FR 2694010 A1 19940128 FR 9308945 A 19930721 La présente invention concerne un nouveau procédé continu pour la préparation d'un mélange de polyisobutylène et d'au moins un autre polymérie, procédé dans lequel 1) on soumet de l'isobutylène à une polymérisation cationique continue dans de l'éthylène liquide pur et anhydre, 2) on envoie directement le polyisobutyléne résultant dans une extrudeuse à dégazage, dans laquelle il est fondu et dégazé et 3) on mélange le polyisobutylène avec au moins un autre polymère, ce qui donne le mélange désiré. Des procédés continus de préparation de polyisobutylène sont connus par exemple d'après Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, volume 19, page 220, 4ème édition, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, 1980. Dans le procédé sur bande décrit dans cet ouvrage, l'isobutylène est soumis a une polymérisation cationique dans de l'éthylène liquide pur et anhydre, sur une bande sans fin en acier faiblement inclinée. La chaleur de polymérisation est captée par évaporation de l'éthylène. Le polyisobutylène résultant est détaché de la bande d'acier au moyen d'une racle, envoyé dans une extrudeuse à dégazage pour y être fondu et dégazé, puis il est déchargé A l'aide de regulateurs du poids moléculaire appropriés et en faisant varier les paramètres opératoires, il est possible de régler de manière simple le poids moléculaire du polyisotutylène. On peut ainsi preparer, par le procebe sur bande, des poiyisobutylenes ae poids moléculaire éleve, ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire de OS a 10 > .Ces polyisobutylènes caoutchouteux de poids moléculaire éleve peuvent ètre transformés a l'état thermoplastique å des températures comprises entre 150 et 200"C. 2our la préparation de melanges avec des polyoléfines ou d'autres mélanges, es polyisobutylenes de poids moleculalre eleve sont travailles de façon connue, par des procéd@s discontinus, au moyen des machines de confection usuelles et connues dans l'industrie du caoutchouc, telles que des malaxeurs, des broyeurs a cylindres, des calandres et des presses a vis sans fin et a piston. Il serait toutefois sounaitable d'utiliser des procedes continus. Une condition essentielle pour des procedes continus serait, il est vrai, que les granulés de polyisobutylenes de poids mol@culaire eleve puissent être conditionnes au stockage et qu'ils gardent la faculte de s'ecouler, de façon a être dosables.Or, en raison de leur tendance tras prononcee au fluage a froid ou a la déformation plastique sous La charge de pression, les granules de polyisobutylène s'agglutinent tres facilement et doivent etre reiragmentés avec difriculte en vue de leur transformation ultérieure, ce qui est couteux an temps en energie et en main-d' oeuvre et, par consequent, peu aconomique. Cette tendance au fluage a roic a aussi pour consequence que les machines utilisees pour la transformation doivent etre nettoyees Irequemment et avec as rais de main-d'oeuvre élevés. Un peut lutter contre 'agglutination en saupoudrant le granule de polyisobutylene d'un agent de separation. @outefois, cela repr@sente aussi une etape opèratoire supplementaire qui cree ses propres problemes, comme par exemple la manipulation et l'evacuation de grandes quantites de poussiers qui sont éventuellement explosives. Il est beaucoup plus avantageux de mélanger les polyisobutylènes de poids moléculaire enlevé avec des polyoléfines. De la sorte, il est introduit, dans la matrice amorphe de polyisobutylène, des régions partiellement cristallines qui réduisent ou empêchent complétement le fluage a froid et la déformation plastique. A cet égard, le polyéthylène par exemple pressente une excellente compatibilité avec le polyisobutylena, il agit en trés petites quantités comme agent de fluidité et il améliore considérablement la possibilité de transformation; en même temps, ia resistance a la traction est un peu ameliorée.Avec de plus fortes additions de