FR 2544169 A1 19841019 FR 8306099 A 19830414 Collier insecticide et son procédé de fabrication. La présente invention se rapporte aux colliers insecticides pour animaux. A la différence des autres dispositifs insecticides classiques, un collier insecticide pour animaux doit présenter une certaine souplesse afin de pouvoir être bouclé autour du cou et doit être réalisé sous la forme d'une lanière. A l'exception des toutes premières formes de colliers insecticides constitués d'un collier classique auquel sont suspendus des générateurs de vapeurs insecticides, ou d'un harnais en cuir contenant des bandes insecticides solides et muni ou non d'orifices, les colliers insecticides sont formés de lanières extrudées en une composition contenant de la substance insecticide et du polychlorure de vinyle, la substance insecticide étant intégree à la poudre de polychlorure de vinyle avant extrusion. Faciles à fabriquer, économiques, de technologie éprouvée, ces bandes présentent néanmoins des inconvénients: - Leur fabrication impose, à la tête de l'extrudeur, un passage à une température élevée (100 à 2000C) qui détruit une partie de l'insecticide, en entraînant souvent des-odeurs désagréables, notamment si cet insecticide contient du soufre dans sa molécule. Ce problème devient même rédhibitoire dans le cas de molécules, telles que pyréthrines et pyréthroides, puisqu'elles sont en grande partie détruites à ces températures.La migration des insecticides peut se faire de plusieurs manières dans le cas d'insecticides très volatils, on assiste à une évaporation à travers les mailles du polymère, ce qui présente l'inconvénient d'une très grande sensibilité à la chaleur (qui déleste le collier de son contenu d'insecticide, réduisant ainsi dans une très grande proportion sa durée d'action) et à l'humidité (qui détruit l'insecticide) il peut également y avoir migration molécule à molécule (et non plus évaporation) d'un liquide huileux ou d'une poudre (insecticides peu volatils) à travers le polymère, ce phénomène présentant l'in convénient inverse du precedent, en ce sens qu'il provoque l'emprisonnement d'une bonne partie des matières actives dans le polymère (épaisseur trop importante) et donc leur totale inactivité (il en va d'ailleurs toujours ainsi puisque tout insecticide possède une quantité rémanente inactive), ce qui devient grave dans le cas de produits contenant des pyréthroîdes très couteux. Ces colliers souples, de faible solidité, excluent toute utilisation comme colliers de force et doivent toujours être accompagnés du collier ne- cessaire à retenir l'animal par une laisse ou une chaîne. Bandes de plastique de couleurs marron, blanc, noir, bleu ou bien translucides, ces colliers ont une esthétique plutôt déplorable L'invention vise à améliorer ce type de colliers insecticides en éliminant les divers problemes cités précédemment. En effet, le procédé de fabrica tion des colliers suivant l'invention requiert des températures tout à fait acceptables par les divers insecticides employés (en général il s'agit de la temperature-ambiante). D'autre part, la structure des colliers est telle qu'un maximum-d'insecticide est libéré et ce, de manière continue et infinitésimale. En effet, dans le cas d'insecticides comparables à ceux de l'invention (très faible volatilité), un collier classique libère ses matières actives par migration à travers le plastique dont il est formé en totalité ce qui entraîne, comme mentionné ci- dessus, la totale inactivité d'une partie de l'insecticide qui se trouve bloqué par la trop forte épaisseur de plastique à traverser. I1 s'agit en général des matières actives situées vers le centre de la lanière sur toute sa longueur : il existe ainsi un noyau de rétention d'insecticide. Le collier qui fait l'objet de la présente invention élimine l'inconvénient précédent de par sa conception : il est constitué de deux parties principales : une lanière-support interne qui peut être comparée à une éponge (car bien qu'extrêmement solide, elle absorbe une forte quantité de liquide et peut la libérer par simple pression de la main) ; une enveloppe externe en polymère de faible épaisseur. On garde ainsi l'avantage du collier-classique : le polymère agit comme diffuseur de la substance insecticide par migration à travers ses mailles tout en éliminant tout risque de fuite. On en supprime également les inconvénients (rétention des matière res actives) puisque l'épaisseur de polymère à traverser est faible en comparaison du collier classique. La solidité de ces colliers permet en outre, si nécessaire, de les employer comme colliers de force et leur esthétique en fait de véritables accessoires pour animaux domestiques. Le collier suivant l'invention est forme d'une lanière constituée d'un élément contenant une substance insecticide, et d'une gaine qui entoure l'élément. Le collier est caractérisé en ce que l'élément est constitué d'unematière-support impré- gnée de la substance insecticide. De préférence, une face de l'élément est dénudée ou est recouverte par une partie de la gaine qui a une nature, une conforma- tion et une épaisseur telles que la migration de la substance insecticide hors de l'élément à travers cette partie de la gaine soit comprise entre 0,6 et 0,3 mg/jour/cm2 de surface de lanière. Comme l'introduction de la substance insecticide ne suppose plus un processus d'extrusion, mais s'effectue par imprégnation, par exemple à la tempé- rature ambiante, on n'a plus à redouter les pertes et les dénaturations de l'insecticide couteux soumis à des températures d'extrusion élevées. Bien que la substance insecticide soit peu volatile, en ayant par exemple des tensions de vapeur de l'ordre du millimètre de mercure à 2000C et de l'ordre de 10-7 mm de mercure à 200C, elle migre-cependant à travers la gaine qui est notamment en une matière polymère, par diffusion molécule à.molécule, en étant invisible à l'oeil nu (on s'aperçoit cependant parfois de cette migration en ce qu'elle forme une pellicule ("micro film") très légèrement huileuse sur la face extérieu- re des colliers dans le cas de compositions insecticides liquides. Ce sont plusieurs phénomènes conjuguées (artificiels et naturels) qui engendrent la migration de la solution insecticide - pressions internes de plusieurs natures collier lui-même, absorption de l'humidité de l'air par des produits hygroscopiques (qui font également l'objet de l'invention), mouvement normaux de l'animal, - usure de l'enveloppe extérieure par con tact avec le pelage de l'animal, - composition de la solution qui renferme un plastifiant du polymère-enveloppe. En effet, lorsque le collier est autour du cou du chien, il subit des contraintes dues au mouvement normal de l'animal qui