FR 2629095 A1 19890929 FR 8803706 A 19880322 La présente invention concerne une composition nettoyante pour surfaces dures brillantes telles que vitres, émaux, sols, carrelages etc... De façon plus particulière l'invention concerne une composition nettoyante du type acide. Il existe sur le marché de nombreuses compositions nettoyantes pour surfaces dures. rue ces compositions soient du type acide ou non, il s'avère qu'elles contiennent toutes au moins un tensio-actif.Par ailleurs, aux compositions connues et commercialisées il est reproché, soit de laisser des traces sur les surfaces sur lesquelles elles ont été correctement appliquées et utilisées, soit de ne pas éliminer totalement les souillures, en particulier les matières grasses. On a bien essayé toutefois, pour pallier ces inconvénients, soit de n'utiliser que des solvants appropriés, par exemple des solvants particulièrement volatils, comme l'alcool méthylique ou l'alcool éthylique soit de n'utiliser que des acides comme l'acide acétique ou meme de l'acide chlorhydrique, en l'absence, dans l'un comme dans l'autre cas, de tensio-actif. Les résultats ne donnent cependant pas entière satisfaction. De façon inattendue la demanderesse a constaté,et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'une composition renfermant à la fois au moins un solvant volatil et au moins un acide volatile l'absence de tout tensioactif,donne des résultats qui ne sont jusqu'ici pas obtenus avec d'autres compositions du type rappelé ci-dessus. Ainsi, la présente invention couvre une composition nettoyante, aqueuse, volatile et comprenant,en l'absence de tout agent tensio-actif, au moins un solvant volatil et au moins un acide volatil. Suivant une caractéristique particulière, la composition nettoyante est une composition aqueuse ayant une tension de vapeur à 200C supérieure à 0,4mm de mercure. Suivant d'autres caractéristiques Aussi bien le solvant que l'acide volatil a une tension de vapeur à 200C, supérieure à 0,4mm de mercure; Le solvant volatil est un solvant miscible à l'eau; Le solvant est choisi parmi les alcools en C1-C4 et les-éthers de glycol de C2 à C8 ou leurs mélanges compatibles; Le solvant-est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, l'isoproprnol, le butanol, l'ether butylique du monoéthylène glycol et les éthers de mono-et-di-propylène glycol, pris seuls ou en tous mélanges compatibles; i'acide est un acide organique avantageusement choisi parmi les acides formique, acétique, propionique ou butyrique .L'acide est un acide minéral, avantageusement l'acide chlorhydrique; . La proportion du solvant est d'au moins 1% en poids et de préférence de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition nettoyante et la proportion a'acide est d'au moins 0,05% en poids de préférence de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de cette composition nettoyante. La composition nettoyante peut contenir si qn le désire des additifs non tensio-actifs du type conservateurs, parfums, colorants, désinfectants etc.... La portee et l'intérêt de l'invention ressortiront plus clairement des exemples ci-après donnés à titre purement illustratif nullement limitatif. EXEMPLE 1 Cet exemple permet de comparer les résultats quant à l'activité dégraissante (ci-après désignée par "test de performance") d'une composition selon l'invention (repère a) et de compositions de type connu contenant au moins un agent tensio-actif (repères b et c). Le tableau II ci-après donne ces résultats TABLEAU I (Compositions utilisées) COMPOSANTS ~ en ~ poins ! REPERE a b c EAU 88,7 88,45 91,3 ! BUTYLGLYCOL 8,0 8,0 8,0 ! ETHANOL 2,0 2,0 ! TENSIO-ACTIF A (1)- 0,3 - ! TENSIO-ACTIF B (2) - 1,0 0,5 PARFUM (3) - 0,1 0,1 CONSERVATEUR (4) 0,1 0,1 0,1 ! ACIDE ACETIOUE Sol.Aq8% 1.2 - PHOSPHATE 3 NA - 0.05 TOTAL 100 100 100 (1) (2) Ces tensio-actifs sont respectivement du type Anioni (3) Parfum miscible à l'eau à base de matières odorantes de syntl (4) Conservateur à base de Formaldehyde Le test de performance utilisé consiste à mesurer le temps nécessaire pour dégraisser totalement une plaque de verre noir (appréciation visuelle) On pulvérise sur une vitre noire une salissure grasse, à base de graisses animales (saindoux) et végétales . Ce test est réalisé par 8 personnes .Le temps moyen est noté dans le tableau II ci après TABLEAU II (résultats) ! TEMPS en SECONDES ! ! a ! b ! c ! ! 33 ! 41 ! 60 ! On voit ainsi qu'une composition selon l'invention permet un nettoyage plus rapide et plus aisé qu'avec des compositions de type connu. EXEMPLE 2 Cet exemple et les tableaux III et IV ci-après mettent en évidence l'effet d'une part de l'association solvant + acide et, d'autre part, l'effet de la teneur en acide et/ou de sa nature. L' "efficacité nettoyante" a été évaluée de la façon suivante On a utilisé une bande d'un produit connu sur le marché sous le nom de "Formica"et de colleur blanc llHt. On a pulvérisé sur cette bande une salissure grasse principalement constituée de graisses animale (saindoux) et végétale. On a plongé ---------------------------------------- cette bande ainsi souillée dans la composition aqueuse nettoyante à essayer puis on a placé le tout dans un appareil connu sous le nom de "bain à ultra-sons". On a fait alors agir les ultra-sons pendant 1minute pour obtenir un dégrais sage La couleur bleue résiduelle a été mesurée sur la bande retirée de la composition aqueuse en question au moyen d'un appareil connu sous le nom de "CROMAMETRE". Pour l'expression des résultats, on a attribué la valeur 100 au pouvoir dégraissant optimum d'une composition nettoyante du type connu contenant un tensio-actif pouvoir dégraissant désigné dans les tableaux ci-après par "efficacité nettoyante". TABLEAU III EFFET DE L'ASSOCIATION SOLVANT PLUS ACIDE ! COMPOSITION ! 