FR 2794748 A1 20001215 FR 9907356 A 19990610 La présente invention concerne de nouveaux composés de type naphtopyranes annelés en C5-C6 qui présentent, en particulier, des propriétés photochromiques. Elle concerne, également, les compositions photochromiques et articles ophtalmiques photochromiques (par exemple des lentilles) contenant lesdits benzopyranes. L'invention englobe également la préparation de ces nouveaux composés. Les composés photochromiques sont capables de changer de couleur sous l'influence d'une lumière poly- ou monochromatique (par exemple des UV) et de retrouver leur couleur initiale, quand l'irradiation lumineuse cesse, ou sous l'influence de la température et/ou d'une lumière poly- ou monochromatique différente de la première. Les composés photochromiques trouvent des applications dans divers domaines, par exemple, pour la fabrication de lentilles ophtalmiques, lentilles de contact, lunettes de protection solaire, filtres, optiques de caméra ou d'appareils photographiques ou d'autres dispositifs optiques et d'observation, vitrages, objets décoratifs, éléments d'affichage ou bien encore pour le stockage d'informations par inscription optique (codage). Dans le domaine de l'optique ophtalmique, et en particulier la lunetterie, une lentille photochrome, comprenant un ou plusieurs composés photochromiques, doit présenter : - une transmission élevée en absence d'ultraviolets, - une transmission faible (forte colorabilité) sous irradiation solaire, - une cinétique de coloration et de décoloration adaptée, - une teinte acceptable par le consommateur (grise ou marron, de préférence) avec, de préférence, un maintien de la teinte choisie au cours de la coloration et de la décoloration de la lentille, - un maintien des performances, des propriétés dans une gamme de température de 0-40 C, - une durabilité importante, car les objectifs visés sont des lentilles correctrices sophistiquées et donc chères. Ces caractéristiques de lentille sont, en fait, déterminées par les composés photochromiques actifs qu'elle renferme ; composés, qui doivent, en outre, être parfaitement compatibles avec le support organique ou minéral constituant la lentille. Il est, par ailleurs, à noter que l'obtention d'une teinte grise ou marron peut nécessiter l'emploi d'au moins deux photochromes de couleur différente, c'est- à-dire ayant des longueurs d'onde d'absorption maximale dans le visible distinctes. Cette association impose encore d'autres exigences aux composés photochromiques. En particulier, les cinétiques de coloration et de décoloration des (deux ou plusieurs) composés photochromiques actifs associés doivent être sensiblement identiques. Il en va de même pour leur stabilité dans le temps et, également, pour leur compatibilité avec un support plastique ou minéral. Parmi les nombreux composés photochromiques décrits dans l'art antérieur, on peut citer les benzopyranes ou naphtopyranes décrits dans les brevets ou demandes de brevet US-A-3 567 605, US-A-3 627 690, US-A-4 826 977, US-A-5 200 116, US-A-5 238 981, US-A-5 411 679, US-A-5 429 744, US-A-5 451 344, US-A-5 458 814, US-A-5 651 923, US-A-5 645 767, US-A-5 698 141, US-A-5 783 116, WO-A-95 05382, FR-A-2 718 447, WO-A-96 14596, WO-A-97 21698, qui répondent aux formules réduites ci-après : Le brevet US-A-5 651 923 revendique notamment la structure générale ci-dessous : dans laquelle le cycle A, annelé avec le coté/, est un hétérocycle. La demande de brevet FR-A-2 770 524 de la demanderesse revendique la structure suivante : D'autre part, la demande de brevet FR 98 11519, non publiée à ce jour, revendique, notamment, la structure annelée suivante : Ces composés prétendent satisfaire au cahier des charges défini supra. En réalité, si ces composés ont bien une ou plusieurs des propriétés de base recherchées, telles qu'une transmission élevée en absence d'ultraviolets et une forte colorabilité sous irradiation solaire, tous les composés décrits à ce jour n'ont pas la combinaison complète des propriétés recherchées, nécessaire à la production d'articles satisfaisants. En particulier, aucun de ces composés n'est intrinsèquement gris ou marron et la nécessité d'utiliser un photochrome complémentaire pour l'obtention de l'une de ces deux teintes subsiste. Dans ce contexte, il est du mérite des inventeurs de s'être intéressés à ce type de dérivés comme base de développement de nouveaux photochromes et de proposer une nouvelle famille de molécules possédant des propriétés photochromiques particulièrement avantageuses. Ainsi, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, des composés de formule (I) dans laquelle : # R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment : - l'hydrogène, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone, - un groupe cycloalkyle qui comporte de 3 à 12 atomes de carbone, - un groupe aryle ou hétéroaryle qui comporte dans sa structure de base respectivement 6 à 24 atomes de carbone ou 4 à 24 atomes de carbone et au moins un hétéroatome choisi parmi le