FR 2796651 A1 20010126 FR 0011485 A 20000908 La présente invention concerne un conditionnement détergent constitué d'une formulation détergente liquide isotrope pratiquement anhydre conditionnée dans un film soluble dans l'eau particulièrement utilisable pour le lavage à la main et le lavage d'articles délicats pour lesquels une forte quantité de mousse est requise. L'encapsulation de détergents dans des emballages solubles dans l'eau pour former une dose unitaire commode (c'est-à-dire suffisamment de formulation détergente pour une opération de lavage unique), principalement pour un usage domestique, est bien connue (par exemple US 3 277 009 (General Aniline), US 3 892 905 (du Pont), EP-A-0 700 989, WO-A-98/30670, WO-A-92/20774). Quand ces emballages contiennent un liquide, le liquide doit être essentiellement pratiquement anhydre de façon à éviter une dissolution prématurée de l'emballage avant qu'il soit mis en contact avec l'eau de lavage (par exemple EP 339 707 (Unilever)). Des compositions détergentes liquides pratiquement non aqueuses convenables ont déjà été décrites. Une technologie, par exemple telle que décrite dans EP 339 707, utilise une forte proportion de tensioactif alcool gras éthoxylé conjointement avec une suspension solide d'un agent adoucisseur d'eau. Ces compositions forment typiquement peu de mousse. Les produits facilement solubles à fort pouvoir moussant sont obtenus au mieux par utilisation de tensioactifs anioniques et de faibles proportions de solides en suspension. Le document US 3 528 925 (Chapuis) décrit un liquide isotrope pour le lavage du linge encapsulé dans un film de gélatine ou d'alcoll polyvinylique (PVA). Toutefois, il faut distiller dans le benzène certains des composants de la formulation liquide afin de créer une compatibilité entre le film et le liquide. Le document GB 2 192 404 (Scherer) décrit une composition encapsulée comprenant 40 à 60 % de tensioactif anionique sous forme de sel d'amine d'alkyle ether sulfate et 25 à 35 % d'un polyéthylèneglycol de faible masse moléculaire. Ce dernier composant est essentiellement un solvant inerte ayant des avantages insignifiants en lavage alors que l'absence d'un quelconque agent adoucisseur d'eau requiert l'utilisation d'un ether sulfate pour éviter une précipitation du tensioactif dans l'eau dure. De façon similaire, le document US 3 528 925 propose d'utiliser 33 à 65 % d'un agent tensioactif anionique, mais la composition est également unbuilt c'est-à-dire exempte d'agent adoucisseur d'eau. Par conséquent, l'état de la technique n'enseigne pas de procédé pour mettre à disposition une formulation détergente liquide isotropique avec agents adoucisseur d'eau ; facilement soluble et à fort pouvoir moussant, et compatible avec un conditionnement en film soluble dans l'eau. L'objet de la présente invention est de surmonter les inconvénients susmentionnés. Selon la présente invention, il est mis à disposition un conditionnement détergent constitué d'une formulation détergente liquide isotrope pratiquement anhydre conditionnée dans un matériau en film soluble dans l'eau à base d'alcool polyvinylique, caractérisé en ce que la formulation détergente liquide comprend un savon, un agent tensioactif anionique autre qu'un savon, et un solvant pour le savon et l'agent tensioactif anionique, ladite formulation contenant éventuellement d'autres tensioactifs et composant auxiliaire. On a trouvé que la formulation détergente telle que définie dans le paragraphe précédent confère d'excellentes propriétés en cours de lavage, en termes tant de génération de mousse que de caractéristiques de nettoyage. La formulation confère une bonne solubilité dans l'eau, un fort pouvoir adoucisseur d'eau et une compatibilité avec le film. Le conditionnement est commode à utiliser puisqu'il n'a besoin que d'être immergé dans de l'eau pour que l'emballage extérieur se dissolve et libère la formulation détergente. En outre, l'emballage et son contenu sont stables au stockage. Formulation détergente liquide isotrope Tensioactif anionique De préférence, la formulation détergente comprend 10 à 50 % en poids (par rapport