FR 2607513 A1 19880603 FR 8616821 A 19861202 La présente invention concerne la fabrication de vernis. Les vernis selon l'invention sont particulièrement destinés à la peinture artistique et à la restauration des oeuvres d'art. Traditionnellements les vernis utilisés pour la teinture artistique et la restauration des peintures, sont fabriqués soit à partir de rési nes.naturelles, comme la résine dammar ou la résine mastic, soit à partir de résines artificielles ou synthétiques. L'unique avantage des résines artificielles ou synthétiques réside dans leur stabilité chimique. Cependant, dans le domaine de la restauration des peintures anciennes, les qualités esthétiques du vernis son: une exigence fondamentale. Or, seuls les vernis à base de résines naturelles étaient utilisés par les peintres, et les qualités esthétiques des vernis à base ds résines artificielles ou synthétiques sont très sensiblement différentes des qualités esthétiques des vernis à base de résines naturelles. Dans la gamme des résines naturelles utilisées pour fabriquer les vernis à tableaux, la résine dmmar est la meilleure, car elle réunit au moins deux qualités essentielles : elle est peu acide, et elle jaunit peu. D'autre part elle est facilement réversible, ce qui est fondamental en res+ tauration. Cependant, elle est friable et cassante, et nécessite donc l'adjonction de plastifiants. Aucun des vernis utilisés à ce jour ne présente l'ensemble des qualités qu'on souhaiterait pour un vernis. La fabrication de verni. selon l'invention consiste à traiter une résine naturelle, de préférence la résine dammar, ou bien une cire, ou bien un mélange de résine et de cire. Une fois traités, la résine naturelle, la cire, ou le mélange de résine naturelle et de cire, possèdent les qualités souhaitables pour un vernis. X On part d'une rési:ie, dammar de préférence ou de cire d'abeille nettoyée, ou d'un mélange de la résine et de cire, dans des proportions tres variables qui peuvent aller de façon continue depuis 070 de cire et IO/ó de résine, à I00 C,o' de cire et O' > de résine, selon l'utilisation et l'effet recherché.La cire permet notamment d'abaisser l'indice de réfraction du vernis final. De la quantité de cire ajoutée dépend donc l'aspect esthétique du vernis, qu'on peut ainsi controler avec une extrème souplesse. D'autre part, la cire permet d'améliorer encore les propriétés chimiques et physiques du vernis final.Le mélange de cire et de résine, ou bien la résine seule, ou bien la cire seule, sont introduits dans un récipient contenant de l'eau très chaude. On ajoute peu à peu une base forte, soude ou potasse, jusqubà ce que la résine ou le cire ou le mélange des deux, soient dissous c'est à dire, jusqu'à ce que la totalité des constituants saponifiables de la résine et d la cire soient transformés en savons, qui sont solubles dans l'eau. On ajoute un excès de base : la résine précipite, et décante, tandis que les impuretés sont dissoutes dans la base, qu'on jette ensuite. On renouvelle cette opération : on ajoute de l'eau jusqu'à ce que le melange soit à nouveau dissous, on ajoute un excès de base, éliminée ensuite Cette opération de purification est renouvellée autant de fois qu'il est nécessaire, jusqu'à ce que l'on obtienne une solution claire. On introduit ensuite dans cette solution des sels d'un métal du groupe III de la classification.de Mendéléievs comme l'aluminium,. peu à peu. I1 se forme des savons d'aluminium, et les constituants principaux du produit final obtenu sont, soit un résinate d'aluminium si l'on est parti de résine soit un cirate d'aluminium, si l'on est parti de cire, soit un ciro-rési nate , ou un résino-cirate d'aluminium, ou un mélange des deux, si l'on est parti d'un mélange de résine et da cire.Après neutralisation, purification decantation et filtration, le produit final est prêt à hêtre utilisé comme base d'une gamme de vernis; I1 peut-etre mélangé à de l'eau pour former une émulsion à phase interne aqueuse, stable. En effet, les savons métalliques permettent de former des émulsions à phase interne aqueuse, stables.De 1 quantité d eau ajoutée (de 0 % d'eau pour IOyo de résinate, decirate, ou de ciro-résinate ou résino-cirate, jusqu'à I/2 d'eau et I/2 de résinate ou cirate ou résino-cirate o u ciro-résinate), dépend le pouvoir de pénétration du vernis, qu'on peut ainsi controler finement, en fonction des tableaux