FR 2722708 A1 19960126 FR 9409205 A 19940722 La présente invention concerne une composition destinée à la fixation d'ions métalliques, son procédé de préparation et son application en vue du dosage de ces irons, notamment en milieu aqueux. L'évolution des réglementations en matière de rejets industriels métalllfères conduit à ' établissemcnt de nouvelles normes et nécessite de nouveaux procédés d'analyse à la fois plus sensibles et adaptés à une réponse rapide. Jusqu'à maintenant, deux types de procédés sont utilisables - Une première catégorie de techniques d'analyse rapide met en oeuvre des méthodes color, Jltriques. Ces procédés utilisent des complexants organiques spécifiques. La complexation des ions métalliques par ces ligands conduit à des colorations dont la mesure par spectrophotométrie d'absorption moléculaire permet le dosage des concentrations métalliques résultantes, généralement de l'ordre du milligramme par litre. Ces techniques, largement appliquées, permettent de bonnes sensibilités de mesure mais nécessitent toutefois l'utilisation d'un matériel relativement complexe et coûteux. - Le deuxième type de procédés propose l'utilisation de bandelettes imprégnées de réactifs spécifiques dont la coloration après contact avec une solution métallifère permet, par comparaison avec une gamme de couleurs pré-établie, d'estimer avec une précision et une sensibilité relativement faibles, et sur une gamme de concentration limitée, la concentration de l'ion métallique dans le milieu aqueux. Des concentrations en ions tels que ceux de l'aluminium, du chrome, du cuivre, du fer, de l'étain, du nickel, du plomb, etc... peuvent ainsi être estimées sur des gammes généralement comprises entre 10 et 500 mg/l. Ces deux types de techniques se heurtent ainsi, soit à des problèmes d'équipements sophistiqués, soit à des limitations de sensibilité analytique. La présente Invention a pour but de pallier aux inconvénients et aux lacunes des procédés connus, en proposant une composition destinée à la fixation des ions métalliques, permettant d'une part l'estimation rapide et précise de la présence même en faible quantité d'un ou de plusieurs ions métallIques dans le milieu, notamment aqueux, ainsi que sa concentration. La composition selon la présente invention est donc destinée à la fixation d'ions métalliques et est caractérisée en ce qu'elle comprend un support poreux imprégné d'au moins un complexant des dits ions métalliques. Le support poreux est de préférence un matériau adsorbant de couleur claire présentant une surface spécifique importante. De manière avantageuse, la silice, le gel de silice ou l'alumine sont utilisés, sous une forme finement divisée. Le complexant est composé soit d'un agent de fonctionnalisation, soit d'un agent de coloration. La présence simultanée des deux types d'agent sur le Support solide est avantageuse dans la fixation de certains ions. De manière préférée, l'agent de fonctionnalisation, qui modifie la surface du support poreux, est une amine à haut poids moléculaire, et plus particulièrement, une amine quaternaire, telle la méthyl-tri-caprylamine (X.T.C.A.). La taille d'une telle molécule permet d'éviter les gênes stériques autour de la fonction amine. L'imprégnation du support poreux brut, ou du support poreux sur lequel est déjà fixé un agent de fonctionnalisation, par un agent de coloration permet de lui conférer des propriétés adsorbantes performantes et très intéressantes pour l'analyste : en en effet, le contact de l'ion métallique avec le support adsorbant imprégné modifie la couleur de ce support. Le choix du complexant, c'est-à-dire de l'agent de fonctionnalisation et/ou de l'agent colorant, dépend directement de (ou des ) ion(s) métallique(s) que l con veut fixer. Pour de nombreux cations, l'agent colorant est un complexant, le plus souvent organique, bien connu de l'état de la technique, mais utilisé jusqu'à présent pour des dosages colorimétriques, associés à une mesure par spectrophométrie, c'est-à-dire pour des dosages de l'ordre du milligramme par litre. Il s'agit par exemple de l'arsenazo III pour l'uranium, du xylénol pour le fer, du chromazurol S pour l aluminium, de la dithizone pour le mercure, du violet de pyrocathécol pour le molybdène, du (pyridyl-2'-azo)-l-naphtol-2 (P.A.N.) ou du sel monosodique de (pyridyl-2'-azo)-4-résorcinol (P.A.R.) pour le cuivre, du nitrate d'argent pour l'arsenic III ou V, de la méthyl-tri-capryl-amine fN ,.C.A.) pour le cobalt sous forme de thiocyanate, ou pour le chrome Vi, etc... La liste n'est