FR 2722781 A1 19960126 FR 9409073 A 19940720 PROCEDE POUR REALISER LA SYNTHESE D'UN OU DE COMPQSES ORGANIQUES OU ORGANOMETALLIQUES ET APPLICATIONS NOTAMMENT AUX REACTIONS D'ACYLATION, REACTIONS DE REDISTRIBUTION ET REACTIONS PERICYCLIQUES L'invention concerne un procédé pour réaliser la synthèse d'au moins un composé organique ou organométallique à partir d'un ou de réactants organiques ou organométalliques connus pour donner lieu à une réaction intra ou intermoléculaire à une température déterminée ; cette température qui est la température usuelle & laquelle la réaction est actuellement mise en oeuvre, dépend de la réaction de synthèse concernée et sera désignée dans la suite par "température nominale de réaction Tn". Le procédé de l'invention vise essentiellement les réactions de synthèse dont les températures nominales Tn sont inférieures à 5500 C et qui mettent en jeu des réactants organiques ou organométalliques dont les masses moléculaires sont inférieures à1000, C'est le cas par exemple des réactions d'acylation de Frie;del-Crafts conduisant à la synthèse d'une arylcétone, des réactions intermoléculaires de redistribution entre les tetraalky(ou aryl)germanes et les tétrahalogénures de germanium conduisant à la synthèse d'un alkyl(ou aryl)halogermane, et des réactions péricycliques telles que réaction thermique dite ène réaction conduisant à la synthèse d'un alcool homoallylique, réaction thermique dite de Dists-Alder conduisant à la synthèse de composés cycliques insaturés, ou réaction intramoléculaire de thermolyse d'un ester ou d'un dérivé conduisant à un alcène. Les réactions de synthèse de composés organiques ou organométalliques sont généralement mises en oeuvre à des températures nominales Tn modérées : une augmentation de la température entraîne, en effet, une dégradation ou une vaporisation des réactants organiques. Ces températures modérées imposent, pour de nombreuses réactions, la présence d'un catalyseur de synthèse sous peine de faibles rendements ou de temps de réaction très longs, souvent incompatibles avec une mise en oeuvre industrielle économiquement rentable. De nombreux catalyseurs sous des formes diverses ont été utilisés en fonction de la réaction concernée. Dans certains cas, le catalyseur est adsorbé sur un support poreux (silice, alumine, argile, graphite, zéolithe...) et la réaction se déroule alors en phase hétérogène. Le catalyseur permet de réaliser la synthèse organique à la température nominale de réaction Tn (qui évite une dégradation ou évaporation des réactants organiques) tout en bénéficiant d'un rendement et de durée de réaction satisfaisants. Quel que soit le catalyseur utilisé et sa forme, la présence de celui-ci représente un inconvénient majeur dans de nombreuses synthèses, non seulement en raison de son coût parfois élevé, mais aussi, et souvent surtout, en raison des étapes ultérieures de purification qu'il implique après la synthèse pour le séparer des produits obtenus. C'est ainsi que la synthèse d'aryloétones par substitution électrophile d'aromatiques, désignée sous le nom d'acylation de Friedel-Crafts, nécessite l'emploi d'un catalyseur du type acide de Lewis (le plus connu étant le chlorure d'aluminium) ou acide de Bronsted ((1) Revues (a) G.A. Olah, "Friedel-Crafts and Related Reactions", J. Wiley, Vol. 3, Pts 1 et 2 (1964) ; (b) G.A. Olah, 'tFriedel- Crafts Chemistry", Wiley Interscience, New York (1973) (c) P.H. Gore, Chem. Ind. (London) 727 (1974) ; (d) J. March, "Advanced Organic Chemistry ; Reactions, Mechanisms, and Structure" pp. 539-542, Wiley Interscience, New York (1992). L'utilisation d'un acide de Lewis comme catalyseur pose dans l'industrie des problèmes majeurs dont les plus importants sont liés à la nécessité d'une quantité au moins égale à la stoechiométrie, par suite de la complexation du catalyseur avec l'arylcétone attendue. Ceci aboutit à une accumulation de résidus après réaction et hydrolyse (hydroxyde du métal). L'efficacité des acides de Bronsted comme catalyseurs se limite à l'acylation des substrats les plus réactifs et aux produits: stables en milieu acide ; ce type de catalyseurs conduit à des rejets très acides qui doivent etre traités. De nombreux catalyseurs hétérogènes ont été également proposés pour effectuer les réactions de Friedel-Crafts : parmi les plus récents, le chlorure de zinc supporté sur argile donne de très bons résultats avec l'anisole. La régénération du catalyseur pose néanmoins des problèmes comme en témoigne la littérature ((2)(a) A. Cornélis, A. Gerstmans, P. Laszlo, A. Mathy et I. Zieba, Catal. Lett. 103 (1990) ; (b) A. Cornélis, P. Laszlo et S. Wang, Tetrahedron Lett. 34, 3849 (1993) ; (c) id., Catal. Lett. 63 (1993)). Certaines réactions d'acylation peuvent être conduites avec de petites quantités de catalyseurs tels que FeCl3, Fe,- ZnCl2 ou I2 ((3) D.E. Pearson et C.A. Buelher, Synthesis 533 (1972)), mais ces réactions sont limitées à des composés très réactifs et les durées de réactions sont importantes. Le document (3) évoque une mise en oeuvre en l'absence de tout catalyseur par simple effet thermique pour quelques rares réactions. Toutefois, les temps de réaction sont alors très longs, et les rendements faibles. Toutes les réactions d'acylation effectivement explbitées sont mises en oeuvre avec catalyseur et s'opèrent à une température nominale de réaction Tn inférieure à 1500 C (généralement entre 200 C et 1000 C) ; la température nominale utilisée dans chaque réaction est ajustée à une valeur aussi faible que possible par l'industriel compte tenu de l'efficacité du catalyseur utilisé : on recherche le meilleur compromis entre une cinétique de synthèse augmentant avec la température et une dégradation ou évaporation des réactants ou de 1*adduit, qui augmente également avec la température et réduit le rendement. Les quelques réactions d'acylatlon sans catalyseur évoquées dans le document (3) n'ont pas un rendement et une durée compatibles avec une mise en oeuvre industriel le et ne sont prises en compte dans la définition de la température nominale in (qui considère uniquement les réactions exploitables). Il saut toutefois souligner que les températures qui sont citées dans ce document (3) n'excèdent pas 2300 C (sous peine de dégradation ou vaporisation totales ou quasi-totales des réactants de départ). De façon analogue, une des reactions de base pour la préparation des alkyl(ou aryl)halognogermanes RnGeX4n, constituée par la réaction de redistribution entre les tétraalkyl(ou aryl)germanes et les tétrahalogénures de germanium, nécessite (à une exception près : la série phénylée) l'emploi d'un catalyseur qui est l'halogénure d'aluminium. La réaction de redistribution a lieu en présence d'environ 20 % d'halogénure d'aluminium (AlCi3 pour GeCl4, AlBr3 pour GeBr4). Pour les dérivés chlorés RnGeCl4~n, les réactions sont le plus souvent réalisées sous pression en tube scellé à 2000 C pendant 5 heures, toujours avec de l'halogénure d'aluminium ((4) G.M.J. Van der Kerk, F. Rijkens et M.J. Janssen, Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 81, 764 (1962) ; F. Rijkens et G M.J. Van der Kerk, Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 83, 723 (1964)). Les réactions sont plus faciles pour les dérivés bromés RnGeBr4n, mais exigent toujours un catalyseur en proportion élevée de l'ordre de 20 % ((5) P. Mazerolles, Bul. Soc. Chim. Fr. 1911 (1961)). Les références (4) mentionnent que les redistributions mettant en jeu le tétrachlorure de germanium et les tétraalkylgermanes n'ont pas lieu en l'absence de catalyseur. En série phénylée, les réactions se produisent sans catalyseur uniquement dans des conditions drastiques (3500 C pendant 36 heures) ((6) R. Schwarz et M. Lewinsohn, Ber. 64, 2352 (1931) ; R. Schwarz et E. Schmeisser, Ber. 69, 579 (1936)). Toutes les réactions de redistribution exploitées sur le plan industriel le sont avec un catalyseur et s'opèrent à une température nominale Tn inférieure à 200 C (généralement entre 1200 C et 2000 C). La synthèse du phényltrichlorogermane à 3500 C qui est citée dans la littérature (6) avec une mise en oeuvre à une température supérieure, n'est pas exploitable industriellement coLte tenu des durées nécessaires et du rendement modeste elle n'est donc pas prise en compte dans la définition de la température nominale de réaction Tn. De façon analogue, de nombreuses réactions péricycliques exigent la présence d'un catalyseur pour, à la fois, présenter. un rendement satisfaisant dans des conditions de temps économiquement rentables, et être possibles à des niveaux thermiques modérés compatibles avec une dégradation ou évaporation acceptable des réactants. On classe sous la dénomination