FR 2530141 A1 19840120 FR 8212298 A 19820713 -1-_. La présente demande a pour objet un nouveau procédé de traitement des cheveux notamment pour la réalisation de mise en plis ainsi qu'une composition pour sa mise en oeuvre. Les lotions de mise en plis sont essentiellement constituées d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique d'une résine que l'on applique sur l'ensemble de la chevelure, après quoi les cheveux placés sur des rouleaux sont séchés et l'on procède alors à leur enlèvement. Les résines utilisées peuvent être des résines natu- relles ou plus couramment des polymères synthétiques dont les propriétés doivent permettre de conférer une bonne tenue des mises en plis c'est-àdire avoir une faible reprise d'humidité afin de ne pas rendre lés cheveux collants, de ne pas provoquer la formation de pellicules, de donner à la chevelure un aspect brillant et de faciliter le démêlage des cheveux. Divers polymères-ont déjà été proposés et donnent dans l'ensemble des résultats considérés comme satisfaisants. On a cependant constaté qu'une amélioration particu- lièrement sensible des propriétés des mises en plis, notamment une meilleure tenue entre deux shampooings pouvait être obtenue en utilisant certains types de polymères et en procédant à leur réticulation sur la chevelure. La reticulation permet en effet d'améliorer les dif- férentes propriétés généralement recherchées à savoir la tenue dans le temps, le démêlage des cheveux, l'absence de poudrage au moment du brossage et du coup de peigne ainsi que la nervosité et la brillance des cheveux. La présente invention a pour objet un nouveau procédé de mise en plis des cheveux, ce procédé consistant à imprégner l'ensemble de la chevelure à l'aide d'une composition contenant, en solution dans un véhicule cosmétique approprié, au moins un polymère hydrosoluble contenant au moins 5 % et de préférence de à 100 % de motifs comportant une fonction amide primaire, en présence d'un agent réticulant et d'un catalyseur acide, à placer les cheveux sur des rouleaux de mise en plis, à procéder à un séchage par apport extérieur de chaleur et à enlever lesdits rouleaux de mise en plis. Parmi les polymères hydrosolubles préférés susceptibles d'être utilisés dans le procédé selon l'invention, on peut mentionner les polymères suivants: -2- 1) les copolymères correspondant à la formule suivante: R R 2 R 4 R 11 C CH C () LNH 2 2 3 ON (a) (b) dans laquelle: R 1 et R 2 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R 1 et R 2 ne pouvant représenter simultanément un radical méthyle, R représente un radical pris dans le groupe constitué par: (i) CO Z (CH 2)y R 5 dans lequel: Z représente le radical divalent -NH ou -O- y est 2 ou 3 - CH 3 ED CH 3 et R 5 est N ou N CH 3 CH 3 Xe R 6 R 6 étant un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et X représente Cl, Br, I ou O 503 CH 3 (ii) -CO-Z-(CH 2) t-CH 3 dans lequel: Z a la même signification que ci-dessus et t est un nombre entier de O à 17 inclus (iii) -CN, (iv) -COOH, (v) -CH=O (vi) N Iet (vii) -C 6 H 5 R 4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle lorsque R 3 représente les radicaux (i) à (iv) ou R 4 représente seulement un atome d'hydrogène lorsque R 3 représente les radicaux (v) à (vii), le motif (a) représentant de 5 à 100 % et de préférence de 8 à 70 % et le motif (b) de 95 à 0 % et de préférence de 30 à 82 %, les motifs (a) + (b) étant égaux à 100 %. Parmi les monomères susceptibles de conduire aux motifs I(a) on peut mentionner: l'acrylamide, le méthacrylamide et le crotonamide. Parmi les monomères susceptibles de conduire aux motifs -3- 25301 4 1 I(b) on peut mentionner le méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle, le méthacrylate de butyle, d'octyle, de dodécyle et d'octadécyle, ainsi que les acrylates, méthacrylamides et acry- amides correspondants, l'acrylonitrile, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acroléine, la N-vinylpyrolidone et le- styrène. Les copolymères de ce type peuvent être des bi, ter, tétra ou copolymères supérieurs Parmi les copolymères de formule (I) qui peuvent être utilisés selon l'invention on peut en particulier citer ceux décrits dans le brevet français n 71/03017. 