FR 2603802 A1 19880318 FR 8712683 A 19870914 1-i 2603802 COMPOSITION SOUS FORME DE MOUSSE AEROSOL A BASE D'UN POLYMERE DERIVE DE CELLULOSE QUATERNISE ET DE POLYMERE ANIONiQUE. La pr-sente invention est relative à une nouvelle com-osi-ion à base de polymères anioniques et cationiques, distribuée sous forme de mousse à partir d'un dispcstif en aé-roso dans lequel la composition est ccnditonr.ée sous pression. La mousse ainsi formée es- d:estinre a e re ut-iisee pour le traitement 10 cosmciue de -a peau. _es compositLons cosm-ticues pressurisées dans des diszosiVifs arosols dans des conditions telles à former à la sortie une mousse, sont bien connues et sont utilisées depuis cuelques années dans le traitement des 15 cheveux ou de la peau. ?our la -acilitv du langage, on appellera une telle composition "mousse aércsol". Les mousses connues permettent d'obtenir sur les cheveux une bonne répàrtition de la composition 20 cosmétique et -présentent la caractéristique essentielle dans cette utilisation d'être &phémères, c'est-à-dire de disparaître très rasidement, genéralement dans des temps inférieurs à 1 minute après application de la mousse sur les cheveux suivie d'un massage pour faire pénétrer cette mousse. La présente invention vise des comcsi z.s destinées à être utilisées pour le traitement cosm-e:iue de la peau. On appelle "traitement cosmétiaue", un traitement consistant par exemple à adoucir, à 5 assouplir, à raffermir ou à obtenir un effet antigras oC hydratant de la peau. Les mousses de l'état de la techniacue sont décrites plus particulièrement dans la demande de brevet français de la demanderesse n 2 505 348. Si elles 10 présentent un avantage certain au niveau du traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, avantage qui résulte essentiellement de l'association de polymères anioniques et cationiques, elles ont la particularité d'être éphémères, c'est-à-dire qu'elles 15 disparaissent très rapidement au contact des cheveux, mais sont cependant moins intéressantes pour le traitement de la peau. En effet, la demanderesse recnerche en particulier une mousse cosmétique non éphémère destinée 20 au traitement de la peau, présentant une grande co-mmodité d' application, une facilité d ' étalement, utilisable notamment comme produit adoucissant, permettant de former un film émollient, notamment dans une utilisation comme produit de massage. La demanderesse a découvert de façon surprenante, que certains éthers de cellulose cuater-.aires associés avec certains copolym'res d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, conduisaient à la formation d'une mousse stable, abondante et ferme. 30 Il est à noter que ces éthers de cellulose quaternaires ne produisent pas de mousse stable lorsqu'ils sont utilisés seuls dans le même dispositif aérosol. Par ailleurs, les copolymères particuliers d'acétate de vinyle et d'acide crotonique formernt, lorsqu'ils sort utilisés seuls dans le dispositif aérosol, une mousse expansée manquant de fermeté et de caractère instable. La mousse ainsi formée grâce l'association est donc due probablement à un effet de synergie. De façon surprenante, les mousses ainsi obtenues ont un toucher agréable et non gras et sont particulièrement appropriées pour être appliquées sur la peau; elles sont utilisables en particulier comme mousse de rasage, avant ou après rasage, comme mousse solaire, 10 mousse de traitement contenant un produit actif laissant la peau lisse, douce et soyeuse. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique pressurisée dans un dispositif aérosol, contenant au moins un dérivé d'éther de cellulose 15 quaternaire tel qu'il sera défini ci-après et un copolymère d'acide crotonique et d'acétate de vinyle particulier, formant après expansion à l'air, une mousse stable. On entend par "mousse stable", une mousse dont 20 la durée de vie, après application sur la peau, est supérieure à 1 minute. La mousse conforme à l'invention présente par ailleurs une bonne fermeté. Un autre objet de l'invention est constitué 25 par le procédé de traitement cosmétique de la peau, mettant en oeuvre une telle composition. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition cosmétique destinée à être utilisée sous forme de mousse est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère cationique dérivé d'éther de cellulose quaternaire 35 répondant à la formule: Il 12 gR3 C*NchÄ ulose R cellulose désigne un reste d'un motif anhydroglucose, dans laquelle au moins l'un des groupements R1, R2 ou R3 désigne un radical de formule:. 84 -tCH2CH20) dCH2-CHOH-CHr--, 6-R5 10 R6 dans lequel m est un nombre entier ayant une valeur de 2 à 10, R4, R5, R6 désignent un radical alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence méthyle, 15 désigne un anion cosmétiquement acceptable tel que C1, BIe, les autres groupements R1, R2 ou R3 désignant un radical hydroxyalkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence hydroxyéthyle, et au moins un copolymère greffé d'acétate de 20 vinyle, d'acide crotonique et de polyalkylèneglycol. Le polymère dérivé d'éther de cellulose quaternaire a un poids moléculaire compris entre 100.000 et 3.000.000, et de préférence 200.000 et 800.000 et une viscosité comprise entre 0,1 et 30 Pa.s à 25 C à 2% en 25 poids en solution aqueuse mesurée selon la méthode ASTM D-2364-65 (modèle LVF Brookfield 30 t/minute) et de préférence comprise entre 8 et 12 Pa.s. Le polymère cationique préféré est plus