FR 2676278 A1 19921113 FR 9105676 A 19910506 La présente invention concerne un dispositif qui permet de reconnaître immédiatement, par un simple examen visuel, si un produit froid et surtout surgelé est propre ou non à ia consommation. Les surgelés sont des produits sûrs, fabriqués avec une extrême rigueur, présentant des intérêts incontestables sur le plan microbiologique (au-dessous de - 18 C, les micro-organismes ne se développent plus), toutefois des intoxications alimentaires sont possibles, notamment dans le cas où les surgelés sont accidentellement décongelés puis recongelés. Un acheteur doit pouvoir vérifier qu'un produit n'a subi aucune rupture de la chaîne de froid. En dehors de l'examen des boîtes ou des paquets proposés sur le marché des consommateurs, cet examen n'étant d'ailleurs pas fiable, on ne trouve guère que le brevet français relatif aux produits surgelés (à - 18 C au moinsi n 2626072 de Monsieur TOPORENKO proposant un moyen de détection simple et rapide d'une rupture de la chaîne du froid ; en effet, le principe consiste à utiliser un petit glaçon de forme géométrique coloré dans sa masse, fluorescent de surcroît, moulé sur un support, le tout étant intégré à l'intérieur d'une minuscule boîte hermétique transparente qui accompagne l'emballage du produit surgelé d'une façon inviolable.Des perfectionnements ont été apportés dans des demandes récentes de brevets français de la demanderesse: 90/14341 du 15 novembre i990, 91/00101 du 4 janvier 1991 et 91/02442 du 27 février 1991. La présente invention concerne à la fois de nouvelles réalisations pratiques perfectionnées du dispositif de l'art antérieur et des modes de mise en oeuvre se rapportant à des produits dits "de la première génération" qui consiste à adjoindre à un produit surgelé ou congelé un voiume de liquide eutectique congelé dont le point de décongélation constitue un repère, à partir duquel a iieu la rupture de la chaîne du froid, l'élément d'observation confirmant le phénomène est basé sur la disparition par liquéfaction du volume congelé, constituant la partie active du dispositif. Les dispositifs de la deuxième obénération à laquelle appartiennent ceux qui seront décrits ci-après, diffèrent des précédents par le fait qu'ils accompagnent les produits qu'ils doivent surveiller1 dès le départ ou au cours du conditionnement de l'emballage de façon à se mettre en état de veille au passage dans le tunnei de congélation. Une rupture de la chaîne du froid est marquée par la coloration Ces produits absorbants ou adsorbants qui entourent l'étui. Le dit étui étant disposé à l'intérieur du boîtier de protection du dispositif. L'appareillage avec son liquide à base généraiement de liquide eutectique, comprend un Intégrateur de température qui prend en compte non seulement la variation de température, mais également sa durée. I; peut etre utilisé pour le froid négatif et ie froid positif. Ce procédé simple et peu coûteux a l'avantage d'avoir un fonctionnement irréversible et fiable. La présente invention concerne notamment un dispositif destiné à être adjoint par fixation (collage ou agrafage) à l'intérieur ou à l'extérieur de l'emballage de protection d'un produit réfrigéré à caractère alimentaire industriel ou pharmaceutique. Les dessins annexés illustrent l'invention. Dans la figure 1, l'indicateur est constitué d'un étui (lì ou réservoir en verre, plastique ou métal de forme cylindrique de préférence, brisable ou biodégradable, obtenu selon les cas par assemblage à force, ou au moyen de clips (2), de deux ou n éléments nécessaires à l'obtention d'un conteneur étanche, destiné à recevoir un contenu liquide (3) à caractéristiques eutectiques de préférence. L'étui est équipé d'orifices de remplissage (4) obstrués par des clavettes coniques pleines ou creuses et des parois prédécoupées (5) qui assurent la fonction de soupapes lors de l'expansion du liquide quand celui-ci se trouve en phase de congélation. Lors de la décongélation (rupture de la chaîne du froid), le liquide qui s'écoule de i'étui par les soupapes, ou la zone de striction (6), colore ia matière (7) absorbante ou adsorbante qui entoure l'étui, celle-ci, se trouve interposée entre ies parois extérieures de l'étui et les faces intérieures d'un boîtier étanche (8) et transparent l'ensemble de ce dispositif étant placé à l'intérieur de l'emballage à surveiller de manière à le rendre visible de l'extérieur du conditionnement. D'autres détails de cette figure apparaissent mieux dans la figure 2. La figure 2 représente l'indicateur d'état dans son boîtier en matière plastique transparente I. Lne partie du dispositif est déjà décrite dans la figure 1. Un étui (1) coloré ou transparent (en verre. matière plastique, métal) obtenu selon les cas par moulage, par assemblage d'éléments emboîtés à force ou maintenus