FR 2645405 A1 19901012 FR 9004539 A 19900409 1; Cette invention concerne un procédé pour tuer des parasites sur des produits végétaux frais, et plus précisément, Un procédé pour tuer de tels parasites par fumigation. On a déjà mis en oeuvre un procédé de fumigation avec du bromure de méthyle ou du phosphure d'hydrogène pour tuer des parasites sur des produits végétaux frais, et en particulier sur des produits végétaux frais importés. Toutefois, ce procédé soulève de nombreux problèmes qui doivent être résolus. Par exemple, la fumigation au bromure de méthyle est peu efficace sur les acariens et les pucerons parasites de la banane et du citron, et on ne peut pas l'utiliser pour des produits végétaux frais présentant une forte sensibilité au bromure de méthyle, comme la laitue et les fleurs coupées de chrysanthème. La fumigation au phosphure d'hydrogène exige une longue durée, de trois 2jours ou plus, et on ne peut pas l'utiliser pour de nombreux produits végétaux dont on exige qu'ils soient parfaitement frais. On a proposé un procédé pour réduire la phytotoxicité du bromure de méthyle, à une concentration habituelle de fumigation (30 à 50 mg/l), en y mélangeant 10 à 40% en volume de dioxyde de carbone (Pésultats d'essais de fumigation réalisés avec du bromure de méthyle contenant du dioxyde de carbone, 19861989, Japan Association of Fumigation Technology), 1n ainsi qu'un procédé pour augmenter l'effet pesticide grâce à l'utilisation d'un mélange gazeux de 0,06 à 0,012 mg/1 de phosphure d'hydrogène et de 4 à 20% en volume de dioxyde de carbone (J. Slored Prod. Res. 11,9-15 (75) KP (Kashi F.J. Bond). Ces mélanges gazeux contenant du dioxyde de carbone permettent d'obtenir une amélioration considérable de l'effet pesticide, mais le premier procédé mentionné ne présente aucun effet appréciable de réduction de la phytotoxicité, et dans le dernier procédé, il ne faut pas s'attendre à un raccourcissement important de la durée de fumigation. Un but de cette invention est de fournir un procédé de fumigation qui ne soit pas toxique vis-à-vis des produits végétaux frais et qui présente un effet pesticide certain sur de nombreux parasites des produits végétaux. Selon cette invention, cet objectif est atteint grâce a un procédé pour tuer les parasites des produits végétaux frais, lequel procédé comprend le fait de maintenir les produits végétaux frais parasités dans une atmosphère constituée d'un mélange gazeux contenant lO à 50 mg/l de bromure de méthyle, 0,01 à 10 mg/l de phosphure d'hydrogène et] à 50% en volume de dioxyde de carbone, pendant au moins]. heure. Si la quantité de bromure de méthyle n'atteint pas 10 mg/l, on ne peut pas obtenir un effet pesticide suffisant, et si cette quantité est supérieure a K0 mg/l, elle devient phytotoxique. Si la quantité de phosphure d'hydrogène n'atteint pas 0,01 mg/l, on ne peut pas obtenir un effet pesticide suffisant. Il est inutile d'employer le phosphure d'hydrogène en une quantité supérieure à 10 mg/l, puisque son effet n'augmente plus à partir de cette valeur. Si la quantité de dioxyde de carbone gazeux n'atteint pas 1% en volume, on ne peut pas obtenir un effet pesticide suffisant. Tl est inutile d'employer plus de 50% en volume de dioxyde de carbone, puisqu'à partir de cette valeur, son effet n'augmente plus. selon le procédé de cette invention, on peut effectuer cette fumigation, par exemple, en introduisant de l'extérieur, dans une enceinte fermée de fumigation, un mélange gazeux contenant des quantités prédéterminées de bromure de méthyle, de phosphure d'hydrogène et de dioxyde de carbone; ou bien en remplissant un dispositif d'échappement différ6 avec des quantités prédéterminées de bromure de méthyle, de phosphure d'hydrogène et de dioxyde de carbone, en plaçant dans une enceinte de fumigation ce dispositif enfermé dans une bombe ou un bidon, et en laissant le mélange gazeux s'en échapper en jet après un temps prédéterminé; ou en remplissant un dispositif d'échappement différ6 avec du bromure de méthyle et/ou du phosphure d'hydrogène, en plaçant dans une enceinte de fumigation ce dispositif enfermé dans une bombe ou un bidon, en laissant s'6chapper le gaz en jet au bout d'un temps pr6déterminé, et en introduisant les autres composants depuis l'extérieur. Quand le bromure