FR 2667761 A1 19920417 FR 9012567 A 19901011 COMPOSITION DESINFECTANTE POUR L'INDUSTRIE AGRO-ALIMENTAIRE ET LA MEDECINE VETERINAIRE L'invention a pour objet une composition désinfec- tante pour l'industrie agro-alimentaire et la médecine vétérinaire. Les agents bactéricides de formule: R X CH 2 CHOH CH 2 NH 2 (I) dans laquelle X représente -O-, -S-, -NH ou -CH 2- R représente un-radical aliphatique à chaîne droite en C 5 à C 18 et est différent de C 12 lorsque X est un radical -CH 2-, ainsi que leurs sels, esters et sels d'alcoyle ammonium quaternaire, ont déjà été utilisés en tant qu'agents sté- rilisants. Il donnent généralement satisfaction. Mais, devant les exigences de plus en plus grandes des utilisateurs, la Société Demanderesse a effectué des recherches pour mettre au point des produits plus perfor- mants. Et elle a eu le mérite de trouver que, de façon inattendue et surprenante, une combinaison d'un agent bactéricide de formule (I) et d'un agent tensio-actif non ionique de formule: CH 3 R' -N > O (II) CH 3 dans laquelle R' représente un radical aliphatique en C 12 à C 16, présente une activité bactéricide supérieure à la somme des activités bactéricides des deux agents pris isolément.35 Il s'ensuit que la composition désinfectante conforme à l'invention est caractérisée par le fait qu'elle comporte, en tant que matière active, en combinaison, d'une part, un agent bactéricide de formule (I) et, d'autre part, un agent tensio-actif non ionique de formule (II). Selon un mode de réalisation avantageux, la susdite composition comprend en combinaison, à titre d'agent bactéricide, le décyloxy-3-hydroxy-2- amino-1-propane en particulier sous forme de chlorhy- drate et, à titre d'agent tensio-actif non ionique, le N,N'-dimé- thyldodécylamine-N-oxyde. Dans la pratique, l'agent tensio-actif non ionique est un mélange de composés de formule (II) comportant une très forte proportion, notamment supérieure à 65 % en poids, de N,N'-diméthyldodécylamine-N-oxyde. Selon un autre mode de réalisation avantageux, la susdite composition contient de 50 à 2 % en poids de la combinaison d'agents de formules (I) et (II). Selon un autre mode de réalisation avantageux, la susdite composition contient les agents de formules (I) et (II) en un rapport pondéral II/I compris entre 5 et 0,5, de préférence entre 3 et 1. Selon un autre mode de réalisation avantageux, la susdite composition est appliquée à la désinfection dans l'industrie laitière, à la ferme, dans les abattoirs, dans les installations de fabrication de charcuterie et de boissons. Selon un autre mode de réalisation avantageux, la susdite composition est mise en oeuvre pour la prévention de la mammite subclinique chez les ruminants, notamment chez la vache, par application sur le pis avant et/ou après la traite. Selon un autre mode de réalisation, dans le cas de son utilisation pour la prévention de la mammite subclini- que, la susdite composition peut contenir, outre la combi- naison des agents de formules (I) et (II), au moins un agent tensio-actif, au moins un agent émollient à effet nourrissant, adou- cissant et cicatrisant et au moins un agent filmogène et/ou épaississant, la formulation pouvant être complétée par de l'eau et/ou par au moins un alcool et/ou par un colorant et/ou par un parfum. Dans le cas de la prévention de la mammite, on uti- lise un produit pur, qui sera donc peu chargé en matières actives Par contre en application industrielle, on utilise un produit commercial qui est dilué au moment de l'emploi et qui est donc beaucoup plus riche en principes actifs. L'invention pourra être encore mieux comprise à l'aide du complément de description qui suit et des exemples non limitatifs dans lesquels sont illustrés des modes de réalisation avantageux. Pour montrer que l'activité