FR 2578741 A1 19860919 FR 8514282 A 19850926 COMPOSITION DE VERNIS A ONGLE ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention a pour objet une nouvelle composition de vernis à ongle. Elle a plus spécifiquement pour objet une composition de vernis à ongle qui s'applique facilement aux ongles, présente un excel- lent fini mat et résiste à un écaillage indésiré après son application et même après l'écoulement d'une certaine période de temps tout en pouvant cependant s'enlever facilement des ongles avec un dissolvant du vernis. 2. Description de l'art antérieur Diverses compositions cosmétiques telles que des vernis à ongle, des revêtements de base de vernis à ongle et des surcouches de vernis à ongle sont connues dans l'état de la technique. En général, les vernis à ongle s'appliquent à la surface des ongles pour les embellir. Le revête- ment de base de vernis s'applique à la surface des ongles avant qu'on ne les revête avec le vernis pour empêcher que des pigments et des colo- rants ne restent dans les sillons des ongles lorsque l'on enlève le vernis à ongle. La surcouche de vernis à ongle s'applique aux surfaces des ongles apres le revêtement par le vernis proprement dit pour proté- ger ce revêtement de tout donmmnage, par exemple de l'écaillage et du pelage. Les compositions de vernis a ongle classiques procurant un bon fini mat contiennent généralement comme composants essentiels des nitrocelluloses, des résines telles que des résines alkydes, des résines acryliques et des résines de toluènesulfonamide, des plastifiants, des solvants et des agents de mattage, par exemple de la silice et éven- tuellement d'autres additifs classiques tels que des pigments, des colorants et des essences de perle. Ces types de compositions de vernis à ongle présentent une bonne aptitude au revêtement ou à l'application à la surface des ongles et elles procurent un bon fini mat. Cependant, comme un agent de mattage tel que la silice est incorporé dans ces compositions classiques de vernis à ongle, la résistance à l'écaillage ou la propriété anti-écaillage du film appliqué est diminuée. C'est-à- dire que le film appliqué est susceptible de s'écailler au cours du temps. On a fait diverses tentatives pour améliorer la résistance à l'écaillage du film de vernis à ongle appliqué. Par exemple, les publi- cations de brevets japonais examinées n 46-43400 et 50-13336 et la publication de brevets japonais non examinée n 58-23614, proposent l'utilisation de diverses résines spéciales telles que des résines alkydes, des résines acryliques et des résines de sulfonamide. Cepen- dant, la résistance à l'écaillage des films de ces compositions de vernis à ongle qui contiennent les résines mentionnées ci-dessus n'est pas encore satisfaisante. RESUME DE L'INVENTION Les buts de la présente invention sont en fait d'éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus des compositions de vernis à ongle classiques et de procurer une composition de vernis à ongle dont le fini mat soit excellent sans diminuer les autres caractéristiques recherchés, notamment la résistance au pelage ou écaillage du vernis à ongle. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à partir de la description qui va suivre. La présente invention a pour objet une composition de vernis à ongle qui comprend de 3 à 15% en poids de cellulose, 3 à 15% en poids d'une résine, 2 à 8% en poids d'un plastifiant, 60 à 85% en poids d'un solvant, 1 à 10% en poids d'un agent de mattage (ou agent d'aplanisse- ment) et 0,1 à 2,5% en poids de mica en feuilles. DESCRIPTION DES MODES DE REALISATION PREFERES Les nitrocelluloses utilisables dans les vernis à ongle selon la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement comme ingré- dient filmogène dans les compositions classiques de vernis à ongle. Ces nitrocelluloses sont par exemple appelées nitrocellulose RS 1/2 seconde, nitrocellulose RS 1/4 seconde, nitrocellulose RS 1/8 seconde. Ces nitro- celluloses peuvent s'utiliser seules ou en mélange en proportion quel- conque. Ces nitrocelluloses, habituellement celles qui présentent une teneur en alcool isopropylique (IPA) de 30% en poids, peuvent entrer dans la formulation des compositions de vernis à ongle en quantité de 2,1 à 10, 5% en poids (à sec), de préférence surtout de 6 