FR 2547205 A1 19841214 FR 8309505 A 19830608 "Procédé pour la production d'un produit extincteur sous la forme d'une mousse épaisse ou d'une pâte molle ainsi que produit extincteur obtenu par la mise en oeuvre de ce procédé". La présente invention se rapporte à un procédé pour la production d'un produit extincteur sous la forme d'une mousse épaisse ou d'une pâte molle. Ce produit extincteur gui peut etre collant ou non, peut être projeté facilement à grande distance en utilisant les propriétés de de tente de ses constituants en présence de l'air. L'invention se rapporte également au produit obtenu conformément à la mise en oeuvre de ce procédé. La protection contre le feu a depuis longtemps fait l'objet de nombreuses recherches. Si l'on a déjà proposé un grand nombre de produits extincteurs pouvant donner entière satisfaction dans le cas d'incendies de classe déterminée, il est très difficile de mettre au point un produit extincteur qui soit d'une efficacite universelle pour tous les types de feu et puisse notamment donner des résultats satisfaisants pour les incendies d'hydrocarbures.ou de métaux facilement inflammables tels que le magnésium et, surtout, le sodium, et ce dans le monde entier, aussi bien au pôle nord, qu'à l'équateur. On a déjà proposé, notamment dans les brevets français 1 472 359 et 75 30 866 des procédés permettant la production d'une mousse extinctrice en mettant au contact de l'air ambiant un liquide halogéné préalablement mélangé dans un liquide support, de sorte que l'action de l'air sur le mélange entraine l'évaporation du corps halogéné engendrant la formation.d'une mousse halogénée, la propriété de détente du mélange au contact de l'air servant à la projection de la mousse extinctrice sur le foyer à éteindre. Un tel procédé permet, si l'on utilise en tant que liquide halogéné, un hydrocarbure fluoré dont le point d'ébullition est situé légèrement au-dessous de OOC, d'obtenir grâce à l'évaporation de cet hydrocarbure fluoré de la neige en cours de transformation en glace qui est couramment appelée "névé". Cependant, cette mousse extinctrice, malgré ses qualités propres, n' est pas susceptible de donner entière satisfaction dans tous les cas d'incendies et, en particulier, pour l'extinction des feux de magnésium, d'aluminium et, surtout, de sodium, qui sont l'un des risques essentiels auxquels on se heurte dans les installations nucléaires. La présente invention a pour but de remédier à ces inconvénients en proposant un procédé du type ci-dessus, caractérisé en ce que le liquide halogéné est constitué par un mélange d'au moins deux hydrocarbures halogénés dont au moins l'un est fluoré, un premier de ces hydrocarbures halogénés ayant une température d'ébullition comprise entre 0 et -100C, tandis qu'un second qui est fluoré a une température d'ébullition comprise entre -50 et -800C. Il s'agit là d'un procédé pouvant être utilisé dans le monde entier. La présence du second hydrocarbure fluoré permet bien entendu d'abaisser considérablement la température du liquide halogéné, et donc d'augmenter dans des proportions considérables la pression de la mousse ou de la pate au moment de son expulsion, ce qui permet au personnel de lutte contre le feu de se tenir à une distance plus importante du foyer, ce qui réduit notablement les risques qu'il encourt, et ce pour une action d'extinction pouvant donner toute satisfaction. Parallèlement, pour une distance similaire du foyer, on obtient une action d'extinction plus puissante, ce qui permet de diminuer notablement les risques d'asphyxie en réduisant les fumées Cette propriété est particulièrement importante dans les lieux publics, notamment dans les salles de cinéma. Bien entendu, en jouant sur les proportions des différents hydrocarbures halogénés contenus dans le mélange, on peut faire varier sa température d'ébullition et mettre au point des extincteurs plus ou moins puissants compte tenu de l'utilisation à laquelle ils sont destinés. De même, ce choix des hydrocarbures halogénés peut permettre d'obtenir une mousse légère aussi bien qu'une pâte collante en fonction de l'effet recherché. Pour le choix des hydrocarbures utilisés, il est nécessaire de tenir compte de différents facteurs et en particulier de leur toxicité. I1 faut en effet éviter lors de la projection sur le foyer la production de gaz nocifs tels que l'acide bromhydrique ou le phosgène. Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, le second hydrocarbure halogéné est le bromotrifluoro-méthane dont le point d'ébullition est de -580C. Ce composé, qui est couramment employé dans le domaine des basses températures pour lesquelles on utilise une nomenclature particulière, est généralement connu sous le nom de PYROFORANE. Ce composé peut être utilisé en combinaison avec un premier hydrocarbure halogéné non fluors, ou avec un autre hydrocarbure fluoré, notamment et selon une autre caractéristique de l'invention, avec le chlorobromodifluoro méthane, qui est connu sous l'appellation FLUGEX et a un point d'ébullition de -40C. Ces composés halogénés doivent, lors de leur stockage, être maintenus à l'état liquide dans un récipient résistant à la pression. Généralement, ce récipient est indépendant de celui qui contient le liquide support et le mélange liquide halogéné/liquide support n'est effectué qu'au moment de l'utilisation. Bien entendu, la pression libérée au moment de l'utilisation permet d'éviter d'avoir recours à un gaz propulseur (gaz carbonique, azote, air ...) ce qui correspond à un avantage essentiel du procédé objet de l'invention, qui est une conséquence directe de l'utilisation du pyroforane. I1 est également possible, dans certains cas, de n'utiliser qu'un seul récipient. Dans le cas de feux de type usuel, tels que par exemple les feux d'hydrocarbures, le liquide support est simplement constitué par de l'eau (eau douce ou eau de mer) à laquelle on a ajouté un agent mouillant susceptible de coller aussi bien aux parois verticales qu'au plafond. Parmi les agents mouillants pouvant être utilisés, on peut noter les composés suivants : saponine, réglisse, albumine, résine, lierre, chlorure de calcium, chlorure de sodium, ou même le produit connu sous le nom de "Light water". Selon une autre caractéristique de l'invention, le liquide support contient un produit anti-mottant tel que de la silice précipitée, connu sous le nom de TIX OXIL. La présence de ces poudres, qui sont décrites dans le brevet français 75 30 866, permet d'améliorer notablement les propriétés de la mousse extinctrice objet de l'invention. Il est ainsi possible d'obtenir la projection d'une pâte contenant les halogènes qui reste plaquée sur le foyer, et est susceptible de tenir sur les parois verticales et les plafonds, même après l'extinction, empêhant ainsi toute "reprise" de l'incendie. Les îiquides.supports base. d'eau ou de. solution aqiieuse,.mentionnés ci-dessus, ne peuventkcqp.endant. pas être utilisés dans le cas de feux spéciaux (Al, Mg, Na, etc.) de feux à températures très élevées ou de feux électriques. Dans ce cas, et selon une caractéristique préférentielle de l'invention, le liquide support est constitué par des phosphates de triaryle. D'excellents résultats ont été obtenus en utilisant les produits de ce type, commercialisés par la Stauffert Chemical Company sous la dénomination "FYRQUEL". Ces produits, qui sont au nombre de six (90, 160, 220, 300, 350 et 1000) constituent un groupe de fluides hydrauliques et de lubrifiants résistant à des températures pouvant aller jusqu'à 10000C. I1 s'agit là de produits bien connus ; le Fyrquel 220 qui, après expulsion par le mélange d'halogènes selon l'invention a permis d'obtenir des résultats satisfaisants pour l'extinction des feux de sodium liquide, est utilisé par la marine des Etats^Unis dans les installations hydrauliques et dans les monte-charges latéraux de pont sur les porte-avions ou la résistance au feu et une longue durée de service efficace sont des éléments essentiels. Selon l'invention, ces produits à base de phosphate de triaryle peuvent être utilisés seuls, ou combinés à des agents mouillants et/ou à des produits anti-mottants. L'invention se rapporte également à un produit extincteur qui a été obtenu par la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus. Les caractéristiques de cette mousse et de ce procédé seront décrites plus en détail en se référant aux dessins annexés, dans lesquels - la figure 1 représente un extincteur basé sur le procédé objet de l'invention - la figure 2 représente un tel extincteur monté sur un véhicule ; - la figure 3 représente un récipient unique, permettant la mise en oeuvre du procédé objet de l'invention. Les figures doivent bien entendu être considérées uniquement a titre d'exemples et le procédé qui fait l'objet de l'invention peut être mis en oeuvre en utilisant tous les dispositifs fixes ou mobiles représentés dans les figures du brevet français 1 472 359. Selon les figures 1 et 2, le procédé objet de l'invention est mis en oeuvre dans un dispositif constitué par un premier récipient ou par une bouteille 1 résistant à la pression, susceptible de contenir le mélange liquide halogéné A constitué par du chlorobromodifluoroeméthane et du bromotrifluorométhane, ainsi que d'un second récipient 3 étanche à l'air qui contient le support liquide B. Conformément à l'invention, le support liquide B est constitué, dans le cas ot l'appareil est destiné à l'extinction de feux ordinaires par de l'eau, du TTX OXIL et un agent mouillant ; dans le cas où l'appareil est destiné à permettre l'extinction de feux spéciaux, ce support liquide B est constitué par des phosphates de triaryle additionnés, le cas échéant, de TIX OXIL. Dans les deux cas, ce support B est expulsé vers l'extérieur sous forme de mousse épaisse ou de pâte molle sous l'effet de la pression exercée par le mélange A.Cette pression est d'autant plus élevée que la proportion de bromotrifluoro-méthane dans le produit A est plus importante Selon la figure 1, le récipient 1 communique avec le récipient 3 par un conduit 5 s'étendant dans un élément tubulaire 6 disposé à l'intérieur du récipient 3. Le conduit 5 aboutit au voisinage de la partie de fond de l'élément tubulaire 6. Le récipient 3 comporte, en outre, un conduit d'évacuation 