FR 2746306 A1 19970926 FR 9603626 A 19960322 COMPOSITIONS DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DES PYRAZOLO-AZOLES; LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE COMME COUPLEURS, PROCEDE DE TEINTURE L'invention a pour objet une composition pour la teinture par oxydation des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains contenant au moins un composé pyrazolo-azole comme coupleur et au moins une base d'oxydation. II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet, différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures puissantes, peu sélectives et particulièrement résistantes, capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées, en utilisant des composés pyrazolo-azoles comme coupleurs en présence d'une base d'oxydation. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - à titre de coupleur, au moins un composé pyrazolo-azole de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition avec un acide: dans laquelle: R, représente: un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R choisis dans le groupe constitué par halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle, acyle ; un radical aryle (tel que phényle ou naphtyle), éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que précédemment définis ; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre (tel que pyridyle, quinolyle, pyrrolyle, morpholyle, furanyle, tétrahydrofuranyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle, thiazolyle, oxazolyle, imidazolyle ou thiadiazolyle), éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que définis précédemment; lorsque R1 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons (définis ci-dessus), il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre (dans ce cas, R1 devient XR1 avec X = O, NH, S); R1 peut désigner aussi un atome d'halogène (tel que brome, chlore ou fluor) ; un radical acyle ; un radical sulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical siloxy, un radical amino; un radical acylamino , un radical acyloxy; un radical carbamoyloxy; un radical sulfonamide ; un radical imide ; un radical uréido ; un radical sulfamoylamino un radical alcoxycarbonylamino , un radical aryloxycarbonylamino ; un radical alcoxycarbonyle; un radical aryloxycarbonyle; un radical carboxyle; R2 représente: un atome d'hydrogène; un atome d'halogène tel que brome, chlore ou fluor ; un groupe acétylamido ; un radical alcoxy (tel que par exemple : méthoxy, éthoxy, propyloxy, benzyioxy, méthoxyéthoxy, phénoxyéthoxy, 2-cyanoéthoxy, phénéthyloxy, p-chlorobenzyloxy, méthoxyéthylcarbamoylméthoxy) ; un radical aryloxy (tel que par exemple : phénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-nitrophénoxy, 4-cyanophénoxy, 4-méthanesulfonamidophénoxy, 4-méthanesulfonylphénoxy, 3-méthylphénoxy, 1 naphtyloxy) ; un radical acyloxy (tel que par exemple ' acétoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, éthoxyalkyloxy, pyruviloyloxy, cinnamoyloxy, myristoyloxy) ; un radical arylthio (tel que par exemple . phénylthio, 4carboxy- phénylthio, 2-éthoxy 5-tert-butylphénylthio, 2-carboxyphénylthio, 4-méthane-sulfonyS phénylthio) ; un radical alkylthio (tel que par exemple. méthylthio, éthylthio, propylthio, butylthio, 2-cyanoéthylthio, benzylthio, phénéthylthio, 2-(diéthylamino) éthylthio, éthoxyéthylthio, phénoxyéthylthio) ; un radical hétéroarylthio (tel que par exemple 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolylthio, 2-benzothiazolylthio) ; un radical hétéroaryloxy (tel que par exemple 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolyloxy, 2-benzo-thiazolyloxy) ; un radical thiocyano ; un radical N,N-diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyl-oxythio carbonylthio ; un radical benzènesulfonamido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido; un radical pentafluorobutanamido ; un radical 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamido ; un radical p-cyanophényluréido, un radical N, N-diéthyl-sulfamoylamino ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3hydantoïnyle ; un radical 1 benzyl 3-hydantoïnyle ; 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1,2 dihydro 1-pyridinyle ; un alkylamido , un arylamido ; un radical NRIIIRIV avec R''' et R"' représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4 ; un hydroxyalkyle ; un carboxyle; ou un radical alcoxycarboxylique. Za, Zb, Zc représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote, un atome de carbone portant un radical R3 ou R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R1; sous réserve que l'un au moins des radicaux Za, Zb et Zc soit différent d'un