FR 2781645 A1 20000204 FR 9909804 A 19990728 BACTÉRICIDE CONTENANT DES IONS FER La présente invention porte sur un bactéricide contenant des ions ferriques (Fe3+) et un ou plusieurs éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para-hydroxybenzoïque, et sur un bactéricide contenant des ions ferriques (Fe3+), de l'acide L-ascorbique et un ou plusieurs éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para-hydroxybenzoïque, qui peut être utilisé dans une large gamme d'applications, allant de la stérilisation des mains et des plaies, à la stérilisation des meubles, des outils et des objets, jusqu'à la stérilisation des aliments frais avant la cuisson. Malgré le système d'autoroutes et le réseau de communications sophistiqués, les budgets énormes, les nombreux personnels de Centres pour la Lutte contre les Maladies (CDC - Center for Disease Control) et le traitement médical de l'état de l'art disponible dans un pays développé comme les Etats-Unis, et même si 16 années se sont écoulées depuis la découverte d' Escherichia coli 0-157, il y a encore plus de 20 000 nouveaux patients chaque année et plus de 300 décès. Egalement au Japon, il y a eu de nombreuses infections en série en 1996, et, à l'heure actuelle, la situation est encore loin d'être statique, dans la mesure où il y a des chercheurs qui disent que cet 0-157 est un "microbe" qui peut survivre n'importe où dans l' environnement et provoquer une infection à un dénombrement de bactéries très faible, et, de plus, c'est un fait connu qu'il n'y a pas de manière d'arrêter les assauts des bacilles ou staphylocoques tuberculeux présentant une résistance à de multiples médicaments. De plus, dans les pays en développement, des maladies infectieuses par voie orale telles que la dysenterie et le choléra sévissent plus que jamais, et les maladies infectieuses respiratoires, telles que la tuberculose, sont également largement répandues. Il y a de façon courante vingt millions de patients atteints de tuberculose dans le monde, et alors que la plupart de ceux- ci se trouvent en Afrique et dans d'autres pays en développement, il y a huit millions de nouveaux cas chaque année, et le nombre annuel de décès est dit être en excès de trois millions. Bien que l'on ne puisse passer sur l'ignorance au sujet des maladies infectieuses et la salubrité publique médiocre, ces faits sont probablement également attribuables au fait que les gens n'ont pas d'antiseptique qui permette une désinfection instantanée et qui soit véritablement sans danger. Parmi les méthodes de stérilisation et de désinfection en usage quotidien aujourd'hui, les alcools, les phénols, les composés halogénés, les sels d'ammonium quaternaires, les produits chimiques à base de biguanide, les aldéhydes et similaires ont été mis en utilisation pratique en tant que méthodes chimiques, en plus des méthodes physiques telles que le chauffage et les radiations. Cependant, il n'y a pas de produit qui soit satisfaisant sous tous les aspects, tels qu'un bon effet bactéricide, la sécurité, une faible toxicité, une excellente stabilité et une excellente durée de stockage, et un faible coût. Par exemple, un produit chimique à base de biguanide, commercialisé sous la marque de fabrique Hibitane, est un antiseptique à succès, excellent, mais il est inefficace à l'encontre des spores. Egalement, une résistance a été notée dans certaines bactéries, et cette résistance est connue comme étant une cause d'une infection nosocomiale. Il n'y a pas besoin de mentionner les antibiotiques, et comme pour les produits chimiques de synthèse qui sont gênants pour les cellules microbiennes, des souches résistantes qui rendent ceux-ci inefficaces apparaissent toujours comme résultat de la production d'enzymes ou de la production d'enzymes de remplacement, et celles-ci sont une fois encore en train de se révéler comme une menace pour l'homme. Il est déjà connu que certains types d'ions métalliques ont une action bactéricide sur une concentration spécifique et ceux-ci ont été appliqués dans des préparations au mercure et similaires. Cependant, le mercure est un métal lourd qui est complètement non nécessaire dans le corps, et de plus, il est extrêmement toxique, si bien qu'il a cédé sa position en tant qu'antiseptique au fur et à mesure que les divers antiseptiques mentionnés ci-dessus ont été développés, et depuis lors les antiseptiques qui font usage d'ions métalliques ont été pratiquement ignorés. Plus récemment, les éléments métalliques ont été reconnus comme substances essentielles dans le corps, et