FR 2547827 A1 19841228 FR 8221755 A 19821224 La présente invention a trait à un nouveau procédé d'écriture et d'effacement. Plus particulièrem?nt, elle a trait à une encre du type système colorant incolore révélateur permettant d'obtenir une écriture foncée et nette et un produit d'effacement ou "effaceur" permettant d'effacer aisément ce qui a été tracé avec ladite encre. Elle concerne encore en ensemble d'un instrument à écrire utilisant ladite encre et d'un instrument à effacer utilisant ledit effaceur. On a déjà mis au point divers procédés pour l'effacement d'écriture à l'encre. Par exemple, il existe (1) un procédé suivant lequel l'écriture tracée avec de l'encre comportant un colorant facile à décolorer est effacée au moyen d'un agent décolorant et (2) un procédé suivant lequel on incorpore un colorant à une matière à haut poids molécu- laire caoutchouteuse, on dissout la matiere résultante dans un solvant pour obtenir de l'encre, et l'on efface,l'écriture tracée de cette encre avec une gomme. Toutefois ces procédés ont les inconvénients suivants. Selon le procédé (1), les traces d'écriture à l'encre effacée sont susceptibles de jaunir et la stabilité dans le temps de l'agent décolorant est médiocre.Selon le procédé (2), du fait que la viscosité de l'encre est fortement accrue, il devient nécessaire d'utiliser une structure de stylo à bille sous pression et, en outre, l'efficacité d'effacement ne semble pas absolument satisfaisante. On a déjà proposé un procédé d'écriture mettant en oeuvre une réaction réversible dans laquelle un développement de couleur est provoqué par un transfert d'électrons entre un révélateur comportant un groupe hydroxyle phénolique et un composé organique donneur d'électrons incolore (colorant incolore) qui acquiert une couleur sous l'action dudit révélateur, et ce développement de couleur provoqué par le transfert d'électrons est inhibé par un désensibilisateur constitué par un composé polaire, ce qui rend incolore le colorant coloré. Par exemple, la publication de brevet JA 21649/1973 décrit une matière à écrire composée d'un colorant (colorant incolore) comportant dans sa molécule une structure de compo sant révélateur, d'un composé (révélateur) comportant un groupe hydroxyle acide dans sa molécule et d'un solvant polaire (desensibilisateur).Cette matière à écrire est destinée à fournir une encre à usage particulier qui est incolore juste avant l'écriture et donne une écriture visible par évaporation du solvant polaire après l'écriture. Attendu que l'écriture n'est pas discernable lorsqu'elle est tracée, cette matière à écrire ne convient pas comme encre pour des instru ments à écrire usuels. Il est encore décrit dans la publication de brevet JA 48085/1976 un colorant pour instruments à écrire constitué par un composée organique donneur d'électrons (colorant incolore), un composé comportant un groupe hydroxyle phénolique (révélateur) et un composé non volatil (désensibilisateur) qui désensibilise la réaction de développement de couleur entre ces deux composés. L'écriture tracée avec un tel colorant se colore sitôt tracée.Toutefois, quand le révélateur présent dans le tracé est éliminé par évaporation par chauffage ou par lavage à liteau, l'écriture est rendue incolore ou décolorée. Une telle technique d'effacement n'est pas simple par rapport à l'utilisation d'une gomme ou d'un liquide d'effacement. Ce colorant ne convient donc pas comme encre effaçable pour instruments à écrire usuels. En outre, il ne permet pas d'obtenir une écriture stable et bon teint susceptible de ne pas pâlir ou se décolorer au cours du temps comme l'encre usuelle. La présente invention a pour buts de proposer - un procédé original d'écriture et d'effacement qui permette d'obtenir une écriture plus foncée et plus nette que celle tracée au crayon ainsi que d'effacer aisément cette écriture quand besoin est; - une encre capable de donner une écriture stable et grand teint non susceptible de pâlir ou de se décolorer au cours du temps comme l'écriture à l'encre usuelle, ainsi qu'un effaceur capable d'effacer aisément et complètement l'écriture tracée avec cette encre; - un ensemble d'un instrument à écrire qui permette de tracer à l'encre une écriture nette, et d'un instrument à effacer qui permette d'effacer aisément et complètement cette écriture quand besoin est. La demanderesse a constaté que lorsqu'on écrit à l'aide d'encre colorée comportant un révélateur à groupe hydroxyle phénolique et un colorant incolore donneur d'électrons capable d'acquérir une couleur sous l'action dudit révélateur dissous dans un solvant qui n inhibe pas la réaction de développement de couleur entre ledit révélateur et ledit colorant incolore, on peut obtenir une écriture foncée et nette semblable à celle tracée à l'encre usuelle; cette écriture ne risque pas de pâlir ni de se décolorer au cours du temps sous l'effet d'un désensibilisateur parce que l'encre ne contient nullement de composés polaires désensibilisateurs, c'est-d-dire de désensibilisateurs rendant incolore le colorant développé; et l'écriture tracée de cette encre peut entre aisément et complètement effacée par un effaceur comportant un composé polaire désensibilisateur. Suivant un aspect de la présente invention, il est prévu un procédé d'écriture et d'effacement comportant l'écriture avec de l'encre colorée comprenant un révélateur à groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable de se colorer sous l'action dudit révélateur et un solvant qui n'inhibe pas la réaction de développement de couleur entre ledit révélateur et ledit colorant incolore, puis l'e,ffacement de l'écriture tracée à ladite encre colorée au moyen d'un effaceur comprenant un composant polaire désensibilisateur qui rend incolore ledit colorant donneur d'électrons coloré. Suivant un autre aspect de la présente invention, il est prévu un ensemble d'une encre et d'un effaceur pour cette encre. Ladite encre est une encre du type système colorant incolore révélateur comprenant un révélateur à groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable d'acquérir une couleur sous l'action dudit révélateur et un solvant qui n'inhibe pas la réaction de développement de couleur entre ledit révélateur et ledit colorant incolore. En vue d'obtenir une écriture stable et bon teint non susceptible de pâlir ni de se décolorer à l'exposition des agents exterieurs tels que chaleur, lumière, eau etc.., notamment apres écriture, il est préférable d'utiliser comme révélateur une résine phénolique du type-novolaque et comme solvant un ether monophénylique d'alcool aromatique et/ou d'éthylèneglycol. Ledit effaceur d'encre comprend un composé polaire désensibilisateur, c'es-à-dire un désensibilisateur qui rend incolore l'encre colorée. On peut utiliser comme désensibili- sateur un composé polaire liquide.Toutefois, en vue de s'opposer à la réapparition de l'écriture effacée et de pouvoir ré-écrire de la même encre sur les surfaces venant de subir l'effacement, il est préférable d'utiliser comme effaceur une solution d'un composé polaire désensibilisateur faiblement volatil dissous dans un solvant volatil à point d'ébullition non supérieur à 16O0C, ce composé polaire étant solide à la température ordinaire et ayant un point de fusion de 600C ou plus, mais une pression de vapeur de 1 mm Hg ou moins à 1500C. Suivant un autre aspect encore de la présente invention, il est prévu un ensemble d'un instrument à écrire et d'un instrument à effacer. Ledit instrument à écrire est composé d'un premier barillet, d'un résérvoir d'encre prévu dans ce premier barillet, d'un organe de canalisation d'encre pour l'amenée d'encre dudit réservoir d'encre à la pointe dudit premier barillet et d'un bec à écrire prévu à la pointe dudit organe de canalisation d'encre. Ladite encre est une encre colorée comprenant un révélateur à groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable d'acquérir une couleur sous l'action dudit révélateur et un solvant n'inhibant la réaction de développement de couleur entre ledit révélateur et ledit colorant Incolore. Ledit instrument à effacer est composé d'un second barillet, d'un réservoir de liquide à effacer prévu dans ledit second barillet, d'un organe de canalisation poreux pour l'amenée d'un liquide à effacer dudit réservoir de liquide à, effacer à la pointe dudit second barillet, et d'une pièce d'application de liquide à effacer formée en faisant dépasser ledit organe de canalisation poreux à la pointe du second barillet. Ledit liquide à effacer comprend un composé polaire désensibilisa- teur qui rend incolore ladite encre colorée. Ledit instrument à écrire peut être sous la forme d'un instrument à écrire du type crayon feutre. Ledit organe de canalisation d'encre peut être formé d'une mèche en feutre ou fibreuse, et le bec à écrire peut être formé en faisant dépasser cette mèche à la pointe du premier barillet. En variante, ledit instrument à écrire peut être sous la forme d'un instrument à écrire du type stylo à bille. Ledit organe de canalisation d'encre peut alors être formé d'une douille traversée par un trou, et le bec à écrire être formé d'une bille å écrire tourillonant dans la douille, d'où elle dépasse en partie. Le barillet de l'instrument à écrire et celui de l'instrument à effacer peuvent être réalisès séparément, mais peuvent aussi être formés d'un seul barillet divisé en deux compartiments par une cloison. Dans ce cas, on prévoit dans un compartiment du barillet1 le réservoir d'encre et dans l'autre compartiment du barillet, le réservoir de liquide à effacer. L'instrument à effacer peut être un article moulé solide préparé par dispersion uniforme de microcapsules dans une matrice d'agent solidifiant, solidification de la dispersion et moulage. Lesdites microcapsules renferment en tant que matière formant noyau un liquide à effacer, lequel contient un composé polaire désensibilisateur qui rend incolore ladite encre colorée. On comprendra mieux l'invention d'après la description détaillée donnée ci-dessous en référence aux dessins annexés, sur lesquels: la figure 1 est une vue en coupe d'une réalisation d'instrument à écrire, du type crayon feutre, appartenant à un ensemble d'un instrument à écrire et dlun instrument à effacer selon la présente invention; les figures 2a et 2b sont des vues en coupe d'une autre réalisation d'instrument à écrire, du type à pointebille, appartenant à un ensemble d'un instrument à écrire et d'un instrument à effacer, selon la présente invention; la figure 3 est une vue en coupe d'une autre réalisation d'instrument à écrire appartenant à un ensemble d'un