FR 2517674 A1 19830610 FR 8123135 A 19811209 PROCEDE D'OBTENTION DE COMPOSES A GROUPEMENTS ISOCYANURIQUES PAR CYCLOTRIMERISATION CATALY7IQUE D'ISOCYANATES A L'AIDE D'AMINOSILANES OU DE SILYLUREES-ISOCVANURATES OBTENUS PAR LA MISE EN OEUVRE DU PROCEDE La présente invention concerne un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par cyclotrimérisation catalytique de mono ou de polyisocyanates, la catalyse étant initiée par mise en contact de 1 'isocyanate et d' un composé à groupements aminosilylés. On connait de nombreux procédés d'obtention de composés à groupements isocyanuriques simples ou polymériques par réaction de cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques. La réaction de cyclotrimérisation peut être totale ou partielle. On peut ainsi obtenir à partir de monoisocyanates des monoisocyanurates alors que l'on préparera à partir de polyisocyanates des polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimérisation partielle, et des polyisocyanurates sans groupement isocyanate libre par cyclotrimérisation totale. Ces derniers constituent des matériaux polymériques très fréquemment utilisés sous forme alvéolaire (mousses polyisocyanuriques). En ce qui concerne l'obtention d'isocyanurate ou de polyisocyanurate par trimérisation totale de monoisocyanates ou de polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques on citera à titre de catalyseurs les composés suivants : les amines tertiaires, les phosphines, les alcoolates, les dérivés des métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que leurs oxydes, leurs hydroxydes, leurs carboxylates... Ces catalyseurs sont par exemple décrits dans Journal of Cellular Plastics Janvier 1965 p. 85 à 90 ; Journal Macromolecular Science Reviews. Macromolecular Chemistry (5/1) 105-109 (1970). Certains dérivés du silicium et de l'étain ont été également décrits comme catalyseurs de la réaction de cyclotrimérisation de phénylisocyanate en isocyanurate.Itoh, Matsuzaki et Ishii ont ainsi montré le rôle catalytique du sulfure de bis triméthylsilyle [Journal Chemical Society (C) 2709-2712 (1968)3 et des N-silylamines [(Journal Chemical Society (C) 2005-2007 (1969)]. On notera que les triméthylsilylamines permettent de cyclotrimériser de manière très lente l'isocyanatobenzène en isocyanurate (essais effectués durant 42 heures à 1500C). Les silylamines apparaissent donc être des catalyseurs de cyclotrimérisation très peu actifs pour les isocyanates aromatiques.Par ailleurs les auteurs précédemment nommés ont également montré que les disilazanes (hexaméthyldisilazane ; heptaméthyldisilazane, hexaméthyl, N-éthyldisilazane) n'étaient pas des catalyseurs de cyclotrimérisation du phénylisocyanate en triphénylisocyanurate : ces silazanes se sont avérés être au contraire des réactifs conduisant avec le phénylisocyanate à des imino, triphénylhexahydrotriazines dione [par exemple la méthylimino-4, triphényl-1,3,5 hexahydrotriazine-1,3,5 dione-2;6 et la triphenyl-1,3,5 tris(phénylimino)-2;4;;6 hexahydro triazine-lj3,5 sont obtenues à partir d 'heptaméthyldisilazane] Les polyisocyanates polyisocyanurates qui sont des constituants de base pour les vernis et les peintures sont obtenus en général par cyclotrimérisation partielle des groupements NCO, des polyisocyanates simples aliphatiques ou aromatiques ou de polyisocyanates adducts à l'aide de catalyseurs variés tels que les amines tertiaires (brevet allemand 951.168), les dérivés des métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que hydroxyde, carbonate, alcoolate [brevet français 1.190.065], les hydroxydes d'ammonium quaternaire brevet français 1.204.697 1.566.256 ; demande de brevet européen 0003 765 et 10589] les phosphines [brevet français 1.510.342 ; 2.023.423 ; demande de brevet allemand 1.934.763], les catalyseurs à groupement éthylèneimine [brevet français 1.401.513 ; 2.230.642] et enfin les bases de Mannich [brevet français 2.290.459 et 2.332.274]. Ces divers catalyseurs peuvent en outre éventuellement être associés avec un ester carbamique [amine tertiaire + carbamate : brevet français 1.172.576 ; dérivés de métal alcalin ou alcalino-terreux + carbamate : brevet français 1.304.301 ; base de Mannich + carbamate : brevet français 2.290.459]. Le catalyseur de cyclotrimérisation partielle des groupements NCO doit de manière générale être désactivé