FR 2723312 A1 19960209 FR 9409585 A 19940802 SHAMPOOINGS CAPILLAIRES OU CORPORELS A PROPRIETES ANTIFONGIQUES La présente invention conceme de nouvelles compositions lavantes à propriétés antifongiques, notamment des gels moussants, destinées, en application rincée, au traitement ou au soin de la peau, des cheveux etlou du cuir chevelu, en particulier pour combattre etlou prévenir le Pityriasis Versicolor et la Dermite Sébonhéique, et comprenant, dans une base lavante appropriée et cosmétiquement acceptable, de l'omoconazole ou un sel d'omoconazole sous forme solubilisée à titre de principe actif. L'omoconazole et ses différents sels, et en particulier nitrates, sont des produits déja connus en soi pour leur activités antifongiques et, à cet égard, sont notamment utilisés pour le traitement de certaines dermatoses telles que la dermite sébonhéique. Ces produits conviennent également, de manière connue, au traitement d'autres mycoses, comme par exemple le Pityriasis Versicolor. A ce jour, I'omoconazole ou le nitrate d'omoconazole ont, dans le cadre des applications ci-dessus, été conditionnés uniquement sous forme soit de lotions (actifs solubilisés dans une base essentiellement aqueuse ou hydroalcoolique), soit de sprays secs pulvérulents, soit encore de crèmes de type émusions huiledans-eau ou eau-dans-huile. Toutefois, ces demières présentations ne sont pas complètement satisfaisantes, eu égard au fait, notamment, que la facilité ou le confort d'utilisation d'une part, ainsi que les propriétés cosmétiques d'autre part, qui leur sont attachés, et en particulier dans le cadre d'un usage sur cheveux, demeurent encore peu appréciés. Par ailleurs, les compositions cidessus présentent également pour désavantage de ne posséder aucun pouvoir desquamant pourtant utile dans les traitements antipelliculaires. Le besoin existe donc quant à pouvoir disposer de nouvelles formulations antifongiques à base d'omoconazole ou de sels d'omoconazole qui soient mieux adaptées aux différents besoins des utilisateurs, tout en restant efficaces dans les applications envisagées pour ces dernières. A cet effet, la présente invention vise à proposer des formulations de type shampooings, pratiques à utiliser, attractives, et capables de contenir, de manière parfaitement stable et homogène, de l'omoconazole ou ses sels à des concentrations suffisantes pour notamment permettre un traitement efficace du Pityriasis Versicolor et de la Demite Séborrhéique, le principe actif étant solubilisé dans lesdites formulations. Plus particulièrement encore, la présente invention vise à mettre à disposition des shampooings tels que cidessus, notamment des gels moussants, qui soient par ailleurs capables de satisfaire aux différentes contraintes et exigences cosmétiques et thérapeutiques suivantes . permettre une libération rapide du principe actif à compter de l'application de la composition sur la peau, les cheveux etlou le cuir chevelu ; présenter une bonne rémanence, c'est à dire assurer une pénétration rapide et un stockage prolongé (substantivité) de l'actif dans la couche comée et les cheveux ; posséder un bon pouvoir moussant et lavant afin de réaliser l'élimination des squames ; et présenter une bonne tolérence cutanée, une bonne rinçabilité, une bonne acceptabilité cosmétique, ainsi qu'enfin une viscosité suffisante pour faciliter la distribution et l'étalement du shampooing sur le corps ou les cheveux. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé des shampooings corporels ou capillaires à propriétés antifongiques qui sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils comprennent, dans une base lavante aqueuse comprenant soit au moins un tensio-actif non ionique associé à au moins un tensio-actif amphotère (première variante) soit au moins deux tensio-actifs amphotères différents (deuxième variante), de l'omoconazole ou un sel d'omoconazole à l'état solubilisé. La Demanderesse a en particulier constaté que les compositions ciaessus, après application de ces dernières sur la peau ou les cheveux et malgré leur élimination par rinçage à l'eau, présentaient d'excellentes activités antifongiques et en tous cas au moins équivalentes à celles obtenues avec les compositions de l'art antérieur prévues pour un usage non rincé et donc une mise en contact prolongée de l'actif avec la peau ou les cheveux. A cet égard, les activités des compositions selon l'invention peuvent être notamment évaluées selon la méthode décrite par PIERARD et al dans Clinical and