FR 2709759 A1 19950317 FR 9410725 A 19940907 La présente invention concerne des compositions détergentes en particules ayant une activité accrue dXélimi- nation des salissures grasses. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes de blanchissage en particules contenant, entre autres ingrédients, un polymère décollant les salissures en association avec une lipase pour produire une composition qui est particulièrement efficace pour éliminer les salissures grasses d'un tissu. L'utilisation de lipase dans des formulations de détergent de blanchissage pour éliminer les salissures grasses est bien connue dans la technologie. Le brevet des E.U.A. NO 5 223 169 au nom de El-Sayed et al. décrit l'utilisation d'hydrolases, incluant les lipases, pour des applications de blanchissage. Le brevet des E.U.A. NO 5 069 810 au nom de Holmes et al. porte sur des compositions détergentes comprenant une lipase microbienne et un dodécylbenz ènesul fonate . Les polymères décollant les salissures, et en particulier ceux couramment appelés des copolymères PET-POET (polytéréphtalate d1 éthylène-polytéréphtalate de polyoxyéthylène), ont été amplement suggérés conne ingrédients de compositions détergentes. Les brevets des E.U.A. NO 4 569 772 et 4 571 303 au nom de Ciallella décrivent des compositions détergentes non ioniques contenant des copolymères PET-POET stabilisés comme agents de décollement des salissures. Des enzymes telles que des enzymes protéolytiques et amylolytiques sont citées parmi les adjuvants facultatifs. Le brevet des E.U.A. NO 5 026 400 au nom de Holland et al. décrit des compositions contenant des détergents non ioniques éthoxylés à distribution étroite en association avec des copolymères PET-POET et des adjuvants de détergence. Bien que les compositions détergentes contenant des polymères décollant les salissures aient rencontré du succès commercial en tant que compositions de blanchissage, l'élimination efficace des taches grasses de divers tissus reste un problème persistant auquel cherchent à s'attaquer les formulations de blanchissage liquides et granulaires du commerce. Selon la présente invention, il est fourni une composition détergente de blanchissage en particules ayant une activité fortement améliorée d'élimination des salissures grasses. La composition comprend (a) environ 1 à 50 % en poids d'un ou plusieurs composés détergents choisis parmi les composés détergents anioniques et non ioniques et leurs mélanges ; (b) une lipase en une quantité efficace pour l'élimination des salissures grasses d'un tissu taché ; et (c) un polymère décollant les salissures en une quantité efficace pour l'élimination des salissures grasses d'un tissu taché ; ladite composition détergente de blanchissage étant capable d'éliminer diverses salissures grasses d'un tissu à un degré supérieur à la somme des effets d'élimina- tion des salissures mesurés avec des compositions comparatives contenant respectivement les ingrédients (a) et (b) et les ingrédients (a) et (c), chacune de ces compositions comparatives étant dépourvue de toute association de ladite lipase et dudit polymère décollant les salissures. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, le polymère décollant les salissures est un copolymère de polytéréphtalate d'éthylène (PET) et de polytéréphtalate de polyoxyéthylène (POET) ayant un poids moléculaire d'environ 15 000 à 50 000. L'invention fournit également un procédé de blanchissage de tissus salis ou tachés par des salissures grasses, qui consiste à laver les tissus à blanchir dans une solution aqueuse de lavage contenant une quantité efficace de la composition détergente de blanchissage en particules définie ci-dessus. La présente invention repose sur la découverte selon laquelle l'association de lipase et d'un polymère décollant les salissures, en particulier les copolymères du type PET-POET, dans une composition détergente de blanchissage produit une interaction synergique pour l'élimination des salissures grasses des tissus. Les effets nettoyants exercés par les compositions selon l'invention dépassent la somme des effets nettoyants exercés par les compositions détergentes comparatives similaires aux compositions de l'inven- tion, si ce n'est qu'elles contiennent soit la lipase, soit les polymères décollant les salissures, selon le cas, individuellement et non en association. Les polymères décollant les salissures utiles dans la présente invention sont de préférence des copolymères de polytéréphtalate d'éthylène (PET) et de polytéréphtalate de polyoxyéthylène (POET). Ils ont généralement des poids moléculaires compris d'environ 15 000 à 50 000, de préférence d'environ 19 000 à 43 000 et