FR 2776923 A1 19991008 FR 9804234 A 19980406 COMPOSITION DE TEINTURE POUR FIBRES KERATINIQUES AVEC UN COLORANT DIRECT CATIONIQUE ET UN POLYMERE SUBSTANTIF L'invention concerne une composition de teinture pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique de formule donnée, et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère particulier. L'invention a également pour objets les procédés et dispositifs de teinture mettant en ceuvre ladite composition. Dans le domaine capillaire, on peut distinguer deux types de coloration. Le premier est la coloration semi-permanente ou temporaire, ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs; ils peuvent être mis en oeuvre avec ou sans agent oxydant. En présence d'oxydant, le but est d'obtenir une coloration éclaircissante. La coloration éclaircissante est mise en oeuvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané d'un colorant direct et d'un oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés. Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des colorants dits "d'oxydation" comprenant les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation. Pour varier les nuances obtenues avec lesdits colorants d'oxydation, ou les enrichir de reflets, Il arrive qu'on leur ajoute des colorants directs. Parmi les colorants directs cationiques disponibles dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques notamment humaines, on connaît déja les composés dont la structure est développée dans le texte qui va suivre; néanmoins, ces colorants conduisent à des colorations qui présentent des caractéristiques encore insuffisantes, à la fois sur le plan de l'homogénéité de la couleur répartie le long de la fibre ( unisson ), on dit alors que la coloration est trop sélective, que sur le plan de la tenacité, en terme de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux (lumière, intempéries,shampooings). Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations moins sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant au moins un polymère substantif cationique ou amphotère particulier à au moins un colorant direct cationique connu de l'art antérieur et de formules respectivement définies ci-après. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, renfermant dans un milieu approprié pour la teinture, (i)au moins un colorant direct cationique dont la structure répond aux formules suivantes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre (ii)au moins un polymère substantif cationique ou amphotère particulier. (i) Le colorant direct cationique utilisable selon la présente invention est un composé choisi parmi ceux de formules (I), (Il), (111), (111') suivantes a) les composés de formule (I) suivante dans laquelle D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical cyano, alcoxy en C,-C4 ou acétyloxy, X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures Al à Ai 9 suivantes dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en Cl-C4, sous réserve que lorsque D représente -CH, que A représente A4 ou A13 et que R3 est différent d'un radical alcoxy, alors R, et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène b) les composés de formule (II) suivante dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C4, un radical -CN, X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à 36 suivantes dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en Cl-C4, Pii et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; c) les composés de formules (III) et (1 Il') suivantes dans lesquelles R,3 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor ou un radical amino, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, Rls représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor, Rlt, et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m = 0 ou 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et D2 représentent simultanément un groupement CH et m = 0, X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8 suivantes dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 lorsque m = O et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C 4. Les colorants directs cationiques de formules (I), (Il), (III) et (III') utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, sont des composés connus et sont décrits par exemple dans les demandes de brevets WO 95/01772, WO 95/15144 et EP-A-0 714 954. Parmi les colorants directs cationiques de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (11) à (152) suivantes Parmi les composés de structures (11) à (152) décrits ci-dessus, on préfère tout particulièrement les composés répondant aux structures (11), (12), (114) et (131). Parmi les colorants directs cationiques de formule (II) utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (111) à (1112) suivantes Parmi les colorants directs cationiques de formule (III), utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (III 1) à (11118) suivantes Parmi les composés particuliers de structures (1111) à (11118) décrits ci-dessus, on préfère tout particulièrement les composés répondant aux structures (1114), (1115) et (11113). Parmi les colorants directs cationiques de formule (III'), utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (III'1) à (111'3) suivantes Le ou les colorants directs cationiques utilisés selon l'invention, représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. (ii) Le polymere substantif cationique ou amphotère utilisable selon la présente invention est choisi dans le groupe constitué par 1/- les dérivés cationiques cellulosiques 2/- les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique 3/- les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium 4/- les polymères polyammonium quaternaire 5/- les copolymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques 6/- leurs mélanges. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères utilisés conformément à l'invention est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs peuvent être choisis parmi ceux antérieurement décrits dans la littérature, en particulier dans la demande de brevet EP-A-O 557 203, de la page 4, ligne 19, à la page 12, ligne 14. On peut citer, parmi les dérivés cellulosiques cationiques, les dérivés d'éthers de cellulose quaternisés tels que ceux décrits dans la demande EP-A- 0 189 935, et en particulier le polymère commercialisé sous la dénomination "Quatrisoft LM 200" par la société Union Carbide , ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement lauryldiméthylammonium et y sont répertoriés sous l'appellation de "Polyquaternium 24" Parmi les polymères substantifs du type homopolymère et copolymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35" , qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", à l'homopolymère poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthyl- acétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH. Parmi les polymères substantifs du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon. Parmi les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier: - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (V) suivante et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 -les polymères décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VI) suivante dans laquelle p désigne un nombre entier variant de i à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)rCO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, la masse moléculaire desdits polymères étant de préférence inférieure à 100 000, et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 50 000 ; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations "Mirapol AIS", "Mirapol AD1", "Mirapol AZi" et "Mirapol 175"; Parmi les polymères de Vinylpyrrolidone (PVP) à motifs cationiques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier: a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle; on peut citer parmi ceux-ci - le copolymère Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous la dénomination commerciale COPOLYMER 845 par la société l.S.P. - les copolymères Vinylpyrrolidone I Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par du sulfate de diéthyle, vendus sous les dénominations GAFQUAT 734, 755, 755 S et 755 L par la société l.S.P. - les PVP I Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Polyuréthane hydrophile, vendus sous la dénomination commerciale PECOGEL GC-310 par la société U.C.l.B. ou encore sous les dénominations AQUAMERE C 1031 et C 1511 par la société BLAGDEN CHEMICALS, - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Oléfine en C8 à C16, quaternisés ou non quarternisés, vendus sous les dénominations GANEX ACP 1050 à 1057,1062 à1069, 1079 à 1086, par la société l.S.P. - le PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle I Vinylcaprolactame, vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société l.S.P. b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltrimèthylammonium ( M.A.P.T.A.C. ), parmi lesquels on peut citer notamment - les copolyméres Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C., vendus sous les dénominations commerciales GAFQUAT ACP 1011 et GAFQUAT HS 100 par la société l.S.P. c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium, et parmi lesquels on peut citer plus particulièrement: - les PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium, vendus sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 par la société B.A.S.F. - le PVP I Chlorure de méthylvinylimidazolium / Vinylimidazole, vendu sous la dénomination LUVIQUAT 8155 par la société B.A.S.F. - le PVP / Méthosulfate de méthylvinylimidazolium, vendu sous la dénomination LUVIQUAT MS 370 par la société B.A.S.F. La concentration en polymère substantif (ii) dans la composition de teinture selon l'invention peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids total de la composition de teinture, et de préférence entre 0,1 et 5 %. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; ; les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et il environ, et de préférence entre 5 et 10 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VIl) suivante dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C6, R,8, R19, R20 et R2I, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CI C6 ou hydroxyalkyle en C1-C8. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en plus du ou des colorants directs cationiques (i) définis précédemment, contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels qui peuvent par exemple être choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants anthraquinoniques, les colorants naphtoquinoniques, les colorants triarylméthaniques, les colorants xanthéniques, les colorants azoïques non cationiques. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition tinctoriale conforme à l'invention contient, en plus du ou des colorants directs cationiques (i) une ou plusieurs bases d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylénediamines, les bis-phénylalkylénediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du colorant direct cationique (i) et du polymère substantif (ii) ainsi que des bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre le ou les colorants direct(s) cationique(s) (i) et la ou les bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents sequestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents tensioactifs, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents filtrants, des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présentation sous forme de shampooing est particulièrement préférée. Lorsque l'association du colorant direct cationique (i) et du polymère substantif (ii) selon l'invention est utilisée dans une composition destinée à la teinture d'oxydation (une ou plusieurs bases d'oxydation sont alors utilisées, éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs) ou lorsqu'elle est utilisée dans une composition destinée à la teinture directe éclaircissante, alors la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme en outre au moins un agent oxydant, choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydoréductases à deux électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon une première variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes. Selon une deuxième variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final. Selon une forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins une base d'oxydation et au moins un agent oxydant, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (Ai) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique (i) tel que défini précédemment et au moins une base d'oxydation et, d'autre part, une composition (Bi) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (Ai) ou la composition (B1) contenant le polymère substantif cationique ou amphotére (ii) tel que défini précédemment. Selon une autre forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un agent oxydant, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique (i) tel que défini précédemment et, d'autre part, une composition (B2) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (A2) ou la composition (B2) contenant le polymère substantif cationique ou amphotère tel que défini précédemment. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A1) ou (A2) telle que définie cidessus et un second compartiment renferme la composition (Bi) ou (B2) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES EXEMPLE i: On a préparé la composition de teinture suivante Colorant direct cationique de formule 1(2).. 0,125 g Paraaminophénol.. 0,120 g 5-N-ss-hydroxyéthylamino-2-méthyl-phénol 0,125 g Polymère substantif: copolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société CALGON... 1,0 gM.A.* Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol... 4,0 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M.A.).. 5,69 g M.A. * Acide oléique.. 3,0 g Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO... 7,0 g Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de 3,0 g M.A.* sodium, à 55 % de M.A... Alcool oléique.. 5,0 g Diéthanolamide d'acide oléique... . 12,0 g Propylèneglycol... 3,5 g Dipropylèneglycol.. 0,5 g Monométhyléther de propylèneglycol.. 9,0 g Ethanol.. 7,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A... 0,455 g M.A.* Acétate d'ammonium.. 0,8 g Antioxydant, séquestrant.. . q.s. Parfum, conservateur.. q.s. Ammoniaque à 20 % de NH3.. 10,0 g M.A.