FR 2532714 A1 19840309 FR 8215109 A 19820906 Joints élastomères pour conditionnement aérosol au diméthyléther. La présente invention concerne les joints élastomè- res pour conditionnement aérosol et vise plus particulière- ment les joints utilisés pour les conditionnements renfèr- mant du diméthyléther. Dans les conditionnements aérosol renfermant du diméthyléther et de l'eau, il se produit une réaction sur le joint interne selon un processus d'extraction qui se traduit par une corrosion des parois du récipient aérosol. Le diméthyléther extrait du joint les composés sulfurés et chlorés qui, mis en solution dans l'eau, attaquent le métal de la coupelle et, éventuellement, du récipient. Cette attaque se manifeste plus particulièrement au niveau du contact du joint interne de la coupelle de la valve. Les composés sulfurés proviennent généralement des agents vulcanisants, tandis que les composés chlorés font partie intégrantedel'éîastomère, par exemple le chloro prène. On a déjà essayé de neutraliser les ions chlores libres avec un excès de magnésie et de remplacer les agents vulcanisants sulfurés traditionnels par des composés dépourvus de soufre. Ces solutions classiques limitent le taux d'extraction du diméthyléther sans toutefois l'empêcher totalement, ou du moins de façon efficace. Un autre inconvénient des conditionnements au diméthyléther est de provoquer des pertes de poids relativement importantes des aérosols conditionnés par suite d'une diffusion des vapeurs de diméthyléther au travers des joints internes classiques. L'invention -a pour but un joint résistant vis-a- vis des conditionnements renfermant du diméthyléther et des solvants, tels que l'eau, le chlorure de méthylène, les hydrocarbures et qui présente, en plus, un coef cient d'extraction très faible vis- -vis du diéthyléther et un coefficient de perméabilité sensiblement moindre que les joints traditionnellement utilisés dans les conditionnements aérosols. L'invention a pour objet des joints élastomères pour conditionnement aérosol renfermant au moins un solvant du groupe comprenant l'eau, le chlorure de méthylene, le butane, le propane et un propulseur gazéifiable constitué au moins en partie par du diméthyléther, caractérisé en ce qu'ils sont constitués au moins en partie par un élastomère butyle modifié ou non, vulcanisé par un oxydant non soufré en l'absence de chlore libre. Ces joints peuvent etre constitués, au moins en partie, par un copolymère de butyle et d'isoprène. Ces joints peuvent renfermer au moins une substance du groupe comprenant l'oxyde de zinc, l'acide stéarique, le carbon black, le kaolin, la paraffine, les résines phénoliques et phénol-formol, le diéthyldithiocarbamate de zinc, le polyéthylène, le styrène-butadiène, le chlorobutyle. Ils peuvent également être constitués,au moins en partie, par un copolymère de butyle et de chloroisoprène, et renfermer de lamagnésie en quantité au moins égale a celle nécessaire à la neutralisation du chlore libérable contenu dans le joint. Les propriétés mécaniques de l1élastomère de base de caoutchouc-butyle sont renforcées par copolymérisation avec l'isoprène ou le chloroisoprène. Cette copolymérisa- tion diminue sensiblement la réactivité du chlore libre dans le cas d'adjonction de chloroisoprène. L'addition complémentaire de magnésie permet d'ailleurs, en plus de l'activité vulcanisante, de neutraliser l'excès de chlore. La perméabilité des caoutchoucs butyle ainsi modifiée est très faible, ce qui a justifié leur utilisa-tion dans les enveloppes de chambres a air de pneumatiques. Les joints élastomères suivant l'invention permettent de réaliser des valves dont le support métallique ou coupelle adapté sur le col du récipient ne nécessite aucune protection par vernis ou laque différente de celle utilisée suivant l'agressivité des produits a distribuer. L'invention sera mieux comprise a la lecture de la description qui va suivre de plusieurs modes de réalisation non limitatifs de l'invention. Pour réaliser des