FR 2741800 A1 19970606 FR 9514470 A 19951201 La présente invention se rapporte à l'utilisation d'un polyholoside dans une composition notamment cosmétique destinée au nettoyage et/ou au démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux. II est connu d'utiliser des huiles démaquillantes dans des compositions pour le démaquillage de la peau et/ou des yeux. Généralement, ces compositions comprennent également des tensioactifs qui permettent d'améliorer l'élimination de ladite huile et/ou des traces de maquillage. Or, on sait que l'utilisation de ces compositions peut laisser une impression d'inconfort, notamment sur les paupières et/ou sur les yeux. II est également connu des compositions de démaquillage à base uniquement de tensioactifs, qui vont permettre l'élimination des traces de maquillage tout en facilitant la mise en émulsion de la composition, en rendant compatible les phases grasse et aqueuse de la composition lorsqu'elle se présente sous la forme d'une émulsion. Toutefois, les tensioactifs peuvent présenter l'inconvénient d'être plus ou moins irritants pour la peau. L'invention a pour but de pallier les inconvénients de l'art antérieur et de proposer une composition qui permet un nettoyage et/ou un démaquillage facile et adéquat, qui n'est pas irritante pour la peau et/ou les yeux, et qui ne contient pas de tensioactif. L'invention a donc pour premier objet l'utilisation de polyholoside hétérogène dans une composition de nettoyage et/ou de démaquillage pour la peau et/ou les muqueuses et/ou les yeux, comprenant un support cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. Un autre objet de l'invention est une composition pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux, comprenant un polyholoside hétérogène qui comprend un motif fucose présent en une quantité de 10-90% en poids, de préférence 15-35% en poids, par rapport au poids de matière sèche de polyholoside. Un autre objet de l'invention est une composition pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux, comprenant un polyholoside hétérogène qui comprend au moins des motifs fucose, galactose et acide galacturonique. Un autre objet de l'invention est un procédé de nettoyage et/ou de démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux, caractérisé en ce qu'on applique sur la peau et/ou sur les muqueuses et/ou sur les yeux une composition comprenant un polyholoside hétérogène, et/ou une composition telle que définie ci-dessus. On a en effet constaté que l'utilisation d'un polyholoside selon l'invention permet d'obtenir une composition nettoyante et/ou démaquillante peu ou non irritante et peu collante, qui présente de surcroît un toucher doux et agréable. Un autre avantage procuré par l'utilisation d'un tel polyholoside est d'améliorer la stabilisation de la composition finale, lorsqu'elle se présente sous forme d'émulsion, grâce aux propriétés auto-émulsionnantes du polyholoside employé, en particulier lorsqu'il s'agit d'un polyholoside comprend un motif fucose. De plus, I'incorporation d'un polyholoside dans des compositions, notamment cosmétiques, permet l'obtention d'une composition gélifiée sans ajout supplémentaire d'agent gélifiant classiquement utilisé. Le gel obtenu est lisse et onctueux. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un polyholoside hétérogène en tant qu'agent démaquillant, et/ou dans une composition démaquillante. Les saccharides, de formule Cn(H2O)n, sont généralement divisés en deux catégories : les oses ou sucres simples, et les osides ou association de plusieurs molécules. Parmi les osides, on peut distinguer (1) les holosides qui sont formés uniquement de sucres et (2) les hétérosides qui sont constitués par un ou plusieurs oses et une partie non glucidique. De plus, parmi les polyholosides, on peut encore distinguer les polyholosides homogènes qui résultent de l'association d'un même ose, et les polyholosides hétérogènes qui résultent soit de l'association d'oses différents, soit de l'association d'oses ayant la même formule chimique brute mais de configuration géométrique différente (isomères D et L par exemple), considérés également dans la présente description comme des oses différents. C'est cette dernière catégorie, constituée des polyholosides hétérogènes, qui est plus particulièrement concernée par la présente invention. Ainsi, le polyholoside hétérogène selon l'invention est constitué uniquement de sucres et résulte de