FR 2526038 A1 19831104 FR 8307034 A 19830428 La présente invention concerne un procédé perfectionné de blanchissage industriel et des compositions convenant en particulier pour être utilisées dans un tel procédé. I1 est devenu récemment souhaitable de disposer de procèdes de blanchissage industriel utilisant des compositions de nettoyage appropriées sous forme liquide, et en particulier sous forme de formulations aqueuses concentrées pour pouvoir bénéficier des caractéristiques optimales de rendement ainsi que du maximum d'économie. Les compositions liquides de l'art antérieur sous forme aqueuse concentrée sont illustrées dans la demande de brevet européen N 24340 déposée le ll août 1980. Dans cette demande, on décrit deux compositions liquides concentrées, lune contenant un acide gras formant un savon en une quantite de 15 à 35 % et de moindres quantités d'un surfactant non ionique (4 à 10 46) ainsi qutun alkylbenzene-sulfonate (4 à 10 %), ces acides gras étant utilisés pour fournir un savon contenant au moins 60 % en poids diacide oléique. En outre, le savon envisagé est un mélange de savons de potassium et de triéthanolamine. Le second composant liquide contient un mélange de 2 a 7 % de tripolyphosphate de sodium et 2 à 7 % de tripolyphosphate de potassium, constituant au total 5 à 12 % du mélange. En outre, ce second liquide contient également 10 a' 20 % d'hydroxyde de potassium et 0 a 5 1 dthydroxyde de sodium pour assurer l'alcalinité nécessaire pour neutraliser 11 acide gras présent dans la première composition liquide. De petites quantités de silicate alcalin ainsi que de séquestrants sont présentes. Cette description de l'art antérieur indique également l'utilisation des deux composants liquides dans un procédé de blanchissage à un rapport de 2:1 à 1:4. Dans la présente invention, on fournit des formulations liquides, homogènes, stables, limpides, aqueuses, forte ment concentres qui sont tout a' fait différentes de celles indiquées par la demande de brevet européen précitée. Les compositions de la présente invention comprennent d'une part un concentré détergent qui comprend A. 5 a 15 70 d'un savon d'acide gras caractérisé par un poids moléculaire moyen des acides gras qufil contient environ 210 a 280 et en outre cet acide gras ne contient pas plus de 50 0 d'acides ayant une seule insaturation et pas plus de 20 % des acides contiennent une double insaturation. Les savons sont présents sous la forme de sels de métaux alcalins dont au moins 50 , sur base molaire, sont présents sous la forme ae sel potassique. Les autres métaux alcalins éventuellement utilisés sont de préférence et avantageusement le sodium. B. 5 à 15 % en poids d'un alkyl (C10 - C13) benzène- sulfonate de métal alcalin surfactif dérivant de préférence de la sulfonation par S03 gazeux. ae l'alkyl-benzène correspon dant, le métal alcalin étant constitué, sur base molaire, d'au moins 50 % de potassium, le reste étant de préférence, le so dium C. environ 12 à 35 % en poids d'un alcool aliphatique en C12 à C15 éthoxylé et de préférence un alcool non linéaire, dont environ 12 à 20 % en poids contiennent 3 à 8 moles d'oxyde dréthylène condensé et 0 à 15 So en poids contiennent 9 à 13 moles d'oxyde atéthylène condensé, à condition que ce concentré liquide constitué de A, B, C, contienne au moins environ 85 %, sur base molaire, de potassium comme métal alcalin et pas plus ae 15 % sur base molaire d'un autre metal alcalin qui est de préférence le sodium. Il peut y avoir également présence et généralement, c'est de préférence le cas, d'un système de solubilisation et de clarification pour améliorer ces caractéristiques lorsqu'il y a lieu. Un tel système contient généralement environ 5 â 15 % en poids d'un alcool qui est généralement un mono-alcool en C1 à C3 de bas poids moléculaire ou un dialcool en C2 à C4, qui est de préférence le propylene-glycol, et environ 4 a 12 poids en poids d'un alkyl-benzène-sulfonate hydrotrope de bas poids mo léculaire, par exemple le xylène- et le cumene-sulronates. On peut utiliser divers mélanges de ces composants dont le