atome de carbone, R3 et R4 peuvent également former entre eux un cycle aromatique substitué ou non tel que phényle; et au moins une base d'oxydation. Les sels d'addition avec un acide des composés de l'invention peuvent être choisis notamment parmi des chlorhydrates, les bromhydrates, les tartrates, les tosylates, les benzénesulfonates, les sulfates, les lactates et les acétates. Parmi les radicaux R1 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié; un phényle; un phényle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou alkylamino en C1-C4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamino en C1-C4; un hétérocycle choisi parmi le thiophène, le furane ou la pyridine; un radical trifluorométhyle ; un radical (CH2)p-X-(CH2)q-OR' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et X désigne un atome d'oxygène ou un groupe NR" avec R" désignant hydrogène ou méthyle un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un aminoalkyle en C1-Cs ; un alkylamino en C1-C4 ; un dialkylamino en C1-C4; un arylamino ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy , un halogène choisi parmi fluor, chlore et brome ; un groupe carboxyle ; un alcoxycarbonyle en C1-C4; un phényloxycarbonyle ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio méthanesulfonyle ; cyano. Parmi les radicaux R1 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement les radicaux choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle ; un halogène choisi parmi fluor et chlore ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle ; 3-méthoxyphényle ; 2-méthoxyphényle ; benzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyridyle, furyle ou thiènyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; aminométhyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylamino ou éthylamino ou diméthylamino ; carboxyle ; méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle; cyano. Et encore plus particulièrement , on préfère les radicaux R1 choisis dans le groupe constitué par : hydrogène; méthyle ; éthyle ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle; 4-méthoxyphényle ; benzyle ; trifluorométhyle ; chloro ; un radical méthoxy ou éthoxy; un radical carboxyle; méthylamino ou diméthylamino; cyano. Parmi les radicaux R2 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alcoxy en C1-C4 ; phénoxy ; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical acyloxy; benzyloxy; alkylthio en C1-C4 ; phénylthio ; phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle; un alkylamido en C1-C4 ; phénylamido ; un radical NRIIIRIV avec R"' et RN représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4 , un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un carboxyle ; un radical alcoxycarboxylique en C1-C4. Parmi les radicaux R2 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement les radicaux choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; chlore ou brome ; méthoxy ou éthoxy ; phényloxy ; 4-méthylphényloxy acyloxy ; benzyloxy ; méthylthio ou éthylthio ; phénylthio ; 4-méthylphénylthio ; 2-tertiobutylphénylthio ; acétamido ; phénylacétamido ; diméthylamino ; diéthylamino ; éthylméthylamino; (p-hydroxyéthyl)méthylamino. Et encore plus particulièrement , on préfère les radicaux R2 choisis dans le groupe constitué par: hydrogène; chlore; éthoxy; phénoxy; benzyloxy; acyloxy; acétamido; diméthylamino. Parmi les radicaux R3 et R4 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène ; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ; un radical trifluoro méthyle ; un phényle ; un phényle substitué par un ou deux groupes choisis parmi un halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un hydroxy, un carboxyle, un groupe nitro, un alkylthio en C1-C4, un groupe méthylènedioxy, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou un alkylamino en C1-C4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un méthyle ou isopropyle, méthoxy ; un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un aminoalkyle en C1-C4 ; un alkylaminoalkyle en C1-C4 ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; méthylthio ; éthylthio phénylthio ; méthanesulfonyle ; un cycle aromatique substitué ou non formé par R3 et R4 tel que phényle, phényle substitué par un radical sulfonyle, un halogène, un alcoxy en C1-C4, un alkyle en C1-C4, nitro, cyano, amino, alkylamino, trifluorométhyle. Parmi les radicaux R3 et R4 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement les radicaux choisis dans le groupe constitué par . hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, ter-butyle ; phényle ; toluyle ; toluyle 2-, 3- ou 4-chlorophényle ; 3- ou 