FR 2628664 A1 19890922 FR 8803370 A 19880316 PROCEDE DE PREPARATION DE POUDRES MINERALES ULTRAFINES DE TYPE OXYDE ET POUDRES AINSI OBTENUES La présente invention a trait à un procédé nouveau de préparation de poudres ultrafines et homogènes d'oxydes minéraux, mixtes ou simples. Plus précisement, elle concerne la préparation de tels matériaux au moyen d'un nouveau procédé général reposant essentiellement sur l'utilisation de compositions précurseurs de type polymérique telles que définies ci-après. On notera d'ores et déjà, comme cela ressortira clairement à la lecture de l'exposé qui suit, que le procédé selon l'invention n'est pas limité a l'obtention d'une composition minérale particulière ; il doit étre au cortrare considéré comme étant de portée générale, c'est à dire comme pouvant s'appliquer à la préparation d'un grand nombre d'oxydes et d'oxydes sixtes dans des domaines aussi variés que les céramiques, les verres, les catalyseufs, les électrochromes, les pigments et autres. A titre d'exemples non limitatifs de compositions minérales sus~e, tiblee e être obtenues directement sous forme de poudres ultrafines et homogènes par le procède selon l'invention, on peut déjà citer pris seuls OL en méiange, la silice, les silicates, l'alumine, les aluminctes, l'oxyde de titane les titanates (par exemple de baryum ou de strontium), la zircone, les zircones stabilisées (par exemple par de l'yttrium, du calcium. ou du magnésium+, les zirconates (par exemple de baryum ou de stontium), les cuprates, ainsi que tous autres oxydes mixtes comme par exemple ceux rencontrés dans le domaine des céramiques supraconductrices (mélange d'oxyde de terres rares, d'alcalino-terreux et de métaux de transition). On a donc maintenant trouvé, et il s'agit lé d'un des premiers objets de la présente invention, que l'on peut obtenir des poudres ultrafines et homogènes d'oxydes minéraux, mixtes ou simples, au. moyen du nouveau procédé général de préparation selon l'invention, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à préparer une composition de matière comprenant une matrice polymérique dans laquelle sont homogénement dispersés sous la forme d'espèces organiques et/ou inórga- niques, identiques ou différentes tous les éléments chimiques à l'éxception éventuellement de l'oxygène, nécessaires å l'obtention de la composition minérale désirée, et a soumettre ladite composition de matière a un traitement thermique. Mais l'invention, et les avantages qu'elle procure, seront encore mieux compris à la lecture de la description qui va suivre et des exemples concrets, mais non limitatifs, relatifs à sa mise en oeuvre. La première étape du procédé général selon l'invention passe donc par la préparation d'une composition de matière telle que définie précédemment. Cette composition de matière constitue en quelque sorte le précurseur des poudres ultrafines selon l'invention qui seront caractérisées ultérieurement. La préparation de cette composition de matière par des moyens simples, efficaces et de mise en oeuvre aisée, constitue l'un des seconds objets de la présente invention. A cette fin, le procédé particulier mis au point par la Demanderesse consiste, dans son principe, à "gélifier" une solution ou un sol stable initial contenant, dans les rapports stoechiométriques et sous la forme d'espèces organiques et/ou inorganiques, identiques ou différentes, tous les éléments chimiques, à l'exception éventuellement de l'oxygène, nécessaires à l'obtention de la composition minérale désirée, et ceci par formation "in situ" d'une matrice macromoléculaire organique provenant de la polymérisation et/ou de la copolymérisation et/ou de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères organiques préalablement introduits dans ladite solution ou ledit sol. En termes simples, ce procédé revient à "figer" dans l'espace une solution ou un sol, stable et homogène, contenant tous les précurseurs requis pour l'obtention de la composition minérale désirée. Cette gélification "in situ" permet ainsi d'aboutir à une matrice polymérique dans laquelle les espèces précurseurs de la composition minérale désirée se retrouvent selon une