FR 2696747 A1 19940415 FR 9212277 A 19921009 La présente invention concerne des phosphates d'amines comportant au moins un cycle imide terminal, un procédé de préparation de ces composés et leurs utilisations comme additifs permettant, lors du refroidissement des distillats moyens d'hydrocarbures contenant des paraffines (fuel-oils, gazoles), de ralentir la décantation de ces paraffines. L'hiver, les réservoirs de produits pétroliers non déparaffinés tels que distillats moyens: notamment gazoles et fuels domestiques, risquent la formation de dépôts. Ceux-ci sont dus à la cristallisation et à la sédimentation des paraffines qui deviennent insolubles lorsque la température s'abaisse au-dessous du point de trouble (en Francs - 5 "C pour les gazoles et + 2 OC pour les fuels domestiques). La cristallisation est d'autant plus importante que la température est plus basse; elle consiste en l'accolement des molécules de paraffines le long de leur axe principal, qui se traduit par une croissance sous forme de plaquettes très fines qui peuvent s'agglomérer entre elles. La sédimentation de ces cristaux de paraffines dépend d'une part de leur taille et de leur morphologie, qui sont fonction de la composition de la coupe et de la vitesse de refroidissement, d'autre part de la fluidité du milieu. La sédimentation a un effet néfaste soit dans les bacs de stockage, soit dans les réservoirs de véhicules, car l'orifice des tuyauteries d'aspiration est situé dans le fond des réservoirs où le produit se trouve concentré en paraffines solides. Ce produit aspiré au début du pompage risque de colmater rapidement les filtres du circuit d'alimentation qui retiennent les paraffines cristallisées. La présente invention concerne des composés ioniques susceptibles de se fixer sur les cristaux naissants de paraffines, de les empêcher de croître et de s'agglomérer, et par conséquent de maintenir la suspension homogène lorsque la température continue à s'abaisser. L'invention concerne également des compositions de distillat moyen de pétrole comprenant une proportion majeure de distillat moyen de pétrole et une proportion mineure, suffisante pour limiter la vitesse de sédimentation des paraffines contenues dans ledit distillat moyen, d'au moins un additif choisi dans le groupe des phosphates d'amine comportant un cycle imide terminal définis ci-après. Les distillats de pétrole concernés par l'invention consistent en des distillats moyens (fuel-oils, gazoles) contenant des paraffines dont l'intervalle de distillation (norme ASTM D 86-67) se situe entre 150 "C et 450 "C. Les gazoles considérés plus particulièrement ont un intervalle de distillation allant d'une température initiale comprise entre 160 "C et 190 C à une température finale comprise entre 350 "C et 390 "C. Les phosphates d'amine, comportant un cycle imide terminal, objets de la présente invention, sont les composés obtenus par la réaction, dans des conditions de formation d'un sel d'amine, d'au moins un phosphate répondant à la formule générale (I) ciaprès, avec au moins une amine répondant à la formule générale (II) ou (III) ci-après. La présente invention a également pour objet les phosphates de formule générale (I) notamment en tant que produits intermédiaires pour la synthèse des phosphates d'amine selon la présente invention. Ces phosphates répondent à la formule générale (1): dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1 est un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 32 atomes de carbone, R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant habituellement de 1 à 200 atomes de carbone.Le plus souvent R1 est un groupe aliphatique saturé divalent, linéaire ou ramifié, ce groupe comportant le plus souvent de 1 à 18 atomes de carbone et de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aromatique, comportant éventuellement des substituants comme par exemple des groupes alkyles, et notamment alkyles inférieurs ; ce groupe aromatique comporte le plus souvent de 6 à 24 atomes de carbone et de préférence de 6 à 18 atomes de carbone. Ce groupe R1 est de préférence un groupe aliphatique saturé divalent et comporte le plus souvent de 2 à 16 atomes et soit est linéaire, soit comporte des ramifications sous forme de groupes alkyles inférieurs tels que des groupes méthyles, éthyles, propyles ou butyles et de préférence des groupes méthyles ou éthyles. Les amines employées pour former les phosphates d'amine de la présente invention répondent à la formule générale (II) ou à la formule générale (III): dans lesquelles R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 et de préférence de 1 à 48 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupes -O-, et -NR7- dans lesquels R7 représente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 