FR 2712090 A1 19950512 FR 9313402 A 19931104 PROCEDE ET DISPOSITIF DE MESURE DE LA SOLUBILITE D > AU MOINS UN SOLUTE SOLIDE, LIQUIDE OU GAZEUX DANS UN SOLVANT PAR ANALYSE THERMIQUE ISOPLETHIQUE Le domaine de la présente invention est celui des équilibres entre phases et, en particulier, des équilibres liquides-solides, liquides-liquides et gaz-liquides. Plus précisément, l'invention se rapporte aux mesures de solubilité d'au moins un soluté solide ou gazeux dans au moins un solvant liquide. De telles mesures permettent de construire des diagrammes d'équilibre entre phases, exploitables dans de nombreux secteurs techniques. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé et un dispositif de mesure de la solubilité, à une température de référence TR, d'au moins un soluté dans un milieu solvant. Au sens général, la solubilité est l'aptitude d'un soluté solide, gazeux ou liquide à la dissolution dans un solvant liquide. Plus précisément, la solubilité doit se comprendre, selon l'invention, comme la composition d'une phase liquide en équilibre avec une ou plusieurs phases solide, liquide ou gazeuse. La solubilité peut être déterminée à l'aide de différentes techniques qui varient en fonction de la nature des phases considérées. En ce qui concerne la solubilité des solides et des liquides dans une phase liquide, la technique la plus répandue est une technique d'analyse chimique pondérale, qui consiste à réaliser l'équilibre thermodynamique à une température donnée, à prélever une partie de la solution saturée, puis à en déterminer sa composition, ainsi que les concentrations relatives de ses différents composés. Cela sous-tend le dosage systématique de solutions parfois complexes. Une telle technique est donc, le plus souvent, laborieuse, longue et fastidieuse à mettre en oeuvre. Cette technique d'analyse chimique pondérale, connue également sous la dénomination classique de méthode des ensembles et de méthode des restes, est décrite, notamment, par F. A. H. SCHREINEMAKERS, Z. Phys. Chem., 11, 76, (1893) et A. CHRETIEN, Ann. Chim., 12, 26, (1929). Il faut signaler que cette technique est inappropriée dès lors que l'ordre du système dépasse trois, et ce en raison du nombre élevé de dosages qu'il faut effectuer pour construire un diagramme des équilibres de phases. On sait, par ailleurs, que lorsque l'on est en présence d'un équilibre physicochimique dans un mélange de composés, dont chacun est à l'état liquide, solide ou gazeux en quantités déterminées, il est possible de déplacer lentement cet équilibre en faisant varier un paramètre, tel que la température, la pression ou la concentration d'un ou plusieurs constituants. Simultanément à cette variation, on suit l'évolution de ce système au travers d'une grandeur physique caractéristique d'une phase. La courbe résultante, reflétant les phénomènes induits par la variation du paramètre choisi, présente un point anguleux chaque fois que le nombre de phases en équilibre varie d'une unité. Diverses méthodes analytiques ont ainsi pu être mises au point sur la base de ce principe. Certaines de ces méthodes consistent en des mesures isothermes et isobares de solubilité dans lesquelles un solvant (pur ou une solution) est introduit progressivement dans un système polyphasé en équilibre thermodynamique. La grandeur physique intensive, suivie simultanément à l'ajout, peut être l'indice de réfraction, la masse volumique ou la conductivité, entre autres. Dans chacun des cas, les courbes d'évolution de la grandeur physique considérée en fonction des concentrations relatives des constituants du système ou, indirectement, en fonction du volume de solvant rajouté, sont caractérisées par des points anguleux dont l'exploitation permet la détermination des domaines d'existence de chaque phase, donc des solubilités respectives des solutés liquides, solides ou gazeux dans les solvants. J. NYVLT divulgue, dans "Solid Liquid Phase Equilibria, ELSEVIER, 92-97, (1977)", une méthode de ce type, dans laquelle la grandeur physique dont on suit l'évolution est l'indice de réfraction de la solution. Cette mesure ne peut pas être réalisée en continu. Il s'ensuit que, de façon pénalisante, cette méthode n'est pas automatisable. En outre, elle est inapplicable dans des systèmes d'ordre supérieur à deux. J. BERTHET et J. SAID ont décrit dans "1'Actualité Chimique, 57-62, (1985)", une mesure automatique de la masse