instrument à écrire et d'un instrument à effacer selon la présente invention;; les figures 4 et 5 sont des vues en coupe de réalisation d'ensembles d'un instrument à écrire et d'un instrument à effacer selon la présente invention dans lesquelles un moyen à écrire et un moyen à effacer sont prévus aux extrémités opposées d'un barillet; la figure 6 est une vue en perspective d'une autre réalisation d'instrument à effacer composé d'un article moulé solide et appartenant à un ensemble d'un instrument à écrire et d'un instrument à effacer selon la présente invention; les figures 7 et 8 sont des vues en coupe d'autres réalisations d'ensemble d'un instrument à écrire et d'un instrument à effacer selon la présente invention dans lesquelles l'instrument à effacer, composé d'un article moulé solide, est prévu à l'extrémité arrière de l'instrument à écrire. On peut préparer l'encre à écrire utilisée selon la présente invention-en dissolvant un révélateur à groupe hydroxyle phénolique et un composé organique donneur d'électrons (dit ci-après colorant incolore), capable d'acquérir une couleur sous l'action dudit révélateur, dans un solvant n'inhibant pas la réaction de développement de couleur entre ledit révélateur et ledit colorant incolore. Le système colorant incolore/révélateur ainsi préparé contient un colorant développé sous l'action du révélateur, et est de couleur foncée comme l'encre huileuse classique. On obtient ainsi une écriture foncée -et nette. De plus, l'écriture ne risque pas de pâlir ni de se décolorer au cours du temps sous l'effet d'un désensibilisateur parce que l'encre ne contient pas du tout de composés polaires, c 'est-à-dire de désensibilisateur de nature à rendre incolore l'encre colorée. Le révélateur contenant un groupe hydroxyle phénolique doit avoir une volatilité assez faible (de préférence à point d'ébullition de 3200C ou plus) pour que l'écriture ne se décolore pas à la longue et être soluble dans un solvant convenant pour la préparation d'encre. Toute matière satisfaisant à ces conditions peut être utilisée, sans limitation particulière.A titre d'exemples de révélateurs convenant aux fins de l'invention, on peut citer le p-nonylphénol, le 2,2' -méthylène-bis-p-nonylphénol1 le 2,4-dinonylphénol, l'hydroquinone styrénée, l'alkylphénol styréné, le pyrocatéchol nonylé, les novolaques alkylphénoliques, l'o-phenylphénol, le p-benzylphénol, le bisphénol A nonylé, le bisphénol A halogéné, les novolaques alkylphénoliques halogénées et le 2,2'-méthy lène-bis-p-chlorophénol Ces révélateurs peuvent être utilisés soit isolément, soit en mélange avec un ou plusieurs autres des révélateurs sus-énum érés. Des exemples de colorants incolores capables de faire apparaître une couleur sous réaction du révélateur sont les composés organiques générateurs de couleur de la série des phtalides tels que lactone de violet cristallisé et lactone de vert malachite; les composés organiques générateurs de couleur de la série des fluorannes tels que 3-diméthyl amino-6=methoxyfluorannev 3,6-diethoxy-fluoranne, 1, 2-benzo- 6-diethylaminofluoranne, 2-anilino -3-méthyl-6-pyrrolidinofluoranne, 3',6'-bis(diéthylamino)-spiro(phthalan-1,9'xanthine), et - 1, 1-bis (p-aminophényl) phtalanne et composés organiques générateurs de couleur de la série des spiropyrannes tels que di- I3-naphtho-spiropyranne, xantho-naphto- spiropyranne et benzo-ss- naphtoisospiropyranne. Une quantité de colorant incolore d'environ 1 à 40%, en poids rapporté à la quantite totale d'encre, est préférée du double point de vue de la concentration et de la stabilité en dissolution de l'encre. Un rapport révélateur/colorant incolore d'environ 1:3 à 20:1 est préféré du double point de vue de l'intensité de couleur et de la stabilité de coloration de l'encre. Les solvants-pour encre à utiliser selon la présente invention sont ceux capables de dissoudre le révélateur et le colorant incolore, mais non d'inhiber la -réaction de dévelop pement de couleur apparaissant entre eux. On peut utiliser l'un quelconque de ces solvants sans limitation particulière. A titre d'exemple de solvants convenant aux fins de l'invention, on peut citer les-solvants non polaires-tels que 2-méthylpentane, hexane, tétrachlorure de carbone, cyclohexane, heptane, méthylcyclohexane, éthylcyclohexane, toluène, xylène, diméthylbenzène, isopropylbenzène, décaline, tétraline, dodécylbenzène, cyclohexylbenzène, méthylnaphthalene, dialkylarylméthanes et tétrachloréthylène. De tels solvants pour encre peuvent être utilisés soit isolément, soit en mélange avec un ou plusieurs autres des solvants sus-énumérés. Une quantité de solvant d'environ 5 à 50%, en poids rapporté à la quantité totale d'encre, est préférée du double point de vue de la stabilité et des caractéristiques de fluidité de l'encre. La demanderesse a découvert à la suite d'études ultérieures que, bien que le révélateur utilisé dans l'encre à système colorant incolore/révélateur selon la présente invention puisse fort bien être choisi parmi les divers composés sus-énumérés, la solidite de couleur-de l'écriture est grandement influente par la stabilité du révélateur présent dans l'écriture tracée à l'encre- et -que, parmi ces révélateurs, les résines phénoliques du type novolaques sont particulièrement préférées parce qu'elles demeurent présentes de manière stable dans l'écriture sans être évaporées ni éliminées par des agents extérieurs tels que chaleur, lumière, eau, etc. et sont par conséquent capables de donner une écriture bon teint qui conserve la même intensité de couleur que lorsqu'elle a été tracée. La demanderesse a en outre constaté que, lorsqu'on utilise comme révélateur les résines phénoliques du type novolaque, les solvants préférés pour le révélateur et le colorant incolore sont les alcools aromatiques et l'éther monophénylique d'éthylène-q'lycol. Attendu que ces solvants sont des composés polaires, ils ont un effet désensibilisateur. Ils sembleraient donc devoir inhiber la réaction de développement de couleur dans le système colorant incolore/révélateur et ne pouvoir donc être utilisés comme solvants pour de l'encre. Toutefois, ces solvants polaires sont efficaces comme solvants pour l'encre selon la présente invention. La raison pour laquelle ils peuvent servir efficacement selon la présente invention semble être la suivante : attendu que les résines phénoliques du type novolaque et le colorant incolore se dissolvent bien dans les alcools aromatiques et l'éther monophényliques d'éthylène-glycol et qu'ainsi la réaction de développement de couleur se trouve accélérée, cette réaction intervient en priorité par rapport à l'effet désensibilisa- teur dont sont dotés les solvants polaires. Du fait que le colorant incolore et le révélateur se dissolvent bien dans de tels solvants polaires, on peut obtenir de l'encre pratiquement dotée de bonnes propriétés physiques et dans laquelle on ne risque pas de voir des corps insolubles précipiter à la longue. Des exemples des alcools aromatiques sont l'alcool benzylique, l'alcool -phényléthylique, le 3-phenyl-1-propanol- le 4-phényl-2-butanol et le méthylphénylcarbinol. D'autre part, la raison pour laquelle l'éther monophénylique d'éthylène-glycol est choisi parmi les glycols pour être utilisé est que son effet désensibilisateur est plus faible que celui des autres glycols. Dans une réalisation préférée de l'encre du type colorant incolore/révélateur précitée, c'est-i-dire de l'encre comportant comme révélateur une résine phénolique du type novolaque, la quantité préférée de colorant incolore est d'environ 10 à 30% en poids rapporté à la quantité totale d'encre, le rapport préféré révélateur de résine phénolique du type novolaque/colorant incolore est d'environ 1:3 à 10:1, et la quantité préférée de solvant tel qu'alcool aromatique ou éther monophénylique d'éthylène-glycol est d'environ 25 à 50% en poids rapporté à la quantité totale d'encre. Dans la réalisation ci-dessus du système colorant incolore/révélateur comportant comme révélateur la résine phénolique du type novolaque, on peut encore augmenter la résistance à la décoloration et la solidité de la couleur, lors d'une exposition prolongée à la lumière solaire, en ajoutant à l'encre et en y dissolvant un sel métallique d'un acide carboxylique aromatique. A titre d'exemples de sels métalliques d'acides carboxyliques aromatiques, on peut citer ceux comportant au moins un groupe hydroxyle sur le noyau aromatique. Les sels métalliques d'acides carboxyliques aromatiques comportant ledit groupe hydroxyle en ortho sont particulièrement préférés.Des exemples des acides carboxyliques aromatiques sont l'acide salicylique, l'acide 5-tertbutylsalicylique, l'acide 3-phénylsalicylique, l'acide 3-methyl-5-tert-butylsalicylique, 1' acide 3,5-di-tert-butylsalicylique, l'acide 3,5-diamylsalicylique, l'acide 3-cyclohexylsalicylique, l'acide 3-méthyl-5-isoamyl-salicylique, l'acide 5-isoamylsalicylique, l'acide 3,5-di-sec-butylsalicylique, l'acide 5-nonylsalicylique, l'acide 2-hydroxy-3methylbenzoïque, l'acide m-crésotinique, l'acide 5,5'-méthylè- nedisalicylique, l'acide 2,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,6-dihydroxybenzoïque, l'acide anacardique, l'acide l-hydroxy-2-naphthoque, l'acide 2-hydroxy-3-naphthoïque, l'acide 2-hydroxy-l-naphtholque et l'acide 3-phényl-5-( a, a -diméthylbenzyl)-salicylique.Des exemples -de métaux servant à former les sels métalliques d'acide carboxylique aromatique 'sont le zinc, l'aluminium, l'étain et le nickel. De tels sels métalliques d'acide carboxylique aromatique peuvent servir soit isolément, soit en mélange avec l'un ou plusieurs des autres sels métalliques d'acide carboxylique aromatique sus-énumerés. Ledit sel métallique d'acide carboxylique aromatique est utilisé en quantité allant de 0,1 à 20% en poids rapporté à la quantité totale d'encre. Dans la réalisation ci-dessus d'encre du type système colorant incolore/révélateur utilisant le révélateur de résine phénolique du type novolaque, il est possible dans certains cas que l'écriture effacée ait tendance à se recolorer légèrement en jaune lorsqu'on laisse des traces de marques à l'encre effacées séjourner longtemps après avoir effacé l'écriture tracée à l'encre avec l'effaceur affect à l'encre. On-peut' éviter presque c'omplètement une telle légère recoloration après effacement, puis séjour prolongé, par addition à l'encre d'un triester-phosphite. En tant que triester-phosphites, ceux préférés sont ceux d'alcools à cinq atomes de carbone ou plus.Des exemples de ces esters comportent le trinonylphényl-phosphite, le tricresyl-phosphite, le