FR 2517176 A1 19830603 FR 8122611 A 19811201 La présente invention concerne des compositions in- Pecticides et acaricides contenant comme matière active une association comprenant le N,N,4-trimdthyl-2-( 3-pyri- dyl)-5-thiazolecarboamide et un pyréthroïde répondant à la formule (I): C 12 C = CH CO-O-CH X dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou le radi- cal cyano. L'invention concerne de plus un procédé de traite- ment phytosanitaire des végétaux, notamment des cotonniers au moyen de compositions contenant cette association de ma- tières actives. Au sens du présent texte, le mot "association" dé- signera non seulement les associations prêtes à l'emploi (c'est-à-dire préparées au préalable et destinées à être utilisées après dilution) mais également les mélanges ex- temporanés des matières actives (c'est-à-dire préparés jus- te avant l'application sur les cultures considérées). Le N,N,4-triméthyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxa- mide est la matière active de formule (II): CH O 3 Il CH 3 C (II) CH 3 décrite dans la demande de brevet français n 2 135 287. Elle présente une bonne activité insecticide vis-à-vis des insectes de l'ordre Hemiptera (hémiptères) et plus particu- lièrement dans cet ordre vis-à-vis des insectes des famil- les Aphididae (aphidés ou pucerons) Psyllidae (psylles ou faux pucerons) et Aleyrodidae (mouches blanches). Comme pyréthroîde répondant à la formule (I) on peut mentionner la cyperméthrine et la perméthrinu dont les noms chimiques sont respectivement: ( rovinyl)-2,2 diméthyl-cyclopropanecarboxylate, et le 3-phé- noxybenzyl(+)-cis, trans-3-( 2,2 dichlorovinyl)-2,2-dimé- thyl-cyclopropanecarboxylate. Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que certaines associa- tions de la matière active de formule (I) avec celle de formule (II), présentent de façon inattendue une activité insecticide mutuellement renforcée vis-à-vis de certains insectes de la famille des Aleyrodidae, très supérieure à ce que laissait prévoir l'addition des activités des deux matières actives considérées isolément. L'invention concerne plus particulièrement les com- positions comprenant de 0,01 à 20 parties en poids de pyré- throïde selon la formule (I) pour 100 parties en poids de N,N,4-triméthyl2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxamide. De préférence les compositions selon l'invention comprennent de 0,1 à 15 parties en poids de pyréthroïde se- lon la formule (I) pour 100 parties en poids de N,N,4-tri- méthyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxamide. De préférence, le pyréthroide mis en oeuvre dans cette association est la cyperméthrine. La teneur en matière active (c'est-à-dire la teneur en association des deux matières actives) des compositions selon l'invention est habituellement comprise entre 0,001 et 95 % en poids. L'invention concerne donc également les composi- tions insecticides et acaricides comprenant, comme matière active de 0, 001 % à 95 % en poids de l'association définie plus haut, et contenant de plus un support inerte, liquide ou solide, acceptable en agriculture et/ou un ou plusieurs Ces compositions selon l'invention peuvent contenir de plus toutes sortes d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de péné- tration, des stabilisants, des séquestrants, etc ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pestici- des (notamment insecticides ou fongicides) ou à propriétés favorisant l croissance des plantes (notamment des en- grais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes Plus généralement l'association synergétique selon l'invention peut être associée à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. L'invention concerne encore un procédé de traite- ment phytosanitaire des végétaux en vue de lutter contre les insectes ou acariens déprédateurs ou ravageurs Elle concerne plus particulièrement un procédé de traitement des cotonniers en vue de lutter contre leurs déprédateurs et ravageurs en particulier contre les Lépidoptères et Hémip- tères, caractérisé en ce qu'on applique sur lesdits végé- taux ou dans leur voisinage une quantité efficace d'une composition contenant comme matière active une association de N,N,4-triméthyl-2(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxamide et de pyréthroïde répondant à la