FR 2658836 A1 19910830 FR 9002538 A 19900228 Procédé de préparation d'une essence aromatique végéta le hydrosoluble de haute qualité organoleptique, stable dans Le temps et son utilisation dans des boissons et compositions diverses. La présente invention concerne essentiellement un procédé de préparation d'une essence aromatique végéta le hydrosoluble de haute qualité organoleptique, stable dans le temps et son utilisation dans des boissons et compositions diverses. De nombreuses huiles essentielles naturelles obtenues à L'état brut par divers procédés tels que le pressage à froid, contiennent une quantité importante de terpénoides. Ces substances possèdent généralement une odeur puissante et participent pour une grande part à L'odeur naturelle du matériel végétal d'où provient l'huile essentielle. Toutefois, Les qualités organoleptiques des huiles essentielles brutes s'altèrent rapidement dans le temps. Il est bien connu en effet que ces huiles sont sensibles à l'oxydation par l'air, notamment en présence de lumière solaire en raison de la présence du rayonnement ultraviolet. Les terpènes sont les constituants de ces huiles les plus oxydables, et conduisent à la formation de composés à odeur désagréable qui masquent le parfum et le goût naturels d'origine. Il a donc été préconisé, dans la technique antérieure, divers procédés d'élimination des terpènes. La plupart sont compliqués et assez peu satisfaisants d'un point de vue organoleptique. Par exemple, le document US-A-3 294 550 décrit un procédé de préparation d'huile essentielle à fort pouvoir odoriférant, stable dans le temps, comprenant la séparation des terpènes pour en éliminer les gamma-terpinènes avant de re-mélanger les terpènes sans gamma-terpinène avec l'huile essentielle. Les utilisations des huiles essentielles constituent une large gamme d'application dans diverses industries, en particulier : parfumerie, cosmétique, pharmacie et industries alimentaires. Pour les besoins de certaines applications, notamment pour les produits alimentaires tels que les boissons, on utilise des essences aromatiques solubles dans l'eau ou dans un milieu hydroalcoolique, obtenues à partir d'huiles essentielles brutes. Généralement, on cherche à maintenir dans les essences solubles une certaine quantité de terpènes de manière à maintenir une odeur puissante, ce qui permet de ne les employer qu'à faible concentration, entrainant ainsi un avantage économique substantiel en raison de leur prix généralement élevé. Cependant comme expliqué plus haut, ces essences sont instables en raison de la présence des terpènes. De telles essences ne conviennent donc pas à la préparation de produits de haut de gamme, qui exige d'une part que chacun des constituants soit de qualité parfaite et soit stable dans le temps, et que d'autre part le goût et l'odeur soient le plus proche possible du produit végétal d'origine tel que la plante ou le fruit. Ainsi, la présente invention a pour but de résoudre le nouveau problème technique consistant en la fourniture d'une solution permettant de préparer une essence aromatique végétale hydrosoluble, stable dans le temps et de haute qualité organoleptique, en conservant ainsi pratiquement intacts le goût et le parfum du produit végétal d'origine. La présente invention a également pour but de résoudre le second problème technique nouveau consistant en la fourniture d'un procédé pour éliminer les terpènes d'une huile essentielle végétale brute, de manière à obtenir une essence aromatique hydrosoluble stable dans le temps et de haute qualité organoleptique. La présente invention a encore pour but de résoudre les nouveaux problèmes techniques précités d'une manière particulièrement simple, en un minimum d'étapes de procédé, en fournissant ainsi une solution utilisable à l'échelle industrielle. L'invention permet de résoudre ces problèmes techniques pour la première fois, de manière simple , peu coûteuse. A cet effet, la présente invention fournit, selon un premier aspect, un procédé de préparation d'une essence aromatique végétale hydrosoluble déterpénée, de haute qualité organoleptique, stable dans le temps, caractérisé en ce qu'il comprend - la préparation d'un mélange de l'huile essentielle végétale brute avec un solvant hydro-alcoolique, Le mélange hydro-alcoolique obtenu titrant de 20 x à moins de 40 Z d'éthanol en volume, - le traitement du mélange hydro-alcoolique précité par une distillation dans un appareil à faible pouvoir de rectification réalisant essentiellement un entrainement à la vapeur des composés dont les points d'ébullition se situent dans une large gamme, notamment des composés à point