très préférablement d'environ 19 000 à 25 000, par exemple environ 22 000, selon des déterminations de poids moléculaire couramment en usage qui sont effectuées sur des échantillons de ces copolymères. Ces poids moléculaires sont des poids moléculaires moyens en poids, à la distinction des poids moléculaires moyens en nambre qui, dans le cas des présents polymères, sont souvent inférieurs. Dans les polymères utilisés, le polyoxyéthylène a habituellement un poids moléculaire d'environ 1000 à 10 000, de préférence d'environ 2500 à 5000, mieux encore de 3000 à 4000, par exemple 3400. Dans de tels polymères, le rapport molaire des motifs téréphtalate d'éthylène aux motifs téréphtalate de polyoxyéthylène (en considérant comme de tels motifs) s'inscrit dans l'intervalle de 2:1 à 6:1, de pre'érence de 5:2 à 5:1, mieux encore de 3:1 à 4:1, par exemple environ 3:1. Le rapport de l'oxyde d'éthylène au fragment phtalique dans le polymère est normalement d'au moins 10:1 et souvent de 20:1 ou plus, de préférence de 20:1 à 30:1, et mieux encore d'environ 22:1. Ainsi, on voit que le polymère peut être considéré comme étant essentiellement un polymère d'oxyde d'éthylène modifié, le fragment phtalique n'étant qu'un constituant secondaire, que le calcul soit effectué sur base molaire ou sur base pondérale. Bien que le copolymère PET-POET décrit soit celui qui est normalement utilisé par la Demanderesse dans le contexte de la présente invention et qu'il soit le plus apprécié pour les fonctions qui en sont attendues, d'autres polymères PET-POET, tels ceux décrits dans le brevet des E.U.A. NO 3 962 152 et le brevet britannique NO 1 088 984, peuvent également être utilisés et peuvent être des agents efficaces pour faciliter le décollement des salissures dans les compositions et les procédés de la présente invention. Le pourcentage de copolymère PET-POET dans les compositions détergentes de l'invention peut varier entre environ 0,5 et 10 %, de préférence entre environ 1 et 5 % en poids. La lipase à utiliser selon l'invention est d'origine fongique ou bactérienne et convient pour être utilisée dans les formulations détergentes pour améliorer l'élimination des taches contenant des graisses ou huiles qui sont typiquement formées par des graisses et huiles de fritures, de l'assaisonnement pour salades, du sébum humain et des produits cosmétiques tels que le rouge à lèvres. Les lipases préférées ont une activité optimale à des pH de 9 à 11. Une enzyme lipolytique particulièrement préférée pour son utilisation ici est 'Lipase lOOT'0 commercialisé par Novo Industri A/S, DK-2880 Bagsvaerd, Danemark. L'activité de cette enzyme d'origine fongique est d'environ 100 000 unités de lipase par gramme d'enzyme. Le pourcentage en poids de lipase dans les compositions détergentes de l'invention est généralement d'environ 0,05 à 2 *, de préférence d'environ 0,1 à 1 % et très préférablement de 0,1 à 0,7 %. Tout composé détergent non ionique approprié peut être utilisé comme agent tensio-actif dans les présentes compositions, un grand nombre de tels composés étant décrits dans les diverses éditions annuelles de "Detergents and Emulsifiersw de John W. McCutcheon. Ces ouvrages donnent les formules chimiques et les noms commerciaux de détergents non ioniques commercialisés aux itats-Unis d'Amérique, et presque tous ces détergents peuvent être utilisés dans les présentes compositions. Cependant, il est hautement préféré qu'un tel détergent non ionique soit un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur (bien que des acides gras supérieurs et des alkyl(octyl, nonyl et isooctyl)phénols puissent également être utilisés à la place de l'alcool gras supérieur). Les fragments gras supérieurs, tels que les groupes alkyle, de ces alcools et des produits de condensation résultants sont normalement linéaires et comptent 10 à 18 atomes de carbone, de préférence 10 à 16 atomes de carbone, mieux encore 12 à 15 atomes de carbone, et parfois très avantageusement 12 à 14 atomes de carbone. Étant donné que de tels alcools gras ne sont normalement disponibles dans le commerce que sous forme de mélanges, les nombres d'atomes de carbone donnés sont nécessairement des moyennes mais, dans certains cas, les intervalles de nombres d'atomes de carbone peuvent être les limites réelles pour les alcools utilisés et pour les groupes alkyle correspondants. La teneur en oxyde d'éthylène (EtO) des détergents non ioniques s'inscrit normalement dans l'intervalle de 3 à 15 moles de EtO par mole d'alcool gras supérieur, bien qu'il puisse y avoir autant que 20 moles de EtO. De préférence, cette teneur en EtO est de 3 à 10 moles et mieux encore de 6 à 7 moles, par exemple 