FR 2676922 A1 19921204 FR 9106672 A 19910603 APPLICATIONS EN COSMETIQUE DE DERIVES N-ACYLES DE MELANGES D'ACIDES AMINES ISSUS D'HYDROLYSATS DE PROTEINES VEGETALES La présente invention se rapporte à l'application, dans le domaine de la cosmétique, de dérivés N-acylés de mélanges d'acides aminés issus de l'hydrolyse totale de protéines végétales. Actuellement les dérivés N-acylés de mélange d'acides aminés obtenus à partir de l'hydrolyse de protéines d'origine animale sont largement employés à des fins cosmétiques. Du fait de leur structure amphiphile ces lipoaminoacides polyacylés peuvent progresser rapidement à travers les premières couches cellulaires pour venir soit restaurer les structures déficientes soit libérer leurs constituants actifs au sein de l'épiderme. Ces structures lipoaminoacides sont donc des vecteurs biologiques particulièrement intéressants à titre de régulateurs de la physiologie cutanée et qui s'avèrent appropriés à de multiples applications en cosmétique. Les sources de ces mélanges d'acide aminés sont pour l'essentiel aujourd'hui, le collagène, l'élastine la kératine et la caséine. Compte tenu de leur origine animale, ces hydrolysats présentent malheureusement des risque potentiels de contamination par des agents pathogènes dont il serait souhaitable de s'affranchir. La présente invention a pour principal objectif la mise au point de nouveaux mélanges d'acides aminés possédant une activité en cosmétique comparable voire supérieure et en particulier dotés d'une parfaite innocuité. C'est ainsi que la demanderesse a mis en évidence, de manière inattendue, qu'il était possible d'utiliser avantageusement à titre de substitut, des dérivés N-acylés spécifiques de mélanges d'acides aminés d'origine végétale. Plus particulièrement la présente invention se rapporte à l'application à titre de produits cosmétiques de dérivés N-acylés de mélanges d'acides aminés de formule générale I dans laquelle: R représente un radical en C4 à C30, saturé ou insaturé et linéaire ou ramifié et R' représente le radical acide aminé, ainsi que les sels métalliques ou de bases organiques de ces dérivés de mélange d'acides aminés, lesdits mélanges d'acides aminés étant issus d'hydrolysats de protéines végétales. Les protéines végétales utilisées selon l'invention peuvent-être obtenues à partir de diverses espèces végétales : les céréales, telles que le blé, le maïs, l'orge ..., les légumineuses ; telles que le soja, les solanacées, telles que la pomme de terre, et des composés, tels que le tournesol A titre d'exemple, la composition moyenne, en acides aminés, des protéines de soja est la suivante . Alanine ........ 4.3 Lysine ...... 6.2 . Arginine ....... 7.7 Méthionine .. 1.4 . Acide aspartique 11.5 Phénylalanine 5.0 . Cystine ........ 1.5 Proline ...... 5.6 . Acide glutamique 18.9 Sérine ....... 5.3 . Glycine ........ 4.4 Thréonine ... 4.0 . Histidine ...... 2.5 Tryptophane . 1.0 . Isoleucine ..... 4.9 Tyrosine ..... 3.6 . Leucine ........ 8.3 Valine ....... 5.3 et celle des protéines de blé est la suivante .Alanine ....... 3.9 Lysine ...... 2.0 5.0 Arginine 5.0 Méthionine .. 2.0 . Acide aspartique 5.3 Phénylalanine 5.3 . Cystine ........ 2.7 Proline ...... 4.9 . Acide glutamique 35.2 Sérine ....... 5.5 . Glycine ........ 3.5 Thréonine ... 3.4 . Histidine ...... 2.0 Tryptophane . 1.0 . Isoleucine ..... 4.1 Tyrosine ..... 3.6 . Leucine ........ 8.4 Valine ....... 