FR 2592407 A1 19870703 FR 8519424 A 19851230 La présente invention concerne l'industrie textile et a notamment pour objet un procédé d'assouplissage de tissus de soie naturelle, procédé utilisé lors du finissa-ge de ceux-ci. On sait que le décreusage de la soie naturelle en élimine la partie hydrosoluble de la fibre, c'est-à-dire de la séricine (jusqu'a 25 PÓ) constituée d'acides aminés. La conservation sur la fibroine de la soie naturelle d'une certaine partie de la séricine (8 à 12 % de la masse de la soie brute) est l'une des méthodes de charge de la soie. Cette méthode vise à réduire la proportion des déchets résultant du traitement de la matière première et à économiser la soie brute. L'assouplissage de la soie naturelle se ramène à son traitement par des solutions contenant divers produits chimiques qui contribuent à fixer une quantité déterminée et préalablement calculée de séricine sur les brins de soie naturelles. On connaît un procédé d'assouplissage de tissus de soie naturelle, qui consiste à macérer la soie brute pendant 1 heure à une température de 40 à 450C dans une solution contenant 20 à 30 % (par rapport à la masse de la soie ) de savon à 40 %, et à la traiter ensuite par une solution contenant les constituants suivants (% en masse) sulfate de sodium- 6,0 acide sulfurique à 96, ó 1,0 Le traitement s'opère pendant 1 à 1,5 heure à une température de 80 C et est suivi d'un nouveau traitement de la soie par une solution contenant les constituants suivants en en masse) sulfate de sodium 3,0 tartre 3,0 acide sulfurique à 96, ó 1,0 Le traitement s'effectue pendant 1 à 1,5 heure à une température de 90 à 950C . Le taux de séricine est de 12% en masse. (Sh. V.Pichkhadze et S.M.Soshina. "Théorie et pratique de l'impression des tissus de soie naturelle", Moscou, Editions "Liogkaya industria", 1975, pp.40-41). Le procédé en question est caractérisé par une longue durée et une faible stabilité aux traitements ultérieurs de la séricine fixée. On connaît également des procédés d'assouplissage de tissus de soie naturelle, comprenant la fixation d'une quantitié prescrite de séricine par divers agents, notamment l'heYaméthylène tétramine et l'acide acétique. La décomposition de l'urotropine fournit alors du formaldéhyde qui agit sur la partie à éliminer de -la séricine. Lors du traitement alcalin ultérieur de la soie à la température d'ébullition, cette séricine ne se dissout pas et reste sur les brins. (Bulletin d'informations concernant la soie, Italie, 1960, t. 32, n 17, p.6). La fixation de la séricine sur la soie brute est également opérée par la diméthyloléthylène-urée en présence d'un catalyseur acide. (H.Kakinoki, H.Ichzake, "J.Sericult", Japon, 1972, 41, n01, 33). La quantité de séricine à fixer dépend du coefficient d'adhésion de la résine. En réglant le coefficient d'adhésion de la diméthyloléthylène-urée, on peut obtenir des soies avec des taux de séricine variables ; la séricine est fixée à 100% lorsque le coefficient d'adhésion de la diméthyloléthylène-urée est de 13 D environ. Les procédés précités sont compliqués du point de vue technologie, comportent des stades multiples et font appel à des produits toxiques, tels que le formaldéhyde. On connaît aussi un autre procédé d'assouplissage de tissus de soie naturelle brevet japonais cl. D06M 13/14 n 55-20034, demande déposée le 18.04.72, n0 47-39339, publié le 30.05.80,, selon lequel on plonge d'abord la soie brute ,à une température de 250C, dans une solution aqueuse à lODó de thio-urée contenant 0,2 d'un surfactif non ionogène, puis on essore par centrifugeage jusqu'à un taux d'eau de 90% et on sèche pendant 2 heures à 1000C.Ensuite on la traite, à 120 C, par une solution à 70 Ó de formaldéhyde, on la soumet pendant 40 à 50 min à un traitement alcalin à a température d'ébullition (cuisson) et en réitère le traitement pendant 15 à 20 min (deuxième cuisson). La soie renferme 14,5 de séricine. On procède ensuite à la teinture ou à l'impression. Le procédé decrit est long à exécuter et comporte des opérations technologiques multiples ; rien que la fixation de la séricine comprend 4 opérations : impregnation, centrifugeage, séchage et traitement au formaldéhyde, suivies d'opérations technologiques classiques : cuisson, deuxième cuisson et teinture ou impression. En outre, l'utilisation de formaldéhyde à de hautes concentrations compromet les conditions de travail et nécessite la mise en oeuvre d'un appareillage approprié. L'invention se propose donc de modifier les opérations technologiques et les conditions de leur