2) Les cyclopolymères correspondant à la formule suivante: R 1 R 2 CH 2 CH C CH CH (II) CONH 2 _ e/ A"_ R R R.7/ R 8 7 8 (a') (b') dans laquelle: R 1 et R 2 ont les mêmes significations que celles données pour la formule (I), R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxy- alkyle ayant 2 ou 3 atomes de carbone, A représente C 1, Br, I ou OSO 3 CH 3, le motif (a') représentant de 5 à 95 % et de préférence de 8 à 70 %, et le motif (b') représentant de 95 à 5 % et de préférence de 92 à-30 %, les motifs (a') + (b') étant égaux à 100 %. Les cyclopolymères de ce type sont plus particuliè- rement décrits dans le brevet français n 73 23970. et 3) Les polymères du type poly-B-alanine résultant de la polymérisation par voie anionique de crotonamide, d'acrylamide ou de méthacrylamide, ces polymères étant susceptibles d'être représentés par la formule suivante: 4- R l R CH CH CO N CH CH CONH 2 (III) LR' RI'j R' L (a) (b) dans laquelle: R et R' représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R" représente un atome d'hydrogène ou une ramification de formule: R_ R l I CH CH CO N CH CH -CONH 2 R' R"L (a) (b) le pourcentage des motifs terminaux (b) amides pri- maires étant compris entre 5 et 35 par rapport-au total des motifs amides du polymère. La préparation de ce type de polymères est décrite dans les brevets US no 2 749 331 et N 04 082 730. D'autres polymères que ceux mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention et parmi ceux-ci on peut en particulier citer certains des polymères décrits dans les brevets français N 076 30886, 77 10220, 77 15088 et 78 27074 dont la structure correspond à la définition pré- cédente c'est-a-dire contenant au moins 5 % de motifs comportant une fonction amide primaire. De façon générale les polymères utilisés dans le procédé selon l'invention doivent avoir un poids moléculaire compris entre 500 et environ 200 000 et de préférence entre 2 000 et 100 000 (poids moléculaire déterminé selon la méthode de la diffusion de la lumière). Bien que l'imprégnation de la chevelure puisse être réalisée en plusieurs étapes par exemple par application dans un premier temps d'une solution contenant le polymère et l'agent de réticulation et application dans un deuxième temps d'une solution du catalyseur acide, il est préférable, en vue d'une bonne imprégnation et d'un résultat satisfaisant, de préparer la composition d'imprégnation au moment de l'emploi, c'est-à-dire en mélangeant dans un véhicule cosmétique le polymère, l'agent -5- 253014 1 réticulant et le catalyseur acide. Le véhicule cosmétique est de préférence une solution aqueuse ou hydroalcoolique d'un alcool aliphatique inférieur tel que l'éthanol et l'isopropanol. La composition d'imprégnation bien que stable à tem- pérature ambiante doit être appliquée, dans la mesure du pos- sible, sur la chevelure dès que le catalyseur acide a été intro- duit ceci en vue d'éviter un début prématuré de la réaction de réticulation. Comme agent réticulant on peut mentionner le glyoxal, le glutaraldéhyde, le formaldéhyde etc ainsi que les composés susceptibles de libérer du formaldéhyde tels que la diméthylol- urée ou thiourée, la diméthylol éthylène urée ou thiourée et la triméthylolmélamine. Le catalyseur acide est de préférence un acide minéral ou organique tel que l'acide chlorhydrique, l'acide oxalique etc en une quantité suffisante en vue d'obtenir un p H final d'imprégnation compris entre 1 et 2 éventuellement en association avec un sel minéral tel que le chlorure de potassium. Après imprégnation de la chevelure à l'aide d'une quantité suffisante de la composition, celle-ci étant fonction de l'importance de la chevelure mais généralement comprise entre environ 5 et l O Occ, on procède à l'enroulement des cheveux sur des rouleaux de mise en plis dont le diamètre varie entre environ 10 et 50 mm. Cette opération une fois terminée, la chevelure est alors soumise à un séchage, à une température d'environ 40 à 650 C, pendant un temps de l'ordre de 15 à 90 mn ce qui a pour effet de déclencher et de parfaire la réaction de réticulation du polymère. Après séchage de l'ensemble de la chevelure, on procède alors à l'enlèvement des rouleaux et au coup de peigne final. Les essais de tenue des boucles de mise en plis ob- tenues par le procédé selon