FR 2729150 A1 19960712 FR 9500086 A 19950106 POUDRES REDISPERSABLES DANS L'EAU DE POLYMERES FILMOGENES A STRUCTURE "COEUR/ECORCE" La présente invention concerne les poudres redispersables dans reau de polymères filmogènes à structure "coeur/écorce" Plus particulièrement, les polymères filmogènes sont préparés par polymérisation en émulsion aqueuse de monomères à insaturation éthylénique. on connaît déjà des poudres redispersables de type ci-dessus qui sont obtenues généralement par pulvérisation-séchage de latex de polymères. Ces poudres présentent un grand inérêt commercial Car elles peuvent être commercialisées telles quelles aux différents utilisateurs qui les redispersent dans l'eau pour préparer des formulations adaptées aux utilisations classiques des latex, à savoir notamment la la préparation de compositions de couchage de papier, de compositions de peinture, de revêtements adhésifs (adhésifs sensibles à la pression, colles-carrelages) et additifs à des liants hydrauliques du type mortiers ou bétons. On comprend que la vente de teks poudres redispersables par l'utilisateur en un pseudo ou néo-latex présente, par rapport à la vente du latex de départ, l'immense avantage de ne pas comporter d'eau qui constitue généralement au moins 50 % du poids du latex, ce qui entraîne des économies de transport et de manutention considérables Toutefois de telles poudres doivent présenter les propnétés suivantes pour être commercialisables - elles doivent être stables au stockage, - elles doivent être aisément redispersables dans l'eau à température ambiante et générer un néo-latex de granulométne resserrée et adapte à rappication visée, - pour l'application additif aux liants hydrauliques plus particulièrement visée pour la présente invention, i faut que l'additif issu de b poudre redispersable soit copiooe avec le liant hydraulique, permette au liant hydra'que de prendre en masse sans retarder le processus de prise et conférer aux revêtements comportant le liant additivé, une adhérence correcte aux supports habituels même à retat humide, ainsi que de bonnes propnétés mécaniques. La présente invention propose une poudre redispersable présentant l'ensemble des propriétés désirées indiquées ci-dessus dans les applications classiques des latex et plus particulièrement dans les compositions de revêtement et d'additifs pour @ant hydraulique on particulier pour ciment Portland. Elle conceme en effet une poudre redispersable dans l'eau à base de polymères filmogènes sensiblement insolubles et préparés par polymérisation en émulsion aqueuse de monomères à insaturation éthylénique et à structure @coeur/écorce@ comportant un coeur hydrophobe , à base un polymère présentant une Tg (température de transition vitreuse) compnse entre - 30 et + 25 C, de préférence entre 10 et 20 C et une écorce hydrophile à base d'un polymère présentant une Tg supérieure à 55 C, de préférence supéneure à + 90 C, caracténsée en ce que l'écorce est liée au coeu par des liaisons covalentes résultant de la réaction d'un agent de greffage de l'écorce sur les insaturations éthyléniques subsistant dans le coeur et est sensiblement insoluble en milieu alcalin. La température de transition vitreuse est déterminée par la méthode d'analyse thermique différen@@elle La présente invention conceme aussi un procédé de préparation d'une poudre redispersable conforme à l'invention. De préférence l'écorce constitue de 50 à 5 de préférence de 30 à 10 % en poids du poids total coeur + écorce. La poudre redispersable selon l'invention est préparée à panr d'un latex de polymère par un procédé de polymérisation en deux étapes tel que par eeemle celui décrit dans le brevet USA 4 4 876 313 cité comme référence selon lequel on prépare des polymères sensiblement insolubles dans l'eau à structure "coeur/écorce" en préparant, au cours d'une première étape, le coeur formé bun polymère hydrophobe et mou c'est-à-dire présentant une Tg compnse entre - 30 et + 25 C, de préférence entre - 10 et + 20 C et comportant des insaturations éthyléniques subsistantes et, au cours d'une deuxième etape, on