7 qui se prolonge à l'intérieur du récipient 3 par un tube plongeur 8 s'étendant jusqu'au voisinage du fond 9 du récipient 3. Le conduit d'évacuation 7 est pourvu d'une lance de projection 10 d"un type connu en lui-même qui ne sera pas pour cette raison, décrite plus en détail dans la suite de cet exposé. En présence d'un incendie, pour mettre en oeuvre l'appareil représenté sur la figure 1, il suffit d'ouvrir le robinet 11 dont est pourvu à sa partie supérieure le récipient contenant le mélange d'hydrocarbures fluorés ou de percuter le récipient 1. A ce moment, le mélange fluoré pénètre dans la conduite 5 selon la flèche A et se mélange au liquide support B renfermé dans le récipient 3.Alors, il suffit à l'opérateur de manoeuvrer la poignée 12 dont est pourvue la lance 10 pour que le mélange liquide support/ liquide halogéné pénètre selon la. flèche B dans la lance 10 dont la partie arrière 13 forme un cône de Venturi dans lequel pénètre l'air extérieur qui entrain une expansion brusque du mélange dans la partie avant 14 de la lance 10, permettant ainsi l'éjection selon la flèche C d'un jet puissant de mousse extinctrice selon l'invention. Selon la figure 2, l'appareil extincteur selon l'invention est mis en place sur un véhicule 2 tel qu'un camion. Dans le cas de la figure, les récipients 2 et 3 sont relies par une conduite 5 comportant un robinet 15 dont l'ouverture entrain immédiatement la pénétration du mélange halogéné A dans le liquide support B contenu dans le récipient 3 pUiS son éjection vers l'extérieur par la lance 10 sous l'effet de la très forte pression exercée par le bromotrifluoro-méthane. Bien entendu, les figures ne doivent être considérées aue comme un exemple de mise en oeuvre du procédé selon l'invention. On pourrait bien entendu prévoir des exemples totalement différents et, notamment, dans le cas où le liquide support B n'est pas uniquement constitué par de l'eau contenant un agent mouillant, réunir dès le départ des récipients 1 et 3 et un seul récipient. Selon la figure 3, le procédé objet de l'invention est mis en oeuvre dans un dispositif constitué par un récipier.t-unique résistant à la pression 20, fermé à son extrémité supérieure par un bouchon 21 à poignée ou à vis. Le dispositif comporte en outre un conduit 22 pénétrant dans le récipient 20 jusau'au voisinage de son extrémité inférieure 23 et muni à son extrémité opposée 24 d'une lance de projection 24 de type connu. Pour remplir le récipient 20 qui peut être en un matériau transparent, notamment en verre pour contrôler sa partie interne, après avoir bien entendu enlevé le couvercle 21, on verse tout d'abord le produit antimottant, notamment le TIX OXIL puis l'eau. On ajoute alors le mélange ainsi obtenu. On verse ensuite l'agent mouillant, notamment le "Light water" et on aqite à nouveau. I1 ne reste alors plus au'à introduire avec précaution le mélange halogéné choisi. Il est toutefois préférable de laisser reposer le mélange pendant 24 heures avant utilisation. Le mélange halogéné a plus lourd se dépose alors au fond 23 du récipient 20. il est surmonté par une couche b de TIX OXIL ayant dé3à absorbé une petite quantité d'halogène et par une couche c de TIX OXIL plus riche en eau. Dès ouverture du dispositif, l'expulsion par la lance 24 est constatée et le produit extincteur se trouve puissamment expulsé vers le feu. REVENDICATIoNS 1) Procédé pour la production d'un produit extincteur sous la forme d'une mousse épaisse ou d'une pâte molle, par lequel on met au contact de l'air ambiant un liquide halogéné préalablement mélangé à un liquide support, de sorte que l'action de l'air sur le mélange entraîne l'évaporation du corps halogéné, engendrant la formation d'une mousse halogénée, la propriété de détente du mélange au contact de l'air servant à la projection de la mousse ou de la pâte extinctrice sur le foyer à éteindre, procédé caractérisé en ce que le liquide halogéné est constitué par un mélange d'au moins deux hydrocarbures halogénés dont au moins l'un est fluoré, un premier de ces hydrocarbures halogénées ayant une tempé- rature d'ébullition comprise entre 0 et -100C, tandis qu'un second qui est fluoré-a une température d'ébullition comprise entre -50 et -800C. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier hydrocarbure halogéné est le chlorobromodif luoro-méthane. 3) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le second hydrocarbure halogéné est le bromotrifluoro-méthane. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on effectue le mélange liquide halogéné/liquide support au moment de l'utilisation. 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le liquide support contient un agent mouillant susceptible de coller aux parois verticales et au plafond. 6) Procédé selon lune quelconque des revendications 1 à 5, caracterise en:ce.que le liquide support contient-un produit-anti-mottant tel que-de la silice précipitée. 7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le liquide support contient des phosphates de triaryle. 8) Produit extincteur caractérisé en ce au'il est obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.