FR 2732015 A1 19960927 FR 9603580 A 19960322 La présente invention concerne de nouveaux mélanges d'agents de blanchiment, contenant 25% en poids à 50% en poids du composé bisstyryiique de formule i 30 à 60% en poids du composé bisstyrylique de formule II et 0,5 à 10% en poids du composé bisstyrylique de formule III ainsi, en plus, que 1 à 30% en poids du composé bisstyrylique de formule 1V et/ou 1 à 30% en Doits du composé bisstyrylique de formule V étant spécifié que les pourcentages en poids indiqués se rapportent chacun au poids total des composés bisstyryliques de formules l à V, la somme des composés bisstyryliques de formules s à V étant égale à iOOfe en poids. et que les mélanges d'agents de blanchiment contiennent 75 à 100% en poids, par rapport au poids du mélange d'agents de blanchiment, des composés bisstyryliques de formules I à V, des préparations qui contiennent les nouveaux mélanges. ainsi que l'utilisation de celles-ci pour le blanchiment optique de matières polymères synthétiques, semisynthétiques ou naturelies. Des mélanges d'agents de biancniment optique à base de composés bisstyryliques sont déjà connus d'après GB A-2 200 660, eP-A-238 44 , HP-A-32i 393, DE-A-4 219 772, ainsi que d'après la demande antérieure PCT/EP 94/02914. Le but de la présente invention était de mettre à disposition de nouveaux mélanges d'agents de blanchiment à base de composés bisstyryliques. qui puissent être obtenus facilement et qui présentent des propriétés avantageuses d'application technique, produisant en particulier un degré de blanc élevé. C'est dans ce sens qu'ont été découverts les mélanges d'agents de blanchiment caracterisés plus précisément au début. Les nouveaux mélanges d'agents de blanchiment contiennent, chaque fois par rapport au poids du mélange, 75 à 100% en poids. de préférence 80 à 100% en poids et en particulier 85 à 100 /. en poids des composés bisstyryliques de formules I à V. Les mélanges d'agents de blanchiment qui contiennent, par rapport au poids du mélange, 85 à 90% en poids des composés bisstyryliques de formules I à V offrent un intérêt technique particulier. Pour le reste, les mélanges d'agents de blanchiment, selon l'invention peuvent encore contenir en règle générale, par exemple le composé de formule VI et des sels. De préférence, les mélanges d'agents de blanchiment selon l'invention contiennent, chaque fois par rapport au poids total des composés bisstyryliques I à V, 30 à 45% en poids du composé bisstyrylique de formule I, 40 à 50% en poids du composé bisstyrylique de formule Il et 0,5 à 5% en poids. en particulier 1 à 3,5% en poids, du composé bisstyrylique de formule III, ainsi, en plus, que 1 à 15% en poids, en particulier 5 à 15% en poids du composé bisstyrylique de formule IV et/ou 1 à 15% en poids, en particulier 5 à 15% en poids, du composé bisstyrylique de formule V. Les nouveaux mélanges d'agents de blanchiment peuvent être préparés par exemple en mélangeant les composants individuels dans le rapport pondéral correspondant. Les composants individuels peuvent être obtenus par des procédés connus en soi. Par exemple, on peut. faire réagir du téréphtalaldéhyde dans un diluant organique inerte, en milieu basique, avec des cyanobenzylphosphonates d'alkyle. La présente invention a pour autre objet des préparations de blanchiment, contenant de l'eau et, chaque fois par rapport au poids de la préparation, 3 à 25% en poids, de préférence 5 à 15% en poids. du mélange d'agents de blanchiment décrit plus précisément cidessus, ainsi que 5 à 602/0 en poids de préférence 5 à 52% en poids. d'adjuvants. Conviennent par exemple, comme adjuvants, des dispersants anioniques ou non ioniques de la classe des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène avec des aicools gras, des acides gras supérieurs ou des aikyiphénois. ou des produits d'addition éthylènediamine-oxyde d'éthylène-oxyee de propylène, ou des dispersants tels que décrits dans DE-A-2 745 449, des copolymères de h-vinylpyrrolidone et d'acide 3vinylpropionique, des agents de rétention de l'humidité tels que l'éthylèneglycol. le glycérol ou le sorbitol, ou des biocides. En plus d'eau, une préparation de blanchiment préférée contient, chaque fois par rapport au poids de la préparation, 3 à 25% en poids. de préférence 5 à 15% en poids, du mélange d'agent de blanchiment décrit plus précisément ci-dessus, 3 à i2Xo en poids de dispersants anioniques ou non ioniques. 