FR 2564481 A1 19851122 FR 8407469 A 19840515 COMPOSITION DETERGENTE POUR BLANCHIMENT PAR PHOTOACTIVATION ET SON PROCEDE D'UTILISATION La présente invention concerne une composition détergente pour le blanchiment par photoactivation et son procédé d'utilisation. Au cours d'un cycle de lavage, on entend par blanchiment l'elimimation des taches ou salissures colorées résistant à l'action du milieu aqueux alcalin et des détergents presents dans les lessives habituelles. Outre cette action decolorante, le blanchiment inclut aussi une action desinfectante ou antiseptique du bain lessiviel. A l'heure actuelle, le blanchiment est obtenu notamment par l'addition de perborate au milieu lessiviel. Cependant dans un tel cas le lavage doit être effectué à une température de 80 à 90"C. On peut aussi utiliser l'hypochlorite de sodium dans un lavage à froid. Toutefois, un tel produit entralne une détérioration non négligeable des fibres. Le besoin s'est donc fait sentir d'un système de blanchiment pouvant être employé à une température basse, proche de l'ambiante et sans dommage pour la fibre lavée. On a proposé de tels systèmes mettant en oeuvre des sensibilisateurs, en fait un composé organométallique coloré, agissant par photoactivation. On connaît ainsi d'après le brevet français NO 2.384.882 un système à base, à titre de sensibilisateur, de phtalocyanine d'aluminium sulfonée. Le problème est que ce type de produit reste fixé sur la fibre et colore ainsi le tissu lavé. Pour cette raison un tel système est inapplicable en pratique. L'objet de l'invention est donc un système de blanchiment par photoactivation, qui soit d'une utilisation simple, qui soit efficace vis-à-vis des salissures tout en respectant au mieux la fibre traitée, et mettant en jeu un sensibilisateur dont l'adsorption sur la fibre soit totalement réversible au rinçage. Dans ce but la composition détergente selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle contient à titre de système de blanchiment par photoactivation un agent sensibilisateur constitué par un sel ou disel soluble d'un acide de formule générale dans laquelle les atomes d'hydrogènes portés par les carbones 1 à 8 peuvent être substitués ou non, notamment par des halogènes ou par le groupe N02 ; et un additif du type mono ou diamine tertiaire cyclique. Par ailleurs, les compositions détergentes de l'invention peuvent être mises en oeuvre pour le blanchiment d'un textile selon un procédé qui comporte les étapes suivantes - on met en contact le textile avec un bain lessiviel comprenant ladite composition, - on soumet le bain lessiviel et le textile à une irradiation lumineuse, - on sépare le textile et le bain lessiviel et on rince à l'eau le textile. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre. En ce qui concerne le sensibilisateur, on emploie un produit appartenant à la famille des colorants xanthéniques et plus préci sément du type de la fluorescéine. Comme indiqué plus haut ces produits correspondent aux sels ou disels solubles dans l'eau de l'acide de formule (1) Les sels seront généralement les sels ou disels de sodium ou de potassium. Par ailleurs, les atomes d'hydrogène portés par les carbones reperés 1 à 8 peuvent être substitués notamment par des atomes de C1, Br et I ou par le groupe N02. D'une manière générale, les produits qui conviennent particulièrement pour la composition de l'invention sont ceux qui, répondant à la formule 1, ont la propriété de s'adsorber sur la fibre d'une manière réversible. En outre, ils sont dotés d'un spectre d'absorption situé sensiblement dans le domaine de la lumière visible c'est-à-dire entre 400 et 800 nm, plus précisément entre 400 et 600 nm. Parmi les produits particulièrement efficaces de ce type, on peut citer l'éosine "Yellow" c'est-à-dire le produit de formule Un autre produit intéressant est le rose bengale c'est-à-dire le disel de sodium du produit de formule 1 dans lequel les atomes de carbone 1 à 4 portent des atomes d'iode et les atomes de carbone 5 à 8 portent des atomes de chlore. Par ailleurs, le système de blanchiment de l'invention comporte un additif qui comme indiqué plus haut est choisi dans le groupe des mono ou di-amines tertiaire cycliques. Avantageusement, on utilise des amines