FR 2769499 A1 19990416 FR 9712713 A 19971010 Procédé de déformation permanente des matières kératiniques sans rinçage intermédiaire. La présente invention est relative à un nouveau procédé de traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux, en vue d'obtenir une déformation permanente de ces dernières. L'une des techniques couramment utilisée dans le domaine cosmétique pour imprimer aux cheveux une forme durable consiste à procéder à la déformation des cheveux en mettant en oeuvre un agent de réduction puis un agent oxydant. La technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfure-S-S de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfure, en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension par des bigoudis ou d'autres moyens, ou bien mis en forme ou lissés, une composition oxydante encore appelée "fixateur" de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser, soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrêpage ou encore leur lissage. La nouvelle forme, imposée aux cheveux par un traitement chimique, est durable dans le temps pendant quelques semaines et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par des shampoings et ceci par opposition aux techniques mettant en oeuvre des produits de coiffage entraînant une déformation temporaire, telles que de mise en plis, cette déformation disparaissant cependant au coiffage ou aux shampoings. Les compositions réductrices généralement utilisées pour la première étape d'une opération de permanente, contiennent à titre d'agents réducteurs des sulfites, des bisulfites ou de préférence des thiols. Dans l'un des modes de déformation permanente des cheveux qui consiste à mettre en forme simplement les cheveux sans les mettre sous tension, notamment avec des compositions épaissies, le rinçage d l'eau après l'étape de réduction conduit à la destruction de la forme donnée initialement, de sorte que les cheveux une fois traités avec la composition fixatrice n'ont pas la forme initialement souhaitée. Par ailleurs, les cheveux traités ont également tendance à perdre de leur couleur naturelle ou de la couleur conférée par une coloration. Dans FR-A-2 675 379, il est décrit un procédé de mise en forme permanente des cheveux mettant en oeuvre une composition ayant une viscosité et un pouvoir collant prédéterminé, ce procédé étant mis en oeuvre éventuellement sans rinçage des cheveux après l'application de la composition réductrice et avant l'application de la composition oxydante. Le procédé décrit dans ce document met en oeuvre des compositions réductrices contenant des agents conférant à la composition des propriétés collantes importantes comprises entre 25 et 50 g, qui est la force nécessaire à l'arrachement de deux spatules standardisées entre lesquelles une quantité précise de la composition réductrice est disposée. De telles compositions présentent cependant l'inconvénient de mal se rinser et conférer aux cheveux traités et mis en forme des propriétés peu cosmétiques du fait notamment du caractère collant des compositions mises en oeuvre. La demanderesse a découvert maintenant, ce qui fait l'objet de l'invention, un procédé et des compositions réductrices permettant de mettre en forme les cheveux et n'ayant pas les propriétés collantes définies dans FR-A-2 675 379 et conférant aux cheveux après application de la composition oxydante, et, sans rinçage intermédiaire, des formes permanentes présentant les propriétés cosmétiques souhaitées. La demanderesse a constaté par ailleurs que le procédé conduisait à un meilleur respect de la couleur naturelle du cheveu ou de celle des cheveux colorés au préalable. Enfin, le procédé conduit à une économie au niveau des compositions mises en oeuvre. L'invention a donc pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, comportant l'application d'une composition réductrice épaissie permettant la mise en forme des cheveux et l'application d'une composition fixatrice ou oxydante sans rinçage intermédiaire. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé conforme à l'invention est un procédé de mise en forme permanente des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, essentiellement caractérisé par le fait - qu'on applique sur les fibres kératiniques, de préférence mouillées, une composition réductrice de la kératine, de préférence épaissie, présentant en particulier une viscosité comprise entre 0 à 2500mPa.s au taux d'écoulement laminaire de 100 s-l et compnse entre 0 à 400 mPa.s au taux d'écoulement laminaire de 600 s 1 cette composition ayant un pouvoir collant inférieure à 15g, la composition réductrice étant appliquée sur les fibres qui sont mis en forme de préférence sans mise sous tension, - qu'après un temps de pose suffisant pour réduire la kératine, on applique une composition oxydante, sans rinçage intermédiaire des fibres, - qu'on procède au rinçage, de préférence à l'eau, après un temps de pose suffisant pour fixer les fibres mises en forme et réduites lors de la première étape, sous une forme permanente. Les cheveux sont mis en forme par des moyens divers tels que rouleaux, pinces, bandes à crochets, ou simplement à la main du fait de l'utilisation d'une composition épaissie. Les agents épaississants utilisés dans la composition réductrice sont de préférence choisis parmi des épaississants naturels tels que la gomme de guar, la gomme de Tara, la farine d'épicéa. Ces épaississants sont utilisés dans la composition réductrice dans des quantités suffisantes pour obtenir les viscosités définies cidessus. La composition est dite non collante si elle ne répond pas au test décrit dans FR-A-2 675 379 mentionné ci-dessus. Le procédé de mise en forme permanente des cheveux conforme à l'invention est mis en oeuvre de préférence en procédant à une vaporisation de la composition fixatrice sur les cheveux. La vaporisation permet d'éviter la destruction de la mise en forme effectuée lors de l'application de la composition réductrice épaissie. Elle permet également un meilleur contrôle de l'application de la composition fixatrice et une imprégnation plus régulière des cheveux. La composition réductrice de la kératine contient un agent réducteur choisi parmi les sulfites, les bisulfites ou les thiols. Parmi les composés préférés, on peut citer la cystéine, la cystéamine et leurs dérivés tels que leurs sels cosmétiquement acceptables comme les chlorhydrates, bromhydrates, citrates, acétates, sulfates, l'acide thiolactique, l'acide thioglycolique ainsi que leurs esters, notamment le thioglycolate de glycérol. L'acide thioglycolique est particulièrement efficace et constitue le produit le plus utilisé pour réduire les liaisons disulfure de la kératine. Dans une forme de réalisation préférée, on utilisera la cystéine et ses sels cosmétiquement acceptables. Les agents réducteurs sont présents dans des proportions suffisantes pour réduire les liaisons -S-S- de préférence comprises entre 1 et 25%, et en particulier entre 1 et 10% en poids. Le pH des compositions réductrices est ajusté de façon à avoir un pH compris entre 6,5 et 11,5. Les agents alcalins sont choisis de préférence parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropylamine, la 2-méthyl 2-amino propanol-l, la propane diamine1,3, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium, l'ammoniaque, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine ou encore un hydroxyde alcalin, utilisés seuls ou en mélange. En plus des agents épaississants mentionnés ci-dessus, la composition réductrice peut également contenir d'autres additifs habituellement utilisés dans ces compositions et n'interférant pas avec les propriétés réductrices de la composition. La composition réductrice peut également contenir des agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, couramment utilisés dans de telles compositions. Parmi ceux-ci, on peut citer les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaines, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés, ainsi que des tensio-actifs non-ioniques de la famille des hydroxypropyléthers. Ces agents tensio-actifs sont généralement utilisés dans des proportions maximales de 30%, et de préférence comprises entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir des agents traitants tels que des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques ou leurs mélanges. Parmi les silicones, on peut citer les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que décrits dans FR-A-2 535 730, les polyorganosiloxanes à groupement aminoalkyle modifiés par des groupements alcoxycarbonylalkyle tels que décrits dans le brevet US-A-4 749 732, les polyorganosiloxanes tels que les copolymères de polydiméthylsiloxane-polyoxyalkyle tels que le diméthicone copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy-(stéaroxydiméthicone), un copolymère polydiméthylsiloxane dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthylsiloxane polyalkylbétaïne décrit dans GB-A-2 197 352, des polysiloxanes organomodiflés