l'association d'au moins deux oses différents. Les polyholosides selon l'invention peuvent être constitués de 2 à 10 oses, composés couramment appelés oligoholosides, ou de plus de 10 oses, composés couramment appelés polyholosides. Les oses présents dans le polyholoside selon l'invention peuvent être choisis parmi tous les oses envisageables, d'origine naturelle ou synthétique, et notamment tels que les aldoses comme les pentoses: ribose, arabinose, xylose ou apiose, par exemple, les hexoses : glucose, fucose, mannose ou galactose, par exemple, les cétoses tels que le fructose, les désoxyoses, tels que le rhamnose, le digitoxose, le cymarose ou l'oléandrose, les dérivés d'ose tels que les acides uroniques comme les acides mannuronique, guluronique, galacturonique ou glycuronique, ou encore les itols comme le mannitol ou le sorbitol. Le polyholoside selon l'invention peut être un alginate (poly mannuronate et guluronate) tel qu'un alginate de sodium, un alginate de propylène glycol, un alginate de calcium, ou un alginate de glycéryle. Le polyholoside selon l'invention peut être éventuellement ramifié ou linéaire. II peut également être substitué, par exemple par des chaînes grasses, notamment comprenant 8 à 30 atomes de carbone. Dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser un polyholoside hétérogène seul, ou un mélange de polyholosides hétérogènes. De préférence, le polyholoside hétérogène comprend au moins un motif fucose, qui peut être présent en une quantité de 10-90% en poids, de préférence 15-35% en poids, par rapport au poids de matière sèche de polyholoside. En particulier, le polyholoside selon l'invention peut comprendre des motifs fucose, galactose et acide galacturonique, et, par exemple peut comprendre un enchaînement linéaire de a-L-Fucose, de a-D-Galactose et d'acide galacturonique. II présente de préférence une viscosité de 800-1200 mPa.s (viscosité Brookfield LV31, 12 tours/min, à 30"C) lorsqu'il est mis en solution dans l'eau à une concentration d'environ 1% en poids. Les polyholosides selon l'invention sont de préférence introduits dans la composition sous forme de solution aqueuse qui peut comprendre 0,1 à 5% en poids de polyholoside. Le polyholoside peut être présent dans la composition finale en une quantité de 0,01 à 5% en poids. Lorsque le polyholoside comprend un enchaînement linéaire de u-L-Fucose, de a-D-Galactose et d'acide galacturonique, il est de préférence présent dans la composition à raison de 0,01 à 1% en poids. Les polyholosides selon l'invention peuvent donc être utilisés en tant qu'agent démaquillant, en particulier dans une composition pour le nettoyage et/ou démaquillage de la peau du corps ou du visage, des muqueuses telles que les lèvres, et/ou des yeux. Ladite composition peut se présenter sous la forme d'une émulsion, notamment huile-dans-eau ou eau-dans-huile, voire sous la forme d'une émulsion multiple. Elle peut également se présenter sous forme d'une solution aqueuse, éventuellement gélifiée, ou sous forme d'une lotion, par exemple biphasée, d'une crème, d'un lait, voire d'une mousse. La composition selon l'invention peut comprendre une phase huileuse à base d'huile animale, végétale, minérale, siliconée, fluorée et/ou synthétique. La phase huileuse peut également comprendre des alcools gras ou des acides gras, ainsi que des tensioactifs. On peut notamment citer les huiles hydrocarbonées telles que l'huile de paraffine ou de vaseline; le perhydrosqualène; L'huile d'arara; L'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des alcools tels que l'alcool oléique, L'alcool linoléique ou linolénique, L'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol. On peut également citer les huiles siliconées telles que les PDMS, éventuellement phénylées telles que les phényltri méthicones. La phase huileuse peut également comprendre une huile démaquillante telle qu'un ester d'acides gras, en particulier les esters obtenus à partir d'un alcool à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 17 atomes de carbone et d'un acide gras à chaîne droite ou ramifiée ayant de 3 à 18 atomes de carbone. Un tel ester peut en particulier être choisi dans le groupe constitué par l'adipate de dioctyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle, I'adipate de diisopropyle, I'hexanoate d'éthyl-2 hexyle, le laurate d'éthyle, le myristate de méthyle, I'octanoate d'octyldodécyle, le néopentanoate d'isodécyle, le