FR 2729541 A1 19960726 FR 9500916 A 19950120 Composition insecticide et parasiticide aqueuse, son procédé de fabrication et d'utiLisation La présente invention concerne une composition insecticide pour Lutter contre les insectes volants et rampants (mouches, moustiques et blattes) présents dans des Locaux à usage d'habitation ou autres et parasiticide pour empêcher également la prolifération des ectoparasites dans lesdits locaux. Elle vise également La préparation et L'utiLisation de cette composition. IL est d'usage pour tuer tous genres d'insectes votants ou rampants ainsi que tous genres d'ectoparasites, présents à L'intérieur d'une habitation de pulvériser, dans Les pièces de L'habitation, des produits insecticides conditionnés, notamment, sous forie d'aérosol. Les aérosols classiques contiennent habituellement un élange de produits insecticides, de solvants organiques, de gaz propulseur sous pression. L'utilisation de ces gaz propuLseurs traditionnels (type butane, propane) ont notamment pour inconvénients : - de présenter une certaine toxicité pour Les utilisateurs et l'environnement ; - de provoquer, pendant l'utilisation de ces aérosols, des risques trés importants d'inflammabilité et d'explosion, surtout si cette utiLisation est opérée dans des volumes restreints et naL aérés en présence d'une source quelconque incandescente (de multiples accidents ont été observés ces dernières années > . Par ailleurs, sous l'effet de la chaleur, Le risque d'auto-explosion da à la présence de ces gaz comprimés est amplifié par leurs caractères inflammables et peut entre à L'origine de déclenchement d'incendie. D'autre part, les produits insecticides contenus dans ces aérosols sont des composés organiques hydrophobes rendus solubles par L'addition de solvants organiques. Or, la présence importante de solvants organiques dans les compositions insecticides à vaporiser, à puLvériser ou à nébuliser, engendre notamment les inconvénients suivants - La composition insecticide devient encore plus inflammable et explosive ; - elle devient irritante pour les muqueuses, piquant Les yeux et La gorge de l'utilisateur ou des personnes présentes dans la pièce à traiter et à déparasiter ; - elle présente un certain caractère de toxicité pour l'homme et les animaux domestiques ; - elle peut tacher Le obiLier, Les tissus d'ameublement... - elle peut altérer les revêtements en plastiques ou en plexiglass ; - elle présente certains caractères phytotoxiques. Selon le document US-A-4 195 083, on pourrait renoncer à L'addition de solvant Lorsque Les composés "pesticides" sont sous forme liquide. Toutefois, l'émulsion ainsi formée avec de l'eau est une évulsion blanche de particules grossières peu propice à etre utilisée dans des aérosols etlou pulvérisateurs, atomiseurs, nébuliseurs. Selon Le document EP A-149 051, la tendance actuelle serait de replacer les solvants par l'eau. Il cite, dans ce sens, plusieurs documents (å savoir : DE-OS-3011611, EP-A-074329, EP-A-062181) concernant des solutions ou des émulsions qui ne sont pas suffisamment stables pour être utilisables dans des pulvérisateurs ou vaporisateurs. En effet, selon le document DE-OS-3011611, on additionne, pour La solubilisation des principes actifs, des agents épaississants qui n'empêcheraient pas la sédimentation de ces derniers si la solution était diluée dans l'eau. Selon Le document EP-A-074329, les concentrés de principes actifs, dilués avec de l'eau, donnent des émulsions ou des dispersions "relativement" stables. Selon le document EP-A-062181, Les émulsions ne sont pas des solutions claires. IL est également entionné, dans le document EP-A-149051, que des systèmes clairs peuvent etre obtenus par l'utilisation d'émulsionnants non ioniques particuliers sans qu'il ne soit précisé La structure de ces émulsionnants ni le document qui les décrit. En outre, aucun de ces documents ne dévoile L'utilisation, dans des compositions insecticides aqueuses, de La tétraméthrine, grosse olécule (ayant des propriétés insecticides) et qui est très peu soluble dans l'eau. Un objet de l'invention est donc de remédier aux inconvénients susmentionnés des compositions insecticides et parasiticides et de leur utilisation dans des aérosols classiques en proposant une coiposition insecticide et parasiticide aqueuse stable pouvant avantageusement être contenue soit dans Le sac ou poche d'un aérosol de type "EP SPRAY SYSTEM" renfermant de l'air co.priié soit dans un aérosol de type traditionnel utilisant, comme gaz propulseur, de L'air comprimé ou de l'azote, soit encore dans un siiple pulvérisateur manuel. Selon L'invention, ce but est atteint grâce à une coiposition insecticide et parasiticide aqueuse reiarquable par le fait qu'elle comporte, d'une part, au oins deux composés pyréthrinoides (comme principes actifs) qui peuvent être avantageusement constitués par la combinaison de la tétraiéthrine avec au oins un dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé et, d'autre part au oins un dérivé de condensation à partir de l'oxyde d'éthylène (coiie agent tensio-actif non ionique. Grâce à l'utilisation de ce type de tensio-actif, les pyréthrinoïdes (ou principes actifs) sont contenus dans des microvésicules (formées par ce dernier) dispersées dans l'eau, ce