FR 2537058 A1 19840608 FR 8220391 A 19821206 Procéda dispositifs et supports d'écriture et de dessinnotamment pour enfants, et jeux correspondants, faisant appel à des réactions chromoRènes sensibles au pH. La présente invention concerne le domaine des jeux notamment pour enfants, et plus spécialement des systemes de dessin et d'écriture permettant d'obtenir des effets colorés insolites. Les enfants ont toujours besoin de merveilleux, de rêve. Souvant, le but du jouet est d'exciter leur imagination, d'éveiller leur curiosité et les familiariser avec l'environnement en utilisant des techniques, reactions physiques et chimiques insolites surtout pour l'enfant. L'invention utilise le principe connu des réactifs indicateurs de pH pour réaliser un jeu graphique insolite. La mise en oeuvre consiste d'abord à imprimer des feuilles de support, notamment papier, avec des substances qui s'apparentent aux réactifs indicateurs de pH, ceci dans le but d'obtenir des feuilles uniformément colorées et capables de réagir en changeant de couleur au contact d'un réactif de pH donné, puis à déposer sur le papier, par exemple au moyen d'un crayon du type feutre ou avec des tampons marqueurs, une trace d'ue solution acide ou basique, ladite solution venant mouiller le colorant préalablement imprimé sur le papier et en modifier le pH, ce qui se traduit par un changement de couleur. Les colorants utilisés sont très spécifiques. Ils changent de couleur suivant le degré d'acidité du milieu avec un seuil situé aux environs de pH 4,5 à pH 3. Par exemple les colorants réactifs suivants ont été sélectionnés : dérivé du Xanthene Eosine CI 45380, dérivé Tetraiodofluoresceine Rouge formule CI 45430, dérivé triphenyl- methane Bleu CI 42045, Bleu patente formule CI 42051, Jaune CI 13065 (CI = Color Index). A cette liste, on peut ajouter des colorants indicateurs de pH, comme par exemple Rouge Congo, jaune de méthyle, tournesol, Les solutions colorantes destinées à imprimer les feuilles de papier peuvent se composer de plusieurs colorants, étant entendu que le mélange contient au moins un colorant"sensiblel' Les autres composants servent à donner à la solution les caractéristiques propres au procédé et à harmoniser et varier les couleurs. Un aspect important de l'invention est que lton incorpore un fort pourcentage de Glycérol qui sert à donner une constante à l'effet réactif dans le temps. Cette forte concentration a pour effet d'empêcher un déssèchement du colorant dans la fibre du papier, déssèchement qui diminue sa solubilité et empêche le bon mouillage du colorant par la solution acide, ce qui entraîne des difficultés de virage. Le mouillage est d'ailleurs favorisé par l'addition dans la solution acide d'un agent mouillant comme le produit "PRIMATEX". Le colorant acidifié par le dépôt local de solution acide au moyen par exemple d'un crayon du type feutre ou tampon marqueur va changer de couleur a l'endroit du tracé et ainsi produire un dessin visible.Dans une des particula rités de l'invention, le dessin peut être effacé en passant sur le tracé un autre crayon type feutre mais imbibé cette fois d'une solution basique qui viendra neutraliser le dépôt acide en ramenant le colorant a sa teinte première.De préférence, les colorants réactifs sont choisis en fonction de leur virage dans une- fourchette de pH 4,5 à pH 3 ; on peut ainsi avoir une solution acide pour marquer, aux environs de pH 3, et une solution basique pour effacer, aux environs de pH 9, niveaux de pH qui sont sans danger pour les enfants Pour la première fois, on parvient ainsi de maniere extrêmement simple à réaliser un jeu de dessin attrayant et "magique" en traçant sur des feuilles de couleur des dessins diversement colorés avec le même crayon et en ayant la possibilité d'effacer les dessins, ce qui rend le procédé encore plus- insolite. Un des avantages du procédé, non négligeable, est de pouvoir dessiner et imprimer dans différentes couleurs au moyen d'une solution tout à fait incolore, donc parfaitement propre pour l'enfant. L'invention permet la réalisation de nombreux supports de jeux en imprimant les feuilles de papier avec des colorants réactifs en combinaison avec des colorants classiques ; par exemple, un jeu de bataille navale original dont certaines cases sont imprimées avec une