FR 2635293 A1 19900216 FR 8910886 A 19890814 La présente invention concerne un procédé de préparation d'articles laqués à base d'un métal et en particulier un procédé destiné à la préparation d'un article ayant un aspect analogue à un aspect Raden, Hyomon ou Heidatsu, Kyushitsu ou Makie (tels que définis dans la suite), par utilisation, comme matiere de base, de titane (y compris les alliages de titane). On sait actuellement qu'on utilise des métaux tels que le fer, le laiton, l'aluminium et l'"Alumite" à la place des matériaux à base de bois pour des articles ayant l'aspect Makie. Cependant, lors de la formation d'articles laqués à l'aide de fer et de laiton comme matières de base, divers problèmes se posent au cours de la préparation de l'article laqué. Par exemple, la densité de ces métaux est très éle vée et ces métaux sont sensibles à la corrosion lorsqu'ils sont directement au contact de l'air. Ainsi, leur application comme matière de base pour la fabrication de produits laqués est limitée à une très étroite gamme au point de vue de la fabrication. D'autre part, lorsque l'"Alumite" ou l'aluminium sont utilisés comme matières de- base, et comme ils sont légers et ont une résistance mécanique élevée, ils permettent la formation d'articles excellents.Cependant, l'aluminium et l"'Alumite" ont une surface de couleur argentée et ne donnent pas un effet esthétique particulier et, lorsqu'on les utilise dans un état dans lequel ils sont au contact de l'air, ils sont corrodés par les acides, ' les bases ou l'air. En général, un film formé par revêtement par exemple d'une laque présente de nombreuses piqûres. En conséquence, l'eau ou l'humidité peut diffuser par ces piqûres et atteindre la matière de base, même lorsqu'elle est recouverte d'un tel film de revêtement, si bien que la matière de base présente une corrosion. Pour cette raison, les matières métalliques classiques de base sont sensibles à la corrosion, le film risque de se séparer par pelage, et sa durabilité est réduite. En conséquence, on n'a pas utilisé des métaux tels que le fer et le laiton comme matière de base pour la fabrication d'articles laqués et d'autres métaux, tels que l'aluminium et l"'Alumite", qui sont légers et ont une résistance mécanique élevée, sont simplement utilisés comme substrats, et on les a rarement utilisés de manière qu'une partie soit exposée et ait un rôle décoratif. On connaît une technique qui comprend le chauffage de titane ou d'alliage de titane à des températures comprises entre 900 et 1300 "C, sous vide, afin que la dimension des grains cristallins de la surface de la matière grossissent, avec simultanément attaque thermique de la surface puis anodisation de celle-ci, de manière que des couleurs d'interférences apparaissent à la surface du métal (demande de brevet japonais publiée après examen n" Sho 5323673). Ainsi, l'invention concerne un procédé de préparation d'un article laqué à base d'un métal et plus précisément un procédé de préparation d'un tel article laqué à base de métal qui a un aspect analogue à l'aspect Raden, Hyomon ou Heidatsu, Kyushitsu ou Makie, par mise en oeuvre, comme matière de base, de titane (cette expression recouvrant aussi les alliages de titane, si bien que seul le terme "titane" est utilise dans la suite). Diverses études concernant la technique précitée ont montré qu'on pouvait obtenir un article laqué à base de métal ayant un aspect analogue à l'aspect Raden, Hyomon ou Heidatsu, Kyushitsu ou Makie par utilisation de titane, comme matière décorative de base obtenue par mise en oeuvre de la technique precédente, et ayant elle-même des couleurs d'interférences. L'article résultant est léger, il a une durabilité excellente et il permet l'utilisation efficace des couleurs d'interférences. L'invention repose sur cette découverte. Dans un premier aspect de l'invention, celle-ci concerne un procédé de préparation d'articles laqués à base de métal, qui comprend les étapes suivantes : (a) le chauf fage sous vide, entre 900 et 1300 "C, d'une base de titane dont la surface constitue une matiere de base, afin que des grains cristallins grossissent à la surface de la base de titane avec simultanément attaque thermique de la surface, de manière que la surface de la base de titane soit irrégu