FR 2522281 A1 19830902 FR 8203204 A 19820226 1. La présente invention concerne un dispositif et un procédé pour réaliser la vidange, par le fond, d'un réacteur de polymé- risation à lit fluidisé. Il est connu de polymériser à l'état gazeux des alpha- oléfines telles que l'éthylène, ou des mélanges d'alpha-oléfines telles que l'éthylène, le propylène, le butène-l, en présence d'une composition catalytique comprenant par exemple a) un com- po 4 sé solide d'un métal de transition des sous-groupes I Va, Va et V Ia de la Classification Périodique des Eléments, notamment le titane, ce composé pouvant également comprendre du magnésium, et b) un composé organométallique d'un métal des groupes I, Il ou II de la Classification Périodique, notamment un composé organo- aliuminique De telles compositions catalytiques possédant une activité élevée ont en particulier été décrites dans les brevets NAPHTACHIMIE n 2 099 311, 2 116 698 et 2 144 080. Il est également connu que les polymérisations et copolymé- risations des alpha-oléfines, dans lesquelles on utilise les catalyseurs très actifs décrits ci-dessus, ou des catalyseurs équivalents, peuvent Otre réalisées par la technique du lit fluidise Ces polymérisations et copolymérisations sont alors géndralement effectuées dans un réacteur à axe vertical dans lequel les granules du polymère en formation sont maintenus à l'état fluidisé par un courant gazeux ascendant contenant l'olé- fine ou les oléfines à polymériser Un tel réacteur comporte habituellement, à sa partie inférieure, une plaque perforée ou poreuse couramment appelée sole de fluidisation qui permet de répartir dans l'enceinte le courant gazeux introduit sous la sole par une tubulure et de maintenir, dans l'enceinte, les granules de polymère à l'état fluidisé au-dessus de la sole Une tuyauterie latérale d'évacuation située audessus de la sole permet d'évacuer en continu ou périodiquement du réacteur une partie du polymère qui s'y trouve contenu. Au cours de la mise en oeuvre d'un tel réacteur à lit fluidisé, il peut être utile de vidanger, en totalité ou en partie, le lit fluidisé contenu entre la sole et le niveau de la tuyauterie d'évacuation. 2. Il peut, par exemple, 8 tre nécessaire de pratiquer une telle opération lors d'un changement de qualité du polymère fabriqué, afin d'éviter de mélanger des polymères de qualités différentes; dans un tel cas, la plus grande partie du polymère contenu dans le réacteur peut tre retirée de celui-ci par la conduite d'éva- cuation, mais la fraction de polymère subsistant entre la plaque perforée et la tuyauterie d'évacuation ne peut pas 8 tre vidangée de cette manière Il est à noter en outre qu'il peut exister dans la partie inférieure du réacteur, au niveau de la sole et d proximité de celle-ci, des zones dans lesquelles le polymère n'est pas à l'état fluidisé Ce phénomène peut résulter, par exemple, de l'existence de renforts mécaniques sous la sole, qui réduisent localement la porosité de celle-ci; dans ces zones, notamment, le polymère peut exister sous la forme d'agglomérats peu mobiles ou i Dmobiles. Il peut également être utile, au cours m 8 me d'une opération de polymérisation, de soutirer une partie du lit fluidisé contenu dans la partie inférieure du réacteur afin, par exemple, de pré- lever un échantillon du polymère à ce niveau. Dans les appareils dans lesquels on réalise des réactions an lit fluidisé, par exemple des réactions catalytiques entre au moins un composé gazeux et au moins un catalyseur solide à l'état fluidisé, on a déjà décrit la possibilité de soutirer, en totalité ou en partie, les particules solides grtce à l'utilisa- tion d'un tube de vidange vertical dont l'ouverture supérieure se trouve au niveau de la sole et dont l'ouverture inférieure obturée à l'état de fonctionnement normal par une vanne, se situe en dessous de l'appareil Un tel dispositif très simple d'évacuation des particules fluidisées n'est pas utilisable, en l'état, pour les réactions de polymérisation ou de