par des groupements mercapto ou mercapto-alkyle tels que décrits dans FR-B-1 530 369 et EP-A-0 295 780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxy-triméthylsilane. D'autres ingrédients utilisables dans les compositions réductrices conformes à l'invention sont choisis parmi les cires, les polymères choisis parmi les polymères cosmétiquement acceptables anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les agents de gonflement et de pénétration permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, la pyrrolidone, les n-alkylpyrrolidone, la thiamorpholinone, les alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, des alcanediols en C3-C6 tels que le propanediol-1,2, l'imidazolidinone-2, ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de lanoline, des céramides, notamment les céramides ellesmêmes, les glycocéramides, les pseudocéramides décrits notamment dans FR-A-95 12399, et dans DOWNING Journal of Lipid Research, Vol. 35, p. 2060,1994, ou dans FR-A-2 673 179, EP-A-0227994, WO-94/07 844, WO92/05764, des ingrédients actifs tels que l'acide pantothénique, des agents anti-chute, des agents anti-pelliculaires, des agents de mise en suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires, ainsi que des parfums et des conservateurs. La composition oxydante, appliquée de préférence par vaporisation sur les cheveux imprégnés de la composition réductrice et mis en forme, est une composition aqueuse contenant un agent oxydant choisi parmi l'eau oxygénée, les peroxydes d'urée, les bromates tels que les bromates alcalins, les persels ou un mélange de bromates alcalins et d'un persel. Selon un mode de réalisation préféré, l'agent oxydant est constitué par l'eau oxygénée présent dans des proportions comprises entre 1 et 10 volumes, et de préférence de l'ordre de 8 volumes. Lorsque les bromates sont utilisés, la concentration en bromates alcalins est de 1 à 12% et celle en persels de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Le pH de ces compositions est généralement acide et il est compris habituellement entre 2 et 9, et de préférence entre 3 et 8. Lorsque l'eau oxygénée est utilisée, elle peut être stabilisée par la phénacétine, l'acétaniline, les phosphates mono- et trisodiques ou par les sulfates d'hydroxy-8 quinoléine. On procède à l'application de la composition oxydante, de préférence par vaporisation, après un temps de pose suffisant pour réduire les liaisons -S-S-, généralement compris entre 2 et 30 minutes, et de préférence entre 5 et 20 minutes. On peut utiliser pendant cette phase d'attente un bonnet ou un gel de protection. La composition oxydante est maintenue au contact des cheveux pendant une durée suffisante pour fixer la déformation permanente qui est de l'ordre de 5 à 30 minutes et en particulier entre 5 et 15 minutes, puis on procède à un rinçage abondant à l'eau des cheveux ainsi traités, au séchage et au coiffage pour la mise en forme permanente. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLE 1 Réducteur - Acide thioglycolique 5g - Acide diéthylène triamine pentacétique, 0,2 g sel pentasodique en solution aqueuse à 40% - Ammoniaque à 20% qs pH 7,9 - Carbonate d'ammonium 5g - Parfum 0,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné (20 moles d'oxyde 1 g d'éthylène) - Eau déminéralisée qs 100 g Fixateur - Eau oxygénée à 50% 4,8 g - Stabilisants 0,2 g - Acide citrique qs pH 3 - Eau déminéralisée qs 100 g On applique le réducteur liquide non collant sur les cheveux lavés et essorés. On met en forme les cheveux, par exemple, en formant des boucles maintenues par des pinces. On laisse poser 15 minutes, puis on vaporise uniformément le fixateur. On laisse poser 5 minutes. On rince alors les cheveux. On obtient ainsi, simplement et rapidement, une déformation durable de la fibre qui permet d'avoir un recoiffage plus facile dans le temps. EXEMPLE 2 Réducteur - Cystéine 3g - Gomme de guar 1 g - Farine d'épicéa 8g - Monoéthanolamine 2,2 g - Parfum 0,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné (20 moles d'oxyde 1 g d'éthylène) - Mélange cocoyl amidopropyl bétaine/monolaurate 1,8 g de glycérol en solution aqueuse à 30% - Acide diéthylène triamine pentacétique, sel 0,2 g pentasodique en solution aqueuse à 40% - Homopolymère chlorure de diméthyl diallyl 2,5 g ammonium en solution aqueuse à 40% - Eau déminéralisée qs 100 g Fixateur - Bromate de sodium 7,5 g - Tampon phosphate pH 7,5 - Eau déminéralisée qs 100 g Le réducteur faiblement épaissi (1400 mPa.s à 