FR 2580288 A1 19861017 FR 8605137 A 19860410 La présente invention se rapporte à une nouvel- le composition d'élastomère thermoplastique et elle con- cerne, plus particulièrement, une composition d'élasto- mère thermoplastique obtenue en mélangeant un copolymère éthylénique de très faible densité, formé par copolymé- risation de l'éthylène avec une a-oléfine, en utilisant un catalyseur spécifique, avec un caoutchouc à base de copolymère éthylène-a-oléfine, ainsi qu'une composition d'élastomère thermoplastique obtenue par réticulation partielle du mélange précité. Parmi les élastomères thermoplastiques à base de polyoléfines, on connaît des mélanges d'un segment dur comprenant une polyoléfine cristalline, comme le po- lyéthylène ou le polypropylène et un segment mou compre- nant un caoutchouc à base de copolymère amorphe, par exemple un caoutchouc à base de copolymère éthylène-pro- pylène (EPR) ou un caoutchouc à base de copolymère éthy- lène-propylène-diène non conjugué (EPDM), et des compo- sitions obtenues par réticulation partielle de tels mé- langes. En outre, on connaît également le procédé de synthèse d'un segment dur et d'un segment mou par poly- mérisation en plusieurs stades. On produit différentes qualités de compositions, allant des compositions flexi- bles aux compositions rigides, en modifiant les propor- tions de chaque segment. Les compositions de qualité flexible attirent beaucoup l'attention, du fait que ce sont des matières semblables au caoutchouc, que l'on peut utiliser dans un large domaine d'application, comprenant les pièces auto- mobiles, les tuyaux flexibles, le guipage des câbles et les emballages. Au cours de la production de telles com- positions de qualité flexible, il faut augmenter la pro- portion du segment mou (par exemple, l'EPR ou l'EPDM) et réduire la proportion du segment dur (par exemple, le polyéthylène ou le polypropylène). Cependant, du fait que les segments mous comme l'EPR et l'EPDM ont une faible résistance à la traction et une stabilité thermique, une fluidité et une résis- tance à l'huile médiocres, les élastomères thermoplasti- ques flexibles contenant un tel segment mou dans de for- tes proportions présentent également les inconvénients précités et ne peuvent- être utilisés dans une large va- riété d'applications. Si l'on augmente la proportion du segment mou pour résoudre ces problèmes, la composition obtenue manque de flexibilité, présente un amoindrisse- ment de propriétés telles que la déformation permanente, et ne parvient pas à jouer son rôle d'élastomère thermo- plastique flexible. Lorsqu'on synthétise une composition de qualité flexible par polymérisation en plusieurs stades, il faut synthétiser le segment dur et le segment mou séparément, de sorte que, non seulement il faut un appareil très compliqué, mais il est également très difficile de mal- triser les propriétés et la proportion de chaque segment à chaque stade de polymérisation. Par ailleurs, on peut obtenir un produit défectueux au moment du passage d'une qualité à l'autre. En outre, il est très difficile de récupérer le polymère obtenu, du fait qu'il renferme une forte proportion de matière du genre caoutchouc. Comme on l'a décrit précédemment, il faut ré- soudre de nombreux problèmes avant de pouvoir produire un élastomère thermoplastique flexible de bonne qualité. La présente invention a pour objet une composi- tion d'élastomère thermoplastique présentant des carac- téristiques telles qu'une flexibilité élevée, une bonne fluidité, d'excellentes propriétés de résistance à la traction, une stabilité thermique (ou résistance aux hautes températures) et une résistance à l'huile excel- lentes, et une faible déformation permanente. La présente invention a également pour objet une composition de résine thermoplastique présentant les excellentes propriétés précitées et pouvant être produi- te sans nécessiter de procédé de fabrication compliqué. Selon l'invention, on procure une composition d'élastomère thermoplastique comprenant: (A) 10 à 90 % en poids d'un copolymère éthylène-a-oléfi- ne formé par copolymérisation de l'éthylène avec une a- oléfine comportant 3 à 12 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur se composant de (1) un constituant soli- de contenant au moins du magnésium et du titane, et (2) un composé organo-aluminique, ledit copolymère éthylène- a-oléfine se caractérisant par: (I) un indice de fusion de 0,01 à 100 g/10mn, (II) une densité de 0,860 à 0,910-g/cm3, (III) une température de pointe maximale non in- férieure à 100'C, telle que mesurée par ca- lorimétrie par analyse différentielle (DSC), et (IV) une fraction insoluble dans le n-hexane bouillant non inférieure à 10 % en poids; et (B) 90 à 10 % en poids d'un caoutchouc à base de copoly- mère éthylène-"-oléfine. Les constituants (A) et (B) précités peuvent être réticulés partiellement entre eux. Lors de la préparation du copolymère éthylène- a-oléfine (A) utilisé dans le cadre de la présente in- vention, on copolymérise une "-oléfine comportant 3 à 12 atomes de carbone avec de l'éthylène. Comme exemples spécifiques de telles a- oléfines, il y a lieu de citer le propylène, le butène-1, le 4-méthylpentène-1, l'hexè- ne-1, l'octène-1, le décène-1 et le dodécène-1. Parmi eux, on préfère spécialement des a-oléfines comportant 3 à 6 atomes de carbone (c'est-&-dire le propylène, le bu- tène-1, le 4-méthylpentène-1 et l'hexène-1). En outre, on peut utiliser, comme comonomères, des diènes tels que le butadiène et le 1,4-hexadiène. Le copolymère éthylè- ne-a-oléfine doit présenter, de préférence, une teneur en =-oléfines de 5 à 40 % (pourcentage molaire). On peut préparer le susdit copolymère éthylène- a-oléfine (A) utilisé dans le cadre de la présente in- vention de la façon suivante. En premier lieu, le système catalytique utilisé dans ce but doit comprendre une combinaison de (1) un constituant de catalyseur solide contenant au moins du magnésium et du titane, et (2) un composé organo-alumi- nique. Le constituant de catalyseur solide peut compren- dre un composé du titane supporté sur un composé solide minéral (inorganique) contenant du magnésium de n'impor- te quelle façon bien connue. Parmi les composés solides minéraux (inorganiques) contenant du magnésium pouvant être utilisés, il y a lieu