FR 2705230 A1 19941125 FR 9406118 A 19940519 COMPOSITIONS COSMETIQUES CONTENANT DES MICROCAPSULES QUI COMPRENNENT DES CRISTAUX LIQUIDES D'ESTER CHOLESTERYLIQUE La présente invention se rapporte à des compositions cosmétiques contenant des microcapsules qui comprennent des cristaux liquides d'ester cholestérylique. En particulier, la présente invention se rapporte à des compositions cosmétiques contenant des microcapsules qui comprennent un mélange de perle ou de pigment oléosoluble et de cristaux liquides hygroscopiques dont la couleur change selon le changement de température, lesdites compositions cosmétiques ayant ainsi un meilleur effet esthétique par rapport aux compositions cosmétiques contenant seulement des cristaux liquides. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à des compositions cosmétiques contenant des microcapsules, qui comprennent des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille, et d'un mélange de solvant lipophile pour dissoudre les pigments ci-dessus, de cristaux liquides d'ester cholestérylique et d' ingrédients physiologiquement actifs oléosolubles comme charge. Conventionnellement, parmi un certain nombre de matériaux organiques qui ont des propriétés particulières pour former un cristal liquide, les esters cholestéryliques sont utilisés pour former des cristaux liquides destinés à être employé dans des compositions cosmétiques, à cause du changement de leur couleur selon la température et de leur sûreté pour la peau. En outre, ils sont aussi censés avoir un effet de protection pour la peau du fait de leur affinité pour les tissus organiques et leur excellent effet hydratant. La publication japonaise mise à la disposition du public n" Hei 2-223506 décrit des compositions cosmétiques transparentes ou semi-transparentes fabriquées à partir de cristaux liquides d'ester cholestérylique hygroscopiques, et la publication japonaise mise à la disposition du public nO Hei 3240714 décrit des compositions cosmétiques contenant des cristaux liquides d'ester cholestérylique et des hydrolysats de conchioline. La publication japonaise mise à la disposition du public nO Hei 3-49886 décrit des compositions cosmétiques transparentes ou semitransparentes comprenant un mélange de cristaux liquides d'ester cholestérylique et d'acides comme l'acide oléinique et l'acide laurique. Toutefois, il est très difficile de préparer les compositions cosmétiques conventionnelles ci-dessus dans une formulation désirée parce que la viscosité des cristaux liquides conventionnels ci-dessus est trop élevée, et lorsque les compositions cosmétiques sont aqueuses, de nombreux problèmes se posent du fait de la différence entre les ingrédients aqueux des compositions cosmétiques et les ingrédients huileux susmentionnés des cristaux liquides. En particulier, l'agent tensioactif qui est utilisé pour mélanger les ingrédients huileux ci-dessus dans des compositions cosmétiques peut provoquer une irritation de la peau fréquemment, bien qu'il soit utilisé en une très petite quantité. Par ailleurs, les compositions cosmétiques transparentes ou semi-transparentes de la publication japonaise mise à la disposition du public nO Hei 3240715 contiennent des microcapsules contenant des cristaux liquides d'ester cholestérylique dispersés dans celles-ci, de sorte qu'elles ont des propriétés particulières aux cristaux liquides. Toutefois, les compositions contenant seulement des cristaux liquides sont limitées pour exprimer le sens des couleurs désiré des compositions cosmétiques et ne peuvent pas fournir les effets désirés en tant que compositions cosmétiques. En outre, les compositions cosmétiques produites en encapsulant un mélange de cristaux liquides d'ester cholestérylique et d'acide lactique, puis en dispersant les microcapsules obtenues dans la base cosmétique, ne peuvent pas fournir une activité d'épuration des radicaux oxygénés qui provoquent le vieillissement de la peau, et peuvent provoquer une irritation sérieuse de la peau du fait du pH bas de l'acide lactique Par ailleurs, puisque la plupart des ingrédients conventionnels, qui