dinonylphényl-2-éthylhexyl-phosphite, le tridodécylphénylphosphite, le di-2-éthylhexyl-phényl-phosphite, le di-2 éthylexyl-nonylphenyl-phosphite, le dicrésyl 2-éthylhexylphosphite, le dicrésyl-octyl-phosphite, le dicrésyl-nonyl phenyl-phosphite, 1 @o-biphényl-nonylphényl-phosphite, le tris-isopropylidène-phényl-phosphite et le tris-4,4g- methylene-bisphenyl-phosphite. De tels triesters-phosphite peuvent être utilisés soit isolément, soit en mélange avec un ou plusieurs des autres triester-pliosphites sus-énumérés. Le triester est mis en oeuvre à raison d'au moins 0,2% en poids rapporté à la quantité totale d'encre. Les triester-phosphites liquides sont bien compatibles avec la résine phénolique du type novolaque. Le triester peut donc être incorporé au solvant. Dans ce cas, le triester-phosphite liquide peut être utilisé concurrence de 30% en poids rapporté à la quantité totale d'encre. Eventuellement, une résine n'inhibant pas le développement de la couleur peut être utilisée pour régler la viscosité de l'encre ou les propriétés d'immuabilité de l'écriture. Des exemples de telles résines sont le polybutêne, les copolymères styrène/butadiène,- le polystyrène et les polyoléfines a. Eventuellement, on peut aussi utiliser un lubrifiant tel que cire de paraffine, cire de polyoléfine ou savon métallique pour régler l'onctuosité de l'encre. Dans la préparation d'encre pour stylo-bille, on peut ajouter à l'encre, pour en régler la viscosité, de la polyvinyl-pyrrolidone, du polyvinylbutyral, de l'éther polyvinylique, de l'acide oléique et des oléates. En bref, l'encre utilisée selon la présente inven tion peut être aisément préparée par mélange du rvélateur, du colorant incolore et du solvant de l'encre dans un appareil servant généralement à la fabrication d'encre, tel que malaxeur, moulin à encre à trois rouleaux ou agitateur chauffant. Lorsqu'on souhaite ajouter une résine et un lubrifiant, on peut ajouter ces composants à ceux précités et les mélanger de manière analogue. L'écriture tracée à l'encre ci-dessus est facile à effacer avec un composé polaire désensibilisateur tel qu'alcool, cétone, éther, amine ou amide. On pense que le complexe coloré formé par réaction entre le révélateur et le colorant incolore donneur d'électrons est décomposé par l'action désensibilisatrice du composé polaire, avec pour résultat de rendre l'écriture incolore. Lorsqu'on utilise comme effaceur un composé polaire aisément vaporisable, on risque qu'une fois l'effaceur complètement élimine par vaporisation de la surface effacée, le colorant donneur d'électrons précédemment rendu incolore réagisse à nouveau avec le révélateur, ce qui fait réapparaître l'écriture effacée.Par contre, quand le composé polaire servant d'effaceur est difficilement vaporisable et demeure stable au cours du temps, ce composé possède un pouvoir d'effacement qui demeure stable longtemps après l'effacement et l'écriture effacée ne réapparaît plus. Toutefois, lorsqu'on tente d'écrire de la même encre sur la surface effacée, sitôt après effacement, on risque que l'écriture fraîchement tracée ne soit rendue incolore par l'effaceur subsistant sur la surface effacée. En conséquence, pour effacer l'écriture de façon à pouvoir récrire de la même encre sitôt après effacement, il faut utiliser des composés polaires'qui soient solides à la température ordinaire, de sorte qu'en fusion ils exercent un effet désensibilisateur et peuvent effacer l'encre, mais qu'après évaporation du solvant, ils se solidifient et n'exercent plus l'effet désensibilisateur. Même lorsqu'on utilise de tels solvants polaires, des composés peu volatils sont préférés afin de conférer un pouvoir d'effacement stable.En tant que composés polaires satisfaisant à la condition nécessaire ci-dessus, on préfère des composés désensibilisateurs ayant un point de fusion de 600C ou plus, mais une pression de vapeur de 1mm H ou moins, ou un point d'ébullition de 3200C ou plus. En tant qu'exemples de tels composés, on- peut citer le diphényl phthalate, le diphényluréthanne, le pentaérythritol tétraacétate, le pentaérythritol tétrabenzoate, l'acide diphénylglycolique, le dibenzoate d'éthylène-glycol, la N-phényl-ss-naphthylamine, le phényl N-phénylanthranilate, le méthyl N-phénylanthranilate, la benzoguanamine, le 4,4'-méthylènebis(acétanilide), le 4,4'-sulfonyl-bis(acétanilide), le p-aminoacétanilide, la benzacétine, le 4-butoxy-N-hydroxy-bpnzèneacétamide, le 2,3-dihydro-2,2-diméthyl-7-benzo-furanol méthylcarbamate, la cotonne, le diaminodiphénylméthane, la dianisidine, le 4-(phénylmêthyl phénol) carbamate, le galactitol, le diphényl-phthalate, le 4'- (méthylsulfamoyl) sulfanilylanilide, le 4, 4'-tétramé- thyldiaminodiphényméthane, la polyvinyl-pyrrolidone, l'acétate de polyvinyle, le copolymère N-vinylpyrrolidonne/ acétate de vinyle, les résines de cétone, l'oxyde d'oligo-N méthylmorpholinium propylène, les polyacrylates, polyméthacrylates, polyesters, les 'résines urée/formaldéhyde, les résines d'éthylèneurée/formaldéhyde, les résines d' éthylène-urée/butyraldéhyde, le poly-N-butoxyméthyl- acrylamide et les copolymères vinylacétate/acide maléfique. En tant que solvants pour la dissolution des composants désensibilisateurs ci-dessus, on préfère les solvants volatils bouillant à 160 C ou moins. A titre d'exemples de tels solvants, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, le tetrahydrofuranne, l'éther diisopropylique, l'acétone, la méthylisobutylcétone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le toluène, le xylène, le 1,1,1-trichloroéthane, le trichloroéthylène, le perchloro-Ethyline, la méthyléthylcétone, la méthylcellosolve, l'éthylcellosolve, le diméthylformamide, le 2-nitropropane et le dioxanne.Parmi ces solvants, les alcools, esters, éthers, cétones ou leurs mélanges sont particu lièrement préférés attendu qu'ils possèdent un fort pouvoir de dissolution d'-écriture, ce qui facilite l'apparition entre l'encre et le- désensibilisateur d'une réaction régulière provoquant un effacement rapide. Dans la préparation d'un effaceur par dissolution dans le solvant ci-dessus d'un composé organique désensibilisateur solide aux températures ordinaires, il est préférable de dissoudre le composé organique désensibilisateur dans ledit solvant en proportion voulue pour obtenir une concentration de 2 à 40% en poids. En vue d'améliorer le pouvoir de fixation et les caractéristiques de migration de l'effaceur, on peut ajouter à la solution d'effaceur une résine ne s'opposant pas à la ré-écriture. Des exemples de telles résines sont les résines de pétrole, le polystyrène ou les copolymères styrène/butadiène. Pour effacer avec une telle solution d'effaceur de l'écriture tracée à l'encre du type colorant incolore/révélateur, on peut appliquer la solution d'effaceur sur l'écriture avec un pinceau, etc. En variante, on utilise un récipient pour instrument à écrire du type à feutre, tel que stylo muni d'une mèche en feutre, qu'on remplit de la solution d'effaceur à utiliser. Suivant un procédé simplifiant l'utilisation, on met la solution d'effaceur sous microcapsules, on combine les microcapsules résultantes avec un agent solidifiant, et l'on utilise le solide résultant à la manière d'une gomme. La mise sous microcapsules de la solution d'effaceur peut être opérée par l'une quelconque des méthodes courantes telles que celles de coacervation, de polymérisation in situ et de séchage au sein du liquide. Quand les capsules ont une granulométrie de 100 à 1000 p et une épaisseur de membrane de 3 à 40 , elles sont faciles à rompre par léger frottement, ce qui permet d'appliquer efficacement la solution d'effaceur et de lui conférer une excellente stabilité au cours du temps.Des exemples d'agents solidifiants précités pour combinaison aux capsules sont des agents solidifiants finement divisés tels que gypse calciné, solutions de résine et cires telles qùe pastels et crayons pastels. Lors de la solidification de la capsule, on peut ajouter une charge telle que carbonate de calcium, talc ou argile ou des additifs tels que lubrifiant, cire et huile afin d'ajuster le pouvoir couvrant et la concentration en solides. Quand la solution d'effaceur est utilisée sous forme de liquide et appliquée sur de l'écriture sur papier, il peut y avoir pour inconvénient que la solution d'effaceur s'infiltre dans le verso du papier, effaçant ainsi l'écriture tracée sur ce verso sans effacer celle présente sur le recto. Pour supprimer cet inconvénient, il est indiqué d'ajuster la viscosité de la solution dieffaceur de façon qu'elle soit de 10 à 200 cP à 250C. En vue d'ajuster la viscosité de la solution d'effaceur, on peut ajuster la quantité de désensibilisateur non volatil à ajouter, on utilise un désensibilisateur à poids moléculaire élevé (de préférence de 1000 ou plus) à effet désensibilisateur relativement faible, mais exerçant un effet épaississant, conjointement avec un désensibilisateur à faible poids moléculaire et à effet désensibilisateur accusé. Toutefois, une méthode préferée réside dans l'addition d'un composé organique à haut poids moléculaire tel qu'hydroxypropylcellulose, polyvinyl-butarayl, polyvinylpyrrolidone à haut poids moléculaire, acéto-butyrate de cellulose ou copolymère éthylène/acétate de vinyle. Eventuellement, on peut avoir recours à un épaississant tel qu'huile de ricin hydrogénée, dibenzylidènesorbitol ou savon métallique; Lorsque des traces de marques à l'encre effacées sont exposées à la lumière solaire pendant un long temps après l'effacement d'écriture tracée à l'encre opéré à l'aide de la solution d'effaceur ci-dessus, particuli,èrement quand c'est une résine phénolique du type novolaque qui sert de révélateur dans l'encre, l'écriture-a tendance à se recolorer légèrement en brun jaunâtre.Pour éviter ce phénomène, il est souhaitable d'ajouter un absorbeur de lumière ultraviolette à la solution d'effaceur et de le dissoudre dans celle-ci. Les absorbeurs de lumière ultraviolette convenant à cette fin sont ceux qui sont eux-mêmes incolores ou de couleur claire, qui ne subissent pratiquement pas de réaction de développement de couleur avec un colorant incolore mélangé avec l'encre et qui puissent se dissoudre dans la solution d'effaceur. On peut utiliser l'un quelconque de ces corps, sans limitatipn. A titre d'exemples de tels absorbeurs de lumière ultraviolette, on peut citer la 2-hydroxy-4-octyloxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-hydroxybenzylbenzophénone, la 2-(2'- hydroxy-3',5'-di-tert-butyl-phényl)benzophénone, la 5-chlorobenzophénone, le 2-(2'-hydroxy-3' tert-butyl-5' -méthylphényl) 5-chlorobenzotriazole, le 