FR 2743085 A1 19970704 FR 9515708 A 19951229 COMPOSITION DETERGENTE POUR LE LAVAGE DU LINGE CONTENANT UN SILICATE DE SODIUM COMME ADJUVANT PRINCIPAL DE DETERGENCE La présente invention a pour objet une composition détergente pour le lavage du linge comprenant comme adjuvant principal de détergence un silicate de sodium, et comme agent tensio-actif principal un agent tensio-actif non-ionique. La constitution chimique des silicates de métaux alcalins1 de sodium notamment, leur état d'hydratation sous forme solide ou en solution, leur mode de préparation, ont une influence importante sur leurs propriétés d'usage, notamment dans le domaine de la détergence. En effet, la structure des silicates de métaux alcalins est changeante selon leur état physique (solides anhydres ou hydratés, solutions concentrées, semi concentrées ou diluées, solutions très concentrées adsorbées sur support ...) et leur concentration vis-àvis de l'eau. Ils sont capables de générer, par le double processus de dissolution et de dilution dans l'eau, une grande variété d'espèces plus ou moins ionisées, de structures, de tailles, de stabilités, de réactivités très différentes. Les espèces générées après dissolution et dilution dans l'eau sont évolutives dans le temps ; elles peuvent voir leur taille se réduire (par hydrolyse de polyanions de grosse taille avec apparition doligomères et de monomères) ou bien augmenter (par condensation avec apparition de forme colloidales, si le pH diminue par exemple). En outre ils sont capables de constituer des espèces mixtes avec les agents tensio actifs. Toutes ces propriétés font que les silicates présentent des propriétés extrêmement variées et diversifiées, qu'il est possible de mettre à profit pour obtenir des fonctions de détergence (nettoyage, dispersion, adsorption ...) Les silicates de métaux alcalins sont connus et utilisés depuis longtemps dans les compositions détergentes pour le lavage du linge, mais essentiellement comme additfs de complément (coadjuvants de détergence ou Zcobuilders"), et non comme adjuvant de détergence ("builder") principal. Ils ne représentent généralement pas plus de 15% du poids desdites compositions. Les agents tensio-actifs présents dans les compositions détergentes pour le lavage du linge sont généralement constitués d'agents tensio-actifs anioniques (généralement de l'ordre de 5 à 50% du poids desdites compositions) éventuellement additionnés de faibles quantités d'agents tensio-actifs non-ioniques (généralement de l'odre de 1 à 15% du poids desdites compositions). La Demanderesse a trouvé que l'emploi dans une composition détergente pour le lavage du linge, de silicate de sodium en forte concentration comme adjuvant principal de détergence ("builder") associé à un agent tensio-actif non-ionique comme agent tensio-actif principal, permet d'atteindre des performances particulièrement élevées et inattendues pour l'enlèvement de taches, notamment de taches hydrophobes composites renfermant des pigments gras comme le noir de carbone ou la suie, et des huiles végétales et(ou minérales, et ce quel que soit le tissu. La présente invention a donc pour objet des compositions détergentes pour le lavage du linge, comprenant, pour 100 parties de leur poids exprimées en sec: - de l'ordre de 35 à 70 parties en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 60 parties en poids, exprimées en sec, d'un silicate de sodium comme adjuvant principal de détergence et - de l'ordre de 10 à 35 parties en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 25 parties en poids, exprimées en sec, d'au moins un agent tensio-actif non-ionique comme agent tensio-actif principal. L'expression "adjuvant principal de détergence" signifie que la quantité éventuelle au sein de la composition détergente d'un autre type d'adjuvant de détergence ne dépasse pas 20 parties en poids, de préférence pas 15 parties en poids exprimées en sec, pour 100 parties en poids de ladite composition détergente; de préférence ladite composition détergente est exempte de polyphosphates et de zéolites. L'expression "tensio-actif principal de détergence" signifie que la quantité éventuelle au sein de la composition détergente d'un autre type d'agent tensio-actif (anionique notamment) ne dépasse pas 1 partie en poids, de préférence pas 0,5 partie en poids exprimée en sec, pour 100 parties en poids de ladite composition détergente. De manière tout particulièrement préférentielle, ladite