FR 2745825 A1 19970912 FR 9602805 A 19960306 PROCEDE POUR ADOUCIR ET RENDRE NON JAUNISSANT ET HYDROPHILE UNE MATIERE TEXTILE DANS LEQUEL ON UTIUSE UNE COMPOSITION COMPRENANT UN POLYORGANOSILOXANE La présente invention conceme un procédé de conditionnement de matières textiles apportant à la fibre textile une bonne hydrophilie, une absence de jaunissement et un toucher agréable à la main, c'est-à-dire des propriétés de douceur. La littérature décrit des procédés de conditionnement de matières textiles. US-A4 409 267 décrit l'utilisation d'un polyorganosiloxane mixte porteur d'une part de fonction(s) amine(s) primaire(s) ou de fonction(s) amine(s) secondaire(s) substituée(s) par exemple par des restes renfermant un groupe OH ou O-alkyle, et d'autre part de fonction(s) polyoxyde d'alkylène comme additif d'une composition pour le traitement de matières textiles. EP-546231 décrit l'utilisation d'un polyorganosiloxane porteur de motifs de formule: Si - (CH2)y- (OCH2)y' - CH EP-A-0 459822 décrit des compositions détergentes homogènes et transparentes comprenant un polyorganosiloxane à fonction(s) amine(s) secondaire(s) ou tertiaire(s) substituée(s) par exemple par des restes renfermant un groupe OH, ledit silicone étant utilisé en mélange avec un agent adoucissant à base d'un sel d'ammonium quaternaire. Un avantage du procédé selon la présente invention est de permettre d'obtenir des matières textiles présentant les propriétés de non-jaunissement, douceur et hydrophilie annoncées précédemment. Un autre avantage du procédé selon la présente invention provient du fait que celui ci peut être mis en oeuvre avec un polyorganosiloxane de préparation facile industriellement et stable au stockage. Un autre avantage du procédé selon la présente invention provient du conditionnement aisé de la composition contenant le polyorganosiloxane selon Invention pour son application sur les matières à traiter. II a donc maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, un procédé de conditionnement de matières textiles pour leur apporter un toucher agréable, une bonne hydrophilie et une absence de jaunissement, dans lequel les matières textiles sont mises en contact avec une composition comprenant au moins un polyorganosiloxane linéaire, cyclique ou tridimensionnel, porteur entre autre de fonction(s) amine(s) substituée(s) et, de masse moléculaire de l'ordre de 5 5000 à 500 000 grammes, de préférence de l'ordre de 10 000 à 300 000 grammes, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane comprend des motifs identiques ou différents de formule générale (I): dans laquelle: (1) a=0,1,2ou3 b = 0,1, 2ou 3 c = 0, 1, 2 ou 3 a+b+c#3 (2) les symboles R sont identiques et/ou différents et représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkoxy linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical phényle et, de préférence un radical hydroxy, un radical éthoxy, un radical méthoxy ou un radical méthyle. (3) les symboles X sont des restes fonctionnels identiques et/ou différents et représentent un polyester de formule: (CH2), - (OCH2CH2)&alpha;(OCH2CHCH3)ss- OR2 avec ou 0 a et '3sont des valeurs décimales totalement indépendantes telles que: &alpha;0,ss#0 et 100 x &alpha;/ (&alpha;+ss#50, R2 est un atome d'hydrogène, COR3 ou un radical alkyle linéaire, et R3 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire. (4) les symboles V sont des restes fonctionnels identiques et/ou différents et représentent un reste à groupe(s) pipéridinyle(s) stériquement encombré(s) choisi parmi: Pour les restes de formule (Il): R4 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: * les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés, ayant 2 à 18 atomes de carbone; * les radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; * les radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclohexylène comporte un groupementOH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; * les radicaux de formule -R7 - 0 - R7 dans laquelle les radicaux R7 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; les radicaux de formule -R7 - O - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) -OH; les radicaux de formule -R7- COO - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment; les radicaux de formule -R8 -O-R9 - O-CO-R8 dans laquelle les radicaux R8 et R9 identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 12 atomes de carbone et le radical R9 est éventuellement substitué par un radical hydroxyle; * U représente -O- ou -NR10-, R1O étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone et un radical divalent de formule: dans laquelle R4 a la signification indiquée précédemment, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-après et R11 représente un radical divalent aîkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, I'un des liens valentiels (celui de R11) étant relié à l'atome de -NR10-, l'autre (celui de R4) étant relié à un atome de silicium; * les radicaux R5 sont identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 3 atomes de carbone et le radical phényle; * le radical R6 représente un radical hydrogène ou le radical R5 ou 0; Pour les restes de formule (III): R'4 est choisi parmi un groupement trivalent de formule: où m représente un nombre de 2 à 20, et un groupement trivalent de formule: où p représente un nombre de 2 à 20; * U' représente -O- ou NR12-, R12 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone; R5 et R6 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (II). (5) le taux de motifs Q et T étant inférieur ou égal à 10% en mole; (6) le taux de motifs de formule (I) dans lequel l'atome de silicium porte un reste fonctionnel X est inférieur ou égal à 