FR 2817474 A1 20020607 FR 0015844 A 20001206 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION A BASE DE 1- (4AMINOPHENYL) PYRROLIDINES SUBSTITUEES EN POSITION 2 ET PROCEDE DE TEINTURE DE MISE EN OEUVRE L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant à titre de base d'oxydation une 1- (4-aminophényl) pyrrolidine substituée en position 2. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo [1, 5-a] pyrimidine, des dérivés de pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de 5, 6-dihydroxyindole, des dérivés de 5, 6-dihydroxyindoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemple des dérivés de pyrazolo [1, 5-b]-1, 2, 4,-triazoles, des dérivés de pyrazolo [3, 2-c]-1, 2, 4,-triazole,. des dérivés de pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de pyrazol-5-one, des dérivés d'indoline et des dérivés d'indole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (Le. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. Dans le domaine de la coloration capillaire, la para-phénylènediamine, la paratoluène diamine sont des bases d'oxydation largement utilisées. Elles permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Cependant, Il existe un besoin de découvrir de nouvelles base d'oxydation présentant un meilleur profil toxicologique que la para-phénylènediamine et la paratoluène diamine, tout en permettant de conférer aux cheveux d'excellente propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité aux agents extérieurs Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet GB 2 239 265, d'utiliser de la 2- (P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine ou bien encore de la N, N-bis- (ss- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine comme des remplaçants potentiels de la paraphénylènediamine et de paratoluylènediamine. Il en est de même pour les 2- (hydroxyalcoxy) paraphénylènediamines (voir notamment le brevet US 5 538 516). Cependant, la N, N-bis- (P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et le 2- (p-hydroxyéthyi) paraphénylènediamine présentent l'inconvénient de conduire à une variété de nuances moins large et de conférer moins d'intensité de couleur, moins d'uniformité aux cheveux que la para-phénylènediamine et le 4-amino-2-méthylaniline. Il en est de même pour les 2- (hydroxyalcoxy)-paraphénylène diamine qui confèrent aux cheveux des couleurs qui évoluent et changent au cours du temps. Par ailleurs, Il est connu dans la littérature (R. L. Bent et colI., J. A. C. S. 73,3100, 1951) que les dérivés de 4-paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle non aromatique à 6 ou 7 chaînons carbonés ou hétérocycliques sont moins oxydables que les dérivés de 4-paraphénylènediamines dont un des atomes d'azote est substitué par deux substituants dissymétriques, qui sont eux mêmes moins oxydables que les dérivés de paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est substitué par deux substituants symétriques. Il est également mentionné dans le même article que le dérivé de paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle non aromatique à 5 chaînons carbonés est plus oxydable que chacun des dérivés cités ci dessus. Cette classe particulière de dérivés de N- (4-aminophényl)-pyrrolidine permet donc d'obtenir des réactions de condensation avec des coupleurs en milieu oxydant dont la cinétique se trouve être accélérée par rapport aux dérivés de paraphénylènediamine cités ci-dessus. Cependant, les bases d'oxydation qui sont trop oxydables et qui réagissent avec des coupleurs selon des vitesses de réaction accélérées, conduisent généralement à la formation des colorants à l'extérieur de la fibre kératinique. Les intensités, les ténacités et l'uniformité des colorations ainsi obtenues sur les cheveux sont généralement insuffisantes. Toutefois, le brevet US 5,851, 237 propose l'utilisation de dérivés 1- (4-aminophényl) pyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphénylènediamine. A ce titre, le même brevet propose très préférentiellement l'utilisation de la 1- (4-aminophényl) pyrrolidine comme substitut de la paraphénylènediamine. Or, il est connu dans la littérature que le 1- (4-aminophényl) pyrrolidine possède une activité fortement allergène (R. L. Bent et coll., J. A. C. S. 73,3100, 1951). Le brevet US 5,993, 491 propose l'utilisation de dérivés