FR 2707647 A1 19950120 FR 9308778 A 19930716 La présente invention concerne des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à base de dérivés d'a-hydroxy acides. Les a-hydroxy acides sont connus pour leurs effets plastifiants et hydratants pour la peau. Ces effets sont obtenus à des concentrations relativement faibles. A des concentrations plus élevées (généralement entre 5 et 25 % en poids), ils présentent des effets kératolytiques. Ils permettent d'obtenir une exfoliation et par suite un éclaircissement du teint. Toutefois, à ces concentrations elevées, les a-hydroxy acides sont irritants pour la peau. Ils peuvent provoquer un léger picotement, voire une véritable irritation pour les peaux les plus sensibles. La présente invention vise à fournir des produits qui présentent les mêmes effets kératolitiques et exfoliants que les a-hydroxy acides mais qui ont un effet irritant plus faible que celui des a-hydroxy acides purs. La présente invention a ainsi pour objet des produits de couplage d'un a-hydroxy acide et d'une protéine ou d'un hydrolysat de protéine. Ces produits de couplage selon l'invention peuvent être notamment des produits de couplage d'un diacide ou polyacide a-hydroxylé de formule où A est une liaison simple ou une chaîne alkylene en Ci Ci portant éventuellement un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy et R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe carboxy (alkyle en C1-C6), ou du dérivé lactone correspondant, A représentant alors un groupe alkylène en C1-Cll portant au moins un groupe carboxy avec une protéine ou un hydrolysat de protéine. Par dérivé lactone correspondant, on entend le composé cyclique formé par élimination d'une molécule d'eau entre le groupe hydroxy en a de la fonction carboxy et le groupe carboxy porté par la chaîne -A-. Les produits de couplage peuvent alors être notamment des composés à groupe amide de formule où Z est un reste de protéine ou d'hydrolysat de protéine. Dans le cas d'un dérivé lactone tel que défini cidessus, le couplage pourra être fait entre les groupes HN2 libres de la protéine et un groupe carboxy porté par la chaîne -A- du composé de formule I. Les produits de couplage sont alors des composés à groupe amide de formule III dans lequel B représente un groupe alcane tri-yle en Q- Cii portant éventuellement un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy et Z un reste de protéine ou d'hydrolysat de protéine. Comme exemples d'acides de formule I, on peut citer l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide gluconique, l'acide hibiscique. En variante, on peut utiliser un monoacide ahydroxylé tel que l'acide glycolique ou l'acide lactique et coupler la protéine ou I'hydrolysat par un couplage entre les groupes NH2 libres de la protéine et le groupe C00H de l'acide a-hydroxylé. Les réactions de couplage entre un acide et une protéine peuvent être effectuées selon les réactions classiques de la chimie des peptides, soit par voie chimique avec les activations habituelles, soit par voie enzymatique. Les protéines utilisées pour le couplage peuvent être notamment des protéines de soja (par exemple ayant une masse de 15 000 Daltons), des protéines de pois, des protéines de soie, des protéine de blé (ayant une masse de 3 000 Daltons). La présente invention a également pour objet des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques contenant des quantités efficaces des produits selon l'invention. En général, les compositions contiennent de 2 à 40 % en poids de produit de couplage. Les compositions selon l'invention permettent: - de diminuer le potentiel irritant des a-hydroxy acides - d'assurer une action exfoliante rémanante. Les exemples suivants illustrent les compositions selon l'invention EXEMPLE 1 - CREME RENOVATRICE gomme xanthane 0,500 Na4 EDTA 0,100 protéine de soja/acide lactique 15,000 POBM 0,150 Glucam E20 5,000 parfum 0,050 