FR 2637506 A1 19900413 FR 8813612 A 19881010 NOUVEAUX LIQUIDES EMULSEURS POUR LA PRODUCTION DE MOUSSE EXTINCTRICE LEUR PRODUCTION ET LEUR UTILISATION La méthode d'extinction de feux de liquides inflammables par la mousse est connue depuis très longtemps. Elle consiste en une simple sépa- ration du carburant et du comburant par une nappe de mousse isolante et résistante. La qualité de la mousse produite pour 11 extinction dépend d'un certain nombre de paramètres, qui sont compris dans les trois principales carac téristiques suivantes - stabilité statique et dynamique - fluidité Par ailleurs, le liquide émulseur pour la production de mousse par dilution dans l'eau et par incorporation de l'air qu d'un autre gaz, a également de nombreux critères å respecter, qui seront inclus dans les deux principales caractéristiques du concentré: - stabilité d'état (dans le temps et aux températures). - degré de facilité de mise en oeuvre Selon ces principes, on a déjà essayé de préparer des liquides émulseurs pour la lutte anti-incendie. Les premières mousses extinctrices ont été produitespar des substances naturelles, comme par exemple le suc de retisse et la sapo none. Plus tarti, ces extraits végétaux ont été remplacés par des dérivés de protinc. Les protéines hydrolysées sont utilisées encore de nos jours assez couramment. Letlr seuil avantage réside daiis l@ fait que IL matière premiè- re est très économique, en revanchez leurs inconvénients sont plus nombreux. On peut retenir que la mousse proteinique a pour principal défaut de résister très faiblement sur feux de liquide volatile. En raison de l'évolution de la chimie des tensioactifs, de nouveaux concentrés pour mousse extinctrice sont apparus sur le marché. Les émulseurs synthétiques sont nettement plus stables au stockage que les émulseurs proteiniques, mais leur mousse ne résiste pas davantage aux feux. Par contre, la découverte des tensioactifs fluorés a apporté une grande amélioration dans le domaine des mousses extinctrices du point de vue de la stabilité aux feux d'hydrocarbures. Ensuite, la production de nombreux polymères en provenance de l'industrie moderne a facilité la préparation de nouveaux composés aqueux concentrés pour la lutte anti-incendie, résistants non seulement contre les feux d'hydrocarbures, mais aussi contre les feux de liquides polaires. Les émulseurs qui sont capables de produire de la mousse résistante sur feu d'hydrocarbures et sur feu de liquides polaires (alcools, éthers, esters, cétones, aldéhydes etc..) sont appelés généralement "émulseurs polyvalents". Jusqu'à maintenant, la nécessité d'utiliser une mousse polyvalente était relativement rare par rapport à l'emploi de la mousse ordinaire éteignant seulement les feux d'hydrocarbures. Actuellement, dans le domaine de la sécurité contre l'incendie, la situation a totalement changé. D'une part, le développement de l'industrie chimique crée tous les jours un danger de plus en plus grand en ce qui concerne les stockages de produits inflammables difficiles à éteindre. D'autre part, la création de nouveaux carburants, comme ceux qui contiennent des liquides polaires ou même comme ceux totalement remplacés par l'alcool, entraine des risques d'incendiesqui ne peuvent autre combattus avec succés que par une mousse polyvalente. Certains brevets préconisent pour la préparation des émulseurs syn thétiques polyvalents, l'utilisation de dérivés de la cellulose ou des algi- nates. Pour obtenir une mousse suffisamment stable sur feux de liquides polaires, on doit incorporer dans le concentré au moins 5% de polysaccharides mentionnés. Malheureusement, à ce taux de concentration, l'émulseur devient tellement visqueux, que ltaspiration par les moyens habituels dans le domaine de la lutte anti-incendie est impossible. Les demandes de brevets US 7340931 et 7818353 proposent l'utilisation