à la formulation) de l'agent tensioactif anionique (autre qu'un savon). La quantité d'agent tensioactif anionique peut par exemple être de 15 à 50 %, mieux encore de 20 à 50 %, et plus particulièrement de 25 à 45 %. Des tensioactifs anioniques utilisables sont les sels d'acide alkylarylsulfonique, par exemple les sels d'acide dodécylbenzènesulfonique. Le sel peut être un sel de métal alcalin mais on préfère davantage un sel d'amine, en particulier un sel d'alcanolamine, par exemple de monoéthanolamine. Le sel d'éthanolamine et d'acide dodécylbenzènesulfonique est préféré en raison de ses bonnes propriétés de solubilité et de performances de lavage. La quantité de sels d'éthanolamine et d'acide dodécylbenzènesulfonique est de préférence de 25 à 45 % et tout spécialement de 29 %. Savon De préférence, la quantité de savon (ou de mélange de savons) dans la formulation détergente est de 15 à 50 % en poids par rapport à la formulation. Mieux encore, la quantité de savon est de 20 à 50 % par rapport à la formulation, plus particulièrement la quantité de savon est de préférence de 20 à 35 % et tout spécialement de 23 %. Des savons convenables sont par exemple les sels d'acides gras de type palmiste ou coprah ou des mélanges d'acides gras végétaux. Les acides gras de type palmiste ou coprah convenables ont un indice d'iode de 0 à 25 % et un indice d'acide d'environ 250 à 260 mg KOH/g. Des mélanges convenables d'acides gras végétaux ont un indice d'iode de 90 à 140 % et un indice d'acide d'environ 200 mg KOH/g. Le cation du savon peut être un métal alcalin mais on préfère davantage une amine, en particulier une alcanolamine, par exemple la monoéthanolamine. Les savons préférés sont les sels d'éthanolamine et d'acides gras de type palmiste. Solvant Le détergent liquide contient aussi un véhicule solvant. Le solvant peut par exemple être un solvant unique ou un mélange de solvants, par exemple un mélange de glycols, d'éthers de glycol, d'alcools, d'amines et d'éthanolamines. Les solvants peuvent être ajoutés directement à la formulation ou peuvent provenir des autres matières premières de la composition détergente liquide. De préférence, le détergent liquide contient aussi peu d'eau provenant des matières premières que possible et en outre ne contient pas d'eau ajoutée. La composition détergente liquide préférée de l'invention contient moins de 10 %, mieux encore moins de 5 % d'eau provenant des matières premières et ne contient pas d'eau ajoutée. Les solvants préférés sont l'alcool éthylique, le propylèneglycol et l'éthanolamine. La composition détergente liquide préférée ne contient pas d'eau ajoutée mais contient 0 à 50 % de propylèneglycol, d'alcool éthylique et d'éthanolamine. Autres tensioactifs La formulation détergente liquide peut contenir d'autres agents tensioactifs en plus du savon et de l'agent tensioactif anionique. Si on utilise un tel agent tensioactif additionnel, il peut s'agir d'un agent tensioactif amphotère, non-ionique ou cationique. Si on utilise un agent tensioactif amphotère, il peut être présent dans la formulation en une quantité de 0,1 à 10 % en poids, mieux encore de 0,5 à 5 %, plus particulièrement de 1 à 4 % sur la même base. L'agent tensioactif amphotère peut être un agent tensioactif de type bétaïne. Les bétaïnes préférées peuvent répondre à la formule (I) ou (11), R' R3-N±CH-COO- (I ) 12 R' R3CONHCH2CH2CH2N- 1CH2COO- (II) R2 Dans les formules ci-dessus, R1 et R2peuvent être des groupes alkyle en Ci à C4 identiques ou différents, cependant que R3est un groupe alkyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple un mélange en C10 à C14. La bétaïne que l'on préfère utiliser est la (coprah-yl)amidopropylbétaïne. Un autre agent tensioactif amphotère à utiliser dans la formulation de l'invention est un glycinate de formule : R3NHCH2C02H dans laquelle R3 est tel que défini ci-dessus. D'autres matériaux convenables sont présentés dans le chapitre I de "Amphoteric Surfactants", par exemple Lomax Fd, Marcell Decker, New York 1996. La formulation détergente liquide contient aussi de préférence une quantité allant de 20 à 50 % d'un mélange de