FR 2635951 A1 19900309 FR 8811601 A 19880905 ú La présente invention se rapporte aux produits riches en parois végétales, et elle concerne, de façon plus particulière, un traitement d'un nouveau type qui leur est appliqué et qui conduit & des produits modifiés par voie exlusivement physique. Ces produits modifiés, qui sont nouveaux par eux-mêmes, sont utiles comme fibres alimentaires. Ils peuvent toutefois -tre soumis directement & une extraction aqueuse, qui conduit elle aussi aux produits nouveaux, que sont, d'une part, les fractions hydrosolubles, et, d'autre part, les résidus d'extraction. Ces derniers constituent également des fibres alimentaires. Quant aux fractions hydrosolubles, leur nature varie selon les produits de départ. On peut en isoler les substances intéressantes que sont notamment les pectines, les carraghénanes, les alginates, les agaroses, l'agar, etc., ces substances trouvant application pour leurs propriétés épaississantes et gélifiantes, en confiturerie, en confiserie et dans la préparation des plats cuisinés et des desserts lactés. Comme indiqué cidessus, ces substances présentent, conformément à l'invention, des caractéristiques nouvelles les rendant plus particulièrement applicables dans certains cas, comme on:le décrira ci-après. Les produits riches en parois végétales sont, d'une manière générale, constitués par les sous-produits de l'industrie alimentaire et d'ée l'agriculture, obtenus suivant d'4normes tonnages. Ils se composent essentiellement de polysaccharides: pectines, hémicelluloses et cellulose, qui ont des propriétés fonctionnelles et/ou nutritionnelles, utilisées par l'industrie. Ainsi, ces produits sont des sources d'aliments pour les animaux, de produits fermentescibles, de fibres alimentaires, solubles ou non, à effets nutritionnels reconnus ou probables, de Poiysaccherides (pectines) utilisables industriellement com.e additifs alimentaires, ccmie indiqué ci-dessus. Lt oréeente invention s'inscrit également dans le cadre de la valorisation de ces produits. Les traitements qui leur sont appliqués à l'heure actuelle sont essentiellement d'ordre chimique, étant complétés par des procédés physiques classiques; séparation liquide/solide, broyage, etc. A titre d'exemple, l'extraction des pectines à partir des sous-produits de l'industrie des jus de fruits (marcs de pomme, écorces d'agrumes), est en principe réalisée à chaud (60-80'C), par un acide minéral. à H 1-2,5, pendant des temps pouvant aller jusqu'à plusieurs heures. Le rendement est généralement de 8 à 10% en poids de pectines par rapport à la matière sèche initiale. La solution contenant les pectines est séparée du résidu par des techniques de centrifugation et/ou de filtration. Ensuite, on neutralise cette solution, on la concentre, on précipite en milieu alcoolique et on récupère les pectines en poudre, directement utilisables. Un premier inconvénient de ce procédé est qu'un traitement acide est souvent cause de pollution et de corrosion des cuves, avec l'inconvénient complémentaire que les résidus sont inexploitables, mis à part pour l'alimentation animale. Or, on sait que les résidus d'extraction des pectines, voire les produits initiaux, sont potentiellement des fibres alimentaires, utiles au plan nutritionnel. De plus, s'agissant des pectines, on sait que celles-ci. doivent être hautement méthylées pourront gélifier en présence de sucre et en milieu acide. Si l'on veut obtenir des pectines avec des degrés de méthylation plus bas, qui gélifieront en présence d'ions C2+, en prence ou non de sucre, il faut alors effectuer Ca, en présence ou non de sucre, il faut alors effectuer une déméthylation en milieu acide et alcoolique des pectirnes déjà extraites. Le résidu d'extraction des pectines constitue & son tour un sous-produit destiné à l'alimentation animale. Il apparait cependant que l'on ne peut actuellement pas obtenir de pectines ayant des DM supérieurs A 75%. De telles pectines pourraient s'avérer utiles dans certaines applications: on sait en effet que plus le DM est important, plus la vitesse de gélification est grande, et