FR 2519515 A1 19830718 FR 8200362 A 19820112 La présente invention est relative à des perfectionnements apportés aux colliers anti-parasitaires pour animaux. On utilise depuis un certain temps déjà, des dispositifs aptes à libérer progressivement un insecticide de contact destiné a la protection des animaux contre les parasites, et en particulier contre les ectoparasites. La plupart de ces dispositifs sont constitués par un insecticide inclus dans une matrice en matière plastique. La libération lente du produit ectoparasiticide (qu'il agisse par sa vapeur ou qu'il se dépose sur les poils de l'animal), permet une protection efficace contre les parasites pendant plusieurs mois. Ces différents dispositifs antiparasitaires et qui ont fait 1'objet de très nombreux brevets (notamment les Brevets français de la Demanderesse 2 447 679, 2 269 859, 2 307 466, 2 436 563, 2 370 572, 2 213 014, 2 374 853, 2 386 253, 2 386 254, 2 392 606), sont essentiellement composés de trois éléments de base - l'insecticide (ou mélange d'insecticides), - le support (généralement à base d'une résine thermo plastique), - les adjuvants (comme les plastifiants, régulateurs de diffusion, etc...) Le choix de chacun de ces trois constituants de base est très important. I1 est en effet impératif d'avoir un dispositif efficace contre les parasites, diffusant d'une manière lente et régulière et d'une inocuité parfaite aussi bien pour l'animal que pour son entourage, et notamment pour les jeunes enfants. Si la plupart des inconvénients de ces colliers anti-parasitaires ont pu être éliminés et les difficultés de toutes sortes surmontées, il reste pontant un inconvénient et de grande iwportance.L'animEl,très rapidement ou après une certaine période d'utilisation,présente des phenomènes allergiques se traduisant par des troubles locaux:rougeurs de la peau,eczeas;ternissement du poil,perte de la souplesse de la peau etc.. et/ou par des troubles oéneraux :vanissements,perte de poids,etc... La présente invention s'est par conséquent fixé pour but de pourvoir à des dispositifs et colliers ecto parasiticides qui répondent mieux aux nécessités de la pratique que les dispositifs visant au mtme but antérieurement connus, notamment en ce qu'ils suppriment en totalité les troubles cutanés de l'anima, tout en gardant une g r a n d e e f f i c a c i t é d ' a c t i o n pendant une longue période. La présente invention a pour objet un collier antiparasitaire pour animaux, comportant un dispositif insecticide formé d'au moins une substance insecticide associée a au moins une substance choisie parmi les acides gras de C10 a La très grande expérience de la D3X=deroreP dans le domaine de la lutte contre les parasites des animaux, leur a permis de constater qu'a la longue l'intolérance au collier insecticide était due a la carence en certains acides gras nécessaires au système épithélial de l'animal. Conformément a l'invention, le dispositif antiparasitaire se compose, en outre,des deux elements suivants: - un support macromoléculaire solide thermoplastique, - des adjuvants (plastifiants et/ou charges inertes,et/ou colorants,et/ou désodorisants,et/ou stAbilisants, et/ou régulateurs de diffusion). Selon un mode de réalisation avantageux de l'objet de l'invention, la substance insecticide est choisie parmi les composés organochlorés et/ou organophosphorés et/ou carbamates, et/ou pyréthres et/ou formamidines. Selon une modalité particulière de ce mode de réalisation, les substances organochlorées sont choisies dans le groupe qui comprend - le phosphate de 2,2-dichlorovinyle et de diméthyle (DDVP) - le phosphate de 1,2-dibromo-2,2-dichloroéthyle et de méthyle (NALED), - le phosphate de 