leur mauvaise image, tout d'abord en tant que poisons ou alchimie, puis comme polluants pour l'environnement dans les années plus récentes, a été balayée, jusqu' à ce qu'ils soient maintenant considérés comme l'un des éléments importants qui protègent notre santé, divers minéraux et comprimés contenant ceux-ci s'entassant avec les produits alimentaires dans les supermarchés américains et similaires. Divers ions métalliques ont été testés pour leur effet bactéricide sur les bactéries pathogènes majeures, la limite supérieure de la concentration en ions métalliques étant fixée à 1000 ppm et la concentration fixée de façon à présenter l'efficacité la plus élevée. La méthode d'essai mettait en jeu les opérations consistant à ajouter une suspension de bactéries échantillons (1 x 109 cellules/ml de solution saline physiologique) dans une quantité de 2% en poids à une solution d'ions métalliques, à laisser 60 minutes pour le temps de contact avec les bactéries, à échantillonner 10 pl du liquide traité, à cultiver les échantillons dans l'environnement optimal pour chaque type de bactéries, et à observer la viabilité des bactéries. Comme résultat, la même efficacité a été manifestée, à l'exception de bactéries formant des spores. Pour l'essai, Staphylococcus aureus résistant à la méthicilline (MRSA) a été choisi parmi les staphylocoques en tant que bactérie Gram positive typique, et Escherichia coli 0-157 a été choisi parmi Escherichia coli en tant que bactérie Gram négative typique. Ces résultats d'essais sont donnés dans le Tableau 1. Comme on peut le voir dans le Tableau 1, l'action bactéricide a été notée pour les ions cuivriques (Cu2+) et les ions ferriques (Fe3+). La viabilité des bactéries a été exprimées par "++" lorsque les bactéries proliféraient normalement sans quelque obstacle que ce soit, par "+" lorsqu'elles étaient endommagées et lorsque leur prolifération était quelque peu inhibée, par "~" lorsqu'elles étaient endommagées et que leur prolifération était inhibée, et par "-" lorsqu'elles ne proliféraient pas et qu'elles étaient éradiquées. Tableau 1 : Action bactéricide de divers ions métalliques Ion Nom du composé Viabilité métallique MRSA 0-157 Cu2+ CuSO4#5H2O - Zn2+ ZnS04 7H2O + - Mn2+ MnS04 - 5H2O ++ ++ Co2+ CoCl2 2H2O ++ ++ Ni + NiS04 - 6H20 + + Li+ Li2SO4 H20 ++ ++ Ca3+ CaCl2 2H2O ++ ++ Mg2+ MgS04 7H2O ++ ++ Si4+ SiO2 ++ ++ Rb+ Rb2SO4 ++ ++ Al3+ Al2(SO4)2# 12H2O + + Fe2+ FeCl2 + + FeCl2 4H20 + + Fe(CH3CHOHCOO)2 3H20 + + FeC204 2H20 + + FeS04 7H2O + + Fe3+ FeCl3 FeCl3 6H20 Fe(NO3)3 9H20 Fe2(SO4)3 nH20 FeC6H507 - nH20 FeP04 nH2O Ensuite, si nous examinons la relation entre la concentration et le temps de contact avec les bactéries pour l'effet bactéricide des ions ferriques (Fe3+), nous voyons qu'un effet est progressivement manifesté à partir de 400 ppm en montant, comme présenté dans le Tableau 2, et, à 1000 ppm, un effet est manifesté à un temps de contact avec les bactéries de 5 minutes. La viabilité des bactéries a été évaluée de la même façon que dans le Tableau 1 Tableau 2 : Action bactéricide des ions ferriques (e3+) ) Concentration Temps de Viabilité en tant que contact avec Fe3+ (ppm) les bactéries MRSA 0-157 100 10 secondes ++ ++ 1 minute ++ ++ 5 minutes ++ ++ 200 10 secondes ++ ++ 1 minute ++ ++ 5 minutes ++ ++ 400 10 secondes ++ ++ 1 minute ++ ++ 5 minutes + + 800 10 secondes + + 1 minute + + 5minutes 1000 10 secondes + 1 minute + ~ 5 minutes Dan l'intervalle, l'action bactéricide de l'acide sorbique, du sorbate de calcium, de l'acide benzoïque, du benzoate de sodium et d'autres composés connus tels que les conservateurs pour aliments, a été examinée. La concentration était de 1000 ppm, et le temps de contact avec les bactéries était de 5 à 120 minutes, après quoi 10 ul de liquide traité ont été échantillonnés et cultivés dans l'environnement optimal pour chaque type de bactéries, et la viabilité des bactéries a été observée. Comme représenté dans le Tableau 3, les résultats d'essai pour Staphylococcus aureus résistant à la méthicilline (MRSA) et Escherichia coli 0-157 n'ont indiqué aucune action bactéricide en un court laps de temps, et lorsque le temps de contact a été prolongé jusqu' à une valeur comprise entre 30 et 60 minutes, il y a eu finalement une action bactériostatique ou une action bactéricide. La viabilité des bactéries a été exprimée par "++" lorsque les bactéries proliféraient normalement sans quelque obstacle que ce soit, par "+" lorsqu'elles étaient endommagées et que leur prolifération était quelque peu inhibée, par "~" lorsqu'elles