FR 2599026 A1 19871127 FR 8607507 A 19860522 La présente invention concerne des compositions pulvérulentes génératrices d'un gaz chargé en biocatalyseur d'oxygénation pour oxygénation bio-catalytique, ainsi que leur procédé de préparation, les compositions obtenues par mise en oeuvre dudit procédé, et leurs applications. On connatt toute l'importance que revêt, dans les domaines de la thérapeutique, de la nutrition et de l'hygiène de l'environnement, les sources d'oxyde naissant et tout spécialement les peroxydes de terpènes naissants qui sont des biocatalyseurs d'oxygénation. On a déjà prposé plusieurs procédés permettant de preparer des peroxydes de terpènes. C'est ainsi que, dans un premier procédé, on effectue l'oxydation des terpènes à l'aide d'un melange d'air et d'oxygène en présence d'un catalyseur, tel que l'abiétate de cobalt III passant sur des peroxydes avec agitation par"tournage"pendant que l'on continue à faire passer le courant gazeux sous pression jusqu'a ce que la chaleur dégagée par l'oxydation ait atteint une température supérieure a' 90 C. Les dérivés ainsi obtenus sont ensuite séparés par distillation fractionnée. Selon un autre procédé connu, l'oxydation s'effectue par barbotage d'ozone, au travers d'un substrat terpénique. La présente invention s'est donnée pour but de proposer de nouvelles compositions pulvérulentes, à base de terpènes, génératrices d'un bio-catalyseur d'oxygénation utilisable à l'état nainaissant ( peroxydes de terpènes ). Ce procédé permet l'augmentation des oxygénations tissulaires par meilleure assimilation cellulaire de l'air respiré. Cette meilleure assimilation de I'oxygène de l'air est produite par la présence dans le sang du biocatalyseur d'oxygénation naissant obtenu suivant l'invention. Ce biocatalyseur est introduit dans la circulation sanguine par les poumons, par acte respiratoire. Il est de grande activité oxygénante, probablement sous forme de complexe avec l'hé- moglobine. Il est à remarquer à ce sujet que la voie pulmonaire, pour l'introduction de ces produits dans le sang est la voie la plus suave. C'est là un premier avantage selon l'invention. Mais cet avantage est negligeable par rapport à celui que représente la qualité naissante du catalyseur obtenu par cette méthode. En effet, il est bien connu, en chimie, que les produits naissants ont des actions et des propriétés que n'ont pas souvent, ou a' undegré moindre, les mêmes produits préparés à l'avance ( non naissants ). Ces propriétÉs particulires et exaltes des produits naissants sont dues à la présence de radicaux libres très fugaces et instables dans le temps. Par exemple, le peroxyde de benzoyle, au moment de sa décomposition engendre un oxyde naissant qui est capable de provoquer des phénomènes catalytiques de polymérisa- tion, alors que le même oxyde non-naissant, dérivé de ce mEme peroxyde et préparé avec antecédence avant son emploi, n'a aucune action catalytique. C'est pour des raisons identiques que les produits naissants préparés selon l'invention possèdent une activité d'oxygénation bio-catalytique très supérieure à celle. des oxydes de terpènes normaux. Cette activité en est probablement un multiple. Ainsi cette activité accrue de biocatalyse oxygénante obtenue selon l'invention permet d'observer de nombreux résultats que les oxydes normaux de terpènes ne donnent en aucune façon, et pallie les défauts de la technique antérieure permettant notamment d'effectuer à volonté, sur le lieu même de l'utilisation et au moment choisi, la génération d'un gaz ( ou effluve ) charge en biocatalyseur d'oxygénation. On dispose ainsi d'une source de biocatalyseur toujours frais, ce qui permet d'éviter le stockage de peroxydes instables de terpènes. Les compositions selon lWinvention sont caractérisées par le fait que les terpènes s'y trouvent sous une forme sèche et poudreuse, et non pas sous forme liquide, typique de la technique antérieure qui