FR 2536992 A1 19840608 FR 8319452 A 19831206 L'invention concerne des compositions pour applica- tion à des cheveux et, en particulier, des compositions b pul- vériser sur les cheveux. Les compositions à pulvériser sur les cheveux, servant à maintenir les cheveux en place, sont bien connues et largement utilisées depuis un certain nombre d'années, Ces compositions contiennent une résine filmogène que l'on applique à partir d'un récipient à aérosols. Afin d'améliorer les propriétés de la pellicule de résine appliquée sur les cheveux, an particulier sa flexibilité et son brillant, il est usuel d'inclure dans la composition des additifs, tels que le myristate d'isopropyle, le glycérol, le phtalate de diméthyle, des méthylphénylsiloxanes et des copolymères diméthylsiloxane/oxyde d'alkylène.Das compositions a pulvériser sur les cheveux contenant des siloxanes et des copolymère6 de siloxanes sont décritesdans GB - A - I 424 OO2 et dans Cosmetics and Toiletries, volume 9I, Janvier 1976, pages 29 à 32 (Todd et Byers). Il est aussi indiqué dans l'article de Todd et Byers que des silicones volatiles Jouent le rible de plastifiants pour la résine à pulvériser sur les cheveux. Selon les compositions typiques indiquées dans cet article, on utilise la silicone volatile a raison de 0,03 % et de 0,5 % en poids, par rapport à la composition totale. Des compositions de coiffure qui contiennent au moins un diméthylpolysiloxane ayant un point d'ébullition compris entre I70 et 265 C et qui peuvent être formulées sous forme d'émul- sions, de gels ou d'aérosols sont décrites dans GB - A - I 158 139. On peut améliorer la propriété que prdsentent les compositions de résine à pulvériser de maintenir les cheveux à la forme désirés an augmentant la proportion de résine dans les compositions. Toutefois, une telle modification aboutit à une pellicule moins flexible sur les cheveux et en même temps à une diminution du brillant et de la facilite ds peignage. On a maintenant découvert que si l'on augmente la proportion de la silicone dite volatile au dessus des niveaux recommandés anté- rieurement, cela communique aux cheveux treités une meilleure souplesse, un meilleur brillant et une plus grande facilitai de peignage.De façon surprenante, on a trouve aussi que cette amélioration n'est pas obtenue au détriment du pouvoir de maintien ds la composition, c'est-à-dire de la propriété de maintenir les cheveux dans une forme particulière. Selon l'invention, on propose une composition à pulvériser sur les cheveux comprenant une résins à pulvériser sur las cheveux, au moins l'un des alcools éthylique et propylique, un propulseur pour aérosols, et plus de I % à I5 % en poids, relativement au poids total de la composition, d'au moins un méthylsiloxane ayant un point d'ébullition compris entre 100 et 240 C sous 1.013 mbar. La résine à pulvériser sur les cheveux contenue dans les compositions de l'invention peut être l'une quelconque de celles qui conviennent pour fixer les cheveux salon toute forme particulière. On connaît diverses résines de ce genre et on les utilise commercialement pour cette application. Elles comprennent par exemple la polyvinylpyrrolidone, les copolymères vinylpyrrolidone/acétate de vinhyle, les copolymères vinylpyrrolidonne/méthacrylate de diméthylaminoéthyle, les copolymères aicde crotonique/ acétate de vinyle, les terpolymères acide crotonique/propionate de vinyle/acétate de vinyle, les terpolymères acide crotonique/ anhydride maléique/acétate de vinyle, les copolymère éthylène/ anhydride malique, les esters monoalkyliques de copolymbres oxyde de méthyle et de vinyle/acide maléique, la diméthylhydantoîne- formaldéhyde, le poly (acétate de vinyle) carboxyle, et des résines acryliques quaternisées. Selon le type, les résines sont fournies sous forme de produits sans solvant ou sous forme de solutions dans un véhicule cosmétiquement acceptable, par exemple l'alcool éthylique ou l'alcool isopropylique. En général, la résine à pulvériser sur les cheveux est présente à & raison de 0,5 a 5 % environ, sur le poids total de la composition. Comme constituant alcool, on utilise de préférence l'alcool éthylique ou l'alcool isopropylique. La proportion d'alcool peut varier entre-de larges limites, par exemple de 7,5 a 50 % environ par- rapport au poids total de la composition. Les méthylsiloxanes que l'on utilise dans les compositions de l'invention sont ceux qui ont un point d'ébulli- tion de 100 à 240 C, sous 1.013 mbar. Les méthylsiloxanes peuvent outre linéaires ou cycliques et comprennent l'hexaméthyl- disiloxane, l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le déoaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthyl cyclohexasiluxans. On peut utiliser les méthylsiloxanes individuellement ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs, Afin d'obtenir les avantages de souplesse et de brillant associés 8 un bon pouvoir de maintien, il faut utiliser le méthylsiloxane a raison de plus de I qd en poids par rapport au poids total de la composition0 On peut utiliser jusqu'à 15 % en poids du mdthyl- siloxane, la proportion préférée étant de 2 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut utiliser comme propulseur d'aérosols n'impor- te quel gaz organique liquéfié approprié. L'utilisation de ces propulseurs pour la distribution de résines à pulvériser sur les cheveux et d'autres substances cosmétiques est bien connue et le choix d'un système propulseur approprie ainsi que la quantité à utiliser apparaîtront facilement à l'homme de l'art. Ces gaz sont normalement des hydrocarbures ou des