étaient endommagées et que leur prolifération était inhibée, par "(-)" lorsque la coloration de l'action bactériostatique était plus sombre que celle de l'action bactéricide, et par "-" lorsque les bactéries ne proliféraient pas et qu'elles étaient éradiquées. Tableau 3 : bactéricide de conservateurs pour aliments Conservateur Temps de Viabilité pour aliments contact avec les bactéries MRSA 0-157 5 minutes ++ + acide 15 minutes + + sorbique 30 minutes (-) (-) 60 minutes (-) (-) 120 minutes (-) (-) 5 minutes ++ ++ sorbate de 15 minutes + + calcium 30 minutes (-) 60 minutes (-) (-) 120 minutes (-) (-) 5 minutes ++ ++ acide 15 minutes + + benzoïque 30 minutes (-) (-) 60 minutes (-) (-) 120 minutes (-) (-) 5 minutes ++ ++ benzoate de 15 minutes + + sodium 30 minutes 60 minutes (-) (-) 120 minutes (-) (-) Les bactéries pathogènes sont depuis longtemps une menace pour l' homme, et c'était un objectif de l'industrie alimentaire et de la profession médicale que de développer un bactéricide qui aurait un degré élevé de caractère pratique en incluant les spores dans son champ d'action, qui manifesterait un effet prononcé sur les bactéries pathogènes, qui serait sans danger pour l'homme et la terre, et qui serait composé d'ions métalliques ayant une affinité pour le corps, autrement dit, ceux qui sont des composants structuraux essentiels pour le corps, et de composés qui sont utilisés dans des additifs alimentaires. Par suite de l'obtention d'autant de différents composés solubles dans l' eau d'ions métalliques que cela est possible, à l'exception de métaux lourds nocifs qui ne sont pas nécessaires dans le corps, et d'une recherche de l'effet bactéricide de ces composés, les inventeurs sont parvenus à proposer un bactéricide contenant des ions métalliques. De façon spécifique, c'est un bactéricide contenant des ions ferriques (Fe3+) et un ou plusieurs éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para-hydroxybenzoïque. Il est préférable que la concentration des ions ferriques (Fe3+) soit de 500 à 1500 ppm, et il est également préférable que la concentration de l'élément ou des éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para-hydroxybenzoïque, soit de 200 à 2000 ppm. Sous un second aspect, la présente invention porte sur un bactéricide contenant des ions ferriques (Fe3+), de l'acide L-ascorbique et un ou plusieurs éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para-hydroxybenzoïque. Il est préférable que la concentration d'ions ferriques (Fe3+) soit de 500 à 1500 ppm. Il est préférable que la concentration de l'acide L-ascorbique soit de 500 à 2000 ppm, et il est également préférable que la concentration de l'élément ou des différents éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide parahydroxybenzoïque soit de 200 à 2000 ppm. Sous un troisième aspect, la présente invention porte sur un bactéricide contenant des ions ferriques (Fe3+), de l'acide sorbique, de l'acide benzoïque et de l'acide L-ascorbique. Il est préférable que la concentration des ions ferriques (Fe3+) soit de 500 à 1500 ppm, que la concentration de l'acide sorbique et de l'acide benzoïque soit de 200 à 2000 ppm, et que la concentration de l'acide L-ascorbique soit de 500 à 2000 ppm. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS - La Figure 1 est une comparaison des variations de la force bactéricide. Légende : 1 : Variation de la force bactéricide du bactéricide contenant des ions fer de la présente invention 2 : Variation de, la force bactéricide d'un antiseptique classique. L'expression "ions ferriques (Fe3+)" utilisée dans la présente invention signifie que les ions Fe3+ sont présents dans une solution, laquelle peut être obtenue, par exemple, par dissolution dans l'eau du chlorure ferrique, du chlorure ferrique hexahydraté, du nitrate ferrique, du nitrate ferrique hexahydraté, du nitrate ferrique nonahydraté, du sulfate ferrique n-hydraté, du phosphate ferrique n-hydraté, du citrate ferrique n-hydraté ou similaires. L'acide sorbique dont il est question dans la présente invention non seulement est l'acide sorbique luimême, mais encore comprend les sorbates, dont des exemples comprennent le sorbate de potassium et le sorbate de sodium. L'acide benzoïque dont il est question dans la présente invention non seulement est l'acide benzoïque luimême, mais encore comprend les benzoates, dont des exemples comprennent le benzoate de potassium, le benzoate de sodium, le benzoate de calcium, le benzoate d'ammonium et le benzoate de zinc. L'ester de l'acide para-hydroxybenzoïque dont il