FR 2748281 A1 19971107 FR 9605504 A 19960502 La présente invention a pour objet d'apporter une amélioration de la solidité au chlore de teintures et impressions réalisées sur des fibres ou tissus cellulosiques avec des colorants réactifs post-traités ou non avec un agent de fixation. Dans de nombreux cas, les teintures ou impressions réalisées sur des fibres ou tissus cellulosiques avec des colorants réactifs ne présentent pas une solidité satisfaisante à différentes épreuves humides, par exemple la solidité au lavage ou à l'eau. L'insuffisance apparaît d'autant plus que le coloris est foncé, aussi a-t-on recours, dans de nombreux cas, à l'emploi de fixateurs de teinture afin d'améliorer la fixation des colorants réactifs non fixés. Différents types de produits peuvent être utilisés pour améliorer la fixation des colorants réactifs. L'emploi des différents agents cationiques résultant de la condensation dicyandiamide/formaldéhyde est, par exemple, bien connu. Ces agents ont, toutefois, l'inconvénient de contenir un peu de formaldéhyde libre, ce qui les rend peu désirables. Deux autres types de produits cationiques sont aussi largement utilisés pour améliorer la fixation, à savoir, d'une part, des composés époxyaminés, et d'autre part, des produits résultant de la polymérisation du chlorure de diméthyldiallylammonium. Ces deux derniers types de produits présentent à la fois l'avantage d'améliorer la fixation des colorants réactifs sur les fibres cellulosiques et d'être totalement exempts de formaldéhyde. Il apparaît cependant que l'application d'un agent de fixation après teinture affecte défavorablement, et de façon plus ou moins importante selon la nature des produits, la solidité au chlore des colorants réactifs. Cette caractéristique se révèle particulièrement importante dans un certain nombre de pays où il est d'usage de procéder à la fin des lavages ménagers à l'addition d'eau de javel dans les bains de rinçage. On a observé, en effet, que l'application d'un agent de fixation accroît la sensibilité des colorants réactifs au chlore, conduisant ainsi dans de nombreux cas, à de fortes dégradations des coloris considérés. On a maintenant trouvé, de façon inattendue, que l'application de composés possédant au moins une fonction phénolique après avoir préalablement appliqué un agent fixateur sur une teinture ou impression réalisée avec des colorants réactifs, permet d'éviter la sensibilité au chlore et la forte dégradation de coloris ayant été fixés à l'aide dudit agent fixateur de teinture. On a trouvé, en outre, que l'application d'un produit possédant une fonction phénolique permet non seulement d'éviter la forte dégradation en présence de chlore de colorants réactifs post-traités avec un agent fixateur, mais accroît également la résistance habituellement observée avec le même coloris n'ayant pas été traité avec un agent fixateur de teinture. La présente invention a donc pour objet un procédé pour améliorer la solidité aux traitements par le chlore de teintures ou impressions réalisées sur des fibres ou tissus cellulosiques avec des colorants réactifs, et ayant subi ou non un post-traitement de fixation à l'aide d'un agent cationique, caractérisé en ce que l'on traite ensuite lesdites fibres ou tissus avec un produit possédant au moins une fonction phénolique. De préférence, on traite un tissu imprimé ou teint ayant subi un post-traitement avec un fixateur de teinture cationique. Comme produit phénolique, on peut utiliser, par exemple, des composés tels que des dérivés hydrosolubles du phénol ou du crésol, par exemple des phénolates ou crésates. On préfère toutefois l'emploi de produits à fonctions phénoliques multiples tels que l'acide gallique (un constituant des tannins), des produits phénoliques naturels tels que les tannins, ou l'emploi d'une résine novolaque à faible teneur en phénol libre, par exemple obtenue par condensation en milieu acide de phénol et de formaldéhyde dans un rapport formaldéhyde/phénol inférieur à 1, puis sulfonation partielle jusqu'à la rendre totalement soluble dans l'eau, comme décrit dans le brevet français Nô. 2 398 835 auquel on se reportera pour plus de détails. Il est à noter que ce genre de résines novolaques phénoliques ne contient pas de formaldéhyde à l'état libre. Selon l'invention l'application du produit phénolique peut être réalisée après un traitement de fixation effectué à l'aide des différents agents cationiques utilisés pour améliorer la fixation des colorants réactifs, la préférence étant cependant donnée, pour des raisons d'efficacité et d'absence de formaldéhyde libre, à l'emploi des polymères du chlorure du diméthyldiallylammonium. La quantité appliquée de produit phénolique pourra être comprise entre 0,2 et 3%, de préférence entre 0,5 et 1%, par rapport au poids de la fibre ou du tissu. A titre indicatif, l'application du produit contenant une fonction phénolique peut être réalisée par épuisement ou de façon continue sur des articles teints ou imprimés avec des colorants réactifs. En plus d'améliorer la solidité au chlore, le procédé de l'invention présente l'avantage de ne pas modifier la nuance et le toucher du textile teint ou imprimé. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés en vue de mieux illustrer les possibilités offertes par la présente invention. Tous les pourcentages indiqués dans ces exemples sont en poids. EXEMPLE l On teint un tissu de coton avec 2% d'un colorant réactif correspondant au CI Reactive Yellow 37. On réalise la teinture par épuisement de façon conventionnelle. Après teinture on obtient l'échantillon A. On traite une partie de A avec un fixateur de teinture constitué.d'une solution à 40% de chlorure de polydiméthyldiallylammonium. On réalise l'opération en respectant les conditions suivantes 0,5k d'agent fixateur appliqué par rapport au poids de 1' échantillon pH ajusté à 5,5 avec de l'acide acétique Température : 600C Durée : 20 minutes On procède ensuite à un rinçage à l'eau froide. On obtient l'échantillon B. On reprend une partie des échantillons A et B que l'on traite avec une solution à 35% de la résine novolaque phénolique sulfonée, préparée comme décrit dans FR-A2 398 835, Exemple 1, à partir du prélèvement d. On réalise le traitement en respectant les conditions suivantes 0,5k de novolaque sulfonée appliquée par rapport au poids de l'échantillon pH ajusté à 5,5 avec de l'acide acétique Température : 600C Durée : 20 minutes On obtient les échantillons Al et Bl. On soumet une partie des échantillons A, B, Al et Bl à un traitement chloré en maintenant les échantillons à 200C pendant 15 minutes dans une solution contenant 0,3g par litre d'une solution d'eau de javel à 480 chlorométrique. Après traitement on obtient les résultats suivants en adoptant la notation suivante 5 pour coloris non modifié l pour coloris fortement dégradé Résultats Echantillon A 3,5 Echantillon B 3 Echantillon Al 4,5 Echantillon Bl 4,5 Exemples 2 et 3 On répète le mode opératoire de l'Exemple l si ce n'est qu'on réalise la teinture d'une part avec 2% de CI Reactive Red 21 et, d'autre part, 2% de CI Reactive Blue 38. Après traitement on obtient les résistances suivantes à l'eau chlorée. ROUGE REACTIF A 3,5 B 3 Ai 4,5 Bi 4,5 BLEU REACTIF A 3 B Al 4,5 Bl 4 EXEMPLE 4 On teint un tissu de coton comme dans l'Exemple l avec 2% de CI Reactive Yellow 37. On réalise la fixation en utilisant à la place du chlorure de polydiéthyldiallylammonium, li d'une solution à 30% d'un produit résultant de la réaction de diéthylamine avec de l'épichlorhydrine. On traite ensuite comme dans l'Exemple l les échantillons A et B avec 0,5k de la novolaque sulfonée. Après traitement on obtient les solidités suivantes à l'eau chlorée Echantillon A 3,5 Echantillon B 2 Echantillon Al 4,5 Echantillon Bl 4 EXEMPLE 5 On effectue la teinture et la fixation comme dans l'Exemple l, si ce n'est qu'on remplace les 0,5k de novolaque sulfonée par 0,5t d'un tannin naturel provenant d'écorce de chêne. On enregistre après traitement les solidités suivantes à l'eau chlorée Echantillon A 3,5 Echantillon B 3 Echantillon Al 5 Echantillon Bl 5 Il va de soi que les modes de réalisation décrits ne sont que des exemples et l'on pourrait les modifier, notamment par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé d'amélioration de la solidité aux traitements par le chlore de teintures ou impressions réalisées avec des colorants réactifs sur des fibres ou tissus cellulosiques ayant subi ou non un post-traitement de fixation à l'aide d'un agent cationique, caractérisé en ce qu'on traite ensuite lesdites fibres ou tissus à l'aide d'un produit contenant au moins une fonction phénolique. 2. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que les fibres ou tissus ont reçu un post-traitement de fixation. 3. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que le produit à fonction phénolique est choisi dans le groupe constitué des dérivés hydrosolubles du phénol ou du crésol, des produits à fonctions phénoliques multiples, des produits phénoliques naturels, et des novolaques sulfonées. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé'en ce que le produit à fonction phénolique est choisi parmi les phénolates, crésates, l'acide gallique et les tannins. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le produit à fonction phénolique est une résine novolaque à faible teneur en phénol libre, obtenue par condensation en milieu acide de phénol et de formaldéhyde dans un rapport formaldéhyde/phénol inférieur à l, puis sulfonation partielle jusqu'à la rendre totalement soluble dans l'eau. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la quantité de produit phénolique est comprise entre 0,2 et 3% en poids par rapport au poids des fibres ou du tissu. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la quantité de produit phénolique est comprise entre 0,5 et 1%. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 7, caractérisé en ce que le produit phénolique est appliqué de façon continue ou par épuisement. 9. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de fixation cationique est choisi dans le groupe constitué des produits de condensation dicyandiamide/formaldéhyde, des composés époxyaminés, et des polymères du chlorure de diméthyldiallylammonium. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé,en ce que l'agent de fixation cationique est un polymère du chlorure de diméthyldiallylammonium.