FR 2668485 A1 19920430 FR 9013266 A 19901024 La présente invention concerne des composés chimiques nouveaux, des procédés pour leur préparation et l'application de ces composés en tant que composants dans des produits cosmétiques pour les soins et traitements de la peaux et des cheveux. Les composés, selon l'invention, répondent à la formule générale (I) suivante R étant une chaîne aliphatique en C8 à C18 saturée en éthylénique ou acétylénique, droite ou ramifiée. La réaction est conduite entre l'acide 9, 10, 16trihydroxypalmitique avec des alkyloxy-3-hydroxy-2-amino1-propane (synthétisés selon des données de la littérature). La réaction s'effectue en milieu anhydre selon la technique bien connue des couplages peptidiques par les anhydres mixtes. La réaction est faite entre - 5 et + 20"C. Les solvants conseillés sont l'acétone, le chlorure de méthylène, le tétrahydrofuranne, etc... L'agent de couplage formant l'anhydre mixte étant le chloroformiate d'éthyle ou le chloroformiate d'isobutyle ou tout autre agent de ce type. La base étant une amine tertiaire telle que la triéthylamine ou la tributylamine. Les alkyloxy-hydroxy-amino-propane étant utilisés sous forme de sels : chlorhydrate, sulfate ou acétate. Les produits obtenus après purification sont analysés par CCM, point de fusion, infrarouge, RMN et analyses centésimales. Les produits peuvent être utilisés dans les formulations cosmétiques diverses pour le traitement de la peau et des cheveux ; ils sont caractérisés par une très bonne tolérance au niveau de la peau et des muqueuses, par leur pouvoir d'hydratation de la peau et leur effet sur le raffermissement et la cohésion du tissu cellulaire. Ces produits sont également caractérisés par leur effet épaississant et structurant dans les préparations cosmétiques. Exemple 1 9,10,16-trihydroxypalmitamide du lauryloxy-3-hydroxy-2-amino -1-propane Dans un réacteur de 500 ml, verser - 22,6 g (0,073 M) d'acide 9,10,16-trihydroxypalmitique puis, - 350 ml d'acétone anhydre. Agiter et couler sans dépasser 30"C, - 16,5 g de triéthylamine (0,163 M). Agiter une heure puis couler lentement une solution de - 8,1 g de chloroformiate d'éthyle (0,075 M) dilué dans - 50 ml d'acétone anhydre à une température comprise entre - 5 et + 5 C. Agiter ainsi, une heure environ, puis ajouter - 22 g de lauryloxy-3-hydroxy-2-amino-1-propane sous forme de chlorhydrate finement broyé. L'addition se faisant entre - 5 et + 10"C. Agiter ainsi, deux heures. Puis agiter vingt heures à une température comprise entre 20 et 25 C. Filtrer le chlorhydrate de trièthylamine formé et le produit, laver avec un peu d'acétone. Réempâter une heure dans 300 g d'eau et sécher le produit à 50oC. Recristalliser dans un solvant adapté tel que l'acétate d'isopropyle ou l'acétonitrile. On obtient 20 à 22 g de produit conforme en tous points (poudre blanche à légèrement crème). Exemple 2 9,10, 16-trihydroxypalmitamide du palmityloxy-3-hydroxy-2-amino -1-propane (Cl6) Dans un réacteur de 500 ml, verser - 22,6 g d'acide 9,10,16-trihydroxypalmitique puis, - 350 ml de tétrahydrofuranne. Agiter et ajouter - 16,5 g de triéthylamine. Agiter une heure, puis refroidir vers 0 0C et couler. - 8,1 g de chloroformiate d'éthyle dilué dans - 50 ml de tétrahydrofuranne. Agiter une heure et ajouter peu à peu à 00C : - 26 g de palmityloxy-3-hydroxy-2-amino-1-propane, HCl. Agiter une heure à 00C puis vingt heures à 20 C. Essorer le précipité blanc, le laver à l'acétone puis à l'eau. Sécher et recristalliser le produit dans l'acétate d'isopropyle. On obtient 25 g de produit blanc cassé de point de fusion de 94 conforme en analyses. Exemple 3 9,10, 16-trihydroxypalmitamide du myristyloxy-3-hydroxy-2-amino -1-propane Dans un réacteur de 1 1, mélanger - 45,2 g (0,148 M) d'acide 9,10,16-trihydroxypalmitique avec - 700 ml d'acétone. Verser lentement - 30 g (0,297 M) de triéthylamine. Agiter une heure. Refroidir à 0 C et couler entre 0 et + 5 C une solution de - 16,2 g (0,149 m) de chloroformiate d'éthyle dissous dans - 100 ml d'acétone. Agiter une heure à 5"C puis vingt heures à 20 C. Filtrer le précipité blanc. Le laver à l'acétone, puis à l'eau. Sècher à 40"C sous vide et recristalliser dans - 400 ml d'acétate d'isopropyle. On obtient après sèchage 35 g de produit blanc ayant un point de fusion de 96 , conforme en analyses. Exemples Formule Point Analyses générale (I) de IR RMN centésimales R = Alkyl fusion C, H, N, O R = C 8 880 conforme conforme conformes à 0,3 R = C 10 92 " " " R = C 12 97 " " " R = C 14 96 n I' R = C 16 940 Il It Il R = C 18 990 n Il lI Ces produits ont une certaine ressemblance avec les lipides naturels de la peau. Ils peuvent s'intégrer dans la structure membranaire de l'épiderme et influencer le degré