particulièrement le chlorure de cellulose- W éther d'C Société UNION CARBIDE. Les copolymères greffés d'acétate de vinyle, 35 d'acide crotonique et de polyalkylèneglycol sont décrits dans le brevet allemand 1 077 430. Leur viscosité, en solution à 5% dans le diméthylformamide et à 35 C, est supérieure à 0,0010 Pa.s, généralement comprise entre 0,0015 et 0,015 Pa. s et plus particulièrement entre 0,0020 et 0,010 Pa.s. Le copolymère d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et de polyalkylèneglycol particulièrement préféré est un copolymère greffé d'acétate de vinyle, d'acide crotonique, de polyéthylèneglycol et plus 10 particulièrement le copolymère greffé préparé à partir de 400 parties d'acétate de vinyle, 32 parties d'acide crotonique et 40 parties de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 4.000. Parmi ces copolymères, on peut citer le produit vendu sous la dénomination 15 ARISTOFLEX A par la Société HOECHST; sa viscosité, en solution à 5% dans le diméthylformamide à 35 C, est comprise entre 0,0025 et 0,0028 Pa.s. La demanderesse a constaté que cette association avait un effet synergique au niveau de la 20 formation de la mousse en aérosol et de la stabilité de celle-ci. Le polymère d'éther de cellulose quaternaire est présent dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,3 et 25 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,3 et 2%, et plus particulièrement entre 0,6 et 1% en poids. Le copolymère greffé d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et de polyalkylèneglycol est utilisé 30 de préférence dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence de 0,1 à 1% et plus particulièrement de 0,3 à 0,6%. Le rapport en poids de l'éther de cellulose quaternaire tel que défini cidessus au copolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/polyalkylèneglycol également défini ci-dessus, est de préférence supérieur ou égal à 1, et en particulier compris entre I et 10. Les compositions conformes à l'invention sont des compositions aqueuses ayant un pH compris de préférence entre 6 et 9, et en particulier entre 7, 5 et 8,5. Le pH est ajusté par des agents alcalinisants ou acidifiants bien connus en cosmétique. Le milieu cosmétiquement acceptable est constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool. Les alcools sont plus particulièrement choisis parmi les alcanols inférieurs en Cl-C4 tels que l'alcool éthylique ou isopropylique. Les proportions en alcool peuvent 15 varier jusqu'à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir tous autres adjuvants cosmétiquement acceptables et utilisables pour le traitement de la 20 peau. On peut utiliser en particulier des parfums, des colorants ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents antigras, des agents antiseborrhéiques, des silicones, des agents adoucissants, des filtres solaires, des agents peptisants, des émollients, des humectants ou des vitamines. Chacun de ces différents adjuvants peut être présent dans des proportions variant entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent éventuellement contenir des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques ou leurs mélanges dans des proportions de préférence inférieures à 10% et en particulier inférieures à 7%. Ces différents constituants doivent être présents dans des proportions telles à ne pas avoir un effet néfaste sur la mousse, tel qu'empêcher sa formation. Ces compositions sont conditionnées sous 5 pression dans des dispositifs aérosols connus en eux-mêmes en présence de gaz propulseurs présents généralement dans des proportions ne dépassant pas 25% par rapport au poids total de la composition et de préférence 15%. On peut utiliser à titre de gaz propulseurs le gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane et leurs mélanges, les hydrocarbures halogénés, chlorés et/ou fluorés, non hydrolysables tels 15 que les composés vendus sous la dénomination de FREON par la Société DU PONT DE NEMOURS, et plus particulièrement les fluorochlorohydrocarbures comme le dichlorodifluorométhane ou le dichlorotétrafluoroéthane. Ces agents propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en 20 mélanges comme par exemple le mélange "FREON 114/FREON 12" dans les proportions comprises entre 40:60 et 80:20. Un objet de l'invention est également constitué par la mousse de traitement cosmétique obtenue par distribution de la composition sous pression, 25 définie ci-dessus, à partir d'un dispositif aérosol. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. :zf 2603802 EXEMPL, 1 On prépare la mousse adoucissante pour la peau de composition suivante: Ucare Polymer SR 10! - Aristoflex A - Alcool éthylique - Conservateur, parfum - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 - Eau 0,6 g MA 0,3 g MA qs 20' qs qs pH 7,5 qsp 100,0 g On pressurise cette composition dans un d-soositif aérosol dans les proportions suivanUes: Conmosition Prozulseurs: ?réons 114/12 (43./57) : 90 g : 10 g Une application de cette mousse bien expansee et stable, non suivie de rinçage, rend la peau lisse et douce. G EXEMPE _2S, On prepare la mousse adoucssante pour la peau de composition suivante: Ucare Polymer SE 10 - Aristoflex A - Alcool éthyliaue - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 - Conservateur, parfum - Eau 0,5 g MA 0,5 g MA qs 20 pH 7,5 cs qs asOD ,0 g On pressurise cette cc os i, c. dans sUn dispositif aérosol dans les roocr---cns suivan.,es: Composition: 5 Propulseu-s: Fréons 114/12 (43-/5) 1 v Applicuée sur ia peau, cette mousse bien expansée et stable, la rend lisse et douce. EXEMPLE 3 On prépare la mousse adoucissante grasse de composition suivante: - Ucare Polymer SR 10 - Aristoflex A - Polybétaalanine - Alcool isopropylique Amino-2 méthyl-2 propanol-1 - Parfum, conservateur, colorant 10 - Eau pour peau 1,0 g MA 0,6 g MA 1,0 g 10 8,5 DO,O g qs qs pH qs qsp 1C On pressurise cette composition dans undispositif aérosol dans les proportions suivantes: - Composition - Propulseurs Fréons F 114/F 12 (43/57) ,0 g 10,0 g EXEMPLE 4 On prépare la mousse adoucissante pour la peau de composition suivante: Ucare Polymer SR 10 25 - Aristoflex A - Acide 2-hydroxy 4méthoxybenzophénone -sulfoniquf. (Uvinul MS 40) - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH - Eau qsp 2,0 g MA 0,6 g MA 2,0 g 8,0 ,0 g On pressurise cette composition dans un dispositif aérosol dans les proportions suivantes: 1i - Composition - Propulseurs Fréons F 114/F 12 (43/57) ,0 g 10,O g EXEMPLE 5 On prépare la mousse adoucissante hydratante pour la peau de composition suivante: et - Ucare Polymer SR 10 - Aristoflex A - Glycérine - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 - Eau 2,5 g MA 0,5 g MA 2,0 g 8,5 ,0 g qs pH qsp On pressurise cette composition dans un dispositif aérosol dans les proportions suivantes: - Composition 20 - Propulseurs Fréons F 114/F 12 (43/57) ,0 g 10,O g EXEMPLE 6 On prépare la mousse adoucissante pour la peau de composition suivante: Ucare Polymer SR 10 - Aristoflex A 30 - Vitamine F - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 - Alcool éthylique - Parfum, conservateur, colorant - Eau 3,0 g MA 0,3 g MA 0,5 g 8,5 10 qs pH qs qs qsp 100,0 g On pressurise cette composition dans un dispositif aérosol dans les proportions suivantes Composition 90,0 g - Propulseurs 10,0 g Fréons F 114/F 12 (43/57) REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique conditionnée sous pression dans un dispositif aérosol en présence d'un agent propulseur, caractérisée par le fait qu'elle 5 contient dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable au moins un éther de cellulose quaternaire, répondant à la formule: * c elulose R cellulose est un reste d'un motif anhydroglucose, dans laquelle au moins l'un des groupemens R1, R2 ou R3 désigne un radical de formule: 15 Y4 -.(CH2CH20)rCH2CCH0H-CH2--f YR5 R6 dans lequel m est un nombre entier ayant une valeur de 2 20 à 10, R4, R5, R6 désignent un radical alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, XG désigne un anion cosmétiquement acceptable, les autres groupements Rj, R2 ou R3 désignant un radical hydroxyalkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, et au moins un copolymère greffé d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et de polyalkylèneglycol, dans des conditions telles à former à partir du dispositif, une mousse stable aprè3 expansion à l'air. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'éther de cellulose quaternaire est le chlorure de cellulose (J-éther d' o hydroxy poly(oxy-1,2 ethandiyl). 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le copolymère greffé d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et de polyalkylèneglycol est un copolymère greffé d'acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'éther de cellulose quaternaire (I) est présent dans des proportions comprises entre 0,3 et 5% en poids, et 10 de préférence entre 0,3 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le copolymère greffé d'acétate de vinyle, d'acide 15 crotonique et de polyalkylèneglycol est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 3% en poids, et de préférence 0,1 et 1% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le rapport en poids entre l'éther de cellulose quaternaire et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ polyalkylèneglycol est supérieur ou égal à 1. 7. Composition selon l'une quelconque des 25 revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est un milieu aqueux ou un mélange d'eau et d'alcools choisis parmi les alcanols inférieurs. 8. Composition selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que l'alcool est présent dans des proportions inférieures ou égales à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des 35 revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que la composition contient également des parfums, des colorants ayant pour fonction de colorer la composition ou la peau, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents antigras, des agents 5 antiseborrhéiques, des silicones, des agents adoucissants, des filtres solaires, des agents peptisants, des humectants, des émollients, des vitamines, des agents tensio-actifs, anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que l'agent propulseur est utilisé dans des proportions ne dépassant pas 25% par rapport au poids total de la composition et qu'il est choisi parmi le gaz carbonique, 15 l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane et leurs mélanges, les hydrocarbures halogénés, chlorés et/ou fluorés non hydrolysables. 11. Mousse de traitement cosmétique obtenue 20 par distribution de la composition sous pression selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, à partir d'un dispositif aérosol. 12. Procédé de traitement cosmétique de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique sur la 25 peau au moins une mousse telle que définie dans la revendication 11.