FR 2572022 A1 19860425 FR 8515643 A 19851022 STRATIFIE DECORATIF ET PROCEDE DE FABRICATION D'UN TEL STRATIFIE. La présente invention concerne des stratifiés décoratifs qui conviennent comme revetements de surface pour des sols, des murs, etc., et plus particulièrement un stratifié décoratif ayant une couche imprimée de particules de polychlorure de vinyle absorbantes. D'une manière générale, les stratifiés décoratifs utilisables comme revêtements de surface pour des sols sont bien connus dans la technique, et ont trouvé de larges applications tant dans les milieux domestiques que conmerclaux.Par exemple, des stratifiés décoratifs sous forme de matière en feuille d'une composition polymère résineuse, par exemple du polychlorure de vinyle, sur un substrat approprié, par exemple une feuille de renforcement fibreuse, ont été utilisés pendant de nombreuses années comme revStements de sol en feuille. Un but commun a tous les fabricants de revêtements de sol en feuille est de fournir des revêtements de sol ayant des effets décoratifs de surface..agréables qui sont à la fois attrayants du point de vue esthétique et utiles du point de vue fonctionnel. Par exemple, de nombreux procédés tels que gaufrage mécanique, gaufrage chimique ou formation de mosalque par incrustation ont été utilisés pour réaliser des aspects de surface contrastés et-conférer ainsi des effets décoratifs aux revê- tement de sol.Par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3 000 754 ; 3 121 642 et 4 298 646 décrivent chacun diverses techniques ou moyens pour fabriquer des produits de revêtements de sol tels que des dalles ou revêtements en feuille ayant des effets de surface décoratifs. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique o. 4 450 194 récemment délivré décrit un stratifié décorarif ayant à la fois une texture de surface différenciée et un brillant différencié réalisés en utilisant une classe particuliere de particules de résine de polychlorure de vinyle (PVC) absorbantes qui sont disposées en coincidence sur des parties choisies d'un dessin imprimé sur un substrat ou une couche de base du stratifié. Conformément à la présente invention , il est proposé un stratifié décoratif convenant comme revêtement de sol, comprenant un substrat portant une couche imprimée de particules de résine de PVC absorbantes fixées à ce substrat ou à une couche expansée d'une résine de PVC directement fixée sur ledit substrat et, si on le désire, une couche d'un polymère organique synthétique transparent collé à la surface de cette couche imprimée de particules de résine de PVC absorbante s. Conformément à la présente invention, il est en outre proposé un procédé pour fabriquer un stratifié décoratif convenant comme revêtement de sol, ce procédé consistant à appliquer à une matière de substrat une composition adhésive de plastisol vinylique ; à appliquer un excès de particules de résine de PVC absorbantes :sur cette composition adhésive de plastisol vinylique et à éliminer l'excès desdites particules de résine PVC absorbantes qui n' adhèrent pas à ladite composition adhésive de plastisol vinylique ; à chauffer ledit substrat pour gélifier ladite composition adhésive de plastisol vinylique sur celui-ci, et à faire adhérer ainsi solidement lesdites particules de résine de PVC absorBantes à ladite composition adhésive de plastisol vinylique ; à appliquer au moins une composition d'encre d'imprimerie de plastisol de PVC auxdites particules de resine de PVC absacbantes -et à chauffer ledit substrat pour gélifier ladite composition d'encre d'imprimerie de plastisol de PVC et, si on le désire, à former une couche résineuse supérieure sur lesdites particules de résine de PVC absorbantes, imprimées, en appliquant un polymère organique synthétique transparent sur lesdites particules de résine de PVC absorbantes, imprimées, puis en chauffant le stratifié intermédiaire obtenu de couches résineuses,réalisant ainsi un stratifié décoratif fondu. L'invention va être décrite en dotait a Dropos d'exemples de réalisation non limitatifs avec réference aux dessins annexés dans lesquels les figureS'1A et 1B sont des vues en coupe transversale représentant la disposition d'éléments et de caractéristiques structurales d'un stratifié décoratif de l'invention portant des particules de résine de PVC absorbantes sur sa couche supérieure ou de dessus les figures 2A et 2B sont des vues en coupe transversale d'un autre mode de réalisation du stratifié décoratif de l'invention portant une couche transparente de matière polymère recouvrant la couche de particules de polychlorure de vinyle absorbantes imprimées ; et la figure 3 est une vue en coupe transversale d'un autre mode de réalisation du stratifié décoratif de l'invention portant une section expansée ou exhaussée dans la couche supérieure qui réalise une surface gaufrée. Dans les figures 1 et 2, qui décrivent des modes de réalisation préférés, le stratifié décoratif 10 de l'invention comprend un élément de substrat 11 qui est souvent désigné comme la couche de base ou feuille de renforcement. L'élément de substrat ou élément 11 porte une couche 12 de résine de PVC expansée disposée de préférence sur toute la surface du substrat 11. Une couche 13 d'adhésif de résine PVC est disposée sur toute la surface de la couche de PVC expansée 12. Des particules de polychlorure de vinyle (PVC) imprimées 14 sont disposées et fixées sur la couche 13 d'adhésif de plastisol vinylique. Une couche supérieure 15 de matière polymère organique synthétique transparente recouvre les particules 14 de résine de PVC imprimées. La couche 15 du stratifié 10 est souvent désignée comme "couche d'usure" lorsque le stratifié est utilisé comme revêtement de sol. Le stratifié décoratif de l'invention tel que représenté sur les figures 1 et 2 est une construction unitaire dans laquelle les éléments ou constituants décrits ci-dessus ont été fondus par la chaleur en une structure unique conformement au procédé décrit ci-après. Le stratifié décoratif 10 représenté sur la figure 2 et qui comprend une couche 15 de matière polymère organique synthétique transparente constitue un mode de réalisation préféré, en