de citer, par exemple, le magnésium métallique; l'hydroxyde de magnésium; l'oxy- de de magnésium; des sels de magnésium tels que le car- bonate de magnésium et le chlorure de magnésium; des sels doubles, des oxydes doubles, des carbonates, des chlorures et des hydroxydes contenant à la fois du ma- gnésium et un métal choisi parmi le silicium, l'alumi- nium et le calcium; les produits obtenus en traitant ou en faisant réagir ces composés solides inorganiques avec un composé contenant de l'oxygène, un composé contenant du soufre, un hydrocarbure aromatique ou une matière contenant des halogènes. Comme exemples de composés contenant de l'oxy- gène pouvant être utilisés dans le but précité, il y a lieu de citer l'eau; des composés organiques contenant de l'oxygène tels que des alcools, des phénols, des cé- tones, des aldéhydes, des acides carboxyliques, des es- ters, le polysiloxane et des amides d'acides; et des composés contenant de l'oxygène inorganiques tels que des alcoxydes métalliques et des oxychlorures métalli- ques. Comme exemples de composés contenant du soufre pouvant être utilisés, il y a lieu de citer des composés organiques contenant du soufre tels que des thiols et des thioéthers; et des composés inorganiques contenant du soufre tels que l'anhydride sulfureux, l'anhydride sulfurique et l'acide sulfurique. Comme exemples d'hy- drocarbures aromatiques pouvant être utilisés, il y a lieu de citer toute une variété de composés hydrocarbo- nés aromatiques monocycliques et polycycliques comme le benzène, le toluène, le xylène, l'anthracène et le phé- nanthrène. Comme exemples de matières contenant des ha- logènes pouvant être utilisées, il y a lieu de citer des composés tels que le chlore, le chlorure d'hydrogène, des chlorures métalliques et des halogénures organiques. Le composé du titane supporté sur le composé solide inorganique contenant du magnésium peut être choisi, par exemple, parmi des halogénures de titane, des alcoxy-halogénures de titane, des alcoxydes de tita- ne et des oxydes de titane halogénés. On préfère, entre autres, des composés du titane tétravalent et des compo- sés du titane trivalent. Les composés du titane tétrava- lent que l'on préfère sont ceux qui sont représentés par la formule générale Ti(OR)mX4 m dans laquelle R est un groupe alcoyle, aryle ou aralcoyle avec 1 à 20 atomes de carbone, X est un atome d'halogène, et m est un nombre entier égal à O à 4, et comme exemples spécifiques de tels composés, il y a lieu de citer le tétrachlorure de titane, le tétrabromure de titane, le tétraiodure de ti- tane, le monométhoxytrichlorotitane, le diméthoxydichlo- rotitane, le triméthoxymonochlorotitane, le tétramétho- xytitane, le monoéthoxytrichlorotitane, le diéthoxydi- chlorotitane, le triéthoxymonochlorotitane, le tétraé- thoxytitane, le monoisopropoxytrichlorotitane, le diiso- propoxydichlorotitane, le triisopropoxymonochlorotitane, le tétraisopropoxytitane, le monobutoxytrichlorotitane, le dibutoxydichlorotitane, le monopentoxytrichlorotita- ne, le monophénoxytrichlorotitane, le diphénoxydichlo- rotitane, le triphénoxymonochlorotitane et le tétraphé- noxytitane. Comme composés du titane trivalent pouvant être utilisés, il y a lieu de citer des trihalogénures de titane obtenus en réduisant des tétrahalogénures de titane, comme le tétrachlorure de titane, le tétrabromu- re de titane, etc., avec de l'hydrogène, de l'aluminium, du titane ou n'importe lequel des composés organométal- liques des métaux des groupes I à III. On peut également utiliser des composés du titane trivalent obtenus en ré- duisant des halogénures d'alcoxytitane tétravalents ré- pondant à la formule générale Ti(OR)nX4n avec n'importe n 4-n lequel des composés organométalliques des métaux des groupes I à III. Dans la formule ci-dessus, R est un groupe alcoyle, aryle ou aralcoyle avec 1 à 20 atomes de carbone, X est un atome d'halogène et n est tel que O Parmi ces composés du titane, on préfère spé- cialement des composés du titane tétravalent. Comme exemples spécifiques et préférés du sys- tème catalytique décrit précédemment, il y a lieu de ci- ter ceux obtenus en choisissant un constituant de cata- lyseur solide parmi MgO-RX-TiCl4 (publication de brevet japonais n'3514/'76), Mg-SiCl4-ROH-TiCl4 (publication de brevet japonais n'23864/'75), MgCl2-Al(OR)3-TiCl4 (pu- blications de brevet japonais nos 152/'76 et 15111/'77), MgCl 2-SiCl 4ROH-TiCl4 [publication de brevet (mise à la disposition du public) japonais n' 106581/'74], Mg(OOCR)2-Al(OR)3-TiCl4 (publication de brevet japonais n*11710/'77), Mg-POCl3-TiCl4 (publication de brevet ja- ponais n' 153/'76), MgCl2-AlOCl-TiCl4 (publication de brevet japonais n' 15316/'79) et MgCl2-Al(OR)nX3_n- Si(OR)mX4 m-TiCl4 [publication de brevet japonais (mise à la disposition du public) n'95909/'81], et en le com- binant avec un composé organo-aluminique. Dans les for- mules ci-dessus, R et R' sont des radicaux organiques et X est un atome d'halogène. Un autre système catalytique pouvant être uti- lisé consiste en une combinaison de (1) un constituant de catalyseur solide comprenant le produit de réaction d'un composé organomagnésien (comme un composé de Gri- gnard) avec un composé du titane, et (2) un composé or- gano-aluminique. Comme composé organomagnésien on peut utiliser, par exemple, les composés organomagnésiens ré- pondant aux formules générales RMgX, R2Mg et RMg(OR), o R est un radical organique comportant 1 à 20 atomes de carbone, et X est un atome d'halogène; des complexes de tels composés organomagnésiens avec des éthers; et de tels composés organomagnésiens modifiés en outre par l'addition d'autres composés organométalliques tels que des composés organosodiques, des composés organolithi- ques, des composés organopotassiques, des composés orga- noboriques, des composés organocalciques, et des compo- sés organozinciques. Comme exemples spécifiques de ce système cata- lytique, il y a lieu de citer ceux obtenus en choisis- sant un constituant de catalyseur solide parmi RMgX- TiCl4 (publication de brevet japonais n' 39470/'75), RMgX-phénol-TiCl4 (publication de brevet japonais n' 12953/'79), RMgX-phénol halogéné-TiCl4 (publication de brevet japonais n' 12954/'79) et RMgX-C02-TiCl4 [pu- blication de brevet japonais (mise à la disposition du