Experimental Dermatology, 1989, 14, pp 425-428. Les compositions selon l'invention restent en outre stables (absence de décantation ou de démixtion de phase) et homogènes au cours du temps. L'actif préféré dans le cadre de la présente invention est le nitrate d'omoconazole, qui présente en effet l'avantage, outre son excellente activité antifongique intrinsèque, d'être particulièrement bien soluble dans les milieux aqueux. La teneur en actif antifongique dans les compositions selon l'invention est généralement comprise entre 1 % et 3 % en poids, de préférence entre 1,5 % et 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Parmi les tensio-actifs non ioniques convenant à la présente invention, on préfère plus particulièrement mettre en oeuvre des alkyl-polyglucosides, qui cumulent en effet les avantages d'un pouvoir moussant élevé, une détergence douce et efficace, et une très bonne tolérence cutanée. Les alkyl-polyglucosides sont des tensio-actifs non ioniques déja connus en soi, décrits en particulier dans la demande de brevet FR-A- 2 669 345 et par ailleurs disponibles commercialement notamment sous les noms de marque généraux de "APG" auprès de la Société HENKEL, de "TRITON" ou "ORAMIX" auprès de la Société SEPPIC, et de "LUTENSOL" auprès de la Société BASF. Parmi ces produits, I'ORAMIX NS 10 rentre particulièrement bien dans le cadre de la présente invention. D'autres tensio-actifs non ioniques, non préférés, susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, sont notamment les alcools gras éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, comme par exemple ceux dérivant des alcools laurique, stéarylique, cétylstéarylique, cétylique et oléocétylique. Selon la première variante de réalisation des compositions conformes à l'invention, et qui est ici préférée, le ou les tensio-actifs non ioniques doivent être associés à au moins un tensio-actif de type amphotère. Ces tensio-actifs amphotères peuvent être choisis, seuls ou en mélanges, parmi bétaïnes, les sultaïnes et les dérivés de l'imidazoline tel que le cocoamphodiacétate ou le cocoamphodipropionate. De préférence, on met en oeuvre un ou plusieurs tensio-actifs amphotères de type bétaïne ou sultaine, qui sont en effet doués d'une excellente innocuité corporelle et oculaire et qui permettent en outre d'obtenir une mousse lavante, abondante et stable. A titre d'exemples de bétaines convenant particulièrement bien à la présente invention, on peut citer les cocoamidopropylbétaïnes et les oléylbétaïnes, et à titre de sultaines, les cocoamidopropylhydroxysultaïnes tous ces produits correspondent aux tensicactifs amphotères préférés pour la réalisation de la première variante des compositions conformes à l'invention. De tels produits sont en particulier commercialisés sous la dénomination générale de "AMONYL" par la Société SEPPIC, et en particulier de "AMONYL 380 BA" et de "AMONYL 675 SB", respectivement. Dans le cadre de cette première variante, la teneur en tensio-actif(s) non ionique(s) est généralement comprise entre 5 % et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, et la teneur en tensio-actif(s) amphotère(s) comprise entre 25 % et 35 % en poids1 toujours par rapport au poids total de la composition. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, la teneur en tensio-actif(s) non ionique(s) dans les compositions est comprise entre 8 % et 12 % en poids, et la teneur en tensioactif(s) amphotère(s) comprise entre 27 % et 32 % en poids, la teneur globale en tensio-actifs n'excédant avantageusement pas 50 % du poids total de la composition. Avec de telles teneurs, il est possible d'obtenir des compositions à la fois limpides, à bon pouvoir moussant et cosmétiquement acceptables. Selon la deuxième variante de réalisation des compositions conformes à l'invention, il est possible de remplacer l'association tensio-actif(s) non ionique(s)/tensio-actif(s) amphotère(s) décrite cidessus par une association entre au moins deux tensio-actifs amphotères différents, qui pourront être choisis au sein de ceux déja cités dans le cadre de l'exposé de la première variante. De préférence, il s'agira dans ce cas d'une association entre une bétaïne et une sultaïne, et encore plus préférentiellement d'une association entre une cocoamidopropylbétaïne et une cocoamidopropylhyd roxysultaine. Dans le cadre de cette deuxième variante, la teneur globale en tensio-actifs amphotères est avantageusement comprise entre 40 % et 60 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 