moins le pH doit être bas pour gélifier. Ainsi, de telles pectines seraient notamment applicables de façon nouvelle aux produits demandant- une gélification ultra-rapide, et à la gélification de produits sucrés peu acides. Par ailleurs, comme on vient de l'indiquer, les produits riches en parois végétales sont des sources de fibres alimentaires. Un regain d'intérêt pour les fibres alimentaires a incité l'industrie agro-alimentaire et l'industrie pharmaceutique à proposer des produits enrichis en fibres, destines A être incorporés dans des produits à usage alimentaire ou médical. Les fibres alimentaires sont constituées principalement de cellulose, d'hémicelluloses, de substances pectiques et de lignine. On estime que la carence en fibres alimentaires serait à l'origine de maladies coliques (constipation, diverticulose) ou métaboliques (diabète, hypercholestérolémie, lithiase biliaire, obésité). Le pouvoir d'absorption d'eau des fibres augmente l'hydratation des selles, ce qui facilite le transit intestinal. Les régimes riches en fibres augmentent les pertes caloriques fécales et permettent d'obtenir un encombrement intestinal plus important pour un ingestat calorique moindre. A l'heure actuelle, l'obtention de fibres alimentaires est réalisée par des technologies, telles que des fractionnements physiques pour le son de blé, ou par des broyages/lavages en milieu hydroalcoolique pour des fibres obtenues à partir de fruits ou légumes. Les fibres obtenues ont des propriétés qui sont fixées par la nature des produits de départ. Ainsi, elles présentene une faible hydrosolubilité. 1l serait donc intéressant d'obtenir, à partir d'un même produit de départ, des fibres qui pourraient présenter une hydrosolubilité supérieure, et dont on pourrait également régler la solubilité et, en conséquence, la dégradabilité, de façon à pouvoir disposer de produits ayant un rapport fibres solubles/fibres insolubles adapté à chaque fois aux besoins nutritionnels, iO les fibres insolubles ayant plutôt un rôle mécanique direct sur le transit digestif, per rapport -aux fibres solubles, qui auraient un rôle plutôt métabolique. De la même façon, il serait intéressant de pouvoir régler les propriétés d'absorption/rétention d'eau de ces fibres, dans la mesure o elles sont également utilisables comme éléments de charge ne visant pas d'apports de calories. La présente invention propose de nouveaux produits répondant aux demandes évoquées ci-dessus, ces nouveaux produits étant obtenus par un procédé nouveau, ne présentant plus aucun des inconvénients de la technique antérieure. Ainsi, l'invention propose en premier lieu, des produits riches en parois végétales, modifiés pour présenter une teneur en fraction hydrosolubie accrue; ces produits modifiés constituant des combinaisons intéressantes fibres solubles/fibres insolubles, ce qui ne peut pas être obtenu par le traitement acide classique qui sépare les deux fractions. L'invention propose même une solution pour faire varier de façon contrôlée le'rapport des fibres solubles aux fibres insolubles de ces produits modifiés. Le procédé d'obtention de ces produits modifiés présente l'avantage de conduire directement à de tels produits, sans qu'il soit nécessaire de les sécher, ce procédé ne posant par ailleurs aucun problème de corrosion chimique ou de pollution, car le traitement par l'acide est supprimé. En outre, la modification des produits de départ étant exclusivement physique. et non chimique ou biotechnologique. les produits obtenus peuvent tre quaelifiés d naturels, ce qui repréaente également un intérêt au plan diététique et législatif. De plus, une extraction aqueuse effectuée sur ces produits modifiés conduit à un extrait riche en polysaccharides solubles obtenu jusqu'ici. L'extraction aqueuse conduit également à des résidus utilisables comme fibres alimentaires, avec un pouvoir d'absorption d'eau généralement accru. La présente invention a donc d'abord pour objet un produit riche en parois végétales, modifié pour renfermer une fraction de polysaccharides hydrosolubles supérieure à celle existant