FR 2721607 A1 19951229 FR 9407930 A 19940628 La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés d'ammoniums quaternaires, leur procédé de préparation et leur utilisation comme agents de surface. L'invention trouve notamment application dans la préparation de compositions moussantes, nettoyantes, émulsionnantes et conditionnantes destinées à être utilisées dans les domaines pharmaceutique, cosmétique, de l'hygiène, de la détergence, et du textile. On sait que pour réaliser, à un coût relativement bas, des formules moussantes, nettoyantes, émulsionnantes ou conditionnantes présentant simultanément de bonnes propriétés en terme d'efficacité, de protection et de dermocompatibilité, il est actuellemment nécessaire de combiner différents agents de surface, ayant chacun une activité et des propriétés particulières. C'est ainsi que d'une façon générale une formule moussante ou nettoyante comprend aujourd'hui au moins trois types différents d'agents de surface choisis parmi les quatre grandes familles de tensio-actifs que sont les anioniques, les amphotères, les cationiques et les non-ioniques. Le rôle de ces agens de surface connus peut être schématisé de la manière suivante. Les agents tensio-actifs anioniques présentent de bonnes propriétés moussantes et constituent généralement le produit nettoyant de base. A titre d'agents anioniques couramment utilisés, notamment dans les domaines pharmaceutique, cosmétique, de l'hygiène, de la détergence et du textile, on peut citer les alkyl éther sulfates salifiés, les alkylsulfates salifiés, les a-oléfines sulfonates salifiées et les paraffines sulfonates salifiées ainsi que leurs mélanges. Parmi ceux-ci, le lauryl éther sulfate de sodium est particulièrement préféré. Les agents tensio-actifs amphotères sont généralement des produits nettoyants permettant d'améliorer la tolérance et la stabilité de la mousse. A titre d'agents tensios actifs amphotères couramment utilisés, on citera ici les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaines, les dérivés d'imidazoline, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates, les amphopropionates ainsi que leurs mélanges. Parmi ceux-ci, la cocamidopropylbétaïne est particulièrement préférée. Les agents tensio-actifs non-ioniques présentent des propriétés solubisantes ou émulsionnantes, ou encore pour certains d'entre eux (notamment les alkylpolyglucosides) épaississantes ou moussantes. A titre d'agents tensio-actifs non ioniques, on citera ici l'huile de ricin hydrogénée, les polysorbates, les alcools gras éthoxylés, les acides gras éthoxylés, les alkylpolyglucosides ou encore les amides de coprah ainsi que leurs mélanges. Parmi ceux-ci, la diéthanolamide de coprah est particulièrement préférée, notamment en raison de ses propriétés surgraissantes. Les agents tensio-actifs cationiques présentent un excellent effet "conditionneur" , c'est-à-dire qu'ils permettent d'améliorer la souplesse et l'aspect des cheveux en les rendant ainsi plus faciles à déméler ou à coiffer. Ces produits présentent de faibles propriétés nettoyante ou moussante. En outre, leur utilisation entraîne une diminution de la stabilité de la mousse. Cest la raison pour laquelle ils sont généralement associées à l'utilisation simultannée d'un agent tensio-actif amphotère. Les agents tensio-actifs cationiques sont notamment utilisés dans les baumes démélants, les shampoings dits "deux en un" et quelquefois pour leurs propriétés émulsionnantes. A titre d'agents tensio-actifs cationiques couramment utilisés, on peut citer les dérivés d'ammoniums quaternaires, comme en particulier le chlorure de cétyltriammonium (CTAC), ou le chlorure de diméthyldistéarylammonium (DMDSAC). On peut utiliser alternativement les polymères cationiques. rl a été découvert, et ceci constitue le fondement de la présente invention, une nouvelle famille de dérivés d'ammoniums quaternaires présentant simultanément les propriétés des agents amphotères, non-ioniques et cationiques et permettant ainsi la réalisation de formules moussantes, nettoyantes, émulsionnantes ou conditionnantes, comportant un nombre limité d'ingrédients. En particulier, il est possible au moyen des nouveaux dérivés d'ammoniums quaternaires conformes à la présente invention de réaliser des formules moussantes binaires combinant un composé de l'invention à un agent anionique connu. Les composés conformes à la présente invention répondent