FR 2533804 A1 19840406 FR 8316052 A 19831005 La présente invention concerne un nouveau procédé de lutte contre les adventices dans les cultures de maïs et de sorgho, ainsi que de nouveaux herbicides à base de bromoxynil. Il est connu, par exemple d'après les brevets anglais n 1.030.249 et 1.067.032 que le dibromo-3;5 hydroxy-4 benzonitrile (ci-après désigné par "bromoxynil") ainsi que ses esters et ses sels de metaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium et d'amine, présentent d'intéressantes proprietes herbicides, en particulier pour le désherbage sélectif antidicotylédones dans les cultures de céreales, en application de post-levee (Par "application de post-levee", on entend dans la presente demande, l'application à la partie arienne et exposée des adventi- ces dicotylédones, après émergence ou levee au-dessus de la surface du sol). Le bromoxynil est utilise depuis de nombreuses annees comme herbicide, principalement sous forme d'octanoate ou de sel de metal alcalin, en particulier le sel de potassium, pour le desherbage sélectif antidicotyle- dones dans les cultures de ceréales, en application de post-levée. Les esters de bromoxynil, en particulier ltocta- noate, sont beaucoup utilisés pour le ddsherbage selectif en post-levée, antidicotylédones dans les cultures de cereales, en particulier le ble, l'orge et l'avoine avec une bonne efficacité, sans phytotoxicite importante sur la culture. Cependant, l'utilisation de l'octanoate de bromoxynil pour le désherbage en post-levée dans les cultures de cérales à feuilles assez larges, maïs (Zea mays) et sorgho (Sorghum bicolor), s'est trouvée restreinte en raison de sa phytotoxicité passagère sur la culture, qui se manifeste sous forme de nécrose des feuilles pulverisées.La marge de securité et donc de sélectivité (rapport entre la dose d'application d'un herbicide tolére par la culture et celle de l'herbicide necessaire pour une destruction satisfaisante des adventices) de l'octanoate est étroite. De manière nettement contrastee, l'octanoate de bromoxynil présente un coefficient de sélectivité élevé dans le désherbage antidicotyledones en post-levée sur les cultures de céréales telles que blé, où il a été utilisé avec succès pendant plusieurs années. Les sels alcalins et alcalino-terreux, en particulier les sels de potassium, sont tolérés par les céréales ainsi que le maïs et le sorgho à des doses bien supérieures à celles de l'octanoate de bromoxynil, mais le degré obtenu de désherbage antidicotyledones est considerablement inferieur et moins fiable qu'avec l'octanoate de bromoxynil. C'est pourquoi le sel de potassium de bromoxynil n'a pas éte beaucoup utilisé seul pour le désherbage des cereales, alors qu'il a été souvent utilisé, en post-levée, en melange formule avec d'autres herbicides, sur ces mêmes cultures. En conséquence, aucun des deux drives du bromoxynil, qui ont éte jusqu a pre-sent largement utilisés pour le désherbage antidicotylédones sélectif des céréales, c'est-à-dire l'octanoate et le sel de potassium de bromoxynil, ne sont utilisés pour le désherbage sélectif du maïs et du sorgho. De nombreux sels d'amine de bromoxynil ont été decrits comme herbicides mais aucun na été jusqu a présent utilisé de manière importante en agriculture. Il a maintenant été trouvé que les sels de trimethylamine et plus specialement de triethylamine (désignés par la suite ensemble par sels de trimethyl- et triéthylamine de bromoxynil") sont beaucoup plus actifs dans le desherbage antidicotylédones tout en étant moins phytotoxiques vis-à-vis du maïs (Zea mays) et du sorgho (Sorghum bicolor) que l'octanoate de bromoxynil. En conse quence, les sels de trimethyl- et triethylamine de bromoxynil, tels que definis ci-dessus, présentent une marge de selectivitd ou un coefficent de sélectivité bien superieur à celui de l'octanoate de bromoxynil en des herbage antidio cotylédones de post-levée du mais et du sorgho.Ils sont de plus nettement plus actifs, avec une marge de sélectivité supérieure, pour la même application, que le sel de potassium du bromoxynil, ce qui représente un progrès important dans ce domaine. Les sels de trimethylanine et triethyl- amine de bromoxynil sont egalement plus actifs, avec une marge de sélectivité bien supérieure à celle des autres sels ae bromoxynil essayes, par exemple les sels de triethanolanine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, méthyl-di-n-octylamine et d'ammonium.Les sels de triméthyl- et de triéthylamine ce bronoxynil et plus specia- lement le sel de triethylamine, sont supportes de manière satisfaisante par le maïs (zea mays) et le sorgho (Sorghum bicolor) aux doses d'application notamment de 100 à 1000 g, et plus specialement de 150 à 600 g d'e.p./hectare, pour la lutte satisfaisante contre les adventices dicotyledones en post-leve'e. (Par "e.p." on entend, dans la presente description, équivalent phénol" ou bien la teneur en bromoxynil du sel de trimethylamine ou de triethylamine du bromoxynil ou d'un autre derivé du bromoxynil). En conséquence, la présente invention fournit un procedé de désherbage selectif antidicotyledones dans la culture levée de maïs (Zea mays) ou de sorgho (Sorghum bicolor), qui consiste à appliquer, en post-levee à des adventices dicotyledones dans une culture de maïs ou de sorgho, une quantite herbicide efficace, qui ne provoque pas de dommage à la culture, du sel de triméthylamine du bromoxynil, ou, de preference, du sel de triéthylamine du bromoxynil, en particulier à une dose d'application de 100 à 1000 g, et plus specialement de 150 à 600 g d'e.p./hecta re.Les sels de trimethyl- et triéthylamine de bromoxynil peuvent être utilises, selon l'invention, pour lutter contre la croissance des dicotyledones Abutilon theophrasti, Amaranthus spp., par exemple Amaranthus retroflexus, Ambrosia artemisiifolia, Amsinkia intermedia, Anchusa arvensis, Anthemis cotula, Ascelepias app., Aethusa cynapium, Atriplex Ratula, Brassica kaber, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Centaurea cyanus, Chenopodium album, Chorispora tenella, Datura stramonium, Descurainea sophia, Faqopyrum tartaricum, Galinso@a parviflora, Helianthus annuus, Ipomea spp., par exemple Ipomea @urpurea et Ipomea hederifolia, Kochia scoparia, Lapsana communis, Lithospermum aryense, Matricaria recutita, Matricaria