FR 2697021 A1 19940422 FR 9212518 A 19921020 DISPERSIONS AQUEUSES A BASE D'HUILES SILICONES VISQUEUSES POUVANT RETICULER PAR ELIMINATION DE L'EAU ET LEUR UTILISATION A LA REALISATION DE JOINTS ELASTOMERES SILICONES La présente invention a pour objet de nouvelles dispersions aqueuses à base d'huiles silicones visqueuses pouvant réticuler en un élastomère par élimination de l'eau, leur procédé de préparation et leur utilisation à la réalisation de produits ou de revêtements élastomères silicones pour le bâtiment, notamment de joints d'étanchéité, peintures II est connu que l'incorporation d'agents de réticulation (notamment du type silice colloïdale, silicate alcalin, polyalcoxysilane, polyalcényloxysilane, polyacyloxysilane, polycétim inoxysilane, polyam ino- ou polyam ido-silane, siliconate, polysilicate, résine silsesquioxane, résine silicone réactive hydroxylée, alcoxylée ou acyloxylée....), à une émulsion aqueuse d'huile silicone hydroxylée permet, après incorporation de charges et de catalyseurs organométalliques, d'obtenir une dispersion capable de réticuler en un élastomère par élimination de l'eau( US -A- 4221 688; US -A- 4244849; US -A- 3355406; US -A- 3294725 ; US -A- 4584341; US -A- 4 618 642; US -A- 4 608 412; US -A- 4554 187; EP-A- 266 729; EP -A- 332 544; EP -A- 304 719; EP-A-365 439; FR-A-2 642 765;FR-A- 2637606; FR-A- 2 638 166) Pour obtenir une émulsion aqueuse d'huile silicone hydroxylée, il est connu de partir d'une huile hydroxylée déjà polymérisée et de la mettre en émulsion aqueuse en stabilisant les émulsions par un agent tensio-actif anionique et/ou non-ionique (brevets FR-A-2 064563; FR-A- 2 114230; FR -A- 2 094 322; EP A- 169 098). Les procédés traditionnels (mettant en oeuvre des appareils du type broyeur colloïdal, homogénéiseur ...) sont limités à la mise en émulsion de polymères de viscosité inférieure à environ 5 000 mPa.s.); on parvient toutefois à émulsifier difficilement des huiles plus visqueuses mais au détriment de la granulométrie et donc de la stabilité de l'émulsion obtenue, granulométrie restant très grossière, très supérieure à 1 micromètre.C'est la raison pour laquelle l'émulsion d'huile silicone réactive mise en oeuvre est généralement obtenue par polymérisation en émulsion d'oligomères cycliques ou linéaires de bas poids moléculaire, faciles à émulsifier selon les procédés classiques, c'est-à-dire en utilisant un tensio-actif anionique jouant également de préférence le rôle de catalyseur de polymérisation (US-A- 3294725; US-A- 3 360 491). D'après l'enseignement de US-A- 4 608 412, des polymères dispersés de très hauts poids moleculaires (Mw > 200 000) sont nécessaires à I'obtention de mastics ayant de bonnes propriétés mr oaniques, notamment d'allongement à la rupture élevé, avant et après stockage de la dispersion en cartouche étanche selon ce procédé, les dispersions aqueuses sont obtenues par polymérisation en émulsion en présence obligatoirement d'un agent tensio-actif ionique, le plus souvent anionique, ce qui nuit à la stabilité du mastic et diminue les performances de celui-ci (adhérence, propriétés mécaniques ...). La demanderesse a maintenant trouvé des dispersions aqueuses à base d'huiles silicones visqueuses a,o-fonctionnelles stables au stockage (car préparées à partir d'émulsions aqueuses d'huiles silicones de fine granulométrie et pouvant ne pas contenir d'agent tensio-actif anionique) et susceptibles de réticuler par élimination de l'eau en élastomères de propriétés mécaniques élevées ; en outre ces dispersions ont comme avantage de contenir, en concentration élevée, un polymère silicone dispersé de degré de polymérisation mieux maîtrisé (par rapport à celui d'un polymère obtenu par polymérisation en émulsion). Selon l'invention, il s'agit de dispersions aqueuses comprenant: - au moins une huile organopolysiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère; - si nécessaire, pour 100 parties en poids d'huile(s) (A), de 0,1 à 100 parties en poids, de préférence de 0,5 à 30 parties en poids d'au moins un agent de réticulation (B); - éventuellement, pour 100 parties en poids d'huile(s) (A), jusqu'à 50 parties en poids, de préférence jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un silane (C); - éventuellement, pour 100 parties en poids d'huile(s) (A), jusqu'à 300 parties en poids, de préférence de 3 à 100 parties en poids d'une charge minérale siliceuse et/ou non siliceuse (D); - une quantité catalytiquement efficace d'un composé catalytique de durcissement (E); lesdites dispersions étant caractérisées en ce qu' elles sont obtenues - par malaxage d'un mélange constitué de: 100 parties en poids d'une phase silicone (F) de viscosité dynamique à 25 C au moins égale à 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s., phase silicone comprenant l'huile ou mélange d'huiles (A) et éventuellement au moins un des constituants (B), (C), (D) ou (E); . 