public) n' 73009/'82], et en le combinant avec un compo- sé organo-aluminique. Comme autre système catalytique pouvant être utilisé, on peut encore citer une combinaison de (1) une matière solide obtenue en mettant un oxyde inorganique, comme SiO2 ou A1203, en contact avec le composant de ca- talyseur solide précité contenant au moins du magnésium 8 2580288 et du titane, et (2) un composé organo-aluminique. En plus de SiO2 et A1203, des oxydes inorganiques pouvant aussi être utilisés sans difficulté comprennent CaO, B203 et SnO2, et des oxydes doubles de ceux-ci. On peut réa- liser le contact de ces différents oxydes inorganiques avec le constituant de catalyseur solide contenant du magnésium et du titane selon n'importe quel procédé bien connu. Spécifiquement, on peut le faire en les faisant réagir, en présence ou en l'absence d'un solvant inerte, à une température de 20 à 400'C, de préférence de 50 & 300*C, pendant une durée comprise, en général, dans la gamme de 5 minutes à 20 heures, en les copulvérisant, ou par une combinaison appropriée de ces procédés. Corne exemples spécifiques de ce système cata- lytique, il y a lieu de citer ceux obtenus en choisis- sant un constituant de catalyseur solide parmi SiO2-ROH- NgC12-TiC14 [publication de brevet japonais (mise à la disposition du public) n' 47407/'81], SiO2-R-O-R'-Mg0- Alcl3-TiC14 [publication de brevet japonais (mise à la disposition du public) n' 187305/'82] et SiO2-MgCl2- Al(OR)3-TiCl4-Si(OR')4 [publication de brevet japonais (mise à la disposition du public) n' 21405/'83], et en le combinant avec un composé organo-aluminique. Dans les formules ci-dessus, R et R' sont des radicaux hydrocar- bonés. Dans ces systèmes catalytiques, on peut utili- ser le composé du titane comme produit d'addition avec un ester d'acide carboxylique organique, et l'on peut utiliser le composé solide inorganique contenant du ma- gnésium précité après l'avoir mis en contact avec un es- ter d'acide carboxylique organique. Par ailleurs, il n'est pas exclu d'utiliser le composé organo-aluminique comme produit d'addition avec un ester d'acide carboxy- lique organique. En outre, il est parfaitement possible dans tous les cas d'utiliser un système catalytique préparé en présence d'un ester d'acide carboxylique organique. Parmi les esters d'acides carboxyliques organi- ques pouvant être utilisés dans ce but, il y a lieu de citer toute une variété d'esters d'acides carboxyliques aliphatiques, alicycliques et aromatiques, bien que l'on préfère des esters d'acides carboxyliques aromatiques comportant 7 à 12 atomes de carbone. Comme exemples spé- cifiques de ceux-ci, il y a lieu de citer des esters al- coyliques (comme les esters méthylique et éthylique) de l'acide benzoique, de l'acide anisique et de l'acide toluique. On choisit, de préférence, le composé organo- aluminique utilisé en combinaison avec le constituant de catalyseur solide précité parmi les composés représentés par les formules générales R3Al, R2AlX, RAlX2, R2AlOR, RA(OR)X et R3Al 2X3, dans lesquelles R est un groupe al- coyle, aryle ou aralcoyle comportant 1 à 20 atomes de carbone, X est un atome d'halogène, et deux groupes R ou davantage peuvent être identiques ou différents. Comme exemples spécifiques de ceux-ci, il y a lieu de citer le triéthylaluminium, le triisobutylaluminium, le trihexyl- aluminium, le trioctylaluminium, le chlorure de diéthyl- aluminium, l'éthylate de diéthylaluminium, le sesqui- chlorure d'éthylaluminium et les mélanges de ceux-ci. Bien que la proportion de composé organo-alumi- nique utilisée ne soit pas essentielle, on l'utilise, en général, dans une proportion de 0,1 à 1.000 moles par mole du composé du titane. On peut augmenter fortement l'activité de poly- mérisation du système catalytique précité en le mettant en contact avec une a-oléfine, puis en l'utilisant dans la réaction de polymérisation. On peut ainsi effectuer une polymérisation plus stable que dans le cas o l'on utilise le système catalytique sans traitement. Bien qu'on puisse utiliser diverses a-oléfines dans ce but, on préfère des a-oléfines comportant 3 à 12 atomes de 2580288 carbone et, plus encore, des a-oléfines comportant 3 à 8 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques de ces a- oléfines, il y a lieu de citer le propylène, le butène- 1, le pentène-1, le 4-méthylpentène-1, l'hexène-1, l'oc- tène-1, le décène-1 et dodécène-1, ainsi que des mélan- ges de ceux-ci. On peut faire varier dans de larges li- mites la température et la durée utilisées pour le trai- tement du système catalytique par une "-oléfine. Par exemple, on peut traiter le système catalytique par une "-oléfine à une température de O à 200'C, de préférence de O à 110'C, pendant une durée allant d'une minute à 24 heures. La proportion d'a-oléfine utilisée est également largement variable. Cependant, il est en général désira- ble de traiter chaque gramme du constituant de cataly- seur solide précité par environ 1 à 50.000 g, de préfé- rence environ 5 à 30.000 g, d'une "-oléfine et de faire ainsi réagir chaque gramme du constituant de catalyseur solide précité avec 1 à 500 g de l'"-oléfine. Bien qu'on puisse effectuer ce traitement sous n'importe quelle pression désirée, il est, en général, désirable d'utili- ser une pression manométrique allant de - 98.103 à 98.105 Pa (- 1 à 100 kg/cm2). Au cours du traitement par une "-oléfine, on peut combiner le constituant de catalyseur solide préci- té avec la totalité du constituant organométallique à utiliser, puis le mettre en contact avec l'"-oléfine. En variante, on peut combiner le constituant de catalyseur solide précité avec une partie du composé organo-alumi- nique à utiliser, puis le mettre en contact avec l'a- oléfine, en ajoutant séparément le reste du composé organo-aluminique au système de polymérisation. Par ail- leurs, non seulement l'hydrogène gazeux, mais également des gaz inertes comme l'azote, l'argon et l'hélium peu- vent être présents au cours du contact du système cata- lytique avec l'"-oléfine. On effectue-la réaction de polymérisation de la 11 2580288 même façon que la polymérisation d'oléfines au moyen d'un catalyseur de Ziegler courant. Spécifiquement, tout en maintenant le système de polymérisation dans un état pratiquement dépourvu d'oxygène et d'eau, on