total atteint environ 15 %. Le second concentré liquide utilisé dans la présente invention comprend, en plus de l'eau présente, ce qui suit A. 10 à 20 B. 10 à 20 lo en poids de pyrophosphate tétrapotassi que ou un melange de pyrophosphate tétrapotassique et de tri polyphosphate de potassium, mélange dans lequel le tripoly phosphate est présent dans une proportion ne dépassant pas 75 % en poids ; et C. 5 a i0 S en poids de silicate métal alcalin qui peut être n'importe quel silicate, généralement de sodium ou de potassium, le rapport SiO2:Me2O se situant entre 1:1 et 3,5:1. L'un ou l'autre des concentrés aqueux décrits ci-des sus peut contenir les petites quantités usuelles d'agents d'a- vivage optique, ae sequestrants, d'agents anti-redeposition, d'antioxydants, dtagents anticorrosion, de matieres colorantes, ae parfum, d'agents antimousse, etc. Il peut être souhaitable d'incorporer des additifs auxiliaires de détergence, en particulier du type polyacrylate pour remplacer partiellement le phospnate auxiliaire. Les quantités de ces aduitifs organiques peuvent se situer entre 0,5 et 10 Uo. En utilisant les concentres liquides décrits ci-des sus, on peut envisager tout moyen approprié pour introauire les concentrés dans les bains de blanchissage, un appareil très efficace étant celui décrit dans la demande de brevet italien N 49842 A/81 déposée le 4 décembre 1981 dans lequel un systeme remarquable ae dosage du liquide aans la machine a laver est décrit. En général, bien qu'il soit envisage dans l'opération ae blanchissage d'utiliser les deux concentres liquides pour obtenir dans l'eau ae ïavage une composition deterente qui présente le maximum alezzicacite pour le nettoyage au linge, il est néanmoins possible d'utiliser uniquement le premier concentré mentionné lorsqutil ntest ni nécessaire ni peuteAtre meme souhaitable que le bain de lavage contienne un auxiliaire de détergence ou soit fortement alcalin. Cependant, dans le processus habituel, on utilise les deux concentrés liquides et, en général, on peut utiliser 1 à 100 parties du concentré de détergent avec 0 à 99 parties du concentré d'auxiliaire de détergence, les proportions les plus usuelles étant d'environ 15 à 100 parties de concentrés de détergent pour 0 à 85 parties de concentré d'auxiliaire, et le rapport le plus utilisé est de 25 à 35 parties du conoen- tré de détergent et d'environ 75 à 65 parties du concentré d'auxiliaire. Il est naturellement évident que la proportion des deux concentrés, lorsque les deux sont utilisés, varient selon le type et le degré de salissure de la matiere à nettoyer. Ainsi, par exemple, pour le blanchissage de linge très sale et graisseux, des rapports proposés de 1:1,5 à 1:5 de concentré de detergent à concentré auxiliaire pourraient être particulièrement utiles, tandis qu'avec du linge moins graisseux par exemple du linge drhôpital, le rapport pourrait eAtre ae 1:2 à 1:4 et, dans le cas de linge de restaurant, ce rapport pourrait être de 1:1,5 à 1:3. Grâce à la combinaison remarquable d'ingrédients et de leurs quantités, en particulier dans les concentrés de détergents, il est maintenant possible, de la manière la plus efficace et la plus économique possible, d'assurer le net touage Les matières les plus diversement salies, presque par un simple choix préalable de rapports appropriés des deux concentrés liquides et, de cette manière, on obtient des résultats remarquables lors du nettoyage de matières salies les plus grasses et de celles les plus fortement salies par des taches et de la saleté solubles dans l'eau. Il est courant dans les opérations de blanchissage industriel dans lesquelles la présente invention a un intérêt particulier d'utiliser, en plus de l'étape usuelle de nettoyage par un détergent, une séquence d'autres opérations pendant ou apres 11 étape de nettoyage, par exemple un blanchiment, un rinçage à l'acide, un adoucissement, etc., et par conséquent, il est tout à fait évident que ces opérations utilisant des composants liquides appropriés pour ces fonctions peuvent tre et généralement sont effectuées dans le