créent des pressions internes favorisant la migration de la substance insecticide à travers la gaine polymère. Cette dernière subit, de plus, un frottement continu par contact avec le pelage de l'animal, ce qui use la face de la gaine qui est en contact avec le pelage, et ce qui est aussi favorable à la sortie de la substance insecticide. Pour faciliter cette migration hors de la substance d'imprégnation, à travers la gaine polymère, il est aussi possible d'ajouter à la substance insecticide d'imprégnation un produit hygroscopique qui, en attirant l'humidité de l'air à travers la gaine, augmente la pression interne dans cette gaine, facilitant la sortie de l'insecticide. On utilise comme substances hygroscopiques des produits minéraux tels que le chlorure de calcium, le chlorure de ma gnésium, et des produits organiques tels que la lécithine, la choline et ses sels. Ces substances organiques sont intéressantes non seulement pour leurs pro priétés hygroscopiques, mais aussi parce qu'en migrant avec la substance insecticide, elles se révèlent être d'excellents adoucisseurs et protecteurs de la peau de l'animal et ce, justement aux endroits où elle est particulièrement sujette à irritations en raison du frottement. En général, la substance hygroscopique représente de 1 à 10 % en poids de la substance insecticide. Mais. une des caractéristiques les plus importantes de ce collier, parce qu'elle facilite également la migration des matières actives, est que la solution insecticide contient un excipient choisi parmi les plastifiants (ou des mélanges de ces derniers) connus des divers polymères qui peuvent constituer l'enveloppe extérieure. Comme plastifiant, on peut utiliser notamment des adipates, des citrates, des phosphates, des succinates, des subérates. Ces plastifiants représentent de 5 parties à 95 parties en poids pour 100 parties de l'ensemble de la substance insecticide et de l'excipient. Ces plastifiants, utilisés généralement pour augmenter la souplesse d'un film polymère (par ajout avant polymérisation), permettent ici une meilleure diffusion de la solution active à travers le polymère enveloppe. En effet, la propriété principale d'un plastifiant vient du fait que, mélangé au monomère avant polymérisation, il occupe après réticulation du monomère les interstices laissés entre plusieurs mailles : c'est-a-dire que plus la quantité de plastifiant introduite est grande, plus la maille est élargie et par conséquent lèche d'où la plus grande souplesse du polymère plastifié. Un phénomène analogue est observé dans le collier ou le plastifiant élargit les mailles du polymère-enveloppe tout en diffusant de l'intérieur (matière-support) vers l'extérieur du collier, permettant ainsi un accroissement de la diffusion des autres produits (matières actives) hors du collier sur le pelage de l'animal. Une fois sorties du collier à travers l'enveloppe polymère, ces solutions insecticides imprègnent les poils de l'animal à partir du cou et recouvrent ainsi déproche en proche le pelage de l'animal. Les produits qui les composent étant choisis pour leur insolubilité dans l'eau, l'animal traité se trouve ainsi revêtu en permanence d'un véritable "écran insecticide" pendant toute la période d'activité du collier. C'est ce qui fait toute la différence entre ce collier et les systemes éliminateurs d'insectes tels que les plaquettes insecticides qui agissent en phase vapeur grâce à des insecticides très volatils mais extrêmement sensibles à la chaleur et à l'humi dité-(réduction de la durée d'action par évaporation ou destruction du principe actif) Parmi les matières-supports qui servent de support et de réservoir de substances insecticides actives en solutions, on peut citer le cuir, les ma tières textiles, telles que la laine, des feutres, des coagulés de cellulose, des non tissés, des tissus, des mousses de polymère, des cartons, du coton et, d'une manière générale, toute substance ayant une porosité suffisante pour être imprégnée (d'une manière générale, la porosité est supérieure à 0,20 g par centimètre pour une bande de 1,5 cm de large et de 2 mm d'épaisseur. On donne plus loin le tableau des taux d'imprégnation). Bien qu'on puisse utiliser également des véhicules pulverulents-inertes, tels que du talc, de la silice, de l'alumine, de l'argile, de la craie, du soufre, de la chaux, du carbone, des végétaux en poudre, etc., on préfère de beaucoup utiliser des matières notamment textiles ayant, non seulement la souplesse excellente qui est nécessaire pour un élément constitutif d'un collier, mais aussi une résistance à la rupture à la traction suffisante d'au moins 60 kg dans un essai ou elle est soumise à une traction en étant mise sous forme d'une bande de 1,5 cm de large et de 2 mm d'épaisseur.En géné- ral, on préfère des matières textiles ayant une résistance à la rupture à la traction d'au moins 80 kg, ou plus, ces valeurs étant obtenues longitudinalement et transversalement, sur des échantillons tels que mentionnés ci-dessus. Grâce à cela, le collier pour insecticide peut aussi servir de collier de force, alors que les colliers extrudés connus jusqu 'ici ne présentaient pas une résistance à la traction suffisante à cet effet. On peut aussi fixer ou marquer par un moyen quelconque sur la gaine du collier qui n'est pas en contact avec le cou de l'animal des impressions de reconnaissance ou des décors adhésifs. Parmi les polymères qui, soit par enduction préalable, soit par ajout après imprégnation du matériau poreux, forment la gaine du collier, on peut citer des halogénures de polyvinyle, notamment le chlorure de polyvinyle, des polyuréthannes, des poly merles du butadiène, du divinylbenzène et du styrène, des acétals polyvinyliques, des composés de polyvinylidène, des matières du type cellophane1 des polymères de l'éthylène et du propylène, ainsi que des copolymeres de ces deux produits, des polyacrylates, polymères et copolymères de l'acrylate de méthyle, de l'acrylate d'éthyle, du méthacrylate de méthyle et d'éthyle, des polyesters, des matières plastiques cellulosiques et des élastomères naturels comme le caoutchouc. On a obtenu les résultats souhaités quand l'épaisseur de la gaine extérieure est inférieure à 1 mm environ et, de préférence, comprise entre 0,1 et 0,8 mm. Alors que l'on préfère tout particulièrement comme matière support un coagulé de cellulose, c'est le chlorure de polyvinyle qui est le polymère préféré pour la gaine. Le tableau I suivant donne des chiffres de perméabilité des polymères les plus utilisés et les plus connus vis-à-vis de plusieurs substances. I1 faut également noter que certains cher- cheurs ont pu prouver que si l'on faisait la comparaison de la perméabilité d'un produit organique (ou d'un