FR 2818994 A1 20020705 FR 0017316 A 20001229 r La présente invention concerne un procédé de préparation par voie électrochimique de sels métalliques de l'acide triflique et/ou de bis (trifluorométhanesulfonyl) imide ou de leurs dérivés. Les sels métalliques de l'acide triflique ainsi que ceux du bis (trifluorométhanesulfonyl) imide sont particulièrement intéressants en chimie organique et inorganique, notamment pour leurs propriétés catalytiques. C'est ainsi qu'un procédé classique de préparation de cétones aromatiques consiste à effectuer une réaction d'acylation de type FriedelCrafts en faisant réagir le composé aromatique et un agent d'acylation en présence d'un catalyseur de ce type. Ce procédé est notamment illustré par les travaux de Atsushi KAWADA et al. [J. Chem. Soc. Chem. Commun. pp. 1157-1158 (1993) et Synlett pp. 545-546 (1994)] qui proposent d'effectuer la réaction d'acylation d'un composé aromatique par l'anhydride acétique en présence d'une quantité catalytique de trifluorométhanesulfonate d'un lanthanide, et notamment d'ytterbium ou de triflate de scandium. Plus récemment, il a été proposé de conduire cette réaction d'acylation en présence d'une quantité efficace d'un sel de bismuth de l'acide triflique (EP 877 726). Ces sels métalliques sont classiquement préparés par synthèse organique. Dans le cas particulier des sels métalliques de l'acide triflique, les voies de synthèse les plus classiques consistent à faire réagir l'acide triflique avec l'oxyde, le carbonate ou l'halogénure métallique correspondant. Ces réactions ont pour points communs d'utiliser un sel organométallique dans lequel le métal est présent sous une forme oxydée et de conduire aux sels attendus sous une forme hydratée. Ces procédés de synthèse classiques ne donnent toutefois pas totalement satisfaction. Certaines réactions nécessitent l'utilisation d'une quantité importante en acide triflique qui est un produit onéreux. Dans le cas particulier de la mise en oeuvre d'un halogénure métallique, on observe généralement un dégagement d'acide halogéné indésirable comme l'acide chlorhydrique. A l'issue de la réaction, il est généralement nécessaire de vprocéder à un isolement du produit attendu. Enfin, ces voies de synthèses classiques s'avèrent peu efficaces pour accéder aux sels métalliques de charges élevées, c'est à dire supérieure à 3. En effet, le remplacement de l'anion d'origine, par plusieurs anions triflate ou triflimidure peut dans certains cas poser des difficultés. La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle voie de synthèse pour ces sels métalliques qui permet de s'affranchir des inconvénients précités. Le procédé revendiqué est de nature électrochimique. Il s'avère simple et économique à mettre en oeuvre et conduit au produit final sous une forme dépourvue en produits secondaires. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé de préparation par voie électrochimique de sels métalliques de formule : zu dans laquelle - Rf représente un radical de formule CmF2m+ le cas échéant substitué avec m représentant un entier compris entre 1 et 7, - a et b sont différents l'un de l'autre et représentent 0 ou l'entier 1 avec lorsque a est égal à 1, c étant égal à 1 et lorsque a est égal à 0, c étant égal à 2, - n est un entier variant de 1 à 6, et - X est un élément métallique, par électrolyse d'un substrat de formule (II) : avec Rf, a, b et c tels que définis précédemment r H caractérisé en ce que ladite électrolyse est réalisée au sein d'une cellule à compartiment unique, en utilisant à titre d'anode, un élément métallique consommable générateur de cations métalliques Xi+ et à titre d'électrolyte, un solvant organique polaire et possédant une constante diélectrique égale à au moins 8. Le procédé revendiqué a pour avantage d'offrir une voie de synthèse simple pour préparer les sels métalliques selon la présente invention. Les réactions électrochimiques ne conduisent pas à la formation de produits secondaires organiques ou métalliques. En