FR 2774868 A1 19990820 FR 9901840 A 19990216 GANT EN RESINE DE POLYCHLORURE DE VINYLE Arrière-plan de l'invention 1. Domaine de l'invention La présente invention porte sur un gant en résine de polychlorure de vinyle dont les faces intérieure et extérieure sont toutes les deux pourvues d'une activité antimicrobienne. 2. Brève description de l'art antérieur Le modèle d'utilité japonais (U) publé 07-31819 (1995) divulgue, comme exemple classique de gants constitués à partir d'un film de résine de polychlorure de vinyle pourvu de l'activité antimicrobienne, un gant ayant une structure à deux couches qui est fabriqué par revêtement de la face intérieure d'une couche de base jouant le rôle de couche principale du gant par un agent tensioactif qui est des compositions antimicrobiennes copolymérisées formées d'esters alkyliques soit de l'acide acrylique, soit de l'acide méthacrylique ammonium tertiaire pour produire un film antimicrobien afin d'empêcher la contamination de la face intérieure du gant par les bactéries ainsi que la reproduction de celles-ci. En outre, la demande de brevet japonais (Al) publié 03-199403 (1991) divulgue un autre gant ayant une structure à trois couches qui est fabriqué, par application sur la face intérieure et la face extérieure de la couche de base du gant, de couches organiques à haut degré de polymérisation (films de polyéthylène) qui contiennent une zéolite à activité antimicrobienne pour agir comme films à activité antimicrobienne afin d'empêcher la contamination des faces intérieure et extérieure du gant par les bactéries et la reproduction de celles-ci. Comme le gant classique cité en premier est pourvu sur la face intérieure de sa couche de base du film antimicrobien obtenu par polymérisation de la composition antimicrobienne comme mentionné dessus, il est incapable d'empêcher la contamination de sa face extérieure par les bactéries et la reproduction de celles-ci en raison de l'absence d'activité antimicrobienne sur cette face, car l'agent antimicrobien ne se transmet pas par diffusion à cette face. D'autre part, le gant classique cité en second, à structure à trois couches destinée à empêcher la contamination des faces intérieure et extérieure par les bactéries et la reproduction de celles-ci, pose comme problèmes que les opérations de fabrication sont compliquées et le coût de fabrication est élevé, d'où résulte une application irréaliste. Résumé de l'invention La présente invention a été effectuée pour résoudre les problèmes mentionnés dessus. Un but de celle-ci est de limiter l'épaisseur de la couche de base d'un gant à une valeur qui puisse garantir une transmission par diffusion d'un agent antimicrobien de façon qu une activité antimicrobienne soit obtenue également sur une face qui n'est pas pourvue d'une couche contenant un agent antimicrobien et est située sur le côté de la couche de base opposé à une autre face avec laquelle la couche contenant un agent antimicrobien est directement en contact, dans la mesure où la couche contenant un agent antimicrobien est formée seulement sur une des faces, cette face pouvant être indifféremment la face intérieure ou la face extérieure de la couche de base du gant, afin qu'on ait un gant hygiénique qui puisse empêcher la contamination des faces extérieure et intérieure par les bactéries adhérentes ainsi que la reproduction de celles-ci. Les problèmes mentionnés dessus sont résolus par le gant de la présente invention, qui comprend une couche de base formée d'une résine de polychlorure de vinyle, et une couche contenant un agent antimicrobien, dont le constituant principal est une résine acrylique pour inclure 1' agent antimicrobien, la couche contenant un agent antimicrobien est disposée sur une seule des deux faces, avant et arrière, de la couche de base, et l'épaisseur de la couche de base du gant est limitée à moins d'une épaisseur spécifiée à travers laquelle 1' agent antimicrobien peut se transmettre par diffusion de la face pourvue de la couche contenant un agent antimicrobien à la face opposée non pourvue de cette couche. Avantageusement, l'épaisseur