FR 2697265 A1 19940429 FR 9212846 A 19921028 Utilisation d'un ester d'étheroxvde d'alcovlèneslvcol pour le désraissase de la surface d'un obiet et procédé et composition à cet usaqe La présente invention se rapporte au dégraissage de la surface d'un objet en vue d'en éliminer les produits gras et les salissures. Les procédés de dégraissage les plus efficaces s'effectuent à l'aide de solvants chlorés, notamment du trichloroéthane-l,l,1, Il s'agit de produits néfastes à l'environnement, notamment à la couche d'ozone stratosphérique. Il est prévu d'en interdire l'utilisation dans les années à venir. On connaît également des procédés aqueux moins efficaces malgré leurs formulations complexes a base d'eau, d'agents de saponification (soude, potasse, silicate, phosphate, borate ou carbonate), d'agents de chélation et d'agents tensio-actifs. Or, on a maintenant trouvé des esters d'étheroxyde d'alcoylêneglycol, qui peuvent être utilisés pour dégraisser la surface d'un objet d'une manière plus efficace que le trichloroéthane-l,l,1, sans en avoir les inconvénients et sans nécessiter d'être associés suivant des formulations complexes. L'invention a donc pour objet l'utilisation pour le dégraissage de la surface d'un objet d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol de formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins de R1 et R2 ayant au moins 10 atomes de carbone, R31 R41 R5 et R61 qui peuvent être identiques ou différents, sont l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 1 à 12. On a constaté, en effet, que ces esters d'étheroxyde d'alcoylèneglycol, en raison de leur longue chaîne hydrocarboné, notamment ayant de 11 à 18 atomes de carbone, et de la présence d'un segment éthoxylé, sont très efficaces pour dégraisser une surface. On préfère en particulier les esters d'étheroxyde d'alcoylèneglycol, dans lesquels R1 a au moins 10 atomes de carbone. Le groupe hydrocarboné qui constitue R1 ou R2 peut être notamment alcoyle, alcényle, cycloalcoyle, alcoylaryle et aralcoyle, et notamment substitué par un groupe hydroxyle ou par un groupe hydroxyalcoxyle.R1-C=O peut provenir d'un acétate, d'un propionate, d'un butylate, d'un valériate, d'un cyclopentacarboxylate, d'un caproate, d'un cyclohexacarboxylate, d'un énanthoate, d'un benzoate, d'un caprylate, d'un perlagonate, d'un caprate, d'un laurate, d'un myristate, d'un palmitate, d'un stéarate, d'un oléate. R2 peut être méthyle, éthyle, propyle, amyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, vinyle, octyle, dodécyle, pentadécyle, oléyle. Quand R1 est un radical ricinyle, il s'agit d'un produit dérivé de l'huile de ricin d'origine naturelle. Les esters d'étheroxyde d'alcoylèneglycol les plus usuels et donc préférés sont ceux dans lesquels R3, R4, R5 et R6 sont des atomes d'hydrogène. L'invention vise également une composition de dégraissage, qui comprend, en poids, de 85 à 15 % de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol mentionné ci-dessus et de 15 à 85 % d'eau. La composition peut contenir un seul ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol ou un mélange de ceux-ci. Lorsque l'huile à éliminer de la surface est très visqueuse, la composition permet de la rendre plus fluide, et donc, de faciliter son élimination ultérieure par l'eau. Lorsqu'on utilise des mélanges d'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans la composition, la composition est hétérogène. Une simple agitation permet de la rendre homogène pendant plusieurs heures. Cette homogénéisation peut être facilitée par un chauffage à une température comprise entre 30 et 600C et, de préférence, comprise entre 30 et 400C.Pour homogénéiser la composition de façon permanente, on peut lui ajouter de 15 à 20 % d'eau et, de préférence, de 15 à 18 % d'eau en poids. I1 convient de ne pas ajouter plus de 20 % d'eau sous peine d'observer une formation de gel et d'obtenir des mélanges visqueux et hétérogènes, au lieu d'un produit huileux. Une fois la composition déposée sur la surface à dégraisser, le dégraissage y donne souvent un gel visqueux, qui peut être éliminé facilement par un jet sous forte pression ou par une action mécanique (frottement). Pour