FR 2618225 A1 19890120 FR 8710184 A 19870715 PROCEDE ET INSTALLATION D'ANALYSE PAR BOMBARDEMENT TRONIQUE D'UN FLUX DE MATERIAUX EN VRAC. La présente invention concerne un procédé d'analyse par bombardement neutronique d'un flux de matériaux en vrac, dans lequel on fait passer le flux de matériaux à proximité d'au moins une source de neutrons rapides susceptibles de provoquer l'émission de rayonnements gamma par des éléments contenus dans lesdits matériaux, On détecte et on mesure de manière sélective les rayonnements gamma spécifiques émis par ces éléments, de manière à déterminer leurs quantités respectives dans le flux de matériaux. L'invention concerne également une installation pour la mise en oeuvre de ce procédé. Un procédé de -ce genre est connu notamment dans l'industrie minière, pour déterminer la teneur en métaux des minerais ou la teneur en stériles du charbon, et dans la cimenterie pour déterminer la teneur des matières premières (appelées le cru) en différents éléments qui doivent être dosés pour la fabrication du ciment. En particulier, on peut citer les publications EP-A-0 171 256, US-A-4 362 939 et W0-84/04393. Le procédé est basé sur le fait qu'un bombardement des matériaux par des neutrons provoque des réactions nucléaires avec différents éléments, accompagnées d'émission de rayonnements gamma présentant différents niveaux d'énergie en fonction de leur origine, ce qui permet une analyse par spectrométrie. Ces rayon nements comprennent d'une part des rayonnements dits de capture, qui sont émis seulement au cours des réactions de capture des neutrons par des atomes formant de nouveaux isotopes, et des rayonnements dits d'activation, qui sont émis à partir de ce moment là par les isotopes radioactifs ainsi formés et avec une intensité décroissante pendant la durée de vie de ces radio-isotopes. Dans des conditions de laboratoire, diverses sources de neutrons peuvent être utilisées pour bombarder des échantillons relativement petits, placés dans des enceintes appropriées. Mais pour analyser de manière continue ou intermittente de grosses quantités de matériaux en vrac, la taille et la maniabilité de la source de neutrons limitent les possibilités. Pour ces applications à l'échelle industrielle, le procédé classique consiste à utiliser une source à radionucléides pour bombarder les matériaux défilant devant la source. Par exemple, le EP-A-0 171 256 décrit une installation d'analyse par bombardement neutronique selon ce procédé, comportant une cheminée verticale rectangulaire dans laquelle les matériaux en vrac sont déversés en continu et s'écoulent de haut en bas à une vitesse régulière, une ou plusieurs sources radioactives de neutrons disposées d'un côté de la cheminée, et un ou plusieurs détecteurs respectifs disposés en face des sources, de l'autre côté de la cheminée de manière à obtenir des résultats aussi uniformes que possible pour l'ensemble de la -section du flux de matériaux. Le fait que les radionucléides sont des sources permanentes cause des difficultés dans une telle application industrielle. Le volumineux blindage nécessaire pour protéger l'environnement humain, ainsi que les risques de contamination par entraînement accidentel de la matière radioactive de la source, imposent de placer la source en dehors du flux de matériaux, l'irradiation de ceux-ci étant assurée par une fraction seulement des neutrons émis par les radionucléides, à travers une fenêtre ménagée dans le blindage. Cette disposition impose aussi d'imposantes mesures de protection du personnel aux environs de l'installation. En outre, elle limite la section de la cheminée, donc le volume des matériaux exposés à la source à un instant donné, ce qui exige de procéder à un échantillonnage pour le contrôle des gros flux de matériaux, tels qu'on les rencontre par exemple dans l'exploitation ou la pré-homogénéisation du charbon, du minerai de fer ou du cru à ciment. Par ailleurs, les détecteurs de rayonnements gamma sont exposés au bombardement des neutrons, susceptible de les détériorer ou de les perturber, et à des rayonnements gamma parasites provenant des deux parois de la cheminée, qui sont aussi le siège de réactions nucléaires. Jusqu'ici, ces inconvénients ont empêché une large application du procédé et de ce type d'installations. Pour limiter les problèmes de radioprotection, le GB-A-2 101 304 prévoit, dans un appareil destiné à trier des morceaux de minerai d'or, une source de neutrons formée par une cible porteuse de deutérium et située entre trois cheminées verticales rotatives disposées en triangle autour d'elle pour former trois passages pour les matériaux. La cible est