FR 2727290 A1 19960531 FR 9414399 A 19941130 La présente invention concerne l'utilisation d'une combinaison d'alcool terpénique et d'au moins un tensio-actif non bactéricide dans une composition désinfectante possédant une activité bactéricide large spectre, c'est-à-dire à la fois sur les bactéries gram-positif et gramnégatif. Selon la présente invention, on s'intéresse aux propriétés bactéricides de l'huile de pin ou de ses constituants. Les huiles de pin sont constituées par des mélanges d'alcools et de carbures terpéniques. Dans ces mélanges, les proportions d'alcools et de carbures terpéniques peuvent être dans un rapport de 20/80 à 95/5, préférentiellement 50/50 à 95/5. Les alcools terpéniques sont essentiellement composes de terpineols. L'huile de pin est connue et employée pour ses propriétés bactéricides dans des compositions desinfectantes, ainsi que dans des compositions nettoyantes et desinfectantes. Cependant, L'activité bactéricide de telles compositions est limitée aux bactéries gram-négatif. Pour obtenir un désinfectant présentant un large spectre d'efficacité antibactérienne, on utilise habituellement en combinaison avec l'huile de pin, un ou plusieurs composés présentant une activité bactéricide contre les microorganismes gram-positif. De façon classique, ces matières actives bactéricides sont choisies parmi les ammoniums quaternaires, les dérivés phénoliques, les aldéhydes, etc. Ces composés présentent toutefois l'inconvénient majeur d'être trop dangereux à certaines concentrations et ne sont donc pas suffisamment inoffensifs vis-à-vis de l'utilisateur. La presente Invention a pour but de fournir une composition désinfectante ne faisant pas appel à des matières actives bactéricides autres que celles contenues dans l'huile de pin. A cet effet, I'invention a pour objet l'utilisation d'une combinaison (i) d'au moins un alcool terpénique et (ii) d'au moins un tensio-actif non bactéricide en tant que mélange bactéricide actif à la fois sur les bactéries gram-négatif et gram-positif dans une composition désinfectante. Par "tensio-actif non bactéricide", on entend un tensio-actif qui n'a pas d'activité bactéricide aux doses d'emploi habituelles des compositions désinfectantes. En effet, contrairement à ce qui était communément admis, les présents inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir un produit désinfectant actif contre les microorganismes gram-négatif et gram-positif en associant simplement l'huile de pin, ou un de ses constituants à savoir un alcool terpénique, à un ou des tensio-actifs dépourvus d'activité bactéricide aux doses d'emploi habituelles dans les compositions. Comme agent bactéricide, on peut utiliser (i) un mélange d'alcools terpéniques, contenant notamment 70 à 100 % en poids de terpinéols, de préférence 80 à 90 %. Avantageusement, on peut utiliser (i) un mélange comprenant au moins un alcool terpenique et au moins un hydrocarbure terpénique. De preférence, les proportions pondérales d'alcool(s) terpénique(s) et de carbure(s) terpenique(s) sont dans un rapport de 20/80 à 95/5, plus particulièrement 50i'50 à 95/5. En ce cas, on peut utiliser comme mélange (i) de l'huile de pin. Cette dernière peut être d'origine naturelle ou de synthèse, obtenue par exemple par hydratation catalytique de l'a-pinène. De preference, le ou les tensio-actifs (ii) employés sont choisis parmi les alkylsulfates de metal alcalin, les alkyléthersulfates de métal alcalin, les alkylsulfonates de metal alcalin, les alcanes sulfonates secondaires de métal alcalin, les alkyl ether sulfonates de métal alcalin et les alkylarylsulfonates de metal alcalin, le métal alcalin pouvant être notamment le sodium ou le potassium. On préfère particulièrement les alkylsulfates de sodium en C8-C22, notamment le laurylsulfate de sodium, et les alkyléthersulfates de sodium en C8-C22, notamment le lauryl éther sulfate de sodium. De même, on préfère particulièrement les alkylsulfonatesde sodium en C8-C22 les alcanes sulfonates secondaires