nullement limitative. n outre, il a été découvert, de manière surprenante que l'imprégnation préaiable, c'est-à-dire avant la fixation du complexant, du support poreux par un agent couvrant tel qu'un polymère ou un hydrocarbure à channe longue, permet une fixation efficace de certains ions métallLques, grâce probablement à un meilleur "greffage" du complexant et/ou de l'ion métallique. En effet les supports bruts ne fixent pratiquement pas de tels ions. Par agent couvrant, on entend ici des composés tels que la paraffine, la vaseline, ou la gélatine... La quantité de l'agent couvrant susceptible d'être immobilisée sur le support brut dépend de l'état de surface de ce dernier, qui est donc de préférence finement divisé pour augmenter sa surface spécifique. Le haut poids moléculaire de ces agents est souhaitable pour assurer un bon pouvoir couvrant. Ils permettent Far ailleurs de stabiliser la fixation des complexants sur le support aInsi traité. Les propriétés du support imprégné d'agent couvrant autorisent une grande flexibilité quant au choix des complexants à immobiliser. La présente invention concerne également le procédé de préparation de dites compositions décrites ci-dessus. Le procédé de préparation d'une composition constituée du support adsorbant imprégné d'un complexant est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes - la mise en contact du support poreux avec le complexant, en solution aqueuse ou sous forme liquide selon la nature de ce dernier, - le lavage du support imprégné de complexant, - puis le séchage à température ambiante de la composition obtenue. Dans le cas où la composition selon l'invention renferme plusieurs complexants, par exemple un agent de fonctionnalisation tel qu'une amine quaternaire et un agent de coloration complexant, l'agent de fonctionnalisation est adsorbé le premier sur le support poreux, puis après lavage et séchage du solide, le second ligand (l'agent de coloration complexant) est fixé à son tour par un procédé identique. Lorsque la composition comprend aussi un agent couvrant, tel que la paraffine, la vaseline ou la gélatine, le procédé de préparation inclut une étape préalable d'imprégnation du support adsorbant par l'agent couvrant le support poreux en excès est préalablement mis en contact, sans agitation, avec l'agent couvrant sous forme liquide, rincé puis séché à température ambiante. En résumé, ce procédé de préparation des compositions selon l'invention, très simple, comporte les étapes suivantes - éventuellement l'imprégnation préalable du support poreux adsorbant par un agent couvrant, du type paraffine, vaseline, gélatine, - l'imprégnation d'un agent de fonctionnalisation et/ou - l'imprégnation d'un agent de coloration. Des exemples et détails de préparation seront donnés plus loin. Les compositions selon la présente invention sont destinées à la fixation d'ions métalliques, et sont tout-à-fait appropriées à la fixation de ces ions en milieu aqueux, particulièrement en vue de leur dosage. A cet effet, une solution aqueuse métallifère est passée sur une ou plusieurs coionne(s) garnie(s) d'au moins une composition complexante. De manière plus avantageuse, la fixation des ions métalliques sur la composition complexante, se traduit par un changement de coloration de la composition dont l'intensité est proportionnelle à la quantité d'ions métalliques passée. Cette modification de la coloration est due au choix particulier spécifique du complexant qui peut ou non être lul-meme coloré à l'origine. Les avantages et les applications sont nombreux : une composition selon la présente invention peut servir à détecter des fuites, par exemple d'un réacteur renfermant un ou plusieurs ions métalliques, ou révéler une pollution, etc.. ra visualisation directe de la présence de l'ion métallique recherché, détecté à des concentrations faibles (de l'ordre du microgramme par litre) (c'est-à-dire à des concentrations bien inférieures aux concentrations détectables par les systèmes "à bandelettes' de l'état de la technique) est une aide précieuse pour l'analyste. Selon une première variante, on utilise une seule colonne garnie d'une composition complexante unique, fixant un élément ou un groupe d'éléments. Dans une seconde variante, une seule colonne garnie est formée de différentes tranches (niveaux) renfermant chacune une composition particulière, destinée à piéger des ions différents (par exemple une tranche fixe le fer, la seconde le cuivre, la troisième l'uranium, etc...). Une utilisation préférée de cette dernière