FR 2628295 A1 19890915 FR 8803163 A 19880309 Les fongicides à base de cuivre minéral, ont tenu une place importante pour la lutte contre de nombreuses maladies cryptogamiques depuis plus d'un siècle. Puis l'apparition de fongicides de synthèse a sensiblement réduit le rôle des fongicides cupriques : sulfate,oxychlorure, oxyde ou hydroxyde, pour ne citer que les principaux. Depuis une dizaine d'années, dans les grandes regions agricoles du monde, sont apparues de nombreuses souches résistantes à certains groupes de molécules : benzimidazoles, acylalanines, acyl ami des, dicarboximides et oxazolidinones. Le rôle des fongicides préventifs, tels que les cupriques, les dithiocarbama.tes (zinèbe,manèbe,mancozèbe par exemple), les phtalimides (folpel,captafol par exemple)...s'en est trouvé à nouveau accru. Mais les cupriques actuels présentent l'inconvénient d'une dose élevée de métal à l'hectare : 3 à 5 kg, ce qui préoccupe les specialistes de l'environnement. Par contre, ils n'engendrent aucun problème toxicologique pour l'homme, alors que d'autres familles de fongicides preventifs : dithiocarbamates et phtalimides causent certaines inquietudes au plan toxicologique. Nous avons étudié ce qu'un sel organique de cuivre connu depuis un siècle et mentionné comme fongicide des oomycètes pouvait apporter dans ce domaine. Il s'agit d'un produit de réaction du talloil ou acide tallique (mélange en proportions variée d'acides gras -entre 45 et 95%- et d'acides résiniques -entre 2 et 45%-) avec un sel ou un hydroxyde de cuivre. Ce produit sera désigne ci-dessous comme un tallate de Cuivre. I1 est formule entre 12,5 et 60 g Cv métal/litre de produit prêt à l'empLoi. L'invention réside dans le fait qu'un tallate de Cuivre, à des doses 5 à 15 fois plus faibles de métal à l'hectare, permet son utilisation extemporanée avec, ou la mise au point d'associations liquides prêtes à l'emploi avec diverses molécules de synthèse, dont on peut également réduire la dose, tout en obtenant un spectre d'action plus vaste sur des champignons, tels que les oïdiums et les botrytis, en plus des applications....................... classiques des cuivres (mildiou et maladies de ce type). Au préalable, les études que nous avons menées avec le produit seul, pour le comparer aux cuivres classiques, sont résumées dans les chapitres suivants (chapitres I à 7). Chapitre I Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre sur l'oïdium des céréales (Japon I987). En chambre climatique, des pousses d'orge développent de l'oldium, erysiphe graminis; on obtient un contrôle à 100% de l'oïdium avec 125 ppm de cuivre du tallate, alors qu'on n'obtient qu'un contrôle à 80% seulement avec 1000 ppm de cuivre de 1 'oxychlorure. Le tallate de Cuivre est plus de 8 fois plus efficace qu'un cuivre minéral, dans les conditions de cet essai Chapitre 2 Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre sur la rouille brune des céréales (Japon 1987). Dans les mêmes conditions que ci-dessus, à 125 ppm, le tallate de Cuivre contrôle la rouille brune du blé, Puccinia triticina, à plus de 90%; alors que l'oxychlorure de cuivre requiert I000 ppm pour une efficacité du même ordre. Le tallate de Cuivre est 8 fois plus efficace que le cuivre minéral, dans les conditions de cet essai. Chapître 3 Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre sur le botrytis de la vigne (Suisse 1987). En plein air, à l'occasion d'une application mildiou, on effectue sur vigne, un comptage sur I00 