4-hydroxyphényle ; 3- ou 4-aminophényle ; 3- ou 4méthoxyphényle ; 4-trifluorométhylphényle; benzyle; trifluorométhyle; hydroxyméthyle; hydroxyéthyle; hydroxyisopropyle , aminométhyle ou aminoéthyle; méthoxy ou éthoxy; méthylthio ou éthylthio ; un cycle aromatique substitué ou non formé par R3 et R4 tel que phényle, toluyle, sulfonylphényle, chlorophényle. Et encore plus particulièrement, on préfère les radicaux R3 et R4 choisis dans le groupe constitué par . hydrogène; méthyle ; éthyle ; isopropyle ; phényle ; 4-chlorophényle; 4-méthoxyphényle ; 4-aminophényle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylthio ou éthytthio ; un cycle phényle formé par R3 et R4. Parmi les composés de l'invention de formule (I) préférentiels, on peut citer ceux choisis dans le groupe constitué par: i) les pyrazolo-[1,5-b] 1,2,4-triazoles de formule: les Dvrazolo F3.2-cl 1.2.4-triazoles de formule: iii) les pyrazolotêtrazoles de formule: iv) les pyrazolo-[1 ,5-a]-imidazoles de formule: v) les pyrazolo-[5,1-e]-pyrazoles de formule: vi) les Dvrazolo-r5. 1-el-1.2.3-triazoles de formule: dans lesquelles R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations indiquées ci-dessus dans la formule (I). Comme exemples de composés de formule (la) ou (Ib), on peut citer en particulier ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 hydrogène, méthyle, éthyle, isopropyle, phényle, méthylthio ou éthoxy. Comme exemples de composés de formule (Ic), on peut citer en particulier ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore; Comme exemples de composés de formule (Id), on peut citer en particulier ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano; - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 et R4 désignent respectivement hydrogène et hydrogène, hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, hydrogène et phényle ; R3 et R4 forment entre eux un cycle phényle. Comme exemples de composés de formule (le), on peut citer en particulier ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano; - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 et R4 désignent respectivement hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, méthyle et méthyle, hydrogène et phényle. Comme exemples de composés de formule (If), on peut citer en particulier ceux pour lesquels - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano; - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 hydrogène ou méthyle. Un composé de formule (I) tout particulièrement préféré est celui de formule (la) suivant: Les composés de la présente invention, leurs intermédiaires de synthèse et leurs procédés de préparation sont décrits dans les demandes de brevets et brevets suivants : FR 2 075 583, EP-A-119 860, EP-A-285 274, EP-A-244 160, EP-A-578 248, GB 1 458 377, US 3 227 554, US 3 419 391, US 3 061 432, US 4 500 630, US 3 725 067, US 3 926 631, US 5 457 210, JP 84/99437, JP 83/42045, JP 84/162548, JP 84/171956, JP 85/33552, JP 85/43659, JP 85/172982, JP 85/190779 ainsi que dans les publications suivantes Chem. Ber. 32 797 (1899), Chem. Ber. 89 2550(1956), J. Chem. Soc. Perkin trans 1, 2047, (1977), J. Prakt. Chem., 320, 533, (1978). Le ou les composés de formule (I) représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La nature de la ou des bases d'oxydation pouvant être utilisées dans la composition tinctoriale selon l'invention n'est pas critique. Cette ou ces bases d'oxydation sont de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en Cî-Ca, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 OU poiyhydroxyalkyle en C2-C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 OU hydroxyalcoxy en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. Dans la formule (II) ci-dessus, et lorsque R7 est différent d'un atome d'hydrogène, alors R5 et R6 représentent de préférence un atome d'hydrogène et R7 est de préférence identique à R8, et lorsque R7 représente un atome d'halogène, alors R5, R6 et Ra représentent de préférence un atome d'hydrogène. Parmi les paraphénylènediamines de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylène- diamine, la 2-p-hydrnxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, le 4-amino 1-(X3-méthoxyéthyl)amino benzène, la 2-chloro paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: Q1 et Q2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou NHR12 dans lequel R12 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C4 dont le reste amino peut être substitué, Rro et R11, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4, W représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants: (CH2)n; (CH2)m-o-(cH2)m- ; -(CH2)m-CHOH-(CH,)m