de méthyle, le phosphure d'hydrogène et le dioxyde de carbone doivent être introduits de l'extérieur, ils peuvent être introduits simultanément ou dans un ordre quelconque. De préférence, le dioxyde de carbone est introduit le premier. On peut produire le phosphure d'hydrogène en ajoutant de l'humidité (eau) ou un acide à un phosphure métallique, comme le phosphure d'aluminium ou le phosphure de magnésium. Puisqu'un feu peut naître, en fonction des conditions de cette production, cette opération de production de phosphure d'hydrogène est de préférence mise en oeuvre dans une atmosphère constituée d'un mélange gazeux incombustible, par exemple dioxyde de carbone, azote ou bromure de méthyle. Il est également préférable d'adjoindre à l'avance un agent ignifuge au phosphure métallique. On peut également utiliser du phosphure d'hydrogène contenu dans un récipient comme une bombe ou un bidon. Dans ce cas, il peut s'y trouver à l'état de mélange avec un gaz incombustible comme le dioxyde de carbone, l'azote ou le bromure de méthyle. Le procédé de cette invention offre l'excellent avantage que, grâce à l'utilisation d'un mélange, en les quantités spécifiées, de bromure de méthyle, de phosphure d'hydrogène et de dioxyde de carbone, on peut tuer de façon certaine beaucoup des parasites des produits végétaux frais, tout en supprimant les problèmes liés à la phytotoxicité de ces composés. Des exemples de produits végétaux frais que l'on peut soumettre à une fumigation selon le procédé de cette invention sans qu'apparaissent des problèmes de phytotoxicité, englobent les fruits frais, tels que bananes, ananas, citrons, pamplemousses, oranges, kiwis et avocats; des légumes, tels que laitues, okras, asperges et pois; des fleurs coupées, telles que chrysanthèmes, oeillets, orchidées et fougères; des plantes à bulbes, telles que tulipes et glaïeuls; et des plants, des plants d'arbres francs, de jeunes arbres, des boutures et des semences, par exemple d'orchidées. Des exemples des parasites que l'on peut tuer de façon certaine par le procédé de cette invention, englobent des représentants de l'ordre des Thysanoptères, comme Thrips Tabaci; des représentants de l'ordre des Homoptères, comme les pucerons, les cochenilles et Nazasra antennata; des représentants de l'ordre des Lépidoptères, comme Archips xylostreana, Plutella xylostella, Hellula undalis, et Mamestra brassicae; des représentants de.l'ordre des Coléoptères, comme Phyllotrata strialata, Cylas formicarius et Ficiphagus goliatoses, des représentants de l'ordre des Diptères, comme Ceratitis capitata; et des représentants de la famille des acariens, comme Tetranychus Tanzawai, Phizoglyphus echinopus, Hemitarsonemus latus et Tetranychus Urticae. iais les parasites visés de préférence par le procédé de fumigation de l'invention sont Thrits talmi, Tribolium confusum, Sitobhilus zeamais et Planococcus kraunhiae. On ne sait pas très bien pourquoi le mélange gazeux utilisé dans cette invention présente une phytotoxicité réduite pour les produits végétaux frais. On suppose que la réduction de la quantité de bromure de méthyle adsorbée sur les produits végétaux frais, qui résulte de l'emploi conjoint de phosphure d'hydrogène et de dioxyde de carbone, et l'effet de l'emploi combiné des composés ci-dessus sur les activités physiologiques des produits végétaux frais, comme l'absorption, ainsi que la présence d'une enzyme favorisant la synthèse de l'éthylène, agissent avantageusement et en synergie pour empêcher la manifestation de la phytotoxicité du bromure de méthyle. Les exemples suivants illustrent plus précisément la présente invention. Les concentrations de bromure de méthyle, de phosphure d'hydrogène et de dioxyde de carbone sont rapportées au volume interne de l'enceinte de fumigation, indépendamment de la présence des produits végétaux devant subir la fumigation. EXEMPLE DE REFERENCE Préparation d'un mélange gazeux. Dans une enceinte de fumigation de 10 litres, on introduit 2 litces de dioxyde de carbone, soit 20% en volume. Pour éviter qu'une pression s'exerce sur les parois de l'enceinte, le dioxyde de carbone remplace l'air. Puis on ajoute en même temps 47,2 ml de bromure de méthyle gazeux, soit 20 mg/l, et 19,8 ml de phosphure d'hydrogène gazeux, soit 3 mg/l. On laisse le