FR 2746008 A1 19970919 FR 9603418 A 19960314 La présente invention concerne une composition destinée à une application topique pour prévenir ou traiter le vieillissement de la peau. La demanderesse a mis au point une composition qui permet simultanément d'augmenter la production de collagéne tout en protégeant ce dernier de l'action destructrice des protéases dermiques et des différents radicaux libres. Une composition objet de l'invention comprend en combinaison au moins un dérivé de vitamine C et au moins un agent inhibiteur des protéases choisi parmi la rutine, un concentrat de feuilles de mûrier, I'acétate de vitamine E, et les mélanges de ceux-ci. De préférence, le dérivé de vitamine C contient du silicium, et consiste en de l'ascorbate de monométhylsilanetriol. Dans une composition préférée, un autre dérivé de vitamine C tel que le palmitate d'ascorbyle est associé au dérivé contenant du silicium. Une composition selon l'invention comprend avantageusement un lipoaminoacide dérivé d'un aminoacide et d'un acide gras ; un lipoaminoacide préférentiel est le dipalmitate d'hydroxyproline. Les proportions les plus appropriées de chacun des constituants de la composition définie ci-dessus sont les suivantes, ces proportions étant exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids de la composition - dérivé(s) de vitamine C : 2,0 à 10,5 % - agent inhibiteur des protéases :0,7 à 4 % - lipoaminoacide : 1 et 5 % Quand la composition comprend un dérivé de vitamine C qui contient du silicium, la proportion de ce dernier est de préférence comprise entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Une composition de l'invention permet, grâce à l'action de ses constituants combinés, de créer un équilibre entre le processus de destruction ou catabolisme, et le processus de reconstruction tissulaire ou anabolisme, par l'obtention des effets suivants *augmentation de la synthèse en macromolécules conjonctives, en particulier du collagène, *protection des réseaux de collagénes et d'élastine vis-à-vis de l'action destructrice des protéases endogènes, en particulier vis-à-vis de la collagénase et de l'élastase, inhibition des phénomènes de glycation qui conduisent à la formation de liaisons non programmées entre les molécules de collagènes entraînant une perte de leurs propriétés fonctionnelles, * neutralisation des radicaux libres. Un autre objet de l'invention est une préparation cosmétique comprenant une composition telle que définie ci-dessus. Le choix des principes actifs effectué selon l'invention permet en outre d'obtenir des compositions et préparations cosmétiques stables en particulier vis-à-vis de l'oxydation. Les objets de l'invention sont à présent décrits plus en détail et leurs propriétés illustrées dans les exemples 1 à 4 suivants et les figures 1 à 4 qui sont des photographies de coupe de peau de rat et selon lesquelles Figure 1 correspond à une peau non traitée et avant action enzymatique de la collagénase, Figure 2 correspond à une peau non traitée et après action enzymatique de la collagénase, Figure 3 correspond à une peau traitée par la composition M3 de l'invention, et avant action enzymatique de la collagénase, Figure 4 correspond à une peau traitée par la composition M3 de l'invention, et après action enzymatique de la collagénase, EXEMPLE 1: Comparaison in vitro de l'effet anti-protéasique vis-à-vis de l'élastase, d'une composition de l'invention et de compositions cosmétiques connues Seules les associations de composés hydrosolubles ont pu être étudiées in vitro. 3 compositions qui se sont révélées très efficaces dans l'inhibition de l'activité de l'élastase in vitro, sont comparées et les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-après. M10 est une composition qui fait l'objet de la demande de brevet français publiée sous le nO 2 594 690, et qui est commercialisée sous la marque Derm Repaire par ESTHEDERM M8bis est un principe actif consistant en un hydrolysat de protéines marines de l'algue Aosa, utilisé dans des compositions à vocation dite "anti-âge" et commercialisé par SECMA sous la marque AosaïneB ; et M3 est une composition de l'invention. TABLEAU 1 Compositions % final dans Inhibition tampon en % M10 5% 15% M8bis 5 % 10 % M3: Ascorbosilane C 4 % + Rutine 0,1 % 12 % + Conc.Feuil.Mûrier 1 % EXEMPLE 2: Inhibition de la collagénase in vitro d'une composition de l'invention Les 3 mêmes préparations de l'Exemple 1 ont exercé une action inhibitrice sur l'activité de la collagénase in vitro. II ressort des Exemples 1 et 2, que - I'association Derm Repaire, la plus efficace dans l'inhibition de l'élastase in vitro, présente également un intérêt dans l'inhibition de la collagénase in vitro, - la composition M3 comprenant une combinaison de l'ascorbosilane C, de la rutine et d'un concentrat de feuilles de mûrier développe in vitro une activité anti-élastasique et anti-collagénasique de tout premier ordre, - l'Aosaïne développe une activité anti-élastasique et anticollagénasique in vitro de moindre importance. EXEMPLE 3: Comparaison in vitro de la protection des substrats: élastine et collagène par une composition de l'invention et par des compositions cosmétiques connues Seule I'Aosaïne8 exerce une activité protectrice vis-à-vis de la dégradation enzymatique de l'élastine. Mais cet effet n'est pas retrouvé in vivo. 4 compositions exercent une activité protectrice du collagène contre la dégradation par la collagénase. Les résultats comparatifs sont présentés dans le tableau 2 suivant. TABLEAU 2 * Esculosaponine à 1% 40 % d'inhibition * Ascorbosilane C + rutine + conc. feuil. mûrier 27 % d'inhibition * Complexe "AE" à 5% 25 % d'inhibition (complexe anti-élastasique commercialisé par SOLABIA) * Derm Repaire 17 % d'inhibition + Escine à 1 % EXEMPLE 4: Etudes in vivo a) Effet anti-élastasique in vivo d'une composition de