de réactions péricycliques l'ensemble des réactions concertées qui passent par un état de transition cyclique. Un premier type de réaction péricyclique est constitué par la réaction thermique dite ène réaction qui permet en particulier la synthèse d'alcool homoallylique ((7) : (a) H.M.R. Hoffmann, Angew. Chem. Int. Edn. Engl. 8, 556 (1969) ; (b) W. Oppolzer et V. Snieckus, Angew. Chem. Int. Edn. Engl 17, 476 (1978)). Cette réaction est très lente en l'absence de catalyseur, ce qui conduit en pratique les industriels à préférer leur mise en oeuvre en présence d'un catalyseur (acide de Lewis) : la présence de ce catalyseur réduit en effet les durées de réactions dans un rapport de 1 à 20. Toutes ces ène-réactions sont opérées à une température nominale Tn inférieure à 2000 C, qu'elles soient mises en oeuvre en présence ou en l'absence de catalyseur. Un autre type de réaction péricyclique, très voisine de la précédente, est constitué par la réaction thermique de Diels-Alder permettant la synthèse de composés cycliques insaturés à partir d'un diène et d'un diénophile ((8) w. Carruthers, "Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis" Pergamon Press, 1990). Les mêmes commentaires que precédemment peuvent être formulés au sujet de ces réactions le catalyseur permet une réduction de durée dans un rapport de 1 à 20 qui en pratique amène les industriels à le mettre en jeu. De plus, un autre inconvénient de certaines réactions de Diels-Alder connues est qu'elles exigent que le diène réactant soit un monomère déterminé qu'il faut isoler et purifier préalablement à partir du dimère disponible. Ces réactions de Diels-Alder sont opérées à une température nominale Tn inférieure à 2000 C (avec ou sans catalyseur). Il faut souligner dans le cas des èneréactions et des réactions de Diels-Alder que, pour certains composés, les seuls catalyseurs connus conduisent à des réactions parasites avec les réactants ou adduits, ce qui constitue un inconvénient supplémentaire suscité par la présence du catalyseur, au point d'obliger parfois les industriels à recourir à la réaction très longue sans catalyseur. Un autre type de réaction péricyclique est constitué par la réaction intramoléculaire de thermolyse d'ester qui conduit à la synthèse d'un alcène.((9} De Puy, King ; chem. Rev. 60, 431-445, 1960 ; Jennerskens Hoefs, Wiersum, J. Org. Chem. 54, 5811, 1989). On ne connaît pas de catalyseur de cette réaction qui est lente et nécessite des températures conduisant à une certaine dégradation du réactant ou des adduits, dégradation d'autant plus élevée que les temps de réaction sont longs. Les rendements de ces réactions sont généralement médiocres. Ces réactions de thermolyse d'ester sont, de toutes façons, mises en oeuvre à des températures nominales inférieures à 4000 C. La présente invention se propose de fournir un procédé qui permette d'opérer la synthèse d'un ou de composés organiques ou organométalliques dans des conditions très améliorées par rapport aux conditions des synthèses connues desdits composés. L'objectif essentiel de l'invention est d'autoriser la synthèse en l'absence de catalyseur (ou en présence de quantités réduites) avec de faibles temps de réaction, inférieurs aux temps des réactions mises en oeuvre avec catalyseurs ou voisins de ceux-ci (et, en tout cas, très inférieurs à ceux des réactions qui sont conduites sans catalyseur). Un objectif de l'invention est ainsi de supprimer les inconvénients majeurs qui accompagnent la présence d'un catalyseur (coût, séparation des adduits, reactions parasites...). Un autre objectif est d'améliorer le rendement et la sélectivité des réactions concernees. Un autre objectif, dans le cas des réactions de Diels-Alder, est de permettre d'utiliser comme réactant le dimère disponible sur le marché. Le -procédé visé par l'invention concerne essentiellement les réactions de synthèses organiques ou organométalliques dont la température nominale de réaction Tn est inférieure à 5500 C : la température nominale Tn est définie comme la température usuelle connue à laquelle la réaction concernée est mise en oeuvre sur le plan industriel pour conduire à des conditions et performances exploitables (durée, rendement) lorsqu'aucune exploitation industrielle n'existe pour une réaction, la température nominale Tn considérée sera celle de réactions analogues visant des composés de structures voisines. De plus, le procédé de l'invention se limite aux réactions mettant en jeu des réactants non polymériques dont les masses moléculaires sont inférieures à 1 000. Le procédé conforme à l'invention se caractérise en ce que - on adsorbe le ou les réactants organiques ou organométalliques sur un support à base de graphite structuré en feuillets présentant une distance entre feuillets comprise entre 2 et 12 , de façon à obtenir un ensemble support/réactants adsorbés sensiblement exempt de solvant liquide, dit "ensemble support/réactants sec", la quantité de graphite utilisée éennF > propriée pour sensiblement adsorber la totalité du ou des réactants organiques ou organomé'alliques, - on chauffe l'ensemble support/réactants sec pour le porter à une température, dite température effective de réaction Tef supérieure à la température nominale de réaction Tn d'une valeur t comprise entre 500 C et 4000 C (Te = Tn t t avec 500 - on désorbe le ou les composés obtenus et, le'cars échéant, on sépare le ou les composés recherchés. Par "température effective de réaction Te" on entend la température maximale à laquelle est porté l'ensemble supportlréactants sec pendant la phase de chauffage ; en cas de chauffage continu, cette température est en fait une température moyenne ; en cas de chauffage discontinu, cette température est une température de palier pendant les créneaux de chauffage (la température subissant une décroissance entre ces périodes). Ainsi le procédé de l'invention réalise la réaction de synthèse organique concernée après adsorption du ou des réactants organiques dans les espaces interlamellaires du support à base de graphite, à sec, c'est-à-dire en l'absence de solvant liquide. L'adsorption du ou des réactants sur le support en graphite peut être réalisée à sec (c'est-à-dire sans solvant) en mélangeant les réactants au graphite sous forme de poudre. L'adsorption peut également être réalisée en mettant en solution le ou lesdits réactants dans un solvant volatil inerte1 en mettant en contact ledit solvant avec le support en graphite et en amenant le solvant à s'évaporer. Cette façon de procéder est plus efficace dans la plupart des cas. On peut par exemple utiliser un solvant éthéré, un solvant chloré ou un hydrocarbure léger, l'évaporation dudit solvant après mise en contact avec le graphite étant effectuée sous pression réduite à température ambiante. Il est toutefois essentiel dans le procédé de l'invention que le solvant soit totalement ou quasi-totalement éliminé. Les expérimentations ont permis de constater que les réactions de synthèse des réactants ainsi adsorbés sur graphite sans solvant peuvent alors être réalisées à pression atmosphérique à une température effective Te supérieure à la température nominale Tn, et ce avec une dégradation et une vaporisation très limitées des réactants, même lorsque la température te est supérieure à leur température de vaporisation. Cette mise en oeuvre à température supérieure est favorable à la cinétique de la réaction et constitue un des facteurs importants qui rend possible la suppression totale ou quasi-totale du catalyseur, tout en autorisant des temps de réactibn courts (généralement notablement plus courts que dans les conditions usuelles) et des rendements satisfaisants. Une explication de ces résultats pourrait être la suivante : les espaces interlamellaires du support à base de graphite jouent le rôle de micro-réacteurs conduisant à un confinement du ou des réactants organiques ; en l'absence de solvant, ce confinement engendre, lors du chauffage, des surpressions locales dans les micro-réacteurs (d'autant plus importanteS que les températures sont plus élevées), qui favorisent la cinétique de la réaction de synthèse (comme si la réaction était mise en oeuvre à pression élevée) tout en retardant la vaporisation des réactants. En outre, cette vaporisation est également diminuée par les interactions moléculaires attractives entre le support en graphite et le ou les reactants. Les essais ont montré que ces interactions n'interdisent pas, après refroidissement, la désorption des produits de la réaction par une extraction de type classique, en particulier au moyen d'un solvant inerte, suivie d'un séchage et d'une évaporation du solvant. Les expérimentations ont par ailleurs mis en