FR 2572180 A1 19860425 FR 8416283 A 19841024 La présente invention concerne un procédé et un appareil de préparation d'échantillons à des fins d'analyse. Elle concerne un procédé de préparation d'échantillons dans lequel on injecte successivement, dais une cartouche pourvue d'un orifice en partie inférieure, au moins un réactif et un échantillon de départ, de manière qu'ils traversent une colonne d'un agent pulvérulent contenu dans la cartouche; le dernier produit de traversée de la colonne, qui est recueilli séparément, constitue l'échantillon final qui sera analysé. Les réactifs peuvent être injectés aussi bien avant injection de l'échantillon qu'après. Dans le premier cas, les réactifs réalisent une imprégnation préalable de la colonne; dans le second cas, ils réagissent avec la colonne déjà imprégnée par l'échan- tillon (et éventuellement, par d'autres réactifs). Ce n'est qu'au cours de la dernière étape que le produit de traversée est recueilli pour analyse; les produits de traversée de toutes les autres étapes sont rejetés. Eventuellement si les cartouches sont réutilisables, le dernier produit peut être un produit de rinçage ou de reconditionnement. L'un des inconvénients d'un tel procédé réside dans la durée nécessaire pour que l'échantillon et les réactifs traversent la colonne qu'ils doivent imprégner. Pour accélérer cette traversée, on emploie généralement des plaques à vide reliées de manière étanche à l'orifice en partie inférieure de chacune des cartouches. La dépression ainsi créée procure un accroissement de la vitesse de traversée et donc une réduction du temps total nécessaire pour la préparation de l'échantillon analysé. Ces plaques à vide sont cependant des dispo- sitifs encombrants qui doivent être adaptés aux dimen- sions des cartouches utilisées et nécessitent l'utili- sation d'une pompe à vide. L'invention propose un-rocédé-permettant de réduire le temps total de préparation des échan- tillons à analyser, qui évite le recours à une plaque à vide; le matériel est ainsi simplifié, ne nécessite pas de source d'énergie additionnelle (à la différence des pompes à vide), et il est aisément adaptable aux appareils préparateurs d'échantillons déjà existants. A-cet effet, selon l'invention, les réactifs et l'échantillon de départ sont injectés successivement à l'intérieur de la cartouche préalablement obturée de manière étanche en partie supérieure, de manière que l'injection du réactif ou de l'échantillon crée, au sommet de la cartouche, une surpression propre à accé- lérer la traversée de la colonne par le réactif ou l'échantillon. De préférence, immédiatement après injection du réactif ou de l'échantillon, on procède à une injection supplémentaire d'air, de manière à accroître la surpression préalablement créée. L'invention propose également un appareil pour la mise en oeuvre du procédé. Cet appareil est d'un type classique, connu sous le nom de "préparateur automatique d'échantillons" ou "passeur automatique d'échantillons", c'est-à-dire du type comprenant: 30. des premiers moyens supports d'au moins un réci- pient de réactif, d'une pluralité d'échantillons de départ et d'une pluralité de cartouches, une aiguille de prélèvement et d'injection, mobile au-dessus des premiers moyens supports, permettant l'aspiration de quantités prédéterminées d'un réactif donné ou d'un échantillon de départ donné et le refoulement de la quantité aspirée dans une cartouche prédéterminée. Selon l'invention, il est prévu en outre: des moyens assurant une coopération étanche entre chaque colonne et l'aiguille, assurant la fermeture étanche de la cartouche en partie supérieure après pénétration de l'aiguille, au-dessous des premiers moyens supports, des seconds moyens supports pour des tubes ou alvioles disposés sous les orifices en partie inférieure des cartouches, ces tubes ou alvéoles étant propres à recueillir pour analyse ultérieure les derniers produits respectifs de traversée de la colonne. Avantageusement, les seconds moyens supports sont des moyens mobiles sélectivement en fonction du déroulement des étapes du procédé, d'une première posi- tion à une seconde position de sorte que - dans la première