6,5 à 7 moles, par mole d'alcool gras supérieur (et par mole de détergent non ionique). Comme pour l'alcool gras supérieur, les limites de polyéthoxylation indiquées sont également des limites portant sur les moyennes des nombres de groupes EtO présents dans le produit de condensation. Des exemples de détergents non ioniques appropriés comprennent ceux vendus par Shell Chemical Company sous le nom commercial Neodol&commat;, y compris Neodol 25-7, Neodol 23-6.5 et Neodol 25-3. D'autres composés détergents non ioniques utiles comprennent les agents tensio-actifs des types alkylpolyglucoside et alkylpolysaccharide, qui sont bien connus et amplement décrits dans la technique. Le pourcentage de composés détergent non-ionique peut varier, dans la composition de l'invention de 5 à 20% en poids. Parmi les agents tensio-actifs anioniques utiles dans la présente invention figurent les composés tensioactifs qui contiennent un groupe organique hydrophobe ayant environ 8 à 26 atomes de carbone et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire et au moins un groupe de solubilisation dans l'eau choisi parmi les groupes sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate afin d'obtenir un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent des savons tels que les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels résiniques contenant environ 8 à 20 atomes de carbone, de préférence 10 à 18 atomes de carbone. Des détergents anioniques particulièrement utiles sont les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivés d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon sodique d'huile de coprah et le savon potassique de suif. La classe des détergents anioniques inclut également les détergents sulfatés et sulfonatés hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle, contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, de préférence environ 12 à 22 atomes de carbone. Des exemples des détergents anioniques sulfonatés sont les sulfonates (alkyle supérieur)aromatiques tels que les (alkyle supérieur)benzène-sulfonates dont le groupe alkyle supérieur compte environ 10 à 16 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les (alkyle supérieur)benzènesulfonates, (alkyle supérieur)toluène-sulfonates et (alkyle supérieur) phénol -sul fonates de sodium, potassium et ammonium. D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates incluant des alcène-sulfonates à longue chaîne, des hydroxyalcane-sulfonates à longue chaîne ou des mélanges dWalcène-sulfonates et d' hydroxyalcane-sul fonates. Les détergents du type oléfine-sulfonate peuvent être préparés d'une manière classique par la réaction de SO, avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25 atomes de carbone, de préférence environ 12 à 21 atomes de carbone, ces oléfines répondant à la formule RCH=CHRl où R est un groupe alkyle supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone, pour former un mélange de sultones et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite traité pour convertir les sultones en sulfonates. D'autres exemples de détergents du type sulfate ou sulfonate sont les paraffinesulfonates contenant environ 10 à 20 atomes de carbone, de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone. Les paraffinesulfonates primaires sont préparés en faisant réagir des alpha-oléfines à longue chaîne et des bisulfites. D'autres détergents anioniques convenables sont les alcools gras supérieurs éthoxylés sulfatés de formule RO(C2HO).SO3M où R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, la valeur de m est de 2 à 6 (de préférence environ le cinquième ou la moitié du nombre d'atomes de carbone de R) et M est un cation salifiant de solubili sation, tel qu'un cation métal alcalin, ammonium, alkylammonium inférieur ou alcanolammonium inférieur, ou un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate dont le groupe alkyle supérieur compte 10 à 15 atomes de carbone. La proportion d'oxyde d'éthylène dans 1'alcool supérieur polyéthoxylé sulfaté est de préférence de 2 à 5 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, une proportion de trois moles étant la plus appréciée, notamment lorsque l'alcanol supérieur compte Il à 15 atomes de carbone. Un détergent du type alcool polyéthoxylé sulfaté préféré est commercialisé par Shell Chemical Company sous la marque Neodol 25-3S. Les composés détergents anioniques hydrosolubles les plus spécialement préférés sont les (alkyle supérieur)- benzène-sulfonates, oléfine-sulfonates et (alkyle supérieur)sulfates d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono- di- et triéthanolammonium), de métaux alcalins (par exemple de sodium et de