FR 2795636 A1 20010105 FR 9908309 A 19990629 COMPOSITIONS CAPILLAIRES COMPRENANT AU MOINS UN POLYMERE ADHESIF ET DES PARTICULES SOLIDES L'invention a pour objet des compositions capillaires comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère adhésif et des particules. Elle vise également un procédé cosmétique comprenant la mise en oeuvre de cette composition ainsi que son utilisation pour la fabrication d'une formulation cosmétique capillaire. Au sens de la présente invention, on entend par produit de coiffage, un produit destiné à maintenir et/ou à fixer la forme de la coiffure. On connaît des produits destinés à donner aux cheveux certains effets esthétiques, comme des effets de coloration, de brillance, de conditionnement ou de coiffage. Les produits actuellement utilisés sont basés sur l'emploi de molécules solubilisés ou en émulsion ou dispersion dans un solvant cosmétique. Parmi les émulsions ou dispersions, on peut citer les latex qui sont des polymères en dispersion. Il est par ailleurs bien connu que certains effets cosmétiques tels que le maquillage peuvent être obtenus par emploi de particules solides. Ainsi les pigments sont employés pour donner la couleur au rouge à lèvres, au vernis à ongles ou au mascaras. De telles particules ne sont pratiquement pas employées en cosmétique capillaire car elles induisent un toucher rêche désagréable. De plus, les particules déposées sur les cheveux ne restent pas accrochées sur les fibres. On observe qu'elles se décollent des cheveux au moindre contact, par exemple en passant la main dans les cheveux. La seule pesanteur peut aussi décoller les particules. Les conséquences sont désastreuses car d'une part, l'effet cosmétique souhaité est éphémère et d'autre part, les particules peuvent tâcher les mains ou les vêtements, ce qui est particulièrement préjudiciable si elles sont colorées ou brillantes. Des efforts de recherche ont permis de résoudre une partie de ces problèmes. La meilleure solution à ce jour consiste à associer les particules à des corps gras. Les particules ne tombent plus sous leur propre poids. Mais, elles sont toujours faciles à décoller de la fibre par frottement, et il apparaît des problèmes liés à l'utilisation des corps gras tels que de mauvaises propriétés cosmétiques, un toucher chargé et un aspect sale. Des efforts ont été réalisés pour associer les particules à des polymères tels que ceux utilisés habituellement dans les laques capillaires. Toutefois, de telles associations ne permettent pas de résoudre les problèmes cités ci-dessus. De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert que lorsque l'on associe des particules solides avec certains polymères présentant un pouvoir adhésif particulier, il est possible d'obtenir des compositions cosmétiques capillaires répondant aux exigences exprimées ci-dessus. L'invention a pour objet une composition cosmétique capillaire comprenant des particules solides dans un milieu cosmétiquement acceptable, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en outre, au moins un polymère adhésif choisi de telle sorte que le matériau résultant du séchage de ce ou de ces polymères adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable présente un profil de décollement défini par au moins une force maximale de décollement Fm. supérieure à 1N. Un autre objet de l'invention concerne un procédé cosmétique capillaire, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une telle composition. Encore un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une telle composition dans la fabrication d'une composition de coiffage, de coloration, de brillance ou de conditionnement des cheveux, ainsi que des produits cosmétiques capillaires comprenant cette composition. Les polymères adhésifs préférés sont choisis de telle sorte que le matériau résultant du séchage de ce ou de ces polymères adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable présente une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à +10 C et présente un profil de décollement défini par au moins (a) une force maximale de décollement Fm.,X > 1 Newton et (b) lorsque ladite température Tg est inférieure à -15 C, par une énergie de séparation E5(Nù-v) du matériau mis en contact avec une surface en verre, inférieure à 300 pi. Le polymère adhésif particulièrement visé par la présente invention est polymère sulfonique ramifié AQ 1350 commercialisé par la Société Eastman AQ1350. Ce polymère AQ 1350 est défini par - une Tg de 0 C - une force maximale de décollement Fmax égale à 23 Newton. Selon la présente invention, on entend par force maximale de décollement Fmax, la force maximale de traction, mesurée à l'aide d'un extensomètre, nécessaire pour décoller les surfaces de 38 mmz, respectives de deux supports (A) et (B), rigides, inertes, non- absorbants, placés en regard l'un de l'autre ; lesdites surfaces étant enduites préalablement par une formulation constituée par le (ou les) polymère(s) adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable, à raison de 53/c gg/mm2, séchées pendant 24 heures à 22 C, sous une humidité relative de 50%, puis soumises pendant 20 secondes à une compression de 3 Newton et enfin