FR 2656149 A1 19910621 FR 8916638 A 19891215 Extraction de étaux tels que Pu, U et Sr Par un solvant organique ou une Phase solide co-Prenant l'isomère cis-syn-cis de L'éther-couronne DCH18C6. La présente invention a pour objet l'extraction de métaux tels que le plutonium, l'uranium et le strontium au moyen d'un éther-couronne, ainsi qu'un solvant organique et une phase solide utitisa- bles pour réaliser de telles extractions. Elle s'applique en particulier à L'extrac- tion de métaux présents dans les solutions aqueuses et les effluents obtenus lors du retraitement des combustibles nucléaires irradiés. Depuis plusieurs années la technique la plus largement utilisée pour réaliser le retraitement des combustibles nucléaires irradiés consiste à dissoudre le combustible dans une solution nitrique, à mettre ensuite la solution aqueuse nitrique obtenue en contact avec un solvant organique pour extraire dans celui-ci L'uranium et le plutonium et tes séparer de la majorité des produits de fission, à réextraire l'uranium et le plutonium dans une phase aqueuse et à séparer l'uranium et le plutonium présents dans cette phase aqueuse au moyen d'un solvant organique. Le solvant organique utilisé est généralement le phosphate de tributyle. Bien que ce solvant donne des résultats très satisfaisants, il présente l'inconvénient d'avoir une résistance aux rayonnements insuffisante car il se dégrade par radiolyse en produits tels que l'acide dibutylphosphorique qui sont gênants pour l'extraction. De plus, lorsqu'on sépare l'ura- nium du plutonium en utilisant ce solvant, il est nécessaire d'effectuer préalablement une étape de réduction du plutonium afin de maintenir celui-ci en solution aqueuse et d'extraire l'uranium (VI) dans le phosphate de tributyle. Ceci nécessite des étapes complémentaires et L'introduction d'agents réducteurs et de stabilisants qui sont gênants pour la suite du traitement. Aussi, de nombreuses recherches ont été effectuées pour trouver d'autres solvants permettant d'éviter ces inconvénients. Dans le domaine du traitement d'effluents aqueux provenant d'installations nucléaires, en particulier des installations de retraitement de combustibles nucléaires irradiés, qui contiennent certains métaux en faibles proportions que l'on élimine avant rejet des effluents, on effectue aussi des recherches pour diminuer encore l'activité résiduelle des effluents. La technique habituelle de traitement des effluents consiste à séparer ces métaux par pré cipitation au moyen de réactifs chimiques. Toutefois, on pourrait aussi effectuer cette séparation en utilisant des agents complexants analogues à ceux que l'on utilise pour l'extraction par solvant dans les premiers stades du retraitement des combustibles nucléaires irradiés. La présente invention a précisément pour objet l'utilisation pour l'extraction de métaux d'un agent complexant constitué par l'isomère cis-syn-cis du 2,5,8,15,18,21-hexaoxa-tricyclo 20.4.0.0 9.14 hexacosane (DCH18C6). En effet, on a découvert selon l'invention que l'isomère cis-syn-cis du DCH18C6 présentait une affinité plus élevée pour certains métaux tels que le plutonium et le strontium, et permettait d'obtenir des résultats améliorés en ce qui concerne l'extraction de ces métaux à partir de solutions aqueuses et la tenue sous irradiation. Cet isomère peut être utilisé pour l'extraction soit dans une phase liquide, soit sur une phase solide. Aussi, l'invention a pour objet un solvant organique d'extraction constitué par une solution de l'isomère cis-syn-cis de l'éther-couronne de formule : dans un diluant organique. L'éther-couronne répondant à la formule (I) donnée ci-dessus qui est connu sous le nom de dicyclohexano-18-crown-6 (DCH18C6) possède 5 diastéréoisomères qui ont les structures suivantes forme cristalline B1: 69-700C forme cristalline B2: 83-840C L'éther-couronne de formule (I) peut être préparé par hydrogénation catalytique du dibenzo 18-crown 6 ; dans ce cas, on obtient un mélange d'isomères qui contient principalement les isomères cis-syn-cis et cis-anti-cis. L'isomère cis-syn-cis peut être séparé de ce mélange par des procédés classiques tels que ceux décrits par R.M. Izatt et coll dans J. Amer. Chem. Soc., 93, 1619 (1971) et dans Inorganic Chemistry, 14, 3132 (1975) et par C.J. Pedersen dans Organic Syntheses, 52, 66. On peut aussi