de copolymères dérivés de vinyl-maléique avec conjointement un polysaccharide de synthèse. Lc brevet prévoit l'emploi minimum de 1% de polysaccharide dans le concentré de liquide émulseur. Au dessous de ce taux, le produit est inefficace sur les feux de liquides polaires. Mais, malheureusement, avec ce taux de polysaccharide, son utilisation est limitée à la température de +5 C ; au dessous de cette température, l'émulseur devient trop visqueux et est inutilisabl e dans les installations habi tuelles. Les essais pratiques ont démontré que les émulseurs pseudoplastiques sont utilisables c'est à dire aspirables jusqu'à 5 000 à 6 000 cP (module 4 ; 60 tours/mn). Le brevet Français 8003640 emploie un polysaccharide biosynthétique la gomme Xanthane , qui est également pseudoplastique. I1 est obtenu par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action du Xanthomonas Campestris ; son poids moléculaire est de plusieurs millions. Son avantage réside dans le fait que la présence d'une macromolécule augmente considérablement la résistance anti-alcool dans l'extinction dc feux de liquides polaires1 et en ajoutant dans le concentré une certaine quantité de tensio actif fluoré, on obtient une bonne résistance sur feux d'hydrocarbures. Toutefois, son inconvénient vient toujours, comme pour les produits cités précédemment du fait que la viscosité est trop grande, ce qui empèche une mise en oeuvre facile. On a proposé de diminuer la quantité de gomme Xanthane dans l'émul- seur pour obtenir une fluidité acceptable, mais la pratique a démontré qu'en utilisant moins de l7o de Xanthanc dans le concentré, la mousse produite ne résiste pas suffisamment aux liquides polaires. On a palié å ces inconvénients, et c'est ce qui fait l'objet de la pré- sente invention, cn procédant S un changemellt radical du polymère. On a découvert qu'au lieu d'utiliser séparément les tensioactifs fluorés et les polysac@harides , l'incorporation d'un polyose lié chimiquement à un composé contenant une channe perfluoroalkyle, présente des avantages multiples. En effet, en remplaçant les polysaccharides commerciales par un ou plusieurs polysaccharides perfluoroalkylés solubles dans l'eau, décrits dans le brevet MC ne 1939 des mêmes auteurs, cela permet de réduire la quantité de polysaccharide dans le concentré à moins de 1% et en général à 0, 3 ou 0, 6%, tout cn gardant une efficacité extinctrice supérieure aux émulseurs liquides connus jusqu'ici Grâce à cette réduction dc colloide dans le concentré, selon l'invention. on obtient une fluidité convenable, même à basse température ; l'homogénéité et la stabilité de l'émulseur sont également assurées. Par ailleurs, ce qui est appréciable, c'est la diminution de la quantité de polysaccharides qui facilite l'incorporation d'agents anti-gels et d'autres additifs nécéssaires pour le liquide émulseur concentré selon l'invention. Avec certains polysaccharides perfluoroalkylés,liés à une chaine polypeptidique dérivée de proteine, choisie dans le but de la préparation des nouveaux liquides émulseurs conformes à l'invention, on obtient de très bons résultats. Par exemple, le produit décrit dans le brevet MC 1939 ex. 7 , incor poré dans un concentré pour la production de mousse extinctrice selon l'invention, peut être réticulé par l'ionferrique, grâce à la partie polypeptidique de la molécule. Cette action réticulante consolide la mousse, et est bien connue et utilisée depuis longtemps dans le cas des mousses proteiniques. La stabilité de la nouvelle mousse selon l'invention, est accrue par la formation de ponts entre des macromolécules comme les polysaccharides,agrandies par greffage d'une chaine fluorée et d'une chaine polypeptidique ; l'efficacité de la mousse s'en trouve renforcée par rapport aux autres émulseurs connus jusqu'ici On peut schématiser ci-après le phénomène de