FR 2553431 A1 19850419 FR 8415706 A 19841012 Au cours des dernières années, les détergents liquides universels ou tous usages sont devenus largement acceptés pour le nettoyage des surfaces dures, par exemple les menuiseries et panneaux peints, les murs carrelés, les cuvet5 tes de lavabos, les baignoires, les sols recouverts de linoléum ou carrelés, le papier peint lavable, etc Ces liquides tous usages comprennent des mélanges aqueux transparents et opaques de détergents organiques synthétiques hydrosolubles et de sels adjuvants de détergence hydrosolubles Afin de 10 parvenir à une efficacité de nettoyage comparable avec des compositions de nettoyage tous usages granulaires ou en poudre, l'utilisation de sels adjuvants de détergence hydrosolubles du type phosphate inorganique a rencontré un certain succès dans les liquides tous usages de l'art antérieur Par 15 exemple, de telles compositions antérieures contenant du phosphate sont décrites dans les brevets U S N 2 560 839; N 3 234 138; N 3 350 319 et le brevet britannique N 1 223 739. Plus récemment, dans le cadre des efforts des protec20 teurs de l'environnement pour réduire les teneurs en phospha te des eaux souterraines, sont apparus des liquides tous usages perfectionnés contenant des concentrations réduites en sels adjuvants de détergence du type phosphate minéral ou de sels adjuvants de détergence sans phosphate Un liquide au25 to-opacifié particulièrement utile de ce dernier type est décrit dans le brevet U S N 4 244 840. Cependant, ces détergents liquides tous usages de l'art antérieur, contenant des sels adjuvants de détergence ou autres agents équivalents ont tendance à laisser des pel30 licules, des taches ou des traînées sur les surfaces nettoyées non rincées, en particulier les surfaces brillantes. Ainsi, ces liquides exigent un rinçage poussé des surfaces nettoyées, ce qui représente un travail fastidieux pour l'utilisateur. Afin de surmonter l'inconvénient ci-dessus des liquides tous usages de l'art antérieur, le brevet U S NQ 4 017 409 fait savoir qu'on peut utiliser un mélange de paraffine-sulfonate et d'une concentration réduite de sel adjuvant de détergence du type phosphate minéral Cependant, ces compositions ne sont pas tout à fait acceptables du point de vue écologique en raison de leur teneur en phosphate Par ailleurs, une autre manière d'obtenir des liquides tous usages sans phosphate a consisté à utiliser une proportion dominante d'un mélange de détergents anioniques et non ioniques avec des quantités mineures d'éther de gly10 col comme solvant et d'amine organique, comme décrit dans le brevet U S N 3 935 130 Là encore, cette approche n'a pas été tout à fait satisfaisante et les taux élevés de détergents organiques nécessaires pour effectuer le nettoyage provoquent un moussage qui, à son tour, conduit à la néces15 sité d'un rinçage poussé, ce qui s'est avéré indésirable par les consommateurs actuels. La présente invention concerne un agent de nettoyage liquide tous usages perfectionné destiné en particulier au nettoyage de surfaces dures, qui élimine efficacement 20 les graisses en laissant brillantes les surfaces non rincées. La présente invention fournit une composition de nettoyage liquide, à une seule phase, transparente, perfectionnée qui convient au nettoyage de surfaces dures telles que des surfaces en matière plastique, en verre et en métal d'aspect brillant Plus particulièrement, les compositions de nettoyage perfectionnées sont douées de bonnes propriétés d'élimination des saletés grasses et laissant les surfaces nettoyées brillantes sans nécessité de rinçage ou d'essuyage 30 supplémentaires Cette dernière caractéristique est mise en évidence pour la formation de résidus peu nombreux ou non visibles sur les surfaces nettoyées non rincées, et par conséquent, elle surmonte les inconvénients des produits antérieurs. D'une manière générale, les compositions de nettoyage liquides perfectionnées tous usages comprennent un mélange aqueux d'un-sel d'amine d'un détergent anionique hydro- soluble, d'un détergent non ionique et d'un sel d'amine d'un acide monocarboxylique en C 1-C 3 Ces compositions présentent la même qualité de nettoyage que les agents de nettoyage liquides compétitifs tous usages, mais laissent moins de résidu sur les surfaces non rincées lorsqu'elles sont utilisées pures, c'est-à-dire non diluées ou aux concentrations de nettoyage habituelles de 0,1 à 2 % en poids du produit dans l'eau Ainsi, les liquides tous usages perfectionnés laissent les-surfaces lavées plus brillantes et en même temps fournissent un produit qui est plus facile à colorer et à parfumer. Plus particulièrement, les compositions détergentes liquides tous usages perfectionnées de la présente invention consistent essentiellement, en poids, en (A) 2 % à 8 % d'un 15 sel d'éthanol-amine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un détergent sulfaté ou sulfoné anionique contenant un radical alkyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone dans la molécule; (B) 1 Z à 4 % d'un détergent non ionique éthoxylé hydrosoluble choisi parmi les produits de condensation d'un alcanol en C 8-C 18 avec 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène les produits de condensation d'alkylphénol en C 6-C 12 avec 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et les produits de condensation d'un alcanol en C 10-C 16 avec un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène à un rapport pondéral de 2,5:1 à 4:1, la te25 neur totale en oxyde d'alkylène