naturellement, sans modification de la composition chimique globale dudit produit. En particulier, l'invention porte sur un produit modifié, tel qu'il vient d'être défini, dont la teneur en fraction de polysaccharides hydrosolubles est au moins égale au double de cette teneur dans le produit naturel. Ce produit modifié peut être issu de végétaux supérieurs naturellement riches en pectines, comme les marcs de pomme,. les écorces d'agrumes et les pulpes de betterave, les algues, de son de blé, de pulpe de pomme de terre, de coques, commes les coques de tournesol, ou de résidus d'huilerie. Il peut se présenter sous la forme d'agrégats de dimensions réduites, tels que pastilles, granules, etc. ou bien sous une forme pulvérulente. Sa teneur en eau est généralement inférieure à 12% en poids sur une base humide. La présente invention a également pour objet un proced de fabrication du produit tel que défini ci-dessus, caractérise par le fait qu'on utilise un produit de départ riche en parois végétales à l'état divisé, qu'on ajoute de l'eau si nécessaire audit produit à l'état divisé, pour obtenir un mélange apte & subir le traitement de cisaillement ultérieur, et qu'on soumet le produit éventuellerent additionné d'eau à un effort de cisaillement avant extrusion, pour obtenir les produits recherchés sous forme d'agrégats de dimensions réduites, lesquels sont, le cas échéant, soumis à un broyage pour obtenir le produit recherché sous une forme pulvérulente. On obtient ainsi des produits modifiés dont la partie soluble peut être accrue d'un facteur aussi important que de deux à trois, sans que la composition chimique globale ait été changée. Ces valeurs peuvent, dans certains cas. dépasser celles obtenues avec les traitements acides correspondants de la technique antérieure. De plus, les produits modifiés obtenus ont une couleur plus claire que les produits initiaux, et ils ne nécessitent aucun séchage vu leur faible teneur en eau après extrusion. Ils peuvent subir une mise en forme selon la géométrie de la filière de l'appareil d'extrusion. On peut également les broyer après extrusion de façon à obtenir des poudres de granulométrie déterminée. La capacité d'absorption d'eau de ces produits modifiés n'est généralement pas changée après le procédé d'extrusion malgré le fort pourcentage de produit soluble. Elle est augmentée dans certins cas. comme celui de la - - om=.e. Par ailleurs, on a, cans la plupart des cas, constaté que la quantité de fraction hydrosoluble que l'on peut obtenir augmente linéairement avec l'énergie délivrée au produit pour assurer le cisaillement, indépendamment de la température. Ceci n'était pas évident et permet de régler le rapport fibres solubles/fibres insolubles des produits modifiés. On utilise généralement un produit de départ ayant une teneur en matières sèches d'au moins environ 70% en poids sur une base humide. Par ailleurs, on ajoutera, la plupart du temps, de l'eau au produit de départ, notamment à raison de 10 à 30% en poids par rapport au produit tel aquel, la quantité d'eau ajoutée étant fonction de la teneur en eau du produit de départ et de l'intensité du traitement à effectuer. Ce produit de départ est broyé, si nécessaire, pour avoir une granulométrie par exemple, de l'ordre du millimètre. On applique un gradient de cisaillement -1 généralement compris entre 100 et 800 s, ce qui peut être obtenu grâce & un extrudeur bi-vis, pour une vitesse de rotation comprise entre environ 100 et 300 tours par minute. On peut éventuellement apporter de la chaleur au produit dans la zone de cisaillement, en complément de celle engendrée par ledit cisaillement. Ce procédé de cisaillement-extrusion peut être conduit dans un extrudeur à double vis classique, comportant une zone d'alimentation recevant,d'une part, le produit de départ à l'état divisé, et, d'autre part, l'eau, le mélange et le transport s'effectuant dans une zone de transport faisant suite à ladite zone d'alimentation, la zone de transport étant, quant & elle, suivie d'une zone de cisaillement, dans laquelle les vis sont avantageusement à pas inversé (contre-filet) et sont munies de fuites permettant le passage de la matière. La sortie du produit modifié s'effectue alors paredeux filières de configuration classique.