soumises pendant 30 secondes à une traction de vitesse 20 mm/minute, c étant la concentration en matière sèche dans la formulation constituée par le (ou les) polymère(s) adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable, exprimée en gramme par gramme de composition. De préférence, on utilise des supports (A) et (B) constitués de polyéthylène, de polypropylène, d'alliage métallique ou de verre. La force maximale de décollement Fn,a, est préférentiellement supérieure à 2,5 N. Avantageusement, le rapport des concentrations relatives en poids entre le ou les polymère(s) adhésif(s) et les particules solides dans la composition cosmétique capillaire est compris entre 0,05 et 50, et de façon préférentielle compris entre 0,15 et 5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les polymères adhésifs ont une température de transition vitreuse inférieure à 10 C. Selon la présente invention, on entend par énergie de séparation Eg(. l'énergie fournie par l'extensomètre pour effectuer la séparation des surfaces respectives de 38 mmz, de deux supports (C) et (D), rigides, inertes, non absorbants et placés en regard l'un de l'autre ; l'un desdits supports étant constitué de verre poli et l'autre desdits supports étant de nature identique à celle des supports (A) et (B) définis ci-dessus et dont la surface est enduite de la formulation de concentration en matière sèche c, à raison de 53/c pg/mm2 sur le support, séchée pendant 24 heures à 22 C sous une humidité relative de 50% ; les deux surfaces desdits supports (C) et (D) étant soumises ensuite pendant 20 secondes à une compression de 3 Newtons et enfin soumises pendant 30 secondes à une traction de vitesse 20 mm/minute, c étant la concentration en matière sèche dans la formulation, en gramme par gramme de composition. Cette énergie fournie par l'extensomètre est l'énergie calculée au moyen de la formule suivante où F(x) est la force nécessaire pour produire un déplacement (x) ; Xs, est le déplacement (exprimé en millimètres) produit par la force de traction maximale ; Xs2 est le déplacement (exprimé en millimètres) produit par la force de traction permettant la séparation totale des deux surfaces des supports (C) et (D) définis ci- dessus. Selon l'invention, on utilise, de préférence, en tant que particule solide, des écailles, des plaquettes, des paillettes, des fibrilles ou des poudres. Les particules peuvent être organiques ou minérales ou constituées d'éléments organiques et minéraux. On peut citer par exemple la mélanine ou les pigments notamment synthétiques issus de la polymérisation de composés indoliques ou indoliniques comme le 5,6-dihydroxyindole ou la 5,6-dihydroxyindoline. Les pigments conformes à l'invention sont choisis parmi tous les pigments organiques ou minéraux qui ne résultent pas de la polymérisation oxydante de composés indoliques, cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables. Ils peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Parmi les pigments minéraux, on peut citer à titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence C177891 ; les oxydes de fer noir, jaune rouge et brun, codifiés sous les références C177499, 77492, 77491 ; le violet de manganèse (C177742) ; le bleu outremer (C177007) ; l'oxyde de chrome hydraté (C177289) ; le bleu ferrique (C177510). Parmi les pigments organiques, on peut citer à titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W l603" par la société WACKHERR (CI 17710), le "D & C RED n 19" (CI 45170), le "D & C RED n 9 (CI 15585), le "D & C RED n 21" (CI 45380), le "D & C ORANGE n 4" (CI 15510), le "D & C ORANGE n 5" (CI 45370), le "D & C RED n 27" (C145410), le "D & C REDn 13 (CI 15630), le "D & C RED n 7" (CI 15850-l), le "D & C RED n 6 (CI 15850-2), le "D & C YELLOW n 5" (CI 19140), le "D & C RED n' -Î6" (CI l2085), le "D & C ORANGE n 10" (CI 45425), le "D & C YELLOW n 6" (CI 15985), le "D & C RED n 30" (CI 73360), le "D & C RED n 3" (CI 45430), le noir de carbone (CI 77266), et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75470). On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent être notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxyde de bismuth ; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth. On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom JAUNE COSMENYL IOG Pigment YELLOW 3 (CI 1l710) JAUNE COSMENYL G Pigment YELLOW 1 (CI 11680) ORANGE COSMENYL GR Pigment ORANGE 43 (CI 71105) ROUGE COSMENYL R Pigment RED 4 (CI 12085) CARMIN COSMENYL FB Pigment RED 5 (CI 12490) VIOLET COSMENYL RL Pigment VIOLET 23 (CI 51319) BLEU COSMENYL A2R Pigment BLUE 15.1 (CI 74260) VERT COSMENYL GG Pigment GREEN 7 (CI 74260) NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (CI 77266) Les particules présentent avantageusement une taille inférieure à 1 mm, et de préférence une taille inférieure à 100 um ou de plus préférentiellement encore une taille inférieure à 30 pm. Au sens de la présente invention, on entend par taille de particule , la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points opposés de la particule. La taille peut être déterminée par microscopie électronique. Les particules peuvent engendrer divers effets cosmétiques, par