2-chloro,(2,4,5-trichlorophényl)-vinyle et de diméthyle (STIRIFOS). Selon une autre modalité particulière, la substan ce organophosphorée est choisie dans le groupe qui comprend le thionophosphate de 0,0'-diéthyl,0-(isopropyl-2 méthyl-4 pyrimidinyl-6) (DIMPYLATE) et le phosphate de 0,0 diéthyl O-(isopropyl-2 méthyl-4 pyrimidinyl-6) (DIAZOXON). Selon une autre modalité particulière, les carbamates sont choisis parmi le N-méthyl carbamate de diméthyl-2,2 benzodioxol-1,3 ol-4 (BENDIOCARD), le N-méthyl carbamate d'isopropoxy-, phényl (PROPOXUR), le N-méthyl carbamate de l-naphtyl (CARBARYL). Selon une autre modalité particulière, les substances de type pyrèthre sont choisies parmi l'a-cyano3 phénoxybenzyl 2,2-diméthyl 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane carboxylate tCYPERNETHRIN)., l'a-cyano-3 phénoxybenzyl 2-(4-chlorophényl) 3 méthyl butyrate {FENVALERAT0, le 5-benzyl,3 furylméthyl 2,2-diméthyl 3-(2-oxo 2,3,4,5 tétrahydro 3-thienylidèneméthyl) cyclopropane carboxylate +..,(KADETHRIN), le 3-phénoxybenzyl > ,2-diméthyl, 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane carboxylate (PERMETHRINE), le (3,4,5,6 tétrahydrophtalimidométhyl) chrysanthémate pNEOPYNAMIN). Selon une autre modalité particulière, les formamidines sont choisies parmi le N'-(4-chloro 0 tolyl) NN, diméthylformamidine CCHLORDIMEFO , et le N-méthyl, N' 2,4 xylyl N (N 2,4 xyllylformamidoyl) formamidine (AMITRAZ). Conformément à l'invention, les acides gras libres ou estérifiés, saturés ou insaturés, sont choisis dans le groupe qui comprend l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide pentanedioïque, l'acide palmitique, l'acide margarique, l'acide stéarique, l'acide de myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide. linoléique, l'acide linolénique, l'acide arachidonique et leurs esters linéaires ou ramifiEs de C1 a C4. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'objet de la présente invention, les acides gras sont cons titués par des huiles naturelles végétales. Selon un autre mode de réalisation particulièrement avantageux, on utilise en tant qu'acides gras, de la vitamine F. Comme support macromoléculaire solide thermoplastique, on peut utiliser par exemple le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propyl éne, les polyacrylates, les polymères vinyliques, les halogénures de polyvinyle, les acétals de polyvinyle, les composés du type polyvinylidène, les polyuréthanes, les polyaldéhydes, etc..., et de préférence les homopolymères des chlorures de polyvinyle ou leurs copolymères avec d'autres polymères , Comme plastifiants nécessaires pour conférer de la souplesse, la résistance mécanique et les caractéristiques superficielles désirées, on peut utiliser par exemple les esters d'acide phosphorique, tels que le phosphate de tricrésyle, les esters d'acide phtalique tels que le phtalate de méthyle, de butyle, d'octyle, d'éthyle-2-hexyle, les esters d'acides adipique, azélaique, sébacique, maléfique, etc... Les additifs les plus communément ajoutés,sont des colorants ou pigments, des désodorisants tels que l'éthylvanille, la vanilline, le limonène, etc...; des s t a b i li s a n t s, lu b r i f i a n t s, le s- c o m p i e x e s m é t a i i i q u e s bde cadmium, de baryum et de zinc, par exemple) ; d e s r égulateurs de'diffusion qui agissent en modifiant la porosité de la lanière plastique, par vaporisation ou décomposition lors de la fabrication, comme par exemple les dérivés azotés (benzènesulfonylhydrazine, trihydrazinotriazine, etc...) et les dérivés azolques (azodiisobutyronitrile, diazoaminobenzène, azodicarhonamide,etc...). Comme charges nécessaires pour diminuer la quantité de résine et faciliter la mise en oeuvre de la lanière thermoplastique, on peut utiliser le talc, la silice,etc.. Conformément a l'invention, la composition du dispositif antîparasitaire comprend de 5 à 25 % de substance insecticide, de 1 a 10 % d'acide gras, de 10 a 50 % de support macromoléculaire et de 1 à 15 % de divers adjuvants. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'objet de l'invention, la substance insecticide associée a l'acide gras est le DIMPYLATE associé à la vitamine F. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront de la description qui va suivre. La présente invention vise particulièrement les colliers antiparasitaires pour animaux, conformes aux dispositions qui précèdent, ainsi que les moyens propres à la réalisation de ces colliers. L'invention pourra être mieux comprise a l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de réalisation des dispositifs conformes à la présente invention, a des exemples de compositions desdits dispositifs, ainsi qu'a un compte-rendu des essais cliniques effectués sur animaux. I1 doit être bien entendu toutefois que les exemples de mise en oeuvre qui seront décrits ci-après, ainsi que le compte-rendu clinique, sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, mais n'en constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLES DE COMPOSITION EXEMPLE 1 Parties en poids DIMPYLATE 15 Linoléate de méthyle Linolénate de méthyle 3 Adipate d'éthyl-2 hexyle 20 Huile de soja époxydée 5 Stéarate de calcium Oxyde de fer noir 0,5 Silice micronisée 1,5 Azodicarbonamide Hoinopolymère de chlorure de polyvinyle 49 EXEMPLE 2 DI@PYLATE 18 Vitamine F neutre 6 Adipate d'isooctyle 23 Huile de soja époxydée 3 Stéarate de calcium 2 Oxyde de fer rouge 0,5 Silice micronisée 2 Azodicarbonamide 2 Homopolymère de PVC 43,5 EXEMPLE 3 BENDIOCARD 10 Linoléate de méthyle 1,5 Linolénate de méthyle 1,5 Oléate de méthyle 2 Phtalate de butyle 15 Phtalate de méthyle 10 Huile de soja époxydée 5 Stéarate de calcium 2 Oxyde de fer rouge 0,25 Oxyde de fer noir 0,25 Azodicarbonamide 2 Homopolymère de PVC 50,5 EXEMPLE 4 BENDIOCARD 8 Vitamine F neutre 6 Adipate d'isooctyle 10 Adipate de méthyle- 15 Huile de soja époxydée 5 Stéarate de calcium 2 Àzodicarbonamide Homopolymère de PVC 52 EXEMPLE 5 CYPEZ'ETHRIt 5 Buile de lin estérifiée 6 Adipate de butyle 10 Adipate de méthyle 10 Stéarate de calcium Complexe cadmium/baryum 1 Silice micronisée Oxyde de fer noir 0,5 Homopolymère de PVC 63,5 EXEMPLE 6 FENRJALERATE 6 Linolénate de méthyle 3 Adipate d' isooctyle 10 Adipate de méthyle 15 Huile de soja époxydée 3 Stéarate de calcium Homopolymère de PVC 61 EXEMPLE 7 AMITRAZ 10 Vitamine F neutre 5 Phtalate d'éthyl-2-hexyl 12,5 Phtalate de butyle 12,5 Buile de soja époxydée 5 Stéarate de calcium 1,5 Oxyde de fer noir 0,5 Oxyde de fer rouge 0,5 Azodicarbonamide 2,5 Homopolymère de PVC 50 EXEMPLE DE FABRICATION D'UN COLLIER On utilise les substances de l'Exemple 2. Dans un récipient approprié, on mélange intimer ment 36 kg de DIlStLATE, 12 kg de vitamine F neutre, 46 kg d'adipate d'isooctyle, 6 kg d'huile de soja époxydée et on colore la solution par l'oxyde de fer rouge (environ 1 kg). Dans un mélangeur chauffant, on introduit 47 kg d'homopolymère de PVC, 4 kg de stéarate de calcium, 4 kg de silice micronisée et 4 kg d'azodicarbonamide. On verse sous agitation la solution précédente dans le mélangeur ci-dessus. On mélange la pate obtenue jusqu'a l'obtention d'une couleur rouge uniforme. On porte le mélange a une température de 70 cl environ, et on mélange 30 minutes. La poudre ainsi obtenue est introduite dans la trémie d'une extrudeuse a vis. Les paramètres d'extrusion, a savoir la température de la filière, la pression de la filière, la