position, un récipient collecteur porté par les seconds moyens supports, soit placé sous les cartouches pour recueillir les produits de la traversée au cours d'au moins une étape préalable du procédé, - dans la seconde position, les tubes soient places sous les cartouches respectives pour recueillir les produits de la traversée au cours d'une étape finale du procédé. Avantageusement, il est prévu un doigt de manoeuvre solidaire des seconds moyens supports, doigt contre lequel l'aiguille mobile est susceptible de venir en contact de manière à entraîner ces seconds moyens supports et réaliser le passage d'une desdites positions à l'autre position. Le changement de position est ainsi simplement réalisé par une manoeuvre supplémentaire de l'aiguille, sans qu'il soit nécessaire de prévoir des moyens spécifiques d'entraînement des seconds moyens supports. Mais un autre moyen (moteur indépen- dant, ou tout autre moyen), peut être envisagé. D!autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la des- cription ci-dessous, faite en référence aux dessins annexés, sur lesquels: la figure 1 est une vue perspective d'un appareil selon l'invention, la figure 2 est une vue en coupe transver- sale de ce même appareil, selon la ligne II-II de la figure 6, les figures 3 et 4 sont des vues de face de l'appareil, en coupe selon la ligne IV-IV de la figure 6, respectivement au cours des étapes préa- lables et au cours de l'étape finale du procédé, 20. la figure 5 correspond au détail repéré V de la figure 3, et illustre la structure des cartouches en partie supérieure, la figure 6 est une vue de dessus de l'appareil. Sur les figures, la référence 10 désigne un préparateur automatique d'échantillons de type connu, par exemple le modèle GILSON "221" ou GILSON "2221". Cet appareil comporte une aiguille d'injection 20 reliée par un conduit 30 à un dispositif d'aspiration tel qu'un diluteur GILSON "401". L'aiguille 20 est mobile selon trois directions X, Y et Z au moyen de bras mobiles 40, 50, 60. Le déplacement en X-Y permet de déplacer l'aiguille au-dessus d'une série de tubes ou de récipients pouvant être sélectionnés automatiquement; le déplacement en Z permet l'introduction de l'aiguille dans le tube ou le récipient sélectionné pour y aspirer ou injecter le produit, l'aiguille étant ensuite relevée pour être déplacée vers une autre position. Les différents tubes ou réactifs (visibles en plan figure 6) sont supportés par des barres hori- zontales 70 recevant un support 80 pourvu de logements pour les différents tubes ou réactifs. Dans le cas du procédé de l'invention, le support 80 loge des cartouches 90, des récipients de réactifs 100, et des tubes d'échantillons de départ , en nombre égal à celui des cartouches. Plus précisément, les cartouches 90 - qui sont d'un type connu en soi contiennent une colonne 91 d'un agent pulvérulent (un silicate par exemple) qui sera imprégné par les réactifs et l'échantillon successivement injectés au cours des étapes du procédé. Le surplus de produit injecté (c'est-à-dire la partie du produit injecté qui n'aura pas réagi avec le produit pulvérulent) s'écoule par un orifice 92 en partie inférieure. Selon l'invention, on prévoit (figure 5) de fermer les tubes en partie supérieure 93 par un bouchon obturateur 94 portant un orifice axial 95 recevant l'aiguille d'injection 20 lorsque celle-ci est abaissée au centre de la colonne pour injection d'un réactif ou d'un échantillon (l'évasement conique 96 facilite le guidage de l'aiguille lors de la descente de celle-ci). Les dimensions de l'orifice axial 95 et l'élasticité de l'obturateur 94 sont choisies de manière que, lorsque l'aiguille a entièrement pénétré le bouchon, la fermeture étanche de la cartouche est réalisée en partie supérieure. En variante, au lieu de pourvoir chaque cartouche d'un bouchon individuel, on pourrait envisa- ger de munir la partie inférieure de l'aiguille d'un bouchon unique, qui resterait solidaire de celle-ci. L'étanchéité serait alors obtenue au moment de la descente de l'aiguille, par application du bouchon contre la face supérieure de la cartouche. Selon l'invention également, le préparateur automatique