d'ébullition élevé, - la collecte du distillat, - le traitement de ce distillat pour éliminer la partie surnageante insoluble par un moyen quelconque, de préférence par centrifugation, - la collecte de la phase aqueuse constituée de essence aromatique végétale hydrosoluble ne contenant sensiblement pas de partie insoluble. Selon une variante de réalisation du procédé, on réalise une distillation incomplète, de préférence en ne distillant que 8/10è à 9/10è environ du volume du mélange hydro-alcoolique précité. Selon un autre mode de réalisation avantageux, la proportion d'huile essentielle végétale brute dans le mélange hydro-alcoolique précité est comprise entre 5 Z et 15 %, et de préférence de 10 Z environ (en V/V). Selon une autre variante de réalisation, l'appareil de rectification précité comporte un dispositif de condensation des vapeurs de distillation, disposé de telle manière que l'orifice de sortie dudit dispositif de condensation soit immergeable par le distillat. Selon un autre mode de réalisation avantageux, le degré alcoolique du distillat est ajusté à la même valeur que celle du degré alcoolique du mélange hydro-alcoolique précité avant le début de la distillation. On remarquera qu'après distillation des 8/10è environ du volume du mélange hydro-alcoolique, la quasi-totalité de l'alcool présent dans ledit mélange est récupérée dans le distillat et qu'ainsi, pour parvenir à l'ajustement du degré précité, il suffit d'ajuster avec de L'eau le volume du distillat à celui du mélange initial. Cette addition d'eau peut être faite après la fin de la distillation. Mais avantageusement on peut aussi, avant le début de la distillation, évaluer approximativement la quantité d'eau nécessaire aux ajustements précités, introduire cette quantité dans le récipient destiné à recevoir le distillat et immerger dans cette eau L'orifice de sortie du dispositif de condensation précité. Avantageusement, l'eau utilisée pour l'ajustement du degré alcoolique est de L'eau distillée ou de l'eau déminéralisée. Selon un mode particulier de L'invention, on peut utiliser comme huile essentielle vegétable brute, une huile couramment disponible dans Le commerce, telle que celles qui sont obtenues par pressage à froid de la matière végétale concernée, par exemple d'écorces fraîches de fruits d'agrumes. Selon encore un autre mode de réalisation préféré, on réalise le mélange hydro-alcoolique de manière à ce qu'il titre en volume de 30 à moins de 40 Z d'éthanol, de préférence de 30 à 38 X et encore de préférence de 35 à 38 %. Selon un deuxième aspect, L'invention concerne l'utilisation de L'essence aromatique végétale hydrosoluble partiellement déterpénée, telle que précédemment préparée, comme matière première aromatique, notamment destinée à être incorporée dans des boissons, en particulier des boissons alcoolisées telles qu'apéritifs et digestifs, des compositions pour la patisserie ou la confiserie, des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques telles que des compositions d'aromathérapie. Selon une variante de réalisation de l'utilisation selon l'invention, on ajoute à l'essence aromatique hydrosoluble précitée une ou plusieurs substances, en particulier pour rehausser ou soutenir certaines notes olfactives. Par exemple, on peut ajouter à une essence hydrosoluble de lime selon l'invention de 0,01 à 0,02 X en poids de citral, ce qui confère à L'ensemble une note plus fraîche. La quantité d'essence selon l'invention utilisée dans les produits et compositions cités ci-dessus est variable selon que l'on souhaite que l'aromatisation soit plus ou moins prononcée. A titre indicatif, mais nullement limitatif, on utilise entre 5 Z et 15 Z en volume d'essence selon L'invention pour préparer une boisson alcoolisée, notamment pour les boissons à base de citron ou de Lime De plus, L'essence selon l'invention étant soluble dans L'eau en toute proportion, elle peut être utilisée en particulier pour préparer des boissons à très faible teneur en alcooL, c'est-à-dire de l'ordre de quelques degrés seulement. Selon un troisième aspect, l'invention couvre également les produits tels que les boissons, en particulier les boissons alcoolisées, notamment apéritifs ou digestifs, des compositions pour la pâtisserie ou la confiserie, des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques telles que des compositions d'aromathérapie, contenant une essence aromatique végétale telle que précédemment préparée. L'essence aromatique végétale hydrosoluble obtenue par le procédé de L'invention possède une haute qualité organoleptique, est très stable dans le temps, et permet ainsi de préparer