composition est exempte d'agent tensio-actif anionique. L'association selon l'invention, d'un silicate et d'un agent tensio-actif non-ionique dans les proportions ci-dessus mentionnées, sera dénommée ci-après "système silicate/tensio-actif non-ionique". Le silicate de sodium entrant dans ledit système peut être de nature et de forme quelconque. II peut s'agir aussi bien d'un métasilicate que d'un disilicate ou de tout autre silicate de rapport molaire Rm = SiO2/Na20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,3. Celui-ci peut se présenter sous forme d'une solution concentrée (par exemple solution aqueuse concentrée de disilicate de sodium à environ 45% d'extrait sec), d'un produit atomisé amorphe (par exemple disilicate atomisé amorphe à environ 80% d'extrait sec), d'un produit cristallisé (par exemple métasilicate ou disilicate lamellaire décrits dans US-A4 664 839), d'une solution très concentrée sur support (par exemple cogranulés de carbonate de sodium et de silicate de sodium) ou d'un mélange de ces différentes formes de silicate. Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques présents dans ledit système silicate'tensio-actif non-ionique, peuvent être cités les alkylphénois polyoxyalkylênés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C1 2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X45, X-114, X 100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy; - les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy ; - les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou fr pinènes éthoxylés etlou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène etlou oxypropylène; - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF; - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF; - les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; - les amides d'acides gras en Cg-C20 - les acides gras éthoxylés - les amides gras éthoxylés - les amines éthoxylées - les glycérolamides; - les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence), comme les N-(bis(poly(oxy-éthanediyl- 1 ,2)amino-2éthyl)alkylamides ou N-(bis(poly(oxy éthanediyl-1,2)amino)éthyl)-N'-(poly(oxy-éthanediyl-1,2))-alkylamides de formules ou formules dans lesquelles R représente un radical alkyl en C2-C22 ,n, m1 zQ g et L représentant des nombres entiers ou décimaux compris entre 1 et 50, de préférence entre 1,1 et 25, de préférence entre 2 et 20, ou leurs mélanges - les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865; US A-4 565647; EP-A-132 043; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4 C20, de préférence en C8-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole un groupe alkyle en C12-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,5 motif glucose par mole un groupe alkyle en C8-C10 et en moyenne 1,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 E, GLUCOPON 600 COUPE, GLUCOPON 650 E, GLUCOPON 225 CSUP#, par HENKEL. - les glucosamides et d'une manière générale ceux utilisés notamment dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge L'utilisation dudit système silicate /tensio-actif non-ionique selon l'invention, permet de se dispenser d'agent tensio-actif anionique ou de diminuer très fortement le taux de ce type d'agent tensio-actif dans les compositions détergentes pour lavage du linge. D'une manière préférentielle, lesdites compositions détergentes sont exemptes d'agent tensio-actif anionique. Les compositions détergentes selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou sous forme liquide. Les compositions détergentes en poudre ou liquides pour le lavage du linge faisant l'objet de l'invention peuvent contenir à côté dudit système silicate'tensio-actif non-ionique, d'autres additifs habituels des compositions détergentes, tels que: des adiuvants de détergence autres aue les silicates, en quantités ne dépassant pas celles mentionnées ci-dessus, tels que - les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines - les tetraborates ou les précurseurs de borates - les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux - les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre - les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X,... - les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates,...) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75000 (EP-A-66 915) les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels - les éthers hydroxypelycarboxylates - l'acide citrique et ses sels, L'acide mellitique, L'acide succinique et leurs sels - les sels d'acides polyacétiques (éthyènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N (2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) - les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters polyacétals carboxyliques - l'acide polyaspartique, L'acide polyglutamique et leurs sels - les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et'ou de acide glutamique les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés - les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates) - les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisunobenzènes des agents tensio-actifs anioniques, en quantités ne dépassant pas celles mentionnées ci-dessus, tels que - les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cg-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, dimethyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium, ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine,...); les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en C12-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de meme définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) etlou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE etfou OP; - les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) etlou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE etlou OP; - les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cg-C221 les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation ayant la même définition que ci-dessus. des agents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de rordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que - les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, I'éthylcellulose, I'hydroxypropyl méthylcellulose. rhydroxybutyl méthylcellulose les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) - les alcools polyvinyliques - les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate etlou propylène téréphtalate et poiyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate etlou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 111 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de rordre de 300 à 5000, de préférence de rordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666); - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) - les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et poiyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A4 877 896) - les polyesters sulfonés de masse moléculaire en nombre inférieure à 20 000, obtenus à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2720400) - les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'acide adipique etlou d'acide téréptalique etlou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymêre à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate ((FR-A-2 334 698) des agents anbredépositlon, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que - les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-1 1 984) - la carboxyméthylcellulose - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de du méthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les polyvinylpyrollidones des agents de blanchiment, (réservés aux compositions détergentes en poudre) en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que - les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté - les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium - les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, L'acide 4nonylaminoXoxoperoxybutyrique, Rapide SnonylaminoR oxoperoxycaproique, L'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, I'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence, en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, . ("The production and application of fluorescent brightening agents - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1 982-) des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que - les acides gras monocarboxyliques en C1 0-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras - les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires - les N-alkylaminotnazines - les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates - les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A4 101 457, US-A4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que - des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine) - des agents tampons - des parfums - des