sont excellents non seulement au niveau de l'effet hydratant mais aussi de l'effet antivieillissement, sont lipophiles, il est difficile ou parfois impossible d'incorporer de tels ingrédients lipophiles dans des compositions cosmétiques, parce qu'ils s'oxydent et dégénèrent aisément lorsqu ils sont exposés à de 1 l'air, et bien qu'ils soient incorporés avec réussite dans des compositions cosmétiques en utilisant un agent tensioactif, l'agent tensioactif en une très petite quantité peut provoquer une irritation de la peau. Jusqu a maintenant, il n'y a pas eu de tentative d'ajout de perle et/ou de pigments à des cristaux liquides car les cristaux liquides eux-mêmes ont leurs propres couleurs et les cristaux liquides ont tendance à perdre leurs propriétés par l'huile. Les présents inventeurs ont réalisé des recherches approfondies et intensives pour résoudre le problème dû au fait qu'il n'est pas facile de mélanger des cristaux liquides dans des compositions cosmétiques à cause de leur labilité. Les présents inventeurs ont aussi effectué des recherches approfondies et intensives pour fournir des compositions cosmétiques dans lesquelles on n'utilise pas d'agent tensioactif, qui peut provoquer une irritation de la peau. En résultat, nous avons trouvé que les objectifs ci-dessus peuvent être accomplis en encapsulant les cristaux liquides. Les présents inventeurs ont aussi trouvé que l'utilisation de microcapsules qui contiennent des composés de cristaux liquides auxquels ont ajoute une perle ou des pigments peuvent développer le sens des couleurs désiré de compositions cosmétiques. En conséquence, un objectif de la présente invention est de fournir des compositions cosmétiques contenant des microcapsules qui comprennent des cristaux liquides d'ester cholestérylique, dans lesquelles des cristaux liquides lipophiles sont dispersés sans dégénération, sans utiliser d'agent tensioactif. Un autre objectif de la présente invention est de fournir des compositions cosmétiques contenant des microcapsules qui comprennent des cristaux liquides d'ester cholestérylique auxquels on ajoute une perle ou des pigments afin d'améliorer le sens des couleurs désiré des produits cosmétiques. Un autre objectif encore de la présente invention est de fournir des compositions cosmétiques contenant des microcapsules qui comprennent un mélange de cristaux liquides d'ester cholestérylique et d'ingrédients ayant non seulement une excellente capacité d'épuration des radicaux oxygénés mais aussi d'excellents effets éclaircissants, lesdites microcapsules étant dispersées de façon stable dans des ingrédients hydrophiles. D'autres objectifs, avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront aussi aux spécialistes de l'art d'après la description suivante, faite en faisant référence au dessin joint dans lequel - la figure illustre un graphique permettant de comparer 1 l'effet de l'hémolyse d'érythrocytes due à l'oxygène des produits cosmétiques de la présente invention avec celui de produits cosmétiques conventionnels. Selon 1 l'invention, lorsqu'on ajoute une perle ou des pigments, les ingrédients des composés de cristaux liquides ont des actions synergiques avec la perle ou les pigments, de sorte que le sens des couleurs des produits cosmétiques peut devenir soigné. De préférence, dans les compositions cosmétiques de la présente invention, la concentration de la perle totale à ajouter est comprise dans une gamme de 0,01 à 2,0 % en poids sur la base de la quantité totale de cristaux liquides, et la concentration des pigments à ajouter est comprise dans une gamme de 0,01 à 5,0 % en poids sur la base de la quantité totale des cristaux liquides contenus dans les compositions cosmétiques. En outre, dans les compositions cosmétiques de la présente invention, les cristaux liquides, avec d'autres ingrédients physiologiquement actifs qui ont une excellente capacité d'épuration des radicaux oxygénés ainsi qu'un excellent effet éclaircissant, peuvent être encapsulés afin d'activeur la peau, et les microcapsules ainsi obtenues peuvent être dispersées et stabilisées dans les