FR 2786664 A1 20000609 FR 9815305 A 19981203 L'invention concerne un procédé de traitement de fruits et légumes par application auxdits fruits et légumes d'une composition traitante à base d'eugénol ou d'isoeugénol. Il importe que les fruits et légumes ne perdent pas leur qualité organoleptique et conservent un aspect engageant lors de leur mise sur le marché pour une consommation rapide. Or, après leur récolte, les fruits et légumes sont couramment stockés pendant des périodes relativement longues avant d'être mis sur le marché. Les phénomènes susceptibles d'altérer l'aspect et le goût des fruits et légumes sont notamment la prolifération de champignons et de bactéries à leur surface. Ces détériorations sont encore plus rapides au niveau des microblessures et des entailles apparaissant sur la peau au cours du stockage ou de la manipulation des fruits et légumes. De même dans le cas des pommes de terre et des oignons, il est essentiel de retarder la germination, celleci ayant des conséquences néfastes telles que la perte de poids frais, la conversion de l'amidon en sucre, la diminution de la qualité des tubercules et des bulbes et la détérioration de leur apparence. De nombreux procédés existent dans l'état de la technique pour le traitement des fruits et légumes qui permettent de ralentir la germination et/ou d'empêcher totalement ou partiellement la prolifération des bactéries et des champignons à la surface des fruits et légumes. La plupart utilisent en tant que principes actifs des produits de synthèse qui présentent des risques de toxicité élevés pour le consommateur, de sorte que les doses homologuées sont constamment réduites. De ce fait, la recherche s'est essentiellement portée sur la mise au point de produits toujours plus efficaces. Le développement de ces agents de traitement est très coûteux, au détriment de la rentabilité économique du traitement. De façon à pallier ces inconvénients, des procédés utilisant des produits naturels ont été proposés. Ainsi la demande FR 95 05 157 vise un procédé de traitement antifongique de fruits et légumes consistant à appliquer sur lesdits fruits et légumes une composition à base de terpènes. L'exemple de ce document illustre plus précisément une composition traitante à base de L-carvone. De façon plus générale, ce document fait allusion à l'utilisation de terpènes monooxygénés tels que le terpinéol, le menthol, la menthone, le cinéol (ou eucalyptol) et le citronellal. De même, la demande FR 94 15 329 concerne une méthode de traitement de tubercules ou de bulbes, notamment de pommes de terre et oignons, pour inhiber la germination. Cette méthode comprend l'application d'une composition traitante à base de L-carvone sur les tubercules et sur les bulbes. Ces produits naturels sont cependant moins efficaces que bon nombre des produits de synthèse mis au point à ce jour. L'invention repose sur la découverte de l'efficacité inattendue de deux terpènes dioxygénés qui sont l'eugénol et l'isoeugénol de formules : Eugénol Isoeugénol dans la protection des fruits et légumes contre les bactéries et les champignons et, dans le cas des tubercules de pommes de terre et des bulbes d'oignons, dans l'inhibition de la germination. L'une des caractéristiques particulièrement avantageuse de l'eugénol et de l'isoeugénol est le large spectre d'activité qui leur est associé : de fait, la supériorité de ces substances vis-à-vis des autres terpènes se manifeste dans le cas de souches batériennes très variées et dans le cas d'espèces très diverses de champignons. Des souches bactériennes sont par exemple Erwinia Carotovora ou Escherichia Coli. Comme exemples d'espèces de champignons, on peut citer Fusarium oxysporum, Geotrichum candidum, Gloeosporium fructigenum, Penecillium digitatum, Penicillium expansum, Phytophthora parasitica. L'invention concerne donc un procédé de traitement de fruits et légumes comprenant l'application auxdits fruits et légumes d'une composition traitante à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges. Il doit être entendu que la composition traitante peut comporter, en plus du principe actif de type eugénol ou isoeugénol, un autre principe actif contrecarrant le développement des bactéries et des champignons et/ou inhibant la germination des pommes de terre et des oignons. Le principe actif peut comprendre un sel de l'eugénol ou de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire. Des sels particulièrement préférés sont notamment les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels de lithium et les sels de potassium. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le principe actif est l'eugénol, un sel de l'eugénol ou bien un mélange de ceux-ci. Selon l'invention, le traitement des fruits et légumes peut être mis en oeuvre avant récolte, juste après la récolte ou bien encore pendant la période de conservation et de stockage des fruits et légumes. La composition traitante peut être appliquée sur les fruits et légumes en utilisant l'une quelconque des méthodes connues dans la technique, et notamment par brossage, par immersion, par aspersion, par atomisation ou par douchage. Le choix de la méthode d'application la plus appropriée dépend notamment de la période durant laquelle est réalisée le traitement. Lorsque le traitement est mis en oeuvre juste après la récolte, deux variantes du procédé de l'invention sont préférées (variantes A et B). Variante A Selon cette première variante, le procédé de l'invention comprend les étapes consistant à : - porter à une température de 40 à 60 C une composition traitante contenant le principe actif dérivé de l'eugénol ou de l'isoeugénol; puis appliquer ladite composition traitante sur les fruits et légumes par immersion ou douchage, l'immersion, respectivement le douchage étant poursuivi pendant un temps inférieur ou égal à 10 minutes. La température à laquelle est chauffée la composition traitante est ajustée en fonction de la nature du produit traité. De fait, il importe de ne pas provoquer la cuisson ou la dégradation des fruits et légumes. Seule la surface des fruits et légumes doit être chauffée par mise au contact avec la composition traitante. Selon un mode de réalisation préféré, la surface doit atteindre au moins 35 C, mieux encore au moins 40 C, par exemple entre 45 et 50 C. De façon générale, on porte la composition traitante à une température comprise entre 40 et 60 C, et on ajuste parallèlement le temps de mise en contact de façon à atteindre la température souhaitée en surface des fruits et légumes. De manière préférée, la composition traitante est portée entre 45 et 55 C, mieux encore entre 48 et 52 C par exemple 50 C. Le temps de mise en contact est très court et dans tous les cas inférieur à 10 minutes. Il varie généralement entre 30 secondes et 10 minutes, avantageusement entre 30 secondes et 5 minutes. Un temps de contact de 2 à 3 minutes est le plus souvent suffisant. Lorsque la durée de traitement par la composition chaude est dépassée, il est mis fin à l'application par tous moyens connus, notamment par simple arrêt de l'aspersion ou du douchage. Dans une variante avantageuse, en particulier dans le cas de fruits et de légumes sensibles à la chaleur, le procédé peut comprendre une étape ultérieure consistant à refroidir rapidement les fruits ou légumes qui ont été mis au contact de la composition traitante chaude, et ce jusqu'à une température inférieure ou égale à la température ambiante. Ce refroidissement peut être réalisé par circulation d'air ou par contact avec de l'eau (notamment immersion ou aspersin) dont la température est inférieure ou égale à la température ambiante. Dans le cas de fruits et légumes particulièrement sensibles à la chaleur, tels que les pêches, abricots, tomates et poires, il est recommandé de les refroidir au préalable avant de procéder au traitement à chaud par ladite composition traitante. Le refroidissement doit prendre effet au coeur même des fruits et légumes. Les fruits et légumes sont par exemple soumis à un traitement par hydrocooling. Ceci peut être réalisé par douchage avec une composition aqueuse de refroidissement ou bien par immersion dans une composition aqueuse de refroidissement. La température de la composition aqueuse de refroidissement est généralement comprise entre 0 et 15 C. La température et le temps de prétraitement par la composition de refroidissement sont ajustés de façon à refroidir la totalité des fruits ou légumes traités et pas seulement leur couche externe. Ces paramètres dépendent principalement de la nature des fruits et légumes. A titre d'indication, on notera que la température de la composition de refroidissement est inférieure ou égale à la température conventionnelle de stockage préconisée dans la technique. Selon un mode de réalisation préféré, la composition aqueuse de refroidissement présente une température de 0 à 10 C, mieux encore de 0 à 5-6 C. La durée de pré-traitement par la composition aqueuse de refroidissement est généralement comprise entre 2 minutes et 2 heures, le plus souvent entre 2 minutes et 60 minutes, par exemple entre 4 minutes et 30 minutes. Cette variante est plus précisément décrite dans les demandes FR 96 03 100 et FR 98 09 995. Variante B Selon cette seconde variante, la composition traitante à base du principe actif de type eugénol ou isoeugénol est appliquée par thermonébulisation. La thermonébulisation est un procédé consistant à appliquer sur des fruits et légumes un brouillard extrêmement fin (dont les gouttelettes ont une taille de l'ordre du micromètre), lequel est produit par injection d'un liquide dans un courant d'air chaud, qui sert de véhicule à ladite composition traitante. Le brouillard ainsi produit permet un enrobage homogène de chaque fruit ou légume par le principe actif. La thermonébulisation pourra avantageusement être mise en oeuvre par utilisation d'un appareil de thermonébulisation, tel que décrit dans FR 87 04 960 ou commercialisé sous la dénomination Electrofog XedaR. Cette machine de thermonébulisation électrique est constituée d'un ventilateur haute pression, d'une résistance électrique et d'une pompe volumétrique garantissant une régularité stricte des caractéristiques du brouillard produit