FR 2537016 A1 19840608 FR 8319345 A 19831202 L'invention a pour objet un procédé pour sépa- rer les particules minérales ultra-fines des eaux de lavages d'opérations de traitement du charbon ou de schlamms de charbon. La mise en oeuvre de techniques d'exploitation de plus en plus modernes dans les mines de charbon de houille, ainsi que de machines de plus en plus puis- santes pour l'extraction du charbon, a conduit à l'obtention d'une proportion croissante de produits d'une granulométrie ultra-fine, égale ou inférieure à 0,5 mm Le même phénomène se manifeste dans les opé- rations de retraitement des terrils des charbonnages, dont l'importance est allée en croissant pendant les dernières années La proportion des particules très fines peut être supérieure à 20 % et le traitement de celles-ci rencontre divers problèmes, si la teneur en particules ultrafines, c'est-à-dire celles d'une granulométrie inférieure à 5 gm, devient trop impor- tante et atteint ou dépasse 30 % de la proportion des fines particules. Les particules ultra-fines possèdent une très forte teneur en cendres et sont en ordre principal composées d'ingrédients minéraux. Par suite de la nature à peu près colloïdale des matières minérales ultrafines, la séparation du charbon très fin, normalement obtenue par une flotta- tion, rencontre des difficultés, qui entraînent une consommation plus élevée en réactifs et une durée de séjour prolongée dans les cuves de flottation, mais également une teneur en cendres accrue dans le concen- tré de la flottation. La présence de ces ingrédients minéraux ultra- fins implique cependant surtout des difficultés consi- dérables lors de l'élimination de l'eau du concentré de flottation Une importante quantité d'eau est, d'une 2 2537016 part, fixée par adsorption à la très grande surface des particules minérales ultra-fines et, d'autre part, retenue par la structure minéralogique de lyingrédient minéral. D'autres difficultés, dues au bouchage des capillaires du g Ateau de filtration et des ouvertures du tissu filtrant, empêchent souvent la réduction de la teneur en eau résiduelle du concentré à une valeur inférieure à 20 %. Les essais tendant à éliminer la matière miné- rale ultra-fine, soit du charbon brut extrait, soit du charbon fin, destiné à l'opération de flottation,- n'ont jusqu'à présent été couronnés que de peu de succès. Les essais tendant à parvenir à sa séparation à l'aide de moyens mécaniques tels que des centrifuges ou des cyclones, par sédimentation ou par une classifi- cation par gravimétrie, ont probablement échoué par le fait que les fines particules restent adhérer, à cause des forces d'attraction de masses ou superfi- cielles, aux particules plus grossières présentes dans une suspension Cette attirance est très forte et-ne peut être cassée par des voies mécaniques telles qu'un broyage par attrition. En ce qui concerne les procédés de séparation qui sont basés sur ou notablement influencés par des processus électro-chimiques, la difficulté rencontrée est le fait que les particules minérales ultra-fines, qui souillent le charbon, possèdent au voisinage de la neutralité, à laquelle le charbon est normalement traité, un potentiel superficiel négatif élevé, alors que le charbon lui-même possède un potentiel positif ou très faiblement négatif, la différence de potentiel entre les particules de charbon et les particules de matière minérale provoquant la coagulation ( ou agglomération) de ces particules de nature différente Une solution de ce problème pourrait être une floculation sélective, consistant à provoquer dans une suspension, de plusieurs composants minérax la floculation et la sédimentation de l'un de ces composants, alors que les autres restent à l'état dispersé. La mise en oeuvre d'agents de floculation sélectifs'de nature inorganique ou organique a déjà- été préconisée pour la séparation de certains ingré- dients de suspensions obtenues dans le traitement de minerais et(ou) de schlamms minéraux (cf Mueller et collaborateurs in "Erzmetall" 33 ( 1980),pages 94 à 99). Une séparation quantitative de l'un des compo- sants à l'aide d'un agent de floculation sélectif n'a cependant pas encore pu être réalisée, surtout à l'aide d'agents de floculation d'un poids moléculaire élevé, à base de poly-électrolytes, parce que, pratiquement dans tous les cas, se manifeste dans la suspension de substances minérales une adsorption non sélective par des groupes non ioniques et l'influence d'ions détermi- nant le potentiel (ou la différence de potentiel). L'invention avait par conséquent pour objectif de développer un procédé, permettant