FR 2751340 A1 19980123 FR 9609064 A 19960716 COMPOSITION DETERGENTE POUR LAVE-VAISSELLE, SON UTILISATION EN LAVE-VAISSELLE CONTRE LA CORROSION DE LA VAISSELLE ET PROCEDE DE LAVAGE NON-CORROSIF DE LA VAISSELLE La présente invention a pour objet une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin1 non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors ; elle vise également l'utilisation de ladite composition détergente non-corrosive en lave-vaisselle, ainsi que le procédé de lavage en lavevaisselle la mettant en oeuvre. Un des problèmes majeurs rencontrés dans l'usage des lave-vaisselle est le phénomène de corrosion irréversible de la vaisselle (verre, cristal, porcelaine) observé à la suite de lavages répétés. Dans le cas du verre, cette corrosion irréversible se traduit d'abord par un phénomène d'irisation, puis par un aspect dépoli blanc du verre ; elle s'accompagne d'une perte en masse. II a été constaté que cette corrosion est due notamment à l'hydrolyse du réseau verrier accompagné d'un phénomène de lixiviation des ions du verre vers le bain. La Demanderesse a émis l'hypothèse que la mise en oeuvre d'un bain lessiviel comprenant dans sa composition chimique une "partie silicate" analogue à celle du réseau silicique du verre permettrait d'éliminer le phénomène d'hydrolyse et ainsi de limiter, voire supprimer, la corrosion du verre au stade de l'hydrolyse par rupture de liaisons Si-O-Si du réseau du verre. Elle a trouvé que le phénomène de corrosion du verre par lavage répété dans les lave-vaisselle est fortement diminué, voire même stoppé par la présence dans le bain lessiviel d'une quantité suffisante de monomère silicique protoné Si(OH)4 ; elle a constaté que cette performance est également obtenue sur la porcelaine, les décors de verre ou de porcelaine et le cristal. Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour le lavage noncorrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. Ledit milieu lessiviel présente préférentiellement un pH de l'ordre de 10 à 10,5. Un moyen pour obtenir cette concentration suffisante en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le bain lessiviel consiste à mettre en oeuvre par l'intermédiaire d'une composition détergente une quantité suffisante de silicate de métal alcalin afin d'obtenir une teneur élevée en SiO2 susceptible d'engendrer ledit monomère et à favoriser la formation dudit monomère par réglage du pH du bain par le choix de la nature dudit silicate et des autres ingrédients de la composition en fonction du silicate choisi. Tous les silicates de métaux alcalins permettent d'atteindre l'objectif recherché un moyen particulièrement privilégié consiste à mettre en oeuvre dans la composition détergente un silicate de métal alcalin de rapport SiO2iM2O de l'ordre 3 à 3,5 permettant d'obtenir dans le bain lessiviel une teneur élevée en SiO2 et favorisant un pH bas du bain compatible avec une teneur adéquate en monomère silicique protoné Si(OH)4. Un troisième objet de l'invention consiste en une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5, M représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, caractérisée en ce qu'elle engendre, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. La concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est fonction de la concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel exprimée en mole/litre, ainsi que du pH du bain, selon l'équation (I) suivante: [Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel / (1 + 1 0(pH-pKl) + 1 O(pH-pK1-pK2)) (I) équation dans laquelle: "pH" représente le pH du milieu lessiviel à 25"C . wpK1" représente la première constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre Si(OH)4 (SiO4H3)-; pkl est égal à 9,8 à 25"C "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (SiO4H3) (SiO4H2)k- ; pK2 est égal à 12,2 à 25 C. On entend par concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel, la quantité de SiO2 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin soluble mis en oeuvre. L'équation (I) peut également être écrite comme suit: [Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel] / (1 + 10(pu,8) + 10(pH-22) Une représentation de cette équation est donnée à la figure 1. D'une manière particulièrement préférentielle, la concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. Ladite composition détergente peut se présenter sous forme solide (poudre, tablettes), sous forme liquide ou sous forme de gel. La concentration d'usage d'une composition détergente pour lave-vaisselle est généralement de l'ordre de 3 à 12 gl litre de bain lessiviel. Celle-ci est plus précisément de l'ordre de 4 à 10 gilitre pour une composition en poudre, de l'ordre de 3 à 6 litre pour une composition sous forme de tablette et de l'ordre de 4 à 12 litre pour une composition liquide ou sous forme de gel. Le pH du milieu lessiviel est réglé par la nature et la quantité du silicate de métal alcalin et des autres additifs influant sur le pH présents dans la composition. Celui-ci est de préférence réglé à une valeur de l'ordre de 10 à 10,5. Les courbes données aux figures 2 à 4 permettent, pour une concentration d'usage de 6 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel, de définir, en fonction du pH du milieu lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport SiO2/Na2O = 1 (figure 2), SiO2/Na2O = 2,1 (figure 3) et SiO2/Na2O = 3,3 (figure 4), peuvent être mises en oeuvre dans la composition détergente pour réaliser l'invention ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure. Les courbes données aux figures 5 à 7 correspondent à une concentration d'usage de 4 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports respectifs SiO2/Na2O = 1 (figure 5), SiO2/Na2O = 2,1 (figure 6) et SiO2/Na2O = 3,3 (figure 7) du silicate de sodium ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure. La quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente généralement, selon la forme de composition détergente choisie, de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition. Plus précisément, pour une composition détergente solide (poudre ou tablette) la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition, pour une composition liquide ou sous forme de gel la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30% du poids sec de ladite composition. L'homme de l'art peut, par analyse des figures 2 à 7, définir quelles sont les conditions les mieux adaptées à la réalisation de l'invention, en fonction de la nature du silicate choisi et de la forme de composition détergente recherchée. Cette analyse permet de conseiller - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 6 litre, avec un pH du milieu lessiviel de l'ordre de 10 à 10,5, I'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 12% environ de métasilicate de sodium .d'au moins 9% environ de disilicate de sodium d'au moins 8% environ de silicate de rapport SiO2/Na2O de 3,3 . - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 4 litre, avec un pH du milieu lessiviel de l'ordre de 10 à 10,5, I'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 18% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 13% environ de disilicate de sodium . d'au moins 12% environ de silicate de rapport SiO2/Na2O de 3,3 . Une fois la nature et la quantité du silicate de métal alcalin fixées, le pH du milieu lessiviel est ensuite ajusté par le choix et les quantités des autres ingrédients influant sur le pH de la composition détergente. Les additifs usuels présents dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle et permettant d'influer sur le pH du milieu lessiviel sont principalement - des additifs alcalinisants solubles dans le milieu lessiviel comme . les phosphates de métaux alcalins (orthophosphates, pyrophosphates, polyphosphates comme les tripolyphosphates notamment) . les carbonates et percarbonates de métaux alcalins les borates et perborates de métaux alcalins . les hydroxydes de métaux alcalins ... - des additifs acidifiants solubles dans le milieu lessiviel comme . les acides carboxyliques ou polycarboxyliques engendrant dans le milieu lessiviel des composés séquestrants ou dispersants (acides citrique, glutamique, glutarique, gluconique, tartrique, les acides polyacryliques ou leurs copolymères, les acides gras ...) . les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins . les acides phosphoriques et polyphosphoriques . les acides sulfoniques . les esters phosphoriques à caractère acide . les phosphonates à caractère acide l'acide borique les bisulfates de métaux alcalins Les compositions détergentes pour lave-vaisselle comprennent au moins un agent tensioactif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition détergente exprimé en matière sèche. Parmi ceux-ci on peut citer: les agents tensioactifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Cg-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en 08- C13, alcoylsulfonates en C12-C16)l alcools gras en C6-C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en Cg-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16)--- les agents tensioactifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyéthylénés etlou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés .... Ces agents tensioactifs sont de peu d'influence sur le pH du milieu lessiviel. Parmi les additifs autres usuels entrant dans la formulation des compositions détergentes pour le lavage en machine à laver la vaisselle, on peut citer notamment - des "builders" (agents améliorant les propriétés de surface des tensioactifs) du type: phosphates minéraux solubles de métaux alcalins, en particulier les tripolyphosphates de métaux alcalins à raison de 0 à 70% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; phosphonates organiques comme ceux de la gamme DEQUESTQ9 de MONSANTO à raison de 0 à 2% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; acide nitriloacétique, acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane diolque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, à raison de 0 à 10 % du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels à raison de 0 à 10% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates pour les compositions solides, ou des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins pour les compositions liquides, à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents auxiliaires de nettoyage du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique ou des homopolymères d'acide acrylique à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents alcalins