tensioactifs non-ioniques. Des tensioactifs nonioniques convenables sont les alcools gras éthoxylés, les amides grasses éthoxylés, et les alkylpolyglucosides, mais on préfère les mélanges d'alcools gras éthoxylés. Par exemple, on préfère un mélange d'un produit de condensation d'un alcool synthétique en C13-C15 avec 3 moles d'oxyde d'éthylène et d'un produit de condensation d'alcool synthétique en C13-C15 avec 7 ou 8 moles d'éthylène. Le détergent liquide contient de préférence de 20 à 35 % d'un mélange de tensioactifs non-ioniques et tout spécialement 21,6 %. Le détergent liquide tout spécialement préféré contient 12,6 % d'un produit de condensation d'alcool gras en C13-C15 avec 7-8 moles d'oxyde d'éthylène et 9,0 % d'un produit de condensation d'un alcool gras en C13-C15 avec 3 moles d'oxyde d'éthylène. Si on utilise un agent tensioactif cationique, il peut être présent en une quantité allant jusqu'à 16 % en poids de la formulation. Des exemples d'agents tensioactifs cationiques convenables comprennent les sels d'ammonium quaternaire ayant trois groupes alkyle inférieur (en Ci à C4) (de préférence des groupes méthyle) et un groupe alkyle à longue chaîne (en C8 à C2o), par exemple le chlorure de (coprah-yl)triméthylammonium. D'autres exemples comprennent les sels d'alkylpyridinium et d'autres composés dans lesquels l'atome d'azote de la pyridine prend une forme quaternaire, par exemple comme dans un bromure d'alkylpyridinium. On préfère les agents cationiques ayant des chaînes alkyle en C10 à C20,mieux encore en C12à C18. D'autres exemples d'agents tensioactifs cationiques utilisables comprennent les sels d'amine et d'imidazoline. Autres composants Le détergent liquide contient aussi des auxiliaires de détergence tels que des enzymes détergentes liquides, des phosphonates ou d'autres adjuvants solubles dans ladite composition. Les compositions préférées contiennent une enzyme protéase, qui est du type Alcalase, comme par exemple Alcalase 2,5 L, ou du type Savinase, comme la Savinase 16 Ldex, les deux de Novo Nordisk. L'enzyme tout spécialement préférée est la Savinase 16 Ldex en raison de sa grande pureté et de sa meilleure solubilité dans une composition détergente à faible teneur en eau. La composition préférée contient d'environ 0,1 à 5,0 % d'une telle enzyme. Les phosphonates préférés sont par exemple du type Dequest de Solutia et la composition préférée contient de 0,1 à 6,0 % de Dequest 2066. Le détergent liquide peut aussi contenir certains ingrédients spécifiques, comme par exemple des agents fixateur des colorants, des agents inhibant le transfert des colorants, des agents adoucissant le linge, un polymère d'enlèvement des salissures, une enzyme de type cellulase, un agent azurant optique, des solubilisants ou hydrotropes et des agents améliorant la stabilité des enzymes, et auxiliaires analogues. La formulation détergente liquide peut aussi contenir certains ingrédients mineurs tels que des agents opacifiant les colorants, des agents nacrants, des agents modifiant la rhéologie, des parfums, du benzoate de dénathonium, un régulateur de mousse, un désinfectant, un agent bactéricide et analogues. Composants polymères Un certain nombre de composants polymères vont typiquement être considérés pour une utilisation dans la formulation de l'invention. Divers polymères solubles dans l'eau peuvent être ajoutés pour réaliser diverses fonctions, par exemple à titre d'épaississants et d'agents anti-tartre. Des types de polymères convenables comprennent les polymères d'addition, comme par exemple polyvinyliques, éthers, esters, amides, carboxylates, maléates, méthacrylates, acrylates, alcools, acétates, polymères sulfonés et polymères amphotères, ainsi que de leurs copolymères. En particulier, on peut utiliser des copolymères séquencés, des homopolymères et des copolymères préparés par utilisation de vinylcarboxylates en combinaison avec un monomère choisi dans le groupe constitué par le (méth)acrylonitrile, le (méth)acrylate de 2triméthylsiloxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate de 2- éthoxyéthyle, le (méth)acrylate de sorbyle, le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de