FR 2528076 A1 19831209 FR 8309441 A 19830607 La présente invention concerne un produit et un procéde pour le dégommage de la soie sous forme de filaments ou tissus en soie naturelle. Le dégommage de la soie a pour objet, par elimina- tion complète de la séricine, des substances cireuses, etc., de conférer è la fibre un brillant maximal et une souplesse maximale simultanément avec le toucher et éventuellement le "toucher craquant", la soie constituant ainsi la fibre la plus noble. L'agent de dégommage utilise de préférence depuis des siècles est un bain de savon bouillant qui hydrolyse totalement la gomme de la soie. Parmi tous les savons, on préfere le savon d'huile d'olivesvertes qui a l'avantage de ne se gelatiniser que difficilement. I1 peut donc être facilement elimind par lavage et ne laisse pas d'odeur sur la soie. Outre sa teneur en acides gras, qui ne doit pas etre inférieure8 607., mais pas non plus par trop supérieure, le savon ne doit pas contenir d'alcali libre en quantité de plus de 0,05% (ai l'alcali est sous forme de carbonate, on peut admettre jusqu' 0b2e/o) et ne peut renfermer que de faibles quantités de substances inertes (silicate, colle d'amidon, etc.) et des traces de fer. Le dégommage antérieur par le savon est effectué avec utilisation d'eau adoucie, pour éviter la formation de savon de calcium; on utilise en moyenne 30-40% de savon, par rapport au poids de l'article. On chauffe le bain, on enlève le dépit surnageant è la surface du bain et on plonge immédiatement la soie dans le bain. La température du bain doit se situer entre 90 et 960C. Si l'on dépasse ce domaine de températures, la fibre est attaqude avec élimination de fibrilles de soie (formation de flocons). Ceci se rencontre également si l'alcalinité dépasse 0,05%, car le savon n'a qu'un faible effet protecteur sur la séricine. La durée de dégommage contribue également à la f ormation de flocons, ce qui se manifeste par un pointillé clair dans l'examen a contre-jour aussi bien pour les fils que pour les tissus. Des mouvements et des frotsemenss excessifs sont égaiement responsaoles de la formation de flocons et également d'écaillages. Dans le domaine de températures indiqué, le dégom- mage par le savon a lieu en 2 à 3 h dans le cas de tissus légers et en 5 à 6 h dans le cas de tissus plus épais en particulier si ceux-ci sont fabriqués avec un fil fortement retordu (crêpe). Le rapport de bain peut varier del:4è1:7 et plus. On utilise deux bains l'un à la suite de l'autre. Le premier bain, savoir le bain dit de mouillage est le bain déjà utilisé une fois. I1 est suivi d'un nouveau bain qui sert à améliorer l'effet obtenu et a donné complètement ou presque complètement à la soies coloration naturelle. Ce second bain contient à peu près la moitié de la teneur en savon du bain précédents et il a une durée de 1 h. Il est également appelé"bain de nourrissage'l Le bain de nourrissage usé est complété de manière correspondante et sert alors de bain de mouillage. Selon la qualité et l'état de la soie, le bain de nourrisage peut aussi être utilisé deux à trois fois. Dans la pratique, on opère avec 10-15 g de savon par litre, en fonction du fil ou du tissu. On ne peut pas effectuer simultanément un blanchiment, car le savon n'a pas d'effet stabilisant sur le peroxyde d'hydrogène, qui est en outre acide et pourrait agir comme agent d'hydrolyse sur la solution de savon. On a maintenant trouvé que le dégommage de la soie peut être effectué plus rapidement et plus économiquement, de même qu'avec de meilleurs résultats, par rapport aux procédés antérieurs, si l'on utilise à cet effet un nouveau produit qui est caractérisé en ce qu'il consiste en un mélange alcalin liquide qui contient des polymères synthétiques, des agents protecteurs des fibres, des agents séquestrants, des agents mouillants ou émulsionnants, des plastifiants, un sel de tamponnage, un alcali et de l'eau. Selon un mode de mise en oeuvre préféré, le nouveau produit présente essentiellement la composition ci-apres A. 15 - 25 parties d'une solution aqueuse à 20 - 30% d'acide poly acrylique, poids