à 8% en poids (à sec). L'utilisation d'une quantité trop faible de nitrocellulose a tendance à conduire de façon désavantageuse a des revêtements de films qui s'endommagent facilement. Au contraire, l'utilisation d'une quantité trop importante de nitrocellulose a tendance à conduire de façon désa- vantageuse à des films trop durs et insuffisamment flexibles donnant lieu facilement à l'écaillage indésiré des films appliqués. Les résines utilisables dans la présente invention sont celles que l'on utilisent généralement dans les vernis à ongle classiques. Ces résines sont par exemple des résines synthétiques telles que des résines de type alkyde, des résines acryliques, des résines de toluènesulfonamide et des résines naturelles telles que la rosine et le Shellac. Ces résines peuvent s'utiliser seules ou en mélange en proportion quelcon- que. On utilise généralement ces résines en quantité de 3 à 15% en poids, de préférence de 5 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition de vernis à ongle. L'utilisation d'une quantité de résine trop faible a tendance à conduire de façon désavantageuse à des revête- ments de films qui pèlent ou s'écaillent facilement au cours du temps. Par contre, l'utilisation d'une quantité de résine trop importante a également tendance à conduire de façon désavantageuse à des films qui _5 e s'écaillent facilement au cours du temps. Les plastifiants utilisables dans la composition de vernis à ongle selon la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans les compositions classiques de vernis à ongle. Ces plastifiants sont par exemple des plastifiants du type phtalate tel que le dibutylphtalate et le dioctylphtalate; des plastifiants du type citrate, par exemple le tributylcitrate et l'acétyltributylcitrate; et le camphre. Ces plasti- fiants peuvent s'utiliser seuls ou en mélange en proportion quelconque. Le plastifiant entre généralement dans la composition de vernis à ongle selon la présente invention en quantité de 2% à 8% en poids, de préfé- rence de 4% à 6% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de plastifiant a tendance à conduire de façon désavantageuse à des revête- ments de films trop durs et non flexibles et occasionne un pelage ou écaillage indésiré du film appliqué. Par contre, l'utilisation d'une quantité de plastifiant trop importante a tendance à conduire de façon désavantageuse à un revêtement de film trop flexible, dont l'apparence se détériore au cours du temps et par l'effet de l'activité journalière. Les solvants utilisables dans la composition de cosmétique selon la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans les compositions classiques de vernis à ongle. Ces solvants sont par exemple des esters tels qu'acétate d'éthyle, acétate de butyle et acétate de cellosolve; des alcools par exemple alcool éthylique, alcool isopro- pylique et alcool butylique; et des hydrocarbures aromatiques tels que le toluène. Ces solvants peuvent s'utiliser seuls ou en mélange en proportion quelconque. Le solvant peut généralement entrer dans la formulation oes compositions de vernis à ongle selon la présente invention en quantité de 60 à 85% en poids. L'agent de mattage utilisable dans la composition de vernis à ongle selon la présente invention est une silice dont la dimension moyenne de particules est de 0,01 à 30 Mm, de préférence de 0,5 à 10 im. Lorsque la dimension moyenne des particules de silice est inférieure à 0, 01 jm, on ne peut pas obtenir le fini mat recherché. Par contre, lorsque la dimension moyenne des particules de silice est supérieure à um, l'apparence du film revêtu est moins bonne et l'effet de fini mat recherché n'est pas parfaitement atteint. La silice entre généralement dans la formule de la composition de vernis à ongle selon la présente invention en quantité de 1 à 10% en poids, de préférence de 4 à 6% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de silice ne peut pas conduire au fini mat recherché. Par contre, l'utilisation d'une quantité de silice trop importante augmente de façon désavantageuse la viscosité de la composition de vernis à ongle qui en résulte et donc diminue son aptitude au revêtement et la stabi- lité au stockage de la composition au cours du temps. Il n'y a pas de limitation critique à la forme des