de la couche de base du gant est inférieure à 0,2 mm. De préférence, l'agent antimicrobien contenu dans ladite couche est choisi dans le groupe formé de zéolite synthétique et de zéolite naturelle, qui contient au moins un des ions métalliques du groupe formé par l'argent, le cuivre et le zinc. Dans les réalisations avantageuses et préférées de la présente invention mentionnées dessus, comme l'épaisseur de la couche de base du gant est réduite à moins de 0,2 mm, l'agent antimicrobien, prévu soit sur la face intérieure, soit sur la face extérieure, pénètre sans aucune difficulté dans la couche de base et la traverse par diffusion pour produire 1' effet antimicrobien également sur la face opposée non pourvue de 1' agent antimicrobien. Bien que ce phénomène n'ait pas encore été élucidé scientifiquement, il est probable que l'agent antimicrobien codiffuse partiellement avec les plastifiants comme le di-2ethylhexyl phtalate (DOP), etc. contenus dans la résine de polychlorure de vinyle pour aller jusqu'à la face opposée pour produire l'effet antimicrobien. La limite d'épaisseur de 0,2 mm facilite ce phénomène. Ce dernier supprime le risque de contamination de la face extérieure ou la face intérieure du gant par les bactéries et de reproduction de celles-ci. Brève description des dessins La fig. 1 est une vue de face avec une partie arrachée en coupe longitudinale illustrant des réalisations de gants en résine de polychlorure de vinyle selon la présente invention, et la fig. 2 est une représentation agrandie de la partie située dans le cercle A de la fig. 1. Description détaillée des réalisations préférées Les réalisations préférées de la présente invention sont décrites ci-après à l'aide des dessins des fig. 1 et 2. Les meilleurs modes envisagés par les inventeurs pendant la mise en pratique de l'invention seront aussi décrits relativement aux réalisations préférées. REALISATION 1 La fig. 1 est une vue avec une partie en coupe longitudinale d'un gant référencé T en résine de polychlorure de vinyle et à activité antimicrobienne de réalisations de la présente invention La fig. 2 est une représentation agrandie de la partie située dans le cercle A de la fig. 1. Sur la fig. 2, le repère 1 désigne une couche de base de 0,1 mm d'épaisseur qui comporte une face extérieure la ayant une activité antimicrobienne, et le repère 2 désigne une couche contenant un agent antimicrobien de 5 micromètres d'épaisseur formée d'un méthacrylate copolymérisé qui contient comme agent antimicrobien une zéolite issue d'argent. Dans la présente réalisation, et contrairement à la disposition de la figure 2, la couche 2 contenant un agent antimicrobien est prévue sur la face intérieure lb de la couche de base 1 du gant. L'épaisseur de la couche de base 1 du gant n'est que de 0,1 mm, de sorte que l'agent antimicrobien y entre très facilement et la traverse par diffusion pour atteindre la face extérieure la et peut ainsi très efficacement exercer son activité antimicrobienne également sur la face extérieure la du gant comme mentionné ciaessus. Un exemple de procédé de fabrication du gant T de la présente invention va être décrit étape par étape. ETAPE 1 - D'abord, un moule pour la fabrication d'un gant, en céramique façonnée à l'empreinte de la main (appelé par la suite "moule") est chauffé à environ 70"C. Ensuite, ce moule est plongé dans une pâte de polychlorure de vinyle qui ne contient pas d'agent antimicrobien. La composition de cette pâte est indiquée dans le TABLEAU 1. Après avoir été retiré de la pâte, le moule est soumis à une opération de semi-cuisson à 250"C pendant 60 secondes pour la production d'une couche de base 1 de 0,1 mm d'épaisseur du gant, puis refroidi. TABLEAU 1 COMPOSITION PARTIES EN POIDS Résine de polychlorure de vinyle (degré de polymérisation = 1500) 100 Plastifiant (DOP) 90 Co-stabilisant (ESBO) 3 Stabilisant (Ca-Zn) 3 Epaississant (SiO2) 0,2 Dans ce tableau, ESBO représente l'huile de soja époxydée. ETAPE 2 - Le moule ayant à sa surface la couche de base 1 du gant est plongé dans une émulsion formée de résine copolymérisée