une séparation aussi complète que po'ssible des particules ultra-fines de matières minérales, contenues dans des suspensions aqueuses obtenues lors du traitement du charbon et(ou) du charbon de houille, telles que les eaux de lavages provenant d'un tel traitement. Conformément à l'invention, cet objectif est atteint en traitant une suspension, contenant du char- bon et une matière minérale en particules ultra-fines, avec un agent de dispersion sélectif à base d'un poly- mère organique synthétique anionique d'un poids mol 6- culaire ne dépassant de préférence pas 10 000, avant de provoquer dans la dispersion la floculation du charbon et des particules de matière minérale plus grossières à l'aide d'un agent de floculation connu, de préférence anionique. Ce mode opératoire permet d'obtenir d'une maniè- re inattendue une séparation très poussée, irréalisa- ble avec les procédés antérieurs, du charbon et des particules minérales ultra-fines, souillant le charbon. L'agent de dispersion anionique, à utiliser conformément à l'invention, permet de stabiliser la -10 dispersion aqueuse des particules de matière minérale vis-à-vis d'une adsorption non sélective par les agents de floculation ajoutés par la suite, ces derniers n'amenant par conséquent que la floculation sélective des particules de charbon non dispersées. L'utilisation d'agents de floculation d'un poids moléculaire élevé conduit à la formation d'agglomérats relativement importants, qui accélèrent les opérations de séparation subséquents telles qu'une sédimentation par gravité Il s'ensuit que la durée, pendant la- quelle la dispersion de matières minérales doit être stabilisée, peut être raccourcie et que partant la pro- portion d'agent de dispersion peut être diminuée - En tenant compte des résultats peu satisfaisants des procédés de floculation sélective connus, le succès du procédé selon l'invention est surprenant, car il permet non seulement de parvenir à un taux de sépara- tion du charbon et des particules ultra-fines irréali- sable jusqu'à présent, mais en outre à une réalisation en continu. Or, étant donné le volume des dispersions devant être traitées, un procédé pouvant être réalisé en con- tinu est une exigence essentielle dans le domaine de l'exploitation des mines de charbon. Le procédé selon l'invention possède en outre l'avantage d'être réalisable avec des installations mécaniques peu dispendieuses et avec des quantités d'additifs tels qu'agents de dispersion et(ou) de flo- culation relativement peu importants. L'invention a donc pour objet un procédé de séparation de particules fines et surtout ultra-fines d'eaux de lavage d'opérations de traitement du charbon ou de schlamms de charbon, caractérisé en ce que l'on ajoute aux eaux de lavage ou au schlamm de charbon un agent de dispersion stabilisant la suspension des particules ultra-fines, de préférence à base d'un poly- mère organique synthétique anionique, puis on provoque la floculation sélective du charbon à l'aide d'un agent de floculation connu en soi, suivie de la sépara- tion de celui-ci par une voie connue en soi, de préfé- rence par sédimentation. L'agent de dispersion sélectif est de préférence choisi parmi les produits anioniques à base d'un poly- mère organique synthétique d'un poids moléculaire infé- rieur ou égal à 10 000 g/mole. Le degré d'anionité, c'est-à-dire la proportion d'unités anioniques, peut varier dans de larges limites et se situe normalement entre 5 et 100 % en poids. Le poids moléculaire de l'agent de dispersion est critique pour le résultat recherché A partir d'un poids moléculaire de 10 000, l'efficacité diminue rapi- dement Les résultats les plus avantageux sont obtenus. avec les agents de dispersion d'un poids moléculaire compris entre 3000 et 7000 A côté du poids moléculaire, la composition chi- mique de l'agent de dispersion Joue elle aussi un rôle important. En partant des caractéristiques des suspensions de départ (composition, teneur en matière solide), le spécialiste peut cependant déterminer aisément, par des essais préliminaires, l'agent de dispersion le mieux approprié, le poids moléculaire optimal et la 6 2537016 proportion adéquate à mettre en oeuvre. Comme agents de dispersion appropriés, on peut mentionner: 1) les acides poly-acryliques et po Iy-méthacryliques, 2) les copolymères d'acide acrylique et d'amide acryli- que ou d'acide méthacrylique et d'amide méthacryli- que avec une proportion d'acide (méth)acrylique de à 99 % en poids, 3) les copolymères d'acide acrylique et d'acrylates tels qu'un copolymère d'acide acrylique et d'acrylate d'isopropyle d'une