FR 2704549 A1 19941104 FR 9305332 A 19930430 Procédé de préparation de dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone, en particulier de dérivés des 3-phosphino-1phosphoranylidène-2-propanone et phosphines ainsi obtenues. La présente invention a pour objet un procédé de préparation de dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone, utilisables en particulier pour la complexation métallique et/ou comme réactif d'oléfination de type Wittig. Par l'expression 'réactif de Wittig" on désigne tout ylure de phosphore (d'arsenic ou antimoine) susceptible de donner lieu par réaction avec un aldéhyde ou une cétone à la formation d'un alcène et d'un oxyde de phosphine (d'arsine ou stibine) (réaction de Wittig). Une illustration de cette réaction est par exemple donnée dans B.E. Maryanoff, A.B. Reitz, Chem. Rev. 1989, 89, 863. Selon l'invention, le procédé de préparation d'un dérivé de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone ou de la 2sélénopropanone, se caractérise en ce qu'il comprend la réaction d'un anion dérivé d'une phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, d'une phosphoranylidène-2thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, ou d'une phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, avec un halogénure de phosphine, d'arsine ou stibine. L'anion est obtenu par abstraction d'un proton sur l'atome de carbone situé en position 3 de la l-phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, de la l-phosphoranylidène-2thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié ou de la 1phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié. Avec le procédé décrit ci-dessus, on obtient le dérivé de la 2-propanone en échangeant le ou les atomes d'halogène de l'halogénure de phosphine, d'arsine ou stibine, par l'anion dérivé de la phosphoranylidène-2-propanone, de la phosphoranylidène-2-thiopropanone ou de la phosphoranylidène-2sélénopropanone ou les analogues arséniés ou stibiés. Cette réaction n'a pas été décrite dans la littérature. Les anions utilisés comme produit de départ dans le procédé de l'invention, répondent par exemple à la formule suivante dans laquelle E représente P, As ou Sb, et Z représente 0, S ou Se, et R1, R2, R3, R4, R5 et Ro qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou - dans laquelle R1 et R6 forment ensemble avec un hétérocycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes, et/ou - dans laquelle R2 et R6 forment ensemble avec un hétérocycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes. De préférence, R3, R4 et R5 ne sont pas des atomes d'hydrogène. L'halooénure de phosphine, d'arsine ou de stibine, utilisé dans le procédé de l'invention, peut être un monohalogénure, un dihalogénure ou un trihalogénure. A titre d'exemple, le monohalogénure répond à la formule suivante dans laquelle - Y représente P, As ou Sb - X représente un atome d'halogène choisi parmi C1, Br et I, et - R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy de 1 à 28 atomes de carbone, un groupe aryloxy, comportant de 6 à 28 atomes de carbone, un groupe amido de 1 à 28 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle. La réaction de 1 'anion de formule (I) avec l'halogénure de formule (II), correspond au schéma suivant qui conduit aux dérivés de formule (III) dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, E, Y et Z ont les significations données cidessus. Lorsque l'halogénure de phosphine, arsine ou de stibine est un dihalogénure, il répond par exemple à la formule R7YX2 (IV) dans laquelle R7, Y et X ont les significations données ci-dessus. La réaction de 1 anion de formule (I) avec l'halogénure de formule (IV), correspond au schéma suivant On obtlent ainsi des dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone de formule (V) donnée ci-dessus dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, E, Y et Z ont les