évidence que le procédé de l'invention conduit à des avantages substantiels quel que soit le mode de chauffage, mais qu'un chauffage par irradiation au moyen d'un rayonnement électromagnétique hautes fréquences ou hyperfréquences est très préférentiel et conduit dans la plupart des réactions de synthèse à un meilleur rendement Dans la majorité des réactions de synthèse organique, le ou les réactants organiques ou organométalliques nécessaires à la réaction seront seuls adsorbés à l'exclusion de tout autre composé, en particulier de tout catalyseur, de façon à supprimer radicalement tous les inconvénients dus à celui-ci. Toutefois, le procédé de l'invention n'est pas incompatible avec la présence de quantités réduites de catalyseurs adsorbées sur le support en graphite à sec (c'est-à-dire sans solvant ou avec élimination du solvant d'adsorption). De préférence, on utilise un support en graphite sous forme de poudre de granulométrie comprise entre 0,5 et 100 micromètres. Une telle granulométrie facilite l'adsorption des réactants et supprime, lors du chauffage par irradiation électromagnétique, l'apparition d'arcs électriques entre particules (que l'on constate pour certaines puissances dans le cas de grosses particules). Il convient de noter que le graphite est bien entendu un support d'adsorption bien connu en soi, très utilisé en raison de ses propriétés d'inertie chimique et de sa grande surface spécifique. Il sert en particulier pour la mise en oeuvre de réactions en phase hétérogène, les réactifs étant dilués dans un milieu solvant et le catalyseur de la réaction fixé sur le graphite. Dans certaines réactions connues mettant en oeuvre des réactifs inorganiques (par exemple réactions mettant en jeu du potassium), le graphite est utilisé pour protéger un des réactifs inorganiques de l'atmosphère ambiante et c'est ce réactif qui est -adsorbé sur le graphite, les autres réactifs étant dilués dans le milieu solvant ; on peut ainsi éviter une oxydation ou une hydrolyse du réactif adsorbé. Toutefois, cette utilisation est fondamentalement différente de celle de l'invention : dans ces utilisations connues, il n'y a pas adsorption à sec de tous les réactants de la réaction, ni surélévation de température la réaction est une réaction inorganique en milieu hétérogène solvant/graphite dont le mécanisme est sans lien avec celui précédemment évoqué. Le procédé conforme à l'invention peut en particulier être appliqué pour réaliser une réaction d'acylation de Friedel-Crafts en vue de la synthèse d'une arylcétone ArH + RCOX e ArCOR + HX où ArH est un substrat aromatique et RCOX un halogénure d'acyle, ladite réaction ayant une température nominale Tn inférieure à 1500 C. Le procédé se caractérise dans ce cas en ce que on adsorbe sur le support en graphite le substrat aromatique ArH et l'halogénure d'acyle RCOX à l'exclusion de catalyseur ou en présence d'une quantité de catalyseur inférieure à 0,2 équivalent par rapport à l'halogénure d'acyle, on chauffe l'ensemble supportJréactants sec à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 2000 C et 4000 C pendant une durée inférieure à 60 mn. Ces réactions peuvent être réalisées en l'absence complète de catalyseur. L'ensemble support/réactants sec est alors avantageusement chauffé à une température Te sensiblement comprise entre 2500 C et 3509 C pendant une durée sensiblement comprise entre 8 et 12 mn. Les rendements constatés sont équivalents à ceux des réactions classiques avec catalyseur, et les durées de réaction sont beaucoup plus courtes puisque les réactions classiques exigent de une à quelques heures. Le procédé ci-dessus peut notamment être appliqué pour la synthèse d'une arylcétone du groupe suivant : 4-méthoxybenzophénone, 4-méthoxyisobutyrophénone, 4-méthoxyacétophénone, 4-méthoxydodécanophénone, furoylanisole, 3,4-diméthoxy-benzophénone, naphtophénone, méthylbenzophénone, benzophénone. Le procédé conforme à l'invention peut également être appliqué pour réaliser une réaction de redistribution entre des tétraalkylgermanes ou tétraarylgermanes et des tétrahalogénures de germanium en vue de la synthèse d'alkylhalogermanes ou d'arylhalogénoqermanes : arylhalogénogermanes 3 R4 Ge + GeX4 4 4 R3 GeX ou R4 Ge + -GeX4 4 2 R2 GeX2 ou R4 Ge + 3GeX4 4 4 R GeX3 où R est un radical alkyle ou aryle et X un halogène, ladite réaction de redistribution ayant une température nominale Tn inférieure à 2000 C. Le procédé se caractérise dans ce cas en ce que on adsorbe sur le support en graphite le tétraalkyl(ou aryl)germane R4 Ge et le tetrahalogénure de germanium GeX4 à l'exclusion de catalyseur, on chauffe l'ensemble support/réactants sec à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 2500 C et 4500 C pendant une durée inférieure à 20 mn. Un mode de mise en oeuvre préféré Consiste dans ce cas à chauffer l'ensemble support/réactants sec à une température Te sensiblement comprise entre 3000 C et 4000 C pendant une durée sensiblement comprise entre 2 et 10 mn. Les rendements constatés sont du même ordre que ceux des réactions classiques avec catalyseur. Les durées sont plus courtes malgré la mise en oeuvre à pression atmosphérique (les réactions classiques exigent plusieurs heures, certaines réactions étant effectuees sous pression). Le procédé ci-dessus peut notamment être appliqué pour la synthèse d'alkyl(ou aryl)halogenogermanes du groupe suivant : butylbromogermanes, phénylbromogermanes. Le procédé conforme à l'invention peut également être appliqué pour réaliser une réaction thermique péricyclique dite ène réaction en vue de la synthèse d'alcools homoallyliques Ene.+ Enophile ^ alcool homoallylique où l'ène est un composé organique ou organoZétallique possédant un atome d'hydrogène allylique et l'énophile un composé organique possédant une fonction carbonyle ; ladite réaction peut être intermoléculaire ou intramoléculaire, un seul composé présentant alors les deux entités réactives (atome d'hydrogène allylique, fonction carbonyle). Ce type de réaction présente une température nominale Tn inférieure à 2000 C. Le procédé se caractérise dans ce cas en ce que on adsorbe sur le support en graphite l'ène et l'énophile, ou le composé présentant les deux entités réactives. à l'exclusion de catalyseur ou en présence d'une quantité de catalyseur inférieure à 0,2 équivalent par rapport à l'énophile ou à la fonction carbonyle, on chauffe l'ensemble supportjréactants sec pendant une durée inférieure à 60 mn à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 1500 C et 4500 C supérieure d'une valeur t comprise entre 500 C et 2500 C à la température nominale Tn. Un mode de mise en oeuvre préféré consiste dans ce cas à chauffer l'ensemble support/réactants sec à une température Te sensiblement comprise entre 1500 C et 3500 C pendant une durée comprise entre 2 et 20 mn. Les rendements constatés sont excellents comme dans les réactions classiques avec catalyseur, et les dureesvde mise en oeuvre sont du même ordre. L'absence de catalyseur constitue alors l'avantage essentiel du procédé de l'invention. (Il est à noter que ces réactions classiquement mises en oeuvre sans catalyseur demandent le plus souvent plusieurs jours pour aboutir à un rendement satisfaisant). Le procédé ci-dessus peut notamment etre appliqué pour la synthèse d'alcools homoallyliques du groupe des pulégols et des 2-hydroxy-2-(alc-2-ènyl) alcanes -1,3- dioates d'alkyle de formule générale RCH = CH-CH2-C(OH)(COOR') 2 Le procédé conforme à l'invention peut également être appliqué pour réaliser une réaction thermique péricyclique dite réaction de Diels-Alaet: en vue de la synthèse de composés cycliques insaturés, Diène + Diénophile O adduit de Diels-Alder où le diène est un composé présentant deux liaisons multiples en position -1,3, le diénophile un composé possédant une double ou triple liaison activée, ladite réaction ayant une température nominale Tn inférieure à 2000 C. Le procédé se caractérise dans ce cas en ce que on adsorbe sur le support en graphite le diène et le diénophile à l'exclusion de catalyseur ou en présence d'une quantité de tcatalyseur inférieure à 0,2 équivalent par rapport au diène, on chauffe ''ensemble supportiréactants sec pendant une durée inférieure à 60 mn à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 1000 C et 4000 C supérieure d'une valeur t compri de se dérouler de façon satisfaisante, la réaction finale intervenant avant que le monomère ait le temps de s évaporer. On sait que les diènes sont parfois disponibles uniquement sous forme de dimères et, outre les avantages déjà indiqués pour les ène réactions, le procédé de l'invention apporte un avantage supplémentaire dans le cas de cette famille de réactions. Le