FR 2713923 A1 19950623 FR 9315480 A 19931222 PROCEDE DE DEFORMATION PERMANENTE DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES A L'AIDE DE VAPEUR D'EAU La présente invention conceme un nouveau procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, mettant en oeuvre de la vapeur d'eau et une composition contenant un agent basifiant particulier et un agent acidifiant. On sait que la technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction) puis, après avoir de préférence rincé la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux préalablement mis sous tension (bigoudis et autres), une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrêpage. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. Cette technique usuelle est longue et complexe. En effet, chaque étape nécessite un temps de pause et il faut utiliser deux types de compositions différentes (réductrice et oxydante) auxquelles sont associés, de manière inhérente, de nombreux inconvénients. Les compositions réductrices utilisables pour la mise en oeuvre de la première étape d'une opération de permanente contiennent généralement, à titre d'agents réducteurs, des sulfites, des bisulfites ou, de préférence, des thiols. Parmi ces demiers, ceux couramment utilisés sont la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, L'acide thiolactique, L'acide thioglycolique ainsi que ses esters, notamment le monothioglycolate de glycérol, et le thioglycérol. A cet égard, et bien que possédant une odeur désagréable, L'acide thioglycolique est particulièrement efficace, et constitue ainsi le composé de référence en permanente pour réduire les liaisons disulfures de la kératine. Concemant les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de l'étape de fixation, on fait le plus souvent appel, dans la pratique, à des compositions à base d'eau oxygénée. Or, il s'avère que l'emploi d'eau oxygénée présente notamment pour inconvénient de conduire à une dégradation plus ou moins marquée de la couleur originelle de la chevelure. En outre, et en particulier dans le cas où l'agent réducteur utilisé est l'acide thioglycolique, on observe que la succession des cycles réduction - oxydation (i.e. d'opérations de permanente) sur le cheveu conduit, de manière néfaste, à une dégradation progressive non seulement de la couleur de ce demier (décoloration) mais également de sa tenue mécanique (diminution de l'énergie de rupture) en particulier due à une augmentation significative du taux d'acide kératocystéïque dans le cheveu traité. La présente invention a pour but de proposer un nouveau procédé de déformation permanente des fibres kératiniques qui permette de s'affranchir de la mise en oeuvre des étapes classiques de réduction et de fixation par des agents réducteurs et oxydants, en particulier de thiols ou de sulfites dans la première étape et d'eau oxygénée dans la seconde étape. Elle a également pour but de proposer un procédé qui soit peu ou pas odorant. Elle a également pour but de proposer un procédé qui soit rapide et simple. Elle a également pour but de proposer un procédé qui permette de limiter, voire de supprimer, la dégradation des cheveux. Elle a enfin pour but de proposer un procédé qui permette de limiter, voire de supprimer, la décoloration des cheveux. Or, après de nombreuses recherches, il a été trouvé par la demanderesse que ces buts pouvaient être atteints avec succès en mettant en oeuvre un gaz chauffé à une température supérieure à 75"C comprenant de la vapeur d'eau sur des cheveux traités avec une composition contenant au moins un agent basifiant particulier et au moins un agent acidifiant. On appelle agent basifiant tout composé qui est capable d'augmenter le pH de l'eau au-dessus de 7. On appelle agent acidifiant tout composé qui est capable de diminuer le pH de l'eau en-dessous de 7. Ainsi, la présente invention conceme un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques qui est caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: (i) on applique sur la fibre kératinique à déformer une composition contenant (a) au moins 0,5% d'un agent basifiant dont le pKa de la forme acide est compris entre 8 et 12,5 et (b) un agent acidifiant, les moyens nécessaires à la mise sous tension mécanique de la fibre kératinique étant mis en oeuvre avant, pendant ou après ladite application, (ii) on met en contact la fibre kératinique ainsi traitée avec un gaz contenant de la vapeur d'eau, la température dudit gaz étant supérieure à 75"C, (iii) éventuellement, on refroidit la fibre kératinique par un courant d'air ou un courant d'eau, (iv) et enfin on sépare la fibre kératinique des moyens de mise sous tension utilisés à l'étape (i). A titre d'agents basifiants convenant selon l'invention, on peut citer, entre autres, I'ammoniaque, les (poly)amines primaires, secondaires ou tertiaires, telles que par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, I'isopropanolamine, la propanediamine-1,3 ou leurs sels associés, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange, De préférence, on met en oeuvre la monoéthanolamine. L'agent basifiant conforme à l'invention est présent dans les compositions dans des concentrations de préférence supérieures ou égales à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents acidifiants peuvent être choisis parmi les acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide borique et les acides organiques tels que