à traiter. D'autre part, le vernis obtenu, hydrophobe, constitue une excel-.. -lente protection vis à vis du milieu extérieur, notamment de l'humidité. Le vernis est utilisé en dilution dans un solvant traditionnel, comme l'essence de térébenthine. Exemple I Dans un récipient rempli de 4 litres d'eau très chaude, on verse de la soude On introduit dans ce milieu porté à ébullition un mélange constitué de I kilogramme de résine dammar et 3oog de cire d'abeille purifiée. Le mélange se dissout. On ajoute de la soude peu à peu jusqu'à ce que la dissolution soit complète, c'est à dire jusqu'à ce que tous les constituants saptfiables de la cire et de la résine soient transformés en savons de sodium. On ajoute un excès de base : le mélange décante, et les impuretés sont dissoute dans la soude. On jette le liquide. On renouvelle cette opération autant de fois qu'il est nécessaire.On ajoute alors dans le milieu des sels d'aluminium à l'état sec : sulfate d'aluminium, jusqu' à ce que tous les savons soient transformés en savons d'aluminium. Quand ceux-ci précipitent, on jette le liquide, et on élimines par lavage dans l'eau bouillante, les sels d'aluminium en excès. On renouvelle cette opération autant de fois qu'il est necessaire, puis on controle l'aci dité du milieu, et on neutralise l'acide sulfurique qui nj r se former au cours de la réaction. Le produit obtenu est dissous dans l'essence de térébenthine, puis filtré, puis utilisé comme vernis dont on peut régler la capacité d- pénétration par adjonction d'eau. Le vernis obtenu est -très stable optiquement et neutre -il ne necessite pas l'adjonction de plastifiants. -il est d'une très grande solidité mécanique. -il offre une excellente résistance aux ultra-violet. -il est réversible facilement. -les savons de résine étant formés de molécules plus grosses que la résine elle-m8mes ils sont donc plus épais, et pénètrent moins dans la couche picturale, d'autant moins que ce vernis peut-ttre employé en émulsi- à à phase interne aqueuse. -en effet, les savons de métaux permettent la formation d'émulsion à phase interne aqueuse, stables. Le vernis, plus épais, est appliqué en couche plus homogène, d'une très grande régularité. D'autre part, à 1' état d'émulsion, le vernis ainsi fabriqué constitue une excellente protection vis à vis du milieu extérieur, de l'humidité. REVENDICATIONS I) Fabrication de vernis, particulièrement destinés à la peinture artistique et à la restauration des oeuvres d'art, caractérisée en ce qu'elle consiste à traiter une résine naturelle, de préférence la résine dammar, ou bien une cire, ou bien un mélange de résine naturelle et de cire, par un procédé de décomposition double en milieu aqueux, en introduisant cette résine, ou cette cire, ou ce mélange de cire et de résine, dans une solution basique, telle qu'une solution de soude ou de potasse en milieu aqueux, en portant le milieu à ébullition, en rajoutant de la base jusqu'à ce que tous les constituants saponifiables de cette résine,de cette cire, ou de ce mélange de cire et de résine soient saponifiés, en rajoutant un excès de base, en laissant décanter, en éliminant le liquide, et en renouvelant cette opération d- purification jusqu'à ce que la solution obtenue soit claire, en faisant réagir sur cette solution des sels de métaux du groupe III de la classification de Mendéleiev, jusqu'à ce que tous les savons soient transformés en savons de ce métal du groupe III de la classification de brendélei 2) Fabrication selon la revendication I, caractérisée en ce que les proportions de la cire et d3 la résines dans le mélange de cire et de résine, peuvent varier de façon continue entre 0% de cire et IOp de résine, et fOO % de cire et 0% de résine. 3) Fabrication selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que lerésinate, ou le cirate, ou le ciro-résinate, ou le résino-cirate obtenu, est utilisé sous forme d'émulsion à phase interne aqueuse. 4) Fabrication selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'eau ajoutée varie de façon continue entre Q: d'eau et oOSo de résinate, cirate, résino-cirate au ciro-résinate, et I/2 d'eau et 1/2 de résinate, cirate,.résino-cirate ou ciro-résinate. 5) Fabrication selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisé en ce que le produit final obtenu est utilisé en dilution dans un solvant traditionnel, comme l'essence de térébenthine.