moléculaire 3500 - 4500. pH 6 - 7 à 5%. B. 4 - 8 parties d'une solution aqueuse à 50 -60% d'un agent séques trant tel que, par exemple, 1. acide nitrilotriacétique, 2. éthylènediaminetétraacétate de Na, ou 3. acide l-hydroxyéthane-l,l-dlphosphonique (sel de Na). C. 3 - 8 parties d'acide borique cristallisé. C. 20 - 35 parties en poids de lessive de soude è-25 --35%. B. 2 - 10 parties d'agent mouillant, tel que, par exemple : 1. alcools gras linéaires saturés et insaturés en C8-C18. adducts avec 2 - 25 moles d'oxyde d'éthylène; ou 2. leurs fractions telles que, par exemple C8/12; C12Zl4; C16/l8, adducts avec chaque fois 2 - 25 moles d'oxyde d'éthylène; ou 3. les éthersulfates des éthoxylates ci-dessus (sels de Na); ou 4. une parafine sulfochiorée b channe moyenne en C15, avec environ 50Z chaque fois de monosulfonate et de disulfonate; ou 5. 2-éthylhexylsulfate de Na; ou 6. nonylphénol, adduct avec 4 - 18 moles d'oxyde d'éthylène; ou 7. mélanges des agents mouillants précédemment mentionnés. F. 20 - 40 parties d'eau déminéralisée Liquide jaune limpide, pR 11,0 -13,5. L!utilisation s'effectue avec un rapport de bain de > 1:40, de préférence 1:10 - 1:20. L'utilisation des produits selon l'invention offre une série d'avantages - on peut opérer au choix dans l'eau déminéralisée ou dans une eau dure Jusqu' 40 hydrotimétriques français; - la durée de traitement de la soie est plus courte qu'avec les autres agents de dégommage; - dans le cas de l'utilisation simultanée d'un agent blanchissant (par exemple peroxyde d'hydrogène), on peut dégommer et blanchir dans un seul et même bain; - la fibre de soie n'est pas endommagée a) la résistance mécanique est conservée, b) il n'y a pas de boulochage, c) il n'y a pas de jaunissement; - le traitement confère 9 la soie un toucher plein, souple, lisse; ; - il se produit peu de plis sur les tissus (propridt importante pour la teinturerie); - la teinture s'effectue uniformément avec tous les colorants qui conviennent pour la soie (colorants directs, colorants acides, colorants a complexes métalliferes, colorants substantifs, colo rants réactifs); - le produit rend la soie hydrophile (propriété importante pour l'imprimerie des tissus. Exemples Les exemples suivants doivent servir a l'explica- tion plus détaillée de l'invention. EXEMPLE 1 : Composition d'un produit approprié. A. 15 parties d'une solution aqueuse a 24% d'acide polyacrylique de poids moléculaire 3500 è 4500. B. 5 parties d'une solution aqueuse a 54% d'acide l-hydroxyéthane- 11 1-diphosphonique (sel de Na). C. 5 parties diacide borique cristallisé. D. 32 parties de lessive de soude aqueuse a 29%. E. 3 parties de paraffine sulfochiorée de chine moyenne en C15 a environ 507. de monosulfonate et 50% de disulfonate (sel de Na). F. 40 parties d'eau déminéralisée. EXEMPLE 2 : Exemple d'application. 1. Matériau : crêpe de Chine, 140 cm de large crêpe satin, 110 cm de large Appareil :. cuve ouverte 6 oeo 1 d'eau permutée Rapport de bain : matibre/eau (kg) 1:15 Charge de produit : 15 g/l, produit de l'exemple 1 pH du bain : 10,5 Mode opératoire On plaCe 6 000 1 d'eau permutée dans la cuve et on chauffe 95"C par la vapeur. On dissout ensuite 90 kg de produit dans seau, on plonge le tissu dans le bain et on l'y lasse avec un léger déplacement. Lorsque la température du bain est tombée 910C (environ 20 min), on retire l'article textile du bain, on compense par de l'eau la perte par évaporation et on chauffe à nouveau le bain b 950C. Ensuite, on introduit a nouveau le tissu dans le bain et on répète le mode opératoire (encore 20 min). Le crêpe satin est a cet instant (total 40 min) totalement dégommé, tandis que le traitement doit être répété encore une fois pour le crêpe de Chine. Un effet de dégommage correspondant dans le traitement par le savon de Marseille aurait nécessité 3 à 6 h. On effectue ensuite une teinture avec les deux matières dans une barque a tournette. La teinture est parfaite, le bain de teinture est totalement épuisé et les nuances sont profondes et brillantes. EXEMPLE 3 : Exemple d'application Matériau : boyau