FR 2623197 A1 19890519 FR 8814726 A 19881110 ADDITIF FLUIDIFIANT POUR DES DISPERSIONS DE CHARBON DANS L'EAU, SON PROCEDE DE PREPARATION, SON UTILISATION, ET UN PROCEDE DE PREPARATION DE DISPERSIONS DU CHARBON DANS L'EAU A L'AIDE DE CET ADDITIF La présente invention concerne un additif stabilisant et fluidifiant convenant pour des dispersions concentrées stables et pompables de charbon dans l'eau,.son procédé de préparation, et son utilisation dans la préparation de telles dispersions. A l'heure actuelle, la production d'énergie est principalement basée sur la combustion de combustibles soit liquides soit gazeux, tels que le pétrole et le gaz naturel. L'utilisation de charbon dans une telle application rencontre 'des difficultés provenant du transport, du stockage et de la combustion de cette matière. Par conséquent, compte tenu des grandes quantités de charbon disponibles et de la forte capacité d'extraction, de nombreux efforts sont consacrés à la recherche de techniques pour la transformation du charbon en une source d'énergie plus utile. C'est ainsi, par exemple, que les techniques de gazéification du charbon (distillation destructive), ainsi que de liquéfaction du charbon (hydrogénation sous haute pression) ont été explorées. Conformément à une autre technique, le charbon, sous forme de particules solides, est dispersé dans un milieu liquide pour former une dispersion, en particulier une dispersion aqueuse. Par rapport au charbon tel quel, une telle dispersion aqueuse peut permettre l'obtention d'avantages techniques considérables, en ce sens qu'elle est plus aisée à stocker et à transporter, et qu'elle a un impact écologique plus faible sur l'environnement. En outre, le fait de fournir le charbon sous forme liquide peut permettre à ce charbon d'être brûlé sans séparation préliminaire de l'eau, sur un appareillage semblable à celui utilisé pour.brûler 2 262 3197 le mazout. Cependant, pour obtenir ces avantages dans la pratique, il est nécessaire d'avoir des dispersions de charbon homogènes, à forte teneur en charbon, qui soient stables (c'est-à-dire qui ne sédimentent pas) au bout d'un certain temps de stockage, et qui soient fluides et pompables, pour leur permettre d'être transportées dans des tuyaux et atomisées dans la chambre de combustion. Pour essayer de satisfaire aux exigences de transport et de combustion, on a opéré le plus souvent dans la technique en réglant la taille et la répartition des particules de charbon dans la dispersion, et en ajoutant à ces dispersions des additifs capables d'apporter des caractéristiques de stabilité au stockage et d'aptitude au pompage. Les additifs proposés appartiennent à plusieurs classes de composés; ce sont par exemple des additifs épaississants tels que dérivés de la gomme xanthane, de la gomme de guar et polyoxyéthylène (US-A-4.242.098); des additifs dispersants polyélectrolytiques, tels que des sels d'ammonium ou de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques, ou des polyphosphates (USA-4.217.109); et des additifs tensioactifs polyoxyalkylènes non ioniques (US-A-4.358.293). Le principal inconvénient des additifs de la technique antérieure réside dans leur incapacité pratique à produire des dispersions de charbon dans l'eau à haute teneur en charbon, qui soient simultanément stables au stockage et assez fluides pour le transport. En outre, divers additifs polyoxyalkylènes non ioniques sont incapables de produire des suspensions aqueuses stables lorsqu'ils sont ajoutés aucharbon au cours du stade de broyage au mouillé de ce charbon. Un des buts de la présente invention est de surmonter les inconvénients de la technique antérieure, tels qu'ils ont été mentionnés brièvement ci-dessus. Plus particulièrement, un des buts de la