FR 2547986 A1 19850104 FR 8310763 A 19830629 La preseilte invention concerne de nouvelles eO epos-,.tiOi.lQ de produits phytosanitaires natwrels et leur procédé de pé- paration à partir de plantes qu les contiennent.El'e comprend le procédé pour effectuer des insecticides, des fongicides,des acaricides, des mclluscides, des nématocides, des rodentioides, des aphicides, des herbicides, des parasiticides, des répulsifs, ou des insectifuges ainsi que les nouvelles compositions obtenues. Dans la suite du présent texte, il conviendra d'entendre par pesticides naturels, les extraits des principes actifs de plantes ou microbiens dans un solvant stabilisé pour 3butter contre les organismes qui portent atteinte à la santé des végétaux, des animaux, nécessaires à l'alimentation et à lindustrie* Les pesticides naturels sont extraits des plantes.Ces substances actives de contact et par ingestion se dégradent rapide ment et perdent toute leur efficacité en 48 heures. I1 est difficile, pour cette raison de les garder longtemps les produits perdent leur efficacité après stockage prolongé.De plus, de nombreux essais ont été faits et leur action est à courte durée.Le désavantage de ces produits est de pouvoir autre enlevés par le vent et par la pluie; ce qui oblige à faire des pulvérisations ou des poudrages fréquents.Cela rend ces traite ments biologiques coûteux et d'un emploi peu pratiquez L'utilisation des insecticides d'origine végétal est connue depuis longtemps; c'est le cas du pyrèthre, de la nicotine, de la tanaisie, de l'absinthe, du quassia, du roténone, du ryania, du sébadille, de l'ortie, de la verveine, du romarin, de la prêle, de la rhubarbe, de la rue, de l'origan, de la capucine, de l'oeillet d'inde, de la valériane,de l'ail, de l'oignon, de la lavande, de la sauge, du thym, de l'hysope,de la menthe, de la mélisse, du citron, de la citronnelle, de la ciboulette, de la tagète, de la sarriette, de l'eucalyptus, du géranium, du girofle et du cyprès...Ces substances naturelles présentent le grand intérêt de n'être pas toxiques pour l'Homme et en général pour les animaux à sang chaud tandis qu'elles exercent un effet vénéneux intéressant sur les animaux à sang froid. Cependant, la forme de poudre ou d'émulsions sous laquelle elles devraient être employées, présentait des inconvénients qui ont fait que ces produits naturels ont été détrônés par les pesticides puissants, tels les organo-halogènés ou chlorés, organo-phosphorés-carbamates par la technologie moderne apportés aux consommateurs. Ces derniers présentent toutefois de sérieux dangers du fait de leur toxicité. Or, les extraits de végétation, moins toxiques, il était donc très intéressant de pouvoir utilisé des pesticides naturels extraits de plantes sous une forme plus efficace et plus stable. C'est la raison pour laquelle on a cherche à extraire les principes actifs et à les conserver en tant que pesticides. Ainsi, l'invention a pour objet un procédé de préparation industrielle de nouvelles compositions de pesticides naturels permettant d'obvier aux difficultés sus-indiquées et rend possible ltobtention de solutions ou suspensions1 poudres extraites de produits naturels, de préparation à base de spores de bac téries, facile à manipuler, beaucoup plus efficaces que nté taient les produits utilisés autrefois et pratiquement sans danger pour 1'homme, les animaux et les végétaux. Ces pesticides à base de plantes etXou de préparations de spores de bactéries agissent principalement par contact.Les substances actives traversent la peau et paralysent les fonctions organiques.Les substances déposées sur les feuilles par le traitement agissent également sur les insectes volants. Ces produits naturels se dégradent très rapidement et aux concentrations utilisées ne polluent pas l'environnement. Car tous les pesticides naturels systématiques ou non systématiques y compris les pesticides à base de plantes peuvent être dangereux pour les insectes utiles et les poissons. On traitera de préférence le soir. La présente invention a pour objet la préparation de nouvelles compositions de pesticides naturels présentant des propriétés anti-oxydantes, émulsionnantes et dispersantes, non toxiques aisément décomposables par voie biologique. Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé de préparation, ces compositions sont obtenues par transestérification en présence d'un catalyseur approprié de l'iode officinal I à 2 fo. On peut utiliser n'importe quel acide gras renfermant au moins IO atomes de carbone: Acide laurique, Acide oléique, Acide stéarique, Acide Palmitique.. l'un des polyols peut être du fructose, du glucose, du lactose, du sorbitol, du mannitol tandis que I1 autre est un glycérol qui sert également de solvant en milieu acide. Ces compositions sont non toxiques, inodores et sans saveur. Ils ne sont pas irritants à la peau et lorsqu'ils s'hydrolysent pour former des produits alimentaires normaux.Ils sont biodé gradables sous des conditions aérobies et non aérobies. Les constituants sont utilisés dans la proportion définie d'une mole de glucose pour 2 molesde glycérol et 6 moles d'acide gras; le catalyseur préférentiel est de'l'iode à I fio ou à 2ffi dans de l'acide phosphorique dans la proportion de 0,05 à O,I% de la teneur totale. On met en oeuvre ce procédé à la pression atmosphérique de préférence inerte, à une température comprise entre I50 et 2000C pendant un temps réactionnel de l'ordre de 2 heures. Les channes d'acides gras sont conservées intégralement.Ces compositions sont miscibles dans les I2 heures en toute proportion aux huiles minérales, aux huiles végétales, certains alcools: isoamyliques, colorants et extraits de plantes en donnant des solutions ou des poudres, des émulsions eau dans l'huile ou huile dans l'eau non ionique stables dans le temps, biodégradable, conservant les principes actifs extraits pour réaliser des pesticides. Selon un deuxième mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention permettant de stabiliser les extraits de plantes; on sait, en effet, que l'oxygène , les alcalins et la lumière sont défavorables à cette stabilité;on incorpore un colorant d'origine organique ou biologique ou inorganique naturel.Il est convenable qu'ils soient résistants à l'action de la lumière blanche du soleil. On choisit un colorant jaune orangé pour couvrir la longueur d'onde deSOOnm car l'action photochimique détermine sinon une diminution progressive de leur toxicité sur les insectes et leur conservation: 60% de perte de leur toxicité au 5eme jour et 90* de perte de leur toxicité au 10ème jour. Pour stabiliser des extraits de plantes, les colorants préférentiels sont des colorants pour teinter dans la masse: curcumine, lactoflavine, tartrazine, chrysoines S,jaune de quinoléine, jaune solide, jaune orangé S, orange GGN, cochenille, acide carminique, azorubine, amarante,orseille orcéine,amarante, rouge cochenille A,erythrosine...Ces colorants peuvent être incorporés dans les produits, sont biodégradables et peuvent être utilisés comme stabilisants des extraits de plantes. Selon un troisième mode de mise en oeuvre du procédé de préparation des pesticides naturels,ces nouvelles compositions peuvent ralentir avantageusement la péroxydation des acides gras et des principes actifs des pesticides naturels obtenus par macération, décoction, lixiviation ou le rancissement des lipides.On peut avantageusement utilisé les extraits de pyrèthre, de nicotine, de tanaisie,d'absinthe, du quassia, du roténone, du ryania, du sébadille, de l'ortie, de la verveine, du romarin, de la prêle, de rhubarbe, de rue, d'origan, de capucine, de l'oeillet d'inde, de valériane, d'ail, d'oignon, de lavande, de sauge, du thym, de l'hysope, de menthe, de mélisse, du citron, de citronnelle, de ciboulette, de tagète, de sarriette, d'eucalyptus, du géranium, du girofle, et du cyprès ; seul ou combinaison pour avoir un effet de synergie, dans la proportion de O,I à IO %. Selon un quatrième mode de mise en oeuvre du procédé de préparation des pesticides naturels,on peut mettre ou associer des préparations de spores de bactéries agissent principalement par contact. On peut incorporer avantageusement dans la préparation en solution ou en poudre des Bacillus subtilis et des Bacillus Thuringiensis association pathogène vis à vis des insectes avec un champignon hyphomycète, en recueillant les germes sporogènes.L'isolement des germes est effectué selon les techniques classiques de la bactériologie.On utilise les spores dans la proportion de 5 à IO * soit I à 2 g 0 de spores comme principe actif. Selon un cinquième mode de mise en oeuvre du procédé de préparation des pesticides naturels, on peut employer avanta geusement comme source d'oligo-éléments une combinaison de deux au moins à cinquante oxydes ou hydroxydes: A1203; Ag20 ; BeO ; Ba(OH)2,8H20 ; Ca(OH)2; CrO3 ; CoO ; CuO CdO ; CsOH,H20 ; CeO2 ; Dy2O3 ; Er2O3 ; FeO ; Gd203 ; GeO Ho2O3 ; HgO ; In2O3 ; KOH ; La2 3 ; BU2 3 ; - > ' 2 MgO; MnO2 ; MoO3; NaOH; NiO ; Nb205; Nd203; OsO4 ; PbO2; SiO2 Se 02; Sm2O3 ; SnO ; Sb203; Sr(OH)2,8H20 ; Ti 02; Tb4O7; Tm2O3 ; Ta203 ; T1203, H20 ; Th ; Y2C3 ; Yb2O3; V205; W03 ZnO; ZrO2... dans la proportion de 10-1 g.L-1 à 10-6 g.L-1. On a ainsi recréé artificiellement la composition de la mer pour lutter contre les carences de ces corps sur les vé gétaux des cultures classiques NSK. Ces oligo-éléments seront absorbés dans les 48 heures par emploi foliaire t arrosage en pulvérisateur) sur le feuillage des plantes.Ce traitement a dose thérapeutique, disons plutôt homéopathique, d'une combinaison de catalyseurs, les aide à récupérer leur énergie naturelle et stimule les défenses de I'organisme, Selon un sixième mode de mise en oeuvre du procédé de préparation des pesticides naturels, on peut employer avantageusement des huiles essentielles comme antiseptique, conservateur, répulsif et insectifuge, ladite préparation antiseptique peut consister en une combinaison de deux au moins à plusieurs essences naturelles: H.E de citron, HoE de citronnelle, H.E lemon grass, H.E thym, H.E géranium,H.E girofle, H.E eucalyptus dans la proportion de 1 à IO 1 de la teneur totale. Enfin, on précise qu'un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention permettant la préparation de pesticides naturels peut consister en une combinaison de deux au moins des premier, deuxième, troisième, quatrième, cinquième ou sixième modes de mises en oeuvres décrits précédemment. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement ci-après à la lecture de la description d'exemples de mise en oeuvre du procédé de l'invention donné à titre illustratif mais nullement limitatif. EXEMPLE I On a préparé dans un réacteur en verre de 2 litres muni d'un couvercle et d'un agitateur , on fait réagir sous atmosphère inerte, I692 parties d'acide oléique, I80 parties de saccharose, I84 parties de glycérol, I % d'iode et O,I %5 d'acide phosphorique comme solvant.0n maintient la température de la réaction entre I50 et 2000C pendant 2 heures. Quand la transestérification est terminée et que la température est à 500, on incorpore un colorant jaune orangé biodégradable Jaune orangé S - E IIO - IO efo en solution.Puis la température décroît pour atteindre 200, on incorpore en agitant une solution d'oligo-éléments dans la proportion de IO ml pour I litre, ils se trouvent sous la forme d'une combinaison de 34 éléments d'hydroxydes métalliques, teneur comprise entre IO-4g.L-I à 10 6g.L1 selon les effets phytothérapeutiques recherchés. A ce mélange, on a ajouté un principe actif végétal par exemple un extrait de pyrèthre dans la proportion de I,2 g pour I00 g d'émulsifiant non toxique et biodégradable.0n obtient une composition de pesticide naturel: Acide libre 0,6% - Is I52 - Ii 5 pH 6,2 -7,8. Selon les besoins cette composition peut se présenter en poudre ou en émulsions. Utilisations comme insecticides. EXEMPLE 2 On répète le processus de préparation de l'exemple I, sauf que l'on utilise une décoction ou une macération d'une plante (rue officinale, tailles de tomates, de genet sauvage, d'ortie, de prêle, de lavande, de feuilles d'absinthe, de feuilles de noyer...) à la place du pyrèthre, et à la dose de I à 2 litres pour 5 litres d'émulsifiant: Acide libre 0,6 Utilisations contre les pucerons,les maladies crytogamiques, la teigne du poireau, les chenilles, la piéride du chou, l1alti- se, les limaces , la plupart des ennemis de la culture et des maladies ( mildiou, oîdium...) en agriculture biologique. EXEMPLE 3 On répète le processus de préparation de ltexemple I, sauf que l'on utilise en plus un extrait de nicotine selon la composition suivante: Emulsifiant selon l'exemple I 2 parties Alcool I partie extrait de nicotine(500g/L) 7 parties Utilisations : antipazasitaire pour les animaux de basse-cour; On traite en applications les perchoirs et les volailles. EXEMPLE 4 On répète le processus de préparation de l'exemple I, sauf que l'on utilise en plus des H.E et à dose: H.E d'aspic vétérinaire 50 H.E myrbane rectifiée 50 H.E pouliot des montagnes 50 Emulsifiant selon l'exemple I QSP I000 ml Utilisation insecticide non toxique domestique. EXEMPLE 5 On répète le processus de préparation de l'exemple I,sauf que l'on utilise en plus un engrais à base de chaux pour obtenir un engrais insecticide: Iode broyé 2 parties Engrais I000 parties Cette composition peut se présenter sous forme liquide ou en poudre; cet engrais phytosanitaire a une action de destruction des doryphores sur le mécanisme d'assimilation de