FR 2616147 A1 19881209 FR 8801247 A 19880203 La presente invention se rapporte à un procédé d'obtention de dérivés d'acides 4-phénoxyphénoxyalcanecarboxyliques. Différents dérivés d'acides 4-phénoxyphénoxyalcanecarboxyliques et en particulier le 2-L 4-(2,4-dichloro phénoxy)phénoxyz propionate de méthyle se sont révélés posséder des propriétés herbicides d'intérêt (brevet DE 2223894). Les méthodes connues pour obtenir ces composés et autres similaires (brevet DE 2223894) que l'on peut représenter au moyen de la formule générale (Ia) dans laquelle R1 est un résidu alkyle et R2 est un résidu hydroxyle, alcool, amino, -OM (M = métal alcalin), etc... comprennent la réaction du phénol de formule (1) et d'un dérive halogéné (2) dans un solvant approprié et en présence d'une base où X : halogène R2 : hydroxyle, alcool et R1 a la signification précédemment indiquée. Ultérieurement, le radical R' du composé (Ib) peut être modifié par des méthodes connues pour conduire à d'autres esters, amides, sels etc... en obtenant les composés de formule (Ia). L'application industrielle de la méthode qui vient d'être décrite va de pair avec des inconvénients considérables rencontrés dans l'obtention du 4-(2,4-dichlorophénoxy)phénol (1). En effet, cette obtention est décrite (brevet français 2 147 138) et impose l'obtention nécessaire du 4-(2,4-dichlorophénoxy)nitrobenzène et, ultérieurement, de son sel correspondant de diazonium comme précurseur du groupe hydroxyle du composé (1). Ce procédé compliqué nécessite donc une séquence importante d'étapes de synthèse et le traitement industriel de produits dangereux avec haut risque d'explosion, comme les sels de diazonium. La présente invention concerne un procédé d'obtention de composés de formule générale (Ia) dans laquelle R1 : résidu alkyle et R2 : hydroxyle, alcool , amino, résidu -OM, M étant un métal alcalin, à partir de matières premières accessibles et à de bons rendements, sans devoir obtenir au préalable le 4-(2,4dichlorophénoxy)phénol, ce qui évite un grand nombre des étapes intermédiaires requises dans les synthèses connues et suppose de moindres risques ainsi qu'une réduction considérable des prix de fabrication. Le procédé selon l'invention comprend la réaction du 2,4-dichlorophénol et d'acides 2-(4-bromophénoxy) alcanecarboxyliques ou leurs esters (II) ceux-ci pouvant -être préparés avec un haut rendement, par des méthodes connues, à partir du 4-bromophénol et de l'acide 2-chloropropionique ou ses esters) où : R1 et R2 ont les significations déjà indiquées. I1 est recommandé que cette réaction soit menée à bien au moyen de l'obtention préalable du phénolate correspondant au 2,4-dichlorophénol par la mise en contact de ce composé et d'une base inorganique en éliminant l'eau produite, éventuellement responsable de réactions secondaires non souhaitables. On fait réagir ensuite le phénolate indiqué avec le composé (II) en milieu basique et en présence d'un catalyseur qui contient de préférence du cuivre, en rendant en outre la réaction inerte par un courant d'azote avec pour objet d'éviter des polycondensations phénoliques non souhaitables que le milieu alcalin peut rendre possibles La réaction peut être menée à bien sans solvant ou bien dans un solvant organique. On peut utiliser, pour ceci, aussi bien des solvants aprotiques polaires (diméthyl sulfoxyde, diméthyl acétamide, acétonitrile, nitrobenzène, anisole, etc...) que apolaires (tétraline, undécane, benzène, etc...). Comme catalyseur , on utilise des composés de cuivre (I) ou de cuivre (II) ou bien du cuivre métallique. On peut également employer de la poudre de cuivre, de l'oxyde cuivreux, de l'oxyde cuprique, du chlorure cuivreux, du chlorure cuprique et autres composés de cuivre. Les bases inorganiques employées,aussi bien pour la formation préalable du phénolate du 2,4-dichlorophénol, que pour sa réaction avec le composé (II) sont de préférence des hydroxydes et carbonates alcalins de manière qu'au cours de la réaction, un bromure alcalin