soufre, l'oxygène et l'azote ; ladite structure de base étant éventuellement substituée par au moins un substituant choisi parmi l'ensemble des substitutants donnés ci-après : + un halogène et notamment le fluor, le chlore et le brome, + un hydroxy, + un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone, + un groupe alcoxy linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone, + un groupe halogénoalkyle ou halogénoalcoxy correspondant respectivement aux groupes (C1-C12) alkyle ou alcoxy ci- dessus substitués par au moins un atome d'halogène, et notamment un groupe fluoroalkyle de ce type, + un groupe alcényle linéaire ou ramifié qui comporte de 2 à 12 atomes de carbone et notamment le groupe vinyle ou le groupe allyle, + un groupe -NH2, + un groupe-NHR, R représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone, + un groupe : R' et R", identiques ou différents, représentant indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone ou représentant ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle de 5 à 7 chaînons qui peut comporter au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, ledit azote étant éventuellement substitué par un groupe R"', groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, + un groupe méthacryloyle ou un groupe acryloyle, - un groupe aralkyle ou hétéroaralkyle, le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone et dont la partie aryle répond à la même définition que celle donnée supra pour le groupe aryle et hétéroaryle ; ou lesdits deux substituants RI et R2 forment ensemble un groupement adamantyle, norbomyle, fluorénylidène, di(C1- C6)alkylanthracénylidène ou spiro(Cs-C6)cycloalkylanthra- cénylidène ; ledit groupement étant éventuellement substitué par au moins un des substituants listés ci-dessus pour RI, R2 : groupe aryle ou hétéroaryle ; # R3 représente : - un hydrogène, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone (avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone), - un groupe cycloalkyle qui comporte de 3 à 12 atomes de carbone, - un groupe halogénoalkyle ou halogénocycloalkyle, correspondant respectivement aux groupes alkyle et cycloalkyle ci-dessus, substitués par au moins un atome d'halogène, notamment choisi parmi le fluor, le chlore et le brome, - un groupe aralkyle ou hétéroaralkyle, le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone et les groupes aryle et hétéroaryle répondant aux mêmes définitions que celles données supra pour RI, R2, - un groupe -COR6, -COOR6 ou CONHR6, R6 représentant un groupe alkyle droit ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyle comportant de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 12 atomes de carbone et notamment le groupe allyle ou un groupe phényle ou benzyle éventuellement substitué par au moins un des substituants listés ci-dessus pour les valeurs de R1, R2 : aryle ou hétéroaryle ; # R4 et R5, identiques ou différents, représentent, indépendamment : - un halogène, et notamment le fluor, le chlore ou le brome, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone (avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone), - un groupe cycloalkyle qui comporte de 3 à 12 atomes de carbone, - un groupe alcoxy linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone (avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone), - un groupe halogénoalkyle, halogénocycloalkyle, halogénoalcoxy correspondant respectivement aux groupes alkyle, cycloalkyle, alcoxy ci-dessus, substitués par au moins un atome d'halogène, notamment choisi parmi le fluor, le chlore et le brome, - un groupe aryle ou hétéroaryle répondant à la même définition que celle donnée supra pour RI, R2, - un groupe aralkyle ou hétéroaralkyle, le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone et les groupes aryle et hétéroaryle répondant aux mêmes définitions que celles données supra pour RI, R2, - un groupe amine ou amide : -NH2, - NHR, - CONH2, - CONHR, R, R', R" répondant respectivement à leurs définitions données supra pour les substituants aminés des valeurs Ri, R2 : aryle ou hétéroaryle, - un groupe - OCOR7 ou -COOR7, R7 représentant un groupe alkyle droit ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyle comportant de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué par au moins un des substituants listés ci-dessus pour les valeurs de R1, R2 : aryle ou hétéroaryle ; # m et n sont des entiers de 0 à 4. L'homme du métier aura bien évidemment compris que les groupes ramifiés alkyle, alcoxy et alcényle, tels que définis ci-dessus, comportent un nombre suffisant de carbone pour pouvoir être ramifiés (respectivement plus de 3, plus de 3 et plus de 4 atomes de carbone). Les composés de l'invention - naphtopyranes annélés de formule (1) possèdent une cinétique de décoloration très rapide. Parmi lesdits composés de l'invention, on préfère ceux qui répondent à la formule (la) dans laquelle : R1, R2 sont identiques ou différents et représentent indépendamment des groupes aryles ou hétéroaryles éventuellement substitués dont la structure de base est choisie dans le groupe comprenant les groupements phényle, naphtyle, biphényle, pyridyle, furyle, benzofuryle, dibenzofuryle, N-(C1-C6)alkylcarbazole, thiényle, benzothiényle, dibenzothiényle et julolidinyle ; RI et/ou R2 représentant, avantageusement, un groupe phényle substitué en para ; R3 représente un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone ; R4 et R5, identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alcoxy linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone, un halogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe morpholino ou un groupe dialkylamino -NR'R" dans lequel R' et R" représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone . Selon un deuxième de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de préparation des composés (I), caractérisé en ce qu'il consiste, essentiellement, à réaliser la condensation : # d'un composé intermédiaire de formule (II) donnée ci-dessous : dans laquelle R4, R5, m et n sont tels que définis ci-dessus en référence à la formule (I) ; # avec un dérivé de l'alcool propargylique, répondant à la formule (III) ci-après : dans laquelle RI et R2 sont tels que définis supra en référence à la formule (1) ; la condensation (II)/(III) s'effectuant, avantageusement, en présence d'un catalyseur, ce dernier étant de préférence sélectionné dans le groupe comprenant l'acide paratoluènesulfonique, l'acide dodécylsulfonique ou l'acide bromoacétique ; ou # avec un dérivé aldéhyde, répondant à la formule (III') ci-après : dans laquelle R, et R2 sont tels que définis supra en référence à la formule (1) ; la condensation (II)/(III') s'effectuant, avantageusement, en présence d'un complexe métallique, de préférence de titane, le tétraéthylate de titane étant particulièrement préféré. En pratique, la réaction de condensation entre les composés (II) et (III') peut s'effectuer dans des solvants comme le toluène, le xylène ou le tétrahydrofurane, éventuellement additionnés de catalyseurs appropriés. Pour plus de détails sur la condensation des composés (II), (III'), on peut se référer à la demande de brevet européen EP-A-0 562 915. Les composés de l'invention, obtenus par cette condensation, et qui répondent à la formule (Ib) ci-après (formule (1) dans laquelle R3 = H) sont ensuite, éventuellement, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle R3 # H (formule (le) ci-après), après déprotonation en présence d'hydrure de sodium mis à réagir avec un composé électrophile convenable de formule R3X, dans laquelle X est un groupe partant ; ce que l'on peut schématiser par la réaction ci-après : Les composés de formule (III) sont connus de l'homme de l'art et sont obtenus à partir de la cétone correspondante selon une méthode décrite notamment dans la demande de brevet WO-A-96 14596. La cétone est elle-même commerciale ou préparée selon des méthodes connues comme la réaction de Friedel & Craft (cf. WO-A-96 14596 et référence citées). Les aldéhydes (III'), dérivés de (III), sont obtenus par réarrangement en milieu acide (cf. J Org. Chem. 1977, 42, 3403). Les composés de formule (II) sont obtenus selon un schéma de synthèse dont les différentes étapes sont des adaptations de méthodes connues. Le schéma de synthèse générale préféré est donné ci-après : Les composés (IV) sont connus de l'homme de l'art et aisément accessibles, à partir des benzophénones correspondantes, selon une voie de synthèse décrite dans la demande WO-A-96 14596. Ils conduisent aux acides (V) qui subissent, de façon connue en soi, un réarrangement de Curtius pour générer les amines de formule (VI). Ce réarrangement est généralement mis en oeuvre dans du toluène au reflux en présence de diphénylphosphorazide (DPPA), de triéthylamine (NEt3) et de tert-butanol (tBuOH). La fonction amine protégée du composé (VI) est déprotégée pour conduire au composé (VII), généralement avec de l'acide trifluoroacétique dans du dichlorométhane. Après formylation (par action de l'acide formique) de l'amine (VII) en composé (VIII), ce dernier est cyclisé en (IX) à reflux du chlorobenzène en présence du peroxyde de tertiobutyle. Enfin la saponification conduit au composé (II) souhaité. Selon un troisième de ses aspects, l'invention concerne, également, les nouveaux produits intermédiaires de formule (II), rappelée ci-après : dans laquelle R4, R5, m et n sont tels que définis supra en référence à la formule (I). Selon un quatrième de ses aspects, l'invention a pour objet des (co) polymère(s) et/ou réticulat (s) obtenu(s) par polymérisation et/ou réticulation d'au moins un monomère consistant en un composé (1) tel que défini ci-dessus. Ainsi, les composés (I) selon l'invention peuvent être per se des (co)monomères et/ou être compris dans des (co)monomères (co)polymérisables et/ou réticulables. Les (co) polymères et/ou réticulats obtenus de la sorte peuvent constituer des matrices photochromes comme celles présentées infra. Selon un cinquième de ses aspects, la