FR 2574815 A1 19860620 FR 8419049 A 19841213 "Sorbant pour la stabilisation des propriétés colloidales et organoleptiques de boissons, qui contiennent des compo sants organiques, surtout de la bière, des vins, spiritueux, boissons à base de fruits, et procédé pour sa production. La présente invention concerne un sorbant pour la stabilisation des propriétés colloidales et organoleptiques des boissons, qui contiennent des matières organiques provoquant l'apparition de troubles et de sédiments, surtout de la bière, des vins, spiritueux et boissons à base de fruits, et un procédé de sa production. Une des exigences de base pour les boissons est leur limpidité et leur stabilité organoleptique durant tout le temps nécessaire, c'est-à-dire, du moment de la production, jusqu'au moment de la consommation de la boisson par exemple quand la bière perd son apparence d'origine, ctest-à-dire, sa limpidité ou sa clarté optique, pour la raison, que dans la bière commence à apparaltre un trouble causé par la précipitation de matières colloidales, elle n'est pas stable, elle se gâte et n'est plus utilisable. Dans ce processus il ne s'agit pas d'habitude du seul changement de l'apparence de la boisson, mais souvent il s'agit d'une dégradation de ses propriétés organoleptiques, c'est-à-dire, des propriétés de saveur. Un consommateur apprécie d'habitude la boisson déjà au cours de l'achat par le fait qu'il controle visuellement sa clarté optique, c'est-à-dire sa limpidité. La clarté optique de la boisson est donc considérée comme une de ses propriétés importantes. Une boisson trouble n'est pas acceptable pour le consommateur. Pour ces raisons il est important, que la boisson conserve cette propriété, c'est-à-dire, la limpidité jusqu'au moment de la consommation, c'est-à-dire, au cours d'un délai de garantie. Toute une gamme de boissons, comme la bière, les vins, spiritueux et boissons à base de fruits, contiennent dans une mesure plus ou moins grande, suivant le type, une certaine quantité de matières, d'habitude de nature colloidale, comme les polyphénols, polysaccharides, polypeptides etc.., qui -sont sujettes à toute une gamme de réactions au cours desquelles naissent des composantes insolubles, qui se manifestent sous forme de trouble et de sédiments. L'apparition de ce trouble, ou le cours de ces réactions, qui causent leur apparition, est accélérée par la présence d'oxygène, quelques ions métalliques, lumière et par d'autres influences, auxquelles la boisson est exposée à la fin de la production et au cours du stockage du produit fini. Pour les raisons précitées, il est très difficile d'assurer, que sur la boisson finie soient respectées ou assurées des conditions telles que les réactions mentionnées ne se produiraient pas, surtout au cours du transport, stockage et finalement au cours de la mise en vente. L'élimination de l'apparition du trouble dans la boisson, ou la suppression des réactions précitées, est assurée jusqu'à présent par deux procédés. Le premier procédé consiste à conserver la boisson dans des conditions telles que serait supprimées les réactions qui causent l'apparition du trouble et des sédiments. Du point de vue pratique, ce procédé n'est pas suffisamment efficace. Le second procédé consiste en ce qu'au cours de la production de la boisson on élimine la matière, ou les matières, qui causent ce trouble, sans que les propriétés organoleptiques, ou les autres propriétés exigées de la boisson, comme par exemple la couleur, la mousse, etc.., soient altérées. Pour effectuer le second procédé de stabilisation colloidale de la boisson, il existe actuellement tout une gamme d'agents de stabilisation. Les agents de stabilisation sont d'habitude des matières pulvérulentes, ayant une structure poreuse, qui sont tout à fait insolubles dans la- boisson et qui sont d'origine organique ou anorganique.Le mécanisme de leur effet consiste dans le fait, que- ces produits captent, ou sorbent, au cours du contact avec la boisson, les matières, qui causent ultérieurement le trouble ou les