FR 2612200 A1 19880916 FR 8703321 A 19870311 Extraction de métaux précieux. La présente invention concerne un procédé pour l'extraction de l'or et de l'argent de matières contenant des sulfures telles que les minerais, les concentrats et les résidus. En particulier, ce procédé est une combinaison de ltoxydation microbienne avec la lixiviation de l'or et de l'argent dans des milieux ambiants constitués de solutions acides. La lixiviation des métaux hors de matières contenant des sulfures par des bactéries telles que Thiobacillus ferrooxidans est bien connue et a reçu un accueil favorable dans des applications particulières telles que l'extraction du cuivre ou de l'ura- nium hors de minerais de faible qualité. La lixiviation bactérienne par Thiobacillus ferrooxidans donne lieu à la libération des métaux de base hors des sulfures en solution en formant des sulfates de métaux pour la plupart solubles, tout vn oxydant le soufre lié chimiquement dans la structure cristalline depuis un sulfure jusqu'à un sulfate, détruisant ainsi le réseau cristallin de la matière minérale. L'or et l'argent de valeur sont souvent associés à des sulfures tels que la pyrite, l'arsénopyrite, la stibnite, la tétrahédrite, la sphalérite et la galène. Les amas de minerais contenant des sulfures constituent une importante source future d'or et d'argent, mais leur traitement pose certains pro blèmes techniques. Bon nombre de ces amas de minerais sont considérés comme "réfractaires" en raison de la forme minéralogique de l'or et de l'argent. Dans ce cas, les métaux précieux ne peuvent très souvent pas être soumis à une solubilisation par lixiviation directe, par exemple, dans une solution de cyanure ou le procédé n'est parfois pas réalisable en raison du coût prohibitif du traitement. En règle générale, ces minerais nécessitent une étape d'oxydation préliminaire pouvant mpliquer des pressions et des températures élevées ou l'utilisation d'agents oxydants chimiques coûteux. Antérieurement, les minerais réfractaires ont été généralement soumis à un traitement de flottation en vue de concentrer les sulfures, tout en procédant ensuite à un grillage pour libérer l'or avant la cyanuration séparée ou combinée du minerai grillé et des résidus. En raison des investissements élevés et du contrôle coûteux des émissions dégagées par les gaz résiduaires, cette méthode n'est pas toujours réalisable à l'échelle industrielle. Les problèmes que pose le contrôle de la pollution, sont complexes lorsque les concentrats contiennent de l'arsenic, du'sélénium et du mercure qui accompàgnent habituellement les minéralisations d'or.L'oxydation sous pression des concentrats réfractaires de sulfures a été également effectuée sous des pressions élevées (1.500-2.000 kPa) à environ 1800C afin de décomposer les sulfures et de libérer l'or avant la cyanuration. La récupération de l'or et de l'argent par cyanuration est un des procédés industriels les plus largement adoptés. Elle a lieu dans des milieux alcalins, à des pH supérieurs à 7, elle nécessite l'oxygène de l'air comme agent oxydant et elle donne lieu à la formation d'un complexe anionique d'or, Au(CN)2 . Un inconvénient conceptuel de la lixiviation bactérienne des sulfures réfractaires, suivie d'une cyanuration pour l'extraction de l'or et de l'argentwréside dans le fait que la lixiviation ultérieure des cyanures n'est possible qu'après neutralisation de l'acide sulfurique se formant lors de l'étape de lixiviation bactérienne.Une séparation par lavage et une neutralisation minutieuses de l'acide adhérant au résidu de la lixiviation bactérienne est une condition préalable pour éviter le dégagement de l'acide cyanhydrique toxique hors du cyanure. Ces inconvénients prévalent également lorsqu'on adopte des méthodes de grillage et d'oxydation sous pression en guise de processus d'oxydation préliminaire. 3ans certains cas pratiques tels que la lixiviation en amas et la lixiviation in situ, ces opérations de lavage et de neutralisation peuvent donner lieu à des difficultés extrêmes. Un autre inconvénient que présente l'utilisation du cyanure, réside dans le fait que, dans certains endroits sensibles à l'environnement, des réglementations strictes imposées à l'évacuation des déchets miniers et à la qualité des eaux d'évacuation/infiltration peuvent interdire l'utilisation de cet agent de lixiviation toxique.De plus, lors de la récupération de l'or et de l'argent d'une solution alcaline de cyanure par adsorption sur du charbon actif, les surfaces de ce dernier sont encrassées principalement en raison des ions calcium et magnésium et des métaux de base solubilisés tels que le cuivre et le nickel. En dépit de ces inconvénients inhérents, l'utilisation de bactéries pour oxyder des sulfures avant la cyanuration a été antérieurement proposée comme concept, démontrée à l'échelle d'un banc d'essai et d'une mini-installation, et publiée dans la littérature. La présente invention fournit un procédé pour l'extraction de l'or et de l'argent de minerais de sulfures,de concentrats ou de résidus aurifères et argentifères, procédé dans lequel on évite l'utilisation de conditions de traitement extrêmes pour libérer le métal précieux et le cyanure en vue d'extraire le métal précieux.Selon un aspect de la présente invention, on prévoit un procédé pour l'extraction, de l'or et/ou de l'argent hors d'un substrat aurifère ou argentifère en particules contenant un sulfure, ce procédé consistant à mettre le substrat en contact avec un milieu aqueux acide contenant une