FR 2553791 A1 19850426 FR 8416291 A 19841024 2553 Y 91 La présente invention concerne un procédé de production de maltose en poudre qui a une faible hygroscopicité et qui se dissout facilement dans l'eau. Une technique connue de production de maltose en poudre implique généralement deux étapes, à savoir, ( 1) une saccharification d'amidon pour obtenir une solution saccharifiée et ( 2) une transformation en poudre de la solution saccharifiée, et ces étapes sont liées l'une à l'autre. Le procédé généralement bien connu pour obtenir une solution saccharifiée à teneur en maltose aussi haute que possible est un procédé dans lequel de l'amidon est liquéfié au moyen dca-amylase (EC N 3 2 11), 15 d'un acide ou d'un traitement mécanique tout en réglant l'hydrolyse à un degré minimisé, puis on fait agir en même temps de la -amylase (EC N 3 2 1 2 o) et un enzyme de déramification (pullulanase EC N 3 2,1 41 o isoamrylase EC N 3 2 1 68) sur la solution dramidon liquéfié pour 20 obtenir une solution saccharifiée, Lorsqu Ion utilise ce procédé, la composition des sucres de la sclution saccharifiée résultante compren 85 à 92 % de maltose, une petite quantité de glucose et plus de quelques unités pourcent de mraltotriose et d'oligosaccharides de divers 23 degrés de polymersaticn A mesure que i' hydrolyse progresse au cours de la liquéfaction, les chances de formation de chaînes molcullaires ayant un nnombre impaie de motifs glucose augmentent, ce qui explique la formation de inaltotriose (brevets japonais publiés sous les N 37 t 49/1971, 30 24060/1971, 13089/1972, 3937/1979, 3938/ /979, 9739/1977, etc) Dans le procédé ci-dessus, orn obtient une solution d'amidon liquéfié à degré d'hydrolyse extrêmement faible et à faibile viscosité par liquefaction daune solution 35 d'amidon ayant une concentration en amieon de 20 % ou oins par le procédé d'e liquéfaction m-canique, et par consequent, on peut obtenir une solutiorn de maltose de grande pureté à faible teneur eil maltotriose par saccharification de ladite solution avec une a- amylase (par exemple tirée du soja) montrant une activité de saccharification au voisinage de 60 C et avec un enzyme de déramification d'origine microbienne Dans ce cas, la rétrogradation des molécules 5 d'amidon peut être empêchée par l'addition d'une quantité correcte d' a-amylase à un moment opportun au stade de saccharification De même, parmi les micro-organismes, on mentionne ceux tels que Streptomyces hygroscopicus, etc, qui peuvent produire des enzymes qui sont des a-amylases 10 mais qui sont également capables de produire pas moins de % de maltose par l'hydrolyse de l'amidon Un tel enzyme produit non seulement du maltose et du maltotriose par l'hydrolyse de l'amidon, mais agit également sur le maltotriose en le scindant en maltose et glucose, et produit 15 ensuite du maltotétraose à partir du glucose résultant et du maltotriose par trans-glucosidation,puis scinde le maltotétraose en deux molécules de maltose Il est également connu que la gluco-amylase a une affinité élevée envers des substrats de haut poids moléculaire avec une grande 20 vitesse de réaction Par l'utilisation d'une combinaison correcte des spécificités de ces enzymes envers les substrats, on peut préparer une solution saccharifiée de grande pureté, contenant du maltose, à faible teneur en maltotriose Comme autresprocédés, on peut mentionner ceux 25 dans lesquels de la -amylase est seule amenée à agir sur une solution d'amidon liquéfié d'aussi faible degré d'hydrolyse que ci-dessus, ou bien une quantité correcte d'a-amylase est ajoutée au cours de la réaction de manière à produire une solution saccharifiée contenant 60 à 70 % de 30 maltose (sur la base des sucres totaux) et comme résidu, de la dextrine à la limite (molécule ayant une liaison de ramification) L'élimination de cette solution de la dextrine à la limite 8 donne une solution de maltose de grande pureté Toutefois, dans ce cas également, la quantité de maltotriose croît à mesure de la progression de l'hydrolyse lors de la liquéfaction, et en pratique, on obtient comme sous-produit plusieurs unités pour-cent de maltotriose ou davantage. Des procédés connus pour transformer en poudre la solution saccharifiée contenant du maltose produite ci-dessus comprennent le procédé dit des sucres totaux, le procédé de séchage par pulvérisation (brevets japonais publiés sous les Nos 3937/1979 et 23325/1979),le procédé de séparation de cristaux, etc Le procédé des sucres totaux est un procédé dans lequel une solution saccharifiée dont la concentration en maltose n'est pas inférieure à % (sur la base des sucres totaux) est concentrée pour 10 former des cristaux de monohydrate de e-maltose, en entrainant ainsi la prise du système entier en une masse solide Ce produit solidifié, après vieillissement pendant une période convenable, est concassé et tamisé en une poudre. Les produits du commerce obtenus par ce procédé contiennent 15 85 % de maltose, environ 5 % de maltotriose, de glucose et, respectivement de dextrine et environ 6 % d'eau. Toutefois, il est bien connu que lorsqu'on laisse reposer de tels produits dans une atmosphère dans laquelle la température est de 30 C et l'humidité relative (appelée HR 20 ci-après)est de 80 %, ils absorbent environ 3 % d'eau au bout d'un jour seulement, atteignant une teneur en eau d'environ 9 à 9,3 %, et qu'ils absorbent également de l'eau jusqu'à environ 9 % lorsque la température est de 25 C et lorsque l'humidité relative est de 80 % /voir Starch Science Handbook, page 457 ( 1977), Asakura Shoten, Tokyo, Japon 7 En outre, ces produits du commerce contiennent de fines particules qui, bien aue tamisées, prennent un certain temps pour se dissoudre dans l'eau Pour cette raison, les particules peu solubles,même en petites quantitéslaissent fatalement à désirer dans des appl-ications dans lesquelles la poudre est directement ajoutée sans être dissoute dans l'eau et malaxée comme dans du poisson haché, du chocolat, etc. Le procédé de séchage par pulvérisation peut 35 donner des produits supérieurs quant à leur solubilité, mais la poudre amrphe ou non cristalline, du fait de son hygroscopicité accentuée, constitue un problème en tant que produit commercial(Starch Science