FR 2720399 A1 19951201 FR 9406525 A 19940530 La présente invention a pour objet de nouveaux polyesters sulfonés hydrodispersables ou hydrosolubles, leur procédé de préparation et leur utilisation comme agent anti-salissure etlou anti-redéposition et éventuellement détergent dans des compositions détergentes, dans des compositions de rinçage, d'adoucissage ou de traitement antissalissure (wfinishing"), pour le lavage avec ou sans prétraitement, le rinçage, I'adoucissage ou le traitement antisalissure de textiles, notamment à base de polyesters. Selon l'invention, il s'agit de polyesters sulfonés hydrodispersables ou hydrosolubles caractérisés en ce qu'ils sont susceptibles d'être obtenus par estérification / polycondensation d'une composition monomère à base: - d'un monomère diacide non sulfoné (A) constitué d'au moins un acide dicarboxylique choisi parmi les acides téréphtalique, isophtalique et 2,6 naphtalène dicarboxylique, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (A) / (A)+(SA) de l'ordre de 92/100 à 60/100, de préférence de l'ordre de 90/100 à 85/100 - d'un monomère diacide sulfoné (SA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique sulfoné ou aliphatique sulfoné, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (SA) / (A)+(SA) de l'ordre de 8/100 à 401100, de préférence de l'ordre de 10/100 à 15/100 jusqu'à 40% molaire, de préférence jusqu'à 30% molaire, et tout particulièrement de Tordre de 10 à 20% molaire, de la quantité de monomère diacide non sulfoné (A) etlou de monomère diacide sulfoné (SA) pouvant être remplacée par un monomère diacide hydroxylé (HA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé ou un diester dudit acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé - et d'un monomère polyol (P) constitué d'au moins un polyol choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylêne glycérol, le glycérol, le 1,2,4 butane triol et le 1,2,3 butane triol, selon une quantité correspondant à un rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH des diacides (A)+(SA)+(HA) de l'ordre de 1,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,2 en ce que le monomère diacide sulfoné (SA) est constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique sulfoné ou d'un mélange d'acides aromatique(s) sulfonés et d'acides aliphatique(s) sulfoné(s), ou leurs diesters, lorsque le monomère polyol (P) ne contient pas de polyol différent d'un glycol ou lorsque le monomère diacide hydroxylé (HA) est absent et en ce que lesdits polyesters sulfonés présentent . une masse moléculaire en nombre inférieure à 15 000, . une teneur pondérale en soufre de l'ordre de 0,5 à 10%, de préférence de rordre de 1,2à8% et une teneur en fonctions hydroxyles exprimée en équivalent OH / kg de polymère supérieure à 0,2 Les teneurs en fonctions hydroxyles sont estimées par RMN du proton ; la mesure est réalisée dans le diméthylsulfoxyde. Les masses moléculaires en nombre sont mésurées par chromatographie par perméation de gel, dans le diméthylacétamide contenant 10-2 N de LiBr, à 25"C. Les résultats sont exprimés en équivalents polystyrène. L'entité élémentaire considérée dans la définition de la mole de (A), (SA) ou (HA) est la fonction COOH Les acides dicarboxyliques non sulfonés (A) sont de préférence constitués par 50 à 100% molaire d'acide téréphtalique ou d'un de ses diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle) et de 0 à 50% d'acide isophtalique etlou d'acide 2.6- naphtalène dicarboxylique ou d'un de leurs diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle) ; les diesters préférentiels sont ceux de méthyle. Peuvent en outre être présentes, à côté de ces acides dicarboxyliques, des quantités mineures de diacides aromatiques autres tels que I' acide orthophtalique, les acides anthracène, 1 ,8-naphtalène, 1 ,4-naphtalène, biphenyl . dicarboxyliques, ou de diacides aliphatiques tels que les acides adipique, glutarique, succinique, triméthyladipique, pimélique, azelaique, sebacique, suberique, itaconique, maleique ...sous forme acide, anhydride ou diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle). Les acides dicarboxyliques sulfonés (SA) présentent au moins un groupe acide sulfonique, de préférence sous la forme d'un sulfonate de métal alcalin (de sodium de préférence), et deux fonctions acides fixées sur un ou plusieurs cycles aromatiques. lorsqu'il s'agit d'acides dicarboxyliques aromatiques, ou sur la chaîne aliphatique, lorsqu'il s'agit d'acides dicarboxyliques aliphatiques. Parmi ces acides sulfonés (SA), on peut citer les acides dicarboxyliques sulfonés aromatiques tels que les acides sulfo-isophtaliques, sulfo-terephtaliques, sulfo- orthophtaliques, les acides sulto4 naphtalène dicaioxylique-2,7, les sulfo- bis(hydroxycarbonyl)4,4' diphénylsulfones, les acides suWo-diphérf dicarboxyliques, les sulfobis(hydroxycarbonyl)-4,4' diphénylméthanes, les acides sulfo-phénoxy-5 isophtaliques ou leurs diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle. isopropyle, butyle).et les acides dicarboxyliques sulfonés aliphatiques sulfonés tels