particulier dans les cas où des encres d'imprimerie de plastisol PVC expansibles sont appliquées sur les particules de résine de PVC absorbantes 14 du stratifié 10. Dans une telle construction, le revFtement,ou couche,transparent supérieur 15 protège la matière de l'encre de plastisol de PVC expansée. Dans le mode de réalisation de la figure 1, des encres de plastisol PVC non expansibles ont été appliquées aux particules de PVC absorbantes 14, après quoi on a chauffé. pour faire fondre les particules de PVC imprimées pour réaliser une couche d'usure appropriée. Le stratifié décoratif 10 représenté sur la figure 3 comporte une section expansée 16 dans des régions choisies de la surface supérieure de façon à présenter un effet de surface différentiel, par exemple un gaufrage, lequel, en combinaison avec des encres d'imprimerie choisies dans des particules de résine de PVC absorbantes 14, permet de réaliser une grande variété d'effets visuels désirés. Les éléments des stratifiés décoratifs 10 seront décrits individuellement ci-dessous conjointement avec une description du procédé pour combiner ces éléments de façon à fabriquer des stratifiés décoratifs. LE SUBSTRAT Le stratifié décoratif 10 est formé sur un substrat ou feuille de renforcement 11 de matière résistante, durable et souple. Le renfort souple peut tre tissé, feutré, ou être une feuille pleine de matière synthétique ou naturelle. Le renfort souple classique est une nappe de fibres feutrées. Le feutre est généralement produit en utilisant une machine à papier Fourdrinier ou à cylindre, l'épaisseur de la feuille obtenue étant celle habituellement utilisée dans le revêtement de sol ou de mur, à savoir de 0,5 à 2 mm (0,02 à 0,08 pouce). Une épaisseur d'environ 0,8 mm (0,032 pouce) est habituellement préférée. La matière fibreuse utilisée est normalement à l'origine de la cellulose ou de l'amiante, bien que d'autres fibres puissent étre utilisées, parmi lesquelles celles d'origine minérale et animale. Les sources de matiere cellulosique peuvent comprendre le coton ou autre matière de chiffon, la pâte de bois, y compris la pâte mécanique et la pâte chimique, le papier, des boltes ou des mélanges de ceux-ci en toute proportion. La nappe peut aussi contenir des charges, telles que de la farine de bois. Le feutre peut être renforcé et sa résistance à l'eau améliore par imprégnation avec une matière bitumineuse. De nombreuses matières bitumineuses sont bien connues comme agents dUimprégnation dans lå production de revêtements de surface imprimés et comprennent des asphaltes de pétrole ou d'origine naturelle et des résidus de goudron et de brai d'origine animale ou végétale. Ces matières peuvent être traitées pour obtenir les propriétés physiques désirées de point de ramollissement ou de viscosité pour.une utilisation satisfa:.sante par un traitement tel que le soufflage d'air, la distillation à la vapeur et analogues. L'agent d'imprégnation doit être uniformément dispersé dans toute la feuille de feutre Ceci peut être contrôlé dans une certaine mesure par la technique de saturation en utilisant des cylindres à pression dans le bain de saturation. Lorsque l'agent d'imprégnation n'est pas uniformément dispersé dans toute la masse, il peut fréquemment se produire des bulles en raison de fortes concentrations ae matière au voisinage d'une face du feutre. D'autres agents d'imprégnation pour la feuille fibreuse peuvent également être utilisés pour former des feuilles de renforcement destinees à être utilisées dans la production de revêtements de surface imprimés selon l'invention. Des matières telles que les résines phénol-formaldéhydes et phénol-urée, des composés vinyliques polymérisés, tels que le polychlorure de vinyle, le polyacétate de vinyle, et analogues, l'acétate de cellulose1 le nitrate de cellulose, le copolymère butadiène-styrène, le copolymère butadiène acrylonitrile, le caoutchouc naturel et analogues, peuvent être utilisés. Des matières polymérisables peuvent également être incorporées dans le feutre et la feuille peut être soumise à la chaleur pour durcir et polymériser la matière. Des matières telles que des huiles siccatives naturelles et synthétiques, des mélanges de polyalcools et de polyacides qui durcissent en formant des polyesters, des mélanges de polyalcools et de polyisocyanates qui durcissent pour former des polymères d'uréthane, et analogues, peuvent être utilisés. Si l'on utilise une feuille de renforcement imprégnée, elle est habituellement munie d'un ou plusieurs revêtements d'étanchéité avant l'impression d'un dessin décoratif désiré sur celle-ci. Les revêtements d'étanchéité ont le roule souhaitablède masquer la couleur du feutre et d'empêcher l'agent d'imprégnation de suinter à travers la couche d'usure et de la tacher, et en outre, ils créent une surface lisse uniforme convenant comme base pour l'impression. Les feuilles de feutre du type communément utilisé comme renforts pour les revêtements de surface imprimés tendent à avoir des irrégulari- tés superficielles mineures dues à des défauts d'uniformité dans l'appareillage de fabrication du feutre.La feuille présente fréquemment également un certain nombre de longueurs de fibres faisant saillie. Les revêtements d'étanchéité sont conçus pour cacher toutes ces irrégularités. L'épaisseur totale des revêtements d'étanchéité nécessaire est normalement d'environ 25 à environ 300 microns (1 à 12 mils). Cette épaisseur peut être obtenue par l'utilisation d'un revêtement épais unique ou de plusieurs revêtements plus fins superposés. En utilisant les techniques classiques de revêtement telles que l'application avec un cylindre raclette flexible. l'épaisseur désirée est obtenue en utilisant plusieurs revé tements. L'utilisation de revêtements multiples est également souhaitable pour favoriser une adhérence optimale de la couche superficielle d'usure au renfort, car la couche d'étanchéité appliquée directement au renfort.fibreux peut être conçue pour assurer une étanchéité optimale contre la migration de l'agent d'imprégnation bitumineux et la couche d'étanchéité supérieure peut être conçue pour une adhérence optimale à la couche d'usure