20% en mole; et, (7) le taux de motifs de formule (I) dans lequel l'atome de silicium porte un reste fonctionnel V est inférieur ou égal à 20% en mole; Avantageusement, les valeurs a et ssd 'au moins un reste fonctionnel X sont telles que a est compris entre 0 et 80 ( à l'exclusion de 0), 13 est compris entre 1 et 60 et 100xa/(a+13)80 Plus particulièrement, au moins un des restes fonctionnels X du polyorganosiloxane est tel que a est compris entre 8 et 25 et ss est compris entre 1 et 7. Selon un des modes préférés du procédé de l'invention, au moins un des restes fonctionnels X du polyorganosiloxane utilisé dans ledit procédé est tel que n est égal à 3. Avantageusement, le même reste fonctionnel X est tel que n est égal à 3, a est compris entre 8 et 25 et ss est compris entre 1 et 7. Selon un autre mode préféré de réalisation du procédé de l'invention, le polyorganosiloxane mis en oeuvre dans ledit procédé est un polyorganosiloxane de formule moyenne: dans laquelle: (1 r les symboles R sont identiques ou différents et ont les significations données précédemment; (2') les symboles X sont identiques ou différents et ont les significations données précédemment; (3') les symboles V sont identiques ou différents et ont les significations données précédemment; (4 les symboles Z sont identiques ou différents et représentent R, X et/ou V tels que définis précédemment; et (5') x, y, z et w sont des valeurs décimales totalement indépendantes choisies en respectant les taux de motifs de (5), (6) et (7) de la revendication 1 et telles que: 10.4 10 0.2 0.2 Plus particulièrement, les valeurs décimales indépendantes x, y, z, et w du polyorganosiloxane sont choisies telles que: 100 2 0.8 Quelle que soit la constitution choisie pour la composition contenant le polyorganosiloxane, le procédé de conditionnement peut être mis en oeuvre sur toute matière naturelle ou synthétique sous forme tissée, non tissée ou tricotée. Les fibres de ces matières peuvent être, notamment, constituées ou à base de kératine, coton, lin, laine, viscose, rayonne, chanvre, soie , polypropylène, polyéthylène, polyester, polyuréthanne, polyamide, acétate de cellulose ou un mélange de cellesci. La composition contenant le polyorganosiloxane peut être préparée sous de nombreuses formes: liquide, gazeuse ou solide. Dans le cas d'une préparation liquide de la composition, celle ci sera avantageusement aqueuse soit sous forme de solution, dispersion ou d'émulsion. De préférence, la composition est préparée sous forme d'émulsion aqueuse. Toutefois, la composition selon le procédé de l'invention peut être également utilisée en solution dans un solvant organique inerte. Ce solvant peut être par exemple le toluène ou bien le xylène. Les émulsions aqueuses sont généralement à base d'un mélange d'huile et d'eau, et sont préparées selon les méthodes classiques bien connues de l'homme du métier en utilisant des agents tensioactifs. Par exemple, les émulsions peuvent se faire par les méthodes dites directes ou par inversion. Leur réalisation est aisée et ne nécessite pas l'utilisation d'appareillage à haute vitesse d'agitation. Un appareillage à vitesse normale d'agitation peut-être utilisé. En général, les émulsions aqueuses préparées en accord avec l'invention contiennent de préférence entre 20 et 90% en poids d'eau par rapport à la masse totale des constituants de l'émulsion. Pour une meilleure application, les émulsions préparées en accord avec l'invention sont de préférence diluées pour contenir entre 95 et 99.5% en poids d'eau, par rapport au poids total de l'émulsion. Ces émulsions s'avèrent stables à température ambiante. L'application du polyorganosiloxane selon l'invention sur les matières à traiter peut être effectuée sous des formes très diverses. Les applications peuvent être réalisées par immersion, enduction, pulvérisation, impression, "foulardage (padding en anglais), enduction à la racle ou par tout autre moyen existant. Par exemple, lorsque l'étoffe est traitée par une composition aqueuse contenant un polyorganosiloxane selon l'invention, on fait subir à la dite étoffe un traitement thermique pour chasser rapidement l'eau sous forme de vapeur. La quantité de polyorganosiloxane déposée sur la matière à traiter varie selon la constitution et la fabrication de ladite matière. Les applications des compositions et notamment des émulsions aqueuses sur les matières traitées sont réalisées de telle sorte que l'augmentation de poids de la matière traitée n'excède pas 0.1 à 20% en poids par rapport au poids de la matière avant traitement. En général, les meilleurs résultats ont été observés avec une quantité de polyorganosiloxane comprise entre 0.1 et 2% en poids par rapport au poids de la matière à traiter. Les polyorganosiloxanes précédemment définis peuvent être préparés selon différents procédés. Notamment, la Demanderesse a mis au point un procédé original de synthèse qui permet de préparer les composés de formule (I) selon l'invention. Ce procédé fait intervenir des réactions de rndistributioncondensation ou des réactions de redistribution. Les réactions s'effectuent à partir d'au moins un composé polyorganosiloxane fonctionnalisé ou non, linéaire, ramifié et cyclique. Selon les cas, ces réactions s'effectuent en présence d'au moins un silane ayant au moins une liaison Si-C liée à un groupement organique monovalent avec au moins une liaison Si-O-C portant un groupement hydrocarboné qui peut être remplacé par une liaison ether-oxygène. Sans silane, les réactions s'effectuent en présence d'au moins deux composés polyorganosiloxanes fonctionnalisés ou non, linéaires, ramifiés et cycliques. Les composés utilisés dans le milieu réactionnel sont