3-20 parties en poids, de préférence 5-15 parties en poids d'au moins un agent tensio-actif (G) de préférence non-ionique, le HLB dudit agent tensioactif ou du mélange d'agents tensio-actifs étant d'au moins 10, de préférence compris entre 10 et 15; 2-20 parties en poids, de préférence 3-15 parties en poids d'eau; le rapport pondéral eau / eau+agent(s) tensio-actif(s) étant tel que la viscosité du mélange eau + agent(s) tensio-actif(s) soit voisine de ou supérieure à la moitié de celle de la phase silicone (F) et de préférence voisine de ou supérieure à celle de la phase silicone (F); pendant une durée et dans des conditions de cisaillement suffisantes pour obtenir une émulsion huile dans eau de granulométrie de l'ordre de 0,1 à 5 micromètres, de préférence de l'ordre de 0,2 à 2 micromètres; puis dilution éventuelle avec de l'eau jusqu'à obtenir un extrait sec de 25 à 97 %, de préférence supérieur à 70 %. - puis addition du ou des constituant(s) non présent(s) dans la phase silicone (F). Pour une bonne réalisation de l'invention, la détermination de la viscosité dynamique de la phase silicone (F) peut être faite par exemple à l'aide d'un viscosimètre Brookfield selon la norme AFNOR NFT 76 102 de février 1972. Les huiles (A) sont des huiles a,o > hydroxylées ou des huiles fonctionnelles comportant par molécule au moins 2 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse; elles peuvent être représentées par la formule générique (I) formule dans laquelle -est0ou 1 -est0ou 1 - avec~+b = 0; 1 ou 2 - n a une valeur suffisante pour conférer au polymère de formule (a) la viscosité désirée - les radicaux R sont identiques ou différents et représentent un groupe OH aveca+k=2; un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone; ; un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone; un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone; un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N; - les radicaux R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, alcényle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, aromatiques phenyle, lesdits groupes étant éventuellement substitués par des atomes d'halogènes ou des groupes cyano, de préférence au moins 80% desdits radicaux représentant un groupe méthyle;; - les radicaux R3et R4 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, aminoalkyle, polyaminoalkyle, époxyalkyle, alcényle, contenant de 1 à 13 atomes de carbone, aromatiques aryle contenant de 6 à 13 atomes de carbone; au moins 2 et de préférence au moins 3 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse étant présents par molécule et de préférence au moins 80 % des radicaux R1 à R4 représentant un groupe méthyle. A titre d'exemple de radicaux R, on peut citer les groupes: . alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, octyloxy ... . alcényloxy tels que vinyloxy, héxényloxy, isopropényloxy aryloxy tels que phényloxy ... acyloxy tels que acetoxy ... cétiminoxy tels que ON=C(CH3)C2H5... . aminofonctionnels tels que éthylamino, phénylamino amidofonctionnels tels que méthylacétamido ... Parmi les radicaux organiques aliphatiques ou aromatiques mentionnés cidessus, on peut citer en ce qui concerne R1, R2: les groupes méthyle, éthyle, octyle, trifluoropropyle, vinyle, phényle... . R3, R4: les groupes méthyle, éthyle, octyle, vinyle, allyle, phényle ... -(CH2)3-NH2; -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2 A titre d'exemples concrets de motifs R1 R2SiO présents dans l'huile (A) on peut citer: (CH3)2SiO ; CH3(CH2=CH)SiO ; CH3(C6H5)SiO;(C6H5)2SiO... A titre d'exemples concrets de motifs RR3R4SiO on peut citer: (CH3)2(OH)SiO; (OCH3)3SiO; [O-C(CH3)=CH2]3SiO; [ON=C(CH3))3SiO; (NH CH3)3SiO; (NH-CO-CH3)3SiO Un agent de réticulation (B) doit être mis en oeuvre lorsque l'huile (A) est un polymère a,(dihydroxy)polydiorganosiloxane. De nombreux agents de réticulation peuvent être utilisés selon des quantités fonctions de leur nature ; ceux-ci sont bien connus de l'homme de l'art. On trouvera ci-dessous, à titre d'exemple, une liste d'agents de réticulation avec les quantités correspondantes préconisées, exprimées en parties en poids pour 100 parties d'huile (A): .0,1 à 10 parties de silice colloïdale .0,5 à 10 parties de silicate de soude 1 1 à 15 parties de silice en poudre (silice de pyrogénation ou de précipitation) 0,1 à 15 parties d'un organosiliconate de métal alcalin (brevet européen EP -A- 266 729) 1 à 100 parties d'une microémulsion de résine silsesquioxane (brevets US -A- 3 355 406; 3 433 780) 5 à 100 parties d'une résine silicone réactive de faible masse moléculaire présentant des groupes alcoxy et acyloxy (US-A-4 554 187) .5 à 100 parties d'une résine silicone de haute masse insoluble dans le toluène (EP - A- 304 719) . 5 à 100 parties d'une résine silicone hydroxylée constituée de motifs de formules R'3SiOo 5 (M) et/ou R'2SiO (D), associés à des motifs de formules R'SiO1,5 (T) et/ou SiO2 (Q), R' étant principalement un radical alkyle en C1 -C6, vinyle et trifluoro-3,3,3 propyle et une teneur en poids en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10 %. Parmi ces résines, on peut citer tout particulièrement les résines MQ, MDQ, TDM, TD (FR-A-2 638 166). 1 à 20 parties d'un silane de formule (R")u Si X(4 u) formule dans laquelle R" est un radical organique monovalent, en particulier méthyle ou vinyle, u est égal à 1 ou 0, X est un groupe condensable et/ou hydrolysable organique de même définition que le radical R de la formule (I) cidessus (alcoxy, alcényloxy, acyloxy, cétiminoxy, alkylamino, alkylamido silanes décrits notamment dans US -A- 3 294 725; US-A-4 584 341; US-A-4 618 642; US-A-4 608412; US-A-4 525565 ; EP-A-3871 57; EP-A-340 120; EP-A-364 375 ;FR-A-1 248826; FR - 1 023477) A titre d'exemples on peut citer les alcoxysilanes suivants: Si(OC2H5)4; CH3Si(OCH3)3 ; CH3Si(OC2H5)3; (C2H5O)3Si(OCH3); CH2=CHSi(OCH3)3; CH3(CH2=CH)Si(OCH3)2 ; CH2=CH (OC2H5)3; CH2=cHsi[oN=c(cH3)c2Hs]; CH3Si[ON=C(CH3)2]3 CH3Si[-C(CH3)=CH2]3; méthyltri(N-méthylacétam idosilane); méthyltris(cyclohéxylam inosilane). Les silanes (C) éventuellement présents dans la composition des dispersions de l'invention peuvent être des sous-produits de synthèse des huiles (A) aussi bien que que des additifs permettant de moduler les propriétés physicochimiques des compositions élastomères silicones obtenues après réticulation des dispersions faisant l'objet de l'invention. physicochimiques des compositions élastomères silicones obtenues après réticulation des dispersions faisant l'objet de l'invention. Les silanes sous-produits de réaction de synthèse des huiles (A) peuvent être représentés par la formule (R5)c Si (R)4 C formule dans laquelle -c est 0;1 ou2 - les radicaux R5, identiques ou différents, correspondent aux radicaux R3 et R4 de l'huile (A) de formule (I) - le radical R correspond au radical organique R de l'huile polyorganosiloxane (A) de formule (I). A titre d'exemples de tels silanes on peut citer les silanes réticulants mentionnés ci-dessus. lls sont généralement présents selon des quantités de l'ordre de 0 à 10 parties en poids, de préférence de l'ordre de 0 à 5 parties en poids pour 100 parties d'huile(s) (A). Les silanes additifs modulateurs de propriétés physicochimiques, peuvent être notamment des agents d'adhérence tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-340 120. On peut citer notamment l'aminopropyltriéthoxysilane, l'am inopropylméthyldiéthoxysilane ; le glycidoxypropyltriméthoxysilane... Ils sont mis en oeuvre selon des quantités pouvant aller jusqu'à 50 %, généralement de l'ordre de 0,5 à 10 % du poids d'huile(s) (A). Des exemples de charges (D) siliceuses sont des charges renforçantes telles que la silice colloïdale, les poudres de silice de combustion et de précipitation, des charges semi-renforçantes telles que des terres de diatomées, du quartz broyé,..., dans la mesure où cet additif silicié n'a pas été déjà choisi comme agent de réticulation (B) ; des exemples de charges non-siliceuses sont le carbonate de calcium naturel, l'alumine hydratée, l'hydroxyde de magnésium, le noir de carbone, le dioxyde de titane, I'oxyde d'aluminium, la vermiculite, I'oxyde de zinc, le mica, le talc, I'oxyde de fer, le sulfate de baryum, la chaux éteinte...; la granulométrie de ces charges est généralement de l'ordre de 0,001 à 300 lim. Les composés catalytiques de durcissement (E) sont bien connus de l'homme de l'art; ce sont les sels d'acides carboxyliques et les halogénures de métaux tels que le plomb, le zinc, le zirconium, le titane, le fer, le baryum, le calcium, le manganèse...et tout particulièrement l'étain. On peut citer: les produits de réaction de dicarboxylates d'étain et de polysilicate d'éthyle (US-A-3862919) les dicarboxylates de diorganoétain (GB -A- 1 289 900) Ils peuvent être mis en oeuvre selon des quantités pouvant aller jusqu'à environ 3 parties en poids, de préférence voisines de 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties d'huile (A). Les agents tensio-actifs mis en oeuvre sont de préférence non-ioniques; à titre d'exemples on peut citer les acides gras alcoxylés, les alkylphénols polyalcoxylés, les alcools gras polyalcoxylés, les amides gras polyalcoxylés ou polyglycérolés, les alcools et les alphadiols polyglycérolés, les polymères blocs oxyde d'éthylène-oxyde de propylène ... ainsi que les alkylglucosides, les alkylpolyglucosides, les sucroéthers, les sucroesters, les sucroglycérides, les esters de sorbitan ... et les composés éthoxylés de ces dérivés de sucres ... Les agents tensio-actifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkylbenzène sulfonates, les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylaryléthersulfates, les dioctylsulfosuccinates, de métaux alcalins... Le (mélange de) tensio-actif(s) est choisi en fonction de la nature de l'huile silicone (A) à émulsifier; un HLB de l'ordre de 11 à 15 est généralement choisi pour émulsifier une huile silicone (A) constituée par un polymère a,oebis(hydroxy)poIydiméthylsiloxane. Le rapport pondéral eau I eau+tensio-actif(s) est fonction de la viscosité de la phase silicone (F) et de la nature du (mélange de) tensio-actif(s) ; ce rapport est par exemple de l'ordre de 20/100 à 70/100, préférentiellement de l'outre 25/100 à 60/100 pour stabiliser une émulsion d'une phase silicone consistant en une huile a,o > dihydroxylée de viscosité de l'ordre de 30 à 500 Pa.s. à laide d'un nonylphénol présentant 9 ou 10 motifs éthoxy comme seul agent tensio-actif. La phase silicone (F) mise en émulsion huile dans eau par malaxage en présence d'eau et d'au moins un agent tensio-actif, peut consister en (F1) une huile (A) de viscosité au moins égale à 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s. (F2) un mélange d'huiles (A), mélange de viscosité au moins égale à 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s. (F3) un mélange d'au moins une huile (A) et d'au moins un agent réticulant (B) si celui-ci est nécessaire et/ou un silane (C) et/ou au moins une charge (D), mélange de viscosité d'au moins 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s. (F4) un mélange d'au moins une huile (A) et du composé catalytique (E), en présence éventuellement d'au moins un silane (C) et/ou d'au moins une charge (D) La mise en émulsion huile dans eau1 de la phase silicone est réalisée par introduction de la phase silicone dans un mélange eau + agent(s) tensio-actif(s) ou de préférence par introduction de l'eau dans un mélange phase silicone + agent(s) tensio-actif(s) et malaxage dans des malaxeurs du type extrudeuses à vis simple