FR 2769176 A1 19990409 FR 9812428 A 19981005 La présente invention conceme une composition herbicide et plus particulièrement une composition herbicide pour le traitement foliaire, et son utilisation dans un procédé pour lutter contre les mauvaises herbes par traitement foliaire. Actuellement, on dispose de nombreux herbicides commerciaux mais les mauvaises herbes contre lesquelles il s'agit de lutter son très nombreuses et leur croissance s'étend sur une longue durée. Pour cette raison, on a besoin d'herbicides à activité herbicide plus élevée, à effet herbicide apparaissant plus tôt, à large spectre de lutte contre les mauvaises herbes et inoffensifs pour les cultures. On a maintenant trouvé que différentes mauvaises herbes qui poussent dans les champs cultivés ou dans les zones non cultivées peuvent être maîtrisées efficacement par application d'une composition herbicide contenant comme ingrédients actifs, (a) du 2-chloro-3- [2-chloro-4-fluoro-5-(4-difluorométhyl-4,5 dihydro-3-méthyl-5-oxo-lH-1,2,4-triazol-1-yl)phényl]propanoate d'éthyle (dénomination commune carfentrazone-éthyle) et (b) de la N-(phosphonométhyl)glycine (dénomination commune glyphosate) ou un sel de celle-ci. On a constaté aussi que l'activité herbicide de la composition est augmentée de manière synergique par rapport aux cas où les ingrédients actifs sont utilisés indépendamment, de sorte qu'il est possible d'appliquer la composition herbicide en une plus faible quantité, que la durée nécessaire à l'apparition de l'effet herbicide peut être raccourcie, que le spectre de lutte contre les mauvaises herbes est élargi et qu'il est possible de maîtriser une grande variété de mauvaises herbes, en particulier dans les champs de mais, les champs de soja, les champs de blé, les champs d'orge, les champs d'avoine, les champs de seigle et les rizières. Ainsi, la présente invention propose une composition herbicide comprenant comme ingrédients actifs du carfentrazone-éthyle et du glyphosate ou un sel de celui-ci, et un procédé pour lutter contre les mauvaises herbes à l'aide de cette composition. Le carfentrazone-éthyle est un composé décrit dans le document AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW, VOLUME 15, 1997 (publié par AG cHEM INFORMATION SERVICES, 1997), page 21. Le glyphosate est un composé décrit dans le document Farm Chemicals Handbook, 1995 (publié par Meister, Publishing Co., 1995) page C188. Dans la présente invention, le terme "sels" désigne tous les sels acceptables du point de vue agrochimique. La composition selon la présente invention a une activité herbicide contre une grande variété de mauvaises herbes et présente une sélectivité à l'égard des cultures. Cette composition présente un excellent effet herbicide dans les terrains agricoles et horticoles tels que les terrains de culture labourés, les terrains de culture non labourés et les vergers, et dans les terrains non cultivés tels que les terrains de jeux, les terrains de sport, les terrains inoccupés, les forêts, les voies ferrées, les bas-côtés des routes, les installations électriques. La composition selon la présente invention permet une lutte efficace contre les principales mauvaises herbes dans les champs de maïs, les champs de soja, les champs de blé, les champs d'orge, les champs d'avoine, les champs de seigle ou les champs de riz, par exemple contre les plantes dicotylédones comme la renouée (Polygonum convolvulus), la renouée noueuse (Polygonum lapathifolium), Polygonum pensylvanicum, le pourpier maraîcher (Portulaca oleracea), le chénopode blanc (Chenopodium album), l'amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus), la moutarde des champs (Sinapis arvensis), la sesbanie (Sesbania exaltata), Cassia obtusifolia, l'abutilon (Abutilon theophrasti), Sida spinosa, Ipomoca hederacea, Ipomoea purpurea, Ipomoea hederacea var. integriuscula, Ipomoea lacunosa L, la datura stramoine (Datura stramonium), la morelle noire (Solanum nigrum), Xanthium strumarium, le tournesol (Helianthus annuus), le liseron des champs (Convolvulus arvensis), l'euphorbe réveil-matin (Euphorbia helioscopia), Bidens frondosa, l'amboisie à feuilles d'armoise (Ambrosia artemisiifolia), Ambrosia trifida, le gaillet gratteron (Galium aparine), la véronique à feuilles de lierre (Veronica hederifolia), Kochia scoparia, la pensée des champs (Viola arvensis), la véronique de Perse (Veronica persica), Crisium arvense, le mouron des oiseaux (Stellaria media), le lamier pourpre (lamium purpureum), le lamier amplexicaule (lamium amplexicaure), le coquelicot (Papaver rhoeas), la matricaire inodore (Matricaria perforata), Matricaria matricarioides et l'érigeron du Canada (Erigeron canadensis) ; et les plantes monocotylédones comme le panic pied-de-coq (Echinochloa crus-galli), la sétaire verte (Setaria viridis), Setaria faberi, la sétaire glauque (Setaria glauca), Digitaria ciliaris, Eleusine indica, le sorgho d'Alep (Sorghum halepense), le chiendent commun (Agropyron repens), Sorghum bicolor, Leptochloa panicoides, Leptochloa filiformis, Brachiaria platyphylla, Cyperus difformis et Cyperus iria tout en ne présentant aucune toxicité significative pour les cultures telles que le maïs, le soja, le blé, l'orge, l'avoine, le seigle et le riz. Lorsque la composition selon la présente invention est utilisée dans les rizières, elle peut être appliquée aux feuillages des mauvaises herbes avant l'irrigation, de préférence. La composition selon la présente invention permet de lutter efficacement contre les mauvaises herbes dans les rizières, par exemple contre les plantes dicotylédones comme Sesbania exaltata, Ipomoea hederacea, Pharbitis purpurea, Ipomoca hederacea var. integriuscula, Ipomoea lacunosa L., Xanthium pensylvanicum et Polygonum pensylvanicum et contre les plantes monocotylédones comme Echinochloa crus-galli, Digitaria ciliaris, Eleusine indica, Leptochloa panicoides, Leptochloa filiformis, Branchiaria Platyphylla, Cyperus difformis et Cyperus iria, tout en ne présentant aucune phytotoxicité significative pour le riz. Les cultures dont il s'agit sont des cultures qui ont été rendues tolérantes aux herbicides par des procédés conventionnels de reproduction ou de génie génétique. De préférence, les cultures de plantes cultivées qui sont tolérantes au glyphosate sont préparées par des procédés biotechnologiques. Des procédés de ce type sont décrits en détail dans les demandes de brevet international WO 92/04449, WO 92/19719 et WO 92/00377 et dans les brevets US n" 5 188 642, 4 971 908, S 145 783, 5 510 471 et 5 633 448. Dans la composition selon la présente invention, le rapport de mélange du carfantrazone-éthyle au glyphosate ou à l'un de ses sels est habituellement situé dans le domaine de 1:5 à 500 en masse bien qu'il puisse varier selon les espèces de mauvaises herbes à maîtriser, la situation et les conditions d'application, entre autres facteurs. Habituellement, la composition selon la présente invention peut être utilisée sous forme de formulations telles que des concentrés émulsifiables, des poudres mouillables, des compositions capables de s'écouler ou des granulés qui peuvent être préparées par mélange de la composition avec des supports solides, des supports liquides ou d'autres agents diluants et, si nécessaire, addition de tensioactifs ou d'autres adjuvants à ce mélange. Dans une telle formulation, le carfentrazone-éthyle et le glyphosate ou l'un de ses sels sont habituellement présents en une quantité totale de 0,5 à 90 % en masse, de préférence de 1 à 80 % en masse. Le support solide qui peut être utilisé dans la formulation peut comprendre par exemple les produits suivants sous forme de poudres fines ou de granulés : des argiles (par exemple kaolinite, terre de diatomées, oxyde de silicium hydraté synthétique, argile de Fubasami, bentonite, argile acide), du talc et d'autres minéraux inorganiques (par exemple séricite, quartz pulvérulent, soufre pulvérulent, carbone activé, carbonate de calcium), et des engrais chimiques (par exemple sulfate d'ammonium, phosphate d'ammonium, nitrate d'ammonium, chlorure d'ammonium, urée). Le support liquide peut comprendre par exemple de l'eau, des alcools (par exemple éthanol, méthanol) ; des cétones (par exemple, acétone, méthyléthylcétone, cyclohexanone), des hydrocarbures aromatiques (par exemple, toluène, xylène, éthylbenzène, méthylnaphtalène), des hydrocarbures non aromatiques (par exemple, hexane, cyclohexane, kérosène), des esters (par exemple, acétate d'éthyle, acétate de butyle), des nitriles (par exemple, acétonitrile, isobutyronitrile), des éthers (par exemple, dioxane, diisopropyléther), des amides d'acides (par exemple diméthylformamide, diméthylacétamide) et des hydrocarbures halogénés (par exemple, dichloroéthane, trichloroéthylène). Le tensioactif peut comprendre par exemple des esters sulfates d'alkyle, des sels aikylsulfonates, des sels