procédé ci-dessus peut notamment être appliqué pour la synthèse de composés cycliques insaturés du groupe des norbornènes ou norbornadiènes. Le procédé conforme à l'invention peut également être appliqué pour réaliser une réaction péricyclique intramoléculaire de thermolyse d'ester ou d'un dérivé en vue de la synthèse d'un alcène, Ester g Alcène + Acide correspondant ladite réaction ayant une température nominale de réaction Tn inférieure à 4000 C. Le procédé se caractérise dans ce cas en ce que on adsorbe l'ester sur le support en graphite, on chauffe l'ensemble support/reactants sec pendant une durée inférieure à 60 mn à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 3500 C et 5000 C supérieure d'une valeur t comprise entre 1000 C et 2000 C à la température nominale Tn. Un mode de mise en oeuvre préféré consiste dans ce cas à chauffer l'ensemble support/réactants sec entre 3500 C et 4500 C pendant une durée sensiblement comprise entre 2 et 15 mn. Les réactions connues de ce type sont réalisées sans catalyseur mais exigent des durées très longues (quelques heures à plusieurs jours) ; elles sont parfois difficiles à obtenir. Le procédé de 11 invention permet des gains de durées et rend les réactions plus faciles à obtenir. Le procédé ci-dessus peut notamment être appliqué pour la synthèse d styrène ou du 2-méthylstyrène par réaction de thermolyse du carbamate correspondant : 1(phénylcarbomoyl)-1-phényléthane ou 2-(phénylcarbamoyl)-2 phénylpropane respectivement. Il est à noter que la thermolyse des deux carbamates ci-dessus cités n'est actuellement pas réalisable de façon industrielle. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer le procédé de l'invention et les performances obtenues. Ces exemples ont été mis en oeuvre dans les conditions générales suivantes on utilise comme support absorbant le graphite synthétique Aldrich (marque déposée) réf NO 28.286.3 (granulométrie moyenne comprise entre 1 et 2 um, distance entre feuillets de l'ordre de 3, 3 ), l'irradiation micro-onde est effectuée dans le four monomode (TE10) "MAXIDIGEST 350 PROLABO" (marque déposée) ; la fréquence micro-onde de travail est de 2,45 GHz, les traitements thermiques sont conduits dans le four Carbolite TZF 12/38, la purification sur colonne s'effectue sur gel de silice Merck 60 (230-400 mesh), les analyses RMN 1H sont réalisées dans CDC13 (et C6D6 pour l'exemple 21) sur les spectromètres Brucker AC 80 (80, 131 MHz) et AM (300, 133 MHz}. Les déplacements chimiques sont exprimés en ppm par rapport au TMS, les analyses CP" sont réalisées sur chromatographe Delsi Di 200 sur colonne SE30 (sur colonne OV17 pour les exemples 20 et 21), les spectres de masse sont réalisés sur un spectromètre Hewlett Packard MS 5989 couplé à un chromatographe GC5890, lE 70 eV. les températures sont évaluées à l'aide d'un thermomètre infrarouge "HORIBA (marque déposée) IT 340" (températures qui sont donc des températures de surface, les températures de coeur étant supérieures dans le cas du chauffage par micro-ondes). EXEMPLE 1 : Synthèse de la 4-méthoxvbenzohénone sous irradiation micro-onde en discontinu Ce composé est généralement préparé de façon classique avec un rendement de 95 % à partir de chlorure de benzoyle (0,25 mole) et d'anisole La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après AdsorPtion ' On ' met en solution éthérée (15 ml d'éther) 0,7 g (5 mmoles) de chlorure de benzoyle (Eb = 73-740 C/11 mm Hg), 2,16 g (20 mmoles) d'anisole (Eb = 1530 C/760 mm Hg). On additionne cette solution à 5 g (420 mmoles) de graphite. Après agitation et évaporation du solvant sous pression réduite à température ambiante, on obtient une poudre réactants/graphite en l'absence de tout solvant. Chauffage L'ensemble réactants/graphite est soumis à une irradiation micro-onde, sous atmosphère d'azote, dans le matras (réacteur en pyrex) du four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonté d'un réfrigérant vertical. L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 90W : 5 créneaux de 2 minutes, soit 10 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit un temps total de 18 minutes. La température de palier atteinte Te est de 3900 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,80 C/s. Adsorption Après refroidissement de la poudre, la désorption des produits s'effectue par extraction à l'éther et filtration de la solution obtenue sur silice. La phase éthérée est séchée sur sulfate de sodium. Le solvant est éliminé sous pression réduite La purification est effectuée par chromatographie sur gel de silice (élution pentane puis pentane/10 % éther). Rendement en 4-méthoxybenzophénone isolée : 68 %. RMN 1H EXEMPLE 2 : Svnthèse de la 4-méthoxYbenzoshénone avec Profil d'irradiation micro-onde en discontinu diffeKent Adsorption La préparation de la poudre réactants/graphite et l'appareillage sont similaires à ceux décrits dans le protocole expérimental de l'exemple 1. Chauffage L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 150W : 15 créneaux de 20 secondes, soit 5 minutes, séparés par 1 minute 40 secondes de non irradiation, soit 28 minutes et 20 secondes. La température de palier atteinte est de 3300 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 100 C/s. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en 4-méthoxybenzophénone isolée : 91 i. EXEMPLE 3 : Svnthèse de la 4-méthoxybenzohénone sous irradiation micro-onde en continu Adsorption La préparation de la poudre réactants/graphite et l'appareillage sont similaires à ceux décrits dans le protocole expérimental de l'exemple 1. Chauffage L'irradiation micro-onde est effectuée en continu avec une puissance incidente de 90W passant à 60W la durée de l'irradiation est de 10 minutes (2 mn à 90W et 8 mn à 60W). La température de palier atteinte Te est de 3500 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,5 C/s environ. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont i identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en 4-méthoxybenzophénone isolée : 85 %. EXEMPLE 4 : Synthèse de la 4-méthoxybenzophénone avec un chauffaae classique Adsorption La préparation de la poudre réactants/graphite est similaire à celle décrite dans 1 ' exemple 1. Chauffage Cette poudre est soumise à un traitement thermique, sous atmosphère d'azote, dans un tube en pyrex (diamètre = 30 cm) placé dans un four thermique ; le tube est surmonté d'un réfrigérant vertical. Le four est porté au préalable à la température Te de 3300 C. La durée de chauffage est de 10 minutes. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employés dans l'exemple 1. Rendement en 4-méthoxybenzophénone isolée : 91 %. t EXEMPLE 5 . Synthèse de la 4-méthoxybenzophénone à partir de 4-triméthylsilyl anisole. sous irradiation micro-onde AdsorPtion Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 1 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants 1,2 g (8,5 mmoles) de chlorure de benzoyle, 1,26 g (7 mmoles) de 4-triméthylsilylanisole (Eb = 1100 C/10 mm Hg). Chauffage L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 90W : 4 créneaux de 2 minutes1 soit 8 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 14 minutes. La température de palier atteinte est de 3800 C. Le gradient de température lors de la montée en température est 2,70 C/s. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en 4-méthoxybenzophénone isolée : 50 %. EXEMPLE 6 : Svnthèse de la 4-méthoxvisobutvrophénone sous irradiation micro-onde La préparation de ce composé n'a pu être retrouvée dans les références examinées par les inventeurs. La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après. Adsorption On met en solution éthérée (15 ml d'éther) 2,16 g (20 mmoles) d'anisole. On additionne la solution éthérée à 5 g (420 mmoles) de graphite. Après agitation et évaporation du solvant sous pression réduite, on obtient une poudre que l'on place dans le matras et à laquelle on additionne 1,06 g (10 mmoles) de chlorure d'isobutyryle (Eb =;90-92 C/760 mm Hg). Chauffage Après agitation, la poudre réactants/graphite est soumise à une irradiation micro-onde dans le four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonté d'un réfrigérant vertical et placé sous atmosphère d'azote. L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W : 8 créneaux de 1 minute, soit 8 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 22 minutes. La température de palier atteinte est de 2600 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,50 C/s. Désorption La technique de désorption est similaire à celle employée dans l'exemple 1. La purification est effectuée par chromatographie sur gel de silice (élution pentane puis éther), et complétée par traitement avec une solution de soude à 5 %. Rendement en 4-méthoxyisobutyrophénone isolée : 74 %. RMN 1H (CDCl3) : 6 1,22 (d, 6H, CMe, J = 6,8 Hz), 3,48 (h, 1H, PhCHC, J = 6,8 Hz), 3,83 (s, 3H, OMe), 7,98 (m, 4H, Ph). EXEMPLE 7 : Synthèse de la 4-méthoxyisobutyrohénone avec irradiation micro-onde en continu Adsorption La préparation de la poudre réactants/graphite et l'appareillage sont similaires à ceux décrits dans le protocole expérimental de l'exemple 6. Chatfface face L'irradiation micro-onde est effectuée en continu avec une puissance incidente passant de 60W à 30W la durée de l'irradiation est de 8 minutes (1' à 60W, 2 à 45W, 5' à 3lot). La température de palier atteinte Te est de' 2600 C. Le gradient moyen de température lors de la montée en température est de 2,50 C/s environ. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées respectivement dans l'exemple 1 et dans l'exemple 6. Rendement en 4-méthoxyisobutyrophénone isolée : 34 %. EXEMPLE 8 : Synthèse de la 4-méthoxvisobutvrophénone avec un chauffaae classiaue Adsorption La préparation de la poudre réactants/graphite est similaire à celle décrite dans le protocole expérimental de l'exemple 6 ; le matras est remplacé par le tube en pyrex (diamètre : 30 cm) utilisé dans l'exemple 4. Chauffase Cette poudre réactants/graphite est soumise à un traitement thermique, sous atmosphère d'argon, dans le tube en pyrex placé dans le four thermique et surmonté d'un réfrigérant vertical. Le four est porté au préalable à la température Te 2600 C. La durée du chauffage est de 8 minutes. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées respectivement dans l'exemple 1 et dans l'exemple 6. Rendement en 4-méthoxyisobutyrophénone isolée : 54 S. EXEMPLE 9 Synthèse de la 4-méthoxvacétophéng avec irradiation micro-onde en discontinu Ce composé est préparé de façon classique avec un rendement de 90 i à partir d'anisole (0,25 mole) et de chlorure d'acétyle (0,2z mole) en présence de chlorure d'aluminium (0,56 mole) dans le sulfure de carbone après 30 minutes de chauffage au reflux (Tn : 460 C). La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 6 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants 2,16 g (20 mmoles) d'anisole, . 0,78 g (10 mmoles) de chlorure d'acétyle (Eb = 50-520 C/760 mm Hg). Chauffage L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 45W : 8 créneaux de 1 minute, soit 8 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 22 minutes. La température de palier atteinte Te est de 2300 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,40 C/s. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en 4-méthoxyacétophénone isolée 54 %. RMN 1H (CDC#3) . # 2,52 (s, 3H, (CO)Me), 3,84 (s, 3H, OMe), 6,84-7,97 (m, 4H, Ph). EXEMPLE 10 Synthèse de la 4-méthoxydodécahénone avec irradiation micro-onde en discontinu Adsorption 'n protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 1 (préparation de law poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants 1,1 g (5 mmoles) de chlorure de lauroyle (Eb = 134-137 C/11 mm Hg), 2,16 g (20 mmoles) d'anisole. Chauffase L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 90W : 4 créneaux de 2 minutes, soit 8 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 14 minutes. La température de palier atteinte Te est de 4100 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 30 C/s. DésorDtion Les techniques de désorption - et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en 4-méthoxydodécanophénone isolée : 74 %. RMN 1H (CDCl3) 6 0,8-1,9 (m, 21H, CH3(CH2)9-), 2,89 (t, 2H, -CH2(CO)), 3,83 (s, 3H, OMe), 6,8-8 (m, 4H, Ph). EXEMPLE 11 Synthèse du furovlanisole avec irradiation micro-onde en discontinu Adsorption Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 1 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants 0,65 G (5 mmoles) de chlorure de furoyle (Eb = 67-690 C/11 mm Hg), 2,16 g (20 mmoles) d'anisole. Chauffage L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 90W : 5 créneaux de 2 minutes, soit 10 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 18 minutes. La température de palier atteinte Te est de 4300 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 3 Cis. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans L'exemple 1. Rendement en 4- et 2-furoylanisole isolés 50 % avec 82 % de 4-furoylanisole, 18 % de 2-furoylanisole. RMN 1H (CDC13) ô 3,76 (s, 3H, OMe 12b), 3,85 (s, 3H, OMe 12a), 6,51-8,1 (m, 7H, Ph et Fu). GC/MS (m/z, %) 4-furoylanisole : 202 (M+, 76), 174 (16), 135 (100), 107 (14), 95 (15), 92 (17), 77 (28) 2-furoylanisole : 202 (M+, 61), 185 (48), 174 (29), 173 (100), 157 (29), 135 (67), 95 (48), 77 (77). EXEMPLE 12 : Synthèse de la 3,4-diméthoxvbenzoDhénone avec irradiation micro-onde en discontinu Ce composé est préparé de façon classique à partir de vératrole et de chlorure de benzoyle en présence de bromure d'aluminium AlBr3 (100 % par rapport au chlorure) après 22 heures à température ambiante. La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 1 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants : 0,7 g (5 mmoles) de chlorure de benzoyle, 2,76 g (20 mmoles) de vératrole (Eb = 206-2070 C/760 mm Hg). Chauffaqe L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 90W : 5 créneaux de 2 minutes, soit 10 minutes, séparés par 2 minutçs de non irradiation, soit au total 18 minutes. La température de palier atteinte Te est de 3900 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,8C C/s. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en 3, 4-diméthoxybenzophénone isolée : 64 % RMN 1H (CDCl3) : # 3,92 et 3,94 (2s, 3H et 3H, 2 groupes OMe), 6,7-7,9 (m, 8H, Ph). GC/MS (m/z, %) 242 (M+, 73), 211 (5), 165 (100), 137 (10), 105 (21), 77 (50). EXEMPLE 13 : Synthèse de la nashtoDhénone avec irradiation micro-onde en discontinu Ce composé est préparé de façon classique avec un rendement de 40 % à partir de chlorure de benzoyle (0,1 mole) et de naphtalène (0,1 mole) en présence d'un chlorure d'aluminium (0,12 mole) après une heure de chauffage du reflux du sulfure de carbone (Tn = 46e C). La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 1 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants . 0,7 g (5 mmoles) de chlorure de benzoyle, 2,56 g (20 mmoles) de naphtalène (FO = 79-81 C). Chauffasse L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 90W : 6 créneaux de 2 minutes, soit 12 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 22 minutes d'irradiation. La température de palier atteinte Te est de 4500 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 30 C/s. DésorDtion Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans lFexemple 1. Rendement en a et B naphtophénones isolées 76 %. GC/MS a-naphtophénone 232 (M+, 100), 2t5 (8), 202 (8), 155 (47), 127 (50), 105 (21), 77 (51) B-naphtophénone 232 (M+, 100), 202 (5), 155 (69), 127 (53), 105,(26), 77 (48) (comparaison avec spectres de masse d'échantillons purs). EXEMPLE 14 : Synthèse de la naPhtoPhénone avec irradiation micro-onde en continu AdsorDtion La préparation de la poudre réactantsJgraphite ét l'appareillage sont similaires à ceux décrits dans le protocole expérimental de l'exemple 13. Chauffaae L'irradiation micro-onde est effectuée en continu avec une puissance incidente passant de 90W à 30W la durée de l'irradiation est de 12 minutes fli à 90W, 1' à 60W, 2' à 45W, 8' à 30W). La température de palier atteinte Te est de 3300 C. Le gradient moyen de température lors de la montée en température est de 2,30 C/s environ. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en naphtophénones isolées : 51 %. EXEMPLE 15 : Synthèse de la naDhtoDhénone avec un chauffage classique Adsorption Un protocole expérimental identique à celui décrit dans l'exemple 13 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants . 0,7 g (5 mmoles) de chlorure de benzoyle, 2,56 g (20 mmoles) de naphtalène. Chauffage Le four thermique est porté au préalable à la température Te à 3300 C. La durée de chauffage est de 12 minutes. Désorption Les techniques de désorption et de purification sont identiques à celles employées dans l'exemple 1. Rendement en naphtophénones isolées : 55 % EXEMPLE 16 : Synthèse de la méthylbenzohénone avec irradiation micro-onde en discontinu Ce composé est préparé de façon classique avec un rendement de 72 % à partir de toluène (025 mole) et de chlorure de benzoyle .(0,25 mole) en présence de chlorure d'aluminium (0,56 mole) dans 100 ml de sulfure de carbone après une heure de chauffage au reflux (Tn 460 C). La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 1 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants . 0,7 g (5 mmoles) de chlorure de benzoyle, 1,84 g (20 mmoles) de toluène (Eb = 110-111 C/760 mm Hg). Chauffasse L' irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W : 7 créneaux de 2 minutes, soit 14 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, 26 minutes. La temperature de palier atteinte Te est de 3500 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,50 C/s. Désorption La technique de désorption est identique à celle employée dans l'exemple 1. Après élimination du toluène sous pression réduite, l'analyse RMN 1H, CPV et par GC/MS donne conversion du chlorure de benzoyle : 95 %, rendement en méthylbenzophénone : 45 % avec 86 % de 4-méthylbenzophénone 14 % de 2-méthylbenzophénone. RMN 1H (CDCl3) : # 2,42 (s, 3h, Me), 7,2-8 (m, 9H, Ph). CPV (SE 30, 60 # 260 C) : tr (18a) = 16 min, tr (18b) = 15 min. GC/MS (m/z, %) 4-méthylbenzophénone : 196 (M+, 57), 181 (12), 119 (100), 105 (43), 91 (41), 77 (61), 51 (36) 2-méthylbenzophénone : 196 (M+, 60), 195 (100), 179 (2), 165 (61), 119 (24), 105 (55), 91 (41), 77 (89), 51 (56) (comparaison avec spectres de. masse d'échantillons purs). EXEMPLE 17 : Synthèse de la méthylbenzophénone avec irradiation micro-onde en continu AdsorPtion La préparation de la poudre réactants/graphite et l'appareillage sont similaires à ceux décrits dans le protocole expérimental de l'exemple 16. Chauffaae L'irradiation micro-onde est effectuée en continu avec une puissance incidente passant de 60W à 45W la durée de l'irradiation est de 14 minutes (3' à 60W, 11' à 45W). La température de palier atteinte Te est de 3500 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 20 C/s environ. Désorption La technique de désorption est identique à celle employée dans l'exemple~1. Suivant la méthode décrite dans l'exemple 15 on obtient conversion du chlorure de benzoyle 94 %, rendement en méthylbenzophénones : 42 % avec 85 % de 4-méthylbenzophénone 15 % de 2-méthylbenzophénone. EXEMPLE 18 : Synthèse de la méthvlbenzoDhénone avec chauffage classique Adsorption La préparation de la poudre réactants/graphite est similaire à celle décrite dans le protocole expérimental de l'exemple 16 ; le matras est remplacé par le tube en pyrex (diamètre = 30 cm) utilisé dans l'exemple 4. Chauffage Cette poudre réactants/graphite est soumise à un traitement thermique, sous atmosphère d'azote, dans le tube en pyrex placé dans le four thermique et surmonté d'un réfrigérant vertical. Le four est porté au préalable à la température Te 3500 C. La durée de chauffage est de 8 minutes. Désorption La technique de désorption est identique à celle employée dans l'exemple 1. Suivant la méthode décrite dans l'exemple 15 on obtient conversion du chlorure de benzoyle 89 %, rendement en méthylbenzophénones : 25 % avec 85 % de 4-méthylbenzophénone 15 % de 2-méthylbenzophénone. EXEMPLE 19 : Synthèse de la benzoshénone avec irradiation mìcro-onde en discontinu Ce composé est préparé de façon classique à partir de benzène (3,1 moles) et de chlorure de benzoyle (1,7 mole) en présence de chlorure d'aluminium (2,17 moles) dans le sulfure de carbone après 12 heures à température ambiante et 3 heures de chauffage au bain marie ; rdt = 96 %. La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après AdsorPtion Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 6 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants 0.7 g (5 mmoles) de chlorure de benzoyle, 1,56 g (20 mmoles) de benzène (Eb = 80810 C/760 mm Hg). Chauffaae L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W : 7 créneaux de 2 minutes, soit 14 minutes, séparés par 2 minutes de non irradiation, soit au total 26 minutes. La température de palier atteinte est de 3700 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,50 C/s. Désorption La technique de désorption est identique à celle employée dans l'exemple 1. Après élimination du benzène sous pression réduite, l'analyse CPV et par GC/MS donne conversion du chlorure de benzoyle 59 %, rendement en benzophénone : 15 & ,, CPV (SE 30, 600 e 2600 C) - tr (20) = 14,5 min. GC/MS (m/z, %) : 182 (M+, 38), 105 (100), 77 (86), 51 (60). EXEMPLE 20 : Synthèse de n-butvlbromoaermanç sous irradiation micro-onde Le dibutyldib,romogermane est le seul composé qui est préparé de façon classique, et ce, à partir de tétra n-butylgermane et de tétrabromogermane en,présence de bromure d'aluminium (20 % par rapport au bromure de germanium). La réaction menée au reflux donne un rendement de 90 % après 30 minutes (Tn : environ 2000 C). La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après AdsorDtion On met en solution éthérée (15 ml d'éther) 1,73 g (5,75 mmoles) de tétra n-butylgermane (Eb = 127-1280 C/4 mm Hg). On additionne cette solution éthérée à 6 g (500 mmoles) de n-butylbromogermanes (2,88 g ; rendement 80 t) qui est dosé après méthylation. Pour cela, une solution éthérée de ces n-butylbromogermanes est additionnée à une solution éthérée d'iodure d'éthylmagnésium. Après un reflux de 8 heures, le mélange est hydrolysé, la phase aqueuse extraite à l'éther et la phase éthérée est séchée sur sulfate de sodium. Après évaporation du solvant, le résidu est analysé par CPV et RMN 1H, par comparaison avec des échantillons purs de butylméthylgermanes BunGeMe4-n. On obtient 17 % de tétra n-butylgermane (n = 4), 65 % de tributylméthylgermane (n = 3), traces de dibutyldiméthylgermane (n = 2), 16 % de butyltriméthylgermane (n = 1), avec 75 % du germanium initial récupéré. RMN 1H (CDCl3) : 6 0,024 (s, 3H, CH3 (n = 3)), 0, 057 (s, 3H, CH3 (n = 2)), 0,09 (s, 3H, CH3 (n = 1)). CPV (OV17, 600 C e 2000 C) : tr (n = 4) = 13 min 36 sec, tr (n = 3) = 10 min 24 sec, tr (n = 2) = 6 min 12 sec, tr (n = 1) = 1 min 54 sec. EXEMPLE 21 : Synthèse de DhénYlbromoaermanss sous irradiation micro-onde AdsorPtion Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 20 (préparation de la poudre réactants/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactants 2,19 g (5,75 mmoles) de tétraphénylgermane, 2;04 g (5,2 mmoles) de tétrabromogermane. Chauffage Le traitement micro-onde est identique à celui mis en jeu dans l'exemple 20. Désorption La technique de désorption est identique à celle employée dans l'exemple 20. Le mélange de phénylbromogermanes obtenu (3,42 g ; rendement 85 %) est dosé après méthylation : le mode opératoire est identique à celui décrit dans l'exemple 19. L'analyse du résidu est effectuée par RMN 1H, par comparaison avec des échantillons purs de phénylméthylgermanes Phn Ge Me4-n. On obtient : 9 % de tétraphénylgermane (n = 4), 39 % de triphénylméthylgermane tn = 3), 29 % de diphényldiméthylgermane (n = 2), 23 % de phényltriméthylgermane ( =l), avec 80 % du germanium initial récupéré. RMN 1H (C6D6) : 6 7-7,8 (m, Ph (n = 4), (n = 3), (n = 2), (n = 1)), 0,78 (s, 3H, Me (n = 3)), 0,53 (s, 3H, Me (n = 2)), 0,31 (s, 3H, Me (n = 1)). EXEMPLE 22 : Synthèse de pulégols sous irradiation microonde Dans le procédé classique, la cyclisation du citronellal donne après 30 heures de chauffage à 1800 C un rendement en pulégols de 85 % (rapport de diastéréoisomères a / b / c / d : 71 % / 16 % i 12 % / traces). La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption On met en solution éthérée 1,54 g (10 mmoles) de citronellal (Eb = 83-850 C/11 mm Hg). On additionne cette solution a 5 g (420 mmoles) de graphite. Après agitation et évaporation du solvant sous pression réduite à température ambiante, on obtient une poudre réactant/graphite en l'absence de solvant. Chauffage Celle-ci est soumise à une irradiation micro-onde, sous atmosphère d'azote, dans le matras du four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonté d'un refrigérant vertical. L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 30W : 8 créneaux de 30 secondes, soit 4 minutes, séparés de 4 minutes de non irradiation, soit au total 25 minutes. La température de palier atteinte est de 2100 C. Le gradient de température lors de la 'montée en température est de 30 C/s. Désorption Après refroidissement de la poudré, la désorption des produits s'effectue par extraction à l'éther et filtration sur célite de la solution obtenue. La phase éthérée est séchée sur sulfate de sodium. Le solvant est éliminé sous pression réduite. L'analyse du résidu effectuée par RMN 1H, par comparaison avec des échantillons purs de pulégols, donne conversion du citronellal : 88 %, rendement en pulégols : 80 % 'avec le rapport de diastéréoisomères isopulégol (a) 69 % neoisopulégol (b) 31 % isoisopulégol (c) traces neoisoisopulégol (d) traces RMN 1H (CDCl3) : (a) 6 3,35 (t x d, 1H, CH-O, J = 10 et 4 Hz), (b) 6 3,88 (m, 1H, CH-O), (c) 6 3,63 (m, 1H, CH-O), (d) 6 3,86 (m, 1H, CH-O). EXEMPLE 23 . Synthèse du 2-hydroxy -2- (déc-2-ényl) propane -1,3- dioate de méthyle sous irradiation micro-onde Dans le procédé