séparer cet isomère par un procédé consistant à a) dissoudre dans un solvant organique un mélange des isomères de l'éther-couronne comprenant l'isomère cis-anti-cis et l'isomère cis-syn-cis, b) ajouter du nitrate d'uranyle à la solution obtenue dans L'étape a) en quantité telle que l'on précipite pratiquement tous les isomères de l'éther-couronne sauf l'isomère cis-syn-cis, sous la forme de complexes avec le nitrate d'uranyle, c) séparer le précipité ainsi formé, et d) récupérer L'isomère cis-syn-cis pur restant dans la solution. Comme on le verra plus loin, l'isomère cis-syn-cis possède des propriétés particulièrement intéressantes comparées à celles de l'isomère cis-anti-cis et à celles du mélange d'isomères. En effet, l'isomère cis-syn-cis possède une solubilité dans les diluants organiques plus élevée que l'isomère cis-anti-cis ou le mélange d'isomères, ce qui rend possible son utilisation dans des diluants organiques comme le dodécane et le baltane ou l'utilisation d'une concentration élevée dans des diluants organiques comme Le benzonitrile, le dichloréthane, le chloroforme, le trichloréthylène. Ainsi, I1 isomère cis-syn-cis est miscible totalement avec L'heptane et le dodécane alors que l'isomère cis-anti-cis n'a qu'une solubilité de 10% dans l'heptane ou le dodécane. Aussi, dans le solvant organique de l'invention, on peut utiliser de nombreux diluants organiques, par exemple des hydrocarbures saturés aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques et leurs dérivés comme les dérivés chlorés. Les dérivés chlorés peuvent être par exemple CHCl3, CH2Cl2, CCl3CH3, CHCL2CHCl2, ClCH2CH2 Cl et le dichlorobenzène. Les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques peuvent être par exemple l'heptane, le dodécane, le benzène et les alkylbenzène. On peut aussi utiliser des diluants tels que l'éther et le benzonitrile. De préférence, on utilise le benzonitrile ou le dichloréthane. La concentration en isomère cis-syn-cis du solvant d'extraction peut varier dans une Large gamme et dépend en particulier du diluant utilisé. En effet, cette concentration doit être telle que l'on obtienne un solvant organique homogène sans cristallisation de L'éther-couronne ou des complexes éther-couronne - U et/ou- Pu. Généralement, on utilise des concentrations en isomère cis-syn-cis représentant 0,5 à 40% en poids/volume du solvant. Etant donné que les complexes formés entre l'uranium et L'isomère cis-syn-cis sont plus solubles dans les diluants organiques que les complexes formés avec l'isomère cis-anti-cis ou avec Le mélange d1isomères, on peut utiliser une concentration plus élevée en isomère cis-syn-cis, car il ne se forme pas de précipités lorsqu'une solution concentrée de sels d'uranium contenant du plutonium est mise en contact avec une solution concentrée de l'isomère cis-syn-cis. A titre d'exemple, on donne ci-dessous Les concentrations maximales d'isomère cis-syn-cis dans un diluant organique, et de nitrate d'uranyle dans HN03 1N qui conduisent à un mélange biphasique liquide-liquide sans formation de précipité après 3h à 200 C. Solvant Cis-syn-cis Concentration maximale DCH 18C6 de UO2 (NO3)2 en (en%) % de U dans HNO3 in Dodécane 10 % 12,5 % Toluène 40 % 45 % CHCl3 40 % 45 % C6H5CN 40 % 45 % Dans les mêmes conditions, l'isomère cis-anti-cis et le mélange d'isomères du DCH18C6 conduisent à un précipité important de complexes d'uranium cristallisés, pour des concentrations en uranium très faibles, inférieures à 5X (P/V). Le solvant organique de l'invention peut être utilisé pour extraire et séparer le plutonium présent dans des solutions aqueuses qui peuvent être de différents types et contenir différents catirons. Aussi, l'invention a également pour objet un procédé d'extraction du plutonium présent dans une solution aqueuse qui consiste à mettre en contact La solution aqueuse avec le solvant organique d'extraction de l'invention contenant l'isomère cis-syncis du DCH18C6. Le choix de cet isomère est très intéressant car les constantes d'extraction du plutonium (IV) par l'isomère cis-syn-cis sont 2 à 3 fois plus élevées que celles obtenues avec l'isomère cis-anti-cis ou Le mélange d'isomères. En revanche, les constantes d'extraction de l'uranium et des produits de fission sont sensiblement les mêmes pour l'isomère cis-syn-cis, pour l'isomère cis-anticis et