FR 2538367 A1 19840629 FR 8317536 A 19831104 2538361 i Four de fusion pour actifs. la vitrification de déchets très radio- La présente invention concerne un four de fusion pour la vitrification de déchets très radioactifs, comportant une cuve de fusion formée de briques pour cuve de fusion et une partie supérieure de four, qui est entourée par une isolation et un récipient en acier, ainsi que des électrodes en matériau céra- mique pour chauffage direct qui sont disposées dans la paroi de la cuve de fusion. Dans le procédé Pamela connu, un mélange formé d'un concentrat de déchets légèrement enrichi et d'une fritte de verre au borosilicate est déposé sur la surface de bain de fusion d'un four céramique de, fusion à chauffage électrique direct La fourniture d'énergie au bain de verre pour la vaporisation de la phase liquide pour la dénitrification thermique des sels et pour la fusion des oxydes formés à partir des déchets dans le verre est effectuée d'après le principe de Joule en faisant passer directement un courant dans le bain chauffé C environ 2538367 i 1150 'C Comme matériaux pour les électrodes, on utilise des substances possédant une plage ou un point de fusion qui est bien supérieur à la température de fonctionnement du four de fusion et qui possèdent en outre une résistance à la corrosion et à l'érosion suffisamment élevée par rapport au bain de verre et qui ont, à la température de fonctionnement, une stabilité mécanique suffisamment grande, tout en possédant à cette tempé- rature une résistance électrique spécifique bien plus faible qẻ celle du bain de verre Le choix des matériaux pour les électrodes est alors fonction de conditions spécifiques, comme par exemple la température de fonctionnement et l'agressivité du bain de fusion. Il est connu d'utiliser des électrodes en oxyde d'étain pour les fours de fusion à chauffage électrique direct, voir "Elec- trodes en oxyde d'étain, leur fabrication, leurs propriétés et leur application aux fours à verre" Glassworks Equipement Limited. Des électrodes en oxyde d'étain se composent de blocs cylindri- ques, carrés ou rectangulaires, moulés avec de la barbotine Le document précité décrit entre autres une électrode en oxyde d'étain pourvue d'une arrivée de courant en argent Plusieurs de ces électrodes individuelles peuvent être réunies sous forme de blocs plus gros, appelés des "piles", afin d'augmenter la sur- face active des électrodes, ces blocs faisant alors partie de la cuve du four de fusion L'alimentation en courant est effectuée de la façon suivante: le côté arrière de l'électrode en oxyde d'étain est pourvu d'un trou Dans ce trou est emmanché un poin- çon en oxyde d'étain autour duquel est enroulée une tôle mince en argent Du fait que le mandrin et l'électrode sont formés du même matériau, on supprime les tensions thermiques lors d'une variation de température La tôle en argent dépasse du poinçon et elle est utilisée comme borne d'alimentation Pour les cou- rants relativement forts qui peuvent passer dans l'électrode (plusieurs centaines d'ampères), on obtient avec cet agencement une surface de transition suffisamment grande entre le métal 2538367; constitué par l'argent et l'électrode en oxyde d'étain En outre l'argent pénètre suffisamment loin jusque dans la zone chaude de l'électrode en oxyde d'étain de sorte que l'argent fond sur le côté avant du poinçon car il règne dans cette zone des tempé- ratures supérieures au point de fusion de l'argent ( 9630 C) On obtient ainsi un contact électrique intime entre l'arrivée de courant en métal et la matière céramique de l'électrode formée d'oxyde d'étain Dans la direction longitudinale des blocs d'électrode depuis le bain de fusion jusqu'au côté arrière de l'électrode il doit s'établir un-gradient de température qui empêche que du verre s'échappe à l'extérieur en passant par les joints des électrodes Pour cette raison, et également à cause du point de fusion relativement bas de l'argent, les côtés arrière des électrodes doivent être refroidis Le procédé utili- sé classiquement dans l'industrie du verre consiste dans la trans- mission de chaleur depuis les faces arrière des électrodes à l'air extérieur ambiant par convection, c'est-à-dire que les faces arrière des électrodes sont découvertes. La structure connue