FR 2610734 A1 19880812 FR 8801382 A 19880205 La présente invention a pour objet un procédé perfectionné pour le traitement des lentilles de contact. Lors de l'utilisation des lentilles de contact, les poussières présentes dans l'environne- ment, des micro-organismes, des protéines dans le liquide lacrymal, etc., se fixent aux lentilles au cours du port de ces dernières et blessent les yeux lorsque les lentilles de contact sont portées pendant longtemps. En conséquence, il est nécessaire de stéri- liser et de laver périodiquement les lentilles, de préférence chaque jour. On sait que l'eau oxygénée peut être uti- lisée efficacement pour la stérilisation et le lavage des lentilles de contact. On sait également que l'eau oxygénée restant après traitement dans le liquide de traitement irrite et blesse les yeux lorsque les lentilles ainsi traitées sont portées de nouveau et, en conséquence, l'eau oxygénée restante doit être éliminée. Différents systèmes ont été déjà proposés pour éliminer l'eau oxygénée dans des procédés destinés au traitement des lentilles de contact par l'eau oxy- génée. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 829 329 décrit une ébullition dans de l'eau.dis- tillée et une solution physiologique ordinaire de sel. Cependant, cette ébullition est peu commode pour l'utilisateur et détériore les lentilles de contact. Les demandes de brevets japonais mises à l'inspec- tion publique N Sho 59-105 457 et Sho 60-70 416 décri- vent la décomposition de l'eau oxygénée en utilisant, respectivement, comme agent réducteur le pyruvate de sodium et le sulfite de sodium. Dans ces procédés, l'agent réducteur doit être utilisé en la quantité stoechiométrique ou une quantité supérieure à cette dernière, de sorte qu'il est difficile de peser l'agent réducteur et, en outre, l'agent réducteur restant et le produit oxydé restant sont mis en contact dans le liquide de traitement et, en conséquence, ces com- posés peuvent avoir un effet néfaste sur les yeux. En outre, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 414 127 décrit des sels inorganiques ou organiques hydrosolubles, en particulier le sulfate de cuivre, comme catalyseurs de décomposition de l'eau oxygénée mais, même lorsque ce catalyseur est utilisé, des ions métalliques sont présents dans le liquide de traitement, de sorte qu'il est difficile d'éviter tout effet néfaste sur les yeux. D'autre part, la demande de brevet japonais publiée sous le N Sho 53-14 243 a fait connaître des catalyseurs métalliques pour la décomposition de l'eau oxygénée, en particulier un catalyseur portant du noir de platine. Suivant ce procédé, tous les pro- blèmes rencontrés dans les brevets précités ne sur- viennent effectivement pas, et ce procédé se révèle être adéquat, mais le catalyseur portant du noir de platine est produit par revêtement d'un support par de l'acide chloroplatinique, puis réduction de ce dernier, de sorte que le procédé de production est très compliqué et, en outre, le noir de platine est aisément détaché du support et perdu par contact méca- nique, avec pour résultat une durée de vie brève. En conséquence, ce procédé ne donne pas non plus un résultat satisfaisant. Un objectif de la présente invention con- siste à proposer un procédé simple et sfr pour décom- poser l'eau oxygénée restante dans le traitement des lentilles de contact au moyen d'eau oxygénée. Conformément à la présente invention, il est proposé un procédé de traitement des lentilles de contact au moyen d'eau oxygénée, qui consiste à électrolyser l'eau oxygénée restante. La présente invention a pour objet un procédé de traitement des lentilles de contact au moyen d'eau oxygénée, consistant à électrolyser l'eau oxygénée restante. Par exemple, des lentilles de con- tact sont immergées dans une solution aqueuse d'eau oxygénée dans un récipient accessoire muni d'élec- trodes, pendant le temps requis, puis une tension est appliquée entre les électrodes pour décomposer et éliminer l'eau oxygénée restante; ou bien des lentilles de contact sont immergées dans une solution aqueuse d'eau oxygénée dans un