FR 2777014 A1 19991008 FR 9804227 A 19980406 La présente invention concerne une composition détergente liquide pour le nettoyage de surfaces solides, cette composition possédant en outre des propriétés insectifuges. La présente invention vise également un procédé pour conférer des propriétés insectifuges à des surfaces solides ainsi que l'utilisation dans une composition détergente liquide d'une association d'agents insectifuges. Par le terme "insectifuge", on entend au sens de la présente invention, toute substance propre à repousser ou à écarter les insectes. Beaucoup d'insectes répandus dans les habitations, comme les cafards, les fourmis et les mouches, sont considérés comme étant néfastes. On cherche donc à les détruire ou à tout le moins à les contrôler. On connait depuis longtemps des insectifuges pour les moustiques, et on a découvert par ailleurs plusieurs composés ayant des propriétés insectifuges pour d'autres insectes. Il est connu d'incorporer un composé insectifuge dans une composition détergente liquide. On peut citer à ce propos la demande EP-O 619 363 décrivant divers composés insectifuges possibles et en particulier la N-méthylnéodécanamide (MNDA). Il est par ailleurs connu d'utiliser un mélange de N-diéthyl-mtoluamide (DEET), de 2-éthylhexanediol- 1,3 (EHD) et de phtalate de diméthyle (PDM), comme agent insectifuge contre un certain nombre d'insectes (mouches, moustiques, tiques, poux, taons, etc). On suggère d'une manière générale d'utiliser ce mélange à des concentrations valant entre 10 et 50 % en poids. On a maintenant trouvé de manière tout a fait surprenante et inattendue que l'association du mélange susmentionné avec certains autres composés a caractère faiblement insectifuge, issus de matières premières de parfumerie, permet d'obtenir des compositions détergentes liquides présentant d'excellentes propriétés insectifuges tout en utilisant que de très faibles proportions en composés insectifuges par comparaison aux proportions nécessaires respectives des composés pris isolément. La présente invention a ainsi pour objet une composition détergente liquide pour surfaces solides, présentant en outre des propriétés insectifuges, caractérisée par le fait qu'elle contient une association de moins de 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un premier agent insectifuge sous la forme d'un mélange de N,N-diéthyl-m-toluamide (DEET), de 2-éthylhexanediol- 1,3 (EHD) et de phtalate de diméthyle (PDM), et de moins de 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un deuxième agent insectifuge sous la forme d'un ou plusieurs composés choisis dans le groupe constitué par l'acétate d'isobornyle, le D-limonène, le lilial, le terpinéol et l'acétate de terpényle. Le mélange de DEET, EHD et PDM constituant le premier agent insectifuge peut être réalisé par l'homme du métier utilisant ses connaissances générales, en particulier quant à la détermination des proportions respectives des trois composants DEET, EHD et PDM du mélange, par des essais de routine, selon le cas considéré. En particulier, on peut avantageusement utiliser le mélange tel que commercialisé sous la dénomination "UNIREP U- 18" par la société INDUCHEM (Dübendorf, Suisse). Le deuxième agent insectifuge est de préférence un mélange d'acétate d'isobornyle, de D-limonène, de lilial, de terpinéol et d'acétate de terpényle. Comme pour le premier agent insectifuge, le deuxième agent insectifuge peut être réalisé par l'homme du métier utilisant ses connaissances générales, en particulier quant à la détermination des proportions respectives des différents composants, par des essais de routine, selon le cas considéré. De manière avantageuse, la composition selon l'invention contient en outre du butyldiglycol, en tant que solvant, selon une proportion comprise entre environ 0,5 et environ 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition nettoyante pour surfaces solides selon la présente invention peut contenir les ingrédients habituels à cette sorte de composition, tels que, notamment, des tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques, zwitterioniques ou amphotériques, des solvants, ou encore des renforçants de détergence. Plusieurs tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques, zwitterioniques et amphotériques peuvent être utilisés dans la composition selon la présente invention. Une liste typique de tensioactifs est décrite dans le brevet américain US- 3 663 961 qui est incorporé ici par référence. Ces