ou multiple(s), malaxeurs planétaires à turbine, malaxeurs statiques, malaxeurs à pale, à hélice, à bras ..., à une température de l'ordre de 10 à 50ex. Après dilution éventuelle du milieu, les constituants de la dispersion de l'invention non présents dans l'émulsion huile dans eau ainsi préparée, à savoir dans le cas de l'émulsion de la phase silicone (F1), (F2) ou (F3), le composé catalytique de préférence sous forme d'une émulsion aqueuse et les autres constituants éventuels non présents dans lesdites phases; dans le cas de l'émulsion de la phase silicone (F4), I'agent de réticulation (B) si celui-ci est nécessaire ainsi que les autres constituants éventuels non présents dans ladite phase; sont introduits et dispersés dans le milieu par malaxage dans un malaxeur du même type que ceux précédemment cités, de préférence dans celui ayant servi à l'émulsification. Les dispersions faisant l'objet de l'invention peuvent en outre contenir d'autres additifs comme . des plastifiants comme par exemple les huiles polydiméthylsiloxanes de viscosité de l'ordre de 300 à 10.000 mPa.s., les dioctylphtalates, dialkylbenzènes ... éventuellement en émulsion aqueuse, selon des quantités de 0 à 70 parties en poids pour 100 parties en poids d'huile (A); . des agents épaississants comme les polymères hydrosolubles de masse moléculaire supérieure à 10 000 g./mole, tels que les polyacrylates de métaux alcalins, les alcools polyvinyliques, les polyéthylènes glycols, les polyvinylpyrrolidones, les carraghénanes, les alginates, les méthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses, la gomme xanthane ... en quantités pouvant aller jusqu'à 10 % en poids de la dispersion aqueuse finale;; . des agents dispersants de charges comme par exemple les polyacrylates de métaux alcalins de masse moléculaire inférieure à 5 000, les phosphates minéraux ...en quantités pouvant aller jusqu'à 10 % en poids de la dispersion aqueuse finale. Ces additifs peuvent être introduits soit dans la phase silicone avant sa mise en émulsion, soit à l'émulsion avant dilution. Les différents constituants de la dispersion de l'invention sont présents en quantités telles que le taux d'extrait sec soit supérieur à 40 %, généralement de I'ordre de 70 à 97 % ; le pH est ajusté entre 4 et 13 par ajout d'acides ou de bases organiques ou minérales (potasse, amines...) La dispersion finale obtenue est homogénéisée puis dégazée ; elle est ensuite conditionnée en emballage étanche à l'air et à la vapeur d'eau Les dispersions faisant l'objet de l'invention peuvent être utilisées pour la confection de peintures élastomères, d'agents hydrofugeants de façades, de joints d'étancheité, de produits élastomères ignifuges ... Les exemples sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention. Exemple 1 Préparation de l'émulsion la phase silicone (F) consistant en l'huile hydroxylée (A) On introduit dans un malaxeur à bras de type KUSTNERO (commercialisé par Kustner) de 5 litres 1.500 g d'huile a,o-bis(hydroxy)polydimethylsiloxane de viscosité égale à 175 Pa.s. (huile 48 V 175000) puis 75 g de CEMULSOL NP 9(D (nonylphénol contenant 9 motifs ethoxy commercialisé par Rhône-Poulenc) présentant un HLB de 12,8. Le milieu est agité pendant 15 minutes à 90 tours / minute . On coule alors lentement 100 g d'eau en 10 minutes environ sous la même agitation, puis on malaxe le milieu sous la même agitation pendant 150 minutes; le rapport pondéral eau / eau+tensio-actif est de 0,57. (la viscosité dynamique de ce mélange tensio-actif/eau est de 380 Pa.s. à un gradient de cisaillement de 1 s.-1) L'émulsion obtenue présente une granulométrie de 375 nm. Elle est ensuite diluée avec 584 g d'eau afin d'obtenir un extrait sec de 70 % . Préparation de la dispersion aaueuse et d'un mastic à l'eau On ajoute à 429 g. de l'émulsion diluée ainsi obtenue .6,6 g. d'une solution aqueuse à 50 % de potasse (KOH) et 1,56 g. d'une émulsion aqueuse à 38 % en poids de dilaurate de dioctylétain (stabilisée à l'alcool polyvinylique) On homogéneise le mélange pendant 10 mn. à l'aide d'une turbine. Après avoir transféré le mélange dans un malaxeur à bras MEILI(D (commercialisé par Meili) de 1,6 litre de capacité, on ajoute 210 g. de carbonate de calcium précipité et enrobé (WINNOFIL SPX commercialisé par ICI) ; on malaxe pendant 30 mn., puis on introduit 21 g. d'une résine silicone DT ayant 2,2 % en poids de groupements hydroxyles, constituée de 70 % en poids de motifs CH3 Si Oî,s et 30 % en poids de motifs (CH3)2 Si O et présentant une viscosité de 5 400 mPa.s. La dispersion est homogeneisée par malaxage pendant 30 mn. ; elle est débullée sous vide et sous agitation pendant 10 mn., puis conditionnée sous emballage étanche à la vapeur d'eau (cartouche en polyéthylène). Son pH est voisin de 9,5. Après 4 jours de stockage à 25 C, on étend à la râcle la dispersion, de façon à réaliser un film de 2 mm. d'épaisseur, qu'on laisse sécher pendant 7 jours à température ambiante. Sur les films séchés on mesure les propriétés mécaniques suivantes: - dureté Shore A (DSA) selon la norme ASTM -D- 2240 - résistance à la rupture (R/R) selon la norme ASTM -D- 46 002 correspondant à la norme ASTM -D- 412, en MPa. - allongement à la rupture (A/R) en % selon la norme AFNOR -T- 46002 - module élastique (M100) à 100% d'allongement selon la norme AFNOR T- 46 002, en MPa L'autoadhérence des dispersions aqueuses sur verre et béton est évaluée en déposant des cordons de 3 à 4 mm. d'épaisseur et en laissant sécher les cordons sur ces supports pendant 15 jours ; I'adhérence est alors appréciée en tirant manuellement sur les cordons secs. La stabilité de la dispersion aqueuse est évaluée en soumettant celle-ci dans son emballage étanche à un vieillissement thermique dans une étuve pendant 7 à 14 jours à 50 C; on retire un film de 2 mm. d'épaisseur, on le laisse sécher pendant 7 jours à température ambiante avant d'en recontrôler les propriétés mécaniques. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 1. Exemple 2 Préparation de l'émulsion de la phase silicone (F) consistant en l'huile hydroxylée (A) On répète l'opération de préparation de l'émulsion de l'huile (A) décrite à l'exemple1, à partir de .1500 g d'huile 48V 175000 150 9 de Cemulsol NP 9 .150 g d'eau introduites en 10 mn environ On obtient après 90 minutes de malaxage à 90 tours / minute une émulsion stable de 380 nm. Celle-ci est diluée à 75 % d'extrait sec par ajout de 555 g d'eau et remalaxage pendant 20 minutes. Préparation de la dispersion aaueuse et d'un mastic à l'eau On répète l'opération de préparation du mastic à l'eau décrite à l'exemple 1, à partir de l'émulsion de l'huile (A) ci-dessus préparée. Les propriétés du mastic obtenu figurent au tableau 1. Exemple 3 Préparation de l'émulsion de la phase siicone (F) consistant en l'huile hydroxylée On introduit dans le malaxeur de l'exemple 1 .1500 g d'huile 48V 175000 37,5 g de CEMULSOL NP 5(3) (nonylphénol à 5 motifs éthoxy commercialisé par Rhône-Poulenc) de HLB = 10 112,5 g de CEMULSOL NP 128 (nonylphénol à 12 motifs éthoxy commercialisé par Rhône-Poulenc) de HLB = 14 Le mélange de tensio-actifs présente un HLB de 12 environ. Après malaxage pendant 20 minutes à 90 tours/minute, on rajoute 100 g d'eau en 6 mn environ ; on malaxe dans les mêmes conditions pendant 1 heure; on rajoute 30 g d'eau supplémentaires en 2 mn environ et on agite dans les mêmes conditions pendant 1 heure. La granulométrie moyenne de l'émulsion obtenue est de 580 nm. L'émulsion est amenée à un extrait sec de 75 % par dilution avec 470 g d'eau. Préparation de la dispersion aqueuse et d'un mastic à l'eau On introduit dans le malaxeur à bras MEILI de 1,6 I. .471 g. de l'émulsion diluée préparée 1,56 g. d'une émulsion aqueuse à 37 % de dilaurate de dioctylétain stabilisée à l'alcool polyvinylique et on malaxe pendant 30 mn. On ajoute 30 g. d'a,oebis(triméthyl)polydiméthylsiloxane de viscosité égale à 100 mPa.s. On malaxe pendant 15 mn. On introduit 21 g. de la résine silicone DT mise en oeuvre à I'éxemple 1; on malaxe pendant 20 mn., puis on ajoute 10 g. de solution aqueuse à 50 % de KOH. On homogéneise le mélange pendant 20 mn. sous pression atmosphérique et 5 mn. sous vide pour débuller le mastic avant conditionnement en cartouche. Les propriétés du mastic obtenu figurent au tableau 1. Exemple 4 Préparation de l'émulsion de la phase silicone (F) consistant en l'huile hydroxylée Dans le malaxeur de l'exemple 1, on introduit .1500 g d'huile 48V 175000 un mélange préalablement chauffé à 50 C de .45 g de GENAPOL X 050 (alcool gras éthoxylé commercialisé par Hoechst) de HLB = 10 .45 g de GENAPOL UD 1 10 (alcool gras éthoxylé commercialisé par Hoechst) de HLB = 15 Le mélange de tensio-actif présente un HLB de 12,5 environ Après malaxage pendant 20 minutes à 90 tours/minute, on introduit 105 g d'eau en 6 mn environ. On obtient par malaxage à 90 tours/minute une émulsion bipopulée constituée à 95 % en volume d'une première population de 785 nm. de diamètre moyen et à 5% d'une deuxième population de 298 nm. de diamètre. L'extrait sec de l'émulsion finale est ajusté à 76 % par addition de 440 g d'eau et remalaxage à 90 tours/minute pendant 20 minutes. Préparation de la dispersion aqueuse et d'un mastic à l'eau Dans le malaxeur à bras MEILI de 1,6 I. on introduit successivement .423 g. de l'émulsion ci-dessus .1,56 g. d'émulsion de dilaurate d'étain 210 g. de carbonate de calcium SOCAL 312nu (commercialisé par SOLVAY) . 21 g. de la résine DT décrite à l'exemple 1 .10 g. de solution à 50 % de KOH .et6g.d'eau en malaxant à chaque fois pendant 20 mn. après incorporation de chacun des constituants du mélange. La dispersion finale est débullée sous vide pendant 5 mn. et conditionnée en emballage étanche. Ses propriétés figurent au tableau 1. Exemple 5 Préparation de l'huile méthoxvfonctionnelle (A) On introduit dans le malaxeur de l'exemple 1 .1500 g d'huile 48V 175000 .15 g de vinyltriméthoxysilane Après 10 minutes d'agitation à 90 tours/mn. , on ajoute 7,95 g d'une solution méthanolique à 3,75 % de lithine (LiOH,H2O) ; on agite pendant 25 minutes dans les mêmes conditions avant de neutraliser le mélange par ajout de 6 g du produit de réaction de l'acide phosphorique avec l'octaméthylcyclotetrasiloxane titrant 8,5 % de H3 PO4. Préparation de l'émulsion de la phase silicone (F) consistant en l'huile méthoxyfonctionnelle (A) On ajoute à l'huile obtenue un mélange de .75 g de Cemulsol NP 5 et de 75 g de Cemulsol NP 12 Le milieu est malaxé à 90 tours/minute pendant 10 minutes; on ajoute lentement 130 g d'eau en 8 mn environ, puis on malaxe pendant 90 minutes à 90 tours/minute. On obtient une émulsion de 535 nm. de granulométrie moyenne, que l'on dilue avec 420 g d'eau. Préparation de la dispersion aqueuse et d'un mastic à l'eau On introduit dans le malaxeur à bras MEILI de 1,6 litres . 