volumique de solutions appliquée à l'étude des domaines d'équilibre liquide-solide des diagrammes de phases, de systèmes multicomposants dont l'un des constituants est liquide dans les conditions opératoires. Cette technique est relativement complexe et coûteuse à mettre en oeuvre. Elle est donc d'application limitée aux laboratoires de recherches et ne peut être étendue à un niveau industriel. Dans "Thermochimica Acta, 194, 137-147, (1992)", J. BERTHET et J. J. COUNIOUX font le compte-rendu d'une étude dans laquelle la grandeur physique suivie est la conductivité, concommitamment et subséquemment à l'ajout de solvant dans un système polyphasé pour lequel on cherche à mesurer les solubilités de ses différentes phases, en particulier en vue d'établir des diagrammes d'équilibre de phase. Bien qu'elle permette d'obtenir des résultats corrects, la conductimétrie n'est pas des plus satisfaisantes, en raison de sa sensibilité vis-à-vis de l'environnement extérieur. En particulier, les électrodes s'usent et s'encrassent au contact des mélanges testés et ce d'autant plus lorsque ces derniers sont abrasifs. En outre, une éventuelle viscosité importante du mélange peut nuire à la sensibilité de la mesure. Par ailleurs, on peut considérer que la conductimétrie n'est pas une technique d'utilisation commode. Enfin, elle ne permet l'étude que d'un nombre réduit de systèmes polyphasés. La présente invention vise à remédier aux lacunes et aux inconvénients des techniques antérieures de mesure de solubilité, en fournissant un procédé et un dispositif de détermination de la solubilité de solides, de liquides ou de gaz dans des systèmes simples ou complexes comportant au moins une phase solvant, de préférence liquide. A cette fin, le procédé et le dispositif doivent satisfaire aux exigences suivantes - facilité de mise en oeuvre, - faible coût de revient, - hautes fiabilité, reproductibilité et sensibilité de mesure, - fonctionnement en continu automatisable. Pour atteindre ces objectifs, la Demanderesse a eu le mérite de mettre en évidence, de manière tout à fait surprenante et inattendue, que c'est la température qui forme la grandeur physique intensive à suivre, lors de la variation des concentrations pondérales des constituants du mélange considéré. Plus précisément, ce sont les écarts de température (AT) par rapport à la température de référence stable (TR), auxquels il convient de s'intéresser. Ainsi, la présente invention concerne un procédé de mesure de la solubilité, à une température de référence TR d'au moins un soluté solide, liquide ou gazeux dans un milieu solvant, procédé du type de ceux consistant - à porter et maintenir, de façon sensiblement constante, le mélange soluté/solvant à la température TR, - à faire varier la composition C globale du mélange, - à mesurer et enregistrer l'évolution d'une grandeur physique intensive, - à déterminer les changements de la loi de variation AT = f(C) qui correspondent chacun à une variation du nombre de phases du mélange, - et à en déduire la solubilité S du soluté, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en oeuvre une analyse thermique isopléthique, selon laquelle la température constitue la grandeur physique intensive dont l'évolution est mesurée et enregistrée, de préférence, au travers des écarts (/tT) de température autour de TR, en fonction de la variation de la composition C globale du mélange. Cette technique est simple, économique, commode à mettre en oeuvre, rapide et automatisable. Elle a également pour avantage de pouvoir être appliquée à une kyrielle de systèmes polyphasés et de pouvoir être étendue à d'autres équilibres que l'équilibre solide-liquide, comme par exemple les équilibres liquide-liquide et gaz-liquide. Le principe de l'invention, tout à fait novateur, consiste à exploiter des effets thermiques associés aux transformations induites par la modification des concentrations des constituants du système et ce, à une température TR pratiquement constante. Par ailleurs, les variables de composition globale C du mélange (fractions molaires et/ou massiques des constituants) évoluent de façon linéaire au cours de l'analyse et déterminent ainsi une coupe isopléthique du système. Ces propriétés définissent le principe nouveau de l'analyse thermique isopléthique. L'évolution de la température du système dépend des enthalpies de dissolution et de dilution des différentes phases