FR 2663035 A1 19911213 FR 9007181 A 19900608 Procédé d'incorporation d'un principe actif dans une membrane et produits ainsi obtenus. La présente invention concerne un procédé de fabrication d'une membrane à base d'élastomère dans laquelle est incorporé un prin#cippe actif. L'invention concerne également à titre de produits industriels nouveaux, les articles obtenus par la mise en oeuvre du procédé tels que les gants, préservatifs, masques ou autres produits d'hygiène et/ou de protection. Il existe de nombreux produits tels que les gants de protection, préservatifs, masques ou autres, pour lesquels il est nécessaire d'associer, lors de leur utilisation, un principe actif anti-viral et/ou anti-mycosique et/ou bactéricide et/ou bactériostatique, de manière à réduire les risques de contamination par contact et à protéger les surfaces cutanées ou les muqueuses. Pour répondre à ce problème, il a été mis au point des compositions qui sont enduites sur la surface du produit entrant en contact avec la surface cutanée ou la muqueuse à protéger. Cependant, l'enduction présente des inconvénients bien connus tels que son manque de fiabilité et d'efficacité et son inadaptation à certaines applications. Il existe également des dispositifs de libération de principe ac tif, notamment de principes actifs médicamenteux, qui comportent un réservoir ou un support interne intégrant le principe actif et une membrane semi-perméable ou capsule qui laisse diffuser le principe actif à vitesse constante ou non. Ces dispositifs dont un exemple est fourni par le brevet FR-A-2.113.778 nécessitent la plupart du temps une implantation du dispositif dans l'organisme et présentent un encombrement important. D'autres dispositifs consistent en un mélange d'un excipient et d'un principe actif, l'excipient se désagrégeant progressivement dans le temps, provoquant ainsi une libération du principe actif. On connait également selon le brevet FR-A-87.0#615 un dispositif dans lequel un principe actif est incorporé à la membrane solide. Tous ce systèmes présentent sensiblement les mêmes inconvénients. Ils réduisent pour la plupart la sensibilité de contact qui est nécessaire notamment lorsqu'on travaille sur des membranes très minces. Ils ne permettent pas de privilégier une direction de diffusion. La présente invention a donc pour but de pallier ces inconvénients en proposant un procédé pour fabriquer une membrane à base d'élastomère incorporant un produit actif dans laquelle la direction de diffusion du principe actif est prédéterminée au moment de la fabrication. Un autre but de la présente invention est de mettre au point un procédé qui permet la diffusion d'un principe actif à partir d'une membrane unique sans que celle-ci se désagrège au cours du temps. Un autre but de la présente invention est de réaliser un procédé permettant d'incorporer un principe actif dans une membrane destinée à constituer un gant ou un préservatif sans modifier les chaines de fabrication préexistantes. La présente invention concerne à cet effet un procédé de fabrication d'une membrane à base d'élastomère incorporant un principe actif, consistant à déposer sur un support solide une couche de coagulant en solution, une couche d'éRastomère en solution, et éventuellement une couche supplémentaire, caractérisé en ce que le principe actif est intégré essentiellement dans la solution de coagulant et/ou dans la solution constituant la couche supplémentaire. Cette superposition de couches qui sont séchées une fois qu'elles ont été déposées vermet d'orienter la diffusion du principe actif dans une direction prédéterminée. En effet, si la couche placée la première sur le support est une couche incorporant le principe actif et si le support correspond à la surface à protéger, le principe actif diffusera très rapidement vers la surface à protéger une fois le support enlevé lorsque la membrane sera au contact d'un milieu humide car les couches disposées au-dessus de cette couche retarderont, voire empêcheront une diffusion dans une autre direction si la combinaison des couches a été choisie de manière adéquate.A l'inverse si on désire une migration s'orientant préférentiellement de la surface opposée à la surface en contact avec le support vers l'extérieur, la couche contenant le principe actif sera la dernière à être appliquée. Partant de ce principe il est également possible d'avoir une diffusion du principe actif sur les deux surfaces de la membrane, cette diffusion étant en concentration variable selon la concentration des solutions appliquées en couche. Ainsi, grâce à ce procédé, on obtient des membranes dans lesquelles le principe actif incorporé diffuse dans un sens et dans des quantités déterminés au moment de la fabrication. La disposit on des coches étant fonction des paramètres stipulés ci-dessus, on comprend aisément qu'un grand nombre de combinaisons est possible. Toutefois, la couche à base de coagulant sera en général appliquée avant la couche à base d'élastomère. Le dépôt des couches sur le support peut s'effectuer par des moyens quelconques. Cependant ce dépôt s'effectuera de préférence par pulvérisation ou centrifugation des solutions constitutives des couches ou par trempage du support dans des bains contenant les solutions constitutives des couches. L'invention concerne également à titre de produits industriels nouveaux, les articles obtenus par la mise en oeuvre du procédé de fabrication précédent. L'invention concerne plus particulièrement les gants ou préservatifs constitués d'une membrane incorporant