FR 2781370 A1 20000128 FR 9808687 A 19980707 La présente invention se rapporte à une composition du type émulsion, de consistance visqueuse destinée au son, au traitement ou au maquillage de la peau aussi bien du visage que du corps humain, des fibres kératiniques comme les cils, les sourcils, les cheveux ou encore des lèvres. Cette composition peut être un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un anticernes, une crème à lèvres, un mascara, un produit de maquillage du corps, lorsqu'elle se présente sous forme colorée ou bien être une crème de soin pour la peau, un après-shampooing, un shampooing, une crème de protection solaire ou de coloration de la peau ou encore une pommade dermatologique, lorsqu'elle se présente sous forme non colorée. Les compositions de soin ou de maquillage épaissies contiennent généralement un agent épaississant facilitant la prise de produit hors du conditionnement, sans perte de produit, permettant de répartir de façon homogène le produit sur la zone à traiter ou de prélever les quantités suffisantes de produit, pour obtenir l'effet cosmétique recherché. Selon ce type de composition, l'agent épaississant peut être hydrophile ou lipophile. Lorsque la composition est suffisamment épaisse, une prise de produit au doigt fait apparaître, à la surface du produit dans le conditionnement des parties en creux et lors de la prise suivante, la surface de produit est restée en l'état, lors de la fermeture précédente du pot ; la crème paraît alors polluée, provoquant une insatisfaction de la part des consommateurs. Le non nivellement en surface de la crème, après chaque utilisation, apparaît en particulier pour une crème de texture riche et/ou épaissie, ne s'écoulant pas. Il subsiste donc le besoin d'une composition de maquillage, de traitement ou de soin de la peau et des fibres kératiniques présentant un bon nivellement de la surface dans son conditionnement, donnant l'impression d'ouvrir à chaque fois un nouveau pot, et de toucher un produit non pollué. Aussi, la présente invention a pour objet une composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, épaissie par un polyuréthanne associatif, ce milieu contenant une phase grasse liquide et une phase aqueuse en émulsion. L'invention a encore pour objet l'utilisation du polyuréthanne associatif dans une composition cosmétique du type épaissie et l'utilisation de polyuréthanne associatif pour la fabrication d'une composition dermatologique de consistance visqueuse. Grâce au polyuréthanne associatif, on obtient une composition de texture épaisse, s'étalant bien, rhéofluidifiable (dont la viscosité diminue avec la vitesse de cisaillement), de viscoélasticité remarquable. Les polyuréthannes associatifs sont des copolymères séquences non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polymères peuvent être séquences sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Les polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polymères sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1 000 groupements oxyéthylénés. En général les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyuréthannes associatifs, des polymères dont les séquence hydrophiles sont liées par d'autres liaisons chimiques aux séquences lipophiles. A titre d'exemple, des polymères associatifs utilisables dans l'invention, on peut citer le polymère C16-OE120-C16 vendu par la société HULS (sous le nom Sérad FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné. Comme polymère associatif, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204. Ces polyuréthannes associatifs sont vendus sous forme pure. Le produit DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Sérad FX1010 et le Sérad 1035 vendus par la société HULS, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS. Les polymères utilisables dans l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380. 389 (1993). La composition selon l'invention contient un ou plusieurs polyuréthannes associatifs, en une quantité suffisante pour obtenir une composition épaissie rhéofluidifiante, de viscosité de 1 000 à 10 000 cp (soit 1 à 10 Pa. s), de préférence 2 000 à 6 000 cp (soit 2 à 6 Pa. s) mesurée à 25 C avec un mobile tournant à 100 s-1 et par exemple avec un viscosimètre Rhéomat 115. En vue d'obtenir une composition épaissie stable, il est avantageux d'utiliser au moins 5 mg/m2 de polyuréthanne associatif par surface développée d'huile dans eau, et mieux au moins 10 mg/m2. La composition selon l'invention peut être à phase continue ou externe huileuse ou à phase continue aqueuse. Elle peut être une émulsion simple huile-dans-eau ou eaudans-huile ou émulsion triple ou multiple. Elle se présente en particulier sous la forme d'une crème ou d'une pommade. De façon avantageuse, la phase continue est une phase aqueuse. Les compositions à phase continue ou externe aqueuse présentent l'avantage de s'étaler facilement, d'être légère, de bien pénétrer dans la peau, d'être non collante et d'apporter de la fraîcheur à la peau lors de l'application, contrairement à des compositions à phase continue huileuse. Selon l'invention, la phase aqueuse peut contenir de l'eau, un milieu hydroalcoolique et notamment un milieu contenant des polyols. Avantageusement, le ou les polyuréthannes associatifs jouent le rôle d'émulsionnant de la phase huileuse dans la phase aqueuse. Lorsque le polyuréthanne associatif est utilisé comme seul émulsionnant, il est très avantageusement présent en quantité allant de 2 