FR 2564841 A1 19851129 FR 8507900 A 19850524 Sels métalliques de monoalkyl phosphates, leur préparation et compositions cosmétiques les contenant La présente invention concerne des sels métalliques de monoalkyl phosphates, leur préparation et des compositions cosmétiques contenant ces sels et des poudres cosmétiques. On connaît divers cosmétiques comprenant des poudres et notamment des cosmétique de maquillage tels que les fonds de teint, les poudres pour le visage, les ombrer à paupières en poudre, la poudre à sourcils et similaires, ainsi que des cosmé -les pour le corps, tels que les poudres pour le corps, des poudres pour bÈ et similaires:Les poudres utilisées dans ces cosmétiques peulven être 3 pigments minéraux de dilution tels que le tale, le kaolin, la séricite e mica, etc ; des colorants minéraux tels que le bioxyde de titane l'oxyde sine, le bleu outre-mer, l'oxyde de chrome, les oxydes de fer, cc ; des ce ants organiques tels que les teintures synthétiques organiques, s laqt etc ; des pigments composites tels que le mica revêtu de bioxyde d tant e mica revêtu d'oxyde de fer, etc ; et des poudres traitées obtenues e! posant sur les poudres mentionnées ci-dessus, des revêtements en mate connus de revêtement comme les huiles siliconiques, les acides gras sup urs, les alcools supérieurs, les esters, les cires etc.Les propriétés ces cosmétiques dépendent en grande partie des propriétés des poudres epe.dant, ces poudres connues ne sont pas satisfaisantes en ce sens qu'elles n'apportentpastoutesles propriétés nécessaires à de bons cosmétiques, telles que onctuosité, état de surface, pouvoir mouillant, degré convenable d'adhérence, etc. Pour obtenir ces propriétés, il est courant à l'heure actuelle d'ajouter un savon métallique aux cosmétiques contenant des poudres. On pense qu'un savon métallique confère pouvoir mouillant, onctuosité, état de surface, adhérence et pouvoir couvrant au cosmétique Cependant, le savon métallique utilisé comme matière de départ pour les cosmétique ne confère pas que des propriétés satisfaisantes aux articles cosmétiques finals.Dans les cosmétiques classiques en poudre pressée, on ajoute des huiles telles que des hydrocarbures, des esters, des cires, des silicones, etc. pour améliorer l'aptitude au moulage à la presse. Ces huiles tendent à avoir des effets néfastes sur l'onctuosité et l'état de surface d'un savon métallique. Dans les produits finals, il est rare que les propriétés du savon métallique soient utlisées efficacement. D'autres matières capables de conférer onctuosité et un bon état de surface aux cosmétiques sont les poudres de polymères sphériques, telles que les poudres de nylon, les copolymères de styrène, etc. Ces matières sont sèches au toucher et n'adhèrent que médiocrement, de sorte qu'elles ne peuvent pas conférer souplesse et pouvoir mouillant aux cosmétiques. Ainsi, les cosmétiques adhèrent médiocrement à la peau et on observe un abaissement de l'aptitude au moulage à la presse. Ceci posé, la Demanderesse a effectué des études poussées pour mettre au point des compositions cosmétiques exemptes des inconvénients des compositions de la technique antérieure et possédant un toucher agréable dans les applications pratiques. Elle a ainsi trouvé qu'un type spécifique de sel métallique d'alkyl phosphate possédait les propriétés caractéristiques requises pour une matière de base pour compositions cosmétiques. Plus précisément, quand on l'ajoute à des compositions cosmétiques, le sel métallique fait preuve d'une bonne onctuosité et d'un bon état de surface. Quand on étale une telle composition cosmétique sur la peau, on observe un développement progressif de la douceur, un degré approprié d'adhérence et un bon pouvoir couvrant.Même si le sel métallique est ajouté à des compositions coamétiques à base de poudre destinées au moulage à la presse et additionnées d'huiles pour en améliorer la force de liaison, le cosmétique résultant ne fait apparaître qu'un faible abaissement de la sensation au toucher. La présente invention a été élaborée à partir de ces découvertes. En conséquence, les principaux buts de l'invention sont de fournir: - -de nouveauxsels métalliques de monoalkyl phosphates, répondant à la formule dans laquelle chaque représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de 8 à 32 atomes de carbone et M représente un métal alcalino-terreux ou un métal divalent de transition. Ces sels métalliques conviennent particulièrement comme poudres cosmétiques, charges pour résines et lubrifiants, agents de séparation et agents de dispersion de pigments pour composés polymères - un nouveau procédé pour préparer les sels métalliques de monoalkyl phosphates de formule (I) ci-dessus ; et - des compositions cosmétiques qui comprennent les sels métalliques de monoalkyl phosphates et des poudres cosmétiques. Sur les dessins annexés -la figure 1 est uremicro-photographie électronique montrant la structure cristalline du sel de calcium du monolauryl phosphate obtenu à l'exemple 9 ; et - les figures 2 à 4 montrent le résultat d'estimations organoleptiques des fonds de teint en poudre obtenus aux exemples 18 à 20 respectivement. Les sels métalliques (I) de monoalkyl phosphates, selon l'invention, sont préparés par réaction entre les monoalkyl phosphates de formule (II) et les sels métalliques de formule (III) selon la schéma suivant dans lequel X représente un atome d'hydrogène ou de métal alcalin, Y représente un anion minéral, un anion acide carboxylique organique ou un atome d'oxygène, m et n sont respectivement des nombres entiers qui correspondent aux valences de Y et M, et R et M ont les mêmes significations que précédemment. Des sels métalliques de monoesters phosphoriques ont été préparés de façon classique par les procédés suivants 1) on prépare les sels métalliques de monoesters phosphoriques par réaction thermique entre des monoesters phosphoriques et des acétates métalliques autres que les acétates de métaux alcalins, à des températures égales ou supérieures à la valeur à laquelle l'acide acétique peut être suffisamment évaporé (brevet japonais 42-12646). 