FR 2766703 A1 19990205 FR 9709811 A 19970731 COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN ORGANOTRISILOXANE A FONCTION PHENYLALKYLE OU PHENYLALKENYLE ET UTILISATION DUDIT ORGANOTRISILOXANE DANS LES COMPOSITIONS COSMETIQUES La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant au moins un organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle, ainsi que l'utilisation dudit organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle comme émollient et/ou véhicule dans les compositions cosmétiques pour la peau et/ou le cheveu. Un premier objet de l'invention consiste en une composition cosmétique comprenant au moins un organotrisiloxane à fonction phénylaîkyle ou phénylalkényle de formule (I) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (Z) - O - Si (R5) (R6) (R7) (I) formule dans laquelle . les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone . le symbole Z représente un radical phényle lié au silicium par l'intermédiaire d'un groupe bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 ou 3 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone. Ledit groupe bivalent reliant le radical phényle au silicium peut être un groupe contenant deux atomes de carbone éthylène, méthylméthylène, éthénylène, ou trois atomes de carbone méthyléthylêne, méthyléthénylène. Des exemples d'organotrisiloxanes à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) sont ceux représentés par les formules (a) à (e) suivantes Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH2-Ph) O - SiMe3 (a) Me3 SiO - (Me) Si [CH(Me)-Ph] O - SiMe3 (b) Me3 SiO - (Me) Si (CH=CH-Ph) O - SiMe3 (c) Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH(Me)-Ph) O - SiMe3 (d) Me3 SiO - (Me) Si [CH=C(Me)-Ph] O - SiMe3 (e) Lesdits organotrisiloxanes à fonction phenylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) sont des produits connus. Ils peuvent être préparés d'une manière connue par hydrosilylation entre au moins un 3-hydrogéno heptaorganotrisiloxane MD'M de formule (II) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (H) - O - Si (R5) (R6) (R7) (II) formule dans laquelle les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 ont la même définition que celle donnée ci-dessus, et du styrène et/ou de l'a méthylstyrène, du styrène de préférence, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation comme le platine notamment. Cette opération peut être réalisée avec un léger excès de l'un ou l'autre des réactifs, généralement jusqu'à 10% molaire par rapport à la stoechiométrie, à une température de l'ordre de 50"C à 100"C, de préférence de l'ordre de 50"C à 80"C, en présence de 5 à 50 parties en masse de platine (catalyseur de KARSTEDT par exemple) par million de parties en masse de monomères mis en oeuvre. Le 3-hydrogénoheptaorganotrisiloxane MD'M préférentiellement mis en oeuvre est le 3-hydrogénoheptaméthyltrisiloxane D'une manière préférentielle, ledit organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) présent dans la composition cosmétique faisant l'objet de l'invention est le 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane. On entend par le terme composition ou formulation cosmétique tous les produits ou préparations cosmétiques du type de ceux ou celles décrit(e)s dans l'annexe I ("Illustrative list by category of cosmetic products") de la directive européenne n" 76/7681CEE du 27 juillet 1976, dite directive cosmétique. Les compositions cosmétiques peuvent être formulées en un grand nombre de types de produits pour la peau et/ ou le cheveu, comme les mousses, les gels (coiffants notamment), les masques pour le peau ou le cheveu, les conditionneurs, les formulations pour améliorer le coiffage ou pour faciliter le peignage, le démêlage des cheveux, pour apporter du volume ou de la brillance, les formules de rinçage, les lotions et huiles pour les mains et le corps, les produits améliorant l'hydratation de la peau, les laits de toilette, les compositions démaquillantes, les crèmes ou lotions de protection contre le soleil et le rayonnement ultra-violet, les laits et crèmes de soins et/ou traitantes, les préparations anti-acnée, les analgésiques locaux, les mascaras, les produits destinés à être appliqués sur les lèvres ou autres muqueuses, les sticks, les produits déodorants et antiperspirants, les lotions de rasage, les huiles de bain, les talcs et bien d'autres compositions du même type. Ces compositions cosmétiques font appel à un véhicule, ou à un mélange de plusieurs véhicules, présent dans lesdites compositions à des concentrations comprises entre 0,5% et 99,5% environ, généralement entre 5 et 90% environ. Ledit organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylaîkényle de formule (I) présent dans la composition cosmétique faisant l'objet de l'invention peut avoir plusieurs fonctions au sein de ladite composition. D'une part, il peut constituer au moins partiellement le véhicule des substances actives naturelles ou synthétiques présentes dans ladite composition ; ils peuvent ainsi remplacer au moins partiellement les véhicules lipophiles usuels. D'autre part, il confère à ladite composition des propriétés émollientes et peut ainsi remplacer au moins partiellement les agents émollients ou