étant de 60 % à 85 % en poids, le rapport pondéral dudit détergent anionique au détergent non ionique étant de 0,5:1 à 5:1; (C) 2 % à 15 % d'un sel d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un acide monocarboxylique en C 1-C 3 comme sel adjuvant de détergence, 30 le rapport pondéral du sel adjuvant de détergence au détergent total étant compris entre 1:6 et 5:1; (D) 0,1 Z à 4 % d'éthanol-amine ou d'éthylènediamine; (E) 0-2 % d'un sel d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un acide carboxylique en C 8-C 18; (F) O à 8 % d'urée; et (G) de 35 l'eau. Les compositions détergentes liquides tous usages pré- férées consistent essentiellement, en poids, en (A) 3,5 à 7 % d'un sel d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un acide alkylbenzènesulfonique en C 8-C 16; (B) 2 % à 3 % d'un produit de condensation hydrosoluble d'un alcanol en C 8-C 18 avec 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, le rapport pondéral de l'alkyl-benzène-sulfonate au détergent non ionique étant de 1,2:1 à 3,5:1; (C) 4 Z à 10 % d'un sel d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un acide monocarboxylique en C 1-C 3; (D) 0,2 à 3 % d'éthanolamine ou d'éthy10 lêne-diamine; (E) 0,5 Z à 1,5 Z d'un sel d'éthanolamine ou d'éthylène- diamine hydrosoluble d'un acide carboxylique en C 8- 18; (F) 1 % à 6 % d'urée; et (G) de l'eau, le rapport pondéral du sel adjuvant de détergence au détergent total (y compris le savon) étant compris entre 0, 35:1 et 1,7:1. 15 Les détergents liquides tous usages, transparents, à une seule phase de la présente invention consistent essentiellement en proportions spécifiques de quatre composants, à savoir un sel d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un détergent anionique sulfaté ou sulfoné contenant 20 un radical alkyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle; un détergent non ionique éthoxylé hydrosoluble; un sel d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine hydrosoluble d'un acide monocarboxylique en C 1-C 3; et de l'eau Des composants facultatifs comprennent l'éthanolamine ou l'éthy25 lènediamine libres, un sel d'éthanolamine ou d'éthylènediamine d'un acide carboxylique en C 8-C 18 et l'urée. Les sels détergents anioniques appropriés utilisés dans les détergents liquides sont bien connus et peuvent être décrits en gros comme des sels d'amines, par exemple des 30 sels d'éthylène-diamine et de mono-, di ou triéthanolamine, de produits réactionnels de l'acide sulfurique et d'un composé organique dont la structure moléculaire comporte un radical alkyle de 8 à 22 atomes de carbone et un radical de solubilisation dans l'eau choisi parmi des radicaux acide sulfurique et acide sulfonique Des exemples représentatifs de détergents anioniques synthétiques hydrosolubles sont les sels d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine d'alkylsulfates, en particulier ceux obtenus par la sulfatation des alcanols en C 8-C 18 produits par la réduction des glycérides de suif ou d'huile de coprah; les alkyl-benzène-sulfonates d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine dans lesquels le groupe alkyle comporte 8 à 16 atomes de carbone, en particulier ceux du type décrit dans les brevets U S N 2 220 099 et N 2 477 383; les alkyl-glycéryl-éther-sulfates d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine, en particulier ceux corres10 pondant à des éthers d'alcools en C 8-C 18 dérivant de suif et d'huile de coprah; les sulfates de monoglycéride d'acides gras en C 8-C 18 d'éthanolamine ou d'éthylènediamine; les sels d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine d'esters d'acide sulfurique du produit de la réaction d'un ou plusieurs 15 alcanols gras en C 8-C 18 et environ un à douze, de préférence une à cinq moles d'oxyde d'éthylène; les sels d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine d'alcanesulfonates en Clo-C 20; les sels d'éthanolamine ou d'éthylène-diamine d'alcène-sulfonates en C 12-C 24 et les sels d'éthanolamine 20 ou d'éthylène-diamine du produit réactionnel d'acides gras en C 8-C 18 estérifiés avec l'acide iséthionique et neutralisés avec l'hydroxyde de sodium dans lesquels, par exemple, les acides gras sont dérivés d'huile de coprah. Les détergents anioniques synthétiques hydrosolubles 25 que l'on préfère sont les sels de 2-aminoéthylammonium et de mono-, di et triéthanolammonium d'acides alkylbenzènesulfoniques en C 8-C 16 et leurs mélanges avec des sels correspondants d'oléfine-sulfonates en C 12-C 21 ou d' (alkyl en C 8-C 18)sulfates Un alkylbenzène-sulfonate particulière30 ment avantageux comporte 9 à 14 atomes de carbone dans le groupe alkyle en chaine droite avec une distribution du groupe alkyle de 13 à 19 % en C 9, 15 à 25 % en Co 10, 15 à 25-% en Cll, 15-25 % en C 12, 19 % en C 13, et 8 % au maximum en C 4 Un autre alkylbenzènesulfonate avantageux est un alkyl35 benzène-sulfonate à groupe alkyle linéaire à forte teneur en isomères 3-(ou supérieur)phényle et une faible teneur correspondante (bien moins de 50 %) d'isomères 2-(ou moins)phényle; en d'autres termes, le noyau benzénique est de préférence fixe en grande partie à la position 3 ou supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe alkyle et peu à la position 2 ou 1 Ces derniers sulfonates sont décrits dans le brevet U S N 3 320 174. Le sel d'amine hydrosoluble du détergent anionique sulfone ou sulfaté est généralement utilisé à des concentra10 tions de 2 Z à 8 % en poids de la composition, des proportions comprises entre 3,5 et 7 % en poids étant préférables. Bien que l'un quelconque des sels de 2-aminoethylamine, monoéthanolamine, diéthanolamine et triéthanolamine conviennent, on préfère généralement les sels de 2-aminoethylammonium et 15 les sels de diéthanolammonium. Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans les compositions décrites sont généralement le produit de condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe contenant un groupe hydro20 xy terminal et des groupes oxyde d'éthylène hydrophiles Ces détergents sont préparés facilement par condensation du composé organique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylene ou avec son produit de polyhydratation, le polyethylene-glycol En outre, la longueur de la chaine polyethénoxy peut être ré25 glee pour obtenir l'équilibre souhaité entre les éléments hydrophobes et hydrophiles. Des détergents non ioniques satisfaisants comprennent les produits de condensation d'un alcanol supérieur comportant environ 8 à 18 atomes de carbone dans une configuration 30 de chaîne droite ou ramifiée, condensé avec environ 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylene Des exemples de ces détergents sont les prod Uits de condensation d'un dodécyl-, tridécyl-, tétradécyl-, hexadécyl-alcanol et leurs mélanges, avec trois à dix moles d'oxyde d'éthylene, par exemple les produits de con35 densation d'un alcanol en C 9-Cll avec 5,7 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'un alcanol en Cs-Cio avec 5 moles d'oxyde d'éthylène et les produits de condensation d'alcanol en C 10-C 14 avec 6 moles d'oxyde d'éthylène. D'autres détergents non ioniques avantageux sont les produits de condensation d'une mole d'alkyl-phénol con5 tenant environ 6 à 15 atomes de carbone en configuration de chaine droite ou ramifiée avec environ 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène Des exemples particuliers sont le nonylphénol condensé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, le nonyl-phénol condensé avec 12 moles d'oxyde d'éthylène, le dodécyl10 phénol condensé avec 15 moles d'oxydes d'éthylène et le dinonyl-phénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène. D'autres détergents appropriés sont les produits de condensation hydrosolubles d'alcanols en C 10-C 16 avec un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène dans un rapport 15 en poids de l'oxyde d'éthylène à l'oxyde de propylène compris dans la plage de 5:1 à 1:5, la teneur totale en oxyde d'alkylène étant de 60 à 85 Z en poids de la molécule Des exemples particuliers de tels détergents sont un alcanol en C 9-Cll condensé avec un mélange de 5 moles d'oxyde d'é20 thylène et de 4 moles d'oxyde de propylène, un alcanol en C 9-Cll condensé avec 3 moles d'oxyde d'éthylène et 2 moles d'oxyde de propylène et le produit de condensation d'un alcanol en C 9Cll avec un mélange de 4 moles d'oxyde d'éthylène et de 5 moles d'oxyde de propylène. En général, la proportion du détergent non ionique utilisé dans la composition liquide tous usages se situera dans la plage de 1 % à 4 %, de préférence 2 % à 3 % en poids. Par exemple, une proportion inférieure à 1 % en poids donne un produit ayant une mauvaise aptitude à éliminer les sale30 tés graisseuses En outre, la proportion du détergent non ionique est réglée par rapport au détergent anionique de manière que le rapport en poids du détergent anionique au détergent non ionique se situe entre 0,5:1 et 6:1; de préférence entre 1,2:1 et 3,5:1 Ces mélanges se sont révélés 35 présenter des propriétés équilibrées de nettoyage et de moussage. Le troisième composant essentiel des compositions liquides tous usages perfectionnées est le sel de 2-aminoéthylamine ou le sel d'éthanolamine hydrosoluble d'un acide monocarboxylique en C 1-C 3 Ces sels d'acides organiques sont incorporés afin de renforcer l'action de nettoyage-des détergents organiques de ces liquides tous usages et de maintenir le p H de ces produits dans la plage alcaline Des exemples de sels organiques appropriés sont l'acétate de 2-aminoéthylammonium, l'acétate de diéthanolammonium, le propiona10 te de diéthanolammonium, le formiate de monoéthanolammonium, l'acétate de triéthanolammonium, l'acétate de triéthanolammonium, le formiate de triéthanolammonium et le propionate de 2-aminoéthylammonium L'acétate de 2-aminoethylammonium et l'acétate de diéthanolammonium sont les sels que l'on pré15 fère du fait qu'ils sont facilement disponibles et offrent de bonnes performances Selon le p H du produit final, le sel d'alcanolammonium peut être présent sous forme partiellement neutralisée ou sous forme complètement neutralisée; tandis que, normalement, le sel de 2-aminoéthylamine est pré20 sent sous forme du sel de 2-aminoethylammonium plutÈt que du sel d'éthylène-diammonium en raison de la présence d'un excès d'éthylène-diamine En outre, ces sels peuvent être incorporés dans le produit résultant sous leur forme sel ou bien ils peuvent être formés in situ lorsqu'ils sont ajou25 tés sous forme d'acides qui sont ensuite neutralisés par l'addition de l'éthanol-amine ou de l'éthylène-diamine appropriée. La concentration du sel d'amine d'acide organique hydrosoluble dans le détergent liquide tous usages ne dépas30 sera généralement pas 15 % en poids, la concentration minimale étant de 2 % en poids Ce sel sera présent de préférence en proportions de 4 % à 10 % du poids de la composition totale, la concentration la plus appréciée étant de 6 Z en poids En outre, la proportion du sel d'acide organique en 35 C 1-C 3 est