vitesse d'extrusion et la température de refroidissement, sont fixés de façon a obtenir une lanière uniforme en aspect et en dimension. La lanière est ensuite coupée a la longueur ; un système de fermeture est agraffé a l'une des extrémités. Le collier insecticide obtenu est conditionné dans des sachets à triple épaisseur (PVC - aluminium papier) et soudé. Ce protocole de fabrication est valable pour tous les Exemples, en y apportant les modifications dues à la nature physique des constituants. ESSAIS CLINIQUES Sur une population animale comportant des chiens et des chats, d'age et de race différents, de nombreuses constatations cliniques ont montré l'apparition d'affections cutanées diverses dues au port du collier insecticide. L'incorporation d'acides gras de C10 a C20 saturés ou insaturés, et en particulier d'acides en C18 à un collier insecticide, permet de minimiser ces manifestations cutanées. PREMIER ESSAI DE COMPARAISON L'essai consiste & traiter deux populations (P1 et P), de chiens de sexe, d'age et de race différents. Chaque population comprend 500 individus. L'essai est conduit pendant une période de 10 semaines, l'état des animaux étant vérifié toutes les 2 semaines après la fixation du collier. Les affections cutanées prises en considération durant l'expérience sont - les desquamations - les érythèmes - le prurit - la chute de poils au niveau du cou. La composition des colliers (% en poids) étudiée, est la suivante Collier C1 Collier Cq (conforme a 1' invention) DIt-SYLATE 15 15 Vitamine F neutre 6 Adipate d'isooctyle 20 20 Huile de soja époxydée 5 5 Stéarate de calcium 2 Oxyde de fer rouge 0,5 0,5 0,5 Silice micronisée Azodicarbonamide 2 2 Homopolymère de PVC 47,5 53,5 Les colliers de type C1 sont fixés sur les animaux de la population P1. Les colliers de type C2 sont fixés sur les animaux de la population P2. Le tableau I regroupe les résultats des observations, les chiffres indiquant le nombre d'animaux présentant les signes d'intolérance locale. TABLEAU I 2ème 4ème 6eme 8ème 10ème semaine semaine semaine semaine semain Population P1 0 0 1 1 2 Population P2 3 3 4 5 o DEUXIEME ESSAI DE COMPARAISON Un essai comparatif identique est effectué avec deux populations de chats P1 et P portant les colliers C1 et C2 de l'Exemple précédent. Les résultats sont regroupés dans le Tableau Il. TABLEAU II 2ème 4ème 6ème 8ème 10eme semaine semaine semaine semaine semaine Population P1 O 1 1 1 Population P2 4 4 5 6 7 Dans les essais 1 et 2, les deux compositions de colliers C1 et C2 sont efficaces a 95 % pour éliminer lés" parasites présents sur les animaux (puces et tiques). Les animaux exempts de parasites sont protégés d 100 % pendant les 10 semaines de l'expérience. Dans ce cas, les phénomènes d'intolérance locaie sont dûs uniquement au port du collier et non dfls au gratr tage excessif ou aux mutilations provoqués par la présence des puces. TROISIEME ESSAI On sélectionne les six, chiens ayant porté le collier C, (cf. essai 1), et les sept chats ayant porté lë collier C2 (cf. essai 2). Tous les animaux présentent des réactions cutanées. On leur enlève le collier C2 et on leur place le collier C1. On observe ces animaux pendant cinq semaines. Les résultats (cf. Tableau III) montrent que la formulation conforme à l'invention (enrichie à la vitamine F neutre), permet la disparition des réactions cutanées en très peu de temps. TABLEAU III nombre 1ère 2ème 3ème 4ème 5ème vidus semaine semaine semaine semaine semaine Chiens P2 6 2 2 1 1 1 Chats p2 7 3 2 2 2 2 Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement a ceux de ses modes de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée, de la présente invention. REVENDICATIONS 1*- Collier anti-parasitaire pour animaux, comportant un dispositif insecticide formé d'au moins une substance insecticide associée a au moins une substance choisie parmi les acides gras de C10 a C20. 