réalisation de façon à simplifier la technologie du procédé, à réduire le nombre d'opérations technologiques et leur durée, à éviter la mise en oeuvre de produits toxiques, ainsi qu'à Réduire la consommation de soie brute. Le problème ainsi posé a été résolu à l'aide d'un procédé d'assouplissage de tissus de soie naturelle, comprenant un traitement alcalin de la soie brute à la température d'ébullition et la fixation de la séricine sur la fibroine de la soie, dans lequel, suivant l'invention, on utilise un traitement alcalin de la soie brute à la température d'ébullition jusqu'à ce que le taux de séricine ne soit pas supérieur à 11% en masse. Ensuite on effectue simultanément la fixation de la séricine sur la fibroine et la teinture ou l'impression des tissus par des colorants di fonctionnels actifs. On a intérêt à opérer le traitement alcalin pendant 20 à 40 min par une solution aqueuse contenant 10 à 12 g/litre d'un savon à 4080 à base d'oléine et 1,5 à 2,0 g/litre de carbonate de sodium. il est préférable d'utiliser comme colorants difonctionnels actifs des colorants dichlorotriaziniques ou dichloropyrimidiniques. Le procédé proposé prévoit la réalisation simultanée de la fixation de la séricine sur la fibroine et de la teinture ou l'impression du tissu. En plus de leur destination principale (la teinture des tissus), les colorants di fonctionnels actifs sont utilisés intentionnellement, dans le procédé objet de l'invention, comme agents d'assouplissage (agents de fixation de la séricine sur la fibroine). Ceci permet de simplifier la technologie en réduisant le nombre d'opérations et leur durée, ainsi que d'exclure l'utilisation de produits toxiques. Le procédé objet de l'invention est mis en oeuvre de la manière suivante. On procède tout d'abord, pendant 20 à 40 min, à un traitement alcalin de la soie brute par une solution contenant (g/litre) savon à 40i ó à base d'oléine 10 à 12 carbonate de sodium 1,5 à 2. A l'issue du traitement, il ne reste plus sur la soie que 11 Ó de séricine au maximum. On lave le tissu avec de l'eau tiède puis avec de l'eau froide. On procède ensuite à l'impression ou à la teinture du tissu avec fixation simultanée de la séricine sur la fibroine. Pour la teinture, on utilise des colorants difonctionnels actifs (dichlorotriaziniques, dichloropyrimidiniques, dichlorinoxaliniques, etc.), qui, en plus de leur fonction principale, celle de teindre le tissu , ont, dans le procédé de l'invention, une fonction nouvelle en servant d'agent d'assouplissage pour les tissus de soie naturelle A noter que la proportion de séricine fixée sur le tissu dépend de la quantité de colorant introduite dans la composition du bain de teinture (3 à 5 de la masse du tissu) s'il s'agit de la teinture, ou de la quantité d'encre d'impression (30 à 50 g/kg) s'il s'agit de l'impression. Les phénomènes d'assouplissage et de coloration se déroulent donc parallèlement, la qualité et la résistance de la teinture demeurant d'un haut niveau et 6 à 8% de la séricine se fixant sur celle-ci. Le procédé proposé permet de réduire la durée des opérations et de simplifier la technologie. L'opération d'assouplissage du tissu de soie selon la technique prévue par le procédé connu ne dure pas moins de 3 h et comporte plusieurs opérations. Le procédé proposé associe l'assouplîssage à l'impression ou à la teinture, et la durée du cycle technologique d'obtention du tissu assoupli s'en trouve réduite à 2,5 h. Le procédé de l'invention s'opère à une température de 98 à 100 C et ne prévoit aucune utilisation de produits toxiques ou explosifs, ce qui exclut la nécessité de l'appareillage spécial requis par le procédé connu, dans lequel l'opération est effectuée à une température de 1200C avec utilisation de formaldéhyde. Dans le procédé selon l'invention, on utilise, pour fixer la séricine sur le tissu, des colorants actifs difonctionnels dont on fait largement usage dans l'industrie de la soie. En plus de leur fonction principale, celle de teindre le tissu, les colorants actifs sont,pour la première fois, utilisés intentionnellement comme agents d'assouplissage. L'assouplissage du tissu selon le procédé proposé permet de réduire de 5 à 7 la consommation de soie brute, car, pour une densité déterminée du tissu écru, la masse de 1 m2 de tissu assoupli fini (84,4 g) est, grâce à la séricine fixée, supérieure à celle de l'échantillon témoin (79,2 g). Pour donner une idée plus claire de la présente invention, les exemples suivants de mise en oeuvre du procédé d'assouplissage conforme à l'invention sont