FR 2773153 A1 19990702 FR 9716834 A 19971229 Nouveaux composés fongicides La présente invention concerne de nouveaux composés de structure 3-hydroxypyrazole, leur utilisation comme de fongicides, notamment sous forme de compositions fongicides, et les procédés de contrôle des champignons phytopathogènes des cultures à l'aide de ces composés ou de ces compositions. Des dérivés comportant la structure 3-hydroxy-5-phénoxypyrazole ou 3-hydroxy-5phénylthiopyrazole sont notamment connus par le brevet BE 873041 comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité insecticide. Un but de la présente invention consiste à fournir de nouveaux composés fongicides. En effet, il est toujours désirable d'améliorer le spectre d'activité et l'efficacité de tels composés à action fongicide, ou de les renforcer en les associant à d'autres molécules afin d'obtenir un produit plus performant ou encore de prévenir l'apparition de souches fongiques résistantes à ces nouveaux fongicides. Il est également très souhaitable de disposer de produits fongicides bénéficiant d'une persistance d'action améliorée, de nature à espacer dans le temps le nombre de traitements phytosanitaires nécessaires au bon contrôle des parasites. Il est dans tous les cas particulièrement avantageux de pouvoir diminuer la quantité de produits chimiques épandus dans l'environnement, tout en assurant une protection performante des cultures contre les attaques fongiques. Il a maintenant été trouvé qu'un ou plusieurs des objectifs précédents pouvaient être atteints en totalité ou en partie grâce aux composés fongicides selon la présente invention. Un objet de la présente invention est donc de proposer une nouvelle famille de composés comportant la structure 3-hydroxypyrazole utiles comme fongicides. Un autre objet de la présente invention est de proposer une nouvelle famille de composés comportant la structure 3-hydroxypyrazole ayant un large spectre d'action sur les champignons phytopathogènes des cultures. Un autre objet de la présente invention est de proposer une nouvelle famille de composés comportant la structure 3-hydroxypyrazole ayant un large spectre d'action sur les champignons phytopathogènes des cultures permettant de résoudre les problèmes spécifiques rencontrés. Un autre objet de la présente invention est de proposer une nouvelle famille de composés comportant la structure 3-hydroxypyrazole ou ayant un large spectre d'action amélioré sur les champignons phytopathogènes des cultures. Un autre objet de la présente invention est de proposer une nouvelle famille de composés comportant la structure 3-hydroxypyrazole ayant un large spectre d'action amélioré sur les champignons phytopathogènes des cultures comme le riz, les céréales, les arbres fruitiers, la vigne et la betterave. L'invention concerne des composés 3-hydroxypyrazoles de formule générale (I): dans laquelle W est une liaison simple ; ou représente l'atome d'oxygène, de soufre ou les groupes sulfinyle (SO) ou sulfonyle (su,), ou le groupe C(R1)(R2), Z est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, un groupe cycloalkyle inférieur, halocycloalkyle inférieur, alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle. alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, cyanoalkyle, aminoalkyle, N-alkylaminoalkyle, N,N-dialkylaminoalkyle; ou un groupe alcényle, haloalcényle; ou un groupe arylalkyle éventuellement substitué, R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène; ou un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, cycloalkyle inférieur, halocycloalkyle inférieur, un groupe alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxysulfonyl, amino, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, N,N-dialkylaminoalkyle, cyanoalkyle; ou un groupe nitro, cyano, azido, thiocyanato, acyle, carboxy, carbamoyle, Nalkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, alkoxycarbonyle inférieur, alkylthio-carbonyle, haloalkoxycarbonyle, alkoxythiocarbonyle, haloalkoxythiocarbonyle, alkylthiothiocarbonyle; ou un groupe alcényle, alcynyle; ou un groupe phényle ou benzyle éventuellement substitués. R1, R2 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, un groupe cycloalkyle inférieur, halocycloalkyle inférieur, un groupe alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, cyanoalkyle ; ou un groupe cyano, acyle, carboxy, carbamoyle, N-alkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, un groupe alkoxycarbonyle inférieur, alkylthiocarbonyle, haloalkoxycarbonyle, alkoxythiocarbonyle, haloalkoxythiocarbonyle, alkylthiothiocarbonyle; ou un groupe aminoalkyle, N-alkylaminoalkyle, N,N-dialkylaminoalkyle, acylaminoalkyle ; ou bien, R, et R2 peuvent former ensemble un radical divalent, comme un groupe alkylène, éventuellement substitué par un ou plus atomes d'halogènes, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle inférieurs, Xi, X2, X3 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène. un atome d'halogène; ou un groupe hydroxy, mercapto, nitro, thiocyanato, azido, cyano, pentafluorosulfonyl; ou un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio haloalkylthio, alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle cyanoalkyle, cyanoalkoxy, cyanoalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxysulfonyl; ou un groupe cycloakyle inférieur, halocycloalkyl inférieur, alcényle, alcynyle. alcényloxy, alcynyloxy, alcénylthio, alcynylthio; ou un groupe amino, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, acylamino, aminoalkyle, Nalkylaminoalkyle, N,N-dialkylaminoalkyle, acylaminoalkyle; ou un groupe acyle, carboxy, carbamoyle, N-alkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle. alkoxycarbonyle inférieur, ainsi que leurs isomères géométriques et/ou optiques ; et les sels, et complexes métalliques et métalloidiques des composés de formule (I) tels qu'ils viennent d'être définis. Les termes génériques suivants sont utilisés avec les significations suivantes: - l'atome d'halogène signifie l'atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode, - l'adjectif "inférieur" qualifiant un radical organique, signifie que ce radical possède de 1 à 6 atomes de carbone, à l'exception