de N- (4-aminophényl)-2- hydroxyméthylpyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique et sur l'hétérocycle pyrrolidinique en position 4 par un radical hydroxy afin de remplacer la paraphénylènediamine. Comme composés préférés, ledit brevet propose le N- (4- aminophényi)-2- (hydroxyméthyl)-pyrrolidine substitué par un atome d'hydrogène ou un radical méthyle en position 3. Cependant, il est clairement établi que ces composés ne permettent pas de conférer aux cheveux une coloration de qualité équivalente à celle obtenue avec la para-phénylènediamine ou avec la paratoluènediamine du fait d'un manque d'intensité et d'uniformité de la couleur. La demande de brevet JP 11158048 propose des compositions de coloration capillaires offrant de bonnes propriétés d'étalement, de facilité d'application et de tenue au shampoing. Ces compositions contiennent au moins un composé choisi parmi des dérivés de 4-aminoaniline éventuellement substitués sur le noyau benzénique et dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle de 5 à 7 chaînons carbonés, ou, au moins un composé choisi parmi des dérivés de 4-aminoaniline éventuellement substitués sur le noyau benzénique et dont un des atomes d'azote est substitué par un radical Z, et un radical Z2, Z, étant un groupe alkyle, aryle ou hétérocycle, et Z2 étant un radical- (CHz- CH2-0)-Z3 où Z3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocycle. En terme de pouvoir colorant, de facilité d'application, d'uniformité de teinte et de tenue au shampoing, cette demande de brevet met en évidence que les dérivés préférés N- (3- isopropyloxy-4-aminophényl)-2, 5-diméthylpyrrolidine, 1- (3-méthyl 4-Amino-phényl) 2, 5dihydroxyéthyl-pyrrolidine, N- (3-méthyl-4-aminophényl)-3- (2-hydroxyéthyloxy) pyrrol idine, et N- (3-méthyl-4-aminophényl)-2-méthyl-4-hydroxypyrrolidine se comportent comme des bases d'oxydation équivalentes aux dérivés de paraphénylènediamine dont l'atome d'azote est compris dans un cycle à 6 chaînons pipéridinique fonctionnalisé. Or, il est connu que lorsque l'un des atomes d'azote des dérivés de paraphénylènediamine est compris dans un cycle à 6 chaînons, notamment pipéridinique, l'énergie d'activation pour conduire à la forme oxydée quinonimine correspondante est parmi les plus élevée de la série des paraphénylènediamine N, Ndisubstituées. Par conséquent, les réactions de condensation oxydative de telles bases avec ou sans coupleurs sont cinétiquement et énergétiquement défavorisées et les compositions tinctoriales contenant de telles bases d'oxydation confèrent aux cheveux des propriétés insuffisantes au niveau de l'intensité et de l'uniformité de la couleur comparativement à celles contenant de la para-phénylènediamine ou de la paratoluènediamine. Il en résulte que les compositions contenant des dérivés de paraphénylènediamine ayant un atome d'azote compris dans un cycle pyrrolidinique fonctionalisé tels que décrit dans la demande de brevet JP 11158048 ne permettent pas de conférer aux cheveux des résultats tinctoriaux équivalents à ceux obtenus avec la para-phénylènediamine ou la paratoluènediamine. Il est donc clair qu'il existe un réel besoin de découvrir de nouvelles bases d'oxydation présentant à la fois un bon profil toxicologique et des propriétés telles que les compositions les contenant permettent de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité vis à vis des différentes agressions extérieures que peuvent subir les cheveux. Le but de la présente invention est de développer de nouvelles compositions tinctoriales ne présentant pas les inconvénients des bases d'oxydation de la technique antérieure. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, - au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (1) suivantes, et ou leur sel d'addition avec un acide dans laquelle : - R représente un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en Cl-C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe S02 ou par un atome d'halogène, le radical R ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - Ri représente une chaîne carbonée en Cl-C4, saturée ou insaturée ; un radical alkyle en Ci-C4 substitué par un radical alcoxy en Ci-C4, acétoxy, amino, carboxyle, carbamoyl, (mono ou dialkyl) (Ci-C4) carbamoyle, alkoxy (Ci-C4) carbonyle, monohydroxyalcoxy en Ci-Ce ou par