447 g. de l'émulsion de l'huile méthoxyfonctionnelle (A) ci-dessus préparée et 1,56 g. d'émulsion aqueuse à 37 % de dilaurate de dioctylétain Après malaxage pendant 15 mn., on incorpore 150 g. de carbonate SOCAL 312N ; on malaxe à nouveau pendant 45 mn. on désaère sous vide et conditionne le mélange en cartouche étanche. Les propriétés du mastic figurent au tableau 1. Exemples 6 à 9 On reproduit l'exemple 5 en ajoutant à la dispersion aqueuse 3 g. respectivement des silanes aminés suivants: - le N-méthyl-3aminopropyltriméthoxysilane - le N-aminoéthyl-3-aminopropyltriméthoxysilane - le 3-aminopropyltriéthoxysilane - le N-am inoéthyl-3-am inopropylméthyldiméthoxysilane Les propriétés des mélanges stockés en cartouche figurent au tableau 2. Exemple 10 Préparation de l'huile méthoxyfonctionnelle (A) On répète l'opération décrite à l'exemple 5 en mettant en oeuvre 45 g de vinyltriméthoxysilane au lieu de 15 g. Préparation de l'émulsion de la phase silicone (F) consistant en l'huile méthoxyfonctionnelle (A) On ajoute à l'huile obtenue, 150 g de CEMULSOL NP 78 (nonylphénol à 7 motifs éthoxy commercialisé par Rhône-Poulenc) de HLB = 11,7 On malaxe pendant 5 minutes environ à 90 tours/minutes, puis on ajoute 160 g d'eau en 10 mn. environ et malaxe pendant 90 minutes à 90 tours/minute. L'émulsion obtenue a une granulométrie moyenne de 1670 nm.; elle est ensuite diluée par addition de 390 g d'eau. Préparation de la dispersion et d'un mastic à l'eau On introduit dans le malaxeur MEILI de 1,6 I. .465 g. de l'émulsion ci-dessus préparée .1,56 g. d'émulsion de dilaurate de dioctylétain Après agitation pendant 15 mn., on incorpore 150 g. de carbonate SOCAL 312N et on malaxe pendant 30 mn. On ajoute 3 g. de N-méthyl-3-aminopropyltriméthoxysilane; on agite pendant 30 mn. avant de mettre sous vide et de conditionner en cartouche. Les propriétés du mélange obtenu figurent au tableau 3 Exemple 11 Préparation de l'émulsion de phase silicone (F) On introduit dans le malaxeur de l'exemple 1 .1525 g d'huile 48V 175000 .15 g de N-méthyl-3-aminopropyl-trimethoxysilane Le mélange est malaxé pendant 20 minutes à 90 tours/minute, puis mis sous vide léger pendant 5 minutes. On ajoute un prémélange de .70 g de Cemulsol NP 5 et de 70 g de Cemulsol NP 9 Le mélange de tensio-actifs présente un HLB de 11,4. On malaxe pendant 10 minutes à 90 tours/minute, puis on introduit 120 g d'eau en 7 mn environ sous agitation ; le mélange est malaxé pendant 45 minutes à 90 tours/minute. L'émulsion obtenue présente une granulométrie moyenne de 2400 nm. On rajoute 30 g d'eau en 3 mn. environ et on continue à malaxer dans les mêmes conditions pendant 90 minutes; la granulométrie est alors de 1790 nm. L'émulsion est diluée avec 400 g d'eau pour avoir un extrait sec de 74 %. Préparation de la dispersion et d'un mastic à l'eau On introduit dans le malaxeur à bras MEILI de 1,61. .405 g. de l'émulsion ci-dessus préparée et .1,56 g. d'émulsion de dilaurate de dioctylétain On malaxe pendant 15 mn. On incorpore 150 g. de carbonate SOCAL 312N, on malaxe pendant 30 mn. désaère sous vide et conditionne le mélange en cartouche. Les propriérés du mélange figurent au tableau 3 Exemple 12 Préparation de l'huile méthoxyfonctionnelle (A) On introduit dans le malaxeur de l'exemple 1 .1500 g d'huile 48V 175000 .45 g de vinyltriméthoxysilane Après 5 minutes d'agitation à 90 tours/mn., on ajoute 12 g d'une solution méthanolique à 3,75 % de lithine ; on agite pendant 20 minutes à 90 tours/mn ,puis on neutralise le mélange par 9 g du produit de réaction de l'acide phosphorique avec l'octaméthyltétracyclosiloxane titrant à 8,5 % de H3PO4. Après 15 minutes d'agitation dans les mêmes conditions, on désaère sous vide pendant 15 minutes. Préparation de l'émulsion de la phase silicone (F) consistant en l'huile méthoxyfonctionnelle (A) On ajoute à l'huile ainsi obtenue un mélange de .75 g de Cemulsol NP 5 et de .75 g de Cemulsol NP 12 On agite pendant 5 minutes à 90 tours/mn., puis on introduit 130 g d'eau en 8 mn. environ. Après 90 minutes de malaxage à 90 tours/minute, on obtient une émulsion de granulométrie moyenne de 630 nm. Elle est ensuite diluée par ajout de 420 g d'eau. Préparation de la dispersion et d'un mastic à l'eau On introduit dans le malaxeur MEILI de 1,6 I. . 453 g. de l'émulsion ci-dessus préparée et .1,56 g. d'émulsion de dilaurate de dioctylétain On agite pendant 15 mn., puis on introduit 150 g. de carbonate SOCAL 312N on malaxe pendant 30 mn. On ajoute alors 6 g. de N-méthyl-3-aminopropyltriméthoxysilane ; on malaxe pendant 30 mn., désaère sous vide et conditionne le mélange en cartouche. Les propriétés du mélange figurent au tableau 3 Le pH de la dispe.r-ion est égal à 8. Exemple 13 Préparation de l'émulsion de la phase silicone (F) On introduit dans le malaxeur de l'exemple 1 .1500 g. d'huile 48 V 175000 3 3 g. de dilaurate de dioctylétain dispersé dans 30 g. d'huile a,oF bis(triméthyl)polydiméthylsiloxane de viscosité égale à 50 mPa.s. Le mélange est malaxé pendant 15 minutes à 90 tours/mn. On ajoute 150 g. de CEMULSOL NP 9 et on agite pendant 15 minutes à 90 tours/mn. On coule alors lentement 120 g. d'eau en 10 minutes environ sous la même agitation, puis on malaxe le mélange sous la même agitation pendant 150 minutes. L'émulsion obtenue présente une granulométrie de 410 nm.. Celle-ci est ensuite diluée avec 430 g. d'eau afin d'obtenir un extrait sec de 75 %. Préparation de la dispersion et d'un mastic à l'eau On introduit successivement dans le malaxeur à bras MEILI de 1,6 I. .471 g. de l'émulsion ci-dessus préparée .210 g. de carbonate de calcium WINNOFIL(D SP ( commercialisé par ICI) .21 g. de résine silicone DT