lière, (b) le refroidissement de la base de titane, (c) l'attaque de la. surface de la base de titane par une matière telle que l'acide fluorhydrique afin que l'irrégularité de la surface augmente, (d) l'anodisation de la base de titane, (e) l'application d'une couche de fond å la surface de la base de titane, (f) le chauffage éventuel de la couche de fond afin qu'elle durcisse, et (g) l'application supplémentaire d'un revêtement sur la couche de fond, puis son séchage. Dans un autre aspect, l'invention concerne un procédé de préparation d'un article laqué à base d'un métal, qui comprend les étapes suivantes : (a) le chauffage sous vide, entre 900 et 1300 "C, d'une base de titane dont la surface constitue une matiere de base, afin que des grains cristallins grossissent à la surface de la base de titane avec simultanément attaque thermique de la surface, si bien que celle-ci devient irrégulière, (b) le refroidissement de la base de titane, (c) l'attaque de la surface de la base de titane par une matière telle que l'acide fluorhydrique afin que l'irrégularité de la surface augmente, (d) l'application d'une couche de fond à la surface de la base de titane, sauf dans les parties donnant un effet esthétique en tant que matière de base, (e) le chauffage de la couche de fond afin qu'elle durcisse, (f) l'application supplémentaire d'un revêtement sur la couche de fond, puis son séchage, et (g) l'anodisation de la base exposée de titane. Dans un autre aspect, l'invention concerne un procédé de préparation d'un article laqué à base de métal, comprenant les étapes suivantes : (a) le chauffage sous vide, entre 900 et 1300 "C, d'une base de titane dont la surface constitue une matiere de base, afin que des grains cristallins grossissent à la surface de la base de titane avec simultanément attaque thermique de la surface, celleci devenant ainsi irrégulière, (b) le refroidissement de la base de titane, (c) l'attaque de la surface de la base de titane par une matière telle que l'acide fluorhydrique, afin que l'irrégularité de la surface augmente, (d) l'application d'une couche de fond à la surface de la base de titane, sauf dans les parties destinées à donner un effet esthétique en tant que matière de base, (e) le chauffage de la couche de fond afin qu'elle durcisse, (f) l'ano- disation de la base exposée de titane, puis (g) l'applica- tion supplémentaire d'un revêtement sur la couche de fond, et son séchage. L'invention concerne aussi un procédé de préparation d'un article laqué à base de métal ayant un aspect analogue à l'aspect Makie, comprenant, dans un premier aspect de l'invention, l'étalement d'une poudre de métaux tels que l'or, l'argent et l'étain, sur la couche de revêtement appliquée sur la couche de fond, avant son séchage, puis l'application d'un revêtement sur cette couche, son. séchage et le polissage de l'article final. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de réalisation, faite en référence aux dessins annexés sur lesquels les figures 1-A à 1-I sont des coupes schématiques illustrant la mise en oeuvre de procédés selon l'invention la figure 2 est une perspective d'une boîte Natsume préparée par un procédé selon l'invention la figure 3 est une perspective d'un plat obtenu de manière analogue par un procédé selon l'invention ; les figures 4 et 5 sont des perspectives de vases obtenus par mise en oeuvre de procédés selon l'invention la figure 6 est une perspective du boîtier et du bracelet d'une montre-bracelet, réalisée par mise en oeuvre de l'invention ; et les figures 7 et 8 sont des perspectives représentant des montures de lunettes préparées par mise en oeuvre d'un procédé selon l'invention. Avant la description de l'invention, on considère diverses expressions qui sont utilisées. (1) "Article laqué å base de métal' désigne un article laqué dont le substrat est un métal tel que l'aluminium, le fer, l'or et l'argent (selon l'invention, le substrat est formé de titane). (2) "Makie" désigne des articles et des techniques de laquage dans lesquels une image, un dessin ou analogue est formé, à la surface d'un article laqué, une poudre d'or, d'argent ou analogue est étalée à la surface, et la surface est ensuite traitée par exemple par revêtement d'une couche transparente et par