désinfectante de la combinaison des agents de formule (I) et (II) est supé- rieure à la somme des activités de chacun des deux agents pris isolément, on a préparé une première composition A constituée par une solution dans l'eau à p H 7 (à l'aide de Na OH) à 1 % en poids de chlorhydrate de décyloxy-3-hydroxy-2-amino-1-propane, une deuxième composition B constituée par une solution dans l'eau à p H 7 (à l'aide de Na OH) à 1,8 % en poids de diméthyldodécylamine-oxyde sous la forme du pro- duit commercialisé par la Société AKZO sous l'appellation "AROMOX DMMCDW" qui est une solution aqueuse à 30 % d'un mélange de trois agents de formule (Il), à savoir respecti- vement 68 % d'agent en C 12, 29 % d'agent en C 14 et 3 % d'agent en C 10, une troisième composition C constituée par une solution dans l'eau à p H 7 (à l'aide de Na OH) à respective- ment 1 % en poids du produit actif de la composition A et 1,8 % en poids du produit actif de la composition B. Pour tester l'activité bactéricide des trois compositions, on les fait agir sur des cultures de S. aureus et de P aeruginosa. La méthode d'analyse retenue pour déterminer l'acti- vité bactéricide des produits consiste à déterminer la con- centration minimale capable de diminuer la population bac- térienne de ces souches dans une proportion au moins égale à 100 000 fois après 5 minutes de contact à 210 C (norme AFNOR NFT 72150/1); cette concentration est désignée par l'expression "concentration minimale bactéricide" ou CMB. Cela suppose le dénombrement par les techniques clas- siques de bactériologie des populations bactériennes initiales et finales; par ailleurs, il est nécessaire de disposer d'un produit de neutralisation des compositions désinfectantes permettant de limiter son action à 5 minutes et n'agissant pas, en ce qui le concerne, sur les bacté- ries Un tel produit peut être constitué par un mélange de lécithine d'oeuf 5 % (P/V), de Tween 80 3 % (P/V) et de thio- sulfate de sodium 0,5 % (P/V). Les résultats enregistrés pour les compositions A, B et C sont réunis dans le tableau I. TABLEAU I CMB (% V/V) Composition S aureus P aeruginosa A 7,5 1 B 2,5 inactif à 90 % C 1 0,5 Ces résultats montrent bien l'efficacité de la composition conforme à l'invention. On a également démontré que l'activité bactéricide est fonction du p H de la composition. A cet efet, on a testé la composition C aux p H de 7, 6 et 5 en ajustant ledit p H aux valeurs en question à l'aide de Na OH et d'acide acétique. Les résultats sont réunis dans le tableau II. TABLEAU II Composition p H CMB (% V/V) Staphylococcus aureus C 7 1 C 6 __ 1 c 5 I 5 Il n'y a donc pas intérêt à abaisser le p H en dessous de 6. Dans la pratique, les surfaces devant être désinfectées sont fréquemment souillées par des matières notamment protéiques dites "interférentes"; et il est connu que de nombreuses substances désinfectantes voient leur activité diminuer en présence de ces dernières et ceci est notamment le cas pour le chlorhydrate de décyloxy-3-hydro- xy-2-amino-l-propane. De façon surprenante et inattendue, cet inconvé- nient est supprimé dans le cas de la composition conforme à l'invention et c'est là un avantage important. Pour illustrer cet avantage, on a testé la composi- tion A et la composition C sur Staphylococcus aureus et sur Streptococcus dysgalactiae en l'absence et en présence d'une matière interférente constituée par un mélange com- portant en milieu neutre (p H = 6,8-7) une quantité de 1 % (P/V) d'albumine bovine et 1 % (P/V) d'extrait de levure (norme AFNOR NFT 72170/1). Les résultats sont réunis dans le tableau III. TABLEAU III CMB (% V/V) Composition Mélange interfèrent -______ S.aureus S dysgalactiae A absent 7,5 5 A présent 30 5 C présent 2,5 2,5 Ces résultats font bien apparaître le susdit avantage. Pour déterminer