pigments Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. Les mesures de pouvoir détergent et du pouvoir antiredéposition du système silicate/tensio-actif non-ionique ont été réalisées comme suit. PRINCIPE Le test simule un lavage en machine simplifié, à l'aide d'un tergotomètre. II consiste à laver à 40 "C des éprouvettes de tissus salis de façon standard et uniforme, avec seulement le produit à tester. Le lavage dure trente minutes et la détergence est évaluée par mesure de la blancheur des pièces de tissu, avant et après lavage, à raide d'un colorimètre. En outre, on incorpore des tissus blancs témoins non salis, qui permettent d'évaluer la redéposition de salissures par mesure des réflectances avant et après lavage. APPAREILLAGE ET MATERIEL Matériel: - Tergotomètre: "U.S. TESTING Co Inc HOBOKEN N.J. Modèle 7243. - Glaceuse pour repasser les échantillons de tissu après lavage. - Appareil de mesure de couleurs "Dr Lange LUCI 100". Tissus Les tissus standards sont fabriqués par le CFT (Center For Test materials) ou par la société "Test Fabric". Ils ont les caractéristiques suivantes: Tissus salis standards (salissure) nombre de pièces par essai - Coton sali CS-2 CFT (cacao) 2 - Coton sali CS-1 CFT (sang) 2 - Coton sali K 10D CFT (huile minérale et sebum) 2 - Poyester sali K 30D CFT (sébum) 2 - Coton sali AS-2 CFT (huile minérale et suie) 2 - Polyester coton EMPA 104 CFT (huile minérale et encre) 2 - Polyester type 54 Test Fabric (huile minérale et suie) 2 - Polyester coton type 54 Test Fabric (huile minérale et suie) 2 Tissus blancs standards - Coton CN 1 blanc, non sali, du CFT 5 - Polyester coton PCN 1, blanc, non sali, du CFT 5 soit, pour chaque essai, un total de 26 pièces de tissus. MODE OPERATOIRE Test de détergence Le tergotomètre est un appareil constitué de 4 pots de 2 litres en inox sur lesquels sont adaptés des agitateurs que l'on règle à 50 cycles par minute (100 allers-retours). Les pots sont placés dans une cuve d'eau régulée à 40 C. Dans chaque pot on met 1 litre d'eau contenant le produit à tester: Quand l'eau est en température, les pots sont introduits dans le bain thermostaté en déclenchant simultanément l'agitation et un chronomètre. En fin de lavage (30 minutes) les bains sont récupérés (250 cc) pour contrôle du pH. Les tissus sont rincés trois fois à l'eau de ville, puis essorés à la main et séchés à plat individuellement entre deux feuilles de papier blanc absorbant. Les tissus sont à nouveau mis entre deux feuilles de papier absorbant propres, et repassés dans la glaceuse à une température voisine de 110 C. Mesure de couleurs Les mesures sont effectuées avec le colorimètre LUCI 100" avant et aorès lavage selon le système "L", "a", "b" (Echelle du noir au blanc, du vert au rouge, et du bleu au jaune) pour mesurer le pouvoir détergent des tensioactifs essayés (augmentation de la blancheur des pièces de tissus salis). Calcul de la détergence La valeur "DE" (détergence) est calculée pour chaque type de tissu en faisant la somme géométrique des écarts de couleur DL, Da et Db avant et après lavage sur les tissus salis.: Soit détergence DE = (DL2+Da2+Db2)112 Pouvoir antiredéposition Le pouvoir anti-redéposition des produits testés est mis en évidence à raide des tissus blancs standards non salis coton CNî et polyester/coton PCN1, dont on mesure la couleur avant et après lavage. La redéposition est la différence de réflectance entre le tissu blanc initial et le tissu blanc ayant subi le lavage en présence de tissus salis. Exemple 1 On mesure à raide du test ci-dessus * la valeur intrinsèque de détergence propre - (a) au "LABS", dodécylbenzène sulfonate de sodium technique (tensio-actif anionique commercialisé par ALDRICH), par addition de 0,759 de LABS (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau; - (b) au SYNPERONIC A9, alcool linéaire en C12-C14 éthoxylé à 9 moles d'oxyde d'éthylène (tensio-actif non-ionique commercialisé par ICI) par addition de 0,75g de SYNPERONIC A9 (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau; - (c) au silicate de sodium amorphe atomisé de Rm = 2 (contenant 20% d'eau) par addition de 1,759 de silicate (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau; * ainsi que la valeur de détergence propre - (d) au système silicate de sodium amorphe atomisé de Rm = 2 / LABS, par addition de 1,759 de silicate (exprimé en matière sèche) et de 0,75g de LABS (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau - (e) au système silicate de