bombardée d'ions au moyen d'un accélérateur à haute tension situé latéralement et relié à cible par un tube _à vide. La détection des rayonnements gamma est effectuée plus loin en aval, dans une autre partie de l'appareil où les morceaux sont considérés individuellement pour être triés. Oh n'a ainsi qu'une mesure des rayonnements gamma d'activation. D'autre part, la disposition proposée de l'accélérateur et des cheminées rotatives présente des difficultés constructives considérables. Un autre inconvénient essentiel de l'utilisation des sources à radionucleides est que l'on détecte près de la source en même temps les rayonnements gamma de capture et d'activation, et jamais un seul des deux types de rayonnements à la fois, si bien que l'identification de l'origine des différents rayonnements est rendue plus difficile, jusqu'à empêcher une mesure précise de la teneur en certains éléments recherchés. Le fait que certains des éléments activés ont une période très courte, de l'ordre de quelques secondes, empêche d'utiliser comme point de comparaison une mesure du rayonnement d'activation uniquement, effectuée à une certaine distance et un certain temps après le bombardement. Par conséquent, l'objet de la présente invention consiste à utiliser, à la place d'une source de neutrons à radionucléides, une autre source présentant moins de problèmes de radioprotection et susceptible d'être utilisée pour analyser un courant de matériaux à gros débit, de préférence de manière à distinguer les rayonnements gamma de capture des rayonnements gamma d'activation. Dans ce bvt, le procédé d'analyse selon l'invention est caractérisé en ce que l'on utilise comme source. de neutrons au moins un tube générateur de neutrons, en ce que l'on commande le tube générateur de neutrons de manière à interrompre périodiquement l'émission des neutrons, et l'on effectue des phases de mesure des rayonnements gamma après les arrêts de l'émission des neutrons. Comme il suffit d'interrompre l'alimentation du tube générateur de neutrons pour arrêter l'émission, cela permet d'éviter les risques d'irradia tion du personnel en dehors des phases d'utilisation et simplifie donc considérablement les travaux d'installation et d'entretien. En outre, grâce aux dimensions réduites de la source de neutrons, et à la très faible radioactivité de ses composants, la source peut être placée à l'intérieur du flux de matériaux, lesquels l'entourent et facilitent la radioprotection. Une telle disposition a aussi l'avantage d'être applicable non seulement avec des matériaux solides granulaires, mais aussi avec un flux se présentant sous une forme pâteuse ou liquide, par exemple une bouillie formée de matériaux solides dispersés dans de l'eau. D'autre part, par rapport aux sources à radionucléides telles que les sources au Cf-252 habituellement utilisées, un tube générateur de neutrons émet des neutrons mono-éner- gétiques dont le niveau d'énergie est plus haut au départ, par exemple 14 MeV contre environ 2,35 MeV pour le Cf-252. On peut donc freiner à volonté une part des neutrons pour bombarder les matériaux avec divers niveaux d'énergie et donc obtenir, des réactions plus variées. A cet effet, on peut interposer une couche d'une matière riche en atomes d'hydrogène entre le tube générateur de neutrons et le flux de matériaux. Dans une forme préférée du procédé, on effectue des cycles d'émission et de détection qui comportent au moins une phase d'émission pulsée comprenant des intervalles périodiques d'émission de neutrons et des intervalles périodiques de détection intervenant respectivement après chaque intervalle d'émission pour détecter les rayonnements gamma de capture et d'acti vation, puis une phase de non-émission comprenant au moins un intervalle prolongé de détection pour détecter uniquement les rayonnements gamma d'activation, on mesure séparément les rayonnements gamma détectés durant les intervalles périodiques et durant l'intervalle prolongé, et l'on compare ensuite ces mesures respectives de manière à fournir une indication des rayonnements gamma de capture. Chaque cycle peut avoir par exemple une durée inférieure à 100 ms, tandis que les intervalles d'émission et les intervalles périodiques de détection ont des durées respectives inférieures à 0,2 ms. Dans chaque cycle, ledit intervalle prolongé a de préférence une durée égale à la somme de celles des intervalles périodiques de détection. Selon un perfectionnement de ce procédé, on peut effectuer des émissions pulsées encore plus rapides, pour détecter brièvement après chaque émission les rayonnements gamma produits par les chocs inélastiques des neutrons dans les