que les acides sulfo-succiniques ou leurs di esters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle). Les acides dicarboxyliques sulfonés (SA) préférentiels sont les acides sulfo- isophtaliques et sulfo-succiniques, et tout particulièrement le sodio-oxysulfonyl-5 isophtalate de diméthyle. Les acides dicarboxyliques hydroxylés (HA) présentent au moins un groupe hydroxyle fixé sur un ou plusieurs cycles aromatiques, lorsqu'il s'agit d'acides dicarboxyliques aromatiques, ou sur la chaîne aliphatique, lorsqu'il s'agit d'acides dicarboxyliques aliphatiques. Parmi ces acides (HA) on peut citer les acides hydroxy-5 isophtalique, hydroxy-4 isophtalique, hydroxy4 phtalique, hydroxy-2 méthylsuccinique, hydroxyméthylglutarique, hydroxyglutarique ..., ou leurs di esters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle). Le polyol (P) préférentiellement mis en oeuvre est le monoéthylène glycol etlou le glycérol. Lesdits polyesters sulfonés hydrosolubles etlou hydrodispersables peuvent être obtenus par les procédés usuels d'esterification / polycondensation, par exemple par réaction d'estérification, en présence d'un catalyseur d'estérification, du ou des polyols (P) avec les différents acides1 chaque acide étant sous la forme acide ou sous la forme d'un de ses diesters; et polycondensation des esters de polyols à pression réduite, en présence d'un catalyseur de polycondensation. Selon un mode préférentiel de préparation, lesdits polyesters sulfonés hydrosolubles etlou hydrodispersables sont obtenus en réalisant les étapes successives suivantes: - une étape de transestérification (interéchange) entre d'une part une fraction de l'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés et le ou les acides dicarboxyliques sulfonés (SA) et d'autre part une fraction du ou des polyds (P), le rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH de la fraction de l'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés et du ou des acides dicarboxyliques sulfonés étant de l'ordre de 1,1 à 3,5, de préférence de l'ordre de 2,0 à 3,0 - une étape de d'estérification entre la fraction restante de l'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés et la fraction restante du ou des polyols (P), le rapport nombre de fonctions OH de la fraction restante de (P) / nombre de fonctions COOH de de la fraction restante de l'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés étant de l'ordre de 1,1 à 3,5, de préférence de l'ordre de 2,0 à 3,0 - une étape de polycondensation Les acides dicarboxyliques non sulfonés et sulfonés mis en oeuvre à rétape de transesterification (interéchange) , sont de préférence présents sous forme de leurs diesters méthyliques. Le ou les acides dicarboxyliques non sulfonés mis en oeuvre à l'étape d'esterification, sont de préférence présents sous forme acide. L'étape d'interéchange est effectuée à une température supérieure ou égale à 130"C, de préférence de l'ordre 140 à 220"C et tout particulièrement de rordre de 180 à 220"C ; à cette température le méthanol formé est éliminé du milieu réactionnel de préférence par distillation. Cette opération d'interéchange est de préférence réalisée en présence d'un catalyseur de transestérification métallique, notamment d'un carboxylate métallique, tel que l'acétate de manganèse, I'acétate de zinc, Acétate de cobalt ou l'acétate de calcium, ou d'un titanate organique ou minéral, tel que le titanate de butyle, le titanate de nitrilo-2,2',2"-triéthyle (ou aminotriéthanolate de titane) ou le titanate de calcium. Les catalyseurs préférés sont les titanates organiques; ils sont mis en oeuvre en quantités de l'ordre d'au moins 0,001 % en poids exprimé en titane, de préférence de l'ordre de 0,002% à 0,02% en poids de titane par rapport au poids de réactifs présents. La durée de l'opération d'interéchange est de 1 à 4 heures ; elle est généralement de l'ordre de 2 à 3 heures. Lorsque plus de 90% de la quantité théorique de méthanol a été distillée, le polyol excédentaire est éliminé en portant la température du milieu réactionnel à 230"C. L'opération d' estérification est réalisée par ajout dans le milieu réactionnel, de la fraction restante des acides dicarboxyliques aromatiques non sulfonés et de la fraction restante du ou des polyols (P), préalablement mis en suspension, à une température correspondant à celle de la fin de la température d'interéchange ; la période d'introduction est de l'ordre de 1 heure. Cette opération d'estérification est réalisée à une température de l'ordre de 230 à 280"C, de préférence de l'ordre de 250 à 260"C, en présence d'un catalyseur du même type que celui de transestérification; les catalyseurs préférés sont les titanates organiques; ils sont mis en oeuvre en quantités de l'ordre d'au moins 0,001% en poids exprimé en titane , de préférence de l'ordre de 0,002% à 0,02% en poids de titane par rapport au poids de réactifs introduits à l'étape d'estérification ; la réaction s'effectue avec élimination d'eau qui est soutirée du réacteur en même temps que le polyol en excés. L'opération de polycondensation est de