FR 2786690 A1 20000609 FR 9815477 A 19981208 COMPOSITION COSMETIQUE DEODORANTE La présente invention concerne une composition déodorante, de préférence une composition cosmétique, comprenant au moins un composé inhibiteur sélectionné d'enzyme de transformation des acides aminés, l'utilisation de ces compositions pour l'application topique humaine et l'utilisation d'un inhibiteur sélectionné d'enzyme de transformation des acides aminés comme actif déodorant. Elle concerne également un procédé de désodorisation mettant en #uvre ladite composition et plus spécialement un procédé pour traiter les odeurs axillaires humaines consistant à appliquer sur la surface axillaire une quantité efficace de ladite composition Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits déodorants contenant des substances actives de type anti-transpirant ou de type bactéricide pour diminuer voire supprimer les odeurs axillaires généralement désagréables. Les substances anti-transpirantes ont pour effet de limiter le flux sudoral. Elles sont généralement constituées de sels d'aluminium qui, d'une part, sont irritants pour la peau et qui, d'autre part, diminuent le flux sudoral en modifiant la physiologie cutanée, ce qui n'est pas satisfaisant. Les substances bactéricides inhibent le développement de la flore cutanée responsable des odeurs axillaires. Parmi les produits bactéricides, le plus couramment employé est le TRICLOSAN (5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy) phénol), qui présente l'inconvénient de modifier de façon importante l'écologie de la flore cutanée, d'être inhibé par certains composés, comme par exemple les tensioactifs non-ioniques, couramment utilisés dans la formulation de compositions cosmétiques. Le caractère insoluble du TRICLOSAN dans l'eau ne permet pas son incorporation dans des formules essentiellement aqueuses. Dans le but d'obtenir une efficacité à long terme, on recherche de nouveaux produits exerçant une action d'actif déodorant, c'est-à-dire des produits qui soient capables de modifier, de réduire et/ou d'ôter ou de prévenir le développement des odeurs corporelles (cette définition est donnée dans l'ouvrage Cosmetic Science and Technology Series - 1988 / Volume 7 chap 10 - IIIc). En outre, on cherche des produits qui ne présentent pas les inconvénients des substances actives utilisées dans l'art antérieur. Après de nombreuses recherches menées sur la question, la demanderesse a découvert, de façon étonnante, que les inhibiteurs de certaines enzymes présentent la propriété de prévenir le développement des mauvaises odeurs, sans les inconvénients des substances actives antérieurement employées dans les compositions déodorantes, et avec l'avantage d'être plus efficaces et de pouvoir être sélectionnés pour être aisément formulables, notamment dans les compositions cosmétiques à base d'eau pour l'application topique humaine. La présente invention a ainsi pour premier objet une nouvelle composition déodorante comprenant une quantité efficace d'au moins un inhibiteur d'enzyme de transformation des acides aminés qui ne soit pas inhibiteur de la ss-lyase. Elle a également pour objet l'utilisation d'au moins un inhibiteur de ce type comme actif cosmétique déodorant, en particulier comme agent inhibiteur du développement d'odeurs axillaires humaines dans la fabrication de produits cosmétiques ou dermatologiques. Elle a enfin pour objet un procédé de désodorisation mettant en oeuvre ladite composition, et plus particulièrement un procédé pour traiter les odeurs axillaires humaines, consistant à appliquer sur la surface axillaire une quantité efficace de ladite composition. On entend par quantité efficace en inhibiteur d'enzyme une quantité suffisante d'inhibiteur d'enzyme, dans la forme galénique utilisée, pour produire après application un effet déodorant satisfaisant. On entend par effet déodorant, une activité permettant de réduire sensiblement voire supprimer les mauvaises odeurs et plus particulièrement les odeurs corporelles. L'inhibiteur de l'enzyme de transformation des acides aminés est