répartition diluée et parfaitement homogène dans l'espace. Ce procédé particulier de gélification "in situ" va maintenant être développé plus avant. Pour des raisons d'homogénéité chimique, on préfère opérer sur un mélange initial se présentant sous la forme d'une solution. Cette solution initiale, destinée à être gélifiée, est généralement aqueuse ; bien entendu il pourrait être utilisé un autre solvant que l'eau, un alcool par exemple, à la condition nécéssaire que les espèces précurseurs définies ci-après soient alors substantiellement solubles dans ce solvant. Les éléments chimiques destinés à constituer la poudre minérale finale, en dehors de l'oxygène, peuvent alors être introduits dans la phase solvante sous la forme d'une espèce organique ou d'une espèce inorganique, appelées ci-après espèces précurseurs. Parmi les espèces organiques, on peut citer plus particulièrement les sels d'acides, notamment d'acides .aliphatiques saturés comme par exemple les formiates, les acétates, les propionates et les citrates, ainsi que les alkoxydes, comme par exemple des méthoxydes, des éthoxydes, des propoxydes ou des butoxydes. Parmi les espèces inorganiques, on peut citer les hydroxydes et les sels tels que les nitrates, les carbonates, les sulfates et les halogénures (chlorures, bromures, iodures, fluorures). De préférence; on utilise des sels. On veillera néanmoins à éviter l'emploi de sels inorganiques qui seraient susceptibles de laisser, après décomposition thermique ultérieure du gel, des composés indésirables qu'il pourrait être difficile d'éliminer par la suite ; c'est pourquoi, à titre de sels inorganiques préférés pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on peut plus particulièrement citer les nitrates et les carbonates. Bien entendu, le choix dans la nature des précurseurs utilisés, tels que définis ci-dessus ou autres, se fera également en fonction des possibilités réellement existantes d'aboutir effectivement à une solution stable ou un mélange chimiquement homogène. Ainsi, pour augmenter la solubilité et/ou la stabilité de certains précurseurs dans la solution initiale, il peut être éventuellement nécéssaire d'ajouter des composés chimiques tels que des agents couple- xants ou chèlatants bien connus de l'home de l'art. On peut citer ainsi à titre d'exemples les s-hydroxy-acides, nota > - ment l'acide citrique, l'acide glycolique ou l'acide lactique, ou bien encore l'acide éthylénediaminetétraacétique (E.D;T.A.) et l'acétylacé- tone. Bien entendu, lorsque l'emploi de tels composés s'avère nécessaire, on veillera là encore à ce que le composé choisi d'une part ne favorise pas la formation de produits stables indésirables avec un ou plusieurs des précurseurs après le traitement thermique, et d'autre part ne gène pas la polymérisation "in situ" du ou des monomères organiques, définis ci-après, dans la solution. De même, il peut être nécessaire d'ajuster le pH de la solution initiale à une valeur telle qu'elle soit compatible avec les conditions pratiques de polymérisation desdits monomères organiques. Il est enfin rappelé que, bien entendu, les précurseurs définis précédemment doivent être introduits dans la solution initiale dans des proportions telles qu'elles correspondent à la stoechiométrie de la composition minérale désirée. On opère généralement avec des solutions comprenant entre 1 et 10 t en poids d'extrait sec. La solution stable initiale de précurseurs étant ainsi obtenue, on y rajoute un ou plusieurs monomères organiques solubles dans ladite solution, et capables, par des mécanismes classiques de polymérisation et/ou de copolymérisation et/au de polycondensation, de générer des macromolécules organiques qui constitueront la matrice gélatineuse emprisonnant les divers précurseurs de la composition minérale désirée. Ce ou ces monomères peuvent être introduits dans la solution sous forme solide ou sous forme de solution. Selon un mode préféré de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le ou les monomères de départ sont choisis de manière telle, qu'après réaction, ils confèrent, au moins partiellement, une structure macromoléculaire tridimentionnelle (réticulée) & la matrice polymérique obtenue. A cet effet, il est possible d'utiliser soit des agents polymérisants qui, pris seuls, permettent d'aboutir directement à une structure macromoléculaire tridimentionnelle, soit des agents polymérisants qui, en combinaison avec des agents classiques de réticulation, permettent d'aboutir à ce type de structure. La quantité d'agents gélifiants à introduire dans la solution n'est pas critique ; elle doit néanmoins être suffisante pour permettre. l'obtention d'un gel suffisamment solide. Bien entendu, il est possible d'ajouter avec les agents de polyméri- sation et/ou de copolymérisation et/ou de polycondensation et/ou de réticulation destinés à donner naissance au gel selon l'invention, d'autres composés bien connus de l'homme de l'art dans ce type de chimie, comme par exemple des initiateurs et des accélérateurs de réactions. Selon la nature et la quantité des agents gélifiants introduits, et éventuellement des divers additifs, la gélification peut s'étaler sur une période allant de quelques minutes à plusieurs heures. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de l'invention, le gel utilisé pour la préparation des poudres est un gel de polyacrylamide ou de polyméthacrylamide, mais de préférence de polyacrylamide, partiellement réticulé. Dans ce cas, et compte tenu de ce qui précède, ce gel peut alors être obtenu en polymérisant "in situ" de l'acrylamide, respectivement du méthacrylamide, et en présence d'un agent de réticulation comme par exemple le N, N' néthylênediacrylamide, dans une solution aqueuse initiale contenant tous les précurseurs requis. Plus précisement encore, il est possible de polymériser l'acrylamide (respectivement le méthacrylamide) en initiant la polymérisation à l'aide d'une substance génératrice de radicaux libres, comme par exemple le persulfate d'ammonium, et en ajoutant un agent de transfert de l'amorceur au monomère (accélérateur de polymérisation), comme par exemple le N, N, N', N'- tetraméthylethylènediamine (TEMED). Des quantités d'acrylamide comprises entre 3 tet 10 % en poids par rapport à la solution initiale et des quantités d'agents réticulants comprises entre 3 et 10 % en poids par rapport à l'acrylamide sont généralement suffisantes pour obtenir un gel convenable. On notera que dans le cas particulier outil existe dans la solution initiale un ou plusieurs éléments susceptibles de former un ou plusieurs composés stables avec le persulfate d'ammonium (cas d'une solution initiale contenant l'élément baryum, ce dernier pouvant se retrouver après traitement thermique sous la forme de sulfate de baryum très stable), il est préférable de remplacer ledit persulfate par un autre amorceur qui ne présente pas cet inconvénient, comme par exemple de l'eau oxygénée. A l'issue de cette polymérisation/réticulation de l'acrylamide, on. obtient une composition se présentant sous la forme d'un gel, et qui est essentiellement constituée d'une matrice de polyacrylamide partiellement réticulé dans laquelle sont maintenus, homogènement dispersés dans l'espace, les divers précurseurs initialement présents dans la solution de départ. La composition de matière, destinée å constituer le précurseur de la poudre minérale désirée, étant ainsi obtenue, elle subit alors un traitement thermique Ce traitement thermique, qui constitue donc la deuxième étape du procédé général selon l'invention, a pour but non seulement de dUcom- poser la matrice polymérique contenant les précurseurs organiques et/ou inorganiques précédemment définis, mais également de décomposer lesdits précurseurs en leurs oxydes respectifs de manière à ce que ces derniers réagissent entre eux pour donner la composition minérale désirée. Ce traitement thermique est effectué jusqu'à l'obtention totale du composé minéral oxyde désiré. La température à laquelle est conduit le traitement thermique de décomposition est donc fonction de la nature de la composition minérale à obtenir. Néanmoins, on observe que dans la plupart des cas, cette température est comprise entre 650 et 9500 C, et encore plus généralement entre 700 et 800 C. La durée de ce traitement thermique peut