sodium PCA 0,500 Carbopol 941 0,500 imidazolidinylurée 0,200 thiéthanolamine 0,500 protéine de soja/acide malique 15,000 colorants 0,008 eau déminéralisée Q.S. 100 EXEMPLE 2 - CREME EXFOLIANTE mirasoft LMO ref 59304371 5,000 Panthénol 75 0,400 glycérine 1,000 butylène glycol 4,000 Sorbitol 70 2,000 allantoïne 0,100 hydrolysat de protéines/acide gluconique 8,000 urée 1,000 Na4 EDTA 0,025 acide stéarique TP 2,500 alcool cétylique 2,500 trilaurine 0,500 beurre d'illipé 0,500 acétate de tocophérol 0,050 Bisabolol 0,150 triéthanolamine 0,450 Diméthicone 20 CST 1,000 4 cyclomethicone 2,500 Carbopol 934 0,200 conservateurs 0,500 parfum 0,500 eau déminéralisée Q.S. 100 EXEMPLE 3 - LOTION CLARIFIANTE cellulose quat 400 0,200 protéine de pois/acide hibiscique 3,000 Sodium PCA 0,500 lactate de sodium 60 % 0,500 Na EDTA 0,100 urée 1,000 propylène glycol 3,000 acide citrique 0,021 parfum 0,100 Steareth 20 2,000 Conservateurs 0,500 Colorant 0,030 eau déminéralisée Q.S. 100 EXEMPLE 4 - STICK ADOUCISSANT beurre de karité 5,000 huile de sésame 10,000 huile de ricin 10,350 huile de coprah 8,000 lactate de myristyle 8,000 lanolate dtisopropyle 13,500 cire de candelilla 12,500 carnauba 1,500 cire d'abeilles 8,000 BHT 0,050 conservateurs 0,300 Bisabolol 0,500 acétate de tocophérol 0,100 stéaroxydiméthicone 1622 3,000 silicone DC 200 350 CST 5,000 Parsol 1789 1,500 octyl méthoxycinnamate 7,500 vitamine F ester éthylique 0,500 protéine de soie/acide citrique 2,000 colorant 2,000 parfum 0,500 EXEMPLE 5 - MASQUE PURIFIANT o eau déminéralisée Q.S. 100 protéine de blé/acide tartrique 8,000 Na4 EDTA 0,100 urée 2,000 Veegum R 6,000 kaolin traité 8,000 oxyde de titane A 1,000 propylène glycol 5,000 gomme xanthane 0,800 acide stéarique 8 OE 3,500 acétate de tocophérol 0,050 huile de germe de blé 1,000 coco-caprylate caprate 3,000 TYR WBEMP 2 1,500 GV hydrogénée 38 2,000 Phénylicone 2,000 Monaquat PT-C 0,200 conservateurs 0,614 parfum 0,100 EXEMPLE 6 - GEL DE TOILETTE CLARIFIANT parfum 2,000 Cocamidolsultaïne 4,000 phénoxyéthanol 0,800 Cocamide DEA 2,500 glycérol cocoate 78 OE 2,100 LSTEA 40 5,000 LES Na 70 8,000 protéine de soja/acide malique 4,000 eau déminéralisée 5,000 Na4 EDTA 0,100 acide citrique 0,220 conservateurs 0,200 eau déminéralisée Q.S. 100 REVENDICATIONS 1. Produit de couplage d'un a-hydroxy acide et d'une protéine ou d'un hydrolysat de protéine. 2. Produit selon la revendication 1, dans lequel l'a-hydroxy acide est un diacide ou polyacide ahydroxylé. 3. Produit selon la revendication 2, dans lequel l'acide est un acide de formule où A est une liaison simple ou une chaîne alkylène en Ci C6 portant éventuellement un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy, et R est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe carboxy (alkyle en C1-C6), ou le dérivé lactone correspondant. 4. Produit selon la revendication 3, de formule où Z est un reste de protéine ou d'hydrolysat de protéine. 5. Produit selon la revendication 3, de formule dans lequel B représente un groupe alcane tri-yle en C i Cii portant éventuellement un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy et Z un reste de protéine ou d'hydrolysat de protéine. 6. Produit selon la revendication 4 ou 5, dans lequel l'acide est choisi parmi l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide gluconique. 7. Produit selon la revendication 1, dans lequel l'acide est l'acide hibiscique. 8. Produit selon la revendication 1, dans lequel l'acide est choisi parmi l'acide glycolique et l'acide lactique. 9. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la protéine est choisie parmi les protéines de soja, de pois, de soie et de blé. 10. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant une quantité efficace d'un produit de couplage selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 11. Composition selon la revendication 10, comprenant de 2 à 40 t en poids de produit de couplage.