FR 2585248 A1 19870130 FR 8511571 A 19850725 SACHET DE PARFUM PERFECTIONNE UTILISABLE DANS LES LAVE-VAISSELLES. L'invention concerne un nouveau type de sachet de parfum, utilisable pour la désodorisation des lave-vaisselles, ménagers notamment. Comme on le sait, dans un lave-vaisselle, il se développe toujours des odeurs désagréables, spécialement lorsque l'on stocke de la vaisselle souillée avant de pouvoir la laver. Pour éliminer ces odeurs, on a suggéré d'incorporer des agents désodorisants dans les poudres mêmes de lavage. Malheureusement, cette solution est assez peu efficace et fort coûteuse car les désodorisants sont intégralement éliminés à chaque lavage et s'ils peuvent agir sur la vaisselle elle-même., en revanche, ils diffusent assez mal dans l'enceinte du lave-vaisselle qui de la sorte, se trouve mal désodorisé. Dans le brevet US-A-3 951 622, on a proposé de parfumer du linge au moyen d'un sachet fermé réalisé en une feuille ou en une membrane en matière plastique semiperméable, c'est-à-dire perméable aux gaz mais imperméable aax liquides, contenant un parfum en solution. Cette solution convient parfaitement pour parfumer du linge, voire même le corps humain, puisque le parfum diffuse très lentement, en revanche, elle ne peut convenir pour désodoriser un lave-vaisselle car lors de la première utilisation, le parfum est pratiquement intégralement consommé. Dans le brevet français FR-A-2 339 360i on a suggéré de parfumer les séchoirs à linge au moyen d'un sachet analogue semi-perméable, mais contenant un parfum absorbé sur un support inerte. Ainsi, à température ambiante, ce sachet ne libère pas de parfum alors qu'à chaud, sous l'effet de la température, la perméabilité du sachet augmente, ce qui libère ainsi le parfum. Comme parfum, on a suggéré sans toutefois l'illustrer, de faire appel à des suspensions aqueuses de parfum. De mê- me, on a proposé, également sans l'illustrer, d'utiliser cette solution pour le traitement des eaux de lavage de la vaisselle.En d'autres termes, on cherche ainsi à parfumer ou à tout le moins à désodoriser la vaisselle, mais non pas le lave-vaisselle lui-même, du moins entre deux opérations de lavage, notamment lorsque le lavevaisselle contient en partie de la vaisselle souillée en attente de lavage. Or, cette solution ne pouvait convenir pour la désodorisation des lave-vaisselles eux-mêmes car si un tel sachet était placé dans un lave-vaisselle, lors de l'opération de lavage, sous l'effet de la température, la diffusion du parfum se trouverait accélérée et ainsi ce parfum se trouverait totalement entraîné, ce qui est d'ailleurs le but recherché, donc consommé après seulement un ou deux lavages. Certes, on peut parfumer ainsi les eaux de lavage du lave-vaisselle et indirectement et accessoirement l'enceinte même du lavevaisselle, mais à un prix rédhibitoire. Bref, les dispositions proposées jusqu'à ce jour ne permettent pas de désodoriser efficacement et économiquement les enceintes mêmes des lave-vaisselles, notamment lorsque celles-ci contiennent de la vaisselle souillée en attente de lavage, sauf à utiliser un sachet pour chaque opération. L'invention vise donc un perfectionnement dans la technique rappelée ci-dessus qui soit adapté à la désodorisation des lave-vaisselles eux-mêmes tout en étant efficace et économique, même après plusieurs lavages ou plusieurs jours de stockage dans l'enceinte même du lave-vaisselle. Ce sachet de parfum perfectionné utilisable dans les lave-vaisselles, ménagers notamment, constitué par un sachet fermé réalisé en une feuille de matière ther moplastique semi-perméable, contenant un parfum sous forme d'émulsion, se caractérise - d'une part, en ce que ladite émulsion aqueuse de parfum est-du type hurle dans eau" - d'autre part, en ce que les micelles de ladite suspension aqueuses de parfum ont une dimension comprise entre un et vingt microns. En d'autres termes, l'invention vise un traitement de désodorisation des lave-vaisselles eux-mémes, qui soit actif à température