inodora, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Plantago media, Polygonum spp., par exemple Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus, Polugonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Polygonum pensylyanicum et Polygonum scabrum, Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Senecio vulgaris, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Solanum elaeagnifolium, Sonchus asper, Sonchus oleracea, Thlaspi arvense, Veronica persica et Xanthium spp., par exemple Xanthium strumarium, Xanthium pensylvanicum et Xanthium cana@ensis, en post-levée dans les cultures de maïs et de sorgho, et plus specialement pour la lutte contre Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium, Solanum nigrum et Xanthium strumarium, qui constituent des problèmes de désherbage particulièrement difficiles pour le maïs et le sorgho. I1 est clair que pour appliquer le procédé de lutte contre les dicotylédones selon l'invention, on peut utiliser des me langes du sel de triméthylamine du bromoxynil et du sel de triéthylamine de bromoxynil, en toute proportion. Les sels de triméthyl- et de triethylamine de bromoxynil peuvent être utilises seuls en post-levée contre les adventices dicotylédones dans les cultures de maïs et de sorgho mais peuvent egalement être utilises en combinaison avec des herbicides anti-graminees et/ou des herbicides en application residuelle ou de prélevée ou qui sont persistants, pourvu qu'ils soient tolérés par le maïs et le sorgho. (Par "application résiduelle" et "application de prélevée" on-entend l'application sur le sol dans lequel sont presentes les graines et pousses avant la levée ces adventices au-dessus de la surface du sol).Parmi les herbicides convenables on peut citer l'atrazine (chloro-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 triazine-1,3,5), la simazine [chloro-2 bis (éthylamino)4,6 triazine-1,3,5], la cyanazine [(chloro-4 éthylamino-6 triazine-1,3,5 ylamino-2) -2-me'thyl-2 propionitrilej , -la propazine [chloro-2 bis (isopropylamino)4,6 triazine-1,3,5], la terbuthylazine (tert-butylamino-2 chloro--4 éthylamino-6 triazine 1,3,5), linuron [(dichloro-3,4 phényl)-3 diméthyl 1, 1 ure], isoproturon [(isopropyl-4 phényl)-3-diméthyl-1,1 urées acétate de dinosèbe (acétate de sec-butyl-2 dinitro 4,6 phénol), dinosèbe amine (sels d'alcanolamine de sec-butyl-2 dinitro 4,6 phenol), dicamba (acide dichioro 3,6, méthoxy-2 benzoïque) et ses sels par exemple de sodium ou de potassium, ou d'amines, par exemple la dimethylamine, et les acides phenoxy acetiques 2,4 D (acide dichloro-2,4 phénoxyacétique) et MCPA (acide méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétique, par exemple de sodium ou de potassium, ou d'amines, par exemple alcoylamines comme la monométhylamine, la dimethylamine, l'isopropylamine ou la triéthylamine, ou des alcanolamines par exemple, diethanolamine, triethanolamine ou des mélanges d'isopropylamines, ou leurs esters peu volatils, par exemple ceux de butoxyéthanol, propylène glycol, alcool tétrahydrofurfurylique, butoxypropanol, éthylhexanol ou iso-octanol. Les sels de trimethyl- et de triéthylamine de bromoxynil peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec les autres herbicides indiqués ci-dessus pour le désherbage antidicotylédones des cultures de maïs et de sorgho en post-levée à la fois des adventices et de la culture. Ce traitement peut éventuellement suivre un traitement de prélevée ou de présemis éventuellement avec incorporation dans le sol, du maïs et du sorgho avec au moins un ces herbicides suivants : alachlore [chlo-ro-2 diéthyl-2',6'-N-(méthoxyméthyl)acétanilide], métolachlore Ichloro-2-ethyl-6'-N-(méthoxy-2 methylétnyl-l) acét-g-toluidine], pendimethaline [N-(éthylpropyl-1)dinitro-2,6 xylidine-3,4] butylate (di-isobutylthiocarbamate de S-éthyle), vernolate (dipropylthiocarbamate de S-propyle), EPTC (dipropylthiocarbamate de S-e'thyle) , ou un me lange (12:1) de EPTC et de N,N-diallyl dichloro-2,2 acétamide. Pour la lutte contre les adventices dicotyledones selon l'invention, les sels de trimethylamine et de triéthylamine du bromoxynil peuvent être appliqués sous forme de compositions comprenant au noins l'un de ses sels en association avec, et de préférence dispersés de manière homogène dans un ou plusieurs diluants ou supports compatibles, acceptables pour des herbicides, c'est-à-dire des diluants ou des supports de type généralement reconnu par l'homme de l'art comme pouvant entrer dans la composition d'herbicides, et qui sont compatibles avec les sels de triméthyl- et triethylamines de bromoxynil. L'expression "disperses de manière homogène" permet a'inclure les compositions pour lesquelles les sels de trimethyl- et triethylamines de bromoxynil sont dissous dans les autres composants. L'expression "compositions herbicides" est utilisee dans le sens large, etc. non seulement les compositions herbicides prêtes à l'emploi, mais aussi les concentrés qui doivent être ailues avant l'emploi. Les compositions contiennnent de préférence entre 0,05 et 90 % en poids d'un ou plusieurs sels de trimethyl et triethylamines de bromoxynil Les compositions herbicides peuvent contenir à la fois un diluant ou un support et un agent tensio-actif (.par exemple un agent mouillant, dispersant, ou émulsifiant). Les agents tensio-actifs, qui peuvent entrer dans les compositions herbicides de la présente invention, peuvent être de type ionique ou non ionique, par exemple- des sulforicinoleates, des drivés d'ammonium quaternaire, oes produits à base de condensats d'oxyde d'méthylène avec des alcoyl ou polyaryl phénols, par exemple les nonyl ou octyl-phénols, des esters d'acide carboxylique et d'anhydrosorbitols rendus solubles par l'éthérification des groupes hydroxy libres par condensation avec l'oxyde d'éthylène, les sels de metal alcalins ou alcalino-terreux d'esters d'acide sulfurique et sulfoniques, comme le dinonyl- et le dioctyl-sulfonosuccin-ates de sodiu-m, les sels de métal alcalins ou alcalino-terreux de drives d'acide sulfonique de haut poids moléculaire, comme les lignosulfates de sodium e t de calcium. Les compositions selon 1' inve-ntion peuvent comprendre de 0,01 % à 10 % d'agent tensio-actif, mais des propottions supérieures peuvent être utilisées notamment dans les suspensions concentrées liquides émulsifiables (la pro-portion peut alors aller jusqu'à 15 %) ou dans des concentres liquides solubles dans l'eau (la proportion peut alors aller jusqu.'