FR 2560185 A1 19850830 FR 8402890 A 19840224 La présente invention concerne un procédé de préparation d'engrais liquides complexes qui sont largement utilisés en agriculture. On connaît déjà un procédé de préparation d'engrais liquides complexes (cf. le brevet des Etats-Ulis d'Amérique NO 3 950 485 publié le 13.04.1976) par neutralisation de l'acide phosphorique d'extraction qui contient 60 à 72 % de P205, dont 10 à 35 % de P205 se trouve à l'état polymorphe, dans un réacteur dynamique à jet, par 11ammoniac admis en quantité voisine de la teneur en ammoniac du produit fini, avec mise en mélange et refroidissement des produits de la réaction à l'au dans un autre appareil.On mélange ensuite les produits obtenus dans un réacteur à turbulence avec une partie de produit fini que l'on a le soin de refroidir au préalable dans des réfrigérants-échangeurs de chaleur séparés et on procéde à la neutralisation additionnelle dans un appareil special. Les inconvénients dudit procédé tiennent à la multiplicité des stades d'obtention d'engrais liquides complexes ce qui augmente le nombre de matériels technologiques et complique l'ex- ploitation de l'unité, à la necessité d'utiliser dans le recy- clage ultérieur nécessaire des engrais liquides complexes des unités de pompage, à la difficulté d'obtenir des engrais liquides complexes à teneur en P205 polymorphe supérieure à 40 % en poids à partir de l'acide phosphorique d'extraction qui contient P205 à l'état polymorphe à des teneurs inférieures a 10 % en poids. Le procédé de préparation le plus proche au point de vue technique est le procédé bien connu d'obtention des engrais liquides complexes (brevet de Grande-Bretagne NO 1 379 796, classe CIAC3AD37). On admet de l'acide phosphorique d'extraction préalablement évaporé et porté à une température de 112 - 2240C composé -de formes ortho et polymorphes ou de l'acide obtenu par mélange de l'acide ortho-phosphorique et de l'acide polyphosphorique d'une concentration de 62 à 70 t en P2O5 en même temps que l'ammoniac NH3 dans un réacteur isotherme où l'on maintient une pression de 0,5 à 20 atm et une température égale à 278-4720C grâce à la chaleur de neutralisation. On admet l'ammoniac en quantité nécessaire à l'obtention d'une masse pâteuse partiellement neutralisée de polyphosphate d'ammonium.On admet les produits de la réaction à une température égale essentiellement à 3540-3890C dans un mélangeur où l'on fait arriver l'eau et l1ammoniac, la quantité d'eau correspondant à la teneur en eau du produit fini ou de l'ammoniac. On maintient dans le mélangeur une pression égale à la pression atmosphérique et une température de 42-1180C grâce à la recirculation du produit fini préalablement refroidi dans des réfrigérants-échangeurs de chaleur séparés. On fait passer les gaz et l'ammoniac qui n'a pas réagi à travers des absorbeurs à garnissage où l'on capte l'ammoniac par l'eau ou bien par une solution aqueuse d'engrais liquide complexe. On obtient le produit fini qui est l'engrais liquide complexe à teneur en azote de 10 à 13% en poids, à teneur en P205 de 33 d 37% en poids dont la teneur en polymorphes se chiffre par 65 à 80% de la teneur globale en P205. Un inconvénient de ce procédé est que l'évacuation de chaleur de neutralisation est réalisée par recircula- tion de la majeure partie de produit fini et par son refroidissement dans des réfrigérants-échangeurs de chaleur séparés. Du fait de la faible différence des températures dans les échangeurs de chaleur et des bas coefficients d'échange de chaleur, vu la haute viscosité des engrais liquides complexes, il est indispensable de mettre en oeuvre de grandes surfaces d'échange de chaleur et des pompes de grande puissance.En outre, étant donné le volume important de l'appareil destiné au mélange des produits de neutralisation avec l'eau et le produit fini de recirculation refroidi, il y a des surchauffes locales de la solu- tion ce qui entraine une hydrolyse poussée et des pertes d'ammoniac qu'il est indispensable de piéger dans des appareils