FR 2602985 A1 19880226 FR 8611879 A 19860819 POLYMERES SUPERABSORBANTS APPLIQUES A L'ABSORPTION DE LIQUIDES SANGUINS OU PROTEINIQUES L'invention se rapporte à l'absorption de liquides sanguins ou protéiniques, notamment dans les articles d'hygiène à usage unique, mais vise également les applications industrielles. - L'incorporation de polymères dits superabsorbants, hydrorétenteurs, ou encore additifs à rétention améliorée, dans les articles d'hygiène est bien connue pour augmenter la capacité d'absorption et la rétention de liquide sous pression. L'introduction de superabsorbants a également pour effet de diminuer les odeurs. - Ces superabsorbants sont constitués de réseaux de channes de polymères hydrophiles portant généralement des charges ioniques. Ajoutés dans l'eau, ces solides gonflent jusqu'à prendre la consistance d'un gel. Leur caractéristique essentielle est de pouvoir gélifier de grandes quantités de liquide, 10 à 1000 fois leur poids, dans un temps relativement court de l'ordre de quelques minutes. Les gels ainsi obtenus ont également la propriété de désorber difficilement le liquide absorbé si on exerce une pression ou une déformation quelconque. Pour ces diverses raisons, les superabsorbants trouvent de nombreuses applications en agriculture pour augmenter la rétention en eau des sols, et dans le domaine de l'hygiène pour l'absorption de liquides physiologiques tels que l'urine ou le sang, où ils sont employés comme additifs dans les couches, changes ou serviettes périodiques pour en améliorer la capacité d'absorption. Les superabsorbants les plus connus sont en général des polymères ou des copolymères synthétiques obtenus à partir de monomères vinyliques ou acryliques tels que les acrylates, méthacrylates, acrylamide, sulfonates, oxyde d'éthylène, vinylpyrrolydone..., mais aussi des dérivés naturels comme les alginates, les carraghénanes, et les produits issus de la modification chimique de la cellulose ou de l'amidon, comme les carboxyméthylcelluloses réticulés et les amidons greffés acryliques. Des produits superabsorbants peuvent également être obtenus par modification chimique hydrolyse alcaline ou acide, sul fonation) ou par modification physique (thermique ou mécanique) de polymères acryliques ou styréniques. Ces produits présentent chacun des caractéristiques physico-chimiques, telles que la vitesse de prise en gel et la capacité d'absorption qui leur sont propres. On constate cependant que ces caractéristiques, pour un même produit, varient considérablement suivant le liquide absorbé : eau, urine, sérum, sang. Ainsi, la capacité d'absorption peut être divisée par dix quand on passe de l'eau pure à l'eau salée : il en va de même pour la vitesse de prise en gel. Dans le cas des superabsorbants de type anionique, qui comportent généralement 50 à 90 % en poids de groupements anioniques du type acrylate ou sulfonate de métaux alcalins ou alcalinoterreux, la diminution des performances est due à l'effet d'écran produit par les espèces ioniques présentes dans le liquide à absorber. Au contraire, dans le cas des produits non ioniques du type hydroxyéthylcellulose, polyoxyéthylène réticulé, dextranes et autres polysaccharides réticulés, la présence de charges dans le milieu à absorber n'exerce pratiquement aucune influence sur les performances. La cinétique d'absorption est toutefois très lente et ces produits sont de mauvais gélifiants quand on les incorpore dans les articles d'hygiène pour l'absorption des liquides physiologiques. Les superabsorbants anioniques disponibles sur le marché sont généralement des sels. Leur vitesse de prise en gel et leur capacité d'absorption et de rétention de l'eau sont élevées, du fait de la neutralisation