varier de quelques minutes à plusieurs heures, suivant la progressivité de la montée en température, et d'une manière générale, plus la température de traitement est élevée et plus cette durée peut être diminuée. Il est conduit sous atmosphère d'air, ou sous un mélange air/oxygène, mais de préférence sous air. Au cours de ce traitement thermique, les divers précurseurs conservent la répartition diluée et homogène dans l'espace qu'ils avaient dans la composition de matière initiale. Ceci peut expliquer en grande partie la raison pour laquelle à l'issue du traitement thermique, on obtient une poudre qui soit à la fois très fine et très homogène. On notera d'autre part, ce qui peut paraitre surprenant, que le volume occupé par la poudre en fin de traitement est sensiblement le même que le volume occupé initialement par la composition de matière avant traitement. Les poudres obtenues se caractérisent tout d'abord'par leur extrême finesse ; la taille moyenne des particules déterminée par microscopie électronique à balayage est en effet comprise entre 0,1 et 0,5 microns. Elles se caractérisent d'autre part par le fait qu'elles sont parfaitement homogènes et exactement ajustées à la stoechiométrie de la composition minérale désirée. Les poudres fines et homogènes issues du procédé selon l'invention peuvent alors être utilisées à la préparation de corps denses par mise en oeuvre des procédés classiques de frittage. Outre la préparation des poudres telle que définie précédemment, les compositions de ratière polymériques selon l'invention peuvent potentiellement trouver d'autres applications utiles. En réglant leur viscosité et leur teneur en précurseurs à des valeurs convenables, il est en effet concevable de les mettre en forme à volonté pour obtenir par exemple des fibres (extrusion) ou des pellicules de revêtement. La pyrolyse de ces derniers peut alors conduire respectivement à des fibres minérales ou à des pièces (céramiques, métalliques, composites ..) revêtues d'un film minéral. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. EXEMPLE i Cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans la cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène d'alumine alpha (OC-A12 03 ) 63 g (0,3 mole) d'acide citrique monohydraté sont dissous dans 0,5 litre d'eau distillée. On ajoute à cette solution 20,4 g (0,1 mole) d'isopropoxyde d'aluminium Al(OC3H7)3. On chauffe sous agitation jusqu'à ce que le mélange devienne pratiquement limpide. On filtre et on amène la pu de la solution filtrée à 7,3 par ajout d'ammoniaque concentrée, puis on complète la solution avec de l'eau distillée pour avoir finalemement 1 litre de solution précurseur. Dans 100 ml de cette solution précurseur, on dissout 6,2 g d'acrylamide, 0,25 g de N, N'-méthylènediacrylamide (argent de réticulation), 0,1 ml de N, N, N', N' tétraméthyléthylènedia ine (TEMED) (accélérateur de polymérisation) et 20 mg de persulfate d'ammo- nium (initiateur dc polymérisation). La solution obtenue est légèrement dégazée puis laissée au repos pendant quelques heures, temps généralement suffisant pour procéder à la gélification de celle-ci. Après gélication, le gel est transféré dans un creuset en alumine et porté, sous air, à 8800 C en 12 h. On obtient alors 0,5 g de poudre très fine et chimiquement homogène d'alumine amorphe. La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,1 p. Cette poudre amorphe est cristallisée directement et complètement en alumine par traitement thermique à 10500 C pendant 24 heures. EXEMPLE 2 Cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène de silice SiO2. 114 g (0,54 mole) d'acide citrique monohydraté sont dissous dans 0,8 litre d'eau distillée. On ajoute à cette solution 28,4 g (0,136 mole) de tétraethylorthosilicate Si(OC2H5)4, puis on chauffe ce mélange jusqu'à ce qu'il devienne pratiquement limpide. On filtre et on amène le pH de la solution filtrée à 7 par ajout d'ammoniaque concentrée. Il y a hydrolyse du complexe et on obtient alors un sol à environ 0,17 mole/litre de silice. On prélève 100 ml de ce sol précurseur, qu'on gélifie par 5 g d'acrylamide, 0,165 g de N, N' - méthylènediacrylamide, 0,1 ml de TEMED et 0,02 g de persulfate d'ammonium. Le gel obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis chauffé sous air jusqu'à 7000 C en 10 heures. On obtient alors une poudre très fine et chimiquement homogène de silice SiO2. La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,1 pm. EXEMPLE 3 Comme l'exemple 2, cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène de silice Six2. 