joints pour valves aérosol exernpts de chlore libre et de soufre utilisables pour le conditionnement au diméthyléther, suivant l'invention, on préparera un mélange d'élastomères renfermant pondéralement 100 parties d'élastomère butyle, 1,5 partie d'acide stéarique, 5 parties d'oxyde de zinc, 50 parties de carbon black, 10 parties de kaolin calciné, 7,5 parties d'huile de paraffine et 7 parties de résine phénolique active. On mélange, forme et vulcanise la composition suivant les règles dè l'art habituelles; avant de la découper en joints de dimensions appropriées. On utilise, sans précautions particulières, et avec d'excellents résultats, ces joints pour-assurer l'étanchéité 'de conditionnements aérosol renfermant les formules suivantes 1. Alcool éthylique absolu 10 % Chlorure de méthylène 15 % Butane-propane 80/20 10 % Diméthyléther' 65 %. 2. Alcool éthylique absolu 30 % Chlorure de méthylène 25 % Butane propane 80/20 20 % Diméthyléther 25 %. 3. Eau 27,8 e Diméthyléther 50 % Alcool éthylique a 95 20 % Bactéricide (Softigen 767) 0,70 % Parfum 1% Emulgateur (Grillonzin) 0,5 % 4. Eau 50 % Diméthyléther 35 % Solvant 15 % 5. Solution de laque capillaire dans de l'alcool 20 % Isopropanol 10 t Trichloromonofluorométhane 30 % Diméthyléther 40 %. On peut également réaliser des joints élastomères suivant l'invention avec les variantes de compositions pondérales suivantes : 1. Chlorobutyle 100 parties Carbon black 70 parties Blanc de craie traité par des sels de calcium-d'acide ali phatique (OMYA BSH) 20 parties Polyéthylène 5 parties Oxyde de zinc 3 parties Acide stéarique 1 partie Résine phénol-formol (Ambérol) 0,5 partie. 2. Butyle 100 parties Noir 60 parties Huile de pétrole (Flexon) 20 parties Acide stéarique 2 parties Oxyde de zinc 5 parties. 3. Butyle 100 parties Noir 60 parties Huile minérale blanche 5 parties Acide stéarique 1 partie Anti-oxydant 1 partie Oxyde de zinc 5 parties Diéthyldithiocarbamate de zinc 1,5 partie. 4. Butyle 45 parties Caoutchouc styrène-butadiène 55 parties Noir 40 parties Huile de paraffine 5 parties Acide stéarique 1 partie Oxyde de zinc 5 parties. 5. Mélange 60/40 de butyle 2/8 et de butyle HT/68 100 parties Noir 70 parties Flexon 25 parties Oxyde de zinc 5 parties. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits, elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de 1'art, sui vant les applications envisagées et sans 5 s'écarter pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Joints élastomères pour conditionnement aérosol renfermant au moins un solvant du groupe comprenant l'eau1 le chlorure de méthylène, le butane, le propane et un propulseur gazéifiable constitué au moins en partie par du diméthyléther, caractérisés en ce qu'ils sont constitués au moins en partie par un élastomère butyle modifié ou non, vulcanisé par un oxydant non soufré en l'absence de chlore libre. 2. Joints suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont constitués, au moins en partie1 par un copolymère de butyle et d'isoprène. 3. Joints suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils renferment au moins une substance du groupe comprenant l'oxyde de zinc, l'acide stéarique, le carbon black, le kaolin, la paraffine, les résines phénoli- ques et phénol-formol, le diéthyldithiocarbamate de zinc, le polyéthylène, lé styree-butadiene, le chlorobutyle. 4. Joints suivant l'une des revendications 2 et 3, caractérisés en ce qu'ils sont constitués, au moins en partie, par un copolymère de butyle et de chloroisoprène, et en ce qu'ils renferment de la magnésie en quantité au moins égale à celle nécessaire à la neutralisation du chlore libérable contenu dans le joint. 5. Joints suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils sont constitués pondéralement par un mélange vulcanisé d'environ 100 parties d'élastomèrebutyle, 1,5 partie d'acide stéarique, 5 parties d'oxyde de zinc, 50 parties de carbon black, 10 parties de kaolin calcinq, 7,5 parties d'huile de paraffine et 7 parties de résine phénolique.