FR 2819992 A1 20020802 FR 0108727 A 20010702 r-----------------------------------------------------------------------La présente invention a pour objet une composition fongicide pour la lutte contre les maladies cryptogamiques des plantes et, en particulier contre le mildiou de la vigne. Plus précisément, elle concerne une composition à base d'un phosphite métallique à vocation fertilisante. FR-A-2 252 056 divulgue des compositions fongicides à base d'acide phosphoreux ou de sels métalliques de cet acide. En particulier, ce document fait mention du phosphite acide de potassium ou monopotassique KH2PO3. Aucune composition fongicide correspondante n'a cependant jamais été mise dans le commerce, les phosphites selon FR-A-2 252 056 ayant été immédiatement supplantés par la découverte des propriétés d'un autre phosphite, toujours commercialisé avec succès depuis plus de vingt ans, le monoéthylphosphite d'aluminium, connu sous le nom de foséthyl-Al. Or, le demandeur a découvert de façon tout à fait inattendue que, dans certaines conditions, le phosphite acide de potassium est considérablement plus actif que le foséthyl-Al, tant à titre préventif qu'à titre curatif. Plus précisément, l'invention porte sur une composition fongicide à base de phosphite acide de potassium qui se caractérise par le fait que son pH est inférieur à 4. Il a en effet été constaté que le niveau du pH est essentiel à l'obtention de l'effet constaté. Le pH voulu peut être conféré à la composition en réalisant la composition sous la forme d'une solution de phosphite acide de potassium dans de l'acide phosphoreux et en jouant sur l'excès d'acide phosphoreux. Comme le foséthyl-Al, la composition selon l'invention est à utiliser comme complément d'un traitement de base (par exemple, un traitement au folpel) contre le mildiou en viticulture et les autres cultures où le mildiou peut être un problème. La composition selon l'invention pourra donc être utilisée comme adjuvant formulant r (c'est-à-dire coformulée en mélange prêt à l'emploi avec un ou plusieurs fongicides stables ou stabilisés au pH considéré) ou comme adjuvant pour bouillie (c'est-à-dire mélangée par l'utilisateur avec le programme fongicide de son choix). L'invention sera mieux comprise et ses avantages apparaîtront plus clairement à la lecture des essais comparatifs rapportés ci-après. Exemple 1 : Essai in vitro A titre préliminaire, il a été effectué un essai sur une souche se développant bien en laboratoire, Phytophtora infestans de la pomme de terre (souche R 22-94). On a testé comparativement : - comme composé de référence, le produit du commerce Aliette (qui est du foséthyl-Al à 80%) à raison de 500, 1.000, 2.500 et 10.000 ug d'Aliette/ml d'eau ; - diverses préparations de phosphite de potassium en solutions à 500, 250, 500, 1. 000 et 2. 000 jugde préparation/ml d'eau, le pH de chaque préparation étant ajusté à une valeur déterminée en jouant sur l'éventuel excès d'acide phosphoreux : . préparation 1 : pH 8 ; cette préparation, qui correspond au phosphite dipotassique, est utilisée dans divers pays européens ; . préparation 2 : pH 5 ; cette préparation, qui correspond au phosphite monopotassique, est sensiblement celle qui fait l'objet de FR-A-2 252 056 ; . préparation 3 : pH 2 ; cette préparation correspond à une combinaison phosphite acide de potassium/acide phosphoreux libre selon l'invention. Après stérilisation, on a ajouté, à du milieu Rye B-Agar maintenu en surfusion à 50oC, respectivement 20 ml du composé de référence et 20 ml de chacune des préparations indiquées ci-dessus et on a coulé le milieu r ainsi supplémenté dans des boîtes de Pétri (3 boîtes par cas). A titre de témoin, on a également travaillé sur des boîtes de Pétri (3 boîtes) contenant le même milieu mais sans adjonction ni du composé de référence, ni de préparation à base de phosphite potassique. Après refroidissement, on a ensemencé chaque boîte de Pétri en son centre avec un implant mycélien standard de 6 mm de diamètre prélevé en périphérie d'une colonie de Phytophtora infestans en phase exponentielle de croissance et on les a placées en incubation à 19 C, à l'obscurité. Les diamètres des plages mycéliennes ont été mesurés quotidiennement afin d'apprécier la phase de croissance linéaire. C'est dans cette phase de croissance linéaire qu'ont été déterminés les pourcentages d'inhibition de la croissance radiale de la souche de Phytophtora infestans selon la formule suivante : I = 100 (Ro-Ri) /Ro où Ro représente la croissance mycélienne radiale dans le cas du témoin et Ri la croissance mycélienne radiale en présence du produit testé (Aliette ou préparation à base de phosphite potassique). Les pourcentages d'inhibition ont été déterminés après 11 jours de culture. Les doses efficaces 50 (DE50) et 95 (DE95) c'est-à-dire les doses qui inhibent respectivement 50 et 95% de la croissance mycélienne, ont été calculées d'après les régressions linéaires des pourcentages d'inhibition ("I"dans la formule ci-dessus) en fonction des logarithmes base 10 des concentrations en produits testés. r ----------------------------------------------------------Ces DEo et DEgg, exprimées en g/ml, sont résumées 1 ci-dessous : 1 r ----------------------------------------------------------- 1 Produit testeDEgoDEgg 1 Aliette 637 1. 