée sur un film de 60 m avec un spectrophotomètre muni d'une sphère d'intégration . On observe un spectre massif entre 310 et 350 nm et présentant : - un maximum d'absorption à 260 nm et un épaulement à 305 nm - une densité optique à 310 nm de 0,8. EXEMPLE 2 : Préparation de la N E-(4-méthoxycinnamoyl)-L-Lysine (isomérie géométrique trans) Mode opératoire On opère dans les mêmes conditions que l'exemple 1 en utilisant comme chlorure d'acide, le chlorure de 4-méthoxycinnamoyle. On obtient 6,3 g de produit final soit un rendement de 38%. Analyses Point de fusion (Banc KOFLER) : >260 C Analyse élémentaire (C16H22N2O4) ; Poids moléculaire : 306,37 C H N 0 % théorique: 62,73 7,24 9,14 20,89 % trouvé 62,50 7,22 9,19 20,88 Granulométrie en nombres (moyenne) mesurée au Coulter Counter TA2 : 10,72 m (écart type : 5,63 um) Pouvoir rotatoire déterminé par polarimètre PERKIN-ELMER modèle 241 : [ a ] D = + 17,6 (c=2, HCI 6N ; 20 C) Les spectres de masse et de RMN 1H sont conformes à la structure attendue. Propriétés d'absorption UV/diffusion de la lumière : On mesure le spectre d'absorption UV du composé en dispersion à 5% dans l'huile de vaseline. La transmission et la réflexion totale de la dispersion est déterminée sur un film de 60 m avec un spectrophotomètre muni d'une sphère d'intégration (8 essais). On observe un spectre présentant un plateau entre 310 et 250 nm et ayant : - un maximum d'absorption à 300 nm et un épaulement à 320 nm - une densité optique à 310 nm de 0,4. EXEMPLE 3 : Préparation de la NE-[4-(4,7,7-triméthyl-3-oxo-bicyclo[2.2.1Jhept-2ylidèneméthyl)-benzènesulfonylJ-L-lysine. Mode opératoire On opère dans les mêmes conditions que l'exemple 1 en utilisant comme chlorure de sulfonyle, le chlorure de 4-(4,7,7-triméthyl-3-oxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidèneméthyl)benzènesulfonyle. On obtient 16 g de produit final soit un rendement de 66%. Analyses Point de fusion (Banc KOFLER) : 246-248 C Analyse élémentaire (C23H32N2O5S) ; Poids moléculaire : 448,58 C H N O S % théorique: 61,58 7,19 6,24 17,83 7,15 % trouvé 61,17 7,24 6,17 18,29 7,14 Granulométrie en nombres (moyenne) mesurée au Coulter Counter TA2 : 1,95 m (écart type : 1,05 m) Pouvoir rotatoire déterminé par polarimètre PERKIN-ELMER modèle 241 : [ a ] D = + 15,5 (c=2, CH3COOH, 20 C) Les spectres de masse et de RMN 1H sont conformes à la structure attendue. Propriétés d'absorption UV/diffusion de la lumière : On mesure le spectre d'absorption UV du composé en dispersion à 5% dans l'huile de vaseline . La transmission et la réflexion totale de la dispersion est déterminée sur un film de 60 m avec un spectrophotomètre muni d'une sphère d'intégration (8 essais). On observe un spectre présentant une bande résolue et ayant : - un maximum d'absorption à 296 nm , un premier épaulement à 320 nm et un deuxième épaulement à 282 ; - une densité optique à 310 nm de 1,2. EXEMPLE DE FORMULATION COMPOSITION (émulsion HIE) % en poids Mélange mono /distearate de glycerol / stéarate de polyéthylène 2 glycol (100 OE) (ARLACEL 165 FL - UNIQUEMA) Alcool stearylique 1 (LANETTE 18 - HENKEL) Acide stéarique d'huile de palme 2 (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS) Poly dimethylsiloxane 1 (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) Petrolatum 3 (VASELINE BLANCHE) Huile de vaseline 15 (MARCOL 82- ESSO) Acide polyacrylique 0. 3 (CARBOPOL 980-GOODRICH) 4-(4,7,7-triméthyl-3-oxo-bicyclo[2.2. 1 ]hept-2-ylidèneméthyl)- 10 benzènesulfonyle (exemple 3) 1,3-butylène glycol 10 Triethanolamine 0. 4 Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Dérivé d'aminoacide répondant à la formule suivante (I) : dans laquelle : -n est un nombre entier de 1 à 4 -le radical R1 désigne l'un des groupes de formule (1), (2) ou (3) (4), (5) (6) ou (7) suivants : dans lesquelles : - p est un entier de 1 à 3 ; - R2 désigne hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical O-alkyle en C1-C8, O-acyle en Ci-Ce ; - R3 et R4 similaires ou différents désignent H ou halogène ou alkyl ou alcoxy en Ci-Ce ou encore un groupe de formule (8) suivant : - R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy en Ci-Ce ou un radical divalent - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou un radical divalent avec la restriction qu'au moins un des deux substituants R5, R6 représente - R7 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; ainsi que ses sels d'acide ou de base dérivés ; ledit composé se présente sous forme de mélange d'isomères ou d'isomère pur. 2. Dérivé d'aminoacide selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils est choisi parmi les dérivés d'ornithine (n = 3) et les dérivés de lysine (n= 4). 