décrite à l'exemple 1 .10 g. de solution à 50 % de KOH en malaxant à chaque fois pendant 30 minutes après incorporation de chacun des constituants du mélange. La dispersion finale est débullée sous vide pendant 5 minutes et conditionnée en emballage étanche. Ses propriétés figurent au tableau 3. Exemple 14 Préparation de l'émulsion de phase silicone (F) On introduit dans le malaxeur de l'exemple 1 .1500 g. d'huile 48 V 175000 .45 g. de silice de précipitation FK 160() commercialisée par DEGUSSA Le mélange est malaxé pendant 20 minutes à 70 tours/mn. On ajoute 75 g. de CEMULSOL NP 5 .75 g. de CEMULSOL NP 12 Le mélange est malaxé pendant 15 minutes à 70 tours/mn. On coule alors lentement 150 g. d'eau en 10 minutes sous une agitation de 90 tours/mn., puis on malaxe pendant 150 minutes sous la même agitation. L'émulsion obtenue a une granulométrie de 440 nm. Celle-ci est ensuite diluée avec 400 g. d'eau ; on obtient un extrait sec de 76,2 %. Préparation de la dispersion et du mastic à l'eau On introduit successivement dans le malaxeur à bras MEILI de 1,6 I. .447 g. de l'émulsion ci-dessus préparée 1,56 g. d'une émulsion aqueuse à 37 % de dilaurate de dioctylétain stabilisée à l'alcool polyvinylique 150 g. de carbonate de calcium WINNOFIL SP .21 g. de Résine silicone DT décrite à l'exemple 1 .10 g. de solution à 50 % de KOH en malaxant pendant 30 minutes après chaque incorporation de constituant. La dispersion finale est débullée sous vide pendant 5 minutes et conditionnée en emballage étanche. Ses propriétés figurent au tableau 3. TABLEAU 1 exemple 1 2 3 4 propriétés DSA 30 20 16 16 R/R 1,25 1,23 1,27 0,53 A/R 700 770 930 176 M100 0,45 0,36 0,30 0,31 adhérence sur verre moyenne bonne excellente moyenne sur béton moyenne moyenne excellente moyenne propriétés après 14 ;. à 500C après 7 J. à 50 C DSA 24 16 15 R/R 0,91 0,72 0,80 A/R 663 724 800 M100 0,36 0,27 0,28 TABLEAU 2 exemple 5 6 7 8 9 propriétés DSA 8 15 15 15 21 R/R 0,76 0,89 1,21 0,96 1,33 A/R 706 770 564 630 733 M100 0,16 0,25 0,28 0,27 0,34 adhérence sur verre moyenne bonne excellente moyenne moyenne sur béton moyenne excellente excellente excellente bonne propriétés après 14 j. à 50 C DSA 3 7,5 8,5 7,5 R/R 0,70 0,64 1,07 0,87 A/R 823 722 800 767 M100 0,10 0,18 0,22 0,18 TABLEAU 3 exemple 10 11 12 13 14 propriétés DSA 17 16 20 20 25 R/R 0,62 0,7 1,06 1,2 1,38 A/R 610 700 710 880 670 M100 0,28 0,26 0,33 0,34 0,51 sur verre - bonne - excellente excellente sur béton - excellente - excellente excellente propriétés après 14 j. à 50 C DSA - 11 20 17 R/R - 0,54 0,99 0,50 A/R - 600 440 620 M100 - 0,21 0,39 0,26 - REVENDICATIONS 1) Dispersions aqueuses d'huiles silicones comprenant: - au moins une huile organopolysiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère; - si nécessaire, pour 100 parties en poids d'huile(s) (A), de 0,1 à 100 parties en poids, de préférence de 0,5 à 30 parties en poids d'au moins un agent de réticulation (B); - éventuellement, pour 100 parties en poids d'huile(s) (A), jusqu'à 50 parties en poids, de préférence jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un silane (C); - éventuellement, pour 100 parties en poids d'huile(s) (A), jusqu'à 300 parties en poids, de préférence de 3 à 100 parties en poids d'une charge minérale siliceuse et/ou non siliceuse (D); - une quantité catalytiquement efficace d'un composé catalytique de durcissement (E); lesdites dispersions étant caractérisées en ce qu' elles sont obtenues - par malaxage d'un mélange constitué de: 100 parties en poids d'une phase silicone (F) de viscosité dynamique à 25 C au moins égale à 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s., phase silicone comprenant l'huile ou mélange d'huiles (A) et éventuellement au moins un des constituants (B), (C), (D) ou (E); . 3-20 parties en poids, de préférence 5-15 parties en poids d'au moins un agent tensio-actif (G) de préférence non-ionique, le HLB dudit agent tensioactif ou du mélange d'agents tensio-actifs étant d'au moins 10, de préférence compris entre 10 et 15; .2-20 parties en poids, de préférence 3-15 parties en poids d'eau; le rapport pondéral eau / eau+agent(s) tensio-actif(s) étant tel que la viscosité du mélange eau + agent(s) tensio-actif(s) soit voisine de ou supérieure à la moitié de celle de la phase silicone (F) et de préférence voisine de ou supérieure à celle de la phase silicone (F); pendant une durée et dans des conditions de cisaillement suffisantes pour obtenir une émulsion 1huile dans eau1 de granulométrie de l'ordre de 0,1 à 5 micromètres, de préférence de l'ordre de 0,2 à 2 micromètres; puis dilution éventuelle avec de l'eau jusqu'à obtenir un extrait sec de 25 à 97 %, de préférence supérieur à 70 %. - puis addition du ou des constituant(s) non présent(s) dans la phase silicone (F). 