FR 2726345 A1 19960503 FR 9413070 A 19941102 TUBES EN POLYAMIDE ET EN POLYETHYLENE POUR LA DISTRIBUTION DU GAZ DOMESTIQUE La présente invention concerne des tubes en polyamide et en polyéthylène pour la distribution du gaz domestique et plus précisément des tubes comprenant au moins une couche de polyamide et au moins une couche de polyéthylène. Ces tubes sont particulièrement utiles pour les réseaux de moyenne et basse pression qui amènent le gaz chez les particuliers et dans les copropriétés, c'est-à-dire entre 200 Pa et 1 mega Pa. On utilise déjà pour cet usage soit des tubes en polyamide (PA), soit des tubes en polyéthylène (PE). On utilise ces tubes en polymère thermoplastique soit pour créer un réseau de distribution, soit pour réhabiliter un réseau existant en tubes métalliques en insérant ces tubes en thermoplastique dans les tubes métalliques. Chacun des deux tubes précédents possède des avantages et des inconvénients. Les propriétés mécaniques du PA sont comparées ci-dessous avec celles du PE. Le module élastique et la contrainte au seuil du PA sont supérieures. La contrainte limite à 50 ans qu'on appelle LTHS (long term hydrostatic strength)est supérieure pour le PA. Elle est par exemple de 15 MPa pour le PA-11 et de 8 pour le PE 80. La déformation seuil et la limite élastique en déformation sont supérieures pour le PA. Le point de fusion et la tenue au choc sont inférieures pour le PA. On trouve aussi que la tenue au fluage en contrainte et température du PA est meilleure. Ces valeurs déterminent la contrainte limite à 50 ans. Hormis l'aspect fluage, deux autres aspects sont à voir: - pression d'éclatement - enroulabilité (stockage + transport) La pression d'éclatement d'un tube donné peut être reliée aux propriétés en traction du matériau, ce qui veut dire qu'à géométrie identique, P.éclat.PA > P.éclat. PE. On impose une pression de service, puis on dimensionne le tube, ce qui entraîne pour le PA des épaisseurs plus faibles. L'enroulement d'un tube revient à lui imposer une déformation qui tend à l'ovaliser. La déformation dépend de la géométrie du tube, du diamètre de l'axe d'enroulement et des propriétés élastiques du matériau (si l'on veut qu'une fois déroulé le tube redevienne circulaire, il ne faut pas qu'il y ait de déformation plastique). On trouve ainsi en tenant compte de la contrainte élastique limite du matériau que les diamètres minimum d'enroulement des tubes en PA sont supérieurs à ceux en PE. A titre d'exemples, des tubes en PA-11 SDR 17 et en PE SDR 11 ont les caractéristiques suivantes: DIAMETRE EFAISSEUR (mm) O D'ENROULEMENT EXTERIEUR (mm) PA 11 29,5 1,75 1400 PA 11 37 2,2 1500 PA 11 58,2 3,4 6000 PE 32 3 650 PE 40 3,7 800 PE 63 5,8 1300 Les tubes en PA nécessitent moins de matière puisqu'ils sont plus résistants, mais ils s'enroulent mal. On doit donc souvent les utiliser en longueurs droites, mais il faut plus de raccords.Par contre si le diamètre extérieur est imposé, par exemple parce que le tube doit être mis dans les tuyaux métalliques d'un réseau existant, le diamètre intérieur d'un tube en PA pour le passage du gaz est plus important. La Demanderesse a mis au point des tubes qui présentent les avantages du PA et du PE sans présenter les inconvénients des deux matériaux. La présente invention concerne des tubes de gaz constitués essentiellement de polyéthylène et comprenant une couche extérieure en polyamide. On entend par polyéthylène les homo ou copolymères de l'éthylène, par exemple les copolymères de l'éthylène et d'autres alpha oléfines, les copolymères de l'éthylène et des esters d'acides carboxyliques insaturés tels que les (meth)acrylates d'alkyle ou les copolymères de l'éthylène et des dérivés vinyliques d'acides carboxyliques saturés tels que l'acétate de vinyle. On entend par polyamide, les polymères ou copolymères comprenant les liaisons -CO-NH- dans leurs chaînes. Par exemple, on peut citer le PA-6, le Pat,6, le PA-11, le PA-12, le PA-6,12 ou les copolymères séquencés à blocs polyamides et blocs polyéthers. On utilise de préférence le PA-11 "Essentiellement de polyéthylène" veut dire que la majeure partie de la résistance à la pression est due au polyéthylène. Selon une forme avantageuse le tube de l'invention est constitué d'une couche extérieure de polyamide et d'une ou plusieurs couches de polyéthylène. II est judicieux de disposer une couche de liant entre le polyamide et la couche adjacente de polyéthylène.Selon une forme préférée, le tube est constitué successivement d'une couche de