FR 2675164 A1 19921016 FR 9104282 A 19910409 PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSITIONS DIENNOBLISSEMENT DE TEXTILE COMPRENANT A TITRE D'AGENT HUMIDIFIANT UN POLYMERE DE HAUT POIDS MOLECULAIRE TEL QU'UN POLYSACCHARIDE ET COMPOSITIONS D 1ENNOBLISSEMENT OBTENUES. La présente invention a pour objet de nouvelles compositions d'ennoblissement de textile dont l'agent humidifiant est un polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire, tel qu'un polysaccharide, non polluant. Les opérations d'ennoblissement de textile telles que la teinture, l'impression et les apprêts sont réalisées avec des compositions d'ennoblissement spécifiques de l'opération effectuée. Une composition d'ennoblissement constituant une pâte d'impression est formée d'un mélange de base dénommé couleur mère, préparée de manière classique en mélangeant sous agitation de l'eau, un régulateur de pH, un ou plusieurs colorants, un agent alcalin tel que du carbonate de soude, un ou plusieurs antiréducteurs, un ou plusieurs épaississants notamment du type alginate; une composition d'ennoblissement constituant un bain de teinture est formée d'un mélange de base préparé en mélangeant de l'eau, un ou plusieurs agents mouillants, un ou plusieurs colorants et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins; une composition d'ennoblissement constituant un bain d'apprêt est formée d'un mélange de base préparé en mélangeant une résine, un ou plusieurs catalyseurs, de l'eau et un adoucissant. En outre, toutes ces compositions comportent un agent humidifiant nécessaire au maintient de leur viscosité et/ou du taux d'humidité à l'intérieur des fibres du textile. Ces compositions d'ennoblissement de textiles et la façon dont elles sont mises en oeuvre ont été largement décrites dans l'art antérieur (Clark HAZEL, "Textile Printing", Shire Publications, England, 1985; Albert KOSLOFF, "Textile/Garment Screen Printing", ST Publications, Cincinatti, Ohio, 1987; E. R. TROTMAN, "Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibres", Wiley, New York, 1984; H. L. NEODLES, "Textile Fibers, Dyes, Finishes and Process : A Concise Guide", Noyes Publications, Park Ridge, N. J., USA 1986). L'agent humidifiant traditionnellement utilisé dans ces composition d'ennoblissement de textile est l'urée. Ce produit est très polluant du fait des rejets d'azote dans l'eau et de la formation de nitrates et de nitrites; les grandes quantités d'urée utilisées dans l'industrie textile pose donc un grave problème de pollution bien connu de l'homme de l'art ("Ecology, Economy and Fashion in Printing with Reactive Dyes", R. H. EISENLOHR, (BASF) American Association of Textile Chemists and Colorists, Book of Papers, pp 270-273, octobre 1990). Le but de la présente invention est précisément de palier cette inconvénient en fournissant des compositions d'ennoblissement de textile dont l'agent humidifiant est absolument non polluant et est utilisé en quantité considérablement plus faible que la quantité d'urée utilisée dans l'art antérieur, avec une qualité de teinture, d'impression ou d'apprêt au moins équivalente. Ce but est atteint grâce au procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile selon l'invention, consistant à ajouter au mélange de base un polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire en tant qu'agent humidifiant. Le poids moléculaire du polymères utilisé en tant qu'agent humidifiant dans le procédé de l'invention est compris entre 50 000 et 4 000 000. Ces polymères utilisés en tant qu'agent humidifiant sont compatibles avec toutes les familles de colorants, tels que : directs, acides, de cuve, au soufre, naphtols/sels et bases solides, ester de colorants de cuve, complexes métalifères type 1:1 et type 1:2; ils sont également compatibles avec de nombreux colorants réactifs du type : vinylsulfone, monochlorotriazine, dichlorotriazine et associations, monofluorotriazine, dispersés, etc... Les composition d'ennoblissement selon l'invention peuvent donc avantageusement être mises en oeuvre en tant que pâte d'impression, ou encore bains de teinture ou d'apprêts textile. Les polymères utilisés selon l'invention en tant qu'agent humidifiants sont avantageusement conditionnés sous forme de compositions aqueuse contenant de 0,01 à 5 g/l dudit polymère ou de son sel, et comporte avantageusement un agent antimicororganisme, tel qu'un antimicrobien ou un antifermenteur. Le polymère ajouté en tant qu'agent humidifiant au mélange de base peut être un copolymère. Parmi les polymères ajoutés au mélange de base en tant qu'agent humidifiant, on préfère particulièrement les polysaccharides. On peut envisager comme polysaccharides utiles en tant qu'agent humidifiant selon l'invention : le sulfate de chondroitine, le xanthan, le curdlan, le dextran ou le pullulan. Les polysaccharides réticulés peuvent également être envisagés, on peut citer à ce titre les polyssacharides décrits dans le demande de brevet européen nO 341 745. L'invention envisage à titre d'agent humidifiant spécifique, ajouté au mélange de base, l'acide hyaluronique, ses dérivés ou ses sels ou les compolymères comprenant de l'acide hyaluronique. Les sels de l'acide hyaluronique et avantageusement les sels de sodium ou de potassium sont tout particulièrement préférés. L'acide hyaluronique est un glycosaminoglycan naturel, se présentant sous la forme d'un polymère linéaire de poids moléculaire compris entre 