au moyen de clips, ou tout autre système adapté dans le but de réaliser un réservoir ou un conteneur étanche destiné à être rempli d'un liquide eutectique (3) de préférence. Ce liquide peut-être luminescent, fluorescent, phosphorescent selon les cas auquel sont mélangés différents adjuvants (produits colorants, luminescents, fluorescents, phosphorescents, antigel) de façon à prédéterminer l'image thermique ou frigorifique du produit réfrigéré auquel il est adjoint. L'étui ou le réservoir (1) peut revetir diverses formes géométriques cylindriques de préférence, il est muni sur ses fonds d'orifice conique de remplissage (17) sur lesquels viennent s'adapter des goupilles (17) creuses ou pleines rendues imperdables par le mise en place de disque sur les parties des goupilles qui se trouvent à l'intérieur du réservoir, dont le double but de ces disques (18) est de récupérer les forces de pression engendrées par le liquide (3) qui remplit le réservoir lorsque celui-ci est en phase de congélation. Les orifices de l'étui sont conçus de manière à faciliter le remplissage et le dégazage au cours de l'introduction du liquide, la conicité des sièges qui constituent les orifices assurent une étanchéité parfaite des goupilles obturatrices ce qui évite les fuites de liquide à la température ambiante. Les goupilles peuvent favoriser le centrage de l'étui à l'intérieur du boîtier, si elles sont creuses elles peuvent s'adapter sur des axes (16) appartenant au boîtier (8). Sur la figure 1, (4) représente un bouchon ; sur la figure 2, (13) représente un bouchon de l'étui ; (14) représente le boîtier, 15) un trou d'ancrage éventuel pour fixation sur l'emballage et (9) un jonc annulaire ou clip. L'étui ou le réservoir (1) peut également être muni de fonds ou de parois (5) prédécoupées, ou être pourvu d'une zone de striction prédéterminée par un affaiblissement de l'épaisseur de la paroi de l'étui suivant un plan ou une ligne donnée (6). L'étui est entouré de produit absorbant ou adsorbant (7), (feuille de papier buvard, coton hydrophile, ponce etc.) jouant le râle de marqueur par changement de coloration lors d'une imprégnation de liquide eutectique. Le produit qui enveloppe l'étui ou le réservoir peut être constitué d'un film biodégradable qui se dissout par 11 imprégnation de liquide eutectique (3) ce qui a pour conséquence de démasquer l'étui ou le réservoir en matière colorée, lorsque ceux-ci sont considérés comme éléments d'observation lors d'un changement d'état et particulièrement pour une rupture de la chaîne du froid. Etui, marqueur ou masque sont piacés dans un boîtier en matière plastique étanche et transparent, de faible encombrement, facilitant l'inclusion du dispositif dans un conditionnement de produits surgelés ou congelés selon les dispositions décrites précédemment. Les éléments constitutifs étant définis, le dispositif est utilisable dès que l'étui est rempli de liquide. Les dispositifs de détection de rupture de la chaîne du froid peuvent être fabriqués par avance et mis à la disposition des conditionneurs de produits réfrigérés ou congelés à caractères alimentaires, industriels ou pharmaceutiques. Le dispositif ainsi décrit a son étui rempli d'un liquide fluorescent, coloré de surcroît avec de la fuchsine ou de l'hélianthine, de l'indigo etc. dont les points de congélation et de décongélation sont définis. Lorsque le dispositif est placé dans une ambiance de congélation, le liquide qui remplit le réservoir ou l'étui se solidifie et engendre des forces très importantes avec augmentation du volume initial. Ainsi selon la technologie retenue dans la conception des étuis les forces dues à la congélation provoqueront l'éjection des goupilles obturatrices, ou le découpage de l'étui suivant les lignes de striction (2), ou le découpage des fonds lorsque ceux-ci ont été prévus à cet effet. Les effets de la congélation ayant été définis, la rupture de la chaîne du froid, engendre un phénomène inverse qui provoque la contraction de la masse congelée avec sa liquéfaction. Le liquide coloré qui s'écoule des débris de l'étui inhibe les matières absorbantes ou adsorbantes qui jouxtent l'étui en les colorant, indiquant ainsi à l'observateur ou au consommateur que la rupture de la chaîne du froid est effective. Pour éviter toutes formes de contamination extérieures, le liquide en excès provenant de l'étui et qui ne pourrait être absorbé par les marqueurs sera contenu dans le boîtier étanche qui protège ie dispositif et permet sa fixation sur le conditionnement. Ainsi d'une façon plus précise, l'invention concerne un indicateur d'état de conservation pour produits congelés ou réfrigérés de type industriel ou alimentaire caractérisé par l'utilisation, d'au moins, un réservoir en verre, métal ou matière plastique, brisable ou biodégradable, représentant