superficielle de polychlorure de vinyle. Le revêtement d'étanchéité est commodément appliqué sous forme d'une émulsion aqueuse d'un liant résineux et d'une charge. Dans la préparation du revêtement d'étanchéité un liant résineux et une charge sont émulsionnés dans de l'eau en présence d'agents mouillants classiques, d'agents épaississants, d'agents anti-mousse, d'agents séquestrants et analogues. Après l'application du revêtement d'étanchéité à la couche de renfort, le revêtement est séché en soumettant la feuille à la chaleur, par exemple dans l'intervalle d'environ 380C à environ 650C (1000F à 1500F) pendant une durée d' environ 30 minutes à environ 2 heures. On peut également effectuer le chauffage en exposant la feuille revêtue à une température de 1760C (3500F) à 204cl (4000F) pendant une durée d'environ 30 à environ 300 secondes. Le composé résineux du revêtement d'étanchéité est de préférence une résine vinylique. Des résines appropriées sont disponibles dans le commerce sous forme de dispersions aqueuses contenant de 40 à 50 pour cent de matières solides et de plastisols et organosols de résine vinylique. La dis persion peut contenir, en plus du plastifiant, de la résine, du pigment et de la charge, des agents mouillants, des agents épaississants, des agents anti-mousse, des agents séquestrants et des alcalis classiques. Des agents mouillants appropriés comprennent le sel de sodium de l'acide alkyl aryl sulfonique polymérisé, l'oléate de potassium, l'alkyl aryl polyéther sulfonate, un savon de résine acide, et analogues.Le caséinate d'ammonium, la caséine boratée, la méthylcellulose, le carboxyméthyl cellulose, l'hydroxy- éthyl cellulose et analogues sont des agents épaississants satisfaisants. Comme exemples d'agents anti-mousse appropriés, on citera l'huile de pin et des agents anti-mousse à base de silicone, le laurate de diglycol et l'alcool octylique. Des agents séquestrants appropriés comprennent le pyrophosphate tétrasodique et le sel tétrasodique de l'acide éthylènediamine tétra-acétique. L'alcali permet d'obtenir un pH d'environ 7,0, de telle sorte que le latex n'ait pas tendance à coaguler. L'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de sodium, l'ammoniaque et l'hydroxyde de potassium sont des alcalis appropriés à cet effet. Normalement, les pigments et charges sont broyés avec de l'eau en présence d'agents mouillants, d'agents épaississants, et analogues, et la dispersion de pigments est mélangée ultérieurement avec la résine vinylique et le plastifiant. On peut également appliquer efficacement le revêtement d'étanchéité sous forme de solution en utilisant par exemple un solvant tel que le toluène ou la éthyl méthyl cétone. Cependant, le cotit de l'utilisation d'un solvant et les risques d'incendie et d'ordre sanitaire qu'il crée rendent le procédé moins intéressant. Le revêtement d'étanchéité peut contenir des stabilisants pour retarder la décomposition de la résine vinylique et augmenter la durée de vie du produit, tels que par exemple des sulfures et sulfites d'aluminium, d'argent, de calcium, de cadmium, de baryum, de sodium, de magnésium, de strontium ; des stéarates de plomb et d'étain t des oléates et d'autres complexes ; le glycérol, la leucine, l'alanine, les acides o- et p-aminobenzolque et sulfanilique, l'hexaméthylène tétramine, des sels parmi lesquels des phosphates, des stéarates, des palmitates, des oléates, des ricinoléates, des abiétates, des laurates, des salicylates et analogues. Comme il a été indiqué ci-dessus, le constituant résineux du revêtement d'étanchéité est de préférence une résine vinylique, c'est-à-dire une matière polymère obtenue en polymérisant des composés contenant au moins un radical -CH=CH2 Des résines vinyliques utiles comprennent des homopolymères, tels que le polychlorure de vinyle, le polyacétate de vinyle, le polypropionate de vinyle, le polybutyrate de vinyle, le chlorure de vinylidène polymérisé, l'acide acrylique polymérisé, lacrylate d'éthyle polymérisé, l'acrylate de méthyle polymérisé, l'acrylate de propyle polymérisé, l'acrylate de butyle polymérisé, et analogues ;; des copolymères de ceux ci les uns avec les autres, tels que le copolymère chlorure de vinyle-acEtate de vinyle, le copolymère chlorure de vinylidenefflchlorure de vinyle, le copolymère méthacrylate de méthyle-chlorure de vinyle, le copolymère acrylate de mêthyle-acrylate d'éthyle, le copolymère acrylate d'6thyle-acrylate de butyle, et analogues et des copolymères de ceux-ci avec d'autres monomères copolymérisables avec eux, tels que des esters vinyliques; parmi lesquels le bromure de vinyle, le fluorure de vinyle, le chloracétate de vinyle, des aikylsulfonates de vinyle, le trichloréthylène, et analogues ; des ethers vinyliques tels que l'éther vinyléthylique, l'éther vinylisopropylique, l'éther vinylchoréthylique et analogues ; des composés insaturés cycliques tels que le styrène, le chlorostyrène, la coumarone, la vinylpyridine et analogues; les acides maléique et fumarique et leurs dérivés tels que le maléate de diéthyle, le ùmarate de dibutyle et analogues; un hydrocarbure insaturé tel que l'éthylène, le propylene, le butylène et analogues; des composés allyliques tels que l'acétate d'allyle, le chlorure d'allyle, l'éther allyléthylique, et analogues; des composés insaturés conjugués et portant des conjugaisons croisées tels que le butadiène, l'isoprène, le chloroprène, le 2,3-diméthylbutadiène-1,3, la divinylcétaone et analogues. Les monomères énumérés cidessus sont utilisables pour préparer des copolymères avec une résine vinylique et peuvent être utilisés comme modificateurs dans la polymérisation, auquel cas ils peuvent être présents dans une proportion de quelques pour cent, ou ils peuvent être utilisés en quantités plus importantes, jusqu'à 40 pour cent en poids du mélange à polymériser. Si on le désire, on peut utiliser un mélange de résines vinyliques pour la préparation de peintures de revêtement pour l'utilisation dans l'invention. Un plastifiant pour la résine vinylique est également fréquemment présent dans la composition de revêtements d'étanchéité. Des plastifiants appropriés pour la résine vinylique