aikylarylsulfonates, des alkylaryléthers et leurs dérivés polyoxyéthylés, des éthers de polyéthylèneglycol, des esters d'alcools multifonctionnels et des dérivés d'alcools de sucres. Les autres adjuvants peuvent comprendre par exemple des agents adhésifs et des agents dispersants comme la caséine, la gélatine, les polysaccharides (par exemple amidon pulvérulent, gomme arabique, dérivés cellulosiques, acide alginique), des dérivés de la lignine, la bentonite et des polymères synthétiques hydrosolubles (par exemple, poly(alcool vinylique), polyvinylpyrrolidone, poly(acide acrylique) et des stabilisants comme le PAP (phosphate acide d'isopropyle), le BHT (2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol), le BHA (2-/3-tert-butyl-4-méthyloxyphénol), des huiles végétales, des huiles minérales, des acides gras et des esters d'acides gras. La composition selon la présente invention peut aussi être préparée en incorporant les ingrédients actifs dans les formulations respectives par la technique de formulation ci-dessus puis en mélangeant ces formulations. La composition ainsi formée peut être appliquée à des plantes en l'état ou après avoir été diluée à l'eau. Cette composition peut aussi être utilisée en mélange avec d'autres herbicides, auquel cas on peut s'attendre aussi à ce que l'activité herbicide soit augmentée. Après avoir été diluée à l'eau, la composition peut aussi être utilisée en mélange avec des adjuvants, auquel cas on peut s'attendre aussi à ce que l'activité herbicide soit augmentée. La composition peut aussi être utilisée en même temps que des insecticides, des bactéricides, des fongicides, des régulateurs de la croissance des plantes, des engrais, des agents de conditionnement du sol, des agents d'inocuité, ou d'autres agents. La quantité de composition qui est appliquée est habituellement située dans le domaine de 100 à 4 000 g, de préférence de 500 à 1 000 g, en quantité totale d'ingrédients actifs par hectare, bien que cette quantité puisse varier avec le rapport de mélange du carfentrazone-éthyle au glyphosate ou à l'un de ses sels, les conditions atmosphériques, les types de formulation, le moment d'application, les procédés d'application, les sites d'application, les mauvaises herbes à maîtriser et les cultures à protéger. Dans le cas de concentrés émulsifiables, de poudres mouillables, de compositions capables de couler ou d'autres formulations semblables, ceux-ci sont appliqués habituellement à raison de 100 à 1 000 Vhectare après avoir été dilués à l'eau en les quantités prédéterminées. Dans les exemples de formulation non limitatifs suivants les parties sont en masse. Exemple de formulation 1 Une partie de carfentrazone-éthyle, 25 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de lignosulfonate de calcium, 2 parties de laurylsulfate de sodium et 69 parties d'oxyde de silicium hydraté synthétique sont bien pulvérisées et mélangées pour donner une poudre mouillable. Exemple de formulation 2 0,4 partie de carfentrazone-éthyle, 40 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de lignosulfonate de calcium, 2 parties de laurylsulfate de sodium et 54,6 parties d'oxyde de silicium hydraté synthétique sont bien pulvérisées et mélangées pour donner une poudre mouillable. Exemple de formulation 3 10 parties de carfentrazone-éthyle, 40 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de lignosulfonate de calcium, 2 parties de laurylsulfate de sodium et 45 parties d'oxyde de silicium hydraté synthétique sont bien pulvérisées et mélangées pour donner une poudre mouillable. Exemple de formulation 4 0,5 partie de carfentrazone-éthyle, 10 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de lignosulfonate de calcium, 2 parties de laurylsulfate de sodium et 84,5 parties d'oxyde de silicium hydraté synthétique sont bien pulvérisées et mélangées pour donner une poudre mouillable. Exemple de formulation 5 1 partie de carfentrazone-éthyle, 25 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de monooléate de polyoxyéthylènesorbitan, 3 parties de CMC (carboxyméthylcellulose) et 68 parties d'eau sont mélangées et pulvérisées à l'état humide jusqu'à ce que la taille des particules atteigne 5 ssm ou moins pour donner une composition capable de couler. Exemple de formulation 6 0,4 partie de carfentrazone-éthyle, 40 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de monooléate de polyoxyéthylènesorbitan, 3 parties de CMC (carboxyméthylcellulose) et 