2) On prépare les sels métalliques de monoesters phosphoriques par réaction des sels dialcalins de monoesters phosphoriques, obtenus en neutralisant des monoesters phosphoriques avec un hydroxyde de métal alcalin jusqu'à concurrence de deux points d'équivalence des monoesters phosphoriques, avec des sels métalliques minéraux (demande publiée de brevet japonais 53-84919). 3) On prépare les dérivés sels métalliques de monoesters phosphoriques par réaction des sels métalliques dialcalins de monoesters phosphoriques avec des sels métalliques -minéraux en présence d'un hydroxyde de métal alcalin (demande publiée de brevet japonais 54-141727). Cependant, les sels métalliques de monoesters phosphoriques- obtenus par ces procédés sont différents des composés de formule (I) selon l'invention. Comme on peut le voir à la lecture des documents cités ci-dessus, les procédés (f) et (2) fournissent des composés de formule (IV) et le procédé (3) fournit des -composés de formule (V) dans lesquelles chaque R et M ont les mêmes significations que précédemment. La demanderesse a trouvé que quand on fait réagir des monoalkyl phosphates ou leurs sels métalliques monoalcalins, avec des sels de métaux divalents, 2 moles du monoalkyl phosphate réagissent avec 1 mole du sel de métal divalent pour conduire aux sels métalliques de monoalkyl phosphates selon l'invention. Les radicaux hydrocarbure représentés par R dans les formules (I) et (II) sont par exemple les radicaux suivants : octyle, nonyle, décyle, dodécyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle, eicosyle, heneicosyle, docosyle, tricosyle, tétracosyle, pentacosyle, hexacosyle, heptacosyle, octacosyles nonacosyle, triacontyle, hentriacontyle, dotriacontyle, octényle, nonényle, décényle, dodécényle, undécényle,-tridécényle, tétradécényle, pentadécényle, hexadécényle, heptadécényle, octadécényle, nonadécényle, eicocényle, heneicocényle, dococényle, tricocényle, tétracocényle, pentacocényle, hexacocényle, heptacocényle, octacocényle, nonacocényle, triacontényle, hentriacontényle, dotriacontényle, octadiényle, nonadiényle, décadiényle, dodécadiényle, undécadiényle, tridécadiényle, tétradécadiényle, pentadécadiényle, hexadécadiényle, heptadécadiényle, octadécadiényle, nonadécadiényle, eicosadiényle, heneicosadiényle, docosadiényle, tricosadiényle, tétracosadiényle, pentacosadiényle, hexacosadiényle, heptacosadiényle, octacosadiényle, nonacosadiényle, triacontadiényle, hentriacontadiényle, dotriacontadiényle, 2hexyldécyle, 2-octylundécyle, 2-décyltétradécyle, 2-undécylhexadécyle, 2-tétradécyloctadécyle, et similaires. Les monoalkyl phosphates utilisés comme l'une des matières de départ peuvent inévitablement comprendre, en raison de leur mode de préparation, des dialkyl phosphates, de l'acide phosphorique et de l'alcool qui n'a pas réagi. La pureté des monoalkyl phosphates influe en général fortement sur la forme cristalline du sel métallique recherché de monoalkyl phosphate. Si l'on obtient le sel métallique de monoalkyl phosphate sous la forme de cristaux aciculaires, en plaquettes ou en paillettes, le produit présente les caractéristiques satisfaisantes d'une poudre uniforme.Même si les impuretés mentionnées ci-dessus représentent jusqu environ 50 %, la formation du sel métallique désiré n'est pas gênée mais les propriétés caractéristiques peuvent être très fortement abaissées et l'on n'obtient pas la forme cristalline spécifique mentionnée plus haut, qui dépend du type du métal M. Dans cet ordre d'idées, la pureté du monoalkyl phosphate est en général d'environ 80 % en pds (ci-après les pourcentages sont en poids) ou plus, de préférence, de 95 % ou plus. Le dialkyl phosphate ne doit pas avantageusement représenter plus de 20 % en moles, mieux encore, ne pas dépasser 5 % en moles du monoalkyl phosphate. De même, la teneur en acide phosphorique ne doit pas dépasser de préférence 5 %, mieux encore, ne pas dépasser 1 % et la teneur en alcool n'ayant pas réagi ne doit pas dépasser de préférence 3 %, mieux encore, ne pas dépasser 1 %, ces pourcentages étant donnés par rapport au monoalkyl phosphate. Le monoalkyl phosphate utilisé comme matière de départ pour la réaction selon l'invention peut être soit un acide libre, X dans la formule définie ci-dessus étant alors un atome d'hydrogène, soit un sel métallique monoalcalin,X étant alors un métal alcalin, soit encore un mélange de l'acide libre et du sel métallique dans un rapport de mélange arbitraire. Cependant, si des sels métalliques dialcalins sont présents, le composé de formule (IV) est produit à titre secondaire selon le procédé de la technique antérieure, pour empêcher ainsi la formation de la forme cristalline inhérente au composé de formule (I). En conséquence, on préfère de faibles teneurs en sels métalliques dialcalins et ces teneurs ne devraient pas dépasser 25 % en moles, de préférence 5 % en moles, par rapport au sel métallique monoalcalin de monoalkyl phosphate. Le sel métallique monoalkyl phosphate est préparé par un procédé consistant à neutraliser un monoalkyl phosphate par un hydroxyde de métal alcalin jusqu'au premier point d'équivalence, ou par un procédé dans lequel on effectue un échange cationique du sel métallique dialcalin en utilisant des résines échangeuses d'ions ou des acides: Dans le premier procédé, on dissout à chaud un monoalkyl phosphate dans un solvant inerte tel que l'ace- tone, l'éthanol, le méthanol ou l'eau et on ajoute une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin à une température de 20 à 800C, de préférence 40 à 600C, pour neutraliser jusqu'au premier point d'équivalence. Les métaux divalents représentés par M dans le sel métallique de formule (III) sont, par exemple, les métaux alcalino-terreux (g, Ca, Ba, etc.) et les métaux de transition divalents (Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mh, Cd, Pb, Cr, Ti, etc.). Parmi ceux-ci, on préfère Ca, Ms, Ba, Zn, Fe et Ni. Comme exemples spécifiques de Y dans la formule, on peut citer les anions minéraux tels que halogènes, S04, N03, C03, P04, OH, etc ; les anions d'acides carboxyliques organiques tels que l'acide acétique, propionique, citrique, etc. ; et l'oxygène.Parmi ceux-ci, on préfère les halogènes, S04, P04, N03 et CO3. Les sels métalliques de formule (III) sont de préférence solubles dans l'eau et les exemples préférés sont : Cal2, MgCl2, FeCl2, ZnCl2, ZnS04, MgSo4, FeS04 et Ni(NO 2. 