FR 2660666 A1 19911011 FR 9004873 A 19900410 La présente invention concerne un procédé de valorisation de sous-produits d'extraction végétale et les produits ainsi obtenus et leur application en parfumerie et cosmétique. Dans l'industrie de la parfumerie, les végétaux, les sécrétions animales naturelles et certains organes glandulaires animaux contenant des composés odorants sont soumis à une extraction par un solvant pour obtenir des concrètes. Après évaporation du solvant, ces extraits sont repris dans l'éthanol pour constituer des absolues végétales ou animales. Les résidus insolubles constituent ce qu'on appellera ci-après des "cires". Malheureusement, les "cires" n'étaient jusqu'à présent pas utilisables, notamment en parfumerie. I1 serait donc intéressant de pouvoir mieux exploiter lesdites "cires" pour diverses applications. Les recherches de la Demanderesse l'ont amenée à découvrir que l'action sur lesdites "cires" de préparations enzymatiques à activité lipasique permettaient d'obtenir en quantité d'autres produits exploitables, notamment dans l'industrie de la parfumerie ou de la cosmétique. C'est pourquoi la présente demande a pour objet un procédé de préparation de dérivés solubles dans l'éthanol et doués de propriétés olfactives, caractérisé en ce que l'on traite une "cire" ou une concrête à l'aide d'une préparation enzymatique à activité lipasique après mise en solution dans un solvant organique. Dans des conditions préférentielles, après traitement par la préparation enzymatique à activité lipasique, l'on récupère la fraction liquide après séparation de la fraction solide, élimine le solvant organique et reprend le résidu solide ainsi obtenu dans l'éthanol. La "cire" peut être d'origine végétale, de préférence, mais peut être d'origine animale. La "cire" végétale sera notamment un sous-produit d'extraction de végetaux par un solvant organique, par exemple en vue de préparer une absolue. Parmi les "cires" d'extrait végétal, on peut citer par exemple la "cire" de ciste, de genêt, de jasmin, de mimosa, de mousse d'arbres, de mousse de chênes, de narcisse, d'oranger, d'osmanthus, de rose, de sauge sclaree ou de tubéreuse. La "cire" pourra être aussi un sous-produit d'origine animale et sera alors de préférence une "cire" de cire d'abeille. Le solvant organique dans lequel est mise en solution la "cire" appartiendra de préférence à la famille des esters et pourra être par exemple l'acétate d'isoamyle, le butyrate d'éthyle et de préférence l'acétate d'éthyle. Le solvant pourra être également un alcane tel que l'hexane associé à l'éthanol. Il pourra être aussi un éther tel que l'éther éthylique. La préparation à activité lipasique peut être tant une préparation enzymatique obtenue dans le commerce qu'une préparation obtenue par exemple à partir de souches de micro-organismes isolées notamment du milieu naturel. Parmi les préparations enzymatiques, on peut citer par exemple celles réalisées à partir de Candida cylindracea, de Saccharomvces cerevisiae, de lipase pancréatique de porc, de lipozyme NOVO et de préférence la préparation enzymatique à base de Rhizopus arrhizus ainsi que la préparation commercialisée par Rahm sous le N 237.87. La séparation de la fraction liquide et de la fraction solide peut être réalisée selon les techniques habituelles en la matière telles que la centrifugation et de préférence la filtration. On peut utiliser tant des techniques de séparation solide-liquide en continu qu'en discontinu. Le solvant peut être classiquement éliminé par exemple par évaporation ou distillation, notamment sous pression réduite. Le traitement du substrat de départ par la préparation enzymatique peut être réalisé par exemple entre 20"C et 50"C mais sera réalisé de préférence à une température comprise entre 30 et 40"C. Le traitement enzymatique durera environ deux à six jours et de préférence environ 96 heures. Il sera réalisé notamment à température sensiblement constante. Le traitement enzymatique peut être conduit en batch, c'est-à-dire dans un système discontinu, ou alors en continu dans un réacteur de type colonne. Dans ce dernier cas, la colonne aura avantageusement une double enveloppe permettant de conserver