de sodium en C13 C,8 ou paraffine sulfonate de sodium, les alkyl éther sulfonates de sodium en C,-C,, et les alkylarylsulfonates de sodium en Cg-Cls pour la chaîne alkyle, notamment le dodécylbenzènesulfonate de sodium. Le tensio-actif peut également être avantageusement choisi parmi les alkylglucosides et les alkylpolyglucosides, qui sont les produits de réaction d'un alcool et d'un ose ou d'un polyose. On peut citer notamment les produits répondant à la formule suivante dans laquelle x vaut 1 à 6 et n vaut 4 à 18. Selon l'invention, on peut utiliser simplement au moins un alcool terpénique, éventuellement en mélange avec au moins un carbure terpénique, et au moins un tensio-actif non bactéricide pour préparer une composition désinfectante à large spectre bactéricide. Avantageusement, ia composition se présente sous la forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse de composes terpéniques, le tensio-actif ayant pour effet de disperser ou de solubiliser ces composes dans la phase aqueuse dans laquelle ils sont ordinairement insolubles. Elle peut également se présenter sous forme d'un concentre emulsionnable ou diluable, comprenant simplement les matières actives terpeniques et tensio-actives. Une dispersion ou solution aqueuse peut être préparée à partir d'un tel concentré par dispersion ou dilution dans l'eau. De préférence, la composition comprend (i) de 5 à 90 % en poids d'alcool(s) terpénique(s), seul(s) ou en mélange avec un (des) carbure(s) terpénique(s), (ii) de 5 à 50 % en poids de tensio-actif(s) non bactéricide(s), le reste étant éventuellement constitué (iii) d'eau dans le cas d'une dispersion ou d'une solution aqueuse. Une composition particulièrement préférée comprend (i) 5 à 20 % en poids d'au moins un desdits composés terpéniques, notamment d'huile de pin, (ii) 5 à 20 % en poids de tensio-actif (s) non bactéricide(s), I'eau représentant le complement. Avantageusement, on utilise en outre un co-solvant non bactéricide, qui a pour seul effet de parfaire la dispersion des composés terpéniques dans l'eau. Un co-solvant de choix peut être un alcool, notamment l'isopropanol ou l'éthanol; ou un éther de glycol. De préférence, le co-solvant représente 5 à 20 % du poids de la composition, en particulier environ 10 %. Le co-solvant est utilisé pour son rôle d'adjuvant de solubilisation ou d'émulsification pour améliorer l'aspect de la composition, qui peut alors se présenter sous forme de microémulsion dans le cas d'une dispersion. Ce n'est pas un ingrédient actif bactéricide aux doses d'emploi habituelles de telles compositions et il n'a pas d'effet particulier sur l'efficacité de la composition finale. Plusieurs tensio-actifs non bactéricides peuvent être employés simultanement. On note en particulier un effet de synergie très avantageux lors de l'utilisation conjointe de paraffine sulfonate de métal alcalin et de lauryléthersulfate de metal alcalin, le metal alcalin étant de préférence le sodium. En effet, un me lange de ces tensio-actifs permet de conférer à une composition à base d'alcool terpénique, ou d'un mélange d'alcool et de carbure terpénique, une efficacité supérieure à celle d'une composition ne contenant qu'un seul des tensio-actifs en quantité égale à la quantité totale de tensio-actifs présente dans le mélange. Cet effet de synergie se manifeste à la fois pour l'activité contre les microorganismes gram-négatif et les microorganismes grampositif. La présente invention a egalement pour objet les compositions dérivant de l'utilisation d'une combinaison desdits composés terpéniques et d'au moins un tensio-actif non bactericide telle que décrite précédemment. En particulier, I'invention a pour objet une composition désinfectante possédant une activite bactéricide à la fois sur les bactéries gram-négatif et gram-positif comprenant (i) de 5 à 90 % en poids d'au moins un alcool terpénique, eventuellement en mélange avec au moins un carbure terpénique, (ii) de 5 à 50 % en poids d'un tensio-actif ou d'un mélange