les acides comportant au moins une fonction carboxylique. A titre d'acides carboxyliques, on peut plus particulièrement citer les acides citrique, acétique, lactique et tartrique, les acides aminés tels que l'alanine. L'agent acidifiant est généralement présent dans les compositions dans des concentrations telles que le pH final de la composition soit inférieur ou égal à 11. Le pH de la composition finale peut être acide, neutre ou alcalin. En plus de la vapeur d'eau, le gaz vecteur peut contenir de la vapeur de solvant, des gaz tels que l'oxygène, I'azote, des mélange de gaz tels que l'air ou d'autres composés vaporisables. Les solvants utilisables pour la production de vapeur sont des solvants organiques cosmétiquement acceptables et plus particulièrement des alcools tels que l'éthanol, I'isopropanol, I'alcool benzylique, I'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que par exemple l'éthylène glycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers comme le monobutyléther du diéthylèneglycol. Le gaz comprend de préférence au moins 1% en volume de vapeur d'eau par rapport au volume total du gaz. Le gaz est constitué de préférence soit uniquement ou essentiellement de vapeur d'eau, soit d'un mélange de vapeur d'eau et d'air. La température du gaz est de préférence supérieure ou égale à 85"C et plus particulièrement comprise entre 85 et 1 500C. De préférence, le gaz est mis en contact avec la fibre pendant une durée inférieure à 30 minutes, plus particulièrement pendant une durée allant de 15 seconde à 5 minutes et encore plus préférentiellement de 30 secondes à 3 minutes. L'application du gaz peut être répétée plusieurs fois sur la même fibre, chaque opération se faisant selon la durée indiquée ci-dessus. La production d'un gaz chaud comprenant de la vapeur d'eau peut se faire à l'aide de tout appareil connu en soi. Toutefois, selon la présente invention, on utilise de préférence un appareil tel que celui décrit dans la demande de brevet français FR-A-2273492, ou tout autre appareil équivalent, qui convient particulièrement bien. La composition peut se présenter sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel, ou de toute autre forme appropriée. Les compositions utilisées conformément à l'invention sont généralement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingrédient habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques, tels que des solvants, des agents tensioactifs, des épaississants, des agents traitants, des agents conservateurs, des parfums ou tout autre additif utilisé dans ce type de composition. Le véhicule des compositions est de préférence l'eau ou une solution hydroalcoolique contenant un alcool inférieur tel que l'éthanol, I'isopropanol ou le butanol. Conformément à la première étape du procédé selon la présente invention (étape (i)), la composition contenant l'agent basifiant et l'agent acidifiant est appliquée sur les cheveux à traiter, lesquels auront été de préférence préalablement mouillés. Cette application peut être réalisée avant, pendant ou après l'habituelle étape de mise sous tension des cheveux sous une forme correspondant à la forme finale désirée pour ces demiers (boucles par exemple), cette étape pouvant elle-même être mise en oeuvre par tout moyen, mécanique notamment, approprié et connu en soi pour maintenir sous tension des cheveux, tels que par exemple rouleaux, bigoudis et analogues. Puis, dans une deuxième étape (ii), on soumet les fibres kératiniques à l'action de la vapeur d'eau. Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, I'application de vapeur d'eau est suivie d'un refroidissement par un courant d'air ou par un rinçage à l'eau. Enfin, dans la demière étape du procédé selon l'invention (étape (iv)), on enlève de la chevelure les moyens mécaniques (rouleaux, bigoudis et analogues) qui maintenaient sous tension et dans la forme désirée les cheveux tout au long du traitement, ce par quoi l'on peut obtenir finalement une chevelure présentant par exemple de belles boucles permanentes (en particulier résistantes à l'eau). Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Aux fins d'une comparaison significative, les mêmes cheveux de départ (avant traitement) ont été utilisés pour tous les exemples. Exemple 1 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - alanine 8,9 9 - monoéthanolamine 15 9 - Eau déminéralisée qsp 100g pH 10,5 Le pKa de la forme acide de la monoéthanolamine est de 9,4. Le mode opératoire est le suivant : on enroule des cheveux naturels japonais raides sur des rouleaux de 1,7 cm de diamètre présentant la particularité d'être aérés sur la partie cylindrique et bouchés à une extrémité ; on applique sur ces cheveux humides la composition ci-dessus ; puis on envoie par l'extrémité non bouchée un jet de vapeur d'eau à 90"C pendant deux minutes; les cheveux sont ensuite refroidis par un courant d'eau froide (rinçage) puis on retire les rouleaux (déroulage) On obtient ainsi finalement une mèche n" 1 présentant une belle frisure permanente. Le procédé n'a pas généré de mauvaises odeurs. Exemple 2 (comparatif) On procède comme à l'exemple 1, à cette différence que l'on utilise ici une composition présentant les caractéristiques suivantes: - alanine 8,9 g - soude qs pH 10,5 - Eau déminéralisée qsp 100 g pH 10,5 Le pKa de la forme acide de la soude est de 15,6. Les cheveux restent raides, ils n'ont pas été frisés. Exemple 3 (comparatif) On