FR 2525646 A1 19831028 FR 8306866 A 19830426 "Procédé et colorant pour la teinture des fibres de cellu- lose ou de ses fibres mixtes " La présente invention concerne un procédé pour la tein- ture des fibres de cellulose ou de ses fibres mixtes (di- testfibres union) qui est effectué selon un procédé de tein- ture par épuisement en utilisant un colorant réactif con- tenant au moins un groupe s-triazinyle comportant un grou- pe de formule: COOM dans laquelle M représente un atome d'hydrogène ou un métal alcalin, dans un bain de teinture aqueux ayant un p H compris entre 4 et 10 et une température de teinture allant de 95 C jusqu'à inférieure à 150 C Dans la teintu- re des fibres de cellulose par un procédé de teinture par épuisement en utilisant des colorants réactifs qui peuvent être fixés sur les,fibres de cellulose, tels que ceux con- tenant des groupes réactifs, par exemple des groupes di- chlorotriazinyle, monochlorotriazinyle, monofluorotriaziny- le, fluorochloropyrimidinyle, dichloroquinoxazinyle, méthyl- sulfonylpyrimidinyle, vinylsulfonyle ou sulfatoéthylsulfo- nyle le p H du bain de teinture est généralement réglé à ou au-dessus en incorporant un agent fixateur d'acide ou une substance qui libère l'agent fixateur d'acide par chauffageltelle que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potas- sium, le métasilicate de sodium, le phosphate trisodique, le phosphate tripotassique, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium, le bicarbonate de sodium ou le trichloracétate de sodium, soit seul,soit sous la forme d'un de leurs mélanges appropriés Le bain de teinture contient en outre un électrolyte tel que le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium et la température de la teinture est 1000 C ou plus basse. Dans la teinture des fibres mixtes de cellulose et d'autres fibres, et particulièrement des mélanges cellulose/ polyester, avec les colorants réactifs mentionnés ci-dessus, les colorants sont utilisés en combinaison avec des colo- rants dispersés Dans la teinture de ces mélanges avec les deux classes de colorants,en une seule opération, il se po- sait plusieurs problèmes Par exemple, l'agent fixateur d'acide ou une substance libérant l'agent fixateur d'acide, nécessaire quand les colorants réactifs sont utilisés, pos- sède le défaut de coaguler ou de décomposer divers colorants dispersés et de provoquer l'accélération de l'hydrolyse des colorants réactifs dans un milieu aqueux à température éle- vée, par exemple 1300 C, nécessaire à la teinture des matiè- res textiles en polyester Ainsi, on ne peut pas obtenir de'résultat satisfaisant Par conséquent, dans la teinture de ces mélanges cellulose/polyester, il faut utiliser un procédé à deux bains, généralement dans lesquels une partie de la cellulose ou du polyester dans les mélanges est d'a- bord teinte et la seconde fibre est teinte en utilisant un autre bain. Dans la teinture des mélanges cellulose/laine avec les colorants réactifs et les colorants acide mentionnés ci-dessus, il faut utiliser un agent décontaminant puisque l'agent fixateur d'acide ou la substance libérant l'agent fixateur d'acideutilisé pour obtenir un p H du bain de tein- ture approprié pour fixer le colorant réactif sur la cellu- lose)endommage la laine La teinture est effectutée par un procédé à un bain ou à deux bains en utilisant le colorant direct et le colorant acide. Dans la teinture des mélanges cellulose/polyacryloni- trile, un procédé à deux bains est utilisé en utilisant le colorant réactif et le colorant basique ou le colorant catio- nique ou bien un procédé à un bain en deux stadesfdans le- quel un agent de précipitation est utilisé, est employés La présente invention concerne un perfectionnement à ces procédés de teinture ou relatif à ces procédés. On sait, depuis la description de la publication du brevet japonais NO 24 323/1975,-qu'un colorant réactif con- tenant un groupe s-triazinyle,ayant un atome d'azote quater- naire dérivé de l'acide nicotinique, est utilisé pour la teinture par épuisement, en présence d'un agent fixateur d'acide à basse température allant de 351 C à 401 C. Après des recherches poussées, les auteurs de la pré- sente invention on découvert d'une façon surprenante qu'un colorant réactif contenant au moins un groupe s-triazinyle, comportant un atome d'azote quaternaire provenant de l'aci- de nicotiniqueest capable de teindre les fibres de cellulo- se ou ses fibres union selon un procédé de teinture par épuisement en absence d'un agent fixateur d'acide ou d'une substance libérant l'agent fixateur d'acide, ou