pallier cet inconvénient, on peut ajouter à la composition de 10 à 20 % en poids d'un agent favorisant la dissolution de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans l'eau. Cet agent peut être un alcool inférieur, notamment un alcanol ou un glycol. On peut utiliser notamment le diacétone alcool, un alcoylèneglycol comme un alcoylglycol, l'hexylèneglycol, un alcanol ramifié comme le butanol secondaire, ou même, des étheroxydes tels que l'oxyde monobutylique du diéthylèneglycol ou d'autres étheroxydes de glycol particulièrement intéressants en raison de leur faible toxicité.La quantité d'agents favorisant la dissolution de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans l'eau est avantageusement comprise entre 10 et 20 % en poids. Sous sa forme la plus achevée, une composition suivant l'invention peut comprendre en poids de 60 à 75 % de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol ou d'un mélange de ceux-ci, de 15 à 20 % d'eau et de 10 à 20 % d'un agent favorisant la dissolution de 1 'ester d' étheroxyde d' alcoylèneglycol dans 1' eau. L'invention vise également un procédé de dégraissage de la surface d'un objet, qui consiste à y appliquer par centimètre carré de la surface, de 0,2 à 1 mg d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol tel que mentionné ci-dessus ou d'une composition telle que mentionnée cidessus. La durée d'application doit être en général d'au moins environ une seconde. Après cela, on élimine l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol de la surface en y appliquant de l'eaux cette application pouvant s'effectuer par immersion, par aspersion ou en frottant la surface à l'aide d'un chiffon humide. On peut également utiliser un jet d'eau. On peut ainsi dégraisser d'une manière très efficace un objet en métal, en alliage, en verre, en céramique ou en matière plastique. On trouvera un procédé de préparation des esters d'étheroxyde d'alcoylèneglycol mis en oeuvre suivant l'invention au brevet des États-Unis d'Amérique NO 4 022 808, et à la demande de brevet européen N"335 295 Les exemples suivants illustrent l'invention. On a utilisé d'abord des esters étheroxyde d'alcoylèneglycol dénommés "métiloils éthoxylés" que l'on peut se procurer auprès de la société Seppic, 75 quai d'Orsay, Paris France. Ces composés ont 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène. R2 y est méthyle et R1 y est un mélange d'hydrocarbures en C10 à C12 et en C15 à C17. On effectue huit mélanges dénommés MeT 1 à MeT 8, conformément aux formulations pondéra les indiquées Ci- dessous. Ces mélanges sont des produits homogènes, qui sont stables à basse température (50C environ) et qui ne sont pas déstabilisés par dilution infinie par de l'eau (à l'exception de Met 1). MeT 1 Métiloil 5 OE 100 % MeT 2 Métiloil 5 OE 70 % oxyde monobutylique du diéthylèneglycol 15 % Eau 15 % MeT 3 Metiloil 5 OE 70 % Hexylène glycol 15 % Eau 15 % MeT 4 Metiloil 5 OE 70 % oxyde monobutylique du diéthylèneglycol 8 % Diacétone alcool 8 % Eau 14 % MeT 5 Metiloil 5 OE 70 % Hexylène glycol 8 % Diacétone alcool 8 % Eau 14 % MeT 6 Metiloil 5 OE 70 % Butanol secondaire 10 % Eau 20 % MeT 7 Metiloil 5 OE 50 % Metiloil 2 OE 20 % oxyde monobutylique du diéthylèneglycol 15 % Eau 15 % MeT 8 Metiloil 5 OE 70 % alcool éthylique 15 % eau 15 % Exemple 1 Sur une plaque d'acier NM 22 S, de dimensions 10 x 10 cm, dégraissée par le cycle trichloréthane chaud, froid, phase vapeur, on dépose une mince couche d'huile de vaseline. A l'aide d'un chiffon imbibé du mélange MeT 2, on frotte la plaque enduite d'huile de vaseline. Après 2 ou 3 passages successifs, on place la plaque sous un jet d'eau (15 secondes). On obtient alors un très bon étalement du film d'eau suivi d'un léger retrait, ce qui est significatif d'une surface propre (l'angle de contact, déterminé conformément à Testing Surfaces for Cleanliness, W.C. Jones Metal Finishing, Octobre 1985, page 13, d'une goutte d'eau déposée sur une telle surface est compris entre 50 et 600). Avec le trichloréthane (T 111) et seulement 2 passages successifs au chiffon, il subsiste un film gras sur lequel l'eau se trouve sous forme de gouttelettes, ce qui est