présente invention est un additif capable de conférer la stabilité (absence de dép6t) et la fluidité (aptitude à l'écoulement) à des dispersions aqueuses de 3 2623197 charbon à forte teneur en charbon. Un autre but de la présente invention est un procédé de préparation d'un tel additif stabilisant et fluidifiant. Un autre but de la présente invention est constitué par des dispersions de charbon dans l'eau qui contiennent cet additif stabilisant et fluidifiant. Un autre but de la présente invention est un procédé de préparation de ces dispersions, qui comprend le broyage au mouillé du charbon en présence de l'additif. D'autres buts de l'invention apparaitront clairement à la lecture de la description suivante. L'additif stabilisant et fluidifiant selon la présente invention est le produit de la poly-éthoxylation d'un copolymère styrène-alcool allylique, dans lequel ce copolymère a une masse moléculaire moyenne en poids (déterminée par des mesures de viscosité) dans l'intervalle de 500 à 5000 et contient au moins deux groupes hydroxy par molécule, ce produit de poly-éthoxylation contenant une moyenne d'au moins 20 motifs condensés d'oxyde d'éthylène pour chaque groupe hydroxy. Dans le mode de réalisation pratique préféré, ce copolymère styrènealcool allylique a une masse moléculaire moyenne en poids dans l'intervalle de 1000 à 2500 et contient de 3 à 8 groupes hydroxy par molécule, et le produit de poly-éthoxylation de ce copolymère contient en moyenne 40 à 250 motifs condensés d'oxyde d'éthylène pour chaque groupe hydroxy. Par conséquent, l'additif stabilisant et fluidifiant selon la présente invention peut essentiellement être représenté par la formule générale: 1 CH 2-0-(CH 2-CH 2-0)pH 12 2 2 p (CH-CH) -(CH -CH) m 2 n dans laquelle: m/n est > 1, et est généralement compris dans l'intervalle de 1,2/1 à 8/1; et p est un nombre égal ou supérieur à 20 et est généralement compris dans l'intervalle de 40 à 250. Les copolymères styrène-alcool allylique sont connus dans la technique, et ils peuvent être préparés par copolymérisation du styrène et de l'acétate d'allyle en présence d'un agent d'amorçage radicalaire, pour obtenir un copolymère styrène-acétate d'allyle, puis hydrolyse des groupes esters pour obtenir le copolymère styrène- alcool allylique, comme décrit par exemple par P. Weiss et coll. dans J. Polym. Sci., XXXV, pages 343-354 (1959). Les copolymères styrène-alcool allylique existant sur le marché et convenant pour l'application envisagée sont ceux connus sous les dénominations RF 9266, RJ 101 et RJ 100 chez Monsanto, et FILTREZ chez FRP Co. Les copolymères styrène-alco6l allylique possédant les caractéristiques ci-dessus sont mis à réagir avec l'oxyde d'éthylène pour donner l'additif stabilisant et fluidisant de la présente invention. On effectue cette réaction adéquatement en opérant en l'absence de solvants ou de diluants, en présence de catalyseurs basiques, en envoyant l'oxyde d'éthylène dans le copolymère styrène- alcool allylique et en maintenant des températures de réaction dans l'intervalle de 140 à 180 C. Des catalyseurs basiques convenant pour l'application envisagée sont des oxydes, hydroxydes et alcoolates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Parmi ceux-ci, on préfère les hydroxydes de métaux alcalins, en partie l'hydroxyde de potassium. La quantité de catalyseur peut être comprise dans l'intervalle de 0,1 à 2,0 parties en poids pour parties en poids du copolymère styrène-alcool allylique. Le rapport mutuel des réactifs dépend de la quantité d'oxyde d'éthylène que l'on veut lier à chaque groupe hydroxy présent dans le copolymère styrène-alcool allylique, compte tenu du fait que, dans les conditions indiquées ci-dessus, la réaction évolue jusqu'à son 2623 1 