2- (2' -hydroxy-5 ' -méthylphényl) -benzotriazole, le 4-tertbutylphényl salicylate, le p-octylphényl salicylate, l'octoxyphényl salicylate, le 2,2'-thiobis(4-tertoctylphénolate de nickel, le p-toluènesulfonate de nickel et l'octylbenzene- sulfonate de nickel.Ces absorbeurs de lumière ultraviolette peuvent servir soit isolement, soit en mélange avec un ou plusieures autres des absorbeurs de lumière ultraviolette sus-énumérés. L'absorbeur de lumière ultraviolette est utilisé de préférence à raison de 0,2 à 5% en poids rapporté à la quantité de solution d'effaceur. Lorsqu'on efface de l'écriture tracée à l'encre sur du papier à l'aide de la solution d'effaceur ci-dessus, il arrive dans certains cas que le papier devienne excessivement translucide ou même transparent parce qu'un désensibilisateur non volatil présent dans l'effaceur demeure sur le papier. Dans un tel cas, des traces de marques à l'encre effacées semblent légèrement noircies ou ressortent en blanc à la reproduction diazoïque, attendu que la transparence du papier est accrue. Pour supprimer un tel inconvénient, il est souhaitable d'ajouter à la solution d'effaceur un aviveur fluorescent. On peut utiliser comme aviveur fluorescent toute matière elle-même incolore ou de couleur claire susceptible de dissolution dans la solution d'effaceur.A titre d'exemples de tels aviveurs fluorescents, on peut citer ceux de naphtalimide tels que MIKAWHITE ACR concentré, MIKAWHITE AT concentré, MIKAWHITE ATN concentré et MIKAWHITE BTN concentré (Produits de la Nippon Kayaku K.K.); ceux de pyrazoline tels que KAYCOLL C (produit -de la Nisso Kako K.K.); ceux de stilbène : MIKEPHOL TB concentré, MIKEPHOL TA et IIIKEPHOL TA concentré (produits de la Misui Toatsu Kagaku K.K.); ceux de coumarine tels que KAYCOLL E (produit de laNisso Kako K.K.) et WHITEFLUOR B (produit de la Sumitomo Kagaku K.K.); et ceux de bisoxasole tels que WHITEX SNK, WHITEX SNP et SHITEX NKR (produits de la Sumitomo Kagaku K.K.). L'aviveur fluorescent est utilisé à raison de 0,001 à 2% en poids rapporté à la quantité de solution d'effaceur. Lorsqu'on ne parvient pas à un bon équilibre entre l'effet blanchissant (qui empeche les traces de marques d'encre effacées de devenir noires) à l'effet s'opposant à' la copie en blanc lors de la reproduction diazoïque, il est préférable d'utiliser deux ou plusieurs aviveurs fluorescents en combinaison. Le mode pratique d'utilisation de l'encre du type système colorant incolore/révélateur et de l'effaceur associé et le suivant. L'encre peut être utilisée au moyen d'instruments à écrire courants tels que stylos à feutre et à bille. La figure 1 représente un instrument à écrire 1 à structure de type feutre selon la présente invention. Dans un barillet 2 est prévu un réservoir d'encre 3. De l'encre arrive à travers une mèche en feutre ou fibreuse 4 à un bec à écrire 5 prévu à la pointe du barillet. On obtient le bec à écrire en faisant dépasser la mèche 4 à la pointe du barillet 2. On voit en 6 un capuchon détachable du barillet 2. La figure 2a représente un instrument à écrire à structure du type bille selon la présente invention. Dans un barillet 12 est prévu un réservoir d'encre 13. A la pointe du réservoir d'encre est prévue une douille 14a traversée par un trou 14 formant passage d'encre. Une bille 15 formant le bec à écrire tourillonne dans la douille 14a dont elle dépasse partiellement. En 16, on voit un capuchon détachable du barillet 12. Le fond du capuchon est garni d'un élastomère spongieux 17, comme représenté sur la figure 2a. La surface exposée de la couche d'élastomère 17 est recouverte d'une pellicule de résine synthétique 18. Quand le capuchon 16 est enfilé sur la partie de bec à écrire du barillet, la bille de ce bec est retenue de manière à être enfermée, à travers la pellicule 18, dans la couche d'élastomère 17 comme repré senté sur la figure 2b.Du fait, que la bille ou bec à écrire est retenue de cette manière, sa surface exposée est recouverte par la pellicule 18 de sorte que l'encre ne peut s'évaporer de sa surface expose, laquelle demeure par conséquent toujours mouillée d'encre. Ainsi, lorsqu'on retire le capuchon 16 et que l'on commence à, écrire, le tracé n'est pas initialement défectueux du fait d'une arrivée d'encre insuffisante. On peut utiliser la solution d'effaceur associée à l'encre non seulement par badigeonnage au pinceau ou analogue sur l'écriture tracée, mais aussi en remplissant de cette solution un récipient pour instrument à écrire du type feutre, comme représenté sur la figure 3. La figure 3 représente un instrument à effacer 21. Dans un barillet 22 est prévu un réservoir de solution à effacer 23. Cette solution parvient, à travers un organe de canalisation poreux 24 en feutre ou en résine fibreuse ou poreuse, à la pointe du barillet. La pièce 25 d'application de solution à effacer est obtenue en faisant dépasser l'organe de canalisation poreux à la pointe du barillet 22. On voit en 26 un capuchon détachable du barillet 22. Dans les réalisations ci-dessus, l'instrument à écrire et celui d'effacement sont réalisés sous forme de barillets séparés. Toutefois, on peut incorporer tant un instrument à écrire à plume qu'un instrument à effacer à un même barillet, comme illustré par la figure 4. Sur la figure 4, un même barillet 32 est divisé en deux compartiments par une cloison 33. Dans un des compartiments du barillet 32 est prévu un réservoir d'encre 3. Dans l'autre compartiment du barillet 32 est prévu un réservoir de solution à effacer 23. Par ailleurs, les structures sont semblables à celles de l'instrument à écrire à feutre selon la figure 1 et de l'instrument à effacer selon la figure 3. Les pièces corres pondantes portent, sur la figure 4, les mêmes références numériques que sur les figures 1 et 3. La figure 5 represente une réalisation dans laquelle l'instrument à écrire à bille 11 selon la figure 2a et l'instrument à effacer 21 selon la figure 3 sont incorpores à un même barillet 32. Comme indiqué plus haut, la solution à effacer selon la présente --invention est sous microcapsules, lesquelles sont maintenues réunies au moyen d'un agent solidifiant et peuvent ensuite être utilisées, sous forme d'article moulé solide, comme une gomme. La figure 6 représente un effaceur 40 sous forme d'article moulé solide. Cet effaceur solide 40 présente une structure dans laquelle des microcapsules 41, renfermant la solution à effacer en tant que matière formant noyau, sont uniformement dispersées dans une matrice d'agent solidifiant 42. Cet effaceur solide 40 -a l'aspect d'une gomme courante et est de préférence logé dans un étui en plastique 43 muni d'un capuchon détachable 44. Lorsqu'on utilise l'effaceur sous forme d'article moulé solide 40, on peut le fixer au moyen d'un raccord 50 à l'extrémité arrière du barillet 2' de l'instrument à écrire du type à feutre 1 comme représenté sur la figure- 7. On peut aussi fixer cet effaceur solide 40, au moyen du raccord 50, sur l'extrémité arrière du barillet 129 de l'instrument à écrire du type à bille 11 comme représenté sur la figure 8. Les autres composants représentés sur les figures 7 et 8 sont les mêmes que sur les figures 1 et 2a. Ils sont désignés par les mêmes références numériques que sur les figures 1 et 2a et l'on s'abstiendra de les décrire à nouveau. La présente invention est illustrée par les exem ples et exemples comparés ci-dessous. Les proportions sont indiquées dans les exemples et exemples comparés en parties en poids. Exemple 1 Préparation d'encre - résine novolaque p-octylphénolique (révélateur) 20 parties - p-nonylphénol (révélateur) 30 - lactone de violet cristallisé (colorant incolore) 15 - décaline (solvant) 25 On dissout le mélange ci-des-sus en le chauffant à 1000C pendant une heure, et on le filtre pour éliminer les petites quantités de corps insolubles en vue d'obtenir une encre de couleur bleue. On remplit de cette encre un stylo à bille (de type E selon la norme industrielle japonaise (NIJ) 6-6039-1980 pour caractères minces). On trace un trait sur du papier (papier à écrire A selon la NIJ P-3201) avec le stylo à bille ci-dessus. Le trait se trace uniment avec cette encre comme avec -l'encre pour stylo à bille usuelle, et l'on obtient un trait bleu net.On laisse le trait séjourner 10 jours à 50 C et l'on constate qu'il est bon teint et ne se décolore pas. On efface complètement ce trait en le frottant doucement avec du papier imbibé d'une solution à 30% d'adipate de dioctyle (effaceur) dans de l'acétone. Même après séjour du papier à 500C pendant 10- jours, le trait effacé ne réapparaît pas. L'effaceur s'avère donc assurer un effacement stable. Exemple 2 Préparation de l'encre - 2,2'-méthylènebis-p-chlorophénol (révélateur) 3 parties - 2-méthyl-4-nonylphénol (révélateur) 5 - 2-anilino-3-méthyl-6-pyrrolidinofluoranne (colorant incolore) 2 parties - tétrachloréthylène (solvant) 6 - alcool benzylique (solvant) 2 On dissout le mélange ci-dessus en le portant à 1000C pendant une heure, et on le filtre pour éliminer les petites quantités de corps insolubles afin d'obtenir une encre de couleur noire. On remplit de cette encre une pièce de stylo à feutre huileux (MM50, produit de la Pentel K.K.). On trace un trait sur du papier (papier à écrire A) avec le stylo ci-dessus, et l'on obtient un trait noir net. On laisse ce trait séjourner à 100C pendant 10 jours, et l'on constate qu'il est bon teint et ne se décolore pas. Préparation de l'effaceur - diphényl-phtalate (désensibilisateur) 15 parties - résine de polyester (désensibilisateur) (VYLON 200, produit de la Toyo Boseki K.K.) 5 - toluène (solvant) .80 11 On mélange ensuite les composants ci-dessus et on les disssout en les agitant à 500C pendant une heure pour obtenir une solution d'effaceur. On remplit de cette solution d'effaceur une pièce de stylo à feutre huileux (F50, produit de la Pentel K.K.) pour obtenir un instrument à effacer. Lorsqu'on frotte trois ou quatre fois avec cet instrument à effacer le trait tracé avec l'encre noire ci-dessus, on efface complètement ce trait. Une minute après l'effacement, on tente de récrire avec l'encre noire ci-dessus sur la surface effacée et l'on trace un trait noir net. Le trait retracé ne se décolore pas au bout de 10 jours. Le trait effacé ne réapparaît pas. Exemple 3 Préparation d'encre - Résine phénolique de type novolaque (TAMANOL PA, produit de l'ArakawS Kagaku K.K.) (révélateùr) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (BK-14, produit de la Yamada Kagaky Kogyo K.K.) 20 - alcool benzylique (solvant) 20 - éther monophénylique d'éthylène-glycol (solvant) 30 On dissout le mélange ti-dessus