Handbook, page 457, 1977, publié par Asakura Shoten) Pour cette raison, il a été proposé un procédé dans lequel, après concentration de la solution de maltose, la massecuite résultante contenant des cristaux partiellement déposés est séchée par pulvérisation (brevet japonais publié sous le N O 3937/1979) Le terme "massecuite H utilisé dans le présent mémoire désigne un sirop de maltose contenant des microcristaux de maltose. Dans ce procédé, la solution saccharifiée est concentrée 10 à 70-80 % et des cristaux d'ensemencement sont ajoutés à environ 35 C pour former des cristaux en 1 à 3 jours jusqu'à ce que la vitesse de cristallisation atteigne une valeur non inférieure à 35 % La massecuite résultante est pulvérisée dans une colonne de séchage cependant que de l'air sec et chaud à 80-90 C est introduit dans la colonne, et le produit en poudre est lentement déchargé sur une courroie de transport par la base de la colonne en même temps qu'un courant d'air tiède à 40 C est envoyé par le dessous de la courroie La poudre sèche ainsi obtenue est 20 chargée dans une colonne de vieillissement et sa cristallisation et son séchage sont achevés par passage d'air chaud à travers la colonne pendant environ 10 thires pour obtenir une poudre ayant une teneur en eau de 6 % Ce procédé, lorsqu'on considère son mode opératoire, associe 25 des opérations de cristallisation primaire, de séchage par pulvérisation et de vieillissement destinées à maintenir une forme cristalline complète La Demanderesse a égalementétudié ce procédé et, en conséquence, elle a trouvé que, du fait qu'il prend beaucoup de temps pour la cristalli30 sation primaire et pour le vieillissement, la conception d'une mise en oeuvre continue est presque impossible et n'est également pas praticable sous le rapport du prix de revient En outre, le produit est encore très hygroscopique et il n'a donc pas d'intérêt pratique. Se basant sur les faits décrits ci-dessus, la Demanderesse a effectué une étude poussée en se référant aux procédés déjà connus, avec, pour but, de trouver un procédé continu de production de maltose en poudres cristallines ayant une faible hygroscopicité, une adhésivité nulle, une bonne aptitude à s'écouler librement et une solubilité aisée et qui puisse être incorporé par malaxage, sous sa forme de poudre, à du poisson hacbé du chocolat, etc, et elle a trouvé en conséquence que les buts recherchés pouvaient être atteints par une association de certaines conditions particulières La Demanderesse a abouti de la sorte à la présente invention. Conformément à la présente invention, il est propose un procédé d(e prduction de a L atose en jreudre, ca-tr is A an ce qu'une solution de ealr ose de grande pdura' doint la composition des sucres comprendt un minim Lum de 90 % de maltose et un maximum de 2,5 % de maltotriossg obtenue par hydrolyse enzymatique 'une solution d amidon liquéfié de faible degré drhydrolysep est concentrée à une teneur en matières solides de 65 i O 't 'as germes cristallins y sont ajoutés et des zistau pri ies son% prcipi'es à une tempe-rature de ori salisaien de 25 5 C jusquâ ce que le degré de cristalisat'on (c'est-àadire a taux de maltose sec sur la base de la teneur en matières solides de la massecuite} atteigne 5015 %, et la masseite résultante est séchée par pulvérisation pour former du maltose en poudre qu'on fait ensuite vieillir dans des conditions 25 de haute température et_ de forte huimidité pour achever la S-anomérisation et le cristallisation du maltose monohydraté. Dans une forme de r alisation avantageuse du procédë ci-dessus, le produit séché par pulvérisationn immédiatement après le sèchage par pulïérisation D est soumis à un vieilissement par exposition à une atmosphire à haute température et fo te humidité qui satisfait aux conditions selon lesquelles la température est de 50 = 75 C, l'humidité relative est de 70 St l'humidité absolue est de 45-185 g cd -eau/1 kg d'air sec, pour rccompi-ir la R-anomérisation et la cris:alisation. Dans chaque cas, il est préférable que le séchage par pulvérisation soit conduit de manière que la teneur en eau de la poudre juste après le séchage par pulvérisation soit de 5,5-7,5 %. Lorsque la viscosité de la massecuite après la cristallisation primaire est trop haute, il est préférable d'y ajouter une quantité correcte de la même solution de maltose que celle qui est mentionnée ci-dessus pour abaisser la viscosité à la température de cristallisation à une valeur n'excédant pas 70 Pa s, avant de la soumettre au séchage par pulvérisation. La transformation en poudre conformément à la présente invention peut être considérée comme étant la même que dans les procédés connus commentés ci-dessus, en ce qu'elle comprend la cristallisation de cristaux primaires, leur séchage par pulvérisation et leur vieillissement. Toutefois, le procédé de la présente invention est nouveau et se distingue par le choix et par l'ensemble des conditions particulières mentionnées ci-dessus. La présente invention sera expliquée avec de plus amples détails ci-après, en partie en regard des 20 dessins annexés, sur lesquels: la figure 1 est un graphique illustrant la relation qui existe entre la condition température/humidité dans l'étape de vieillissement et la rotation spécifique du produit; et la figure 2 est un graphique illustrant la relation qui existe entre la condition température/humidité dans l'étape de vieillissement et la teneur en eau du produit. La Demanderesse a découvert certains faits 30 nouveaux au cours de la comparaison et de l'étude de relation entre, d'une part, la composition en sucres des solutions de maltose et, d'autre part, la faculté de cristallisation primaire, l'aptitude au séchage par pulvérisation et l'aptitude au vieillissement de ces solutions 35 et l'hygroscopicité et la teneur en eau à l'équilibre du produit. La Demanderesse a tout d'abord découvert que la teneur en maltotriose d'une solution de maltose exerçait un effet considérable sur l'aptitude à la cristallisation de cristaux primaires, la viscosité de la massecuite et l'hygroscopicité (teneur en eau à l'équilibre) du produit. Ainsi, il a été découvert que l'effet de la teneur en glucose, en maltotétraose et en maltopentaose était