5.1 La fonction acide de ces produits peut être salifiée par des cations de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou d'autres métaux, tels que l'aluminium, le cuivre, le zinc ou par des bases organiques telles que l'arginine, la lysine, les mono, di et triéthanolamine. Ces dérivés N-acylés d'acides aminés obtenus par hydrolyse de protéines d'origine végétale peuvent être obtenus, de façon connue en soi, en deux étapes. La première étape consiste en l'hydrolyse totale de la protéine d'origine végétale, par chauffage à des températures comprises entre 60 et 1300C de ladite protéine d'origine végétale placée dans un milieu aqueux acide. L'acidification dudit milieu peut être obtenue par des acides forts tels que l'acide sulfurique ou l'acide chlorydrique. La seconde étape consiste en l'acylation de l'hydrolysat précédemment obtenu à l'aide de dérivés activés d'acides carboxyliques de formules RCOOH, R étant défini comme précédemment. De tels dérivés sont par exemple l'anhydride symétrique de ces acides, ou des chlorures d'acide. L'opération s'effectue généralement à une température comprise entre 0 C et 100 C. Les dérivés N-acylés obtenus peuvent être éventuellement purifiés par des méthodes telles que la cristallisation ou la chromatographie. L'invention s'étend également aux sels des dérivés N-acylés des acides aminés obtenus par hydrolyse totale de protéines végétales. Ces sels peuvent être préparés par réaction desdits dérivés N-acylés avec des bases organiques ou inorganiques, ou avec des dérivés métalliques. A titre de bases organiques ou inorganiques pouvant entrer dans le cadre de la présente invention, on peut citer la potasse, la soude, la chaux la magnésie, l'ammoniaque, la triéthanolamine, la diéthylamine, la morpholine, la lysine, l'histidine, l'arginine, l'ornithine et la choline. A titre de sels obtenus par réaction avec des dérivés métalliques, on peut citer les sels de zinc, d'aluminium, de cuivre, de cobalt, de fer et de manganèse. La présente invention se rapporte également aux compositions cosmétiques contenant au moins un dérivé N-acylés des amino acides obtenus par hydrolyse totale de protéines végétales ou un sel desdits dérivés, tels que décrits précédemment. A titre de compositions cosmétiques, on peut citer les crèmes, les laits, les mousses, les aérosols, les gels ,les sticks, les huiles, les émulsions, les shampooings, les savons, les pâtes dentifrices ainsi que les lotions aqueuses ou hydroalcooliques. Dans lesdites compositions cosmétiques, les dérivés N-acylés précités ou les sels de ces dérivés sont présents dans des proportions de 0.1 à 50 % et de préférence de 0.5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les composiitons cosmétiques entrant dans le cadre de la présente invention sont stables. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite au domaine et à l'esprit de l'invention. EXEMPLE 1 : Préparation du sel de sodium du dérivé N-Lauroylé des amino acides obtenus par hydrolyse totale de la protéine de soja. Un mélange constitué de 340 g de protéine de soja, 225 cm3 d'eau et 450 cm3 d'acide chlorhydrique à 30 % poids/poids est porté pendant 6 heures à reflux. Après refroidissement, 225 cm3 d'eau sont ajoutés à la masse réactionnelle qui est ensuite ajustée à pH 3.5 avec 380 cm3 de soude à 30 % poids/poids. On ajoute alors 20 g de noir décolorant, on laisse une heure en contact sous agitation, puis on filtre la suspension. La solution obtenue est ensuite portée à pH 10.5 à l'aide de 260 cm3 de soude à 30 % poids/poids, puis chauffée à 40 - 45 "C sous vide (7,99 102 Pa) pendant 4 heures, et traitée à nouveau à l'aide de 20 g de noir décolorant pendant 20 minutes sous agitation. Après filtration, on obtient 1641 g dthydrolysat de protéine de soja. A 500 g de cet hydrolysat, on ajoute 120 cm3 d'eau, on porte la température à 30"C puis on coule simultanément, sous agitation, 102 g de chlorure de lauroyle et 60 cm3 de soude 30 % poids/poids en maintenant le pH à 10.5 t 0.3 et la température au dessous de 40"C, en heure environ. Après la fin d'addition, la température est maintenue à 40"C pendant 30 minutes, puis à 60"C pendant 1 heure. On élève alors la température à 85"C puis on ajoute 130 cm3 