choisi de préférence parmi les inhibiteurs des oxydoréductases, des transférases, des hydrolases, des amonia-lyases, des isomérases, des carboxylases, des ligases et des aminodéshydratases ayant au moins un acide aminé naturel comme substrat. Parmi les oxydo-réductases conformes à l'invention, on peut citer en particulier : - les amino acide déshydrogénases - les amino acide oxydases - les amino acide monooxygénases Parmi les transférases conformes à l'invention, on peut citer en particulier : - les amino acide acyl transférases - les amino acide carbamoyl transférases - les amino acide amidino transférases - les amino acide hydroxméthyl transférases - les amino acide méthyl transférases - les amino acide amino transférases Parmi les hydrolases conformes à l'invention, on peut citer en particulier : - l'asparaginase - la citrullinase - l'arginase - l'arginine déiminase Parmi les isomérases conformes à l'invention, on peut citer en particulier : - les amino acide racémases - les amino acide aminomutases Parmi, les ligases conformes à l'invention, on peut citer en particulier : - les amino acide ammonia ligases - les amino acide t-RNA ligases - les amino acide - amino acide ligases A titre d'exemples d'enzymes de l'invention, on peut citer les enzymes mentionnées dans le tableau ci-après et définies selon la classification internationale publiée notamment dans les deux ouvrages suivants : - Enzymes Handbook Vol.l -Thomas E. BARMAN.Editeur Springer Verlag (1969). - Enzyme Nomenclature publiée pour l'Union Internationale de la Biochimie (IUB) Editeur Académie Press Inc. (1984). Classe N Enzyme Amino acide décarboxylase 4. 1.1.17 Ornithine décarboxylase (Amino acide carboxylyase) 4. 1.1.18 Lysine décarboxylase 4. 1.1.19 Arginine décarboxylase 4. 1.1.22 Histidine décarboxylase 4.1.1.28 Aromatique L-amino acide décarboxylase Amino acide racémase 5.1.1.1 Alanine racémase 5. 1.1.4 Proline racémase 5.1.1.9 Arginine racémase 5. 1.1.10 Amino acide racémase Amino acide amino mutase 5. 4.3.2 Lysine 2-3 amino mutase 5. 4.3.4 D-lysine 5-6 amino mutase Amino acide acyl transférases 2. 3.1.13 Glycine acyl transférase 2. 3.1.21 Carnitine palmitoy transférase 2. 3.1.30 Sérine acétyl transférase 2. 3.1.65 Glycine N-choloyl transférase Amino acide carbamoyl 2. 1.3.2 Aspartate carbamoyl transférase transférases 2.1.3.3 Ornithine carbamoyl transférase Amino acide amidino transfé- 2. 1.4.1 Glycine amidino transférase rases Amino acide hydroxyméthyl 2. 1.2.1. Glycine hydroxyméthyl transférase transférases 2.1 2. 7 Alanine hydroxyméthyl transférase Classe N Enzyme Amino acide deshydratase 4. 2.1.16 Thréonine déshydratase Amino acide amino- 2. 6.1.1 Aspartate amino transférase transférases 2.6.1.2 Alanine amino transférase 2. 6.1.5 Tyrosine amino transférase 2.6.1.6 Leucine amino transférase 2. 6.1.21 D-Alanine amino transférase Amino acide ammonia lyases 4. 3.1.1 Aspartate ammonia lyase 4. 3.1.3 Histidine ammonia lyase 4.3.1.5 Phénylalanine ammonia lyase Amino acide 1.1.1.103 L-Thréonine-3-déshydrogénase déshydrogénases 1. 5.99.8 Proline déshydrogénase 1.1.1.108 Carnitine déshydrogénase 1.5.99.1 Sarcosine déshydrogénase 1. 4.1.1 Alanine déshydrogénase 1. 4.1.9 Leucine déshydrogénase 1. 4.99.1 D-amino acide deshydrogénase Amino acide oxydases 1.4..3.16 L-Aspartate oxydase 1. 4.3.2 L-amino acide oxydase 1.4.3.1 D-amino acide oxydase 1. 5.3.1 Sarcosine oxydase Amino acide dioxygénase 1.13.11.1 Tryptophane 2' (2,3-dioxy) dioxygénase Amino acide 2- 1. 13.12.1 Arginine 2-monooxygénase monooxygénases 1. 13.12.2 Lysine 2-monooxygénase 1. 13.12.3 Tryptophane2-monooxygénase Amino acide méthyl 2. 1.1.bb Histidine méthyl transférase transférases 2. 1.1.20 Glycine méthyl transférase Amino acide déiminase 3. 5.3.6 Arginine déiminase Amino acide ligases 6. 1.1.1 Tyrosine ligase (t-RNA Ligases) 6. 1.1.2 Tryptophane ligase 6.1.1.5 Isoleucine ligase 6. 1.1.6 Lysine ligase 6. 1.1.10 Méthionine ligase 6. 1.1.11 Sérine ligase 6. 1.1.14 Glycine ligase 6. 1.1.15 Proline ligase 6. 1.1.19 Arginine ligase Classe N Enzyme Amino acide ammonia ligases 6. 