présente invention concerne l'utilisation à titre d'agents photochromiques, desdits composés de formule (I) de l'invention. L'invention a donc également pour objet: - d'une part, de nouveaux composés photochromiques, constitués par les dérivés de naphtopyranes annélés en C5-C6, tels que définis ci-dessus, pris isolément ou en mélange entre eux et/ou avec au moins un autre composé photochromique d'un autre type et/ou avec au moins un colorant non photochromique ; - d'autre part, de nouvelles compositions photochromiques, qui comprennent au moins un composé (1), tel que défini ci-dessus, et/ou au moins un (co)polymère linéaire ou réticulé renfermant dans sa structure au moins un composé (I) selon l'invention. De telles compositions photochromiques peuvent renfermer au moins un autre composé photochromique, d'un autre type et/ou au moins un colorant non photochromique et/ou au moins un stabilisant. Ces composés photochromiques d'un autre type, colorants non photochromiques, stabilisants sont des produits de l'art antérieur connus de l'homme de l'art. Sont particulièrement préconisées, dans le cadre de la présente invention, les associations de composés photochromiques de l'invention, et/ou les associations de composés photochromiques de l'invention et de composés photochromiques d'un autre type, selon l'art antérieur, de telles associations étant intéressantes en ce qu'elles conviennent pour générer des teintes grise ou marron, souhaitées par le public dans des applications telles que la lunetterie ophtalmique ou solaire. Ces composés photochromiques complémentaires peuvent être ceux connus de l'homme de l'art et décrits dans la littérature, par exemple des chromènes (US-A-3 567 605, US-A-5 238 981, WO-A-9422850, EP-A-0 562 915), des spiropyranes ou des naphtospiropyranes (US-A-5 238 981) et des spiroxazines (CRANO et al., "Applied Photochromic Polymer Systems", Ed. Blackie & Son Ltd, 1992, chapitre 2). Lesdites compositions selon l'invention peuvent également comporter : - des colorants non photochromiques permettant l'ajustement de la teinte, - et/ou un ou plusieurs stabilisants, comme par exemple un antioxydant, - et/ou un ou plusieurs anti-UV, - et/ou un ou plusieurs antiradicaux, - et/ou un ou plusieurs désactiveurs d'états excités photochimiques. Ces additifs peuvent, notamment, permettre d'améliorer la durabilité desdites compositions. Les composés de l'invention, envisagés dans le cadre de leurs applications photochromiques, peuvent être utilisés en solution. Ainsi, une solution photochromique peut être obtenue en solubilisant au moins un desdits composés dans un solvant organique, tel que le toluène, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane ou l'éthanol. Les solutions obtenues sont généralement incolores et transparentes. Exposées à la lumière solaire, elles développent une forte coloration et reviennent à l'état incolore lorsqu'elles sont placées dans une zone de moindre exposition au rayonnement solaire ou, en d'autres termes, lorsqu'elles ne sont plus soumises aux UV. Il suffit, en général, d'une très faible concentration de produit (de l'ordre de 0,01 à 5 % en poids) pour obtenir une coloration intense. Les composés selon l'invention sont, par ailleurs, compatibles avec des matrices support en polymère organique ou en matériau minéral (voire en matériau hybride minéral-organique), aussi bien sous forme incluse dans lesdites matrices que sous forme de revêtement desdites matrices. Aussi, dans le cadre du cinquième aspect de l'invention relatif aux applications photochromiques, l'invention a pour objet une matrice comportant : - au moins un composé (I), tel de défini supra ; - et/ou au moins un (co)polymère et/ou réticulat, tel que défini supra ; - et/ou au moins une composition, telle que présentée ci-dessus. En fait, les applications les plus intéressantes des composés de l'invention sont celles dans lesquelles le photochrome est dispersé uniformément au sein ou sur la surface d'une matrice formée par un polymère et/ou copolymère et/ou mélange de (co)polymères. A l'instar de leur comportement en solution, les composés (I), inclus dans une matrice polymère, sont incolores ou légèrement colorés à l'état initial et développent rapidement une coloration intense sous une lumière UV (365 nm) ou une source lumineuse de type solaire. Enfin, ils retrouvent leur couleur initiale lorsque l'irradiation cesse. Les procédés de mise en #uvre, envisageables pour l'obtention d'une telle matrice, sont très variés. Parmi ceux connus de l'homme de l'art, on peut citer, par exemple, la diffusion dans le (co) polymère, à partir d'une suspension ou solution du photochrome, dans une huile de silicone, dans un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, dans un glycol, ou à partir d'une autre matrice polymère. La diffusion est couramment effectuée à une température de 50 à 200 C pendant une durée de 15 minutes à quelques heures, selon la nature de la matrice polymère. Une autre technique de mise en oeuvre consiste à mélanger