ambiante mais non pas de la vaisselle qui elle, doit être traitée en température. Pour ce faire, de manière tout à fait inattendue, l'invention consiste à choisir une forme particulière de suspension aqueuse de parfum, à savoir une suspension du type "huile dans eau" et dans laquelle les micelles ont des dimensions bien déterminées. Il va de soi que les émulsions caractéristiques de l'invention doivent être stables dans les conditions d'emploi, c'est-à-dire à des températures généralement comprises entre 10 et 800C. On a constaté que - d'une part, si au lieu de faire appel à des suspensions du type "huile/eau", on utilisait des suspensions type "eau dans huile", on obtenait exactement les mêmes inconvénients qu'avec les solutions de l'art antérieur, c'est-à-dire on obtenait une diffusion rapide dans les eaux de lavage accélérées par la température de ce lavage lui-même, de sorte que en une voire deux opérations, le parfum était épuisé ; en revanche, comme déjà dit de manière inattendue, le fait d'utiliser une émulsion "huile dans eau" évite et limite cette diffusion à chaud, c'est-à-dire lors des opérations de lavage ou de rinçage mais permet une diffusion normale régulière à température ambiante en l'absence d'eau - d'autre part, si les dimensions des micelles étaient inférieures à un micron, c'est-à-dire si on tendait -à se rapprocher vers les émulsions fines ou sur tout les micro-émulsions, la consommation de parfum deviendrait excessive, donc inutilement coûteuse ; en revanche, si les dimensions de ces micelles excèdent vingt microns, l'émulsion laiteuse devenait alors instable, ce qui la rendait rapidement impropre à son stockage et à sa présentation. Avantageusement, en pratique : - la suspension aqueuse contient en poids de 5 à 30 % de parfum ; en effet, si cette concentration en parfum est inférieure à 5 % en poids, on obtient un effet beaucoup trop fugace alors que si cette concentra tion excède 30 %, il devient alors difficile de réaliser une émulsion stable et en outre, on augmente le prix de revient sans amélio ration proportionnelle, de 5 à 30 % en poids d'agents émulsifiants en effet, si cette concentration est infé rieure à 5 %, il devient alors difficile d'émulsionner la composition, alors que si cette concentration excède 30 %, on augmente encore également le coût sans amélioration proportionnelle - la suspension aqueuse peut contenir des agents épaississants de nature minérale ou organique ; comme épaississants de nature minérale, on peut citer les attapulgites, les bentonites, les laponites, les silices colloidales, les silicates de magnesium et d'aluminium, etc..; comme épaississants de nature organique, on peut citer les alginates, les polysaccharides, les celluloses modifiées comme les hydroxyéthyl celluloses, etc.. ; laconcentration de ces épaississants dans la sus pension peut varier dans une large mesure entre 0,1 et 5 % en poids, sachant que l'on cherche à augmenter la viscosité de la suspension pour augmenter sa stabilité, mais que d'autre part, la suspension doit rester assez fluide pour permettre sa manipulation et son conditionnement - le sachet est fermé par scellage à chaud - le sachet est réalisé en une feuille souple en un matériau choisi dans le groupe constitué par les polyoléfines tels que le polyéthylène haute et basse densité, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, le polypropylène, le polychlorure de vinyle plastifié - la feuille souple semi-perméable a une épaisseur comprise entre dix et cinquante microns ; en effet, plus la feuille est fine, moins elle est solide et plus elle est perméable ; il faut donc un compromis entre ces caractéristiques pour assurer solidité de llensemble et diffusion du parfum - le sachet fermé semi-perméable contenant l'émulsion aqueuse de parfum est à son tour fermé dans un second sachet également fermé étanche, tel que notamment un sachet scellé en PVC non plastifié ou un complexe polyéthylène-aluminium ou de façon plus générale un complexe thermoscellable