qui forme une microémulsion. La composition insecticide et parasiticide selon l'invention sous forte de microémulsion procure les avantages suivants : - la structure chimique des principes actifs contenus dans les icrovésicules de tensio-actifs (ou TA) n'est pas altérée et Leurs propriétés insecticides restent alors intactes ; - les icrovésicules n'ont pas tendance à La coalescence (alors que c'est le cas pour les macroémulsions formées de macrovésicules), de sorte que le système est thermodynamiquement stable. - la composition insecticide étant stable et limpide, elle peut être propulsée grâce å des aérosols type "EP SPRAY SYSTEM" ou traditionnels ainsi que par L'utilisation de pulvérisateurs mécaniques évitant ainsi les risques de pollution, d'explosion, d'auto-inflammation que présentent les aérosols contenant des solvants organiques et des gaz propulseurs explosifs et inflammables (type butane, propane) L'excipient de la microémulsion étant de l'eau, cela entraîne également les avantages suivants de la composition insecticide et parasiticide suivant l'invention ; - absence de toxicité ; - elle ne tache pas les meubles ni les habits ; - elle est incolore et sans odeur ; - elle ne pique pas les yeux, ni les muqueuses ; - elle évite les risques d'auto-inflammation;; - elle ne présente aucun risque pour les manipulations pendant sa fabrication ; - elle ne présente aucun risque d'utilisation (même pour les enfants en bas âge) Selon une autre caractéristique de l'invention les agents pyréthrinoides comprennent d'une part : - de la tétraméthrine (intéressante pour ses propriétés insecticides) et d'autre part, - au moins, un dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé pour compléter l'action insecticide de la tétraméthrine. Les dérivés phénoxybenzyloxycarbonylés sont des agents de mortalité présentant une bonne stabilité à la lumière et peuvent correspondre de préférence à de la perméthrine (agent de mortalité) et, le cas échéant, à de la cyperméthrine (agent de mortalité très efficace pour les insectes rampants). Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition insecticide et parasiticide aqueuse renferme un ou plusieurs synergistes pour exalter l'activité biologique des principes actifs. Par exemple, l'adjonction d'un synergiste tel que le butoxyde de pipéronyle potentialise l'activité des pyréthrinoides et en augmente ainsi l'efficacité biologique, tout en réalisant de substantielles économies sur le prix de revient de la composition en formulation. D'autre part, le procédé de fabrication de cette composition selon l'invention est simple, aisé et rapide à mettre en oeuvre, contrairement à la préparation d'émulsion de type huile dans l'eau des systèmes antérieurs qui est délicate et longue. En effet, cette dernière nécessite l'addition très lente et sous agitation de la phase organique à la phase aqueuse. Les buts, caractéristiques et avantages ci-dessus et d'autres encore ressortiront mieux de la description qui suit. La composition insecticide et parasiticide aqueuse comprend, en combinaison, au moins deux pyréthrinoides et au moins un agent tensio-actif, non ionique, constitué par un dérivé de condensation à partir de l'oxyde d'éthylène. De manière avantageuse, les pyréthrinoides choisis sont, d'une part, de la tétraméthrine dont la formule IUPAC est (1 RS)-cis, trans diméthyl-2,2 (méthyl-2prop-1-enyl)-3 cyclopropanecarboxylate de cycLohexène-1 dicarboximido-1,2méthyle et, d'autre part, un dérivé phénoxybenzyloxy- carbonylé tel que la perméthrine, décaméthrine, la cyperméthrine, etc... De façon préférentielle, il s'agit de la perméthrine qui correspond à un mélange de 25 isomères cis pour 75 isomères trans de (1 RS)-cis, trans dichloro-2,2-vinyl) 3diméthyl 2,2 cyclopropanecarboxylate de phénoxy-3-benzyle. A titre indicatif, la proportion en principes actifs de la composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'invention est - 0,10 à 0,60 Z de tétraméthrine - 0,15 à 0,30 X de perméthrine De manière avantageuse, la composition insecticide et parasiticide selon l'invention comprend également un synergiste des pyréthrinoides, par exemple du butoxyde de pipé rony le. A titre indicatif, ce dernier peut être présent de 0,50 à 3 X dans la composition insecticide et parasiticide selon l'invention. Pour une composition insecticide destinée plus spécialement à lutter contre les insectes rampants, on additionne comme dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé, de préférence, de la cyperméthrine, dont la formule IUPAC est (1RS)cis, trans(dichloro2,2vinyl)-3diméthyl-2,2 cyclopropanate carboxylate de (RS)-alpha-cyanophénoxy-3- benzyle. L'association de la tétraméthrine et de la cyperméthrine aux spectres insecticides complémentaires constitue un redoutable produit de destruction de parasites et d'insectes avec un pouvoir de rémanence très important de plusieurs semaines. Cette action est, de plus, synergisée par le butoxyde de pipéronyle. A titre indicatif, la proportion de cyperméthrine est de 0,30 à 0,60 Z dans la composition parasiticide et insecticide selon l'invention. L'excipient ou véhicule de cette composition parasiticide et insecticide selon l'invention est de L'eau déminéralisée. Pour disperser de façon uniforme les principes actifs (la