polissage. (3) "Raden" désigne des articles ou techniques de laquage (articles laqués ou analogues) dans lesquels de petits morceaux d'une coquille de sabot, d'ormeau, d'huître perlière ou analogue sont placés à la surface afin qu'un coté brillant (intérieur) de la coquille soit exposé. (4) "Hyomon, Heidatsu ou Kanagai" désigne un type de procédé de laquage ou d'articles laqués obtenus par mise en oeuvre de ce procédé, celui-ci étant le même que le procédé Raden, mais une petite plaque mince ou une feuille de métal tel que l'or, l'argent ou l'étain, est utilisée à la place d'une coquille dans le procédé Raden. (5) "Kyushitsu" désigne un procédé de revêtement d'un substrat par de la laque ou des articles obtenus par mise en oeuvre d'un tel procédé. (6) Kurome désigne l'extraction de l'humidité de la laque liquide brute par irradiation de sa surface par un rayonnement calorifique, avec agitation. (7) Natsume est un type de récipient destiné à contenir le thé vert et à le présenter, sa forme étant analogue à celle du fruit du jujubier ou de la datte chinoise. (8) "Kuroroiro-Nuri", ou un revêtement du même nom s'applique à une laque de couleur noire n'ayant pas d'huile siccative, ainsi que le procédé mettant en oeuvre une telle laque. (9) "Tame-nuri" , ou un revêtement du même nom, s'applique à un procédé de laquage et aux articles obtenus par revêtement d'une base par du cinabre (rouge) ou analogue, avant application d'une laque transparente sur le revêtement, séchage et polissage. (10) "Shunkei-nuri", ou un revêtement de même nom, s'applique à un type de procédé de laquage ou de vernissage dans lequel une base de bois est colorée ou pigmentée en jaune, rouge ou analogue et une laque transparente est ensuite appliquée à la surface afin que la texture de la base de bois puisse apparaître à travers la couche de laque. (11) "Kijiroiro-nuri", ou un revêtement de même nom, est identique au Shunkei-nuri-, mais la base de bois n'est ni colorée ni pigmentée. Le terme "titane" utilise dans le présent mémoire pour désigner des matériaux de formation de base dont la surface apparaît et donne un effet esthétique, désigne le métal ainsi que ses alliages comme indiqué précédemment. Comme alliage de titane, on peut utiliser tout alliage connu pour l'invention. La base de titane peut être soumise à un traitement de dégraissage ou de décapage avant les traitements suivants le cas échéant. Des exemples d'agents utilisés pour le traitement de dégraissage ou de décapage sont des agents connus tels que l'acide fluorhydrique qui a été utilisé habituellement å cet effet. I1 est aussi possible que la base de titane soit divisée en deux parties, l'une qui est revêtue et l'autre qui n'est pas revêtue. La première est sous forme concave afin que la partie revêtue de l'article laqué résultant ne dépasse pas au moins des parties restantes. La base de titane est d'abord chauffée entre 900 et 1300 "C sous vide. Une irrégularité correspondant approxi mativement aux grains cristallins de la surface est formée à la surface de la base de titane par traitement thermique. Si la température de traitement est inférieure à 900 OC, la progression de la croissance des grains cristallins et de l'attaque thermique devient tres lente. Ceci provoque une augmentation de la durée de traitement thermique et une augmentation de la probabilité d'oxydation de la surface, malgré l'exécution du traitement thermique sous vide. D'autre part, si la température dépasse 1300 C, la proba bilité d'oxydation de la surface devient élevée car la surface est exposée à une température très élevée bien que le temps de traitement puisse être réduit. Le degré de vide correspond en général a une pres sion inférieure å 10'4 torr et de préférence comprise entre 10 5 et 10 6 torr. Le cas échéant, un gaz inerte tel que de l'argon peut être utilisé dans l'atmosphère. Le temps de traitement est compris en général entre 0,5 et 5 h. La base de titane, après traitement thermique, est refroidie de façon générale à température ambiante puis est attaquée par une matière d'attaque telle que l'acide fluorhydrique afin que l'irrégularité formée pendant l'attaque thermique précédente soit accrue. Cette irrégularité accrue augmente l'adhérence 'a la surface de la base de titane d'un revêtement tel que