faible comparé à celui de la teneur en maltotriose mais que, par réduction de la teneur en maltotriose de la 10 solution demaltose à une valeur n'excédant pas 2,5 % (sur la base des sucres totaux dans la solution), la formation de cristaux primaires de maltose devenait très aisée et que la viscosité de la massecuite, à un degré de cristallisation de 50 5 % et à un degré Brix (appelé ci-après Bx) de 68 à 72 ne devenait pas supérieure à 40 Pa s, en sorte que le séchage par pulvérisation de la massecuite devient très aisé. La Demanderesse a en outre découvert qu'il était préférable de régler les conditions de séchage par 20 pulvérisation de manière que la teneur en eau du produit séché par pulvérisation soit de 5,5 à 7,5 % et que ledit produit soit vieilli dans une atmosphère à haute temrlpérature et à forte humidité dans laquelle; de préférence, la température est de 50 à 75 C, l'humidité relative estde 50 à 70 % 25 et l'humidité absolue est de 45 à 185 g-d'eau/kg d'air sec. En vue d'obtenir une solution qui ait à la fois une faible teneur en maltotriose et une forte teneur en maltose, il est connu que la concentration en amidon de la matière de départ doit ëtre abaissée et que l'enzyme 30 doit être utilisé dans des conditions bien déterminees. Toutefois, en pratique, il est très difficile d'atteindre directement le but recherché Par conséquent, lorsqu'1 on tente le rêglage de la teneur en maltotriose à une valeur n'excédant pas 2,5 % comme dans la présente invention, il convient de soumettre la solution saccharifiée à une technique de séparation chroimatog-aphique en utilisant des matières adsorbantes Plus particulièrement, on peut utiliser le procédé d'adsorption sélective et d'élution avec des résines d'échange anionique (brevets japonais publiés sous les Nos 4239/1981 et 46290/1977) qui est un procédé connu Conformément à ce procédé, on peut obtenir une solution aqueuse dont la pureté du maltose est extrêmement grande ( 89 à 98 % sur la base des sucres totaux) Toutefois, il est préférable d'utiliser un système à lit mobile simulé avec des résines poreuses d'échange cationique du type Na Une solution saccharifiée 10 peut être fractionnée en maltose et en oligosaccharides polymériques d'ordre supérieur au maltotriose par la méthode du lit mobile simulé Par exemple, lorsqu'une solution saccharifiée dont la composition des sucres comprend 60 à 70 % de maltose, le reste consistant en dextrine à la limite B, telle qu'obtenue par saccharification de la solution d'amidon liquéfié mentionnée cidessus à faible degré d'hydrolyse avec la e-amylase seulement, est soumise au mode opératoire de séparation décrit ci-dessus, elle est divisée en deux fractions dans 20 des conditions normales, à savoir une fraction de maltose d'environ 55 à 65 % sur la base des sucres totaux et une fraction d'oligosaccharides d'environ 35 à 45 % sur la même base Le taux de fractionnement en la fraction de maltose de divers saccharides est de 70 à 80 % pour le maltose et de 55 à 65 % pour le glucose, tandis que celui dumaltotriose et d'autres oligosaccharides n'est que de 8 à 15 %, la plupart d'entre eux se déplaçant vers la fraction d'oligosaccharides En conséquence, cela signifie que la fraction de maltose ne contenant pas plus de 2,5 % 30 de maltotriose est obtenue par une seule opération de séparation en une quantité d'environ 55 à environ 65 % sur la base du poids total de sucres dans la solution de départ La fraction d'oligosaccharides peut être saccharifiée en glucose par l'action de gluco-amylase lorsqu'on la charge dans un récipient de saccharification pour la production de glucose, si bien qu'on peut l'utiliser sans perte. Ainsi, en utilisant convenablement les procédés mentionnés ci-dessus, on peut obtenir une solution aqueuse saccharifiée dont la composition des sucres ne renferme pas moins de 90 % de maltose et pas plus de 2,5 % de maltotriose par l'hydrolyse enzymatique d'une solution d'amidon liquéfié à faible degré d'hydrolyse (par exemple avec un équivalent de dextrose ou valeur ED inférieur à 10 et de préférence compris entre 3 et 7) et séparation ultérieure d'oligosaccharides de haut poids moléculaire La solution de maltose de grande pureté est ensuite soumise à une cristallisation primaire, à un séchage par pulvérisation et 10 à un vieillissement comme expliqué ci-dessous. Le facteur important concernant la transformation désirée en poudre du maltose est de prendre en considération la forme de ses cristaux Le cristal monoh Iydraté de -maltose n'est pas hygroscopique et le cristal anhydre 15 de -maltose est hygroscopique Le L altose cristallin complexe c, présente également un avantage en ce qu'il n'est pas très différent de l'hydrate de maltose par son hygroscopicité, en ce qu'il se dissout bien et en ce qu'il cristallise aisément dans un liquide visqueux. Toutefois, une anomérisation s'effectue à mesure qu'il absorbe de l'eau et finalement, il se transforme en monog hydrate de e-maltose, en sorte que le monohydrate de a-maltose est considéré comme étant la forme la plus stable (Hodge et coliaborateurs, Cereal Science Today, 1972) La 25 forme B peut être aisément distinguée de la forme e par mesure de la rotation spécifique. Dans le procédé de la présente invention, une proportion d'environ 45 à environ 55 % du maltose contenu dans la solution saccharifiée (solution de maltose 30 de grande pureté) est précipitée sous forme de cristaux ou de microcristaux dans l'étape primaire ou première étape de cristallisation, et la massecuite résultante est séchée par pulvérisation pour évaporer la majeure partie de l'eau, de sorte que la teneur en eau du produit 35 séché par pulvérisation a Lteint 5,5 à 7,3 %, ce qui dépasse les 5 % nécessaires pour la cristallisation. A ce stade, il reste encore envirori 20 % à environ 30 %de maltose sous la forme d'e-anomere Pour cette raison, l'étape ultérieure de vieillissement doit impliquer les conditions dans lesquelles l'absorption d'eau nécessaire à la cristallisation, la transformation en e-anomère, la formation de cristaux hydratés et le séchage (élimination 5 de l'eau en excès) peuvent être effectués La Demanderesse a découvert que l'étape de vieillissemeat des procédés connus ne fixait son importance