FR 2671457 A1 19920717 FR 9100393 A 19910110 L'invention concerne un nouveau procédé pour lutter contre les mauvaises herbes dans les champs de maïs. Elle concerne également les compositions herbicides destinées notamment à mettre en oeuvre le procédé. Toutes sortes d'herbicides sont connus pour désherber toutes sortes de cultures. La pratique montre cependant que, malgré la multiplicité des herbicides disponibles, il est souvent difficile de désherber correctement telle ou telle culture particulière. Parmi les cultures posant des problèmes et nécessitant des solutions spécifiques, on peut citer le désherbage du ma+s; Un but de l'invention est-de fournir un moyen satisfaisant pour désherber le maïs , notamment avec des désherbants autres que l'atrazine, le procédé selon l'invention ayant alors l'avantage de conduire à diminuer la pollution des eaux souterraines par rapport aux procédés connus mettant en oeuvre l'atrazine et étant par ailleurs plus efficace pour la destruction de certaines mauvaises herbes connues pour être résistantes aux dites triazines.. On avait bien déjà décrit des compositions à base d'aclonifen dans la demande de brevet européen n 342 134, mais ces compositions illustraient un moyen particulier d'obtention d'émulsions stables, ce moyen étant un dérivé du titane, et cet état de la technique ne fournissait aucune suggestion en rapport avec les buts de la présente invention et les moyens de parvenir à ces buts. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on applique à l'endroit où des graines de maïs ont été semées, avant leur levée, un mélange constitué d'aclonifen et d'au moins un herbicide Nchloro acétamide choisi parmi l'acetochlore, l'alachlore, le metholachlore, le metazachlore, de préférence l'alachlore. Selon un mode opératoire. général qui n'est évidemment donné qu'à titre indicatif et non limitatif on considère que la période d'application varie en fonction des conditions climatiques entre 1 à 3 semaines environ après le semis Le metholachlore est le 2-chloro-6'ethyl-N-(2methoxy-1-methylethyl) acet-o-toluidide. L'acetochlore est le 2-chloro-N-ethoxymethyl-6'ethylacet-o-toluidide. L'aclonifen est la 2-chloro-6-nitro 3phenoxyaniline. L'alachlore est le 2-chloro 2',6'-diéthyl Nméthoxyméthylacétanilide. Le métazachlore est le. 2-chloro-N-(2,6 diméthylphényl)-N-(1 H - pyrazol- 1 ylméthyl) acétamide. Doses préférées 1 à 3 kg/ha d'aclonifen 1 à 3,5 kg/ha du 2e herbicide, de préférence 1,5 à 2,5 kg d'aclonifen 1 à 2,5 kg du 2e herbicide Doses préférées pour l'alachlore 1 à 3 kg/ha d'aclonifen 1 à 2,5 kg/ha d'alachlore et encore avantageusement 1000 à 1500 g/ha d'aclonifen 1500 à 2500 g/ha d'alachlore Doses préférées pour l'acétochlore 1 à 2,5 kg/ha, de préférence 1,5 à 2,5 kg/ha. Doses préférées pour le métazachlore: 1 à 2 kg/ha, de préférence 1 à 1,5 kg/ha Doses préférées pour le métolachlore: 2 à 3,5 kg/ha, de préférence 2,5 à 3,5 kg/ha. Doses préférées pour la pendiméthaline 1 à 2,5 kg/ha, de préférence 1,5 à 2,5 kg/ha. Parmi les mauvaises herbes pouvant être détruites on peut citer Setaria sp Chenopodium sp Atriplex sp Mercurialis sp Digitaria sp Solanum sp Amaranthe Les procédés définis ci-avant sont le plus souvent mis en oeuvre avec~seulement l'aclonifen et un seul autre herbicide, mais-on peut également envisager, sans sortir~de la-présente invention, d'y associer un ou plusieurs pesticides compatibles et, de préférence, complémentaires. Pour la mise en oeuvre des procédés herbicides selon l'invention, il est avantageux d'utiliser des produits prêts à l'emploi, la plupart du temps sous forme de compositions comme cela sera décrit ci-après, contenant les deux matières actives. Il est possible également (quoi que non préféré) d'employer un emballage comportant une cloison interne séparant les deux matières actives sous forme ou non de composition. Il s'agit donc dans ce cas de mélange extemporané des matières actives. L'invention a également pour objet les compositions herbicides destinées notamment à mettre en oeuvre le procédé selon l'invention. Le plus souvent, ces compositions herbicides contiennent les matières actives selon l'invention telle que décrite précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les support s inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes.-PIus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ des matières actives mises en oeuvre selon l'invention, de 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement de 0,1 à 50 % (de préférence 5 à 40 %) environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. De préférence le rapport en poids aclonifen/alachlore est compris entre 1/2,5 et 3 avantageusement 1/2,5 et 1. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle les matières actives sont associées pour faciliter leur application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Comme supports solides (ou charges) on peut citer les charges minérales ou synthétiques telles que le kaolin, l'attapulgite, la montmorillonite, la bentonite, le talc, la terre à foulon, la terre de diatomée, le kieselguhr, les carbonates de calcium et de magnésium, la silice synthétique précipitée, l'alumine, les silicates et silicoaluminates alcalins, les résines, cires, engrais solides. On peut aussi utiliser des charges hydrosolubles telles que les sulfates de sodium ou d'ammonium et l'urée. Comme supports liquides, on peut citer l'eau, les alcools (notamment le butanol)-, les esters (notamment l'acétate-de méthyl-glycol), les cétones (notamment la cyclohexanoné et1'isophorone), les fractions de pétrole, les hydrocarbures aromatiques (notamment les xylènes ou paraffiniques), les hydrocarbures chlorés aliphatiques (notamment le trichloroéthane) ou aromatiques (notamment les chlorobenzènes), les solvants hydrosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la Nméthyl-pyrrolidone. L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. Comme agents mouillants non ioniques on peut ainsi citer les alkylphénols polyéthoxylés (notamment les octyl-, nonyl- et tributyl- phénols ayant de 6 à 18 motifs oxyéthylène), les alcools gras polyéthoxylés (notamment les alcools de C10 à C18 ayant de 6 à 18 motifs oxyéthylène), les amines grasses polyéthoxylées (notamment l'amine de suif, ou tall oil, ayant de 2 à 40 motifs oxyéthylène), les esters d'acides gras et de polyols (de type glycérine ou sucres) polyéthoxylés (notamment les laurate et stéarate de sorbitan ayant de 5 à 20 motifs oxyéthylène). Comme agents mouillants anioniques, on peut citer les sels-esters alkylnaphtalène sulfonates (notamment les isopropyl-, butyl- et dibutylnaphtalène sulfonate de sodium ou de potassium, les sels-esters sulfates d'alcools gras (notamment les laurylsulfates. de sodium ou de potassium), les sels-esters sulfosuccinates d'alcools gras (notamment les dioctylsulfosuccinates de sodium ou de potassium), les dérivés de la taurine (notamment les alkyltaurates, les aryl-N-méthyltaurides, ltoleylméthyltauride de sodium). Comme agents dispersants non ioniques, on peut citer les arylphénols polyéthoxylés (notamment les diet tri-(phényléthyl) phénols comprenant 18 à 40 motifs oxyéthylène). Comme agents dispersants anioniques, on peut citer les polymères polycarboxyliques salifiés (tels que les polymères polycarboxylates et polyacrylates de sodium), les polycondensats de formol et diphénolsulfonates ou d'alkylnaphtalène sulfonates (notamment de méthylnaphtalène sulfonate de sodium), les esters-sels ou acides phosphoriques d'alkyl- ou aryl-phénols polyoxyéthylénés (notamment les esters phosphoriques de nonylphénols ayant 6 à 18 motifs oxyéthylène sous forme acide ou sel de potassium ainsi que les esters phosphoriques de di- ou tri (phényléthyl) phénol ayant 18 à 40 motifs oxyéthylène sous forme acide ou sel), les alcools gras polyoxyéthylénés phosphatés (notamment les alcools gras C11 à C19 ayant 6 à 18 motifs oxyéthylène), les lignosulfonates alcalins ou alcalinoterreux. Les compositions selon l'invention, surtout lorsqu'il s'agit de granulés autodispersibles, peuvent aussi contenir de 1 à 50 % en poids de liant naturel ou synthétique. Comme liant naturel, on peut citer l'amidon et ses dérivés (notamment l'amidon modifié et la dextrine), les dérivés de la celluloses (notamment la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose), les sucres (comme le lactose, le mannitol, le sorbitol), les gommes (telles que la gomme arabique et les gommes xanthane). Comme liant synthétique, on peut citer les polymères (notamment l'alcool