tensioactifs peuvent etre utilisés seuls ou en combinaison entre eux dans des teneurs comprises entre environ 1% et environ 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme tensioactifs anioniques appropriés, on trouve les sels solubles des alkylbenzène sulfonates, alkyl sulfates, alkyl polyéthoxyéther sulfates, paraffine sulfonates, alpha-oléfine sulfonates, alpha- sulfocarboxylates et leurs esters, alkyl glycériléther sulfonates, sultates et sulfonates de monoglycérides d'acide gras, alkyl phénol polyéthoxyéther sulfates, 2 -acytoxy-alcane- 1 -sulfonates et beta-alkyloxy alcane sulfonates. Comme tensioactifs non ioniques appropriés, on trouve les tensioactifs non ioniques alcoxylés et ceux qui ont un caractère demipolaire. On peut définir les tensioactifs alcoxylés comme étant produits par condensation de groupes d'oxyde d'alkylene (de nature hydrophile) avec des composés organiques hydrophobes. Comme exemples de tensioactifs non ioniques appropriés, on trouve les produits de condensation de l'oxyde de polyéthylène avec les alkyl phénols, les produits de condensation de l'oxyde de polyéthylène avec les alcools aliphatiques primaires ou secondaires, les produits obtenus par condensation de l'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation de l'oxyde de propylène avec, soit le propylène glycol, soit l'éthylène diamine. Comme exemples de tensioactifs demi-polaires, on trouve les oxydes d'amine ou de phosphine solubles dans l'eau. Comme tensioactifs amphotériques appropriés, on trouve les dérivés solubles dans l'eau des amines secondaires ou tertiaires à chaîne linéaire ou ramifiée avec des substituants aliphatiques qui contiennent des groupes solubilisants choisis parmi les groupes carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. Comme tensioactifs zwitterioniques appropriés, on trouve les dérivés solubles dans l'eau de composés aliphatiques d'ammonium, de phosphonium ou de sulfonium, dans lesquels les substituants aliphatiques peuvent être à chaîne linéaire ou ramifiée et contiennent des groupes anioniques solubilisants. La composition selon l'invention peut aussi contenir des agents séquestrants choisis parmi les sels - solubles dans l'eau - de polyphosphates, polycarboxylates, aminopolycarboxylates, polyphosphonates et aminopolyphosphonates. Parmi les polyphosphates, on trouve les pyrophosphates, les tripolyphosphates et les polyphosphate supérieurs tels que les méthaphosphates et les hexamétaphosphates. Parmi les séquestrants de type carboxylate, on trouve les polycarboxylates monomériques tels que les acides citrique, lactique, acotinique, tartarique, citraconique, succinique, adipique et maléique et leurs sels. On trouve encore les oligomères ou polymères carboxyliques tels que les homo- et copolymères des manomères polycarboxyliques comme les acides maléiques, acryliques, métacryliques, citraconique, acotinique, fumarique, mésaconique, alpha-hydroxy-acrylique et leurs sels. Parmi les séquestrants de type aminopolycarboxylique, on trouve les éthylènediamine tétraacétates, les diéthylène diamine pentaacétates, le nitrilotriacétate, le diacétate de méthyl glycine, les diacétates d'isosérine et leurs sels. Parmi les polyphosphonates et aminopolyphosphonates, on trouve les acides hydroéthyl diphosphoniques, nitrilo tri(méthylène posphoniques), éthylênediamine tétra(méthylènephosphoniques), diéthylène-diamine penta (méthylènephosphoniques) et leurs sels. D'autres composants habituels des compositions pour le nettoyage des surfaces solides, sont les solvants organiques qui peuvent être miscibles à l'eau pour former des solutions eau-solvant non miscibles. Elles doivent être émulsifiées (ou microémulsifiées) à l'aide des tensioactifs. Parmi les solvants miscibles à l'eau, on trouve les alcools aliphatiques ou aromatiques à chaîne courte, les esters d'acides gras à chaîne avec les alcools à chaîne courte, les glycols et les cétones. Parmi les solvants non miscibles à l'eau, on trouve les terpènes, les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, les éthers de glycol, les diols à chaîne longue. La composition selon l'invention peut encore contenir d'autres ingrédients tels que les agents tampon comme les carbonates, bicarbonates, métasilicates et orthophosphates alcalins ou d'ammonium, les enzymes, les agents de suspension des salissures, les agents de préservation ou des agents aromatiques. La présente invention a également pour objet un procédé pour conférer à des surfaces