FR 2680540 A1 19930226 FR 9110591 A 19910822 La présente invention concerne une méthode pour la réduction de la rétention d'un agent de déplacement utilisé en récupération secondaire. Cette méthode consiste principalement à traiter d'une manière particulière la matrice rocheuse par injection d'une solution comportant notamment des sels de phosphates ou suffites. Elle concerne également l'application de cette même méthode pour améliorer une opération de récupération secondaire d'hydrocarbures en permettant notamment de faire une économie sur la quantité d'agent de déplacement Injecté, tout en fournissant un contrôle de la stabilité de particules présentes dans la matrice rocheuse des réservoirs pétroliers concernés, ces particules provenant généralement de composés argileux. La récupération primaire par drainage naturel des gisements d'hydrocarbures liquides peut être assez faible, même en présence d'un aquifère actif ou d'une calotte de gaz libre, aussi il est souvent nécessaire d'utiliser une méthode de récupération assistée par exemple en injectant dans la formation un fluide moteur. On peut injecter de l'eau traitée pour être rendue compatible avec la roche réservoir, des gaz non miscibles aux hydrocarbures, des gaz miscibles aux hydrocarbures, des micro-émulsions ou des fluides à base de polymères ayant une forte viscosité in situ. Tous ces procédés, bien connus de l'art antérieur, ont pour objectif d'obtenir un balayage le plus efficace possible de la roche réservoir contenant l'hydrocarbure. Ce balayage consiste à repousser l'hydrocarbure vers les puits de production. Mais ces procédés se heurtent tous, à des degrés différents en fonction de leur sophistication, au problème de la rentabilité économique. En effet, compte tenu du coût supplémentaire représenté par les opérations d'injection et les produits injectés, qui sont souvent non récupérables, la rentabilité de l'exploitation d'un tel gisement peut s'avérer faible si ce n'est nulle. Aussi, il sera déterminant de ne pas consommer une quantité importante de ces produits coûteux. Dans le cas où ragent de déplacement est à base de polymères, ceux-ci sont des additifs utilisés principalement comme produits viscosifiant du fluide de base, ctest-à-dire l'eau. Leur action peut également agir sur les eaux de gisements. Or ces polymères ont pour propriété de s'adsorber sur la matrice rocheuse. Cette adsorption se manifeste par une rétention de produit sur la matrice rocheuse et a donc pour conséquence de faire diminuer la concentration en polymères dans l'agent de déplacement. De plus l'adsorption favorise la rétention de l'agent par phénomène de piègeage dans la matrice rocheuse. Le rapport de mobilité de l'agent de déplacement par rapport à l'hydrocarbure, qui dépend directement de la concentration, n'est alors favorable que dans une zone réduite autour de la zone d'injection. Pour pallier cet inconvénient majeur, on peut choisir d'injecter des concentrations importantes de polymères, mais cela représentera une grande consommation de produit injecté et le coût de l'opération sera prohibitif. On connaît par le document US-A-4627494 un procédé d'injection d'un produit chimique dans un réservoir pétrolier pour limiter les pertes de produits tensioactifs utilisés en récupération secondaire. Mais ce procédé ne concerne que les produits à base de lignosulfonates. Le document USA-352358 1 décrit un procédé d'injection d'un premier, puis d'un second fluide, avant d'injecter le fluide de déplacement. Le second fluide contient un produit pouvant notamment comporter des polyphosphates mais ceux-ci sont uniquement destinés à désorber le premier fluide préalablement dans la roche réservoir. Cette méthode est plus particulièrement adaptée à des réservoirs présentant des hétérogénéités en perméabilité. Telle qu'elle est revendiquée, la présente invention concerne une méthode de réduction de la rétention d'un agent de déplacement sur une matrice rocheuse d'un réservoir souterrain contenant un fluide, ledit agent étant adapté à déplacer ledit fluide, ladite matrice rocheuse étant stabilisée par la présence de cations, ladite réduction étant effectuée par le traitement de la matrice rocheuse par une solution adsorbante. Dans la présente invention, ladite solution adsorbante comporte des sels de phosphates ou de sulfites et on augmente l'adsorption de ladite solution par la présence de cations à une concentration déterminée. Ladite solution adsorbante peut comporter des sels de phosphates de sodium Na2HP04, Na3P04, de potassium K2HP04, K3P04, ou des sulfites de sodium ou potassium. La concentration en sels de phosphates de ladite solution adsorbante peut