en le portant à 100 C pendant une heure, et l'on filtre pour éliminer les petites quantités de corps insolubles afin d'obtenir une encore selon la présente invention de couleur noire. On remplit de cette encre un stylo bille (type E pour caractères minces). On trace avec ce stylo un trait sur du papier (papier à écrire A). On examine l'écriture sitôt tracée. On la laisse ensuite séjourner à 500C pendant 7 jours, et l'on examine aussi la modification qu'elle subit au cours du temps. Les résultats sont portés dans le tableau 1. Préparation de l'effacer - copolymère N-vinyl pyrrolidone/acetate de vinyle (désensibilisateur) 7,5 parties - éthanol (solvant) 89,5 - polyvinylpyrrolidone à haut poids moléculaire (à poids moléculaire moyen de 360 000) (modificateur de viscosité) 3 On dissout les composants ci-dessus en agitant pour préparer une solution d'effaceur. On remplit de cette solution d'effaceur une pièce du stylo à feutre huileux (M-10, produit de la Pentel K.K.). On frotte un peu avec cet effaceur l'écriture sus-citée tracée à l'encre noire ci-dessus, et l'on constate qu'elle est nettement effacée. Exemple comparé 1 Préparation d'encre - bisphénol F (révélateur) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 20 - alcool benzylique (solvant) 20 - éther monophénylique d'éthylène-glycol (solvant) 30 On prépare de l'encre de la même manière que dans l'exemple 3 sauf qu'on utilise comme révélateur le bisphénol F au lieu de la résine phénolique de type novolaque de l'exemple 3. On examine l'écriture sitôt tracée et sa modification au cours du temps. Les résultats sont portés dans le tableau 1. Exemple comparé 2 Préparation d'encre - Résine phénolique-du type novolaque (TAMANOL PA) (révélateur) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 20 " - éther monobutylique de diéthylène-glycol (solvant) 30 On prépare de l'encre de la même manière que dans l'exemple 3 sauf qu'on utilise comme solvant l'éther monobu tylique de diéthylène-glycol au lieu de l'alcool benzylique et de l'éther monophénylique d'éthylène-glycol de l'exemple 3. On examine l'écriture sitôt tracée ainsi que sa modification au cours au temps. Les résultats sont portés dans le tableau 1. Tableau 1 Ecriture sitôt tracée Après séjour de 7 jours à 500C Exemple 3 trait noir net presque inchangé Exemple comparé 1 trait noir net décoloré à 90%* environ Exemple comparé 2 presque incolore trait noir * Note : calcul basé sur la mesure de la valeur Y (réflectance) au moyen de l'appareil de mesure de différence de couleur de Hunter.Par exemple, à supposer que la valeur Y du papier soit de 70%, celle de l'écriture sitôt tracée est de 56% et la différence entre les deux est de 14. Lorsqu'au bout d'un certain temps la valeur Y'de l'écriture devisent de 63% et que la différence entre les valeurs Y du papier et de l'écriture devient de 7%, on dit qu'il y a décoloration à 50%. Pareillement, quand la valeur Y de l'écriture devient de 70% et que la différence entre les valeurs Y du papier et de l'écriture devient nulle, on dit qu'il y a décoloration à 100%. Comme on le voit d'après le tableau 1, on peut tracer un trait net avec l'encre de I'exemple 3 selon la présente invention aussi bien qu'avec une encre huileuse pour stylo à bille. Le trait tracé ne se décolore pas lors de l'essai rigoureux de séjour à 500C pendant 7 jours. Cette encre convient donc comme encre pouvant donner une écriture bon teint. D'autre part, il n'y a pas de différence, lors de l'écriture, entre les résultats de l'exemple comparé 1 et de l'exemple 3, mais l'écriture de l'exemple comparé a tendance à se décolorer au cours du temps. De ces faits, il découle nettement qu'une encre comportant comme révélateur la' résine phénolique de type novolaque donne une couleur stable, c'est-à-dire une écriture de couleur plus résistante que l'encre comportant du bisphénol A seul comme révélateur. L'écriture de l'exemple comparé 2 est presque incolore lors de l'écriture et illisible. Ce résultat est dû, croit-on, à ce qu'une réaction de développement de couleur entre le révé-' lateur et le colorant incolore est inhibée parce qu'on utilise comme solvant un composé polaire à effet désensibilisateur accusé. Après l'évaporation du solvant, l'écriture devient foncée et l'on ne note guère sa décoloration au cours du temps, parce qu'on utilise comme révélateur la résistance phénolique de type novolaque. Exemple 4 Préparation d'encre - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL) (révélateur) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (PSD 150, produit de la Nisso Kako K.K.) 25 -alcool -phényléthylique (solvant) 43 - acide oléique (lubrifiant) 2 On dissout le mélange ci-dessus en le portant à 1000C pendant une heure et l'on filtre pour éliminer les petites quantités de corps isolubles afin d'obtenir une.encre selon la présente invention de couleur noire. On applique cette encre sur du papier (papier à écrire A) par méthode d'application au couteau pour préparer un échantillon. On détermine le degré de décoloration subi par cet échantillon après essai de 5 heures au moyen d'un décolorimètre et après séjour de 7 jours à 500C ainsi que les modifications de couleur après 10 -heures d'immersion dans l'eau. Les résultats sont portés dans le tableau 2. Exemple comparé 3 Préparation d'encre - nonylphénol (révélateur) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (PSD 150) 25 - alcool B-phénylethylique 43 - acide oléique (lubrifiant) 2 On procède comme dans l'exemple 4 sauf qu'on utilise comme révélateur du nonylphénol au lieu de la résine phénolique du type novolaque de l'exemple 4. On détermine le degré de décoloration subi par un échantillon après essai de 5 heures à l'aide d'un décolorimètre et après séjour de 7 jours à 509C, ainsi que les changements de -couleur après 10 heures d'immersion dans l'eau. On soumet simultanément à l'essai l'encre de l'exemple comparé i et de l'encre huileuse pour stylo à bille du commerce (produIt de la corporation A). Les résultats sont portés dans le tableau 2. (TABLEAU 2 page suivante) TABLEAU 2 Degré de décoloration Degré de décoloration Changement de couleur après essai de 5 h après séjour de 7 jours après 10 h d'immermesuré au décolorimètre à 50 C, sion dans l'eau NBS* NBS* Exemple 4 2,1 0,1 Pas de changement Exemple compara- 40,1 42,1 Forte décoloration tif 1 Exemple compara- 60,3 58,5 Forte décoloration tif 2 Encre huileuse 3,2 0,09 Contours un peu du commerce pour brouillés stylo à bille *) NBS = National Bureau of Standards (?) Comme le montre le tableau 2, le degré de décoloration subi par l'encre de l'exemple 4 selon la présente invention est comparable à celui de l'encre huileuse du commerce pour stylo à bille.A l'essai de changements.de couleur apres 10 heures d'immersion dans l'eau, la couleur de l'encre de l'exemple 4 résiste mieux que celle de l'encre huileuse du commerce pour-stylo à bille. Les encres des exemples comparés 1 et 3, dans lesquels on utilise comme révélateur du bisphénol F seul ou du p-nonylphénol seul, sont susceptibles de décoloration et ne permettent pas d'obtenir une écriture bon teint. On a soumis les écritures tracées avec les encres préparées selon l'exemple 4 et les exemples comparés 1 à 3 à un nombre limité de frottements avec l'effacer préparé dans l'exemple 3. Chacune de ces écritures se prête à l'effacement. Exemple -5 Préparation d'encre - p-nonylphénol (révélateur) 3 parties - lactone de violet cristallisé (colorant incolore) 1,5 - cyclohexylbenzène (solvant) 2,5 - résine phénolique de type novolaque (HITANOL &num; 1501, produit de la Hatchi Kasei K.K.) (révélateur et modificateur de visco sité) 2 " On a mélangé ensemble les composants ci-dessus et agite à 1000C pendant 30 minutes pour préparer une encre bleue. On a rempli de cette encre un stylo à bille (de type NIJ S 6039-1980 E pour caractères moyens) pour confectionner un instrument à écrire dont l'écriture se preste à l'effacement par l'effaceur selon la présente invention. Préparation d'effaceur - 4,4'-méthylènebis(acétanilide) (point de fusion 2360C) (désensibilisateur) 2 g - méthonol (solvant) 4 g - éthane (solvant) 4 g On a mélangé ensemble les composants ci-dessus et agité à 500C pendant une heure pour préparer une solution d'effaceur selon la presente invention. On a remplie cette solution d'effaceur une pièce de stylo à feutre huileux (MM50) pour confectionner un instrument à effacer. On a frotté doucement un nombre limité de fois avec cet instrument l'écriture tracée avec le stylo à bille ci-dessus. L'écriture .s'est trouvée complètement effacée. 20 secondes après l'effacement, on a tenté de récrire sur la surface effacée avec le même stylo à bille et l'on a obtenu une écriture nette qui n'a pas disparu au cours du temps. A titre comparatif, on a préparé une solution d'effaceur en procédant comme ci-dessus sauf qu'on a substitué de la triéthanolamine au 4,4'-méthylènebis(acétanilide). On frotte doucement un nombre limité de fois l'écriture tracée à l'aide du stylo à bille ci-dessus avec cette solution à effacer. L'écriture se trouve complètement effacée. Toutefois, lorsqu'on tente de récrire avec le même stylo à bille sur la surface effacée une minute, cinq minutes, une heure et un jour apres l'effacement, l'écriture s'efface instantanément dans chaque cas. Exemple 6 Préparation d'effaceur - acétate de polyvinyle (GOSENYL E50Z2, produit de la Nippon Gosei K.K.) (désensibilisateur) 3 g - résine de cétone (HILAC 110H, produit de-la Hitachi Kasei K.K.) (désensibilisateur) 1 g - acétate d'éthyle (solvant) 5 g - méthanol (solvant) 5 g On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout par chauffage pour préparer une solution d'effaceur selon la présente invention. On remplit de cette solution à effacer une pièce de stylo à feutre huileux (MM50) pour confectionner un instrument à effacer. On frotte doucement un nombre limité de fois, avec cet instrument à effacer, l'écriture tracée avec le stylo à bille obtenu dans l'exemple 5. L'écriture s'efface complètement. 