polyvinylique, le polyacétate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone, les polyacrylates alcalins), les polycondensats (spécialement les polyéthers tels que les polyglycols ; les copolycondensats d'anhydride maléïque ; les polycondensats de formol et d'alkylnaphtalène sulfonates, tels que le polycondensat de formol et de méthylnaphtalène sulfonate de sodium), les lignosulfonates alcalins. La présence d'au moins un agent tensioactif dans les compositions selon l'invention est généralement indispensable car d'une part, les matières actives et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et d'autre part, l'agent vecteur de l'application est l'eau. Pour leur application, les compositions selon l'invention sont sous des formes assez diverses, solides ou liquides ; il s'agit de formes relativement diluées, tandis que les compositions convenables pour le transport, le commerce et le stockage sont plutôt des compositions concentrées. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres mouillables et les poudres pour poudrage (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés (de préférence autodispersibles), notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en matières actives. d'herbicides dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). On préfère néanmoins mettre en oeuvre dans l'invention des compositions sous forme liquide. On peut citer les concentrés émulsionnables, les suspensions concentrées et les émulsions concentrées. Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont prépareés de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75- % de:matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 %- dadditifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel les matières actives sont peu solubles ou non solubles : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée (Exemple 1) : - matières actives 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol (antigel) 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g - polysaccharide (épaississant) 1,5 g - eau 316,5 g Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quantWà elles, 0,001 à 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à llapplication sur les cultures. A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables . Exemple (formulation) 2 - matières actives 400 g/l - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/l - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 16 g/l - cyclohexanone 200 g/l - solvant aromatique q.s.p. 1 litre Selon une autre formule de concentré émulsionnable, on utilise Exemple F 3 - matières actives 250 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate d'alcoylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g - diméthyl formamide 50 g - xylène 575 g Les émulsions concentrées sont des compositions sous forme d'émulsions liquides stables , la matière active étant sous forme liquide par elle-même ou sous forme dissoute dans un solvant .Ces émulsions sont essentiellement aqueuses et, outre l'eau, contiennent habituellement 20 à 80 % de matière active, 0 à 35 % de solvant (ce solvant étant simplement utile pour dissoudre la matière active si celle-ci est solide, et étant généralement utilisé en la quantité minimale pour parvenir à ce but), 1 à 15 % (préférentiellement 2 à 10 % ) d'un agent tensioactif hydrosoluble, éventuellement 1 à 12 % (préférentiellement 2 à 6 %) d'un agent tensioactif hydrophobe ou liposoluble, et éventuellement encore divers autres adjuvants comme par exemple 1 à 10 % d'agent stabilisant de l'émulsion, 0 à 5 % d'agentépaississant minéral ou organique et 0 à 10 % d'agents divers tels que antimousses, biocides, antigels etc..La préparation de ces émulsions s'effectue par?ajoût de la phase huileuse (c'est-à-dire liquide organique) à la phase aqueuse sous agitation, suivi d'une homogénéisation par exemple à l'aide d'un broyeur colloïdal. En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent plus avantageusement de 0,5 à 95 % (en poids) de substance active. Ainsi donc, les compositions à usage agricole selon l'invention peuvent contenir les matières actives selon l'invention dans de très larges limites, allant de 0,05 à 95 % (en poids). Leur teneur en agent tensio-actif est avantageusement