FR 2718029 A1 19951006 FR 9403983 A 19940405 PROCEDE DE DIFFUSION D'UNE SUBSTANCE ODORANTE La présente invention a pour objet un procédé de diffusion d'une substance odorante, tel un parfum, ainsi qu'un mélange gazeux comprenant une substance odorante à I'état gazeux et un gaz inodore et respirable. On connaît différents procédés usuels pour diffuser une subtance odorante. Parmi ces procédés, on peut notamment citer ceux utilisant un mélange constitué d'une substance odorante à l'état solide ou liquide, dissoute dans un solvant liquide. La diffusion dans l'air de ce mélange permet la diffusion de la substance odorante. Un tel procédé peut être mis en oeuvre par exemple au moyen d'une bombe aérosol quand le solvant est suffisamment volatil ou en portant à ébullition la solution dans laquelle est dissoute ladite substance odorante. Cette diffusion peut être favorisée par entraînement des vapeurs de solvant par des courants d'air. Ceux-ci peuvent être naturels ou, pour une diffusion plus importante, créés artificiellement, par exemple au moyen d'un système de ventilation. La diffusion de substance odorante peut notamment avoir pour but de masquer une odeur désagréable ou de répandre une odeur agréable ou fragrance. Récemment, on a utilisé des substances odorantes en vue de renforcer des odeurs naturelles dans un but marketing ou d'aide à la vente. Ainsi on a proposé de diffuser à proximité d'étals, par exemple une boulangerie ou une épicerie, des substances odorantes émettant une odeur de brioches, de pain frais ou de fruits. Dans ce cas, la diffusion de substance odorante a pour but principal d'attirer la clientèle. Toutefois, les procédés usuels, mentionnés ci-dessus, visant à la diffusion de susbstances odorantes présentent des inconvénients lorsqu'on veut diffuser des susbstances odorantes à distance importante de leur source. En effet, des moyens onéreux et de maniement difficile, par exemple des ventilateurs, doivent être mis en oeuvre. La présente invention a pour objet un procédé de diffusion de substances odorantes de mise en oeuvre simplifiée, ne nécessitant pas de moyens onéreux et permettant en outre de diffuser lesdites substances en des teneurs constantes et en des zones délimitées. L'invention consiste alors en un procédé de diffusion d'une substance odorante caractérisée en ce que a) on conditionne dans un récipient un mélange gazeux pressurisé à au moins 5 bar, ledit mélange gazeux comprenant la substance odorante à l'état gazeux et au moins un gaz inodore et respirable, b) on relie le récipient à un moyen pour libérer de manière contrôlée le mélange gazeux hors dudit récipient, et c) on libère de manière contrôlée le mélange gazeux hors du récipient, de sorte à permettre la diffusion de la substance odorante à l'état gazeux. Le récipient est habituellement une bouteille de gaz, de préférence une bouteille de gaz comprimé. Le moyen permettant de libérer de manière contrôlée ledit mélange gazeux peut notamment consister en un détendeur ou un régulateur de débit comportant une vanne et un débitmètre. Ledit mélange gazeux, libéré hors du récipient, peut diffuser, en un premier temps, dans une conduite ou un réseau de conduites, puis, dans un deuxième temps, à l'air libre. Lesdites conduites peuvent être par exemple de simples tuyaux en caoutchouc de faible diamètre. De part la pression à laquelle il est soumis, ledit mélange peut diffuser à distance du récipient qui le contient. Par ailleurs, lesdites conduites peuvent être utilisées comme moyen pour faire diffuser la substance odorante en une zone bien localisée. De ce fait, il est possible de ne consommer qu'une faible quantité dudit mélange pour produire l'odeur choisie en un endroit précis. Dans le cadre de la présente invention on entend par le terme "gaz respirable" un gaz ou une association de gaz qui peut être respiré par l'homme ou un mammifere dans des conditions telles que sa santé ne soit pas mis en danger. Le gaz inodore et respirable selon l'invention est, de préfërence, également non nocif, non toxique, non corrosif et ininflammable. De plus, il présente avantageusement peu ou pas de risque pour l'environnement. C'est pourquoi l'air constitue un gaz respirable tout particulièrement préféré dans le cadre de l'invention. Outre l'air, on peut également