3 On fait réagir le monoalkyl phosphate (II) et le sel métallique (III) dans un solvant inerte à une température de 10 à 800C, de préférence 40 à 700C. La quantité de sel métallique (III) n'est pas inférieure à 0,5 mole et est de préférence 0,5 à 0,55 mole par mole de monoalkyl phosphate. Parmi les solvants inertes utilisés pour la réaction7 on citera les solvants organiques comme l'acétone, l'éthanol et similaire quand on utilise les monoalkyl phosphates (acide libre). D'autre part, quand on utilise les sels métalliques monoalcalins de monoalkyl phosphates de métaux monoalcalins, on préfère l'emploi de l'eau.A ce propos, il est à noter que si l'on effectue la réaction en utilisant une concentration économique d'un sel métallique monoalcalin (II') de monoalkyl phosphate, c'est-à-dire pas moins de 20 %, on préfère utiliser un solvant mixte constitué par de l'eau et un solvant miscible à l'eau. Il en est ainsi parce que quand on effectue la réaction en utilisant de l'eau comme solvant et une concentration de sel métallique monoalcalin de monoalkyl phosphate qui n'est pas inférieure à 20 %, les cristaux du sel métallique alcalin subissent une forte coagulation, de sorte que la poudre résultante n'est pas aussi bonne pour ce qui est de son aptitude à l'étalement, son uniformité, etc.D'autre part, quand on utilise un mélange d'eau et d'un solvant organique miscible à l'eau dans un certain rapport de mélange, on obtient de manière économique et avec une concentration élevée un sel métallique (I) de monoalkyl phosphate possédant de bonnes propriétés. Le solvant mixte contiendra de préférence de l'eau et des solvants organiques miscibles dans un rapport de mélange de 99/1 à 20/80 en poids. Parmi les solvants miscibles, on peut citer les suivants : acétone, méthanol, éthanol, alcool isopropylique, alcool n-propylique, alcool nbutylique, alcool s-butylique, alcool t-butylique, éthylène-glycol, diéthtlène- glycol, acétonitrile, tétrahydrofuranne, dioxanne, diméthylformamide, diméthylsulfoxyde, etc. On peut les utiliser isolément ou en combinaison. On préfère l'acétone, le méthanol, l'éthanol et les alcools isopropylique et n-propylique. Si l'on utilise uniquement de l'eau ou uniquement un solvant mixte contenant moins de 1 % de solvant miscible à l'eau, il existe un inconvénient en ce sens que lorsque la concentration du sel métallique monoalcalin de monoalkyl phosphate dans le solvant de réaction dépasse 20 %, les cristaux ont tendance à coaguler. Il s'ensuit que le sel métallique résultant de monoalkyl phosphate ne présente pas de forme cristalline aciculaire, en plaquettes ou en paillettes, de sorte que certaines propriétés comme l'aptitude à l'étalement, l'uniformité, etc. deviennent médiocres. Meme quand la concentration du sel métallique monoalcalin (Ir) de monoalkyl phosphate dans le solvant de réaction est inférieure à 20 %, les cristaux coagulent à mesure qu'augmente la concentration. Cependant, quand la teneur en solvant miscible dans le solvant de réaction dépasse 1 %, le sel métallique résul tant (I) de monoalkyl phosphate est obtenu sous forme d'aiguilles, de plaquettes ou de paillettes même si la concentration du sel monoalcalin (II') dépasse 20 %. D'autre part, si la teneur en solvant miscible dans le solvant de réaction dépasse 80 %, le sel métallique monoalcalin (II') précipite en quantités importantes, ce qui est fâcheux. Quand on utilise un solvant mixte comme solvant de réaction, la concentration du sel métallique monoalcalin (II') de monoalkyl phosphate ne dépasse pas en général 90 %, de préférence ne dépasse pas 50 %. Des concentrations plus élevées donnent une plus grande efficacité mais la viscosité devient tellement élevée que le produit est difficile à manipuler. on peut effectuer le mélange de l'eau avec des solvants miscibles en faisant appel à différentes techniques, dont la technique selon laquelle on neutralise un monoalkyl phosphate correspondant avec une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin dans un solvant miscible avec l'eau et on utilise la solution résultante, telle quelle, pour la réaction avec un sel métallique de formule (III) ; la technique selon laquelle on neutralise un monoalkyl phosphate avec un hydroxyde de métal alcalin dans un solvant mixte (eau + un solvant miscible) et on emploie la solution résultante, telle quelle, pour la réaction avec un sel métallique de formule (III) ; et la technique qui consiste à séparer un sel de métal alcalin de monoalkyl phosphate sous forme solide et à ajouter le solide à un solvant mixte (eau + solvant miscible). Bien entendu, on peut ajouter des solvants non aqueux qui n'influent pas sur la réaction, au solvant mixte précité (eau + solvant miscible). on utilise le sel métallique (III) pour la réaction sous' la forme d'une solution aqueuse ou sous forme solide. Quand on ajoute le sel métallique sous la forme d'une solution aqueuse, le sel métallique (III) doit de préférence être utilisé à des concentration élevées du point de vue de l'ef- ficacité de production. On refroidit la solution de réaction pour provoquer la séparation des cristaux, puis on filtre, on lave les cristaux à l'eau et on les sèche pour obtenir les cristaux du sel métallique de monoalkyl phosphate. Le sel métallique ainsi obtenu, selon l'invention, est constitué par des cristaux en forme d'aiguille, de plaquette ou de paillette et présente de bonnes propriétés caractéristiques étant donné qu'il est différent du sel métallique connu de monoester phosphorique (IV) ou (V). En particu lier, le sel métallique de l'invention est utile et efficace comme poudre cosmétique. Par exemple, on ajoute avantageusement ce sel métallique aux poudres comprimées pour le visage, aux fonds de teint en poudre, aux ombres à paupières en poudre, etc. L'autre ingrédient essentiel utilisé dans les compositions cosmétiques de l'invention est une poudre cosmétique. Cette poudre peut être constituée par toute poudre connue utilisées à des fins cosmétiques. Comme exemples de poudres on peut