FR 2732029 A1 19960927 FR 9503317 A 19950320 PEINTURE A EFFET DECORATIF ET SON PROCEDE D'APPLICATION. La présente invention se rapporte au domaine des peintures et revêtements décoratifs pour le bâtiment. Plus précisément la présente invention concerne des peintures et revêtements comportant un effet décoratif spécial et un procédé pour leur application. On sait déjà obtenir, au moyen de différentes sortes de peintures et revêtements, des effets décoratifs particuliers tels que des effets de relief, d'ombre, de scintillement, etc. Par contre certains effets décoratifs spéciaux tels que l'aspect irrégulier moucheté ou marbré de certains papiers peints n'avait jusqu'ici pas été atteint au moyen des peintures et revêtements. Ce type d'effet décoratif spécial constitue le problème technique à résoudre par la présente invention. Un premier objet de la présente invention consiste en une peinture ou revêtement à effet décoratif spécial comprenant une pâte pigmentaire microencapsulée. La peinture (revêtement) selon l'invention peut être incolore, blanche ou colorée mais en tout état de cause, d'une teinte différente de celle de la pâte pigmentaire microencapsulée qu'elle contient, de manière à atteindre l'effet décoratif moucheté ou marbré attendu. Les microcapsules contenues dans la peinture (revêtement) selon l'invention ont de préférence une taille comprise entre 25 Rm et 1 mm environ, leur taille dans cette gamme devant être choisie en fonction de l'effet décoratif et esthétique désiré, c'est-à-dire choisie d'autant plus petite que l'effet est voulu plus discret. Les microcapsules contenues dans la peinture (revêtement) selon l'invention en représentent le plus souvent de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids. La technique de la microencapsulation est bien connue en soi et est ici appliquée selon ses principes habituels, dont on trouvera un résumé dans Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, vol.9, pages 724-745. Pour répondre au problème technique de l'invention, c'est-à-dire pour que l'effet décoratif spécial soit atteint au moment de l'application de la peinture par libération de la pâte pigmentaire contenue dans les microcapsules, il est nécessaire d'ajuster la résistance des microcapsules de manière à ce qu'elles soient rigides au repos dans le pot de peinture et néanmoins cassables sans effort démesuré au moment de l'application. L'homme de l'art sait régler la rigidité des microcapsules par l'épaisseur de leur paroi en agissant sur la durée et la température au moment de leur synthèse. De préférence la pâte pigmentaire contenue dans les microcapsules est non soluble dans l'eau mais capable de former une dispersion dans l'eau. Un exemple de procédé de microencapsulation de pâte pigmentaire utilisable pour les besoins de l'invention consiste à former d'abord une phase à disperser comprenant le colorant ou pigment, un (poly)isocyanate et un solvant aromatique tel que le xylène, puis à mettre cette phase en émulsion dans un réacteur agité en lui ajoutant une solution aqueuse d'alcool polyvinylique et enfin dans une troisième étape à former les microcapsules par polymérisation interfaciale en introduisant une solution d'éthylènediamine dans le réacteur agité contenant déjà l'émulsion. La polymérisation est effectuée par exemple à une température de 30 à 60"C pendant une durée de 6 à 24 heures environ, la durée étant d'autant plus courte que la température est plus élevée. Les peintures et revêtements entrant dans le champ d'application de la présente invention comprennent d'une part des peintures en solvant telles que, pour ne citer que les principales catégories, les peintures polyuréthanes, alkydes et acryliques, et d'autre part des peintures diluables à l'eau. Les peintures en solvant visées ici comprennent un mélange d'un liant polymère, d'un solvant organique dans lequel le liant polymère est soluble et le cas échéant d'un agent thixotrope. Comme exemples de liants on peut citer les résines alkydes, les résines uréthanes, les résines époxy, les résines acryliques, les résines polyesters, les copolymères à base de chlore de vinyle, les caoutchoucs