- La présente invention porte également sur un procédé de traitement de produits riches en pe:cis végétales, caractéri.sé par le fait que l'on conduit le traitement de cisaillement-extrusion précité et que l'on soumet le produit extrdé directement & une extraction aqueuse, permettant de récupérer, d'une part, un résidu insoluble, et, d'autre part, les polysaccharides solubilisés. Dens le ces de produits de départ riches en pectines, on isole les pectines par précipitation par les techniques classiques, notamment en milieu alcoolique. Ces pectines présentent un degré de méthylation supérieur à 75%, et, notamment, de 80 & 90%. Elles peuvent également être caractérisées par une teneur accruepar rapport aux pectines obtenues par vole classique,en arabinose, de 1!ordre de 50 à 100%. Quant aux résidus d'extraction aqueuse, ils peuvent être caractérisés par un pouvoir d'absorption d'eau supérieur à environ 20 g d'eau par gramme de produit sec. La présente invention porte également sur l'utilisation, comme fibres alimentaires, en industrie alimentaire, pharmaceutique et diététique, des produits modifiés tels qu'obtenus par le procédé de cisaillement- extrusion, et des résidus d'extraction aqueuse, tels que définis cidessus. L'invention porte également sur des compositions alimentaires, pharmaceutiques ou diététiques renferment de telles fibres. Pour mieux illustrer le procédé de la présente invention, on décrira plus en détail ci-après un appareillage pour la mise en oeuvre du procédé de cisaillement-extrusion de l'invention en référence au dessin annexé, sur lequel la figure 1 est une vue schématique, en coupe axiale longitudinale, d'un extrudeur utilisable selon l'invention, et la figure 2 est une vue schématique, partiellement en coupe axiale longitudinale, partiellement en élévation, d'un autre extudeur à double vis pouvant être utilisé dans la mise en oeuvre de l'invention. La figure 1 du dessin annexé, représente, de façon schématique, un extrudeur à double vis utilisable pour la mise en oeuvre du procédé de cisaillemcnt-extrusion de l'invention. Cet extrudeur 1 comporte un fourreau externe cylindrique 2, disposé- horizontalement. Dans une région d'extrémité du fourreau 2, sont disposées une trémie 3 d'alimentation en produit solide. et une entrée d'eau symbolisée en 4. A!'intérieur du fourreau 2, sont d.spose:, deux vis corotatives copénétrantes 4., 4b, qui sont destinées à diriger le mélange produit-eau, & partir de la zone d'alimentation, et par une zone centrale de transport. à une zone de cisaillement, dans laquelle le vas des vis s'inverse en 5, 5k. Ces éléments de vis & pas inversé 5 , 5b sont munis de fuites respectivement 6e, 6, pour permettre le passage du produit. En aval de la zone de cisaillement, est constituée une zone 7, comportant deux filières cylindriques respectivement 8a. 8k. On a par ailleurs symbolisé en 9 un apport éventuel de chaleur. L'extrudeur de la figure 2 diffère de celui de la figure 1 par le fait qu'il possède des zones successives d'alimentation (A) et de transport (B et C), à pas de vis de plus en plus faibles. Pour mieux illustrer les produits de la présente invention, on en décrira plus en détail ci-après plusieurs formes de réalisation. Les Exemples la & 1d, 2a à 2d et 3a à 3f sont des exemples de l'invention. La figure 3 du dessin annexé est associée aux Exemples 3a à 3f. Ont été utilisées, pour la mesure de l'absorption d'eau la méthode décrite dans l'article intitulé "Structure and Properties of Sugar Beet Fibres", C. Bertin, X. Rouau, et J.F. Thibault, J. Sci. Food Agric. (1988) Tome 44, pages 15-29; et pour la caractérisation des pectines (Tableau 4), les méthodes décrites dans l'article-intitulé "Characterisation and Oxydative Crosslinking of Sugar Beet Pectines extracted from Cossettes and Pulps under different conditions", $.F. Thibault, Carbohydrate Polymers (1988) n's, Pages 209-223. EXEMPLE DE REFERENCE 1 et