42 g (0,14 mole) d'acide éthylenediaminetétraacétique (EDTA) sont mis en suspension dans 0,5 litre d'eau distillée. On ajoute à cette suspension, sous agitation, de l'ammoniaque concentrée goutte à goutte Jusqu a obtenir une solution limpide. On ajoute ensuite 14,5 g (0,07 mole) de tétraéthylorthosilicate Si(oC2H5)4, et on chauffe le mélange sous agitation jusqu'à obtenir une solution pratiquement limpide. On filtre, puis on amène le pH de la solution filtrée à 7,1 par ajout d'ammoniaque concentrée. On obtient alors une solution précurseur limpide. 100 ml de cette solution précurseur sont gélifiés par ajout de 6 g d'acrylamide, 0,48 g de N, N' - méthyènediacrylamide, 0,1 ml de TEMED et 0,02 g de persulfate d ' ammonius. Le gel obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis est porté, sous air, à 8000 C en 10 heures. Dn obtient alors une poudre très fine et chimiquement homogène de silice SiO2. La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,2 pm. EXEMPLE 4 - Cote les exemples 2 et 3, cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène de silice SiO2, mais à partir d'une solution acide. 126 g (0,6 mole) d'acide citrique monohydraté sont dissous dans 0,8 litre d'eau distillée. On ajoute à cette solution 28,7 g (0,137 mole) de tétraéthylorthosilicate Si(OC2H5)4. Le mélange est chauffé lentement sous agitation jusqu'à ce qu'il devienne pratiquement limpide. On filtre et on obtient ainsi une solution précurseur parfaitement limpide 100 ml de cette solution sont gélifiés par ajout de 5 g d'acrylamide, 0,25 g de N,N'-méthylènediacrylamide, 0,1 ml de TEMED, 1 mg de persulfate d'ammonium et maintien au bain-marie vers 750 C durant une heure. Le gel obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis porté, sous air, à 7000 C en 10 heures. On obtient alors une poudre très fine et chimiquement homogène de silice SiO2. La granulométrie moyenne de cette poudre est 0,1 pm. EXEMPLE 5 Cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène d'oxyde de titane Tio2. 23,9 g (0,084 mole) de tétraisopropoxyde de titane Ti(oe3H7)4 sont ajoutés dans 0,2 litre d'une solution d'eau distillée contenant 57,7 g (0,27 mole) d'acide citrique mônohydraté. Ce mélange est ensuite chauffé jusqu'à ce que l'on obtienne une solution pratiquement limpide. On filtre et on amène le pH de la solution filtrée à 7 par ajout d'ammoniaque concentrée. On obtient alors une solution précurseur de TiO2, stable et limpide, à environ 0,3 mole/litre de TiO2. 100 ml de cette solution précurseur sont gélifiés par ajout de 7 g d'acrylamide, 0,4 g de N, N'-méthylènediacrylamide, 0,1 ml de TEMED et 0,03 g de persulfate d'ammonium. Le gel ainsi obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis porté, sous air, à 7000 C en 10 heures. On obtient alors une poudre très fine et chimiquement homogène d'oxyde de titane TiO2 cristallisé, présent sous ses formes rutile et anatase Cette poudre présente une granulométrie moyenne de 0,2 pm. EXEMPLE 6 Cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène de zircone yttriée. 32 g (0,15 mole) d'acide citrique monohydraté sont dissous dans 0,5 litre d'eau distillée. On ajoute à cette solution 13,16 g de propoxyde de zirconium Zr(OC3H7)4 à 95 t soit 0,038 mole. On chauffe le mélange jusqu'à obtenir une solution pratiquement limpide. On filtre et on ajoute à la solution filtrée 0,837 g (0,0022 mole) de nitrate d'yttrium Y(N03)3-5,5 H20, et de l'ammoniaque concentrée pour amener son pH à 7. On obtient ainsi une solution précurseur de zircone à 3 t molaire d'Y2O3, limpide et stable, à environ 0,07 mole/litre. 