la laque comme décrit dans la suite, afin que le revêtement ne se sépare pas par pelage et que la durabilité des articles laqués résultants soit accrue. La matière préférée d'attaque est l'acide fluorhydrique. Cette matière peut être utilisée en combinaison avec un agent supplémentaire tel que l'acide fluorhydrique, chlorhydrique ou nitrique, le cas échéant. La concentration de l'acide fluorhydrique est en général comprise entre 1 et 5 t. De manière générale, plus la concentration est élevée et plus le temps d'attaque est faible. Dans le procédé de l'invention, l'anodisation est réalisée par exemple par circulation d'un courant élec trique entre la base de titane formant une anode, et une feuille de tantale constituant une cathode, avec une den 2 site de courant de 3 mA/cm2, , dans un électrolyte sous forme d'une solution aqueuse d'acide phosphorique de concentration comprise entre 0,5 et 1 8. La tension d'anodisation est comprise de manière générale entre 20 et 150 V. Diverses couleurs d'interférences apparaissent à la surface de la base de titane, suivant l'amplitude de la tension choisie (ou le degré d'irrégularité de la surface). Par exemple, lorsque l'anodisation est réalisée à 60 V environ, il apparaît des couleurs d'interférences dorées et on peut ainsi obtenir des articles laqués tels que Hyomon (ou Heidatsu) avec Kanagai. Lorsque l'anodisation est réalisée entre-65 et 85 V, des couleurs d'interférences telles que rose, pourpre-rougeâtre, pourpre et bleu pourpré apparaissent suivant la tension et on obtient des articles laqués à aspect Raden dans lesquels les coquilles utilisées sont pigmentees ou teintes avec diverses couleurs. En outre, lorsque l'anodisation est réalisée entre 90 et 100 V, des couleurs d'interférences telles que bleu et bleu-vert apparaissent et on obtient des articles laqués à aspect Raden dans lesquels des ormeaux ordinaires ou du Mexique sont utilisés. En outre, lorsque l'anodisation est réalisée entre 110 et 150 V, des interférences de couleur grise ou argente sombre apparaissent et on obtient des articles laqués à aspect Hyomon (ou Heidatsu) dans lesquels de 11 argent ou de l'étain est utilisé. Une couche de fond, par exemple un revêtement de laque ou d'étuvage, est appliquee å la surface de la base ou du substrat anodisé de titane. La couche de fond est chauffée et durcie sur la surface irrégulière du substrat de titane afin qu'elle adhere fermement 'a la partie non uniforme de la surface et, en particulier, lorsque le revêtement est formé de laque, la resistance mécanique du film chauffé a une resistance accrue. A cet égard, lorsque l'anodisation est réalisée entre 110 et 150 V, une forte adhérence peut être obtenue entre le film revêtu et la surface irréguliere, par simple séchage du film sans chauffage afin qu'il durcisse. Des exemples de revêtements utilisés dans le présent mémoire sont diverses laques, telles que "Urushiol", des résines de mélamine, des résines phénoliques, des résines époxydes, des résines d'uréthanne, des résines acryliques et des revêtements 'acajou, tels que décrits dans "Nippon Shikko, Nippon No Shikko (Urushi Industries In Japan, Urushi Arts and Crafts of Japan), Item I, Materials and Tools", publié par Japan Society of Urushi Industries (Corporation). Parmi ces diverses matières, les revêtements préférés sont les revêtements de laque pour leurs effets esthétiques et de résistance mécanique.En outre, parmi les laques, celles qui sont préférées sont celles qui ont une faible teneur en humidité, par exemple celles qui sont obtenues par traitement de laques purifiées, par exemple Kiurushi (laque brute) à Kurome afin que leur humidité soit extraite. Ces revêtements sont appliqués à la surface irrégu lière de la base de titane, et, lorsqu'on souhaite obtenir un aspect Raden ou Hyomon (ou Heidatsu), les revêtements sont appliqués à la surface de la base de titane sauf sur les parties donnant cet aspect. I1 est fréquent que des couches d'un revêtement intermédiaire et/ou d'un revêtement externe soient appli- quées sur la couche de fond ainsi durcie et ils subissent en général un séchage à l'air. Le nombre de couches de revêtement intermédiaire et/ou de revêtement externe n'est pas limité å une valeur particulière. Pour l'application de ces