du radical cycloalkyle où l'adjectif "inférieur" signifie de 3 à 6 atomes de carbone, - les radicaux alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés, - les radicaux alkyle halogénés peuvent comporter un ou plusieurs atomes d'halogènes identiques ou différents, - le radical acyle signifie alkylcarbonyle, ou cycloalkylcarbonyle, - l'adjectif "inférieur" qualifiant le terme acyle s'applique à la partie alkyle ou cycloalkyle de ce radical, - lorsque le radical amino est disubstitué, les deux substituants peuvent constituer un hétérocycle azoté, saturé ou insaturé, de 5 ou 6 atomes, - lorsque le radical carbamoyle est disubstitué, les deux substituants peuvent constituer un hétérocycle azoté, saturé ou insaturé, de 5 ou 6 atomes, - l'expression "éventuellement substitué" qualifiant un groupe organique s'applique aux différents radicaux constituant ce groupe, Des modes de réalisations préférés de l'invention sont ceux où les produits de formule (I) présentent en outre l'une et/ou l'autre des caractéristiques suivantes prises isolément ou en combinaison: W représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Xi, X2, X3 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, ou les radicaux cyano, trifluorométhyle, méthoxy, Z est un groupe alkyle inférieur, un groupe cycloalkyle inférieur, alkoxyalkyle, de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, cyclopropyle, méthoxyméthyle, un groupe alcényle, de préférence allyle, un groupe arylalkyle, de préférence benzyle, R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, alkylsulfinyle inférieur, haloalkylsulfinyle inférieur, alkylsulfonyle inférieur, haloalkylsulfonyle inférieur, de préférence un radical méthyl, éthyle trifluorométhyle, méthylsulfinyle, trifluorométhylsulfinyle, méthylsulfonyle, trifluorométhylsulfonyle, un groupe nitro, cyano, acyle, carboxy, carbamoyle, Nalkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, alkoxycarbonyle inférieur. Parmi les variantes précédentes on choisira plus particulièrement les variantes suivantes prises isolément ou en combinaison Z est le radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou allyle, R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, le radical trifluorométhyle, trifluorométhylsulfonyle, un groupe nitro, cyano, acyle, carboxy, carbamoyle, Nalkylcarbamoyle inférieur . N,N-dialkylcarbamoyle inférieur, alkoxycarbonyle inférieur. Les composés de formule générale (I) et les composés éventuellement utilisables à titre d'intermédiaires dans les procédés de préparation, et qui seront définis à l'occasion de la description de ces procédés, peuvent exister sous une ou plusieurs formes d'isomères optiques ou chiraux selon le nombre de centres asymétriques du composé. L'invention concerne donc aussi bien tous les isomères optiques que leur mélanges racémiques et les diastéréoisomères correspondants en mélange ou séparés. la séparation des diastéréoisomères et/ou des isomères optiques peut s'effectuer selon l'ouvrage de E.Eliel et S.Wilen "Stereochemistry of Organic Compounds" Ed.Wiley (1994). Les composés de la présente invention de formule générale (I) et les composés éventuellement utilisable à titre d'intermédiaires dans les procédés de préparation, peuvent être préparés par au moins l'une des méthodes de préparation générale ci-dessous décrites méthodes A à C. La préparation des réactifs utilisés dans l'une ou l'autre des méthodes de préparation générale, est habituellement connue en soi et est habituellement décrite spécifiquement dans l'art antérieur ou d'une manière telle que l'homme de l'art peut l'adapter au but souhaité. L'art antérieur utilisable par l'homme de l'art pour établir les conditions de préparation des réactifs, peut être trouvé dans de nombreux ouvrages généraux de chimie comme "Advanced Organic Chemistry" de J.March Ed. Wiley (1992), "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Ed. Georg Thieme Verlag ou les "Chemical Abstracts" Ed. American Chemical Society ainsi que dans les bases de données informatiques accessibles au public. Méthode A: Les composés de formule générale (I) dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, R, Xl, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), peuvent être obtenus par un procédé consistant à mettre en contact un composé de formule (II) dans laquelle n = I ou 2, p = 0, l ou 2, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzoyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur. R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), avec successivement/simultanément, un phénol ou thiophénol de formule (III): dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Xi, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), puis/et avec une hydrazine de formule (IV): NH2-NHZ (IV) pour laquelle Z possède la même définition que celle indiquée pour la formule (I). La condensation du phénol ou thiophénol de formule (III) dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), sur le composé de formule (II) dans laquelle n = l ou 2, p = 0, l ou 2, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), peut être réalisée en présence d'une base organique ou inorganique, en l'absence ou en présence d'un solvant. La réaction est généralement effectuée à une température comprise entre -80 C et 1800C (de préférence entre O"C et 1500C) ou au point d'ébullition du solvant utilisé. Le solvant approprié pour cette réaction peut être un hydrocarbure aliphatique comme le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane; un hydrocarbure aromatique comme le benzène, le toluène, les xylènes, les halogénobenzênes; un éther comme le diéthyléther, le diisopropyléther, le tétrahydrofurane, le dioxane le diméthoxyéthane; un hydrocarbure halogéné comme le dichlorométhane, le chloroforme. le l,2-dichloroéthane, le l.l,l-trichloroéthane; un ester comme l'acétate de méthyle, I'acétate d'éthyle, un nitrile comme l'acétonitrile, le propionitrile, le benzonitrile; un solvant aprotique dipolaire comme la diméthylformamide. la diméthylacétamide, la N-méthylpyrrolidone, la diméthylprolylèneurée, le diméthylsulfoxyde; ou l'eau. Des mélanges de ces différents solvants peuvent être aussi utilisés. La