les limites entre lesquelles doit être choisi, de préférence, le rapport pondéral "agent non ionique/agent bactéricide", il a été procédé aux expé- riences résumées par le tableau IV. TABLEAU IV Composition utilisée j CMB (Z V/V) Expérience p H No diméthylchlorhydratedeeau (par dodécyl décyloxy-3 q s p Na OH) SaureusPaeruginos amine hydroxy-2-amino-1 100 oxyde propane 1 O 1 99 7 7,5 1 2 O 5 1 98,5 7 5 3 1,8 O 98 2 7 2,5 inactif a 90 X 4 1,8 1 97,2 7 i 0,5 ____________________ _____________ 3 1 96 7 0,5 6 5 1 94 7 0,5 Il résulte des éléments réunis dans ce tableau qu'il ne sert à rien d'augmenter indéfiniment le rapport agent non ionique/agent bactéricide. De préférence, ce rapport sera donc choisi compte tenu des susdits résultats entre 5 et 0,5, de préférence entre 3 et 1. Le caractère inattendu et surprenant de la poten- tialisation de l'effet de l'agent bactéricide à l'aide du composé de formule (II) a été démontré à l'aide des essais comparatifs suivants dans lesquels on a remplacé le N,N-diméthylalcoylamine-oxyde par deux autres agents tensio-actifs non ioniques et par deux agents tensio-actifs amphotères. Les deux agents tensio-actifs amphotères testés sont: A: la cocoamidopropyl bétaine B: la cocoamidopropylhydroxysultaine. Les deux autres agents tensio-actifs non ioniques testés sont: C: le nonylphénol à dix molécules d'oxyde d'éthylène D: alcool gras éthoxylé sur base alcool C 9-Cll à 6 molécules d'oxyde d'éthylène. Dans les expériences comparatives qui suivent, l'agent non ionique utilisé conformément à l'invention, à savoir la N,N- diméthyldodécylamine-N-oxyde, est désigné par E. On a déterminé la CMB comme dans les expériences précédentes. Les résultats sont réunis dans le tableau V. TABLEAU V Composition utilisée CMB (X V/V) Expérience PH No chlorhydratedeA B C D i E eau (par décyloxy-3 q s pNa OH) Saureus hydroxy-2-amino-1 100 propane 7 1 O O O O O 99 7 7 5 il i oo 6 o O 9 1 8 1 O O O 6 O 1 97,2 7 1 : 9 1 1,05 ________:___ 97 956,8 7 ______ 1: :: : 1 O 1,5 O 6/ 97 5 6,8 15 il 1 O O 6 O O 93 7 > 10 12 1 O O O 6 O 93 7 5 A l'examen des résultats réunis dans le tableau V, il apparaît clairement qu'aucune potentialisation du chlor- hydrate de décyloxy-3-hydroxy-2-amino-l-propane comparable à celle obtenue avec le composé E ne se produit avec les autres agents tensio- actifs Au contraire, deux d'entre eux, à savoir les agents B et C, tendent même à dégrader l'activité bactéricide du chlorhydrate de décyloxy-3- hydroxy-2-amino-1-propane. La composition conforme à l'invention peut être appliquée dans toutes opérations de désinfection de l'in- dustrie alimentaire, à savoir par exemple pour ce qui est de l'industrie de la viande, dans le nettoyage et la désinfection des surfaces telles que murs, sols, salles de découpe, tapis transporteur, pour ce qui est de l'industrie des boissons, pour le nettoyage et la désinfection des cuves, fûts et canali- sations. Elle peut également être mise en oeuvre pour le nettoyage et la désinfection du matériel de traite ou dans la prévention de la mammite subclinique chez les ruminants. Dans ce dernier cas, la composition conforme à l'invention comporte les constituants indiqués plus haut. Pour montrer l'efficacité de la composition con- forme à l'invention sur les germes responsables de la mammite subclinique chez les ruminants par rapport à des compositions dans lesquelles le N,N-diméthyldodécylamine-N- oxyde est remplacé par les deux agents tensio-actifs amphotères A et B identifiés plus haut, on a procédé à la détermination de la CMB des trois compositions correspon- dantes sur huit souches bactériennes connues dans l'appari- tion de la mammite. Les constituants des compositions mises en oeuvre sont: Formulation M Chlorhydrate de décyloxy-3-hydroxy-2-amino- 11-propane 1 Oxyde de