significations données ci-dessus. Lorsque l'halogénure de phosphine, arsine ou de stibine est un trihalogénure, il répond par exemple à la formule YX3 (VI) dans laquelle Y et X ont les significations données ci-dessus. La réaction de l'anion de formule (I) avec le trihalogénure de formule (VI) correspond au schéma suivant On obtient ainsi des dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone de formule (VII) donnée ci-dessus dans laquelle Ri, R2, R3, R4, R5, R6, E, Y et Z ont les significations données ci-dessus. Avantageusement les halogénures utilisés dans ces différents modes de mise en oeuvre du procédé de l'invention sont des chlorures, c'est-à-dire que X dans les formules (II), (rV) et (VI) représentent un atome de chlore. Dans les formules données ci-dessus, lorsque R1, R2, R3, R4, R5, R6 et/ou R7 sont des groupes hydrocarbonés substitués, les substituants sont choisis avantageusement dans le groupe comprenant les atomes d'halogène et les groupes de formules -C(O)R9 -C (O) OR10 -C (S)OR11 -C (O) NR12R13 -C(S) NR12R13 -NR12R13 ~pR12R13 -C (OH) R9R10 -CR9R10C(Z'')NR12R13 -C(R9)=N-OH -C (R15) -PR12R13R14 -C (R15) =AsR12R13R14 -C (R15) =SbR12R13R14 -C#N -SO3R16 -P (O ) (OR12) (OR13) dans lesquelles - Z'' représente O, S ou Se; -R9, R10, R11, R12 R13, R14 et R15 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné;; -R16 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné ou Ml/v avec M représentant un métal et v étant la valence du métal M. Dans les formules données ci-dessus, les groupes hydrocarbonés ont généralement de 1 à 28 atomes de carbone et ils peuvent être linéaires et ramifiés; les métaux peuvent être n'importe quel métal, mais on préfère généralement les métaux alcalins, alcalino-terreux et les métaux de transition. Dans le présent texte, le terme groupe "hydrocarboné" signifie un groupe formé d'un squelette d'atomes de carbone qui peut être linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, cyclique ou aromatique, constitué de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore ou de silicium, intercalés dans le squelette carboné ou greffés sur ce dernier. A titre d'exemple, ces groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes alkyle ou alcoxy, des groupes cycloalkyles, des groupes benzyliques, des groupes aromatiques comme les groupes phényle, naphtyle, anisyle, ... On peut aussi utiliser des groupes insaturés comportant une ou plusieurs insaturations éthyléniques et/ou acétyléniques. Dans ces chaînes hydrocarbonées, les groupes alkyle ou alcoxy jouant le rôle de substituant ont de préférence de 1 à 28 atomes de carbone, et ils peuvent être linéaires ou ramifiés. De même lorsque dans l'anion de formule (I) décrit ci-dessus R1 et R6 forment avec un hétérocycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes, ces hétéroatomes peuvent être des atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, de phosphore ou de silicium. Lorsque dans l'anion de formule (I) décrit ci-dessus R2 et R6 forment avec un hétérocycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes, ces hétéroatomes peuvent être des atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, de phosphore ou de silicium. Pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention, on prépare l'anion dérivé d'une phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, d'une phosphoranylidène-2thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, ou d'une phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, par réaction d'une phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, d'une phosphoranylidène-2thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, ou d'une phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié comportant au moins un atome d'hydrogène acide sur l'atome de carbone en position 1 du squelette propanonique, thiopropanonique ou sélénopropanonique, avec une base pour arracher