est question dans la présente invention est un ester d'acide para-hydroxybenzoïque et d'un alcool, dont des exemples comprennent le para-hydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxybenzoate d'éthyle, le para-hydroxybenzoate de butyle et le para-hydroxybenzoate de propyle. Les bactéries pathogènes dont il est question dans la présente invention sont des microbes qui sont la cause de maladie, tels que les bactéries ou les virus qui provoquent une infection du canal entérique, une infection des organes respiratoires, une infection de l'urètre, etc. Des exemples de bactéries qui provoquent diverses maladies infectieuses comprennent Salmonella spp., Shigella spp., Vibrio parahaemolyticus, Vibrio choreae, Escherichia coli 0-157, Campylobacter jejuni, Clostridium difficile, Clostridium perfringens, Yersinia enterocolitica, Heliobacter pylori, Entemoea histolytica, Bacillus cereus, Staphylococcus spp., Clostridium botulinum, Haemophilus influenzae, Streptococcus pneumoniae, Chlamidia pneumoniae, Legionella pneumoniae, Branhamella catarrhalis, Mycobacterium tuberculosis, Mycoplasma pneumoniae, Streptococcus pyogenes, Corynebacterium diphtheriae, Bordetella pertussis, Chlamidia psittaci, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus résistant à la méthicilline (MRSA), Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Enterobacter spp., Proteus spp., Acinetobacter spp., Enterococcus faecalis, Staphylococcus saprophyticus et Streptococcus agalactiae. L'antisepsie telle qu'elle est utilisée dans la présente invention signifie l'éradication de bactéries pathogènes, et ne concerne pas la survie de microorganismes non pathogènes. Sous cet aspect, la désinfection signifie la destruction totale de tous les microorganismes, et non juste les microorganismes pathogènes. Par conséquent, un antiseptique se rapporte à une substance chimique lorsqu' une stérilisation est effectuée avec cette substance chimique. Le mécanisme d'action du bactéricide contenant des ions fer de la présente invention n'a pas encore été totalement élucidé, mais on pense qu'il est le suivant. Le fer est une substance essentielle pour tous les organismes, et le fer dans les aliments est présent sous la forme de fer minéral (un complexe dans lequel les ions ferriques sont liés à un acide aminé ou à un peptide), de fer hémique lié à une protéine animale, ou du fer non-hémique lié à une protéine végétale. Ce fer se lie avec autant que 200 différents types d'enzymes dans le corps et entretient les activités vitales. Il est également responsable du transport d'02 en tant que composant principal de l'hémoglobine. Ainsi, les ions ferriques (Fe3+) constituent une forme active qui est de loin plus puissante dans le corps que les ions ferreux (Fe2+) et présente également une oxydation plus puissante. Dans les organismes supérieurs, le fer subit une liaison ordonnée avec des enzymes prédéterminées sous commande, mais dans des organismes monocellulaires, l'action osmotique est encore accrue par les fortifiants mentionnés ci-dessus ou similaires, pénétrant rapidement dans la cellule à partir de l'extérieur, et les ions Fe3+ de remplissage peuvent finalement désorganiser le système, se liant aux enzymes et aux protéines dans une avalanche, ce qui peut être fatal pour une bactérie. L'action oxydante puissante de ceux-ci est également estimée détruire les parois cellulaires et similaires en un laps de temps extrêmement court, comme si elles étaient en train d'être attaquées. La force bactéricide du bactéricide contenant des ions fer de la présente invention peut être augmentée par l'addition d'une quantité minime d'ions cuivrique (Ou*1 ), d'ions zinc (Zn2+), d'un extrait contenant n'importe lequel parmi divers ions métalliques et ayant du mica comme matière première, d'une substance antibiotique provenant de l'une quelconque de diverses plantes (de façon spécifique, une substance appelée phytoncide ; huiles essentielles de plantes correspondent essentiellement à ceci, telles que l'huile de l'arbre à thé, le thymol, le camphre, le clou de girofle, la camomille, l'eucalyptus, l'oregano, et autres huiles essentielles de ce type), d'un extrait de plante contenant l'une quelconque de diverses matières minérales, d'un agent tensio-actif, ou similaires. Exemples Le bactéricide contenant des ions fer de la présente invention est obtenu par dissolution d'un composé composé d'ions ferriques (Fe3+) dans l'eau, puis par préparation d'une solution d'acide benzoïque ou d'un benzoate. Egalement, de l'acide sorbique ou un sorbate