un groupe polyhydroxyalcoxy en Cz-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyl en Ci-C4 dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyle en Ci-C4, acétyle, monohydroxyalkyle en Ci-C4 OU polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical polyaminoalkyle en C2-C4 ; un radical alkyle en C2-C4 substitué par au moins un groupe amino et au moins un groupe hydroxy ; un radical carboxyle ; un radical (mono ou dialkyl) (Ci-C4) carbamoyle ; un radical alkoxy (Ci-C4) carbonyle ; un radical alkyl (Cl- C4) carbonyle. - n est compris entre 0 et 2, étant entendu que lorsque n est égal à 2 alors les radicaux R peuvent être identiques ou différents De façon totalement inattendue et surprenante, les dérivés de 1- (4-aminophényl)- pyrrolidine substitués en position 2 du cycle pyrrolidinique de formule (1) peuvent être utilisés comme précurseurs de colorant d'oxydation, et en outre permettent d'obtenir des compositions tinctoriales qui conduisent à des colorations puissantes des fibres kératiniques et qui présentent une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Enfin, ces composés s'avèrent être aisément synthétisables et sont chimiquement stables. Sauf indication contraire, les radicaux, groupements, ou chaînes carbonées, définis précédemment dans la formule (1) peuvent être linéaires ou ramifiés. Selon l'invention, lorsque qu'il est indiqué que un ou plusieurs des atomes de carbone du radical R peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et/ou que ledit radical R peut contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes : - CH-H peut devenir. O H ; peut devenir :-0 \--/,-- . i'so, jL peut peutdevenir--" p peut devenir Dans la formule (1), le radical R est de préférence choisi parmi un atome de chlore ou de brome, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3hydroxypropyl, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 1-amino-2-hydroxyéthyle, 1, 2-diaminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-hydroxyéthyloxy. Selon un mode de réalisation particulier, R est choisi parmi un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2- hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, méthoxy, 2-hydroxyéthoxy, et préférentiellement un radical méthyle, hydroxyméthyle ou 1, 2-dihydroxyéthyle Selon un mode de réalisation particulier, n est égal à 0 ou 1. Lorsque n est égal à 1, alors R est de préférence en position 3 du cycle benzénique. Le radical Ri de la formule (1) est choisi de préférence parmi le radical méthyle, le radical aminométhyle, le radical 2-hydroxyéthylaminométhyle, le radical carboxyle, le radical méthoxycarbonyle, le radical éthoxyméthyle, le radical carboxyméthyle et le radical méthoxyméthyle, le radical 2-hydroxyéthoxyméthyle. Parmi les composés de formule (1) utile dans la composition de l'invention, on peut citer en particulier : formule nomenclature formule nomenclature 4- (2-Methyl-pyrrolidin- 1-yl)-H 2-Ul- (4-Amino-phenyl)phenylamine pyrrol id in-2-yl methyl]-am i nolethanol NH, 4- (2-Aminomethyl-pyrrolidin-1-H 4- (2-MethylaminomethylN yl)-phenylamine i pyrrolidin-1-yl)-phenylamine iEr3 ri NH2 NH, ! !- (2-Methoxymethyl-pyrrolidin- ! ! 2- [1- (4-Amino-phenyl)N 1-yl)-phenylamine pyrrol idin-2-ylmethoxy]-ethanol OH NU, NEZ N OH- [l- (4-Amino-phenyl)- N NH2 1- [1- (4-Amino-phenyl)pyrrolidin-2-yl]-ethane-1, 2-diol pyrrolidin-2-yl]-ethane-1, 2OH NH, diamine NH2 NH. ; !- ! 2-Amino-1-f1- (4-amino- j ! 2-Amino-2- [1- (4-aminok. OH N i [, prtenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethanol phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethanol NH, OH NH2 NH2 2-Methyl-4- (2-methyl- H 2- { [l- (4-Amino-3-methyli pyrrolidin-1-yl)-phenylamine 1 phenyl)-pyrrolidin-2-ylmethyl]amino} -ethanol NH2 NH, W NH2-(2-Aminomethyl-pyrrolidin-1 W N 2-Methyl-4-(2- 1 y))-2-methyl-phenylamine i methyiaminomethyl-pyrro ! ! din- 1-yl)-phenylamine NH2 NH ; FJ4- (2-Methoxymethyl-pyrrolidin- f) 2- [1- (4-Amino-3-methylN -"N" 1 1-yl)-2-methyl-phenylamine 1 pheny))-pyrrolidin-2fJ) OH ylmethoxy]-ethanol NH, NH2 (1-[1- (4-Amino-3-methyl- nNH'1-[1- (4-Amino-3-methyl- 7N 7N phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethane- i L phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethane- 9\ 1, 2-diol + 1, 2-diamine NH, NH2 nOH 2-Amino-1-[i- (4-amino-3- c 2-Amino-2-[i- (4-amino-3kJ, OH'N'' methyl-phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-methyl-phenyi)-pyrrolidin-2-yl]- 9 ethanol 9 ethanol NH, NH, TT [2-Amino-5- (2-methyl-TT 2- { [1- (4-Amino-3i pyrrolidin-1-yl)-phenyl]- i hydroxymethyl-phenyl)methanol pyrrolidin- 2-ylmethyl) -am ino} NH, OH NH, OH ethanol j ! r2-Amino-5- (2-aminomethyl- ! ! H [2-Amino-5- (2i pyrro ! idin-1-y !)