en limitait les applications; de telles substan ces terpéniques ne pouvant pas sous leur forme habituelle liquide, être répandues sur les sols et les surfaces des locaux sans préjudice pour les occupants et les matériaux. Les compositions selon l'invention sont caracterisées en ce qu'elles sont essentiellement composées de terpènes introduits par n'importe quel moyen convenant à cet effet, da-ns une poudre ( de préférence un ou plusieurs carbonates ou/et un ou plusieurs phosphates ). La porosité de ces poudres permet une bonne adsaption des terpènes lors de leurs préparations comme une bonne libération de ces terpènes à l'utilisation sous forme de gaz ( ou d'effluve ) non particulaire chargé en air ou en oxygène ou en un autre gaz, et en biocatalyseurs d'oxygénation, par autoxydation des terpènes au contact de l'air, de l'oxygène ou d'un autre gaz. On pourra utilement utiliser dans cas-compositions selon l'invent ion des catalyseurs métalliques d'oxydation. L'inventeur a, en effet, déterminé, de façon inattendue, qu'il était possible d'améliorer qualitativement et quantitativement la production de biocatalyseurs ( peroxydes de terpènes ) et surtout la vitesse de réaction de cette production, en ajoutant dans la composition aux métaux generalement utilises comme catalyseur d'oxydation, un métalloïde an milieu alcalin. En effet, si l'on examine par exemple, comment agit le cobalt, le fer ou le manganèse dans le séchage des huiles siccatives, on s'aperçoit vite de leur relue et des limites de celui-ci. Ils décomposent les peroxydes et font apparaître l'oxyde a oxygène à propriété additives. C'est peut-etre d'ailleurs uniquement ce rible qui leur'est dO et ils n'agissent que tres faiblement comme initiateur de peroxydation. C'est pourquoi, l'inventeur, peur initier et accélérer la péro- xydation des terpènes dans les compositions selon l'invention, a testé différents métaux et mgtallopEdes oxydants et retenu comme particulièrement efficace l'iode placé dans un milieu pulvé- rulent alcalin, de carbonate de calcium ou/et de magnésium, par exemple. Dans un tel milieu, l'iode conduit à la formation d'hy- po-iodite, produit fortement oxydant qui décolore le bleu d'in digo. Les compositions selon l'invention sont donc également caractérisées en ce qu'elles sont composées sous la forme d'une poudre, d'un mélange : A - D'un ou plusieurs terpènes, substances non saturées pouvant fixer facilement l'oxygène. B - De carbonate de calcium ou/ et de magnésium. C - D'un métalloSde fortement oxydant, l'iode, qui placé dans le milieu (B) conduit à la formation d'hypo-iodite de-stiné à oxyder les terpènes (A) au niveau de la double-liaison ( Hypo-iodite + terpènes = peroxydes R = 0 ::: = 0 ) D - De métaux ou sels métalliques tels que le Fer aVet le Cobalt ou/et le Manganèse qui sont des décomposeurs des péroxydes for- més en (C) : ( R = 0 ::: + 0 = ) et qui font apparattre la forme oxonium de l'oxygène : ( R = 0 ::: ) . Cet oxygène tétravalent possédant des propriétés additives, biocatalytiques et assimilantes marquées et convient parfaitement pour la bio-catalyse oxygénante, principale application des compositions selon l'invention. Ces compositions sont donc génératrices par autoxydation progre ssive, d'un gaz non particulaire, ou effluve, d'odeur aromatique. Gaz chargé d'un biocatalyseur dioxygénation pour oxygénation biocatalytique. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les terpènes sont choisies parmi les terpènes de synthèse ou ceux extraits des huiles essentielles, tels que les hémìherpènes, les terpènes propurement dits, les sesquiterpénes, les diterpanas et parmi les principaux terpènes le camphène, le myrcène, le limonène, l'Alphapinène, le Béta-pinène, la terpinène, le salvène, le phellandrène, le caryophylléne. Sans sortir du cadre de l'invention, pourront entre utilisé comme source de terpènes, les huiles essentielles en contenant telles que l'essence de térébenthine, de pin, de girofle, d'eucalyptus, de citron, etc. La quantité de terpènes à introduire dans le mélange est comprise entre 1 et 75 O/oo en poids et de préférence entre 5 et 40 O/oo en poids, ceci afin d'obtenir, dans le mélange final, une proportion suffisante de terpènes péroxydés. Les métaux, métallordes ou sels métalliques pourront être utilisés sous forme de macro ou d'oligo-éléments ( traces ). Il est pourtant évident que pour chaque cas d'utilisation du catalyseur formé, il conviendra de de terminer au préalable la proportion optimum de terpènes et de métaux dans le mélange initial. De même, la granulométrie de la poudre sera déterminée selon le cas d'utilisation du biocatalyseur formé. Elle pourra être excessivement fine ( exemple: tamis 400 ), moyenne ( ex :AFNOR 26 à 90 ) voir, sous forme de gros grains ou granulés. La composition selon l'invention transformable par autoxydation en un mélange de peroxydes et d'oxydes de terpènes avec l'air ou l'oxygène ou un autre gaz, ainsi que le gaz chargé de ce biocatalyseur est tout à fait adapté à l'utilisation comme biocatalyseur à respirer ou à ingérer par voie digestive. La présente invention sera mieux comprise d'ailleurs et ses avantages ressortiront bien de la description qui suit, qui l'illustre sans la limiter. Exemple 1 On mélange les composés poudreux suivants à la dose, pour mille, approximativement de Terpènes Alpha-Pinène et Seta-pinene ......... 10,50 Carbonates ( en C03 ) 560,00 Calcium ( CA ) 349,00 Magnesium ( Mg )............................ 60,00 Sodium ( Na)................................ 10,00 Soufre ( S ) ............................... 5,00 Fer , 4,00 Iode ........................................ 0,15 Cuivre ,. D,10 Manganèse ...................................1,00 Zinc s ..................... 0,22 Molybdène .................................... 0,02 Cobalt ....................................... 0,01 On saupoudre les sols et les litières d'animaux dans un local d'élevage intensif.Sous l'action de l'air et/ou de l'oxygène de l'air, ambiant, un gaz émit par la poudre chargée de terpe- nes et composé d'air et/ou de l'oxygène de l'air ambiant et d'effluves terpéniques, péroxydables et peroxydées, va progre- ssivement s'elever et occuper tout le volume de la pièce traitée pour le bénéfice des animaux qui vont respirer le biocatalyseur d'oxygénation. Ce même gaz chargé de catalyseurs va exercer une puissante désodorisation par péroxydation des molécules malodorantes. Ce meme gaz va contribuer à la désinfection et à la purification de l'air ambiant. Les sols et la litière n'en seront pas pour autant humidifiés, mais au contraire, asséchés. Exemple 2 On utilise le meme mélange que dans l'exemple 1, mais sous la forme de grains ou de granulés de plus gros diamètre. On place une certaine quantité de ceux-ci dans une botte grillagée ou trouée sur chacune de ses faces et l'on place à l'arrière de la botte un compresseur d'air ou on projette sur celle-ci de l'air comprimé ou de l'oxygène ou un autre gaz oxydant, ce- mme l'ozone. Ce courant d'air va oxygéner violemment le mélange selon l'invention et constituer dans l'atmosphère de la pièce un gaz désinfectant et assainissant et parfaitement uti- lisable comme biocatalyseur d'oxygénation par la prÉsence de peroxydes et d'oxydes de terpènes ( sous las réserves d'usage en ce qui concerne l'utilisation de l'ozone ). Exemple 3 On utilise la même mélange que dans l'exemple 1 sous la forme d'une poudre très fine et on l'incorpore dans l'alimentation quotidienne d'animaux de rente ou domestiques ( ex : granulés composés, fourrages ). Les peroxydes formés in-vivo seront décomposés dans le sang par la présence de fer, cobalt ou de manganèse et transformés en oxydes naissants bio-catalytiques. En effet, le peroxyde passe dans le sang, cède la moitié de son oxygène ( RO2 -- RO + O ) pour engendrer de nouveau l'oxyde, revient dans les