fait le seul produit secondaire formé est l'hydrogène qui ne pose donc en soi aucun problème de toxicité ou d'élimination. Xn, L'anode consommable, génératrice des cations métalliques peut se présenter sous la forme d'un barreau ou d'une plaque métallique que l'on introduit au sein de la cellule. Selon une autre variante, elle peut se présenter sous la forme de grenailles ou d'une poudre métallique disposée (s) au sein d'une panode dans la cellule. Les métaux susceptibles d'être utilisés à titre d'anode peuvent être classés en trois catégories. Il peut s'agir de métaux facilement oxydables, c'est-à-dire possédant un potentiel inférieur à-0, 7 V [évalué par rapport au NHE (Normal Hydrogen Electrode) dans l'eau]. A titre illustratif de ces métaux, on peut notamment citer le zinc, le vanadium, l'aluminium, le scandium et le magnésium. La seconde catégorie englobe les métaux dits moyennement oxydables, c'est-à-dire dont le potentiel est compris entre-0, 7 et 0 V. Entrent notamment dans cette catégorie le nickel, le fer, le cadmium, le cobalt, le plomb et l'étain. La troisième catégorie comprend les métaux dits difficilement oxydables, c'est-à-dire de potentiel supérieur à 0 V. Parmi ceux-ci on peut plus particulièrement citer le cuivre, le bismuth et l'argent. L'ensemble des métaux précités est donc susceptible de constituer une anode consommable dans le procédé revendiqué sachant que les métaux de la seconde catégorie et en particulier ceux de la troisième catégorie sont tout particulièrement intéressants dans le cadre de la présente invention. Par ailleurs, le procédé s'avère d'autant plus intéressant que la forme oxydée de l'élément métallique possède une charge supérieure à 1 et de préférence au moins égale à 2 ou 3. Selon une variante privilégiée de l'invention, sont mis en oeuvre à titre d'élément métallique, des métaux de transition ou des métaux de la colonne IIA, IIIA, IVA, VA ou IIIB du tableau de la classification périodique. En ce qui concerne les solvants utilisés dans le procédé revendiqué, il s'agit de solvant possédant une constante diélectrique variant entre 9 et 50 et plus préférentiellement entre 30 et 40. Cette constante diélectrique doit en fait être suffisante pour assurer la conductivité ainsi que la solubilité du sel métallique formé. De préférence, les solvants mis en oeuvre sont polaires et possèdent un indice donneur compris entre 2,7 et 30. L'indice donneur correspond au AH (variation d'enthalpie) exprimé en kilocalorie de l'association dudit solvant aprotique polaire ou du dicoordinant, avec le pentachlorure d'antimoine. Ceci est décrit plus précisément dans l'ouvrage de Christian Reinhardt solvants and solvant effects in organic chemistry -VCH ; page 19 ; 1988. Sont ainsi considérés, au sens de la présente invention, comme solvants à fort pouvoir donneur les solvants de type sulfone, sulfoxyde, amides et nitriles. A titre représentatif de ces solvants on peut notamment mentionner les solvants suivants avec leurs indices donneurs respectifs : DMSO : 29, 8 ; CH3CN : 14,1 ; DMF : 26,6 ; et le benzonitrile : 11,9. En revanche, des solvants tels les dérivés nitrés appartiennent plutôt à la catégorie des solvants dits à faible pouvoir donneur. Le nitrométhane qui appartient à cette seconde catégorie possède un indice donneur de 2,7. r H Avantageusement, il s'agit d'un solvant non halogéné. On peut toutefois envisager de mettre en oeuvre un solvant halogéné en mélange avec un autre solvant conforme à la présente invention, dans la mesure où ce solvant halogéné y est présent en quantité moindre. A titre illustratif des solvants organiques polaires susceptibles d'être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut plus particulièrement citer les carboxamides linéaires ou cycliques comme le N, N-diméthylacétamide (DMAC), le N, N-diéthylacétamide, le diméthylformamide (DMF), le diéthylformamide ou la 1-méthyl-2pyrrolidinone (NMP) ; les composés nitrés tels que le nitrométhane, le nitroéthane, le 1-nitropropane, le 