FR 2701037 A1 19940805 FR 9300958 A 19930129 DETERGENTS POUR ARTICLES TEXTILES EN FIBRES DE POLYCHLORURE DE VINYLE. Les fibres de polychlorure de vinyle sont incombustibles et elles possèdent une résistance chimique exceptionnellement élevée aux lessives et aux acides. En raison de ces propriétés, on fabrique à partir de fibres de polychlorure de vinyle des vêtements de protection pour les ouvriers de l'industrie. Pour cela on utilise de préférence du polychlorure de vinyle surchloré. Les fibres fabriquées à partir de celui-ci sont désignées sous le nom de fibres PeCe, tandis que les produits du commerce obtenus à partir de ces fibres sont connus sous le nom de Clevyl, Movil et Vinylon. Malgré la résistance chimique particulièrement élevée des fibres de polychlorure de vinyle, leur utilisation et leur lavage posent des problèmes. La fibre non teinte, blanche, se colore par action de divers constituants des détergents pendant l'opération de lavage et peut prendre des colorations allant jusqu'au brun foncé. Par action de la salissure, il apparaît simultanément des colorations en forme de taches, dans diverses nuances de brun. Ces colorations brunes peuvent en général être complètement éliminées, par traitement par une solution d'hypochlorite de sodium en opérant par immersion. Cependant, de tels procédés de traitement sont aujourd'hui peu souhaitables, car les eaux résiduaires contenant du chlorure qui se forment sont difficiles à traiter même après neutralisation du chlore actif qu'elles contiennent par du peroxyde d'hydrogène. En raison de leur charge polluante pour les eaux, les eaux résiduaires chlorurees ne doivent pas être envoyées au collecteur, mais doivent être traitées. Lors du traitement des eaux résiduaires par le procédé à l'évaporateur, les eaux résiduaires chlorurées produisent sur l'acier inoxydable et divers autres matériaux une corrosion localisée. A cet égard, le nettoyage de vêtements de protection et de travail blancs en fibres de polychlorure de vinyle nécessite un détergent de composition particulière pour empêcher de telles colorations et pour éliminer les colorations apparues pendant l'opération de lavage par action de la salissure sans qu'un posttraitement spécial soit nécessaire. Comme la fibre de polychlorure de vinyle commence à se ramollir lorsque la température augmente, l'opération de lavage ne doit pas dépasser une température de 60"C, sinon il se produit une déformation de la matière textile. Pour que l'on puisse effectuer le traitement par le procédé à l'évaporateur, les formules de détergents destinées à cette application peuvent présenter des teneurs maximales en halogénure jusqu'à 100 ppm. Pour des raisons hygiéniques, il est recommandé d'additionner en outre le détergent, pour le lavage des vêtements de travail protecteurs, d'un constituant désinfectant. Mais les microbicides comptent également parmi les constituants qui donnent avec les fibres de polychlorure de vinyle des colorations brunes. Par contre, les électrolytes, les agents tensio-actifs non-ioniques et cationiques, ainsi que les alcools et les ethers ne colorent généralement pas les fibres de polychlorure de vinyle. Comme microbicides actifs exempts de chlorure, on peut utiliser pour l'opération de lavage des textiles du propionate de didécyl-méthyl-alcoxy-ammonium (1), de l'acétate de (propylènediamine du coprah)-guanidinium (2 et de la bi-(3-aminopropyl)dodécylamine (3). Mais ces désinfectants colorent fortement les fibres de polychlorure de vinyle. On a trouvé à présent, d'une manière surprenante, qu'une préparation de détergent constituée d'agents tensio-actifs non-ioniques et anioniques ainsi que d'électrolytes d'une part, et des microbicides exempts de chlorure que sont le propionate de didécyl-méthyl-alcoxyammonium, l'acétate de (propylènediamine du coprah)guanidinium et/ou la bis(3-aminopropyl)dodécylamine d'autre part, ne donnent aucune coloration de la matière textile lors du lavage des fibres de polychlorure de vinyle lorsqu'on ajoute un savon de triéthanolamine à la préparation. Des