FR 2666963 A1 19920327 FR 9011690 A 19900921 AGENTS POUR LA REGULATION DE LA CROISSANCE DES VEGETAUX, COMPOSITION CONTENANT CES AGENTS ET PROCEDE METTANT EN OEWRE CETTE COMPOSITION L'invention a pour objet des agents pour la régulation de la croissance des végétaux. Elle vise également une composition contenant ces agents et un procédé mettant en oeuvre cette composition. La régulation de la croissance des végétaux consiste à modifier la croissance et le développement des plantes en modifiant l'équilibre des hormones endogènes. Par "croissance et développement", on entend des processus tels que la croissance en longueur et en épaisseur de divers organes (tiges, racines, feuilles), la division et la différenciation cellulaire, l'induction et la différenciation des fleurs, l'abscission, la maturation et la sénescence. Parmi les hormones endogènes affectées par l'action des régulateurs de croissance figure l'éthylène. On sait que l'éthylène est une hormone végétale qui joue un rôle essentiel dans les processus de développement des végétaux (division cellulaire, croissance, maturation, sénescence... ...). Ses effets consistent essentiellement en une réduction de la croissance, une accélération de l'abscission, une accélération de la maturation et une accélération de la sénescence. On a déjà proposé des produits naturels ou de synthèse capables de supprimer les effets de l'éthylène, soit en bloquant la biosynthèse de l'éthylène, soit en inhibant son action. On a également proposé des produits, notamment de synthèse, ayant des actions analogues à celles de l'éthylène. Parmi les produits capables de supprimer les effets de l'éthylène, on préfère ceux qui sont capables d'inhiber cette action --souvent désignés par le terme "inhibiteurs"car ils agissent également sur l'éthylène exogène, c'est-àdire provenant d'une source extérieure au végétal; ces produits sont actuellement peu nombreux; ils comprennent des sels d'argent ou de métaux lourds qui ont l'inconvénient de ne pas être utilisables sur les productions vivrières et des gaz comme le gaz carbonique qui est utilisé dans la conservation des végétaux en atmosphère contrôlée, ainsi que d'autres gaz proposés plus récemment et qui ont l'avantage d'être plus spécifiques, c'est-à-dire de ne pas présenter d'effets secondaires comme c'est le cas du C02; parmi ces gaz à effet anti-éthylène, on a proposé les butènes 2-cis et des oléfines cycliques (voir Edward C. Sisler and Shang Fa Yang, Phytochem., vol. 23, ne12, pages 2765-2768, 1984 et Edward C. Sisler, Raphaël Goren and Mosche Huberman, Physiol. Plant., vol. 63, pages 114-120, 1985). L'inconvénient essentiel des inhibiteurs gazeux réside dans la nécessité de les appliquer en enceinte close pour avoir une action réelle et durable; de plus, la plupart des inhibiteurs récents sont malodorants. Les produits déjà connus dont l'action est similaire à celle de l'éthylène présentent souvent des problèmes de stabilité, notamment à certains pH, ou l'inconvénient d'être gazeux. L'invention a pour but, surtout, de remédier aux inconvénients de l'art antérieur et de fournir des agents régulateurs de la croissance des végétaux capables soit d'inhiber l'action de l'éthylène, soit d'avoir une action similaire à celle de l'éthylène, d'être applicables sur les cultures vivrières, de n'être pas gazeux, d'être stables et d'avoir si possible d'autres effets régulateurs. Et c'est à l'issue de recherches approfondies que les inventeurs ont eu le mérite de trouver que ce but était atteint en ayant recours, en tant qu'agents pour la régulation de la croissance des végétaux, à des composés dont la structure moléculaire comporte un motif conjugué ester, alpha-beta-insaturé, lié à un hétérocycle à 5 atomes et qui présentent la formule générale:: dans laquelle - X représente un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle en C1 à C4 en position 4 ou 5 et - R2 représente un radical en position 2 ou 3 dans lequel - R' représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un radical d'amine choisi dans le groupe comprenant la diméthylamine, la diéthanolamine, la triéthanol amine et la diisopropanolamine ou un radical alcoyle ou alcoxyalcoyle en C1 à C8, - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle en C1 à C4. Les composés de formule (I) dans lesquels R' représente un radical alcoyle ou alcoxy-alcoyle sont particulièrement préférés. De préférence, on choisira parmi les composés de formule (I) ceux dont le point d'ébullition est élevé et notamment supérieur à 170 C; ils se présentent alors sous forme liquide à température et pression ordinaires et peuvent être appliqués même en plein air, notamment par simple pulvérisation. Les composés de formule (I) peuvent être préparés par mise en oeuvre d'une réaction de Wittig-Horner à partir du 2-carboxaldéhyde furanne, du 2-carboxaldéhyde thiophène ou du 2-carboxaldéhyde pyrrole et du phosphonate correspondant. On a préparé ainsi, à partir du furfural et du diéthylphosphonoacétate d'éthyle dans l'éthanol, en présence de carbonate de potassium, l'ester éthylénique de formule suivante: dénommé ci-après Composé 1 qui, selon la nomenclature classique, peut être désigné par 3-(2-furyl)-propénoate d'éthyle. Dans la pratique, on introduit dans une enceinte réactionnelle d'une capacité de 250 ml et contenant 20 ml d'éthanol absolu additionné de 0,03 mole d'eau, une quantité de 0,020 mole de diéthyl-phosphonoacétate d'éthyle, une quantité de 0,020 mole d'aldéhyde, et une quantité de 0,030 mole de carbonate de potassium. Le mélange réactionnel est porté au 80"C et maintenu sous agitation pendant 1 heure. Le 3-(2-furyl)propénoate d'éthyle [% isomère E/% isomère Z: 98/2] est obtenu avec un rendement de l'ordre de 98% après simple filtration et distillation à pression réduite. I1 se présente sous la forme d'un liquide visqueux, dont le point d'ébullition (rapporté à la pression atmosphérique normale) est voisin de 280 C. De la façon indiquée ci-dessus, on a préparé un certain nombre d'autres composés de formule (I) qui, tout comme le Composé 1, sont identifiés dans le tableau A ci-après. TABLEAU A :omposé Nature des substituants dans la formule I Point No. X R1 I R2 (position 2 ou ) d'ébullition i O H -CH=CH-COO-C2H5 (2) 82'C/2,5 mm Hg 2 0 H -CH=cH-coe-cH3 (2) 68-C/0,5 mm Hg 3 0 H -CH=CH-C00-H (2) 138'C 4 S H -CH=CH-Coo-C2H5 (2) 105'cul mm Hg 5 S s H -CH=CH-COO-H (2) 141'C 6 0 CH3(5) -CH=CH-COO-C2H5 (2) 1 77'C/0,5 mm Hg 7 S H -CH=CK-COO-C2HS (3) 105'C/0,3 mm Hg 8 0 H -CH=CH-COO-CH-CH2-CH20H (2) ** CH3 3 9 0 H CH=CH-COO-CH2CH2-CHOH-CH3 (2) ** 10 o H -CH=C-Coo-C2H5 (2) ** L CH3 3 11* 0 H -CH=CH-C00-N(C2H40H)3 (sel) (2) 12 0 H -CH=CH-Coo-(CH2)4-o-CH2CH2OH (2) ** * obtenus après saponification et éventuellement acidification. ** les produits ont été separés par chromatographie sur colonne de silice. La composition conforme à l'invention, qui se présente sous forme liquide ou solide, est caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,5 à 5000 ppm d'au moins un composé de formule (I). Elle peut être obtenue par dilution à partir d'un concentré, également visé en tant que produit industriel nouveau, et qui est caractérisé par le fait qu'il contient de 1 à 90% en poids par rapport à sa masse totale d'au moins un composé de formule (I). Certains des composés de formule (I) sont insolubles dans liteau; d'autres, notamment sous la forme du sel correspondant, sont solubles dans l'eau. Les composés de formule (I) insolubles dans l'eau peuvent être présentés sous la forme de compositions constituées par des - poudres mouillables, - granulés délitables, - suspensions concentrées, - émulsions aqueuses, fréquemment désignées respectivement par les abréviations WP, WG, SC et EW tnomenclature établie par le "Technical monograph no.2, 1984, du GIFAP" (Groupement International des Associations de Fabricants de Produits Agrochimiques). Ces composés de formule (I) insolubles dans l'eau permettent également de préparer des concentrés émulsionnables. Les composés de formule (I) solubles dans l'eau, notamment les sels, peuvent être présentés sous la forme de compositions constituées par des - poudres solubles, - solutions vraies, - émulsions de type huileux, fréquemment désignées respectivement par les abréviations SP, SL, EO. Lorsque la composition conforme à l'invention se présente sous forme liquide, il peut s'agir d'une solution vraie, d'une suspension concentrée, d'une émulsion organoaqueuse ou d'une émulsion de