exemple - des effets résultant de l'interaction avec la lumière : effet colorant, brillantant, scintillant, diffusant la lumière, diffractant, filtrant ou matifiant. - des effets mécaniques ou physicochimiques : effet renforçateur des fibres, effet de soudure entre fibres proches, effet adoucissant, effet antimouillage, effet limitant la reprise d'eau par l'humidité ou le lavage. Dans les compositions selon l'invention, la concentration relative en poids en polymère adhésif est de préférence comprise entre 0,05 et 30 %, plus préférentiellement entre 0,1 et 20 %, et plus préférentiellement encore entre 0,2 et 10 %. La concentration relative en poids en particules solides est de préférence comprise entre 0,1 et 50 %, plus préférentiellement entre 0,5 et 40 %, et plus préférentiellement encore entre 1 et 25 %. Les compositions conformes à l'invention contiennent, de préférence, un solvant organique choisi dans le groupe comprenant les alcools en C, à C4 tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les alcanes en CS à C,o, l'acétone, la méthyléthylcétone, l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane et leurs mélanges. Elles peuvent contenir en outre des additifs cosmétiques usuels choisis parmi les agents réducteurs comme les thiols, les silanes comme l'amino propyl triéthoxysilane, les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents antiperspirants, les agents alcalinisants, les colorants, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les polymères fixants ou non, les silicones volatiles ou non, notamment les silicones anioniques, les polyols, les protéines et les vitamines. Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans un dispositif aérosol. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui constituent des modes de mise en oeuvre préférentiels du procédé conforme à l'invention. Dans les exemples, les pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLES Exemple 1 : Formulations contenant des paillettes On compare ci-après une composition conforme à l'invention contenant des particules solides et un polymère adhésif défini par une force maximale de décollement supérieure à 1 N, et des compositions non conformes à l'invention contenant les mêmes particules solides sans polymère adhésif au sens de l'invention. Formulation 1 (invention): AQ 1350 (EASTMAN KODAK) 4g Paillettes réfléchissantes (2) 5g Jaguar HP 60(') 1 g Eau déminéralisée qs 100g (1) : hydroxypropyl guar vendu par Rhodiachimie (2) commercialisée sous l'appelation Timiron Color Violet par Merck Formulation 2 : (art antérieur) Paillettes réfléchissantes (2) 5g Jaguar HP 60 (') 1 g Eau déminéralisée qs 100g Formulation 3 : (art antérieur) Paillettes réfléchissantes (2) 5g Glycérol 4g Eau déminéralisée qs 100g Les trois formulations sont appliquées sur des mèches de cheveux naturels châtains à raison de 1 g de formulation pour 5 g de cheveux. Les mèches sont laissées au repos pendant 30 secondes. Par la suite, on évalue la qualité des trois mèches. On observe que les mèches traitées par la formulation 1 présentent, contrairement à la mèche traitée par la formulation 3, un toucher naturel et doux. La mèche traitée par la formulation 3 présente un toucher gras et peu agréable. On observe aussi que les paillettes de la mèche traitée par la formulation 1 résistent mieux aux mouvements que les paillettes des autres mèches traitées par les compositions 2 et 3. Exemple 2 : Formulation contenant des pigments On réalise la formulation 4 suivante conforme à la présente invention. Formulation 4 (invention): AQ 1350 (EASTMAN KODAK) 5g Pigment (3) 5g Jaguar HP 60 1g Eau déminéralisée qs 100g (3) commercialisé par Kohnstamm sous l'appellation Ultramarine Blue A 4575 La formulation 4 est appliquée sur une mèche de cheveux naturels gris (90% de blancs) à raison de 1 g de formulation pour 5g de cheveux. La mèche est laissée au repos pendant 30 secondes. Par la suite, on évalue fa qualité de la mèche. On observe que la mèche traitée par la formulation 4 présente un toucher naturel et doux. On observe aussi que la coloration bleue obtenue résiste très bien aux mouvements de la mèche et présente en cas de frottement une très bonne résistance. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique capillaire comprenant des particules solides dans un milieu cosmétiquement acceptable, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en outre, au moins un polymère adhésif choisi de telle sorte que le matériau résultant du séchage de ce ou de ces polymères adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable présente un profil de décollement défini par au moins une force maximale de décollement FR,a, supérieure à IN. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la force maximale de décollement Fmax est la force maximale de traction, mesurée à l'aide d'un extensomètre, nécessaire pour décoller les surfaces de 38 mmz, respectives de deux supports (A) et (B), rigides, inertes, non-absorbants, placés en regard l'un de l'autre ; lesdites surfaces étant enduites préalablement par une formulation constituée par le (ou les) polymère(s) adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable, à raison de 53/c pg/mm2, séchées pendant 24 heures à 22 C, sous une humidité relative de 50%, puis soumises pendant 20 secondes à une compression de 3 Newton et enfin soumises pendant 30 secondes à une traction de vitesse 20 mm/minute, c étant la concentration en matière sèche dans la formulation constituée par le (ou les) polymère(s) adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable, exprimée en gramme par gramme de composition. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les supports (A) et (B) sont constitués de polyéthylène, de polypropylène, d'alliage métallique ou de verre. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la force maximale de décollement Fmax est supérieure à 2,5 N. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le matériau résultant du séchage de ce ou de ces polymères adhésif(s) dans le milieu cosmétiquement acceptable présente une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à +10 C et présente un profil de décollement défini par au moins (a) une force maximale de décollement Fn,a, > 1 Newton et (b) lorsque ladite température Tg est inférieure à -15 C, par une énergie de séparation E.,#v> du matériau mis en contact avec une surface en verre, inférieure à 300 pJ. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'énergie de séparation EgC,,,,v> est l'énergie fournie par l'extensomètre pour effectuer la séparation des surfaces respectives de 38 mm2, de deux supports (C) et (D), rigides, inertes, non absorbants et placés en regard l'un de l'autre ; l'un desdits supports étant constitué de verre poli et l'autre desdits supports étant de nature identique à celle des supports (A) et (B) définis ci-dessus et dont la surface est enduite de la formulation de concentration en matière sèche c, à raison de 53/c ug/mmz sur le support, séchée pendant 24 heures à 22 C sous une humidité relative de 50% ; les deux surfaces desdits supports (C) et (D) étant soumises ensuite pendant 20 secondes à une compression de 3 Newtons et enfin soumises pendant 30 secondes à une traction de vitesse 20 mm/minute, c étant la concentration en matière sèche dans la formulation, en gramme par gramme de composition. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que l'énergie fournie par l'extensomètre est le travail calculé au moyen de la formule suivante où F(x) est la force nécessaire pour produire un déplacement (x) ; xgl est le déplacement (exprimé en millimètres) produit par la force de traction maximale; XSZ est le déplacement (exprimé en millimètres) produit par la force de traction permettant la séparation totale des deux surfaces des supports (C) et (D) définis ci- dessus. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules solides sont choisies dans le groupe comprenant des écailles, des plaquettes, des paillettes, des fibrilles ou des poudres. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules présentent une taille inférieure à 1 mm, et de préférence une taille inférieure à 100 pm ou plus préférentiellement encore une taille inférieure à 30 11m. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration relative en poids en polymère adhésif comprise entre 0,05 et 30 %, plus préférentiellement entre 0,1 et 20 %, et plus préférentiellement encore entre 0,2 et 10 %. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration relative en poids en particules solides est comprise entre 0,1 et 50 %, plus préférentiellement entre 0,5 et 40 %, et plus préférentiellement encore entre 1 et 25 %. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un solvant organique choisi dans le groupe comprenant les alcools en Cl à Ca tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les alcanes en CS à Clo, l'acétone, la méthyléthylcétone, l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane et leurs mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des additifs cosmétiques usuels choisis parmi les agents réducteurs comme les thiols, les silanes comme l'amino propyl triéthoxysilane, les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents antiperspirants, les agents alcalinisants, les colorants, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les polymères fixants ou non, les silicones volatiles ou non, notamment les silicones anioniques, les polyols, les protéines et les vitamines. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans un dispositif aérosol. 15. Procédé cosmétique capillaire, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une composition telle que définie dans les revendications 1 à 14. 16. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans la fabrication d'une composition de coiffage, de coloration, de brillance ou de conditionnement des cheveux. 17. Produit cosmétique capillaire, caractérisé par le fait qu'il comprend une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 18. Produit selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un produit de coiffage des cheveux. 19. Produit selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un produit destiné à donner aux cheveux de la brillance. 20. Produit selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un produit destiné à donner aux cheveux des effets de coloration.