FR 2640510 A1 19900622 FR 8817263 A 19881220 OLIGO-ELEMENTS ACTIVES, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LES COMPOSITIONS LES RENFERMANT, UTILES POUR LA SANTE La présente invention a pour objet des solutions d'oligo-éléments activés, leur procédé de préparation et leur utilisation en thérapeutique ou en diététique, pour leurs propriétés catalytiques optimisées, et en particulier celles leur permettant de participer efficacement à l'élimination de certains radicaux libres. Les oligo-éléments de l'invention sont les cations métalliques pouvant appartenir soit aux métaux alcalino-terreux Magnésium (Mg), soit au premier groupe des éléments de transition : Vanadium (V), Chrome (Cr), Manganèse (Mn), Fer (Fe), Cobalt (Co), Nickel (Ni), Cuivre (Cu), Zinc (Zn), éléments auxquels s'ajoutent I'Aluminium (Al), le Molybdene (Mo), I'Etain (Sn), le Selenium (Se), le Germanium (Ge), ainsi que quelques lanthanides. II est bien connu que les ions en solution s'hydratent car ils sont soumis aux attractions électrostatiques. Ainsi, un cation s'entoure d'une atmosphère ionique de molécules d'eau, atmosphère dont la stabilité est directement proportionnelle à llélectropositivité du cation. Cette atmosphère ionique, susceptible diêtre un obstacle à la réactivité du cation, conduit à adopter des cations à faible électrovalence et stables en solutions diluées, d'ou le choix des éléments minéraux mentionnés ci-dessus dont les cations divalents conduisent en outre à des solutions dont le poten tiel d'oxydo-réduction est inférieur à 1SO mV. On sait par ailleurs que dans les complexes Enzyme - Métal - Substrat, le cation métallique est uni aux atomes du substrat par des liaisons dites de coordination. On explique les liaisons de coordination par les propriétés particulières des cinq orbitales 3d des métaux de transition. Ces orbitales sont souvent incomplètes. Dans l'atome non complexé, les cinq orbitales 3d se trouvent sur des niveaux énergétiques voisins, et au cours de la complexation elles se lient avec les orbitales 2s du ligand avec clivage en deux sousniveaux d'énergies différentes. Ainsi, grâce à l'atome métallique, la réaction catalytique se réalise au sein du complexe E-M-S et elle est initialisée par libération énergétique. C'est la notion des complexes de transfert de charges de A. Goudot. Les oligo-éléments concernés ici voient leurs propriétés catalytiques hautement activées quand ils sont préparés par le procédé de l'invention. L'invention a donc pour objet un procédé de préparation d'oligoéléments, caractérisé en ce que les solutions des sels correspondants sont soumises, pendant une durée de 10 à 30 minutes, à un traitement physicochimique consistant en une réduction ménagée par l'hydrogène naissant et en une énergétisation par délocalisation électronique à l'aide notamment d'un rayonnement ultra-violet, ces deux opérations étant conduites simultanément. La réduction in situ par l'hydrogène naissant est produite en soumettant la solution mère du sel désiré dans de l'eau désionisée, à une tension continue de 30 à 50 V engendrée entre deux électrodes de platine afin d'éviter la présence d'ions étrangers dans la solution finale. Afin d'éviter le dépôt cathodique du métal de la solution mère, on utilise une membrane poreuse en céramique. La dispersion de l'hydrogène naissant est assurée par une agitation électromagnétique. L'énergétisation est obtenue pendant le même temps grâce à un rayonnement émis par une lampe à UV-C a 254 nm. Il est en effet bien connu que les photons peuvent provoquer un réaménagement des couches externes d'électrons. Ce rayonnement produit en outre une action germicide. Les deux actions conjointes, à savoir l'hydrogène naissant et les rayonnements ultra-violets, assurent une réduction optimale avec un potentiel d'oxy!o-réduction inférieure à 150 mV ainsi qu'une délocalisation de certains électrons des couches 3d non saturées des cations de l'invention pour assurer une meilleure réactivité. L'exemple non iimitatif suivant illustre l'invention : 20 g de chlorure de Zinc sont dissous dans 20 I d'eau désionisée et versés dans le bac cathodique d'un récipient à hydrolyse en matière plastique. La solution est alors soumise simultanément pendant 20 mn à une tension continue de 30 V et à un rayonnement émis par une lampe UV-C à 254 nm. Selon le même procédé sont préparées les solutions de tous les autres oligo-éléments cités ci-dessus. II est bien connu (M.J