FR 2549055 A1 19850118 FR 8311863 A 19830713 NOUVEAUX DERIVES AMINES DE LA BENZOXAZINE-1,4 ONE-2, LEUR PROCEDE D'OBTENTION ET APPLICATION A LA CONVERSION DE FREQUENCE DE LA LUMIERE ET A L'EFFET LASER La presente invention a pour objet de nouveaux dérives des benzoxazines-1,4 ones-2. Elle concerne plus parti culièrement de tels dérivés substitués en position 7 par un groupe aminé. L'invention concerne également un procédé pour l'obtention et la préparation de ces nouveaux dérivés, ainsi que les applications de ceux-ci. Les produits selon 1 ' invention répondent à la for mule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont l'hydrogène, un groupe méthyle ou ethyle,ou tout groupement sus- ceptible d'être relie à l'atome d'azote et notamment des cycles saturés ; R3 est un groupe aliphatique, par exemple méthyle, ou un cycle insaturé, par exemple un groupe phényle, benzyle, styryle ou formylstyryle. Parmi les produits correspondant 2 cette formule on peut citer notamment l'amino-7 méthyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 . l'amino-7 phényl-3 benzoxazine-1,4 one-2 . l'amino-7 benzyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 méthyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 phényl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 benzyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 . diméthylamino-7 (p. formylstyryl)-3 benzoxazine-1,4 one-2 A titre d'exemple de composés dans lesquels les substituants R1 et R2 forment un cycle saturé, on peut citer un produit de formule Les caractéristiques et propriétés de ces composés seront décrites plus en détail ci-après, mais on peut déjà indiquer qu'ils présentent tous une intense fluorescence, dans des solvants organiques, allant du jaune au rouge orangé. Le procédé de fabrication des composés de formule daris laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont l'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle,ou tout groupement susceptible d'être relié à l'atome d'azote et notamment des cycles saturés ; R3 est un groupe aliphatique, par exemple méthyle, ou un cycle insaturé, par exemple un groupe phényle, benzyle, ou formylstyryle, consiste à ajouter en proportions équimolaires à un dérivé du diamino 2,5 phénol de. formule dans lequel R1 et R2 sont tels que définis précédemment, un com posé de formule R3COCOOR4 dans lequel R3 est tel qu'indiqué cidessus et R4 est l'hydrogène ou C2H5. Lorsque R1 et R2 sont l'hydrogène, le diamino-2,5 phénol peut être préparé par réduction catalytique de l'amine -2 nitro-5 phénol. De préférence cette réduction catalytique s'effectue par hydrogénation de l'amino-2 nitro-5 phénol dissous en présence de nickel de Raney. Lorsque Rlet R2 sont identiques et sont un groupe méthyle, ltamino-2 dimethylamino-5 phénol est préparé par action de HNO2 sur du diméthylamino-3 phénol, récupération du nîtroso-2 diméthylamino-5 phénol obtenu, puis réduction catalytique de ce dernier composé. L'action de HNO2 peut s'effectuer par addition à froid de Na N02 sur le diméthylamino-3 phénol dissous dans l'acide chlorhydrique, Dur fabriquer le composé selon l'invention dans lequel Rlet R2 sont identiques et sont un groupe méthyle et R3 est un groupe formylstyrylique, on prépare tout d'abord le produit selon l'inven tion dans lequel R3 est un groupe méthyle puis on fait agir en pro portion équimolaire du téréphtalaldéhyde sur ledit produit On peut préciser que lorsque le groupe styrilique fi xé en position 3 sur le cycle est substitué par un autre groupe qu'un formyl,sa synthèse peut être réalisée en utilisant des aldéhydes au- tres que l'aldéhyde téréphtalique. On a, en outre, trouvé que les produits selon l'inven- tion étaient susceptibles de donner lieu à diverses applications liées à leur fluorescence et à leur aptitude à convertir la fréquence de la lumière. Ces applications sont plus précisément