couches, on peut utiliser des procédés décrits dans l'ouvrage precité "Urushi Industries In Japan", et qui ont été utilisés pour la fabrication des produits laqués classiques.Des exemples particuliers sont les procédés de revêtement de laque (ou procédés de laquage), par exemple un revêtement noir (procédé de laquage noir), les procédés de formation de revêtement Kuororoiro et Shunuri (revêtue ment vermillon ou procédé de laquage au cinabre), et les procédés Suki-nuri (revêtement transparent) tels que les procédés et revêtements Tame-nuri, Shunkei-nuri, Kijironuri et Nashijinuri (procédé de revêtement par une laque pulvérisée). Ces revêtements peuvent contenir des agents de coloration tels que des pigments et des colorants suivant la nature des articles laqués à base d'un métal. Par exemple, lorsque les articles qui doivent être fabriqués sont du type Kyushitsu ou Makie, aucun agent de coloration ntest incorporé au revêtement et un revêtement transparent est appliqué afin que des couleurs d'interférences de la base de titane apparaissent à travers le revêtement. D'autre part, lors de la fabrication d'articles laqués à base de métal de type Raden ou Hyomon (ou Heidatsu), des agents de coloration tels que les pigments et les colorants sont incorporés au revêtement à appliquer. Des exemples particuliers sont énumérés dans l'ou- vrage précité "Urushi Industries in Japan", et on les utilise efficacement dans le cadre de l'invention. La température de durcissement est en général comprise entre 100 et 150 "C. On peut obtenir des resultats avantageux à une température comprise dans cette plage. Bien qu'on ait décrit des cas dans lesquels un revetement est appliqué après anodisation d'une base de titane, l'application des revêtements peut être réalisée après l'attaque d'une base de titane et avant son anodisation. Cependant, l'application des revêtements est de préférence réalisée après l'anodisation, pour les raisons d'adhérence entre le revêtement et la surface de la base de titane car l'irrégularité est accrue par l'anodisation. On décrit maintenant en détail, en référence aux figures 1A à 1I, un mode de realisation préféré de l'invention. Une base 100 de titane pur est moulée sous forme d'une écuelle, et l'écuelle de titane est chauffée et maintenue sous vide à une température de 1200 "C pendant 4 h comme indiqué sur la figure 1-A. Ensuite, la surface de l'écuelle est attaquée par une solution aqueuse à 2 % d'acide fluorhydrique pendant 25 minutes afin que l'irregu- larité de la surface 101 soit accrue (figure 1-B). Une laque dépourvue d'humidité est alors appliquée å la surface de l'écuelle de titane, de manière qu'une partie 102 soit exposée telle quelle. L'écuelle est chauffée et maintenue à 130 "C pendant 2,5 h afin que la couche 103 durcisse et forme une couche de fond telle que représentée sur la figure 1-C.La surface exposée de titane 102 est anodisée à une tension de 85, 90, 100 ou 120 V afin qu'une couche anodisée 104 se forme. Ensuite, une laque 105 est appliquée plusieurs fois sous forme de plusieurs couches sur la couche de fond 103. Dans ce cas, le séchage du revêtement est réalisé chaque fois à température normale (figure 1-D). La surface revêtue de laque est soumise à d'autres opérations décrites dans la suite en détail, après polissage de la surface afin qu'elle soit lisse. (A) Revêtement de poudre sèche de laque noire Une laque noire est appliquée sur la laque 105. Immédiatement après, une poudre 106 qui a été obtenue par chauffage d'une laque noire à 130 "C, est étalée sur la laque. Après séchage à température normale, la laque noire est appliquée et elle est séchée et la surface résultante est polie afin que la texture obtenue soit analogue à celle d'une peau de poire. Une laque transparente est appliquée en très mince épaisseur, puis est séchée, la surface résultante est polie et les opérations finales de revêtement, de séchage et de polissage sont répétées afin qu'elles permettent une finition (figure 1-E). (B) "Makie" d'or Un dessin est tracé à l'aide d'une laque, et juste après une poudre d'or à grains arrondis est étalée à la surface, la laque est séchée à température normale, une laque transparente est appliquée sur la surface résultante avec une très faible épaisseur et elle est séchée