tétraméthrine et la perméthrine et, le cas échéant, la cyperméthrine) dans l'excipient, on utilise au moins un dérivé de condensation à partir de l'oxyde d'éthylène comme, par exemple, un dérivé de condensation de l'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin ou sur le dodécanol. On obtient ainsi une microémulsion dont les vésicules contenant les principes actifs (les pyréthrinoides) ont un diamètre ne dépassant pas les 20 microns ce qui donne une microémulsion insecticide et parasiticide claire et stable dans le temps. De façon avantageuse, un deuxième tensio-actif constitué par des esters d'acide gras et de polyglycols est additionné. A titre indicatif, la proportion de tensio-actifs dans la composition insecticide et parasiticide selon l'invention est comprise entre 10 et 20 X Une composition insecticide et parasiticide selon l'invention comporte, par exemple, les proportions ci-après des composants susmentionnés, à savoir - tétraméthrine 0,10 à 0,60 X - perméthrine 0,15 à 0,30 X - butoxyde de pipéronyle 0,50 à 3 X - tensio actifs 10 à 20 X - eau déminéralisée QSP 100 X Selon la destination de la composition insecticide selon l'invention, on peut substituer, à la perméthrine, un autre dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé, de préférence constitué par de la cyperméthrine à 0,30 - 0,60 Z ou tout autre agent insecticide spécifique à certains types d'insectes ou on peut incorporer à la fois la perméthrine et la cyperméthri ne. Il est également incorporé dans ladite composition selon l'invention des agents stabilisateurs, des agents anti-mousse, du parfum, des conservateurs. Le procédé de préparation de la composition suivant l'invention consiste en - chauffer au préalable entre 40' C et 50 C, la perméthrine, - dissoudre la tétraméthrine dans le butoxyde de pi péronyle, - mélanger la perméthrine, le mélange tétraméthrine-butoxyde de pipéronyle, la cyperméthrine (le cas échéant), avec les tensio-actifs, - additionner la quantité d'eau (QSP 100), - mettre ce mélange sous agitation, - filtrer et conditionner. Selon un mode d'utilisation avantageux, pour un usage dans les locaux d'habitation ou autres, la composition insecticide et parasiticide selon l'invention peut être répandue sans qu'aucun gaz ne soit libéré dans l'atmosphère En effet, cette composition insecticide pourra : - soit être introduite dans le sac d'un aérosol de type "EP SPRAY SYSTEn". On obtient ainsi une vaporisation de la composition insecticide et parasiticide par l'action de la compression due à l'air comprimé se trouvant entre le sac contenant la micro-émulsion insecticide et le corps de l'aérosol. -soit être introduite dans un vaporisateur manuel simple. REVENDICATIONS 1. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse caractérisée en ce qu'elle comporte au moins deux pyréthrinoides qui peuvent être avantageusement constitués par la combinaison de la tétraméthrine avec au moins un dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé et au moins un dérivé de condensation de l'oxyde d'éthylène comee tensio-actif. 2. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comporte un deuxième tensio actif constitué d'ester d'acide gras et de po lyg lyco I. 3. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé est de la perméthrine. 4. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le dérivé phénoxybenzyloxycarbonylé est de la cyperméthrine. 5. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle renferme, en outre, un synergiste des pyréthrinoides. 6. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon la revendication 5 caractérisée en ce que le synergiste est du butoxyde de pipéronyle. 7. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 5 et 6 caractérisée en ce qu'elle est constituée de - 0,10 à 0,60 X de tétraméthrine - 0,15 à 0,30 Z de perméthrine - 0,50 à 3,00 X de butoxyde de pipéronyle - 10 à 20 Z de tensio-actifs - eau déminéralisée QSP 100 Z et en ce que cette composition est de préférence utilisée pour la destruction des insectes volants. 8. - Composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que la composition est constituée de - 0,10 à 0,60 Z de tétraméthrine - 0,15 à 0,30 Z de perméthrine - 0,30 à 0,60 X de cyperméthrine - 0,50 à 3,00 X de butoxyde de pipéronyle - 10 à 20 X de tensio-actifs - eau déminéralisée QSP 100 X et en ce que cette composition est de préférence, utilisée pour la destruction des insectes rampants. 9. - Procédé pour la préparation de la composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé, en ce que - l'on chauffe au préalable entre 40 C et 50"C la perméthrine et on dissoud la tétraméthrine dans le butoxyde de pipéronyle ; - puis on mélange la perméthrine, le mélange tétraméthrine-butoxyde de pipéronyle, la cyperméthrine (le cas échéant), avec les tensio-actifs ; - agiter ce mélange jusqu'à dissolution complète ; - additionner la quantité d'eau (QSP 100) ; - mettre ce mélange sous agitation ; - filtrer et conditionner. 10. - Procédé d'utilisation de la composition insecticide et parasiticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que cette co-position est pulvérisée au moyen d'un aérosol à air comprimé dans le sac duquel a été introduite ladite composition, ou bien, au moyen d'un simple pulvérisateur.