durée réactionnelle dépend des conditions utilisées et est généralement compnse entre 0,1 à 48 h. Comme base organique ou inorganique appropriée pour cette réaction, on peut citer les hydroxides de métaux alcalins et alcalinoterreux comme l'hydroxyde de sodium, de potassium, de césium ou de calcium; les alcoolates de métaux alcalins et alcalinoterreux comme le ter-butylate de potassium, les hydures de métaux alcalins et alcalino-terreux, comme l'hydrure de sodium ou de potassium, les carbonates et bicarbonates de métaux alcalins et alcalinoterreux comme le carbonate de sodium, de potassium, de calcium ou le bicarbonate de sodium, de potassium ou de calcium; les bases organiques, de préférences azotées, comme la pyridine, les aikylpyridines, les alkylamines comme la triméthylamine, la triéthylamine ou la diisopropyléthylamine, les dérivés aza comme le l,5-diaza- bicyclo[4.3.0]non-5-ène ou le 1,8-diazabicyclo[5 .4.0]undec-7-ène, les dérivés organométalliques comme les alkyllithiens de préférence le butyllithium, les halogénures d'alkylmagnésium ou le diisopropylamidure de lithium. Il n'y a pas de limitation stricte pour les proportions relatives des composés de formule (II) et de formule (III). II est cependant avantageux de choisir un rapport molaire (III) / (II) compris entre 0,1 et 10, de préférence 0,5 à 2. L'hydrazine de formule (IV) pour laquelle Z possède la même définition que celle indiquée pour la formule (I), peut être ajoutée simultanément ou successivement aux composés de formule (II) dans laquelle n = 1 ou 2, p = 0, l ou 2, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), et de formule (III) dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Xi, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), dans les conditions similaires à celles précédemment décrites. Les composés de formule (II) dans laquelle W est une liaison simple ou le groupe C(R)(R2), Z, R1, R2, R3, Xi, X2 et X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), sont préparés selon des méthodes connues en soi. Les composés de formule (II) dans laquelle n = 1 ou 2, p = 0 1 ou 2, Ra étant un groupe allyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), peuvent être obtenus par oxydation des composés de formule (II) dans laquelle n = 0 et p = 0, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), au moyen d'un équivalent ou plus d'un agent d'oxydation comme les peroxydes organiques de préférence l'acide peracétique, I'acide 3chloroperbenzoïque, les peroxydes minéraux de préférence le persulfate de potassium, les hydroperoxydes comme le peroxyde d'hydrogène, les oxychlorures minéraux ou l'oxygène, en présence ou non d'un catalyseur dans un solvant inerte selon J.March ibid. pages 12011203. Les composés de formule (II) dans laquelle n = 0 et p = 0, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzoyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), sont préparés selon des méthodes connues en soi. Les phénols ou thiophénols de formule (III) dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), sont préparés selon des méthodes connues en soi. Les hydrazines de formule (IV) dans laquelle Z a la même définition que celle indiquée pour la formule (I), sont préparés selon des méthodes connues en soi. Méthode B: Les composés de formule générale (I) pour laquelle R est l'atome d'hydrogène et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), peuvent être obtenus par décarboxylation des composés de formule générale (I) pour laquelle R est le groupe carboxy ou alkoxycarbonyle et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I). Cette réaction peut être réalisée suivant de nombreuses méthodes connues en soi. On citera à titre d'exemples, non limitatifs et non exhaustifs, différentes références décrivant les procédés de préparation de ces composés de formule générale (I) pour laquelle R est l'atome d'hydrogène et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I): Les composés de formule générale (I) pour laquelle R est le groupe carboxy ou alkoxycarbonyle et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I).peuvent être décarboxylés par action d'acide fort comme un acide halohydrique, de préférence bromohydrique ou iodohydrique, ou un acide phosphorique, de préférence l'acide polyphosphorique. selon March ibid. pages 562-565. Les composés de formule générale (I) pour laquelle R est le groupe carboxy et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2 X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I).peuvent être décarboxylés par action d'un sel cuivrique au reflux ou non d'une base aromatique comme la quinoléine, selon March ibid. pages 562565. Les composés de formule générale (I) pour laquelle R est le groupe alkoxycarbonyle et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z. X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I).peuvent être décarboxylés par action d'un halogénure ou cyanure de métal alcalin, de préférence lithium ou sodium, en présence ou non d'eau, dans un solvant aprotique dipolaire, selon Synthesis (1982), 805 & 893. Méthode C: Les composés de formule générale (1) pour lesquels W est le groupe sulfinyle ou sulfonyle, Z, R, Xi, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), peuvent être obtenus par oxydation des composés de formule générale (I) pour lesquels W est l'atome de soufre, Z, R, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), au moyen d'un équivalent ou plus d'un agent d'oxydation comme les peroxydes organiques de préférence l'acide peracétique, I'acide 3-chloroperbenzoïque, les peroxydes minéraux de préférence le persulfate de potassium, les hydroperoxydes comme le peroxyde d'hydrogène, les oxychlorures minéraux ou l'oxygène, en présence ou non d'un catalyseur dans un solvant inerte selon J.March ibid. pages 1201-1203. L'invention concerne aussi des compositions fongicides comportant une quantité efficace d'au moins une matière active de formule (I). Les compositions fongicides selon l'invention comprennent, outre la matière active de formule (I), les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et/ou les agents tensioactifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensioactifs usuels. Ces compositions recouvrent non seulement les compositions prêtes à être appliquées sur la plante ou semence à traiter au moyen d'un dispositif adapté, tel qu'un dispositif de pulvérisation ou de poudrage, mais également les compositions concentrées commerciales qui doivent être diluées avant application sur la culture. Ces compositions fongicides selon l'invention peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration. des stabilisants, des séquestrants, etc... Plus généralement les matières actives peuvent être combinés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95% (en poids) de matière active, un ou plusieurs supports solides ou liquides et. éventuellement, un ou plusieurs agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est combinée pour faciliter son application sur les parties de la plante. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau. alcools, notamment le butanol etc...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacriliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Ainsi donc, les compositions à usage agricole selon l'invention peuvent contenir la matière active dans de très larges limites, allant de 0,05% à 95% (en poids). Leur teneur en agent tensioactif est avantageusement comprise entre 5% et 40% en poids. Sauf indication contraire les pourcentages donnés dans cette description sont des pourcentages pondéraux. Ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en matière active pouvant aller jusqu'à 100%) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en matière active dans ces granulés étant entre 0,5 et 80% pour ces derniers cas). Les compositions fongicides selon l'invention peuvent encore être utilisées sous forme de poudres pour poudrage: on peut aussi utiliser des compositions comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc ; on peut aussi utiliser des compositions comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc ; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les émulsions, les suspensions concentrées, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser). Les suspensions concentrées, applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75% de matière active, de 0,5 à 15% d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10% d'agents thixotropes, de 0 à 10% d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée: Exemple SC 1: - matière active 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g - polysaccharide 1,5 g - eau 316,5 g Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 30 % d'un agent mouillant, de 3 à 20 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0,1 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... Pour obtenir les poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans les mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables trés avantageusement en particulier pour l'application par exemple sur les feuilles des végétaux ou sur les semences. A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables (ou poudres à pulvériser): Exemple PM 1 - matière active 50% - alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 2,5% - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant) 5% - craie (support inerte) 42,5 % Exemple PM 2: - matière active 10% - alcool synthétique oxo de type ramifié, en C13 éthoxylé par 8 à 10 oxyde d'éthylène (agent mouillant) 0,75% - lignosulfonate de calcium neutre (agent dispersant) 12% - carbonate de calcium (charge inerte) q.s.p. 100% Exemple PM 3: Cette poudre mouillable contient les mêmes ingrédients que dans l'exemple précédent, dans les proportions ci-après: - matière active 75% - agent mouillant 1,50% - agent dispersant 8% - carbonate de calcium (charge inerte) q.s.p. 100% Exemple PM 4: - matière active 90% - alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 4% - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant) 6% Exemple PM 5: - matière active - mélange de tensioactifs anioniques et non ioniques (agent mouillant) 2,5% - lignosulfonate de sodium (agent dispersant) 5% - argile kaolinique (support inerte) 42,5% Les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les compositions fongicides selon l'invention peuvent être formulées sous la forme de granulés dispersables dans l'eau également compris dans le cadre de l'invention. Ces granulés dispersables, de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6 ont une dimension de particules généralement comprise entre environ 150 et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns. La teneur en matière active de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 % et 90 %, et de préférence entre 25 % et 90 %. Le reste du granulé est essentiellement composé d'une charge solide et év dimension de particule choisie dans les limites mentionnées ci-dessus. On peut encore utiliser des granulés obtenus comme précédemment puis imprégnés avec une composition contenant la matière active. De préférence, il est obtenu par extrusion, en opérant comme indiqué dans les exemples ci-après. Exemple Gel : Granulés dispersables Dans un mélangeur, on mélange 90 % en poids de matière active et 10 % d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On obtient une poudre que l'on humidifie avec environ 8 % en poids d'eau. La poudre humide est extrudée dans une extrudeuse à rouleau perforé. On obtient un granulé qui est séché, puis concassé et tamisé, de façon à ne garder respectivement que les granulés d'une dimension comprise entre 150 et 2000 microns. Exemple GD2 : Granulés dispersables Dans un mélangeur, on mélange les constituants suivants: - matière active 75% - agent mouillant (alkylnaphtalène sulfonate de sodium) 2% - agent dispersant (polynaphtalène sulfonate de sodium) 8% - charge inerte insoluble dans l'eau (kaolin) 15% Ce mélange est granulé en lit fluide, en présence d'eau, puis séché, concassé et tamisé de manière à obtenir des granulés de dimension comprise entre 0,15 et 0,80 mm. Ces granulés peuvent être utilisés seuls, en solution ou dispersion dans de l'eau de manière à obtenir la dose cherchée. Ils peuvent aussi être utilisés pour préparer des associations avec d'autres matières actives, notamment fongicides, ces