-pheny !]- i methy ! am ! nomet) iy !-pyrrohdinLJ' methanol 1-yl)-phenyl]-methanol NH, OH NH ; OH )- ! {2-Amino-5- (2-methoxymethyl-) j 2- [1- (4-Amino-3- ) pyrrolidin-1-yl)-phenyl]- i ! hydroxymethyl-phenyl)n) r 0" methanoi pyrrolidin-2-ylmethoxy]-ethanol NH, OH NH2 OH TOH 1- [1- (4-Amino-3-rNj {2-Amino-5-[2- (1, 2-diamino- 7N hydroxymethyl-phenyi)-i ! ethyl)-pyrrolidin-1-yl]-phenyl}pyrrolìdin-2-yl) -ethane-1, 2-diol methanol NH2 OH NH, OH FOH 2-Amino-1- [1- (4-amino-3-F 2-Amino-2- [1- (4-amino-3- 7N hydroxymethyl-phenyl)-hydroxymethyl-phenyl)rj] rTi " ei pyrro () din-2-y)]-ethanof ' pyrro)) din-2-y)]-ethanot NH2 OH NH2 OH 2-Methoxy-4- (2-methyi- H 2-f [l- (4-Amino-3-methoxyN-"N-''OH ! pyrrolidin-1-yl)-phenylamine phenyl)-pyrrolidin-2-ylmethyl]aminol-ethanoi NHj,'NH ; 4- (2-Aminomethyl-pyrrolidin-1-H 2-Methoxy-4- (2NH, yl)-2-methoxy-phenylamine 1 methylam inomethyl-pyrrol idinLjk "o 1-yl)-phenylamine NH ? NH, l FT2-Methoxy-4- (2-TJ2- [1- (4-Amino-3-methoxymethoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-phenyl)-pyrrolidin-2OH cf phenylamine Çl 0" ylmethoxy]-ethanol NH, f) 1- [1- (4-Amino-3-methoxy- f} 1-[1- (4-Amino-3-methoxy- . OH . NH, phenyl)-pyrrolidin-2-yi]-ethane- 1 L phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethaneOH NH, 1, 2-diol 1, 2-diamine NH'NH' ji 2-Amino-1- [1- (4-amino-3- ! ! 2-Amino-2- [1- (4-amino-3methoxy-phenyl)-pyrrolidin-2-methoxy-phen yl)-pyrrol id i n-2NH2 OH yl]-ethanol o yl]-ethanol NH ? NH, 1. et leurs sels d'addition avec un acide. Les sels d'addition avec un acide des composés de formule (1) conforme à l'invention, sont de préférence choisis parmi les sels inorganiques ou organiques tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. Les chlorhydrates sont particulièrement préférés. Les dérivés de paraphénylènediamine à groupement pyrrolidinyle de formule (1), ainsi que leurs procédés de synthèse sont connus, voir notamment la demande de brevet DE 4 241 532 (AGFA). Le ou les composés de formule (1) conformes à l'invention représentent de préférence de 0, 0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0, 005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols ou éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (tut) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Ce ; R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou hydroxyalkyl en C1-C6. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus du ou des composés de formule (1) définis ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines différentes des composés de formule (1), les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N, N-bis- (phydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N, N-bis- (ss-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (p-hydroxyéthyi) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, Phydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (p. y-dihydroxypropyt) paraphénytènediamine, ta N- (4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétytaminoéthytoxyparaphénytènediamine, ta N- (p-méthoxyéthyt) paraphényiènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (p-hydroxyéthyt) paraphénytènediamine, ia 2-chtoro paraphénylènediamine, la 2-p-acétytaminoéthytoxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (p-hydroxyéthyi) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1, 3-diamino propanol, la N, N'-bis- (phydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (p-hydroxyéthyt) N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-am i nophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5diamino phénoxy)-3, 5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxymethyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (phydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluor phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (p- méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2, 4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy la2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2, 5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; la 2, 7-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; le 3-amino pyrazoto- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ot ; le 3amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2- (3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino)- éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2- [ (3-amino- pyrazolo [1, 5-a]-pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2- [ (7-aminopyrazolo [1, 5-a]-pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5, 6-diméthyl pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2, 6-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2,5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4, 5-diamino 1-méthyl pyrazol, le 4, 5-diamino 1- (P-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3, 4-diamino pyrazole, le 4, 5diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4, 5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazol, le 4-amino 1,3diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4, 5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino l- (p-hydroxyéthyi) 3-méthy ! pyrazo) e, ie 4, 5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4, 5- diamino 1-éthyl 3- (4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4amino 5- (2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4- (p-hydroxyéthy !) amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également contenir au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques, les dérivés indazoliques, les dérivés de pyrazolo [1, 5-b]-1, 2, 4-triazole, les dérivés de pyrazolo [3, 2-c]-1, 2, 4-triazole, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzothiazole, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de 1, 3-benzodioxole et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N- (ss-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1, 3-dihydroxy benzène, le 1, 3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1, 3-dihydroxy benzène, le 2, 4-diamino l- (p-hydroxyéthytoxy) benzène, te 2-amino 4- (p-hydroxyéthyiamino) 1-méthoxy benzène, le 1, 3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3, 5 diamino 2, 6diméthoxy pyridine, le 1-N ss hydroxyéthylamine 3, 4 méthylènedioxy benzène, le 2, 6 bis (ss hydroxyéthylamino) toluène, la 2, 6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazol 5one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazol 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des compositions de l'invention pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres humaines telles que les cheveux. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est appliqué séparément, simultanément ou séquentiellement. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par tout moyen connu de l'homme du métier, par exemple les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Enfin, l'invention a également pour objet le produit coloré résultant de l'oxydation d'au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus en présence d'au moins un agent oxydant, et éventuellement en présence d'au moins un coupleur et/ou d'au moins une base d'oxydation additionnelle. Ces produits colorés peuvent également se présenter sous la forme de pigments et être utilisés à titre de colorants directs pour la teinture directe de cheveux ou bien encore être incorporés dans les produits cosmétiques tels que par exemple dans des produits de maquillage. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES EXEMPLE 1 : Synthèse du dichlorhvdrate de 4- (2-Methvl-pvrrolidin-1-y))- phenvlamine, - synthèse de 2-méthvl-1- (4-nitro-phenvl)-pvrrolidine (1) : Après dissolution de 3,45 g de 1-fluoro-4-nitrobenzène (24,5 mole) et de 2,5 g de 2méthylpyrrolidine (29,35 mmole) dans 35 ml de N-méthyl pyrrolidone (NMP), on ajoute sous atmosphère d'azote 4,06 g de carbonate de potassium (29,35 mmole) et on chauffe à 80 C pendant 13h. On laisse refroidir, puis on coule le milieu réactionnel dans 350 ml d'une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium. Le précipité jaune formé est filtré, lavé avec une solution de NaCI à 15% jusqu'à l'obtention d'un pH pour les eaux de lavage égal à 7 puis séché dans une étuve à vide. On obtient ainsi 5,0 g (99%) de 2-methyl-1-(4- nitro-phenyl)-pyrrolidine 