bactérie aérobie oxydant le sulfure afin d'oxyder au moins une partie du sulfure en sulfate, puis mettre le substrat oxydé en contact avec un réactif chimique dans un milieu acide aqueux de façon à dissoudre l'or et l'argent présents dans le substrat oxydé. Le procédé de a présente invention peut être effectué dans une série de systèmes de lixiviation agités en cascade ou par charges discontinues ou en utilisant des systèmes de lixiviation statiques tels que la lixiviation dite en amas ou la lixiviation in situ. L'agitation dans des cuves peut être assurée par des hélices entraînées par des moteurs ou par projection d'air. La lixiviation en amas peut comporter la mise en contact de la solution bactérienne avec le minerai concassé en particules d'une granularité inférieure à 30 mm. La matière en fines particules peut être agglomérée si elle constitue une entrave à l'écoulement de la solution. La solution de lixiviation bactérienne est spécifiquement recyclée au sommet de l'amas, de préférence, pendant une période se situant dans l'intervalle allant de 1 à 8 mois. Lorsqu'il est mis un terme au recyclage, l'amas est spécifiquement évacué vers un bassin de lixiviation bactérienne. La solution du réactif chimique peut être ensuite appliquée au sommet de l'amas. On recueille le réactif chimique après l'avoir fait passer à travers l'amas, après quoi on peut le faire passer à travers un substrat collecteur en particules tel que le charbon ou une résine, ou encore, en variante, on peut le mettre en contact avec du fer ou de l'aluminium pour la cémentation de 'or. La solution extraite du réactif chimique est ensuite recyclée au sommet de l'amas après addition du réactif chimique de "complément", après quoi on poursuit le procédé dans les conditions requises. Le procédé de la présente invention implique spécifiquement la mise en contact d'une souche adaptée de bactérie dans une suspension en bouillie à un pH qui, de préférence, n'est pas inférieur à 0,7, dans l'acide sulfurique. La bactérie oxydante est une souche aérobie pouvant contenir Thiobacillus ferrooxidans et/ou Thiobacillus thiooxidans dans une culture mixte. De préférence, la bactérie est principalement autotrophique encore que, de préférence, elle puisse également croître de manière hétérotrophique sur une matière organique. On peut adapter la bactérie en la soumettant à des teneurs progressivement croissantes de métaux dissous que l'on escompte trouver dans des conditions de mise en oeuvre pratiques. Le procédé d'adaptation soumet la bactérie à un processus de sélection dans lequel seuls les micr-organismes résistant aux conditions opératoires prolifèrent. La température du procédé se situe généralement dans l'intervalle de 5 à 400C, mieux encore, dans l'intervalle de 27 à 370C. Certaines formes de Thiobacillus ferrooxidans ou de Sulfolobus peuvent agir à des températures modérées ou extrêmes et le procédé de l'invention peut être effectué à des températures allant jusqu'au maximum auquel le micro-organisme particulier est viable.De préférence, la granularité de la matière du substrat en particules est inférieure à 500 microns, mieux encore, inférieure à 74 microns. De préférence, le milieu acide aqueux de lixiviation contenant le substrat comprend initialement 10 à 40% en poids de solides. De plus, le milieu de lixiviation contenant des solides en suspension peut être aéré pour fournir de l'oxygène et éventuellement de l'anhydride carbonique pour le procédé de lixiviation bactérienne. De préférence, le milieu acide aqueux a un pH se situant dans l'intervalle allant de 1,3 à 2,7 dans le circuit de lixiviation bactérienne. A mesure que le sulfure de la matière du substrat est oxydé pour former de l'acide sulfurique dans une série de cuves reliées entre elles; le milieu de lixiviation peut devenir progressivement plus acide. Dès lors, il peut être nécessaire de neutraliser la suspension de lixiviation entre les différents étapes afin de maintenir le pH dans l'intervalle désiré. A cet effet, on peut procéder à un "soutirage" d'un courant de bouillie pour l'acheminer à un système extérieur de séparateurs solides/liquides, spécifiquement des bacs de sédimentation et/ou des hydrocyclones. La liqueur est éliminée des solides déposés et elle est transférée vers le circuit de neutralisation. La neutralisation partielle peut être effectuée en deux étapes à un pH allant jusqu'à 4,0 mais, de préférence, à un pH se situant entre 2,75 et 2,95, par addition d'une matière alcaline, spécifiquement le calcaire, la chaux éteinte ou l'hydroxyde de sodium. De préférence, le rapport molaire du fer à l'arsenic dans leurs états de valence les plus élevés, c'està-dire Fie 3 à As+5 ne doit pas être inférieur à 4. On peut éventuellement ajouter du sulfate ferrique soumis à une oxydation bactérienne à la première étape de neutralisation pour obtenir un précipité acceptable pour l'environnement. Le précipité obtenu lors de la première étape de neutralisation contient principalement des jarosites et des arséniates, tandis que le gypse prédomine dans le précipité de la deuxième étape. Ces deux précipités sont évacués sous une forme acceptable pour l'environnement. La liqueur antérieure partiellement neutralisée, de même que les solides provenant des séparateurs sont transférés à l'étape suivante de lixiviation bactérienne. Cette neutralisation partielle peut être effectuée sur une base continue ou intermittente selon les conditions auxquelles doit répondre la bouillie du procédé. Les conditions requises du