FR 2737390 A1 19970207 FR 9509603 A 19950804 COMPOSITION PHYTOSANITAIRE HYDROSOLUBLE COMPRENANT AU MOINS DES AMIDOAMINES POLVALCOXYLEES La présente invention a pour objet une nouvelle composition phytosanitaire hydrosoluble contenant un mélange d'amidoamines polyalcoxylées. L'applicaffon des matières actives phytosanitaires au niveau des sites à traiter est généralement réalisée par pulvérisation de dispersions fluides correspondantes. II s'agit soit de solutions dans des solvants organiques, ou de dispersions ou solutions aqueuses. Dans le cas des solutions aqueuses, au moins un tensio-actif et'ou autre composé est généralement présent en vu de favoriser la solubilisation et'ou de renforcer l'activité biologique de la matière active considérée. A titre illustratif, on peut en particulier mentionner les formulations aqueuses classiques de glyphosate. Le glyphosate est un herbicide de type aminophosphate très utilisé et ses formulations commerciales incorporent avantageusement une amine éthoxylée. La présence de cette amine éthoxylée renforce considérablement l'activité biologique du glyphosate et en outre conduit à une formulation qui demeure efficace quelques soient les conditions climatiques d'utilisation. Vraisemblablement, ramine éthoxylée active la diffusion du glyphosate à travers la barrière cuticulaire des plantes etlou végétaux. L'intérêt de ces composés, à effet synergique sur l'activité biologique et'ou bénéfique sur la solubilité du ou des principes actifs auquel(s) ils sont associés, est malheureusement souvent affecté par leur toxicité chimique. Les solvants organiques, tensio-actifs ou composés annexes comme les amines éthoxylées posent d'évidents problèmes de toxicité. Les amines éthoxylées s'avèrent ainsi nettement plus irritantes et toxiques que le glyphosate en soit. La prise en compte de plus en plus sérieuse des différents problèmes de nature écologique conduit à la recherche de compositions phytosanitaires, hydrosolubles, dotées d'une activité biologique comparable aux formulations actuelles et en revanche de toxicité nettement amoindrie. La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle formulation phytosanitaire conforme à ces exigences. Plus précisément, la présente invention conceme une composition hydrosoluble contenant à titre de principe actif au moins une matière active phytosanitaire hydrosoluble et comprenant en outre une quantité efficace d'un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (1) ou (2): dans lesquelles: - R1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en CzC22 alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycioalkyle ou alkylaryle, - R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers pouvant être nuls avec p + q compris entre 1 et 20 et r + s + t compris entre 1 et 20. De manière inattendue, les amidoamines précitées possèdent, en présence de matière active phytosanitaire, une solubilité adéquate en milieu aqueux et un effet bénéfique sur la diffusion de cette matière active phytosanitaire au sein des membranes cuticulaires. De tels composés remplacent notamment avantageusement les amines éthoxylês classiques dans les formulations phytosanitaires impliquant à titre de matière active au moins un dérivé d'aminophosphate. Ils conduisent à des formulations d'activité tres satisfaisante et dotées d'une tension superficielle adéquate. De plus, ces composés présentent l'avantage d'être totalement biod8gradables et présentent un caractère irritant très faible. II est en effet à noter que ces produits peuvent notamment entrer dans la composition de formulations cosmétiques du fait de cette propriété. Enfin, outre les avantages mentionnés a dessus, on a constaté que les amidoamines telles précitées présentent aussi des propriétés d'activateur biologique des matières actives phytosanitaires. Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre. Par matière active phytosanitaire, on entend désigner selon l'invention les insecticides, les herbicides, les fongicides mais également les éléments nutritifs favorisant la croissance et le développement des plantes. II s'agit de préférence d'herbicides. Parmi les herbicides préférés selon l'invention on citera tout particulièrement les dérivés aminophosphates et préférentiellement le glyphosate, le sulphosate et le glucosinate ainsi que leurs sels organiques ou inorganiques respectifs. Les dérivés de glyphosate sont de préférence employés. Par glyphosate, on entend désigner le N-phosphonométhylglycine ainsi que tout dérivé de celui conduisant en solution aqueuse à des anions glyphosates. A titre de dérivés, on