FR 2534474 A1 19840420 FR 8217267 A 19821015 La présente invention concerne une composition dentifrice dotée de propriétés améliorées. Dans la technique antérieure, on sait depuis déjà assez longtemps que les fluorures se sont montrés efficaces dans la prévention de la carie dentaire. On a donc déjà suggéré l'utilisation d'un grand nombre de dérivés fluorés et en particulier de fluorhydratesen tant qu 'agent de prévention ou de traitement de la carie dentaire. Parmi tous ces dérivés fluorés, les fluorhydrates pyridiques associent à leur action anti-carie due-au pouvoir d'inhibition de la carie dentaire par les ions fluorures, une action vasodilatatrice tonifiant la gencive. I1 a cependant été constaté que la présence dans le véhicule du dentifrice de certains agents abrasifs ne permettait plus de conserver l'intégrité chimique d'un tel fluorure organique qui présentait alors une mauvaise stabilité dans le temps,responsable d'une chute importante de son activité. I1 a en outre été constaté que la quasi-totalité des agents abrasifs inhibent de surcroit la biodisponibilité de l'ion fluorure dans la composition dentifrice. Il a ainsi pu être observé que l'utilisation, en tant qu'agent abrasif ou agent de polissage insoluble dans l'eau et acceptable pour les dents, du phosphate dicalcique, del'orthophosphate bimagnésique, du phosphate tricalcique,-du métaphosphate de sodium, de l'hydroxyde d'aluminium, du carbonate de magnésium, du carbonate de calcium, du pyrophosphate de calcium ou encore de l'alumine hydratée conduisait à une rétention des ions fluorures au sein de la composition dentifrice. En revanche, il a été constaté de façon tout à fait surprenante que l'association des ions fluorures d'un fluorhydrate pyridique à un agent abrasif particulier, à savoir la silice, permettait d'obtenir une libération optimale des ions fluorures et donc une activité anticarie très nettement supérieure à toutes les autres associations faisant intervenir un agent abrasif distinct de la silice. La présente invention concerne donc une composition dentifrice faisant intervenir une association potentialisatrice de fluorhydrate pyridique et de silice. Selon une caractéristique particulière de la présente invention, le fluorhydrate de dérive pyridique répond à la formule générale I dans laquelle R1 = H ou alcoyle, COOR1, CH2OH, CHO n > 1. A titre d'exemples particuliers de tels fluorhydrates pyridiques on mentionnera le fluorhydrate de pyridyl-3 méthanol, le fluorhydrate de N-hydroxy éthyl nicotinamide, le fluorhydrate de 3-nicotinate d'éthyle, le fluorure de N-dodécyl pyridyl-3 méthanol et le fluorhydrate de pyridyl-2 méthanol. L'agent abrasif utilisé dans les compositions dentifrices objet de la présente invention est constitué par de la silice micronisée (hydrogel, aérogel, érogel), de la silice pyrogénée, ou encore de la silice précipitée. La teneur en silice dans les compositions dentifrices objet de la présenté invention sera comprise entre environ l et environ 50 % en poids de la composition dentifrice totale. Le reste du véhicule dentifrice contiendra des ingrédients classiques permettant d'obtenir une pâte, une crème ou encore ungel dentifrice. La composition selon l'invention pourra en outre contenir des agents humectants choisis parmi le sorbitol la glycérine, le propylène glycol, les polyoxyéthylène glycols ainsi que leurs mélanges appropriés. Onjutilise habituellement de façon avantageuse un mélange a d'veau et d'un agent humectant tel que la glycérine ou le sorbitol. Les compositions dentifrices objet de la présente invention peuvent également incorporer différents agents gélifiants tels que les gommes naturelles ou synthétiques, par exemple la gomme adragante, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose sodique, la polyvinylpyrrolidone ou encore des polymères de type polyacrylique. Les compositions dentifrices objet de la présente invention peuvent également contenir de façon avantageuse des agents moussants de différentes natures tels que le laurylsulfate de sodium, le laurylsarcosinate de sodium, le laurylsulfoacétate de sodium ou encore des agents non ioniques tels que des condensats de monostéarate de sorbitane avec de l'oxyde d'éthylène. On peut en outre incorporer dans les compositions dentifrices objet de la présente invention divers autres ingrédients tels que des agents colorants, des agents de blanchiment, des conservateurs, des agents édulcorants, des agents aromatisants voire même des colorants et/ou des opacifiants. Enfin, le véhicule aqueux des compositions dentifrices objet de la présente invention peut éventuelle ment être avantageusement tamponné à une valeur précise de pH. La composition dentifrice selon l'invention peut également contenir un agent bactéricide tel que