EXEMPLES 1 à Id: TRAITEMENT DE MARCS DE POMIfr- On utilise des marcs de pomme dont la teneur en matières sèches est de 89, 3% en poids. On réalise leur broyage à l'aide d'un broyeur & marteaux Rousselle obtenu est le produit conforme à l'Exemple de Référence 1. On conduit ensuite le traitement de cisaillement- extrusion de l'invention, en ajoutant au produit de l'Exemple de Référence 1, à chaque fois une quantité d'eau telle qu'indiquée dans le Tableau 1, exprimée en pourcentage par rapport au poids tel quel du produit initial, puis en conduisant le traitement proprement dit, en faisant varier certains paramètres également comme indiqué dans le Tableau 1, dans un appareil cuiseur-extrudeur Clextral BC45, du type de celui décrit-en référence avec la figures 2 avec les caractéristiques principales suivantes: La longueur totale du fourreau 2 est d'environ 1 mètre, l'entraxe entre les deux vis 4a, 4b de 45 mmn, et les filières cylindriques 8a, 8b présentent un rayon de 2 mm et une longueur de 30 mm. L'écartement _ entre les vis est de 1 mm, ou moins. La température indiquée dans le Tableau 1 est celle du fourreau 2 avant la zone des filières 7, et le nombre de tours par minute se rapporte à la vitesse de rotation des vis principal (E, exprimée en kWh/t). On a ensuite mesuré, pour le produit de l'Exemple de Référence 1 et ceux des Exemples la à id_ - le pourcentage de matières insolubles dans l'eau; - le pourcentage des matières solubles dans l'eau; et - l'absorption d'eau. On a conduit une extraction aqueuse de façon classique, en utilisant i gramme de produit extrudé dans 3 fois 100 ml d'eau. La séparation est réalisée par centrifugation. Les chromatographies par perméation de gel (GPC) sur gel de Sepharose CL2B effectuées sur l'extrait aqueux ont montré deux populations: l'une de masse moléculaire importante, composée essentiellement d'acides galacturoniques, et l'autre, de masse moléculaire plus faible, constituée principalement d'oses neutres. Les pectines ont été ensuite précipitées de l'extrait aqueux en milieu alcoolique (80% en volume d'éthanol dans le mélange final), ce qui permet d'éliminer au moins en partie la population de plus faible masse moléculaire. Dans le Tableau 1, sont rapportés également: - la teneur en acides galacturoniques (AAG) et la teneur en oses neutres (ON), toutes deux calculées en pourcentages du produit initial; et - le pourcentage du produit initial précipitable par l'éthanol à 80% (Exemple lb)>. 2' L'ensemble des résultats obtenus est rapporté dans le Tableau 1. EXEMPLE COMPARATIF 1: Après avoir réalisé le même broyage qu'à& l'Exemple 1, sur le même produit de départ, on réalise un traitement classique d'extractiondes pectines: 5 g de produit extrait par trois fois 150 ml d'HCl 0,05N, & 85'C, pendant 3 x 30 minutes. On a conduit sur ce produit les mêmes mesures que pour les Exemples de Référence 1 et les Exemples '1 & dl, les résultats étant également rapportés dans le Tableau 1. cy Ih t aldmax3,! 9 i),nDsTp;sa aeJ:l.uod aO t L/'úT L -ci Z '9T8'6 9'OP 9'6S apT:m UOTlDla-x3 I 'dmoo t IZ 9"/LT 1'01 G Ii'Eú 6'99 9'SLT OSZ Oú _'Pl úiZZ 1'l1 9'91 G '6 C '15 L 'St 8 'S9Z OGZ 01: 1 Z'ZZ G '91 I TI I 'i 'k '/LOPe 09 t 'OúZ OGZ OZ i1 v1 ú'ZZ1'8Ti 6'01] t '5S9ú 5'89 6'951 __fiE _ OZ X 1/4Ml).g 9nofu 3 muw/sinoJ, nua X -, ' O.00i v UoTsnJqxa- luealla! T3 G '6 | le ú 'L. g i 9'! t Z_uffl I,a asnanba @snanba uol magoxa uo0l:Duxa,, . s9.ide: UgAO& 1 velsaTqel (2/Tm) -,T: d'INO% oVV% m, M nva,p dnla,I suvp aeguoJq sidd lua'malTwúL aidmax3 uoTdjosqv nea,l suup salqnTos salqnTosu!I Si l'on examine le Tableau 1, on constate que la solubilité dans l'eru des produits des Exemples! 