polyethylène, il se produit avant tout, en aenors d'une augmentation importante de la résistance, une diminution considérable du fluage à froid qui, avec une teneur en polyéthylène de plus de 50% en poids, tombe a la valeur minimale usuelle pour d'autres matières thermoplastiques. En cas d'addition de polypropylène, cet effet se maniteste déja avec de plus faibles quantités.Bous la forme de ces mélanges, les polyisobutyl@nes de poids moléculaire clavé peuvent être utilises dans des domaines d'application qui étaient jusqu'à maintenant @ermes a cette mati@re plastique pure. Toutetois. as polyisobutylènes de poids moleculaire elev@ posent, dans la préparation de cas me langes si avantageux, exactement les mêmes problèmes que l'on rencontre aussi lorsqu'vils sont transformés autrement. Le but de la presente invention était de trouver, pour la preparatton d'un melange de polyisobutylène et d'au moins un autre polymere, un nouveau procéde continu dans lequel on melange a l'etat fondu du polyisobutyléne ae poids moléculaire eieve avec les autres polymères et qui ne présente plus les inconvénients de l'état de la technique Dans ce sens, il a éte decouvert, pour la préparation en continu d'un mélange de polyisobutylene et d'au moins un autre polymére, un nouveau procédé dans lequel i) on soumet de l'isobutylène a une polymérisation cationique continue dans de l'éthylène liquide pur et anhydre, ii) on envoie directement la polyisobutylene resultant dans une extrudeuse a dégazage, dans laquelle il est fondu et degazé et iii) on melange le polyisobutylène avec au moins un autre polymere, ce qui donne la melange désira, et qui est caractérise en ce que iv) on ajoute directement l'autre polymere, dans la quantite desirea, dans l'extrudeuse a dégazage et on l'y mélange déja au polyisobutylene. Pour abreger, on assignera ci-après par "procédé selon l'invention" le nouveau procede continu de preparation d'un melange de polyisobutylène et d'au moins un autre polym@re. Le procede selon 5'invention commence par la preparation continue de polyisobutyléne de poids moleculaire eleve. D'une man@ere générale, de l'isobutylene est soumi@ a cette lin a une polymerisation cationique continue dans de l'ethylène liquide, pur -t anhydre. Entrent en ligne de compte, pour cette polymerisation cationique, tous les proced@s usuels et connus de polymerisation d'isobutylène, menés an continu. @l est toutefois avantageux, dans le cadre de l'invention, d'appliquer @e procede usuel et connu sur Danse. sans ee procede sur Dande, la polymerisation a lieu sur une bande sans lin de polymerisation servant de reacteur. En géneral, Il s'agit d'une bande sans fin en acier faiblement inclinee, de 10 @ 30 m de longueur et de 30 a 100 cm ae largeur. Ordinairement, cette bande d'acier est mise en forme d'auge par un guide approprié. En general, elle passe sur un rouleau d'entraïnement et un rouleau de tension dans une enceinte étanche aux gaz. Habituellement, la polymérisation sur cette bande d'acier en rotation est effectuée en déposant les partenaires réactionnels au début de la bande - en considérant le sens de rotation -, en laissant la polymérisation se développer sur la bande et en détachant en continu le polyisobutylène résultant de la bande a l'extrémité de celle-ci, a son point de renvoi. De façon avantageuse, on dépose sur la bande, d'une part un mélange d'isobutylène et d'éthylène liquide, pur et anhydre, et d'autre part une solution du catalyseur dans de l'éthylene. Ordinairement, on utilise de l'isobutylène pur et anhyare. En général, le rapport de mélange de l'isobutylène a l'éthylène est de l'ordre de 2.1 à 1:2, en particulier de 1:1. I1 est avantageux d'utiliser les mêmes quantités d'éthylène dans la solution de catalyseur et dans le mélange avec l'isobutylene. rentrent en ligne de compte, comme catalyseur, toutes les substances qui sont solubles dans l'éthylène et qui sont en mesure de déclencher et d'entretenir la polymérisation cationique