FR 2784392 A1 20000414 FR 9812682 A 19981009 TABLETTES DE COMPOSITION DETERGENTE OU ANTICALCAIRE ET LEUR MISE EN OEUVRE EN LAVE-VAISSELLE OU LAVE-LINGE La présente invention a pour objet des tablettes de particules de composition détergente ou anticalcaire compactées ; celles-ci peuvent être mises en oeuvre pour la réalisation d'opérations de lavage en lave-linge ou lave-vaisselle. Il est connu de préparer des compositions détergentes sous forme de tablettes présentant une vitesse de désintégration et de dissolution rapide en milieu aqueux, par compactage de particules comprenant du tripolyphosphate de sodium (NaTPP), ledit NaTPP étant constitué d'au moins 40% de phase 1 et contenant de 0,5 à 5% en poids d'eau d'hydratation distribuée de manière homogène (EP-A-839 906). La Demanderesse a trouvé que la présence d'une quantité plus élevée d'eau dans le NaTPP constitué majoritairement de phase I, permet d'éviter le transfert d'eau présente dans la tablette vers ce NaTPP, prévenant ainsi les risques d'échauffement de la tablette avec désintégration des constituants sensibles comme les enzymes notamment. En outre, la présence d'une quantité supérieure d'eau permet de multiplier le nombre de germes de NaTPP hydraté et ainsi facilite la désintégration et la dissolution de la tablette. Un premier objet de l'invention consiste en des tablettes de composition détergente ou anticalcaire comprenant des particules compactées à base de tripolyphosphate de sodium présentant une teneur élevée en phase # et de l'eau répartie d'une manière homogène dans ledit tripolyphosphate de sodium, lesdites tablettes étant caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium présent dans la tablette ou dans une région de la tablette, * contient de 70% à 100%, de préférence de 80% à 98% en poids de phase # par rapport à l'ensemble des phases de tripolyphosphates de sodium anhydres * contient plus de 5%, de préférence de 7% à 20%, tout particulièrement de 7% à 16% de son poids d'eau, au moins 50%, de préférence de 70% à 90% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation. Ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase # et plus de 5% d'eau, peut représenter de 5% à 100%, de préférence de l'ordre de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. Le NaTPP constitué au moins majoritairement de phase # mis en oeuvre pour la réalisation des tablettes de l'invention, peut être obtenu selon un procédé en trois étapes, séchage par atomisation d'une liqueur d'orthophosphate de sodium, calcination en NaTPP anhydride phase 1 et hydratation. L'étape de séchage par atomisation peut être réalisée de manière connue, par exemple à l'aide d'un atomiseur à buses ou à turbine, en mettant en oeuvre une liqueur d'orthophosphate de sodium présentant un extrait sec pouvant être de l'ordre de 50% à 70%, de préférence de l'ordre de 60% en poids, et un élément porogène, du carbonate d'ammonium notamment, injecté dans la liqueur d'orthophosphate en tête de pulvérisation ; la teneur en carbonate d'ammonium introduite peut être de l'ordre de 0,1 à 0,6, en poids (exprimé en sec) pour 100 parties d'orthophosphate (exprimé en sec). La température d'entrée des gaz d'attaque est fonction de taille de l'atomiseur et des débits de fluides ; celle-ci est généralement de l'ordre de 500 à 600 C. La température de sortie des gaz peut être comprise entre 120 et 200 C, de préférence 140 et 160 C. Les particules d'orthophosphate ainsi obtenues présentent généralement une humidité résiduelle inférieure à 5% en poids ; leur masse volumique est de l'ordre de 0,25 g/cm3 à 0,45 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,35 g/cm3 ; leur diamètre médian est généralement compris entre 200 et 400 m, de préférence de l'ordre de 300 um. L'opération de calcination peut être réalisée de manière connue, par exemple dans un four tournant à flamme directe à co-courant, le produit étant directement refroidi après calcination. L'orthophosphate de sodium introduit peut être calciné en environ 30 minutes à une heure, jusqu'à une température de 450 à 600 C, de préférence de 490 à 530 C. Le produit ainsi obtenu est une poudre de NaTPP constitué majoritairement de phase # (de l'ordre de 70 à 100%) ; il présente une granulométrie de l'ordre de 250 à 450 m, de préférence de l'ordre de 350 m ; sa masse volumique est de l'ordre de 0,4 g/cm3 à 0,65 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,55 g/cm3. La poudre de NaTPP est ensuite hydratée par pulvérisation d'eau, par exemple dans un tambour muni de pulvérisateurs de type buses bi-fluide générant des gouttelettes de l'ordre de 20 m à 300 m, de préférence de l'ordre de 100 um, jusqu'à obtenir une teneur en eau ("eau d'hydratation") du NaTPP dans les particules supérieure à 5%, de préférence de l'ordre de 7 à 20%, tout particulièrement de l'ordre de 7 à 16%. D'une manière toute préférentielle, cette teneur en eau est de l'ordre de 8 à 12%. La masse volumique du produit est inférieure ou égale à 0,8 glcm3, de préférence de 0,45 g/cm3 à 0,65 g/cm3. Selon une première variante de réalisation, cette étape d'hydratation est réalisée par pulvérisation d'une solution aqueuse d'une base ou d'un sel basique, comme la soude, la potasse, les solutions