d'électrodes présente les inconvénients sui- vants, notamment lors de la vitrification de déchets fortement radioactifs Au cours de la période de fonctionnement, du verre fortement radioactif peut, dans le cas d'une progression de la corrosion de la matière de la cuve de fusion et des électrodes, sortir à l'extérieur par les joints existant entre les électro- des en oxyde d'étain ou bien entre les électrodes et le briqueta- ge de la cuve de fusion Dans un cas extrême, cette sortie de verre peut conduire à une marche à vide non contrôlée du four car, sous l'effet de la chaleur latente du verre qui est "entraînée", l'écoulement du verre ne peut plus être facilement arrêté Pendant la marche, on doit entretenir une dépression dans la chambre supérieure du four de fusion, avec l'impératif addi- tionnel de réduire au mininum la fuite d'air Dans le cas o les faces arrière des électrodes sont découvertes, il peut passer à travers l'isolation une quantité importante d'air de fuite. DE-OS 24 26 328 décrit un four à-cuve pour la fusion de matières 2538367 i mine-rales, dans lequel on utilise des électrodes en molybdène qui sont refroidies par eau Ce document ne donne aucune préci- sion sur la structure des électrodes et sur le type et le mode de montage dans la paroi du four de fusions DÉ-OS 26 31 220 décrit un four pour la fusion de verre contenant des constituants radioactifs, dans lequel on utilise des électro- des en oxyde d'étain ou des électrodes en molybdène Dans ce document également on ne décrit pas en détail la structure des électrodes et le type et le mode de montage dans la paroi du four de fusion. Dans les deux fours connus, les électrodes sont disposées en dessous de la surface du bain de fusion de sorte que comme celà a déjà été indiqué ci-dessus il existe le risque que, au cours du temps, du verre fondu sorte par les joints existant sur les électrodes et par les joints existant entre les électrodes et le briquetage de la cuve de fusion. Dans les fours de fusion connus à ce jour utilisés pour la vi- trification de déchets radioactifs, le refroidissement des élec- trodes est assuré soit par évacuation de chaleur par convection avec les faces arrière découvertes des électrodes ou bien au moyen d'un système de refroidissement forcé, auquel cas -le rêci- pient en acier habituellement utilisée dans lequel est placé le four de fusion avec son isolation, est fermé sur les faces arrière des électrodes A l'aide d'un système de buses annulaires, on fait arriver un faible courant d'air sur la face arrière des électrodes et on maintient ainsi la température à la valeur dé- sirée En cas de panne de l'alimentation en air froid, il existe le risque d'une augmentation inadmissible de la température sur les faces arrière des électrodes A cause de l'absence d'un gra dient de température, du verre peut sortir entre et sur le côté des blocs d'électrodes On n'obtient pas une sécurité intrinsèque. Une proportion non négligeable de la quantité d'air nécessaire pour le refroidissement doit être traitée en plus des autres quantités d'air radioactif produites au cours du processus De fortes variations du courant volumique d'air comprimé peuvent provoquer des chocs thermiques sur la matière céramique des électrodes Du fait que les matériaux des électrodes sont sen- sibles à des variations de température, il existe le risque de formation de fissures qui peuvent conduire à la sortie de verre précitée. Le problème à résoudre par la présente invention consiste à agen- cer un four de fusion du type défini ci-dessus de manière à remédier aux inconvénients précités, en évitant le risque d'une sortie de matière en fusion et en faisant en sorte qu'il ne soit plus nécessaire d'assurer un refroidissement forcé des électro- des En outre l'apparition d'air de fuite doit être réduite au minimum, la consommation d'énergie doit être diminuée et la sécurité d'ensemble du four de fusion doit être augmentée. Ce problème est résolu en ce que les électrodes sont munies d'une arrivée de courant, venant du haut et reliée à la face supérieure des électrodes, la surface du bain de verre fondu étant main- tenue à un niveau situé en dessous de la face supérieure des électrodes. Avec l'agencement conforme à-l'invention, le niveau maximal de verre pouvant être