1 à i5uSo en poids de copolymères de N-vinylpyrrolidone et d'acide 3vinyipropionique, et 1 à 25% en poids d'autres adjuvants (par exemple d'agents de retention de l'humidité ou de biocides). Les melanges d'agents de blanchiment selon i' invention conviennent de manière avantageuse pour ie blanchiment optique de matières polymères synthétiques. semi-synthétisues ou naturelles, de préférence de polyesters. Les polyesters se présentent ici sous forme textile. On entend en particulier par la les fibres, les fils, les fils retors, les tricots, les tissus ou les non-tissés. Les nouveaux mélanges d'agents de blanchiment présentent des propriétés d'application favorables à basse température de fixation ou d'épuisement. En outre, ils ont un rendement en surface élevé. Un autre avantage des nouveaux mélanges d'agents de blanchiment consiste en ce qu'ils peuvent être utilisés avec succès, même à température élevée, en particulier dans la gamme de 200 à 220 > C. Les exemples qui suivent sont destinés à expliquer l'invention de façon plus détaillée. Préparation du mélange d'agents de blanchiment a) 201 g (1,47 mole) de téréphtalaldêhyde (à 98,45% en poids) et 402,7 g (1,47 mole) de 3-cyanobenzyl phosphonate de diethyle (à 91,7% en poids) ont été introduits au préalable dans 1100 ml de X,N- diméthylformamide. A ce mélange, on a ajouté, en 4 h à 30'C, 279,8 g (1,54 mole) de solution méthanolique de méthanolate de sodium à 30% en poids. On a ensuite maintenu sous agitation pendant 2 h à 30'C, puis on a ajouté 4.34,9 g (1,54 mole) de 4-cyanobenzyl phosphonate de diéthyle et enfin 279,8 g (1,54 mole) de solution mêthanolique de mêthanolate de sodium à 30% en poids. Après avoir maintenu sous agitation pendant 4 h à 30'C, on a refroidi à 25 C, on a filtré à la trompe le précipité formé, on l'a lavé à trois reprises avec 500 ml de méthanol chaque fois et une fois avec 1650 ml d'eau et on l'a séché. On a obtenu 335 g d'un mélange (appelé composant 1 ci-après) qui contenait 284 g du composé de formule 12 g du composé de formule et 34 g du compose de formule b) 201 g (1,47 mole) de téréphtalaldéhyde (à 93,45% en poids) et 395,7 g (1,47 mole) de 2-cyanobenzyl phosphonate de diéthyle (a 94% en poids) ont été introduits au préalable dans 1100 ml de N diméthylformamide. A ce mélange, on a ajouté, en 3 h a 30'C, 279,8 g (1,54 mole) de solution méthanolique de méthanolate de sodium à 30 ; en poids.On a ensuite maintenu sous agitation pendant 1 h à 30'C, puis on a ajouté 434,9 g (1,54 mole) de 4-cyanobenzyl phosphonate de diéthyle et enfin 279,8 g (1,54 mole) de solution méthanolique de méthanolate de sodium à 30% en poids. Après avoir maintenu sous agitation pendant 1 h à 30 C, on a refroidi à 25 C, on a filtré à la trompe le précipité formé, on l'a lavé à trois reprises avec 500 ml de méthanol chaque fois et une fois avec 1650 mi d'eau et on l'a séché. On a obtenu 337 g d'un mélange (appelé composant 2 ci-après) qui contenait 279 g du composé de formule 9 g du composé de formule et 49 g du composé de formule c) 1100 ml de N,N-diméhylformamide, 201 g (1,47 mole) de téréphtalaldéhyde (a 98,45% en poids) et 831 g (3,09 mole) de 2-cyanobenzylphosphonate de diéthyle (à 94% en poids) ont été introduits préalablement à 30 C. A cette température, on a ensuite ajouté, en 3 h > 559,6 g (3,08 mole) de solution méthanolique de méthanolate de sodium à 30% en poids et on a poursuivi l'agitation pendant 2 h.Au bout de 9 h encore d'agitation à 25 C, le précipité a été filtré à la trompe. On a lavé à trois reprises le produit d'essorage avec 500 ml de méthanol chaque fois, puis avec 1650 ml d'eau. On a séché le résidu. On a obtenu 433 g d'une matière solide (appelée composant 3 ci-après) qui contenait 424 g du composé de formule d) 1100 ml de N,N-diméthylformamide, 201 g (1,47 mole) de térêphtalaldéhyde (à 98,45% en poids) et 831 g (3,09 mole) de 2-cyanobenzylphosphonate de diéthyle (à 94% en poids) ont été introduits préalablement à 30 C. A cette température, on a ensuite ajouté, en 3 h, 279,8 g (1,54 mole) de solution mêthanolique de méthanolate de sodium à 30% en poids et on a maintenu sous agitation pendant 1 h. Puis on a ajouté 402,7 g (1,47 mole) de 3-cyano benzylphosphonate de diéthyle (à 92,35% en poids) et, en 3 h à 30 C, 279,8 g (1,54 mole) de solution mèthanolique de méthanolate de sodium à 30% en poids. Après avoir maintenu sous agitation pendant 1 h à 30 C, on a refroidi à 25 0, poursuivi l'agitation pendant 7 h et filtré à la trompe le précipité. On a lavé à trois reprises le produit