FR 2539005 A1 19840713 FR 8300323 A 19830111 La présente invention concerne de nouveaux complexes, un procédé pour leur préparation et leur application comme additifs alimentaires. I1 est bien connu que les oligo éléments jouent un rôle indispensable dans l'alimentation des êtres humains et des animaux pour leur assurer une croissance équilibrée. Ceci est plus particulièrement le cas des oligo. éléments tels le zinc, le fer, le cuivre, le manganèse, le cobalt, le magnésium et le molybdène. Ainsi, on a pu observer qu une carence en ces oligoéléments provoque chez les animaux, et plus parti culièrement les jeunes, un déficit de croissance ou dsen- graissement ainsi qu'une inappétence. Dans les élevages industriels, les animaux sont principalement nourris par des aliments du type granulé qui sont relativement pauvres en oligo~Eléments. I1 est donc indispensable de supplémenter l'ail- mentation de base par des additifs alimentaires susceptibles d'apporter la ration nécessaire en oligo.éléments. On a déjà proposé différents additifs alimentaires susceptibles de remédier aux problèmes de carence en oligo éléments. Ces additifs sont généralement constitués par des sels métalliques comme le sulfate de cuivre, le sulfate de zinc, etc... Ces additifs ont cependant pour principal inconvénient d'être peu assimiles probablement parce que le métal présent sous forme ionisée, est précipité par les sulfures ou par l'alcalinité intestinale, et devient donc peu disponible au niveau de la muqueuse. Plus récemment, on a proposé d'autres additifs tels le zinc méthionine où le métal est lié a un acide aminé. Ces additifs sont mieux assimilés que les additifs cités précédemment, mais présentent toutefois l'inconvénient d'être relativement chers et de présenter un tropisme, marqué pour le foie qui n'est pas sans inconvénient pour l'animal qui risque ainsi de faire des dépots métalliques hépatiques. La présente invention propose de nouveaux complexes utilisables comme additifs alimentaires qui permettent d'éviter les inconvénients des additifs alimentaires connus. Les complexes de l'invention ont pour principaux avantages d'être très bien assimilables et de pouvoir remédier efficacement aux carences en oligoéléments et en outre de pouvoir etre préparés facilement et à bon marché. Les complexes de lvinvention sont essentiellement caractérises par le fait qu'ils comprennent un mélange d'acides aminés qui proviennent d'une source de protéines, d'origine animale.ou végétale, et qui sont chélatés par au moins un métal. En pratique, le métal ou les métaux en question seront choisis en fonction de la carence qu'il s'agira de guérir ou de prévenir. Les métaux constituant les carences en oligo éléments les plus courantes sont essentiellement des métaux divalents comme le zinc, le fer, le cuivre, le manganese, le cobalt, le magnésium et le molybdene. Comme indiqué précédemment, la chélation sur le mélange d'acides aminés peut être effectuée soit par un seul métal, soit par plusieurs métaux. La source de protéines utilisée peut être une source d'origine animale ou une source d'origine végétale. En ce qui concerne les sources d'origine animale, on peut citer plus parti-culierement la farine de viande, le sang, la farine de poisson, les substances kératiniques, en particulier les plumes de volaille, ainsi que la caséine, etc... On peut ainsi utiliser toute sources de protéines d'origine animale actuellement peu valorisées et qui consti- tuent des sources bon marché et riches en acides aminés essentiels. En ce qui concerne les sources de protéines d ori- gine végétale on peut citer plus particulièrement les pro teines issues de la betterave ou des topinambours, ainsi que différents sous produits de la chimie de la cellulose. Il est bien entendu que les listes de sources de protéines indiquées précédemment ne sont données qugà titres illustratif et que, dans la pratique, on peut utiliser toute source constituée dSun mélange d'acide aminés. Selon une autre caractéristique de l'invention, le mélange d'acides aminés provient de l'hydrolyse de la source des protéines qui offre ainsi une solution aqueuse des diffé- rents acides aminés constitutifs de la source de protéines considérée. Dans un mode de réalisation préfére de l'invention, cet hydrolysat est un hydrolysat de plumes obtenu par hydrolyse acide de plumes de poulets puis neutralisation Cet hydrolysat constitue un produit résiduaire bon marché obtenu lors d'un traitement de plumes de poulets pour en extraire l'un des acides aminés, à savoir la cystine. Le procédé de préparation des complexes de l'invention consiste à hydrolyser une source de protéines contenant un mélange d'acides aminés et à chélater l'hy- drolysat ainsi obtenu par au moins un métal, comme indiqué plus haut. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on ajoute au moins un sel de métal à l'hydrolysat, on chauffe le mélange avec un réfrigérent à reflux, on laisse refroidir le mélange et on récupère la solution obtenue apyres séparation du précipité forme. Les complexes ainsi obtenus se présentent sous forme de solution aqueuse et peuvent être soit conservés sous forme liquide, soit déshydratés par tout procédé approprié et être ensuite conditionnés à l'état sec. Le type d'additifs à donner à l'animal sera fonction de la carence considérée Ea quantité d'additifs à donner à l'animal sera fonction de la carence à guérir ou à prévenir. D'autre part, la quantité à donner sera également fonction de l'ampleur de la carence, du type de l'animal et de son poids corporel. A titre d'exemple pour l'alimentation d'un veau de 100 kg présentant une carence en zinc, la quantité journalivre d'additifs permettra d'apporter de 100 à 300 mg de zinc actif, par exemple une quantité de 200 mg. On donnera maintenant plusieurs exemples non limitatifs de préparation de complexes selon l'invention. Exemple 1 Fabrication dWun comElexe acides aminés - Zn On utilise comme source de protéines un mélange d'acides aminés correspondant à un hydrolysat de plumes de poulets dont on a extrait la cystine. Un tel hydrolysa t est obtenu par traitement acide de plumes de poulets suivi d'une neutralisation par 1 'ammo- niaque. Il s'agit d'un extrait sec dont la composition est la suivante - Chlorure d'ammonium 62,5 % en poids - Acides aminés 37,5 en poids - 0,80 Lysine - 0,36 Histidine - 3,10 Arginine - 3,30 Acide aspartique - 1,90 Thtéosine - 6,80 Sérine - 4,20 Acide glutamique - 3,80 Glycine - 0,83 Cystine - 2,80 Alanine - 2,50 Valine - 1,40 Isoleucine - 2,89 Leucine - 0,57 Tyrosine - 2,14 Phénylalanine - 0,11 Méthionine 37,50 Total acides aminés On prépare le complexe selon l'invention par le procédé de fabrication ci-dessous A 300 g du mélange cité précédemment, on ajoute 240 g de sulfate de zinc,7H20 et 500 ml d'eau. On chauffe alors avec un réfrigérent à reflux pendant 2 h 30. On refroidit 36 heures, on laisse décanter le précipité qui sera éliminé. On recule ille le surnageant par filtration et on obtient directement le produit sous forme liquide à utiliser par voie orale chez l'animal. Ce procédé offre l'avantage d'etre facile et peu coûteux à mettre en oeuvre. Le produit liquide obtenu peut etre soit conservé à l'état liquide, soit conservé à l'état sec apres déshydratation. Exemple 2 Fabrication d'un complexe acides amines - Fe On utilise le même mélange de départ que dans l'exemple 1. A 300 g du mélange, on ajoute 242 g de S04Fe, 7H20 et 500 ml dseau que l'on chauffe pendant 2 h 30 au réfrigérent à reflux. On laisse refroidir pendant 36 h comme dans l'exem-. ple 1 et on récolte le surnageant. Comme dans l'exemple 1, le produit obtenu à l'état liquide peut entre conservé comme tel ou bien conservé à l'état sec après déshydratation. Il s'agit là encore d'un procédé de fabrication simple et peu coûteux. Exemple 3 Fabrication d'un comElexe acides amines - Zn On utilise comme produit de départ de la farine de viande provenant par exemple de déchets d'abattoirs. On soumet 5 g de cette farine à une hydrolyse chlorhydrique. On ajoute ensuite 6 g de Zn S04s 7H20 à l'hydrolysat obtenu précédemment et on fait bouillir le mélange pendant deux heures et demi pour réaliser la chéla tion. Après refroidissement, on filtre pour éliminer le dépot et on recueille directement le produit à l'état liquide. Là encore, le produit peut entre conservé à l'état li quide, ou conservé à l'état sec apràs déshydratation. Comme indique plus haut, les complexes de l'inven- tion trouvent une application préférentielle comme additifs dans l'alimentation des animaux bien qu'une application à l'homme ne soit pas à exclure. La source de protéines de départ sera choisie de manière à offrir un mélange équilibré d'acides amines fonction des besoins de l'espèce animale considérée. L'utilisation d'-un hydrolysat de plumes de poulets comme source de protéines sonstitue un aspect avantageux de lainvention puisque les plumes ont une teneur élevée en protéines (77 à 85 %) ainsi qu'une teneur relativement élevée en acides aminés indispensables (environ 50 % des matières azotées). Le