FR 2684681 A1 19930611 FR 9215010 A 19921214 "COMPOSITIONS DE REVETEMENT, PROCEDE DE REVETEMENT, ET ARTICLE EN VERRE REVETU" La présente invention a trait à des compositions traitables qui incluent au moins un monoène, un polyène et un initiateur de traitement. Selon qu'on le désire, des additifs de diverses structures peuvent être incorporés aux chaires carbone des constituants monoènes et/ou polyènes pour confdrer aux compositions résultantes certaines propri- étés telles qu'une résistance mécanique accrue, la résistance à l'eau, la stabilité athermique, et certaines qualités optiques. Il est bien connu que les revêtements fonctionnels protecteurs constitués de compositions de revêtement organdi ques synthétiques traitables sont formés avec des thiols ou des polythiols en tant que constituants nécessaires. Les composants thiols ou polythiols des compositions selon l'art antérieur permettent de former, dans les conditions ambiantes, en présence d'un générateur de radicaux libres ou sous irradiation à haute énergie, des composés traités solides et autoportants. Des exemples de tels composes connus sont ceux décrits dans les brevets USA N 4,125,644; 3,787,303; 3,662,022 et 3,864,229. Le principal objectif de la présente invention est de réaliser des compositions traitables dont les constituants peuvent être modifiés sélectivement pour faire varier les propriétés des ces compositions en vue d'une utilisation finale prédéterminée. Un autre objectif de l'invention est de réaliser des compositions ayant une meilleure résistance à l'humidité et aux agents chimiques en vue de leur utilisation pour traiter une grande variété d'articles. Encore un autre objectif de l'invention est de réaliser des compositions de revêtement qui n'ont pas besoin d'un thiol ou d'un polythiol comme agent synergistique. Parmi d'autres objectifs de l'invention, les uns seront évidents, et les autres seront exposés ci-après plus en détail. Les compositions traitables selon la présente invention ont, comme constituants principaux : (1) au moins un monoènet (2) un polyène; et (3) un initiateur de traitement, tel qu'un photoinitiateur UV. Les pourcentages respectifs de ces constituants pourront varier dans une large mesure. Des groupes organo-fonctionnels pourront être intégrés dans les chaines carbone de ces principaux constituants pour former des compositions ayant une grande variété d'applications. Les constituants sont combinés et traités de manière efficace sans nécessiter l'action d'un thiol ou d'un polythiol agissant comme agent de couplage ou agent synergistique pour la composition.Le traitement de la composition appliquée est réalisé par exposition à une production de radicaux libres, telle qu'une radiation actinique pour former, de manière typique, des revêtements transparents, durs et durables, utilisables dans des domaines très divers, tels que celui des fibres optiques et celui des adhésifs. Les compositions traitables selon l'invention pourront être constituées de monoènes polymérisables comprenant des mélanges de deux ou trois monoènes, ou plus. On entend ici par monoènes des espèces simples et complexes, non-saturées éthyléniquement, ayant une liaison carbone-carbone réactive par molécule moyenne. Des exemples de monoènes utilisables sont les mono-esters non-saturés, les éthers, amines et silanes mono non-saturés, les esters de monoacides non-saturés tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide buténoique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide maléfique, l'acide éthacrylique, et les sels de ces acides, acrylates et méthacrylates, ainsi que les esters des mono -alcools non-saturés tels que l'allylester et les vinylesters. Spécifiquement, les monoènes utiles ici comprennent, sans s'y limiter, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de 1H, 1H, 11H -perfluoroundecylméthyle, le crotonate de