cet atome d'hydrogène et former l'anion. Les bases utilisées sont choisies en fonction du dérivé propanonique, thiopropanonique ou sélénopropanonique de départ. Pour cette réaction, on peut opérer à la température ambiante, à des températures inférieures, allant par exemple jusqu'à -78 OC, ou à des températures supérieures, par exemple au reflux, selon la nature de la base utilisée. Généralement on réalise cette réaction dans un solvant organique inerte tel que le tétrahydrofuranne ou l'éther éthylique. A titre d'exemple de bases susceptibles d'être utilisées, on peut citer les amidures tels que les amidures de lithium, de sodium ou de potassium; les organolithiens tels que n BuLi, t-BuLi, ou PhLi; les composés organoalcalins formés par réaction de butyllithium avec un silazane; les alcoolates ou phénolates alcalins, par exemple le méthanolate de sodium; les acétates alcalins, par exemple l'acétate de sodium; les hydrures de métaux alcalins, tels que l'hydrure de sodium et l'hydrure de potassium; les amines organiques, par exemple le 1,8 diazabicyclo5.4.0]undec-7-ène ou le 1,8 bis(diméthylamino)naphtalène et les bases minérales telles que par exemple LiOH, NaOH, Na2CO3, K2CO3, Li2CO3, Ca(OH)2, Cs2CO3, et les hydroxydes ou les carbonates de métaux de transition comme Ag2CO3 ou CuCO3.Cu(OH)2. Pour cette réaction, le contre-cation de la base utilisée peut être un cation de métal alcalin, de métal alcalinoterreux ou de métal de transition. Pour la réaction de préparation de l'anion, on utilise au moins un équivalent de base par équivalent du dérivé propanonique, thiopropanonique ou sélénopropanonique, mais on peut utiliser une stoechiométrie supérieure à 1, notamment de deux équivalents de base. A titre d'exemple, le dérivé propanonique de départ répond à la formule suivante dans laquelle E et Z ont les significations données ci-dessus et R1, R2, R3, R4, R5 et R6 sont des groupes hydrocarbonés tels que ceux-définis ci-dessus. Ces dérivés propanoniques sont des produits du commerce ou peuvent être préparés par des procédés classiques à partir de phosphines, arsines ou stibines tertiaires et d'halogénures de formule générale dans laquelle X=Cl,Br, I et R1, R2 et R6 ont les significations données ci-dessus. Les halogénures de phosphine, d'arsine ou de stibine de formule (II), (IV) et (VI) utilisés également comme produit de départ dans le procédé de l'invention, sont des produits du commerce ou peuvent être préparés par des procédés classiques tels que ceux décrits par D.G. Gilheany, C.M. Mitchell dans The Chemistry of Organophosphorus Compounds, Vol. 1, F.R. Hartley Edit., 1990, John Wiley, page 151. Selon une variante de l'invention, le procédé décrit ci-dessus peut être mis en oeuvre pour obtenir un oxyde, un sulfure ou un séléniure de phosphine, d'arsine ou de stibine en réalisant après l'étape de réaction de l'anion avec l'halogénure de phosphine, d'arsine ou de stibine, un étape d'oxydation, de sulfuration ou de sélénuration. Cette étape correspond aux schémas réactionnels suivants dans lesquels Z' représente 0, S ou Se. On obtient ainsi les produits de formule (VIII), (IX) et (X) dans lesquelles R1 Rq R3 R4, R5, R6, Y, E, et Z on les significations données ci-dessus et Z' représente 0, S, ou Se, Z' pouvant être différent de Z. Cette réaction d'oxydation, de sulfuration ou de sélénuration peut être effectuée au moyens d'agents oxydants, sulfurants ou séléniants appropriés, en opérant généralement dans un solvant organique inerte. Les agents oxydants appropriés sont par exemple l'eau oxygénée ou l'oxygène de l'air. Les agents sulfurants appropriés sont par exemple la fleur de soufre ou P4S10. Un agent séléniant approprié est par exemple du sélénium en poudre. A titre de solvants organiques susceptibles d'être utilisés, on peut citer le dichlorométhane, le toluène, le tétrahydrofuranne. Les produits obtenus par le procédé de