choisie de manière que le rapport en poids du sel adjuvant de détergence d'acide organique au détergent total soit de 1:6 à 5:1, de préférence de 0,7:1,0 à 3,6:1,0, afin que l'on obtienne les caractéristiques de nettoyage équilibrées et les propriétés physiques souhaitées. Le composant essentiel restant est l'eau, et ce composant représente généralement le reste du liquide tous usages à moins d'incorporer d'autres ingrédients facultatifs. En plus des ingrédients essentiels ci-dessus, dans la forme de réalisation préférée de la présente invention, l'amine, c'est-à-dire la mono-, di ou triéthanolamine ou 10 l'éthylène-diamine, correspondant à la portion anionique des détergents anioniques et de l'adjuvant organique de détergence sera présente Plus particulièrement, lorsque le détergent anionique, par exemple le dodécylbenzéne-sulfonate, et l'adjuvant organique de détergence sont ajoutés sous forme acide, la neutralisation s'effectue généralement en utilisant un excès d'amine au-delà de la quantité nécessaire à une neutralisation complète Cet excès d'amine sert d'agent tampon pour maintenir le p H de la composition dans la plage de 7, 5 à 11,0, de préference dans la plage de 8,5 20 à 10,0, et on pense qu'il contribue à l'action détergente. Par exemple, l'excès d'amine, c'est-à-dire l'amine libre, se situera dans la plage de 0,1 Z à 4 %, les proportions préférées étant de 0,2 % à 1,5 % pour l'éthanolamine et d'environ 1 Z à 3 % pour l'éthylène-diamine Naturellement, 25 lorsque la composition est fabriquée en utilisant le détergent et l'adjuvant de détergence sous la forme de sels neutralisés, l'amine libre peut être ajoutée afin d'ajuster le p H de la composition à la valeur souhaitée se situant dans la plage de 7,5 à 11. Bien que l'éthyléne-diamine soit capable de neutraliser deux moles d'acide monovalent, par exemple COOH et 503 H, le rapport molaire de l'éthylène-diamine à la somme des moles de détergent anionique et d'adjuvant organique de détergence sous forme acide dépasse généralement 1:1 Dans ces conditions, le détergent totalement neutralisé et le sel adjuvant de détergence peuvent être décrits en tant que sels de 2aminoethyl-ammonium Cependant, lorsque le rapport molaire de l'amine aux composés organiques sous forme acide est de 0,5:1, les sels résultants pourraient être décrits en tant que sels d'éthylène-diammonium Naturellement, pour 5 des rapports molaires de l'amine à l'acide organique se situant entre 0,5:1 et 1:1, les sels résultants seraient un mélange de sels d'éthylène-diammonium et de sels de 2-aminoéthylammonium. Une caractéristique importante des liquides tous 10 usages décrits est que, aussi bien le détergent anionique que le sel adjuvant de détergence sont présents sous la forme-de sels d'amine Ce qui est étonnant, lorsque les détergents liquides tous usages contenant ces sels sont dilués aux concentrations d'utilisation et utilisés pour le nettoya15 ge, les surfaces lavées mais non rincées présentent de faibles quantités de résidu visible et un brillant amélioré. Bien que la raison de l'amélioration des résultats ne soit pas complètement élucidée, on pense que les sels d'amine sont de nature moins cristalline que les sels de sodium ou de potassium correspondants et, ainsi, laissent moins de résidu visible après séchage. Un autre avantage des compositions de l'invention est qu'elles ne contiennent pas de phosphate comme adjuvant de détergence Ainsi, elles sont plus acceptables du point de 25 vue écologique En outre, le fait que les performances de nettoyage des liquides résultants aient été maintenues malgré la suppression du phosphate et autres adjuvants de détergence minéraux de sodium ou de potassium est également surprenant Ces résultats n'auraient certainement pas été 30 prévisibles sur la base de la technique antérieure. Les compositions liquides tous usages peuvent éventuellement contenir jusqu'à 2 % en poids d'un sel d'amine d'un acide alcanoîque en C 8-C 18 et jusqu'à 8 % en poids d'uree Le sel d'amine, c'est-à-dire de mono-, ou triéthanol35 ammonium ou 2aminoethylammonium, fournit des propriétés de moussage avantageuses, un affaissement de la mousse particu- 1 1 lièrement rapide; et les proportions préférées sont de 0,5 % à 1,5 % en poids Lorsque le sel d'acide alcano Tque d'amine est présent, ce sel est incorporé à titre de détergent pour déterminer le rapport en poids du sel adjuvant de détergen5 ce au détergent total D'autre part, l'urée améliore la stabilité à basse température en réduisant le point de transparence du liquide tous usages La concentration préférée de l'urée est de i % à 6 % en poids. Un troisième composant facultatif est l'ammoniac 10 qui est généralement ajouté sous forme d'ammoniac aqueux ou d'hydroxyde d'ammonium Cet ingrédient confère au produit une odeur avantageuse d'ammoniac et semble améliorer l'élimination des saletés grasses Lorsqu'il est présent, sa concentration dans le liquide tous usages va généralement d'en15 viron 0, 1 % à 0,5 % de préférence de 0,15 % à 0,25 %, en poids. Le liquide tous usages selon la présente invention peut si on le désire contenir également d'autres composants, soit pour exercer un effet supplémentaire, soit pour rendre 20 le produit plus attrayant pour le consommateur Ce qui suit est indiqué à titre d'exemple On peut ajouter jusqu'à 1 % en poids de parfums, de colorants, d'opacifiants, de bactéricides et d'inhibiteurs du ternissement, tels que le benzotriazole On peut incorporer en outre jusqu'à 5 % en poids 25 environ d'un solvant organique