FR 2761988 A1 19981016 FR 9704493 A 19970411 NOUVEAUX THIOLS CONTENANT UN OU PLUSIEURS GROUPES AMINO ET LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION La présente invention porte sur de nouveaux monoou polythiols contenant au moins un groupe amino, ainsi que sur un procédé permettant de les préparer. Les nouveaux thiols sont des composés qui contiennent un groupe amide ou un groupe imidazoline dans la molécule et manifestent une réactivité élevée. Divers composés de type thiols sont connus à l'heure actuelle. En particulier, les thiols contenant un ou plusieurs groupes amino sont recherchés depuis longtemps et trouvent une utilité dans une large gamme d'applications en raisons de leurs qualités uniques. Par exemple, la cystéamine, composé qui a la structure la plus simple de tous les thiols contenant un groupe amino, est utile comme intermédiaire pour des médicaments et comme agent de traitement capillaire, donnant une ondulation permanente aux cheveux. Des composés N-alkylés, à savoir des thiols contenant un groupe amino, qui comportent un groupe alkyle, ont été trouvés utiles dans le domaine de l'impression (comme décrit dans JP-A-06 127 168), comme intermédiaires pour des médicaments (comme décrit dans JP-A-48 44244), dans le domaine de la photographie (comme décrit dans US-A-3 221 013), et dans le domaine du caoutchouc (comme rapporté dans J. Am. Chem. Soc., Vol. 269, page 2672, 1947), par exemple. On peut donc s'attendre à une grande utilité pour ces nouveaux thiols contenant au moins un groupe amino et contenant en outre un groupe amide ou un groupe imidazoline. La présente invention a donc pour objectif de proposer de tels nouveaux thiols qui sont attendus comme étant utiles dans diverses applications, par exemple dans le domaine de la photographie, le domaine des caoutchoucs, comme intermédiaires de synthèse de médicaments par exemple, ce en raison d'une grande réactivité de ces thiols. Les nouveaux mono- ou polythiols contenant au moins un groupe amino selon l'invention sont caractérisés par le fait qu'ils sont représentés par la formule (I) dans laquelle - R11 R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C10 ou un reste aromatique, les restes R1 et R3 (ou R2 et R4) pouvant être reliés entre eux pour former un cycle hydrocarboné avec les deux atomes de carbone qui les portent R5 représente un reste alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié - A représente un groupement (II) relié à R5 par -COou un groupement (III) relié à R5 par le carbone x et y, identiques ou différents, représentent chacun 0 ou un entier de 1 à 10, avec la condition que 1 être différents si y est supérieur à 1, et "m + E n + o + E p" dans le cas ou A est un groupement (II) ou "m + E n" dans le cas où A est un groupement (III) étant supérieur à O et pouvant aller jusqu'à 30, étant notamment compris entre 0,5 et 10 et les mélanges de tels mono- ou polythiols. En particulier R1, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou un groupe phényle, R1 et R3 (ou R2 et R4) pouvant être reliés entre eux pour former un enchaînement alkylène. R5 représente notamment un reste alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C7-C29, de préférence en C7-C19. R5 peut également représenter le reste d'un amide d'acide gras complexe, le mono- ou polythiol résultant se présentant alors sous la forme de mélange. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un mono- ou polythiol tel que défini ci-dessus, caractérisé par le fait que l'on fait réagir au moins un composé de formule (IV) : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus, sur au moins un composé de formule (V) ou (VI) dans lesquelles R5, x et y sont tels que ci-dessus, et le cas échéant, on fait réagir le produit de formule (I) ainsi obtenu, dans lequel "m +n + o + LP" ou "m + représente le nombre moyen de moles de composé(s) (IV) ajoutées, avec encore au moins un composé de formule (IV), permettant ainsi d'augmenter la valeur de "m + Sn + o + ou de "m +con". L'invention porte également d'une manière générale, sur les produits d'addition d'au moins un composé de formule (IV) sur au moins un composé de formule (V) et/ou au moins un composé de formule (VI), ces composés étant tels que définis ci-dessus. L'invention porte aussi sur un produit d'addition d'au moins un composé de formule (IV) sur un produit de la réaction de condensation par déshydratation d'un acide gras avec une polyamine avec formation d'amidoamine et cyclisation partielle de cette dernière en imidazoline. Le nombre de moles de composé(s) (IV) ajoutées sur 1 mole de composé (V) ou (VI) est au plus égal au nombre de moles de composé(s) (IV) introduites par mole de composé (V) ou (VI) introduite. En pratique si