que sur le séchage, si bien qu'une longue période était nécessaire Par exemple, conformément au brevet japonais publié sous le N 27325/1979 dans lequel une solution saccharifiée contenant 7,5 à 11,5 % de maltotriose est utilisée pour le vieillissement, celui-ci est conduit dans les conditions selon lesquelles la solution est vieillie pendant 5 à 18 heures à 25 C avec 60 % d'humidité relative, à 28 C avec 64 % d'humidité relative et à 300 C avec 60 % d'humidité relative, ce qui correspond à une humidité absolue de 10 à 16 g d'eau/kg d'air sec, puis pendant 12 à 16 heures dans un air à faible teneur en humidité Pour effectuer un tel vieillissement prolongé, le coût lié à l'appareillage 20 est très élevé. La Demanderesse a procédé à des études poussées en attachant de l'importance à la transformation en cristaux de monohydrate de 0-maltose en une période aussi courte que possible, et elle a découvert que les opérations ci-dessus d'absorption d'eau, de 3-anomérisation, de formation de cristaux hydratés et de séchage pouvaient être conduites en une courte période dans des conditions limitéesde haute température et de forte humidité. Des mesures ont été effectuées sur le maltose 30 en poudre séché, en ce qui concerne les quatre propriétés suivantes: ( 1) hygroscopicité, ( 2) teneur en eau à l'équilibre, ( 3)aptitude au libre écoulement et ( 4) rotation spécifique. On a déterminé l'hygroscopicité en laissant 35 reposer l'échantillon d'essai pendant 1 à 7 jours à C et à une humidité relative de 80 %, en mesurant le gain d'eau au cours du temps Dans cet essai, la teneur en eau au moment de l'équilibre a été appelée teneur en eau à l'équilibre L'aptitude au libre écoulement a été estimée selon les quatre degrés d'appréciation A, B, C, D ci-après, conformément à l'état de l'échantillon d'essai au bout de 24 heures dans l'essai d'hygroscopicité ci5 dessus: A: conserve la même forme pulvérulente s'écoulant librement qu'au début de l'essai d'hygroscopicité. B,C,D: des blocs sont formés, et on observe si ces blocs se désagrègent aisément ou non. La rotation spécifique a été déterminée comme suit: 5 g (sur base sèche) de l'échantillon ont été dissous dans 50 ml de diméthylformamide (DMF) et la rotation optique a été mesurée sur une épaisseur de couche de solution de 200 mm et la valeur multipliée par cinq a 15 été prise comme rotation spécifique /a 7 D. Les étapes de transformation en poudre de la présente invention seront expliquées successivement avec de plus amples détails dans ce qui suite La compositiorn des sucres de la solution saccharifiée, comme décrit ci-dessus, sera la suivante: teneur en maltotriose, pas plus de 2,5 % et teneur en maltose, pas moins de 90 % Cet Se solution est concentrée pour précipiter des cristaux primaires de maltose. On a fait agir une a-amylase thermostable (SPITASE HIS Nagase & Co, Ltd) sur une solution d'amidon liquéfié (contenant 20 % d'amidon), telle qu'elle est obtenue par le procédé bien connu de liquéfaction mécanique à 1050 C, de manière que le degré d'hydrolyse soit de 1 3. Après avoir ajusté à 4,5 le p H de la solution, on a saccharifié cette dernière à 600 C pendant 24 heures en ajoutant une 8-amylase du commerce, tirée du sojao La solution saccharifiée, après purification par le procédé habituel, a été divisée en une fraction de maltose et une fraction d'oligosaccharides par chromatographie sur un 35 système à lit mobile simulé, comportant une résine d'échange cationique du type Nao En mélangeant les deux fractions dans diverses proportions, on a préparé des solutions de maltose ayant des teneurs différentes en maltotriose L'essai de transformation en poudre a été conduit en utilisant ces solutions conformément au procédé de la présente invention Les résultats sont reproduits sur le tableau I TABLEAU I Ccrnmaraison de la transfornmation en moudre de solutions de-maitoser avani t neurs ditîff 4 enrt en n=lter 4 |j Echantillon A B C omposition Glucose 1,0 1,0 1,0 Compo sit ion des sucres Maltose 90,9 89,6 90,4 (%;) Maltotriose 0,5 2,5 4,0 G 4 ou supérieurs 7,6 6,9 4,6 Conditions pour que le taux 72,0 Bx 74,8 Bx 79,8 Bx de cristallisation atteigne 30 C, 12 heures 30 C, 12 heures 30 C, 12 heures j 50 i 5 % Degré de sursaturation de 1,52 1,58 1,70 la solution de maltose I____ ____ ___Viscositd de la m 8 me solution 11,2 835 1160 que ci-dessus (Pa s) Conditions de Pulvérisation Dilution à 72 Bx Dilution à 68 Bx udivecte avec une solution avec une solution vaporisation directe de maltose de de maltose de 49 a%/30 C et pul 49 Bx/30 C et pulvérisationo 30,5 Pa S vérisation 20,8 Pa s 30 C 300 C Conditions de vieillissement 60 C Hi R 65 % 2 heures d d Teneur en eau 7,51 % 8207 % 912 % l'équilibre 1 S ' q i i r_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Z ___ ___ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Rotation spécifique + + 119 Produit 115,0 + 1180 Arititude au Aibr B écoulement A c w t ul -4 dn w O -A Le degré de concentration nécessaire pour la cristallisation primaire se situe dans l'intervalle de à 80 % (sur base sèche), et les plus faibles valeurs sont suffisantes lorsque la pureté du maltose est élevée et la teneur en maltotriose est réduite Comme le montre le tableau I, la valeur 72 Bx est suffisante au cas o la teneur en maltose est d'environ 91 % et la teneur en maltotriose est inférieure à 1 %, et même une valeur de 65 Bx est suffisante pour une teneur 10 en maltose d'environ 95 % Mais une plage de 75 à 80 Bx est essentielle lorsque la teneur en maltotriose est supérieure à 2 % La quantité de germes cristallins que l'on ajoute n'est pas un facteur très important et, en général, une plage de 0,1 à 1,0 % (de maltose sur base sèche par rapport 15 aux sucres totaux) est suffisante. La température de cristallisation se situe avantageusement dans l'intervalle de 25 50 C, du point de vue de l'économie et de la mise en oeuvre. Le taux de cristallisation nécessite d'être 20 porté à 50 5 % La viscosité d'une massecuite au moment o la cristallisation primaire a été terminée varie grandement selon la teneur en maltotriose Lorsque la massecuite a une viscosité inférieure à 30 Pa S (à la température de cristallisation), on peut la soumettre immédiatement 25 à un séchage par pulvérisation