FR 2762312 A1 19981023 FR 9704739 A 19970417 SILICATE ALCALIN MODIFIE SOLIDE DE SOLUBILITE AMELIOREE, SON UTILISATION EN DETERGENCE ET COMPOSITIONS DETERGENTES CONTENANT LEDIT SILICATE La présente invention a pour objet un silicate de métal alcalin sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, modifié par un composé organique polyhydroxylé, son utilisation en détergence et les compositions détergentes contenant ledit silicate modifié. Les silicates de métaux alcalins sous forme solide obtenus par séchage, par exemple par atomisation, de solutions aqueuses concentrées commerciales de silicate de métaux alcalins, sont notamment utilisés comme adjuvants de détergence ("builders") dans les compositions détergentes; ils présentent toutefois l'inconvénient de ne se dissoudre que lentement dans le milieu lessiviel. La Demanderesse a trouvé que la solubilité dans l'eau ou dans un milieu lessiviel de ces silicates peut être fortement améliorée si, préalablement à l'opération de séchage, ceux-ci ont été modifiés par addition d'un composé organique polyhydroxylé compatible avec la solution concentrée de silicate de métal alcalin mise en oeuvre. Certains types de composés organiques polyhydroxylés peuvent présenter des propriétes d'agents tensioactifs, séquestrants, antiredéposition, antisalissure .. et peuvent être utilisés comme additifs en détergence. Leur séchage, lorsqu'ils se présentent sous forme aqueuse, peut être délicat et conduire à des produits solides dont la vitesse de dissolution est insuffisante et dont les performances sont alors affectées. La Demanderesse a trouvé que le séchage de ces composés organiques polyhydroxylés sous forme aqueuse, simultanément à celui d'une solution concentrée de silicate alcalin, permet en outre de faciliter le séchage desdits composés organiques, de les transformer en un produit solide et d'améliorer leur solubilité. Un premier objet de l'invention consiste en un silicate alcalin modifié, sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, susceptible d'être obtenu par mise en présence - d'une solution aqueuse concentrée d'au moins un silicate de métal alcalin ou d'ammonium (A) de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 0,5 à 4, de préférence de l'ordre de 1,2 à 3,5 , le symbole M représentant un métal alcalin ou un cation ammonium, contenant de l'ordre de 35 à 55%, de préférence de l'ordre de 35 à 50% de son poids de matière active - et d'au moins un composé organique polyhydroxylé (B) compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s) puis séchage jusqu'à obtenir un solide présentant une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28%, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids. Parmi les silicates alcalins pouvant être mis en oeuvre pour la réalisation du premier objet de l'invention, on peut citer ceux d'ammonium, de sodium, de potassium, de lithium, et tout particulièrement ceux de sodium ou de potassium. Ledit composé organique polyhydroxylé est considéré comme compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s) lorsqu'il est susceptible de se dissoudre ou de s'hydrater (se solvater) en donnant une phase homogène isotrope avec la solution concentrée de de silicate(s). Parmi les composés organiques polyhydroxylés (B) pouvant être mis en oeuvre, on peut citer notamment les carbohydrates, les dérivés gras de carbohydrates, les polyalcools, compatibles avec ladite solution de silicate. A titre d'exemple de composés organiques polyhydroxylés (B) compatibles avec ladite solution de silicate, on peut mentionner - les carbohydrates et leurs dérivés tels que * les monosaccharides linéaires ou cycliques contenant de 3 à 6, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone, comme le fructose, le glucose, le mannose, le galactose, le talose, le gulose, I'allose, I'altrose, I'idose, I'arabinose, le xylose, le lyxose, le ribose * les oligosaccharides comme le sucrose, le maltose, le lactose * les polysaccharides comme l'amidon, la cellulose * les dérivés gras de monosaccharides ou d'oligosaccharides comme les sucroesters d'acides gras, les sucroglycérides obtenus par transestérification des triglycérides de synthèse ou de préférence naturels par le saccharose, les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 US-A-4 565 647; EP-A-132 043; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-C20, de préférence en Cg-C181 ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole un groupe alkyle en C12-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,5 motif glucose par mole un groupe alkyle en Cg-C10 et en moyenne 1,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC GLUCOPON 600 COUP), GLUCOPON 650 EC GLUCOPON 225 CSU, par HENKEL; * les carbohydrates alcools et leurs dérivés gras, comme le sorbitol, les esters gras de sorbitan présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone * les carbohydrates acides et leurs dérivés gras , comme les acides gluconique, uronique, galacturonique, leurs dérivés présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs sels * les carbohydrates ethers comme les méthyl, éthyl, carboxyméthyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl ethers de cellulose - les polyalcools tels que le glycérol, le pentaerithrytol, le propylène glycol, les alcools polyvinyliques, l'éthylène