procédé peuvent être telles que la neutralisation partielle puisse devoir être effectuée uniquement dans les étages, initiaux du circuit de lixiviation bactérienne. Lors d'une mise en oeuvre à l'échelle industrielle, les équilibres thermiques projetés indiquent qu'il sera nécessaire de procéder au refroidissement de la bouillie de lixiviation bactérienne. Le degré de refroidissement requis est essentiellement contrôlé par les facteurs cinétiques de l'oxydation du sulfure, la quantité de sulfure présent dans la matière du substrat et la vitesse de déperdition de chaleur par l'évaporation ou la surface de la cuve. On envisage de pouvoir utiliser la chaleur de faible qualité provenant de cette source afin d'élever la température de la bouillie dans le circuit d'extraction d'or où on peut utiliser des réactifs chimiques tels que la thiourée, le chlore, un hypochlorite, un chlorure, un thiosulfate et un thiocyanate ou une combinaison de ces réactifs pour solubiliser l'or et l'argent dans un milieu de lixiviation acide. Le thiosulfate préféré est le sel d'ammonium, tandis que le thiocyanate préféré est également le composé d'ammonium. Toutefois, le thiosulfate de sodium et le thiocyanate de sodium sont également particulièrement utiles selon la présente invention. L'importance de la récupération de la chaleur de faible qualité réside dans le fait que non seulement elle maintient la température du processus de lixiviation bactérienne dans l'intervalle défini, mais également qu'elle améliore la vitesse d'extraction de l'or et de l'argent en permettant d'effectuer l'étape d'extraction chimique à des températures supérieures à la température ambiante, spécifiquement à des températures allant jusqu'à 7O0C, ce qui n'empêche cependant pas d'utiliser la température ambiante pour la lixiviation. La chaleur de faible qualité peut également être utilisée pour accélérer la désorption des matrices en particules d'or et d'argent en solution telles que le charbon actif ou des résines fortement acides échangeuses de cations-ions. De plus, la masse du substrat contenue dans la solution de lixiviation bactérienne diminue rapidement tout au long d'une cascade de cuves de lixiviation, à mesure que les sulfures sont continuellement éliminés par oxydation. Spécifiquement, la masse est réduite d'une valeur allant jusqu'à 70%. L'oxydation de sulfures par des bactéries fournit deux composants principaux nécessaires pour extraire l'or et l'argent des résidus de la lixiviation bactérienne, comme on l'indiquera ci-après. (i) Les conditions acides assurant un milieu ambiant stable pour les espèces chimiques requises pour l'extraction de l'or et de l'argent. Plus spécifiquement, si l'on utilise la thiourée comme agent de lixiviation, le pH ne doit pas alors être supérieur à 2,0, cependant que, si l'on utilise du chlore, un thiosulfate, un hypochlorite ou des chlorures, le ph ne doit pas ere supérieur à 4,0 et il doit se situer, de préférence, entre 0,7 et 3,5 suivant la tension de vapeur qui peut être tolérée dans le système d'extraction chimique. Des pH inférieurs donnent lieu à la formation d'une plus grande quantité de C12 libre et, par conséquent, ils nécessitent des systèmes d'extraction fermés pour traiter le gaz corrosif dans des conditions de sécurité.Les chlorures constituent les agents de lixiviation préférés pour l'or dans des régions où l'on rencontre habituellement des eaux fortement salines, par exemple, dans les champs aurifères de l'Australie occidentale. A mesure que les sulfures sont oxydés lors de l'étape de lixiviation bactérienne, la consommation des chlorures est fortement réduite au cours de l'extraction de l'or. On peut utiliser des thiocyanates à un pH inférieur à 7,0, de préférence, à un pH se situant entre 2,0 et 7,0. Une combinaison d'un thiocyanate et de thiourée peut également être utilisée avec succès dans certaines minéralisations. (ii) Le milieu de lixiviation bactérienne peut avantageusement contenir tous les réactifs chimiques ci-dessus en solution pour extraire l'or et l'argent. Par exemple, l'ion ferrique formé par l'oxydation bactérienne de sulfures contenant du fer oxyde, à son tour, la thiourée en disulfure de formamidine. Le disulfure peut se dismuter pour fournir de la thiourée et un composé sulfinique. Le composé sulfinique peut se décomposer de manière irréversible en cyanamide et en soufre élémentaire. Le soufre élémentaire formé de la sorte est très fin et il forme un revêtement protecteur réduisant la tendance de la thiourée et du sulfure de formamidine à dissoudre les métaux précieux. La présence du milieu de lixiviation bactérienne peut réduire cette précipitation et elle peut également donner lieu à l'oxydation du soufre élèmentaire. Le dessin annexé est un schéma des différentes étapes d'un procédé spécifique selon la présente invention. Ce dessin illustre un distributeur de concentrat 1C conçu pour recevoir un concentrat de minerai sous forme broyée en particules que l'on fait passer dans une cuve de conditionnement 12. Cette cuve de conditionnement comporte des moyens en vue d'y distribuer de l'air et des éléments nutritifs via les conduites 14 et 16 respectivement. La matière conditionnée est ensuite acheminée à une cuve de bio-oxydation en continu 18 comportant une alimentation d'air 19. Un échangeur de chaleur est relié à la cuve 18 et à la cuve de conditionnement 12 de façon à refroidir ou à chauffer le système selon les conditions requises et maintenir ainsi la température dans l'intervalle défini. L'excès de