type huileux comprenant, outre le composé de formule (I), un ou plusieurs agents de surface de type ionique ou non ionique ainsi qu'un diluant ou charge, ou un vecteur. Le concentré émulsionnable peut comprendre les mêmes constituants. Lorsque la composition conforme à l'invention se présente sous forme solide, il peut s'agir d'une poudre soluble, d'un granulé délitable ou d'une poudre mouillable comprenant un ou plusieurs diluants ou charges solides. Les agents de surface peuvent être choisis parmi les agents de surface non ioniques et anioniques cités dans la publication annuelle (North American Edition et Inter national Edition) éditée par McCutcheon's Division MC Publishing Company et relative aux "Emulsifiers & Detergents". Les agents de surface non ioniques utilisables sont ceux provenant de la condensation d'une ou plusieurs moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène avec des alcools courts ou gras, des alcoylphénols, des amines grasses, des amides gras, des polystyrylphénols. Les agents de surface anioniques comprennent les alcoylarylsulfonates sous forme de sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'alcanolamines, les savons, les esters phosphoniques de produits du type non ionique cités précédemment, les polynaphtylméthane-polysulfonates et leurs dérivés alcoylés, les lignosulfonates et les polymères présentant plusieurs fonctions carboxyliques. Le diluant est choisi dans le groupe comprenant l'eau, l'acétophénone, la cyclohexanone, l'isophorone, le toluène, le xylène, le diméthyl-sulfoxyde (ou DMSO) et les huiles minérales, animales ou végétales; on souligne que, dans la mesure où ils sont liquides, les agents de surface, anioniques ou non ioniques, peuvent également servir de diluants ou de vecteurs. Les diluants ou charges solides sont choisis dans le groupe comprenant la silice, le talc, les argiles comme le kaolin et la bentonite. Outre le diluant ou charge, la composition conforme à l'invention, lorsqu'elle se présente à l'état solide, peut comprendre des agents mouillants ou dispersants qui, dans l'éventualité où ils sont solides, peuvent également servir de diluants ou de charges. La composition conforme à l'invention, lorsqu'elle se présente à l'état de poudre, peut être obtenue par broyage du composé de formule (I) avec une charge solide ou par imprégnation de cette charge avec le composé de formule (I) ou une solution de ce composé dans un solvant volatil qui est subséquemment éliminé par évaporation, le produit restant étant broyé pour fournir une poudre. Pour préparer une composition conforme à l'invention se présentant sous forme granulée, on peut absorber le composé de formule (I) tel quel ou après dissolution dans un solvant volatil sur une charge pulvérulente ou une charge solide sous forme déjà granulée, le solvant étant ensuite éliminé par évaporation. La composition conforme à l'invention peut comprendre, de plus, des adjuvants tels que des agents adhésifs, des agents protecteurs, des agents pénétrants, des agents stabilisants, des agents réducteurs de volatilité, des séquestrants, des antimottants, des colorants, et des inhibiteurs de corrosion; il est à noter que, dans certains cas, ces adjuvants peuvent également servir de diluants ou de vecteurs. Pour préparer la composition conforme à l'invention à partir d'un concentré liquide ou solide, on peut avoir recours aux diluants identifiés ci-dessus. I1 est intéressant de disposer d'un concentré se présentant sous forme auto-émulsionnable contenant le composé de formule (I) dissous dans un agent émulsifiant ou dans un solvant; en préparant à partir d'un tel concentré la composition par addition d'eau, on obtient une composition liquide conforme à l'invention prête à l'emploi. I1 est indiqué que les concentrés liquides dans lesquels le diluant ou la charge est constitué par une huile, peuvent être utilisés sans dilution par la technique de pulvérisation électrostatique. Dans la pratique, la composition conforme à l'invention contient de 0,5 à 5000 ppm d'au moins un composé de formule (I) par litre d'émulsion, de suspension ou de solution, la dose optimale étant choisie à l'intérieur de ce domaine en fonction de la nature du végétal à traiter, de son état de croissance et du mode d'application. A titre d'exemples et pour fixer les idées, on indique ci-après quelques concentrations particulières utilisables dans des cas particuliers: Application biologique Concentrations utilisées Maturation des tomates en serre 750 à 1250 ppm Retard de maturation des melons en plein champ ................... 