2-nitropropane ou leurs mélanges, le nitrobenzène ; les nitriles aliphatiques ou aromatiques comme l'acétonitrile, le propionitril, le butanenitrile, l'isobutanenitrile, le benzonitrile, le cyanure de benzyle ; le diméthylsulfoxyde (DMSO) ; la tétraméthylènesulfone (sulfolan), la diméthylsulfone, l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT) ; la diméthyléthylènurée, la diméthylpropylènurée, la tétraméthylurée ; le carbone de propylène. Le choix du solvant est bien entendu également effectué en prenant en compte sa stabilité dans les conditions électrochimiques retenues pour la mise en oeuvre du procédé revendiqué. C'est ainsi que des solvants de type éther cyclique peuvent ne pas convenir si l'on ne peut exclure avec certitude à leur égard un risque de polymérisation lors de la réaction électrochimique. De même, il faut également considérer la grande réactivité du substrat de formule Il à transformer. Il est nécessaire d'éviter toute réaction de celui-ci ou d'une de ses formes actives avec ledit solvant. Les solvants préférés sont le DMF, MeCN et CH3NO2. Il s'agit plus préférentiellement du DMF. Pour les métaux dits facilement oxydables, c'est-à-dire à potentiel inférieur à 0, comme le magnésium, le scandium, l'aluminium, le vanadium, le zinc, le fer, le cadmium, le cobalt, le nickel, l'étain, le tungstène, le samarium et le plomb, sont tout particulièrement avantageux les solvants r H présentant une constante diélectrique comprise entre 25 et 40, les bornes étant incluses. De préférence, il s'agit d'un solvant polaire choisi parmi le DMF, DMSO, CH3CN, PhCN, CH3NO2, ou un de leurs mélanges. Dans le cas d'un élément métallique de potentiel d'oxydoréduction supérieur à 0 V et notamment apparenté à celui du bismuth, de l'argent ou du cuivre, il est avantageux en terme de rendement de réaliser la réaction revendiquée dans un solvant présentant en outre un faible pouvoir donneur, c'est-à-dire inférieur à 10 et de préférence à 5, comme par exemple le CH3NO2. La réaction électrochimique est réalisée dans le cadre de la présente invention au sein d'une cellule à compartiment unique. La réaction peut être réalisée à une densité de courant apparente pouvant varier entre 5. 10-2 et 2 A/dm. Plus préférentiellement, elle est comprise entre 0,3 et 0,5 A/dm2. L'électrolyse est réalisée à un AV compris entre 1 et 20 V. Avantageusement, la réaction électrochimique ne nécessite pas d'électrolyte support. D'une manière surprenante, la conduction est en effet assurée par le substrat de formule Il et le sel qui en dérive. Ce phénomène se manifeste tout particulièrement lorsque l'on utilise un solvant à pouvoir donneur élevé à l'image des amides. En ce qui concerne le substrat de formule (il), il s'agit plus particulièrement de l'acide triflique ou du bis (trifluorométhanesulfonyl) imide. Dans le présent texte, on entend par acide trifiique) > , i'acide trifluorométhanesulfonique CF3SO3H. Le substrat est généralement introduit à une concentration comprise entre 10-3 mole et 1 mole/1. Selon un mode privilégié de l'invention, on le met en oeuvre à raison de 0,1 molle/1. La température de la réaction peut varier entre-20 et +60oC. Selon une variante préférée, la température est de l'ordre de la température ambiante, à savoir 20oC. En ce qui concerne la cathode, elle est choisie de manière à demeurer bien entendu inerte dans les conditions électrolytiques retenues. r Elle est avantageusement constituée d'un matériau choisi parmi le platine, l'argent, l'or, ou les aciers dits inoxydables tels l'inox ou le carbone. Plus préférentiellement, il s'agit de fibres de carbone. Le choix de la cathode peut également être déterminant en terme de rendement eu égard au solvant et à la nature de l'élément métallique constituant l'anode. C'est ainsi que dans le cas où l'anode est un métal de potentiel inférieur à 0 V, et le solvant le DMF, CH3CN ou PhCN, il est avantageux de privilégier l'utilisation d'une cathode en carbone, inox, argent ou platine. En