préférence réalisée à une température de l'ordre de 230 à 280"C, de préférence de l'ordre de 240 à 260"C, dans un autre réacteur préalablement porté à cette température et progressivement mis sous vide jusqu'à une pression qui peut aller jusqu'à 10 Pa ; une réduction de pression jusqu'à 10 millibar environ dure de l'ordre de 40 minutes. L'opération de polycondensation se déroule avec élimination de molécules de polyol, cette opération est stoppée lorsque le couple moteur de l'arbre d'agitation indique une valeur équivalente à environ 0,5 à 5 mètres.newton pour une température de 250"C de la masse réactionnelle et une vitesse d'agitation de 80 tours / minute d'un mobile en forme d'ancre dans un réacteur de 7,5 litres ; le couplemètre utilisé est de type KYOWA, dont la gamme de mesure est comprise entre 0 et 100 mètres.newton . Le vide est ensuite cassé à l'azote, et le polymère est coulé dans une lingotière; après refroidissement, le polymère est broyé. Les polyesters sulfonés préférentiels sont susceptibles d'être obtenus à partir - d'acide téréphtalique (Al) et d'acide isophtalique (A2), ou d'acide téréphtalique (Al) et d'un acide téréphtalique hydroxylé ou isophtalique hydroxylé (HA) éventuellement en mélange avec de l'acide isophtalique (A2), selon un rapport molaire (A1)/(A2), (A1)/(HA) ou (A1)/(HA)+(A2) de l'ordre de 100/0 à 0/100, tout particulièrement de l'ordre de 100/0 à 50/50, les acides (Al) et (A2) se trouvant de préférence sous forme de leurs diesters, notamment sous forme de diester de méthyle, - d'un acide sulfoisophtalique (de préférence sous forme de ses diesters, notamment sous forme de diester de méthyle) comme acide dicarboxylique sulfoné (SA) - de monoéthylène glycol et/ou de glycérol comme polyol (P) Ils peuvent être préparés selon le procédé préférentiel ci-dessus décrit, par réalisation des étapes successives suivantes: - une étape de transestérification (interéchange) entre d'une part l'acide téréphtalique (Al) et l'acide sulfoisophtalique (SA) et d'autre part du monoéthylène glycol et/ou du glycérol (P), le rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH de (A1)+(SA) étant de l'ordre de 1,1 à 3,5, de préférence de l'ordre de 2,0 à 3,0 , les acides (Al) et (SA) se trouvant de préférence sous forme de leurs diesters, notamment sous forme de diester de méthyle - une étape d'estérification entre l'acide isophtalique (A2) et/ou diacide hydroxy iso- ou tere-phtalique (HA) et d'autre part du monoéthylène glycol et/ou du glycérol (P), le rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH de (A2) +lou (HA) étant de l'ordre de 1,1 à 3,5, de préférence de l'ordre de 2,0 à 3,0 Diacide (A2) se trouvant de préférence sous forme d'un de ses diesters, notamment sous forme de diester de méthyle - une étape de polycondensation Les polyesters sulfonés faisant l'objet de l'invention, sont tout particulièrement intéressant comme agents anti-salissures et/ou anti-redéposition et éventuellement détergents dans des compositions détergentes, dans des compositions de rinçage, d'adoucissage ou de traitement antissalissure ("finishing"), pour le lavage avec ou sans prétraitement, le rinçage, 'adoucissage ou le traitement antisalissure de textiles, notamment à base de polyesters. La présente invention a également pour objet les compositions détergentes renfermant de l'ordre de 0,01 à 10%, de préférence de l'ordre de 0,1% à 5% et tout particulièrement de l'ordre de 0,2 à 3%, par rapport au poids desdites compositions, desdits poyesters sulfonés faisant l'objet de l'invention. Un autre objet de l'invention consiste en rutilisation, en tant qu'agents antisalissures dans des compositions détergentes pour le lavage d'articles textiles notamment à base de fibres polyesters, de polyesters sulfonés hydrodispersallies ou hydrosolubles susceptibles d'être obtenus par estérification I polycondensation d'une composition monomère à base: - d'un monomère diacide non sulfoné (A) constitué d'au moins un acide dicarboxylique choisi parmi les acides téréphtalique, isophtalique et 2,6 naphtalène dicarboxylique, ou leurs esters, en quantité conespondant à rapport molaire (A) / (A)+(SA) de l'ordre de 92/100 à 601100, de préférence de l'ordre de 90/100 à 85/100 - d'un monomère diacide sulfoné (SA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique sulfoné ou aliphatique sulfoné, ou leurs diesters, en quantité conespondant à un rapport molaire (SA) I (A)+(SA) de l'ordre de 8/100 à 40/100, de préférence de l'ordre de 101100 à 15/100 jusqu'à 40% molaire, de préférence jusqu'à 30% molaire, et tout particulièrement de l'ordre de 10 à 20% molaire, de la quantité de monomère diacide non sulfoné (A) etlou de monomère diacide sulfoné (SA) pouvant être remplacée par un monomère diacide hydroxylé (HA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé ou un diester dudit acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé - et d'un monomère polyol (P) constitué d'au moins un polyol choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le glycérol, le 1,2,4 butane triol et le 1,2,3 butane triol, selon