tout se mélanger parfaitement. On analyse le mélange gazeux obtenu par chromatographie en phase gazeuse, et on trouve qu'il est composé de 21 mg/!l de bromure de méthyle, 3 mg/l de phosphure d'hydrogène, et 21% en volume de dioxyde de carbone. Ce procédé de mélange ne provoque pas l'inflammation du phosphure d'hydrogène gazeux. Les mélanges gazeux utilisés dans les exemples suivants ont été préparés selon le procédé ci-dessus. EXEMPLE 1 ET EXEMPLE COMPARATIF 1 Dans une enceinte de fumigation de 10 litres, on place séparément un régime de bananes, 10 citrons, 2 coeurs de laitues et 10 fleurs coupées de chrysanthème, et on les soumet à une fumigation à 10 C pendant 2 heures, avec un mélange gazeux contenant 30 mg/l de bromure de méthyle, s mg/1 de phosphure d'hydrogène et % en volume de dioxyde de carbone. On évalue le degré de phytotoxicité, s'il y en a. Les résultats sont donnés dans le tableau 1. A titre de comparaison, on a repris le protocole opératoire ci-dessus, sauf que l'on a utilisé un mélange gazeux contenant 30 mg/1 de bromure de méthyle et 20% en volume de dioxyde de carbone. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. On a évalué le degré de phytotoxicité, s'il y en a, après stockage à 10 C pendant a mois dans le cas des bananes et des citrons, et après stockage pendant 2 semaines à 20 C dans le cas des laitues et des fleurs coupées de chrysanthème, en observant les changements d'aspect des produits végétaux soumis à la fumigation par rapport à des produits végétaux n'ayant pas subi de fumigation. Tableau 1 Exemple Exemple Exml ExempleI, comparatif I Bromure Pihosphure Bromure Mélange de Id'hydrogène CCde C M.élangeméthyle 2 méthyle 2 Concentration 30 mg/1 5 mg/l 20% vol. 30 mg/1 20% vol. Durée de fumigation(h) 2 2 Température de fumigation( C) 10 10 bananes + Degré de citrons + phyto- toxicité laitues fleurs coupées de ++ chrysanthème Note - Evaluation -: Pas de phytotoxicité +: Phytotoxicité faible ++: Phytotoxicité très élevée o1 Ln- Jl EXEMPLE 2 ET EXFMPLFS COMPARATIFS 2 ET 3 Dans une enceinte de fumigation de 10 litres, on place 50 sujets de chacune des espèces suivantes: Thrits talmi, Tribolium confusum, Sitobhilus zeamais et Planococcus kraunhiae, nourris de produits végétaux ou d'une nourriture artificielle et lachés dans des cages. Les parasites subissent une fumigation A 10 C pendant 4 heures, avec un mélange gazeux contenant 10 mg/1 de bromure de méthyle, 0,5 mg/1 de phosphure d'hydrogène et % en volume de dioxyde de carbone. On 6value l'effet pesticide. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. A titre de comparaison, on répète le protocole opératoire ci-dessus, sauf que l'on utilise un mélange gazeux contenant 10 mg/l de bromure de méthyle et 20% en volume de dioxyde de carbone (exemple comparatif 2), ou bien un mélange gazeux contenant 5 mg/l de phosphure d'hydrogène et 20% en volume de dioxyde de carbone (exemple comparatif 3). Les résultats sont indiqués dans - le tableau 2. On évalue l'effet pesticide en déterminant le taux de parasites tués dans les 72 heures suivant la fumigation. Tableau 2 Exemple2 Exemple comparatif 2Exemple comparatif 3 BromurePhosphure Bromure Phosphure Mé1ange de d'hydrogènE CO de Co2 d'hydrogène CO2 méthyle 2 m6thyle Concentration 10 ml/1 0,5 mg/1 20% vol. 10 mg/120% vol. 5 ag/120% vol. Durée de fumigation 24 (h) Température de fumigation( C) 10 10 10 A A Q LQ\ B QX Résultats c 0 ax D Q X X Note A Thrits talmi B: Tribolium confusum C Sitobhilus zeamais D: Planococcus kraunhiae Evaluation de l'effet pesticide : plus de 99%, 9980%, X moins de 80% %7'1 RF\ENDICATIONS 1. Proc6d6 pour tuer des parasites sur des produits végétaux frais, caractérisé en ce qu'il comnprend le fait de maintenir les produits végétaux frais, pendant au moins 1 heure, dans une atmosphère constituée d'un mélange gazeux contenant 10 à 50 mg/1 de bromure de m6thyle, O,O1 a 10 mg/1 de phosphure d'hydrogène et 1 à 50% en volume-de dioxyde de carbone. 2. Procéd6 conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que les produits végétaux frais sont des bananes, des citrons, des laitues ou des fleurs coupées de chrysanthème. 3. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le parasite est Thrits talmi, Tribolium confusum, Sitobhilus zeamais ou Planococcus kraunhiae.