tel que l'éthanol, l'éthylèneglycol, le propylène-glycol et des éthers alkyliques en C 1-C 4 d'éthylène-glycol, afin de régler la viscosité ou d'obtenir des effets spéciaux à l'aide de solvants De même, on peut incorporer jusqu'à 5 % en poids d'un alkylbenzène30 sulfonate en C 1-C 3 comme sel d'amine hydrotrope pour régler la viscosité pourvu que ce sel n'augmente pas la formation de résidu ni ne réduise le brillant des surfaces nettoyées avec le liquide tous usages De plus, d'autres sels d'amines hydrosolubles d'adjuvant minéral de détergence, de préféren35 ce des sels non phosphatés, tels que les bicarbonates, les carbonates et les silicates, peuvent être incorporés en des proportions atteignant environ 5 Z en poids afin d'obtenir une action de détergence améliorée ou un ajustement- du p H. Enfin, on peut incorporer jusqu'à environ 1-2 Z d'un chlorure de sodium ou de potassium si l'on désire obtenir un produit opaque. Dans la forme finale, les liquides tous usages sont transparents et homogènes et ils sont stables à des températures réduites et élevées Plus particulièrement, ces compositions présentent des points de transparence dans la plage 10 de 0 C à 50 C, et généralement ne se troublent pas au- dessous d'environ 65 C lorsqu'elles sont chauffées Ces compositions présentent un p H dans la plage de 7,5 a 11,0, de préférence de 8,5 à 10, 0 Les liquides sont faciles à verser et présentent une viscosité dans la plage de 6 à 60 m Pa S telle 15 que mesurée à 23 C, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield RYT en utilisant une broche N 1 tournant à 20 tours/minute. De préférence, la viscosité est maintenue dans la plage de à 60 m Pa s. De façon représentative, les compositions de l'inven20 tion sont fabriquées dans un récipient de mélange sous agitation éventuellement équipé d'une chemise de chauffage et/ou de refroidissement Lorsque les détergents et l'additif organique de détergence du type carboxylate sont ajoutés sous la forme de sel d'amine, le poids du sel détergent anionique 25 sulfoné ou sulfaté de la formulation est ajouté et dissous dans le poids d'eau de la formulation, qui est de préférence de l'eau désionisée sous agitation modérée L'agitation est poursuivie et le détergent non ionique et le monocarboxylate d'amine en C 1-C 3 sont ajoutés Le p H est ajusté à une valeur 30 de 8,5 à 10 en utilisant soit de l'amine libre soit de l'acide monocarboxylique libre selon le cas Dans cette plage de p H, au moins environ 0,2 Z en poids de l'amine appropriée est présente Ensuite, les ingrédients facultatifs tels que l'urée, le parfum, le colorant et l'hydroxyde d'ammonium sont ajoutés sous agitation Le produit résultant est refroidi jusqu'à environ 25 C à 30 C et introduit dans des réci- pients appropriés. Lorsque le produit de l'invention est préparé en formant le sel d'amine anionique détergent et le sel d'acide monocarboxylique d'amine in situ, l'ordre d'addition est 5 essentiellement le même à l'exception que le détergent anionique et l'additif du type monocarboxylate sont ajoutés sous forme acide et le poids de l'amine appropriée de la formulation est ajouté après l'addition dudit acide monocarboxylique en C 1-C 3 Généralement, l'addition d'amine est 10 poursuivie jusqu'à obtention du p H désiré. L'efficacité de nettoyage des compositions de nettoyage liquides décrites estbasée sur l'élimination des saletés grasses Dans l'essai d'élimination des saletés grasses, des carreaux de vinyle blancs ( 15 cm x 15 cm) sont 15 peints avec une solution chloroformique contenant 5 % de graisse de cuisine, 5 % de suif durci et une quantité suffisante de carbone activé pour rendre la pellicule visible. Après avoir laissé les carreaux sécher pendant une heure à la température ambiante, on les monte dans un appareil de 20 mesure de l'aptitude au lavage de Gardner équipé de deux éponges de cellulose mesurant 5 cm x 5 cm x 5 cm On verse à la pipette sur l'éponge 10 ml d'une solution à 10 % de la composition liquide de nettoyage à tester et on détermine le nombre de courses nécessaire pour éliminer la pellicule 25 de graisse Les produits sont évalués par paires et on effectue généralement six essais sur chaque composition Les différences de scores sont soumises à des tests de signification en utilisant l'essai Students T et une différence de rendement d'environ 10 % est significative à la limite de 30 confiance de 95 %. On détermine le résidu après séchage en utilisant un essai de formation de traînées ou de pellicule dans lequel des carreaux vernis, noirs, préalablement nettoyés ( 10 x 10 x 0,8 cm) desquels tous résidus éventuels ont été éliminés 35 sont traités avec une solution de nettoyage contenant 1,1 % en poids de la composition d'essai La dureté de l'eau uti- lisée pour préparer la solution de nettoyage peut varier comme souhaité et s'exprime en ppm de carbonate de calcium. L'essai est réalisé en appliquant 20 g de solution de nettoyage sur une éponge qui est animée d'un mouvement mécani5 que de va-et-vient sur la surface du carreau noir tout en étant maintenue à une pression uniforme d'environ 10 g/cm 2 contre le carreau On applique un total de cinq courses dans un sens et de cinq courses dans l'autre sens, en nettoyant un trajet d'environ 7,5 cm sur le carreau On laisse ensui10 te sécher chaque carreau, et on évalue la présence sur le carreau d'un résidu ou d'une formation de pellicule par deux personnes expérimentées à la lumière dujour normale au nord en comparaison d'un carreau traité de manière analogue avec une