FR 2801608 A1 20010601 FR 0015179 A 20001124 Domaine de l'invention La présente invention concerne le domaine des ma tières premières oléochimiques et concerne un procédé de dés- acidification enzymatique de matières grasses et d'huiles naturelles. Etat de la technique Les matières grasses et huiles naturelles con tiennent habituellement, comme conséquence de réactions de dégradation enzymatique, des quantités notables d'acides gras, dont la teneur peut certes varier dans une large mesure selon l'origine et l'histoire, mais se situe en pratique tou jours au-dessus de 3 % en poids. Ces acides gras se révèlent gênants dans divers procédés de transformation des triglycé rides, en particulier dans la transestérification à basse pression pour la production d'esters méthyliques d'acides gras. Habituellement, on ne peut donc s'empêcher de transfor mer les acides gras en esters alkyliques ou glycériniques par raffinage ou préestérification avec des alcools inférieurs. Ceci entraîne cependant une dépense notable de temps et d'énergie, et surtout rend nécessaire un fort excès d'alcool, et les catalyseurs ne peuvent être séparés que difficilement. Le but de l'invention consistait donc à trouver un nouveau procédé de désacidification de matières grasses et d'acides qui soient dépourvus des inconvénients mentionnés. Description de l'invention L'invention concerne un procédé de production de matières grasses et/ou d'huiles désacidifiées, dans lequel a) on traite des triglycérides industriels ayant des indices d'acide situés dans un intervalle allant jusqu'à 60 en présence de lipases avec des alcools aliphatiques infé rieurs, et on fabrique à partir de cela un produit de préestérification qui présente encore un indice d'acide compris entre 0,5 et 10, b) le cas échéant on sépare du produit de préestérification l'eau et l'alcool n'ayant pas réagi, et c) on soumet le produit de préestérification éventuellement séché, en ajoutant encore des alcools aliphatiques infé- rieurs,à une post-estérification au cours de laquelle l'indice d'acide des produits de départ tombe à des va leurs comprises entre 0,1 et 0,5. De façon surprenante on a trouvé qu'à l'aide du procédé selon l'invention on peut encore réduire les indices d'acide, mêmes de matières grasses et d'huiles particulière ment acides, de façon rapide, fiable, et avec une faible dé pense technique, à des valeurs inférieures à 0,5, et les produits de départ ainsi raffinés peuvent parfaitement être utilisés, c'est-à-dire sans autre purification, dans la transestérification basse pression comme il est dit par exem ple dans la demande de brevet allemand DE-Al 3932514. Triglycérides Le choix des matières grasses et huiles à désaci- difier est par lui-même non critique. Habituellement, on uti lise des triglycérides qui répondent à la formule (I) dans laquelle R'C0, RICO et R3C0 représentent indépendamment l'un de l'autre des radicaux acyle linéaires et/ou ramifiés, saturés et/ou insaturés dont le nombre d'atomes de carbone va de 6 à 24, de préférence de 12 à 18, et qui contiennent 0 et/ou 1 à 3 doubles liaisons. Selon le procédé de fabrica tion, les produits de départ contiennent des quantités nota bles d'acides libres, si bien que les indices d'acide peuvent aller jusqu'à 60, et vont de préférence de 15 à 50. Comme suite de la saponification partielle, on peut également trou ver dans les triglycérides des quantités correspondantes de glycérides partiels, donc de mono- et de diglycérides. Bien que le procédé selon l'invention puisse également être appli qué sur des triglycérides de synthèse, il se concentre sur les matières grasses et huiles naturelles, comme par exemple l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile d'olive, l'huile de noyau d'olive, l'huile de tournesol de sélection ancienne et nouvelle, l'huile de colza de sélection ancienne et nouvelle, l'huile de lin, l'huile de soja, le suif de b#uf et l'huile de poisson. De préférence, on l'applique cependant EXEMPLES Exemple 1. On mélange de l'huile de coprah brut ayant un in dice de 8, 2 avec par rapport aux triglycérides 2 % en poids de lipase du commerce de type Candida antarctica (Novozym 435) et - toujours par rapport aux triglycérides - 5 % en poids de méthanol et on agite à 30 C. Après 1 heure, on at teint un indice d'acide de 1,05. Ensuite, on distille l'eau de la réaction sous vide avec l'alcool n'ayant pas réagi et on mélange le mélange d'huile de coprah et de lipase restant avec encore 5 % en poids de méthanol. On agite à nouveau le mélange pendant 1 heure à 30 C puis on le post-estérifie, et l'indice d'acide tombe à 0,41. Exemple 2. On répète l'exemple 1, mais en utilisant 4 % en poids de lipase et en renonçant à une séparation intermé diaire de l'eau de réaction. Au bout d'un temps de réaction d'une heure, on atteint déjà un indice d'acide de 0,5. R E V E N D I C A T I O N S 1 ) Procédé de production de matières grasses et/ou huiles désacidifiées selon lequel a) on traite des triglycérides industriels ayant des indices d'acide situés dans un intervalle allant jusqu'à 60 en présence de lipases avec des alcools aliphatiques infé rieurs, et on fabrique à partir de cela un produit de préestérification qui présente encore un indice d'acide compris entre 0,5 et 10, b) le cas échéant on sépare du produit de préestérification l'eau et l'alcool n'ayant pas réagi, et c) on soumet le produit de préestérification éventuellement séché, en ajoutant encore des alcools aliphatiques infé rieurs, à une post-estérification au cours de laquelle l'indice d'acide des produits de départ tombe à des va leurs comprises entre 0,1 et 0,5. 2 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on utilise des triglycérides de formule (I) dans laquelle R1C0, RICO et R3C0 représentent indépendamment l'un de l'autre des radicaux acyles linéaires et/ou ramifiés, saturés et/ou insaturés ayant 6 à 24 atomes de carbone et 0 et/ou 1 à 3 doubles liaisons. 3 ) Procédé selon les revendications 1 et/ou 2, caractérisé en ce qu' on utilise des triglycérides synthétiques et/ou naturels. 4 ) Procédé selon au moins une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu' on utilise de l'huile de coprah ayant des indices d'acide de 15 à 60. 5 ) Procédé selon au moins une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu' on mélange aux produits de départ non désacidifiés des acides gras jusqu'à un indice d'acide maximum de 60. 6 ) Procédé selon au moins une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu' on utilise comme alcool aliphatique inférieur le méthanol. 7 ) Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu' on ajoute à chaque fois aux triglycérides dans les étapes (a) et (c) de 1 à 10 % en poids d'alcools - par rapport aux tri glycérides. 8 ) Procédé selon au moins une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu' on utilise comme lipase Candida antarctica. 9 ) Procédé selon au moins une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu' on utilise les lipases à des quantités de 0,5 à 5 % en poids, par rapport aux triglycérides. 10 ) Procédé selon au moins une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu' on réalise chaque fois la pré- et la post-estérification à des températures allant de 10 à 50 C.