formule (I), ladite associa- tion contenant avantageusement de 0,01 à 20 parties en poids de pyréthroïde pour 100 parties en poids de l'autre matière, mais de préférence de 0,1 à 15 parties de pyré- throïde pour 100 parties en poids de N,N,4-triméthyl-2-(py- ridyl-3)-5 thiazolecarboxamide De préférence le pyré- throïde est la cyperméthrine. Avantageusement, le traitement selon l'invention est effectué en utilisant une composition dont la constitu- tion et la dose d'application sont telles que: le N,N,4-triméthyl-2(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxamide soit appliqué à raison de 50 g à l,000 g/ha et de préférence à (Z) g/ha et de préférence à raison de lg/ha à 10/ha. L'exemple ci-après illustre l'invention sans toute- fois la limiter. Exemple 1: Activité insecticide-sur aleurodes adultes (Trialeurodes vaporiorum) famille des Aleyrodidae. On évalue tout d'abord séparément l'activité insec- ticide des deux matières actives. Pour cela on prépare des dispersions aqueuses de chacune des deux matières actives Ces dispersions sont en- suite diluées par de l'eau distillée de manière à obtenir des dispersions aqueuses de chacune des matières actives présentant différentes concentrations en matière active. On pulvérise jusqu'à ruissellement chacune des dis- persions obtenues, sur des plants-de haricot de variété contender, cultivés en serre. Après séchage, une feuille est prélevée sur chaque plant et placée dans une boîte de Pétri Le pétiole de la feuille est entouré d'un morceau de coton hydrophile humi- de, assurant ainsi la survie de la feuille. On utilise deux boîtes de Pétri pour chaque concen- tration en matière active de manière à effectuer deux répé- titions Dans chacune des boîtes on introduit 50 aleurodes adultes. Les boites sont conservées fermées en laboratoire à 250 C, à la lumière ambiante, avec un éclairage de 16 heures par 24 heures, sous 70 % d'humidité relative. 48 heures après l'introduction des aleurodes, on compte le nombre d'aleurodes morts et on établit ainsi le pourcentage de mortalité t nombre d'aleurodes morts rappor- té au nombre total d'aleurodes introduits, moyenne des deux essais. Les résultats sont les suivants N,N,4-triméthyl-2-(p yridyl-3)-5thiazolecarboxamide Dose g/hl % de mortalité Es nf o% 15 % 65 % 500 85 % Cyperméthrine - Dose g/hl % de mortalité 0,1 0 % 0,5 25 % 1 65 % 2,5 100 % 5 100 % A partir de ces essais on détermine pour chacun de ces composés les doses a et b entraînant un pourcentage de mortalité voisin de 50 % N,N,4triméthyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxamide: a = 80 g/hl cyperméthrine: b = 0,75 g/hl. On prépare maintenant des dispersions aqueuses con- tenant des mélanges des deux matières actives, en faisant varier les proportions respectives de chacune des matières actives, depuis 0,9 a + 0,lb jusqu'à 0,1 a + 0,9 b, comme in- diqué ci-après, et on détermine les pourcentages de morta- lité selon la méthode décrite précédemment Dans cet essai on teste également chacune des deux matières actives res- pectivement à la dose "a" et à la dose "b". Dans ce qui suit le N,N,4-triméthyl-2-(pyridyl-3)-5 thiazolecarboxamide sera désigné par composé "A" et la cy- perméthrine par composé "B" Les résultats sont les suivants: Composition du mélange Pourcentage de mortalité a + O b 30 % 0,9 a + 0,1 b 70 % 0,8 a + 0,2 b 85 % 0,7 a + 0,3 b 80 % 0,6-a + 0,4 b 80 % 0,4 a + 0,6 b 25 % 2 5 1 7 1 7 6 0,3 a + 0,7 b 35 % 0,2 a + 0,8 b 25 % 0,1 a + 0,9 b 40 % 0 a + b 50 % a = 80 g/hl de N,N,4-triméthyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazole- carboxamide b = 0,75 g/hl de cyperméthrine. Ces résultats sont reportés sur la figure ci-join- te, sur laquelle sont indiqués, en trait plein les résul- tats obtenus avec l'association des deux matières actives st en traits pointillés les résultats obtenus avec chacune des matières actives testée isolément On observera d'aorès cette figure que le pourcentage de mortalité obtenu avec le mélange est nettement supérieur à la somme des pourcentages de mortalité des deux matières actives, testées isolément, à la même concentration que dans le mélange lorsque la te- neur en composé A, dans le mélange, est comprise entre 0,45 a et a, et celle du composé B est comprise entre 0,55 b et 0 Il y a donc synergie entre les deux matières