encre normale et quelques cases représentant les navires avec un colorant de même teinte mais réagissant en milieu acide. Rien en apparence ne distingue les cases les unes des autres et la position des navires est donc inconnue au départ du jeu. Le jeu consistera à découvrir, par des "tirs" matérialisés par l'application du feutre, les cases des navires (dont le colorant actif va changer de couleur lorsque l'on appliquera le feutre acide sur la case en question). Suivant le même principe, il est possible de révéler un dessin réalisé en colorant actif mais caché dans une impression- réalisée avec des colorants stables de meme couleur, en le faisant apparaître au moyen d'un feutre acide. L'invention vise également des supports comportant une surimpression locale d'un vernis invisible et protecteur par dessus le colorant réactif. Le vernis est insoluble et empeche l'action de l'acide sur certaines régions de la feuille. Le vernis est imprime en laissant subsister une trace non protégée et correspondant à la forme du dessin qui sera révélé par le passage du crayon acide. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Formule acide pour feutres 1 1. solution aqueuse à 1,5 % d'acide chlorhydrique 3 cc Primatex/agent mouillant 10 cc Glycerol Formule solution basique pour feutres 50 gr. carbonate de sodium 3 cc Primatex 10 cc Glycerol l 1. eau Exemples de solutions colorantes pour impression de la feuille support (généralement en papier que l'on choisira de pH aussi neutre que possible) Dans les exemples suivants, le papier change localement de coloration, comme indiqué, au contact de la formule acide, et revient à sa coloration initiale au contact de la formule basique. Il est à noter que, sur les zones non acidulées, la formule basique n'induit aucun changement de coloration. On observe donc bien un effaçage, même si la formule basique est appliquée plus ou moins habilement par l'enfant. E PLE 1 : Rouge,vire au jaune 30 gr Rouge Jaune 30 gr Jaune CI 19140 100 cc Glycerol 1 1. Eau EXEMPLE 2 : Violet, vire au rouge 30 gr Rouge Rouge 20 gr Bleu Jaune 100 cc Glycerol 1 1. Eau EXEMPLE 3 : Jaune, vire au violet 40 gr Jaune Violet 100 cc Glycerol 1 l. Eau EXEMPLE 4 : Violet, vire au bleu-vert 30 gr Rouge Jaune 20 gr Bleu CI 45090 100 cc Glycerol 1 1. Eau EXEMPLE 5 : Vert, vire au violet 40 gr Jaune Violet 15 gr Bleu CI 45090 100 cc Glycerol 1 1. Eau EXEMPLE 6 : Bleu, vire au jaune 30 gr Bleu Jaune 100 cc Glycerol 1 1.Eau EXEMPLE 7 : Brun, vire au vert 30 gr Rouge Jaune 30 gr Jaune CI 19140 20 gr Bleu CI 45090 100 cc Glycerol 1 l. Eau EXEMPLE 8 : Rouge, vire au bleu 25 gr Rouge Congo Bleu 100 cc Glycerol 1 1. Eau Dans les exemples ci-dessus, les flèches suivies d'une indication de couleur précisent quel est le composant qui change de coloration lorsque l'on applique la formule acide. EXEMPLE 9 : Support pour jeu de bataille navale. Ce support est représenté sur la figure 1 annexée. Il se compose d'une feuille de papier ou carton (3) imprimée uniformément par une formulation colorée selon l'invention, sensible à la variation de pH (cf. notamment exemples 1 à 8). Sur ce support coloré sensible (quadrillé de manière classique), on a déposé selectivement une fine couche de vernis incolore (1) invisible et résistant aux formules acide et basique utilisées selon l'invention, en laissant à nu certaines cases ou certains groupes de cases (2), qui pourront donc être révélées, lors des "tirs", par passage du feutre acide sur la case faisant l'objet du "tir". On peut prévoir différents coloris selon la dimension des "navires", à titre de variante. EXEMPLE lO : Support pour images cachées (figure 2). Selon le même principe que celui exposé dans l'exemple 9 cidessus, on applique le vernis (1) sur le support coloré sensible (3) en laissant à nu les zones (2). En passant le feutre acide sur la feuille ainsi préparée, l'enfant fait apparaître successivement les différents motifs jusque là invisibles. On peut, là aussi, prévoir des couleurs différentes. Ce jeu peut avoir un intérêt pédagogique si, par exemple, on fait figurer sous le motif le nom de l'image en question. EXEMPLE 11 Support pour jeu éducatif. Selon le même principe que dans les exemples 9 et 10, on ménage des zones représentant des lettres ou des chiffres, que l'enfant fait apparaître