dernières étant sous la forme de poudres mouillables, ou de granulés ou suspensions aqueuses. Les composés de l'invention peuvent aussi être mélangés avec un ou plusieurs insecticides, fongicides, bactéricides, acaricides attractants ou phéromones ou autres composés à activité biologique. Les mélanges ainsi obtenus ont une activité à spectre élargi. Les mélanges avec d'autres fongicides sont particulièrement avantageux, notamment les mélanges avec le carbendazim, le thiuram, la dodine, le manèbe, le mancozèbe, le bénomyl, le cymoxanil, la fenpropidine, le fenpropimorph, le triadimefon, le captane, le captafol, le folpel, le thiophanate, le thiabendazole, le phosetyl-Al, le chlorothalonil, le dichloran, le metalaxyl, l'iprodione, l'oxadixyl, la vinchlozoline, le tébuconazole, le difenconazole, le diniconazole, le triticonazole, le bromuconazole, le metconazole. le penconazole, le propiconazole, le prochloraz, le fénarimol, le triadiménol, le furalaxyl, les dérivés du cuivre comme l'hydroxyde et l'oxychlorure, le probénazole. Les compositions selon l'invention sont utiles pour traiter les semences de céréales (blé, seigle, triticale et orge notamment), de pomme de terre, de coton, de pois, de colza, de mais, de lin ou encore les semences d'arbres forestiers (notamment de résineux). On notera à ce propos que dans le jargon de l'homme de métier, le terme traitement de semences se rapporte en fait au traitement des graines. Les techniques d'application sont bien connues de l'homme de métier et elles peuvent être utilisées sans inconvénient dans le cadre de la présente invention. On pourra citer par exemple le pelliculage ou l'enrobage. L'invention a pour autre objet un procédé de lutte, à titre curatif ou préventif, contre les champignons phytopathogènes des cultures, caractérisé en ce que l'on applique sur les semences des végétaux ou sur les feuilles de végétaux ou sur les sols où l'on fait ou où l'on souhaite faire pousser les végétaux, une quantité efficace (agronomiquement efficace) et non phytotoxique d'une matière active de formule (I), de préférence sous forme d'une composition fongicide selon l'invention. Par "quantité efficace et non phytotoxique", on entend une quantité de composition selon l'invention suffisante pour permettre le contrôle ou la destruction des champignons présents ou susceptibles d'apparaître sur les cultures, et n'entraînant pour lesdites cultures aucun symptôme notable de phytotoxicité. Une telle quantité est susceptible de varier dans de larges limites selon le champignon à combattre, le type de culture, les conditions climatiques, et les composés compris dans la composition fongicide selon l'invention. Cette quantité peut être déterminée par des essais systématiques au champ, à la portée de l'homme du métier. L'invention concerne enfin une méthode de protection à titre préventif ou curatif des produits de multiplication des végétaux, ainsi que des végétaux en résultant, contre les maladies fongiques, caractérisée en ce que l'on recouvre lesdits produits d'une dose efficace et non phytotoxique d'une composition selon l'invention. Parmi les produits de multiplications des végétaux concernés, on peut citer notamment les semences ou graines, et les tubercules. On préfère mettre en oeuvre la méthode selon l'invention dans le cas des semences. Comme cela a été indiqué précédemment, les modalités de recouvrement des produits de multiplication des végétaux, notamment des semences, sont bien connues dans l'art et font appel en particulier aux techniques de pelliculage ou d'enrobage. Les produits et compositions selon l'invention peuvent aussi s'appliquer en application foliaire sur les cultures végétales. Parmi les végétaux visés par la méthode selon l'invention, on peut citer: - le blé en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des semences : les fusarioses (iN4icrodochium nivale et Fusarium roseum), les caries (Tilletia caries Tilletia controversa ou Tilletia indica), la septoriose (Septoria nodorum); - le blé en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des parties aériennes de la plante : le piétin-verse (Pseudocercosporella herpotrichoides), le piétin-échaudage (Gaeumannomyces graminis), la fusariose du pied (F. culmorum, F. graminearum), le rhizoctone (Rhizoctonia cerealis), l'oïdium (Erysiphe graminis forma specie tritici), les rouilles (Puccinia striiformis et Puccinia recondita) et les septorioses (Septoria tritici et Septoria nodorum); - le blé et l'orge, en ce qui concerne la lutte contre les maladies bactériennes et virales, par exemple la jaunisse nanisante de l'orge. - I'orge, en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des semences : les helminthosporioses (Pyrenophora graminea, Pyrenophora teres et Cochiioholus sativus), le charbon nu (Ustilago nuda) et les fusarioses (Microdochium nivale et Fusarium roseum), - I'orge, en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des parties aériennes de la plante : le piétin-verse (Pseudocercosporella herpotrichoides), les helminthosporioses (Pyrenophora teres et Cochliobolus sativus), I'oïdium (Erysiphe graminis forma specie hordei), la rouille naine (Puccinia hordei) et la rhynchosporiose (Rhynchosporium secalis) - la pomme de terre, en ce qui concerne la lutte contre les maladies du tubercule (notamment Helminthosporium solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani. Fusarium solani) et certaines viroses (virus Y); - le coton, en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des jeunes plantes issues des semences :les fontes de semis et les nécroses du collet (Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum), la pourriture noire des racines (Thielaviopsis basicola); - le pois, en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des semences I'anthracnose (Ascochyta pipi, Mycosphaerella pinodes), la fusariose (Fusarium oxysporum), la pourriture grise (Botrytis cinerea); - le colza, en ce qui concerne la lutte contre les maladies suivantes des semences Phoma lingam et Alternaria brassicae; - le maïs, en ce qui concerne la lutte contre les maladies des semences : (Rhizopus sp., Penicillium sp., Trichoderma sp., Aspergillus sp. et Gibberella