lorsque l'on a atteint la teneur désirée en groupement isocyanate libre. Cette désactivation peut être effectuée par addition de composé acide (hydracide, chlorure d'acide...), d'agent alkylant (iodure de méthyle...) d'agent acylant. Enfin la désactivation peut être faite par un traitement thermique approprié. On connaissait ainsi divers systèmes catalytiques qui permettaient de trimériser les isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques en composes isocyanuriques (isocyanurates simples ou polyisocyanates polyisocyanurates) mais ces divers systèmes présentent tous des inconvénients. La catalyse par les dérivés des métaux alcalins et alcalino-terreux se manifeste toujours de manière imprévisible avec un certain décalage dans le temps puis est soudaine et en général difficile à contrôler du fait de son activité trop importante. Avec des systèmes catalytiques moins réactifs on n'observa plus le retard à l'activité catalytique mais la catalyse est peu efficace. il est nécessaire de cyclotrimériser à tempérafure élevée ce qui provoque la formation d'une quantité non négligeable de dimère.Par ailleurs il faut en général chauffer durant la période de désactivation du catalyseur ce qui favorise également la formation de rimera. Il se posait donc le problème de trouver un système catalytique qui permette de cyclotrimériser les isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques en composés à groupements isocyanuriques, la réaction catalytique s'effectuant sans période d'induction et de manière régulière à une température relativement modérée. Il importait par ailleurs qu'un tel catalyseur puisse être aisément désactivé ; la présente invention répond précisément à ce but. I1 a été maintenant trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanate dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique, la cyclotrimérisation étant effectuée par moise en contact de l'isocyanate et d'un composé initiant la réaction catalytique, le procédé étant caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé et ayant pour formule (I) R(4-n) Si [NR'R"]n (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement : - R : un radical monovalent de nature hydrocarbonée, aliphatique, cycloaliphatique saturé ou insaturé, aryle, aralkyle ou alkylaryle, éventuellement substitué par des atomes d'halogène ou des groupements CN deux radicaux R pouvant constituer ensemble un radical hydrocarboné divalent, - R' : un radical monovalent choisi parmi les radicaux R ou les radicaux amide de formule R"' représentant R ou SiR3, R ayant la signification préalablement donnée, le radical R' pouvant éventuellement lorsqu'il ne représente pas un groupement amide constituer avec le radical R" un radical hydrocarboné divalent, - R" : un atome d'hydrogène lorsque R" ne représente pas un groupement amide ou un radical monovalent ayant la même signification que le radical R, ou un atome d'hydrogène lorsque R' n'est pas un radical amide - n : un nombre entier égal à 1 ou 2. Lorsque n est égal à 2, R' est un radical R. Le composé initiant la réaction de cyclotrimérisation en isocyanurate et qui sera plus commodément désigné par le terme de catalyseur s'est révélé particulièrement intéressant pour la cyclotrimérisation des isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques. Le catalyseur qui peut être un aminosilane, un diaminosilane ou une silylurée est remarquable en ce que son action catalytique est immédiate, régulière et importante à température modérée. Un tel résultat est inattendu. On devait en effet s'attendre au vu de la plus faible réactivité que présentent habituellement les isocyanates aliphatiques vis-à-vis des isocyanates aromatiques cf par exemple Polyurethanes Chemistry and technology part I chemistry p. 64 par J.H. SAUNDERS et K.C. FRISCH Interscience publishers (1962), à obtenir une activité catalytique très atténuée étant donné qu'une très faible activité catalytique est observée avec les isocyanates aromatiques. C'est l'effet contraire qui a été observé. Plus précisément la présente invention concerne un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par catalyse aux composés à groupement aminosilylés et ayant pour formule (I) dans laquelle les divers symboles réprésentent respectivement - R : un radical alkyle, alkényle ou halogénoalkyle ou