d'isobutylène. Parmi elles, la trifluorura de bore est particulièrement avantageux et est donc utilisé avec une préférence toute particuli@re. Outre les substances susmentionnées, des cocatalyseurs et des régulateurs de poids moléculaire usuels peuvent encore etre presents dans le melange isobutylène/éthyl@ne et/ou dans la solution de catalyseur. Un citera entre autres, comme exemple de cocatalyseur, le methanol ou l'isobutanol et en particulier, comme exemple de régulateur de poids moléculaire approprie, le diisobutylène. Après la mise en présence des partenaires réactionnels, la polymérisation démarre en générai instantanement. Elle se développe a ia temperature d'ébullition de l'éthylène liquide. En gênerai1 elle est acnevée en un temps bref. La cnaleur de polymérisation dégagée est éliminée par evaporation de l'ethylene. Le polyisobutylène résultant est détache de ïa bande d'acier au niveau du rouLeau de renvoi. L'enlevement du polymére de la bande d'acier peut s'effectuer de n'importe quelle maniera. Toutefois, on a obtenu des resultats particulièrement satisfaisants en détachant le polyisobutylene au moyen d'une racle. A la suite de quoi, le polyisobutylene parviens dans une machine à deux arbres t"loup malaxeur") pour son pré-dégazage. Dans l'etape suivante du procede selon l'invention* le polyisobutyléne est envoya directement, a la sortie de la machine a deux arbres, dans une extrudeuse a degazage, ou il est fondu et dégazé. Entrent en ligne de compte, comme extrudeuses a degazage, toutes les extrudeuses a une ou ceux vis connues, usuelles et disponibles bans la commerce, parmi lesquelles les axtrudeuses a dégazage a double vis sont avantageuses et, pour cette raison, utilisees de prefèrence. On citera, comme exemples a'extrudeuses a d@gazage a double vis qui conviennent bien. les extruaeuses fabriquees par es firmes Werner & P@leiderer, welding et Berstorff. Dans l'@tape suivante du procédé selon l'invention, e polyisobutylène est mélange a 'etat fondu avec au moins un autre polymere, ce qui donne le melange désiré. A cette rin, d'apres l'invention, l'autre polymére est ajoute directement, dans la suantlte désirée, dans l'extrudeuse a degazage, il est avantageux, d'apres l'invention d'ajouter ceja @@autre polymere avant le aegazage, dans la zone de fusion de l'extrudeuse a dégazage, pour degazer ensuite le mélange resultant. I1 est toutefois possible également, dans le cadre de l'invention d'ajouter l'autre polymere dans la zone de dégazage, afin d'eIvectuer simultanement le dégazage et la formation du melange. Du point de vue de la methode, l'addition de l'autre polymère dans l'extrudeuse a dégazage ne présente aucune particularité et elle peut étre effectuee de la facon connue et usuelle, par addition dosee de granulé ou de masse fondue du polymere. Entrent en ligne de compte, pour la préparation du melange dans le procede selon l'invention, les polymères usuels, compatibles avec des polyisobutylenes. On utilisera de preférence des polymères thermoplastiques, par exemple des polyesters, des polyamides, des polycarbonates, des polyacrylates, des polym@thacry- lates, des polystyrenes ou des polyol@fines. Les polycléfines sont particulierement prererées. De tels polymères sont familiers aux specialistes des matières plastiques.On citera, comme exemples de polycléfinas approprieas, les nomopolymeres d*a-monooléfines a 2-4 atomes de carbone, en particulier le polyethylène et le polypropylene, les copolymeres de l'éthylène avec des &alpha;- olefines, ainsi que des esters vinyliques d'acides monocarboxyliques aliphatiques saturés a 2-18 atomes de carbone aans la reste acide carboxylique. En outre, les copolymeres peuvent encore contenir, en tant que comonomeres, des ethers vinyliques. des esters vinyliques, du cnlorure de vinyle, ainsi que de l'acide acrylique ou methacrylique et leurs dérives. Le propylene, le butene-@ et l'hexene-1 conviennent par exemple comme &alpha;-olefines. @n