greffe sur le coeur l'écorce formée d'un polymère dur, hydrophile, insoluble dans un milieu alcalin et présentant une Tg supérieure à 55 C, de préférence supérieure à 90 C, récorce étant liée au coeur par des liaisons covalentes résultant de la réaction d'un agent de greffage de l'écorce sur les insaturations éthyléniques subsistant dans le coeur. Les monomères utilisés pour faire le coeur sont essentiellement choisis parmi le styrène, le butadiène, et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C12. Ces monomères constituent seuls ou en mélange de 99,9 à 92 % du mélange de monomères. Le mélange de monomères recommandé selon l'invention est le mélange styrène/butadiène Le caractère plus ou moins hydrophobe du coeur peut être généralement réglé par l'addition au mélange de monomères de 0,1 à 8 % en poids d'au moins un monomère acide carboxylique à insaturation éthylénique, tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide fumarique, ou d'un monomère ester d'acide carboxylique insaturé à fonction hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle et l'acrylate d'hydroxypropyle ou un monomère à fonction amide choisi par exemple parmi le méthylol-acrylamide, l'acrylamide, la méthacrylamide et la méthylméthacrylamide. La polyménsation des monomères est mise en oeuvre en présence d'un émulsifiant et d'un initiateur de polymérisation. Les monomères mis en oeuvre au cours de cette première étape peuvent être introduits en mélange ou séparément et simultanément dans le milieu réactionnel, soit avant le début de la polymérisation en une seule fois, soit au cours de ta polymérisation par fractions successives ou en continu. L'homme du métier sait choisir les quantités respectives de monomères "durs" (par exemple styrène et méthacrylate de méthyle) et de monomères "mous" (par exemple butadiène et acrylate de butyle) en vue d'obtenir un polymère b ta Tg désirée compnse entre - 30 et + 25 C En tant qu'agent émulsifiant, on met en oeuvre généralement les agents anioniques classiques représentés notamment par les sels d'acides gras, les alkylsulfates, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfates, les alkylarylsulfonates, les arylsulfates, les arylsulfonates, les sulfosuccinates, les alkylphosphates de métaux alcalins. @@s sont employés à raison de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total des monomères. L'initiateur de polyménsation en émulsion, qui est hydrosoluble, est représenté plus particulièrement par les hydroperoxydes tels que l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tertiobuthyle et par les persulfates tels que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium. II est employé en quantités comprises entre 0,05 et 2% en poids par rapport au total des monomères. Ces initiateurs sont éventuellement associés à un réducteur, tel que le bisulfite ou le t~ de sodium, les polyéthylèneamines, les sucres dextrose, saccharose, les sels métalliques. Les quantités de réducteur utilisés vanent de 0 à 3% en poids par rapport au poids total des monomères. La température du réaction, fonction de l'initiateur mis en oeuvre, est généralement compnse entre 0 et 100 C, et de préférence, entre 50 et 80 C. On peut utiliser un agent de transfert dans des proportions allant de 0 à 3% en poids par rapport au(x) monomère(s), généralement choisi parmi les mercaptans tels que le n dodécylmercaptan, le tertiododécylmercaptan ; le cyclohexène ; les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le bromoforme, le tétrachlorure de carbone. A la fin de la première étape de préparation du coeur, on débute la deuxième étape de préparation de l'écorce en ajoutant directement au latex comportant les particules de coeur, un mélange de monomères adapté pour réaliser une écorce dure et hydrophile qui consiste en un polymère présentant une Tg supérieure à 55 C, de préférence supérieure à 90 C. Par ailleurs, au cours de la deuxième étape, on ajouts au cours de la polymérisation en émulsion une quantité efficace bun agent de greffage pour lier par des bisons covalentes l'écorce aux insaturations