récipient accessoire muni d'électrodes entre lesquelles une tension a été appliquée pour traiter les lentilles de contact, et l'eau oxygénée est décomposée et éliminée. Les lentilles de contact ainsi traitées sont sorties et utilisées sans autre manipulation quelconque ou bien, lorsque cela est souhaitable, sont lavées au moyen d'une solution physiologique de sel, puis utilisées à nouveau. Conformément à la présente invention, lors- que la concentration en eau oxygénée dans la solution est forte, l'effet de stabilisation est important, mais il est à craindre, que les lentilles de contact soient détériorées et, lorsque l'eau oxygénée en- tre en contact avec la peau, cette dernière est lésée. Au contraire, lorsque la concentration en eau oxygénée est faible, la stérilisation et l'effet de lavage sont faibles. En conséquence, la concentration en eau oxygénée est de préférence comprise dans l'inter- valle de 10 à 0,1 % en poids, en particulier de 5 0,5 % en poids. Il est seulement nécessaire que la quantité de la solution aqueuse d'eau oxygénée soit suffisante pour le traitement des lentilles de contact par immer- sion. Lorsque la concentration en eau oxygénée est, par exemple, égale à 3 % en poids, un traitement suffi- sant peut être effectué en immergeant les lentilles de contact pendant un temps de 5 à 10 minutes, mais il est nécessaire de prêter une grande attention au temps requis pour l'élimination d'une quantité suffi- sante de l'eau oxygénée restante, ce temps pouvant être déterminé facultativement de la manière mentionnée ultérieurement. La solution aqueuse d'eau oxygénée conforme à la présente invention renferme de préférence un sel, c'est-à-dire qu'elle contient un sel à une concen- tration qui donne une solution aqueuse ayant une pres- sion osmotique comprise dans l'intervalle de 200 à 400 milliosmoles (mn Os)/kg, pratiquement isotonique à la pression osmotique du liquide lacrymal de l'homme. Un sel à une telle concentration est habi- tuellement le chlorure de sodium sous forme d'une solution à 0,7-1,4 % en poids, dans une solution aqueuse ordinaire d'eau oxygénée. Des sels autres que le chlo- rure de sodium peuvent être n'importe quel sel hydro- soluble dans la mesure o il possède une affinité pour les tissus de l'oeil. Par exemple, on peut men- tionner des chlorures tels que le chlorure de potassium, le chlorure de magnésium, le chlorure de calcium, etc. En outre, des sels présents dans le liquide lacry- mal tels que le carbonate de sodium, le phosphate de sodium, le sulfate de sodium, le sulfate de potas- sium, etc., peuvent être utilisés. Le pH de la solution aqueuse d'eau oxy- génée est de préférence compris dans l'intervalle de 7,5 à 6,5, notamment de 7,1 à 6,9. Des tampons peuvent être utilisés pour maintenir le pH. On peut utiliser des compositions de tampons telles qu'un mélange de borate de sodium et d'acide borique, un mélange de phosphate monosodique et de phosphate diso- dique, etc. Dans le cas de l'utilisation de cette composition de tampon, il est également souhaitable que la concentration totale en sels soit choisie de manière que la pression osmotique soit isotonique par rapport à celle du liquide lacrymal. En outre, la solution aqueuse d'eau oxy- génée utilisée dans la présente invention peut conte- nir un stabilisant pour l'eau oxygénée. Le stabili- sant comprend des composés connus habituellement sous le nom de stabilisants d'eau oxygénée tels que le polyphosphate de sodium, le stannate de sodium, le sel de sodium ou le sel d'ammonium de l'acide éthylène- diamine-tétra-acétique. Des exemples de conditions d'électrolyse sont présentés ci-dessous. En ce qui concerne la ma- tière destinée aux électrodes entre lesquelles une tension est appliquée, (1) la matière est stable vis- à-vis d'une solution aqueuse d'eau oxygénée, (2) une réaction électrochimique quelconque ne se produit pas dans l'électrode proprement dite lorsqu'une tension est appliquée ou bien, même si une réaction électro- chimique se produit, son importance est faible, et (3) par passage d'un courant électrique, une tension relativement faible