grappes par parcelle, pour déterminer le niveau de botrytis cinerea (ou pourriture) à la récolte. Tallate de Cuivre(50g/l Cu:1l/hl) 41,40% efficacité Cuivre de l'oxychlorure(0,5%) 7,7% efficacité pour mémoire Tallate de Cuivre 0,51/hui +cymoxanill2g/hLSSe0fficacité Le tallate de Cuivre, seul ou associé, au 1/5ème ou 1/JOème de la dose de Cuivre minéral de l'oxychlorure assure un contrôle réel du botrytis. L'oxychlorure est pratiquement sans activité. Chapitre 4 Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre, sur le Cercospora de la betterave (Italie I986). En plein air, sur Cercospora beticola, des applications de tallate de Cuivre, sont effectuées à 259 et 50g/hl de cuivre au 16/6, 1/8 et 21/8, en comparaison avec un oxychlo rure à 45% de Cuivre métal, à 1250 et 2500g/ha de cuivre. Il faut 5 fois plus de Cuivre métal de 1 'oxychlorure, que de Cuivre métal du tallate, pour obtenir le meme contrôle de la maladie, ainsi qu'il apparait au tableau suivant (moyen nes de répétitions). Doses/ha Cu m.a % contrôle % contrôle 20j.après la 15j. après la 2ème application 3ème applic. tallate 250 46% 44% 500 62% 62% oxychlorure 1250 46% 41% 2500 68% 63% témoin non traité 44% infection 39% infection Chapitre 5 Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre sur le mildiou de la vigne. 5-1 France I985 Pulvérisation au rythme de 14 jours sur Cabernet Sauvignon (sous brumisation):5 applications. Le pourcentage de dégâts de mildiou (Plasmopara viticola) est inférieur pour le tallate de Cuivre jusqu'au 26 Septembre à la Bouillie Bordelaise (ratio 55g/3009). Au I6/IO, avec respectivement 64 et 54% de mildiou feuille, la Bouillie Bordelaise - 1 mois et demi apres le dernier traitement, et le tallate de Cuivre sont dans la même catégorie statistique, au plan de la persistance.A cette date, le témoin non traité est attaqué à 97,ça. 5-2 France 1986 Sur Grenache, franc de pied, cinq répétitions par traitement, 13 applications sont effectuées. Contamination artificiel le soutenue par 8 aspersions et de bonnes pluies. Le tallate de Cuivre, à- 50g/hl de cuivre est égal ou supérieur a des doses 6 à IO fois plus élevées de Cuivre de la Bouillie Bordelaise, aussi bien qu'à l'oxychlorure CUPRAVIT, pour les deux mildious de la feuille et de la grappe de la vigne. Cu dose/hl au 10/7(grappes) au 22/9(feui.) taux moyen d'attaque t.moyen d'at.) tallate 509 2,6 a 9,5 a oxychlorure 5009 2,7 a 15,4 a B.B. 3009 1,9 a 10,8 a TNT 36,4 d 68,7 c Chapitre 6 Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre sur le mildiou de la tomate (Japon 1987). Sur Phytophtora infestans , une comparaison est effectuée en pots avec 125 ppm de Cuivre métal du tallate et 1000 ppm de Cuivre métal de l'oxychlorure. Le contrôle est équivalent, quant au nombre de feuilles infectées (100%), 5 jours après l'application. Mais le taux moyen d'attaque est moitié (12%) sur tallate, par rapport å l'oxychlorure (21,4%), à dose 8 fois plus élevée. La valeur préventive du tallate avec 81 est supérieure à lioxychlorure 67. Chapitre 7 Comparaison de l'efficacité du tallate de Cuivre, sur Chancre bactérien de la tomate (Japon 1987). Un screening comparé en serre démontre que la concentration moyenne inhibitrice du Cuivre du tallate sur Corynebacterium michiganense est de 0,4 ppm, alors qu'il faut 50 ppm de cuivre de l'oxychlorure. Ces quelques tests résument- les curieuses propriétés des tallates de Cuivre - qui dépassent déjà (action antibactérienne;effet sur la pourriture;maladies