FR 2745466 A1 19970905 FR 9602985 A 19960304 Pyrazoles fongicides La présente invention concerne un procédé de traitement des plantes contre les attaques fongiques ou bactériennes. Un premier objet de l'invention est de lutter contre les maladies fongiques ou bactériennes de manière curative ou préventive. Un autre objet de la présente invention est de protéger les plantes contre les attaques ou maladies fongiques ou bactériennes. Un autre objet de la présente invention est de protéger les cultures de riz contre les attaques ou maladies fongiques ou bactériennes. Un autre objet de la présente invention est de protéger les plantes contre les attaques des champignons ou fongi, ces attaques étant éventuellement jointes à des attaques par des insectes. Un autre objet de la présente invention est de protéger les plantes, par un traitement à l'aide d'un seul produit, à la fois contre les attaques par les champignons ou fongi et par les attaques par les insectes ou arthropodes. Autrement dit encore, un autre objet de la présente invention est de protéger les plantes, par un traitement unique, à l'aide d'un seul produit efficace à la fois contre les attaques par les champignons ou fongi et par les attaques par les insectes ou arthropodes. Un autre objet de l'invention est de protéger les plantes contre les attaques ou maladies fongiques ou bactériennes choisies dans le groupe constitué parmi celles figurant au tableau suivant: N" terme anglais terme latin terme français i Sheath blight Rhizoctonia solani = Pellicularia Rhizoctone = pelliculariose sasakii 2 Brown spot Helminthosporium oryzae = Helminthosporiose = Cochliobolus miyabeanus brûlure du nz 3 Leafblast Pyricularia oryzae = Magnaporthe pyriculariose = moucheture sae 4 Neck blast Pyricularia oryzae culariose 5 Leaf scald = leaf Rhynchosporium oryzae = Nécrose sur feuille et tige du riz tip blight Monographelia albescens = rhyncbosporiose du riz Gerlachia orvzae 6 Sheath rot Acrocylindrium oryzae = Pourriture des gaines foliaires Sarocladium oryzae + Gacumannomyces graminis = Ophiobolus oryznus + Helminthospoirum oryzae 7 Grain j Bactéries : Pseudomonas avenae + Décoloration des grains (les discoloration \Pseudomonas syringae + gains sont normalement jaunes Pseudomonas glumae + et il apparait des taches bnmes) Pseudomonas fuscovaginae + Erwinia herbicola + pignons Fongi = champignons: Helminthosporium oryzae + tAltemariaspp La décoloration des grains correspond au résultat de l'action destructrice d'un ensemble complexe de champignons ou fongi, et de bactéries pathogènes, le résultat néfaste pouvant être du à l'une ou l'autre ou à plusieurs des divers champignons ou bactéries cités dans la tableau ci-dessus. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints grâce au procédé selon l'invention. Celleci conceme un procédé pour protéger les cultures, et plus spécialement les cultures de riz, contre des attaques fongiques ou bactériennes caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 1-phényl pyrazole. Plus précisément l'invention concerne encore un procédé de protection des cultures de riz contre les attaques fongiques ou bactériennes et les attaques par des arthropodes ou insectes, ces deux sortes d'attaques étant simultanées ou pouvant être simultanées ou étant attendues comme pouvant avoir lieu dans une même période de temps. L'invention concerne encore un procédé de protection des cultures de riz contre les attaques fongiques ou bactériennes telles que le rhizoctone, la pelliculariose, Ihelminthosporiose, la brûlure du riz, la pyriculariose, la moucheture, la rhynchosporiose du riz. Sur un plan pratique. la protection des cultures conférées par les i -phényl pyrazoles est généralement meilleure à l'égard des insectes ou arthropodes. Vis-àvis des attaques fongiques ou bactériennes, la protection confërées par les produits selon l'invention peut ne pas être parfaite, mais elle est en général suffisante, et en tout cas elle constitue un complément très précieux de l'activité insecticide ou arthropodicide pour protéger autant que possible les cultures contre les attaques extérieures les plus diverses. Les l-phényl pyrazoles susceptibles d'être mis en oeuvre dans l'invention sont avantageusement des produits de formule (I): dans laquelle: R1 est CN ou méthyle; R2 est S(O)nR3; R3 est alkyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène; ou un radical NRsR6, S(O)mR7, C(O)R7, alkyl, haloalkyl ou OR8 ou un radical -N=C(R9)(RIO); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; R8 représente un radical alkyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; Rg représente un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; R10 représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH. -O-alkyl. -S-alkyl. cyano. ou alkyl; R1 l et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre. un atome d'hydrogène ou d'halogène; R13 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SF5; m,n,q,r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0,1 ou2; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique; sous réserve que, lorsque R1 est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R11 est Cl, R13 est CF3, et X est