mélange de produits organiques) en phase liquide et en phase vapeur (saturante) à travers un film plastique, on obtenait la plupart du temps des chiffres plus forts lorsque le film était au contact du mélange liquide que lorsqu'il n'était soumis qu'à l'action de la vapeur ; ce qui présente un avantage pour ce collier puisque les compositions insecticides qu'il renferme sont liquides et peu volatiles. TABLEAU I Chlorure de Polyamides Polymère Polyéthylène nylons/rilsans polyvinyle Perméabilité vis-à-vis de Eau* 32 28 200 / 31 Azote** 1,6 20 0,2 / 0,42 Oxygène** 4 55 0,38/ 1,6 Gaz carbonigue** 32 265 1,6 / 11 Hexane*** 4,2 5 / Heptane*** 4600 Benzène*** 7700 Toluène*** 8,8 / Tétrachlorure de*** 9500 8,5 / carbone Méthanol*** 21 20 590 / Ethanol*** Acétate d'éthyle*** 650 1,1 / Acétone *** 300 Méthyléthylcétone*** 1,4 / Acide acétique*** 58 Ether dibutylique*** 1500 2,3 / TABLEAU I (suite 1) Acétates de Polymèro Cellophanes Polystyrène Polypropylène cellulose Perméabilité vis-à-vis de Eau* 1870 133 9 160 Azote** 3 à 80 4,4 1,6 Oxygène** 0,05 à 0,2 15 à 250 23 4 Gaz carbonique** 0,25 75 à 370 92 32 Hexane*** 8,4 Heptane*** Benzène*** 6,5 Eau Polyesters Toluène *** Azote 30 Tétrachlorure de carbone*** 9,4 Oxygène 0,05 Méthanol*** Gaz carbonique 0,3 Ethanol*** 870 1 Acétate d'éthyle*** 6,2 Acétone*** 580 Môthyléthylcétone*** Acide acétique*** 590 Ether dibutylique*** *9/m, 24 heures, pour une épaisseur de 25 m à température ambiante et sous pression atmosphérique. **cm .1010/cm.s.cm Hg de pression de gaz pour une épaisseur de 1 mm à température ambiante. ***g/0,025 mm/24 heuros/m. Comme substances insecticides, on fait appel de préférence aux pyréthro1-des et notamment aux suivants - Allethrin = 2,2-diméthyl-3-(2-méthyl-1-propényl)- cyclopropane carboxylate de 2-méthyl-4 oxo-3-(2-propényl)-2-cyclopenten-1-yle. - Barthrin = 2,2-diméthyl-3-(2-méthyl-1-propényl)- cyclopropane carboxylate de (6-chloro 1,3-benzodioxol-5-yl)méthyle. - Bioresmethrin = 2,2-3-(2-méthyl-l-propényl) carboxy late de [5-(phényl-méthyl)-3-furanyl] méthyle. - Bromethrin = 2-(2,2-dibromovinyl)-3,3-diméthylcycio- propane carboxylate de (5-henzyl-3- furyl) méthyle. Cyclethrin = 2,2-diméthyl-3-(2-méthyl-propényl) cyclopropane carboxylate de 3-(2-cyclo penten-1-yl)-2-méthyl-4-oxo-2-cyclopen ten-l-yl. Dimethrin = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxylate de 2,4-dimethylbenzyle. - Pyresméthrin = trans (+)-3-carboxy-a,2,2-triméthyl- cyclopropane acrylate de 3-[(5-benzyl- 3-furyl)-méthyllméthyle. - Resméthrin = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxyla te de (5-benzyl-3-furyl)méthyle. - Tetramethrin = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl2 carboxy late de (1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,3 di oxo-2-2H-isoindol-2-yl) méthyle. -K-othrin = 2,2-diméthylcyclopropane carboxylate de (5-benzyl-3-furyl)-méthyl-trans-(+)-3 cyclopentylidène-méthyle. - Permethrin (FMC 33297) carboxylate ce m-phénoxybenzyl cis trans-(#)-3-(2,2-dichlorovinyle). Cinerin I = 2,2,3-(2-méthyl-i-propényl) carboxylate de 2-(2-butényl)-4-hydroxy-3-méthyl-2 cyclopenten-l-one. Pyrethrin I = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxylate de 4-hydroxy-3-méthyl-2-(2,4-pentadi ényl)-2-cyclopenten-1-one. Cinerin II = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxylate de 2-(2-butényl)-4-hydroxy-3-méthyl-2 cyclopenten-l-one. Pyrethrin II = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxylate de 4-hydroxy-3-méthyl-2-(2,4-penta diényl) -2-cyclopenten-l-one. uasmolin I = 4',5'-dihydropyréthrin-I. Jasmolin II = 4',5'-dihydropyréthrin-II. Biothanometrin = 2,2-diméthyl-3-(2-cyclopentylvinyl) cyclopropane carboxylate de (5-benzyl 3-furyl)méthyle Bioéthanométhrin= 2-(2,2-dichlorovinyl)-3,3-diméthyl cyclopropane carboxylate de (3-diphényl éther)méthyle. Cypermethrin = 2-(2,2-dichlorovinyl)-3,3-diméthyl cyclopropane carboxylate de (3-diphényl éther) cyanométhyle Décamethrin = 2-(2,2-dibromovinyl)-3,3-diméthyl cyclo propane carboxylate de (3-diphényléther) cyanométhyle. ES-56 = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxylate de 2 3-dihydrofuranne. Fenpropanate (S-3206) = 2,2-diméthyl-3,3-diméthyl- cyclopropane carboxylate de (-3-diphé nyléther) cyanométhyle Fenvalérate (S-502) = [(p-chlorophényl) (isopropyl)] acétate de (=3-diphényléther)cyanomethy- le. S-5439 = [(p-chlorophényl) (isopropyl) acétate de (3-diphényléther) méthyle. Cis-methrin = 2,2,3- (2-méthyl-1-propényl) carboxylate de 5-benzyl-3-furylméthyle. Phenothrin = 2,2,3-(2-méthyl-1-propényl) carboxylate de (3-phénoxybenzyl)méthyle. Deltaméthrin, cyanohydrin, cyanophenotrin, furethrin, bioallethrin, furamethrin, kadethrin. On peut utiliser aussi des carbamates Aldicarb = 2-méthyl-2-(méthylthio)-propanal-O-[(méthyl amino) carbonyl) ]oxime. Aldoxycarb = 2-méthyl-2-(méthylsulfonyl)propanal-O [(méthylamino) carbonylioxime Allyxycarb Aminocarb = méthylcarbamate de 4-diméthylamino-3 méthylphényle Bendiocarb = N-méthylcarbamate de 2,2-diméthyl benzo-1, 3-dioxol-4-yle Bufencarb = Mélange de méthylcarbamate de 30(1 méthyl- butyl)phinyle et de méthyl carbamate de 3-(1-éthylpropyl)phényle (3:1) Butacarb = Méthylcarbamate de 3,5-bis(1,1-diméthyl- éthyl)phényle). Butocarboxim = 3-méthylthio-2-butane-O-[(méthylamino) carbonyl]oxime. Butoxycarboxim = 3-méthylsulfonyl-2-butanone-O-[(mé thylamino)carbonyl]oxime. 2-sec-butylphénylméthylcarbamate = méthylcarbamate de 2-(1-méthylpropyl)phényle. Carbanolate = méthylcarbamate de 2-chloro-4,5-di- méthylphényle. Carbaryl = méthylcarbamate de l-naphtalényle. Carbofuran = méthylcarbamate de 2,3-dihydro@2,2- diméthyl-7-benzofuranyle. Cartap = Carbamothioate de S,S'-[2-(diméthyl amino)-1-3-propane diyle]. Decarbofuran = méthylcarbamate de 2,3-dihydro-2 méthylbenzofuran-7-yle. Dimétilan = diméthylcarbamate de -((diméthylamino)- carbonyl]-5-méthyl-1H-phrazol-3-yle. Dioxacarb = méthylcarbamate de 2-(1,3-dioxolan-2- yl)phényle. Ethiofencarb = méthylcarbamate de 2-éthylthiométhyl phényle. Fenethacarb = méthylcarbamate de 3,5-diéthylphényle. Formetanate = méthylcarbamate de 3-diméthylaminométhy lène-aminophényle. Formparanate = méthylcarbamate de 3-méthyl 4-dimdthyl- amino-méthylèneaminophényle. Isoprocarb = méthylcarbamate de 2-isopropylphényle. Methiocarb = méthylcarbamate ae 3,5-diméthyl-4-mé thylthiophényle. Methomyl = méthyl-N-[(méthylamino)carbonyl]oxy] éthanimidothioate. Mexacarbate = méthylcarbamate de 4-diméthylamino-3, 5-diméthylphényle Nabam = 1,2-éthanediylbis(carbamodithioate) disodique. Nitrilacarb = chlorure de zinc du (4,4-diméthyl-5 méthylaminocarbonyloxyimino)pentane nitrile. Oxamil = méthyl-2-(diméthylamino)-N-[[(méthyl amino)carbonyl]oxy]-2-oxoéthanimino thioate. Pirimicarb = diméthylcarbamate ae 2-(diméthylamino) 5,6-diméthyl-4-pyrimidinyle. Promecarb = méthylcarbamate de 3-méthy7 -D- (l-me- thyléthyl)phényle. Propoxur = méthylcarbamate de 2-(1-réthyléthoxy)- phényle. Thiofanox = 3,3-diméthyl-(méthylthio)-2-butanone 0-[(méthylamino)carbonyl]oxime. Thiocarboxîme = carbamate de 1- (2-cyanoéthylthio) - éthylidèneaminométhyle. Thiram = diamide de l'acide tétraméthylthioper- oxydicarbonique. Triméthylphénylméthylcarbamate = méthylcarbamate de 3,4, 5-triméthylphényle. 