45 % et 55 % en poids, par rapport au poids total de la composition finale. On notera que les bases lavantes les plus couramment utilisées actuellement dans le domaine des shampooings classiques (i.e sans activité antifongique mais uniquement détergente), à savoir celles à base de tensio-actifs anioniques (alkylsulfates et alkyléthersulfates notamment) associés ou non à des tensioactifs non ioniques etlou amphotères, ne conviennent pas pour l'obtention des compositions conformes à la présente invention contenant de l'omoconazole et plus particulièrement du nitrate d'omoconazole. II a été en particulier constaté, et ceci de façon non encore expliquée, que l'emploi de tels tensio-actifs conduisait à des shampooings ne présentant plus aucune, ou qu'une très faible, activité antifongique, et en tous cas sans rapport avec celle des compositions conformes à l'invention. Le véhicule, ou support, des shampooings antifongiques selon l'invention est avantageusement de l'eau ou une solution hydroalcoolique d'un alcool inférieur tel que éthanol, isopropanol ou butanol, mais de préférence de l'eau. De façon à obtenir une efficacité optimale notamment au niveau de leur activité antifongique, les compositions selon l'invention présentent un pH final de préférence compris entre 4,5 et 5,5, et plus préférentiellement encore situé aux environs de 5. L'ajustement du pH à la valeur désirée peut se faire classiquement par ajout d'une base (organique ou minérale) dans la composition, par exemple de l'ammoniaque ou de préférence de la soude. Les compositions conformes à l'invention, et en particulier celles devant se présenter sous la forme d'un gel moussant, peuvent en outre présenter l'une au moins, et de préférence l'ensemble, des caractéristiques complémentaires avantageuses exposées ci-dessous. Les compositions selon l'invention peuvent tout d'abord contenir un agent épaississant destiné à donner à ces dernières une viscosité suffisante et des qualités cosmétiques améliorées. Parmi les agents épaississants connus, il a été trouvé que le Talloweth40 Myristyl Glycol (dénomination CTFA, 5ième édition, 1993) donnait, dans l'application considérée, les résultats les plus satisfaisants, compte tenu notamment du fait que des viscosités de l'ordre de 1000 mPa.s ou plus ont pu être obtenues avec ce produit particulier (Elfacos GT 282 S de chez Akzo). Cet agent épaississant spécifique permet d'obtenir des viscosités acceptables lorsqu'il est utilisé à des concentrations comprises entre 2 et 3 % poids par rapport à l'ensemble de la composition, de préférence aux environ de 2,5 % poids. Pour des concentrations supérieures ou égales à 4 % poids, les compositions deviennent trop collantes et ne sont plus acceptables au plan cosmétique. Les compositions selon l'invention peuvent par ailleurs contenir de façon avantageuse des dérivés de l'acide undécylénique ou de l'acide undécylénique lui-même. II a en effet été trouvé que ces produits permettaient de véhiculer de façon particulièrement améliorée le nitrate d'omoconazole au niveau des premières assises de la couche cornée, et en outre d'augmenter la substantivité globale de la formulation antifongique. A cet effet, L'acide undécylénique ou ses dérivés sont avantageusement utilisés dans les compositions conformes à l'invention à raison de 0,1 % à 3 % en poids, de préférence à raison de 0,2 % à 2 % en poids, par rapport à l'ensemble de la composition. A titre d'exemples de dérivés de l'acide undécylénique utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut plus particulièrement citer les produits vendus sous les dénomination commerciales de "LIFIDREM" par la Société BIOETICA (protéines d'origine végétales couplées avec des chaines undécyléniques) et de "LIPACIDE UCO" par la Société SEPPIC (lipoaminoacide obtenu par acylation des acides aminés du collagène par le chlorure d'undécynoyle ; dénomination CTFA Undecylenoyl Collagen Aminoacids". Les compositions selon l'invention peuvent enfin contenir, toujours de façon avantageuse, du propylène glycol. II a en effet été trouvé que ce produit, utilisé à des concentrations comprises entre 2 % et 8 % en poids, et plus particulièrement encore entre 4 % et 6 % en poids, par rapport à l'ensemble de la composition, permettait de faciliter la solubilisation du nitrate d'omoconazole dans des gels moussants, d'améliorer la stabilité physique des formulations aux basses températures (problèmes de trouble ou de croissance de cristaux, notamment), et de favoriser enfin