afin que la poudre d'or 107 soit fixée, et la surface est polie (figure 1-F). (C) "Makie" d'argent Une laque transparente 108 estappliquée à la surface et juste après une poudre d'argent 109 sous forme de paillettes est étalée. Après séchage à température normale, une laque transparente est appliquée plusieurs fois puis séchée et la surface résultante est polie (figure 1-G). (D) Revêtement de poudre sèche de laque de cinabre et "Makie" doré poli Une laque de cinabre est appliquée sur la couche105. Juste après, de la poudre sèche 110 de laque de cinabre et de la poudre d'or 111 à grains arrondis sont étalées par-dessus. Après sechage à température normale, une laque de cinabre est appliquée puis séchée et la surface résultante est polie afin qu'elle soit lisse. De plus, une laque transparente est appliquée avec une très faible épaisseur, puis séchée. Les opérations finales de revêtement, de séchage et de polissage sont ensuite repétées de manière convenable afin qu'elles assurent la finition (figure 1-H). (E) Laque de cinabre et revêtement par une laque transparente Un dessin est tracé à l'aide d'une laque de cinabre 112, sur la couche 105. Après séchage à température normale, une laque transparente 113 est appliquée plusieurs fois en couche à la surface. Dans ce cas, le séchage est réalisé chaque fois à température normale. Enfin, la surface résultante est polie afin qu'elle soit lisse (figure 1-I). Les procédés selon l'invention peuvent être appliqués à divers domaines des arts et de l'artisanat, par exemple à la peinture murale, aux paravents, à l'ameublement et à la vaisselle de table, à la joaillerie (par exemple aux colliers, aux broches, et aux boucles d'oreilles). Le procédé selon l'invention est decrit plus en détail dans la suite en référence à des exemples non limitatifs. EXEMPLE 1 Un récipient et un couvercle ont été fabriqués à partir d'un matériau à base de titane destiné à former un récipient Natsume. Les différentes parties ont été dégraissées par traitement par l'acide fluorhydrique, chauffées à 1200 C sous vide pendant 4 h (atmosphère d'argon) puis refroidies à température ambiante. Les surfaces des pièces ont été attaquées alors par une solution 'a 2 % d'acide fluorhydrique pendant 25 minutes et les pièces ont alors été anodisées à 95 V. Des couleurs d'interférences bleuvert ont apparu sur les surfaces des pièces de titane au cours de cette anodisation.Ensuite, comme l'indique la figure 2, une laque obtenue par traitement de laque brute (Kiurishi) en Kurome afin que l'humidité soit chassée a été appliquée à la surface (partie 3) des pièces sauf sur une partie 2 dont la surface a dû rester exposée, et'la laque a été chauffée afin qu'elle durcisse et forme une couche de fond. Avec la même laque, des couches d'intermédiaires (trois fois) et une couche externe (une fois) ont été appliquées sur la couche de fond. Dans ce cas, chaque couche a subi un séchage à l'air et la couche intermédiaire a été teinte en noir par incorporation d'hydroxyde de fer à la couche intermédiaire. Le récipient Natsume comprenant le couvercle 4 et le récipient 5 ainsi produit a un aspect très fin tel que l'aspect Raden dans lequel des coquilles d'huître perlières du Mexique ont été utilisées. EXEMPLE 2 Une matière à base de titane a été mise sous forme d'un plat. On a alors utilisé les mêmes opérations que dans l'exemple 1, mais l'anodisation a été réalisée à 75 V et la laque a été appliquée sur l'article (partie 13) afin que le plat représenté sur la figure 3 soit obtenu. En conséquence, l'article laqué obtenu avait un excellent aspect fin analogue à l'aspect Raden dans lequel une coquille de couleur pourpre rougeâtre (partie 12) a été utilisée. EXEMPLE 3 Du titane a été mis sous forme d'un vase. Le vase a subi les mêmes opérations, du traitement thermique jusqu'à l'anodisation, que dans l'exemple 1, mais l'anodisation a été réalisée à 120 V. La surface de fond du vase a présenté des couleurs d'interférences argentées grâce à cette anodisation. Comme indiqué sur la figure 4, la même laque que dans l'exemple 1 a été appliquee à la surface du vase, sauf dans une partie 22 en forme de bandes, avant chauffage destiné à durcir la couche de fond de laque, un revêtement intermédiaire étant appliqué trois fois sur la