procédé de blanchissage et, à cet egard, on se réfère encore à la demande de brevet italien No 49842 A/81 déposée le 4 decembre 1981, dans laquelle ces opérations sont le plus eficacement conduites en utilisant des quantites aosées et choisies préalablement des composants correspondants sous forme liquide. Les exemples suivants illustrent les formulations de la présente invention sans les limiter. Les parties sont exprimées en poids sauf specification contraire. EXEMPLE 1 On ajoute à 29,9 parties d'eau, 5 parties de xylenesulfonate de potassium à 93 % puis 7,9 parties d'une solution aqueuse à 47 de potasse caustique, puis 9,5 parties d'un acide alkyl (C10-C13)benzène-sulfonique dérivant de la sulfonation à l'anhydride sulfurique d'un alkyl (C10-C13)-benzène, puis on ajoute 6 parties de propylëne-glycol et enfin 9,5 parties des acides gras d'huile de palmiste distillée, en mélangeant jusqu' saponification complete. On ajoute ensuite au melange ci-dessus un mélange de 17 parties d'un alcool gras secondaire en C12-C15 contenant 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool et 8 parties d'alcool gras secondaire en C12-C15 contenant 11 moles dioxyde d'éthylène par mole d'alcool. On prepare ce mélange non ionique sous forme laquiez en chauffant les ingrédients a environ 50 OC, et c'est sous cette forme qu'on l'ajoute ensuite au premier mélange décrit ci-dessus. On obtient ainsi une composition liquide stable limai piae très concentre, qui constitue un exemple de concentre de détergent de la présente invention. EXEMPLE 2 On prepare un concentré aqueux d'auxiliaire de détergence ae la façon suivante : I A 11 parties d'eau, on ajoute successivement 39 parties de potasse caustique (en solution aqueuse à 47 %), 31 parties d'une solution aqueuse à 60 % de pyrophosphate tétrapotassique et enfin 19 parties dune solution aqueuse de silicate de sodium (44,1 % de matières solides), le silicate ayant un rapport Na20:SiO2 ae 1:2. La solution concentrée ainsi obtenue est limpide et stable et donne un pH (à2 g/l) a'environ 11,9. Autres exemples de concentrés de detergents sont in tiqués ci-après au Tableau 1. TABLEAU I % A B C Acide gras (Exemple 1) 8 9,5 11 Acide alkyl-benzene-sulfonique (Exemple 1) 8 10,5 8 Potasse caustique (à 47 %) 6,7 8,3 7,9 Détergent non ionique 7 O.E.(Ex.1)20 15 - 6 O.E* -- -- 17 Xylène-sulfonate de potassium (a 93 %) 5 7 4 Détergent non ionique ll O.E.. (Ex.lj 5 10 - ** 12 O.E. -- -- 8 Propyléne-glycol 6 5 7 Eau et ingrédients mineurs jusqu'à 100 100 100 * Même alcool que dans l'Exemple 1 mais avec 6 moles dloxy- de d'éthylène. ** Même alcool que dans l'Exemple 1 mais avec 12 moles d'o xyde d'éthylène. D'autres exemples ae concentrés d'auxiliaires de detergence sont donnés ci-après au tableau 2. TABLEAU 2 0 A B C Potasse caustique (100 %) 18 15 20 Na2O:SiO2 (1:2) (100 %) 5 5 9 Pyrophosphate tétrapotassique 21 i5 16 Tripolyphospiiate de potassium -- 10 - Eau 55 54 54 Autres sels 1 1 1 Dans une opération typique ue nettoyage, on ajoute 30 parties de concentré de detergent de l'Exemple 1 dans un bain de blanchissage en même temps que 70 parties du concentre d'auxiliaire ae détergence de l'Exemple 2 pour obtenir dans le bain ae blanchissage un dosage total d'environ 12 g du mélange de concentré par kilogramme de linge. Dans le bain, le rapport du linge à l'eau est d'environ 1:4. On obtient un excellent nettoyage du linge. REVENDICATIONS 1 - Procédé de blanchissage industriel utilisant plusieurs composants liquides séparés en une quantité choisie prédéterminée pour obtenir au moins un système de surfactifs convenant pour le nettoyage du linge, caractérisé en ce que ledit système de surfactifs est dérivé dtun concentré liquide comprenant a) 5 à 15 % d'un savon diacide gras qui est caractérisé par un poids moléculaire moyen des acides gras qu'il contient d'environ 210 à 280 et, en outre, en ce que ledit acide gras ne contient pas plus de 50 % d'acides ayant une simple insaturation, le savon étant présent sous la forme de sels de métaux alcalins dont au moins 50 %, sur base molaire, sont présents sous la forme du