citer les pigments minéraux pour le corps, comme le talc, la séricite, le mica, le kaolin, etc., les colorants minéraux comme le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le bleu outre-mer, l'oxyde de chrome, les oxydes de fer, etc. ; les colorants organiques comme les colorants orvn ganiques de goudron, les laques, etc., les pigments composites comme le mica revêtu de bioxyde de titane, le mica revêtu d'oxyde de fer, et les poudres revêtues de matières connues de revêtement comme les huiles siliconiques, les acides gras supérieurs, les alcools supérieurs, les esters, les cires, etc.On peut utiliser ces poudres isolément ou en combinaison. Pour les cosmétiques de maquillage et les cosmétiques pour le corps, on préfère les poudres minérales telles que le talc9 la séricite, le mica, le kaolin, le bioxyde de titane, le mica revêtu de bioxyde de titane, le mica revêtu de bioxyde de fer, etc. Pour la préparation de la composition cosmétique selon l'invention, on peut utiliser outre les ingrédients essentiels tels que les sels métalliques d'alkyl phosphate et les poudres cosmétiques, des quantités appropriées d'ingrédients arbitraires qu'on emploie habituellement dans ce but, par exemple diverses huiles, des surfactifs, des agents humectants, des agents de conservation, des anti-oxydants, des parfums, etc. Parmi les huiles, on peut citer la paraffine liquide, la vaseline, la cire de paraffine, le squalane, la cire de séricine, la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, l'huile de ricin durcie, l'huile d'olive, la lanoline, les alcools de lanoline, les acides gras de lanoline, les alcools supérieurs, les acides gras, les huiles d'esters synthétiques d'alcools supérieurs et d'acides gras, les huiles siliconiques, etc.Parmi les agents surfactifs, on peut citer les polyoxyéthylène alkyl éthers, les esters d'acides gras de polyoxyéthylène, les esters d'acides gras de polyoxyéthylène sorbitanne, les esters d'acides gras de sorbitanne, les esters d'acides gras de glycérine, l'huile de ricin durcie polyoxyéthylènique, les esters d'acides gras de polyoxyéthylène sorbitol, etc. Comme exemples d'agents humectants, on peut indiquer le sorbitol, la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'acide lactique, le lactate de sodium, le polyéthylène glycol, etc. Parmi les agents de conservation, on citera les p-oxybenzoates d'alkyle, le benzoate de sodium, le sorbate de potassium, le phénoxy éthanol, etc. Parmi les anti-oxydants, on peut citer le tocophérol, le sésamol, la sésamoline, la lécithine, etc. La quantité de sel métallique d'alkyl phosphate dans la composition cosmétique de l'invention est un général de 0,1 à 99 %. Avec des cosmétiques en poudre comprimée, la quantité est avantageusement de 0,1 à 30 %. Une plus petite quantité n'a pas d'effet notable, -alors que des quantités plus importantes ne sont pas recommandées car lorsque la surface d'un cosmétique moulé sous pression est frottée plusieurs fois avec une houpette, il peut devenir luisant. De préférence, on utilise les poudres cosmétiques à raison de 70 à 99,9 % de la composition totale. On prépare les compositions cosmétiques de l'invention en mélangeant les ingrédients essentiels ( sel métalliqued-"alkyl phosphate et poudre cossé' tique) et les ingrédients arbitraires, par exemple dans un mélangeur Henschel, un mélangeur Nauta (mélangeur à vis), un mélangeur à ruban ou un mortier et en moulant le mélange, si nécessaire, à la forme désirée. on peut préparer avec les compositions cosmétiques de l'invention, des cosmétiques de maquillage tels que les fonds de teint, les rouges à joues, les ombres à paupières, les poudres à sourcils, etc; et des cosmétiques pour le corps comme les poudres pour le corps, les poudres pour bébés, et similaires. Les compositions cosmétiques de l'invention font preuve d'une meilleure uniformité, douceur et aptitude à l'étalementgque les compositions classiques. Eh outre, les compositions cosmétiques de l'invention possèdent des propriétés caractéristiques tellesssque pendant l'étalement sur la peau se développent le pouvoir mouillant, le degré approprié d'adhérence et le pouvoir couvrant. Les exemples et exemples de comparaison suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids sauf stipulation contraires servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Exemple 1 Sel de Ca du monolauryl phosphate on place dans un réacteur 400 g d'éthanol et 100 g de monolauryl phosphate (poids moléculaire : 266) et on mélange jusqu'à dissolution à 600C. Dans la solution, on fait tomber progressivement une solution aqueuse de 27,6 g de CaCl2. 2H20 dans 160 ml d'eau, puis on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction. Ultérieurement, on refroidit la solution de réaction à 300C et on filtre, on lave le tourteau de filtrage résultant à deux reprises avec 400 g d'éthanol à chaque fois, une fois avec 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, puis on le sèche pour obtenir 96 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux aciculaires ayant moins de 30 microns de longueur. Analyse élémentaire : Ca P C H Cl Calculé pour C24H420P2Ca (%) 7,0 10,9 50,5 9,1 0,0 Trouvé (%) 7,0 11,0 50,3 9,0 0,0 Spectre d'absorption I.R. (KBr): Nombre d'onde (cm-) Intensité Attribution 2950 Moyen (M) ç de CH 2920 Fort (F) 2 de CH2 2850 M p de CH2 1470 Faible (E) Vibrations de cisaillement de CH2 1170 M p C-O 1100 M 1075 F 2 C-O 940 M 930 M 840 Fa Exemple 2 Sel de Ca du monolauryl phosphate on place dans un réacteur 400 g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P.M. = 266) et on mélange jusqu'à dissolution à 400C.A la solution, on ajoute 150,4 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange pendant 1 heure à 40-500C. On refroidit la solution de réaction à 300C, on la filtre et on sèche pour obtenir le sel de Na du monolauryl phosphate. On dissout la poudre blanche dans 500 g d'eau à 600C, puis on ajoute progressivement une solution aqueuse de 27,6 g de Cal2. 