donnés à titre non limitatif. Exemple 1. On soummet un tissu de soie brute à un traitement alcalin par une solution aqueuse contenant (en g/litre) : savon à 40 Ó à base d'oléine -10, carbonate de sodium - 1,5, en opérant pendant 20 min à une température de 97 à 1000C, après quoi on lave avec de l'eau tiède puis ec de l'eau froide. Ensuite on effectue simultanément fixation de la séricine sur la soie et l'impression. L'impression est effectuée avec une encre de composition suivante (g/kg! : colorant dichlorotriazinique actif jaune éclatant (C.1.1266) 30 carbamide 100 eau tiède 200 hydrogénocarbonate de sodium 10 Epaississant à base de manutex (à 2,5t) jusqu'à 1 000 g. Le tissu imprimé est séché, étuvé (traité à la vapeur) à 1020C pendant 10 min,puis lavé avec de l'eau froide jusqu ce que les eaux de lavage soient propres. Ensuite, on lave avec de l'eau douce pendant 20 min à une température de 400C, on traite pendant 40 min à une température de 550C par une solution de savon à 40S à base d'oléine (5g/litre) et de carbonate de sodium (0,2g/litre), on lave avec de l'eau tiède puis avec de l'eau froide, on sèche. Le taux de séricine fixée sur le tissu est de 7%. Les caractéristiques du tissu obtenu, comparées à celles d'un tissu témoin (non assoupli) sont résumées dans le tableau qui suit. Exemple 2 Un tissu de soie brute est soumis, pendant 40 min, à un traitement alcalin par une solution en ébullition contenant, en litre : carbonate de sodium - 2,0, savon à 40 Ó à base d'oléine - 12, e-' lavé avec de l'eau tiède puis avec de l'eau froide et est teint dans un bain contenant colorant dichlorotriazinique actif rouge vif (C.1.1280) 3% de la masse de l'étoffe sulfate de sodium 15g/litre carbonate de sodium 2g/litre. On opère la teinture pendant 20 min à une température de 20 C, puis on porte la température du bain à 35 C et, au bout de 15 min, on introduit la solution de carbonate de sodium, en poursuivant la teinture à cette température pendant 40 min. On lave le tissu teint avec de l'eau froide pendant 20 min, on traite pendant 10 min à une température de 85 à 900C par une solution de savon à 40% à base d'oléine (1 à 2g/litre), on lave avec de l'eau tiède puis avec de l'eau froide. Cela fait, on sèche le tissu. Le taux de séricine fixée est de 7. Les caractéristiques du tissu obtenu sont présentées dans le tableau qui suit. Exemple 3. Un tissu de soie brute est soumis, pendant 30 min, à un traitement alcalin par une solution en ébullition contenant, en g/litre : carbonate de sodium - 1,75, savon à 40 Ó à base d'oléine - 11,25. La teinture est opérée dans un bain contenant un colorant dichloropyrimidinique, le Réactophile rouge 2B. Le taux de séricine fixée est de 7%. Les caractéiristiques du tissu obtenu sont présentées dans le tableau qui suit. TABLEAU N Exemple Chaîne Tissu d'ordre N Charge Allonge- Nombre Retrait de rup- ment de fils à l'usa ture, % par 10 cm ge % N 1 a) Tissu témoin 392 19 420 4,5 2 b) Tissu assoupli selon l'exemple 1 1 396 16 420 4,5 3 a) Tissu témoin 310 28,3 360 2,5 2 4 b) Tissu assoupli selon l'exemple 2 316 25,3 360 2,5 5 a) Tissu témoin 310 28,3 360 2,5 3 6 b) Tissu assoupli selon l'exemple i 3 316,5 25,8 360 | 2,4 TABLEAU suite N Exemple Trame d'ordre N Charge de Allonge- Nombre Retrait Résistance rupture, ment de fils à à l'usure, N % par 10 cm l'usage cycles % 1 284 21 330 2,0 510 1 2 290 16 270 2,0 740 3 290 20,5 300 2,5 490 2 4 300 17,3 240 2,5 793 5 290 20,5 300 2,5 490 3 6 295 20,0 250 2,5 760 REVENDICATIONS 10 Procédé d'assouplissage de tissus de soie naturelle, comprenant un traitement alcalin de la soie brute à la température d'ébullition et la fixation de la séricine sur la fibroine de la soie, caractérisé en ce qu'on opère le traitement alcalin de la soie brute à la température d'ébullition jusqu'à un taux de séricine de 11 en masse au maximum, après quoi on opère simultanément la fixation de la séricine sur la fibroine et la téinture ou l'impression des tissus par des colorants difonctionnels actifs. 20 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement alcalin est opéré pendant 20 à 40 min par une solution aqueuse contenant (g/litre) savon à 40non à base d'oléine 10 à 12 carbonate de sodium 1,5 à 2 30 Procédé selon l'une des revendication 1 et 2, caractérisé en ce qu'en qualité de colorants difonctionnels actifs on utilise des colorants dichlorotriaziniques, dichloropyrimidiniques. 40 Tissus de soie naturelle caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par le procédé faisant l'objet de l'une des revendications 1, 2 et 3.