FR 2573452 A1 19860523 FR 8417940 A 19841121 1 La présente invention concerne le blanchiment de linge do-esti- que dans un cycle de lavage ménager comprenant un prélavage suivi d'opé- rations de rinçage et de lavage. Dans le domaine de la détergence, les persels, en particulier le 5 perborate de sodium, sont les agents de blanchiment les plus utilisés mais aussi des vecteurs peu économiques de l'oxygène actif. Ces persels, ou peroxyhydrates ne sont de plus suffisamment actifs à une température inférieure à 70 C environ qu'en présence de com- posés dits activateurs qui augmentent sensiblement le coût des composi- 10 tions à action blanchissante les contenant à côté ou non d'agents déter- gents. Le procédé de l'invention permet d'améliorer l'effet blanchissant de telles compositions. Il consiste, dans un cycle de lavage ménager comprenant un préla- 15 vage en bain alcalin de pH compris entre 9 et 13, à une température au plus égale à 70 C, en présence d'au moins un agent de blanchiment peroxy- dé, à réaliser ce prélavage à une température comprise entre 40 C et 700 C en présence d'une quantité de calcium non complexé comprise entre 0,002 % et 1 % en poids du poids du bain, puis les opérations classiques 20 de rinçage et de lavage des cycles connus. La présence du calcium dans le bain de prélavage peut être assurée par exemple grâce à la dissolution dans celui-ci d'oxyde de calcium CaO ou d'hydroxyde de calcium Ca(OH)2. De préférence, elle est assurée par addition dans le bain de pré- 25 lavage d'un sel de calcium dont l'anion est inerte vis-à-vis de l'agent de blanchiment peroxydé et dont la constante de dissociation est supé- rieure à 0,01. Le chlorure de calcium, par exemple, répond particulièrement bien à cette définition. 30 La quantité préférée de calcium non complexé est comprise entre 0,005 ' et 0,1 % du poids du bain. L'agent de blanchiment peroxydé présent dans le bain de prélavage est choisi parmi ceux communément mis en oeuvre dans les bains de blan- chissage des taches blanchissables du linge domestique ou dans les com- 35 positions détergentes dites complètes assurant cette même fonction, tels que par exemple le peroxyde d'hydrogène, le perborate de sodium, le per- carbonate de sodium, le peroxyhydrate d'urée, La concentration en oxygène 2 actif résultant de la présence de tels agents de blanchiment est généraleient comprise entre 0,004 % et 0,03 t en poids par rapport au poids du bain. Le bain de prélavage peut contenir des agents complexants des 5 ions métalliques, en particulier des ions des métaux alcalino-terreux mais en quantité telle que soit respectée dans ce bain la quantité de calcium non complexé le caractérisant. Le bain de prélavage peut encore contenir, en nature et en quan- tité, les produits détergents et les autres ingrédients usuellement 10 présents dans un prélavage classique débutant un cycle connu de lavage ménager. Le bain de prélavage peut enfin n'être constitué que du mélange en milieu aqueux de l'agent alcalin, de l'agent de blanchiment peroxyde et du sel choisi pour être la source de calcium. 15 En pareil cas, le bain de prélavage contient de préférence le calcium et l'agent alcalin dans le rapport qui correspondrait à la for- mation de Ca (OH)2. L'agent alcalin préféré est l'hydroxyde de sodium NaOH mais le produit source de calcium peut être cause, totalement ou en partie, de 20 l'alcalinité du bain lorsqu'il est choisi parmi l'oxyde de calcium ou l'hydroxyde de calcium. La gamme de pH préférée est de 10,5 à 12,5. La gamme de températures 40 C - 70 C est préférée pour la réali- sation de l'invention car celle-ci ne conduit, à température inférieure 25 à 40 C, qu'à une amélioration peu significative de l'effet de blanchi- ment, à température supérieure à 70 C, à une dépense d'énergie rapide- ment prohibitive. La durée du prélavage dépend largement des autres conditions adoptées pour effectuer cette opération. Elle est analogue,pour l'inven30 tion, à celle d'un prélavage classique et donc généralement inférieure à 1 heure. Les exemples ci-dessous, donnés à titre indicatif, mais non l1mi- tatif, illustrent le procédé de l'invention. Pour ces essais, 35 - sous le terme de lessive est désignée la lessive normalisée en poudre EMPA de composition pondérale suivante : 2S73452 3 Nl 2i03 .................... .. : 5,34 % Na2SO4 .......... 