et dans lesquels n est un nombre entier compris entre 0 et 8 inclusivement et m est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement. Parmi les bis-phénylalkylènediamines de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3diamino 2-propanol, la N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylénediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4 aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bis-phénylalkylènediamines de formule (III), le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol ou l'un de ses sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Parmi les paraaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la fnrmllle rivss suivante et leurs sels d'addition avec un acide dans laquelle: R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, R14 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 OU alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R14 représente un atome d'hydrogène. Parmi les paraaminophénols de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4 amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4 amino 2-(ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer le 2-amino phénol, le 2amino 1-hydroxy 5-méthyl benzène, le 2-amino 1-hydroxy 6-méthyl benzène, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triamino- pyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969 et WO 94/08970 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole et le 1 (4'-chlorobenzyl)-4,5-diaminopyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon l'invention, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs de façon à faire varier ou enrichir en reflets les nuances obtenues avec les bases d'oxydation. Les coupleurs additionnels utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5N(ss-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(,3- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(ss-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1, 3-diamino benzène, le 1, 3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la Shydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0005 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 3 % en poids environ de ce poids. Les sels d'addition avec un acide de la ou des bases d'oxydation et/ou des coupleurs additionnels utilisables dans la composition tinctoriale de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante: dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R15, R1 ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLE DE PREPARATION A Synthèse de Tosylate du 1 H-2,6-diméthylpyrazolo [1 ,5-b]-1 2,4-triazole de structure: Composé D SCHEMA DE SYNTHESE A une solution de 20 g (0,16 mole) de chlorhydrate d'éthylacétimidate dans 100 cm3 d'éthanol anhydre, on a ajouté, par petites portions, 15,7 g (0,16 mole) de Samino 3 méthylpyrazole sous agitation en maintenant la température en dessous de 30"C. L'agitation a été maintenue 1 heure supplémentaire. Le milieu réactionnel a ensuite été concentré à 45"C sous un vide de 60 mm de mercure jusqu'à début de cristallisation. On a refroidi à température ambiante et le précipité a été essoré sur un verre fritté puis séché sous vide à une température de 45"C. On a ainsi obtenu 16 g de composé A sous la forme de cristaux blancs dont le point de fusion était de 249"C. A une solution de 70 g (0,4 mole) de composé A, préparé comme ci-dessus, dans 300 cm3 de méthanol anhydre, on a ajouté lentement 83,5 cm3 de solution méthanolique 4,8 M (0,4 mole) de méthylate de sodium. II s'est formé du chlore de sodium qui a été séparé par filtration. Le filtrat a été refroidi à 0 C et coulé dans une solution d'hydroxylamine elle-même refroidie à 0 C qui avait été précédemment préparée à partir de 33,4 g (0,48 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine, 20 cm3 de méthanol anhydre et 100 cm3 de solution de méthanolate de sodium 4,8 M (0,48 mole), le chlorure de sodium formé ayant été séparé par filtration. Le milieu réactionnel a ensuite été chauffé en reflux, sous agitation pendant 24 heures, puis refroidi à environ 0 C. Un solide blanc a cristallisé. II a été essoré sur un verre fritté, lavé avec du méthanol glacé et séché sous vide à 40"C. On a pesé 26,4 g de composé B. Le filtrat a été concentré sous vide et on a isolé de la même façon une seconde fraction de 7,6 g de composé B. Les 2 fractions ont été réunies, soit 34,3 g de composé B sous la forme d'un solide blanc dont le point de fusion était de 197"C. A une solution de 20 g (0,13 mole) de composé B, préparé ci-dessus, dans 9,5 litres de tétrahydrofurane anhydre, on a ajouté 20,05 cm3 (0,143 mole) de triéthylamine