et une introduction très progressive de la composition traitante dans la chambre de stockage. De manière classique, les conditions permettant d'obtenir une taille de gouttes de 0,5 à 10 microns, notamment de l'ordre du micron, caractéristiques d'un brouillard de thermonébulisation, comprennent le chauffage de l'air à une température de 400 à 650 C avant l'injection du liquide. Selon l'invention, la température du brouillard à la sortie de l'appareil de thermonébulisation est avantageusement choisie entre 110 et 300 C, de préférence entre 150 et 260 C, par exemple entre 170 et 250 C. La température de brouillard en sortie du thermonébulisateur est un paramètre de grande importance pour l'efficacité du traitement. Ainsi si la température de brouillard est trop faible, inférieure à 100 C, les particules de liquide sont mal dispersées dans le courant d'air chaud et se rassemblent en gouttelettes de taille trop grosse (plusieurs dizaines de micromètres) et l'enrobage des fruits ou légumes n'est pas satisfaisant. Si la température de brouillard est trop élevée, notamment supérieure à 300 C, les gouttelettes sont trop bien dispersées et trop fines (taille inférieure à 1 micromètre) et leur rapport surface/volume très important favorise l'évaporation du liquide à des températures proches du point d'ébullition de la matière active. Cette variante est plus précisément décrite dans la demande FR 94 15 329. Lorsque le traitement est mise en oeuvre en cours de stockage, c'est-à-dire pendant la conservation des fruits et légumes, l'application est réalisée par aspersion des fruits et légumes stockés en chambre froide. Une méthode d'aspersion particulièrement efficace consiste à effectuer la thermonébulisation de la composition traitante. L'aspersion peut être continue ou intermittente au cours de la durée du stockage. Lorsque l'aspersion est réalisée de façon répétée dans l'enceinte de stockage, le traitement est avantageusement renouvelé tous les 7 à 40 jours, de préférence 15 à 30 jours. Selon l'invention, il est également possible d'appliquer la composition traitante sur le lieu même de culture des fruits et légumes, avant récolte. La méthode d'application est en ce cas une méthode classique d'épandage sur champs de culture ou vergers. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le principe actif est sous forme de sel ou d'un mélange de sels acceptables sur le plan alimentaire. Dans ce cas en effet, on observe une plus faible volatilité du principe actif. De cette façon, la durée de protection des fruits et légumes après application de la composition traitante se trouve prolongée. Selon un autre mode de réalisation préféré, on ajoute à la composition traitante un ou plusieurs agents réduisant l'évaporation du principe actif. De tels agents sont connus dans la technique. A titre d'exemple, on peut citer les polyterpènes dispersables dans l'eau ; esters de glycérol de la résine de pin ; gommes laques ; lécithines ; huiles siccatives ; l'alcool polyvinylique ; lapolyvinylpyrrolidone; les polyacrylates de métaux alcalins ; la gomme arabique. Les polymères de l'isoprène et le caoutchouc naturel sont des polyterpènes utilisables dans le cadre de l'invention. Les esters de glycérol de la résine de pin sont des esters de l'acide abiétique. Les gommes laques sont utilisables telles quelles ou sous forme purifiée comme la résine Shellac. Les lécithines sont des mélanges de combinaisons d'esters des acides oléique, stéarique, palmitique avec l'acide glycérophosphorique et la chloline. L'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrrolidone, les polyacrylates de métaux alcalins et la gomme arabique sont des résines synthétiques hydrosolubles qui fonctionnent également comme agent réduisant l'évaporation du principe actif. Il doit être entendu cependant que l'invention n'est en aucun cas limitée à l'utilisation de ces résines hydrosolubles spécifiques mais que tout autre type de résine hydrosoluble pourrait également convenir dès lors qu'elle est capable de réduire l'évaporation du principe actif. Des exemples préférés d'huiles siccatives sont le linoléate de glycérol, l'acide linoléique et l'acide linolénique. La composition peut contenir en outre des solvants et des tensioactifs variés. Les tensioactifs préférablement utilisés dans le cadre de l'invention sont des tensioactifs anioniques ou non ioniques. Des exemples de tensioactifs non-ioniques utilisables selon l'invention sont notamment : le produit de condensation d'un alcool gras aliphatique, de préférence en C8-C22, avec un oxyde d'alkylène en C2-C3. L'oxyde d' alkylène en C2-C3 peut être l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, ou bien un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène dans des proportions quelconques. Un exemple de tels tensioactifs est le produit de condensation de l'alcool laurylique (ou alcool n-dodécyclique) avec 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - le produit de condensation d'un alkylphénol dans lequel la chaîne alkyle est en C8-C22 avec un oxyde d'alkylène en C2-C3 . Là encore, les produits de condensation