FR 2802416 A1 20010622 FR 9916075 A 19991220 L'invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant un dérivé d'aminophénol, ainsi que ses utilisations. Elle concerne également un procédé de solubilisation d'un dérivé d'aminophénol. Depuis plusieurs années, des efforts importants ont été déployés en vue de proposer des substances dépigmentantes topiques inoffensives présentant une bonne efficacité. Ces substances sont particulièrement recherchées en vue de traiter les hyperpigmentations régionales par hyperactivité mélanocytaire telles que les mélasmas idiopathiques, survenant lors de la grossesse ("masque de grossesse" ou chloasma) ou d'une contraception oestro-progestative, les hyperpigmentations localisées par hyperactivité et prolifération mélanocytaire bénigne, telles que les taches pigmentaires séniles dites lentigo actiniques, les hyperpigmentations ou dépigmentations accidentelles, éventuellement dues à la photosensibilisation ou à la cicatrisation postlésionnelle, ainsi que certaines leucodermies, telles que le vitiligo. Pour ces dernières (les cicatrisations pouvant aboutir à une cicatrice donnant à la peau un aspect plus blanc et les leucodermies), à défaut de pouvoir repigmenter la peau lésée, on achève de dépigmenter les zones de peau normale résiduelle pour donner à l'ensemble de la peau une teinte blanche homogène. Divers agents dépigmentants ont ainsi été proposés dans l'art antérieur En particulier, il a été démontré par la Demanderesse que certains dérivés d'aminophénol avaient la propriété d'inhiber la mélanogénèse même à faibles concentrations, sans faire preuve de cytotoxicité. Ces composés, ainsi que leur mode de préparation, sont décrits dans la demande de brevet WO 99/10318. Ces composés sont des aminophénols présentant une chaîne hydrocarbonée plus ou moins longue, de préférence alcoxycarbonyle, liée à l'atome d'azote Ils présentent l'inconvénient d'être peu, voire pas du tout, solubles dans l'eau. Leur introduction dans des compositions cosmétiques nécessite, pour les composés à courte chaîne hydrocarbonée, une mise en solution hydroalcoolique, qui n'est pas toujours souhaitable lorsque la composition est destinée, par exemple, à être appliquée sur le contour de l'oeil. En outre, on a remarqué que les gels hydroalcooliques avaient tendance à piéger ces composés dans leur réseau, limitant ainsi leur diffusion dans l'épiderme malpighien. De leur côté, les composés à longue chaîne hydrocarbonée sont insolubles dans les huiles, en raison de leur encombrement stérique, et ont tendance à recristalliser dans l'eau. Dans la demande de brevet FR-99 09663, il a été proposé de les incorporer dans la bicouche de vésicules lipidiques afin de faciliter leur formulation dans des produits cosmétiques. Toutefois, cette inclusion implique une mise en #uvre parfois délicate Il reste donc nécessaire de pouvoir solubiliser aisément ces dérivés d'aminophénol dans un milieu physiologiquement acceptable qui entraîne un minimum d'inconfort à l'application sur la peau ou le cuir chevelu, et qui soit facile à mettre en oeuvre En outre, il est nécessaire de pouvoir solubiliser une quantité suffisante de ces composés en vue d'une utilisation cosmétique ou dermatologique, sans recristallisation de ces composés ni perte de stabilité de la composition les contenant Cette instabilité résulterait en effet en une perte d'efficacité plus ou moins importante de ces compositions et/ou en une modification de leur aspect, qui risquerait de détourner l'utilisateur de celles-ci. Or, la Demanderesse a maintenant découvert que ces dérivés d'aminophénol pouvaient être solubilisés dans certains esters d'acide gras et de polyol oxyalkylénés et/ou dans les alcools gras oxyalkylénés. La présente invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé solubilisant ne se trouvant pas sous forme de vésicules, choisi parmi : (a) les esters d'acide gras et de sorbitane oxyalkylénés, (b) les huiles de ricin hydrogénées oxyalkylénées, et/ou (b) les alcools gras oxyalkylénés, et au moins un dérivé d'aminophénol de formule : dans laquelle R est choisi parmi un radical de formules (a), (b) ou (c) suivantes : (a) -CO-NR1R2 (b) -CO-O-R3 (c) -S02-R3 où : R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C, à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en C, à C30, éventuellement hydroxylé, et R3 représente un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en C1 à C30, éventuellement hydroxylé. L'invention a également pour objet un procédé de solubilisation d'au moins un dérivé d'aminophénol de formule (I) ci-dessus comprenant l'étape consistant à le mélanger à au moins un solubilisant tel que défini ci-dessus. Les dérivés de formule (I) ci-dessus, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans la demande de brevet WO 99/10318 dont l'enseignement est incorporé ici par référence. Ils comprennent en particulier les dérivés de para-aminophénol, dont des exemples préférés sont le