2H20 dans 160 g d'eau et on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction. on refroidit la solution de réaction à 300C et on filtre. on lave à trois reprises le tourteau résultant, à chaque fois avec 500 d'eau puis une fois avec 400 g d'acétone, puis on le sèche pour obtenir 93 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. L'observation au microscope électronique d'exploration indique que le composé est sous forme de cristaux aciculaires d'une longueur inférieure à 30 microns mais une partie des cristaux est coagulée. Analyse élémentaire : Ca P C H Na Cl Calculé pour C24H5208P2Ca (%) 7,0 10,9 50,5 9,1 0,0 0,0 Trouvé (%) 6,9 10,7 50,6 9,2 0,1 0,0 Exemple 3 Sel de Mg du monolauryl phosphate on place dans un réacteur 400 g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P.M:266) et on mélange jusqu'à dissolution à 40 C. A la solution, on ajoute 150,4 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange pendant 1 heure à 40-500C. Ultérieurement, on refroidit la solution à 300C, on filtre et on sèche pour obtenir le sel de Na du monolauryl phosphate. On dissout la poudre blanche dans 500 g d'eau à 60 C, puis on y ajoute progressivement une solution aqueuse de 38,2 g de MgC12. 6H20 dans 80 g d'eau et on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction. On refroidit la solution de réaction à 300C et on la filtre. On lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 ml d'eau puis une fois avec 400 g d'acétone et ensuite os le sèche pour obtenir 95 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. L'observation au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux en plaquettes d'une longueur de 5 à 50 microns. Analyse élémentaire : Mg P C H Na Cl Calculé pour C24H5208P2M3 (%) 4,4 11,2 52,0 9,4 0,0 0,0 Trouvé (%) 4,2 11,0 51,8 9,2 0,0 0,0 Exemple 4 Sel de Ba du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 400-g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P.M: 266) et on mélange jusqu'à dissolution à 400C. A la solution, on ajoute 150,4 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange pendant 1 heure à 40-500C. on refroidit la solution de réaction à 300 C, puis filtre et sèche pour obtenir le sel de Na du monolauryl phosphate. On dissout la poudre blanche dans 500 g d'eau à 600C, puis ajoute progressivement une solution aqueuse de 45,9 g de BaCl2.2H20 dans 260 g d'eau et on mélange pendant 1 heure à 600C pour achever la réaction. On refroidit la solution à 300C et cn la filtre, puis on lave le tourteau résultant à trois reprises avec 500 ml d'eau à chaque fois et une fois avec 400 g d'acétone, puis on le sèche pour obtenir 108 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux en plaquettes ayant de 5 à 50 microns de longueur. Analyse élémentaire : Ba P C H Na Cl Calculé pour C24H5208P2Ba (%) 20,6 9,3 43,2 7,8 0,0 0,0 Trouvé (%) 20,9 9,3 43,0 7,6 0,2 0,0 Exemple 5 Sel de Zn du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 400 g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P:M : 266) et on mélange jusqu'à dissolution à 400C. On ajoute à la solution 150,4 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on agite pendant 1 heure à 40-500C. Ultérieurement, on refroidit la solution à 300C, on filtre et sèche pour obtenir le sel de Na du monolauryl phosphate. On dissout lt poudre blanche dans 500 g d'eau à 600C, puis on ajoute progressivement une solution aqueuse de 54,0 g de Zn-S04.7H20 dans 190 g d'eau et on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction. On refroidit la solution à 300C et on filtre. On lave le tourteau à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, puis on le sèche pour obtenir 96 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux en paillettes d'une longueur de 5 à 50 microns. Analyse élémentaire : Zn * P C H Na Cl Calculé pour CH5208P2zn (%) 10,9 10,4 48,4 8,7 0,0 0,0 Trouvé (%) 11,0 10,6 48,3 8,6 0,2 0,0 Exemple 6 Sel de Ca du monostéaryl phosphate On place dans un réacteur 400 g d'éthanol et 100 g de monostéaryl phosphate (P.M : 350) et on mélange jusqu'à dissolution à 750C. On fait progressivement tomber dans la solution une solution aqueuse de 21,0 g de CaCl2. 2H20 dans 120 g d'eau, puis on mélange à 750C pendant 1 heure pour achever la réaction. Ensuite on refroidit la solution à 300C et on filtre. On lave le tourteau de filtrage deux fois avec, à chaque fois, 400 g d'éthanol, une fois avec 500 g d'eau et une fois avec 400g d'acétone, puis oS le sèche et on obtient 97 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux aciculaires d'une longueur inférieure à 30 microns. Analyse élémentaire : Ca P C H Cl Calculé pour C36H76O8P2Ca (%) 5,4 8,4 58,5 10,3 0,0 Trouvé (%) 5,3 8,6 58,3 10,2 0,0 Exemple 7 Sel de Ca du monostéaryl phosphate On place dans un réacteur 400 g d'éthanol et 100 g de monostéaryl phosphate (P.M : 350) et on mélange jusqu dissolution à 75 C. on ajoute à la solution 114,3 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange pendant 1 heure à 60-700C. On refroidit la solution à 300 C, on filtre et sèche pour obtenir le sel Na du monostéaryl phosphate. On mélange la poudre blanche avec 500 g d'eau et on la dissout à 700C, puis on ajoute progressivement une solution aqueuse de 21,0 g de CaCl2. 2H20 dans 120 g d'eau et on mélange à 700C pendant 1 heure pour achever la réaction.On refroidit la solution à 300C, on filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, puis on le sèche pour obtenir 94 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. L'observation au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux aciculaires ayant moins de 30 microns de longueur. Analyse élémentaire : Ca P C H Na Cl Calculé pour C36H7608P2Ca (%) 5,4 8,4 58,5 10,3 0,0 0,0 Trouvé (%) 5,2 8,4 58,6 10,4 0,1 0,0 Exemple de comparaison 1 Sel de Ca du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 400 g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P.M : 266) et on mélange jusqu'à dissolution à 40 C. On ajoute 188 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange à 40-500C pendant 1 heure. On refroidit la solution résultante à 300C, on filtre et sèche pour obtenir une poudre blanche. On dissout la poudre dans 500 g d'eau à 600C, et ajoute progressivement une solution aqueuse de 27,6 g de CaCl2.2H20 dans 160 g d'eau, puis on mélange à 600C pendant une heure pour achever la réaction.On refroidit la