30 secondes après l'effacement on tente de récrire sur la surface effacée avec le même stylo à bille.L'écriture nette obtenue ne s'efface pas au cours du temps. Exemple 7 Préparation d'effaceur - résine de cétone (HILAC 111, point de ramollissement 100 C, produit de la Hitachi Kasei K.K.) (désensibilisateur) 5 g - toluène (solvant) 25 g On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout par chauffage pour préparer une solution d'effaceur selon- la présente invention On met 9 g de cette solution d'effaceur en émulsion dans 30 g d'une solution aqueuse à 10% de gélatine et l'on ajoute 30 g d'une solution aqueuse à 10% de gomme arabique. On agite le mélange à grande vitesse pour l'émulsifier. On ajoute ensuite 140 ml d'eau tiede à 400C et l'on agite le mélange à vitesse moyenne. On lui ajoute goutte à goutte de l'acide acétique à 10% pour ajuster le pH à 4,1.On maintient cette dispersion à- 400C pendant deux heures, puis on la ramene lentement à 50C. On lui ajoute ensuite 0,5 ml de glutaraldéhyde, puis on laisse le mélange reposer une nuit, on décante, on lave à l'eau tiède et l'on sèche a l'air pour obtenir 10,5 g de microcapsules ayant une granulométrie de 10 à 50 p et renfermant ladite solution d'effaceur en tant que matiere formant noyau. On solidifie les microcapsules de la manière suivante. - microcapsules 10,5 parties - cire de paraffine (54 C) 2,0 - distéaryl-cétone 6,0 - cire microcrystalline 1,0 - huile durcie 1,5 - talc 3,0 On mélange ensemble les composants ci-dessus. On fait fondre le mélange en le chauffant, on l'agite doucement, on le coule dans un moule en forme de crayon et l'on refroidit pour solidifier. On démoule ensuite l'article façonné pour obtenir un effaceur sous forme solide. On frotte 7 ou 8 fois avec cet effaceur de l'écriture tracée avec le stylo à bille obtenu dans l'exemple 5 et l'on constate que l'écriture s'efface complètement. 30 secondes après l'effacement, on tente de récrire sur la surface effacée avec le même stylo à bille et l'on obtient une écriture nette. Cette écriture ne s'efface pas au cours du temps.En outre, l'écriture précédemment effacée ne réapparaît pas. Exemple 8 On procède à nouveau comme dans l'exemple 7 sauf que, lors de la mise sous microcapsules de la solution d'effaceur de l'exemple 7, on opère l'émulsification sous agitation très douce. On obtient 10,5 g de microcapsules ayant une granulométrie de 150 à 300 p et une épaisseur de membrane de 10 à 15 l5iiet renfermant la solution d'effaceur en tant que matière formant noyau. On prépare ensuite un effaceur solide à partir des microcapsules ci-dessus en procédant comme dans l'exemple 7. On frotte 3 à 4 fois avec cet effaceur de l'écriture tracée avec le stylo à bille obtenu dans l'exemple 5 et l'on constate qu'elle s'efface complètement. On tente de récrire avec le même stylo à bille sur la surface effacée 30 secondes après l'effacement. L'écriture nette obtenue ne s'efface pas avec le temps. En outre, l'écriture que l'on a effacée ne réapparaît pas. Exemple 9 Préparation d'effaceur - copolymère N-vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (3:7) (désensibilisateur) 7,5 parties - éthanol (solvant) 87,5 - polyvinyl-pyrrolidone à haut poids moléculaire (poids moléculaire moyen = 360 000) (modificateur de viscosité) 0 à 8 On mélange ensemble les composants ci-dessus et l'on agite à 500C pendant une heure pour préparer des effaceurs d'encre ayant des viscosités différentes. On remplit une pièce de stylo à feutre huileux de chacun des effaceurs d'encre ci-dessus pour obtenir des instruments effaceurs. On essaie comme suit l'efficacité d'effacement. On frotte un nombre limité de fois avec l'effaceur l'écriture tracée au stylo à bille (à encore bleue) obtenu dans l'exemple 5. On tente d'écrire avec le même stylo à bille sur les deux côtés d'un bloc-notes du commerce (utilisant du papier ministre filigrané).On détermine la possibilité d'effacement d'écriture sur le verso après effacement d'écriture tracée sur le recto. Les résultats sont portes dans le tableau 3. Tableau 3 quantité de poly- Viscosité Efficacité Possibilité inyl-pyrrolidone de ** d'efface- d'effacement haut poids molé- l'effaceur ment sur le ulaire (parties) (cp) verso 0 8,5 excellente oui 0,5 10 excellente presque nulle * 2 22 excellente nulle 3 38 excellente 5 80 excellente 7,5 200 bonne 8 235 pas bonne Note : * L'écriture est légèrement brouillée. * On mesure la viscosité à l'aide d'un viscosimètre de type EL (produit de la Tokyo Keiki K.K.) avec une vitesse de rotor de 10 tram/ à 250C. On voit d'après les résultats ci-dessus que si la viscosité de l'effaceur est comprise entre 10 et 200 cP, on peut effacer efficacement l'écriture tracée au recto en évitant l'effacement de celle portée au verso. Des traces de marques d'encre effacées ne reappa- raissent pas, même au bout d'une semaine. On tente de récrire sur la surface effacée, avec le même stylo à bille contenant de l'encre bleue, 90 secondes après l'effacement. On obtient une écriture nette. La partie récrite ne pâlit pas même au bout d'une semaine. Exemple 10 Préparation d'effaceur - Copolymère N-vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (3:7) (désensibilisateur) 15 parties - éthanol (solvant) 85 On mélange ensemble les composants ci-dessus et l'on agite à 50"C pendant une heure pour préparer un effaceur d'encre. Attendu que la quantité de désensibilisateur présente dans cette solution est plus grande que celle prévue dans l'exemple 9, la solution a une viscosité de 22 cP à 250C sans aucune addition de modificateur de viscosité. On frotte doucement sur de l'écriture tracée recto verso sur un bloc-notes avec le stylo à bille (à encre bleue) obtenu dans l'exemple 5, un pinceau de manucure enduit d'-une légère quantité de l'effaceur ci-dessus. L'écriture s'efface complètement. On tente de récrire avec le même stylo à bille à encre bleue, 2 minutes après l'effacement. On obtient une écriture nette. L'écriture tracée sur le verso du bloc-notes est légèrement brouillée à certains endroits, mais non effacée. Exemple ll Préparation d'effaceur - phtalate de diphényle (désensibilisateur) 20 parties - résine de polyester sature (VYLON-200, produit de la Toyo Boseki K.K.) (désensibilisateur à haut poids 10 moléculaire) - toluène (solvant) 70 On mélange ensemble les composants ci-dessus et l'on agite à 700C pendant une heure pour préparer un effaceur d'encre ayant une viscosité de 35,4 cP à 250C. On remplit une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) de cet effaceur pour obtenir un instrument à effacer. On frotte un nombre limité de fois avec cet effaceur de l'écriture tracée recto verso sur un bloc-notes avec le stylo à bille à encre bleue obtenu dans l'exemple 5. L'écriture s'efface complètement. On tente de récrire sur les traces effacées avec le même stylo à bille à encre bleue une minute après effacement.On obtient une écriture nette. Llécriture portée au verso du bloc-notes est légèrement brouillée en certains endroits, mais non effacée. Exemple 12 Préparation d'encre - résine novolaque p-crésol (révélateur) 30 parties - 4,4'-méthylènebisphénol (révélateur) 10 - 2-anilino-3-methyl-6-pyridinofluoranne (colorant incolore) 10 - alcool benzylique (solvant) 30 - méthylnaphtalène (solvant) 10 On mélange ensemble les composants ci-dessus. On dissout le mélange en le portant à 1000C pendant une heure et l'on filtre poux éliminer les faibles quantités de corps insolubles afin d'obtenir une encre de couleur noire. On remplit de cette encore un stylo à bille (de type E pour caractères minces). On trace un trait sur du papier (papier à écrire A) avec ce stylo à bille. Le trait se trace uniment avec cette encre comme avec l'encre pour stylo à bille classique. On obtient un trait noir net.On laisse séjourner trois mois le trait tracé et l'on constate qu'il tient sans se décolorer. Préparation d'effaceur - résine d' éthylèneurée-formaldéhyde (désensibilisateur) 10 parties - acétate d'isobutyle (solvant) 85 - acéto-butyrate de cellulose (modificateur de viscosité) 5 On~mélange ensemble les composants ci-dessus et l'on agite à 700C pendant une heure pour préparer un effaceur d'encre ayant une viscosité de 57,5 cP à 250C. On remplit de cet effaceur une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) pour obtenir un instrument à effacer. On frotte un nombre limité de fois avec cet effaceur de l'écriture tracée recto verso sur un bloc -notes avec le stylo à bille à encre noire ci-dessus. On tente de récrire avec le même stylo à bille à encre noire une minute après l'effacement. On obtient une écriture nette. L'écriture portée au verso du bloc-notes demeure inchangée. Exemple 13 Préparation d'encre - Résine phénolique de type novolaque (TAMANOl PA) (révélateur) 25 parties - lactone de violet cristallisé (colorant incolore)20 - alcool benzylique (solvant) 30 - éther monophénylique d'éthylène-glycol (solvant 20 - 5-tert-butylsalicylate de zinc 5 On prépare un stylo à bille à encre bleue de la même manière que dans l'exemple 12 en utilisant les composants ci-dessus. On tente d'écrire sur du papier avec ce stylo à bille au moyen d'un appareil à dessiner (charge : 200 g, vitesse : 7 cm/sec, inclinaison : 700). On s-oumet l'écriture résultante à un essai de 5 heures au -décolorimètre, et l'on détermine le degré de décoloration. Les résultats sont portés dans le tableau 4. Exemple comparé 4. Préparation d'encre - résine phénolique du type novolaque (TAMANOL PA) 30 parties - lactone de violet cristallisé 20 - alcool benzylique 30 - éther monophénylique d'éthylène-glycol 20 On prépare de l'encre bleue de composition ci-dessus de la même manière que dans l'exemple 13 sauf que le 5-tertbutylsalicylate de zinc ne figure pas dans la composition d'encre de l'exemple 13. On détermine le degré de décoloration de l'écriture de la même manière que dans l'exemple 13. Simultanément, on détermine le degré de décoloration subi par de l'écriture tracée avec un stylo à bille à encre bleue huileuse du commerce. Les résultats sont portes dans le tableau 4. Exemple 14 Préparation d'encre - résine phénolique du type novolaque (TAMANOL PA) (révélateur) 25 parties - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 20 - alcool benzylique 20 - éther monophénylique d'éthylène-glycol 30 - 3-méthyl-5-tert-butylsalicylate de zinc 5 On prépare un stylo à bille à encre noire de la même manière que dans l'exemple 13 en utilisant les composants ci-dessus. On détermine le degré de décoloration subi par l'écriture tracée avec ce stylo à bille à encre noire de la même manière que dans l'exemple 13. Les résultats sont portés dans le tableau 4. Exemple comparé 5 Préparation d'encre - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL PA) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 20 - alcool benzylique 20 - éther monophénylique d'éthylène-glycol 30 On prépare de l'encre noire de -composition ci-dessus de la même manière que dans l'exemple 14 sauf que le 3-méthyl S-tert-butylsalicylate de zinc ne figure pas dans la composition d'encre de l'exemple 14. On détermine le degré de décoloration subi par l'écriture tracée de cette encre de la même manière que dans l'exemple 14. On détermine simultanément le degré de décoloration