FR 2675662 A1 19921030 FR 9105155 A 19910426 LIQUIDE ADJUVANT POUR LA PULVERISATION AGRICOLE ET LE NETTOYAGE DES PULVERISATEURS La présente invention concerne les liquides utilisés soit comme adjuvant lors de la pulvérisation de produits phytosanitaires sur des cultures soit comme produit de nettoyage des pulvérisateurs. Ces liquides sont destinés à améliorer l'action du produit phytosanitaire actif afin de permettre la mise en oeuvre de quantités réduites de ces produits. Il a d'abord été utilisé de tels adjuvants comportant un mouillant ou tensio-actif, une huile émulsionable dans l'eau et un solvant tel que l'isophorone. Ces adjuvants étaient d'utilisation peu aisée car l'on ne pouvait obtenir un mélange stable de ces constituants qu'en les dosant et les mélangeant dans un ordre précis, de plus l'utilisation de l'isophorone causait des troubles au personnel employant ces produits. Afin de pallier ces inconvénients, il a été proposé dans le EP 88 403 127 déposé le 9 Décembre 1988 un liquide adjuvant restant stable et étant ainsi facilement stockable avant son utilisation. Cet adjuvant présente également l'avantage d'éviter l'encrassement des pulvérisateurs mis en oeuvre pour le traitement phytosanitaire. Cet adjuvant comporte - un mouillant ou tensio-actif soluble dans l'eau, dans une proportion de 1,44 à 88 en poids, - au moins un solvant à fonction cétone soluble dans l'eau, éventuellement avec un mélange de solvants comportant des fonctions ester ou glycol ou alcool, en proportion de 20% à 75, - un solvant soluble dans l'eau à fonction amine, à réaction fortement basique, en proportion de 9% à 42%. Un tel adjuvant permet d'obtenir des réductions intéressantes des quantités de produit actif utilisées tout en permettant de conserver les pulvérisateurs en bon état de fonctionnement. La présente invention tend à proposer un adjuvant présentant des qualités encore améliorées par rapport à ce dernier, spécialement en ce qui concerne la longévité de son action sur les plantes traitées. A cet effet, la présente invention concerne un liquide adjuvant pour la pulvérisation de produits phytosanitaires et le nettoyage des pulvérisateurs du genre constitué d'un mélange d'au moins un tensio-actif, un solvant à fonction cétone et un solvant à fonction amine à fort pouvoir basique, caractérisé en ce que au moins une partie du tensio-actif mis en oeuvre est insoluble, ou très peu soluble, dans l'eau mais soluble dans le mélange. L'on considère comme insoluble ou très peu soluble dans l'eau un tensio-actif qui forme un dépôt s'il est versé directement dans l'eau aux températures d'utilisation comprises entre 0 et 300C. L'utilisation d'un tensio-actif très peu soluble dans l'eau mais soluble dans les autres constituants du liquide adjuvant permet d'obtenir une émulsion solution du liquide adjuvant selon l'invention dans 1 t eau de pulvérisation n'altérant pas le pouvoir mouillant du tensio-actif. Les tensio-actifs dont l'utilisation est préférée dans le liquide selon l'invention sont des tensio-actifs peu moussants tels que les éthers ou esters polyglycoliques de phénol, notamment les nonyls et octyls. Le produit commercialisé sous le nom commercial de Cironol M03 est particulièrement adapté à être utilisé dans les liquides adjuvants selon l'invention. La mauvaise solubilité dans l'eau du tensio-actif utilisé et le pouvoir adhésif de celui-ci permet qu'après l'évaporation de l'eau contenue dans le mélange pulvérisé, le produit déposé sur les plantes ne soit pas lavé par la pluie ce qui d'une part augmente sa capacité d'action et d'autre part permet d'effectuer une pulvérisation sans devoir attendre un temps parfaitement serein. Le solvant à fonction amine et pouvoir basique important sera, de manière connue en soi, choisi parmi les éthanolamines et sera de préférence du monoéthanolamine ou du triéthanolamine. La mise en oeuvre de ce solvant favorise l'action des produits actifs du fait qu'ils possèdent un important pouvoir tampon permettant de ne pas lier le pouvoir basique du liquide pulvérisé au pouvoir de l'eau de mélange qui varie considérablement selon les régions. Le solvant à fonction cétone doit avoir une solubilité minimale dans l'eau de 0,28 à 200C afin de ne pas nécessiter l'emploi d'émulgateurs qui affaibliraient la stabilité de la solution. Ce solvant à fonction cétone qui est destiné à favoriser la pénétration des produits actifs dans les plantes par leurs feuilles est de manière préférée le méthyléthylcétone dont les qualités sont bien connues dans le domaine d'application de l'invention. Le méthyléthylcétone est de plus intéressant du fait qu'il renforce le pouvoir basique de l'éthanolamine utilisé. Un autre solvant à fonction cétone pouvant être utilisé est le méthylisobutylcétone. D'autres autre solvants, par exemple à fonction éther, ester ou alcool peuvent être ajoutés au liquide selon l'invention. Les solvants acides qui neutraliseraient les amines, les sels, les huiles, les dérivés contenant du chlore, du soufre, du phosphore, les polyvinyles, les pyrolidones, les dérivés cellulosiques et les bases minérales qui soit détruiraient la stabilité du liquide, soit peuvent