effectue la réaction de polymérisation en phase vapeur, en présence d'un solvant inerte ou en utilisant le mélange de mono- mères comme solvant. Les conditions de polymérisation des oléfines sont telles que la température se situe dans la gamme de 20 & 300'C et, de préférence, de 40 à 200*C, et que la pression se situe dans la gamme allant de la pression atmosphérique à une pression manométrique de 686.104 Pa (70 kg/cm2) et, de préférence, à des pres- sions manométriques de 196.103 Pa (2 kg/cm2) à 588.104 Pa (60 kg/cm2). Bien qu'on puisse ajuster le poids molé- culaire dans une certaine mesure en faisant varier les conditions de polymérisation, telles que la température de polymérisation et la proportion molaire des consti- tuants du catalyseur, on peut le faire plus efficacement * en ajoutant de l'hydrogène au système de polymérisation. Il doit être bien clair que l'on peut effectuer la réac- tion de polymérisation sans difficulté, en deux stades ou plus qui diffèrent par les conditions de polymérisa- tion telles que la concentration en hydrogène et la tem- pérature de polymérisation. Le copolymère éthylène-a-oléfine (A) synthétisé de la façon décrite précédemment doit avoir un indice de fusion (MI), tel que déterminé selon la norme japonaise JIS K6760, de 0,01 à 100 g/10mn et, de préférence, de 0,1 à 50 g/lOmn. Sa densité, telle que déterminée selon la norme JIS K6760, doit être de 0,860 à 0,910 g/cm3, de préférence de 0,870 à 0,910 g/cm3 et, mieux encore, de 0,870 à 0,900 g/cm3. Sa température de pointe maximale (Tm), telle que mesurée par calorimétrie par analyse différentielle (DSC), ne doit pas être inférieure à 100'C et, de préférence, pas inférieure à 110'C. Sa fraction insoluble dans le nhexane bouillant ne doit ZSVvLSu 12 2580288 pas être inférieure à 10 % en poids, elle doit être, de préférence, de 20 à 95 % en poids et, mieux encore, de à 90 % en poids. Si l'indice de fusion (MI) du copolymère éthy- lène-a-oléfine (A) est inférieur à 0,01 g/10mn, la com- position d'élastomère thermoplastique obtenue présente un indice de fusion fâcheusement bas et une fluidité mé- diocre, tandis que, si l'indice de fusion est supérieur à 100 g/lOmn, la composition obtenue présente une dimi- nution fâcheuse de la résistance & la traction. Si la densité est inférieure & 0,860 g/cm3, la composition obtenue présente une diminution de la résistance à la traction, elle a des surfaces gluantes, et elle présente un aspect médiocre, tandis que, si la densité est supé- rieure à 0,910 g/cm3, la composition obtenue présente une diminution fâcheuse de fluidité et de transparence. Si la température de pointe maximale, telle que mesurée par DSC, est inférieure à 100'C, la composition obtenue présente une diminution fâcheuse de la résistance à la traction, elle a des surfaces gluantes, et elle subit une perte de stabilité. thermique et de résistance à l'huile. Si la fraction insoluble dans le n-hexane bouillant est inférieure à 10 % en poids, la composition obtenue présente une réduction fâcheuse de résistance à la traction et elle a des surfaces gluantes. Le caoutchouc à base de copolymère éthylène-a- oléfine (B) constituant un autre constituant utilisé dans le composition d'élastomère thermoplastique selon la présente invention est un caoutchouc à base de copo- lymère éthylène-a-oléfine ou éthylène-a-oléfine-diène non conjugué. Ces caoutchoucs à base de copolymère sont des copolymères amorphes. Comme exemples spécifiques de l'a-oléfine pré- sente dans le caoutchouc à base de copolymère éthylène- a-oléfine (B), il y a lieu de citer le propylène, le bu- tène-1, le pentène-1, le 4-méthylpentène-1, l'hexène-1 13 2580288 13 ouo et l'octène-1. Parmi eux, on préfère spécialement le propylène. Comme exemples spécifiques du diène non conju- gué, il y a lieu de citer le 1,4-hexadiène, le 1,6-octa- diène, le dicyclopentadiène, le vinylnorbornène et l'éthylidènenorbornène. Parmi eux, ce sont le 1,4-hexadiène et l'éthylidènenorbornène que l'on préfère. Le caoutchouc à base de copolymère éthylène-a- oléfine (B) utilisé dans le cadre de la présente inven- tion doit présenter, de préférence, une viscosité Mooney (ML 1+4, 100'C) de 10 à 120 et, mieux encore, de 20 à 110. Si la viscosité Mooney du caoutchouc à base de co- polymère éthylène-a-oléfine (B) est inférieure à 10, la composition d'élastomère thermoplastique obtenue présen- te une réduction fâcheuse de résistance à la traction et elle a des surfaces gluantes. Si la viscosité Mooney est supérieure à 120, la composition d'élastomère thermo- plastique obtenue présente une fluidité fâcheusement mé- diocre. Le copolymère éthylène-a-oléfine (A) et le caoutchouc à base de copolymère éthylène-a-oléfine (B), qui constituent la composition d'élastomère thermoplas- tique selon la présente invention, peuvent être facile- ment distingués l'un de l'autre. Bien qu'ils soient com- posés des mêmes monomères et présentent la même densité, le constituant (A) présente une température de pointe maximale telle que mesurée par DSC très supérieure et le constituant (B) présente une température de pointe maxi- male éventuelle d'au plus 60 à 70'C. En ce qui concerne la fraction insoluble dans le n-hexane bouillant, le constituant (B) ne contient pas ou contient éventuelle- ment très peu de matière insoluble. Par ailleurs, les procédés de préparation de ces constituants sont tout à fait différents. Spécifiquement, on prépare le consti- tuant (A), comme on l'a décrit précédemment, en utili- sant un catalyseur contenant du magnésium et du titane, tandis qu'on prépare, en général, le constituant (B) en utilisant un catalyseur à base de vanadium. Dans la composition d'élastomère thermoplasti- que selon l'invention, la proportion copolymère éthylè- ne-a-oléfine (A): caoutchouc à base de copolymère éthylène-a-oléfine (B) doit être telle que le rapport pondéral (A)/(B) soit compris dans la gamme de 90/10 à /90, et de préférence.dans la gamme de 75/25 à 25/75. Si la proportion du copolymère éthylène-a-olé- fine (A) est supérieure à 90 % en poids, la composition d'élastomère thermoplastique obtenue manque de flexibi- lité et présente des caractéristiques de déformation permanente médiocres, tandis que si elle est inférieure à 10 % en poids, la composition obtenue présente une ré- duction