polyamide, d'une couche de liant et d'une couche intérieure de polyéthylène. On désigne par liant tout produit qui permet au polyamide d'adhérer sur le polyéthylène. On utilise tous les produits connus comme liants de coextrusion entre les polyamides et les polyéthylènes puisqu'un procédé particulièrement avantageux pour fabriquer les tubes de l'invention consiste à les coextruder. Le liant peut être, par exemple, une polyoléfine greffée tel qu'un polyéthylène ou un copolymère de l'éthylène greffé par un anhydre d'acide carboxylique insaturé tel que l'anhydre maléique.A titre d'exemples de liants, on peut citer aussi - les copolymères de l'éthylène et d'un ester d'acide carboxylique insaturés, éventuellement greffés par un anhydride d'acide carboxylique insaturé; - les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, éventuellement greffés par un anhydride d'acide carboxylique insaturé; - les copolymères de l'éthylène, d'un ester d'acide carboxylique insaturé et soit d'un anhydride d'acide insaturé tel que l'anhydride maléique, soit d'un produit insaturé portant une fonction époxydée tel que le méthacrylate de glycidyle; - les copolymères précédents dans lesquels l'ester d'acide carboxylique insaturé est remplacé par un ester vinylique d'un acide carboxylique saturé tel que, par exemple, I'acétate de vinyle; - les copolymères de l'éthylène et d'un acide carboxylique insaturé ou ses sels. Selon une autre forme préférée de l'invention, le tube est constitué d'une couche extérieure de polyamide et d'une couche intérieure de polyéthylène et au moins l'une des deux couches comprend un produit qui permet leur adhésion. Ce produit peut être le liant précédent. II suffit de le mélanger au polyamide ou au polyéthylène. On préfère l'incorporer dans le polyamide puisque c'est la couche la plus mince, on consomme ainsi moins le liant. Les tubes de l'invention ont par exemple des diamètres extérieurs de 12 à 200 mm L'épaisseur de la couche extérieure de polyamide est avantageusement comprise entre 200 microns et quelques millimètres, et de préférence 250 à 1000 microns. Un avantage des tubes de l'invention concerne leur diamètre d'enroulement. On peut facilement les enrouler et les dérouler sans qu'il y ait eu ovalisation. On peut donc établir de plus grandes longueurs et éviter des raccords. Bien qu'on puisse utiliser tout type de raccord tel que par exemple ceux décrits dans EP 45757 et EP 204 445, il est particulièrement judicieux d'utiliser des manchons collés. C'est dire qu'on utilise un tube en polyamide de diamètre intérieur essentiellement le même que le diamètre extérieur des tubes à raccorder et de longueur par exemple de 0,04 à 0,5 m. De telles colles ont été décrites dans EP 445 181. Les tubes en polyéthylène de l'art antérieur ne peuvent être raccordés que par fusion, bout à bout, ou par manchons électrosoudables. La fusion bout à bout est difficile à mettre en oeuvre sur un chantier et encore plus difficile pour les petits diamètres. Le manchon électrosoudable est un tube de diamètre intérieur sensiblement égal au diamètre intérieur des tubes à raccorder. Dans ce manchon sont noyées des résistances électriques, il suffit d'une source de courant pour provoquer la fusion et la soudure. L'inconvénient est l'épaisseur de ces manchons, notamment quand on doit glisser ces tubes dans les tuyaux d'un réseau existant. Les manchons épais imposent des tubes de gaz de diamètre extérieur plus faibles que des manchons de faible épaisseur, on est donc limité en débit de gaz.Les tubes de l'inven- tion qu'on peut raccorder par des manchons en polyamide collés qui sont de faible épaisseur, et en tout cas de beaucoup plus faible encombrement que les manchons électrosoudables, sont particulièrement utiles pour rénover un réseau existant. En effet, on est limité par ie diamètre extérieur; on peut donc utiliser des tubes de l'invention de diamètre plus important que les tubes de polyéthylène de l'art antérieur. Par exemple, pour un tube à couche extérieure de PA, le manchon fait 3 mm d'épaisseur pour un tube de diamètre extérieur 32 mm et 4,6 mm pour un tube de diamètre extérieur 63. Pour des tubes de PE de même diamètre extérieur les manchons électrorondables font respectivement 4,5 et 9 mm d'épaisseur. Un autre avantage de l'invention est que le polyamide extérieur est beaucoup moins sensible à la rayure que le polyéthylène, cette rayure étant bien souvent une amorce de rupture. Au cours de ses travaux sur les tubes de gaz, la Demanderesse a découvert