97 terme, ou pratiquement jusqu'à son terme, dans un temps de l'ordre de 2 à 4 heures. Enfin, on refroidit la masse réactionnelle, on recueille l'additif stabilisant-et fluidifiant et on peut l'utiliser tel quel, sans que des purifications supplémentaires soient nécessaires. L'additif ainsi obtenu est un solide soluble dans l'eau. Il est à noter que P. Weiss et coll. (cités ci-dessus) ont décrit à la p. 352 de leur article la formation de produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et d'un copolymère styrène-alcool allylique. Cependant, ces produits d'addition, qui ont une faible teneur en fragments polyoxyéthylène et qui présentent des caractéristiques d'agents tensioactifs non ioniques, ne sont pas utilisables aux fins de la présente invention. Conformément à un autre aspect, la présente invention concerne des dispersions aqueuses de charbon contenant l'additif décrit ci- dessus. Ces dispersions peuvent contenir plus particulièrement de 60 à 75 % en poids de charbon én particules ayant une taille généralement égale ou inférieure à 300 pm, et de 0,3 à 0,9 % en poids de l'additif stabilisant et fluidifiant selon la présente invention, le pourcentage restant étant constitué par de l'eau. Dans le mode de réalisation pratique préféré, le charbon est contenu dans une proportion de l'ordre de 68 à 72 % en poids, et la teneur en additif est comprise dans l'intervalle d'environ 0,4 à 0,7 % en poids. Les dispersions aqueuses de charbon peuvent être préparées par les procédés ordinaires connus dans la technique. Cependant, dans un mode de réalisation pratique préféré, les dispersions sont préparées par un procédé. qui comprend les traitements suivants: (a) pré-broyage du charbon à sec pour produire un charbon pré- broyé ayant une taille de particules maximale d'environ 6 mm; (b) broyage au mouillé d'une partie du charbon pré-broyé, effectué en présence de l'additif stabilisant et fluidifiant, pour produire une dispersion aqueuse de charbon micronisé, ayant une taille moyenne de particules de l'ordre de 6 à 12 pm; (c) addition de la partie restante de charbon pré- broyé à 2623 197 cette dispersion, et obtention de la dispersion en résultant par un broyage de finissage, éventuellement suivi d'un stade d'homogénéisation dans ce mélangeur. Dans la préparation des dispersions de la présente invention, on peut utiliser n'importe quel type de charbon, qu'il s'agisse de charbons de basse ou de haute qualité, subbitumineux ou bitumineux, d'anthracite, éventuellement soumis à des traitements préliminaires ayant pour but d'éliminer les matières inertes (enrichissement). Dans tous les cas, on obtient des dispersions aqueuses à teneur élevée en matières solides, qui sont stables au stockage pendant des durées industriellement utiles, et qui sont suffisamment fluides pour permettre de leur transport par pompage dans des tuyaux. Les exemples expérimentaux suivants sont donnés à titre d'illustration non limitative de la portée de la présente invention. Exemple 1 Préparation d'un additif fluidifiant-stabilisant Dans la préparation de l'additif fluidifiant et stabilisant, on utilise deux copolymères styrène-aleool allylique différents, et- en particulier: A. Un copolymère styrène-alcool allylique fourni par la société Polysciences, ayant une masse moléculaire moyenne en poids de 1150 et une teneur en groupes hydroxy de 7,5 % en poids. B. Un copolymère styrène-alcool allylique fourni par la société Polysciences, ayant une masse moléculaire moyenne en poids de 1500 et une teneur en groupes hydroxy de 6,0 % en poids. L'additif est préparé par le mode opératoire général suivant. Dans un autoclave d'une capacité de 1 1, équipé d'un agitateur magnétique et muni d'orifices d'entrée pour l'oxyde d'éthylène et