subi par l'écriture tracée avec un stylo à pointe bille à encre noire du commerce (produit-de la corporation B). Les résultats sont portés dans le tableau 4. Tableau 4 Degré de décoloration après 5 h d'essai au décolorimètre, NBS Exemple 13 (encre bleue) 2,5 Exemple comparé 4 (encre bleue) 7,0 Stylo à bille à feutre huileux du commerce (encre bleue) 2,3 Exemple 14 (encre noire) 1,3 Exemple comparé 5 (encre noire) 2,4 Stylo à bille à feutre huileux du commerce (encre noire) 1,2 On voit d'après le tableau 4 que la résistance à la décoloration d'écriture à l'encre est améliorée par addition à l'encre d'un sel métallique d'acide carboxylique aromatique et devient à peu près comparable à celle d'écriture tracée avec un stylo à bille à feutre huileux du commerce. L'écriture tracée avec les encres des exemples 13 et 14 et exemples comparés 4 et 5 s'efface avec l'effaceur d'encre préparé dans l'exemple 3, Exemple 15 Préparation encre - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL PA) (révélateur) 25 parties - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL 510, produit de l'Arakawa Kagaku K.K.) (révélateur) 5 n - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 20 n - alcool benzylique 20 n - éther monophénylique d'éthylène-glycol 20 - trinonylphenyl-phosphite 10 On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une encre noire. On trace un trait de cette encre sur du papier. On laisse l'écriture résultante séjourner 7 jours à 50"C et l'on constate qu'elle demeure inchangée. Préparation d'effaceur - résine d' éthylèneurée-butyraldéhyde (désensibilisateur) 10 parties - éthanol (solvant) 70 n - dioxane (solvant) 18,5 - polyvinylpyrrolidone à haut poids moléculaire (poids moléculaire moyen de 360 000) (modificateur de viscosité) 1,5 n On mélange ensemble les composants ci-dessus et on dissout pour obtenir une solution d'effaceur. On remplit de cette solution une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) pour préparer un instrument à effacer. On frotte un nombre limité de fois l'-écriture tracée à l'encre ci-dessus avec cet instrument à effacer et elle s'efface nettement. On laisse le tracé effacé séjourner à 500C pendant un mois, mais il ne se colore pas. En outre, l'écriture ne réapparaît pas. Exemple comparé 6 Préparation d'encre - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL PA) 25 parties - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL 510) 5 - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 20 - alcool benzylique 20 - éther monophénylique d'éthylène-glycol 30 On prépare de l'encre noire de composition ci-dessus de la même maniere que dans l'exemple 15 sauf que le trinonyl phényl-phosphite ne figure pas dans la composition d'encre de l'exemple 15. On laisse de l'écriture tracée de cette encre séjourner 7 jours à 500C et l'on constate qu'elle demeure stable et sans aucun changement. On efface cette écriture avec l'effaceur préparé dans l'exemple 15. On laisse le tracé effacé séjourner un mois à 50 OC. On constate que l'écriture se recolore légèrement. Exemple 16 Préparation de l'encre - resine phénolique de type novolaque (TAMANOL PA) (révélateur) 30 parties colorant de fluoranne incolore (PSD150) 20 - alcool -phényléthylique (solvant) 45 I' - dicrésyl 2-éthylhexyl-phosphite 5 On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une encre noire. On remplit de cette encre un stylo à bille (de type E pour caractères@ minces). On tente d'ecrire sur du papier avec ce stylo à bille. On obtient une écriture noire nette. On laisse cette écriture séjourner 7 jours à 500C et l'on constate qu'elle demeure stable et sans aucun changement. On efface cette écriture avec l'instrument à effacer preparé dans 11 exemple 15. On laisse le trace effacé séjour ner un mois a 50 C. On constate que le tracé effacé ne se colore pas. Exemple comparé 7 Préparation d'encre - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL PA) (révélateur) 30 parties - colorant de fluoranne incolore (PSD150) 20 - alcool -phényléthylique (solvant) 50 On prépare de l'encre noire ayant la composition ci-dessus de la même manière que dans l'exemple 16 sauf que le dicrésyl 2-éthyhexyl-phosphite ne figure pas dans la composition de l'exemple 16. De l'écriture tracée de cette encre qu'on laisse séjourner 7 jours. à 500C s' avère stable et exempte de tout changement. On efface cette écriture avec l'instrument à effacer préparé dans l'exemple 15. On laisse le tracé effacé séjourner un mois à 50 C. On constate que le tracé effacé se colore légèrement. Exemple 17 Préparation d'encre - résine phénolique du type novolaque (TAMANOL PA) (révélateur) 10 parties - résine phénolique du type novolaque (précondensé p-crésol/formol) 20 - colorant de fluoranne incolore (BK-14) 15 - lactone de violet cristallisé (colorant incoore) 2 - alcool benzylique (solvant) 30 - ether monophénylique d'éthylène-glycol (solvant) 23 On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une encre noire. On remplit de cette encre un stylo à bille (de type E pour caractères minces) pour préparer un instrument à écrire. Préparation d'effaceur - résine d' éthylèneurée-butyraldéhyde (désensibilisateur) 10 parties - éthanol (solvant) 70 - dioxane (solvant 16 - salicylate d'octoxyphényle (absorbeur de lumière ultraviolette) 4 On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une solution d'effaceur. On remplit de cette solution une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) pour préparer un instrument à effacer. On frotte un nombre limité de fois l'écriture tracée de l'encre ci-dessus avec cet instrument à effacer et elle s'efface nettement. On soumet le tracé effacé à un essai de résistance à la lumière pendant 10 heures en utilisant un décolorimêtre. On constate que l'écriture effacée ne réapparaît pas. Exemple comparé 8 Préparation d'effaceur - résine d'éthylèneurée-butyraldéhyde 10 parties - éthanol 70 " - dioxane 20 On prépare une solution d'effaceur ayant la composition ci-dessus de la même manière que dans l'exemple 17 sauf que l'absorbeur de lumière ultraviolette ne figure pas dans la composition d'effaceur de l'exemple 17. On prépare un instrument à' effacer du type à feutre. On frotte avec cet instrument à effacer l'écriture tracée à l'encre noire préparée dans l'exemple 17, et elle s'efface nettement. On soumet le tracé effacé à un essai de résistance à la lumière de la même manière que dans l'exemple 17. On constate que l'écriture réapparaît avec une couleur jaune pâle. Exemple 18 Préparation d'effaceur - copolymère N-vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (3:7) (désensibilisateur) 10 parties - éthanol (solvant) 80 - méthylisobutylcétone (solvant) 8 - 2- (2 'hydroxy-5 ' -méthylphényl) benzotriazole (absorbeur de lumière ultraviolette) -2 On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une solution d'effaceur. On remplit de cette solution d'effaceur une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) pour préparer un instrument à effacer. On frotte avec cet instrument à effacer l'écriture tracée à l'encre noire préparée dans l'exemple 17. L'écriture s'efface nettement. On soumet le tracé effacé à un essai de résistance à la lumière de la même manière que dans l'exemple 17. On constate que l'écriture effacée ne réapparaît pas. Exemple comparé 9 Préparation d'effaceur - Copolymère N-vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (3:7) 10 parties - éthanol 80 n - méthylisobutylcétone 10 On prépare une solution d'effaceur ayant la composition ci-dessus de la même manière que dans l'exemple 18 sauf que l'absorbeur de lumière ultraviolette ne figure pas dans la composition d'effaceur de l'exemple 18. On prépare un instrument à effacer du type à feutre. On frotte avec cet instrument à effacer de l'écrire ture tracée à l'encre noire préparée dans i'exemple 17. L'écriture s'efface nettement. On soumet le tracé effacé à un essai de résistance à la lumière de la même manière que dans l'exemple 17. On constate que l'écriture effacée réapparaît avec une couleur jaune pâle. Exemple 19 Préparation d'encre - résine phénolique de type novolaque (TAMANOL r510) (révélateur) 25 parties - résine phénolique de type novolaque (précondensé p-crésol/formol) 10 - lactone de violet cristallisé (colorant incolore 20 - glycol phénylique (solvant) 20 n - alcool benzylique (solvant) 25 On mélange ensemble les composants ci-dessous et on les dissout pour préparer une encre bleue. On remplit de cette encre. un stylo à bille (de type E pour caractères moyens) pour préparer un instrument à écrire. Préparation d'effaceur - copolymère N-vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (3:7) (désensibilisateur) 10 parties - éthanol (solvant) 80 parties - dioxane (solvant) 8 parties - polyvinylpyrrolidone à haut poids moléculaire (poids moléculaire moyen de 360 000) (modificateur de viscosité) 1,5 partie - aviveur fluorescent de coumarine (WHITEFLUOR B, produit de la Sumitomo Kagaku K.K.) 0,01 partie - aviveur fluorescent de naphtalimide (MIKAWHITE ACR concentré, produit de la Nippon Kayaku K.K.) 0,5 partie On mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une solution d'effaceur.On remplit de cette solution une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) pour préparer un instrument a effacer. On frotte un nombre limité de fois l'écriture tracée à l'encre bleue ci-dessus avec cet instrument à effacer. L'écriture s'efface nettement. La trace effacée. est aussi blanche que le papier et on ne la remarque pas. On tente de récrire sur la surface effacée avec le même stylo a bille à encre bleue 60 secondes après l'effacement. On obtient une écriture nette. On tire copie du tracé effacé et du tracé récrit à des allures nominales allant de 4 à 7 à l'aide d'un copieur di-azo!que (Recopy Superdry Model 455, produit de la Ricoh Co. , Ltd.).Le tracé effacé et le tracé récrit ne se remar- quent absolument pas. Exemple comparé 10 On prépare un effaceur d'encre de la même manière que dans l'exemple 19 sauf qu'on supprime l'aviveur fluorescent. On prépare un instrument à effacer du type à feutre. On frotte avec cet instrument à effacer l'écriture tracée sur papier avec le stylo à bille à encre bleue préparée dans l'exemple 19. L'écriture s'efface, mais une tache du genre tache d'huile se remarque légèrement sur le tracé effacé. On tente de récrire sur le tracé effacé avec le même stylo à bille à encre bleue, 60 secondes après l'effacement. On obtient une écriture nette. On copie le tracé effacé et le tracé récrit à des allures nominales allant de 4 à 7 à l'aide du même copieur diazoVque que dans l'exemple 19. Le tracé effacé