et élastomères de synthèse. - Comme exemples de solvants organiques utilisés dans ce type de peintures on peut citer des hydrocarbures aromatiques et leurs mélanges comme le toluène, le xylène, le white spirit. La teneur en solvant organique dans ce type de peinture est généralement comprise entre 30 % et 50 % environ en poids ou, dans les peintures dites à haut extrait sec, entre 10 % et 30 % en poids environ. Les peintures diluables à l'eau pouvant entrer dans la constitution de la présente invention sont de compositions chimiques très variées et incluent notamment les familles suivantes - peintures vinyliques à base par exemple d'acétate de vinyle, de propionate de vinyle, de versatate de vinyle ou de composés analogues et de leurs mélanges. - peintures à base de copolymères d'éthylène et de monomères vinyliques tels que chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène, acétate de vinyle, etc. - peintures dites acryliques comprenant au moins un ester de l'acide acrylique ou méthacrylique. Cette dernière étant celle qui connaît actuellement le développement le plus important se scinde elle-même en plusieurs sous-familles. Une première sous famille comprend les latex obtenus en une seule étape de polymérisation, qui conviennent en général particulièrement bien à l'obtention de peintures mates pour la décoration intérieure des bâtiments. Une seconde sous-famille comprend les latex obtenus en au moins deux étapes de polymérisation, par la technique dite de surpolymérisation et qui conduisent à l'obtention de particules non homogènes ou structurées et de morphologies variées. Des exemples de telles particules structurées ont été décrits par J.C. DANIEL dans Makromol. Chem., Suppl. 10/11, pages 359 à 390 (1985) et sont désignées notamment sous les appellations noyau enveloppe ou coeur-coquille ("core-shell" en anglais), multicouches, cellulaire, Poow ou encore particules à gradient de composition. D'autres exemples de particules structurées de morphologie "octopus ocellatus" ont été décrits par M. OBUKO, K. KANAIDA et T. MATSUMOTO dans Colloid and Polymers Science, vol. 265, n" 10 (1987) pages 876 à 881. Des émulsions aqueuses de particules homogènes de la première sous-famille ont été décrites dans de nombreux documents, notamment les brevets US-A-3.736.287 et US-A-4.283.320. Des émulsions aqueuses de particules structurées de la seconde sous-famille, ainsi que leurs procédés d'obtention, ont été décrites dans de nombreux documents, notamment les brevets US-A-4.181.769, EP-B 151.360, EP-A-522.789 et US-A-5.185.387.La famille des peintures acryliques comprend d'une part la sous-famille des peintures dites tout-acryliques constituées essentiellement à base de polymères et copolymères d'esters des acides acrylique et méthacrylique, tels que notamment les polyacrylates de n-butyle, les copolymères acrylate de butyle/méthacrylate de méthyle, et d'autre part la sous-famille des peintures partiellement acryliques le plus souvent constituées de copolymères d'esters des acides acrylique et/ou méthacrylique et de monomères vinylaromatiques tels que le styrène et ses dérivés.Le plus fréquemment les peintures acryliques mentionnées ci-dessus comprenent en outre un comonomère hydrosoluble en faible proportion tel qu'un acide mono- ou polycarboxylique a, ss-insaturé à chaîne courte, un amide a, B-insaturé à chaîne courte, un acrylate ou méthacrylate d'aminoalkyle à chaîne courte ou un sel d'ammonium quaternaire correspondant, la vinylpyrolidone, la vinylimidazole, la vinylpyridine, un acrylate ou méthacrylate d'imidazolidone, etc. Elles peuvent en outre comprendre au moins un monomère réticulant tel qu'un oligoacrylate ou oligométhacrylate de polyol, un N-hydroxyalcoylamide de l'acide acrylique ou méthacrylique, l'acrylamide, la méthacrylamide et le divinylbenzène. La pâte pigmentaire contenue dans les microcapsules et, le cas échéant, la pâte pigmentaire servant à teinter la peinture (le revêtement) de base comprennent des matières pigmentaires minérales telles que dioxyde de titane, noir de carbone, l'oxyde de zinc, les oxydes de fer jaune et rouge, l'oxyde de chrome, ou bien organiques