potassium) et de métaux alcalinoterreux (par exemple de calcium et de magnésium). Parmi les composés anioniques énumérés ci-dessus, les plus appréciés sont les (alkyle linéaire > benzène-sulfonates de sodium (ALBS), et notamment ceux dans lesquels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaîne droite de 12 ou 13 atomes de carbone. Des détergents amphotères ou ampholytiques peuvent être utilisés, si cela est souhaité, pour compléter le détergent anionique et/ou non ionique de la composition de l'invention. Les détergents ampholytiques sont bien connus dans la technique et de nombreux détergents utilisables de cette classe sont décrits par A.M. Schwartz, J.W. Perry et J. Berch dans Surface Active Agents and Detergents", Interscience Publishers, N.Y., 1958, Vol. 2. Un agent tensio-actif amphotère préféré répond à la formule dans laquelle R est un groupe hydrocarbonyle aliphatique, de préférence alkyle gras ou alcényle gras, ayant 16 à 18 atomes de carbone, M est un métal alcalin, et y vaut 3 à 4. De préférence, R est un groupe alkyle de suif (qui est un mélange de groupes stéaryle, palmityle et alcyle dans les proportions où ils se rencontrent dans le suif), M est le sodium et y est environ 3,5, ce qui représente un mélange à parts sensiblement égales de l'agent tensio-actif amphotère où y est 3 et de l'agent tensio-actif amphotère où y est 4. Parmi les agents tensio-actifs amphotères préférés de ce type figure celui qui est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Ampholax 7TX qui peut être obtenu auprès de Kenobel AB, une division de Nobel Industries, Suède. Des adjuvants de détergence peuvent être avantageusement incorporés aux présentes compositions et peuvent comprendre tout adjuvant de détergence convenable, soluble ou insoluble dans l'eau, organique ou minéral, pourvu qu'il soit utile comme adjuvant de détergence pour les composés détergents anioniques ou non ioniques particuliers qui peuvent être utilisés. Ces adjuvants de détergence sont bien connus des spécialistes de la technique des détergents et comprennent ceux des classes suivantes : phosphates de métaux alcalins tels que les polyphosphates et pyrophosphates de métaux alcalins, y compris les tripolyphosphates de métaux alcalins ; silicates de métaux alcalins, y compris ceux ayant un rapport Na2O:SiO2 compris entre 1:1,6 et 1:3,0, de préférence entre 1:2,0 et 1:2,8 et mieux encore de 1:2,35 ou 1:2,4 ; carbonates de métaux alcalins ; bicarbonates de métaux alcalins ; sesquicarbonates de métaux alcalins (qui peuvent être considérés comme un mélange de carbonates de métaux alcalins et de bicarbonates de métaux alcalins) borates de métaux alcalins, par exemple le borax ; citrates de métaux alcalins ; gluconates de métaux alcalins nitrilotriacétates de métaux alcalins ; zéolites, de préférence les zéolites hydratées telles que la zéolite A, la zéolite X et la zéolite Y hydratées ; et les mélanges de différents adjuvants de détergence appartenant à une ou plusieurs de ces classes d'adjuvants de détergence. De préférence, les adjuvants de détergence sont les sels de sodium et sont également de nature minérale. Une composition sans phosphate d'adjuvants de détergence soluble dans l'eau et insoluble dans l'eau mélangés qui est hautement préférée comprend des adjuvants de détergence des types carbonate, bicarbonate et zéolite. Les systèmes d'adjuvant de détergence contenant du phosphate sont habituellement à base d ' adju- vants de détergence des types tripolyphosphate et silicate de métal alcalin (sodium), ce silicate étant présent en relativement petite proportion. Les systèmes d'adjuvant de détergence préférés sont d'une part un mélange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium et d'autre part un mélange de carbonate de sodium et de zéolite A. Un adjuvant de détergence du type zéolite A de la classe des aluminosilicates, habituellement hydraté avec environ 15 à 25 z d'eau d'hydratation est particulièrement avantageux pour la présente invention. Les zéolites X et Y hydratées peuvent aussi être utiles, de même que les zéolites naturelles capables d'agir comme adjuvants de détergence. Parmi les diverses espèces de zéolite A, la zéolite 4A, qui est un type de molécule zéolitique dont la taille de pores est d'environ 0,4 nm, est souvent préférée. Ce type de zéolite est bien connu dans la technique et des procédés pour sa fabrication sont décrits dans la littérature, par exemple dans le brevet des E.U.A. No 3 114 603. Le adjuvants de détergence zéolitiques sont généralement représentés par la formule (Na2O)x # (Al2O3)y#(SiO2)z#wH2O où x est 1, y est de 0,8 à 1,2, de préférence environ 1, z est de 1,5 à 3,5, de préférence 