fâcheuse de résistance à la traction et une ré- sistance à l'huile médiocre. Lors de la formation de la composition d'élas- tomère thermoplastique selon la présente invention, on peut aussi utiliser un mélange d'un caoutchouc à base de copolymère éthylène--- oléfine et d'un caoutchouc à base de copolymère éthylène-a-oléfine-diène non conjuguécomme segment mou, c'est-à-dire le caoutchouc à base de copolymère éthylène-î-oléfine (B). Par ailleurs, du moment que ce n'est pas au dé- triment du comportement désiré de la compositon d'élas- tomère thermoplastique selon l'invention, on peut y ajouter des polyoléfines cristallines comme du polyéthy- lène de haute densité, du polyéthylène de faible densité traité sous haute pression, du polyéthylène et du poly- propylène de faible densité linéaire, et/ou différents autres polymères tels que du caoutchouc naturel, des caoutchoucs synthétiques et des élastomères thermoplas- tiques à base de styrène. On peut former la composition d'élastomère thermoplastique selon la présente invention en mélan- geant intimement le copolymère éthylène-a-oléfine (A) précité avec le caoutchouc à base de copolymère éthylè- ne-a-oléfine (B) précité. On peut effectuer le mélange selon n'importe quel procédé bien connu. Comme.exemples typiques de tels procédés, il y a lieu de citer des procédés de malaxage en fusion au moyen d'extrudeuses à une seule vis ou à deux vis, des mélangeurs de type Banbury, différents ty- pes de malaxeurs et de broyeurs à rouleaux. En variante, on peut aussi mélanger les constituants en les dissol- vant dans un solvant. Si on le désire, on peut ajouter différentes charges telles que du noir de carbone, du carbonate de calcium, de la silice, des fibres métalliques et des fi- bres de carbone et/ou différents additifs tels que des anti-oxydants, des ignifugeants et des colorants, avant ou après le mélange, ou pendant le mélange (en particu- lier, pendant le malaxage en fusion). Par ailleurs, pour conférer à la composition élastomère thermoplastique se- lon la présente invention des propriétés de stabilité à la température et de résistance à l'huile encore meil- leures, on peut, en plus, réticuler partiellement le mé- lange obtenu en mélangeant intimement le copolymère éthylène-a-oléfine (A) avec le caoutchouc à base de co- polymère éthylène-a-oléfine (B) dans la proportion pré- citée, à l'aide d'un agent de réticulation. On peut préparer la composition réticulée selon n'importe quel procédé bien connu. Typiquement, on peut le faire en ajoutant un agent de réticulation au mélange précité, puis en malaxant le mélange en fusion. Dans ce but, on peut utiliser des extrudeuses à une seule vis ou à deux vis, des mélangeurs de type Banbury, divers types de malaxeurs et de broyeurs à rouleaux. On effectue en général le malaxage en fusion à une température de 300'C ou inférieure et, de préférence, à une température, en général dans la gamme de 100 à 300'C, pour rendre la demi-vie de l'agent de réticulation égale ou inférieure à une minute. En variante, après avoir effectué le mé- lange avec un agent de réticulation, par exemple, par imprégnation, on peut réticuler partiellement le mélange au moyen de la chaleur ou d'un rayonnement. En général, on utilise un peroxyde organique comme agent de réticulation. Comme exemples spécifiques de celui-ci, il y a lieu de citer le 2,5-diméthyl-2,5- di(tert-butyl peroxy)hexane, le peroxyde de di-tert-bu- tyle, le di(tert-butyl peroxy)di-isopropylbenzène, le di(tert-butyl peroxy)di-isobutylbenzène, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de tert-butylcumyle, le peroxyben- zoate de tert-butyle, le peroxyde de 1,1-bis(tert-butyl peroxy)-3,3,5triméthyle, le peroxyde de benzoyle et le peroxyde de p-chlorobenzoyle. En outre, on peut utiliser an même temps un adjuvant de réticulation. Comme exem- ples spécifiques de celui-ci, il y a lieu de citer le polybutadiène liquide, le divinylbenzène, l'éthylène-di- méthacrylate et le diarylphtalate. On utilise l'agent de réticulation dans une proportion de 0,005 à 3 % en poids et, de préférence, de 0,05 à 1,0 % en poids. Cependant, la proportion d'agent de réticulation utilisée n'est pas forcément limitée à l'intervalle précité, du fait qu'elle dépend des quali- tés désirées pour la composition réticulée. Par ail- leurs, on peut utiliser un certain nombre d'agents de réticulation et/ou adjuvants de réticulation en combi- naison, selon l'objectif visé. En ce qui concerne la composition d'élastomère thermoplastique partiellement réticulée de la façon dé- crite ci-dessus, la fraction insoluble dans le xylène à l'ébullition (ou fraction de gel), telle que déterminée par extraction au xylène à l'ébullition pendant 5 heu- res, doit être, de préférence, de 0,5 à 60 % en poids et, mieux encore, de 2 à 50 % en poids. Si la fraction de gel est inférieure à 0,5 % en poids, la composition présentera une réduction de résistance à l'huile, et elle ne présentera plus les effets de réticulation, tan- dis que, si la fraction de gel est supérieure à 60 % en poids, la composition présentera fâcheusement une réduc- tion de résistance à la traction et d'allongement. On peut aussi, avec la composition d'élastomère thermoplastique partiellement réticulée selon la présen- te invention, ajouter différentes charges telles que le noir de carbone, le carbonate de calcium, la silice, des fibres métalliques et des fibres de carbone et/ou diffé- rents additifs tels que des anti-oxydants, des ignifu- geants et des colorants, si on le désire, avant ou après la réticulation, ou pendant la réticulation (en particu- lier, pendant le malaxage en fusion). Les compositions d'élastomère thermoplastique selon la présente invention présentent les propriétés suivantes: (1) Elles sont très flexibles. (2) En raison de leur bonne fluidité, on peut facilement les mouler, pour obtenir des ar- ticles moulés présentant un aspect attrac- tif. (3) Elles présentent une stabilité thermique et une résistance à l'huile excellentes. Cette tendance est particulièrement marquée, lorsquelles sont partiellement réticulées. (4) Elles présentent une résistance à la trac- tion et un allongement à la traction éle- vés. (5) Elles présentent une faible déformation permanente et elles sont difficiles à dé- former. (6) Elles présentent