le mélange d'isomères. De ce fait, on observe des coefficients de partage et une sélectivité d'extraction beaucoup plus élevée pour le plutonium et on peut obtenir une purification plus complète et plus rapide de celui-ci. La mise en contact du solvant avec La solution aqueuse peut être réalisée de différentes façons dans des appareillages classiques. Ainsi, on peut utiliser des appareillages assurant le mélange des deux phases aqueuse et organique puis leur séparation, par exemple des mélangeurs-décan teurs et des colonnes d'extraction à co-courant ou à contre-courant comme les colonnes pulsées. On peut aussi utiliser des appareillages permettant de réaliser un transfert de cations à travers le solvant organique d'extraction de l'invention d'une première solution -aqueuse à une deuxième solution aqueuse. L'appareillage utilisé dépend du mode d'extraction retenu qui est choisi en fonction de la nature de la solution aqueuse traitée. Ainsi, le solvant organique de l'invention peut être utilisé pour traiter une solution aqueuse nitrique obtenue par dissolution d'éléments combustibles nucléaires irradiés dans L'acide nitrique. Une telle solution contient donc de I'uranium, du plutonium et des produits de fission. A titre d'exemple de teLLes solutions, on peut citer celles contenant environ lg/l de Pu, 200 à 400gel d'uranium, 600 à 1100 GBq/l de produits de fission et 0,8 à 5mol/l de HN03. Avec ces solutions, le procédé de l'inven- tion peut être mis en oeuvre de différentes façons selon que l'on veut réaliser simultanément ou non la séparation de l'uranium et du plutonium présents dans la solution aqueuse de départ. Lorsque l'on veut extraire simultanément l'uranium et le plutonium dans le solvant organique pour les séparer uniquement des produits de fission, on met en contact le solvant organique avec la solution aqueuse nitrique de départ, puis l'on sépare les deux phases afin de recueillir, d'une part, le solvant organique contenant l'uranium et le plutonium, et, d'autre part, une solution aqueuse contenant essentiellement des produits de fission. Après cette opération, on peut séparer l'uranium du plutonium par réextraction de l'uranium dans une phase aqueuse appropriée. Lorsqu'on veut réaliser simultanément La séparation de l'uranium et du plutonium, on utilise le solvant organique de l'invention comme phase d'extraction et comme moyen pour transporter sélectivement l'uranium de La solution aqueuse de départ dans une solution réceptrice. En effet, l'une des propriétés intéressantes de ce solvant est que, bien qu'il extrait plus efficacement le plutonium que l'uranium, il transporte l'uranium beaucoup plus rapidement que le plutonium entre deux phases aqueuses. Aussi, cette propriété peut être mise à profit pour réaliser la séparation uranium-plutonium au 1er stade du retraitement des combustibles irradiés. Dans ce cas, le solvant organique peut former une membrane liquide comportant une première et une deuxième surfaces de contact. On met alors en contact la solution nitrique aqueuse de départ avec La première surface de la membrane liquide et on fait circuler au contact de la deuxième surface de La membrane liquide une solution réceptrice pour transférer sélectivement l'uranium dans la solution réceptrice. En effet, bien que le plutonium soit extrait à des concentrations élevées dans le solvant organique, la vitesse de transport du plutonium à travers la membrane liquide organique est moins élevée que celle de l'uranium. Ainsi, on peut concentrer le plutonium dans la membrane liquide organique et récupérer une solution réceptrice enrichie en uranium. On peut ainsi séparer en un seul stade, le plutonium, l'uranium et les produits de fission sans qu'il soit nécessaire de réduire Le plutonium. On peut aussi utiliser Le solvant de l'invention pour séparer l'uranium, le plutonium et les produits de fission à partir d'une solution nitrique contenant essentiellement de l'uranium et du plutonium, par exemple une solution obtenue dans une installation de retraitement de combustibles nucléaires irradies après le premier cycle de séparation des produits de fission, qui contient de l'uranium, du plutonium et quelques produits de fission. A titre d'exemple d'une telle solution, on peut citer celle contenant 0,9 à 2,39/l de Pu, environ lg/l de U, 0,7 à 1,5 GBq/L de produits