FR 2781806 A1 20000204 FR 9809779 A 19980730 POUDRES REDISPERSABLES DANS L'EAU DE POLYMERES FILMOGENES PREPARES A PARTIR DE MONOMERES A INSATURATION ETHYLENIQUE La présente invention concerne des poudres redispersables dans l'eau de polymères filmogènes préparés à partir de monomères à insaturation éthylénique. Les polymères filmogènes préparés à partir de monomères à insaturation éthylénique sont utilisés fréquemment comme adjuvants dans les compositions de liants minéraux hydrauliques pour en améliorer la mise en oeuvre et les propriétés après durcissement telles que l'adhésion sur divers substrats, l'étanchéité, la souplesse, les propriétés mécaniques. Ils se présentent généralement sous forme de dispersions aqueuses (latex). Ils peuvent également se présenter sous forme de poudres, les dites poudres pouvant être redispersées dans l'eau. Les poudres redispersables de polymères présentent l'avantage par rapport aux dispersions aqueuses de pouvoir être prémélangées avec le ciment sous forme de compositions pulvérulentes prêtes à l'emploi utilisables, par exemple, pour la fabrication de mortiers et bétons destinés à être accrochés sur des matériaux de construction, pour la fabrication de mortiers-colles ou pour la réalisation d'enduits de protection et de décoration à l'intérieur ou à l'extérieur des bâtiments. Ces poudres redispersables sont obtenues par pulvérisation et séchage de dispersions de polymères filmogènes, généralement des polymères acryliques. Pour obtenir des poudres de polymères facilement redispersables, il a été proposé d'ajouter aux dispersions, avant pulvérisation, des produits de condensation mélamineformaldéhyde-sulfonate (US-A-3784648) ou naphtalène-formaldéhyde-sulfonate (DE-A- 3143070) et/ou des copolymères vinylpyrrolidone-acétate de vinyle (EP-78449). Ces additifs ont l'inconvénient de présenter une synthèse compliquée du fait de la synthèse d'un premier produit puis de sa condensation avec un autre. Le but de la présente invention est de proposer une nouvelle composition pulvérulente redispersable totalement ou presque totalement dans l'eau, qui soit à base d'un polymère filmogène préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique. Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé de préparation des poudres de type ci-dessus à partir de latex de polymères filmogènes. Un autre but de la présente invention est de proposer une poudre redispersable du type ci-dessus qui, sous forme de poudre ou après éventuelle redispersion dans l'eau sous forme de pseudo latex, soit utilisable dans tous les domaines d'application des latex pour réaliser des revêtements (notamment peintures, composition de couchage du papier) ou des compositions adhésives (notamment adhésifs sensibles à la pression, colles carrelage). Un autre but de la présente invention est de proposer une poudre redispersable du type ci-dessus (ou le pseudo-latex en découlant) plus particulièrement en vue de son utilisation comme additifs dans des formulations avec liant hydraulique (ciment, plâtre), du type coulis, mortier ou béton afin d'en améliorer les propriétés : adhésion sur divers supports, résistances au choc et à l'abrasion, résistances en flexion et compression, souplesse. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne une composition pulvérulente redispersable dans l'eau et comportant : - au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, ledit polymère (a) étant préparé à partir d'au moins un monomère à insaturation éthylénique, - au moins un agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b), - au moins un composé de formule générale (I) : dans laquelle : . X et X', identiques ou différents, représentent OH ou NH2, . Y représente S03-,M+, avec M métal alcalin, . x#0,x'#0 et x + x'#1. . y#0,y'#0 et y + y'#1. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une telle composition pulvérulente redispersable, dans lequel on élimine l'eau d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a) préparée par polymérisation en émulsion et contenant des quantités adaptées en agent tensio-actif éthoxylé (b), en composé de formule (1), et éventuellement en charge minérale (d). L'invention concerne donc tout d'abord une composition pulvérulente redispersable dans l'eau et comportant : - au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, ledit polymère (a) étant préparé à partir d'au moins un monomère à insaturation éthylénique, - au moins un agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b), - au moins un composé de formule générale (I): dans laquelle : . X et X', identiques ou différents, représentent OH ou NH2, . Y représente S03-,M+, avec M métal alcalin, . x#0,x'#0 et x + x'#1. . y#0,y'#0 et y + y'#1. Dans la composition selon l'invention, le polymère filmogène insoluble dans l'eau (a) est préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique. De préférence, le polymère filmogène insoluble dans l'eau est choisi parmi : - les homopolymères vinyliques ou acrylates, - les copolymères d'acétate de vinyle, de styrène/butadiène, de styrène/acrylate ou de styrène/butadiène/acrylate. La température de transition vitreuse (Tg) du polymère filmogène (a) peut être comprise entre environ - 20 C et + 50 C, de préférence entre 0 C et + 40 C. Ce polymère peut être préparé de manière connue en soi par polymérisation en émulsion de monomères à insaturation éthylénique à l'aide d'amorceurs de polymérisation et en présence d'agents émulsifiants et/ou dispersants usuels. Généralement, la teneur en polymère dans l'émulsion se situe généralement entre 30 et 70 % en poids, plus spécifiquement entre 35 et 65 % en poids. A titre de monomères utiles pour la synthèse du polymère filmogène (a), on peut citer : - les esters vinyliques et plus particulièrement l'acétate de vinyle ; - les acrylates et méthacrylates d'alkyle dont le groupe alkyle contient de 1 à 10 atomes de carbone par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, n- butyle, 2-éthylhexyle ; - les monomères vinylaromatiques en particulier le styrène. Ces monomères peuvent être copolymérisés entre eux ou avec d'autres monomères à insaturation éthylénique. A titre d'exemples non limitatifs de monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle et/ou les esters acryliques et/ou le styrène, on peut citer l'éthylène et les oléfines comme l'isobutène ; les esters vinyliques d'acides monocarboxyliques saturés, ramifiés ou non, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme le propionate, le "Versatate" (marque déposée pour les esters d'acides ramifiés en Cg-Cn). le pivalate, le laurate de vinyle ;les esters d'acides insaturés mono- ou di-carboxyliques possédant 3 à 6 atomes de carbone avec les alcanols possédant 1 à 10 atomes de carbone, comme les maléates, fumarates de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'éthylhexyle ; les monomères vinylaromatiques tels que les méthylstyrènes, les vinyltoluènes ; les halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les diolefines particulièrement le butadiène. On peut également ajouter aux monomères définis ci-dessus au moins un autre monomère choisi dans la liste suivante : acrylamide, 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonate de sodium (AMPS), méthallylsulfonate de sodium. Ces monomères sont ajoutés en quantité d'au plus 2 % en poids par rapport au poids total des monomères. Ces monomères sont ajoutés au cours de la polymérisation ; ils assurent la stabilité colloïdale du latex. Généralement, la polymérisation des monomères ets mise en oeuvre en émulsion en présence d'un émulsifiant et d'un initiateur de polymérisation. Les monomères mis en oeuvre peuvent être introduits en mélange ou séparément et simultanément dans le milieu réactionnel, soit avant le début de la polymérisation en une seule fois, soit au cours de la polymérisation par fractions successives ou en continu. En tant qu'agent émulsifiant, on met en oeuvre généralement les agents anioniques classiques représentés notamment par les sels d'acides gras, les alkylsulfates, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfates, les alkylarylsulfonates, les arylsulfates, les arylsulfonates, les sulfosuccinates, les alkylphosphates de métaux alcalins, les sels de l'acide abiétique hydrogénés ou non. Ils sont généralement employés à raison de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total des monomères. L'initiateur de polymérisation en émulsion est représenté