FR 2524261 A1 19831007 FR 8205901 A 19820401 La présente invention concerne une nouvelle corptsition fongicio@ en pouere, stable, dispersitle cans l'@@u, base ae fénarimol, sa préparation et son application @ la -protection oes plantes contre les maladies fongioues. Le &alpha; (chloro-2 phényl)&alpha;-chloro-4 phényl) pyrimielne-5 méthanol ou fénarimol est une matière active foncioiqe connue ayant d'intéressantes propriétés fongicioes pour la protection des plantes, notamment la vigne, l'arboriculture et les céréales, contre les maladies telles oue les oï- diums. Cette matière active est généralement formulée sous forme soit de suspension concentrée aqueuse, soit de concentré émulsionnable, soit de poudre mouillable. Pour des cultures telles oue la vigne ou l1arbori- culture, il est intéressant de pouvoir combiner le traite- ment anti-oïdium avec d'autres traitements, notamment anti-mildiou. Certaines associations prêtes à l'emploi, en pouore, contenant du fénarimol ont été proposées mais la stabilité chimique ou fénarimol n'y est pas satisfaisante. En effet, le fénarimol étant actif à des doses très faibles par rapport aux autres matières actives et notamment les anti-mildious, il se retrouve en proportion très faible, en général inférieure à 1 W, crans le mélange final. Lorsque ce mélange est un mélange de poudres mouillatles, on constate que le fénarimol se dégrade rapicement au stoc age, ce qui rend oifficile une présentation commercialisat le acceptable. Le oemanoeresse a maintenant trouvé un moyen ce remécier à ce problème et de fournir des compositions er poudre, stables, contenant ou fénarimol à faitle aose, en mélange avec d'autres matières actives notamment fongiciqes. La présente invention concerne conc @@us particulièrement une composition fongicide en poucre de plusieurs matières actives phytosanitaires, dont l'une est le fénari- mol, à raison c'au plus l g@en poios, les autres matières actives étant sous forme @e poudre nouilla@@e ou oe po@@@e soluble, caractérisée er ce que le fénarimal est sous forme oe granulé at tocispersatle dispersé dans le pou@re et contenant intrinsèquement plus oe 1 S en poics de fénarimel et. une charge, ce préférence hyorosoluble. Ce- granulé autooispersible, ce censité apparente comprise entre envircn 0,3 et 0,6, a une dimension ce par- ticules généralement comprise entre environ 150 et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns. Des particules ce dimension inférieure a 150 microns ne sont pas souhaitables car alors le fénarimol n'est plus suffisamment stable. D'un autre côté, des granulés de dimension moyenne supérieure à 2000 microns sont tropgros par rapport aux grains de pou être, ce qui entraîne une séparation entre le granulé et la poudre et donc une perte d'homogénéité de l'ensemble de la composition. La teneur en fénarimol de ce granulé doit être supérieure G 1 m en prias. La limite supérieure n'est pas critique mais la teneur est généralement comprise entre environ 1 et 30 %, et de préférence entre 5 et 20 5. Le reste ou granulé est essentiellement composé d'une charge solive et éventuellement d'acjuvants ten sio-actits conférant au granulé des propriétés o'autodis- persibilité dans l'eau. Ces granulés comprennent plus de 50 % en poios ce charge et peuvent être essentiellement ce ceux types cistincts selon que la charge retenue est solu- ble ou non Gans l'eau. Lorsque la charge est hyorosoluble, elle peut etre minérala et de préférence organique. On2 obtenu d'excellents résultats avec l'urée.Dans le cas o'une charge insoluble, celle-ci est de préférence miné- rale, comme par exeirple le kaolin ou la tentonite. Elle est alors acccmpagnée d'agents tensio-actifs, à raison de 2 à 15 % en poids ou granulé, aojuvants tensio-actifs ocnt plus de la moitié est constituée par au poins un agent dispersant, essertiellement a'icaioue, tel o@'un nap@talène sulfonate alcalin ou alcalino terreux condensé au formel cu un liqrosulfonate alcalin ou alcalino-terreux, le reste étant constitué par ces mouillants non ioniques ou anioniques te-l qu'un alcoyl naphtaline sulfonate alcalin ou alcalire-te@- reux. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispen- sable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que ces agents anti-mousse. Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis granulation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluioe, atomiseur, extrusion, etc..). Dn termine généralement par un concassage suivi d'un tamisage à la oimension de particule choisie dans les limites menti-onnées ti-dessus. Pour obtenir les compositions selon l'invention, on mélange le granulé préparé ci-dessus avec une ou plusieurs matières actives, notamment fongicides, en poudre mouillable ou soluble. Comme matières actives fongicides utilisables, on peut citer notamment le phosetyl Al, le phos-étyl Ca, l'éthylphosphite de sodium, les phosphites mono et disodique, des fangicioes de contact tels -oue le manète, lc zinèbe, le mancozèbe, le captane, le captafo.l ou le folpel. Les poudres mouillables (ou poucre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 ç en pcics de matière active, et elles con -tiennent habituellement, en plus du support solide, ce 0 à 5 % o'un agent mouillant, de 3 à lC , d'un agent oispel- sant, et, quano c'est nécessaire, de o à 10 % d'un ou pl@- sieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents oe pénétration, oes adhésifs, ou oes agents antimottants; colorants, etc... A titre c'exemple, voici diverses composition oe. poudres mouilla-bles - niatière active 50 % - lignosulfonate ce calcium (défloculant) 5 5 - isopropylnaphtalène sul@onate (agent mouillant anionioue) 1 % - silice antimottante - kaolin (charge) Un autre exemple de poudre mouillable à 80 % est conné ci-après : . matière active ................................... 