des groupes acides. En milieu aqueux ils présentent communément un pH neutre ; presque tous les groupes acides sont neutralisés ou participent à des liaisons d'estérification interne. Cependant ils gélifient mal les liquides sanguins, leur vitesse d'absorption du sang est très faible. S'ils retiennent ainsi (centrifugation à 1000 gravités) généralement 20 à 50 g/g d'urine humaine, en présence de solutions sanguines leur capacité de rétention n'est plus que de 5 à 20 g/g. Les protéines chargées négativement (y globulines, sérumaibumine) et les particules solides (globules rouges, déchets de cellule), présentes dans le sang, s'adsorbent à la surface des grains de superabsorbant et empêchent toute diffusion de liquide à l'intérieur de ces grains, entraînant la formation de grumeaux. Diverses solutions ont été proposées pour améliorer la surface de contact entre les particules d'hydrogel et le liquide à absorber en général, sans pour autant traiter le problème spécifique du sang de façon satisfaisante. La première solution décrite dans la littérature et citée dans de nombreux brevets consiste à mélanger la poudre de superabsorbant avec les fibres de cellulose. D'autres solutions consistent à réaliser des mélanges de superabsorbant avec des fines particules de matière minérale telle que l'argile, la silice ou l'alumine (FR 2.331.603, US 3.932.322, DE 2.264.027) ou avec de l'amidon ou des dérivés cellulosiques (US 4.043.921, FR 2.488. 901) ou encore avec de la gomme guar, des alginates (FR 2.331.592). On connait également des compositions absorbantes réalisées à partir de mélanges de superabsorbants avec du sucre (demande de brevet FR 8517361). On a également proposé (EP 0.063.331) le mélange intime du superabsorbant avec un surfactif et un matériau particulaire (fibre de polypropylène, débris de végétaux broyés, matériau synthétique déchiqueté...). La demande de brevet EP 149998 propose le mélange d'un superabsorbant réticulé par un cation, et d'un agent complexant du cation pour retarder le gonflement du gel et faciliter la pénétration du liquide et le mouillage du superabsorbant. De même une composition absorbante connue comporte un mélange de polymères hydrophiles acides avec un produit alcalin ou un agent tampon (FR 2.260.961, FR 2.350.800, JP 61031377), I'objectif étant d'obtenir in situ le superabsorbant sous forme salifiée. La présente invention a pour objet, I'absorption des liquides sanguins ou protéiniques, notamment dans les articles d'hygiène ou pharmaceutiques, tels que les serviettes périodiques, les tampons, les pansements. Elle est caractérisée en ce que le superabsorbant est appliqué sous forme acide, le pourcentage molaire des groupements acides étant compris entre 50 % et 95 %. Il est certes connu que, I'incorporation d'acides organiques faibles dans une serviette inhibe la formation d'ammoniaque libre et d'amines volatiles, et soulage l'irritation de la peau qu'ils provoquent (US 3.707.148, US 3.794.034, FR 2.247.172). Mais il a été constaté de façon inattendue qu'en jouant sur le caractère acide des superabsorbants, on pouvait améliorer leurs propriétés d'absorption du sang ou de protéines, sans doute corrélativement à l'amélioration de la mouillabilité du polymère. La diminution de la densité de charge à la surface du grain, quand on diminue la proportion de groupements salins conduit à une plus faible adsorption des protéines ou macromolécules contenues dans le sang. On constate que l'effet de blocage observé dans le cas des polyacrylates commerciaux est notablement diminué, si ceux-ci sont faiblement neutralisés, donc de caractère nettement acide. Il est toutefois nécessaire que le polymère soit au moins faiblement salifié pour présenter