l'invention peuvent être sous la forme de leurs tautomères lorsque R1 ou R2 représente un atome d'hydrogène. En effet, dans ce cas, la forme peut se transformer en la forme tautomère I1 en est de même dans le cas des dérivés de formule (V) et (VII) ainsi que dans le cas des dérivés oxydes, sulfures ou séléniures de formules (VIII), (IX) et (X). L'invention a également pour objet les nouveaux dérivés propanoniques, thiopropanoniques ou sélénopropanoniques obtenus par ce procédé. Ces dérivés répondent à la formule dans laquelle 1) E représente P, As ou Sb; 2) Z représente 0, S ou Se; 3) W représente Y ou YZ' avec Y représentant P, As ou Sb et Z' représentant 0, S ou Se et étant identique ou différent de Z. 4) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle, 5) R1 et R6 forment ensemble avec un cycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes; et 6) R2, R3, R4 et R5 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone; et leurs tautomères. A titre d'exemple de tels dérivés, on peut citer ceux répondant aux formules dans lesquelles R7 et R8 ont les significations données ci-dessus, Ri6 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné ou M 1/v avec M représentant un métal et v étant la valence du métal M. Généralement M est un métal alcalin, un métal alcalinoterreux ou un métal de transition qui provient de la base utilisée pour préparer l'anion de départ de formule (I). Les dérivés de formule (XI) décrits ci-dessus dans lesquels R1 est un atome d'hydrogène et W représente Y, peuvent être utilisés comme ligands servant à la préparation de complexes métalliques de formule dans laquelle R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R3, E, Y et Z ont les significations données ci-dessus. L'invention a également pour objet des complexes de nickel utilisant un ligand de formule (XI) décrits ci-dessus dans lesquels W représente Y, qui répondent à la formule dans laquelle R2, R3, R4, R5, R6, R7, Rd, R3, E, Y et Z ont les significations données ci-dessus et A représente un contre-anion tel que par exemple, C1 , I-, Br-, Bu4 , Pu6 , BPh4-, CF3S03-. L'invention a encore pour objet des complexes du nickel, palladium ou platine utilisant un ligand de formule (XI) décrits ci-dessus dans lesquels R1 est un atome d'hydrogène et W représente Y, qui répondent à la formule suivante dans laquelle R2, R3, R4, R5, R5, R7, R8, R9, E, Y et Z ont les significations données ci-dessus et M' est Ni, Pd ou Pt. Les dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone obtenus par le procédé de l'invention peuvent être utilisés pour complexer des métaux de transition, par exemple comme ligands dans la préparation de complexes métalliques tels que les complexes de nickel décrits ci-dessus. I1 est connu que de tels complexes de métaux de transition peuvent trouver des utilisations en polymérisation et oligomérisation d'oléfines (W. Keim, New journal of Chemistry 1987, 531-534) et en polymérisation de composés acétyléniques (K. A. Ostoja Starzewski, L. Born, Organometallics, 1992, 11, 27012704). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif. Exemple 1. Synthèse de la l-triphénylephosphoranylidène- 3-diphénylphosphino-2-propanone, Ph2PCH2ClO)CH=PPh3 On ajoute goutte à goutte une solution 1.6 M de n BuLi-hexane (9.8 ml, 15.70 mmol) à une solution préalablement refroidie à - 78 OC de triphénylphosphoranylidène-2-propanone (5.000 g, 15.70 mmol) dans 200 ml de tétrahydrofuranne (THF). La solution rouge sombre est agitée pendant 1.5 h en maintenant la température à -78 OC; puis on ajoute une solution de diphénylchlorophosphine (3.394 g, 15.70 mmol) dans 60 ml de THF, également maintenue à -78 OC. On laisse ensuite progressivement remonter la température à l'ambiante et on agite la solution pendant 15 heures. Le solvant est évaporé à sec et le résidu ainsi obtenu est traité avec 100 ml de toluène.Après filtration de la suspension ainsi obtenue, on obtient une solution jaune qui est évaporée à sec. Le produit est ensuite chromatographié sur gel de silice 60 (70-230 mesh, MERCK) en utilisant un mélange THF/hexane (1:1, v/v) comme éluant (Rf = 0.15; solvant THF/hexane, 1:1, v/v). On obtient ainsi 2.400 g (4.78 mmol, 30 %) de Ph2PCH2C(O)CHPPh3 sous la forme d'une poudre blanche. IR (KBr): 1545 F (v(C=O)) cm 1. 