500 à 1500 ppm Retard de maturation des pommes en plein champ ................... 750 à 1250 ppm. Le procédé de régulation de la croissance des végétaux conforme à l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique sur les végétaux à traiter, par pulvérisation, par trempage court ou continu ou par infiltration, la composition conforme à l'invention. L'invention pourra être encore mieux comprise à la lecture des expériences et essais dont il va être question ci-après et qui sont illustrés par les figures 1 à 8. Ainsi, la Société Demanderesse a procédé à un certain nombre d'expériences relatives aux propriétés des composés de formule (I) en rapport avec la régulation de la croissance des végétaux. EXPERIENCE 1 On a montré que l'activité des composés de formule (I) n'est pas uniquement localisée sur l'hétérocycle ou la chaîne latérale pris séparément mais qu'elle résulte de la présence de ces deux structures au sein du même composé. Pour ce faire, des graines de pois ont été mises à germer dans de la vermiculite pendant 5 jours réparties dans six bocaux; il se forme ainsi de jeunes plantules. L'un des bocaux est maintenu à l'air. Les cinq autres sont places sous une atmosphère contenant de l'éthylène à une concentration de 0,3 ppm. Le premier de ces cinq bocaux constitue un essai à blanc; les plantules y contenues ne sont pas traitées à l'aide d'une matière active. Les deuxième, troisième et quatrième bocaux sont traités par pulvérisation, respectivement avec une émulsion aqueuse de 10-3 M de furanne dissous dans la cyclohexanone, 10-3 M de propénoate d'éthyle dissous dans la cyclohexa none, - 10-3 M d'un mélange à parties égales de furanne et de propénoate d'éthyle dissous dans la cyclohexanone. Le bocal 6 est traité dans les mêmes conditions par pulvérisation avec une émulsion aqueuse à 10 3 M de composé 1 dissous dans la cyclohexanone. Les mêmes pulvérisations sont répétées à trois reprises, 7, 10 et 12 jours après semis. La longueur des tiges des plantules est mesurée au bout de 10 jours après le premier traitement. Elle est comparée, dans chacun des bocaux 2 à 6, à la longueur des tiges des plantules du bocal resté à l'air libre, celles-ci étant considérées comme ayant la valeur 100. Les longueurs des tiges des plantules des autres bocaux sont exprimées en pourcent par rapport à la longueur des plantules du bocal témoin. Les valeurs obtenues sont les suivantes: - bocal 2 (aucun traitement) ......................... 60 - bocal 3 (traitement par le furanne seul) ............ 64 - bocal 4 (traitement par le propénoate d'éthyle seul). 56 - bocal 5 (mélange furanne et propénoate d'éthyle) * 62 - bocal 6 (traitement par composé 1) .................. 85. La comparaison de ces résultats confirme ce qui a été indiqué ci-dessus. EXPERIENCE 2 La Société Demanderesse a également montré que la présence de la double liaison alpha-bêta éthylénique était indispensable à l'activité des composés de formule (I). Pour ce faire, on a préparé, dans les mêmes conditions que ci-dessus, quatre bocaux contenant de la vermiculite dans laquelle ont été mises à germer des graines de pois. Le premier bocal est laissé à l'air libre, les deuxième, troisième et quatrième sont mis sous une atmosphère normale contenant 0,3 ppm d'éthylène. Le bocal 2 n'a pas subi de traitement alors que les bocaux 3 et 4 ont été traités par pulvérisation, respectivement avec une émulsion aqueuse à 10 3 M d'un composé identique au composé 1, à la différence près que la double liaison alpha-bêta éthylénique a été saturée et avec une émulsion aqueuse à 10-3 M, comme pour l'autre produit mais cette fois-ci du composé 1, les deux composés étant préalablement dissous dans la cyclohexanone. La longueur des tiges des plantules restées à l'air étant toujours considérée comme étant égale à 100, on a mesuré des longueurs pour les plantules des trois autres bocaux qui, exprimées en pourcent par rapport aux tiges des plantules du bocal resté à l'air, ont donné les valeurs suivantes: - bocal 2 (aucun traitement) ..................... 