myristate d'éthyle, le propionate de myristyle, I'éthyl-2 hexanoate d'éthyl-2 hexyle, I'octanoate d'éthyl-2 hexyle, le caprate/caprylate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate de méthyle, le myristate de butyle, le myristate d'isobutyle, le palmitate d'éthyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, I'isostéarate d'isopropyle. La phase huileuse peut être présente à raison de 5-95% en poids dans le cas d'une émulsion. La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, . un agent permettant la mise en suspension de la phase grasse, par exemple un copolymère d'acrylates d'alkyle en C10-C30 et d'acide acrylique ou méthacrylique ou de leur ester (Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1342 de GOODRICH); ou un copolymère acrylamide/acide méthylpropane sulfonique (Sepigel de SEPPIC), et/ou . un agent de mise en dispersion de la phase grasse, tel qu'un système émulsionnant ou vésiculaire à base de vésicules, éventuellement de taille nanométrique, constituées de lipides ioniques (liposomes) ou non ioniques, et en particulier les systèmes émulsionnants bien connus de l'homme du métier constitués de stéarate de glycéryl /PEG 100 stéarate (CTFA), d'alcool cétylique et d'alcool stéarylique. La composition de l'invention peut comprendre, en outre, un agent pour modifier sa viscosité, et obtenir des textures plus ou moins gélifiées, tel que . les dérivés cellulosiques (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hyd roxypropylméthylcellulose), . les gommes naturelles telles que les gommes de xanthane, de guar, de caroube, les scléroglucanes, les dérivés de chitine ou de chitosane, les carraghénanes, les dérivés polycarboxyvinyliques du type Carbomer (vendues par GOODRICH sous les dénominations Carbopol, 940, 951, 980, ou par 3V-SIGMA sous la dénomination Synthalen K ou Synthalen L). La composition selon l'invention peut également comprendre, de façon connue, des adjuvants couramment utilisés dans le domaine considéré, tels que les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges telles que le kaolin ou l'amidon, voire les microsphères creuses, les pigments, les filtres UV, les séquestrants, les huiles essentielles, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles tels que les hydratants, notamment la glycérine, le butylène glycol, les anti-inflammatoires comme l'allantoïne, le bisabolol, les anti-radicaux libres comme la vitamine E ou ses dérivés, les apaisants tels que l'eau de bleuet, I'ex- trait d'iris, les dépigmentants, les actifs biologiques tels que l'urée, les acides aminés, les vitamines et leurs dérivés, les protéines, L'acide salicylique et ses dérivés, les a-hydroxy-acides, L'acide pyrrolidone carboxylique et ses sels, les céramides. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition présente de préférence un pH qui respecte la peau, généralement compris entre 5 et 8, de préférence un pH de 5,5 à 7,5. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1: Lait démaquillant pour le visage - Huile de vaseline 7g - FUCOGEL 1000, vendu par Solabia 10 g (solution aqueuse comprenant 1% de matière sèche de polysaccharide comprenant du fucose, du galactose et de l'acide galacturonique) - Monostéarate de glycéryle, stéarate de polyéthylène glycol (100 OE) 3 g - Polymère carboxyvinylique 0,4 g - Alcool stéarylique 0,7 g - Protéines de soja 3g - NaOH 0,4 g - Conservateur qs - Eau qsp 100 g Cette composition se présente sous forme d'un lait démaquillant pour le visage, ayant de bonnes propriétés cosmétiques, et étant doux et confortable à utiliser. Le pH de la composition est d'environ 5,5. Exemple 2 : Lotion démaquillante pour les yeux - FUCOGEL 1000 50 g (solution aqueuse comprenant 1% de matière sèche de polysaccharide comprenant du fucose, du galactose et de l'acide galacturonique) - Palmitate d'éthyl-2 hexyle 10 g - Cyclopentadiméthylsiloxane 20 g - Butylène glycol 5g - Conservateur qs - Eau qsp 100 g Cette lotion, qui ne contient pas de tensioactif, permet un démaquillage efficace et agréable des yeux, même pour un maquillage waterproof. Exemple 3: Lait démaquillant - Palmitate d'octyle 35 g - Glycérine 29 - FUCOGEL 1000 50 g (solution aqueuse comprenant 1% de matière sèche de polysaccharide comprenant du fucose, du galactose et de l'acide galacturonique) - Polymère réticulé acrylates C10-C30/alkylacrylates 0,1 g - Triéthanolamine 0,1 g - Acides aminés de blé 1 g - Conserwateur qs - Eau qsp 100 g Le