anhydre puis 27,2 g (0,143 mole) du chlorure d'acide de l'acide paratoluénesulfonique. Le milieu réactionnel a été agité 2 heures à température ambiante puis refroidi à 0 C. Le chlorhydrate de triéthylamine a été séparé par filtration et le filtrat a été concentré sous un vide de 60 mm de mercure à environ 50"C jusqu'au début de la cristallisation. On a refroidi à 0 C et le précipité a été essoré sur un verre fritté, lavé avec du tétrahydrofurane glacé puis séché sous vide à une température de 40"C. On a ainsi obtenu 36,2 g de composé C sous la forme d'un solide blanc dont le point de fusion était compris entre 105"C et 128"C (décomposition). On a chauffé pendant 2 heures au reflux une solution de 35 g (0,113 mole) de composé C obtenu ci-dessus dans 1 litre de méthanol puis on a évaporé à sec cette solution. On a obtenu une huile qui a cristallisé quand on a ajouté 100 cm3 d'éther isopropylique. Les cristaux ont été essorés sur un verre fritté puis recristallisés dans un mélange d'isopropanol et d'heptane. On a ainsi obtenu, après séchage sous vide à 40"C, 19 g de tosylate du 1H-2,6-diméthylpyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole (composé D) sous la forme d'un solide blanc dont le point de fusion était de 157"C. L'analyse élémentaire pour C6HgN4, C7H703S était: C H N O S Calculé 50,64 5,23 18,17 15,57 10,40 Trouvé 50,54 5,37 18,27 16,12 10,40 EXEMPLES 1 à 5 DE COMPOSITIONS DE TEINTURE On a préparé les 5 compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) définies dans le tableau I ci-dessous: Compositions colorantes I 2 3 4 5 g% Composé de l'exemple de préparation A (coupleur) 0,925 0,925 0,925 0,925 0,925 Para-phénylènediamine 0, 324 (base d'oxydation) Para-toluènediaminesulfate - 0,660 - - 0,805 (base d'oxydation) N-propyl para phénylènediamine, sel de dichlorhydrate - - 0,669 (base d'oxydation) Para-aminophénol - - - 0,327 (base d'oxydation) 1-méthyl 3-méthyl diaminopyrazole, sel de - - - - 0,597 dichlorhydrate (base d'oxydation) Support de teinture commun (**) (*) ( ) (**) (*t) Eau déminéralisée q.s.p. 1009 1009 1009 1009 1009 (**) : support de teinture commun - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol à 78 % de matières actives (M.A.) 5,69 g M.A. - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7,0 g - Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de M.A. 3,0 g M.A. - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g - Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g - Métabisulfite de sodium à en solution aqueuse à 35 % de M.A. 0,455 g M.A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, chaque composition tinctoriale des exemples 1 à 5 a été mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). Chaque mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, permanentés ou non, à raison de 28 g pour 3 g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage, les mèches ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau Il ci-dessous: La couleur des mèches a été évaluée dans le système MUNSELL, au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA. Selon la notation MUNSELL, une couleur est définie par l'expression H V / C dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la teinte ou Hue (H), I'intensité ou Value (V) et la pureté ou Chromaticité (C), la barre oblique de cette expression est simplement une convention et n'indique pas un ratio. Les résultats sont donnés dans le tableau Il ci-dessous: Nuance obtenue sur Nuance obtenue sur Composition colorante cheveux gris à 90% de cheveux gris à 90% de blancs non permanentés blancs permanentés Exemple 1 Irisé violine Irisé violine intense 8,5 RP 3,0/4,2 10,0 RP 2,6/4,0 Exemple 2 Irisé Irisé intense 8,1 RP 3,4/5,3 8,8 RP 3,2/5,7 Exemple 3 Irisé Irisé intense 8,2 RP 3,7/5,6 9,3 RP 3,1/5,9 Exemple 4 Irisé légèrement cuivré Irisé cuivré 0,2 YR 4,7/2,9 0,7 YR 4,6/3,0 Exemple 5 Naturel doré cuivré Doré cuivré 9,5 YR 5,3/3,4 8,9 YR 4,9/3,8 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - à titre de coupleur, au moins un composé pyrazolo-azole de formule (I) suivante ou l'un de ses sels d'addition avec un acide: dans laquelle: R, représente : un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R choisis dans le groupe constitué par halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle, acyle; un radical aryle éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que précédemment définis ; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que définis précédemment; lorsque R1 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons (définis ci-dessus), il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre (dans ce cas, R1 