d'échantillons est pourvu, en partie inférieure, d'un chariot 120 posé sous le support 80. Ce chariot reçoit deux bacs 130, 140: l'un 130 sert simplement, lorsqu'il est placé sous les colonnes, à collecter les produits de traversée des colonnes qui ne seront pas conservés; l'autre 140 sert de support à une série de tubes individuels 150, en nombre égal à celui des cartouches 90 et des échan- tillons de départ 110, pour recueillir, au cours de la dernière étape du procédé, les produits de traversée de chacune des cartouches. Ce chariot est mobile pour permettre de placer alternativement l'un ou l'autre des bacs 130, sous les cartouches 90. A cet effet, le préparateur automatique 10 comporte en outre deux glissières hori- zontales longitudinales 160, 170 recevant des gorges 121, 122 du chariot 120, de forme homologue. De la sorte, ce dernier peut coulisser librement, selon un degré de liberté en translation longitudinale, sur les glissières 160, 170. Pour entraîner le chariot dans son mouvement de translation, il est prévu un doigt de manoeuvre 123 formant un prolongement vers le haut du chariot 120, et déporté en direction du boîtier du préparateur d'échantillons 10. Ce doigt de manoeuvre est situé à l'intérieur de la zone de déplacement possible en X-Y de l'aiguille 20. De la sorte, pour déplacer le chariot, il suffit de déplacer (automatiquement, sous commande du prépa- rateur d'échantillons) l'aiguille jusqu'à ce qu'elle vienne en contact avec les faces latérales du doigt de manoeuvre, par exemple la face gauche pour déplacer le chariot mobile vers la droite, ou inversement. L'air guille est alors déplacée longitudinalement (toujours de façon automatique) selon la direction X, réalisant ainsi IlentraInement et le déplacement du chariot mobile. On va maintenant décrire le fonctionnement de l'appareil, en même temps que le déroulement des différentes étapes du procédé de lVinventionà A titre purement illustratif, on prendra un exemple de procédé comprenant les étapes suivantes o imprégnation de la colonne par un réactif A, addition d'un réactif B, 20. addition d'un échantillon individuel, addition d'un réactif C, O addition d'un réactif D. Au cours des quatre premières étapes, les produits de traversée ne sont pas conservés,-ils sont simplement recueillis pour être entièrement jetés; par contre, lors de la dernière étape, on recueille le produit de traversée, qui constituera l'échantillon final, prêt à être analysé. - On supposera qu'entre chacune des différentes étapes, l'aiguille est soumise à un rinçage pour éviter toute contamination; l'opération peut par exemple être réalisée, de manière connue, par un poste de rinçage (figure 6) pourvu d'un orifice 181 o l'aiguille est soumise au rinçage. La position initiale du chariot mobile est celle représentée figure 3, c'est-à-dire avec le bac collecteur 130 placé sous les cartouches 90. On déplace alors l'aiguille au-dessus du récipient 100 contenant le réactif A, on en aspire une quantité prédéterminée; on place l'aiguille au- dessus de la première cartouche, on abaisse l'aiguille et on procède à l'injection du réactif A dans la cartouche. Lors de cette injection, et du fait de la fermeture étanche de la cartouche en partie supérieure, il va se créer au sommet de celle-ci une surpression du volume d'air résiduel, consécutive à l'injection du liquide. La surpression ainsi créée aide à chasser le liquide à travers la colonne 91 vers l'orifice de décharge 92. Avantageusement, après injection du liquide, sans retirer l'aiguille, on procède à une injection supplémentaire d'air pour accroître encore la sur- pression du volume résiduel en partie supérieure de la cartouche. Le surplus de réactif s'écoule par l'orifice 92 et est collecté dans le bac 130. Après rinçage de l'aiguille, on procède de la même façon pour l'injection d'un réactif B, puis de l'échantillon individuel prélevé dans l'un des tubes , puis du réactif C. Les étapes préalables de préparation de la cartouche étant terminées, on déplace le chariot mobile vers la gauche, de façon qu'il occupe la position représentée figure 4, dans laquelle, en dessous de chacune des colonnes, se trouve un tube