glycol. Les quantités respectives de silicate (A) et de composé organique polyhydroxylé (B) pouvant être mises en oeuvre, exprimées en matière sèche, correspondent à un rapport pondéral (A) (B) de l'ordre de 30/70 à 98/2, de préférence de l'ordre de 40/70 à 95/5. L'opération de mise en contact de la solution concentrée de silicate (A) et du composé organique polyhydroxylé (B) peut être réalisée par dissolution du composé organique polyhydroxylé (B) dans la solution concentrée de silicate (A) à une température de l'ordre de l'ordre de 20 à 80"C, ou par mélange d'une solution aqueuse du composé organique polyhydroxylé (B) contenant au moins environ 40% en poids de matière active et de ladite solution concentrée de silicate (A). Le milieu aqueux homogène isotrope obtenu est ensuite séché à une température de l'ordre de 40 à 200 C, pendant une durée telle que le silicate modifié solide obtenu présente une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28% en poids, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids. Cette opération de séchage peut être réalisée par tout moyen, par exemple en four tournant, par atomisation, par atomisation/granulation, en étuve, en mélangeur rapide, en sécheur flash", en lit fluidisé, en sécheur convectif... Si nécessaire, le solide obtenu peut ensuite être broyé selon les techniques habituelles, jusqu'à obtenir une poudre de granulométrie désirée, adaptée à l'utilisation recherchée dudit silicate modifié sous forme solide. A titre d'exemple, un diamètre moyen de particules de l'ordre de 150 à 1800 um est bien adapté à l'utilisation dudit silicate modifié sous forme solide comme addtitif à dissolution rapide dans une composition détergente. Une variante du premier objet de l'invention consiste en un silicate modifié se présentant sous forme solide, à l'état adsorbé sur un support minéral hydrosoluble inerte vis-à-vis dudit silicate modifié, support de préférence constitué par du carbonate de sodium ou du tripolyphosphate de sodium ; la quantité dudit support peut représenter de I'ordre de 30 à 75 parties en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 65 parties en poids pour 100 parties en poids du produit fini solide (constitué du silicate modifié avec sa teneur en eau et du support). Selon cette variante, I'opération de séchage est réalisée en présence dudit support. L'adsorption du milieu aqueux homogène isotrope, obtenu par mise en contact de la solution concentrée de silicate (A) et du composé organique polyhydroxylé (B), sur ledit support, peut être réalisée préalablement ou simultanément à l'opération de séchage, par pulvérisation dudit milieu aqueux homogène isotrope sur ledit support préalablement ou simultanément à l'opération de séchage à une température de l'ordre de 40 à 200"C, pendant une durée telle que le silicate alclain modifié supporté obtenu présente une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28%, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids, avec une teneur en eau associée au silicate modifié correspondant à un rapport pondéral eau associée au silicate modifié I silicate modifié exprimé en sec de l'ordre de 3/100 à 30/100, de préférence de l'ordre de 5/100 à 25/100. On entend par eau associée au silicate modifié, I'eau qui n'est pas liée au support sous forme d'un hydrate cristallisé. Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation dudit silicate modifié solide de dissolution améliorée comme additif monofonctionnel ou multifonctionnel dans une composition détergente. On entend par composition détergente toute formulation pouvant s'appliquer dans le domaine du nettoyage ménager (formulations lessivielles en poudre destinées à un emploi tant en machine, lave-linge ou lave-vaisselle par exemple, qu'à la main ou autre moyen) ou industriel (traitement de surfaces industrielles dures telles que sols, murs, carrelages, sanitaires ...). Selon l'invention ledit silicate modifié sous forme solide peut être utilisé à raison d'environ 1 à 50%, de préférence environ 5 à 25% du poids, exprimé en matière sèche, de ladite composition détergente. II peut être mis en oeuvre pour remplacer en totalité ou partiellement les silicates alcalins atomisés présents habituellement dans les compositions détergentes. Ledit silicate modifié sous forme solide peut ainsi être utilisé comme adjuvant de détergence ("builders") dans les compositions détergentes, notamment pour le lavage du linge. Dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle, ledit silicate modifié sous forme solide peut en outre être utilisé comme agent alcalin permettant d'éliminer ou de limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, lorsqu'il est mis en oeuvre à une concentration telle que la composition détergente le comprenant engendre un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence de 3,0 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. La concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est fonction de la concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel exprimée en mole/litre, ainsi que du pH du bain, selon l'équation (I) suivante: [Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel] / (1 + 1O (SiO4H3) ; pkî est égal à 9,8 à 25"C, selon la littérature (R. H. Iler, "The chemistry of silica", A. Wiley - Interscience Publication 