FR 2725638 A1 19960419 FR 9412200 A 19941013 COMPOSITIONS CATALYTIQUES POUR LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE A BASE DE TANTALE. DE VANADIUM. DE NIOBIUM OU D'ANTIMOINE RHONE-POULENC CHIMIE La présente invention concerne des compositions catalytiques pour la réduction des oxydes d'azote (NOx) à base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène. On sait que la réduction des émissions des NOx des gaz d'échappement des moteurs d'automobile est effectuée à l'aide de catalyseurs "trois voies" qui utilisent stoechiométriquement les gaz réducteurs présents dans le mélange. Tout excès d'oxygène se traduit par une détérioration brutale des performances du catalyseur. Or, certains moteurs comme les moteurs diesel ou les moteurs essence fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) sont économes en carburant mais émettent des gaz d'échappement qui contiennent en permanence un large excès d'oxygène de l'ordre de 5 à 15%. Un catalyseur trois voies standard est donc sans effet sur les émissions en NOx de ces moteurs. Par ailleurs, la limitation des émissions en NOx est rendue impérative par le durcissement des normes en post combustion automobile. II existe donc un besoin réel d'un catalyseur pour la réduction des émissions des NOx. Par ailleurs, il est intéressant de disposer de catalyseurs pouvant commencer à fonctionner à des températures relativement basses. L'objet principal de l'invention est donc de fournir une composition catalytique ayant un effet pour la réduction des NOx. Un autre objet est de fournir une composition catalytique utilisable à basse température. Dans ce but, la composition catalytique selon l'invention pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygene est caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine. Selon un autre mode de realisation de l'invention, la composition catalytique est caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans un premier groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium ou l'antimoine et d'au moins un autre élément choisi dans un deuxième groupe comprenant le zinc et les éléments des groupes lb, Elle, IVb et Vb de la classification périodique des éléments. D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer. La classification périodique des éléments à laquelle il est fait référence dans la description est celle publiée dans le Supplément au Bulletin de la Société Chimique de France n" 1 (janvier 1966). Comme on l'a indiqué plus haut et selon un premier mode de réalisation de l'invention, la composition catalytique comprend au moins un élément choisi parmi le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine. Selon une variante particulière, cette composition peut comprendre en outre un support. Comme support on peut employer tout support utilisé habituellement dans le domaine de la catalyse, comme, par exemple, Zoo2, Al203, TiO2 ou SiO2, les oxydes de lanthanides tel CeO2, ces supports pouvant être éventuellement dopés, ou encore les oxydes type spinelle, les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins, ces silicates ou phosphates pouvant comprendre des substituants métalliques comme par exemple le titane, le fer, le magnésium, le zinc, le manganèse, le cobalt, le gallium, le lanthane, le cuivre, le molybdène, le chrome, le germanium ou le bore. On peut utiliser plus particulièrement comme support Al203, TiC2, ZrO2, SiO2 et les spinelles comme par exemple MgAI204. Pour l'alumine, on peut mentionner notamment les alumines issues de la déshydratation rapide d'au moins un hydroxyde d'aluminium tel que la bayérite, I'hydrargillite ou gibbsite, la nordstrandite et/ou d'au moins un oxyhydroxyde d'aluminium tel que la boehmite, la pseudoboehmite et le diaspore. Selon une variante particulière on peut utiliser une