50 000 et 13 000 000 comprenant une série de condensats d'acide glucorunique et de Nacétylglucosamine, liés alternativement par des liaisons beta 1-3 et beta 1-4. L'acide hyaluronique peut être obtenu d'une grande variété de sources biologiques, notamment par extraction de crête-de-coq (Brevet américain nO 4 141 973) ou par fermentation de streptocoques (Brevet américain nO 4 780 414) ou encore par extraction de cordon ombilical. L'invention envisage à titre d'agent humidifiant spécifique de nature non polysaccharidique ajouté au mélange de base, le polyoxyethylène comprenant n motifs de formule : -CH2-CH2-0-, n étant un nombre entier déterminé de façon à ce que le poids moléculaire du polymère puisse atteindre environ 1 000 000. L'agent humidifiant ajouté au mélange de base, pour la préparation de compositions d'ennoblissement de textile selon l'invention, peut être sous forme libre ou sous forme d'acide ou de sel. Le procédé d'ennoblissement de l'invention peut être mis en oeuvre avec une grande variété de textiles, à base de fibres naturelles, artificielles ou synthétiques ou de leurs mélanges. L'invention a également pour objet les compositions d'ennoblissement obtenues selon le procédé précédent. Le polymère utilisé en tant qu'agent humidifiant est présent dans les composition d'ennoblissement de textile de l'invention dans des proportions milliers de fois inférieures à la quantité d'urée présente dans les compositions de l'art antérieur, pour une qualité d'ennoblissement de textile au moins équivalente. Les rendements des compositions de l'invention sont donc très supérieurs à ceux des compositions de l'art antérieur. Selon une première forme de mise en oeuvre de l'invention, la composition d'ennoblissement de textile constitue une pâte d'impression pour un procédé du type fixé-lavé. Ce procédé consiste à appliquer après séchage, sur un support textile ayant subi un traitement de préparation préalable, une ou successivement plusieurs pâtes d'impression. Le traitement de préparation préalable consiste notamment en un désencollage, un débouillis sage, éventuellement un blanchiment ou une teinture; ainsi l'opération d'impression peut être effectuée sur un tissu écru, blanchi ou teint. Après l'application d'une ou plusieurs pâtes d'impression, le support textile est soumis à un séchage, un vaporisage, un lavage, éventuellement un adoucissage, un séchage puis à des traitements d'apprêts. La composition d'ennoblissement de textile constituant une pâte d'impression selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5 g/kg d'au moins un polymère en tant qu'agent humidifiant, avantageusement l'acide hyaluronique ou un de ses sels, tel quel ou en solution. Ledit polymère est ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse dont la concentration en polymère est comprise entre 0,1 et 20 g/l. A titre d'exemple, la demanderesse a utilisé une composition d'ennoblissement constituant une pâte d'impression selon l'invention, comprenant les composés suivants - eau : qsp 1000 g/kg - colorant (indiqué ci-après) 50 g/kg - securon (régulateur de pH) 10 g/kg - carbonate de soude : 30 g/kg - méta-nitro-benzene sulfonate de sodium, en tant qu'agent anti-réducteur: 10g/kg - épaississant alginate MVR : 34 g/kg - un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l): 10 g/kg. A titre de colorant entrant dans la composition précédente, la demanderesse a utilisé pour l'impression sur tissus en fibres cellulolisiques telles que coton et viscose, le bordeaux procion p2b, le marine procion p5r et le turquoise drimaren pco. La qualité de l'impression réalisée avec la composition précédente s'est avérée au moins équivalente à celle obtenue avec les méthodes de l'art antérieur. Selon une deuxième forme de mise en oeuvre de l'invention, la composition d'ennoblissement de textile constitue un bain de teinture pour des procédés de type plein bain et/ou de teinture au foulard, suivi soit de vaporisage-lavage, soit d'enroulage-lavage, soit de thermofixation - foulardage-enroulage, - foulardage-séchage-vaporisage, - foulardage-séchage-thermofixation. L'opération de teinture peut être effectuée sur un tissu écru, blanchi ou imprimé. La composition d'ennoblissement de textile constituant un bain de teinture selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5 g/l d'au moins un polymère en tant qu'agent humidifiant. Ledit polymère est ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse dont la concentration en polymère est comprise entre 0,1 et 20 g/l. A titre d'exemple, on peut citer une composition d'ennoblissement constituant un bain de teinture pour foulardage selon l'invention, comprenant les composés suivants - eau : qsp 1000 g - colorant : 50 g/l - tensioactif mouillant : 2 g/l - régulateur de pH : 20 à 30 g/l - un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) : 50 g/l. Selon une troisième forme de mise en oeuvre de l'invention, la composition d'ennoblissement de textile constitue un bain d'apprêt. On pratique généralement un traitement d'apprêt sur le support textile ayant subi les traitements de préparation, blanchiment, teinture et/ou impression. Ce traitement d'apprêt s'effectue par foulardage, séchage et condensation ou thermofixation sur rame. La composition d'ennoblissement de textile constituant un bain d'apprêt selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5 g/l d'au moins un polymère en tant qu'agent humidifiant. Ledit