fujikuroi); - le lin, en ce qui concerne la lutte contre la maladie des semences : Alternaria linicola; - les arbres forestiers, en ce qui concerne la lutte contre les fontes de semis (Fusarium oxysporum, Rhizoctonia solani). Le blé et l'orge sont les végétaux préférés pour la mise en oeuvre de la méthode selon l'invention. La dose de composition appliquée est, en général, de façon avantageuse telle que la dose de matière active est comprise entre 2 et 200 g de matière active par 100 kg de semence, de préférence entre 3 et 150 g par 100 kg dans le cas des traitements de semences. Dans le cas des traitements de végétaux, des doses de 10 à 800 g/ha. de préférence 50 à 300 g/ha sont généralement appliqués en traitement foliaire. Les exemples suivants illustrent la présente invention Exemple 1: Préparation de 3 -hydroxy-4-méthoxycarbonyl- 1 -méthyl-5-phénoxy- 1 H-pyrazole Retape 1: Préparation de [(méthylsulfonyl)(méthylthio)méthylène]propanedioate de diméthyle 17.7 g de [bis(méthylthio)méthylène]propanedioate de diméthyle sont dissous dans 150 ml de chloroforme. Le milieu est refroidi à 0 "C et 37 g d'acide métachloroperbenzoïque à 70 % en peracide, sont ajoutés par portions. Le milieu réactionnel est agité pendant 3 heures à 0 "C puis versé sur 150 ml de soude normale et 150 ml d'eau. La phase chloroformique est décantée et la phase aqueuse réextraite deux fois au chloroforme. L'ensemble des phases chloroformiques est lavé à l'eau, séché sur sulfate de magnésium puis concentré pour donner 8,62 g d'une huile jaune. Une chromatographie sur silice permet d'obtenir 4,6 g du composé attendu sous forme d'un solide crème. F = 65 "C (on désigne par cette expression le point de fusion). Etape 2 : Préparation de 3 -hydroxy-4-méthoxycarbonyl- 1 -méthyl- 5 -phénoxy- 1 H-pyrazole 3,66 g du composé précédent sont dissous dans 20 ml de tétrahydrofurane. Le milieu est refroidi à 0 "C et sont ajoutés successivement, 1,28 g de phénol puis 1,52 g de tertiobutylate de potassium. Le milieu réactionnel de couleur orange, est agité à 20 "C pendant 2 heures. Après un nouveau refroidissement à 0 "C du milieu réactionnel, 0,62 g de méthylhydrazine est ajouté. Après 15 heures d'agitation à température ambiante. le milieu est versé sur 25 ml d'acide chlorhydrique normal et 100 ml d'eau. La phase aqueuse est réextraite trois fois à l'acétate d'éthyle et la phase organique est séchée sur sulfate de magnésium. L'évaporation laisse 3 g d'une huile brute qui est chromatographiée sur silice pour donner 0,7 d'un solide jaune. Une recristallisation dans le méthanol du solide impur donne 0,45 g du composé attendu sous forme d'un solide blanc. F = 156 OC. Exemple 2 Préparation de 3-hydroxy-4-méthoxycarbonyl- 1 -méthyl-5-phénylthio- 1 H-pyrazole Etape 1: Préparation de [bis(méthylsulfinyl)méthylène]propanedioate de diméthyle 41 g de [bis(méthylthio)méthylène]propanedioate de diméthyle sont mis en suspension dans 1 litre de méthanol. A 0 "C, sont ajoutés en 2 heures, en maintenant cette température, 107 g d'Oxone à 45 % en persulfate de potassium en solution dans 1 litre d'eau. Le milieu réactionnel est alors agité pendant 5 heures à température ambiante. Après addition de 50 ml d'une solution aqueuse à 37 % de bisulfite de sodium, le milieu est versé sur 2,5 litres de saumure et est réextrait six fois par 500 ml d'acétate d'éthyle. L'ensemble des phases organiques est lavé à la saumure, séché sur sulfate de magnésium puis concentré pour donner 46,7 g d'un solide jaune. Le solide est recristallisé dans 400 ml d'un mélange 1 / 2 d'éther diisopropylique I chloroforme pour donner 18,8 g du composé attendu sous forme d'un solide jaune. F = 163 "C. Retape2: Préparation de 3 -hydroxy-4-méthoxycarbonyl -1 -méthyl-5 -phénylthio- 1 H-pyrazole 1,9 g du composé précédent sont dissous dans 20 ml de tétrahydrofurane. Le milieu est refroidi à 0 "C et sont ajoutés successivement, 0,77 g de thiophénol puis 0,96 g de carbonate de potassium. Le milieu réactionnel est agité à 20 "C pendant 2 heures. Le milieu réactionnel est refroidi à nouveau à 0 "C et 0,32 g de méthylhydrazine est ajouté. Après 17 heures d'agitation à température ambiante, le milieu est versé sur 20 ml d'acide chlorhydrique normal et 100 ml d'eau. La phase aqueuse est réextraite trois fois à l'acétate d'éthyle et la phase organique est séchée sur sulfate de magnésium. L'évaporation laisse 1.73 g d'une poudre blanche qui est recristallisée dans 30 ml de méthanol pour donner 1,0 g d'un solide blanc duveteux. F = 160 "C. Exemple 3: Préparation de 3 -hydroxy-4-méthoxycarbonyl- 1 -méthyl-5-phénylsulfonyl- 1H- pyrazole 3,8 g de 3-hydroxy-4-méthoxycarbonyl- 1 -méthyl-5-phénylthio- i H-pyrazole obtenu selon l'étape 2 de l'exemple 2, sont dissous dans 25 ml de chloroforme. Le milieu est refroidi à 0 OC et 7,4 g d'acide métachloroperbenzoïque à 70 % en peracide, sont ajoutés par portions. Le milieu réactionnel est agité pendant 2 jours à température ambiante puis le solide en suspension est filtré et le filtrat est versé sur 150 ml de saumure et 30 ml de soude normale. La phase chloroformique est décantée et la phase aqueuse réextraite deux fois au chloroforme. L'ensemble des phases chloroformiques est lavé à l'eau, séché sur sulfate de magnésium puis concentré pour donner 2,74 g du composé attendu sous forme d'un solide blanc cotonneux. F = 160 OC. Exemple 4 Préparation de 3 -hydroxy- 1 -méthyl-5-phénony- 1 H-pyrazole 2,0 g de 3-hydroxy-4-méthoxycarbonyl-l -méthyl-5-phénoxy-l H-pyrazole obtenu selon l'étape 2 de l'exemple 1, sont mis en suspension dans 110 ml d'une solution à 30 % en acide bromohydrique dans l'acide acétique. le milieu réactionnel est porté à reflux pendant 15 heures. Après refroidissement, le milieu est progressivement versé sur 500 ml d'une solution saturée en bicarbonate de sodium. La phase aqueuse est réextraite à l'acétate d'éthyle et la phase organique est séchée puis concentrée pour laisser 1,27 g d'un solide beige. Le solide est recristallisé dans 15 ml d'éther diisopropylique et 1 ml de méthanol, pour donner 0,78 g du composé attendu sous forme d'un solide beige. F = 80 OC. Exemple 5: Préparation de 4-carboxy-3-hydroxy- 1 -méthyl-5-phénylthio- 1 H-pyrazole 31,7 g de 3-hydroxy-4-méthoxycarbonyl- i -méthyl-5-phénylthio- 1 H-pyrazole obtenu selon l'étape 2 de l'exemple 2, sont mis en suspension dans 100 ml d'éthanol aqueux à 95 % additionnés de 20 ml d'eau. 16,8 g de potasse sont ajoutés et le milieu porté à reflux pendant 4 heures. Après refroidissement, méthanol est évaporé sous vide pour donner une huile jaune qui est solubilisée dans 400 ml d'eau. L'acidification de cette solution par 200 ml d'acide chlorhydrique normal, précipite l'attendu sous forme d'un solide blanc humide. Le solide est filtré puis recristallisé dans l'éthanol au reflux, pour donner 24 g du composé attendu sous forme d'une poudre blanche. F = 216 "C. Exemple 6: Préparation de 3 -hydroxy- 1 -méthyl-5-phénylthio- 1 H-pyrazole 10,57 g de 3-hydroxy-4-méthoxycarbonyl- 1 -méthyl-5-phénylthio- l H-pyrazole obtenu selon l'étape 2 de l'exemple 2, sont mis en suspension dans 40 ml de N-méthylpyrrolidone. 