FR 2776186 A1 19990924 FR 9803454 A 19980320 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture1 au moins une base d'oxydation hétérocyclique, et au moins un dérivé de l'amino-3 pyridine à titre de colorant direct, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. II est également connu que pour faire encore varier les nuances obtenues et leur donner des reflets, on peut utiliser, en association avec les précurseurs de colorants d'oxydation et les coupleurs, des colorants directs, c'est à dire des substances colorées qui apportent une coloration en l'absence d'agent oxydant. Ces colorants directs appartiennent pour leur très grande majorité à la famille des composés nitrés de la série benzénique et ont l'inconvénient, lorsqu'ils sont incorporés dans des compositions tinctoriales, de conduire à des colorations présentant une ténacité insuffisante, en particulier vis-à-vis des shampooings. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. II a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet FR-A-2 285 851, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant l'association d'une base d'oxydation benzénique et d'un colorant direct de la famille des 3-amino pyridines. Cependant les colorations obtenues en mettant en oeuvre de telles compositions ne sont pas entièrement satisfaisantes, notamment du point de vue de leur chromaticité et de leur ténacité. Orl la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations puissantes et chromatiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une base d'oxydation hétérocyclique, et au moins un dérivé de 3-amino pyridine convenablement sélectionné à titre de colorant direct,. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture - au moins une base d'oxydation hétérocyclique, et - à titre de colorant direct, au moins un dérivé de 3-amino pyridine choisi parmi les composés de formule (I) suivante: dans laquelle: - B représente un groupement de formules (la) ou (lb) suivantes - R représente un radical alkyle en C,-C4; - R, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore, le brome ou le fluor, un radical alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en C1-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou alcoxy en C1-C4; - R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore, le brome ou le fluor, un radical alkyle en C,-C4, nitro, amino ou acyl(C,-C4)amino; - R3 représente un atome d'hydrogène ou bien R4 et R3 forment un cycle insaturé à 6 chaînons portant un substituant hydroxyle chélaté avec un des atomes d'azote de la double liaison azoïque: - A représente un reste -NR5R6 dans lequel R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4; ; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, un cycle phényle ou un radical -CH2-SO3Na; - X représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C,-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate. La composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations puissantes, chromatiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux. Ces propriétés sont particulièrement remarquables en ce qui concerne la chromaticité. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition tinctoriale. La ou les bases d'oxydation hétérocycliques sont de préférence choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide, ainsi que les dérivés pyrazolopyrimidiniques tels que la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine, la 2-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 15-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5- diamine, la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimîdine-3,5-diamine, le 3-amino pyrazolo-[l, 5-a]-pyrimidin-7-ol , le 3-amino 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimid in- 7-ol, le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol, le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, la 3-amino-7-ss-hydroxyéthylamino-5-méthyl- pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)- éthanol, le 2-[(3-am ino-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimid in-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-3-yl )-(2-hydroxyéthyl )-amino]éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N-7, N-7-tetraméthyl pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets ou demandes de brevet DE 3 843 892, DE 4 133 957, DE 4 234 886, DE 4 234 887, FR 2 733 749, FR 2 735 685, WO 94/08969 et WO 94/08970, comme le 4,5-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-tert-butyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-tert-butyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation hétérocycliques représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le ou les dérivés de 3-amino pyridine de formule (I) conformes à l'invention sont de préférence choisis parmi - le méthosulfate de diméthylamino-4' benzène azo-1' : 3-méthyl-1-pyridinium de formule: - le méthosulfate de bis-(ss-hydroxyéthyl)amino-4'-benzène-azo-1' : 3-méthyl- 1 - pyridinium de formule - le méthosulfate d'amino-4'-hydroxy-8'-naphtalène-azo-1' : 3-méthyl-1-pyridinium de formule: - le méthosulfate de diméthylamino-4'-nitro-2'-benzène-azo-1' : 3-méthyl-1 - pyridinium de formule - le méthosulfate de diméthylamino-4'-benzène-azo-1' : 3-diméthyl-1,6-pyridinium de formule : - l'amino-4'-benzène-azo-1' : 3-pyridine N-oxyde de formule - la diméthylamino-4'-benzène-azo-1': 3-pyridine N-oxyde de formule: - la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl)amino-4'-benzène-azo-1' 3-pyridine N-oxyde de formule: - I'éthosulfate de diméthylamino4'-méthyl-2'-benzène-azo- 1' : 3-éthyl- 1 -pyridinium de formule: - le bromure de diméthylamino-4'-méthyl-2'-benzène-azo-1' : 3-butyl-1-pyridinium de formule - le méthosulfate de diméthylamino-4'-chloro-2'-benzène-azo-1' : 3-méthyl-1pyridinium de formule: - le méthosulfate de diamino-2',4'-méthyl-5'-benzène-azo-1': 3-méthyl-1 pyridinium de formule: - le méthosulfate de phénylamino9'-benzéne-azo- 1' : 3-méthyl-1-pyridinum de formule - 'éthosu Ifate d'acétylam ino-2'-diméthylamino-4'-benzène-azo- 1 ' 3-éthyl-1- pyridinium de formule: - le méthosulfate de diamino-2',4'-méthoxy-5'-benzène-azo-1': 3-méthyl pyridinium de formule - le méthosulfate d'amino-2'-diméthylamino-4'-benzène-azo- 3-méthyl-1 pyridinium de formule Le ou les dérivés de 3-amino pyridine de formule (I) utilisés selon l'invention, représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs coupleurs et/ou une ou plusieurs bases d'oxydation benzéniques et/ou un ou des colorants directs différents des dérivés de 3-amino pyridine de formule (I), notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Parmi les coupleurs pouvant être présents dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. Parmi les bases d'oxydation benzéniques pouvant être présentes à titre additionnel dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols et les bases doubles telles que les bisphénylalkylènediamines. Lorsqu'elles sont présentes, ces bases benzéniques représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans I'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'méthanol et l'isopropanol. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 12 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins1 les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl 2-amino propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4; R7, R8, R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides, les enzymes telles que les oxydoréductases à 2 électrons, les peroxydases et les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE COMPARATIFS 1 A 4 On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) EXEMPLE 1 2 (*) 3 4(*) Diméthylamino4'-benzène-azo-1': 3-pyridine 0,5 0,5 - N-oxyde (composé de formule (I)) Ethosulfate d'acétylamino-2'-diméthylamino-4' benzène-azo-1' : 3-éthyl-1-pyridinium (composé - - 0,6 0,6 de formule (I)) Dichlorhydrate de 4,5-diamino lethyl 3-méthyl 0,639 - 0,639 pyrazole (base d'oxydation hétérocyclique) Paraphénylènediamine (base d'oxydation - 0,324 - 0,324 benzénique) Méta-aminophénol (coupleur) 0,327 0,327 | 0,327 0,327 Support de teinture commun (**) (**) (**) (**) Eau déminéralisée qsp 100 g 100 g 100 g 100 g (*) . Exemple comparatif ne faisant pas partie de l'invention (**) : Support de teinture commun: - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol à 78 % de matières actives (M.A.) 5,69 g M.A. acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 8 par la société AKZO 7,0 g - Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de M.A. 3,0 g M.A. - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g - Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g - Métabisulfite de sodium à en solution aqueuse à 35 % de M.A. 0,455 g M.A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé chacune des compositions tinctoriales décrites ci-dessus avec une quantité pondérale équivalente de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids) présentant un pH d'environ 3. Chaque mélange résultant présentait un pH d'environ 10 + 0,2 et a été appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs permanentés. Les cheveux ont ensuite été rincés à l'eau, lavés avec un shampooing standard, rincés à nouveau puis séchés. La couleur des mèches a été évaluée avant et après la teinture, dans le système Munsell, au moyen d'un spectrophotomètre CM 2002 MINOLTA . Selon la notation Munsell, une couleur est définie par la formule: HV/C dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la "Hue" ou nuance (H), la "Value" ou intensité (V) et le "Chroma" ou saturation (C), la barre oblique étant simplement une convention et ne désignant pas un ratio. La montée de la coloration AE peut être calculée en appliquant l'équation de Nickerson: AE = 0.4C0dH + 6dV + 3dC telle que décrite par exemple dans "Journal of the Optical Society of America", vol.34, N . 9, Sept 1944, pages 550-570. Dans cette équation, #E représente la différence de couleur entre deux mèches, (dans le cas présent la montée de la coloration), dH, dV, et dC représente la variation en valeur absolue des trois paramètres H, V, et C, C0 représentant la saturation de la mèche par rapport à laquelle on veut évaluer la différence de couleur. Plus la valeur de AE est importante, plus la différence de couleur entre les deux mèches est importante, et dans le cas présent, plus la montée de la coloration est importante. Les résultats figurent dans le tableau ci-après: Exemple Couleur de la Couleur de la Montée de la coloration mèche mèche avant teinture après teinture dH dV dC #E 1 3,3Y5,8/1,6 7,5R2,7/3,5 15,8 3,1 1,9 34,4 2 (*) 3,3Y5,8/1,6 1,2YR2,4/2,1 12,1 3,4 0,5 29,6 3 3,3 Y 5,8 / 1,6 1,5 R 2,6 / 3,3 21,8 3,2 1,7 38,3 4(*) j 3,3Y5,8/1,6 8,7R2,2/1,5 14,6 3,6 0,1 31,2 (*) exemple comparatif ne faisant pas partie de l'invention On constate que les compositions tinctoriales des exemples 1 et 3 conformes à l'invention, c'est à dire contenant l'association d'un colorant direct de formule (I), d'une base d'oxydation hétérocyclique et d'un coupleur conduisent à des colorations plus puissantes que les compositions tinctoriales des exemples 2 et 4 ne faisant pas partie de l'invention dans la mesure où elles contiennent base d'oxydation benzénique à la place de la base d'oxydation hétérocyclique, et telles que décrites par exemple dans la demande de brevet FR-A-2 285 851. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture - au moins une base d'oxydation hétérocyclique, et - à titre de colorant direct, au moins un dérivé de 3-amino pyridine choisi parmi les composés de formule (I) suivante: dans laquelle: - B représente un groupement de formules (la) ou (lb) suivantes - R représente un radical alkyle en C,-C4; - R1 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore, le brome ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C,-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou alcoxy en C,-C4; - R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore, le brome ou le fluor, un radical alkyle en C,-C4, nitro, amino ou acyl(C,-C4)amino; - R3 représente un atome d'hydrogène ou bien R4 et R3 forment un cycle insaturé à 6 chaînons portant un substituant hydroxyle chélaté avec un des atomes d'azote de la double liaison azoïque: - A représente un reste -NRsR6 dans lequel R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4; ; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, un cycle phényle ou un radical -CH2-SO3Na; - X représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C1-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les dérivés pyridiniques sont choisis parmi la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les dérivés pyrimidiniques sont choisis parmi la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la pyrazolo-[1, ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine, la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine, le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin- 7-ol, le 3-amino 5-méthyl pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-ol, le 3-amino pyrazolo-[1,5a]-pyrimidin-5-ol, le 2-(3-amino pyrazolo-[l ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, la 3-amino-7-ss-hydroxyéthylamino-5-méthyl-pyrazolo-[1 5-a]-pyrimidine, le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-3-yl )-(2-hydroxyéthyl)-am inol-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo [1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-tI ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine, la 2, 5, N-7, N-7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les dérivés pyrazoliques sont choisis parmi le 4,5-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-tert-butyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-tert-butyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation hétérocyclique représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation hétérocyclique représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de 3-amino pyridine de formule (I) sont choisis parmi - le méthosulfate de diméthylamino-4' benzène azo-1' : 3-méthyl-1-pyridinium de formule : - le méthosulfate de bis-(ss-hydroxyéthyl)amino-4'-benzène-azo-1' : 3-méthyl-1 - pyridinium de formule - le méthosulfate d'amino-4'-hydroxy-8'-naphtalène-azo-1' : 3-méthyl-1-pyridinium de formule - le méthosulfate de diméthylamino-4'-nitro-2'-benzène-azo-1' 3-méthyl-1pyridinium de formule: - le méthosulfate de diméthylamino-4'-benzène-azo-1' : 3-diméthyl-1,6-pyridinium de formule: - l'amino-4'-benzène-azo-1' : 3-pyridine N-oxyde de formule: - la diméthylamino4'-benzène-azo-1' : 3-pyridine N-oxyde de formule: - la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl)amino-4'-benzène-azo-1' : 3-pyridine N-oxyde de formule: - I'éthosulfate de diméthylamino-4'-méthyl-2'-benzène-azo- 1': 3-éthyl- 1 -pyridin ium de formule - le bromure de diméthylamino-4'-méthyl-2'-benzène-azo-1' : 3-butyl-1-pyridinium de formule: - le méthosulfate de diméthylamino-4'-chloro-2'-benzène-azo-1' : 3-méthyl-1pyridinium de formule - le méthosulfate de diamino-2',4'-méthyl-5'-benzène-azo-1' : 3-méthyl-1 pyridinium de formule - le méthosulfate de phénylamino4'-benzène-azo-1' : 3-méthyl-1-pyridinum de formule - I'éthosulfate d'acétylamino-2'-diméthylamino-4'-benzène-azo-1' : 3-éthyl-1- pyridinium de formule: - le méthosulfate de diamino-2',4'-méthoxy-5'-benzène-azo-1': 3-méthyl pyridinium de formule - le méthosulfate d'amino-2'-diméthylamino-4'-benzène-azo-1' 3-méthyl- 1 pyridinium de formule 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de 3-amino pyridine de formule (I) représentent de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de 3-amino pyridine de formule (I) représentent de 0,01 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs et/ou une ou plusieurs bases d'oxydation benzéniques et/ou un ou des colorants directs différents des dérivés de 3-amino pyridine de formule (I) tels que définis à la revendication 1. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris 3 et 12. 15. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates, les percarbonates et persulfates, les peracides, et les enzymes. 17. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 et un second compartiment renferme une composition oxydante.