variante consiste à interposer entre les différentes tranches de compositions complexantes des couches de matériau inerte avantageusement incolore (par exemple du gel de silice brut). La capacité de fixation de chacune des tranches présentant une quantité de métal adsorbable, la détermination de la concentration de l'échantillon se fait alors par estimation du nombre de tranches saturées. Un tel dispos tif permet une meilleure identification du front de saturation : le contraste de couleur est mieux marqué par rapport à un fond blanc (cas du gel de silice brut) que relativement à un support fonctionnalisé et greffé d'un ligand coloré. Par ailleurs, en louant sur la taille de chacune de ces tranches, et sur la concentration en complexant, il est possible d'accroitre la sensibilité analytique et la précision de la mesure. En plus de la 'fixation de lion métallifère qui vient d'être décrite, l'utilisation en analyse prévoit également l'élution des colonnes chargées, par désorption puis dosage de l'ion par des méthodes traditionnelles. SI la solution éluante est une solution aqueuse à un pH inférieur au pH auquel est effectuée la fixation de l'ion métallique, le métal seul est élué. Sa la solution éluante comprend un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau, ie métal est récupéré en présence de son complexant, c'est-à-dire que la solution éluante est colorée et permet ainsi une analyse colorimétrique directe. Un rapport élevé entre e volume de solution aqueuse métallifère passé sur la colonne contenant la composition complexante et le volume de l'éluat, c'est-à-dire un facteur de concentration important, autorise l'analyse très rapide des ions métalliques, à des teneurs voisines du mcrogramme par litre. L'invention sera mieux comprise et d'autres caractéristiques de celle-ci seront mises en évidence dans le texte qui suit, en référence à la figure unique annexée représentant une colonne garnie et grâce aux exemples non limitatifs illustrant comment l'invention peut être réalisée. La simplicité de la mise en oeuvre du procédé de préparation des compositions selon la présente invention va être illustrée par la description suivante d'une variante préférée, nullement limitative Imprégnation par l agent couvrant Le procédé prévoit dans un premier temps de réaliser par chauffage doux, par exemple sur bain de sable, une fusion de l'agent couvrant, (cas de la paraffine et de la vaseline), en milieu aqueux si nécessaire (cas de la gélatine). La quantité d'agent couvrant à mettre en oeuvre est en léger excès par rapport à la quantité d'agent effectivement retenue par le support poreux (par exemple gel de silice) : cet excès représente entre 10 et 50 ', de cette quantité minimale nécessaire, quantité ellemême fixée par le rapport massique Re = Support/Agent couvrant rapport avantageusement voisin de 10 Dans un second temps le gel de silice finement broyé (taille des particules Inférieure à 300 um pour des applications en colonne de faible diamètre) est injecté progressivement dans le bain liquide d'agent couvrant. Cette addition se fait avec une douce agitation malaxante à une température maintenue constante et supérieure à la température de fusion de l'agent couvrant. il résulte de cette opération la production d'une poudre blanche, sèche sans grumeaux et n'adhérant pas aux parois du réacteur. Après refroidissement, le support est transvasé dans un bain de rinçage, vivement agité, contenant un acide dilué, par exemple de l'acide nitrique N/10. Au terme de 30 minutes d'agitation, les deux phases sont décantées, l'excès d'agent couvrant flottant à la surface est éliminé. L'étape de rinçage est répétée avec une solution acide plus diluée (d'un facteur 10 par exemple) et fait l'objet d'une nouvelle étape de séparation solide/liquide et d'élimInation de l'agent couvrant en excès. Au terme de cette étape, le support est séché à température ambiante. On obtient alors un support imprégné de paraffine, de vaseline ou de gélatine. Impréanation par ''agent de fonctionnalisation Le greffage des groupements fonctionnels, tels que des amines quaternaires à haut poids moléculaire, reprend un mode opératoire similaire. Le support brut, ou prdalablement imprégné d'agent couvrant, est mis progressivement en contact avec une masse d'amine déterminée par un rapport massique Ra Support/Amine rapport de préférence voisin de 10 La mise en contact des deux constituants s'effectue avec les mêmes précautions opératoires que dans le cas précédent. Le mélange doit de préférence être sec, ne