FR 2568471 A1 19860207 FR 8511697 A 19850731 ARRIERE PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention a pour objet une nouvelle composition de vernis a ongle de type solvant. Plus spécifiquement, elle a pour objet un vernis à ongle de type solvant présentant une excellente satbilité au cours du temps et témoignant d'une excellente aptitude à conserver son aspect au cours du temps sans que ne se produise une coagulation préjudiciable du contenu des flacons sur la surface intérieure des flacons au fur et à mesure que le volume en diminue du fait de son utilisation.Le terme "stabilité" utilisé ici signifie que le vernis à ongle ne donne pas lieu au phénomène de séparation en deux couches tels que ceux des formulations de vernis comprenant par exemple des nitrocelluloses, des solvants, des plastifiants, des épaississants et des résines et éventuellement des pigments.En outre, le terme "vernis à ongle" ou "composition de vernis à ongle" tel qu'utilisé dans la présnete se rapporte à ce que l'on appelle 1,vernis à ongle" en cosmë- tologie et ne comprend ni ce que l'on appelle "revêtement de base de vernis à ongle" généralement utilse pour améliorer les propriétés d'adhésion du vernis à ongle et pour empêcher, par exemple, la présence de restes de pigment dans les sillons des ongles lorsque l'on enlève le vernis dont est revêtu l'ongle, ni ne comprend ce que l'on appelle surcouche de vernis" destinée à être superposée sur la couche de revêtement de facon à conserver le fini du vernis. 2. Description de l'art antérieur Les compositions de vernis à ongle de type solvant classiques contiennent généralement une base de vernis à ongle formée de nitrocelluloses, de résines telles que des résines alkydes, des résines acryliques et des résines de toluènesulfonamide, des plastifiants, des solvants et des agents épaississants tels que de la bentonite modifiée par des produits organiques et éventuellement des pigments et d'autres additifs classiques. Ces types de compositions de vernis à ongle sont largement utilisés parce qu'elles donnent une bonne qualite de revêtement et s'appliquent facilement à la surface des ongles, offrent un bon brillant et une résistance élevée au pelage de la couche de vernis au cours Mu temps. Cependant, du fait que les compositions de vernis à ongle de type solvant classiques mentionnées ci-dessus contiennent genéralement une grande quantité de diverses sortes de pigments, leurs stabilité est médiocre. En outre, ces compositions de vernis à ongle presentent l'inconvénient que, lorsque le contenu des récipients pour vernis à ongle, par exemple des bouteilles, diminue du fait de la consommation, leur contenu, notamment les pigments, adhère à la paroi intérieure des bouteilles ou donne lieu à une coagulation intempestive. Ainsi, la bonne apparence des produits se déteriore au cours du temps. Des compositions de vernis à ongle du type solvant dont la stabilité est excellente et qui conservent ou gardent leur bonne apparence malgré leur usage quotidien pendant longtemps ne sont pas connues du tout dans l'état de la technique. I7 est connu dans l'état de la technique que des substances polymères du type oligomère telles que des produits partiellement acidifiés de copolymère de styréne-anhydride maléique, des esters d'acides gras sorbitan, et des polymères blocs polyoxyéthylène- polyoxypropylène et des sulfonates d'alkylbenzène, le dibutylsulfosuccinate de sodium et analogue, sont des dispersants efficaces dans des milieux non aqueux. Cependant, ces substances ne sont pas efficaces du tout comme dispersant dans les bases de vernis à ongle du type solvant extrêmement compliquées qui comprennent des nitrocelluloses, des résines, des plastifiants, des solvants et des épaississants. RESUME DE L'INVENTION Par conséquent, les buts de la présente invention sont d'éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus des compositions de vernis à ongle du type solvant classiques et de procurer une composition de vernis à ongle du type solvant dont la stabilité est excellente et qui n'occasionne ni adhérence ni coagulation du contenu sur les surfaces intérieures des flacons de vernis à ongle au fur et à mesure que le volume de ce contenu diminue à cause de son utilisation par le consommateur. D'autres buts et avantages de la pressente invention auparaîtront à partir de la description qui va suivre. En accord avec la presente