Lorsque la massecuite contenant les cristaux primaires a une viscosité supérieure à cette valeur, on la dilue à une viscosité inférieure à 70 Pa s de préférence à environ 30 Pa s, par mélange avec une quantité correcte d'une solution de maltose de même température que la massecuite obtenue par concentration d'une solution saccharifiée de même composition en sucres jusqu'à la saturation (mais avant la cristallisation) du maltose qui y est contenu, et on la soumet ensuite à un séchage par pulvérisation. Comme appareil de séchage par pulvérisation, on peut utiliser tout appareil du type d'un'atomiseur à disque rotatif ou du type d'un atomiseur à buse, et le courant d'ar: chaud passant dans l'appareil de séchage peut consister en tout courant ayant un écoulement parallèle horizontal, un écoulement parallèle descendant verticalement et un écoulement ascendant vertical mixte Toutefois, de préférence, on utilise des associations d'un atomiseur du type à disque rotatif et d'un écoulement parallèle descendant vertical ou d'un écoulement ascendant mixte vertical La température et la vitesse d'écoulement de l'air sec chaud et la vitesse d'écoulement de la massecuite doivent être convenablement réglées de manière que la teneur en eau de la poudre sèche résultante se situe dans l'intervalle de 5,5 à 7,5 % En conséquence, les vitesses d'écoulement de l'air chaud sec et de la massecuite sont déterminées avec pour condition que la température de l'air chaud se situe dans un intervalle de 80 à 120 C. Le point important suivant réside dans les conditions de vieillissement après séchage par pulvérisation Toutes les poudres obtenues par séchage par pulvérisation ne sont pas encore sous la forme cristalline entièrement développée de e-maltose monohydraté, et environ 20 20 à environ 30 % d'a-maltose sont présents dans le maltose en poudre. On a préparé un maltose en poudre par concentration d'une solution saccharifiée (composition des sucres: teneur en maltose de 92,5 % et teneur en maltoé 25 triose de 2,2 %) jusqu'à une concentration de 75 % pour effectuer une cristallisation primaire, un séchage par pulvérisation de la massecuite résultante (teneur en eau 5,5 à 6,0 %) et un vieillissement de la poudre résultante à 30 C avec une humidité relative de 55 %, conformément 30 aux opérations bien connues L'essai d'hygroscopicité (après repos pendant tris jours) et l'essai d'aptitude aulibre écoulement {après repos pendant un jour) ont été conduits sur It maltose en coudre afin de détrmine le tamps ncsair: au vieilissemento Les résulitats sont representés collectivement sur le tableau II d Dapràs lequel on peut constate;r que tous les échantillons on L néce Ssité une longue durée de vieillissement de 10 heures ou davantage. 25539 1 L'essai d'hygroscopicité conduit sur un maltose en poudre du commerce (teneur en eau 6,33 %) a également été effectué en même temps, et on a trouvé que le gain d'eau était de 2,93 % au bout d'un jour, 5 de 3,20 % au bout de deux jours et de 3,25 _% au bout de sept jours, ce qui montre que le maltose a été stabilisé après avoir absorbé environ 3 % d'eau La teneur en eau à l'équilibre était à ce moment de 9,3 %. TABLEAU A U I I Temps de vieillissement à 30 C avec 55 % d'humidité relative N de Etat cris Temps de vieillissement (heures) Temps nécessaire l'essai tallin avant à la formation de le vieillis 2 4 6 8 10 12 16 18 cristaux Bhydrasement tés (h) 1 cristal 1,55 D 1,37 C 1,32 C 1,37 B 1,23 A 1,20 A 1, 23 A 10 normal 2 microcris 1,35 C 1,23 C 1,25 B 1,28 B 1,22 A 1,10 A 1,21 A 10 tal 3 1,34 C 1,29 C 1,21 B 1,28 B 1,26 A 1,14 A 1,11 A 10 4 cristal 1,08 D 1,06 D 1,03 C 1,12 B 0,92 A 1,04 A 1,02 A 10 normal " 1,18 D 1,08 D 1,12 D 1,02 D 1,07 D 0,95 D 0,36 B 0,49 A 18 6 microcris 1,04 D 1,10 D 0,97 D 0,93 D 1,06 D 1,12 D 1,16 A 1,17 A 16 ta_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ___ -a Remarques : sur le tableau, les valeurs numériques du côté gauche indiquent le taux d'hygroscopicité (%) et les symboles du cÈté droit indiquent 1 aptitude au libre écoulement. tn L 4 -'J Compte tenu de ce qui précède, la Demanderesse a poursuivi ses recherches sur une plus large gamme de conditions de température/humidité et elle a découvert le fait surprenant que des conditions particulières de haute température/forte humidité, en dehors des conditions classiques reconnues, sont beaucoup plus avantageuses en vue du vieillissement pour atteindre l'objectif de la présente invention Ainsi, la Demanderesse a conduit le vieillissement dans diverses conditions de température ( 40 à 80 %) et d'humidité relative ( 40 à 70 %) en prélevant des échantillons au cours du temps et en mesurant la rotation spécifique, la teneur en eau, l'hygroscopicité et l'aptitude au libre écoulement du produit Les résultats sont reproduits en partie sur les figures 1 et 2. 15 La figure 1 montre la rotation spécifique après vieillissement pendant 2 heures et la figure 2 montre la teneur en eau après vieillissement pendant 2 heures Un jugement global porté sur ces résultats a montré que, lorsque la condition température x humidité est de 50 C x de 20 préférence 60-70 % d'humidité relative, de 60 C x de préférence 50-70 % d'humidité relative ou de 70 C x de préférence 50-70 % d'humidité relative, on obtient un maltose en poudre entièrement vieilli, stabilisé en ce qui concerne tant la $-anomérisation que la teneur en eau, avec un temps de vieillissement qui n'est que de 2 heures ou moins. En revanche, à des températures inférieures à C, la e-anomérisation et le séchage demandent une longue période sans parvenir à atteindre l'objectif de la présente invention Dans des conditions de température élevée (plus de 75 C)/forte humidité, non seulement la $-anomérisation et le séchage prennent tous deux beaucoup de temps, mais une légère variation de température (par exemple une variation de la température atmosphérique) 35 pendant l'opération produit également une condensation d'eau, en sorte que de telles températures ne sont pas satisfaisantes. Lorsque l'humidité relative s'abaisse à moins de 50 %, un séchage peut être effectué dans une mesure suffisante, mais la 8-anomérisation prend beaucoup de temps En conséquence, le séchage est achevé avant la fin de la