FR 2771411 A1 19990528 FR 9714937 A 19971127 PROCÉDÉ DE FABRICATION DE BISTHIOESTERS La présente invention porte sur un procédé de fabrication de bisthioesters représentés par la formule (I) dans laquelle X représente -CH2CH2-S-CH2CH2 -CH 2CH2- ou CH2 CH2 CH2 De façon classique, on prépare les composés de formule (I) dans laquelle X représente -CH2CH2- ou -CH2 CH2-S-CH2 CH2- décrits dans EP-B-273 661, en faisant réagir ensemble l'éthane dithiol ou le sulfure de dimercaptoéthyle respectivement, ou le sel de potassium correspondant, et le chlorure de méthacryloyle selon la réaction CH3 H2O/Solvant 2 CH2=C-C-C1 + KS-X-SK ll -5OC à +5"C O Cette voie de synthèse présente plusieurs inconvénients (1) le chlorure de méthacryloyle est indisponible à l'échelle industrielle (2) le procédé est polluant car générant des effluents aqueux de KC1 ; (3) l'instabilité chimique du chlorure de méthacryloyle nécessite sa redistillation avant utilisation pour éliminer une impureté constituée par un composé cyclique résultant de la réaction entre deux molécules de chlorure de méthacrylolyle au stockage. Dans le brevet américain US-A-5 384 379, est décrite une voie de synthèse des composés (I) à partir d'anhydride méthacrylique et du sel de potassium du dimercaptan correspondant en milieu solvant (tel que le méthyl t-butyl éther). Cette méthode a été reproduite au laboratoire : des problèmes de décantation ont été rencontrés, assortis d'un rendement moyen, dû essentiellement à une conversion insuffisante des produits de départ. FR-A-2 269 523 décrit la synthèse de thiolesters à insaturation alpha, bêta, par la réaction d'un chlorure, fluorure, bromure pu anhydride d'acide carboxylique à insaturation alpha, bêta, avec un mercaptan, en présence d'un catalyseur choisi notamment parmi les halogénures de métaux de transition (Ti, V, Cr, Mn, Zr, ...) et les fluorures de bore et d'antimoine (SbF3, BF3). Ces catalyseurs posent le problème de traitement postréactionnel des résidus métalliques lourds. La Société déposante a développé un nouveau procédé de fabrication des composés de formule (I) qui permet de s'affranchir de tous les inconvénients décrits cidessus. La présente invention a en effet pour objet un procédé de fabrication du bisthioester de formule (I) dans laquelle X représente -CH2CH2-S-CH2CH2- ; -CH2 CH2- ; ou CH2 CH2 CH2 caractérisé par le fait que l'on fait réagir l'anhydride méthacrylique avec un dimercaptan de formule (II) HS-X-SH (Il) dans laquelle X est tel que défini ci-dessusB Conformément à un mode de réalisation préféré, on conduit la réaction en présence d'une résine échangeuse d'ions cationique sous forme H+ comme catalyseur. On utilise alors la résine échangeuse d'ions sous forme H+ comme catalyseur à raison notamment de 2 à 15% en poids par rapport au poids total de l'anhydride méthacrylique et du dimercaptan de formule (il). Des résines intéressantes sont celles obtenues en sulfonant un copolymère de styrène et de divinylbenzène. Le rapport molaire anhydride méthacrylique/ dimercaptan de formule (II) se situe notamment dans la plage de 1,8 à 2,2. Le procédé selon la présente invention est avantageusement conduit à une température de 35 à 80"C. L'anhydride méthacrylique est avantageusement mis en oeuvre en étant stabilisé par un stabilisant tel que le bis tertiobutyl hydroxytoluène. L'exemple suivant illustre la présente invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE Dans un ballon tricol, on charge - 6 g de la résine H+ commercialisée sous la marque "Amberlyst" 15 - 70,1 g d'anhydride méthacrylique stabilisé à 20 000 ppm de bis tertiobutyl hydroxytoluène. L'ensemble est porté à 60"C sous bullage d'azote. On introduit alors en 30 minutes 38,5 g de sulfure de dimercaptoéthyle. L'évolution de la réaction est suivie en chromatographie en phase gazeuse. Après 17 heures de réaction, tout l'anhydride méthacrylique engagé a disparu. Le milieu réactionnel est refroidi jusqu'à la température ambiante, et il est filtré. Après distillation du filtrat sous pression réduite pour éliminer l'acide méthacrylique, on obtient le bisthioester recherché avec 85% de rendement et une pureté de 90%. On peut également éliminer l'acide méthacrylique par neutralisation à la soude. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication du bisthioester de formule (I) dans laquelle X représente -CH2CH2-S-CH2CH2 . -CH2 CH2- ; ou -CH2CH2CH2-, caractérisé par le fait que l'on fait réagir l'anhydride méthacrylique avec un dimercaptan de formule (II) HS-X-SH (11) dans laquelle X est tel que défini ci-dessus. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction en présence d'une résine échangeuse d'ions cationique sous forme H+ comme catalyseur. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on utilise la résine échangeuse d'ions sous forme H+ comme catalyseur à raison de 2 à 15% en poids par rapport au poids total de l'anhydride méthacrylique et du dimercaptan (LI). 4 - Procédé selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé par le fait que l'on choisit la résine échangeuse d'ions parmi celles obtenues en sulfonant un copolymère de styrène et de divinylbenzène. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le rapport molaire anhydride méthacrylique/dimercaptan (II) se situe dans la plage de 1,8 à 2,2. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il est conduit à une température de 35 à 80"C. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'anhydride maléique est mis en oeuvre à l'état stabilisé.