53,6 parties d'eau sont mélangées et pulvérisées à l'état humide jusqu'à ce que la taille des particules atteigne 5 fzm ou moins pour donner une composition capable de couler. Exemple de formulation 7 10 parties de carfentrazone-éthyle, 40 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de monooléate de polyoxyéthylènesorbitan, 3 parties de CMC (carboxyméthylcellulose) et 44 parties d'eau sont mélangées et pulvérisées à l'état humide jusqu'à ce que la taille des particules atteigne 5 Fm ou moins pour donner une composition capable de couler. Exemple de formulation 8 0,5 partie de carfentrazone-éthyle, 10 parties de glyphosate ou de l'un de ses sels, 3 parties de monooléate de polyoxyéthylènesorbitan, 3 parties de CMC (carboxyméthylcellulose) et 83,5 parties d'eau sont mélangées et pulvérisées à l'état humide jusqu'à ce que la taille des particules atteigne 5 ssm ou moins pour donner une composition capable de couler. On va maintenant décrire un exemple de test destiné à évaluer l'activité herbicide des compositions selon l'invention. Critères d'évaluation L'activité herbicide est évaluée selon onze niveaux numérotés de 0 à 10, "0" signifiant qu'il n'y avait pas ou peu de différence dans le degré de germination ou de croissance entre les plantes traitées et les plantes non traitées au moment de l'évaluation, et "10" signifiant que les plantes testées sont mortes totalement ou que leur germination ou leur croissance était totalement inhibée. L'activité herbicide est excellente lorsqu'elle est notée 7, 8, 9 ou 10 mais insuffisante lorsqu'elle est notée 6 ou moins. Exemple de test Des pots en matière plastique d'une superficie individuelle de 26,5 x 19 cifl2 et d'une profondeur de 7 cm ont été remplis de sol de région montagneuse puis ensemencés avec Setaria faberi, Echinochloa crus-galli, Digitaria ciliaris, Chenopodium album, Ambrosia artemisiifolia, Xanthium strumarium et Ipomoea hederacea. Dans une serre, Chenopodium album et Ambrosia artemisiifolia ont été cultivés pendant 28j, Xanthium strumarium, Ipomoea hederacea, Setaria faberi et Digitaria ciliaris ont été cultivés pendant 21 j, et Echinochloa crus-galli a été cultivé pendant 14 j. Un concentré émulsifiable de carfentrazone-éthyle, qui avait été obtenu en mélangeant bien 10 parties de carfentrazone-éthyle, 14 parties de polyoxyéthylènestyrylphény léther, 6 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 35 parties de xylène et 35 parties de cyclohexanone, un produit de formulation de glyphosate (appellation commerciale Roundup ; vendeur, Monsanto Japan Limited, distributeur, Sankyo Co., Ltd ; comprenant un sel de glyphosate et d'isopropylamine) et un mélange du concentré émulsifiable de carfentrazone-éthyle et du produit de formulation de glyphosate ont été dilués à l'eau indépendamment en leurs quantités prédéterminées. Chaque dilution a été pulvérisée uniformément sur les plantes tests avec un petit pulvérisateur. Après l'application, les plantes tests ont été cultivées en serre pendant 4 j et l'activité herbicide a ensuite été examinée. Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Tableau 1 Composé Dose Activité herbicide (g/ha) G B S L R C Carfentrazone-éthyle 20 3 3 2 6 6 6 6 Sel de glyphosate et d'isopropylamine 500 2 2 1 1 1 i 1 Carfentrazone-éthyle 20 + + 8 7 9 9 9 10 10 Sel de glyphosate et d'isopropylamine 500 G : Setaria faberi B : Echinochloa crus-galli S : Digitaria cilians L: Chenopodium album R : Ambrosia artemisiifolia C: Xanthium strumarium I: Ipomoea hederacea 1. Composition herbicide caracstérisée en ce qu'elle comprend comme ingrédients actifs (a) du 2-chloro-3-[2-chloro-4-fluoro-5-(4-difluorométhyl-4,5- dihydro-3-méthyl-5-oxo-lH-1 '2,4-triazol- 1 -yl)phényl]propanoate d'éthyle ; et (b) de la N-(phosphonométhyl)glycine ou l'un de ses sels. 2. Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport massique du composant (a) au composant (b) est de 1:5 à 500. 3. Procédé pour lutter contre les mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'il comprend l'application d'une quantité efficace de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 à des mauvaises herbes par traitement foliaire. 4. Utilisation comme herbicide d'un mélange comprenant (a) du 2-chloro-3-[2-chloro-4-fluoro-5-(4-difluorométhyl-4,5- dihydro-3-méthyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)phényl]propanoate d'éthyle; et (b) de la N-(phosphonométhyl)glycine ou l'un de ses sels.