conditionneurs habituels, notamment les huiles silicones usuelles. Lesdits organotrisiloxanes à fonction phénylaîkyle ou phénylalkényle de formule (I) sont susceptibles de remplacer les organopolysiloxanes du type phényltriméthicone, octaméthyltetraméthicone. Les quantités d'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylaîkényle de formule (I) présentes dans la composition cosmétique faisant l'objet de l'invention, dépendent de la fonction recherchée et le type de formulation cosmétique considéré. L'homme de l'art est à même de déterminer ces quantités. On peut mentionner comme suit, à titre indicatif les quantités en masse d'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) favorablement présentes dans la composition cosmétique en fonction de l'application recherchée. produits de soin (crèmes, laits...) 0,5-5% produits démaquillants 1-2% produits pour le corps 0,5-1,5% produits de maquillage jusqu'à 30% produits d'hygiène et de toilette (déodorants, 1-10% antiperspirants, produits de rasage et produits hydroalcooliques) produits solaires(crème, lait, huile) jusqu'à 99%, voire plus, de préférence 10-40% produits capillaires (shampoing, après shampoing) jusqu'à 5% (soin du cheveu, embellisseur du cheveu) jusqu'à 10% Les composition cosmétiques faisant l'objet de l'invention contiennent en outre d'autres additifs et eventuellement d'autres véhicules ou émollients. Comme véhicules autres, on peut citer l'eau, les alcools comme 'méthanol, I'isopropanol, ainsi que d'autres solvants comme les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, le linalol, les esters et les silicones volatils. Les différents solvants peuvent être miscibles ou non miscibles les uns avec les autres. Lorsque les compositions cosmétiques se présentent sous la forme de sprays, lotions toniques, gels ou mousses, les véhicules préférentiels comprennent de l'éthanol, des dérivés volatils de silicone ou leurs mélanges. Les formulations pour mousses et sprays aérosol peuvent aussi renfermer un propulseur capable de générer les produits sous forme de mousse ou de sprays fins, uniformes. A titre d'exemples, on peut citer le diméthyléther, le propane, le n-butane ou l'isobutane. A côté du véhicule, les compositions cosmétiques peuvent contenir des agents tensioactifs ; on peut citer à titre d'exemples, des agents tensio-actifs anioniques tels que . les alkylesters sulfonates . les alkylsulfates . les alkylamides sulfates . les sels d'acides gras saturés ou insaturés agents tensio-actifs non-ioniques tels que . les alkylphénols polyoxyalkylénés . les glucosamides, glucamides; . les glycérolamides dérivés de N-alkylamines . les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, . les oxydes d'amines . les alkylpolyglycosides et leurs dérivés polyoxyalkylénés; . les amides d'acides gras en Cg-C20 . les acides gras éthoxylés . les amides, amines, amidoamines éthoxylées agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques tels que * ceux de type bétaïne comme O les bétaines O les sulfo-bétaïnes 0 les amidoalkylbétaïnes 0 et les sulfo-bétaïnes * les alkylsultaines * les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de proteines, * les cocoamphoacétates et cocoamphodiacêtates * les alkylampho-propionates ou -dipropionates, * les dérivés amphotères des alkylpolyamines Les émollients autres peuvent être choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin, d'argane ...) ou les huiles d'origine marine (huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1-2-propanediol, le 1-3-butanediol, I'alcool cétylique, I'alcool stéarylique, I'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropyléneglycols, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, I'acide stéarique, I'acide béhennique, I'acide isostéarique, les huiles silicones regroupant les polydiméthylsiloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes as hydroxylées, les polydiméthylsiloxanes as triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile MIRASIL 70646 commercialisée par la société RHONE-POULENC ou la DC 190 commercialisée par DOW CORNING) ou les dérivés mixtes de silicones incluant différents types de dérivatisation (comme les copolymères mixtes polyal kylméthylsiloxanes-si licones copolyéthers). Peuvent également être présents des agents conditionneurs autres. Parmi ceux-ci, on peut mentionner ceux d'origine naturelle ou synthétique, tels que ceux connus sous le nom générique CTFA de "Polyquaternium" comme les polymères MIRAPOL A15t) ou MIRAPOL 550t' de la société RHONE-POULENC, les dérivés cationiques de polysaccharides (dérivés cationiques de la cellulose, du guar ou de la caroube), comme la cellulose cocodimonium hydroxyéthyl, le guar hydroxypropyl trimonium chlorure, I'hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chlorure (JAGUAR Cl , JAGUAR C1628 commercialisés par RHONE-POULENC) , les dérivés volatils ou non volatils de silicones comme l'amodiméthicone, les cyclométhicones, les organopolysiloxanes non hydrosolubles et non volatils comme les huiles, résines ou gommes telles que les gommes diphényldiméthicone. A ces compositions on peut aussi ajouter différents constituants utiles pour favoriser l'hydratation de la peau (humectants) comme certains carbohydrates (glycerol, sorbitol par exemple), des polyethylènes glycol ou polypropylène glycol, des dérivés alcoxylés des sucres ou de leurs dérivés (méthyl glucose par exemple), des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines marines ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple). Peuvent aussi être présents des épaississants, comme des hydrocolloides naturels (gomme de guar, de caroube, de tara ...) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane, des polysaccharides extraits des algues comme les carraghénanes, et les dérivés de polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple Hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose, ou des dérivés non ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non-ioniques/anioniques comme les carboxy-hydroxypropyl-guars ou non-ioniques/cationiqués. A ces composés, on peut ajouter en association des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloidale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme antiperspirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés ... Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, la DMDM hydantoin, ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moississures et faisant partie de la liste des agents conservateurs admis et/ou provisoirement admis, mentionnés dans l'annexe VI de la Directive Européenne N" 76/78/CEE, utilisé traditionnellement dans les compositions cosmétiques sont généralement introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids. La quantité de ces produits est généralement ajustée pour éviter toute prolifération de bactéries, moississures ou levures dans les compositions cosmétiques. Pour protéger la peau ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter à ces formulations des filtres solaires qui sont soient des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV comme les composés autorisés dans la directive Européenne N" 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive ou le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales. Ces poudres peuvent éventuellement être traitées en surface pour augmenter l'efficacité de leur action anti-UV ou pour faciliter leur incorporation dans les formulations cosmétiques ou pour inhiber la photoréactivité de surface. Des parfums, des colorants ou des pigments peuvent être ajoutés pour augmenter l'agrément lors de l'utilisation de la composition par le consommateur. Lesdites compositions peuvent également contenir des résines fixatives sur support kératinique, à des concentrations comprises entre 0.5 et 10%, préférentiellement entre 1 et 5%. Elles sont préférentiellement choisies parmi les résines suivantes : copolymères acrylate de méthyle I acrylamide, copolymères polyvinylméthyléther / anhydride maléique, copolymères acétate de vinyle / acide crotonique, copolymères octylacrylamide / acrylate de méthyle / butylaminoéthylméthacrylate, polyvinylpyrrolidones, copolymères polyvinylpyrrolidone / méthacrylate de méthyle, copolymères polyvinylpyrrolidone / acétate de vinyle, alcools polyvinyliques, copolymères alcool polyvinylique / acide crotonique, copolymères alcool polyvinylique / anhydride maléique, hydroxypropyl celluloses, hydroypropyl guars, polystyrène sulfonates de sodium, terpolymères polyvinylpyrrolidone / éthyl méthacrylate/ acide méthacrylique, monométhyl éthers de poly(méthylvinyl éther / acide maléique), les copolymères polytéréphtale d'éthylène glycol / polyéthylène glycol, les copolymères polytéréphtalate d'éthylène glycol / polyéthylène glycol / polyisophtalate sulfonate de sodium, des polyesters sulfonés à motifs polyorganosiloxanes; des résines cationiques dérivant en tout ou partie de monomères cationiques comme par exemple le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternarisé, le chlorure d'ammonium de diallyldiméthyle, ou leurs mélanges. Ces résines cationiques peuvent aussi être à base de polymères naturels hydrosolubles, comme par exemple, les polysaccharides cationiques comme le guar cationique, la cellulose cationique, ou leurs mélanges. Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation, comme agent émollient et/ou véhicule dans les compositions cosmétiques, d'au moins un organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (Z) - O - Si (R5) (R6) (R7) (I) formule dans laquelle . les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone . le symbole Z représente un radical phényle lié au silicium par l'intermédiaire d'un groupe bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 ou 3 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone. Des exemples particuliers d'organotrisiloxanes à fonction phénylique de formule (I), ainsi que les concentrations à mettre en oeuvre et la nature des divers autres additifs ont déjà été mentionnés ci-dessus. Ledit organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) confère à la composition cosmétique des propriétés sensorielles spécifiques. II présente en particulier, comme le montrent les valeurs ci-dessous, un indice de réfraction relativement élevé, comparativement à d'autres silicones à signal sensoriel élevé, apportant des priopriétés supérieures de brillance. nnà25 C 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane 1,4515 diméthicone V50 1,401 3-n-octadécylheptaméthyltrisiloxane 1,4330 Les indications ci-dessous donnent à titre comparatif, une estimation de l'ensemble des propriétés sensorielles dudit organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) comparativement à celles d'une phényltriméthicone et d'une diméthicone V 50 (faible viscosité). propriétés 3-phényléthyl phényltriméthicone diméthicone V 50 sensorielles he taméth Itrisiloxane collant 0 O O gras O ++ ++ glissant ++ ++ brillance +++ +++ ++ étalement ++ ++ ++ savonnage O ++ O film résiduel sec +++ 0 0 homogénéité +++ +++ +++ "0" signifie non collant, non gras, non savonnant ... "+++" signifie très glissant, très gras, très homogène ... L'utilisation du 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane permet de conférer à la peau un toucher soyeux et permet de réduire le toucher gras et collant que peuvent apporter les autres émollients introduits dans la formulation cosmétique. En application capillaire, ledit organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylaikényle de formule (I) est un agent conditionneur apportant des propriétés de brillance, de démêlage, de volume, de facilité de coiffage, et améliorant l'aspect du cheveu. En application solaire, celui-ci est un bon solubilisant des filtres solaires. Ainsi le 3phényléthyl heptaméthyltrisiloxane peut dissoudre plus de 200% de son poids d'octylméthoxycinnamate. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif. Exemple 1 Déodorant sous forme de stick transriarent 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane 9% myristyl ester polypropoxylé de l'acide propionique 70% propylène glycol 14% triclosan 0,3% stéarate de sodium 6% parfum qsp Exemple 2 Huile solaire sèche 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane 27% isopropylpalmitate 25% diisopropyladipate 25% Mirasil C-DPDM 20% octylméthoxycinnamate 3% Cette composition est obtenue par simple mélange de ses constituants. Exemple 3 Lotion capillaire pour le traltement des pointe de cheveu 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane 5% Mirasil C-DPDM 90% étahnol 5% Cette composition est obtenue par simple mélange de ses constituants. REVENDICATIONS 1) Composition cosmétique comprenant au moins un organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (Z) - O - Si (R5) (R6) (R7) (I) formule dans laquelle . les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone . le symbole Z représente un radical phényle lié au silicium par l'intermédiaire d'un groupe bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 ou 3 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone. 2) Composition cosmétique selon la revendication 1) caractérisée en ce que le groupe bivalent reliant le radical phényle au silicium est un groupe contenant deux atomes de carbone éthylène, méthylméthylène, éthénylène, ou trois atomes de carbone méthyléthylène, méthyléthénylène. 3) Composition cosmétique selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que l'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylaîkényle de formule (I) est choisi parmi ceux de formules (a) à (e) suivantes Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH2-Ph) O - SiMe3 (a) Me3 SiO - (Me) Si [CH(Me)-Ph] O - SiMe3 (b) Me3 SiO - (Me) Si (CH=CH-Ph) O - SiMe3 (c) Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH(Me)-Ph) O - SiMe3 (d) Me3 SiO - (Me) Si [CH=C(Me)-Ph] O - SiMe3 (e) de préférence le 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane de formule (a). 4) Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que l'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylaîkényle de formule (I) représente de 0,5 à 99% du poids de ladite composition. 5) Utilisation, comme agent émollient et/ou véhicule dans les compositions cosmétiques, d'au moins un organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (Z) - O - Si (R5) (R6) (R7) (I) formule dans laquelle . les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone . le symbole Z représente un radical phényle lié au silicium par l'intermédiaire d'un groupe bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 ou 3 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone. 6) Utilisation selon la revendication 5), caractérisée en ce que le groupe bivalent reliant le radical phényle au silicium est un groupe contenant deux atomes de carbone éthylène, méthylméthylène, éthénylène, ou trois atomes de carbone méthyléthylène, méthyléthénylène. 7) Utilisation selon la revendication 5) ou 6), caractérisée en ce que l'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) est choisi parmi ceux de formules (a) à (e) suivantes Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH2-Ph) O - SiMe3 (a) Me3 SiO - (Me) Si [CH(Me)-Ph] O - SiMe3 (b) Me3 SiO - (Me) Si (CH=CH-Ph) O - SiMe3 (c) Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH(Me)-Ph) O - SiMe3 (d) Me3 SiO - (Me) Si [CH=C(Me)-Ph] O - SiMe3 (e) de préférence le 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane de formule (a). 8) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5) à 7), caractérisée en ce que l'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (I) représente de 0,5 à 99% du poids de la composition cosmétique.