une quantité correspondant à un rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH des diacides (A)+(SA)+(HA) de l'ordre de 1,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,2 lesdits polyesters sulfonés présentant une masse moléculaire en nombre inférieure à 15 000, . une teneur pondérale en soufre de l'ordre de 0,5 à 10%, de préférence de l'ordre de 1,2à8% . et une teneur en fonctions hydroxyles exprimée en équivalent OH / kg de polymère supérieure à 0,2 Des exemples de monomères (A), (SA), (HA) et (P) ont déjà été mentionnés ci- dessus; les conditions opérationnelles de préparation desdits polyesters sulfonés sont celles ou équivalentes à celles également décrites ci-dessus. A côté desdits polyesters sulfonés de l'invention, peuvent être présents dans les compositions détergentes d'autres additifs du type de ceux décrits après. - AGENTS TENSIO-ACTIFS, en quantités correspondant à environ 340% en poids par rapport à la composition détergente, agents tensio-actifs tels que agents tensipactifs anioniques . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cg-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1 , de préférence en C1 3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16; les aikylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24 de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en C1 2- C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) etlou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE etlou OP; les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) etlou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE etlou OP; les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GOA-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkylSurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); agents tensicactits non-ioniques les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm 8 Haas Cy.; les glucosamide, glucamide, glycérolamide; les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylênes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 459, NEODOL 23-65, NEODOL 457, NEODOL 454 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter 8 Gamble Cy. . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF; . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C1 01 8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565647; . les amides d'acides gras en C8-C20 . les acides gras éthoxylés les amides gras éthoxylés les amines éthoxylées agents tensio-actfs cationiques . les halogénures d'alkyldiméthylammonium agents tensipactifs amphotères et zwlttenonlaues les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidoprnpyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, îles produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysaS de proteines. - AGENTS BUILDERS, en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de preférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, agents builders tels que builders inorganiques . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na20 de l'ordre de 1,611 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A4 664 839 . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalinbterreux . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A488 868 .les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X ...; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée builders organiques . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...) . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que les ethers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels . les ethers hydroxypolycarboxylates . I'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, Ng2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ) . les esters poiyacétals carboxyliques . l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique etlou de l'acide glutamique . les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés - AGENTS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1-10% en poids, éventuellement associés à des ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids, agents et activateurs tels que agents de blanchiment . les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté . les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, I'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de de sodium de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacetyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose . les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperberizoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide SnonylaminoR oxoperoxycaproique, I'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, I' acide décyldiperoxysuccinique. Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou anti- redéposition mentionnés ci-après. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiments non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium etlou de zinc sulfonées - AGENTS ANTI-SALISSURES autres, en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,24% en poids, agents tels que . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, I'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) . les alcools polyvinyliques . les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate etlou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate etlou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 . les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates . les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates) . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisunobenz8nes - AGENTS DISPERSANTS POLYMERIQUES, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids,pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acryliqiue, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) . les polyéthyléneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000 - AGENTS DE FLUORESCENCE (BRIGHTENERS), en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique,, azoles, methinecyanines, thiophènes ... ("The production and application of fluorescent brightening agents - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-) - AGENTS SUPPRESSEURS DE MOUSSES, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que . les acides gras monocarboxyliques en C1 024 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires .les N-alkylaminotriazines . les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates . les huiles ou résines polyorganosiloxanes événtuellement combinées avec des particules de silice - AGENTS ADOUCISSANTS, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles - ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5mg en poids, de préférence de rordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que . les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A4 507 219, US-Aç 261 868 - AUTRES ADDITIFS tels que des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanedid, éthylène glycol, glycérine) des agents tampons des parfums des pigments Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. Exemple 1 Préparation d'un polyester sulfone Dans un réacteur en acier inoxydable de 7,5 litres, muni d'un agitateur à ancre toumant à 80 tours/mn relié à un couplemètre KYOWA, d'une double enveloppe pour la circulation d'un liquide caloporteur et d'une colonne de distillation régulée par une électrovanne, on introduit: - 12,17 moles de terephtalate de diméthyle (2363 g) - 1,99 mole d'isophtalate de diméthyl-5 sulfonate de sodium (590 g) - 40,16 moles d'ethylène glycol (2493g) - 54 ppm (en poids) de titane sous forme d'orthotitanate de butyle Le mélange est préchauffé à 1 300C. II est ensuite porté jusqu'à une température de 220"C en environ 130 minutes, pour distiller plus de 90% de la quantité théorique de méthanol. Le mélange réactionnel est ensuite porté à 230"C en 30 minutes. Lorsque la masse réactionnelle a atteint 230"C, on commence l'introduction d'une suspension contenant: - 2,99 moles d'acide isophtalique (497g) - 8,00 moles d'éthylène glycol (497g) Cette introduction est réalisée sur une période de 60 minutes tout en maintenant la masse réactionnelle à 230"C. Le chauffage est ensuite poursuivi pour amener la masse réactionnelle à une température de 250"C en 60 minutes. Pendant la période d'introduction du mélange d'acide isophtalique et d'éthylène glycol et la période de chauffage jusqu'à 250"C, on distille un mélange d'eau et d'éthylène glycol sans rétrogradation. Le mélange réactionnel est ensuite transféré dans un autoclave préchauffé à 250ex, puis mis sous pression réduite pour atteindre une valeur de 10 millibar en 38 minutes, ce qui correspond à un couple moteur de 3 m.N . La masse réactionnelle est alors coulée ; après refroidissement, on obtient un polyester dispersable dans reau présentant les caractéristiques suivantes: . masse moléculaire en nombre = 10480 .taux de fonctions sulfonates: 11,6% molaire .taux de fonctions OH : 0,48 eq/kg Exemple 2 Prénarabon d'un polyester sulfone On répète dans les mêmes conditions opératoires, les étapes décrites à rexemple 1 en mettant en oeuvre - 7,99 moles de terephtalate de diméthyle (15519) - 5,38 mole d'isophtalate de diméthyl-5 sulfonate de sodium (15949) - 37,5 moles d'ethylène glycol (23259) - 54 ppm (en poids) de titane sous forme d'orthotitanate de butyle (1,349) suivi de l'introduction à 230"C d'une suspension de - 2,00 moles d'acide isophtalique (332,6g) - 5,36 moles d'éthylène glycol (33289) La masse réactionnelle est coulée lorsque le couple moteur est de 3 m.N , ce qui correspond dans ce cas à une pression réduite de 100 millibar On obtient un polyester dispersable dans l'eau de caractéristiques suivantes: . masse moléculaire en nombre = 9100 . taux de fonctions sulfonates: 35% molaire . taux de fonctions OH : 0,39 eq/kg Exemple 3 Préparation d'un polyester sulfone On répéte dans les mêmes conditions opératoires, les étapes décrites à l'exemple 1 en mettant en oeuvre - 9,04 moles de terephtalate de diméthyle (1736g) - 1,46 mole d'isophtalate de diméthyl-5 sulfonate de sodium (433g) - 29,4 moles d'ethylène glycol (1825g) - 54 ppm (en poids) de titane sous forme d'aminotriéthanolate de titane (1,349) suivi de l'introduction à 230"C