FR 2574182 A1 19860606 FR 8418316 A 19841130 L'invention est relative à un calorimètre à écoulement de fluide et elle concerne plus particuliè- rement, mais non pas de manière exclusive, un calorimètre à flux destiné à la mesure des différences d'enthalpies de fluides à basse température et haute pression. On sait que la méthode de débit constant de fluide peut donner de très bons résultats tout en présen- tant une utilisation pratique. Elle consiste à faire passer le fluide, à une température donnée, avec un débit massique fixé et en maintenant une pression constante, dans un calorimètre o une puissance électrique lui est transmise et o on mesure l'élévation de température subie par le fluide en mouvement. La variation d'enthalpie correspondant à cette élévation de température est égale au rapport de la puis- sance électrique sur le débit de fluide. Plusieurs tentatives ont été faites pour mettre en oeuvre ce principe de mesure, à basse température et haute pression, parmi les différents appareils proposés, on connaît un certain nombre de calorimètres o les tempéra- tures mesurées sont des températures de peau sur les parois de l'appareil pour éviter toute fuite possible. T. MIYASAKI dans "J. CHEMICAL THERMODINAMICS 1980" (A New High Pressure Recycle-Flow Calorimeter) propose d'amener les fils de la résistance chauffante et les fils pour la mesure des températures conjointement par l'intermédiaire d'une gaine, jusqu'à la température ambiante. Ces dispositifs présentent des inconvenients majeurs. D'une part, ils sont souvent très encombrants et nécessitent des débits élevés. De plus, ils ne peuvent pas être très précis, soit que les températures mesurées ne sont pas les températures du fluide lui-même (température de peau), soit que la conduction due à la gaine d'amenée des fils ne permette pas une mesure réelle de la tempé- rature. De plus, dans ce dernier cas, la proximité des fils de mesure et de puissance entraîne une élévation en température des premiers qui nuit à la justesse de la mesure. La présente invention a pour but de remédier à ces inconvénients. Pour cela l'invention prévoit un calori- mètre à écoulement de fluide à débit massique constant, à basse température et haute pression équipé d'une source d'énergie électrique et d'au moins deux capteurs de température un en amont et un en aval de la source d'énergie caractérisés en ce que lesdits capteurs et ladite source sont disposés au sein du fluide et les fils élec- triques correspondants sont sortis du fluide indépendamment et au niveau même de la mesure. Selon l'invention, la puissance électrique est fournie au fluide par l'intermédiaire d'un fil bobiné à l'intérieur du calorimètre qui remplit tout l'espace intérieur. Une autre caractéristique de l'invention est que les mesures de températures sont faites par des sondes de platine dont on peut régler la position dans les parties juste en amont et juste en aval de la source d'énergie électrique. Une autre caractéristique de l'invention est que l'étanchéité à la température et à la pression des sorties de fils est obtenue par collage. Enfin le calorimètre, selon l'invention est de petite taille et entièrement démontable. Les avantages obtenus grâce à cette invention sont très importants. On évite tout problème de conduction et de fuites thermiques en séparant les fonctions puissances des fonctions mesures et en réalisant des sorties de fils (indépendantes les unes des autres) à proximité de l'endroit o elle a lieu. On minimise les pertes par rayonnement de la source d'énergie en étant capable de régler la position des capteurs de température par rapport à ladite source. En outre, les échanges de chaleur entre la source de puissance et le fluide sont optimaux puisqu'il y a contact direct et que la résistance sert elle-même d'échangeur. 257418Z De plus, ce calorimètre est très pratique puisque démontable et permet d'avoir des débits assez faibles grâce à sa taille,-d'o une économie de produit. Le dispositif est également caractérisé en ce que l'on peut rajouter au même niveau que les sondes de platine, des thermocouples pour l'obtention et la vérifi- cation d'une stabilité thermique parfaite. Un mode de réalisation particulier est exposé ci-après plus en détail en référence aux dessins annexés. Il est donné à titre d'exemple et ne limite pas l'étendue de l'invention. - La figure 1 représente une vue en coupe longitu- inale d'un calorimètre selon l'invention. - La figure 2 est une vue schématisée d'un cas particulier de la figure 1. On a représente sur la figure 1 une vue en coupe