solides des propriétés insectifuges en même temps qu'on les nettoie, comprenant les étapes consistant à appliquer en frottant sur les surfaces solides une quantité comprise entre 1 mg/cm2 et 10 mg/cm2 d'une composition détergente, présentant en outre des propriétés insectifuges, puis à laisser sécher les surfaces frottées sans les rincer, ce procéde étant caractérisé par le fait que l'on applique une composition détergente, présentant en outre des propriétés insectifuges, telles que la composition selon l'invention définie ci-dessus. Enfin, la présente invention a également pour objet l'utilisation dans une composition détergente liquide pour surfaces solides, d'une association de moins de 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un premier agent insectifuge sous la forme d'un mélange de N,N-diéthyl-m-toluamide (DEET), de 2-éthylhexanediol-1,3 (EHD) et de phtalate de diméthyle (PDM), et de moins de 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un deuxième agent insectifuge sous la forme d'un ou plusieurs composés choisis dans le groupe constitué par l'acétate d'isobornyle, le D-limonène, le lilial, le terpinéol et l'acétate de terpényle, pour conférer à la composition détergente liquide des propriétés insectifuges. Plus particulièrement, de préférence, cette utilisation est caractérisée par le fait que ledit deuxième agent insectifuge est un mélange d'acétate d'isobornyle, de D-limonène, de lilial, de terpinéol et d'acétate de terpényle. La présente invention va maintenant être illustrée à l'aide d'exemples qui ne doivent toutefois en aucun cas être interprétés de manière limitative quant à la portée de l'invention. Exemples - Test de repoussance On a réalisé différentes compositions (voir tableau 1) pour tester leur capacité de repoussance respective dans les conditions suivantes. 1) Matériel et méthode Les tests ont été réalises en employant des mouches Calliphora vo mito na, c'est-à-dire des diptères appartenant à la sous-famille des Calliphondae, plus communément appelés "mouches bleues" ou encore "mouches à viande". Ces mouches sont présentes à l'intérieur des maisons du printemps jusqu'à la fin de l'automne, selon les régions. Elles sont tout à fait indésirables du point de vue de l'hygiène dans la mesure où elles pondent leurs oeufs sur la viande. L'élevage des mouches au Laboratoire a été réalisé dans une salle climatisée à 25+ 1" C avec une photopériode de 12 heures de lumière (photophase : 7 à 19 heures). Les mouches vivant en groupe, on a testé chaque composition avec 20 lots de 10 mouches adultes (mâles et femelles) agrées de 5 jours. Les compositions étudiées, sous forme concentrées, ont été testées sous forme diluée à raison de 4 bouchons (120 ml) de composition concentrée par litre d'eau. On a utilisé des enceintes expérimentales rectangulaires (longueur x largeur x hauteur : 20 x 20 x 8 cm) divisées en deux compartiments égaux à l'aide d'une cloison amovible. Les murs et le plancher de ces enceintes ont été recouverts d'un papier vinyl et le plafond était en verre. Un orifice situé au centre d'un des murs permet l'introduction des insectes directement au centre des enceintes expérimentales, sans intervention extérieure. Juste avant le début de l'expérience (5 mn) le plafond, les murs et le plancher d'un des compartiments de l'enceinte ont été nettoyés avec l'une des compositions étudiées à raison de 0,5 cm2 de composition/cm2 de surface à nettoyer. La cloison amovible a ensuite été retirée et les insectes ont été placés devant l'orifice d'entrée de l'enceinte. Au temps to (5 mn après la fin du nettoyage), on a fait entrer les insectes dans l'enceinte qui ont ainsi commencé leur exploration dans les enceintes expérimentales. Le choix des insectes pour le compartiment neutre ou le compartiment nettoyé avec la composition étudiée est noté toutes les demi-heures pendant 4 heures. L'activité repoussante des compositions étudiées, y compris celle dite de "contrôle" (sans aucun agent insectifuge) a été exprimée par rapport à celle de l'eau distillée en tant que témoin. Les résultats obtenus ont été convertis en pourcentage d'insectes (P) présents dans le compartiment nettoyé (par action atractive indésirable de la composition étudiée) et présents dans la zone neutre (N) par action repoussante de la composition étudiée). On a ainsi calculé le taux de repoussance en utilisant la formule suivante T(%) = 100 - 2P dans laquelle P représente le pourcentage d'insectes qui se sont installés dans le compartiment nettoyé par la composition étudiée. Ainsi, la valeur de T est de 0% si les individus se distribuent de manière égale dans les deux compartiments (P = 50%). Elle est de 100% si tous les insectes ont choisis le compartiment neutre (P = 0%) et de -100% si tous les insectes s'installent de manière indésirable dans le compartiment nettoyé (P = 100%). 