FR 2717382 A1 19950922 FR 9403270 A 19940321 La présente invention concerne des compositions cosmétiques, en particulier destinées à des traitements capillaires, contenant des extraits de Paeonia lactiflora titrés en paeoniflorine, associés à des véhicules cosmétologiquement acceptables. Les pivoines, belles plantes ornementales originaires de l'Extrême Orient et de Chine en particulier, portent le nom latin de Paeonia qui est une latinisation du grec Paîonia, qui signifie 'propre à guérir". Plus tard, la légende rattache la fleur et son nom à Paeon, médecin des Dieux de l'Olympe qui guérit, en utilisant la Pivoine, Pluton d'une blessure que lui avait faite Hercule. En Orient, la Pivoine symbolise le printemps. Pour les Chinois, la Pivoine est la reine des fleurs après le Intrus. Symbole de la femme et de la beauté féminine, la Pivoine est aussi le symbole de la réussite, de la distinction, de la prospérité, du mariage heureux, de l'amour et de l'affection. Dans une tradition anglaise, les racines de Pivoine fournissent une décoction propre à la toilette post-partum. Le genre Paeonia est caractérisé par une fleur à 5 sépales inégaux, persistants, plus ou moins verts, par ses 5 à 10 pétales rouges ou roses, très rarement blancs, plus grands que les sépales et par ses étamines nombreuses dont les anthères ont les deux loges situées de côté, n'étant ni entrorses ni extrorses; les stigmates sont allongés et plus ou moins enroulés sur eux-mêmes en dehors. le fruit est formé, en général, de 2 à 5 carpelles, peu soudés entre eux à la base, un peu charnus, s'ouvrant chacun par une fente du côté interne. Ce sont des plantes vivaces herbacées, à tiges fleuries, à feuilles profondément divisées, à racines épaisses ou tuberculeuses. On peut trouver, en général, chez les Pivoines, tous les intermédiaires entre les feuilles de la base à gaine peu développée, à limbe relativement grand, et les bractées ou sépales, réduits à la gaine, portant parfois au sommet, un très petit limbe. On distingue deux variétés dans l'espèce lactlllora, l'une à fleurs blanches (Balshao) et l'autre à fleurs rouges (Chishao). n s'agit d'une plante perenne, haute de 50 à 80 cm, avec une solide racine ramifiée. les feuilles sont alternes, et les derniers segments veinés de rouge, oblongs et elliptiques. Les fleurs sont larges, solitaires, blanches, rouges ou pourpres; elles présentent 4 sépales herbacés et persistants, 5 à 10 pétales plus larges que les sépales, quelques étamines et 3 à 5 carpelles. Les graines sont larges. La drogue brute consiste en de lourds et durs morceaux de racine, effilés, de la grosseur d'un pouce ou d'un demi-doigt, et de 12 à 18 cm de long. Elle est rose-blanchâtre, marquée de cicatrices à l'extérieur, et blanchâtre ou brunâtre et translucide à l'intérieur. Son goût est acide et amer. Les racines de Paeonia lactiflora sont caractérisées par la présence de monoterpènes et glucosides monoterpéniques, de tannins, de glucoside stéroïdique (dauco-stérol ou R sitostérols- > glucoside) et de composés minéraux (ions chlorures, sulfates, phosphates et nitrates). Les tannins sont de structure gallique: gallotannins, dont la teneur varie entre 0,17 et 1,08 %, des dérivés glycosides de gallotannins ont été également identifiés dans des proportions plus faibles. La paeoniflorine est un monoterpène sur lequel est fixé un glucose et un radical benzoïque, ce qui lui confère une absorption UV. Les monoterpènes sont des composés volatils, composantes des huiles essentielles. Du fait de la présence de radicaux sucrés et phénoliques, le monoterpène perd sont caractère volatil. Cette structure particulière, abondante dans les racines de Paeonia lactiflora, a été à l'origine de la recherche des propriétés biologiques et, en particulier, des activités antiinflammatoires et antiradicalaires dans des extraits de racines de Pivoine. L'extraction de la plante peut par exemple être conduite de la manière suivante. Les racines de Paeonia lactiflora sont broyées puis extraites à l'aide d'un alcool de C1 à C4 OU d'un mélange eau-alcool de C1 à C4 dans des proportions variant de 90-10 à 10-90. Le rapport plante/solvant varie de 1/5 à 1/20. L'extraction peut se faire à des températures allant de l'ébuffition à la température ambiante, statiquement ou sous agitation. La durée de l'extraction se situe entre 1 heure et 24 heures. Les solutions sont récupérées par filtration ou essorage. les alcools sont évaporés sous vide et à des températures se situant entre 40"C et 100"C. Les solutions aqueuses concentrées peuvent être utilisées telles quelles ou diluées avec du propylène glycol, transcutol ou glycérine. Les proportions de ces solvants par rapport aux solutions aqueuses peuvent varier de 90/10 à 10/90. Les extraits de Pivoine sont dosés