citera, comme exemples d'esters vinyliques appropries, l'acetate de vinyle et le propionate de vinyle. Conviennent par exemple, comme esters d'acides acrylique et methacrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'ethyle, l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de méthyle, le methacrylate de propyle, le methacrylate de n-butyle et le méthacrylata de 2 ethylhexyte. On citera, comme autres exemples de polyoléfines qui conviennent bien, des copolymeres statistiques d'éthylène/propylene et des copolymères sequencés d' éthylèna/propylène. Rn outre, entrent encore en Ligne de compte les copolyméres de l'isobutylene qui contiennent en liaison polymère jusqu'a 10% en poids ae 1,3-dioléfines telles que le butadiène et/ou l'isoprene. Les polyoléfines de ce type sont usuelles et connues et elles sont par exemple commercialisees par la tirme BASF Au sous les désignations commerciales LUPOLEN# et NOVOLEN# A la suite du dégazage, le melange resultant est extrait de l'extrudeuse a degazage, eventuellement granulé et transi orme ulterieurement au moyen de dispositif s appropries, Dans le procedé selon l'invention, il est aussi possible d'utiliser simultanement, en dehors d'autres polymères, des charges et/ou des additifs. En outre, se procedé selon l'invention s'étend aussi a la preparation d'un melange de polyisobutyléne avec ces charges et/ou des additifs, auquel cas on soumet tout d'abord de l'isobutylene a une polymérisation cationique continue dans de 'ethylene liquide pur et anhydre, puis on envoie directement le polyisobutylène resultant dans une extrudeuse a cegazage, dans laquelle il est fondu et dégaze, après quoi on melange le polyisobutylene avec des charges et/ou des additifs, ce qui conne le mélange correspondant.Rn ce qui concerne les differentes caracterIstiques techniques du procédé, on se referera a cet égare a la preparation d'un melange de polyisobutylene et d'au moins un autre polymère, qui se deroule de façon analogue. De meme que dans ce cas, le procede selon l'invention pour la préparation d'un melange de polyisobutylene avec des charges et/ou des additifs est caractérise en ce que les charges et/ou les additifs sont ajoutés directement, dans la quantité désirée, dans l'extrudeuse a dégazage, de sorte qu'ils s'y melangent déja au polyisobutylène. Comme charges, on utilisera ici les matières usuelles dans la technique des matières plastiques. En font partie, entre autres, des charges inorganiques telles que la taic, la kaolin, la craie, la poudre d'ardoise, la poudre de mica, ainsi que le noir de carbone et le bitume. en ce qui concerna les additifs, il s'agit par exemple de stabilisants, de lubrifiants, de desactivants, de cnelateurs, d'agents de modification de la viscosité de la masse fondue, d'agents augmentant la viscosite, d'antioxydants, d'absorbants d' UV, d'agents anti-adhérence de contact entre feuilles, d'agents de resilience, d'agents retardant les flammes, de poroganes, d'agents de nucleation, de réticulants, de durcissants, ainsi que d'inhibiteurs de polymérisation. Le mélange ae polyîsobutylèna et d'au moins un autre polymere, preparé par la procede selon l'invention, est deja suffisamment nomogene et - selon la nature et la quantite de l'autre polymère qui y est contenu - assez peu gluant pour qu'on puisse se passer, dans de nombreux cas, d'un saupoudrage du fin granulé du mélange. Le granulé du mélange obtenu selon l'invention peut donc etre transformé sans problèmes par las clients sur des macnines fonctionnant en continu. Exemples 1 a 16 et essais comparatifs A a P Preparation de mélanges polyisobutylène/polymere par le procede selon l'invention exemples 1 a 16) et comparaison avec des melanges correspondants qui ont été obtenus de façon connue et usuelle (essais comparatifs A a PA. Protocole des essais Pour les exemples 1 a 16 et les essais comparatits A a P, on a utilise des substances de départ suivantes: - Polyisobutylène: Oppanol# B50, Oppanol# B100 