matériaux considérés, pendant que le flux des neutrons thermiques, donc aussi le nombre de captures, est encore négligeable. Ces rayonnements gamma sont différents de ceux de capture et d'activation et peuvent donc fournir des informations supplémentaires sur les éléments recherchés. Pour ce faire, lesdits cycles comprennent deux phases d'émission pulsée, les intervalles périodiques d'émission et de détection ayant une durée qui est inférieure à 0,05 ms (de préférence de l'ordre de 0,005 ms) dans la première phase et comprise entre 0,05 ms et 0,2 ms dans la seconde phase, et l'on mesure séparément les rayonnements gamma détectés durant la première phase d'émission pulsée pour comparer les résultats de ces mesures aux mesures résultant de la seconde phase d'émission pulsée et de la phase de non-émission. Pour la mise en oeuvre du procédé défini plus haut, l'invention s'applique à une installation d'analyse par bombardement neutronique d'un flux de matériaux en vrac, comprenant un passage pour les matériaux, au moins une source de neutrons placée à proximité de ce passage, au moins un détecteur de rayonnement gamma placé également à proximité de ce passage, et des moyens de mesure pour mesurer de manière sélective des rayonnements gamma spécifiques émis par les éléments de ces matériaux. L'installation selon l'invention est caractérisée en ce que la source de neutrons est constituée par un tube générateur de neutrons, et en ce que l'installation comporte des moyens pour commander de manière cyclique d'une part l'émission des neutrons par le tube générateur, et d'autre part les moyens de mesure des rayonnements gamma. Dans les cas où ledit passage des matériaux est défini par une cheminée verticale, une sonde comportant le tube générateur de neutrons et au moins un détecteur de rayonnement gamma peut être placée dans un tube protecteur disposé à l'intérieur de cette cheminée, de sorte qu'elle se trouve avantageusement au coeur du flux des matériaux. De cette manière, les neutrons émis dans toutes les directions par la source rencontrent pratiquement tout le flux des matériaux, sauf ceux qui seront absorbés par un blindage prévu dans la sonde entre la source et le détecteur. De même, le détecteur reçoit des rayonnements gamma provenant de pratiquement toutes les directions, si bien qu'il peut détecter correctement les rayonnements gamma sans être "aveuglé" par les neutrons très énergétiques provenant directement de la source. De préférence, le tube générateur de neutrons est disposé au centre du passage des matériaux. Dans une forme de réalisation avantageuse, le tube protecteur entourant la sonde comporte une couche d'une matière riche en atomes d'hydrogène. Comme ces atomes ont un grand pouvoir ralentisseur des neutrons une section efficace de diffusion particulièrement grande, ils 'réduisent (en étalant le spectre) l'énergie d'une partie des neutrons, c'est-à-dire qu'on augmente ainsi le nombre de neutrons thermiques, donc la quantité de rayonnements gamma de capture. Ladite matière riche en atomes d'hydrogène peut être une matière synthétique telle que le polyéthylène, avec laquelle on peut réaliser entièrement -le tube protecteur en évitant l'emploi d'une matière métallique, céramique ou autre, susceptible d'émettre des rayonnements gamma parasites. De même, la paroi de la cheminée peut être revêtue intérieurement d'une couche d'une matière riche en atomes d'hydrogène, par exemple aussi en polyéthylène. Grâce à son pouvoir de diffusion, cette couche renvoie vers le flux de matériaux une partie importante des neutrons qui n'ont pas été captés par ceux-ci. Ainsi, l'efficacité du bombardement est améliorée au point de vue de la capture et de l'activation dans la zone périphérique du passage des matériaux. Dans une installation selon l'invention, pour distinguer les rayonnements gamma de capture, et éventuellement inélastiques, par rapport à ceux d'activation, les moyens de mesure peuvent comporter au moins deux voies de mesure raccordées à des moyens de commutation pour délivrer des signaux de sortie du détecteur soit à une voie de mesure, soit à une autre, soit à aucune d'entre elles, d'une manière sélective en fonction d'un cycle d'émission pulsée des neutrons, et des moyens de calcul pour combiner entre elles les mesures respectives obtenues par les différentes voies de mesure. Pour mieux faire comprendre l'invention et ses avantages, on décrira ci-dessous à titre d'exemple une forme de réalisation, en référence aux dessins annexés, dans lesquels La fig. 1 est un schéma de principe montrant les parties essentielles d'une installation selon l'invention, pour l'analyse par