à 25 %) On peut citer comme exemples de diluants ou supports solides convenables le silicate d'aluminium, le talc, la magnesie calcinez, le kieselguhr, le phosphonate tricalcique, la poudre de liège, le noir de carbone absorbant, et les argiles comme le kaolin ou la bentonite. Les compositions solides (qui peuvent être des poudres pour poudrage, des granules, ou des poudres mouillables) se preparent de préférence par broyage des sels de trimethylet triethylamines de bromoxynil avec des diluants solides ou par impregnation de diluants ou supports solides avec des solutions de sels de ttiméthyl- et triethylamines de bromoxynil dans des solvants volatils, puis évaporation des solvants et, si necessaire, broyage des produits de manière à obtenir des poudres. Les formulations en granules se preparent en faisant absorber les sels de trimethyl- et triethylamines de bromoxynil (dissous dans des solvants volatils) par les diluants ou supports solides sous forme de granules, puis en faisant evaporer les solvants, ou en mettant sous forme de granules les compositions en poudres obtenues comme decrit plus haut.Les compositions herbicides solides, en particulier les poudres mouillables, peuvent contenir des agents mouillants ou dispersants (comme par exemple ceux ces types mentionnes plus haut), qui peuvent egalement, sous forme solide, servir de diluants ou de supports. Les compositions liquides selon l'invention peuvent se presenter sous la forme de solutions aqueuses, organiques ou hydro-organiques, de suspensions ou d'emulsions qui peuvent contenir un agent tensio-actif. Les diluants liquides qui conviennent dans les compositions liquides comprennent l'eau, les glycols, l'alcool tetrahydrofurfurylique, l'acetophenone, la cyclohexanone, l'isophorone, le toluène, le xylène et les huiles minerales (par exemples coupes de petrole aromatiques legères ou naphteniques), animales ou végétales (ainsi que des me langes de ces diluants). Les agents tensio-actifs qui peuvent se trouver dans les compositions liquides, sont ioniques ou non ioniques (par exemple des types mentionnes plus haut) et peuvent, sous forme liquide, servir également de diluants ou de supports. Les poudres mouillables et les compositions liquides sous forme de concentrés, peuvent se diluer dans l'eau ou d'autres diluants appropries, par exemple des huiles vegetales ou minerales, particulièrement dans le cas de concentrés liquides, dont le diluant ou le support est une huile, pour donner des compositions prêtes à l'emploi. Si on le désire, les compositions liquides des sels de trimethyl- et triethylamines de bromoxynil, peuvent s'utiliser sous forme de concentres auto-emulsionnables, dans lequels les matières actives sont dissoutes dans des agents émulsifiants ou dans ds solvants contenant des agents er,zulsifiants compatibles avec les matières actives la simple addition d'eau à ces concentrés les rend prêts à l'emploi. Les concentres liquides, pour lesquels le diluant, ou le support est une huile, s'utilisent sans dilution supplementaire avec la technique de la pulvérisation électrostatique. Les compositions herbicides selon a présente invention peuvent également contenir, si on le desire, des adjuvants usuels comme des adhesifs, des colorants, des colloïdes protecteurs, epaississants, agents de pénétration, stabilisants, agents sequestrants, agents anti-agglomerants, inhibiteurs de corrosion et des conservateurs. Ces adjuvants peuvent aussi servir de supports ou de diluants. Les compositions herbicides preferees selon l'invention sont les poudres mouillables comprenant en poids, de 10 à 90 % d'au moins un des sels de trimethyl- et triethylanines de bromoxynil, de 2 à 10 % d'un agent tensio-actif et de 10 à 88 % d'un diluant ou support solide; les concentrés liquides solub-les dans l'eau comprenant en poids/volume, de 5 à 50 z par exemple de 10 à 30 8 d'au moins- un des sels de trimthyl- et triéthylamines de bromoxynil, de 5 à 25 % d'un agent tensio-actif et de 25 à 90 % d'un solvant miscible à l'eau comme par exemple le diméthylformamide ou un mélange eau-solvant miscible et le complément à 100 % en volume d'eau ; les granules comprenant en poids de 1 à 90 % d'au moins un des sels de trimethyl- et triéthylamines de bromoxynil, de 0,5 à 2,5 8 d'un agent tensio-actif, de 7 à 98,5 * d'un support granulés des concentres emulsionnables comprenant de 0,05 % à 90 t en poids/volume (de préférence de 1 à 60 * de sels de triméthyl- et triéthylamines de bromoxynil), de 0,01 à 10 z en poids/volume, de preférence de 1 à 10 z d'agent tensio-actif et de 9,99 à 99,4 % et ae préférence de 39 à 58,99 % en volume de solvant organique. Les compositions herbicides selon la présente invention peuvent aussi comprendre les sels de triméthylet triéthylamines de bromoxynil en association avec, et de préférence repartis de manière homogène dans, un ou plusieurs autres composés actifs comme pesticide, et si on le désire, un ou plusieurs diluants ou supports compatibles acceptables pour les pesticides, des agents tensio-actifs, et des adjuvants usuels comme mentionnés plus haut. Les sels de trimethylamine et de triéthylamine du bromoxynil peuvent être préparés par rédaction, en quantites stoechiométriques, de bromoxynil et de triméthylamine ou triéthylamine dans un solvant inerte convenable, par exemple un diluant liquide approprié pour les compositions herbicides liquides selon l'invention, ou des mélanges, ou encore un alcool aliphatique inférieur, par exemple le méthanol ou l'ethanol, ou l'acétone, si nécessaire en chauffant. On peut utiliser une quantite stoechiométrique d'un mélange de triméthylamine et de triéthylamine.Les sels de trimethyl- et de triéthylamine du bromoxynil ou leurs mélanges peuvent être isolés du milieu réactionnel selon des procédés usuels, par exemple filtration, si nécessaire après élimination partielle ou complète du solvant, par exemple par évaporation. Cependant, il est couramment plus commode d'utiliser la solution des sels de triméthylamine et triethylamine de bromoxynil ou leurs mélanges dans un solvant utilisable directement dans la préparation des compositions herbicides selon l'invention, plus particulièrement concentrés miscibles à l'eau et poudres mouillables, sans isoler les sels eux-mêmes. Dans ce cas on utilise de préférence un léger excès de triméthylamine ou de triéthylamine seul ou en mélange, pour donner une solution de pH 8,5 à 9,5.On peut également inclure d'autres constituants des compositions herbicides, par exemple des agents tensio-actifs dans le solvant ayant servi à la préparation des sels. Le sel de triéthylamine du bromoxynil est un nouveau compôse, qui, avec son procédé de préparation ainsi que les compositions herbicides le contenant, forme un autre aspect de 1' invention. Lorsque la composition herbicide contient le sel de triéthylamine de bromoxynil et de l'eau ou un solvant organique courant, on prefère lui adjoinre un agent tensio-actif. Les exemples suivants illustrent des compositions herbicides selon l'invention. 