FR 2684874 A1 19930618 FR 9115554 A 19911213 La présente invention a pour objet un système aérosol pour la diffusion d'une laque capillaire présentant la particularit d'avoir une inflammabilité très faible tout en permettant de conférer aux cheveux un excellent pouvoir laquant Dans le passe, les propulseurs des laques aérosols étaient essentiellement constitués par des composés chlorofluorocarbones qui présentaient lténomme avantage d'être ininflammables mais qui sont présumés avoir un effet particulièrement néfaste sur la couche d'ozone. Ces gaz propulseurs chlorofluorocarbones (CFC), pIus connus sous la dénomination de "fréons", ont été remplacés par des hydrocarbures présentant moins de risques pour la couche d'ozone, tels que le propane, le n-butane, l'isobutane ou leurs méIanges. Néarnmoins, ces hydrocarbures soulèvent à l'heure actuelle de très sérieuses critiques non seulement en ce qui conceme les laques aérosols capillaires mais égaiement d'autres produits cosmétiques ou domestiques du fait de leur très haute inflammabilité. ll a également été propose d'utiliser du diméthyléther ou DME qui présente l'avantage d'être non toxique, sans danger pour l'environnement et qui est partiellement soluble dans l'eau, ce qui permet de réduire son inflammabilité. On a toutefois constatéque les systèmes aerosols pour laques capillaires contenant un melange d'eau, d'alcool et de diméthyléuler présentaient certains risques d'inflarnmabilité lorsque l'on souhaitait avoir une teneur élevée en résine et un débit satisfaisant En vue de pallier aux risques d'inflarnmabilité, les laques aérosols à base de diméthylether n'ont donc qu'une faible concentration en résine et un débit relativement faible. Après diverses recherches, on a constaté de façon surprenante qu'il était possibIe d'obtenir un système aérosol pour la diffusion d'une laque capillaire présentant une faible inflammabilité et un bon pouvoir laquant, ce dernier résultant non seulement de la concentration en résine, mais également du débit du système aérosol, en utilisant dans des proportions bien déterminées, le mélange d'eau, d'alcool et de dimethyléther, et en employant un système de valve et de diffusion approprie. La présente invention a donc pour objet un système aérosol pour la diffusion d'une laque capillaire de classe d'infLammabilité 5 4 selon l'appareil de Roth, comprenant en combinaison un récipient acrosol muni d'une valve équipée d'un diffuseur, caractérisé par le fait que le récipient aérosol contient une composition constituée:: -de 12 à25 % en poids d'eau, - de 10 à 26 % en poids d'une phase alcoolique, et - de 49 à 78 % en poids de diméthyléther, ladite phase alcoolique contenant une résine filmogène en une proportion de 3 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition, et que la valve et le diffuseur ont des orifices tels que le débit initial de la laque aérosol soit compris entre 0,5 et 0,7 g/s. Les diffrentes études effectuées selon la méthode du "Flame Projection Test" avec l'appareil de Roth ont permis de mettre en évidence que le système aerosol selon l'invention appartenait à la classe 4 ou était inférieure à celle-ci. Selon le test de Roth, la classe 4 correspond à une longueur de flamme supérieure à 25 cm, sans retour de flamme et sans persistence, après extinction de la flamme d'allumage, comme cela est décrit dans le brevet français 77.39667 (2.413.596). Par ailleurs, les laques aérosols capillaires selon l'invention ont été testes pour leurs propriétés cosmétiques et l'on a constate qu'elles avaient un excellent pouvoir laquant ne provoquant aucun effet de poissage après séchage. Selon une forme particulière de réalisation, la composition est de préférence constituée: - de 20 à 25 % en poids d'eau, - de 15 à 20 % en poids de phase alcoolique telle que définie ci-dessus, et - de 55 à 65 % en poids de diméthyléther. Comme résine filmogène utilisable selon l'invention, on peut en particulier citer: - les terpolymères acétate de vinyle/tert-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique décrits dans le brevet français 78.30596 (2.439.798), - le copolymère Nsctylacrylamide/méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/méthacrylate de tert-butylaminoéthyIe vendu par la Société NATIONAL STARCH sous la dénomination de "Amphomer LV-71", - le copolymère vinyIpyrrolidone/acétate de vinyle vendu par la Société BASF sous la denomination de 