1979) "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (SiO4H3)- (SiO4H2)2- ; pK2 est égal à 12,2 à 25 C, selon la littérature (R. H. lIer, "The chemistry of silica", A. Wiley - Interscience Publication 1979). On entend par concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel, la quantité de SiO2 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin modifié soluble mis en oeuvre. L'équation (I) peut également être écrite comme suit: [Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel] / (1 + 1 o(pH-9,8) + 10(2pH-22) Ledit silicate modifié sous forme solide peut en outre être utilisé comme additif multifonctionnel, lorsque le composé organique polyhydroxylé (B) mis oeuvre pour sa préparation possède lui-même une fonction utile en détergence. Ainsi, il peut en outre présenter une fonction d'additif - détergent, lorsque ledit composé organique polyhydroxylé (B) a des propriétés tensioactives ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que les alkylpolyglucosides, les sucroesters, les sucroglycérides, les esters de sorbitan - séquestrant, lorsque ledit composé organique polyhydroxylé (B) a des propriétés séquestrantes ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que l'acide gluconique, les gluconates de métal alcalin - antiredéposition, lorsque ledit composé organique polyhydroxylé (B) a des propriétés d'agent antiredéposition ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que la carboxyméthylcellulose - antisalissure, lorsque ledit composé organique polyhydroxylé (B) a des propriétés d'agent antisalissure ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que la méthylcellulose, I'éthylcellulose, les hydroxyethers de cellulose, 'hydroxypropyl méthylcellulose, I'hydroxybutyl méthylcellulose Un troisième objet de l'invention consiste en des compositions détergentes contenant ledit silicate modifié supporté ou non. On entend par composition détergente toute formulation pouvant s'appliquer dans le domaine du nettoyage ménager (formulations lessivielles en poudre destinées à un emploi tant en machine, lave-linge ou lave-vaisselle par exemple, qu'à la main ou autre moyen) ou industriel (traitement de surfaces industrielles dures telles que sols, murs, carrelages, sanitaires ...). Selon l'invention ladite composition détergente peut contenir de l'ordre de 1 à 50%, de préférence de l'ordre de 5 à 25% de son poids exprimé en matière sèche, dudit silicate modifié. A côté dudit silicate modifié, peuvent être présents dans lesdites compositions détergentes, d'autres additifs du type de ceux décrits ci-après: - AGENTS TENSIO-ACTIFS, en quantités correspondant à environ 3-40% en poids par rapport à la composition détergente, agents tensio-actifs tels que agents tensio-actifs an ioniques les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16; les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en î 2- C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP; les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP; les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en 8- C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou esters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); agents tensio-actifs non-ioniques les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy.; . les glucosamide, glucamide; les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5,223,179 et FR-A-1,585,966) les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF; . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C1g diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647; les amides d'acides gras en Cg-C20 les acides gras éthoxylés les amides gras éthoxylés les amines éthoxylées agents tensio-actifs cationiques les halogénures d'alkyldiméthylammonium agents tensio-actifs amphotères et zwlttenonlaues les alkyldiméthyl bétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétanes, les alkyltriméthylsulfobétaines, îles produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de proteines. - ADJUVANTS DE DETERGENCE ("BUILDERS"), en quantités correspondant à environ 5-50%, de preférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de preférence 1550% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants tels que adjuvants de détergence inorganiques les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664839 . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X ...; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée adjuvants de détergence organiques . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1 -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...) . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que les ethers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels les ethers hydroxypolycarboxylates . I'acide citrique et ses sels, I'acide mellitique, I'acide succinique et leurs sels . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ) . les esters polyacétals carboxyliques l'acide polyaspartique, I'acide polyglutamique et leurs sels les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique . les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés - AGENTS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1-10% en poids, éventuellement associés à des ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids, agents et activateurs tels que agents de blanchiment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de de sodium de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacetyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyllactose... les acides percarboxyliques et leurs sels tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, I'acide 4 nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, I' acide décyldiperoxysuccinique. Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou antiredéposition mentionnés ci-après. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiments non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées AGENTS ANTI-SALISSURES, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, I'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) les alcools polyvinyliques les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthyléne téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666); . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) . les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréptalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate ((FR-A-2 334 698) - AGENTS ANTI-REDEPOSITION, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5%en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-1 1 984) la carboxyméthylcellulose . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) les polyvinylpyrollidones - AGENTS CHELATANTS du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids, agents tels que . les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates) . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes - AGENTS DISPERSANTS POLYMERIQUES, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids,pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acryliqiue, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique , et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000 - AGENTS DE FLUORESCENCE (BRIGHTENERS), en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique,, azoles, methinecyanines, thiophènes ... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-) - AGENTS SUPPRESSEURS DE MOUSSES, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires . les N-alkylaminotriazines . les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates les huiles ou résines polyorganosiloxanes événtuellement combinées avec des particules de silice - AGENTS ADOUCISSANTS, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles - ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868 - AUTRES ADDITIFS tels que . d teneur en eau résiduelle du produit est estimée par la perte de masse observée pendant le séchage. Le solide obtenu est broyé puis tamisé jusqu'à obtenir des particules de 200 à 800 pm. Les mesures de vitesse de dissolution sont évaluées par suivi de la conductivité électrique. Elle sont réalisées dans un bêcher à double enveloppe d'une capacité de 0,5 1 équipé d'un agitateur mécanique à quatre palles et d'une sonde de conductivité reliée à un micro-ordinateur. Une quantité de 0,5 g de silicate modifié est introduite en début de mesure dans 0,5 I d'eau desionisée. La vitesse d'agitation est de 400 tr/mn. Le temps de dissolution correspond au temps au bout duquel la conductivité a atteint 90 % de sa valeur maximum. Les résultats reportés dans le tableau 1 suivant montrent que le sucre induit une forte diminution du temps de dissolution du silicate bien que la teneur en eau du produit diminue. Tableau 1 Sucre /sec Silicate /sec Eau (%) Temps de dissolution (s) 0 100 24 747 5 95 19 553 10 90 17 512 15 85 16 258 20 80 13 262 25 75 12 65 Exemple 2 On mélange: - entre 13 et 40 parties en poids exprimées en sec, d'agent tensioactif alkylpolyglucoside Glucopon 600 de Henkel - et le complément à 100 parties en poids exprimées en sec, d'une solution de silicate de sodium à 45,2 % d'extrait sec de rapport SiO2/Na2O de 2,05 La solution obtenue est homogénéisée pendant 15 minutes à 40 "C. La solution de silicate modifié ainsi obtenue est ensuite séchée en étuve sur couche mince d'une épaisseur de 1 mm à une température de 90 "C pendant 4 heures. La teneur en eau résiduelle du produit est estimée par la perte de masse observée pendant le séchage. Le solide obtenu est broyé puis tamisé jusqu'à obtenir des particules de 200 à 800 clam. Les mesures de vitesse de dissolution sont évaluées comme à l'exemple 1. Les mesures de coulabilité sont effectuées selon le test Hosokawa décrit par M. Carr, dans la revue "Chemical Engineering" du 18 janvier 1965, publiée par Mc Graw-Hill. Les résultats reportés dans le tableau 2 suivant montrent que le Glucopon 600 permet de diminuer le temps de dissolution du silicate et d'améliorer la coulabilité en raison de la teneur en eau relativement faible du produit. Tableau 2 APGisec Silicate / sec Eau Temps de coulabilité (%) (%) (%) (%) dissolution (s) 17 83 15 54 63% 23 77 13 47 68% 40 60 12 38 82% La même opération est répétée avec un séchage plus intensif à une température de 1 050C pendant 18 heures. Les résultats reportés dans le tableau 3 montrent également que le Glucopon 600 permet de diminuer le temps de dissolution du silicate et d'améliorer la coulabilité en raison de la teneur en eau relativement faible du produit. Tableau 3 APG/sec Silicate I sec Eau r Temps de coulabilité (%) (%) (%) (%) dissolution (s) 13 87 15 89 55% 17 83 13 68 75% 23 77 11 57 75% REVENDICATIONS 1) Silicate