d'absorption sp8ciaux. La séparation de l'écoule- ment d'ammoniac vers le réacteur dynamique à jet et le neutralisateur additionnel (appareil de mélange) et d'engrais liquides complexes pour la recirculation et l'évacuation du produit fini compliquent la régulation du procédé avec obtention d'une qualité stable de l'engrais liquide complexe. Les inconvénients susdits ne permettent pas d'obtenir l'engrais liquide complexe à teneur en polymorphe supérieure à 50 % à partir de l'acide phosphorique d'extraction d'une teneur en P 205 inférieure à 62 % ou bien à partir des acides à teneur en polymorphe inférieure à 30 %. On s'est donc proposé de développer dans un procédé d'obtention d'engrais liquides complexes une technologie qui permit d'utiliser pour l'obtention des engrais liquides complexes aussi bien l'acide phosphorique d'extraction fortement concentré que l'acide de faible concentration. La solution de ce problème consiste dans un procédé d'obtention d'engrais liquides complexes par neutralisation de l'acide phosphorique d'extraction à l'ammoniac gazeux à une température des réactifs de 60 à 250Q C et par mélange des produits de neutralisation obtenus avec une phase liquide composée d'eau ou d'ammoniac et d'une partie du produit fini que l'on rXintroduiç dans le procédé, caractérisé en ce que l'on effectue la neutralisation en présenceg'un exces d'ammoniac gazeux pris à raison de 1 à 1,2 parties en poids de la teneur en ammoniac du produit fini, tandis que l'on conduit le mélange des produits de neutralisation avec la phase liquide sous une pression de 5000 à 71000 Pa de (0,05 à 0,7atm) et avec un exces d'eau dans la phase liquide de 1,05 à 2,0 parties en poids par rapport à la teneur en eau du produit fini, étant entendu que l'on effectue le processus pour un facteur de circulation du-produit fini de 2 à 40 et pour une perte de charge aux stades de neutralisation et de mélange comprise entre 10000 et 610000 Pa (0,1 et 6 atm). On utilise à titre d'acide phosphorique d'extraction de départ un acide ayant une concentration de 60 à 64 % en P205 à teneur en polymorphe de 10 % au maximum par rapport à la teneur globale de l'acide en P2O5. Au cas où l'on utilise un acide phosphorique d'extraction d'une concentration inférieure à 60% en poids, on traite au préalable ledit acide avant sa neutralisation par de l'ammoniac gazeux dans des rapports en moles de NH3/p2o5 = 0,1 à 1,7 et à des températures de 160 à 2000C en évacuant la vapeur d'eau. L'invention revendiquée est réalisée de la manière suivante. On admet l'acide phosphorique d'extraction à une concentration de 56 à 72% en P205 Dans ce cas, les processus de dispersion et de mélange des réactifs sont fortement intensifiés. La concentration augmentée en ammoniac dans le réacteur dynamique à jet permet d'augmenter le taux de neutralisation de l'acide phosphorique d'extraction. Dans ce cas, il y a un plus fort dégagement de chaleur, ce qui à son tour contribue à obtenir des produits caractérisés par une plus forte teneur en polymorphes lorsque lesdits polymorphes sont présenta à des teneurs modérées dans l'acide phosphorique d'extraction de départ. A la sortie du réacteur dynamique à jet, les produits obtenus de neutralisation sous la forme d'une masse pâteuse composée de polyphosphate d'ammonium, de vapeur d'eau et d'ammoniac qui n'a pas réagi se dissolvent dans la phase liquide. La phase liquide se compose d'eau ou d'ammoniac et d'une partie de produit fini qui est recyclé dans le procédé. Par ailleurs, l'excès d'eau dans la phase liquide est de 1,05 a 2,0 parties en poids de la teneur en eau du produit fini. On effectue les opérations du procédé avec un facteur de circulation du produit fini de 2 à 40. On règle la température de réaction des produits de neutralisation obtenus avec la phase liquide en faisant varier la pression résiduelle. On évacue la chaleur de neutralisation par évaporation de l'eau sous une pression réduite (5000 à 71.000 Pa) ce qui garantit une température stable de la solution entre 35 et 900C en fonction de