3. Dérivé d'aminoacide selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi : - la N#-cinnamoyl-L-lysine ; - la NE-(4-méthoxycinnamoyl)-L-lysine ; - la NE -[4-(4,7,7 -triméthyl-3-oxo-bicyclo[2.2.1 ]hept-2-ylidèneméthyl)-benzènesulfonyl]-L- lysine. 4. Dérivé d'aminoacide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'ils se présentent sous forme de particules ayant une taille moyenne inférieure à 50 m. 5. Dérivé d'aminoacide selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'ils se présentent sous forme de particules ayant une taille moyenne allant de 0,01 m à environ 20 m. 6. Procédé de préparation des composés de formule (1) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 : - (a) dans une première étape à complexer la partie 2HN-CH(COOH)- d'un monochlorhydrate d'aminoacide de formule (II) suivante : par un sulfate de cuivre dans un milieu basique en présence d'un solvant polaire ; - (b) dans une deuxième étape, à faire réagir en présence d'un solvant organique polaire le complexe de cuivre ainsi obtenu avec un chlorure d'acide R,COCI ou un chlorure de sulfonyle R1SO2Cl où R1 a la même signification indiquée dans la formule (I) définie dans la revendication 1 ; - (c) dans une troisième étape, à récupérer par filtration le précipité obtenu dans l'étape (b) ; - (d) à décomplexer le produit ainsi obtenu par un agent sequestrant. 7. Composition destinée à protéger une matière sensible au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire, caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité efficace d'au moins un composé défini à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 8. Composition cosmétique photoprotectrice de la peau et/ou les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un support cosmétiquement acceptable une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) défini à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de composé de formule (1). 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B, hydrophiles ou lipophiles. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate ; les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de bis- hydroxyphénolbenzotriazole ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; les polymères hydrocarbonés filtres et les silicones filtres . 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs UV complémentaires, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 15, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 16, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un stick, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 16, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 16, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 20. Utilisation d'au moins un composé de formule (1) pour la fabrication de compositions destinées à protéger des matériaux industriels sensibles au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire. 21. Utilisation selon la revendication 20 où les matériaux industriels photosensibles sont des verres organiques et/ou minéraux, des matières plastiques, des textiles, des peintures, des vernis, des produits alimentaires. 22. Utilisation d'au moins un composé de formule (1) tel que défini dans l'une quelconque 1 à 5 pour la fabrication de compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 23. Procédé de protection d'un matériau industriel photosensible, contre les effets néfastes des rayonnements UV, en particulier du rayonnement solaire consistant à incorporer dans la composition dudit matériau une quantité efficace d'un composé de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 5. 24. Procédé de protection d'un matériau industriel photosensible, contre les effets néfastes des rayonnements UV, en particulier du rayonnement solaire consistant à appliquer sur la surface dudit matériau une quantité efficace d'un composé de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 5.