à la formule suivante: dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 5 à 29 atomes de carbone; m est un nombre entier égal à 2 ou 3 n est un nombre entier égal à 0 ou 1; R1, R2 représentent indépendamment: - un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone - un radical hydroxyméthyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle; p est un nombre entier compris entre 1 et 3 R3 représente un groupement: dans lequel: q est un nombre entier compris entre 1 et 5 - y est un nombre entier égal à 0 ou 1; R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - r est un nombre entier compris entre 0 et 10 étant précisé que r et y ne peuvent être simultanément égaux à 0; - (CH2)5 - (CHOH)t - (CH2)u - CH3 dans lequel: s est un nombre entier compris entre 0 et 2 - t est un nombre entier compris entre 0 et 6 u est un nombre entier compris entre 0 et 5. - (CH2)V - (CHOH)W - CH2OH dans lequel: v est un nombre entier égal à 0 ou 1; - w est un nombre entier compris entre 1 et 6 R4 représente l'atome d'hydrogène, ou a la même signification que R3 X représente un contre-ion, de préférence un atome de chlore, de brome ou un groupement hydroxyle. Dans cette définition, l'expression "R4 a la même signification que R3" a été utilisée pour des raisons de simplicité et signifie que R4 peut représenter les mêmes groupements que ceux représentés par R3, sans pour autant que R3 et R4 soient obligatoirement identiques dans ce cas. Dans leurs applications, les composés conformes à la présente invention peuvent être utilisés sous forme pure mais également sous forme de mélange. En effet, ces composés peuvent être préparés à partir d'un acide gras pur en conduisant ainsi à des composés dans lesquels le groupement R représente un radical alkyle ou alcényle défini. Ils peuvent être également préparés à partir d'un mélange d'acides gras dont la longueur de chaîne est variable, en conduisant ainsi à un mélange de composés de formule I qui diffèreront par la nature du radical R. Des essais réalisés dans le cadre de la présente invention ont montré que les composés de formule I présentent des propriétés comparables à celles des agents de surface amphotères au niveau du pouvoir moussant et épaississant, à celles des agents de surface non ioniques au niveau du pouvoir épaississant et surgraissant, et à celles des agents de surface cationiques au niveau de l'effet conditionneur. Une première sous famille préférée de composés de l'invention est constituée par les composés de formule I dans laquelle n est égal à 0 ; R est un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié ayant de 8 à 18 atomes de carbone, choisi de préférence dans le groupe constitué des radicaux CH3-(CH2)7- ; CH3 (CH2)9- ; CH3(CH2)11- ; CH3(CH2)13-; CH3 (CH2)15- ; CH3-(CH2)7 - CH = CH- (CH2)8 - ; CH2=CH-(CH2)9; m, R1, R2, p, R3 et R4 étant tels que définis précédemment. Une autre sous famille de composés préférée de l'invention est constituée par les composés de formule I dans laquelle n est égal à 1; R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié ayant 7 à 17 atomes de carbone, choisi de préférence dans le groupe comprenant les radicaux CH3-(CH2)6- ; CH3 -(CH2)8- ; CH3 (CH2)10- ; CH3(CH2)12 CH3(CH2)14-; CH3-(CH2)16- ; CH3-(CH2)7 - CH = CH- (CH2)7 - ; CH3- (CH2)5- CH = CH- (CH2)7 - ; CH3- (CH2)5-CHOH CH2 - CH = CH (CH2)7 ;CH3- (CH2)4 - CH = CH - CH2 - CH = CH-(CH2)7- ; CH3-(CH2- CH=CH)3- (CH2)7- ; CH2 = CH-(CH2)8; m, R1, R2, p, R3 et R4 étant tels que définis précédemment. Parmi ces deux sous familles, les composés particulièrement préférés sont ceux de formule I dans laquelle R3 représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxy-2-éthyle, hydroxy-2-propyle, hydroxy-3propyle,méthyle et pentahydroxy-2,3,4,5,6 hexyle. Les composés actuellement les plus préférés, dans le cadre de la présente invention sont les composés de formule I dans laquelle m est égal à 3 n est égal à 1 R1 et R2 représentent un radical méthyle p est égal à 1; R3 représente un radical hydroxy-2-éthyle; R4 représente l'atome d'hydrogène X représente un atome de chlore ou un groupement hydroxyle ; et R est tel que défini précçdemment. Ces composés répondent donc à la formule Des composés également préférés sont ceux de formule I, dans laquelle: n est égal à O; R1 et R2 représentent un radical méthyle p est égal à 1 R3 représente un radical hydroxy-2-éthyle; R4 représente l'atome d'hydrogène ou