2 - Dispositif selon la Revendication 1, carac térisé en ce qu'il se compose, en outre,des deux éléments suivants : - un support macromoléculaire solide thermoplastique ; - des adjuvants (plastifiants et/ou charges inertes, et/ou colorants, et/ou désodorisants, et/ou stabilisants, et/ou régulateurs de diffusion). 30- Dispositif selon la Revendication 1 ou la Revendication 2, caractérisé en ce que la substance insecticide est choisie parmi les composés organochlorés et/ou organophosphorés, et/ou carbamates, et/ou pyrèthres et/ou -formamidines. 4 - Dispositif selon la Revendication 3, caractérisé en ce que les substances organochlorées, sont choisies dans le groupe qui comprend le phosphate de 2,2-di chlorovinyle et de diméthyle (DDVP), le phosphate de 1,2 dibromo-2,2 dichloroéthyle et de méthyle (NALED), et le phosphate de 2-chloro (2,4,5-trichiorophényl) vinyle et de diméthyle (STIRIFOS). 5 - Dispositif selon la Revendication 3, caractérisé en ce que la substance organophosphorée est choisie dans le groupe qui comprend le thionophosphate de 0.0'diéthyl, 0- (isopropyl-2 méthyl-4 pyrimidinyl-6)(DIMPYLATE), et le phosphate de 0.0 diéthyl 0-(isopropyl-2 méthyl-4 pyrimidinyl-6) (DIAZOXON). 6 - Dispositif selon la Revendication 3, carac térisé.en ce que les carbamates sont choisis parmi le N-méthyl carbamate de dimssthyl-2,2 benzodioxol-1,3 ol-4 (BENDIOCARD), le N-méthyl carbamate d'isopropoxy-; phényl (PROPOXUR), le N-méthyl carbamate de l-naphtyl (CRRBARL). 70- Dispositif selon la Revendication 3, caractérisé en ce que les substances du type pyrèthre sont choisies parmi l'a-cyano-3 phénoxybenzyl ,-diméthyl 3-(2,2-dichlorovlnyl) cyclopropane carboxylate (CYPERMETHRIe, l'a-cyano-3 phénoxybenzyl 2- (4-chlorophényl) 3-méthyl butyrate (FENVALERATE), le 5-benzyl, 3-furylméthyl ,-diméthyl 3-(2-oxo 2,3,4,5 tétrahydro 3-thiénylidène méthyl) cyclopropane carboxylate (KADETHRIN), le 3-phénoxy benzyl, 2,2-diméthyl,3(2,2-dichlorovinyl)cyclopropane carboxylate (PERMETHRINE, le (3,4,5,6 tétrahydrophtalimido méthyl) chrysanthémate (NEOPYNAMI. 80- Dispositif selon la Revendication 3, carac térisé en ce que les formamidines sont choisies parmi le N'-(4-chloro 0 tolyl) NN, diméthylformamidine (CHLORDIMEFORM) et le N-méthyl, N' 2,4 xylyl N (N 2,4 xyl lylformamidoyl) formamidine ÇAMITRA7)1. 90- Dispositif selon l'une quelconque des Revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les acides gras libres ou estérifiés, saturés ou insaturés, sont choisis dans le groupe qui camprend l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide pentanediolque, l'acide palmitique, l'acide margarique, l'acide stéarique, l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide aractidonique et leurs esters linéaires ou ramifiés de C1 à C4. 10 - Dispositif selon l'une quelconque des Revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les acides gras sont constitués par des huiles naturelles végétales. 11 - Dispositif selon l'une quelconque des Reven dications 1 à 10, caractérisé en ce que l'on utilise en tant qu'acides gras, de la vitamine F. 120- Dispositif selon l'une quelconque des Revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comprend de 5 à 25 % de substance insecticide, de 1 à 10 % d'acide gras, de 10 à 50 % de support macromoléculaire et de 1 à 15 % de divers adjuvants. 130- Dispositif selon l'une quelconque des Re vendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il est essentiel lement constitué par l'association DIMPYLATE-Vitamine F.