particules de silice pour autant que leur dimension moyenne se situe dans les intervalles spécifiés ci- dessus. De même, la silice utilisable dans la présente invention peut se préparer par n'importe quel procédé de fabrication, y compris un procédé par voie humide ou un procédé à sec. Les silices disponibles dans le commerce et utilisables dans la présente invention sont par exemple la Carplex x 67 (dimension de particules = 5 pm), marque Shionogi Seiyaku K. K., Japon), siloide 65 (dimension moyenne de particules = 4 pm, marque Fuji Davison Kagaku K.K., Japon) et siloYde 244 (dimension de particule = 10 pm, marque Fuji Davison Kagaku K.K., Japon). Le mica utilisable dans la composition de vernis à ongle selon la présente invention se présente sous la forme de feuilles d'une épaisseur de 0,05 à 1,5 pm, de préférence de 0,05 à 0,1 pm et d'une dimension moyenne de particule de i à 30 pm, de préférence de 3 à 30 pm. L'utili- sation d'un mica trop fin n'est pas souhaitable parce que ce mica n'est pas facilement disponible tandis que l'utilisation d'un mica dont l'épaisseur est supérieure à 1,5 pm, n'améliore pas suffisamment la résistance à l'êcaillage recherché. En outre, l'utilisation d'un mica d'un diamètre trop faible ne donne pas des charges suffisamment bonnes dans la composition de vernis à ongle tandis que l'utilisation d'un mica dont le diamètre est trop important détériore de façon désavantageuse l'apparence du film appliqué. Le mica entre généralement dans la composition de vernis à ongle selon la présente invention en quantité de 0,1 à 2,5% en poids, de préférence de 0, 3 à 2,0% en poids. L'utilisation d'une quantité de mica trop faible a tendance à ne pas améliorer suffisamment la résistance à l'écaillage tandis que l'utilisation d'une quantité de mica trop impor- tante a tendance à conduire à l'inconvénient que l'on ne puisse pas appliquer régulièrement la composition sur les ongles. La composition de vernis à ongle selon la présente invention peut éventuellement contenir n'importe quel ingrédient généralement utilisé dans les compositions classiques de vernis à ongle pour autant que cela n'aille pas à l'encontre des buts recherchés de la présente invention. Ces ingrédients facultatifs typiques sont par exemple des pigments. Les pigments typiques utilisables dans la présente invention sont des pigments minéraux tels que l'oxyde de fer (rouge), l'oxyde de fer (jaune), l'oxyde de fer (noir) et le dioxyde de titane et des pigments organiques tels que le Jaune X 4, le Rouge X 226, le Rouge m 202 et le Rouge X 204. Ces pigments peuvent de préférence entrer dans la composi- tion de vernis à ongle selon la présente invention en quantité de 0,1 à 5% en poids. D'autres ingrédients éventuels que l'on peut utiliser dans la présente invention sont par exemple des parfums, des colorants, des agents pharmaceutiquement actifs, des épaississants, des agents d'humec- tage et des agents d'absorption des U.V. pour autant que cela n'aille pas à l'encontre des objets recherchés de la présente invention. Le film de vernis à ongle appliqué selon la présente invention présente un excellent fini mat et une très bonne résistance à l'écail- lage en plus des autres caractéristiques requises des revêtements obtenus à l'aide des compositions de vernis à ongle telles qu'une bonne aptitude au revêtement, une bonne stabilité au cours du temps, une bonne résistance à l'eau et une bonne résistance à l'huile et une bonne facilité d'enlèvement des revêtements par un dissolvant. EXEMPLE La présente invention sera expliquée plus en détail, sans qu'ils ne constituent une quelconque limitation par les exemples et les exemples comparatifs suivants. Les pourcentages de quantités formulées dans les exemples et les exemples comparatifs sont indiqués en poids, à moins que cela ne soit spécifié autrement. EXEMPLE i ET EXEMPLES COMPARATIFS i A 5 Les compositions de vernis contenant les ingrédients énumérés dans le tableau 1 sont préparées de la façon suivante. Les matières premiè- res, soit la nitrocellulose RS 1/4 seconde, la résine alkyde, le citrate d'acétylbutyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et l'alcool isopropylique sont mélangées jusqu'à bonne dissolution, et le talc, le kaolin, le phosphate de calcium, le carbonate de calcium, le mica, le pigment et l'agent de gélification à base de bentonite organophile sont ajoutés au mélange qui en résulte sous agitation. On prépare ainsi les compositions de vernis à ongle recherchées. TABLEAU 1 Exemple Exemples comparatifs Ingrédient 1 i 2 3 4 5 (1) talc - - 1,5 - - - (2) kaolin - - - 1,5 - - (3) phosphate de calcium. - 1,5 - (4) carbonate de calcium _ - - 1,5 (5) mica (épaisseur = 1,5. .