utiliser en tant que gaz inodore et respirable, de l'oxygène ou une association de gaz comprenant de l'air et/ou de l'oxygène et un gaz tel que l'azote, I'argon, I'hélium ou le protoxyde d'azote. La substance odorante selon l'invention peut être un partum ou tout autre substance fournissant une fragrance. De telles substances sont notamment décrites dans "Cosmetics, Fragrances and Flavors" de Louis Appel, Novox Inc. Publisher, Whiting, New Jersey 08759, pp 231-256, dont référence est intégrée dans la présente description. La concentration de la substance odorante à l'état gazeux dans ledit mélange gazeux doit préfërentiellement être supérieure ou très supérieure à son seuil minimum de perception olfactive dans l'air e Ce seuil minimal de perception peut être déterminé selon la méthode décrite dans "Cosmetics, Fragrances and Flavors", mentionné ci-dessus. Selon cette méthode, on détermine le seuil minimal de perception de la substance dans l'air 0', exprimée en microgramme par litre d'air, au moyen de la formule suivante: O = 5,4 M. 10 ~5. 0. P. dans laquelle: - M représente la masse molaire de la substance odorante - e représente la concentration minimale de la substance odorante dans l'eau pour laquelle il y a détection olfactive (en ppm, soit en partie par million exprimée en masse). - P est la tension de vapeur à 25 C (exprimée en mm de mercure) de la substance odrorante. La valeur O est déterminée par un panel de personnes extraînées à la détection olfactive. Habituellement, une substance odorante pouvant être mise en oeuvre dans ledit mélange, présente un seuil de perception dans l'air compris entre 0,001 et 10 ppb vol., généralement compris entre 0,01 et 1 ppb (1 ppb vol. = une partie par milliard en volume, soit une partie pour 109 en volume). La concentration de la substance odorante à l'état gazeux dans ledit mélange gazeux est supérieure à 0,01 ppm vol. (1 ppm vol. = une partie par million en volume), généralement comprise entre 0,01 et 1.000 ppm vol., plus généralement comprise entre 0,1 et 100 ppm vol.. A titre d'exemple, des substances odorantes et les fragrances qu'elles émettent, convenant dans le cadre de la présente invention, sont mentionnées dans le tableau I cidessous. TABLEAU I Odeur Substance odorante Masse Tension de Concentration Seuil minimal de molaire vapeur à minimale 6 de la perception de la (M) 25 C substance dans l'eau substance dans P pour laquelle il y a I'air: 0' (mm Hg) détection olfactive (ppm) en microgramme en par litre d'air ppb.vol. Citron Citral 152 0.05 I 4,1. 10 1 0,06 Banane acétate d'isoamyle 130 5,6 0,1 3,9.10-3 0,6 Rose alcool phényl- 122 0,054 I 1 3,5.10 0,06 éthylique Fraise éthylméthyl- 206 0,03 0,001 3,3.10-8 3,6.104 hénvl lvcidate Jasmin acétate de benzoyle 150 O, 120 i 9,7.10-4 0,15 Ledit mélange gazeux selon l'invention peut être pressurisé dans le récipient qui le contient à une pression comprise entre 100 et 200 bars. Le mélange gazeux comprenant la substance odorante à l'état gazeux et au moins un gaz inodore et respirable, peut être préparé par tous moyens classiques et de fabrication des mélanges de gaz dont l'un au moins des constituants est présent en une teneur très supérieure à la teneur en au moins un autre constituant. Un procédé de ce type peut par exemple consister à introduire un large excès de la substance odorante dans le récipient, puis à pressuriser ce dernier par le gaz inodore et respirable. La tension de vapeur de la substance odorante va alors se mélanger au gaz inodore et respirable pour former ledit mélange gazeux, qui peut alors être libéré hors du récipient. Le mélange gazeux ainsi obtenu, permet la diffusion de la substance odorante en une teneur croissante au cours du temps. En effet, au fur et à mesure de la libération du mélange gazeux hors du récipient, la pression partielle en gaz inodore et respirable dans le récipient diminue alors que celle en la substance odorante reste constante puiqu'elle a été introduite en large excès. Selon un autre procédé, on forme ledit mélange au moyen d'une quantité déterminée de substance odorante. Cette quantité peut être choisie de sorte que ledit mélange, lorsqu'il est libéré hors du récipient, fournisse une concentration, et donc une odeur substantiellement constante et prédéterminée quelque soit la pression