sodium amorphe atomisé de Rm = 2 I SYNPERONIC A9, par addition de 1,759 de silicate (exprimé en matière sèche) et de 0,759 de SYNPERIONIC A9 (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau. Les résultats de ces mesures figurent au tableau 1. Si l'on compare les valeurs de détergence intrinsèque propres aux produits (a), (b) et (c), on constate que le meilleur produit est le silicate de sodium (c), puis le tensio-actif anionique (a) et enfin le tensio-actif non-ionique (b). Les valeurs de détergence globale propres au couplage des produits, montrent que les systèmes sont supérieurs aux produits pris isolément, (d) étant supérieur à (a) et (c), et (e) supérieur à (b) et (c), ce qui n'est pas surprenant, mais que par contre le système silicate de sodium I SYNPERONIC A9 (e) est très nettement supérieur au système silicate! LABS (d). Taux de recouvrement des performances Ce taux de recouvrement est obtenu en divisant la valeur de détergence du système (d) ou (e) par la somme des valeurs de détergence de chacun des constituants dudit système [à savoir valeur de (a) + valeur de (c) ou valeur de (b) + valeur de (c)], puis en multipliant par 100. Lorsque le taux de recouvrement est supérieur à 50, on dit qu'il y a additivité des performances, la performance de l'association étant supérieure à celle de la moyenne des deux composants isolés. Lorsque ce taux est supérieur à 100, on dit qu'il y a synergie, la performance de l'association étant supérieure à celle du total des deux composants pris isolément. L'analyse des résultats montre en ce qui concerne: - la détergence globale, une meilleure additivité des performance du système siîicateltensio-actif non-ionique [(e) 81%] par rapport à celle du système silicate/tensioactif anionique [(d) 59%]. - la détergence par salissure, une synergie très forte du système silicate/tensio-actif non-ionique (e) pour un type de salissure (plus de 200%), forte pour un autre type de salissure (121%) et une forte additivité pour deux autres salissures (au moins 80%), tandis qu'aucune synergie n'est constaté pour le système silicateltensio-actif anionique (d). Exemple 3 On compare à raide du test de détergence ci-dessus, la valeur intrinsèque de détergence cumulée propre - au silicate de sodium amorphe atomisé (Rm2 atomisé), par addition de 1 ,75g de silicate (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau - à un agent tensio-actif non-ionique (AMAM 20E) constitué d'un mélange 95/5 en poids, de N-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyl)-dodécamide et de N- (bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyll-N'-(poly(oxy-éthanediyl-1,2))-dodécamide, présentant un degré moyen d'éthoxylation de 2, par addition de 0,75g dudit mélange (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau - à un agent tensio-actif non-ionique (AMAM 30E) constitué d'un mélange 95/5 en poids, de N-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide et de N(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl?-N'-(poly(oxy-éthanediyl-1 12))-dodécamide, présentant un degré moyen d'éthoxylation de 3, par addition de 0,75g dudit mélange (exprimé en matière sèche) à 1 litre d'eau - à un agent tensio-actif non-ionique (AMAM 70E) constitué d'un mélange 95/5 en poids, de N-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyl)-dodécamide et de N- (bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyll-N'- - au système Rm2 atomisé / AMAM 20E, par addition de 1,759 de Rm2 atomisé et de 0,759 de AMAM 20E à 1 litre d'eau. - au système Rm2 atomisé I AMAM 30E, par addition de 1 ,75g de Rm2 atomisé et de 0,759 de AMAM 30E à 1 litre d'eau. - au système Rm2 atomisé / AMAM 70E, par addition de 1,759 de Rm2 atomisé et de 0,759 de AMAM 70E à 1 litre d'eau. Les résultats de ces mesures figurent au tableau 3. Les AMAM 20E, 30E et 70E ont été préparés comme suit: - hydrolyse de l'hydroxyéthyl cocoyl imidazoline L'hydroxyéthyl cocoyl imidazoline (1784 g) est hydrolysée en présence d'eau (10 % poids) et d'hydroxyde de potassium à 86 % (8,7 g), pendant 110 minutes à 80"C. - préparation de l'AMAM 1,20E La masse réactionnelle est alors portée à 100 C et oxyde d'éthylène (325 g) est ajouté en 20 minutes. Le produit est ensuite laissé en palier à 120"C pendant 30 minutes. L'eau est alors distillée par balayage à l'azote à une température de 110"C pendant 40 minutes. La teneur en eau est de 0,3% (Karl-Fischer). L'analyse du milieu réactionnel