1H RMN (C6D6): 6 3.47 (d, 2H, PCH2, 2J(PH)=0.8 Hz), 4.08 (d, 1H, P=CH), 6.79-7.80 (25 H, H aromatiques) ppm. 31P(1H)RMN (THF C6D6): 15.7 (d, PPh3, 4J(PP)=1.5 Hz), -14.6 (d, PPh2, 4J(PP)=1.5 Hz) ppm. 13C(1HjRMN (C6D6): 33.89 (pseudo t, PCH2, J(PC)-16 Hz, 3J(P'C)-16 Hz), 40.64 (dd, P=CH, J(P'C)-110 Hz, 3J(PC)-8 Hz), 116.28-131.70 (C aromatiques), 178.94 (pseudo t, C=O, 2J(PC)-2J(P'C)~6 Hz). Analyse centésimale expérimentale: C, 78.75; H, 5.48. Analyse centésimale théorique pour C33H28OP2 (Mr=502.54): C, 78.87; H, 5.62.Spectre de masse (FAB-MS): 519 (M + O + H+, 100 %). F: 131-134 OC. Exemple 2. Synthèse du sulfure de 1 triphénylephosphoranylidène-3-diphinylphosphino-a- propanone, Ph2P (S) CH2C (O > cH=PPh3 On fait réagir une solution de Ph2PCH2C(O)CH=PPh3 (0.100 g, 0.20 mmol) dans CH2C12 (10 ml) avec du soufre fleur (0.010 g, 0.31 mmol). Après 0.5 h, la solution est évaporée à sec. Le produit est recristallisé dans un mélange CH2Cl2-hexane (50 %, poudre jaune pâle). IR(KBr): 1548 F (v(C=O)), 632 F (v(P=S)) cm-1. 1H RMN(CDCl3): 8 3.69 (dd, 2H, PCH2, 2J(PH)=14.6 Hz, 4J(PH)=1.3 Hz), 4.22 (d, 1H, P=CH, 2J(PH)=24.8 Hz), 7.33-8.04 (25 H, H aromatiques) ppm. 31P(1H)RMN(CH2Cl2-C6D6): # 14.4 (d, PPh3, 4J(PP)=2.8 Hz), 40.3 (d, P(S)Ph2, 4J(PP)=2.8 Hz) ppm. Analyse centésimale expérimentale: C, 73.88; H, 5.26. Analyse centésimale théorique pour C33H28OP2S (Mr-534.60): C, 74.14; H, 5.28. Spectre de masse (EI): 534 (M, 18 ). F: 146-148 OC. Exemple 3. Synthèse de (o-(C6H4CH2NMe2)Pd(Ph2PCH2C(O)CH=PPh3))Cl A une solution de [o-(C6H4CH2NMe2)PdCl]2 (0.080 g, 0.15 mmol) dans le tétrahydrofuranne (10 mL) on ajoute sous forme solide Ph2PCH2C(O)CH=PPh3 (0.151 g, 0.30 mmol). Après 3h on filtre le précipité blanc obtenu. Celui-ci est lavé avec du pentane puis séché sous vide (85 %).IR(CH2C12): 1518 F, 1538 F cm-1 1H RMN(CDCl3): # 2.18 (d, 6H, NMe2, 4J(PH)= 2.5 Hz), 3.83 (d, 2H, NCH2, 4J(PH)=2.0 Hz), 3.91 (d, 2H, PCH2, 2J(PH)=12.5 Hz), 4.65 (d, 1H, P=CH, 2J(PH)=23.0 Hz), 6.44-7.89 (29 H, H aromatiques) ppm. 31P(1H)RMN(CDCl3): # 14.9 (d, PPh3, 4J(PP)=3.5 Hz), 37.0 (d, PPd, 4J(PP)=3.5 Hz) ppm. 13C(1H)RMN (CDCl3): # 46.55 (dd, PCH2, J(PC)-31 and 13 Hz), 49.39 (d, NMe2, 3J(PC)=2.1 Hz), 62.55 (dd, P=CH, J(PC)-61 Hz), 70.44 (d, NCH2, 3J(PC)=2.9 Hz), 122.45-148.85 (C aromatiques), 185.93 (s, C=O). Analyse centésimale expérimentale: C, 64.33; H, 5.08; N, 1.80.Analyse centésimale théorique pour C42H40ClNOP2Pd (Mr = 778.61): C, 64.79; H, 5.18; N, 1.80. Spectre de masse (FAB-MS): 742 ((M - C1)+, 100 %). F: 127 C (dec). Exemple 4. Synthèse de [(c5Ph5)Ni(Ph2PCH2C(O)CHPPh3)]I A une solution de Ph2PCH2C(O)CH=PPh3 (0.100 g, 0.20 mmol) dans le tétrahydrofuranne (5 mL) on ajoute lentement une solution de [(C5Ph5)Ni(CO)I] (0.131 g, 0.20 mmol). Après 12h, on concentre la solution, puis on ajoute du pentane. Le précipité rouge est filtré, lavé avec du pentane puis séché sous vide. Le produit est recristallisé dans un mélange CH2C12-pentane (rendement 80 *). IR(KBr): 1521 F cl 1. 1H RMN(CDC13): 8 3.61 (d, 2H, PCH2, 2J(PH)=12 Hz), 4.40 (d, 1H, P=CH, 2J(PH)=33.6 Hz), 7.49-9.31 (50 H, H aromatiques) ppm. 31P(1HjRMT(CDC13): 8 12.9 (s large, PPh3), 26.1 (s large, PNi) ppm. Analyse centésimale expérimentale: C, 67.30; H, 4.63. Analyse centésimale théorique pour C68H53INiOP2.CH2C12 (Mr=ll33.7O + 84.93): C, 68.00; H, 4.55. Spectre de masse (FAB-MS): 1005 ((M - I)+, 100 %). F: 164-166 C. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un dérivé de la 2propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone, caractérisé en ce ou'il comprend la réaction d'un anion dérivé d'une phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, d'une phosphoranylidène-2-thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, ou d'une phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, avec un halogénure de phosphine, d'arsine ou stibine. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'anion dérivé d'une phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, d'une phosphoranylidène-2thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, ou d'une phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié répond à la formule dans laquelle E représente P, As ou Sb, et Z représente O, S ou Se, et Rl, R2, R3, R4, R5 et R6 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou - dans laquelle R1 et R6 forment ensemble avec un hétérocycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes, et/ou - dans laquelle R2 et Ro forment ensemble avec un hétérocycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'halogénure de phosphine, d'arsine ou de stibine répond à la formule dans laquelle - Y représente P, As ou Sb - X représente une atome d'halogène choisi parmi C1, Br et I, et - R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy de 1 à 28 atomes de carbone, un groupe aryloxy, comportant de 6 à 28 atomes de carbone, un groupe amido de 1 à 28 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et RB forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que 1'halogénure de phosphine, d'arsine ou de stibine répond à la formule R7YX2 (IV) dans laquelle - Y représente P, As ou Sb - X représente une atome d'halogène choisi parmi C1, Br et I, et - R7 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy de 1 à 28 atomes de carbone, un groupe aryloxy, comportant de 6 à 28 atomes de carbone, un groupe amido de 1 à 28 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'halogénure de phosphine, d'arsine ou de stibine répond à la formule YX3 (VI) dans laquelle - Y représente P, As ou Sb, et - X représente une atome d'halogène choisi parmi C1, Br et I. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que X représente un atome de chlore. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que le ou les substituants de Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et/ou R sont choisis dans le groupe comprenant les atomes d'halogène, les groupes alkyle, alkoxy, amide et aryle, et les groupes cétone, ester, thioester, amide, thioamide, amine, phosphine, alcool, iminol, ylure de phosphore, ylure d'arsenic, ylure d'antimoine, nitrile, sulfonate, phosphonate. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on prépare l'anion dérivé d'une 1phosphoranylidène-2-propanone ou un analogue arsénié ou stibié, d'une l-phosphoranylidène-2-thiopropanone ou un analogue arsénié ou stibié, ou d'une l-phosphoranylidène-2-sélénopropanone ou un analogue arsénié ou stibié comportant au moins un atome d'hydrogène acide sur le carbone en position 3 du dérivé de la 2propanone, de la 2-thiopropanone ou de la 2-sélénopropanone, avec une base. 9. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les amidures de lithium, de sodium ou de potassium. 10. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les organolithiens tels que n BuLi, t-BuLi, MeLi, sec-BuLi ou PhLi. 11. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les composés formés par réaction d'un organolithien avec un silazane. 12. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les alcoolates ou phénolates alcalins, par exemple le méthanolate de sodium, les acétates alcalins, par exemple l'acétate de sodium. 13. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les hydrures de métaux alcalins, tels que l'hydrure de sodium et l'hydrure de potassium. 14. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les amines organiques, par exemple le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène ou le 1,8bis(diméthylamino)naphtalène. 