comprise entre 5 % et 40 % en poids. L'exemple suivant, donné à titre non limitatif, illustre l'invention et montre comment elle peut être mise en oeuvre. Les essais sont effectués sur des parcelles élémentaires de 30 m2 chacune envahies naturellement par une flore mixte graminées + dicotylédones. Chaque traitement est répété sur deux parcelles différentes adjacentes chacune à une parcelle témoin non traitée. L'application est effectuée en prélevée après le semis à raison de 300 1/ha de bouillie. On effectue un relevé 8 semaines après la levée, on mesure le pourcentage d'efficacité (100 % = 100 % d'herbes détruites). On prépare la bouillie, diluée à l'eau et destinée à être appliquée sur les plantes, à partir des concentrats commerciaux de chacun des constituants. Dans le tableau de présentation des résultats, on a utilisé les abréviations suivantes Mauvaise herbes ' Abréviations AMARANTHUS SP AMA ATRIPLEX PATULA ATP BRASSICA NAPUS BRA CHENOPODIUM SP CHS DIGITARIA SP DIG FALLOPIA CONVOLVULUS FAL GALIUM APARINE GAP MATRICARIA SP MAT MERCURIALIS ANNUA MEA POLYGONUM AVICULARE POA POLYGONUM PERSICARIA POP SETARIA SP SET SINAPIS ARVENSIS SIA SOLANUM NIGRUM SON STELLARIA MEDIA STE VERONICA PERSICA VER Cultures MAIS MAIS Les résultats suivants, exprimés en pourcentage de destruction, ont été obtenus en appliquant le mélange aclonifen + alachlore à la dose telle que l'aclonifen soit appliqué à raison de 1 kg/ha et llalachlor à raison de 1,8 kg/ha. Mauvaises herbes % Destruction AMA 90 CHS 72 POP 90 DIG 84 SET 95 Cultures MAIS 5 A la dose de 1144 g/ha d'aclonifen et 2056 g/ha d'alachlore on obtient les résultats suivants AMA 88 ATP 100 CHS 72 MEA 100 SON - 67 DIG 58 Un essai semblable avec une dose de 864 g/ha dlatrazine et 2016 g/ha d'alachlore a donné les résultats suivants AMA 88 ATP 90 CHS 18 MEA 100 SON 67 DIG 42 Ces résultats de désherbage du maïs correspondent à des performances satisfaisantes et équivalentes où supérieures à celles de mélanges de type atrazine-alachlore, mais les mélanges de l'invention n'ont pas les inconvénients dus à llatrazine vis-à-vis des nappes phréatiques. Les mélanges à base d'aclonifen et de pendiméthalin conduisent à des performances herbicides également équivalentes, et avec une situation vis-à-vis des nappes phréatiques également favorable. REVENDICATIONS 1) Procédé pour lutter contre les mauvaises herbes dans les champs de maïs, caractérisé en ce que l'on applique à l'endroit où des graines de maïs ont été semées, avant leur levée, un mélange constitué d'aclonifen et d'au moins un second herbicide choisi parmi l'acetochlore,le metazachlore, le metolachlore. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange est tel que on applique l'aclonifen à une dose de 1 à 3 kg/ha et le second herbicide à une dose de 1 à 3,5 kg/ha. 3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le mélange est tel que on applique l'aclonifen à une dose de 1,5 à 2,5 kg/ha et le second herbicide à une dose de 1 à 2,5 kg/ha. 4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le second herbicide est l'acétochlore 5) Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce qu'on applique l'aclonifen à une dose de 1 à 3 kg/ha et l'acétochlore à une dose de 1 à 2,5 kg/ha. 6) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le second herbicide est le métazachlore 7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on applique l'aclonifen à une dose de 1 à 3 kg/ha et le métazachlore à une dose de 1 à 2 kg/ha. 8) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le second herbicide est le métolachlore 9) Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'on applique l'aclonifen à une dose de 1 à 3 kg/ha et le métolachlore à une dose de 2 à 3,5 kg/ha. 10) Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérise en ce que les mauvaises herbes sont choisies parmi Setaria sp Chenopodium sp Atriplex sp Amaranthus sp Mercurialis sp Digitaria sp Solanum sp 11) Composition herbicide destinée notamment à mettre en oeuvre le procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,05 à 95 % de matière active 12) Composition selon la revendication 11 caractérisée en ce que le rapport pondéral aclonifen/ 2e herbicide est compris entre 1/3,5 et 3/1 et avantageusement entre 1,5/2,5 et 2,5/1.