FR 2582908 A1 19861212 FR 8508791 A 19850611 La présente invention concerne des compositions pesticides, notamment insecticides, stabilisées ainsi qu'un procédé de préparation de ces compositions. Particulièrement l'invention concerne des compositions pesticides contenant comme substance active un compose de la famille chimique des composés organo-phosphorés communément utilisés comme pesticides et un support solide, qui sont caracterisées en ce qu'elles contiennent comme agent stabilisant au moins un alcool terpénique cyclique. Comme composés organo-phosphorés communément utilisés comme pesticides. les esters d'acide phosphorique, d'acide thiophosphorique ou dithiophosphorique doivent être mentionnés tout particulièrement. Comme exemples de tels esters on peut nommer par exemple le chlorpyriphos ethyl, le chlorpyriphos methyl. le drazinon, le malathion, le parathion. le diméthoate. le démeton, l'acéphate. l'azinphos, le fénitrothion. le diéthion, le fonofos, le methylparathion, le phosalone. le fenchlorphos, le bromophos, le meoinphos etc. A titre d'exemples supplémentaires de tels esteres on peut citer également ceux mentionnés dans le chapitre "2.3 Insektizide Phoshorsaureester, pp-. 22-41 de "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfungsmittel" par K.H. Büchel, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1977. I1 est connu que la stabilité chimique de ces substances souvent laisse à désirer, c'est-à-dire ils ne restent pas inertes vis-à-vis de nombreux facteurs, par exemple vis-à-vis des charges minérales qui servent de supports et particulièrement vis-à-vis de l'humidité. Ces facteurs créent ainsi des problèmes considerables lors du stockage. I1 a maintenant été trouvé que ces problèmes de stabilité peuvent être résolus au moyen d'alcools terpéniques cycliques. En effet il à été trouvé que par l'adjonction de tels alcools terpeniques la stabilité des compositions pesticides en question peut être améliorée de façon significative. Comme alcools terpeniques cycliques entrant en considération en ce rapport on peut citer par exemples å-terpinéol, B-terpinéol. y-terpinéol, dihydro-a- terpinéol, bornéol, a-fenchol, etc. La pluspart de ces alcools se trouve rassemblée dans un produit commercialisé denommé "huile de pin" en combinaison souvent avec d'autres ingrédients, comme certains terpènes. Dans cette huile de pin les divers constituents peuvent être présent en quantités variables, les alcools terpénique précités et particulièrement ci-terpinéol et O-terpinéol étant les constituents principaux. En ce qui concerne l'huile de pin. référance est faite à Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd Edition, pp 819-822. Un mode d'exécution préféré de l'invention consiste ainsi en l'utilisation de l'huile de pin comme agent stabilisant. Les supports solides généralement utilisés dans des compositions pesticides peuvent être d'un pH variant de l'acide à l'alcalin1 le problème de la stabilisation se posant particulièrement en rapport avec des supports alcalins. Comme exemples de tels supports on peut nommer les vermiculites. les diatomés, des kaolinites ou des montmorillonites désactivés, ainsi qu'également des produits comme l-a craie. le marbre, le talc et bien d'autres. La relation du produit stabilisant par rapport à la composition totale varie selon la nature et la quantité du support solide utilisé ainsi qu'avec la granulometrie de celui-ci. I1 est évident qu'aussi bien la nature physique et chimique du support sont derminant pour la quantité nécessaire de stabilisant. En outre la granulometrie est d'importance c'est-à-dire plus-la surface spécifique est grande, plus ces supports peuvent adsorber d'agent stabilisant et donc plus de celui-ci est à utiliser. D'une manière générale. la concentration de l'agent stabilisant. calculée sur l'exemple de l'huile de pin, peut varier entre environ 0,1 et 5%, de préférence entre environ 0,3 et 3% et particulièrement entre environ 0,5 et 2% en poids par rapport à la composition totale. La concentration des compositions en substance active, n'est pas critique et se situe dans les limites normalement d'usage dans ce genre de produits. La présente invention concerne aussi un procédé de preparation d'une composition pesticide, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on