dudit mélange dans le récipient. La substance odorante est introduite avant, pendant ou après ledit gaz inodore et respirable. En vue de maintenir constante la concentration de la substance odorante dans le récipient, il est toutefois préférable d'utiliser un gaz inodore et respirable débarassé de l'eau qu'il pourrait contenir et de prétraiter la paroi interne du récipient en vue d'éliminer substantiellement tout phénomène d'adsorption de surface. Pour ce faire, on peut sécher le gaz inodore et respirable, alternativement ou en plus on peut également nettoyer la paroi interne du récipient pour en éliminer substantiellement toute matière organique telle graisse, huile ou hydrocarbure, suite à quoi cette paroi est séchée, de préfërence sous vide, pour substantiellement éliminer toute trace rémanante de composé, tel l'eau, susceptible d'adsorber la substance odorante. Ce traitement de la paroi interne peut, bien entendu, être également effectué dans le cadre du premier procédé décrit ci-dessus selon lequel on introduit un large excès de la susbstance odorante dans le récipient. Selon un autre aspect, I'invention concerne un mélange gazeux comprenant une substance odorante, telle que mentionnée plus haut, et un gaz inodore et respirable tel l'air ou une association de gaz respirable telle que définie plus haut, ce mélange gazeux étant conditionné dans un récipient sous une pression supérieure ou égale à cinq bar, de préférence comprise entre 100 et 200 bars. Avantageusement, la paroi interne du récipient est prétaitée de la manière indiquée ci-dessus, afin de limiter ou de substantiellement éliminer les phénomènes d'adsorption de surface de la substance odorante. Un tel prétraitement peut consister en un nettoyage suivi d'un séchage minutieux, de préférence sous vide, de la paroi interne. Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. EXEMPLE 1 Mélange gazeux pour la diffusion d'une odeur de banane à une concentration déterminée On injecte au moyen d'une seringue, dans une bouteille de capacité de 50 litres préalablement nettoyée et chauffée sous vide, 2 grammes d'acétate d'isoamyle dont la tension de vapeur à 25"C est de 5,6 mm de mercure (746 Pa). On introduit ensuite de l'air sec, d'une teneur en eau inférieure à 5 ppm vol, jusqu'à une pression de 200 bars. On forme ainsi une composition de 36 ppm vol. d'acétate d'isoamyle dans l'air. L'acétate d'isoamyle est une substance développant une odeur de banane avec un seuil de perception de 0,6 ppb.vol. calculé selon la méthode décrite par Louis Appell dans "Cosmetic, Fragrance and Favors", Novox Inc. Publisher Whiting, New Jersey 08759, pp. 231256. La concentration en acétate d'isoamyle dans la composition est donc 60.000 fois supérieure à son seuil de perception, ce qui permet de détecter facilement l'odeur de banane par diffusion de ce mélange. EXEMPLE 2 Mélange gazeux pour la diffusion d'une odeur de banane à des concentrations augmentant lorsque la pression dans la capacité le contenant diminue On injecte au moyen d'une seringue, dans une bouteille de capacité 50 litres préalablement nettoyée et chauffée sous vide, environ 200 grammes d'acétate d'isoamyle. On introduit ensuite de l'air jusqu'à une pression de 200 bars. On forme ainsi une composition de 36 ppm vol. d'acétate d'isoamyle dans l'air à 200 bars. Cette concentration augmente au fur et à mesure de la vidange de la bouteille pour atteindre jusqu'à environ 0,7 % volume, lorsque celle-ci est à la pression atmosphérique. EXEMPLE 3 Mélange gazeux pour la diffusion d'une odeur de rose à une cencentration déterminée On injecte au moyen d'une seringue, dans une capacité de 50 litres préalablement nettoyée et chauffée sous vide, 0,02 gramme d'alcool phényléthylique dont la tension de vapeur à 25"C est de 0,054 mm de mercure (7,2 Pa). On introduit ensuite de l'air très sec (moins de 1 ppm d'eau) jusqu'à une pression de 200 bars. on forme ainsi une composition de 0,35 ppm vol. d'alcool phényléthylique dans l'air. L'alcool phényléthylique est une substance développant une odeur de rose avec un seuil de perception de 0,06 p.p.b. vol. calculé selon la méthode décrite par Louis Appel dans le même ouvrage que celui cité précédemment. La concentration en alcool phényléthylique dans la composition est donc presque 6.000 fois