en présence de l'agent fixateur d'acide et d'une substance qui libère un agent fixateur d'acide enune petite quantité nécessaire pour manifester un effet tampon pour maintenir le bain de teinture à un p H de 4 à 10, particulièrement de 6 à 8,à une température de teinture allant de 950 à inférieure à 1500 C, de préférence de 110 à 1400 C Plus particulièrement, les auteurs de-la présente invention ont découvert que ledit colorant réactif teint suffisamment les fibres union de cellulose et d'autres fibres avec la même profondeur de tein- te que celle obtenue dans un procédé de teinture classique, dans lequel un colorant réactif est utilisé en présence d'un produit alcalin, et que le colorant réactif et le co- lorant dispersé sont capables de teindre à la fois le poly- ester et la cellulose dans les fibres union cellulose/po- lyester dans le même bain sans décomposition du colorant dispersé La partie de la fibre polyester est d'abord tein- te avec le colorant dispersé selon un procédé de teinture à haute température classique,(de préférence à 120-1350 C) ou un procédé de teinture avec véhicule (à environ 1000 C) puis la partie de fibres de cellulose est teinte selon le procé- dé de la présente invention en utilisant le même bain. D'une autre façon, la partie de fibre: de cellulose, est d'abord teinte selon le procédé de la présente invention, puis la partie de fibre polyester est teinte avec le colo rant dispersé dans le même bain de teinture selon le procé- dé mentionné ci-dessus (procédé à un bain en deux opéra- tions) Les auteurs de la présente invention ont en outre découvert, d'une façon surprenante, que même si le colorant dispersé et le colorant réactif sont renfermés dans un seul et même bain selon la présente invention, les fibres union cellulose/polyester peuvent être teintes simultanément selon un procédé à un bain en une seule opération sans provoquer la coagulation ou la décomposition du colorant dispersé Com- paré au procédé classique à deux bains ou à un bain en deux opérations, le procédé de la présente invention est de loin avantageux en ce qui concerne l'économie de la durée de la teinturedes opérations de teinture et d'énergie Quand les fibres union cellulose/laine sont utilisées pour la teintu- re, aussi bien la cellulose que la laine peuvent être tein- tes dans la même couleur sans endommager la laine, en utili- sant le colorant de l'invention et un colorant acide Quand les fibres union cellulose/polyacrylonitrile sont utilisées pour la teinture, aussi bien la cellulose que le polyacrylo- nitrile peuvent être teints dans un seul et même bain de teinture en utilisant le colorant réactif de la présente invention et un colorant basique ou un colorant cationique. Comme c 6 lorantiréactifscontenant au moins un groupe s-triazinyle comportant un groupe de formules COOM -N dans laquelle M représente un atome d'hydrogène ou un métal alcalin, il faut mentionner les colorants ayant la formules "N\ D-C' C-A N N QCOOM dans laquelle D représente un groupe chromophore contenant au moins un groupe soluble dans l'eau lié au noyau triazine R par -N dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un groupe C 1-C 3 alkyle, A représente un groupe amino, alcoxyle ou phénoxy,non substitué ou substitué;et M représente de l'hydrogène ou un métal alcalin, particulièrement le sodium ou le potassium: les colorants ayant la formule générale: D-C C-X-C C-A I If I ID N N N N ll I I N Y 1 Y 2 dans laquelle les deux Y 1 et Y 2 représentent 3 C OOM l+ + ou bien un des Y 1 et Y 2 représente -et kco OM' l'autre représente du chlore, du fluor ou du brome, X repré- sente un reste diamino lié au noyau triazine par l'intermé- diaire de deux groupes amino, et D, A et M ont les mêmes si- gnifications que ci-dessus; les colorants ayant la formule générale; N\ N\ D-C C-X-C C-D I Il J Il lIIIl N N N NlIIl Y 1 Y 2 dans laquelle D, X)Y et Y 2 ont les mêmes significations que ci-dessus; les colorants de formule générale: C-D-C' C-A lIVl Y 1 12 y 2 dans lesquels D, A, Y 1 et Y 2 ont les mêmes significations que cidessus, et les colorants de formule générale: D'-C -NC-D' lVI I il /Ns N N Y 3 dans laquelle D' représente un groupe chromophore formazanef Y 3 représente un groupe de formuler COOM dans laquelle M a les mêmes significations que ci-dessus. Comme groupe chromofore D dans les formules (I) à (V) ci-dessus, on peut citer par exemple les groupes chromopho- res azoique, azoique-métallifère, formazane, phtalocyanine et anthraquinone Ils peuvent contenir au moins un groupe soluble dans l'eau, tel qu'un groupe d'acide sulfonique