composée d'un méthacrylate contenant 0,83 % en poids, rapporté au mélange, d'un agent antimicrobien. La composition de ce mélange est indiquée dans le TABLEAU 2. Après avoir été retiré de l'émulsion, le moule est soumis à un traitement thermique à 200"C pendant 10 minutes pour la formation de la couche 2 de 5 micromètres d'épaisseur contenant un agent antimicrobien. TABLEAU 2 COMPOSITION PARTIES EN POIDS Résine copolymérisée de méthacrylate de méthyle 3,327 Agent tensioactif 0,160 Epaississant 0,400 Agent antiseptique 0,080 Agent antimicrobien (zéolite d'Ag) 0,033 Eau 96,000 ETAPE 3 - Lorsque la couche 2 contenant un agent antimicrobien est refroidie, l'enlèvement de la couche de base 1 hors du moule, par retournement, fournit le gant T de la présente réalisation. Un essai d' activité antimicrobienne est effectué par une méthode d'adhérence de gouttes sur le gant T obtenu par le procédé de fabrication cidessus. Les résultats de cet essai sont indiqués dans le TABLEAU 3. Dans l'essai, on commence par faire tomber goutte à goutte une solution mycélienne contenant soit le colibacille (Escherichia coli), soit Staphylococcus aureus, soit sur la face intérieure, soit sur la face extérieure d'une éprouvette découpée dans le gant. Avant un essai d'incubation, on compte les cellules viables présentes sur l'éprouvette. Ensuite, on emmagasine l'éprouvette en contact avec un film nouvellement placé sur la solution mycélienne. A l'issue d'une période de 24 heures, on compte de nouveau les cellules viables dans la solution mycélienne. On utilise Mueller Hinton 2 comme milieu de culture pour l'essai d'incubation. REALISATION COMPARATIVE On fabrique une réalisation comparative selon l'invention, qui est tout à fait semblable à la REALISATION 1, excepté l'épaisseur de la couche de base 1 du gant, pour la comparer avec la REALISATION 1 en ce qui concerne l'activité antimicrobienne. Cette réalisation comparative a une couche de base 1 de 0,3 mm d'épaisseur contre 0,1 mm pour la REALISATION 1. On soumet aussi la réalisation comparative à l'essai d'activité antimicrobienne par une méthode semblable à celle utilisée dans la réalisation précédente. Les résultats de cet essai d'activité antimicrobienne sont aussi indiqués dans le TABLEAU 3. TABLEAU 3 Espèce Sorte Variation dans le temps du nombre de cellules viables mycélienne de gant Face du gant Nombre initial Après 24 heures Escherichia Réalisation Face extérieure 1,2 x 105 inférieur 10 coli 1 Face intérieure " inférieur 10 Réalisation Face extérieure 1,2 x 105 6,6 x 104 comparative Face intérieure " inférieur 10 Staphylo coccus Réalisation Face extérieure 1,8 x 105 inférieur 10 aureus 1 Face intérieure " inférieur 10 Réalisation Face extérieure 1,8 x 105 4,1 x 104 comparative Face intérieure " inférieur 10 Les correspondances ci-dessus entre épaisseur de la couche 2 et efficacité antimicrobienne permettent de spécifier l'épaisseur maximale de la couche 2 pour obtenir au moins une efficacité antimicrobienne de niveau voulu. Dans les réalisations mentionnées ci-dessus, la couche 2 contenant un agent antimicrobien est produite sur la face intérieure lb de la couche de base 1 du gant T. Lorsqu'au contraire, la couche 2 contenant un agent antimicrobien est produite sur la face extérieure la de la couche de base 1 du gant T (fig. 2), l'agent antimicrobien va par diffusion, de façon semblable à la REALISATION 1, de la face extérieure la à la face intérieure lb du gant T et présente la même efficacité que celle de la REALISATION 1. Lorsque le gant retourné mentionné ci-dessus est fabriqué par le procédé au trempé employé dans la REALISATION 1, un changement de la suite d'opérations de revêtement permet d'obtenir facilement ce gant. C'est-à-dire que d'abord, le moule de fabrication en céramique est plongé dans l'émulsion composée de la résine copolymérisée de méthacrylate qui contient l'agent antimicrobien. Ensuite, le moule est plongé dans la pâte de polychlorure de vinyle pour la formation dessus de la couche de base 1 du gant. L'enlèvement du gant hors du moule, par retournement, permet