perfluoroundécyle, le perfluoro-octanate de crotyle, l'acrylated'isobornyle, le méthacrylate d'isocyanatoéthyle, 1 'iso-octylacrylate, l'acrylate de 1H, 1H, llH-eicosafluoroundécyle, le gamma -méthac ry loxy - propyltriméthoxysilane, le 2-hydroxy-2-méthyl-lphenylpropan-l- -one, le 3-mdthacryloxypropyl-tris(methoxyethoxy-silane) et l'uréthane de méthacrylate d'isocyanatoéthyle, et autres constituants analogues, y compris leurs mélange. Les divers monoènes peuvent être obtenus dans le commerce ou peuvent être préparés aisément à partir de réactifs disponibles dans le commerce De manière utile, les pourcentages en poids de la composition pour le constituant monoène sont d'environ 10 % à 95 %, de préférence d'environ 35 % à 95 %. Les propriétés des compositions pourront être modifiées en mélangeant deux monoènes ou plus, ou par intégration de divers groupes fonctionnels dans la structure de base du monoène. La composition sera alors constituée d'unités fonctionnelles différentes et les propriétés de la composition résultante pourront être variées de cette manière. Ceci peut se faire, par exemple, en incorporant à la composition un monoène halogéné tel qu'un monoène fluoré. Un monoène fluoré tel que le 1H, 1H, perfluoro-octylacrylate (de 20 % à 60 % en poids du monoène) peut facilement être incorporé à la composition. Ceci a pour effet de rendre la composition, une fois traitée, facilement utilisable comme revêtement optique dans les cas où l'indice de réfraction de la composition est un facteur critique. De même, l'addition d'un composé fluoré augmente la stabilité thermique et la résistivité électrique de la composition résultante. Au cas où l'on désire un faible coefficient de frottement, l'addition d'un monoène fluoré conférera aussi cette propriété souhaitée. Un autre exemple de la souplesse d'utilisation de la composition selon l'invention est illustré dans le Tableau I. Le Tableau I indique des combinaisons, essayées avec succès, de la composition selon l'invention, dans lesquelles la dureté, après traitement, de la composition pourra être modifiée par le choix des constituants et/ou du pourcentage de ces constituants. Spécifiquement, les résultats d'essais présentés dans le Tableau I montrent les résultats des essais de dureté en faisant varier le constituant monoène de diverses manières, telles que le pourcentage en poids, la structure chimique, et l'équilibrage des combinaisons de monoènes, pour produire des compositions de dureté diverse. TABLEAU I A. Pourcentage constant de monoène, différentes combinaisons de monoènes Pourcentage Dureté, en poids Composition échelle Shore A-2 1. 90,0 acrylate d'isodécyle 31,1 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 2. 68,0 acrylate d'isodécyle 42,0 23,0 acrylate d'isobornyle 9,3 triacrylate de ; triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 3. 23,0 acrylate d'isodécyle 93,0 68,0 acrylate d'isobornyle 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 4. 90,0 acrylate d'isobornyle 94,7 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one B. Différents pourcentages de monoène. et combinaisons de monoènes Pourcentage Dureté, en poids Composition échelle Shore A-2 1. 73,8 acrylate d'isodécyle 78,0 25,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 2. 55,0 acrylate d'isodécyle 83,0 19,0 acrylate d'isobornyle 25,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one (suite de Tableau I) 3. 55,0 acrylate d'isobornyle 90,0 19,0 acrylate d'isodécyle 25,35 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 4. 73,8 acrylate d'isobornyle 94,0 25,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl 1 phénylpropan-l-one C.Avec différents pourcentages du même monoène Pourcentage, Dureté, en poids Composition échelle Shore D-2 1. 90,0 acrylate d'isodécyle 6,0 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- l-phénylpropan-l-one 2. 