classique, un mélange de déc-1-ène et de mesoxalate d'éthyle (10/1) donne après 5 heures de chauffage à 1700 C un rendement en produit de 90 %. La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption On met en solution éthérée (20 ml d'éther) 0,52 g (3 mmoles) de mésoxalate d'éthyle (Eb = 95-980 C/12 mm Hg), 2,10 g (15 mmoles) de déc-1-ène (Eb = 1810 C/760 mm Hg). On additionne cette solution à 6 g (500 mmoles) de graphite. Après agitation et évaporation du solvant sous pression réduite à température ambiante, on obtient une poudre réactants/graphite. Chauffage Celle-ci est soumise à une irradiation micro-onde, sous atmosphère d'azote, dans le matras du four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonté d'un réfrigérant vertical. L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W 20 créneaux de 30 secondes, soit 10 minutes, séparés par 1 minute de non irradiation, soit au total 29 minutes. La température de palier atteinte Te est de 2300 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 30 C/s. Désorption Après refroidissement de la poudre, la désorption des produits est effectuée par extraction à l'éther et filtration sur célite de la solution obtenue. La phase éthérée est séchée sur sulfate de sodium et le solvant éliminé sous pression réduite. L'analyse du résidu effectuée par RMN 1H, par comparaison avec des échantillons purs de. diéthyl 2-hydroxy-2-(2-decenyl) propane-1,3-dioate (cis et trans) donne rendement en 2-hydroxy-2-(dec-2-ényl) propane -1,3-dioate de diéthyle : 50 %, rapport d'isomères cis/trans : 30/70. RMN 1H C-CH2-C=), 2,70 et. 2,79 (2d, 2H, J = 7,5 Hz, =C-CH2-CO trans et =C-CH2-CO cis), 3,73 (p, 1H, OH), 4,23 (q, 4H, J = 7 Hz, C-CH2-O), 5,30-5,88 (m, 2H, CH=CH). EXEMPLE 24 . Synthèse de 5,6-diméthyloxycarbonyl bicyclo (2,2,1) het-2-ène sous irradiation micro-onde La synthèse de ce composé est réalisée de façon classique à partir de cyclopentadiène fraichement distillé (réaction de rétro-Diels-Alder sur le dicyclopentadiène) et de maléate de méthyle dans le dioxane à 700 C. Après 4 heures de chauffage un rendement de 90 % est obtenu avec un rapport d'isomères (endolendo) / (exo/exo) de 65/25. La préparation conforme à l'invention est décrite ci-après Adsorption On met en solution éthérée (20 ml d'éther) 1,32 g (10 mmoles) de dicyclopentadiène (Eb = 164-168 C/760 mm Hg), 1,44 g (10 mmoles) de maléate de méthyle (Eb = 86-890 C/12 mm Hg). On additionne cette solution à 4 g (333 mmoles) de graphite. Après agitation et évaporation du solvant sous pression réduite à température ambiante, on obtient une poudre graphite/réactants. Chauffage Celle-ci est soumise à une irradiation micro-onde, sous atmosphère d'azote, dans le matras du four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonté d'un réfrigérant vertical. L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W : 8 créneaux de 30 secondes, soit 4 minutes, séparés par 30 secondes de non irradiation, 7 minutes et 30 secondes. La température de palier Te est de 2400 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 30 C/s. * Désorption Après refroidissement de la poudre, la désorption des produits est effectuée par extraction à l'éther et filtration sur célite de la solution obtenue. La phase éthérée est séchée sur sulfate de sodium et le solvant éliminé sous pression réduite. L'analyse du produit obtenu effectuée par RMN 1H, CPV et GC/MS, par comparaison avec des échantillons purs donne conversion du maléate d'éthyle : E0 %, rendement en adduit : 40 % avec 65 % d'isomère endo/endo 35 % d'isomère exo/exo. RMN 1H GC/MS (m/z, %) isomère endo/endo, tr = 7,6 min, 210 (M+, 2), 179 (10), 151 (9), 145 (35), 119 (19), 113 (58), 91 (24), 66 (100), 59 (20) isomère exo/exo, tr = 7,4 min, 210 (M+), 179 (12), 151 (8), 145 (58), 119 (22), 113 (95), 91 (28), 66 (100), 59 (17). EXEMPLE 25 : Synthèse du 2-méthylstvrène à Partir de carbamate sous irradiation micro-onde Adsorption On met en solution éthérée (20 mi) 1,27 g (5 mmoles) de 2-(phénylcarbomoyl)- 2-phénylpropane. On additionne cette solution à 3 g (250 mmoles) de graphite. Après agitation et évaporation du solvant sous pression réduite à température ambiante, on obtient une poudre graphite/réactant. Chauffage Celle-ci est soumise à une irradiation micro-onde, sous atmosphère d'azote, dans le matras du four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonte d'un réfrigérant vertical. L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W : 3 créneaux de 1 minute, soit 3 minutes, séparés de 1 minute de non irradiation, soit au total 5 minutes. La température de palier atteinte est de 3200 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,50 C/s. Désorption Après refroidissement de la poudre, la désorption des produits s'effectue par extraction à l'éther et filtration de la solution obtenue sur silice. La phase éthérée est séchée sur sulfate de sodium. Le solvant est éliminé sous pression réduite. L'analyse du résidu effectuée par RMN 1H, par comparaison avec des échantillons purs, donne décomposition du carbamate : 90 *, formation de méthyl styrène et d'aniline. RMN 1H A titre de comparaison, on a tenté d'effectuer la synthèse du 2-méthylstyrène sans graphite, sous irradiation microonde. On place dans le matras 1,27 g (5 mmoles) de 2-(phénylcarbomoyl)2-phénylpropane. On soumet le carbamate à une irradiation micro-onde dans le four Maxidigest 350 PROLABO ; le matras est surmonté d'un réfrigérant vertical. L'irradiation est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 150W : 6 créneaux de 10 minutes, soit 60 minutes, séparés de 2 minutes de non irradiation. L'analyse du brut réactionnel effectuée par RMN 1H, par comparaison avec les spectres d'échantillons purs, donne . décomposition du carbamate 38 : 45 %. De plus, Dour-comoléter la comDaraison, on a tenté la même synthèse en chauffage classique : la décomposition du carbamate initia n'est pas observée après 10 heures de chauffage au reflux du p-xylène (1380 C). EXEMPLE 26 : Synthèse de styrène sous irradiation microonde Adsorption Un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 25 (préparation de la poudre réactant/graphite et appareillage) est utilisé en considérant comme réactant 1,2 g (5 mmoles) de 1- Chauffaae L'irradiation micro-onde est effectuée en discontinu avec une puissance incidente de 60W : 3 créneaux de 1 minute, soit 3 minutes, séparés de 1 minute de non irradiation, soit au total 5 minutes. La température de palier atteinte est de 3400 C. Le gradient de température lors de la montée en température est de 2,50 C/s. Désorption La technique de désorption est identique à celle employée dans l'exemple 25. Après élimination du solvant sous pression réduite, l'analyse du résidu effectuée par RMN 1H, par comparaison avec des échantillons purs, donne décomposition du carbamate : 60 %, formation de styrène et d'aniline. RMN 1H REVENDICATIONS 1/ - Procédé pour réaliser la synthèse d'au moins un composé organique ou organométallique à partir d'un ou de réactants organiques ou organométalliques connus pour donner lieu à une réaction intra ou intermoléculaire à une température déterminée, dite température nominale de réaction Tn, inférieure à 5500 C, le ou lesdits réactants organiques ou organométalliques ayant des masses moléculaires inférieures à 1 000, ledit procédé étant caractérisé en ce que - on adsorbe le ou les réactants drganiques ou organométalliques sur un support à base de graphite structuré en feuillets présentant une distance entre feuillets comprise entre 2 et 12 , de façon à obtenir un ensemble support/réactants adsorbés sensiblement exempt de solvant liquide, dit "ensemble support/réactants sec", la quantité de graphite utilisée étant appropriee pour sensiblement adsorber la totalité du ou des réactants organiques ou organométalliques, - on chauffe l'ensemble support/rEactants sec pour le porter à une température, dite température effective de réaction Te, supérieure à la température nominale de réaction Tn d'une valeur t comprise entre SOC C et 4000 C (Te = Tn + t avec 500 (Te - on désorbe le ou les composés obtenus et, le cas échéant, on sépare le ou les composés recherchés. 2/ - Procédé de synthèse selon la revendication 1, dans lequel on adsorbe uniquement sur le support en graphite le ou les réactants nécessaires à la réaction à l'exclusion de tout autre composé en particulier de tout catalyseur. 3/ - Procédé de synthèse selon I,' une des revendications 1 ou 2, dans lequel on utilise un support en graphite sous forme de poudre de granulométrie comprise entre 0,5 et 100 micromètres. 