- -. 0,05 à 0,2 Pm, dimension de particule = 1 à 10 Pm) (6) nitrocellulose (RS 12 12 12 12 12 12 1/4 seconde) (30% IPA) (7) Résine alkyde 10 10 10 10 10 10 (8) Citrate d'acétyltributyle 5 5 5 5 5 5 (9) acétate d'éthyle 20 20 20 20 20 20 (10) acetate de butyle 38 38 38 38 38 38 (11) alcool isopropylique 6 6 6 6 6 6 (12) pigment (lithol rubine 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 BCA/TiO2 = 4/1) (13) agent de gélification à 1 1 1 1 1 1 base de bentonite organophile (14) silice 5 5 5 5 5 5 Evaluation Les compositions de vernis à ongle obtenues ci-dessus sont éva- luées dans des tests d'utilisation effective de la façon suivante. La composition de vernis à ongle est contenue dans une bouteille en verre de 10 ml pourvue d'une brosse d'application et l'on évalue l'aptitude au revêtement, le fini mat, la résistance au pelage (I) (c'est-à-dire test d'application) et (II) (c'est-à-dire test de coupe- croisée). Le terme "résistance au pelage" utilisé se référe au degré de pelage ou-écaillage du film de vernis à ongle après son application et au cours du temps. 1.) Test d'utilisation effective 1 (c'est-à-dire aptitude au revête- ment ou aptitude à l'application sur les ongles) o......... s'applique facilement et le revêtement est propre et lisse A......... ne s'applique pas facilement x......... difficile à appliquer 2.) Test d'application effective 2 (c'est-à-dire fini mat) o......... excellent fini mat bon fini mat x......... pas de fini mat 3.) Test effectif d'utilisation 3 (c'est-à-dire résistance au pelage I) La résistance au pelage des divers échantillons est évaluée organoleptiquement pour chaque échantillon par un pannel constitué de 10 femmes. Les échantillons sont appliqués aux 100 ongles des femmes et on les laisse pendant 3 jours. Après 3 jours, on mesure la dimension du pelage des films depuis la pointe des ongles. On fait la moyenne des résultats et on les évalue selon les critères suivants, sur la base de la longueur moyenne de pelage par ongle. o......... longueur de pelage de 0,1 à 1,0 mm longueur de pelage de 1,1 à 1,5 mm x......... longueur de pelage supérieure à 1,5 mm 4.) Test d'utilisation effective 4 (c'est-à-dire résistance au pelage (II) Les échantillons sont appliqués uniformément sur des plaques de verre et on les sèche à la température ambiante pendant 12 heures. On obtient ainsi des films de vernis à ongle secs d'une épaisseur *2578741 de 20 pm. On évalue les résistances au pelage de ces films selon un test de coupe-croisée utilisé généralement pour l'évaluation de i'adhérence des compositions de revêtement. Ainsi, les films appliqués sont coupés selon le sens longitudinal et selon le sens latéral pour former 100 carrés d'une dimension de 1 mm x 1 mm chacun. Les résultats sont déterminés de la façon suivante. o......... les carrés formés après la coupe ont des bords réguliers et bien découpés a......... les carrés formes après la coupe sont quelque peu déformés x......... les carrés formés après la coupe ont des bords écornés. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. TABLEAU 2 Exemple Exemples comparatifs Observations. i I1 2 3 4 5 Aptitude au revêtement o o o o o o Fini mat o o o o o o Résistance au pelage (I) o x A x x x Résistance au pelage (II) o x a x x x Il est clair d'après les résultats du tableau 2 que la composition de vernis à ongle de l'exemple 1 présente une excellente aptitude au revêtement, un bon.fini mat et une bonne résistance au pelage. Au contraire, les compositions de vernis à ongle des exemples comparatifs 1 à 5 ont de même une bonne aptitude au revêtement et un bon-fini mat mais une mauvaise résistance au pelage par comparaison à celle de la composi- tion de vernis de l'exemple 1. Il y a donc une différence remarquable entre la composition de vernis à ongle selon la présente invention et les compositions de vernis à ongle comparatives. Les films de