sélectionnés tels qu'au moins un premier composé soit fonctionnalisé avec un motif V et qu'un second composé soit fonctionnalisé avec un motif X . Cette sélection est d'ailleurs parfaitement illustré par les exemples 1 à 15 ci-après. Les silanes utilisés ont pour formule: ZaSiR3 (v) où les symboles Z sont des restes fonctionnels identiques ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (IV); e où les symboles R sont identiques ou différents et ont les significations données ci avant pour la formule (I). Les polyorganosiloxanes utilisés sont: des polydiorganosiloxanes cycliques ayant comme formule générale: (RZSiO)s (VD où les symboles R sont identiques et/ou différents ayant les significations données ci-avant pour la formule (I) et, de préférence les symboles R sont des radicaux alkyles; où les symboles Z sont identiques ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (IV) et, de préférence les groupements Z sont identiques. où s est un nombre entier compris entre 3 et 10. Avantageusement, dans le cas où Z est égale à R pour (Vl), les radicaux R sont des radicaux alkyles et de préférence des radicaux méthyles (par exemple: l'hexaméthyltrisiloxane ou l'octaméthyltetrasiloxane). des polyorganosiloxanes linéaires fonctionnalisés ayant comme formule générale: dans laquelle: les symboles R sont identiques et/ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (I) et, de préférence les symboles R sont des radicaux alkyles; les symboles Z sont identiques ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (IV); u est un nombre entier compris entre 2 et 3000. Avantageusement, les radicaux R de (VII) sont des radicaux aikyles, méthoxy et/ou hydroxy, et plus particulièrement des radicaux méthyles. Les composés définis par la formule (VII) sont de préférence: dans lesquelles u' et u" sont des nombres entiers et sont définis de telle sorte que u' + u = u, u étant un nombre entier compris entre 2 et 3 000. Les composés de l'invention répondant à la formule (I) peuvent être préparés suivant un procédé de synthèse original mettant en présence les matières premières définies ci-dessus: a) dans le cas des réactions de redistribution-condensation: un silane ou un mélange de silanes de formule (V), un polydiorganosiloxane cyclique ou un mélange de polydiorganosiloxanes cycliques de formule (Vl) où Z est égal à R, un polyorganosiloxane fonctionnalisé cyclique ou un mélange de polyorganosiloxanes fonctionnalisés cycliques de formule (Vl), et en option un polyorganosiloxane linéaire de formule (VIl). b) dans le cas des réactions de redistribution: un polydiorganosiloxane cyclique ou un mélange de polydiorganosiloxanes cycliques de formule (Vl) où Z est égal à R, un polyorganosiloxane cyclique ou un mélange de polyorganosiloxanes cycliques de formule (Vl), et un polyorganosiloxane linéaire de formule (VIl). Les procédés de préparations des produits pour leur utilisation selon l'invention nécessitent l'emploi de conditions bien spécifiques. Notamment, les réactions de redistribution-condensation ou de redistribution mises en jeu dans les procédés de préparations des composés de l'invention se font en présence d'un catalyseur basique. Le catalyseur généralement utilisé est une base telle qu'un hydroxyde, un carbonate ou un bicarbonate de métal alcalin (par exemple sodium, potassium). La quantité de base pure exprimée en pourcentage pondéral par rapport au poids de l'ensemble des réactifs silicones présent dans le milieu réactionnel, se situe dans l'intervalle allant de 0,005 à 5%. De plus, les réactions de redistribution-condensation et de redistribution sont conduites respectivement à des températures allant de 70"C à 160"C et à des températures allant de 12000 à 160"C. La durée de chauffe du milieu réactionnel pour ces réactions dépend de la température choisie ci-dessus et peut varier de 3 à 8 heures. En outre, en fin de réaction, le milieu réactionnel est amené à un pH neutre par addition d'une quantité appropriée d'un agent de neutralisation. L'introduction des réactifs qui constituent les mélanges, tels qu'ils ont été définis ci-avant, doit être réalisée de telle sorte que le milieu réactif soit favorable à l'obtention d'un équilibre de redistribution après 3 à 8 heures, de préférence de 3 à 6 heures de temps de chauffe du milieu réactionnel. De plus, il a été observé que les conditions expérimentales mises en oeuvre dans les procédés de préparations sont particulièrement favorables quand on procède par coulée des polyorganosiloxanes fonctionnalisées. Plus spécifiquement, la formation des produits désirés selon l'invention est favorisée par coulée des composés de formule On) lorsque Z est égal à R ou V, et/ou des composés de formule (VIT) lorsque Z est égal à V sur les composés de formules (Vl) et/ou (VIl) lorsque Z est égale à X. II a été observé également que le temps de coulée était aussi un paramètre déterminant pour optimiser les conditions expérimentales de préparation des polyorganosiloxanes utilisés dans le procédé de l'invention. De façon générale, le temps de coulée est au plus équivalent à la moitié du temps global de chauffe du milieu réactionnel. Dans les exemples décrits ci-après, le temps de coulée est de l'ordre de 1 à 4 heures. EXEMPLES Les exemples ci-dessous illustrent la préparation de polyorganosiloxanes à fonction(s) pypéridinyle(s) stériquement encombrée(s) et à fonction(s) polyether(s) pour leur utilisation dans le procédé selon l'invention. Les exemples 1 à 8 concement la synthèse d'huiles non hydrolysables disubstituées par des fonctions polyéthers et tétraméthylpipéridines de formule générale: Les exemples 9 à 15 illustrent la synthèse d'huiles hydrolysables substituées par