composition témoin en utilisant l'échelle suivante:O = 15 pas de différence;-+l = supérieur dans une direction; -1 = inférieur dans une direction: + 2 = supérieur: -2 = inférieur; + 3 = nettement supérieur; et -3 = nettement inférieur. Les exemples suivants illustrent les compositions 20 liquides de nettoyage décrites dans l'invention. Exemple 1 On donne ci-après une composition liquide préféré pour le nettoyage de surfaces dures: Ingrédient Sel de diéthanolamine d'acide (alkyl en C 9-C 13) benzène-sulfonique linéaire 4,5 Produit de condensation de 5,7 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcanol in en C 9-C 11 l 2,0 e )ul _ v Savon de diéthanolamine-coprah Acetate de diéthanolamine Urée Diéthanolamine libre 35 Parfum Eau 0,73 6,0 4,0 0,6 0,4 le reste ,0 Cette composition est un liquide limpide ayant une viscosité de 40 m Pa S à la température ambiante telle que mesurée par un viscosimétre Brookfield, modèle RVT, en utilisant une broche N 1 tournant à 20 tours/minute Cette composition a un point de transparence inférieur à 4 C et reste stable après un vieillissement de trois mois à 4 C, 23 C et 43 C. La composition ci-dessus est préparée en dissolvant 3,5 parties d'acide (alkyl en C 9-C 13)benzéne-sulfonique ( 96 % d'acide alkylbenzè nesulfonique, 2,5 % (max) d'acide sul10 furique et 1,8 % (max) de fractions solubles dans l'éther), dans le poids d'eau de la formulation, c'est-àdire 81,4 parties, sous agitation On ajoute successivement 0,5 partie en poids d'acides gras en C 8-C 18 dérivant d'huile de coprah et 2,18 parties en poids d'acide acétique dans la solution 15 aqueuse d'acide sulfonique et les y dissous sous agitation. Ensuite, on ajoute 6 parties en poids de diéthanolamine au mélange acide aqueux sous agitation pour neutraliser l'acide sulfonique organique, l'acide carboxylique et l'acide acétique pour former les sels de diéthanlamine hydrosolubles 20 correspondants La quantité de diéthanolamine ajouté donne environ 0,6 partie en poids de diéthanolamine libre qui est efficace pour obtenir un p H dans le produit final d'environ 8,5 Enfin, les quantités d'urée et de parfum de la formulation sont mélangées avec la solution résultante. Les propriétés de nettoyage de la composition de l'Exemple 1 sont comparées avec celles de trois produits de nettoyage liquides tous usages du commerce en utilisant l'essai d'élimination de la graisse et les résultats sont indiqués sur le Tableau A ci-après Cette estimation est ef30 fectuée en testant les produits par paires. Tableau A Produit Abrasif Gardner (Nombre de courses) 1 2 3 4 5 6 Moyenne Exemple 1 26 24 28 30 24 22 26 Produit du commerce I* 80 80 84 59 68 82 76 Tableau A (suite) 1 2 3 4 5 6 Moyenne Exemple 1 23 25 25 24 27 28 25 Produit du commerce II** 43 35 46 37 46 39 41 Exemple 1 25 29 26 31 34 29 29 Produit du commerce III*** 25 21 17 31 34 21 25 * Le Produit I contient à l'analyse 8 % de paraffine-sulfonate de sodium, 0,4 % de savon, 2,4 Z de détergent non ionique, 5 % de pyrophosphate de potassium et de l'eau. ** Le Produit II contient 1,2 % de dodécylbenzène-sulfonate de sodium, 0, 2 % de savon 7,3 % de détergent non ionique, 0,5 % de nitrilotriacétate trisodique, 0,13 Z d'ammoniac et de l'eau. *** Le Produit III contient 3,5 % de dodécylbenzène-sulfo15 nate de sodium, 0,7 % de savon, 2 % de détergent non ionique, 4 % de carbonate de sodium et 2,4 % de nitrilotriacétate de sodium. Les estimations ci-dessus par rapport aux produits du commerce montrent que les compositions de la présente in20 vention ont une efficacité de nettoyage équivalente ou même supérieure pour éliminer les saletés grasses. Lorsque la composition de l'Exemple 1 est comparée aux Produits du commerce I et III ci-dessus en ce qui concerne les résidus laissés en utilisant l'essai décrit précédem25 ment concernant la formation de résidus, les résultats sont indiqués sur le Tableau ci-après: Tableau B Evaluateur 1 par rapport à I 1 par rapport à III No 1 + 2 + 3 NO 2 + 2 + 3 Exemple 2 La composition de l'Exemple 1 est répétée à la différence que l'urée est supprimée et est remplacée par un poids équivalent d'eau Le produit résultant à un p H-de 8,5 et une viscosité de 40 m Pa S à la température ambiante Cette composition représente une forme de réalisation particulièrement préférée. Exemple 3 On répète la composition de l'Exemple 1 à la différence que le produit de condensation de nonyl-phénol et de 9 moles d'oxyde d'éthylène remplace le produit de condensation d'alcanol et d'oxyde d'éthylène et on ajoute 0,4 % d'hydroxyde d'ammonium aqueux ( 60 % de NH 40 H) à la place d'un 10 pourcentage analogue d'eau La composition résultante à un p H de 9,4 et une viscosité de 52 m Pa S à la température ambiante En outre, elle présente une odeur d'ammoniac intéressante. Exemple 4 On se sert de la composition de l'Exemple 1 à la différence qu'on supprime le savon et qu'on le remplace par un pourcentage équivalent d'eau La composition résultante a un p H de 8,7 (elle contient environ 0,8 % de diéthanolamine libre) et une viscosité de 35 m Pa S à la température ambian20 te Ce produit est efficace pour éliminer les saletés graisseuses et laisse peu de résidu sur le substrat nettoyé. Exemple 5 On utilise la composition de l'Exemple 4 à la différence qu'on supprime les 2 % d'urée et qu'on les remplace 25 par 2 % d'eau Cette composition présente un p H de 8,7 et une viscosité de 54 m Pa S à la température ambiante Là encore, le produit nettoie efficacement en laissant peu de résidu sur le substrat nettoyé. Exemple 