du type précédent mais qui sont en outre pontées ; on entend par là les amines dans lesquelles un atome d'azote est lié transversalement à un autre atome d'azote ou à un atome de carbone du cycle. Corme additif convenant particulièrement bien dans le cadre de l'invention on peut citer le 1,4 diaza bicyclo -(2,2,2) octane (DA3CG) de formule cdessous ou encore le 1 aza bicyclo-(2,2,2)octane ou quinuclidine (ABCO) de formule Les systères de blanchinent comprenant les produits du type définis ci-dessus peuvent être incorporés à une composition détergeste solide ou liquide. Ainsi cutre le système de blanchiment, cette composition détergente pourra comprendre un agent tensio-actif. Il est préférable que ce tensio-actif soit anionique ou, si l'on utilise un mélange de tensio-actifs qu'il y ait dans ce mélange au moins un tensio-actif anionique. On peut citer par exemple comme tensio actifs anionique utilisable dans le cadre de l'invention les sels sclubles dans l'eau d'alkyl sulfate. La composition pourra aussi comprendre une base ou "builder" de type connu tel que par exemple des phosphates ou polyphosphates de métaux alcalins solubles dans l'eau ou encore des silicates. Dans le cas particulier du système éosine-DABCO, les propor tisons des différents constituants de la composition détergente seront choisies de telle manière qu'une fois la composition dissoute dans le bain lessiviel, la concentration en éosine soit comprise entre environ 10-6 M et 10-5 M. De préférence, cette concentration devra être située aux environs de 2,5 et 10.106M. Pour des valeurs plus élevées, l'éosine-en trop grande quantité peut avoir un effet de filtre interne nuisant a la photoactivation lcrs de l'irradiation du bain lessiviel. La concentration en DAhCO doit être comprise entre 10 M et 10-1M. En-deca de 10-3M on ne note pas d'effet. Au-delà de 101M, on ne note pas de gain en blanchiment. De préférence cette concentration est située aux environ de 10 M. D'une manière générale, la concentration utile en DABCO croît lcrsque celle utilisée en éosine décroît. Enfin, cars le cas du système éosine-DA3C0, les constituants de la compositisn détergente seront choisis de préférence de manière à ce que le pH du bain lessiviel soit compris entre 9 et 11. Les compositions de l'invention peuyent être mises en oeuvre d'une manière extremenent simple. On notera tout d'abord qu'elles peuvent être utilisées pour le blanchiment de textile en coton ou mixte. Le textile à traiter est d'abord plongé dans un bain lessiviel ccnprenant la ccmposition selon l'invention. Le textile y est maintenu sous agitation à température ambiante et dans le noir ou à la lumière ambiante pour permettre la déposition du sensibilisateur. Ensuite le bain lessiviel et le textile qui y est contenu sont sounis à une irradiation lumineuse issue par exemple d'une lampe quartz halogène. Cette irradiation peut durer entre 30 et 60 minutes.D'une tanière générale pendant cette irradiation, la température du bain lessiviel est maintenue voisine de l'ambiante. après irradiation, on sépare le bain du textile et celui-ci est ensuite rincé à l'eau pendant quelques minutes pour eliminer le sensibilisateur. Il est à noter qu'il peut être avantageux d'effectuer au moins une partie du rinçage sous irradiation. On permet ainsi notamment d'accélérer l'élimination du sensibilisateur. Des exemples concrets vont maintenant être donnés. EXEMPLE 1 On part des produits suivants Eosine Y extra cristallisée de la marque R.A.L. DABCO Dodécylsulfate de sodium (SDS) Base "builder" de composition (% en poids) Tripolyphosphate de Na : 71 Pyrophosphate de Na : 5 Phosphate trisodique anhydre : 1 Silicate en poudre : 23 On forme un bain lessiviel comportant 3,1 g/l de builder, SDS : 0,1 M, éosine : 0,5.10 5 M, DABCO : 10 M, pH : 10,6. rar ailleurs, on utilise des échantillons de coton préparés de la manière suivante Une solution de thé soluble commercial (NESTEA) à 12 g/l dans l'eau distillée est chauffée à reflux (90 C) pendant 1 heure en;ircn. Trois bandes de coton blanc sont introduites et maintenues 60 mn dans la solution à une température de 80" à 90"C. Les bandes sont alors essorées, aplanies et séchées à l'air ambiant. Elles sont ensuite lavées en machine, en eau douce, à 