le photochrome dans une formulation de matières polymérisables, à déposer ce mélange sur une surface ou dans un moule et à effectuer ensuite la copolymérisation. Ces techniques de mise en oeuvre et d'autres sont décrites dans l'article de CRANO et al. "Spiroxazines and their use in photochromic lenses" publié dans Applied Photochromic Polymer Systems, Ed. Blackie et Son Ltd - 1992. A titre d'exemples de matériaux polymères préférés pour former des matrices utiles dans des applications optiques des composés photochromiques selon l'invention, on peut mentionner les produits suivants : - mono-, di-, tri-, ou tétraacrylate ou mono-, di-, tri-, ou tétraméthacrylate d'alkyle, de cycloalkyle, de (poly ou oligo)éthylène glycol, d'aryle ou d'arylalkyle éventuellement halogéné ou comportant au moins un groupement éther et/ou ester et/ou carbonate et/ou carbamate et/ou thiocarbamate et/ou urée et/ou amide, - polystyrène, polyéther, polyester, polycarbonate (e. g. polycarbonate de bisphénol-A, polycarbonate de diallyldiéthylène glycol), polycarbamate, polyépoxy, polyurée, polyuréthanne, poly- thiouréthanne, polysiloxane, polyacrylonitrile, polyamide, polyester aliphatique ou aromatique, polymères vinyliques, acétate de cellulose, triacétate de cellulose, acétate-propionate de cellulose ou polyvinylbutyral, - ceux obtenus à partir de monomères difonctionnels répondant à la formule ci-après : dans laquelle : # R10, R'10, R11et R'11 sont identiques ou différents et représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe méthyle ; # m1 et n, sont, indépendamment, des entiers compris entre 0 et 4 inclus et sont, avantageusement, indépendamment égaux à 1 ou 2 ; # X et X', identiques ou différents, sont un halogène et représentent, de préférence, un chlore et/ou un brome ; # p1 et q1 sont, indépendamment, des entiers compris entre 0 et 4 inclus ; - copolymères d'au moins deux types de monomères copolymérisables choisis parmi les monomères précurseurs des polymères listés supra et, de préférence, ceux appartenant aux groupes comprenant : les (méth) acryliques, les vinyliques, les allyliques et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, on utilise les photochromes de l'invention avec des résines, présentant une structure nanobiphasée, obtenues par copolymérisation d'au moins deux monomères difonctionnels différents, spécifiques. De telles résines ont été décrites par la Demanderesse dans la demande de brevet FR-A-2 762 845. La quantité de photochrome utilisée dans la matrice (co)polymère dépend du degré d'assombrissement souhaité. De manière habituelle, on en utilise une quantité comprise entre 0,001 et 20 % en poids. Toujours selon le cinquième de ses aspects relatifs aux applications des composés (I) à titre de photochromes, la présente invention a également pour objet des articles ophtalmiques, tels que les articles de lunetterie ophtalmique ou solaire, comprenant : # au moins un composé (I) selon l'invention, # et/ou au moins un (co) polymère et/ou réticulat formé, au moins en partie, par des composé (s) l'invention, # et/ou au moins une composition photochromique telle que définie ci-dessus, # et/ou au moins une matrice (telle que définie supra), en matériau polymère organique ou en matériau minéral ou encore en matériau hybride minéral-organique, ladite matrice comprenant initialement au moins un composé de l'invention. En pratique, les articles plus particulièrement visés par la présente invention sont les lentilles ophtalmiques ou solaires photochromiques, les vitrages (vitres pour bâtiments, pour engins de locomotion, véhicules automobiles), les dispositifs optiques, les articles décoratifs, les articles de protection solaire, le stockage d'informations, ... La présente invention est illustrée par l'exemple qui suit, de synthèse et de validation photochromique, d'un composé de l'invention. Ce composé de l'invention est comparé au composé CI de l'art antérieur. EXEMPLES EXEMPLE 1 : SYNTHESE DU COMPOSE (1) (Ri = R2 = p-C6H4OCH3, R3 = H, m=n=0) Etape 1 : On agite à reflux pendant 2h une solution de 10 g d'acide (IVa) dans 50 ml d'anhydride acétique. Après refroidissement, on ajoute 150 ml d'eau et filtre le précipité formé. On obtient après séchage 12,5 g d'un solide beige qui est solubilisé dans 80 ml de THF. On ajoute une solution de 4 g de bicarbonate de sodium dans 40 ml d'eau, puis agite vigoureusement à reflux pendant 30 min. Le mélange réactionnel est acidifié avec une solution d'HCl jusqu'à pH = 1, puis la phase organique est séchée sur sulfate de magnésium et évaporée à sec pour donner 10,8 g d'un solide beige. Etape 2 : Le produit obtenu au cours de l'étape 1 (6, 36 g) est mis en suspension dans 100 ml de toluène puis on ajoute 3,1 ml de triéthylamine. On agite 10 min à température ambiante, ajoute 5,39 ml de diphénylphosphorazide et agite 30 min à température ambiante. On ajoute 2,36 ml de tert-butanol et agite une nuit à reflux. Après évaporation du solvant, le mélange est repris dans l'acétate d'éthyle et lavé avec