de fission et 1 à 5 mol/L de HN03. Dans ce cas, on peut utiliser Le solvant organique d'extraction en vue de réaliser la séparation de l'uranium et du plutonium. Ceci peut être effectué par mise en contact de la solution aqueuse avec le solvant organique d'extraction de l'invention, suivie d'un lavage du solvant organique au moyen d'une solution nitrique pour réextraire dans cette solution nitrique les produits de fission et d'une mise en contact du solvant organique ainsi traité avec de l'eau ou une solution aqueuse de faible concentration en nitrate, contenant par exemple moins de 0,5mol/l d'ion nitrate, pour réextraire l'uranium dans l'eau ou dans cette solution. Ce mode de réalisation de l'invention est très intéressant car il permet de séparer l'uranium du plutonium dans de très bonnes conditions, sans adjonction de réactifs de réduction ou autres. Pour le lavage du solvant, on peut utiliser des solutions nitriques ayant des concentrations en HN03 allant de 3 à SmoL/L et réaliser en particulier plusieurs Lavages avec des solutions nitriques de concentrations différentes. Le solvant organique d'extraction de l'invention peut donc trouver de nombreuses applications, ce qui est très intéressant puisqu'il présente une efficacité supérieure à celle du TBP utilisé actuellement. Par ailleurs, il peut être recyclé après séparation du plutonium qu'il contient. En effet, le plutonium peut être séparé de ce solvant organique, par réextraction au moyen d'un acide hydrophile tel que H2S04, HCl, HF ou H3P04, par réextraction dans une solution aqueuse de faible acidité après dilution du solvant organique dans un solvant chloré tel que CHCI3, ou par réextraction au moyen d'un agent réducteur, par exemple d'une solution de nitrate d'hydroxylamine. Le solvant organique de l'invention peut aussi être utilisé pour éliminer les traces de strontium dans des effluents aqueux par mise en contact de ces effluents avec ce solvant. Comme on l'a vu précédemment, l'isomère cis-syn-cis du DCH18C6 peut aussi être utilisé en liai son avec une phase solide. Aussi, L'invention a également pour objet une phase solide d'extraction sur laquelle est fixé par Liaison chimique ou par adsorption l'isomère cis-syn-cis du DCHî8C6. La phase solide utilisée peut être en matériau inorganique ou organique. A titre d'exemple de matériau inorganique susceptible d'être utilisé, on peut citer la silice, l'alumine et le produit FlorisilO(silicate de magnésium). Le matériau organique peut être un polym*- re. Dans le cas où l'on veut réaliser la fixation de l'isomère cis-syn-cis sur la phase solide par adsorption, on peut réaliser une imprégnation de celle-ci par une solution de l'isomère dans un solvant organique approprié, par exemple le chloroforme. Cette phase solide sur laquelle est fixé l'isomère cis-syn-cis du DCH18C6 peut être utilisé en particulier pour récupérer des traces de plutonium et/ou de strontium dans des effluents aqueux. En effet, L'intérêt d'une telle phase est qu'il suffit de réaliser une filtration de l'effluent à travers une colonne remplie de cette phase solide pour retenir la quasi totalité du plutonium et du strontium qu'elle contenait à l'état de traces. On peut ensuite récupérer le plutonium qui a été fixé sur la phase solide par lavage de celle-ci à l'aide d'une solution d'un agent réducteur, par exemple d'une solution de nitrate d'hydroxylamine. On peut également récupérer le plutonium fixé sur la phase solide par réextraction au moyen d'une solution aqueuse d'un acide hydrophile (H2S04, HF, HCl ou H3P04) ou d'une solution aqueuse de faible acidité. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui suit donnée bien entendu à titre illustratif et non limitatif, en référence au dessin annexé sur lequel : - La figure 1 est un diagramme illustrant le traitement d'une solution aqueuse contenant de l'uranium, du plutonium et des produits de fission par le solvant de l'invention, - la figure 2 représente schématiquement une instal Lation de séparation de l'uranium et du plutonium par extraction et transport simultané dans une membrane liquide, et - la figure 3 représente de façon schématique une installation pour séparer le plutonium et l'uranium de solutions aqueuses par extraction et transport successifs. Les exemples 1 et 2 qui suivent illustrent Les résultats obtenus avec