la chlorhexidine présente sous la forme de la base libre ou de l'un de ses sels tels que le chlorhydrate, gluconate,etc. On obtiendra ainsi une pâte dentifrice alliant parfaitement la performance thérapeutique (ion fluorure entièrement ionisé et parfaitement disponible, stabilité dans le temps du fragment pyridique associé) à la qualité de la forme (aspect lisse et brillant, pâte homogène éventuellement translucide) dont tous les caractères organoleptiques, physicochimiques, bactériologiques se révèlent stables durant une longue période de stockage. A titre d'exemple particulierj on mentionnera ci-après une formule de pâte dentifrice opaque ayant donné totale satisfaction dans la pratique. - fluorhydrate de nicométhanol solution aqueuse à 20 t (p/v)(Dénomination Commune Internationale) .............. 4,25 ml - silice ............................... 20 g - carboxyméthylcellulose sodique ....... q.s. viscosité (env. 1,50 g) - sorbitol solution à 70 % .............. 25 g - oxyde de titane ................ l g - glycérol ................ 5 g - laurylsulfate de sodium s 1,50 g - para-hydroxybenzoate de méthyle sodé 0,10 g - para-hydroxybenzoate de propyle sodé 0,05 g - saccharine sodique, arôme, eau purifiée ................ q,s.p. 100 g. Dans les compositions dentifrices objet de la présente invention, le dosage du fluor s'effectue à l'aide d'une électrode spécifique après mise en suspension préalable dans l'eau distillée d'un échantillon de pâte dentifrice. Cette technique,non contraignante, ne force pas la libération du fluor à partir de la pâte. C'est ainsi que la totale disponibilité des ions fluor ainsi que leur stabilité ont pu être notamment mises en évidence.Ceci est tout à fait remarquable puisque cette technique met en evidence la totale liberté des ions fluorures dans la pâte alors qu'habituellement, avec l'utilisation d'autres agents abrasifs, il est impératif d'utiliser des méthodes analytiques beaucoup plus contraignantes qui forcent la libération du fluor, tel qu'une extraction en milieu tamponné De façon avantageuse, le fluorhydrate de dérivé pyridique est associé à la silice abrasive dans une proportion telle que l'on obtient une quantité de 100 à 1 500 ppm de fluor. Bien entendu, la présente invention ne saurait nullement être limitée au mode de réalisation particulier décrit, mais il est parfaitement possible, sans pour autant sortir du cadre de la présente invention d'en imaginer un certain nombre de variantes d'exécution conservant l'association potentialisatrice d'un fluorhydrate de dérivé pyridique avec une silice abrasive. REVENDICATIONS 1/ Composition dentifrice caractérisée en ce qu'elle comprend un principe actif constitué par un fluorhydrate de dérivé pyridique, en association avec un agent abrasif constitué par de la silice présente à raison de 1 à 50 % en poids de la composition dentifrice. 2/ Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée en ce que le fluorhydrate de dérivé pyridique répond à la formule générale (I) : dans laquelle Rl = H ou alcoyle, COOL1, CH20H, CR0 n > 1. 3/ Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le fluorhydrate de dérivé pyridique est choisi parmi - le fluorhydrate de pyridyl-3 méthanol, - le fluorhydrate de N-hydroxy éthyl nicotinamide, - le fluorhydrate de 3-nicotinate d'éthyle, - le fluorure de N-dodécyl pyridyl-3 méthanol, et - le fluorhydrate de pyridyl-2 méthanol. 4/ Composition dentifrice selon l'une des revendications l à 3, caractérisée en ce que le fluorhydrate de dérivé pyridique est présent dans la composition de manière à atteindre une quantité de 100 à 1500 ppm de fluor. 5/ Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent abrasif est constitué par de la silice micronisée. 6/ Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent abrasif est constitué par de la silice pyrogénée. 7/ Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent abrasif est constitué par de la silice précipitée. 8/ Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle se presente sous la forme d'une- pâte ayant la composition suivante fluorhydrate de nicométhanol solution aqueuse à 20 % (p/v) e (DCI) 4,25 ml silice o 20 gcarboxyméthylcellulose sodique ........ q.s. viscosité (env. 1,50'g) sorbitol solution à 70 z ............... 25 g oxyde de titane ........................ 1 g glycérol .............................. 5 g laurylsulfate de sodium . 1,50 g para-hydroxybenzoate de méthyle sodé ... 0,10 g para-hydroxybenzoate de propyle sodé ... 0,05 g saccharine sodique, arôme, eau purifiée q.s.p. 100 g. 9/ Composition dentifrice selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent bactéricide tel que la chlorhexidine sous forme de base libre ou sous la forme de l'un de ses sels tels que le chlorhydrate et le gluconate.