une pénétration rapide du principe actif dans la couche comée. Les compositions lavantes et antifongiques selon la présente invention peuvent bien entendu contenir en outre tous les adjuvants usuels rencontrés dans le domaine des shampooings, comme par exemple des parfums, des agents conservateurs, des sequestrants, des épaississants (PEG et dérivés de PEG notamment), des adoucissants, des modificateurs de mousse, des colorants (FD.C BLUE N"1 notamment), des agents nacrants, des agents hydratants, des agents conditionneurs, des agents anti-pélliculaires ou anti-séborrhéiques, des vitamines, des filtres solaires et autres. Dans le cas présent, il a été constaté que l'emloi d'un agent chélatant permettait d'améliorer de manière substantielle la stabilité physique des formulations antifongiques dans le temps, et à cet égard, I'EDTA sous la forme de son sel disodique, utilisé à des concentrations de l'ordre de 0,1 %, a donné les meilleurs résultats. Par ailleurs, l'utilisation du phénoxyéthanol, à titre d'agent conservateur, à des concentrations de l'ordre de 0,5 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition, s'est révélée particulièrement utile pour obtenir une protection efficace et prolongée dans le temps des gels moussants. Concernant enfin l'emploi d'éventuels agents conditionneurs dans les compositions selon l'invention (on entend par agent conditionneur tout agent complémentaire destiné à améliorer les propriétés cosmétiques d'une composition détergente, généralement des polymères cationiques ou amphotères, des huiles, et en particulier des silicones ou dérivés de siliconeen particulier), il convient que ces demiers restent compatibles avec l'ensemble des autres constituants de la formulation, et en particulier qu'ils ne conduisent pas à l'obtention de gels troubles, cosmétiquement inacceptables ; à cet égard, il a été trouvé que l'utilisation de polymères du type protéïne de blé hydrolysée et quatemisée (notamment "HYDROTRITICUM WQ" de chez Croda, Inc) ou du type collagène hydrolysé (notamment "CROQUAT L" de chez Croda, Inc) à des concentrations de l'ordre de 1 %, permettait de conserver des gels parfaitement limpides. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme de liquides plus ou moins épaissis, de crêmes ou de gels, mais de préférence sous la forme de gels, et elles conviennent principalement, comme indiqué précédemment, au traitement curatif ou prophylactique, par voie topique, du Pityriasis Versicolor et de la Dermite séborrhéique. Dans ces traitements, les compositions selon l'invention s'utilisent comme des shampooings ou des gels douches ordinaires, c'est à dire qu'elles sont appliquées sur la peau ou les cheveux pendant quelques minutes, puis rincées à l'eau. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre une composition conforme à l'invention se présentant sous la forme d'un gel moussant. - ORAMIX NS 10 (tensio-actif non ionique) 10 g - AMONYL 675 SB (tensio-actif amphotère) 30 g - Nitrate d'omoconazole (actif antifongique) 2 g - Propylène glycol 5g - Phénoxyéthanol (agent conservateur) 0,5 g - EDTA disodique (agent chélatant) 0,1 g - Dérivé d'acide undécylénique ("LIPACIDE UCO") 2 g - Hydrotriticum WQ (agent conditionneur) 1 g - ELFACOS GT 282 S (agent épaississant) 2,5 g - Colorant qs -Soude qs pH 5 - Eau purifiée qsp 100 g La composition ci-dessus, qui était parfaitement stable, a donné d'excellents résultats dans le traitement du Pityriasis Versicolor et de la Dermite séborrhéique. EXEMPLE2 Cet exemple illustre une autre composition conforme à l'invention sous la forme d'un gel moussant. - AMONYL 675 SB (tensio-actif amphotère) 30 g - TEGO BETAINE F 50 (tensio-actif amphotère) 15 g - Nitrate d'omoconazole (actif antifongique) 2 g - Propylène glycol 4g - Phénoxyéthanol (agent conservateur) 0,5 g - EDTA disodique (agent chélatant) 0,1 g - Acide undécylénique 0,2g - Hydrotriticum WQ (agent conditionneur) 1 g - ELFACOS GT 282 S (agent épaississant) 2,5 g - Colorant qs -Soude qs pH 5 -Eau purifiée qsp 100g La composition cidessus, qui était parfaitement stable, a donné d'excellents résultats dans le traitement du Pityriasis Versicolor et de la Dermite séborrhéique. REVENDICATIONS 1- Shampooing antifongique à usage capillaire ou corporel, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans une base lavante aqueuse comprenant soit au moins un tensio-actif non ionique associé à au moins un tensio-actif amphotère soit au moins deux tensio-actifs amphotères différents, de l'omoconazole ou un sel d'omoconazole sous forme solubilisée à titre de principe actif antifongique. 