FR 2525153 A1 19831021 FR 8206449 A 19820415 SOUS-MAIN TRANSPARENT EN MATIERE PLASTIQUE. La présente invention concerne un sous-main transparent en altière plastique. Les sous-mains transparents en matière plastique connus pré- sentent une faible résistance à la rayure. Après un long usage, la vue à travers le sous-main est, par consequent, perturbée par les rayures infvitables de la surface. Dans le cas des sous-mains transparents, il s'agit, toutefois, de conserver une transparence aussi peu perturbe que possible. En outre, les sous-mains connus en matière plastique dure ne remplissent qu'imparfaitement leur fonction propre, å savoir de pouvoir écrire convenablement, même sur des feuilles isolées.Enfin, les sous-mains transparents connus présentent un coefficient d'adherence par frottement relativement faible, de sorte que d'une part, le papier posé par dessus et, d'autre part, le sous-main lui-même, glisse facilement sur son support ou le bureau. Les sous-mains non transparents ne présentent généralement pas les inconvénients indiqus. Ils sont pour la plupart munis sur leur envers d'un revêtement antidérapant et présentent en raison de leur surface souple, salement une bonne tenue à l'ecriture. Ils sont cependant opaques, de sorte qu'ils ne peuvent pas être utilises lorsque le sous-main doit être transparent. L'invention a pour but de procurer un sous-main qui est transparent et qui de plus, au moins à sa face sup6rieure, est suffisamment souple pour avoir une bonne tenue à l'ecriture. Le sous-main conforme à l'invention se distingue par le fait qu'au moins sa couche supfrieure est forme d'un polyuréthane aliphatique hautement élastique réticule tridimensionnellement ayant un module d'61asticit6 inférieur à 2000 kg/cm2 (20,0 kN/cm2) et un allongement à la rupture 61eve de plus de 60 Z pour une déformation plastique infé- rieure à 2 X. Les polyuréthanes hautement élastiques présentant les propriétés indiqués ont non seulement une faible dureté convenant parti culièrement pour les sous-mains, mais, en outre, la propriét6 particulière que les rayures superficielles et impressions locales gu6rissent après peu de temps, de sorte que ces sous-mains presentent, même après un long usage, une surface optiquement irrepro- chable non détérioréee. En outre, ces polyuréthanes hautement élastiques, même lorsque la surface est trips unie, sont relativement "prenants" de sorte que les feuilles de papier tiennent particuliére- ment bien à la surface du sous-main lors de l'écriture.Enfin, ces cou ches ont des valeurs d'opalescence particulièrement basses, de sorte qu'il est possible de realiser des sous-mains d'un aspect presque cristallin. Un sous-main conforme å l'invention peut consister en une feuille ou plaque en couche unique du polyurethane hautement plastique. Ces feuilles ou plaques présentent toutefois une faible rigidité propre. Suivant une forme de ralisation avantageuse, le sous-main conforme à ltinvention peut, par conséquent, consister en une feuille ou plaque intermédiaire avec une couche de support faite de matière plastique transparente à rigidité propre accrue sur laquelle une couche de polyurethane hautement clastique est appliquée en doublure. Suivant une autre forme de réalisation de l'invention, la couche de polyur6thane hautement clastique peut aussi être appliquee en doublure sur les deux faces de la couche de support rigides de manière à augmenter la resis- tance au drapage du sous-main sur son support ou sur le bureau. Les sous-mains å plusieurs couches conformes à l'invention peuvent être réalises de différentes façons. Par exemple, on peut reve- tir la feuille de support sur une face ou sur les deux, eventuellesent en utilisant un interEdiaire d'adhérence approprié, au moyen d'un s- lange réactionnel à couler qu'on polym6rise sur la feuille de support. On peut également procéder en constituant une feuille d'une épaisseur de 0,2 i 1 mm au moyen d'un mange r6actionnel à couler par coulée sur un support de coulée plan, puis en appliquant cette feuille en doublure sur la feuille de support, avec interposition d'une couche adhésive approprie. I1 est possible également de teinter les sous-mains conformes à l'invention. A cette fin, on peut conférer aux sous-mains achevés la nuance désirée par immersion dans une solution colorante. Un procédé de teinture de telles couches de polyuréthane est décrit, par exemple, dans la demande de brevet français 24 67 908 à laquelle on peut se férer à ce propos. La couche de polyur6thane hautement élastique réticulée tri dimensionnellement consiste de préférence en un polyuréthane pour lequel on utilise les constituants suivants comme réactifs : isocyanates bifonctionnels comme l'hexaméthylènediisocyanate, le triméthylhexa- méthylènediisocyanate, le m-xylylènediisocyanate, le 4, 4'-méthylène- cyclohexyldiisocyanate, l'isophoronediisocyanate ou leurs biurets, isocyanurates et composés analogues tri- ou plurifonctionnels, de même que des polyols plurifonctionnels, c'est-i-dire ramifiées, par exemple des polyesters ou poly6thers tels qu'ils sont obtenus par réaction d'alcools plurifonctionnels tels que le glycérol, le trinEthylol- propane, l'hexanetriol, le penta6rythritol, le sorbitol, etc., avec des acides dicarboxyliques aliphatiques, comme l'acide adipique, ou avec des éthers cycliques comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou le t6trahydrofurane. Les poids moléculaires des polyols ramifies doivent être de 250 4000 et sont de préférence de 450 à 2000. Suivant un exemple d'exécution préféré de l'invention, on confectionne de la ânière suivante un sous-main comme représenté sur la figure I ci-jointe. Sur une feuille 1 d'une épaisseur de 1 mm en polycarbonate, par exemple une feuille disponible sous la marque déposée MAKROLON de la Société BAYER, on applique en doublure sur les deux faces, une feuille 2 d'une épaisseur de 0,4 mm en polyuréthane hautement élastique avec interposition de part et d'autre d'une couche adhésive thermoplastique 3. A cette fin, on confectionne d'abord une feuille de polyure- thane hautement 61astique munie d'une couche adhésive en polyurethane thermoplastique en appliquant les réactifs pour le polyuréthane hautement 61astique à l'état de mélange réactionnel exempt de solvant sur un support de coulée plan, au moyen d'une tête d'enduction, après avoir préalablement applique un agent de démoulage convenable sur le support de coulpe. Lorsque la couche est polyméris6e, on applique la composition adhésive sous la forme d'une solution, également à l'aide d'une tête d'enduction, sur la première couche polymérisée. On peut, par exemple, confectionner de la manière suivante une telle feuille de polyurethane enduite d'adhésif. On mélange jusqu'à homogénéite, en évitant la formation de bulles d'air par dégazage sous vide, - 1000 g d'un poly6ther préparé par condensation d'oxyde de propylène avec un triol, ayant un poids moléculaire d'environ 450 et une teneur en radicaux OH libres de 10,5 i 12 Z. - 23 g de di-t-butyl-p-crsol, - 0,5 g de dilaurate de dibutylétain, et - 1000 g d'un biuret de 1,6-hexaméthylènediisocyanate ayant une teneur en radicaux NCO libres de 21 à 22 7. On applique ce mélange de réaction au moyen d'une tête d'enduction en une couche d'une épaisseur de 0,4 arn sur un support de coulpe plan. On fait polysériser la couche par apport de chaleur. Ensuite, on prépare une solution se prêtant à la coulée pour la preparation de la massa adhésive. A cette fin, on réalise, dans une cuve de réaction, par chauffage, la polyaddition - de 1000 g d'un polyester linéaire issu de 100 parties d'acide adipi que et de 56 parties d'hexanediol-1,6 de 30 parties de 2,2-diméthyl- propanediol-l,3 et de 7 parties de propanediol -1,2, ayant un poids moléculaire de 1850 et une teneur en radicaux OH libres de 1,5 i l,6 Z, et - de 128 g de 4,4'-méthylènebis (cyclohexylisocyanate) ayant une teneur en radicaux NCO libres de 31,5 Z. On granule la masse fondue refroidie et on la dissout dans du diméthylformamide pour obtenir une solution a 10 7. On applique cette solution à 10 z sur la couche de polyure- thane polymérisée et on la fait sécher. On détache la feuille revêtue d'adhésif ainsi obtenue ensuite du support de coulée et suivant des procédés connus, par exemple à l'aide d'une calandreuse, on l'appliqua en doublure sur une feuille de support en exerçant les effets de la chaleur et de la pression. REVENDICATIONS. 1. Sous-main transparent en matière plastique, caractSrisE en ce qu'au moins sa couche supérieure (2) consiste en un polyurEthane aliphatique hautement clastique transparent réticulé tridimensionnel- lement, ayant un faible module d'élastlcité inférieur à 2000 kg/cm2 (20.0 kN/cm2) et un allongement a la rupture élevé supErSeur i 60 Z pour une déformation plastique inférieure a 2 Z. 2. Sous-main suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyuréthane aliphatique réticulé tridimensionnellement est le produit de réaction d'un ou plusieurs des isocyanates suivants isocyanates bifonctionnels, comme l'hexamethylènediisocyanate, le triméthylhexaméthylènediisocyanate, le m-xylylènediisacyanate, le 4,4 méthylènecyclohexyldiisocyanate, 1' isophoronediisocyanate ou leurs biurets, isocyanurates et composés analogues trifonctionnels ou plurifonctionnels et des polyols plurifonctionnels, c'est-à-dire ramifies, par exemple des polyesters ou polyéthers, tels qu'ils sont obtenus par réaction d'alcools polyfonctionnels, comme le glycérol, le triméthylol- propane, l'hexanetriol, le pentsérythritol, le sorbitol, etc., avec des acides dicarboxyliques aliphatiques, comme l'acide adipique, ou avec des éthers cycliques, comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou le tétrahydrofurane. 3. Sous-main suivant les revendications 1 et 2, caractErisé en ce qu'il consiste en une feuille en couche unique d'une épaisseur de 0,5 à 2 mm en polyurethane hautement élastique réticulé tridimensionnellement. 4. Sous-main suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'une couche (2) en polyurethane hautement élastique réticulé tridimansionnellemant est appliquée sur une feuille de support (1) en matière plastique transparente. 5. Sous-main suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la couche (2) en polyutéthane hautement élastique réticulé tridi mensionnellement a une épaisseur de 0,2 à 0,8 mm. 6. Sous-main suivant les revendications 4 et 5, caractérisé en ce que la feuille de support (1) est munie, sur sa face inférieure, d'une couche (2) en polyuréthane hautement élastique reticulé tridimensionnellement. 7. Sous-main suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'au moins une des couches du sous-main est teintée.