intéressantes du fait du faible recouvrement entre le spectre d'absorption et le spectre d'émission de ces composés. On sait en effet que la nécessité de convertir une ra dilation incidente en une lumièe de longueur d 'onde plus élevée apparait dans divers domaines. Le phénomène de fluorescence peut être mis à profit pour réaliser une telle conversion de fréquence puisque les photons résultant de 1 'émission de fluorescence correspondent à un domaine de. longueurs d'onde plus élevées que celles de l'absorp- tion.Or, lors du guidage de la lumière dans un matériau transparent dopé, la principale source de perte est la réabsorption des photons de fluorescence en raison du recouvrement entre le spectre d'absorption et le spectre d'émission. Dans les composés selon l'invention,il existe au sein dos molecules une conjugaison entre un groupe carbonyle et un groupe aminé. Le moment dipolaire étant alors plus élevé dans l'état excité que dans l'état fondamental il en résulte une grande influence de la polarité du milieu qui peut être mise à profit pour diminuer le recouvrement entre le spectre d'absorption et le spectre d' émission Ûes expériences effectuées dans des solvants de diverses polarités ont montré, en effet, une diminution du recouvrement lorsque la polari -te augmente.La stabilité à la lumière est egalement un critère es sentiez dans ce type d'application.Des essais ont prouvé que la sta- bilité des nouveaux produits colorants selon l'invention est bonne, voire excellente dans certains cas. En particulier il est important de souligner que les coppo- sés selon l'invention donnaient également lieu à effet laser ce qui constitue une application essentielle.Ils peuvent également etre utilisés dans d'autres applications où i 'on souhaite convertir la fréquence de la lumière. A titre d'exemple, on peut rappeler que les scintillateurs sont souvent couplés à des décaleurs de longueurs d'onde la lumière émise par le scintillateur excite la fluorescence de molé- cules organiques dissoutes dans une plaque de polymère.Une partie des photons de fluorescence est piégée et guidée jusqu'au photomultiplicateur par réflexion totale interne.Le même principe est utilisé dans les concentrateurs solaires fluorescents, les cellules photovol- talques étant situées le long d'un des bords de la plaque dopée.Grâce à ce décalage de longueur d'onde,les photopiles collectent des pho- tons dont i 'energie est mieux adaptée à leur sensibilité.De la même façon l'efficacité de la photosynthèse peut etre améliorée grâce à la conversion de la lumière solaire en une lumière dont la gamme spectrale correspond au domaine d'absorption des chlorophylles. Les exemples ci-après sont destinés à illustrer l'inven- tion sans aucunement en limiter la portée. Des amino-7 benzoxazines-1,4 ones-2 ont été préparées par hétérocyclisation,par un acide ou un ester &alpha; cétonique, du diamino 5 5 phénol Le processus réactionnel était le suivant B (R4=H ou C2H5) Le diamino-2,5 phénol a été préparé par réduction catalytique de l'amino-2 nitro-5 phénol: 4,6 g (3/100 mole) d'amino-2 nitro-5 phénol sont dissous dans 100 ml d'éthanol absolu ; on ajoute à la solution jaune environ 4 g de Ni de Raney humide et procède à l'hydrogénation sous agitation magnétique. Après absorption de 2 1 dhydrogène,la solution incolore obtenue est placée sous azote pour éviter L'oxydation du diaminophénol B formé et on ajoute alors le réactif d'hétérocyclisation adéquat. EXEMPLE 1 ; AMINO-7 METHYL-3 BENZOXAZINE-l,4 ONE 2 A la solution de diaminophénol ci-dessus, on ajoute 3,5 g de pyruvate d'éthyle ou 3,2 g d'acide pyruvique et on maintient le mélange sous azote et sous bonne agitation durant 2 heures (4 heures Si on utilise l'acide pyruvique). La fluorescence vert jaune apparaît rapidement. Par filtration on recueille un mélange de nickel et de colorant jaune qui est séparé par