teneur en acide acrylique de 5 à 99 % en poids, et leurs sels, 4) l'acide poly-2acrylamido-2-méthyl-propane-sulfonique et ses sels, 5) les copolymères d'acide poly-2-acrylamido-2-méthyl- propane-sulfonique et de ses seis et d'amide acryli- que, d'une teneur en Ai MPS de 5 à 99 % en poids, 6) les polymères de l'acroléine et 7) l'acide poly-maléique, ses copolymères avec l'amide ou l'acide acrylique et leurs sels. L'agent de dispersion est ajouté sous agitation à la dispersion de charbon, éventuellement avec addi- tion de quantités supplémentaires d'eau de dilution. Les eaux de lavage provenant des traitements du charbon contiennent généralement jusqu'à 50 g/l de matières solides. La proportion de l'agent de dispersion,de même que celle de l'agent de floculation, est indiquée par rapport à la proportion pondérale en matières solides (kg/twf = kg par tonne de matières solides anhydres). Pour l'agent de dispersion, celle-ci se situe normale- ment entre 0,2 et 1,0 kg/twf. Après l'addition de l'agent de dispersion, on provoque la floculation du charbon à l'aide d'un agent floculant, de préférence une substance d'un poids mo- léculaire élevé. Des agents de floculation appropriés sont connus Ceux-ci peuvent être de nature non ionique ou anionique, les composés anioniques étant cependant préférés dans le cadre de l'invention Comme exemples d'agents floculants sélectifs adéquats, on peut citer 1) un polyamide acrylique à poids moléculaire élevé, 2) les agents floculants à base de polyamide acrylique partiellement hydrolysé, d'un poids moléculaire élevé et d'une teneur en unités anioniques de 5 à 40 % en poids. Pendant la floculation, les fines particules minérales subsistent sous forme d'une dispersion stable dans le surnageant trouble C'est de cette fa- çon qu'est réalisée une floculation sélective du char- bon et une séparation poussée du charbon et des ma- tières minérales Le charbon floculé et séparé par sédimentation est soutiré avec les particules minérales les plus grossières, qui sédimentent elles aussi, et soumis à une flottation usuelle Le surnageant décanté contient les particules ultra-fines en dispersion, qui peuvent, si on le désire, être concentrées à l'aide d'un agent de floculation approprié, avantageusement un agent floculant cationi- que. L'invention est illustrée plus en détail par les exemples ci-après. Exem Dle 1 A des eaux de lavages provenant du traitement d'un charbon de houille, d'une teneur en matières so- lides de 28 g/l, on ajoute sous agitation intense un agent de dispersion à base d'un copolymère d'acrylate, de sodium et d'amide acrylique ( à 85 % d'acrylate de sodium et 15 % d'amide acrylique; poids moléculaire: + 6000 g/mole) à raison de 1,8 kg par tonne de matières solides (soit 0,5 kg/twf). Ensuite, on ajoute 360 g/twf d'un agent de flo- culation à base d'un polyamide acrylique partiellement hydrolysé, d'un poids moléculaire élevé et d'une te- neur en unités anioniques de 40 % en poids Après la sédimentation, le surnageant contient encore 8,3 g/1 de matières solides, dont la teneur en cendres est voisine de 83,7 %. (La quantité d'eau de lavage dans cet essai est de 250 ml). Exemple 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais utilise comme agent de floculation un polymère d'une teneur en unités anioniques de 30 % en poids en une proportion de 90 g/twf. Après la sédimentation, le surnageant possède une teneur résiduelle en matières solides de 5,1 g/l avec une teneur en cendres de 95 %. Exemole 3 On répète le mode opératoire de l'exemple 2, mais en ajoutant comme agent de floculation un polymère du même poids moléculaire, mais avec une teneur en unités anioniques de 40 % en poids en une proportion de 30 g/twf. La teneur en matières solides du surnageant obtenu est de 11,6 g/il avec une teneur en cendres d'environ 76 6. Exem Dle 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 avec un agent de dispersion à base d'un copolymère de 90 % d'amide acrylique et de 10 % d'acrylate de so- dium, d'un poids moléculaire d'environ 5000 g/mole Après floculation avec 180 g/twf d'un polymère à 30 % en poids d'unités anioniques, le surnageant con- tient en dispersion 5,2 g/il de matières solides, la teneur en cendres étant de 89 %. Exem Dle 5 Des eaux de lavage avec une teneur en matières solides de 55 g/1 sont traitées avec un agent de dis- persion selon l'exemple 1 à raison de 455 g/twf et comme agent de floculation, avec 34 g/twf d'un poly- mère à 30 % en poids d'unités anioniques. La teneur résiduelle en matières solides dis- persées est de 3,4 g/l, la teneur en cendres de 86 % (quantité d'eau de lavage: 