80 ml de cette solution précurseur sont gélifiés par ajout de 4 g d'acrylamide, 0,12 g de N, N' - méthylènediacrylamide, 0,1 ml de TEMED et 0,04 g de persulfate d'ammonium. Le gel obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis porté, sous air, à 7000C en 10 heures. On obtient alors 0,8 g d'une poudre très fine et chimiquement homogène de zircone yttriée cristallisée sous sa forme tétragonale (zircone stabilisée). La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,1 pm. EXEMPLE 7 Cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène de titanate de baryum BaTiO3. 25,2 g (0,12 mole) d'acide citrique monohydraté sont dissous dans 0,4 litre d'eau distillée. On ajoute à cette solution 5,75 g (0,02 mole) d'isopropoxyde de titane Ti(OC3H7)4, puis on chauffe le mélange jusqu'à l'obtention d'une solution pratiquement limpide. On filtre et on ajoute à la solution filtrée 3,98 g (0,02 mole) de carbonate de baryum, puis de l'ammoniaque concentrée pour amener son pH à 7, puis on complète avee de l'eau distillée pour obtenir finalement 0,5 litre d'une solution précurseur de BaTiO3, stable et limpide, à environ 0,04 mole/litre. Dans 100 ml de cette solution précurseur, on dissout 6 g d'acrylamide, 0,3 g de N, N'-méthylènediacrylamide, O,1 ml de TEMED et 5 ml d'eau oxygénée à 10 volumes, et on maintient la solution obtenue au bain-marie à environ 700 C pendant 1 à 2 heures, temps généralement suffisant pour procéder à la gêlification de celle-ci. Le gel ainsi obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis porté, sous air, à 7000 C en 10 heures. On obtient alors 0,9 g d'une poudre très fine et chimiquement homogène de titanate de baryum BaTiO3 cristallisé sous une forme pseudo-cubique. La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,2 pm. EXEMPLE 8 Comme l'exemple 7, cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène de titanate de-baryum Batik3. 10,36 g (0,012 mole) de citrate mixte de baryum et de titane, obtenu selon la méthode décrite par G.A. Hutchins, G.H Maher et S.D. Ross (AIL. Ceram. Soc. Bull, 66(4), 681-684, (1987)), sont mis en suspension dans 0,25 litre d'eau distillée. On ajoute lentement de l'amnoniaque concentrée, pour amener le pH du mélange à 7,6. On obtient ainsi une solution précurseur de BaTiO3, parfaitement stable et limpide, à environ 0,04 mole/litre et dans laquelle le rapport Ba/Ti est exactement ajusté à 1. 100 ml de cette solution sont traités dans les mêmes conditions de gélification et de traitement thermique que l'exemple 6. On obtient ainsi 0,9 g d'une poudre très fine et chimiquement homogène de Batik3 cristallisé sous une forme pseudo-cubique. La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,2 pm. EXEMPLE 9 Cet exemple a pour but d'illustrer l'invention dans le cadre de la préparation d'une poudre fine et homogène d'un oxyde mixte de baryum et de cuivre de formule BaCuO2. 42 g (0,2 mole) d'acide citrique monohydraté sont dissous dans 0,5 litre d'eau distillée. On dissout dans cette solution 9,868 g (0,05 mole) de carbonate de baryum puis 9,983 g (0,05 mole) d'acétate de cuivre monohydraté Cu(CH3CO2)2, H2O, et on rajoute enfin de l'ammoniaque concentrée pour amener son pH à 7,4. On obtient ainsi une solution précurseur de BaCuO2, stable et limpide, à 0,1 mole/litre. 100 ml de cette solution sont gélifiés par 6 g d'acrylamide, 0,5 g de N, N'-méthylènediacrylamide, 0,1 ml de TEMED et 2 ml d'eau oxygénée à 10 volumes. Le gel ainsi obtenu est transféré dans un creuset en alumine puis porté, sous air, jusqu'à 8250 C à raison de 700 C par heure. On obtient 2,3 g d'une poudre très fine et chimiquement homogène d'oxyde mixte de cuivre et de baryum de formule BaCuO2. La granulométrie moyenne de cette poudre est de 0,2 pm. REVENDICATIONS 1/ Procédé de préparation d'une poudre minérale de type oxyde caractérisé en ce qu'il consiste à traiter thermiquement une composition de matière comprenant une matrice polymérique dans laquelle sont homogénement dispersés, sous la forme d'espèces organiques et/ou inorganiques, identiques ou différentes, tous les éléments chimiques, à l'exception éventuellement de l'oxygène, nécessaires à l'obtention de la composition minérale désirée. 2/ Procédé de préparation selon la revendication 1 caractérisé en ce que ladite matrice polymérique est, au moins partiellement, réti culée. 