1-1 On prépare une composition miscible à l'eau. à partir de, en poids/volume-: bromoxynil 34 % triéthylamine 15 15 % condensat de tristyrylphénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène (tensio-actif)... 1,5 % diéthylène glycol 25 % eau...............qsp........... 100 % en volume On mélange une partie de l'eau, le diéthylène glycol, le bromoxynil et la triéthylamine (15 % de triéthylamine représente un excès de 2,6 % en poids par rapport à la stoéchiomètrie du sel de triéthylamine du bromoxynil) tout en chauffant sous agitation. Le tensio-actif est ajouté ensuite et le volume complété à 1003 avec de l'eau.Le liquide brun clair résultant, de pH9, est complètement miscible à l'eau, et peut être dilué à l'eau et appliqué à raison de 0,5 litre dans 100 à 300 litres de liquide à pulvériser par hectare (soit une dose d'application de 170 g de bromoxynil e.p: par hectare) pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Cheno@odium album, Ipomea pur@urea, Polygonum lapathifolium, Solanum nigrum et Xanthium strumarium, en po-st levée sur une culture levée ae maïs ou de sorgho. Une composition miscible à l'eau analogue peut être préparée en remplaçant la triéthylamine par la triméthylamine. Exemple 2 On prépare une composition émulsionnable à partir de, en poids/volume bromoxynil 34 * triéthylamine 12,4 % condensat de tristyrylpnénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène 5,25 % solution à 70 z de dodécyl benzène sulfonate de calcium 7,5 z cyclohéxanone 7,5 % en volume coupe aromatique ae pétrole en C10 qsp 100 X en volume On mélange la cyclohéxanone, le bromoxynil et la triéthylamine et une partie du solvant aromatique, tout en chauffant sous agitation. Les deux tensio-actifs sont ensuite ajoutés et le volume complété à 100 % avec le solvant.Le liquide brun clair résultant est auto-émulsionnable dans l'eau et peut être dilué à l'eau et appliqué à raison de 1,5 1 dans 100 1 à 300 1 de liquide à pulvériser à l'hectare (soit une dose d'application de 520g de bromoxynil e.p. à l'hectare), pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium, Solanum nigrum et Xanthium strumarium, en post levée sur une culture levée de maïs ou de sorgho. Une composition émulsionnable analogue peut être préparée en remplaçant la triéthylamine par la triméthylamine. Exemple 3 On opère comme à l'exemple précédent si ce n'est que la partie solvant est exclusivement constituée par le solvant aromatique. Exemple 4 On prépare une poudre mouillable à partir de, en poids/volume : bromoxynil 20 % triéthylamine ... 8,8 % condensat de tristyrylphénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène 2,5 % diéthylène glycol 10 % aérosil (silice microfine)..qsp. 100 % en poids On melange le bromoxynil, la triéthylanine (8,8 % représente un excès de 2,5 % par rapport à la stoéchiomètrie pour le sel de triéthylamine du bromoxynil), le tensio-actif et le diéthylène glycol, tout en chauffant sous agitation, jusqu'à obtention d'une solution claire de pH 9. On aJoute ensuite l'Aérosîl sous agitation jusqu'à ce que le liquide soit complètement absorbé.On obtient une poudre fluante qu'on peut diluer à l'eau et appliquer à raison de 0,75 kg dans 100 à 300 1 de liquide à pulvériser par hectare (soit une dose de 150 g de bromoxynil e.p. à l'hectare), pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium, Solanum niqrum et Xanthium strumarium, en post levée sur une culture levee de maïs ou ae sorgho. Une poudre mouillable analogue peut être préparez en remplaçant la triéthylamine par la triméthylamine. Exemple 5 On prépare des granulés dispersables dans l'eau par melange soigneux de la poudre mouillable contenant le sel de triéthylamine du bromoxynil obtenue à l'exemple 4 avec de l'eau (jusqu'à 5 % en volume/poids) pour obtenir une pâte dure qui est ensuite granulée par passage dans une extrudeuse et élimination de l'eau en excès par séchage.On obtient ces granulés qui peuvent etre dilués à l'eau et appliqués à raison de 5 kg dans 100 à 300 1 de liquide à pulvériser à l'hectare (soit une dose de 1 00U g de bromoxynil e.p. à l'hectare) pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium, Solanum ni@rum et Xanthium strumarium, en post levée sur une culture levée de maïs ou de sorgho. Un granulé analogue peut être préparé en remplaçant la triéthylamine par la triméthylamine. On prépare une composition miscible à l'eau, à partir àe, en poids/volume bromoxynil 34 % triméthylamine 7,25 % condensat de tristyrylphénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène 1,25 % alcool tétrahydrofurfurylique... 