et de préférence de 1 à 48 atomes de carbone, R3 et R7 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle, chacun des R2 indépendamment représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; lorsque Z est -NR7-, p est un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence un nombre de 2 à 10 et m est zéro ou un nombre de 1 à 10 ; lorsque Z est O-, p est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence de 1 à 10 et m est un nombre entier de 1 à 10 ; D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, a est un nombre entier de 1 à 60, b et c, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et la somme a + b + c est un nombre entier de 1 à 60. Parmi les amines utilisées le plus souvent on peut citer celles de formule (II) dans lesquelles m est égal à zéro. Ces monoamines répondent à la formule générale R3R4R7N et on utilise souvent celles dans lesquelles R4 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène et R3 un groupe alkyle ayant de 1 à 32 atomes de carbone. A titre d'exemples de ces monoamines primaires on peut citer la méthylamine, I'éthylamine, la propylamine, la butylamine, la pentylamine, I'hexylamine, l'heptylamine, l'octylamine, la nonylamine, la décylamine, la dodécylamine, la tétradécylamine, I'hexadécylamine, I'octadécylamine, I'eicosylamine et docosylamine. On peut également utiliser un mélange de monoamines primaires.On utilise fréquemment des monoamines secondaires de formule R3R4NH dans laquelle R3 et R4, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle ayant de 1 à 32 atomes de carbone ou un mélange de monoamines secondaires tel que par exemple les coupes d'amines grasses de formules R3R4NH dont les groupes R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés aliphatiques en Cg, Cio 012, C14, C16, C1g, C20 et C22, en proportions molaires approximatives données dans le tableau I ci-après. On peut également employer des polyamines de formule (II) dans lesquelles R3 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 32 atomes de carbone, Z est de préférence un groupe -NR7 - dans lequel R7 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 32 atomes de carbone, chacun des R2 indépendamment représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, p est un nombre entier de 2 à 4 et lorsque Z est un groupe -NR7-, m est de préférence un nombre entier de 1 à 5. Parmi les composés de formules (II) ci-avant, on peut employer ceux dans lesquels Z est -NR7-, R3, R2 et R7 représentant chacun un atome d'hydrogène, p est égal à 2 et m est un nombre entier de 1 à 5, ou ceux dans lesquels R3 représente un groupe hydrocarboné ayant de préférence de 5 à 24 atomes de carbone, Z représente un groupe -N R7- dans lequel R7 est un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène, p est un nombre entier de 2 à 4, de préférence 3, et m est un nombre entier de 1 à 5, de préférence 1. Les groupes hydrocarbonés R3 et R7 sont habituellement des groupes alkyles, alcényles, linéaires ou ramifiés, aryles, aryl-alkyles (aralkyles), alkyl-aryles (alkaryles) ou cycloaliphatiques. Les groupes R3 et R7 sont de préférence des groupes alkyles ou alcényles, linéaires ou ramifiés. Le groupe hydrocarboné R2 est habituellement un groupe alkyle de préférence linéaire et par exemple méthyle, éthyle, n-propyle ou n-butyle. Comme composés spécifiques on peut citer : l'éthylènediamine, la propylènediamine, la triéthylènetétramine, la tripropylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la triméthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, les triméthyl-2,2,4 et -2,4,4 hexaméthylènediamine, la di(triméthylène)triamine, les N-alkyl diamino-1,3 propane par exemple le N-dodécyldiamino-1 ,3 propane, le N-tétradécyldiamino-1 ,3 propane, le N-hexadécyldiamino-1 ,3 propane, le N-octadécyldiamino-1 ,3 propane, le N-eicosyldiamino-1 ,3 propane et le N-docosyldiamino-1 ,3 propane ; on peut également citer les N-alkyldipropylène triamines par exemple la N héxadécyldipropylène triamine, la N-octadécyldipropylène triamine, la N éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène triamine ; on peut également citer les N-alcényldiamino-1 ,3 propane et les N-alcényldipropylène triamines par exemple le N-octadécényidiamino-1,3 propane, le N-héxadécényidiamino-1 ,3 propane, le N-dodécylényldiamino-1 ,3 propane, le N-octadécadiényldiamino-1 ,3 propane et le N-docosényidiamino-l ,3 propane.On peut citer à titre d'exemples de diamines N,N disubstituées le N,N-diéthyl diamino-1 ,2 éthane, le N,N-diisopropyl diamino-1 ,2 éthane, le N,N-dibutyl diamino-1 ,2 éthane, le N,N-diéthyl diamino-1 ,4 butane, le N,N-diméthyl diamino-1,3 propane, le N,N-diéthyl diamino-1,3 propane, le N,N-dioctyl diamino-1 ,3 propane, le N,N-didécyl diamino-1 ,3 