comprennent des plastifiants du type ester tels que le phosphate de tributyle, le phtalate de dioctyle, le dibenzoate de dipropylèneglycol, le phosphate de phényle, le tartrate de dibutyle, le tartrate a amyle, le benzoate de butyl benzyle, le sébaçate de dibutyle, lladipate de dioctyle, l'adipate de didécyle, et analogues , des plastificiants caoutchouteux, tels que le copolymère butadiène-styrène, le copolymère butadiène-acrylonitrile, et analogues, et d'autres matières qui font office de plastifiants, telles que des huiles siccatives époxydées, des condensats d'hydrocarbure aromatique et analogues. Lorsque certaines résines vinyliques souples et molles sont utilisées pour formuler le revêtement d'étanchéité, telles que des polymères contenant de fortes proportions d'acrylate d' éthyle, aucun plastifiant n'est nécessaire. Cependant, dans la plupart des cas, -un plastifiant est essentiel pour communiquer les propriétés nécessaires de souplesse à la pellicule de revêtement d'étanchéité séchée. Le revêtement d'étanchéité doit être compatible avec la couche ultérieurement appliquée. De même, des dispersions de résines vinyliques plastisol ou organosol peuvent être utilisées pour des revêtements d'étanchéité sur une des faces du substrat Il ou sur les deux faces. L'épaisseur du substrat fibreux 11 relativement plat, dépendra dans une large mesure du produit particulier a fabriquer et de l'utilisation ultérieure particulière à laquelle il est destinée. Normalement une épaisseur dans l'intervalle d'environ 250 (10 mils) à environ 2300 (90 mils) microns est satisfaisante. Le substrat 11 des figures 1, 2 et 3 peut également être une feuille ou un matelas fin de fibres de verre qui est saturée ou complèetement revêtue d'un plastisol ou organisol de polychlorure de vinyle durci à chaud. Les matelas de fibres de verre sont faciles à se procurer et sont décrits par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3 980 511 ; 4 018 647 et 4 234 379, et également dans 'la demande d-bPevetvpubliée de la République Fédérale d?AllQ magne OS 2 605 819, et dans les nombreux brevets qui sont cités dans les brevets ci-dessus. Le stratifié décoratif 10 peut également être fabriqué sur un support détachable à la place de la feuille de renfort permanent 11, de telle sorte que le stratifié décoratif peut être séparé du support détachable, après la fabrication, pour fournir un stratifié décoratif souple 10 presque seulement. constitué de matiere vinylique. COUCHE EXPANSEE Comme le montrent les figures 1A, 2A et 3, le stratifié décoratif 10 comprend une couche 12 de matière polymère résineuse expansée telle qu'un PVC expansé ou soufflé. La couche expansée 12 a environ 250 (10 mils) et 2030 (80 mils) microns d'épaisseur et est solidement liée au substrat 11. L'utilisa- tion de résines thermoplastiques expansibles telles que le PVC est aujourd'hui classique dans la technique des revêtements de sol et elle est décrite dans de nombreux brevets publiés, tels que par exemple lesbrevetsdes Etats-Unis d'Amérique No. 3 962 507 et 3 293 094.En général, la résine thermoplastique expansible est appliquée à 11 élément de renfort ou de support 11 sous la forme d'un plastisol expansible de PVC en utilisant un appareillage d'application classique tel que par exemple une machine à enduire à rouleaux tournant en sens inverse. Le plastisol de PVC expansible est gélifié après avoir été déposé sur le substrat il en chauffant le plastisol à une température d'environ 1150C (2400F) à environ 2320C (4500F), de préférence entre environ 1430C (2900F) et environ 1760C (3500F), consolidant ainsi et provoquant une coalescence partielle de la résine de PVC du plastisol, ce qui fournit une couche solide ou gélifiée qui peut être manipulée et traitée au cours des opérations de fabrication ultérieures.La température de gélification utilisée n'est pas suffisamment élevée pour provoquer le gonflement ou 11 expansion du polymère résineux de base de la composition de plastisol. Ensuite, la couche gélifiée sera chauffée à une température suffisamment élevée pour provo quer une expansion et faire fondre simultanément la résine de PVC, et constituer ainsi la couche expansée 12 de la manière décrite ci-après. COUCHE ADHESIVE DE PLASTISOL VINYLIQUE La couche 12 de PVC gélifiée et expansible est revêtue d'une couche 13 d'une composition adhésive appropriée, de préférence un plastisol vinylique, sous une épaisseur d'environ 25,4 microns (1 mil) à environ 102 microns (4 mils). La couche adhésive 13 du plastisol vinylique est appliquée à la couche de PVC gélifiée et expansible 12, de préférence au moyen d'un dispositif d'enduction à crible rotatif/lame. La combinaison d'un crible rotatif et d'une raclette à lame permet un bon réglage de l'application de la composition adhésive de plastisol vinylique. Une composition adhésive de plastisol vinylique appropriée comprend parties pour cent de dispersion de chlorure de vinyl cent parties de resine Résine de dispersion de chlorure de vinyle (Tenneco 1732) 100 Plastifiant primaire (DOP) 35 Parties pour cent parties de résine Plastifiant secondaire (TXIB) 1/ Stabilisant époxy (Drapex 4,4) 3 Stabilisant à l'étain (Mark 275) 1 APPLICATION DE PARTICULES DE PVC A LA COUCHE ADHESIVE DE PLASTISOL VINYLIQUE Des particules 14 de résine de polychlorure de vinyle (PVC) absorbantes sont appliquées à la couche adhésive de plastisol vinylique 13 de préférence en immergeant la couche 13 entière avec les particules de résine de PVC absorbantes.Les particules de résine de PVC 14 adhèrent à la couche adhésive 13, et l'excès de particules de résine de PVC 14 qui recouvrent les particules de résine de PVC en contact avec la couche adhésive 13 est éliminé par des moyens appropriés, par exemple une lame d'air, des techniques et dispositifs de vide ou d'aspiration. Les particules de résine de PVC absorbantes 14 utilisées pour réaliser le stratifié décoratif de l'invention doivent être remarquables par deux caractéristiques essentielles, à savoir la taille de particule et les propriétés d'absorption du plastifiant. En particulier, les particules de résine de PVC 14 doivent avoir un diamètre de particule d'environ 