25 % eau qsp... 100 % en volume On mélange ensemble une partie de l'eau, l'alcool tétrahydrofurfurylique et le bromoxynil, sous agitation. On fait ensuite barbotter la trimethylamine dans la solution à l'aide d'un tube plongeur, jusqu'à obtention d'un pH 8. Le tensio-actif est ensuite ajoute et le volume complété à 100 % à l'eau.Le liquide brun clair résultant est complètement miscible à l'eau et peut être dilué à l'eau et appliqué à raison de 1 litre dans 100 à 300 1 de liquide à pulvériser à l'hectare (soit une dose de 340 g de bromoxynil e.p. à l'hectare) pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium, Solanum ni@rum et Xanthium strumarium, en post levée sur une culture levée de maïs ou de sorgho. Exemple 7 On prépare une composition émulsionnable à partir de, en poids/volume bromoxynil 34 % triméthylamine 7,25 % Condensa t de tristyrylphénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène...... 3,75 % dodécylbenzènesulfonate de calcium 3,75 % mélange 1/1 de cyclohéxanone et de solvant aromatique (coupe en C10).........qsp...... 100 % en volume On melange le bromoxynil et une partie du mélange solvant tout en chauffant, sous agitation. On fait ensuite barbotter la triméthylamine dans la solution à l'aide d'un tube plongeur, jusqu'à dissolution du bromoxynil. Les tensio-act-ifs sont ensuite ajoutés et le volume complété à 100 % avec le mélange solvant. Le liquide brun clair resultant est auto-émulsionnable dans l'eau et peut être dilué à l'eau et appliqué, à raison de 1 litre dans 100 à 300 litres de liquide à pulvériser à l'hectare (soit une dose de 340 g de bromoxynil e.p. à l'hectare) pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Polygonm lapathlfolium, Solanum nigrum et Xanthium strumarium, en post levee sur une culture levée de maïs ou de sorgho. On prepare une composition miscible à l'eau à partir de, en poids/volume bromoxynil 34 % triéthylamine 15 % condensat de tristyrylphénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène (tensio-actif) 1,5 % alcool tétrahydrofu-rfurylique... 25 % eau...............qsp........... 100 % en volume On mélange une partie de l'eau, l'alcool tétrahydrofurfurylique, le bromoxynil et la triéthylamine (15 % de triéthylamine représente un excès de 2,6 % en poids par rapport à la stoéchiomètrie du sel de triéthylamine au bromoxynil) tout en chauffant sous agitation. Le t-ensio-actif est ajouté ensuite et le volume complété à 100% avec de l'eau.Le liquide brun clair résultant, de pH9, est complètement miscible à l'eau, et peut être dilué à l'eau et applique à raison de 0,5 litre dans 100 à 300 litres de liquide à pulvériser par hectare (soit une dose d'application de 1.70 g de bromoxynil e.p. par hectare) pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophr Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea pur@ Polygonum lapathifolium, Solanum nigrum et Xanthium trumarium, en post levée sur une culture levée de maïs ou de sorgho. Exemple 9 On prépare une composition émulsionnable à partir de, en poids/volume bromoxynil 34 % triéthylamine 12,4 % Condensat de tristyrylphénol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène 3,75 % dodécylbenzènesulfonate de calcium 3,75 % mélange 1/1 de cyclohéxanone et de solvant aromatique (coupe en C10) qsp 100 * en volume On mélange le bromoxynil et une partie du melange solvant tout en chauffant, sous agitation. On fait ensuite barbotter la triméthylamine dans la solution à l'aide d'un tube plongeur, jusqu'à dissolution du bromoxynil. Les tensio-actif sont ensuite ajoutés et le volume complété- à 100 % avec le mélange solvant.Le liquide brun clair résultant est auto-émulsionnable dans l'eau et peut être dilué à l'eau et appliqué, à raison de 1,5 litre dans 100 à 300 litres de liquide à pulvériser à l'hectare (soit une dose de 510 g de bromoxynil e.p. à l'hectare) pour lutter contre la croissance des adventices dicotylédones, par exemple Abutilon théophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomea purpurea, Poly@onum lapathifolium, Solanum nigrum et Xanthium strumarium, en post levée sur une culture levée de maïs ou de sorgho. Le procédé ae lutte contre la croissance des adventices selon l'invention et la sélectivité avantageuse des sels de triméthyl et triethylamine de bromoxynil sur les cultures de maïs et de sorgho en traitement de post-levée, comparee à celle des dérivés du bromoxynil largement utilises comme l'octanoate et le sel de potassium et d'autres sels d'amines, sont montrés à l'aide des tests suivants. On teste les formulations suivantes A : la composition miscible à l'eau de l'exemple 1 B : la composition émulsionnable de l'exemple 3 C : la composition emulsionnable de l'exemple 2 D : la composition miscible à l'eau de l'exemple 1 E : la composition émulsionnable de l'exemple 2 F : une composition miscible à l'eau contenant 25 % (e.p.) en poids volume du sel de potassium du bromoxynil, 1,1 % en poids volume de condensat de tristyrylphenol avec 18 moles d'oxyde d'éthylène, 40% d'alcool tetrahydrofurfurylique et le complément à 100 % d'eau en volume, est préparée comme à l'exemple 1 en remplaçant le sel e triéthylamine de bromoxynil et le diéthylène glycol par des quantités appropriées respectivement Su sel de potassium du bromoxynil et d'alcool tétrahydrofurfurylique. G : une composition émulsiomnable du commerce contenant 22,5 % (e.p.) en poids/volume d'octanoate de bromoxynil, 7,5 % d'une combinaison tensio-active d'ATLOX 4855, d'Agrilan A et le complément à 100 * en volume d'une coupe pétrolière à haut point d'ébullition, est préparée comme à l'exemple 2. (ATLOX 4855 et Agrilan A sont tous deux des mélanges d'un tensio-actif non ionique et de dodécylbenzènesulfonate de calcium). On sème en serre dans des pots de plastique de 13 cm de diamètre contenant du compost d'empotage John Innes n 1 (7 volumes de terre stérilisée, 3 -volumes de tourbe et 2 volumes de sable fin) des graines de maïs (zea mays), sorgho (sorqhum bicolor) et de blé (Triticum sativum). Des pousses d'adventices et de culture, élevées en serre, sont transplantées, dans des pots de plastique, de 6 cm de diamètre, contenant du compost d'empotage John Innes n 1, à raison de 3 pousses par pot. La température moyenne en serre varie de 150C la nuit à 270C le jour avec 16 heures de jour. Trois répétitions sont utilisées par traitement. On garde des pots sans traitement comme témoins. On utilise les plantes suivantes indiquées avec leur stade de c@oissance. Plantes Feuilles maïs 4 sorgho 3 1/2 blé 3 adventices dicotyledones Amaranthus retroflexus (A.r.) 3 Polygonum lapathifolium (P.l.) 3 Ipomea purpurea (I.P.) 3 Chenopodium album (C.a.) 4 Solanum nigrum (S.n) 4 Xanthium strumarium (x s.) 4 Abutilon theophrasti (A.t.) 3 Des quantités approptiées des formulations A à G sont diluées amans 50 ml dreau. On obtient des liquides de pulvérisation à des concentrations équivalentes à 85, 170, 340, 680 et 1 360 g (e.p.) de bromoxynil à l'hectare pour un volume pulvérisé de 260 litres par hectare. Les traitements sont effectués avec un pulvérisateur de laboratoire à jet plat (pression : 2,1 kgf/cm2) se déplaçant à 2,6 km/heure.Les plantes sont arrosées 24 heures après la pulvérisation, puis chaque jour. AU bout de 10 jours après la pulvérisation, on effectue visuellemeht