FR 2717183 A1 19950915 FR 9402851 A 19940311 La présente invention concerne des concentrats détergents, les compositions aqueuses les contenant et leur application dans l'industrie textile. Lors de la préparation des textiles au blanchiment, on effectue habituellement des opérations de désencollage au cours desquelles on doit utiliser des agents détergents, ainsi que des agents séquestrants-dispersants, afin d'éliminer au mieux certain cations métalliques présents dans le textile et/ou apportés par l'eau, qui par leur présence sur le textile, entraînent un toucher rugueux et risquent de provoquer lors des opérations ultérieures de blanchiment et/ou de teinture, des désordres d'unisson. Actuellement, les agents séquestrants-dispersants généralement employés sont des dérivés du phosphore qui génèrent dans les eaux de rejet une pollution supplémentaire, entraînant un surcoût d'épuration de ces eaux. Afin de remédier à cet inconvénient, la demanderesse a découvert avec étonnement que des concentrats détergents hydrosolubles doués de propriétés mouillantes, dispersantes et séquestrantes, solubles dans l'eau en toutes proportions, caractérisés par le fait qu'ils contiennent, en mélange i) au moins un surfactant anionique, ii) au moins un surfactant non-ionique, iii) un acide polyacrylique de masse moléculaire inférieure à 10 000 et iiii) au moins un cosurfactant de la famille des éthers de glycol, résolvaient les problèmes ci-dessus évoqués. L'expression "surfactant anionique" peut désigner, par exemple, un acide alcanesulfonique en C10-C18, un pétrole sulfoné de poids moléculaire inférieur à 300, un acide alkylarylsulfonique en C10 et plus, un acide gras, tels ceux notamment cités dans l'ouvrage "Anionic surfactant", volume 1, - Surfactant Science Series - Warner M. LINFIELD, Marcel Dekker Inc, New-York, 1976. L'expression "surfactant non-ionique" peut désigner, par exemple, un produit de condensation de l à 10 moles d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou leurs mélanges, avec soit un alcanol en C10 et plus, soit un alkylphénol en C8 et plus, soit un acide gras, soit une alkylamine en C10 et plus ou un ester d'acide gras ou un polyol polyestérifié tels que ceux cités notamment dans l'ouvrage "Nonionic Surfactant, Volume 1, - Surfactant Science Series - Martin J. SCHICK, Marcel Dekker Inc, New York, 1967". L'expression "cosurfactant de la famille des éthers de glycol" peut désigner par exemple, un alcanol de formule (I) R - O ( CH2 - CH2 - 0)n H (I) dans laquelle R représente un radical alcoyle en C1 -C4 et n représente 1 ou 2. L'invention a plus particulièrement pour objet des concentrats tels que définis ci-dessus, caractérisés en ce qu'ils contiennent, en mélange, i) deux surfactants non-ioniques de formule (II) R - O ( CH2 - CH2 - 0+", H (II) dans laquelle R1 représente un radical alcoyle en C1O-Cl5 et m représente un nombre entier allant de 2 à 8, ii) un acide alcanesulfonique en C1O-Cl8, iii) un acide polyacrylique de masse moléculaire d'environ 5000 + 1000 et iiii) de l'éther monobutylique du diéthylèneglycol. Parmi ces derniers concentrats, l'invention a notamment pour objet des concentrats tels que définis précédemment caractérisés par le fait qu'ils contiennent, en proportions pondérales - 75 + 10 % d'un mélange 50/50 en proportions pondérales, d'une part d'un mélange d'alcanols en C1l-Cl3 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène et, d'autre part, d'un mélange d'alcanols en C13-C,s éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène, - 5,5 + 2,5 % d'un mélange d'acides alcanesulfoniques en C10C18 possédant le groupement sulfo sur un atome de carbone secondaire, - 6 + 3 % d'un mélange d'acides polyacryliques de masse moléculaire voisine de 5000, - 3,5 i 1,5 % d'éther monobutylique du diéthylèneglycol, - 10 + 5 % d'eau. Le mélanges d'acides alcanesulfoniques en C10-C18 possédant le groupement sulfo sur un atome de carbone secondaire provient notamment de la sulfonation de paraffines de C10 à C18 par l'anhydride sulfureux en présence d'oxygène sous irradiation ultraviolette selon une des méthodes citées par C. BLUESTEIN et al, - Surfactant Science Series - Anionic Surfactants - Volume 2, pages 