g-anom 6 risation, si bien que l'on n'obtient pas le maltose en poudre stable que l'on désire. Comme décrit ci-dessus, les conditions particulières de transformation en poudre lors du vieillissement après séchage par pulvérisation selon la présente 10 invention n'étaient pas encore connues Le procédé est caractérisé en ce que, par la conduite du vieillissement dans les conditions de haute température/forte humidité dans la plage limitée précisée ci-dessus, toute l'absorption d'eau nécessaire pour la cristallisation de poudres séchées par pulvérisation, la -anomérisation, la formation de cristaux hydrates et le séchage (élimination de l'eau en excès) sont réalisés au cours de la période de vieillissement qui n'est que de 2 heures ou moins, en sorte que l'on peut obtenir du maltose en poudre cris20 tallin stabilisé pouvant s'écouler librement, de faible hygroscopicité Cela est par conséquent très utile dans la conception du procédé continu. Dans les essais d'aptitude au libre écoulement et d'hygroscopicité effectués sur lese échantillons à 25 analyser ainsi obtenus, on a en outre effectué les constatations suivantes: le vieillissement nécessite d'être conduit dans une atmosphère qui doit satisfaire à la condition selon laquelle la température doit être de 50 à 75 C et l'humidité relative doit être de 50 à 30 70 %, l'humidité absolue étant de 45 à 185 g d'eau/kg d'air sec Dans ces conditions, l'absorption d'eau a lieu pendant les 30 premières minutes,puis l'eau en excès est éliminte par séchage, en sorte que l'on peut produire des cristaux de maltose en poudre stabilisés de faible hygroscopicité, ayant une teneur en eau de 5 à 7 % et une rotation spécifique /PD inférieure à + 118 (Dmr, sur base sèche). Parmi les conditions de vieillissement, on apprécie notamment le fait d'opérer à 60-70 C et à une humidité relative de 62 à 68 % avec une humidité absolue de 90 à 150 g d'eau/kg d'air sec Dans ces conditions, on peut produire avec une bonne reproductibilité du maltose en poudre cristallin stabilisé de faible hygroscopicité ayant une teneur en eau de 5 à 6 % et une rotation spécifique -7 D de 114 à 117. Il est en outre avantageux que la poudre soit vieillie uniformément dans toute portion du système haute température/forte humidité L'essai de vieillissement a été conduit comme suit L'échantillon séché par pulvérisation a été placé dans un récipient cylindrique pourvu d'une toile métallique à la base, à des hauteurs de couche variables de 5, 10 et 20 cm, et on l'a fait 15 vieillir par passage d'air chaud à travers la toile métallique par le dessous, de manière que l'atmosphère dans le récipient soit de 60 C x 65 % de HR (humidité absolue, 91 g d'eau/kg d'air sec) En conséquence, on a constaté qu'une anomérisation totale de l'a-maltose en $-maltose prenait environ 1,5 heure pour une épaisseur de 5 à 10 cm et environ 2 heures pour l'épaisseur de cm En outre, et également d'après les résultats de l'essai d'hygroscopicité, de l'essai d'appréciation sensorielle et de l'essai de teneur en eau, on a constaté 25 que, avec l'appareil de vieillissement du type à colonne, la couche d'échantillon ne pouvait pas avoir une épaisseur de plus de 20 cm La Demanderesse a donc trouvé qu'il était avantageux d'utiliser un appareil de vieillissement du type à transporteur à courroie 30 mobile ou du type à lit fluidisé, de manière que l'opération de vieillissement comprenant l'absorption d'eau, l'anomérisation et la cristallisation puisse être conduite en continu et uniformément dans l'atmosphère décrite ci-dessus. Par conséquent, dans une forme de réalisation appréciée de la présente invention, la poudre sèche sortant de l'appareil de séchage par pulvérisation est immédiatement déchargée en une couche mince sur un appareil de vieillissement du type à lit fluidisé continu, qui la fait passer continuellement à travers une atmosphère qui satisfait aux conditions de haute température et de forte humidité mentionnées cidessus jusqu'à ce 5 que le vieillissement désiré ait été accompli Lorsque le produit vieilli a une forte teneur en humidité (par exemple plus de 7 %), il est avantageux de le sécher jusqu'à une teneur en humidité de 5-6, 5 % Ce séchage peut ainsi être conduit en continu avec de l'air chaud 10 au moyen d'un appareil de séchage du type à courroie de transport ou à lit fluidisé. D'autres détails de la présente invention ressortent des exemples particuliers qui suivent. Exemple 1 Une solution d:amidon liquéfié à faible degré d'hydrolyse Égquivalent de dextrose (ED), 6,0/ a été préparée par action d'a-amylase (SPITASE HS, produit de la firmae Nagase & Co, Ltdo} sur uxe solution aqueuse à 30 % d'amidon de mais du commerce (produit de la firme Sanwa Denpun K K) conformément au procédé bien connu Onr a ajouté à la solution une eamylase du commerce tirée du soja (produit de la firme Nagase & Co Ltd) en une quantité de 0,2 % par rapport à l'amidon (sur base sèche), et la réaction de saccharification a été conduite 25 à un p H de 5,0 et -à 60 C pendant 24 heures pour obtenir une solution saccharifiée dont la composition des sucres comprend 60 % de maltose et 9,8 % de maltotriose Après avoir soumis la solution résultante à une filtration, une décoloration, une purification avec une résine d'échange ionique et une concentration par le procédé usuel, on l'a débarrassée des oligosaccharides par une chromatographie sur système à lit mobile simulé, sur une résine d'échange cationique du type Na (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd) pour obtenir une solution 35 (fraction) de maltose à grande pureté correspondant à 58 % des sucres totaux La composition des sucres de cette solution de maltose de grande pureté, déterminée par chromatographie en phase liquide à haute performance (CLHP),est la suivante: Glucose 1,0 % Maltose 90,9 % Maltotriose 0,5 % DP > 4 7,6 % Cette solution a été concentrée à 72 Bx par concentration sous vide, et 5 kg du concentré résultant ont été chargés dans un dispositif de cristallisation du 10 type à récipient fermé (volume de 6 litres) équipé d'une chemise de réglage de température et d'un agitateur. Au moment o la température de la solution a atteint C (degré de sursaturation du maitose, 1,52), des germes cristallins (massecuite contenant du e-maltose 15 monohydraté de même composition que celle du concentré ci-dessus) ont été ajoutés à un taux de 0,5 % (après conversion sur la base du maltose sec) par rapport à la teneur en matière solide de la solution, et la cristallisation primaire a été conduite à 30 C pendant 12 heures 20 à 80 tr/min On a trouvé que la massecuite obtenue par cristallisation contenait de l'hydrate de -maltose en fins cristaux (cristaux en lamelles triangulaires mesurant environ 20 gm, d'après l'examen microscopique) et le degré de cristallisation a été de 48 %, converti en maltose sec, 25 sur la base de la teneur en matière solide de la massecuite La viscosité de la massecuite était de 11,2 Pa s (viscosimètre du type B) Cette massecuite a été séchée directement dans un appareil de séchage par pulvérisation comprenant un atomiseur du type à disque rotatif et un 30 dispositif soufflant du type à écoulement parallèle vertical descendant, cependant que l'admission d'air chaud était maintenue à 80 C, pour obtenir une poudre pouvant s'écouler, ayant une teneur en eau de 6,2 %. Cette poudre a été immédiatement étalée en une 35 épaisseur d'environ 0,5 à environ 1,0 cm dans un four à température et à humidité constantes maintenu à 60 C et à une humidité relative de 65 % (humidité absolue, 91 g d'eau/kg d'air sec) et elle a été vieillie pendant 2 heures La poudre, après vieillissement,avait une teneur en eau de 6,4 % et une rotation spécifique La 7 de DMF + 115,0 , et elle présentait une faible hygroscopicité même dans une atmosphère de 30 C x HR 80 %, et elle a conservé la forme d'une poudre d'excellente aptitude à l'écoulement La teneur en eau à l'équilibre dans les mêmes conditions était de 7,5 %. Exemple 2 En suivant le mode opératoire de l'exemple 1, on a obtenu une solution de maltose de grande pureté dont la composition des sucres comprenait 89,6 % de maltose et 2,5 % de maltotriose. Cette solution a été concentrée à 74,8 Bx et soumise à la cristallisation primaire pendant 12 heures dans un appareil de cristallisation du type décrit cidessus dans des conditions choisies de manière que la température de la solution soit de 30 C (degré de sursaturation du maltose, 1,58); la quantité de germes 20 cristallins est de 0,5 % et la vitesse de rotation est de tr/min. Une fois la cristallisation primaire terminée, on a trouvé que la massecuite contenait un grand nombre de fins cristaux d'hydrate de rmaltose et que le degré 25 de cristallisation était de 47 % La viscosité était de 83,5 Pa s Cette massecuite a été diluée à 72 Bx par mélange avec 11 % (sur la base de la massecuite) d'une solution à 49 Bx de même composition et à la même température, de manière qu'il y ait une teneur en 39 cristaux de 47 % et que la viscosité soit de 30,5 Pa s. La massecuite résu tante a été séchée par pulvérisation de la manière décrite dans l'exemple 1 pour obtenir une poudre ayant une teneur en eau de 5,8 % Immédiatement après, la poudre a été vieillie pendant 2 heures sur un 35 appareil de vieillissement du type à lit fluidisé dans une atmosphère de 600 C HR 65 %, puis elle a été séchée pendant 2 heures dans un appareil de séchage à air chaud maintenu à 40 C pour obtenir un maltose en poudre. Cette poudre avait une teneur en eau de 6,2 % et une rotation spécifique La 7 DMF de + 118,0 , elle avait une faible hygroscopicité à 30 C x ER 80 % et elle a conservé la forme d'une poudre d'excellente aptitude à l'écoulement. Exemple 3 Une solution d'amidon liquéfié ayant un faible degré d'hydrolyse (ED 1,0), telle que préparée de la manière décrite dans l'exemple 1 en utilisant une suspension aqueuse à 20 % de fécule de pomme de terre du commerce, a été saccharifiée pendant 72 heures pour obtenir une solution saccharifiée dont la composition des sucres comprenait 70 % de maltose et 6 % de malto15 triose La solution résultante, après avoir été soumise à une filtration, une décoloration, une purification avec une résine d'échange ionique et une concentration par le procédé usuel, a été débarrassée des oligosaccharides par chromatographie sur un système à lit mobile simulé 20 sur une résine d'échange cationique du type Na pour obtenir une solution (fraction) de maltose de grande pureté dont la composition de sucre comprenait 96,2 % de maltose et 1,1 % de maltotriose Le rendement en maltose dans la fraction de maltose était de 62 % sur la base des 25 sucres totaux La solution de maltose ainsi obtenue a été concentrée à 65 Bx et soumise à une cristallisation primaire pendant 12 heures dans des conditions choisies de manière que la température de la solution soit de 20 C (degré de sursaturation du maltose, 1,59), que la quantité 30 de germes cristallins soit de 0,5 % et que la vitesse de rotation soit de 80 tr/min La massecuite ainsi obtenue avait un degré de cristallisation de 52 % et une viscosité de 25 Pa s Cette massecuite a été directement séchée par pulvérisation en même temps que 11 admi:ssion d'air chaud était maintenue à 80 C, pour obtenir une poudre ayant une teneur en eau de 5,5 % Cette poudre a ensuite été vieillie pendant 2 heures dans un four du type fermé à température constante et à humidité constante maintenu à 60 C et à une humidité relative de 65 % pour obtenir du maltose en poudre. Cette poudre avait une teneur en eau de 6,0 % et une rotation spécifique /L 7 D de + 114 (DMF, base sèche), elle présentait une faible hygroscopicité dans les conditions de 30 C x 80 % de HR et elle conservait la forme d'une poudre d'excellente aptitude à l'écoulement La teneur en 10 eau à l'équilibre dans les mêmes conditions était de 6,5 %. Exemple 4 Cet exemple illustre la production de maltose en poudre dans une installation industrielle capable de produire du maltose cristallin en poudre avec un rendeent 15 d'environ 80 tonnes par jour. Une suspension d'amidon de mais ayant une concentration de 25 %, après que son p H eût été ajuste à 6,0, a été liquéfiée de la manière décrite dans l'exemple 1 sur un cuiseur J continu avec addition d'une quantité correcte d'a-amylase bactérienne La solution liquéfiée résultante, d'équivalent ED égal à 6,0,est saccharifiée à 55 C pendant 48 heures avec addition de P -amylase et d'iso-amylase de Pseudomonas La solution