que le polyéthylène était fortement plastifié par le gaz liquide, tel que le GPL, le butane, le propane, ou les condensats qui peuvent apparaître dans le gaz, et que le polyamide résistait très bien à ces liquides. La plastification entraîne une chute des propriétés mécaniques. Un deuxième objet de la présente invention concerne donc des tubes de gaz constitués essentiellement de polyéthylène et comprenant une couche intérieure en polyamide. Le polyamide et le polyéthylêne sont définis comme précédemment. Selon une forme avantageuse de l'invention, le tube est constitué d'une couche intérieure en polyamide et d'une ou plusieurs couches de polyéthylène. II est judicieux de disposer une couche de liant entre le polyamide et la couche adjacente de poly éthylène. Le liant est le même que précédemment. Selon une forme préférée, le tube est constitué successivement d'une couche de polyéthylène, d'une couche de liant et d'une couche intérieure de polyamide. Selon une autre forme préférée de l'invention, le tube est constitué d'une couche extérieure en polyéthylène et d'une couche intérieure en polyamide, et au moins l'une des deux couches comprend un produit qui permet leur adhésion. Comme précédemment, ce peut être le liant et on préfère l'incorporer dans la couche de polyamide. Ces tubes ne présentent pas tous les avantages des tubes ayant une couche extérieure de polyamide et une couche intérieure de polyéthylène, cependant ils présentent l'avantage sur les tubes en polyéthylène de résister aux gaz liquides ou aux condensats de gaz. Un troisième objet de la présente invention concerne des tubes de gaz constitués essentiellement de polyéthylène et comprenant une couche extérieure et une couche intérieure en polyamide. Le polyamide et le polyéthylène ont le même sens que précédemment. Selon une forme avantageuse de l'invention, le tube est constitué d'une couche extérieure de polyamide d'une ou plusieurs couches de polyéthylène et d'une couche intérieure de polyamide. II est judicieux de disposer une couche de liant entre chaque couche de polyamide et la couche adjacente de polyéthylène. Selon une forme préférée, le tube est constitué successivement d'une couche extérieure de polyamide, d'une couche de liant, d'une couche de polyéthylène, d'une couche de liant et d'une couche intérieure de polyamide. Le liant est le même que précédemment. Selon une autre forme préférée de l'invention, le tube est constitué d'une couche extérieure de polyamide, d'une couche de polyéthylène et d'une couche intérieure de polyamide, les couches de polyamide ou la couche de polyéthylêne comprenant un produit qui permet leur adhésion sur les autres couches. Ce produit peut être le liant précédent dispersé dans le polyamide ou dans le polyéthylène. On préfère incorporer le liant dans les couches de polyamide. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en incorporant un liant dans la couche de polyamide extérieure et en utilisant une couche de liant entre la couche de polyéthylène et la couche de polyamide intérieure ou vice versa. Un procédé de fabrication du tube, troisième objet de l'invention, consiste à coextruder les différentes couches simultanément. En particulier, la forme préférée à 5 couches PAlliant/PE/liant/PA est préparée par coextrusion avec seulement 3 extrudeuses par division de flux. II suffit d'une extrudeuse par produit. Les tubes, selon le troisième objet de l'invention, présentent les avantages des tubes selon les premier et deuxième objet de l'invention. REVENDICATIONS 1. Tubes pour le transport de gaz constitués essentiellement de polyéthy lène et comprenant une couche extérieure en polyamide. 2. Tubes selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'une couche de polyamide, d'une couche de liant et d'une couche intérieure en polyéthylène. 3. Tubes pour le transport de gaz constitués essentiellement de polyéthy lène et comprenant une couche intérieure en polyamide. 4. Tubes selon la revendication 3, caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'une couche de polyamide, d'une couche de liant et d'une couche intérieure en polyamide. 5. Tubes pour le transport de gaz constitués essentiellement de polyéthy lène et comprenant une couche extérieure et une couche intérieure en polyamide. 6. Tubes selon la revendication 5, caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'une couche extérieure en polyamide, d'une couche de liant, d'une couche de polyéthylène, d'une couche de liant et d'une couche intérieure en polyamide.