N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol et le N- éthyloxycarbonyl-4-para-aminophénol. Comme esters d'acide gras et de sorbitane oxyalkylénés utilisables selon l'invention, on préfère les monoesters de sorbitane oxyéthylénés, formés de préférence à partir d'un acide gras saturé comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, tels que le mono-stéarate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) et le mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE). Comme huiles de ricin hydrogénées oxyalkylénées utilisables selon l'invention, on préfère les huiles de ricin hydrogénées oxyéthylénées, comportant par exemple de 7 à 60 motifs d'oxyde d'éthylène, de préférence de 40 à 60 motifs d'oxyde d'éthylène. Comme alcools gras utilisables selon l'invention, on préfère les alcools gras oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, de préférence saturés, dont la chaîne hydrocarbonée renferme avantageusement de 8 à 30 atomes de carbone. Des exemples d'alcools gras oxyalkylénés sont constitués par l'alcool cétylique oxyéthyléné (20 OE) oxypropyléné (5 OP), l'alcool laurylique oxyéthyléné comprenant 4 ou 23 motifs d'oxyde d'éthylène et le mélange d'alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés, comprenant 20 motifs d'oxyde d'éthylène. Ces solubilisants sont oxyalkylénés, c'est-à-dire généralement oxyéthylénés et/ou oxypropylénés Il a en effet été découvert que ces solubilisants permettaient, de façon surprenante, de solubiliser une quantité de dérivé d'aminophénol au moins égale à 10% en poids, par rapport au poids total du solubilisant utilisé, à une température généralement inférieure à 80 C, sans entraîner de recristallisation du dérivé d'aminophénol à température ambiante. Les solubilisants définis ci-dessus peuvent être utilisés pour solubiliser le dérivé d'aminophénol de formule (I) avant de l'introduire, indifféremment, dans la phase huileuse ou dans la phase aqueuse de la composition selon l'invention Cette composition peut renfermer de 0,01 à 15% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids de dérivé d'aminophénol, par rapport au poids total de la composition La quantité de solubilisant dépendra de la quantité de dérivé d'aminophénol à solubiliser et pourra par exemple aller de 0,05 à 25% en poids, préférentiellement de 2 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention est plus particulièrement destinée à une application topique sur la peau ou les cheveux et elle comprend donc un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau et/ou ses phanères (ongles, poils, cheveux). Elle peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique, notamment sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, d'un gel aqueux ou huileux, ou d'un produit anhydre liquide, pâteux ou solide. Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau ou les cheveux sous forme d'aérosol Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également les adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que des gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des actifs hydrophiles ou lipophiles, des conservateurs, des antioxydants, des solvants, des parfums, des charges, des filtres, des pigments, des absorbeurs d'odeur et des matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse, dans des vésicules lipidiques et/ou dans des nanoparticules. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels composés complémentaires, actifs ou non actifs, et/ou leur quantité, de telle manière que les propriétés avantageuses des dérivés d'aminophénol ne soient pas, ou sensiblement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Lorsque la composition selon l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 0,5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition Les huiles, les émulsionnants et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles d'origine végétale (huile d'avocat, huile de soja), les huiles d'origine animale (lanoline), les huiles de synthèse (perhydrosqualène), les huiles siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser comme matières grasses des alcools gras (alcool cétylique), des acides gras, des cires (cire de carnauba, ozokérite). Comme émulsionnants et coémulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple, outre le solubilisant du dérivé d'aminophénol, les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol tels que le stéarate de PEG-20, et les esters d'acide gras et de glycérine tels que le stéarate de glycéryle. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras, la silice hydrophobe et les polyéthylènes. Comme actifs, on peut utiliser notamment les agents kératolytiques et/ou desquamants, les filtres UV, les agents anti-irritants et apaisants et leurs mélanges. En outre, bien que le dérivé d'aminophénol ait à lui seul une activité dépigmentante justifiant son utilisation comme seul actif dépigmentant d'une composition blanchissante, on peut également ajouter à la composition selon l'invention d'autres agents dépigmentants, ce qui permet d'utiliser ces derniers à des doses moins élevées En cas d'incompatibilité, certains au moins des actifs peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères), de manière à ce que les actifs incompatibles entre eux ou avec les dérivés d'aminophénol soient isolés les uns des autres dans la composition. La composition selon l'invention peut constituer notamment des produits de protection, de soin ou de maquillage pour le visage, pour le cou, pour les mains ou pour le corps. Elle peut en variante se présenter sous forme de produit capillaire, en particulier de shampooing ou d'après-shampooing. Cette composition est particulièrement bien adaptée à une utilisation par voie topique, en vue de blanchir et/ou dépigmenter la peau, les poils et/ou les cheveux La présente invention concerne donc également un procédé cosmétique de dépigmentation et/ou blanchiment de la peau humaine, des poils et/ou des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau, les poils et/ou les cheveux une composition telle que décrite précédemment. La présente invention concerne enfin l'utilisation de la composition définie précédemment pour la fabrication d'une préparation destinée à dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils et/ou les cheveux. L'invention sera maintenant illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants. Sauf indication contraire, les quantités sont données en pourcentage pondéral. Exemple 1 : Emulsion fluide On a préparé la composition suivante. Phase A - N-éthyloxycarbonyl-4-para-aminophénol 0,5 % - Mélange d'alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés (20 OE) 2 % - Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (60 OE) 2,5 % Phase A' - Huile d'abricot 5 % - Filtres UV 3,9 % - Cyclohexasiloxane 10 % - Sesquistéarate de méthylglucose polyéthoxylé (20 OE) 2 % Phase B - Conservateurs 0,65 % - Triéthanolamine 0,5 % - EDTA disodique 0,05 % - Glycérine 5 % - Eau déminéralisée qsp. 100 % Phase C - Gélifiants 4,25 % La composition est préparée de la manière suivante : la phase A est chauffée à environ 80 C jusqu'à dissolution complète, puis introduite dans la phase B prélablement portée à la même température. La phase A' est chauffée à environ 80 C, puis introduite dans le mélange préalablement obtenu, pour former une émulsion H/E à laquelle la phase C est ensuite ajoutée à une température d'environ 50 C. Cette composition permet d'estomper les taches pigmentaires sur le visage, le décolleté et les mains. Après deux mois de conservation à température ambiante et à 45 C, on n'a pas observé de modification de la viscosité ou de la couleur de la composition, ni de dégagement d'odeur. En outre, on n'a pas noté de diminution de la teneur en N-éthyloxycarbonyl-4- para-aminophénol, telle que déterminée par HPLC, ni observé de formation de cristaux de ce composé. Exemple 2 : Emulsion fluide Phase A - N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol 0,5 % - Mélange d'alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés (20 OE) 2 % - Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (60 OE) 2,5 % Phase A' - Huile d'abricot 5 % - Filtres UV 5,6 % - Cyclohexasiloxane 5 % - Sesquistéarate de méthylglucose polyéthoxylé (20 OE) 2 % - Sesquistéarate de méthylglucose 2 % Phase B - Conservateurs 0,65 % - Triéthanolamine 1,35 % - EDTA disodique 0,05 % - Glycérine 3 % - Eau déminéralisée qsp 100 % Phase C - Gélifiants 2,25 % Cette composition est préparée de la manière suivante . la phase A est d'abord chauffée à environ 80 C jusqu'à dissolution complète, puis introduite dans la phase A' préalablement portée à la même température. Le mélange est ensuite ajouté à la phase B chauffée à environ 80 C pour émulsification, puis la phase C est incorporée à environ 50 C à l'émulsion H/E ainsi obtenue. Elle permet d'estomper les taches pigmentaires sur le visage, le décolleté et les mains. Après deux mois de conservation à température ambiante et à 45 C, on n'a pas observé de modification de la viscosité ou de la couleur de la composition, ni de dégagement d'odeur. En outre, on n'a pas noté de diminution de la teneur en Ncholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol, telle que déterminée par HPLC, ni observé de formation de cristaux de ce composé. Exemple 3 : Fluide blanchissant Phase A - N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol 0,5 % - Huiles végétales 13 % - Filtres UV 6 % - Cyclopentasiloxane 7 % - Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (60 OE) 2,5 % Phase B - Conservateurs 0,3 % - EDTA disodique 0,05 % - Copolymère isophtalate/sulfoisophtalate/dimethylol cyclohexane/ diéthylène glycol (EASTMAN AQ 38S d'EASTMAN CHEM. CO ) 2 % - Glycérine 5 % - Eau déminéralisée qsp. 100 % Ce fluide permet d'estomper les taches pigmentaires sur le visage, le décolleté et les mains. Il peut être obtenu de la manière suivante : les phases A et B sont séparément chauffées