50 - bocal 3 (traitement avec le composé obtenu à partir du composé 1 par saturation de la double liaison alpha-bêta éthylénique) ......... 55 - bocal 4 (traitement par le composé 1) .......... 76. Ces chiffres confirment l'indication fournie plus haut. EXPERIENCE 3 La Société Demanderesse a également démontré que l'activité restait la même quels que soient les pourcentages respectifs des deux isomères E et Z du composé 1. De la même façon qu'indiqué ci-dessus, on a travaillé sur des plantules de pois réparties dans huit bocaux dont le premier, à savoir le bocal 1, est laissé à l'air libre alors que les autres, à savoir les bocaux 2 à 8, sont placés sous la même atmosphère contenant de l'éthylène que celle dont il a été question ci-dessus.Les plantules du premier de ces bocaux, c'est-à-dire du bocal 2, n'ont reçu aucun traitement; celles des bocaux 3 à 8 ont été traitées dans les mêmes conditions que dans les expériences précédentes: - en ce qui concerne les bocaux 3 à 5, par des émulsions aqueuses aux concentrations de respectivement 10-4 M, 5.10-4 M et 10-3 M d'un mélange des deux isomères E et Z du composé 1 présents dans un rapport de 98/2 dissous dans la cyclohexanone, - en ce qui concerne les bocaux 6 à 8, par des émulsions aqueuses aux mêmes concentrations qu'envisagé cidessus d'un mélange des isomères dans un rapport de cette fois-ci 80/20, également dissous dans la cyclohexanone. Les mesures des longueurs des tiges des plantules de pois ont été effectuées au bout de 10 jours et les valeurs enregistrées ont été reportées sur la représentation graphique de la figure 1 qui montre la longueur 1 des tiges (en mm) pour chacun des bocaux 1 à 8. Les résultats apparaissant à l'examen de la figure 1 confirment bien l'indication fournie plus haut. EXPERIENCE 4 La Société Demanderesse a également démontré, sur une suspension cellulaire de carotte que le composé 7 présente bien une activité de régulation de croissance puisqu'il stimule, comme on va le voir dans l'expérience décrite ci-après, la différenciation des cellules de la carotte en embryons. On prépare donc tout d'abord une suspension cellulaire de carotte ayant une densité de 105 cellules par ml. Cette suspens ion cellulaire est préparée et entretenue pendant 8 jours selon les modalités décrites par ROUSTAN J.P. et al. dans "Plant Science" (67), 89-95, 1990. Après cette période de 18 jours, on réalise le comptage des embryons formés après ensemencement. Un premier essai est effectué après avoir introduit dans la suspension cellulaire une proportion de diméthylsulfoxyde de 0,1%. Une deuxième expérience est effectuée dans les mêmes conditions, à la différence près que cette fois-ci la solution de diméthylsulfoxyde contient le composé 1 à une concentration de 10-6 M alors que, dans un troisième essai, c'est du diméthylsulfoxyde contenant du composé 1 à une concentration de 10 5 M qui est utilisé. Le comptage des embryons fournit les résultats suivants: - dans le cas de l'utilisation du diméthylsul foxyde seul, le nombre d'embryons par ml de suspension est de ........................ 116, - dans le cas de l'expérience mettant en oeuvre du diméthylsulfoxyde contenant le composé 1 à une concentration de 10-6 M, le nombre d'embryons par ml de suspension est de .................... 159 et - dans le cas du troisième essai, ce nombre d'embryons est de ............................ 164. De ces chiffres, il résulte que la stimulation de l'embryogénèse est de 37% à une concentration du diméthylsulfoxyde en composé 1 de 10-6 M alors que cette stimulation monte à 41% dans le cas du diméthylsulfoxyde présentant une concentration en composé 1 égale à 10-5 M. Ces chiffres confirment les indications susdites. EXPERIENCE 5 La Société Demanderesse a montré, sur des explantats de banane, l'action des composés conformes à l'invention. Pour ce faire, des explantats de banane sont constitués par des rondelles de 1,5 cm d'épaisseur et qui ont été prélevées dans la zone médiane du fruit vert, non initié et préalablement stérilisé; ces rondelles sont plongées dans de l'eau