copolymérisation réalisées dans le cadre de la présente invention, car le polymbre forméc sur les particules catalytiques entratnerait inévitablement le bou- chage du tube de vidange. Le procédé et le dispositif selon la présente invention visent à résoudre le problème de l'évacuation partielle ou totale des particules fluidisées situées inmmédiatement au-dessus de la 3. sole d'un appareil de polymérisation ou de copolymérisation d'oléfines en lit fluidisé. Le dispositif d'évacuation selon l'invention est caractérisé en ce qu'il comporte s une tuyauterie verticale dont l'ouverture supérieure se situe au niveau de la sole et dont l'ouverture inférieure, située à l'extérieur et au-dessous du fond du réacteur, est obturée par un robinet à ouverture rapide, et un tube d'amenée de gaz dans ladite tuyauterie verticale, débouchant au voisinage immédiat dudit robinet. La "tuyauterie verticale" doit avoir un diamètre intérieur d'au moins 10 et de préférence d'au moins 100 fois le diamètre moyen des particules de polymère ou de copolymère qui forment le lit fluidisé Si ces particules ont, par exemple, un diamètre moyen de 1 am, le diamètre intérieur de la tuyauterie sera choisi de préférence entre 30 et 300 m; un diamètre intérieur insuf- fisant, inférieur à environ 10 mm, risquerait de provoquer des bouchages, et un diamètre trop large risquerait de provoquer des difficultés soit en ce qui concerne l'étanchéité du robinet, soit en ce qui concerne des perturbations dans le lit fluidisé. La "tuyauterie verticale" aura une longueur au moins égale à environ 3 fois, et de préférence au moins égale à 5 fois son diamètre intérieur; cette longueur est nécessaire pour que l'on puisse assurer dans cette tuyauterie, grace à l'amende de gaz, un écoulement souhaité de type dit à "effet piston" Un tel écoulement est obtenu lorsque l'on amine, par ledit tube d'amenée de gaz, un courant gazeux ayant une vitesse comprise entre 5 et fois et de préférence entre 10 et 30 fois environ la vitesse minimale de gaz qui provoquerait la fluidisation des particules de polymère dans la tuyauterie verticale Une vitesse insuffi- sante provoquerait des bouchages et une vitesse trop importante entra Tnerait des perturbations au niveau du lit fluidisé. Ledit robinet est de préférence constitué d'un robinet à passage intégral tel que par exemple un robinet à boisseau, et doit pouvoir 'tre ouvert en un temps très court, par exemple en un temps inférieur à 5 S et, de préférence inférieur à 3 s. 4. Bien que le robinet puisse déboucher directement dans un bac à l'air libre, c'est-A-dire sous la pression atmosphérique, il est parfois souhaitable, notamment lorsque l'on veut prélever des échantillons sans entraîner de perturbations notables dans le lit fluidisé, que ledit robinet débouche dans une trémie de volume déterminé, elle-même munie d'un dispositif de sortie Dans ce cas, le prélèvement s'effectuera en ouvrant rapidement le ro- binet, le dispositif de sortie de la trémie étant fermé, puis en fermant ledit robinet,et après dégazage éventuel, en recueillant le polymère par ledit dispositif de sortie. Pour que l'ouverture du robinet provoque bien une évacuation de la quantité souhaitée de polymère fluidisé, il convient: que le rapport de la pression existant dans le réacteur à celle existant à la partie extérieure du robinet à ouverture rapide, c'est-à-dire à l'air libre ou dans la trémie, soit supérieur à et de préférence compris entre 10 et 25, la différence entre ces deux pressions étant en outre supérieure à 4 bars et de préférence comprise entre 9 et 24 bars, que, dans le cas o il existe une trémie, il y ait un certain rapport entre le volume du réacteur et celui de la trémie; ce rapport doit être compris entre 1000/1 et 10/1 et, de préférence, compris entre 200/1 et 30/1. Généralement, le volume de la trémie sera nettement plus important que le volume de la tuyauterie verticale; on consi- dère que le volume de la trémie doit tre supérieur à environ 8 fois, et de préférence supérieur à 10 fois, le volume de la- dite tuyauterie verticale. Lorsque toutes ces conditions sont réunies, on a constaté que l'ouverture rapide du robinet avait pour conséquence l'en- trainement quasi immédiat dans la trémie d'un volume du lit fluidisé sensiblement égal au volume de la trémie. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'inven- tion; ces exemples sont schématisés pour ce qui concerne l'appareillage sur les figures 1, 2 et 3. La figure 1 est un schéma simplifié de la partie basse d'un réacteur à lit fluidisé, utilisé dans le cadre de la 5. présente invention. La figure 2 est un schéma simplifié de la partie basse dudit réacteur (figure 1) comportant un dispositif selon lt'inven- tion. La figure 3 est un schéma simplifié de la partie basse dudit réacteur (figure 1) comportant un dispositif selon l'invention, dispositif utilisant une trémie. Sur la figure 1, on a schématisé s en ( 1) un réacteur de polymérisation en lit fluidisé, qui oom- porte, au voisinage de son fond, en ( 2) une plaque perforée ou poreuse qui constitue la sole de fluidisation, en ( 3) un tube d'arrivée du gaz de polymérisation (monomère ou monomères contenant éventuellement un gaz inerte et des gaz d'addition), en ( 4) une tuyauterie latérale située audessus de la sole ( 2), qui permet en marche normale une évacuation continue ou pério- dique du réacteur. Ces divers éléments, ( 1), ( 2), ( 3), ( 4), de l'appareillage de polymérisation en lit fluidisé demeurent pratiquement inchangés dans le dispositif de la présente invention. Le dispositif selon l'invention de la figure 2 comporte donc un réacteur b lit fluidisé, une sole, une tuyauterie d'amenée des gaz et une sortie latérale; il comporte également: en ( 5) la tuyauterie verticale; cette tuyauterie pénètre dans l'enceinte par la partie inférieure du réacteur et débouche au niveau de la sole ( 2), de préférence vers le centre de cette sole, en ( 6), à la partie basse, extérieure au réacteur, de cette tuyauterie verticale, le robinet à ouverture rapide, et, au voisinage de ce robinet, en ( 7) un tube d'amenée de gaz. Un autre dispositif selon l'invention est schématisé sur la figure 3; ce dispositif diffère de celui de la figure 2 par la pr- sence imédiatement au voisinage du robinet à ouverture rapide ( 6), en ( 8) d'une trémie qui est une enceinte fermée de volume d né, fermée par un dispositif de sortie ( 9) qui peut être un rbjet à 6. ouverture rapide analogue au robinet( 6). Le dispositif selon l'invention est mis en oeuvre de la façon suivante: Le polymère contenu dans le réacteur ( 1) étant maintenu à l'état fluidisé par introduction d'un gaz contenant les alpha- oléfinea à polymériser dans le tube ( 3), on introduit en perma- nence un gaz dans le tube ( 7); ce gaz peut être un gaz inerte tel que l'azote ou un mélange gazeux contenant les alpha-oléfines à polymériser, à une température suffisamment basse pour que la vitesse de polymérisation du polymère présent dans le tube ( 5) soit pratiquement nulle La vitesse ascendante du gaz dans le tube ( 5) doit Otre comprise entre 5 et 50 fois la vitesse minimale de fluidisation du polymère dans le tube ( 5) De préférence, la vitesse ascensionnelle du gaz dans le tube ( 5) est telle que le polymère susceptible d'Otre présent dans ce tube ( 5) est entratné vers le haut par un effet dit de piston Dans un écoulement de ce type, les échanges de chaleur entre gaz et solide sont très inten- ses, ce qui permet de refroidir efficacement le polymère suscepti- ble d'8 tre présent dans le tube ( 5). Afin de soutirer du polymère du réacteur ( 1), on ouvre le robinet ( 6) de manière à mettre le tube ( 5) en communication avec la trémie ( 8) ou avec tout autre dispositif dans lequel la pres- sion soit nettement plus faible que celle régnant dans le réac- teur ( 1); la vitesse d'ouverture du robinet ( 6) est choisie de telle sorte que le courant gazeux créé de haut en bas dans le tube ( 5) ne soit pas contrarié par le courant gazeux introduit par le tube ( 7). Il peut