et doit ensuite nommer. EXEMPLE 12 Support pour mots croisés (figure 3). On forme une grille de mots croisés classique mais en utilisant le principe décrit dans les exemples 9 à 11, ctest-à-dire que l'on recouvre le support sensible coloré (3), quadrillé et présentant les cases noires habituelles, par un film de vernis (1) sauf à l'endroit des lettres formant la solution (2). Ainsi, d'un coup de feutre, le joueur peut vérifier son hypothèse. Il peut aussi, s'il éprouve des difficultés à trouver la solution, "révèler" une seule lettre du mot et poursuivre ensuite ses recherches. Ainsi, l'intérêt du jeu se trouve considérablement renforcé. EXEMPLE 13 Tampon marqueur et support. (figures 4(a), (b) et (c) ). A) Une boite (figure 4(a) ) contient un tampon imbibé d'une formula tion acidulée. A l'aide du cachet (figure 4(b) ) portant de manière connue des motifs en relief, et préalablement mouillé par contact avec ledit tampon, l'enfant reproduit les motifs par simple apposition du cachet sur la feuille colorée sensible selon l'invention (3). B) Avec un tel système, et des cachets reproduisant les lettres de l'alphabet, on peut apprendre à l'enfant à former des mots, ou bien à attribuer des noms aux différents dessins, sous la forme néanmoins d'un jeu attrayant. EXEMPLE 14 On a remplacé, dans les supports des exemples 9 à 12 ci-dessus, le dépôt de la couche de vernis par une pré-impression, selon le ou les même(s) motif(s), d'une encre basique à base de kaolin et de carbonate de sodium, de même teinte que le papier support. Lorsque l'on applique la solution acide sur une zone du support ainsi pré-imprimée, l'acide est neutralisé. Par contre, sur les zones non pré-imprimées (correspondant aux zones (2) des figures 1 à 3), la solution acide révèle l'image cachée qui, selon cette variante, est rigoureusement indécelable. REVENDICATIONS 1. Procédé d'écriture et de dessin caractérisé en ce que l'on imprime une feuille support par au moins une substance dont la coloration est modifiée par une variation de pH, et en ce que l'on applique sur cette feuille, par un moyen approprié, selon le symbole d'écriture ou le dessin désiré, une trace d'une composition mouillante modifiant- localement le pH du support de façon à provoquer ladite modification de coloration. 2. Procéde selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite feuille support est en papier ou carton. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite composition est contenue dans un dispositif d'application du type "feutre", ledit feutre inséré dans ledit dispositif étant imbibé par ladite composition. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on applique ladite composition à l'aide d'un cachet en relief préalablement appliqué lui-même sur un tampon imprégné de ladite composition. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ladite substance est sensible à une composition acide, de préférence jusqu'à pH 4,5 à 3. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite variation de coloration de la substance, provoqué par la trace acide, peut être exactement inversée par l'application d'une composition basique. 7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que la composition acide est 1 1. solution aqueuse à 1,5 % d'acide chlorhydrique 3 cc Primatexlagent mouillant 10 cc Glycerol et la composition basique est 50 gr carbonate de sodium 3 cc Primatex 10 cc Glycerol 1 1. Eau 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que la feuille support est imprégnée par une formulation sensible choisie parmi les suivantes Rouge3 vire au jaune 30 gr Rouge CI 45380 Jaune 30 gr Jaune CI 19140 100 cc Glycerol 1 I.Eau Jaune, vire au violet 40 gr Jaune CI 13065 > Violet 100 cc Glycerol 1 1. Eau Vert, vire au violet 40 gr Jaune CI 13065- Violet 15 gr Bleu CI 45090 100 cc Glycerol 1 1.Eau Brun, vire au vert 30 gr Rouge CI 45380--- > Jaune 30 gr Jaune CI 19140 20 gr Bleu CI 45090 100 cc Glycerol 1 1. Eau Violet, vire au rouge 30 gr Rouge CI 45170--- > Rouge 20 gr Bleu CI 42045 --- > Jaune 100 cc Glycerol I 1. Eau Violet, Vire au bleu-vert 30 gr Rouge CI 45430--- > Jaune 20 gr Bleu CI 45090 100 cc Glycerol 1 1. Eau Bleu, vire au jaune 30 gr Bleu CI 42045 Jaune 100 cc Glycerol I 1. Eau Rougie, vire au bleu 25 gr Rouge Congo ---qF Bleu 100 cc Glycerol 1 1. Eau