3,4-xylylméthylcarbamate = méthylcarbamate de 3,4 diméthylphényle. 3,5-xylylméthylcarbamate = méthylcarbamate de 3,5-di méthylphényle Zineb = Zinc[[1,2-éthanediylbis(carbamodithio ato)] (2-)]. Ziram = Zinc bis (diméthylcarbamodithioato-S,S') On peut également utiliser des composés organo-phoschorés, tels que les suivants Acephate = O,S-diméthylacétylphosphoroaminothioate. Amidithion = S (N-2-méthoxyéthylcarbamoylméthyl- diméthylphosphorodithioate Amiton = S-[2-(diéthylamino)éthyl]diéthylphospho rothioate. Athidation = O,O-diéthyl S-5-méthoxy-2-oxo-1 '3 ,-4- thiadiazol-3-yl-méthylphosphorodithio ate. Azinphos-éthyl = O,O-diethyl S-[(4-oxo-1,2,3-benzo- triazine-3(4H)-yl) méthyl]phosphoro dithioate. Azinphos-methyl = 0,0-diméthyl-S-[(4-oxo-1,2,3-benzo triazine-3 (4H)yl)méthyl]phosphoro dithioate Azothoate = O,O-diméthyl-O-Cp-(p-chlorophénylazo)- phényl]phosphorothicate. Bromophos = 0-(4-bromo-2,5-dichlorophényl)-0,0 diméthylphosphorothioate. Bromophos-ethyl = 0-(4-bromo-2,5-dicnlorophényl)-0,0- diéthylphosphorothicate. Butonate = 0,0-diméthyl-1-butyryl 1-buty~yloxy- Carbophenothion = S[[(4-chlorophényl)thio]méthyl] O,O-diéthylphosphorodithioate. Chlorfenvinphos = 2-chloro-1-(2,4-dichlorophényl) éthényl-phosphate de diéthyle. Chlormephos = S-chlorométhyl-0,0-diéthylphosphoro dithioate. Chlorphoxim = 7- 7-(2-chlorophényl)-4-éthoxy-3,5-dioxa 6-aza-4-phosphaoct-6-ène-8-nitrile-4 sulfure. Chlorprazophos = 0,0-diéthyl-0-3-chlor-7-méthylpyra zolo[1,5a]pyrimidin-2-yl-phosphoro thioate. Chlorpyrifos = 0,0-diéthyl-0-3,5,6-trichloro-2-pyri- dylphosphorothioate. Chlorpyrifos-methyl = O,O-diméthyl 0-3,5,6-trichloro- 2-pyridylphosphorothioate. Chlorthiophos = 0-2,5-dichloro-4-(méthylthio)-phényl O,O-diéthylphosphorothioate. Coumaphos = 0-3-chloro-4-méthylcouramin-7-yl 0,0 diéthylphosphorothioate. Coumithoate = O,O-diéthyl 0-(7,8,9,10-tétrahydro-6- oxo-6H-dibenzo[b,d]pyran-3-yl-phosphoro- thioate. Crotoxyphos = l-phényléthyl(E)-3-[(diméthoxyphosphinyl oxyl-2-butènoate. Cruformate = 2=chloro-4-(1,1-diméthyléthyl)phénylmé thylméthylphosphoramidate. Cyanofenphos = 0-4-cyanophényl 5-éthylphénylphosphono- thioate. Cyanophos = 0-4-cyanophenyl O,O-diméthylphosphoro thioate. Cyanthoate = 0,0-diéthyl S[N-(1-cyano-1-méthyléthyl) carbamoylméthylphosphorothioate. Demephion = Mélange de O,O-diméthyl O-2-méthylthio éthylphosphorothioate et de O,O-diméthyl S-2-méthylthioéthylphosphorothioate. Demeton = Mélange de O,O-diéthyl 0-2-ethylthio- éthylphosphorothioate et de 0,0-di- éthyl-S-2-éthylthioéthylphosphoro thioate. Demeton-S-methyl = 0,0-diméthyl-S-2-éthylthioéthyl phosphorothioate. Demeton-S-methyl sulfone = S-2-éthylsulfonyléthyl-0, O-diméthylphosphorothioate, Demeton-S = O,O-diethyl S-t2-(ethylthio)ethylAphos- phorothioate. Demeton-O = O,O-diéthyl 0-[2-(éthylthio)éthyl]phos- phorothioate. Demeton-0-methyl = 0,0-diméthyl 0-[2-(éthylthio)éthyl] phosphorothioate. Dialifos = S-[2-chloro-1-(1,3-dihydro-1,3-dioxy 2H-isoindol-2-yl)éthyl] 0,0-diéthyl phosphorodithioate. Diazinon = O,O-diéthyl 0-[6-méthyl-2-(1-méthyl- éthyl)-4-pyrimidinyl]phosphorothioate. dichlorfenthion = O,O-diethyl 0- (2,4-dichlorophényl) - phosphorothioate. Le 0-2,4-dichlorophényl-O-éthylphénylphosphonithio ate. Dichlorvos = 2,2-dichloroethenyl phosphate de dymêthyle. Dicrotophos = 3-(diméthylamino)-1-méthyl-3-oxo-1 propénylphosphate de diméthyle. Dimefox = Oxyde de bis(diméthylamino)fluoro phosphine. Dimethoate = 0,0-diméthyl-S-[2-(méthylamino)-2-oxo éthyl]phosphorodithioate. 1,3-di-(méthoxycarbonyl)-1-propèn-2-yl-diméthylphos phate = diméthyl 3-E(diméthoxyphosphin- nyl) oxyj -2-pentèndioate. Phosphate de diméthyl-4-(méthylthio)phényle. Dioxathion = S,S'-1,4-dioxane-2,3-diyi-O,O",O'-tetra- éthyle di (phosphorodithioate). Disulfoton = 0,0-diéthyl-S-2-éthylthioéthylphosphoro dithioate EPN =- O-éthyl 0-4-nitrochényl phénylphosphono thioate. Endothion = 0,0-diméthyl S-(5-méthoxy-4-pyron-2-yl méthyl)phosphorothoate. Ethion = 0,0,0',0'-tétraéthyl-S,S'-méthylène ai(phosphorodithioate). 5-éthylsulfinylméthyl O,O-diisopropylphosphorodithio ate. Ethoate-methyl = O,O-diméthyl-S-(N-éthylcarbamoyl méthyl)phosphorodithioate. Ethoprophos = 0-éthyl-S,S-dipropylphosphorodithioate. Etrimfos = O-(6-éthoxy-2-éthyl-4-pyrimidinyl)-O,O- diméthylphosphorothioate. Famphur = 0,0-diméthyl O-p-(diméthylsulfamoyl)- phénylphosphorothioate. Fenchlorphos = 0,0-diméthyl 0-(2,4,5-trichlorophényl) phosphorothioate. Fensulfothion= 0,0-diéthyl 0-4-(méthylsulfinyl)phényl phosphorothioate. Fenthion = 0,0-diméthyl 0- E 3-méthyl-4-(methylthio)- phényl]phosphorothioate. Fonofos = O-éthyl S-phényléthylphosphonodithioate. Formothion = S-[2-(formylméthylamino)-2-oxoéthyl] 0,0-diméthylphosphorodithioate. Fospirate = Diméthyl 3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphate. Fosthietan = diéthyl 1,3-dithiétan-2-yl-idènephospho- ramidate. Heptenophos = 7-chlorobicyclo[3,2,0]-hepta-2,6-dièn 6-yldiméthylphosphate. Iodofenphos = 0-2,5-dichloro-4-iodophényl-0,0-dimé thylphosphorothioate. Isofenphos = 1-méthyléthyl 2-[[éthoxy]) 1-méthyl éthyl)amino]phosphinothioyl70xl- benzoate. Leptophos = O-4-bromo-2,5-dichlorophényle O-méthyl- phénylphosphonothioate. Lythidathion = 0,0-diméthyl-S-(5-éthoxy-2,3-dihydro 2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylméthyl) phos photodithioate. Malathion = diéthyl (diméthoxyphosphinothioyl) thio butanedioate. Mazidox = N,N,N'N'-tétraméthylphosphorodiamidique acide. Mecarbam = éthyl [[ (diéthoxyphosphinothioyl)thio] acétyllcarbamate de méthyle. Mecarphon = N-méthylcarbonyl-N-méthyl-carbamoyl méthyl 0-méthylméthylphosphonoditioate. Menazon = S-[(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl) méthyllO,0-diméthylphosphorodithioate. Mephosfolan = diéthyl-4-méthyl-1,S-dithiolan-2-yl- dinènphosphoramidate. Methamidophos = O,S-diméthylphosphoramdothioate. Methidation = S-[[5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3 (2H)-yllméthyl] 0,0-diméthylphosphoro dithioate. Methocrotophos = diméthyl cis-2- (N-méthoxy-N-méthyl- carbamoyl)-1-méthylvinylphosphate. 