1 sous forme d'un solide jaune. - synthèse du dichlorhvdrate de 2-méthyl-1-(4-amino-pheny))-pyrrolidine (2) : Dans un réacteur à hydrogéner en inox, on dissout partiellement 18 g de 2-methyl-1-(4- nitro-phenyl)-pyrrolidine 1 (87.4 mmol) dans 250 ml d'éthanol. On ajoute 4 g de Pd/C à 5 % (50% humide), on ferme le réacteur et le purge à l'azote 3 fois sous agitation (1800 tour/min). On introduit ensuite l'hydrogène sous une pression de 5-6 bars à température ambiante. La température monte jusqu'à 35 C puis, au bout d'1h15 redescend à 27 C. Le réacteur est alors purgé à l'azote et le milieu réactionnel est filtré sous atmosphère d'azote et le filtrat est récupéré immédiatement dans une solution contenant 25.5 ml d'acide chlorhydrique à 37% et 200 ml d'isopropanol. Le filtrat est ensuite concentré jusqu'à l'obtention d'un précipité. Le solide est filtré, lavé à l'isopropanol puis à l'éther éthylique et séché sous vide en présence de potasse. On obtient ainsi 19.5 g (89%) de 2-méthvl-1- (4- amino-phenvl)-pvrrolidine dichlorhydrate (2) sous forme d'un solide blanc. - 1 H-RMN (DMSO d6,200 MHz) 0.93 (d, 3H), 1.53-1. 65 (m, 1H), 1.82-2. 04 (m, 3H), 3.11-3. 25 (m, 1H), 3.39-3. 50 (m, 1H), 3.66-3. 75 (m, 1H), 7.21-7. 25 (m, 4H), 10.50 (4H). EXEMPLE 2 : synthèse du dichlorhydrate de 2-ff1- (4-Amino-phenv))- pyrrolidin-2-vlmethyll-amino-ethano). F N N OH OMS K2CO3, H20 r 1 MeSO, C ! 1 W 35% DCM, Et3N 85% N02 OH N02 N02 92% 2 1 2 toluène 1 han 61% H OH OH N N, ~, -OH UN H2 H2 Pd/C r N02 NH2 NO2 4 3 - synthèse de f1- (4-nitro-phenvl)-pyrrolidin-2-vll-methanol (1) : A une solution de 130 ml d'eau contenant 25 g de S (+)-2-pyrrolidineméthanol (247 mmole) et 29, 06 g de 4-fluoro nitrobenzène (205 mmole), on ajoute 34. 2 g de carbonate de potassium (247 mmole) puis on chauffe à 90 C pendant 5h30. Il se forme une huile marron qui précipite à froid. On filtre, on lave le solide avec une solution de NaCI à 15% jusqu'à l'obtention d'un pH pour les eaux de lavage égal à 7. On sèche dans une étuve à vide. On obtient ainsi 42, 3 g (92%) de [1- (4-nitro-phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-methanol (1) sous forme d'un solide marron. - synthèse de t'ester de l'acide méthanesulfonique et du1- (4-nitro-phenvl)Pvrrolidin-2-vlméthanol (2) : A une solution de 156 ml de dichlorométhane (DMC) contenant 52 g de [1- (4-nitro-phenyl)pyrrolidin-2-yl]-methanoI1 (233 mmole) et 28, 33 g de triéthylamine (280 mmole), on ajoute goutte à goutte et à 0 C 32, 07 g de chlorure de mésyle (280 mmole) (addition sur une période de 15 minutes). On agite pendant 11h30 à température ambiante. On extrait le milieu réactionnel avec une solution de HCI à 0. 1 N. On sèche la phase organique sur sulfate de sodium. On filtre et on évapore sous pression réduite. On obtient ainsi 59 g (85%) d'ester d'acide méthanesulfonique et de 1- (4-nitro-phenyl)-pyrrolidin-2-ylméthanol (2) sous forme d'un solide jaune. - synthèse de 2-ffl- (4-Nitro-phényl)-pyrrolidin-2-ylméthyll-amino-éthanol (3) A une solution de 100 ml de toluène contenant 10 g d'ester d'acide méthanesulfonique et de 1- (4-nitro-phenyl)-pyrrolidin-2-ylmethanol (2) (33, 2 mmole), on ajoute 3, 02 g d'éthanolamine (49, 7 mmole) et 4, 86 g de triéthylamine (49, 7 mmole). On chauffe à 80 C pendant 24 h. On refroidit à température ambiante ; il se forme un précipité de MeSO3H. On filtre puis lave le précipité avec de l'acétate d'éthyle. On évapore le filtrat sous pression. L'huile résultante est ensuite recristallisé dans un mélange 95/5, éther de pétrole /AcOEt. On obtient ainsi 5,4 g (61%) de 2-{[1-4-Nitro-phenyl)-pyrrolidin-2-ylméthyl]- amino} -éthanol (3) sous forme d'un solide jaune. - synthèse du trichlorhvdrate de 2- {f1- (4-Amino-phénvl)-pvrrolidin-2-vlméthvll-amino}- méthanol, (4) : Dans un réacteur à hydrogéner en inox, on dissout partiellement 14 g de 2- {f1- (4-Nitro- phénvl) -pvrrolidin-2-vlméthvll-amino} -éthanol (3) (52. 