'Suviskol VA 64 Poudre", -le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle vendu par la Sociéte NATIONAL STARCH sous la dénomination de "Résine 28.29.30", - le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tert-butylacrylamide vendu par la Société BASF sous la dénomination de "Ultrahold 8", - le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) vendu par la Société BASF sous la dénomination de 'Zuviset CA 66", - le copolymère vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylamino éthyle vendu par la Société GAF sous la dénomination de "Polymer ACP-1018". Selon une forme de réalisation particulière, les résines filmogènes peuvent être utilisées sous forme d'un mélange. Parmi les résines énumérées ci-dessus, on utilise de préférence selon l'invention, les résines décrites dans le brevet français 78.30596(2.439.798) et le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle (Résine 28.29.30). Les copolymères ci-dessus comportant des motifs d'acide acrylique ou d'acide crotonique sont généraIement utilisés sous leur forme, partiellement ou totalement, neutralisés à l'aide de soude ou de potasse ou encore à l'aide d'une alcanolamine telle que l'amino-2 méthyl-2propanol-1 (AMP). L'alcool de la phase alcoolique est l'méthanol ou l'isopropanol ou un melange de ceux-ci, mais de préférence l'éthanol. La composition telle que définie ci-dessus peut également contenir un agent plastifiant. Parmi les agents plastifiants préférés, on peut notamment citer les éthers de glycol, l'alcool benzylique, le citrate de triéthyle, le 1,3-butylèneglycol et le carbonate de propylène. La composition peut également contenir d'autres ingrédients conventionnels tels que des inhibiteurs de corrosion, des agents adoucissants, des parfums, des silicones, des filtres solaires, des colorants, des conservateurs, des agents anti-mousse, des vitamines ainsi que des protéines. Les valves utilisées dans le système aérosol selon l'invention peuvent être de différentes structures, la seule condition étant que le débit initial de la composition soit compris entre 0,5 et 0,7 g/s. Parmi les types de valves pouvant être utilisés, on peut notamment citer celles décrites dans le brevet fiançais 78.05881(2.382.637). Ce brevet décrit une valve comprenant des conduits individuels séparés qui sont destinés aux produits liquides et au fluide propulseur gazeux communiquant avec une chambre de melange par chocs du type éjecteur de Venturi, dans laquelle des courants de produits et de fluide propulseur introduits librement entrent en collision et se mélangent de façon à donner une dispersion fine qui est éjectée par un orifice, des éléments de distribution, pouvant être manoeuvrés simultanément par un seul organe, commandant chaque courant ou leurs mélanges. Parmi les valves décrites dans ce brevet, on préfère utiliser selon l'invention celle représentée à la figure 17. Ces valves présentent les caracteristiques suivantes: - Gicleur: au moins orifice compris entre 0,40 et 0,60 mm et de préférence 2 orifices de 0,50 mm, - Orifice de buse compris entre 0,5 et 1 mm, - Restriction interne du corps de valve compris entre 0,5 et 1 mm, - Elément en forme de disque à 2 canaux de dimension comprise entre 0,25 x 0,25 et 0,45 x 0,54, et de préférence 0,25 x 0,34 mm. Comme autres valves, on peut mentionner la "Valve Standard" décrite dans le brevet français 77.39667 (2.413.596) notamment à sa figure 2, ayant des orifices de gicleur compris entre 0,33 et 0,60 mm et une restriction interne du corps de valve compris entre 0,33 et 1,3 mm. Selon l'invention, le diffuseur comprend une buse tourbillonnaire dont l'orifice est compris entre 0,40 et 0,60 mm. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de systèmes aérosols pour laques capillaires selon l'invention. EXEMPLE 1: On prépare une laque aérosol capillaire en conditionnant dans un récipient aérosol approprié: - Terpolymère acétate de vinyle/tertbutylbenzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10 en poids) selon le brevet français nO 78.30596 6g -AMP qs pour neutralisation 100% -Ethanol 19g -Eau 18g On procède à la fixation d'une valve "AQUASOL" de la Société VALVE PRECISION et à la fermeture hermétique du récipient et on introduit ensuite selon les techniques conventionnelles, 57 g de diméthyléther. La valve "AQUASOL" a les caractéristiques suivantes: - Gicleur: 2 orifices de 0,50 mm orifice de buse:1 mm - Restriction interne du corps de valve:1 mm - Buse AQUASOL: canaux 2 x 0,25 x 0,34 mm Ce système aérosol est muni également d'un tube plongeur capillaire et d'un diffuseur avec buse tourbillonnaire de 0,5 mm. Ce système aérosol fournit un débit de 0,65 g/s et son inflammabilité correspond à la classe 4 selon l'appareil de Roth. EXEMPLE 2: On prépare une laque aérosol capillaire en conditionnant dans un récipient aérosol approprie': - Terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle "Résine 28.29.30" de la Société NATIONAL STARCH 3 g -AMP qs pour neutralisation 100 % - Ethanol 22g -Eau 15 g On procède à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient et on introduit ensuite selon les techniques conventionnelles 65 g de diméthyléther. La valve utilisée "Valve Standard" a les caractéristiques suivantes: - Gicleur:1 orifice 0,4 mm - Restriction interne du corps de valve 0,33 mm Ce système aérosol est équipé d'un diffuseur avec buse tourbillonnaire de 0,5 mm Cette laque aérosol fournit un débit de 0,57 g/s et son inflammabilité correspond à la classe 4 selon l'appareil de Roth REVENDICATIONS 1. Système aérosol pour la diffusion d'une laque capillaire de classe d'inflammabilité inférieure ou égale à 4 selon l'appareil de Roth, comprenant en combinaison un récipient aérosol muni d'une valve équipée d'un diffuseur, caractérisé par le fait que le récipient aérosol contient une composition constituée de: - de 12 à 25 % en poids d'eau, - de 10 à 26 % en poids d'une phase alcoolique, et - de 49 à 78 % en poids de diméulyléther, ladite phase alcoolique contenant une résine filmogène en une proportion de 3 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition, et que la valve et le diffuseur ont des orifices tels que le débit de la laque aérosol soit compris entre 0,5 et 0,7 g/s. 2. Système aérosol selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition est constituée: - de 20 à 25 % en poids d'eau, - de 15 à 20 % en poids de phase alcoolique telle que définie à la revendication 1, et - de 55 à 65 % en poids de diméthyléther. 3. Système aérosol selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'alcool de la phase alcoolique est l'éthanol ou l'isopropanol ou un mélange de ceux-ci. 4. Système aérosol selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la résine filmogène est choisie dans le groupe constitué par: - les terpolymères acétate de vinyle/tertbutylbenzoate de vinyle/acide crotonique, - le copolymère n-octylacrylamide/méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/méthacrylate de tertbutylaminoéthyle, - le copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, - le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle, - le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/n-tert-butylacrylamide, - le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique, - le polymère vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et leurs mélanges. 5. Système aérosol selon la revendication 4, caractérisé par le fait que les polymères comportant des motifs d'acide acrylique ou d'acide crotonique sont neutralisés, partiellement ou totalement, à l'aide de soude, de potasse ou d'une alcanolamine. 6. Système aérosol selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la composition contient en outre des ingrédients conventionnels choisis parmi les inhibiteurs de corrosion, les agents adoucissants, les plastifiants, les parfums, les silicones, les filtres solaires, les colorants, les conservateurs, les agents anti-mousse, les vitamines et les protéines. 7. Système aérosol selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la valve présente les caractéristiques suivantes: - Restriction interne du corps de valve compris entre 0,5 et 1 mm, - Orifice de buse compris entre 0,5 et 1 mm, - Gicleur à un ou deux orifices compris entre 0,40 et 0,60 mm et de préférence de deux orifices de 0,50 mm, - Elément en forme de disque à 2 canaux de dimension comprise entre 0,25 x 0,25 et 0,45 x 0,54 mm. 8. Système aérosol selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la valve présente les caractéristiques suivantes: - Gicleur: orifice compris entre 0,33 et 0,60 mm, - Restriction interne du corps de la valve compris entre 0,33 et 0,13 mm. 9. Système aérosol selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le diffuseur comprend une buse tourbillonnaire dont l'orifice est compris entre 0,40 et 0,60 mm.