et Oppanol# B150 de la firme BASE AG; - Polyéthylène: Lucalen# A3710 MX de la firme BASF AG; - Polypropylène: Novolen# 1100 HX, Novolen# 2309 KX, Novolen# R 2900 NCX et Novolen# 2500 HX de la firme BASF AG. Dans les exemples 1 à 16, les polyisobutylènes susmentionnes, mmédiatement après leur préparation par la procedé sur bande, et as polyoléfines susmentionnées ont été introduits, sous orme de granulés, dans la zone de fusion d'une extrudeuse a dégazage a deux vis (on a utilise l'appareil SE 90 de la firme Berstorff), dans laquelle ils ont ete foncus et, dans une zona de mélange et de degazage subséquente, dégazes et mis sous forme de me langes homogenes. es mélanges obtenus de cette manière ont ete extraits de l'extrudeuse, refroidis, granulé et examinés en ce qui concerne leurs propriétés d'applications techniques. Dans les essais comparatifs A a P, les polyisobuty ènes et les polyolefines susmentionnes ont éte transformes par cnarges successives, de façon connue et usuelle, dans un malaxeur a 180 C C et a 50 tr/mn, en melanges ayant a meme composition des constituants. Apres leur preparation, les melanges obtenus de cette maniera ont ete egalement examines an ce qui concerne leurs proprietes d'applications techniques. Le tableau donne des informations sur les combinaisons Ge substances utilisees et sur les rapparts de melange, ainsi que sur les proprietés d'applications techniques mesurées. La comparaison des resultats des essais montre que le procédé selon l'invention a fourni, de manière simple, des melanges qui presentaient les mimes propriétés favorables d'applications techniques que les mélanges correspondants, prépares de la maniera connue et habituelle. Mais par contraste avec le procédé de malaxage par charges successives, on n'a pas constaté, avec le procédé selon l'invention, les inconvénients qui sont liés à la manipulation de polyisobutylène pur. Tableau, - Préparation de mélanges polyisobutylène/polyoléfine par le procédé selon l'invention (exemples 1 à 16) et le procédé connu (essais comparatifs A à P) et comparaison des propriétés d'applications techniques des mélanges résultants Ex. et Rapport de @ Propriétés d'applications techniques (essais mélange HL-MVI2@ Masse vo- D,Shore@@ Résistance Résistance Allongement comp,) lumiqueb@ à la à la à la tractiond@ déchirure@@ rupture@@ Novolen#; (ml/10mn) (g/cm3) (N/mm2) (N/mm2) (%) Oppanol# Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) 1 (A) 1100HX; 850 1 : 1 (58) (0,9094) (47) (12 ) (13,7) (410) 2 : 1 (70) (0,9102) (59) (17,5) (17,4) (280) 3 : 1 (84) (0,9114) (63) (21,9) (121,5) (480) 2 (B) 1100HX: 8100 1 : 1 (20) (0,9104) (46) (- ) (13,3) (230) 2 : 1 (40) (0,9102) (58) (15,4) (22,4) (600) 3 : 1 (50) (0,9112) (62) (19,3) (20,3) (510) 3 (C) 1100HX: 8150 1 : 1 (20) (0,9125) (48) (- ) (12,1) (430) 2 : 1 (38) (0,9108) (60) (15,5) (21,1) (440) 3 : 1 (53) (0,9099) (63) (19,9) (22,8) (570) 4 (D) 2309KX: 850 1 : 1 ( 79) (0,9068) (38) (- ) ( 9,7) (170) 2 : 1 (105) (0,9148) (50) (13,3) (13,7) (180) 3 : 1 (118) (0,9040) (55) (15,8) (16,4) (320) 5 (E) 2309KX: 8100 1 : 1 (31) (0,9066) (40) (- ) (11,5) (440) 2 : 1 (66) (0,9062) (52) (- ) (15.2) (410) 3 : 1 (81) (0,9052) (56) (- ) (17,0) (240) 6 (F) 2309KX: 8150 1 : 1 (23) (0,9083) (42) (- ) (11,8) (370) 2 : 1 (66) (0,9066) (53) (- ) (18,3) (505) 3 : 1 (80) (0,9066) (57) (- ) (19,5) (400) 7 (G) 2900NCX: 850 1 : 1 (44) (0,9006) (16) (- ) (3,8) (100) 2 : 1 (66) (0,8934) (18) (- ) (4,2) ( 90) 3 : 1 (80) (0,8909) (32) (6,3) (7,3) (110) Ex, et Rapport de Propriétés d'applications techniques (essais mélange HL-MVI23 Masse vo- D,Shore@@ Résistance Résistance Allongement comp,) lumique@@ à la à la à la traction@@ déchirure@@ rupture@@ Novolen#; (ml/10mn) (g/cm3) (N/mm2) (N/mm2) (%) Oppanol# Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) 8 (H) 2900NCX; 8100 1 : 1 ( 44) (0,9011) (21) ( - ) ( 3,5) (430) 2 : 1 (112) (0,8947) (27) ( - ) ( 5,6) (150) 3 : 1 (157) (0,8909) (33) ( - ) ( 6,6) (100) 9 (I) 