chaleur de faible qualité est transféré dans la cuve 35 et la cuve 38 via l'échangeur de chaleur 42 selon le cas. De plus, on prévoit un moyen en vue de soutirer la bouillie de la cuve 18 et l'acheminer au bac de sédimentation 22. La liqueur provenant du bac de sédimentation 22 est acheminée à une cuve de neutralisation partielle 24 dans laquelle une matière alcaline est chargée par une conduite 26. La matière précipitée ast retirée par une conduite 28.Les solides déposés et la liqueur partiellement neutralisée sont recyclés à la cuve 18. La bouillie ayant subi la bio-oxydation et provenant de la cuve 18 est chargée dans un épaississeur 30. Une liqueur de trop-plein partiel provenant de l'épaississeur et contenant des bactéries en vue du recyclage à la cuve de conditionnement 12 passe dans une conduite 33 par laquelle la liqueur partiellement neutralisée du procédé est également recyclée au circuit de lixiviation bactérienne. La majeure partie de la liqueur de trop-plein prove nant de l'épaississeur 30 passe également dans une cuve de neutralisation 34 dans laquelle le liquide devant être recyclé par la conduite 33 peut être neutralisé tout d'abord partiellement, puis totalement en vue de l'évacuation. La matière précipitée peut être retirée par une conduite 34a. La bouillie épaissie est amenée à un filtre 32 dans lequel une importante proportion de liquide en est éliminée avec formation d'un gâteau de filtre. La matière filtrée est ensuite amenée à une cuve de conditionnement 35 dans laquelle on introduit une solution de thiourée via une conduite 36. Le liquide provenant de l'étape de filtration peut éventuellement être acheminé dans la cuve de neutralisation 34, mais il est habituellement dosé dans la charge de thiourée. De plus, le trop-plein provenant de l'épaississeur peut, -au besoin, être dosé dans la charge de thiourée lors du réglage du potentiel redox de la solution. La matière provenant de la cuve de conditionnement 35 est ensuite acheminée à la cuve d'extraction 38 dans laquelle l'or ou l'argent est dissous. La matière est ensuite amenée à une cuve d'adsorption 40 dans laquelle l'or ou l'argent dissous est adsorbé sur du charbon ou une résine. On prévoit un contrôle de la valeur Eh et un échangeur de chaleur 42 pour les cuves 35 et 38. Une conduite 44 est prévue pour recycler la solution de la cuve d'adsorption 40 à la charge de thiourée. En outre, le système comporte une cuve de désorption 46 dans laquelle circule le métal précieux dissous, l'or et l'argent métalliques étant obtenus en 48 par des moyens connus. L'adsorbant est recyclé à la cuve d'adsorption 40 par une conduite 50 comprenant un élément de régénération par adsorption 52. RESULTATS EXPERIMENTAUX On a effectué des essais préliminaires sur un certain nombre de concentrats et de résidus provenant de différentes exploitations minières afin de démontrer que ces échantillons d'or ou d'argent réfractaire pouvaient être soumis ax étapes de lixiviation bactérienne et d'extraction des métaux précieux selon la présente invention. Ces essais n'étaient pas destinés à fournir une extraction maximale d'or et d'argent, mais uniquement pour illustrer le fait qu'une bactérie oxyde ces substrats et que les extractions de métaux précieux sont améliorées suite à cette oxydation préliminaire. Le tableau 1 donne les résultats obtenus. L'expression "après bio-oxydation" désigne les résidus de lixiviation bactérienne traités conformément à la présente invention. Les résultats des essais démontrent que l'amélioration obtenue lors de l'extraction était suffisamment élevée pour transformer des minerais non économiques en minéralisations de métaux précieux commercialement viables. TABLEAU 1 : Résumé de l'extraction d'or et d'argent hors d'une matière après réception et résidus de lixiviation bactérienne par lixiviation à la thiourée. DESCRIPTION DES ECHANTILLONS ANALYSE DES MINERAIS EXTRACTION A LA THIOUREE,% Au Ag S Après ré- Après biog/t g/t % ception oxydation Au Ag Au Ag 1. Stibnite 140 - 15 43 - 87 Arsénopyrite 2. Stibnite 55 - 24 35 - 86 Arsénopyrite Pyrite 3. Pyrite, galène 2,5 30 36 25 18 78 67 tétrahédrite 4. Pyrite 6,5 - 18 47 - 77 Quartz 5. Pyrite 40 - 24 21 - 60 Arsénopyrite Pyrrhotite 6. Sphalérite - 89 34 - 22 - 67 Chalcopyrite 7. Galène - 300 32 - 38 - 78 Sphalérite Pyrite P9OCEDE EXPEFIlqE;;TAL ET CONDITIONS Lixiviation bactérienne Les essais de lixiviation bactérienne ont été effectués dans des cuves pachuca à air comprimé de 10 litres ou dans des cuves à chicanes agitées de 8 litres à 34 C + 20C. On a projeté de l'air en dessous de l'hélice pour obtenir de l'anhydride carbonique et de l'oxygène en solution nécessaires pour la croissance bactérienne.On a habituellement effectué les esbais à une densité de pulpe de 10%, c'est-à-dire 900 g de substrat de sulfure dans 9 litres de liquide dans des cuves pachuca à projection d'air ou 603 g de substrat dans 6 litres de liquide dans des cuves agitées. Le temps d'agitation et d'aération dépendait du type de matière à traiter, ainsi que du pourcentage de métaux et du soufre du sulfure que l'on a désiré oxyder à partir des substrats. La relation entre le pourcentage d'oxydation bactérienne et l'extraction d'or n'est pas nécessairement linéaire et elle dépend de la nature de l'encapsulage et de l'association des métaux précieux avec les matières minérales de sulfures. Lorsque les métaux précieux sont, pour la plupart, en solution solide, c'est-à-dire incorporés entièrement dans le réseau minéral, la relation ci-dessus devient