2) Dispersions aqueuses selon la revendication 1 caractérisées en ce que les huiles (A) sont des huiles a,uhydroxylées ou des huiles fonctionnelles comportant par molécule au moins 2 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse. 3) Dispersions aqueuses selon la revendication 1 ou 2 caractérisées en ce que les huiles (A) ont pour formule générique (I) formule dans laquelle -a est 0 ou 1 -b est 0 ou 1 -aveca+b=0; 1 ou2 - n a une valeur suffisante pour conférer au polymère de formule (a) la viscosité désirée - les radicaux R sont identiques ou différents et représentent un groupe OH avec a+b = 2; un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone . un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone; un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone; un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone;; . un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N; - les radicaux R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, alcényle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, aromatiques phenyle, lesdits groupes étant éventuellement substitués par des atomes d'halogènes ou des groupes cyano, de préférence au moins 80% desdits radicaux représentant un groupe méthyle; - les radicaux R3et R4 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, am inoalkyle, polyam inoalkyle, époxyalkyle, alcényle, contenant de 1 à 13 atomes de carbone, aromatiques aryle contenant de 6 à 13 atomes de carbone;; au moins 2 et de préférence au moins 3 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse étant présents par molécule et de préférence au moins 80 % des radicaux R1 à R4 représentant un groupe méthyle. 4) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisées en ce que l'agent de réticulation (B) est de silice colloïdale, du silicate de soude, de la silice de pyrogénation ou de précipitation, un organosiliconate de métal alcalin, une microémulsion de résine silsesquioxane, une résine silicone réactive de faible masse moléculaire présentant des groupes alcoxy et acyloxy, une résine silicone de haute masse insoluble dans le toluène, une résine silicone hydroxylée , un alcoxysilane, un alkylaminosilane, un alkylamidosilane ... 5) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisées en ce que le silane (C) est un sous-produit de synthèse des huiles (A) et a pour formule (R5)c Si (R)4 c formule dans laquelle -c est 0;1 ou 2 - les radicaux R5, identiques ou différents, correspondent aux radicaux R3 et R4 de l'huile (A) de formule (I) - le radical R correspond au radical organique R de l'huile polyorganosiloxane (A) de formule (I) ledit silane étant présent selon des quantités de l'ordre de 0 à 10 parties en poids, de préférence de l'ordre de 0 à 5 parties en poids pour 100 parties d'huile(s) (A). 6) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisées en ce que le silane (C) est un additif modulateur d'adhérence tel que l'aminopropyltriéthoxysilane, l'aminopropylméthyidiéthoxysilane, le glycidoxypropyltriméthoxysilane..., présent selon des quantités pouvant aller jusqu'à 50 %, généralement de l'ordre de 0,5 à 10 % du poids d'huile(s) (A). 7) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisées en ce que les charges (D) sont renforçantes ou semi-renforçantes de granulométrie de l'ordre de 0,001 à 300 clam. 8) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisées en ce que le composé catalytique de durcissement (E) est un dérivé de l'étain, mis en oeuvre selon des quantités pouvant aller jusqu'à environ 3 parties en poids, de préférence voisines de 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties d'huile (A). 9) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisées en ce que la phase silicone (F) consiste en (F1) une huile (A) de viscosité au moins égale à 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s. (F2) un mélange d'huiles (A), mélange de viscosité au moins égale à 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s. (F3) un mélange d'au moins une huile (A) et d'au moins un agent réticulant (B) si celui-ci est nécessaire et/ou un silane (C) et/ou au moins une charge (D), mélange de viscosité d'au moins 3 Pa.s., de préférence de l'ordre de 50 à 1.000 Pa.s. ou (F4) un mélange d'au moins une huile (A) et du composé catalytique (E), en présence éventuellement d'au moins un silane (C) et/ou d'au moins une charge (D) 10) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisées en ce que la mise en émulsion huile dans eau de la phase silicone (A) est réalisée par introduction de la phase silicone (A) dans un mélange eau + agent(s) tensio-actif(s) (G) ou par introduction de l'eau dans un mélange phase silicone (A) + agent(s) tensio-actif(s) (G) et malaxage dans des malaxeurs du type extrudeuses à vis simple ou multiple(s), malaxeurs planétaires à turbine, malaxeurs statiques, malaxeurs à pale, à hélice, à bras ..., à une température de l'ordre de 10 à 50ex. 11) Dispersions aqueuses selon la revendication 10) caractérisées en ce que, après dilution éventuelle du milieu, les constituants desdites dispersions non présents dans l'émulsion huile dans eau de la phase silicone (A), à savoir dans le cas de l'émulsion de la phase silicone (F1), (F2) ou (F3), le composé catalytique de préférence sous forme d'une émulsion aqueuse et les autres constituants éventuels non présents dans ladite phase; dans le cas de l'émulsion de la phase silicone (F4), I'agent de réticulation (B) si celui-ci est nécessaire ainsi que les autres constituants éventuels non présents dans ladite phase; ; sont introduits et dispersés dans le milieu par malaxage dans un malaxeur du type extrudeuses à vis simple ou multiple(s), malaxeurs planétaires à turbine, malaxeurs statiques, malaxeurs à pale, à hélice, à bras ..., de préférence dans celui ayant servi à l'émulsification. 12) Dispersions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre des plastifiants, des agents épaississants, des agents dispersants de charges 13) Utilisation des dispersions aqueuses faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes pour la confection de peintures élastomères, d'agents hydrofugeants de façades, de joints d'étancheité, de produits élastomères ignifuges ...