FR 2795103 A1 20001222 FR 9907548 A 19990615 La présente invention concerne un procédé de démontage des fixateurs de teinture ayant servi au finissage d'articles textiles cellulosiques teints ainsi que les articles textiles traités par ce procédé. Dans de nombreux cas, les teintures ou impressions réalisées sur des fibres cellulosiques ou des supports cellulosiques avec des colorants réactifs ou directs ne présentent pas une solidité satisfaisante à différentes épreuves humides par exemple la solidité au lavage ou à l'eau. L'insuffisance apparaît d'autant plus que le coloris est foncé. Aussi a-t-on recours à l'emploi de fixateurs de teintures. II arrive parfois que la couleur obtenue après teinture ne soit pas conforme à la couleur prévue. Si un fixateur de teinture a été appliqué sur le support teint, il n'est pas possible de corriger la couleur. Pour cela, il serait nécessaire de démonter le fixateur de teinture avant de corriger la teinte ou de refaire une nouvelle teinture. A l'heure actuelle il n'existe pas de moyens efficaces pour démonter les fixateurs de teinture. II existe donc un besoin pour des moyens qui permettraient de démonter les fixateurs de teinture. La présente invention vise à satisfaire ce besoin, en fournissant un procédé permettant de démonter les fixateurs de teinture. L'invention est basée sur la découverte inattendue selon laquelle l'utilisation de polynaphtylméthane sulfonates ou de polyalkylnaphtylméthane sulfonates permet, dans certaines conditions d'utilisation, de démonter les fixateurs de teinture. Plus précisément l'invention concerne un procédé de démontage d'un fixateur de teinture à partir d'un article textile cellulosique teint ou imprimé avec un colorant réactif ou direct et ayant été traité par un fixateur de teinture, caractérisé en ce que l'on traite ledit article dans un bain de traitement aqueux contenant un agent de démontage répondant à la formule générale où x est compris entre 0 et 10, et R est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle et butyle, ou un mélange de ces radicaux alkyles, ledit agent étant sous forme acide ou sous une forme salifiée hydrosoluble, pendant un temps suffisant pour éliminer significativement le fixateur de teinture. La Demanderesse a découvert que plus les agents décrits ci-dessus étaient condensés, c'est-à-dire plus x a une valeur proche de 10, plus leur pouvoir de démontage des fixateurs de teinture est élevé. La Demanderesse a découvert également, de manière surprenante, que l'addition d'un sel de Na, K ou NH4 hydrosoluble tel que, par exemple, NaCI, NazS04, KCI, NH4CI, et les carbonates de Na, K et NH4, etc...... dans le bain de traitement permet d'augmenter, d'une part, l'efficacité du traitement et, d'autre part, d'éviter une perte de couleur de l'échantillon traité. Les fixateurs de teinture les plus courants, bien connus de l'homme de l'art, et pouvant être démontés par le procédé revendiqué sont, à titre indicatif mais non limitatif # les agents cationiques résultant de la condensation dicyandiamidelformaldéhyde # les produits à base de résine polyaminelépichlorhydrine # les produits résultant de la polymérisation du chlorure de diméthylallylammonium # les produits à base de résine dicyandiamideldiéthylène triamine cationique. Les agents de démontage utilisés dans la présente invention sont préparés par condensation de l'acide naphtalène sulfonique ou d'un acide alkyl naphtalène sulfonique avec le formaldéhyde. Ces agents répondent à la formule générale suivante où x est compris entre 0 et 10, et R peut être un atome d'hydrogène ou un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, ou un mélange de radicaux alkyles. Les agents décrits ci-dessus sont appelés polynaphtylméthane sulfonates dans le cas où R est un atome d'hydrogène et polyalkylnaphtylsulfonates dans le cas où R est un radical alkyle. Ces agents peuvent être utilisés sous forme acide ou sous forme d'un sel hydrosoluble tel que, par exemple, leurs sels de sodium, d'ammonium, de potassium, de triéthanolamine, de diéthanolamine ou de monoéthanolamine. Selon l'invention, le traitement des supports textiles se fait dans des bains à une température comprise entre 60 et 100 C, de préférence entre 80 et 100 C. Selon l'invention, le traitement se fait à pH de 3 à 11, de préférence à un pH ajusté