FR 2701630 A1 19940826 FR 9401334 A 19940207 La présente invention concerne un insecticide du sol. Les composés de pyréthroide sont largement utilisés comme insecticides en raison de leur faible toxicité pour les mammifères. En général, cependant, il n'en existe pas qui ont un effet de contrôle suffisant sur les insectes du sol quand ils sont utilisés dans un traitement du sol, seule la téfluthrine ayant été utilisée dans la pratique comme insecticide du sol. En général, les produits ayant les diverses caractéristiques suivantes peuvent etre considérés comme utilisables comme insecticides du sol. Les caractéristiques que l'insecticide du sol doit présenter comprennent par exemple les suivantes: 1. Excellente efficacité contre les insectes du sol. 2. Efficacité prolongée à long terme (persistance à long terme). 3. Action répulsive ou d'empêchement de se nourrir. Un objet de la présente invention est de fournir un insecticide du sol satisfaisant ces caractéristiques. En considération de la situation décrite ci-dessus, les présents inventeurs ont réalisé des recherches approfondies pour trouver un excellent composé utilisable comme insecticide du sol. Comme résultat, ils ont trouvé qu'un ester d'acide carboxylique ayant la formule (I): dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et lorsque Y est un atome d'hydrogène, X représente un groupe isobutényle (groupe 2-méthyl-I-propényle) ou un groupe 2,2-dihalogénovinyle (par exemple un groupe 2,2-dichlorovinyle, 2,2-difluorovinyle, 2-chloro-2-fluorovinyle), et lorsque Y est un groupe éthyle, X représente un groupe méthyle, a une propriété remarquable en tant qu'insecticide du sol. Les présents inventeurs ont ainsi réalisé la présente invention. Les insectes du sol qui peuvent être maîtrisés avec l'insecticide du sol de la présente invention comprennent les insectes vivant dans le sol et endommageant les cultures, par exemple: Chrysomélidés: Genre Diabrotica: larves de Diabrotiea telles que Diabrotica virgifera virgifera Leconte, Diabrotica barberi Smith et Lawrence, et Diabrotica undeeimpunetata howardi Barber; geinre AuZaeophora: AuZacophora femoralis (Motschulsky); et genre Phyllotreta: Phyllotreta str@olata (Fabricius). L'ester d'acide carboxylique de formule (I) utilisé comme ingrédient actif dans la présente invention peut être préparé par exemple par le procédé décrit dans la demande de brevet japonais publiée avant examen n 56-156238. L1ester d'acide carboxylique de formule (I) comprend par exemple les composés suivants: 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-méthylidène-3-(2-propynyl)cyclopent-2-ényle; chrysanthémate de 2-méthyl-4-méthylidène-3-(2-propynyl)cyclopent-2-ényle; 3- (2 ,2-dichlorovinyl) -2 ,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-méthylidène-3-(2-propynyl)cyclopent-2-énylei 3- (2 ,2-difluorovinyl) -2 ,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl- 4-méthylidène-3- (2-propynyl) cyclopent-2-ényle); et 3-(2-chloro-2-fluorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-méthylidène-3-(2-propynyl)cyclopent-2-6nyle. Ces esters d'acide carboxylique ont des isomères géométriques et/ou optiques, et ces isomères et mélanges de ceux-ci sont également compris dans la présente invention. Lorsque des esters d'acide carboxylique ayant la formule (I) sont utilisés comme ingrédients actifs pour des insecticides du sol, ils entrent habituellement dans des formulations de pulvérisations huileuses, de concentrés émulsifiables, de poudres mouillables, de granulés, de poudres fines, d'aérosols et similaires par mélange avec des supports solides des supports liquides ou des supports gazeux et, si nécessaire, addition d'agents tensio-actifs