sédiments, mais au cours du procédé de production ils sont solubles dans la boisson et cependant ils ne sont pas les porteurs de base des propriétés exigées. Les stabilisateurs efficaces contre le trouble colloidal des boissons sont des préparations à base de polymeres ou de copolymères en forme pulvérulente poreuse, par exemple la polyvinylpyrrolidone réticulée, ayant une activité de sorption envers les matières polyphénoliques. Entre les stabilisateurs anorganiques des boissons, souvent utilisés, appartiennent les xéro- et hydrogels siliceux, bentonites, différentes sortes de terres etc.., qui adsorbent pour la plupart les mélanges azotés, ayant une possibilité de mouillage.Le désavantage des stabilisateurs anorganiques, ou des sorbants, est leur faible efficacité et en conséquence il est nécessaire de travailler avec une plus grande quantité de ces sorbants. Quelques uns d'entre eux causent des changements sensoriels dans la boisson par le fait, que cette dernière contracte un arrière-goût caractéristique pour la préparation utilisée ou d'une manière plus expressive, elle détériore par exemple la couleur, l'aptitude à mousser, etc.. Les désavantages précités sont éliminés par le sorbant conforme à l'invention, qui est crevé à base du copolymère en bloc du polyéthylèneoxyde et du poly-6caprolactame ayant une surface spécifique de 0,1 à 8 m2/g. Le contenu des unités polyéthylèneoxydiques ou des blocs dans le copolymère de départ destiné à la préparation du sorbant, conforme à la présente invention, varie avantageusement de 1 à 40 % de la masse. Le rayon moyen des pores varie de 1 à 66 nm, le volume des pores varie de 0,1 à 2,5 ml/g et la porosité varie de 1 à 60 %. Le copolymère en bloc du polyéthylèneoxyde et du caprolactame est préparé par polymérisation activée anionique du 6-caprolactame en présence de ,4 (Ai - diaminepolyéthylène- oxyde ayant un poids moléculaire de 100 à 10 000, à la température de 140 à 2400C. Le copolymère en bloc est dissous dans le solvant, on laisse cette solution se gélifier et de la composition on extrait le solvant, par exemple par l'eau. L'activité inventive présentée consiste dans la plus grande efficacité du procédé de stabilisation. Le sorbant, conforme à la présente invention est avantageux même du point de vue économique, car ses composants sont des matières peu coûteuses et facilement accessibles. Le sorbant polymère poreux pulvérulent destiné à la stabilisation co-lloidale des boissons ne contient pas, grâce au procédé de production utilisé, des composants indésirés, comme des restes des monomères, des restes de catalyseurs etc.., qui auraient une influence négative sur les matières contenues dans la boisson, ou des composants qui se dissoudraient dans cette bo-isson. L'abaissement du contenu des matières polyphénoliques dans la boisson, c'est-à-dire, des matières qui causent d'habitude l'apparition du trouble, dépend de la quantité de sorbant pulvérulent et dépend de ses propriétés de texture ainsi que de la composition du copolymère en bloc, à partir duquel le sorbant a été préparé, conformément à la présente invention. La quantité nécessaire de sorbant polymère dépend également de la sorte de boisson et varie de 5 à 200 g par 100 litres de boisson. Le délai du contact du stabilisateur polymère dépend du procédé d'application et du type de boisson stabilisé. Par l'utilisation du sorbant, conformément à la présente invention, on acquiert par rapport à l'état connu jusqu'à présent, une augmentation considérable de l'effet de stabilisation, comme il est mentionné dans les exemples suivants Exemple 1 Le sorbant polymère poreux pulvérulent utilisé a été préparé à partir du copolymère en bloc du polyéthylèneoxyde et du poly-6-caprolactame, ayant une teneur en unités polyéthylèneoxydes de 1 % de la masse, par sa dissolution dans le 6-caprolactame. Après gélification de la solution le caprolactame est extrait de la composition par l'eau, la poudre obtenue est lavée et séchée.Le sorbant ainsi préparé montre une surface spécifique de 1,9 m2/g, une porosité