1 ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 7 ! 8 ! ! EAU !100!98.0!98.0!98.8!99.9!96.8!97.9!96.8 ! ! BUTYLGLYCOL ! - !2.0! - !- !- !2.0! - ! - ! ! ALCOOL ETHYLIQUE ! - 1 - !2.0!- !- ! - !2.0!2.0 ! ! ACIDE ACETIQUE Sol. Aq.8% ! - ! - ! - tt.2!- !1.2 ! - 1.2 ! ACIDE CHLORHYDRIQUE ! - ! - ! - ! - !0.1! - !0.1! - ! ! EFFICACITE NETTOYANTE !82 !87 !95 !84 !94 !106!115!134 ! De ce tableau il ressort que les compositions 6-7 et 8 (solvant + acide) donnent de bien meilleurs résultats en les comparanftrespectivement aux compositions 2 et 4, aux compositions 3 et 5 et aux compositions 3 et 4 dans lesquelles entrent respectivement les mêmes natures de solvant et d'acide et les mêmes proportions de ceux-ci. TABLEAU IV EFFET DE LA TENEUR EN ACIDE !COMPOSITION ! 9 ! 10 ! 11 ! 12 ! !EAU !89.76 !89.48 !89.84 !89.80 !BUTYLGLYCOL ! 8 ! 8 ! 8 ! 8 IALCOOL.ETHYLIQUE 2 2 2 I 2 ACIDE ACETIQUE 80% !0.12 !0.12 !0.06 ! - ACIDE CHLORHYDRIQUE ! - ! - ! - ! 0.1 ! STENSIO-ACTIF (x) ! - ! 0.3 ! - ! - !TENSIO-ACTIF (xx) ! 0.1 ! 0.1 ! 0.1. ! 0.1 ! EFFICACITE NETTOYANTE !125 !107 ! 115 ! 118 (x) (xx) Voir note du tableau I relative à ces produits A l'examen de ce tableau, on remarquera que la composition 10 renfermant un tensio-actif a une efficacité nettoyante bien moins intéressante que celle des compositions 9,11 et 12, selon l'invention. EXEMPLE 3 Vingt personnes ont essayé dans des conditions réelles d'utilisation (vitres de laboratoires, de bureaux) la composition (a) selon l'invention donnée au tableau I ci-dessus et l'ont conparé aux deux autres compositions (b et c) de ce même tableau. On a noté les observations suivantes TABLEAU V COMPOSITION a b c ! Nombre de personnes ayant ! ! ! ! ! estimé que la composition : ! ! !- Ne laisse pas de trace ! 19 ! 11 ! 16 ! !- Dégraisse ! 12 ! 6 ! 10 ! I- Fait briller les vitres ! 8 ! 6 ! 10 ! !- Nettoie sans effort 1 8 ! - ! - ! !- Est rapide à utiliser ! 8 ! 5 ! 6 ! Il en a été de même pour les compositions 1,3,4 et 8 de exemple 2. On a noté les observations suivantes TABLEAU VI ! COMPOSITION ! 1 ! 3 ! 4 ! 8 ! !Nombre de personnes ! ! ! ! ! layant estimé que la ! i ! ! ! !Composition : ! ! ! ! ! !-Ne laisse pas de trace ! 7 ! 12 ! 10 ! 17 ! !- Dégraisse ! 3 ! 10 ! 6 ! 13 ! Au vu de ces tableaux, on constate de façon manifeste que l'association solvant + acide permet d'obtenir des résultats supérieurs à ceux obtenus avec des compositions renfermant un tensio-actif et supe- rieurs à ceux obtenus avec des solvants ou des acides employés seuls. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1/ Composition aqueuse nettoyante pour surfaces dures caracté risée par le fait qu'elle est volatile et qu'elle comprend, en l'absence de tout agent tensio-actif, au moins un sol vant volatil et au moins un acide volatil. 2/ Composition nettoyante selon la revendication 1 carac térisee par le fait que c'est une composition ayant une tension de vapeur à 200C supérieure à 0.4mm de mercure. 3. Composition nettoyante selon la revendication 1, carac térisée par le fait que le solvant ainsi que l'acide volatils ont une tension de vapeur à 20"C supérieure à 0,4mm de mercure. 4. Composition nettoyante selon l'une quelconque des re vendications 1 à 3 caractérisée par le fait que le sol vant volatil est un solvant: miscible à l'eau. 5. Composition nettoyante selon la revendication 4 carac térisée par le fait que le solvant est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, l'éther butylique du monoéthylène glycol et les éthers de mono-et-di-propylène glycol,pris seuls ou en tous mélanges compatibles. 6. Composition nettoyante selon l'une quelconque des reven dications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'acide est un acide organique avantageusement choisi parmi les acides formique, acétique, propionique ou butyrique. 7. Composition nettoyante selon l'une quelconque des reven dication 1 à 5, caractérisée par le fait que l'acide est un acide minéral, avantageusement l'acide chlorhydrique. 8. Composition nettoyante selon l'une quelconque des reven dications 1 à 7, caractérisée par le fait que la pro portion du solvant est d'au moins 1% en poids et de préfé rence de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition nettoyante et la proportion d'acide est d'au moins 0,05% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de cette composition nettoyante. 9. Composition nettoyante selon l'une quelconque des reven dications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle peut contenir des additifs non-tensio-actifs du type conser vateurs, parfums, colorants, désinfectants et analogues.