avec l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou bien un mélange d'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène dans des proportions quelconques sont également avantageux. A titre d'exemple de tels tensioactifs, on peut citer le produit de condensation du n-nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène; le produit de condensation d'un acide gras de préférence en C8-C22 avec un oxyde d'alkylène en C2-C3, par exemple l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène ou un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène dans des proportions quelconques. Ces produits de condensation présentent une chaîne alkoxylée au niveau de la fonction hydroxyle du groupe carboxylique. Des tensioactifs préférés de ce groupe sont les produits de condensation obtenus à partir de l'acide ricinoléique avec 10 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples de tensioactifs anioniques utilisables selon l'invention sont notamment : les sels hydrosolubles d'alkylsulfates à longue chaîne, et notamment les sels hydrosolubles de (C8- C24)alkylsufates, tels que les laurylsulfates de métaux alcalins et plus particulièrement le laurylsulfate de sodium ; et les sels hydrosolubles d'alkylarylsulfonates et notamment les sels hydrosolubles de (C8-C24) alkyl- (C6C10)arylsulfonates, tels que les dodécylbenzènesulfonates de métaux alcalins et plus particulièrement le dodécylbenzènesulfonate de sodium. L'invention n'est cependant pas limitée à l'utilisation de ces tensioactifs particuliers. Les solvants pouvant être utilisés dans la composition traitante sont notamment choisis parmi les alcools aliphatiques en C1-C12, les glycols et les esters alkyliques d'acides carboxyliques. Plus précisément, les glycols désignent, dans le cadre de l'invention, les alkylèneglycols et les polyalkylèneglycols. On entend par alkylèneglycol, les alcools dihydroxylés dérivés d'hydrocarbures aliphatiques par remplacement de deux atomes d'hydrogène avec deux groupes hydroxyle. On préfère les (C2-C6) alkylèneglycol tels que l'éthylèneglycol et le propylèneglycol. On entend par polyalkylèneglycol, les composés de formule HO- (CpH2pO)n-H où p et n sont des entiers compris entre 2 et 6. A titre d'exemple, on peut citer le dipropylèneglycol. Selon l' invention le groupe CpH2pO est linéaire ou ramifié. Le polyalkylèneglycol préféré selon l'invention est le dipropylèneglycol. Les esters alkyliques d'acides carboxyliques préférés sont les esters d'alkyle en (C1-C6) d'acide (CI- C6)alcanoïque tel que l'acétate de butyle. La formulation de la composition traitante dépend de la méthode utilisée pour son application sur les fruits et légumes et de la nature des produits traités. # Lorsque la composition traitante est appliquée par thermonébulisation, elle contient de préférence de 15 à 80% en poids dudit principe actif, mieux encore de 25 à 60% en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'agent réduisant l'évaporation est présent dans la composition traitante à raison de 0 à 10% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids. Plus généralement, la teneur en chaque ingrédient est calculée de façon à obtenir une solution, aqueuse ou non aqueuse, dispersable dans l'eau. Une composition traitante type (composition préférée a) utilisable en vue d'une thermonébulisation comprend, en pourcentage en poids : - de 15 à 80% de principe actif; - de 0 à 10% d'un ou plusieurs agents réduisant l'évaporation; - de 10 à 85% d'un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques et leurs mélanges ; - de 0 à 80% d'un solvant choisi parmi l'eau, les (C1-C6) alcanols, les (C2-C6) alkylèneglycol, les poly (C2C6) alkylèneglycol, les esters (C1-C6)alkyliques d'acides (C1C6)alcanoïque et leurs mélanges. De façon préférée, la composition traitante pour thermonébulisation (composition préférée b) comprend en pourcentage en poids : - de 25 à 60% de principe actif; - de 1 à 8% d'un ou plusieurs agents réduisant l'évaporation; - de 25 à 60% d'un tensioactif ; - de 0 à 30% dudit solvant. L'un des avantages associé à ces compositions est leur forte teneur en principe actif. Toutefois, bien que cela ne corresponde pas à un mode de réalisation préféré de l'invention, il est possible d'appliquer par thermonébulisation les compositions préférées décrites ci-dessus après leur dispersion ou mise en solution dans de l'eau pour un traitement efficace des fruits et légumes. # Lorsque la composition traitante est appliquée par aspersion simple (c'est-à-dire par une méthode d'aspersion différant de la thermonébulisation) ou bien selon le procédé de la variante A ou bien encore par épandage sur champs de culture ou vergers, les compositions traitantes préférablement utilisées dans le cadre de l'invention sont obtenues simplement par dispersion ou mise en solution, dans de l'eau, des compositions préférées décrites ci-dessus dans le cadre de la thermonébulisation. Notamment, on obtient des compositions traitantes appropriées par dispersion ou mise en solution, dans de l'eau, des compositions préférées a et b. De manière générale, lors de la dispersion