entre 8 et 11 avec un alcali. La quantité appliquée d'agents de démontage peut être comprise entre 0,2 et 10% en poids, de préférence entre 1 et 6%, par rapport au poids de la fibre ou du tissu. La concentration de l'agent de démontage dans le bain de traitement aqueux n'est pas très critique. Le bain de traitement ne sert, habituellement, qu'une seule fois. Des rapports en poids textile à traiter/bain de traitement compris entre 1:3 et 1:20, de préférence 1:4 à 1:12, conviennent bien, mais on pourrait envisager l'emploi de rapports en dehors de ces limites bien que cela ne présente pas d'avantages pratiques. La durée du traitement de démontage n'est pas non plus très critique. A titre indicatif et non limitatif, des temps de traitement de 15 mn à 1 heure, de préférence de 20 à 40 minutes, se sont révélés convenables. De simples essais de routine permettront à l'homme du métier de déterminer facilement le temps de traitement optimal pour chaque cas d'espèce. La quantité de sel de Na, K ou NH4 hydrosoluble optionnel ajoutée peut aller de 0 à 100% en poids, de préférence de 5 à 50%, par rapport au poids de la fibre ou du tissu. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés dans le but d'illustrer l'invention. Méthode utilisée pour la mise en évidence de l'efficacité du procédé de l'invention pour le démontage des fixateurs Un échantillon de tissu (en coton 100%) teint de 5 grammes et un échantillon du même tissu blanc non teint de 5 grammes sont placés dans un récipient avec 100 ml d'eau. Ce récipient est fermé puis le bain est chauffé à 120 C pendant 30 minutes et refroidi à 20 C. Les échantillons de tissus sont ensuite séchés à 120 C pendant 1 minute et l'on donne une note de 1 à 5 selon l'échelle des gris. Dans le cas où le colorant n'a pas été fixé ou si le fixateur de teinture a été démonté, le colorant migrera au cours du test du support teint vers l'échantillon initialement blanc qui deviendra plus ou moins coloré. Dans le cas où le colorant reste fixé (sans traitement de démontage ou avec un traitement de démontage inefficace), le colorant ne migrera pas au cours du test et l'échantillon initialement blanc le restera. Une note de 1 à 5 est donnée suivant l'échelle des gris après examen des échantillons. - Si les 2 échantillons introduits ont la même nuance après le test, la note 5 est donnée. - Si l'échantillon non teint initialement reste totalement blanc après le test la note 1 est donnée. Les agents de démontage utilisés dans les exemples suivants sont 1) L'agent appelé PNMS-1 est un polynaphtylméthane sulfonate préparé par condensation de l'acide naphtalène sulfonique avec le formaldéhyde, faiblement condensé (x possède une valeur comprise entre 0 et 2) présenté en poudre, sous la forme de sel de sodium et ayant un taux de matière active de 91 %. 2) L'agent appelé PNMS-2 est un polynaphtylméthane sulfonate préparé par condensation de l'acide naphtalène sulfonique avec le formaldéhyde, moyennement condensé (x possède une valeur comprise entre 2 et 4) présenté en poudre, sous la forme de sel de sodium et ayant un taux de matière active de 91 %. 3) L'agent appelé PNMS-3 est un polynaphtylméthane sulfonate préparé par condensation de l'acide naphtalène sulfonique avec le formaldéhyde, fortement condensé (x possède une valeur comprise entre 5 et 10) présenté en poudre, sous la forme de sel de sodium et ayant un taux de matière active de 91 %. 4) L'agent appelé PNMS-4 est un polyalkylnaphtylméthane sulfonate préparé par condensation d'un acide alkyl naphtalène sulfonique avec le formaldéhyde, faiblement condensé présenté en poudre, sous la forme de sel de sodium et ayant un taux de matière active de 91% où le radical alkyle est un mélange de radicaux méthyle et éthyle. EXEMPLE 1 On teint un tissu 100% coton avec 2% de colorant direct correspondant au CI Direct Red 80. On réalise la teinture par épuisement de façon conventionnelle. Après teinture, on obtient l'échantillon A. On traite une partie de A avec un fixateur de teinture constitué d'une solution à 40% de chlorure de polydiméthyldiallylammonium. La fixation est réalisée par épuisement de façon conventionnelle avec 2% de fixateur appliqué par rapport au poids de l'échantillon. L'échantillon est ensuite séché, on obtient l'échantillon B. On réalise le traitement de démontage du fixateur sur l'échantillon B, en respectant les conditions suivantes 3% de l'agent PNMS-1 appliqué par rapport au poids de l'échantillon pH ajusté à 9 avec NaOH température : 95 C durée: 30 minutes On obtient l'échantillon B1. L'échantillon B2 est obtenu en utilisant le même procédé mais en utilisant 6% de PNMS-1 au lieu de 3%. L'évaluation du démontage du fixateur est réalisé sur les différents échantillons. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 B 1 B1 4 B2 5 Les résultats obtenus avec les échantillons B1 et B2 montrent que les traitements réalisés sur l'échantillon B permettent de démonter le fixateur de teinture. EXEMPLE 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise l'agent PNMS-4 à la place de l'agent PNMS-1. L'évaluation du démontage du fixateur est réalisé sur les différents échantillons B3 et B4 obtenus. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 B 1 B3 3,5 B4 4,5 Les résultats obtenus avec les échantillons B3 et B4 montrent que les traitements réalisés sur l'échantillon permettent de démonter le fixateur de teinture. EXEMPLE 3 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on réalise la fixation de la teinture avec un fixateur de teinture constitué d'une solution à 45% d'un agent cationique résultant de la condensation dicyandiamidelformaldéhyde. L'échantillon fixé est appelé C, tandis que les échantillons obtenus après le traitement de démontage sont appelés C1 et C2. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 C 1 C1 3 C2 4,5 Les résultats obtenus avec les échantillons C1 et C2 montrent que les traitements réalisés sur l'échantillon C permettent de démonter le fixateur de teinture. EXEMPLE 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on réalise la fixation de la teinture avec un fixateur de teinture constitué d'une résine polyaminelépichlorhydrine en solution à 50% dans l'eau. L'échantillon fixé est appelé D, tandis que les échantillons obtenus après le traitement de démontage sont appelés D1 et D2. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 D 1 D1 3 D2 5 Les résultats obtenus avec les échantillons D1 et D2 montrent que les traitements réalisés sur l'échantillon D permettent de démonter le fixateur de teinture. EXEMPLE 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on réalise la fixation de la teinture avec un fixateur de teinture constitué d'une résine dicyandiamide-diéthylène triamine cationique sous forme d'une solution à 45% dans l'eau. L'échantillon fixé est appelé E, tandis que les échantillons obtenus après le traitement de démontage sont appelés E1 et E2. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 E 1 E1 3 E2 5 Les résultats obtenus avec les échantillons E1 et E2 montrent que les traitements réalisés sur l'échantillon E permettent de démonter le fixateur de teinture. EXEMPLE 6 On répète le mode opératoire de l'exemple 3, si ce n'est qu'on utilise 4% de l'agent PNMS-1 par rapport au poids de l'échantillon. On obtient l'échantillon F1. L'échantillon F2 est obtenu en suivant le même mode opératoire mais en remplaçant l'agent PNMS-1 par l'agent PNMS-2. L'échantillon F3 est obtenu en suivant le même mode opératoire mais en remplaçant l'agent PNMS-1 par l'agent PNMS-3. L'évaluation du démontage du fixateur est réalisé sur les différents échantillons. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 C 1 F1 3,5 F2 4 F3 5 Les résultats obtenus montrent que plus l'agent PNMS est condensé plus le pouvoir de démontage des fixateurs de teinture est élevé. EXEMPLE 7 On répète le mode opératoire de l'exemple 6 si ce n'est qu'on réalise la teinture avec 2% de colorant réactif correspondant au CI Reactive Red 158. L'échantillon teint est appelé G, l'échantillon fixé est appelé H, tandis que les échantillons obtenus après le traitement de démontage sont appelés Hl, H2 et H3, respectivement. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note G 5 H 1 H 1 3,5 H2 4,5 H3 5 Les résultats obtenus avec les échantillons H1, H2 et H3 montrent également que plus le PNMS est condensé plus le pouvoir de démontage des fixateurs de teinture est élevé. EXEMPLE 8 On répète le mode opératoire de l'exemple 3, si ce n'est qu'on réalise le traitement de démontage du fixateur sur l'échantillon C dans les conditions suivantes 3% de l'agent PNMS-1 par rapport au poids de l'échantillon. t% en poids de NaCI par rapport au poids de la fibre. pH ajusté à 10 avec NaOH température: 95 C durée: 30 minutes si t = 0, on obtient l'échantillon C1 Si t = 25, on obtient l'échantillon C3 Si t = 50, on obtient l'échantillon C4 Si t = 75, on obtient l'échantillon C5 Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 B 1 C1 3,5 C3 4,5 C4 5 C5 5 Les résultats obtenus montrent que l'utilisation du NaCI dans le traitement de démontage permet d'accroître l'efficacité de ce traitement. D'autre part, on constate que les échantillons traités avec le sel sont nettement plus foncés que les échantillons traités sans sel. L'utilisation du sel dans le traitement de démontage permet d'augmenter, d'une part l'efficacité du traitement et, d'autre part, d'éviter une perte de couleur de l'échantillon traité. EXEMPLE 9 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est qu'on réalise le traitement de démontage du fixateur sur l'échantillon B dans les conditions suivantes a) 3% de l'agent PNMS-2 appliqué par rapport au poids de l'échantillon. 50% en poids de NaCI par rapport au poids de la fibre. pH ajusté à 9 avec NaOH température: 95 C durée: 30 minutes On obtient l'échantillon B5 b) 3% de l'agent PNMS-2 appliqué par rapport au poids de l'échantillon. 50% en poids de NaCI par rapport au poids de la fibre. pH ajusté à 4 avec de l'acide acétique température: 95 C durée: 30 minutes On obtient l'échantillon B6 c) 3% de l'agent PNMS-2 appliqué par rapport au poids de l'échantillon. 50% en poids de NaCI par rapport au poids de la fibre. pH ajusté à 9 avec NaOH température: 50 C durée: 30 minutes On obtient l'échantillon B7 d) 3% de l'agent PNMS-2 appliqué par rapport au poids de l'échantillon. 50% en poids de NaCI par rapport au poids de la fibre. pH ajusté à 4 avec de l'acide acétique température : 50 C durée: 30 minutes On obtient l'échantillon B8 L'évaluation du démontage du fixateur est réalisée sur les différents échantillons. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant Echantillons Note A 5 B 1 B5 5 B6 4 B7 3 B8 2,5 Les résultats obtenus montrent que les résultats les plus intéressants sont obtenus en travaillant à pH alcalin et à température élevée. Il va de soi que les modes de réalisation décrits ne sont que des exemples et qu'on pourrait les modifier, notamment par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de démontage d'un fixateur de teinture à partir d'un article textile cellulosique teint ou imprimé avec un colorant réactif ou direct et ayant été traité par un fixateur de teinture, caractérisé en ce que l'on traite ledit article dans un bain de traitement aqueux contenant un agent de démontage répondant à la formule générale où x est compris entre 0 et 10, et R est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle et butyle, ou un mélange de ces radicaux alkyles, ledit agent étant sous forme acide ou sous une forme salifiée hydrosoluble, pendant un temps suffisant pour éliminer significativement le fixateur de teinture. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que x est compris entre 5 et 10. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'agent de démontage est comprise entre 0,2 et 10% en poids par rapport au poids de l'article textile. 4. Procédé selon les revendications 1 et 3, caractérisé par l'addition d'un sel sodium, potassium ou ammonium hydrosoluble dans le bain de traitement. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le sel est choisi parmi NaCI, Na2S04, KCi, NH4CI et les carbonates de Na, K ou NI-i4. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la quantité de sel dans le bain de traitement est comprise entre 0% et 100% en poids par rapport au poids de l'article textile. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le traitement de l'article textile se fait dans un bain à une température comprise entre 60 et 100 C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le traitement de l'article textile se fait dans un bain à une température comprise entre 80 et 1 00 C. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le traitement se fait à un pH compris entre 3 et 11. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le traitement se fait à un pH ajusté entre 8 et 11. 11. Article textile ayant été traité par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.