invention, on prépare une composition de vernis à ongle du type solvant comprenant au moins un composant choisi dans le groupe constitué par des savons composés de métaux divalents et d'acides gras supérieurs d'oxydes de métaux divalents, de sels de métaux alcalins d'acides gras, de sels métalliques d'acides résiniques, et de sels métalliques d'acide abiétiquedans une base de vernis à ongle. DESCRIPTION DES MODES DE REALISATION PREFERES Selon la présente invention, des compositions de vernis à ongle du type solvant dont la stabilité soit excellente au cours du temps et dont l'aptitude à conférer une bonne apparence au vernis à ongle pendant une longue période de temps soit egalement excellente ainsi qu'à d'autres caractéristiques telles que: aptitude au revêtement, brillance et résistance au pelage, peuvent s'obtenir par introduction dans les formulations des compositions de vernis à ongle de savons composés de métaux divalents et d'acides gras supérieurs, d'oxydes de métaux divalents, de sels de métaux alcalins d'acides gras, de sels métalliques d'acides résiniques, et de sels métalliques d'acide abiétique. Les composes utilisables selon la presente invention peuvent être ceux que l'on utilise généralement dans les compositions cosmétiques. Des métaux divalents constituant les savons avec les acides gras supérieurs sont, par exemple, le calcium, le magnésium, le zinc et le baryum. Des acides gras supérieurs constituant les savons utilisables dans la présente invention sont par exemple l'acide caproWque, l'acide énanthique, l'acide caprylique, l'acide pélargonique, l'acide caprique, l'acide undécanoique, l'acide laurique, l'acide myristiqueX l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide ricinoléique, l'acide linoléique, l'acide arachique, l'acide béhénique et l'acide naphténique. Les oxydes divalents mentionnés ci-dessus utilisables dans la présente invention sont par exemple l'oxyde de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de zinc et l'oxyde de baryum. Les acides gras constituant les sels de métaux alcalins des sels des acides gras mentionnés ci-dessus sont par exemple l'acide formique, l'acide acétique, les acides gras saturés et non saturés possédant de 3 à 22 atomes de carbone, et les acides gras ramifiés possédant de 4 à atomes de carbone. Les sels de métaux alcalins typiques sont par exemple l'acétate de sodium, le stéarate de sodium, le laurate de potassium et le béhénate de potassium. Les sels métalliques d'acides résiniques utilisables dans la présente invention sont par exemple le résinate de sodium (c'est-à-dire le sel de sodium de l'acide résinique), et le résinate de potassium. Les sels métalliques d'acide abiétique sont par exemple l'abiétate de sodium, l'abiétate de potassium et l'abiétate de calcium. Les composés mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en mélange en proportion quelconque. La quantité des divers composés mentionnés ci-dessus que l'on fait entrer dans les formulations de la composition de vernis à ongle selon la présente invention est comprise entre 0,0005% et 0,05% en poids, de préférence entre 0,01 à 0,03% en poids, par rapport au poids total de la composition de vernis à ongle. L'utilisation de ces composés en quantité inférieure à 0,0005% en poids ne peut pas améliorer la stabilité recherchée ni la capacité du produit emballé à conserver sa bonne apparence au cours du temps. Au contraire de cela, l'utilisation de ces composés en quantité superieure à 0,05% en poids occasionne une destruction intempestive de la structure thixotropique de l'agent épaississant, ce qui, à son tour, a pour résultat une diminution intempestive significative de la viscosité de la composition de vernis à ongle.En outre, l'incorporation de savons de métaux trivalents n'est pas souhaitable dans la mise en oeuvre de la présente invention car elle n'apporte pas d'amélioration de la stabilité recherchée et de la capacité du produit à conserver sa bonne apparence. Comme on l'a mentionné ci-dessus, selon la presente invention, un ou plusieurs composes choisis dans le groupe constitué par des savons, composés de métaux divalents et d'acides gras supérieurs, d'oxydes de métaux divalents, de sels de métaux alcalins d'acides gras, de sels métalliques d'acides résiniques et-de sels métalliques d'acide abiétique dans une base de vernis e ongle, sont introduits dans la formule d'une composition de vernis