FR 2691325 A1 19931126 FR 9206194 A 19920521 La présente invention est relative à des com- positions à base d'antiseptiques, ainsi qu'à leurs applications, notamment en hygiène tant générale que ponctuelle et plus particulièrement sous forme, soit de microcapsules ou de microsphérules, notamment en association avec un dispositif prophylactique en matériau élastomère, comme un préservatif, un doigtier, un gant ou analogue, un pansement, une bande, soit de mousses ou de bains. De nombreuses compositions antiseptiques ont été décrites dans l'Art antérieur ; elles exercent, de manière générale, plutôt une activité bactériostatique ou bactéricide ; cependant les compositions de l'Art antérieur ne permettent pas l'obtention d'une protection à la fois vis-à-vis des bactéries, des virus et des champignons. Pour résoudre ce problème, l'inventeur a mis au point des compositions antiseptiques qui présentent une action polyvalente virucide, bactéricide et fongicide et qui comprennent au moins deux antiseptiques (paire d'antiseptiques) à des concentrations efficaces minimales diminuées d'au moins un facteur 5 par rapport aux concentrations efficaces minimales de chacun des dits antiseptique pris isolément, choisis parmi les paires suivantes : antiseptique cationique-sel hydrosoluble de chlorhexidine, antiseptique non-ionique-hexamidine, antiseptique cationique-antiseptique non ionique et antiseptique non ionique-sel hydrosoluble de chlorhexidine (Demande de Brevet français n-92 00677). Lorsque l'antiseptique cationique est un ammonium quaternaire, cette Demande de Brevet français décrit, comme compositions préférées, des compositions qui contiennent en pourcentage, l'ammonium quaternaire à une concentration inférieure ou égale à 0,4 % et du digluconate de chlorhexidine à une concentration inférieure ou égale à 0,5 %. Poursuivant ses travaux dans cette direction, l'inventeur a cherché à mettre au point des compositions polyvalentes à base d'ammonium quaternaire, du type de celles décrites dans la Demande de Brevet français précitée, qui présentent une stabilité à long terme et qui sont en conséquence particulièrement bien adaptées à une utilisation dans des microcapsules, dans des mousses et dans des bains. La présente invention a pour objet des compositions antiseptiques à base d'ammonium quaternaire et de digluconate de chlorhexidine, caractérisées en ce que les rapports en poids ammonium quaternaire:digluconate de chlorhexidine sont compris entre 0,5:99,5 et 16:84, lesquels rapports permettent d'obtenir la stabilité du mélange en évitant toute précipitation à long terme. Selon un mode de réalisation avantageux desdites compositions, le mélange ammonium quaternairedigluconate de chlorhexidine est associé à au moins un agent de dissolution choisi dans le groupe constitué par l'eau et les polyols. Selon une disposition avantageuse de ce mode de réalisation, lesdits polyols sont choisis parmi le polypropylèneglycol, le polyéthylèneglycol ou le glycérol. Selon un autre mode de réalisation avantageux desdites compositions, l'ammonium quaternaire est du chlorure de didécyldiméthylammonium (Bardac). De manière surprenante, de telles compositions présentent une stabilité nettement améliorée, quelle que soit la concentration en principes actifs (chlorure de didécyldiméthylammonium et digluconate de chlorhexidine), lorsqu'ils sont présents dans les proportions précisées ci-dessus (0,5:99,5 et 16:84) et trouvent ainsi application dans une formulation qui pourra être introduite dans des microcapsules ou qui pourra être directement utilisée (mousses, bains à usage local). Les compositions conformes à l'invention contenant au moins un polyol, du chlorure de didécyldiméthylammonium et du digluconate de chlorhexidine, dans les proportions définies ci-dessus, présentent avantageusement une action antiseptique polyvalente visà-vis des organismes pathogènes (virus, bactéries et champignons) et sont utilisables pour la préparation de microcapsules, qui nécessitent, lors de leur incorporation dans un dispositif en matériau élastomère, notamment, une étape de chauffage à des températures supérieures à 80'C ; de telles compositions présentent également l'avantage d'éviter l'évaporation de l'agent de dissolution et donc de conserver les propriétés des solutions microencapsulées ; de plus, de telles compositions permettent d'obtenir une meilleure diffusion desdits antiseptiques, au contact de fluides biologiques tels que le sang, le sperme, les sécrétions vaginales et autres. De telles compositions, particulièrement stables, sont notamment actives à la fois vis-à-vis du virus HIV-1, des virus des hépatites, du virus de l'herpès, des bactéries et des champignons (notamment flores opératoire et vaginale). Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. I1 doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples dont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLE 1 : Etude du mélange Bardac 22#-digluconate de chlorhexidine en solution aqueuse. Tous les mélanges ont été réalisés en pourcentage poids/poids dans des flacons plastiques placés à l'abri de la lumière à température ambiante (20C +1 C). Une observation quotidienne de ces flacons a permis de détecter ou non la présence d'un précipité blanc. - Celui-ci (quand il se forme) se trouve sur le culot du flacon en majorité, mais aussi sur les parois mouillées par le liquide. 1) Etude de solutions de Bardac&commat;- chlorhexidine 50/50 à différentes concentrations L'étude a été faite dans un premier temps sur des solutions aqueuses à différentes concentrations en principes actifs, mais pour un mélange des deux principes actifs (Bardacs et digluconate de chlorhexidine) en proportion égale (50/50) Solution à 30 % de principes actifs Précipité à 24 h Solution à 20 % de principes actifs Précipité à 24 h Solution à 10 % de principes actifs Précipité à 24 h Solution à 5 % de principes actifs Précipité à 24 h Solution à 1 % de principes actifs Précipité à 24 h 2) Etude de solutions à 10 et 20 % de Bardacs et de chlorhexidine en différentes proportions Dans un deuxième temps, les concentrations en principes actifs ont été fixées à 10 % et 20 % mais on a fait varier les proportions des deux principes actifs. TABLEAU RECAPITULATIF DES SOLUTIONS A 10 % DE PRINCIPES ACTIFS Rapport % digluc. % Bardane Observations Bardac / chlorhex. diglucon. chlorhex. 0,5/99,5 0,05 9,95 pas de précipité 1/99 0,1 9,9 pas de précipité 2/98 0,2 9,8 pas de précipité 4/96 0,4 9,6 pas de précipité 8/92 0 0,8 9,2 pas de précipité 16/84 1,6 8,4 pas de précipité 25/75 2,5 7,5 précipité à 2 mois 35/65 3,5 6,5 précipité à 9 jours 40/60 4,0 6,0 précipité à 6 jours 50/50 5,0 5,0 précipité à 24 h TABLEAU RECAPITULATIF DES SOLUTIONS A 20 % DE PRINCIPES ACTIFS Rapport % digluc. % Bardac Observations Bardac / chlorhex. diglucon chlorhex. 0,5/99,5 0,1 1 19,9 pas de précipité 1/99 0,2 19,8 pas de précipité 2/98 0,4 19,6 pas de précipité 4/96 0,8 | 19,2 pas de précipité 8/92 1,6 18,4 pas de précipité 16/84 3,2 16,8 pas de précipité 25/75 5,0 15,0 précipité à 12 jours 35/65 7,0 13,0 précipité à 9 jours 40/60 8,0 12,0 précipité à 6 jours 50/50 10,0 L 10,0 précipité à 24 h EXEMPLE 2 : Etude du mélange Bardac 229-digluconate de chlorhexidine en solution alcoolique. Les dissolutions dans les proportions indiquées pour l'eau sont identiques, lorsque les deux produits sont en solution dans du glycérol. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mises en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée, de la présente invention. REVENDICATIONS 1') Compositions antiseptiques à base dammo- nium quaternaire et de digluconate de chlorhexidine, caractérisées en ce que les rapports en poids ammonium quaternaire:digluconate de chlorhexidine sont compris entre 0,5:99,5 et 16:84, lesquels rapports permettent d'obtenir la stabilité dans le temps desdites compositions. 2') Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que le mélange ammonium quaternairedigluconate de chlorhexidine est associé à au moins un agent de dissolution choisi dans le groupe constitué par l'eau et les polyols. 3 ) Compositions selon la revendication 2, caractérisées en ce que lesdits polyols sont choisis parmi le polypropylèneglycol, le polyéthylèneglycol ou le glycérol. 4 ) Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que l'ammonium quaternaire est du chlorure de didécyldiméthylammonium.