le caractère de gélifiant des superabsorbants.En effet, on observe un maximum de la capacité de rétention de solution sanguine pour un pourcentage de moles d'acide compris entre 70 et 90 %. Il faut noter que cette condition ne s'applique pas à l'eau ou l'eau salée car le même polymère présentant le même pourcentage d'acidité en absorbe et retient très peu. Par ailleurs, la conjugaison du caractère acide des polymères selon l'invention avec une meilleure rétention du sang permet de freiner d'autant mieux le développement des odeurs de sang dans les articles d'hygiène. La diminution des odeurs est plus efficace si le polymère a une capacité de rétention plus élevée. Un test à l'aveugle montre que le classement de l'article du plus au moins odorant va de pair avec une augmentation de la rétention de cet article. Le superabsorbant peut se présenter sous des formes diverses poudre, film, pommade ou être incorporé à un nontissé, un matelas de fibre de cellulose ou un matériau particulaire naturel ou synthétique. L'incorporation du superabsorbant dans la matrice absorbante peut être effectuée par simple dépôt, mélange physique, imprégnation ou aspersion. L'invention vise en particulier les serviettes périodiques, pansements, tampons mais elle s'applique aussi à l'absorption par gélification de substances protéiniques telles que les produits laitiers ou les milieux de culture biologique et filtres biologiques, contenant des acides aminés, ou des enzymes. Les polymères acides employés sont des polyacrylates faiblement réticulés et partiellement neutralisés par une base de la série des alcalins ou des alcalino-terreux, ou encore par l'ammoniaque. Ces polymères peuvent être encore des polysulfonates faiblement neutralisés ou des copolymères de l'acide acrylique, si ce n'est des terpolymères, avec d'autres monomères acryliques ou vinyliques tels que, sulfonate, méthacrylate, acrylamide, styrène, oxyde d'éthylène, vinylpyrrolidone... A titre d'exemple de l'invention, on décrit ci-après l'emploi de polymères hydrophiles, en tant que tels ou dans des serviettes périodiques. Ces polymères sont constitués de 50 à 95 % de moles d'acide acrylique et préférentiellement de 70 à 85 % de moles d'acide acrylique. Ces polymères peuvent être obtenus, par exemple, selon un procédé en suspension inverse. Celui-ci consiste à mettre en suspension un mélange de monomères d'acide acrylique et de monomères neutralisés d'acrylate de métal alcalin dans un solvant apolaire de la classe des hydrocarbures, contenant un colloide protecteur. On polymérise ensuite au moyen d'un amorceur radicalaire en présence d'un agent réticulant. La quantité d'agent réticulant peut aller de 0,05 à 1 % en poids du monomère. Le polymère superabsorbant ainsi synthétisé est récupéré après distillation du solvant et séchage. Tout autre procédé est bien évidemment également applicable. Dans cet exemple, on peut déterminer la quantité de moles d'acide acrylique présente dans le polymère par dosage acidobasique. Les valeurs mesurées de cette façon sont en bonne relation avec la composition chimique du mélange des monomères de départ. La détermination du pourcentage de moles d'acide contenues dans le polyacrylate s'effectue de la manière suivante : - 50 milligrammes de poudre de polyacrylate sont mis en solution dans 100 ml d'eau déminéralisée (concentration = 0,5 gl litre). - La solution est dosée par addition lente d'une solution de HCI 0,1 N. Le pourcentage de moles d'acide salifié (b) est fonction du volume d'acide (V) nécessaire à l'acidification complète du polymère. Le pourcentage d'acide (a) dans le polymère est alors égal à la différence 100 - b. b = 100 7,2 V 50 - 2,2 V La valeur de a est donc donnée par la