la dépression qui règne dans l'appareil. L'émulsion vapeurliquide remonte et dans le séparateur il y a séparation de l'eau et de la solution. La différence des masses volunl- ques provoque une circulation active de la solution suivant le contour de l'appareil.De cette manière, la formation de la phase gazeuse et des ondes du choc en presence d'un taux de dispersion déterminé du produit contribue à l'accroissement de l'interface, ce qui crée des conditions hydrodyna miques favorables et une augmentation des phénomènes d4chan ge de masses et de chaleur. Le courant ascendant de ldmul- sion gaz-liquide composé de 2 à 40 parties de phase liquide pour une partie en poids de produits de neutralisation permet d'obtenir un facteur de circulation élevé pour lequel la neutralisation additionnelle dans l'appareil se déroule à concentration constante et dans des conditions isothermiques.La condensation de la vapeur qui se forme intervient à des valeurs élevées du coefficient de transmission de la chaleur, ce qui permet de réduire la surface de l'échangeur de chaleur et d'augmenter la diffdrence des températures de l'agent de refroidissement (l'eau) simultanément avec une réduction correspondante de son débit. Le condensat de vapeur et l'ammoniac piégé retournent dans le cycle technologique d'obtention des engrais liquides complexes (pour dissolution de la masse pâteuse) Lors de la condensation de la vapeur, l'ammoniac est entièrement piégé, et pour cette raison le condenseur sert simultanément d'appareil d'absorption. Lorsque la concentration de l'acide tombe au-dessous de 60% calculé en P205, il contient une quantité importante d'eau qui, par évaporation, accroît la tension de vapeur partielle au stade de la neutralisation, ralentit le processus de déshydratation et réduit la teneur en polymorphes des produits de la réaction. Dans ce cas, il est indispensable de traiter l'acide par l'ammoniac à un rapport en moles de 0,1 à 1,7 NH3/P205 et à une température de 160 à 200 C avec séparation de la vapeur d'eau. Cela permet d'obtenir au stade principal de la neutralisation dans un excès d'ammoniac, une déshydratation poussée avec un taux de conversion dans le produit fini jusquld 50%. Lorsqu'on dissout la masse pâteuse obtenue avec l'engrais liquide complexe et l'eau, surtout pour les catégories d'engrais liquides complexes à teneur auginentee en azote, il y a entrainement partiel d'une partie de ammoniac avec la vapeur d'eau formée. En cas de condensation des vapeurs, il se forme del3ammor7aque- diluée. Dans ce cas, le condensat pourra être avantageusement utilisé pour la dissolution de la masse pâteuse. En présence de forts excès d'amm.olwae, la condensation de la vapeur se fait aux points d'ébullition ce qui permet de remettre la quantité excédente d'ammoniac dans la technologie de fabrication d'engrais liquides complexes. L'opportunité des intervalles des caractéristiques de procédé choisies est justifiée par les données réunies dans les tableaux qui suivent. TABLEAU 1 Quantité d'ammoniac admis au stade de neutralisation de l'acide phosphorique par rapport à la teneur en ammoniac du produit fini N Quantité d'ammoniac, kg/kg 0,7 1,0 1,1 1,2 1,5 d'ordre 1 2 3 4 5 6 7 1 Concentration de L'ASPE en P205, % en poids 64 64 64 64 64 2 Teneur en azote des engrais liquides com plexes, % en poids 10 10 il 12 12 3 Teneur en P O des engrais Ilqulaes com- engrais liquide com- plexes, % en poids 34 34 37 40 40 4 Taux de conversion en engrais liquides com plexes 50 60 60 62 62 5 Taux d'entraînement de l'ammoniac, % - - 0,1 0,5 2 Comme le montre le tableau 1, il est particulièrement avantageux de prendre une quantité d'ammoniac admis à la neutralisation égale à 1,0 - 1,2 parties en poids de la teneur en ammoniac du produit fini, en effet l'abaissement de ladite quantité entraîne une réduction du taux de conversion et la teneur en ammoniac du produit fini, alors que l'accroissement de la quantité d'ammoniac n'augmente pas la teneur en substances nutritives, mais se solde par une augmentation brutale de