1,7 g de chlorure de lithium et 0,72 g d'eau sont ajoutés et le milieu réactionnel porté à 170 "C pendant 90 minutes. Après refroidissement, le milieu réactionnel est versé sur 200 ml d'eau. La phase aqueuse est réextraite à l'acétate d'éthyle et la phase organique est séchée puis concentrée pour laisser 6,4 g d'un solide marron clair. Le solide est recristallisé dans 85 ml de méthanol, pour donner 2,25 g du composé attendu sous forme d'un solide blanc. F = 178-180 "C. Les exemples suivants sont préparés d'une manière identique à l'exemple 2, et illustrent la présente invention exemple Z R W XJ,X2,X3 F(OC) 7 méthyl COOMe S 2-chioro 128 8 méthyl COOMe S 3-chloro 146 9 méthyl COOMe S 4-chloro 170 Exemple B1 On prépare des suspensions de 60 mg comprenant les composés l ou 2 ou 6 dans un mélange liquide constitué de 0,3 ml d'un agent tensioactif (oléate de dérivé polyoxyéthyléné du sorbitan) dilué à 10% dans l'eau et de 60 ml d'eau. Ces suspensions sont elles-mêmes diluées de manière à obtenir la concentration en ppm (parties par million) désirée. Des plants d'orge et de blé âgés de 10 jours sont traités par pulvérisation foliaire à l'aide de suspensions aqueuses ainsi préparées à la concentration de 40 ppm contenant l'une la matière active de l'exemple 1, I'un la matière active de l'exemple 2, I'autre la matière active de l'exemple 6. 24 heures après ce traitement, on infecte ces mêmes plantes par pulvérisation de suspensions de spores des maladies suivantes : oïdium de l'orge (Erysiphe graminis sp. hordei), oïdium du blé (Erysiphe graminis sp. tritici), rouille brune du blé (Puccinia recondita), helminthosporiose de l'orge (Pyrenophora teres). Les produits des exemples 1, 2 et 6 ont donné dans tous les cas une excellente activité. REVENDICATIONS 1. Composés de formule générale (I): dans laquelle W est une liaison simple ; ou représente l'atome d'oxygène, de soufre ou les groupes sulfmyle (SO) ou sulfonyle (su2), ou le groupe C(R1)(R2), Z est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, un groupe cycloalkyle inférieur, halocycloalkyle inférieur, alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, cyanoalkyle, aminoalkyle, N-alkylaminoalkyle, N,N-dialkylaminoalkyle; ou un groupe alcényle, haloalcényle; ou un groupe arylalkyle éventuellement substitué, R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène; ou un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, cycloalkyle inférieur, halocycloalkyle inférieur, un groupe alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, alkylsulfinyl. haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxysulfonyl, amino, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, N,N-dialkylaminoalkyle, cyanoalkyle; ou un groupe nitro, cyano, azido, thiocyanato, acyle, carboxy, carbamoyle, Nalkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, alkoxycarbonyle inférieur, alkylthio-carbonyle. haloalkoxycarbonyle, alkoxythiocarbonyle, haloalkoxythiocarbonyle, alkylthiothiocarbonyle; ou un groupe alcényle, alcynyle; ou un groupe phényle ou benzyle éventuellement substitués, Rl, R2 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, un groupe cycloalkyle inférieur, halocycloalkyle inférieur, un groupe alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, cyanoalkyle ; ou un groupe cyano, acyle, carboxy, carbamoyle, N-alkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, un groupe alkoxycarbonyle inférieur, alkylthiocarbonyle, haloalkoxycarbonyle, alkoxythiocarbonyle, haloalkoxythiocarbonyle, alkylthiothiocarbonyle; ou un groupe aminoalkyle, N-alkylaminoalkyle, N,N-dialkylaminoalkyle, acylaminoalkyle ; ou bien, R, et R2 peuvent former ensemble un radical divalent, comme un groupe alkylène, éventuellement substitué par un ou plus atomes d'halogènes, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle inférieurs, Xi, X2, X3 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un atome d'halogène; ou un groupe hydroxy, mercapto, nitro, thiocyanato, azido, cyano, pentafluorosulfonyl; ou, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyle, haloalkoxyalkyle, alkylthioalkyle, haloalkylthioalkyle, cyanoalkyle, cyanoalkoxy, cyanoalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl. alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxysulfonyl; ou un groupe cycloakyle inférieur, halocycloalkyl inférieur, alcényle, alcynyle, alcényloxy, alcynyloxy, alcénylthio, alcynylthio; ou un groupe amino, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, acylamino, aminoalkyle, Nalkylaminoalkyle, N,N-dialkylaminoalkyle, acylaminoalkyle; ou un groupe acyle, carboxy, carbamoyle, N-alkylcarbamoyle, N.N-dialkylcarbamoyle, alkoxycarbonyle inférieur, ainsi que leurs isomères géométriques et/ou optiques ; et les sels, et complexes métalliques et métalloïdiques des composés de formule (I) tels qu'ils viennent d'être définis. 