qui apparaissent ou disparaissent. A chaque domaine d'équilibre correspond une loi spécifique de variation. Conformément à une caractéristique préférée du procédé selon l'invention, la variation de la compositon (un ou plusieurs solutés + solvant) est obtenue par ajout de milieu solvant, de préférence liquide, dans le mélange. Avantageusement, les changements de loi de variation AT= f(C) sont suivis au travers de la mesure et de l'enregistrement de la courbe aT en fonction du volume de solvant ajouté. L'exploitation des courbes température-volume ajouté permet de déterminer les limites d'existence des différentes phases, en particulier les solubilités des solutés et, par suite, d'accéder relativement aisément aux diagrammes des équilibres liquide-solide. Les phénomènes d'échanges thermiques accompagnant les dissolutionsdilutions ont un caractère universel. Cela ouvre donc d'intéressantes et de nombreuses perspectives au procédé selon l'invention quant à ses applications. Ce procédé est, en outre, précis, fiable et reproductible pour la détermination des solubilités et autres changements de phase. D'une façon plus précise, le procédé selon l'invention permet de déterminer la composition de solutions saturées et polysaturées, ainsi que des phases solides en équilibre avec les solutions. Cette détermination de composition, i. e. de solubilités, s'opère aisément, puisque l'on connaît, par hypothèse, les quantités initiales en solvant et en soluté(s) et l'on a déterminé le volume de solvant ajouté pour le dernier changement d'état intervenant au cours de l'addition de solvant, c'est-à-dire celui lors duquel le soluté le moins soluble passe à l'état dissous. Ce dernier changement d'état précède la dilution de la solution saturée. Selon l'invention, les concentrations relatives des constituants des mélanges sont modifiées progressivement par l'addition régulière de solvant pur ou de solution, de préférence de solvant. Dans le cas où, avant mélange, le ou les solutés sont solides, ils se présentent, avantageusement, sous la forme initiale d'une poudre fine et homogène, de façon à limiter la durée de la mesure et les risques d'artefacts. Pour favoriser les dissolutions et dilutions, il est avantageux que le procédé soit réalisé, au moins partiellement et de préférence en permanence, sous agitation. La présente invention a également pour objet un dispositif de mesure de la solubilité à une température de référence TR d'au moins un soluté solide, liquide ou gazeux dans un milieu solvant, caractérisé en ce qu'il comprend - un réacteur apte à thermostater le mélange soluté/solvant à la température TR, - des moyens d'agitation du mélange dans le réacteur, - au moins un organe de variation de la composition C globale du mélange par rapport au milieu solvant, - au moins une sonde de mesure de l'évolution des écarts (1ST) de température autour de TR, selon le principe d'analyse thermique isopléthique. Les éléments du dispositif cités ci-dessus sont suffisants pour une mise en oeuvre manuelle de la mesure. Mais il peut être avantageux de prévoir, en outre, au moins une unité de calcul et/ou de commande apte - d'une part, à gérer la variation de la compositon C, - et, d'autre part à établir et à enregistrer la courbe AT en fonction de la concentration C, à à isoler les fluctuations de cette courbe, correspondant chacune à un changement d'état d'au moins l'un des composés du mélange, et à en déduire, pour chaque fluctuation, la solubilité du soluté du mélange ayant changé d'état. L'invention sera mieux comprise, d'autres de ses avantages et certaines de ses variantes de réalisation et de mise en oeuvre ressortiront bien de la description faite ci-dessous, d'exemples de réalisation du dispositif et de mise en oeuvre du procédé qu'elle concerne, en référence aux dessins annexés. La fig. 1 est une représentation schématique, en coupe longitudinale, d'un dispositif de mesure conforme à l'invention. La fig. 2 représente la courbe aT = f(V). V = volume de solvant ajouté pour le système Al(NO3)3 - LiNO3 - H2O. La fig. 3 représente l'isotherme 25 C du diagramme d'équilibre de phases du système Al(NO3)3 - LiNO3 - H2O. La fig. 4 représente la courbe /tT = f(V) (V = volume de solvant ajouté) pour un mélange binaire NH4CI - H2O. La fig. 5 représente la courbe itT = f(V) (V = volume de solvant ajouté) pour un mélange ternaire NH4Cl - CaCI2 - H2O. La fig. 6 représente