éthyléniques subsistant dans le coeur afin de greffer solidement l'écorce sur le coeur. De 40 à 95 % en poids des monomères de base de l'écorce sont choisis parmi le styrène, un acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1-C12. L'acrylate ou le méthacrylate d'alkle peut être par eeemple choisi panni l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de bulle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle. Le caractère hydrophile de l'écorce et son caractère d'insolubilité en milieu alcalin (par exemple pH supérieur ou égal à 8) est réglé en anutat de 4,5 à 55% en poids crun monère choisi parmi les acides carboxyliques à insattion éthyléniques, les monomères à fonction amide et les monomères à tonciion hydroxyalkyle.Ces monomères permettant de régler le caractère hydrophile de l'écorce peuvent être les mêmes que ceux utilisés pour régler (c'est-à-dire diminuer) le caractère hydrophobe du coeur. Le point important est que ri doit avoir un caractère hydrophile sensiblement plus élevé que le coeur et doit être également insoluble en milieu alcalin, L'homme du métier sait choisir les quantités respectives de monomères "durs" (par exemple styrène et méthacrylate de méthyle) et de monomères "mous" (par exemple butadiène et acrylate de buyle) en vue d'obtenir un polymère ayant la Tg désirée supérieure à 55 C. Le milieu de polymérisation continent en outre un agent de greffage en quantité suffisante et suffisamment réactif pour créer des bisons covalentes entre l'écorce et des liaisons éthyléniques présentes dans le coeur. Cet agent de greffage est constitué par un composé organique comportant aux moins deux insaturations éthyléniques présentant des réactivités différentees lors des réactions de polymérisation en émulsion, l'insaturation la plus réactive réagissant avec les monomères de telle sorte que ragent de greffage fasse partie intégrante du polymère constituant l'écorce, l'autre insaturation étant insuffisamment réative pour se polyadditionner avec les insaturations éthyléniques des autres monomères mais étant suffisamment réactives pour réagir avec les doubles liaisons subsistantes du coeur pour lier l'écorce au coeur par des liaisons covalentes. Comme agent de greffage efficace on peut citer les esters alkéniques et plus particulierement (méth)allyliques de l'acide (meth)acrylique tel que l'allylméthacrylate,l'allylacrylate, les esters (méth)allyliques des mono et diesters des acides maléique, fumarique et itaconique, ainsi que les dérivés alkèniques des amides des acides acryliques et méthacryliques, tels que le N-méthallylmaléimide. L'agent de greffage est ajouté selon une quantité comprise généralement entre 0,2 et 4, de préférence 0,5 à 3% en poids du poids de monomère de l'écorce. Comme pour le coeur, la polymérisation est effectuée en présence d'un émulsifiant et d'un inititeur de polymérisation. L'initiateur de polymérisation est de préférence organophile et présente une forte affinité pour les particules de polymère constituant le coeur de manière à améliorer le greffage. II s'agit généralement d'un peroxyde ou d'un perester tel que notamment l'hydroperoxyde de cumène, le peroxyde de dicumyle, le tertio-butyle peméodécanoate, le tertio-butyle per-3,5,5-triméthylthexanoate, le peroxyde de bis (3,5,5triméthylhexanoyle), le peroxyde de dioctanoyle, le peroxyde de dilauroyle et le peroxyde de dibenzoyle. On recommande plus particulierement d'utiliser l'association tert-butyl perbenzoate/acide ascorbique suivant une teneur pondérale de 0,5 à 5% en poids de l'association par rapport au poids total des monomères. II est à noter que si & à la pbce de l'initiateur organophile on utilise un initiateur hydrosoluble, tel que le persulfate d'ammonium, on obtient une poudre à redispersi@@@té médiocre. II est souhaitable d'utiliser un agent de transfert pour ajuster les masses molaires du polymère de l'écorce. On peut utiliser les mêmes agents de transfert que ceux cités cidessus pour préparer le coeur ainsi que les alcanoates (C1-C6) d'alkyl(C1 C12)mercaptans,tel que le méthylmercapto propionate. La