2900NCX; 8150 1 : 1 ( 45) (0,8988) (23) ( - ) ( 5,4) (560) 2 : 1 (116) (0,8945) (31) ( 4,4) ( 6,1) (250) 3 : 1 (177) (0,88980 (35) ( 6,4) ( 7,7) (150) 10 (J) 2500HX; 850 1 : 1 ( 75) (0,9060) (38) ( - ) ( 9,7) (430) 2 : 1 ( 89) (0,9020) (51) ( - ) (13,5) (330) 3 : 1 ( 97) (0,9012) (55) (12,3) (15,9) (440) 11 (K) 2500HX; 8100 1 : 1 ( 25) (0,9071) (41) ( - ) (11,4) (520) 2 : 1 ( 89) (0,9035) (52) ( - ) (15,4) (480) 3 : 1 ( 72) (0,9015) (56) ( - ) (16,7) (500) 12 (L) 2500HX; 8150 1 : 1 ( 33) (0,9057) (42) ( - ) (11,4) (520) 2 : 1 ( 52) (0,9022) (53) ( - ) (15,5) (480) 3 : 1 ( 65) (0,9010) (57) ( - ) (16,7) (500) 13 (M) Lucolen; Oppanol A3710MX; 850 1 : 1 (135) (0,9223) (22) ( - ) (6,7) (415) 2 : 1 (175) (0,9276) (29) ( - ) (10,0) (450) 3 : 1 (209) (0,9294) (34) ( - ) (13,1) (490) 14 (N) A3710MX; 8100 1 : 1 (108) (0,9210) (23) ( - ) ( 5,7) (500) 2 : 1 (147) (0,9281) (32) ( - ) ( 8,7) (390) 3 : 1 (178) (0,9292) (35) ( - ) ( 9,7) (380) Ex, et Rapport de Propriétés d'applications techniques essais mélange HL-MUI@@ Masse vo- @ Shore@@ Résisance Résistance Allongement comp.) lumique@@ à la à la à la lumique@@ à la à la à la traction@@ déchirure@@ rupture@@ Lucolen#; (ml/10mn) (g/cm3) (N/mm2) (N/mm2) (%) OPPanol# Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) Ex,(Comp,) 15 (O) A3710MX; 8150 1 : 1 ( 64) (0,9241) (24) ( - ) ( 7,1) (540) 2 : 1 (124) (0,9278) (33) ( - ) (10,0) (440) 3 : 1 (165) (0,9268) (36) ( - ) ( 7,3) (140) 16 (P) A3710MX; 850 1 : 1 (135) (0,9223) (22) ( - ) ( 6,7) ( > 1400) 2 1 (175) (0,9276) (29) ( - ) 110,0) ( 1430) 3 : 1 (209) (0,9294) (34) ( - ) (13,1) ( 1210) a) Indice de viscosité en fusion sous charge élevée, à 140'C et avec une force d'application de 21,6 kp, détermine suivant la norme OIN 53 735 b) Déterminée suivant la notre DIN 53 479. c) Déterminée suivant la norie DIN 53 505, d) Déterminée suivant la norme DIN 53 455, e) Déterminée suivant la norme DIN 53 455. f) Déterminé suivant la norme DIN 53 455. Il ressort du tableau que les mélanges préparés par le procédé selon l'invention présentent les mêmes propriétés d'applications techniques que les mélanges obtenus dans les essais comparatifs. REVENDICATIONS l.- Procédé continu de preparation d'un mélange de polyisobutylène et d'au moins un autre polymère, dans lequel on os soumet de l'isobutylène a une polymérisation cationique continue dans de l'éthylène liquide pur et anhydre, ii) on envoie directement le polyisobutyléne resultant dans une extrudeuse a dégazage, dans laquelle il est fondu et dégazé, et iii) on melange le polyisobutylene avec au moins un autre polymère, ce qui donne le melange désiré* caractérisé en ce que iv) on ajoute directement l'autre polymere, dans la quantite désiree, dans l'extrudeuse à dégazage et on l'y melange ceja au polyisobutylene. 2.- Procede selon la revendication 1, caractérise en ce que v) on melange l'autre polymere au polyisobutylène, céjà avant le dégazage ou pendant celui-ci. 3.- Procede selon a revendication 1 ou 2, caractérise en ce que l'autre polymère est un polymère thermoplastique. & - Procedé selon l'une quelconque des revendications ' a 3, caracterise an ce que l'autre polymere est une polydiéfine 5.- Procedé selon l'une quelconque des revendications l a 4, caractérisé en ce qu'en dehors de l'autre polymere, des cnarges et/ou des additifs sont encore utilises. 6.- Procédé continu de préparation d'un mélange de polyisobutylène et de charges et/ou d'additifs, dans lequel i) on soumet de l'isobutyléne a une polymérisation cationique continue dans de l'éthylène liquide pur et anhydre, ii) on envoie directement le polyisobutylène résultant dans une extrudeuse a dégazage* dans laquelle il est fondu et dégazé, et iii) on melange le polyisobutylène avec des charges et/ou des additifs, ce qui donne un mélange, caractérise en ce que iv) on ajoute directement les charges et/ou les additifs, dans la quantité désirée, dans l'extrudeuse a dégazage et on les y melange déjà au polyisobutylène.