conforme. La solution de lixiviation contenait des éléments nutritifs appropriés pour la croissance bactérienne et le pH de la bouillie a été réglé à 2,0 avec de l'acide sulfurique avant l'introduction d'une souche adaptée de bactérie. Les souches spécifiques au substrat ont été développées en maintenant la bactérie dans des conditions favorisant la croissance bactérienne (c'est-à-dire à 350C et à un pH de 2,0 dans l'acide sulfurique, en présence d'éléments nutritifs et avec aération) dans des densités de pulpe augmentant progressivement pour le substrat en question au cours d'une période allant jusqu'à quatre mois. Les essais de lixiviation bactérienne ont été contrôlés en mesurant périodiquement les concentrations en produits solubles et les concentrations totales en métaux, ainsi que le pH. La concentration totale en métaux désigne l'extraction de métaux après traitement avec de l'acide chlorhydrique 5N solubilisant des précipités de jarosite et d'arséniate. On a également noté le potentiel d'oxydo-réduction des solutions de lixiviation, quoique moins fréquemment, avec du platine métallique par rapport à une électrode au calomel et on l'a converti en valeur Eh, c'est-à-dire visà-vis d'une électrode d'hydrogène étalon. On a décanté les résidus lixiviés dans un bac de sédimentation et l'on a utilisé la majeure partie du trop-plein de liqueur pour récupérer les bactéries. Extraction d'or et d'argent On a ajouté des quantités de réactifs chimiques, spécifiquement la thiourée ou un des autres réactifs mentionnés ci-descls ou encore une combinaison des agents précités de lixiviation, aux solides contenant des milieux de lixiviation bactérienne pour l'extraction de l'or et de l'argent. En variante, on a filtré les résidus déposés de lixiviation bactérienne, mais on n'a pas lavé les solides (gâteau de filtre) avant de les transformer spécifiquement en une bouillie dans une solution de thiourée. Dans l'étage final du circuit de lixiviation bactérienne, une séparation partielle ou totale solides/liquides des résidus de lixiviation n'est pas une condition préalable pour le procédé de la présente invention, étant donné que les réactifs chimiques peuvent être ajoutés directement à la bouillie de lixiviation bactérienne. L'oxydation de la thiourée est influencée au cours de l'extraction de l'or et de l'argent sans procéder délibérément à des additions. La quantité du réactif chimique utilisé est, de préférence, d'au moins 0,01% en poids/ volume, par exemple, dans l'intervalle allant de 0,5 à 35% en poids/volume du résidu de lixiviation non filtré qui doit être traité, y compris n'importe quel liquide ajouté conjointement avec les réactifs chimiques.De préférence, la quantité du réactif chimique se situe dans l'intervalle allant de 0,5 à 10% en poids/volume. Toutefois, la filtration et/ou la séparation solides/liquides permettent un réglage plus étroit de l'addition de la solution de lixiviation bactérienne dans le circuit d'extraction d'or et d'argent, ce qui, à son tour, facilite le maintien des valeurs Eh et pH de la solution dans les limites désirées. Le maintien de la valeur Eh dans certaines limites est particulièrement important lorsqu'on utilise la thiourée comme réactif chimique, ainsi qu'on le décrira ci-après. L'étape de séparation solides/ liquides accroît également le rapport solides/liquides dans le circuit d'extraction d'or et d'argent, spécifiquement de 7 à 60% en poids/volume de solides, et elle constitue un moyen pour le recyclage efficace du réactif chimique résiduel tel que la thiourée et le disulfure de formamidine, spécifiquement au début du circuit d'extraction d'or et d'argent. Grâce à ce recyclage, on peut réaliser des économies appréciables du chef du coût des réactifs chimiques. La lixiviation à la thiourée a toujours été effectuée à un pH inférieur à 2,0 afin de minimiser la dégradation de la thiourée par oxydation. Cette valeur de pH a été commodément obtenue par l'oxydation bactérienne de sulfures en acide sulfurique. On a fait varier la quantité de thiourée ajoutée suivant la valeur Eh de la solution, la stratégie opératoire et les contraintes pratiques, ainsi qu'on l'exposera ci-après. a. Lorsque la conception du circuit de lixiviation a été étudiée de telle façon qu'elle n'a pas permis un recyclage efficace du réactif chimique résiduel, spécifiquement la thiourée et le disulfure de formamidine, la concentration des réactifs a alors été maintenue entre 0,1 et 5,0 g de thiourée par litre de solution de lixiviation bactérienne. Dans l'intervalle spécifique des valeurs Eh des solutions de lixiviation bactérienne, soit 450-890 mV par rapport à l'électrode d'hydrogène étalon, 35 à 65% de la thiourée ont été convertis en disulfure de formamidine.La vitesse de disso lution de l'or et de l'argent était relativement élevée (moins de 3 heures) dans ces conditions et des complexes cationiques c or et d'argent ont pu être adsorbés-sur du charbon actif du type en particules ou en toile fibreuse ou encore sur des résines échangeuses de cations fortement acides. b. Si le circuit de lixiviation permet le recyclage de la thiourée et du sulfure de formamidine résiduels, la concentration de la thiourée initiale peut être portée jusqu'à 45 g par litre de solution de lixiviation bactérienne. Dans ces conditions, dans le but de réduire la consom mation de thiourée, on règle la valeur Eh de la solution de lixiviation bactérienne à une valeur comprise entre 350 et 460 mV par rapport à l'électrode d'hydrogène étalon. La réduction de