l'invention L'effet anti-élastasique des compositions M10 (Derm Repaire) et M8bis (AosaïneB) de l'exemple 1 n'est pas retrouvé in vivo. L'effet anti-élastasique de la composition M3 selon l'invention et décrite à l'Exemple 1 est observé in vivo. b) Effet anti-collagénasique in vivo d'une composition de l'invention L'action inhibitrice de l'activité de la collagénase n'est retrouvée in vivo que pour la composition M3 correspondant à la combinaison de l'ascorbosilane C, de la rutine, et du concentrat de feuilles de mûrier comme illustré dans les figures 1-4. Conformément à la figure 1 qui est une photographie d'une coupe de la peau d'un rat non traité par la composition M3 de l'invention et avant action de la collagénase, on distingue nettement les faisceaux de collagène denses et normalement disposés. Conformément à la figure 2 qui est une photographie d'une coupe de la peau d'un rat non traité par la composition M3 de l'invention et après action de la collagénase, les faisceaux de collagène apparaissent délavés, aux contours flous, moins denses et en proportion nettement plus faible. Conformément à la figure 3 qui est une photographie d'une coupe de la peau d'un rat traité par la composition M3 de l'invention et avant action de la collagénase, on observe des faisceaux de collagène bien denses et normalement structurés, comparables à ceux de la figure 1. Conformément à la figure 4 qui est une photographie d'une coupe de la peau d'un rat traité par la composition M3 de l'invention et après action de la collagénase, on voit le collagène assez dense, couvrant une grande partie de la surface de la coupe. Dans le derme moyen les faisceaux sont un peu flous, mais dans son ensemble, le collagène est beaucoup moins dégradé que celui montré à la figure 2. c) Effet protecteur de l'élastine et du collagène in vivo L'effet protecteur de I'Aosaïne8 observé in vitro n'est pas retrouvé in vivo. En outre parmi les quatre compositions mentionnées dans le Tableau 2 ci-dessus, seule l'activité protectrice du mélange ascorbosilane C, rutine et concentrat de feuilles de mûrier est conservée in vivo. d) Etudes morphologiques in vivo Avant action de la collagénase, seul l'ASC îîî à 3%, un agent de stimulation de la synthèse du collagène III, commercialisé par MERCK, semble stimuler la biosynthèse du collagène, la différence par rapport aux lots non traités étant néanmoins à peine supérieure à 1%. II faut donc relativiser la portée de ce résultat, compte tenu également que dans 3 cas sur 4, I'excipient seul s'est également avéré efficace. Après action de la collagénase, un effet protecteur de substrat a été mis en évidence pour deux mélanges voisins * Composition IVD Dipalmitate d'hydroxyproline (DPHP) 2% Palmitate d'ascorbyle 1 % Acétate de la vitamine E 0,2% Ascorbosilane C 4% Rutine 0,1 % Conc. feuil. mûrier 1% Escine 1% * Composition VIG Elle a la même composition que la composition IVD, à l'exception de l'escine qu'elle ne contient pas. Le mélange DPHP, palmitate d'ascorbyle, acétate de la vitamine E, ascorbosilane C, rutine, concentrat de feuilles de mûrier, est le seul à exercer une action d'inhibition des protéases endogènes à la fois in vitro et in vivo. Cette composition présente par conséquent un intérêt majeur pour le développement d'une gamme de produits destinés à prévenir et traiter le vieillissement de la peau. EXEMPLE 5: Une préparation efficace dans la prévention et le traitement du vieillissement de la peau répond de préférence à la formulation suivante. Constituants Anti-protéases et anti-radicalaires Rutine 0,1 - 1 Concentrat de feuilles de mûrier 0,5 - 2 Acétate de vitamine E 0,1 - 1 Dérivés de vitamine C Ascorbate de monométhylsilanetriol 2 - 10 Palmitate d'ascorbyle 0,5 Lipoaminoacide Dipalmitate d'hydroxyproline 1 - 5 Composants de l'excipient Eau déminéralisée qsp 100 Heptanoate de cétéaryle 8 - 10 Hexadécyle phosphate de potassium 3 Cire d'abeille 3-5 Polymères de l'acide acrylique 0,7 - 1 Triéthanolamine 1,15 Butyl hydroxy toluène 0,05 EDTA disodique 0,2 Oxydes de fer 0,004 - 0,008 Conservateurs Parabens, Phénoxyéthanol 0,55 REVENDICATIONS 1. Composition comprenant en combinaison au moins un dérivé de vitamine C et au moins un agent inhibiteur des protéases choisi parmi la rutine, un concentrat de feuilles de mûrier, I'acétate de vitamine E, et les mélanges de ceux-ci. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent inhibiteur des protéases consiste en un mélange de rutine, de concentrat de feuilles de mûrier, et d'acétate de vitamine E. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le dérivé de vitamine C contient du silicium. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le dérivé de vitamine C contenant du silicium est l'ascorbate de monométhylsilanetrio1. 5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce qu'elle contient un autre dérivé de vitamine C qui est le palmitate d'ascorbyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un lipoaminoacide dérivé d'un aminoacide et d'un acide gras. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le lipoaminoacide est le dipalmitate d'hydroxyproline. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion du dérivé de vitamine C est comprise entre 2,0 et 10,5 % en poids par rapport au poids de la composition. 9. Composition selon les revendications 3 ou 4 et 8, caractérisée en ce que la proportion du dérivé de vitamine C contenant du silicium est comprise entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion de l'agent inhibiteur des protéases est comprise entre 0,7 et 4 % en poids par rapport au poids de la composition. 11. Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que la proportion du lipoaminoacide est comprise entre 1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. 12. Préparation cosmétique comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.