l'azote, d'une gaine de thermomètre, d'un manomètre et d'une soupape de sûreté, on introduit un copolymère styrène-aleool allylique choisi parmi les deux copolymères indiqués ci-dessus, en même temps que de l'hydroxyde de potassium (titre 86 %) sous la forme d'un solide finement broyé, et en une quantité de 1 à 1,2 partie en poids pour parties en poids du copolymère styrène-aleool allylique. On ferme hermétiquement l'autoclave, on le purge à l'azote et 2623 1 97 on l'agite, tandis que l'on élève la température aux environs de C. Pendant un temps de l'ordre d'environ 120 min., on envoie de l'oxyde d'éthylène dans l'autoclave, en une quantité correspondant à celle que l'on veut lier aux groupes hydroxy du copolymère. Au cours de cette période, on observe une augmentation de la température jusqu'à des valeurs de l'ordre de 160-175 C. A la fin de l'addition d'oxyde d'éthylène, on laisse la réaction s'effectuer pendant une durée supplémentaire d'environ 60 min. On refroidit alors l'autoclave, on recueille le produit de la réaction et on l'utilise, sans aucun traitement supplémentaire, comme additif pour les suspensions de charbon dans l'eau. Dans ces réactions, le rendement, évalué par rapport à l'oxyde d'éthylène, a toujours été supérieur à 99 %, et les additifs suivants ont été préparés, pour lesquels le nombre moyen de molécules d'oxyde d'éthylène ayant réagi par groupe hydroxy du copolymère styrène- alcool allylique utilisé est indiqué: Rapport oxyde d'éthylène/groupes Additif hydroxv A-1 115/1 A-2 155/1 A-3 90/1 A-4 180/1 A-5 70/1 A-6 40/1 B-1 155/1 B-2 115/1 B-3 90/1 B-4 180/1 B-5 250/1 Les additifs A-1 à A-6 dérivent du copolymère styrène-alcool allylique désigné ci-dessus par copolymère A, et les additifs B-1 à B-5 dérivent du copolymère styrène-alcool allylique désigné ci-dessus par copolymère B. Pour évaluer les additifs ci-dessus, on prépare des dispersions aqueuses concentrées de charbon qui contiennent un des additifs indiqués ci-dessus, et on effectue des mesures de viscosité, à plusieurs gradients de vitesse, au moyen du viscosimètre rotatif HAAKE RV 12, équipé d'une sonde MVI et d'une tête de mesure M 500. Plus particulièrement, dans un becher de 200 ml, on pèse 70 g d'un échantillon de charbon, on le broie jusqu'à une granularité inférieure à 250 Mm. On ajoute alors une solution aqueuse de l'additif à essayer, de telle sorte qu'on a les quantités totales: de charbon: 68-70 % en poids d'additif: 0,5 % en poids; d'eau: le complément à 100 %. La masse est soumise à une agitation au moyen d'un agitateur équipé de deux bras métalliques, pendant 1 min. à 650-t/min., et pendant 2 min. à 1200 t/min. La dispersion ainsi obtenue est introduite dans le cylindre de mesure externe de viscosimètre, elle est maintenue à la température régulée de 20 C, et, au bout d'un temps de séjour de 3 min., les valeurs de la contrainte de cisaillement sont mesurées à divers gradients de vitesse (de 0 à 150 sec.). Les valeurs expérimentales ainsi obtenues sont traitées à l'aide de l'équation de puissance d'Ostwald: K.'n dans laquelle: r - contrainte de cisaillement (Pa) K - indice de consistance (Pa.sec') j - gradient de vitesse (sec-1) n - indice de comportement newtonien et à l'aide de l'équation de puissance de Bingham: - 9 + B dans laquelle: r - contrainte de cisaillement r - seuil d'écoulement (Pa) j - gradient de vitesse (sec-1) nB - viscosité plastique (Pa.sec) Pour chaque couple de valeurs r et j, les valeurs de K et de n (équation d'Ostwald) et les valeur de F. et qB (équation de Bingham) sont calculées par régression linéaire, et sont indiquées dans les tableaux suivants. En outre, dans ces tableaux, les valeurs de la viscosité apparente (app) sont exprimées en Pa.sec, à 30, 60, et 150 sec-. Exemple 