melange la substance active avec le support solide et l'agent stabilisant de manière connue. ExemPle 1 Une composition à 0,5% en chlorpyriphos éthyl a été fabriquée de la manière suivante: Dans un mélangeur de 10 litres on ajoute 2,85 Kg de craie (99% CaC03: granulometrie 100% dont 50% : pH 9,05) et 150 grammes de ZEOSIL 399 (acide silicique précipité) et on mélange le tout pendant 10 minutes. Ensuite on dissout 12 g de chlorpyriphos éthyle, et 12 g d'huile de pin (contenant 70% d'alcools terpéniques) dans 12 g de chlorure de méthylène. Ce mélange est pulvérisé sur le mélange de craie et de ZEOSIL 399 sous une pression de 0,5 bar.Après une homogénisation de 10 minutes avec évaporation du CH2C12 on obtient un produit final à environ 0,5% en poids de chiorpyriphos éthyle et 0,5% en poids d'huile de pin. De manière analogue, une composition à environ 0,5% en poids de chlorpyriphos éthyl et 1,5% en poids d'huile de pin à été obtenue. Exemple 2 De manière analogue à celle de l'exemple 1, des compositions ont été fabriquées utilisant une craie à 98% en CaC03 et ayant une granulometrie de 350 à 700 > et un pH de 9. Les compositions ont une teneur en chlorpyriphos éthyl d'environ 1,6%, et 1.4% respectivement, en poids et la dernière en plus une teneur de 0,75% en poids d'huile de pin. L'huile de pin utilisée dans les exemples 1 et 2 a la composition suivante: - Alcools terpéniques 70% - Terpinolène 10% - Limonène inactif 10% - Paracymène 3t - Camphène 2% - Alpha Pinène 2% - Cinéol 2% - Menthadiène 0,5% - Densité à 150 C 0,923 - 0.927 - Humidité 0,5â - Inflammabilité 60 - 640C - Viscosité Engler à 200C 2 - 2,5 - Indice de réfraction 1.476 - 1.480 Exemple 3 Les compositions obtenues selon les exemples 1 et 2 ont été comparées à des compositions ne contenant aucun stabilisant et les résultats obtenus se trouvent dans les tableaux I et II ci-après.De ces tableaux il ressort clairement que les compositions stabilisées selon l'invention restent stables pour des périodes de temps nettement plus longues. Tableau I Formules t0 t0 + t0 + t0 + t0 + t0 + t0 + 1 mois 3 mois 5 mois 8 mois 16 mois 24 mois Craie + 5% ZEOSIL 390 + 0,400 0,371 0,341 0,312 0,290 0,230 0,180 0,4% chlorpyriphos éthyl -7,3% -14,75% -22% 27,5% -42,5% -55% Craie + 5% ZEOSIL 390 + 0,561 0,560 0,563 O,535 0,520 O,510 0,500 (-0,5% HP + ~0,6% chlorpyriphos 0,2% +0,4% -4,68 -7,38 -9,1% -10,9% éthyl) Craie + 5% ZEOSIL 399 + O,546 0,548 0,556 0,523 0,5700,540 ,530 (~1,5% HP + ~0,5% chlorpyriphos +0,4% +1,8% -4,2% -4,4% -1,1% -2,9% éthyl) HP = huile de pin; t0 = Debut de l'essai Tableau II to tp + to + to+ 6 semaines 10 semaines 25 semaines Granicalcium ~1,6% chlorpyriphos éthyl 1,62 1,45 1,42 1,26 Granicalcius 0,75% HP 1,39 1,40 1,41 1,42 ~1,4S chlorpyriphos éthyl Granicaîcium: Craie contenant 98% CaCO3, Granulometrie: 350-700 , pH = 9. Revendications 1. Composition pesticide. notamment insecticide, contenant. comme substance active. un composée la famille chimique des composés organo-phosphorés communément utilisés comme pesticides, particulièrement un ester d'acide phosphorique, thiophosphorique ou dithiophosphorique, et un support solide, caractérisée en ce qu'elle contient. comme agent stabilisant, au moins un alcool terpénique cyclique. 2. Composition pesticide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient l'agent stabilisant sous forme d'huile de pin. 3. Composition pesticide selon la revendication 1 ou 2. caractérisée en ce que la concentration de l'agent stabilisant se situe entre environ 0,1 et 58. de préférence entre environ 0.3 et 3%. et particulièrement entre environ 0,5 et 2% en poids. calculé sur la base de la composition totale. 4. Composition pesticide selon les revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que la substance active est choisie parmi le chlorpyriphos éthyl. le chlorpyriphos methyl et le fenchlorphos. 5. Composition pesticide selon une des revendications 1-4. caractérisée en ce que le support solide est choisi parmi la craie. le marbre. le talc. les vermiculites, les diatomés. les kaolinites et les montmorillonites désactivés. 6. Procédé de preparation d'une composition pesticide selon une des revendication 1-5, caractérisée en ce que l'on melange la substance active avec le support solide et l'agent stabilisant.