FR 2737406 A1 19970207 FR 9509512 A 19950804 GEL A ACTIVITE PHYSIQUE POUR PRODUITS COSMETIQUES L'invention concerne un gel à activité physique pour produits cosmétiques ou dermopharmaceutiques. La plupart des produits cosmétiques et dermopharmaceutiques destinés à l'application topique - et quelle que soit la forme galénique : émulsion H/E, E/H, lait, lotion, gel, solution - contiennent une ou plusieurs substances microbicides dans leur formule. Les raisons en sont évidentes : les matières premières utilisées pour la fabrication de ces produits ne sont que rarement parfaitement stériles, les produits finis sont trop fragiles (parfum, actifs biologiques, vitamines) pour supporter une stérilisation après conditionnement. I1 faut donc protéger le produit contre toute contamination microbienne qui nuirait à la santé de l'utilisateur ou à l'aspect esthétique du produit. Ces contaminations peuvent provenir du procédé de fabrication (y compris les matières premières utilisées), d'un emballage non hermétique et surtout après ouverture, de l'environnement et de l'usager lui-même. Contrairement aux produits alimentaires ou aux produits pharmaceutiques, les produits cosmétiques ne sont pas obligés de porter une date de limite de consommation ils peuvent et doivent donc être stables et en parfait état - y compris microbiologiquement - pendant très longtemps. Les conservateurs chimiques utilisés dans ces produits remplissent ce rôle de protection. Le choix des substances antimicrobiennes ou molécules biocides pouvant être employées est strictement réglementé par les différentes législations des pays européens, américains et asiatiques. Puisque tout conservateur doit, pour être efficace, agir par voie chimique en détruisant soit la paroi cellulaire, soit les mécanismes biochimiques des cellules microbiennes, il n'est pas surprenant que ces mêmes molécules biocides aient parfois un effet nocif sur les cellules humaines avec lesquelles elles entrent en contact. I1 est un fait qu'avec l'augmentation de la consommation de produits cosmétiques et dermopharmaceutiques on observe une augmentation parallèle de cas d'intolérance (irritation, allergie) vis à vis de ces produits. Les analyses effectuées par différents dermatologues, pharmaciens, ou autorités sanitaires, révèlent qu'un certain nombre de ces incidents peuvent être attribués aux conservateurs contenus dans les produits. En plus, la tendance écologique de notre époque renforce le désir de l'industrie cosmétique d'offrir des produits "naturels", "doux", ou "hypoallergisants". On cherche donc le moyen de protéger les crèmes sans y incorporer des conservateurs. Formuler des produits cosmétiques sans conservateurs n'est cependant pas facile. C'est actuellement possible en utilisant des matières premières sélectionnées, stériles et en assurant la fabrication dans des conditions strictes d'hygiène aseptique (conditionnement sous flux laminaire dans des contenants stériles). I1 reste le risque de contamination lors de l'utilisation. Seul le choix d'un emballage spécial, conçu pour libérer la dose d'utilisation au moment de l'application, et évitant toute entrée d'air et de germes vers l'intérieur, peut répondre à ces exigences. Tout cela limite donc la diversité des gammes de produits cosmétiques que l'on peut préparer sans conservateur, et surtout augmente considérablement le coût de fabrication, de conditionnement et d'emballage. Le brevet FR 2 682 296 a proposé une méthode de conservation non-chimique qui est basée sur l'utilisation de gels du type glyceryl poly(méth)acrylate, dont la propriété est d'exercer un fort effet osmotique sur son environnement, ce qui permet d'inactiver les microorganismes introduits dans une préparation cosmétique en les privant d'eau. Des tests microbiologiques de surcontamination (par exemple, l'inoculation avec germes/gramme d'une crème contenant 40 % du gel en question est maîtrisée en 7 jours seulement par la présence du gel dans la formule, en l'absence de tout conservateur chimique) permettent de démontrer cette efficacité antimicrobienne du gel. La méthode décrite dans ce brevet s'est avérée applicable dans la pratique, mais elle possède des inconvénients : la quantité de gel nécessaire dans une formulation cosmétique est très lev & e (minimum 40 % dans les meilleurs cas ; souvent il faut incorporer le gel dans la proportion de 50, volre 60 %). Cela limite le champ d'application, puisque le formulateur est soumis à des contraintes dans sa liberté d'adapter la texture, le toucher des produits. Un autre inconvénient s'est manifesté au cours des essais successifs : la protection des produits finis contre une contamination par certaines moisissures (ex. Aspergillus niger) est très difficile à assurer, ce germe ne nécessitant que peu d'eau libre pour son développement ; il est donc moins sensible à la privation d'eau assurée par le gel. Un but de l'invention est de proposer un gel qui présente une efficacité accrue dans ia conservation des produits cosmétiques, en particulier contre les moisissures susceptibles de se développer, c'est-à-dire un gel présentant des propretés osmotiques améliorées. Un autre but de 1 'invention est de proposer un gel dont les caractéristiques cosmétiques soient améliorées, et notamment le toucher. Un autre but encore de l'invention est de proposer un gel à activité physique et à efficacité antimicrobienne qui puisse être incorporé dans la formule du produit cosmétique, dans une proportion inférieure ou égale à 20 %. La présente invention a pour objet un gel à activité physique pour produits cosmétiques ou dermopharmaceutiques, contenant au moins un polyol et au moins un polymère de l'acide (meth) acrylique, caractérisé en ce qu'il contient en outl au moins un solvant fluidifiant de formule générale R1 - 0 - (R2 - 0 - R2-) - OR3 (1) dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle en C1 à C5 linéaire ou ramifiée, R2 est une chaîne alkyle en C1 à C5 linéaire ou ramifiée, R3 est un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle en C1 à C5 linéaire ou ramifiée, et n est une valeur entière de 1 à 200.000. Selon d'autres caractérlstlques - chacun des polyols est de formule générale a, b,... i... - (alkyl) - poly - ol dans laquelle alkyl est une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée en Cn, avec n allant de 2 à 10, poly représente le nombre de fonctions alcool, a, b,...i, représentent des nombres de 1 à 10, différents, correspondant aux positions de substitution des fonctions alcool - de préférence, R1 est une chaîne alkyle en C1 à C3 et n et une valeur entre 1 et 3. - la proportion des solvants fluidifiants dans le gel est de 0,5 à 50 % et préférentiellement de 15 à 30 % - les polymères sont dérivés de l'acide acrylique et/ou méthacrylique et se présentent sous forme de sels, d'esters, d'amides de ces acides - la proportion des polymères dans le gel est de 0,05 à 5 % et préférentiellement de 0,2 à 1 o - la proportion des polyols dans le gel est de 1 à 99 %, et préférentiellement de 30 à 70 % - les polyols sont constitués par la glycérine dans la proportion de 30 à 50 % et le 1,2 - octane - diol dans la proportion de 2 à 8 %. - la proportion du gel dans le produit fini est de 1 à 99 % et préférentiellement, de 5 à 20 L'invention a également pour objet l'application du gel précité à la conservation des produits cosmétiques ou dermopharmaceutiques en raison de son activité physique antimicrobienne. L'invention est décrite ci-après au moyen d'exemples non limitatifs pour les différents composants du gel qui est lui-même constitué de polyols, de polymères du type poly(meth)acrylate, de solvants flujdifiants et d'eau. Les polyols, dont la formule générale est a, b,... i... (alkyl) - poly - ol peuvent être, à titre d'exemple - le propylèneglycol (a = 1, b = 2, n = 3) - le 1,3 butylèneglyeol (a = 1, b = 3, n = 4) - la glycérine (a = 1, b = 2, c = 3, n = 3) - le 1,2 pentane diol - le 1,2 octane diol (a = 1, b = 2, n = 8) - le 1,8 octane diol - le mannitol ou sorbitol d = 4, e = 5, f = 6, n = 6) - le 2 éthyl - 1,3 - hexane diol n = 8, ramifié). Les polyols sont choisis de préférence en mélange à forte proportion de glycérine. Un mélange particulièrement préféré contient de la glycérine dans une proportion dans le gel de 30 à 50 90, et du 1,2 - octane diol dans une proportion dans le gel de 2 à 8 Ce mélange d'un autre polyol à la glycérine améliore le toucher, la formulabilité pt augmente l'effet osmotique du gel c'est-à-dlre sa faculté à capter l'eau libre, donc son efficacité anti-microbienne. Les polymères sont choisis de préférence parmi les sels sodiques, potassiques, triéthylaminiques, triéthanolaminiques, ammonlacaux de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique, malus aussi parmi les esters ou les amides de ces polymères acides, ou les dérivés réticulés du type carbomer - réticulation par des éthers allyliques de pentaérythritol, de sucrose, ou de propylène, par exemple. La proportion de polymère dans le gel est de 0,05 à 5 % et de préférence de 0,2 à 1 tO. Les solvants fluidifiants sont choisis de préférence parmi les éthers comme le mêthoxydiglycol, l'éthoxydiglycol (ou diéthylèneglycol monoéthyléther), le propoxydiglycol, le