polymérisation en émulsion de l'écorce s'effectue dans des conditions similaires à celles du coeur. Le latex obtenu présente généralement une granulométrie comprise entre 0,1 et 0,3 m. A 100 parties de l'émulsion de polymère obtenu, on peut éventuellement ajouter, en vue de faciliter la préparation de la composition pulvérulente, une charge minérale qui présente de préférence une granulométrie inférieure à 10 m environ, de préférence inférieure à 3 m. A tout ou partie de la charge. on peut substituer un saccharide partiellement hydrosoluble qui peut être en particulier du glucose, fructose, galactose, dextrose, arabinose, sucrose, mannose, bctose et de la glycine. Les saccharides utilisés présentent de préférence un point de fusion supérieur à 100 C et une solubilité comprise entre 50 et 500 g/l. Le bctose, le galactose et le mannose sont les saccharides préférés car ils présentent un point de fusion supérieur à 100 C. Par quantité adaptée, on entend une quantité telle que la composition -vérulente finale qui est sensiblement anhydre, compote de 0,5 à 30, de préférence 5 à 20 parties en poids de saccharide. Comme charge minérale, on recommande d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de de calcium, le kaolin. le sulfate de baryum, l'oxyde de titane, le tala, l'alumine hydratée, la bentonite et le sullfoaluminate de calcium (blanc satin). La présence de ces charges minérales dans l'émulsion favorise la préparation de la poudre et sa stabilité au stockage en évitant ragrégation de h poudre, c'est-à-dire son mottage. On peut ajouter cette charge minérale eVou le sacharride directement à la composition pulvérulente ou à l'émulsion de polymère. Par quantité adapte de charge. on entend une quantité qui permet d'obtenir pour 100 parties de poudre filmogène de polymère, de 0.5 à 40. de préférence de 2à20 parties en poids de ladite charge. Le procédé utilisé pour éliminer reau de l'émulsion de latex et obtenir une poudre, les deux opérations pouvant être séparées ou concomitantes, n'est pas critique. On peut utiliser la congélaton, la lyophilisation, le séchage et le séchage/pulvérisation. Le séchage/pulvérisation est le procédé préféré car il peut permettre d'obtenir directement h poudre à h ganulom8bie désirée sans passer nécessairement par l'étape de broyage. La granulométrie de la poudre est généralement inférieure à 500 um, de préférence inférieure à 100 m. Le séchage/pulvérisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réahée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud. On part d'un latex dont le pH a été de préférence réglé entre 5 et 8. La température d'entrée du gaz chaud (en général de rair), en tête de cobnne, est de préférence comprise entre 100 et 115 C et la la température de sortie est de préférence comprise entre 55 et 65 C. De préférence, on ajoute h charge minérale lors de retape de pulvérisation mais on peut également ajouter la la charge après. Dans la plupart des cas, les poudres selon l'invention sont totalement redispersab@ dans reau à température ambiante par simple agitation. Par totalement redispersables, on entend une poudre conforme à l'invention qui après addition dune quantité adaptée d'eau permet d'obtenir un pseudo-latex dont la granulométrie des particules est sensiblement identique à la granulométrie des particules de latex présentes dans l'émulsion de départ. Les poudres obtenues sont seeees au stockage : elles peuvent être aisément redispersées dans reau sous forme de pseudo-latex et utilisées diectemetit sous forme de poudre ou sous forme de pseudo-latex dans tous les domaines d'application connus des latex. Elles conviennent tout particulièrement dans l'industrie du bâtiment comme additifs aux mélanges de liants minéraux hydrauliques pour la réalisation d'enduits de protection et de décoration, des mortiers-colles et des ciments-colles destinés à la pose de carrelages et de revêtemnets de sols où elles sont utilisées à un taux pondéral de 1 à 10 %, de préférence de 2 à 5 %. Elles s'avèrent particulièrement bien adaptées à la préparation de produits en poudre