extraction par 80 ml de pyridine tiède. On récupère le colorant pur en évaporant la pyridine sous vide, [rendement 3,7 g (70 t) de cristaux jaunes donnant une fluorescence jaune vert dans les solvants (éthanol, acétoni- trile, pyridine, chloroforme, benzène, DMF)]. Sauf dans l'é- thanol, où il s'altère assez rapidement, ses solutions sont stables - F > 2700C- spectres : visible (EtOH) X m 385 nm, fluorescence X ra 515 nm ; infrarouge (KBr) (v cm-1) : 3465, 3365, 3240 (NH2), 1710 (C=O) 1640, 1600 (NH2), 1550 (C=N); RMN (pyridine D5 # ppm) 2,4 (s.CH3), 5,3 (signal large NH2) 6,55 (d. H8 J J6.8= 3), 6,72 (q. H6 - J5.6 8), 7,46 (d. 5 Analyse : calculé pour C9H8O2N2: C 61,36 H 4,54 N 15,90 trouvé 61,26 4,57 15,98 EXEMPLE 2 : AMINO-7 PHENYL-3 BENZOXAZINE-1,4 ONE -2 3 A la solution de lOO mole de diaminophénol maintenue sous azote, on ajoute 4,5 g d'acide benzoylpyruvique dissous dans 18 ml d'éthanol ; le melange est agite durant 2 heures puis laissé au repos 48 heures, en le maintenant toujours sous azote.On filtre en même temps que le nickel les cristaux jaunes d'un colorant à belle fluorescence jaune vert dans l'éthanol, la pyridine et l'acétone, et bleu vert dans le benzène et le chloroforme. On le sépare par disso- lution dans l'éthanol ou le toluène, filtre le nickel, et evapore partiellement le filtrat qui est ensuite refroidi dans la glace. La benzoxazinone cristallise en plaquettes jaune vif, rendement : 5,3 g (75 %) F 172 C-spectres : visible (EtOH! #m 425 nm, fluorescence #m 520 nm ; infrarouge (KBr, # cm-1) 3480, 3380 (NH2), 1702 (C=O), 1615 (NH2) ; RMN (DMSO D6 # ppm) : 5,5 (signal large NH2) , 6,18 (q.H6), 6,36 (d H8), 6,83 (d H5), 7,35-8,03 (m. C6H5). Les valeurs des couplages pour toute cette série sont identiques à celles de l'exemple 1. Analyse : calculé pour C14H1002N2 : C 70,59 H 4,20 N 11,76 trouvé 70,30 4,19 11,69 EXEMPLE 3 : AMINO-7 BENZYL-3 BENZOXAZINE-1,4 ONE -2 On ajoute à la solution de 3/100 de mole de diaminophénol, 5 g d'acide phénylpyruvique fraîchement préparé, dissous dans 25 ml d'ethanol, et on maintient le mélange sous azote et sous agitation magnétique durant 10 heures ; la fluorescence commence à apparaître après 1 heure. On filtre le nickel et évapore le filtrat à sec ; on reprend le résidu par un peu d'éthanol absolu et filtre les cristaux ocres qui se déposent lentement, (rendement 5,5 g (72 %). F 167 C). Ce colorant fluoresce en jaune vert dans l'éthanol et la pyridine, en bleu vert dans l'acétone, en bleu clair dans le chloroforme, en bleu violet dans le benzène.Spectres : visible (EtOH) A m 394 nm, fluorescence Xm 514 nm ; infrarouge (KBr v cm-1) : 3470, 3370 (NH2), 1710 (C=O), 1610-1630 (NH2), 1530 (C=N) ; RMN (pyridine D5, ô ppm) : 4,12 (s CH2), 5,74 (massif NH2), 6,55 (d H8), 6,76 (q H6), 6,94-7,62 (m H5 + C6H5). Analyse : calculé pour C15H1202N2 : C 71,42 H 4,76 N 11,11 trouvé 71,25 4,80 10,89 Les DIMETHYLAMINO-7 BENZOXAZINES-1,4 ONES-2 ont eté prépa- rées selon le schéma réactionnel suivant : NITROSO-2 DIMETHYLAMINO-5 PHENOL C. Une solution de 41,1 g de diméthylamino-3 phenol dans 126 ml de HCl (d. 1,18) est re froidie a 5 C dans un bain glace-sel. On lui ajoute très lentement à t Analyse : calculé pour C8H10O2N2 a C 57,83 H 6,02 N 16,87 trouvé 57,93 6,24 17,01 PREPARATION DE L'AMINO-2 DIMETHYLAMINO-5 PHENOL (D) 5 g (3/100 mole) de nitroso-2 diméthylamino-5 phénol en suspension dans 150 ml d'éthanol sont réduits par l'hydrogène en présence de 4 g de Nickel de Raney humide. Quand la quantité théorique d'hydrogène a et absorbée (env. 1340 ml), on obtient une solution incolore du diaminophénol- très oxydable. EXEMPLE 4 : DIMETHYLAMINO-7 METHYL-3 BENZOXAZINE-1,4 ONE 2 A la solution de D préparée ci-dessus et maintenue sous azote et sous agitation magnétique, on ajoute 4 g de pyruvate d'éthyle et laisse réagir sous azote 0 2 heures à température ordinaire, puis 1 heure au