une bonne transparence. (7) Elles présentent une faible densité et sont d'un poids très léger. En raison des propriétés excellentes précitées, les compositions d'élastomère thermoplastique selon la présente invention ont une gamme d'applications très étendue. Comme exemples typiques d'applications des com- positions d'élastomère thermoplastique selon la présente invention, il y a lieu de citer: (a) les tôles de protection, les garde-boue, les moulures et les capots d'automobiles; (b) les matières de guipage de câbles; (c) les composants de différents appareils électriques; (d) les tuyaux flexibles; (e) différents types d'emballages; (f) les joints de chassis de fenêtres; (g) les matériaux insonorisants; (h) des modificateurs pour différents polymè- res. La présente invention est décrite avec davanta- ge de détails dans les exemples qui suivent donnés à ti- tre purement illustratif et aucunenement limitatif. Dans les exemples et les exemples comparatifs suivants, on effectue l'évaluation des propriétés selon les procédu- res indiquées ci-après. Mesure de Tm Par DSC On découpe un échantillon d'environ 5 mg dans une pellicule de 100 pm d'épaisseur formée par pressage à chaud, on le pèse avec précision et on le monte dans un appareil de DSC. On chauffe cet échantillon à 170'C, on le maintient & cette température 15 minutes, et on le refroidit & O'C & raison de 2,5*C/mn. A partir de cet état, on examine cet échantillon en le chauffant & 1700C & raison de 10'C/mn. Sa Tm est alors définie comme la température correspondant au maximum de la pointe la plus élevée parmi les pointes qui apparaissent au cours du chauffage de O'C à 170C. Détermination de La fraction insoLubLe dans Le n-hexane bouiLLant On forme une feuiLLe de 200pm d'épaisseur au moyen d'une presse & chaud,- et l'on y découpe trois échantillons mesurant 20mm X 30mm. Au moyen d'un extracteur de Soxhlet à double tubulure, on extrait chaque échantillon pendant 5 heures au n-hexane & l'ébullition. On retire le résidu insoluble dans le n-hexane, on le sèche sous vide à 50'C pendant 7 heures, et on le pèse. On calcule alors la fraction insoluble dans le n-hexane à l'ébullition (fraction insoluble dans C6) de l'échan- tillon, selon l'équation suivante: fraction insoluble dans le n-hexane bouillant (% en poids) poids de feuille extraite X100 poids de feuille non extraite Formation d'une feuille d'essai On introduit une composition de résine dans un moule mesurant 150mm X150mm X 2mm (d'épaisseur), on la chauffe préalablement à 210-C pendant 5 minutes, on la comprime à cette température et à une pression de 147.105 Pa (150 kg/cm2) pendant 5 minutes, puis on la refroidit à 30'C sous 147.105 Pa (150 kg/cm2) pendant 10 minutes. On recuit la feuille obtenue à 50-C pendant 20 heures, on la laisse reposer & température ambiante pen- dant 24 heures, puis on l'utilise pour l'évaluation des propriétés. Paramètre d'écoulement ou de fluidité: FP indice de fusion & 230'C sous une charge de 21,6kg FP = indice de fusion à 230'C sous une charge de 2, 16kg Des valeurs supérieures de FP indiquent une meilleure fluidité- au moment du moulage. Essai de traction On prépare un échantillon en forme d'haltère n'3 selon la norme japonaise JIS K6301, et on le teste à un rythme de traction de 50m/mn. Déformation permanente On prépare un échantillon en forme d'haltère n 3 selon la norme japonaise JIS K6301. On étire cet échantillon à 1i00%, on le maintient à l'état étiré pen- dant 10 minutes, on le contracte brusquement, puis on le laisse reposer 10 minutes. Sa déformation permanente est donnée par l'allongement résiduel. Point de ramollissement de Vicat On prépare un échantillon de 3m d'épaisseur et on le teste selon la procédure correspondant à la forma- tion d'une feuille d'essai. On place 1'échantillon dans un bain chauffant et l'on dispose verticalement sur lui un poinçon en forme d'aiguille (ou aiguille de marqua- ge). En appliquant une charge de I kg au poinçon, on chauffe le fluide de transfert de chaleur (fluide calo- porteur) à raison de 50'C/mn. Le point de ramollissement de Vicat de l'échantillon est donné par la température du fluide caloporteur à laquelle le poinçon y pénètre de lm. Dureté On prépare un échantillon selon la norme japo- naise JIS K6301, et on l'examine au moyen d'un appareil d'essai de dureté de type A. Résistance à l'huile On prépare un échantillon selon la norme japo- naise JIS K6301, on l'expose à de l'huile JIS n'3 & 70'C pendant 22 heures, et l'on mesure sa variation de volu- me. Fraction de gel On forme une feuille de 200pm d'épaisseur au moyen d'une presse à chaud (200'C, 5 minutes). On y dé- coupe trois échantillons mesurant 40mm X 3Omm, et l'on place chacun d'eux dans un sachet de filet métallique d'environ 0,125 mm d'ouverture de maille (120 mesh). Au moyen d'un extracteur de Soxhlet à deux tubulures, on extrait chaque échantillon au xylène à l'ébullition pen- dant 5 heures. On retire le résidu insoluble dans le xy- lène, on le sèche sous vide à 80'C pendant 7 heures, et on le pèse. La fraction de gel de l'échantillon est don- née par sa fraction insoluble dans le xylène à l'ébulli- tion. EXEMPLE 1 En utilisant un catalyseur se composant (1) de un constituant de catalyseur solide formé à partir de chlorure de magnésium pratiquement anhydre, de 1,2-di- chloroéthane et de tétrachlorure de titane, et (2) de triéthylaluminium, on copolymérise de l'éthylène avec du butène-1 pour obtenir un copolymère éthylène-butène-1. Ce copolymère éthylène-butène-1 a une teneur en éthylène de 88,3 % (pourcentage molaire), un indice de fusion de O,9g/lOmn, une densité de 0, 896 g/cm3, une température de pointe maximale de 119,8C, telle que me- surée par DSC, et une fraction insoluble dans le n-hexa- ne à l'ébullition de 82 % en poids. Séparément, au moyen d'un catalyseur trichlo- rure de vanadyle-sesquichlorure d'éthylaluminium, on copolymérise de l'éthylène avec du propylène et de l'éthylidènenorbornène (ENB) pour obtenir un caoutchouc à base de copolymère. Ce caoutchouc à base de copolymère a une viscosité Mooney (UL1+4, 100C) de 90, une teneur en propylène de 27 % en poidsi une densité de 0,863 g/cm et une teneur en ENB de 16, exprimée en termes d'indice d'iode. On mélange à sec 20 g du copolymère éthylène- butène-1 précité, 20 g du caoutchouc