l'entraînement de l'ammoniac. * APE - acide phosphorique d'extraction. TABLEAU 2 Influence de la pression au stade du mélange des produits de la réaction et de la phase liquide NO d'ordre Pression, atm 0,08 0,12 0,3 0,5 0,6 1 2 3 4 5 6 7 l Concentration de L'ASPE (1 'acide phosphorique d'extraction) en P O ,8 en poids 2 5 64 64 64 64 64 2 Température des engrais liquides complexes, OC 25,0 52 73,7 85,9 90,5 3 Taux d'hydrolyse au stade de mélange, % 0,05 0,1 0,2 0,5 3,0 4 Surface des échangeurs de chaleur, m2/t d'engrais liquide complexes 18,3 9,6 4,0 2,66 2,4 Comme le montre le tableau 2, la pression la plus avantageuse est de 0,12 à 0,5 atm, car si cette pression baisse,la surface des échangeurs et la consommation de métal augmentent du fait de l'accroissement de la quantité de vapeur qui forme le condensat et de la réduction de la différence utile des temperatures entre l'eau de refroidissement et la vapeur, alors qu'en cas de son augmentation on constate un fort accroissement du taux d'hydrolyse au stade de mélange avec un abaissement correspondant du taux de conversion dans le produit fini. On obtient par le procédé revendiqué des engrais liquides complexes de la catégorie (N/P205) - 10/34; 11/34; 12/40, à teneurs en polymorphes de 50 à 80 % de la quantité globale de P205. Le contrôle de la qualité du produit fini se fait d'après la quantité de l'ammoniac admis à la neutralisation le pH du produit fini étant maintenu dans les limites de 6 à 6,5. La mise en oeuvre du procédé revendiqué permet dçobte- nir des engrais liquides complexes normaux des catégories N/P2O5 de 10/34; 11/37; 12/40 essentiellement à partir de l'acide orthophosphorique d'une concentration en P205 inférieure à 60% à taux de conversion jusqu'à 502. Dans le procédé revendiqué, il est possible d'obtenir des engrais liquides complexes à teneur globale en substances nutritives jusqu'à 52 o en poids au lieu de 44 % en poids, ce qui donne des avantages économiques au stade de la fabrication, dûs à la diminution de la consommation de lleau, à 1'ac- croissement de la capacité de l'unité et à l'abaissement de la consommation d'énergie électrique ainsi qu'aulx stades de transport, de magasinage et d'apport au sol. L'un des avantages majeurs du procédé revendiqué tient à la possibilité d'obtenir le produit fini dans un appareil unique. En outre, le procédé revendiqué simplifie sensiblement le schéma technologique grâce à l'obtention du produit fini dans un appareil unique, à la suppression des dispositifs mécaniques, des pompes à grande puissance pour transvasement, à la suppression du système d'absorption, la surface des appareils d'échange de chaleur étant réduite dans un rapport de 1/3 à 1/4. D'autre part, la fiabilité du travail de l'équi- peinent est augmentée grâce à l'absence des pompes de recirculation, des agitateurs (malaxeurs) du système d'absorption. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description de plusieurs exemples de sa rdalisation qui sont exposés dans ce qui suit. Exemple 1 On neutralise l'acide phosphorique d'extraction de composition suivante, % en poids : P205-64, teneur en polymorphes 4% calculé par rapport à la teneur globale en P2O5; S03 - 3,5; CaO-O,3; F-0,2 ; sesquioxyde - 2,0, à une température de 800C, pris à raison de 1000 kg, par de l'ammoniac gazeux à une température de 1000C à raison de 229 kg (le poids de l'ammoniac par rapport à la teneur en ammoniac du produit fini est égal à 1,0). On obtient la masse pâteuse à la température de 3200C et sous la pression 0,32 atm. Les produits de la neutra- lisation réagissent avec la phase liquide qui se compose du produit fini à raison de 20.000 kg et d'eau à raison de 1155 kg (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du pro dit fini est de 1,45 parties en poids) sous la pression résiduelle de 12.000 Pa (0,12 atm.). L'évaporation de. l'eau à raison de 502 kg est réalisé à une température constante égale à 52oC qui correspond à la pression résiduelle dans l'appareil.L'émulsion vapeur-liquide obtenue est séparée dans