de décomposition de l'eau oxygénée est produite, qui peut décomposer seulement l'eau oxygénée et provoque seulement un degré négligeable d'électrolyse secondaire. Ces matières destinées aux électrodes sont, par exemple, en ce qui concerne l'ano- de, le platine, l'or, le carbone, le graphite, etc., et, en ce qui concerne la cathode, le platine, l'or, le carbone, le graphite, le nickel, le chlorure d'ar- gent, etc. Le-platine, l'eau, le carbone et le graphite sont utilisés de préférence comme anode et comme cathode. Parmi ces matières destinées aux électrodes, on considère que des métaux nobles tels qu'en parti- culier le platine, l'or, etc., possèdent en eux-mêmes une activité catalytique capable de décomposer l'eau oxygénée suivant la demande de brevet japonais précitée, publiée sous le N Sho 53-14 243. Cependant, en résul- tat des recherches de la Demanderesse, il a été trouvé que l'activité catalytique d'un métal noble ne peut agir réellement que lorsque, par exemple dans le cas du platine, ce dernier est sous forme de très fines particules telles que du noir de platine ou du platine fixé sur un support, et, dans le cas du fil de platine ou d'une plaque de platine disponible dans le commerce, c'est-à-dire sous forme d'une masse de platine telle qu'elle est fournie, l'état actif désiré ne peut être atteint. Comme il est établi d'après les exemples pratiques (ci-dessous), quelle que soit la forme du métal noble, c'est-à-dire même lorsque le métal noble ne peut présenter dans la pratique une activité catalytique suffisante sous forme de masse métallique, dans le cas o la masse de métal noble est utilisée comme électrodes et une tension est appliquée entre les électrodes, l'eau oxygénée peut être aisément décomposée. Cela constitue un effet particulièrement avantageux de la présente invention. Il est évident d'après l'explication précitée que la forme et la structure de l'électrode ne sont pas limitées particulièrement, l'électrode pouvant prendre, par exemple, une forme facultative telle qu'une fibre, un fil, une baguette, une feuille, un film, une plaque, etc. Les dimensions peuvent être déterminées de manière appropriée en considérant le temps requis pour la décomposition de l'eau oxygénée. D'autre part, ces matières destinées aux électrodes peuvent être utilisées en association avec une matière inerte qui ne possède pas d'influence néfaste sur les matières destinées aux électrodes. Par exemple, une matière inerte ayant une grande sur- face de contact peut être utilisée, c'est-à-dire qu'il est possible d'utiliser un élément constitué d'une matière pour électrodes sur une matière appelée support. Comme matière inerte, on peut utiliser, par exemple, des composés inorganiques utilisés habituellement comme support pour les matières destinées aux élec- trodes, telles que l'alumine, la silice, un mélange silice-alumine, un mélange silice-magnésie, un mélange alumine-magnésie, une zéolite, la kaolinite, etc.; des résines thermoplastiques telles que des résines de polyéthylène, des résines de polypropylène, des résines de polystyrène, des résines de chlorure de polyvinyle, des résines de polyacrylonitrile, des résines de polycarbonate, des résines de polyamide, des résines polyester, des résines d'oxyde de poly- phénylène, etc.; et des résines thermodurcissables telles que des résines phénoliques, des résines de furanne, des résines de polyesters insaturés, des résines époxy, etc. Il existe différents procédés pour- la préparation des matières destinées aux électrodes en utilisant des composés inorganiques comme supports. Il existe, par exemple, un procédé qui consiste à faire précipiter simultanément un ion métallique des- tiné à devenir la matière pour électrodes et un ion inorganique (un précurseur du support), dissous dans l'eau pour donner un composé insoluble dans l'eau et, le cas échéant, à façonner et/ou calciner le com- posé ainsi précipité, ou bien un procédé qui consiste à immerger un composé inorganique destiné à former le support dans une solution aqueuse contenant un ion métallique destiné à former la matière pour