le solvant organique d'extraction de l'invention, dans Le cas de la séparation du plutonium à partir de solutions provenant du premier cycle de retraitement des combustibles nucléaires irradiés. Exe-pLe 1. Dans cet exemple, on traite une solution aqueuse nitrique contenant - 906mg/l d'uranium (VI) - 1360mg/l de Pu(IV) - 5mol/l de HN03, et - 18,1.107mBq/L (4,88mCi/l) de produits de fission, avec un solvant organique d'extraction conforme à l'invention, constitué par du chloroforme contenant 0,134mol/l de l'isomère cis-syn-cis du DCH18C6. a) Préparation de l'isomère cis-syn-cis On dissout 24,69 de DCH18C6 contenant 62,9X d'isomère cis-syn-cis (isomère A), (15,479) 37% d'isomère cis-anti-cis (isomère B), (9,19) et moins de 1X des autres isomères dans 74ml d'heptane et on recristallise l'isomère B à partir de cette solution pendant 24h à la température ambiante. On recueille ainsi par filtration 3,49 d'isomère B cristallisé. On soumet ensuite la solution à une évaporation et L'on recueille 21,29 d'un mélange d'isomères ayant maintenant une teneur en isomère A d'environ 73X. On ajoute alors à ce mélange 850mil d'heptane et 108ml d'une solution de nitrate d'uranyle (N03)2U02, 6H20 à 25% en poids et on soumet l'ensemble à une agitation, pendant 24h, à la température ambiante. On filtre ensuite le précipité formé, puis on le sèche à l'étuve à 600C pendant 20h. On obtient ainsi 129 de précipité que l'on dissout dans 300ml de chloroforme et 150 ml d'eau distillé. On sèche ensuite la phase organique sur MgS04, on filtre et on évapore le solvant sous vide, ce qui donne 5,69 d'isomère B, soit un rendement de 98,9X et on récupère l'isomère A à partir de la solution de filtration par évaporation du solvant. On obtient ainsi 15,49 d'isomère A, soit un rendement de 99,5X. b) Extraction. Pour réaliser l'extraction, on met en contact 15ml de la solution aqueuse avec 30ml du solvant organique d'extraction, sous agitation, pendant lOmin. On sépare ensuite les deux phases par décantation, on mesure leurs teneurs respectives en uranium, en plutonium et en produits de fission, et on calcule les coefficients de partage Dm de l'uranium, du plutonium et des produits de fission entre les deux phases. Ce coefficient de partage Dm correspond au rapport de la concentration de l'élément dans le solvant organique sur la concentration du même élément dans La solution aqueuse. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1 qui suit. Dans ce tableau, on a également indiqué Les valeurs des constantes d'extraction Kex du pLutonium et de l'uranium qui ont été calculées à partir des valeurs obtenues. Au vu de ce tableau, on remarque que les coefficients de partage et tes constantes d'extraction du plutonium sont beaucoup plus importants que ceux de l'uranium. Exemples coinaratifs 1 et 2. On suit Le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour traiter La même solution aqueuse mais en utilisant comme solvant organique d'extraction 0,134mol d'isomère cis-anti-cis du DCH18C6 dans le chloroforme pour l'exemple comparatif 1, et 0,134 mol/l du mélange d'isomères du DCH18C6 du commerce dans Le chloroforme pour l'exemple 3. Les résultats obtenus avec ces solvants organiques sont donnés également dans le tableau 1. Au vu de ce tableau, on constate que l'utilisation de l'isomère cis-syn-cis permet d'atteindre des résultats bien supérieurs à ceux que l'on obtient avec l'isomère cis-anti-cis ou le mélange d'isomères. Exemple 2. Dans cet exemple, on utilise le solvant organique d'extraction de l'invention pour séparer L'uranium du plutonium présent dans une solution aqueuse provenant d'une usine de retraitement de combustibles nucléaires irradiés, cette solution étant obtenue après le premier stade d'extraction et de séparation uranium-pLutonium-produits de fission. Dans cet exemple, on suit le mode opératoire représenté schématiquement sur La figure 1. Ainsi, on réalise tout d'abord une première extraction en mettant en contact deux voLumes (2V) du solvant organique d'extraction 00 de l'invention avec un volume (1V) de La solution aqueuse Ag à traiter. On récupère ainsi une première solution aqueuse A1 qui contient très peu de plutonium, de l'uranium et la majorité des produits de fission, et un solvant organique Oî qui contient presque tout le plutonium, de L'uranium et très peu de produits de