alumine stabilisée. Comme élément stabilisant on peut citer les terres rares le baryum, le silicium et le zirconium. Comme terre rare on peut mentionner tout particulièrement le lanthane ou le mélange lanthane néodyme. Pour l'oxyde de titane, on seut aussi utiliser un oxyde stabilisé par exemple par une terre rare comme le lanthane e baryum, le strontium, le phosphore, le silicium, le zirconium ou l'aluminium. Selon le deuxième mode de réalisation de l'invention, la composition catalytique comprend deux catégories d'éléments. Elle comprend en effet au moins un élément choisi dans un premier groupe constitué du tantale, du vanadium, du niobium et de l'antimoine. Elle comprend en outre un second élément choisi dans un deuxième groupe constitué du zinc et des éléments des groupes lb, Elle, IVb et Vb. En ce qui concerne les éléments du groupe lb, on peut mentionner en particulier le cuivre et l'argent. Pour ceux du groupe Elle, on utilisera plus particulièrement le gallium et l'indium. Pour le groupe IVb, on citera l'étain en particulier et l'antimoine et le bismuth pour le groupe Vb. Selon une variante particulière, la composition selon ce second mode peut comprendre en outre un support du même type que celui décrit plus haut pour le premier mode de réalisation. Les compositions selon ce deuxième mode de réalisation ont l'avantage d'être efficaces à température basse. Ainsi, on a pu mettre en évidence une activité de ces compositions à des températures aussi faibles que 300"C ou plus particulièrment aussi faibles que 200"C. Les éléments décrits ci-dessus peuvent être présents dans la compositions sous différents types de phases généralement sous forme d'oxydes ou d'oxydes mixtes, ces oxydes mixtes pouvant contenir certains éléments du support dans le cas des compositions supportées. La quantité d'éléments peut varier dans de larges proportions. Dans le cas des compositions supportées, cette quantité est généralement comprise entre 1 et 50% exprimée en teneur atomique en élément par rapport à la somme d'atomes d'éléments et de moles de support. Ces compositions peuvent enfin comprendre des métaux précieux du type utilisé classiquement en catalyse et notamment en catalyse de post-combustion automobile. On peut citer comme exemple de métaux, le platine, le palladium et le rhodium, le palladium étant préféré. Les compositions catalytiques de l'invention peuvent être préparées par tout procédé permettant d'obtenir un mélange intime des constituants des compositions de l'invention. Différents procédés peuvent être mentionnés à titre d'exemple. Selon un premier procédé, ces compositions sont obtenues par chamottage de précurseurs des éléments et. le cas échéant, du support. Ces précurseurs sont généralement des oxydes, des hydroxydes, des carbonates ou des oxalates. Ils sont mélangés et broyés puis éventuellement mis en forme sous pression, par exemple pastillés. Le mélange est ensuite calciné. Selon un second procédé, on forme tout d'abord une solution ou une barbotine de sels des éléments et, le cas échéant. du support. A titre de sels, on peut choisir les sels d'acides inorganiques comme les nitrates, les sulfates ou les chlorures. On peut aussi utiliser les sels d'acides organiques et notamment les sels d'acides carboxyliques aliphatiques saturés ou les sels d'acides hydroxycarboxyliques. A titre d'exemples, on peut citer les formiates, acétates, propionates, oxalates ou les citrates. Ensuite, soit on fait précipiter la solution ou la barbotine par addition d'un agent précipitant en présence, le cas échéant, du support, soit on l'atomise avant calcination. Dans ce dernier cas, on peut utiliser un sol à la place d'un sel des éléments. Selon un autre procédé et dans le cas de compositions supportées, on procède par imprégnation du support par une