poumons. staérer suivant ( RO + O -- R02 ) ou l'oxyde se peroxyde et le cycle recommence. Du point de vue oxygénation ces catalyseurs d'oxygénation, qu'ils soient formas de manière exogène comme dans les exemples 1 et 2, ou endogène comme dans cet exemple 3, peuvent autre considérés comme un sang artificiel très actif, en se décomposant en oxydes naissants ou transitoirement l'oxygène est tétravalent non saturé; ( forme oxonium de ltoxygène ). Les compositions selon l'invention sont tout particulièrement utiles dans le traitement des maladies contagieuses, microbiennes ou virales, dans les cas d'insuffisances respiratoires et d'anomalies cardio-pulmonaires, ainsi que d'une manière générale dans toutes les variations du métabolisme pour lesquelles l'utilisation d'un biocatalyseur d'oxygénation est requise. Ces composés peuvent également autre employés à des fins hygié- niques destinées a résoudre les problèmes d'ochlopathologie et d'ochloépidémiologie dans les locaux d'habitation, les collec tivités publiques, les établissements de soins ainsi que dans les élevages d'animaux destinés à la vente,et de laboratoires. Il est bien évident que, sans sortir du cadre de l'invention, d'autres substances actives peuvent entre ajoutées aux compositions selon l'invention, que ce soit pour exploiter le mode d'action propre de ces dites substances ou pour exercer une action synergique sur lesdites compositions. - REVENDICATIONS 1- Compositions en poudre à base de terpènes ou/et d'huiles essentielles terpéniques, génératrices d'un biocatalyseur d'oxygenatìon et de ses composants oxydes et péroxydes de terpènes naissants, caractérisés en ce qu'elles sont essentiellement formées d'un ou plusieurs terpènes insaturés et d'au moins une charge sous forme de poudre ainsi que d'un ou plusieurs métaux ou métalloIdes. 2- Compositions selon la revendication 1 caractérisée en ce que les terpènes sont choisis parmi les terpènes de synthèse et ceux contenus et /ou extraits d'huiles essentielles terpéniques. 3- Compositions selon les revendications 1 et 2, ce ractérisees en ce que les terpènes sont avantageusement choisis parmi les pinènes, camphène,limonène, salvène, caryophylè- ne, terpinène, phellandrène, et en ce que les huiles essentielles sont avantageusement choisies parmi les essences d 'euca- lyptus, de térébenthine, de pin, de citron, de niaouli, de ce- jeput, de girofle, de genièvre, de camphre, seuls ou en mélange, 4- Compositions selon la revendication 1 caractérisée en ce que la charge pulvérulente est choisie parmi les produits naturels ou artificiels, seuls ou en mélange. 5- Compositions selon les revendications 1 et 4, carac- térisees en ce que la charge pulvérulente est choisie parmiles carbonatas et/ou les phosphates, seuls ou en mélange. 6- Compositions selon les revendications 1, 4 et 5, caractérisées en ce que les carbonates sont choisis parmi les carbonates de calcium, de magnésium et de sodium, seuls ou en mélange. 7- Compositions selon la revendication 1, caractérisée en ce que les métaux ou/et métalloides ou/et sels métalliques choisis sont de deux catégories d'activité : a/ Les initiateurs d'oxydation, b/ Les décGmposeurs de peroxydes, utilisés seuls ou en mélange. B- Compositions selon les revendications 1, et 7, caractérisées en se que parmi les initiateurs d'oxydation, il a été choisi prioritairement l'iode, métalloyde placé salon l'in vention an milieu alcalin pour donner de l'hypo-iodite fortement oxydant. 9- Compositions selon les revendications 1 et 7, caractérisées en ce que les décomposeurs métalliques de peroxydes choisis sont le cobalt, le fer et le manganèse, seuls ou en mélange. 10- Compositions et applications selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comme biocatalyseur d'oxygéna- tion respiré ou ingéré. 11- Applications des compositions selon-l'une quelconque des revendications 1 à 9, comme désinfectant, désodorisant et assainissant.