d'une suspension de - 2,40 moles d'acide hydroxyisophtalique (4009) - 19,33 moles d'éthylène glycol (12009) La masse réactionnelle est coulée lorsque le couple moteur est de 3 m.N , ce qui correspond dans ce cas à une pression réduite de 13 millibar On obtient un polyester dispersable dans l'eau de caractéristiques suivantes: . masse moléculaire moyenne en nombre = 13310 .taux de fonctions sulfonates: 11,3% molaire . taux de fonctions OH: 0,54 eq/kg Exemple 4 Préparation d'un polyester sulfoné On répète dans les mêmes conditions opératoires, les étapes décrites à exemple 1 en mettant en oeuvre - 12,17 moles de terephtalate de diméthyle (2363 g) - 1,99 mole d'isophtalate de diméthyl-5 sulfonate de sodium (590 g) - 40,16 moles d'ethylène glycol (2493 g) - 54 ppm (en poids) de titane sousforme d'orthotitanate de butyle suivi de l'introduction à 230 C d'une suspension de - 2,99 moles d'acide isophtalique (497g) - 2,99 moles de glycérol (275 g) - 5,01 moles d'éthylène glycol (2619) La masse réactionnelle est coulée lorsque le couple moteur est de 3 m.N , ce qui correspond dans ce cas à une pression réduite de 13 millibar On obtient un polyester dispersable dans l'eau de caractéristiques suivantes: . masse moléculaire moyenne en nombre = 12130 .taux de fonctions sulfonates:11,6% molaire . taux de fonctions OH : 0,41 eq/kg Exemple 5 Formulation d'une comnosition détergente lavelinoe Composition de la lessive parties en poids - zéolithe 4A 25 - carbonate léger 15 - disilicate R2A 5 - copolymère acrylique/maleique SOKALAN CP5 (BASF) 5 - sulfate de Na 10,7 - carboxyméthylcellulose 1 - perborate monohydraté 15 - tetraacétylêthylènediamine 5 - dodécylbenzènesulfonate linéaire 6 - SYNPERONIC A3 (alcool gras en C12-C15 éthoxylé à 3 OE 3 - SYNPERONIC A9 (alcool gras en C12-C15 éthoxylé à 9 OE 9 - enzyme Esperase 4,0 T 0,3 - agent antisalissures Exemple 6 PROPIETES ANTISAUSSURES Les polymères antisalissures testés sont introduits dans la composition détergente de l'exemple 5, à raison de 1 % en poids de matière active de polymère. Test Prélavage: Des carrés en polyester ou polyester/coton (65/35) de dimension 10x10 cm, sont prélavés dans un TERGOTOMETRE pendant 20 minutes à 400C, avec la formule lessivielle contenant 1% en poids de matière active de polymère testé ; reau utilisée présente une dureté de 30 HT; ; la quantité de lessive mise en oeuvre est de 5g pour 1 litre d'eau. Les carrés de tissus sont ensuite rinçés 3 fois pendant 5 minutes à reau froide (14"C), puis séchés par deux passages sous glaceuse. Tachage: On dépose 4 gouttes d'huile moteur de vidange sur 6 des carrés prélavés, et, afin d'assurer une bonne fixation de la tache, on place les tissus dans une étuve à 60 C pendant 1 heure. Pour permettre une bonne reproductibilité des résultats, les tissus sont lavés dans les 24 heures. Lavage: On effectue le lavage dans les mêmes conditions que le prélavage (à 40"C pendant 20 minutes, à l'aide de 59 de lessive contenant 1% de matière active de polymérie antisalissure pour 1 litre d'eau de 30"HT, puis 3 rinçages de 5 minutes à reau froide et 2 séchages sous glaceuse) Evaluation La réfiectanoe des tissus avant et après lavage est mesurée à l'aide du colorimétre DR. LANGE/LUCI 100. L'efficacité du polymère testé en tant qu'agent antisalissure, est appréciée par le % d'élimination des taches calculées par la formule Een % = 100 x (R3-R2)/(R1-R2) R1 représentant la réflectance avant lavage du tissu non sali R2 représentant la réflectance, avant lavage, du tissu sali R3 représentant la réfiectance, après lavage, du tissu sali Pour chaque produit testé, on calcule la moyenne du % d'élimination des taches. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1 suivant polymère E en % 10 celui de l'exemple 1 63 celui de l'exemple 2 80 celui de l'exemple 3 50 GEROL PS 32t 13 polyester sulfoné hydrodispersable contenant 11,62% molaire de fonctions sulfonates et de masse moléculaire moyenne en nombre de 25000, commercialisé par RHONE POULENC Exemple 7 PROPRIETES DE DETERGENCE PRIMAIRE Des éprouvettes des tissus standards fabriqués par le CFT (Center for test materials) suivants - coton sébum 10D - polyester / coton (65/35) sébum 20D - polyester sébum 30D éprouvettes de dimension 10x10 cm, sont lavées dans un TERGOTOMETRE pendant 20 minutes à 40 C, avec la formule lessivielle ci-dessus à laquelle est ajouté 1% en poids de matière active polymère; I'eau utilisée présente une dureté de 30 HT. Les tissus sont ensuite rincés 3 fois pendant 5 minutes et séchés sur glaceuse. On mesure la réflectance des éprouvettes à l'aide d'un réflectomètre XENOCOLOR (DR LANGE), avant lavage, ainsi qu'après lavage et séchage, selon le système "L"', "'a"' et 'b (echelle du noir au blanc, du vert au rouge et du bleu au jaune). La valeur hE est calculée pour chaque type de tissu en faisant la somme géométrique des écarts de couleur hL, ha et Ab avant et après lavage sur les tissus salis, soit = = (AL2+ha2+Ab2)1/2 Les résultats obtenus figurent dans le tableau suivant polymère 40 celui de l'exemple 1 42 celui de l'exemple 2 51,3 celui