73,8 acrylate d'isodécyle 25,0 25,5 triacrylate de trimé thylo lpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 3. 50,0 acrylate d'isodécyle 70,0 49,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-mdthyl l-phénylpropan-l-one 4. 10,0 acrylate d'isodécyle 82,0 89,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-mdthyl- l-phénylpropan-l-one La dureté des compositions a été déterminée au moyen de l'essai de dureté Shore, selon l'une ou l'autre des échelles A-2 ou D-2.Ainsi qu'on peut le voir d'après les informations ci-dessus, la dureté est régie par les divers facteurs différents pour réaliser "sur mesures" des compositions pour tel ou tel usage voulu. De plus, les résultats du Tableau I illustrent le fait que les autres propriétés des compositions, mentionnées ci-dessus, peuvent être ajustées pour obtenir les caractéristiques désirées de la composition sur un substrat choisi. D'autres composés ou complexes organo-fonctionnels peuvent être substitués dans le constituant monoène de base. En substituant un composé silane, on peut produire des compositions appropriées pour être utilisées comme adhésif sur les matières de substrat, et pour réaliser des connexions dans la technologie des fibres optiques. De manière similaire, d'autres groupes fonctionnels peuvent être ajoutés pour modifier les propriétés de toute composition donnée ayant les trois constituants de base. Les propriétés de la composition pour retarder l'inflammation peuvent être accrues par l'addition defluoret/ou d'autres halogènes, tandis que leurs propriétés hydrofuges peuvent être renforcées en leur incorporant des channes alkyle ayant plus de six longueurs de carbone. Dans l'application spécifique qui nécessite l'adhérence au verre, on peut intégrer un groupe fonctionnel alkoxy- ou hydroxy silane au constituant monoène ou polyène pour créer l'adhérence à la silice (verre), par exemple pour des revêtements sur des fibres optiques à indice de réfraction gradué, sur des filaments de fibres de verre et autres substrats analogues. En outre, les compositions destinées à être traitées selon la présente invention peuvent contenir, si on le désire, des additifs tels que des antioxydants, des inhibiteurs, des activants, des charges, des pigments, des colorants, des agents antistatiques, des agents ignifuges, des épaississeurs, des tensio-actifs, des modificateurs de viscosité, des plastifiants et autres, sans sortir du cadre de l'invention. Les types d'additifs et/ou combinaisons d'additifs, ainsi que leurs concentrations, devront être soigneusement choisis pour que la composition finale possède les caractéristiques désirées tout en restant apte à être traitée par des mécanismes à radicaux libres. Le constituant polyène pourra être un composé organique simple ou complexe ayant une muItiplicité de groupes fonctionnels sur chaque molécule, et il pourra, comme le constituant monoène, être "taillé sur mesure" par des substitutions de composés organo-fonctionnels pour déterminer les caractéristiques résultantes de la composition. Le terme de polyène est utilisé ici pour désigner des composés éthyléniquement non-saturés contenant au moins 2, ou plus de 2 liaisons réactives carbone-carbone non-saturées, par molécule. Les polyènes préférés sont caractérisés par leur aptitude au thermo-durcissement rapide lors de leur exposition d l'activité de traitement. De préférence, le constituant polyène a au moins deux liaisons réactives carbone-carbone non saturées situées à une extrémité de la chaîne carbone principale, ou suspendues à cette channe. Des exemples de tels polyènes comprennent : le divinyle-benzène, les diallyle-esters des acides polycarboxyliques, le térephtalate de triallyle, le N, N'-méthylène -diacrylamide, le maléate de diallyle, le fumarate de diallyle, l'adipate de divinyle, le succinate de diallyle, le divinyle -éther, les divinyle-éthers d'éthylène-glycol ou