et le tracé récrit ne se remarquent pas à une allure nominale allant de 4à 5,5, mais le tracé apparaît avec une couleur blanchâtre à une allure nominale allant de 6 à 7. Exemple 20 Préparation d'effaceur - résine d'éthylèneurée-butyraldéhyde (désensibilisateur) 10 parties - éthanol (solvant) 70 - dioxane (solvant) 18 - polyvinylpyrrolidone à haut poids moléculaire (poids moléculaire moyen de 360 000) (modificateur de viscosité) 1,5 - aviveur fluorescent de coumarine (Kaycoll E, produit-de la Nisso Kako Kob.) 0,05" On-mélange ensemble les composants ci-dessus et on les dissout pour préparer une solution d'effaceur. On remplit de cette solution une pièce de stylo à feutre huileux (M-10) pour préparer un instrument à effacer. Qn frotte avec cet instrument à effacer de l'écriture tracée sur du papier telibère (de couleur ivoire), avec le stylo à bille à encre bleue préparé selon l'exemple 19. L'écriture s'efface complètement. Le lustre superficiel du papier demeure, autour du tracé effacé, sans modification sensible. Exemple comparé il On prépare un effaceur d'encre de la même manière que dans l'exemple 20, sauf que l'on supprime l'aviveur fluorescent. On prépare un instrument à effacer à feutre. On frotte avec cet instrument à effacer l'écriture tracée sur du papier tellière (de couleur ivoire) avec le stylo à bille à encre bleue préparé dans l'exemple 19. L'écriture s'efface complètement, mais le lustre superficiel du papier se modifie autour du tracé effacé et la couleur ivoire se trouve légère- ment accentuée. Ainsi, le tracé effacé se distingue des autres parties du papier. REVENDICATIONS 1. Procédé d'écriture et d'effacement, caractérisé en ce qu'il comporte l'écriture avec une encre colorée comprenant un révélateur a groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable de faire apparaître une couleur sous l'action dudit révélateur et un solvant qui n'inhibe pas la réaction de développement de couleur entre ledit révélateur et ledit colorant incolore, et l'effacement de l'écriture tracée de ladite encre colorée avec un effaceur comprenant un composé polaire désensibilisateur qui rend incolore ledit colorant donneur d'électrons développé. 2. Ensemble d'un instrument a écrire et dsun instrument a effacer, l'instrument à écrire (1; ll) étant composé d'un premier barillet (2; 12; 2'; 12'), d'un réservoir d'encre (3; 13) un organe de canalisation d'encre (4; 14, 14a) pour l'amenée d'encre du réservoir d'encre à la pointe du premier barillet et un bec a écrire (5; 15) prévu à la pointe de l'organe de canalisation d'encre, ladite encre étant de l'encre colorée comprenant un révélateur a groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable de faare apparaître une couleur sous l'action du révélateur et un solvant qui n inhibe pas la réaction de développement de couleur entre le révélateur et le colorant incolore, et l'instrument a effacer (2i) étant composé d'un second barillet (22), d'un réservoir de solution a effacer (23) prévu dans ce secondbarillet, d'un organe de canalisation poreux (24) pour l'amenée de solution a effacer du réservoir de solution à effacer a la pointe du second barillet et d'une pièce d'application de solution à effacer (25) formée en faisant dépasser partiellement l'organe de canalisation poreux à la pointe du second barillet, la solution dleffaceur comprenant un composé polaire désensibilisateur qui rend incolore ladite encre colorée. 3. Ensemble d'un instrument a écrire et d'un instrument a effacer selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'instrument a écrire est un instrument a écrire du type a feutre (11), en ce que ledit organe de canalisation d'encre est constitué par une mèche en feutre ou fibreuse (4), et en ce que le bec a écrire (5) est formé en faisant dépasser partiellement la mèche a la pointe du premier barillet (1). 4. Ensemble d'un instrument a écrire et d'un instrument a effacer selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'instrument a écrire est un instrument a écrire du type à stylo a bille (11), en ce que ledit passage de canalisation d'encre est constitué par une douille (14a) traversée par un trou (14), et en ce que le bec a écrire est constitué par une bille a écrire (15) tourillonnant dans ladite douille, d'où elle dépasse partiellement. 5. Ensemble d'un instrument a écrire et d'un instrument a effacer selon la revendication 2, caractérisé en c que ledit organe de canalisation poreux (4) de l'instrument a écrire est constitué par du feutre, de la fibre ou une résine poreuse. 6. Ensemble d'un instrument a écrire et d'un instrument a effacer selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit premier barillet de l'instrument a écrire et ledit second barillet (21) de l'instrument a effacer sont constitués par un seul barillet (32) divisé en deux compartiments par une cloison (33), le réservoir d'encre (13) étant prévu dans un compartiment du barillet et- le réservoir de solution a effacer (23) étant prévu dans l'autre compartiment du barillet. 7. Ensemble d'un instrument écrire et d'un ins trument à effacer selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'un capuchon amovible (6; 16) est prévu du côté bec a écrire de l'instrument a écrire pour recouvrir le bec a écrire, et en ce qu'un capuchon amovible (26) est prévu du côté de la piece d'application de solution a effacer de l'instrument a écrire pour recouvrir cette pièce. 8. Ensemble-d'un instrument a écrire et d'un instrument a effacer selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit capuchon (16) recouvrant le bec a écrire (15) est muni d'une couche d'élastomère spongieux (17) garnissant le fond du capuchon et d'une couche-de pellicule de résine synthétique (18) recouvrant la face exposée de la couche d'élasto mère, et en ce que le bec à écrire (15) est retenu de façon a être enfermé, à travers ladite couche de pellicule, dans ladite couche d'élastomère quand le bec a écrire de l'ins- trument a écrire est recouvert par ledit capuchon. 9. Ensemble d'un instrument à écrire -et d'un instrument a effacer, l'instrument à écrire étant composé d'un barillet (2), d'un réservoir d'encre (3) prévu dans ledit barillet, d'un organe de canalisation (4; 14, 14a) pour l'amenée d'encre du réservoir d'encre a la pointe du barillet et diun bec à écrire (5; 15) prévu à la pointe dudit organe de canalisation, ladite encre étant de l'encre colorée comprenant un révélateur a groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable de faire apparaître une couleur sous l'action du révélateur et un solvant qui n'inhibe pas la réaction de développement de couleur entre le révélateur et le colorant ;; l'instrument a effacer étant un article façonné solide (40) préparé en dispersant uniformément des microcapsules (41) dans une matrice d'agent solidifiant (42) pour les combiner ensemble et en raçonnant la dispersion résultante, les microcapsules contenant dans leur intérieur, en tant que matière formant noyau, une solution a effacer comprenant un composé polaire désensibilisateur qui rend incolore ladite encre colorée. 10. Ensemble d'un instrument a écrire et d'un instrument a effacer selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit instrument a effacer solide (40) est prévu a l'extrémité du barillet (2') opposée au bec a écrire (5) de l'instrument à écrire. 11. Ensemble dune encre et d'un effaceur pour cette encre, caractérisé en ce que l'encre est de l'encre colorée comprenant un révélateur à groupe hydroxyle phénolique, un colorant incolore donneur d'électrons capable de faire appa reître une couleur sous l'action du révélateur et un solvant qui n'-nhibe pas la réaction de développement de couleur entre le révélateur et le colorant incolore, et en ce que l'effaceur comprend un composé polaire désensibilisateur qui rend incolore l'encre colorée. 12. Ensemble d'une encre et d'un effaceur pour cette encre selon la revendication 11, caractérisé en ce que le révélateur de l'encre est une résine phénolique de type novalaque, et en ce que le solvant de l'encre est un alcool aromatique et/ou l'éther monophénylique d'éthylène-glycol. 13. Ensemble d'une encre et d'un effaceur pour cette encre selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'encre contient encore un sel métallique d'un acide carboxylique aromatique. 14. Ensemble d'une encre et d'un effaceur pour cette encre selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'encre contient encore un triester-phosphite. 15. Ensemble selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'effaceur est un composé polaire désensibilisateur liquide. 16. Ensemble selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'effaceur est une solution d'un composé polaire désensibilisateur dissous dans un solvant a point d'ébullition de 1609C ou moins, ledit composé polaire désensibilisateur étant solide a la température ordinaire et ayant un point de fusion de 600C ou plus et une pression de vapeur de 1 mm Hg ou moins à 1509C. 17. Ensemble selon la revendication 16, caractérisé en ce que la viscosité de la solution d'effaceur est ajustée entre 10 et 200 cP a 250C. 18. Ensemble selon la revendication 17, caractérisé en ce que le réglage de viscosité de la solution d'effaceur est opéré par addition d'un composé organique à haut poids moléculaire exerçant sur la solution un effet épaississant. 19. Ensemble selon la revendication 17, caractérisé en ce que la solution d'effaceur contient deux ou plusieurs composés désensibilisateurs dont l'un au moins est un composé désensibilisateur a haut poids moléculaire exerçant un effet épaississant et en ce que le réglage de la viscosité de la solution est opéré par réglage de la quantité dudit composé désensi*ilisateur a haut poids moléculaire. 20. Ensemble selon la revendication 16, caractérisé en ce que la solution d'effaceur contient encore un aviveur fluorescent. 21. Ensemble selon la revendication 16, caractérisé en ce que la solution d'effaceur contient encore un absorbeur de lumière ultraviolette. 22. Ensemble selon la revendication 11, caractérisé en ce que I'effaceur est un article façonné solide, préparé en dispersant uniformément des microcapsules renfermant, dans leur intérieur, une solution en tant que matière formant noyau, dans une matrice d'agent solidifiant pour les maintenir combinées et en façonnant la dispersion,.la solution étant obtenue en dissolvant dans un solvant a point d'ébullition de 1600C ou moins, un composé polaire désensibilisateur qui est solide aux températures ordinaires et a un point de fusion de 600C ou plus et une pression de vapeur de 1 mm Hg ou moins à 1500C.