8 mmol) dans 200 mi d'éthanol. On ajoute 4 g de Pd/C à 5 % (50% humide), on ferme le réacteur et le purge à l'azote 3 fois sous agitation (1800 tour/min). On introduit ensuite l'hydrogène sous une pression de 5-6 bars à température ambiante. La température monte jusqu'à 32 C puis, au bout de 2 h redescend à 24 ou. Le réacteur est alors purgé à l'azote et le milieu réactionnel est filtré sous atmosphère d'azote et le filtrat est récupéré immédiatement dans une solution contenant 19.8 mi d'acide chlorhydrique à 37% et 180 ml d'isopropanol. Le filtrat est ensuite concentré jusqu'à l'obtention d'un précipité. Le solide est filtré, lavé à l'isopropanol puis à l'éther éthylique et séché sous vide en présence de potasse. On obtient ainsi 8 g (44%) 2-Ul- (4-Amino-phényl-pyrrolidin-2-ylméthyll-aminol-éthanol, (4)-sous forme d'un solide blanc. - 1 H-RMN (DMSO d6, 200 MHz) 1. 78-1. 91 (m, 3H), 2. 30-2. 34 (m, 1H), 2. 80-3. 1 (m, 6H), 3. 30-3. 43 (m, 1H), 3. 64- 3. 77 (m, 2H), 3. 90-4. 10 (m, 1H), 6. 78 (d, 2H), 7. 21 (d, 2H) EXEMPLE 3 : Composition tinctoriale On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention suivantes : Exemples 1 dichlorhydrate de 4- (2-Methyl-pyrrolidin-1-yl)-6 10-3 moi phenylamine, 1-béta-hydroxyéthyloxy-2,4-diamino- 6 10-3 mol benzène, 2HCl Support de teinture commun (*) Eau déminéralise qsp 100 g (*) Support de teinture commun : - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4, 0 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M. A.) 5,69 g M. A. - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 # par la société AKZO 7,0 9 - Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de MA 3, 0 g M. A. - Alcool oléique 5, 0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12, 0 g - Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M. A. 0, 455 g M. A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q. s. - Parfum, conservateur q. s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, on mélange chaque composition tinctoriale avec une quantité égale d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 20- volumes (6 % en poids) et présentant un pH d'environ 3. Chaque mélange obtenu présente un pH d'environ 9,5 et est appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux sont ensuite rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous : EXEMPLE NUANCE SUR CHEVEUX NATURELS EX. 1 Bleu REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, - au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (1) suivantes, et/ou leur sel d'addition avec un acide dans laquelle : - R représente un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en Ci-C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe S02 ou par un atome d'halogène, le radical R ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - Ri représente une chaîne carbonée en Cl-C4, saturée ou insaturée ; un radical alkyle en Ci-C4 substitué par un radical alcoxy en Ci-C4, acétoxy, amino, carboxyle, carbamoyl, (mono ou dialkyl) (C1-C4) carbamoyle, alkoxy (C1-C4) carbonyle, monohydroxyalcoxy en C1-C6 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyl en Ci-C4 dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyle en Ci-C4, acétyle, monohydroxyalkyle en Ci-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical polyaminoalkyle en C2-C4 ; un radical alkyle en C2-C4 substitué par au moins un groupe amino et au moins un groupe hydroxy ; un radical carboxyle ; un radical (mono ou dialkyl) (Ci-C4) carbamoyle ; un radical alkoxy (Cl-C4) carbonyle. - n est compris entre 0 et 2, étant entendu que lorsque n est égal à 2 alors les radicaux R peuvent être identiques ou différents 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le radical R de la formule (1) est choisi parmi un atome de chlore ou de brome, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 1-amino-2-hydroxyéthyle, 1, 2-diaminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-hydroxyéthyloxy. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le groupe Ri est choisi parmi le radical méthyle, le radical aminométhyle, le radical 2hydroxyéthylaminométhyle, le radical carboxyle, le radical méthoxycarbonyle, le radical éthoxyméthyle, le radical carboxyméthyle et le radical méthoxyméthyle, le radical 2hydroxyéthoxyméthyle. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle n est 0 ou 1. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le composé de formule (1) est choisi dans le groupe constitué par : formule nomenclature Formule nomenclature 4- (2-Methyl-pyrrolidin-1-yl)- [) n 2- { [1- (4-Amino-phenyl)- 9 phenylamine 9 pyrrolidin-2-ylmethyl]-am ino} ethanol NH, NH, !