individuel 150 destiné à recueillir l'échantillon final à analyser. Ce déplacement du chariot est réalisé, comme indiqué plus haut, par un mouvement supplémentaire de l'aiguille de manière que celle-ci vienne en contact avec le doigt d'entraînement 123 permettant l'entraîne- ment du chariot. On peut alors procéder à l'aspiration du réactif D et à son injection dans la cartouche; de la même façon que précédemment, il est possible d'accélé- rer encore la traversée de la colonne par une addition supplémentaire d'air dans le volume supérieur de la cartouche. L'échantillon final est alors obtenu dans le tube 150. On peut alors recommencer le cycle et passer à la préparation de l'échantillon suivant, après repo- sitionnement du chariot mobile à la position initiale (figure 3). Pour réduire le temps total de préparation de la série d'échantillons, il est possible d'injecter un même réactif dans plusieurs colonnes au cours d'une même étape. Cette injection multiple (dans cinq ou dix cartouches) est alors suivie d'une injection multiple d'air servant à chasser le liquide au travers de la colonne. REVENDICATIONS 1. Un procédé de préparation d'échantillons à des fins d'analyse, dans lequel au moins un réactif et un échantillon de départ sont successivement injectés dans une cartouche (90) pourvue d'un orifice (92) en partie inférieure, de manière à traverser une colonne (91) d'un agent pulvérulent contenu dans la cartouche, et dans lequel on recueille pour analyse le dernier produit de traversée de la colonne, caractérisé en ce que les réactifs et l'échan- tillon de départ sont injectés successivement à l'inté- rieur de la cartouche préalablement obturée de manière étanche en partie supérieure, de manière que l'injec- tion du réactif ou de-l'échantillon crée, au sommet de la cartouche, une surpression propre à accélérer la traversée de la colonne par le réactif ou l'échantillon. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, immédiatement après injection du réactif ou de l'échantillon, on procède à une injection supplémentaire d'air, de manière à accroître la sur- pression préalablement créée. 3. Un appareil pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, du type comprenant: des premiers moyens supports (80) d'au moins un récipient (100) de réactif, d'une pluralité d'échan- tillons de départ (110) et d'une pluralité de cartouches (90), une aiguille (20) de prélèvement et d'injection, mobile au-dessus des premiers moyens supports, per- mettant l'aspiration de quantités prédéterminées d'un réactif donné ou d'un échantillon de départ donné et le refoulement de la quantité aspirée dans une cartouche prédéterminée, 1 1 il caractérisé en ce qu'il est prévu des moyens (94) assurant une coopération étanche entre chaque colonne et l'aiguille, assurant la fermeture étanche de la cartouche en partie supé- rieure après pénétration de l'aiguille, au-dessous des premiers moyens supports, des seconds moyens supports (120, 140) pour des tubes (150) ou alvéoles disposes sous les orifices en partie inférieure des cartouches, ces tubes ou alvéoles étant propres à recueillir pour analyse ultérieure les derniers produits respectifs de traversée de la colonne. 4. Un appareil selon la revendication 3, caractérisé en ce que les seconds moyens supports sont des moyens mobiles, sélectivement en fonction du dé- roulement des étapes du procédé, d'une première position à une seconde position de sorte que: dans la première positions un récipient collecteur (130) porté par les seconds moyens supports, soit placé sous les cartouches pour recueillir les pro- duits de la traversée au cours d'au moins une étape préalable du procédé, - dans la seconde position, les tubes soient placés sous les cartouches respectives pour recueillir les produits de la traversée au cours d'une étape finale du procédé. 5. Un appareil selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est prévu un doigt de manoeuvre (123) solidaire des seconds moyens supports, doigt contre lequel l'aiguille mobile est susceptible de venir en contact de manière à entrainer ces seconds moyens supports et réaliser le passage d'une desdites positions à l'autre position.