2 On utilise un charbon colombien, qui présente la composition suivante (par rapport à la matière sèche): - substances volatiles: 36,11 % - cendres ': - 9,69 % - carbone fixe (par différence): 54,21 % en poids Ce charbon est broyé jusqu'à la granulométrie finale suivante: "m matière retenue 1 96 2 91 3 87 4 82,5 6 76,5 8 72,1 68 16 59,9 24 50,5 32 44 48 35 64 28 96 19 126 12 7,5 192 3,0 250 0,0 Conformément à la méthodologie indiquée ci-dessus, on prépare des dispersions qui contiennent 68,5 % en poids de charbon broyé et 0,5 % en poids d'additif, le complément à 100 % étant de l'eau. Les résultats de l'évaluation de ces dispersions sont donnés dans le tableau 1. - Exemple 3 On utilise un charbon polonais qui présente la composition suivante (par rapport à la matière sèche): - substances volatiles: 30,5 % - cendres: 9, 87 % - carbone fixe (par différence): 59,98 % en poids Ce charbon est broyé jusqu'à la granulométrie finale indiquée dans l'exemple 2. Conformément à la méthodologie ci-dessus, on prépare des dispersions qui contiennent 70 % en poids de charbon broyé et 0,5 % en poids d'additif, le complément à 100 % étant de l'eau. Les résultats de l'évaluation de ces dispersions sont donnés dans le tableau 2. ExemDle 4 On utilise un charbon russe qui présente la composition suivante (par rapport à la matière sèche): - substances volatiles: 37,63 % cendres: 15,32 % - carbone fixe (par différence): 47,05 % en poids Ce charbon est broyé jusqu'à la granulométrie finale indiquée dans l'exemple 2. Conformément à la méthodologie indiquée ci-dessus, on prépare des dispersions qui contiennent 68 % en poids de charbon broyé et 0,5 % en poids d'additif, le complément à 100 % étant de l'eau. Les résultats de l'évaluation de ces dispersions sont données dans le tableau 3. Exemple 5 On utilise un charbon sud-africain qui présente la composition suivante (par rapport à la matière sèche): - substances volatiles: 28,95 % - cendres: 12,94 % - carbone fixe (par différence): 58,11 % en poids Ce charbon est broyé jusqu'à la granulométrie finale indiquée dans l'exemple 2. Conformément à la méthodologie indiquée ci-dessus, on prépare des dispersions qui contiennent 70 % en poids de charbon broyé et 0,5 % en poids d'additif, le complément à 100 % étant de l'eau. Les résultats de l'évaluation de ces dispersions sont donnés dans le tableau 4. TABLEAU 1 Es-OSTWALD BINGHAMapp.app.app app No Additif n K i- (30 sec) (60 sec) (100 sec) (150 sec 1 1 A-6 0,822 0,693 4,2 0,259 375 339 308 276 2 A-5 0,930 0,445 1,7 0,303 348 335 325 308 3 A-3 0,854 0,759 3,8 0,251 347 326 300 260 4 A-1 0,793 0,928 6,2 0,288 448 405 360 310 A-2 0,835 0,728 4,9 0,284 405 380 348 298 6 A-4 0,912 0,498 2,3 0,302 371 358 336 298 7 B-3 0,842 0,571 4,12 0,229 327 311 284 240 8 B-2 0,764 0,671 4,3 0,178 310 240 260 225 9 B-1 0,830 0,736 5,1 0,279 405 380 343 298 B-4 0,823 0,759 5,4 0,272 405 384 345 288 11 B-5 0,849 0,557 3,4 0,289 374 355 332 298 -o --- ".4 TABLEAU 2 osTW^LD BINGH^. __________________________________________________________________________ __________________-_________________ Essai OSTWALD BINGHAM japp lapp "'app 'fapp ----------------------1 - N0 Additif n ''K 1 B (30 sec) (60 sec) (100 sec -1) (150 sec 1) ---------------------------------- 1____ _____ L B__-------------------------------____ -----------_ I A-6 0,865 0,679 3,3 0,329 429 388 363 347 2 A-5 0,873 0,680 3,5 0,339 437 400 380 352 3 A-3 0,781 0,933 6,7 0,265 420 401 345 290 4 A-1 0,835 0,879 5,4 0,351 494 452 416 373 A-2 0,789 1,162 7,9 09350 536 503 442 378 6 A-4 0,832 0,754 3,5 0X307 428 386 353 312 7 B-3 0,814 0,807 5,5 0,280 418 386 350 295 H 8 B-2 0,768 1,120 8,1 0,295 493 443 397 318 9 B-1 0,828 0,986 6,3 0>375 536 497 450 398 B-4 0,794 0,993 7,3 0,303 480 445 395 325 11 B-5 0,862 0,813 4,5 '0s380 505 469 437 400 r'> r'> ui os TABLEAU 3 OSTWALD BINGHAM app lapp ap 'app Essai -....