1- est supérieure &à celle du produit de référence 1. Cette solubilité augmente avec une augmentation de la vitesse de rotation des vis et avec une diminution de la quantité d'eau ajoutée, en d'autres termes, avec l'augmentation de l'énergie mécanique fournie par le moteur principal de l'extrudeuse. Le traitement acide de l'Exemple Comparatif 1 permet de solubiliser environ 40% du poids des marcs de pomme. Le traitement de cisaillement-extrusion permet d'obtenir une solubilisation égale, voire de la dépasser (Exemple 1c). La capacité d'absorption d'eau de ces produits augmente de façon importante (de l'ordre du double) après le traitement de cisaillementextrusion de l'invention extraction aqueuse). La composition en AAG et en ON totaux montre que les matières solubles sont enrichies en polysaccharides par rapport au produit de référence. Ces résultats sont comparables à ceux obtenus dans le cas de l'Exemple Comparatif 1 (extraction acide des pectines), ce qui montre l'efficacité du traitement de cisaillement-extrusion de l'invention pour augmenter la fraction polysaccharidique (ou de fibres) hydrosoluble. En ce qui concerne la fraction précipitable, elle est obtenue avec un rendement de 12%, ce qui est comparable avec le pourcentage obtenu dans le cas de l'extraction acide, montrant également l'éfficacité du procédé de l'invention. Les pectines, dont on indiqué qu'elles étaient obtenues avec des rendements similaires à ceux de l'extraction acide, ont été étudiées plus précisément, leurs caractéristiques étant indiquées dans le Tableau 4. On constate,-en examinant le Tableau 4, que les pectines de pomme, obtenues après cisaillement-extrusion, ont une messe moléculaire plus importante que celles obtenues par voie acide. Les pectines obtenues selcn l'invention ont des teneurs plus importantes en acides galacturoniques, et des degrés de méthylation et d'acétylation plus forts que ceux obtenus dans le cas de i'extraction acide. Il y a lieu de souligner que le degré de méthylation obtenu est très élevé, puisqu'il est de 96%. Cette valeur n'a Jamais été obtenue par extraction acide, car les fonctions esters sont hydrolysables dans un tel milieu, d'o des degrés de méthylation limités à 70%. Ceci confère aux pectines de pomme ainsi obtenues des caractéristiques de gélification différentes de celles obtenues par voie acide, car une augmentation du degré de méthylation diminue le temps de gélification et augmente le pH de gélification. Ainsi, avec les pectines de l'invention, on n'a Du obtenir de vrais gels (gels homogènes) dans les conditions classiques de gélification des pectines hautement méthylées (pH = 2,4; 90'C; 65%, de saccharose), O mais plutôt des pré-gels ou des gels hétérogènes, ces phénomènes étant dus à des gélifications trop rapides à ce pH. Quand le pH est porté à 3, de vrais gels sont obtenus pour des concentrations de 1,8% en pectines de l'invention. EXEMPLE DE REFERENCE 2 et EXEMPLES 2a à 2d, EXEMPLE COMPARATIF 2: TRAITEMENT D'ECORCES DE CITRUS. On a procédé de la;.même façon que dans le cas des marcs de pomme, et on a présenté les résultats de la même façon. La teneur en matières sèches des produits initiaux était de 89,8% en poids. Les même remarques que précédemment peuvent être fournies, le traitement acide solubilisant environ 50% du poids des écorces de citrus, valeur qui est dépassée dans le cas du traitement de cisaillement-extrusion de l'invention. On peut donc obtenir par le procédé de l'invention des écorces de citrus traitées, dont la partie soluble a été acrs d' un -facteur de deux a trcis suns que la composition chimique globale ait été changée. En ce qui concerne la capacité c'absorpticn a'eau, les résultats montrent que les valeurs ne sont pas modifi*es, et ou'elles sont mGme légèrement augmentées. après le traitement ce cisaillement-extrusion de l'invention. Concernant le pourcentage de précipitables par l'éthanol à 80%, on constate que l'on peut obtenir des pectines avec un rendement de l'ordre de 25%, d'égale importance à celui obtenu par extraction acide. Si l'on se rapporte maintenant au Tableau 4, on constate que la masse moléculaire est inférieure de moitié & celle du produit extrait par voie acide et que les pectines obtenues ont des teneurs plus importantes en acides galacturoniques, et un degré de méthylation et un degré d'acétylation plus forts que ceux obtenus dans le cas de l'extraction acide. Ce degré de méthylation est égaiement remarquable puisqu'il est de l'ordre de 85%. Des gels ont été obtenus dans les mêmes conditions que précédemment. Tablea*u 2: Insolubles Solubles dans l'eau Absorption Exemple Traitement après broyage dans l'eau d'eau (M) ( 7AAG 1 %ON %préct- (ml/g) )itables avant après extraction extractio aqueuse aqueuse I Réf. 2 Néant 79,7 20,3 2,5 4,7 14,5 27,2 Cisaillement-extrusion & 100.C % eau Tours/mn E aJoutée (kWh/t) 2a 20 150 167 54,1 45,9 14,6 12,1 15,4 28,8 2b' 20 250 227,2 54,1 45,9 17,9 11,8 24,7 18,3 28,.7 2. 