150 microns (6 mils) et d'environ 500 microns (20 mils) avec de préférence une taille moyenne de particule comprise entre environ 200 microns (8 mils) et environ 300 microns (12 mils). De même, les particules de résine de PVC 14 doivent être du type pour usages généraux (SP)(tel que spécifié dans le tableau 1 de liASTM-D-1755) Les particules de résine de PVC 14 sont caractérisées par une absorption de plastifiant supérieure à environ 40 grammes pour 100 grammes de résine de PVC (tel que mesuré par l1ASTM-D-3367, modifiée pour permettre un temps de repos de 5 minutes au lieu des 15 minutes spécifiées au paragraphe 7.6 du mode opératoire ASTM). L'absorption de plastifiant specifique des particules de résine de PVC 14 peut varier en fonction du nombre de compositions d'encre d'imprimerie de plastisol vinylique utilisées pour imprimer les particules de PVC absorbantes. Par exemple, une absorption de plastifiant plus faible suffit si l'on n'utilise qu'une seule composition d'encre d'imprimerie de plastisol vinylique, et un taux d'absorption de plastifiant supérieur est nécessaire si l'on utilise trois compositions d'encre d'imprimerie de plastisol vinylique pour imprimer les particules de résine de PVC absorbantes 14. On a obtenu des résultats satisfalsants en utilisant des résines pour usages-généraux ayant un numéro de classification de cellule de 4 (ASTM-D-1755). Des particules de résine de PVC 14 ayant la taille de particule et les propriétes d t absorption du plastifiant qui précèdent sont nécessaires pour obtenir les caractéristiques d'impression (couleur traversante) et de finesse du stratifié décoratif de la présente invention. Des résultats satisfaisants ont été obtenus en utilisant une résine de PVC particulaire vendue sous la marque commerciale "Geon 92" par B.F. Goodrich Chemical Company, Zinc., Cleveland, Ohio. Des résines de PVC particulaires qui nDont pas fourni les caractéristiques ou propriétés d'impression (couleur traversante) et de finesse désirées comprennent des résines de mélange telles que la TENNECO 501 et le Pliovic M-70 de Goodyear, et des résines de PVC en dispersion telles que la TENNECO 1732 et la TENNECO 1755. Les particules de résine de PVC absorbantes 14 peuvent être soit limpides, c'est-à-dire non colorées, soit colorees. Des particules de résine de PVC 14 convenablement colorées peuvent être obtenues en mélangeant des particules de résine de PVC limpides avec des pigments opaques secs -et avec une quantité appropriée de plastifiant. La concentration du pigitnt opaque utilisé ne doit pas etre élevée au point d'affecter la propriété d'absorption des particules de résine de PVC, sinon la propriété d'absorption des particules de résine de PVC et les caractéristiques désirées d'impression (couleur traversante) et de finesse du stratifié décoratif final ne sont pas obtenues. L'utilisation dlune quantité trop grande de plastifiant doit être évitée lorsqu'on prépare les particules de résine de PVC colorées 14.De grandes quantités de plastifiant influent dans un sens défavorable sur l'absorption des encres d'imprimerie ultérieurement appliquées, ce qui, par suite, rend plus difficile la réalisation des caractéristiques visuelles désirées du stratifié fini, imprimé. Par exemple, la quantité de plastifiant primaire qui peut être ajoutée aux particules de résine de PVC absorbantes telles que le "Geon 92 "comme dans l'exemple 1, doit être inférieure à 30 parties pour 100 parties de résine. Le substrat 1 ayant les particules de résine de PVC absorbantes 14 fixées sur la couche adhésive de plastisol vinylique 13 est chauffé par des moyens classiques, par exemple dans un four à convection ou par des éléments chauffant radiants,pour gélifier la couche adhésive de plastisol vinylique et pour y faire adhérer solidement les particules de résine de PVC. Il fautprendre soin d'éviter une surchauffe de la couche adhésive 13 au cours de la séquence de gélification, sinon les particules de résine de PVC absorbantes 14 absorberont le plastisol vinylique adhésif de la couche 13 et ne produiront pas l'absorption désirée des encres d'imprimerie ultérieurement appliquées. Un intervalle de chauffage approprié est compris entre environ 121 0C (250 F) et environ 2320C (4500F), de préférence 1490C (3000F). On peut également appliquer directement les particules de résine de PVC 14 à la couche de plastisol de PVC expansible 12 avant la couche de gélification 12 sans utiliser de couche adhésive de plastisol vinylique 13. Cette façon de procéder ne permet pas une impression directe de la couche de plastisol expansible gélifiée 12 en soi, et dans ce cas la couche de plastisol expansible 12 fait également fonction de couche adhésive pour les particules de résine de PVC 14. L'exemple 1 ci-dessous concerne ce mode de réalisation du stratifié décoratif de la présente invention. COMPOSITION D'IMPRESSION DE PLASTISOL VINYLIQUE La couche de particules de résine de PVC absorbantes 14 fixée à la couche 13 d'adhésif de plastisol vinylique gélifié est imprimée ou revêtue d'une ou plusieurs compositions d'encre d'imprimerie appropriées dans n'importe quel arrangement ou dessin désiré. L 'arrangement ou dessin particulier qui est utilisé ne concerne pas l'essence de l'invention et on peut choisir n' importe quel arrangement ou disposition ou dessin approprié. Le mode opératoire d'impression d'une manière générale, est classique, et ne devrait pas exiger de description ultérieure, dans la mesure où ces techniques sont bien connues dans l'industrie et sont décrites dans de nombreuses publications et de nombreux brevets. La composition d'impression est de préférence une encre de plastisol vinylique qui est appliquée à la couche 14 des particules de résine de PVC absorbantes au moyen d'un dispositif d'enduction à tamis rotatif/lame ou à rouleaux. La combinaison d'impression à tamis rotatif et d'une raclette à lame ou à rouleaux permet un bon réglage de l'application d'encre de plastisol. Une caractéristique marquante de la présente invention est que les particules de résine de PVC absorbantes 14 spécifiées ont des caractéristiques d'absorption qui permettent l'application d'une ou plusieurs