l'isotherme 20 C du diagramme d'équilibre de phases du système NH4CI - Cas12 - H2O. Le dispositif de mesure de solubilité, à une température de référence TR, d'au moins un composé solide, liquide ou gazeux, en l'occurrence solide, dans un milieu solvant liquide avec lequel il forme un mélange, se compose - d'un réacteur 1, - de moyens d'agitation 2, - d'un organe 3 de variation de la composition C, - de deux sondes 4 de mesure de température, - et d'une unité de calcul et de commande 5. Le réacteur 1 est une cuve 6 contenue dans une double enveloppe 7 et obturable par un bouchon 8. Un fluide régulateur de température peut circuler dans la double enveloppe 7, comme cela est symbolisé par les flèches FE et Fs. Cette régulation de température est assurée par des moyens connus et appropriés en euxmêmes, éventuellement asservis à l'unité de calcul et de commande 5. Le réacteur 1 est donc apte à thermostater le mélange 9 qu'il contient, à une température de référence TR. Ce mélange 9 est constitué par une solution d'un ou plusieurs solutés solides (liquides ou gazeux) 10 à TR et éventuellement par des cristaux 11, lorsque la solution est saturée. Les moyens d'agitation 2 sont formés, de manière classique, par un barreau magnétique associé à un dispositif d'entraînement non représenté sur le dessin. Dans cet exemple, L'organe de variation 3 de la composition C de l'un ou de plusieurs des composés du mélange 9 par rapport au milieu solvant, est en fait un organe d'injection du solvant dans le mélange 9 contenu dans la cuve 6. Avantageusement, cet organe 3 possède un fonctionnement automatique géré par l'unité de calcul et de commande 5, comme cela est symbolisé sur le dessin. La vitesse d'injection du solvant est un paramètre qu'il convient de contrôler au mieux. Les sondes de température 4 sont constituées par un thermomètre 4, de contrôle de la température de référence TR et par un thermomètre 42 de mesure de /tT. Les signaux recueillis par ces thermomètres 4, et 42 sont acheminés jusqu'à l'unité centrale de commande et de calcul 5, apte à les traiter et à exploiter l'information qu'ils véhiculent. Avantageusement, mais non limitativement, le thermomètre 42 de mesure de aT est une sonde à résistance d'un métal, en l'occurrence de platine, placée dans une branche d'un pont de Wheatstone, excité par une tension sinusoïdale de 1 volt, à la fréquence de 1 000 Hertz. Le signal de déséquilibre obtenu est amplifié 1 000 fois, puis traité par l'unité de commande et de calcul 5; L'injecteur 3 est un tube capillaire en verre qui plonge dans le mélange 9 et qui est relié à une source de solvant et à un moyen de prélèvement et d'entraînement (e. g. pompe non représentée sur les dessins). L'unité centrale de commande et de calcul 5 est placée sous le contrôle de logiciels - de vérification et de suivi préalable de l'équilibre thermique par établissement, enregistrement et, éventuellement, visualisation sur un écran de la courbe température-temps, - de gestion de la manipulation, à savoir * injection de solvant à la vitesse choisie, * mise en fonctionnement de la régulation thermique et de l'agitation, * acquisition et stockage des données T R et /tT, * établissement, enregistrement et affichage sur l'écran de la courbe température volume ajouté. Pour illustrer le procédé selon l'invention, trois exemples de mesure de solubilité vont être exposés ci-après. Dans ces exemples, on détermine la solubilité des diverses espèces constituant un mélange fait d'une solution saturée et d'un excès de soluté solide. Les systèmes considérés contiennent deux solutés et un milieu solvant: - NH4Cl - CaCl2- H2O, - Al(NO3)3 - LiNO3 - H2O. Ces mesures de solubilité permettent, in fine, d'établir le diagramme des équilibres de phase de ce système d'ordre 3. La méthodologie mise en oeuvre pour ces exemples est la suivante. Le mélange de départ est préparé par pesée des constituants. Il s'agit d'un mélange pulvérulent de granulométrie fine et homogène, de façon à favoriser la dissolution et permettre ainsi l'obtention de courbes AT = f(C) régulières et facilement interprétables. Le mélange est alors introduit dans la cuve 6 du réacteur 1 du dispositif selon l'invention. Il est porté à la température TR. Les moyens d'agitation 2 fonctionnent et, dès lors que l'équilibre thermique est atteint, I'injection de solvant, par l'intermédiaire des moyens 3, débute. Cette introduction est progressive à la vitesse choisie et elle est pilotée par l'unité 5. La mesure de AT s'effectue jusqu'à l'épuisement du volume maximal de solvant fixé au départ. Le traitement des données par l'unité centrale permet l'établissement des courbes - AT en fonction du volume de solvant ajouté, - et, in fine, diagramme des équilibres de phase. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir tous ses avantages. EXEMPLES EXEMPLE 1: SYSTÈME AI(N03)3 - LiNO3 - H2O (fig. 2). 1.1 Données pondérales: * Masses initiales mises en oeuvre en g de - Al(NO3)3 12,501 - LiNO3 . . 14,012 - H2O 23,088 * Composition pondérale initiale du mélange - Al(NO3)3 . 25,20 % - LiNO3 . 28,25 % - H2O . 46,55 % * Compositions pondérales mesurées point Bo: - Al(NO3)3 . 24,45 % - LiNO3 . 27,40 % - H2O . 48,15 % point Do: - Al(NO3)3 . 21,88 % - LiNO3 . 24,53 % - H2O . 53,59 % 1.2 Résultats Les résultats sont présentés dans les Fig. 2 et 3. Le mélange M0 de départ est repéré sur la fig. 2 et sur la fig. 3. Le suivi du phénomène de variation de l'évolution de AT est transcrit sur ces deux figures. On constate, qu'après une mise en régime de MO à A0, #T reste sensiblement constant de Ao à B0. Il s'agit de la première loi de variation de #T correspondant à la dissolution totale de LiNO3 trihydraté. La deuxième loi de variation de AT intervient de C0 à D0. Cela correspond à la dissolution de Al(NO3)3 nonahydraté. Au-delà du point D0, la troisième loi de variation de #T qui intervient, correspond au phénomène de dilution. L'analyse d'un nombre limité de mélanges permet de tracer le diagramme représenté à la fig. 3. Les points 3 et 9 sur cette fig. 3 correspondent, respectivement, à LiNO3 trihydraté et à Al(NO3)3 nonahydraté. Les compositions des solutions doublement saturées en nitrate d'aluminium nonahydraté, d'une part, et en nitrate de lithium trihydraté ou en nitrate de lithium anhydre, d'autre part, sont, respectivement, données par les points I et J. EXEMPLE 2: SYSTÈME NH4CI - CaCI2- H20 (fig. 4). 2.1. Données pondérales: * Masse en g de - NH4Cl 7,670 - CaCl2 . 0,000 - H2O . . . 23,088 * Composition pondérale initiale du mélange - NH4CI 28,27 % - CaC12 0,00 % - H2O 71,73 % * Composition pondérale mesurée point Bl: - NH4Cl 27,01 % - CaCi2 . 0,00 % -H2O . 72,99 % 2.2. Résultats: La courbe de la fig. 4 est obtenue par addition d'eau pure à un mélange binaire M, repéré également sur la fig. 6. Après la mise en régime M1-A1, #T reste constant jusqu'à la fin de la dissolution du chlorure d'ammonium qui intervient en B,. Une nouvelle phase de mise en équilibre B,-C, est suivie par la branche C,-M', qui correspond à la dilution de la solution saturée. Les points M1, B,, M', ont été portés sur le diagramme de phases de la Fig. 6. EXEMPLE 3: SYSTÈME NH4Cl - CaCI2 - H20 (fig. 5). 3.1. Données pondérales: * Masse en g de: - NH4CI 2,244 - CaCi2 . 10,477 - H2O 12,206 * Composition pondérale initiale du mélange - NH4CI 42,03 % - CaCl2 . 9,00 % - H2O 48,97 % * Compositions pondérales mesurées point B2 - NH4Cl 40,20 % - CaC12 8,61 % - H2O . 51,9 % point D2 - NH4CI 30,37 % - CaC12 6,51 % - H2O . 63,12 % 3.2. Résultats: Les résultats sont présentés dans les fig. 5 et 6. La fig. 5 correspond à un mélange ternaire de M2 repéré également sur la fig. 6. La branche M2-B2 correspond à la dissolution simultanée de l'hydrate CaCl2.6H2O et du chlorure d'ammonium. Après la période de mise en régime M2 A2, #T reste constant jusqu'à la disparition du chlorure de calcium qui intervient en B2. La solubilisation du chlorure d'ammonium se poursuit jusqu'au point D2. La branche D2-M'2 traduit la dilution de la solution saturée. Après avoir étudié une série limitée de mélanges, il est possible de construire le diagramme des équilibres de phases représenté sur la fig. 6. Le point 6, sur cette figure, correspond à CaCl2.6H2O. Les diagrammes d'équilibre de phase, qui peuvent être obtenus relativement très aisément par le biais du procédé et du dispositif selon l'invention, peuvent avoir des applications très nombreuses et variées : purification, extraction récupération de sous-produits, traitement dans le domaine de la valorisation d'effuents, dépollution, ..., hydrométallurgie. La construction aisée de diagrammes de phases peut, notamment, être mise en oeuvre dans le domaine pétrolier pour sélectionner des mélanges constituant une micro-émulsion (agents tensio-actifs/eau pure ou