pour une expérience témoin et dans diverses solutions contenant le sel d'un des composés de formule (I); elles sont ensuite soumises à deux infiltrations par établissement d'une dépression de 600 mm Hg pendant 1 minute, espacées de cinq minutes. Les composés de formule (I) testés sont les composés 3 et 5 sous la forme de leur sel de sodium. Ils sont mis en oeuvre sous forme de solutions dans l'eau présentant une concentration de 10-4 M pour le premier essai, de 2,5.10-4 M pour le deuxième essai, de 5.10-4 M pour le troisième essai et de 10-3 M pour le quatrième essai. Les explantats ainsi traités sont maintenus sous conditions stériles, c'est-à-dire à 24 C et 100% d'hygrométrie dans une enceinte stérile et perméable à l'air. Ces conditions stériles constituent les conditions de survie sous lesquelles ces explantats sont observés après 12 jours de maintien. Les résultats sont réunis dans le tableau B ci-après. TABLEAU B concentration sel de Na+ sel de Na+ des solutions du composé 3 du composé 5 témoin : eau jaune, taché de brun 10-4M jaune, taché jaune, taché 2.5.10-4M jaune jaune, taché 5.10-4 jaune-vert jaune-vert 5.10-4M jaune-vert jaune-vert 10-3M vert jaune-vert Dans le susdit tableau, - "jaune, taché de brun" signifie en fin de maturation, - "jaune, taché" signifie très mûr, - "j aune" signifie mûr, - "jaune-vert" signifie en cours de maturation, - "vert" signifie peu ou pas mûr. Les résultats réunis dans le Tableau B confirment les indications données ci-dessus. EXPERIENCE 6 Dans cette expérience, la Société Demanderesse a démontré l'activité du composé 4. Pour ce faire, des racines de tomates, âgées de 3 jours, sont mises en présence du composé 4 par trempage en continu dans des émulsions aqueuses aux concentrations successives de 10-6 M et 10-5 M de ce composé préalablement dissous dans la cyclohexanone. L'expérience a été réalisée simultanément sous trois atmosphères: La première a été réalisée sous une atmosphère contenant 0,2 ppm d'éthylène, la deuxième sous une atmosphère contenant 0,35 ppm d'éthylène et la troisième sous une atmosphère contenant 0,85 ppm d'éthylène. La présence de l'éthylène dans cette atmosphère provoque l'inhibition de l'allongement des racines. On effectue donc trois expériences dans lesquelles les racines de tomates sont- maintenues dans les trois atmosphères d'éthylène mentionnées ci-dessus en l'absence de tout composé de formule (I). A l'issue d'une durée de 3 jours au sein de ces atmosphères et sous lumière continue (éclairage permanent), on mesure l'allongement des racines. On procède ensuite, dans chacune de ces trois atmosphères d'éthylène, à deux expériences supplémentaires suivant lesquelles on met en oeuvre respectivement le composé 4 tout d'abord à une concentration de 10-6 M (expé- riences Eat E b' Ec), puis à une concentration de 10 5 M (expériences Ed, Ef, Eg) dans des émulsions aqueuses obtenues après dissolution du composé dans la cyclohexanone. On constate que la présence du composé 4 a pour effet de lever l'inhibition de la croissance des racines induite par l'éthylène. En mesurant l'allongement dans chacun des cas, on détermine le pourcentage d'efficacité du composé 4 à restaurer l'allongement des racines. Les résultats de ces mesures ont été réunis dans la représentation graphique de la figure 2 qui montre le pourcentage d'efficacité pour chacune des expériences Ea, Eb, Ec, Ed, Ef et Eg. Il résulte des valeurs réunies dans ce graphique que le composé 4 est capable de lever partiellement l'inhibition due à l'éthylène. EXPERIENCE 7 Cette expérience est analogue à l'expérience 6 à la différence près que, cette fois-ci, c'est le composé 6 qui a été testé. On a démontré, dans les mêmes conditions qu'à l'expérience 6, que ce composé est capable de lever les effets inhibants de l'éthylène sur la croissance des racines de tomates. Sur la représentation graphique de la figure 3, on a montré la longueur 1 des racines (en mm), mesurée après les trois jours de maintien dans successivement six atmosphères ayant respectivement une concentration en éthylène de 0,08 - 0,1 - 0,33 - 0,35 - 1 - 1,5 ppm en effectuant dans chacune de ces atmosphères un essai en l'absence de composé 6 et une autre en présence d'une concentration