insoluble se sépare. Les températures de réaction peuvent osciller entre 150 et 2500C, de préférence entre 150 et 22O0C avec pour objet de ne pas provoquer de réactions secondaires ni de ralentir excessivement la réaction-. Les composés obtenus, de formule (Ib), peuvent subir des modifications dans leur radical R' par des méthodes connues (estérification, tran-sestérification, formation et substitution par des alcools et amines de l'halogénure d'acyle correspondant, etc...) pour donner ce qui a déjà été décrit pour la formule (Ia) (voir par exemple Allan, E. Smith, J. Agr. Food Chem. Volume 24, NO 5, pages 1077-1078 où est décrite l'estérification quantitative de l'acide 2-[ 4-(2,4-dichlorophén oxy)p h-én oxyl propionique avec du méthanol. EXEMPLES EXEMPLE 1 Dans un matras de 1 litre, avec agitation mécanique et barbotage d'azote, contenant 300 millilitres de benzène, on introduit 263 grammes de 2,4-dichlorophénol et 56 grammes d'hydroxyde de potassium et l'on chauffe légèrement. L'eau formée est séparée par azéotropie. Une fois que l'eau est séparée, on ajoute 272 grammes de 2-(4'-bromophénoxy)propionate de méthyle et 6,35 grammes de poudre de cuivre. On accomplit la séparation du benzène et la température s'élève lentement à 2100C. Cinq heures après , la réaction est terminée et s'est déjà refroidie. On ajoute 500 millilitres de dichlorométhane, et on filtre pour séparer les sels inorganiques formés. La phase organique est lavée à l'eau légèrement alcaline. Ultérieurement, on provoque l'évaporation du solvant et on obtient, par distillation à 1700C et 10-1 millibar, 63 grammes de 2 [4-(2,4-dichlorophénoxy)- phénoxy propionate de méthyle. EXEMPLE 2 On introduit 245 grammes d'acide 2(4'-bromophénoxy)propionique, 69 grammes de carbonate potassique et 6,35 grammes de cuivre métallique dans un matras en verre de 1 litre de capacité, contenant 300 millilitres de nitrobenzène et pourvu de moyens d'agitation et d'un courant d'azote. On élève la température à 1800C et l'on ajoute lentement, en 3 heures, un solution de 202 grammes de 2,4-dichlorophénolate de potassium dans 300 millilitres de nitrobenzène. Ayant terminé l'addition, la réaction est maintenue à 1800C pendant 2 heures de plus. Le mélange réactionnel, une fois refroidi,est traité à l'eau et la phase aqueuse est acidifiée, pour obtenir un précipité qui est dissous dans 500 millilitres de méthanol et mis en ébullition pendant 24 heures pour donner 92 grammes de 2[4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle. REVENDICATIONS 1.- Procédé d'obtention de dérivés d'acides 4-phénoxy-phénoxyalcanecarboxyliques de formule (Ia) dans laquelle R1 est un résidu alkyle et R2 est un résidu hydroxyle, alcool, amino, -OM ( M étant un métal alcalin) caractérisé en ce qu'on fait réagir, en conditions basiques. du 2,4-dichlorophénol ou son phénolate alcalin avec un dérivé halogéné de formule (II) en présence d'un catalyseur et, facultativement, dans un solvant organique inerte pour obtenir un composé de formule (Ib) dans laquelle R1 a la même signification que dans le cas du composé (Ia) et R 2 est un résidu hydroxyle ou alcool facilement transformable en dérivés de formule (la). 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur employé est un composé de cuivre, de préférence du cuivre métallique, du chlorure cuivreux ou cuprique ou de l'oxyde cuivreux ou cuprique. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température de réaction est comprise entre 150 et 250 C, et de préférence entre 150-et 2200C. 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les solvants organiques inertes facultativement employés sont des solvants aprotiques polaires tels que le diméthyl sulfoxyde, le diméthyl acétamide, l'acétonitrile, l'anisole et le nitrobenzène ou bien des solvants aprotiques apolaires tels que le benzène, la tétraline et l'undécane. 5. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on obtient plus particulièrement le 2- r 4-(2,4-dichlorophenoxy)phénoxy 9 propionate de méthyle.