2 ou 3 ou environ 2, et w est de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6. Les types cristallins de zéolite qui peuvent être utilisés ici comprennent ceux décrits dans "Zeolite Molecular Series" de Donald Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons, des zéolites typiques disponibles dans le commerce étant énumérées dans le Tableau 9.6 aux pages 747-749 de l'ouvrage, ce Tableau étant incorporé ici par référence. L'adjuvant de détergence zéolitique doit être une zéolite échangeuse de cations monovalents, c'est- & -dire qu' il doit s'agir d'un aluminosilicate d'un cation monovalent, par exemple le sodium, le potassium, le lithium (si cela est possible) ou un autre métal alcalin, ou l'ammonium. Une zéolite très appréciée possède un cation de métal alcalin, en particulier le sodium, comme indiqué dans la formule donnée ci-dessus. Les zéolites utilisées peuvent être caractérisées comme ayant une grande capacité d'échange d'ions calcium, qui est normalement d'environ 200 a 400 milliéquivalents-grammes ou plus de dureté de carbonate de calcium par granite de l'aluminosilicate, de préférence de 250 à 350 méq-g/g, sur la base de la zéolite anhydre. Le pourcentage d'adjuvant de détergence dans la composition de l'invention peut varier de 10 à 75% en poids. D'autres ingrédients peuvent être présents dans les compositions détergentes pour améliorer les propriétés et, dans certains cas, agir comme diluants ou charges. Parmi les charges appropriées, la plus appréciée est le sulfate de sodium. Des exemples illustratifs d'adjuvants appropriés sont des enzymes complémentaires de la lipase, qui est un ingrédient nécessaire des présentes compositions, servant à faciliter encore l'élimination de certaines taches difficiles à éliminer du linge ou de surfaces dures. Parmi les enzymes, les enzymes protéolytiques et amylolytiques sont les plus utiles pour compléter la lipase. D'autres adjuvants utiles sont des agents moussants, tels que le diéthanolamide laurique-myristique, si la mousse est souhaitée, et des agents anti-mousse, tels des fluides de diméthylsilicone, si cela est souhaité. Des agents de blanchiment sont également utiles, tels que le perborate de sodium, et peuvent être accompagnés d'un ou plusieurs activateurs appropriés pour favoriser les actions de blanchiment dans l'eau tiède ou l'eau froide. Des agents facilitant 1écoulement, tels que le silicate de calcium synthétique hydraté qui est vendu sous la marque commerciale MicroceîC, peuvent être.utilisés en relativement petites proportions. D'autres adjuvants habituellement présents dans les compositions détergentes comprennent des agents d'avivage fluorescents tels que les agents d'avivage dérivés du stilbène, des matières colorantes telles que des colorants et des pigments, et un parfum. L'invention fournit également un procédé de blanchissage de tissus salis ou tachés par des salissures grasses, qui consiste à laver les tissus à blanchir dans une solution aqueuse de lavage contenant une quantité efficace de la composition détergente de blanchissage en particules de l'invention Selon un mode de réalisation préféré le linge est lavé de façon réitérée avec ladite composition après que les tissus prédédemment lavée ont été salis de nouveau. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE 1 L'efficacité de la composition de l'invention pour éliminer les salissures et taches grasses de tissus est évaluée dans un essai de nettoyage appelé l'essai sur taches multiples dans lequel diverses matières formant des taches, comme du fond de teint liquide, de la crasse de sébum/parti cules, de la sauce de bifteck, de la vinaigrette, de la matière grasse Red Crisco, entre autres, ont été déposées sur divers tissus comprenant un tricot de Dacrons deux fontures, une percale de coton et un mélange coton/polyester, ces tissus étant susceptibles de se trouver dans une charge de blanchissage domestique. Pour évaluer les effets synergiques obtenus avec les compositions de l'invention, des essais de nettoyage comparatifs sont réalisés en utilisant trois compositions détergentes identiques à la composition particulière de l'invention, excepté que ces compositions comparatives ne contiennent respectivement pas le polymère décollant les salissures, ou la lipase, ou les deux. Les essais sont effectués dans une machine à laver automatique à chargement par le dessus ayant une capacité de 28 litres avec de l'eau de lavage à 250C ayant une dureté d'environ 150 ppn exprimée en carbonate de calcium (dureté mixte de calcium et de magnésium) en utilisant un cycle de lavage de 10 minutes après lequel le linge est rincé, essoré par rotation, puis séché dans un séchoir