----.... ' __------app -pp napp N Additif n,K q (30 sec-1) (60 sec) (100 sec) (150 sec) 1 A-6 0,733 1,735 7,5 0,431 690 540 504 485 2 A-5 0,819 19174 5,0 0,458 630 540 508 496 3 A-3 0,737 1,688 6,4 0,415 687 556 503 467 4 A-1 09673 2,28 10,6 0,394 714 569 529 450 A-2 0,578 3,611 9,55.0,441 740 570 526 512 6 A-4 0,720 15935 7,4 0,451 700 595 527 486 7 B-3 0,686 2,116 9,9 0,392 720 560 495 463 8 B-2 0,670 2,41 8,93 0,638 770 610 523 480 9 B-4 0;772 1,578 8,4 0,462 712 610 550 506 B-5 0,637 2,94 15,6 0p384 796 682 557 470 os o O CN N 09ú 99ú 56ú 9ú 0Zú'0 ú0'9 Ozz'O Múg 0 s-a LL 9LZ SLú 85ú 86ú 6cZ'0 L9'5 898'0 8LL'0 9-8 0L OZú OZú 0 L I99 ú6Z'0 6Ló9 úz6'0 58L'0 L-8 6 9gz Lúú Sgú M tsz'o Lz'9 590'1 "LIO Z-8 8 9zZ 51ú 85ú LSú úúZ'0 65'S 906'0 95L'O ú-8 Z Súú 99ú ú6ú 0ú9 SZú'0 Zú'ú 698'0 808'0 9-V 9 0úú 06ú 099 9ú5 88Z'0 ú'6 OZESL 0 ZL0 Z-V S L9ú 9 '0L9 89q sgZ0 Z'9 690tL 99Z'0 L-V I úúú 5sú 8Lú Z9 ZLú'0 qúCú tú6'0 98Z 0 ú-V ú OZú ç9ú SUú. 9Z ú0ú0 g0o ' ZRZ c0 0Z80 S-V Z 0Lú OSú 66ú ú89 tZZO 96'9 SOZ'L LEúZ0 9-V 1 ( D_ s O5L)(LDOS OOL)(LDes 09) ( _as Oú) 5J u TessPPvoN dde ddet dde dde WV3I lMS ___ ___ ___ ___ __ ___ ___ ___ ___ __ ___ ___ ___ ___ __ ___ ___ ___ ___ __ ___ ___ ___ ___ __ ___ ___ ___ __ 16 2623197 Dans les tableaux 1 à 4, les valeurs de la viscosité apparentes (tapp) des dispersions sont exprimées en mPa.s, aux divers gradients de vitesse indiqués. De ces valeurs de viscosité, on peut déduire que l'additif non ionique conforme à la présente invention est un bon fluidifiant pour tous les types de charbon utilisés. Exemple 6 Le charbon polonais de l'exemple 3 est soumis à un traitement de prébroyage à sec pour obtenir des granulés ayant une taille maximale de 3 mm. On prépare alors un mélange de ce charbon prébroyé (52,6 % en poids), d'eau (46,4 % en poids) et d'additif B-2 (1,0 % en poids). Ce mélange est broyé au mouillé en utilisant la charge de broyage suivante: 3,2 kg de billes d'acier AISI 420, diamètre - 31,75 mm 4,8 kg de billes d'acier AISI 420, diamètre = 25,40 mm 3,2 kg de billes d'acier AISI 420, diamètre - 12,70 mm 4,8 kg de billes d'acier AISI 420, diamètre 9,53 mm et un broyeur ayant pour dimensions internes 240 x 203 mm. On broie 1,8 kg du mélange ayant la composition indiquée ci- dessus, à une vitesse de rotation du récipient de 70 t/min. Le broyage est effectué en discontinu pendant 2 heures, jusqu'à ce que le diamètre moyen des particules de charbon soit réduit à 8,4 pm. Sur la dispersion ainsi obtenue, on mesure les caractéristiques qui sont indiquées dans le tableau 5. Exemple 7 L'essai est effectué comme dans l'exemple 6, en utilisant l'additif B-3. On obtient une dispersion aqueuse dans laquelle le diamètre moyen des particules de charbon est de 8,4 pm; les caractéristiques de cette dispersion sont données dans le tableau 5. Exemple 8 L'essai est effectué comme dans l'exemple 6, en utilisant un additif A-6. On obtient une dispersion aqueuse dans laquelle le diamètre moyen des particules de charbon est de 7,9 Mm; les caractéristiques de cette dispersion sont données dans le tableau 5. 