2- Shampooing selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit actif antifongique est du nitrate d'omoconazole. 3- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit actif antifongique est présent à une teneur comprise entre 1 % et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4- Shampooing selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ladite teneur est comprise entre 1,5 % et 2,5 % en poids. 5- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ladite base lavante comprend au moins un tensio-actif non ionique associé à au moins un tensio-actif amphotère. 6- Shampooing selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la teneur en tensio-actif(s) non ionique(s) est comprise entre 5 % et 15 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition. 7- Shampooing selon la revendication 6, caractérisé par le fait que ladite teneur est comprise entre 8 % et 12 % en poids. 8- Shampooing selon l'une quelonque des revendications 5 à 7, caractérisé par le fait que la teneur en tensio-actif(s) amphotère(s) est comprise entre 25 % et 35 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition. 9- Shampooing selon la revendication 8, caractérisé par le fait que ladite teneur est comprise entre 27 % et 32 % en poids. 10- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la teneur globale en tensio-actif(s) non ionique(s) et en tenio-actif(s) amphotère(s) n'excéde pas 50 % en poids du poids total de la composition. 11- Shampooing selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que ladite base lavante comprend une association d'au moins deux tensioactis amphotères différents. 12- Shampooing selon la revendication 11, caractérisé par le fait que la teneur globale en tensio-actifs amphotères est comprise entre 40 % et 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13 Shampooing selon la revendication 12, caractérisé par le fait que ladite teneur est comprise entre 45 % et 55 % en poids. 14- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le ou lesdits tensio-actifs non ioniques sont choisis parmi les alkylpolyglucosides. 15- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le ou lesdits tensio-actifs amphotères sont choisis parmi les bétaines et les sultaines. 16- Shampooing selon la revendication 15, caractérisé par le fait que lesdites bétaines sont choisis parmi les cocoamidopropylbétaïnes. 17- Shampooing selon la revendication 15 ou 16, caractérisé par le fait que lesdites sultanes sont choisies parmi les cocoamidopropylhydroxysultaïnes. 18- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il présente un pH compris entre 4,5 et 5,5, de préférence situé aux environs de 5. 19- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme d'un gel moussant. 20- Shampooing selon l'une queclonque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient en outre du Talloweth-60 Myristyl Glycol (CTFA) à titre d'agent épaississant. 21- Shampooing selon la revendication 20, caractérisé par le fait que ledit agent épaississant est présent à raison de 2 à 3 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition, de préférence à raison de 2,5 % en poids. 22- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient en outre de l'acide undécylénique ou un dérivé d'acide undécylénique. 23- Shampooing selon la revendication 22, caractérisé par le fait que la teneur en acide undécylénique ou en dérivé d'acide undécylénique est comprise entre 0,1 % et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,2 % et 2 % en poids. 24- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient en outre du propylène glycol. 25- Shampooing selon la revendication 24, caractérisé par le fait que la teneur en propylène glycol est comprise entre 2 % et 8 % en poids, de préférence entre 4 % et 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 26- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient en outre de l'EDTA, et de préférence le sel disodique de l'EDTA, à titre d'agent conservateur. 27- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient en outre un agent conditionneur. 28- Shampooing selon l'une quelconque des revendications précédentes pour une utilisation comme médicament. 29- Shampooing selon la revendication 28 pour une utilisation dans le traitement par voie topique du Pityriasis Versicolor et de la Dermite Séborrhéique. 30- Shampooing selon la revendication 29 pour une utilisation en usage rincé.