solution des éléments précités. Après imprégnation, le support est éventuellement séché puis il est calciné. Les solutions utilisables sont les mêmes que celles qui ont été décrites plus haut. Pour le tantale et le niobium on utilise plus généralement des solutions alcooliques de ces éléments, notamment des solutions de chlorures. Pour la préparation par imprégnation d'une composition selon le second mode de réalisation de l'invention, on peut effectuer soit une co-imprégnation des éléments des différents groupes, soit procéder en deux temps. Dans ce cas, on imprègne d'abord le support par une solution d'un des deux groupes d'éléments. On sèche éventuellement le support. Dans un deuxième temps, on imprègne le support par une solution d'un élément de l'autre groupe. On sèche éventuellement et on calcine le support ainsi imprégné. On utilise plus particulièrement l'imprégnation à sec. L'imprégnation à sec consiste à ajouter au produit à imprégner un volume d'une solution aqueuse de l'élément qui est égal au volume poreux du solide à imprégner. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous diverses formes telles que granulés, billes, cylindres ou nid d'abeille de dimensions variables. Les compositions peuvent aussi être utilisées dans des vstèmes catalytiques comprenant un revêtement (wash coat) à base de ces compositions, sur un substrat du type par exemple monolithe métallique ou en ceramique. L'invention concerne enfin un procédé de réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hycrocarture evou un composé organique contenant de l'oxygène mettant en oeuvre les comoositions catalytiques ou les systèmes catalytiques qui viennent d'être décrites. Ce procedé peut être mis en oeuvre plus particulièrement pour le traitement des gaz d'échappement de moteurs à combustion interne, notamment de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre. Les hydrocarbures qui peuvent étre utilisés comme agent réducteur pour l'élimination des NOx sont notamment les gaz ou les liquides des familles des carbures saturés, des carbures éthyléniques, des carbures acétyléniques, des carbures aromatiques et les hydrocarbures des coupes pétrolières comme par exemple le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le pentane, l'hexane, l'éthylène,le propylène, I'acétylène, le butadiène, le benzène, le toluène, le xylène, le kérosène et le gaz oil. Les composés organiques contenant de l'oxygène peuvent être notamment les alcools du type par exemple alcools saturés comme le méthanol, I'éthanol ou le propanol; les éthers comme l'éther méthylique ou l'éther éthylique; les esters comme l'acétate de méthyle et les cétones. Des exemples vont maintenant être donnés. Dans les exemples donnés ci-dessous et sauf indication contraire, les compositions sont testées de la manière suivante pour évaluer leurs performances catalytiques. 1,5 g du catalyseur en poudre sont chargés dans un réacteur en quartz. Le mélange réactionnel à l'entrée du réacteur a la composition suivante (en volume): - NO = 300 vpm - C3H6 = 300 vpm -O2=10% - C 2 = 10% - H2O = 10% - N2 = qsp 100% Le débit global es; de 10 Nl/h. La VVH est de l'ordre de 10000 h-1. Les signaux de NO et NOx kNOX = NO + NO2) sont enregistrés en permanence ainsi que la température dans le réacteur. Les signaux de NO et NOx sont donnés par un analyseur de NOx ECOPHYSICS, basé sur le principe de la chimie-iuminescence: il donne les valeurs de NO et NOx. L'activité catalytique est mesurée a partir des signaux NO et NOx en fonction de la température lors d'une montée en temperature programmée de 20 à 700 C à raison de 3.75 C/mn et à partir des relations suivantes - Le taux de conversion en NO (TNO) en ,Ó qui est donné par: T(NO) = 100(N00-NO)/ NO avec NO signal de NO à l'instant t = 0 qui correspond au début de la programmation de temperature. - Le taux de conversion globale des NOx (TNOx) en % qui est donné par: T(NOX) = 100(NOx -NOx)/NO x avec NOx signal de NOx à l'instant t = 0 qui correspond au début de la programmation de température. Enfin, on entend par surface specifique, la surface spécifique B.E.T. déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETT- TELLER décrite dans le périodique "The Journal of the American Society, 60, 309 (1938)" EXEMPLE 1 Cet exemple concerne des compositions à base de niobium. 