un principe actif et obtenue par superposition de couches à base de coagulant, d'élastomère et éventuellement d'autres couches, ladite membrane relarguant le principe actif sur sa surface interne et/ou sur sa surface externe au contact d'un milieu humide. D'autres caractéristiques de l'invention apsaraitront encore ciaprès à la lecture des exemples qui suivent, ces exemples étant donnés uniquement à titre indi#atif. Exemple 1 On prépare une première solution constituée d'un mélange éthanol/méthanol/nitrate de calcium, les pourcentages de chacun des éléments étant respectivement de 60,30,10 % en poids. A cette solution est additionné un principe actif, par exemple un ammonium quaternaire, et de préférence du chlorure de benzalkonium. La concentration finale de ce chlorure de benzalkonium est par exemple égale à 30 % en poids de la solution totale. En raison de la présence du nitrate de calcium, cette solution finale A constitue la solution qui va coaguler le latex. On prépare une seconde solution constituée d'une dispersion de latex B' (60% de caoutchouc sec, 40% de sérum) dans laquelle on ajoute une solution aqueuse dont la concentration en chlorure de benzalkonium est égale à 1% en poids. La concentration finale en chlorure de benzalkonium est de préférence comprise entre 0,02 et 0,05% en poids. Un support solide, qui est de préférence une forme, est tout d'abord trempé dans la solution A pendant quelques dizaines de secondes puis séché pendant quelques minutes. La forme est ensuite trempée dans la solution B puis séchée. La membrane qui a la forme d'un gant est vulcanisée. Le produit fini est alors talqué puis stérilisé. Dans ce gant, le principe actif aura tendance à diffuser vers l'intérieur du gant formant ainsi un film protecteur. Les quantités diffusées pourront atteindre 72 % de la quantité totale diffusée au cours de la première heure. Sur 24 heures, la quantité diffusée sera égate à environ 50 % de la quantité totale contenue dans la membrane. Comme la diffusion est très importante pendant la première heure, ce procédé se révèle particulièrement adapté pour la fabrication de gants ou de préservatifs. Exemple 2 On conserve les solutions A, B et B' préparées dans l'exemple 1 et on prépare une solution alcoclique C contenant un mélange étha nol/méthanol/chlorure de benzalkonium dans des proportions 50/30/20. On trempe la forme dans la solution C pendant quelques dizaines de secondes, on sèche la forme, on trempe la forme dans la solution B', on sèche la forme, on trempe la forme dans la solution A, on sèche la forme et enfin on trempe la forme dans la solution B. La membrane ainsi obtenue peut diffuser son principe actif à la fois sur les deux surfaces de la membrane La membrane subit par la suite les traitements de vulcanisation, de talcage et de stérilisation comme cela a été décrit dans l'exemple 1. L'invention ne se limite pas aux exemples cités ci-dessus mais englobe au contraire toutes les variantes de réalisation possibles. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'une membrane à base d'élastomère incorporant un principe actif, consistant à déposer sur un support solide une couche de coagulant en solution, une couche d'élastomère en solution, et éventuellement une couche supplémentaire, caractérisé en ce que le principe actif est intégré essentiellement dans la solution de coagulant et/ou dans la solution constituant la couche supplémentaire. 2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce qu'on effectue un séchage après chaque dépôt. 3. Procédé selon l'une des revendications i et 2, caractérisé en ce que le dépôt des solutions sur le support soli- de s'effectue par trempage dudit support. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le support solide est une forme. 5. Procédé selon lfune des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le dépôt des solutions sur le support solide s'effectue par pulvérisation des solutions sur ledit support solide. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le dépôt des solutions sur le support solide s'effectue par centrifugation des solutions. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la solution constitutive de la couche supplémentaire est un solvant du principe actif, par exemple une solution alcoolique constituée d'un mélange éthanol/mé#hanol ou une solution squeuse. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le principe actif est un produit anti-viral et/ou anti-mycosique et/ou contraceptif et/ou bactéricide et/ou bactériostatique, par exemple un ammonium quaternaire, de préférence du chlorure de benzalkonium. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7s caractérisé en ce que le coagulant est du nitrate de calcium, de préférence en solution alcoolique. 10. Procédé selon l'une des revendications i à 9, caractérisé en ce que l'élastomère est un élastomère naturel, par exemple du latex. 11. Article, en particulier article d'hygiène et/ou de protection, caractérisés en ce qu'ils comprennent une membrane obtenue par le procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 10 et incorporant un principe actif et obtenue par superposition de couches à base de coagulant, d'élastomère et éventuellement d'autres couches, ladite membrane relarguant le principe actif sur sa surface interne et/ou sur sa surface externe au contact d'un milieu humide. 12. Article selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un gant. 13. Article selon la revendication 117 caractérisé en ce qu'il se présente sous forme d'un préservatif.