d'essorage avec 500 ml de méthanol chaque fois, puls avec 1650 ml d'eau. On a séché le résidu. On a obtenu 389 g d'un mélange (appelé composant 4 ci-après) qui contenait 346 g du composé de formule et 35 g du composé de formule e) les composants décrits en a) à d) ont été mélangés dans les rapports pondéraux suivants. Exemple N . Composant N (% en poids) 1 1 45 2 45 4 10 2 1 45 2 40 4 15 3 1 40 2 50 4 10 4 1 35 2 50 4 15 5 1 30 2 55 4 15 6 1 40 2 50 3 10 7 1 45 2 40 3 15 8 1 45 2 50 4 5 9 1 45 2 50 3 5 10 1 40 2 45 4 15 11 1 45 2 45 3 5 4 5 12 1 40 2 45 3 5 4 10 13 1 40 2 40 3 5 4 15 14 1 40 2 40 3 10 4 10 Exemple N Composant N' ( en poids 15 1 35 2 35 3 15 4 15 16 1 49 2 49 3 1 4 1 Confection de la préparation Chaque fois, Il parties en poids des mélanges d'agents de blanchiment décrit, dans les exemples 1 à 16, 35% en poids du dispersant qui est décrit dans l'exemple 13 de DE-A-2 745 449, 5 parties en poids de copolymère de N-vinylpyrrolidone et d'acide 3vinylpropionique, 12 parties en poids de glycérol, 0,5 partie en poids de solution aqueuse de formaldéhyde à 30% en poids et 68 parties en poids d'eau sont triturés dans un broyeur à billes à agitateur, à un pH de 8, jusqu'à ce que la grosseur de particules de l'agent de blanchiment soit inférieure à 5 Hm. On obtient ainsi des dispersions fluides qui sont stables au stockage et ne présentent pas de sédimentation. Prescriptions de teinture a) Procédé HT Du tissu de polyester est introduit a 55 C dans un bain de teinture qui contient x % en poids de préparation de blanchiment (par rapport au poids du tissu) et 1 g/l du sel sodique d'un produit de condensation d'acide naphtalène-2-sulfonique et de formaldéhyde. Puis le bain est chauffé à 130"C en 30 min et maintenu pendant 30 min encore à cette température. Après quoi, le tissu est rincé et séché. La concentration de préparation de blanchiment dans le bain (contenant les différents mélanges d'agents de blanchiment des exemples 1 à 16) s'élève chaque fois à O,22% en poids et à 1,0% en poids. Dans tous les cas, on a obtenu de bons effets de blanchiment. b) Procédé Thermosolve On fou larde à la température ambiante un tissu de polyester avec un bain aqueux. contenant x g/l de préparation de blanchiment. L'absorption du bain est de 60%. Le tissu est ensuite séché, puis fixé à l90C pendant 30 s. La concentration de préparation de blanchiment dans le bain chaque fois à 2 > 7 g/l et à 10 g/l. Dans tous les cas, on a obtenu de bons effets de blanchiment. REVENDICATIONS i.- Mélanges d' agents de blanchiment, contenant 25% en poids à 50% en poids du composé Disstyrylique de formule I 30 à 60% en poids du composé bisstvrvlioue de formule II et 0,5 à 10% en poids du composé bisstyrylique de formule III ainsi, en pius, que 1 à 30% en poids du composé bisstyrylique de formule IV et/ou i à 30% en poids du composé Disstyrylique de formule V étant spécifié que les pourcentages en poids indiauês se rapportent chacun au poids total des composés bisstyryliques de formules I à V, la somme des composés bisstyryliques de formules I à V etant égaie à 100% en poids. et que les mélanges d'agents de blanchiment contiennent 75 à 100% en poids. par rapport au poids du mélange d'agents de bianchiment, des composés bisstyryiiques de formules I à V. 2.- Mélanges d'agents de blanchiment selon la revendication 1, contenant 80 à 100% en poids. par rapport au poids du mélange. des composés bisstyryliques de formules I a V. 3.- Mélanges d'agents de blanchiment selon ia revendication i, contenant 85 à 100% en poids. par rapport au poids du mélange, des composés bisstyryliques de formules I à V. 4.- Mélanges d'agents de blanchiment selon la revendication i, contenant, chaque fois par rapport au poids totai des composés bisstyryliques I à V, :30 à 45% en poids du composé bisstyrylique de formule I, 40 à 50% en poids du composé bisstyrylique de formule il et 0.5 à 5% en poids du composé bisstyrylique de formule III, ainsi, en pius, que l a 15% en poids du composé bisstyrylique de formule IV et/ou 1 a 15% en poids du composé bisstyrylique de formule V. 5.- Préparations de blanchiment, contenant de l'eau et, chaque fois par rapport au poids de la préparation, 3 à 25% en poids du mélange d'agents de blanchiment selon la revendication 1. ainsi que 5 a 60% en poids d'adjuvants. 6.- Utilisation des melanges d'agents ae blanchiment selon la revendication i pour ie blanchiment optique ae matieres polymeres synthétiques. semi-synthétiques ou naturelles.