plus particulièrement par les hydroperoxydes tels que l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de cumène, l'hydroperoxyde de diisopropylbenzène, l'hydropéroxyde de paramenthane, l'hydroperoxyde de tert-butyl, et par les persulfates tels que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium. Il est employé en quantité comprise entre 0,05 et 2 % en poids par rapport au total des monomères. Ces initiateurs sont éventuellement associés à un réducteur, tel que le bisulfite ou le formaldéhydesulfoxylate de sodium, les polyéthylèneamines, les sucres (dextrose, saccharose), les sels métalliques. La quantité de réducteur utilisé varie de 0 à 3 % en poids par rapport au poids total des monomères. La température de réaction, fonction de l'initiateur mis en oeuvre, est généralement comprise entre 0 et 100 C, et de préférence, entre 30 et 90 C. On peut utiliser un agent de transfert dans des proportions allant de 0 à 3 % en poids par rapport au (x) généralement choisi parmi les mercaptans tels que le N-dodécylmercaptan ou le tertiododécylmercaptan, le cyclohexène, les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le bromoforme, le tétrachlorure de carbone. Il permet de régler la longueur des chaînes moléculaires. Il est ajouté au milieu réactionnel soit avant la polymérisation, soit en cours de polymérisation. Les compositions pulvérulentes selon l'invention comprennent en outre au moins un tensio-actif polyoxyalkyléné. Il peut être choisi parmi les dérivés polyoxyalkylénés non ioniques suivants : - les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées, - les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les tristyryls phénols éthoxylés ou les distyryls phénols éthoxylés, - les diblocs oxyéthylène (OE)/oxypropylène (OP), - les triblocs OE/OP/OE. Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensioactifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 2 et 50. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50. Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés. Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco) et sont de préférence éthoxylés. Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont, de préférence, éthoxylés. Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés. Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. Les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées. Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylé ont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyle, nonyle ou dodécyle. A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl- 1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphénols éthoxypropoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 40 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 55 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxypropoxylés avec 80 motifs OE + OP. On peut également utiliser un agent tensio-actif ionique et choisi parmi les dérivés polyoxyalkylénés tels que définis ci-dessus, par exemple sous forme de sulfonates, de sulfates, de phosphates ou de phosphonates, le contre-ion pouvant être choisi parmi K+, Na+ ou NH4+, La teneur en poids de l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné b), exprimé en sec, par rapport au polymère (a) est comprise en général entre 1 et 10 %, de préférence entre 3 et6%. Les compositions pulvérulentes selon l'invention comprennent en outre au moins un composé de formule générale (1). Ce composé est un naphtalène sulfonate d'un métal alcalin substitué par au moins un groupe amino ou hydroxy. En accord avec la formule générale (1), ce composé comprend au moins une fonction sulfonate. Si plusieurs fonctions sulfonates sont présentes, elles peuvent être sur l'un et/ou l'autre cycle benzénique. En outre, les composés de formule générale (I) sont fonctionnalisés par au moins une fonction hydroxy et/ou amino, ces fonctions étant présentes sur l'un et/ou l'autre cycle benzénique. Le métal alcalin est généralement le sodium. Les composés monosulfonatés et fonctionnalisés en 1,4 sont préférés. Ainsi, les composés de formule générale (I) préférés sont le 4-amino-1-naphtalènesulfonate de sodium et le 1-naphtol-4-sulfonate de sodium. La teneur en poids du composé de formule (I) par rapport au polymère (a) est comprise en général entre 2 et 40 %, de préférence entre 8 et 22 %. La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge minérale (d) en poudre de granulométrie inférieure à 20 um. Comme charge minérale, on recommande d'utiliser une charge choisie parmi le carbonate de calcium, le kaolin, le sulfate de baryum, l'oxyde de titane, le talc, l'alumine hydratée, la bentonite et le sullfoaluminate de calcium (blanc satin) ou la silice. La présence de ces charges minérales favorise la préparation de la poudre et sa stabilité au stockage en évitant l'agrégation de la poudre, c'est-à-dire son mottage. La quantité de charge minérale peut être comprise entre 0,5 et 60 % en poids, de préférence entre 10 et 20 %, par rapport au polymère filmogène insoluble dans l'eau (a). La granulométrie de la composition pulvérulente selon l'invention est généralement inférieure à 500 m. Les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent être aisément redispersées dans l'eau sous forme de pseudo-latex. Elles peuvent donc être utilisées directement sous forme de poudre ou être préalablement mélangées à de l'eau pour former des pseudo-latex. Ces poudres sont stables au stockage : elles restent redispersibles après plusieurs jours de stockage à 55 C. L'invention concerne également le procédé de préparation de la composition pulvérulente ci-dessus, dans lequel on élimine l'eau d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a) préparée par polymérisation en émulsion et contenant des quantités adaptées en agent tensio-actif éthoxylé (b), en composé de formule (1), et éventuellement en charge minérale (d). On part donc d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a). Cette dispersion est obtenue par polymérisation en émulsion. Ce type de dispersion est communément appelée latex. En général, avant de mélanger la dispersion aqueuse avec l'agent tensio-actif (b) et le composé de formule (1), on ajuste le pH de la dispersion aqueuse à un pH supérieur à 7, et de préférence supérieur à 8,5 pour l'utilisation de certains composés de formule (I) tels que le 1-naphtol-4-sulfonate de sodium. Cette neutralisation peut se faire par ajout de chaux, soude ou ammoniaque. De préférence, il s'agit de la chaux. Le composé de formule (I), l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) et éventuellement la charge minérale (d) sont ajoutés à la dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a). Selon une variante de l'invention, l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) est ajouté au cours de la polymérisation en émulsion du polymère (a), donc avant que la dispersion aqueuse ne soit formée. Les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent comporter en outre les additifs usuels dans l'application visée, en particulier des biocides, des microbiostats, des bactériostatiques ou des antimousses silicones et organiques. Dans le cas où de tels additifs sont utilisés, ils sont ajoutés à la dispersion après la polymérisation. Les teneurs respectives des divers constituants sont choisies de telle sorte que les compositions pulvérulentes séchées présentent les teneurs définies auparavant. De préférence, on part d'une émulsion présentant un extrait sec (polymère filmogène (a) + agent tensio-actif éthoxylé (b) + composé de formule (1) + charge minérale (d)) compris entre 10 et 70 % en poids, encore plus préférentiellement entre 40 et 60 %. L'eau de cette dispersion est ensuite éliminée afin d'obtenir une poudre. On peut utiliser un procédé de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou un procédé de lyophilisation ou un procédé de séchage, par exemple de séchage par atomisation (pulvérisation - séchage). Ces procédés sont généralement suivis d'un broyage à la granulométrie désirée. Le séchage par atomisation est le procédé préféré car il permet d'obtenir directement la poudre à la granulométrie désirée sans passer nécessairement par l'étape de broyage. Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que, par exemple, une tour d'atomisation associant une pulvérisation par buse ou turbine avec un courant de gaz chaud. La température d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en tête de colonne, est, de préférence, comprise entre 100 et 115 C et la température de sortie est, de préférence, comprise entre 55 et 65 C. La charge minérale peut être ajoutée à la dispersion aqueuse de polymère (a) de départ. Tout ou partie de la charge minérale peut également être introduite lors de l'étape de pulvérisation dans le procédé de séchage par atomisation. Il est possible également d'ajouter la charge minérale directement à la composition pulvérulente finale. Dans la plupart des cas, les compositions pulvérulentes selon l'invention sont totalement redispersables dans l'eau à température ambiante par simple agitation. Par totalement redispersable, on entend une composition pulvérulente conforme à l'invention qui après addition d'une quantité adaptée d'eau permet d'obtenir un pseudolatex dont la granulométrie des particules est sensiblement identique à la granulométrie des particules de latex présentes dans l'émulsion de départ avant séchage. L'invention concerne également le pseudo-latex obtenu par redispersion dans l'eau d'une composition pulvérulente telle que définie précédemment. Enfin, l'invention concerne l'utilisation des compositions pulvérulentes décrites cidessus comme additifs à des liants hydrauliques dans l'industrie du bâtiment, du génie civil ou du pétrole. Les liants hydrauliques peuvent être sous forme de coulis, mortiers ou bétons. Le liant hydraulique est généralement le ciment. Les applications concernées sont, par exemple, les ciment-colles carrelage, les enduits de lissage et de ragréage, les colles et enduits pour complexes isolants, les mortiers de réparation, les revêtements d'étanchéité et les coulis de cimentation des puits de pétrole. Les compositions pulvérulentes de l'invention ou les pseudo-latex en dérivant sont utilisables en outre dans tous les autres domaines d'application des latex, plus particulièrement dans le domaine des adhésifs, des compositions de couchage du papier et des peintures. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES Exemple 1 Préparation du latex Un latex à base de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle est synthétisé par polymérisation en émulsion en présence d'un alcool gras éthoxylé avec 25 motifs éthoxylés (tensio-actif b1). Les caractéristiques du latex obtenu sont les suivantes : - taille des particules : 150 nm, - extrait sec : 41,2 % en poids, - viscosité : 20 cps, - pH = 2,4, - teneur en b1 par rapport au polymère du latex : 3,9 % en poids. Préparation de la composition pulvérulente Le pH du latex est ensuite ajusté à environ 7 par ajout d'une solution aqueuse de soude. Puis, on introduit dans le latex 15 % en poids de 4-amino-1-naphtalène sulfonate de sodium (composé de formule (I)) par rapport au polymère du latex. La dispersion obtenue est transformée en poudre par séchage/pulvérisation. Ce séchage est réalisé dans une tour d'atomisation dans laquelle la température d'entrée de l'air chaud est de 105 C et la température de sortie de 60 C. Durant l'atomisation, on introduit dans la tour des particules de kaolin de taille comprise entre 2 et 3 um en quantité telle que la composition pulvérulente, à la sortie de l'atomiseur, présente une teneur en kaolin de 12 % en poids. La poudre présente une granulométrie moyenne de 80 m. Test de redispersibilité La composition pulvérulente obtenue est dispersée dans l'eau de manière à obtenir un pseudo-latex d'extrait sec de 30 % en poids. Le mélange se fait à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 15 min. On contrôle la distribution granulométrique des particules en suspension dans le pseudo-latex à l'aide d'un granulométre Coulter LS230. Plus la taille des particules redispersées est proche de la taille du latex de départ, avant séchage, meilleure est la redispersibilité. Ici, la taille du pseudo-latex est de 150 nm. Exemples 2 à 10 L'exemple 1 est répété en mettant en oeuvre des variantes : - sur la nature du latex, - sur la nature de l'agent tensio-actif éthoxylé (b), - sur le moment d'introduction de cet agent, - avec ou sans composé de formule (I). La taille des particules des différents latex de départ est comprise entre 120 et 150 nm. Les conditions et résultats sont rassemblés dans le tableau 