la nourriture. EXEMPLE 6 On répète le processus de préparation de l'exemple I, sauf que l'on utilise comme principe actif une préparation de spores de bactéries pathogènes pour les insectes: Bacillus Ihuringiensis I.IO9 spores Bacillus subtilis et scopullariopsis Brevicaulis I.I06spores On mélange à l'émulsifiant de l'exemple I, en solution titrée à 2%.Cette composition est à la fois insecticide et anticrytogamique. EXEMPLE 7 On répète le processus de l'exemple I, sauf que l'on utilise se en plus: De la poussière de blé tamis 300 98-99,9 % On obtient un insecticide pulvérulent pour traiter les semences. EXEMPLE 8 On répète le processus de l'exemple I, sauf que l'on uti lise de la poudre de rue: Emulsifiant selon I'exempleI I partie Rue ( ruta graveoleus) IO parties On imprègne de silice colloïdale toxique pour les parasites utilisation: protection des semences. EXEMPLE 9 On répète le processus de l'exemple I, sans pyrèthre et l'on ajoute: Emusifiant comme source d'hydrate de carbone 200 g Alcool I000 g Sulfate de cuivre I000 g Alun de potassium 4000 g Acide citrique I000 g Complexe d'H.E IO g On incorpore cette solution à I litre d'eau à dose de I g. Ce conservateur pour toutes fleurs coupées limite la transpiration des fleurs et favorise leur nutrition. EXEMPLE IO On répète le processus de l'exemple I, et l'on ajoute: Farine de mais 250 g Sucre de semoule 250 g Acide borique poudre 340 g Cette composition est efficace contre les cafards et les moustiques. EXEMPLE II On répète toujours l'exemple I, on l'utilise sous forme de poudre: Emulsifiant selon l'exemple I 43 % Cuivre métal 5 Bentonite 48 % Alginate de sodium 4% Utilisation: à employer à 2 . La parfaite adhérence de cette bouillie anticryptogamique sur les feuilles est la condition primordiale d'efficacité en raison de l'écran protecteur qui s'établit alors et qui isole le parenchyme des spores des champignons parasitaires. EXEMPLE I2 On répète le processus de préparation de l'exemple I, et l'on ajoute à la place du pyrèthre, un autre principe actif: Extrait tannique de chêne I000 g Acide phénique I2 g Emulsifiant 50 g Sulfate de fer I300 g Utilisation en solution pour I hl d'eau contre les chloroses. EXEMPLE 13 On répète l'exemple I, pour obtenir un mouillant que l'on mélange avec de la bentonite, du MgC12 et de la fleur de Soufre à 80 kg et du silicate d'alumine I8,75 kg. On obtient ainsi une poudre sèche, fine que l'on dilue dans l'eau en vue de combattre les maladies des plantes évitant que le soufre n'agisse pas par temps frais. EXEMPLE 14 On répète toujours le processus de l'exemple 1, sauf que l'on incorpore du lithothamme: Lithothaminum calcerum finesse 50 , tamis 30Q U+ilisation : insecticide puissant sur les insectes a peau molle, sans chitine: chenilles, larves, doryphores, cochenilles, pour les arbres fruitiers et la vigne EXEMPLE 15 On répète le processus de préparation de l'exemple I,sauf que l'on incorpore en plus: Agent hydratant 2 - 4 % pour obtenir une émulsion E/H ( eau dans l'huile) Utilisation: lait de beauté pour les plantes d'appartement; on frotte légèrement les feuilles des plantes avec un tampon imbibé de quelques gouttes, une fois par moisGCela nettoie donne brillance et santé à vos plantes EXEMPLE 16 On répète le processus de préparation de composition de pesticide de l'exemple I, sauf que l'on incorpore un extrait de tagetes erecta ( oeillets d'Inde) , ces complexes concentrés d'huiles essentielles sont des puissants modificateurs de terrains, désintoxicants des sols ayant soufferts des excès chimiques: Emulsifiant selon l'exemple I 80 litres, Tagète 1000 g Eau de pluie 600 à I000 litres Utilisation: Dose 1601/ha pour détruire les mauvaises herbes: liseron, chiendent, chardons et les nématodes. EXEMPLE I7 On répète le processus de préparation de l'exemple I, sauf que l'on dissout; dans Alcool 90 parties Alginate de sodium 4,4 parties Emulsifiant de l'exemple I 8,3 parties. Utilisation: Pour réaliser des emballages insectifuges non toxiques. Ces pesticides naturels , non toxiques, biodégradables, recyclés sans constituer une source de pollution, sont ainsi stabilisés et d'une efficacité supérieure de 50 % par rapport à un extrait. REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de nouvelles compositions de pesticides naturels caractérisé en ce qutil consiste à mettre en contact direct par transesterification d'une part au moins un ose et d'autre part, du glycérol puis un acide gras ayant au moins IO atomes de Carbone dans sa molécule en présence d'un catalyseur à la pression atmosphérique, en présence d'un solvant acide, additionnées d'un colorant jaune orangé et de principes actifs d'origine végétale ou microbienne pour les protèger de la lumière du soleil ou de 11 oxydation tout en présentant des propriétés émulsionnantes, dispersantes, antioxygène et stabilisées sans constituer une source de pollution de ltenvironnement. 