supérieure à son seuil de perception ce qui permet de détecter l'odeur de rose par diffusion de ce mélange. EXEMPLE 4 Mélange gazeux pour la diffusion d'une odeur de rose à des concentration augmentant lorsaue la pression dans le récipient le contenant diminue On injecte au moyen d'une seringue, dans une bouteille de capacité 50 litres préalablement netttoyée et chauffée sous vide, plus de deux grammes d'alcool phényléthylique. On introduit ensuite de l'air jusqu'à une pression de 200 bars. on forme ainsi une composition de 0,35 ppm vol. d'alcool phényléthylique dans l'air à 200 bars. Cette concentration augmente au fur et à mesure de la vidange de la capacité pour atteindre jusqu'à 70 ppm vol. lorsque cette dernière est à la pression atmosphérique. EXEMPLE 5 Diffusion d'une odeur de banane dans l'air Le récipient contenant le mélange gazeux tel que préparé dans l'exemple 1 est disposé dans une pièce dont le volume est de 100m3, dans laquelle sont présentes en moyenne au même moment cinq personnes et dont le renouvellement d'air est de 30m3 par heure et par personne (comme l'exige la réglementation française). Le récipient est muni d'un régulateur de pression, d'un régulateur de débit comportant une vanne et un débitmètre, et d'un tuyau permettant de délivrer le mélange gazeux en un endroit choisi de la pièce. On règle le débitmètre de sorte que la concentration de la substance odorante dans la pièce soit 30 fois supérieure à son seuil de perception, soit 18 ppb vol.. On maintient cette concentration en réglant le débit à 75 I/h. Ce débit peut être maintenu constant pendant environ 133 heures. REVENDICATIONS 1. Procédé de diffusion d'une substance odorante, caractérisé en ce que: a) on conditionne dans un récipient un mélange gazeux pressurisé à au moins 5 bars, ledit mélange comprenant la substance odorante à l'état gazeux et au moins un gaz inodore et respirable, b) on relie le récipient à un moyen pour libérer de manière contôlée le mélange gazeux hors dudit récipient, et c) on libère de manière contrôlée ledit mélange gazeux hors du récipient, de sorte à permettre la diffusion de la substance odorante à l'état gazeux. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récipient est une bouteille de gaz. 3. Procédé selon l'une des revendications I et 2, caractérisé en ce qu'avant de conditionner ledit mélange dans le récipient, la paroi interne de celui est traitée de sorte à substantiellement éliminer les phénomènes d'adsorption de surface. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit mélange gazeux, libéré hors du récipient, diffuse, dans un premier temps, dans une conduite ou un réseau de conduites, puis, dans un deuxième temps, à l'air libre. 5. Procédé selon l'une des revendications I à 3, caractérisé en ce que ledit mélange gazeux, libéré hors du récipient, diffuse directement à l'air libre. 6. Procédé selon l'une des revendications I à 5, caractérisé en ce que le gaz inodore et respirable est également non nocif, non toxique, non corrosif et ininflammable. 7. Procédé selon la revendication 6, car en ce que le gaz inodore et respirable est l'air. 8. Procédé selon l'une des revendications I à 7, caractérisé en ce que la substance odorante est une substance fournissant une fragrance. 9. Procédé selon l'une des revendications I à 8, caractérisé en ce que ledit mélange est pressurisé à une pression comprise entre 100 et 200 bars. 10. Procédé selon l'une des revendications I à 9, caractérisé en ce que la concentration de la substance odorante à l'état gazeux dans ledit mélange est supérieure à 0,01 ppm, généralement comprise entre à 0,01 et 1.000 ppm, plus généralement comprise entre 0,1 et 100 ppm. 11. Un mélange gazeux comprenant une substance odorante à l'état gazeux et un gaz inodore et respirable, caractérisé en ce que ledit mélange gazeux est conditionné dans un récipient sous une pression supérieure ou égale à 5 bar, de préférence comprise entre 100 et 200 bars. 12. Un mélange selon la revendication 11, caractérisé en ce que la paroi interne du récipient est pré-traitée de sorte à substantiellement éliminer les phénomènes d'absorption de la substance odorante par la surface interne du récipient. 13. Un mélange selon l'une des revendications 11 et 12 caractérisé en ce que le gaz inodore et respirable est l'air.