6 On donne ci-après une autre composition satisfaisante contenant des sels de triéthanolamine: Ingrédient Pour cent Sel de triéthanolamine d'acide (alkyl en C 9-C 13)benzène-sulfonique à groupe alkyle linéaire 4,9 Produit de condensation de 5,7 moles d'oxyde d'éthylène et d'un alcanol en C 9-Cll 2,0 Savon de triéthanolamine-coprah 0,9 Acétate de triéthanolamine 7,6 Triéthanolamine jusqu'à p H 9,4 q s. Parfum 0,4 Eau le reste ,0 Ce produit a un p H de 9,4 et une viscosité de 38 m Pa s à la température ambiante. Une comparaison de la composition de l'Exemple 6 avec la composition de l'Exemple 2 pour déterminer l'efficacité de nettoyage dans l'essai d'élimination des saletés graisseuses, donne les résultats indiqués sur le Tableau C. Tableau C Produit Abrasif Gardner (Nombre de courses) 1 2 3 4 5 6 Moyenne Exemple 6 22 38 30 24 37 32 31 Exemple 2 19 25 29 16 22 32 24 Ces résultats montrent que la composition contenant 25 les sels de diéthanolamine est préférable pour son aptitude au nettoyage. Un examen des substrats nettoyés concernant les résidus visibles montre que les compositions des Exemples 2 et 6 donnent des résultats équivalents, chacune étant caracté30 risée par une faible quantité de résidu visible. Exemple 7 Une autre composition avantageuse contenant une proportion accrue de sel adjuvant de détergence est la suivante: Ingrédients Sel de diéthanolamine d'acide alkylbenzène-sulfonique à groupe alkyle linéaire en C 9-C 13 Produit de condensation de 5,7 moles d'oxyde d'éthylène et d'alcanol en C 9-Cl 1 Savon de diéthanolamine-coprah Acétate de diéthanolamine 0 Urée Parfum Di éthanolamine Solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium Pour-cent 4,5 2,0 0,73 ,0 4,0 0,4 0,1 ( 66 % de NH 40 H) 0,4 Eau le reste ,0 Ce produit a un p H de 9,5 et une viscosité de 60 m Paos à la température ambiante et il est préparé conformément au procédé de l'Exemple 1 dans lequel le détergent anionique, 20 le savon et l'adjuvant de détergence organique sont ajoutés sous forme acide et sont neutralisés par addition de 8 parties de diéthanolamine. Une comparaison de cette composition et de la composition de l'Exemple 2 en ce qui concerne l'efficacité de nettoyage dans l'Essai d'Elimination des Salissures Grasses donne les résultats indiqués sur le Tableau D. Tableau D Produit Abrasif Gardner (Nombre de courses) 1 2 3 4 5 6 Moyenne Exemple 7 21 42 44 26 29 39 34 Exemple 2 18 32 22 19 28 25 24 Ces résultats montrent qu'une plus forte concentration d'acétate de diéthanolamine n'améliore pas l'élimination des saletés grasses Là encore, un examen des substrats nettoyés révèle une faible quantité de résidu visible, ce qui indique que les compositions des Exemples 2 et 7 donnent des résultats équivalents à cet égard. Exemple 8 On utilise la composition de l'Exemple 1 à la dif5 férence qu'on substitue 2 % en poids d'un produit de condensation d'un alcanol en C 9- Cll et d'un mélange hétérique de quatre moles d'oxyde d'éthyléne et de cinq moles d'oxyde de propyléne aux 2 % du produit de condensation d'un alcanol en C 9-Cll et de 5,7 moles d'oxyde d'éthylène Le produit l 1 résultant est un liquide limpide ayant une viscosité de m Pa s, un point de transparence supérieur à O C et un point de trouble supérieur à 90 C. Exemples 9 à 13 Les exemples indiqués sur le Tableau E ci-après il15 lustrent l'effet de la concentration en adjuvant organique de détergence sur les caractéristiques physiques du produit obtenu On voit -également l'effet de l'efficacité de nettoyage sur la base d'une comparaison de chaque composition avec le Produit III décrit dans le Tableau A ci-dessus Cette com20 paraison est basée sur l'essai d'élimination des saletés grasses On effectue six essais pour chaque produit et les résultats sont analysés statistiquement en utilisant le test t de Student Bien que les résultats statistiques n'indiquent pas d'importantes différences de nettoyage sur la base de la concentration en additif organique de détergence, les valeurs de T réelles sont-indiquées pour montrer qu'on remarque une augmentation de l'efficacité de nettoyage à mesure que la concentration en sel organique adjuvant de détergence augmente Ou fait que le Produit III contient 6,4 % 30 en poids de sel adjuvant de détergence, les résultats statistiques suggèrent que ie sel organique adjuvant de détergence est équivalent au mélange de carbonate de sodium et de nitrilotriacétate trisodique, dans le produit du commerce. Tableau E Pour cent en Ingrédients poids 9 10 1 l 12 13 Sel de diéthanolamine d'acide 5 alkylbenzènesulfonique à groupe alkyle linéaire en C 9-C 13 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 Produit de condensation de ,7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcanol 10 en C Cil Savon de diéthanolaminecoprah Acetate de diéthanolamine Urée Diéthanolamine Eau p H total Viscosité (m Pa s) Efficacité de nettoyage Valeur T par rapport au témoin 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 0,73 0,6 reste ,0 8,5 0,73 0,6 reste ,0 8,5 13 0,73 0,6 reste ,0 8,5 23 + 11,8 0,73.8 0,6 reste ,0 8,5 28 0,73 0,6 reste ,0 8,5 28 -3,2 -3,6 + 0,3 + 0,1 Le Tableau E suggère que 6 % en poids de sel organique adjuvant de détergence représente une concentration op25 timale pour la composition de l'invention. Exemples 14 et 15 D'autres détergents liquides tous usages appropriés entrant dans le cadre de l'invention décrite sont les suivants: Alkylbenzène-sulfonate de diéthanolamine à groupe alkyle linéaire en C 9C 13 Alcanol en C 9-Cll 5,7 Et O 1 1 Savon