dodécyldiméthylamine 1,8 p H 7 Formulation N Chlorhydrate de décyloxy-3-hydroxy-2-amino-1-propane 1 Cocoamidopropyl-bétaine 1,4 p H 7 Formulation P Chlorhydrate de décyloxy-3-hydroxy-2-amino-1- propane 1 Cocoamidopropylhydroxysultaine 2 p H 7. Ces trois formulations comportent en plus des agents émollients, épaississants et colorants de même nature et dans les mêmes proportions. On a également testé une composition de référence R ne comportant que 1 % (P/V) de chlorhydrate de décyloxy-3- hydroxy-2-amino-l-propane et dépourvue d'agents émollients, épaississants et colorants. Les résultats des huit expériences de détermination de la CMB sur les huit espèces bactériennes communément responsables de la mammite subclinique sont réunis dans le tableau VI. TABLEAU VI ormulations C M B (% V/V) Candida S. aureus E coli S dysgalactiae St uberis St agalactiae S faecalis P aeruginosa albicans R 7,5 2 5 2,5 2,5 1 1 7,5 M 1 1 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 0,5 N 5 2,5 2,5 NT NT NT NT 5 P 10 2,5 2,5 NT NTNT NT 5 o 1 l A l'examen des résultats réunis dans le tableau VI, la supériorité de la composition conforme à l'invention apparait clairement. En suite de quoi et quel que soit le mode de réali- sation adopté, on dispose ainsi d'une composition désinfec- tante pour l'industrie agro-alimentaire et pour la médecine vétérinaire dont les caractéristiques résultent suffisam- ment de ce qui précède et qui présente, par rapport à celles qui existent déjà, des avantages déterminants. REVENDICATIONS 1 Composition désinfectante caractérisée par le fait qu'elle comporte, en tant que matière active, en combinaison, d'une part, un agent bactéricide de formule R X CH 2 CHOH CH 2 NH 2 (I) dans laquelle X représente -O-, -S-, -NH ou -CH 2- R représente un radical aliphatique à chaîne droite en C 5 à C 18 et est différent de C 12 lorsque X est un radical -CH 2-, ainsi que leurs sels, esters et sels d'alcoyle ammonium quaternaire, et, d'autre part, un agent tensio-actif non ionique de formule Cj H 3 R' N O (II) CH 3 dans laquelle R' représente un radical aliphatique en C 12 à C 16- 2 Composition selon la revendication 1, carac- térisée par le fait qu'elle comprend en combinaison, à titre d'agent bactéricide, le décyloxy-3-hydroxy-2- amino-l-propane en particulier sous la forme de son chlorhydrate et, à titre d'agent tensio-actif non ionique, le N,N'-dimé- thyldodécylamine-N-oxyde. 3 Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est un mélange de composés de formule (II) compor- tant une très forte proportion, notamment supérieure à 65 % en poids, de N,N'-diméthyldodécylamine-N-oxyde. 4 Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient de 50 à 2 % en poids de la combinaison d'agents de formules (I) et (Il). Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient les agents de formules (I) et (II) en un rapport pondéral II/I compris entre 5 et 0,5, de préférence entre 3 et 1. 6 Composition selon l'une des revendications 1 à , caractérisée par le fait qu'elle peut contenir, outre la combinaison des agents de formules (I) et (II), au moins un agent tensio-actif, au moins un agent émollient à effet nourrissant, adou- cissant et cicatrisant et au moins un agent filmogène et/ou épaississant, la formulation ouvant être complétée par de l'eau et/ou par au moins un alcool et/ou par un colorant et/ou par un parfum. 7 Application de la composition selon l'une des revendications i à 6, à la désinfection dans l'industrie laitière, à la ferme, dans les abattoirs, dans les instal-20 lations de fabrication de charcuterie et de boissons. 8 Application de la composition selon l'une des revendications 1 à 7, à la prévention de la mammite subclinique chez les ruminants, notamment chez la vache, par application sur le pis avant et/ou après la traite.25