un radical hydroxy-2-éthyle; X représente un atome de chlore ou un groupement hydroxyle; et R est tel que défini précédemment. Selon un deuxième aspect, la présente demande vise à couvnr un procédé de préparation des dérivés d'ammoniums quaternafres de formule I précitée. D'une façon générale ce procédé comprend l'amidification d'une amine de formule par un composé de formule: dans laquelle R, m, n, R1, R2, p sont tels que définis précédemment ; et Z représente un groupement OH, OCH3, OC2H5, OC(O)CH2Cl, Cl, OM où M représente un métal alcalin. Cette étape sera désignée dans les exemples par "Etape C". Selon une caractéristique particulière, le composé de formule (III) précité est obtenu par quaternisation d'une amine de formule dans laquelle R, m, n, R1,et R2, sont tels que définis précédemment, par un composé de formule: Cl- CHo-CO-Z (V) dans laquelle Z est tel que défini précédemment. Cette étape sera désignée dans les exemples par "Etape B". Selon une autre caractéristique particulière, dans le cadre de la préparation des composés de formule I dans laquelle n est égal à 1, le composé de formule rV est obtenu par condensation d'une aminoalkylamine de formule: dans laquelle m, R1, R2 sont tels que définis précédemment. sur un acide gras de formule RCOOH ou l'un de ses précurseurs tels que son acide méthylique ou l'un de ses glycérides ; R étant tel que défini précédemment. Cette étape sera désignée dans les exemples par "Etape A". Les réactions d'amidification, de quaternisation et de condensation précitées sont des réactions classiques et l'homme de métier pourra se reporter à la littérature existant pour déterminer les conditions appropriées (température, durée, nature des solvants, etc.) pour mener à bien ces réactions. Il a été constaté, de façon tout à fait inattendue et ceci constitue une originalité du procédé de la présente invention que la couleur des produits de formule (I) peut être considérablement améliorée lorsque l'amidification de l'amine de formule (II) par le composé de formule (III), est suivie d'un traitement par un composé choisi dans le groupe comprenant l'anhydride acétique et le chlorure de l'acide acétique, de façon à réduire la quantité d'amine résiduelle à une valeur inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 1 %. Les conditions de ce traitement pourront être facilement déterminées par l'homme de métier. Selon un troisième aspect, la présente demande vise à couvrir des compositions moussantes, nettoyantes, émulsionnantes ou conditionnantes, comprenant au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, en combinaison avec un agent de surface anionique, dans un rapport pondéral compris entre 99 : 1 et 1: 99. Cet agent de surface anionique peut être l'un des agents couramment utilisés mentionnés dans l'introduction de la présente demande. De préférence, il s'agira du lauryl éther sulfate de sodium. Enfin, selon un quatrième aspect, la présente demande vise à couvrir l'utilisation des dérivés d'ammoniums quaternaires de formule (I) précités pour la préparation de compositions moussantes, émulsionnantes, nettoyantes et conditionnantes. Les exemples suivants donnés à titre non limitatif illustreront la présente invention. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLE 1: Exemple de préparation d'un composé selon l'invention. ETAPEA: Dans une cuve polyvalente, on ajoute 24,2 kg de dîméthylaminopropylamine à 45 kg d'acide gras. Cet acide gras est en fait un mélange d'acides en C14, C16 et C18 de composition: C14 : 2 % C16 :45% C18 : 53 % Le mélange ainsi obtenu est chauffé à 155 c jusqu'à obtention d'un indice d'acide inférieur à 5. L'excès de diméthylaminopropylamine est ensuite éliminé sous pression réduite pour conduire à 58,3 kg d'amide. ETAPE B 24,7 kg de l'amide obtenus à l'étape A sont dissous dans 55 kg d'alcool isopropylique. Ce mélange est porté à 60iC et on y ajoute sous agitation 9,2 kg de monochloroacétate de sodium. Après 11 heures d'agitation à 1000C, l'ensemble est refroidi à 60-C et filtré. ETAPE C 48,5 kg du filtrat obtenu à l'étape B sont chauffés sous pression réduite jusqu'à élimination de l'alcool isopropylique. On ajoute 3,3 kg de monoéthanolamine au produit ainsi obtenu. Après 6 heures de réaction à 155*C, on obtient 22 kg d'un solide de couleur beige foncé. Le produit ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes Couleur (produit fondu) : 11 Vcs Monoéthanolamine