100s-1 et 200 à 600s-1), de collant égal à 10mu, de pH 9,1, permet de mettre en forme les cheveux dans la position souhaitée sans l'aide de matériel de mise sous tension. Ce produit est appliqué sur les cheveux lavés et essorés, puis on met en forme les cheveux. On laisse poser 15 minutes, puis on vaporise le fixateur. On laisse poser 10 minutes, puis on rince. L'élimination au rinçage des produits est facile. On obtient une déformation durable des cheveux qui permet un coiffage plus facile dans le temps. REVENDICATIONS 1. Procédé de mise en forme permanente des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait que - l'on applique sur les fibres kératiniques une composition réductrice de la kératine, ayant un pouvoir collant inférieur à 15g et une viscosité de 0 à 2500mPa.s aux taux d'écoulement laminaire de 100s-1 1 et on les met en forme, - après un temps de pose suffisant pour réduire la kératine, on applique une composition oxydante, sans rinçage intermédiaire des fibres, - on procède au rinçage après un temps suffisant pour fixer les fibres mises en forme et réduites sous une forme permanente, 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition réductrice a une viscosité comprise entre 0 et 400mPa.s au taux d'écoulement laminaire de 600 s-l. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la composition est épaissie avec des épaississants naturels choisis parmi la gomme de guar, la gomme de Tara, la farine d'épicéa. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'elle a un pouvoir collant inférieur à 15 g, correspondant à la force nécessaire à l'arrachement de 2 spatules standardisées, entre lesquelles une quantité déterminée de la composition réductrice a été déposée. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la composition oxydante ou fixatrice est appliquée sur les fibres mises en forme avec la composition réductrice épaissie par vaporisation. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la composition réductrice de la kératine contient un réducteur choisi parmi les sulfites, les bisulfites et les thiols. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les agents réducteurs de la kératine sont choisis parmi la cystéine, la cystéamine et leurs sels cosmétiquement acceptables, l'acide thiolactique, l'acide thioglycolique et leurs esters cosmétiquement acceptables. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les agents réducteurs de la kératine sont présents dans des concentrations compnses entre 1 et 25% en poids et de préférence entre 1 et 10% en poids. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que la composition réductrice a un pH compris entre 6,5 et 11,5. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le pH est ajusté par des agents alcalins choisis de préférence parmi la la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropylamine, la 2-méthyl 2-amino propanol-l, la propane diamine-1,3, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium, l'ammoniaque, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine ou encore un hydroxyde alcalin, utilisés seuls ou en mélange. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que la composition réductrice contient également des agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la composition réductrice contient des agents traitants choisis parmi les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, ou leurs mélanges, les cires, les polymères, des agents de pénétration, des agents de gonflement, des alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol, des alcanediols, des alcools gras, des dérivés de lanoline, des cérarnides, des ingrédients actifs, des agents anti-chute, anti-pelliculaires, des agents de mise en suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires, des parfums, des conservateurs ou leurs mélanges. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que la composition oxydante ou fixatrice est appliquée par vaporisation directement et sans rinçage intermédiaire sur les fibres kératiniques mises en forme et réduites par la composition réductrice, après un temps de pose de la composition réductrice compris entre 2 et 30 minutes. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que l'oxydant de la composition fixatrice est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates, les persels et leurs mélanges. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que la composition oxydante est maintenue au contact des fibres pendant une durée de 5 à 30 minutes.