activation neutronique de matériaux solides granulaires dans une cheminée de transfert, la fig. 2 est un schéma plus complet de l'installation, dans le cas où la mesure s'effectue sur une dérivation du flux principal des matériaux, la fig. 3 est une vue schématique en coupe longitudinale d'une sonde comprenant la source de neutrons, la fig. 4 est un diagramme représentant une première forme d'un cycle d'émission de neutrons et de détection de rayonnements gamma, la fig. 5 est un diagramme représentant une deuxième forme d'un cycle d'émission et de détection, et la fig. 6 est un diagramme représentant un spectre de rayonnements gamma détecté. En référence à la fig. 1, un flux de matériaux 1 est constitué par un mélange sec ou à humidité naturelle de roches destinées à servir de matières premières pour la fabrication du ciment et concassées à la granulométrie habituelle. Ces matériaux sont amenés en continu par un convoyeur à bande 2 équipé d'une balance 3 pour le pesage continu, ils sont déversés dans une cheminée de transfert 4 dans laquelle ils descendent par gravité et font l'objet des mesures, et ils sont repris au bas de cette cheminée par un convoyeur à bande 5, comme l'indiquent les flèches. Cette disposition est connue et correspond sensiblement à celle du EP-A-0 171 256 cité plus haut. Dans l'exemple décrit ici, la cheminée 4 contient un tube central 5 qui est disposé verticalement et qui est accessible par le haut de la cheminée. Dans la partie du tube 5 qui est entourée par les matériaux 1 remplissant la cheminée, on a placé une sonde 6 comportant un tube générateur de neutrons 7 qui est alimenté électriquement en haute tension par une unité de commande 8 associée à une unité de mesure 9, et un détecteur de rayonnement gamma 10 relié à l'unité de mesure 9. Dans le cas présent, le détecteur 10 est un détecteur à scintillations .à cristal d'iodure de sodium, mais d'autres types de détecteurs sont utilisables. Le tube générateur de neutrons 7 est un appareil connu, disponible dans le commerce. Il est formé par un tube scellé comprenant une source d'ions deu térium, un accélérateur à haute tension et une cible en titane chargée de tritium, sur laquelle se produit la réaction nucléaire suivante Dans une installation d'essais correspondant au schéma de la fig. 2, on a utilisé un tube possédant un flux nominal d'émission de 108 neutrons dans 4 Il, l'énergie initiale des neutrons étant de 14 MeV. Le rayon d'efficacité des neutrons à partir de la cible 12 (fig. 2) est de l'ordre de 30 cm, ce qui correspond à une zone d'influence 13 relativement grande, donc une section assez importante du passage des matériaux 1 à travers la cheminée 4. La fig. 3 illustre schématiquement la sonde 6, suspendue dans le tube protecteur 5 et raccordée à l'unité de commande et à l'unité de mesure par des câbles respectifs 14 et 15. Dans une gaine extérieure en aluminium ayant environ 70 mm de diamètre, la sonde 6 comprend de haut en bas le tube générateur de neutrons 7 avec sa cible 12, un blindage 16 en polyéthylène chargé de bore (ou en un autre matériau) pour absorber les neutrons, le détecteur 10 à iodure de sodium et un bloc électronique 17 qui lui est associé. Ce bloc comprend au moins deux analyseurs multicanaux formant chacun une voie de mesure dans laquelle les signaux provenant du détecteur 10 sont classés en fonction de l'énergie des rayonnements gamma et sont comptés pendant des intervalles de temps définis par l'unité de mesure 9. Les moyens électroniques mis en oeuvre ici sont connus dans le domaine de la spectrométrie gamma. La'sonde 6 est commandée de manière à effectuer des cycles d'émission et de détection dont la durée est une fraction de seconde, par exemple moins de 100 ms. Dans l'exemple de la fig. 4, le cycle a une durée de 50 ms. Il comprend successivement une phase d'émission pulsée A de 30 ms et une phase de non-émission B durant 20 ms. Le diagramme supérieur de la figure représente, en fonction du temps t, le flux q'>h de neutrons de 14 MeV émis par le tube générateur. Dans la phase A, celui-ci émet pendant 100 intervalles périodiques de 0,1 ms chacun, séparés par une pause de 0,2 ms, puis le tube est inactif pendant la phase B. La durée de 0,1 ms des intervalles 31 est suffisante pour que beaucoup de neutrons soient freinés suffisamment pour être capturés. La courbe 32 du flux des neutrons thermiques, représentée en traits interrompus et à une autre échelle dans le diagramme, tend en effet vers l'horizontale au-delà de 0,1 ms. Sa partie décroissante pendant 0,2 ms entre les intervalles 31 correspond à la principale phase de capture des neutrons. Cette duré