glycidyle, le (méth)acrylate d'hexyle, le (méth)acrylate d'hexyle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate d'hydroxypropyle, le (méth)acrylonitrile, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'octyle, le (méth)acrylate de p-tolyle, le (méth)acrylate de phényle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de sorbyle et le (méth)acrylate de stéaryle. Pour une utilisation dans l'invention, sont particulièrement convenables les homopolymères et les polymères séquencés des monomères ci-dessus. D'autres polymères convenables comprennent les polymères par condensation, par exemple les polymères d'esters et d'uréthane, la gélatine, le carraghénane, la gomme arabique (par exemple qualité NF FCC de Sarcom Inc.), la gélose (par exemple Agar-Agar NF FCC Gel 10 de Sarcom Inc.), la gomme de guar (par exemple Powder HV-101 NF FOC de Sarcom Inc.), la gomme de caroube (par exemple SG-14 FCC de Sarcom Inc.), la gomme ghatti (par exemple #1 FCC de Sarcom Inc), la gomme karaya (par exemple #1 FCC de Sarcom Inc.), la gomme karaya (par exemple #1 FCC de Sarcom Inc.), les gommes xanthane (par exemple XAN(90 NF FCC de Sarcom Inc.) et les alginates. Les polymères particulièrement préférés sont les chitines, le chitosan et leurs dérivés du fait de leur potentialisation synergique et de leur efficacité antibactérienne en combinaison avec des bactéricides organiques. Les masses moléculaires préférées vont de 5 000 à 100 000, mieux encore de 10 000 à 30 000. Des matériaux polymères convenables connus dans la technique sont les huiles de ricin hydrogénées (par exemple Croduret 50 de Croda), les polymères d'acide acrylique (par exemple de National Starch), les polymères acrylate/maléate (par exemple Sokolan CP-5 et CP-10 de BASF) et les polyéthylèneglycols (par exemple de Hoechst), la polyvinylpyrrolidone (par exemple K50 de ISP), le Carbopol (de 3V). Des proportions convenables d'incorporation de polymère vont de 0,1à 10 %, mieux encore de 0,2 à 2 %, tout spécialement de 0,3 à 1,2 %. Divers polymères pratiquement insolubles dans l'eau peuvent être ajoutés pour réaliser diverses fonctions, par exemple des agents d'enlèvement des salissures, par exemple le poly(téréphtalate d'oxyéthylène), le poly(téréphtalate d'éthylène) et la cellulose ainsi que ses dérivés hydroxyalkyliques et carboxyalkyliques. Ces matériaux, quand ils sont incorporés dans des compositions liquides rentrant dans le cadre de l'invention, sont de préférence utilisés avec une granulométrie de 0,1 à 50 m, mieux encore de 1 à 10 m. Agents de blanchiment On peut aussi incorporer une composition de blanchiment. Le système de blanchiment que l'on préfère utiliser dans l'invention comprend un peroxyde d'hydrogène et un composé précurseur de peracide, de préférence le triacétate de glycérol, ou alors un péracide pré-formé. Des exemples spécifiques d'agents de blanchiment peracides pré-formés utilisables dans les formulations détergentes de l'invention comprennent l'acide phtalimidoperoxyhexanoïque, par exemple EurecoTM de Ausimont, et le peroxyde de diphtaloyle. Des exemples spécifiques d'activateurs de blanchiment utilisables dans les formulations détergentes de l'invention comprennent les tétraalkylalkylènediamines, en particulier la tétraacétyléthylènediamine, les trialkylates de glycérol, en particulier le triacétate de glycérol, l'hexaacétylsorbitol, l'hexaacétylmannitol, le pentaacétylglucose et l'octaacétylsaccharose. On préfère en particulier l'hexaacétylsorbitol et l'hexaacétylmannitol que l'on peut utiliser en mélange, par exemple comme décrit dans le document EP-A-0 525 239. D'autres exemples sont des composés ayant des atomes d'azote dans le squelette hydrate de carbone basique, par exemple les formes peracétylées du Nméthylgluconamide, de la N-méthylglucamine et de la glucopyranosylamine. On considère qu'il est particulièrement préférable de combiner ensemble ces activateurs de blanchiment et ces peracides pré-formés pour favoriser un effet antibactérien et un nettoyage des taches et salissures pouvant être blanchies. Des combinaisons particulièrement préférées