10 250 300,5 40 60 22,4 12,6 13,6 27,3 2d 30 250 188,3 64,8 35,9 1 8-,8,7 15,8 272,'3 :omp. 2 Extraction acide 49,6 50,'-2, 13,2 24,8 15,9 * Ce paramètre est discuté à l'Exemple 4 EXEMFLE DE REFEREN!;E 3, EXEMPLES 3a à 3f et EXEMPLE COMPARATIF 3: TRAITEMENT DES PULPES DE BETTERAVES On a procédé de la même façon que précédemment et on a présenté les résultats de la même façon. La teneur en mati&res sèches des produits initiaux était de 90,6% en poids. Les même remarques que précédemment peuvent être formulées. On a par ailleurs présenté, en figure 4, la courbe obtenue en portant en abscisses, le pourcentage de fibres solubles, et en ordonnées, l'énergie fournie par le moteur principal de l'extrudeuse, qui montre une bonne corrélation entre ces deux grandeurs (coefficient de corrélation: 0,94). 2O Tableau 3: nsolubles Solubles dans l'eau Absorption Exempl Traitement après broyage ans l'eau d'eau (%) M%) /.AAG %ON %préci- (ml/g) pitables avant après extraction extraction aqueuse aqueuse Réf. 3 Néant 83,4 16,6 0,7 6,1 19, 3 24,7 Cisaillement-extrusion % eau Temp. Tours E aJoutée (-C) mn (kWh/t c 3 - L2T-_.,__ _ _ _, ____ _ _ 31 20 100 150 211,2 62,1 37,9 11,4 10,4 19,8 27,3 3b 20 100 250 270,7 54,8 45,2 14,5 13,3 22,2 14,4 28,8 3çc 30 100 250 245, 9 62,5 37,5 9,8 7,8 18,9 26,2 3d 30 100 150 154,6 75,6 24,4 4,8 6,4- 17,1 22,6 3_ 30 180 150 193,8 64,3 35,7 8,9 9,6 18,7 26,1 3f 20 180 250 287,3 52,5 47,5 _13 15,1 13,4 21,9 omp. 3 Extraction acide 50,5 49,5 10,9 14,7 18,6 28,8 * Ce paramètre est discuté à l'Exemple 4 O\ o(A tn o (> Tableau 4 Traitement de l'Exemple lb + Comp. 1 2b + Comp. 2 3b + Comp. 3 extraction extraction extraction aqueuse aqueuse aqueuse Viscosité intrinsèque (ml/g) 240 166 220 546 110 310 Masse moléculaire 44 900 34 000 42 100 82 900 25 100 54 400 Degré de méthylation 90 74,1 84,9 72,1 78,5 75,4 Degré d', cétylation 7,1 6 4,7 2,2 39,1 30,7 Teneur en acides 54,4 34,2 69,6 61,5 45,3 41,2 galacturoniques eneur en oses neutres 21,5 12,4 11,7 8,9 17,3 12,0 dont: - rhamnose 0,8 0,7 0, 0,7 1,4 1, 2 - arabinose 6,5 3,8 5,6 5,0 10,5 4, O - xylose 0,7 0,8 0,7 0,1 0,2 0,1 - mannose 0,3 0,0 0,7 0,0 0,2 0,1 - galactose 2,6 4, 1 2,8 2,4 2,8 2,8 - glucose 10,7 3,4 1,3 0,6 2,3 2, 9 cide férulique 1,0 0,9 - - os L-M Ln n4 tjq Le Tableau 5 indique la composition glucidique {' en poids sec) des produits de départ, des résidus de l'extraction aqueuse conduite sur les produits extrudés, et des produits constitués par les résidus de l'extraction acide classique. Tableau 5 Traitement Réfl Rcfl la lb lc1 ld Compl de l'Exemple + extraction aqueuse Rhamnose |,4 1, 4!1,,2 1,7 1,8 2,1 Arabinosa 6 5,2j 6,1 4,' 2,5 6 2 Xylose 3, 53, 1 5,1 4,77,6 5,1 8, 3 Mannose 2 1,21 2,1 1,9 1,8 1,8 2,5 Galactose 4,3 4,2 6,1 5,1 3,8 5,6 5,4 Glucose 17,42207 19,2 18,9 1717 Acides 13,8 13,7 13,1 10,9 5,5 12,6 11,8 Total T47,6 43 54,6 47,141,8 49, 9 49,1 raitement Réf2 Rf2 2a | 2b | 2c 2d Comp2 e l'Exemple |_ [+ extraction aqueuse Rhamnose 1,5 1,7 2,1 1,9 1 1,4 2,8 Arabinose 7 8,6 7 7, 3 2,4 8,1 2,3 Xylose 2,5 3,2 4,8 4,3 4,3 3,1 5,5 Mannose 2,9 2,8 3,8 3,4 3,2 2,7 4,3 Galactose 5,4 6,1i 7,2 6,7 4,3 6,5 6,6 Glucose 12,4 10,3 15,7 13,4 15,7 11,5 17,9 Acides gaîcwr*q 29,2 30,3 21,2 19,9 13 25 22,5 galacturoniqu^ç. _ Total 60,9 63 61,8 56,9 43,9 58,3 61,9 apTgo uo.;zaJ; xap snpTsga sap sIllaD anb no 'uoTsna$xa saJdu no %ugA 'xngztu- s;%npoxd sap salla: anb saugv;oduT snld %uswmaviJugg %uos sa.q$$ saD anod senuaeqo sinalvA selamJ$q vl m snjTD el 'aemuod VI g. inod 'C V I xnvaelqv seal suvp ';utuea$;DadsaJ sToj anba7z ? sagnbipuT 9%9 uo uoT;djosqv,p s949;JdoJd sea snuaqo s;;npoJd sap naelnoD elI AT4D%; suis uo5vj ap ajo tulev ppood ael 'sJnaeTIT jd