est dissous dans l'eau pour préparer une solution aqueuse d'acide sorbique. Dans l'intervalle, l'acide L-ascorbique est dissous dans l'eau pour préparer une solution aqueuse d'acide L-ascorbique. Ces solutions aqueuses sont mélangées comme dicté par la composition du bactéricide pour fabriquer un bactéricide contenant des ions fer. La présente invention va maintenant être décrite plus en détail par l'intermédiaire d'exemples, mais les points essentiels de la présente invention ne sont pas limités à ou par ces exemples. Exemple 1 Pour du chlorure ferrique hexahydraté (FeCl3 # 6H20) en tant qu'ions ferriques (Fe3+), Staphylococcus aureus résistant à la méthicilline (MRSA) a été choisi parmi les staphylocoques, Escherichia coli 0-157 a été choisi parmi Escherichia coli, la concentration des ions ferriques (Fe3+) a été fixée entre 500 et 2000 ppm, les concentrations de l'acide sorbique ou de l'acide benzoïque ont été fixées entre 100 et 2500 ppm, et le temps de contact avec les bactéries a été fixé entre 10 secondes et 5 minutes, après quoi l'action bactéricide a été testée. La méthode d'essai a mis en jeu l'addition d'une suspension de bactéries échantillons (1 x 109 cellules/ml de solution saline physiologique) dans une quantité de 2% en poids à un bactéricide contenant des ions fer, en laissant un laps de temps spécifique pour le contact avec les bactéries, l'échantillonnage de 10 l du liquide traité, la culture de l'échantillon dans l'environnement optimal pour chaque type de bactéries, et l'observation de la viabilité des bactéries. Ces résultats sont donnés dans les Tableaux 4 et 5, qui montrent qu'à la fois MRSA et E. coli 0-157 ont été éradiqués à un temps de contact de seulement 10 secondes avec un liquide mixte ayant une concentration en ions ferriques (Fe3+) ) de 1000 ppm et une concentration en acide sorbique de 1000 ppm. Un effet bactéricide analogue a été obtenu avec le sorbate de potassium, l' acide benzoïque et le benzoate de sodium. La viabilité des bactéries a été exprimée par "++" lorsque les bactéries proliféraient normalement sans quelque obstacle que ce soit, par "+" lorsqu'elles étaient endommagées et que leur prolifération était quelque peu inhibée, par "~" lorsqu'elles étaient endommagées et que leur prolifération était inhibée, et par "-" lorsqu'elles ne proliféraient pas et qu'elles étaient éradiquées. Tableau 4 : Action bactéricide à l'aide à la fois d'ions ferriques (Fe3+) et de conservateurs pour aliments (1) Concentra- Conservateur pour Viabilité tion en aliments ############~~~~~#############.############- .--############ tant que MRSA 0-157 Fe3+ Nom de Concentra- 10 sec* 1 min* 5 min* 10 sec* 1 min* 5 min* composé tion (ppm) ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 100 ++ ++ + ++ ++ + 200 ++ + + ++ + + sorbate de 500 ++ + ~ ++ + potassium 1000 ++ + ~ ++ + 1500 ++ + - ++ + - 2000 ++ + - ++ ~ - 2500 ++ ~ - ++ ~ - 500 100 ++ ++ + ++ ++ + 200 ++ + + ++ + + benzoate 500 ++ + ++ + de sodium 1000 ++ + ++ + 1500 ++ + - ++ ± 2000 ++ + - ++ + - 2500 ++ ~ - ++ ~ - 100 + + + + + - 200 + - + sorbate de 500 - - potassium1000 1500 2000 2500 - - - - - 100 + + + + + - 200 + - + 1000 benzoate 500 + 1000 de sodium 1000- - 1500 2000 2500 - - - - 100 + + + + - 200 + - + acide 500 - - sorbique1000 1500 2000 2500 * : temps de contact avec le bactéricide Tableau 5 : Action bactéricide à l'aide à la fois d'ions ferriaues (Fe3+) et de conservateurs pour aliments (2) Concentra- Conservateur pour Viabilité tion en aliments ###########.###############t###########0-157########### tant que MRSA 0-157 Fe3+ Nom de Concentra- 10 sec* 1 min* 5 min* 10 sec* 1 min* 5 min* composé tion (ppm 100 + + + + 200 + + - + + sorbate de 500 - - - potassium 1000 - 1500 2000 ~~~~~~~~ 2500- - - - - 100 + + + + - 200 + ~ - + - 1500 benzoate 500 - - 1500 de sodium 1000 1500 2000 2500 - - - - - - 100 + + + + 200 + - + acide 500 - - benzoïque 1000 1500 2000 ~~~~~~~~ 2500 - - - - - - 100 + + + 200 + - + sorbate 500 ~ - - de sodium 1000 - - 2000 ~~~~~ 2500- - - - - 500 100 + ~ ~ + + 200 + - + benzoate 500 - de sodium 1000 1500 2000 2500 - * : temps de contact avec le bactéricide Exemple 2 Pour du chlorure ferrique hexahydraté comme ions ferriques (Fe3+), juste comme à l'Exemple 1, Staphylococcus aureus résistant à la méthicilline (MRSA) et Escherichia coli 0-157 ont été choisis, la concentration des ions ferriques (Fe3+) ) a été fixée à 1000 ppm, les concentrations de l'acide sorbique ou de l'acide benzoïque ont été fixées entre 50 et 500 ppm, et le temps de contact avec les bactéries a été