FR 2553096 A1 19850412 FR 8315901 A 19831006 PROCEDE DE TRAITEMENT D'UN VERNIS DE PROTECTION TEMPORAIRE CONSTITUE D'AU MOINS UN COPOLYMERE REVERSIBLE DEPOSE SUR UNE SURFACE PAR APPLICATION SUR CELLE-CI D'UNE SOLUTION CONTENANT AU MOINS UN AGENT FORMANT UN SAVON ET/OU UN SAPONIDE. La présente invention concerne un procédé de traitement d'un vernis de protection temporaire réversible. Plus particulièrement l'invention concerne un procédé de formulation d'une solution de neutralisation d'un vernis de protection temporaire, afin de faciliter la mise en solution aqueuse de ce vernis temporaire ayant lieu au moment du rinçage. Le procédé selon l'invention concerne donc la formulation d'une solution d'amélioration de la réversabilité suite à la neutralisation d'un vernis temporaire, ce vernis temporaire pouvant être solubilisé à l'eau, de préférence à l'eau froide, quelques instants après l'application de la solution de neutralisation, ou plusieurs heures après l'application de cette solution.On connaît la possibilité de rendre relativement insensible à l'eau, des associations de monomères, homomères, polymères, appelés généralement copolymères. Par application de ces associations de monomères, homomères, polymères, sur des surfaces à protéger, on obtient des vernis relativement insensibles à l'eau.Ces vernis sont émulsionnables ou sont mis en solution dans l'eau après mise en contact d'une solution de neutralisation. Cette solution de neutralisation permet d'obtenir la réversabilité de la solubilité du vernis dans l'eau. On utilise cette technique chimique de protection dans différents domaines industriels, par exemple à la protection de pièces mécaniques ou la protection de constructions métalliques. La déprotection par des vernis réversibles est possible lorsque lton met en contact l'objet protégé avec la solution de déprotection, jusqu'à mise en solution totale du film de vernis protecteur. De préférence, selon la technique connue, on met l'objet à déprotéger à tremper dans un bain de neutralisation. Cette technique nécessite donc des pièces dont les dimensions et le volume ne sont pas trop importants pour pouvoir les mettre dans un bain de déprotection. Lorsqu'il s'agit de pièces de dimensions et de volumes plus importants, la neutralisation s' effectue par projection ou pulvérisation de la solution permettant la solubilisation du vernis réversible. Cependant, le résultat ainsi obtenu n'est pas complètement satisfaisant et la déprotection laisse à désirer. Ainsi, les surépaisseurs de vernis et les couches de vernis, disposées sur les parties verticales des objets, ne sont pas totalement dissoutes par ce procédé de projection et/ou pulvérisation de la solution de neutralisation. Ceci pourrait être dû au fait que la solution de neutralisation s'écoule par gravité, et de ce fait, la réaction de neutralisation permettant la solubilisation du vernis n'a pas le temps de se faire complètement sur ces surépaisseurs de vernisou sur les parties verticales recouvertes de vernis.Par exemple, lorsqu'on applique sur des pièces métalliques peintes ou non peintes une solution de métacrylate de méthyle-butyle en milieu solvant et diluant, puis lorsque l'on évapore les solvants et diluants, on obtient un vernis de protection. Puis, après un temps de stockage de six mois des objets et des surfaces protégées, on traite ces derniers par une solution de neutralisation permettant la déprotection. Cette solution de neutralisation est basique ou aminée Par pulvérisation on obtient donc la neutralisation du film par transformation de ce film acide en sel soluble. Cependant, il est connu qu'une telle solubilisation est incomplète, notamment lorsqu'on a des surépaisseurs du film de vernis, ainsi que les parties verticales des-objets. Par ailleurs, il est connu dans l'industrie de traitement des.surfaces d'ajouter dans des solutions de traitement de. surface des agents tensio-actifs qui favorisent la mise en solution aqueuse et, par ailleurs, on peut épaissir la solution aqueuse à l'aide d'une carboxyméthylcellulose pour augmenter le temps de contact par effet de collage, ce qui n'apporte pas d'améliorations notables. Le procédé selon l'invention vise à pallier les inconvénients des produits et procédés de la technique antérieure. A cet effet, l'invention concerne un procédé de traitement d'un vernis de protection temporaire réversible par une solution facilitant la mise en solution aqueuse du vernis, au