FR 2530925 A1 19840203 FR 8312261 A 19830725 Formulations fongicides. La présente invention concerne des formula-. tions fongicides, ainsi que des procédés pour le traitement des infections fongiques des plantes cultivées. L'invention fournit une formulation fongicide comprenant du soufre et une pyrimidine de formule dans laquelle X représente un atome de chlore ou un atome de fluor. ta Demanderesse a trouvé que cette combinaison d1ingrédients était particulièrement efficace pour contrssler ou combattre des infections fongiques de plantes cultivées telles que la vigne, les fruits d'arbres et les légumes. On a trouvé que ces mélanges donnaient de bons résultats contre le blanc des graminées Uncinula necator dans les vignes, Podosphaera leucotricha sur les pommes, ainsi que çontre Erysiphe cichoracearum et Sphaerôtheca fuliginea sur les courges. Les composés de formule (I) sont des fongicides connus décrits, par exemple, dans le brevet britannique 1.218.623 et leur efficacité est étonnamment améliorée par la présence du soufre. En conséquence, l'invention englobe égale- ment un procédé pour le traitement d'infections fongiques des plantes, ce procédé consistant à appliquer, aux plantes, une formulation fongicide du type défini ci-dessus en une quantité efficace du point de vue fongicide. De préférence, la formulation est appliquée sur les Eeuilles à'importe quel moment préce- dant la récolte. La quantité et la fréquence d'application dépendent de la gravité de la maladie fongique et de l'état de la récolte. Toutefois, on a trouvé que la fréquence du traitement nécessaire pour le contrôle fongique pouvait être réduite en utilisant la formulation de l'invention et que llon pouvait ainsi réaliser d'importantes économies de main-d'oeu- vre. En ce qui concerne la quantité des ingré- dients actifs à employer, il est préférable d'appliquer, sur les feuilles, une pulvérisation dans laquelle le soufre est appliqué à raison de 1.000 à 5.000 g par hectare et le composant de formule (I), à raison de 5 à 100 g par hectare. Le rapport entre le soufre et les composés de formule (I) se situe, de préférence, entre 1:1 ou 10:1 et 1.000:1, par exemple, entre 10:1 et 500:1, notamment entre 50:1 et 500:1. Le composant de soufre intervenant dans la formulation de l'invention peut être sous l'autre des formes commodes permettant d'obtenir une formulation satisfaisante avec les composés de formule (I) et il est, de préférence, du soufre micronisé ou du soufre colloïdal et la granularité moyenne des particules du produit final se situe, de préférence, entre'l et 20 microns. Parmi les deux composés actifs répondant à la formule (I) ci-dessus, le fénarimol qui est un composé dans lequel X est un atome de chlore, est préféré, encore que l'on puisse également utiliser le nuarimol (X = atome de fluor).Comme on lta indiqué ci-dessus, les deux composés sont bien connus dans la technique des fongicides et ils peuvent être utilisés avec d'autres fongicides compatibles encore que, en règle génerale, conjointement avec le soufre, ils soient les seuls ingrédients actifs de la formulation. La formulation de l'invention est habituellement associée à un ou plusieurs supports inertes non phytotoxiques et il est entendu que cette formulation peut également contenir des ingrédients fongicides supplémentaires. Afin de simplifier la fabrication, la conservation et le transport, on prépare normale- ment des combinaisons sous forme de concentrats destinés à être dilués dans l'eau au degré nécessaire pour obtenir les taux dtapplication mentionnés cidessus. Ces formulations concentrées peuvent contenir entre 0,5 et 90% en poids, de préférence, entre 5 et 90% en poids d'ingrédients actifs associés avec un support inerte non phytotoxique. Ces formulations sont habituellement sous forme-dtune poudre mouillable, de granulés dispersables ou d'un concentrat en suspension. Les formulations de concentrats sont destinées à être diluées avec l'eau ou d'autres substances appropriées avant remploi dans des cuves classiques pour pulvérisation ou pour une application par voie aérienne et il est entendu que les formulations diluées ainsi obtenues sont des formulations conformes à lgin- vention dans lesquelles le support inerte non phyto toxique est l'eau ou une autre substance appropriée. Les poudres mouillables comprennent un mélange intime des ingrédients actifs, d'un support inerte et dtun agent tensio-actif approprié. Le support inerte peut être choisi, par exemple, parmi l'alumine, les argiles d'attapulgite, les argiles de montmorillonite, les terres d'infusoires, la silice précipitée, les kaolins, les micas, les talcs et les silicates purifiés.Des agents tensio-actifs efficaces peuvent être choisis parmi les lignines sulfonées, les naphtalène-sulfonates et les naphtalène-sulfonates condensés, les succinates d'alkyle, les alkylbezène- sulfonates, les sulfates d'alkyle et les agents tensio-actifs non ioniques tels que les produits draddi- tion d'oxyde d'éthylène amorcés par des groupes alkyle ou aryle, par exemple, les produits d'addition d'oxyde d'éthylène au phénol.Des exemples de poudres mouillables sont celles ayant la composition suivante Poudres mouillables en poids Composé de formule I 0,1 à 2,5 Soufre 40 à 90 Agents tensio-actifs 4 à 10 Agent inhibiteur de prise en masse 0 à 15 Support inerte, pour compléter à 100 Des concentrats en suspension sont constitués d'une suspension des ingrédients actifs, d'un agent