halogénoalkényle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et comportant de 1 à 6 atomes de chlore et/ou de fluor des radicaux cycloalkyle, cycloalkényle et halogénocycloalkyle, halogénocycloalkényle ayant de 3 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor des radicaux aryles, alkylaryles et halogénoaryles ayant de 5 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor des radicaux cyanoalkyles ayant de 3 à 4 atomes de carbone - deux symboles R portés par un même atome de silicium constituent entre eux un radical divalent ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - R' : un radical monovalent choisi par les radicaux R et CO(NR)-R"', R"' représentant R ou SiR3, R ayant la signification plus précise qui vient juste d'être donnée ; R' pouvant constituer avec R" un radical alkylène ayant de 4 à 6 atomes de carbone. - R" : un radical alkyle ou alkényle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cycloalkyle ou cycloalkényle ayant de 4 à 6 atomes de carbone nucléaires, un radical phényle ou tolyle ou xylyle, ou un atome d'hydrogène, lorsque R' n'est pas un groupement amide, A titre illustratif on peut citer parmi les divers radicaux en ce qui concerne R . les groupements méthyle . les groupements éthyle . les groupements propyle . les groupements isopropyle les groupements butyle . les groupements isobutyle ; les groupements &alpha;-pentyle . les groupements t-butyle ; . les groupements chlorométhyle ; . les groupements dichlorométhyle .les groupements a-chloro-éthyîe ; les groupements a,ss-dichloroéthyle . les groupements fluorométhyle ; . les groupements difluorométhyle .les groupements a,ss-difluoroéthyle . les groupements trifluoro-3,3,3 propyle . les groupements trifluoro cyclopropyle . les groupements trifluoro-4,4,4 butyle ; . les groupements heptafluoro-3,3,4,4,5,5 pentyle . les groupements ss-cyanoethyle . les groupements Y-cyanopropyle . les groupements phényle . les groupements p-chlorophényle . les groupements m-chlorophényle . les groupements dichloro-3,5 phényle . les groupements tricnlorophényle ;; . les groupements tétrachlorophényle . les groupements o-,p-, ou m-tolyle .les groupements a, a ,a trifluorotolyle . les groupements xylyles (diméthyl-2,3 phényle ; diméthyl-3,4 phényle). Deux radicaux R peuvent par ailleurs constituer un radical méthylène, éthylène ou propylène. en ce qui concerne R' un un radical R tels que les divers groupements spécifiques définis page 6 lignes 3 à 32 ou un radical -?O-(NR)-R"' R"' représentant R ou SiR3, R représentant l'un des groupements respectivement définis dans ce paragraphe ; R' pouvant constituer avec R" un radical butylène, pentylène ou hexylène. en ce qui concerne R" l'hydrogène, . les groupements méthyle, les groupements butyle, . les groupements cyciohexyle, les groupements phényle. . les groupements tolyle. Préférentiellement la présente invention concerne un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par catalyse aux composés aminosilylés de formule (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement - R : un radical méthyle, éthyle, propyle, vinyle, phenyle, ces radicaux peuvent éventuellement être chlorés et/ou fluorés, - R' : un radical alkyle choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou butyle, un radical carbonamida choisi parmi CO-NR-R -CO-NR-SiR3 R ayant l'une des significations specifiques qui vient d'être donnée dans cette page. - R" : un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un atome d'hydrogène Enfin R' et R" peuvent ensemble constituer un radical butylène ou pentylène. Comme on l'a déjà dit le catalyseur peut être un aminosilane, un diaminosilane, une monosilylurée ou une disilylurée. I1 est facile de déterminer les divers composés à groupements aminosilylés utilisables étant donné les diverses significations données précédemment aux divers radicaux R, R', R", R"'. On notera en particulier que l'utilisation de silylurée obtenue par réaction d'amine secondaire et d'isocyanates-ls silyié n'est pas envisagée. Ces silylurées libérant 1'isocyanate silylé lors du cnauffage. Les procédés d'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanate dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique et qui utilisent en tant que catalyseur un monoaminosilane (n étant égal à 1 et R' représentant un radical R, les radicaux R