revanche, dans le cas où l'anode est un métal de potentiel supérieur à 0 V et qu'il lui est associé comme solvant le nitrométhane, on utilise de préférence une cathode en platine ou en or. C'est ainsi qu'à titre illustratif et non limitatif du procédé revendiqué on peut considérer plus particulièrement les deux variantes mettant en oeuvre respectivement : le bismuth comme anode, une cathode de préférence en platine ou en or et un solvant polaire à faible pouvoir donneur, c'est-à-dire inférieur à 10 et de préférence à 5, telle nitrométhane, - à titre d'anode un métal choisi parmi le magnésium, le zinc, l'aluminium et le samarium, à titre de cathode, du carbone, de l'inox ou du platine et un solvant polaire à l'image du DMF. Les sels métalliques obtenus à l'issu de la réaction sont facilement récupérés et se présentent généralement sous la forme de solvates. C'est ainsi qu'ont été obtenus selon le procédé de la présente invention, les triflates et triflimidures suivants : Mg (NTf2) 2, Zn (NTf2) 2, AI (NTf2) 3 V (NTf2)2, Sm(NTf2),, Cu (NTf2) 2, Ni (NTf2) 2, Bi (OTf) 3, Bi (NTf2)3, Mg(OTf),. Zn (OTf),, Ni (OTf) 2, AI (OTf) 3' Sm (OTf) 3. Ces sels peuvent être solvatés par 1 à 8 molécules du solvant d'électrolyse. Un autre aspect de l'invention concerne les sels V (NTf2) 2, Cu (NTf2),, Ni (NTf2) 2, Bi (NTf2) 3, sous une forme solvatée ou non. r Ont notamment été préparés selon l'invention leurs formes solvatées par des molécules de DMF ou CH3NO2. Les exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'objet de la présente invention. PROTOCOLE EXPERIMENTAL GENERAL La cellule électrochimique est purgée avec de l'azote avant l'ajout des réactifs. Dans une préparation standard : 2 mmoles d'acide triflique (0,30 g) ou de bis (trifluorométhanesulfonyl) imide TFSI (0,56 g) sont prélevées sous azote, pesées directement dans la cellule, puis ce réactif est dissout dans 20 ml de solvant. Pour ce qui est du solvant, il est prétraité comme suit : le DMF est fraîchement distillé sous vide sur CaH2. Le dichlorométhane, l'acétonitrile, le nitrométhane et les autres solvants sont distillés sur P2Og. L'anode (commerciale) se présente sous la forme d'un barreau (environ 1 cm de diamètre) ou d'une plaque métallique. Elle est plongée de 2 ou 3 cm dans la solution et est localisée au centre de la cellule. La cathode, inerte est d'une surface d'environ 20 cm2 et de forme concentrique. Les électrodes sont reliées à une alimentation stabilisée en courant, les électrolyses sont réalisées à température ambiante et à une intensité constante de 60 mA (ce qui correspond à des différences de potentiels (Ddp) de l'ordre de 1 à 20 V en début de réaction). La densité de courant cathodique est d'environ de 0,3 Adm-2. Le milieu réactionnel est homogénéisé au moyen d'un agitateur magnétique. Une sortie de gaz connectée à un bulleur permet l'évacuation de l'hydrogène produit au cours de la réaction. ---------------------------------------------L'électrolyse est arrêtée après le temps théorique prévu pour 2 mmoles d'acide (i = 60 mA), c'est-à-dire 53 minutes. Une fois l'électrolyse terminée, la solution est transvasée dans un ballon de type Schlenk et le solvant éliminé. Pour le DMF et le nitrométhane, l'évaporation du solvant se fait sous vide sous une pression de 0,1 mm Hg à 60 oC durant 2 ou 3 heures. Pour l'acétonitrile, elle se fait à l'évaporateur rotatif à 45 OC. Dans le cas du dichlorométhane, contenant du DMF (de 1 à 3% en volume), le solvant est d'abord évaporé à l'évaporateur rotatif à 45 C, puis sous vide à 60 C. Dans le cas de la formation d'un dépôt métallique (Bi, Ag, Cu), la solution est filtrée avant d'être transvasée dans le ballon de type Schlenk. Le dépôt métallique est alors lavé à l'acétone, puis séché avant d'être pesé. Le sel métallique ainsi obtenu peut être purifié. Selon la nature de ce sel et la nature du solvant utilisé pour la synthèse (solvatation possible du sel), il est lavé soit au dichlorométhane soit à l'éther avec un ajout éventuel