atteint est toujours situé en dessous du bord supérieur des électrodes Cela signifie que du verre ne peut plus traverser les joints existant entre les électrodes et entre les électrodes et le briquetage de la cuve de fusion On évite ainsi également le risque que ce verre de fuite entre en contact avec l'arrivée métallique de courant et établisse un pont électrique en contournant les électrodes entre l'arrivée de courant et le bain de verre Grâce à l'agencement conforme à l'invention, on peut se passer d'un système de refroidissement à action passive ou active des électrodes Le récipient en acier du four peut être réalisé complètement fermé de sorte qu'il ne se produit pratique- ment plus de fuite d'air Grâce à l'agencement conforme à l'inven- 2 S; 38367 i tion, le four de fusion est intrinsèquement plus sûr car du verre sortant également éventuellement sur le côté des électro- des est solidifié, sur la base d'une isolation exactement défi- nie, sur le trajet aboutissant au récipient extérieur en acier. Les pertes calorifiques sur les faces extérieures des électro- des sont inférieures, dans le four de fusion agencé conformément à l'invention, d'environ 80 % à celles des fours classiques En correspondance, la consommation d'énergie du four de fusion est également plus faible Après un fonctionnement du four de fusion de deux ans, on obtient une économie d'environ 120 000 F grace à la réduction de consommation d'énergie, en supposant un prix de courant de 0,45 F/k Wh. Par suite d'une température plus uniforme dans les électrodes, on obtient une bonne transmission électrique de chaleur entre l'arrivée métallique de courant et la matière céramique des électrodes par l'intermédiaire de toute la surface de contact entre l'oxyde d'étain et le métal L'utilisation d'un métal à bas point de fusion, comme par exemple l'argent, n'est plus néces- saire A cause de la faible différence de température dans le matériau de l'électrode, on élimine le risque d'une formation de fissures dans ce matériau sensible à des chocs thermiques Même si des fissures devaient se former, celles-ci seraient aussitôt remplies de verre à cause de la faible tension superficielle du verre liquide Quoique la conductivité électrique du verre à 11000 C soit inférieure approximativement du facteur 1000 à celle de l'oxyde d'étain, la largeur de la fissure, qu'on peut supposer égale à 1 mm, ne libère dans cette zone qu'une énergie peu impor- tante, ce qui peut provoquer une augmentation localisée de la température Du fait de l'augmentation de température dans cette fissure, la conductivité électrique du verre augmente et l'éner- gie libérée dans cette zone est à nouveau diminuée En pratique, il s'établit un équilibre qui est fonction des constantes physi- ques de la matière, de la structure de l'isolation et de la tem- pérature dans le bain de fusion. Il s'est avéré que le bain de verre est très agressif dans la zone de la surface supérieure du bain de verre et que le maté- riau des électrodes est enlevé par affouillement à cause de cette agressivité dans la zone de la surface supérieure du bain. On remédie de la meilleure façon possible à cet inconvénient en adoptant les deux mesures suivantes a) les électrodes qui sont reliées à une arrivée de courant par lè haut, comportent, le long du bord supérieur du côté avant tourné vers la cuve de fusion, un évidement pour le briquetage de la cuve de fusion, la surface supérieure du bain de verre étant réglée à un niveau placé en dessous de la face supérieure des électrodes. b) la surface supérieure du bain de verre est réglée à un niveau situé dans la zone de l'évidement pour le briquetage de la cuve de fusion. Selon d'autres particularités de l'invention c) l'arrivée de courant venant du haut est reliée à un poinçon d'électrode de type connu, qui est emmanché dans un trou borgne, orienté vers le bas et ménagé dans la face supérieure de la par- tie de l'électrode, qui est surélevée et qui délimite l'évidement. d) le poinçon d'électrode est entouré d'une manière connue par une tôle métallique qui s'étend-au-dessus de la face supérieure de l'électrode et qui est reliée, comme borne de raccordement de l'électrode, avec l'airivée de courant. e) la tôle métallique se compose d'un métal non fusible aux températures envisagées. f) le métal est du platine. g) la tôle métallique est brasée ou soudée sur l'arrivée de cou- 38367 rant ou bien est-reliée à celle-ci par une connexion filetée ou une connexion à écrasement. h) l'arrivée de courant est disposée de façon isolée entre la paroi de la partie supérieure du four et l'isolation du four de fusion. i) l'arrivée de courant est formée de métaux très réfractaires comme des aciers au chrome-nickel ou du nickel pur. j) l'arrivée de courant et la prise de courant-sont formées des mêmes métaux très réfractaires, comme des aciers au chrome-nickel ou du nickel pur. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention seront mis en évidence dans la suite de la description, donnée à titre d'exemple non limitatif, avec référence aux dessins annexés dans lesquels; La figure 1 est une coupe d'un agencement d'électrodes conforme à l'invention dans un four céramique de fusion, et La figure 2 est une représentation semblable à la figure 1, avec une vue en perspective additionnelle d'un agencement de blocs d'électrodes. Sur le dessin, on a représenté un four de fusion 2 dont la cuve de fusion 4 se compose d'un briquetage constitué de céramique résistant à la corrosion et à la température Au-dessus de la cuve de fusion 4 est située ce qu'on appelle la partie supérieu- re de four 6, qui est formée d'un matériau résistant à des chan- gements de températures et à la corrosion La cuve de fusion et la partie supérieure de four sont entourées par plusieurs cou- ches isolantes 8, 10 et 12 Cet ensemble formé par la cuve de fusion et les couches isolantes est placé dans un récipient en acier 14 étanche aux gaz. 2538367. Dans la paroi latérale 16 de la cuve de fusion 4 sont encas- trées des électrodes 18 qui forment une partie de la paroi 16. Les électrodes 18 ont une forme parallélépipédique et sont cons- tituées en un matériau céramique, par exemple de l'oxyde d'étain. Elles comportent, sur le bord supérieur dirigé vers l'intérieur du four, un évidement rectangulaire en gradin 20 de manière à créer une saillie 22, de profil rectangulaire en coupe, dirigée vers le haut et qui s'accroche en arrière d'une partie 24 de là paroi 16 de la cuve de fusion. Dans la saillie 22, c'est-à-dire sur la face supérieure de l'électrode 18, on a formé un trou borgne 26 orienté perpendi- culairement à ladite face, qui s'étend jusque dans la partie inférieure 28 de l'électrode 18 et dans lequel est emmanché un poinçon d'électrode 30 Le poinçon d'électrode 30 comporte une borne d'alimentation en courant 32 formée d'un métal de point de fusion élevé, qui dépasse à la partie supérieure de la sail- lie 22 et qui est en contact conducteur avec une arrivée de courant 34 se composant d'un métal résistant à la température et à la corrosion, qui est disposée entre la paroi 6 de la partie supérieure du four et la couche isolante 8 et qui est entourée par une isolation 35. Le poinçon d'électrode 30 peut être entouré par une tôle métalli- que mince qui dépasse à la partie supérieure de la saillie 22 et qui sert de borne d'alimentation 326 La borne d'alimentation 32 est de préférence fixée par brasage ou par soudage sur l'arrivée de courant 34 La borne d'alimentation 32 et'l'arrivée de cou- rant 34 sont généralement formées de matériaux différents. La tôle métallique 32 entourant le poinçon d'électrode 30 est constituée, à cause des hautes températures régnant dans cette zone et qui, pour une température de bain de fusion de 1200 'C, sont de l'ordre de 11000 C, en un métal résistant à la corrosion et à des températures élevées tel que du platine, à la place d'argent comme dans les fours de fusion connus dans l'art anté- rieur - Le métal de l'arrivée de courant 34 peut, par exemple, être un acier au chrome-nickel très réfractaire ou du nickel pur La liaison entre l'acier au chrome-nickel et le platine ou entre le nickel-et le platine peut être établie à l'aide d'une brasure à haute température (température de mise en oeuvre comprise entre 11500 C et 1300 'C) et/ou mécaniquement par une liaison filetée ou par écrasement. A la place d'électrodes séparées, on peut utiliser des blocs d'électrodes formés de plusieurs électrodes individuelles, voir la figure 2 dans laquelle on a représenté schématiquement un bloc formé de deux électrodes 18, 