propane, le N,Ndidodécyl diamino-1 ,3 propane, le N,N-ditétradécyl diamino-1 ,3 propane, le N,Ndihexadécyl diamino-1,3 propane, le N,N-dioctadécyl diamino-1,3 propane, la N,Ndidodécyldipropylène triamine, la N,N-ditétradécyldipropylène triamine, la N,N dihexadécyldipropylène triamine, la N,N-dioctadécyldipropylène triamine, le Nméthyl, N-butyl diamino-1,2 éthane, le N-méthyl N-octyl diamino-1 ,2 éthane, le Néthyl,N-octyl diamino-1 ,2 éthane, le N-méthyl, N-décyl diamino-1 ,2 éthane, le Nméthyl N-dodécyl diamino 1,3 propane, le N-méthyl, N-hexadécyl diamino-1 ,3 propane et le N-éthyl N-octadécyl diamino-1 ,3 propane. A titre d'exemples d'étheramines on peut citer la méthoxy-2 éthylamine, la méthoxy3 propylamine, la méthoxy-4 butylamine, I'éthoxy-3 propylamine, I'octyloxy-3 propylamine, la décyloxy-3 propylamine, I'hexadécyloxy-3 propylamine, I'eicosyloxy-3 propylamine, la docosyloxy-3 propylamine, le N-(octyloxy-3 propyl)diamino-1,3 propane, le N-(décyloxy-3 propyl)diamino-1 ,3 propane, la (triméthyl-2,4,6 décyl)oxy-3 propylamine, le N- [(triméthyl-2,4,6 décyl)oxy-3 propyl ] diamino-1 ,3 propane, la di-(méthoxy-2 éthyl-) amine, la di-(méthoxy-3 n-propyl-) amine, la di-(méthoxy-2 méthyl-2 éthyl-) amine, la di-(éthoxy-3 npropyl-) amine, la di-(n-propoxy-3 n-propyl-) amine, la di-(n-butoxy-3 npropyl-) amine, la di-(n-pentoxy-3 n-propyl-) amine, la di-(n-hexyloxy-3 npropyl-) amine, la di-(n-octyloxy-3 n-propyl-) amine, la di-(n-nonyloxy-3 npropyl-) amine, et la di-(n-décyloxy-3 n-propyl-) amine. II doit être entendu qu'il est possible de mettre en jeu comme composé aminé un ou plusieurs composés répondant à la formule (II) et/ou (III). Comme exemples spécifiques de mélange de composés répondant à la formule (II) on peut citer: les coupes de diamines grasses répondant à la formule R3-NH-(-CH2-)3-NH2 dont les groupes R3 sont des radicaux hydrocarbonés aliphatiques en Cg, C10, C12, C14, G16, C18, C20 et C22, en proportions molaires approximatives données dans le tableau I ci-après. TABLEAU I chaînes C3 C10 C12 C14 C16 C18 C18-1 C20 C22 alkyles Cc A O % 0 % 0 % 1 % 28 % 71 % 0 % 0 % 0 % B 0 % 0 % 0 % 1 % 5 % 42 % 0 % 12 % 40 % C 3 % 6 % 56 % 18 % 10 % 2 % 5 % 0 % 0 % D 0 % 0 % O % O % 16 % 4,9 % 79,1 k O % 0 % E O % 0 % 0 % 2,3 % 31,8 oN 24,2 % 39 % 2,7 N 0 % *C181 chaîne comportant une insaturation éthylénique. Les polyamines de formules (III) employées sont le plus souvent celles dans lesquelles R3 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple éthylène, triméthylène, méthyléthylène, tétraméthylène, méthyltriméthylène, méthyl-1 triméthylène et méthyl-2 triméthylène, a est un nombre entier de 1 à 60 et b et c sont égaux à zéro ou a est un nombre entier de 1 à 59, c est zéro ou un nombre entier tel que la somme a + c soit de 1 à 59 et b est un nombre entier de 1 à 50, avec dans chaque cas la somme a + b + c égale à un nombre entier de 1 à 60. Comme composés spécifiques de formule (III) on peut citer ceux répondant aux formules dans lesquelles a est 2, 3, 5, 6 ou environ 33; et dans laquelle b est environ égal à 8, 9, 15, 16 ou 40 et a + c est environ 2 ou 3. Ces produits sont en particulier commercialisés par la société TEXACO Chemical sous le nom Jeffamine EDR 148 pour le produit de formule (1111) dans laquelle a= 2, Jeffamine D-230 pour un produit de formule (1112) de masse moléculaire moyenne en nombre de 230, Jeffamine D-400 pour un produit de formule (1112) de masse moléculaire moyenne en nombre de 400, Jeffamine D-2000 pour un produit de formule (1112) de masse moléculaire moyenne en nombre de 2000, Jeffamine ED-600 pour un produit de formule (1113) de masse moléculaire moyenne en nombre de 600, Jeffamine ED-900 pour un produit de formule (1113) de masse moléculaire moyenne en nombre de 900 et Jeffamine ED-2001 pour un produit de formule (1113) de masse moléculaire moyenne en nombre de 2000. Les phosphates de formules générale (I) sont des composés qui peuvent être préparés par toute méthode bien connue de l'homme du métier. Ces phosphates peuvent en particulier être obtenus par réaction de l'anhydride phosphorique de formule P205 sur un imide alcool de formule générale (1V) dans laquelle R1 et R6 ont la définition donnée ci-avant. Cet imide alcool de formule générale (IV) peut être obtenu par toute méthode bien connu de l'homme du métier.En particulier, ce composé résulte de la réaction, dans des conditions classiques de formation d'un cycle imide, d'un acide, d'un hemi-ester d'alkyle léger de cet acide (hemi-ester de méthyle, d'éthyle, de propyle ou de butyle) ou de préférence d'un anhydride succinique de formule (V) dans laquelle R6 a la définition donnée ci-avant, avec un amino-alcool de formule HO R1-NH2 comportant une fonction amine primaire et une fonction alcool de préférence