l'invention,-dans une atmosphère à humidité et à température contrôlée, ont permis de montrer que les boucles avaient une meilleure rétention que celles obtenues à partir de compositions conventionnelles de mise en plis. La présente invention a également pour objet une compo- sition pour la mise en oeuvre du procédé selon la présente inven- tion, cette composition se présentant sous forme d'un condition- -6- nement en plusieurs parties, destinées à être mélangées au moment de l'emploi, la composition finale, après mélange des différentes parties, contenant en solution aqueuse ou hydroalcoolique le polymère à une concentration comprise entre 0,1 et 5 %, l'agent réticulant à une concentration comprise entre 4 et 30 % en poids ar rapport au poids du polymère et le catalyseur acide en une quantité suffisante pour amener le p H entre l et 2. Selon une première forme de réalisation, la composition se présente sous forme d'un conditionnement en deux parties. Dans une première variante, la première partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique du poly- mère et de l'agent réticulant, et la deuxième partie est cons- tituée par le catalyseur acide. Le p H de la première partie de la composition est géné- alement compris entre 5 et 8 de préférence voisin de la neutra- lité. Selon une seconde variante de cette forme de réali- sation, la première partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique du polymère à p H acide (p H entre 1 et 2) et la deuxième partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique de l'agent réticulant également à p H acide. Selon une deuxième forme de réalisation la composition e présente sous forme d'un conditionnement en trois parties, la première partie étant constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique du polymère, la deuxième étant constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique du réticulant et la troisième étant constituée par une solution aqueuse du catalyseur acide. Les solutions de polymère peuvent en outre contenir d'autres ingrédients conventionnels des lotions de mise en plis. Parmi ces ingrédients on peut en particulier mentionner les parfums, les agents colorants, les conservateurs, les agents adoucissants etc On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de compositions conditionnées sous forme de deux parties ainsi que plusieurs exemples du procédé de mise en plis selon l'invention. EXEMPLE 1 a) conditionnement en 2 parties Une composition pour la mise en plis des cheveux est conditionnée sous la forme des deux parties suivantes destinées à -7- 253014, être mélangées au moment de l'emploi. lère Partie Poly-5-alanine (à 17 % de motifs terminaux amides primaires) lg Glutaraldéhyde O,lg Parfum 0,05 g Eau q s p 100 g Le p H de cette solution est de 6. 2 ème Partie 2,1 cc d'une solution d'acide chlorhydrique 1 N. b) Procédé de mise en plis Au moment de l'emploi la 2 ème partie ci-dessus est introduite sous agitation dans la lère Le p H de la composition obtenue est de 2. Dès que le mélange a été effectué la composition est appliquée sur l'ensemble de la chevelure puis l'on procède à l'enroulement des cheveux sur des bigoudis de 15 mm - Après séchage sous casque à une température de 60 C pendant environ 3 Omn, on enlève les bigoudis et l'on donne un coup de peigne. Les boucles obtenues ont une bonne tenue dans le temps, les cheveux se démêlant facilement et étant doux au toucher. EXEMPLE 2 à 6 a) conditionnements en 2 parties EXEMPLE 2 lère Partie Solution K Cl 0,2 N 25 ml Solution HC 1 0,2 N 67 ml Poly ealanine (à 17 % de motifs terminaux amides primaires) lg -2 ème Partie Solution KC 1 0,2 N 25 ml Solution HC 1 0,2 N 67 ml Glutaraldéhyde 0,07 g EXEMPLE 3 lère Partie Solution KC 1 0,2 N 25 ml Solution HC 1 0,2 N 67 ml -8- Poly a-alanine (à 30 % de motifs terminaux amides primaires) 9 g 2 ème Partie Solution KC 1 0,2 N 25 ml Solution H Cl 0,2 N 67 ml Glutaraldéhyde 0,36 g EXEMPLE 4 lère Partie Solution K Cl 0,2 N 25 ml Solution HC 1 0,2 N 67 ml Poly ealanine (à 17 % de motifs terminaux amides primaires) 0,4 g 2 ème Partie Solution K Cl 0,2 N 25 ml Solution HC 1 0,2 N 67 ml Glutaraldéhyde 0,12 g EXEMPLE 5 lère Partie Solution KC 1 0,2 N 27 ml Solution H Cl 0,2 N 73 ml Poly 0alanine (à 17 % de motifs terminaux amides primaires) lg 2 ème Partie Solution K Cl 0,2 N 27 ml Solution E Cl 0,2 N 73 ml Glutaraldéhyde 0,07 g EXEMPLE 6 lère Partie Solution KC 1 0,2 N 100 ml Solution H Cl 0,2 N 26 ml Poly aalanine (à 17 % de motifs terminaux amides primaires) 0,8 g 2 ème Partie Solution KC 1 0,2 N 100 ml Solution HC 1 0,2 N 26 ml Glutaraldéhyde 0,08 g b) Procédé de mise en plis Au moment de l'emploi on mélange les deux parties des exemples 2 à 6 ci-dessus et l'on applique la composition ré- sultante sur les cheveux. -9- On enroule les cheveux sur des rouleaux de mise en plis d'un diamètre d'environ 15 mm puis l'on sèche la chevelure sous casque à 60 C pendant environ 45 mn. Les boucles obtenues ont une bonne tenue dans le temps, les cheveux se démêlant facilement et étant doux au toucher. EXEMPLE 7 a) Conditionnement en 2 parties Une composition pour la mise en plis des cheveux est conditionnée sous forme des deux parties suivantes destinées à être mélangées au moment de l'emploi: lère Partie Copolymêre acrylamide 5 %/chlorure de N,N-diméthyl N,N-diallylammonium % (brevet français n 73 23970) 1,5 g Glutaraldéhyde 0,15 g Parfum 0,O 8 g Eau q s p 100 g 2 ème Partie 2,1 cc d'une solution d'acide chlorhydrique 1 N. b) Procédé de mise en plis Au moment de l'emploi la deuxième partie est introduite sous agitation dans la première. On applique alors sur l'ensemble de la chevelure le mélange ainsi obtenu puis on procède à l'enroulement des cheveux sur des bigoudis de 15 mm. On sèche sous casque à environ 50 C pendant 20 mn puis on procède à l'enlèvement des bigoudis Les boucles obtenues ont une excellente tenue, notamment dans une atmosphère humide. EXEMPLE 8 a) Conditionnement en 2 parties Une composition pour la mise en plis des cheveux est conditionnée sous la forme des deux parties suivantes destinées à être mélangées au moment de l'emploi. lère Partie Copolymère N-vinylpyrolidone 68 %/acry- lamide 8 %/acide acrylique 8 %/méthacry- late de N,N-diméthylamino-2 éthyle 8 %/ méthacrylate de N,N-diméthylamino2 éthyle quaternisé avec le sulfate de diméthyle 8 % (Brevet français n'71 03017) lg -10- Glutaraldéhyde Olg Parfum 0,07 g Eau q s p l Og 2 ème Partie 2,1 cc d'une solution d'acide chlorhydrique. b) Procédé de mise en plis Au moment de l'emploi la deuxième partie est mélangée à la première sous agitation. Après avoir effectué le mélange on applique la com- position sur l'ensemble de la chevelure puis on procède à l'en- roulement des cheveux sur des bigoudis. Après séchage sous casque on procède à l'enlèvement des bigoudis et on donne un coup de peigne final. Les boucles ont une excellente tenue et les cheveux sont doux au toucher et brillants. -11- REVENDICATIONS 1 Procédé de mise en plis des cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à imprégner l'ensemble de la chevelure à l'aide d'une composition contenant, en solution dans un véhicule cosmétique approprié, au moins un polymère hydrosoluble contenant au moins 5 % de motifs comportant une fonction amide primaire, en présence d'un agent réticulant et d'un catalyseur acide, à placer les cheveux sur des rouleaux de mise en plis, à procéder à un séchage par apport extérieur de chaleur et à enlever lesdits rouleaux de mise en plis. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble contient de 10 à 100 % de - motifs comportant une fonction amide primaire. 3 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est un copolymère correspondant à la formule suivante: r R 1 R 2 ll R 4 CH C CH 2 V (I) t 20 CONH 2 R 3 (a) (b) dans laquelle: R 1 et R 2 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R 1 et R 2 ne pouvant représenter simultanément un radical méthyle, R 3 représente un radical pris dans le groupe constitué par: (i) CO Z (CH 2)y R 5 dans lequel: Z représente le radical divalent -NH ou -O- y est 2 ou 3 CH 3 CH 3 et R est N ou N CH CH 3 X 8 \R 6 R 6 étant un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et X représente Cl, Br, I ou OSO CH 3 3 (ii) -CO-Z-(CH 2)t-CH 3 dans lequel: Z a la même signification que ci-dessus et t est un nombre A entier de 0 à 17 inclus 12- (iii) -CN, (iv) -COOH (v) -CH=O z- (vi) N et (vii) -C 6 H 5 O" R 4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle lorsque R 3 représente le radical (i) à (iv) ou R 4 représente seulement un atome d'hydrogène lorsque R 3 représente les radicaux (v) à (vii), le motif (a) représentant de 5 à 100 %, et le motif (b) de 95 à 0 %, les motifs (a) + (b) étant égaux à 100 %. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le polymère est un cyclopo- lymère correspondant à la formule suivante: 1 1 2 1 /CH 2 \ 1 CH CH CH, (II) I CH e/H Cj CONH 2 2 2 H 2 2 O N/ A 8 R \R 8 (a') (b') dans laquelle: R et R ont les mêmes significations que celles données à i 2 la revendication 3, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxy- alkyle ayant 2 ou 3 atomes de carbone, A représente Cl, Br, I ou OSO 3 CH 3, le motif (a') représentant de 5 à 95 %, et le motif (b') représentant de 95 à 5 %, les motifs (a') + (b') étant égaux à 100 %. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le polymère est du type poly-B- alanine et correspond à la formule suivante: - R R CH -C CO II _ CHCH CH CHC-N CHONH 2 (III) (a) (I R R' (b) -13- dans laquelle: R et R' représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et R" représente, un atome d'hydrogène ou une ramification de formule: CH CH CO N l CH CH CONH 2 I I 1 R' RI' R' l O (a) (b) le pourcentage des motifs terminaux (b> amides pri- maires étant compris entre 5 et 35 par rapport au total des motifs du polymère. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polymère à un poids moléculaire compris entre 500 et environ 200 000 et de préférence entre 2 000 et 100 000. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent réticulant est du glyoxal, du glutaraldéhyde ou du formaldêhyde. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 6, caractérisé par le fait que l'agent réticulant est un composé susceptible de libérer du formaldéhyde pris dans le groupe constitué par la diméthylolurée ou thiourée, la dimé- thylol éthylène urée ou thiourée et la triméthylolmélamine. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le catalyseur acide est un acide minéral ou organique tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide oxalique. 10 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le séchage est effectué à une température comprise entre environ 40 et 650 C et pendant un temps compris entre 15 et 9 Omm. il Composition pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications l à 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un conditionnement en plusieurs parties destinées à être mélangées au moment de l'em- ploi, la composition finale contenant en solution aqueuse ou hydroalcoolique ledit polymère hydrosoluble à une concentration -14. comprise entre 0,1 et 5 %, l'agent réticulant à une concentration comprise entre 4 et 30 % en poids par rapport au poids du polymère et le catalyseur acide en une quantité suffisante pour amener le p H de la composition entre 1 et 2. 12 Composition selon la revendication 11, sous forme d'un conditionnement en deux parties, caractérisée par le fait que la première partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique dudit polymère et de l'agent réticulant et que la deuxième partie est constituée par le catalyseur acide. 13 Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que la première partie à un p H compris entre 5 et 8. 14 Composition selon la revendication 11, sous forme d'un conditionnement en deux parties, caractérisée par le fait que la première partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique dudit polymère à p H acide et la deuxième partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique de l'agent réticulant à p H acide. Composition selon la revendication 11, sous forme d'un conditionnement en trois parties, caractérisée par le fait que la première partie est constituée par une solution aqueuse ou hydroalcoolique dudit polymère, la deuxième partie par une solution aqueuse ou hydroalcoolique de l'agent réticulant et la troisième partie par une solution aqueuse du catalyseur acide. 16 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations il à 15, caractérisée par le fait que la solution aqueuse ou hydroalcoolique dudit polymère contient en outre un ingrédient cosmétique tel qu'un parfum, un agent colorant, un agent con- servateur ou un agent adoucissant.