80 % . alkylnaphtalène sulfonate de sodium .............. 2 % lignosulfonate oe socium ....................... silique antimettante ; w . kaolin........................................... 13 % Un autre exemple de poudre mouillable est aonné' ci-après -: . matière active .................................. 50 % . alkylnaphtalène sulfonate de sodium ............. 2 % . méthyl cellulose ce faible viscosité 2 5. . terre de diatomées .............................. 46 % Un autre exemple de poudre mouillable est donné ci-après : . matière active ................................... 90 % . dioctylsulfosuccinate de sodium .................. 0,2 % . silice synthétique ............................... 9,8 % Une autre composition de poudre à pulvériser à 70 % utilise les constituants suivants - matière active 700 e - dibutylnaphtylsulfonate ae sodium 50 g - produit ce condensation en proportions 3/2/1 d'acide naphtalène sulfonioue, o'acice phénolsulfonique et de formaloéhyce 30 g - ka-olin 100 o - craie de champagne 120 g Une autre compcsition ce poudre C pulvériser à 40 % utilise les constituants suivants - matière active 400 g - lignosulfonate ce sodium 50 g - ditutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 c - silice 540 g Une autre composition de poudre à pulvériser à 25 % utilise les constituants suivants - matière active 5C c - lignosulfonate de calcium 45 g - mélange équipondéral de craie de Champagne et d'hyaroxyéthylcellulose 18 g - cibutylnaphtalène sulfonate de sodium 15 g - silice 195 g - craie de Champagne 195 o - kaolin 281 o Une autre composition de poudre à pulvériser å 25 % utilise les constituants suivants - matière active 250 g - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 9 - mélange équiponaéral ce craie oe Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 17 r - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 c Une autre composition de poudre à pulvériser à 10 L utilise les constituants suivants - matière active 100 5 - mélange de sels oe sodium de sulfates d'acides gras saturés 3C g - proquit de conoensation d'acioe naphta lène sulfonicue et ce formaldéhyce 50 Q - kaolin 820 g Pour obtenir ces pouares à pulvériser ou poudres mouillables, on mélanpe intimement les matières actives dans' Les mélançeurs- appropriés avec les substances acci- tionnelles et or broie avec ces moulins ou autres broyeurs appropriés.Dn obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageu- ses; on peut les mettre en suspension avec ce l'eau à toute concentration cesirge et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les Touilles ces végétaux. Les oispersions et énulsions acueuses, par exem@@@ des compositions obtenues en ciluant à l'aice d'eau une poucre mouillable selon l'invention, sont comprises nanas le caore général des compositions utilisables Gans la présert invention. Toutes ces dispersions ou émulsions acueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à traiter par tout moye convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont généralement de l'ordre de 10 à 1 200 litres de bouillie à l'hectare. Les compositions concentrées en poudres ainsi obtenues présentent une très bonne stabilité physique et chitrique au stockage. En particulier, la stabilité chimicue cu fénarimol est remarquable malgré sa faible teneur et satisfait aux conoitions normalisées exigées pour ce type se compositions. De plus et corollairement, ces compositions présentent d'excellentes propriétés de dispersibilité dans l'eau permettant une préparation et une utilisatior. aisées ces bouillies de pulvérisation. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer la préparation oes compositions selon l'invention aisni que ces compositions et leurs caractéristicues. Exemple 1 à 3 Dans un mélangeur, on mélange 1C ç en poics ce narimol technique et 90 5 d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On tbtient unr. poudre que l'on humidifie avec environ 8 W en poins d'eau. La poucre humice est extru@ée dans une extruceuse à reuleau perforé. On obtient un granulé qui est séché, puis concassé et tamisé, de façon à ne garoer respectivement oue les granulés d'une cimension comprise entre - 150 et 600 microns (Exemple 1 ) - 300 et 1500 microns (Exemple 2) - 300 et 2000 microns (Exemple 3). On prépare séparément une poudre mouillable micro- nisée contenant en poids 52 % de phoséthyl Al, 26 % de felpel, 0,5 % d'un agent mouillant non ionique concensat d'oxyde d'éthylène sur un phénol, 2 % d'un dispersant anionique alcoyl naphtalène sulfonate de sodium, 3 W d'un dispersant non ionique, condensat d'oxyde d'éthylène (8-10 moles sur un