pourrait évidemment être réduite pour des mesures dans un milieu très humide, où la durée de vie des neutrons thermiques est plus courte. Le diagramme central illustre, sous la forme d'impulsions, des intervalles périodiques de détection 33 pendant lesquéls on met en fonction une première voie de mesure des rayonnements gamma, pour exploiter les indications du détecteur, quand le tube générateur de neutrons est arrêté. Chaque intervalle 33 suit un intervalle 31, mais@avec un retard d'environ 0,05 ms pour éviter la détection de rayonnements gamma inélastiques, et il a ici une durée de 0,14 ms durant laquelle on détecte essentiellement des rayonnements de capture au début de la phase A puis de capture et d'activation. Dans la phase B, cette première voie de mesure n'est pas activée et l'on met alors en fonction une seconde voie de mesure selon le diagramme inférieur de la figure, pendant un intervalle prolongé 35 dont la durée est de 14 ms, c'est-à-dire égale au total des durées des interv311es périodiques 33, ce qui facilite la comparaison des mesures fournies par les deux voies. Grâce à ce mode de détection, on peut retirer des mesures de la première voie l'effet des rayonnements gamma d'activation et obtenir directement un spectre des rayonnements gamma de capture. Les deux diagrammes de la fig. 5 correspondent aux deux diagrammes supérieurs de la fig.4 et illustrent une possibilité d'utiliser une troisième voie de mesure, pour les rayonnements gamma inélastiques. Dans ce cas, on effectue avant la phase A une première phase d'émission puisée C comprenant une rafale d'émissions de neutrons par le tube générateur durant des intervalles 36 qui sont suffisamment courts pour que les rayonnements gamma inélastiques soient prédominants par rapport à ceux de capture. I1 faut notamment que ces intervalles soient inférieurs à 50 rs; s'ils sont inférieurs à 5 ps, le nombre de captures est négligeable. Le diagramme inférieur illustre des intervalles de détection 37 qui couvrent le temps libre entre les intervalles 36. Les rayonnements détectés pendant ces intervalles sont traités dans une troisième voie de mesure. Ce procédé nécessite évidemment une électronique extrêmement rapide dans les moyens de commande et de mesure, de sorte qu'il ne se justifie que si les rayonnements de capture et d'activation ne fournissent pas des informations suf f isa rites. Dans le cas de la fig. 2, le flux de matériaux 1 soumis à la mesure est constitué par un échantillon de 1/60 prélevé sur un flux principal 21 de 750 t/h de cru à ciment à granulométrie 0/40 mm, grâce à un préleveur à disque 22. Tandis que le flux 1 est amené à la cheminée 4 par le convoyeur 2, le reste 23 du flux 21 est transporté directement par un convoyeur 24 à un tas de préhomogénéisation 25, d'où les matériaux seront repris en vue de la fabrication du ciment. La trémie 4 est équipée d'un dispositif de pesage 26 qui permet de contrôler le niveau d-e remplissage en régime intermittent ou de réguler le débit en régime continu. Le pesage permet également de disposer d'une information utile pour l'interprétation des mesures. Un extracteur vibrant 27 est disposé sous la cheminée 4 pour permettre de soutirer les matériaux à la vitesse voulue, les matériaux extraits étant évacués par un convoyeur 28 vers le tas 25. La vitesse de soutirage peut être ajustée en fonction du débit. Deux modes de fonctionnement sont possibles. En mode intermittent, l'alimentation de la cheminée est arrêtée lorsque celle-ci est pleine. On procède alors au bombardement et aux mesures sur une durée comprise entre quelques dizaines de secondes et quelques minutes, puis on vide la cheminée. Un nouveau remplissage peut alors être opéré. En mode continu, l'alimentation et la vidange de la cheminée 4 sont permanents et sont réglés de façon à assurer un niveau cônstant des matériaux 1 dans la cheminée. Les résultats des mesures sont interprétés en fonction d'un temps de bombardement moyen, le débit massique des matériaux étant alors déterminé par pesage à l'aide d'une balance 3, et de la vitesse du convoyeur 2 comme le montre la fig. 1. Une telle installation pourrait aussi être agencée pour analyser en continu un flux de matériaux qui est très important, par exemple le flux principal 21 selon la fig. 2, sans augmentation excessive de la vitesse de défilement des matériaux devant la sonde 6. On utilise alors une cheminée ayant une section horizontale beaucoup plus grande que la cheminée 4 et dans laquelle on déverse la totalité du flux 21, en supprimant le préleveur 22. Une première variante consiste à disposer dans cette cheminée plusieurs tubes protecteurs 5 avec