comprennent des précurseurs d'acide peracétique avec des précurseurs de péracides à chaînes alkydes supérieures tels que ceux allant des propylates aux béhénates. On préfère en particulier les analogues à chaîne alkyle ramifié de ces matériaux. Ces activateurs peuvent de préférence être fournis sous la forme d'un composant encapsulé séparé, par exemple par enrobage avec un polymère filmogène. Des polymères filmogènes convenables comprennent les acrylates, les méthacrylates, les celluloses, les amidons et leurs dérivés. En variante, dans des produits solides, on peut fournir des granulés séparés de façon à amplifier la séparation physique entre la source de blanchiment et l'activateur non dissous pendant le stockage. On peut aussi employer des agents de blanchiment chlorés, tels qu'un hypochlorite, par exemple un hypochlorite de métal alcalin, ou sous la forme d'un composé précurseur. Forme physique du liquide La formulation détergente encapsulée dans le film d'alcool polyvinylique est un liquide isotrope. Pour les propos de la présente invention, un tel liquide est défini comme étant un liquide qui (mis à part tout matériau en suspension, par exemple des perles, des points de couleur ou des bulles, etc, ajoutés dans un but de décoration) contient moins de 5 % en poids de matière en suspension à 25 C. La quantité de matière en suspension peut être détectée par centrifugation sous une force d'environ 100 g pendant 15 minutes. Comme indiqué, des matériaux en suspension additionnels peuvent être incorporés dans un but de décoration. Le film soluble dans l'eau Le matériau d'emballage doit préférablement être constitué tout spécialement d'alcool polyvinylique. L'alcool polyvinylique, polymère poly(hydroxylique), c'est-à-dire une structure polyéthylènique avec groupes hydroxyles pendants, obtenu couramment par hydrolyse d'un poly(acétale de vinyl). On préfère que le poly(alcool vinylique) soit sous la forme d'un poly(acétate de vinyle) partiellement hydrolysé ou composé similaire, où l'alcool polyvinyl dérive d'un ester poly(alkylate de vinyle) soumis à entre 70 et 95 % d'hydrolyse. De préférence, le taux d'hydrolyse est compris entre 80 et 90 %, mieux encore entre 83 et 89 %, et tout spécialement entre 87 et 89 %. Ces compositions se sont avérées conférer un degré élevé de stabilité chimique. L'alcool polyvinyl a de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre de 20 000 à 200 000. Le film d'alcool polyvinyl préféré est le M8630 (de Crist Craft Industrial product, Indianna) du fait de sa propriété de dissolution rapide. De préférence, le film d' alcool polyvinyl a une épaisseur de 50 m pour que le film offre le meilleur compromis entre la solidité mécanique, la dissolution rapide et la bonne stabilité au stockage. L'invention est illustrée au moyen des exemples non limitatifs suivants. Exemple 1 On prépare une formulation détergente liquide à partir des composants suivants : Propylèneglycol QSP 100 % Alcool gras en C13-C15 7EO 12,600 Alcool gras en C13-C15 3EO 9,000 Monoéthanolamine 9,600 Acide dodécylbenzènesulfonique à 97 % 25,200 Mélange d'acides gras 18,000 Alcool éthylique dénaturé à 94 % 4,260 Enzyme protéase 2,000 Phosphonate de sodium 3,500 O. B.A. 0,500 Benzoate de dénathonium à 2,5 % 0,010 Colorant bleu C.l. 42051 Q.S. Parfum Q.S. pH (tel quel) : 8,2-8,6 Viscosité (Brookfield LF, broche 2, vitesse 30 t/min) : #300 mPa.s Pourcentage d'eau : environ 4,7 % On prépare des sachets-dose détergents en encapsulant des échantillons de 50 ml de la formulation ci-dessus dans des films d'alcool polyvinyl ayant une épaisseur de 50 m. Les films d'alcool polyvinyl utilisés sont les M7061, M8630 et M95000 de Crist Craft Industrial product, Indianna. On évalue la solubilité des sacs en utilisant le procédé suivant. On attache un sac au-dessus d'un bêcher rempli de 500 ml d'eau déminéralisée. On utilise un agitateur magnétique pour développer un vortex sur un cinquième de la hauteur de la colonne d'eau dans le bêcher. Puis on immerge le sachet-dose dans l'eau dans le bêcher. On réalise la détermination de la solubilité des sachets-dose sur des échantillons fraîchement