FR 2736833 A1 19970124 FR 9508971 A 19950718 La présente invention se rapporte à une composition super-absorbante et à un pansement contenant ladite composition. Cette composition peut être utilisée dans le domaine des pansements dermiques lorsqu'elle est appliquée à un support souple, l'ensemble remplissant ainsi une fonction de pansement super-absorbant, par exemple d'exsudats d'une plaie. On connaît des dispositifs du type pansements absorbants dit hydrocolloïdes qui comprennent le mélange d'une substance absorbante telle que la carboxyméthylcellulose et d'un liant polymère tel que le polyisobutylène. De la carboxyméthylcellulose est disponible sous forme de poudre super-absorbante, physiologiquement inerte, ne contenant ni agent de réticulation ni agent irritant. C'est un absorbant spécifique de l'urine, du sang et d'autres flux corporels. Les applications de ce produit sont connues et nombreuses. Elles concernent aussi bien les problèmes liés à l'hygiène féminine ou à l'incontinence chez les adultes que les problèmes issus du domaine de l'emballage de la viande. Le polyisobutylène qui joue le rôle de liant est un polymère thermoplastique bien connu. A ces deux constituants essentiels on associe habituellement des additifs comme des agents d'adhésivité, des absorbants glucidiques tels que l'alginate, le caroube, le guar, le xanthène, etc...., des stabilisants, des anti-oxydants, et des plastifiants. On a constaté, cependant, que le pouvoir absorbant des pansements précités de l'art antérieur présentait une nette insuffisance, ce défaut ayant des répercussions directes sur les capacités d'adhésion desdits pansements à la peau. Le brevet américain 4 378 018 déposé le 8 Juin 1981, qui décrit un dispositif pour l'écoulement des urines chez l'homme, remédie à cette déficience d'absorption en associant par exemple des résines polyacrylamides à l'hydrocolloide connu permettant ainsi d'augmenter le pouvoir absorbant de la composition. I1 a cependant été constaté que l'utilisation de ces résines polyacrylamides présentait des risques de neurotoxicité du fait qu'elles peuvent contenir d'une part du monomère résiduel acrylamide, et plus rarement des résidus du benzène utilisé dans les étapes de fabrication desdites résines polyacrylamides. Le problème technique posé par cette insuffisance d'absorption est directement lié à celui de la dégradabilité de l'hydrocolloïde. En effet, durant toute la période d'application du pansement, l'hydrocolloide va, par l'intermédiaire de la carboxyméthylcellulose, s'imprégner jusqu'à saturation des exsudats émis par la plaie. A ce stade, le mélange de la carboxyméthylcellulose et du liant perd de sa cohésion et en conséquence de son adhérence au niveau de ladite plaie. Lorsque l'utilisateur fait l'action de retirer le pansement, il arrive que selon le degré de dégradation de I'hydrocolloïde, les produits qui la constituent restent à l'état de décomposition sur la plaie. L'utilisateur se trouve alors dans l'obligation de la nettoyer après chaque usage ce qui peut avoir comme inconvénient un retard à la cicatrisation. La présente invention a pour but de remédier au problème technique que constitue la perte de cohésion et par conséquent d'adhérence de l'hydrocolloïde au niveau de la plaie. L'invention concerne une composition d'hydrocolloïde à haut pouvoir d'absorption comprenant de la carboxyméthylcellulose et un liant polymère caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un polymère hydrophile super-absorbant du type polyacrylate réticulé. L'invention concerne aussi un pansement comprenant au moins une couche de composition d'hydrocolloide, caractérisé en ce que la composition d'hydrocolloïde est une composition d'hydrocolloïde selon l'invention. La solution proposée par l'inventeur réside dans le fait d'associer à une composition d'hydrocolloïde de type classique un polymère hydrophile super-absorbant du type polyacrylate réticulé, de préférence au moins partiellement sous forme du sel de sodium, dont le pouvoir absorbant est particulièrement élevé. En effet, la capacité de rétention du polyacrylate est au minimum dix fois supérieure à celle des carboxyméthylcelluloses les plus absorbantes. En outre, ce pouvoir absorbant se manifeste sur une plus longue période que celui de la CMC. Ainsi, le polyacrylate permet à la phase d'hydrocolloïde de ne pas être trop rapidement saturée en composés liquides, et ainsi épargnée, de rester fonctionnelle en conservant beaucoup plus durablement des caractéristiques physico-chimiques optimales. En ce qui concerne l'aspect purement médical, le choix d'un polyacrylate réticulé en tant que superabsorbant procure un double avantage. En effet, en utilisant un polyacrylate ne contenant ni monomères résiduels ni benzène, les risques liés à la neurotoxicité de certaines substances absorbantes, en l'occurrence les résines polyacrylamides décrites dans le brevet US 4 378 018, sont