d'obtenir facilement le gant inverse de celui de la REALISATION 1. Bien que des agents antimicrobiens aussi bien minéraux qu'organiques puissent être utilisés comme agent antimicrobien de la présente invention, ceux qui ont un large spectre antimicrobien tels que composés issus de phosphates, composés issus de silicates et composés analogues qui portent des ions métalliques argent, cuivre, zinc, etc. ou des sels fondus d'oxydes métalliques sont utilisables préférablement. Une ou deux sortes des agents antimicrobiens indiqués ci-dessus sont utilisables avec un bon succès. Parmi les agents antimicrobiens mentionnés ci-dessus, ceux qui sont issus de zéolites sont élaborés par une technique d'échange d'ions dans laquelle des ions échangeables existant dans une zéolite sont remplacés partiellement ou totalement par plusieurs espèces d'ions tels qu'ions argent, cuivre, zinc, etc. Des zéolites aussi bien naturelles qu'artificielles peuvent être employées comme zéolite dans la présente invention. Les résines de polychlorure de vinyle utilisées ici dans les réalisations sont les résines bien connues qui sont composées des pâtes de polychlorure de vinyle mélangées avec les additifs habituellement utilisés tels que plastifiant, stabilisant, épaississant, etc. Des copolymères de méthacrylates dont le constituant principal est le méthacrylate de méthyle sont utilisés comme résine plastique à haute dureté de la présente invention Il n'y a cependant pas toujours de limitation aux matières mentionnées ciaessus. Comme procédés de fabrication du gant en résine de polychlorure de vinyle, un procédé de revêtement au trempé et un procédé de moulage au trempé dans lesquels le moule est plongé dans le sol de pâte ayant de la fluidité à la température ambiante sont bien connus ainsi qu'un procédé de revêtement par pulvérisation. La présente invention est applicable non seulement à tous les procédés mentionnés dessus, mais aussi à d'autres procédés dans lesquels le gant est formé d'un film moulé par extrusion et extrudé par un processus secondaire. C'est-à-dire que la technique de la présente invention est applicable à tout procédé favori de fabrication du gant en résine de polychlorure de vinyle. Le gant en résine de polychlorure de vinyle de la présente invention a les effets effectifs suivants. Il peut exterminer non seulement les bactéries qui tombent sur la face extérieure et y adhèrent, mais aussi les bactéries qui sont transmises des doigts et de la paume de la main à la face intérieure du gant même dans les conditions où les bactéries sont susceptibles de se reproduire. Par conséquent, ce gant convient très bien à la manipulation d'aliments, de médicaments, etc. En outre, le gant de la présente invention demande seulement une petite addition d'agent antimicrobien pour avoir l'activité antimicrobienne spécifiée, ce qui ne lèse pas la nature propre des matières comme la résine, etc. pour maintenir à un haut niveau l'ouvrabilité de la résine et maintenir l'aspect économique du gant à l'état compétitif. REVENDICATIONS 1. Gant comprenant une couche de base (1) formée d'une résine de polychlorure de vinyle, et une couche (2) contenant un agent antimicrobien, dont le constituant principal est une résine acrylique pour inclure l'agent antimicrobien, la couche contenant un agent antimicrobien est disposée sur une seule des deux faces, avant et arrière, de la couche de base (1), et l'épaisseur de la couche de base du gant est limitée à moins d'une épaisseur spécifiée à travers laquelle l'agent antimicrobien peut se transmettre par diffusion de la face pourvue de la couche contenant un agent antimicrobien à la face opposée non pourvue de cette couche. 2. Gant selon la revendication 1, dans lequel la couche de base (1) du gant a une épaisseur inférieure à 0,2 mm. 3. Gant selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel l'agent antimicrobien contenu dans ladite couche (2) est choisi dans le groupe formé de zéolite synthétique et de zéolite naturelle, qui contient au moins un des ions métalliques du groupe formé par l'argent, le cuivre et le zinc.