préparés, sur des échantillons que l'on avait laissés à la température ambiante pendant diverses périodes de temps et sur des échantillons qui avaient été soumis à des conditions de vieillissement accéléré (38 C, 80 % HR) de nouveau pendant diverses périodes de temps. Le temps nécessaire pour que le film se rompe est le temps de désintégration et le temps nécessaire pour que le film se dissolve complètement est le temps de dissolution. Les résultats sont les suivants. Désintégration (s) / Dissolution (s) Conditions de vieillissement M7061 M8630 M9500 Echantillon frais 12/27 10/22 12/32 14 jours à la T.A. 18/39 14/29 15/32 28 jours à la T.A. 14/35 13/24 15/34 42 jours à la T.A. 17/33 13/28 17/34 14 jours à 38 C, 80 % HR 16/32 18/34 18/36 28 jours à 38 C, 80 % HR 17/34 17/37 18/35 42 jours à 38 C, 80 % HR 17/35 18/37 18/37 Les temps les plus courts de désintégration et de dissolution sont obtenus avec le film M8630 quand il est stocké à la température ambiante (T.A.). On enregistre les spectres infrarouges des films qui encapsulent le liquide avant et après le protocole de vieillissement des sacs. On n'observe aucun changement de la structure carbonyle pour le film M7061. La structure carbonyle du film M9500 est endommagée après les protocoles de vieillissement. Le rapport carbonyle/carboxylate dans le film M8630, qui est responsable du maintien de la solubilité, reste à l'intérieur d'une plage acceptable. Une détermination du taux de plastifiant montre une réduction maximale de 59 % dans M7061, de 71 % de M9500, et de 40 % dans M8630. On n'observe aucune autre modification de la structure chimique. Ainsi, du fait de la grande compatibilité du film M8630, le film M8630 est le film préféré pour la présente invention. Les caractéristiques de ce film préféré et d'alternatives convenables sont présentées sous forme de tableau ci-dessous, l'épaisseur allant de 20 m à 100 um : M7061 M8630 M9500 Propriétés physiques typiques à 21 Cet 23 C et 23 C et 50%HR 50%HR 50%HR Résistance à la traction, ASTM D882, ISO 527 5110 psi 4000 psi 5900 psi Module à 100 %, ASTM D882, ISO 527 1278 psi 1500 psi 2000 psi % d'allongement, ASTM D882, ISO 527 439% 465% 420 % Résistance à la déchirure, 1244 g/ml 1050 g/ml 1400 g/ml ASTM D1922, ISO 6383 Résistance au choc, ASTM D1709, ISO 53443 820 g 800 g 1000 g Teneuren humidité à l'équilibre: sous 50 % HR 8,6 % 6,9 % 6,4 % Solubilité de 38 m: désintégration Eau distillée à 10 C, MSTM205 12 s 8 s 12 s Eau distillée à 24 C, MSTM205 7 s 4 s 7 s Solubilité de 38 pm : dissolution Eau distillée à 10 C, MSTM205 41 s 27 s 30 s Eau distillée à 24 C, MSTM205 28 s 17 s 18 s On a évalué les performances de lavage des secs en utilisant des coupons de textiles tachés de façon standardisée sélectionnés que l'on lave dans des machines à laver de type Miele Novotronic W715 programmées pour un cycle de lavage court sans prélavage, à une température de 40 C et avec un cycle d'essorage à 1200 t/min. Les machines à laver contenaient aussi 17 torchons de coton normalisé servant de lest. On a utilisé trois machines à laver et on a pris la moyenne de la détergence (déterminée comme ci-dessous) enregistrée. On a répété aussi les tests en utilisant la formulation liquide ajoutée telle quelle (c'est-àdire non encapsulée dans un film d'alcool polyvinyl) et aussi un détergent liquide du commerce. La dose de détergent était de 100 ml pour le liquide, soit ajouté tel quel, soit sous la forme de 2 sachets-dose de 50 ml. On a calculé la détergence comme décrit dans "Surfactant in Consumer Products, Ed. J. Fable, 1987, pages 217 et 218". On a mesuré la réflectance au moyen d'un spectrophotomètre Minolta CM3600D. Le test a déterminé : a) la détergence primaire en pourcentage sur le coton et le polyester/coton ;et b) les performances de lavage sur des taches spécifiques. a) Détergence primaire en pourcentage sur le coton et le polycoton Tissu de coton Tissu de polycoton WFK 10C Empa 101 CFT AS9 WFK30C Empa 104 Détergent liquide 37,8 38,4 33,9 35,6 38, 1 du commerce Détergent liquide 35,8 41,9 33,2 38,7 47,3 del'invention Sachets-dosede l'invention 34,4 41,3 33,5 36,7 36,9 l'invention