formant matériau barrière vis-àvis du parfum - dans une autre forme de réalisation, le matériau permettant de réaliser le sachet scellé de base, est constitué par un film complexe, binaire notamment, constitué sur la face interne, destinée à venir au contact de l'émulsion, par une feuille semi perméable du type défini ci-dessus, sur la face externe, opposée de la face in terne, par une feuille étanche à l'air à température ambiante mais en un polymère hydrosoluble à chaud, c'est-à-dire dans un intervalle de température comprise entre 35 et 1000 C, notamment aux environs de 60 C, c'est-à-dire précisément dans les conditions opératoires des eaux de lavage ou de rinçage dans un lave-vaisselle - avantageusement, en pratique, le film externe hydrosoluble à chaud est en PVA (polyvinyl alcool), ce qui permet d'assurer une meilleure barrière contre la diffusion des odeurs. Comme parfum, on peut utiliser tous les types de parfum connus qui donnent les odeurs recherchées et sont stables dans les conditions d'emploi. Les parfums utilisés pratiquement sont des parfums organosolubles et/ou de forme huileuse non misciblesà l'eau. Avantageusement, on utilise des parfums qui dégagent des odeurs d'agrume puisque celles-ci actuellement sont très appréciées pour la vaisselle. Comme agents émulsifiants, on peut utiliser des composés très divers non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères dans la mesure où de tels agents permettent d'obtenir la caractéristique fondamentale de l'invention, à savoir une émulsion de type "huile dans eau". Parmi les agents émulsifiants non ioniques, on peut citer - les esters de glycols et d'acide gras, - les esters de glycérols et d'acide gras, - les esters de polyéthylèneglycols et d'acide gras, - les éthers de polyoxyéthylèneglycol et d'alcool gras ou d'alkylphénol, - les alkylamides polyoxyéthylenes. Paroi les anioniques, on peut citer - les sels d'acides gras, - les sels de sulfate d'alkyles primaires ou se condaires, - les alkylsulfonates primaires ou secondaires Parmi les cationiques, on peut citer - les sels d'alkylamine, - les sels d'ammoniums quarternaires, - les sels d'alkylpyridinium. Parmi les amphotères, on peut citer - les dérivés d'imidazoline, par exemple les carboxylates d'imidazoline de coprah. La manière dont l'invention peut être réalisée et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent, donnés à titre indicatif et non limitatif. Exemple 1 De manière connue, sous agitation moyenne à l'aide d'une turbine, on prépare une dispersion à 5 % dans l'eau de silicate de magnesium et d'aluminium, commercialisée par VANDERBILT sous le nom de VEEGUM T (marque déposée). Après un repos d'une douzaine d'heures, environ 30g de la dispersion de VERGUM T sont ~ diluas dans 40 g d'eau. Parallèlement, on mélange dix grammes d'un agent émulsifiant amphotère qui est un carboxylate d'imidazoline de Coprah, connu sous la dénomination "SURFARON N 112 N45 commercialié par PROTE, à vingt grammes d'un parfum ayant une odeur citronnée. On fait tiédir le mélange de l'agent émulsifiant amphatère du parfum à 300C environ pour faciliter l'homogénéisation. On verse ensuite ce mélange dans la dispersion de VG T sous agitation pendant vingt minutes environ et à température ambiante. On obtient ainsi 100 g d'émulsion laiteuse du type "huile dans eau" dont les micelles ont une dimension moyenne voisine de cinq à dix microns. On place ensuite vingt grammes de cette émulsion laiteuse dans un emballage en forme de berlingot réalisé par thermosoudure sur les quatre côtés de deux feuilles de PVC plastifiées de quarante microns d'épaisseur. On place ce sachet scellé en forme de berlingot contenant l'émulsion caractéristique de l'invention dans le panier d'une machine à laver la vaisselle. Après quinze lavages de vaisselle fortement souillée, espacés chacun de un jour et dans lequel le lavage présente un cycle de une heure à 60 C, le sachet continue encore à dégager un parfum à température ambiante, suffisant pour masquer