peut plus particulièrement citer ses sels de métaux alcalins comme le sodium ou le potassium, ses sels d'ammonium, substitués ou non, dont les amines secondaires ou primaires comme l'isopropylamine, la diméthylamine ou les diamines comme l'éthylènediamine, ou encore ses sels de sulfonium, en particulier le triméthylsulfonium. Les sels hydrosolubles préférés du glyphosate en application herbicide sont notamment le sel d'isopropylamine et le sel de triméthylsulfonium. En ce qui conceme les éléments nutritifs, il s'agit de préférence de sels métalliques comme le zinc et le fer, par exemple, et préférentiellement de manganèse. Ces sels sont utilisés sous forme de chélates de type E.D.T.A. par exemple ou de sulfate. Selon un mode préféré de l'invention, les compositions contiennent une quantité efficace d'un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (1) et (2) définies ci-dessus. Selon une variante préférée de la présente invention, le radical R2 représente l'hydrogène ou un radical méthyle. Un mode de réalisation particulier de l'invention est constitué par des amidoamines polyalcoxylées dans lesquelles les coefficients p, q, r, s et t, identiques ou différents sont tels que la somme de p et q d'une part, et la somme de r, s et t d'autre part, sont comprises chacune entre 2 et 10. Des amidoamines convenant particulièrement à l'invention sont les hydroxy8thyl- cocoylamidoamines polyéthoxylées comprenant 3 moles d'oxyde d'éthylène. Ces amidoamines polyalcoxylées de formule (1) et (2) peuvent être préparées par exemple par polycondensation d'oxyde d'alkylène sur un mélange d'amidoamines de formules (3) et (4): R1 - CO - NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-oH (3) formules dans lesquelles R1 a la définition donnée ci-dessus. Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 1800C, de préférence de l'ordre de 110 à 150"C, par addition en continu du dérivé activé de l'alkylène glycol selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires d'oxyde d'alkylène par rapport aux amidoamines de formule (3) et (4), plus particulièrement de l'ordre de 1,1 à 25 équivalents molaires. De préférence, cette proportion est de rordre de 2 à 20 équivalents molaires. Un tel procédé est par exemple décrit dans le brevet US -A 2681 354. Cette opération peut être réalisée en outre en présence d'un tiers solvant A titre d'exemple de solvant, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques saturés, comme l'heptane ou l'octane, les hydrocarbures aromatiques, tels que le toluène, le cumène, les cétones comme notamment l'octanone-2, les alcools secondaires ou tertiaires, tels que l'isopropanol, le tertiobutanol, et l'eau. La réaction peut être mise en oeuvre en l'absence de catalyseur, ou si nécesse en présence d'un catalyseur. Ce catalyseur peut être acide, de préférence du type acide de Lewis, comme par exemple le trifluomre de bore, le tetrachlorure d'étain, le pentachlorure d'antimoine. On peut de même mettre en oeuvre un catalyseur basique choisi notamment parmi les hydroxydes de métal alcalin, tel que NaOH, KOH, les alcoolates de métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le méthylate de sodium ou encore le tertiobutylate de potassium. On peut de même citer comme catalyseurs convenables les dérivés de terres-rares, comme notamment les phosphates, les carbonates, les oxydes de lanthane. Si l'on emploie un catalyseur, les quantités mises en oeuvre correspondent à environ 0,05 à 10 %, de préférence environ 0,1 à 1% en poids par rapport à la masse réactionnelle. Dans les compositions selon l'invention le rapport en poids de la matière active au le mélange d'amidoamines de formules (1) et (2) peut varier entre 1/5 et 1011. Ce rapport est bien entendu adapté selon les conditions d'emploi envisagées pour la composition correspondante. Toutefois, il se situe de préférence entre 1/2 et 6/1 et préférentiellement entre 2/1 et 4/1. Dans le cas particulier des aminophosphates, le rapport en poids s'entnd en matière active exprimée sous forme d'équivalent acide. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un concentré liquide aqueux destiné à être dilué au moment de son emploi en vue de sa pulvérisation. Dans ce type de concentré la concentration en matiere(s) active(s) peut varier entre 50gl I et 500gel l. II peut également s'agir d'une formulation solide du type granulés, poudres, tablettes ou comprimés. Dans ce cas, la ou les amidoamines polyalcoxylées y sont présentes sous une forme solide obtenue par exemple par adsorption sur tout support inerte approprié. Bien entendu, la composition selon l'invention peut contenir en outre d'autres additifs. II peut s'agir par exemple d'agents anti-gel comme le glycérol ou l'éthylène glycol, de colorants, d'agents anti-mousses et'ou de tensicactifs. Elle peut également contenir une quantité efficace d'au moins une autre matière active phytosanitaire. II peut en particulier s'agir d'herbicides choisis parmi les simazine, isoxaben, atrazine, diuron, terbuthylazine, norflurazon, metamitron, chloridazon et sulfonyle urée. Les compositions selon l'invention, sous forme liquide ou solubilisées en milieu aqueux, sont compatibles en dilution avec des suspensions etlou solutions concentrées de matières actives phytosanitaires de natures différentes. On n'observe aucun phénomène de floculation lors des mélanges des solutions respectives. La présente invention se rapporte également aux applications de la composition selon l'invention à titre d'insecticide, d'herbicide, fongicide ou d'engrais. La composition selon l'invention est préparée par simple mélange de la matière active phytosanitaire hydrosoluble avec le mélange d'amidoamines polyalcoxylées, éventuellement en présence d'autres additifs. La composition selon l'invention peut être préparée bien avant son utilisation mais aussi juste avant celle-å. Dans ce demier cas, les amidoamines polyalcoxylées sont ajoutées à la matière active phytosanitaire, éventuellement aux autres additifs, lors de la dilution de la formulation dans la cuve de pulvérisation (tank mix). REVENDICATIONS 1. Composition hydrosoluble contenant à titre de principe actif au moins une matière active phytosanitaire hydrosoluble, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une quantité efficace d'un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (1) ou (2): dans lesquelles: - R11 identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C2-C22 alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cydoalkyle ou alkylaryle, - R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers pouvant être nuls avec p + q compris entre 1 et 20 et r + s + t compris entre 1 et 20. 2. Composition hydrosoluble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical R2 représente l'hydrogène ou un radical méthyle. 3. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que les coefficients p, q, r, s et t, identiques ou différents, sont tels que p + q est compris entre 2 et 10 et r + s + t est compris entre 2 et 10. 4. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière active phytosanitaire est choisie parmi les insecticides, les herbicides, les fongicides, et les éléments nutritifs favorisant la croissance et le développement des plantes. 5. Composition hydrosoluble selon la revendication 4, caractérisée en ce que la matière active est un herbicide et de préférence un dérivé aminophosphate. 6. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que l'aminophosphate est de préférence choisi parmi le glyphosate, le sulfosate, le glucosinate et leurs différents sels organiques ou inorganiques respectifs. 7. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un dérivé du glyphosate. 8. Composition hydrosoluble selon la revendication 7, caractérisée en ce que le glyphosate y est présent sous la forme de son sel d'isopropylamine. 9. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le rapport en poids de la matière active phytosanitaire et de la ou des amidoamines polyalcoxylées est compris entre 1/5 et 10/1. 10. Composition hydrosoluble selon la revendication 9, caractérisée en ce que le rapport varie de préférence entre 1/2 et 6/1 et préférentiellement entre 2/1 et 4/1. 11. Composition hydrosoluble selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un concentré liquide contenant entre 5ogfl et 500gel en matière active. 12. Composition hydrosoluble selon l'une des revendications I à 11, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un solide. 13. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est miscible avec des dispersions ou solutions aqueuses de concentrés de matières actives phytosanitaires de nature différente. 14. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé choisi parmi les agents anti-gel, les colorants, les agents anti-mousses et les tensio-actifs. 15. Composition hydrosoluble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une quantité efficace d'au moins un herbicide choisi parmi le simazine, ixobazen, atrazine, diuron, terbuthyfazine, norflurazon, metamitron, chloridazon ou sulfonyle urée. 16. Application d'une composition telle que définie dans l'une des revendications précédentes à titre d'herbicide, de fongicide ou d'engrais.