bain-marie bouillant. Après refroidissement on filtre le Nickel auquel peuvent être mêlés des cristaux jaunes de colorant (dans ce cas, on les extrait à la pyridine, à froid et reprécipite le colorant par l'eau), le filtrat alcoolique est évaporé à sec, le résidu repris par un peu de méthanol et filtré. On isole 5 g (83 %) de cristaux jaune vif dont la fluorescence est jaune à sec et dans l'éthanol, jaune vert dans l'acétone et la pyridine, vert bleu dans le chloroforme et bleue dans le ben zène. F 124 C C.Spectres : visible (éthanol) #m 403 nm, fluorescence #m 541 nm ; infra-rouge (KBr v cm-1), 2900 (N(CH3)2), 1716, 1706 (C=0 bande double) 1610 (C=N) ; RMN (pyridine D5 6 ppm) : 2,47 (s. CH3), 2,81 (s. N(CH3)2), 6,42 (d. H8 J6,8=3) 6,61 (g. H6 J5 6= 9), 7,57 (d. H5). Analyse : calculé pour C11H12O2N2:C 64,70 H 5,88 N 13,72 trouvé 64,76 6,11 13,65 EXEMPLE 5 : DIMETHYLAMINO-7 PHENYL-3 BENZOXAZINE-1,4 ONE-2 A la solution de D maintenue sous azote et sous agitation magnétique, on ajoute 5 g d'acide benzoylformique dissous dans 30 ml d'éthanol et porte 2 heures aubain-marie bouillant. On filtre le Nickel à chaud et évaporele filtrat sous vide. On obtient un magma qui est repris par un peu de méthanol ; après filtration, on récupère 4,49 g (55 %) de cristaux orangé vif, à belle fluorescence orangée à sec, jaune dans les alcools (mais la solution s'altère assez rapidement dans ce solvant), l'acétone et la pyridine,et vert jaune dans le chloroforme et le benzène. F 177 C. Spectres: visi- ble (EtOH) #m 443 nm ; fluorescence AXm 548 nm ; infra-rouge (KBr v cm1), 2900 cm-1 (N(CH3j2i, 1720 (C=0), 1605 (C=N) ; RMN (pyridine D5 6 ppm) 2,78 (s. N(CH3)2), 6,37 (d. H8), 6,59 (q. H6), 7,63 (d. Hg), 7,25-7,63 et 8,35-8,57 (multiplets respectivement 3 et 2 protons de C6H5). Analyse : calculé pour C16H1402N2 C 72,18 H 5,26 N 10,53 trouvé 72,02 5,40 10,49 EXEMPLE 6 : DIMETHYLAMINO-7 BENZYL-3 BENZOXAZINE-1,4 ONE-2 Dans les mêmes conditions que dans l'exemple 5; on ajoute à la solution de D 5 g d'acide phénylpyruvique fraîchement préparé, dissous dans 30 ml d'éthanol. Toujours sous azote, on porte le mélange durant 3 heures au bainmarie bouillant, filtre le Nickel, et évapore le filtrat à sec. Le residu est repris par 100 ml d'éther ; on filtre, évapore le filtrat, et reprend la résine brunatre obtenue par 5 mi de méthanol ; après quelques minutes précipitent les cristaux ocre clair du colorant, rendement 3,8 g soit 45 %).Ils fluorescent en orangé à sec, en jaune dans l'étha- nol et la pyridine, en vert jaune dans l'acétone et le chlorofonne, en bleu dans le benzène. F 136 C. Spectres ; visible (EtOH) #m 413 nm ; fluorescence #m 544 nm; infra-rouge (KBr # cm-1) 2910 (N(CH3)2, 1732 (C=O), 1620 (C=N) ; RMN (pyridine D5 6 ppm) 2,79 (s N(CH3)2), 4,27 (s CH2), 6,45 (d H8); 6,65 (q H6), 7,28-7,75 (m C6H5). Analyse : calculé pour C17H16O2N2 C 72,86 H 5,71 N 10,00 trouve 72,84 5,86 9,99 On a maintenant préparé des dérivés styryliques du colorant obtenu à l'exemple 4. EXEMPLE 7 : DIMETHYLAMINO-7 (p. FORMYLSTYRYL)-3 BENZOXAZINE-1,4 ONE-2 1,2 g de diméthylamino-7 méthyl-3 benzoxazine-l,4 one-2 et 2 g de téréphtalaldéhyde sont mis en suspension dans 4 ml d'anhydride acétique et chauffés au bain d'huile durant 4 heures à 140 C. On observe tout d'abord la dissolution des réactifs; puis, peu à peu, la prise en masse du pro duit de condensation. Après refroidissement, on reprend par 15 ml d'acétone et maintient durant 1 heure sous agitation magnétique. On filtre le précipité cristallin qui recristallise en belles aiguilles grenat dans la pyridine.