réticulation par les ions ferriques des macromolécules contenucs dans l'émulseur, selon l'invention.Le processus de réticulation est déclenché par l'oxydation de à lteííet de l'air introduit par compression dans le générateur de mousse Certain polysaccharide perfluoroalkylé décrit dans le brevet MC 1939 se lie aux polypeptides ou aux aminoacides par liaison ionique Le sel macromoléculaire formé est soluble dans l'eau, grâce à ces radicaux hydrophiles, donc on peut l'incorporer dans l'émulseur concentré conformément à l'invention. Par l'action de l'ion ferrique, il est insolubilisé selon l'exemple précédent. Ainsi on obtient une mousse très résistante aux feux de liquides polaires et aux feux d'hydrocarbures. I1 est bien connu que lors de la préparation d'une solution hydrocollol- dale de polysaccharides tels que les gommes Xanthanes par exemple, la mise en contactda dit polysaccharide avec l'eau provoque la fixation des molécules de solvant tout d'abord sur les sites disponibles correspondant aux régions les moins régulières des macromolécules. Ces segments hydratés contribuent à réduire de plus en plus les liaisons intermoléculaires du solide, et permettent au solvant de poursui vre son action sur les fragments les plus réguliers. Ainsi la solubilité d'un polysaccharide dépend de la force des liaisons intermoléculaire et de la structure de sa molécule. On constate que le degré de ramification qui réduit les zones de jonc tion entre les macromolécules, améliore, lorsqu'il augmente, la solubi lité et la stabilité des hydrocolloldes. Le principal inconvénient de la plupart des émulseurs pseudoplastiques connus jusqu'ici est qu'ils gélifient pendant le stockage. La gélification d'un colloïde peut en quelque sorte être considérée comme le phénomène inverse de la solubilisation. En solution, les channes de polysaccharides vont avoir tendance, si leur structure le permet, à "s'organiser" en arrangements, plus ou moins réguliers, de façon à créer des zones de jonction intermacromoléculaire et à former un gel plus ou moins consibtant. Si l s zones de jonction sont nombreuses et si les forces intermacromoléculaires sont importantes on aura un gel ferme et rigide. Si les forces de cohésion sont faibles ou si les zones de jonction sont peu nolnbreuses, le gel sera plus souple ou meme ne pourra se former. Le but de l'invention est d'une part, d'obtenir une mousse extinctrice efficace sur feux de liquides polaires et feux d'hydrocarbures, d'autre part de réaliser un concentré parfaitement fluide et facilement utilisable. On a découvert que le traitement des polysaccharides par fluoroalky lation, décrit dans le brevet MC 1939 des mêmes auteurs, rend le coracen- tré selon l'invention plus fluide ; ceci peut s'expliquer par une réduction des des zones de jonction, dues aux ramifications crées par le procédé de per fluoroalkylation De plus, la grande efficacité alcophobe des fluoropolysaccharides permet de réduire le taux de pot,saccharide dans le concentré moussant, ce qui favorise encore la fluidité. Les recherches effectuées dans le domaine des mousses extinctrices résistant aux effets déshydratants des liquides polaires, ont confirmé que les radicaux hydroxyles OH dans une molécule de tensioactif sont respon-sables en grande partie du développement de l'alcophobie. Il a été trouvé que loA sque les radicaux OH favorisant lthydratation, sont couplés au sein d'une même molécule avec une chaîne perfluoroalky:e oléophobe, on obtient une molécule hautement alcophobe. La poursuite des recherches a permis dc découvrir que les polysaccharides fluorés peuvent être remplacés totalement dans l'émulseur par un autre type de tensioactif fluoré polyhydroxylé. On a trouvé que les polyhydroxy polyamines pérfluoroalkylées réactives décrites dans le brevet MC 1924 des mêmes auteurs, incorporés dans la composition de