1) Svnthèse des catalyseurs On utilise comme matières premières du nitrate de cuivre (Cu(NO3)2, 3H2O), du chlorure d'étain (SnCl4), du nitrate de gallium (Ga(N03)3) en solution, du nitrate d'indium (In(NO3)3 en solution, du nitrate de zinc (Zn(N03)2) en solution et du chlorure de niobium (NbCl5). Le support utilisé est de l'alumine non dopée, calcinée à 1090 C pendant 8 h pour ramener sa surface spécifique à 28 m2/g avant dépôt des éléments actifs. La teneur atomique en élément actif est de 10% calculé comme suit: ([Nb] + [X])/([Nb] + [X] + [Al203]) = 0,10 avec X = Cu, Zn, Ga, Sn ou In, où [ ] représente le nombre de moles de l'espèce considérée. La même teneur en niobium et en second élément dopant (5% atomique de chaque) a été déposée sur le support soit: ([Nb]) I [Nb] + [X] + [Al203]) = 0.05 ([X]) / ([Nb] + [X] + [Al203]) = 0.05 avec X = Cu, Zn, Ga, Sn ou In. Pour préparer les compositions catalytiques, le protocole opératoire est le suivant: - Imprégnation à sec du premier élément à partir d'une solution alcoolique de niobium résultant de la dissoiution de NbCl5 par de l'éthanol anhydre, I'alumine présentant un volume poreux de 0.70 cm3/g. - Séchage à l'étuve (11 0 C, 2 h). - Imprégnation à sec du second élément X (X = Cu, Zn, Ga, Sn, In), dans tous les cas sous la forme d'une solution aqueuse. -Séchage à l'étuve (110 C, 2h). - Calcination sous air à 750 ou 95000 pendant 2 h, montée à 5 C/mn. Les produits obtenus ont les caractéristiques suivantes Exemple 1-1) . [Nb] = 5% et [Cu] = 5% atomique, calcination à 750 C, SBET = 19,5 m2/g. Exemple 1-2) . [Nb] = 5% et [Znj = 5% atomique, calcination à 950 C, SBET = 24,5 m2/g. Exemple 1-3) . [Nb] = 5% et [Ga] = 5% atomique, calcination à 750 C, SBET = 23,0 m2/g. Exemple 1-4) . [Nb] = 5% et [Sn] = 5% atomique, calcination à 750 C, SBET = 24,5 m2/g. Exemple 1-5) . [Nb] = 5% et [In] = 5% atomique, calcination à 750 C, SBET = 21,5 m2/g. 2) Les performances catalytiques sont données dans les tableaux I à V ci-dessous: Tableau Exemple 1-1) Températures TNO TNO 150 | 0 200 | 2,4 1,8 250 | 15,1 13,4 300 | 21,4 13 350 43,3 16,5 400 49,4 15,2 450 41,6 7,9 500 | 32,9 0,7 Tableau II Exemple 1-2) Températures TNO TNOx 150 0 0 200 0 0 0,8 250 0,1 4,2 300 | 3,1 7,4 350 | 7,7 11,6 400 9,4 14,6 450 11.6 16,3 500 12,6 17,7 550 11,6 16,5 600 | 8,2 12,9 650 | 7,5 8,8 700 5,8 5,7 Tableau III Exemple 1-3) Températures TNO TNOx 150 0 0 200 0 1 250 2,5 4,2 300 9,1 11,2 350 15 18,1 400 23,4 26,1 450 31,7 34,9 500 35 38,8 550 29,5 32,6 600 13,6 14,9 650 6,6 5,3 Tableau IV Exemple 1-4) Températures 2 TNO TNO 150 0 200 1.4 2,1 250 4,7 5,9 300 10.7 12,2 350 17 18,4 400 25.2 26,6 450 30.4 32.9 500 27 29,7 550 i8.6 20,9 600 12,6 11,8 650 9.3 | 6,2 700 t 11.9 | 5 Tableau V Exemple 1-5) Températures TNO TNOx 250 0 0 300 | 4,7 5,1 350 | 21,8 22,7 400 | 23,5 27,9 450 | 35.4 37,2 500 23,9 33,5 550 | 21,8 22 600 | 12,9 9,8 650 , 7,4 3,4 700 | 10,8 1 Les exemples 1-3), 1-4) et 1-5) montrent un très bon niveau d'activité, pour la surface spécifique considérée ( NOx est très large (entre 350 C et 600 C environ pour une conversion NOx supérieure à 20%). II faut noter aussi une température d'amorçage de la réaction inférieure à 200 C pour les exemples 1-3) et 1-4). ce qui est très intéressant pour un moteur Diesel. Dans le cas de l'exemple 1-1), la conversion a lieu sur une large plage de température entre 250 C et 400 C environ. De plus, la température d'amorçage de la réaction DeNOx est aussi inférieure a 200 C L'exemple 1-2) donne des resuitats intermédiaires entre les exemples précédents. EXEMPLE 2 Cet exemple concerne des compositions à base de tantale. 