des fonctions polyéthers et tétraméthylpipéridines. Les huiles synthétisées sont de formule générale: y'+y" étant égal à y. Les polydiméthylsiloxanes substitués par des motifs polyethers A, B, C ou D et, utilisés dans les exemples 1 à 15 sont de formule: x "ab A 8 3 10 2 B 35 9 20 5 C 50 15 11 0 D 12 3 10 2 Exemples 1 à 5 a) Procédure générale Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une sonde de température, d'une ampoule de coulée, d'un réfrigérant vertical, d'une ouverture de prise d'échantillon, on introduit les réactifs suivants: - le polydiméthylsiloxane à fonctions polyethers A, - I'octaméthylcyclotétrasiloxane D4, - la 1,3,5,7-tétraméthyl 1 ,3,5,7-tetrakis(3(2,2,6,6,-tétraméthylpypéridinyl 4-oxy) propyl)cyclotétrasiloxane D*4, - le tétradiméthylsiloxane de formule moyenne Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3 (pour l'exemple 1). L'agitation est mise en route et on désoxygène le ciel du réacteur par une circulation d'azote. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 150 C. A cette température, la potasse dissoute dans l'eau est introduite. Les conditions d'agitation et de chauffage sont maintenues 6 heures. Le milieu est alors neutralisé par ajout d'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur) et le milieu réactionnel est alors chauffé 1 heure à 150"C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (150"C, 200 Pa, 2 h). b) Les quantités de réactifs (en grammes) mis en oeuvre sont données table I. c) Les caractéristiques des huiles obtenues sont données table III. Les structures des différentes huiles ont été confirmées par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemple 6 a) Procédure expérimentale: Dans un réacteur muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical d'une ampoule de coulée isobare et d'une ouverture pour prise d'échantillon, on charge le polydiméthylsiloxane à fonctions polyéthers (B). L'agitation est mise en route et on désoxygène le ciel du réacteur par une circulation d'azote. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 150"C. A cette température, on introduit, par l'intermédiaire d'une seringue, une solution à 27.55% massique de potasse dans l'eau. La coulée du mélange de l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) et du 1,3,5,7-tétraméthyl 1,3,5,7-tétrakis (3(2,2,6,6,-tétraméthyl pypéridinyl 4-oxy)propyl)cyclotétrasiloxane (D*4) commence et dure 2 heures. Les conditions d'agitation et de chauffage sont ensuite maintenues 4 heures. Le milieu est alors neutralisé par ajout d'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur) et le milieu réactionnel est alors chauffé 1 heure à 1500C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (105"C, 13 Pa, 1 h). b) Les quantités de réactifs ( en grammes) mis en oeuvre sont données table I. c) Les caractéristiques des huiles obtenues sont données table III. Les structures des différentes huiles ont été confirmées par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Smples 7 et 8 a) Procédure générale: Dans un réacteur muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical, d'une ampoule de coulée isobare et d'une ouverture pour prise d'échantillon, on charge le polydiméthylsiloxane à fonctions polyéthers (C). L'agitation est mise en route et on désoxygène le ciel du réacteur par une circulation d'azote. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 1 500C. A cette température, on introduit la potasse (15% en poids de base pure). La coulée du mélange de l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) et du 1,3,5,7-tétraméthyl 1,3,5,7 tétrakis(3(2,2,6,6,-tétraméthylpypéridinyl 4-oxy)propyl)cyclotétrasiloxane (D*4) commence et dure 2 heures. Les conditions d'agitation et de chauffage sont ensuite maintenues 4 heures. Le milieu est alors neutralisé par ajout d'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur) et le milieu réactionnel est alors chauffé 1 heure à 150"C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (120"C, 13 Pa, 1 h). b) Les quantités de réactifs (en grammes) mis en oeuvre sont données table Il. c) Les caractéristiques des huiles obtenues sont données table III. Les structures des différentes huiles ont été confirmées par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemple 9 a) Dans un réacteur muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical et d'une colonne à distillation munie d'un ballon récepteur et d'une ouverture pour prise d'échantillon, on charge le 1,3,5,7 tétraméthyl 1,3 ,5,7-tétraki s (3(2,2,6,6,-tétraméthylpypéridinyl 4-oxy) propyl) cyclo tétrasiloxane (D*4, 2.294 g), l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4, 64,99 g) et le triméthoxysilane à fonctions polyéthers dont la formule est décrite ci-dessous: (MeO)3Si(CH2)3(0CH2CH2)100Me L'agitation est mise en route et on désoxygène le ciel du réacteur par une circulation d'azote. Le ballon récepteur est refroidi par un bain d'acétone- carboglace. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 90"C et on injecte ensuite à cette température 0.05 g d'une solution de potasse dans l'eau à 14%. Les conditions d'agitation et de chauffage sont maintenues 2 heures et pendant ce temps, le méthanol est recueilli dans le ballon récepteur. On introduit alors l'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur, 0.117 g) dans le réacteur et le milieu réactionnel est alors chauffé 2 heures à la même température. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (150"C, 400 Pa, lu30). b) Les caractéristiques de l'huile obtenue sont données table IV. La structure de l'huile a été confirmée par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemple 10 a) Dans un réacteur muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'une ampoule de coulée isobare et d'une colonne à distillation munie d'un ballon récepteur et d'une ouverture pour prise d'échantillon, on charge le 1,3,5,7- tétraméthyl 1,3,5,7-tértrakis(3(2,2,6,6-tértraméthylpypéridinyl 4-oxy)- propyl)cyclotétrasiloxane (D*4, 9,43 g) et l'octaméthyîcyclotétrasiloxane (D4, 129,00 g). L'agitation est mise en route et on désoxygène le ciel du réacteur par une circulation d'azote. Le ballon récepteur est refroidi par un bain d'acétone- carboglace. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 90 C puis, à cette température, la potasse broyée (180 mg) est alors introduite. La coulée du mélange composé d'eau (0.886 g) et du triméthoxysilane à fonctions polyéthers (40,75 g) dont la formule est décrite ciVessous: (MeO)3Si(CH2)3(0CH2CH2)10OMe par l'intermédiaire de l'ampoule de coulée commence alors et dure 30 minutes. L'addition terminée, I'ampoule de coulée est remplacée par un réfrigérant vertical. Les conditions d'agitation et de chauffage sont maintenues 6 heures et pendant ce temps, le méthanol est recueilli dans le ballon récepteur. On introduit alors l'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur, 3.006 g) dans le réacteur et le milieu réactionnel est alors chauffé 2 heures à la même température. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (1 50 C, 400 Pa, 1h30). b) Les caractéristiques de l'huile obtenue sont données table IV. La structure de l'huile a été confirmée par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemples Il et 12 a) Dans un réacteur, muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical et d'une colonne à distillation munie d'un ballon récepteur et d'une ouverture pour prise d'échantillon, on charge le 1,3,5,7 tétraméthyl 1,3,5,7-tétrakis(3(2,2,6,6-tétraméthylpypéridinyl 4-oxy)propyl)cyclotétra siloxane (D*4), l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4), le triméthoxysilane à carboglace. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 150 C. Les conditions d'agitation et de chauffage sont maintenues 4 heures et pendant ce temps, le méthanol est recueilli dans le ballon récepteur. On introduit alors l'acide phosphorique (10% d'acide pur) dans le réacteur et le milieu réactionnel est alors chauffé 1 heure à 150 C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (150 C, 400 Pa, 1h30). Charges mises en oeuvre (g): D4 HO(MeSiO)9H triméthoxysilane à D#4 KOH H3PO4 fonctions pohyéthers broyée 10' exemple 11 90.27 40.33 40.76 9.42 0.170 2.84 exemple 12 82.42 48.40 40.75 9.43 0.170 2.84 b) Les caractéristiques des huiles obtenues sont données table IV. Les structures des différentes huiles ont été confirmées par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemple 13 a) Le réacteur est muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical et d'une colonne à distillation munie d'un ballon récepteur et d'une ouverture pour prise d'échantillon. On introduit dans le réacteur: - le 1 ,3,5,7-tétraméthyl 1 ,3,5,7-tétrakis(3(2,2,6,6-tétraméthylpypéridinyl 4oxo) propyl)cyclotétrasiloxane (D*4, 10.03 9) - le triméthoxysilane à fonctions polyéthers dont la formule est décrite ci dessous (26,26 g): (MeO)3Si(CH2)3(0CH2CH2)100Me - le polydiméthylsiloxane de formule générale HO(Me2SiO)xH à 1% en poids de fonctions silanols (121.09 g) - I'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4, 17.91 g) et, - la potasse broyée (0.170 g). Le milieu réactionnel est mis sous agitation et dégazé à l'azote. Le ballon récepteur est refroidi par un bain d'acétone-carboglace. Le milieu réactionnel est alors chauffé 1 500C. Les conditions d'agitation et de chauffage sont maintenues 4heures et le méthanol est recueilli dans le ballon récepteur. On introduit alors 2.89 g d'acide phosphorique (10% d'acide pur) dans le réacteur et le milieu réactionnel est alors chauffé 1 heure à 1 500C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (150"C, 400 Pa, 1h30). b) Les caractéristiques de l'huile obtenue sont données table IV. La structure de l'huile a été confirmée par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemple 14 a) Le réacteur est muni d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical, d'une ampoule de coulée isobare et d'une ouverture pour prise d'échantillon. On introduit dans le réacteur: - le polydiméthylsiloxane à fonctions polyéthers D (32.75 g), - 0.5 g d'eau et, - le triméthoxysilane à fonctions polyéthers (6.55 g) dont la structure est décrite ci-dessous: (MeO)3Si(CH2)3(0CH2cH2)100Me Le milieu réactionnel est mis sous agitation et dégazé à l'azote. Le milieu réactionnel est alors chauffé 150"C. A cette température, on introduit la potasse (1.13 g, 15% en poids de base pure). Ensuite, on introduit par coulée continue sur 2 heures le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4, 125.41 g) et du 1,3,5,7 tétraméthyl 1,3,5,7-tétrakis(3(2,2,6,6-tétraméthylpypéridinyl 4-oxy)propyl)cyclo tétrasiloxane (D*4, 9.75 g). Les conditions d'agitation et de chauffage sont ensuite maintenues 4 heures. Le milieu est neutralisé par ajout d'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur) et le milieu réactionnel est alors chauffé 1 heure à 1500C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (150"C, 200 Pa, 1.5 h). b) Les caractéristiques de l'huile obtenue sont données table IV. La structure de l'huile a été confirmée par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. Exemple 15 a) Le réacteur est équipé d'une agitation mécanique centrale, d'une sonde de température, d'un réfrigérant vertical, d'une ampoule de coulée isobare et d'une ouverture pour prise d'échantillon. On introduit dans le réacteur: - le polydiméthylsiloxane à fonctions