à 80 C puis refroidies à température ambiante La phase B est alors introduite dans la phase A pour obtenir une émulsion E/H qui est ensuite passée à l'homogénéisateur haute pression. Après deux mois de conservation à température ambiante et à 45 C, on n'a pas observé de modification de la viscosité ou de la couleur de la composition, ni de dégagement d'odeur. En outre, on n'a pas noté de diminution de la teneur en Ncholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol, telle que déterminée par HPLC, ni observé de formation de cristaux de ce composé. Exemple 4 : Comparaison des solubilisants On a comparé, dans les Tableaux 1 et 2 ci-après, la quantité de dérivé d'aminophénol (N-éthyloxycarbonyl-4-para-aminophénol, ou EPAP, et N-cholestéryloxycarbonyl-4-paraaminophénol, ou CPAP) susceptible d'être solubilisée dans divers agents solubilisants, à 60 C. Tableau 1 Solubilisation de EPAP et CPAP par les esters Solubilisant Quantité de EPAP Quantité de CPAP solubilisée solubilisée Mono-stéarate de sorbitane 50% 14,2% oxyéthyléné (20 OE) Huile de ricin hydrogénée 16,6% 12,5% oxyéthylénée (7 OE) Huile de ricin hydrogénée 16,5% 16,5% oxyéthylénée (40 OE) Huile de ricin hydrogénée 16,5% 16,5% oxyéthylénée (60 OE) Huile d'amande d'abricot insoluble insoluble Huile minérale insoluble insoluble Triglycérides 4,7% (80 C) ; 0,5% caprylique/caprique recristallise à température ambiante Il ressort clairement du Tableau 1 ci-dessus que les huiles et esters d'acide gras non oxyalkylénés ne permettent pas, ou peu, de solubiliser les dérivés d'aminophénol selon l'invention. Tableau 2 Solubilisation de EPAP et CPAP par les alcools Solubilisant Quantité de EPAP Quantité de CPAP solubilisée solubilisée Laureth-23 non testé 4,8% Laureth-4 25% 4,8% Alcool cétylique oxyéthyléné 16,5% 14,2% (20 OE) oxypropyléné (5 OP) Octyldodécanol insoluble 0,5% Hexyldécanol insoluble insoluble Il ressort du Tableau 2 ci-dessus que les alcools gras non oxyalkylénés ne permettent pas, ou peu, de solubiliser les dérivés d'aminophénol selon l'invention. La Demanderesse a en outre observé que le mélange d'alcool butylique oxyéthyléné (26 OE) oxypropyléné (26 OP) et d'huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (40 OE) permettait de solubiliser 20% de EPAP et 14,2% de CPAP et que le mélange d'alcool tridécylique oxyéthyléné (9 OE) et d'huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (40 OE) permettait de solubiliser 25% de EPAP. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé solubilisant ne se trouvant pas sous forme de vésicules, choisi parmi : (a) les esters d'acide gras et de sorbitane oxyalkylénés, (b) les huiles de ricin hydrogénées oxyalkylénées, et (b) les alcools gras oxyalkylénés, et au moins un dérivé d'aminophénol de formule : dans laquelle R est choisi parmi un radical de formules (a), (b) ou (c) suivantes : (a) -CO-NR (b) -CO-O-R3 (c) -S02-R3 où : R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C, à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en C, à C30, éventuellement hydroxylé, et R3 représente un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en C, à C30, éventuellement hydroxylé. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol est un dérivé de para-aminophénol. 3 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol est le N-éthyloxycarbonyl-4-para-aminophénol. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol est le N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol représente de 0,01 à 15% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit solubilisant est choisi parmi les huiles de ricin hydrogénées oxyéthylénées ; les mono-esters de sorbitane oxyéthylénés ; et les alcools gras oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit solubilisant représente de 0,05 à 25% en poids, et préférentiellement de 2 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. 8. Procédé cosmétique de dépigmentation et/ou blanchiment de la peau humaine, des poils et/ou des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau, les poils et/ou les cheveux une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 9. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour la fabrication d'une préparation destinée à dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils et/ou les cheveux. 10. Procédé de solubilisation d'au moins un dérivé d'aminophénol comprenant l'étape consistant à le mélanger à au moins un solubilisant choisi parmi : (a) les esters d'acide gras et de sorbitane oxyalkylénés, (b) les huiles de ricin hydrogénées oxyalkylénées, et (b) les alcools gras oxyalkylénés, ledit dérivé d'aminophénol ayant la formule (1) suivante dans laquelle R est choisi parmi un radical de formules (a), (b) ou (c) suivantes : (a) -CO-NR (b) -CO-O-R3 (c) -S02-R3 où : R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en C, à C30, éventuellement hydroxylé, et R3 représente un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en C, à C30, éventuellement hydroxylé.