331-334, Marcel Dekker Inc, New-York, 1976. Outre les constituants ci-dessus, les concentrats selon l'invention peuvent également contenir les additifs habituels à de tels produits destinés à la préparation des textiles au blanchiment tels que antimousse, agents acides, agents alcalins. Selon une variante de l'invention, les concentrats décrits ci-dessus peuvent également contenir une paraffine ou un mélange de paraffines en C10-C18, avantageusement, ils peuvent contenir environ la même quantité pondérale de paraffines en C10-C18 que d'acides alcanesulfoniques en C10C18 utilisés. Parmi les concentrats selon la variante de l'invention, on peut citer plus particulièrement ceux caractérisés par le fait qu'ils contiennent pondéralement - 72 + 7 % d'un mélange 50/50 en proportions pondérales d'un mélange d'alcanols en C11-C13 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène et d'un mélange d'alcanols en C13-C15 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène, - 5 + 2 % d'un mélange d'acides alcanesulfoniques en C10-C18 possédant le groupement sulfo sur un atome de carbone secondaire, - 5 + 2 % d'un mélange d'acides polyacryliques de masse moléculaire voisine de 5000, - 5 + 2 % d'un mélange de paraffines en C10-C18, - 3 + 1 % d'éther monobutylique du diéthylèneglycol, - 10 + 5 % d'eau. Les concentrats de l'invention se présentent sous la forme de liquides clairs, mobiles, légèrement opalescents, miscibles à l'eau en toutes proportions. Ils présentent un caractère acide et leur viscosité déterminée à 20 C en coupe FORD N 6 est d'environ 20 secondes. Les concentrats de l'invention peuvent être préparés par simple mélange de leurs constituants, sous agitation, à une température inférieure à 50 C, avantageusement vers 30-40"C. Etant donné l'incompatibilité qui peut exister entre certains des produits mis en oeuvre, il est souvent recommandé d'introduire en dernier l'acide polyacrylique. Les concentrats de l'invention, en solution aqueuse, avantageusement à la dose de 1 à 10 g par litre de bain, présentent d'intéressantes propriétés détergentes, mouillantes, dispersantes et séquestrantes. Ces propriétés justifient leur application dans l'industrie textile pour la préparation des tissues à la teinture et/ou à l'impression. Dans cette application, on traite, par exemple à une température inférieure à 100.C, avantageusement à 6070 C, les tissus à base de fibres cellulosiques et/ou synthétiques tels que des tissus 100 % coton, des tissus coton-polyester ou des tissus 100 % polyester, dans un bain de foulardage classique contenant de 1 à 10 g par litre de concentrat selon l'invention. L'opération de désencollage est ensuite conduite de manière classique. On obtient ainsi un tissu désencollé qui est plus blanc, plus souple, plus hydrophile et qui se blanchit ultérieurement mieux que s'il avait été désencollé par l'emploi des détergents-séquestrants classiques à base de dérivés du phosphore. L'invention a donc pour objet les compositions aqueuses contenant à la dose de 1 à 10 g/litre les concentrats de l'invention. L'invention a également pour objet l'application des compositions aqueuses de l'invention à la préparation d'un tissu. Rappelons que, par "tissu" on désigne les tissus contenant des fibres cellulosiques ou synthétiques telles que coton, polyester, polyamide. L'invention a enfin pour objet un procédé de préparation d'un tissu au blanchiment, à la teinture ou à l'impression, caractérisé en ce que l'on trempe un tissu destiné à être préparé, dans un bain contenant une concentration efficace d'un concentrat tel que défini ci-dessus. L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE l On mélange sous agitation, à 40 C, dans l'ordre - 350 g d'un mélange d'alcanols en C11-C13 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène, présentant à 20'C une viscosité de 65 mPa.s, - 350 g d'un mélange d'alcanols en C13-C15 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène, présentant à 20'C une viscosité de 72 mPa.s, - 30 g d'éther monobutylique du diéthylèneglycol, - 60 g d'eau déminéralisée, - 100 g d'une solution contenant pondéralement environ 50 % d'un mélange d'acides alcanesulfoniques en C10-C18 possédant