tristyrylphénol), le reste étant constitué par ou kaolin. A trois échantillons de cette poudre, on ajoute respectivement 4 % en poids de granulé selon l'un des exemples l à 3, à 10 W de fénarimol dans- -un mélangeur à rubans, soit 0,4 % de fénarimol dans chacun des mélanges finaux.de bouillie à l'hectare. Des échantillons de ces mélanges correspondant aux exemples 1 à 3 sont soumis aux tests suivants : 1) Test de stabilité chimique : Un échantillon est placé dans une étuve à 50 C pendant 1 mois, ce qui soumet l'échantillon à un vieillissement équivalent au vieillissement- pendant au -moins un an à 20 C Dans ces conditions on observe alors, par dosage, que le taux ce dégradation du fénarimol est respectivement - Exemple 1 : d'environ 15 W - Exemples 2 et 3 : inférieur à 5 W. Dans les mêmes conditions, dans un mélange compa- rable dans lequel le fénarimol est sous la forme classique d'une pouare (diménsion de particule de l'orore de l microns), le taux de dégradation du fénarimol est supérieur à 50 % 2) Test de suspensibilité On utilise la méthode CIPAC MT15.1 Note 4, p. 861 à 865 décrite dans CIPAC Hanbook, Vol. 1, 197, édité par G.R. RAW. Collaborative International Pesticides Analytical Council Limitec. A cette méthode on soumet les échantillons correspondants aux exemples 1 à 3 du mélange final, maintenus respectivement à 20 et 50 C pendant 1 mois. Les résultats s-ont consignés dans le tableau suivant et exprimés en pouvoir de suspension en pourcentage tel que défini par la norme ci-dessus Exemple 1 mois à 20 C 1 mois à 500C 1 89 8t 2 79 56 3 76 55 On constate que les échantillons présentent tous un pouvoir de suspension supérieur et souvent très supérieur à 50 % et sont donc d'excellente qualité. Exemple 4 Dans un broyeur à broches, on broye le mélange ayant la composition pondérale suivante fénarimol 10 % alcoyl naphtalène sulfonate de sodium (mouillant) 2 % naphtalène sulfonate de sodium condensé au formol (dispersant) 8 % kaolin 80 % Le mélange broyé est ensuite, après addition de 10 en en poids d'eau, granule au drageoir puis séché, concassé et tamisé oe manière à obtenir un granulé oe dimension comprise entre 0,16 et 0,40 mm. Le granulé obtenu est ensuite mélangé à la même poudre mouillable à base de phosétyl Al et ce folpel et sans les mêmes conditions qu'aux exemples 1 à 3. La fcrmule finale contient 0,4 % en polos oe fénarimol. Un échantillon de ce mélange est soumis aux t-ests décrits aux exemples 1 â 3. Dans ces conditions, on observe que a)- le taux de dégradation ou fénarimol est inférieur à 5%, alors oue dans le mélange analogue oe référence, ce taux est tupérieur à 50 % ; b) le pouvoir de suspension est de 60 % après maintien pencant 1 mois à 50 C. REVENDICATIONS 1) Composition en poudre, stable et cispersatle dans l'eau, de plusieurs matières actives phytosanitaires dont l'une est le fénarimol à raison d'au plue 1 % en poids, les autres matières actives étant sous forme oe poudres mouillables ou solubles, caractérisé en ce que le fénarimol est sous forme d'un granulé autodispersible, dispersé dans la pouore et contenant intrinsèquement plus de 1 % en poids de fénarimol et une charge. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur pondérale du granulé en fénarimol est comprise entre 1 et 30 S. 3) Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la teneur pondérale du granulé en fénarimol est comprise entre 5 et 20 S. 4) Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le granulé a une dimension de particules de 150 à 2000 microns. S) Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le granulé a une cimension ce particules de 300 à 1500 microns 6) Composition selon l'une ces revencicaticns 1 à 5, caractérisée en ce que le granulé contient une charge hyorosolubîe. 7) Composition selon la revendication (, caractérisée en ce que la charge hydrosoluble est l'urée. 8) Composition selon l'une ces revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le granulé contient une charoe insoluble dans l'eau et 2 à 15 % adjuvants tensio-actifs contenant plus oe 5C % en poics o'au moins un dispersant. 9) Composition selon l'une ces revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le fénarimol est er. nélange avec au oins une ratière active fongicide. 10) Composition selon la revendication %, caractérisée en ce que le fénarimol est en mélange avec au moins du phoséthyl Al. 11) Composition selon la revencication 5, caractérisé en ce que le rénarimol est en mélange avec au moins du folpel. 12) Conposition selon la revencication c, caractérisée en ce que le fénarimol avec du phosétyl Al et du folpel. 13) Procéoé ce fabrication d'une composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'cn prépare séparément un granulé oe fénarimol et le ou des autres matières actives en poudres mouillables ou solubles et que l'on mélange ensuite le oranule avec les poudres. 14) Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le granulé de fénarimol est obtenu par extrusion d'un mélange oe fénarimol technique et de l'urée, puis concassage et tamisage. 15) Procédé de protection ces plantes contre les maladies fonoioues, caractérisé en ce ou'on applique une composition selon l'une ces revendications 1 à 14, en dis- persion cens l'eau.