libre : 0,25 % pH (10 %) : 8,32 Ce produit présente la formule développée suivante EXEMPLE 2 ETAPE A L'étape A de l'exemple 1 est répétée en remplaçant l'acide gras par un mélange présentant la composition suivante C10 :1 % C12 :55 % C14 :23 % C16 : 10 % C18 :2 % C18' : 8 % ETAPE B 22,5 kg d'alkylamidopropyldiméthylamine préparés à l'étape A sont dissous à 50-C dans 37 kg d'alcool isopropylique. Après addition de 9,5 kg de monocloroacétate de sodium, le mélange est chauffé sous agitation à 950C pendant 15 heures puis refroidi à 50'C et filtré. ETAPE C 46,1 kg du filtrat obtenu à l'étape B sont chauffés sous pression réduite jusqu'à élimination de l'alcool isopropylique. Après addition de 3,0 kg de monoéthanolamine, le milieu réactionnel est porté sous agitation à 1700C et maintenu à cette température pendant 6 heures. Le mélange réactionnel ainsi obtenu est dilué à environ 600C dans l'eau pour conduire à 32,7 kg d'un liquide limpide comportant 39,8 % d'extrait sec et présentant les caractéristiques suivantes Couleur :10 Vcs Monoéthanolamine libre : 0,13 % pH (produit) : 7,55 Viscosité à 200C :1250 mPa.s EXEMPLE 3 ETAPE B 25,4 kg d'alkylamidopropyldiméthylamine préparés à l'étape A de l'exemple 2 et 3,9 kg d'alcool méthylique sont chaufffés à 80C sous agitation. 9,8 kg de monochloroacétate de méthyle sont ajoutés en 1 heure, et le mélange réactionnel ainsi obtenu est maintenu à 80iC pendant 6 heures. ETAPE C 32 kg du mélange réactionnel obtenu à l'étape B sont portés à 60-C et additionnés en une demi-heure sur un mélange chauffé à 90iC de 4 kg de monoéthanolamine et de 0,05 kg de méthylate de sodium en solution à 30 % dans de l'alcool méthylique. Après 5 heures de réaction sous vide à 100 C, le produit obtenu est refroidi et dilué à 41,3 % d'extrait sec. Le liquide limpide ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes Couleur : 5 Vcs Monoéthanolamine libre : 0,9 % pH (5 %) :5,9 Viscosité à 20iC : 51 mPa.s EXEMPLE 4 Influence de l'anhydride acétique sur la couleur du produit fini. Les étapes A et B de l'exemple 1 sont reproduites afin de préparer 62,5 kg de filtrat. ETAPE C 62,5 kg du filtrat ainsi préparé sont chauffés sous pression réduite jusqu'à élimination totale de l'alcool isopropylique. On ajoute 3,5 kg de monoéthanolamine au produit ainsi obtenu. Après 3 heures de réaction à 150il le milieu réactionnel est refroidi à 700C et 0,6 kg d'anhydride acétique sont additionnés. Après 3 heures d'agitation à 70in, on obtient 26,5 kg d'un solide de couleur beige clair. Le produit obtenu présente les caractéristiques suivantes Couleur (produit fondu) : 8 Vcs Monoéthanolamine libre : 0,32 % pH (10 %) : 7,75 Cet exemple démontre l'influence de l'anhydride acétique sur la couleur du produit fini. En effet la couleur du produit préparé à l'exemple 1 est de 11 Vcs. Le produit préparé dans les mêmes conditions avec ajout d'anhydride acétique au cours de l'étape C présente une couleur de 8 Vcs, assez nettement améliorée. EXEMPLE 5 Influence de l'anhydride acétique sur la couleur du produit fini. Les étapes A et B de l'exemple 2 sont reproduites afin de préparer 52,0 kg de filtrat. ETAPE C 52,0 kg de filtrat ainsi obtenu sont chauffés sous pression réduite jusqu'à élimination totale de l'alcool isopropylique. Après addition de 3,2 kg de monoéthanolamine, le milieu réactionnel est agité à 1800C pendant 3 heures, puis refroidi à 70eC et enfin additionné de 1,5 kg d'anhydride acétique. Après 3 heures de réaction, le produit brut ainsi obtenu est dilué dans l'eau pour conduire à 50 kg d'un liquide comprenant 39 % d'extrait sec et présentant les caractéristiques suivantes Couleur : 3 Vcs Monoéthanolamine libre : 0,34 % pH (produit) : 6,63 Viscosité à 200C : 1670 mPa.s Cet exemple démontre l'influence de l'anhydride acétique sur la couleur du produit fini. En effet la couleur du produit préparé à l'exemple 2 est de 10 Vcs. Le produit préparé dans les mêmes conditions avec ajout d'anhydride acétique au cours de l'étape C présente une couleur de 3 Vcs, nettement améliorée. EXEMPLE 6 Préparation d'un composé de l'invention de formule (I) dans laquelle n = 0. ETAPE B Dans un réacteur en verre, 55 g de monochloroacétate de méthyle sont additionnés progressivement sur une solution à reflux de 495 g d'alkyldiméthylamine dans 55 g de méthanol. La partie alkyle de cette diméthylamine présente la composition suivante: C8 :4% C10 : 6 % C12 : 52 % C14 18 % C16 : 10 % C18 10 % Le milieu réactionnel est maintenu à reflux pendant 4 heures, puis refroidi et filtré. ETAPE C 578 g du filtrat obtenu à l'étape B sont portés à 60iC sous pression réduite et sont additionnés sur un mélange porté à 70-C de 92 g de monoéthanolamine et de 5,3 g de méthylate de sodium en solution à 30 % dans l'alcool méthylique. Après 2 heures de réaction sous vide à 85-90 C, le produit brut ainsi obtenu est dilué dans l'eau à 47,7 % d'extrait sec. Le liquide limpide ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes Couleur : 6 Vcs Monoéthanolamine libre : 0,3 % pH (10 %) :5,5 Viscosité à 250C : 127 mPa.s Le produit ainsi obtenu présente la structure chimique suivante EXEMPLE 7 Exemple de préparation d'un composé selon l'invention de formule (I) dans laquelle n = 0. ETAPE B L'étape A de l'exemple 6 est reproduite afin de préparer 578 g de filtrat. ETAPE C 578 g du produit obtenu à l'étape B, en solution méthanolique, sont portés à 60*C sous pression réduite et sont additionnés sur un mélange porté à 700C de 156 g de diéthanolamine et de 6,0 g de méthylate de sodium en solution à 30 % dans l'alcool méthylique. Après 2 heures de réaction sous vide à 85-90iC, le produit brut ainsi obtenu est dilué dans l'eau à 53,6 % d'extrait sec. Le liquide limpide ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes Couleur : 6 Vcs Diéthanolamine libre : 1,66 % pH (10 %) : 8,1 Viscosité à 250C : 63 mPa.s Le produit ainsi obtenu présente la structure chimique suivante Mise en évidence des propriétés des composés selon l'invention: Les propriétés des composés selon l'invention ont été comparées à celles des agents de surface anionique, amphotère, non ionique et cationique couramment utilisés. A cet effet, les méthodes de détermination suivantes ont été utilisées PROPRIETES METHODES Volume mousse ISO 696-1975 Pouvoir mouillant AFNOR NFT 73-406 Pouvoir solubilisant MIP Doc technique PROTEOL K 25 réf. GV0239/GB/01/lanuary 93 Pouvoir démêlant KAMATH.Y.K., WIGMANN H.D. Measurement of Combing Forces- J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 3, 111-124, 1986 Indice de substanticité vis-à-vis LUTZ D., HOLTZINGER G., KHAIAT A., de la kératine Substantivity of Cationics to the Hair. A New Determination-Methodology-Cosmet. Toilet. Manufacture, 130-137, 1991/1992 HET-CAM INVITTOX-HET CAM TEST-INVnTOX PROTOCOL N'47, Janvier 1992 Effet conditionneur Doc technique PROTEOL VS 22 réf. GV0113/GB/01/February 92 Les résultats obtenus ont été résumés dans le tableau 1. Ces résultats font apparaître que les composés selon l'invention présentent des propriétés comparables à celles des agents de surface amphotère, non ionique et cationique. Pour confirmer l'intérêt des composés selon l'invention dans la préparation de compositions moussantes et émulsionnantes, les caractéristiques d'une formule binaire incorporant un composé selon l'invention et un agent de surface anionique ont été comparés aux quatre compositions suivantes: Composition A: Composition binaire incorporant un agent de surface anionique et un agent de surface amphotère. Composition B: Formulation ternaire incorporant un agent de surface anionique, un agent de surface amphotère et un agent de surface non ionique. Compositions C et D: Formulation à quatre composants incorporant un agent de surface anionique, un agent de surface non ionique, un agent de surface amphotère et un agent de surface cationique. Les résultats obtenus ont été reportés dans le tableau 2. Ces résultats montrent que la formule binaire incorporant un composé selon l'invention présente des propriétés comparables, voir mêmes supérieures à celles des formulations à quatre composants telles que celles existant aujourd'hui, et très nettement supérieures à celles des formulations à deux ou trois composants. La composition A présente un bon effet nettoyant, mais aucune des propriétés cosmétiques classiques. La composition B présente, en raison de la présence d'un agent de surface non ionique, un effet surgraissant qui améliore notamment le toucher de la mousse. La composition C à quatre composants présente en outre un bon effet conditionneur. La composition D à quatre composants présente de bonnes propriétés, mais souffre de l'inconvénient de présenter un aspect trouble. Dans les tableaux 1 et 2 les abréviations suivantes ont été utilisées LESNA : Lauryl éther sulfate de sodium LSNA : Lauryl sulfate de sodium ma : Matière active SAS : Paraffine sulfonate LAS : Dodécyl benzènesulfonate CAPB : Cocoamidopropylbétaïne DMDSAC : Chlorure de diméthyldistéarylammonium pHi : pH initial MIP : Myristate d'isopropyle es : Extrait sec CTAC :Chlorure de cétyltriammonium. TABLEAU 1 COMPARAISON DES PROPRIETES DE BASE DES TENSIOACTIFS Anionique Amphotère Non ionique Cationique Invention LESNa CAPB (amide de DMDSAC Composé de Composé de coprah l'exemple2 l'exemple 1 Volume de mousse + +++ 0 0 +++ +/++ 1 % es-40 C eau dure + salissure Toucher mousse + + +++ + ++ +++ Pouvoir mouillant +++ ++ + 0 +/++ 0,1 % @s. 25 C pHi Pouvoir Solubilisant MIP ++ +/++ Irréalisable Irréalisable +++ Irréalisable ( l/g de m.a.) Pouvoir Démélant 0 0 0 +++ ++ +++ Indice de substanticité 0 0 0 +++ +++ +++ vis à vis de la kératine Pouvoir Emulsionnant 0 0 + + + ++ HET-CAM + + +++ 0 + +++ Capacité épaississante + ++ +++ 0 +++ +++ Solubilité +++ +++ + + ++ + Effet conditionneur 0 + + +++ +++ +++ TABLEAU 2 Comparaison de différentes formules de shampooing A B C D Invention LESNa 10 % m.a 10 % m.a 10 % m.a 10 % m.a 10 % m.a Cocamidopropyl bétaïne 3 % m.a 2 % m.a 2 % m.a # Diéthanolamide de coprah 1 % m.a 1 % m.a 1 % m.a # Composé de l'exemple 2 3 % m.a CTAC 1 % m.a # Polymère cationique (jaguar C13-5) 0,5 % m.a # Aspect L L L Trouble L Viscosité (pH=5) 7500 4300 16500 4000 6000 (+ 1,6 % Nacl) (+ 1,5 % Nacl) (0 % Nacl) (1 % Nacl (1,7 % Nacl Mousse eau dure + salissure 450 ml (88 %) 490 ml (90 %) 483 ml (93 %) 483 % (93 %) 470 ml (93 %) Effet surgraissant vis-à-vis mousse + ++ +++ ++++ ++++ Démarrage de mousse ++ ++ ++ +++ ++++ Douceur ++ ++ +++ ++++ ++++ Brillance ++ ++ ++ ++ +++ Volume Cheveux +++ +++ ++ ++ ++ Souplesse ++ ++ ++ +++ +++ Electricité statique + + ++ +++ +++ Facilité de coiffage ++ ++ ++ +++ ++++ + mauvais +++ bien L:limpide ++ moyen ++++ excellent Des essais complémentaires ont montré que les composés conformes à l'invention présentent des propriétés anti-irritantes vis-à-vis des agents de surface anioniques classiquement utilisés, sans aucune altération du pouvoir moussant. Les composés conformes à l'invention présentent donc un avantage vis-àvis des composés non ioniques éthoxylés généralement utilisés pour réduire les propriétés irritantes des agents de surface an ioniques, dans la mesure où ces composés non ioniques entraînent une altération du pouvoir moussant. Il a enfin été démontré que les composés conformes à la présente invention présentent des propriétés émulsionnantes intéressantes notamment pour la formulation de baumes capillaires ou d'émulsions classiques. Les composés de l'invention jouent, dans ce cas, à la fois le rôle d'actif démêlant et d'émulsionnant. On donnera ci-après quelques exemples de formulations incorporant les composés conformes à la présente invention. Ces formulations trouveront notamment application dans le domaine cosmétique, pharmaceutique (savon liquide anti-septique), de l'hygiène ou encore dans le domaine de la détergence (produit à usage ménager ou industriel). Shampooing doux bébé LESNA 2.20E 6 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 1,5 % ma Conservateur qs Parfum qs Eau QSP 100 Ce shampoing ne pique pas les yeux et n'emmêle pas les cheveux Shampooing conditionneur pour cheveux abimés LESNA 2.20E 9 ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 3 3 Wo ma Conservateur qs. Parfum qs Eau QSP 100 NaCl qs visco Crème démélante: COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 2 % ma MONTANOV 68( 1 % ma Dimethicone 2% Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 Soin lissant pointes sèches: COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 2 % ma Cyclomethicone 5% ACRYSOL 44 # 2 % Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 Savon liquide nacré: LESNA 2.20E 7 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 2 % ma Stéarate de glycol 2 % Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 NaCl qs visco Shampooing 2 en 1: LESNA 2.20E 12 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 2 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 0,5 % ma Stéarate de glycol 2% Dimethicone 50cps 1 % Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 NaCl qs visco Produit pour permanente (Lotion): COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 1 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 2 % ma Thioglycolate d'ammonium 8 % Soude caustique à 70 % 10 % Ammoniaque à 28 3 % Epaississant 