et d'autres auxiliaires pour la formulation. Il est souhaitable que ces préparations contiennent comme ingrédient actif les esters d'acide carboxylique de formule (I) en une quantité de 0,1 à 99,9% en poids, de préférence de 1 à 80% en poids. Les supports solides comprennent par exemple des poudres fines ou des granulés d'argiles telles qu'argile de kaolin, terre de diatomée, dioxyde de silicium hydraté synthétique, bentonite, argile Fubasami et terra alba, talcs, d'autres minéraux inorganiques tels que séricite, quartz, soufre, carbone activé, carbonate de calcium et silice hydratée et engrais chimiques tels que sulfate d'ammonium, phosphate d'ammonium, nitrate d'ammonium, urée et chlorure d'ammonium.Les supports liquides comprennent par exemple l'eau, des alcools tels que méthanol et éthanol, des cétones telles qu'acétone et méthyléthylcétone, des hydrocarbures aromatiques tels que toluène, xylène, éthylbenzène et méthylnaphtalène, des hydrocarbures aliphatiques tels qu'hexane, cyclohexane, kérosène et gasoil, des esters tels qu'acétate d'éthyle et acétate de butyle, des nitriles tels qu'acétonitrile et isobutyronitrilet des éthers tels qu'éther diisopropylique, et dioxane et des amides d'acide tels que diméthylformamide et diméthylacétamide. Les supports gazeux, c'est à dire propulseurs, comprennent par exemple le fréon gazeux, le butane gazeux ou le dioxyde de carbone gazeux. Les agents tensioactifs comprennent par exemple les sulfates d'alkyle, sulfonates d'alkyle, sulfonates d'alkylaryle, oxydes d'alkyle et d'aryle et produits polyoxyéthylénés de ceux-ci, oxydes de polyéthylène et de glycol, esters de polyalcools, ou dérivés alcooliques de sucre. Les auxiliaires pour la formulation tels qu'agents adhésifs et agents de dispersion comprennent par exemple la caséine, une gélatine, des polysaccharides, tels que poudre d'amidon, gomme arabique, des dérivés de cellulose et l'acide alginique, des dérivés de lignine, la bentonite, des sucres, et des polymères synthétiques hydrosolubles tels que polyalcool vinylique, polyvinylpyrrolidone et polyacide acrylique. Les stabilisants comprennent PAP (phosphate d'acide isopropylique), (2 ,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol), BHA (un mélange de 2-tert-butyl-4-méthoxyphénol et de 3-tert-butyl-4-méthoxyphénol), des huiles végétales, des huiles minérales, des agents tensioactifs, des acides gras et des esters de ceux-ci. Les préparations ainsi obtenues sont appliquées telles quelles ou après dilution dans l'eau à la surface du sol, et si nécessaire le sol est mélangé avec elles après application ou le sol est imbibé par elles. Les préparations peuvent être appliquées sur des feuilles. Ces préparations peuvent également entre utilisées en combinaison avec d'autres insecticides, nématocides, acaricides, fongicides, herbicides, régulateurs de croissance des plantes, engrais, pesticides microbiens tels que formulations BT, virus entomopathogènes, hormones d'insectes et agents d'amélioration du sol. Selon un autre mode de réalisation, les préparations et ces compositions pesticides peuvent également être utilisées simultanément sans les mélanger. Lorsque les esters d'acide carboxylique de formule (I) sont utilisés comme ingrédients actifs pour des insecticides du sol, leur dosage est habituellement de 1 à 500 g/10 ares, de préférence de 5 à 200 g/10 ares. Lorsque des concentrés émulsifiables, des poudres mouillables, etc. sont utilisés en dilution dans de liteau, la concentration à mettre en oeuvre est de 0,5 ppm à 30%, et les poudres fines, les granulés, les pulvérisations huileuses ou les aérosols sont utilisés tels quels sans être dilués dans de l'eau. Pour tous