pas adhérer aux parois et ne pas présenter de grumeaux ni d'hétérogénéités de surface. La poudre obtenue subit un lavage (par exemple acide) dans des conditions similaires au cas précédent. La phase de décantation permet d'éliminer une phase aqueuse à l'aspect laiteux. Le rinçage du solide se poursuit avec de l'eau bipermutée jusqu à obtenir des phases aqueuses parfaitement limpides. Le solide est ensuite séché à température ambiante. I,,prégnation par un agent de coloration L'imprégnation des supports bruts, ou déjà fonctionnalisés, par les complexants spécifiques des ions métalliques à fixer, s'effectue par adsorption au moyen d'une technique de contact simple. Les conditions expérimentales sont toutefois directement imposées par la chimie des complexants en milieu aqueux et plus particulièrement de leurs caractéristiques acido-basiques. La concentration relative du complexant à mettre en oeuvre dépend de la concentration de l'ion métallique que l'on veut ultérieurement fixer et analyser. La procédure générale obéit toutefois au schéma suivant le ligand est mis en solution en milieu acide (par exemple pH 1). Après dissolution complète du complexant, le support est introduit dans la solution et subit une agitation énergique pendant 30 minutes. Après séparation liquide/solide, où l'on s'efforce d'éliminer le maximum de phase aqueuse, le reliquat est introduit dans un milieu acide plus dilué (par exemple pH 2 mais des variantes sont possibles en fonction du complexant utilisé) qui permet de rincer l'adsorbant tout en le maintenant dans une plage acide. Après 30 minutes d'agitation, le support est filtré et séché à température ambiante. Fixation des ions métalliques : La composition ainsi préparée est placée dans une colonne (1) (voir figure unique) constituée d'un tube rétréci à ses deux extrémités. Elle peut être en verre ou en matériau plastique, et de façon préférée, en matériau transparent, afin de pouvoir noter les variations de coloration du support complexant. Le garnissage (2) peut être constitué soit d'une fraction unique d'une composition complexante homogène, soit de tranches (3) formées chacune d'une composition complexant un type d'ions métalliques, soit encore, de manière avantageuse de tranches (3) de compositions complexantes identiques ou différentes, entre lesquelles s'interposent des couches (4) de matériaux inertes. Par matériau inerte, on entend ici un matériau qui ne retient pas les ions métalliques que l'on veut fixer. Il peut s'agir par exemple du support brut lui-même, tel que le gel de silice, qui présente une coloration blanche, faisant avantageusement ressortir la (ou les) coloration(s) apparaissant lors de la complexation des ions métalliques. On peut adjoindre à cette colonne (1) une précolonne (non représentée sur la figure) destinée à retenir des éléments indésirables. Si ces derniers sont des ions métalliques pouvant interférer avec les ions métalliques à analyser, soit par compétition d'adsorption, soit interférence lors du dosage lui-même, la précolonne est garnie d'une composition selon la présente invention en quantité suffisante pour piéger le ou les élément(s) indésirable(s). La colonne (1) ainsi garnie est alimentée par la solution aqueuse à analyser à une vitesse linéaire faible, de préférence inférieure à 6 m/h, le FH de cette solution étant préalablement ajusté en fonction des caractéristiques acido-basiques du métal, de l'apparition éventuelle des formes hydroxylées du métal, de la nature de la composition complexante, de la présence d'éléments interférents, etc... Les ions métalliques destinés à être analysés viennent alors se fixer sur le support complexant et le complexe ainsi formé produit un changement de coloration de ce support. Cette modification dans l'aspect du garnissage confirme la présence du type d'ions métalliques et l'intensité de la coloration nouvelle est proportionnelle à la concentration des ions métalliques fixés. Par estimation de la hauteur de colonne saturée (z) en fonction du volume d'échantillon passé sur la colonne et connaissant la capacité de fixation de la composition adsorbante, la concentration de l'ion métallique dans la solution peut être quantifiée. Elution des ions métalliques Il est aussi possible de procéder à une élution des colonnes chargées, de concentrer ainsi en phase aqueuse l'ion métallique et de le doser par des méthodes traditionnelles. Cette désorption s'effectue par exemple par passage de solutions acides (molaires ou décimolaires) dont le pH est fonction de la nature des