le diacrylate de polyéthylene-glycol, les diacrylates ou les méthacrylates de polyéthylène-glycol et les composés analogues parmi les monoènes à liaisons transversales mentionnés ci-dessus.Ceux particulièrement préférées comprennent le triacrylate de triméthylolpropane, le cyanurate de triallyle, et l'acrylate de pentaérythritol. D'autres exemples spécifiques de poly ènes disponibles dans le commerce comprennent, sans s'y limiter, l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle, le N,N'-méthylène-diacrylamide, et le divinylbenzene et analogues. Une autre classe de polyènes qui sont particulièrement utiles sont les polyuréthanes qui contiennent suffisamment de positions réactives carbone-carbone pour y placer d'autres groupes fonctionnels ou additifs. Les domaines de teneurs utiles pour les constituants polyènes vont d'environ 2 % à 70 % du poids de la composition, et sont de préférence d'environ 4 % à environ 45 %. On peut utiliser pratiquement n'importe quel agent initiateur de durcissement, ou accélérateurs de durcissement. Bien que préférant, pour des raisons pratiques, le traitement Uv, il est reconnu que des réactifs engendrant des radicaux libres peuvent être utilisés, de même que le bombardement avec des radiations à grande énergie et le traitement thermique. Les accélérateurs de durcissement utiles ici comprennent le 2-hydroxy-2-méthyl-1-phénuvlpropan-1-one, les méthyl-, éthylpropyl- ou isobutyl-éthers de benzine et autres analogues, et le 2,2-diméthoxy, 2-phényl-acétophénone. L'agent de traitement pourra être inclus en n'importe quelle quantité efficace; généralement, les teneurs adéquates vont d'environ 0,4 % à environ 20 % en poids de la composition, de préférance d'environ 0,7 % à environ 10 %. Le Tableau II ci-après indique des exemples représentatifs de combinaisons de compositions réalisées conformément à l'invention, essayées avec succès. Comme le montre ce tableau, l'indice de réfraction des compositions peut être obtenu "sur mesures" afin de favoriser l'effet de la composition en tant que revêtement optique sur un substrat de fibre optique en silice fondue, en verre ou en quartz. TABLEAU II Constituants/Composition 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Itaconate de diméthyle 46,1 56,3 Itaconate de 1H,1H, 11H-perfluoroundécyle-méthyle 37,8 50,9 Maléate de D1-1H-11H perfluoroundécyle 56,3 Crotonate de perfluoroundécyle 50,0 56,3 Perfluoro-octanoate de crotyle Acrylate FX-13 66,7 36,2 Méthacrylate FX-14 Acrylate d'isobornyle 13,1 Méthacrylate d'isocyanato-éthyle 36,0 73,0 Acrylate d'iso-octyle 71,8 36,1 Uréthane d'isocyanatométhacrylate Acrylate de 1H, 1H, 11H-eicosafluoroundécyle 18,8 18,8 18,8 36,2 36,0 36,1 Triacrylate de triméthylolpropane 49,8 22,8 46,5 46,5 22,8 45,5 22,8 31,3 25,4 25,7 24,5 23,9 25,4 Méthacryloxypropyltriméthoxy-silane 2,8 1,5 1,8 1,7 1,5 3,0 1,5 1,3 1,5 1,4 1,5 2,9 1,5 2-hydroxy-2-méthyl-1-phénylpropan-1-one 1,4 0,75 0,9 0,9 0,8 1,5 0,75 0,7 0,7 1,0 0,9 1,4 1,0 3-Méthacryloxy propyltris (méthoxy éthoxy silane) Indice de réfraction de la 1,4516 1,4254 1,442 1,415 1,369 1,412 1,365 1,4051 1,388 1,415 1,446 1,4344 1,409 composition (non traitée) TABLEAU II (page 2) Constituants/Composition 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Itaconate de diméthyle Itaconate de 1H,1H,11H perfluoroundécyle méthyle Maléate de D1-1H-1H-11H perfluoroundécyle Crotonate de perfluoroundécyle Acrylate FX-13 Méthacrylate FX-14 Acrylate d'isobornyle 47,0 88,0 Méthacrylate d'isocyanato éthyle Acrylate d'iso octyle Uréthane d'isocyanatométhacrylate 71,1 Acrylate de 1H,1H,11H-eicosafluoroundécyle 90,4 47,0 10,0 89,0 73,7 73,7 73,7 73,7 73,7 Perfluoro octanoate de crotyle 48,0 48,3 39,8 Acrylate d'allyle 0,7 13,9 5-Hexenyldiméthylchlorosilane 1,7 N(3 acryloxy-2-hydroxy propyl)3 amino propyltriethoxy silane 1,7 3-méthacryloxy propyl-diméthylchlorosilane 1,7 1,3,5-trivinyl 