à base de copolymè- re éthylène-propylène-ENB précité, 0,1 partie en poids de di(tert-butyl peroxy)dipropylbenzène, comme agent de réticulation, 0,1 partie en poids d'"Irganox 1.010" (an- ti-oxydant commercialisé par Ciba-Geigy Co.), et 0,1 partie en poids de stéarate de calcium, comme lubri- fiant. Les proportions des trois derniers ingrédients sont exprimées en parties en poids pour 100 parties en poids du polymère total. On introduit le mélange obtenu dans un mélangeur de type Banbury (fabriqué par Braben- der and Co. et d'une capacité de 60 ml) chauffé préala- blement à 200'C et on le malaxe à une vitesse du rotor de 40 tours/mn pendant 10 minutes, pour obtenir une com- position d'élastomère thermoplastique. Les résultats de l'évaluation de plusieurs de ses propriétés sont indi- qués dans le tableau I. EXEMPLE 2 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf que les quantités du copolymère éthylène-n-butène-1 et du caoutchouc à ba- se de copolymère éthylène-propylène-ENB passent à 10 g et 30 g, respectivement. Les résultats de l'évaluation de ses propriétés sont indiqués dans le tableau I. EXEMPLE 3 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf que les quantités du copolymère éthylène-n-butène-1 et du caoutchouc à base de copolymère éthylène-propylène-ENB passent à 30 g et 10 g, respectivement. Les résultats de leur évalua- tion sont indiqués dans le tableau I. LKEXEMPLE 4 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf que la proportion d'agent de réticulation passe à 0,3 partie en poids. Les résultats de l'évaluation de ses propriétés sont indi- qués dans le tableau I. FXEMPLE 5 * On obtient une composition d'élastomère de la même façon que celle décrite dans l'exemple 2, sauf que la proportion d'agent de réticulation passe à 0,3 partie en poids. Les résultats de l'évaluation de ses proprié- tés sont indiqués dans le tableau I. EXEMPLE 6 On obtient une composition d'élastomère de la même façon que celle décrite dans l'exemple 3, sauf que la proportion d'agent de réticulation passe à 0,05 par- tie en poids. Les résultats de l'évaluation de ses pro- priétés sont indiqués dans le tableau I. EXEMPLE 7 On prépare un caoutchouc à base de copolymère éthylène-propylène en utilisant un catalyseur trichloru- re de vanadyle-sesquichlorure d'éthylaluminium. Ce ca- outchouc & base de copolymère présente une viscosité Mooney (ML1+4, 100'C) de 73, une teneur en propylène de 26 % en poids, et une densité de 0,862 g/cm. On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise le copolymère éthylène-propylène précité, au lieu du copo- lymère éthylène-propylène-ENB préparé dans l'exemple 1. Les résultats de 1'évaluation de ses propriétés sont in- diqués dans le tableau I. EXEMPLE 8 -Au moyen d'un catalyseur se composant (1) de un constituant de catalyseur solide formé à partir de chlo- rure de magnésium pratiquement anhydre, d'anthracène et de tétrachlorure de titane, et (2) de triéthylaluminium, on copolymérise de l'éthylène avec du propylène pour ob- tenir un copolymère éthylène-propylène. Ce copolymère éthylène-propylène1 a une teneur en éthylène de 85,5 % (% molaire), unindice de fusion de 1,0 g/lOmn, une den- sité de 0,890 g/cm, une température de pointe maximale de 121,6'C, telle que mesurée par DSC, et une fraction insoluble dans le n-hexane à l'ébullition de 58 % en poids. on obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise le copolymère éthylène-propylène précité au lieu du copo- lymère éthylène-butène-1 préparé dans l'exemple 1. Les résultats d'évaluation de ses propriétés sont indiqués dans le tableau I. EXEMPLES 9 à 13 On obtient des compositions d'élastomère de la façon décrite dans les exemples 1, 2, 3, 7 et 8, sauf qu'on n'utilise pas d'agent de réticulation dans les exemples respectifs. Les résultats de l'évaluation de leurs propriétés sont indiqués dans le tableau II. EXEMPLE COMPARATIF 1 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise un homopolymère de propylène (d'un indice de fusion de 0,7 g/10mn) au lieu du copolymnére éthylène-butène-1 pré- paré dans l'exemple 1. Les résultats de l'évaluation de ses propriétés sont indiqués dans le tableau III. EXEMPLE COMPARATIF 2 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise un copolymère éthylène-butène-1 présentant un indice de fu- sion de 1,0 g/lOmn, une densité de 0,920 g/cm, une tem- pérature de pointe maximale de 124'C telle que mesurée par DSC, et une fraction insoluble dans le n-hexane à l'ébullition de 97 % en poids (MLinirexo, dénomination commerciale, commercialisé par Nippon Petrochemicals Co.), au lieu du copolymère éthylène-butène-1, préparé dans l'exemple 1. Les résultats de l'évaluation de ses propriétés sont indiqués dans le tableau III. EXEMPLE COMPARATIF 3 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple comparatif 2, sauf qu'on n'utilise pas d'agent de réticulation. Les résultats de l'évaluation de ses propriétés sont indiqués dans le tableau III. EXEMPLE COMPARATIF 4 On obtient une composition d'élastomère de la façon décrite dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise un copolymère propylène-éthylène présentant un indice de fusion de 0,7 g/10mn et une teneur en éthylène de 5,9 % (pourcentage molaire) au lieu du copolymère éthylène-bu- tène-1 préparé dans l'exemple 1. Les résultats de l'éva- luation de ses propriétés sont indiqués dans le tableau III. EXEMPLE COMPARATIF 5 On évalue diverses propriétés du copolymère éthylène-butène-1 préparé dans l'exemple 1, en l'exami- nant tout seul. Les résultats de cette évaluation sont indiqués dans le tableau III. EXEMPLE COMPARATIF 6 On évalue diverses propriétés du caoutchouc à base de copolymère éthylènepropylène-ENB préparé dans l'exemple 1, en l'examinant tout seul. Les résultats de cette évaluation sont indiqués dans le tableau III. Comme le montrent les résultats précités, les compositions d'élastomère thermoplastique selon la pré- sente invention présentent une forte flexibilité, des propriétés de résistance à la traction et de déformation permanente excellentes, et une combinaison d'autres pro- priétés bien équilibrée. Par ailleurs, les compositions obtenues par réticulation partielle des deux consti- tuants à l'aide d'un agent de réticulation présentent une stabilité thermique et une résistance à l'huile par- ticulièrement remarquables. TABLEAU T SEGMENT DUR (A) SEGMENT MOU (B) Exempte No. Monomère m1i Densité' TM Fraction i- Monomère Viscosité Rapport en Peroxyde No. Monomère (g/10 soLuble dans *m Mooney poids de organique *1 mn.) (g/cm3) ( C) C6 ML1+4 (A/B) (Xenpoids) (%enpoids) (1000C) 1 C2-C4-1 0,9 0896 119,8 82 C2-C3 90 50/50 0o1 -C.ENB 2, 25/75 3.... 