d'hexane. EXEMPLE 1 Electrosynthèse de Mg (NTf. Dans l'ensemble des essais réalisés, on utilise, à titre de substrat, le bis (trifluorométhanesulfonyl) imide TFSI et, à titre d'anode, un barreau de magnésium de diamètre 1 cm et présentant une pureté de 99,8%. La cathode est en fibre de carbone. L'électrolyse du TFSI est réalisée en présence de différents solvants. Le tableau 1 ci-après rend compte des solvants testés et des densités de courant apparentes et différences de potentiel retenues. TABLEAU 1 Rendement Solvant F/mol Ddp Apparence produit en masse DMF 1 2-8 V 71% Poudre CH2Cl2+ 0,33 6-35 V 88% Huile jaunâtre DMF (1%) MeCN 1 0, 5-7 V 59% Huile orange CHCl3+DMF 1 0,5 V 99% Huile jaunâtre (1%) --------------------Les sels ainsi obtenus sont caractérisés dans le tableau 2. 1 TABLEAU 2 Solvant Formule du sel selon RMN Pureté selon 19F DMF Mg (NTf2)2 6 (5+1) DMF 78% DMF(1%) Mg (NTf2) 2 8(6+2)DMF 8 (6+2)DMF75% MeCN Mg (NTf2)2 9(6+3)MeCN 65% CHCl3 DMF(1%) Mg(NTf2)2 3DMF 100% Il a également été étudié l'influence de la nature de la cathode. Pour cet essai, ont été retenues des conditions mettant en oeuvre à titre de solvant le DMF. La cathode testée est en inox. Pour une différence de potentiel de 0,5-20 V, on obtient un rendement en masse de 95%. Le sel métallique Mg (NTf2) 2 3 DMF ainsi obtenu se présente sous l'aspect d'une huile jaunâtre de 90% de pureté. En conséquence, les conditions mettant en oeuvre à titre de solvant du DMF et en utilisant comme cathode de l'inox s'avèrent particulièrement intéressantes en terme de rendement et de pureté du produit obtenu. EXEMPLE 2 Electrosynthèse de différents sels métalliques de TFSI. En suivant le protocole retenu pour l'exemple 1 on procède à l'électrosynthèse des sels métalliques Zn (NTf2) 2, AI (NTf2), et Ni (NTf2) 2. La cathode mise en oeuvre est en fibre de carbone et le solvant, le DMF. Les résultats obtenus sont présentés en tableau 3. TABLEAU 3 Rendement Anode F/mol Ddp en masse Zn 1 1-2 V 73% Al 1 5-13 V 53% Ni 1 2, 5V 95% 1 Le tableau 4 rend compte de la pureté des sels métalliques correspondants. 1 TABLEAU 4 Formule du sel selon RMN Pureté selon 19F Apparence produit Zn (NTf2) 2(2+5)DMF 71% Poudre Al(NTf2)3 4DMF 100% Huile Ni (NTf2)2 4DMF 100% Solide vert EXEMPLE 3 Electrosynthèse de BifNTf2)3. i Dans cet essai, ont été fait varier la nature de la cathode et/ou du solvant. Les résultats obtenus figurent dans le tableau 5. v-ABLEAU 5 Solvant Cathode F/mol ddp Rendement en sel * DMF C 1 IV 4% DMF Pt 1 1-2 V 24% CH, NO, Pt 1 3-4 V 44% CH3CN Ag 1 1-2 V 8% CH3NO2 C 2 V 26% CH3NO C 1 2V 26% CH2Cl2 : CH3NO2 C 1 10V 26% 3:1 à 40 C CH3NO2 Ag 1 2V 27% * Ce rendement est calculé en fonction de la quantité de sel de bismuth obtenue par rapport à la quantité théoriquement attendue (selon les F/mol électrolysés) et déduit de l'analyse par absorption atomique. Il apparaît que le couple solvant/cathode : nitrométhane/Pt est particulièrement efficace pour les métaux dont le potentiel redox est positif à l'image de celui du bismuth. EXEMPLE 4 Electrosynthèse de sels métalliques de triflate. Dans cet essai, on utilise les conditions retenues dans les essais précédents. Seule la nature du substrat est modifiée. La cathode retenue est une cathode de carbone et le solvant est du DMF. Les conditions d'électrolyses choisies figurent dans le tableau 6 ciaprès, les produits obtenus sont caractérisés dans le tableau 7. TABLEAU 6 Anode F/mol Ddp Rendement Mg 1 0, 5V 90-100% Zn 1 0, 5V 94% Ni 1 2-3,5 V 60% Al 1 0, 5 V 90% Sm 1 3,5-15 V 95% rTABLEAU 7 Anode Formule du sel selon RMN Apparence produit Mg Mg (OTf) 2 2 DMF Huile brune Zn Zn (OTf) 2 7 DMF Solide brun Ni Ni (OTf) 2 6 DMF Solide vert Al AI (OTf) 3 3 DMF Huile marron clair Sm Sm (OTf) 3 4 DMF Huile marron REVENDtCATtONS REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation par voie électrochimique de sels 1 métalliques de formule : 1 r 1 1 i ' (RfS 02 (O) ai) (N) b Xn+ i c-n (1) 1 r dans laquelle - Rf représente un radical de formule CmF+i avec m