fission. On soumet ensuite ce solvant organique Oî à plusieurs lavages par 2 fois son volume d'acide nitrique 3N. On récupère après ces lavages une deuxième solution aqueuse A2 qui contient de L'uranium, très peu de plutonium et des produits de fission et un deuxième solvant organique 02 qui contient le plutonium, de l'uranium et très peu de produits de fission. Après ce lavage, on réextrait l'uranium par de l'eau en mettant en contact le solvant organique 2 avec 2 fois son volume d'eau. On obtient ainsi un troisième solvant organique 03 qui contient très peu d'uranium et de produits de fission et beaucoup de plutonium et une solution aqueuse A3 qui contient l'uranium et très peu de plutonium et de produits de fission. On a traité de cette façon une solution aqueuse Ag ayant La composition donnée dans Le tableau 2 annexé, par un solvant organique 00 constitué par du dichloréthane CH2Cl-CH2CI contenant 0,134mol/l d'isomère cis-syn-cis du DCH18C6, en utilisant les rapports en volume donnés sur la figure 1, en réalisant 2 lavages par HN03 à 3mol/l, et en réalisant La réextraction avec de l'eau Les résultats obtenus, exprimés sous la forme des- teneurs en uranium, en plutonium et en produits de fission des solvants organiques 02 et 03 et de la solution aqueuse A3 sont donnés dans le tableau 2. Au vu de ce tableau, on constate que L'on a extrait quantitativement le plutonium puisque l'on obtient 99,8X du plutonium de départ dans le solvant organique 02. Le lavage à l'acide nitrique permet d'éliminer les produits de fission. Lors du lavage à l'eau, c'est-à-dire de la réextraction, L'uranium (VI) est pratiquement réextrait en totalité, tandis que le plutonium (IV) reste dans le solvant organique. Le plutonium peut ainsi être séparé des produits de fission et de l'uranium sans cycle de valence et on peut Le récupérer dans le solvant organique 03 par dilution de celui-ci par du chloroforme et réextraction à l'eau, ou par réextraction dans une solution aqueuse d'un acide hydrophile ou dans une solution aqueuse d'un agent réducteur tel que Le nitrate d'hydroxylamine. Exemples coiparatifs 3 et 4. Dans ces exemples, on suit Le même mode opératoire que dans l'exemple 2 pour traiter une solution aqueuse identique à celle de l'exemple 2, mais en utilisant comme solvant organique le mélange d'isomères du DCH18C6 à 25X (P/V) dans du chloroforme dans l'exemple comparatif 3 et du tributyîphosphate (TBP) à 25% dans du dodécane dans l'exemple comparatif 4. Les résultats obtenus dans ces conditions sont donnés également dans Le tableau 2. Au vu de ces résultats, on constate l'inté- rêt d'utiliser l'isomère cis-syn-cis du DCH18C6. En effet, l'utilisation du TBP permet L'extraction de La plus grande partie du plutonium (92-,5X) mais ni les Lavages acides, ni le lavage aqueux ne permettent une separation uranium-pluto- nium, et de ce fait le taux de récupération final du plutonium est relativement faible (52X) dans La phase aqueuse A3. L'utilisation du mélange d'isomères du DCH18C6 dans le chloroforme permet une extraction pLus complète du plutonium (98,4X), mais plusieurs lavages nitriques ne permettent pas la séparation plutonium-uranium et lors de l'extraction à L'eau, L'ensemble plutonium (98X) et uranium (61%) se retrouve dans La phase aqueuse A3. En revanche, l'utilisation de L'isomère cis-syn-cis du DCH18C6 dans le dichloréthane permet une extraction complète (99,8X) du plutonium. Par ailleurs, les lavages nitriques et un lavage à l'eau conduisent à la séparation uranium-plutonium et permettent une importante décontamination. Le plutonium est ainsi récupéré sans uranium et sans utilisation de changement de valence dans La phase aqueuse A3. Dans les exemples ci-dessus, on a effectué La séparation plutonium / uranium i produits de fission en effectuant successivement une extraction, des lavages et une réextraction. Toutefois, on peut aussi effectuer cette séparation par un processus de transport en utilisant l'installation représentée sur La figure 2 ou sur la figure 3. Sur la figure 2, on a représenté une installation pour extraire et transporter simultanément L'uranium d'une solution aqueuse de retraitement contenant de l'uranium, du plutonium et des produits de fission, et le séparer ainsi du plutonium. L'appareillage est constitué par un récipient en U au fond duquel on met une