3/ Procédé de préparation selon l'une des revendications 1 et 2 carac térisé en ce que ladite matrice polymérique est un polyacrylamide ou un polyméthacrylamlde. 4/ Procédé de préparation selon la revendication 3 caractérisé en ce que la matrice polymérique est un polyaorylamide partiellement réticulé. 5/ Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes caracte ~se er. ce que lesdites espèces organiques sont choisies parmi les sels o'aoldes, notamment d'acides aliphatiques stÜes, et les lcoxyfe~-. 6/ Procédé de préparation selon la revendication 5 caractérisé en ce que le sels d'acides sont choisis parmi les formiates, les acétates, les propionates et les citrates, et les alcoxydes choisis parmi les methoxydes, les éthc::ydeE, les propoxydes et les butovdes. 7/ Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que lesdites espèces inorganiques sont choisies parmi les hydroxydes et les sels. 8/ Procédé de préparation selon la revendication 7 caractérisé en ce que les espèces inorganiques sont des sels choisis parmi les nitrates et les carbonates. 9/ Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite composition de matière est obtenue selon une méthode consistant a faire polymériser et/ou copolymériser et/ou polycondenser un ou plusieurs monomères organi ques dans une solution ou un sol stable contenant, dans les rapports stoechiométriques et sous la forme d'espèces organiques et/ou inorganiques, identiques ou différentes, tous les éléments chimiques, à l'exception éventuellement de l'oxygène, nécéssaires à l'obtention de la composition minérale désirée. 10/Procédé de préparation selon la revendication 9 caractérisé en ce que l'on utilise une solution. 11/Procédé de préparation selon la revendication 10. caractérisé en ce que ladite solution est une solution aqueuse. 12/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 9 à 11 caractérisé en ce que lesdites espèces organiques sont choisies parmi les sels d'acides, notamment d'acides aliphatiques saturés, et les alcoxydes. 13/Procédé de préparation selon la revendication 12 caractérisé en ce que les sels d'acides sont choisis parmi les formiates, les acétates, les propionates et les citrates, et les alcoxydes choisis pari les méthoxydes, les éthoxyes, les propoxydes et les butoxydes. 14/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 9 å 13 caractérisé en ce que lesdites espèces inorganiques sont choisies parmi les hydroxydes et les sels. lE/Flocédé de préparation selon la revendication 14 caractérisé en ce que les espèces inorganiques sont des sels. 16/Procédé de préparation selon la revendication 15 caractérisé en ce que lesdits sels sont choisis parmi les nitrates et les carbonates. 17/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 9 & 16 caractérisé en ce que l'on utilise, à titre de monomère, de l'acrylamide ou du méthacrylamide. 18/Procédé de préparation selon la revendication 17 caractérisé en ce que l'on utilise en outre un agent de réticulation. -19/Procédé de préparation selon la revendication 18 caractérisé en ce que ledit agent de réticulation est de N, N'-méthylènediacrylamide. 20/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 17 à 19 caractérisé en ce qu'en outre on utilise un amorceur de polymérisation. 21/Procédé de préparation selon la revendication 20 caractérisé en ce que l'on utilise du persulfate d'ammonium ou de l'eau oxygénée. 22/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 17 å 21 caractérisé en ce que l'on utilise en outre un accélérateur de polymérisation. 23/Procédé de préparation selon la revendication 22 caractérisé en ce que l'on utilise le N, N, N', N'-tétraméthylethylènediamine. 24/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit traitement thermique est conduit entre 6500 C et 9500 C. 25/Procédé de préparation selon la revendication 24 caractérisé en ce que ladite température est comprise entre 700 et 8000 C. 26/Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le traitement thermique est effectué sous air. 27/Poudre minérale de type oxyde caractérisée en ce qu'elle est obtenue selon un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 2.