formule a = 100 50 - 9,4 V 50 - 2,2 V On a réalisé des essais comparatifs pour préciser et quantifier les propriétés des produits de l'invention. On a ainsi pu évaluer la capacité de rétention d'eau salée (NaCI 10 g/l + surfactif à 150 PPM), la rétention d'une formule sanguine (de composition : 85 % de sang de bovin, 15 % d'eau salée à 9 g/l de NaCI avec addition d'un anticoagulant, I'héparinate de sodium 0,025 girl), la rétention de solutions de protéines (sérumalbumine de bovin 5 et 10 %, albumine d'oeuf 5 %) et de solutions de dextranes (de masse moyenne en poids de 10.000, 40.000 et 70.000 de concentration de 5 et 10 8). En fonction de l'origine du sang de bovin, la composition physiologique varie et les résultats des essais menés par séries comparatives en tiennent compte sous le nom de Formule A, Formule B et Formule C. Les tests d'évaluation sont les suivants - Test de rétention R30 Pendant 30 minutes, on immerge une serviette périodique conte nant 0,5 gramme de superabsorbant dans le liquide de test. La serviette est ensuite centrifugée à 1100 gravités pendant 60 secondes et la quantité de liquide retenu par l'échantillon est calculée par différence entre l'absorption d'une serviette témoin sans échantillon et celle de la serviette contenant l'échantillon. La rétention R30 est exprimée en grammes de liquide absorbé par gramme de superabsorbant. - Test du sachet de gel 0,5 gramme de poudre de superabsorbant est introduit dans 50 ml d'une solution sanguine. Le gel est mis à gonfler pendant 30 minutes, 5 heures ou 24 heures. II est ensuite placé dans un sachet de nontissé. Le sachet de gel est alors centrifugé à 1100 gravités pendant 5 minutes dans une centrifugeuse munie d'un panier. La capacité de rétention est exprimée par R(g/g) = 2(r-ro) r = poids du sachet de gel après centrifugation ro = poids du sachet témoin après centrifugation. - Mesure de la surface tachée On verse, par l'intermédiaire d'une burette, 10 ml d'une solution sanguine, en une minute, sur une serviette périodique contenant 0,5 gramme de superabsorbant en dépôt en sandwich entre deux nappes de fibres de cellulose. On mesure la surface de la tache S1. Après trente minutes, la serviette est comprimée entre deux rouleaux qui étalent la tache sur une surface S2. Un moindre étalement de la tache (rapport S2/S1 faible) signifie que le superabsorbant employé a une plus forte capacité de rétention. - Mesure de la vitesse d'absorption du superabsorbant Une serviette périodique contenant 0,5 gramme de superabsor bant est soumise à une pression de 5 KPa. On verse, par un ori fice de 2 cm de diamètre ménagé dans la plaque de plexiglas en contact avec le revêtement de la serviette, des quantités suc cessives de solution sanguine et on mesure, pour chaque addi tion, le temps d'absorption. On obtient ainsi les temps d'absorption en fonction du volume versé. La présence de super absorbant, juste sous l'orifice d'arrivée de la solution sanguine qui retient le liquide au lieu de le diffuser, diminue la vitesse d'absorption: les temps augmentent. Les deux premiers tests caractérisent la capacité d'absorption d'un superabsorbant selon l'invention. Comme décrit dans le test du sachet de gel, le superabsorbant peut être utilisé seul, à sec, sur des plaies ou gélifié pour former une pommade. Les deux derniers tests caractérisent les propriétés d'absorption d'un article d'hygiène, en l'occurence une serviette périodique contenant un superabsorbant selon l'invention. Exemple la Des superabsorbants sont préparés selon la méthode décrite précédemment en neutralisant plus ou moins le monomère acrylique par de la soude. L'analyse par dosage acido-basique confirme les teneurs en acide du superabsorbant (colonne 