4/ - Procédé de synthèse selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, dans lequel l'adsorption du ou deS réactants sur le support en graphite est réalisée en mettant en solution le ou lesdits réactants dans un solvant volatile inerte, en mettant en contact ledit solvant avec le support en graphite et en amenant le solvant à s'évaporer. 5/ - Procédé de synthèse selon la revendication 4, dans lequel on utilise un solvant éthéré, un solvant chloré ou un hydrocarbure léger, l'évaporation dudit solvant après mise en contact avec le graphite étant effectuée sous pression réduite à température ambiante. 6/ - Procédé de synthèse selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'ensemble support/réactants sec est chauffé par irradiation au moyen d'un rayonnement électromagnétique hautes fréquences ou hyperfréquences, adapté pour porter ledit ensemble à la température effective de réaction Te et le maintenir à cette température à + 30 C pendant les périodes d'irradiation. 7/ - Procédé de synthèse selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'irradiation électromagnétique est adaptée pour faire subir à l'ensemble support/réactants sec une élévation de température à gradient élevé au moins égal à 20 C/s jusqu'à le porter à la température effective de réaction Te. 8/ - Procédé de synthèse selon la revendication 7, caractérisé en ce que le chauffage de l'ensemble support/réactants adsorbés est réalise par une irradiation discontinue comprenant des périodes d'irradiation séparées par des périodes de non-irradiation. 9/ - Procédé de synthèse selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel la désorption du ou des composés obtenus est effectuée après refroidissement par extraction au moyen d'un solvant inerte, suivie d'un séchage et d'une évaporation du solvant. 12/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 pour réaliser une réaction d'acylation de Friedel-Crafts en vue de la synthèse d'une arylcétone ArH + RCOX e ArCOR + HX ou ArH est un substrat aromatique et RCOX un halogénure d'acyle, ladite réaction ayant une température nominale Tn inférieure à 1500 C, ledit procédé étant caractérisé en ce que on adsorbe sur le support en graphite le substrat aromatique ArH et l'halogénure d'acyle RCOX à l'exclusion de catalyseur ou en présence d'une quantité de catalyseur inférieure à 0,2 équivalent par rapport à l'halogénure d'acyle, on chauffe l'ensemble support7réåctants sec à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 2000 C et 4000 C pendant une durée inférieure à 60 mn. 11/ - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on adsorbe sur le support en graphite le substrat aromatique et l'halogénure d'acyle à l'exclusion de tout catalyseur, et on chauffe l'ensemble support/réactants sec à une température Te sensiblement comprise entre 2500 C et 3500 C pendant une durée sensiblement comprise entre 8 et 12 mn. 12/ - Procédé selon l'une des revendications 10 ou 11 appliqué pour la synthèse d'une arylcétone du groupe suivant : 4-méthoxybenzophénone, 4- méthoxyisobutyrophénone, 4 -méthoxyacétophénone, 4-méthoxydodécanophénone, furoylanisole, 3,4-diméthoxybenzophénone, naphtophénone, méthylbenzophénone, benzophénone. 13/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 pour réaliser une réaction de redistribution entre des tétraalkylgermanes ou tétraarylgermanes et des tétrahalogénures de germanium en vue de la synthèse d'alkylhalogermanes ou d' r 3 R4 Ge + GeX4 4 4 R3 GeX ou R4 Ge + GeX4 o 2 R2 GeX2 ou R4 Ge + 3GeX4 s 4 R GeX3 où R est un radical alkyle ou aryle et X un halogène, ladite réaction de redistribution ayant une température nominale Tn inférieure à t2000 C, le procédé étant caractérisé en ce que on adsorbe sur le support en graphite le tétraalkyl(ou aryl)germane R4 Ge et le tetrahalogénure de germanium GeX4 à l'exclusion de catalyseur, on chauffe l'ensemble support/réactants sec à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 2500 C et 4500 C pendant une durée inférieure à 20 mn. 14/ - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on chauffe l'ensemble support/réactants sec à une température Te sensiblement comprise entre 3000 C et 4000 C pendant une durée sensiblement comprise entre 2 et 10 mn. 15/ - Procédé selon l'une des revendications 13 ou 14 appliqué pour la synthèse d'alkyl(ou aryl)halogénogermanes du groupe suivant butylbromogermanes, phénylbromogermanes. 16/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 pour réaliser une réaction thermique péricyclique dite ène réaction en vue de la synthèse d'alcools homoallyliques Ene + Enophile s alcool homoallylique où l'mène est un composé organique ou organométallique possédant un atome d'hydrogène allylique et l'énophile un composé organique possédant une fonction carbonyle, ladite réaction pouvant être intermoléculaire ou intramoléculaire, un seul composé présentant alors les deux entités réactives (atome d'hydrogène allylique, fonction carbonyle), ladite réaction présentant une température nominale Tn inférieure à 2000 C, ledit procédé étant caractérisé en ce que on adsorbe sur le support en graphite l'ène et l'énophile, ou le composé présentant les deux entités réactives, à l'exclusion de catalyseur ou en présence d'une quantité de catalyseur inférieure à 0,2 équivalent par rapport à l'énophile ou à la fonction carbonyle, on chauffe l'ensemble support/réactants sec pendant une durée inférieure à 60 mn à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 1500 C et 4500 C supérieure d'une valeur t comprise entre 500 C et 2500 C à la température nominale Tn. 17/ - Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce qu'on adsorbe sur le support en graphite l'ène et l'énophile, ou le composé présentant les deux entités réactives, et on chauffe 11 ensemble support/réactants sec à une température Te sensiblement comprise entre 1500 C et 3500 C pendant une durée'comprise entre 2 et 20 mn. 18/ - Procédé selon l'une des revendications 16 ou 17 appliqué pour la synthèse d'alcools homoallyliques du groupe des pulégols et des 2-hydroxy-2 (alc-2-ènyl) alcane-1,3-dioates d'alkyle de formule générale RCH = CH-CH2-C(OH)(COOR')2 19/ - Procédé selon l'une des revendications 7 à 9 pour réaliser une réaction thermique péricyclique dite réaction de Diels-Alder en vue de la synthèse de composés cycliques insaturés, Diène + Diénophile e adduit de Diels-Alder où le diène est un composé présentant deux liaisons multiples en position -1,3, le diénophile un composé possédant une double ou triple liaison activee, ladite réaction ayant une température nominale Tn inférieure à 2000 C, ledit procédé étant caractérisé en ce que on adsorbe sur le support en graphite le diène et le diénophile à l'exclusion de catalyseur ou en présence d'une quantité de catalyseur inférieure à 0,2 équivalent par rapport au diène, on chauffe l'ensemble supportJréactants sec pendant une durée inférieure à 60 mn à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre'1000 C et 4000 C superieure d'une valeur t comprise entre 5û0 C et 2000 C à la température nominale Tn. 20/ - Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce qu'on adsorbe sur le support en graphite le \ diène sous forme de dimère et le diénophile et on chauffe l'ensemble à une température Te sensiblement comprise entre 1500 C et 2500 C pendant une durée comprise entre 2 et 15 mn, ladite température étant supérieure à la température de transformation du dimère du diène en monomère réactif par réaction de rétro-Diels-Alder* 21/ - Procédé suivant l'une des revendications 19 ou 20 appliqué pour la synthèse de composés cycliques insaturés du groupe des norbornenes ou norbornadiènes. 22/ - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 9 pour réaliser une réaction péricylclique intramoléculaire de thermolyse d'ester ou d'un dérivé en vue de la synthèse d'un alcène, Ester e Alcène + Acide correspondant ladite réaction ayant une température nominale de réaction Tn inférieure à 4000 C, ledit procéda étant caractérisé en ce que on adsorbe l'ester sur le support en graphite, on chauffe l'ensemble support/réactants sec pendant une durée inférieure à 60 mn à une température effective de réaction Te sensiblement comprise entre 3500 C et 5000 C supérieure d'une valeur t comprise entre 1000 C et 2000 C à la température nominale Tn. 23/ - Procédé suivant la revendication 22, caractérisé en ce qu'on adsorbe l'ester sur le support en graphite, et on chauffe l'ensemble support/réactants sec entre 3500 C et 4500 C pendant une durée sensiblement comprise entre 2 et 15 mn. 24/ - Procédé suivant l'une des revendications 22 ou 23 appliqué pour la synthèse du styrène ou du 2-méthylstyrène par réaction de thermolyse du carbamate correspondant : i-(phénylcarbomoyl)-1- phényléthane ou 2- ( phénylcarbamoyl ) -2-phénylpropane respectivement.