primaire ou secondaire et le plus souvent une fonction alcool primaire. Ce composé succinique a, habituellement, une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 100 à 3000, de préférence 200 à 2000 et le plus souvent 500 à 1500.Ces dérivés succiniques sont largement décrits dans l'art antérieur ; ils sont par exemple obtenus par l'action d'au moins une oléfine alpha ou d'un hydrocarbure chloré sur l'acide ou l'anhydride maléique. L'oléfine alpha ou l'hydrocarbure chloré utilisé dans cette synthèse peuvent être linéaires ou ramifiés, et comportent habituellement de 10 à 150 atomes de carbone, de préférence de 15 à 80 atomes de carbone et le plus souvent de 20 à 75 atomes de carbone dans leur molécule.Cette oléfine peut également être un oligomère, par exemple un dimère, un trimère ou un tétramère, ou un polymère d'une oléfine inférieure, ayant par exemple de 2 à 10 atomes de carbone, telle que l'éthylène, le propylène, le n-butène-l, l'isobutène, le n-hexène-l, le n-octène-l, le méthyl-2heptène-1 ou le méthyl-2-propyl-5-hexène-1. II est possible d'utiliser des mélanges d'oléfines ou des mélanges d'hydrocarbures chlorés. A titre d'exemples d'anhydrides succiniques utilisés on peut citer l'anhydride succinique, méthylsuccinique, éthylsuccinique, propylsuccinique, n-héxylsuccinique, n-octadécénylsuccinique, I'anhydride dodécénylsuccinique, n-tétradécylsuccinique et les anhydrides polyisobuténylsucciniques, souvent dénommés PIBSA, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre telle que définie ci-avant. A titre d'exemple d'amino-alcool utilisés on peut citer la monoéthanolamine, I'amino1 propanol-3, I'amino-1 propanol-2, I'amino-1 butanol-4, I'amino-1 butanol-2, I'amino-1 pentanol-5, l'amino-1 hexanol-6, I'amino-1 heptanol-7, I'amino-1 octanol-8, I'amino-1 décanol-1 0, I'amino-1 undécanol-1 1, I'amino-1 tridécanol13, I'amino-1 tétradécanol-1 4, I'amino-1 hexadécanol-1 6, I'amino-2 méthyl-2 propanol-1, I'amino-2 butanol-1 et l'amino-2 pentanol-1. Les phosphates d'amine, objets de la présente invention peuvent ainsi être obtenus par un procédé de préparation comportant les étapes suivantes a) on met en réaction au moins un amino-alcool de formule HO-R1-NH2 avec au moins un dérivé succinique et de préférence un anhydride succinique de formule (V) ciavant, à une température d'environ 30 "C à environ 250 "C dans des conditions de formation du cycle imide et d'élimination des produits volatils (eau ou alcool) formés. Le plus souvent la réaction est effectuée à une température d'environ 120 "C à environ 200 "C avec un rapport molaire d'amino-alcool sur dérivé succinique d'environ 0,9 1 à environ 1,2 1 et de préférence d'environ 1 :1. Cette réaction peut être effectuée en l'absence de tout solvant, mais de préférence on utilisera un solvant ayant un point d'ébullition habituellement compris entre 30 C et 250 OC et le plus souvent entre 65 "C et 210 0C. Ce solvant est habituellement choisi de manière à pouvoir permettre l'élimination de l'eau ou de l'alcool formé au cours de la réaction de formation du cycle imide. On utilisera en particulier un solvant permettant l'élimination de l'eau sous forme d'un azéotrope eau-solvant.On utilise habituellement un solvant organique tel que par exemple un hydrocarbure aromatique ou naphténo-aromatique. Plus particulièrement, on peut utiliser le benzène, le toluène, les xylènes, I'éthylbenzène ou une coupe d'hydrocarbures telle que par exemple la coupe commerciale SOLVESSO 150 (190-209 "C) contenant 99 % en poids de composés aromatiques. II est possible d'utiliser des mélanges de solvants, par exemple un mélange de xylènes. Cette étape a) peut dans la pratique être mise en oeuvre de la manière suivante : dans un réacteur contenant le composé dicarboxylique, et en maintenant la température entre 30 "C et 80 "C, on introduit peu à peu l'amino-alcool. On élève ensuite la température à 120 "Ce200 C en éliminant les produits volatils formés (eau ou alcools), soit par entraînement avec un courant de gaz inerte, soit par distillation azéotropique avec le solvant choisi ; la concentration en matière sèche est par exemple de 40 à 70 %, le plus souvent voisine de 50 % à 60 %. La durée de réaction, après addition des réactifs, est comprise par exemple entre 1 et 8 heures et de préférence entre 3 et 6 heures. b) Soit l'imide-alcool de formule générale (IV) obtenu à I'étape a) dilué dans un liquide (de préférence un solvant) et de préférence dans l'un de ceux utilisables au cours de l'étape a), soit éventuellement après avoir ajusté la concentration en matière sèche, par exemple à environ 50 % en poids, la solution de l'imide-alcool obtenue à l'étape a) est progressivement mis en contact avec une suspension d'anhydride phosphorique dans un liquide qui est