une solution de bicarbonate de sodium. Après séchage sur sulfate de magnésium et évaporation des solvants, l'huile brune obtenue est cristallisée dans le méthanol pour donner 5,28 g d'un solide blanc. Etape 3 : Le produit de l'étape 2 (5,2 g) est mis en solution à 0 C dans 90 ml d'un mélange 1/1 d'acide trifluoroacétique dans le dichlorométhane. Après agitation à 0 C pendant 30 min, le mélange réactionnel est dilué dans 150 ml de toluène et les solvants sont évaporés sous vide. L'huile obtenue est reprise dans 100 ml d'acétate d'éthyle puis lavée avec une solution de bicarbonate de sodium. Après séchage sur sulfate de magnésium, l'évaporation des solvants permet d'isoler 4,03 g d'un solide à peine j aune. Etape 4 : Le produit de l'étape 3 (1,9 g) est agité à reflux pendant 2h dans 20 ml d'acide formique. On évapore l'acide formique, solubilise dans du toluène, et évapore le solvant. Le solide obtenu est solubilisé dans de l'acétate d'éthyle, lavé avec une solution de bicarbonate de sodium puis séché sur sulfate de magnésium et évaporé à sec pour donner 2 g de solide. Etape 5 : Le produit de l'étape 4 (1 g) et 2,4 g de peroxyde de tertiobutyle sont agités à reflux du chlorobenzène (30 ml) pendant 48h (cette expérience doit être réalisée derrière un solide écran de protection). Le précipité formé est filtré et séché pour donner 300 mg d'un solide beige. Etape 6 : Le produit de l'étape 5 (environ 600 mg d'une poudre orange) est solubilisé dans 25 ml de THF et agité à 0 C. On ajoute 20 ml d'une solution 0,5N de NaOH et agite à 0 C pendant lh. On joute une solution d'acide chlorhydrique jusqu'à pH = 1, et extrait avec de l'acétate d'éthyle. La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium et évaporée pour donner 450 mg d'une huile orange utilisée telle quelle pour l'étape suivante. Etape 7 : Le produit de l'étape 6 (160 mg), quelques cristaux d'acide bromoacétique et 250 mg de 1,1-bis(para-méthoxyphényl)-propyne-1-ol sont agité à reflux du xylène pendant 2h. Le solvant est évaporé, et le mélange est purifié par chromatographie sur colonne de silice (élution : heptane/AcOEt 6/4) puis recristallisé dans l'acétate d'éthyle pour donner 50 mg d'un solide beige conforme en RMN 1H. EXEMPLE 2 : COMPOSE Cl Le composé CIest décrit dans la demande de brevet FR-A-2 770 524 de la demanderesse (voir exemple 1). EXEMPLE 3 : Les propriétés photochromiques desdits composés (1) et CIont été évaluées. A cette fin, lesdits composés sont incorporés, à raison d'environ 0,05 % en poids, dans une matrice. On réalise en fait un mélange des matières premières, dont la nature et les quantités d'intervention sont précisées ci-après ; mélange que l'on coule dans un moule à lentilles d'une épaisseur de 2 mm et que l'on soumet alors à un cycle de cuisson de 2 heures à 70 C puis d'lheure à 100 C. Matières premières précurseurs de la matrice : 0,05 partie en poids du colorant photochromique : composé (1) ou CI ; pour 60 parties en poids de DIACRYL 121 de AKZO Chimie (diméthacrylate de Bisphénol A tétraéthoxylé) ; 10 parties en poids de divinylbenzène ; 30 parties en poids de polyéthylèneglycoldiméthacrylate de ALDRICH ; 0,5 partie en poids de n-dodécanethiol ; 0,2 partie en poids d'AMBN (2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile) fourni par AKZO (Perkadox#)). Ladite matrice, renfermant dans sa masse, lesdits composés photochromiques est exposée à un rayonnement UV (source : lampe au xénon). Les #max dans le domaine du visible et la cinétique de décoloration sont donnés dans le tableau ci-après. Ladite cinétique de décoloration est mesurée par la décroissance de l'absorbance au #max de la forme activée après irradiation (T = temps pour que l'absorbance décroisse de moitié). Les propriétés de ces composés sont données dans le tableau ci-après. COMPOSE STRUCTURE Xmax* TA. Me0 , , OMe (1) /sK3 550 nm 12 s (il MeO .OMe Cl .1 J 566 nm 26 s * #max de la bande de plus grande longueur d'onde du composé après exposition. L'observation des solutions en présence de rayonnement solaire ou UV montre que les composés de l'invention ont des cinétiques de décoloration très rapides. De plus, et notamment en comparaison du composé Cl, ils possèdent une coloration initiale extrêmement faible. Revendications 1 - Composés de formule (I) suivante : dans laquelle : # R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment : - l'hydrogène, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone, - un groupe cycloalkyle qui comporte de 3 à 12 atomes de carbone, - un groupe aryle ou hétéroaryle qui comporte dans sa structure de base respectivement 6 à 24 atomes de carbone ou 4 à 24 atomes de carbone et au moins un hétéroatome choisi parmi le soufre, l'oxygène et l'azote ; ladite structure de base étant éventuellement substituée par au moins un substituant choisi parmi l'ensemble des substitutants donnés ci-après : + un halogène et notamment le fluor, le chlore et le brome, + un hydroxy, + un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone, + un groupe alcoxy linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone, + un groupe halogénoalkyle ou halogénoalcoxy correspondant respectivement aux groupes (Ci -Ci 2) alkyle ou alcoxy ci- dessus substitués par au moins un atome d'halogène, et notamment un groupe fluoroalkyle de ce type, + un groupe alcényle linéaire ou ramifié qui comporte de 2 à 12 atomes de carbone et notamment le groupe vinyle ou le groupe allyle, + un groupe -NH2, + un groupe-NHR, R représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone, + un groupe : R' et R", identiques ou différents, représentant indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone ou représentant ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle de 5 à 7 chaînons qui peut comporter au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, ledit azote étant éventuellement substitué par un groupe R"', groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, + un groupe méthacryloyle ou un groupe acryloyle, - un groupe aralkyle ou hétéroaralkyle, le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone et dont la partie aryle répond à la même définition que celle donnée supra pour le groupe aryle et hétéroaryle ; ou lesdits deux substituants R, et R2 forment ensemble un groupement adamantyle, norbornyle, fluorénylidène, di(Ci- C6)alkylanthracénylidène ou spiro(C5-C6)cycloalkylanthra- cénylidène ; ledit groupement étant éventuellement substitué par au moins un des substituants listés ci-dessus pour R1 R2 : groupe aryle ou hétéroaryle ; # R3 représente : - un hydrogène, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone (avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone), - un groupe cycloalkyle qui comporte de 3 à 12 atomes de carbone, - un groupe halogénoalkyle ou halogénocycloalkyle, correspondant respectivement aux groupes alkyle et cycloalkyle ci-dessus, substitués par au moins un atome d'halogène, notamment choisi parmi le fluor, le chlore et le brome, - un groupe aralkyle ou hétéroaralkyle, le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone et les groupes aryle et hétéroaryle répondant aux mêmes définitions que celles données supra pour R1, R2, - un groupe -COR6, -COOR6 ou CONHR6, R6 représentant un groupe alkyle droit ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyle comportant de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 12 atomes de carbone et notamment le groupe allyle ou un groupe phényle ou benzyle éventuellement substitué par au moins un des substituants listés ci-dessus pour les valeurs de R1, R2 : aryle ou hétéroaryle ; # R4 et R5, identiques ou différents, représentent, indépendamment : - un halogène, et notamment le fluor, le chlore ou le brome, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone (avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone), - un groupe cycloalkyle qui comporte de 3 à 12 atomes de carbone, - un groupe alcoxy linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 12 atomes de carbone (avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone), - un groupe halogénoalkyle, halogénocycloalkyle, halogénoalcoxy correspondant respectivement aux groupes alkyle, cycloalkyle, alcoxy ci-dessus, substitués par au moins un atome d'halogène, notamment choisi parmi le fluor, le chlore et le brome, - un groupe aryle ou hétéroaryle répondant à la même définition que celle donnée supra pour R1, R2, - un groupe aralkyle ou hétéroaralkyle, le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone et les groupes aryle et hétéroaryle répondant aux mêmes définitions que celles données supra pour R1, R2, - un groupe amine ou amide : -NH2, - NHR, - CONH2, - CONHR, R, R', R" répondant respectivement à leurs définitions données supra pour les substituants aminés des valeurs RI, R2 : aryle ou hétéroaryle, - un groupe - OCOR7 ou -COOR7, R7 représentant un groupe alkyle droit ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyle comportant de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué par au moins un des substituants listés ci-dessus pour les valeurs de RI, R2 : aryle ou hétéroaryle ; # m et n sont des entiers de 0 à 4. 2 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule (la) : dans laquelle : - RI, R2 sont identiques ou différents et représentent indépendamment des groupes aryles ou hétéroaryles éventuellement substitués dont la structure de base est choisie dans le groupe comprenant les groupements phényle, naphtyle, biphényle, pyridyle, furyle, benzofuryle, dibenzofuryle, N-(C1-C6)alkylcarbazole, thiényle, benzothiényle, dibenzothiényle et julolidinyle ; RI et/ou R2 représentant, avantageusement, un groupe phényle substitué en para ; - R3 représente un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ; - R4 et R5, identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alcoxy linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone, un halogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe morpholino ou un groupe dialkylamino -NR'R" dans lequel R' et R" représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié qui comporte de 1 à 6 atomes de carbone . 