à linge automatique avec un cycle de séchage de 30 minutes. Ensuite, les réflectances lumineuses des pièces de tissu sont mesurées et la moyenne est calculée. Ensuite, les pièces de tissu sont tachées, par exemple avec de l'huile moteur sale (habituellement trois gouttes par pièce) et mises & vieillir pendant une nuit. Le lendemain, les réflectances des pièces tachées sont mesurées et les pièces sont ensuite lavées et séchées de la manière précédemment décrite, puis des mesures de réflectance sont effectuées sur les pièces fraîchement lavées. En posant que la réflectance de la pièce de tissu non tachée est Rdl et celle de la pièce tachée avant lavage est Rd2, la réf lectance finale étant Rd3, le pourcentage d'élimination de salissure est [(Rd3-Rd, > /(RQ-Rd2)i x 100. Évidemment, on calcule des moyennes de plusieurs des pièces de tissu utilisées de manière à déterminer le pourcentage moyen d'élimination de salissure pour une tache particulière sur une matière particulière ou pour diverses taches sur diverses matières. Un essai sur taches multiples tel que décrit cidessus a été conduit en utilisant, comme détergent de base comparatif, une composition de blanchissage en poudre du commerce appelée ici le Témoin A et définie ci-dessous. L'évaluation de l'élimination des salissures grasses de tissus tachés a été effectuée dans les Exemples présentés ici selon l'un des deux modes de calcul suivants (1) le pourcentage d'élimination de salissure tel que défini ci-dessus ; et (2) les valeurs dRd ou différences de réflectance en comparant un tissu sali nettoyé avec une composition d'essai à la valeur dRd obtenue en utilisant une composition témoin. En d'autres terme, oRd représente la différen ce entre la réfection mesurée pour un tissu standard sali lavé avec la composition d'essai et celle mesurée pour ce même tissu lavé avec une composition témoin. TÉMOIN A nardit Pour cent en poids Eau 10,8 Silicate de sodium 2,8 Tripolyphosphate de sodium 35,0 Agent tensio-actif non ioniques} 10 Carbonate de sodium 15 Sulfate de sodium 13,7 Aluminosilicate de sodium 12 Agent d'avivage 0,2 Parfum 0,2 { Produit de condensation d'alcool linéaire en Cl2-Cl5 et de 7 moles d'oxyde d'éthylène, en moyenne, par mole d'alcool (Neodol 25-7 commercialisé par Shell Chemical Company). Les polymères décollant les salissures utilisés dans les essais décrits ici sont constitués, en partie, d'un polymère désigné par QCF qui est un copolymère PET-POET ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 15 000 à 50 000, mais plus couramment dans l'intervalle préféré d'environ 19 000 à 43 000. Le rapport molaire des motifs téréphtalate d'éthylène aux motifs téréphtalate de polyoxyéthylène est d'environ 3:1. Deux polymères décollant les salissures du commerce qui ont été utilisés dans les essais sont désignés ici par SRP-1 et SRP-3. SRP-1 est un mélange solide de 80 % de QCF et 20 % de polyacrylate de sodium SRP-3 est un mélange de 50 % de QCF et 50 * de sulfate de sodium - les deux sont commercialisés par Rhône-Poulenc. Le Tableau 1 ci-dessous donne les résultats d'un essai de lavage à taches multiples aux premier et troisième lavages, exprimés par les valeurs bRd ou différences de réflectance par rapport au Témoin A. Une valeur bRd de 1 unité ou plus est considérée comme une différence d'efficace cité de nettoyage statistiquement significative. Une valeur ÀRd de 0,5 ou plus est une différence qui peut être perçue par l'oeil humain. TABLEAUl Série de taches arasses - Résultats des valeurs bRd d'un premier et d'un troisième lavaaes par cotaDaraison avec le Témoin A Les formules des diverses compositions détergentes désignées dans le Tableau sont données ci-dessous Base = 34,5 g de Témoin A SRP = Base + 0,35 g de SRP-1 (environ 1 8 en poids par dose). Lipase = Base + 0,20 g de lipase Novo Lipolase 100T (environ 0,5 % en poids par dose). SRP & Lipase = Base + 0,35 g de SRP-1 + 0,20 g de lipase Lipolase 100T. PREMIER LAVAGE TROISIÉME LAVAGE TACHE SRP LIPASE SRP & SRP LIPASE SRP & comparé comparé LIPASE comparé comparé LIPASE à BASE à BASE comparé à BASE à BASE comparé à BASE à BASE FTL-65/35 -4 -3 -3 0 -2 +2 FTL-TDD -6 -4 +2 -1 -3 +6 FTL-Cot. -2 -3 -4 B +1 -1 O SS-Cot. -4 -2 -3 -4 -2 -2 SS-65/35 0 -1 -2 +2 +2 O SS-TDD +1 -7 0 +3 -5 +3 RC-TDD -2 -1 -1 +4 -1 +4 SB-TDD +5 -3 +10 +4 -1 +5 V-TDD +2 0 +6 +3 -1 +5 A1-65/35 +3 +4 +3 +1 +3 +3 Somme -7 -20 +8 +13 -11 +26 des Rd FTL = fond de teint liquide ; SS = sébum/particules Spangler ; RC = Red Crisco ; SB = sauce barbecue V = vinaigrette ; A1 = sauce de bifteck ; TDD = tricot de Dacron deux fontures ; Cot. = percale de coton 65/35 = mélange coton/polyester. Comme le montre le Tableau 1, la composition