2 du tableau la). Les rétentions des solutions sanguines A, B ou C selon le test du sachet de gel (tableau la) sont les plus élevées pour les superabsorbants présentant un taux d'acidité de 50 à 90 % et plus particulièrement de 70 à 90 %. Le gain de rétention des superabsorbants selon l'invention est de l'ordre de 50 %. La comparaison des valeurs de capacité de rétention pour des temps de gonflement de 30 minutes, 5 heures ou 24 heures, montre que ces superabsorbants atteignent rapidement leur maximum de capacité de rétention. Les valeurs sont exprimés en grammes de liquide absorbé par gramme de superabsorbant (g/g) FORMULE FORMULE FORMULE SANCUINE A SANCUINE B SANCUINE C % MOLES DOSACE D'ACIDES DU DE @@@@@@@@@@@@@@ @@@@@@@ @@@@@@@@@ @@@@@@@@ @@@@@@@@@ @@@@@@@@@ @@@@@@@@@ : % % MOLE: 30 minutes: 5 heures : 24 heures :24 heures : 5 heures 20 - 26 26,5 : 26,5 : 26 : 28,5 25 21,3 27 27 27,5 - 40 : - : 30,5 : 31,5 : 31,5 : 31,5 : 33,5 : 50 : 50 : 32 : 32,5 : 33,5 : 34 : 60 - - 33 : 35,5 : 37,5 : 35,5 65 : - : 34 : 34 : 37,5 : 38,5 : : 70 : 71,8 : 36 : 35,5 : 40 : 42 : 80 - 39 - 42 45,5 40 90 : 85,5 - - - - 44 100 95,8 - - - 27 29,5 TABLEAU la Exemple lb Les superabsorbants de différents taux d'acidité sont testés dans de l'eau salée contenant un surfactif (urine synthétique). On a employé la méthode du sachet de gel et la méthode de la rétention R30 du superabsorbant incorporé dans une serviette périodique. Sur le tableau lb, il apparat bien qu'en présence de liquides physiologiques non sanguins, les performances des superabsorbants sont les plus élevées pour des taux d'acidité faibles, de moins de 50 %. Cela explique pourquoi les produits superabsorbants commerciaux-de l'art antérieur sont largement neutralisés, à 65 - 80 %. Leur taux d'acidité est généralement de 20 à 35 %, seulement. Rétention : Rétention : % MOLES D'ACIDE : sachet de gel : R 30 (g/g) (g/g) 20 29,5 26,5 25 : 30 : 29 40 : 29,5 : 29 50 28,5 : 24 60 24 20 65 23 70 21,5 : 19 80 18,5 : 13,5 90 9 10 100 5,5 6 TABLEAU lb Exemple 2 Des superabsorbants, préparés comme dans l'exemple la, sont incorporés dans des serviettes périodiques.Chaque serviette contient 0,5 gramme de superabsorbant en poudre que l'on a réparti sur une surface de 3 x 10 cm disposée en sandwich entre deux nappes de fibres de cellulose. On évalue leur capacité de rétention par centrifugation, selon le test du R30. - Sur le tableau 2, nous observons un maximum de la capacité de rétention (g/g) des solutions sanguines B et C pour les polymères superabsorbants acides et faiblement ionisés. Ainsi les valeurs de rétention sont améliorées de plus de 50 % comparativement à la forme du polymère dont le taux d'acide est, comme dans l'art antérieur, de 20 %. % MOLES D'ACIDE FORMULE FORMULE DU SUPERABSORBANT: SANGUINE B : SANGUINE C 20 10,0 25 - 12 40 10,4 50 - 13 : 60 . 12,5 : 70 : 14,5 : 16,5 : 80 . 15,5 90 - 12 100 7 : 8 TABLEAU 2 Exemple 3 Des serviettes préparées comme décrites à l'exemple 2 sont analysées par mesure de la surface tachée en utilisant la formule sanguine C. - Sur le tableau 3, la faible surface tachée après compression (52) indique la bonne rétention de la solution sanguine par le superabsorbant. Cette surface est minimale pour des polymères dont le pourcentage de moles d'acide est compris entre 70 et 90 %. Le rapport S2/S1 est minimal pour 70 % de moles d'acide. Ces résultats montrent l'amélioration du pouvoir de rétention de la serviette contenant du superabsorbant par rapport à la serviette témoin sans superabsorbant. . SURFACE TACHEE (en cm2) : RAPPORT DES : t MOLE D'ACIDE : SURFACES TACHEES : % MOLE D'ACIDE S2 AVANT COMPRESSION S1 : APRES COMPRESSION 52 : S1 25 25 : 67 : 2,7 50 24 : 66 : 2,7 70 27 : 61 : 2,2 90 : 