FR 2776187 A1 19990924 FR 9803539 A 19980323 Composition solide déodorante Les sticks déodorants anhydres sont connus et utilisés depuis de nombreuses années. Ils offrent de nombreux avantages par rapport à d'autres formes de présentation de déodorants, en particulier par rapport aux aérosols. Ces avantages sont par exemple une grande sécurité d'utilisation et de stockage, l'absence de gaz propulseurs nocifs pour la couche d'ozone, un emballage simple et économique, une bonne stabilité à la conservation due à l'absence de phénomènes de dessèchement. On utilise traditionnellement comme agent solidifiant dans les compositions déodorantes anhydres une association de deux types de cires, l'une ayant un point de fusion relativement bas, à savoir inférieur à 80 OC, et l'autre ayant un point de fusion élevé c'est-à-dire supérieur à 80 "C. La cire à bas point de fusion la plus couramment décrite dans la littérature et utilisée dans les produits commercialisés est l'alcool stéarylique qui a un point de fusion de 60 OC. L'association d'une cire à haut point de fusion et d'une cire à bas point de fusion telle que l'alcool stéarylique a pour principaux inconvénients la fragilité du pain des sticks réduisant leur durabilité et le dépôt, sur la peau, d'importantes traces blanchâtres, susceptibles d'être ensuite transférées sur les vêtements. La demanderesse a découvert à présent qu'il était possible de surmonter ces inconvénients en utilisant, comme agent solidifiant de compositions déodorantes anhydres, un mélange de cires exempt de cires à bas point de fusion, c'est-à-dire un mélange composé exclusivement dc cires ayant toutes un point de fusion supérieur à 80 "C. Les compositions déodorantes de la présente invention, solidifiées par une telle association d'au moins deux cires à haut point de fusion, présentent une excellente durabilité à l'utilisation et un moindre blanchiment de la peau après application tout en conservant leurs qualités cosmétiques, notamment les bonnes propriétés à l'étalement telles que l'onctuosité, le glissant et l'usure. La présente invention a par conséquent pour objet une composition solide déodorante comprenant, comme agent solidifiant, un mélange de cires ayant toutes un point de fusion supérieur à 80 "C, et au moins un actif déodorant. Plus particulièrement, le mélange de cires de la présente invention comprend: - au moins une cire synthétique polyéthylénique ayant un point de fusion supérieur à 80 "C, et - au moins une cire d'origine naturelle ayant une point de fusion supérieur à 80 "C. La ou les cires polyéthyléniques ont pour fonction de conférer au produit ses propriétés nécessaires d'étalement, d'usure et de glisse. La ou les cires naturelles à point de fusion élevé, en association avec la ou les premières cires, renforcent la structure du pain du stick et apportent la rigidité nécessaire pour éviter l'effritement des sticks. La cire polyéthylénique à haut point de fusion ( > 80 OC) utilisée selon l'invention est un homopolymère d'éthylène ou un copolymère d'éthylène et d'un autre monomère copolymérisable répondant à la formule (I) suivante CH2=CHR (I) dans laquelle R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par des motifs mono- ou polyoxyalkylénés, un radical aryle ou aralkyle, un radical -CH2C00H ou -CH2CH20H.. Les radicaux alkyle désignent plus particulièrement les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle et octadécyle, Les motifs mono- ou polyoxyalkylénés désignent dc préférence des groupes mono- ou polyoxyéthylène ou des groupes mono- ou polyoxypropylène. Le radical aryle est de préférence un radical phényle ou tolyle. Le radical aralkyle est par exemple un radical benzoyle ou phénéthyle. La masse molaire moyenne en poids de la cire polyéthylénique à haut point de fusion selon l'invention est de préférence comprise entre environ 400 et 1000, et plus particulièrement entre environ 400 et 700. Selon un mode de réalisation préféré des compositions selon l'invention, la cire telle que définie précédemment est choisie parmi les homopolymères d'éthylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères d'éthylène et d'anhydride ou d'acide maléique, les polyéthylènes oxydés ou éthoxylés. Parmi les homopolymères d'éthylène utilisables selon l'invention, on peut citer notamment ceux commercialisés sous les dénominations de POLYWAX 500, POLYWAX 655 et POLYWAX 1000 par la société PETROLITE. Parmi les copolymères d'éthylène utilisables selon l'invention, on peut citer les copolymères d'éthylène et de propylène commercialisés sous les dénominations PETROLI1EX par la société PETROLITE, les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique commercialisés sous les dénominationsCERAMER par la société PETROLITE, les polyéthylènes oxydés commercialisés sous les dénominations UNILINR et UNICIDR par la société PETROLITE, et les polyéthylènes éthoxylés commercialisés sous les dénominations UNITHOXt' par la société PETROLITE. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré dc l'invention, la cire polyéthylénique est une cire d'homopolymère d'éthylène. Dans les compositions déodorantes anhydres de la présente invention, la cire polyéthylénique décrite ci-dessus est associéc à au moins une deuxième cire qui est une cire naturelle ayant également un point de fusion supérieur à 80 "C. Cette cire naturelle est choisie parmi les cires minérales, fossiles, animales ou végétales, ou les huiles hydrogénées ou esters gras, alcools gras ou alcools gras polyoxyéthylénés concrèts à 25 OC. On peut utiliser, à titre d'exemples de cires d'origine naturelle dans les compositions déodorantes de la présente invention, les cires microcristallines, la cérésine, l'ozokérite, la cire de candellila, la cire de carnauba, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, l'huile de coco hydrogénée. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la cire naturelle est une ozokérite à haut point de fusion. L'ozokérite est un hydrocarbure fossile de composition complexe correspondant au résidu solide d'évaporation de pétroles riches en paraffines. Une ozokérite commerciale est le produit CEROZO BLANCHE E 626, un mélange d'hydrocarbures en C20-50 commercialisé par la société BARLOCHER. La composition déodorante de la présente invention contient de 5 à 20 % en poids dc cire synthétique polyéthylénique et de 2 à 20 Wo en en poids de ladite cire naturelle à haut point de fusion. La proportion de cire polyéthylénique est de préférence supérieure à celle de la cire naturelle et le rapport pondéral (cire polyéthylénique/cire naturelle) est compris notamment entre 10/1 et 1/1 et en particulier entre 7/1 et 3/1. La composition déodorante de la présente invention contient, en plus du mélange de cires à haut point de fusion, au moins un actif déodorant. Au sens de la présente invention, on entend par actif déodorant toute substance capable de réduire le flux sudoral et/ou masquer, améliorer ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries. Il s'agit par exemple d'un composé anti-transpirant tel que les sels d'aluminium et/ou de zirconium, par exemple un chlorhydrate d'aluminium ou un chlorhydrate d'aluminium et de zirconium, les sels d'alun, d'un agent bactériostatique, d'un agent bactéricide tel que le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther et le 3,7,11 -triméthyldodéca-2 ,5,10-tri- énol, et différents sels de zinc, d'un agent absorbant les odeurs tel que le bicarbonate de sodium, d'un agent antioxydant tel que le butylhydroxytoluène ou d'un mélange de ces composés et/ou agents. Le 3,7,11-trimé- thyldodéca-2,5,10-triénol est par exemple vendu sous la dénomination FARNESOL par la société DRAGOCO et le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther sous la dénomination IRGACAREs MP par la société CIBA-GEIGY. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer le produit commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 301 ou par la société GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40. Des sels d'aluminium et de zirconium sont par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH A2P908-SUF . Cet actif déodorant ou mélange d'actifs déodorants est présent à raison d'environ 0,01 à 40 % en poids rapporté à la composition totale, de préférence à raison d'environ 0,05 à 25 % en poids. La composition solide déodorante de la présent invention peut contenir en outre un ou plusieurs agents émollients. Ces agents émollients ont pour fonction d'améliorer les propriétés cosmétiques du produit final, de favoriser un bon glissement du pain du stick sur la peau et de faciliter ainsi l'application de la composition déodorante. Les agents émollients sont par exemple des silicones volatiles telles que le produit commmercialisé sous la dénomination DC246 Fluid par la société DOW CORNING, et des silicones non volatiles comme par exemple le produit DC 556 commercialisé par la société DOW CORNING, des polydécènes tels que le produit SILKFLO' S366 NF de la société AMOCO, des esters d'acides gras tels que le produit commercialisé par la société UNICHEMA sous la dénominationESTOLt' 1517, des alcools gras, des agents tensio-actifs éthoxylés et/ou propoxylés ou des esters de glycol polyalcoxylés ou du PPG(14) butyléther (Fluide AP de la société UNION CARBIDE). La teneur en agents émollients de la composition de la présente invention est généralement comprise entre 10 et 70 % en poids, de préférence entre 20 et 60 % en poids. La composition déodorante selon l'invention contient en outre généralement une ou plusieurs charges incorporée(s) sous forme de particules très fines dans la matière grasse de la composition. Ces charges sont choisies par exemple parmi le talc, la silice, les dérivés de l'amidon, l'argile ou des copolymères d'acrylates (EXPANSELX 551 DE de la société KEMANORD) et sont généralement présentes à raison d'environ 0,1 à 10 % en poids rapporté à la masse totale de la composition. La composition déodorante selon l'invention peut contenir en outre d'autres adjuvants tels que par exemple des parfums et/ou des colorants. Bien entendu, l'homrne de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition déodorante conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions cnvisagées. La composition solide déodorante de l'invention se présente généralement sous forme d'un stick déodorant. La présente invention a également pour objet l'utilisation des compositions décrites ci-dessus pour réduire le flux sudoral et/ou masquer, améliorer ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries. Cette utilisation consiste à appliquer de préférence quotidiennement la composition déodorante solide sur les parties de peau propre que l'on souhaite traiter, de préférence sous les aisselles. Les exemples ci-dessous, non limitatifs, illustrent la présente invention. Exemples 1 et 2 et exemples comparatifs A et B On prépare quatre compositions solides déodorantes 1,2, A et B présentées dans le Tableau 1 ci-dessous et qui diffèrent essenticllement par la nature des agents solidifiants utilisés. Les compositions i et 2 sont des compositions conformes à la présente invention contenant, comme agent solidifiant, deux cires à point de fusion supérieur à 80 "C. Les compositions A et B sont des compositions correspondant à l'état de la technique et comprenant, comme agent solidifiant, une cire à haut point de fusion ( > 80 "C) et une cire à bas point de fusion ( Tableau 1 Ingrédients (en parties en poids) Composition 1 Composition 2 Composition A Composition B ozokérite (CEROZO BLANCHE E 626R) 3,00 7,00 cire de polyéthylène (POLYWAXR 500) 14,00 10,00 10,00 huile de ricin hydrogénée (CUTINAR HR) 5,00 alcool stéarylique 7,00 17,50 alcool butylique polypropoxylé (14 OP) 10,00 10,00 10,00 10,00 di-tert-butyl-4-hydroxytoluène 0,05 0,05 0,05 0,05 DOW CORNING 245 FLUIDR 30,00 30,00 30,00 30,00 SILKFLOR 25,45 25,45 25,45 19,95 distéarate de polyéthylèneglycol (8 OE) 2,50 2,50 2,50 2,50 sel d'aluminium et de zirconium 15,00 15,00 15,00 15,00 CEROZO BLANCHE E 626R est une cire d'hydrocarbures en C20-50 neutralisée et protégée commercialisée par la société BARCOCHER POLYWAXR 500 est une cire de polyéthylène d'une masse molaire de 500 commercialisée par la société PETROLITE. CUTINAR HR est de l'huile de ricin hydrogénée comercialisée par la société HENKEL DOW CORNING 245 FLUIDR est une huile de silicone D5 commercialisée par la société DOW CORNING SILKFLOR est un polydécène hydrogéné de masse molaire égale à 549 commercialisé par la société AMOCO Chacune de ces quatre compositions déodorantes est soumise à deux essais destinés à évaluer 1- leur résistance au cisaillement 2- leur fragilité statique. 