de préférence le même que celui dans lequel 'imide-alcool est dilué. Le contact est effectué dans des conditions classiques de formation des phosphates. Cette formation de phosphates de formule générale (I) s'effectue habituellement à une température d'environ 30 "C à environ 120 "C. La réaction est habituellement complète au bout d'environ 30 minutes à environ 2 heures. Bien que l'on puisse employer un excès de l'un ou de l'autre de ces composés par rapport à la stoechiométrie, on préfère habituellement être à la proximité de cette stoechiométrie, c'est-à-dire mettre en réaction environ 1 mole d'anhydride phosphorique pour 3 moles d'imide-alcool, ce qui évite d'avoir à éliminer l'excès de l'un ou de l'autre de ces composés.On obtient le plus souvent un mélange de phosphates comprenant principalement un phosphate ayant deux groupe hydroxyles libres et un phosphate ayant un groupe hydroxyle libre. c) Au liquide contenant le phosphate de formule générale (I), ou le plus souvent un mélange de phosphate de formule générale (I), obtenu à l'étape b) on ajoute lentement au moins une amine de formule générale (II) et/ou (III) de préférence diluée dans un liquide qui est le plus souvent le même que celui employé à l'étape b). Cette addition est effectuée dans des conditions classiques de formation des sels d'amines. Cette formation du ou des phosphate(s) d'amine(s) s'effectue habituellement à une température d'environ 25 "C à environ 100 "C. La réaction est habituellement complète au bout d'environ 30 minutes à environ 2 heures.Bien que l'on puisse employer un excès de l'un ou de l'autre de ces composés par rapport à la stoechiométrie, on préfère habituellement être à la proximité de cette stoechiométrie, c'est-à-dire mettre en réaction environ 1 fonction amine par fonction hydroxyle libre du ou des phosphates, ce qui évite d'avoir à éliminer l'excès de l'un ou de l'autre de ces composés. Les composés de la présente invention sont en particulier utilisables comme additifs pour carburant moteur et plus particulièrement comme additifs antisédimentation pour carburant moteur contenant des paraffines. Parmi ces composés, dans le cadre de leur emploi comme additifs pour ralentir la décantation des paraffines dans les distillats moyens de pétrole (notamment gazoles), on utilise habituellement ceux dans lesquels le groupe R6 comprend au moins 6, de préférence au moins 8, et le plus souvent au moins 10 ou même au moins 12 atomes de carbone. Le groupe R6 est de préférence un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié. Lorsque R6 est un groupe aliphatique ramifié, les ramifications sont des groupes alkyles inférieurs (méthyle, éthyle, propyles ou butyles, et le plus souvent méthyle ou éthyle).De préférence, le groupe R6 comporte une chaîne carbonée ayant une partie linéaire d'au moins 6 atomes de carbone. Bien que le mécanisme d'action de ces additifs sur la vitesse de sédimentation des cristaux de paraffines dans les distillats moyens n'ait pas encore été clairement élucidé, on observe un net ralentissement de la décantation des paraffines dans les distillats moyens traités par ces additifs, lorsqu'ils sont ajoutés à des concentrations allant par exemple de 10 à 10 000 grammes par tonne (g/t) de distillat moyen. Les concentrations préférées vont de 50 à 5 000 g/t, et le plus souvent de 100 à 2000 g/t. La présente invention concerne également les compositions comprenant en poids une proportion majeure d'un carburant moteur contenant des paraffines et une proportion mineure, suffisante pour ralentir la décantation de ces paraffines au cours du refroidissement de ces compositions, d'au moins un composé selon la présente invention, tel que décrit ci-avant ou tel que préparé ci-avant. Ces compositions comprennent le plus souvent au moins un composé selon la présente invention dans les proportions mentionnées ci-avant. A titre d'exemples de carburants pouvant contenir au moins un composé selon la présente invention, on peut citer les gazoles ou carburants Diesel tels que, par exemple, ceux qui sont définis par la norme ASTM D975.Ces carburants peuvent également contenir d'autres additifs, des additifs antigivres, des additifs anticorrosion et des additifs plus spécifiquement du type détergent. Dans la gamme de concentration de l'additif, de 10 à 10000 g/t, il est possible d'observer une diminution de la proportion de paraffines sédimentées allant jusqu'à 100 % dans les conditions des tests décrits ci-après. Pour formuler les compositions de distillats moyens de l'invention, il est possible d'ajouter les additifs directement au distillat moyen par une simple opération de mélange. II est cependant souvent avantageux de les introduire sous la forme de "solutions mères" préparés au préalable dans les