l'aération dans l'étage final du circuit de lixiviation bactérienne, l'accroissement du temps de séjour dans l'étape de séparation solides/liquides des résidus de lixiviation, la mise en contact de la solution/bouillie bactérienne avec des métaux tels que le fer, le zinc, le plomb ou le charbon actif en présence ou en absence de S02 ou encore l'addition délibérée de réactifs réducteurs en vue d'abaisser la valence d'ions ferriques à la forme ferreuse se situent parmi les méthodes par lesquelles on peut réduire la valeur Eh de la pulpe. A l'inverse, on peut élever la valeur Eh en procédant à une "addition par étapes" de la solution de lixiviation bactérienne à haut potentiel redox ou par des additions délibérées d'agents oxydants tels que le peroxyde d'hydrogène. Dans ce système, le temps de contact avec la thiourée allait jusqu'à 6 heures. On a trouvé que l'argent présent se dissolvait initialement plus rapidement que l'or. En règle générale, des solutions ayant de faibles concentrations en thiourée étaient plus stables vis-à-vis du dépôt préjudiciable de soufre provenant de la dégradation des réactifs. De plus, des solutions de thiourée ayant des valeurs Eh plus élevées étaient des agents lixiviants plus efficaces pour l'extraction de l'or et de l'argent hors des résidus de lixiviation bactérienne. On a pu accroître la stabilité de la thiourée par l'addition réglée d'ions bisulfite sous forme d'acide sulfureux (H2s03), de métabisulfite de sodium (Na2S205), de dithionite de sodium (Na2S204) ou de composés polysulfures. Ces additions favorisent la formation réversible de la thiourée à partir du disulfure de formamidine et, partant, elles réduisent la consommation des réactifs. De même, la matière carbonée active contenue dans les résidus de lixiviation catalyse la réduction du fer ferrique à la forme ferreuse, en particulier, en présence d'anhydride sulfureux aqueux et/ou de l'ion bisulfite. Les concentrations en thiourée ont été déterminées par titrage avec de l'iodate de potassium en utilisant un indicateur à base d'amidon, à savoir "VITEX", après acidification avec de l'acide sulfurique 2N. On a évalué la corcentration en sulfure de formamidine d'après la différence entre la valeur de titrage obtenue directement pour la thiourée et celle obtenue après réduction du sulfure de formamidine avec le zinc métallique et l'acide sulfurique pour revenir à la thiourée. L'anhydride sulfureux aqueux et le bisulfite ont perturbé l'analyse de la thiourée.On a déterminé l'or par spectrométrie d'absorption atomique après destruction de la thiourée avec de l'eau régale et en extrayant l'or oxydé dans une solution à 1% d'Aliguat 336" dans la di-isobutylcétone. Les essais de lixiviatior à la thiourée et au chlore ont été effectués dans des ballons de 500 ml à plusieurs tubulures pourvus d'une chemise d'eau et équipés d'électrodes de pH et redox, d'un moteur d'agitateur, d'une hélice et d'un orifice de prélèvement d'échantillons. RESULTATS ET DISCUSSION On donnera ci-après les résultats d'un essai spécifique de lixiviation effectué sur l'échantillon 2 (tableau 1) On donnera ci-après l'analyse chimique partielle du concentrat Fe 17,9% en poids S 24% en poids As 11,4% en poids Au 55 g/tonne Sb 15,4% en poids Ag Non détecté Lixiviation bactérienne L'oxydation bactérienne du concentrat a donné un modèle spécifique pour la lixiviation avec un inoculum de cellules de cote minimale, à peu près les 350 premières heures étant utilisées pour adapter la souche bactérienne au concentrat. Cette "phase de retard" a été suivie d'une dissolution rapide de l'arsenic et du fer et, en une période d'environ 19v heures, un total de 9,8 g/litre d'arsenic et un total de 7,5 g/litre de fer ont été oxydés par la bactérie pour former la solution I. Ensuite, on a évacué les solides en suspension et on les a remplacés par un milieu frais de lixiviation bactérienne. Ce milieu a oxydé davantage le sulfure pour dissoudre une plus grande quantité d'arsenic et de fer en vue d'obtenir la solution II. Ce procédé simule généralement la lixiviation bactérienne en continu. Bien entendu, l'arsénopyrite a été lixiviée préférentiellement à la pyrite et le pH de la solution a été abaissé à 1,2. Cet essai n'était pas destiné à établir les facteurs cinétiques optima de l'oxydation bactérienne du concentrat. L'expérience antérieure acquise avec des concentrats semblables suggère qu'un temps de séjour pour une bouillie de lixiviation bactérienne à 17-20% en poids se situe dans l'intervalle allant de 5 à 8 jours. TABLEAU 2 : Lixiviation bactérienne du concentrat 2 Produit Poids (g) Analyse, % ou Unités (g) Répartition,% Volume (ml) parties par million Fe As S Fe As Fe As Tête 600 17,9 11,4 24 107,4 68,4 100 100 Résidu 390 6,6 6,1 n.d. 25,74 23,79 27,7 36,7 Solution I 6.110 6.555 5.530 - 40,05 33,79 43,1 52,2 Solution II 5.920 4.575 1.215 - 27,08 7,19 29,2 11,1 Tête calculée 600 17,7 12,8 92,87 64,77 100,0 100,0 Au terme de la lixiviation bactérienne, la liqueur cumulative additionnée provenant de la première et de la deuxième étape contenait 11,13 g/litre de-fer et 6,75 g/litre d'arsenic, donnant ainsi des extractions cumulatives de fer et d'arsenic de 72,3% et de 63,3%. La perte de poids provenant du concentrat était de 210 g au cours de la lixiviation et le résidu obtenu titrait 6,6% en poids de fer et 6,1% en poids d'arsenic. Lixiviation à la thiourée Le tableau 3 donne les résultats d'essais de lixiviation à la thiourée effectués sur le concentrat 2 après réception et le résidu correspondant