par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière montre que la teneur résiduelle en amidoamines est inférieure à 0,1% poids. On obtient ainsi un mélange N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide / N((bis(hydroxyéthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodXcamide suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et 5 % et sous forme d'un liquide de couleur jaune pale. - préparation de l'AMAM 20E L'AMAM 1,20E obtenu comme décrit ci-dessus, est chauffé à 160"C et de l'oxyde d'éthylène (470,6 g) est ajouté en 2 heures. On procède ensuite à un palier de 30 minutes à 160"C. Après neutralisation du catalyseur par de l'acide acétique, le milieu réactionnel est filtré sur terre absorbante (Clarcel DIC). Le nombre moyen d'oxyde d'éthylène, calculé à partir de la charge d'oxyde d'éthylène est de 2. On obtient un mélange de N-((bis(poIy(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino2)éthyl)-dodécamide et N-((bis(poly(oxy-éthanediyl- 1 ,2)amino)éthyl)- N'-(poly(oxyéthanediyl- 1 ,2))-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 2) suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et5%. - préparation de I'AMAM 30E Le mode opératoire est semblable au précédent en mettant en oeuvre 706 g d'oxyde d'éthylène (au lieu de 470,6 g) On obtient un mélange de N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyl)-dodécarnide et N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino)éthyl)-N'-(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2))-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 3) suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et5%. - préparation de l'AMAM 70E Le mode opératoire est semblable au précédent en mettant en oeuvre 1647 g d'oxyde d'éthylène. On obtient un mélange de N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide et N-((bis(poly(oxy-éthanediyl- 1 ,2)amino)éthyl)- N'-(poly(oxyéthanediyl-1 ,2))-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 7) suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et5%. Exemple 4 Les performances de détergence et d'antiredéposition du système - silicate de sodium amorphe atomisé de Rm = 2 - SYNPERONIC A9, dans un rapport 35/13 exprimé en poids de matière sèche, sont testées en machine à laver ménagère AEG 2050 à 40 C avec une eau de ville de dureté 23H, dans une formulation détergente complète dont la composition est donnée au tableau 4. Les tissus standards salis sont les suivants: Tissus salis standards (salissure) nombre de pièces par essai - Coton sali CS-1 CFT (sang) 2 - Coton sali K 10D CFT (sébum) 2 - Poyester sali K 30D CFT (sébum) 2 - Coton sali AS-2 CFT (huile minérale et suie) 2 - Polyester coton EMPA 104 CFT (huile minérale et encre) 2 - Polyester Test Fabric (suie) 2 - Polyester coton Test Fabric (suie) 2 Tissus blancs standards - Coton CN 1 blanc, non sali, du CFT 5 - Polyester coton PCN 1, blanc, non sali, du CFT 5 soit, pour chaque essai, un total de 24 pièces de tissus. Dans le tableau 4, les abréviations ont la signification suivante perborate Perborate de sodium monohydraté TAED Solution aqueuse contenant 92% en poids de tetraacétylène diamine Carbonate Carbonate de sodium Sulfate Sulfate de sodium SOKALAN CP5fl) Copolymère acide acrylique/anhydride maléique de BASF DEQUEST 201 Sel sodique de l'acide hydroxyethyldiphosphonique commercialisé par Monsanto RHODORSIL 20444Q9 Anti-mousse silicone de Rhone-Poulenc Les quantités de constituants figurant au tableau 2 sont exprimées en poids de matière active. La quantité de formulation mise en oeuvre est de 5g/litre d'eau. Ces performances sont comparées à celle d'une formulation équivalente dans laquelle le système ci-dessus a été remplacé poids pour poids par un système temaire - silicate de sodium amorphe atomisé de Rm = 2 - SYNPERONIC A9, -LABS dans un rapport 35/4/9 exprimé en poids de matière sèche. On constate un très haut niveau de performances des compositions de l'invention ne contenant pas d'agent tensio-actif anionique, et ce quel que soit le type de salissure et de tissu. Tableau 1 formulation (c) (a) (b) (d) (e) Composants LABS 0,75 0,75 SYNPERONIC A9 0,75 0,75 Silicate 1,75 1,75 1,75 détergence IRP* IR CS2 14,77 17,39 12,72 15,64 49% 11,24 41% CSî 38,23 22,6 5,8 34,98 58% 30,11 68% K1OD 10,22 10,66 12,42 12,48 60% 13,02 58% K30D 21,71 1,62 7,16 20,89 90% 13,9 48% AS2 7,58 20,76 18,24 14,26 50% 23,47 91% EMPA104 8,7 9,47 9,28 13,37 74% 21,79 121% PE 54 2,78 12,77 12,37 