25 : 67 : 2,6 100 : 25 : 71 : 2,8 TEMOIN (SANS 20 : 79 : 4,0 SUPERABSORBANT) TABLEAU 3 Exemple 4 Des serviettes préparées comme à l'exemple 2 sont analysées par mesure de la vitesse d'absorption, en utilisant la formule sanguine C. - Sur le tableau 4, le maximum du temps d'absorption est observé pour les superabsorbants dont le pourcentage en moles d'acide se situe entre 70 et 90 %. En effet, le gonflement plus rapide et plus important, de ces superabsorbants provoque l'obturation de l'orifice d'entrée de la solution sanguine dans le matelas absorbant et empêche ainsi la diffusion de la solution dans la serviette périodique. :TEMPS D'ABSORPTION (EN SECONDES) : POUR DES QUANTITES SUCCESSIVES % MOLES : DE SOLUTION SANGUINE AJOUTEE : D'ACIDE ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 4 ml : 8 ml : 12 ml 25 : 20 : 81 : 203 50 : 25 : 108 : 296 70 : 31 : 143 : 410 : 90 : 45 167 : 425 100 : 21 : 87 : 223 TEMOIN (SANS SUPER- : 20 : 88 : 220 ABSORBANT) TABLEAU 4 Exemple 5 Des superabsorbants de différents taux d'acidité sont testés selon la méthode du sachet de gel, en présence de solutions aqueuses de dextrane à 5 et 10 % après gonflement pendant 24 heures. - Les valeurs de capacité de rétention des diverses solutions de dextrane montrent que la présence de macromolécules de faible masse dans la solution à absorber diminue la capacité de rétention du gel. Par contre, les molécules non ioniques de masse moléculaire moyenne en poids Mp élevée, ne modifient pas la capacité d'absorption par rapport à l'absorption d'eau déminéralisée sans dextrane. : : : DEXTRANE : DEXTRAME : DEXTRANE t 8 MOLES : EAU : DE Mp 10.000 : DE Mp 40.000 : DE Mp 70.000 D'ACIDE : DEMINERALISEE # 5 % 10 % 5 % 10 % 5 % 10 % : 20 : 147 : 72 : 60 : 144 : 145 : 145 : 136 : 40 : 163 : 79 : 66 : 164 : 170 : 166 : 152 : 60 : 136 : 69 : 56 : 127 : 138 : 131 : 119 : 70 : 160 : 79 : 64 : 168 : 162 : 157 : 147 : 80 155 : 72 : 62 : 158 : 162 : 143 : 122 TABLEAU 5 Ceci peut s'expliquer par deux phénomènes - Une adsorption d'un plus grand nombre de chaînes à la surface du grain formant une épaisseur de polymères s'opposant à l'ex pansion du gel et à la pénétration du liquide à absorber. - Une migration des macromolécules de faible masse à l'intérieur des mailles du réseau formé par le gel, augmentant ainsi les interactions polymère-polymère se traduisant par une plus grande rétractabilité du gel. La présence de grosses macromolécules non ioniques n'affecte donc pas la capacité de rétention du superabsorbant. Les macromolécules s'adsorbent en faible nombre à la surface du gel et diffusent très mal à l'intérieur de celui-ci car la taille des mailles du réseau du gel est petite par rapport à la taille des grosses macromolécules. Exemple 6 Des superabsorbants de différents taux d'acidité sont testés en présence de solutions aqueuses protéiniques d'albumine à 5 et 10 %, selon le test du sachet de gel après gonflement pendant 24 heures. On constate que les résultats de rétention de solutions de sérumalbumine (Mp d'environ 70.000) présentent une certaine analogie avec ceux obtenus pour la rétention de solutions sanguines. II est frappant de voir que le pouvoir d'absorption du polymère superabsorbant augmente nettement avec le pourcentage de moles d'acide le constituant. Les valeurs de capacité de rétention de solutions d'albumine d'oeuf sont faibles. A l'exemple des dextranes, la faible masse de la macromolécule (Mp d'environ 20.000) et, de plus, la charge négative portée par cette protéine diminuent les capacités d'absorption. 