élec- trodes pour imprégner le composé inorganique de l'ion métallique et à faire précipiter l'ion métallique sous forme d'un composé insoluble dans l'eau. Les matières destinées aux électrodes utilisant une résine comme support peuvent être prépa- rées par différents procédés tels qu'un procédé consis- tant à fixer au moyen d'un adhésif la matière destinée aux électrodes à la surface d'une résine façonnée pour revêtir la surface de ladite résine avec la ma- tière destinée aux électrodes, un procédé consistant à traiter la surface d'une résine façonnée par un solvant ou par chauffage, puis à fixer la matière destinée aux électrodes à la surface de ladite résine, et un procédé consistant à mélanger une résine et la matière destinée aux électrodes, à façonner le mélange et, le cas échéant, à traiter la surface. En outre, on peut utiliser.un procédé consistant à déposer la matière destinée aux électrodes à la sur- face d'une autre matière par électrodéposition, dépôt de vapeur sous vide, placage ionique, etc., et à y fixer la matière destinée-aux électrodes. Lorsque la tension appliquée entre les électrodes est forte, la vitesse de décomposition de l'eau oxygénée devient grande, mais une autre élec- trolyse peut se produire, par exemple l'électrolyse du chlorure de sodium. Au contraire, lorsque la tension est basse, la vitesse de décomposition devient faible, la décomposition demandant alors beaucoup de temps. En conséquence, la tension appliquée entre les électrodes est de préférence supérieure à la ten- sion théorique de décomposition de l'eau oxygénée déterminée par la composition de la solution aqueuse et de la matière destinée aux électrodes et, simultané- ment, est comprise dans l'intervalle de tension dans lequel une autre électrolyse quelconque ne peut se produire. La tension est de préférence comprise dans l'intervalle de 0,5 à 10 volts, notamment de 1,0 à 5,0 volts. La source de courant peut être le courant continu ou bien le courant alternatif, et est de préfé- rence le courant continu. Comme source de courant direct, on peut utiliser, par exemple, une pile sèche, une batterie, une cellule solaire, du courant continu obtenu par transformation d'une source industrielle de courant alternatif (c.a. _ c.c.). Comme courant alternatif, on utilise habituellement un courant alter- natif industriel abaissé à une tension désirée. Une fréquence facultative peut être utilisée. Le temps nécessaire pourl'électrolyse de l'eau oxygénée restante peut être facultativement réglé, par exemple, de plusieurs dizaines de minutes à plusieurs heures, ou plus, suivant les dimensions de l'électrode et la tension de la source de courant. Dans la pratique, il est satisfaisant que l'eau oxy- génée restante soit décomposée et éliminée jusqu'à ce que la concentration atteigne environ quelques dizaines de millionièmes. Conformément au procédé de la présente invention, les modes, opératoires suivants peuvent être mis en oeuvre; par exemple, des lentilles de contact sont immergées dans une solution aqueuse d'eau oxygénée placée dans un récipient muni d'électrodes entre lesquelles une tension est appliquée pour traiter les lentilles de contact tout en dé-composant et en éliminant l'eau oxygénée, ou bien des lentilles de contact sont immergées dans une solution aqueuse d'eau oxygénée placée dans un récipient muni d'électrodes pendant un temps désiré pour le traitement des len- tilles de contact, puis une tension est appliquée entre les électrodes pour décomposer et éliminer l'eau oxygénée. A titre de modification du dernier procédé, des lentilles de contact sont immergées dans une solution aqueuse d'eau oxygénée placée dans un récipient muni d'électrodes pendant un temps désiré pour le traitement des lentilles de contact, puis la solution aqueuse d'eau oxygénée utilisée pour le traitement est rejetée et une solution physiologique de sel est ajoutée aux lentilles de contact, une tension étant ensuite appliquée entre les électrodes pour éliminer par dissolution et décomposer la petite quantité d'eau oxygénée restant encore. Suivant ce procédé, il est possible