1) Synthèse des catalyseurs On utilise comme matières premières les mêmes que celles de l'exemple précédent ainsi que du chlorure de tantale (TaC 15) à la place du chlorure de niobium. La teneur en tantale et en d'autres éléments sont identiques à celles de l'exemple 1, la préparation des catalyseurs se fait suivant le même protocole. Les produits obtenus ont les caractéristiques suivantes Exemple 2-1) : [Ta] = 5 ,Ó et [Cu] = 5% atomique, calcination à 750 C, SBET = 20,0 m2/g. Exemple 2-2) : [Ta] = 5% et [Zn] = 5% atomique, calcination à 950 C, SBET = 22,5m2/g. Exemple 2-3) : [Ta] = 5% et [Ga] = 5% atomique, calcination à 950 C, SBET = 22,5 m2/g. Exemple 2-4) : [Ta] = 5% et [Sn] = 5% atomique, calcination à 950 C, SBET = 22,5 m2/g. Exemple 2-5) : [Ta] = 5% et [In] = 5% atomique, calcination à 950 C, SBET = 20,5 m2/g. 2) Les performances catalytiques sont données dans les tableaux VI à X ci-dessous. Tableau VI Exemple 2-1) Températures TNO TNOx 250 0 0,2 300 5 2 350 10,1 5,5 400 27.7 9,2 450 37.6 11.8 500 31.6 7.6 550 24.7 3.6 600 21.7 1.3 650 X 8.8 0 Tableau VII Exemple 2-2) Températures TNO TNOx 300 | 0 0 350 1 3 3,1 400 | 6,7 8,1 450 | 11,2 12,5 500 | 11,2 18,9 550 | 13,8 21 600 | 7,9 12,2 650 | 7,9 5,2 700 3,3 1,2 Tableau VIII ExemDle 2-3) Températures i TNO TNOx 300 0 0 350 2,8 5,8 400 10,7 12,8 450 24,1 26,1 500 39,9 42,2 550 | 43,7 45,4 600 19,5 19,2 650 12,8 7,2 700 10,1 3,2 Tableau IX aemple 2-4) Températures | TNO TNOx 250 0 0 300 4,7 4,9 350 21,9 23,1 400 | 28,2 32,9 450 | 30 36,2 500 | 25 32,5 550 | 18,6 21 600 | 8,9 8,5 650 4.7 2 Tableau X Exemple 2-5) Températures s TNO TNOx 250 0 0 300 6 6,4 350 26.3 30,8 400 30.3 | 34.6 450 32,2 36,3 500 32.1 33,8 550 22.3 23,8 600 11,1 11,7 650 4.8 | 3.8 Les exemples 2-3), 2-4) et 2-5) montrent un tres bon niveau d'activité, pour la surface spécifique considérée ( EXEMPLE 3 Cet exemple concerne une composition à base de vanadium. 1) Synthèse du catalvseur On utilise du nitrate de cuivre (Cu(NO3)2, 3H20) et de l'orthovanadate de sodium (Na3VO4) en solution aqueuse. Le support utilisé est le même que celui de l'exemple 1. Les teneurs en vanadium et en cuivre sont identiques à celles de l'exemple 1, de même que le protocole opératoire. Le produit obtenu présente les caractéristiques suivantes: Exemple 3-1) . [V] = 5 ,Ó et [Cu] = 5% atomique, calcination à 750 C, SBET = 14,0 m2/g. 2) Les performances catalytiques apparaissent sur le tableau Xl. Ces résuitats montrent - un bon niveau d'activité, pour la surface spécifique considérée ( - une plage de température d'activité relativement large, d'environ 100 C, entre 450 C et 550 C dans laquelle la conversion NOx reste supérieure à 20%. - une température d'amorçage de la réaction DeNOx inférieure à 200 C. Tableau Xl Exemple 3-1) Températures | TNO TNOx 100 0 0 150 0 0.2 200 2,3 | 4,2 250 3.8 6,7 300 3,5 # 6,6 350 0,4 4,9 400 0 2,4 450 24.3 25,8 500 66 66,3 550 46,4 48,3 600 0 0 EXEMPLE 4 Cet exemple illustre des compositions à base d'un seul élément actif. Ces compositions sont préparées avec le même support que l'exemple 1 et pour le niobium et le tantale les mêmes précurseurs que les exemples 1 et 2. Pour l'antimoine, le précurseur est le tartrate d'antimoine; pour le vanadium, il s'agit du vanadate d'ammonium. Les produits obtenus ont les caractéristiques suivantes: - Exemple 4-1) [Sb] = 5% calcination à 950 C, 2 h. - Exemple 42) [Nb] = 5% calcination à 950 C, 2 h. - Exemple 4-3) [Ta] = 5% calcination à 950 C, 2 h. - Exemple 4-4) [V] = 5% calcination à 750 C, 2 h. Les performances catalytiques sont données dans les tableaux XII à XV cidessous: Tableau XII Exemple 41) Températures I TNO TNOx 200 0 0 250 1.5 ! 