alcalin modifié, sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, susceptible d'être obtenu par mise en présence - d'une solution aqueuse concentrée d'au moins un silicate de métal alcalin ou d'ammonium (A) de rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 0,5 à 4, de préférence de l'ordre de 1,2 à 3,5 , le symbole M représentant un métal alcalin ou un cation ammonium, contenant de l'ordre de 35 à 55%, de préférence de l'ordre de 35 à 50% de son poids de matière active - et d'au moins un composé organique polyhydroxylé (B) compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s) puis séchage jusqu'à obtenir un solide présentant une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28%, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids. 2) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 1), caractérisé en ce que ledit composé organique polyhydroxylé (B) est un carbohydrate, un carbohydrate alcool, un carbohydrate acide, un carbohydrate éther, un dérivé gras de ces derniers ou un polyalcool. 3) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 2), caractérisé en ce que ledit composé organique polyhydroxylé (B) est choisi parmi * les monosaccharides linéaires ou cycliques contenant de 3 à 6, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone, * les disaccharides et oligosaccharides * les polysaccharides, de préférence l'amidon et la cellulose * les sucroesters d'acides gras, * les sucroglycérides * les alkylpolyglycosides dérivés de la condensation du glucose avec des alcools gras primaires, présentant un groupe alkyle en C4-C20, de préférence en C8-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolyglycoside * le sorbitol, les esters gras de sorbitan présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone * les acides gluconique, uronique, galacturonique, leurs dérivés présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs sels * les méthyl, éthyl, carboxyméthyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl ethers de cellulose * le glycérol, le pentaerithrytol, le propylène glycol, les alcools polyvinyliques, l'éthylène glycol 4) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que le composé organique polyhydroxylé (B) est choisi parmi ceux présentant une fonction utile en détergence. 5) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 4), caractérisé en ce que le composé organique polyhydroxylé (B) est un agent détergent, séquestrant, antiredéposition ou antisalissure pour compositions détergentes. 6) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que les quantités respectives de silicate (A) et de composé organique polyhydroxylé (B), exprimées en matière sèche, correspondent à un rapport pondéral (A) 1(B) de l'ordre de 30/70 à 98/2, de préférence de l'ordre de 40/70 à 95/5. 7) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que l'opération de mise en contact de la solution concentrée de silicate (A) et du composé organique polyhydroxylé (B) peut être réalisée par dissolution du composé organique polyhydroxylé (B) dans la solution concentrée de silicate (A) à une température de l'ordre de l'ordre de 20 à 80"C, ou par mélange d'une solution aqueuse du composé organique polyhydroxylé (B) contenant au moins environ 40% en poids de matière active et de ladite solution concentrée de silicate (A). 8) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que le milieu aqueux homogène isotrope obtenu lors de l'opération de mise en contact est séché à une température de l'ordre de 40 à 200"C, pendant une durée telle que le silicate modifié solide obtenu présente une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28% en poids, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids. 9) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce que ledit silicate modifié se présente sous forme solide, à l'état adsorbé sur un support minéral hydrosoluble inerte vis-à-vis dudit silicate modifié, support de préférence constitué par du carbonate de sodium ou du tripolyphosphate de sodium, la quantité dudit support représentant de l'ordre de 30 à 75 parties en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 65 parties en poids pour 100 parties en poids du produit fini solide. 10) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 9), caractérisé en ce que ledit silicate modifié sous forme solide, à l'état adsorbé sur ledit support minéral hydrosoluble est obtenu en réalisant l'opération de séchage dudit milieu aqueux homogène isotrope en présence dudit support. 11) Utilisation du silicate modifié solide de dissolution améliorée faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 10) comme additif monofonctionnel ou multifonctionnel dans une composition détergente. 12) Utilisation selon la revendication 11), caractérisée en ce que ledit silicate modifié sous forme solide est mis en oeuvre à raison d'environ 1 à 50%, de préférence environ 5 à 25% du poids, exprimé en matière sèche, de ladite composition détergente. 13) Compositions détergentes contenant le silicate alcalin modifié faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 10). 14) Compositions détergentes selon la revendication 13), caractérisées en ce qu'elles contiennent environ 1 à 50%, de préférence environ 5 à 25%, de leurs poids exprimé en matière sèche, dudit silicate modifié sous forme solide.