actives. Cette synergie est très forte lorsque la teneur en composé A dans le mélange est comprise entre 0,5 a et 0,9 a. Les compositions selon l'invention ou utilisables dans le procédé de l'invention, selon ce qui a été décrit précédemment, comprennent habituellement de 0,001 à 95 % (en poids) de l'association de matières actives selon l'inven- tion (c'est-à-dire de l'ensemble pyréthroïde + (N,N-4-tri- méthyl-2-( 3-pyridyl)-5-thiazolecarboxamide) En ce qui con- cerne les compositions adaptées au stockage et au trans- port, elles contiennent avantageusement de 10 à 95 % en poids de cette association de matières actives. Selon ce qui a déjà été dit les compositions selon l'invention contiennent généralement en plus de l'associa- tion de matières actives selon l'invention au moins un sup- port et éventuellement au moins un agent tensio-actif. Pagre 1 N m -rat ine nrr o an ie ou _ira e, oaueion désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou 17 1 76 synthétique, avec laquelle les matières actives sont asso- ciées pour faciliter leur application sur la plante, sur des graines ou sur le sol Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment pour la plante traitée Le support peut être solide (argi- les, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc). L'agent tensioactif peut-être émulsionnant, disper- sant ou mouillant de type ionique ou non ionique on peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acide lignosulfonique, des sels d'acides phénolsul- foniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (no- tamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la tau- rine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphori- ques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylës la présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispen- sable lorsque le support inerte n'est pas soluble dans l'eau, et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les compositions selon l'invention peuvent être sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en matiè- re active pouvant aller jusqu'à 90 %). Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'applica- tion, on peut citer les solutions, en particulier les con- centrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, Lab Pju-j U Ua mcul l alls Q _Ll rcd pâtes. Les concentrés 6 mulsionnables ou solubles compren- nent le plus souvent 10 à 80 % en poids de l'association de matières actives, les émulsions ou solutions protes à llap- plication contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % en poids de l'association de matières actives En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est né- cessaire, 2 à 20 % en poids d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pén 6- tration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs A titre d'exemple, voici la composition de quel- ques concentrés Dans ce qui suit A et B ont meme signifi- cation que précédemment: association des matières actives (A/B = 2,4) 142 g/1 alkylarylsulfonate de calcium 30 g/1 alkylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 50 g/1 cyclohexanone 200 g/1 N,N-diméthylformamide 200 g/1 solvant aromatique (coupe pétrolière) q s p 1 litre A titre d'exemple, voici la composition d'un autre concentré émulsionnable selon l'invention: association des matières actives (A/B = 4,5) 220 g/l alkylarylsulfonate de calcium 30 g/l alkylphénol oxyèthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 50 g/l N,N-diméthylformamide 200 g/l solvant aromatique (coupe pétrolière) q s p 1 litre A partir de ces concentrés, on peut obtenir par di- lution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les feuilles. Les poudres mouillables (ou poudres à pulvériser) Rnnt hahitu Alllment pr 4 parées de manière à ce Qu'elles con- tiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs stabi- lisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétra- tion, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables: association de matières actives ( A/B = 10) 50 % lignosulfonate de calcium (défluoculant) 5 % alkylarylsulfonate de calcium (agent mouillant anionique) 1 % -silice antimottante 5 % kaolin (charge) 39 % Une autre composition de poudre à pulvériser à 70 % utilise les constituants suivants: association des matières actives ( A/B = 100) 700 g