ingrédients hydrophiles de compositions cosmétiques. Lorsque les ingrédients cidessus sont ajoutés, on préfère réduire la quantité d'huile utilisée au minimum nécessaire pour mélanger les ingrédients physiologiquement actifs ci-dessus et les pigments oléosolubles dans les cristaux liquides, et la quantité préférée d'huile à utiliser est comprise dans la gamme de 0,01 à 5,0 % en poids sur la base du poids total des cristaux liquides contenus dans les compositions cosmétiques. Des exemples de cristaux liquides d'ester cholestérylique qui sont appropriés pour des compositions cosmétiques peuvent inclure le nonanonate de cholestéryle, le cynamate de cholestéryle, le benzonate de cholestéryle, lladipate de cholestéryle, le palmitate de cholestéryle, le linolate de cholestéryle, le stéarate de cholestéryle, le propionate de cholestéryle, lloléilcarbonate de cholestéryle ou llisostéarylcarbonate de cholestéryle, seuls ou des mélanges de ceux-ci. Des exemples de perles utilisées dans la présente invention peuvent inclure la guanine, les acides gras de haut niveau, les dérivés de perle desdits deux matériaux et une perle de mica titanique de diverses couleurs. Et en particulier, l'utilisation de perles de mica titanique qui contiennent des oxydes de fer peuvent donner l'effet esthétique semblable à une perle. Des exemples de pigments oléosolubles utilisés dans la présente invention peuvent inclure le rouge 218, le rouge 225, l'orange 206, le bleu 204, le vert 204, le ss -carotène ou la shikonine, seuls ou des mélanges de ceux-ci. Des exemples d'ingrédients lipophiles physiologiquement actifs utilisés dans la présente invention peuvent inclure l'acétate de vitamine E, le palmitate de vitamine A, les extraits de camomille, les extraits de romarin, une huile de graine d'onagre, la gelée royale, le tocophérol, le squalène, le squalane, l'huile de jujube ou le y-orizanol, seuls ou des mélanges de ceux-ci. Comme procédé de préparation de microcapsules sans soudure selon cette invention, on a utilisé un procédé de revêtement liquide durcissant, qui comprend une première étape dans laquelle les matériaux de la coquille des microcapsules et les matériaux de charge comprenant des pigments oléosolubles ou des perles, des ingrédients physiologiquement actifs et des cristaux liquides, sont introduits dans une buse à double jet continu pour former des gouttes sphériques, dans lesquelles les matériaux de charge sont entourés par leurs matériaux de coquille, à la partie la plus externe du courant de jet à cause de la différence entre la tension superficielle des charges et celle des coquilles, et une seconde étape dans laquelle on fait tomber les gouttes sphériques ci-dessus dans un liquide de refroidissement pour former des microcapsules sphériques. Les quantités des ingrédients ci-dessus des compositions cosmétiques selon la présente invention ne sont pas limitées, mais les spécialistes de l'art peuvent choisir la quantité des ingrédients ci-dessus selon leurs objectifs finaux désirés et la formulation des produits cosmétiques sans difficulté. La présente invention est décrite plus en détail dans les exemples suivants, qui ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de l'invention. Formulation 1 1. Cristaux liquides d'ester cholestérylique q.s. partie en poids 2. Perle de guanine 0,02 3. Solution de gélose aqueuse 1,5 4. Polymère carboxyvinylique 0,5 5. Glycérine 10,0 6. Acide hyaluronique 5,0 7. Allantoïde 1,0 8. 1,3-Butylèneglycol 5,0 9. Triéthanolamine 0,5 10. Gel d'alose vera 3,0 11. Ethanol 5,0 12. Parfum q.s. 13. Conservateur q.s. 14. Eau distillée jusqu'à 100 On a préparé des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille et ayant un diamètre moyen compris dans la gamme de 1 à 2 mm en extrudant une solution de gélose aqueuse à 1,5 % (matériau de la coquille) et un mélange uniforme de perle de guanine à 0,02 e et de cristaux liquides d'ester cholestérylique (matériaux de charge) dans le courant d'un liquide de refroidissement au travers d'une buse double. Ensuite, les compositions cosmétiques désirées ont été préparées en ajoutant