pour leur teneur en paeoniflorine par chromatographie liquide haute performance à l'aide d'une colonne phase inverse C18 et un gradient de phase mobile eau-acide acétique- méthanol. La paeoniflorine est dosée par rapport à l'acide benzoïque. Ses teneurs varient selon les procédés d'extraction de 1 à 10%. EXEMPLES D'EMCI RACIION Exemple ne 1 1 kg de racines sèches de Paeonia lactiflora est broyé à l'aide d'un broyeur à marteaux, Les racines broyées sont placées dans un réacteur de 10 litres avec 6 litres d'un mélange eauéthanol 50/50. L'extraction est menée à reflux, sous agitation, durant deux heures de temps. La drogue épuisée est essorée puis écartée. La solution obtenue est concentrée sous vide à 60"C jusqu'à l'obtention de 500 g de concentrat, de façon à éliminer complètement l'éthanol. Le concentrat est dilué avec 2,5 litres d'eau et 3 litres de propylène glycol puis homogénéisé et filtré. L'extrait est dosé pour sa teneur en paeoniflorine. I1 se situe entre 3 et 6% de la matière sèche. Exemple n" 2 100 kg de racines sèches de Pivoine sont broyés puis extraits durant la nuit avec 800 litres de méthanol, à température ambiante. Après filtration, les filtrats récupérés sont concentrés jusqu'à obtention d'un extrait mou à 80% de matière sèche. Les 20 kg d'extrait sont dosés pour leur teneur en paeoniflorine qui se situe entre 5 et 1096 de l'extrait. Exemple ne 3 10 kg de racines sèches de Pivoine sont broyés puis extraits à l'aide de l'éthanol 96% durant deux heures, sous reflux et sous agitation. Après filtration, le filtrat obtenu est concentré jusqu'à l'obtention de 0,5 kg de concentrat. Ce dernier est dilué dans 0,5 kg d'eau et 5 kg de glycérine. L'extrait est dosé en paeoniflorine entre 3 et 6% dans la matière sèche. On a cherché à évaluer l'activité antiradicalaire, antiinflammatoire et antiprurigineuse d'un extrait de Pivoine titré à 5% en paeoniflorine. Ces activités biologiques sont valorisées dans des applications cosmétiques, et plus particulièrement dans des formulations capillaires. Activité antiradicalaire La réaction radicalaire se divise en 3 étapes successives l'initiation, la propagation et la disparition des radicaux libres: - l'initiation est due à l'anion superoxyde 02qui apparaît sous l'effet de facteurs tels que le rayonnement UV ou le stress. - la propagation est le fait des radicaux hydroxylés OH' - la disparition celui de piégeurs de radicaux libres. Ces derniers agissent sur l'anion superoxyde 02r mais également sur les radicaux hydroxyls. Aussi, nous avons cherché à évaluer l'activité antiradicalaire sur ces deux étapes. L'activité sur l'anion superoxyde est réalisée par test in vitro. L'anion superoxyde est généré par photo-oxydation radicalaire, par sensibilisation de la riboflavine au rayonnement visible. L'indicateur coloré utilisé est le nitrobleu de tetrazolium, électrophile, qui est réduit par l'anion superoxyde généré en diformazan. L'activité antiradicalaire de l'extrait de Pivoine est exprimée par la concentration en extrait qui inhibe 50% de l'activité réductrice de l'anion superoxyde sur le NBT, la CI50. Pour un extrait de Pivoine titré à 5% en paeoniflorine, la CI 50 est de 0,5 mg/ml. L'activité sur la propagation radicalaire, donc sur les radicaux hydroxyles, est évaluée sur le DPPH, diphényl picryl hydrazyl hydrate, radical libre stable coloré. La CI 50 d'un extrait de Pivoine contenant 5% de paeoniflorine est de 0,008 mg/ml. Dans ce test, la vitamine E a une CI 50 de 0,006 mg/ml. l'extrait de Pivoine a donc une activité comparable à cette molécule de référence. Activité anti-inflammatoire Le kérainocyte est la cellule la plus représentée au niveau de l'épiderme. En réponse à de nombreux facteurs extra-cellulaires présents dans son environnement, il libère divers médiateurs biologiquement actifs, notamment les prostaglandines et les leucotriènes qui jouent un rôle important dans l'initiation et la modulation des réactions inflammatoires cutanées et qui interviennent également dans la régulation de la réponse immune. Le kératinocyte se révèle être un bon modèle d'étude en pharmacologie cutanée; ce modèle cellulaire permet de déterminer w vitro. les capacités de diverses molécules, à moduler la production de ces médiateurs issus du métabolisme de l'adde arachidonique. Dans cette étude, on s'est intéressé en particulier à une protaglandine, la PG6KFla qui est un des métabolites majeurs produits par le kératinocyte stimulé, et représentatif de la modulation de la production des métabolites de l'acide arachidonique issus de la voie de la cyclooxygénase. L'activité d'un extrait de Pivoine titré à 5% en paeoniflorine a été évaluée sur la production de PG6KFla induite chez le kératinocyte par un stimulant de la cascade de l'acide arachidonique, le ionophore