FR 2554683 A1 19850517 FR 8416997 A 19841108 Concentré de suspension pesticide aqueux stabilisé. La présente invention concerne un concentré de suspension pesticide aqueux stabilisé. Plus précisément, L'invention concerne un concentré de suspension pesticide aqueux capable de conserver une dispersabilité uniforme pendant une période prolongée et convenant non seulement à une application sur le sol aux concentrations habituelles mais également à des applications à hautes concentrations telles qu'une application aérienne (application UFV (application à ultra faible volume), application FV (application à faible volume) ou application P (appli- cation par pulvérisation)) et qui peut également être utilisé en mélange avec d'autres concentrés émulsionnables même pour des applications à hautes concentrations de ce type, grâce à L'adjonction d'un agent tensioactif spécifique et d'un polysaccharide qui est un épaississant soluble dans L'eau. Comme forme de préparation typique de produits chimiques agricoles, on connaît Les poussières, Les granulés, Les poudres mouillables et Les concentrés émulsionnables. Parmi ces formes de préparation, Les poussières présentent L'inconvénient d'être entraînées en grande quantité dans L'environnement Lors de l'application. Les poudres mouillables sont sujettes à un fort poussiérage Lors de la préparation d'un produit pour pulvérisation Liquide car ces poudres mouillables sont composées de fines particules et ont donc L'inconvénient d'avoir des effets nuisibles sur L'organisme humain. Les concentrés émuLsionnabLes présentent Les inconvénients que Les types de pesticides bruts pouvant être utilisés sous forme d'une émulsion sont Limités en raison du fait que ces pesticides bruts doivent pouvoir être facilement solubles dans des solvants organiques, que ces préparations sont dangereuses et présentent le risque de provoquer un incendie ou d'autres dégâts Lors du stockage en raison de l'utilisation des solvants organiques, et que l'application de ces concentrés émuLsionnabLes peut endommager certains types de cultures. Plus récemment, l'application aérienne (application à ultra faible volume, application à faible volume ou application par pulvérisation) s'est répandue car elle permet d'économiser du temps et du travail Lors des opérations d'application des produits chimiques agricoles. Cependant, Les formes de préparation classiques de produits chimiques agricoles ne se prêtent pas toujours à cette application aérienne et par conséquent, il était souhaitable de mettre au point une nouvelle forme de préparation se prêtant à une application aérienne. Comme préparation se prêtant à une application aérienne, on connaît Les concentrés de suspension préparés par mise en suspension des particules fines de pesticides de qualités techniques insolubles dans L'eau ou seulement faiblement solubles dans L'eau, dans de L'eau ou dans un solvant hydrophile par addition d'un agent émulsionnant et d'un agent dispersant. Cependant, ces concentrés de suspension connus présentent une médiocre stabilité physique à Long terme. De plus, lorsqu'ils sont utilisés en mélange avec d'autres émulsions pesticides pour application aérienne, cette technique étant un type d'application à haute concentration, il peut se produire une floculation des particules en suspension et Les floculas peuvent se séparer et se déposer en provoquant une obturation du filtre de l'applicateur adapté à un hélicoptère, etc. En outre, ces floculas peuvent conduire à une phytotoxicité vis-à-vis des cultures auxquelles elles adhèrent Lors de l'application de la préparation pesticide mélangée. Par conséquent, ces préparations classiques ne présentaient pas Les propriétés que L'on exige d'un concentré de suspension pour application aérienne. Le brevet japonais n 129201/80, Le brevet japonais nO 24401/83 et le brevet japonais n 124702/83 décrivent Les techniques concernant Les concentrés de suspension. Cependant, la préparation décrite dans Le brevet japonais 129201/80 pose certains problèmes pour obtenir un mouillage suffisant et une suspension uniforme de L'ingrédient actif faiblement soluble ou insoluble dans L'eau (pesticide de qualité technique). Cependant, Lorsqu'on utilise cette préparation en mélange avec d'autres émulsions pesticides connues, des floculas tendent à se former et à provoquer L'obturation du filtre de l'applicateur. Le concentré de suspension décrit dans Le brevet nO 24401/83 présente une faible stabilité au stockage à Long terme en raison de son faible seuil d'écoulement. La préparation décrite dans le brevet japonais nO 124702/83 ne peut pas être utilisée en mélange avec d'autres préparations pesticides de qualité technique. Pour combattre Les insectes qui se développent Lors de la même saison, il est courant de mélanger une préparation pesticide à une autre ou d'autres préparation (s) sur Le terrain et d'appliquer la préparation mélangée pour économiser du temps et du travail. Cependant, Les concentrés de suspension classiques, lorsqu'ils sont utilisés en même temps avec une autre ou d'autres préparation (s), ont tendance à provoquer la formation de floculas crémeux qui provoquent l'obstruction du fiLtre de l'applicateur. La présente invention a pour but de fournir un concentré de suspension pesticide aqueux stabilisé. La présente invention a été L'aboutissement d'études approfondies effectuées par la demanderesse pour résoudre Les problèmes précités des préparations pesticides aqueuses classiques. De ce fait, L'invention fournit un concentré de suspension pesticide aqueux utilisant comme ingrédient actif au moins une préparation pesticide qui est solide à La température normale et qui est seulement faiblement soLubLe ou insoluble dans L'eau et qui peut être mis en suspension dans de L'eau de façon uniforme et stable, ce concentré de formation pesticide étant facile à traiter, présentant une excellente stabilité au stockage, une aptitude à La mise en suspension et à la dispersion Lors de L'application, convenant à une application aérienne et pouvant également être utilisé en méLange avec d'autres émulsions pesticides de qualité technique. Ces avantages notables de la préparation de L'invention sont dus à L'adjonction d'un agent tensioactif et d'un heteropolysaccharide qui est un épaississant soluble dans L'eau. Le concentré de suspension pesticide aqueux fournit par la présente invention comprend essentiellement 50 % en poids ou moins d'au moins un pesticide utilisé comme ingrédient actif qui est solide à la température normale et seulement faiblement soluble ou insoluble dans L'eau, 0,1 à 5,0 X en poids d'un éther aLkyLphénoL-poLygLycoLique utilisé comme agent tensioactif, 0,1 à 5,0 X en poids d'un agent tensioactif non ionique contenant un cycle aromatique substitué par un aLkyLe ou un araLkyLe en temps que groupe oléophile, et un heteropolysaccharide, servant d'épaississant soLubLe dans L'eau, qui est ajouté en quantité suffisante pour que la préparation ait un seuit d'écouLement de 1 Pa ou pLus à 25 C. Le présent concentré de suspension pesticide aqueux se caractérise égaLement par le fait qu'il peut être utilisé en mélange avec d'autres pesticides émuLsionnabLes. Le concentré de suspension pesticide aqueux stabiLisé seLon La présente invention peut être. ut ; lisé non seulement pour des appLications agricoLes classiques mais également pour des traitements de conservation du bois afin de Lutter contre Les champignons de La moniose tels que Coniophova puteana, Serpula lacrymans, Tyromyces Dalustris, etc. ; Les champignons de la pourriture blanche tels que CorioLus versicolor, etc. ; et Les champignons de la pourriture Lisse tels que Chaetomium, etc., en traitant Les bois ou Les racines avec Le concentré de suspension. En outre, Le concentré de suspension de la présente invention peut également être utilisé pour combattre la fitotoxicité produite dans Les herbages et pâturages par la rouille (Puccinia sop.), Rhizoctonia solani Kühn, etc. Tous Les types de préparation pesticides connus qui sont solides aux températures normaLes et qui sont seulement faiblement solubles ou insolubles dans l'eau, peuvent être utilisés comme ingrédients actifs pour la composition de La présente invention. Comme exemples de ces préparations pesticides on citera des fongicides tels que le 1,3-dithiolan-2-ylidènemalonate de di-isopropyle (connu sous Le nom générique d'Isoprothiolane), le 3'-isopropoxy-2-trifluorotoluani- Lide (connu sous Le nom générique de Flutolani), le 31- isopropoxy-2-toluanilide (connu sous Le nom générique de Mépronil), et Le 4,5, 6, 7-tétrachLorophtaLide (connu sous Le nom générique de Phtalide) ; des insecticides tels que la 2-t-butylimino-3-isopropyl-5-phényl-3,4,5,6tétrahydro-2H-1, 3, 5-thiadiazin-4-one (connue sous Le nom générique de Buprofezine) et Le N-méthylcarbamate de m-tolyle (connu sous le nom générique de MTMC) ; et des herbicides tels que la 2-chloro-4,6-bis (éthylamino)- 1, 3, 5-triazine (connue sous Le nom générique de CAT) et la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine (connue sous Le nom générique d'Atrazine). Les produits mentionnés ci-dessus sont simplement cités à titre d'exemple et d'autres pesticides analogues peuvent également être utilisés comme ingrédients actifs pour Le concentré de suspension pesticide aqueux de ta présente invention. Ces préparations pesticides servant d'ingrédients actifs peuvent être utilisées soit seules, soit en méLange dans une proportion de 50 % en poids au moins, et de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de La composition. Comme exemple type d'un éther alkylphénolpoLygLycoLique utilisé dans la présente invention, on citera L'éther nonylphénol-polyglycolique, cet éther étant utiLisé dans une proportion de 0,1 à 50 % en poids et de préférence, de 0,1 à 3 % en poids. En ce qui concerne l'agent tensioactif non ionique ayant un cycle aromatique substitué par un aLkyLe ou par un aralkyle, en temps que groupe oléophi le, on peut utiliser une ou plusieurs substances choisies parmi des condensats de formaldéhyde d'éthers alkylphenol- polyglycoliques et d'éthers styrylphénol-polyglycoliques. Ces agents tensioactifs peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. La quantité d'agents tensioactifs non ioniques à mélanger peut être choisie de façon appropriée dans La gamme de 0,1 à 5,0 % en poids. L'hétéropolysaccharide est utilisé dans L'invention en temps qu'épaississant soluble dans L'eau. Ce polysaccharide, généralement désigné sous Le nom de gomme Xanthane, est une substance d'extracellulaire Linéaire de masse moLécuLaire élevée produite par des bactéries appartenant au genre Xanthomonas. Pour être utilisée dans La présente invention, cette substance doit avoir une masse moléculaire dépassant 200.000 et de préférence, supérieure à 1.000. 000. ELle est utilisée dans une proportion teLLe que Le concentré de suspension pesticide produit ait un seuil d'écoulement de 1 Pa ou plus à 25 C, sa gamme de concentration préférée étant de 0,05 à 0,5 % en poids. On utilise normalement de L'eau comme solvant dans La préparation du concentré de suspension pesticide aqueux de L'invention. On peut utiliser de L'eau seule et si nécessaire, on peut méLanger un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi des solvants hydrophiles tels que L'aLcooL méthylique, l'alcool éthylique, L'aLcooL isopropylique, le polyéthylène glycol, L'éthy- Lène gLycoL, Le propylène glycol, etc., et dans certains cas, des solvants hydrophobes tels que Le xylène, Le toluène, Le kérosène, des huiLes minérales, des huiles végétales, de la paraffine Liquide, etc. Lorsqu'on utilise ce ou ces solvant (s) organique (s), ou le (s) mélange (s) dans une proportion de 1 à 30 X en poids, et de préférence de 10 à 20 % en poids. Le concentré de suspension pesticide aqueux de la présente invention peut contenir, Lorsque cela est nécessaire, d'autres substances que Les ingrédients précités, comme par exemple un agent anti-mousse tel qu'un agent anti-mousse à base de silicone essentiellement constitué de diméthyl-polysiloxane dans une proportion ne dépassant pas 5 % en poids. IL est également possible de mélanger une silice hydrophile ou une substance de ce type, en temps que adjuvant de broyage pour le produit de qualité technique, dans une proportion ne dépassant pas 5 X en poids, ainsi que d'autres substances nécessaires pour la préparation envisagée. Comme autres pesticides de qualité technique pouvant être utilisés en mélange avec Le concentré de suspension pesticide, on citera une émulsion de HEP, une émulsion de BPMC, une émulsion de MEP-BPMC, une émulsion de Diazinone, une émulsion de PAP, une émulsion d'IsopropthioLane, une émulsion de Malathone, une émulsion de IBP, etc. On peut à titre d'exemple préparer le concentré de suspension pesticide aqueux de L'invention de La façon suivante. On met en suspension ou dissout dans de L'eau au moyen d'un agitateur des proportions prédéterminées d'un éther alkylphénol-polyglycolique, d'un agent tensioactif non ionique et si nécessaire, d'un agent anti-mousse et d'un solvant (ou solvants) organique (s). On y ajoute ensuite L'ingrédient actif et on broie te mélange au moyen d'un appareillage de broyage eau mouillée de façon à ce que La taiLLe de particule de L'ingrédient actif soit réduite à 5 am ou moins, et de préférence, à 0,5-3, 0 tim. On ajoute ensuite au mélange une proportion prédéterminée d'hétéropolysaccharide puis on poursuit L'opération de mélange pour obtenir une préparation homogène. Les exemples non Limitatifs suivant sont donnés à titre d'illustration de L'invention. Dans les descriptions qui suivent, toutes Les"parties"sont en poids sauf indication contraire. EXEMPLE I. : Produits utilisés : Buprofézine 42,00 parties Nonylphénol-polyglycolique (10 EO) 1,40 parties Styrylphénol-polyglocolique éther (24 EO) 2,00 parties Propylène glycol 3,00 parties Agent anti-mousse 0,50 partie Hétéropolysaccharide 0,15 partie Silice hydrophile 3,00 parties Eau 47,95 parties On ajoute à 47,95 parties d'eau, 1,40 parties d'éther nonylphénol-polyglycolique (10 EO), 2, 00 parties d'éther styrylphénol-polyglycolique (24 EO), 3, 00 parties de propylène glycol et 0, 50 partie d'agent anti- mousse (Silicone KM-73 produite par La Shin-Etsu ChemicaL Co., Ltd.) et on Les dissout puis on Les mélange pendant vingt minutes au moyen d'un agitateur ordinaire (Homomixer ModeL HV-M fabriqué par la Tokushu- kika Kogyo Co., Ltd. ). On ajoute ensuite 42, 0 parties de Buprofézine et 3,00 parties de siLice hydrophile (Carplex #80 fabriqué par Shionogi et Co., Ltd. ) et on broie le mélange pendant trois heures au moyen d'un dispositif de broyage eau mouillée (Attritor fabriqué par Mitsuy Miike Machinery Co., Ltd. ). Enfin, on ajoute 0, 15 partie d'hétéropolysaccharide puis on mélange pendant vingt minutes, ce qui donne 100 parties d'une préparation homogène. De la même manière, on obtient des préparations des exemples 2-9, des exemples de référence 1-10, des exempLes 10-12 et des exemples de référence 11-15. Les formulations de ces préparations sont indiquées dans Les tableaux 1,2 et 3. TabLeau 1 ExempLe Exemple Exemple Exemple ExempLe ExempLe Exemple Exemple 2 3 4 5 6 7 8 9 Buprofézine 42,00 42,00 42, 00 42,00 42 00 42,00 42,00 42,00 éther nony(phénol-polyglycolique (10 EO) éther styrilphénol-poly- - 1,00 0,80 0,80 0,80 0, 80 0,80 glycoLique (24 EO) Condensat avec du formaLdéhyde d'éther nonylphénol 2,00 1,00 1,20 1,20 1,20 1,20 1, 20 1, 20 poLygLycoLique (30 EO) PropyLène glycol 3,00 3, 00 3,00 3,00 3,00 3,00 3, 00 3, 00 Diméthyl polysiloxane 0,50 0,50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 (KM-73) HétéropoLysacchande 0,15 0,15 0, 08 0, 10 0,12 0,14 0, 16 0,18 Silice hydrohile 3,00 3,00 3,00 3,00 3, 00 3, 00 3, 00 3, 00 (Carplex) Eau 47,95 47,95 48, 02 48,00 47,98 47,96 47,94 47, 92 Total 100,00 100, 00 100, 00 100, 00 100,00 100, 00 100, 00 100, 00 Tableau 2 ExempLes de référence 1 2 3 4 5 6 7 Buprofézine 42, 00 42,00 42,00 42,00 42,00 42,00 42,00 Ether nonylphénol-polyglycolique 1,40 1,40 1,40 1,40 1, 40 1, 40 1, 40 (10 EO) Condensat avec du formaldéhyde 2,00 - - - - - - - d'acide naphtalènesulfonique LignosuLfonate de calcium-2,00----- - - Alcool polyvinylique - - 2,00 - - - - Ether Styrilphénol-polyglycolique - - - 0, 80 0,80 0,80 0,80 (24 EO) Condensat avec du formaldéhyde de---1 20 1 20 1, 20 1, 20 Ether nonylphénol-polylycolique (30 EO) Propylène glycol 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 DiméthyL poLysiloxane (KM 73) 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 Of 50 0,50 Hétéropolysaccharide 0,15 0, 15 0, 15 - - - ALginate de sodium---0, 12 0,18 Carboxyméthyl ceLLuLose--0112 HydroxypropyLméthyL celLuLose-Silice hydrophile (Carplex) 3, 00 3,00 3,00 3, 00 3, 00 3, 00 3, 00 Eau 47,95 47,95 47,95 48, 10 47,98 47,82 47,98 Total 100, 00 100, 00 100, 00 100, 00 100, 00 100, 00 100, 00 - suite- Tableau 2 (suite) ExempLes de référence 8 9 10 42, 00 42, 00 42, 00 1,40 1,40 1, 40 - - - - - - - - - 0, 80 0, 80 0, 80 1, 20 1, 20 1, 20 3, 00 3, 00 3, 00 0, 50 0, 50 0, 50 - - - - - - 0,18- - 0,12 0,18 3,00 3, 00 3, 00 47, 92 47, 98 47, 92 100, 00 100, 00 100, 00 TabLeau 3 EXEMPLE D'ESSAI 1 On détermine La viscosité (viscosité apparente et seuil d'écoulement) et La stabilité physique (rapport volumique de sédimentation) des préparations obtenues dans Les exempLes respectifs et Les exemples de référence, de La manière suivante : Viscosité : mesurée au moyen d'un viscosimètre de type E (fabriqué par La Tokyo Keiki Ltd.), en maintenant La température de l'échantillon à 25OC. Cone : 1'34". La viscosité apparente est la viscosité à un taux de cisaillement de 100 sec. 1. Le seuil d'écoulement est représenté par la contrainte de cisaillement à un taux de cisaillement de 0 sec-1. Rapport volumique de sédimentation : on introduit 20 ml de chaque préparation de L'in- vention ou de chaque préparation comparative dans un tube de mesure gradué avec un bouchon rond ayant un diamètre intérieur de 1, 3 cm et un voLume de 20 ml, et on Laisse reposer ce tube dans une chambre thermostatée à 400C pendant un mois. Le volume V (ml) occupé par Les particules déposées est mesuré et son rapport au volume total est dé- terminé à partir de L'équation suivante. La valeur obtenue est fournie en temps qu'indice de la stabilité physique de La préparation. Rapport volumique de sédimentation = nr x 100. 20 Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. TabLeau 4 Concentré de Viscosité Seuil Rapport suspension apparente d'écoulement volumique pesticide aqueux soumis à L'essai c. p. s. dynes/cm de sédimentation Exemple 1 265 38 100 2 265 40 100 3 265 43 100 4 130 14 99 Présente invention Il 5 160 21 99 @ 6 210 28 100 7 250 46 100 @ 8 280 58 100 Il 9 320 62 100 Il 10 192 13 89 @ 11 210 21 99 Il 12 185 30 100 Exemples de 92 0 66 référence 4 Il 5 248 0 85 Il 6 432 0 85 @ 7 260 0 78 Témoin 8 216 0 75 9 50 0 73 10 55 0 73 13 20 0 60 14 230 0 60 15 280 0 1 60 EXEMPLE D'ESSAI 2 (essai de mélange) On introduit de L'eau dans un flacon à Large goulot de 500 ml puis on introduit une quantité déterminée d'une émulsion pesticide vendue dans Le commerce et on l'agite suffisamment pour produire un émulsionnement et une dispersion uniforme. On ajoute ensuite et on disperse uniformément une quantité déterminée de chaque échantillon de concentré de suspension pesticide aqueux de L'invention, pour former une préparation pesticide Liquide mélangée diluée à une concentration appropriée à une application FV (à faible volume) (8 Litres par hectare). On prépare des mélanges analogues de La même manière en utilisant Les échantillons témoins (exemples de référence). On Laisse reposer ces préparations Liquides mélangées pendant 2 heures puis on les fait passer à travers un tamis de 0, 063 mm d'ouverture de maille. On détermine si l'échantillon testé peut être utilisé en mélange avec un pesticide émulsionné du commerce ou non à partir de La quantité et de L'état du résidu se trouvant sur le tamis. Les résultats sont indiqués dans Le tableau 5. Dans ce tableau, le o indique qu'on ne trouve pas de résidus sur le tamis et que l'échantillon peut être utilisé en mélange avec un pesticide liquide du commerce, et Le x indique qu'il reste un résidu crémeux sur Le tamis et que l'échantillon ne peut pas être utiLisé en mélange avec un pesticide Liquide du commerce. Tableau 5 REVENDICATIONS 1. Concentré de suspension pesticide aqueux stabilisé comprenant 50 X en poids au moins d'un ou plusieurs pesticides qui sont solides à la température normale et seulement faiblement solubles ou insolubles dans L'eau, 0, 1 à 5, 0 X en poids d'un éther alkylphénolpolyglycolique, 0,1 à 5,0% en poids d'un agent tensioactif ayant un cycle aromatique substitué par un alkyle ou aralkyl en tant que groupe oléophile, et un hétéropolysaccharide utilisé comme épaississant soluble dans L'eau en quantité suffisante pour que La préparation produite ait un seuil d'écoulement de 1 Pa ou plus à 25OC, ce concentré de suspension pesticide aqueux étant utiLisabLe en mélange avec d'autres pesticides émuLsionnabLes. 2. Concentré de suspension pesticide aqueux stabilité selon la revendication 1, caractérisé en ce que cet agent tensioactif non ionique ayant un cycle aromatique substitué par un aLkyLe ou un aralkyl en temps que groupe oléophile, ait au moins un élément choisi dans Le groupe constitué de condensats du formaldéhyde avec des éthers aLkyLphénoL-poLygLycoLiques et des éthers styryLphénoL-poLygLycoLiques.