telles que le bleu de phtalocyanine de cuivre, les rouges de ss-naphtol, les jaunes azoïques d'acétorylides, le violet de dioxazinc et le vert de phtalocyanine et toute autre matière pigmentaire utilisée habituellement dans les peintures. La proportion de matière pigmentaire utilisée pour formuler la peinture (revêtement) selon la présente invention est déterminée par une certain nombre de facteurs, comprenant la profondeur de couleur désirée, le pouvoir couvrant, etc. En général, les peintures (revêtements) de la présente invention possèdent des concentrations pigmentaires en volume dans une gamme d'environ 20 % à 95 %. En complément des pigments primaires, un ou plusieurs adjuvants peuvent, si désiré, être inclus dans la formulation des peintures (revêtements) de la présente invention. De tels adjuvants comprennent notamment - des dispersants, aussi dénommés défloculants, c'est-à-dire des composés capables d'amplifier la formation de charges électriques de même signe à la surface des particules de polymère et par conséquent de promouvoir la création de forces répulsives de nature électrique entre ces particules, tels que des silicates (en particulier des métasilicates) de métal alcalin, des polyphosphates de métal alcalin et des sels de métal alcalin de polyacides organiques (en particulier des polyacrylates) - des agents mouillants, c'est-à-dire des composés capables de modifier la tension de surface du milieu, comprenant généralement des groupes de nature hydrophile et hydrophobe. Ils peuvent inclure des agents tensio-actifs anioniques (par exemple des alkylarylsulfonates de métal alcalin), cationiques (par exemple des sels d'ammonium quaternaires) ou non-ioniques (par exemple des polyétheroxydes) - des modificateurs de rhéologie ou épaississants tels que des polymères hydrosolubles modifiés par des groupes hydrophobes (par exemple éthoxylate d'uréthane modifié de manière hydrophobique) et des dérivés d'hydroxyalkyl cellulose - des bases minérales, c'est-à-dire par exemple l'hydroxyde de sodium ou de potassium; - des agents anti-moussants; - des anticorrosifs - tout agent susceptible d'apporter des caractéristiques particulières tel que par exemple un fongicide. Le choix des adjuvants particuliers et leurs quantités respectives sont généralement dictées par les propriétés désirées pour une peinture particulière et sont à la portée de l'homme de l'art. Un second objet de la présente invention consiste en un procédé d'application de la peinture ou revêtement à effet décoratif décrite précédemment, caractérisé en ce qu'on applique ladite peinture (ledit revêtement) par tout moyen conventionnel puis, pour obtenir l'effet décoratif, un couteau ou une lame à enduire est utilisé pour éclater les microcapsules pour libérer la pâte pigmentaire. Par moyen conventionnel on entend l'application au rouleau, la projection au pistolet ou bien l'emploi d'un couteau ou d'une lame à enduire. Comme on le comprend bien, en raison du mode d'application manuel choisi dans la seconde étape du procédé d'application selon l'invention, la peinture selon l'invention s'adapte à l'imagination créative de l'applicateur-décorateur. REVENDICATIONS 1. Peinture ou revêtement à effet décoratif spécial comprenant une pâte pigmentaire microencapsulée. 2. Peinture ou revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce que les microcapsules contenues dans la peinture (revêtement) ont une taille comprise entre 25 llm et 1 mm. 3. Peinture ou revêtement selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les microcapsules contenues dans la peinture (revêtement) en représentent de 0,1 à 50 % en poids. 4. Peinture ou revêtement selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les microcapsules contenues dans la peinture (revêtement) en représentent de 0,2 à 20 % en poids. 5. Procédé d'application d'une peinture ou revêtement selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on applique ladite peinture (ledit revêtement) par tout moyen conventionnel puis, pour obtenir l'effet décoratif, un couteau ou une lame à enduire est utilisé pour éclater les microcapsules pour libérer la pâte pigmentaire.