ou mise en solution dans de l'eau, on ajustera la quantité d'eau ajoutée à la composition de façon à ce que la teneur finale en principe actif de la composition traitante soit comprise entre 500 et 10 000 ppm en poids, mieux encore entre 1000 et 10 000 ppm en poids. Lorsque la composition est appliquée par aspersion (mais non thermonébulisation) ou par épandage direct sur les champs de culture ou verger, on préfère que l'ensemble du principe actif se trouve sous la forme de sel acceptable sur le plan alimentaire, par exemple sous la forme de sel de métal alcalin (sel d'eugénol, sel d'isoeugénol ou mélange de ces sels). Dans ce cas, la formulation de la composition traitante sera préférablement la suivante : - 15 à 30% en poids de principe actif; - 10 à 20% en poids de tensioactif (tensioactifs non ioniques, anioniques ou mélanges de ceux-ci); - 50 à 80% en poids d'eau. La composition traitante est préparée de façon conventionnelle en soi par simple mélange de ses constituants. Lorsque la composition traitante comprend un sel acceptable sur le plan alimentaire, celui-ci peut être introduit dans la composition, lors de sa préparation, sous forme de sel ou bien sous forme neutre ; cette dernière hypothèse, le sel est formé in situ par addition d'une base appropriée telle qu'un hydoxyde de métal alcalin (soude ou potasse). La quantité de composition traitante devant être appliquée aux fruits et légumes dépend de la nature des fruits et légumes concernés et de la méthode d'application sélectionnée. Par thermonébulisation, on appliquera de 50 à 250 g de principe actif par tonne de fruits ou légumes traités. Dans le cas de pommes de terre ou d'oignons par exemple, une quantité comprise entre 100 et 200 g/tonne est appropriée. Lorsque la variante A décrite ci-dessus est utilisée pour l'application, la quantité de principe actif varie généralement entre 0,4 et 20 g par tonne de fruits ou légumes traités. Plus généralement, on ajustera la quantité appliquée de principe actif en fonction de la durée de stockage. L'eugénol et l'isoeugénol étant des produits odorants, il est préférable en effet qu'à l'issue du stockage, la majorité du principe actif se soit évaporée et ceci afin de ne pas altérer la valeur commerciale des fruits et légumes lors de leur mise sur le marché. La quantité de principe actif devant être appliquée dépend donc de la volatilité du principe actif et de la durée de stockage. Le procédé de l'invention est particulièrement avantageux dans la mesure où il utilise un principe actif particulièrement efficace comme bactéricide et fongicide et comme inhibiteur de la germination des tubercules des pommes de terre et des bulbes d'oignons. Les variantes de mises en oeuvre spécifiquement décrites ci-dessus sont elles aussi particulièrement intéressantes dans la mesure où elles contribuent à améliorer l'efficacité du principe actif : soit en augmentant la pénétration du principe actif dans la couche superficielle des fruits et légumes (c'est le cas de la variante A); - soit du fait d'une application répétée de la composition traitante sur les fruits et légumes (c'est le cas de la variante B et des méthodes générales d'aspersion et d'épandage); soit du fait de l'introduction dans la composition traitante d'agents réduisant la volatilité du principe actif; - soit du fait de l'utilisation d'un sel acceptable sur le plan alimentaire de l'eugénol et/ou de l'isoeugénol. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges pour le traitement antigerminatif de pommes de terre et d'oignons. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne l'utilisation d'une composition à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges pour le traitement de fruits et légumes en vue d'empêcher la prolifération en surface des champignons et bactéries. L'utilisation d'une composition à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges pour le désinfection des chambres froides de stockage des fruits et légumes, forme un autre objet de l'invention. De fait avant stockage des fruits et légumes, les chambres froides peuvent être soumises à un traitement bactéricide et fongicide par aspersion d'une composition à base d'eugénol et/ou d'isoeugénol. Les exemples suivants illustrent plus avant l'invention. Exemple 1 Les formulations 1. 1 à 1. 6 du tableau 1 ci-dessous sont conformes à l'invention. Elles comprennent toute l'eugénol comme principe actif. Ces formulations sont utilisables dans le procédé de l'invention par dispersion ou mise en solution dans l'eau. TABLEAU 1 FORMULATION EUGENOL EMULSIFIANT SOLVANT AGENT REDUISANT L'EVAPORATION 1. 1 35 50 dipropylène- polyterpène : 1,5glycol : 13,5 1.2 55 38 0 ester de glycérol de la résine de pin : 1.3 4 0 30 éthanol : 25 gomme laque: 5 1. 4 45 30 acétate de lécithine : 5 butyle : 20 1. 5 50 45 0 huile siccative: 5 1.6 40 40 eau : 15 résine hydrosoluble: 5 Dans le tableau 1 sont rapportés les pourcentages en poids des différents constituants. Exemple 2 Cet exemple illustre des compositions aqueuses utilisables telles quelles dans le procédé de l'invention. Ces compositions aqueuses contiennent en tant que principe actif l'eugénol sous forme de sel de sodium. Le tableau 2 donne la formulation des compositions 2. 