1. Exemptes 11 et 12 L'exemple 9 est répété avec les variantes suivantes : - le latex de départ est neutralisé à pH = 9 par ajout de chaux, - le composé de formule générale (I) est le 1-naphtol-4-sulfonate de sodium. Les conditions et résultats sont rassemblés dans le tableau 1. Tableau 1 Latex Agent tensio-actif éthoxylé Ajout de Taille des Ex. Nature Extrait sec Viscosité pH Quantité Nature Ajout composé de particules (cps) formule (I) redispersées 1 MAM/ABu 41,2 % 20 7 3,9 % b1 à la polymérisation oui (ANS) 150 nm 2 comp. MAM/ABu 41,2 % 20 7 3,9 % b1 à la polymérisation non 80 m 3MAM/ABu/AMPS 45,3 31 7 3,5 l6 b1 à la polymérisation oui (ANS) 80 % à 150 nm 4 comp. MAM/ABu/AMPS 45,3 % 31 7 3,5 % b1 à la polymérisation non 85 m SB 49,4% 70 6,8 4 % b1 à la polymérisation oui (ANS) 90 % à 140 nm 6comp. SB 49,4 % 70 6,8 % 4 % b1 à la polymérisation non 90 m 7 SB 49,7 % 90 7,7 4 % b2 après polymérisation oui (ANS) 150 nm 8 comp. SB 49,7 % 90 7,7 4 % b2 après polymérisation non 80 m SB 49,7 % 90 7,7 4 % b2 après polymérisation oui (ANS) 120 nm 10 comp. SB 49,7 % 90 7,7 4 % b2 après polymérisation non 85 m 11 SB 49,7 % 90 9 4 % b2 après polymérisation oui (NS) 120 nm 12 comp. SB 49,7 % 90 9 4 % b2 après polymérisation non 85 m Signification des abréviations du tableau : . MA : méthacrylate de méthyle . B : butadiène . ABu : acrylate de butyle . S : styrène . AMPS : 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonate de sodium introduit à raison de 2 % en poids par rapport au mélange MAM + ABu . b1 : alcool gras éthoxylé avec 25 motifs éthoxylés . b2 : alcool gras éthoxylé avec 16 motifs éthoxylés . ANS : 4-amino-1-naphtalène sulfonate de sodium . NS : 1-naphtol-4-sulfonate de sodium @ Les poudres obtenues dans les exemples 1, 3. 5, 7, 9 et 11 présentent les caractéristiques suivantes : . excellente fluidité, . bonne stabilité au stockage, . excellent mouillage par l'eau. . redispersion spontanée, rapide et totale aussi bien dans l'eau déionisée que dans une solution concentrée de CaCI2 (1 M). Propriétés d'usage de la composition de l'exemple 7 On prépare un mortier de composition suivante : - ciment CPA 55 450 parties en poids - sable normalisé NF-15-403 1350 parties en poids - poudre issue de l'exemple 7 22,5 parties en poids - eau 225 parties en poids - antimousse Rhoximat 700 DD 1 partie en poids Les propriétés de ce mortier sont comparées à celles du mortier ne contenant pas de poudre issue de l'exemple 7. Mesure de la densité La densité est mesurée sur le ciment frais, après malaxage, par pesée dans un volume déterminé. Tableau 2 Densité à 0 min à 10 min à 20 min Mortier standard 2,23 2,24 2,26 Mortier avec poudre 2,16 2,18 2,19 Mesure de la plasticité La plasticité est mesurée à l'aide d'une table à secousse sur mortier normalisé (NFP 15403). Le mortier est introduit dans un moule tronconique puis démoulé et secoué à l'aide de la table à secousse. La plasticité est la différence entre le diamètre du mortier après effondrement et celui du moule tronconique. Elle est exprimée en pourcentage. Tableau 3 Plasticité à 0 min à 10 min à 20 min Mortier standard 40 30 25 Mortier avec poudre 90 80 70 Mesure du temps de prise Le temps de prise est mesuré à l'aide d'un appareil type Vicat automatique selon la norme NFP 15431. Tableau 4 Début de prise Fin de prise Mortier standard 4h30 6h00 Mortier avec poudre 7h00 9h00 Mesure des propriétés mécaniques On réalise des éprouvettes prismatiques (4X4X16 cm3) en coulant le mortier ou le coulis dans des moules standards en acier doux. Ces éprouvettes sont démoulées 1 heure après le temps de prise et séchées à température ambiante. Les propriétés mécaniques sont testées sur ces éprouvettes. Les essais sont réalisés en flexion en trois points (NFP 18407) sur les éprouvettes et en compression (NFP 15451) sur six demi-éprouvettes à l'aide d'une machine d'essai hydraulique (200 kN). Tableau 5 Flexion (MPa) Compression (MPa) après 7 jours après 28 jours après 7 jours après 28 jours Mortier standard 8 10 26 32 Mortier avec poudre 10 13 36 42 Mesure de l'adhésion Un revêtement de 1 cm est réalisé à partir du mortier ou le coulis à tester sur une dalle en béton. Un jour plus tard, on effectue un carottage du revêtement sec, et