moment de la déprotection par une solution aqueuse de neutralisation. Le procédé de'traitement d'un vernis de protection temporaire constitué d'au moins un copolymère réversible déposé sur une surface est selon l'invention, tel que l'on applique sur la surface protégée par le vernis une solution contenant au moins un agent formant un savon et/ou un saponide et/ou un ester, à savoir, un produit de réaction d'un corps gras ou dérivé de corps gras avec une base ou une amine pour améliorer la solubilité aqueuse du vernis lors de la déprotection. Le procédé selon l'invention est tel qu'on applique sur la surface protégée par le vernis une solution contenant au moins un agent de neutralisation du vernis associé à au moins un agent formant un savon et/ou un saponide, pour améliorer la solubilité aqueuse du vernis lors de la déprotection. Selon l'invention le savon et/ou le saponide sont formés dans la solution de déprotection. Ils sont donc formés avant l'application de la solution de déprotection sur le vernis. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le savon et/ou le saponide sont formés pendant l'application de la solution de déprotection sur le vernis. Selon un troisième mode de réalisation, la solution de déprotection est appliquée selon un exemple d'application de l'invention plusieurs mois après l'application de la solution contenant l'agent formant le savon et/ou le saponide sur le vernis. Cette solution de déprotection est appliquée notamment six mois après application de la solution formant savon et/ou saponide. De préférence, l'agent formant un savon et/ou un saponide est choisi parmi les corps gras, les acides gras,les esters. La solution de neutralisation a selon l'invention un pH compris entre 7,1 et -14, de préférence un pH égal à 12,6. Enfin, selon l'invention, la solution de neutralisation contient au moins une base telle que NaOH et éventuellement un tensio-actif, détergent minéral, et un solvant. Le vernis est un vernis copolymère réversible à base de monomères, homomères, homopolymères, en solution dans un diluant, qui est évaporé pour former un film ou vernis protecteur. Selon le procédé de la présente invention, on forme à froid avant ou au cours de la neutralisation du vernis réversible, un savon et/ou un saponide, ou on utilise une solution de neutralisation contenant déjà le savon et/ou le saponide. L'invention est remarquable en ce sens que, même après évaporation totale de l'eau contenue dans la solution de neutralisation, le savon et/ou le saponide devient relativement dur, et en mélange avec le vernis et plusieurs heures et même plusieurs mois après, ce mélange formé par le vernis et le savon et/ou le saponide reste facilement soluble à l'eau, de préférence à l'eau froide. Ainsi, selon le procédé de l'invention, on peut se permettre de laisser sécher la solution de neutralisation, ce qui n'est pas le cas lorsque l'on utilise une solution de neutralisation de la technique antérieure contenant uniquement une base ou une amine, sans agent formant u savon ou un saponide. De préférence, on applique la solution de neutralisation par projection ou pulvérisation. L'invention concerne en outre une solution caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent capable de former, dans la solution de neutralisation ou au contact du vernis réversible un savon et/ou un saponide. L'invention concerne aussi une solution de neutralisation d'un vernis réversible caractérisé par le fait qu'elle contient au moins un agent de neutralisation du vernis réversible et un agent capable de former, dans la solution ou au contact du vernis réversible, un savon et/ou un saponide. Les solutions liquides peuvent en outre contenir des additifs tels que par exemple, divers formulateurs comme des tensioactifs, des agents épaississants, des détergents moussants, des produits actifs contre les bactéries, notamment des bactéricides et/ou des bactériostatiques. La description suivante en regard des exemples annexés à titre non limitatif permettra de comprendre commentl'in- vention peut être mise en pratique. On traite des toles peintes ou non, qui ont environ 1,50 m de haut sur environ 1m de large et qui sont placées verticalement. On dépose un revêtement d'un vernis copolymère r.