de raccourcir davantage le temps de trai- tement. Les lentilles de contact ainsi traitées sont sorties et peuvent être utilisées directement pour être portées ou bien, lorsque cela est souhaité, peuvent être lavées de nouveau au moyen d'une solution physiologique de sel, puis utilisées pour être portées. La solution physiologique de sel, telle qu'elle est mentionnée ci-dessus, contient une quantité d'un sel qui rend la solution aqueuse pratiquement iso- tonique avec le liquide lacrymal de l'homme, ayant une pression osmotique comprise dans l'intervalle de 200 à 400 milliosmoles (m Os)/kg, et il s'agit habi- tuellement d'une solution aqueuse de chlorure de sodium à 0,7-1,4 % en poids. Cette solution physiologique de sel peut contenir un antiseptique utilisable à des fins ophtalmiques, tel que le thimérosal sodique, l'acide sorbique, le sorbate de sodium, le para-hydroxy- benzoate de méthyle, le chlorobutanol, le chlorure de benzalkonium, l'acide acétique, l'acétate de phényl- mercure, etc. Conformément à la présente invention, l'eau oxygénée restant après traitement des lentilles de contact au moyen d'eau oxygénée peut être décom- posée et réduite quantitativement à un taux désiré. En conséquence, la présente invention propose un trai- tement des lentilles de contact aisé et simplifiant le travail, comparativement aux procédés classiques, et qui est très commode pour les utilisateurs de len- tilles de contact. En outre, la matière destinée aux électrodes, utilisée pour l'électrolyse, est stable vis-à-vis de l'eau et, en conséquence, pratiquement aucune matière provenant de l'électrode n'est dissoute dans la solution aqueuse. Il en résulte que, lorsque les lentilles de contact ainsi traitées sont portées à nouveau, les yeux ne sont pas lésés ni irrités, et les lentilles de contact sont sûres. En outre, ladite électrode peut être pré- parée par des procédés ou des étapes simples,est peu coûteuse et présente une durée de vie longue. Comme mentionné ci-dessus, la présente invention est très intéressante du point de vue prati- que. Les exemples suivants permettront une meilleure compréhension de la présente invention. EXEMPLE 1 Traitement de lentilles de contact souples et décomposition de l'eau oxygénée: Deux lentilles de contact souples qui ont été portées sur les deux yeux d'un homme pendant environ 10 heures et dont les surfaces avaient quelque peu blanchi et portaient des mucosités qui y étaient fixées ont été immergées dans 10 ml d'une solution aqueuse composée de 3 % en poids d'eau oxygénée et de 0,9 % en poids de chlorure de sodium, et, simultané- ment, deux films de platine, chacun ayant une surface 2,512 cm2 (la distance entre les électrodes étant égale à 2 cm) ont été immergés dans la solution aqueuse et une tension de courant continu de 3 volts a été appliquée entre les électrodes. Puis, il a été observé un' dégagement énergique de bulles provenant de l'élec- trode de platine et la décomposition rapide de l'eau oxygénée. Le courant électrique a été stoppé 6 heures plus tard et les deux lentilles de contact souples ont été sorties de la solution aqueuse. Puis, il a été observé que la matière de couleur blanche présente à la surface de chaque lentille de contact avant le traitement avait totalement disparu et que, simultanément, les mucosités avaient disparu également. Lorsqu'un homme a porté les lentilles de contact sou- ples sur les yeux, aucune sensation de gêne n'a été observée. Eu égard à ce qui précède, il a été confirmé que les lentilles de contact présentaient un traitement satisfaisant. Analyse du liquide de traitement: L'eau oxygénée et les ions métalliques restant dans le liquide de traitement après traite- ment ont été analysés, respectivement, par une méthode enzymatique et une analyse par spectrométrie d'émission ICP, donnant les résultats présentés sur le tableau (ci-dessous). Les résultats montrent nettement que l'eau oxygénée a été pratiquement décomposée et élimi- née et, en outre, que les électrodes de platine étaient pratiquement insolubles dans l'eau. EXEMPLE 2 Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété, sauf