1% Eau QSP 100 Gel douche: LESNA 2.20E 13 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 3 2 % ma Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 NaCl qs visco Gel douche 2 en 1: LANOL 84D8 2 % COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 2 % ma LESNA 2.20E 15 %ma Agent opacifiant 0,5 % Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 NaCl qs visco Savon liquide antiseptique: COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 8 % Digluconate de chlorhexidine (solution à 20 %) 2,5 % Parfum qs. Eau QSP 100 Il est à noter que dans cette formulation, le composé de l'invention n'est pas associé à un agent de surface anionique. De façon inattendue, l'activité du digluconate de chlorhexidine (qui présente un caractère cationique) n'est pas altérée malgré l'absence d'agent de surface anionique. Crème pour les mains: MONTANOV 68 8 5 % COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 0,5 % ma Huile de parrafine 15 % Glycérine 5% Eau QSP 100 Parfum qs. Conservateur qs. Lait adoucissant corporel: MONTANOV 94 8 COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 2 % ma LANOL 2681 (!) 10 % Eau QSP 100 SEPIGEL 305 # 0,8 % Parfum qs. Conservateur QS. Bain moussant hydratant: LESNA 2.20E 15 % ma LSNA 5 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 5 % Stéarate de glycol 2 % Eau QSP 100 Parfum qs. Conservateur qs. NaCl qs visco Assouplissant textile (usage ménager): COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 4 % Cire de LANOL CTO 1% Conservateur qs. Parfum qs. Eau QSP 100 Acide citrique qs pH 3 Adoucissant textile (usage industriel): COMPOSE DE L'EXEMPLE 1 3 % MONTANOV 68 (!) 0,5 % Eau QSP 100 Liquide vaisselle: LESNA 2.20E 15 % ma SAS ou LAS 15 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 3 % ma Parfum qs. Conservateur qs. Eau QSP 100 Liquide vaisselle (pour peaux sensibles): LESNA 2.20E 20 % ma COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 5 % ma Parfum qs. Conservateur qs. Eau QSP 100 Gel détartrant WC: COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 2 % ACRYSOL 44 5% Acide acétique 5 % Colorant qs. Parfum qs. Eau QSP 100 Acide citrique qs pH 3 Dans ces formulations, les produits cités ont leurs dénominations commerciales correspondant aux produits suivants: MONTANOV 68 8 : Cetearyl Glucoside ACRYSOL 44 # : Urethane/C1-20 Alkyl PEG Copolymer LANOL 84 D # : Dioctyl Malate LANOL 2681 : # Coco Caprylate/Caprate SEPIGEL 305 # : Polyacrylamide et C12-14 Isoparaffin et Laureth-7 Cire de Lanol CTO # : Cetearyl alcohol et Ceteareth 33 REVENDICATIONS 1. Nouveaux dérivés d'ammoniums quaternaires, notamment utiles comme agents de surface cationiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule dans laquelle: R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 5 à 29 atomes de carbone; m est un nombre entier égal à 2 ou 3 n est un nombre entier égal à O ou 1 R1, R2 représentent indépendamment: - un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone - un radical hydroxyméthyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle; p est un nombre entier compris entre 1 et 3 R3 représente un groupement: dans lequel: - q est un nombre entier compris entre 1 et 5 - y est un nombre entier égal à O ou 1; - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - r est un nombre entier compris entre 0 et 10 étant précisé que r et y ne peuvent être simultanément égaux à O; - (CH2)5 - (CHOH)t - (CH2)u - CH3 dans lequel: - s est un nombre entier compris entre 0 et 2 - t est un nombre entier compris entre 0 et 6 - u est un nombre entier compris entre 0 et 5. - (CH2)V - (CHOH)w - CH2 OH dans lequel: - v est un nombre entier égal à O ou 1; - w est un nombre entier compris entre 1 et 6 R4 représente l'atome d'hydrogène, ou a la même signification que R3 X représente, un atome de chlore, de brome ou un groupement hydroxyle. 2. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule I selon la revendication 1, dans laquelle n est égal à O; R est un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié ayant de 8 à 18 atomes de carbone, choisi de préférence dans le groupe constitué des radicaux: CH3-(CH2)7- ; CH3 (CH2)9- ; CH3(CH2)11- ; CH3(CH2)13-; CH3 (CH2)15- ; CH3-(CH2)7 - CH = CH- (CH2)8 - ; CH2=CH-(CH2)9; m, R1, R2, p, R3 et R4 étant tels que définis à la revendication 1. 3. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule I selon la revendication 1, dans laquelle: n est égal à 1 ; R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié ayant 7 à 17 atomes de carbone, choisi de préférence dans le groupe comprenant les radicaux CH3-(CH2)6- ; CH3-(CH2)8- CH3 (CH2)10- ; CH3(CH2)12 CH3(CH2)14-; CH3-(CH2)16- ; CH3-(CH2)7 - CH = CH- (CH2)7 -; CH3 (CH2)5- CH = CH- (CH2)7 - ; CH3- (CH2)5-CHOH - CH2 - CH = CH (CH2)7 ;CH3- (CH2)4 - CH = CH - CH2 - CH = CH-(CH2)7- ; CH3-(CH2 CH=CH)3- (CH2)7- ; H2C = CH - (CH2)8; m, R1, R2, p, R3 et R4 étant tels que définis à la revendication 1. 4. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule I selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle R3 représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxy-2-éthyle, hydroxy-2-propyle, hydroxy-3propyle, méthyle et pentahydroxy-2,3,4,5 6 hexyle. 5. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule 1 selon la revendication 1 dans laquelle m est égal à 3; n est égal à 1; R1 et R2 représentent un radical méthyle p est égal à 1; R3 représente un radical hydroxy-2-éthyle; R4 représente l'atome d'hydrogène X représente un atome de chlore ou un groupement hydroxyle ; et R est tel que défini à la revendication 1. 6. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule 1 selon la revendication 1 dans laquelle m est égal à 3 n est égal à 1; R1 et R2 représentent un radical méthyle p est égal à 1 ; R3 représente un radical hydroxy-2-éthyle; R4 représente un radical hydroxy-2-éthyle; X représente un atome de chlore ou un groupement hydroxyle ; et R est tel que défini à la revendication 1. 7. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule 1 selon la revendication 1, dans laquelle n est égal à 0; R1 et R2 représentent un radical méthyle p est égal à 1; R3 représente un radical hydroxy-2-éthyle R4 représente l'atome d'hydrogène X représente un atome de chlore ou un groupement hydroxyle ; et R est tel que défini à la revendication 1. 8. Dérivés d'ammoniums quaternaires de formule 1 selon la revendication 1, dans laquelle n est égal à 0 ; R1 et R2 représentent un radical méthyle p est égal à 1; R3 représente un radical hydroxy-2-éthyle; R4 représente un radical hydroxy-2-éthyle X représente un atome de chlore ou un groupement hydroxyle ; et R est tel que défini à la revendication 1. 9. Procédé de préparation des dérivés d'ammoniums quaternaires de formule I selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend l'amidification d'une amine de formule par un composé de formule: dans laquelle R, m, n, R1, R2, p ont la même signification qu'à la revendication 1 et Z représente un groupement OH, OM, OCH3, OC2H5, OC(O)CH2Cl, Cl où M représente un métal alcalin. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le composé de formule (III) précitée est obtenu par quaternisation d'une amine de formule dans laquelle R, m, n, R1 et R2 sont tels que définis à la revendication 1, par un composé de formule: Cl- CHo-CO-Z (V) dans laquelle Z a la même signification qu'indiqué à la revendication 9. 11. Procédé selon la revendication 9 ou 10 pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle n est égal à 1, caractérisé en ce que le composé de formule (IV) est obtenu par condensation d'une aminoalkylamine de formule: dans laquelle m, R1, R2 sont tels que définis à la revendication 1, sur un acide gras de formule RCOOH ou l'un de ses précurseurs tels que son acide méthylique ou l'un de ses glycérides ; R étant tel que défini à la revendication 1. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que en vue d'améliorer la couleur du produit de formule (I) précité, l'amidification de l'amine de formule (II) par le dérivé d'ammonium quaternaire de formule (III) est suivie d'un traitement par un composé choisi dans le groupe comprenant l'anhydride acétique et le chlorure de l'acide acétique, de façon à réduire la quantité d'amine résiduelle à une valeur inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 1 %. 13. Compositions moussantes, nettoyantes, émulsionnantes ou conditionnantes, caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un composé de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, en combinaison avec un agent de surface anionique, dans un rapport pondéral compris entre 99: 1 et 1: 99. 14. Utilisation des dérivés d'ammoniums quaternaires selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour la préparation de compositions moussantes, nettoyantes, émulsionnantes ou conditionnantes.