éversible sur ces tôles. La solution du vernis copolymère réversible est la suivante - acrylate, méthacrylate de méthyle-butyle (95,5g) - mélange d'acide acrylique, acide méthacrylique (0,5g) - alcool isobutylique (224g) - diluant : essence D (460g). On évapore le solvant et le diluant de cette solution du vernis copolymère réversible. On obtient un film qui recouvre les tôles. On recouvre ainsi 10 tôles. Puis on applique sur les cinq premières tôles une solution de neutralisation numéro 1, de la technique antérieure. Cette solution nO 1 contient - KOH écailles (1,5 %) - phosphate disodique (0,2 %) - agent tensio-actif (4,5 %) - détergent minéral métasilicate (2,0 gs) - eau qsp. Le pH de la solution est environ 12,6. On traite ensuite cinq tôles par une solution de neutralisation selon la présente invention contenant - KOH écailles (1,5 %) - détergent minéral métasilicate (2,0 %) - phosphate disodique (0,2 %) - agent tensio-actif (2,0 %) - oléine (2,5 %). pH : on règle la composition de telle manière que l'on obtienne un pH de 12,6. Après un mois de stockage, après revêtement du vernis, les tôles sont traitées. Le temps de contact de la solution no 1 èt nD 2 sur les tôles verticales est pour la moitié gauche des tôles, de trois minutes, pour la moitié droite des tôles, d'une heure. Les plaques traitées par la solution no 1 après trois minutes ontun coefficient de déprotection de 60'. Les plaques traitées par la solution no 1 au bout d'une heures, puis rinçage, ont un coefficient de déprotection de 4 %. Les plaques traitées par la solution nO 2, au bout de trois minutes, puis rinçage, ont un coefficient de déprotection de 90 %. Les plaques traitées par la-solution nO 2, puis rinçage au bout d'une heure, ont un coefficient de déprotection de 98 à 100 Lorsque l'on effectue la déprotection des tôles après trois mois , six mois, douze mois, vingt-quatre mois de stockage, on obtient des résultats qui sont tels que les tôles traitées par la solution no n sont de plus en plus difficiles à déprotéger, le coefficient de déprotection diminuant. Par contre, pour les tôles traitées par la solution nO 2,le coefficient de déprotection reste stable et le temps et les quantités de produit nécessaires pour effectuer une bonne déprotection n'ont pas besoin d'être augmentées. Ainsi, la solution nO 2, du fait de la présence de l'oléine, permet d'obtenir une déprotection bien meilleure que la déprotection obtenue par la solution nO 1. L'oléine est ici l'acide oléique lui-même ou un de ses esters. REVENDICATIONS 1/ Procédé de traitement d'un vernis de protection temporaire constitué d'au moins un copolymere réversible déposé sur une surface,caractérisé par le fait qu'on applique sur la surface protégée par le vernis une solution contenant au moins un agent formant un savon et/ou un saponide, constitué par un produit de réaction d'un corps gras ou un de ses dérivés avec une base ou une amine, pour améliorer la solubilité aqueuse du ventis lors de la déprotection. 2/Procédé selon la revendicatiDn 1 caractérisé par le fait qu'on applique sur la surface protégée par le vernis une solution contenant au moins un agent de neutralisation du vernis associé à au moins un agent formant un savon et/ ou un saponide. 3/ Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le savon et/ou le saponide est formé dans la solution de déprotection avant application de celle-ci sur le vernis. 4/ Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le savon et/ou le saponide est formé pendant l'application de la solution de déprotection sur le vernis. 5/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'agent formant un savon et/ou un saponide est choisi parmi les corps gras, les acides gras et les esters. 6/Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 5 caractérisé par le fait que la solution de déprotection est appliquée plusieurs mois après l'application de la solution contenant l'agent formant le savon et/ou lesaponide. 7/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la solution de neutralisation a un pH compris entre 7,1 et 14, de préférence 12,6. 6/ Composition pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent formant un savon et/ou un saponide, choisi parmi les corps gras, les acides gras, les esters. 9/ Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent de neutralisation du vernis. 10/ Composition selon la revendication 9, caractérisée-par le fait qu'elle contient 1,5 % de potasse, 2,0 % d'un détergent, métasi-licate, 0,2 % d'un phosphate disodique, 2,0 % d'un agent tensio-actif et 2,5 % d'acide oléique et qu'elle a un pH compris entre 7,1 et 14, de préférence 12,6.