être comprise entre 0,004 Mole/litre et 0,5 Mole/litre et préférentiellement entre 0,01 et O, 1 Mole/litre. Ladite concentration déterminée en cations peut être comprise entre 0,5 à 2 Moles/litre. Les cations peuvent provenir d'ions monovalents de sels de sodium ou de potassium. Selon la méthode, on peut traiter la matrice rocheuse, en présence des cations, par la solution adsorbante avant d'injecter l'agent de déplacement. Mais on peut également injecter ensemble la solution adsorbante et l'agent de déplacement en présence des cations. La solution de l'agent de déplacement peut comporter des cations à une concentration voisine de ladite concentration déterminée lorsque celui-ci est injecté séparément de la solution adsorbante. Les solutions injectées dans la matrice rocheuse peuvent avoir un PH sensiblement compris entre 4 et 10 et préférentiellement entre 7 et 10. Selon la méthode de l'invention, en présence d'ions calcium dans la matrice rocheuse, on peut injecter avant ladite solution adsorbante une solution de cations à ladite concentration déterminée. Selon la méthode, ladite solution d'un agent de déplacement peut comporter des polyacrylamides partiellement hydrolysés ou copolymères ou hydrolysats de polyacrylamide de haut poids moléculaire, des polysaccharides type xanthane ou scléroglucane de haut poids moléculaire, ou tout polymère hydrosoluble synthétique ou naturel de haut poids moléculaire, par exemple supérieur à 106 Daltons. L'invention concerne également l'application de la précédente méthode à la récupération secondaire d'hydrocarbures contenus dans une matrice rocheuse d'un réservoir souterrain traversé par au moins un puits d'injection et au moins un puits de production. Dans l'application, on injecte lesdites solutions par ledit puits d'injection et on produit les hydrocarbures par ledit puits de production. Ladite matrice rocheuse peut comporter des argiles. La méthode de l'invention peut être avantageusement appliquée lorsque Peau de formation contenue dans les pores de ladite matrice rocheuse comporte des ions calcium. L'idée maîtresse de l'invention est l'utilisation optimisée de solution de phosphates ou de sulfites comme fluide de traitement de la roche réservoir pour réduire la rétention de l'agent de déplacement comportant des polymères. La rétention est la perte d'une certaine quantité de l'agent de déplacement, soit par adsorption, soit par piégeage. Lequel piègeage étant favorisé lorsqu'il y a adsorption de l'agent. Toutefois, l'injection d'une telle solution dans des roches réservoirs contenant notamment des particules argileuses ou non provoque une déstabilisation de ces particules. Le processus de déstabilisation des milieux poreux est le suivant les ions phosphates ou sulfites s'adsorbent à la surface des minéraux en formant des liaisons fortes avec les groupements hydroxyles (AlOH ou SiOH) de surface. n résulte de cette adsorption une augmentation importante de la charge négative de surface des minéraux et notamment des argiles. Cette modification des propriétés de surface entraîne une augmentation des forces répulsives d'origine électrostatique, soit entre les particules d'argiles entre elles, soit entre ces particules et le quartz ou les carbonates constituant la matrice du réservoir. Ces forces répulsives diminuent la cohésion de la roche et par suite induisent une déstabilisation du milieu poreux. Dans ces conditions, la roche réservoir court un grand risque d'être colmatée par l'agglomération de ces particules déstabilisées qui sont alors déplacées par entraînement au cours de l'écoulement de l'agent de déplacement injecté. L'invention décrit l'adjonction de cations, préférentiellement des sels monovalent de KC1 ou NaCl à une concentration déterminée, cette présence empêche la déstabilisation des particules, argileuses ou non, par la solution adsorbante comme cela est décrit plus haut, et conjointement augmente l'efficacité de l'adsorption des phosphates ou sulfites sur une matrice rocheuse que celle-ci comporte des argiles, des sables ou des carbonates. En effet, les ions phosphates ou sulfites sont chargés négativement comme notamment la surface des sables ou des argiles. Lorsqu'on augmente la salinité par des cations, préférentiellement des ions monovalents, les ions phosphates ou sulfites peuvent plus facilement s'approcher des surfaces minérales du fait de la diminution (ou de ltécrantagel des répulsions électrostatiques. Les ions phosphates ou sulfites forment alors plus de liaisons avec ces surfaces, c'est-à-dire qu'ils s'adsorbent plus, et de ce fait diminuent plus fortement le nombre de sites d'adsorption possibles pour l'agent de déplacement. Comme