fixé entre 10 secondes et 5 minutes, après quoi l'action bactéricide a été testée. L'essai a été conduit de la même manière que dans l'Exemple 1, et la viabilité des bactéries a été observée. Ces résultats sont donnés dans le Tableau 6, qui montre qu'un excellent effet bactéricide est présenté lorsque la concentration en ions ferriques (Fe3+) est d'au moins 500 ppm, et de préférence de 500 à 1500 ppm, et l'acide sorbique et l' acide benzoïque sont contenus, soit individuellement, soit en combinaison, dans une quantité d'au moins 200 ppm, et de préférence de 200 à 2000 ppm. Tableau 6 : Action bactéricide à l'aide à la fois d'ions ferriques (Fe3+) et de conservateurs pour aliments (3) Concentra- Combinaison de conservateurs Viabilité tion en pour aliments MRSA 0-157 tant que Fe'+ Nom de composé Concentra- 10 sec* 1 min* 5 min* 10 sec* 1 min* 5 min* tion (ppm) sorbate de potassium 50 + ± + benzoate de sodium 50 sorbate de potassium 100 + + benzoate de sodium 100 sorbate de potassium 50 benzoate de sodium 50 + ~ - + acide sorbique 100 sorbate de potassium 200 ~ benzoate de sodium 300 1000 sorbate de potassium 200 benzoate de sodium 300acide sorbique 500 sorbate de potassium 250 benzoate de sodium 250acide sorbique 250 acide benzoïque 250 * : temps de contact avec le bactéricide Exemple Comparatif 1 A l' aide de chlorure ferreux et de sulfate ferreux heptahydraté comme ions ferreux (Fe2+) au lieu du chlorure ferrique hexahydraté utilisé dans l'Exemple 1, Staphylococcus aureus résistant à la méthicilline (MRSA) et Escherichia coli 0-157 ont été choisis, la concentration des ions ferreux (Fe3+) a été fixée à 1000 ppm, les concentrations de l'acide sorbique ou de l'acide benzoïque ont été fixées à 1000 ppm, et le temps de contact avec les bactéries a été fixé entre 10 et 30 minutes, après quoi l' action bactéricide a été testée. L'essai a été conduit de la même manière que dans l'Exemple 1, et la viabilité des bactéries a été observée. Ces résultats sont donnés dans le Tableau 7, qui montre que même lorsque l'acide sorbique ou l'acide benzoïque a été ajouté, lorsque la concentration en ions ferreux (Fe3+) était de 1000 ppm, ni MRSA, ni le E. coli 0-157 n'ont été éradiqués en l'espace d'un temps de contact de 20 minutes. Tableau 7 : Action bactéricide d'ions ferreux (Fe2+) Nom du composé Fe2+ Nom du conservateur Temps de Viabilité (concentration en pour aliments contact ~~~~~~~~~ tant que Fe2+ : (concentration: avec les MRSA 0-157 1000 ppm) 1000 ppm) bactéries pas de conservateur 10 ++ ++ ajouté 20 ++ ++ 30 ++ ++ Chlorure ferreux 10 ++ ++ (FeCl2) sorbate de potassium 20 + + (FeCl2) ~~~~~~~~~~~~~~ 30- - 10 ++ ++ benzoate de sodium 20 + ~ 30 (-) pas de conservateur 10 ++ ++ ajouté 20 ++ ++ 30 ++ ++ Sulfate ferreux 10 ++ ++ (FeSO ' 7H2O) sorbate de potassium 20 + ~ 30 10 ++ ++ benzoate de sodium 20 + ~ 30 (-) - Exemple Comparatif 2 L'action bactéricide a été testée par la même méthode que dans l'Exemple 1 pour l'acide carbolique, le peroxyde d'hydrogène aqueux et une solution d'Hibitane contenant 5% de gluconate de chlorhexidine (C22H30ClN10 # 2C6H12O7). Ces résultats sont donnés dans le Tableau 8, qui montre qu'un effet bactéricide n'est pas présenté à un temps de contact avec les bactéries de 10 secondes même à une concentration élevée de 30 000 ppm. Tableau 8 : Action bactéricide d'antiseptiques Antiseptique (ppm) Temps de Viabilité contact ~~~~~~~~~~ avec les MRSA 0-157 bactéries 3 000 10 sec. ++ ++ 1 min. ++ ++ 5 min. ++ ++ Acide carbolique 10 000 10 sec. ++ ++ 1 min. ++ ++ 5 min. + + 30 000 10 sec. ~ ~ 1min. 5min. 3 000 10 sec. ++ ++ 1 min. ++ ++ 5 min. + + Peroxyde d'hydrogène 10 000 10 sec. + ++ aqueux 1 min. ~ 5min. 30 000 10 sec. + 1min. 5min. 3 000 10 sec. ++ ++ 1 min. ++ ++ 5 min. + + Solution d'Hibitane 10 000 10 sec. ++ ++ 1 min. + + 5 min. + + 30 000 10 sec. + + 1 min. 5min. Exemple 3 Une solution aqueuse de chlorure ferrique hexahyraté avec une concentration de 2000 ppm en tant que Fe3+ a été préparée, puis une solution aqueuse de 2000 ppm de sorbate de potassium a été faite, et ces solutions aqueuses ont été mélangées dans des quantités de 1 litre chacune pour préparer 2 litres de bactéricide contenant des ions fer. Cette solution contenait donc 1000 ppm de chacun parmi Fe3+ et le sorbate de potassium. Des pousses de Daikon (radis blanc) auxquelles de nombreux E. coli 0-157 avaient adhéré ont été plongées dans cette solution de 2 1 et on les a laissées pendant 1 heure, après quoi les pousses de radis et le bactéricide utilisé ont été vérifiés pour E. coli 0-157, mais