à 20 % du poids total de la composition, de préférence en une quantité allant de 3 à 10 %. Selon l'invention, il est possible d'associer au polyuréthanne associatif, un ou plusieurs tensioactifs compatibles avec la phase huileuse. Ce ou ces tensioactifs peuvent représenter de 0 à 15 % du poids total de la composition et mieux de 0 à 5 %. Avantageusement, la composition ne comporte pas de tensioactif, ce qui est particulièrement intéressant pour les personnes à peau sensible. En particulier, la composition peut être utilisée comme excipient pour une pommade à propriété dermatologique. En présence de tensioactif, le polyuréthanne associatif peut représenter de 0,1 à 20 % du poids total de la composition. Lorsque l'émulsion est du type huile-dans-eau, le polyuréthanne associatif permet l'obtention d'un réseau polymérique sur la peau, lors de l'application, assurant notamment l'autocicatrisation et le nivellement du relief de la peau. La composition selon l'invention peut contenir avantageusement plusieurs matières colorantes comme les colorants lipophiles ou hydrophiles, les pigments, et les nacres. Par pigment il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la phase grasse liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Par colorants, il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. Les matières colorantes peuvent représenter de 0,01 à 60 % du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 35 % et plus particulièrement de 1 à 20 %. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, et les laques de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les colorants liposolubles utilisables dans l'invention sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le ss-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter de 0,01 à 20 % du poids total de la seconde composition et mieux de 0,1 à 10 %. Les colorants hydrosolubles utilisables sont notamment le sulfate de cuivre, de fer, des sulfopolyesters hydrosolubles tels que ceux décrits dans les documents FR-96 154152, les rhodamines, les colorants naturels (carotène, jus de betterave), bleu de méthylène. Les nacres peuvent être présentes dans la composition de l'invention à raison de 0 à 20 % du poids total de la composition, de préférence à un taux de l'ordre de 1 à 15 %. Parmi les nacres utilisables dans la composition, on peut citer le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth tel que le mica titane coloré. La composition selon l'invention comprend une phase huileuse, c'est-à-dire une phase grasse liquide à température ambiante. Comme huile utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam ; les isoparaffines comme l'isohexadécane et l'isodécane ; - les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 3 à 30 atomes de carbone comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; - des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celle décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les phényitriméthylsiloxy diphényl siloxanes ; - les huiles fluorées et les huiles fluorosiliconées ; - leurs mélanges. La phase huileuse peut représenter de 0,1 à 30 % du poids total de la composition et mieux de 10 à 25 %. Selon l'invention, la composition peut, en outre, comprendre tout ingrédient additionnel classiquement utilisé dans les domaines cosmétiques et dermatologiques. Comme ingrédient additionnel utilisable dans l'invention, on peut citer, les charges, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les actifs cosmétiques ou dermatologiques. Les quantités de ces différents ingrédients, sont celles généralement utilisées par exemple à des quantités allant de 0,01 à 30 % du poids total de la composition. La nature de ces ingrédients et leurs proportions doivent être compatibles avec l'obtention des propriétés recherchées pour la composition de l'invention, comme les propriétés rhéofluidifiantes, de stabilité, de viscoélasticité. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Ces charges peuvent être introduites dans la composition en vue de notamment d'en modifier sa texture. Elles peuvent être présentes à raison de 0 à 35 % du poids total de la chaque composition, de préférence 0,5 à 15 %. On peut notamment citer le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyéthylène, le Téflon, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères de copolymères telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple) ou encore la silice. Selon la présence ou non de matière colorante et/ou d'actif cosmétique ou dermatologique, la composition de l'invention peut se présenter sous la forme de crème de soin de la peau, y compris du cuir chevelu ou des cheveux, des ongles, de protection solaire ou de coloration de la peau, de fond de teint, de produit à lèvres comme les gloss, en terminologie anglo-saxonne, d'eye liner, mascara, de produit anti-cernes, de produit de maquillage du corps, de shampooing, d'après-shampooing, de crème de traitement dermatologique de la peau y compris le cuir chevelu. Les compositions de l'invention peuvent être obtenues de façon classiques, par mélange des ingrédients hydrophiles dans la phase aqueuse, mélange des ingrédients lipophiles dans la phase huileuse, le ou les polyuréthannes associatifs et les tensioactifs étant en particulier mélangés à la phase aqueuse, puis par introduction de la phase huileuse dans la phase aqueuse et enfin mélange de façon à obtenir un produit homogène. La description qui suit est donnée à titre illustratif et sans