précisé plus haut, les cations préférés sont les ions monovalents, mais tout en restant dans le cadre de cette invention, d'autres cations sont admissibles, tels calcium ou magnésium, dans la mesure où leur concentration n'induisent pas de précipitations des phosphates ou des sulfites. De plus, il a été mis en évidence que la méthode de la présente invention est indépendante de la température, ce qui permet l'utilisation efficace de cette méthode quelque soit la profondeur du réservoir d'hydrocarbures. Les solutions et les fluides en présence dans la méthode peuvent admettre des PH variés entre 4 et 10, mais de façon préférentielle, les PH se situent au-dessus de 7. Selon la méthode préférentielle de l'invention, la matrice rocheuse est d'abord traitée par un volume de solution adsorbante telle que définie dans l'invention. L'opération consiste à injecter dans la formation un volume de solution avant l'injection proprement dite de la solution comportant l'agent de déplacement. Cette procédure connue sous le nom de "preflushing", nécessite la détermination du volume de solution de traitement en relation avec le volume de pores de la matrice rocheuse considérée. Ce volume de solution de traitement est en général au moins égal au volume de pores dans lequel la solution de l'agent de déplacement doit jouer son rôle de fluide moteur et pousseur des hydrocarbures contenus dans ce même volume. Grâce au traitement selon l'invention, la solution comportant l'agent de déplacement conserve sensiblement ses caractéristiques et compositions initiales pendant sa circulation dans la roche réservoir. La rhéologie (notamment la viscosité) de l'agent de déplacement est alors plus aisément contrôlée ce qui permet d'atteindre le maximum d'efficacité du déplacement des hydrocarbures par l'agent de déplacement. On ne sortira pas du cadre de cette invention, si dans certaines conditions de gisement et dans le but de simplifier les opérations, on injecte en même temps la solution adsorbante et l'agent de déplacement. Cette injection se faisant bien évidemment toujours en présence de cations ou d'ions monovalents à la concentration déterminée pour empêcher la déstabilisation de particules et augmenter l'action de la solution adsorbante. Lorsque l'eau contenue dans la formation géologique contient des quantités importantes d'ions divalents, tels de calcium ou de magnésium, on pourra injecter une solution de cations à la concentration déterminée pour éviter la précipitation des sels divalents de phosphates ou de sulfites. On apprécie l'importance des quantités notamment par la proportion relative de ces ions par rapport aux autres en solution. Le volume d'injection de cette solution préalable aux injections de la solution de phosphate et du fluide de déplacement peut être notamment entre 0,2 et un volume de pore. On préférera choisir comme cations des ions monovalents de NaCl ou KC1. La présente invention sera mieux comprise et ses avantages apparaîtront plus nettement à la description qui suit d'essais nullement limitatifs illustrés par les figures ci-annexées, parmi lesquelles: - la figure 1 représente les courbes 1 et 2 montrant la relation de la concentration en polymère de l'agent de déplacement à la sortie du milieu poreux en fonction du volume injecté, pour deux conditions d'essais sur un échantillon de sable argileux, - la figure 2 représente également deux courbes liant les mêmes paramètres dans deux autres conditions d'essais sur un échantillon de grès argileux, - la figure 3 représente la relation de l'adsorption d'un polymère en fonction de la concentration en phosphates et de la concentration en ions monovalents. Le principe des expériences suivantes et de l'interprétation des courbes des figures 1 et 2 est le suivant: Les échantillons sont saturés à l'eau. Les volumes de solutions injectées sont poussés à l'eau. On mesure les volumes injectés et la concentration en polymère des solutions en sortie de l'échantillon. L'apparition du front de polymère s'interprète en fonction du volume de solution injecté. Si l'apparition a lieu lorsqu'on a injecté un volume correspondant à un volume de pore, il n'y a pas rétention. Si elle a lieu après, il y a rétention. Exemple 1: Trois expériences sont réalisées sur une roche réservoir constituée par un massif de sable argileux non consolidé. La perméabilité, mesurée suivant les normes habituelles, est de 3,6 darcy. La première expérience a consisté à injecter dans le massif une solution de polyacrylamide à une concentration de 330 ppm. La vitesse d'injection est de 0,35 m/j. Cette solution a été préparée dans une eau faiblement salée ayant la composition suivante: - sodium: 42 ppm, - calcium: 40 ppm, - magnésium: 24 ppm, - potassium: 11 ppm. Le PH est de 7. On injecte dans le massif un volume de solution égal à trois fois le volume de pore dudit massif. La courbe A de la figure 1 donne les résultats sous forme d'une courbe de la concentration relative C/Co en polymère à la sortie du milieu poreux en fonction du volume injecté, mesuré à la sortie du milieu poreux. Co étant la concentration initiale en polymère injecté. L'apparition du front de polymère se fait au point 3, après la mesure d'un volume de pore. Ce front est caractéristique d'une rétention importante de polymère dans le massif, plus le retard de l'apparition est grand par rapport à un volume de pore, plus la rétention est grande. On a confirmé et quantifié ce phénomène par bilan de matière entre l'entrée et la sortie du milieu poreux. Ce bilan donne une rétention de 90 10-6 g de polymère par gramme de roche. A la suite de cette injection, une mesure de la perméabilité du massif poreux a été effectuée. Cette mesure conventionnelle s'effectue à l'eau avant l'expérience puis après l'expérience. Le rapport de ces deux mesures donne une réduction de perméabilité liée à la rétention du polymère de l'ordre de 1,4. Cette première expérience met en évidence la perte relativement importante de produit de déplacement notamment par adsorption sur la matrice rocheuse. La deuxième expérience est réalisée dans les mêmes conditions que précédemment, mais en faisant précéder l'injection de polymère par une solution adsorbante de Na2HPO4 à une concentration de 0,008 mole/litre. Le volume injecté de cette solution est égal au volume de pore. Dès le début d'injection de la solution de polymère à la même vitesse de 0,35 m/j, on constate un colmatage progressif du milieu poreux par la mesure de ltévolution des pertes de charge à travers le milieu. Ce colmatage est provoqué par l'agglomération d'argiles déstabilisées par la première injection de Na2HPO4. L'injection de polymère ne peut pas être poursuivie par suite de l'éclatement du massif. La troisième expérience est toujours réalisée dans les mêmes conditions que précédemment, mais les deux solutions de phosphates (Na2HPO4) et de polymère ont été injectées en milieu salé à 20 g/litre de NaCl. Les concentrations en phosphate et polyacrylamide restent identiques, ainsi que la vitesse d'injection et le PH. Les résultats sont représentés par la courbe B de la figure 1. Le polymère apparaît en 4 sensiblement à la mesure d'un volume de pore. Cela est caractéristique de l'absence d'adsorption dans un milieu poreux. La concentration en polymère à la sortie du milieu poreux atteint son maximum en 2, alors que pour la première expérience le maximum est atteint en 1. La surface comprise entre les deux courbes A et B, et délimitée par les points 1, 2, 3, et 4, représente la quantité de l'agent retenu dans le massif comparativement entre la première expérience et la troisième. Aucun colmatage du milieu poreux n'a été constaté. La rétention mesurée du polymère est très faible, de l'ordre de 10 10-6 g/gramme. La réduction de perméabilité après passage du polymère est de l'ordre de 1,1. Cette expérience met en évidence que les argiles ne sont plus déstabilisés par l'injection de la solution de phosphate, qu'ils n'ont pas été déplacés et agglomérés par l'injection du fluide déplaçant, puisque la réduction de perméabilité est faible. Cette expérience prouve également qu'il y a diminution de la rétention de polymère comparativement à la première expérience. Cela confirme l'efficacité de la méthode selon I'invention. Exemple 2: Cette expérience illustre la méthode appliquée à un massif de grès argileux comportant des sables et environ 5 % d'illite. La perméabilité mesurée est de 640 mD. Les injections de la solution de phosphate et de polymère ont toutes deux lieu en milieu salé NaCl à une concentration de 20 g/l. La solution de phosphate Na2HPO4 a une concentration de 0,01 mole/litre. La solution de polyacrylamide a une concentration de 330 ppm. On injecte dans le massif sous un volume égal à 1,5 fois le volume de pore, la solution de phosphate à une vitesse de 0,5 m/j. On observe sur les résultats représentés par la courbe D de la figure 2, une absence pratiquement totale de rétention de polymère comparativement à la même injection sans phosphate représentée par la courbe C de la figure 2. De même que dans la troisième expérience du premier exemple, l'arrivée du front de polymère en 5 prouve l'absence de rétention. Une réduction de perméabilité est mesurée inférieure à 1,1 après balayage à l'eau. La méthode est donc appliquée avec les mêmes résultats dans une roche de perméabilité