il n'a pas pu être détecté de bactéries. Exemple 4 5 g de sulfate ferrique [Fe2(S04)3nH2O] et 1 g de benzoate de sodium ont été dissous dans 1 1 d'eau (Fe3+ - 1000 ppm ; de sodium = 1000 ppm), afin de préparer un bactéricide contenant des ions fer. Les mains d'un sujet soumis à l'essai ont été soigneusement lavées avec ce bactéricide pendant 10 secondes, après quoi les mains ont été testées pour les bactéries, mais rien n'a été détecté autre que des spores du genre Bacillus. Exemple 5 De l'acide L-ascorbique a été ajouté à un bactéricide contenant des ions fer de chlorure ferrique hexahydraté et de sorbate de potassium et à un bactéricide contenant des ions fer de chlorure ferrique hexahydraté et de benzoate de sodium, et le moment que cela a demandé pour éradiquer les spores a été testé pour 50 espèces de spores provenant du genre Bacillus et 50 espèces de spores provenant du genre Clostridium. L'effet d'un agent tensioactif a également été examiné à ce moment. Ici, une solution A contenait 1000 ppm (en tant que Fe3+) de chlorure ferrique et 500 ppm de sorbate de potassium ; une solution B contenait 1000 ppm (en tant que Fe3+) de chlorure ferrique et 500 ppm de benzoate de sodium ; une solution C contenait 1000 ppm (en tant que Fe3+) de chlorure ferrique, 500 ppm de sorbate de potassium et 1000 ppm d'acide ascorbique ; une solution D contenait 1000 ppm (en tant que Fe3+) de chlorure ferrique, 500 ppm de benzoate de sodium et 1000 ppm d'acide ascorbique ; une solution E contenait 1000 ppm (en tant que Fe3+) de chlorure ferrique, 500 ppm de sorbate de potassium, 1000 ppm d'acide ascorbique et 100 ppm de laurylsulfate de sodium ; et une solution F contenait 1000 ppm (en tant que Fe3+) de chlorure ferrique, 500 ppm de sorbate de potassium, 1000 ppm d'acide ascorbique et 500 ppm d'huile d'arbre à thé. Ces résultats sont donnés dans le Tableau 9, qui montre que l'éradication de spores n'a pas dépassé 50% même après 120 minutes de contact des bactéries avec les bactéricides auxquels il n'avait pas été ajouté d'acide L-ascorbique. Cependant, avec les bactéricides auxquels de l'acide Lascorbique avait été ajouté des spores ont été éradiquées à un temps de contact avec les bactéries de 5 minutes, 92 à 98% des spores ont été éradiqués après de 120 minutes de contact, et lorsqu'une petite quantité d'agent tensioactif a été ajoutée, des bactéries ont été éradiquées après mise en contact pendant seulement 1 minute, et toutes les spores ont été éradiquées par 120 minutes de contact. Dans l'intervalle, avec la solution d'Hibitane utilisée par le passé, il n'y a pas eu de spores éradiquées même après 120 minutes de contact, et seulement 20 à 24% des spores ont été éradiqués par le peroxyde d'hydrogène aqueux. Tableau 9 : Temps nécessaire pour que les bactéries meurent et leur proportion Spores de Bacillus, 50 espèces Spores de Clostridium, 50 espèces 10 1 5 30 60 120 10 1 5 30 60 120 sec. min. min. min. min. min. sec. min. min. min. min. min. A 0 0 4 20 40 50% 0 0 6 16 30 40% B 0 0 4 18 36 44% 0 0 6 14 26 34% Bactéricide de la c 0 0 12 38 72 98% 0 0 14 32 50 96% présente invention D 0 0 12 34 68 92% 0 0 12 38 46 92% E 0 4 26 72 90 100% 0 2 20 52 72 100% F 0 2 12 42 80 100% 0 6 18 48 76 100% Bactéricide Hibi- 0 0 0 0 0 0% 0 0 0 0 0 0% ordinaire tane H202 0 0 0 2 10 20% 0 0 0 4 12 24% Exemple 6 Une solution aqueuse de chlorure ferrique (FeCl3) avec une concentration de 2400 ppm en tant que Fe3+, une solution aqueuse d'acide L-ascorbique avec une concentration de 3000 ppm, et une solution aqueuse d'acide sorbique avec une concentration de 600 ppm ont été préparées, et ces trois types de solutions aqueuses ont été mélangés en quantités égales afin de préparer un bactéricide contenant des ions fer. 0,1 g de laurate de sodium a été ajouté à 1 1 de ce bactéricide. Une assiette plate, sur laquelle des restes d'aliments avaient adhéré et qu'on avait laissé reposer pendant toute une nuit, a été lavée légèrement comme de coutume avec ce bactéricide, sur quoi l'aliment s'est bien détaché sans un quelconque détergent neutre, et de plus, il n'a pas été détecté de bactéries sur l'assiette. Exemple 7 Une solution aqueuse de chlorure ferrique hexahydraté avec une concentration de 3000 ppm en tant que Fe3+, une solution aqueuse d'acide L-ascorbique avec une concentration de 2400 ppm, et une solution aqueuse d'acide sorbique avec une concentration de 1500 ppm ont été préparées, et ces trois types de solutions aqueuses ont été mélangées en quantités égales, afin de préparer un bactéricide contenant des ions