2) Résultats Les compositions étudiées ainsi que les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau suivant. Dans ce tableau, le composant dénommé "UNIREP U- 18" représente un mélange, tel que commercialisé par la société INDUCHEM (Dubendorf, Suisse). D'après les résultats figurant dans ce tableau, on peut constater que la composition détergente liquide selon l'invention présente un taux de repoussance tout à fait surprenant et inattendu au regard des taux de repoussance respectifs des compositions ne contenant qu'un seul des deux agents insectifuges au sens de l'invention (respectivement composant "UNIREP U-18" et mélange d'acétate d'isobornyle, de Dlimonène, de lilial, de terpinéol et d'acétate de terpényle). En particulier, il est clair qu'il n'était pas du tout évident d'obtenir un incrément de repoussance AT de +3,6 correspondant à la composition selon l'invention, en combinant les agents insectifuges respectifs des compositions A et B qui présentent un incrément de repoussance A T respectivement de 4,9 et de -5,5. Ingredients Compositions (% relatif en poids) Contrôle A B selon l'invention Oléfine sulphonate de sodium SAS 60 3 3 3 3 Alcool (C9-C11) + 6EO (non ionique) 1 1 1 1 Butyldiglycol 2 2 2 2 Conservateur 0,05 0,05 0,05 0,05 Colorant 0,010 0,010 0,010 0,010 Acétate d'isobornyle - - 0,08 0,08 D-limonène - - 0,032 0,032 Lilial - - 0,024 0,024 Terpinéol - - 0,024 0,024 Acétate de terpényle - - 0,020 0,020 Autres ingrédients du parfum 0,220 0,220 0,220 0,220 UNIREP U-18 - 1 - 1 Eau 93,72 92,72 93,54 92,54 Taux de repoussance (T) +43,3 +42,4 +37,8 +46,9 Incrément repoussance (#T) - -0,9 -5,5 +3,6 REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide pour surfaces solides, pré sentant en outre des propriétés insectifuges, caractérisée par le fait qu'elle contient une association de moins de 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un premier agent insectifuge sous la forme d'un mélange de N,N-diethyl-m-toluamide (DEET), de 2éthylhexanediol-1,3 (EHD) et de phtalate de diméthyle (PDM), et de moins de 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un deuxième agent insectifuge sous la forme d'un ou plusieurs composés choisis dans le groupe constitué par l'acétate d'isobornyle, le D-limonène, le lilial, le terpinéol et l'acétate de terpényle. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit deuxième agent insectifuge est un mélange d'acétate d'isobornyle, de D-limonène, de lilial, de terpinéol et d'acétate de terpényle. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre du butyldiglycol, - selon une proportion comprise entre environ 0,5 et environ 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 4. Procédé pour conférer à des surfaces solides des propriétés insectifuges en même temps qu'on les nettoie, comprenant les étapes consistant à appliquer en frottant sur les surfaces solides une quantité comprise entre 1 mg/cm2 et 10 mg/cm2 d'une composition détergente, présentant en outre des propriétés insectifuges, puis à laisser sécher les surfaces frottées sans les rincer, procede caractérisé par le fait que l'on applique une composition détergente, présentant en outre des propriétés insectifuges, telle que celle définie à l'une quelconque des revendications 1 à 3. 5. Utilisation dans une composition détergente liquide pour surfaces solides, d'une association de moins de 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un premier agent insectifuge sous la forme d'un mélange de N,N-diéthyl-m-toluamide (DEET), de 2éthylhexanediol-1,3 (EHD) et de phtalate de diméthyle (PDM), et de moins de 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un deuxième agent insectifuge sous la forme d'un ou plusieurs composés choisis dans le groupe constitué par l'acétate d'isobornyle, le D-limonene, le lilial, le terpinéol et l'acétate de terpényle, pour conférer à la composition détergente liquide des propriétés insectifuges. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que ledit deuxième agent insectifuge est un mélange d'acetate d'isobornyle, de D-limonène, de lilial, de terpinéol et d'acétate de terpényle.