tensio-actif, d'un agent de mise en suspension et d'eau ou d'un milieu non aqueux.Des exemples de concentrats en suspension comprennent les ingrédients actifs et, par exemple, des agents tensio-actifs, un agent de mise en suspension, un agent inhibiteur de mousse, un agent antigel et de l'eau, par exemple Concentrats en suspension en poids Composé de formule I 0,1 à 2,5 Soufre 40 à 80 Agent de mise en suspension 0,1 à 10 Agents tensio-actifs 1 à 5 Agent inhibiteur de mousse 0,1 à 1,0 Agent antigel 5 à 20 Eau, pour compléter à 100 Des exemples de granulés dispersables sont ceux ayant la composition suivante Granulés dispersables en en poids Composé de formule I 0,1 à 2,5 Soufre 40 à 80 Agents tensio-actifs 4 à 15 Agent inhibiteur de prise en masse 0 à 10 Agent liant O à 10 Agent désintégrant 0 à 10 Support inerte, pour compléter à 100 L'invention englobe également un procédé de préparation de la formulation préférée en poudre mouillable comprenant, comme ingrédients actifs, du soufre et une pyrimidine de formule (I) ci-dessus, ce procédé consistant à mélanger les ingrédients actifs avec des excipients, puis broyer ce mélange pour obtenir les particules de la granularité requise, de préférence, des particules d'une granularité moyenne se situant entre 1 et- 20 microns. La pyrimidine de formule (I) dans laquelle X est un atome de chlore, est connue sous le nom de fénarimol et elle est vendue par "Eli Lilly and Com pany", par exemple, sous les dénominations "Bloc", "Rimidin" et "Rubigan", tandis que le composé de for mule (I) dans laquelle X est un atome de fluor, est connu sous le nom de nuarimol et il est vendu par la même société, par exemple, sous les appellations "Trimidal" et "Triminol". Les exemples suivants il-lustrent l'inven- tion. EXEMPLE 1 On a préparé la poudre mouillable suivante en en poids Fénarimol ou nuarimol 0,5 Soufre 80 Alkyl-naphtalène-sulfonate 3 Kraft-sulfonate sulfoné 3 Dioxyde de silicium 3 Kaolin, pour compléter à 100 On a mélangé les ingrédients actifs avec les excipients spécifiés dans un équipement de mélange classique. On a ensuite broyé le mélange dans un mélangeur du type à fluidification jusqu'à ce quton obtienne des particules d'une granulométrie se situant entre 0 et 10 microns et enfin, on a à nouveau malaxé le mélange et on en a éliminé l'air avant de le conditionner. EXEMPLE 2 On a préparé le concentrat suivant en suspension en en poids Fénarimol ou nuarimol 0,5 Soufre 80 Phosphate de polyaryle éthoxylé 3 Condensat de naphtalène-formaldéhyde 3 Ethylène-glycol 5 Emulsion de silicone 0,5 Gomme de xanthane 0,2 Eau, pour compléter à 100 On a mélangé-les ingrédients (à l'exception de l'agent de mise en suspension) avec une partie de la phase liquide et on a broyé la bouillie en fines particules d'une granularité de 0 à 10 microns. On a prépare un gel comprenant 1 agent de mise en suspension et le reste de la phase liquide, puis on l'a mélangé avec la bouillie broyée pour obtenir le produit. EXEMPLE 3 On a préparé la composition suivante en granulés dispersables en poids Fénarimol ou nuarimol 1,5 Soufre 80 Laurate d'alkyle 3 Phényl-sulfonate de sodium 5 Acide alginique 5 Kaolin, pour compléter à 100 On a mélangé et malaxé les ingrédients dans un mélanger du type à fluidification jusqutà une granularité de O à 10 microns, puis on a transformé le mélange en granulés. EXEMPLE 4 L'exemple ci-après illustre les propriétés synergiques des formulations de llinvention. Après une utilisation intensive de fénarimol au cours de plusieurs années, on- a développé des souches de Sphaerotheca fuliginea qui sont moins sensibles au fénarimol. On a utilisé ces souches dans Ilexpérience en serre ci-après. Sur des plants de concombres ayant atteint le stade d'une feuille réelle et contenus dans des pots individuels, on a pulvérisé une suspension aqueuse de soufre, de fénarimol et de mélanges de soufre/ fenarimol. 24 heures après la pulvérisation, lorsque le produit pulvérisé était complètement séché-sur la surface de la feuille, on a inoculé Sphaerotheca fuliginea à cette dernière. Après 10 jours, on a mesuré le pourcentage de contrôle fongique vis-à-vis de plants témoins qui n'ont pas été traités avec les composants fongicides. et l'on a obtenu les résultats suivants Fénarimol Soufre (parties par (parties par million) million) 0 50 100 O 0 16 55 5 45 87 93 Lorsqu'on les analyse par l'équation bien connue de "Colby" (voir "Weeds", 15, 20-22 (1967)), les résultats ci-dessus démontrent clairement'le synergisme s'exercant dans les conditions de ltessai. REVENDICATIONS 1. Formulation fongicide comprenant du soufre et un composé de formule dans laquelle X représente un atome de chlore ou un atome de fluor. 2. Formulation suivant la revendication 1, caractérîséeen ce que le rapport entre le soufre et le composé de formule (I) se situe dans l'intervalle allant de 10:1 à 500.1. 3. Formulation suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce quelle comprend du soufre micronisé. 4. Procédé pour le traitement des infections fongiques des plantes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, aux plantes, une formulation fongicide du type défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3. 5. Procédé de traitement de la vigne suivant la revendication 4. 6. Procédé de préparation d'une formulation fongicide suivant la revendication 1, caracte- risé en ce qu'il consiste à former un mélange intime de soufre et d'un composé de formule (I)