le groupement sulfo sur un atome de carbone secondaire, environ 45 % d'un mélange en C10-C18 et environ 5 % d'acide sulfurique, - 100 g d'une solution aqueuse contenant pondéralement 50 % d'acides polyacryliques, de masse moléculaire de 5000 + 1000, présentant à 20'C une viscosité de 225 + 75 mPa.s, - 10 g d'un antimousse commercial à base de silicone en émulsion huile dans eau. Après refroidissement du mélange obtenu & la température ambiante, on obtient 1000 g d'un concentrat selon l'invention contenant pondéralement 70 % d'un mélange 50/50 de surfactants non-ioniques, 5 % d'un mélange d'acides alcanesulfoniques, 4,5 % d'un mélange d'alcanes en C10-C18, 5 % d'acides polyacryliques de masse moléculaire d'environ 5000, ll % d'eau, 3 % d'éther monobutylique du diéthylèneglycol et environ 1,5 % d'additifs. Dans un foulard, on traite de manière conventionnelle un tissu 100 % coton, à 30'C, dans un bain contenant 8 g/l du concentrat précédent, 60 g/l d'une solution aqueuse de péroxyde d'hydrogène à 35 % , 13 g/l d'hydroxyde de sodium, 8 g/l d'un stabilisant commercial de peroxyde d'hydrogène, puis le tissu est vaporisé pendant 15 minutes à l02C en vapeur saturée, et enfin le tissu est lavé puis séché. On obtient ainsi un tissu parfaitement blanc, hydrophile, dont le degré de polymérisation de la cellulose n'est pas dégradé. REVENDICATION8 1. Concentrats détergents hydrosolubles doués de propriétés mouillantes, dispersantes et séquestrantes, solubles dans l'eau en toutes proportions, caractérisés par le fait qu'ils contiennent, en mélange i) au moins un surfactant anionique, ii) au moins un surfactant non-ionique, iii) un acide polyacrylique de masse moléculaire inférieure à 10 000 et iiii) au moins un cosurfactant de la famille des éthers de glycol. 2. Concentrats selon la revendication l, caractérisés en ce qu'ils contiennent, en mélange, i) deux surfactants non-ioniques de formule (II) R - O ( CH2 - CH2 - -t- H (II) dans laquelle R1 représente un radical alcoyle en C10-C5 et m représente un nombre compris entier allant de 2 à 8, ii) un acide alcanesulfonique en C10-C18, iii) un acide polyacrylique de masse moléculaire d'environ 5000 + 1000 et iiii) de l'éther monobutylique du diéthylèneglycol. 3. Concentrats selon la revendication 2, caractérisés par le fait qu'ils contiennent, en proportions pondérales - 75 + 10 % d'un mélange 50/50 en proportions pondérales, d'une part d'un mélange d'alcanols en C11-C13 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène et, d'autre part, d'un mélange d'aîcanoîs en C13-C15 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène, - 5,5, + 2,5 % d'un mélange d'acides alcanesulfoniques en C10 C18 possédant le groupement sulfo sur un atome de carbone secondaire, - 6 + 3 % d'un mélange d'acides polyacryliques de masse moléculaire voisine de 5000, - 3,5 + 1,5 % d'éther monobutylique du diéthylèneglycol, - 10 + 5 % d'eau. 4. Concentrats selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait qu'ils contiennent un paraffine ou un mélange de paraffine en C10C18. 5. Concentrats selon la revendication 4, caractérisés par le fait qu'ils contiennent pondéralement - 72 + 7 % d'un mélange 50/50 en proportions pondérales d'un mélange d'aîcanols en C11-C13 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène et d'un mélange d'alcanols en C13-C15 éthoxylés avec 5 molécules d'oxyde d'éthylène, - 5 + 2 % d'un mélange d'acides alcanesulfoniques en C10-Cr8 possédant le groupement sulfo sur un atome de carbone secondaire, - 5 + 2 % d'un mélange d'acides polyacryliques de masse moléculaire voisine de 5000, - 5 + 2 % d'un mélange de paraffines en Cr0-Ca8, - 3 + 1 % d'éther monobutylique du diéthylèneglycol, - 10 + 5 % d'eau. 6. Compositions aqueuses contenant à la dose de 1 à 10 g/litre un concentrat selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Application d'une composition aqueuse selon la revendication 6 à la préparation d'un tissu. 8. Procédé de préparation d'un tissu au blanchiment, à la teinture ou à l'impression, caractérisé en ce que l'on trempe un tissu destiné à être préparé, dans un bain contenant une concentration efficace d'un concentrat tel que défini à l'une des revendications 1 à 5.