polymère est ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse dont la concentration en polymère est comprise entre 0,1 et 20 g/l. A titre d'exemple, on peut citer une composition d'ennoblissement constituant un bain d'apprêt selon l'invention, comprenant les composés suivants - eau : qsp 1000 - résine : 10 à 100 g/l - catalyseur ,tel que le chlorure de magnésium : 5 g/l - adoucissant : 5 à 10 g/l. - un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) : 50 g/l. Le sel de l'acide hyaluoronique utilisé dans les exemples précédent a été un sel de sodium, fourni par la Socité Bio-Technology General (Israel) Ltd., Kiryat Weizmann, Israel. Ce sel de sodium de l'acide hyaluronique est commercialisé par la Société Bio Technology General (Israel) Ltd. en tant qu'ingrédient pour l'industrie cosmétique. Ce sel de sodium est préparé essentiellement comme décrit dans le brevet américain nO 4 780 414 au nom de Bio-Technology General Corp., selon la procédure de purification II. L'acide hyaluronique ou ses sels constitue un agent humidifiant non polluant et permettant en outre d'augmenter de façon remarquable les rendements des différentes opérations d'ennoblissement de textile tout en assurant une impression ou une teinture ou un apprêt de qualité au moins équivalente à celle obtenue avec les procédés et compositions de l'art antérieur. L'invention a été décrite à l'aide d'exemples de compositions d'ennoblissement, sans pour autant être limitée à la forme particulière de ces exemples. Les compositions de pâtes d'impression, de bains de teinture ou d'apprêt précédentes sont données à titre indicatif et constituent des formules préférées qui peuvent être modifiées par l'homme de l'art, avec ses connaissances usuelles, sans sortir du cadre de la présente invention. REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile, caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange de base un polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire, avantageusement compris entre 50 000 et 4 000 000, en tant qu'agent humidifiant. 2) Procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange de base un polymère sous forme libre ou sous forme d'acide ou de sel en tant qu'agent humidifiant. 3) Procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange de base un polysaccharide réticulé ou non en tant qu'agent humidifiant. 4) Procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce l'on ajoute au mélange de base l'acide hyaluronique ou l'un de ses sels en tant qu'agent humidifiant. 5) Procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile selon la revendication 4, caractérisé en ce l'on ajoute au mélange de base le sel de sodium de l'acide hyaluronique en tant qu'agent humidifiant. 6) Procédé de préparation d'une composition d'ennoblissement de textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce l'on ajoute au mélange de base du polyoxyethylène en tant qu'agent humidifiant. 7) Composition d'ennoblissement de textile obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8) Composition d'ennoblissement de textile selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle constitue une pâte d'impression. 9) Composition d'ennoblissement de textile constituant une pâte d'impression selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend l'acide hyaluronique sous forme libre ou sous forme de sel de sodium en tant qu'agent humidifiant. 10) Composition d'ennoblissement constituant une pâte d'impression selon l'une des revendications 8 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend les composés suivants - eau : qsp 1000 g/kg - colorant : 50 g/kg - régulateur de pH : 10 g/kg - agent alcalin : 30 g/kg - anti-réducteur : 10 g/kg - épaississant alginate : 34 g/kg - un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) : 5 à 100 g/kg. 11) Composition d'ennoblissement de textile selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'elle constitue un bain de teinture. 12) Composition d'ennoblissement de textile constituant un bain de teinture selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend l'acide hyaluronique sous forme libre ou sous forme de sel de sodium en tant qu'agent humidifiant. 13) Composition d'ennoblissement de textile constituant un bain de teinture selon les revendications 11 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend les composés suivants - eau : qsp 1000 g - colorant : 50 g/l - tensioactif mouillant : 2 g/l - régulateur de pH : 20 à 30 g/l - un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) : 10 à 70 g/l. 14) Composition d'ennoblissement de textile selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle constitue un bain d'apprêt. 15) Composition d'ennoblissement de textile constituant un bain d'apprêt selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend l'acide hyaluronique sous forme libre ou sous forme de sel de sodium en tant qu 'agent humidifiant. 16) Composition d'ennoblissement de textile constituant un bain d'apprêt selon l'une des revendications 14 à 15, caractérisé en ce qu'elle comprend les composés suivants - eau qsp 1 000 g - résine : 10 à 100 g/l - catalyseur : 5 g/l - adoucissant : 5 à 10 g/l - un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) : 30 à 70 g/l. 17) L'utilisation d'acide hyaluronique sous forme de solution aqueuse à une concentration de 0,1 à 20 g/l pour la préparation d'une composition d'ennoblissement de textile.