eaSvXoq %a aSQ2qDs sQJdu s;Tnpo.d sae ap JiT.zd g sanuaeqo ail;uaanad 07 sei-luat;IQ saeqT; sae xnPT-.ut spnpoxd saD allea anb aaleI Tssnm [uaju92 ue;sa sepT.gqovsXIod ua aimo% jnaua% na- xngTjuT sFnpoJd sap saeqDoJd sazqoli2 suoT;TsodumoD sap;uo snpTsgJ sea '(anbTsoTntTae aU9iTJo,p) asoDnI2 ua jan%;usa %uaeassTDTJua un ae sanbTuojnDlS sepTv ua;uaeu -assTJAnmddv un %;d w,nb;uauluot siP4ns$9 se- 6'9 j 8 6'f9' Z7Z9ú t9 S7 Sif __ úZ91; _ T 'T Z'L Z'ZI 'úTTl 6'L 6 ZT6LT i un tt 01 Sl 5 5Z ú LT t i8T ZI ZZZIúZ 9TZ tTt9Z soDto '5 8 '2 ú Z"'ú ú 'ú |lT'ú |hú'z It'ú It' ' __________ 1 L 'O SO 9'0 VO L0 no IL 'q | __0 16 0souugO 6i'!6 inp. esoi/nXI Ij 50 ',C j;O S'O L09"0 59:'_ i_____ ú', ú' 9 I t 6L '8O S ZO'O 39 1ú t 6'O6 'O8 'OL't -___ ____ ____________________._____ i_ k sn..bg 'uo;xe + admox p Lia...- 1. I.I II-f PïI 'o I;f f- IZ LSo6 'oS'1 1:o1' TnpoJd eI T;ua;qo inod eagmoJq un e sTmnos ';ueqo, s$ ae ';uos sIanbsel $sa;lnpJ suo$suemTp ep s$eJ2,p Sú ewaoj snos sg gjTaqzJ sjTnpoid sel i;ua;qo inod 'uo;sni4xa %uvAe %UemeIl;sTz ap oe;a un e nea,p 9uuoT;ppe uemaneanuaAq %;npoid el;eamnos uo,nb Ze 'jna@,4In zuameinTQs9T @p;uam@^ev: etl iTqns e. e4dv GBuQIPM un aTueqo xnod '$sTaTp;%;i,t À. Tnpoxd;%pne '0esSeDU 0 ú TS 'nae,I @p ano 2 uo,nb '9s;ATp 9.t a saIelB@A sTo vd ue etpçj;.Qdgp ep;Tnpoud un esTIT4n uo,nb;Bj el.ed gsg;z% ez 'g I suoT;P% pueaAa sep eun., B TuTjp anb tej;TnpoJd np uoT;ezTjqvj @p ppezoud - L eapimnM eseq aun ans spTod ue %Y. Z e.le snld ne n SZ ua unaue; aun aeuas,?d IT,nb %;T; al xed 9sa a 'S I suoT$;D;puaAej sep eun., uoIes @TJTPom fTnpoJd - 9 *@uetnJAtInd etuJoJ aun snos auasgjd es ITnb Te ael jed 9s;$ D D 'ç e suoT;%DTpuaAa sap eunl uolas 9jTPom %Tnpojd - g oz sja;eatui S;a saenue-j salIT;sd anb Sle; 'se%;npq.J suoTsuctep @p s%2,J2m, p amxoj al snos aeua$sqd es i,nb;Te aI jed $sT1ioDeLD 'ú e I suopeDTpueAaj Sep auni uolas q;T;POm;TnpoJd - * eTalTnq.,p srnpTsg 3p no enboD ap 'eie; p ap.emmod @p adInd ap '9Iq ap uos ep 'sen2I,p :e aeeq ap sadlnd sel;a sawni2e,p s@ezoD sel '@etuod ap sDjii sae eizmoD 'sau;;%ad ua saqiz %u@'allatn%u sinaTJdns xne;l2ipA ap nfS;1 Ise j1 nb;T; ael j s 'z;e 1 suo%;mD;puaAeJ sep aun,t uotes gTj;pow %TnpoJd - ú 01 tIeanmu; tnpoad et suep Jneue; al;az ap aeqnop ne aleS. suTom ne %sa salqnlosoJpXq sepTjmqDPsXIod ap uo$;oii; ua Jneue; ss anb %Tv; eI igd sTtie;Diez I uoT; D;pueAea el uoIas 9tJTPoM %Tnpojd - Z -;'vnpoud;Tpnp aleqotI enbTmT;i4 uoT;TsodzoD el @p 5 uo;Ty% TpoU sues '4uemalel3JnU lue;sTxa aeize e ajn; Tjgdns cetqnlor;oapiJ sepliqDovsiod ap uo;%DvJ; aun ae3iaejuaeJ Jnod e;; TPO . 'saLe;e2p SToUvd ue etqzJ Z;npoid - T SNDZiVDIGNEASa LS65ú9Z recherché sous une forme pulvérulente. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on utilise un produit de départ ayant une teneur en matières sèches d'au moins 70% en poids sur une ' base humide. 9 - Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé par-le fait qu'on utilise un produit de départ présentant une granulométrie de l'ordre du millimètre. - Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé par le fait qu'on aJoute de l'eau au produit de départ, à raison de 10 à 30% en poids par rapport au produit tel quel. Il - Procédé selon l'une des revendications 7 à , caractérisé par le fait qu'on applique un gradient de ID cisaillement compris entre 100 et 800 s 12 - Procédé selon l'une des revendications 7 à 11, caractérisé par le fait qu'on règle la fraction hydrosoluble du produit que l'on veut obtenir en faisant varier l'énergie délivrée au produit en cours de cisaillement. 13 - Utilisation des produits qui sont tels que définis à l'une des revendications 1 à 6, ou qui sont obtenus par le procédé tel que défini à l'une des revendications 7 à 12, comme fibres alimentaires, en industrie alimentaire, pharmaceutique et diététique. 14 - Compositions alimentaires, pharmaceutiques et diététiques, caractérisées par le fait qu'elles renferment des fibres alimentaires qui sont constituées par les produits tels que définis à l'une des revendications 1 à 6, ou qui sont obtenus par le procédé tel que défini à l'une des revendications 7 à 12.