18 ' On augmente ainsi la sur- face active des électrodes. Pour l'arrivée de courant 34 et la borne d'alimentation 32, on peut également utiliser les mêmes matériaux. Les électrodes 18 sont agencées de manière que le bord supérieur 36 soit toujours situé au-dessus du niveau maximal 38 pouvant être atteint par le bain de verre fondu Ainsi du verre ne peut jamais passer par les joints entre les électrodes ou bien entre les électrodes et le briquetage de la cuve de fusion et entrer en contact-avec le métal de l Varrivée de courant en formant un pont électrique contournant les électrodes entre l'arrivée de courant et le bain de verre. Comme cela a été déjà indiqué ci-dessus, on utilise du platine à la place d'argent pour la borne d'alimentation entourant le poin- çon d'électrode Du fait que les pertes calorifiques dans le four de fusion sont bien plus faibles, avec l'agencement proposé, que dans les fours classiques, les frais supplémentaires concer- nant le platine plus coûteux sont à nouveau compensés. Il n'est pas nécessaire d'assurer un refroidissement des élec- trodes, qu'il soit passif ou actif. Revendications 1 Four de fusion pour la vitrification de déchets très radio- actifs, comportant une cuve de fusion formée de briques pour cuve de fusion et une partie supérieure de four, qui est entou- rée par une isolation et un récipient en acier, ainsi que des électrodes en matière céramique pour chauffage direct, qui sont disposées dans la paroi de la cuve de fusion, caractérisé en ce que les électrodes ( 18) sont munies d'une arrivée de courant ( 34), venant du haut et reliée,à la face supérieure ( 36) des électrodes et en ce que la surface du bain de verre fondu est maintenue à un niveau situé en dessous de la face supérieure ( 36) des électrodes ( 18). 2 Four de fusion selon la revendication 1, caractérisé en ce que les électrodes-( 18), qui sont reliées à une arrivée de courant ( 34) venant du haut, comportent le long du bord supérieur du côté avant tourné vers la cuve de fusion un évidement ( 20) pour le briquetage ( 24) de la cuve de fusion ( 4), la surface supérieure du bain de verre ( 38) étant réglée à un niveau placé en dessous de la face supérieure ( 36) des électro- des ( 18). 3 Four de fusion selon la revendication 2, caractérisé en ce que la surface supérieure ( 38) du bain de verre est réglée à un niveau situé dans la zone d'un évidement ( 20) pour le briquetage de la cuve de fusion. 4 Four de fusion selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'arrivée de courant ( 34) venant du haut est reliée à un poinçon d'électrode de type connu, qui est emman- ché dans un trou borgne ( 26), orienté vers le bas et ménage dans la face supérieure de la partie ( 22) de l'électrode ( 18), qui est surélevée et qui délimite l'évidement. Four de fusion selon la revendication 4, caractérisé en ce que le poinçon d'électrode ( 30) est entouré d'une manière connue par une tôle métallique ( 31) qui s'étend au-dessus de la face supérieure ( 36) de l'électrode ( 18) et qui est reliée, comme borne de raccordement ( 32) de l'électrode ( 18), avec l'arrivée de courant ( 34). 6 Four de fusioh selon la revendication 5, caractérisé en ce que la tôle métallique ( 31) se compose d'un métal non fusible aux températures envisagées. 7 Four de fusion selon la revendication 6, caractérisé en ce que le métal est du platine. 8 Four de fusion selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que la tôle métallique ( 31) est brasée ou soudée sur l'arrivée de courant ( 34) ou bien est reliée à celle- ci par une connexion filetée ou une connexion à écrasement. 9 Four de fusion selon l'une quelconque des revendications 1 a 8, caractérisé en ce que l'arrivée de courant est disposée de façon isolée ( 34) entre la paroi de la partie supérieure de four ( 6) et l'isolation ( 8) du four de fusion ( 2). Four de fusion selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, caractérisé en ce que l'arrivée de courant ( 34) est formée de métaux très réfractaires comme des aciers au chrome-nickel ou du nickel pur. 11 Four de fusion selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'arrivée de courant ( 34) et la prise de courant ( 32) sont formées des mêmes métaux-très réfractaires, comme des aciers au chrome-nickel ou du nickel pur.