ou acide carboxylique. Comme groupe A amino, alcoxy ou phénoxy,non substi- tué ou substitué, on peut mentionner les groupes suivants: amino, alkylamino (par exemple, méthylamino, éthylamino, propylamino, butylamino diméthylamino, diéthylamino, méthyléthylamino, octylamino et dicyclohexylamino), hydroxyalkylamino (par exemple monoéthanolamirno et diétha- nolamirno), cyanoalkylamino (par exemple If-cyanoéthylamino et di cyanoéthylamino), -suifo éthylamino, -HN-CH 2 CH 25 O 3 H, -NHCH 2 COOH, anilino; anilino substitué par des radicaux suifa, chlora, alkyle inférieur, alcoxy inférieur ou nitro- carboxy (o-, m ou p-sulfo-anilino, 2,5-disulfo-anilino, o-, mn-, ou p-toluidino, o-, m ou p-méthoxyanilino, o-, m ou p chloro-anilino, 2-méthyl-4-sulfo-anilino, 2-méthoxy-4- sulfa-anilino, p-nitro anilino, 2-sulfo-4-méthylanilino, 4- chloro-2-sulfao-anilino, a-, m ou p-carboxy anilino, 2- carboxy-4-sulfo-anilino), N-méthylanilino, N-éthyl-'-4-chloro- anilino, alcoxy (par exemple, méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy), alcoxyalcoxy (par exemple, métboxy-éthoxy, éthoxy- éthoxy et méthoxypropoxy); phénoxy, phénoxy substitué par des radicaux chlora, nitra, méthyle, suifa ou carboxyle (par exemple a-, m ou p-chlorophénoxy, a-, m ou p-nitra- phénoxy, o-, m au p-sulfophénoxy et o-, m ou p-carboxy- phénoxy), morphaiino, pipéridino et pipérazino. Comme reste diamino X, on peut citer les groupes sui- vants aikylènediamino (par exemple, éthylènediamino, 1,3- propylènediamino ou 1, 6-hexylènediamino), 2-hydroxyl-1, 3- propylènediamino et -NHC 2 CH 2 OCH 2 CH 2 NH-, arylènediamino (par exemple 1, 4-phénylènediamino, 1-méthyl-2, 6-phénylène- diamina, 1, 3-phénylènediamino, 4-suifa-i 1 3-phénylènediamino, 4, 6-disulfo-1, 3-phénylènediamino, 2-sulfo-1, 4-phénylènedia- mina, 2,5-disulfo-1,4-phénylènediamino, 5-carboxy-1, 3-phé- nylènediamino, 2, 5-dimréthoxy-1, 4-phénylènediamino, 1-N mé- thylamino-anilino, 1, 2-phénylènediamino, 2,3, 6-triméthyl -suifa-1, 4phénylènediamino, SQ H -NH F-C =CH \-QNH- -NH-Q -NIHCONH-Q/7-NH,-HN SO 3 H SO 3 H SO 3 H -NH O Nh- NU 0 NH- -HN 503 H 2-méthyl-5-sulfo-1,3-phénylènediamino, 4-méthyl-1,2-phény- lènediamino, -HN O-502-O-NH,-HN-t-OC -ail_, NF -NH'-ONHCO-O-NH &-N Ei '-NU). SC 3 H 503 E Pour M, on peut mentionner le lithium, le sodium ou le potassium. Les colorants ayant les formules générales (I) à (V) ci-dessus, peuvent être obtenues en faisant réagir les colorants de formules: D 1 _c/N\c_ D-C C-A I I 1 l Hal lIll', D-C C-X-C C-D I II I N N N N N Hal %Y/ Hal Hal N D' C-D' I Il I N N i C/ Hal N z/Ni X D-C C-X-C C-A I Il I Il N N c N I I Hal Hal lIIIl ', lIII ', N Nx N A C-X-C/ C-A N N N N Hal Haal (dans lesquelles A, D, D' ont les memes significations que cidessus, Hal est F Cl ou Br) avec l'acide nicotinique ou un de ses sels de métal alcalin, de préférence dans une solution aqueuse, de pré- férence à 45-110 C, à p H 5 à 9. Les colorants réactifs préférés de la présente invention lIVl' et qui sont sous la forme acide, libre, comprennent les co- lorants de formule générale; (so 3 H)Y R 1 N_ N (SO H), / -N-R D -N-R 3 lvil dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou méthoxy; Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupe méthyle, acétylamino ou uréidoamino; R 1, R 2 et R 3 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe mé- thyle; Z représente -4 -NCOOH _ COOH ou au moins un des deux Z dans la molécule représente COOH t 'N= présente -CH=CH b 03 H SO O CH 3 COOH HC CH SO 3 H 3 et l'autre représente -Cl; D re- _ CH _I 3 t N représente un nombre entier de 1 à 3, à condition que quand N est 3, D ne doit pas repré- Cs 3 senter 33 les colorants de formule générale: r (SO 3 H)n Z N-R 1 2 D I N-R 3 lVIII \ dans laquelle A représente un reste benznique ayant 1 à 2 groupes acide sulfonique et/ou acide carboxylique ou bien un reste naphtalénique ayant 1 à 3 groupes acide sulfonique, Z représente COOH ou au moins un des deux Z dans la molécule représente COO Hi + SO H OH NH SO 3 H R 3 NI R 2 N A-N-C C-NE HO 3 S - 3 H NE-C C-N-B N N N N N l I IXz Z 1 Z 2 dans laquelle Z 1 et Z 2 représente un des Z 1 et Z 2 représente mnt COO ou au moins e+N COOH et l'autre repré- sente -Cl; R 1 et R 2 représentent chacun un atome d'hydro- gène ou un groupe méthyle, et A et B représentent chacun un lVII Il restearomatique ou de l'hydrogène. Dans les colorants de formule (VI), on préfère ceux dans lesquels D représente -CH=C Hc'- SO H SO H 3 S 3 _ Dans les colorants de formule (VII), on préfère ceux SO H SO H SO 3 H dans lesquels A représente H SO 3 H SO 3 o et D représente t Dans