aqueuses de silicates de métaux alcalins, de tripolyphosphate de sodium... On peut citer en particulier la pulvérisation d'une solution aqueuse de NaTPP contenant de préférence moins de 20 ppm de Ca ou Mg, de manière à former de "nucleis" de NaTPP, 6H20. Une deuxième variante de réalisation consiste à réaliser l'étape d'hydratation par pulvérisation d'une solution aqueuse d'un agent mouillant comme les agents tensioactifs non-ioniques tels que les alcools gras polyéthoxylés, ou d'un agent séquestrant comme les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates ...), les polyphosphonates (éthane 1-hydroxy-1,1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...). Selon une variante de l'invention, lesdites tablettes comprennent en outre au moins un tripolyphosphate de sodium autre, par exemple un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase 1 inférieure à 70%, ou un tripolyphosphate constitué majoritairement ou totalement de phase Il. Tout particulièrement, ledit tripolyphosphate de sodium autre est un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase Il d'au moins 70% par rapport à l'ensemble des phases anhydres de tripolyphosphate de sodium, et une teneur en eau pouvant aller de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%. Ledit tripolyphosphate de sodium autre peut être présent dans les tablettes de l'invention en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 100%, de préférence de 10 à 90% selon l'utilisation recherchée. Les tablettes faisant l'objet de l'invention peuvent être des tablettes détergentes pour lave-linge ou lave-vaisselle, de même que des tablettes anticalcaire. Elles peuvent comporter une ou deux, voire plusieurs régions. Lorsqu'il s'agit de tablettes comportant deux régions, ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau, est de préférence situé dans les deux régions de la tablette. Lorsqu'il s'agit de tablettes pour lave-linge, la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau, peut représenter de 5% à 80%, de préférence de l'ordre de 10% à 60% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. Parmi les additifs autres pouvant être présents dans les tablettes pour lave-linge, on peut mentionner - les tripolyphosphates de sodium présentant une teneur en phase 1 inférieure à 70%, ou les tripolyphosphates constitués majoritairement ou totalement de phase II, notamment les tripolyphosphates constitués d'au moins 70% de phase Il par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10% ; ceux-ci peuvent être présents dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 60%, de préférence de 10 à 50%. des adjuvants de détergence ("builders") minéraux autres ou organiques. en quantité pouvant aller jusqu'à 50%, en poids, adjuvants tels que - les hexamétaphosphates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines - les tetraborates ou les précurseurs de borates - les silicates de métaux alcalins amorphes ou cristallisés - les carbonates de métaux alcalins - les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou 03, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre - les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ... - les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates,...) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) - les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels - les éthers hydroxypolycarboxylates - l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels - les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N- (2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) - les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels (2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters polyacétals carboxyliques - l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels - les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique - les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés des agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques en quantité de l'ordre de 5 à 40% en poids, agents tels que les agents tensio-actifs anioniques (en quantités de l'ordre de 0 à 20%) comme # es alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; # es alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ; les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OS03M, où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; ' les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17-hydroxyoctadécénique ; agents tensio-actifs non-ioniques (en quantités de l'ordre de 0 à 30%) comme ' les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy., les IGEPAL NP2 à NP17 de RHÔNE-POULENC ; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHÔNE-POULENC, PLURAFAC LF 403 commercialisé par BASF ; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ; les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ; les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence ; les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou ss- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ; US-A-4 565 647 ; 043 ; 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-C20, de préférence en C8-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant * un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole * un groupe alkyle en C12-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole * un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1,5 motif glucose par mole * un groupe alkyle en C8-C10 et en moyenne 1,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC#, GLUCOPON 600 CSUP#, GLUCOPON 650 EC#, GLUCOPON 225 CSUP, par HENKEL. des agents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que - les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose - les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) - les alcools polyvinyliques - les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, les motifs polyoxyéthylène térephtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 10 000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1 000 à 100 000 - les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène de l'ordre de 1/10 à 10/1, les motifs polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 250 à 10 000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1 000 à 100 000 (US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124) - les copolymères éthylène ou propylène téréphtalate / polyoxyéthylène téréphtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194) - les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyles et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 721 580 ; 415 807 ; 877 896 ; 182 043 ; US-A-5 599 782 ; US-A-4 764 289 ; EP-A-311342 ; WO 92/04433 ; WO 97/42293) - les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol, éthylène glycol en particulier (WO 95/32997) - les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4 000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtalique, éventuellement d'un diester d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4 000 et d'un diisocyanate (US-A-4 201 824) - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451). des agents antiredéposition, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, agents tels que - les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11984) - la carboxyméthylcellulose - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les polyvinylpyrrolidones des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que - les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté - les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium - les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtatate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6- oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence, en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que - les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras - les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires - les N-alkylaminotriazines - les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates - les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active/g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que - des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine) - des agents tampons ou des charges comme le sulfate de sodium, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalino-terreux. - des pigments - des agents désintégrants - des agents de compactage comme les polyéthylèneglycols. Lorsqu'il s'agit de tablettes pour lave-vaisselle, la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau, peut représenter de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. Parmi les additifs autres pouvant être présents dans les tablettes pour lavevaisselle, on peut mentionner - les tripolyphosphates de sodium présentant une teneur en phase # inférieure à 70%, ou les tripolyphosphates constitués majoritairement ou totalement de phase II, notamment les tripolyphosphates constitués d'au moins 70% de phase Il par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10% ; ceux-ci peuvent être présents dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 20 à 80%. - des additifs alcalinisants autres ou séquestrants solubles dans le milieu lessiviel comme . les hexamétaphosphates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates . les silicates de métaux alcalins (0 à 30% en poids) . les carbonates de métaux alcalins (0 à 30% en poids) . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre . les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ... . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates,...) . les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) .les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels . les éthers hydroxypolycarboxylates . l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N- (2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) . les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) . les esters polyacétals carboxyliques . l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique .les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés - les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins - des agents de blanchiment comme les perborates et percarbonates de métaux alcalins (0 à 20%) associés à un activateur de blanchiment (tetraacétyléthylène diamine) (jusqu'à 10%) et éventuellement associés à un catalyseur de blanchiment (complexes organométalliques de manganèse, cobalt ...) (0 à 1%) - des agents tensio-actifs non-ioniques (0,2 à 5%) comme .les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy, les IGEPAL NP2 à NP17 de RHÔNE-POULENC ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403 commercialisé par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ; . les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ; . les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; . les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; . les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence ; . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; . les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou ss- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - des agents tensioactifs anioniques (0 à 5%) - des enzymes (0 à 4%) - des colorants, des parfums - des agents aidant à la compaction, comme les polyéthylèneglycols, ou à la désintégration des tablettes. Lorsqu'il s'agit de tablettes anti-calcaire, la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase # et plus de 5% d'eau, peut représenter de 10% à 100%, de préférence de 20 à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celuici est situé. Parmi les additifs autres pouvant être présents dans les tablettes anti-calcaire, on peut mentionner - les tripolyphosphates de sodium présentant une teneur en phase # inférieure à 70%, ou les tripolyphosphates constitués majoritairement ou totalement de phase II, notamment les tripolyphosphates constitués d'au moins 70% de phase Il par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10% ; ceux-ci peuvent être présents dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 30 à 99%, de préférence de 50 à 90%. - l'hexamétaphosphate de sodium (0 à 10%) - les silicates de métaux alcalins amorphes ou cristallisés(0 à 30%) - les carbonates de métaux alcalins (0 à 30%) - les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins ou d'ammonium (0 à 30%) - les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...) (0 à 5%) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques (0 à 20%) tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates, les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique - des agents tensioactifs (0 à 10%) Les tablettes faisant l'objet de l'invention peuvent être obtenues de manière conventionnelle par pressage dans un moule de la quantité désirée d'une composition particulaire renfermant les différents constituants desdites tablettes. La masse volumique des tablettes peut être de l'ordre de 0,9 à 2 g/cm3, selon l'utilisation recherchée. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif. Exemple 1 On introduit dans un atomiseur industriel NIRO muni d'une turbine * 3 m3/h de liqueur d'orthophosphate de sodium présentant un extrait sec de 61 % en poids, à une température de 90 C * 0,3 partie en poids (sec) de carbonate d'ammonium pour 100 parties en poids (sec) d'orthophosphate de sodium La température d'entrée des gaz est de 500 C ; la température de sortie est de 150 C. Le produit obtenu, de masse volumique de 0,35 g/cm3, est ensuite calciné jusqu'à 520 C dans un four tournant à cocourant avec flamme directe. Le NaTPP obtenu présente les caractéristiques suivantes : * un taux de phase # de 87% par rapport à l'ensemble des phases anhydres * une masse volumique de 0,55 g/cm3 Une partie du produit est hydratée dans un tambour industriel par pulvérisation d'eau, de manière à obtenir un NaTPP présentant différents taux 'd'hydratation' : * 3,3% d'eau, 54% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation * 4,4% d'eau, 62% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation * 8% d'eau, 74% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation respectivement exemples 1, 2 et 3. Une autre partie n'est pas hydratée (exemple 4). Une troisième partie est hydratée dans un mélangeur rapide Lôdige par pulvérisation d'eau, de manière à obtenir un NaTPP présentant différents taux "d'hydratation" : * 4% d'eau, 63% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation * 8% d'eau, 75% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation * 10% d'eau, 78% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation respectivement exemples 5, 6 et 7. Test 1 31,5 g de NaTPP non hydraté ou hydraté des exemples 4 à 7 sont compactés tels quels à l'aide d'une presse ZWICK 14 78 00/01, la force appliquée étant de 2,4 kNewton, pour former des tablettes cylindriques de 41 mm de diamètre. Chaque tablette est placée sur un tamis (maille de 2 mm) immergé dans 9 litres d'eau déminéralisée à 22 C, sous agitation (200 tours/minute). La vitesse de dissolution (VD) de chaque tablette est effectuée par suivi de la conductivité de l'eau. On détermine ainsi le temps nécessaire à la dissolution de 90% de la tablette. Les résultats figurent au tableau 1. Test 2 30 parties de NaTPP des exemples 1 à 3 sont mélangées à 70 parties d'une base lessivielle contenant : * 11 % d'alkylbenzène sulfonate * 5% de tensioactif non-ionique * 30% de NaTPP phase (1) des exemples 1, 2 et 3, * 10% de NaTPP de marque LV commercialisé par EUROPHOS * 7% de silicate de rapport R2 atomisé et granulé * 6% de carbonate de sodium * 15% de percarbonate de sodium * 4% de TAED * 2% d'un agent antimousse (granulé) * 2% de SOKALAN CP5 de BASF * 