le milieu réactionnel à une température donnée. La préparation enzymatique est avantageusement mélangée à un support. La concrête ou la "cire" est introduite dans la colonne en solution dans le solvant, avec un débit correspondant au temps de séjour optimal, c'est-à-dire par exemple 10 heures environ. Dans d'autres conditions avantageuses du procédé ci-dessus décrit, notamment pour le traitement des "cires" animales, après traitement à l'aide de la préparation à activité lipasique, l'on opère une extraction à l'aide d'un solvant organique de type alcane, tel que l'heptane ou de préférence l'hexane, élimine ce solvant et extrait alors le résidu solide à l'aide d'éthanol. En fin de procédé, le résidu est repris dans l'éthanol. La fraction soluble obtenue après glaçage entre 0 et -10 C et évaporation de l'éthanol, par exemple, constitue le produit recherché. Le rendement réactionnel est défini ci-après par la quantité du produit attendu soluble dans l'éthanol. Les produits obtenus par la mise en oeuvre du procédé ci-dessus décrit comportent de remarquables propriétés olfactives. C'est pourquoi la présente demande a également pour objet les produits obtenus par la mise en oeuvre du procédé ci-dessus décrit. Compte tenu de leurs remarquables propriétés olfactives, la présente demande a enfin pour objet l'application des produits ci-dessus décrits en parfumerie et en cosmétique notamment. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 4 g de "cires" de cire d'abeille mis en solution dans 10 ml d'hexane sont placés dans un ballon de 250 ml avec 0,4 g de préparation enzymatique de Candida cylindracea et 50 ml de tampon phosphate 0,05 M, pH 7,5, contenant 5 % de Tween 80. Le système réactionnel est maintenu à 37"C sous agitation. En fin de réaction, on extrait en rajoutant 30 ml d'hexane et après évaporation du solvant, récupère un résidu organique de 4,06 g. On place ce résidu dans 10 volumes d'éthanol et laisse en contact avec l'éthanol pendant 3 heures. Le mélange est alors glacé à 0CC pendant 1 heure puis filtré. On obtient 0,611 g de produits attendus solubles dans l'éthanol. Exemples 2 à 4 En opérant selon un procédé analogue à celui de l'exemple 1, à partir des produits de départ et des préparations enzymatiques ci-dessous, on a obtenu les gains de solubilité suivants, le gain de solubilité étant défini comme la différence entre le rendement réactionnel de la préparation enzymatique à activité lipasique et le rendement de l'extraction par l'éthanol de la "cire" initiale. Le gain de solubilité est exprimé pour 100 grammes de "cire" initiale. Tableau I Ex. N Préparation Substrat Gain de enzymatique "cire" solubilité enzymatique "cire" solubilité 2 Candida cylindracea "cire" de ciste 14 % 3 Lipase pancréatique cire d'abeille 6 % de porc 4 Lipase pancréatique "cire" de ciste 16 % de porc Exemple 5 On place 20 g de "cire" de ciste dans un ballon de 500 ml en présence de 200 ml d'acétate d'éthyle et 2 g de préparation enzymatique de Rhizopus arrhizus. Après un temps d'incubation de 96 heures, on filtre, évapore le solvant pour obtenir un résidu de 20,1 g que l'on extrait à l'éthanol pour obtenir 10,85 g de produits attendus solubles dans l'éthanol. Exemples 6 à 12 En opérant selon un procédé analogue à celui de l'exemple 5, à partir des produits de départ et des préparations enzymatiques ci-dessous, on a obtenu les gains de solubilité suivants. Tableau 2 Ex. N" Préparation Substrat Gain de enzymatique "cire" solubilité enzymatique "cire" solubilité 6 Candida cylindracea "cire" de ciste 16 % 7 Saccharomvces "cire" de cerevisiae ciste 45 % 8 RÔHM N" 237.87 "cire"de ciste 41 % 9 Candida cylindracea Sous-produit de distillation de concrête de 11 ciste 10 Rhizonus arrhizus Sous-produit de distillation de concrête de 30 % ciste 11 Lipozyme NOVO Sous-produit de distillation de concrête de 8 % de ciste 12 Saccharomyces sp. "cire" de souche isolée à mousse de chêne 40 % partir d'un sol Exemple 13 Une colonne (hauteur 40 cm, diamètre interne 2,5 cm) de verre à double enveloppe thermostatée à 37"C est remplie à l'aide du mélange préparation enzymatique de Rhizopus arrhizus (35 g) et poudre de silice (32 g). Ce réacteur a été maintenu