les colorants de formule R 2 (VIII) on préfère particulièrement ceux dans lesquels -N-A représente -NH-Q 503 H Les fibres préférées utilisables dans la présente invention sont des fibres de cellulose telles que coton, rayonne viscose, rayonne cupro-ammoniacale et chanvre et les fibres union de cellulose et d'autres fibres telles que les fibres de cellulose contenant des fibres polyester, tiacétate, polyacrylonitrile, polyacrylonitrile modifié par un acide, polyamide, laine et soie On peut les utiliser sous une forme quelconque telle que filaments, fibres folles, écheveaux et tissus. Dans le procédé de la présente invention, les colo- rants nécessaires pour la teinture des fibres autres que la cellulose, tel S que les colorants dispersés, les colorants basiques, les colorants cationiques, les colorants acides et les colorants acidesmétallifère 3 décrits dans "Colour-Index" 3 ème édition et ses"additions et amendements, peuvent être incorporés simultanément dans le bain tinctorial pour effec- tuer la teinture. Dans le procédé de la présente invention, les colorants réactifs de formule générale (I) à (V) dans lesquels le groupe N est remplacé par un atome d'halogène %%CCOM tel qu'un atome de chlore, de fluor ou de brome pour former un groupe halogéno-5-triazinyle (désigné par la suite par précurseur) peuvent être incorporés dans le bain de teinture en même temps que l'acide nicotinique ou un de ses sels de métal alcalin de formule N pour former U COOM les colorants de formules générales (I) à (V) pour effectuer la teinture La quantité d'acide nicotinique ou de son sel de métal alcalin> utiliséeest de 0,5 à 10 moles, de préférence de 1,0 à 5 moles pour un atome-gramme de l'halo- gène dans lescoloranb S réactif contenant le groupe halogéno- s-triazinyle (précurseur). Selon la présente invention, la teinture est effec- tuée de préférence de la façon suivante: un bain de tein- ture aqueux contenant un colorant de formules générales (I) à (V) (ou un précurseur du colorant et l'acide nicoti- nique ou son sel de métal alcalin), un colorant pour teindre les fibres autres que la cellulose, des fibres de cellulose ou des fibres union de cellulose et d'autres fibres, et;si nécessairede préférence 1 à 150 g par litre d'un électro- lyte tel que chlorure de sodium ou sulfate de sodiumsest préparé Ensuite, on effectue la teinture à 100-1500 C pen- dant 10 à 90 minutes tout en maintenant le p H du bain de teinture de 4 à 10. Le p H du bain de teinture est maintenu dans la gamme de 4 à 10 dans la présente invention comme décrit ci-dessus. Toutefois, on préfère régler le p H dans la gamme de 6 à 8 avant de commencer la teinture et de le maintenir à la même valeur jusqu'à ce que la teinture soit finie, afin d'obte- nir une grande reproductibilité de la teinture Pour mainte- nir le p H dans la gamme mentionnée ci-dessus, pendant tout le procédé de teinture, on peut incorporer dans le bain une substance appropriée qui manifeste une action tampon dans le bain deteinture aqueux, tel qu'un acide, par exemple l'acide sulfurique, chlorhydrique, carbonique, borique, phosphorique, acétique, tartrique ou citrique, ou son sel de sodium, de potassium ou d'ammonium Ces produits peu- vent être utilisés soit seuls, soit sous forme d'un mélange entre eux. La quantité de l'agent ou des agents tamponfs) est avantageusement de 0,5 à 5,0 g/l. Dans une autre réalisation de la présente invention, le colorant réactif (ou le précurseur et l'acide nicotini- que ou son sel), un autre colorant pour teindre les matières textiles autres que la cellulose et l'électrolyte sont incor- porés dans le bain tinctorial avant de commencer la teintu- re ou pendant la teinture En outre, un inhibiteur de réduc- tion tel que le métanitrobenzène sulfonate de sodium, un agent d'unisson anionique, non-ionique ou cationique, un agent retardeur, un agent dispersant, un agent anti-précipi- tant ou produits analogues, peut être ajouté dans le bain. Les fibres union de cellulose peuvent être teintes avanta- geusement par un procédé en un bain en une opération dans lequel la cellulose et les autres fibres sont teintes simul- tanément comme décrit ci-dessus En outre, un procédé en un bain en deux opérations dans lequel une des fibres de la fi- * bre union est teinte d'abord puis les autres fibres des fi- bres-union sont teintes dans le même bain, peut être utilisé. En outre, on peut utiliser un procédé de teinture en deux bains, dans lequel, la matière textile contenant la cellulo- se est teinte par le procédé de teinture de la présente invention en combinaison avec un autre procédé pour teindre une matière autre que la celluloseen utilisant deux bains différents. La machine de teinture utilisée dans la teinture se- lon la présente invention n'est pas particulièrement limitée et une machine capable de teindre par le procédé par épuise- ment à une température de 100 à 1500 C peut être utilisée. G cénéralerent, une machine de teinture rotative, une machine de teinture a jet,une machine de teinture pour bobines croiséEune machine de teinture pour bloc, une machine de teinture du type Obermaier, une machine de teinture à tourniquet et une ma- chine de teinture juggir,équipées d'un dispositif capable d'élever la température à 100-150 C, sont préférées. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après dans lesquels les parties sont exprimées en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On prépare un bain de teinture de p H 6 à partir de 933,5 parties d'eau, 0,5 partie de colorant réactif triazi- nyle substitué par l'acide nicotinique ayant la formule, N SO l OH NH C C H -N=N N mÀax = 508 nm HO 3 S 503 H 3, N,, 1 H 035 SO H |-NH t COOH 2 l 1 partie de rouge clair BL-SE pour Polyester, Kayalon,(Rouge dispersé 164 C I; colorant dispersé de Nippon Kayaku Co), 60 parties de Na 2 SO 4, 1 partie de méta-nitrobenzènesulfonate de sodium et 2 parties d'un agent dispersant, un condensat acide naphtalènesulfonique/formaline, un agent tampon com- prenant 1,2 partie de KH 2 PO 4 et 0,8 partie de Na 2 HPO 4 12 H 20. On entre dans le bain de teinture avec 50 parties d'un mélan- ge coton/polyester, puis on monte la température à 140 C en l'esrace de 20 minutes et on teint à cette température pendant 60 minutes Une fois la teinture terminée, on refroi- dit lentement le mélange et on vidange le bain à 80 C On lave le mélange teint en ajoutant 1000 parties d'eau puis on essore et on soumet à un savonnage dans 1000 parties d'eau contenant 2 parties dun tensio-actif anionique et 2 parties de carbonate de sodium neutre anhydre;à 100 C pen- dant 20 minutes, puis on lave avec de l'eau et on sèche Le mélange teint ainsi obtenu a une nuance corsée A la fois les parties polyester et coton ont été teintes de la même couleur par un procédé en une opération à un bain Le mélan- ge teint a une excellente solidité au mouillé et à la lumiè- re. EXEMPLE 2 On utilise le bain de teinture de l'exemple 1 sauf qu'il contient en plus 5 parties de "Tetorosin K" (véhicule du type méthylnaphtalène de Yamakawa Yakuhin Co) On entre dans ce bain avec 50 parties d'un tissu tricoté polyester/ coton ( 50/50) On monte la température à 100 C tout en agitant et on teint à cette température pendant 60 minutes, Une fois la teinture terminée, le tissu est lavé avec de l'eau, savonné, lavé avec de l'eau et séché de la même fa- çon que dans l'exemple 1 Le mélange teint obtenu a une nuance corsée aussi bien pour les fibres de polyester que les fibres de coton par le procédé en une opération à un bain en utilisant le même véhicule Le tissu teint a une excellente solidité au mouillé. EXEMPLE 3 On prépare un bain de teinture à partir de 808,5 par- ties d'eau, 3 parties d'un colorant ayant la formule (sous forme acide libre): OH NH 2 N C 1 \N NH-C C-NH N=N X N t C C I Il 1- NC HO 3 S 3 SO 3 H 1 C 1 + N+ COOH COOH COOH X max = 610 nm 3 parties de bleu marine 2 G-SF 200 pour Polyester Kayalon, ( Bleu dispersé 270 C I 1 un colorant dispersé de Nippon Kayaku Co), 1 partie de méta-nitrobenzènesulfonate de sodium, 2 parties d'un agent dispersant, un condensat aci- de naphtalènesulfonique/formaline, 30 parties de Na 25 04 et 0,3 partie d'acide acétique et 2,2 parties d'acétate de sodium en des quantités nécessaires pour régler le bain de teinture à p H 5,5 On entre dans le bain de teinture avec un mélange polyester/coton ( 60/40) On monte la température à 130 C en 15 minutes et on teint à cette température pen- dant 30 minutes Ensuite, on ajoute au bain 150 parties d'une solution aqueuse à 20 % en poids de Na 2 SO 4 et on con- tinue de teindre à cette température pendant encore 30 mi- nutes Une fois la teinture terminée, on refroidit lentement le mélange, et on vidange le bain à 90 C Le tissu est ensuite lavé avec de l'eau, savonné, lavé avec de l'eau et de séché Aussi bien les fibres/polyester que les fibres de coton sont teintes de la meme couleur, le mélange teint est bleu marine foncé et possède d'excellentes solidités. EXEMPLE 4 On prépare un bain de teinture aqueux comprenant 2 par- ties d'un colorant ayant la formule (sous forme acide li- bre) SO H HO NH C C - N N Ài N kcXmax = 508 nm L HO 3 S SOH À H l COOH 2 parties