solution à 300C, on filtre, on lave le tourteau résultant trois fois avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, on le.sèche et on obtient un composé sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration révèle l'impossibilité de reconnaître une forme cristalline spécifique. Analyse élémentaire : Ca P C H Na Cl Trouvé (%) 6,6 10,5 49,6 8,7 2,0 0,0 Exemple de comparaison 2 Sel de Ca du monolauryl phosphate on place dans un réacteur 400 g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P.M : 226) et on mélange jusqu'à dissolution à 40 C. On ajoute 300,8 g d'une solution aqueuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange pendant 1 heure à 40-500C, on refroidit la solution résultante à 300 C, on filtre et sèche pour obtenir un sel disodique de monolauryl phosphate.On dissout la poudre blanche dans 500 g d'eau à 600C et on ajoute progressivement une solution aqueuse de 27,6 g de CaCl2.2H20 dans 160 g d'eau, on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction puis on refroidit à 300C, on filtre, et on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, on le sèche et on obtient un composé sous forme de poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration révèle l'impossibilité de reconnattre une forme cristalline spécifique. Analyse élémentaire : Ca P C H Na Cl Trouvé (%) 8,2 9,5 44,9 7,9 4,4 0,0 Exemple de comparaison 3 Sel de Ca du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 400 g d'acétone et 100 g de monolauryl phosphate (P.M : 266) et on mélange jusqu'à dissolution à 400C, on ajoute 300,8 g d'une solution aqucuse à 10 % de NaOH en 30 minutes, puis on mélange pendant 1 heure à 40-500C. On refroidit la solution résultante à 300C, on filtre et sèche pour obtenir un sel disodique monolauryl phosphate. On dissout la poudre blanche dans 500 g d'eau à 600C, on ajoute progressivement une solution aqueuse de 55,2 g de CaCl2. 2H20 dans 320 g d'eau, puis on mélange à 600C pendant une heure pour achever la réaction de conversion du métal.On refroidit la solution à 300C, on filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, on le sèche et on obtient un composé sous forme d'une poudre blanche, Un examen au microscope électronique d'exploration révèle l'impossibilité de reconnattre une forme cristalline spécifique. Analyse élémentaire : Ca P C H Na Cl Trouvé (%) 12,7 9,-9 46,3 8,4 0,4 0,0 Les matières de départ, les conditions de réaction et les formes cristallines des produits finals des exemples 1 à 7 et des exemples de comparaison 1 à 3 sont résumées dans les Tableaux I et II ci-après. Tableau I Exemple 1 2 3 4 5 6 7 Sel métallique de M Ca Ca Mg Ba Zn Ca Ca départ X C# C# C# C# SO4 C# C# Menoalkyl phosphate de départ ** Lauryle Lauryle Lauryle Lauryle Lauryle Stéaryle Stéaryle Conditions de réaction Neutralité du * monoalkyl phosphate 0 1,0 1,0 1,0 1,0 0 1,0 Ions métalliques/monoalkyl phosphate 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 (rapport molaire) Forme cristalline du Aiguilles Plaquettes Plaquettes Plaquettes Paillettes Aiguilles Aiguilles produit ** Pureté de plus de 99 % TABLEAU II Exemple de comparaison i 2 3 Sel métallique de | M Ca CA Ca départ X C1 C# Composition de départ (%) Monolauryl phosphate Plus de 99 Plus de 99 Plus de 99 Dilauryl phosphate Acide phosphorique Conditions de réaction Neutralité du Lauryl phosphate * 1,25 2,0 2,0 Ione mételliques/ Lauryl phosphate 0,5 0,5 1,0 (Rapport molaire) Forme oristalline du Amor@he Amo@@he @@@@@@@ produit * La neutralisation de l'ester phosphorique jusqu'au 1er point d'équiva lence est définie comme neutralité 1,0. Exemple 8 Sel de Ca du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 15,4 g (0,38 mole) de NaOH, 540 g d'eau et 60 g d'éthanol et on mélange à 300C. On y ajoute 100 g (0,376 mole) de monolauryl phosphate (P.M : 266), on mélange à 500C, puis ajoute progressivement une solution aqueuse de 27,5 g (0,188 mole) de CaCl2. 2H20 dans 100 g d'eau. On mélange à 600C pendant 1 heure pour terminer la réaction, on refroidit la solution à 300C, on filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone et on lue sèche pour obtenir 97 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche.Un examen au microscope électronique d'exploration révèle que le composé est sous forme de cristaux aciculaires ayant moins de 30 microns de longueur, sans aucune coagulation des cristaux. Exemple 9 Sel de Ca du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 15,4 g (0,38 mole) de NaOH, 200 g d'eau et 50 g d'éthanol et on mélange à 300C. On ajoute à ce mélange 100 g (0,376 mole) de monolauryl phosphate (P.M : 266), on mélange à 500C, on ajoute progressivement une solution aqueuse de 27,5 g (0,188 mole) de CaCl2. 2H20 dans 100 g d'eau, on mélange à 600C pendant une heure pour achever la réaction, on refroidit à 300C, oh filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, on le sèche et obtient 99 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration révèle que le composé est sous forme de cristaux aciculaires ayant moins de 30 microns de longueur.La microphotographie électrique des cristaux est représentée sur la figure 1. Exemple 10 Sel de Ca du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 15,4 g (0,38 mole) de NaOH, 50 g d'eau et 50 g d'éthanol, on mélange à 300C, puis on ajoute 100 g (0,376 mole) de monolauryl phosphate (P:M : 266) et on mélange à 500C. Ensuite, on ajoute progressivement une solution aqueuse de 27,5 g (0,188 mole) de CaCl2. 