prêts à remploi à base de ciment ainsi que de plâtre. Les poudres de l'invention ou les pseudo-latex en dérivant sont utilisables en outre dans tous les autres domaines d'application des latex, plus particulièrement dans le domaine des adhésifs, du couchage du papier et des peintures.Les poudres selon l'invention peuvent comporter en outre les additifs usuels, en particulier des biocides, des microbiostats, des bactériostatiques, et des anti-mousses silicones et organiques. Dans ce qui suit ou ce qui précède, les parties et pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE COMPARATIF 1 : Utilisation de persulfate pour l'écorce et sans agent de greffage On dilue avec 120 g d'eau déonisée 3 ko d'un latex carboxylé (C) styène/butadiène e 50% d'extrait sec préparé par polymérisation en émulsion d'un mélange de 37% de butadiène, 59% de styrène et 4% d'acide acrylique. On chauffe sous agitation le latex dilué à 75(#1) C dans un réacteur en verre comportant un condenseur et des tubes d'alimentation en réactifs. On introduit dans le réacteur à 68(#1) C, du persulfate d'ammonium (2g) dissous dans de l'eau désionisée (209). On introduit ensuite pendant 3 heures à une température maintenue à 75(#) C dans le réacteur un mélange de monomères constitué de styrène (114,6g), d'acide méthacrylique (39g) ainsi qu'un agent de transfert qui est du mercaptométhyl propionate (MMP : 5,4 g). En parallèle, on ajoute au réacteur du persulfate d'ammonium (2g) dissous dans 19 g d'eau déionisée durant 3 heures 30 minutes. Le latex final obtenu est porté à 82(#1) C pendant 1 heure, refroidi et déchargé du réacteur. EXEMPLE COMPARATIF 2: Utilisation de persulfate d'ammonium pour l'écorce On répète exactement le mode opératoire de l'exemple 1 sauf que le mélange de monomères ajouté au latex dilué contient en outre du méthacrylate d'allyle (1g). EXEMPLE COMPARATIF 3: lias d'agent de areffaae On part du même latex dilué (C) selon les mêmes quantités et dans le même réacteur qu'à l'exemple 1. On chauffe le latex dilué sous agitation à 80(#1) C. On introduit dans le réacteur à 68(#1) C du persulfate d'ammonium (2g) dissous dans de l'eau déionisée (20g). On introduit ensuite pendant 15 minutes à une température maintenue à 75 (#1) C 20g d'un mélange de monomères constitué de styrène (114,6g), d'aicde méthacrylique (39g) et du tertbutyl perbenzoate (3,0g) dans 20g d'eau déionisée. La partie restante du mélange de monomères ci-dessus est alors introduite dans le réacteur en maintenant sa température à 80(#1) C. En parallèle, on ajoute au réacteur de l'acide ascorbique (1,5g) dissous dans 50g d'eau déionisée pendant 3 heures 30 minutes. Après introduction du mélange de monomères, on porte le mélange réactionnel pendant 1 heure à 85(#1) C. On le refroidit et on le décharge. EXEMPLE4: On répète exactement le mode opératoire de l'exemple 3 sauf que le mélange de monomères ajouté au latex (C) dilué contient en outre du méthacrylate d'allyle (1g). EXEMPLE 5 : On ajuste le pH des latex obtenus par la mise en oeuvre des exemples i e 4 avec une solution de la soude caustique à 10%. A partir de ces latex on prépare des films ni plaque de verre en enduisant la plaque avec une barre de Meyer n 7. On chauffe les films à 60(#1) C pendant 2 minutes. Après refroidissement à la température ambiante, on évalue la redispersabilité des films de la manière suivante : On place de l'eau déionisée (0,25ml) à la surface du film et on note le temps nécessaire pour obtenir la décoloration. On note également la couleur de la dispersion obtenue. Cette couleur va du bleu (redisperson complète) au blanc (dispersion Partielle). On examine le film redispersé après 5 minutes et on estime le pourcentage des particules de granulométrie supérieure à 43 m. On classe les films en fonction de leur couleur et de la quantité de matière non redispersée. A titre comparatif, on évalue également la redispersabilité du latex de départ styrène/butadiène carboxylé (C) utilisé à l'exemple 1. Les films de latex stryrène/butadiène carboxylé (C) à pH 3, pH 6 et pH 9 ne réagissent pas avec l'eau. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 1 (séchage * 60 C) et dans le tableau 2 ci-après (séchage à 100 C). EXEMPLES: On introduit 10 kg de latex styrène/butadiène carboxylé (C) à 50% d'extrait sec, utilisés comme matière première à rexemple 1 dans un réacteur en acier inoxydable. On prépare un mélange de monomères comportant 25,3g de MMP (mercapto méthyl proprionate). 537,0g de styrène, 183,0g d'acide méthacrylique et 4,7g de méthacrylate d'allyle. Dès que la température du réacteur a atteint 30(#1) C, on ajoute 12 % du mélange de monomères ci-dessus et 15g de tertiobutylperbenzoate. On poursuit le chauffage et, quand la température s'est stabilisée à 80(#1) C, on ajoute le reste du mélange de monomères. En parallèle, on ajoute pendant 3 heures et 45 minutes une solution de 7,5g d'acide ascorbique dans reau déionisée. Le latex résultant a les caractéristiques suivantes. - teneur en extrait sec : 51,0% - viscosité : 194 mPa.s -pH: 4,9 - granulométrie (COULTER NANOSIZER) : 225 nanomètres et 350 ppm des grains ont une granulométrie supérieure à 45 pm. On filtre le latex résultant à travers un tamis de maies 45 m et on le sèche par pulvérisation avec l'addition concommittante de kaolin après avoir réglé le pH à 6,0. On obtient une poudre s'écoulant bien et présentant de bonnes propriétés lorsqu'elles sont utHisées dans les mortiers standard. EXEMPLES 7 ET 8 : On répète exactement le mode opératoire de l'exemple 6 mais avec une tale d'écorce de 20 % (exemple 7) et de 30% (exemple 8) en poids par rapport au poids total de la particule de latex (coeur + écorce). Après pulvérisation séchage, on obtient également une poudre s'écoulant bien et redispersable. EXEMPLE COMPARATIF 9: Préparation séparée du copolymère styrène/acrylique de l'écorce Copolymère styrène/acide méthacrylique : On charge dans un réacteur de 2 litres de l'eau déionisée (900 g). 1g d'un tensio-actif (NANSA SB G2 &commat; à 13,4%) et on chauffe à 70 C(#1) C sans agitation. On prépare en même temps une préémulsion de monomères à partir de 69,5g d'eau déionisée, 189,6g de styrène, 81,3g d'acide méthacrylique, 9,6g de méthylmercaptoproprionate (MMP) et 1g de tensio-actif (AD 33 &commat; à 37%). On ajoute cette pré-émulsion au réacteur à une température de 70(#1) C. On ajoute ensuite 1 ml d'une solution de sulfate ferreux, 3,73 g de tertbutyl perbenzoate à 75% et 2,50 de GOBACITE &commat; (formaldéhyde sulfoxylate de sodium) dissoute dans 150 d'ai déionisée. On ajoute encore 2 fois le même système redox au bout d'une heure pus de 2 heures de polymérisation. On refroidit et on décharge le latex résultant EXEMPLE COMPARATIF 10 : Préparation séparée de copolymère styrène/ acrylate de l'écorce et simple mélange avec le copolymère du coeur On répète exactement le mode opératoire de rexemple 9, saut que le latex de départ est préparé C partir d'un mélange de monomères cwnportant 20% en poids d'acide méthacrylique. On neutralise le produit à un pH de 12,0 par addition d'un mélange de 5,6g d'hydroxyde de calcium et d'une solution à 50 % d'hydroxyde de sodium (12,0g) dissous dans 50g d'eau déionisée. On chauffe le mélange à 65-70 'C pendant 2 heures. Le polymère est insoluble à pH 12,0. On mélange 1 00g de latex styrène/butadiène carboxylé utilisé aux exemples 1 et 5 avec 100 g du latex neutralisé de l'exemple 9 et on mesure la redispersabilité du film séché. A pH 6 et après réglage du pH à 8,1 avec NaOH à 10%, on trouve une redispersabilité médiocre. TABLEAU 1 Film de latex chauffé 2 minutes 9 60 C Latex utilisé pH Temps pour la Couleur % particules de taille décoloration obtenue supérieure à 43 m Latex (C) de 4,0 A,néant A,- 100 % départ de l'exemple 1 Exemple 1 2,0 A, néant A,- 100 % " 6,0 instantané blanc 70 % " 9,0 " " 60 % Exemple 2 2,0 A, néant A,- 100 % " 6,0 instantané trouble 70 % " 9,0 " blanc 70 % Exemple 3 2,0 A, néant A,- 100 % " 6,0 instantané blanc 40 % " 9,0 " trouble 70 % Exemple 4 2,0 instantané blanc 40 % " 6,0 " bleu 10 % " 9,0 " blanc 30 % A : absence de redispersion TABLEAU 2 Film de latex chauffé 2 minutes à 100 C Latex utilisé pH Temps pour