de Na 2 SO 4, 1 partie de méta-nitrobenzènesulfonate de sodium; un agent tampon comprenant 2 parties de Na 2 HPO 4 12 H 20 et 0,5 partie de KH 2 PO 4 et 934,5 parties d'eau. Le bain de teinture a un p H de 7 On entre dans ce bain à la température ordinaire avec 50 parties d'un tissu de co- ton tricoté,non mercerisé,blanchi, décreusé On monte la température à 120 C pendant 30 minutes tout en agitant On teint à cette température pendant 60 minutes Une fois la la teinture terminée, le p H du bain est égal à celui exis- tant avant la teinture, c'est-à-dire 7 Ensuite, le tissu est lavé avec de l'eau, savonné avec 1 000 parties d'eau contenant 2 parties d'un tensioactif anionique à 100 C; pendant 10 minutes, lavé avec de l'eau et séché Le tissu teint est rouge bleuté foncé et possède une excellente so- lidité au mouillé. On prépare le colorant de la façon suivante: 22 par- ties d'un colorant de chlorotriazinyle ayant la formule (sous forme acide libre): le,-NH SO 3 HOH NH C C NH 3 J I il N=N N N C/ H 03 S SO 3 H H 3 3 Cl sont dissoutes dans 300 parties d'eau Une solution aqueuse alcaline d'acide nicotinique obtenue en dissolvant 2 par- ties d'hydroxyde de sodium et 6 parties d'acide nicotinique dans 70 parties d'eau est ajoutée à la première solution. Le mélange est chauffé à 80 C et agité à cette température pendant environ 16 heures Par relargage avec Na Cl puis par filtration et séchage pendant plusieurs heures, on ob- tient le colorant réactif triazinyle substitué par l'acide nicotiniquecherché. EXEMPLE 5 4,6 parties d'un colorant monochlorotriazinyle ayant la formule(sous forme acide libre) SO 3 H HO ç N=N) NQ Ak max = 492 nm 503 H HO 3 S N-C C-NH 2 CH N N 3 35 C ci sont dissoutes dans 200 parties d'eau Une solution aqueuse alcaline d'acide nicotinique obtenue en dissolvant 0,38 par- tie d'hydroxyde de sodium et 1,18 partie d'acide nicotini- que dans 15 parties d'eau est ajoutée à la première solu- tion On chauffe le mélange à 80 C et on l'agite à cette température pendant 10 heures Ensuite, on neutralise le mélange à p H 7 avec une solution aqueuse d'HCI à 10 % On y ajoute une partie de méta-nitrobenzènesulfonate de sodium, parties de Na 2 SO 4, un agent tampon comprenant 2, 43 par ties de Na 2 HPO 4 12 H 20 et 0,08 partie de KH 2 PO 4, puis on y ajoute de l'eau pour obtenir un volume total de 1 000 par- ties On entre dans le bain avec 50 parties d'un tissu de chanvre blanchi On teint à 100 C pendant 60 minutes Le tissu teint a une couleur orangé foncé possédant une excel- lente solidité au mouillé Le p H du bain de teinture est maintenu à 8 avant et après la teinture. EXEMPLE 6 On prépare un bain de teinture à partir de 910,5 par- ties d'eau, 6 parties d'un colorant ayant la formule (sous forme acide libre): I ' NNI - 2SO H N o H HO 3 S b 3 C CCOFI t HCCOH bx = 426 nm parties de Na 2 SO 4, 1 partie de métanitrobenzènesulfonate de sodium, 2 parties de Na 2 HPO 4 2 H 20 et 0,5 partie de KHIPO 4. Le bain de teinture a un p H de 7 On entre dans ce bain avec un mélange acrylique/coton ( 50/50) On teint à 100-C pen- dant 60 minutes On refroidit lentement le mélange à 70 'C pour finir la teinture Ensuite, le tissu est soumis à lun lavage avec de l'eau, savonné, lavé avec de l'eau et séché de la même façon que dans l'exemple 1 Le mélange teint a une couleur jaune verdâtre foncé pour le coton en formant un dessin "poivre et sel" ayant une excellente solidité à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 7 On prépare un bain de teinture de p H 7 à partir de 955,5 parties d'eau, 2 parties d'un colorant ayant la formu- le (sous forme acide libre) O NH 2 S 3 H CH O NH N Hi-C C-NH Il - HC 3 CTCH N N SO 3 H -3 SOH 3 1 _ 1 C, 3 \ 1 + N CO Ol' parties de Na 2 SO 4, 2 parties de Na 2 HPO 4 12 H 20 et 0,5 par tie de KH 2 PO 4 On entre dans ce bain avec un fil laine/co- ton ( 50/50) On monte la température à 100 WC en l'espace de 20 minutes et on teint à cette température pendant 40 minu- tes On ajoute de l'acide acétique au bain de teinture pour régler le p H à 4 et on continue de teindre pendant encore minutes Une fois la teinture terminée, le fil est lavé avec de l'eau, savonné dans 1000 parties d'un bain de savon- nage contenant 2 parties d'un tensio-actif non-ionique à 95 WC pendant 20 minutes, lavé avec de l'eau et séché Aussi bien la laine que le coton sont teints de la même couleur Le fil teint a une couleur bleu vif foncé ayant d'excellentes soli- dités à la lumière et au mouillé. EXEMPLE 8 On prépare un bain de teinture de p H 6 à partir de 931,5 parties d'eau, 1 partie d'un colorant ayant la formu- le (sous forme acide libre): HO 3 S \ NEH-CI 7 C H 4 N N 1 + N COOH pour 0,65 partie de Jaune BRL-S Polyester Kayalon (Jaune disper- sé 163 C I; un colorant dispersé de Nippon Kayaku Co), 0,11 partie de Rubis 3 GL-S pour Polyester Kayalon' (Rouge Dispersé 258; C I; un colorant dispersé de Nippon Kayaku Co), 0,4 partie de Bleu Marine 2 G-SF 200 Pour Polyester, Kayalon"(Bleu Dispersé 270 C I; un colorant dispersé de Nippon Kayaku Co), I partie de méta-nitrobenzènesulfonate de sodium, 60 parties de Na 2 SO 4, 2 parties d'un agent dis- persant comprenant un condensat naphtalènesulfonate de so- dium/formaldéhyde, 0,88 partie de CH 3 COOH et 2,4 parties de CH 3 COO Na 3 H 20 Dans ce bain, on entre avec 50 parties d'un mélange triacétate/coton ( 70/30) On monte la tempéra- ture à 130 C en 30 minutes On teint à cette température pendant 60 minutes Une fois la teinture terminée, le tis- su est lavé avec de l'eau, savonné, lavé avec de l'eau et séché de la même façon que dans l'exemple 1 Le mélange teint est d'une couleur vert-bleuatre corsée ayant une ex- cellente solidité au mouillé. EXEMPLES 9 à 32 On prépare des colorants contenant le groupe-+ N COOH à partir des colorants de formule, N D-C C-A I il N N Cl C 1 indiqués dans le tableau suivantd' une façon analogue à celle de l'exemple 4 et on effectue -la teinture de la même façon que dans les exemples 1 à 8. Exemple Formule structurelle Teinte No. ci 011 9 1103 S- N-\C-N=N NH-Ce N jaune 1 "-C-NH-// \"-SO H CI N il 3 N N CH 3 C ci HO S-(I \-N-C 3 \ / 1 \\ - =C-C N=N-J\NH-C C-NHCH 2 CH 2 SO 3 H jaune N I Il N N cl HO S-il' %-N-C N,,,b 3 1 \ -N=N >, i _NH-C * 4-NH 4 \ 503 H jaune N=C"'C cooli SO 3 H N N COOH ci Ln r 1 %) Ln 0 % Exemple NO Teinte Formule structurelle so il N N=N-e-\-NH-é"' '\C-NH 2 ≥ 1 il HO S SO Il NNCONH N 3 3 2 \_ CIN U.L 1 2 Ja une rougeâtre OCTI so li 3 %,11 N \ N=N-CI -NH-C -Mi ≥ 1 1 2 NIICOCII SO 3 il 3 N,, C -Il U.L OCH 3 N\ ' -N=N->NH-C 4 > C-OCH 3 Q 1 il SO 3 il N \\C 1 N ci 1 3 1 4 Jaune rougeâtre jaune r%) Ln r%) Ln 0 % JL- 0 % Exemple No Formule structurelle Tit HO SH C-NN N e C-NH-Q Ljan 32 jan H OH N N SO H C 253 SO 3 HOH 1 16 N 3 Orange SQ H O 3 H NCC-NH- 3 1 i ti', CH SO 3 H1 I CH 3 N N 3 N Cl 0 % Exemp le No. Teînte Formule structurelle SO H OH il 3 CO-// -N N j --N C- 7 àCL, H CI/, Nli-(/ SO 3 fiSO 3 il 1 il N N C ci SO Il OH NH C';o N\C-NH 3 1 1 il 2 \-N=N N N 1 J HO 3 S SO 3 Il ci il 3 COCNH OH N\ =N -NH-d C -NH- ta> HO 3 S SO 3 H SO 3 H N N SO 3 H C 11, ci 1 8 1 9 2 O Ecarlate rouge r') r.ouge rlo Ln P-) Ln CY% J. 1 0 % Exemple No Formulé structurelle Teinte 21 COOH OH NH NH- 1 1 1 ≥=, Rouge du -N=N Q N\\ N SO 3 H SO H SO H 1 3 3 ci ci 0-Cu O 22 1 Pourpre - =N-CO-NH-C''N\ C- S / O - SO 3 H SO H 1 1 il K)ui 3 N N \"C ci CNH 2 23 Blé u e SO H N CH 3 NH-C C-OCH 2 CH 2 OCH 3 1 1 il NII H N /N 3 C C 3 03 H un r%) Exemple Tit Formule structurelle Tit No. O NFI 2 24 2 Ble UE O Nl I N Il C C-NH C 3 33 cii 0 CU o 26C O Cilo Exemple iio Formule structurel le Teinte No. 27 -CH -N (+) NE NHC 4 N\C OCH Bleue SO H CH N SO H N N 3 253 SO 3 H ci (SO 3 H)x 28 Pc (SO NH)y SONH Bleue (Sa 2 2 NHCH 2 CH 2 NH-C CNH 4 Y)z N N SO H Pc représente la phtal ocyanine de cuivre et x 1 3, y O ' 2, z = 1 nb 3 et x + Y + z 4) SO 3 H)x 29 P ON)y Bleue (SO NH -i NH-C e C-NH)z N, N i'J'l SO 3 H C/L (Pc,,,ont les mêmes significations que celles données cidessus O ' Exemple Pormule structurelle Teinte lgo. so 3 il0-Cu O so H N=N NN,N, 3 j LNH_C C Bleue so il CH so H 3 3 3 so 3 H N N CH \\C 1 Cr 31 C=O Brune \ N J -NH N=N-CI \-NH 'C-OCH CH Cil 2 2 3 00 SO H N N 3 so 3 H br 32 O O N 7 oire Ho S N=N -I -; N\ 3 NH-C C-NH so il N N NO 3 C *2 1 ci LM EXEMPLES 33 à 51 On prépare des colorants contenant à partir des colorants ayant la formule: le groupe Nc 0- CO Ot D-C C-X-Ct C-A I I I Il N /N Nc N I I Cl C 1 lIIl' indiqués dans le tableau ci-aprèsde la même façon que dans l'exemple 4 et on effectue la teinture de la meme façon que dans les exemples 1 à 8. Exemple Nc) D x A Teinte -NH " NI-1- ul- CI pli Ifo S lis\\ 3 1 C-N=N " NH- CI N=C' \Cil P- 3 I-103 s -NII 2 Jaune Jaune 34 1 fi O S"-\ N C 3 = 1 1 -N=N j jlNII- N=C\ Co Os I 1-103 s w a l'Io s -N = N -e \-NH - 1, Y=/ NO 3 so 311 NHCON 112 36 fi( 3 s N=N 41-\NI 1,- ≥ 1 Nli COC Il so 31 3 -NI Ixî-NI-I- l'Io 3 s -NH;(k Nli- HO 3 S so 3 H -NII-F 1 \==/\ so il -MICH 2 COGI-1 Jaune rougeâtre jaune rougeâtre un r%) LM m O % Exemple No. Teinte D X A 37 HO 3 S OCH 3 -,, i _N N __-NH- à 1411 COCH SO 3 H 3 -NH nl\ -SO H 11; 3 COOH -NHCH CH NH- 2 2 Jaune rougeâtre OCH nl\ -N=N -NH- ≥ 1 SO 3 H N H - SO 3 H -NH- )= 1 CH 3 Jaune w F- CH 39 HO SH C N=N-& NH- 3 2 H HO 3 s SO H HO NH- i3 1 1 F 1 \-N = NII ', l c 10-1 HO 3 S SO 3 H SO 3 H -NH-0-NH- HO 3 s SO 3 H -NH-e-NH- SO.H Jaune Rouge -NH-j\ \=f CH 3 -NH FI\'>-so H \j 3 r%) Ln rj Ln 0 % 4 L 1 0 % Exemple Teinte D X A No. SO Il IIO N 11- 4 1 N = N S SO H SO 3 H 3 3 0 Nfi 42 3 il il 3 NH- il, il \le O, O 4 3 S NII-N N=N NH- lICI SO 3 H CH 2 CH 2 OH -NH 11, CH CH OH 2 2 -NII 11, i -NH- a ci -NHCH 2 CH 2 CH 2 NH- Rouge Bl eue SO 3 fi -NH-0 SO 3 il 03 H -Nfi SO 3 w M CH 3 -NH 2 NH- SO 3 H Bleue eu O O-CU,11 / î 0,, q, 44 HO 3 SO Il 1 C 1 'Il'ONH- N-b-C N-); 1 àz k& HO 3 S SO 3 H HO 3 S 'SO 3 H SO 3 H -NH-O-NH- SO 3 H -NH nl\ 1 ≥j- COOH Bleue r%) Ln t'a r.n a,. 