2H20 dans 100 g d'eau, on mélange à 600C pendant une heure pour terminer la réaction, on refroidit la solution à 300C, on filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone et on le sèche pour obtenir 98 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux aciculaires d'une longueur inférieure à 30 microns. Exemple 11 Sel de Zn du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 15,4 g (0,38 mole) de NaOH, 200 g d'eau et 50 g d'acétone, on mélange à 300C, puis on ajoute 100 g (0,376 mole) de monolauryl phosphate (P.M : 266) et on mélange à 500C. Ultérieurement, on ajoute progressivement au mélange une solution aqueuse de 54 g (0,188 mole) de ZnS04.7H20 dans 100 g d'eau, puis on mélange à 600C pour achever la réaction, on refroidit la solution à 300, on filtre, on lave le tourteau à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone et on le sèche pour obtenir 95 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Une observation au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux en paillettes d'une longueur de 5 à 50 microns. Exemple 12 Sel de Ba du monolauryl phosphate On place dans un réacteur 15,4 g (0,38 mole) de NaOH, 200 g d'eau et 50 g d'acétone, on mélange à 300C, on ajoute 100 g (0,376 mole) de monolauryl phosphate (P;M : 266) puis on mélange à 500C. On ajoute progressivement au mélange une solution aqueuse de 45,9 g (0,188 mole) de Bail2. 2H20 dans 100 g d'eau, on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction, on refroidit à 300C, on filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone, on le sèche et on obtient 103 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux en plaquettes de 5 à 50 microns de longueur. Exemple 13 Sel de Ca du monostéaryl phosphate: On place dans un réacteur et on mélange à 300C,11,5 g (0,288 mole) de NaOH, 200 g d'eau et 50 g d'acétone, puis on ajoute 100 g (0,286 mole) de monostéaryl phosphate (P.M : 350), on mélange à 60-700C, puis on ajoute progressivement une solution aqueuse de 20,9 g (0,143 mole) de CaCl2. 2H20 dans 175 g d'eau. On mélange à 700C pendant 1 heure pour achever la réaction, on refroidit la solution à 300C, on le filtre, on lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone et on le sèche pour obtenir 96 g du composé désiré, sous forme d'une poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux aciculaires ayant moins de 30 microns de longueur. Exemple 14 Sel de Zn du monostéaryl phosphate On place dans un-réacteur et on mélange à 300C, 11,5 g (0,288 mole) de NaOH, 200 g d'eau et 50 g d'éthanol, puis on ajoute 100 g (0,286 mole) de monostéaryl phosphate (P:M : 350) et on mélange à 60-700C Par la suite, on ajoute progressivement une solution aqueuse de 41 g (0,143 mole) de ZnS04.7H20 dans 75 g d'eau, puis on mélange à 700C pendant 1 heure pour achever la réaction. on refroidit à 300C et on filtre. On lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone et on le sèche pour obtenir 96 g du composé recherché, sous forme d'une poudre blanche. L'observation au microscope électronique d'exploration montre que le composé est sous forme de cristaux en paillettes ayant de 5 à 50 microns de longueur. Exemple 15 Sel de Ca du monolauryl phosphate: On place dans un réacteur et on mélange à 300C, 15,4 g (0,38 mole) de NaOH et 250 ml d'eau, puis on ajoute 100 g (0,376 mole) de monolauryl phosphate (P.M : 266) et on mélange à 500C. On ajoute ensuite progressivement une solution aqueuse de 27,5 g (0,188 mole) de CaCl2.2H20 dans 100 ml d'eau, on mélange à 600C pendant 1 heure pour achever la réaction, on refroidit à 300C et on filtre. On lave le tourteau résultant à trois reprises avec, à chaque fois, 500 g d'eau et une fois avec 400 g d'acétone et on le sèche pour obtenir 97 g du composé recherché, sous forme de poudre blanche. Un examen au microscope électronique d'exploration montre que les cristaux sont coagulés et on ne reconnaît aucun cristal aciculaire. Exemple 16 L'examen sur le plan organoleptique des poudres obtenues aux exemples 1 à 15 et aux exemples de comparaison 1 à 3 est confié à 10 experts pour déterminer la sensation au toucher des poudres elles-mêmes. D'autre part, on soumet les poudres à des mesures de résistance à l'abrasion en utilisant un appareil de test "Heidon" 14 fabriqué par Shinto Scientific Co., Ltd. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau III ci-après. Tableau III Estimation organoleptique * Composé Procédé de Aptitude à Douceur Adhérence Pouvoir Coefficient de synthese l'étalement couvrant frottement Exemple 1 +2 +1,5 +0,8 +0,7 0,4 x 10-2 Exemple 2 +2 +1,5 +0,7 +0,7 0,4 x 10- Exemple 8 +2 +1,5 +0,8 +0,7 0,4 x 10-2 Exemple 9 +2 +1,5 - +0,8 +0,7 0,4 x 10- Exemple 10 +2 +15 +0,7 +0,7 0,4 x 10-2 Sel de Ca du monolauryl Ex. Comp. 1 +1,3 +1,5 +0,8 +0,7 0 > 55 x 10-2 phosphate Ex. Comp. 2 +1,2 +1,5 +0,7 +0,6 0,6 x 10- Ex. Comp. 3 +1 > 2 +1,5 +1,0 +0,8 0,6 x 10-2 Exemple 15 +1,7 +1,5 +0,8 +0,7 0 > 45 x 10-2 Sel de Mg Exemple 3 +2 +1,7 +0,5 +0,5 0,45 x 10- Monclauryl # Sel de Ba Exemple 4 +2 +1,5 +0,5 +0,5 0,45 x 10- phosphate Sel de Zn Exemple 5 +2 +1,5 +0,5 +0,5 0,45 x 10- Sel de Ca du monostéaryl Exemple 6 +2 +1,4 +0,5 +0,7 0 > 4 x 10-2 phosphate Exemple 7 +2 +1,3 +0,5 +0,6 0X4 x 10-2 Sel de Zn du monostéaryl Exemple 2** +2 +1,3 +1 +0,5 0,4 x 10-2 phosphate Exemple 14 +2 +1,4 +0,5 +0,7 0,45 x 10- Sel de Ca Exemple 2** +2 +2 +0,7 +0,3 0,3 x 10- Monocéthyl # Sel de Mg Exemple 2** +2 +1,5 +0,7 +0,4 0,35 x 10- phosphate Sel de Zn Exemple 2** +2 +1,5 +0,5 +0,2 0,35 x 10- Sel de Mg du monostéaryl Exemple 2** +2 +1,2 +1 +0)6 0,4 s 10-2 phosphate el de Ca - -1 +0,1 +0,5 +1,5 1,3 x 10-2 Acide palmiti- Sel de Mg - -1,2 -0,1 +0,7 +1,2 1,4 x 10- que Sel de Zn - -1,5 0 +1 +1 > 3 1,4 x 10-2 Sel de Ca - -1,2 -0ss3 +0,5 +1,5 1,% x 10-2 Acide stérari-)Sel de Mg - -1 +0,1 +0,7 +1,5 1,4 x 10-2 que #Sel de Zn - -1,5 0 +0,5 +1,2 1,5 x 10- Poudre de nylon - +1,5 -2 -2 -2 0,55 x 10- notes Exemples 2** : préparé de la même façon qu > à l'exemple 2. Normes d'estimation organoleptique*: on estime les critères respectifs selon les normes suivantes. Les chiffres dans le Tableau indiquent les valeurs moyennes de l'estimation par 10 experts. Très bon : +2, Bon: +1, Modéré : 0, Médiocre : -1, Très médiocre : -2 Les résultats ci-dessus démontrent que les produits de la présente invention' possèdent de bonnes propriétés d'aptitude à l'étalement, de douceur, d'uniformité, des degrés appropriés d'adhérence et de transparence et un bon pouvoir couvrant. Exemple 17 On utilise une poudre de la présente invention et une poudre de comparaison, comme un modificateur de la sensation au toucher dans la fabrication des poudres comprimées pour1le visage ayant la formulation suivante. On confie l'estimation organoleptique des poudres pour le visage à 10 experts qui effectuent des comparaisons deux à deux. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau IV à VI ci-après. Formulation 1) Modificateur de la sensation au toucher (Tableau 4) 5;O % 2) Talc 87,74 3) Paraffine liquide 5,0 4) Bioxyde de titane 1,5 5) Oxyde de fer rouge 0,15 6) Oxyde de fer jaune 0,1 7) Oxyde de fer noir 0,01 8) Parfum 0,5 Total 100,0 Préparation On mélange les ingrédients (1) à (7) dans un mélangeur Henschel, on ajoute (8) au mélange et on moule à la presse. Tableau IV Nombre d'experts appréciant les propriétés des cos métiques Modificateur de la senation au ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ toucher Aptitude Uniformité Douceur Adhérence Pouvoir à ltéta- couvrant lement Poudre obtenue à 8 8 6 5 6 l'exemple 1 Poudre obtenue à l'exemple de compa- 2 2 4 5 4 raison 1 Tableau V Nombre d'experts appréciant les propriétés des cosmétiques Modificateur de la sensation au toucher Aptitude Uniformité Douceur Adhérence Pouvoir à l'éta- couvrant lemènt Sel de calcium du monocétyl phosphate obtenu comme dans 10 10 10 8 8 l'exemple 2 Palmitate de calcium 0 O 0 2 2 pour comparaison Tableau VI Nombre d'experts appréciant les propriétés des cosmétiques Modification de la sensation au toucher Aptitude Uniformité Douceur Adhérence Pouvoir à l'éta- couvrant lement Poudre obtenue à l'exemple 9 7 7 6 5 5 Poudre obtenue à 3 3 4 5 5 l'exemple 15 Exemple 18 On utilise comme modificateur de la sensation au toucher le sel de Ca du monolauryl phosphate (exemple 1) et le sel de Ca du monolauryl phosphate (exemple de comparaison 3) et on les emploie pour préparer des fonds de teint en poudre ayant la composition suivante. Les fonds de teint résultants sont soumis à un examen organoleptique par 10 experts. Les résultats apparaissent sur la figure 2. Formation 1) Modificateur de la sensation au toucher 5,0 % 2) Séricité 79,5 3) Paraffine liquide 5,0 4) Lanoline 2,0 5) Myristate d'isopropyle 1,0 6) Dioxyde de titane 5,0 7) Oxyde de fer rouge 1,0 8) Oxyde de fer jaune 1,0 9) Oxyde des fer noir 0,2 10) Parfum 0,3 Total 100,0 Préparation On mélange les ingrédients (1) à (9) dans un mélangeur Henschel, on ajoute l'ingrédient (10), on mélange, puis on moule à la presse. Résultats Comme on peut le voir sur la figure 2, le fond de teint selon l'invention est meilleur que le produit de comparaison en ce qui con cerne l'aptitude à l'étalement et l'uniformité et il possède une bonne douceur et un degré approprié de transparence et de pouvoir couvrant. Exemple 19 On utilise comme modificateur de sensation-au toucher le sel de Ca du monostéaryl phosphate préparé comme à l'exemple 2 et un composé de comparaison, le palmitate de calcium, puis on prépare des fonds de teint en poudre de la même façon qu'à l'exemplè 18. Les résultats des estimations organoleptiques des deux fonds de teint apparaissent sur la figure 3. on voit sur cette figure que le produit de l'invention est supérieur au produit de ccmparaison en ce qui concerne l'aptitude à l'étalement, la douceur, l'uniformité, le degré de transparence et le pouvoir couvrant. Exemple 20 On procédé comme à l'exemple 18 en utilisant comme modificateur de la sensation au toucher le sel de Ca du monolauryl phosphate de l'exemple 4 et le sel de Ca du monolauryl phosphate de l'exemple 15, pour obtenir des fonds de teint en poudres. Les estimations organoleptiques des fonds de taint apparaissent sur la figure 4. Exemple 21 Ombre à paupières : Formulation : 1) Mica revêtu @e bioxyde de titane 2) Sei de Zn du monolauryl phosphate 3) Squalane 4 Parfum 0,3 Total 100,0 réparation On mélange les ingrédients '1) à (3) dans un mélangeur Henschel, on ajoute l'ingrédient (4), on mélange, puis on moule à la presse. On obtient ainsi une ombre à paupières qui est très uniforme et aisée à étaler et qui possède également de bonnes proprietés de douceur et d'adhérence. REVENDICATIONS 1. Sel métallique d'un monoalkyl phosphate, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) ci-après dans laquelle chaque R représente un radicald hydrocarbure linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, contenant é à 32 atomes de carbone et M représente un métal alcalino-terreux ou un métal de transition divalent. 2. Sel métallique de monalkyl phosphate selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous forme de cristaux aciculaires, en plaquettes ou en paillettes. 3. Procédé de préparation dun se métallique d'un monoalkyl phosphate, caractérisé en ce qu'il consiste à foire réagir un monoalkyl phosphate de formule générale (II) dans laquelle R représente un radical hydrocarbure linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de 8 à 32 atomes de carbone et X représente un atome d'hydrogène ou de métal alcalin, avec un sel métallique de formule générale (III) MmYn (III) dans laquelle M a la meme signification que dans la revendication 1, Y repré sente un anion minéral, un anion d'acide carboxylique organique ou un atome d'oxygène, et m et n sont des ncmbres entiers qui correspondent respectivement aux valences de Y et M, pour obtenir ainsi un produit de réaction de 2 moles de monoalkyl phosphate avec 1 mole du métal. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel métallique est sous forme de cristaux aciculaires, en plaquettes ou en paillettes. 5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que ledit produit de réaction de 2 moles de monoalkyl phosphate avec 1 mole de métal répond à la formule générale (I) telle que définie dans la revendication 1. 6. Procédé de préparation dtun sel métallique d'un monoalkyl phosphate de formule générale (I) telle que définie dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un sel métallique monoalcalin dtun mcnoalkyl phosphate de formule générale (II') dans laquelle R est tel que défini dans la revendication 1 et X' représente un métal alcalin, avec un sel métallique de formule (III) telle que définie dans la revendication 3, la réaction étant effectuée au sein d'un solvant mixte constitué par de l'eau et un solvant miscible à l'eau dans un rapport de mélange de 99:1 à 20:80 en poids. 7. Composition cosmétique, caractérisée en ce qu'elle comprend une poudre cosmétique eL un sel métallique de monoalkyl phosphate de formule générale (Ij telle que définie dans la revendication 1.