divers produits de haut de gamme parmi ceux qui ont été cités ci-dessus. La résistance à l'oxydation de L'essence selon L'invention est particulièrement bonne. Il n'est donc pas nécessaire de lui ajouter des agents anti-oxydants. Ceci constitue une supériorité vis-à-vis des essences solubles connues qui, même à l'abri de la lumière, s'oxydent au simple contact de l'air. Ceci constitue également un avantage, car l'expérience a montré que les anti-oxydants couramment employés, notamment pour les boissons, altèrent le goût d'une essence de haute qualité telle que celle de l'invention. Cependant, il peut être avantageux de conserver l'essence selon l'invention, ou les compositions en contenant, à l'abri de la lumière naturelle, par exemple dans des récipients en verre filtrant les rayons ultraviolets, tel que du verre teinté. Avec Le procédé de l'invention, on peut traiter toute matière végétale capable de donner une huile ou essence aromatique végétale. Une matière végétale, particulièrement préférée selon l'invention, est constituée par les agrumes, en particulier ceux du groupe des citrus, tels que les oranges, les mandarines, les clémentines, les citrons, les limes (citrons verts), les pamplemousses, etc. Dans les agrumes, il est préférable d'utiliser au moins en partie les écorces fraiches du fruit comme matière première à partir de laquelle on peut réaliser avantageusement un pressage à froid pour en extraire L'huile essentielle végétale brute. On comprend ainsi que l'invention procure des avantages techniques importants, est applicable à un grand nombre de matières végétales, et est utilisable à l'échelle industrielle d'une manière extrêmement simple. L'invention sera maintenant décrite en référence à un exemple de mise en oeuvre actuellement préféré du procédé de l'invention, suivi de divers exemples d'utilisation de l'essence aromatique végétale obtenue, donnés simplement à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de L'invention. Dans les exemples, les pourcentages sont donnés en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1. On effectue à froid Le pressage d'écorces fraîches de fruits de lime (Citrus aurantifolia). On recueille le liquide obtenu que l'on filtre. On centrifuge pour séparer L'huile essentielle brute constituée par la phase organique. On mélange 100 ml de L'huile essentielle brute ainsi obtenue à 386 ml d'alcool éthylique à 960, puis on ajoute de L'eau sous agitation, jusqu'à un volume total de 1000 ml. En fait, la quantité d'eau ajoutée est sensiblement supérieure à 514 ml, car il se produit une contraction volumique du mélange alcool-eau. On obtient ainsi un mélange hydro-alcoolique titrant environ 370 en éthanol. On soumet ensuite ce mélange à une distillation au moyen d'un appareil à faible pouvoir de rectification. Pour cela, on utilise une chaudière classique de type alambic, couramment utilisée dans l'industrie des matières aromatiques. On chauffe pendant une durée de temps suffisante pour obtenir la distillation des 8,5/10è du volume total, soit un volume de distillat égal à environ 850 ml. Dans le récipient de réception du distillat, on a initialement introduit un volume d'eau distillée équivalent à 1,5/10è du volume à distiller, soit environ 150 ml, afin d'aboutir à un volume de distillat identique au volume du mélange à distiller. Ceci permet de ne pas changer le degré alcoolique de l'essence en fin de distillation, soit environ 370 avant et après distillation. Dans le distillat, on observe la présence d'une fraction surnageante représentant 5 à 20 % en volume du distillat, en fonction de la composition de l'huile essentielle d'origine. Cette fraction insoluble contient essentiellement des terpènes non hydrosolubles. On élimine cette fraction surnageante par centrifugation et on recueille la phase aqueuse qui constitue l'essence aromatique hydrosoluble selon l'invention titrant environ 370, que l'on peut utiliser dans diverses applications comme, par exemple celles faisant l'objet des exemples suivants. EXEMPLE 2. Boisson apéritive à base de lime. Essence selon l'invention (370) de l'ex. 1 13 ml Alcool éthylique neutre (960) ............ 20 ml Saccharose ............................... 10 g Eau déminéralisée q.s.p. ................. 100 ml On prend 13 ml de l'essence selon l'invention obtenue à l'exemple 1 que L'on mélange à une solution aqueuse contenant 20 ml o d'alcool éthylique neutre à 96 et 10 g de saccharose. Le degré alcoolique de cette boisson est environ de 240 EXEMPLE 3. Alcool de lime. Essence selon l'invention (370) de l'ex. 1 7 ml Alcool éthylique neutre (960) ........... 39 ml Saccharose ,............................. 