de 5.10-5 M de composé 6, ce qui fait douze essais E1 à E12, les essais E1 et E2 étant relatifs respectivement sous atmosphère à 0,08 ppm d'éthylène en l'absence et en présence du composé 6 et ainsi de suite. Les valeurs réunies dans cette représentation graphique montrent que, même sous une atmosphère présentant une concentration de 1,5 ppm d'éthylène, le composé 6 mis en oeuvre à la concentration de 5.10-5 M est encore efficace. * ESSAIS EN SERRE ET EN PLEIN CHAMP La Société Demanderesse a effectué un certain nombre d'essais en serre qui vont être décrits dans les exemples suivants. EXEMPLE 1 Ralentissement de la maturation des tomates sur pied. Des tomates cultivées sous serre sont soumises à un traitement par pulvérisation de solutions des composés 2 et 3 à une concentration de 1000 ppm dans le méthanol. Cette pulvérisation est réalisée au stade "pré-maturation". Les fruits mûrs sont cueillis tous les deux jours. Un essai témoin consiste à observer des tomates cultivées dans les mêmes conditions mais sans traitement par un composé de formule (I). A partir du dixieme jour après la pulvérisation, on cueille les fruits mûrs aux jours 13, 15, 17, 20, 22, 24, 27 et 29. On détermine le pourcentage cumulé des poids de tomates récoltées dans chaque essai (essai témoin, essai avec le composé 2 et essai avec le composé 3) à chacun des jours de ramassage des fruits mûrs qui viennent d'être identifiés. Et on a représenté à la figure 4 les courbes montrant la variation en fonction du temps t exprimé en jours du pourcentage cumulé des poids de tomates récoltées. On a obtenu ainsi trois courbes C1, C2 et C3 correspondant respectivement - au témoin, - à l'expérience avec traitement par le composé 2 et - à l'expérience avec traitement par le composé 3. Remarquant que le composé 2 ne diffère chimiquement du composé 3 que par le fait qu'il est estérifié (le composé 3 étant l'acide et le composé 2, l'ester méthylique correspondant), on constate, en examinant les courbes C1, C2 et C3, que tant le composé 2 que le composé 3 ralentissent la maturation des tomates, l'estérification n'intervenant donc pas de façon déterminante pour modifier l'activité de l'acide. EXEMPLE 2 Ralentissement de la maturation des melons. Des melons cultivés en plein champ sont soumis à un traitement par pulvérisation d'émulsions aqueuses du composé 4 à deux concentrations respectives de 500 ppm et 1500 ppm deux jours avant le début de la récolte théorique. L'expérience est effectuée sur des parcelles de melons séparées les unes des autres, avec trois parcelles pour chaque traitement. Les fruits mûrs sont cueillis tous les deux jours. On détermine le pourcentage cumulé des poids de melons récoltés dans chaque essai (essai témoin, essai avec le composé 4 à la concentration de 500 ppm et essai avec le composé 4 à la concentration de 1500 ppm). On a représenté à la figure 5 les courbes montrant la variation en fonction du temps t exprimé en jours du pourcentage cumulé des poids de melons récoltés. On a ainsi obtenu trois courbes C4, C5 et C6 correspondant respectivement - au témoin, - à l'expérience avec traitement par le composé 4 à la concentration de 500 ppm et - à l'expérience avec traitement par le composé 4 à la concentration de 1500 ppm. De l'examen de ces courbes, il résulte que le composé 4 est propre à ralentir la maturation des melons en plein champ. Son activité est plus importante si la concentration est plus élevée. EXEMPLE 3 Ralentissement de la maturation des pommes. Des pommiers cultivés en plein champ sont soumis à un traitement par pulvérisation de solutions aqueuses ou d'émulsions aqueuses des composés 11 et 12 à la concentration de 1000 ppm 40 jours avant le début de la récolte théorique. Les fruits mûrs sont cueillis aux jours 7, 12, 16, 21, 23, 27, 30, 33, 36, 37, 40, 44, 46, 50 et 54 après traitement. On détermine le nombre n de pommes tombées en fonction du nombre de jours après le traitement et en comparaison avec la chute de pommes témoin (essai témoin, essai avec le composé 11 et essai avec le composé 12). On a représenté à la figure 6 les courbes montrant la variation du nombre n de pommes tombées, après traitement à l'aide de solutions ou d'émulsions des composés 11 et 