saccharifiée résultante avait la composition en sucres suivante: 25 maltose, 75 %; glucose, 0,5 %; maltotriose, 15 %; le reste consistant en malto-oligosaccharides ayant un degré de polymérisation supérieur à celui du maltotétrasaccharide Cette solution a été purifiée de la manière classique avec du carbone activé et une résine échangeuse 30 d'ions et elle a été concentrée à une concentration de % sur un évaporateur. En suivant le mode opératoire de l'exemple 1, on a divisé le concentré en une fraction de maltose et en une fraction d'oligosaccharides par chromatographie sur colonne à système de lit mobile simulé sur résine d'échange cationique du type Na. La fraction de maltose correspondait à 65 % des sucres totaux et sa composition en sucres comprenait % de maltose, 2 % de maltotriose et 1 % de glucose. Cette fraction a été concentrée à 68 % Bx sur un évaporateur et elle a été transférée dans le premier appareil de cristallisation et, après addition de 0,5 % de germes cristallins, elle a été maintenue à une température constante de 30 C pendant 12 heures sous agitation Le degré de cristallisation au bout de 12 heures était de 47 % et 10 la viscosité de la massecuite résultante était de 62 Pa s. La massecuite a été séchée sur un appareil de séchage par pulvérisation pour obtenir une poudre ayant une teneur en eau de 5,1 % L'appareil de séchage par pulvérisation utilisé ici était un appareil de grandes dimensions, 15 du même type que celuiquia été utilisé dans l'exemple 1, comprenant un atomiseur du type à disque rotatif et un dispositif soufflant du type à écoulement descendant parallèle vertical Dans ce cas, la massecuite a été chargée dans l'atomiseur depuis la partie supérieure de la chambre de séchage au moyen d'une pompe classique On a fait passer le courant descendant d'air chaud parallèlement au courant de massecuite La température à l'entrée de l'air chaud a été maintenue à 95 C et la température à la sortie était de 74 à 75 C en fonctionnement normal. 25 Le produit séché par pulvérisation a été déchargé en continu à la base de la chambre de séchage et immédiatement transféré à l'étape subséquente de vieillissement On a utilisé comme appareil de vieillissement un appareil de vieillissement du type à lit fluidisé continu L'atmosphère 30 dans l'appareil a été ajustée à 65 C x HR 70 % Le temps nécessaire pour que le produit séché par pulvérisation traverse l'appareil de vieillissement a été fixé à 4 heures. Pendant cette période, l'absorption d'eau, la transformation en e-anomère et la formation de cristaux hydratés ont été 35 accomplies La teneur en eau du produit vieilli était de 7,2 % à la sortie Ce produit a ensuite été chargé dans un appareil de séchage du type à courroie de transport o il a été séché à l'air chaud en donnant le produit final Les propriétés physiques du produit final ont été les suivantes: teneur en eau, 6,1 %; aptitude au libre écoulement, A (sous forme de poudre s'écoulant librement); et rotation spécifique L/7 D + 115 (DMF, base sèche). Par ailleurs, l'appareil de vieillissement du type à lit fluidisé est analogue à l'appareil de séchage à lit fluidisé bien connu, à la différence qu'un dispositif de réglage de température et d'humidité y est 10 associé à la place d'un dispositif de séchage à air chaud. Ledit appareil peut fonctionner en discontinu, mais un appareil du type continu est préférable pour la production industrielle à grande échelle. REVENDICATIONS 1 Procédé de production de maltose cristallin en poudre, caractérisé en ce qu'une solution de maltose de grande pureté ayant une composition des sucres ne comprenant pas moins de 90 % de maltose et pas plus de 2,5 % de maltotriose, obtenue par saccharification enzymatique d'une solution d'amidon liquéfié à faible degré d'hydrolyse, est concentrée jusqu'à une teneur en matières solides de 65 à 80 %, des germes cristallins 10 y sont ajoutés et des cristaux primaires sont précipités à une température de cristallisation de 25 _ 5 C jusqu'à ce que le degré de cristallisation atteigne 50-5 %, et la massecuite résultante est séchée par pulvérisation en donnant un produit en poudre qui est ensuite vieilli 15 dans des conditions de haute température et de forte humidité pour accomplir la e-anomérisation et la cristallisation de maltose. 2 o Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le vieillissement est conduit par 20 exposition du produit en poudre séché par pulvérisation, immédiatement après le séchage par pulvérisation, à une -atmosphère qui satisfait aux conditions selon lesquelles la température est de 50-75 C, l'humidité relative est de -70 % et l'humidité absolue est de 45-185 g d'eau/kg 25 d'air sec. 3 Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le séchage par pulvérisation est conduit de manière que la teneur en eau du produit en poudre séché par pulvérisation soit de 5,5 à 7,5 %. 30 4 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé-en ce que, lorsque la massecuite après la cristallisation primaire est trop visqueuse, une quantité convenable d'une solution de maltose y est ajoutée pour abaisser sa viscosité à la température de cristallisation 35 à moins de 70 Pa s, avant qu'elle ne soit soumise au séchage par pulvérisation. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, après la saccharification enzymatique, la solution saccharifiée est divisée en une fraction contenant du maltose de grande pureté et une fraction contenant des oligosaccharides par chromatographie avec un système à lit mobile simulé, sur résine d'échange cationique, pour obtenir la solution de maltose de grande pureté. 6 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la séchage par pulvérisation est conduit en utilisant un appareil de séchage par pulvérisation 10 du type à écoulement parallèle comprenant un atomiseur du type à disque rotatif, la température d'admission de l'air chaud étant de 80-120 C. 7 Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le vieillissement est conduit continuellement sur un appareil de vieillissement du type à courroie de transport continue ou à lit fluidisé conti Du. 8 Maltose cristallin en poudre s$ coulant librement, obtenu par le procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.