ions métalliques considérés. En se plaçant à un pH inférieur au pH auquel s'est effectuée la fixation de l'on métallique, le métal seul est alors élué. Une méthode analytique classique est appliquée au dosage de cet ion. Un deuxième procédé peut être utilisé pour récupérer le métal en présence du complexant : une solution aqueuse contenant un solvant organique miscible à l'eau (par exemple une solution aqueuse acide d'acétronitrile : de fractions respectives acétonitrile/HCl N/l0 par exemple égales à 6s/3s) permet de désorber simultanément l'ion métallique et son réactif complexant. Dans ces conditions, l'analyse colorimétrique de l'ion s'effectue directement sur le désorbat. La détermination de la concentration exacte de l'ion dans l'éluat permet ainsi d'affiner la valeur estimée Far lecture directe. Les exemples qui suivent llustrent la présente demande sans toutefois la limiter. Exemple 1 : Dosage de l'uranium en solution aqueuse. Le support utilisé est le gel de silice imprégné de paraffine, avec un rapport Re égal à 10. Le greffage du complexant, en l'occurrence l'arsenazo III, s'effectue à pH 3, avec un ajout initial de 100 mg de ligand pour lCC g de support imprégné de paraffine, soit une concentration finale du réactIf de 1 /oo La composition adsorbante finale présente une couleur rose. Après passage d'une solution contenant de l'uranium au travers de la colonne, l'adsorbant saturé prend une couleur bleu-vert. Le débit d'alimentation est fixé à 4ml/min (soit en vitesse linéaire : 6 m/h), un débit plus fort peut produire une fuite significative et une erreur analytique. La gamme de pH imposée pour la fixation de l'ion métallique est très large et dépend en fait de la complexité du m lieu à analyser. Cependant, à partir de pH 3, l'essentiel des interférences ne sont plus significatives. Ainsi pour des teneurs résIduelles de l'ordre de lCC g de métal par litre, les cations des métaux suivants ne montrent aucun effet ' Th, Ni, Cd, Cr, En, Hg, Al, No, Ca, Fe, Zn, Cu, Zr, Pb, Co, V, Ng, As. A des teneurs plus fortes, des métaux tels que le thorium ou le fer ferrique, peuvent apporter des réactions parasites. Ces phénomènes peuvent être minimisés par l'introduction dans le milieu analytique d'adjuvants de complexation des ions interférents, sans action significative sur l'uranium. Ainsi pour le fer ferrique, il est possible d'utiliser de l'acide ascorbique, et pour le thorium des fluorures. Parmi les principaux anions, les fluorures, les nitrates, les sulfates et les chlorures n'interfèrent pas. La quantité d'uranium susceptible d'être fixée par l'adsorbant s'élève à lCO pg U6+/g de support. La réalisation de colonnes fractionnées alternant support fonctionnalisé greffé et gel de silice brut conduit à réaliser des modules fixant 5 ou 10 ug par tranche. La détermination du nombre de tranches saturées permet d'estimer avec précision la teneur de l'effluent. La figure est un exemple de résultat obtenu : les cinq couches supérieures (5) sont saturées, sur la sixième apparait un dégradé la quantité fixée correspondante est donc comprise entre sC et 60 ug d'uranium (chaque couche est constituée de 100 mg de composition complexante). La précision analytique peut être améliorée par la constitution de couches de 50 pg de composition complexante, ou par l'adsorption de quantités plus faibles d'arsenazo III sur le support imprégné de paraffine, pour obtenir par exemple des concentrations de 0,3 mg/g. Exemple 2 Dosage du chrome VI en solution aqueuse Le support utilisé est le gel de silice imprégné de paraffine à hauteur de 10 ' puis imprégné de 10 % de M.T.C.A. Le support fonctionnalisé est utilisé tel quel sans imprégnation ultérieure d'un agent de coloration spécifique. Le support présente une couleur originelle blanche et vire au jaune doré par fixation du chrome VI. La fixation s'effectue à pH acide, par exemple pH 2. Le débit d'alimentation de la colonne reste égal à 4 mljmn pour un tube analytique de section intérieure de 7 m. Les quantités de chrome fixées et détectées donnent des capacités de fixation de l'ordre de 6 mg/g. Les limites de détection correspondantes sont de 20 à 30 pg. Si le fer III, le molybdène VI, le vanadium IV et V, le chrome III n'interfèrent pas, la présence d'éléments réducteurs perturbe l'analyse. Il convient de noter que les performances de fixation importantes du support conduisent à une accumulation dans les premières couches du support et limitent la sensibilité de la mesure. Pour pallier à cet inconvénient, il convient de réduire la section