2 sulfure de 2-méthoxy-4H-benzo-1,3,2-diocaphosphorine. Methyl carbophenotion = S-[[(4-chlorophényl)thio]- méthyl O,O-diméthyiphosphorodithioate Mevinphos = méthyl-3-[(diméthoxyphosphinyl)oxy] 2-butènoate. Monocrotophos = diméthyl-1 méthyl-3- (méthylamino) -3- oxo-1- propénylphosphate. Morphotion = O,O-dimethyl S-(morpholino-carbonyl méthyl)phosphorodithioate. Naled = 1,2-dibromo-2,2-dichloroéthylphosphate de diméthyle. Omethoate = 0,0-diméthyl-S-[2-(méthylamino)-2-oxo éthyl]phosphorothioate. Oxydemeton-méthyl = S-[2-(éthylsulfinyl)éthyl]0,0 diméthylphosphorothioate. Oxydisulfoton = O,O-diéthyl S-[2- (éthyl-sulfinyl) - éthyl]phosphorodithioate. Parathion = O,O-diéthyl 0-4-nitrophényl-phosphoro thioate. Parathion-methyl = O,O-diméthyl 0-4-nitrophénylphos phorothioate. Phenkapton = O,O-diéthyl S- (2,5-dichloro-phénylthio- méthyl)phosphorodithioate. Phenthoate = éthyl a[ benzène acétate. Phorate = O,O-diéthyl S-éthylthiométhylphosphoro dithioate. Phosalone = S-[(6-chloro-2-oxo-3) (2H)-banzoxazolyl] (méthyl)] O,O-diéthylphosphorodithioate. Phosfolan = diétyl 1,3-dithiolan-2-ylidène-phospho- ramidate. Phosmet = S-[(1,3-dihydro-b,3-dioxo-2H-isoindol- 2-yl)méthyl]O,O-diméthulphosphoridi- thioate. Phosnichlor = 0,0-diméthyl-0-4-chloro-3-nitrophényl phosphorothioate. Phosphamidon = 2-chloro-3-(diéthylamino)-1-méthyl-3 oxo-1-propénylphosphate de diméthyle. Phoxim = a-[r(aiéthoxyphos,Dhinothioyl)oxyj imino] benzèneacétonitrile. Pirimiphos ethyl = 0-[2-(diéthylamino)-6-méthyl-4-pyri- midinyl)]0,0-diéthylphosphorothioate. Pirimiphos methyl = 0-[2-(diéthylamino)-6-méthyl-4 pirimidinyl)]0,0-diméthylphosphoro thioate. Profenofos = 0-(4-bromo-2-chlorophényl) O-éthyl- S-propylphosphorothioate. Propetamphos = (E)-l-méthyléthyl 3-[[(éthylamino) méthoxyphosphinothioyl]oxy]-2-butèn oate. Prothidathion = O,O-diéthyl-S-(2,3-dihydro-5-isopro pyl-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylméthyl) phosphorodithioate. Prothoate = O,O-diéthyl S-[2-(1-méthyléthyl)amino- 2-oxoéthyl]phosphorodithioate. Quinalphos = 0,0-diéthyl 0-2-quinoxalinylphosphoro thioate. Quinothion = 0,0-diéthyl-2-méthylquinolin-4-yl phosphorothioate. Quintiofos = O-éthyl-O-8-quinolylphényl-phosphoro- thioate. Schradan = octaméthyldiphosphoramide. Sophamide = O,O-diméthyl S-(N-méthoxy-méthyl) carbamoylméthylphosphorodithioate. Sulfotepp = thiodiphosphate de tétraéthyle. Sulprofos = O-éthyle 0- (4-méthylthiophényl) -S- propylphosphorodithioate. Temephos = 0,0'-(thiodi-4,1-phénylène) 0,0,0',0' tétraméthyl di(phosphorothioate). Tepp = diphosphate de tétraéthyle. Terbufos = S-[[(1,1-diméthyléthyl)[thio méthyl] O,O-diéthylphosphorodithioate. Tetrachlorvinphos = trans-2-chloro-1-(2,4,5-trichloro phényl)vinyl phosphate de diméthyle. O,O,O',0'-tétrapropyl dithiopyrophosphate = thiodi phosphate de tétrapropyle. Thiometon = O,O-diméthyl S-[2- (éthylthio) éthyl]- phosphorodithioate. Thionazin = 0,0-diéthyl 0-pyrazinylphosphorothio ate. Triazophos = O,O-diethyl 0-(-phényl-1H-1,2,4-tria- zol-3-yl)phosphorothioate. Trichloronate = O-éthyl 0-2,4,5-trichlorophényléthyl- phosphonothioate. Trichlorphon = diméthyl (1-hydroxy-2,2,2-trichloro éthyl)phosphonate. Vamidothion = O,O-dimdthyl S- (2- (1-méthylcarbamoyl-- éthylèneéthyl j phosphorothioate. De préférence, la solution de substance insecticide est additionnée d'un agent synergiste, c'est-àdire d'un produit qui n'est pas toxique, ou qui est très peu toxique aux doses auquel les il est utilisé, mais qui sert à augmenter la toxicité de l'insecticide quand il est combiné à celui-ci. Ce sont surtout les insecticides pyréthroïdes qui sont additionnés de synergistes, tels que Sesamin = 5,5'(tétrahydro-1H,3H-furo[3,4-C]-furan 1,4-diyl)bis-1,3-benzodioxole. Sesamolin = 5-[4-(1,3-benzodiazolol-5-yloxy)tétra hydro-1H,3H-furo[3,4-C]-furan-1-yl]-1,3 benzodioxole. Piperonyl butoxyde = 5-[[2-(2-butoxyéthoxy)éthoxy]- méthyl]-6-propyl-1,3-benzodioxole. Sesames = 5-[1-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthoxyléthoxy] 1,3-benzodioxole. Sulfoxide = 5-[2-(octylsulfinyl)propyl]-1,3 benzodioxole. MGK 264 = N,octylbicycioheptènedicarboximide, S 421 = octachlorodipropyl éther, etc. On peut écalement additionner les substances insecticides de co-évaporants, tels que d'alcools, de cétones, d'esters légers, de benzène, de glycols, ou d'esters lourds, comme des ma-éates,des sébaçates, des laurates, des fumarates, des phtalates {ces esters lourds étant pour la plupart des plastifiants des polymères choisis), ou des hydrocarbures lourds, comme l'huile de vaseline, des paraffines, ainsi que diverses huiles végétales et animales, comme de l'huile de soja, de l'huile d'arachide, de l'huile de maïs. On peut également additionner la substance insecticide liquide servant à l'imprégnation d1-émul- sionnants, de stabilisants, et de parfums. L'invention vise également un procédé de fabrication d'un collier insecticide suivant l'inven- tion, qui consiste à imprégner une matière-support de la substance insecticide et à entourer la matière support insecticide d'une gaine dlune nature et d'une épaisseur telles que la migration de la substance in secticide à travers la gaine-soit comprise entre 0,6 et 0,3 mg/jour/cm2 de surface de lanière. Pour mettre en oeuvre ce procédé7 on dispose de plusieurs modes opératoires. Suivant le premier d'entre eux, on choisit comme matiere-support une matière poreuse ou fibreu- se ayant en coupe une forme circulaire elliptique semi-circulaire, lenticulaire ou rectangulaire, que l'on enduit d'une fine pellicule de polymère destiné à être séché ou cuit, notamment de polychlorure de vinyle, ou de polyuréthanne, sur toute sa superficie, a l'exception de sa base, destinée à constituer la partie interne du collier venant en contact avec le pelage de l'animal. On imprègne la bande par la face non enduite à l'aide d'une solution, ou d'un gel insecticide, jusqu'à saturation du matériau poreux. Suivant un autre mode opératoire, on enduit la base libre de gaine polymère à laide d'une couche de colle et l'on colle, par leur face encollée, les deux éléments identiques préparés comme ci-dessus, pour obtenir ainsi un collier dont toutes les faces sont recouvertes d'une croute de polymère. Suivant un autre mode opératoire, on coud une bande à face libre, telle que préparée ci-dessus, avec une autre bande de même nature pour obtenir le collier. On peut également procéder par thermosoudage. Suivant une variante, sur la face encollée libre, on peut coller une feuille de type tissu enduit laqué, matière plastique. Cette feuille peut etre également soudée ou cousue. Suivant un autre mode opératoire, on procède par rempliage, la bande poreuse en matière-support imprégnée étant entourée d'une pellicule de matière plastique formant gaine, par rempliage, la pellicule rempliée pouvant être d'ailleurs collée, soudée, ou cousue à la bande poreuse imprégnée formant matière- support. Suivant un autre mode de réalisation, la matière-support imprégnée de la substance insecticide est entourée d'un enrobage en