75/25 4 n 50/50 0,3 n n n. n. 25/75 6. 6 75/25 0,S05 7 n C-C3 73 50/50 0,1 8 ' 1)0 0 890 121 6 58 C2 C3 90 0,1 C2 C3' -N Co *1 Ci: Ethylene, C4-1: Butène-1, ENB: Ethylidène-norbornène o co *2 Indice de fusion, mesuré à 2300C sous une charge de 2,16 kg, selon La norme JIS K6760 TABLEAU; (suite) COMPOSITION ELASTOMERE THERMOPLASTIQUE MFI Résistance Déformatia Point de ramolltis- DuretéRésistanceFraction *2 à La trac- ALLoneeUnt permanentesemnt de Vicat à L'huiLe de gel (g/10 FP tioh - Pa 0,05 470 882104 740 14 41 78 +154 26 0,10 260 1068.10 810 18 53 87 +100 15 (109) H. ilrol ii iimm 0,001 2500 77414 550 14 43 75 +139 41 (79) 700 421.104 Pénétré à la 0,001 421.104 emé 001700 380 8 température 67 +176 50 (43) ambiante 1o 1245.104 0,38 180 127 910 18 52 87 +96 3 0; 10 421.10O4 0,p10 150 43i 550 18 39 78 +168 12 0,08 400 500.104 680 14 39 70 +165 25 Co (51> TABLEAUiC SEGMENT DUR (A) SEGMENT MOU (8) ExempleMonomèreMI Tm Fraction inso- Monomère ViscositéRapport enM F I No. (g/10Densité luble dans C Mooney poids *2 1 g/06Moone y poids* mn.)(g/cm3) (OC) (X en poids) Ll (A/B) (g/mn) (1000c) 9 C-C,-1 0,9 0,896 119,8 82 -C 90 50/50 0>89 -ENB 25/75 0)75 11 " " "n " " "75/25 0,70 12 c-c 73 50/50 16 N ce, -Co 13 c-C0 0,890 121, 6 58 C2C3 90 " 13 C_________ C3_____________ 890___ -ENB *1, *2; VOIR TABLEAU I n Co o No aD TABLEAU L suite) COMPOSITION ELASTOMERE THERMOPLASTIQUE Résistance DéformationPoint de ramoLLisse-Duret Résistance FP La traction Airemnt permente ment deVicat.,L'huile Pa 2 (kg/cm2) (%O) (%JISA) (%) 4 1078.104 1 0 '14 39 76 +196 47 (110) 103 Pénètrê à la tem- 66 +235 1470.104 63 470 970 19 50 87 +151 (150) 470.104 *t (48)7 750 18 39 78 +191 (48) 38539.104 910 14 Pénètrè*à La tem- 71 +210 (55)r Co co INq TABLEAU-I_ Exemple SEGMENT DUR (A) SEGMENT MOU (B) comparati MI D.st Tm Fraction ins Viscosité Rapport en Peroxyde o. Monomère(g/ 'DensitéMonomère poids g/10 LubLe clans % ods ogaiu No. M remn, (g/103 Denom c),*1 M 1+4 (A/B) O(X en poids) mn) g/m(Oc)(Z en poids) îo.c Ooi 1 C.3 *3 0 7 0*4901 1580 99 C -C3 90 50/50 0 -ENB 2 C-C4-1 10 0 0, 920124 s0 97 O 3 n n n n n OJ1 1 4 c,-c. 0 7 0 905 158,0 - " N o *.4 s ci-c4-i 0 9 0o896 119>8 82 - - 100/0 0 6 _- - - C2-C3 90 0/1O0 0 -ENB _ *1, *2 VoiR-iTABLEAU t *3 Homopolymère de propylène tn Co *4 Mesuré à 2300C o co Co TABLEAU (suite) COMPOSITION ELASTOMERE THERMOPLASTIQUE 1FI Résistance Allonge- Déformador Point de ramLLisse- R6sistance à Fraction de *2 àO la trac+i ment permanente nt de Vicat Dureté L'huile el FPP (g/10 tion - R mn) (kg/cm) () () (C) (JISA) > (%X en poids) 0 45 115 1764.104 480 53 68 100 +145 0 (180) 0,71 31 12n744104 740 29 48 92 +161 0 (130) 0,02 380 1176.104 530 26 48 93 +153 24 A 0,06 290 431.104 390 20 55 85 +198 8 (44) 2,1 35 18 2.o04 940 35 66 95 +52 0 (190) "**tr à La tempéra- 0 35 34 363104 890 1il ture abiate 60 +305 0 REVENDICATIONS 1. Composition d'élastomère thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) 10 à 90 % en poids d'un copolymère éthylène-a-oléfi- ne formé par copolymérisation de l'éthylène avec une a- oléfine comportant 3 à 12 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur se composant de (1) un constituant soli- de contenant au moins du magnésium et du titane, et (2) un composé organo-aluminique, ledit copolymère éthylène- a-oléfine se caractérisant par: (I) un indice de fusion de 0,01 & 100 g/10mn, (II) une densité de 0,860 à 0,910 g/cm3 (III) une température de pointe maximale non inférieure & 100'C, telle que mesurée par calorimétrie par analyse différentielle (DSC), et (IV) une fraction insoluble dans le n-hexane bouillant non inférieure à 10 % en poids; et (B) 90 à 10 % en poids d'un caoutchouc à base de copoly- mère éthylène-a-oléfine. 2. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit co- polymère éthylène-a-oléfine (A) est formé à partir d'une a-oléfine comportant 3 à 6 atomes de carbone. 3. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le copolymère éthylène-a-oléfine (A) renferme un pourcenta- ge molaire de ladite "-oléfine de 5 à 40 %. 4. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le caoutchouc à base de copolymère éthylène-a-oléfi- ne (B) a une viscosité Mooney de 10 à 120. 5. Composition d'élastomère thermoplastique obtenue par réticulation partielle d'un mélange compre- nant: (A) 10 à 90 % en poids d'un copolymère éthylène-a-oléfi- ne formé par copolymérisation de l'éthylène avec une a- oléfine comportant 3 à 12 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur se composant de (1) un constituant soli- de contenant au moins du magnésium et du titane, et (2) un composé organo-aluminique, ledit copolymère éthylène- a-oléfine se caractérisant par: (I) un indice de fusion de 0,01 à 100 g/lOmn, (II) une densité de 0,860 à 0,910 g/cm3, (III) une température de pointe maximale non inférieure à 100'C, telle que mesurée par calorimétrie par analyse différentielle (DSC), et (IV) une fraction insoluble dans le n-hexane bouillant non inférieure à 10 % en poids; et (B) 90 à 10 % en poids d'un caoutchouc à base de copoly- mère éthylène-a-oléfine. 6. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon la revendication 5, caractérisée en ce que le copo- lymère éthylène-a-oléfine (A) est formé à partir d'une a-oléfine comportant 3 à 6 atomes de carbone. 7. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que le copolymère éthylène-a-oléfine (A) renferme un pourcenta- ge molaire de ladite a-oléfine de 5 à 40 %. 8. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon l'une des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que le caoutchouc à base de copolymère éthylène-a-oléfi- ne (B) présente une viscosité Mooney de 10 à 120. 9. Composition d'élastomère thermoplastique se- lon l'une des revendications 5 à 8, caractérisée en ce que le mélange est partiellement réticulé par l'addition d'un agent de réticulation comprenant 0,005 à 3 % en poids d'un peroxyde organique.