ceux-ci, les dosages et concentrations d'applications varient en fonction du type de préparation, du moment, du lieu et de la manière dont ces préparations sont utilisées, du type d'insectes nuisibles ou de l'ampleur des dommages, et peuvent être accrus ou diminués en dehors des domaines décrits ci-dessus. Si nécessaire7 on peut ajouter aux insecticides du sol de la présente invention des agents à effet synergique et des agents de stabilisation incorporés dans les insecticides de pyréthroïde connus. Les agents à effet synergique cumprennent les pipéronylbutoxydes, MGK-264 CN-(2-éthylhexyl)bicyclol2,2,1l-hept-5-ène-2,3-dicarbox- iintdeff, et S-421 Ebis (2,3,3, 3-tétrachloropropyl) éther, et les agents de stabilisation comprennent les acides organiques et les antioxydants phénoliques. La quantité de ces composés ajoutés est habituellement de 1/100 à 10 fois le poids de l'ingrédient actif. La présente invention est illustrée plus en détail en référence aux exemples suivants. Les composés sont représentés par les nombres de composé décrits dans le Tableau 1. TABLEAU 1 Composés représentés par la formule : Indice de Formule structurelle Isomère réfraction nD Composé n x- y- Fragment alcool Fragment acide ( C) (1) CH3- CH3- S - 1,5137(22) (2) (CH3)2C=CH- H- S (1R)-cis, trans 1,5177(25) (3) Cl2C=CH- H- S (1R)-trans 1,5344(25) (4) F2C=CH- H- S (1RS)-trans 1,4972(25) (5) CH3- CH3- RS - 1,5032(29) (6) F2C=CH- H- S (1R)-trans Les composés utilisés à titre de comparaison dans les exemples d'essais sont représentés par les symboles de composé (A) à (D) décrits ci-dessous.Les composés du tableau 2 sont décrits dans le brevet USP n 4.356.187 et la demande de brevet japonais publiée avant examen nO 56-156238. TABLEAU 2 Symbp le Formule structurelle Isomère de composé x- y- Fragment alcool Fragment acide (A) CH3- CH3- RS (B) (CH3)2C=CH- H- RS (1R)-cis, trans (C) Cl2C=CH- H- RS (1R)-trans La téfluthrine Composé (D); (Z)-(1RS)-cis-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-prop-1-ényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthylbenzyle qui est disponible dans le commerce comme insecticide du sol parmi les composés de pyréthroide, est également utilisée comme composé à titre de comparaison. En premier lieu, des exemples de formulation sont indiqués. Dans les exemples, toutes les parties sont indiquées en poids. EXEMPLE DE FORMULATION 1. CONCENTRE EMULSIFIABLE 20 parties de chacun des composés (1) à (6) sont dissoutes dans 65 parties de xylène, et 15 parties de Sorpol 3005X, un émulsifiant, (marque enregistrée au nom de Toho Kagaku Co.) sont ajoutées. Le mélange résultant est convenablement agité pour obtenir un concentré émulsifiable à 20% de chacun des composés. EXEMPLE DE FORMULATION 2. POUDRE MOUILLABLE A 40 parties de chacun des composés (1) à (6),on ajoute 5 parties de Sorpol 3005X (décrit ci-dessus), et après un mélange vigoureux, on ajoute 32 parties de Carplex &num; 80 (marque enregistrée au nom de Shionogi & Co., Ltd; une poudre fine de dioxyde de silicium hydraté synthétique) et l'on ajoute 23 parties de terre de diatomée à 300 mesh. Le mélange résultant est agité en utilisant un mélangeur de jus pour obtenir une poudre mouillable à 40% de chaque composé. EXEMPLE DE FORMULATION 3. GRANULES 1,5 partie de chacun des composés (1) à (6) sont ajoutées à 98,5 parties d'AGSORB LVM-MS 24/48 (produit de calcination de montmorillonite fabriqué par Oil Dri Co.; support en grains ayant une dimension de particules de 24 à 48 mesh). Le mélange résultant est convenablement mélangé de manière à obtenir des granulés à 1,5% de chaque composé. EXEMPLE DE FORMULATION 4. GRANULES 1,5 partie de chacun des composés (1) à (6) sont ajoutées à 98,5 parties d'Attapulgite LVM 24/48 (produit de calcination d'attapulgite fabriqué par ENGELHARD Co.; support en grains ayant une dimension de particules de 24 à 48 mesh). Le mélange résultant est conwenablement mélangé de manière à obtenir des granulés à 1,5% de chaque composé. EXEMPLE DE FORMULATION 5. GRANULES. 