de l'invention, SRP et Lipase, manifeste une importante amélioration de l'élimination des salissures grasses de mélanges coton/polyester par rapport au nettoyage effectué avec les diverses compositions détergentes comparatives, notamment après le troisième lavage, des résultats particulièrement bons étant observés pour l'élimination des taches de fond de teint liquide, de sauce barbecue et de vinaigrette. EXEMPLE 2 Un essai sur taches multiples est conduit par lavage à la main en utilisant comme détergent de base comparatif une composition de blanchissage en poudre du commerce décrite ci-dessous et appelée ici le Témoin B. TÉMOIN B Inaient Pour cent en poids (Alkyle linéaire > benzène-sulfonate 19,0 Tripolyphosphate de sodium 15,0 Carbonate de sodium 7,5 Silicate de sodium 7,5 Sulfate de sodium 42,3 Eau 6,5 Enzymes amylase/protéase 0,35 Polyacrylate de sodium 1,6 Parfum 0,25 Le Tableau 2 donne les résultats d'un essai sur taches multiples au premier lavage, exprimés par la différence de pourcentage d'élimination de salissure par rapport au Témoin B. Une différence de pourcentage d'élimination de salissure de deux pour cent ou plus est statistiquement significative. TABLEAU 2 Résultats des valeurs AZ d'*limination des taches au premier lavage par comnaraison avec le Témoin B Les formules des diverses compositions détergentes mentionnées dans le Tableau sont données ci-dessous. Base = 214 g de Témoin B 0,35 % Lipase = Base + 0,35 % (par rapport au poids de Base) de lipase Novo Lipolase 100T. 1,77 % SRP = Base + 1,77 % (par rapport au poids de Base) de SRP-1. 0,93 % SRP & 0,13 % Lipase = Base + 0,93 * (par rapport au poids de Base) de SRP-1 + 0,13 * (par rapport au poids de Base) de lipase LipolaselO0 T. TACHE 0,35 t LIPASE 1.77 t SRP 0,93 t SRP & TACHE comparé a BASE comparé & BASE 0,13 LIPASE comparu a & RASE coe > aré a BASE FTL-65/35 -1 3 O FTL-TDD -2 O 1 FTL-Cot. 1 2 6 SS-Cot. 3 -5 -5 SS-65/35 0 4 1 SS-TDD 1 -2 3 RC-TDD 1 3 4 SB-TDD 3 -2 24 V-TDD -1 1 9 A1-65/35 O 1 1 Sonne des SRd 44 FTL = fond de teint liquide ; SS = sébum/particules Spangler ; RC = Red Crisco ; SB = sauce barbecue V = vinaigrette ; A1 = sauce de bifteck ; TDD = tricot de Dacron deux fontures ; Cot. = percale de coton 65/35 = mélange coton/polyester. Comme le montre le Tableau 2, la composition de 1' invention améliore notablement le nettoyage des salissures grasses sur le tricot de Dacron deux fontures et le coton. L'interaction synergique du polymère décollant les salissures et de la lipase selon l'invention est particulièrement efficace pour éliminer les taches suivantes : sauce barbecue ; vinaigrette ; fond de teint liquide ; et huile Red Crisco. EXEMPLE 3 Un essai sur tache unique avec de l'huile moteur est conduit en utilisant des machines à laver automatiques selon le protocole d'essai décrit à l'Exemple 1, excepté que les machines utilisées ont une capacité de 64 litres d'eau. Le détergent de base comparatif est un détergent de blanchissage en poudre sans-phosphate du commerce décrit cidessous et appelé ici le Témoin C. TÉMOIN C Ingrédient Pour cent en poids Eau 8 TEA-DBS 1 1,4 Agent tensio-actif non ionique(2) 11,2 Carbonate de sodium 23,3 Sulfate de sodium 16,9 Zéolite A 35,6 Agent d'avivage 0,3 Polyacrylate 3 Parfum 0,3 Un Un mélange de triéthanolamine et de dodécyl benzène-sulfona te Produit de condensation d'alcool linéaire en C-C15 et de 7 moles de EtO en moyenne par mole d'alcool. Les résultats de l'essai sur tache unique sont donnés au Tableau 3 dans lequel les pourcentages d'élimination de salissure sont comparés pour quatre tissus. Une différence de pourcentage mesurée de deux pour cent ou plus est considéré comme statistiquement significative. TABLEAU 3 Pourcentaae d élimination de salissure sur une tache d huile moteur sale par comparaison avec le Témoin C Les formules des diverses compositions détergentes mentionnées dans le Tableau sont données ci-dessous. Base = 65 g de Témoin C Base + SRP-1 = Base + 0,65 g de SRP-1 (environ 1 * en poids par dose) Base + Lipase = Base + 0,38 g de lipase Novo Lipolase 100T Base + Lipase + SRP-1 = Base + 0,38 g de lipase Novo Lipolase 100T + 0,65 g de SRP-1 (tous tels que définis ci-dessus). Tricot Tricot de de Popeline Dacron 65 * Dacron Dacron (65/35 > Coton 35 % mono- deux fonture fontures Base -2.0 3,9 15,7 20,3 Base + SRP-1 96,6 68,5 27,2 47,5 Base + Lipase 0,0 1,8 19,2 22,9 Base + Lipase 96,8 83,9 28,5 40,1 + SRP-1 Le Tableau 3 met en évidence l'amélioration synergique réalisée dans lXélimination de la tache d'huile moteur d'un tricot de Dacron deux fontures lors d'un blanchissage avec la composition de 1 'invention comparé à un blanchissage avec un détergent de