lait obtenu, qui ne contient pas de tensioactif, possède de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 4: Gel démaquillant pour le visage - Glycérine 10 9 - FUCOGEL 1000 20 g (solution aqueuse comprenant 1% de matière sèche de polysaccharide comprenant du fucose, du galactose et de l'acide galacturonique) - Cocoamphodiacétate de disodium 1 g - Conservateur qs - Eau qsp 100 g Le gel obtenu possède de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 5 : Gel nettoyant à l'eau - Butyléne glycol 7g - Sarcosinate de lauroyl sodium 4g - FUCOGEL 1000 40 g (solution aqueuse comprenant 1% de matière sèche de polysaccharide comprenant du fucose, du galactose et de l'acide galacturonique) - Triéthanolamine 0,8 g - Carbomer 0,5 g - Conservateur qs - Eau qsp 100 g Le gel obtenu possède de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 6 : exemple comparatif On prépare une émulsion huile-dans-eau comprenant 40% en poids d'une huile connue pour ne pas avoir de propriétés démaquillantes, L'huile de vaseline. On ajoute dans l'émulsion . soit un polyholoside selon l'invention (FUCOGEL 1000) soit un agent gélifiant n'ayant pas de propriétés démaquillantes (Carbopol 981 de GOODRICH) Le pouvoir démaquillant des différents émulsions est contrôlé à l'aide de la technique dite du "robot démaquilleur" . I'appareil se compose d'une plaque et d'un bras muni d'un poids exerçant sur la plaque une pression de 100 g/cm2 et équipé à l'une de ses extrémités d'un coton qui glisse sur la plaque. . on dépose sur la plaque une fine couche d'un mascara waterproof noir commercialisé sous le nom de Keracils par Lancôme. . cette plaque est mise à sécher pendant 4 h. . on réalise ensuite 9 passages simples sans retour, d'un coton imbibé de 40 gouttes de composition à tester, le coton étant changé après chaque passage. . on évalue visuellement la quantité de mascara restante sur la plaque après ces neuf passages. L'absence totale de mascara sur la plaque constitue, selon ce test, un démaquillage parfait. on note le nombre de cotons nécessaire à un démaquillage parfait. On obtient les résultats suivants Polyholoside de l'invention Témoin (Carbopol) 0,5 % de MA 0,5 % de MA Nombre de cotons 4 5 MA: matière active On constate donc qu'à une teneur de 0,5% de matière active, le polyholoside selon l'invention présente un pouvoir démaquillant supérieur à celui du témoin. Exemple 7 : exemple comparatif On prépare 4 émulsions huile-dans-eau comprenant 40% en poids d'une huile de vaseline et soit un polyholoside selon l'invention (FUCOGEL 1000), soit un agent gélifiant n'ayant pas de propriétés démaquillantes (Carbopol 981). On les utilise pour démaquiller les yeux de 20 ou 24 personnes préalablement maquillées avec Kéracils de Lancôme. On obtient les résultats suivants. Invention Témoin Invention Témoin 0,5% de MA 0,5% de MA 0,2% de MA 0,2% de MA démaquillage 12/24 8/24 8/20 0/20 rapide démaquillage 12/24 12/24 4/20 8/20 normal démaquillage 0/24 4/24 8/20 12/20 lent bon pouvoir 24/24 20/24 r 12/20 8/20 démaquillant pouvoir déma- 0/24 4/24 8/20 12/20 quillant moyen On constate que les réponses obtenues sur la vitesse de démaquillage et le pouvoir démaquillant des compositions selon l'invention sont toujours supérieures aux compositions témoins. De plus, les paupières démaquillées avec les émulsions selon l'invention sont de toucher et d'aspect moins huileux et moins brillants que celles démaquillées selon l'art antérieur. Exemple 8 On étudie, dans cet exemple, les propriétés démaquillante d'un polyholoside selon l'invention. On prépare une émulsion huile-dans-eau comprenant 40% en poids d'huile de vaseline. On ajoute du FUCOGEL 1000 et l'on teste la composition obtenue à l'aide du robot-démaquilleur. On obtient les résultats suivants. Concentration en polyholoside (% MA) 0,5 % 0,4% 0,3% 0,2% Nombre de cotons 6 7 8 9 Exemple 9 On teste le pouvoir démaquillant d'une émulsion huile-dans-eau comprenant 40% en poids d'huile de vaseline et 0,5% en poids d'un gel démaquillant composé d'un mélange de FUCOGEL 1000 et de Carbopol 981, en quantité variable. On obtient les résultats suivants FUCOGEL 1000 1 0,2% 0,25% 0,3% 0,4% Carbopol 981 0,3% 0,25% 0,2% 0,1% Nombre de cotons 9 8 7 6 REVENDICATIONS 1. Utilisation de polyholoside hétérogène dans une composition de nettoyage et/ou de démaquillage pour la peau et/ou les muqueuses et/ou les yeux, comprenant un support cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. 