ongle de type solvant comprenant une base de vernis à ongle qui inclut, par exemple, des nitrocelluloses, des solvants, des plastifiants, des épaississants et des résines et, éventuel- lement, des pigments et d'autres ingrédients classiques éventuels. Les nitrocelluloses que l'on peut utiliser dans la présente invention sont celles que l'on utilise généralement comme constituant filmogène dans les vernis à ongle classiques. Ces nitrocelluloses sont par exemple la nitrocellulose RS 1/2 séche, nitrocellulose RS1/4 séche et nitrocellulose RS 1/8 séche. On utilise de préférence ces nitrocelluloses en quantité de 5 à 25 en poids, de préférence de 10 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition de vernis à ongle. Les résines que l'on peut utiliser selon la présente invention sont celles que l'on utilise généralement dans les ver-nis à ongle classiques. Ces résines sont pas exemple des résines synthétiques telles que des résines du type alkyde, des résines du type acrylique, des résines du type toluènesulfonamide et des résines naturelles telles que la rosine et le shellac. On utilise de préférence ces résines en quantité de 3% à 15% en poids, de préférence de 7% à 12% en poids9 par rapport au poids total des vernis à ongle. Les plastifiants utilisables dans la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans les vernis à ongle classiques. Ces plastifiants sont par exemple des plastifiants du type phtalate, tels que le dibutylphtalate et le dioctylphtalate et des plastifiants du type citrate, tels que le tributylcitrate et l'acetyltributylcitrate. On utilise de préférence ces plastifiants en quantité de 2% à 8% en poids, et plus particulièrement de 4% à 6%, par rapport au poids total des vernis à ongle. Les solvants utilisables dans la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans les vernis à ongle classiques. Ces solvants sont par exemple des esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et l'acétate de cellosolve, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool butylique et des solvants aromatiques tels que le toluène. On utilise de préférence ces solvants en quantité de 6Q% à 85% en poids par rapport au poids des vernis à ongle. Les agents épaississants utilisables dans la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans les vernis à ongle classiques. Ces agents épaississants sont par exemple n'importe quel montmorillonite organophile ou organiquement modifiée connue, des bentonites organophiles ou organiquement modifiées que l'on obtient en modifiant des bentonites par un cation tel que des sels de benzyldiméthylstéaryl- ammonium ou des sels de diméthylstéaryl-ammonium, On utilise de préfe- rence ces agents épaississants en quantité de 0,1% a 3% en poids, notamment de préférence en quantité de 0,5% à 2% en poids, par rapport au poids des vernis à ongle. Les pigments que l'on peut éventuellement utiliser dans la présente invention sont ceux que l'on utilise generalement dans les vernis à ongle classiques. Ces pigments sont par exemple des pigments minéraux tels que l'oxyde de fer (rouge), l'oxyde de fer (jaune), l'oxyde de fer (noir) et le dioxyde de titane. On peut également utiliser des pigments organiques tels que le jaune +4, le rouge w226, le rouge202 et le rouge r204. On peut utiliser ces pigments en quantité de 0,1% à 3% en poids par rapport au poids des vernis à ongle. Outre les ingrédients mentionnés ci-dessus, on peut faire entrer dans la formule des compositions de vernis à ongle selon la présente invention d'autres ingrédients classiques. Ces ingrédients éventuels sont par exemple des parfums, des colorants, des essences de perles, des medicaments ou des agents pharmaceutiques, des agents de préservation et des agents d'absorption UV. La composition de vernis à ongle selon la présente invention donne lieu à une excellente stabilite et à une excellente capacité de conservation de la bonne apparence du vernis dans les récipients qui le contiennent. En outre, les compositions de vernis à ongle selon la présente invention possèdent egalement d'autres propriétés excellentes recher chées pour les vernis à ongle telles que l'aptitude au revêtement ou la facilite d'application, le brillant et la résistance au pelage au cours du-temps nécessaires au vernis à ongle. EXEMPLE L'invention sera expliqué plus en détail, sans y être limitée, par les exemples suivants et les exemples