mousse extinctrice selon l'invention, associés à des tensioactifs hydrocarbonés, de préférence azotés, ou à des dérivés des protéines, procurent à la mousse une alcophobie remarquable et au concentré une fluidité parfaite (voir exemples 12,13,14). Il est bien connu que dans les compositions de mousse extinctrice on ajoute des tensioactifs fluorés pour améliorer ltefficacité du produit contre les feux d'hydrocarbures, mais ces additifs nuorés sont totalement ineffi- cdces quant à la résistance contre les feux dt liquides polaires déshydra tante En effet, la nouveauté de l'invention réside dans le fait que c'est la première fois qu'on utilise destensioactifs fluorés polyhydroxylés,comme les polysaccharides perfluoroalkylés ou les polyhydroxy-polyamines perfluoroalkylées renfermant un ou plusieurs atomes d'azote quaternaire, dans une composition d'émulseur en vue de produire une mousse résistant non seulement aux feux d'hydrocarbures, mais aussi aux feux de liquides polaires déshydratants. Ces formulations selon l'invention permettent de réduire ou de supprimer la quantité de dérivé de polysaccharides dans l'émulseur et ainsi de rendre ce dernier plus fluide, tout en gardant une grande efficacité extinctrice polyvalente, et répondant bien entendu aux exigences principales suivantes - stabilité d'état dans le temps et aux températures - facilité d'utilisation Les résultats d'essais comparatifs effectués qui vont suivre témoignent de la nouveauté de l'invention. Les exemples suivants sont établis pour donner les renseignements sur l'invention et la manière de l'appliquer, mais ils ne sont nullement limi tatifs. Dans les exemple qui suivent, les quantités sont exprimées en p.p. (partie en poids). Exemple n 1: On dissout dans 3o pp d'eau, 30 pp de polysaccharide perfluoroalkylé contenant environ 3% de matière active obtenu selon le brevet MC 1939 (exemple n0 6). On mélange à température ambiante pendant 1 heure pour homogénéiser parfaitement. On obtient un liquide visqueux pseudoplastique. Ensuite > on incorpore successivement en mélangeant - 12 pp de Lauryl-amido-propyl- bétainique (matière active 30%) - 8 pp de Butyl diglycol - 10 pp d'urée technique - 4 pp d'octyl sulfate de soude (matière active 40%) L'émulseur visqueux pseudoplastique obtenu représente 100 pp. Résulta t s - viscosité 20 C/5 C 1 500 à 2 000 cP - extinction sur feu d'heptane (sol 6) 3 minutes (jet direct ; norme AFNOR S60-210) - réallumage 11 minutes - extinction sur feu d'acétone (sol. 6%) 50 secondes (jet indirect ; norme AFNOR S60-20l) - réallumage 18 minutes Exemple n 2: On prépare l"émulseur liquide polyvalent en dissolvant 30 pp de poly saccharide fluoré, contenant environ 370 de matière active,obtenu selon le brevet MC 1939 (exempîe6), dans 32 pp d'eau. La masse visqueuse est homogénéisée pendant 1 heure à température ambiante.Ensuite, on ajoute successivement les produits suivants - 12 pp de Lauryl amido propyl betainique (matière active 30%) - 8 pp de butyl diglycol - 10 pp d'urée technique - 4 pp d'octyl sulfate de soude (matière active 40%) - 4 pp de tensioactif fluors à 25% répondant à la formule suivante C8F17-SO2-NH-C3H6-N(CH3)2-CH2-COOK L'émulseur pseudoplastique obtenu représente 100 pp. Résultats - viscosité 20 C/5 C 1 400à 1 800 cP - extinction sur feu d'heptane (sol. 6) 1 minutes 30 secondes (jet direct ; norme AFNOR S60-210 - réallumage 14 minutes - extinction sur feu d'acétone (sol. 6) 30 secondes (jet indirect ; norme AFNOR S60-201) réallumage 18 minutes Exemple n 3 : On homogénéise 25 pp de polysa@charide perfluoroalkylé, contenant environ 3% de matière active, obtenu selon le brevet MC 1939,(ex. 6)On mélange à température ambiante avec 7 5 pp d'eau et 12 pp de Lauryl amido propyl betainique (matière active 30%). Ensuite on verse en mélangeant et successivement les produits suivants - 8 pp de butyldiglycol - 10 pp d'urée technique - 4 pp d'octyl sulfate de soude (matière active 40%) - 3, 5 pp de tensioactif fluoré (25%) répondant à la formule suivante C8F17-SO2-NH-C3H6N(CH3)2-CH2-COOK - 30 pp de proteine hydrolysée neutre contenant 20% de matière active et 0, 2% d'ions Fe L'émulseur pseudoplastique obtenu représente 100 pp. Résultats - viscosité 20 C5C 1 100 à 1 500 cP - extinction sur feu d'heptane (sol. f 1 minutes 50 secondes (jet direct ; norme AFNOR S60-210) - réallumage 15 minutes - extinction sur feu d'acétone (sol. 6%) 40 secondes (jet indirect ; norme AFNOR S60-201) - réallumage 20 minutes Exemple n 4 ; On pèse 40 pp de fluoropolysaccharide condensé au polypeptide, obtenu selon le brevet MC 1939 , (exemple 7), contentant environ 8 % de matière active. On le dissout dans 21,3 pp d'eau et on homogénéise à 20-25 C pendant 30 minutes.Ensuite, on ajoute les produits suivants - 12 pp de Lauryl amido propyl bétainique (30%) - 8 pp de butyl diglycol -10 pp d'urée technique - 4 pp d'octyl sulfate de soude (40%) - 3, 5 pp de tensioactif fluoré 25% mentionné dans l'exemple 3. - 0. Z pp de sulfate de fer cristallisé dissout dans 1 pp d'eau. L'émulseur pseudoplastique représente 160 pp. Résultats - viscosité 20 C/5 C 1 150/1 600 cP - extinction sur feu d'heptane (sol . 6%) 1 minute 45 secondes (jet direct ; norme AFNOR S60-210) - réallumage 16 minutes - extinction sur feu d'acétone (sol 6%) 35 secondes (jet indirect ; norme AFNOR S60-201) - réallumage 20 secondes Exemple n 5: On introduit 15 pp de polysaccharide fluoré, contenant 3% de matière active obtenu selon le brevet MC 1939 @ (exemple 6) dans un mélangeur homogénéisant, et on verse 19 pp d'eau lentement pour bien disperser la masse visqueuse à température ambiante. Ensuite, on verse en mélangeant et succéssivement les produits suivants - 12 pp de Lauryl amido propyl bétainìque (30%) - g pp de butyl diglycol - 10 pp d'urée technqiue - 4 pp d'octyl sulfate de soude (40%) - 2 pp de tensioactif fluoré (25%) mentionné dans l'e'c.emple 3 - 30 pp de proteine hydrolysée neutre contenant 20% de matière active 0,2 % d'ions Fe++ L'émulseur pseudoplastique obtenu représente 100 pp Résultats - viscosité 20 C/5 C 500 à 800 cP - extinction sur feu d'heptane (sol. 6%) 3 minutes (jet direct ; norme AFNOR 560-210) - réallumage 12 minutes - extinction sur feu d'acétone (sol 6%) 1 minute (jet indirect norme AFNOR 560-201) - réallumage 15 minutes Exemple n 6: On verse 30 pp de polysaccharide perfluoroalkylé, contenant environ 3% de matière active, obtenu selon le brevet MC 1939 , (exemple n 6). ct on l'homogénéise avec 17,2 pp d'unau à température ambiante Ensuite on ajoute successivement les produits suivants - 20 pp de Lauryl sulfate de triethanolamine (40%) - 5 pp d'octyl sulfate de soude (40%) - E, 5 pp de butyl diglycol - 0. 3 pp d'alcool laurique technique - 4 pp de tensioactif fluoré 25% mentionné dans l'exemple 3 L'émulseur pseudoplastique représente 100 pp. Résultats - viscosité 20 C 5 C 1 300 à 1 500 cP - extinction sur feu d'heptane (sol @6%) 1 minute 35 secondes (jet direct ; norme AFNOR S60-210 - réallumage 15 minutes 30 secondes - extil.ction sur feu d'acétone (sol. 6%) 30 secondes (jet indirect : norme AFNOR S60-201) - réallumage 20 minutes Exemple n 7 On dissout 0, 6 pp de polysaccharide perfluoroalkylé obtenu selon le brevet MC 1939 , (exemple 2) dans 45, 4 pp d'eau. On mélange pendant une heure à la température de 25-30 C, et on ajoute les produits suivants - 22 pp de Lauryl ester d'acide sulfosuccinique (40%) - 3 pp d'octyl sulfate de soude (40%) - 9pp dè butyl diglycol - 15 pp d'urée technique: - 5 pp de tensioactif fluoré 27%, répondant à la formule suivante C6F13-C2H4-SO2-NH-C3H6-N+(CH3)2-CH2-COO L'émulseur pseudoplastique obtenu représente 100 pp Résultats - viscosité 20 C/5 C 1 350à 1 650 cP - extinction sur feu d'heptane (sol .6%) 1 minute 50 secondes (jet direct ; norme AFNOR S60-210) - réallumage 13 minutes - extinction sur feu d'acétone (sol. 6%) 50 secondes (jet indirect ; norme AFNOR S60-201) - réallumage 16 minutes. Exemple n 8 : On pèse 40 pp clc polysaccharide lié a un dérivé de proteine perfluoroalkylée, contenant environ 8% de matière active technique , obtenu selon le brevet MC 1939 (exemple nçs). On le mélange avec 18,8 pp d'eau et 15 pp d'alkyl imidazoline betainique (40%). Après homogénéisation, on verse les produits suivants en mélangeant - 10 pp de butyl diglycol - 15 pp d'urée technique - û, 2 pp de sulfate de fer (cristaux broyés) dissouts dans 1 pp d'eau. L'émulseur pseudoplastique obtenu représente 100 pp. Résultats d-s essaims selon la norme AFNOR (S 60-210 et S 60-201) - viscosité 20 C/5 C 1 700/2 100 cP - extinction ( sur feu d'heptane, jet direct) 2 minutes 20 secondes - réallumage 14 minutes - extinction (sur feu d'acétone, jet indirect) 35 secondes - réallumage 20 minutes Exemple n 9: Cet exemple servira de témoin afin de comparer l'efficacité. On disperse et on homogénéise 1 pp de gomme Xanthane commerciale dans 51, 7 pp d'eau. On laisse reposer 24 heures à la température de 20-25 C. Ensuite, on introduit les produits suivants - 20 pp de La-urylsulfate de triéthanolamine (40%) - 5 pp d'octyl sulfate de soude (40%) - 8 pp de butyl diglycol - 0, 3 pp d'alcool la urique technique - 4 pp de tensioactif fluoré 27% mentionné dans l'exemple 7 Le liquide visqueux pseudoplastique obtenu représente 100 pp. Résultats des essais selon la norme AFNOR (S 60-210 et S 60-201) - viscosité 20 C/5 C 5 000/8 000 cP - extinction (sur feu d'heptane, jet direct) 3 minutes 30 secondes - réallumage 8 minutes - extinction (sur feu d'acétone, jet indirect) 2 minutes - réallumage 10 minutes Exemple n 10: Ct exemple servira également de témoin. On dissout 1 pp de gomme Xanthane commerciale dans 63 pp d'eau selon l'exemple n09 ; ensuite, on ajoute successivement les produits suivants - 12 pp de Lauryl ami.lo propyl betainique (30%) - 10 pp de butyl diglycol -10 ppd' urée technique - 4 pp d'octyl sulfate de soude (40%) Le liquide visqueux pseudoplastique obtenu représente 100 pp. Résultats des essais selon la norme AFNOR (S 60-210 et S -60-201) - viscosité à 20 C 10 000 cP - extinction sur feu feu d'heptane(jet direct) non éteint - extinction sur feu d'acétone (jet indirect) 2 minutes 30 secondes - réallumage 10 minutes Exemple n 11 : Cet exemple servira de témoin. On prépare un émulseur selon l'exem- ple n 9, avec 1, 7 pp de gomme Xanthane commerciale au lieu de 1 pp. Résultats des essais selon la norme AFNOR (S 60-210 ets 60 201) - viscosité à 20 C 15 000 cP - extinction sur feu d'heptane (jet direct) 2 minutes30 secondes - réallumage 11 minutes - extinction sur feu d'acétone (jet indirect) 1 minute 50 secondes - réallumage 13 minutes Exemple n > l2 On prépare l'émulseur polyvalent en dissolvant dans 70 pp d'eau les produits suivants 5, 00 pp de butyldiglycol 14,00 pp de lauryl amido propyl bétainique (matière active 30%) 2, 00 pp d'octyl sulfate de soude (matièrc active 40%) 4, 50 pp de polyhydroxy-polyamine perfluoroalkylée, sous forme de mélange technique (matière active 30%), décrite dans le brevet MC 1924, répondant à la formule suivante 4,50 pp de tensioactif fluoré (matière active 255), répondant à la formule suivante C8F17-SO2-NH-C3H6-N(CH3)2-CH2-COOK On règle le pH à 8-8, 5 et on mélange à 300C pendant 1 heure on laisse reposer 24 heures. On obtient 100 pp d'émulseur synthétique bien fluide de type AFFF polyvalent, fluide newtonien. viscosité à 20/5 C............................... 5/10 cP Résultats (solution 6%) - extinction sur feu d'heptane (jet direct; norme AFNOR S60-210)... , 1 mn 05 s - réallumage ................... ................ 10 mn 50 s - extinction sur feu d'acétone (jet indirect ; norme AFNOR S60-201)........... 