d'organsino de soie (filé de trame å environ 100-120 tr/m) boyau d'organsino de soie avec lamé Appareil : barque a tournette Rapport de bain : 1:20 Charge de produit : 10 g/l, produit de l'exemple 1 Mode opératoire : addition du produit A 800C, chauffage å 900C; dégommage 45 min a 900C; ensuiteXrin- çage b l'eau chaude et acidification par l'acide acétique Evaluation : bon dégommage les fils de lamé ne sont pas attaqués. EXEMPLE 4 : Exemple d'application. Matériau : bobine croisée dtorgansino de soie, Nm 20/2 (matière de channe environ 300-450 tr/m) Appareil : autoclave Mezzera circulation du bain de l'extérieur vers l'intérieur, pas d'inversion Rapport de bain : 1:10 Eau : eau potable non adoucie Charge de produit : 10 gll, produit de l'exemple 1 Mode opératoire : addition du produit à 8O0C; traitement 30 min à 950C pH 9,5. l'effet de dégommage est alors d'envi ron 95%; chauffage b 900C; ensuite nouveau dégommage 15 min Evaluation : l'effet de dégommage est bon. En raison de la circulation du bain dans un sens extérieur/intérieur - les couches inté rieures sont un peu moins dégommées. On compare dans la vue d'ensemble ci-apres les durées de dégommage dans l'utilisation d'un produit selon l'invention et dans l'utilisation de savon de Marseille. Durées de dégommage Produit selon l'in- Savon de vention, exemple 1 Marseille Tissu Crête de Chine 1 h 6 h Crêpe satin 30 min 3 h Twill 20 min 3 h Shantung i h 6 h Schappe 1h 4h Lamé, Georgette de soie 20 min 1 h Boyau/filé Organsino de soie 40 min 2,5 h Schappe 1 h 3-4 h Bobine croisée Organsino dé soie 1 h ne peut s'effectuer avec le savon; pro blèmes de mousse; le filé déborde des bobines Quantités utilisées : 10-15 g/l 12 g/l REVENDICATIONS 1 - Produit pour le dégommage de la soie, caractérisé en ce qu'il consiste en un mélange alcalin liquide qui contient des polymères synthétiques, des agents protecteurs des fibres, des agents séquestrants, des agents mouillants ou émulsionnants, des plastifiants, des sels tampons, un alcali et de l'eau. 2 - Produit pour le dégommage de la soie sous forme de filaments ou de tissus en soie naturelle, caractérisé essentiellement par la composition suivante A. 15 - 25 parties en poids d'une solution aqueuse a 20 - 3G% d'acide polyacrylique, poids moléculaire 3500 - 4500, pH 6-7 b 5%, B. 4 - 8 parties d'une solution aqueuse a 50-60% d'un agent séques trant tel que, par exemple 1. acide nitrilotriacétique, ou 2. éthyîènediaminetétraacétate (sel de Na), ou 3. acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphonique (sel de Na), C. 3 - 8 parties d'acide borique cristallisé, D. 20 - 35 parties en poids de soude b 25 - 35% E. 2 - 10 parties en poids d'agent mouillant tel que, par exemple 1. alcools gras linéaires saturés et insaturés en C8-C18 avec 2 - 25 moles d'oxyde d'éthylène; ou 2. leurs fractions, telles que, par exemple Ci/12; C12/14; C16/18 avec chaque fois 2 -25 moles d'oxyde d'éthylène; ou 3. les éthersulfates des éthoxylates ci-dessus (sels de Na); ou 4. une paraffine sulfochîorée de chaine moyenne en C15 avec chaque fois environ 50% de monosulfonate et de disulfonate; ou 5. 2-éthylhexylsulfate de Na; ou 6. nonylphénol avec 4 a 18 moles d'oxyde d'éthylène; ou 7. mélange des agents mouillants ci-dessus mentionnés; F. 20 - 40 parties en poids d'eau. 3 - Produit pour le dégommage de la soie selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il constitue un liquide jaune limpide ayant un pH de 11,0-13,5. 4 - Procédé pour le dégommage de la soie sous forme de filaments ou de tissus en soie naturelle, caractérisé par l'utilisation d'un produit selon les revendications 1 b 3, a une concentration de 10-15 g/l et avec un rapport de bain de > 1:40, de préférence de 1:10 1:20. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre au choix dans l'eau déminéralisée ou dans l'eau dure. 6 - Procédé selon la revendication 4 ou 5, caracté- risé en ce que l'on effectue le dégommage et le blanchiment dans un seul et même bain. 7 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la durée de traitement est comprise entre environ 20 min et 1 h.