15 g Eau déminéralisée q.s.p. ..,........,... 100 ml Cet alcool est préparé de manière similaire à celle décrite à L'exemple 2. Le degré alcoolique de cet alcool est environ de 40 REVENDICATIONS 1.Procédé de préparation d'une essence aromatique végétale hydrosoluble déterpénée, de haute qualité organoleptique, stable dans le temps, caractérisé en ce qu'il comprend : - la préparation d'un mélange de l'huile essentielle végétale brute avec un solvant hydro-alcoolique, le mélange hydro-alcoolique obtenu titrant de 20 Z à moins de 40 X d'éthanol en volume, - le traitement du mélange hydro-alcoolique précité par une distillation dans un appareil à faible pouvoir de rectification réalisant essentiellement un entraînement à la vapeur des composés dont les points d'ébullition se situent dans une large gamme, notamment des composés à point d'ébullition élevé, - la collecte du distillat, - le traitement de ce distillat pour éliminer la partie surnageante insoluble par un moyen quelconque, de préférence par centrifugation, - la collecte de la phase aqueuse constituée de l'essence aromatique végétale hydrosoluble ne contenant sensiblement pas de partie insoluble. 2.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on réalise une distillation incomplète, de préférence en ne distillant que 8/10è à 9/10è environ du volume du mélange hydro-alcoolique précité. 3.Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la proportion d'huile essentielle végétale brute dans le mélange hydro-alcoolique précité est comprise entre 5 Z et 15 X, et de préférence de 10 X environ (en V/V). 4.Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que L'appareil de rectification comporte un dispositif de condensation des vapeurs de distillation, disposé de telle manière que L'orifice de sortie dudit dispositif de condensation soit immergeable dans le distillat. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce le degré alcoolique du distillat est ajusté à la meme valeur que celle du degré alcoolique du mélange hydro-alcoolique précité avant le début de la distillation, de préférence avec de l'eau. 6.Procédé selon la revendications 4, caractérisé en ce que l'eau utilisée pour l'ajustement du degré alcoolique est de l'eau distillée ou de l'eau déminéralisée. 7.Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on peut utiliser comme huile essentielle végétable brute, une huile couramment disponible dans le commerce, telle que celles qui ont été obtenues par pressage à froid de la matière végétale concernée. 8.Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'huile essentielle végétale brute est obtenue par pressage à froid d'écorces franches de fruits d'agrumes. 9.Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on réalise le mélange hydro-alcoolique de manière qu'il titre en volume de 30 à moins de 40 Z d'éthanol, de préférence de 30 à 38 Z et encore de préférence de 35 à 38 Z. 10. Utilisation de l'essence aromatique végétale hydrosoluble, telle qu'obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comme matière première aromatique, notamment destinée à être incorporée dans des boissons, en particulier des boissons alcoolisées telles qu'apéritifs et digestifs, des compositions pour la patisserie ou la confiserie, des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques telles que des compositions d'aromathérapie. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'on ajoute à l'essence aromatique hydrosoluble précitée une ou plusieurs substances, en particulier pour rehausser ou soutenir certaines notes olfactives. 12.Utilisation selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'on ajoute à l'essence aromatique hydrosoluble précitée de 0,01 à 0,02 Z en poids de citral. 13.Utilisation selon l'une des revendication 10 à 12, caractérisée en ce que la quantité d'essence utilisée dans les produits et compositions cités ci-dessus est comprise entre 5 X et 15 Z en volume d'essence. 14.Utilisation selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisée en ce que l'essence est obtenue à partir d'écorces de fruits d'agrumes, en particulier ceux du groupe des citrus, tels que les oranges, les mandarines, les clémentines, les citrons, les limes (citrons verts), les pamplemousses, etc. 15.Produits tels que boissons, en particulier les boissons alcoolisées, notamment apéritifs ou digestifs, des compositions pour la pâtisserie ou la confiserie, des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques telles que des compositions d'aromathérapie contenant une essence aromatique végétale telle qu'obtenue par le procédé selon l'une des revendications 1 à 9.