des céréales) ce qu'il est convenu d'appeler le spectre des cuivres. Mais rien ne laissait prévoir qu'utilisés en mélange avec certaines molécules organiques actives sur les mêmes maladies, mais agissant par des voies radicalement différentes, ces tallates de cuivre associés donneraient naissance à des phénomènes de synergie, dont nous donnons quelques exemples ci-apres. En effet, l'invention dérive bien d'observations expérimentales démontrant que des associations prêtes à l'emploi de certaines molécules organiques de synthèse co-formulées dans le tallate de Cuivre, constituent des fongicides liquides de vaste spectre, et très efficaces à doses réduites de chaque constituant.0n peut donc bien parler de synergie, comme il apparait dans les études ciapres Exemple 8 Synergie du cuivre du tallate avec le cymoxanil (France, Bordelais 1986). A Cu 25-9 + cymoxanil 12 g (par hectolitre) B Cu 50 9 C Cymoxanil 24 g Après 6 traitements à 14 jours d'intervalle, le pourcentage de surface foliaire attaquée par le mildiou, se lit au 18/9 A : 38% B : 85 S C : 91% TNT* : 96.! 7S * : témoin non traité. Exemple 9 Synergie du cuivre du tallate avec le phoséthyl Aluminium (France 1986). En Bordelais, on compare (doses par hectolitre) A : Cu 25 g + Phoséthyl Al 100 g B : Cu 50 g C : Phoséthyl Al 200 9 Après 6 traitements à 14 jours d'intervalle, le pourcentage de surface foliaire attaquée par le mildiou, se lit au 18/9 A : 12% B : 85% C : 62% TNT: 96,7% Exemple 10 Synergie d'une association ternaire Cuivre du tallate avec cymoxanil et phoséthyl Ai (France 1987-Bordelais). On compare les deux molécules précédentes avec les résultats d'une association ternaire, comme suite A : Cuivre 25 g + cymoxanil 6 g + phoséthyl I00 g(/hl) B : Cuivre 50 g /hl CI: cymoxanil 24 g /hl C2: phosethyl 200 g Les résultats se lisent comme suit, au 9/IO A : 42% dégâts de mildiou feuilles B : 87% C1: 89% " " " C2: 75% " " " TNT: 97% " " " En conciusion,il est facile d'associer au tallate de Cuivre, en formulations liquides - compte tenu des affinités chimiques du tall oil - diverses molécules organiques de synthèse, et tout particulierement les acétamides - dont le cymoxanil-et le monoethyl phosphite d'aluminium seuls, ou eux-mêmes associés entre eux - en vue de contrôler efficacement et sélectivement certain-es maladies cryptogamiques du type mildiou, tavelure-, alternariose et même du type Botrytis ainsi que certaines bactéries. Dans le cas du Botrytis cinerea, on constate, d'ailleurs, en plus d'une efficacité renforcée sur cette maladie, une efficacité inhibitrice des souches résistantes, comme dans l'essai ci-après: Exemple 11 (Bordelais, France, 1987). On effectue quatre traitements spécifiques ( stade A', B',C',D' ) ; on peut observer A : Cu 25g/hl + vinchlozoline 50g/hl 3,4% dégâts(a) B : Cu 50g/hl 10% " (bc) C : vinchlozoline 75g/hl seul 4,8% " (ab) TNT 36% " (d) Le tallate de Cuivre seul ou associé présente une bonne efficacité sur le Botrytis de la vigne, et, à dose faible, il permet d'augmenter lefficacité d'un carboximide utilisé à- dose réduite.Ceci a également été observé avec chlszolinate,vrocyF,idone et iprodione. Exemple 12 Mais les conclusions les plus remarquables sont le blocage des souches résistantes, en situation de résistance comme en Anjou en 1987. Au 29/9 TNT : 50% souches résistantes A : 15% B : 11% C : 75% Le tallate de Cuivre permet de renverser l'évolution des phénomènes de la résistance de plus en plus présente dans les vignobles. Les