Richard, N. Koukay, A. Favier, Med. et Nut., 1987, T. XXIII, nc 5) que les radicaux libres de l'oxygène d'origine exogène (radiolyse de l'eau, radiations ionisantes, activation photochimique d'O2) ou endogène (phénomènes enzymatiques consécutifs à la phagocytose) sont des molécules instables qui interviennent dans des réactions d'oxydo-réduction à l'échelon cellulaire. et produisent dans l'organisme un certain nombre de désordres qui peuvent être graves. L'oxygène est en effet à l'origine de plusieurs types de radicaux libres : oxygène singulet ion superoxyde, péroxyde d'hydrogène et radical hydroxyl. Le résultat est une désorganisation complète de la physiologie cellulaire : attaque des lipides membranaires, profonde altération des propriétés fonctionnelles des protéines (récepteurs, enzymes, transporteurs), dénaturation des tissus de soutien (dégradation du collagène et des polysaccharides), dépolymérisation de l'acide hyaluronique, et surtout dénaturation de l'ADN, support de l'hérédité. Les radicaux libres sont ainsi, au moins partiellement responsables de réactions inflammatoires diverses, du vieillissement et de la mort cellulaire. Ils sont impliqués dans l'ischémie myocardique, la carcinogénése, la cirrhose du foie et certaines autres perturbations fonctionnelles. L'organisme possède certes de puissants systèmes de protection : mécanismes enzymatiques (superoxyde-dismutase, glutathion-peroxydase, catalase) ou mécanismes bio-chimiques piègeurs (glutathion, vitamine E, vitamine C et divers antioxydants). Mais ces moyens naturels se révèient parfois insuffisants, et souvent dépassés. Les oligo-éléments activés par le procédé de l'invention renforcent les défenses naturelles de l'organisme en catalysant de nombreuses réactions enza atiques dont celles impliquées dans l'élimination des différentes espèces de radicaux libres. L'invention a donc encore pour objet une préparation, caractérisée en ce qu'elle contient à titre de principe actif, au moins une solution d'un des oligo-éléments préparés selon le procédé de l'invention, choisi parmi le Magnésium, le Vanadium, le Chrome, le Manganèse, le Fer, le Cobalt, le Nickel, le Cuivre, le Zinc, l'Aluminium, le Molybdène, l'Etain, le Sélénium, le Germanium et quelques lanthanides. Ces principes actifs peuvent éventuellement etre associés à d'autres principes actifs classiquement connus pour leurs activités anti-radicaux libres tels que la vitamine E, la vitamine C. Ils peuvent également être associés à d'autres oligo-éléments tels que le Fluor, le Lithium, I'Or, liArgent, le Silicium ou le Soufre. La préparation de l'invention peut être présentée pour l'administration orale sous forme de gouttes, d'ampoules ou de soluté, et pour I'administration parentérale, sous forme de soluté injectable. On donnera ci-après, à titre d'exemples non limitatifs, quelques formulations pharmaceutiques de la préparation de l'invention. Soluté de formule 1 Fer 10,0 mg Cuivre 2,5 mg Zinc 15,0 mg Eau désionisée aromatisée qsp 100 ml répartis en flacons de 250 ml Soluté de formule 2 Manganèse 8,0 mg Fer 20,0 mg Cuivre 5,0 mg Zinc 30,0 mg Eau désionisée aromatisée qsp 100 nil répartis en ampoules de 5 ml Soluté de formule 3 Zinc 15,0 mg Manganèse 3,5 mg Fer 10,0 mg Nickel 1,0 mg Cuivre 2,5 mg Molybdène 0,3 mg Cobalt 0,5 mg Vanadium 0,3 mg Chrome 0,1 mg Eau désionisée aromatisée qsp 100 ml répartis en ampoules de 5 ml Gouttes de formule 4 Manganèse 20,0 mg Fer 50,0 mg Zinc 75,0 mg Eau désionisée aromatisée qsp 100 ml répartis en flacons de 60 ml. Soluté injectable de formule 5 Zinc 7,5 mg Manganése 3,5 mg Molybdène 0,3 mg Cuivre 2,5 mg Eau désionisée stérilisée qsp 100 mt répartis en ampoules de 3 ml. Les doses administrables quotidiennement peuvent varier en fonction de Itâge du patient et de la sévérité de l'affection traitée. La posologie journalière sera de 1 à 3 cuillérées à soupe pour le soluté, de 1 à 3 ampoules et de 10 à 60 gouttes. Sont rapportées ci-apres quelques observations cliniques relatives à des patients traités par le médicament de l'invention. Cas nO 1 Mme F. L., 35 ans, vendeuse dans un grand magasin avec cation debout permanente, présente une stase veineuse avec oedème des mem bres inférieurs. Après 4 semaines de prise quotidienne de 2 ampoules de formule 3, les oedèmes ont disparu ainsi que la sensation de jambes iourdes. Une meilleure résistance à l'effort est observée. Cas nO 2 Mme J. L., 59 ans, employée de maison, présente une gonarthrose douloureuse droite