4 litres). Exemple 6 On répète le mode opératoire de l'exemple 5 en employant cependant un agent de dispersion à base d'un copolymère 50:50 d'amide acrylique et d'acrylate de sodium, d'un poids moléculaire d'environ 4000 g/mole, et comme agent floculant un polymère à 50 % en poids d'unités anioniques. Matière solide restée en dispersion: 5,4 g/l; teneur en cendres: 86 %. Exemole 7 On répète le mode opératoire de l'exemple 5 en utilisant comme agent de dispersion du polyhydroxy- carboxylate de sodium d'un poids moléculaire de l 3800 g/mole Matière solide restée en dispersion: 2,0 g/il; teneur en cendres: 89 %. Exemole 8 On répète le mode opératoire de l'exemple 5 en utilisant comme agent de dispersion un terpolymère :50:10 d'amide acrylique, d'acide acrylique et d'AMPS. Matière solide restée en dispersion: 1,5 g/Il; teneur en cendres: 81 %. Exemple 9 A des eaux de lavage provenant du traitement d'un terril, d'une teneur en matières solides de 62 g/1 et d'une proportion en cendres de 55 %, on ajoute sous agitation intense un agent de dispersion à base d'un copolymère de 85 % d'acrylate de sodium et de 15 % d'amide acrylique, d'un poids moléculaire de 6000 g/mole,à raison de 500 g/twf, puis 15 g/twf d'un agent de floculation à 40 % en poids d'unités anioniques. Le surnageant obtenu par sédimentation contient une teneur résiduelle en matières solides avec une teneur en cendres de 81 %, tandis que la teneur en cendres du sédiment est de 26 % Exemvle 10 Cet exemple est destiné à illustrer le procédé selon l'invention dans une installation pilote à fonc- tionnement continu. L'installation est reproduite schématiquement dans la figure unique du dessin annexé Elle est constituée d'une cuve de conditionnement ( 1) dans la- quelle a lieu le mélange intime, à l'aide d'un agita- teur ( 2), de la suspension à traiter, de l'eau et de l'agent de dispersion, ainsi que d'une cuve de sédi- mentation ( 3), également équipée d'un agitateur ( 4), dans laquelle sont ajoutées des quantités dosées de l'agent de floculation. Le charbon floculé sédimente et est soutiré, avec les ingrédients minéraux grossiers, à l'aide d'une vis d'évacuation ( 6) en ( 5). La matière solide résiduelle, restant dans le surnageant trouble, est principalement constituée de particules ultra-fines, restées en dispersion et pou- vant être précipitées par l'addition d'un agent de flo- culation approprié. Données techniques capacité de la cuve de conditionnement: 0,5 m 3 capacité de la cuve de sédimentation: 1,8 m 3 débit horaire: 0,4 à 0,6 m 3 durée de séjour dans la cuve de conditionnement: 1 mn durée de séJour dans la cuve de sédimentation: 3 à 4,5 mn agent de dispersion: copolymère de 85 % d'acide acrylique et de % d'amide acrylique; poids moléculaire: + 6000 g/mole agent de floculation: polymère à poids moléculaire élevé avec % en poids d'unités anioniques. Résultats Teneur en Teneur-en Débit (kg anhydre/ matières Cendres ( 1/mn) mn) solides (%) (g/l) Suspension à traiter 440 30,0 68 49 Produit soutiré 40 21,5 537 42 Produit résiduel 400 8,5 21 66 Le produit résiduel, contenant les particules ultra-fines, peut être clarifié par l'addition d'un agent de floculation supplémentaire et sédimentation subséquente. Le dessin annexé représente le schéma d'une ins- tallation pilote pour la floculation sélective d'un schlamm de charbon; 1 = cuve de conditionnement 2 = agitateur 3 = cuve de sédimentation 4 = agitateur = pompe 6 = vis d'acheminement REVENDICATIONS 1 Procédé pour la séparation de particules ultra-fines, d'une dimension inférieure ou égale à 32 gm, d'eaux de lavage d'opérations de traitement du charbon, de retraitement de terrils ou de schlamms de charbon, caractérisé en ce que l'on ajoute aux eaux de lavage ou au schlamm-de charbon, éventuellement sous agitation et en les diluant, un agent de dispersion anionique sélectif pour les particules ultra-fines, et on sépare de la dispersion stable formée le charbon par une floculation sélective à l'aide d'un agent de floculation connu en soi. 2 Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce que l'on emploie comme agent de dispersion un polymère anionique avec un poids moléculaire inférieur ou égal à 10 000 g/mole. 3 Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on emploie comme agent de dispersion un polymère organique synthétique anioni- que d'un degré d'anionité de 5 à 100 % en poids. 4 Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le charbon est séparé'à l'aide d'un agent de floculation anionique. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4,caractérisé en ce qu'il est réalisé en continu.