12, en fonction du temps t exprimé en jours. On a ainsi obtenu trois courbes C7, C8 et Cg correspondant respectivement - au témoin, - à l'expérience avec traitement par le composé 11 et - à l'expérience avec traitement par le composé 12. De l'examen de ces courbes, il résulte que l'ester (composé 12) et le sel (composé 11) présentent une capacité similaire à ralentir la chute des pommes à dose équivalente, l'ester étant le plus efficace. De plus, l'action de ces composés n'est pas irréversible. EXEMPLE 4 Action antagoniste des composés conformes à l'invention vis-à-vis de l'éthylène dans le cas de la culture des haricots. Des haricots cultivés sous serre et répartis en 7 lots sont soumis à un traitement par pulvérisation de solution d'éthéphon (acide 2-chloro-éthane-phosphonique) à une concentration de 960 ppm. Le premier lot (lot 1) sert de lot témoin. Les lots 2, 3 et 4 sont soumis (simultanément au traitement à l'éthéphon) à un traitement par pulvérisation à l'aide du composé 9 aux concentrations respectives de 10 ppm, 30 ppm et 100 ppm dans des émulsions aqueuses obtenues après dissolution du composé dans un solvant pétrolier. Les lots 5, 6 et 7 sont soumis (simultanément au traitement à l'éthéphon) à un traitement par pulvérisation à l'aide du composé 8 aux concentrations respectives de 10 ppm, 30 ppm et 100 ppm dans des émulsions aqueuses obtenus après dissolution du composé dans un solvant pétrolier. Après un contact de 4 heures, les limbes des deux premières feuilles de chaque plant de haricot sont excisés à l'extrémité du pétiole. L'effet des différents traitements est quantifié par l'évolution de la chute des pétioles. On a représenté aux figures 7 et 8 les courbes montrant le pourcentage des pétioles tombés à partir du 4ème jour en fonction du temps t (exprimé en jours) écoulé après traitement. On a ainsi obtenu sur la figure 7 les courbes C10 (essai témoin), C11 (composé 9 à la concentration de 10 ppm), C12 (composé 9 à la concentration de 30 ppm) et C13 (composé 9 à la concentration de 100 ppm) et sur la figure 8, les courbes C14 (composé 8 à la concentration de 10 ppm), C15 (composé 8 à la concentration de 30 ppm) et C16 (composé 8 à la concentration de 100 ppm). De l'examen des courbes représentées sur les figures 7 et 8, il apparaît que les composés 8 et 9 ont des actions antagonistes vis-à-vis de l'éthylène pour des concentrations de 10 à 100 ppm, actions antagonistes qui se traduisent par le freinage de la chute des pétioles induite par l'éthéphon. REVENDICATIONS 1. Agents pour la régulation de la croissance des végétaux, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués par un composé dont la structure moléculaire comporte un motif conjugué ester, alpha-bêta-insaturé, lié à un hétérocycle à 5 atomes et qui présente la formule générale: dans laquelle - X représente un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle en C1 à C4 en position 4 ou 5 et - R2 représente un radical en position 2 ou 3 dans lequel - R' représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un radical d'amine choisi dans le groupe comprenant la diméthylamine, la diéthanolamine, la triéthanol amine et la diisopropanolamine ou un radical alcoyle ou alcoxyalcoyle en C1 à C8, - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle en C1 à C4. 2. Agents selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués par un composé de formule (I) dans lequel R' représente un radical alcoyle ou alcoxy-alcoyle. 3. Agents selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait qu'ils sont liquides et que leur point d'ébullition est supérieur à 1700C. 4. Composition pour la régulation de la croissance des végétaux, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,5 à 5000 ppm d'au moins un composé de formule (I). 5. Concentré pour la préparation de la composition selon la revendiction 4, caractérisé par le fait qu'il contient au moins un composé de formule (I) à une concentration de 1 à 90% en poids de sa masse totale. 6. Procédé pour la régulation de la croissance des végétaux, caractérisé par le fait que l'on applique sur les végétaux à traiter, par pulvérisation, par trempage court ou continu ou par infiltration, la composition selon la revendication 4.