fer. Un morceau de porc qui pourrit a été plongé dans ce bactéricide pendant 1 minute, après quoi le liquide a été soigneusement essuyé avec un morceau de gaze stérile, et il a été appliqué sur un milieu de culture de gélose. Celui-ci a été cultivé à 28 C et 37 C, sur quoi il n'a pas proliféré de bactéries dans l'un ou l'autre milieu, et il a été confirmé que la totalité des innombrables bactéries en putréfaction qui avaient proliféré sur le porc ont été éradiquées juste en l'espace d'une minute. Exemple 8 Une solution aqueuse de nitrate ferrique nonahydraté [Fe(N03)3 9H20)] avec une concentration de 3000 ppm en tant que Fe3+, une solution aqueuse d'acide L-ascorbique avec une concentration de 3000 ppm, et une solution aqueuse de benzoate de sodium avec une concentration de 900 ppm ont été préparées, et ces trois types de solutions aqueuses ont été mélangées en quantités égales afin de préparer un bactéricide contenant des ions fer. Chacun parmi 20 tubes à essai a été rempli de 10 ml de ce bactéricide. De la terre sèche et du sable contenant de nombreuses spores provenant des genres Bacillus et Clostridium ont été échantillonnés à partir de 20 sites, et 0,2 g de chacun a été ajouté au bactéricide dans les tubes à essai mentionnés ci-dessus. On a laissé reposer ceux-ci pendant 120 minutes, après quoi les bactéricides utilisés ont été vérifiés pour les bactéries, mais il n'a pas été détecté de spores soit du genre Bacillus soit du genre Clostridium, sans s'occuper de n'importe quelles bactéries ordinaires, dans 19 des tubes à essai. Cependant, la présence de 12 spores par ml de bactéricide a été détectée dans le tube restant. La force d'un antiseptique ou d'un bactéricide est généralement la plus élevée immédiatement après sa fabrication, et décline au fur et à mesure que le temps passe. Néanmoins, comme résultat de l'addition d'acide L-ascorbique, le bactéricide contenant des ions fer de la présente invention est à sa puissance maximale plusieurs mois après sa fabrication, comme représenté sur la Figure 1, avec une force bactéricide stable qui est maintenue sur une période de temps prolongée. Egalement, en ce qui concerne la couleur, le bactéricide se transforme dans une solution qui apparaît incolore et transparente. Effet de l'Invention Le bactéricide contenant des ions fer de la présente invention a, en tant que composants, des ions ferriques, qui sont des éléments structuraux du corps, et des composés approuvés pour être utilisés en tant qu'additifs alimentaires, et il est par conséquent hautement stable et peut être utilisé dans une large gamme d'applications, allant de la stérilisation des mains et des plaies, à la stérilisation de meubles, d' outils et d'objets, jusqu'à la stérilisation d'aliments frais avant la cuisson. Egalement, les bactéries pathogènes majeures, telles que MRSA ou E. coli 0-157 peuvent être tuées en l'espace d'environ 10 secondes de contact avec le bactéricide, et même plus de 90% de spores peuvent être tués à un temps de contact de 120 minutes. De plus, ce bactéricide a de nombreux avantages non trouvés dans les antiseptiques classiques, tels que l'effet d'être stable sur des périodes de temps prolongées, et il est plus commode à utiliser. REVENDICATIONS 1 - Bactéricide caractérisé en ce qu'il contient des ions ferriques (Fe3+) et un ou plusieurs éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para-hydroxybenzoïque. 2 - Bactéricide caractérisé en ce qu'il contient des ions ferriques (Fe3+), de l'acide L-ascorbique et un ou plusieurs éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide parahydroxybenzoïque. 3 - Bactéricide selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la concentration des ions ferriques (Fe3+) est de 500 à 1500 ppm. 4- Bactéricide selon la revendication 2, caractérisé en ce que la concentration de l'acide Lascorbique est de 500 à 2000 ppm. 5 - Bactéricide selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la concentration de l'élément ou des différents éléments du groupe constitué par l'acide sorbique, l'acide benzoïque et les esters de l'acide para- hydroxybenzoïque, est de 200 à 1000 ppm. 6 - Bactéricide caractérisé en ce qu'il contient des ions ferriques (Fe3+), de l'acide sorbique, de l'acide benzoique et de l'acide L-ascorbique. 7- Bactéricide selon la revendication 6, caractérisé en ce que la concentration des ions ferriques (Fe3+) est de 500 à 1000 ppm, la concentration de l'acide sorbique et de l' acide benzoïque est de 200 à 2000 ppm, et la concentration de l'acide L-ascorbique est de 500 à 2000 ppm.