plusieurs sondes respectives 6 suivant une géométrie optimale, toujours à l'intérieur du flux des matériaux. Les comptages des photons gamma dans les différentes sondes 10 peuvent être simplement additionnés dans l'unité de mesure 9. Une seconde variante consiste à utiliser une seule sonde 6, par exemple au centre de cette cheminée large, notamment plus large que la zone d'influence pratique 13 de la sonde. On considère alors que les matériaux traversant cette zone 13 forment un échantillon représentatif de l'ensemble du flux. Ainsi, la sonde se trouve au coeur même d'une grosse masse de matériaux, dans laquelle une ségrégation par effet de paroi n'est pas à craindre. Une telle disposition présente également des avantages pour la détection du fer, puisque le tube protecteur 5 et la sonde 6 peuvent être exempts de ce métal, tandis que les parois de la cheminée, situées hors de portée de la sonde, peuvent tout de même être en acier. La fig. 6 illustre un exemple de spectre de rayonnements gamma de capture et la méthode d'exploitation de ce spectre pour l'analyse du cru à ciment, dans lequel on recherche par exemple la concentration en calcium, en silicium et en fer. Ce diagramme représente le nombre N de photons gamma de capture détectés en fonction de leur énergie E = H.-# pendant une durée donnée. Pour faciliter la lecture, on a représenté une seconde fois la partie de droite du spectre, agrandie d'un facteur x. Parmi les nombreux paramètres qui affectent l'information recueillie sous forme de spectre, quatre sont essentiels Ci : concentration de l'élément i (fraction pondérale) directement proportionnelle au nombre de réactions de capture produites. w : teneur en eau du milieu. @th : flux de neutrons thermiques dans le milieu irradié. masse volumique du milieu irradié. La forme d'un spectre dépend donc de ces paramètres, ainsi que des modes d'irradiation et de détection utilisés, ce qui conduit à la superposition de deux motifs - un "fond Compton" 40 correspondant à l'accumulation de photons gamma ayant perdu de l'énergie par diffusion Compton dans le flux de matériaux ou -dans le détecteur; - des "pics photoélectriques" 41 observables lorsque le photon incident perd toute son énergie dans le détecteur. ' L'irradiation pulsée par tube générateur de neutrons et la detection par cristal NaI ne permettent pas de séparer directement les pics 41 du fond Compton 40. En effet, le détecteur au Nal, s'il est approximativement dix fois plus efficace qu'un détecteur à semi-conducteur, est toutefois moins sélectif et fournit des "pics" qui sont trop étalés. On doit alors s'intéresser à des zones- étendues du spectre, qui permettent d'une part de caractériser la concentration d'un élément à doser (Ca, Si, Fe dans le cas présent), et d'autre part de prendre en compte les paramètres d'influence mentionnés ci-dessus. Pour cela, on définit, sur des zones intéressantes du spectre; des bandes d'énergie relativement larges 42 à 46 englobant chacune au moins un pic caractéristique d'un élément recherché, ainsi qu'une bande de référence 47 qui correspond au comptage intégral Nint du spectre sur toutes les énergies supérieures à 2,5 MeV. Dans le présente exemple, les bandes 42 à 47 correspondent aux caractéristiques suivantes Bande Elément Identification Bande d'énergie (keV) associé (keV) 42 Ca : 1943 N Cal 1810 - 2090 43 H : 2220 NH 2100 - 2380 44 Si : 4930 N si 3750 - 5130 45 Ca : 6420 NCa2 5140 - 6200 46 Fe : 7640 N Fe 6880 - 10000 47 Intégrale Nint 2500 - 10000 II faut noter que le fer est le seul élément recherché figurant dans la bande 46, et que pour les autres bandes tous les éléments présents interviennent par l'intermédiaire du fond Compton. On en déduit un système d'équations qui pourra se résoudre, dans lequel f 1 à f3 représentent des fonctions NCa - f 1 ( CCa' C Si' C Fe' @'th' w, o) (I) N Si = f2 ( C Si, CCa, C Fe, th, w, o) N Fe = f3 ( C Fe, @ th, w, o) La bande de référence-47 permet de prendre en compte les effets des trois paramètres @th (flux de neutrons thermiques), w (teneur en eau), V (densité du matériau). En effet, ce comptage Nint augmente dès que ces trois paramètres augmentent indépendamment les uns des autres ou simultané ment. Dans le cas du fer, il faudra néanmoins prendre en compte la bande 43 associée à l'hydrogène et représentant les variations de la teneur en eau w, car la contribution des parois de la cheminée est d'autant plus grande que w est faible. On calcule ensuite les concentrations C. des éléments cherchés t en inversant les relations du système (1) pour obtenir le système CCa - 9l ( NCa' S Si' NFe' Nint) (1I) C Si = g2 ( N Si' NCa' N Fe' Nint) C Fe = 93 ( N Fe, Nint' NH) dans lequel g1 à 93 représentent des fonctions. L'exploitation est finalement possible avec une combinaison ,linéaire des mesures respectives N obtenues pour les différents éléments, le terme constant représentant la contribution de l'environnement du matériau analysé. Le système (II) prend alors la forme suivante CCa = (p1NCal + P2NCa2 ' P3NSi + P4NFe) /Vint + P5 (III) C Si = (PINSi + P2NCa2 + P3NFe) /Vint + P4 C Fe = PI'NFe/Nint ' P2#1 /(NH/Nint) L'étalonnage consiste à déterminer les coefficients pi à p5 par régression linéaire multiple pour des conditions expérimentales précises, le dosage de tout matériau dans ces conditions étant possible ensuite. Dans l'installation décrite plus haut, une telle méthode d'exploitation des spectres, appelée aussi méthode de normalisation, peut être mise en oeuvre automatiquement par des moyens de calcul intégrés à l'unité de mesure 9, une fois qu'on a déterminé les coefficients p. On remarque que, grâce à l'utilisation des bandes 42 à 47 relativement larges et peu nombreuses, le nombre de canaux de mesure dans chaque voie est très réduit. Bien que l'exemple de la fig. 6 se réfère aux rayonnements gamma de capture, une méthode de normalisation semblable s'applique aux spectres de photons gamma d'activation, en particulier pour permettre le dosage de l'aluminium dans le cas du cru à ciment. Dans d'autres applications comme l'analyse du charbon ou des minerais métalliques, on définira évidemment les bandes d'énergie d'une manière différente, en fonction des éléments cherchés. Dans tous les cas, un aspect particulièrement intéressant de' cette méthode est le fait qu'elle élimine pratiquement l'influence de la teneur en eau des matériaux, qui peut varier beaucoup pendant leur extraction et leur traitement, ainsi que les influences respectives de la densité, des éléments non recherchés et des variations de flux de la source de neutrons. On constate donc que l'utilisation d'un bombardement neutronique par un tube générateur de neutrons produisant des émissions pulsées, par rapport à l'utilisation d'une source permanente à radionucléides, offre non seulement une grande sécurité, un bombardement sur une gamme d'énergie plus grande, et des renseignements plus complets sur les éléments recherchés grâce à la distinction entre les rayonneménts de capture et d'activation, mais en plus on peut éliminer facilement les effets perturbateurs dus en particulier aux neutrons reçus par le détecteur, aux parois métalliques exposées aux neutrons, et à l'humidité des matériaux. Revendications 1. Procédé d'analyse par bombardement neutronique d'un flux de matériaux en vrac, dans lequel on fait passer le flux de rhatériaux (1) à proximité d'au moins une source de neutrons susceptibles de provoquer l'émission de rayonnements gamma par des éléments contenus dans lesdits matériaux, on détecte et on mesure de manière sélective les rayonnements gamma spécifiques émis par ces éléments, de manière à déterminer leurs quantités respectives dans le flux de matériaux, caractérisé en ce que l'on utilise comme source de neutrons au moins un tube générateur de neutrons (7), en ce que l'on commande le tube générateur de neutrons de manière à interrompre périodiquement l'émission des neutrons, et en ce que l'on effectue des phases de mesure des rayonnements gamma après les arrêts de l'émission des neutrons. . 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on dispose le tube générateur de neutrons (7) et au moins un détecteur de rayonnement gamma (10) au coeur du flux de matériaux. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on interpose une couche d'une matière riche en atomes d'hydrogène entre le tube générateur de neutrons et le flux de matériaux. 4. Procédé selon 1a revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue des cycles d'émission et de détection qui comportent au moins une phase d'émission pulsée (A,C) comprenant des intervalles périodiques d'émission de neutrons (31) et des intervalles périodiques de détection de rayonnements gamma (33, 37) intervenant respectivement après chaque intervalle d'émission, pour détecter les rayonnements gamma de capture et d'activa tion, puis au moins une phase de non-émission (B) comprenant au moins un intervalle prolongé de détection (35), pour détecter uniquement les rayonnements gamma d'activation, en ce que l'on mesure séparément les rayonnements gamma détectés durant les intervalles périodiques et durant l'intervalle prolongé, et en ce que l'on compare ensuite ces mesures respectives de manière à fournir une indication sur le spectre des rayonnements gamma de capture. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que chaque cycle a une durée inférieure à 100 ms, les intervalles d'émission et les intervalles périodiques de détection ayant des durées respectives inférieures -à 0,2 ms. 6. Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que, dans chaque cycle, ledit intervalle prolongé (35) a une durée égale à la somme des durées des intervalles périodiques de détection (31). 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que lesdits cycles comprennent deux phases d'émission pulsée, en ce que les intervalles périodiques d'émission et de détection ont une durée infériéure à 0,05 ms dans la première phase (C) et comprise entre 0,05 ms et 0,2 ms dans la seconde phase (A), et en ce que l'on mesure séparément les rayonnements gamma détectés durant la première phase d'émission pulsée (C) pour comparer les résultats de ces mesures aux mesures résultant de la seconde phase d'émission pulsée (A) et de la phase de non-émission (B). 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit flux (1) est un flux de matériaux solides granulaires. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit flux est un flux de matériaux solides dispersés dans un liquide, notamment sous forme d'une pâte ou d'une bouillie. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits matériaux comprennent des matières premières pour la fabrication du ciment. 11. Procédé selon 1a revendication 1, dans lequel on définit différentes bandes d'énergie des rayonnements gamma (42 à 46), associées à des niveaux d'énergie respectifs qui sont caractéristiques des éléments recherchés, et l'on mesure dans des canaux respectifs les rayonnements détectés dans ces bandes, caractérisé en ce que l'on mesure en même temps, dans un canal distinct, les rayonnements gamma détectés dans une bande de référence (47) englobant toutes les énergies supérieures à un seuil déterminé, plusieurs (44 à 46) des autres bandes étant englobées dans cette bande de référence, et en ce que l'on établit une indication de la teneur d'un élément dans les matériaux en vrac par une combinaison linéaire des mesures obtenues respectivement dans ta bande de référence et dans les autres bandes. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'une (43) des bandes d'énergie est la bande de 2220 keV, et en ce que ledit seuil est supérieur à 2400 keV. 13. Installation d'analyse par bombardement neutronique d'un flux de matériaux en vrac, pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendi cation 1, comprenant un passage (4) pour les matériaux, au moins une source de neutrons (7) placée à proximité de ce passage, au moins un détecteur de rayonnement gamma (10) placé également à proximité de ct passage, et des moyens de mesure (9, 17) pour mesurer de manière sélective des rayonnements gamma spécifiques émis par des éléments de ces matériaux, caractérisée en ce que la source de. neutrons est constituée par un tube générateur de neutrons (7), et en ce que l'installation comporte des moyens (â et 9) pour commander de manière cyclique d'une part l'émission des neutrons par le tube générateur, et d'autre part les moyens de mesure des rayonnements gamma. 14. Installation selon la revendication 13, dans laquelle ledit passage des matériaux est défini par une cheminée verticale, caractérisée en ce qu'une sonde (6) comportant un tube générateur de neutrons et au moins un détecteur de rayonnements gamma est placée dans un tube protecteur (5) disposé à l'intérieur de cette cheminée (4). 15. Installation selon la revendication 14, caractérisée en ce que le tube protecteur (5) comporte une couche d'une matière riche en atomes d'hydrogène. 16. Installation selon la revendication 14, caractérisée en ce que la paroi de la cheminée (4) est revêtue intérieurement d'une couche d'une matière riche en atomes d'hydrogène. 17. Installation selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce que ladite matière riche en atomes d'hydrogène est du polyéthylène. 18. Installation selon la revendication 13 ou 14, caractérisée en ce que le tube générateur de neutrons (7) est placé au centre du passage des matériaux. 19. Installation selon l'une des revendications 13 à 18, caractérisée en ce que les moyens de mesure (9, 17) comportent au moins deux voies de mesure raccordées à des moyens de commutation pour délivrer les signaux de sortie du détecteur soit à une voie de mesure, soit à une autre voie dé mesure, soit à aucune d'entre elles, d'une manière sélective en fonction d'un cycle d'émission pulsée des neutrons, et des moyens de calcul pour combiner entre elles les mesures respectives obtenues par les différentes voies de mesure.