représentant un entier compris entre 1 et 7, - a et b sont différents l'un de l'autre et représentent 0 ou l'entier 1 avec lorsque a est égal à 1, c étant égal à 1 et lorsque a est égal à 0, c étant égal à 2, - n est un entier variant de 1 à 6, et - X est un élément métallique, par électrolyse d'un substrat de formule (II) : (RfSO2 (O) a) (N) b H (II) i 1 r avec Rf, a, b et c tels que définis précédemment caractérisé en ce que ladite électrolyse est réalisée au sein d'une cellule à compartiment unique, en utilisant à titre d'anode, un élément métallique consommable générateur de cations métalliques Xi'et à titre d'électrolyte, un solvant organique polaire et possédant une constante diélectrique égale à au moins 8. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'élément 1 1 métallique génère des ions métalliques de charge supérieure à 1 et de préférence au moins égale à 2 ou 3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'élément métallique est un métal de transition ou un métal de la colonne IIA, IIIA, IVA, VA ou IIIB du tableau de la classification périodique. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant possède une constante diélectrique comprise entre 9 et 50 et de préférence entre 30 et 40. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'élément métallique est choisi parmi les métaux possédant un potentiel redox inférieur à OV et en ce qu'il lui est associé un solvant possédant une constante diélectrique comprise entre 25 et 40, les bornes étant incluses. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'élément m métallique est choisi parmi le cadmium, le magnésium, le nickel, l'étain, le zinc, l'aluminium, le scandium, le vanadium, le fer, le cobalt, le plomb, le tungstène et le samarium. 7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi le DMF, DMSO, CH3CN, PhCN, CH3NO2 et leurs mélanges. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'élément métallique est choisi parmi les métaux possédant un potentiel redox supérieur à 0 V et en ce qu'il lui est associé à titre d'électrolyte, un solvant à pouvoir donneur inférieur à 10 et de préférence inférieur à 5. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'élément métallique est choisi parmi l'argent, le cuivre, le bismuth et en ce que le solvant associé est le nitrométhane. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'électrolyse est réalisée à une densité de courant apparente comprise entre 5. 10-2 et 2 A/dm2. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'électrolyse est réalisée avec une densité de courant apparente comprise entre 0,3 et 0,5 A/dm2. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'électrolyse est réalisée à un AV compris entre 1 et 20V. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat est présent dans le milieu électrolytique à une 10-3 concentration molaire comprise entre 10-3 et 1 M. 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la cathode est choisie parmi l'inox, le platine, l'argent, l'or ou le carbone. 15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 et 8 à 14, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en utilisant le bismuth à titre d'anode, un solvant à pouvoir donneur inférieur à 10 et de préférence à 5 et une cathode en platine ou en or. 16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 et 10 à 14, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en utilisant à titre d'anode, un métal choisi parmi le zinc, l'aluminium, le samarium, le magnésium, un solvant polaire à l'image du DMF et du carbone, de l'inox ou du platine à titre de cathode. 17. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat de formule (II) est l'acide triflique. 18. Procédé selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le substrat de formule (11) est le Bis (trifluorométhanesulfonyle) imide. 19. Sel métallique se présentant ou non sous une forme solvatée, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un sel choisi parmi V (NTf2) Cu (NTf2), Ni(NTf2)2 et Bi (NTf2)3.