grande quantité du solvant organique d'extraction (3) de l'invention contenant l'isomère cis-syn-cis de L'éther-couronne de formule (I) qui constitue la membrane liquide. Dans l'une des branches du récipient en U, on dispose au dessus de la membrane liquide la solution aqueuse à traiter (5) qui contient l'uranium, le plutonium et les produits de fission, et dans l'autre branche du tube en U, on dispose au dessus de la membrane liquide (3) une solution réceptrice (7). La membrane liquide (3) comporte ainsi une première surface de contact (2) avec la solution aqueuse contenant l'uranium, le plutonium et les produits de fission et une deuxième surface de contact (4) avec la solution aqueuse réceptrice. Dans cet appareillage, L'uranium, le plutonium et les produits de fission présents dans la solution aqueuse de départ (5) sont extraits par la membrane Liquide (3), puis transportés par cette membrane vers la deuxième surface de contact (4) où ils sont réextraits par la solution réceptrice (7). Avec la membrane Liquide constituée par Le solvant organique d'extraction conforme à I 1inven- tion, on extrait dans le solvant organique un pourcentage très important du plutonium présent dans La solution aqueuse de départ et des quantités moins importantes d'uranium et de produits de fission.Cependant, l'uranium et les produits de fission sont transportés plus rapidement au travers de la membrane liquide et réextraits de ce fait dans la solution réceptrice (7), alors que le plutonium qui est transporté moins rapidement et plus difficillement réext rai t par la solution réceptrice, se concentre dans la membrane liquide (3). Ainsi, en utilisant cette installation de séparation en continu, on peut récupérer à la sortie de l'installation par la conduite (9) une solution aqueuse enrichie en uranium et par la conduite (11) le solvant organique enrichi en plutosium. Sur la figure 3, on a représenté schématiquement une autre installation utilisant le solvant organique d'extraction de l'invention, dans laquelle on réalise successivement l'extraction du plutonium et le transport de l'uranium dans une solution aqueuse. Dans ce cas, la solution aqueuse de départ (31) qui contient de l'uranium, du plutonium et des produits de fission, est tout d'abord mise en contact en (33) avec un solvant organique d'extraction conforme à l'invention introduit en (35). Après mise en contact, on recueille en (36) un solvant organique contenant du plutonium et en (37) une solution aqueuse appauvrie en plutonium contenant de l'uranium et des produits de fission. L'uranium présent dans cette solution aqueuse est extrait et transporté ensuite sélectivement par La membrane Liquide organique (39) qui est constituée par un solvant organique d'extraction conforme à l'invention, dans la solution réceptrice (41). On peut ainsi recueillir en (43) une solution aqueuse enrichie en uranium. L'exemple 3 qui suit illustre l'utilisation du solvant organique d'extraction de l'invention pour l'élimination du strontium présent dans des effluents aqueux. Exe.Le 3 : Traitement d'effluents aqueux provenant d'une installation de retraitement de combustibles nucléaires irradiés. Dans cet exemple, on met en contact un volume d'un effluent aqueux ayant une activité en strontium de 1006Ci/l avec un volume d'un solvant organique comprenant 0,06mol/l de l'isomère cis-syncis du DCH18C6 dans du chloroforme. Après 15min d'agitation, on sépare La phase aqueuse et le solvant organique par décantation et on détermine la teneur en strontium de la phase aqueuse. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3. Dans ce tableau, on a également donné le coefficient de partage Dm qui correspond au rapport de la concentration en strontium du solvant d'extraction sur la concentration en strontium de l'effluent, ainsi que la valeur de la constante d'extraction Kex du strontium. Au vu de ces résultats, on constate que le solvant d'extraction de l'invention permet d'éliminer 78,3X du strontium présent dans L'effluent. Exemples coiparatifs 5 et 6. On suit le même mode opératoire que dans l'exemple 3 pour traiter le même effluent mais en utilisant comme solvant organique d'extraction l'isomère cis-anti-cis du DCH18C6 à 0,06mol/l dans CHCl3 (exemple comparatif 5), et le mélange d'isomères du DCH18C6 à une concentration de 0,O6mol/l dans CHCl3 (exemple comparatif 6). Les résultats obtenus avec ces deux solvants sont donnés également dans le tableau 3. Au vu de ces résultats, on constate que l'utilisation de l'isomère cis-syn-cis permet d'atteindre des résultats supérieurs à ceux que l'on obtient avec l'isomère cis-anti-cis ou le mélange d'isomères. Ainsi, le solvant organique d'extraction de t'invention peut être utilisé efficacement pour éliminer le strontium des effluents aqueux. TABLEAU 1 Dm (Pu) Dm (U) Dm (PF) kPu KU Ex. 1 0,134 mol/l cis-syn-cis dans CHCl3 51 1,9 0,022 477 6,4 Ex. comparatif 1 0,134 mol/l de cis-anti-cis dans CHCl3 20 1,5 0,012 140 4,0 Ex. comparatif 2 0,134 mol/l DCH 18C6 du commerce dans CHCl3 23 1,6 0,014 250 4,0 TABLEAU 2 Ex. Solvant U Pu Pf d'extraction mg/l (%)1) mg/l (%)1) mCi/l (%) 2 cis-syn-cis-CHCl3 A0 comp. 3 DCH18C6/CHCl3 1236 (100) 2400 (100) 4,51 (100) comp. 4 TBP/C12H26 2 cis-syn-cis-CHCl3 697,1 (56,4) 2395 (99,8) 0,428 (9,5) O2 comp. 3 DCH18C6/CHCl3 750,2 (60,7) 2361 (98,4) 0,10 (2,3) comp. 4 TBP/C12H26 1181,6 (95,6) 2220 92,5) 0,78 (17,5) 2 cis-syn-cis-CHCl3 12,36 (1) 2304 (96) 0,008 (0,18) O3 comp. 3 DCH18C6/CHCl3 12,36 (1) 0,24 (0,01) 0,005 (0,11) comp. 4 TBP/C12H26 716,9 (58) 984 (41) 0,22 (5,0) 2 cis-syn-cis-CHCl3 352,26 (28,5) 100,8 (4,2) 0,005 (0,11) A3 comp. 3 DCH18C6/CHCl3 753,96 (61) 2352 (98) 0,094 (2,1) comp. 4 TBP/C12H26 469,68 (38) 1248 (52) 0,56 (12,5) 1) Teneur exprimée en % de la teneur dans la solution initiale Ao- TABLEAU 3 Exemple 3 Ex. comparatif 5 Ex. comparatif 6 Extractant isomère cis-syn-cis isomère-cis-syn-cis mélange d'isomères (0,06 mol/l dans DCH18C6 DCH18C6 du DCH18C6 CHCl3) Teneur en Sr (Ci/l) 1006 1006 1006 avant traitement Teneur en Sr (Ci/l) 218 401 350 après traitement % de Sr extrait 78,3 60 65 Dm (Sr) 3,6 1,5 1,8 Kex (mol-3l3) 66 30 33 REVENDICATIONS 1. Solvant organique d'extraction de métaux, caractérisé en ce qu'il est constitué par une solution de l'isomère cis-syn-cis de l'éther-couronne de formule dans un diluant organique. 2. Solvant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diluant organique est choisi parmi les hydrocarbures saturés aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et Leurs dérivés. 3. Solvant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diluant organique est le benzonitrile ou le dichloréthane. 4. Solvant organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'isomère cis-syn-cis représente 0,5 à 40 X en poids/volume du solvant. 5. Phase solide d'extraction de métaux sur laquelle est fixé par liaison chimique ou par adsorption l'isomère cis-syn-cis de L'éther-couronne de formule (I) 6. Procédé pour extraire le plutonium présent dans une solution aqueuse, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact ladite solution avec un solvant organique d'extraction selon L'une quelconque des revendications 1 à 4 pour extraire le plutonium dans ce solvant organique. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la solution aqueuse est une solution nitrique obtenue par dissolution d'éléments combustibles nucléaires irradiés dans L'acide nitrique et en ce que l'on extrait simultanément dans le solvant organique le plutonium et l'uranium présents dans cette solution aqueuse nitrique. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la solution aqueuse est une solution nitrique contenant de l'uranium, du plutonium et des produits de fission, en ce que l'on met en contact cette solution aqueuse avec le solvant organique d'extraction pour extraire dans celui-ci le plutonium et une partie de l'uranium et des produits de fission, en ce que l'on lave ensuite le solvant organique au moyen d'une solution nitrique pour réextraire dans cette solution les produits de fission et en ce que l'on met ensuite en contact le solvant organique ainsi traité avec de l'eau ou une solution auqueuse ayant une faible concentration en nitrate pour réextraire l'uranium dans cette solution. 9. Procédé pour éliminer les traces de strontium dans des effluents aqueux, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact lesdits effluents avec un solvant organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 10. Procédé pour éliminer les traces de strontium dans des effluents aqueux, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact lesdits effluents avec une phase solide selon la revendication 5.