solvants déjà mentionnés ci-avant. Les "solutions mères" peuvent contenir par exemple de 20 à 60 %, et le plus souvent environ 50 % en poids d'additifs. Les exemples suivants illustrent l'invention et ne doivent en aucune manière être considérés comme limitatifs. Exemple 1 a) Première étape Dans un ballon tricol de 2 litres, immergé dans un bain d'huile pourvu d'une agitation par barreau magnétique, d'un thermomètre, d'un ampoule d'addition et d'un Dean et Stark, on introduit 266 g d'anhydride n-dodécénylsuccinique (soit 1 mole) et le même poids de xylène. On ajoute lentement par l'ampoule d'addition 61 g d'aminoéthanol (soit 1 mole) dilué par la même quantité de xylène. On chauffe rapidement au reflux du xylène. Le reflux est maintenu pendant 3 heures. On recueille 17,5 g d'eau et 309 g de produit après évaporation du xylène. Ce produit est analysé par spectrométrie infrarouge, et RMN du proton. Le spectre IR contient des bandes importantes à 1400 et 1717 cm-1 caractéristiques du groupement imide et une bande intense à 3450 cm-1 caractéristique du groupe hydroxyle. Le spectre RMN présente les pics attendus avec l'intensité voulue qui correspond au dodécénylsuccinimide de l'aminoéthanol. b) Deuxième étape Dans un ballon tricol de 2 litres, on introduit 47,3 g d'anhydride phosphorique (1/3 mole) en suspension dans le même poids de xylène. L'imide-alcool, obtenu à la première étape, dilué dans le même poids de xylène, est ajouté lentement par l'ampoule d'addition, sous atmosphère d'argon, pour éviter l'hydratation de l'anhydride phosphorique. Lorsque les deux réactifs sont complètement dissous à température ambiante, on chauffe légèrement (à 60 C dans le bain d'huile) pendant 45 minutes. On obtient un produit liquide homogène qui est analysé par infra-rouge et RMN du proton. Le spectre IR montre la disparition de la bande -OH à 3450 cm-l et l'apparition d'une bande large vers 1010 cm-1 correspondant à la vibration P-O-C. La RMN du proton permet de voir le déplacement chimique des protons des phosphates à 9 ppm. c) Troisième étape Au produit de la deuxième étape, on ajoute lentement par l'ampoule d'addition, 521 g (soit 1 mole) d'une coupe d'amines grasses secondaires de formule R3R4N H correspondant à la coupe A du tableau 1, diluée par le même poids de xylène. Par un léger chauffage, à environ 50 C, et sous agitation, durant 30 minutes, on obtient, après évaporation du xylène, un liquide, qui se solidifie à température ambiante, et qui est analysé par spectrométries IR et RMN. Le spectre IR ressemble au spectre du produit de la deuxième étape. Sur le spectre RMN, on observe une augmentation du nombre des protons de CH2 et de CH3 dus aux protons des amines.L'analyse des spectres de RMN du phosphore permet de vérifier qu'il ne se forme que des phosphates d'amines avec très peu de polyphosphates.Le produit obtenu dilué à 50 % en poids dans le xylène est appelé additif 1. Exemples 2 et 3 Les première et deuxième étapes de l'exemple 1 sont recommencées en remplaçant l'anhydride n-dodécénylsuccinique par l'anhydride tétrapropénylsuccinique, dans le même appareil avec les mêmes quantités de réactifs. Le produit issu de la deuxième étape est divisé en 2 parties égales de 178 g. A l'une des parties sont ajoutés 260 g (soit 1/2 mole) de la même coupe d'amines secondaires que dans la troisième étape de l'exemple 1, dilués par le même poids de xylène. Le produit obtenu dilué à 50 % en poids dans le xylène est appelé additif 2. A la deuxième partie du produit de la deuxième étape de l'exemple 2 (178 g), sont ajoutés 300 g (1/2 mole) d'une coupe d'amines grasses secondaires de formule R3R4NH correspondant à la coupe B du tableau 1, dilués par le même poids de xylène. Le produit obtenu à 50 % dans le xylène est appelé additif 3. Exemples 4 à 7 Les 1ère et 2 ème étapes de l'exemple 1 sont reprises en remplaçant l'anhydride ndodécénylsuccinique par un anhydride polyisobutènesuccinique (PIBSA) (le dosage des fonctions anhydride de ce produit montre que l'on a 0,74 fonction anhydride par kilogramme (kg)) dans le même appareil avec des quantités stoechiométriques d'anhydride (1 mole) et d'aminoéthanol (1 mole). Le produit issu de la deuxième étape est divisé en 4 parties égales. - à la première partie est ajouté 1/4 de mole de dibutylamine diluée par du xylène. - à la deuxième partie est ajouté 1/4 de mole d'une coupe d'amines grasses secondaires de formule R3R4NH correspondant à la coupe C du tableau 1. - à la troisième partie, est ajouté 1/4 de mole de la coupe d'amines grasses secondaires de formule R3R4NH correspondant à la coupe A du tableau 1. - à la quatrième partie est ajouté 1/4 de mole de la coupe d'amines grasses secondaires de formule R3R4NH correspondant à la coupe B du tableau 1 Les produits