blanchissage du commerce comme composition témoin. Le pourcentage d'élimination de salissure de presque 84 %, qui est observé en utilisant la composition de l'invention, dépasse de loin les effets de nettoyage individuels de 1,8 % et 68,5 * qui sont obtenus par les additions respectives de lipase et de polymère décollant les salissures à la composition témoin. EXEMPLE4 Un essai sur tache est réalisé en utilisant le Témoin A défini ci-dessus comme composition détergente comparative. Comme le montre le Tableau 4, l'élimination d'une tache de pudding fondant au chocolat pendant le blanchissage est notablement améliorée par l'utilisation de la composition de l'invention. TABLEAU 4 Essai sur tache de pudding fondant au chocolat - Résultats d'un Dremier lavaae valeurs Rd par comDaraison avec le Témoin A Base = 34,5 g de Témoin A SRP = Base + 0,35 g de SRP-1 (environ 1 % en poids par dose) Lipase = Base + 0,20 g de lipase Novo Lipolase 100T (environ 0,5 % en poids par dose) SRP & Lipase = Base + 0,35 g de SRP-1 + 0,20 g de lipase Novo Lipolase 100T. SRP LIPASE SRP & LIPASE TACHE comparé à comparé à comparé à BASE BASE BASE Pudding fondant au chocolat +5 (Dacron/coton +3 +1 65/35) REVENDICATIONS 1. Composition détergente de blanchissage en particules dont l'activité d'élimination des salissures est notablement améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) environ 1 à 50 % en poids d'un ou plusieurs composés détergents choisis parmi les composés détergents anioniques et non ioniques et leurs mélanges ; (b) une lipase en une quantité efficace pour l'élimination des salissures grasses d'un tissu taché ; et (c) un polymère décollant les salissures en une quantité efficace pour l'élimination des salissures grasses d'un tissu taché ; ladite composition détergente de blanchissage étant capable d'éliminer diverses salissures grasses d'un tissu à un degré supérieur à la somme des effets d'élimination des salissures mesurés avec des compositions comparatives contenant respectivement les ingrédients (a) et (b) et les ingrédients (a) et (c), chacune de ces compositions comparatives étant dépourvue de toute association de ladite lipase et dudit polymère décollant les salissures. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère décollant les salissures est un copolymère de polytéréphtalate d'éthylène (PET) et de polytéréphtalate de polyoxyéthylène (POET). 3. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que le copolymère PET-POET a un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 15 000 à 50 000, le polyoxyéthylène de la portion POET a un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 1000 à 10 000, et le rapport molaire des motifs téréphtalate d'éthylène aux motifs téréphtalate de polyoxyéthylène est d'environ 2:1 à 6:1. 4. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que le copolymère PET-POET a un poids moléculaire compris dans 1intervalle d'environ 19 000 à 43 000 et le polyoxyéthylène de la portion POET a un poids moléculaire compris dans l'intervalle environ 2500 à 5000. 5. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 5 à 20 % en poids d'un détergent non ionique. 6. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, environ 10 à 75 % en poids d'un adjuvant de détergence ou d'un mélange d'adjuvants de détergence. 7. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit détergent non ionique est le produit de condensation d'un alcool gras supérieur ayant 12 à 15 atomes de carbone et de 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. 8. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à environ 5 t en poids du polymère décollant les salissures PET-POET. 9. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à environ 2 t en poids de ladite lipase. 10. Composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite lipase est une enzyme d'origine fongique. 11. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite lipase a une activité d'environ 100 000 unités de lipase par gramme d'enzyme. 12. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est un mélange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium. 13. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est un mélange de carbonate de sodium et de zéolite A. 14. Procédé pour blanchir le linge et éliminer les salissures grasses de tissus tachés, caractérisé en ce qu'il consiste à laver les tissus à blanchir dans une solution aqueuse de lavage contenant une quantité efficace de la composition selon la revendication 1. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le linge est lavé de façon réitérée avec ladite composition après que les tissus précédemment lavés ont été salis de nouveau.