polyéthers B (108.02 g) - le triméthoxysilane à fonctions polyéthers (8.57 g) dont la structure est décrite ci-dessous: (MeO)3Si(CH2)3(0CH2CH2)100Me Le milieu réactionnel est mis sous agitation et dégazé à ragote. Le milieu réactionnel est alors chauffé 15000. A cette température, on introduit la potasse (1.667 g, 15% en poids de base pure) et 0.5 g d'eau. On introduit par coulée continue sur 2 heures le mélange de l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4, 148.07 g) et du 1,3,5,7-tétraméthyl 1,3,5,7-tétrakis(3(2,2,6,6-tétraméthylpypéridinyl 4-oxy) propyl) cyclotétrasiloxane (D*4, 11.91 g). Les conditions d'agitation et de chauffage sont ensuite maintenues 4 heures. Le milieu est alors neutralisé par ajout de 3.42 g d'acide phosphorique (10% en poids d'acide pur) puis chauffé 1 heure à 150"C. L'huile ainsi obtenue est dévolatilisée (150"C, 200 Pa, 1.5 h). b) Les caractéristiques de l'huile obtenue sont données table IV. La structure de l'huile a été confirmée par analyses de résonance magnétique nucléaire et de chromatographie d'exclusion stérique. TESTS Les huiles des exemples 1 à 15 et les huiles de l'art antérieur sont testées en application sous forme d'émulsion aqueuse et les mesures d'hydrophilie, d'indice de blanc et d'évaluation du toucher sont effectuées. Les propriétés des tissus traités avec les différentes émulsions des huiles des exemples 1 à 15 ont été comparées, d'une part à celles d'un tissu non traité C1, et d'autre part avec celles de tissus traités respectivement par les composés silicones C2, C3 et la micro-émulsion Rhodorsil 21827. Le composé C2 est une huile silicone commercialisée sous le nom Rhodorsils 21650 par la société Rhône-Poulenc de formule générale: Le composé C3 est une huile silicone polyéther commercialisée par la société Osi sous la référence L7200 de formule générale: La micrcémulsion Rhodorsil 21827 est constituée d'une huile silicone à fonction amine commercialisée par la société Rhône-Poulenc. Les émulsions El à E17 ont été préparées en mettant en oeuvre la "technique d'inversion de phase". Les émulsions El, E2, E3 et E8 sont préparées avec les huiles des exemples 1, 2, 3 et 8 respectivement et ont la composition suivante (en poids): - 20% d'huile silicone - 8% d'lmbentin T/060 vendu par la société Dr. W. Kolb AG - 0.2% d'acide acétique glacial - 0.1% de sulfate de sodium - 2% de l'éther monoglutylique du diéthylène glycol - 69.7% d'eau. Les émulsions E4, E5, E6, E7 et E9 à E15 sont préparées respectivement avec les huiles des exemples 4, 5, 6, 7 et de 9 à 15 et ont la composition suivante (en poids): - 20% d'huile silicone - 8% d'lmbentin T/060 vendu par la société Dr. W. Kolb AG - 0.2% d'acide acétique glacial - 71.8% d'eau. L'émulsion E16 est préparée à partir du composé C2 et a la composition suivante (en poids): - 20% d'huile Rhodorsil 21650 - 8% de Synpéronic 13/5 vendu par la société ICI - 0.2% d'acide acétique glacial - 0.1% de sulfate de sodium - 2% de l'éther monoglutylique du diéthylène glycol - 69.7% d'eau. L'émulsion E17 est préparée à partir du composé C3 et a la composition suivante (en poids): - 20% de silicone polyéther L7200 - 80% d'eau Les émulsions E18 à E26 ont été préparées en mettant en oeuvre la "technique dite directe". Les émulsions E18 à E26 préparées avec les huiles des exemples de 1 à 8 et du composé C2 ont la composition suivante (en poids): - 69.75% d'eau, - 6.45% de Rhodasurf BC-610 commercialisé par la société Rhône-Poulenc, - 2.55% de Rhodasurf BC-420 commercialisé par la société Rhône-Poulenc, - 0.05% d'acétate de sodium, - 1.20% d'acide acétique, - 20% d'huile silicone. Les propriétés des émulsions El à E17 ont été évaluées à partir des trois mesures suivantes: mesure de non-jaunissement, mesure d'hydrophilie et test de toucher. Les propriétés des émulsions E18 à E26 ont été évaluées à partir des deux mesures suivantes: mesure d'hydrophilie et test de toucher. Ces évaluations ont été réalisées sur des textiles traités à 1% en poids d'huile silicone. n Mesure de non-jaunissement: Le tissu utilisé est un tissu éponge blanc en coton. Le traitement thermique après application est de 9 minutes à 15000. L'évaluation du jaunissement est réalisée par la mesure, bien connue dans l'industrie textile, du degré de blanc E313 effectuée sur le spectrophotocolorimètre ACS Sensor II commercialisé par la société Datacolor avec l'emploi de l'illuminant D65 reproduisant la lumière du jour. c Test de toucher Le tissu utilisé est un tissu éponge en coton. Après application, le tissu est séché à l'air ambiant pendant 24 heures. Après un traitement thermique à 150 C pendant 1 minute 30, le tissu est placé 24 heures en conditionnement (23 # 2 C, 50% + 5 d'humidité relative). L'évaluation du doux se fait par différents testeurs à qui on demande de classer les échantillons du plus rêche au plus doux. Les résultats sont exprimés soit en toucher agréable doux (AD) soit en toucher non agréable, sans douceur (NAD). Mesure d'hydrophi@e. Le tissu utilisé est un tissu polyester/coton (50/50), armure taffetas (El à E17) ou un tissu jersey 100% coton (E18 à E26). Le traitement thermique après application est de 5 minutes à 17000. Le tissu est laissé à température ambiante pendant 24 heures. Les mesures d'hydrophilie se font par le test de goutte Tegewa qui mesure le temps d'absorption d'une goutte d'eau à la surface du textile. Les résultats obtenus sont consignés dans les tableaux V et VI. D4 A B C MD4M D#4 potasse aqueuse acide phosphorique [conc] masse à 10%. exemple 1 91.53 5.89 83 0.781 3.26 21.18 0.472 7.88 exemple 2 92.3 5.90 - 3.26 20.93 0.478 7.98 exemple 3 88.27 11.41 3.16 27.35 0.366 6.11 exemple 4 65.67 38.68 5.34 27.35 0.366 6.11 