être phytotoxiques sont bien entendu à proscrire Le liquide adjuvant selon l'invention comportera de manière préférée - 2 à 20% en poids de tensio-actif insoluble ou peu soluble dans l'eau, - 20 à 80% en poids de solvant à fonction cétone, - 8 à 50% en poids de solvant à fonction amine et fort pouvoir basique. Le liquide adjuvant selon l'invention peut contenir plusieurs tensio-actifs, éthanolamines ou solvants. C'est ainsi que l'on pourra utiliser un solvant à fonction alcool à condition d'utiliser au moins 20% de solvant à fonction cétone et qu'un tensio-actif soluble dans l'eau à condition qu'un tensio-actif insoluble ou très peu soluble est present dans le liquide. Deux exemples de formulation du liquide selon l'invention sont données ci-après à titre d'exemple. Exemple 1 Cironol M03 : 11,5% en poids méthyléthylcétone : 64,54 en poids monoethanolamine : 24 en poids Lors du mélange, il se produit une réaction exothermique entre le méthyléthylcetone et le monoéthanolamine avec réduction de volume de 3,5 à 4 % sans perte de poids d'où il résulte une augmentation de la densité du liquide. Ce liquide doit être conservé à l'abri de la lumière, par exemple dans des bidons métalliques, afin qu'il ne prenne pas une coloration jaune ou orangée. Exemple 2 Cironol M03 : 9% en poids méthyléthylcétone : 51% en poids triéthanolamine : 404 en poids Il ne se produit pas de réaction lors du mélange et le liquide obtenu n'est pas sensible à la lumière ce qui rend son conditionnement plus simple. Le liquide adjuvant obtenu par cette formulation doit être employé en quantité plus importante, environ 20%, que celui de la premiere formulation ce qui s'explique par le fait que le triéthanolamine présente un pouvoir basique plus faible que le monoéthanolamine. Les liquides adjuvants selon la présente invention doivent être utilisés à raison de 0,2 à 1,24 dans l'eau du pulvérisateur, la quantité nécessaire dépendant de la formulation utilisée et de la quantité d'eau que contient le pulvérisateur. Il est nécessaire d'utiliser au minimum 0,3 litre de liquide adjuvant par hectare. Lorsque les liquides selon la présente invention sont utilisés pour le nettoyage des pulvérisateurs, la concentration doit être de 0,5 à 3%. Le mélange d'un liquide adjuvant selon l'invention à des produits phytosanitaires employés en pré-émergence connus tels que : la simazine, l'atrazine, l'alachlore et le métoîachlore a permis de constater qu'il est possible de réduire les quantités utilisées de ces produits de 20 à 40% pour une efficacité comparable. Il s'est avéré qu'avec certains produits actifs tels que le diclofop-méthyl, le fenoxyprop-éthyl et le tralkoxydime, l'adjuvant selon l'invention présente très peu ou pas d'effet en ce qui concerne la réduction des quantités à utiliser. Dans ces cas rares, l'addition d'huile émulsionnable en faible quantité, 0,5 à 1 litre par hectare c'est-à-dire 0,4 à 0,6 litre par hectolitre d'eau, au mélange à pulvériser permet d'obtenir les avantages recherchés pour l'adjuvant. L'utilisation du liquide adjuvant selon l'invention a du glyphosate nécessite l'addition dans l'eau de pulvérisateur d'acide sulfurique. Dans ce cas d'exception, l'efficacité du glyphosate est améliorée malgré la neutraliation de l'effet basique de l'adjuvant. Il a également été constaté que la mise en oeuvre du liquide selon l'invention permet d'associer des produits phytosanitaires habituellement incompatibles. Revendications 1. Liquide adjuvant pour la pulvérisation de produits phytosanitaires et le nettoyage des pulvérisateurs du genre constitué d'un mélange d'au moins un tensio-actif, un solvant à fonction cétone et un solvant à fonction amine à fort pouvoir basique, caractérisé en ce que au moins une partie du tensio-actif mis en oeuvre est insoluble, ou très peu soluble, dans l'eau mais soluble dans le mélange. 2. Liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tensio-actif insoluble, ou très peu soluble, dans l'eau est un éther ou un ester polyglycolique de phénol, notamment un nonyl ou un octyl. 3. Liquide selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le tensio-actif insoluble est le produit commercialisé sous le nom commercial de Cironol M03. 4. Liquide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant à fonction amine et pouvoir basique important est un éthanolamine, par exemple du monoéthanolamine ou du triéthanolamine. 5. Liquide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant à fonction cétone a une solubilité minimale dans l'eau de 0,2% à 20 C. 6. Liquide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant à fonction cétone est le méthyléthylcétone. 7. Liquide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte - 2 à 20% en poids de tensio-actif insoluble ou peu soluble dans l'eau, - 20 à 80% en poids de solvant à fonction cétone, - 8 à 50% en poids de solvant à fonction amine et fort pouvoir basique. 8. Liquide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en qu'il contient plusieurs tensio-actifs, éthanolamines ou solvants à condition de comporter au moins 20% de solvant à fonction cétone et un tensio-actif insoluble ou très peu soluble dans l'eau.