d'hydratation et la perte d'eau transépidermique de la peau. Les groupes hydroxyles dans la chaîne de l'acide gras contribuent à augmenter les avantages de ces produits par une solubilité accrue, par la possibilité d'établir des liaisons hydrogènes intramoléculaires qui leur confèrent le pouvoir épaississant constaté dans certaines formulations cosmétiques et d'établir des liaisons hydrogènes avec les molécules de la peau qui augmentent la fermeté et la cohésion du tissu épidermique. Exemples d'application Solubilité : ces composés ne sont pas très solubles dans les systèmes cosmétiques aqueux classiques, à titre d'exemples, deux formules ont été préparées, l'une avec l'acide 9,10,16trihydroxypalmitique (COMPOSE I) comme ligand, l'autre avec l'acide palmitique (COMPOSE II). La différence de solubilité entre les composes I et II est mise en évidence dans le tableau suivant Solution I Solution II Dehydol LS 3 27 % 27% propylène glycol 68 % 68 % COMPOSE I 5 % COMPOSE II 5% solution stable à solution précipitée 200C - 4 semaines après 2 jours. Formulation : les composés de l'invention ont un effet structurant et épaississant dans les formulations cosmétiques. Les crèmes hydratantes suivantes se distinguent par leur aspect visuel, leur touché et leur viscosité. Crèmes hydratantes I II Stéarate de glycéryl + stéarate de PEG-100 . 5,50 5,50 Huile de silicone .................... 1,00 1,00 Alcool de lanoline acétylée ............... 1,00 1,00 Alcool cétylique ......................... 0,75 0,75 Cire d'abeilles ........................ 0,75 0,75 Octyl-palmitate ................. 6,00 6,00 Myristate d'isopropyle ..................... 2,00 2,00 Cetearyl-octanoate ................ 3,00 3,00 Eau déminéralisée .................... q.s.p.100 q.s.p.100 Carbopol 940 .......................... 0,20 0,20 Trièthanolamine ..................... 0,20 0,20 Propylène glycol ........................... 5,00 5,00 p-hydroxybenzoates de méthyl-éthyl-propyl ... 0,30 0,30 -butyl e COMPOSE I ................... 1,00 COMPOSE II - 1,00 Efficacité hydratante : l'efficacité hydratante de ces crèmes a été mesurée avec un cornéomètre et un évaporimètre en parallèle, sur 15 personnes. Le tableau 1 comparatif indique les valeurs obtenues au cornéomètre et démontre l'efficacité accrue de la crème hydratante I contenant le produit de l'invention. Tableau 1 sans traitement traitement avec traitement avec crème I crème Il t = 0 50 + 5 j 60 + 6 60 + 6 t = 15' 55 5 95 8 75 9 t = 1 H 48 + 5 75 + 6 65 + 5 Le tableau 2 montre les valeurs obtenues avec ltévaporimètre. Il en ressort que la perte d'eau par évaporation transépidermique est plus faible dans le cas de l'utilisation de la crème contenant le COMPOSE I. Tableau 2 sans traitement traitement avec traitement avec crème I crème II t = 0 4,02 3,75 3,90 t = 15' 4,05 3,50 3,80 t = I H 3,95 3,65 1 3,95 REVENDICATIONS 1. Nouveaux composés à usage cosmétique de formule où R1 = le résidu acyle 9, 10, 16 trihydroxypalmitique et où R2 est une chaîne aliphatique en Ca à C1a saturée ou non saturée en éthylénique, acétylénique, droite ou ramifiée. 2. Nouveaux composés selon la revendication 1, obtenus en faisant réagir l'acide 9, 10, 16 trihydroxypalmitique sous forme de sel avec des alkyloxy-3-hydroxy-2-amino-1 propane. 3. Composés à usage cosmétique selon les revendications 1 et 2 obtenus par couplage des deux dérivés en milieu anhydre (acétone, chlorure de méthylène, tétrahydrofuranne) à une température comprise entre - 5 et + 20 C en présence de chloroformiate d'éthyle ou tout autre agent de même type et de trièthylamine ou toute autre base du même type. 4. Compositions cosmétiques contenant l'un au moins des composés selon les revendications 1 à 3. 5. Compositions cosmétiques selon la revendication 4, caractérisées en ce que la concentration des produits selon les revendications 1 à 3 sont comprises entre 0,01 et 5 %. 6. Compositions cosmétiques selon les revendications 4 et 5 caractérisées en ce qu'elles se présentent sous la forme de crèmes, de laits, de gels, de lotions ou de shampooings. 7. Compositions cosmétiques selon les revendications 4 à 6 caractérisées en ce que les composés selon les revendications de 1 à 3 soient encapsulés dans les vésicules du type liposomes. 8. Compositions cosmétiques selon les revendications 4 a 6 caractérisées en ce que les composés selon les revendications de 1 à 3 soient encapsulés dans des particules ou des vésicules de polymères synthétiques ou naturels sous forme de nanoparticules, nanocapsules, microparticules ou microcapsules. 9. Compositions cosmétiques selon les revendications 4 à 8, caractérisées en ce qu'elles sont destinées aux soins hydratants, raffermissants, régénérants de la peau, des cheveux et du cuir chevelu.