en conditions optimales de production (rendement de la réaction, profil chromatographique des produits et odeur des produits obtenus) pendant 33 jours. Pendant la durée de fonctionnement de ce réacteur, 460 g de "cire" de ciste, dissous dans 4,6 litres d'acétate d'éthyle, ont été introduits dans la colonne à l'aide d'une pompe péristaltique, à raison de 0,1 ml par minute. Ensuite on filtre, évapore l'acétate d'éthyle, extrait à l'éthanol le résidu ainsi récupéré pour obtenir 234 g de produits attendus solubles dans l'éthanol.On a ainsi pu dissoudre 234 g de produits dans l'éthanol après évaporation du solvant résiduel, ce qui correspond à un gain de solubilité dans l'éthanol de 48 % Exemple 14 4 g de "cire" de jasmin contenant 0,08 g soluble dans l'éthanol sont placés dans un ballon de 250 ml en présence de 40 ml d'acétate d'éthyle et 0,4 g de préparation enzymatique de Rhizopus arrhizus. Après un temps de contact de 96 heures, on filtre, évapore l'acétate d'éthyle, extrait dans l'éthanol et obtient 0,81 g de produits attendus solubles dans l'éthanol. Exemples 15 à 26 En opérant selon un procédé analogue à celui de l'exemple 14, à partir des produits de départ indiqués cidessous et en utilisant comme préparation enzymatique Rhizopus arrhizus, on a obtenu les gains de solubilité suivants. Tableau 3 Ex. N" Substrat Gain de solubilité solubilité 15 "cire" de cire d'abeille 10 % 16 "cire" de ciste 51 % 17 "cire" de genêt 10 % 18 "cire" de mimosa 20 % 19 "cire" de mousse d'arbre 49 % 20 "cire" de mousse de chêne 52 % 21 "cire" de narcisse 21 % 22 "cire" d'oranger 20 % 23 "cire" d'osmanthus 19 % 24 "cire" de rose 17 % 25 "cire" de sauge clarée 33 % 26 "cire" de tubéreuse 27 % Exemple 27 10 g de concrête de ciste, dont 5,5 g sont solubles dans ltéthanol, sont placés dans un ballon de 250 ml en présence de 100 ml d'hexane, 1 ml d'éthanol et 1 g de préparation enzymatique de Rhizopus arrhizus. Après quatre jours d'incubation à 37"C, on évapore l'hexane et extrait à l'éthanol les 10,2 g de produits recueillis pour obtenir des produits attendus solubles dans ltéthanol. Par rapport au témoin non traité, le gain est de 45 %. Exemples 28 à 30 En opérant selon un procédé analogue à celui de l'exemple 27, à partir des produits de départ et des préparations enzymatiques ci-dessous, on a obtenu les gains de solubilité suivants. Ex. N" Préparation Substrat Gain de enzymatique "cire" solubilité enzymatique "cire" solubilité 28 Candida cylindracea cire d'abeille 15 % 29 Candida cylindracea ciste 14 % 30 Rhizopus arrhizus cire d'abeille 18 % Exemple 31 On a préparé une composition parfumante renfermant les ingrédients suivants. Les parties sont exprimées en poids - acétate vétyvéryle 100 - alcool cinnamique de synthèse 100 - coumarine 100 - produit de l'exemple 14 120 - méthylionone pure 240 - acétate de linalyle 340 TOTAL 1000 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de dérivés solubles dans l'éthanol et doués de propriétés olfactives, carac térisé en ce que l'on traite une "cire" ou une concrête à l'aide d'un produit à activité lipasique après mise en solution dans un solvant organique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'après traitement par le produit à activité lipasique, l'on récupère la fraction liquide après séparation de la fraction solide, élimine le solvant organique et reprend le résidu solide ainsi obtenu dans l'éthanol. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la "cire" est un sous-produit d'extraction de végétaux par un solvant. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la "cire" est un sous produit d'origine animale. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'après traitement à l'aide d'un produit à activité lipasique, l'on opère une extraction à l'aide d'un solvant organique, élimine ce solvant et extrait alors le résidu solide à l'aide d'éthanol. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la "cire" est mise en solution dans un solvant choisi parmi les alcanes et les esters. 7. Produit directement obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Application d'un produit tel que défini à la revendication 7 dans le domaine de la parfumerie ou de la cosmétique.