comme les borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates de métaux alcalins, à raison de 0 à 50% du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche; - des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium pour les détergents en poudre à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ; ces charges sont de peu d'influence sur le pH; - d'autres additifs divers comme des enzymes dans le cas des compositions solides, en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche, parfums, colorants, agents inhibiteurs de corrosion des métaux.. Comme il a déjà été mentionné ci-dessus, tout type de silicate de métal alcalin peut être mis en oeuvre dans la composition détergente de l'invention. Ainsi les métasilicates anhydres etlou hydratés sous forme de poudre ou de granulés peuvent être présents selon l'invention dans une composition détergente en poudre ou en tablettes. Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant. Les disilicates peuvent être présents sous forme atomisés compactés dans une composition détergente en poudre ou en tablettes, sous forme d'une solution concentrée à environ 45% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel ; ils peuvent également être présents sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin à environ 45% de matière sèche sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin etlou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etiou sesquicarbonate de métal alcalin etlou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 30/100. Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant. Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, le silicate de métal alcalin, de sodium notamment, présente un rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre 3 à 3,5. Celui-ci peut être mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 30-40% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin etlou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etlou sesquicarbonate de métal alcalin etlou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 30/100. Si nécessaire, le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif alcalinisant ou d'un agent ou additif acidifiant. Un mode de réalisation tout particulièrement intéressant de l'invention consiste en une composition détergente telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport SiO2/M20 de l'ordre 3 à 3,5, et constitue un élément d'une préformulation solide comprenant ledit silicate, un support minéral hydrosoluble et de l'eau, préformulation dont le pH à sa concentration dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 10à10,5. Des préformulations particulièrement bien adaptées sont celles présentant un rapport pondéral silicate sec I support minéral sec de l'ordre de 20180 à 60/40, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de 10 à 30% du poids de ladite préformulation, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 30/100. Ces préformulations se présentent de préférence sous forme de cogranulés obtenus à partir d'un solution aqueuse concentrée commerciale de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de l'ordre 3 à 3,5 , présentant un extrait sec de l'ordre de 30 à 40%, adsorbée etl ou absorbée sur au moins un support minéral hydrosoluble compatible avec le pH recherché, notamment du type tripolyphosphate de sodium, sesquicarbonate de sodium etlou mélanges de carbonate de sodium et de bicarbonates de sodium et éventuellement séchée jusqu'à obtenir la quantité d'eau désirée dans lesdits cogranulés. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. Exemple 1 TEST DE CORROSION DU VERRE ET DES DÉCORS DE VERRE EN LAVE-VAISSELLE On prépare les deux formulations pour lave-vaisselle dont la composition est donnée au tableau 1, par introduction respectivement d'un mélange (A) constitué de silicate de sodium de rapport R = SiO2 / Na2O de 2,1 atomisé et de tripolyphosphate de sodium RHODIAPHOS LV et de cogranulés (B) constitués de silicate de sodium de rapport R = SiO2 I Na2O de 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium (TPP), cogranulés dont la composition est la suivante %en poids cogranulés TPP (sec) 52 silicate R =33 (sec) [ 28 eau 20 pH des cogranulés à leur concentration 10,3 dans le milieu lessiviel La concentration en Si(OH)4 est calculée conformément à l'équation (I), à partir de la mesure de pH du milieu lessiviel et de la quantité de SiO2 total. Evaluation de la corrosion visible. On réalise 50 cycles de lavage-rinçage-séchage avec une machine ménagère BOSCH(8) SMS 7086. Dans le panier supérieur on dispose 2 types différents de verres sans décors et 2 types de verres décorés (voir tableau 1). Le cycle de température choisi est de 65 C; la dose de composition détergente utilisée à chaque lavage est de 309 pour un volume d'eau de lavage de 5 litres; après chaque cycle de lavage-rinçage-séchage, la porte est laissée fermée pendant 10 minutes puis ouverte pendant 10 minutes. L'évaluation de corrosion se fait visuellement avec une échelle allant de 1 à 5 points, en prenant comme référence les verres à l'état neuf, par 9 personnes entrainées. Les points sont distribués comme suit: .1 1 point correspond à un état parfait . 