fils naturels ou synthétiques qui peut être tressé. Ce tressage est exécuté sur un métier à tresser suivant les règles de l'art (il ne s'agit en aucun cas d'un tissage) et peut aider à renforcer la résistance à la traction du collier. Bien entendu ce tressage peut s'appliquer aussi aux autres modes de réalisation puisque la maille de la tresse est suffisamment grande pour ne pas s'opposer à la migration de la substance insecticide. Suivant une autre variante encore, la matière-support imprégnée est prise en sandwich entre deux feuilles d'un matériau du type tissu enduit, laque, plastiques divers, d'une largeur telle qu'une fois les bords des feuilles rabattus, la matière support se trouve complètement enveloppée par les deux feuilles qui peuvent être collées, soudées, ou reliées par coutures, le long de leur bord marginal. Suivant une variante différente, des orifices sont ménagés dans le collier et débouchent, du côté poils, c'est-a-dire du côté destiné à venir en contact avec le pelage de l'animal. Ces orifices atteignent la matière-support et facilitent ainsi le suintement de celle-ci vers le pelage de l'animal. On trouve donc parmi les colliers qui font l'objet de l'invention des bandes dont une face est partiellement ou totalement ajourée : c'est-à-dire qu'une partie du polymère enveloppe qui constitue la surface de la bande a été enlevée, laissant ainsi à nu la matière-support imbibée de la solution insecticide. Ici, donc, le phénomène physique diffère puisqu'il ne s'agit plus d'une migration par diffusion molécule à molécule à travers une paroi polymère, mais d'une libération progressive par contact direct avec le support-réservoir de matière active. Ces différences impliquent donc des précautions supplémentaires et une approche quelque peu dif férente de la fabrication des solutions actives. En effet, il est impératif d'éviter d'utiliser des solutions de liquides à faible viscosité comme il en était question dans la première variante de l'invention : ces liquides auraient tendance à sortir trop rapidement de la bande (durant la période de stockage par exemple) et à rendre totalement inefficace le collier au moment de son utilisation ou bien, au contraire, on pourrait assister à une libération massive et donc nuisible de solution sur le corps de l'animal. Alors que les solutions insecticides des bandes de la première partie ont des viscosités allant de 50 à 100 centipoises (ou des valeurs proches de cette fourchette), on assiste à une augmentation de la viscosité des solutions dans le cas de bandes ajourées : on considère avoir atteint le but fixé lorsque la viscosité du liquide est supérieure à 500 cps et préférentiellement lorsqu'elle est proche de 5000 cps par valeurs supérieures ou inférieures (la viscosité est mesurée g20 OC sur un appareil du type viscosimètre à mesures comparatives du couple de rotation) Cette augmentation de viscosité est obtenue par adjonction au mélange insecticide d'épaississants naturels ou artificiels (agar-aaar, carraghénates, gommes diverses, ...) certains de ces épaississants développant également les qualités d'adhérence du mélange final à la matière-suppôrt dans sa masse (formation d'un mélange légèrement collant, ...). I1 est certainement possible d'appliquer après imprégnation un film facilement détachable sur la face libre du collier pour éviter les pertes pendant le stockage : ce film est appliqué sous forme d'un vernis à séchage rapide ( base de caséine par exemple). Dans le cas d'insecticides pulvérulents un autre mode d'imprégnation et d'action est envisageable. On dissout la poudre dans un solvant organique approprié (en général celui dans lequel la solubilité est la meilleure) ou on la disperse dans une phase aqueuse au moyen d'un émulsifiant. On imprègne ensuite la matière-support du mélange ci-dessus puis on évapore le solvant ou l'eau (séchage à la chaleur, par air cor.primXé, etc.). On obtient ainsi. la matière support chargée dans sa masse de l'insecticide pulvérulent qui se dégagera à l'usage à la suite des pressions exercées sur le collier (pressions mécaniques, usure, etc.). Au dessin annexé, donné uniquement à titre d'exer..ple : les figures 1 à 9 illustrent des variantes de colliers suivant l'invention, la figure 10 est une courbe illustrant la perméabilité d'un collier suivant 1-' invention à une substance insecticide en fonction du temps, les figures 11 et 12 sont des vues éclatée et avant utilisation respectivement d'une boucle pour le collier suivant l'invention représenté partiellement à la figure 3 avec diverses manières de fixer un anneau pour une laisse. A la figure 1, une matière-support 1, en forme de lanière souple, imprégnée d'une substance insecticide, est revêtue sur sa face supérieure 2 et sur les cotés 3, d'une fine pellicule de polymère, tandis que sa face 4 est libre, en sorte que l'insecticide-peut sortir de la matière-support, surtout lorsque le collier est soumis à des sollicitations et des secousses, alors qu'il est autour du cou de l'animal. A la figure 2, la matière-support en forme de lanière a, en section droite, la forme d'un demi- cercle. A la figure 3, deux colliers Sa, 5 du type suivant la figure 1 sont assemblés, par leurs faces libres, par interposition d'une couche de colle 6. A la figure 4, une matière-support imprégnée 7 du type de la figure 1 est recouverte, sur la face libre, d'une feuille mince de tissu enduit La figure 5 illustre un collier obtenu par repliage. La matière-support 9, imprégnée de aussi tante insecticide, est placée sur une feuille 10 plus large qui est rabattue ensuite au-dessus ce la matière-support 9. A la figure 6, on a représenté deux matièressupports 11 imprégnées de substance insecticide et entourées d'une tresse 12. Les figures 7 et 8 illustrent un autre mode de réalisaticn de l'invention dans lequel la matière support 13 imprégnée de substance insecticide est placée sur une feuille 14 un peu plus large que la matière-support 13, tandis qu'une autre feuille 15 est appliquée par le dessus et est reliée, comme le montre la figure 8, à la feuille 14 par ses bords marginaux. A la figure 9, des trous 16 arrivent jusqu'à la matière-support 17. Dans sa forme définitive, le collier se présente (figure 13) comme une lanière 18 souple de coloris très divers dont la surface offre plusieurs types de reliefs gainés. Cette lanière 18 est accompagnée d'une boucle 19 présentée à part avec un système de fermeture étudié pour coincer ensemble les deux extrémités de la lanière. Ce système se compose d'une plaquette 20 intermédiaire munie de part et d'autre de pattes 21, 22 de montage à rotation de plaquettes 23, 24 à bord antérieur dentelé 25 (figu- res 11 et 12). La pose cu collier autour du cou des animaux à traiter (figures 11 et 12) se fait très aisément on insère i'une des extrémités dans ia boucle 19 pour la bloqueur, puis on passe la lanière 18 autour du cou de l'animal de façon à ce que la seconde extrémité puisse être coincée dans la même boucle 19. I1 est prévu également, soit de fixer un anneau 26 à la boucle, soit de l'enfiler directement sur la lanière, afin qu'une laisse puisse être accrochée au collier. Ce dernier est ainsi utilisé comme collier de force puisque la boucle est étudiée pour offrir les meilleures qualités de résistance à l'ouverture et à l'arrachement. Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples, toutes les formulations de mélange insecticide peuvent comprendre également un agent émulsionnant ou un stabilisant. EXEMPLE 1 Une bande parallélépipédique de coagulé de cellulose de 1,5 cm de largeur, 2 mm d'épaisseur est découpée en tronçons de 70 cm de longueur (destinés à devenir des colliers pour grands chiens), après avoir été imprégnée d'une solution insecticide. Pour cela, elle est plongée à l'aide d'un système comportant des poulies, dans un bain contenant le mélange insecticide suivant - sumithrine (insecticide 0,1 à 1 % - pipéronyl butoxyde (synergiste) 1 à 5 % - phtalate de dioctyle q.s.p. 100 %. Les tronçons de 70 cm sont posés sur des bandes de 0,1 mm d'épaisseur de tissu enduit de polyuréthanne, préalablement encollées (colle latex) et de taille légèrement supérieure à eux (largeur et longueur). Dans un deuxième temps, on recouvre l'ensemble bande de tissu/tronçon de carton de cellulose avec une autre bande de tissu de mêmes dimensions. Le tout est enfin pressé pour que le collage soit efficace. EXEMPLE 2 Une bande parallélépipédique de coagulé de cellulose de 1,5 cm de largeur et 1 mm d'épaisseur est imprégnée d'une solution insecticide de la même façon que la bande de l'exemple 1. Le mélange insecticide est le suivant - Ferméthrine (insecticide) 0,1 à 1 % (synergiste) - S 421 (éther octochlorodipropylique) 1 à 5 t - huile de vaseline q.s.p. 100 t. La bande est alors posée sur une feuille de polyéthylène de 0,2 mm d'épaisseur de largeur telle qu'on puisse la "remplier" autour de la bande imprégnée. Une soudure locale le long de la feuille de polyéthylène permet de coller les deux bords ensemble. La bande maintenant remplie est alors coupée à chaud en tronçons de 35 cm destinés à devenir des colliers pour chats et petits chiens. EXEMPLE 3 Une bande parallélépipédique de 1,5 cm de largeur et de moins de 1 mm d'épaisseur en fil de coton tressé est imprégnée d'une solution insecticide de la même manière que dans l'exemple 1. Cette solution est la suivante - perméthrine (insecticide) 0,1 à 1 % - pipéronyl butoxyde (synergiste) 1 à 5 % - huile d'arachide q.s.p. 100 %. Cette bande est coupée en tronçons de 35 cm de longueur (destinés à devenir des colliers pour chats et petits chiens) qui sont posés sur des feuilles de tissu enduit de chlorure de polyvinyle préalablement encollées et de taille legerement supérieure (largeur et longueur). L'épaisseur des feuilles est de 0,8 mm. Dans un second temps, on recouvre l'ensemble avec une autre feuille de tissu de mêmes dimensions et épaisseur. Le tout est pressé pour qe le collage soit efficace. EXEMPLE 4 Une bande cylindrique en fil de coton tressé de 0,5 cm de diamètre est découpée en tronçons de 70 cm de longueur (colliers pour grands chiens) qui sont imprégnés par goutte à goutte a l'aide de la solution insecticide suivante - sumithrine (insecticide) 0,1 à 1 % - sesamex (synergiste) 1 à 5 % - huile de soja q.s.p. 100 %. Ces tronçons sont disposés entre deux feuilles de tissu de 0,8 mm d'épaisseur enduit de polychlorure de vinyle préencollées (et de dimension su périeure en largeur). Le tout est alors pressé pour que le collage soit efficace. EXEMPLE 5 Une bande parallélépipédique de coagulé-de cellulose de 1,5 cm de large et de 2 mm d'épaisseur est recouverte d'un fourreau en fils polyamide, polyester, nylon, fibres acryliques, etc., qui est tressé autour d'elle à l'aide d'un métier à tisser. La bande tressée est alors imprégnée par trempage (voir exemple 1) de la solution insecticide suivante - neopynamine (insecticide) 0,1 à 1 % - pipéronyl butoxyde (synergiste) 1 à 5 % - éthyldiglycol q.s.p. 100 %. Cette bande est alors découpée en tronçons de 70 cm et est er-.ployée telle quelle. EXEMPLE 6. On suit le même mode opératoire que pour l'exemple 5, mais la bande est ensuite "rempliée" à l'aide d'une feuille de polyéthylêne de 2 mm d'épaisseur qui est soudée bord à bord pour que l'étanchéité soit totale. EXEMPLE 7 ne bande parallélépipédique de coagulé de cellulose déjà enduite sur 3 de ses faces (voir exemple 1) d'une couche de PVC (1,5 cm de largeur, 2,5 mm d'épaisseur) est imprégnée par un système de goutte à goutte de la solution insecticide suivante - diazinon (insecticide) 1 à 5 % - phtalate de dioctyle q.s.p. 100 %. Cette bande est ensuite collée par sa face non enduite sur une feuille de tissu enduit de PVC de même largeur et de 0,8 mm d'épaisseur. Le tout est enfin découpé en tronçons de 70 cm (destinés à devenir des colliers pour grands chiens). EXEMPLE 8 Une bande parallélépipédique de coagulé de cellulose déjà enduite sur trois de ses faces d'une couche de PVC (1,5 cm de largeur, 1 mm d'épaisseur) est imprégnée par un système de goutte à goutte de la solution insecticide suivante - diazinon (insecticide) 1 à 5 % - phtalate de dioctyle q.s.p. 100 %. Cette boucle est ensuite collée par sa face non enduite sur une bande jumelle déjà'imprégnée. Le tout est alors découpé en tronçons de 35 cm (des tinés à devenir des colliers pour chats et petits chiens). EXEMPLE 9 Une bande cylindrique formée par de la laine tressée (0,5 cm de diamètre) est imprégnée par trempage dans un bain (voir exemple 1) contenant la solution insecticide suivante - sumithrine (insecticide) 0,1 à 1 % - sesamex (synergiste) 1 à 5 % - phtalate de dioctyle q.s.p. 100 %. Cette bande, coupée en tronçons de 35 cm de longueur, est collée entre deux feuilles de tissu de PVC de 0,8 mm d'épaisseur. Le tout est pressé pour parfaire le collage. EXEMPLE 10 Une bande de feutre de forme parallélépipédique et pré-enduite sur trois de ses faces d'une couche de PVC de 0,8 mm d'épaisseur de PVC est im prégnée à l'aide d'un système de goutte à goutte de la solution insecticide suivante - neopynamine (insecticide) 0,1 à 1 % - S421 (éther octachloro dipropylique (synergiste) 1 à 5 % - huile due soja q.s.p. 100 t. Une bande du même type que la bande précédente est percée de trous (en nombre, taille et formes diverses) et est imprégnée de la même manière. Les deux bandes sont alors collées par leurs faces non plastifiées (colle latex) puis découpées en tronçons de 70 cm de