ainsi éliminés. Un autre intérêt des polyacrylates réside dans le fait que comme ils sont eux-mêmes peu ou pas biodégradables, ils ralentissent sensiblement la biodégradabilité de l'hydrocolloïde permettant ainsi de limiter les risques de formation d'un milieu propice au développement bactérien et les risques d'infection qui en découlent. Les polymères polyacrylates réticulés sont des produits bien connus disponibles dans le commerce sous forme de poudre ou de granulés. Ces polymères super-absorbants et leur préparation ont fait l'objet de nombreux brevets et il ne paraît donc pas nécessaire de les décrire ici davantage. EP-B-36 463 et EP-A-441 507 décrivent notamment des procédés de préparation de tels polymères. En particulier EP-B-036 463 décrit spécifiquement un procédé d'obtention d'un polyacrylate comprenant la mise en suspension d'une solution aqueuse d'acide acrylique et d'un acrylate de métal alcalin ou d'acrylate d'ammonium dans un solvant aliphatique, puis la réticulation ultérieure du polymère obtenu. Des polyacrylates réticulés super-absorbants sont fabriqués par plusieurs sociétés, par exemple, en France, par la Société ATOCHEM qui les commercialise sous la marque AQUAKEEP R) Les polymères super-absorbants AQUAKEEP R) sont des rétenteurs de fluide aqueux appartenant à la famille des polyacrylates réticulés et dont les propriétés de gonflement sont excellentes. Ils se caractérisent par un temps de gélification très court (inférieur à 5 secondes) mais aussi par un taux de monomères résiduels particulièrement faible. Préférablement, la proportion de polymère superabsorbant du type polyacrylate réticulé par rapport à l'hydrocolloïde est comprise dans un intervalle allant de 0,5 à 50% en poids, de préférence de 1 à 10%. Des carboxyméthylcelluloses absorbantes, notamment sous la forme sodique, sont disponibles dans le commerce à partir de nombreuses sources. A titre purement indicatif, on peut citer le produit AQUAsORB(R) A250 commercialisé par la Société AQUALON FRANCE BV, une filiale de la Société HERCULES INCORPORATED. Outre la CMC, le liant polymère et le polyacrylate réticulé, la composition d'hydrocolloïde de l'invention peut contenir divers autres ingrédients, tels que, par exemple une huile, un anti-oxydant, des agents d'adhésivité (y compris un stabilisant adhésif ou un plastifiant de type adhésif), d'autres agents absorbants, etc... On donne ci-apres, à titre d'exemples non limitatifs, deux formulations 1 et 2 de compositions selon l'invention et une formulation comparative A. Les proportions sont indiquées en % en poids. Constituants 1 A 2 Polyisobutylène 10 10 10 Carboxyméthylcellulose sodique (CMC) 35 38 30 Polyacrylate Aquakeep Huile minérale 20 20 20 Antioxydant 2 2 2 Stabilisant-adhésif de type cyclopentadiène 10 10 10 Plastifiant de type adhésif styrèneisoprène 20 20 20 On a testé la formulation 1, de consistance pâteuse, en ce qui concerne son pouvoir absorbant en étalant 100 g de cette formulation en une couche d'environ 1 mm d'épaisseur sur une plaque de verre, en déposant sur cette couche 30 g de liquide isotonique (solution aqueuse de NaCl à 0,8% en poids). L'essai est réalisé dans une étuve à 30"C et à une humidité relative de 100%.A titre comparatif, on a également testé une formulation-témoin A ne contenant pas de polyacrylate AQUAKEEP(R) (remplacé ici par un supplément de CMC). On a mesuré la quantité de liquide isotonique absorbé au bout de 10 secondes, 15 secondes, 3 mn, 30 mn et 60 mn. Les résultats de ces essais sont récapitulés dans le tableau ci-après. Temps lOs 15s 3mn 30mn 60mn Formulation 1 3 g 10 g 25 g 30 g Témoin 0,5 g 1,5 g 3 g 20 g 30 g Au bout de 60 mn, la couche formée avec la formulation 1 était encore adhérente à la peau tandis que la couche-témoin A était délitée et n'adhérait plus à la peau. La couche de formulation 1 présentait une épaisseur maximale de 1,5 mm en certains endroits tandis que la couche-témoin avait une épaisseur régulière de 2 mm. Ceci signifie qu'on pourra réaliser avec la formulation 1 des pansements exerçant un effet moins compressif que des pansements réalisés avec la formulation témoin, d'où un risque moindre de formation d'escarres. La formulation 2 a été aussi testée comme décrit cidessus, conjointement à la formulation témoin susmentionnée, si ce n'est que les 30 g de liquide isotonique ont été remplacés par 100 g d'eau distillée. Au bout de 30 mn, toute l'eau a été absorbée par la couche de la formulation 2, tandis que, en ce qui concerne la couchetémoin, il a fallu 60 mn pour absorber 90 g d'eau seulement. Après l'absorption l'épaisseur maximale de la couche de la formulation 2 était de 5 mm en certains endroits, tandis que la couche-témoin présentait une épaisseur régulière de 3,5 mm. La couche de la formulation 2 demeurait adhérente à la peau tandis que la couche-témoin ne l'était plus. Ce type de formulation conviendrait bien pour des plaies anfractueuses. L'invention