calcique A 23 187. les réponses sont représentées en pourcentage d'augmentation ou d'inhibition de production de prostaglandine par rapport au témoin stimulé. Cette étude a permis de démontrer que l'extrait de Pivoine testé à la concentration de 400 pg/ml inhibe significativement la production de PG6KFla induite par la ionophore calcique. Cette inhibition d'un médiateur majeur de la réponse inflammatoire, montre l'activité anti-inflammatoire de l'extrait de Pivoine. Activité anti-Druri2ineuse La recherche de l'activité anti-prurigineuse a été menée sur 10 volontaires sains, 8 femmes et 2 hommes, d'âge compris entre 22 et 38 ans. La sensation de prurit est déclenchée par un stimulus thermique et on note le délai d'apparition de la sensation de prurit ainsi que sa durée. Le stimulus thermique est appliqué au maximum 4 minutes. Les informations concernant le prurit sont données oralement par le volontaire. Le test suit le protocole suivant: - détermination de la température déclenchant la sensation de prurit, - détermination de la durée et du délai d'apparition de la sensation de prurit sur une zone témoin, - application de l'extrait de Pivoine titrant à 5 % en paeoniflorine et d'un placebo, sous patches semi-occlusifs, durant 30 minutes, sur 2 zones symétriques situées au niveau des avant-bras, - détermination de la durée et du délai d'apparition de la sensation de prurit sur les 2 zones concernées. Délai d'apparition: par rapport au placebo, le délai d'apparition de la sensation de prurit a été retardée chez 80 % des volontaires. Durée: par rapport au placebo, la durée de la sensation de prurit a diminué chez 90 % des volontaires. L'extrait de Pivoine selon l'invention provoque donc une diminution de la sensation de prurit en retardant son apparition et en écourtant sa durée. A titre d'exemples non limitatifs, on mentionnera å-après quelques formulations, capillaires ou non, entrant dans le cadre de la présente invention. Shampooing 1 Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Cocamido propylbétaine (30%) 3 à 15 % Disodium laureth sulfosuccinate (30%) 10 à 50% Polysorbate 20 3 à 10 % Cocamidedea 1 à 5 % Polyquart H 81 1 à 3 % Myristyl éther de suif 0,3 à 3 % Acide citrique P pH 6,5-7 Eau déminéralisée QSP 100 g Parfum, colorant, agent opacifiant, conservateur, agent démêlant Shampooing 2 Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Cocamido propylbétaine (30%) 1 à 5 % lauryl éther sulfate de sodium (28%) 10 à 30% Alkyl polypeptide de triethanolamine (40%) 3 à 10 % Alkyl polyglucoside (55%) 3 à 10 % Cocamide dea 1 à 3 % Acide citrique CSP pH 6,5-7 Polymère quaternaire DMDAAL/acétylamide 0,1 à 1 % Eau déminéralisée QSP 100 g Parfum, colorant, agent opacifiant, conservateur Shampooiny 3 Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Lauryl éther sulfate de 10 à 30 % monoéthanolamine (30%) Disodium cocoaamphodiacétate (40%) 5 à 15 % Alkyl polypeptide de triethanolamine (40 %) 3 à 10 % Cocamidedea 0,5 à 2 % Polyquaternium 22 (35%) 0,5 à 2 % Base nacrante 3 à 10 % Parfum, colorant, agent opacifiant, conservateur Eau déminéralisée QSP 100 g Shampooing 4 Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Lauryl éther sulfate de sodium (28%) 10 à 30 % Cocoamphocarboxyglycinate (40%) 5 à 15 % Tallow amphocarboxyglycinate (40%) 5 à 10 % N-hydroxy éthyl acétamide (70%) 0,5 à 2 % Parfum, colorant, agent opacifiant, conservateur Acide lactique CSP pH 6-7 Eau déminéralisée QSP 100 g Baume démêlant Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Steralkonium chlorure 0,10 à 1 % Beurre de karité 0,20 à 2 % Alcool cétylique 0,10 i 3 % Cyclométhicone 1à596 Hydroxypropylcellulose 0,10 à 1 % Masque réparateur apaisant Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Steapyrium chloride 0,5 à 3 % Complexe huile minérale/triglycéride 0,5 à 5 % Complexe cétéaryl alcool/cétéaryl glucoside 3 à 10 % Parfum, colorant, conservateur (b Eau déminéralisée QSP 100 g Mousse démêlante capillaire Extrait de paeonia lactiflora 0,5 à 10 % (titré à 5% en paeoniflorine) Terpolymère quaternisé 0,10 à 5 % Polyquaternium 22 0,10 à 2 % Cocamidopropyl bétaïne 0,10 à 1 % Acide citrique Alcool éthylique 5 à 151 Parfum (E Eau déminéralisée 100 g Propulseur mélange ternaire butane/ (E propane/isobutane REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique, caractérisée en ce qu'elle contient un extrait de Paeonia Lactiflora titré en paeoniflorine associé à un véhicule cosmétologiquement acceptable. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit extrait de Paeonia lactiflora est titré en paeoniflorine, à raison de 1 à 10 % en poids de matière sèche. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ledit véhicule cosmétologiquement acceptable est choisi en vue d'une application capillaire.