le séparateur en produit fini qui est évacué à ra; son de 1882 kg, en phase liquide de recirculation de la même composition et de la même température que le produit fini et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac. La vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ébullition retourne dans le processus de préparation des engrains liquides complexes. Le produit fini contient en % en poids azote 9,5 à 10,5 ; P205 33,5 à 34,5, y compris les polymorphes : 60% de la teneur globale en P2O5. Exemple 2 On neutralise l'acide phosphorique d'extraction de composition suivante : % en poids : P2O5 - 64, à teneur en polymorphes de 4% de la teneur globale en P2O5 b SO3-3,5 ; CaO-0,3; sesquioxydes. - 3,0; F - 0,2, à une température de 800C à raison de 1000 kg, par de l'ammoniac gazeux à une température de 100 C pris à raison de 229 kg (le rapport en poids de l'ammoniac par rapport à sa teneur dans le produit fini est égal à 1,0). Les produits de neutralisation réagissent avec la phase liquIde composée de produit fini à raison de 72 000 kg et d'eau à raison de 1069 kg (l'excès de l'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,34 parties en poids) sous une pression résiduelle de 50.000 na (0,5 atm.). On réalise l'évaporation de 416 kg d'eau à une température constante égale à 860C qui correspond à la pression résiduelle dans l'appareil. L'émulsion vapeur-liquide obtenue dans le séparateur se partage en produit fini que l'on évacue à raison de 1882 kg et en phase de recirculation liquide de même composition et de la même température que le produit fini et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac.La vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ébullition retourne dans le procédé pour la préparation des engrais liquides complexes. Le produit fini contient en % en poids : l'azote 9,5 à 10,5 ; P205 33,5 à 34,5 y compris à I'état de polymorphes 58% de la teneur globale en P205. Exemple 3 On neutralise l'acide phosphorique d'extraction de composition suivante - % en poids : P205 - 64 à teneur en polymorphes de 4% de la teneur totale en P205; SO3 - 3,5, CaO 0,3, F - 0,2, à une température de 80 C-et à raison de 1000 kg, par de l'ammoniac gazeux à une température de 1000C pris à raison de 232 kg (la teneur en poids de l'ammoniac par rapport à sa teneur dans le produit final est de 1,0).Les produits de neutralisation réagissent avec la phase liquide composée de produit fini à raison de 9000 kg et de 903 kg d'eau (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,4 parties en poids sous une pression résiduelle de 30.000 Pa (0,3 atm.). L'évaporation de 400 kg d'eau est réalisée à une température constante de 750C qui correspond à la pression résiduelle dans l'appareil. L'émulsion vapeurliquide obtenue se sépare dans le séparateur en produit fini que l'on évacue d raison de 1735 kg, en phase de recirculation liquide de meme composition et de même température que le produit fini et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac. On recycle la vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ébullition dans le procédé de préparation des engrais liquides complexes. Le produit fini contient, % en poids : 10,5 à 11,5 d'azote, 36,5 à 37,5 de P205, notamment à l'état de polymorphes - 64% de la teneur globale en P205. Exemple 4 On traite l'acide ortho-phosphorique d'extraction de composition suivante, - % en poids : P205 - 58 ; S03 - 3,1; CaO - 0,27 ; F 0,185; sesquioxydes - 1,8, à une température de 1400C à raison de 1000 kg, par l'ammoniac gazeux à une température de 1400C pris à raison de 52 kg (rapport en moles NH3/P205 = 0,75) avec séparation de la vapeur d'eau à raison de 135 kg. On neutralise la masse pâteuse obtenue à une température de 1800C à raison de 813 kg par de l'ammoniac gazeux à raison de 270 kg (l'excès d'ammoniac par rapport à la teneur en ammoniac du produit fini est de 1,25).Les produits de neutralisation (la masse pâteuse de polyphosphates d'ammonium, l'ammoniac n'ayant pas réagi et la vapeur d'eau) réagissent avec la