et en dispersant les microcapsules ci-dessus dans un milieu dispersant hydrophile dans lequel les matériaux ci-dessus, de 4 à 14, ont été dispersés uniformément. Formulation 2 1. Cristaux liquides d'ester cholestérylique q.s. partie en poids 2. Perle de mica titanique contenant des oxydes de fer 0,5 3. Solution de gélose aqueuse 2,0 4. Polymère carboxyvinylique 0,55 5. Acide hyaluronique 12,0 6. Ether polyoxyéthylène nonyl- 0,3 phénylique 7. Extrait de placenta 3,0 8. Collagène aqueux 2,0 9. DL-Panthénol 0,5 10. Ethanol 4,0 11. Parfum q.s. 12. Conservateur q.s. 13. Eau distillée jusqu'à 100 On a préparé des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille et ayant un diamètre moyen compris dans la gamme de 1 à 2,5 mm en extrudant une solution de gélose aqueuse à 2 e (matériau de la coquille) et un mélange uniforme de perle de mica titanique à 0,5 % contenant des oxydes de fer et une quantité appropriée de cristaux liquides d'ester cholestérylique (matériaux de charge) dans le courant d'un liquide de refroidissement sous pression au travers d'une buse double. Ensuite, les compositions cosmétiques désirées ont été préparées en ajoutant et en dispersant les microcapsules ci-dessus dans un milieu dispersant hydrophile dans lequel les matériaux ci-dessus, de 4 à 13, ont été dispersés uniformément. Formulation 3 1. Solution de gélose aqueuse 1,5 partie en poids 2. Cristaux liquides d'ester cholestérylique q.s. 3. Acétate de vitamine E q.s. 4. Rouge 225 q.s. 5. Polymère carboxyvinylique 0,5 6. Acide hyaluronique 12,0 7. Glycérine 2,0 8. Collagène aqueux 0,5 9. DL-Panthénol 0,5 10. Ethanol 4,0 11. Parfum q.s. 12. Conservateur q.s. 13. Eau distillée jusqu'à 100 On a préparé des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille et ayant un diamètre moyen compris dans la gamme de 0,5 à 2,5 mm en égouttant une solution de gélose aqueuse à 1,5 % (matériau de la coquille) et un mélange uniforme d'acétate de vitamine E à 0,05 % plus du rouge 225 et des cristaux liquides d'ester cholestérylique (matériaux de charge) dans le courant d'un liquide de refroidissement au travers d'une buse double. Ensuite, les compositions cosmétiques désirées ont été préparées en ajoutant et en dispersant les microcapsules cidessus dans un milieu dispersant hydrophile dans lequel les matériaux ci-dessus, de 5 à 13, ont été dispersés uniformément. Formulation 4 1. Solution de gélose aqueuse 2,0 parties en poids 2. Cristaux liquides d'ester cholestérylique q.s. 3. Acétate de vitamine A q.s. 4. ss-carotène q.s. 5. Polymère carboxyvinylique 0,6 6. 1,3-Buthylèneglycol 1,0 7. Carboxyméthylcellulose 0,3 8. Acide hyaluronique 10,0 9. Extrait de placenta 2,0 10. DL-Panthénol 1,0 11. Ethanol 3,0 12. Parfum q.s. 13. Conservateur q. s. 14. Eau distillée jusqu'à 100 On a préparé des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille et ayant un diamètre moyen compris dans la gamme de 0,5 à 2,5 mm en extrudant une solution de gélose aqueuse à 2,0 % (matériau de la coquille) et un mélange uniforme de 1 % de p-carotène plus de l'acétate de vitamine A et des cristaux liquides d'ester cholestérylique (matériaux de charge) dans le courant d'un liquide de refroidissement sous pression au travers d'une buse double. Ensuite, les compositions cosmétiques désirées ont été préparées en ajoutant et en dispersant les microcapsules cidessus dans un milieu dispersant hydrophile dans lequel les matériaux ci-dessus, de 5 à 14, ont été dispersés uniformément. Formulation 5 1. Solution de gélose aqueuse 2,0 parties en poids 2. Shikonine q.s. 3. Gelée royale q.s. 4. Cristaux liquides d'ester cholestérylique q.s. 5. Microcapsules préparées à partir de la formulation 1 (micro capsules comprenant un mélange de cristaux liquides et de perle) 1,0 6. Polymère carboxyvinylique 0,45 7. Glycérine 5,0 8. Acide hyaluronique 10,5 9. Extrait de thé vert 0,2 10. Allantoïde 1,0 11. Extrait de prêle 0,1 12. Ethanol ' 4,0 12. Parfum q.s. 13. Conservateur q.s. 14. Eau distillée jusqu'à 100 On a préparé des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille et ayant un diamètre moyen compris