1 mn 10 s - réallumage................................... 13mn Exemple n 13 On dilue dans 6 pp dteau, 4 pp de polyhydroxypolyamine perfluoroalkylée réactive (matière active 30%), sous forme de mélange technique, décrite dans le brevet MC 1924, répondant à la formule suivante La solution est versée lentement et en plusieurs portions en mélangeant dans 100 pp d'émulseur proteinique, contenant environ 0,2% d'ion ferreux.Le mélange est maintenu à pH 8-8, 5 par la soude caustique diluée, pendant l'incorporation de la solution . On mélange à 20-250C et après adjonction, on mélange encore deux heures à 40-50 C. Le produit obtenu pèse 110 pp environ. C'est un fluide newtonien, émulseur fluoroprotéinique polyvalent. viscosité 20/5 C......................................8/15 cP Résaltats (solution 6%) - extinction sur feu d'heptane (jet direct ; norme AFNOR S60-210)...................2 mn 30 s - réallumage......................................... 12 mn - extinction sur feu d'acétone (jet indirect ; norme AFNOR S60-201)................. 1 mn - réallumage......................................... 12 mn Exemple n 14 On verse dia un melangeur 4 pp de butyl diglycol et on incorpore successivement 6 pp d'octylsulfate de soude (matière active 40%) 6 pp de laurylamido propyl bétainique (matière active 30%) 3 pp de polyhydroxy-polyamine perfluoroalkylée réactive, sous forme de mélange technique, (matière active 30%), décrite dans le brevet MC 1924, répondant à la formule suivante 3 pp de tensioactif fluoré (matière active 25%), répondant à la formule suivante C8F17-SO2-NH2-C3H6-N(CH3)2-CH2-COOK Après homogénéisation, le mélange est versé dans 78 pp d'émulseur protéinique à pets, contenant environ 20% de matière protéinique et 0, 2% d'ion ferreux. On mélange à 20-25 C pendant 30 minutes et on laisse reposer 24 heures. On obtient 100 pp d'émulseur protéinique polyvalent AFFF, fluide newtonien. viscosité 20/5 C..................................... 6/10cP Résultats (solution 6%) - extinction sur feu d'heptane (jet direct ; norme AFNOR S60-210).................. 1 mn 10 s - réallumage........................................ 13 mn - extinction sur feu d'acétone (jet indirect ; norme AFNOR S60-201)................. 0 mn 55 s - réallumage.........................................14 mn Les résultats d'essais rassemblés dans les tableaux 1 et 2, démon - trent que pour obtenir une efficacité extinctrice avec l'utilisation de polysaccharide commercial dans l'émulseur concentré, il faut employer 1,7% minimum. Malheureusement, avec déjà 1% de gomme Xanthane commerciale dans le concentré, la viscosité est trop importante, elle dépasse la limite maximale de 5 000 cP En revanche, en utilisant des polysaccharides perfluoroalkylés dans l'émulseur selon l'invention, la quantité de 0, 3 à 0,6% est suffisante pour obtenir un excellent pouvoir extincteur, en gardant la viscosité comprise entre 500 et 2 000 cP et facilitant ainsi son emploi dans les installations habituelles. Par ailleurs, on pcu; remarquer (tableau 2) que sans l'additif tensioactif fluoré non hydroxylé, l'émulseur prépare avec le polysaccharide commercial n'éteint pas uii feu d'heptane. On peutaussi observer, qu' en remplaçant le lluorop-lysac- charide par une perfluoro polyamine polyhydroxylée, le concentré devient un flui de newtornen de faible viscosité, tout en gardant une efficacité extinctrice polyvalente (exemples 12, 13, 14). Tableau n 1 rS Résultats des essais ; avec additif de tensioactif fluoré non hydro ~~ ~ Polysaccharide Viscosité | on norme AFNOR - 5-60-21B 5-60-201 comme fluoré de l'émul- | Heptane jet direct Acétone jet indirect cial cial poly- seur pseudo ' Extinction Réal- Extinction Réal E ose plastique umage lumage en o Y/o cl cP en en en en secondes c? 200/50 secondes second secondes secondes 9 1 - - 5000/8000 