2 points correspondent à un endommagement à peine visible (traces blanches ou colorées sur les verres sans décors; matification du décor du verre) .3 3 points correspondent à un endommagement très net, spontanément visible (verres sans décors globalement colorés ou blanchis, avec éventuellement la présence de défaut locaux; les décors de verre sont mats, avec ternissement des couleurs). - 4 points correspondent à un endommagement très important (les verres sans décors présentent aussi de larges taches blanches ; les décors de verre ont partiellement disparu). - 5 points correspondent à des surfaces totalement dégradées (la surface est entièrement endommagée ; les décors ont disparu). Evaluation de la perte en masse. La mesure de la perte relative en masse (PM) des échantillons permet de quantifier l'épaisseur de la surface endommagée (dissoute) ; elle est exprimée en milliers de %. Celle-ci correspond à PM = [( masse après test - masse initiale)/ masse initiale] x 100 000. Les résultats sont donnés au tableau 1. Ils montrent que l'utilisation de cogranulés (B) de silicate de sodium de rapport 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium, dans des conditions correspondant à une concentration de Si(OH)4 de 3,75 mmoles/litre de milieu lessiviel se traduit par une inhibition totale de la corrosion du verre et des décors de verre, observée par rabsence de corrosion visible et une perte en masse pratiquement nulle. Par contre une irisation très importante et hétérogène de la surface du verre sans décors et un endommagement des décors de verre est observée, avec la même quantité (en sec) de mélange (A) de silicate de sodium de rapport 2,1 et de tripolyphosphate de sodium correspondant à des conditions de concentration de Si(OH)4 de 1,1 mmole/litre de milieu lessiviel ; cette corrosion visible se confirme par une perte en masse du verre importante. TABLEAU 1 Formulation I 2 (mélange A) (cogranulés B) RHODIAPHOS LV (TPP Na à 7% d'eau) 37 tel quel TPP Na* (ex rimé en sec) 34,4 silicate atomisé R 2,1 (à 20% d'eau) tel 23,1 quel silicate R3,3 * (exprimé en sec) 18,5 tensioactifs non-ioniques 2 2 système de blanchiment 10 10 (perborate, 1H 2O + TAED**) enzyme 2 2 sulfate de sodium 25,9 20 eau (qsp 100) 0 13,1 pH 10,8 10,24 Si(OH)4 (mmole/l) 1,1 3,75 Corrosion Aspect Perte en Aspect visible! Perte en visible I masse (notation) masse (notation) relative relative (1000%) (1000%) verres standard ballon à vin irisation forte 9,6 aspect neuf -1,1 (2,5) (1) verres standard à fruit, ronds irisation forte 9,9 aspect neuf 3,4 (2,5) (1) Verres à motif de cerises Décor mat 49,3 aspect neuf 0,6 (2,5) (1) verres à motif de bande rouge Décor mat 18,8 aspect neuf -0,8 (2,5) (1) * introduit sous forme de cogranulés ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétylène diamine REVENDICATIONS 1) Utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en vene, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. 2) Utilisation selon la revendication 1), caractérisée en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5. 3) Utilisation selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que ladite composition détergente comprend un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5, M représentant un métal alcalin. 4) Procédé pour le lavage non-corrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. 5) Procédé selon la revendication 4), caractérisé en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5. 6) Procédé selon la revendication 4) ou 5), caractérisé en ce que ladite composition détergente comprend un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5 , M représentant un métal alcalin. 7) Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5 , M représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, caractérisée en ce qu'elle engendre, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. 8) Composition détergente selon la revendication 7), caractérisée en ce qu'elle engendre une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel. 9) Composition détergente selon la revendication 7) ou 8), caractérisée en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5. 10) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 7) à 9) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que la quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition. 11) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 7) à 10) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 3 à 3,5. 12) Composition détergente selon la revendication 11) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2IM2O de l'ordre de 3 à 3,5 est mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 30-40% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes. 13) Composition détergente selon la revendication 12) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 3 à 3,5 est mis en oeuvre sous forme d'une préformulation solide, de préférence de cogranulés, comprenant ledit silicate, un support minéral hydrosoluble et de l'eau, préformulation présentant un rapport pondéral silicate sec / support minéral sec de l'ordre de 20/80 à 60/40, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de 10 à 30% du poids de ladite préformulation, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 301100, le pH de ladite préformulation à sa concentration dans le milieu lessiviel étant de l'ordre de 10 à 10,5.