de lixiviation bactérienne. Les résidus obtenus de lixiviation bactérienne ont été divisés en souséchantillons représentatifs afin d'étudier l'effet d'un certain nombre de facteurs variables de lixivia ticn. On peut observer l'effet exercé par la température de lixiviation sur l'extraction de l'or hors du concentrat 2 en comparant les résultats du tableau 3 avec ceux donnés ci-dessous Après Après bio réception oxydation Température (OC) 18 + 2 18 + 2 Temps de lixiviation (h) 6 6 Poids (g) 75,0 74,10 Volume (ml) 500 500 Or en solution (mg) 0,691 3,835 Or dans le résidu (mg) 3,765 2,723 Extraction d'or (%) 15,5 58,5 TABLEAU 3 : Essais de lixiviation à la thiourée sur le concentrat 2 après réception et le résidu correspondant de lixiviation bactérienne. Paramètres de lixiviation Après ré- Après bio réception oxydation Poids/volume Initial (g/ml) 75,0/500 39,35/400 Final (g/ml) 69,4/496 35,70/375 ISolution de lixiviation :: Température ( C) 40 # 2 40 # 2 Fe2(SO4)3 bactérien (g/l) 5,0 5,0 pH initial 1,65 10,95 pH final 11,98 11,49 Valeur Eh initiale vis-à-vis 1 de l'électrode d'hydrogène | étalon (mV) 1 839 877 Valeur Eh de la bouillie (mV) 490 I 508 Valeur Eh finale de la bouillie (mV) 1 361 1 392 Addition de thiourée (g) 7,50 6,00 Thiourée résiduelle (g) 6,96 5,73 Consonnation de thiourée (kg/t) | 7,2 1 6,9 Temps de lixiviation (heures) 3 2,5 Analyse de ltor:: Tête de charge (g/t) | 55 + 5 91 + 7 Tête de charge (mg) 4,125 + 0,300 3,581 + 0,275 Résidu de thiourée (mg) 2,794 0,505 Solution de thiourée (mg) 1,425 j 3,191 Tête calculée (g/t) 56,3 93,9 gExtractions d'or Tête de charge (%) 34,5 89,1 Tête calculée (%) 133,7 j 86,3 On a également noté qu'au-delà d'environ 650C, la décomposition préjudiciable de la thiourée en soufre élémentaire augmentait considérablement. La valeur Eh de la solution de lixiviation bactérienne a été réduite de valeurs spécifiques de plus de 780 mV vis-à-vis de l'électrode d'hydrogène étalon à 440-520 mV lors de l'addition de thiourée et/ou de thiourée plus des solides. Le profil des valeurs Eh dans un système de lixiviation particulier a pu être mis en une large corrélation avec la dégradation de la thiourée par oxydation, mais la consommation de thiourée par l'adsorption physique sur les solides.de lixiviation n'a pu être prévue et elle a dû être minutieusement évaluée pour chaque échantillon.En règle générale, on a pu empêcher ou inverser jusqu'à 80% d'adsorption physique de thiourée en utilisant des composés tensio-actifs tels que le guar, a gomme arabique, le silicate de sodium, l'orthophosphate de sodium et des dépresseurs tels que "Aero 633" (no commercial d'un dépresseur de "Cyanamid"). Lixiviation bactérienne et extraction de l'or par le chlore On a soumis le concentrat 1 du tableau 1 à une oxydation bactérienne pour obtenir un résidu de lixiviation titrant 169,2 g/t d'or, 2,1% de soufre de sulfure et 3,3% de soufre élémentaire. On a traité des échantillons de 25 g du résidu de lixiviation bactérienne dans 200 ml d'un milieu de lixiviation bactérienne auquel on a ajouté 23,2 g de chlorure de sodium, à un pH initial de 1,62. On a fait barboter un faible courant de chlore gazeux dans les récipients de lixiviation et on a adsorbé le chlore inutilisé dans une unité contenant une solution de KI. Dans un essai de lixiviation, on a ajouté 10 ml de perchloréthylène à la pulpe afin d'étudier l'effet de la dissolution simultanée du soufre élémentaire formé lors de l'étape de lixiviation bactérienne.L'acidité du milieu de lixiviation a augmenté progressivement au cours de la lixiviation jusqu'à un pH d'environ 0,11. On a également étudié des réactifs formateurs de chlore, en poudre et stabilisés vis-à-vis de l'ultraviolet tels que le dichloro-isocyanurate de sodium et l'hypochlorite de calcium. L'addition de ces réactifs par étapes était une méthode de substitution inadéquate au chlore gazeux car, dans tous les cas, les extractions d'or étaient inférieures à 25%. Il s'est produit une précipitation d'or métallique dans la pulpe en raison de la nature plus faible du complexe de chlorure d'or AuC14, comparativement au complexe cationique d'or/thiourée.La dissolution avec du chlore gazeux plus du perchloréthylène et avec du chlore gazeux seul a donné des extractions d'or de 94,6% et de 93,4% en 24 heures ; dans les deux cas, on a extrait environ 66% d'or dans les 3 heures. La consommation de chlore était excessive et elle a été évaluée à 75 kg/t en présence de perchloréthylène et à 83 kg/t sans le solvant organique. On effectue des essais complémentaires en vue de réduire la consommation de chlore qui est principalement due à la formation de chlorure d'antimoine dans la suspension de lixiviation. Récupération d'or et d'argent de la solution additionnée La récupération d'or et d'argent à partir de la thiourée peut être influencée dans un certain nombre de méthodes exemplatives connues dont certaines sont résumées ci-dessous Solutions de thiourée Solutions de chlore i. Cémentation avec l'alumi- i. Adsorption sur nium et le fer métallique du charbon actif ii. Adsorption sur du charbon sous forme d'or actif ou des résines métallique après échangeuses de cations élimination du fortement acides chlore libre iii.Electrolyse directe ou de la liqueur, électrolyse d'éluats spécifiquement provenant de (ii) avec du sulfate iv. Réduction gazeuse par ferreux ou 302. l'anhydride sulfureux sous des pressions élevées. Il importe de noter que la vitesse d'adsorption et la charge d'équilibre de l'or sur le charbon actif sont accrues