sel de potassium. b) 5 à 15 % en poids d'un alkyl (C10-C13)benzène- sulfonate de métal alcalin comme surfactif dérivant de la sulfonation par S03 gazeux de 1' alkyl-benzène correspondant, le métal alcalin étant au moins pour 50 Sb, sur base molaire du potassium, et le reste étant de préférence du sodium c) environ 12 à 35 % en poids d'un alcool aliphatique éthoxylé en C12 à C15 et de préférence un alcool non linéaire, dont environ 12 à 20 % en poids contiennent 3 à 8 moles ato- xyde d' éthylène condensé et O à 15 % en poids contiennent 9 à 13 moles d'oxyde d'éthylène condensé ; sous réserve que de plus ce concentré liquide constitué de a, b, c, contienne au moins environ 85 %, sur base molaire, dtun autre métal alcalin qui est de préférence le sodium. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qucil consiste à utiliser en outre un auxiliaire de détergence liquide comprenant A) 10 à 20 % en poids d'hydroxyde de potassium ; B) 10 à 20 % en poids de pyrophosphate tétrapotassique et de tripolyphosphate de potassium, mélange dans lequel le tripolyphosphate est présentdans une proportion ne dépassant pas 75 So en poids ; et C) S à 10 % en poids de silicate de métal alcalin, le rapport SiO2:Me2O étant compris entre 1:1 et 3,5:1. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le concentré de détergent et le concentré auxiliaire sont ù*ilises à un rapport de 1 à 99 parties et de 99 å 1 par ties 4 - Procéde selon la revendication 3, caractérisé en ce que le concentré de détergent est la composition de l'Exem- pie 1 et le concentré d'auxiliaire est la composition de l'E- exemple 2. 5 - Concentré détergent aqueux homogène stable, Ca- ractérisé en ce qu'il comprend a) 5 à 15 % d'un savon d'acide gras qui est caracte- risé par un poids moléculaire moyen des acides gras qu'il contient d'environ 210 à 280 et, en outre en ce que ledit acide gras ne contient pas plus de 50 % d'acides ayant une simple insaturation, ledit savon étant présent sous la forme de sels de métaux alcalins dont au moins 50 %, sur base molaire, sont présents sous forme du sel de potassium. b) 5 à 15 % en poids d'un alkyl (C10 à C13)benzêne- sulfonate de metal alcalin surfactif dérivant de la sulfonation par S03 gazeux de ltalkyl-benzène correspondant, le métal alcalin étant au moins pour 50 % sur base molaire, du potas sium et le reste étant de préférence le sodium c) environ 12 à 35 % en poids d'un alcool aliphati- que éthoxylé en C12 à C15 et de préférence un alcool non li néaire, dont environ 12 à 20 % en poids contiennent 3 à 8 moles d'oxyde d'éthylène condensé et O a 15 % en poids contiennent 9 à 13 moles d'oxyde d'éthylène condensé ; sous réserve en outre que ce concentré liquide constitué de a, b ; c, con tienne au moins environ 85 %, sur base molaire, d'un autre mé t4 alcalin, qui est de préférence le sodium. 6 - Concentré d'auxiliaire de détergence aqueux homogène stable et limpide, caractérisé en ce qu'il comprend a) 5 à 15 % d'un savon d'acides gras qui est caracté risé par un poids moléculaire moyen des acides gras qu'il contient d'environ 210 à 280 et en outre en ce que ledit acide gras ne contient pas plus de 50 % d'acides ayant une simple insaturation, ledit savon étant présent sous la forme de sels ae metaux alcalins dont au moins 50 %, sur base molaire, sont présents sous forme du sel de potassium. b) 5 à 15 % en poids diun alkyl (C10 à C13)benzëne- sulfonate de métal alcalin surfactif dérivant de la sulfona- tion par S03 gazeux de ltalkyl-benzene correspondant, le métal alcalin étant au moins pour 50 X, sur base molaire, constitué de potassium, et le reste étant - de préférence le sodium c) environ 12 à 35 % en poids d'un alcool aliphatique en C12 à C15 éthoxylé et de préférence un alcool non linéaire dont environ 12 à 20 % en poids contiennent 3 à 8 moles dloxyde d'éthylène condensé et O à 15 % en poids contiennent 9 à 13 moles d'oxyde d'éthylène condensé ; sous réserve que de plus ce concentré liquide constitué de a, b; c, contienne au moins environ 85 %, sur base molaire; drun autre métal alcalin, qui est de préférence le sodium.