exemple 5 78.09 21.37 5.90 27.35 0.366 6.11 exemple 6 91.26 92.33 7.64 27.55 0.617 2.84 Tableau I KOH H3PO4 D4 C D*4 à 15% à 10% exemple 7 167.70 68.59 13.72 1.667 3.42 exemple 8 158.89 77.87 13.24 1.667 3.42 Tableau II viscosité masse masse x y z a b (mPa.s) d'huile (g) distillat (g) exemple 1 395 1.5 4 10 2 25 325 91.3 10.0 exemple 2 790 3 8 10 2 > 30 000 93.8 8.15 exemple 3 395 3 4 10 2 > 30 000 101 7.6 exemple 4 93 3 2 10 2 702 92.6 19.75 exemple 5 191 3 4 10 2 1 699 95.6 9.4 exemple 6 283 9 6 20 5 5 014 176.6 17.5 exemple 7 473 15 10 11 0 > 30 000 227.7 24.52 exemple 8 403 15 8.5 11 0 > 30 000 225.4 22.61 Tableau III x w+y@ z ç R a b viscosité masse masse (muas) d'huile (g) distillat (g) exemple 9 392 2 4 0 OMe - - 6 000 62.1 7.7 exemple 10 473 15 10 0 OMe - 1 745 166.3 11.2 exemple 11 473 15 10 0 OMe - - 1 457 163 15.3 exemple 12 473 15 10 0 OMe - - 14 331 162 15 exemple 13 210 4 4.4 0 OMe - 6 812 161 14 exemple 14 t 1 4 3 Me 10 2 743 128 44.94 exemple 15 379 2 8 9 Me 20 5 4 960 260.5 19.5 Tableau IV émulsion exemple Degré de blanc* toucher hydrophilie (s) PE/coton El exemple 1 70.5 AD 40 E2 exemple 2 70.5 AD > 60 E3 exemple 3 70.5 AD 39 E4 exemple 4 70.6 AD 6 E5 exemple 5 71.2 AD 8 E6 exemple 6 70.0 AD 4 E7 exemple 7 66.6 AD 15 E8 exemple 8 69.3 AD 10 E9 exemple 9 70.5 AD 76 E10 exemple 10 71.3 AD 35 E11 exemple 11 69.1 AD 6 E12 exemple 12 69.4 AD 13 E13 exemple 13 70.7 AD 105 E14 exemple 14 67.8 AD 5 E15 exemple 15 69.7 AD 12 Pas de produit C1 70 NAD 9 silicone E16 C2 70 AD 75 Rhodorsil 21827 - 57.3 AD > 180 E17 C3 68.9 NAD 2 Tableau V émulsion exemple toucher hydrophilie (S) 100% coton E18 exemple 1 AD 2 E19 exemple 2 AD 2 E20 exemple 3 AD 1 E21 exemple 4 AD 1-2 E22 exemple 5 AD 1 E23 exemple 6 AD 1-2 E24 exemple 7 AD 1-2 E25 exemple 8 AD 1-2 E26 C2 AD 34 Pas de produit C1 NAD 0 silicone Tableau VI REVENDICATIONS 1. Procédé de conditionnement de matières textiles apportant un toucher agréable, une bonne hydrophilie et une absence de jaunissement aux dites matières textiles, dans lequel les matières textiles sont mises en contact avec une composition comprenant au moins un polyorganosiloxane linéaire, cyclique ou tridimensionnel, porteur de fonction(s) amine(s) substituée(s) et, de masse moléculaire de l'ordre de 5000 à 500 000 grammes, de préférence de l'ordre de 10 000 à 300 000 grammes caractérisé par les points suivants: o le polyorganosiloxane comprend des motifs identiques ou différents de formule générale (I): Ra Xb Vc Si O 4-(&alpha;+b+c) (I) 2 dans laquelle: (1) a=0,1,20u3 b=0, 1,2ou3 c=0, 1,2ou3 a+b+c ' 3 (2) les symboles R sont identiques et/ou différents et représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkoxy linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical phényle et, de préférence un radical hydroxy, un radical éthoxy, un radical methoxy ou un radical méthyle. (3) les symboles X sont des restes fonctionnels identiques et/ou différents et représentent un polyether de formule: (CH2)n - (OCH2CH2)&alpha;(OCH2CHCH3)ss- OR2 avec ou 0 a et p sont des valeurs décimales totalement indépendantes telles que: &alpha;#0, ss > 0 et 100 x &alpha;/ (&alpha;+ss)#50, R2 est un atome d'hydrogène, COR3 ou un radical alkyle linéaire et, R3 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire. (4) les symboles V sont des restes fonctionnels identiques et'ou différents et représentent un reste à groupe(s) pipéridinyle(s) stériquement encombré(s) choisi parmi: Pour les restes de formule (ll): * R4 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: * les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés, ayant 2 à 18 atomes de carbone; @ les radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alicylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; les radicaux alkylène-cyclohexlène dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclo hexylène comporte un groupement OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; les radicaux de formule- R7 - O - R7 dans laquelle les radicaux R7 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; les radicaux de formule -R7- 0 - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) -OH; les radicaux de formule -R7- COO - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment; * les radicaux de formule -R8 -O -R9 - O-CC-R8 dans laquelle les radicaux R8 et R9 identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 12 atomes de carbone et le radical R9 est éventuellement substitué par un radical hydroxyle; U représente -O- ou -NR10-, R10 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone et un radical divalent de formule: dans laquelle R4 a la signification indiquée précédemment, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-après et R11 représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, l'un des liens valentiels (celui de R11) étant relié à l'atome de -NR10-, I'autre (celui de R4) étant relié à un atome de silicium; * les radicaux R5 sont identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 3 atomes de carbone et le radical phényle; * le radical R6 représente un radical hydrogène ou le radical R5 ou O#. Pour les restes de formule (III): R'4 est choisi parmi un groupement trivalent de formule: où m représente un nombre de 2 à 20, et un groupement trivalent de formule: où p représente un nombre de 2 à 20; * U' représente 4- ou NR1t, R12 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone; * R5 et R6 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (II). (5) le taux de motifs Q et T étant inférieur ou égal à 10% en mole; (6) le taux de motifs de formule (I) dans lequel l'atome de silicium porte un reste fonctionnel X est inférieur ou égal à 20% en mole; et, (7) le taux de motifs de formule (I) dans lequel l'atome de silicium porte un reste fonctionnel V est inférieur ou égal à 20% en mole; 2. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins un des restes fonctionnels X du polyorganosiloxane est tel que: 0 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'au moins un des restes fonctionnels X du polyorganosiloxane est tel que a est compris entre 8 et 25 et ss est compris entre 0 et 7. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins un des restes fonctionnels X du polyorganosiloxane est tel que n est égal à 3. 5. Procédé selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le poiyorganosiloxane mis en oeuvre est un polyorganosiloxane de formule movenne: dans laquelle: (1) les symboles R sont identiques ou différents et ont les significations données dans la revendication 1; (2') les symboles X sont identiques ou différents et ont les significations données dans la revendication 1; (3') les symboles V sont identiques ou différents et ont les significations données dans la revendication 1; (4') les symboles Z sont identiques ou différents et représentent R, X et/ou V tels que définis dans la revendication 1; et (5') x, y, z et w sont des valeurs décimales totalement indépendantes choisies en respectant les taux de motifs de (5), (6) et (7) de la revendication 1 et telles que: - 10.4 -10 -0.2 -0.2 - 0 indépendantes x, y, z, et w du polyorganosiloxane sont telles que: - 100 - 2 -0.8 - 0 que la composition contenant le polyorganosiloxane est sous forme liquide. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la composition contenant le polyorganosiloxane sous forme liquide est une émulsion aqueuse. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le dit procédé est mis en oeuvre sur une matière tissée, tricotée ou non tissée, la dite matière étant à base de coton, polyester, polyamide, viscose, polyacrylate, laine, et/ou acétate de cellulose. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la quantité de polyorganosiloxane déposée sur la matière textile traitée correspond à une quantité comprise entre 0,1 et 2% en poids par rapport au poids de la matière textile sèche traitée. 11. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes de formule (I) mis en oeuvre dans le procédé de conditionnement de matières textiles selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le procédé fait intervenir des réactions de redistributioncondensation ou des réactions de redistribution s'effectuant en présence de composés comprenant au moins un premier composé fonctionnalisé avec un motif V et un second composé fonctionnalisé avec un motif X; lesdits composés étant: - soit au moins un composé polyorganosiloxane fonctionnalisé ou non, linéaire, ramifié et cyclique et au moins un silane ayant au moins une liaison Si-C liée à un groupement organique monovalent avec au moins une liaison Si-O-C portant un groupement hydrocarboné qui peut être remplacé par une liaison étheroxygène, ou - soit au moins deux composés polyorganosiloxanes fonctionnalisés ou non, linéaires, ramifiés et cycliques. 12. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 11, caractérisé en ce que le silane utilisé a pour formule: ZaSiR8, a (V) dans laquelle: les symboles Z sont des restes fonctionnels identiques ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (IV); les symboles R sont identiques ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (I). 13. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes utilisés sont des polydiorgano siloxanes cycliques ayant comme formule générale: (RZSiO)5 (VO dans laquelle: les symboles R sont identiques et/ou différents ayant les significations données ci-avant pour la formule (I) et, de préférence les symboles R sont des radicaux alkyles; les symboles Z sont identiques ou différents et ont les significations données ci avant pour la formule (IV) et, de préférence les groupements Z sont identiques. s est un nombre entier compris entre 3 et 10. 14. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 13, caractérisé en ce que les symboles R sont des radicaux aikyles, et plus particulièrement des radicaux méthyles. 15. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes utilisés sont des polyorgano siloxanes linéaires fonctionnalisés ayant comme formule générale: dans laquelle: les symboles R sont identiques et/ou différents et ont les significations données ci-avant pour la formule (I) et, de préférence les symboles R sont des radicaux aikyles; les symboles Z sont identiques ou différents et ont les significations données ci avant pour la formule (IV); u est un nombre entier compris entre 2 et 3000. 16. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que les symboles R sont des radicaux alkyles, méthoxy et/ou hydroxy, et plus particulièrement des radicaux méthyles. 17. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 15, caractérisé en ce que les composés définis par la formule (VII) sont: R(R2SiO)USiR3 (VIII), ou dans lesquelles u est un nombre entier compris entre 2 et 3000. 18. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon l'une des revendications 11 à 17, caractérisé en ce que l'on procède par coulée des polyorganosiloxanes fonctionnalisés de formules (VI) lorsque Z est égal à R ou V, et/ou des composés de formule (VIl) lorsque Z est égal à V sur les composés de formules (Vl) et/ou (VII) lorsque Z est égal à X. 19. Procédé de préparation des polyorganosiloxanes selon la revendication 18, caractérisé en ce que le temps de coulée des polyorganosiloxanes fonctionnalisés de formules (Vl) et (VII) dans le milieu réactionnel est au plus équivalent à la moitié du temps global de chauffe du milieu réactionnel.