longueur (colliers pour grands chiens). EXEMPLE 11 Une bande de coagulé de cellulose de forme parallélépipédique et pré-enduite sur trois de ses faces d'une couche de PVC de 0,8 mm d'épaisseur de PVC est imprégnée à l'aide d'un système de goutte à goutte de la solution insecticide suivante - perméthrine (insecticide) 0,1 à 1 % - Nonarox 1030 NP (émulsifiant) 0,5 à 10 % - eau qsp 100 %. (dans laquelle l'insecticide est totalement dissout dans l'émulsifiant avant tout ajout d'eau). Après évaporation de l'eau par passage dans un fort courant d'air comprimé tiède , la bande est découpée en tronçons de 35 cm de longueur (colliers pour chats et petits chiens) et est utilisée tellequelle Taux d'imprégnation Les tableaux suivants résument les taux d'imprégnation des différents matériaux qui constituent les matières-supports-réservoirs de matière active insecticide. Colliers de 70 cm Taux Poids d'imprégnation |matière active Exemple No. (g/cm) (g) I | 0,20 à 0,30 | 14,0 à 21,0 4 0,27 à 0,40 18,9 à 28,0 5 0,27 à 0,33 18,9 à 23,1 6 0,27 à 0,33 18,9 à 23,1 7 0,20 à 0,30 14,0 à 21,0 10 0,29 à 0,38 20,3 à 26,6 Colliers de 35 cm Taux Poids d'imprégnation matière active Exemple No. (g/cm) (g) 2 0,07 à 0,17 2,45 à 5,95 3 @ 0,10 à 0,17 @ 3,50 à 5,95 8 0,06 à 0,15 2,10 à 5,25 9 0,11 à 0,19 3,85 à 6,65 Les taux d'imprégnation sont donnés en unité de poids de matière active par unité de longueur de collier. EXEMPLE 12 L'exemple suivant, destiné à illustrer la perméabilité de la gaine extérieure, a été réalisé sur un collier expérimental de 70 cm de long se composant d'une matière-support en coagulé de cellulose recouvert d'une enveloppe de tissu enduit de chlorure de polyvinyle (PVC) de 0,8mmd'épaisseur. La solution insecticide comprise dans ce collier expérimental était formée de - sumithrine (insecticide) 0,1 à 1 % - pipéronyl butoxyde (synergiste) 1 à 5 % - phtalate de dioctyle q.sp. 100 %. On arrive ainsi à un poids de matière active de 17,5 g. Plusieurs colliers de ce type ont été mis dans de sévères conditions d'utilisation et on a pu ainsi déterminer par dosage les quantités de solution insecticide qui migraient à la surface de l'enveloppe extérieure. La méthode de dosage comporte plusieurs étapes et se fait sur un morceau de collier de longueur connue ou, pour plus de précision, sur le collier dans sa totalité. On procède de la maniere suivante - Dissolution de la gaine extérieure et de son contenu de solution insecticide à l'aide d'un solvant connu du polymère utilisé (exemple : tétra hydrofuranne -pour le PVC). - Dissolution-du support cellulosique interne et de son contenu de solution insecticide à l'aide d'un solvant approprié. - Reprécipitation du polymère et du support et filtration afin de les éliminer pour obtenir un liquide ne contenant que la solution insecticide et les divers solvants utilisés. - Dosage proprement dit de l'insecticide par chromatographie en phase gazeuse avec utilisation d'un étalon interne. Le tableau suivant donne les chiffres de perméa- bilité en unité de poids par jour (g/jour). 0 1 2 à 4 5 à 16 19 à 24 25 à 27 28 à 29 30 31 32 à 34 35à38 0,110 0,106 0,100 0,099 0,098 0,096 0,094 0,092 0,090 0,088 0,086 39 à 44 45 à 53 54 à 61 62 à 73 74 à 88 89 à 102 103 à 116 0,085 0,084 0,083 0,082 0,081 0,080 0,079 117 à 124 125 à 129 130 à 131 132 jour 0,078 0,076 0,074 0,071 perméabilité La courbe qui correspond à ce tableau (figure 10) permet de se rendre compte qu'au bout de 130 jours les doses de solution active qui sortent du collier diminuent notablement (alors qu'elles étaient restées dans des limites convenables pendant cette durée). On considère alors, bien que la solution sorte toujours, que le collier devient de moins en moins efficace et que, par conséquent, sa durée d'utilisation est de 130 jours environ. REVENDICATIONS 1. Collier insecticide pour animaux, formé d'une lanière constituée d'un élément contenant une substance insecticide et d'une gaine qui entoure l'élément, caractérisé en ce que l'élément est constitué d'une matière-support imprégnée de la substance insecticide. 2. Collier suivant la revendication 1, carac térisé en ce qu'une face de l'élément est dénudée ou est recouverte par une partie de la gaine qui a une nature, une conformation et une épaisseur telles que la migration de la substance insecticide hors de l'élément à travers cette partie de la gaine soit comprise entre 0,6 et 0,3 mg/jour/cm2 de surface de lanière. 3. Collier suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la matière-support a une résistance à la rupture à la traction d'au moins 60 kg dans un essai où elle est sous forme d'une bande de 1,5 cm de largeur et de 2 mm d'épaisseur. 4. Collier suivant l'une des revendications à à 3, caractérisé en ce que la matière-support est une matière textile, du cuir, une mousse de polymère, du carton ou du coton. S. Collier suivant l'une des revendications 1 à , caractérisé en ce que la substance insecticide est une pyréthrine ou un pyréthroïde, un carbamate ou une substance- organophosphorée. 6. Collier suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la substance insecticide est additionnée d'un excipient choisi parmi les plastifiants du polymère qui constitue la gaine extérieure, ou d'un mélange de ces plastifiants, à raison de 5 parties à 95 parties environ pour 100 parties en poids de l'ensemble de la substance insecticide et de l'excipient. 7. Collier suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la substance insecticide est peu volatile à la température ambiante. 8. Collier suivant la revendication 5 ou 6 ou 7, caractérisé en ce que la substance insecticide est additionnée d'un produit hygroscopique qui représente de 1 partie à 10 parties environ en poids pour 100 parties en poids de la substance insecticide. 9. Collier suivant la revendication 6, 7 ou 8, caractérisé en ce que la substance insecticide est additionnée d'un produit adoucissant et bEnefi- que pour la peau. 10. Collier suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la gaine est en polychlorure de vinyle ou en polyuréthanne et a une épaisseur comprise entre 0,1 et 0,8 mm environ. 11. Collier suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est muni d'orifices ou d'ouvertures allant jusqu a la matière port et le mélange de substance active a une viscosité supérieure à 500 cps. 12. Procédé de fabrication d'un collier suivant l'une des revendications précédentes, caractériss en ce c'il consiste à imprégner une matière support d'une substance insecticide et à entourer la matière-support imprégnée d'une gaine ayant une nature et une épaisseur telles que la migration de la substance insecticide à travers la gaine soit comprise entre 0,6 et 0,3 mg/jour/cm2 de surface de lanière.