le contrôle du pourcentage de réduction de la hauteur de chaque pousse, comparée à celle des pousses temoins. On calcule le pourcentage moyen de réduction. Les résultats sont consignés dans le tableau 1 ci-après. L'appreciation de la phytotoxicité du maïs, sorgho et blé se fait de même mais en pourcentage de nécrose de la plante entière. Les résultats Sont consignes dans le tableau 2 ci-après. La dose de chacune des formulations A à G nécessaire pour provoquer 95 % de destruction sur l'ensemble de toutes les espèces d'adventices est calculée en reportant la destruction globale sur un papier logarithmique. Ces doses provoquant 95 % de destruction sont cons-ignées dans le tableau 3 ci-après. Celui-ci montre clairement que les sels de triméthylamime et triéthylamine du bromoxynil sont de 3 à 5 1/2 fois plus actifs que le sel de potassium du bromoxynil sur les adventices et, contrairement à ce dernier, sont au moins égaux ou au pire, seulement 1,8 fois moins actifs que l'octanoate de bromoxynil. Les doses de chacune des formulations A à G ne donnant pas plus de 5 % de phytotoxicité (nécrose foliaire) sur les cultures (maïs, sorgho et blé) sont calculés de manière analogue à partir des resultats des tableaux 2 et 3. Le coefficient de sélectivité : dose ne provoquant pas plus de 5 % de phytotoxicité sur la culture dose provoquant 95 % de destruction de l'ensemble des adventices est calculé à partir de ces résultats pour chaque formulation sur chaque culture et ces indices sont consignés dans le tableau 3. Ces résultats montrent clairement que le-s sels de triméthylamine et triéth-ylamine du bromoxynil en traitement de post-levée sont, par rapport à l'octanoate du bromoxynil, de 2 à 5 1/2 fois plus sélectifs sur maïs, de 2 1/4 à 6 1/2 fois plus sélectifs sur sorgho, et sur maïs et sorgho, trois fois plus actifs sur les adventices. Ces coefficients de sélectivité montrent également que les sels de triméthylan-ine et de triéthylamine du bromoxynil sont très sélectifs sur blé mais que, contrairement à leur indice de sélectivité sur maïs et sorgho, ils ne présentent pas d'avantages par rapport à l'octanoate de bromoxynil pour le désherbage antidicotylédones en post levée du blé. te; 2 On teste les formulations suivantes H : la composition miscible à l'eau de l'exemple 6. I : la composition émulsionnable de l'exemple 7. J : la composition miscible à l'eau de l'exemple 8. K : la composition émulsionnable de l'exemple 9. L : la composition miscible à l'eau de l'exemple 8 dans laquelle la triéthylamine est remplacée par la triéthanolamine en quantité stoechiométrique. M : la composition emulsionnable de l'exemple 9 dans laquelle la triéthylamine est remplacée par la tri n-propylamine en quantité stoechiométrique. N : la composition émulsionnable de l'exemple 9 dans laquelle la triethylamine est remplacée par la tri n-butylamine en quantité stoechiometrique. O : la composition emulsionnable de l'exemple 9 dans laquelle la triéthylamine est remplacée par la néthyl-di-n-octylamîme en quantité stoechiométrique.. P : la composition miscible à l'eau de l'exemple 8 dans laquelle la triéthylamine et le bromoxynil sont remplacés par le sel de potassium du bromoxynil en quantité stoechiometrique. Q : la composition miscible à l'eau de l'exemple 8 dans laquelle la triéthylanine est remplacée par de l'ammoniaque aqueuse concentrée en quantite stoechiométrique. R : la composition emulsionnable de l'exemple 9 dans laquelle la triéthylamine et le bromoxynil sont remplacés par une quantité stoechiométrique d'octanoate de bromoxynil. Des graines de maïs, sorgho et d'adventices dicotylédones sont semées comme dans le test 1. Les pousses sont pulverisees au stade suivant Cultures Feuilles Maïs 3 Sorgho 3 Adventices Ipomea purpurea (I.p.) Cotyledons + 1 feuille vraie Abutilon theophrasti (A.t.) " " " Amaranthus retroflexus (A.r.) 2 Chenopodium album (C.a) 4 Des quantités appropriées de formulation H à R sont diluées dans 50 ml d'eau. On obtient des liquides de pulvérisation à des concentrations équivalentes à 85, 170, 340, 680 et 1 360 g (e.p.) de bromoxynil à l'hectare pour un volume pulvérisé de 260 litres par hectare. Les traitements sont effectués avec un pulvérisateur de laboratoire à jet plat (pression : 2,1 kgf/cm2) se déplaçant à 2,6 km/heure. Les plantes sont arrosées 24 neures après la pulvérisation, puis chaque jour.Au bout de lO jours après la pulvérisation, on effectue visuellement le contrôle du pourcentage de réduction de la hauteur de chaque pousse, comparée à celle des pousses moins. On calcule le pourcentage moyen de réduction. Les résultats sont consignés dans le tableau 4 ci-après, L'appréciation de la phytotoxicité du maïs, sorgho et blé se fait de mêe mais en pourcentage de nécrose ae la plante entière. Les résultats sont consignés dans le tableau 5 ci-après. La dose de chacune des formulations H à R nécessaire pour provoquer 95 % de destruction sur l'ensemble de toutes les espèces d'adventices est calculée comme dans le test 1. Toutes ces doses sont consignées dans le tableau 6 ci-après. Celui-ci montre clairement que les sels de triméthylamine et triéthylainine du bromoxynil sont, en désherbage antidicotylédone de post-levée, plus actifs que les sels de triétbanolamine, de tri-n-propylamine, de tri-n-butylamine et de méthyl-di-n-octylamine, 3 1/2 à 4 fois plus actifs que le sel de potassium et de 2 à 3 fois plus actifs que le sel d'ammonium.Les sels de triméthylamine et triéthylamine du bromoxynil présentent un niveau d'activvité elevé plus proche de celui de l'octanoate que les autres sels de bromoxynil, en particulier sel de Potassium et sel d'ammonium, tout en étant au pire seulement l,@ fois nains actif que l'octanoate, alors que, au contraire le sel de potassium et le sel d'ammonium sont respectivement 5 1/2 et 4l fois moins ac-tifs que l'octanoate. Les doses de chacune des formulations B à R nécessaire pour ne pas provoquer plus de 5 % de phytotoxicité (nécrose foliaire) sur les cultures (maïs et sorgho) ont été calculées à partir des résultats du tableau 5 et sont consignées dans le tableau 6. Le coefficient de selectivité est calcule à partir de ces résultats pour chaque formulation sur chaque culture et c-es indices sont également consignés dans le tableau 6. Ces résultats montrent clairement que les - sels de triméthylamine