qui n'est que partiellement améliorée par les anti inflammatoires. Une psychasthénie concommitante lui fait envisager d'arrêter son travail. Une cure de 20 gouttes, deux fois par jour, de la formule 4 lui permet d'améliorer son invalidité partielle et lui redonne goût au travail dès que les phénomènes inflammatoires et douloureux sont levés. Les anti-inflammatoires sont pratiquement arrêtés. Cas nO 3 Mme T., 68 ans, présente un syndrome anxio-dépressif avec psychas thénie depuis environ 5 ans à la suite du décès accidentel de sa fille. Les différents traitements anxiolytiques et antidépressifs n'amènent qu'une amélioration partielle. Après 25 jours de traitement par le soluté formule 1, à la dose journalière de -2 cuillérées à soupe, on observe une nette amélioration psychique et la chimiothérapie est abandonnée dès le 1 poème jour. Cas nC 4 Mme S. V., 36 ans, présente depuis quelques mois un syndrome anxio dépressif secondaire à des problèmes professionnels ainsi que depuis quelques années, un état spasmophilique avec troubles prémenstruels douloureux associant oedèmes des membres inférieurs. Diverses théra peutiques entreprises, en particulier à baste d'antidépresseurs, n'amé liorent pas son état spectaculairement. L'administration d'une cuillérée à soupe du soluté de formule 1 et d'une ampoule de formule 2, pendant 25 jours, a permi une régression de ces divers troubles lui faisant retrou ver sa joie de vivre. Cas ne 5 Mme F. P., 62 ans, présente une maladie de Morton qui entraîne une impotence douloureuse avec restriction importante du périmètre de marche (inférieur à 200 n,) ainsi que des oedèmes importants des chevil les. Après une intervention chirurgicale, l'inflammation persiste malgré plusieurs schémas thérapeutiques. Après 2 mois d'une administration du soluté de formule 3 à la dose journalière d'une ampoule, on note une regression très nette de l'inflammation et des oedèmes, lui permettant de mener une vie normale et un retour à un périmètre de marche supérieur à 3 km. Cas nO 6 M. E. T., 74 ans, présente un syndrome de sénilité précoce avec désintéressement et dévalorisation lui empêchant toute relation suivie avec son entourage. On lui administre 20 gouttes par jour du médica ment de formule 4. Après 25 jours de traitement, le malade a repris goût à la vie et a retrouvé sa jovialité antérieure. L'étude qui vient d'être rapportée a mis en évidence les intéressantes propriétés de la préparation de l'invention qui peut être utilisée avec profit en médecine humaine et vétérinaire, ainsi qu'en diététique. Elle est indiquée dans le traitement des désordres provoqués dans l'organisme par les radicaux libres : états inflammatoires, vieillissement et mort cellulaire, perturbations fonctionnelles. Elle a été aussi administrée avec succès à des malades souffrant de syndromes maniaco-dépressifs et anxiodépressifs, de troubles circulatoires, d'arthroses et de sénilité précoce. REVENDICATIONS 1. Oligo-éléments correspondant aux cations métalliques des éléments suivants : Magnésium, Vanadium, Chrome, Manganèse, Fer, Cobalt, Nickel, Cuivre, Zinc, Aluminium, Molybdène, Etain, Sélénium, Germanium et lanthanides, CARACTERISES EN CE QU'ils sont activés. 2. Oligo-éléments selon la Revendication 1, CARACTERISES EN CE QU'ils se présentent sous forme de solutions dans de l'eau désionisée. 3. Procédé de préparation des composés selon la Revendication 1, CARACTERISE EN CE QUE les solutions des sels d'oligo-éléments sont soumis à une réduction et à une énergétisation. 4. Procédé selon la Revendication 3, CARACTERISE EN CE QUE la réduction est effectuée in situ par l'hydrogène naissant. 5. Procédé selon la Revendication 3, CARACTERISE EN CE QUE l'énergétisation est effectuée au moyen d'un rayonnement émis par une lampe à UV-C. 6. Procédé selon l'une des Revendications 3 à 5, CARACTERISE EN CE QUE les opérations de réduction et d'énergétisation sont effectuées conjointement. 7. Procédé selon les Revendications 3 et 4, CARACTERISE EN CE QUE la réduction est effectuée dans une cuve dont la cathode est protégée par une membrane poreuse en céramique. 8. Préparation à usage médical ou diététique, CARACTERISEE EN CE QU'elle contient à titre de principe actif, au moins une solution d'un oligoélément activé selon la Revendication 1. 9. Préparation à usage médical ou diététique selon la Revendication 8, CARACTERISEE EN CE QU'elle est présentée sous une forme appropriée à I'administration orale ou parentérale.