(rendement 1,6 g (85 %). La fluorescence est jaune orangée dans l'acétone et le chloroforme, jaune dans le benzène, rouge-orangée dans la pyridine et le diméthyl formamide.F 235 C. Spectres visible (DMF) Am 491 nm ; fluorescence (DMF) Àm 594 nm infra-rouge (KBr v cm'l) 3050 (CH=CH), 2900 (N(CH3)2), 1720 (C=O lactone),1687 (C=0 aldéhyde conjugué), 1625 (C=N). La très faible solubilité de ce produit rend difficile son spectre de RMN. Analyse : calculé pour ClgHl603N2: C 71,25 H 5,00 N 8,75 trouvé 71,63 5,20 8,88 On a maintenant procédé à des essais des produits synthétisés dans les exemples 1 à 7 dans un laser à colorant. L'effet laser des composé décrits dans ce brevet a été obtenu à partir de l'état fluorescent. Cet état. fluorescent a été créé au moyen d'une impulsion lumineuse. Deux types d'impulsion lumineuse ont été utilisés 1) Impulsion ultra brève : cette impulsion d'une durée de 25 picosecondes et de longueur d'onde 5500 A ou 3530 A, é- tait délivrée par un laser YAG/Nd3+ à modes bloqués. Cette impulsion était focalisée, au moyen d'une lentille cylin drique (f = 10 cm), sur une cellule contenant l'echantil- lon. L'effet laser était mis en évidence par l'existence d'un faisceau lumineux, intense et directif, émis de part et d'autre de la cellule contenant l'échantillon. Cet ef fet a été observé avec les composés des exemples 1 à 7. Le solvant utilisé était du N,N diméthyl formamide (DMF) et les concentrations de 10-3 M/1. Aucun effet de con centration sur les longueurs d'onde d'émission laser n'a été observe. 2) Impulsion brève : cette impulsion, d'une durée' de 10 ns et de longueur d'onde 3371 A, était délivrée par un laser à azote (N2) commercial. Cette impulsion permettait de pomper un laser à colorant commercial muni d'un disposi tif dispersif (réseau) permettant de faire varier de façon continue la longueur d'onde d'émission laser du colorant utilisé. Les domaines spectraux d'effet laser des compo sés étudiés sont décrits dans le tableau ci-dessous. Le sol- vant utilisé était de l'éthanol saut pour le composé n0 7 où du DMF a été employé. Le tableau ci-après montre les longueurs d'onde d'effet laser obtenues dans chacune des 2 conditions experi- mentales ci-dessus décrites et pour chacun des composés des exemples 1 à 7. Numéro du 1 2 3 4 5 6 7 composé Longueur d'onde d'effet laser 5025 5435 5050 5325 5700 5385 6825 en (1) Domaine spectral d'effet laser 5050- 5300- 5050- 5300- 5350- 6600 en (2) 5625 5800 5325 5800 - 5850 6775 (1) Longueur d'onde d'effet laser en obtenue par un pompage ultra bref (25 ps). Solvant utilisé : N,N diméthyl-forma mide. (2) Domaine spectral d'effet laser obrenu par un pompage bref impulsion de 10 ns délivrée par un laser à azote Taux de répétition 10 Hz. Concentrations utilis6es variant de 10-3 à 10-2 M/l selon les composés. On a comparé, dans les mêmes conditions expéri- mentales, le xendement d'effet laser de certains de ces composés au rendement d'effet laser de la rhodamine B, colorant couramment utilisé dans des lasers à colorant. La rhodamine B est en effet un composé commercial ayant un bon rendement laser. Dans le cas du composé de l'exemple n03 on a mesuré un rapport de 1,25 entre son rendement d'effet laser et ce lui de la rhodamine B. Le rendement d'effet laser peut donc se comparer avantageusement au rendement de composé commer- cial connu de l'art antérieur. En outre, la grande sensibilité des composés se lon l'invention à la polarité du solvant a pu permettre de déplacer spectralement la fluorescence et donc de faire va- rier le domaine spectral d'effet laser. Comme cela a déjà été précisé ci-dessus, l'invention ne saurait être limitée aux exemples de réalisation ici décrits. Notamment, les composés de llinventíon pourront trouver d'autres applications particul ères restant dans le cadre de celle-ci dans la mesure où l'effet de fluorescence des composés et de conversion de fréquence de la lumière est utilisé. Ainsi on peut notamment indiquer ici que le colorant de l'exemple 7 présente des caractéristiques intéressantes pour une utilisation en tant que compteur de guanta. En effet, ses bandes d'absorption sont larges et le domaine spectral d'absorption s'étend