de l'exemple 3 43,6 GEROL PS 32 46,2 REVENDICATIONS 1) Pdyesters sulfonés hydrodispersables ou hydrosolubles caractérisés en ce qu'ils sont susceptibles d'être obtenus par estérification I polycondensalion dune composition monomère à base: - d'un monomère diacide non sulfoné (A) constitué d'au moins un acide dicarboxylique choisi parmi les acides téréphtalique, isophtalique et 2,6 naphtalène dicarboxylique, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (A) / (A)+(SA) de l'ordre de 92/100 à 60/100, de préférence de l'ordre de 90/100 à 85/100 - d'un monomère diacide sulfoné (SA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique sulfoné ou aliphatique sulfoné, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (SA) I (A)+(SA) de l'ordre de 811 OC à 40/100, de préférence de l'ordre de 101100 à 15/100 jusqu'à 40% molaire, de préférence jusqu'à 30% molaire, et tout particulièrement de l'ordre de 10 à 20% molaire, de la quantité de monomère diacide non sulfoné QV eVou de monomère diacide sulfoné (SA) pouvant être remplacée par un monomère diacide hydroxylé (HA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé ou un diester dudit acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé - et d'un monomère polyol (P) constitué d'au moins un polyol choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le glycérol, le 1,2,4 butane triol et le 1,2,3 butane triol, selon une quantité correspondant à un rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH des diacides (A)+(SA)+(HA) de l'ordre de 1,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,2 en ce que le monomère diacide sulfoné (SA) est constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique sulfoné ou d'un mélange d'acides aromatique(s) sulfoné(s) et d'acides aliphatique(s) sulfoné(s), ou leurs diesters, lorsque le monomère polyol (P) ne contient pas de polyol différent d'un glycol ou lorsque le monomère diacide hydroxylé (HA) est absent et en ce que lesdits polyesters sulfonés présentent . une masse moléculaire en nombre inférieure à 15 000, . une teneur pondérale en soufre de l'ordre de 0,5 à 10%, de préférence de rordre de 1,2à8% . et une teneur en fonctions hydroxyles exprimée en équivalent OH / kg de polymère supérieureà0,2 2) Polyesters selon la revendication 1), caractérisés en ce que les acides dicarboxyliques non sulfonés (A) sont constitués par 50 à 100% mobire d'acide téréphtalique ou d'un de ses diesters inférieurs et de 0 à 50% d'acide isophtalique etlou d'acide 216-naphtalène dicarboxylique ou d'un de leurs diesters inférieurs. 3) Polyesters selon la revendication 1) ou 2), caractérisés en ce que les acides sulfonés (SA), sont choisis parmi les acides sulfoisophtaliques, sulfo-terephtaliques, suWo-orthophtaliques, les acides sulfo4 naphtalène dicarboxylique-2,7, les sulfo- bis(hydroxycarbonyl)-4,4' diphénylsulfones, les acides suWo-diphényl-dicarboxyliques, les sulfo-bis(hydrnxycarbonyl)-4,4' diphénylméthanes, les acides sulfo-phénoxy-5 isophtaliques, les acides sulfo-succiniques, ou leurs diesters inférieurs. 4) Polyesters selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisés en ce que les acides dicarboxyliques hydroxylés (HA) sont choisis parmi les acides hydroxy-5 isophtalique, hydroxy-4 isophtalique, hydroxy-4 phtalique, hydroxp2 méthylsuccinique, hydroxyméthylgl utanque, hydroxyglutarique, ou leurs diesters inférieurs. 5) Polyesters selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisés en ce que le polyol (P) est le monoéthylène glycol et/ou le glycérol. 6) Polyesters selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont susceptibles d'être obtenus à partir - d'acide téréphtalique (Al) et d'acide isophtalique (A2), ou d'acide téréphtalique (Al) et d'un acide téréphtalique hydroxylé ou isophtalique hydroxylé (HA) éventuellement en mélange avec de l'acide isophtalique (A2), selon un rapport molaire (A1)/(A2), (A1)/(HA) ou (A1)/(HA)+(A2) de l'ordre de 100/0 à 0/100, tout particulièrement de l'ordre de 100/0 à 50/50, les acides (Al) et (A2) se trouvant de préférence sous forme de leurs diesters, notamment sous forme de diester de méthyle, - d'un acide sulfoisophtalique (de préférence sous forme de ses diesters, notamment sous forme de diester de méthyle) comme acide dicarboxylique sulfoné (SA) - de monoéthylène glycol et/ou de glycérol comme polyol (P) 7) Procédé de préparation des polyesters faisant l'objet de rune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on réalise les étapes successives suivantes: - une étape de transestérification (interéchange) entre d'une part une fraction de l'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés et le ou les acides dicarboxyliques sulfonés (SA) et d'autre part une fraction du ou des polyols (P), le rapport nombre de fonctions OH de (P) I nombre de fonctions COOH de la fraction de I'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés et du ou des acides dicarboxyliques sulfonés étant de l'ordre de 1,1 à 3,5, de préférence de l'ordre de 2,0 à 3,0 - une étape de d'estérification entre la fraction restante de lensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés et la fraction restante du ou des polyols (P), le rapport nombre de fonctions OH de la fraction restante de (P) / nombre de fonctions COOH de de la fraction restante de l'ensemble des acides dicarboxyliques non sulfonés étant de l'ordre de 1,1 à 3,5, de préférence de l'ordre de 2,0 à 3,0 - une étape de polycondensation. ropération de polycondensation se déroulant avec élimination de molécules de polyol, et étant stoppée lorsque le couple moteur de l'arbre d'agitation indique une valeur équivalente à environ 0,5 à 5 mètres.newton pour une vitesse d'agitation de 80 tours / minute d'un mobile en forme d'ancre dans un réacteur de 7,5 litres et une température de 250 C de la masse réactionnelle. 