dans la gamme de 0,5 à 2,5 mm en extrudant et en égouttant une solution de gélose aqueuse à 2,0 % (matériau de la coquille) et 5 % d'un mélange uniforme de cristaux liquides d'ester cholestérylique, de shikonine et de gelée royale (matériaux de la coquille) dans le courant d'un liquide de refroidissement sous pression au travers d'une buse double. Ensuite, les compositions cosmétiques désirées ont été préparées en ajoutant et en dispersant les microcapsules préparées d'après la formulation 1 dans un milieu dispersant hydrophile dans lequel les matériaux ci-dessus, de 6 à 15, ont été dispersés uniformément. Formulation 6 1. Solution de gélose aqueuse 2,0 parties en poids 2. Perle de guanine 0,01 3. Rouge 218 q.s. 4. y-Orizanol q.s. 5. Cristaux liquides d'ester cholestérylique q.s. 6. Polymère carboxyvinylique 0,2 7. Carboxyméthylcellulose 0,2 8. Polyéthylèneglycol 2,5 9. Extrait de thé vert 0,1 10. Extrait de romarin 0,2 11. Acide hyaluronique 12,0 12. Extrait de prêle 0,1 13. Glycérine 2,5 14. Ethanol 4,0 15. Parfum q.s. 16. Conservateur q.s. 17. Eau distillée jusqu'à 100 On a préparé des microcapsules sans soudure en extrudant une solution de gélose aqueuse à 2,0 % (matériau de la coquille) et un mélange uniforme de perle de guanine à 0,01 %, 1,5 % de y-orizanol plus des cristaux liquides d'ester cholestérylique (matériaux de la coquille) dans le courant d'un liquide de refroidissement sous pression au travers d'une buse double. Ensuite, les compositions cosmétiques désirées ont été préparées en ajoutant et en dispersant les microcapsules ci-dessus dans un milieu dispersant hydrophile dans lequel les matériaux ci-dessus, de 6 à 17, ont été dispersés uniformément. Expérience 1 L'hémolyse d'érythrocytes due à l'oxygène a été effectuée afin de mesurer l'effet d'activation de la peau par les microcapsules préparées dans la formulation 4. Comme témoin, on a utilisé des microcapsules préparées de la même manière que dans la formulation 4, sauf qu'on n'a pas employé d'huiles, d'ingrédients physiologiquement actifs ni de pigments. Dans cette expérience, nous avons suivi un procédé de photo-hémolyse où du rose de Bengale était utilisé comme sensibilisateur et une lampe fluorescente était utilisée comme source de lumière pour examiner l'influence des microcapsules sur l'hémolyse d'érythrocytes. Les érythrocytes ont été isolés à partir du sperme de lapins puis ont été lavés en utilisant une solution de pH 2,4. Llabsorbance des érythrocytes a été mesurée toutes les quinze minutes à la longueur d'onde de 700 nm. Toutes les étapes cidessus ont été effectuées dans une chambre noire dont la température était constante à 25 C. Les résultats sont présentés à la figure 1. Comme le montre la figure 1, on constate que les microcapsules (A) de la présente invention qui contiennent des cristaux liquides, des ingrédients physiologiquement actifs, des huiles et des pigments sont bien meilleures pour épurer les radicaux oxygénés que les microcapsules (B) qui contiennent seulement des cristaux liquides d'ester cholestérylique. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend des microcapsules sans soudure constituées de gélose comme coquille et d'un mélange de cristaux liquides d'ester cholestérylique, de perles ou de pigments, d'ingrédients physiologiquement actifs et d'huiles comme charge. 2. Composition cosmétique contenant des microcapsules selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient des pigments en une quantité de 0,01 à 5,0 % en poids sur la base de la quantité totale des cristaux liquides contenus dans les microcapsules. 3. Composition cosmétique contenant des microcapsules selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient des perles en une quantité de 0,01 à 2,0 * en poids sur la base de la quantité totale des cristaux liquides contenus dans les microcapsules. 4. Composition cosmétique contenant des microcapsules selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient des huiles en une quantité de 0,01 à 5,0 % en poids sur la base de la quantité totale des cristaux liquides contenus dans les microcapsules.