de colonne effectivement traversée par la solution en étalant le front d'adsorption. Le passage d'une solution d'eau oxygénée sur la colonne amène un virage au bleu des tranches saturées. Exemple 3 : Dosage du cuivre en solution aqueuse Le support utilisé est le gel de silice, imprégné de 10 X de paraffine. La seconde imprégnation s'effectue avec comme ligand spécifique le P.A.N. (Pyridyl-2'-azo)- l-Naphtol-2) préalablement dissous dans l'acétone. La composition complexante présente initialement une couleur jaune. Par passage d'une solution de cuivre, la colonne vire au rouge franc. La fixation s'effectue à pH acide 1. Le P.A.N. peut être substitué par du P.A.R. (sel monosodique du pyridyl-2'-azo)-4résorcinol), soluble dans l'eau, les mêmes virages de couleur sont alors enregistrés. Exemple 4 : Dosage du fer en solution aqueuse Le support utilisé est le gel de silice imprégné de paraffine ou de vaseline, sur lequel est fixé du xylénol orange. Le support passe du jaune au bleu par fixation du fer à pH 2. Exemple 5 Dosage de l'aluminium en solution aqueuse Le dosage de l'aluminium s'effectue sur un support de gel de silice + vaseline, imprégné de chromazurol S (acide dichloro-2",6"-hydroxy-4' diméthyl-3,3'-sulfo-3 -fuchsoned-carbonique-5,5') ) sous forme de sel sodique). La fixation de l'aluminium se caractérise par le virage de la colonne du jaune au violet-lie de vin. L'effet interfèrent du fer est neutralisé par un ajout d'acide ascorbique. Exemple 6 Dosage du cobalt en solution aqueuse L'imprégnation de silice par de la N.T.C.A. permet de piéger les ions thiocyanates de cobalt. Le support virant ainsi du blanc au bleu intense. Le dosage s'effectue au voisinage de la neutralité avec un débit de l'ordre de 4 ml/mn pour une section de diamètre intérieur de 7 mm. La capacité de fixation du cobalt est estimée à 2 mgCo/g de support. Le dosage du cobalt dans un effluent s'effectue donc par ajout de thiocyanate de sodium, ou en réalisant une "pompe à thiocyanate". Le complexe thiocyanate de cuivre est stable mais cet équilibre est déplacé en présence de cobalt. Il est donc préférable de réaliser une première tranche de support imprégnée de thiocyanate de cuivre, le passage ultérieur d'une solution de cobalt mobilise l'anion, le complexe qui en résulte se piège sur la silice imprégnée de M.T.C.A.. Parmi les interférents potentiels tels le fer, le molybdène, le cuivre, le nickel, le mercure présente le seuil d'interférence le plus significatif (de l'ordre de 2 mg/l). Exemple 7 : Dosage multi-é.él.ents (Cd-Hg-Cu-Zn) en solution aqueuse Le support utilisé est une silice imprégnée de M.T.C.A., imprégnée du complexant spécifique 4,2 - pyridylazo-résorcinol monosodique. La colonne présente une couleur InItIale jaune qui vire au rouge par fixation de l'un ou plusieurs de ces métaux. Le pH optimal de fonctionnement est voisin de Exemple 8 : Dosage de l'arsenic III et V en solution aqueuse Le dosage de l'arsenic sous l'une ou l'autre valence nécessite l'imprégnation d'une colonne de silice par du nitrate d'argent. Le support initialement blanc, par passage de solutions neutres ou légèrement acides (pH 6 à 7), vire au rouge en présence d'arsenic V et au jaune en présence d'arsenic III. Les chlorures présents dans le milieu doivent être préalablement éliminés, par exemple au moyen d'une résine échangeuse d'anions, en amont de la colonne. Exemple 9 : Dosage du mercure en solution aqueuse Plusieurs types de support sont envisageables - le gel de silice imprégné de paraffine ou de vaseline est Imprégné de P.A.N. La couleur initiale jaune citron vire à l'orangé, à pH acide (inférieur à 2). Les principales interférences sont liées au cuivre qui donne au support une coloration rose et aux chlorures, dont l'effet peut être limité par ?'introduction en amont d'une colonne échangeuse d'anions - la dithizone (dissoute dans l'acétonitrile ou le chloroforme) peut être fixée sur le support constitué de gel de silice, imprégné de paraffine et de N.T.C.A. . Le support présente alors une couleur vert pâle, le passage d'une solution de mercure fait virer la colonne au rouge à pH acide. Cette méthode présente l'avantage de réduire l'interférence liée aux chlorures mais la dithizone se révèle instable dans le temps. Le conditionnement du réactif doit être réalisé de préférence en milieu réducteur. Exemple 10 : Dosage du molybdène en solution aqueuse Le molybdène est dosé en milieu acide acétique à 0,5 % (afin de neutraliser les interférences du fer, vanadium IV et V du zirconium. Le support utilisable peut être le gel de silice imprégné de paraffine, de N.T.C.A., et de violet de pyrocathéchol : la couleur initiale jaune vire alors au bleu-violet après fixation du complexe molybdène/violet de pyrocathécol, ou peut être un gel de silice imprégné de gélatine : le passage de la solution de molybdène fait alors virer le support au bleu intense. REVENDICATIONS 1) Composition destinée à la fixation d'ions métalliques caractérisée en ce qu'elle comprend un support poreux imprégné d'au moins un complexant des dits ions métalliques. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le complexant est un agent de fonctionnalisation. 3) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le complexant est un agent de coloration. 4) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le complexant est constitué d'un agent de fonctionnalisation et d'un agent de coloration. 5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le support poreux est imprégné d'un agent couvrant sur lequel est fixé le complexant. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le support est à base de silice. 7) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'agent couvrant est la paraffine. S) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'agent couvrant est la gélatine. 9) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'agent couvrant est la vaseline. 10) Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4 à 9, caractérisée en ce que l'agent de fonctionnalisation est une amine quaternaire. 11) Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'agent de fonctionnalisation est la méthyl-tri-capryl-amine (M.T.C.A.) 12) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le complexant change de couleur lors de la fixation des ions métalliques. 13) Procédé de préparation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes - mise en contact du support poreux avec le complexant en solution aqueuse ou sous forme liquide, - lavage du support imprégné de complexant, - séchage à température ambiante du support imprégné de complexant. 14) Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que, avant l'imprégnation du complexant, le support poreux en excès est préalablement mis en contact sous agitation avec l'agent couvrant sous forme liquide, lavé, puis séche à température ambiante. 15) Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisé en ce que l'imprégnatIon du complexant consiste en une - première imprégnation par l'agent de fonctionnalisation, comprenant une mise en contact, un lavage et un séchage, - suivie éventuellement d'une seconde imprégnation par l'agent de coloration, comprenant également une mise en contact, un lavage et un séchage. 16) Procédé selon l'une des revendications 13 ou 14, caractérisé en ce que le complexant est un agent de coloration. 17) Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 12 pour la fixation d'ions métalliques en milieu aqueux. 18) Utilisation selon la revendication 17, caractérisée en ce que la fixation est réalisée en vue d'un dosage par complexation des ions métalliques, par passage d'une solution aqueuse métallifère sur une ou plusieurs colonne(s) garnie(s) d'au moins une composition complexante. 19) Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que les ions métalliques complexés produisent un changement de coloration de la composition, dont l'intensIté est proportionnelle à leur concentration. 20) Utilisation selon la revendication 19, caractérisée en ce que la colonne garnie est formée de tranches de compositions complexantes, identiques ou différentes, entre lesquelles s'interposent des couches de matériaux inertes, Fermettant de visualiser avec précision la progression du front de saturation du ou des complexants. 21) Utilisation selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée en ce que les ions métallIques fixés et le complexant sont remis en solution par une solution éluante eau + solvant organique miscible à l'eau, puis éventuellement dosés par spectrophotométrie directe. 22) Utilisation selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée en ce que les ions métalliques fixés sont élués par une solution acide en vue de leur dosage. 23 Utilisation de la composition selon l'une des revendications 17 à 22 pour la détection des fuites d'ions métalliques. 24) Utilisation selon l'une des revendications 17 à 23, caractérisée en ce que l'ion métallique est l'uranium. 25) Utilisation selon l une des revendications 17 à 23 caractérisée en ce que l'ion métallique appartient au groupe des métaux lourds.