2,68 17% 34,51 228% PEC 54 10,87 12,16 17,75 17,89 78% 22,8 90% Détergence cumulée 114,86 107,43 95,74 132,19 59% 170,84 81% Anti-redéposition CNî 6,52 7,54 7,16 6,76 48% 6,62 48% PCN1 3,77 5,68 3,26 4,53 48% 3,05 43% *TRP :taux de recouvrement des performances Tableau 2 Formulation TPP 4A Rm2 solution Rm2 atomisé 1,75g/l 1,75g/l 1,75g/l 1,75g/l DE cumulée 145 122 118 115 Formulation TPP 4A Rm2 solution Rm2 atomisé 1,75g/l 1,75g/l 1,75g/l 1,75g/l + LABS 0,75g/l + LABS 0,75g/l + LABS 0,75g/l + LABS 0,75g/l DE cumulée 230 186 161 132 Formulation TPP 4A Rm2 solution Rm2 atomisé 1,75g/l 1,75g/l 1,75g/l 1,75g/l + A9 0,75g/l + A9 0,75g/l + A9 0,75g/l + A9 0,75g/l DE cumulée 205 165 177 170 Tableau 3 Formulation Rm2 atomisé AMAM 20E Rm2 atomisé 1,75g/l 1,75g/l 0,75g/l + AMAM 2OE 0,75g/l DE cumulée 115 72 152 Formulation Rm2 atomisé AMAM 30E Rm2 atomisé 1,75g/l 1,75g/l 0,75g/l + AMAM 3OE 0,75g/l DE cumulée 115 84 169 Formulation Rm2 atomisé AMAM 70E Rm2 atomisé 1,75g/l 1,75g/l 0,75g/l + AMAM 7OE 0,75g/l DE cumulée 115 104 159 Tableau 4 Composants LABS 9 SYNPERONIC A9 13 4 Perborate 15 15 TAED 5 5 Carbonate 15 15 Silicate atomisé Rm2 35 35 Sulfate 9,7 9,7 SOKALAN CP5 5 5 DEQUEST# 2016 0,2 0,2 Enzymes 0,6 0,6 RHODORSIL # 20448 1,5 1,5 détergence CS1 30,02 23,55 K10D 13,94 8,34 AS2 13,16 3,41 EMPA104 19,14 8,83 PEC 21,24 4,72 K30D 8,42 3,09 PE 24,10 3,33 Détergence cumulée 130,02 55,27 Anti-redéposition CN1 -2,04 -2,66 PCN1 -1,33 -1,62 REVENDICATIONS 1) Compositions détergentes pour le lavage du linge, comprenant, pour 100 parties de leur poids exprimées en sec, - de l'ordre de 35 à 70 parties en poids, de préférence de rordre de 40 à 60 parties en poids, exprimées en sec, d'un silicate de sodium comme adjuvant principal de détergence et - de l'ordre de 10 à 35 parties en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 25 parties en poids, exprimées en sec, d'au moins un agent tensio-actif non-ionique comme agent tensio-actif principal. 2) Compositions détergentes selon la revendication 1), caractérisées en ce qu'elles ne contiennent pas plus de 20 parties en poids, de préférence pas plus de 15 parties en poids, exprimées en sec, d'un autre type d'adjuvant de détergence. 3) Compositions détergentes selon la revendication 1) ou 2), caractérisées en ce qu'elles sont exemptes de polyphosphates ou de zéolites. 4) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisées en ce qu'elles ne contiennent pas plus de 1 partie en poids, de préférence pas plus de 0,5 partie en poids, exprimée en sec, d'un autre type d'agent tensio-actif. 5) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisées en ce qu'elles sont exemptes d'agent tensio-actif anionique. 6) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisées en ce que le silicate de sodium présente un rapport molaire Si02/Na20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,3. n Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisées en ce que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi parmi - les alkylphénols polyoxyallcylénés dont le substituant alkyle est en C6C1 2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; - les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes; - les a- ou fr pinènes éthoxylés etlou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène etlou oxypropylène; - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol ou l'éthylène glycol; - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine; - les oxydes d'alkyl C1 0-C1 8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; - les amides d'acides gras en C8-C20; - les acides gras éthoxylés; - les amides gras éthoxylés; - les amines éthoxylées; - les glycérolamides; - les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène; - les alkylpolyglycosides présentant un groupe alkyle en C4-C20, de préférence en C8-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolyglycoside; - les glucosamides. 8) Compositions selon la revendication 7), caractérisées en ce que l'agent tensic actif est choisi parmi les N-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2éthyl)alkylamides ou N- (bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino)éthyl)-N'-(poly(oxy-éthanediyl-1,2))-alkylamides de formules et formules dans lesquelles R représente un radical alkyl en C2-C22 , n, m, p, q et L représentant des nombres entiers ou décimaux compris entre 1 et 50, de préférence entre 1,1 et 25, de préférence entre 2 et 20, ou leurs mélanges.