1,1,3,5,5-triméthyltrisiloxyane 1,7 Méthacryl propyl-tris méthoxyéthoxy silane 1,7 Triacrylate de triméthylolpropane 6,3 23,7 3,1 86,0 5,7 8,7 23,8 23,8 23,8 23,8 23,8 38,0 Méthacryloxypropyltrimethoxy silane 2,1 2,8 1,9 3,4 3,7 1,9 3,8 6,2 4,8 3 Méthacryloxy propyl tris (méthoxy éthoxy silane) 1,2 2,4 0,9 1,1 1,7 1,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 1,4 1,4 3,2 Cyanurate de triallyle 47,0 43,4 Indice de réfraction de la 1,3444 1,3931 1,4129 1,4555 1,3495 1,4665 1,3719 1,3731 1,3723 1,3725 1,3736 1,4168 1,4109 1,4680 composition (non traitée) TABLEAU II (page 3) Constituants/Composition 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 Itaconate de diméthyle Itaconate de 1H,1H,11H perfluoroundécyle méthyle Maléate de D1-1H, 1H, 11H perfluoroundécyle Crotonate de perfluoroundécyle Acrylate FX-13 Méthacrylate FX-14 50,0 25,0 Acrylate d'isobornyle Méthacrylate d'isocyanato éthyle Acrylate d'iso octyle Uréthane d'isocyanométhacrylate Acrylate de 1H, 1H, 11H-eicosafluoroundécyle 25,0 50,0 50,0 74,0 Perfluoro octanoate de crotyle 28,7 22,0 14,6 Acrylate d'allyle 36,0 27,5 35,0 Crotonate d'octyle 48,5 50,0 Triacrylate de triméthylolpropane 46,0 45,0 17,6 45,5 45,5 46,0 24,0 Méthacryloxypropyltriméthoxy silane 2,9 3,9 3,0 1,3 2,5 3,0 3,0 3,0 3,0 2-hydroxy-2-méthyl-1-phényl -1propan-one 1,7 1,5 1,5 1,5 15,0 1,5 1,5 1,5 1,5 1,7 3-Méthacryloxy propyl tris (méthoxy éthoxy silane) Cyanurate de triallyle 30,7 48,0 15,0 46,0 Indice de réfraction de la 1,4226 1,4432 1,4443 1,4770 1,4895 1,4266 1,4194 1,4111 1,4435 1,3770 composition (non traitée) Les exemples ci-après sont également des illustrations de la présente invention, à titre non-limitatif. Exemple 1 Une composition traitable à trois constituants a été préparée comme suit Un récipient approprié pour préparer un mélange de 10 grammes, équipé d'un barreau agitateur, a été rempli successivement avec les constituants suivants, en pourcentages pondéraux vinyl triméthoxy silane 12,0 % triacrylate de triméthylolpropane 87,0 % 2-hydroxy-2 méthyl-l-phdnylpropan-l-one 1,0 % Une fois l'addition terminée, la composition a été mélangée à fond et traitée aux UV sur un substrat. Exemple 2 Le mode opératoire de l'Exemple 1 a été répété sensiblement tel quel, sauf qu'on a ajouté un quatrième constituant; on a mis les constituants suivants dans le récipient de mélange : Allylphénoléther 10,0 % -méthacry1oxypropyltriméthoxy silane 2,0 % triacrylate de triméthylolpropane 87,0 % 2-hydroxy-2-mthyl-l-phénylpropan-l-one 1,0 % Exemple 3 Le mode opératoire de l'Exemple 2 a été répété sensiblement tel quel, sauf qu'on a chargé dans le récipient les constituants suivants acrylate de lauryle 10,0 % triacrylate de triméthylolpropane 87,0 % t-méthacryloxypropyltriméthoxy silane 2,0 % 2-hydroxy-2 méthyl-l-phénylpropan-l-one 1,0 % Une fois que les constituants monoène, polyène et initiateur de durcissement sont mélangés et combinés, avec, si on le désire, addition d'autres matières fonctionnelles (comme on pourra le désirer), la composition de revêtement traitable est appliquée sur un substrat et ensuite exposée à une source de radicaux libres telle qu'une radiation actinique pour produire un revêtement essentiellement solide sur un substrat. La réaction de durcissement est de préférence amorcée, soit par des radiations W/VIS ou par une radiation ionisante de grande énergie. La radiation UV pourra être obtenue. au moyen de lampes spéciales fournissant un débit important de lumière UV ayant une longueur d'onde de l'ordre de 2000 à 4000 angströms, environ. Quand on utilise le rayonnement W pour une réaction de durcissement, on applique une dose d'environ 50 à 250 watts/m2 (soit environ 7,75 à 40 watts/cm2). La vitesse de durcissement des compositions traitables aux UV dépend de l'intensité de la lumière UV qui amorce la formation de liaisons croisées au sein de la composition. Des