4% d'enzymes et de parfum 31,5 g de chaque mélange sont compactés, la force appliquée étant de 1,6 kNewton ou 2,4 kNewton, pour former des tablettes cylindriques de 41 mm de diamètre. On mesure la vitesse de dissolution et la tension de rupture longitudinale t en Pascal de chaque tablette. La tension de rupture longitudinale t est donnée par l'équation t = 2F/jtDe, où * F est la force appliquée en Newton * D le diamètre de la tablette en mètres * e l'épaisseur de la tablette en mètres Les résultats figurent au tableau 2. TABLEAU 1 NaTPP taux "d'hydratation" Force appliquée VD90 de l'exemple en % en kN en minutes 4 0 24 16 5 4 24 4 6 8 24 2 7 10 2,4 0,6 TABLEAU 2 NaTPP taux "d'hydratation" Force appliquée VD90 t de l'exemple en % en kN en minutes en kPa 1 3,3 1,6 6,7 9,9 2,4 9,3 15,2 2 4,4 1,6 4 9,9 2,4 5,2 15,3 3 8 1,6 2,6 10,3 2,4 4,2 23 REVENDICATIONS 1) Tablettes de composition détergente ou anticalcaire comprenant des particules compactées à base de tripolyphosphate de sodium présentant une teneur élevée en phase # et de l'eau répartie d'une manière homogène dans ledit tripolyphosphate de sodium, lesdites tablettes étant caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium présent dans la tablette ou dans une région de la tablette, * contient de 70% à 100%, de préférence de 80% à 98% en poids de phase # par rapport à l'ensemble des phases de tripolyphosphates de sodium anhydres * contient plus de 5%, de préférence de 7% à 20%, tout particulièrement de 7% à 16% de son poids d'eau, au moins 50%, de préférence de 70% à 90% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation. 2) Tablettes selon la revendication 1), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau représente de 5% à 100%, de préférence de l'ordre de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. 3) Tablettes selon la revendication 1) ou 2), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 contient de l'ordre de 8 à 12% d'eau. 4) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase # présente une masse volumique inférieure ou égale à 0,8 g/cm3, de préférence de 0,45 g/cm3 à 0,65 g/cm3. 5) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisées en ce qu'elles comprennent en outre au moins un tripolyphosphate de sodium autre, de préférence un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase # inférieure à 70% et/ou un tripolyphosphate constitué majoritairement ou totalement de phase Il. 6) Tablettes selon la revendication 5), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium autre est un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase Il d'au moins 70% par rapport à l'ensemble des phases anhydres de tripolyphosphate de sodium, et une teneur en eau pouvant aller de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%. 7) Tablettes selon la revendication 6), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium autre est présent dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 100%, de préférence de 10 à 90%. 8) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisées en ce sont des tablettes détergentes pour lave-linge ou lave-vaisselle, ou des tablettes anticalcaire. 9) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisées en ce que ce sont des tablettes détergentes pour lave-linge, dans lesquelles la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau, représente de 5% à 80%, de préférence de l'ordre de 10% à 60% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. 10) Tablettes selon la revendication 9), caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un tripolyphosphate de sodium constitué d'au moins 70% de phase Il par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%, en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 60%, de préférence de 10 à 50%. 11) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisées en ce que ce sont des tablettes détergentes pour lave-vaisselle, dans lesquelles la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau, représente de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. 12) Tablettes selon la revendication 11), caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un tripolyphosphate de sodium constitué d'au moins 70% de phase Il par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence deTordre de 5 à 10%, en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 20 à 80%. 13) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisées en ce que ce sont des tablettes détergentes pour lave-vaisselle, dans lesquelles la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase 1 et plus de 5% d'eau, représente de 10% à 100%, de préférence de 20 à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. 14) Tablettes selon la revendication 13), caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un tripolyphosphate de sodium constitué d'au moins 70% de phase Il par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%, en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 30 à 99%, de préférence de 50 à 90%. 15) Procédé de préparation des tablettes faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes par pressage dans un moule de la quantité désirée d'une composition particulaire renfermant les différents constituants desdites tablettes.