0 300 6.9 0 350 7.5 0 400 16.5 ~ 4,6 450 28.7 21,3 500 23.7 | 18 550 15.8 1 8,3 600 12.9 2,5 650 14.6 2,2 700 17.3 1 Tableau XIII Exemple 4-2) Températures TNO TNO 200 0 0 250 1 3,2 300 4,2 6,8 350 5.3 8,3 400 1 9,8 11,1 450 23,2 13,8 500 23,7 9,9 550 17,2 5,6 600 13,6 2,5 650 15,7 2 700 13.6 1,2 Tableau XIV Exemple 43) Températures TNO TNOx 300 0 0 350 | 0 3 400 3,7 7,7 450 1 10,4 14,5 500 | 22,9 26,4 550 | 25 29,8 600 | 19.2 19,2 650 | 14 9,7 700 1 9,7 4,9 Tableau XV Exemple 4-4) Températures TNO TNOx 200 2,5 0 250 10,5 6,8 300 12,2 8,9 350 9,2 5,6 400 6,5 3 450 7,8 1,6 500 | 11.7 2,2 550 15.6 3 600 15 2,4 650 14,8 1,4 700 1 14.4 0,9 EXEMPLE 5 Cet exemple illustre une composition à base d'antimoine et de cuivre sur un support titane. Le produit est préparé de la même manière que dans l'exemple 1. Pour l'antimoine, le précurseur est le tartrate. Le support est du TIC2, mélange d'anatase et de rutile de surface de 60 m2i'g. Le produit obtenu a les caractéristiques suivantes: - [Sb] = 7% et [Cu] = 3% calcination à 750 C 2h. SBET 26 m2/g es performances catalytiques sont données dans le tableau XVI.Pour déterminer ces performances, 0,75 g de catalyseur a été chargé dans le réacteur. Tableau XVI Températures TNO TNOx 200 0 0 250 6 6 300 27,6 25,7 350 33,7 27,8 400 25,6 14,4 450 27,6 9,1 500 32,1 8,6 550 | 33,4 7,6 600 | 31,4 6,6 650 28.5 4,7 700 26,6 4,7 EXEMPLE 6 On prépare une composition à base de niobium et de gallium comme dans l'exemple 1. Le support utilisé est une alumine. Le produit obtenu a les catactéristiques suivantes [Nb] = 20% et [Ga] = 20% calcination à 750"C 2h. SBET 118 m2/g. Le test est réalisé avec une V V H de 100000 h-1 et 150 mg de produit. Les résultats sont donnés dans le tableau XVII. Tableau XVII Températures TNO TNOx 200 0 0 250 0,5 0,5 300 2,4 1,5 350 3,1 2,4 400 6,1 5,6 450 14,1 13,3 500 30,6 ~ 30 550 50,6 49,5 600 61,7 49 650 42.2 26,7 700 20.1 10,9 REVENDICATIONS 1- Composition catalytique pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène, caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine. 2- Composition catalytique pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène, caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans un premier groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine, au moins un autre élément choisi dans un deuxième groupe comprenant le zinc et les éléments des groupes lb, Elle, IVb et Vb de la classification périodique. 3- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un support et, plus particulièrement, un support choisi parmi l'alumine, la silice, I'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, les oxydes de lanthanides, les oxydes de type spinelle, les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins. 4 - Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les éléments du groupe lb sont le cuivre ou l'argent, ceux du groupe Elle, le gallium ou l'indium, ceux du groupe IVb l'étain et ceux du groupe Vb, l'antimoine ou le bismuth. 5 - Système catalytique caractérisé en ce qu'il comprend un revêtement à base d'une composition selon l'une des revendications précédentes sur un substrat. 6 Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce qu'on imprègne le support précité par une solution d'un des éléments précités puis on calcine le support ainsi imprégné. 7- Procédé de réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure etlou un composé organique contenant de l'oxygène, notamment pour le traitement des gaz d'échappement de moteurs à combustion interne, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 ou un système selon la revendication 5.