-- (2-Aminomethyl-pyrrolidin-1-H 4- (2-MethylaminomethylkNH, i yl)-phenylamine i pyrrolidin-1-yl)-phenylamine NH, NH, - (2-Methoxymethyl-pyrrolidin- 2- [1- (4-Amino-phenyi)N 1-yl)-phenylamine pyrrol idin-2-ylmethoxy]-ethanol OH NH, NH, ~~-[1-(4-Amino-phenyl)-NH2 1-[1-(4-Amino-phenyl)OH 7/NH, pyrrolidin-2-yl]-ethane-1, 2-diol pyrrolidin-2-yl]-ethane-1, 2OH NH2 diamine NH, NH2 t- H 2-Amino-1- [1- (4-amino- ! ! 2-Amino-2- [1- (4-aminophenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethanoi phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethanol NH, OH NH, NH, 2-Methyl-4- (2-methyl- Q 2- {[1- (4-Amìno-3-methylN \T-OH i pyrrolidin-1-yl)-phenylamine 1 phenyl)-pyrrolidin-2-yfmethyl]aminoethanol NH, NH, - (2-Am inomethyl-pyrrofidin-1-H 2-Methyl-4- (2I yl)-2-methyl-phenylamine ! methylaminomethyl-pyrrotidin- 1-yl)-phenylamine NH, NH, ) ! 4- (2-Methoxymethyl-pyrrolidin- [ ! 2- [1- (4-Amino-3-methyli 1-yl)-2-methyl-phenylamine ! phenyl)-pyrrolidin-2fti f) ylmethoxy]-ethanol NH, NH2 T 1- [1- (4-Amino-3-methyl- T1- [1- (4-Amino-3-methylphenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethane- i phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethaner ri) 9 1, 2-diol 9 1, 2-diamine NH2 NH, rOH 2-Amino-1- [1- (4-amino-3-TT2-Amino-2- [1- (4-amino-3- 7N methyl-phenyl)-pyrrolidin-2-yll-methyl-phenyl)-pyrrolidin-2-yl]ethanol ethanol NH2 - NH, [2-Amino-5- (2-methyl-r 2- { [1- (4-Amino-3i pyrrolidin-1-yl)-phenyl]- 1 hydroxymethyl-phenyl)methanof , pyrrol idin-2-ylmethyl]-amino}NH, OH NH ; OH ethano ! TT [2-Amino-5- (2-aminomethyl-TTH [2-Amino-5- (2N pyrrolidin-1-yl)-phenyl]- t methylaminomethyl-pyrrolidinmethanol 1-yl) -phenyl]-methanol NH2 OH NH, OH rJ [2-Amino-5- (2-methoxymethyl-Tj2- [1- (4-Am ! no-3pyrrolidin-1-yl) -phenyl]- hyd roxym ethyl-phenyl) methanot . H pyrrolidin-2-ylmethoxy]-ethanol NH2 OH NH, OH FOH 1- [1- (4-Amino-3-F T {2-Amino-5- [2- (1, 2-diaminoOH N' hydroxymethyl-phenyl)- i t, ethyl)-pyrrolidin-1-yl]-phenyl}pyrrolidin-2-yl]-ethane-1, 2-diol methanol NH, OH NH, OH nOH 2-Amino-1-[1- (4-amino-3- c 2-Am ino-2-[1- (4-amino-3NH2 hydroxymethyl-phenyi)-OH hydroxymethyl-phenyi)L%' pyrrolidin-2-yl]-ethanol pyrrolidin-2-yl]-ethanol NH2 OH NH, OH !- ! 2-Methoxy-4- (2-methyl- ! ! H 2- { [1- (4-Amino-3-methoxyN N-OH i pyrrolidin-1-yl)-phenylamine, L phenyl)-pyrrolidin-2-ylmethyl]aminoethanol NH ? NH ? 4- (2-Aminomethyl-pyrrolidin-1-H 2-Methoxy-4- (2Ai yt)-2-methoxy-phenylamine 1 methylaminomethyl-pyrrolidin- Çl 1-yl) -phenylamine "" 0 "" 0 J 2-Methoxy-4- (2- ) 2- [1- (4-Amino-3-methoxym methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-1) phenyl)-pyrrolidin-2OH phenylamine Çt 00 ylmethoxy]-ethanol Nu, 1 !) 1- [1- (4-Amino-3-methoxy- ! ! 1- [1- (4-Amino-3-methoxy- )). phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethane- i ! phenyl)-pyrrolidin-2-yl]-ethaneOH NH, 1, 2-diol 1, 2-diamine NH ? NH, 1 FOH 2-Amino-1- [1- (4-amino-3- ! ! 2-Amino-2- [1- (4-amino-3methoxy-phenyl)-pyrrolidin-2- i L methoxy-phenyl)-pyrrolidin-2- 9 y yl]-ethanol --yl]-ethanol NH, 1 NH, 1 et leurs sels d'addition avec un acide. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (1) représentent de 0, 0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus du ou des composés de formule (1), au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines différentes des composés de formule (1), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0, 0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénois, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 et 11, caractérisée en ce que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que les sels d'addition avec un acide du composés de formule (1) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. 13. Utilisation des composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres humaines telles que les cheveux. 14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, et un agent oxydant, l'agent oxydant étant ajouté au moment de l'emploi à la composition ou appliqué sur les fibres séparément, simultanément ou séquentiellement. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides, et les enzymes d'oxydo réduction. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un second compartiment renferme une composition oxydante. 17. Produit coloré susceptible d'être obtenu par réaction de la composition telle que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 avec un agent oxydant.