acides gras en C18-C22 neutralisés par la triéthanolamine se sont révélés actifs. A ceux-ci appartiennent des mélanges gras du coprah, du palmiste, d'acide oléique, d'acides gras du colza, du soja, du ricin ou du suif. I1 est sans importance que l'on utilise ici des acides gras neutralisés par la triéthanolamine saturés ou insaturés. Les exemples suivants sont donnés à l'appui des préparations de l'invention. Comme détergent ordinaire, on a utilisé une préparation constituée de 10,00 % d'alcool oléylique-cétylique-80E 2,50 % d'(étherlaurylique)carboxylate de sodium 5,00 % de diphosphate tétrasodique 5,00 % de triphosphate pentapotassique 77,50 % d'eau distillée. A cette préparation, on a ajouté 1,00 % de dodécylméthyl-alcoxy-ammonium, d'acétate de (propylènediamine du coprah) -guanidinium ou de bis (3-aminopropyl) dodécylamine. On a détermine le degré de coloration du tissu de polychlorure de vinyle avec addition de savon de triéthanolamine lors du stockage dans une solution à i % de la préparation du détergent. Le tableau suivant donne les résultats de ces études. Par addition d'au moins 0,05 % de sel de triethanolamine d'acides gras en C8 -C22 i la préparation de détergent, constituée d'agents tensio-actifs anioniques et non-ioniques et d'électrolytes ainsi que de propionate de didécyl-méthyl-alcoxy-ammonium, d'acétate de (propylènediamine du coprah)-guanidinium et/ou de bis(3aminopropyl) dodécylamine comme microbicides, le degré de blanc de la matière lavée en fibres de polychlorure de vinyle reste inchangée. Comme agents tensio-actifs anioniques, on peut envisager : le sel de l'acide (éther laurylique), carboxylique, les sels de sodium des sec-alcane sulfonates1 les sels de sodium des alkylsulfates, le sel de sodium de l'(éther laurylique)suîfate ou les sels de sodium d'acides alkylbenzènesulfoniques t comme agents tensio-actifs non-ioniques, on utilise des éthers alkylpolyglycoliques à base d'alcools gras saturés ou insaturés avec 2 à 20 moles d'oxyde d'éthylène (OE) par alcool gras ; comte électrolytes, on utilise les alcalins des acides di- ou triphosphoriques de l'acide hydroxyéthanediphosphonique, de l'éthylènediamine tétra(acide méthylènephosphonique), de l'acide nitrilotriacétique ou de l'acide éthylènediamino t6tracétique. Des effets synergiques sont obtenus en ce qui concerne le pouvoir détergent avec des alcools Comme l'éthanol, l'isopropanol, le propylènediglycol, le 1méthoxy-propanol-2 ou le limonène. Tableau Essai Additif Résultats n" 1 1,00 % de détergent ordinaire aucune sans addition de microbicide coloration 2 0,01 % de microbicide 1 Propionate de didécyl-méthyl- coloration alcoxy-ammonium brun foncé 3 0,01 % de microbicide 2 Acétate de (propylènediamine coloration du coprah)guanidinium brun foncé 4 0,01 % de microbicide 3 coloration Bis(3-aminopropyl)dodécylamine brun clair 5 0,01 % de microbicide 1 Propionate de didécyl-méthyl alcoxy-ammonium 0,15 % de sel de triéthanolamine de aucune l'acide oléique coloration 6 0,01 % de microbicide 2 Acétate de (propylènediamine du coprah)guanidinium 0,15 % de sel de triéthanolamine aucune des acides gras du coprah coloration 7 0,01 % de microbicide 3 Bis(3-aminopropyl)dodécylamine 0,10 % de sel de triéthanolamine aucune des acides gras du colza coloration 8 0,01 % de microbicide 3 Bis(3-aminopropyl)dodécylamine 0,05 % de sel de triéthanolamine aucune des acides gras du coprah coloration REVENDICATIONS 1. Détergent pour textiles exempt d'halogénures pour une matière textile en fibres de polychlorure de vinyle, caractérisé en ce qu'il contient comme microbicide du propionate de didécyl-méthyl-alcoxy-ammonium, de l'acétate de (propylènediamine du coprah)-guanidinium et/ou de la bis(3-aminopropyl)dodécylamine et, dans la solution de lavage, au moins 0,05 % de sel de triéthanolamine d'acides gras en 2. Détergent selon la revendication 1, caractérisé en ce que les sels de triéthanolamine des acides gras en -C , sont choisis parmi les acides gras du coprah, du palmiste, l'acide oléique, les acides gras du colza, du soja, du ricin ou du suif.