systèmes de lampes UV sont disponibles dans une large gamme de puissances et de longueurs de tubes émetteurs pour fournir la vitesse de durcissement voulue pour chaque type d'application. Quand on utilise le rayonnement W pour traiter une composition, on peut ajouter à celle-ci un photosensibilisateur. Les compositions de revêtement traitables, selon l'invention, assurent une meilleure protection mécanique, et une meilleure protection contre l'humidité que les compositions de revêtement thermoplastiques - résines de silicone, et permettent d'obtenir de grandes vitesses d'étirage, ce qui diminue le coût total de production, en particulier dans la fabrication des fibres de verre. De ce fait, les compositions de revêtement selon l'invention offrent beaucoup d'intérêt pour revêtir les fibres optiques en verre. De plus, ces compositions sont caractérisées par leur aptitude à être réalisées "sur mesures" pour répondre aux besoins spécifiques de diverses applications. Comme indiqué ci-dessus, il est possible d'appliquer les compositions selon l'invention comme revêtement sur des articles d'optique, tels que le coeur ou le substrat d'une fibre optique, pour contenir l'énergie transmise, ou pour extraire de l'énergie du coeur de la fibre. A titre d'exemple de l'aptitude de la composition de revêtement à extraire de l'énergie, on peut former une fibre à indice semi-échelonné, ayant une composition de revêtement ou bien plusieurs couches de compositions de revêtement. Cette fibre pourrait être formée en appliquant une composition selon l'invention, ayant un indice de réfraction voulu, sur le coeur de la fibre, constituant le substrat, ou bien en appliquant successivement autour du coeur de la fibre des compositions ayant des indices de réfraction différents.Spécifiquement, l'indice de réfraction de la composition de revêtement devrait être supérieur à celui de la fibre optique sur son diamètre extérieur; Les couches successives de compositions de revêtement devraient aussi avoir un indice plus fort que la couche précédente. Un exemple de fibre optique ayant une telle structure est une fibre semi-échelonnée ayant une couche externe en silice fondue avec une composition telle que celle indiquée sous le NO 1 du Tableau II. Les indices de réfraction respectifs de la surface externe sont de 1,456 pour le coeur en silice et de 1,48 pour la composition de revêtement, une fois traitée. Pour illustrer une situation où on désire contenir l'énergie au sein d'un article optique, tel que le coeur d'une fibre optique, on utilise une composition de revêtement ayant un indice de réfraction plus petit que celui du coeur de la fibre, formant le substrat. Un exemple de fibre optique ainsi revêtue est la combinaison d'un coeur en silice fondue (ayant un indice de réfraction de 1,456) avec une composition de revêtement telle que celle indiquée sous le NO 6 dans le Tableau II. On peut aussi appliquer sur la première couche de revêtement des couches de revêtement successives ayant des indices de réfraction variant de l'une à l'autre. La possibilité de varier l'indice de réfraction de la composition de revêtement permet d'utiliser celle-ci pour des applications anti-réfléchissantes, par exemple sur des lentilles ou autres objets analogues. Ainsi qu'il apparattra clairement à l'homme de l'art, des variantes et des adaptations de ce qui a été décrit ci -dessus pourront être réalisées sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement pour des articles en verre, caractérisée en ce qu'elle comprend a) un agent de couplage silane; b) un polyène éthyléniquement non-saturé; et c) un initiateur de durcissement. 2. Composition de revêtement pour des articles en verre selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de couplage silane est un groupe réactif d'un monomère de silicone organique. 