significatif d'une surface grasse (l'angle de contact d'une goutte d'eau déposée sur une telle surface est bien supérieur à 600). Deux passages successifs avec le T 111 ne sont pas suffisants. Ce n'est qu'en utilisant beaucoup plus de T 11 (car il s'évapore) et en multipliant les frottements, que l'on arrive à un résultat comparable à celui obtenu avec MeT 2. Exemple 2 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant le mélange MeT 7 à la place du mélange MeT 2. Les performances obtenues sont excellentes et comparables à celles trouvées pour MeT 2. Exemple 3 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant les mélanges MeT 3, MeT 4, MeT 5 ou MeT 6. Les performances obtenues sont très bonnes et comparables à un bon dégraissage au T 111 (chiffon, en frottant vigoureusement et plusieurs passages successifs). Exemple 4 On opère comme à l'exemple 1, mais en rinçant successivement la plaque au méthanol et à l'eau; MeT 1 donne de bonnes performances de dégraissage. Exemple 5 On opère comme à l'exemple 1 et en utilisant les mélanges MeT 2 ou MeT 7, mais en appliquant le produit par aspersion ou par trempage (et non plus au chiffon), les résultats sont absolument identiques à ceux obtenus à l'exemple 1. Exemple 6 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant un mélange de 3 huiles 50 % huile de vaseline, 25 % huile ALEDA (huile minérale phosphochlorée), 25 % huile ETIRELF (huile entière sans chlore). Les résultats sont toujours aussi bons avec MeT 2 et MeT 7. Exemple 7 On procède comme à l'exemple 1, mais en utilisant de l'huile de frappe KFP 5/8, les performances obtenues sont toujours aussi bonnes avec MeT 2 et MeT 7. Exemple 8 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant le mélange MeT8: On obtient des résultats analogues. REVENDICATIONS 1. L'utilisation pour le dégraissage de la surface d'un objet d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol de formule : dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné éventuellement substitué ayant de 1 à 20 atomes de carbone, R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné éventuellement substitué ayant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins de R1 et R2 ayant au moins 10 atomes de carbone, R3, R4, R5 et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont l'hydrogène ou un groupe hydrocarburé éventuellement substitué ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 1 à 12. 2. Utilisation pour le dégraissage de la surface d'un objet d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol suivant la revendication 1, caractérisée en ce que R1 a au moins 10 atomes de carbone. 3. Utilisation pour le dégraissage de la surface d'un objet d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que R3, R4, R5 et R6 sont des atomes d'hydrogène. 4. Utilisation pour le dégraissage de la surface d'un objet d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que R1 est un radical ricinyle. 5. Composition comprenant un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend de 15 à 85 % en poids d'eau et de 85 à 65 % en poids de l'ester d'étheroxyde d'alcoylènglycol. 6. Composition comprenant un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol suivant la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids de 60 à 75 % de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol, de 15 à 20 % d'eau, et de 10 à 20 % dtun agent favorisant la dissolution de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans l'eau. 7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent favorisant la dissolution de l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans l'eau est un alcool inférieur, le diacétone alcool, un glycol et/ou un étheroxyde de glycol. 8. Procédé de dégraissage de la surface d'un objet, caractérisé en ce qu'il consiste à y appliquer de 0,2 à 1 mg d'un ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol suivant l'une des revendications 1 à 4 ou d'une composition suivant l'une des revendications 5 à 7, par cm2 de surface. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'il consiste à éliminer l'ester d'étheroxyde d'alcoylèneglycol de la surface en y appliquant de l'eau.