et R" ayant l'une des significations préalablement données, deux radicaux R pouvant constituer ensemble un radical divalent ou bien encore R' et R" pouvant constituer ensemble un radical divalent ; ou un diaminosilane (n étant égal à 2, R' représentant un radical R, les raoicaux R et R" ayant l'une des significations préalablement données) ou 2 radicaux R pouvant constituer ensemble un radical divalent, ou encore 2 radicaux R' et R" pouvant constituer ensemble un radical divalent ; ou encore une silylurée (n étant égal à 1 et R' représentant un radical carbonamide ou R"' représente un radical R ou SiR3, les radicaux R et R" ayant l'une des significations préalablement données, 2 radicaux R pouvant constituer ensemble un radical divalent ou les deux radicaux R' et R" (R' représentant alors R) pouvant constituer ensemble un radical divalent, constituent évidemment des objets plus spécifiques de la présente invention. Parmi les aminosilanes ou diaminosilanes on citera-: . le méthylamino triméthylsilane ; . le diméthylamino triméthylsilane . le diéthylamino triméthylsilane ; . le dibutylamino triméthylsilane . le diéthylamino diméthylvinylsilane ; . le diéthylamino, diméthylphénylsilane . le bis diméthylamino, diméthylsilane . le ois diéthylamino, diméthylsilane . le bis dibutylamino oiméthylsilane . le bis diméthylamino, méthylphénysilape Parmi les silylurées on citera . la N,méthyl N triméthylsilyl, N' méthyl N' butyl urée . la N triméthylsilyl N méthyl N', N' diméthyl urée . la N triméthylsilyl N éthyl N', N diméthyl urée . la N triméthylsilyl N butyl, N' butyl N' triméthylsilyl urée Le procédé selon l'invention permet de cyclotrimériser des mono ou polyisocyanates "simples" de nature aliphatique ou cycloaliphatique, ainsi que des polyisocyanates adducts (résultant de la polycondensation d'un excès de polyisocyanate sur un composé polyfonctionnel). La réaction de cyclotrimérisation peut être partielle ou totale : elle permet d'obtenir à partir de monoisocyanates des composés renfermant un seul groupement isocyanurique tel que les isocyanurates d 'alkyle ou de cycloalkyle, et à partir de polyisocyanates simples ou adducts des polyisocyanates polyisocyanurates ainsi que des polyisocyanurates de masse moléculaire très élevées et ne renfermant plus de groupement isocyanate libre. Tout isocyanate ou polyisocyanate simple de nature aliphatique ou cycloaliphatique ou tout isocyanate adduct ou prépolymère convient à condition comme on l'a déjà dit que le groupement isocyanate ne soit pas directement lié à un groupement aromatique. Parmi les isocyanates utilisables on citera les monoisocyanates suivants . le méthylisocyanate, . le butylisocyanate, . le n-hexylisocyanate, . le cyclohexylisocyanate, Parmi les diisocyanates utilisables on citera . le tétraméthylène diisocyanate, . le pentaméthylène diisocyanate, . l'hexaméthylène diisocyanate, . le diisocyanato-1,2 cyclohexane, . le diisocyanato-1,4 cyclohexane, . le bis(isocyanato-méthyl)-1,2 cyclobutane, le bis(isocyanato-4 cyclohexyl)-méthane, le triméthyl-3,3,5 isocyanatométhyl-5 isocyanato-l cyclohexane. Parmi ceux-ci on mentionnera tout particulièrement l'hexaméthylène diisocyanate. Enfin on peut citer parmi les polyisocyanates adducts ou prépolymères utilisables les polyisocyanates modifiés qui sont obtenus en faisant réagir un excès de polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique sur un composé comportant au moins deux groupements réactifs vis à vis des groupements isocyanates : tel qu'une diamine; un diacide.. Les polyisocyanates modifiés qui peuvent être mélangés avec des polyisocyanates simples peuvent comporter des groupements urée, biuret, ester, siloxane... Bien que l'ordre d'introduction des réactifs ne soit pas critique le procédé selon 1 'invention est effectué avantageusement enintroduisant dans l'isocyanate une faible quantité du catalyseur, celle-ci exprimée pondéralement par rapport à l'isocyanate engagé étant habituellement comprise entre 0,1 et 10 % et de-préférence entre 0;5 et 5 % ; on peut éventuellement introduire de petites quantités supplémentaires de catalyseur durant la réaction. Le procédé est effectué par simple chauffage des réactifs à une température en général comprise entre 50 et 1800 et de préférence entre 80 et 1300C. Lorsque la teneur en isocyanurate atteint la valeur désirée