concerne aussi des pansements caractérisés en ce qu'ils comportent au moins une couche de la composition selon l'invention, appliquée sur un support approprié. La description qui va suivre, en regard des dessins annexés, donnée à titre d'exemple non limitatif, illustre divers types de pansements réalisables avec la composition de l'invention. Les figures 1 à 5 sont des vues en coupe transversale de divers modes de réalisation. Une définition préalable des termes employés est donnée ci-dessous - Le support : partie externe composée par exemple d'une mousse de polyéthylène ou de polyuréthane polyester découpée en bandes dont la face extérieure a vu ses cellules en partie fermées par un traitement à la chaleur. - Couche protectrice d'emballage : partie de la face cutanée du pansement à retirer avant son application sur la peau. - Tissu tramé : trame de coton (gaze) perméable à l'eau, de préférence non adhérent à une plaie, imprégné par exemple de vaseline ou d'huile de silicone ou de paraffine, gaze synthétique (tricot polyester par exemple) ou d'un type non tissé. La figure 1 représente la réalisation la plus simple du pansement. Trois parties composent le pansement. Le support 1 sur lequel est appliquée une couche 2 de la composition de l'invention, une couche protectrice 3 étant elle-même appliquée sur la couche 2. La figure 2 représente une réalisation différant de la réalisation précédente par le fait qu'un tissu tramé 4 est disposé entre la couche 2 et la couche protectrice 3. Ce tissu tramé peut être de même étendue que la couche 2, comme représenté ou bien être d'étendue moindre de façon à ne pas recouvrir la zone périphérique de la couche 2 et obtenir ainsi une meilleure adhérence du pansement sur la peau saine. On peut aussi envisager des pansements ayant une action en deux temps. La figure 3 représente une réalisation du pansement dont la particularité réside dans le fait de disposer entre la couche 2 et la couche protectrice 3 une couche de composition d'hydrocolloïde 5 ne contenant pas de polymère super-absorbant. L'intérêt technique de cette réalisation réside dans le fait que la première couche 5 au contact de la plaie a une absorption lente, ce qui peut permettre d'éviter de créer, dans certains cas, un choc de déficit hydrique dans l'environnement cellulaire du tissu en particulier au niveau du tissu de régénération. Un certain nombre de perforations 6 sont prévues dans la couche d'hydrocolloïde 5 pour permettre au fluide à absorber de parvenir ensuite jusqu'à la couche 2. On peut, en faisant varier le nombre de perforations, régler les caractéristiques d'absorption du pansement. Les figures 4 et 5 représentent deux variantes du pansement de la figure 3. Ces variantes impliquent l'emploi d'un tissu tramé 4 et diffèrent l'une de l'autre par la disposition du tissu tramé. Dans un premier cas (figure 4) celui-ci est placé entre la couche de composition 2 et la couche d'hydrocolloïde 5. Dans un deuxième cas (figure 5) le tissu tramé est placé entre la couche d'hydrocolloïde 5 et la couche protectrice 3. I1 va de soi que les modes de réalisation décrits ne sont que des exemples et l'on pourrait les modifier, notamment par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition d'hydrocolloïde à haut pouvoir d'absorption comprenant de la carboxyméthylcellulose et un liant polymère caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un polymère hydrophile super-absorbant du type polyacrylate réticulé. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyacrylate est au moins partiellement sous forme de sel de sodium. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de polyacrylate est comprise entre 0,5 et 50% en poids par rapport à lthydrocolloïde. 4. Pansement dermique comprenant un support souple (1) sur lequel est appliquée une couche (2) de composition absorbante, caractérisé en ce que ladite composition absorbante est telle que définie à la revendication 1, 2 ou 3. 5. Pansement selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend un tissu tramé (4) disposé sur la couche de composition absorbante du côté opposé au support. 6. Pansement selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, une couche de composition d'hydrocolloïde supplémentaire (5) dépourvue de polymère polyacrylate réticulé super-absorbant, cette couche supplémentaire étant perforée et disposée sur ladite couche de composition absorbante, à l'opposé du support. 7. Pansement selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte, en outre, un tissu tramé (4) disposé entre la couche absorbante et la couche supplémentaire. 8. Pansement selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte, en outre, un tissu tramé (4) disposé sur la couche supplémentaire, à l'opposé de la couche absorbante. 9. Pansement selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisé en ce qu'il comporte, en outre, une couche protectrice enlevable (3).