3 - Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à réaliser la condensation : # d'un composé intermédiaire de formule (II) donnée ci-dessous : dans laquelle R4, R5, m et n sont tels que définis dans les revendications 1 ou 2 ci-dessus en référence à la formule (I), # avec un dérivé de l'alcool propargylique, répondant à la formule (III) ci-après : dans laquelle RI et R2 sont tels que définis dans les revendications 1 ou 2 ci-dessus en référence à la formule (I) ; la condensation (II)/(in) s'effectuant avantageusement en présence d'un catalyseur, ce dernier étant de préférence sélectionné dans le groupe comprenant l'acide paratoluènesulfonique, l'acide dodécylsulfonique ou l'acide bromoacétique ; ou # avec un dérivé aldéhyde, répondant à la formule (III') ci-après : dans laquelle R, et R2 sont tels que définis dans les revendications 1 ou 2 ci-dessus en référence à la formule (I) ; la condensation (II)/(III') s'effectuant, avantageusement, en présence d'un complexe métallique, de préférence de titane, le tétraéthylate de titane étant particulièrement préféré ; ladite condensation étant éventuellement suivie d'une déprotonation puis d'une réaction avec un composé électrophile de formule R3X dans laquelle R3 est différent de l'hydrogène. 4 - Produits intermédiaires, notamment utiles à la préparation des composés selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule (II), suivante : dans laquelle R4, R5, m et n sont tels que définis supra, dans les revendications 1 ou 2, en référence à la formule (I). 5 - (Co)polymère et/ou réticulat obtenu par polymérisation et/ou réticulation d'au moins un monomère consistant en un composé selon l'une des revendications 1 ou 2. 6 - Composé photochromique, caractérisé en ce qu'il est constitué par un composé selon l'une des revendications 1 ou 2, ou par un mélange d'au moins deux composés selon lune des revendications 1 ou 2 ou par un mélange d'au moins un composé selon l'une des revendications 1 ou 2 avec au moins un autre composé photochromique d'un autre type et/ou au moins un colorant non photochromique. 7 - Composition photochromique, caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins un composé selon l'une des revendications 1 ou 2, - et/ou au moins un (co)polymère linéaire ou réticulé renfermant, dans sa structure, au moins un composé (I) selon l'une des revendications 1 ou 2, - et, facultativement, au moins un autre composé photochromique d'un autre type et/ou au moins un colorant non photochromique et/ou au moins un stabilisant. 8 - Matrice caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins un composé (I) selon l'une des revendication 1 ou 2, - et/ou au moins une composition selon la revendication 7, - et/ou au moins un co (polymère) et/ou réticulat selon la revendication 5. 9 - Matrice (co)polymère selon la revendication 8, caractérisée en ce que le (les) (co) polymère(s) qui la constitue(nt) est (sont) choisi (s) dans la liste suivante : - mono-, di-, tri-, ou tétraacrylate ou mono-, di-, tri-, ou tétraméthacrylate d'alkyle, de cycloalkyle, de (poly ou oligo) ethylène glycol, d'aryle ou d'arylalkyle éventuellement halogéné ou comportant au moins un groupement éther et/ou ester et/ou carbonate et/ou carbamate et/ou thiocarbamate et/ou urée et/ou amide, - polystyrène, polyéther, polyester, polycarbonate (e. g. polycarbonate de bisphénol-A, polycarbonate de diallyl diéthylène glycol), polycarbamate, polyépoxy, polyurée, polyuréthanne, polythiouréthanne, polysiloxane, polyacrylonitrile, polyamide, polyester aliphatique ou aromatique, polymères vinyliques, acétate de cellulose, triacétate de cellulose, acétate-propionate de cellulose ou polyvinylbutyral, - monomères difonctionnels répondant à la formule ci-après : dans laquelle : # Rio, R'10, R11 et R'11sont identiques ou différents et représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe méthyle ; # m1 et ni sont, indépendamment, des entiers compris entre 0 et 4 inclus ; et sont avantageusement indépendamment égaux à 1 ou 2 ; # X et X', identiques ou différents, sont un halogène et représentent, de préférence, un chlore et/ou un brome ; # p1 et q1 sont, indépendamment, des entiers compris entre 0 et 4 inclus ; - copolymères d'au moins deux types de monomères copolymérisables choisis parmi les monomères précurseurs des polymères listés supra, et de préférence ceux appartenant aux groupes comprenant : les (méth) acryliques, les vinyliques, les allyliques et leurs mélanges. 10 - Article ophtalmique ou solaire comprenant : - au moins un composé (I) selon l'une des revendications 1 ou 2, - et/ou au moins une composition selon la revendication 7, - et/ou au moins un (co) polymère et/ou réticulat selon la revendication 5, - et/ou au moins une matrice selon l'une des revendications 8 ou 9. 11 - Article selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il est constitué par une lentille, par un vitrage ou par un dispositif optique.