de 18 %, un rayon moyen des pores 238 nm et un volume de pores 0,203 ml/g. 0,5 g de ce sorbant a été mis en contact sous agitation constante avec 1 litre de jus de pommes pendant 30 minutes à la température ambiante. Après la séparation du stabilisateur on constaté qu'il y avait dans le filtrat 17 % en moins de matières p-olyphénoliques par rapport à l'état de départ et 28 % en masse d'anthocyanogènes. Exemple 2 Pour la sorption des matières polyphénoliques on a utilisé le sorbant polymère pulvérulent, préparé à base du copolymère en bloc du polyéthylèneoxyde et du poly-6caprolactame, ayant une teneur en unités polyéthylèneoxydes de 5 %, une surface spécifique de 2,52 m2/g, une porosité de 29 %, un rayon moyen des pores de 349 nm et un volume des pores de 0,372 ml/g.0,5 g de cet échantillon ont été mis en contact sous agitation constante avec 1 litre de bière blonde à raison de 12 X, à la température ambiante, pendant 30 minutes. Après séparation du sorbant on a constaté dans la bière limpide qu'il manquait 26,0 % en masse de matières polyphénoliques par rapport à l'état de départ et des anthocyanogènes, 42,48 % de masse. Exemple 3 Pour la sorption on a utilisé 1,0 g du sorbant polymérique pulvérulent, préparé à partir du copolymère en bloc de polyéthylèneoxyde et de poly-6-caprolactame, ayant une teneur en unités polyéthylèneoxudes de 10 % de la masse, de la manière décrite dans les exemples 2 1 et 2, ayant une surface spécifique de 2,56 m /g, une porosité de 39,2 %, un rayon moyen des pores de 388 nm et un volume- de pores de 0,564 ml/g. I1 a été mis en contact avec 1 litre de bière blonde à raison de 12 %, à la température ambiante pendant 30 minutes. Après séparation du sorbant on a constaté dans la bière limpide qu'il manquait 31, 35 X en masse des matières polyphénoliques par rapport à l'état de départ, et, des anthocyanogènes 47,79 % en masse. Exemple 4 Pour la sorption des matières polyphénoliques dans le vin on a utilisé 0,5g du sorbant, préparé de la manière décrite dans les exemples 1 et 2, du copolymère en bloc, ayant une teneur en unités polyéthylèneoxydes de 2 15 % en masse, une surface spécifique de 3,0 m /g, un volume des pores de 0,645 ml/g, une porosité due 42,6 % et un rayon-moyen des pores de 430 nm. On a agité pendant 30 minutes dans 1 litre de vin blanc à la température ambiante. Après séparation du sorbant on a constaté dans le vin limpide qu'il manquait 40,70 % en masse des matières polyphénoliques par rapport à l'état de départ et, des anthocyanogènes, 40,19 % en masse. Exemple 5 Sorbant préparé de la manière mentionnée dans les exemples 1 et 2, à partir du copolymère en bloc, ayant une teneur en unités polyéthylèneoxydes de 20 % en massue, une surface spécifique de 2,9 m2/g, un volume de pores de 0,632 ml/g, une porosite de 39,3 % et un rayon moyen des pores de 388 nm, agité à raison de Q,5 g par litre de liqueur d'herbes contenant 38 % en masse d'éthanole au cours de 30 minu-tes à la température ambiante. Après séparation du sorbant on a constaté, dans la boisson spiritueuse limpide, qu'il manquait 30,70 % en masse des matières polyphénoliques par rapport à l'état original et 38,60 % en masse des anthocyanogènes. REVENDICATIONS 10) Sorbant pour la stabilisation des propriétés coîloidales et sensorielles des boissons, qui contiennent des composantes organiques, surtout de la bière, les vins, spiritueux et boissons à base de fruits, caractérisé en ce qu'il est constitué de copolymère en bloc à base de polyéthylèneoxyde et de poly-6-caprolactame sous une forme pulvérulente poreuse, ayant une teneur de 1 à 40 % en masse d'unités polyéthylèneoxydes, une surface 2 spécifique de 0,1 à 80 m2/g, plus avantageusement un rayon moyen des pores de 1 à 60 nm, un volume des pores de 0,1 à 2,5 ml/g et une porosité de 1 à 60 %. 20) Procédé de production du sorbant, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère en bloc est dissous dans un solvant,qu'on laisse cette solution se gélifier et qu'on extrait de la composition le solvant, par exemple avec de l'eau.