de 3 à 15 fois dans des solutions acides de l'invention comparativeme.zt aux systèmes classiques de cyanures alcalins. De plus, dans des solutions acides, des agents adsorbant l'or, spécifiquement le charbon actif, sont moins susceptibles d'être "encrassés" par des composants sans valeur contenus dans la solution de lixiviation. Il est entendu que des modifications et des variantes évidentes pour l'homme de métier rentrent dans le cadre de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Procédé pour l'extraction de l'or et/ou de l'argent d'un substrat aurifère ou argentifère en particules contenant des sulfures, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre le substrat en contact avec un milieu de lixiviation acide aqueux contenant une bactérie aérobie oxydant les sulfures afin d'oxyder au moins une partie du sulfure en sulfate, puis mettre le substrat oxydé en contact avec un réactif chimique dans un milieu aqueux afin de dissoudre l'or et l'argent présents dans le substrat oxydé. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le réactif chimique est la thiourée. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le réactif chimique est la thiourée, le chlore, un hypochlorite, un chlorure, un thiosulfate ou un thiocyanate ou encore une de leurs combinaisons. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la bactérie est une souche adaptée, le procédé étant effectué dans une suspension en bouillie ayant un pH de 0,7 minimum. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel la bactérie est principalement autotrophique. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il est effectué à une température se situant dans l'intervalle allant de 5 à 400C. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il est effectué à une température se situant dans l'intervalle allant de 27 à 370C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le substrat est en particules d'une granularité inférieure à 500 microns. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le substrat est en particules d'une granularité inférieure à 74 microns. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel- le milieu acide aqueux de lixiviation contenant le substrat contient initialement, de préférence, 10 à 40% en poids de solides. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le milieu acide aqueux de lixiviation est aéré pour fournir de l'oxygène et.éventuellement de l'anhydride carbonique en vue du procédé de lixiviation bactérienne. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le milieu acide aqueux de lixiviation bactérienne a un pH se situant dans l'intervalle allant de 1,3 à 2,7. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel une partie du milieu aqueux de lixiviation bactérienne est séparée de sa masse principale, la teneur en solides de la partie séparée est soumise à une sédimentation, la liqueur est éliminée des solides déposés, la liqueur éliminée est soumise à une neutralisation partielle à un pH allant jusqu'à 4,0 par addition d'une matière alcaline pour former une matière précipitée qui est séparée de la liqueur éliminée, ainsi que de la liqueur partiellement neutralisée et du milieu. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel la liqueur éliminée est réglée à un pH se situant dans l'intervalle allant de 2,75 à 2,95. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 et 14, dans lequel la liqueur éliminée est partiellement neutralisée dans une première et une deuxième étape, la première étape étant destinée à former un précipité contenant principalement des jarosites et des arséniates, tandis que la deuxième étape est destinée à former un précipité contenant principalement du gypse, les précipités étant séparés de la liqueur éliminée partiellement neutralisée. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le réactif chimique est dissous dans le milieu de lixiviation bactérienne. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le milieu de lixiviation bactérienne est filtré, tandis que le réactif chimique sous forme dissoute est mis en contact avec le gâteau de filtre formé. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans lequel la quantité du réactif chimique utilisé se situe entre 0,0i et 35% en poids/volume de la composition résultant de la mise en contact du réactif chimique avec la matière provenant du milieu de lixiviation bactérienne. 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel la quantité des solides déposés qui sont recyclés la masse principale du réactif chimique de la lixiviation bactérienne, se situe entre 0,5 et 10% en poids/volume de la composition résultant de la mise en contact du réactif chimique avec la matière provenant du milieu de lixiviation bactérienne. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans lequel la teneur en solides lors de l'étape d'extraction de l'or et de l'argent se situe entre 7 et 60% en poids/volume, de préférence, entre 35 et 50% en poids/volume. 21. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le pH du milieu d'extraction de l'or et de l'argent est maintenu en dessous de 2,0. 22. Procédé selon la revendication 21, dans lequel la valeur Eh du milieu d'extraction de l'or et de l'argent est maintenue à au moins 300 mV, de'préférence, entre 350 mV et 890 mV vis-à-vis de l'électrode d'hydrogène étalon. 23. Procédé pour l'extraction de l'or et/ou de l'argent, ce procédé consistant à mettre un substrat soumis à une lixiviation bactérienne en contact avec un réactif chimique dans un milieu acide.