caractère limitatif. Les quantités des différents constituants sont donnés en % en poids. Exemple 1 de fond de teint rhéofluidifiant - Huile d'amandes d'abncots 13 % - Sicovit jaune 10 E 172 0,8 % - Sicomet Brun ZP 3569 0,67 % - Sicovit Noir 85 E 172 0,23 % - Hombitan anatase FF Pharma 5, 3 % - Paraoxybenzoate de propyle 0,1 % - Paraoxybenzoate de méthyle 0,2 % - Triéthanolamine à 99 % minimum 0,15 % - Polyuréthanne associatif (Ser-Ad FX 1 100) 2,24 % - Cyclohexasiloxane (Dow Corning 246 fluid) 10 % - Glycérine 7 % - Eau déminéralisée stérilisée qps 100 % - Stéarate de polyéthylène glycol (PEG 8) 1,3 % - Acide stéarique 0,3% - Alcool stéarylique 0,5 % - Stéarate de glucose 1,3 % Cette formule présente une viscosité qui diminue avec la vitesse de cisaillement, mesurée à 25 C avec un Rhéomat 115 : 2 x 105cp à 0,3 s-' ; 4 x 104cp à 10s-1 ; 5 x 103cp à 100s-1 ; 2 x 102 cp à 2 x 103s-1. Cette formule appliquée sur la peau conduit à un film lisse, légèrement satiné. En outre, après prise au doigt du produit dans le pot (ou cisaillement manuel), la surface du produit dans le pot reprend sa forme initiale (cicatrisation de la surface). Exemple 2 de crème de soin rhéofluidifiante - Huile d'amandes d'abncots 13% - Paraoxybenzoate de propyle 0,1 % - Paraoxybenzoate de méthyle 0,2 % - Polyuréthanne associatif (Ser-Ad FX 1 100) 2,24 % - Cyclohexasiloxane (Dow Corning 246 fluid) 10 % - Glycérine 7 % - Eau déminéralisée stérilisée qps 100 % Cette émulsion, sans tensioactif additionnel, présente une viscosité de 5 x 103 cp à 10 s-1 ; 3 x 103 cp à 100 s-' ; 2.102cp à 2 x 103s-1, mesurée à 25 C avec un viscositmètre Rhéomat 115. Les compositions précédentes sont préparées de la façon suivante :on prépare séparément les phases grasse et aqueuse que l'on chauffe autour de 70 -80 C. On introduit la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation avec un agitateur mécanique du type Moritz. Lorsque l'émulsion ainsi formée commence à atteindre les 40 C, on ajoute progressivement le gel de polyuréthane préalablement préparé dans l'eau (concentration du prégel 5%). On termine l'agitation avec un agitateur mécanique du type Rainery. REVENDICATIONS 1. Composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, épaissie par un polyuréthanne associatif, le milieu contenant une phase grasse liquide et une phase aqueuse en émulsion. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polyuréthanne associatif est présente à au moins 5 mg par m2 de surface déployée d'huile dans l'eau. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polyuréthanne associatif est présent à au moins 10 mg/m2 de surface déployée d'huile dans eau 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyuréthanne associatif contient de 2 à 20 % du poids total de la composition de polyuréthanne associatif. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyuréthanne associatif représente de 3 à 10 % du poids total de la composition. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyuréthanne associatif est un polymère séquence ou greffé comportant au moins deux chaînes alkyles ayant de C6 à C30 d'atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyuréthanne associatif comporte une séquence hydrophile polyoxyéthylénée. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyuréthanne associatif est un polymère tribloc. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant une viscosité de 1 000 à 10 000 cp (1 à 10 Pa.s), de préférence 2 000 à 6 000 cp (2 à 5 Pa. s) mesurée à 100 s-1 à 25 C. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable est une émulsion huile-dans-eau. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse liquide représente de 0,1 à 30 % du poids total de la composition. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse liquide représente de 10 à 25 % du poids total de la composition. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse liquide comprend un huile ou un mélange d'huiles choisies parmi les huiles d'origine minérale, végétale, animale, synthétique, hydrocarbonée, siliconée, et/ou fluorée. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyuréthanne associatif assure l'émulsion de l'huile dans l'eau. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant au moins un tensioactif compatible avec l'huile de l'émulsion. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, contenant au moins une matière colorante choisie parmi les colorants solubles, les colorants hydrosolubles et les pigments. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, contenant au moins un ingrédient choisi parmi les conservateurs, les charges, les parfums, les actifs cosmétiques, les actifs dermatologiques, les antioxydants. 18. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous forme de crème de soin, de crème solaire ou de coloration de la peau, de fond de teint, produit à lèvres, eye-liner, mascara, crème de soin pour les cheveux et les ongles, produit de maquillage du corps, de shampooing, d'après- shampooing, de produit anticernes. 19. Utilisation d'un polyuréthanne associatif dans une composition de type huile- dans-eau de consistance visqueuse. 20. Utilisation d'un polyuréthanne associatif pour la fabrication d'une composition dermatologique de type huile-dans-eau de consistance visqueuse. 21. Utilisation d'un polyuréthanne associatif dans ou pour la fabrication d'une composition de type émulsion pour assurer, lors de l'application sur la peau, une autocicatrisation et un nivellement du relief de la peau.