le nombre de moles de composé(s) (IV) ajoutées est inférieur à 0,5, le produit obtenu risque de ne pas manifester de caractéristiques intéressantes. Inversement, si ce nombre de moles est supérieur à 30, le thiol contiendra un trop grand nombre de liaisons sulfure, ce qui risque également de nuire aux propriétés recherchées. On peut choisir le ou les composé(s) de formule (V) parmi le sulfure d'éthylène, le sulfure de propylène, le 1,2-diméthyl thiiranne, le 2,2-diméthyl thiiranne, le n-octyl thiiranne, le sulfure de cyclohexène, le sulfure de styrène et le 1,2-diphénylthiiranne. On peut citer en particulier le sulfure d'éthylène et le sulfure de propylène. Le (ou les) composé(s) de formule (V) est (ou sont) choisi(s) notamment parmi -le monoamide d'acide laurique avec l'éthylène diamine -l'amide d'acide laurique avec la diéthylène triamine -l'amide d'acide laurique avec la triéthylène tétramine -l'amide d'acide laurique avec la tétraéthylène pentamine et les amides analogues avec l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide gras dérivé de l'huile de coprah et l'acide gras dérivé de l'huile de soja. Quant au(x) composé(s) de formule (VI), il(s) est (ou sont) choisi(s) par exemple parmi la 2-undécyl imidazoline la 1- (2-aminoéthyl) -2-undécyl imidazoline la 1- [N-(2-aminoéthyl) -2-aminoéthyl] -2-undécyl imidazoline la 2-heptadécyl imidazoline le 1-(2-aminoéthyl)-2-heptadécyl imidazoline la 1- [N- (2-aminoéthyl) -2-aminoéthyl] -2-heptadécyl imidazoline les imidazolines obtenues par déshydratation et cyclisation de l'amide d'acide laurique avec la tétraéthylène pentamine l'amide d'acide stéarique avec la tétraéthylène pentamine le monoamide d'acide oléique avec l'éthylène diamine l'amide d'acide oléique avec la diéthylène triamine l'amide d'acide oléique avec la triéthylène tétramine l'amide d'acide oléique avec la tétraéthylène pentamine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de coprah avec la triéthylène tétramine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de coprah avec la tétraéthylène pentamine le monoamide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec l'éthylène diamine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec la diéthylène triamine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec la triéthylène tétramine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec la tétraéthylène pentamine. On peut également conduire l'addition du ou des composés (IV) sur un mélange de composé (V) et de composé (VI) consistant en un produit de la réaction de condensation par déshydratation d'un acide gras avec une polyamine avec formation d'amidoamine et cyclisation partielle de cette dernière en imidazoline. Le procédé selon l'invention est généralement effectué dans un solvant organique, inerte dans les conditions de réaction ; toutefois, le solvant peut s'avérer ne pas être nécessaire. Comme exemples concrets du solvant organique utilisable, on peut citer les composés aromatiques, tels que le benzène, le toluène et le xylène, les composés de type éther, tels que l'éther diéthylique, l'éthyl isobutyl éther, le tétrahydrofuranne ou le dioxanne, les composés de type alcool, tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, le t-butanol, l'heptanol, le 2-éthylhexanol et le cyclohexanol, les composés de type nitrile, tels que l'acétonitrile et le benzonitrile, les composés de type amide, tels que le N,N-diméthylformamide et la N-méthylpyrrolidone, ainsi que le diméthylsulfoxyde. La réaction est généralement effectuée à une température se situant dans la plage de 10 à 200 C, de préférence dans la plage de 50 à 120'C. Si la température de réaction est inférieure à 10*C, la vitesse de réaction sera exagérément faible. A l'inverse, si la température de réaction dépasse 200 C, des produits d'ouverture de cycles thiiranne et d'autres sous-produits se formeront dans une quantité suffisamment importante pour diminuer de façon indésirable le rendement. Par ailleurs, étant donné que le procédé de fabrication de l'invention est basé sur une réaction d'addition avec ouverture de cycle d'un composé cyclique à trois chaînons sur un groupe amino, qui est une réaction en phase liquide capable d'être facilement contrôlée, la fabrication peut être mise en oeuvre sans étape compliquée. La mise au rebut d'effluent résiduaire est évitée parce que la réaction ne forme que peu de sous-produits et la formation d'eaux résiduaires ayant une odeur désagréable est également évitée. Ainsi, le procédé de la présente invention permet la production d'un thiol de façon avantageuse du point de vue des coûts et du point de vue de la protection de l'environnement. Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, l'abréviation SE a été utilisée pour désigner le sulfure d'éthylène. Exemple 1 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur l'amidoamine de formule Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 60,0 g de 2-aminoéthyl dodécanamide (AEDAM) et 180 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 101'C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 44,6 g de SE placés dans une ampoule à brome (rapport molaire AEDAM/SE = 1/3,0) ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 7 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 1,5 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante et elle a été filtrée pour éliminer une petite quantité de matières insolubles (0,3 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 98,8 g d'un produit cireux jaune clair (rendement . 95%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse élémentaire, à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 1. Par la calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 2,7 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'AEDAM. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 1. Tableau 1 Analyse Elémentaire C H N O S (en tant que produit Calculé (W) 57,57 10,16 6,92 3,95 21,39 d'addition de 2,7 moles de Trouvé (W) 57,37 10,25 6,87 3,58 20,06 SE) IR 2541 cm1 (-SH) 1649 cm1 (amide C=O) RMN 1H 2,5-2.8 (rapport d'intégration : 13,0 H, CDCl3 6 (ppm) en tant qu'accroissement de pic 11,0 H) Nombre moyen de moles de SE 2,7 ajoutées Exemple 2 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur l'amidoamine de formule Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 200 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 38,0 g du produit obtenu à l'Exemple 1 (composé ayant 2,7 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'AEDAM), 57 g de N,N-diméthylformamide et 57 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 101il tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 16,9 g de SE (rapport molaire AEDAM à 2,7 moles de SE ajoutées/SE = 1/3,0) placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 2,5 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 0,5 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante et elle a été filtrée pour éliminer une quantité extrêmement faible de matières insolubles. Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 54,6 g d'un produit cireux jaune clair (rendement : 99%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse élémentaire, à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse par RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 2. Par le calcul sur la base des incréments, ô 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 5,6 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'AEDAM. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 2. Tableau 2 Analyse Elémentaire C H N O S (en tant produit d'addition calculé (W) 52,27 9,13 4,84 2,76 31,01 de 5,6 moles de SE) Trouvé () 51,90 9,04 4,90 2,58 30,37 IR 2540 cm1 (-SH) 1649 cm-l (amide C=O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration . 24,6 H, en CDCl3 b (ppm) tant qu'accroissement de pic 22,6 H) Nombre moyen de moles de SE 5,6 ajoutées Exemple 3 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur l'amidoamine de formule Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 80,0 g de 2-aminoéthyl octadécanamide (AEOAM) et 240 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 103'C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 36,8 g de SE (rapport molaire AEOAM/ES = 1/2,5) placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 4 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 7 heures. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été soumise à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation, puis concentrée jusqu'à la moitié du volume initial pour provoquer une précipitation de matières insolubles, lesquelles ont été éliminées (21,5 g) par filtration. Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 94,0 g d'un produit cireux jaune clair (rendement : 80%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse élémentaire, à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 3. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 2,7 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'AEOAM. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 3. Tableau 3 Analyse Elémentaire C H N O S (en tant que produit Calculé (k) 62,40 10,89 5,73 3,27 17,71 d'addition de 2.7 moles de Trouvé (W) 62,10 10,76 5,63 3,37 16,54 SE) IR 2543 cm-l (-SH) 1639 cm-l (amide C=O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration : 12,7 H, CDC13 d (ppm) en tant qu'accroissement de pic 10,7 H) Nombre moyen de moles de SE 2,7 ajoutées Exemple 4 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur l'amidoamine de formule Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 200 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 40,0 g du produit obtenu à l'Exemple 3 (composé ayant 2,7 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'AEOAM), 60 g de DMF et 60 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 105-C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 14,7 g de SE (rapport molaire AEOAM à 2,7 moles de SE ajoutées/SE = 1/3,0) placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 2 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 0,5 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été soumise à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 54,6 g d'un produit cireux jaune clair (rendement . 99W). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse élémentaire, à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 4. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 5,5 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'AEOAM. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 4. Tableau 4 Analyse Elémentaire C H N O S (en tant que produit Calculé (k) 56,65 9,82 4,26 2,43 26,83 d'addition de 5,5 moles de Trouvé (W) 56,29 9,70 4,41 2,16 25,93 SE) IR 2542 cm1 (-SH) 1641 cm-l (amide C=O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration . 24,2 H, CDC13 b(ppm) en tant qu'accroissement de pic 22,2 H) Nombre moyen de moles de SE 5,5 ajoutées Exemple 5 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur un produit obtenu par condensation par déshydratation d'un acide gras dérivé de l'huile de coprah avec la diéthylène triamine Dans un ballon à quatre cols, ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 68,3 g (339,1 méq d'amine active par poids équivalent d'hydrogène) d'une amidoamine obtenue par la condensation par déshydratation d'un acide gras dérivé de l'huile de coprah avec la diéthylène triamine (désignée ci-après par "A1" et trouvée par titration de type non-aqueux contenir 1,634 méq d'amine primaire par g, 1,697 méq d'amine secondaire par g, et 3,034 méq d'amine tertiaire par g, et par analyse RMN, avoir une teneur en imidazoline de 76% en poids) et 273,3 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 102il, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 21,3 g de SE placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 5 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 1,5 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante et elle a été filtrée pour enlever les matières insolubles (12,1 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 77,5 g d'un produit cireux jaune clair (rendement 86%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 5. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans 1analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 0,7 mole en moyenne de SE ajoutée par mole d'Al. Par le calcul sur base d'un pic situé au voisinage de 3,6 ppm, la teneur en composé imidazoline a été trouvée comme étant de 74% en poids. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 5. Tableau 5 IR 1650 cm1 (amide C=O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration CDC13 b(ppm) 5,1 H, en tant qu'accroissement de pic 2,7 H) Nombre moyen de moles de 0,7 SE ajoutées Teneur en imidazoline 74W en poids Exemple 6 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur un produit obtenu par condensation par déshydratation d'un acide gras dérivé de l'huile de coprah avec la triéthylène tétramine Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 70,6 g (756,1 méq d'amine active par poids équivalent d'hydrogène) d'une amidoamine obtenue par la condensation par déshydratation d'un acide gras dérivé de l'huile de coprah avec la triéthylène tétramine (désignée ci-après par "A2" et trouvée par titration de type non-aqueux contenir 3,812 méq d'amine primaire par g, 3,085 méq d'amine secondaire par g et 2,462 méq d'amine tertiaire par g, et par analyse RMN, avoir une teneur en imidazoline de 68% en poids) et 280 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 104'C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 45,4 g de SE placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 6 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 1 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante et elle a été filtrée pour éliminer les matières insolubles (32,3 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 83,2 g d'un produit cireux jaune (rendement 72%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 6. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyl terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 1,2 mole en moyenne de SE ajoutée par mole d'A2. Par le calcul sur la base d'un pic situé au voisinage de 3,6 ppm, la teneur en composé imidazoline a été trouvée comme étant de 61% en poids. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 6. Tableau 6 IR 2539 cm-l (-SH) 1652 cm-l (amide C=O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration CDC13 ô (ppm) 13,2 H, en tant qu'accroissement de pic 4,8 H) Nombre moyen de moles 1,2 de SE ajoutées Teneur en imidazoline 61% en poids Exemple 7 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur un produit obtenu par condensation par déshydratation d'un acide gras dérivé de l'huile de coprah avec la tétraéthylène pentamine Dans un ballon à quatre cols, ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 65,0 g (929,0 méq d'amine active par poids équivalent d'hydrogène) d'une amidoamine obtenue par la condensation par déshydratation d'acide gras dérivé de l'huile de coprah avec la tétraéthylène pentamine (désignée ci-après par "A3" et trouvée par titration de type non-aqueux contenir 5,908 méq d'amine primaire par g, 2,476 méq d'amine secondaire par g, et 3,239 méq d'amine tertiaire par g, et par analyse RMN, avoir une teneur en imidazoline de 45% en poids) et 267,5 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 102'C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 55,9 g de SE placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte sur une période de temps de 6 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 0,5 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante, et elle a été filtrée pour éliminer les matières insolubles (28,6 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 92,1 g d'un produit liquide trouble jaune (rendement : 76W). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 7. Par le calcul sur la base des incréments, ô 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 2,5 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'A3. Par le calcul sur la base d'un pic situé au voisinage de 3,6 ppm, la teneur en composé imidazoline a été trouvée comme étant de 26% en poids. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 7. Tableau 7 IR 2537 cm-l (-SH) 1651 cm-l (amide C-O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration CDC13 (ppm) 28,3 H, en tant qu'accroissement Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 8. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 1,3 mole en moyenne de SE ajoutée par mole d'A4. Par le calcul sur la base d'un pic situé au voisinage de 3,6 ppm, la teneur en composé imidazoline a été trouvée comme étant de 64% en poids. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 8. Tableau 8 IR 2543 cm-l (-SH) 1660 cm-l (amide C=O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration CDC13 (d) 8,3 H, en tant qu'accroissement de pic 5,1 H) Nombre moyen de moles de 1,3 SE ajoutées Teneur en imidazoline 64% en poids Exemple 9 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur un produit obtenu par condensation par déshydratation d'acide oléique avec la triéthylène tétramine Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 71,6 g (537,1 méq d'amine active par poids équivalent d'hydrogène) d'une amidoamine obtenue par la condensation par déshydratation d'acide oléique avec la triéthylène tétramine (désignée ci-après par "A5" et trouvée par titration de type non-aqueux contenir 2,961 méq d'amine primaire par g, 1,579 méq d'amine secondaire par g et 2,796 méq d'amine tertiaire par g, et par analyse RMN, avoir une teneur en imidazoline de 72% en poids) et 286,4 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 104in, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 48,4 g de SE placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 7 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 1 heure. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante, et elle a été filtrée pour éliminer les matières insolubles (39 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 79,8 g d'un produit liquide trouble jaune (rendement : 67%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 9. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 1,2 mole en moyenne de SE ajoutée par mole d'A5. Par le calcul sur la base d'un pic situé au voisinage de 3,6 ppm, la teneur en composé imidazoline a été trouvée comme étant de 68% en poids. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 9. Tableau 9 IR 2543 cm~l (-SH) 1650 cm-l (amide C-O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration CDC13 ô (ppm) 12,1 H, en tant qu'accroissement de pic 4,6 H) Nombre moyen de moles de 1,2 SE ajoutées Teneur en imidazoline ~ 68% en poids ExemPle 10 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur un produit obtenu par condensation par déshydratation d'acide oléique avec la tétraéthylène pentamine Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 500 ml, et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 73,1 g (862,5 méq d'amine active par poids équivalent d'hydrogène) d'une amidoamine obtenue par la condensation par déshydratation d'acide oléique avec la tétraéthylène pentamine (désignée ci-après par "A6" et trouvée par titration de type non-aqueux contenir 4,359 méq d'amine primaire par g, 3,121 méq d'amine secondaire par g et 2,313 méq d'amine tertiaire par g, et par analyse RMN, avoir une teneur en imidazoline de 66% en poids) et 291,4 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 103'C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 52,0 g de SE placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 5 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 2 heures. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante, et elle a été filtrée pour éliminer les matières insolubles (40,5 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 84,1 g d'un produit liquide trouble jaune (rendement : 67%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 10. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 1,8 mole en moyenne de SE ajoutée par mole d'A6. Par le calcul sur la base d'un pic situé au voisinage de 3,6 ppm, la teneur en composé imidazoline a été trouvée comme étant de 74% en poids. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 10. Tableau 10 IR 2540 cm-l (-SH) 1653 cm'l (amide C-O) RMN 1H 2,5-2,8 (rapport d'intégration CDC13 6 (ppm) 20,1 H, en tant qu'accroissement de pic 7,2 H) Nombre moyen de moles de 1,8 SE ajoutées Teneur en imidazoline 74% en poids Exemple 11 : Préparation d'un produit d'addition de SE sur le composé de formule Dans un ballon à quatre cols ayant un volume interne de 500 ml et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur Dimroth, 70,2 g de 2-undécyl imidazoline (UDIM) et 243,6 g de dioxanne ont été placés et chauffés à 103-C, tout en étant maintenus dans une atmosphère d'azote. A la solution maintenue à cette température, 28,2 g d'ES (rapport molaire UDIM/ES = 1/1,5) placés dans une ampoule à brome ont été ajoutés goutte à goutte en l'espace de 3 heures. Après que l'addition goutte à goutte ait été terminée, la réaction qui a suivi a été amenée à se dérouler à la même température pendant 4 heures. Après l'achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été amenée à refroidir à la température ambiante, et elle a été filtrée pour éliminer les matières insolubles (25,1 g). Le filtrat a été soumis à une distillation sous vide pour chasser le solvant par évaporation et obtenir 73,1 g d'un produit cireux jaune (rendement : 74%). Le produit ainsi obtenu a été soumis à une analyse par absorption infrarouge et à une analyse RMN. Les résultats sont présentés dans le Tableau 11. Par le calcul sur la base des incréments, 6 2,5 - 2,8 ppm, du pic obtenu des trois atomes d'hydrogène du groupe méthyle terminal dans l'analyse par RMN, le produit a été identifié comme étant un composé ayant 2,2 moles en moyenne de SE ajoutées par mole d'UDIM. Le spectre d'absorption infrarouge est représenté sur la Figure 11. Tableau 11 IR 2539 cm-l (-SH) RMN 'H 2,5~2,8 (rapport d'intégration CDC13 b(ppm) 8,8 H, en tant qu'accroissement de pic 8,8 H) Nombre moyen de moles de 2,2 SE ajoutées REVENDICATIONS 1 - Mono- ou polythiol contenant au moins un groupe amino, caractérisé par le fait qu'il est représenté par la formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C10 ou un reste aromatique, les restes R1 et R3 (ou R2 et R4) pouvant être reliés entre eux pour former un cycle hydrocarboné avec les deux atomes de carbone qui les portent - R5 représente un reste alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié - A représente un groupement (II) relié à R5 par -COou un groupement (III) relié à R5 par le carbone; x et y, identiques ou différents, représentent chacun 0 ou un entier de 1 à 10, avec la condition que 1 # x + y # 10 ; m, n, o et p représentent chacun un nombre moyen d'enchaînements -CR1R2-CR3R4-S-, ledit nombre moyen pouvant être nul et lesdits enchaînements pouvant être identiques ou différents, les "n" pouvant être différents si x est supérieur à 1 et les "p" pouvant être différents si y est supérieur à 1, et "m + E n + o + E p" dans le cas où A est un groupement (II) ou "m + E n" dans le cas où A est un groupement (III) étant supérieur à 0 et pouvant aller jusqu'à 30 et les mélanges de tels mono- ou polythiols. 2 - Mono- ou polythiol selon la revendication 1, caractérisé par le fait que "m + E n + o + E p" dans le cas où A est un groupement (II) ou "m + E n" dans le cas où A est un groupement (III) est compris entre 0,5 et 10. 