hydro carbures halogénés qui sont liquides sous la pression qui ?egne dans le récipient de distribution mais qui se vaporisant quand on relâche cette pression. Des exemples de propulseurs de ce genre sont le propane, le butane, le dichlorodifluorométhane, le di chlorotétrafluoroéthane, le fluorotrichlorométhane et le chlorure de méthylène.On utilise normalement les propulseurs à raison d'Environ 35 à 75 %, par rapport au poids total de la composi tion. Outre les constituants essentiels décrite ci-dessus, les compositions de l'invention peuvent contenir n'importe les- quels des additifs normalement présents dans les compositions à pulvériser sur les cheveux, par exemple des parfums, des colorants, des plastifiants et des médioements. Toutefois, les compositions doivent être substantiellement exemptes d'eau, c'est-à-dire qu'elles doivent contenir moins de 2 % et de pr6- férence moins ds 0,5 % d'eau en poids. L'invention est illustres par les exemples suivants. Exemple I On prépare des produits à base de rXsine à pulvé- riser sur les cheveux selon l'invention ayant les compositions indiquées au tableau 2, les quantités étant indiquées en pour centages en poids. A des fins de comparaison, on prépare aussi pour chaque résine une composition témoin dans laquelle le methylsiloxane est remplace par 0,2 % en poids de phtalate de diméthyle et la teneur en éthanol est complétée à 43,9 5 en poids (Amphomer) et Q 4I,2 % en poids (PVP/VA 735). Tableau A Composition I 2 3 4 5 (I) Résine amphomer 0,750 0,750 0,750 - (2) PVP/VA 735 - - 5 3,5 3,5 2-aminoéthyl propanol O,I23 0,I23 0,I23 - Ethanol 41,921 35,303 35,303 39,42 33,18 (3) Méthylsiloxans A - - 8,824 2,08 (4) Méthylsiloxane B 2,206 6,824 - - 8,32 (5) Propulseur 55 55 55 55 55 (1) résine acrylique amphotère (2) copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (solution à 50 % (3) hexaméthyldisiloxane (4) octaméthylcyclotétrasiloxane (70 %) et décaméthylcyclopenta siloxane (30 %) en poids (5) CCl3F/CCl2F2 (65/35) On applique les compositions, avec un distributeur d'aé- rosols, sur des échantillons de cheveux bruns frises vierges et on examine les échantillons traités pour déterminer leur souplessE et leur facilita de peignage.Pour mesurer le pouvoir de maintien de chacune des compositions I à 5 relativement au témoin, on suspend les echantillons de cheveux traités dans une atmosphère 9 97% d'humidité relative et on mesure le pourcentage d'extension de la boucle au bout de 5 heures. On calcule le pouvoir relatif ds maintien comme suit % d'extension du témoin ------------------------------- x 100, % d'extension de la composition des valeurs supérieures à 100 indiquant que la composition a un pouvoir de maintien supérieur à celui de témoin. Composition I 2 3 4 5 Pouvoir relatif de maintien, $ 120 89 122 141 I26 Sauplesse très souple, très souple, souple, légère- souple, soyeux soyeux soyeux ment soyeux soyeux Facilité de facile très très assez assez peignage facile facile diffi- facile cile Les boucles sur lesquelles on a pulvérisé la composition témoin tendent à être rêches et sèches et sont très difficiles à peigner. Le témoin pour la composition 4 est très difficile à peigner. Exemple 2 Pour préparer des produits à base de résine à pulvé- riser sur les cheveux ayant les compositions indiquées au tableau suivant, en mélange tous les ingrédients excepte les propulseurs, on introduit le mélange dans un distributeur d'aéro- sols et ensuite on ajoute les propulseurs. Les proportions sont exprimées en pourcentage en poids. Composition I 2 (i) PUP/VA 735 3,5 3,5 Ethanol 9,31 28,8 (2) Méthylsiloxane 13,97 12,35 Chlorure de méthylène I8,59 Octadécanol -- 0,2 Phtalate de diméthyle - O,I Butane 23,25 - (3) PI2 32,38 I9,25 (4) PII 35,80 (1) copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (solution à 50 %) (2) mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane (70 %) et de déca méthylcyclopsntasiloxane (30 %) en poids (3) CC12F2 (4) CC13F A des fins de comparaison, on prépare des compositions témoins, en omettant le méthylsiloxane et en portant la teneur en éthanol à 23,28 % (composition I) et 41,15 % (composition 2). On pulvérise les compositions sur des échantillons de cheveux bruns frisés vierges et on examine les échantillons traités pour déterminer leur souplesse et leur facilité de peignage. On mesure le pouvoir relatif de maintien des compositions de la façon ddcrite 9 l'exemple I, si ce n'est que l'on suspend les boucles dans une atmosphère à 97 %0 d'humidité relative pendant 22 heures. Les résultats sont les suivants Composition I Composition 2 Pouvoir relatif de 100 132 maintien Toucher trs souple trs souple Facilité de peignage premier coup de peigne difficile, ensuite facile facile Dans chaque cas, les boucles témoins sont difficiles peigner et elles sont rêches et raides au toucher. REVENDICATIONS I. Une composition a pulvériser sur les cheveux comprenant une résine a pulvériser sur les cheveux, au moins un alcool choisi parmi l'alcool éthylique et l'alcool propylique, un propulseur d'aérosols et au moins un méthylsiloxane ayant un poi de fusion de 100 à 240 C sous 1.013 mbar, caractérisée en ce que le méthylsiloxane est présent 9 raison de plus de I % % à à 15 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 2. Une composition selon la revendication I, caracté- risée en ce que le méthylsiloxane est présent à raison de 2 à 8 % du poids total de la composition. 3. Une composition selon la revendication I ou 2, caractérisée en ce que l'alcool est prisent à raison de 7,5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.