obtenus, dilués à 50 % en poids dans le xylène sont appelés additifs 4, 5, 6 et 7. Exemples 8 à 12 La procédure décrite dans les exemples 4 à 7 est répétée en remplaçant l'anhydride polyisobutènesuccinique à 0,74 fonction anhydride par mole théorique par un anhydride polyisobutènesuccinique à 1,23 fonction anhydride par kg. Le produit issu de la deuxième étape est divisé en 5 parties égales ; 4 parties sont traitées par les mêmes amines que dans les exemples 4 à 7. La cinquième partie est traitée par une amine primaire à chaîne ramifiée en C18 à C22, à la place des amines grasses secondaires. Les produits obtenus, dilués à 50 % en poids dans le xylène sont appelés additifs 8, 9, 10, 11 et 12. Exemple 13 La procédure décrite dans l'exemple 1 est répétée en remplaçant l'anhydride n-dodécénylsuccinique par l'anhydride n-octadécénylsuccinique. On obtient un produit, qui, dilué par la même poids de xylène est appelé additif 13. Exemple 14 La procédure décrite dans l'exemple 1 est répétée en remplaçant l'aminoéthanol par le 6-aminohexanol-1. On obtient un produit qui, dilué par le même poids de xylène, est appelé additif 14. Exemple 15 Les additifs ainsi préparés ont été essayés en laboratoire dans des formulations destinées à améliorer le comportement à froid des gazoles, pour évaluer leur activité d'anti-sédimentation des paraffines. Les essais de sédimentation ont été effectués dans une armoire dont la température peut être abaissée jusqu'à - 30 "C. Tous les essais ont été faits à -15 "C, en éprouvettes de 250 cm3 La durée du maintien à basse température est de 24 heures dans un premier test et de 7 jours dans un deuxième test. A l'issue de chacun de ces tests une cotation visuelle apprécie les volumes de sédiments déposés, de gazole trouble et de gazole clair ou limpide. La qualité de la phase supérieure est déterminante pour l'efficacité anti-sédimentation de l'additif : lorsque la phase supérieure est trouble, une grande proportion de paraffines est restée en suspension. Lorsque cette phase est claire, la quasi totalité des paraffines a sédimenté. Si l'on considère à présent la quantité de paraffines sédimentées : plus la phase supérieure est déparaffinée, plus la phase sédimentée est dense, ce qui rend la pompabilité du gazole difficile. On ne peut comparer les quantités de paraffines sédimentées que si elles sont de densité équivalente, c'est-à-dire si les phases supérieures sont de même nature. Les formules essayées contiennent 100 ppm des additifs 1 à 14 selon l'invention. Le tableau Il présente les caractéristiques des gazoles d'études utilisés. Le tableau III présente les résultats des essais de sédimentation. TABLEAU II GAZOLE Distillation Masse paraf- P.T. T.L.F. P.E. NF volumique à fines ( C) ( C) ( C) M07-002 15 C %poids (Kg/m ) N P. I. P. F. % distillé OC 0C ( C) à 300 C 155 373 72 830 11 -6 -4 -17 Il 162 377 70 833 10 -5 -3 -18 TABLEAU III Additif Gazole I (Volume en cm3) Gazole II (Volume en cms) 1 ;;édiments Clair Trouble Sédiments N Glair Trouble IS 1575157515751575157 J 1575 1 0 0 250 250 0 0 0 0 250 250 0 0 2 0 0 250 250 0 0 0 0 220 210 30 40 3 0 215 250 35 0 0 0 0 250 250 0 0 4 0 0 250 250 0 0 5 80 245 170 0 0 5 0 0 250 250 0 0 6 15 244 235 0 0 8 0 O 250 250 0 0 0 90 250 160 0 0 9 10 50 240 200 0 0 0 110 250 140 0 0 10 0 0 250 250 0 0 0 0 250 250 0 0 11 5 60 245 190 0 0 0 150 250 100 0 0 12 0 0 250 250 0 0 0 0 250 250 0 0 13 0 0 250 250 0 0 0 0 250 250 0 0 14 0 0 250 250 0 0 0 0 250 250 0 0 REVENDICATIONS 1 - Phosphate d'amine comportant un cycle imide terminal caractérisé en ce qu'il résulte de la réaction, dans des conditions de formation d'un sel d'amine, d'au moins un phosphate répondant à la formule générale (I) dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1 est un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 32 atomes de carbone, R6 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant habituellement de 1 à 200 atomes de carbone, avec au moins une amine répondant à l'une des formules générales (II) ou (III):: dans lesquelles R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupes -O-, et -NR7- dans lesquels R7 représente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes de carbone, R3 et R7 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle, chacun des R2 indépendamment représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; lorsque Z est -NR7 ip est un nombre entier supérieur ou égal à 2 et m est zéro ou un nombre de 1 à 10 ; lorsque Z est -O-, p est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et m est un nombre entier de 1 à 10 ;D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, a est un nombre entier de 1 à 60, b et c, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et la somme a + b + c est un nombre entier de 1 à 60. 