on peut détruire le catalyseur par exemple par addition d'un composé acide (acide fort tel que l'acide chlorhydrique, chlorure d'acide...). Un tel procédé-qui permet d'obtenir des polyisocyanates polyisocyanurates constitue également un objet de la présente invention On peut alors éventuellement éliminer le polyisocyanate monomère par tout moyen connu et parvenir à un polyisocyanate polyisocyanurate renfermant une teneur excessivement réduite en isocyanate monomère, ainsi qu'une faible teneur en dimère. De tels composés comme ceux issus d'hexaméthylène diisocyanate sont des composés bien connus et particulièrement intéressants comme constituants de base pour vernis et peinture. Il est également possible, le cas échéant d'effectuer la réaction de cyclotrimérisation en milieu solvant, ce dernier pouvant être un solvant peu polaire comme par exemple un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, ou un ester ou un éther on peut alors introduire le catalyseur dans le solvant et introduire dans cette solution l'isocyanate. On peut également introduire évidemment la solution catalytique dans 1 'isocyanate. Avantageusement le procédé est effectué sans solvant. Les exemples qui sent Illustrent l'invention. Exemple 1 Dans un ballon on charge - isocyanate de butyle : 39,6 g (soit 0,4 mole) puis ajoute - N,N diméthyltriméthylsîlylamine : 4,7 g (soit 0,04 mole) On chauffe au bain d'huile jusqutà 100 - 1050C dans la masse après 14 heures à 100 - ll0C on a consommé 90 % des NCO présents. Par distillation on obtient 20,8 g d'un produit bouillant à 1420C sous 1 mm de mercure et identifié comme étant le tributylisocyanurate C % = 60,4 (théorie 60,6) H % = 9,14 (théorie 9,1) N % = 14,5 (théorie 14,15) 20 n = 1,474 D Absorption en infra rouge : à 1460 cm-1 et 1690cm-1 Exemple 2 On procède comme pour l'exemple 1, à ceci près que l'on remplace le NN diméthyl triméthylsilylamine par 5,8 g de NN diéthyltriméthylsilylamine (0,04 mole). Après 17 heures à 100 - 11000 on a consommé 88 % des NCO présents. Par distillation on sépare 20,8 g de tributylisodyanurate, défini comme ci-dessus. C S = 60,82 (théorie 60,6) H % = 9,17 (théorie 9,1) N % = 14,03 (théorie 14,15) Exemple 3 Dans un ballon on charge - hexaméthylène diisocyanate 537,6 9 (soit 3,2 moles) On porte à 1000C et on coule dans 1'isocyanate - NN diméthyltriméthylsilylamine 7,5 9 (0,063 mole). Après 1 heure 30 mn à 1000C on a consommé 15 % des NCO présents. On arrête la réaction par addition de 7 ml de chlorure de benzoyle. On distille la majorité de l'hexaméthylène diisocyanate restant jusqu'à 1300 sous 1,5 mm. I1 reste alors 184 g de produit que l'on soumet à une distillation dans un appareil à film agité. On obtient 103 g de cyclotrimère titrant 0,546 NCO/100 g (théorie pour le trimère de l'hexaméthylène diisocyanate : 0,595) et ayant une viscosité de 16 poises à 250C. Exemple 4 Dans un ballon on charge - isocyanate de butyle 29,7 g (0,3 mole) - bis (diméthylamino) diméthylsilane 0,88 g (0,006 mole) On chauffe au bain d'huile à 1050C dans la masse ; au bout de 14 heures à 1050C, on a consommé 88 % des NCO présents. Par distillation sous une pression de 0,5 m/m de mercure, on dotient 17,9 g de produits passant à 132-1340C et identifié comme étant le tributylisocyanurate. Exemple 5 Comme dans l'exemple 4, on chauffe à 1050C un mélange constitué par - isocyanate de butyle 29,7 g (0,3 mole) - triméthylsilylbutylamine 0,87 g Après 23 heures à 1050C, 67 % des NCO ont disparu. Par distillation sous une pression de 0,5 m/m de mercure, on isole 15,7 g de produit bouillant entre 132 et 1350C, identifié comme étant le tributylisocyanurate. REVENDICATIONS 1 - Procédé d'obtention de composés à gnoupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d 'isocyanate dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à -un groupement aromatique, la cyclotrimérisation étant effectuée par mise en contact de l'isocyanate et d'un composé initiant la réaction catalytique, le procédé étant caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé et ayant pour formule (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement - R : un radical monovalent de nature hydrocarbonée, aliphatique, cycloaliphatique saturé ou insaturé, aryle, aralkyle ou alkylaryle, éventuellement substitué par des atomes d'halogène ou des groupements CN deux radicaux