butoxydiglycol, le triéthylèneglycol monopropyléther, ou leurs esters comme l'éthoxydiglycol acétate, ou l'éthoxyéthanol acétate, par exemple. Les solvants fluidifiants peuvent aussi être choisis parmi les polyéthylèneglycols ou les polypropylèneglycols, dont le degré de polymérisation peut aller jusqu'à 200.000. Ces solvants sont avantageusement employés en mélanges. Un exemple de gel selon l'invention est constitué de - 40 % de glycérine et 6 % de 1,2-octanediol, - 0,7 % de sodium polyacrylate, - 20 % de éthoxydiglycol. Le reste, soit 33,3 % est constitué par de l'eau. Le gel selon l'invention est incorporé au produit fini dans une proportion pouvant aller de 1 à 99 % mais, de préférence, de 5 à 20 %. Le gel selon l'invention peut être utilisé dans toute forme galénique employée en cosmétique qui nécessite une conservation antimicrobienne : émulsions H/E et E/H, laits, lotions, gels, pommades, lotions Lon8 capillaires, shampooings et après-shampioings, savons, sans que cette liste soit limitative. Les gels selon l'invention peuvent être combinés dans les compositions cosmétiques avec tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique : lipides d'extraction et ou de synthèse, polymères gélifiants et viscosants, tensioactifs et émulsifiants, principes actifs hydro- ou liposolubles, extraits de plantes, extraits tissulaires, extraits marins. Les compositions cosmétiques contenant les gels selon l'invention peuvent être destinées aux traitements et aux soins de la peau, des cheveux, des ongles et du cuir chevelu, à savoir le traitement anti-vieillissement, antirides, anti-inflammatoire, le traitement de la peau acnéique, la protection solaire et antiradicalaire, l'hydratation et l'effet de lissage, Se traitement contre la chute des cheveux, leur protection contre la pollution et l'agresssion. il est particulièrement intéressant d'utiliser les gels selon l'invention dans des produits cosmétiques et dermopharmaceutiques destinés aux peaux sensibles, facilement irritées, donc de les incorporer dans les produits dits "hypoallergéniques", "calmants", ou "adoucissants", par exemple : ils ont une propriété antiirritante. L'efficacité de ces gels est basée sur un effet physique (osmose). Elle permet de formuler des produits finis qui sont exempts de conservateurs chimiques. Revendications 1 - Gel à activité physique pour produits cosmétiques ou dermopharmaceutiques, contenant au moins un polyol et au moins un polymère de l'acide (meth) acrylique, caractérisé en ce qu'il contient en outre au moins un solvant fluidifiant de formule générale R1 - 0 - (R2 - 0 - R2-) - 0R3 (1) dans laquelle Ri est un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle en C1 à C5 linéaire ou ramifiée, R2 est une chaîne alkyle en C1 à C5 linéaire ou ramifiée, R3 est un atome d'hydrogène o une chaîne alkyle en Cl à C5 linéaire ou ramifiée, et n est une valeur entière de 1 à 200.000. 2 - Gel selon la revendication l, caractérisé en ce que chacun des polyols est de formule générale a, b,... i... - (alkyl) - poly - ol dans laquelle alkyl est une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée en Cn, avec n allant de 2 à 10, poly représente le nombre de fonctions alcool, a, b,...i, représentent des nombres de 1 à 10, différents, correspondant aux positions de substitution des fonctions alcool. 3 - Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que de préférence, R1 est une chaîne alkyle en C1 à C3 et n est une valeur entre 1 et 3. 4 - Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion des solvants flutdlflants dans le gel est de 5 à 50 % et préférentiellement de 15 à 30 5 - Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que les polymères sont dérivés de l'acide acrylique et/ou méthacrylique et se présentent sous forme de sels, d'esters, d'amides de ces acides. 6 - Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion des polymères dans le gel est de 0,05 à 5 % et préférentiellement de 0,2 à 1 %. 7 - Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion des polyols dans le gel est de 1 à 99 %, et préférentiellement de 30 à 70 %. 8 - Gel selon la revendication 6, car térisé en ce que les polyols sont constitués par la glycérine dans la proportion de 30 à 50 % et le 1,2 - octane - diol dans la proportion de 2 à 8 %. 9 - Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion du gel dans le produit fini est de 1 à 99 % et préférentiellement, de 5 à 20 %. 10 - Application du gel selon l'une des revendications 1 à 9 à la conservation des produits cosmétiques ou dermopharmaceutiques en raison de son activité physique ou antimicrobienne.