d'acide chlorhydrique 30 % poids/poids, de manière à porter le pH vers 1. L'agitation est alors arrêtée et la phase aqueuse inférieure est soutirée. A la phase organique, on ajoute, sous agitation, 400 cm3 d'eau et on porte le mélange à pH 7 avec 46 cm3 de soude 30 % poids/poids. La solution est traitée à 80"C avec 10 g de noir décolorant, puis filtrée et l'on obtient ainsi 480 g d'une solution aqueuse à 30 % de sel de sodium du dérivé N-lauroylé des amino acides obtenues par hydrolyse totale de la protéine de soja, sous forme d'une solution limpide, visqueuse, jaune à brun clair. EXEMPLE 2 : Préparation du dérivé N-palmitoylé des amino acides obtenus par hydrolyse totale de la protéine de soja : A 600 g d'hydrolysat de protéine de soja à pH 10.5 obtenu de la manière décrite à l'essai précédent, 120 cm3 d'eau et 85 cm3 d'isopropanol sont ajoutés, la température est portée à 30"C puis on ajoute simultanément, sous agitation, 135 g de chlorure de palmitoyle et 65 cm3 de soude à 30 % poids/poids en maintenant le pH à 10.5 + 0.3 et la température en dessous de 40"C pendant 30 minutes, puis à 60"C pendant une heure, on porte ensuite à 80"C avant d'ajouter 135 cm3 d'acide chlorhydrique 30 % poids/poids de façon à porter le pH vers 1. L'agitation est alors arrêtée, la phase aqueuse inférieure est soutirée.La phase organique est lavée trois fois, à 90"C, par 250 cm3 d'une solution aqueuse à 10 % de chlorure de sodium. Après le dernier lavage, la phase organique, maintenue à 90"C est séchée, sous agitation, sous vide de 7,99 102 Pa, puis coulée et refroidie. On obtient ainsi 171 g du dérivé N-pal mi toylé des amino acides obtenus par hydrolyse totale de la protéine de soja sous forme d'une cire beige clair. EXEMPLE 3 à 7 Ces exemples sont relatifs à des compositions cosmétiques selon l'invention. Exemple 3 : Crème anti-acnéieue Formule : IGlycérides saturés de C10 à C18 polyoxyéthylénés glycolysés ... s Monostéarate glycérol ......... 3 Polyoxypropylène (2) myristyl éther proponiate ................ 3 # # Polydiméthylsiloxane ...... 2 III Cholécithine .............. 2 II - Mono, di palmito-stéarate de poly éthylène glycols ....... 12 Huile d'amande douce ..... 2 Dérivé capryloylé des acides # aminés de protéine de soja ... 2 IV # Conservateur ............ 0,08 Glycérine 2 Eau déminéralisée ........ 61,62 NaOH 30 % ................ 0,8 V - Extrait d'écorces d'oranges amères (concentré pour sirop) ......... 0,5 Complexe collagène-glycosamino glycanes ................... 2 Eau déminéralisée ............ 2 Mode Opératoire : La cholécithine est dissoute dans les constituants de la phase I et l'ensemble refroidi à 75 C.On ajoute les autres constituants de la phase grasse (II). Les phases III et IV sont chauffées isolément à 75 C, IV est versée dans III, l'ensemble est neutralisé avec NaOH 30 % puis refroidi à 30 C. On ajoute ensuite la phase V. Exemple 4 : Crème anti-irritante et calmante Formule : Mono-distéarate de glycol et stéarate de polyoxyéthylène ...... 7 Dérivé palmitoylé des acides I aminés de protéines de soja ..... 4 Huile de noyaux ........... 5 Isostéarate d'isostéaryle ..... 3 Polydiméthylsiloxane ......... 3 Huile de vaseline .......... 2 II Eau déminéralisée ............ 71,9 Conservateur ............. 0,3 Glycérine 2 Extrait fluide de Grindélia ... 0,5 Acide hyaluronique .......... 1 a Bisabolol ............. 0,2 Perfum ................. 0,1 Les phases I et II sont chauffées isolément à 75 C. La phase II est ensuite versée dans I et l'ensemble émulsionné à la turbine pendant 5 mn. Le mélange est laissé à refroidir lentement et les trois principes actifs restant y sont incorporés à 40 C. Exemple 5 : Crème de Drotection normale Formule : Mono-distéarate de 1,2 propylène glycol .................. 7 Dérivé palmitoylé des acides aminés de protéine de soja ............ 