8) Compositions détergentes contenant de l'ordre de 0,01% à 10% en poids des polyesters faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 6), par rapport au poids desdites compositions. 9) Utilisation, en tant qu'agents anti-salissures dans des composoions détergentes, de polyesters sulfonés hydrodispersables ou hydrosolubles susceptibles d'étire obtenus par estérification / polycondensation d'une composition monomère à base: - d'un monomère diacide non sulfoné (A) constitué d'au moins un acide dicarboxylique choisi parmi les acides téréphtalique, isophtalique et 2,6 naphtalène dicarboxylique, ou leurs esters, en quantité correspondant à rapport molaire (A) / (A)+(SA) de l'ordre de 92/100 à 60/100, de préférence de l'ordre de 90/100 à 8fi/100 - d'un monomére diacide sulfoné (SA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique sulfoné ou aliphatique sulfoné, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (SA) / (A)+(SA) de l'ordre de 8/100 à 40/100, de préférence de l'ordre de 10/100 à 15/100 jusqu'à 40% molaire, de préférence jusqu'à 30% molaire, et tout particulièrement de l'ordre de 10 à 20% molaire, de la quantité de monomère diacide non sulfoné W etlou de monomère diacide sulfoné (SA) pouvant être remplacée par un monomère diacide hydroxylé (HA) constitué d'au moins un acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé ou un diester dudit acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé - et d'un monomére polyol (P) constitué d'au moins un polyol choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le glycérol, le 1,2,4 butane triol et le 1,2,3 butane triol, selon une quantité conespondant à un rapport nombre de fonctions OH de (P) / nombre de fonctions COOH des diacides (A)+(SA)+(HA) de l'ordre de 1,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,2 lesdits polyesters sulfonés présentant . une masse moléculaire en nombre inférieure à 15 000, . une teneur pondérale en soufre de l'ordre de 0,5 à 10%, de préférence de rordre de 1,2à8% . et une teneur en fonctions hydroxyles exprimée en équivalent OH / kg de polymère supérieure à 0,2 10) Utilisation selon la revendication 9), caractérisée en ce que les acides dicarboxyliques non sulfonés (A) sont constitués par 50 à 100% molaire d'acide tôréphtalique ou d'un de ses di esters inférieurs et de O à 50% d'acide isophtalique etlou d'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique ou d'un de leurs diesters inférieurs. 11) Utilisation selon la revendication 9) ou 10), caractérisée en ce que les acides sulfonés (SA), sont choisis parmi les acides sulfoisophtaliques, sulfo-terephtaliques, sulfo-orthophtaliques, les acides sulfo4 naphtalène dicarboxylique-2,7, les sulffr bis(hydroxycarbonyl)-4,4' diphényls ulfones, les acides sulfo-diphényl-dicarboxyliques, les suWo-bis(hydroxycarbonyl)-4,4' diphénylméthanes, les acides sulfphénoxy-5 isophtaliques, les acides sulfosucciniques, ou leurs diesters inférieurs. 12) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 9) à 11), caractérisée en ce que les acides dicarboxyliques hydroxylés (HA) sont choisis parmi les acides hydroxy-5 isophtalique, hydroxy-4 isophtalique, hydroxy-4 phtalique, hydroxy-2 méthylsuccinique, hydroxyméthylglutarique, hydroxyglutarique, ou leurs diesters inférieurs. 13) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 9) à 12), caractérisée en ce que le polyol (P) est le monoéthylène glycd et/ou le glycérol. 14) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 9) à 13), caractérisée en ce lesdits lesdits polyesters sulfonés hydrosolubles ou hydrodispersables sont susceptibles d'etre obtenus à partir - d'acide téréphtalique (A1) et d'acide isophtalique (A2), ou d'acide téréphtalique (A1) et d'un acide téréphtalique hydroxylé ou isophtalique hydroxylé (HA) éventuellement en mélange avec de l'acide isophtalique (A2), selon un rapport molaire (A1)/(A2), (A1)/(HA) ou (A1)/(HA)+(A2) de l'ordre de 10010 à 0/100, tout particulièrement de rordre de 100/0 à 50/50, les acides (Al) et (A2) se trouvant de préférence sous forme de leurs diesters, notamment sous forme de diester de méthyle, - d'un acide sulfoisophtalique (de préférence sous forme de ses diesters, notamment sous forme de diester de méthyle) comme acide dicarboxylique sulfoné (SA) - de monoéthylène glycol et/ou de glycérol comme polyol (P)