1,5 partie de chacun des composés (1) à (6) sont ajoutées à 98,5 parties de BIODAC 25/50 (produit en grains de déchets de pulpe fabriqué par OIL DRI Co.; support en grains ayant une dimension de particules de 25 à 50 mesh). Le mélange résultant est convenablement mélangé de manière à obtenir des granulés à 1,5% de chaque composé. EXEMPLE DE FORMULATION 6. GRANULES. 1,5 partie de chacun des composés (1) à (6) et 5 parties de polypropylèneglycol (poids moléculaire moyen 1000) sont convenablement mélangées, puis on ajoute 93,5 parties d'AGSORB LVM-MS 24/48 (produit de calcination de montmorillonite fabriqué par OIL DRI Co.; support en grains ayant une dimension de particules de 24 à 48 mesh) de lanière à obtenir des granulés à 1,5% de chaque composé. EXEMPLE DE FORMULATION 7. WZCROCAPSULES. 10 parties de chacun des composés (1) à (6), 10 parties de phénylxylyléthane et 0,5 partie de Sumidur L-75 (tolylène-diisocyanate fabriqué par Sumitomo-Bayer Urethane Co.) sont mélangées, puis le mélange est ajouté à 20 parties d'une solution aqueuse de gomme arabique à 20%. Le mélange résultant est agité au moyen d'un mélangeur homogénéisateur de lanière à obtenir une émulsion ayant une taille de particules moyenne de 20 m. Ensuite, on ajoute 2 parties d'éthylèneglycol , et la réaction est effectuée pendant 24 heures dans un bain d'eau à 600C de manière à obtenir une suspension de microcapsules. Séparément, on disperse 0,2 partie de gomme xanthane et 1,0 partie de Veegum R (silicate d'aluminium et de magnésium fabriqué par Sanyo Kasei Co.) dans 56,3 parties d'eau ayant subi un échange d'ions de manière à obtenir une solution d'agent épaississant. Ensuite, on mélange 42,5 parties de la suspension de 'ricrocapsules ci-dessus et 57,5 parties de la solution d'agent épaississant de manière à obtenir des microcapsules contenant chaque composé à raison de 10%. EXEMPLE DE FURMULATION 8. FORMULATION FLUIDE 10 parties de chacun des composés (1) à (6) et 10 parties de phénylxylyléthane sont mélangées, puis le mélange est ajouté à 20 parties d'une solution aqueuse de polyéthylèneglycol à 10%. Le mélange résultant est agité avec un mélangeur homogénéisateur de manière à obtenir une émulsion ayant une dimension de particules moyenne de 3ssm. Séparément, on disperse 0,2 partie de gomme xanthane et 1,0 partie de Veegum R (silicate d'aluminium et de magnésium fabriqué par Sanyo Kasei Co.) dans 58,8 parties d'eau ayant subi un échange d'ions, de manière à obtenir une solution d'agent épaississant. Ensuite, on mélange 40 parties de l'émulsion ci-dessus et 60 parties de la solution d'agent épaississant de manière à obtenir une formulation fluide à 10% de chaque composé. EXEMPLE DE FORMULATION 9. POUDRES FINES On mélange 5 parties de chacun des composés (1) à (6), 3 parties de Carplex &num; 80 (décrit ci-dessus), 0,3 partie de PAP et 91,7 parties de talc à 300 mesh, et le mélange résultant est agité avec un mélangeur de jus de manière à obtenir une poudre fine contenant chaque composé à raison de 25%. EXEMPLE DE FORMULATION 10. PULVERISATION HUILEUSE On dissout 0,2 partie de chacun des composés (1) à (6) dans 99,8 parties de méthylnaphtalène de manière à obtenir une pulvérisation huileuse contenant chaque composé à raison de 0,2%. Les exemples d'essais sont représentés. EXEMPLE D'ESSAI 1 Le concentré émulsifiable de chaque composé d'essai préparé