3.1.1 Aspartate ammonia ligase 6. 3.1.2 Glutamate ammonia ligase Amino acide amino acide liga- 6.3.2 2 Glutamate-Cystéine ligase ses Hydrolases 3. 5.1.1 Asparaginase 3. 5.1.20 Citrullinase 3.5.3.1 Arginase 3. 5.3.6 Arginine déiminase Les inhibiteurs de ces enzymes sont décrits dans l'ouvrage Handbook of enzyme inhibitors de Helmward ZOLLNER, éditeur VCH, première édition (année 1989) et seconde édition révisée (année 1993), dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. A titre d'exemples d'inhibiteurs de ces enzymes utilisables selon l'invention, on peut citer, en particulier les composés suivants : N Enzyme Inhibiteur 4. 11.17 Diaminopropane 4. 11.28 Acide cafféique 2. 3.1.13 Indole-3 acétyl CoA 2. 1.3.3 lon Ca++ 2. 1.4.1 acide guanidinoacétique 2. 1.2.1. O-phénantroline 2. 1.2.7 D-cyclosérine 4. 2.1.16 Carbamoylphosphate 4. 6.1.2 Acide glutarique 4.6 1.21 Acide succinique 4. 3.1.3 Biguanine 1. 1.1.108 Choline 1. 4.3.2 Sulfate de Riboflavine 1. 13.12.3 Acide indole-3 acétique 2. 1.1.20 5'-parafluorosulfonylbenzoyle adénosine 6 1.1.14 Adénosine monophosphate 6. 3.1.2 Pyrophosphate 6 3.2.2 Acide-3 méthylglutamique 3. 5.1.1 2,3-butanedione 3.5.3.1 Adénine ~~ ~ 3.5.3.6 Créatinine Dans les compositions déodorantes selon la présente invention,l'inhibiteur d'enzyme de transformation d'acides aminés est généralement présent dans des proportions pondérales, calculées en poids par rapport au poids total de la composition, allant environ de 0,001 à environ 20%, de préférence allant environ de 0,01 à environ 5%. Les compositions déodorantes de la présente invention peuvent comprendre en outre d'autres actifs déodorants classiques en plus des composés de l'invention. Ces actifs déodorants peuvent être choisis par exemple parmi : des sels hydrosolubles de zinc, comme par exemple le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le gluconate de zinc et le phénolsulfonate de zinc ; des sels d'aluminium, comme par exemple le chlorure d'aluminium et les hydroxyhalogénures d'aluminium ; des sels de zirconium, comme par exemple des sels d'oxyde de zirconium, des sels d'hydroxyzirconyle ; des complexes de métaux à base d'Aluminium ou de Zirconium ; des bactéricides. Les compositions déodorantes de la présente invention sont formulées classiquement selon les applications auxquelles elles sont destinées. Lorsqu'elles sont destinées à un usage cosmétique, elles sont plus particulièrement formulées dans un véhicule cosmétiquement acceptable qui peut être notamment essentiellement aqueux, et contenir des monoalcools en C1-C4, de préférence de l'éthanol pour accélérer l'évaporation du produit. Les monoalcools sont généralement présents en quantités allant de 15 à 50%, préférentiellement de 20 à 45% et encore plus préférentiellement de 25 à 35%. Les compositions selon l'invention peuvent également être formulées en émulsion eaudans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion triple eau-dans-huile-dans-eau, (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans Cosmetics and Toi- letries - November 1986 - Vol 101 -pages 101-112). Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les gélifiants, les émollients, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, les parfums, les colorants, les pigments, les agents épaississants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, amphotères, cationiques, ou anioniques ou leurs mélanges. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée ; ils comprennent également les acides gras, les alcools gras tels que l'alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique, oléique ainsi que le 2-octyldodécanol, les esters d'acides gras tels que le monostéarate de glycérol, le monostéarate de polyéthylèneglycol, le myristate d'isopropyle, l'adipate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'octyle, les benzoates d'alcools gras en C12-C15 (FINSOLV TN de FINETEX), l'alcool myristique polyoxypropyléné à 3 moles d'oxyde de propylène (WITCONOL APM de WITCO), les triglycérides d'acides gras en C6-C18 tels que les triglycérides d'acide capryliquelcaprique. Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), les huiles de silicone et les isoparaffines. Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de Candlilla, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires et résines de silicone. Les épaississants sont de préférence non ioniques ou anioniques. Les épaississants non ioniques peuvent être choisis parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée,la cétylhydroxy- éthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MiO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC. Les épaississants anioniques peuvent être choisis parmi les acides polyacryliques réticulés ou les homo ou copolymères d'acide acrylamido propane sulfonique. Elles peuvent comprendre des émollients, qui contribuent à une sensation douce, sèche, non-collante à l'application de la composition sur la peau. Ces émollients peuvent être choisis parmi des produits du type silicone volatile, des silicones non-volatiles et d'autres émollients non-volatils. Généralement les émollients sont présents en proportions allant de 20 à 80%, de préférence de 25 à 60% et encore plus préférentiellement de 35 à 55%. Les silicones volatiles sont définies de façon connue comme des composés volatils à température ambiante. On peut citer parmi ces composés les silicones volatiles cycliques et linéaires du type diméthylsiloxane dont les chaînes comprennent de 3 à 9 résidus siliconés. De préférence on choisit les cyclométhicones D4 ou D5. Les silicones non-volatiles sont définies de façon connue comme des composés de pression de vapeur faible à température ambiante Parmi ces composés sont inclus : les polyalkylsiloxanes, en particulier les polyalkylsiloxanes linéaires comme par exemple les polydiméthylsiloxanes, ou diméthicones, linéaires, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de Dow Coming 200 Fluid ; les polyalkylarylsiloxanes comme par exemple les polyméthylphénylsiloxanes, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de Dow Corning 556 Fluid ; les copolymères polyéther et siloxane, comme par exemple les diméthicone copolyols. Parmi les émollients non-volatils utilisables dans la présente invention, on peut citer par exemple : les dérivés hydrocarbonés, les huiles minérales, les alcools gras, les esters d'alcools en C3-C18 avec des acides en C3-C18, les esters de l'acide benzoïque avec des alcools en C12-C18 et leurs mélanges, des polyols en C2-C6 choisis de préférence parmi le glycérol, le propylèneglycol ou le sorbitol, les polymères de polalkylène glycol. Le pH des compositions de l'invention est compris entre 2 et 12 et de préférence entre 4 et 10. Lorsque les compositions déodorantes selon l'invention sont destinées à l'usage cosmétique, elles peuvent se présenter sous forme de lotions, de crèmes ou de gels fluides distribués en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crèmes épaisses distribuées en tubes et sous forme de sticks, et contenir à cet égard les ingrédients et propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sous réserve qu'ils n'interfèrent pas avec les inhibiteurs d'enzymes décrits dans la présente invention. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention vont maintenant être donnés. On a réalisé les quatre formules suivantes (deux lotions aqueuses, un stick aqueux et une émulsion huile-dans-eau) : Exemple 1 : Lotion aqueuse D-cyclosérine 2,0 g Triethanolamine q.s. pH 7,5 Parfum q.s. Eau déminéralisée q.s.p 100. g Exemple 2 : Lotion aqueuse -Acide indole-3 acétique 1,0 g - Triethanolamine q. s. pH 8. 0 - Parfum qs - Eau déminéralisée qsp 100 g Exemple 3 : Stick aqueux - Stéarate de Sodium 6,2 g - Acide succinique 3.0 g - Glycérine 15. g - Propylène glycol 20 g - Parfum qs - Eau déminéralisée qsp 100. g Exemple 4 : Crème déodorante - Mélange d'alcools cétylstéarylique et cétylstéarylique oxyéthylénés (330E) vendu sous la dénomination DEHSCONET 390 par la société TENSIA 7 g - Stéarate de glycérol (mono- et di-) vendu sous la dénomination GELEOL COPEAUX par la société GATTEFOSSE 2 g -Alcool cétylique 1,5 - Polydiméthysiloxane vendu sous la dénomination SILBIONE HUILE 70 047 V300 par la société RHONE POULENC 1,5 g - Huile de vaseline 15. g - Glycérine 20. g - Acide méthoxyacétique 1. g - Propylène glycol 20. g - Parfum qs - Conservateurs qs - Amino-2 méthyl propanol qs pH 7 - Eau déminéralisée qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique déodorante caractérisée par le fait qu'elle contient une quantité efficace d'au moins un composé inhibiteur d'enzyme de transformation des acides aminés qui ne soit pas inhibiteur de la (3-lyase. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'enzyme de transformation des acides aminés est choisie parmi : - les oxydoréductases - les transférases - les hydroases - les amino acide ammonia lyases - les isomérases - les carboxylyases - les ligases - les amino acide déshydratases ; - lesdites enzymes ayant au moins un acide aminé naturel pour substrat. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les oxydo réductases sont choisies parmi : - les amino acide déshydrogénases - les amino acide oxydases - les amino acide monooxygénases - les amino acide déoxygénases 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les transférases sont choisies parmi : - les amino acide acyl transférases - les amino acide carbamoyl transférases - les amino acide amidino transférases - les amino acide hydroxméthyl transférases - les amino acide méthyl transférases - les amino acide amino transférases 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les hydrolases sont choisies parmi : - l'asparaginase - la citrullinase - l'arginase - l'arginine déiminase 6. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les isomérases sont choisies parmi , - les amino acide racémases - les aminomutases 7 Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les ligases sont choisies parmi : - les amino acide ammonia ligases - les amino acide t-RNA ligases 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que l'inhibiteur d'enzyme de transformation est choisi dans le groupe constitué par : - le diaminopropane - l'acide caféique - l'indole-3 acétyl CoA - l'ion Ca++ - l'acide guanidinoacétique - l'O-phénantroline - la D-cyclosérine - le carbamoylphosphate - l'acide glutarique - l'acide succinique - la biguanine - la choline - le sulfate de Riboflavine - l'acide indole-3 acétique - la 5'-parafluorosulfonylbenzoyle adénosine - l'adénosine monophosphate - le pyrophosphate - l'acide-3 méthylglutamique - la 2,3-butanedione - l'adénine - la créatinine 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que l'inhibiteur d'enzyme de transformation est présent dans une concentration comprise entre 0,001 % et 20 % par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'inhibiteur d'enzyme de transformation soit présent dans une concentration comprise entre 0. 01 % et 5 % par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre d'autres actifs déodorants 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle est formulée dans un véhicule essentiellement aqueux. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les gélifiants, les émollients, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, les parfums, les colorants, les pigments, les agents épaississants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique 14 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 12. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 4 et 10. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion, d'une crème ou d'un gel fluide distribué en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme d'une crème épaisse distribuée en tubes et sous forme de stick. 17. Procédé pour traiter les odeurs axillaires humaines, consistant à appliquer sur la surface axillaire une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16. 18. Utilisation d'un composé inhibiteur d'enzyme de transformation des acides aminés tel que défini dans les revendications 1 à 8, comme actif déodorant, en particulier comme agent inhibiteur du développement d'odeurs d'axillaires humaines dans la fabrication de produits cosmétiques ou dermatologiques.