de tensio-actifs non bactericides choisis parmi les alkylsulfates de métal alcalin, les alkyléthersulfates de metal alcalin, les alkylsulfonates de métal alcalin, les alcanes sulfonates secondaires de métal alcalin, les aikyl éther sulfonates de métal alcalin, les alkylarylsulfonates de métal alcalin, le métal alcalin pouvant être notamment le sodium ou le potassium, les alkylglucosides et alkylpolyglucosides, le reste étant constitué par de l'eau dans le cas d'une dispersion ou d'une solution aqueuse. Une composition avantageuse comprend (i) de l'huile de pin et (ii) un mélange de paraffine sulfonate de métal alcalin et de lauryléthersulfate de métal alcalin, le metal alcalin etant de préférence le sodium. L'utilisation combinee desdits composés terpéniques et de tensio-actif(s) non bactericide(s) selon la presente invention permet de réduire la quantité d'actifs bactericides presente dans une composition désinfectante. En effet, les seuls ingredients possédant une activité bactéricide intrinsèque dans une telle composition sont les alcools terpéniques, éventuellement en mélange avec des carbures terpéniques, qui voient leur spectre d'activité élargi. On réduit ainsi avantageusement les rejets de matières liés à l'utilisation de la composition. Les compositions selon l'invention sont efficaces à des doses d'emploi relativement faibles correspondant à une dilution dans l'eau de la composition inférieure à 5 %. Lorsqu'il s'agit de compositions nettoyantes désinfectantes, cette dose d'utilisation est pleinement satisfaisante du point de vue du pouvoir nettoyant. Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple 1 Une composition nettoyante est préparée à partir d'huile de pin et de dodécyl benzène sulfonate de sodium conformément à l'invention. L'huile de pin utilisée est commercialisée sous la marque DERTOLOR 90 par la Societé Les Dérivés Résiniques et Terpéniques, constituée d'un mélange d'alcools et de carbures terpéniques dont la teneur en alcools terpéniques est comprise entre 88 et 93 % en poids. Le dodécylbenzène sulfonate de sodium employé est un produit de marque NANSAX SS 50-F, commercialisé par la Société ALBRIGHT & WILSON. La formule de la composition est la suivante (les pourcentages étant exprimes en % en poids de matière active) Huile de pin 20 % Dodécylbenzène sulfonate de sodium 20 % Isopropanol 10 % Eau 50 %. L'efficacite bactericide de la composition est mesurée conformement à la norme AFNOR NFT 72-151. Deux souches bacteriennes sont choisies parmi les souches AFNOR comme étant representatives des bactéries gram-positif et gramnégatif habituellement résistantes aux désinfectants. Pour les bactéries gram-négatif, on choisit Pseudomonas aeruginosa, reconnu pour sa résistance dans les essais sur les désinfectants (souche CIP A22 - Institut Pasteur). Pour les bactéries gram-négatif, on choisit Enterococcus hirae pour les mêmes raisons (souche CIP 5855 - Institut Pasteur). En vue de l'essai, ces souches sont entretenues selon la norme AFNOR NFT 72-140. Pour la determination de l'effet bactéricide, les souches bactériennes sont mises en presence de la composition à diverses dilutions dans l'eau distillée. En vue de son utilisation ultérieure en tant que nettoyant, la composition de l'exemple 1 a eté testée aux dilutions de 2 % et 4 % en volume, qui représentent les concentrations acceptables pour une utilisation courante. La composition est active à une dilution de 4 %, et est encore active à une dilution de 2 /O, contre les bactéries gram-négatif et gram-positif. Le tableau 1 récapitule l'efficacité de cette composition exprimée par son activité aux doses d'essai. TABLEAU 1 Activite sur bactéries Activité sur bactéries Dilution gram- gram+ de la composition (Pseudomonas (Enterococcus aeruginosa) hirae) 4 % active active 2 % active active Exemple 2 Une composition analogue à celle de l'exemple 1 a été préparée en remplaçant le dodecylbenzène sulfonate de sodium par du paraffine sulfonate de sodium, commercialisé sous la