compositions d'encre d'imprimerie de plastisol vinylique directement sur les particules de résine de PVC pour réaliser n'importe quel effet d'impression ou visuel désiré. Fait surprenant, les compositions d'encre d'imprimerie de plastisol vinylique peuvent être appliquées successivement sans qu'il soit nécessaire de sécher les encres d'imprimerie entre les applications successives-de celles-ci, d'une manière ou selon une méthodologie désignée sous le nom d'impression 'nouillé- sur-mouillé (WOW). Après l'application des encres d'imprimerie de plastisol vinylique désiré sur la couche de particules de résine de PVC absorbantes 14, les encres d'imprimerie vinylique sont gélifiées en chauffant le substrat 11 (par exemple dans un four à convection forcée classique) à une température se situant entre environ 150 C (240 F) et environ 1770C (350 F) . La composition d'encre d'imprimerie de plastisol vinylique utilisée pour imprimer la couche 14 de particules de resine de PVC absorbantes peut être par nature soit expansible, soit non expansible. Si on utilise une encre d'imprimerie non expansible, le substrat imprimé obtenu peut alors être fondu directement si on le désire de la manière indiquée ci-dessous, sans l'application dune couche supérieure ou couche protectrice transparente. Qn peut également appliquer une couche supérieure telle que décrite en se référant au numéro 15 de la figure 2 sur les parteaes de résine de PVC absorbantes imprimées avec les encres d' im- pression de plastisol vinylique non expansibles. Si cependant on utilise une encre d'imprimerie expansible, on- applique alors habituellement une couche supérieure transparente de plastisol vinylique sur les particules de résine de PVC absorbantes imprimées telle que représenté e par le numéro de référence 15 de la figure 3 et décrite ci-après. COUCHE SUPERIEURE DE POll7T4ERE ORGANIQUE SYNTHETIQUE TRSNSP RENT Le substrat 11 sur lequel sont placées et fixées les particules de résine de PVC absorbantes 14 peut être revêtu d'une couche supérieure 15 de matière polymère organique synthétique transparente, telle que par exemple un plastisol de polychlorure de vinyle (PVC). La couche supérieure 15 du plastisol de-PVC s'étend sur toute la surface du stratifié décoratif, de sorte qu'elle recouvre les particules de résine de PVC absorbantes imprimées 14. N'importe quel procédé d'application est satisfaisant. Par exemple, l'utilisation d'un applicateur à tamis rotatif qui est équipé dtun dispositif à raclette à lames a permis de réaliser un revêtement de plastisol de PVC fin, uniforme sur la couche de particules de résine de PVC absorbantes 14. FUSION DE LA STRUCTURE DU STRATIFIE Après l'application de la couche supérieure 15 de composition de plastisol résineux, le stratifié décoratif intermédiaire est chauffé par des moyens classiques, par exemple dans un four à convection ou par de l'énergie radiante, à une température élevée pour provoquer 1 ltexpansion deS couches expansibles et pour fondre le produit entier et réaliser un produit de construction unitaire. Des températures appropriées pour chauffer le stratifié intermédiaire sont comprises dans une gamme environ 1700C (3500F) environ 26QdC (50G F+, 2040C (4000F) étant une température préférée. Comme représenté sur les figures 1, 2 et 3, le stratifié décoratif fondu obtenu se distingue par des caractéristiques uniques comprenant une fin couche imprimée (couleur traversante) de particules de résine de PVC absorbantes 14 ayant une épaisseur correspondant pratiquement à la taille de particule de la particule de PVC absorbante, à savoir 152 à 254 microns (6-10 mils) d'épaisseur. Fait surprenant, la -couche fine de particules de résine de PVC absorbantes permet des applications multiples d'encres d'imprimerie de plastisol vinylique, et des résultats satisfaisants ont été obtenus en utilisant quatre encres d'imprimerle de plastisol vinylique différemment colorées. Par exemple, des revêtements de sol vinyliques décoratifs ayant divers effets visuels peuvent être obtenus en combinant les techniques qui précèdent. Par exemple, un revêtement de sol vinylique qui réunit les caractéristiques des revêtements de sol du type céramique, peut être obtenu en imprimant la couche de particules de résine de PVC absorbantes avec trois encres plastisol vinylique différemment colorées suivant un dessin choisi pour représenter des agrégats disposés au hasard de couleurs grise et blanche, séparés par un scellement d'une troisième couleur telle que le brun ou le noir. De même, l'utilisation d'une combinaison d'encres d'imprimerie de plastisol vinylique expansible set non expansiblespeut apporter des effets visuels intéressants, et fournir des revêtements de sol ayant un profil différentiel.Par exemple, une encre d'imprimerie de plastisol vinylique non expansible peut être appliquée dans les régions de la couche de particules de résine de PVC absorbantes qui représenterait les lignes de scellement d'un.revetement de sol en carreaux de céramique, et une encre d'imprimerie de plastisol vinylique expansible peut être appliquée aux régions adjacentes représentant les éléments de carreaux de céramique.Dans ce cas le stratifié intermédiaire tout entier est chauffé pour provoquer l'expansion de la couche expansible de l'encre d'imprimerie de plastisol vinylique, réalisant ainsi un revêtement de sol décoratif ayant un profil différentiel, cXest d-dire une surface gaufrée, dans lequel les parties en creux représentant les lignes de scellement sont à un niveau plus bas que les ragions surélevées ad,acentes, qui représentent l'élément de carreau - de céramique. La présente invention est illustrée et décrite plus en détail dans les exemples suivants qui sont simplement illustratifs et montrent des modes de réalisation préférés typiques de celle-ci. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont tous en poids dans les exemples suivants. Exemple 1 Cet exemple illustre le stratifié décoratif de la figure 1B. Sur un élément de renforcement de feutre sans amiante, lisse ayant une épaisseur d'environ 0,50 mm (0,020 pouce) on applique 51 à 102 microns (2 à 4 mils) d'une composition adhésive de plastisol vinylique pigmentée, colorée (couche de base) ayant la composition suivante Parties pour cent parties de résine Résine en dispersion de chlorure de vinyle (Tenneco 1732) 100 Plastifiant primaire (DOP) 35 Plastifiant secondaire (TXIB) 17 Stabilisant époxy (Drapex 4,4) 3 Stabilisant à l'étain (Mark 275) 1 La couche de base d'adhésif de plastisol mouillée est recouverte d'une résine de PVC absorbante ayant des particules de grande dimension (Geon 92) et les particules en excès sont éliminées en soufflant de l'air à travers la feuille.Le composite obtenu ayant une couche de particules de résine Geon 92 d'une épaisseur d'une particule unique est ensuite gélifié à 1490C (3000F) dans une étuve à air chaud. Deux encres de plastisol ordinaires, l'une limpide/transparente et l'autre pigmentée/opaque, ayant la composition suivante Parties pour cent parties de résine Résine en dispersion de chlorure de vinyle (Occidental 605) 100 Plastifiant primaire (Santicizer S-711) 34,8 Plastifiant secondaire (TXIB) 5,0 Stabilisant époxy (Drapex 4,4) 2,0 Octoate de zinc (ABC-18) 1,O Agent d'expansion ABFA (Kempore Af) 1,6 Pigment (si l'on en utilise un) 0,5 à 2,0 sont imprimées suivant un dessin repéré dans la couche de particules de résine Geon 92 dlune seule particule d'épaisseur en utilisant des techniques de tamis rotatif/raclette à rouleaux.Le composite imprimé est ensuite fondu dans une étuve à air chaud à 2040C (4000F) pour produire un revêtement de sol de 813 à 864 microns (32 à 34 mils) ayant une surface d'usure imprimée en couleur traversante de 254 microns (10 mils). La couleur de la couche de base pigmentées est observable à travers les régions imprimées limpides/non pigmentées de la couche à couleur traversante de 254 microns (10 mils). Exemple 2 Cet exemple illustre le stratifié décoratif de la figure 2B. Le composite imprimé de l'exemple 1 est gélifié à 1490C (300 F) dans un four à convection à air chaud, puis il reçoit un revêtement transparent de 254 microns (10 mils) d'une formule de couche d'usure de plastisol vinylique ayant la composition suivante Parties pour cent parties de résine Résine de PVC en dispersion (Geon 173 Goodrich) 96 Résine de melange de PVC (Borden 260SS) 4 Plastifiant primaire (DOP) 25 Plastifiant secondaire (TXIB) 17 Stabilisant époxy (Drapex 4.4) 3 Stabilisant à tain 1 Après fusion à 2040C (4000F) dans une étuve à air chaud, le produit est gaufré mécaniquement, donnant un revêtement desol de 1067 à 1118 microns (42 à 44 mils) ayant une couche supérieure ou d e usure a couleur traversante de 254 microns (1O mils). Exemple 3 Cet exemple illustre le stratifié décoratif de la figure 3. Sur le support non amiante de l'exemple 1, on applique 203 microns (8 mils) d'une couche de plastisol expansible par rotogravure ayant la composition suivante Parties pour cent parties de résine Résine de chlorure de vinyle en dispersion (Occidental 605) 72 Résine de mélange de chlorure de vinyle (Pliovic M-70 Goodyear) 28 Plastifiant primaire (DOP) 45 Stabilisant époxy (Drapex 4.4) 1,0 Octoate de z .nc (ABC-18) 1,4 Agent d'expansion ABFA (Kempore Af) 2,5 par application avec des rouleaux tournant en sens inverse, puis on la gélifie à 149ex (3000F). On applique ensuite 51 à 102 microns (2 à 4 mils) d'une composition adhésive de plastisol pigmentée (couche de base) et les particules de Geon 92 et on les gélifie comme dans l'exemple 1.En utilisant des techniques de tamis rotatif/raclette à rouleaux, on imprime trois encres suivant le dessin ci-après en utilisant les techniques d'impression mouillé-sur-mouillé : l'encre No. 1 est transparente, non pigmentée ; l'encre No. 2 est pigmentée, opaque ; et l'encre No. 3 est une composition de plastisol expansible, pigmentée. Après l'impression, on gélifie le composite, on applique une couche d'usure de plastisol de 254 microns (10 mils) et on fond le produit à 2040C (4000F) , puis on provoque son expansion. Le produit obtenu se compose de régions en relief, expansées et de régions en creux présentant la couleur de l'encre de plastisol opaque ou la couleur de la couche de base (régions d'encre de plastisol transparentes) recouverte d'une surface d'usure de 254 microns (10 mils). Exemple 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 3, excepté que le plastisol expansible par rotogravure de 203 microns (8 mil) initial est pigmenté, et que les particules de Geon 92 sont appliquées directement sur cette couche (la compo sition de base de plastisol pigmentée de 51 à 102 microns (2 à 4 mils)est supprimée). Le produit obtenu est identique à celui décrit dans l'exemple 3. Exemple 5 Cet exemple illustre le stratifié décoratif de la figure 2 . Sur un support de feutre non amianté, on applique 203 microns (8 mils) d'une couche de plastisol expansible par rotogravure (ayant la composition décrite dans l'exemple 3) au moyen.d e machine d'enduction à rouleaux tournant en sens contraire, puis on la gélifie à 149OC (300 F). On imprime ensuite le composite obtenu par rotogravure (dessin de marbre) en utilisant des encres pour rotogravure et des procédés d' impression ordinaires.Sur ce substrat, on applique une couche de 51 microns (2 mils) d'un adhésif de plastisol limpide/transparent/non pigmenté, (ayant la composition décrite dans 11 exemple 1) et on recouvre la surface avec des particules vinyliques de Geon 92, on élimine les particules en exces et on gélifie la couche à 149ex (300 F) comme dans l'exemple 1. Un dessin de pierre est imprimé sur la couche à particule unique de Geon 92 en utilisant deux tamis rotatifs (équipés de raclettes à rouleaux). Les régions de mortier sont imprimées avec une encre de plastisol pigmentée, opaque, ordinaire, tandis que la région pierre est imprimée avec une encre de plastisol limpide, transparente, non pigmentée, ayant la composition décrite dans l'exemple 1. Après gélification Exemple 6 Cet exemple illustre le stratifié décoratif de la figure 3. Sur un support de feutre non amianté, on applique par rotogravure 203 microns (8 mils) d'un plastisol expansible ayant la composition de l'exemple 3 par enduction avec des rouleaux tournant en sens inverse, et on le gélifie ensuite à 1490C (3000F). On imprime la surface du plastisol expansible en utilisant des encres pour rotogravure ordinaires en appliquant une couche adhésive de 51 microns (2 mils) de plastisol vinylique transparent (ayant la composition de l'exemple 1) et on recouvre la surface de particules de PVC Geon 92, dont on élimine l'excès comme dans l'exemple 1. Après gélification, on imprime le composite en coincidence avec le dessin de rotogravure en utilisant les trois encres décrites dans l'exemple 3. Après impression, on gélifie la structure à 1490C (3000F), on lui applique un revêtement transparent de 250 microns (10 mils) de surface d'usure de plastisol (ayant la composition de l'exemple 2), on le fond et on le fait gonfler REVENDICATIONS 1. Stratifié décoratif convenant comme revêtement de sol, caractérisé par le fait qu'l comprend un substrat une couche imprimée de particules de résine de PVC absorbantes du type résine PVC GP ayant un diamètre de particules compris entre environ 150 microns (6 mils) et environ 500 microns (20 mils) fixées audit substrat et une couche éventuelle d'un polymère organique synthétique transparent collé sur cette couche imprimée de ladite résine de PVC absorbante de sorte que les régions imprimées dudit stratifié décoratif de ladite couche de particules de résine de PVC absorbantes présente une impression à couleur traversante. 2. Stratifié décoratif selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les particules de résine PVC absorbantes ont un numéro de classification de cellule de 4. 3. Stratifié décoratif selon la revendication 2, caractérisé par le fait que les particules de résine de PVC absorbantes ont une capacité d'absorption de plastifiant supérieure à environ 40. 4. Stratifié-décoratif selonla revendication 3, caractérisé par le fait les particules de résine de PVC absorbantes sont colores. 5. Stratifié décoratif selon la revendication 4, caractérisé par le fait que ladite couche de polymère organique synthétique transparent est une couche de polychlorure de vinyle. 6. Stratifié décoratif selon l'une des reVendications 1 à 5, caractérisé par le fait que ledit substrat comprend un élément de base souple et une couche de résine expansée de polychlorure de vinyle liée à au moins une surface dudit élément de base souple. 7. Stratifié décoratif selon la revendication 6, caractérisé par le fait que ledit élément de base souple est une nappe de fibres feutrées imprégnée de résine. 8. Stratifié décoratif convenant comme revêtement de sol selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend une couche imprimée, qui a été imprimée avec au moins une encre d'imprimerie de plastisol vinylique expansée ou non expansible ; et la couche de polymère de PVC transparent collée à la couche desdites particules de résinede PVC absorbantes imprimées. 9. Procédé pour fabriquer un stratifié décoratif convenant comme revêtement de sol, notamment selon l'une des revendications 1 à 8, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant à appliquer à une matière de substrat une composition de plastisol vinylique à appliquer un excès de particules de résine de PVC absorbantes sur cette composition de plastisol vinylique et sur la surface dudit substrat et à éliminer excès desdites particules de résine de PVC absorbantes qui n' adhèrent pas à ladite composition de plastisol vinyiique ;; à chauffer ledit substrat pour gélifier ladite composition de plastisol vinylique sur celui-ci et à y faire adhérer ainsi solidement lesdites particules de résine de PVC absorbantes à appliquer au moins une composition d'encre d imprimerie de plastisol de PVC auxdites particules de résine de PVC absorbantes, et à chauffer ledit substrat pour gélifier ladite composition d'encre d'imprimerie de plastisol de PVC et établir une couche de particules de résine de PVC absorbantes imprimées et, si on le désire, à former une couche résineuse supérieure sur ladite couche de particules de résine de PVC absorbantes imprimées, en appliquant un polymère organique synthétique transparent sur lesdites particules de résine de PVC absorbantes imprimées, puis en chauffant le stratifié intermédiaire de couche résineuse obtenu pour réaliser ainsi un stratifié décoratif fondu, de sorte que les régions imprimées dudit stratifié décoratif présentent une impression à couleur traversante. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant - à appliquer comme plastisol vinylique un plastisol vinylique expansible sur ledit substrat et à chauffer ladite couche résineuse pour obtenir ainsi ladite couche résineuse expansible gélifiée - à appliquer sur ladite couche vinylique résineuse expansible gélifiée une composition adhésive de plastisol vinylique - à appliquer ensuite un excès de particules de résine de PVC absorbantes sur ladite composition adhésive de plastisol vinylique et à éliminer l'excès desdites particules de resine de PVC absorbantes qui n'adhèrent pas à ladite composition adhésive de plastisol vinylique - à chauffer ledit substrat pour gélifier ladite composition adhésive de plastisol vinylique et à faire adhérer ainsi solidement lesdites particules de resine de PVC absorbantes à ladite composition adhésive de plastisol vinylique - à appliquer au moins une composition d'encre d'imprimerie de plastisol de PVC auxdites particules de résine de PVC absorbantes, et à chauffer ledit substrat pour gelifier ladite composition d'encre d'imprimerie de plastisol de PVC et à établir une couche de particules de résine de PVC absorbantes imprimées - à former une couche résineuse supérieure sur lesdites particules de résine de PVC absorbantes, imprimées,en appliquant un polymère organique synthétique transparent sur lesdites particules de résine de PVC absorbantes, imprimées, et à chauffer le stratifié de couches résineuses intermédiaire obtenu pour ainsi réaliser un stratifié décoratif fondu, les régions imprimées dudit stratifié décoratif présentant une impression à couleur traversante. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que trois compositions d'encre d'imprimerie de plastisol de PVC ayant des couleurs différentes sont appliquées auxdites particules de résines de PVC absorbantes.