devient XR1 avec X = O, NH, S); R1 peut désigner aussi un atome d'halogène; un radical acyle ; un radical sulfonyle; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle , un radical cyano ; un radical siloxy, un radical amino ; un radical acylamino; un radical acyloxy; un radical carbamoyloxy; un radical sulfonamide; un radical imide ; un radical uréido , un radical sulfamoylamino ; un radical alcoxycarbonylamino ; un radical aryloxycarbonylamino ; un radical alcoxycarbonyle; un radical aryloxycarbonyle; un radical carboxyle; R2 représente : un atome d'hydrogène; un atome d'halogène ; un radical acétyS amido; un radical alcoxy; un radical aryloxy; un radical acyloxy; un radical arylthio; un radical alkylthio ;un radical hétéroarylthio ; un radical hétéroaryloxy ; un radical thiocyano , un radical N,N-diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyloxythio carbonylthio ; un radical benzène-sulfonamido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido ; un radical pentafluoro-butanamido ; un radical 2,3,4,5,6-penta fluorobenzamido ; un radical p-cyanophényl-uréido, un radical N,N-diéthyl- sulfamoylamino; un radical pyrazolyle , un radical imidazolyle ; un radical triazolyle un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3 hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoinyle ; 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3 oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1,2-dihydro 1-pyridinyle ; un alkylamido ; un arylamido; un radical NR"'R" avec R"' et R représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4, un hydroxyalkyle; un carboxyle; un radical alcoxycarboxylique. Za Zb, Zc représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote, un atome de carbone portant un radical R3 ou R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R1; sous réserve que l'un au moins des radicaux Z, Za et Z soit différent d'un atome de carbone ; R3 et R4 peuvent également former entre eux un cycle aromatique substitué ou non; et au moins une base d'oxydation. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les radicaux R1 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié; un phényle; un phényle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou alkylamino en C1-C4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamîno en C1-C4 ; un hétérocycle choisi parmi le thiophène, le furane ou la pyridine; un radical trifluorométhyle ; un radical (CH2)p-X-(CH2)q-ORI où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et X désigne un atome d'oxygène ou un groupe NR" avec R" désignant hydrogène ou méthyle ; un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un aminoalkyle en C1-C4 ; un alkylamino en C1-C4 ; un dialkylamino en C1-C4; un arylamino ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; un halogène choisi parmi fluor, chlore et brome ; un groupe carboxyle ; un alcoxycarbonyle en C1-C4; un phényloxycarbonyle ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio méthanesulfonyle ; cyano. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les radicaux R1 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle ; un halogène choisi parmi fluor et chlore ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle 3-méthoxyphényle ; 2-méthoxyphényle ; benzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyridyle, furyle ou thiènyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; aminométhyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylamino ou éthylamino ou diméthylamino ; carboxyle ; méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle; cyano. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les radicaux R1 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; méthyle ; éthyle ; phényle , toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphenyle; benzyle ; trifluorométhyle; chloro , un radical méthoxy ou éthoxy; un radical carboxyle; un radical méthylamino ou diméthylamino; cyano. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les radicaux R2 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alcoxy en C1-C4; phénoxy; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; benzyloxy ; alkylthio en C1-C4 ; phénylthio ; phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle; un alkylamido en C1-C4; phénylamido ; un radical NR'''RV avec R"' et RM représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4 , un hydroxyalkyle en C1-C4; un carboxyle ; un radical alcoxycarboxylique en C1-C4. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les radicaux R2 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; chlore ou brome ; méthoxy ou éthoxy ; phényloxy ; 4-méthylphényloxy acyloxy ; benzyloxy ; méthylthio ou éthylthio ; phénylthio ; 4-méthylphénylthio; ; 2-tertio butylphénylthio ; acétamido , phénylacétamido ; diméthylamino ; diéthylamino éthylméthylamino; (p-hydroxyéthyl)méthylamino. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les radicaux R2 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène; chlore; éthoxy; phénoxy; benzyloxy; acyloxy; acétamido; diméthylamino. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les radicaux R3 et R4 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ; un trifluorométhyle ; un phényle ; un phényle substitué par un ou deux groupes choisis parmi un halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un hydroxy, un carboxyle, un groupe nitro, un alkylthio en C1-C4, un groupe méthylènedioxy, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou un alkylamino en C1-C4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un méthyle ou isopropyle, méthoxy ; un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un aminoalkyle en C1-C4 ; un alkylaminoalkyle en C1-C4 ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; méthylthio ; éthylthio phénylthio ; méthanesulfonyle ; un cycle aromatique substitué ou non formé par R3 et R4. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les radicaux R3 et R4 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, ter-butyle phényle ; toluyle ; 2-, 3- ou 4-chlorophényle ; 3- ou 4-hydroxyphényle ; 3- ou 4 aminophényle ; 3- ou 4-méthoxyphényle ; 4-trifluorométhylphényle ; benzyle trifluorométhyle; hydroxyméthyle; hydroxyéthyle; hydroxyisopropyle ; aminométhyle ou aminoéthyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylthio ou éthylthio ; un cycle phényle formé par R3 et R4 tel que phényle. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les radicaux R3 et R4 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; méthyle ; éthyle ; isopropyle ; phényle ; 4-chlorophényle ; 4méthoxyphényle ; 4aminophényle , méthoxy ou éthoxy ; méthylthio ou éthylthio ; un cycle phényle formé par R3 et R4 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: (i) les pyrazolo-[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazoles de formule: (ii) les pyrazolo [3,2-c] 1,2,4-triazoles de formule: (iii) les pyrazolo tétrazoles de formule: (iv) les pyrazolo-[1, 5-a]-imidazoles de formule: (v) les pyrazolo-[5, 1-e]-pvrazoles de formule: (vi) les pyrazolo-[5, 1-e]-1 ,2,3-triazoles de formule: dans lesquelles R1, R2, R3 et Rq ont les mêmes significations que celles indiquées dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (la) ou (lb) sont choisis parmi ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 hydrogène, méthyle, éthyle, isopropyle, phényle, méthylthio ou éthoxy. 13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (Ic) sont choisis parmi ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore. 14. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (Id) sont choisis parmi ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 et R4 désignent respectivement hydrogène et hydrogène, hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, hydrogène et phényle; ou forment entre eux un cycle phényle. 15. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (le) sont choisis parmi ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 et R4 désignent respectivement hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, méthyle et méthyle, hydrogène et phényle. 16. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (If) sont choisis parmi ceux pour lesquels: - R1 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano - R2 désigne hydrogène ou chlore; - R3 hydrogène ou méthyle. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait au'elle contient au moins un composé de formule: 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les benzène sulfonates, les lactates, les tosylates et les acétates. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,005 à 6 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, le glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 12. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 28. Utilisation des composés de formule (I) ou de leurs sels d'addition avec un acide tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 18, à titre de coupleurs dans des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en association avec au moins un base d'oxydation. 29. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendication 1 à 27, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 31. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 27 et un second compartiment renferme une composition oxydante.