N. Une classe préférée de composés de formule (I)est constituée par les composés tels que R1 est CN, R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R1 l et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et R13 est haloalkyl. Un composé de formule (I) tout particulièrement préféré dans l'invention est le 1-[2,6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4-[SO-CF3] 5-NH2 pyrazole, dénommé ci-après composé A. La préparation de composés de formule (I) peut être faite selon l'un ou l'autre des procédés décrits dans les demandes de brevets WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 ou européenne 295117, ou tout autre procédé relevant de la compétence de l'homme du métier spécialiste de synthèse chimique. Des formulations utilisables dans l'invention sont décrites en particulier dans les demandes de brevet WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 et dans la demande européenne 295117. Les formulations décrites dans l'art antérieur peuvent être adaptées pour les rendre encore plus adaptées à leur usage particulier selon les conditions locales, notamment par des adjonctions d'adjuvants appropriés. De manière avantageuse, les l-arylpyrazoles mises en oeuvre dans l'invention peuvent être formulées comme des compositions fluides ou liquides, des poudres mouillables, des microémulsions. De telles formulations comprennent généralement un ou plusieurs supports ou diluants inertes. solide ou liquide. et agronomiquement acceptables dans le cas de l'application à des zones de cultures. Les formulations convenables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention contiennent de 0.0001 à 95 % en poids de matière active de formule (I). En ce qui concerne les formulations concentrées à usage comercial (pour le stockage, la vente ou le transport), elles contiennent avantageusement de 0.1 à 15 % en poids de matière active. Les compositions telles qu'utilisées par l'applicateur sont généralement des compositions beaucoup plus diluées. En dehors de cette matière active, les compositions selon l'invention contiennent divers supports solides ou liquides, des tensio-actifs et autres adjuvants de natures les plus diverses, mais agronomiquement acceptables. Des formulations de poudres mouillables ou de granulés concentrés peuvent être préparées par broyage d'une l-arylpyrazole de formule (I), avec environ 1% à 20% en poids de tensioactif solide anionique. Un tensioactif anionique convenable est l'ester dioctylique du sel de sodium de l'acide sulfosuccinique. Environ 85% à 95%, en poids, de diluant inerte tel que la montmorillonite, l'attapulgite, la chaux, le talc, le kaolin, la terre de diatomée, la pierre ponce, les silicates ou d'autres produits semblables peuvent être inclus dans de telles formulations, ainsi que les autres adjuvants précédemment indiqués. Outre les granulés et poudres mouillables décrits ci-dessus, on peut utiliser des formulations fluides, et notamment des formulations facilement dispersables dans l'eau, pour faciliter las dispersion sur le lieu d'application, notamment en agriculture. Les pyrazoles utilisées dans la présente invention ont une faible solubilité, mais peuvent être utilisées à faibles doses. On peut donc les mettre en oeuvre en solutions ou émulsions ou, de préférence, sous forme de suspensions aqueuses ou non, comprenant les adjuvants et/ou co-solvants appropriés. L'acétone et la méthyl éthyl cétone peuvent être utilisées comme co-solvants. Tout milieu liquide peut être utilisé pourvu qu'il ne soit ni toxique pour les plantes ni pour l'environnement. Quand la matière active est peu soluble, on peut utiliser des co-solvants et/ou des agents mouillants ou dispersants. D'autres additifs peuvent aussi être mis en oeuvre, tels que le talc. Les matières actives de formule (I) peuvent être absorbées sur des supports. par exemple la vermiculite, l'argile. le talc le kaolin ou autres. notamment pour faire des granulés. Les l-arylpsTazoles de l'invention peuvent être mises en oeuvre en traitement foliaire, ou en traitement du sol ou, de préférence, en traitement de semences. La quantité précise de phényl pyrazole mise en oeuvre peut être déterminée par un petit nombre d'expérimentation. La quantité ne doit pas être phytotoxique. Sur un plan pratique, les doses appliquées soit directement par le feuillage ou par le sol, soit par le moyen des semences traitées, sont généralement comprises entre 5 et 500 g/ha, de préférence entre 10 et 200 g/ha, et encore plus préférentiellement entre 20 et 80 g/ha. La dose appliquée à la semence dépend de la quantité de semence semée, et l'on admet que, lors du premier semis aussi bien que lors du second semis, les quantités de semences semées sont du même ordre de grandeur. Une fois la semence semée, la dose amenée au sol par le moyen des grains traités correspond à ce qui vient d'être indiqué. Dans le cas du riz, les quantités de semences semées sont de l'ordre de 0,5 à 3 quintal par ha. Les semences peuvent être traitées par revêtement, enduction, imprégnation ou trempage dans des formulations liquides ou pâteuses. De telles formulations sont connues en soi. On procède en général ultérieurement à un séchage. Des semences traitées comprenant le plus souvent environ 2 à 200 g par quintal de semences, de préférence de 5 à 80 g/q. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatifs, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en oeuvre. Exemple 1: On a traité des semences de riz à raison de 40 g. de matière active par hectare. Les semences ont été semées à raison de 150 kg/ha sur un terrain sec, et les graines ont été recouvertes d'une fine couche de terre. On a laissé germer ces grains semés. Au bout de quelques semaines où la température était comprise entre 25"C et 35"C, le sol a été recouvert d'eau par le moyen des pluies et on a observé les résultats au bout de 2 mois. On a répété les essais sur 20 parcelles de 10 m2 chacune (récolte au bout de 105 jours environ). On a obtenu les résultats indiqués au Tableau 1 (généralement exprimés en pourcentage) mesurés (sauf indication contraire. par appréciation visuelle) par rapport au témoin constitué par des parcelles de terrain cultivé semblables et traitées à l'aide d'insecticides habituels (en pratique le carbofuran ou les pyréthroides) aux doses normalement actives. Exemple 2: On répéte l'exemple I mais en semant les semences à raison de 200 kg/ha. On a obtenu les résultats indiqués au Tableau 1. Exemple 3: On répète l'exemple 1 mais en effectuant une pré-germination de la semence de riz. On a obtenu les résultats indiqués au Tableau 1. Exemple 4: On répéte l'exemple 2 mais en effectuant une pré-germination de la semence de riz. On a obtenu les résultats indiqués au Tableau 1. Tableau 1: Attaque de type NO Propriété observée pour déterminer le Résultat observé exprimé résultat en pourcentage Ex.1 Ex.2 Ex.3 Ex.4 I nombre de aines attaquées 55 60 55 60 2 surface de feuilles attaquées 79 87 79 87 3 nombre de aines attaquées 82 90 82 90 4 nombre de plantes attaquées juste en 35 39 35 39 dessous de l'képi 5 0 nombre de feuilles ayant une partie 57 63 57 63 desséchée 6 nombre de aines attaquées 80 88 80 88 7 nombre de grains perdant la couleur 63 70 63 70 normale jaune au profit de taches brunes Revendications 1. Procédé pour protéger les cultures contre des attaques fongiques ou bactériennes caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 1 -phényl pyrazole. 2. Procédé selon la revendication 1 mise en oeuvre pour la protection des cultures de riz. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre pour une protection à la fois contre les attaques fongiques ou bactériennes et contre les attaques par des arthropodes ou insectes. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre contre les attaques fongiques telles que le rhizoctone, la pelliculariose, l'helminthosporiose, la brûlure du riz, la pyriculariose, la moucheture, la rhynchosporiose. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre contre les attaques bactériennes telles que celles provenant des Pseudomonas ou des Erwinia. 6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le 1 -phényl pyrazole a la formule (I) dans laquelle: R1 est CN ou méthyle; R2 est S(O)nR3; R3 est alkyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène; ou un radical NRsR6, S(O)mR7, C(O)R7, alkyl, haloalkyl ou OR8 ou un radical -N=C(R9)(R10); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; R8 représente un radical alkyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; Rg représente un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; R10 représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, ou alkyl; R1 let R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène; R13 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SFg; m,n,q,r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0,1 ou2; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical > C-R1 2; sous réserve que, lorsque R1 est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R1 1 est Cl, R13 est CF3, et X est N. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1-phényl pyrazole a la formule (I) dans laquelle R1 est CN, R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R1 1 et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et R13 est haloalkyl. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1 -phényl pyrazole est le 1-[2,6-Cl2 4-CF3 phenyl] 3-CN 4-[SO-CF3] 5-NH2 pyrazole. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le traitement est effectué sur le feuillage ou sur le sol ou sur les semences. 10. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le traitement est effectué à raison d'une quantité de composé de formule (I) comprise entre 5 et 500 g/ha, de préférence entre 10 et 200 g/ha. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1 -phényl pyrazole est appliqué à des doses comprises entre 20 et 80 g/ha. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le l-phényl pyrazole est appliqué en traitement de semences à raison de 2 à 200 g. par quintal de semences, de préférence de 5 à 80 g/q. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1 -phényl pyrazole est appliqué en traitement de semences à raison de 5 à 60 g. par quintal de semences 14. Compositions pour la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0.0001 à 95 en poids de matière active de formule (I).