1 à 2.3. TABLEAU 2 EXEMPLE EMULSIFIANT EUGENOL NaOH eau 2.1 0 15 8 77 2.2 15 16 4 65 2.3 0 14 2,4 83,6 Dans le tableau 2 sont rapportés les pourcentages en poids des différents constituants. EXEMPLE 3 L'activité fongicide de l'eugénol et de l'isoeugénol a été démontrée in vitro et comparée à celle d'autres terpènes. Le milieu cristomalt utilisé pour les évaluations des activités fongicides contient 0,1% de cristomalt (extrait de malt) et 0,2% d'agar agar. Ce milieu de culture est, après stérilisation, porté à 55 C. Le composé terpénique testé est alors introduit sous forme pure dans le milieu de culture, à chaud. Immédiatement après agitation, le milieu amendé par le produit terpénique est coulé en boîtes de Pétri (diamètre 9 cm, rempli avec 20 ml de milieu). Le milieu gélosé se solidifie en refroidissant. Les boîtes de Pétri sont alors inoculées avec des explantats (plugs) de 6 mm de diamètre prélevés sur le bord d'une culture du champignon testé obtenue sur milieu cristomalt. L'inoculation est réalisée à 22 C. La croissance mycélienne a été déterminée périodiquement (5 à 15 jours suivant l'espèce du champignon) . Les résultats sont exprimés dans le tableau 3 cidessous en termes de CMI qui est la teneur (en g/ml) permettant d'obtenir une inhibition totale de la croissance mycélienne. On notera que des plages de variation des CMI sont indiquées au tableau 3. De fait, chaque expérience a été réalisée plusieurs fois de telle sorte que pour chaque terpène et pour chaque espèce de champignon, une valeur minimale et une valeur maximale ont été obtenues. TABLEAU 3 CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL AA 40-80 >1280 20-40 20-40 40-80 80-160 BC 20-40 640-1280 20-40 20-40 40-80 80-160 FO 40-80 640-1280 20-40 20-40 40-80 80-160 GC 80-160 320-640 10-20 10-20 80-160 160-230 GR 40-80 320-640 20-40 20-40 40-80 40-80 PD 40-80 >1280 20-40 20-40 40-80 160-230 PE 80-160 >1280 20-40 20-40 40-80 640-1280 PV 80-160 160-320 40-80 20-40 40-80 80-160 Ph P 40-80 320-640 20-40 20-40 20-40 40-80 Dans tout le texte de la présente description, les significations des abrévations utilisées au tableau 3 sont les suivantes : AA Alternaria alternata BC Botrytis cinerea FO Fusarium oxysporum GC Geotrichum candidum GR Gliocladium roseum PD Penicillium digitatum PE Pénicillium expansum PV Phlyctaena vagabonda ("Gloeosporium") Ph P Phytophtora parasitica l'analyse des résultats obtenus est réalisée simplement en utilisant le barème d'appréciation illustré au tableau 4 : TABLEAU 4 CMI incluse dans la plage Notes d'inhibition délimitée par les deux valeurs indiquées en ppm (g/ml) 10-20 8 (Forte inhibition) 20-40 7 40-80 6 80-160 5 160-320 4 320-640 3 640-1280 2 >1280 1 (Faible inhibition) Au tableau 5, les résultats obtenus ont été exprimés en utilisant le barème du tableau 4. TABLEAU 5 CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL AA 6 1 7 7 6 5 BC 7 2 7 7 6 5 FO 6 2 7 7 6 5 GC 5 3 8 8 5 4 GR 6 3 7 7 6 6 PD 6 1 7 7 6 4 PE 5 1 7 7 6 2 PV 5 4 6 7 6 5 Ph P 6 3 7 7 7 6 Total des 52 20 63 64 54 42 degrés d'inhibition Il ressort clairement du tableau 5 que l'eugénol et l'isoeugénol sont nettement plus actifs que les autres terpènes. EXEMPLE 4 L'activité de l'eugénol et de l'isoeugénol sur la germination des spores a été évaluée in vitro et comparée à celle d'autres terpènes. On utilise pour ce faire le protocole opératoire de l'exemple 3 sinon que la concentration d'eugénol et d'isoeugénol a été fixée à x g/ml dans les milieux de culture utilisés et que l'on dépose 50 l d'une suspension de spores ajustée à 100 000 spores/ml dans chaque boîte de Pétri. La même expérience a été mis en oeuvre au départ d'un milieu de culture dépourvu de terpène (essai témoin). Les résultats ont été évalués en utilisant les critères d'appréciation suivants : ++ : germination des spores comparables à celle du témoin + réduction considérable du taux de spores germés 0 spores non germés Les tableaux 6,7 et 8 rapportent les résultats obtenus pour 3 concentrations différentes des terpènes dans le milieu de culture, à savoir 40 g/ml, 80 g/ml et 1280 g/ml. TABLEAU 6 (x = 40 g/ml) CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL AA + ++ 0 0 ++ ++ BC + ++ 0 ++ + + FO + ++ 0 0 ++ ++ GC + ++ 0 0 ++ ++ PD + + 0 0 ++ + PE + + 0 0 ++ + PV + ++ 0 0 ++ + Ph P 0 ++ 0 0 + 0 TABLEAU 7 (x = 80 g/ml) CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL AA 0 ++ 0 0 0 + BC 0 ++ 0 0 0 0 FO 0 ++ 0 0 0 + GC 0 + 0 0 + + PD 0 + 0 0 0 + PE 0 + 0 + + PV 0 + 0 0 0 + Ph P 0 + 0 0 0 0 TABLEAU 8 (x = 1280 g/ml) CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL AA 0 0 0 0 0 0 BC 0 0 0 0 0 0 FO 0 0 0 0 0 0 GC 0 0 0 0 0 0 PD 0 + 0 0 0 0 PE 0 + 0 0 0 + PV 0 0 0 0 0 0 Ph P 0 0 0 0 0 0 Il résulte clairement de ces différents tableaux que l'eugénol et l'isoeugénol présentent une activité bien supérieure à celle des autres terpènes. Une concentration de 40 g/ml suffit à inhiber la germination des spores. EXEMPLE 5 L'activité bactéricide de l'eugénol et de l'isoeugénol a