30"C, sans prélavage puis abondaent rincées. Les bandes teintes sont enfin séchées à l'air chaud, repassées entre deux feuilles de papier filtre et découpées en éprouvettes. Les éprouvettes présentant une teinture homogène sont sélectionnées et conservées à l'abri de la lumière. On effectue des mesures de réflectance des échantillons sur un réflectomètre GARDNER XL-805 (norme din 6033) dans le système trichromatique LaLbL. Un échantillon de tissu de coton taché préparé de la manière ci-dessus et de réflectance connue, est alors introduit dans le bain lessiviel et maintenu sous agitation, à température ambiante et dans le noir, pour permettre la déposition d'éosine. Le bain lessiviel contenant le tissu est ensuite irradié. L'irradiation lumineuse est assurée par un projecteur HEDLER type "DE LUXE 2000" muni d'une lampe quartz - halogène 1000 w (OSRAM - HALOGEN SUPERPHOT). La distance entre la surface du bain lessiviel et la lampe est de 30 cm environ. L'irradiation dure 60 mn. Durant l'irradiation la température du bain lessiviel est maintenue aux alentours de 25 C. Après irradiation, les échantillons sont rincés l heure dans 600 ml d'eau permutée à l'abri de la lumière puis séchés entre deux feuilies de papier filtre. Leur réflectance est comparée à celle de ces mêmes échantillons avant traitement (CET) et d'échantillons équivalents traités dans les mêmes conditions et irradiés en absence d'éosine (-Edet) pour éliminer l'effet détergent et la photodécoloration de la salissure. L'effet de blanchiment obtenu par photoactivation " Ebl est alors Ebl Edet Dans ltexemple présent on obtient #ET = 18 #Eb1 = 9 EXEMPLE I'exemple présent 2 On procède de la même manière que dans l'exemple 1 avec un tissu de-coton taché de vin (salissure standard EMPA 114). L'irradiation dure 30 minutes. On obtient un ET de 25, et #Ebl= 14. EXEMPLE 3 COMPARATIF On traite les mêmes tissus que dans les exemples précédentes avec les mêmes salissures dans un appareil Linitest avec la même formulation ae base et le même détergent en remplaçant le système éosine-Dabco par du perborate (15 % en poids) et de la TAED (3 %). Le lavage est effectué à 60 C au cours d'un cycle de 40 minutes. Les résultats sont donnés ci-dessous THE VIN LET i6 19 #Ebel 11 8 On peut voir que le système de l'invention procure un blanchiment du même ordre de grandeur, voire même supérieur à celui obtenu avec un système au perborate, avec un temps de lavage inférieur dans certains cas pour le vin en particulier, et dans tcus les cas à une température très inférieure. Sien entendu,l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titres d'exemples. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leur cc=binaison si celles-ci sont mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. REVENDICATIONS 1. Composition détergente caractérisée en ce qu'elle contient à titre de systeme de blanchiment par photoactivation un agent sensibilisateur constitué par un sel ou disel soluble d'un acide de formule générale dans laquelle les atomes d'hydrogène portés par les carbones l à 8 peuvent être substitués ou non, notamment par des halogènes ou par le groupe N02 ; et un additif du type mono ou diamine tertiaire cyclique. 2; Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'additif est une mono ou diamine tertiaire cyclique pontée. 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que l'additif est le 1,4 diaza bicyclo-(2,2,2) octane. t. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que l'additif est le 1 aza bicyclo-(2,2,2)octane. 5. Co-positon selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent sensibilisateur est l'éosine de formule 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce quelle contient en outre un agent tensio-actif anionique. 7. Procédé de blanchiment d'un textile mettant en oeuvre une composition détergente selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes - on met en contact le textile avec un bain lessiviel comprenant ladite composition, - on soumet le bain lessiviel et le textile à une irradiation lumineuse, - on sépare le textile et le bain lessiviel et on rince à l'eau le textile. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'on effectue au moins une partie du rinçage sous irradiation.