15. Procédé selon la revendications 8, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les bases minérales telles que par exemple LiOH, NaOH, Na2CO3, K2CO3, Li2CO3, Ca(OH)2 Cs2CO3, et les hydroxydes ou les carbonates de métaux de transition comme Ag2CO3 ou CuCO3*Cu(OH)2. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que l'on soumet ensuite le dérivé obtenu par réaction de l'anion avec 1'halogénure de phosphine, d'arsine ou de stibine à une étape d'oxydation, de sulfuration ou de sélénuration pour former l'oxyde, le sulfure ou le séléniure de phosphine, d'arsine ou de stibine correspondant. 17. Dérivé de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone ou de la 2-sélénopropanone de formule dans laquelle 1) E représente P, As ou Sb, et 2) Z représente O, S ou Se; 3) W représente Y ou YZ' avec Y représentant P, As ou Sb et Z' représentant O, S ou Se et étant identique ou différent de Z. 4) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de I à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et Râ forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle, 5) R1 et R6 forment ensemble avec un cycle saturé ou insaturé comportant éventuellement d'autres hétéroatomes; et 6) R2, R3, R4 et R5 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone; et leurs tautomères 18. Dérivé de la 2-propanone selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle 1) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle 2) R16 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné ou Ml/v avec M représentant un métal et v étant le valence du métal M. 19. Dérivé de la 2-propanone selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle 1) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle 2) R16 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné ou Ml/v avec M représentant un métal et v étant le valence du métal M. 20. Utilisation de dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone selon la revendication 17 servant à la préparation de complexes du nickel de formule dans laquelle 1) E représente P, As ou Sb; 2) Z représente O, S ou Se; 3) Y représentant P, As ou Sb 4) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle, 5) R2, R3, R4, R5, R6 et R9 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium. et leurs tautomères 21. Utilisation de dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone selon la revendication 17 servant à la préparation de complexes du nickel de formule : dans laquelle 1) E représente P, As ou Sb; 2) Z représente O, S ou Se; 3) Y représentant P, As ou Sb 4) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle, 5) R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R9 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium. 6) A représente un contre-anion monochargé tel que par exemple, C1, I-, Br-, Bu4 , PF6 , BPh4-, CF3SO3 22. Utilisation de dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone selon la revendication 17 servant à la préparation de complexes du nickel, palladium et platine de formule dans laquelle 1) E représente P, As ou Sb; 2) Z représente O, S ou Se; 3) Y représentant P, As ou Sb 4) R7 et R8 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans son squelette un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium, ou dans laquelle R7 et R8 forment ensemble avec Y une entité monocyclique ou bicyclique ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans chaque cycle, 5) R2, R3, R4, R5 et R6 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique ou aromatique, de 1 à 28 atomes de carbone, comprenant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, de phosphore et de silicium. 6) M' est Ni, Pd ou Pt. 23. Utilisation de dérivés de la 2-propanone, de la 2-thiopropanone et de la 2-sélénopropanone selon la revendication 17 pour des réactions de Wittig.