phase liquide qui se compose de produit fini à raison de 34.000 kg et d'eau à raison de 952 kg (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,41 parties en poids) pour une pression résiduelle de20 000 Pa L'évaporation de l'eau à raison de 318 kg est réali sée à une température constante de 650C qui correspond à la pression résiduelle dans l'appareil. Le mélange gaz-vapeurliquide est séparé dans le séparateur en produit fini qui est évacué à raison de 1706 kg, en phase liquide de recirculation de même composition et de même température que le produit fini et en condensat à raison de 318 kg et l'ammoniac à raison de 52 kg.Le condensat qui se forme dans l'échangeur de chaleur retourne à la dissolution dans le procédé de préparation de l'engrais liquide complexe, alors que l'am- moniac gazeux est comprimé et utilisé pour le traitement de l'acide phosphorique d'extraction et d'autres genres d'engrais. Le produit fini contient % en poids : azote - 9,5 à 10,5 , P205 - 33,5 à 34,5 y compris à l'état des polymorphes 508 de la teneur globale en P205. Exemple 5 On neutralise 1000 kg d'acide phosphorique d'extraction de composition suivante, -% en poids : P205 - 68, à teneur en polymorphes de 30% de la teneur globale en P205; S03 - 2,82 ; Fie203 0,84; F - 0,1 ; sesquioxydes - 2,47 à une température de 1000C, par de l'ammoniac gazeux à une température de 100"C pris à raison de 243 kg (la teneur en poids de l'ammoniac par rapport à la teneur en ammoniac du produit fini est de 1,0). Les produits de neutralisation réagissent avec la phase liquide composée de 20 000 kg de produit fini et de 1274 kg d'eau (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,61 parties en poids), sous une pression résiduelle de 20000 Pa (0,2 atm). L'évaporation de 517 kg d'eau est effectué à une température constante 650 C et cor respond à la pression résiduelle dans l'appareil. On sépare le mélange vapeur-liquide dans le séparateur en produit fini que l'on évacue à raison de 2000 kg, en phase liquide de recirculation de même composition et de même température que le produit fini et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac. La vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ébullition retourne dans le cycle de fabrication pour la préparation engrais liquides complexes. Le produit fini contrent, en % en poids o azote 9,5 à 10,5; P205 - 33,5 à 34,5; y compris à l'état de polymorphes 70 à 75 % de la teneur globale en P2O5. Exemple 6 On neutralise 1000 kg d'acide phosphorique d'extraction de composition suivante, % en poids : P2O5 - 64, d'une teneur en polymorphes de 4 par rapport à la teneur globale en P205; SO3 - 3,5; CaO - 0,3; F - 0,2, sesquioxydes - 2,0, à une température de 80 C, par l'ammoniac gazeux à une température de 800 C pris à raison de 233 kg. Les produits de neutralisation réagissent avec la phase liquide qui,se compose de produit fini à raison de 48.G00 kg et d'eau à raison de 846 kg (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,66 parties en poids) sous une pression résiduelle de 20000 Pa i0,2 atm). L'évaporation de 479 kg d'eau est effectuée à une température constante égale à 670 C, qui correspond à la pression résiduelle dans l'appareil. Le mélange vapeurliquide est séparé dans le séparateur en produit fini qui est évacué à raison de 1600 kg, en phase liquide de recirculation de même composition et température que le produit fini et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac. La vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ébullition retourne dans le procédé pour la pré- paration des engrais liquides complexes. Le produit fini contient, 8 en poids : azote-12 P205 - 40 y compris à l'état de polymorphes 58 % de la teneur globale en P2O5. Exemple 7 On neutraise l000 kg d'acide phosphorique d'extraction de composition suivante, % en poids P205 - 72,0 à teneur en polymorphes de 40 % par rapport à la quantité globale de P205; S03 - 2,82, Fe2O3 - 0,84; F - 0,1; sesquioxydes - 2,47, à une température de i200 C, par de l'ammoniac gazeux à