et de triéthylamine sont très sélectifs sur maïs et sorgho, au contraire des sels de triéthanolamine, de tri-n-propylamine, tri-m-butylamine, méthyl-di-n-octylamime, d'ammonium et de potassium et de l'octanoate de bromoxynil.Le coefficient de sélectivité montre en traitement antidicotylédones de post-l evée que les sels de triméthylamine et de triéthylamine du bromoxynil sont, par rapport à l'octanoate, de 2,5 à 3 fois plus sélectifs sur maïs et de 2,8 à 3,1 fois plus sélectifs sur sorgho. Ce coefficient de sélectivité montre également que les sels de triéthanolamine, tr i-n-propylami ne, tri-n-butylamine, méthyl-di-n-octylamine, d'ammonium et de potassium ne presentent pas d'avantage en sélectivité par rapport à l'octanoate pour le désherbage en antidicotylédones en post-levée de maïs et de sorgho. Exemple 10 Préparation des sels de triméthyl- et triéthylamine du bromoxynil. On ajoute 5,5 ml ae triéthylamine à une solution, sous agitation, de dibromo-3,5-hydroxy- 4 benzonitrile (5,54 g) dans l'acétone (40 ml). A bout de 10 minutes, à la fin de la réaction exothermique, le mélange est filtré et le filtrat évaporé à sec pour donner un solide. Celui-ci est trituré avec de l'acétate d'éthyle et sépare par filtration pour donner le sel de triéthylamine de bromoxynil (qu'on peut encore appeler dibromo-2,6, cyano-4-phénolate de triéthylammonium) (5,1 g) sous forme d'un solide couleur crème, de point de fusion 56-580C. Analyse élementaire pour C13 H18 Br2 N2O % C H N Calculé 41,30 4,76 7,40 Trouvé 41,20 4,80 7,30 On opérant de la même manière mais n remplaçant la triéthylamine par la triméthylamine et l'acétone par l'alcool, on obtient le sel de triméthylamine du bromoxynil (qu'on peut encore appeler dibromo-2,6, cyano-4-phénolate de triméthylammonium), sous forme d'un solide couleur crème, de point de fusion 97-99 C Analyse élémentaire pour C10 H12 Br2 N 20 % C H N Calculé 35,7 3,6 8,3 Trouvé 35,3 3,4 7,6 Le dibromo-3,5-hydroxy-4 benzonitrile (bromoxynil) peut être préparé comme décrit par Auwers et Reis, Ber., 29 (2), 2355-2360 (1896). TABLEAU 1 Formulation dose % moyen de destruction [Bromoxynil des espèces d'adventices g(e.p)/ha] C.a. P.l A.t. A.r. X.s. l.p. S.n. ensemble (toutes espèces) A 85 33 100 83 100 60 70 100 78 (Sel de triéthyl- 170 85 100 100 100 100 100 100 98 amine du 340 100 100 100 100 100 100 100 100 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 100 100 100 B 85 40 100 75 100 53 80 100 78 (Sel de triéthyl- 170 90 100 83 100 100 100 100 96 amine du 340 100 100 100 100 100 100 100 100 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 100 100 100 C 85 23 80 80 100 80 80 97 77 (Sel de triéthyl- 170 50 100 80 100 100 80 100 87 amine du 340 97 100 100 100 100 100 100 99.5 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 100 100 100 TABLEAU 1 (Suite) Formulation dose % moyen de destruction [Bromoxynil des espèces d'adventices g(e.p)/ha] C.a P.l A.t A.r. X.s. I.p. S.n. ensemble (toutes espèces) D 85 10 90 47 100 40 50 100 62 170 62 100 70 100 85 90 100 87 (Sel de tri- @ 340 97 100 90 100 90 100 100 97 méthylamine 680 100 100 100 100 100 100 100 100 du bromoxynil) 1360 100 100 100 100 100 100 100 100 E 85 33 93 80 90 35 70 100 72 170 73 100 83 100 60 75 100 84 (Sel de tri340 100 100 100 100 93 100 100 99 méthylamine 680 100 100 100 100 100 100 100 100 du bromoxynil 1360 100 100 100 100 100 100 100 100 F 85 0 30 45 80 10 10 50 32 170 0 75 80 90 40 40 80 58 (Sel de potassium 340 45 97 90 100 70 70 90 80 (du Bromoxynil) 680 90 100 90 100 90 80 100 93 1360 100 100 100 100 100 100 100 100 TABLEAU 1 (Suite) Formulation % moyen de destruction [Bromoxynil des espèces d'adventices g(e.p)/ha] C.a P.l A.t. A.r X.s I.p S.n ensemble (toutes espèces) G 85 45 93 90 100 80 80 90 83 170 80 100 97 100 97 93 100 95 (Octanoate 340 100 100 100 100 100 100 100 100 de Bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 100 100 100 TABLEAU 2 Formulation surface foliaire nécrosée culture dose [Bromoxynil g (e.p)/ha] 85 170 340 680 1360 A Maïs 0 0 0 0 0 (Sel de triéthylamine Sorgho 0 0 0 6 de bromoxynil) Blé 0 0 0 0 0 B Maïs 0 0 0 0 (Sel de triéthylamine Sorgho 0 0 5 18 de bromoxynil) Bié 0 0 0 0 0 C Maïs 0 0 0 0 5 (Sel de triéthylamine Sorgho 0 0 0 20 de bromoxynil) Bié 0 0 0 0 0 D Maïs 0 0 0 0 (Sel de triméthylamine Sorgho 0 0 5 15 de bromoxynil) Blé 0 0 0 0 0 TABLEAU 2 (Suite) Formulation Surface foliaire nécrosée culture dose [Bromoxynil g(e.p)/ha] 85 170 340 680 1360 E Maïs 0 0 0 10 (Sel de triéthylamine Sorgho 0 0 0 5 15 de bromoxynil Blé 0 0 0 0 F Maïs 0 0 0 0 (Sel de potassium Sorgho 0 0 0 10 de bromoxynil) Blé 0 0 0 0 0 G Maïs 0 8 17 60 (Octanoate de Sorgho 0 5 7 23 42 bromoxynil) Blé 0 0 0 (" Formulation Dose provoquant la Dose ne provoquant pas destruction à 95 % plus de 5 % de phytode l'ensemble des toxicité (nécrose fo- Indice de sélectivité adventices liaire) sur la culture [Bromoxynil [Bromoxynil g (e.p.)/ha] g (e.p.)/ha] 2 Maïs Sorgho Blé Maïs Sorgho Blé A (Sel de triéthyl- 130 > 1360 1020 > 1360 > 10 7.8 > 10 amine du bromoxynil) B (Sel de triéthyl- 140 > 1360 680 > 1360 > 9.7 4.8 > 9.7 amine du bromoxynil) C (Sel de triéthyl- 190 1360 680 > 1360 7.1 3.6 > 7.1 amine du bromoxynil) TABLEAU 3 (Suite) Formulation Dose-provoquant la Dose ne provoquant pas destruction à 95 % plus de 5 % de phytode l'ensemble des toxicité (nécrose fo- Indice de sélectivité adventices liaire) sur la culture [Bromoxynil [Bromoxynil g (e.p.)/ha] g (e.p.)