métal ou les métaux chélates sur le mélange de protéines seront choisis en fonction de la carence à prévenir ou à guérir. Il entre également dans le cadre de l'invention de réaliser des additifs alimentaires comprenant un ou plusieurs complexes de marnière à offrir toute une gamme de complexes acides aminés - métaux, permettant une adaptation à l'espèce visée. Différents essais ont été effectués sur des animaux, auxquels on a distribué des additifs alimentaires selon l'invention. Ces essais ont tout d'abord montré que ces additifs étaient très bien assimilés par les animaux. Il appa raît donc que les acides amines jouent le roule de transporteur vis à vis du métal ou des métaux chélatés, en leur permettant de franchir la barriere intestinale. D'autre part, on a effectué des dosages du zinc présent dans le plasma de veaux sur un lot témoin de 27 animaux supplémentés par un additif du marché à base de zinc ionisé et sur un lot traité de 27 animaux supplémentés par un additif à base de zinc chélate selon l'invention. Dans les deux cas les quantités de zinc administrées étaient équivalentes. Au jour JI ou la supplémentation a été commencée, le lot témoin présen- tait un taux plasmatique moyen en zinc d-e 221 Zg pour 100 ml alors que le lot traité présentait un taux de 225 g par 100 ml. Les résultats à ce niveaux étaient donc équivalents. Au jour Jil, ctest-à-dire apyres 10 jours de la supplémentation, le lot témoin présentait un taux plasmatique moyen en zinc de 94 g/100 ml, alors que le lot traité prdsen- tait une valeur moyenne de 196 g/100 ml. Il apparaît donc qu'au jour Jll, le taux plasmatique en zinc des animaux traités était plus de deux fois supérieur à celui des animaux du lot témoin. D'autre part, les constatations cliniques effectués sur les animaux supplémentés par les additifs de l'invention n'ont montré aucun effet nuisible de ceux-ci sur l'organnisme des animaux en question. Les additifs alimentaires de l'invention sont utilisables pour l'alimentation des animaux afin de traiter les carences en oligo éléments et entraîner des prises de poids plus ou moins importante selon l'espèce avec une qualité de viande accrue. ils peuvent être également utilisés à titre préventif dans ces memes carences. Ils permettent alors de fabriquer des mélanges équilibrés en oligoéléments, permettant un meilleur développement et une prise de poids plus rapide. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation particulièrement décrit et on peut envisager d'autres variantes sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Complexe caractérisé par le fait qu'il comprend un mélange d'acides aminés qui proviennent d'une source de protéines, d'origine animale ou végétale, et qui sont chélatés par au moins un métal. 2. Complexe selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le métal est choisi parmi le zinc, le fer, le cuivre, le manganese, le cobalt, le magnésium et le molybdène. 3. Complexe selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la source de protéines est une sour- ce d'origine animale, choisie parmi la farine de viande, le sang, la farine de poisson, les substances kératiniques, en particulier les plumes, ainsi que la caséine, ou tout autres sources de pro téines du même type. 4. Complexe selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la source de protéines est une source d'origine-végétale, choisie en particulier parmi les protéines issues de la betterave ou du topinambour ou tout autre source de protéines végétales. 5. Complexe selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le mélange d'acides aminés est un hydrolysat de la source de protéines. 6. Procédé de préparation d'un complexe sel-on l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on hydrolyse une source de protéines donnant un mélange d'acides aminés, et que l'on chélate l'hydrolysat ainsi obtenu par au moins un métal. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on ajoute au moins un sel du métal à l'hy drolysat, que l'on chauffe le mélange au réfrigérent à reflux, qu'on laisse refroidir le mélange et que lon récupère la solution obtenue après élimination du précipité forme 8 Procédé selon la revendication 79 caractérisé par le fait que lthydrolysat est un hydrolysat de plumes obte- nu par hydrolyse acide de plumes de poulet puis neutralisation par l'ammoniaque. 9. Complexe obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 6 à 8. 10. Additif alimentaire comprenant au moins un complexe selon l'une des revendications 1 à 5 et 9.