être utile, lorsque le réacteur ( 1) contient des agglomérats de polymèrede créer des perturbations des écoule- ments gazeux au voisinage de la sole ( 2), par une ouverture plus rapide du robinet ( 6) qui provoque un effet dit"de chasse" Le robinet ( 6) est maintenu ouvert pendant quelques secondes afin de permettre, par exemple, dans le cas de la variante de la figure 3, de remplir au moins partiellement la trémie ( 8) de polymère Après fermeture du robinet ( 6), on évacue vers l'extérieur le polymère présent dans la trémie ( 8), par ouverture du robinet ( 9) Après 7. fermeture du robinet ( 9) et rétablissement de la pression voulue dans la trémie ( 8), un nouveau soutirage peut Ctre effectué. Il a été constaté que l'introduction permanente d'un gaz par le tube ( 7) ne contrarie pas le fonctionnement du dispositif de l'invention, tout en permettant d'éviter le bouchage du tube ( 5). En effet, lorsque le soutirage est effectué alors que le polymère contenu dans le réacteur ( 1) est à une température suffisante pour que le polymérisation se poursuive, le polymère contenu dans le tube ( 5) au moment de la fermeture du robinet ( 6) serait sus- ceptible de s'échauffer sensiblement sous l'effet de la chaleur dégagée par la polymérisation Si cette chaleur n'était pas très rapidement entratnée par un courant gazeux, ce phénomène entratne- rait une fusion au moins superficielle des granules de polymère et pourrait donner lieu à une prise en masse du polymère à l'inté- rieur du tube ( 5). Il peut être utile d'équiper la trémie ( 8) des tuyauteries ( 10) et ( 12) munies respectivement des robinets ( 11) et ( 13). Aussit 8 t après remplissage de la trémie ( 8) et fermeture du robinet ( 6), il est en effet souhaitable, afin d'éviter tout ris- que de poursuite de la polymérisation dans la trémie ( 8), d'ouvrir le robinet ( 11) pour faire baisser rapidement la pression régnant dans la trémie ( 8), puis, par ouverture du robinet ( 13) et intro- duction d'un gaz inerte par la conduite ( 12), d'assurer une cir- culation de ce gaz inerte à travers la poudre de polymère pendant un temps suffisant pour éliminer les résidus du mélange gazeux de polymérisation. Les robinets ( 11) et ( 13) sont ensuite fermés avant évacua- tion de la poudre contenue dans la trémie ( 8) par ouverture du robinet ( 9). Ainsi que cela a pu être constaté après plusieurs années d'exploitation, le dispositif de l'invention permet de réaliser, dans d'excellentes conditions de fonctionnement et de sécurité, la vidange totale des réacteurs de polymérisation d'alpha-oléfines en lit fluidisé, sans qu'il soit nécessaire d'interrompre l'ali- mentation du réacteur en gaz de fluidisation On évite ainsi tout risque de contamination de l'installation qui peut, soit rester en 8. opération, soit Otre remise en route sans délai. Exemple: On effectue une polymérisation de l'éthylène à l'aide d'une installation comprenant un réacteur à lit fluidisé dont la partie basse comporte un dispositif de vidange selon l'invention, ce dispositif étant associé à une trémie, conformément aux schémas des figures 1, 2, 3. Le réacteur ( 1) de forme cylindrique de diamètre 40 cm, a un volume total de 2 000 1 La tuyauterie latérale ( 4) qui assure l'évacuation du polymère en marche normale, est située à 1,5 m au-dessus du niveau de la plaque ( 2) - Les particules constituant la poudre de polyéthylène mainte- nue à l'état fluidisé dans le réacteur, ont un diamètre moyen de 0,5 mm. Le volume de la trémie ( 8) est de 50 1 La longueur de la tuyauterie verticale ( 5) est de 600 m, son diamètre intérieur de mn. Le robinet ( 6) est de type à boisseau sphérique Il est actionné par une conmmande pneumatique assurant son ouverture complète en 0,5 S environ. Le tube d'amenée de gaz ( 7) dont le diamètre intérieur est de 37 ms, est parcouru de façon permanente par un débit gazeux de m 3/h environ, de mrae composition et à la mrme température que le gaz alimentant le réacteur par la conduite ( 3). Il en résulte que, le robinet ( 6) étant fermé, la vitesse du courant gazeux dans la tuyauterie verticale ( 5) est d'environ 0,8 m/s, soit environ 12 fois la vitesse minimum de fluidisation de la poudre de polyéthylène présente dans le réacteur. Pour vider le réacteur, on évacue d'abord la fraction de la poudre de polymère située au-dessus du niveau de la conduite d'évacuation ( 4) à l'aide de cette conduite. On procède ensuite à la vidange totale de la poudre de poly- mère contenue dans le fond du réacteur, au-dessous du niveau de la tuyauterie latérale ( 4). La pression de 21 bars existant dans le réacteur au cours de la polymérisation, est maintenue constante, celle existant dans la 9. tr 4 mie est de 2 bars. On effectue les manoeuvres suivantes s on ouvre le robinet ( 6) et on laisse ce robinet ouvert pendant environ 10 secondes, le robinet ( 9) ainsi que les robinets ( 11) et ( 12) restant fermés, et le courant gazeux arrivant par la conduite ( 7) étant maintenu constant. on referme le robinet ( 6), puis, pour éviter tout risque de poursuite de la polymérisation dans la trémie ( 8), on ouvre aussit 8 t le robinet ( 11) situé sur la conduite ( 10) afin d'a- baisser rapidement la pression dans la trémie d'environ 21 bars à environ 2 bars. on fait circuler ensuite pendant quelques minutes à travers la poudre de poly 4thylène contenue dans la trémie ( 8), un courant d'azote introduit par la conduite ( 12) grace à l'ouverture du robinet ( 13). on referme ensuite les robinets ( 11) et ( 13) et on recueille le contenu de la trémie par ouverture du robinet ( 9), soit environ 50 litres de poudre de polyéthylène. Lorsque la trémie ( 8) est vidée, on referme le robinet ( 9) et on répète l'exécution des manoeuvres indiquées ci-dessus jus- qu'à vidange totale du réacteur ( 1). 10. REVENDICATIONS 1/ Dispositif permettant l'évacuation partielle ou totale d'un lit fluidisé dans lequel se réalise une polymérisation ou copolymérisation d'alpha-olé fine gazeuse sur un catalyseur soli- de fluidisé, ladite polymérisation étant effectuée dans un réac- teur comportant, en sa partie basse, une sole, une arrivée de gaz située entre ladite sole et le fond du réacteur, et une tuyauterie latérale située au-dessus de ladite sole et permettant l'évacua- tion de particules fluidisées, ledit dispositif étant caractérisé en ce qu'il est constitué: d'une tuyauterie verticale ayant une ouverture supérieure au niveau de la sole et une extrémité inférieure, située à l'exté- rieur et au-dessous du fond du réacteur, obturée par un robinet à ouverture rapide, ladite tuyauterie ayant un diamètre inté- rieur égal à au moins 10 fois, de préférence au moins 100 fois, le diamètre moyen des particules de polymère fluidisées et ayant une longueur au moins égale à environ 3 fois ledit dia- mètre intérieur, et d'un tube d'amende de gaz, dans ladite tuyauterie verticale, débouchant au voisinage immédiat dudit robinet à ouverture rapide. 2/ Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit robinet à ouverture rapide débouche dans une trémie, munie d'un dispositif de sortie, dont le volume est compris entre 0,001 et 0,1 fois le volume du réacteur. 3/ Dispositif selon la revendication 2, caractérisé en ce que le volume de la trémie est d'au moins 8 fois le volume de ladite tuyauterie verticale. 4/ Procédd pour la mise en oeuvre du dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que s le rapport de la pression existant dans le réacteur à celle existant à la partie extérieure du robinet à ouverture rapide, c'est-à-dire à l'air libre ou dans la trémie, soit supérieur à et de préférence compris entre 10 et 25, la différence entre ces deux pressions étant en outre supérieure à 4 bars et de préférence comprise entre 9 et 24 bars, 11. on admet par le tube d'amende de gaz une quantité de gaz telle que le courant gazeux dans la tuyauterie verticale ait une vi- tesse comprise entre 5 et 50 fois environ la vitesse minimale des gaz qui provoquerait la fluidisation des particules de polymères dans ladite tuyauterie.