2. Composés selon la revendication 1, présentant une ou plusieurs des caractéristiques suivantes prises isolément ou en combinaisons: W représente l'atome d'oxygène ou de soufre, X1, X2, X3 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, ou les radicaux cyano, trifluorométhyle, méthoxy, Z est un groupe alkyle inférieur, un groupe cycloalkyle inférieur, alkoxyalkyle, de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, cyclopropyle, méthoxyméthyle, un groupe alcényle, de préférence allyle, un groupe arylalkyle, de préférence benzyle, R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, haloalkyle inférieur, alkylsulfinyle inférieur, haloalkylsulfinyle inférieur, alkylsulfonyle inférieur, haloalkylsulfonyle inférieur, de préférence un radical méthyl, éthyle, trifluorométhyle, méthylsulfinyle, trifluorométhylsulfinyle, méthylsulfonyle, trifiuorométhylsulfonyle, un groupe nitro, cyano, acyle, carboxy carbamoyle, Nalkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, alkoxycarbonyle inférieur. 3. Composés selon les revendications 1 ou 2, présentant une ou plusieurs des caractéristiques suivantes prises isolément ou en combinaisons Z est le radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou allyle, R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, le radical trifluorométhyle, trifluorométhylsulfonyle, un groupe nitro, cyano, acyle, carboxy, carbamoyle, Nalkylcarbamoyle inférieur , N,N-dialkylcarbamoyle inférieur, alkoxycarbonyle inférieur, 4. Compositions fongicides comportant une quantité efficace d'au moins une matière active selon l'une des revendications précédentes. 5. Compositions fongicides selon la revendication 4 comprenant, outre la matière active de formule (I), les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et/ou les agents tensioactifs également acceptables en agriculture. 6. Compositions fongicides selon l'une des revendications 4 ou 5 comprenant de 0,05 à 95% en poids de matière active. 7. Procédé de lutte à titre préventif ou curatif contre les champignons phytopathogènes des cultures, caractérisé en ce que l'on applique sur les semences des végétaux ou sur les feuilles des végétaux ou sur les sols où l'on fait ou où l'on souhaite faire pousser les végétaux, une quantité agronomiquement efficace et non phytotoxique d'au moins une matière active ou d'une composition fongicide contenant une matière active de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3. 8. Procédé de traitement à titre préventif ou curatif des produits de multiplication des végétaux, ainsi que des végétaux en résultant, contre les maladies fongiques, caractérisé en ce que l'on recouvre lesdits produits d'une dose efficace et non phytotoxique de composé ou de composition selon l'une des revendications précédentes. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel on traite le riz, les céréales, les arbres fruitiers, la vigne et la bettrave. 10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9 dans lequel on traite le blé ou l'orge. 11. Procédé selon la revendication 8 dans lequel on traite les semences de céréales, de pomme de terre, de coton, de pois, de colza, de mais, de lin ou encore les semences d'arbres forestiers. 12. Procédé selon l'une des revendications 7 à 11 dans lequel la dose de matière active appliquée est comprise entre 2 et 200 g de matière active par 100 kg de semence, de préférence entre 3 et 150 g par 100 kg dans le cas des traitements de semences. 13. Procédé selon l'une des revendications 7 à 1 1 dans lequel la dose de matière active appliquée est comprise entre 10 et 800 g de matière active par hectare, de préférence entre 50 et 300 g de matière active par hectare dans le cas des traitements foliaires. 14. Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 à 3 consistant à mettre en contact un composé de formule (il) : dans laquelle n = 1 ou 2, p = 0, 1 ou 2, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée dans la revendication 1, avec successivement/simultanément. un phénol ou thiophénol de formule (III): dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées dans la revendication 1, puis/et avec une hydrazine de formule (IV): NH2-NHZ (IV) pour laquelle Z possède la même définition que celle indiquée dans la revendication 1, la condensation du phénol ou thiophénol de formule (III) dans laquelle W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Xl, X2, X3 ayant la meme définition que celles indiquées dans la revendication 1, sur le composé de formule (II) dans laquelle n = 1 ou 2, p = 0, 1 ou 2, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée dans la revendication 1, pouvant être réalisée en présence d'une base organique ou inorganique, en l'absence ou en présence d'un solvant, à une température comprise entre -800C et 1 800C ou au point d'ébullition du solvant utilisé. qui peut être un hydrocarbure aliphatique ou aromatique ; un éther ; un hydrocarbure halogéné ; un ester; un nitrile ; un solvant aprotique dipolaire ; ou l'eau, les proportions relatives des composés de formule (II) et de formule (III) étant dans un rapport moalire (III)/(II) compris entre 0,1 et 10, de préférence 0,5 à 2. 15. Procédé de préparation des composés de formule (II) dans laquelle n = 1 ou 2, p = 0, 1 ou 2, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), consistant en une oxydation des composés de formule (II) définis dans la revendication 14 dans laquelle n = O et p = 0, Ra étant un groupe alkyle inférieur ou benzyle, Rb étant un groupe alkyle inférieur, R ayant la même définition que celle indiquée pour la formule (I), au moyen d'un équivalent ou plus d'un agent d'oxydation. 16. Procédé de préparation des composés de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle R est l'atome d'hydrogène et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées dans la revendication 1, consistant en une décarboxylation des composés de formule générale (I) pour laquelle R est le groupe carboxy ou alkoxycarbonyle et W est l'atome d'oxygène ou de soufre, Z, X1, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées dans la revendication 1. 17. Procédé de prépraraztion des composés de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 à 3 pour lesquels W est le groupe sulfinyle ou sulfonyle, Z, R, Xi, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées dans la revendication 1, consistant en une oxydation des composés de formule générale (I) pour lesquels W est l'atome de soufre, Z, R, Xl, X2, X3 ayant la même définition que celles indiquées pour la formule (I), au moyen d'un équivalent ou plus d'un agent d'oxydation.