758 I Préparation 1 297 5. 275 (pH 8) 1 Préparation 2 500 2. 066 (pH 5) 1 Préparation 3 94 224 (pH 2) 1 1 r ----------------------------------------------------------Il ressort des résultats ci-dessus que, comparée à celle de l'Aliette, l'activité in vitro de la préparation 2 (FR-62 256 056) est du même ordre que celle de l'Aliette en DE. 50 et en DE9s vis-à-vis de la souche de Phytophtora infestans. Pour la préparation 3, on observe que cette efficacité en DEso et en DEgg est égale respectivement à 6, 78 fois et 7, 85 fois à celle de l'Aliette. On observe en outre que l'efficacité en DE~,, et en DE9. de la préparation 3 (pH très acide) est égale respectivement 3, 16 fois et 23, 55 fois celle du préparation 1 (pH légèrement basique). r Exemple 2 : Essai in vitro 1 Pour préciser les résultats observés à pH 3 à l'exemple 1, on a mis en oeuvre un test similaire sur des préparations supplémentaires KH2PO3 / H3PO3 et l'on a obtenu les résultats suivants : Produit testé DE50 Rapport DE95 Rapport DE50 DEg5 Réf./Prép. Réf./Prép. Réf. Aliette 720 - 1.810 Préparation 4 472 1, 53 1.605 1, 13 (pH 4) Préparation 5 222 3, 24 801 2, 26 (pH 3) Préparation 6 110 6, 55 235 7, 70 (pH 2) Préparation 7 82 8, 78 151 11, 9 (pH 1) r Ces résultats montrent qu'à pH inférieur à 4, les préparations offrent toutes une activité supérieure à celle de l'Aliette que ce soit en DE50 ou en DE95 et que la supériorité des préparations va croissant avec l'acidité, la différence étant particulièrement marquée en DE95. Exemple 3 : Essai in vivo au vignoble L'essai a été mené, sous le sceau de la confidentialité, par le Service Régional de la Protection des Végétaux de Bourgogne, à Beaune, sur Aligoté/S04. On a testé comparativement pour son efficacité contre Plasmopara viticola : - à titre de compositions testées : . la préparation 3 de l'exemple 1, seule, dosée à 250 g (exprimé en PO,-)/litre de solution aqueuse, et r------------------------------la préparation 3 de l'exemple 1, au même dosage de 250 g/1, mais additionnée extemporanément avec le folpel à la dose homologuée (1.500 g/ha), c'est-à-dire la préparation 3 utilisée en adjuvant de bouillie, - à titre de référence, le produit du commerce Mikal qui est une formulation foséthyl-Al (2.000 g) /folpel (1.000 g) /matière inerte (1000 g), ce qui équivaut à 1.500 g de PO3- pour 4.000 g de Mikal ; - à titre de témoin, du folpel seul, à la dose homologuée. La préparation 3, seule ou combinée au folpel, est appliquée à raison de 1 litre à l'hectare, soit 250 g PO3- /ha et à la dose homologuée du folpel. La référence Mikal est appliquée à raison de 4 kg/ha, soit 1. 500 g PO3-/ha et à la dose homologuée de folpel. Le test a été effectue de fin mai à début juillet, avec un traitement tous les 14 jours. A l'issue de cette période, on a compté le nombre de feuilles tachées et le nombre de taches et l'on a attribué un code statistique allant de a (peu) à e (beaucoup) aux résultats obtenus, comme suit : Traitement Feuilles tachées Taches Nombre Classement Nombre Classement Néant 298 d 1.307 e Référence 3 a 9,4 b (Mikal) Folpel 18, 2 b 98 c Prépar. 3 160 c 553 d Prépar. 3 3 a 5,2 a + folpel r Comme il ressort de ces résultats, l'addition de la préparation 3 au programme de base permet d'améliorer significativement l'efficacité dudit programme (folpel) par rapport à l'association de référence foséthyl-Al + folpel. En effet, on obtient le même nombre de feuilles tachées mais à concentration en ions phosphite six fois moindre dans le cas de l'invention ; en outre, pour cette même concentration en ions phosphite six fois moindre, le nombre de taches passe de 9, 4 à 5, 2 (classement respectif b et a). Exemple 4 : étude in vitro de l'effet curatif Il a été procédé à une comparaison entre l'efficacité curative de la préparation 3 et celle de l'Aliette (foséthyl-Al à 80%). L'Aliette a été pris comme composé de référence du fait qu'il est décrit comme étant"une molécule agissant préventivement et curativement en inhibant la germination des spores, ou en bloquant le développement du mycélium de nombreux champignons, principalement Plasmopara, Phytophtora, Bremia. 11 Quatre essais de laboratoire ont été mis en place suivant les méthodes de criblage classiques : . sur Pseudoperospora cubensis du concombre (2 essais) . sur Phytophtora de la tomate (1 essai) . sur Plasmopara viticola de la vigne (1 essai) en procédant à une application du produit testé 24 heures après la contamination. Les résultats, à la dose de 1000 ppm de matière active, exprimés en % d'efficacité d'intensité par rapport à un témoin non traité, sont résumés dans le tableau ci-dessous : % d'efficacité d'intensité Pourcentage par rapport au témoin d'attaque du végétal Référence Préparation 3 non traité (Aliette) (témoin) (2) Concombre 52 % 98 % 31 % Essai 1 Concombre 39 % 92 % 92 % Essai 2 Tomate 55 % 82 % 42 % Vigne 53 % 97 % 100 % (1) c'est-à-dire [ (100 %-Pourcentage d'attaque du végétal non traité)/Pourcentage d'attaque du végétal traité] (2) c'est-à-dire pourcentage de la surface des feuilles affectée par la maladie Comme il ressort de ces résultats, l'Aliette, c'est-à-dire le foséthyl-Al, n'offre qu'un niveau médiocre de curativité, d'ailleurs bien connu dans la pratique, tandis que la préparation 3 selon l'invention offre des résultats brillants pour ce qui est de stopper la contamination. Exemple 5 : Essai sur le terrain comme produit"stop mildiou"pour la vigne L'arsenal phytosanitaire n'a pas, jusqu'ici, reconnu l'existence d'un produit "stop mildiou" en viticulture. Aucun produit connu ne peut donc être utilisé comme référence pour effectuer une comparaison d'activité. L'essai a été effectué dans le Roussillon (France) au cours de l'été 2000. La parcelle de vigne concernée par l'essai a été laissée sans traitement jusqu'au 26 Juillet, alors qu'à cette date, les parcelles environnantes étaient sous traitement anti-mildiou depuis un mois. Le 26 Juillet, la parcelle testée a reçu un traitement à base de folpel à raison de 1000 g de matière active par hectare et de la préparation 3 à raison de 3 litres (environ 1000 ppm) par hectare. Le même traitement a été renouvelé le 2 Août. Le 9 Août, on a appliqué un traitement à base de folpel à raison de 1000 g de matière active par hectare et de la préparation 3 à raison de 1 litre (environ 333 ppm) par hectare, reprenant ainsi le programme au rythme normal de 14 jours. L'état de la vigne est apprécié le 18 Août en évaluant la surface occupée par les taches de mildiou sur les feuilles de la vigne et les résultats, exprimés en % d'intensité d'attaque de la maladie, sont donnés dans le tableau suivant : % Attaque de la maladie Témoin non traité 37,65 % Vigne traitée au folpel + 0, 65 % Préparation 3 Comme il ressort de ce tableau, la maladie a été pratiquement stoppée par le traitement, comme le confirme l'étude des taches de mildiou totalement blanchies sur feuilles-et ce, en deux semaines et demie-alors que le mildiou a continué à se développer sur le témoin non traité. Compte tenu de son activité, la composition selon l'invention pourra, en association avec un programme fongicide, être utilisée en une quantité inférieure de l'ordre de-250 à 400 g (poids exprimé en PO3 -) par hectare pour les traitements classiques des cultures susceptibles d'être attaquées par le mildiou et maladies voisines, et en une quantité pouvant être supérieure à la gamme précitée mais en tout cas inférieure ou égale à 750g/ha pour les 1 traitements stop mildiou, en particulier grâce à son potentiel d'efficacité curative, que ce soit en emploi extemporané ou en association prête à l'emploi avec d'autres fongicides. REVENDICATIONS 1-Composition fongicide pour la lutte contre les maladies cryptogamiques des plantes, à base de phosphite acide de potassium, caractérisée par le fait que son pH est inférieur à 4. 2-Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme de l'acide phosphoreux à l'état libre. 3-Adjuvant formulant, caractérisé en ce qu'il associe la composition selon la revendication 1 ou 2 et un ou plusieurs fongicides stables ou stabilisés au pH concerné. 4-Adjuvant formulant selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il renferme du folpel. 5-Adjuvant pour bouillie, caractérisé en ce qu'il renferme la composition selon la revendication 1 ou 2. 6-Procédé de traitement des cultures susceptibles d'être attaquées par le mildiou, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, en association avec un programme fongicide, la composition selon l'invention en une quantité de l'ordre de 250 à 400 g de composition (poids exprimé en PO3-) par hectare. 7 - Procédé de traitement stop mildiou de cultures attaquées par le mildiou, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, en association avec un programme fongicide, la composition selon l'invention en une quantité inférieure ou égale à 750 g de composition (poids exprimé en PO3-) par hectare.