la Couleur % particules de taille décoloration obtenue supérieure à 43 m Latex (C) de 4,0 néant 100 départ de l'exemple 1 1 9,0 instantané blanc 60 % 2 9,0 instantané blanc 70% 3 6,0 instantané blanc 70 % 4 6,0 instantané bleu 10 % REVENDICATIONS 1- Poudre redispersable dans l'eau à base de polymères filmogènes sensiblement insolubles dans l'eau et préparés par polymérisation en émulsion aqueuse de monomères à insaturation éthylénique à structure "coeur/écorce" comportant un coeur hydrophobe à base d'un polymère présentant une Tg (température de transition vitreuse) comprise entre - 30 et + 25 Oc, de préférence entre - 10 et + 20 Oc, et une écorce hydrophile à base d'un polymère présentant une Tg supérieure à + 55 C, de Irréférence supérieure e + 90 'C, caractérisée en ce que l'écorce est liée au coeur par des liaisons covalentes résultant de la réaction d'un agent de greffage de l'écorce sur les insaturations éthyléniques subsistant dans le coeur et est sensiblement insoluble en milieu alcalin. 2- Poudre redispersable selon la revendication 1, caractérisée en ce que le coeur est préparé par polymérisation d'un mélange de monomère comportant de 99,9 à 92 % d'un monomère choisi parmi le styrène, le butadiène et les acrylates et méthacrylates d'alkyle en C1-C12, et de 0,1 C 8 % dau moins un monomère choisi parmi un acide carboxylique à insaturation éthylénique, un ester d'acide carboxylique insaturé à fonction hydroxyalkyle et un monomère à fonction amide. 3- Poudre redispersable selon la reveidiction I ou 2, caractérisée en ce que le mélange de monomères est C base de styrène et de butadiène 4- Poudre redispersable selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'écorce est préparée par polymérisation en émulsion sur les particules de coeur crun mélange de monomères, comportant de 40 9 95 % en poids bun monomère choisi parmi le styrène, et un aclalate au méthacrylate bakyle en C1 - C12@ de 4,5 9 55 % en poids bun monomère choisi parmi un acide carboxylique C insaturation éthylénique, un ester d'acide carboxylique insaturé à fonction hydroxyalkyle et un monomère C foncition amide et de 0,5 à 5 % en poids d'un agent de greffage choisi parmi les esters (méth)allyliques de l'acide (meth)acrylique, les esters (méth)allyliques des mono et diesters des acides maléique, fumarique et itaconique, ainsi que les dérivés alkèniques des amides des acides acryliques et méthacryliques, tels que le N-méthallylmaléimide. 5- Poudre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre de 0,15 à 40, de préférence de 2 à 20 parties d'une charge minérale en poudre de granulométrie inférieure à 10 m, de préférence inférieure à 3 m. 6- Procédé de préparation d'une poudre redispersable telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'écorce est liée au coeur en présence d'initiateur organophile. 7- Procédé de préparation d'une poudre redispersable selon la revendication 6, caractérisé on ce que r initiateur organophile est choisi parmi un po ou un perester tel que notamment l'hydroperoxyde de cumène, le peroxyde de dicumyle, le tertio-butyle peméodécanoate, le tertio-butyle per-3,5,5-triméthylhexanoate, le peroxyde de bis (3,5,5-triméthylhexanoyle), le peroxyde de dioctanoyle, le peroxyde de dilauroyle et le peroxyde de dibenzoyle. 8- Procédé de préparation d'une poudre redispersable telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'on élimine l'eau du latex dont le pH a été réglé de préférence entre 5 et 8. 9- Procédé selon la revendication 8, caractérisée en ce que le procédé choisi est le procédé par séchage/pulvérisation. 10- Procédé selon la revendication 8 8 ou 9, caracténsé en ce que but ou partie de le charge minérale e) est ajoutee C l'étape de pulvénsation. 11- Pseudo latex obtenu par redîsperion dans reau dune poudre telle que définie à rune quelconque des revendications I C 5. 12- Utilisation des pseudo latex définis à la revendication 11 et des poudres telles que définies aux revendications 1 à 5, comme additifs à des liants hydrauliques, des adhésifs, des compositions de couchage du papier et des peintures.