beaucoup plus faible que celle du premier exemple. Exemple 3: Cette expérience met en évidence la rétention par d'adsorption d'un polymère polyacrylamide partiellement hydrolysé à un taux de 30% sur une kaolinite. L'adsorption est mesurée en fonction de la concentration en sel NaCl et en fonction de la concentration en phosphate Na2HPO4. Les mesures ont été faites sur les particules de kaolinite en utilisant la méthode des restes. Le polymère est dosé par mesure du carbone organique en solution. Les mesures sont effectuées à la température de 30"c. Sur les courbes de la figure 3, l'adsorption du polymère est donnée en milligramme par gramme en ordonnée, et la concentration en phosphate est donnée en mole par litre en abscisse. La courbe E est tracée pour une concentration de 5 grammes par litre de sel NaCl. La courbe F est tracée pour une concentration de 20 grammes par litre de NaCl. La courbe G est tracée pour une concentration de 50 grammes par litre de NaCl. On constate que pour toutes les concentrations en phosphate choisies pour l'expérimentation, l'efficacité de la solution adsorbante est augmentée avec l'augmentation de la concentration en sel de sodium. On constate également la réduction importante de l'adsorption du polymère par la présence de phosphate. Dans cette expérience la concentration optimale de phosphate est sensiblement 0,08 mole par litre. REVENDICATIONS I) - Méthode de réduction de la rétention d'un agent de déplacement sur une matrice rocheuse d'un réservoir souterrain contenant un fluide, ledit agent étant adapté à déplacer ledit fluide, ladite matrice rocheuse étant stabilisée par la présence de cations, ladite réduction étant effectuée par le traitement de la matrice rocheuse par une solution adsorbante, caractérisée en ce que ladite solution comporte des sels de phosphates ou sulfites et en ce que l'on augmente l'adsorption de ladite solution par la présence desdits cations à une concentration déterminée. 2) - Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que lesdits sels de phosphates ou de sulfites sont de sodium ou de potassium. 3) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en sels de phosphates ou sulfites de ladite solution adsorbante est comprise entre 0,004 Mole/litre et 0,5 Mole/litre et préférentiellement entre 0,01 et 0,1 Mole/litre. 4) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite concentration déterminée en cations est comprise entre 0,5 à 2 Moles/litre. 5) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdits cations proviennent de sels de KCl ou NaCl. 6) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matrice rocheuse est traitée par ladite solution adsorbante en présence desdits cations avant l'injection dudit agent de déplacement. 7) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'en présence desdits cations , on injecte ensemble ladite solution adsorbante et ledit agent de déplacement. 8) - Méthode selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu une solution de ltagent de déplacement comporte des cations à une concentration voisine de ladite concentration déterminée. 9) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les solutions injectées dans la matrice rocheuse ont un PH sensiblement compris entre 4 et 10, et préférentiellement entre 7 et 10. 10) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'en presence d'ions calcium dans la matrice rocheuse, on injecte avant ladite solution adsorbante une solution desdits cations à ladite concentration déterminée. 11) - Méthode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite solution de l'agent de déplacement comporte des polyacrylamides partiellement hydrolysés ou copolymères ou hydrolysats de polyacrylamide de haut poids moléculaire, des polysaccharides type xanthane ou scléroglucane de haut poids moléculaire, ou tout polymère hydrosoluble synthétique ou naturel de haut poids moléculaire, c'est-à-dire supérieur à 106 Daltons. 12) - Application de la méthode selon l'une des revendications précédentes à la récupération secondaire d'hydrocarbures contenus dans une matrice rocheuse d'un réservoir souterrain traversé par au moins un puits d'injection et au moins un puits de production, caractérisée en ce que l'on injecte lesdites solutions et ledit agent par ledit puits d'injection et en ce que l'on produit les hydrocarbures par ledit puits de production. 13) - Application selon la revendication 12, caractérisée en ce que ladite matrice rocheuse comporte des argiles. 14) - Application selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce que l'eau de formation contenue dans les pores de ladite matrice rocheuse comporte des ions calcium.