un étui de forme géométrique quelconque ou nettement défini, possédant au moins deux orifices de remplissage permettant un remplissage intégral, et une obturation efficace à 11 aide d'au moins deux goupilles coniques de préférence. L'indicateur d'état de conservation selon des modes préférés, est caractérisé par l'utilisation de clavettes ou goupilles coniques pour l'obturation après remplissage du réservoir, les dites clavettes ou goupilles, étant munies d'un disque disposé sur les parties qui se trouvent dans la partie interne de l'étui ou du réservoir ces disques faisant office de récupérateur de pression lors de la congélation du liquide qui remplit l'étui et provoque l'ouverture des orifices de l'étui ou du réservoir, en provoquant le glissement des goupilles. Plus précisément, indicateur d'état de conservation est caractérisé par la conception de ses orifices de remplissage qui permettent un remplissage sensiblement intégral, et une obturation efficace au moyen des dites clavettes coniques. L'utilisation de goupilles coniques creuses peut permettre le centrage de l'étui ou du réservoir à l'intérieur du boîtier de protection. L'indicateur d'état de conservation peut se caractériser par l'obtention d'un etui ou d'un réservoir en deux ou n parties, par l'assemblage d'éléments annuiaires avec et sans fond au moyen de clips.Pour l'indicateur d'état de conservation, on peut concevoir l'utilisation d'un anneau d'assemblage muni dans sa partie médiane d'une zone de striction, par affaiblissement de la paroi1 ou ia création d'une série d'orifices qui se débouchent sous l'effet de l'accroissement de pression dû à la congélation du liquide. Selon d'autres variantes, l'indicateur d'état de conservation est caractérisé par l'utilisation de parois minces ou prédécoupées pour constituer les fonds de l'étui ou du réservoir, ceux-ci devant se briser sous la pression interne qui se développera dans l'étui lors de la congélation. L'indicateur d'état de conservation pouvant être également caractérisé par l'utilisation de lignes de striction permettant d'orienter d'une façon judicieuse les lignes de fracture de l'enveloppe lors de la pression interne due à la congélation du liquide. De plus l'indicateur d'état de conservation peut se caractériser par l'utilisation de toute substance, produit ou mélange rendu fluorescent ou coloré nécessaire au remplissage du réservoir du dispositif afin d'obtenir lors de la congélation, la rupture de l'enveloppe dans laquelle il, ou elle se trouve placée, et dont la température de fusion prédéterminée correspond à une valeur de température ambiante inacceptable de conservation pour le produit auquel il est adjoint. Selon un perfectionnement, l'indicateur de conservation est caractérisé, encore, par son fonctionnement dans toutes les positions avec le marquage par coloration des produits qui se trouvent interposés entre l'étui ou le réservoir et le boîtier en matière plastique transparente qui les protège. L'indicateur d'état de conservation étant également éventueilement caractérisé par l'utilisation d'un masque, réalisé au moyen d'un film plastique biodégradable qui entoure l'étui ou le réservoir lorsque ceux-ci sont colorés de fabrication, ou l'ont été après. Le film se dégrade au contact du liquide qui s' écoule du réservoir lors d'une phase de décongélation et démasque le réservoir ou l'étui, ceux-ci constituant des éléments d'observation indiquant que la chaîne rupture de la chaîne du froid est effective. L'indicateur d'état se caractérise, encore, par l'utilisation d'un boîtier qui permet le centrage de l'étui et par l'utilisation de bouchons en matière biodégradable, lorsque les parois ne sont pas amincies. Un tel indicateur d'état de conservation se caractérise par sa conception technique qui permet une fabrication indépendante, afin de constituer des ensembles de produits différents dont le fonctionnement correspond à des températures ambiantes prédéterminées de décongélation, ou de conservation, inférieures ou supérieures à zéro degré centigrade. La présente invention est intéressante par exemple dans les domaines suivants et ce à titre non limitatif. SANTE - Pour accompagner les produits alimentaires congelés, surgelés réfrigérés pour lesquels une décongélation recongélation inopinée propice à la génération microbienne est préjudiciable aux produits conserves. - Pour accompagner les produits réfrigérés (viandes, poissons, etc.) lors d'un transport à l'importation ou à l'exportation ou en métropole. - Pour accompagner des produits pharmaceutiques. INDUSTRIE - Pour accompagner certains produits de synthèse dans le cas où il est nécessaire de surveiller les ambiances de conservation à partir d'éléments simples affectant l'état physique de certains produits (exemples : point de ramollissement, de