remarquables améliorations d'efficacité obtenues dans la lutte anticryptogamique avec les associations des tallates de Cuivre, avec les molécules spécialement citées: cymoxanil et phoséthyl Al sont conservées, lorsque ces associations binaires ou ternaires sont renforcées par des fongicides des familles des phtalimides, des dithiocarbamates et des benzimidazoles. Exemple 13 Mildiou de la Vigne (Suisse 1987) Des traitements sont effectués à intervalles de I0/I2 jours listés ci-dessous - doses G/HL A : Cuivre du tallate 12,5 + cymoxanil 69 + folpel 609 B : Cuivre du tallate 50g C : cymoxanil 249 D : folpel 1509 E : Cuivre 2s9 + cymoxanil 129 F : Cuivre 12,59 + cymoxanil 69 G : Cu de l'oxychlorure 0,5% (500g) Le comptage de I00 grappes par parcelle au 13/8, donne exprimé en intensité mildiou TNT : 25 B : 8,5 C : 19 D : 7,90 A : 0,54 références E : 1,08 F : 2,I5 G: 6 Exemple 14 Mildiou de la Vigne (France I987) On a comparé : A : Cuivre du tallate 12,5g+phosethyl 50g+manèbe 50g B : phoséthyl Al 154g+mancozebe 9Ig C : tallate de Cuivre seul (50gCu /hl) On observe au 25 Septembre, avec 7 applications : A : 12% dégâts sur feuilles B : C : 63% TNT: 99% Exemple 15 Maladie du pied sur blé d'hiver. On compare avec un seul traitement : doses/ha. A : Cuivre du tallate 150g + prochloraze 4509 + carbenda zime 1009 B : prochloraze 750g/ha C : carbendazime 200g/ha Les comptages effectués donnent en efficacité en rendement A : 63 /ó 107% du témoin B : 51% 108,7% C 45% 103% TNT: 100% REVENCICATIONS 1) Compositions fongicides actives sur les maladies des plantes,contenant un sel organique de cuivre, dérivé d'un acide tallique (tale oil), à proportion d'acides gras pouvant varier de 45 à 95%, et d'acides résiniques pouvant varier de 2 à 45%, sur lequel est fixé un cuivre métal, à raison de 12,5 609 de Cuivre métal par litre de produit prêt à l'emploi, et au moins un autre fongicide organique. 2) Compositions suivant la revendication I caractérisées en ce que les acides gras sont choisis pour 80% de la masse d'acides gras parmi les acides oléique, linoléique et/ou linolénique et en ce que le ou les acide(s) résinique(s) contienne(nt) plus de 80% d'acides abiétiques. 3) Compositions suivant la revendication I pouvant contenir un diluant solide ou liquide, et au moins deux composés tels qu'indiqués à la revendication I. 4) Procédé de lutte contre les maladies des plantes, caractérisé par le fait qu'on les traite avec une quantité efficace d'une association extemporanée ou prête à l'emploi, basée sur le tallate de cuivre et un autre fongicide suivant revendication I. 5) Composition suivant les revendications I à 4 contenant comme autre fongicide, un composé choisi parmi les fongicides organiques ci-dessous : - cymoxanil - phoséthyl Al - ou les deux produits ensemble - et, le cas échéant, un troisieme fongicide choisi parmi les groupes suivants - dithiocarbamates:tels que zinèbe,manèbe,mancozèbe. - phtalimides:tels que folpel et captafol. 6) Composition suivant les revendications I à 4 contenant, comme autre fongicide, un composé choisi dans le groupe des carboximides - vînchiozoline - procymidone - chlozolinate - iprodione 7) Compositions suivant les revendications 1 à 4, contenant comme autre fongicide, un composé choisi dans le groupe des benzimidazoles, tel que le carbendazime, par exemple. 8) Compositions suivant les revendications I à 7, telles que l'agent fongicide, lorsqu'il est formulé prêt à l'emploi, se présente sous forme liquide.