procède comme à l'exemple 1, à cette différence que l'on utilise ici une composition présentant les caractéristiques suivantes: - monoéthanolamine 0,06 g - Eau déminéralisée qsp 100 g pH 10,5 Les cheveux restent raides, ils n'ont pas été frisés. Exemple 4 (comparatif) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - Ammoniaque (20% dans l'eau) qs pH 10,5 (environ 0,05 g) - Eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est le suivant : on enroule des cheveux naturels japonais raides sur des rouleaux de 1,7 cm de diamètre présentant la particularité d'être aérés sur la partie cylindrique et bouchés à une extrémité. On introduit la composition ci-dessus dans le réservoir de l'appareil dispensateur de vapeur; puis on envoie par l'extrémité non bouchée un jet de vapeur ainsi formée pendant deux minutes; les cheveux sont ensuite refroidis par un courant d'eau froide puis on retire les rouleaux (déroulage) Les cheveux restent raides, ils n'ont pas été frisés. Exemple 5 (comparatif) On procède comme à l'exemple 4, à cette différence que l'on utilise ici une composition présentant les caractéristiques suivantes: - monoéthanolamine qs pH 10,5 (environ 0,06 g) - Eau déminéralisée qsp 100 g Les cheveux restent raides, ils n'ont pas été frisés. Exemple 6 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - monoéthanolamine 15 9 - acide acétique qs pH 10,5 - Eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. On obtient ainsi finalement une mèche présentant une belle frisure permanente. Le procédé n'a pas généré de mauvaises odeurs. Exemple 7 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - monoéthanolamine 15 9 - acide acétique qs pH 7 - Eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. On obtient ainsi finalement une mèche présentant une belle frisure permanente. Le procédé n'a pas généré de mauvaises odeurs. Exemple 8 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - alanine 8,9 g - monoéthanolamine 15 9 - Eau déminéralisée qsp 100 g pH 10,5 Le mode opératoire est similaire à celui de l'exemple 1, à cette différence que l'on envoie le jet de vapeur d'eau à 90"C pendant 30 secondes. On obtient ainsi finalement une mèche présentant une légère ondulation qui tient au shampooing. Le procédé n'a pas généré de mauvaises odeurs. Exemple 9 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - alanine 8,9 9 - monoéthanolamine 15 9 - Eau déminéralisée qsp 100 g pH 10,5 Le mode opératoire est similaire à celui de l'exemple 1, à cette différence près que l'on envoie le jet de vapeur d'eau à 90"C pendant 5 minutes. On obtient ainsi finalement une mèche présentant une forte ondulation qui tient au shampooing. Le procédé n'a pas généré de mauvaises odeurs. REVENDICATIONS 1. Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: (i) on applique sur la fibre kératinique à déformer une composition contenant (a) au moins 0,5% d'un agent basifiant dont le pKa de la forme acide est compris entre 8 et 12,5 et (b) un agent acidifiant, les moyens nécessaires à la mise sous tension mécanique de la fibre kératinique étant mis en oeuvre avant, pendant ou après ladite application, (ii) on met en contact la fibre kératinique ainsi traitée à un gaz contenant de la vapeur d'eau, la température dudit gaz étant supérieure à 75"C, (iii) éventuellement, on refroidit la fibre kératinique par un courant d'air ou un courant d'eau, (iv) et enfin on sépare la fibre kératinique des moyens de mise sous tension utilisés à l'étape (i). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz a une température supérieure ou égale à 85"C. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le gaz a une température comprise entre 85 et 1500C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à déformer pendant une durée inférieure à 30 minutes. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à déformer pendant une durée allant de 15 seconde à 5 minutes. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à déformer pendant une durée allant de 30 secondes à 3 minutes. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'application du gaz est répétée plusieurs fois sur une même fibre. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le gaz contient uniquement de la vapeur d'eau. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le gaz contient de la vapeur d'eau et au moins un autre composé sous forme de gaz ou de vapeur. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le gaz contient de la vapeur d'eau et de l'air. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent basifiant est choisi parmi l'ammoniaque, les (poly)amines primaires, secondaires ou tertiaires, telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, I'isopropanolamine, la propanediamine-1,3 ou leurs sels associés. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent acidifiant est choisi parmi les acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide borique et les acides organiques tels que les acides comportant au moins une fonction carboxylique. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que les acides comportant au moins une fonction carboxylique sont choisis parmi les acides citrique, acétique, lactique, tartrique et l'alanine. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent basifiant est présent dans des concentrations supérieures ou égales à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le pH de la composition est inférieur à 11.