marque HOSTAPUR SAS 60 par la Sociéte HOECHST. La formule de la composition est la suivante (les pourcentages étant exprimés en % en poids de matière active) Huile de pin 20 % Paraffine sulfonate de sodium 20 % Isopropanol 10 % Eau 50 %. L'activité bactericide de la composition est déterminée suivant le protocole AFNOR NFT 72-151 comme dans l'exemple 1 et les résultats sont reportés dans le tableau 2 ci-après. Exemple 3 Une composition analogue à celle de l'exemple 1 a été préparée en remplaçant le dodecylbenzène sulfonate de sodium par du lauryléthersulfate de sodium, commercialisé sous la marque TEXAPON N70 par la Société SIDOBRE-SINNOVA . La formule de la composition est la suivante (les pourcentages étant exprimés en % en poids de matière active) Huile de pin 20 % Lauryléthersulfate de sodium 20 % Isopropanol 10 % Eau 50 %. L'activite bactericide de la composition est déterminée suivant le protocole AFNOR NFT 72-151 comme dans l'exemple 1 et les résultats sont reportes dans le tableau 2 ci-après. Exemple 4 Une composition analogue à celle de l'exemple 1 a été préparée en remplaçant le dodécylbenzène sulfonate de sodium par du décyl polyglucoside, commercialisé sous la marque SIMULSOL SL10 par la Société SEPPIC. La formule de la composition est la suivante (les pourcentages étant exprimés en % en poids de matière active) Huile de pin 20 % Décyl polyglucoside 20 % Isopropanol 10 % Eau 50 %. L'activité bactericide de la composition est déterminée suivant le protocole AFNOR NFT 72-151 comme dans l'exemple 1 et les résultats sont reportés dans le tableau 2 ci-après. TABLEAU 2 Activité sur gram- Activité sur gram+ Activité cumulée (Pseudomonas (Enterococcus sur gram+, gram Compo- aerugunosa) lurae) sition Dilution Dilution Dilution Dilution Dilution Dilution 2% 4% 2% 4% 2% 4% Ex. 3 - 3 + + + - + Es. 3 + + - + - + Ex. 4 + + + + + + Dans ce tableau, le signe - signifie que la composition est inactive contre les bacteries considerees, et le signe + signifie que la composition est active contre les bacteries considérees. Les compositions des exemples 1 à 4 sont donc toutes actives contre les bactéries gram-negatif et gram-positif à une dilution de 4 % compatible avec une utilisation efficace du point de vue du pouvoir nettoyant. Exemples 5 à 7 Ces exemples illustrent l'effet synergique qui se produit en utilisant conjointement du paraffine sulfonate de sodium et du lauryléthersulfate de sodium, dans une composition selon l'invention. Les formulations des compositions des exemples 5 à 7 sont reportées dans le tableau 3 ci-dessous (les pourcentages étant exprimés en % en poids de matière active) TABLEAU 3 Composition | Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Huile de pin 20 % 20 % 20 % Paraffine sulfonate de sodium 14 % 10 % 6 Lauryléthersulfate de sodium 6 % 10 % 14 Isopropanol 10 % 10 % 10 Eau 50 % 50 % 50 % Les compositions des exemples 2, 3, 5, 6 et 7 sont soumises à l'essai de determination de l'activite bactéricide suivant la norme AFNOR NFT 72-151, à diverses dilutions. Les resultats sont reportés dans le tableau 4 ci-dessous. Dans ce tableau, le signe - signifie que la composition est inactive contre les bacteries considerees, et le signe + signifie que la composition est active contre les bactéries considérées. TABLEAU 4 Com- Activité sur gram- Activité sur gram+ Activité cumulée posi- (Pseudomonas (Enterococus hirae) sur tion aerugunosa) gram +/gram Dilution Dilution Dilution Dilution Dilution 2% 4% 2% 4% 2% Ex. 2 - + + + Ex. 3 + + - + - Ex. 5 + + + + Ex. 6 + + + + + Ex. 7 + + + + + Ces résultats montrent que l'on peut abaisser à 2 % la dilution efficace de la composition contenant un mélange de deux tensioactifs pour obtenir une activite contre les bactéries gram+ et gram-, alors que les compositions des exemples 2 et 3 contenant la même quantité de matière active ne sont pas efficaces à cette dilution (mais elles le sont toutefois à une dilution de 4 % ). REVENDICATIONS 1. Utilisation d'une combinaison (i) d'au moins un alcool terpénique et (ii) d'au moins un tensio-actif non bactéricide en tant que mélange bactéricide actif à la fois sur les bactéries gram-négatif et grampositif. 