210 480 120 600 11 1,7 - - 1500Q/- 150 660 110 1 780 2 - 0, 6 0, 90 1400/1800 9o 840 30 1080 3 - 0,50,751100/1500 110 900 40 1 1200 4 i 5 4,0 1150!l600 105 960 35 1200 5 - 0,30,45500/800 180 720 60 900 6 - 0,6 0,9 13û0/1500 95 93u 30 1200 7 - 0,40,60 1350/1650 110 780 50 960 Polyhydroxy polyamine perfluoroalkylde 7b 12 1,3 o 65 650 70 780 14 û 5 j 610 1 70 t 780 55 840 Tableau n 2 Résultats des essais ; sans additif de tensio ctif fluoré non hyùroxylb ~ . ~ ~ : Polysaccharide Viscosité Extinc tion norme AFNOR - S-60-210 S-60-201 comme fluoré de l'émul- Heptane jet direct Acétone jet indirect cial I seur pseu- poly doplastique Extinction Réallu - Extinction Keitllu ose mage mage x % % % c? 20 /5 C en en en en secondes second secondes secondes 10 1 - - I0000/- non éteint 150 600 1 - 0,6 0.9 1500/2000 180 660 8 - 0,5 3,2 1700/2000. 140 840 84 . ~ ~~ ~~ Polyhydroxy polo amine I i1crf1troaIi.Yéa i Iri itz 8jl 5 150 720 60 726 REVENDICATIONS (1) Nouveaux composés aqueux concentrés pour la production de mousse extinctrice alcophobc et oléophobe, caractérisés par le fait qu'ils con. tiennent des agents alcophobes, tels qu'un polyhydroxy-polyamine, renferment au moins un atome d'azote quaternaire, et/ou un polysaccharide qui sont liés chimiquement à un radical de 4 à 20 atomes de carbone hautement fluoré, au lieu de contenir séparémcnt le tensioactif fluoré et le polysaccharide ou l'autre agent alcophobe dans le mélange du concentré. (Z) Nouveaux émulseurs pour mousse extinctrice, selon la revendication(1) caractérisés par le fait que dans te concentré aqueux la partie polysaccha- ride en proportion n'étant pas plus que 0, 3 à 0, 6 pour cent et grace à l'effet dc sa liaison chimique avec le radical fluoré, le concentré possède après dilution dans l'eau avec quinze à vingt fois son volume, une forte aptitude à produire une mousse pour éteindre les feux de liquides polaires et les feux d'hydrocarbures, selon la norme AFNOR-S-60-201 et S-60-210. (3) Nouveaux concentrés. selon les revendications (1) et (2), caractérisés par le fait, que le polysaccharide contenu dans l'émulseur est lié par liaison covalente eL/ou liaison ionique à un polypeptide perfluoroalkylé. (4) Nouveaux émulseurs, selon la revendication (1), caractérisés par le fait que le concentré aqueux contenant plus qu'un pour cent de poîyhydroxy- polyamine perfluoroalkylée et des antigels dérivés du glycol, est parfaite ment stable et fluide et facilement aspirable avec les proportionneurs habituels, même à très basse température et apte, après dilution dans l'eau avec 15 à 20 fois son volume, à produire de la mousse pour éteindre les feux de liquides polaires et les feux d'hydrocarbures selon la norme AFNOR S- 60- 201 et S-60-210. (5) Nouveaux concentrés selon les revendications (1) et (4), caractérisés par le fait que la polyhydroxy-polyamine perfluoroalkylée contenue dans l'émulseur est liée par liaison covalente et/ou liaison ionique à un polypeptide. (6) Nouveaux concentrés selon les revendications (3) et (5), caractérisés par le fait qu'ils contiennent un ou plusieurs ions metalliques réticulants, de préférence l'ion fer et/ou zinc et/ou aluminium. (7) Nouveaux procédés d'obtention des émulseurs concentrés pour une mousse extinctrice selon les revendications (1) à (6), caractérisés par le fait qu'on incorpore un ou plusieurs polyhydroxy.polyamines perfluoroalkylées réactives, contenant au moins un atome d'azote quaternaire et/ou des polysaccharides perfluoroalkylés, dans un mélange aqueux concentré, contenant des tensioactifs hydrocarbonés et/ou des derivés de protéines et des additifs convenablement choisis. (8) Nouveaux concentrés pour mousse extinctrice selon les revendications (1) à (6), caractérisés par le fait qu'on les utilise en dilution dans l'eau pour combattre les feux de liquides polaires et/ou les feux d'hydrocarbures.