de diéthanolamine-coprah 0,73 0,73 Acétate de diéthanolamine 6 6 Urée 4 4 Diéthanolamine 1,2 0,4 Eau reste reste Total 100,0 100,0 p H 8,5 8,5 Viscosité (m Pa s) 8 40 La composition de l'Exemple 14 présente une élimination des saletés grasses plus faible que le Produit III du commerce, tandis que la composition de l'Exemple 15 permet 15 un meilleur nettoyage que ce produit du commerce. Exemples 16 à 20 D'autres compositions préférées à base d'adjuvant de détergence du type acétate de 2-aminoêthylammonium séquestrant sont indiquées sur le Tableau F ci-après Ces compositions sont préparées en utilisant le procédé de l'exemple 1. Ingrédients Pour-cent en poids 16 17 18 19 20 Alkylbenzénesulfonate de 25 2-aminoéthylammonium à groupe alkyle en C 9-C 13 4,0 2-aminoëthylammoniocarboxylate en C 8-C 18 0,65 Acetate de 2aminoéthylammonium 4,4 Produit de condensation d'alcanol en C 9-Cll et de 8 moles d'oxyde d'éthylène 2,0 4,0 4,0 4,0 4,0 0,65 0,65 0,65 0,65 4,4 4,4 4,4 4,4 17 18 19 Produit de condensation de nonylphénol et de 12 moles d'oxyde d'éthylène 2,0 2,0 Produit de condensation d'alcanol en C 12-C 15, de 5 moles d'oxyde d'éthylène et de 4 moles d'oxyde de propyl ne' Ethylène-diamine 1 Eau, sels de parfum ri Total 100 p H 9 Viscosité (m Pa S à 25 OC) 30 15 Courses moyennes jusqu'à propreté 43 1,5 1,6 este reste reste 0 100,0 100,0 1,3 9,4 9,8 40 2,0 2,0 1,5 1,6 reste reste 00,0 100,0 9,9 11,0 25 30 - La composition de l'Exemple 17 présente d'excellentes propriétés d'élimination des saletés graisseuses Bien que les compositions des Exemples 16 et 19 permettent une moins bonne efficacité de nettoyage, toutes les compositions ci-dessus laissent peu de résidu lorsqu'elles sont testées comme décrit. L'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et représentées et est susceptible de di25 verses variantes sans sortir de son cadre. R E V E N -D I C A T I O N S 1 Composition de nettoyage liquide, à une seule phase, transparente, convenant en particulier pour le nettoyage de surfaces dures et laissant peu de résidu visible sur les surfaces nettoyées et non rincées, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en (A) 2 % à 8 % en poids d'un sel hydrosoluble de mono di ou triéthanolamine ou d'éthylènediamine d'un détergent anionique sulfaté ou sulfoné contenant un radical alkyle ayant de 8 à 22 ato10 mes de carbone dans la molécule; (B) 1 % à 4 Z en poids d'un détergent non ionique hydrosoluble alkoxylé choisi parmi les produits de condensation d'alcanol en C 8-C 18 et de 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'alkylphénol en C 6-C 12 avec 5 à 30 moles d'oxyde 15 d'éthylène et les produits de condensation d'alcanol en C 10-C 16 avec un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène dans un rapport pondérai de 5:1 à 1:5, la teneur en oxyde d'alkylène totale étant de 60 à 85 % en poids, le rapport pondéral du détergent anionique du type sulfo20 nate ou sulfate au détergent non ionique étant de 0,5:1 à 6:1; (C) 2 % à 15 Z en poids d'un sel hydrosoluble de mono-, di ou triéthanolamine ou d'éthylène-diamine d'un acide monocarboxylique en C 1-C 3 comme adjuvant de détergence, le rapport pondéral de l'adjuvant de détergence au détergent 25 total étant de 1:6 à 5:1; (D) 0,1 % à 4 % en poids de mono-, -di ou triéthanolamine ou d'éthylène-diamine; (E) 0-2 % en poids d'un sel hydrosoluble de mono-, di ou triéthanolamine ou d'éthylène-diamine d'un acide carboxylique en C 8-C 18; (F) 0-8 % en poids d'urée; et (G) de l'eau. 30 2 Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est l'acétate de diéthanolamine ou l'acétate de 2-aminoéthylammonium. 3 Composition de nettoyage selon la revendication 35 1, caractérisée en ce qu'elle contient 0,5 % à 1,5 % en g poids dudit sel d'acide carboxylique. 4 Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 1 % à 6 % en poids d'urée. 5 Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit détergent anionique est un sel d'acide alkylbenzène-sulfonique en C 9-C 14. 6 Composition de nettoyage selon la revendication , caractérisée en ce que ledit détergent anionique est un sel de diéthanolamine qui est présent en une proportion de 3,5 à 7 % en poids et ledit adjuvant de détergence est présent sous la forme de sel de diéthanolamine en une proportion de 4 à 10 % en poids. 7 Composition de nettoyage selon la revendication 15 5, caractérisée en ce que ledit acide alkylbedzéne-sulfonique est présent sous forme de sel de diéthanolamine, ledit adjuvant de détergence est l'acétate de diéthanolamine et elle contient en outre 0,5 % à 1,5 % en poids de sel de diéthanolamine d'acide carboxylique en C 8-C 18. 8 Composition de nettoyage selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle contient 1 Z à 6 % en poids d'urée. 9 Composition de nettoyage selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit détergent non ionique est un 25 produit de condensation d'alkylphénol et d'oxyde d'éthylène. Composition de nettoyage selon la revendication , caractérisée en ce que ledit détergent anionique est un sel de 2-aminoéthylammonium, ledit adjuvant de détergence est l'acétate de 2-aminoéthylammonium et elle contient, en 30 outre, 0,5 % à 1,5 % en poids de carboxylate en C 8-C 18 de. 2-aminoéthylammonium. 11 Composition de nettoyage selon la revendication , caractérisée en ce que ledit détergent non ionique est un produit de condensation d'alkylphénol et d'oxyde d'éthy35 lène. 12 Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de plus 0,1 Z à 0,5 % en poids d'hydroxyde d'ammonium.