b) Performances de lavage sur des tissus tachés de norme industrielle Taches sensibles à Taches sensibles aux enzymes l'oxydation Empa 112 Empa116 CFT AS10 WFK20C Empa 104 Détergent liquide 58,2 68,3 44,1 40,3 40,0 du commerce Détergent liquide 54,1 67,7 44,2 40,3 39,7 de l'invention ~~~~~ ~ Sachets-dose de 52,0 66,8 43,5 39,9 39,4 l'invention 52,0 66,8 43,5 39,9 39,4 t'invention~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Salissures grasses Empa 141 CFT cs 10 CFT CS 04 Détergent liquide du commerce 35,9 51,7 64,2 Détergent liquide de l'invention 36,9 51,6 64,0 Sachets-dose de l'invention 38,3 51,7 64,4 Les sachets-dose de la présente invention présentent une bonne performance de lavage, équivalente à celle du produit non encapsulé, ce qui indique une solubilité adéquate. Exemple 2 On peut utiliser la formulation détergente liquide suivante à la place de celle de l'Exemple 1. Composants % en poids Propylèneglycol 11,00 Monoéthanolamine 0,36 Alcool gras en C13-C15 7EO 20,0 Sel MEA d'acide dodécylbenzènesulfonique 20,0 Sel MEA d'acide gras dérivé du coprah 35,0 Alcool éthylique dénaturé à 94 % 4,3 Phosphonate de sodium 6,0 Enzyme protéase (Savinase) 2,0 Agent azurant optique 0,4 Benzoate de dénathonium à 2,5 % 0,4 Anti-moussant 0,05 Colorant bleu C.l. 42051 Q.S. Parfum Q.S. pH (tel quel) : 9,2-9,6 Viscosité (Brookfield LF, broche 2, vitesse 30 t/min) : #300 mPa.s Pourcentage d'eau : environ 6,3 % Exemple 3 On peut utiliser la formulation détergente liquide suivante à la place de celle de l'Exemple 1. Composants % en poids Propylèneglycol 6,0 Alcool gras en C13-C15 7EO 20,0 Monoéthanolamine 0,80 Sel MEA d'acide dodécylbenzènesulfonique 18,0 Sel MEA d'acide gras dérivé du coprah 40,0 Alcool éthylique dénaturé à 94 % 5,95 Phosphonate de sodium 5,5 Enzyme protéase (Savinase) 0,8 Enzyme protéase (Alcalase) 2,0 Agent azurant optique 0,4 Benzoate de dénathonium à 2,5 % 0,4 Anti-moussant 0,05 Colorant bleu C.l. 42051 Q.S. Parfum Q.S. pH (tel quel) : 8,8-9,2 Viscosité (Brookfield LF, broche 2, vitesse 30 t/min) : #300 mPa.s Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Conditionnement détergent constitué d'une formulation détergente liquide isotrope pratiquement anhydre conditionnée dans un matériau en film soluble dans l'eau à base d'alcool polyvinyl, caractérisé en ce que la formulation détergente liquide comprend un savon, un agent tensioactif anionique autre qu'un savon, un solvant pour le savon et l'agent tensioactif anionique, ladite formulation contenant éventuellement d'autres tensioactifs et composants auxiliaires. 2. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la formulation détergente comprend de 10 à 50 % en poids (par rapport à la formulation) de l'agent tensioactif anionique. 3. Conditionnement selon la revendication 2, caractérisé en ce que la formulation détergente comprend de 20 à 50 % en poids (par rapport à la formulation) de l'agent tensioactif anionique. 4. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le tensioactif anionique est un sel alkylarylsulfonate d'amine. 5. Conditionnement selon la revendication 4, caractérisé en ce que le tensioactif anionique est le sel d'éthanolamine et d'acide dodécylbenzènesulfonique. 6. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la formulation détergente comprend de 15 à 50 % en poids (par rapport à la formulation) de savon. 7. Conditionnement selon la revendication 6, caractérisé en ce que la formulation détergente comprend de 20 à 50 % en poids du savon. 8. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le cation du savon dérive d'une amine. 9. Conditionnement selon la revendication 8, caractérisé en ce que le cation du savon dérive de l'éthanolamine. 10. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la formulation détergente liquide contient de 20 à 50 % d'un tensioactif alcool éthoxylé. 11. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le solvant comprend de l'alcool éthylique, du propylèneglycol et/ou de l'éthanolamine. 12. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'alcool polyvinyl dérivé d'ester poly(alkylate de vinyle) soumis à entre 70 et 95 % d'hydrolyse.