7,25 % Na2CO3 ................................ : 2,65 % Na2HPO4 . ......... ................ : 0,96 % 5 Na4P207 ................................ 3,99 % Na5P3010 . .......................... : 30,41% NaP03 ................................ : 11,92 % H20 ................................:18,90 % Surfactants .................... 14,00 % 10 Azurants, divers ....................... : 4,58 % - les opérations de prélavage et de lavage sont effectuées dans un bain-marie AHIBA G VI B. - le rapport pondéral bain/matière à blanchir est égal à environ à 20. 15 - la matière à blanchir est un tissu normalisé EMPA taché de vin ou de thé. - l'effet de blanchiment est défini par la différence entre les indices de blanc après et avant l'application du cyclede lavage, ou variation de blanc, rapportée, en pourcentage, à un blanc maximum 20 de 100, selon la formule : effet de blanchiment = variation de blanc---- X 100 100 - blanc initial Les mesures sont effectuées à l'aide d'un spectrophotomètre ELREPHO, filtre no 6, de la Société CARL ZEISS, - les cycles de lavage ménager, dont les étapes de prélavage et 25 de lavage sont définies dans les exemples par leur seule température de palier, comportent, pour chacune de ces étapes, une durée de palier de 30 minutes et une durée de montée à la température de palier de 20 min- tes à partir de la température ambiante de 20QC environs après le prélavage, comme après le lavage, le ttssu traité est 30 séparé du bain, égoutté et rincé cinq minutes à l'eau à température am- biante. EXEMPLE 1 Un cycle de lavage ménager est effectué dans lequel les conditions de température et de composition du bain aqueux de prélavage sont 35 les suivantes : 4 température : 60OC peroxyde d'hydrogène H202 : 0,022 % calcium : 0,027 % introduit sous forme de Ca(OH)2. 5 Le bain ne contient aucun agent complexant des ions calcium, L'effet de blanchiment, observé après lavage à 60 C dans un bain constitué d'eau et de 0,67 % de lessive, est de 28,5 % dans le cas du thé et de 51 % dans le cas du vin. Lorsque l'essai n 1 est répété en l'absence de calcium mais 10 en présence d'une quantité d'hydroxyde de sodium permettant les mêmes conditions de pH au cours du prélavage, l'effet de blanchiment n'est que de 25,5 % dans le cas du thé et 48,4 % dans le cas du vin. EXEMPLE 2 L'essai no 1 est répété en effectuant le prelavage en présence 15 de 0,054 % de calcium. L'effet de blanchiment finalement observé est de 34 % dans le cas du the, de 52,5 % dans le cas du vin. Cet effet de blanchiment, dans les conditions de pH analogues du bain de prelavage en présence d'hydroxyde de sodium mais en l'absence 20 de calcium, n'est que de 31,7 % dans le cas du thé, de 50 X dans le cas du vin. EXEMPLE 3 En effectuant le prélavage comme dans les exemples précédents mais en présence de trois fois plus de calcium que dans l'exemple 1, 25 introduit sous forme de CaCI2, accompagné de la quantité d'hydroxyde de sodium correspondant à la formation de Ca(OH)2, l'effet de blanchi- ment observé sur le tissu après la fin du cycle est de 33,5 % pour le thé et de 55 % pour le vin. En l'absence de calcium dans le bain de prélavage mais en pré- 30 sence d'une quantité de NaOH permettant d'assurer des conditions ana- logues de pH au cours du prélavage, l'effet de blanchiment finalement observé pour le thé est de 33 %, donc proche de celui observé en pré- sence de calcium, mais seulement de 50,5 % pour le vin, donc largement inférieur à celui constaté en présence de calcium, 5 EXEMPLE 4 un cycle de lavage ménager est effectué avec un prélavage réalisé dans les conditions suivantes de température et de composition du bain aqueux alcalin : 5 température .................... : 60-C lessive .................... : 0,47 perborate de sodium tétrahydraté ... : 0,10 % hydroxyde de sodium NaOH ........ : 0,076 % calcium sous forme non complexée .. : 0,038 %, introduit 10 sous forme de CaC12. La suite du cycle est effectuée comre dans les exemples précé- dents. L'effet de blanchiment constaté en fin de cycle est de 23,5 % dans le cas du thé et de 47 % dans le cas du vin. 15 Dans les mêmes conditions que ci-dessus mais en l'absence de calcium, l'effet de blanchiment n'est que de 20,5 , pour le thé et de 31 % pour le vin. EXEMPLE 5 Un cycle de lavage ménager est effectué dans lequel les condi- 20 tions de température et de composition du bain aqueux alcalin de pré- lavage sont les suivantes : température : 60:C peroxyde d'hydrogène H202 ........ : 0,033 % hydroxyde de sodium NaOH ......... : 0,108 % 25 calcium ........................ : 0,054 % introduit sous forme de CaCl2. En fin du cycle,qui comporte un lavage comme dans les exemples précédents, l'effet de blanchiment observé pour le thé est de 38 %, pour le vin de 59,5 %. 30 L'effet de blanchiment observé dans le cas du yin est encore de 47 % lorsque la quantité d'hydroxyde présent dans le bain de pré- lavage n'est que de 0,037 %, assurant un pH de ce bain en fin de prélavage juste égal à 9. Dans un procédé selon l'invention, un effet de blanchiment élevé est atteint même à pH faiblement alcalin donc dans 35 des conditions permettant de sauvegarder la résistance du support cellu- losique. 6 EXEMPLE 6 L'exemple 5 est répété mais avec une tenpérature du bain de prélavage de 45-C au lieu de 60:C, la durée de-nontée à la température de palier étant alors de 12 minutes. 5 En fin de cycle l'effet de blanchiment pour le thé est de 30,7 % et pour le vin de 47,5 %. Cet effet de blanchirent dans les mnmes con- ditions mais en l'absence de calcium est de 28,5 % pour le thé et de 46,7 % pour le vin. L'amélioration due à la présence de calcium dans le bain de 10 prélavage reste donc encore sensible réme à basse température. R E E N D I C A T I O N S .CLMF: 1. Procédé de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage ménager comportant un prélavage en bain alcalin de pH compris entre 9 et 13, à une température au plus égale à 70 C, en présence d'au moins un agent de blanchiment peroxydé, caractérisé en ce que 5 ce prélavage est effectué à une température comprise entre 400C et 70 C en présence d'une quantité de calcium non complexé comprise entre 0,002 % et 1 % en poids du poids du bain. 2. Procédé selon la revendication i caractérisé en ce que la source de calcium est choisie parmi l'oxyde de calcium et l'hydroxyde 10 de calcium. .CLMF: 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la source de calcium est un sel de calcium dont l'anion est inerte vis-à-vis de l'agent-de blanchiment peroxydé et dont la constante de dissociation est supérieure à 0,01. 15 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le sel de calcium est le chlorure de calcium. .CLMF:5 . Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 4 carac- térisé en ce que la quantité préférée de calcium dans le bain de pré- lavage est comprise entre 0,005 J et 0,1 %O en poids de ce bain. 20 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 carac- térisé en ce que le bain de prélavage contient des agents complexants des métaux alcalino-terreux. .CLMF: 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 carac- térisé en ce que le bain de prélavage contient de l'hydroxyde de sodium. 25 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caracté- risé en ce que le pH du bain de prelavage est compris entre 10,5 et 12,5.