2 - Phosphate d'amine selon la revendication 1 dans lequel le phosphate utilisé répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 est un groupe aliphatique saturé divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe aromatique, comportant éventuellement des substituants, comme par exemple des groupes alkyles, et ayant de 6 à 24 atomes de carbone. 3 - Phosphate d'amine selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le phosphate utilisé répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 est un groupe aliphatique, saturé, divalent, comportant de 2 à 16 atomes de carbone, soit linéaire, soit ramifié avec des ramifications sous forme de groupes alkyles inférieurs. 4 - Phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le groupe R6 représente un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié ayant au moins 6 atomes de carbone et de préférence au moins 8 atomes de carbone. 5 - Phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'amine employée est une amine de formule générale (II) dans laquelle m est égal à zéro, Z représente un groupe -NR7- dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène, R3 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 32 atomes de carbone, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 32 atomes de carbone, et de préférence un groupe alkyle. 6 - Phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'amine employée est une amine de formule générale (II) dans laquelle m est un nombre entier de 1 à 10, p est un nombre entier égal ou supérieur à 1, Z est -O-, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 48 atomes de carbone et chacun des R2 indépendamment représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 7 - Phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'amine employée est une amine de formule générale (II) dans laquelle m est un nombre de 1 à 10 et Z est un groupe -NR7- dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 32 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié. 8 - Phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'amine employée est une amine de formule générale (III) dans laquelle R3 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 4 atomes de carbone, a est un nombre entier de 1 à 60 et b et c sont égaux à zéro ou a est un nombre entier de 1 à 59, c est zéro ou un nombre entier tel que la somme a + c soit de 1 à 59 et b est un nombre entier de 1 à 50, la somme a + b + c étant dans tous les cas un nombre entier de 1 à 60. 9 - Phosphate, notamment en tant que produit intermédiaire pour la synthèse des phosphates d'amine selon l'une des revendications 1 à 8, de formule générale (I) dans laquelle n, R1, et R6 ont les définitions données dans les revendications 1 à 8. 10 - Procédé de préparation d'un phosphate d'amine selon l'une des revendications I à 8 ou d'un phosphate selon la revendication 9 caractérisé en ce qu'il comprend pour la formation d'un phosphate les étapes a) et b) et pour la formation d'un phosphate d'amine les étapes a), b) et c) suivantes a) on met en réaction, au moins un amino-alcool de formule HO-R1-NH2 avec au moins un dérivé succinique à une température d'environ 30 "C à environ 250 "C dans des conditions de formation du cycle imide et d'élimination des produits volatils formés, b) la solution de l'imide-alcool obtenue à l'étape a) ou 'imide-alcool obtenu à l'étape a) dilué dans un liquide est progressivement mis en contact avec une suspension d'anhydride phosphorique dans un liquide, qui est de préférence le même que celui dans lequel l'imide-alcool est dilué,.dans des conditions classiques de formation des phosphates, c) au liquide contenant au moins un phosphate de formule générale (I), obtenu à l'étape b), on ajoute lentement au moins une amine de formule générale (II) et/ou (III), de préférence diluée dans un liquide qui est le plus souvent le même que celui employé à l'étape b), dans des conditions classiques de formation des sels d'amines. il - Utilisation d'un phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 8 ou d'un phosphate d'amine préparé selon la revendication 10 comme additif pour carburant moteur. 12 - Composition comprenant en poids une proportion majeure d'un carburant moteur contenant des paraffines et une proportion mineure, suffisante pour ralentir la décantation de ces paraffines au cours du refroidissement de ces compositions, d'au moins un phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 8 ou d'un phosphate d'amine préparé selon la revendication 10. 13 - Composition selon la revendication 12 comprenant de 10 à 10 000, et de préférence de 50 à 5 000 g/t d'au moins un phosphate d'amine selon l'une des revendications 1 à 7 ou d'un phosphate d'amine préparé selon la revendication 9.