couche de fond. Dans ce cas, une poudre d'or a été étalée sur la couche intermédiaire finale de revêtement (partie 24) sous forme de tache avant séchage de la couche. Après séchage de la couche intermediaire, une couche externe a été appliquee une seule fois et la surface du vase a été polie.Le vase résultant etait un article laqué ayant un excellent aspect fin du type Hyomon (ou Heidatsu), une partie ayant un traitement donnant un aspect Makie. EXEMPLE 4 Les mêmes opérations que dans l'exemple 1 ont été répétées depuis la formation du vase initial jusqu'à la formation de la couche de fond, sauf sur la surface 32 du vase qui devait être exposée. Ensuite, un revêtement intermédiaire a été appliqué trois fois sans utilisation d'un pigment, et une poudre d'or a été étalée sur la zone 34 approximativement de forme carrée avant sechage de la couche intermédiaire finale, celle-ci etant alors séchée, et une couche externe a été appliquée à la couche intermédiaire finale comme dans l'exemple 3, avant polissage de la couche externe. Le vase résultant 31 était un excellent article laqué ayant des parties de type Hyomon (ou Heidatsu), et comportait une surface de fond 32 de couleur argentée et des parties de type Makie à travers lesquelles la surface du substrat de titane apparaissait. La figure 5 est une perspective de ce vase. EXEMPLE 5 Du titane a été mis sous forme d'un bracelet et d'un boîtier de montre-bracelet et les opérations de l'exemple 1 ont été répétées, mais l'anodisation a été réalisée à 100 V afin que la montre-bracelet représentée sur la figure 6, ayant le bracelet 44 et le boîtier 45, soit formée. Le bracelet 44 et le boîtier 45 de la montre-bracelet résultante étaient des articles laqués. ayant un excellent aspect fin du type Raden réalisés à l'aide de coquilles d'huîtres perlières. EXEMPLE 6 On a répété les opérations de l'exemple 1 à l'aide d'une monture de lunettes, mais l'anodisation a été réalisée à 60 V afin qu'une monture de lunettes de titane ayant des couleurs d'interférences dorées soit obtenue. Un revêtement intermédiaire sans pigment a été appliqué uniquement à la partie supérieure 55 de la monture 54 et une poudre d'or a été étalée sur la couche intermédiaire finale, par taches, après application de la couche intermédiaire mais avant séchage de celle-ci, la couche intermédiaire finale étant alors séchée avant application d'une couche externe et polissage de sa surface, de manière que la monture formée ait une texture de couleur dorée et un aspect excellent et fin de type Makie à la partie supérieure 55 comme indiqué sur la figure 7. EXEMPLE 7 De la même manière que dans l'exemple 6, une monture de lunettes a été préparée. Une couche de fond a été appliquée à la partie supérieure de la monture sauf dans la partie 62 comme indiqué sur la figure 8, et la couche a été cuite, puis une couche intermédiaire et une couche supérieure ont été appliquées sur la même partie et ont subi une anodisation dans la seule partie supérieure 64 de la monture 65, à 95 V. Une monture de lunettes a aussi été préparée dans une variante, de la même manière, mais l'anodisation a été réalisée après application d'une couche de fond, une couche intermédiaire et une couche externe étant appliquées ensuite. Dans les deux cas, on a obtenu des montures 61 dans lesquelles la partie supérieure 64 avait un aspect Raden formé par des coquilles d'huîtres perlières. On a aussi confirmé le fait que des articles laques à base de métal analogue pouvaient être préparés par utilisation d'une résine à étuver, par exemple une résine acrylique, à la place de la laque. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un article laqué à base d'un métal, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes (a) le chauffage sous vide, entre 900 et 1300 OC, une base de titane ou d'un alliage de titane dont la surface constitue une matière de base, afin que des grains cristallins grossissent a la surface de la base avec attaque thermique simultanée de la surface, si bien que la surface de la base est irrégulière, (b) le revêtement de la base, (c) l'attaque de la surface de la base par une matière destinée à augmenter l'irrégularité de la surface, (d) l'anodisation de la base, (e) l'application d'une couche de fond à la surface de la base, (f) le chauffage éventuel de la couche de fond afin qu'elle durcisse, et (g) l'application d'un revêtement sur la couche de fond, puis son séchage. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'unie poudre d'or, d'argent, d'étain ou d'un de leurs mélanges est étalée sur la couche de revêtement appliquée sur la couche de fond avant séchage de la couche de revêtement, et un revêtement est ensuite appliqué, séché puis poli. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans l'étape (a), le degré de vide est tel que la pression n'est pas supérieure à 10 4torr. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que, dans l'étape (a), le degré de vide est tel que la pression est comprise entre 10 5 et 10 6torr. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé pendant un temps compris entre 0,5 et 5 h. 6. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la matiere d'attaque est l'acide fluorhydrique et sa concen tration est comprise entre 1 et 5 & t. 7. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le durcissement du revêtement est réalisé entre 100 et 150 C. 8. Procédé de préparation d'un article laqué å base de métal, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes (a) le chauffage sous vide, entre 900 et 1300 C, d'une base de titane ou d'un alliage de titane dont la surface constitue une matiere de base, afin que des grains cristallins grossissent 'a la surface de la base avec attaque thermique simultanee de la surface, si bien que la surface de la base devient irrégulière, (b) le refroidissement de la base, (c) l'attaque de la surface de la base par une matière d'attaque destinée à augmenter l'irrégularité de la surface, (d) l'application d'une couche de fond å la surface de la base, sauf dans les parties donnant un effet esthétique comme matière de base, (e) le chauffage de la couche de fond afin qu'elle durcisse, (f) l'application d'un revêtement sur la couche de fond puis son séchage, et (g) l'anodisation de la matière de base exposée. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que, dans l'étape (a), le degré de vide est tel que la pression ne dépasse pas 10 4torr. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que, dans l'étape (a), le degré de vide est tel que la pression est comprise entre î0 et 10~6torr. 11. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé pendant un temps compris entre 0,5 et 5 h. 12. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la matière d'attaque est l'acide fluorhydrique et sa concentration est comprise entre 1 et 5 %. 13. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le durcissement du revétement est réalisé entre 100 et 150 "C. 14. Procédé de préparation d'un article laqué å base d'un métal, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes (a) le chauffage sous vide, entre 900 et 1300 C, d'une base de titane ou d'un alliage de titane dont la surface constitue une matière de base, afin que des grains cristallins grossissent a la surface de la base, avec attaque thermique simultanée de la surface, si bien que la surface de la base devient irrégulière, (b) le refroidissement de la base, (c) l'attaque de la surface de la base par une matière d'attaque destinée à augmenter l'irrégularité de la surface, (d) l'application d'une couche de fond à la surface de la base, sauf dans les parties donnant un effet esthétique comme matiere de base, (e) le chauffage de la couche de fond afin qu'elle durcisse, (f) l'anodisation de la matière exposée de base, et (g) l'application supplémentaire d'un revêtement sur. la couche de fond, puis son séchage. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que, dans l'étape (a), le degré de vide est tel que la pression n'est pas supérieure à 10 4torr. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que, dans l'étape (a), le degré de vide est tel que la pression est comprise entre 10-5 et 10~6torr. 17. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé pendant un temps compris entre 0,5 et 5 h. 18. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la matière d'attaque est l'acide fluorhydrique et sa concentration est comprise entre 1 et 5 8. 19. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le durcissement du revêtement est réalisé entre 100 et 150 "C.