été évaluée in vitro et comparée à celles d'autres terpènes. Le milieu de culture utilisée est le milieu LB suivant : Bactotryptone : 1% en poids Extrait de levure : 0,5% en poids NaCl : 0,5% en poids Agar Agar : 1,2% en poids. Une suspension de bactéries à 106 CFU/ml a été réalisée dans de l'eau stérilisée à partir du milieu LB. 2001 de cette suspension bactérienne ont été ajoutés dans 20 ml de milieu de culture LB préalablement stérilisé et porté à 55 C. Le terpène testé est alors ajouté au milieu de culture. Après agitation, le milieu est immédiatement réparti en boîtes de Pétri. Le milieu se solidifie en refroidissant. L'incubation est réalisée à 28 C lorsque la bactérie est Erwinia Carotovora et à 37 C lorsque la bactérie est Escherichia Coli. On observe le développement du voile bactérien dans le milieu de culture. La même expérience est réalisée en l'absence de terpène (expérience témoin). Les résultats sont évalués en utilisant l'échelle d'appréciation suivante : ++ : voile bactérien identique au témoin + voile bactérien présent avec une nette réduction de croissance par rapport au témoin absence totale de développement. Le tableau 9 résume les résultats obtenus pour 3 concentrations différentes, à savoir 20,80 et 320 g/ml dans le cas de la bactérie Erwinia Carotovora. TABLEAU 9 Concentration CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL en g/ml 20 ++ ++ + + ++ ++ 80 + +± - + ++ 320 +± Dans une autre série d'expérience, on a déterminé la concentration nécessaire de terpène inhibant totalement le développement des bactéries (CMI). Le protocole utilisé est celui décrit ci-dessus. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau 10 ci-dessous. TABLEAU 10 CMI en CARVONE EUCALYPTOL EUGENOL ISOEUGENOL TERPINEOL SAFROL g/ml Erwinia 80-160 320-640 20-40 20-40 80-160 320-640 sp . Escherichia 320-640 >640 40-80 40-80 160-320 >640 sp. Sur les deux bactéries, l'eugénol et l'isoeugénol se révèlent les plus actifs. EXEMPLE 6 L'efficacité de l'eugénol et de l'isoeugénol dans le traitement antigerminatif de tubercules de pommes de terre a été évaluée et comparée à celle d'autres terpènes. Les compositions suivantes ont été utilisées dans le cas de l'eucalyptol, de l'eugénol, de l'isoeugénol, du limonène, du safrol et du terpinéol : - 60% en poids de terpène; - 7% en poids d'un émulsifiant non-ionique; - 33% en poids d'acétate de butyle. Dans le cas de la L-carvone, la composition suivante a été mise en oeuvre : - 30% en poids de L-carvone; - 10% en poids d'éthanol; - 5% en poids d'émulsifiant non-ionique; - 20% en poids d'eau; - 35% en poids de propylèneglycol. Le chlorophénylcarbamate d'isopropyle (CIPC) est un composé utilisé dans la technique comme antigerminatif des tubercules de pommes de terre. Son activité a été comparée à celle de l'eugénol et de l'isoeugénol. La composition à base de chlorophénylcarbamate d'isopropyle a la formulation suivante : - 20% en poids de chlorophénylcarbamate d'isopropyle; - 50% en poids de propylèneglycol; - 10% en poids d'émulsifiant non ionique; - 20% d'eau. Chacune des compositions testées a été appliquée par thermonébulisation. La température en sortie de l'appareil de thermonébulisation était de 240 C sauf dans le cas des compositions à base de L-carvone et de CIPC où elle était de 180 C. La quantité de composition devant être appliquée est calculée dans chaque cas de façon à obtenir une concentration équivalente de matière active sur les tubercules de pommes de terre. On a procédé dans cet exemple à des applications répétées en suivant le protocole suivant : - 45 g/tonne de tubercules en début de stockage; - 15 g/tonne de tubercules tous les 20 jours; de telle sorte qu'après 6 mois, 165 g de principe actif ont été appliqués par tonne de tubercules. Pendant le stockage, les tubercules étaient conservés en chambre froide à une température de 8 à 9 C. Les résultats obtenus après 5 mois sont rapportés au tableau 11. TABLEAU 11 PRODUITS Perte de Tubercules Tubercules Tubercules Tubercules Tubercules Tubercules Poids total poids des non germés au stade avec avec avec avec germes des germes tubercules (%) point germes germes 2 à germes >2mm (%) >2mm (g) (%) blanc (%) (%) 5 mm (%) >5mm (%) EUCALYPTOL 3,2 4,4 10,2 26,7 36,3 22,4 58,4 46,2 SAFROL 3,6 1,2 6,6 15,6 40,1 36,5 76,6 57,0 LIMONENE 4,5 0,5 1,2 1,5 8,7 88,1 96,8 283,8 EUGENOL 2,6 7,5 45,3 35,2 6,2 5,8 12,0 3,6 ISO-EUGENOL 2,7 6,2 22,6 56,8 10,6 3,8 14,4 8,5 L-CARVONE 3,3 4,0 8,7 32,3 28,8 26,2 55,0 42,0 TERPINEOL 3,8 4,8 2,4 22,2 46,1 24,5 70,6 55,3 CIPC 4,1 1,2 81,7 3,7 2,3 15,7 18 14,8 TEMOIN 5,4 0,0 0,0 0,0 0,0 100 100 436,3 Il résulte clairement du tableau 11 que : - les pourcentages maximum de tubercules non germés sont obtenus dans le cas de l'eugénol et de l'isoeugénol; - l'eugénol et l'isoeugénol sont les deux terpènes ayant conduit à un pourcentage très faible de germes d'une taille supérieure à 2 mm. La supériorité de l'eugénol et de l'isoeugénol ne saurait donc être contestée. REVENDICATIONS 1- Procédé de traitement de fruits et légumes comprenant l'application auxdits fruits et légumes d'une composition traitante à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges. 2 - Procédé de traitement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le principe actif est l'eugénol, un sel de celui-ci acceptable sur le plan alimentaire ou un mélange de ceux-ci. 3 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement des fruits et légumes est mis en oeuvre après récolte. 