3. Composition de revêtement pour des articles en verre selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de couplage silane est un monomère de silicone organique ayant au moins deux groupes réactifs différents, un des groupes réactifs étant réactif avec le verre et i'autre groupe réactif étant réactif avec un groupe (méth)acryloyle. 4. Article en verre revêtu comprenant un substrat en verre et une composition de revêtement durcie sur le substrat en verre, caractérisé en ce que la composition de revêtement comprend un mélange de a) un agent de couplage silane; b) un polyène éthyléniquement non-saturé; et c) un initiateur de durcissement. 5. Article en verre revêtu selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent de couplage silane est un groupe réactif monomère de silicone organique. 6. Article en verre revêtu selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent de couplage silane est un monomère de silicone organique ayant au moins deux groupes réactifs différents, un des groupes réactifs étant réactif avec le verre et l'autre groupe réactif étant réactif avec un groupe (méth)acryloyle. 7. Procédé de revêtement d'un article en verre consistant à appliquer sur la surface d'un substrat en verre un matériau de revêtement, caractérisé en ce qu'on utilise un matériau de revêtement comprenant a) un agent de couplage silane; b) un polyène éthyléniquement non-saturé; et c) un initiateur de durcissement, et en ce qu'on soumet ensuite le substrat de verre revêtu à de l'énergie pour durcir le revêtement. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que 1'agent de couplage silane est un groupe réactif d'un monomère de silicone organique. 9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent de couplage silane est un monomère de silicone organique ayant au moins deux groupes réactifs différents, un des groupes réactifs étant réactif avec le verre et l'autre groupe réactif étant réactif avec un groupe (méth)acryloyle. 10. Composition de revêtement pour des articles verre, caractérisé en ce qu'elle comprend a) un agent de couplage silane; b) un acrylate ou méthacrylate ayant une fonctionnalité d'au moins deux; et c) un initiateur de durcissement. 11. Composition de revêtement pour des articles en verre selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'agent de couplage silane est un monomère de silicone organique ayant au moins deux groupes réactifs différents, un des groupes étant réactif avec le verre et l'autre groupe réactif étant réactif avec un groupe (méth)acryloyle. 12. Article en verre revêtu comprenant un substrat en verre et une composition de revêtement durcie sur le substrat en verre, caractérisé en ce que la composition de revêtement comprend un mélange de a) un agent de couplage silane; b) un acrylate ou méthacrylate ayant une fonctionnalité d'au moins deux; et ) un initiateur le lurcissement. 13. Article en verre revetu selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'agent de couplage silane est un monomère de silicone organique avant au moins deux groupes réactifs différents, un des groupes réactifs étant réactif avec le verre et l'autre groupe réactif étant réactif avec le groupe (méth)acryloyle. 14. Procédé de revêtement d'un article en verre consistant à appliquer sur ia surface d'un substrat en verre un matériau de revêtement, caractérisé en ce qu'on utilise un matériau de revêtement comprenant a) un agent de couplage silane; b) un acrylate ou méthacrylate ayant une fonctionnalité d'au moins deux; et c) un initiateur de durcissement, et en ce qu'on soumet ensuite le substrat en verre revêtu à de l'énergie pour durcir le revêtement. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'agent de couplage silane est un monomère de silicone organique ayant au moins deux groupes réactifs différents, un des groupes réactifs étant réactif avec le verre et l'autre groupe réactif étant réactif avec un groupe (méth)acryloyle.