1- L'essai de cisaillement consiste à mesurer la force maximale (en g), exercée par un fil normalisé, que supporte un échantillon dans des conditions définies avant d'être tranché par ce fil. Cet essai est effectué au moyen d'un ruptomètre électronique conçu par L'ORAL RAD et fabriqué par la société J. BOULEFFROY (Estrées Saint-Denis, France). L'échantillon à tester est placé pendant au moins 16 heures dans une enceinte réglée et stabilisée à 20 + 1 OC. L'échantillon est fixé, immédiatement avant la mesure, dans le porte-godet réglé de façon à cc que l'écartement entre le fil et le raisin du stick soit égal à 2 - 3 mm et que le fil soit situé perpendiculairement à l'axe longitudinal du stick à cxactement 10 mm de la base (godet) de celui-ci. On mesure ensuite la force minimale (en g) nécessaire pour trancher le stick avec ledit fil normalisé. 2- L'essai de fragilité statique consiste à mesurer la force maximale (en N), exercée par un outil normalisé (surface plane d'un étricr), que supporte un échantillon dans des conditions définies avant d'être cassé par cet outil. Cet essai est également réalisé à l'aide du ruptomètre ayant servi pour la mesure de la résistance au cisaillement décrite ci-dessus. L'échantillon à tester est placé pendant au moins 16 heurcs dans une enceinte réglée et stabilisée à 20 + 1 OC. Il est fixé, immédiatement avant la mesure, dans le porte-godet réglé de façon à de ce que le pan coupé du stick soit parallèle à la surface plane de l'étrier à une distance de 3 mm de celui-ci. On mesure ensuite la force minimale (en N) nécessaire pour que la surface plane de l'étrier, pressée contre le pan coupé du stick, casse celui-ci. Les résultats de ces essais obtenus pour les deux compositions de l'invention (1 et 2) et les deux compositions comparatives (A et B) sont indiqués dans le Tableau 2 suivant. Tableau 2 Composition Composition Composition Composition 1 2 A B résistance au pas cisaillement 185 + 5 154 + 3 121 14 | mesurable (en g) (stick effrité) fragilité pas statique 6,9 + 1,1 5,7 + 0,3 4,4 + 0,2 mesurable (enN) (stick effrité) Les valeurs obtenues sont les moyennes arithmétiques + l'écart type, calculés à partir de 10 mesures. Ces résultats montrent que les Compositions 1 et 2 selon l'invention présentent une résistance au cisaillement et une fragilité statique significativement meilleures que celles des Compositions A et B, dont la dernière est même trop fragile pour permettre des mesures. REVENDICATIONS 1. Composition solide déodorante, caractérisée par le fait qu'elle est essentiellement anhydre et qu'elle comprend, comme agent solidifiant, un mélange de cires ayant toutes un point de fusion supérieur à 80 "C, et au moins un actif déodorant. 2. Composition solide déodorante selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange de cires comprend: - au moins une cire synthétique polyéthylénique ayant un point de fusion supérieur à 80 "C, et - au moins une cire d'origine naturelle ayant un point de fusion supérieur à 80 "C. 3. Composition solide déodorante selon la revendication 2, caractérisée en ce que la cire synthétique à point de fusion supérieur à 80 "C est un homopolymère d'éthylène ou un copolymère d'éthylène et d'un autre monomère copolymérisable répondant à la formule CH2=CH-R (I) dans laquelle R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée pouvant être interrompu par des motifs mono- ou polyoxyalkylénés, un radical aryle ou aralkyle, un radical -CH2COOH ou -CH2CH2OH. 4. Composition solide déodorante selon la revendication 3, caractérisée en ce que la cire homopolymère ou copolymère d'éthylène a une masse molaire moyenne en poids comprise entre 400 et 1000. 5. Composition solide déodorante selon la revendication 4, caractérisée par le fait que ladite cire est un homopolymère d'éthylène ayant une masse molaire d'environ 500 . 6. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la cire naturelle ayant un point de fusion supérieur à 80 "C est choisie parmi les cires minérales, fossiles, animales ou végétales, ou les huiles hydrogénées, esters gras, les alcools gras ou les alcools gras polyalcoxylés concrèts à 25 "C. 7. Composition solide déodorante selon la revendication 6, caractérisée par le fait que ladite cire naturelle est choisie parmi les cires microcristallines, la cérésine, l'ozokérite, la cire de candellila, la cire de carnauba, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, l'huile de coco hydrogénée. 8. Composition solide déodorante selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la cire naturelle est l'ozokérite. 9. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que ladite cire à base de polyéthylène est présente à raison de 5 à 20 % en poids par rapport à la masse totale de la composition. 10. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que ladite cire naturelle est présente à raison de 2 à 20 % en poids par rapport à la masse totale de la composition. 11. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que ladite cire synthétique polyéthylénique est présente en une proportion supérieure à celle de ladite cire naturelle. 12. Composition solide déodorante selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le rapport pondéral de ladite cire synthétique à ladite cire naturelle est compris entre 10/1 et 3/1, de préférence entre 7/1 et 3/1. 13. Composition solide déodorante selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'actif déodorant est choisi parmi les sels d'aluminium et/ou les sels de zirconium, les sels d'alun, le bicarbonate de sodium, les agents bactériostatiques, les agents bactéricides, les substances absorbant les odeurs et les agents antioxydants. 14. Composition solide déodorante selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'actif déodorant est un chlorhydrate d'aluminium ou un chlorhydrate d'aluminium et de zirconium. 15. Composition solide déodorante selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le chlorhydrate d'aluminium ou le chlorhydrate d'aluminium et de zirconium est présent à raison de 2 à 30 % en poids, dc préférence à raison de 5 à 25 % en poids, par rapport à la masse totale de la composition. 16. Composition solide déodorante selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'actif déodorant est présent à raison de 0,01à 40 % en poids et de préférence à raison de 0,05 à 25 % en poids par rapport à la masse totale de la composition. 17. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs agents émollients. 18. Composition solide déodorante selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le ou les agents émollients sont choisis parmi les silicones volatiles et non volatiles, les polydécènes, les esters d'acides gras, les alcools gras, les agents tensioactifs éthoxylés et/ou propoxylés, les esters de glycol polyalcoxylés ou du polypropylèneglycol(14)butyléther. 19. Composition solide déodorante selon la revendication 18, caractérisée par le fait que le ou les agents émollients sont présents à raison de 10 à 70 % en poids par rapport à la masse totale de la composition. 20. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une ou plusieurs charges. 21. Composition solide déodorante selon la revendication 20, caractérisée par le fait que la ou les charges sont choisies parmi le talc, la silice, les dérivés d'amidon, l'argile ou des copolymères d'acrylates. 22. Composition solide déodorante selon la revendication 21, caractérisée par le fait que la ou les charges sont présentes à raison de 0,1 à 10 % en poids par rapport à la masse totale de la composition. 23. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres adjuvants tels que des parfums ou des colorants. 24. Composition solide déodorante selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un stick. 25. Utilisation cosmétique d'une composition solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour réduire le flux sudoral et/ou masquer, améliorer ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries.