FR 2562888 A1 19851018 FR 8406070 A 19840417 2562888' 1. La présente invention se rapporte à des compo- sés antimicrobiens d'ammonium quaternaire, et elle se rapporte plus particulièrement à des sels de didécyldi- méthylammonium et à des sels de décyl-n-décyldiméthylam- monium. Le groupe "décyle" de la présente invention, à la fois tel qu'utilisé dans "didécyle" et dans "décyl n- décyle" dérive d'un alcool décylique qui a un numéro CAS de 68551-08-6M et est, essentiellement, un mélange de décanols primaires ramifiés dans lesquels il y a une chaîne droite avec au moins deux ramifications, le com- posant prépondérant étant le triméthylheptanol. Puisque les transformations chimiques qui sont utilisées pour transformer le décanol en substituant décy- le liés à l'azote quaternaire des présents composés sont des réactions relativement modérées, à faible énergie, qui empêchent pratiquement les transpositions,le subs- tituant "décyle" sur l'azote quaternaire reflète les mêmes radicaux et la même distribution que ce qu'on trouve dans le décanol de départ. 2. Les sels d'ammonium quaternaire de la présente invention sont préparés par la réaction d'alkylation d'une amine tertiaire avec un halogénure d'alkyle primaire. L'amine tertiaire est préparée par l'alkylation d'une amine secondaire avec un halogénure d'alkyle primaire ou par deux alkylations successives d'une amine primaire o les agents d'alkylation peuvent être les mêmes halogénu- res d'alkyle primaire ou des halogénures d'alkyle primai- re différents. La transformation en dérivé quaternaire de la didécylméthylamine avec un chlorure de méthyle donne des rendements supérieurs à la transformation en dérivé qua- ternaire de la décyldiméthylamine avec le chlorure de décyle. Le chlorure de décyl-n-décyldiméthylammonium est préparé en transformant en dérivé quaternaire de la décyl-n-décylméthylamine avec le chlorure de méthyle. Les exemples suivants sont des préparations à titre d'illustration des composés de la présente inven- tion, le terme "décvle" dans tous ces exemples étant utilisé pour indiquer le mélange mentionné précédemment de chaînes ramifiées primaires à 10 atomes de carbone, ayant le n CAS 68551-08-6. EXEMPLE 1 Alcool décylique + HC1 - chlorure de décyle. Environ 500 grammes d'alcool décylique et en- viron 10 grammes de chlorure de zinc sont chauffés jusqu'à environ 140 C, et on fait passer dans le mélange de l'acide chlorhydrique sec. Les vapeurs d'effluent sont condensées et captées. Quand le volume du condensé reste constant (à environ 60-65 ml après environ 3 heu- res), la réaction est arrêtée. La couche organique dans le ballon de réaction est lavée avec de l'eau froide et purifiée par distillation. 3. EXEMPLE 2 Alcool décylique + méthylamnine -décylméthyla- mine. Une mole de chlorure de décyle est chauffée dans un autoclave avec une solution concentrée de monomé- thylamine dans l'eau (de l'isopropanol ou des mélanges eau/isopropanol peuvent être aussi utilisés), contenant environ 10 moles de monométhylamine, à environ 110 C pen- dant 8-10 heures. Après refroidissement, environ 1,1 mole de soude caustique est ajoutée avec agitation. La couche organique est séparée du mélange, débarrassée d'isopropa- nol (s'il est présent) et fractionnée. Le rendement est environ 0,75-0,80 mole de décylméthylamine. EXEMPLE 3 Chlorure de décyle + décylméthylamine - di- décylméthylamine. Un mélange d'une mole de décylméthylamine et d'une mole de soude caustique est chauffé jusqu'à envi- ron 160 C sous la pression atmosphérique, et une mole de chlorure de décyle est ajoutée lentement pendant une pério- de d'une heure. Le chauffage est poursuivi pendant envi- ron une heure de plus. Le mélange organique refroidi est lavé avec de l'eau froide et purifié par distillation. Quand du chlorure de n-décyle est utilisé à la place de chlorure de décyle, le produit est la n-dé- cyldécylméthylamine. Tout autre chlorure de n-alkyle avec la décylméthylamine fournira une n-alkyldécylméthylamine. Quand du chlorure de n-décyle est utilisé à la place de chlorure de décyle et que la n-décylméthylamine est uti- lisée à la place de décylméthylamine, le produit est la di-ndécylméthylamine. EXEMPLE 4 Didécylméthylamine + chlorure de méthyle > chlorure de didécyldiméthylammonium, Une mole de didécylméthylamine dans un autocle- 4. ve est mélangée avec un volume à peu près égal d'isopro- panol, ou d'isopropanol/eau 50/50, comme solvant. Ensui- te unemole de chlorure de méthyle gazeux (excès de 1-2 %) est introduite dans l'autoclave par pompage et le contenu est chauffé à environ 80-110 C pendant environ 12-15 heures. Le chlorure de didécyldiméthylammonium, le sel d"ammonium quaternaire produit, est laissé en solution, sa concentration étant environ 35-50 % selon la quantité de solvant utilisée dans la réaction. Quand la n-décyldécylméthylamine est utilisée au lieu de didécylméthylamine, le produit est le chlorure de n-décyldécyldiméthylammonium. Quand la di-n-décylmé- thylamine est utilisée à la place de didécylméthylamine, le produit est le chlorure de di-n-décyldiméthylammonium. Quand une n-alkyldécylméthylamine est utilisée à la place de ndécyldécylméthylamine, le produit est un chlorure de n-alkyldécyldiméthylammonium. EXEMPLE 5 Des mélanges de sels d'ammonium quaternaire ont été préparés comme suit: (a) 95 % de chlorure de didécyldiméthylammo- nium, 5 % de chlorure de di-n-décyldiméthylammonium en poids. (b) 90 % de chlorure de didécyldiméthylanmmo- nium, 10 % de chlorure de di-n-décyldiméthylammonium, en poids. (c) 75 % de chlorure de didécyldiméthylammo- nium, 25 % de chlorure de di-n-décyldiméthylammonium,en poids. EXEMPLE 6 Quand de la méthylamine a été traitée avec un mélange équimolaire de chlorure de décyle et de chloru- re de n-décyle par le procédé présenté dans l'exemple 2, le produit était un mélange d'environ 50 % de décylméthyl- amine et d'environ 50 % de n-décylméthylamine. Quand ce 5. mélange d'amines secondaires a été traité avec le mélan- ge équimolaire des deux mêmes halogénures d'alkyle par le procédé présenté dans l'exemple 3, le produit était un mélange d'environ 25 % de didécylméthylamine, d'envi- ron 25 % de di-n-décylméthylamine et d'environ 50 % de décyl-n-décylméthylamine. Quand ce mélange d'amines ter- tiaires a été transformé en dérivés quaternaires avec du chlorure de méthyle par le procédé présenté dans l'exem- ple 4,on présume que le produit était un mélange de sels formés de chlorure de di-alkyldiméthylammonium approxi- mativement selon la même proportion que leurs amines ter- tiaires d'origine, à savoir environ 25 % de chlorure de didécyldiméthylammonium, environ 25 % de chlorure de di-n- décyldiméthylammonium et environ 50 % de chlorure de dé- cyl-n-décyl-diméthylammonium. Les propriétés antimicrobiennes du chlorure de didécyldiméthylammonium, du chlorure de di-n-décyldi- méthylammonium et des trois mélanges (a), (b) et (c) pré- sentés dans l'exemple 5 ont été étudiées en utilisant le mode opératoire suivant. 1. 50 ml de solution contenant le soluté à tester à la concentration expérimentale ont été ajoutés de manière aseptique à des ballons Erlenmeyer de 125 ml bouchés par du coton, préalablement stérilisés. 2. Une série de ballons contenant chaque soluté à diverses concentrations expérimentales a été ino- culée (ensemencée) avec 0,5 ml d'une solution de bouillon nutritif au dixième d'une culture de bouillon nutritif, réalisée pendant 24 heures, de Pseudomonas aeruginosa. Une autre série a été inoculée avec 0,5 ml d'une solu- tion de bouillon nutritif au dixième d'une culture de bouillon nutritif, réalisée pendant 24 heures, d'Aerobacter aerogenes. 3. Apres 30 minutes, un prélèvement de 0,5 ml a été retiré de chaque ballon et ajouté à 50 ml d'un 256Z888 6. produit de neutralisation stérile formé d'azolectine/ produit dit "Tween 80". Le produit dit "Tween 80" est un dérivé de polyoxyéthylëne d'esters partiels d'acide gras d'anhydrides d'hexitol, qui est produit par la société dite Atlas Power Co. Wilmington, Delaware, Etats- Unis d'Amérique. 4. Des comptages sur plaques d'agar-agar ont été réalisés à partir des solutions de prélèvement. Le tableau I présente le comptage de plaques des produits qui ont été testés. Le comptage de microbes réel peut être calculé en multipliant chaque nombre par Les tests ont été réalisés simultanément afin de minimiser les erreurs comparatives dues à des fluc- tuations des conditions ambiantes. Le tableau montre qu'à des concentrations aussi faibles que 5 ppm, au moins en ce qui concerne le Pseudomonas aeruginosa, le chlorure de didécyldiméthylammonium avait une meilleure activité que le chlorure de di-n-décyldiméthylammonium, et cela est important parce que le Pseudomonas aeruginosa est un des microorganismes les plus difficiles à détruire. Le produit dit "BTC 776", le contr1ôle, est un produit antimicrobien puissant et bien connu. C'est un produit quaternaire de benzalkonium fabriqué par la société dite Onyx Chemical Company, Jersey City, New Jersey, Etats-Unis d'Amérique. TABLEAU I P.A. = PseudomonaS aeruginosa I = Chlorure de didécyldiméthylammonium A.A. = Aerobacter aerogenes II = Chlorure de di-n-décyldiméthylammonium Concentra- Contrô1e II I I _ 95 % I 90 % I 75 % tion en ppm iconstitué de I 10% II 25 % "BTC 776" I IP.A. A.A. P.A. A.A. P.A. A.A.!P.A. A.A. P.A. I A.A. P.A. A.A. 1 r *_ I! i 26,0 17,0 2 30.0 8,5 20,0 8,5 11,5 13,5 152,5 20,0 10,0 0 5,5 1,51199,0 13,5j92,5 5,0 3,0 0 I 6,5 0 0 61,0 4,0 13,5 1,5 1,5 0 i 5 23,5 14,51 * 10 17,5 5,5 1,0 0 0 0 45,5 O 21,5 0 0 0 31,0 1,0 0 0 0 12,5 0 1,5 O0 I 10 36,51 9,0 6,0 O 8,0 1 1, 0 0 0 0 3,0 0 0 0 10 0 10,0 0 0 0 0 0 0 0 0 3,0 0 0 J 1,5 0 0 0 0 O 0 O O 0 O ,5oI O O O! 0 O 1,0 1I 0 0 ig 0. ro co co 2562888' 8. Bien que le chlorure de didécyldiméthylammonium de la présente invention soit un microbiocide puissant à des concentrations relativement faibles, comme présen- té ci-dessus, sa hiodégradabilité est bien inférieure au chlorure de di-ndécyldiméthylammonium. Cependant, quand il est mélangé avec des quantités relativement faibles de certains composés tels que le chlorure de di-n-décyldi- méthylammonium, sa biodégradabilité est augmentée au-delà de ce qu'on pourrait espérer d'après la somme des contribu- tions des composés. - Selon ce qu'on a indiqué ci-dessus, la biodégra- dabilité de (1) le chlorure de didécyldiméthylammonium, (2) le chlorure de di-n-décyldiméthylammonium, et (3) des mélanges physiques de ces deux sels d'ammonium quater- naire a été déterminée. L'importance de la biodégrada- tion a été vérifiée par le procédé du ballon à agitation. L'importance réelle de la biodégradation du mélange a été comparée à l'importance de la biodégradation qui se se- rait produite selon des calculs basés sur la concentra- tion et la biodégradabilité des composés purs dans le mélange. Les tests ont été réalisés à la manière suivan- te une culture microbienne mélangée obtenue à par- tir de boue activée pour usine de traitement d'eaux d'égoût a été utilisée comme produit d'inoculation. Dix millilitres de cette culture et 0,3 g d'extrait de levu- re ont été ajoutés à des ballons contenant 1 litre d'un milieu constitué de sels minéraux. Le milieu constitué de sels minéraux se compo- sait du mélange suivant: Chlorure d'ammonium 3,0 g Phosphate dipotassique 1,0 g Chlorure de potassium 0,25 g Sulfate de magnésium.7H20 0,25 g 9. Bicarbonate de sodium 0,25 g Fe SQ4 0,002 g Eau, q.s. 1 litre Les ballons ont été maintenus à la températu- re ambiante sur un agitateur giratoire fonctionnant à une vitesse suffisante pour assurer une bonne aération. Pour l'acclimatation, 10 millilitres de culture ont été transférés en série tous les trois jours à un litre de milieu frais contenant des concentrations graduel- lement croissantes du sel d'ammonium quaternaire qui a été testé, à savoir 0, 0,5, 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 et 10,0 mg par litre. Après 21 jours d'acclimatation, le test a été commencé à la concentration initiale de 10 mg par litre de composé d'ammonium quaternaire total. Ensuite un échantillon a été retiré du ballon le sixième jour après que le test a commencé et analysé chimiquement pour déterminer la concentration totale de composé d'ammonium quaternaire. Les résultats expérimentaux sont présentés dans le tableau 2 suivant. TABLEAU 2 Concentration initiale 10 mg/litre Concentration totale de sel d'ammonium quaternaire après 6 jours (résidu de sel d'ammonium quaternaire non soumis à la biodégradation) Composé ou mélange Trouvé Calculé Chlorure de didécyldiméthylammonium (I) 4,6 mg 4,6 mg Chlorure de di-ndécyldiméthylammonium (II) 0,0 mg 0,0 mg % de I/5 % de II 2,1 mg 4,4 mg % de 1/10 % de II 2,2 mg 4,1 mg % de 1/25 % de II 2,0 mg 3,5 mg Biodégradabilité réelle o I 54 % II 100 % % de I/5 % de II 79 % % de 1/10 % de II 78 % % de 1/25 % de II 80 % Co co Co 11. Tous les tests présentés dans le tableau 2 ont été réalisés simultanément afin de minimiser l'influence de toutes les erreurs dues à des fluctuations des condi- tions ambiantes. Le tableau 2 présente la concentration totale de composé d'ammonium quaternaire non soumis à la biodégra- dation dans ce test après 6 jours, à la fois pour les matières pures et pour trois mélanges différents. Il pré- sente également les quantités que l'on devait espérer et qu'on a calculées à partir de la biodégradabilité connue des matières pures. Par exemple, dans le mélange de 90 % de chlorure de didécyldiméthylammonium et de 10 % de chlorure de di-n-décyldiméthylammonium, une concentration totale de 10 mg par litre contiendrait 9,0 mg de chloru- re de didécyldiméthylammonium et 1,0 mg de chlorure de di- n-décyldiméthylammonium. Le chlorure de didécyldiméthyl- ammonium serait soumis à la biodégradation en quantité de 54 %, en laissant un résidu de 46 % (sur les 9,0 mg) qui n'était pas soumis à la biodégradation, soit environ 4,1 mg.Le chlorure de didécyldiméthylammonium, étant biodé- gradable à 100 %, n'aurait pas de résidu de sel d'ammo- nium quaternaire non soumis à la biodégradation. En con- séquence, en utilisant la quantité calculée de sel d'ammo- nium quaternaire non soumis à la biodégradation dans un litre de solution comme mesure, on s'attendrait à ce que la quantité soit 4,1 mg, ce qui est la somme des deux résidus espérés. En fait, ce qu'on a trouvé réellement était seulement 2,2 mg de sel quaternaire - environ 50 % de la quantité calculée espérée. Approximativement le même résultat (environ 50 % de la quantité calculée) a été trouvé pour les mélanges 95 % de I/5 % de II et 75 % de 1/25 % de II. Ces résultats montrent clairement la co-bio- dégradation non espérée entre les deux sels d'ammonium quaternaire. La concentration de sel d'ammonium quaternaire 2562888' 12. après la biodégradation a été déterminée par le procédé de M. E. Auerbach Industrial and Engineering Chemistry, Edition analytique, 15, pages 492-3 (1944). Ce procédé a été mis au point spécialement pour de faibles concen- trations de sels d'ammonium quaternaire. L'expérience pratique a montré que les produits chimiques qui présentent une biodégradation de 60 % à 70 % dans ces tests au laboratoire seraient retirés à plus de % durant le traitement biologique d'eaux d'égont. En consequence,on doit s'attendre à ce que des produits chi- miques qui sont soumis à la biodégradation à environ 80 % soient, dans des conditions pratiques durant la dégra- dation biologique des eaux d'égoût, presque complètement retirés durant le traitement. Si un minimum de 90 % d'enlèvement par traite- ment biologique dans des conditions pratiques de traite- ment d'eaux d'égout est pris comme norme, il est alors clair que l'addition d'une quantité aussi faible qu'envi- ron 5 % du sel de di-n-décyl non ramifié diméthylammo- nium quaternaire aux sels de didécyl ramifié diméthyl- ammonium quaternaire de la présente invention augmente- ra fortement la biodégradabilité du composé didécylique d'un niveau moins que satisfaisant jusqu'à un niveau très satisfaisant. On doit noter que ce n'est pas chaque composé totalement biodégradable qui favorisera la biodégradation du chlorure de didécyldiméthylammonium. Le saccharose, par exemple, qui, comme le chlorure de di-n-décyldimé- thylammonium est complètement biodégradable, n'influence- ra pas la biodégradation du chlorure de didécyldiméthyl- ammonium. Des expériences montrent que la biodégrada- hilité du composé de dialkyl ramifié ammonium quaternai- re en présence de saccharose est environ 54 %, alors que, comme présenté ci-dessus, l'addition de même 5 % de chlorure de di-ndécyldiméthylammonium biodégradable 13. à 100 % augmente la biodégradabilité du sel de dialkyl ramifié ammonium quaternaire d'environ 54 % à environ 79 % du composé quaternaire total. En plus de l'utilisation du chlorure comme anion dans les composés cidessus, il est possible, bien que moins préféré, d'utiliser les autres halogènes ayant un poids atomique supérieur à 30 ainsi que le méthosul- fate ou l'éthosulfate. Bien que les composés de didécylammonium qua- ternaire décrits ci-dessus soient très efficaces, spécia- lement contre le Pseudomonas aeruginosa, à de faibles concentrations, cette efficacité peut être grandement dé- truite en présence d'eau dure ou de salissures organiques. * En effet, il est bien connu que la plupart des composés d'ammonium quaternaire microbiocides perdent une grande partie de leur activité antimicrobienne en présence d'eau dure ou de salissures organiques. Bien que certains sels de dialkyldiméthylammo- nium connus précédemment conservent suffisamment d'activi- té en présence de ces produits de contamination pour être utiles comme agents bactériostatiques ou produits hygié- niques, ce sont des désinfectants inférieurs (un "produit hygiénique" est défini comme étant un composé qui réduit la concentration de microorganismes jusqu'à un niveau pré- déterminé acceptable sans détruire nécessairement 100 % des organismes. Un "désinfectant" est défini ici comme étant un composé qui détruit 100 % des organismes). L'efficacité des composés d'ammonium quaternai- re comme produits hygiéniques dans l'eau dure est ordinai- rement mesurée par le "test des produits hygiéniques dé- tergents et germicides", dans lequel des concentrations croissantes de dureté sont utilisées pour déterminer la dureté maxima de l'eau ordinairement exprimée en ppm sous forme de carbonate de calcium - o une concentration d'une quantité prédéterminée d'un produit quaternaire 14. détruira 99,999 % des organismes expérimentaux dans l'ino- culat (produit d'ensemencement) après 30 secondes de con- tact. Ce test est souvent désigné ici sous le nom de "test de tolérance à l'eau dure". Le "test des produits hygiéniques détergents et germicides" peut être adéquat quand les produits de contamination microbiens impliquent seulement les espè- ces moins virulentes, non pathologiques, de microorganis- mes, ou quand l'objectif est simplement de réduire la O10 teneur en microbes jusqu'à des niveaux prédéterminés ac- ceptables.Cependant, quand des espèces de microorganismes virulents, pathologiques, sont les produits de contamina- tion, une simple hygiène (assainissement) est insuffisan- te. Dans un tel cas, seule la désinfection (100 % de destruction des microorganismes) est tolérable. L'efficacité des produits quaternaires en tant que désinfectants est ordinairement mesurée par le "test de dilution d'utilisation". Ce test mesure la concentra- tion minima d'un désinfectant qui détruira 100 % des microorganismes sur une surface dure en 10 minutes. Bienque le "test de dilution d'utilisation" serve souvent de moyen pour comparer l'efficacité de produits quaternaires comme désinfectants, il a un incon- vénient pratique important; à savoir, il est réalisé dans de l'eau distillée. La plupart des communautés du monde sont dans des zones à eau dure, et puisque l'eau dure réduit l'efficacité antimicrobienne des désinfec- tants, il est nécessaire de modifier le "test de dilution d'utilisation" afin qu'il prenne en considération la du- reté de l'eau. Pour déterminer l'efficacité réelle des désin- fectants quaternaires dans l'eau dure, certains aspects du "test de dilution d'utilisation" ont été ici combinés avec certains aspects du "test des produits hygiéniques détergents et germicides". Dans un tel test combiné, 15. une concentration de désinfectant est choisie et, en uti- lisant cette concentration, des "tests de dilution d'utili- sation" successifs sont réalisés à des concentrations croissantes par étapes de produit de contamination d'eau dure jusqu'à ce que le produit quaternaire ne puisse pas détruire 100 % des organismes expérimentés. Le niveau maxi- mum d'eau dure pour lequel le produit quaternaire passe ce test est la mesure importante de l'efficacité du désinfec- tant dans l'eau dure. Selon la présente invention, on a maintenant trouvé que les sels de dêcyln-décyldiméthylammonium (o le terme "décyle" est utilisé comme ci-dessus pour dési- gner le mélange de chaines ramifiées primaires à 10 atomes de carbone ayant un numéro CAS de 68441-08-6) sont des agents désinfectants fortement efficaces en présence d'eau dure, de salissures organiques, ou des deux. Ces sels ont la formule développée: R 1 (D décyle N n-décyle R o R est un groupe alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est un halogène ayant un poids-atomique su- périeur à 30, le méthosulfate ou l'éthosulfate, le terme "décyle" se référant à un mélange de groupes alkyles pri- maires à chaîne ramifiée, chacun ayant 10 atomes de carbo- ne et contenant une chaîne droite ayant au moins deux ramifications, et le terme "n-décyle" se référant au groupe décyle normal. En plus de la découverte de l'efficacité des sels de décyl-ndécyldiméthylammonium comme désinfectants dans l'eau dure ou les salissures organiques, on a égale- ment trouvé que, bien que les sels de di-n-décyl et de di-décyldiméthylammonium soient des désinfectants relati- vement mauvais dans l'eau dure ou en présence des salissu- 16. res organiques quand on les utilise en eux-mêmes, quand ils sont combinés, ils exercent un effet synergique l'un sur l'autre et, de ce fait, le mélange devient également un désinfectant efficace à la fois dans l'eau dure et en présence de salissures organiques. Les sels de décyl-n-décyldiméthylammonium, ain- si que les sels de di-décyl et de di-n-décyldiméthylammo- nium, sont préparés par alkylation d'une amine tertiaire avec un halogénure d'alkyle primaire. Par exemple, le chlorure de décyl-ndécyldiméthylammonium est préparé en transformant en dérivé quaternaire la décyl-n-décylmé- thylamine avec le chlorure de méthyle. Pour illustrer la présente invention, les com- posés quaternaires suivants ont été préparés, chacun de ces composés étant représenté par le nom des deux substi- tuants alkyles, suivi de "DMAC" qui est utilisé comme abréviation pour le chlorure de diméthylammonium: le décyl-n-décyl DMAC le di-décyl DMAC le di-n-décyl DMAC En plus des composés individuels ci-dessus, les mélanges suivants ont été également préparés: go90 % en poids de di-décyl DMAC, 10 % en poids de di-n-décyl DMAC 50 % en poids de di-décyl DMAC, 50 % en poids de di-n-décyl DMAC % en poids de di-décyl DMAC, 90 % en poids de din-décyl DMAC % en poids de di-décyl DMAC, 25 % en poids de di-n-décyl DMAC et 50 % en poids de décyl-n-décyl DMAC. Les sept matières indiquées ci-dessus ont été soumises au "test de dilution d'utilisation" dans l'eau distillée contre le Pseudomonas aeruginosa, pour déterminer la concentration minima pour laquelle chacun détruirait 100 % des microorganismes. Chaque ma- 17. tière passait le "test de dilution d'utilisation" à la concentration minima de 500 ppm dans de l'eau distillée. Ces sept mêmesmatières, chacune à la concentra- tion mentionnée ci-dessus de 500 ppm, ont été alors sou- mises à une forme modifiée du "test de dilution d'utili- sation", en utilisant les techniques du "test des pro- duits hygiéniques détergents et germicides", dans lequel en présence de 5 % de sérum sanguin comme produit de con- tamination organique,la concentration de dureté a été augmentée par échelons de 50 ppm dans des expériences sépa- rées jusqu'à ce qu'on atteigne le niveau de dureté de l'eau pour lequel le désinfectant ne puisse pas détruire % des organismes. Ce test est nettement le meilleur procédé pour essayer la performance de désinfectants dans l'eau dure. Les résultats des tests, o toutes les concen- trations ont été vérifiées par des tests réalisés en dou- ble, sont présentés dans le tableau suivant: TABLEAU 3 Concentration de dureté dans l'eau (en ppm de dureté) vis-à-vis du Pseudomonas aeruginosa ATCC #15442, en uti- lisant 500 ppm de produit quaternaire Passait le!Echouait le test test din-décyl DMAC 50 di-décyl DMAC 250 300 décyl-n-décyl DMAC 550 600 (90 % de di-décyl DMAC (10 % de di-n-décyl DMAC 450 500 (50 % de di-décyl DMAC I (50 % de di-n-décyl DMAC 1 500 55X] (10 % de di-décyl DMAC (90 % de di-ndécyl DMAC 500 550 (25 % de di-décyl DMACi (25 % de di-n-décyl DMAC (50 % de décyl-n-décyl DMAC, 550 600 35. 18. Dans l'eau distillée, le di-décyl DMAC, le di-n- décyl DMAC et le décyl-n-décyl DMAC ont tous approximati- vement la même efficacité comme désinfectant. Les résultats présents dans le tableau ci-des- sus indiquent clairement les points suivants: 1. En présence d'eau dure et de salissures orga- niques, le chlorure de décyl-n-décyldiméthylammonium, lui même, est le désinfectant le plus efficace dans l'eau dure parce qu'il peut tolérer une plus grande concentra- tion d'eau dure et de salissures organiques que les au- tres produits quaternaires en eux-mêmes. 2. Quand on les utilise en les mélangeant les uns avec les autres, les chlorures de di-n-décyl et de di-décyldiméthylammonium, bien que présentant une effica- cité relativement mauvaise en eux-mêmes dans l'eau dure et dans les salissures organiques, se renforcent l'un l'autre pour augmenter grandement l'efficacité du mélange dans de telles conditions, et l'efficacité de ce mélange est encore renforcée par l'addition de chlroure de décyl-n-dé- cyldiméthylammonium. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de va- riantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. 19. REVENDICATIONS 1 - Composé d'ammonium quaternaire, caractéri- sé en ce qu'il a la formule développée: R ydéle N A X R o A est le groupe décyle ou n-décyle, R est un groupe alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et X est un halogène ayant un poids atomique supérieur à 30, le méthosulfate ou l'éthosulfate, le terme "décyle" se réfé- rant à un mélange de groupes alkyles primaires à chaîne ramifiée dont chacun a 10 atomes de carbone et contient une chaîne droite ayant au moins deux ramifications, et le terme "n-décyle" se référant au groupe décyle normal. 2- Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que X est le chlore. 3 - Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que R est CH3. 4 - Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que X est le chlore et R est CH3. - Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce qu'il est en solution aqueuse. 6 - Composé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que A est le groupe décyle et en ce que le composé est mélangé avec un halogénure de di-n-décyldimé- thylammonium suivant un rapport compris entre environ 3: 1 et environ 20: 1. 7 - Solution selon la revendication 5, carac- térisée en ce que le composé est un halogénure de décyl-n- décyldiméthylammonium et contient jusqu'à environ 550 ppm de dureté, comme mesuré en ppm de carbonate de cal- cium. 8 - Composition désinfectante comprenant une solution aqueuse d'un composé d'ammonium quaternaire, caractérisée en ce que le composé d'ammonium quaternaire 20. est présent en quantité d'au moins 500 ppm, ce composé d'ammonium quaternaire étant (a) un halogénure de décyl- n-décyldiméthylammonium, (b) un mélange d'halogénure de di-décyldiméthylammonium et d'halogénure de di-n-décyl-di- méthylammonium, ou (c) un mélange d'halogénure de di- décyldiméthylammonium, d'halogénure de di-n-décyldiméthyl- ammonium et d'halogénure de décyl-n-décyldiméthylammo- nium, le terme "'décyle" se référant à un mélange de grou- pes alkyles à chaîne ramifiée, dont chacun a 10 atomes de carbone et contient une chaîne droite ayant au moins deux ramifications, et le terme "n-décyle" se référant au groupe décyle normal. 9 - Procédé de désinfection, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer aux bactéries non désirées une quantité, efficace pour la désinfection, d'un compo- sé d'ammonium quaternaire ayant la formule développée: décyle R A X I R k o A est le groupe décyle ou n-décyle, R est un groupe alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et X est un halogène ayant un poids atomique supérieur à 30, le méthosulfate ou l'éthosulfate, le terme "décyle" se réfé- rant à un Télange de groupes alkyles primaires à chaîne ramifiée dont chacun a 10 atomes de carbone et contient une chaîne droite ayant au moins deux ramifications, et le terme "décyle" se référant au groupe décyle normal. - Procédé selon la revendication 9,caracté- risé en ce que X est le chlore. 11 - Procédé selon la revendication 9, caracté- risé en ce que R est CH3. 12 - Procédé selon la revendication 9,caracté- risé en ce que X est le chlore et R est CH3. 13 - Procédé selon la revendication 9, caracté- risé en ce que le composé d'ammonium quaternaire est dans 21. une solution aqueuse. 14 - Procédé selon la revendication 13, carac- térisé en ce que la solution contient jusqu'à environ 550 ppm de dureté, comme mesuré en ppm de carbonate de calcium. - Procédé pour augmenter la biodégradabilité du composé de la revendication 1, quand A est le groupe décyle, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger le composé avec un halogénure de di-n-décyldiméthylammonium suivant un rapport compris entre environ 3: 1 et en- viron 20: 1.