une température de 1280 C pris à raison de 265 kg. Les produits de neutralisation réagissent avec la phase liquide qui se compose de produit fini à raison de 43 600 kg et d'eau à raison de 1 547 kg (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,61 parties en poids), sous une pression résiduelle de 5000 Pa (0,05 atm).L'évaporation de 662 kg doleau est effectuée à une température constante de 350 C qui correspond à la pression résiduelle. Le mélange vapeur-liquide obtenu est séparé dans le séparateur en produit fini qui est évacué à raison de 2 180 kg, en phase liquide de recirculation de même composition et température que le produit fini et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac. On recycle la vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ébullition dans le procédé de prépara- tion des engrais liquides complexes. Le produit fini a la composition suivante, % en poids azote - 9,5 à 10,5; P205 - 33,5 à 34,5, y compris à l'état des polymorphes 75 à 85de la teneur globale en P205. Exemple 8 On neutralise 1000 kg d'acide phosphorique d'extraction de composition suivante, % en poids : P205 - 60,0; 803 3,5; CaO - 0,3, sesquioxydes - 2,0; 0,2 de F, à une température de 120 C,par l'ammoniac gazeux à une temperature de l20 C pris à raison de 235 kg(le rapport en poids de ammoniac relativement à la teneur en ammoniac du produit fini est de 1,1 parties en poids). Les produits de neutralisation réagissent avec ia phase liquide composée de produit fini à raison de 25 000 kg et d'eau à raison de 872 kg (l'excès d'eau par rapport à la teneur en eau du produit fini est de 1,24 parties en poids), sous une pression résiduelle de 71000 Pa (0,7 atm). L'évaporation de 321 kg d'eau est effectuée à une température constante de 940 C qui correspond à la pression résiduelle dans l'appareil. On sépare le mélange vapeur-liquide obtenu dans le séparateur du produit fini, que l'on évacue à raison de 1765 kg, en phase liquide de recirculation de meme composition et de même température que le produit fini, et en vapeur d'eau contenant des traces d'ammoniac. La vapeur d'eau condensée à une température inférieure au point d'ebullition retourne dans le procédé d'obtention des engrais liquides complexes. Le produit fini contient, % en poids : azote 9,5 à 10,5%; P205 - 33,5 à 34,5; y compris à l'6tat de polymorphes 50 de la teneur globale en P2O5. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation d'engrais liquides complexes par neutralisation de l'acide phosphorique d'extraction par l'ammoniac gazeux à une température des réactifs de 60 à 2500C et par mélange des produits de neutralisation obtenus avec une phase liquide contenant l'eau ou l'ammoniac et une partie de produit fini recyclé dans le procédé, caractérisé en ce que l'on effectue la neutralisation en présence d'un excès d'ammoniac gazeux pris à raison de 1 à 1,2 parties en poids de la teneur en ammoniac gazeux du produit fini, alors que l'on effectue le mélange des produits de neutralisation avec la phase liquide sous une pression de 5000 à 71000 Pa et en présence d'un excès d'eau dans la phase liquide égal à 1,05 à 2,0 parties en poids par rapport à la teneur en eau du produit fini, étant entendu par ailleurs que l'on effectue le procédé avec un facteur de circulation du produit fini de 2 à 40 et sous une perte de charge aux stades de neutralisation et de mélange comprise entre 10.000 et 610.000 Pa. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, à titre d'acide phosphorique d'extraction, on utilise un acide d'une concentration de 60 à 64% en P205 à teneur en polymorphes à concurrence de 10% en poids par rapport à la teneur globale de l'acide en P2O5. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, lors de la mise en oeuvre de l'acide phosphorique d'extraction d'une concentration inférieure à 60%, on traite l'acide au préalable, avant la neutralisation, par de l'ammoniac gazeux avec un rapport en moles NH3JP205 égal de 0,1 à 1,7-et à une température de 160 à 2000C avec évacuation de la vapeur d'eau.