3 - Mono- ou polythiol selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que R11 R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou un groupe phényle, R1 et R3 (ou R2 et R4) pouvant être reliés entre eux pour former un enchaînement alkylène. 4 - Mono- ou polythiol selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que R5 représente un reste alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C7-C291 de préférence en C7-Cl9. 5 - Mono- ou polythiol selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que R5 représente le reste d'un amide d'acide gras complexe, le mono- ou polythiol résultant se présentant alors sous la forme d'un mélange. 6 - Procédé de fabrication d'un mono- ou polythiol tel que défini à l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on fait réagir au moins un composé de formule (IV) : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis à la revendication 1, sur au moins un composé de formule (V) ou (VI) dans lesquelles R5, x et y sont tels que définis ci-dessus, et, le cas échéant, on fait réagir le produit de formule (I) ainsi obtenu dans lequel "m + En + 0 + Sp" ou "m + En" représente le nombre moyen de moles de composé (IV) ajoutées, avec encore au moins un composé de formule (IV), permettant ainsi d'augmenter la valeur de "m + En + o + Sp" ou de "m + En" 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on choisit le (ou les) composé(s) de formule (IV) parmi le sulfure d'éthylène, le sulfure de propylène, le 1,2-diméthyl thiiranne, le 2,2-diméthyl thiiranne, le n-octyl thiiranne, le sulfure de cyclohexène, le sulfure de styrène et le 1,2-diphénylthiiranne. 8 - Procédé selon l'une des revendications 6 et 7, caractérisé par le fait que l'on choisit le (ou les) composé(s) de formule (V) parmi - le monoamide d'acide laurique avec l'éthylène diamine - l'amide d'acide laurique avec la diéthylène triamine - l'amide d'acide laurique avec la triéthylène tétramine - l'amide d'acide laurique avec la tétraéthylène pentamine et les amides analogues avec l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide gras dérivé de l'huile de coprah et l'acide gras dérivé de l'huile de soja. 9 - Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que l'on choisit le ou les imidazolines de formule (VI) parmi la 2-undécyl imidazoline la 1- (2-aminoéthyl) -2-undécyl imidazoline la 1- [N- (2-aminoéthyl) -2-aminoéthyl] -2-undécyl imidazoline la 2-heptadécyl imidazoline le l-(2-aminoéthyl)-2-heptadécyl imidazoline la 1- [N- (2-aminoéthyl) -2-aminoéthyl] -2-heptadécyl imidazoline les imidazolines obtenues par déshydratation et cyclisation de l'amide d'acide laurique avec la tétraéthylène pentamine l'amide d'acide stéarique avec la tétraéthylène pentamine le monoamide d'acide oléique avec l'éthylène diamine l'amide d'acide oléique avec la diéthylène triamine l'amide d'acide oléique avec la triéthylène tétramine l'amide d'acide oléique avec la tétraéthylène pentamine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de coprah avec la triéthylène tétramine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de coprah avec la tétraéthylène pentamine le monoamide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec l'éthylène diamine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec la diéthylène triamine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec la triéthylène tétramine l'amide d'acide gras dérivé d'huile de soja avec la tétraéthylène pentamine. 10 - Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que l'on conduit l'addition du ou des composés (IV) sur un mélange de composé (V) et de composé (VI) consistant en un produit de la réaction de condensation par déshydratation d'un acide gras avec une polyamine avec formation d'amidoamine et cyclisation partielle de cette dernière en imidazoline. 11 - Procédé selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisé par le fait qu'il est conduit dans un solvant organique inerte choisi notamment parmi les composés aromatiques, les composés de type éther, les composés de type alcool, les composés de type nitrile, les composés de type amide, et le diméthyl sulfoxyde. 12 - Procédé selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisé par le fait qu'il est conduit à une température de 10 à 200 C, de préférence de 50 à 120'C. 13 - Produit d'addition d'au moins un composé de formule (IV) sur au moins un composé de formule (V) et/ou au moins un composé de formule (VI), ces composés étant tels que définis à la revendication 6. 14 - Produit d'addition d'au moins un composé de formule (IV) sur un produit de la réaction de condensation par déshydratation d'un acide gras avec une polyamine avec formation d'amidoamine et cyclisation partielle de cette dernière en imidazoline.