'ALBUMINE : SERUMAL %MOLES D'OEUF BUMINE D'ACIDE 5 % : 5 % : 10 % 20 20 44 : 102 : 96 40 : 47 : 144 : 125 60 : 49 : - : 132 70 : 50 : 172 : 80 80 53 : 158 : 170 TABLEAU 6 Cet exemple montre les possibilités d'application de ces superabsorbants selon l'invention pour mieux gélifier les liquides protéiniques, voire alimentaires, tels que les produits laitiers ou carnés, milieux de culture biologique, filtres biologiques, contenant des acides aminés ou des enzymes. Exemple 7 Des superabsorbants de différents taux d'acidité sont déposés, en vue d'un test d'odeurs, dans des serviettes périodiques comme cela est décrit à l'exemple 2. La méthode d'évaluation de l'intensité des odeurs employée (méthode de STEIGER) est une mesure olfactive relative, établie en moyennant les classements du moins odorant au plus odorant attribués par une population de 20 personnes. La première étape consiste à déterminer la concentration seuil de détection (cs) d'un produit odorant tel que l'éthylamine. La concentration seuil est celle d'une solution d'éthylamine estimée odorante par 50 % des personnes interrogées. Des flacons opaques contenant chacun une serviette périodique imprégnée de concentrations variables d'éthylamine et mis à l'examen olfactif, permettent d'établir la courbe d'étalonnage reliant le logarithme de l'intensité de l'odeur avec la concentration seuil. L'intensité de l'odeur est ainsi notée en unité cs. Le test a été effectué sur des serviettes contenant 0,5 gramme de superabsorbant imprégnées par de l'urine et ensemencées par un mélange de bactéries puis placées trois heures dans une étuve à 350C. L'intensité des odeurs pour les serviettes imprégnées d'urine diminue avec l'augmentation de la capacité de rétention. Contrairement à ce qui est observé en présence de produits acides, L'acidité des superabsorbants ne contribue pas à réduire le niveau d'odeurs d'urine. La fonction rétention est ici plus forte que la fonction acidité pour la diminution des odeurs. INTENSITE DE L'ODEUR : EN UNITE cs @@TENTION RE@EN@@ % MOLES D'ACIDE R30 SERVIETTE IMPREGNEE (ex. 1b) D'URINE ENSEMENCEE 20 : 2,5 : 26,5 40 : 2,7 : 29 60 : 3,3 : 20 70 : 4,9 : 19 80 : 3,3 : 13,5 100 - 6 Témoin 5 5,2 : 0 (sans superabsorbant) TABLEAU 7 Une diminution des odeurs a été observée dans le cas de serviettes périodiques imprégnées de sang contenant des superabsorbants sous forme acide. En présence de solutions sanguines, on peut penser que la fonction de rétention, qui est améliorée par le taux d'acidité élevée de ces superabsorbants et la fonction acidité du polymère contribuent ensemble à la diminution des odeurs. REVENDICATIONS 1. Superabsorbant constitué de macromolécules ioniques insolubles, pour l'absorption de liquides sanguins ou protéiniques notamment dans les articles d'hygiène ou pharmaceutiques tels que ser viettes périodiques, pansements, ou tampons, caractérisé en ce qu'il est appliqué sous forme acide, le pourcentage molaire de groupements acides des macromolécules étant compris entre 50 % et 95 %. 2. Superabsorbant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pourcentage molaire est compris entre 70 % et 85 %. 3. Superabsorbant selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un copolymère d'acide acrylique et d'acrylate d'ammonium, de ses dérivés, ou de métal alcalin, alcalinoterreux. 4. Superabsorbant selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est appliqué sous forme de poudre, film, ou pommade, granulé, fibre, plaque. 5. Superabsorbant selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est incorporé à un-support tel que non tissé, ou un matelas de fibres de cellulose, ou un matériau particulaire naturel ou synthétique. 6. Superabsorbant selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est appliqué à l'absorption par gélification de substances protéiniques telles que produits laitiers, matières de culture biologique, etc...