les odeurs de la vaisselle souillée en attente de lavage. Exemple 2 On répète l'exemple 1 en remplaçant 1' émulsion caractéristique de l'invention par une solution alcoolique des me mes parfums à odeur citronnée telle que en= seignée notamment par le brevet américain US-A-3 151 622 visé dans le préambule. Au bout seulement de deux lavages, la presque totalité du parfum a été consommée et le parfum résiduel n'est plus suffisant pour masquer les odeurs désagréables de la vaisselle souillée en attente. Exemple 3 On répète l'exemple 1 en remplaçant l'émulsion caractéristique par une émulsion de parfum mais cette fois du type "eau dans huile". Après seulement trois lavages, l'effet de désodorisation du parfum a totalemement disparu. Exemple 4 : On répète l'exemple 1 en utilisant cette fois un parfum dégageant une odeur d'orange, mais toujours dans une émulsion du type "huile dans eau". On obtient les mêmes résultats. La perte moyenne en poids de parfum par rapport au poids total de l'émul sion est mesurée entre chaque lavage et chaque jour. Cette perte avec les émulsions caractéristiques de l'invention selon l'exemple 1 ou 4 est de l'ordre de 0,5 à 1 % par lavage ou par jour. En revanche, avec les solutions alcooliques (exemple 2) ou les émulsions type "eau dans huile" (exemple 3), cette perte moyenne est facilement de 3 à 5 %. Ces deux exemples illustrent parfaitement le progrés technique inattendu obtenu par l'invention. Si le fait de substituer dans un sachet connu une solution alcoolique d'un type connu par une émulsion de parfum spécifique, à savoir du type huile dans eau", procède pas nécessairement d'une très grande hauteur inventive, en revanche, le progrés accompli est totalement inattendu, ce qui montre clairement que l'invention procède bien de l'activité inventive. Les sachets conformes à l'invention étant faciles à fabriquer, faciles à stocker, notamment lorsqu'ils sont sous forme individuelle ou groupés dans un emballage étanche, peuvent être utilisés avec succès pour la désodorisation des lave-vaisselles. REVENDICATIONS lj Sachet de parfum perfectionné utilisable pour la désodorisation des lave-vaisselles, ménagers notamment, constitué par un sachet fermé réalisé en une feuille de matière thermoplastique semi-perméable, contenant un parfum sous forme d'émulsion, caractérisé - d'une part, en ce que ladite émulsion aqueuse de parfum est du type "huile dans eau" - d'autre part, en ce que les micelles de ladite suspension ont une dimension comprise entre un et vingt microns. 2/ Sachet selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension aqueuse contient en poids - de 5 à 30 % de parfum ; - de 5 à 30 % d'agents émulsifiants. 3/ Sachet selon la revendication 2, caractérisé en ce que la suspension aqueuse contient en outre à raison de 0,1 à 5 % en poids d'agents épaississants. 4/ Sachet selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est réalisé par thermosoudure à partir d'une feuille souple en un matériau choisi dans le groupe constitué par le polyéthylène haute et basse densité, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, le polypropylène ou le PVC plastifié, ayant une épaisseur comprise entre dix et cinquante microns. 5/ Sachet selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il est à son tour enfermé dans un second sachet fermé étanche. 6/ Sachet selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il est enfermé dans un sachet fermé étanche en PVC non plastifié. 7/ Sachet de parfum selon la revendication 1, caractérisé en ce que la feuille de matière plastique formant ledit sachet est constitué à partir d'un complexe accolé comprenant - sur la face interne, destinée à venir au cortact de l'émulsion le parfum, par une feuille semi-perméable - sur la face externe, par une feuille étanche à l'air et à l'eau à température ambiante, mais en un polymère hydrosoluble dans l'eau chaude. 8/ Sachet selon la revendication 7, caractérisé en ce que le polymère hydrosoluble est en alcool polyvinylique.