/ha] Maïs Sorgho Blé Maïs Sorgho Blé D (Sel detriméthyl- 250 > 1360 680 > 1360 > 5.4 2.7 > 5.4 amine du bromoxynil) E (Sel detriméthyl- 235 900 680 > 1360 3.8 2.9 > 5.8 amine du bromoxynil) F (Sel de potassium 720 > 1360 1020 > 1360 > 1.9 1.4 > 1.9 du bromoxynil) G (Octanoate du 140 250 170 1360 1.8 1.2 9.7 bromoxynil) (" > " signifie "supérieur à") TABLEAU 4 Formulation Dose % moyen de destruction [Bromoxynil des espèces d'adventices g(e.p)/ha] I.p. A.t. A.r. C.a. ensemble (toutes espèces) H 85 50 10 10 10 20 (Sel dè triméthyl- 170 95 70 30 62 64 amine du 340 100 95 90 95 95 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 I 85 75 35 30 35 42 (Sel de triméthyl- 170 100 75 60 75 78 amine du 340 100 95 95 95 96 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 J 85 85 30 40 35 47 (Sel de trié- 170 100 60 70 70 75 thylamine du 340 100 95 100 95 97 Bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 TABLEAU 4 (Suite) Formulation Dose % moyen de destruction des espèces d'adventices [Bromoxynil g(e.p)/ha] I.p. A.t. A.r. C.a. Ensemble (toutes espèces) K 85 95 40 43 50 57 (Sel de triéthyl170 100 70 80 100 87 amine du 340 100 100 100 100 100 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 L 85 60 20 10 20 27 (Sel de triétha- 170 90 40 40 75 61 nolamine du 340 100 85 70 95 87 bromoxynil) 680 100 100 95 100 99 1360 100 100 100 100 100 M 85 60 0 0 0 15 (Sel de tri-n 170 95 10 20 60 46 propylamine du 340 100 35 65 80 70 bromoxynil) 680 100 80 100 100 95 1360 100 100 100 100 100 TABLEAU 4 (Suite) Formulation Dose % moyen de destruction [Bromoxynil des espèces d'adventices g(e.p)/ha] I.p. A.t. A.r. C.a. Ensemble (toutes espèces) N 85 43 20 0 20 21 (Sel de tri-n- 170 100 45 30 70 61 butylamine du 340 100 80 65 100 86 bromoxynil) 680 100 95 100 100 98 1360 100 100 100 100 100 O 85 40 10 10 30 33 (Sel de méthyl- 170 100 30 30 70 57 di-n-octylamine 340 100 60 50 100 77 de bromoxynil) 680 100 98 100 100 99 1360 100 100 100 100 100 P 85 20 0 0 0 5 (Sel de potassium 170 40 10 10 20 20 du bromoxynil) 340 100 20 30 50 50 680 100 50 60 90 75 1360 100 90 100 100 97 TABLEAU 4 (Suite) Formulation Dose % moyen de destruction [Bromoxynil des espèces d'adventices g(e.p)/ha] I.p. A.t. A.r. C.a. Ensemble (toutes espèces) Q 85 40 0 0 0 10 170 100 0 20 40 40 (Sel d'ammonium 340 100 30 56 90 69 du bromoxynil) 680 100 70 90 100 90 1360 100 98 100 100 99 R 85 100 53 40 60 63 170 100 80 95 90 91 (Octanoate du 340 100 100 100 100 100 bromoxynil) 680 100 100 100 100 100 1360 100 100 100 100 100 TABLEAU 5 Formulation Crop Surface foliaire nécrosée plant Dose [Bromoxynil g(e.p)/ha] 85 170 340 680 1360 H (Sel de triméthyl- Maïs 0 0 0 0 5 amine du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 0 5 I (Sel de triméthyl- Maïs 0 0 0 0 5 amine du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 10 J (Sel de triéthyl- Maïs 0 0 0 0 0 amine du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 0 5 K (Sel de triéthyl- Maïs 0 0 0 0 5 amine du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 10 L (Sel de triéthanol- Maïs 0 0 0 5 10 amine du bromoxynil) Sorgho 0 0 5 15 M (Sel de tri-n-propyl- Maïs 0 0 0 5 15 amind du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 5 25 TABLEAU 5 (Suite) Formulation Surface foliaire nécrosée Culture Dose [Bromoxynil g(e .p)/ha] 85 170 340 680 1360 N (Sel de tri-n-butyl- Maïs 0 0 10 20 amine du bromoxynil Sorgho 0 0 5 23 O (Sel de méthyl-di-n- Maïs 0 0 5 17 30 octylamine du bromoxynil Sorgho 0 5 20 35 P (Sel de potassium Maïs 0 0 0 0 0 du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 0 5 Q (Sel d'ammonium Maïs 0 0 0 0 0 du bromoxynil) Sorgho 0 0 0 0 0 R (Octanoate du Maïs 0 0 8 19 40 bromoxynil) Sorgho 0 0 10 21 44 (" Formulation Dose provoquant la des- Dose ne provoquant pas truction de 95 % de l'en- plus de 5 % de phytotosemble des adventices [Bromoxynil xicité (nécrose foliaire) Indice de sélectivité g (e.p.)/ha] sur les cultures [Bromoxynil g(e.p.)/ha] Maïs Sorgho Maïs Sorgho H (Sel de tri- 340 1360 1360 4.0 4.0 méthylamine du bromoxynil) I (Sel de tri- 290 1360 1200 4.7 4.1 méthylamine du bromoxynil) J (Sel de tri- 320 > 1360 1360 > 4.3 4.3 éthylamine du bromoxynil) K (Sel de tri- 270 1360 1200 5.0 4.4 éthylamine du bromoxynil) TABLEAU 6 (Suite) Formulation Dose provoquant la des- Dose ne provoquant pas truction de 95 % de l'en- plus de 5 % de phytotosemble des adventices xicité (nécrose foliaire) Indice de sélectivité [Bromoxynil sur la culture g (e.p.)/ha] [Bromoxynil g(e.p.)/ha] Maïs Sorgho Maïs Sorgho L (Sel de triétha- 450 680 680 1.5 1.5 nolamine du Bromoxynil) M (Sel de tri-n- 520 680 680 1.3 1.3 propylamine du bromoxynil) N (Sel de tri-n- 400 560 680 1.4 1.7 butylamine du bromoxynil) O (Sel de méthyl- 600 340 340 di-n-octylamine du bromoxynil TABLEAU 6 (Suite) Formulation Dose provoquant la des Dose ne provoquant pas truction de 95 % de l'enplus de 5 % de phytotoxisemble des adventices cité (nécrose foliaire) Indice de sélectivité [Bromoxynil g (e.p.)/ha] sur la culture [Bromoxynil g(e.p.)/ha] Maïs Sorgho Maïs Sorgho P (Sel de potassium 1100 > 1360 1360 > 1.2 1.2 du bromoxynil) O (Sel d'ammonium 800 > 1360 1360 > 1.7 1.7 du bromoxynil) R (Octanoate du 200 300 280 1.5 1.4 bromoxynil) (" > " signifie "supérieur à" ; " REVENDICATIONS 1) Procédé de désherbage sélectif antidicotylédones, en post-levée, des cultures de maïs et de sorgho caractérisé en ce qu'on applique comme matière active une quantité herbicide efficace du sel de triméthylamine du dibromo-3,5-hydroxy-4-benzonitrile ou du sel de triéthylamine du dibromo-3,5-hydroxy-4-benzonitrile. 2) Procedé selon la revendication 1), caractérisé en ce qu'on applique la matière active à une dose de 100 à 1000 g et, de préférence, de 150 à 600 g par hectare de bromoxyni 1. 3) Procédé selon l'une des revendications 1 et 2) caractérisé en ce que la matière active est associée à au moins un autre herbicide antigraminées et/ou applicable en prelevée et/ou qui est bien tolérée par la culture. 4) Procédé selon la revendication 3) caractérisé en ce que l-'autre herbicide est choisi dans le groupe comprenant l'atrazine, la simazine, la cyanazinea la prop-azine, la terbutylazine, le linuron, l'isoproturon, l'aciAtate de dinosèbe, le dinosèbe amine, le dinoterbe, le dicambaset le MCPA et leurs sels de métaux ou d'amines ou leurs esters. 5) Procédé selon l'une des revendications caractérise en ce qu'il suit un traitement de prélevée de la culture avec l'alachlore, le métolachlore, la pendiméthaline, le butylate, le vernolate, l'EPTC ou un mélange 12/1 d'EPTC et de dichloro-2,2 acétamide de N,N-diallyle. 6) A titre de composé nouveau, le sel de triéthylamine du dibromo-3,5-hydroxy-4-benzonitrile. 7) Procédé de préparation du composé selon la revendication 6) caractérisé en ce qu'on fait réagir des quantités stoechiométriques de bromoxynil et de triéthylamine dans un solvant inerte. 8) Procéde selon la revendication 7) caractérisé en ce que le solvant inerte est utilisable en formulation herbicide. 9) Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active le sel de triéthylamine du dibromo-3,5-hydroxy-4-benzonitrile. 10)Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle con tient en outre un herbicide antigraminées de prélevée.