4 - Procédé de traitement selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - porter la composition traitante à une température de 40 à 60 C, soumettre, pendant au plus 10 minutes, lesdits fruits et légumes à un traitement par douchage avec ladite composition traitante ou par immersion dans ladite composition traitante, et ceci avant stockage des fruits et légumes. 5 - Procédé de traitement selon la revendication 4, caractérisé en ce que, avant traitement des fruits et légumes par ladite composition traitante , ceux-ci sont refroidis à coeur par douchage avec une composition aqueuse de refroidissement ou par immersion dans une composition aqueuse de refroidissement, ladite composition aqueuse de refroidissement présentant une température supérieure ou égale à 0 C et inférieure ou égale à 15 C. 6 - Procédé de traitement selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition traitante est appliquée par thermonébulisation sur les fruits et légumes, avant stockage desdits fruits et légumes. 7 - Procédé de traitement selon la revendication 6, caractérisé en ce que la température de sortie de l'appareil de thermonébulisation est de 150 à 260 C. 8 - Procédé de traitement selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition traitante est appliquée par aspersion auxdits fruits et légumes durant la période de conservation des fruits et légumes. 9 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 6,7 ou 8, caractérisé en ce que la composition traitante est appliquée en continue ou de façon répétée auxdits fruits et légumes. 10 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite composition traitante est appliquée avant récolte des fruits et légumes. 11 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite composition comprend un ou plusieurs agents réduisant l'évaporation dudit principe actif. 12 - Procédé de traitement selon la revendication 11, caractérisé en ce que les agents réduisant l'évaporation sont choisis parmi les polyterpènes dispersables dans l'eau; les esters de glycérol de la résine de pin ; gommes laques ; les lécithines; les huiles siccatives ; polyvinylique ; lapolyvinylpyrrolidone; les polyacrylates de métaux alcalins ; la fomme arabique. 13 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que la composition traitante comprend de 15 à 80% dudit principe actif, de préférence de 25 à 60%. 14 - Procédé de traitement selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition traitante comprend, en pourcentage en poids : - de 15 à 80% dudit principe actif; - de 0 à 10% d'un ou plusieurs agents réduisant l'évaporation du principe actif; - de 10 à 85% d'un tensioactif choisi parmi les ensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques et leurs mélanges ; - de 0 à 80% d'un solvant choisi parmi l'eau, les (C1-C6) alcanols, les (C2-C6) alkylèneglycol, les po ly (Cl - C6) alkylèneglycol, les esters (C1-C6)alkyliques d'acides (CiC6)alcanoïque et leurs mélanges. 15 - Procédé de traitement selon la revendication 14, caractérisé en ce que la composition traitante comprend, en pourcentage en poids : - de 25 à 60% dudit principe actif; de 1 à 8% d'un ou plusieurs agents réduisant l'évaporation; - de 25 à 60% d'un tensioactif ; - de 0 à 30% dudit solvant. 16 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 4,5 et 8 à 10, caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composition traitante une dispersion dans l'eau de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 13,14 et 15, la teneur en principe actif dans ladite composition traitante étant comprise entre 500 et 10 000 ppm en poids. 17 - Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 8 et 10, caractérisé en ce que l'eugénol et l'isoeugénol sont sous la forme de sels de métal alcalin. 18 - Procédé de traitement selon la revendication 17, caractérisé en ce que la composition traitante comprend, en pourcentage en poids : - de 15 à 30% dudit principe actif sous forme de sel; - de 10 à 20% d'un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques et leurs mélanges ; - de 50 à 80% d'eau. 19 - Utilisation d'une composition à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges pour le traitement antigerminatif de pommes de terre et d'oignons. 20 - Utilisation d'une composition à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges pour le traitement de fruits et légumes en vue d'empêcher la prolifération en surface des champignons et bactéries. 21 - Utilisation d'une composition à base d'un principe actif choisi parmi l'eugénol, un sel de l'eugénol acceptable sur le plan alimentaire, l'isoeugénol, un sel de l'isoeugénol acceptable sur le plan alimentaire et leurs mélanges pour la désinfection des chambres froides de stockage des fruits et légumes.