R pouvant constituer ensemble un radical hydrocarboné divalent; - R' : un radical monovalent choisi parmi les radicaux R ou les radicaux amide de formule R"' représentant R ou SiR3, R ayant la signification préalablement donnée, le radical R" pouvant éventuellement lorsqu'il ne représente pas un groupement amide constituer avec le radical R" un radical hydrocarboné divalent - R" : un atome d'hydrogène lorsque R" ne représente pas un groupement amide ou un radical monovalent ayant la même signification que le radical R, ou un atome d'hydrogène lorsque R' n'est pas un radical amide - n : un nombre entier égal à 1 ou 2.Lorsque n est égal à 2, R' est un radical R. 2 - Procédé selon la revendication 1 pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé de formule (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement - R : un radical alkyle, sîkényle ou halogénoalkyle ou naiogéncalényle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et comportant de 1 à 6 atomes de chlore et/ou de fluor des radicaux cycloalkyle, cycloalkényle et halogénocycioalkyle, halogénocycloalkényle ayant de 3 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor des radicaux aryles, alkylaryles et halogénoaryles ayant de 6 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor des radicaux cyanoaïkyles ayant de 3 à 4 atomes de carbone - deux symboles R portés par un même atome de silicium constituent entre eux un radical divalent ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Rt : un radical monovalent choisi par les radicaux R et CO(NR)-R"', R"' représentant R ou SiR3, R ayan'c la signification plus précise qui vient juste d'être donnée ; R' pouvant constituer avec R" un radical alkylène ayant de 4 à 6 atomes de carbone. - R" : un radical alkyle ou alkényle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cycloalkyla ou cycloalkényle ayant de 4 à 6 atomes de carbone nucléaires, un radical phényle ou tolyle ou xylyle, ou un atome d'hydrogène, lorsque R' n'est pas un groupement amide, 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation.catalytique dìisocyanates dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé de formule (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement - R : un radical méthyle, éthyle, propyle, vinyle, phényle, ces radicaux peuvent éventuellement être chlorés et/ou fluorés, R' : un radical alkyle choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou butyle, un radical carbonamide choisi parmi CO-NR-R - CO--NR -SiR3 R ayant l'une des significations spécifiques qui vient d'être donnée dans cette revendication. - R" : un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un atome d'hydrogène Enfin R' et R" peuvent ensemble constituer un radical butylène ou pentylène. 4 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement Isocyanate n'est pas directement relié à un atomes de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé-initiant la réaction catalytique un aminosilane R3Si NR'R"-les divers symboles ayant l'une des significations préalablement données. 5 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement isocyanata n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un diaminosilane N Si(NR'R")2, les divers symboles ayant l'une des significations préalablement données. 6 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un silylurée les divers symboles ayant l'une des significations préalablement données. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel on obtient un polyisocyanate polyisocyanurate par cyclotrimérisation catalytique de polyisocyanate aliphatique, cycloaliphatique, adduct ou prépolymère et selon lequel on détruit le catalyseur lorsque la teneur désirée en isocyanurate est atteinte. 8 - Procédé selon la revendication 7 dans lequel la destruction du catalyseur est réalisée par addition d'un composé acide. 9 - Procédé d'obtention de polyisocyanate polyisocyanurate par cyclotrimérisation de diisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique selon l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que l'on élimine en fin de réaction le diisocyanate monomère résiduel. 10 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 dans lequel le polyisocyanate est l'hexaméthylène diisocyanate. 11 - Composés à groupements isocyanuriques obtenus selon l'une des revendications 1 à 10.