comparatifs. Les pourcentages dans les formulations des exemples et des exemples comparatifs sont indiqués en poids à moins que cela ne soit spécifie autrement. EXEMPLE 1 ET EXEMPLES COMPARATIFS 1 A 4 Les ingrédients nO 1 à 7 énumérés dans le tableau 1 sont dissous ensemble sous agitation. Au mélange qui en résulte, on ajoute tout d'abord les ingrédients nO 10 à 14, sous agitation et l'on ajoute alors les ingrédients n" 8 et 9 puis, ensuite, on mélange sous agitation. Les ingredients nO 8 et 9 sont utilisés après passage au broyeur à cylindre en même temps que des portions de nitrocellulose et de plastifiant. On obtient ainsi les compositions de vernis à ongle. Les resultats d'evaluation des compositions de vernis à ongle sont indiqués sur le tableau 2. TABLEAU 1 N Ingrédient Exemple Exemples comparatifs i 12 3 4 1 Nitrocellulose ............ 10 10 10 10 10 (RS 1/4 sec) 2 Résine alkyde ............. 10 10 10 10 10 3 Citrate de tributylacétyle 5 5 5 5 5 4 Acétate d'éthyle e 20 20 20 20 20 5 Acétate de butyle ......... 16,67 16,67 16,67 16,67 16,67 6 Alcool éthylique .......... 5 5 5 5 5 7 Toluène ................... 32 32 32 32 32 8 Oxyde de fer (rouge) ...... 1 1 1 1 1 9 Bentonite organophile *(1) 0-,3 0,3 0,3 0,3 0,3 10 Stéarate de magnésium ..... 0,03 - - - 11 Alkylbenzènesulfonate de sodium - 0,03 - - - 12 Dioctylsulfosuccinate de sodium ....... - - 0,03 - - 13 Copolymère styrène anhydride maleique (par tiellement acidifié)...... - - - 0,03 - 14 Polymère bloc polyoxy éthylène-polyoxypropylène . - - - - 0,03 *(1) Bentonite modifiée par du benzylméthylstéaryle d'ammonium. TABLEAU 2 Articles Exemple Exemples comparatifs 1 1 2 3 4 Stabilité *(1) .................. ++ - - - - Capacité de préservation d'une bonne apparence *(2) ++ - - - - Aptitude au revêtement *(3) ++ ++ ++ ++ ++ Brillance *(4) ................. ++ ++ ++ ++ ++ Résistance au pelage au cours du temps *(5) ++ - - - - Remarques: *(1) On stocke l'échantillon à la température ambiante pendant un mois dans un flacon de vernis à ongle de 10 ml.Après un mois de stockage, on mesure l'épaisseur de la couche séparée pour determi- ner la stabilité. ++ ... on n'observe pas de séparation (couche séparée: O mm)-; + ... on observe une légère separation (couche séparée: 0 à 1,5 mm); - ... on observe une séparation (couche séparée: 0,6 à 1 mm); -- ... on observe une séparation notable (couche séparée: 1,1 mm ou plus). *(2) L'échantillon emballé dans un flacon de vernis à ongle de 8 ml est utilisé une fois par jour pendant un mois. On observe l'adhérence de l'échantillon de vernis à ongle à la paroi intérieure du flacon et la coagulation de l'échantillon de façon visuelle au cours du temps. ++ ... tres propre + ... propre - ... sale -- ... très sale *(3) L'aptitude au revêtement et la facilité d'application sont évalues par un test sensoriel d'application effective de la façon suivante: ++ ... treks facile à appliquer + ... facile à appliquer - ... pas facile f appliquer difficile à appliquer *(4) On évalue la brillance de façon organoleptique dans une application efficace de la façon suivante: ++ ... brillance excellente + ... bonne brillance - ... brillance médiocre -- ... pas de brillance *(5) On évalue de facon organoleptique la résistance au pelage après application sur les ongles de la façon suivante dans une application effective:: ++ ... pas de pelage + ... léger pelage seulement ... pelage apparent -- ... pelage marqué Comme il est clair d'après les résultats du tableau 2, la composition de vernis à ongle de l'exemple 1 présente une excellente stabilité, une excellente aptitude à retenir sa bonne apparence, une bonne aptitude au 'revêtement1 une bonne facilité d'application une bonne brillance et une bonne résistance au pelage après revêtement par le test sensoriel. Au contraire, les compositions de vernis à ongle des exemples comparatifs 1, 2, 3 et 4 sont de beaucoup inférieures du point de vue de la stabilité et de l'aptitude à retenir leur bonne apparence par rapport à celles de l'exemple 1. En outre9 la résistance au pelage des compositions de vernis à ongle des exemples comparatifs 1 à 4 est mediocre. EXEMPLES 2 A 5 ET EXEMPLES COMPARATIFS 5 ET 6 On dissout ensemble tout en agitant les ingrédients nO 1 à 8 énumérés dans le tableau 3. Au mélange qui en resulte, on ajoute tout d'abord les ingredients n" 11 et 14 tout en agitant, et l'on ajoute ensuite les ingrédients n 9 et 10 et