longitudinale d'un exemple de calorimètre selon l'inven- tion. Il comprend essentiellement une conduite d'amenée (1) et de sortie (2) du fluide, qui aboutissent- dans la "chambre" de mesure (3) uniaxiale. Cette "chambre" de mesure est en deux parties symétriques réunies entre elles par l'écrou (4) dans lequel est bobiné une résistance (5). A chaque extrémité de la "chambre" est ménagée une sortie (7) pour les fils des sondes de platine. Conformément à la présente invention le fluide une fois amené en température par un cryostat non repré- senté sur la figure, est acheminé par la conduite (1) jusqu'à la chambre de mesure (3). La mesure de la tempé- rature amont est réalisée par la sonde de platine (9). Cette mesure est transmise par l'intermédiaire des fils (10) directement vers l'extérieur pour enregistrement. Ces fils passent dans un tube (12) qui possède une partie annulaire plus épaisse (13) qui vient buter avec le joint de métal mou (14) sur l'extrémité de la "chambre" de mesure. Ledit tube est maintenu en position par vissage de l'écrou (15) sur le boulon creux (16). On obtient ainsi une première étanchéité à la pression. Il est nécessaire de prévoir une deuxième étanchéité à l'intérieur du tube de passage des fils. Elle est obtenue par enduction d'une colle spéciale sur une certaine longueur de tube et des fils. Cette colle, qui peut accessoirement servir d'isolant pour les fils doit pouvoir garder ses propriétés aux basses températures et hautes pressions. On a par exemple utilisé une colle commercialisée sous la marque "ECCOBOND 285" avec un durcisseur "CATALYST 24 LV". La mesure de température n'est pas effectuée immédiatement à l'intersection de la conduite et de la Wchambrel de mesure car c'est une zone de détente qui n'est donc pas propice à une bonne précision, mais elle peut avoir lieu entre ladite intersection et une extrémité de la résistance. Le fluide passe ensuite par les petits interstices du bobinage (5) qui occupe toute la section de passage. La longueur de bobinage dépend de la puissance voulue. Les fils d'alimentation sont sortis directement par l'ouverture (17) ménagée dans l'écrou (4). L'étanchéité étant ici aussi obtenue par le même type de colle que celui cité ci-dessus. Le fluide est donc chauffé au travers dudit bobinage o les échanges sont quasi parfaits compte tenu de la surface d'échange au passage du fluide sur le fil. La température du fluide après échauffement est alors mesurée en aval par un dispositif semblable à celui décrit ci-dessus. On a représenté sur la figure 2 une vue schéma- tique du calorimètre selon l'invention avec deux sondes de platine (30) et (31) et deux thermocouples (32) et (33) montés en opposition. Il est en effet possible de disposer au niveau de chaque sonde de platine un thermocouple dont les fils passent par le même tube (12) (figure 1). L'enregistrement de la force électromotrice U délivrée par ces deux thermocouples permet de contrôler la stabilité du système. Mais l'invention n'est pas limitée aux seuls modes d'exécution décrits cidessus, bien au contraire il en englobe toutes les variantes. REVENDICATIONS 1 - Calorimètre à écoulement de fluide à débit massique constant, à basse température et haute pression équipé d'une source d'énergie électrique, d'un capteur de température amont et d'un capteur de température aval, caractérisé en ce que lesdits capteurs et ladite source d'énergie sont disposés au sein du fluide et les fils électriques correspondants sont sortis du fluide indépendamment et au niveau même de la mesure. 2 - Calorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce que la source d'énergie électrique est un fil bobiné très serré occupant toute la section de passage du fluide. 3 - Calorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce que la partie contenant la source d'énergie est amovible et peut être changée selon la puissance voulue. 4 - Calorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce que des mesures de températures sont réalisées par des sondes de platine qui peuvent être positionnées à la distance désirée de la source d'énergie. - Calorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce que chaque capteur de température peut être démonté et remplacé séparément. 6 - Calorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'étanchéité du passage des fils, aux basses températures et hautes pressions est obtenue par collage. 7 - Calorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce que deux thermocouples montés en opposition sont rajoutés au niveau des capteurs de température.