* Matière Active Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition avec une quantité égale d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids). L Colorant direct cationique de formule 1(14).. 0,09 g Polymère substantif de type polyammonium quaternaire de formule (IV).. 1,0 g M.A.* Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène... 8,0 g 2-amino-2-méthyl-propanol.. ..q.s.. . .pH 9 Eau déminéralisée... ...q.s.p... . 100 g M .A. *: Matière Active La composition ci-dessus a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Elles ont été teintes dans une nuance cuivrée intense. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, renfermant dans un milieu approprié pour la teinture, (i)au moins un colorant direct cationique de formules suivantes (I), (Il), (III), (III'): formule (I) dans laquelle D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène , un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,-C4, un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical cyano, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures Al à A19 suivantes dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et Rs représente un radical alcoxy en C1-C4, sous réserve que lorsque D représente -CH, que A représente A4 ou A13 et que R3 est différent d'un radical alcoxy, alors R1 et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène formule (II) dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec Rô un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant etre substitué par un radical alkyle en C1-C4, R8 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor, un radical alkyle en C,-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN, X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C,-C4, P1 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, formules (III) et (III') dans lesquelles R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor ou un radical amino, R,4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m = 0 ou i, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et D2 représentent simultanément un groupement -CH et m = 0, X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8 suivantes dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4; ladite composition étant caractérisée par le fait qu'elle contient en outre (ii)au moins un polymère substantif cationique ou amphotére choisi dans le groupe formé par: 1/- les dérivés cationiques cellulosiques , 2/- les copolymères d'halogénure de diméthyidiallylammonium et d'acide (méth)acrylique, 3/- les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium ; 4/- les polymères polyammonium quaternaire ; 5/- les copolymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques 6/- leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (I) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (11) à (152) suivantes 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques répondent aux structures (11), (12), (114), et (131). 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (II) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (111) à (1112) suivantes 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (III) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (1111) à (11118) suivantes 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (III) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (1114), (1115) et (11113). 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (III') sont choisis parmi les composés répondant aux structures (III'1) à (111'3) suivantes 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs cationiques de formules (I), (Il), (III) ou (III') représentent de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs cationiques de formules (I), (II), (III) ou (III') représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères substantifs cellulosiques sont des dérivés d'éthers de cellulose quaternisés. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications i à 9, caractérisée par le fait que le polymère substantif du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique est un copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acide acrylique (80/20 en poids). 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les polymères substantifs du type homopolymère et copolymére d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium sont choisis parmi l'homopolymère poly(chlorure de methacryloyloxyéthyltriméthylammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, le copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, le méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications i à 9, caractérisée par le fait que les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire sont choisis parmi - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (V) suivante: - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (Vl) suivante dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)rCO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les polymères substantifs du type polymère de Vinylpyrrolidone à motifs cationiques sont choisis parmi a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle; b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltriméthylammonium; c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 10 à 14, caractérisée par le fait que le ou les polymères substantifs (ii) représentent de 0,01 à 10 % en poids du poids total de la composition. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le ou les polymères substantifs (ii) représentent de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 2 et 11, et de préférence entre 5 et 10. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à la teinture d'oxydation et qu'elle contient une ou plusieurs bases d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylénediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques. 23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à la teinture d'oxydation ou la teinture directe éclaircissante et qu'elle renferme au moins un agent oxydant. 26. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications i à 25, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. 27. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications i à 25, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final. 28. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (Ai) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique (i) tel que défini dans les revendications précédentes et au moins une base d'oxydation et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (A1) ou la composition (B1) contenant le polymère substantif (ii) tel que défini dans les revendications précédentes. 29. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique (i) tel que défini dans les revendications précédentes et, d'autre part, une composition (B2) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, la composition (A2) ou la composition (i32) contenant le polymère substantif (ii) tel que défini dans les revendications précédentes. 30. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme la composition (A1) ou (A2) telle que définie à la revendication 28 ou 29 et un second compartiment renferme la composition (B1) ou (B2) telle que définie à la revendication 28 ou 29.