17 2 6 23 197 Exemple 9 L'essai est effectué comme dans l'exemple 6, en utilisant un additif A-1. On obtient une dispersion aqueuse dans laquelle le diamètre moyen des particules de charbon est de 8,3 pm. Les caractéristiques de cette dispersion sont données dans le tableau 5. o Cr> cq- oe 91LL OZL SL úOL'O OZ súL'O úZ1 'O 6 I 0L5 O OZ úL OO0' 6'L'O 8 '0 8 8LL LZL OZL ú0L0O O'Z ZZ9'O 699 0 L úZZ 0Z S8ú 1LL'O L5'9 9L'O LZcZ 9 DesB oC OZ u o, vOs OSL) ( Les 001L) (L _sO)E u dd deddeL - ---- sq dde dde. WVH9NI8 c1VMlSO - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 19 02623197 Les données du tableau 5 montrent que l'additif conforme à la présente invention, utilisé pendant le stade de broyage, permet d'obtenir des dispersions aqueuses de charbon micronisé qui sont suffisamment stables et fluides. Ces dispersions peuvent être mélangées avec du charbon prébroyé, de préférence dans un rapport pondérai du charbon micronisé au charbon prébroyé de l'ordre de /60, et le mélange obtenu peut être soumis à un stade de finissage par traitement sur un broyeur à cheville pendant quelques minutes, avec un stade ultérieur d'homogénéisation à l'intérieur d'un mélangeur. De cette manière, on obtient des dispersions aqueuses concentrées de matières solides de charbon qui sont homogènes, stables et fluides. 2623197 REVENDICATIONS 1. Additif stabilisant et fluidifiant pour des dispersions de charbon dans l'eau, caractérisé par le fait qu'il est le produit de la polyéthoxylation d'un copolymère styrène-alcool allylique, ce copolymère ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise dans' l'intervalle de 500 à 5000, et contenant au moins deux groupes hydroxy par molécule, et que ce produit de poly-ethoxylation contient une moyenne d'au moins 20 motifs condensés d'oxyde d'éthylène pour chaque groupe hydroxy. 2. Additif selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le copolymère styrène-alcool allylique a une masse moléculaire moyenne en poids comprise dans l'intervalle de 1000 à 2500, et contient de 3 à 8 groupes hydroxy par molécule, et que le produit de la poly-éthoxylation contient en moyenne de 40 à 250 motifs condensés d'oxyde d'éthylène pour chaque groupe hydroxy. 3. Procédé de préparation de l'additif selon les revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait-que le copolymère styrène-alcool allylique est mis à réagir avec de l'oxyde d'éthylène en l'absence de solvants ou de diluants, en présence d'un catalyseur basique, et à une température comprise dans l'intervalle de 140 à 180 C0. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le catalyseur basique est choisi.parmi des oxydes, hydroxydes et alcoolates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, utilisés dans des quantités comprises dans l'intervalle de 0,1 à 2,0 parties en poids pour 100 parties en poids de-copolymère styrène-alcool allylique. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le catalyseur est de l'hydroxyde de potassium. 6. Utilisation de l'additif selon la revendication 1 ou 2 dans des dispersions de charbon dans l'eau, caractérisées par le fait que ces dispersions contiennent de 60 à i5 % en poids de charbon en particules ayant une taille généralement égale ou inférieure à 300 pm, et de 0,3 à 0, 9 % en poids de l'additif, le pourcentage restant étant de l'eau. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisées par le fait que le charbon est contenu dans une proportion de l'ordre de 68 à 72 % en poids, et que l'additif est contenu dans une proportion comprise dans l'intervalle d'environ 0,4 à 0,7 % en poids. 8. Procédé de préparation d'une dispersion de charbon dans l'eau utilisant l'additif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il comprend les traitements suivants: (a) pré-broyage du charbon à l'état sec pour produire un charbon pré-broyé ayant une taille de particules maximale d'environ 6 mm; (b) broyage au mouillé d'une partie du charbon pré-broyé, effectué en présence de l'additif, pour produire une dispersion aqueuse de charbon micronisé, ayant une taille moyenne de particules de l'ordre de 6 à 12 pm; (c) addition de la partie restante du charbon prébroyé à cette dispersion, et homogénéisation de la dispersion obtenue, et amélioration de la dispersion obtenue par homogénéisation sur un mélangeur approprié.