jusqu'à 600 nz De plus, grace au faible recouvrement entre spectres d'absorption et d'emission, la perturbation due au phénomène de réabsorption est réduite. REVENDICATIONS 1. A titre de produits nouveaux, dérivés de la benzoxazine-1,4 one-2 de formule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont l'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, ou tout groupement susceptible d'être relie à l'atome d'azote et notamment des cycles satures ; R3 est un groupe aliphatique, par exemple méthyle, ou un cycle insaturé par exemple un groupe phényle, benzyle1 styryle ou formylstyryle. 2. Produit selon la revendication l caractérisé an ce qu'il répond à la formule 3. Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce qu 8 il s'agit de . l'amino-7 méthyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . l'amino-7 phényl-3 benzoxazne-1,4 one-2 ; . l'amino-7 benzyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 méthyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 phényl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 benzyl-3 benzoxazine-1,4 one-2 ; . diméthylamino-7 (p. formylstyryl)-3 benzoxaxine-1,4 one-2. 4. Procédé de préparation d'un composé de formu- le dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont l'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, ou tout groupement susceptible d'être relié à l'atome d'azote et notamment des cy cles saturés ; R3 est un groupe aliphatique, par exemple méthyle, ou un cycle insaturé par exemple un groupe phényle, benzyle, styryle ou formylstyryle, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à un dérivé du diamino 2,5 phénol de formule dans lequel R1 et R2 sont tels que définis précédemment, un composé de formule R3COCOOR4 dans lequel R3 est tel qu'indiqué ci-dessus et R4 est l'hydrogène ou C25. 5. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que R1 et R2 sont identiques et sont de l'hydrogène et en ce que le diamino-2,5 phénol est préparé par réduction catalytique de l'amino-2 nitro-5 phénol. 6. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que cette réduction catalytique s'effectue par hydrogénation de l'amino-2 nitro-5 phénol dissous en présence de nickel de Raney. 7. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que R1 et R2 sont identiques et sont un groupe méthyle et en ce que l'amino-2 dimethylamino-5 phénol est préparé par action de HNO2 sur du diméthylamino-3 phénol, récupération du nitroso-2 dimethylam.ino-5 phénol obtenu, puis réduction cata- tylique de ce dernier composé. 8. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'action de HNO2 s'effectue par addition à froid de NaNO2 sur le diméthylamino-3 phénol dissous dans l'acide chlorhydrique. 9. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que R1 et R2 sont identiques et sont un groupe méthyle, R3 est un groupe formylstyrilique et en ce que le compose est obtenu par action équimolaire de téréphtalaldéhyde sur un composé de formule 10. Application d'un dérive de benzoxazine-l,4 one-2 de formule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont soit l'hydrogène, soit un groupe méthyle r R3 est un groupe méthyle, phényle, benzyle, ou formylstyryle, à la conversion de fréquence de la lumière. 11. Application selon la revendication 10 caractérisée en ce que ledit dérivé de benzoxazine-1,4 one-2 cons titue le milIeu actif d'un laser à colorant. 12. Application selon la revendication 10 carac- térisée en ce que ledit dérivé de benzoxazine-1,4 one-2 est utilise à titre de scintillateur. 13. Application selon la revendication 10 carac- térisée en ce que ledit drivé de benzoxaxine-1,4 one-2 est utilisé dans un concentrateur solaire fluorescent 14. Application selon la revendication 10 caractérisée en ce que le dérive utilisé est le diméthylamino-7 (p. formylstyryl)-3 benzoxazine-1,4 one-2 et est employé à titre de compteur de quanta.