vernis à ongle comparatifs se pèlent et s'écaillent facilement au cours du temps et leur stabilité au cours du temps est mauvaise. EXEMPLES 2 A 5 ET EXEMPLES COMPARATIFS 6 A 10 Les compositions de vernis à ongle contenant les ingrédients énumérés dans le tableau 3 sont préparées de la façon suivante. Les matières premières, nitrocellulose RS 1/4 seconde, résine alkyde, acétyltributyicitrate, citrate d'éthyle, acétate de butyle et alcool isopropylique, sont mélangées jusqu'à bonne dissolution et l'on ajoute le mica, le pigment et l'agent de gélification à base de bentonite organophile et l'on mélange tout en agitant. On obtient ainsi les compositions de vernis à ongle des exemples 2 à 4 et des exemples comparatifs 6 à 10 aussi bien que la surcouche de vernis de l'exemple 5. TABLEAU 3 Exemples Exemples comparatifs Ingrédient 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (1) nitrocellulose RS 12 12 12 12 12 12 12 12 12 1/4 seconde (30% IPA) (2) résine alkyde 10 10 10 10 10 10 - - - (3) résine de sulfonamide - - - 10 - - 10 10 10 (4) acétyltributylcitrate 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (5) acétate d'éthyle 20 20 20 20 20 20 20 20 20 (6) acétate de butyle 38 37,5 37 30,9 39,45 36,5 38 38 37,5 (7) alcool isopropylique 6 6 6 6 6 6 6 6 6 (8) pigment (lithol rubin 1,5 1,5 1,5 - 1, 5 1,5 1,5 1,5 1,5 BCA/Tio2 = 4/1) (9) agent de gélificatior 1 1 1 1 1 1 1 1 1 à base de bentonite organophile (10) mica (proportion) 1,5 2,0 2,5 0, 1 0,05 3 1,5 1,5 2,0 épaisseur (pm) 0,05 0,1 1,5 0,1 0,1 0,05 2 0,1 0,1 dimension de parti- cules (pm) 1 10 10 1 3 3 3 50 0,5 (11) silice (proportion) 5 5 5 5 5 5 5 5 S (dimension 1 Pm) Les compositions de vernis à ongle des exemples 2 à 5 et des exemples comparatifs 6 à 10 sont évaluées de la même façon que dans l'exemple 1. Les résultats sont indiqués sur le tableau 4. TABLEAU 4 t _Exemples Exemples comparatifs Observations 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Aptitude au revêtement o o o o o x o o o Fini mat o o o o o o o o o Résistance au pelage (I) o o A o x o x x x Résistance au pelage (II) o o A o x o x x x Apparence visuelle *1 o o o o o o o x o *1 on évalue de façon visuelle l'apparence du film appliqué o..... bon a.* moyen x mauvais Il est clair d'après les résultats indiqués sur le tableau IV que les compositions de vernis à ongle des exemples 2 et 3 présentent une excellente aptitude au revêtement, un bon fini mat et une bonne résis- tance au pelage ou écaillage. Dans le cas de l'exemple 4, du fait que la couche de mica est relativement épaisse, c'est-à-dire 1,5 pm, la résis- tance au pelage du film appliqué est un peu plus faible que celle des exemples 2 à 3 bien qu'elle soit encore acceptable. Au contraire, dans le cas des exemples comparatifs, le film appliqué se pèle ou s'écaille facilement lorsque la quantité de mica est trop faible (voir exemple comparatif 6), l'aptitude au revêtement est moins bonne lorsque la quantité de mica est trop importante (voir exemple comparatif 7), le film appliqué s'écaille facilement lorsque le mica est trop épais (voir exemple comparatif 8), l'apparence visuelle du film de vernis appliqué est mauvaise lorsque la dimension des particules de mica est trop importante (voir exemple comparatif 9) et le film revêtu s'écaille facilement lorsque les dimensions de particules de mica sont trop faibles (voir exemple comparatif 10). La composition de sous-couche de vernis de l'exemple 5, que l'on peut utiliser au-dessus du fini mat ou du vernis à ongle classique présente une excellente aptitude au revêtement, un bon fini mat, une bonne résistance au pelage et une bonne apparence visuelle. REVENDICATIONS 1.- Composition de vernis à ongle qui comprend de 3% à 15% en poids de nitrocellulose, 3% à 15% en poids d'une résine, 2% à 8% en poids d'un plastifiant, 60% à 85% en poids d'un solvant, 1% à 10% en poids d'un agent de mattage et 0,1% à 2,5% en poids de mica en forme de feuilles. 2.Composition de vernis à ongle selon la revendication 1, dans laquelle le mica en forme de feuilles a une épaisseur de 0,05 à 1,5 pm et une dimension de particules de 1 à 30 pm. 3.- Composition de vernis à ongle selon la revendication 1, dans laquelle cet agent de mattage est une silice dont la dimension moyenne des particules est de 0,01 à 30 pm.