selon l'exemple de formulation I est dilué dans de liteau, et l'on mélange 5 ml de la solution aqueuse diluée avec 50 g de sol stérilisé (16 mesh) pour ajuster la concentration en ingrédient actif du sol à 1,0 ou 0,5 ppm. Ce sol est transféré dans une coupe en polyéthylène de 5,6 cm de diamètre et 5,8 cm de hauteur, et l'on plante dans le sol deux plants de maïs dans lesquels les racines ont poussé à une longueur approximative de 2 cm. Ensuite, 10 larves: au troisième stade larvaire de Diabrotica undeeimpunetata howardi Barber sont introduites dans la coupe. Trois jours après le traitement, le nombre des larves myrtes et vivantes et le stade d'alimentation du plant de als sont observés. Le stade d'alimentation est apprécié à partir des normes décrites dans le Tableau 3. Les résultats, c'est à dire la mortalité (%) et le stade d'alimentation, sont consignés dans les Tableaux 4 et 5, respectivement. TABLEAU 3 Stade d'alimentation Norme d'appréciation ++ Alinentation égale à celle observée dans l'échantillon non traité + Alimentation franchement marquée + Faible alimentation - pas d'alimentation TABLEAU 4 Composé d'essai mortalité (%) 1,0 ppm 0,5 ppm (1) 100 100 (2) 100 80 (3) 100 80 (4) 100 100 (5) 100 85 (A) 70 40 (B) 0 0 (C) 50 20 (D) 80 20 Pas de traitement 0 TABLEAU 5 stade d'alimentation composé d'essai 1,0 ppm 0,5 ppm (1) (2) - (3) - (4) - (5) - (A) # ++ (B) ++ ! ++ (C) + + (D) + # pas de traitement ++ EXEMPLE D'ESSAI 2 Le concentré émulsifiable de chaque composé d'essai préparé selon l'exemple de formulation 1 est dilué dans de l'eau, et l'on mélange 5 ml de la solution aqueuse diluée avec 50 g de sol stérilisé (16 mesh) pour ajuster la concentration en ingrédient actif du sol à 4,0 ppm. Ce sol traité est stocké à 250C dans des conditions d'obscurité totale. Ce sol traité est transféré dans une coupe de polyéthylène (diamètre 5,6 cm; hauteur 5,8 cm), une, deux, trois et cinq semaines après le traitement du sol; et l'on plante dans le sol deux plants de mais dans lesquels les racines ont poussé jusqu a une longueur approximative de 2 cm. Ensuite, on introduit dans la coupe 10 larves au troisième stade larvaire de Diabrotica undecimpunctata howardi Barber. Trois jours après l'introduction des larves, le nombre des larves mortes et vivantes est examiné de manière à obtenir un taux de mortalité (*). Les résultats sont consignés dans le tableau 6. TABLEAU 6 mortalité (%) composé d'essai après après après après une semaine deux semaines trois semaines cinq semaines (1) 100 100 100 90 (3) 100 100 100 80 pas de traitement 0 0 0 0 REVENDICATIONS 1. Insecticide du sol contenant comme ingrédient actif une quantité efficace quant à l'activité insecticide d'un ester d'acide carboxylique ayant la formule (I) dans laquelle Y représente un atome d d'hydrogène ou un groupe méthyle, et lorsque Y est un atome d'hydrogène, X représente un groupe isobutényle ou dihalogénovinyle, et lorsque Y est un groupe méthyle, X représente un groupe méthyle, et un support ou diluant inerte. 2. Insecticide du sol selon la revendication 1, dans lequel X et Y sont tous deux un groupe méthyle. 3. Procédé pour maîtriser des insectes du sol qui comprend l'application d'un insecticide du sol selon la revendication 1 ou 2 au sol occupé par les insectes. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel les insectes du sol sonc des larves de Diabrotica. 5. Utilisation d'un ester d'acide carboxylique ayant la formule (I): dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et lorsque Y est un atome d'hydrogène, X représente un groupe isobutényle ou dihalogénovinyle, et lorsque Y est un groupe méthyle, X représente un groupe méthyle, comme insecticide du sol.