on colle un plot métallique sur la partie carottée. Le plot est ensuite arraché à l'aide d'un arrachemètre : la force appliquée pour une surface de 20 à 25 cm2 détermine la valeur de l'adhésion. Tableau 6 Force d'arrachage (MPa) après 7 jours Mortier standard 1,2 Mortier avec poudre 2,0 Ces résultats sont équivalents à ceux obtenus avec le latex avant atomisation, ce qui prouve la bonne redispersibilité de la poudre. REVENDICATIONS 1. Composition pulvérulente redispersable dans l'eau et comportant : - au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, ledit polymère (a) étant préparé à partir d'au moins un monomère à insaturation éthylénique, - au moins un agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b), - au moins un composé de formule générale (I) : dans laquelle : . X et X', identiques ou différents, représentent OH ou NH2, . Y représente S03-,M+, avec M métal alcalin, . x 0, x' 0 et x + x' 1. . y#0,y'#0 et y + y'#1. 2. Composition selon la revendication précédentes, caractérisée en ce que le monomère à insaturation éthylénique est choisi parmi : le styrène, le butadiène, les esters acryliques ou méthacryliques d'alkyle en C1-C12 et leurs acides correspondants ou les esters vinyliques. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène insoluble dans l'eau est choisi parmi : - les homopolymères vinylique ou acrylate, - les copolymères d'acétate de vinyle, de styrène/butadiène, de styrène/acrylate et de styrène/butadiène/acrylate. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) est non ionique et choisi parmi les dérivés polyoxyalkylénés suivants : - les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées, - les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, et - les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les tristyryls phénols éthoxylés ou les distyryls phénols éthoxylés, - les diblocs oxyéthylène (OE)/oxypropylène (OP), - les triblocs OE/OP/OE. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) est ionique et choisi parmi les dérivés polyoxyalkylénés de la revendication précédente. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en poids de l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b), exprimé en sec, par rapport au polymère (a) est comprise entre 1 et 10 %, de préférence entre 3 et 6 %. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule générale (I) est le 4-amino-1-naphtalène sulfonate de sodium ou le 1-naphtol-4-sulfonate de sodium. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que la teneur en poids du composé de formule (I) par rapport au polymère (a) est comprise entre 2 et 40 %, de préférence entre 8 et 22 %. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une charge minérale (d) en poudre de granulométrie inférieure à 20 m. 10. Procédé de préparation d'une composition pulvérulente redispersable telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on élimine l'eau d'une dispersion aqueuse constituée du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a) préparé par polymérisation en émulsion et contenant des quantités adaptées en agent tensio-actif (b), en composé de formule (1), et éventuellement en charge minérale (d). 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'avant de mélanger la dispersion aqueuse avec l'agent tensio-actif (b) et le composé de formule (1), on ajuste le pH de la dispersion aqueuse à un pH supérieur à 7. 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que le procédé choisi est le procédé par séchage/pulvérisation. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que toute ou partie de la charge minérale (d) est ajoutée à l'étape de pulvérisation. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) est ajouté au cours de la polymérisation en émulsion du polymère (a). 15. Pseudo-latex obtenu par redispersion dans l'eau d'une composition pulvérulente telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 16. Utilisation des pseudo-latex définis à la revendication 15 et des compositions pulvérulentes définies aux revendications 1 à 9, comme additifs à des liants hydrauliques, des adhésifs, des compositions de couchage du papier et des peintures. 17. Utilisation selon la revendication 16 comme additifs au ciment.