2. Utilisation selon la revendication 1, de polyholoside hétérogène, en tant qu'agent nettoyant et/ou démaquillant 3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, afin d'obtenir une composition démaquillante peu ou pas irritante. 4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, afin d'obtenir une composition présentant un toucher doux. 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, afin d'obtenir une composition gélifiée. 6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside hétérogène comprend au moins deux oses choisis parmi les aldoses, les cétoses, les désoxyoses, les dérivés d'ose, les alginates et leurs mélanges. 7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside hétérogène est substitué par des chaînes grasses, ayant de préférence 830 atomes de carbone. 8. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside hétérogène comprend au moins deux oses choisis parmi le ribose, l'arabinose, le xylose, l'apiose, le glucose, le fucose, le mannose, le galactose, le fructose, le rhamnose, le digitoxose, le cymarose, l'oléandrose, les acides uroniques et les itols. 9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside comprend au moins un motif fucose. 10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside comprend des motifs fucose, galactose et acide galacturonique. 11. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside comprend un enchaînement linéaire de a-L-Fucose, de cc-D-Galactose et d'acide galacturonique. 12. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside comprend un motif fucose présent en une quantité de 10-90% en poids, de préférence 15-35% en poids, par rapport au poids de matière sèche de polyholoside. 13. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle le polyholoside hétérogène est choisi parmi l'alginate de sodium, l'alginate de propylène glycol, L'alginate de calcium, ou l'alginate de glycéryle. 14. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside est présent dans la composition finale en une quantité de 0,01 à 5% en poids par rapport à la composition. 15. Utilisation selon la revendication 11 dans laquelle le polyholoside est présent dans la composition finale en une quantité de 0,01 à 1% en poids par rapport à la composition. 16. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyholoside présente une viscosité de 800-1200 mPa.s en solution à 1% en poids dans l'eau. 17. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans une composition se présentant sous la forme d'une émulsion, d'une solution aqueuse, éventuellement gélifiée, d'une lotion notamment biphasée, d'une crème, d'un lait, d'une mousse. 18. Composition pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux, comprenant un polyholoside hétérogène qui comprend un motif fucose présent en une quantité de 10-90% en poids, de préférence 15-35% en poids, par rapport au poids de matière sèche de polyholoside. 19. Composition pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux, comprenant un polyholoside hétérogène qui comprend au moins des motifs fucose, galactose et acide galacturonique. 20. Composition selon la revendication 19, dans laquelle le motif fucose est présent en une quantité de 10-90% en poids, de préférence 15-35% en poids, par rapport au poids de matière sèche de polyholoside. 21. Composition selon l'une des revendications 18 à 20, dans laquelle le polyholoside comprend un enchaînement linéaire de a-L-Fucose, de a-D-Galactose et d'acide galacturonique. 22. Composition selon l'une des revendications 18 à 21, dans laquelle le polyboloside est présent dans la composition finale en une quantité de 0,01 à 5% en poids, de préférence 0,01 à 1% en poids, par rapport à la composition. 23. Composition selon l'une des revendications 18 à 22, dans laquelle le polyholoside hétérogène est substitué par des chaînes grasses, ayant de préférence 830 atomes de carbone. 24. Composition selon l'une des revendications 18 à 23, se présentant sous la forme d'une émulsion, d'une solution aqueuse, éventuellement gélifiée, d'une lotion notamment biphasée, d'une crème, d'un lait, d'une mousse. 25. Procédé de nettoyage et/ou de démaquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des yeux, caractérisé en ce qu'on applique sur la peau et/ou sur les muqueuses et/ou sur les yeux une composition comprenant un polyholoside hétérogène, et/ou une composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 24.