2. Utilisation d'une combinaison selon la revendication 1, en tant que mélange bactéricide dans une composition désinfectante. 3. Utilisation d'une combinaison selon la revendication 1 ou 2, comprenant (i) un mélange d'alcools terpéniques, contenant de 70 à 100 % en poids de terpinéols. 4. Utilisation d'une combinaison selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant (i) un mélange d'au moins un alcool terpénique et d'au moins un carbure terpenique. 5. Utilisation selon la revendication 4, selon laquelle les proportions pondérales d'alcool(s) terpénique(s) et de carbure(s) terpéni- que(s) sont dans un rapport de 20/80 à 95/5. 6. Utilisation selon l'une des revendications 4 ou 5, selon laquelle le mélange (i) est de l'huile de pin. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes d'une combinaison (i) d'au moins un alcool terpénique, éventuellement en melange avec au moins un carbure terpénique, et (ii) d'au moins un tensio-actif choisi parmi les alkylsulfates de métal alcalin, les alkyléthersulfates de métal alcalin, les alkylsulfonates de métal alcalin, les alcanes sulfonates secondaires de métal alcalin, les alkyl éther sulfonates de métal alcalin, les alkylarylsulfonates de métal alcalin, le métal alcalin pouvant être notamment le sodium ou le potassium; les alkylglucosides et alkylpolyglucosides. 8. Utilisation selon la revendication 7, d'une combinaison (i) d'huile de pin et (ii) d'au moins un tensio-actif choisi parmi le lauryl éther sulfate de sodium, le paraffine sulfonate de sodium, le dodécylbenzène sulfonate de sodium et le decylpolyglucoside. 9. Utilisation selon la revendication 7 ou 8, d'une combinaison (i) d'huile de pin et (ii) d'un mélange de paraffine sulfonate de sodium et de lauryléthersulfate de sodium. 10. Utilisation selon l'une des revendications 2 à 9, selon laquelle la composition désinfectante comprend (i) 5 à 90 % en poids d'au moins un alcool terpénique, éventuellement en mélange avec au moins un carbure terpénique, et (ii) 5 à 50 % en poids de tensio-actif non bactéricide, le reste étant éventuellement constitué par (iii) de l'eau. 11. Utilisation selon la revendication 10, selon laquelle ladite composition comprend (i) 5 à 20 % en poids d'huile de pin, (ii) 5 à 20 % en poids de tensio-actif(s) non bactericide(s), I'eau représentant le complément. 12. Utilisation selon l'une des revendications 2 à 11, selon laquelle la composition comprend en outre (iv) un co-solvant. 13. Utilisation selon la revendication 12, selon laquelle le co-solvant est un alcool, notamment l'isopropanol ou l'éthanol, ou un éther de glycol. 14. Utilisation selon l'une des revendications 12 ou 13, selon laquelle le co-solvant represente 5 à 20 % en poids de la composition. 15. Composition désinfectante possédant une activité bactéricide à la fois sur les bactéries gram-négatif et gram-positif, comprenant (i) 5 à 90 % en poids d'au moins un alcool terpénique, éventuellement en mélange avec au moins un carbure terpénique et (ii) 5 à 50 % en poids d'au moins un tensio-actif non bactéricide choisi parmi les alkylsulfates de métal alcalin, les alkylethersulfates de métal alcalin, les alkylsulfonates de metal alcalin, les alcanes sulfonates secondaires de métal alcalin, les alkyl éther sulfonates de métal alcalin, les alkylarylsulfonates de métal alcalin, le metal alcalin pouvant être notamment le sodium ou le potassium; les alkylglucosides et alkylpolyglucosides; le reste étant éventuellement constitué par (iii) de l'eau. 16. Composition selon la revendication 15, comprenant (i) de l'huile de pin et (ii) au moins un tensio-actif choisi parmi le lauryl éther sulfate de sodium, le paraffine sulfonate de sodium, le dodécylbenzène sulfonate de sodium et le décylpolyglucoside. 17. Composition selon la revendication 16, comprenant en outre (iv) 5 à 20 % d'un co-solvant.