FR 2592169 A1 19870626 FR 8519130 A 19851224 La Présente invention a trait au domaine de l'analyse des composés hydrocarbonés contenus dans un milieu aqueux, comme par exemple la recherche et la détermination des hydrocarbures totaux renfermés dans une eau polluée. Elle a trait tout particulièrement à un procédé d'étalonnage d'un analyseur automatique ou automate destiné à doser en continu les quantités d'agent hydrocarboné dans l'eau. Lorsqu'il s'agit d'analyser au laboratoire ou de façon non périodique un taux de composé hydrocarboné (appelé ci-après hydrocarbure, dans un but de simplification) dans l'eau, on peut se contenter d'étalonner le dispositif de mesure à partir de solutions d'hydrocarbures dans un solvant non aqueux choisi, transparent aux rayons infra-rouges du fait que la majorité des mesures s'effectue à l'aide de spectrophotomètres I.R. Pour entreprendre des analyses en continu et de façon systématique il faut disposer d'un automate dont la solution étalon doit alors subir les différentes étapes du processus de mesure dont : efficacité des étapes de rinçage pour assurer la propreté rigoureuse du circuit, bon fonctionnement de l'extraction, détection fiable. Dans les automates qui existent à l'heure actuelle, l'étalonnage, au moyen d'une réserve de solution étalon, s'effectue lors de la phase précitée de détection. I1 n'est alors pratiquement pas possible de vérifier que l'ensemble du système présente un fonctionnement convenable et sur. Certes, un moyen idéal de constituer un étalon pour un automate du type précité serait de disposer d'une eau contenant une quantité extrêmement faible d'hydrocarbure. Toutefois, ceci est difficilement envisageable du fait des difficultés d'introduire une quantité connue d'hydrocarbures de façon homogène dans de l'eau. Conformément à une autre technique connue pour l'obtention de solutions aqueuses étalons à faible teneur en composés organiques peu solubles dans l'eau, on peut faire appel à un tiers solvant qui soit à la fois totalement miscible à l'eau, un bon solvant du composé hydrocarboné étalon, et transparent aux rayons infra-rougespour éviter les interférences. Selon un tel procédé, une quantité faible, mais mesurable avec précision, d'une solution mère dans le tiers solvant est introduit sous agitation dans l'eau. Toutefois, les solvants organiques couramment utilisés au laboratoire ne peuvent convenir du fait qu'ils renferment des squelettes hydrocarbonés et que, par ailleurs, ils ont une solubilité non négligeable dans le solvant utilisé pour l'extraction des hydrocarbures. I1 en résulte des phénomènes d'interférence dans les signaux émis, par exemple en spectophotométrie infra-rouge. L'invention permet de pallier les difficultés susmentionnées et de résoudre le problème de l'étalonnage d'un automate par une solution ou dispersion d'hydrocare dans l'eau, facile à préparer et à conserver et permettant d'obtenir des résultats fiables et répétitifs. Conformément à l'invention, on utilise comme tiers solvant des composés organiques sous forme deutériée. De tels produits, commercialisés pour usage dans la technique de Résonnance Magnétique Nucléaire du proton, ont la particularité d'avoir des propriétés chimiques et physiques très proches de leur forme hydrogénée sans pour autant présenter de signal, par exemple en infra-rouge, caractéristique de la présence d'un composé hydrocarboné. Parmi les produits deutériés aptes à satisfaire aux caractéristiques visées par l'invention, on peut citer, à titre préférentiel mais non limitatif : l'acétone deutérié (D6), l'éthanol deutérié (D6), le méthanol deutérié ( D4), le tétrahydrofurane deutérié (D8)... En pratique, on prépare une solution mère de l'hydrocarbure étalon dans le solvant deutérié. Puis on introduit dans l'eau sous agitation, avec une seringue de précision, une faible quantité de cette solution mère, par exemple de l'ordre de 10 t par litre d'eau. La concentration de la solution mère est choisie de telle façon que la concentration finale d'un composé hydrocarboné dans l'eau (à rechercher) corresponde à l'étalon que l'on souhaite, cette dernière étant généralement comprise entre 10 5 et 10 3 grammes par litre d'eau. Les prises d'essais pour analyser, par exemple dans le cas d'eau polluée, sont habituellement de l'ordre de 500 ml à 1 litre. Comme déjà signalé, un automate étalonné selon l'invention permet de déterminer l'ensemble des composés nydrocarbonés, exprimés en hydrocarbures totaux, contenus à titre d'impuretés dans un milieu aqueux, comme par exemple une eau polluée à purifier. Parmi ces impuretés hydrocarbonées les plus couramment rencontrées, on peut citer par exemple, à titre illustratif l'essence, le kérozène, des fuels légers ou lourds... etc. A titre d'exemples de réalisation non limitatifs conformes à l'invention, on peut citer les expérimentations et confections d'étalons ci-dessous a) Etude comparative de tiers solvants Après avoir procédé à la préparation de solutions de 0,2 ml de solvants organiques tels que de l'éthanol, de l'acétone et du tétrahydrofurane, dans 800 ml d'eau, en l'absence d'hydrocarbure, on a procédé à l'extraction et à la mesure en infra-rouge selon la technique classique. On a observé en I.R., pour ces 3 produits, des signaux importants dus aux interférences avec le squelette hydrocarboné desdits produits. On devait donc exclure leur usage pour la constitution de solutions étalons d 'hydrocarbures. Au contraire, en procédant exactement de la même façon mais avec un composé detérié correspondant, comme par exemple de l'acétone D6, aucun signal interférant nta pu être décelé. b) Réalisation d'une solution étalon Pour obtenir une solution étalon du type de l'invention, par exemple à partir d'acétone deutérié, on a préparé d'abord une "solution-mère" en pesant 0,100 g d'hydrocarbure (ou composé hydrocarboné-test) dans une fiole jaugée de 50 ml puis en ajoutant de l'acétone D6 jusqu'au trait de jauge et en agitant bien pour homogénéise La concentration de la solutionmère en hydrocarbure était donc de 2 g/l. Ensuite une "solution-fille" a été obtenue en diluant au 1/20ème la solution mère par de l'acétone D6. La concentration de la solution fille en hydrocarbure était de 0,1 g/l. On a injecté sous agitation, à l'aide d'une seringue de précision, des quantités variables de solution mère ou solution fille dans 800 ml d'eau de façon à réaliser une gamme étalon, par exemple du type quantité injectée Concentration de l'étalon en hydrocarbure 5.10 l de solution fille 62,5.10 g/l 5.10 51 de solution fille 125.10-6 g/l 1 4 l de solution mère 25.1^5 Xl On peut bien entendu obtenir des résultats du même type avec d'autres solvants deutériés, tels que notamment ceux cités ci-dessus. REVENDICATIONS 1. Procédé d'étalonnage d'un automate destiné à mesurer la quantité d'hydrocarbures totaux contenus dans un miliéu aqueux par utilisation d'un tiers solvant organique totalement miscible à l'eau et bon solvant du composé hydrocarboné à doser, caractérisé en ce que l'on utilise comme tiers solvant un solvant organique sous forme deutériée. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant det & érié est choisi dans le groupe des composés en usage pour les analyses par Résonnance Magnétique Nucléaire, dont l'acétone det & érié, le méthanol deçtérié ou le tétrahydrofurane deutérié. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la quantité de solvant dewtérié mise en oeuvre est calculée pour avoir une gamme de concentrations finales dans l'eau de llhydrocar- bure (ou composé hydrocarboné) comprise entre 10 et 10- g/l. 4. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 à l'analyse automatique d'une eau polluée par des composés hydrocarbonés.