que l'immersion des lentilles de contact a été omise. Les résultats sont présentés sur le tableau. EXEMPLE COMPARATIF 1 Le mode opératoire de l'exemple 2 a été répété, sauf qu'une tension quelconque n'a pas été appliquée. Une petite quantité de bulles a été engen- drée à la surface du fil de platine et une certaine décomposition d'eau oxygénée a eu lieu. En six heures, la concentration en eau oxygénée a été mesurée et il a été observé qu'une quantité considérable d'eau oxygénée était toujours présente et que l'action catalytique du fil de platine proprement dit était notablement inférieure à celle de l'électrolyse. Les résultats de l'analyse de la solution aqueuse sont présentés sur le tableau. EXEMPLES 3 et 4 Le mode opératoire de l'exemple 2 a été répété, sauf que les matières destinées aux électrodes, présentées sur le tableau, ont été utilisées à la place de fil de platine, les quantités du solvant étaient égales à dix fois la quantité mentionnée dans l'exemple 2, et les tensions présentées sur le tableau ont été appliquées. Les résultats sont présentés sur le tableau. EXEMPLES COMPARATIFS 2 et.3 Les modes opératoires mentionnés dans les exemples 3 et 4 ont été répétés, respectivement, sauf qu'une tension quelconque a été appliquée. Les résultats sont présentés sur le tableau. TABLEAU Matière pour Surface spéci- Tension Quantité de Analyse du liquide électrode fique de l'élec- (V) liquide de de traitement O trode lavage (ml) Pt Ni H202 (millionièmes) ( / ( (cm2) Exemple 1 Pt Pt 2,512/2,512 3, 0 10 ND - 4 Exemple 2 Pt Pt 2,512/2,512 3,0 10 ND - 4 Exemple com- paratif 1 Pt Pt 2,512/2,512 0 10 ND - 4142 Exemple 3 C C 28,26/28,26 6,0 100 - - 15 Exemple com- paratif 2 C C 28,26/28,26 0 100 - - 25852 Exemple 4 Pt Ni 12,18/56,40 6,0 100 ND ND 32 Exemple com- paratif 3 Pt Ni 12,18/56,40 0 100 ND 0,03 26353 La concentration initiale en eau oxygénée dans le liquide de traitement était égale à 30 000 millionièmes et la concentration finale était celle mentionnée au bout de 6 heures. "ND" signifie que le métal n'a pas été détecté. Limite de détection par analyse par spectrométrie d'émission ICP: Pt 0,4 millionième; Ni 0,03 millio- nième. La distance entre les électrodes est égale dans chaque cas à 2 cm. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'une lentille de contact au moyen d'eau oxygénée, caractérisé en ce qu'il consiste à électrolyser l'eau oxygénée res- tante. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'une matière destinée à l'électrode utilisée pour l'électrolyse est choisie dans le groupe comprenant le platine, l'or, le carbone et le graphite. 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'électrolyse est effectuée avec une tension supérieure à la tension théorique de décomposition de l'eau oxygénée, mais incapable de provoquer l'électrolyse de matières autres que l'eau oxygénée. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la tension est comprise dans l'intervalle de 0,5 à 10 volts. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la tension est comprise dans l'intervalle de 1,0 à 5,0 volts. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la lentille de contact est immer- gée dans une solution aqueuse d'eau oxygénée placée dans un récipient muni d'électrodes destinées au trai- tement de la lentille de contact, puis une tension est appliquée entre les électrodes pour décomposer et éliminer l'eau oxygénée restante. 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la lentille de contact est immer- gée dans une solution aqueuse d'eau oxygénée placée dans un récipient muni d'électrodes destinées au trai- tement de la lentille de contact, une tension étant appliquée simultanément entre les électrodes pour décomposer et éliminer l'eau oxygénée. 8. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la solution aqueuse d'eau oxy- génée est rejetée après traitement de la lentille de contact, puis une solution physiologique de sel est ajoutée à la lentille de contact, une tension étant ensuite appliquée entre les électrodes pour décomposer l'eau oxygénée restant encore.