goutte, de congélation, de fusion qui sont des valeurs significatives pour la réalisation d'un témoin). COMMERCE - Pour accompagner tous les produits réfrigérés faisant l'objet d'échange pour prouver le bon état de conservation des produits réfrigérés. DANS LE GRAND PUBLIC - Pour les utilisateurs de congélateurs afin de surveiller les produits de fabrication familiale. Prouver aux distributeurs d'énergie, d'électricité que les produits mis en conservation ont été décongelés par suite d'une coupure de courant. REVENDICATIONS I) Indicateur d'état de conservation pour produits congelés ou réfrigérés de type industriel ou alimentaire caractérisé par l'utilisation d'au moins un réservoir en verre, métal ou matière plastique, brisable ou biodégradable, représentant un étui de forme géométrique quelconque ou nettement défini, possédant au moins deux orifices de remplissage permettant un remplissage intégral, et une obturation efficace à l'aide d'au moins deux goupilles coniques de préférence. 2) Indicateur d'état de conservation, selon a revendication 1 caractérisé par l'utilisation de clavettes ou goupilles coniques pour l'obturation après remplissage du réservoir, les dites clavettes ou goupilles, étant munies d'un disque disposé sur les parties qui se trouvent dans la partie interne de l'étui ou du réservoir ces disques faisant office de récupérateur de pression lors de ia congélation du liquide qui remplit l'étui et provoque l'ouverture des orifices de l'étui ou de réservoir, en provoquant le glissement des goupilles. 3) Indicateur d'état de conservation, selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par la conception de ses orifices de remplissage qui permettent un remplissage sensiblement intégral, et une obturation efficace au moyen des dites clavettes coniques. 4) Indicateur d'état de conservation, selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par l'utilisation de goupilles coniques creuses qui permettent le centrage de l'étui ou du réservoir à l'intérieur du boîtier de protection. 5) Indicateur d'état de conservation, selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par l'obtention d'un étui ou d'un réservoir en deux ou n parties, par l'assemblage d'éléments annulaires avec et sans fond au moyen de clips. 6) Indicateur d'état, selon ia revendication A. caractérisé par l'utilisation d'un anneau d'assemblage muni dans sa partie médiane d'une zone de striction, par affaiblissement de la paroi, ou la création d'une série d'orifices qui se débouchent sous l'effet de l'accroissement de pression dû à la congélation du liquide. 7) Indicateur d'état de conservation selon une des revendications 1 à 6 caractérisé par l'utilisation de parois minces ou prédécoupées pour constituer les fonds de l'étui ou du réservoir, ceux-ci devant se briser sous la pression interne qui se développera dans l'étui lors de la congélation. 8) Indicateur d'état de conservation, selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par l'utilisation de lignes de striction permettant d'orienter d'une façon judicieuse les lignes de fracture de l'enveloppe lors de la pression interne due à la congélation du liquide. 9) Indicateur d'état de conservation, selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par l'utilisation de toute substance, produit ou mélange rendu fluorescent ou coloré nécessaire au remplissage du réservoir du dispositif afin d'obtenir lors de la congélation. la rupture de l'enveloppe dans laquelle il, ou elle se trouve placée, et dont la température de fusion prédéterminée correspond à une valeur de température ambiante inacceptable de conservation pour le produit auquel il est adjoint. 10) Indicateur de conservation, selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par son fonctionnement dans toutes les positions avec le marquage par coloration des produits qui se trouvent interposés entre l'étui ou le réservoir et le boîtier en matière plastique transparente qui les protège. 11) Indicateur d'état de conservation, selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par l'utilisation d'un masque, réalisé au moyen d'un film plastique biodégradable qui entoure l'étui ou le réservoir lorsque ceux-ci sont colorés de fabrication, ou l'ont été après, le film se dégradant au contact du liquide qui s'écoule du réservoir lors d'une phase de décongélation et démasque le réservoir ou l'étui, ceux-ci constituant des éléments d'observation indiquant que la chalne rupture de la chaîne du froid est effective. 12) Indicateur d'état, selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par l'utilisation d'un boîtier qui permet le centrage de l'étui. 13) Indication d'état, selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par l'utilisation de bouchons en matière biodégradable, lorsque les parois ne sont pas amincies.