l'on melange tout en agitant. Les ingrédients n" 9 et 10 sont utilisés après passage au cylindre broyeur en même temps que des portions de nitrocellulose et de plastifiant. On obtient ainsi les compositions recherchées de vernis g ongle. Les résultats d'évaluation des compositions de vernis à ongle sont indiques sur le tableau 4. Il est clair d'après les resultats du tableau 4 que les compositions de vernis à ongle des exemples 2 à 5 sont excellentes du point de vue de la stabilité, de la capacite à retenir leur bonne apparence, de l'aptitude au revêtement et de la facilite d'application, de la brillance et de la resistance au pelage apres revêtement. TABLEAU 3 Exemples N Ingrédient comparatifs Exemples 5 6 2 3456 7 1 Nitrocellulose ...... 10 10 10 10 10 10 10 10 (RS 1/4 sec) 2 Résine alkyde ....... 10 10 10 10 10 10 10 10 3 Dibutylphtalate ..... 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acétate d'éthyle .... 10 10 10 10 10 10 10 10 5 Acétate de butyle ... 22,9999 22,98 22,999 22,97 22,98 22,98 22,995 2,95 6 Alcool isopropylique 3 3 3 3 3 3 3 3 7' Alcool éthylique 7 7 7 7 7 7 7 7 8 Toluène ............. 30 30 30 30 30 30 30 30 9 Oxyde de fer (jaune) 1 1 1 1 1 1 1 1 10 Bentonite organo phile *(1) ......... 2 2 2 2 2 2 2 2 11 Stéarate de magnésium 0,0001 - 0,001 0,03 - - 12 Oxyde de zinc ....... - 0,02 - - - - - 0,05 13 Myristate de sodium . - - - - 0,02 - 0,005 14 Abiétate de sodium .. - - - - - 0,02 - *(1) Bentonite modifiée par du diméthyldistéaryle d'ammonium. TABLEAU 4 Exemples Articles comparatifs Exemples comparatifs 5 6 2 3 4 5 6 7 Stabilité *(1).........- - ++ ++ | ++ ++ + + Aptitude à retenir sa bonne apparence *(1) - - ++ ++ ++ ++ ++ ++ Aptitude au revêtement *(1) ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ Brillance ................. ++ ++ ++ ; ++ i ++ ++ ++ ++ Résistance au pelage au cours du temps *(1) ++ ~ ++ X ++ ++ ++ ++ ++ *(1) voir les remarques relatives au tableau 2. REVENDiCATIONS i.- Une composition de vernis a ungle du type solvant comprenant de > ),O005- à o,oss en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un composant choisi dans le groupe constitué par des savons composés de métaux divalents et d'acides gras supérieurs, d'oxydes de métaux divalents, de sels de métaux alcalins d'acides gras, de sels métalliques d'acides resiniques et de sels metalliques d'acide abiétique. 2.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle ces acides gras supérieurs constituant les savons sont l'acide caproïque, l'acide enanthique, l'acide caprylique, l'acide pélargonique, l'acide caprique, l'acide undécanoique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide ricinoléique, l'acide linoléique, l'acide arachique, l'acide béhénique et l'acide naphténique. 3.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ces métaux divalents constituant les savons sont le calcium, le magnésium, le zinc et le baryum. 4.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle ces oxydes de metaux divalents sont l'oxyde de calcium, l'oxyde de magnesium, l'oxyde de zinc et l'oxyde de baryum. 5.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle ces acides gras constituant les sels de métaux alcalins des acides gras sont l'acide formique, l'acide attique, les acides gras saturés et non saturés comportant de 3 à 22 atomes de carbone et les acides gras ramifies comportant de 4 à 22 atomes de carbone. 6.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle ces métaux alcalins d'acides résiniques sont les sels de sodium et de potassium des acides résiniques. 7.- Une composition de vernis ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle ces sels métalliques d'acide abiétique sont l'abiétate de sodium et l'abiétate de calcium. 8.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle au moins l'un des composants est contenu en une proportion de 0,01% à 0,036,' en poids par rapport au poids total de la composition de vernis à ongle. 9.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 1, dans laquelle cette base de vernis à ongle est composée de 5 à 25% en poids de nitrocellulose, 3 à 5% en poids d'une résine, 2 à 8% en poids d'un plastifiant, 0,1 à 3% en poids d'un pigment, 60 à 85% en poids d'un solvant et 0,1 à 3% en poids d'un agent épaississant. 10.- Une composition de vernis à ongle du type solvant selon la revendication 9, dans laquelle cet agent épaississant est une bentonite organophile.