2. Procédé selon la revendication I caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels est obtenu à l'in térieur d'une enceinte non métallique qui pourrait présenter des réactions chimiques défavorables sur les principes actifs à stabiliser par une réaction de transestérification d'une part d'un ose: fructose,glucose,lactose, sorbitol, mannitol, saccharose et d'autre part un acide gras: acide oléique, acide d'arachide, de lin puis du glycérol dans la proportion d'une mole d'ose pour deux moles de glycérol et six moles d'acide gras, on ajoute comme catalyseur préférentiel de l'iode à Ip à 2 aNO dans de l'acide phosphorique dans la proportion de 0,05 à O,I A de la teneur totale, la réaction dure 2 heures à une température comprise entre I50 et 20O0C, sous pression atmosphérique de préférence inerte, le pH est compris entre 6 et 7,8. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 2 caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels est additionné diode officinal lors de la réaction. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 3 caractérisé en ce que le dit mélange de pesticides naturels est également additionné d'au moins à un composé colorant non toxique, biodégradable qui absorbe le rayonnement à des lon gueurs d'onde du spectre de 450 à 550 nm, on peut avantageuse ment utilisé: curcumine; lactoflavine ; tartrazine; cbrysoines S; jaune de quinoléine; jaune solide; jaune orangé S; orange GGN; cochenille; acide carminiaue comme stabilisant des principes actifs en solution à IO %. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 4 caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels est obtenu à l'intérieur d'une enceinte non métallique dans laquelle contient au moins deux à trente quatre oligo-éléments en combinaison sous la forme d'oxydes ou dthydroxydes qui sont choisis parmi:Al2O3; Ag20; BeO; Ba(OH)2,8H2Q ; Ca(OH)2; CrO3; CoO; CuO;CdO; CsOH,H20; CeO;Dy203; Er203; FeO; Gd203; Gel J Ho203; HgO; In203; KOH; La203; Lu2O3; LiOH,H2O;MgO; MnO2; MoO NaOH; NiO;Nb205; Nd203; OsO4; Pb 02; SiO2;SeO2; Sm203; SnO Sb203;Sr(OH)2,8H20; TiO2; Tb407;Tm203; Ta203; Tl203,H20;ThO2; Y203; Yb2O3; V20g; WO ZnO; ZrO2 dans la proportion de IO g.L à 10 gel 6.Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 5 caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels est additionné de principes actifs stabilisés d'extraits, de macération , ou de décoction de plantes qui sont choisi parmi: Pyrèthre,nicotine, tanaisie, absinthe, quassia, roténone, ryania, sébadille, ortie, verveine, romarin, prele, rhubarbe,rue, origan, capucine, oeillet d'inde, valériane, ail, oignon, lavande, sauge, thym, hysope, menthe, mélisse, citron, citron nelle, ciboulette, tagète, sarriette, eucalyptus, géranium girofle, cyprès dans la proportion de O,I à IO %. 70 Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 6 caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels est obtenu à partir de principes actifs sous la forme de préparations de spores de bactéries pathogènes pour les insectes et/ou en association avec un insecticide d'origine végétale, on peut avantageusement utiliser des spores et des cellules bactériennes de bacillus thuringiensis, bacillus subtilis , scopullariopsis brevicaulis dans la proportion de 1.106 à I.I09 spores. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 7 caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels est additionné également d'huiles essentielles comme conservateur et de répulsif, on peut avantageusement utiliser:H.E de thym, H.E de citron, H.E de citronnelle, H.E lemon grass, H.E de géranium, H.E de girofle, H.E d'eucalyptus,H.E de lavande dans la proportion de I à IO % de la teneur totale. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 8 caractérisé en ce que le dit mélange de pesticides naturels peut se présenter ou être mises sous forme de poudre sèches, de solutions aqueuses , d'émulsions huile dans l'eau IO. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 9 caractérisé en ce que ledit mélange de pesticides naturels pour des applications en agriculture et en usage domestique