2 Huile d'avocat .............. 1 I Huile d'amande douce ........... 2 Cire d'abeille ........... 0.5 Myristate de 2 octyldodécyl . 2 Filtre solaire U.V.B 1 II Eau déminéralisée ........... 83,32 Gomme Xanthane ............. 0.3 Conservateur 0.08 NAOH 30 % ................ 0.1 Acétate de vitamine E ........ 0.5 Parfum ................. 0.2 : 6,75 On prépare une dispersion aqueuse de la gomme xanthane. Cette dispersion est chauffée en présence d'un conservateur à 75 C de même que la phase I.La phase II est ensuite versée dans la phase I et le mélange ainsi obtenu est traité avec de la soude à 30 %. L'ensemble est refroidi à 30 C avant d'y incorporer l'acétate de vitamine E et le parfum. Exemple 6 : Shampooing Bébé Formule : Lauryléthersulfate de sodium ..... 12 Dérivé lauroylé des acides aminés de protéine de soja, sel de sodium, (solution à 30 % dans l'eau) .... 20 Glycérylstéarate de polyéthylène glycol 200 ............... 10 A Distéarate de polyéthylèneglycol 6000 ................ 0,5 Parahydroxybenzoate de propyle sodé ................ 0,15 Eau déminéralisée q.s. pour 100 g B # Monolaurate de Sorbitan éthoxylé .. 3 Parfum 0,15 C Solution de colorant hydrosoluble # à 1 % ............................. 0,1 Mode opératoire La phase A est chauffée à 70 C et maintenue à cette température sous agitation pendant 20 mn. Elle est ensuite refroidie jusqu'à 30 C, de manière à y ajouter B préalablement tiédi à 30 C. C est ajouté au mélange A et B. Exemole 7 : Shampooing cheveux normaux Formule : Lauryléthersulfate de sodium .... 25 Du sodium nonxynol-10-sulfosuccinate ...... 10 Dérivé lauroylé des acides aminés de protéine de soja, sel de sodium (solution à 30 % dans l'eau) ..... 10 NaCl ............................ 3 A Distéarate de polyéthylèneglycol 6000 ............................ 1 Parahydroxybenzoate de méthyle sodé 0,18 Parahydroxybenzoate de propyle sodé 0,04 Eau 47,13 B t Monolaurate de sorbitan éthoxylé .. 1,5 Parfum 0,15 C extrait glycolique de camomille ... 2 Ce shampoing est réalisé selon un mode opératoire identique à celui décrit en exemple 6. REVENDICATIONS 1 - Application à titre de produits cosmétiques de dérivés N-acylés de mélanges d'acides aminés de formule générale I: dans laquelle: R représente un radical en C4 à C30, saturé ou insaturé et linéaire ou ramifié et R' représente le radical acide aminé, ainsi que les sels métalliques ou de bases organiques de ces dérivés de mélange d'acides aminés, lesdits mélanges d'acides aminés étant issus d'hydrolysats de protéines végétales. 2 - Application selon la revendication 1 caractérisée en ce que R représente de préférence le radical lauroyle, palmitoyle ou capriloyle. 3 - Application selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que la protéine végétale est obtenue à partir de céréales ou de légumineuses. 4 - Application selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la protéine végétale est de préférence issue du soja ou du blé. 5 - Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle contient au moins un dérivé N-acylé de mélanges d'acides aminés tels que décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 4. 6 - Compostion cosmétique, selon la revendication 5 caractérisée en ce qu'elle renferme de 0,1 à 50 % en poids desdits dérivés N-acylés ou de leurs sels par rapport au poids total de la composition. 7 - Composition cosmétique, selon la revendication 5 ou 6 caractérisée en ce qu'elle renferme de 0,1 à 20 % en poids desdits dérivés N-acylés ou de leurs sels par rapport au poids total de la composition. 8 - Composition cosmétique, selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de crèmes, de laits, de mousses, d'aérosols, de gels, de sticks, d'huiles, d'émulsions, de savons, de shampooings, de pâtes dentifrices ou de lotions aqueuses ou alcooliques.