salée/hydrocarbures/cotensioactifs/alcools). De telles micro-émulsions sont destinées à être injectées dans un puits de pétrole pour balayer le gisement et améliorer le rendement d'extraction du pétrole. Or, il importe de ne retenir, à titre de micro-émulsions, que les mélanges formant des systèmes triphasiques à l'équilibre, car ce sont les seuls utilisables en récupération assistée du pétrole. La technique selon l'invention serait donc d'un grand intérêt pour cette sélection. En outre, la nouvelle technique d'analyse par mesure de la solubilité proposée par l'invention peut avoir d'importantes et intéressantes retombées dans le domaine analytique. Chaque système ayant en effet une signature analytique spécifique, par cette technique, il est possible d'effectuer du contrôle d'identification de produits, de variétés polymorphiques cristallines, ainsi que des mesures de pureté et de contrôle de la composition de mélanges plus ou moins complexes. Cela pourrait trouver application dans le domaine de l'alimentaire, de la pharmacie, des analyses médicales, de la chimie, de la métallurgie, etc. REVENDICATIONS: 1 - Procédé de mesure de la solubilité à une température de référence (TR), d'au moins un soluté solide, liquide ou gazeux dans un milieu solvant, procédé du type de ceux consistant - à porter et maintenir, de façon sensiblement constante, le mélange soluté/solvant à la température (TR) - à faire varier la composition (C) globale du mélange, - à mesurer et enregistrer l'évolution d'une grandeur physique intensive, - à déterminer les changements de la loi de variation (AT = f(C)) qui correspondent chacun à une variation du nombre de phases du mélange, - et à en déduire la solubilité (S) du soluté, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en oeuvre une analyse thermique isopléthique, selon laquelle la température constitue la grandeur physique intensive, dont l'évolution est mesurée et enregistrée, de préférence, au travers des écarts (AT) de température autour de (TR) > en fonction de la variation de la composition (C) globale du mélange. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la variation de C est obtenue par ajout de milieu solvant dans le mélange. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les fluctuations de la loi d'évolution (AT = f(C)) sont suivies au travers de la mesure et de l'enregistrement de la courbe (T), en fonction du volume de milieu solvant ajouté. 4 - Procédé selon la revendication 2 ou la revendication 3, caractérisé en ce que l'on injecte le milieu solvant dans le mélange, de manière régulière et progressive. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, avant mélange, le soluté est solide à (TR) et se présente sous la forme d'une poudre fine et homogène. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il est réalisé, au moins partiellement et de préférence en permanence, sous agitation. 7 - Dispositif de mesure de la solubilité à une température de référence (TR) d'au moins un soluté solide, liquide ou gazeux dans un milieu solvant, caractérisé en ce qu'il comprend - un réacteur (1) apte à thermostater le mélange soluté/solvant à la température (TR), - des moyens d'agitation (2) du mélange (9) dans le réacteur, - au moins un organe (3) de variation de composition (C) du mélange (9) par rapport au milieu solvant, - et au moins une sonde (4) de mesure de l'évolution des écarts (dut) de température autour de (TR), selon le principe de l'analyse thermique isopléthique. 8 - Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, au moins une unité de calcul et/ou de commande (5) apte - d'une part, à gérer la variation de la composition (C), - et, d'autre part à à établir et à enregistrer la courbe (T) en fonction de la composition (C), à à déterminer les changements de loi de variation de cette courbe, correspondant chacun à une variation du nombre de phases du mélange, et à en déduire, notamment, la solubilité du soluté. 9 - Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que le réacteur (1) est une cuve (6) thermostatique équipée de moyens (3) d'injection du solvant, d'au moins un thermomètre (4,) mesurant (TR) et d'au moins un thermomètre (42) mesurant (au). 10 - Dispositif selon la revendication 8, caractérisé en ce que le(ou les) thermomètre(s) (4) est (sont) constitué(s) par une sonde à résistance en métal, de préférence en platine, placée dans une branche d'un pont de Wheatstone.