dibutylnaphtylsulfonate de sodium 50 g produit de condensation en proportions 3/2/1 d'acide naphtalène-sulfonique d'acide phénolsulfonique et formaldéhyde 30 g kaolin 100 g silice antimottante 50 g craie de champagne 70 g Une autre composition de poudre à pulvériser à 40 % utilise les constituants suivants: association des matières actives ( A/B= 1000) 400 g lignosulfonate de sodium 50 g dibutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 g silice 540 g utilise les constituants suivants: association des matièrs actives ( A/B = 6,66), 250 g lignosulfonate de calcium 45 g mélange équipondéral de craie de Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 19 g dibutylnaphtalène-sulfonate de sodium 15 g silice 195 g craie de Champagne 195 g kaolin 281 g Une autre composition de poudre à pulvériser à 10 % utilise les constituants suivants association des matières actives ( A/B = 200) 100 g mélange de sels de sodium de sulfates d'acides gras saturés 30 g produit de condensation d'acide naphtalène- sulfonique et de formaldéhyde 820 g Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances addi- tionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on p eut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. A la place des poudres mouillables, on peut réali- ser des pâtes Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. Le N,N,4-triméthyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxa- mide étant très soluble dans l'eau les compositions selon l'invention meuvent écalement être prénarées sous forme de compositions aqueuses pour cela on prépare tout d'abord une solution aqueuse de N,N,4-triméthyl-2-(pyri- dyl-3)-5-thiazole carboxamide dans laquelle on met en émul- sion permanente le pyréthroïde, cyperméthrine ou per- méthrine. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émul- sions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concen- tré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Pour une application dite à très bas volume (ULV), avec une pulvérisation en très fines gouttelettes, on pré- pare des solutions des deux matières actives, dans des sol- vants appropriés, et on applique ces solutions à raison d'environ 1 à 5 litres/hectare A titre d'exemple, voici la composition d'une solution ULV selon l'invention association des matières actives (A/B= 10) 110 g/l solvant aromatique (coupe pétrolière) 400 g/l cyclohexanone 100 g/1 N,Ndiméthylformamide qsp 1 litre 2 5 1 7 1 7 6 REVENDICATIONS 1) Composition insecticide et acaricide caractéri- sée en ce qu'elle comprend comme matière active une asso- ciation de N,N,4-triméthyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxa- mide et d'un pyréthroide répondant à la formule: C 12 C = CH O O-0-CH X 0 () dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou le radi- cal cyano 2) Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que ladite association comprend de 0,01 à 20 parties en poids de pyréthroïde pour 100 parties de N,N,4-trimé- thyl-2-(pyridyl-3)-5-thiazolecarboxamide. 3) Composition selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisée en ce que le pyréthroïde est la cyperméthri- ne ou la perméthrine 4) Composition selon la revendication 3 caractéri- sée en ce que le pyréthroide est la cyperméthrine. ) Composition selon la revendication 4 caractéri- sée en ce que ladite association comprend de 0,1 à 15 par- ties en poids de cyperméthrine pour 100 parties de N,N,4-triméthyl-2-(pyridyi-3)-5-thiazolecarboxamide. 6) Composition selon l'une des revendications 1 à , caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 % à 95 % en poids de l'association ainsi qu'un support inerte acceptable en agriculture et/ou au moins un agent tensio- actif acceptable en agriculture et éventuellement au moins un adjuvant acceptable en agriculture. 7) Procédé de traitement phytosanitaire des végé- taux en vue de lutter contre leurs ravageurs, caractérisé en ce que l'on applique sur ces végétaux une quantité effi- cace d'une composition selon l'une des revendications 1 à 6 8) Procédé selon la revendication 7) caractérisé en ce que la constitution de la composition et sa dose d'ap- plication sont telles que le N,N,4-triméthyl-2-(pyri- dyl-3)-5-thiazolecarboxamide est appliqué à raison de 50 g à 1,000 g/ha et le pyréthroïde à raison de 0,1 g/ha à 100 g/ha.