0 % Exempl e No. Teinte D x A (SO 311) x Pc (SO 2 NH 2)y (SO 2 NHCH 2 CH 2 NH-)z Bleu verdâtre -NHCH 2 CH 2 NH- -NIICH 2 COOH (SO 3 H) x 46 Pc (SO 2 NH 2)y (SO NII NH-) z 2 10- HO 3 s 0 1 r, 47 \\C,, O e-N=N I i' Nil- I 1- HO 3 s Bleu - verdâtre -NHCH 2 Cil 2 OCH 2 CH 2 NH- w w -NH-OE>-NH- -14 H nl\-SO H COOH Brune I-îcr-O\ O ' -N=N 'Z N=N NH- p -c I- SO 3 H SO 3 il -NHONII- CH 3 Brune -N -1 O rlo ui l'la n a,. J 1 0 % Exemple No'. D X A Teinte r 49 1 q O 2 \ c1 O &N 2 N-Ieo-Nll- 1103 s -DZH // \\-Cil I__i 3 -NII N NH- N -C- SO 3 H / 1 Cr'-, 0 2 O ii( s NN Ij I NI, 1103 s NO 2 -N If TI- e -Nll nl\ O Noire w ,,,c u 0 O Il IkI11 % , 51 C 1 1 O 1 11 %, NH Nll- G _ 1-11 \\ C ",N=N-,Q\ - é, SO 3 il Bleue SO 3 H -NH -NH- 0- SO 3 H -NH Irl _% 1-1 Il so fi r%) tn a% -P, Ch EXEMPLES 52 à 78 On prépare des colorants contenant le groupe: à partir des colorants de formule: -+DCOOH \ 1 COOH * N\ N D-CN C-X-C C-D I Il I I N N N N \C/ C/ I I Cl C 1 lIIIl' indiqués dans le tableau ci-après 1 de la même façon que dans l'exemple 4 et on effectue la teinture de la meme façon que dans les exemples 1 à 8. Exemple No. Teinte D X Ci 13 SH C N=N 1-NH- 3 9 (D H 1103 s so 3 il Ho C-N=N î ', I NH- Ho 3 s so 3 H -NFI-d-CH=CH F 1 \-NH- r j so 3 H -NH (CH 2) 6 NH- Jaune orangé w a so E 110 il 3 CO-c =N HO S 1 3 uti 3 5 Ecarlate Jaune so 3 H -NH-e CH=CI- -(/ \-NH- so 3 E ci 011 H 035- b-N-C'\\ C-N=NNH- Cl N=N' 1 HO 3 s CH 3 r%) Ln Mi Ln 0 % 4,, 0 % Exemple No-, Teinte D X OH HO S-F/\-N-C 3 % I 'k' N=C,,'C-N=N-e -Nll- COOH HO 3 s 1 H HO s-i -\ -N-U 3 Ic=/ _% _N= -7 CI -NH- N=C I COOH HO 3 s -1 INCH CH NH- 2 2 c- -NH_ (/_\NH NH-/\ NH- I__f HO 3 S 10 3 H Jaune Jaune w -j 1103 s w, ' z-N=N-O-NH- 1-1 HO 3 S SO 3 H NHCOCH 3 1103 s > 1 -N=N-l \NH- I l-, I_ àc -i=-j HO 3 S SO 3 H NHCONH 2 9 -HNCH 2 CH 2 CH 2 NH- -NH-ic-so 2-01 _NH- Jaune rougeâtre Jaune rougeâtre r%) Un ru Ln 0 % P%, Cr% Exempl e No. D Teinte 1103 s j 1103 S SO 3 il NHCONH 2 Jaune rougeâtre 6 O -NH NH- i 13 COO 11 110 Nil- ôL\-N=N 1 l 1 -à l_, HO 3 S SO 3 il COOH 110 Nil- e-N=N il 3 SO 3 H COOH -NI 141 \-Nll- COOH -MI C-NH- COOH -NH 7 NII- -0- SO' il 6 1 6 2 Rouge -Rouge Pourpre 6 3 ri ul EN) Ln 0 % a% E Xemple No. Teinte D x -NH NH- b SO H -NH-d-CH 2 nl\ -NH- )e-=, SO 3 H ci- Pourpre Écariate OCH 3 HO e N=N-;bjLNH- SO 3 H HO 3 s w 1 D SO 3 H 110 NFI- 66 d -N = N HO 3 S SO 3 if Rouge HÈ NH- F/ \-N=N- j àî \ HO 3 S SO 3 H -NH-lâ-NH- SO 3 H Rouge r%) Ln rla Ln Cy% -Pl a Exemple No. Teinte D X SO fi I-10NH- 3 ' N=N- C 1 & HO 3 S SO 3 H -NI-1 Cq NH- SO 3 fi 6 9 7 O Aouge Rouge Ci 12 COHN OH > 1 I 1 z N=N ("INH- r I ", IZ HO 3 S SO 3 H HO 3 s SO 3 il -NH Y' NH- SO 3 CD SO 3 fi 1 d-N=N N=N-K-NH- SO 3 fi HO 3 S SO 3 il HO 3 s Bleue HO S 0-I 1 Cu O NH- 3 1 t I ' =N -; SO H HO 3 S SO 3 H CH -NH H- bleu rougeâtres 7 1 r%) Ln r%) un 4 L- Cr% %r % O LA M Lil Cj L: L a 5 lu 21 T,?Ul ú H Eos q DODHN 1 *1 - -HM N=N,, 1, -p _ P úIIDO Hc OS HM- HM- rrzHN IID aiq-af)noà aunier 9 Tz E Sú 011 Il D H OS HO 1 O N z _HNt LN=N_î,l,, DON H HD Hcos /\ HM- H os -1 -Zr H os S OH -HN -lf':>-' -HM- l Cel_ H ú os Q Il Dl% / \ E -HN-11 -N=N N-i'-IN-V/ S 011 1 1 0 % D 1 \ l_ C) l O E 9 -HM HM- Hcos ana-lq ON aldwexa x CI a.4 u Taj, %D -Y %O Ln M Ln cm H E os 9 ilúps D -11 N % 1, y n D 1, O / D l 10 ilcos -IIN-d-HD=IID 11 N- ú -p- H os F 11 DOI-)TIN E II Eos Il -TIN-d N=N i D un Pp op L L c ú 1 IDODUIN -HN- N=N FI Eos -11 N Nll- ú -p- H 09 eune c 9 L ON alc Twaxg x G E) 4 U Ta'L EXEMPLES 79 à 86 On prépare:,-des colorants contenant le groupe. à partir des colorants de formule; Nq XCOOH A-C C-D-C C-A lIVl' 1 il 1 Il N N N N %C/ Cl indiqués dans le tableau ci-aprèside la même façon que dans l'exemple 4 et on teint de la même façon que dans les exem- ples 1 à 8. Exemple No. Teinte D A -NH-(/ \ 1 = SO 3 H Cr -NH -i-k SO 3 H SO 11 -NH LI O SO 3 H -NH-Q SO 3 H Jaune Rouge Bleue Bleue HO NH- -NH-(-îN=N 1 SO 3 il3 03 H HO s N, O HCH 2 CH 2 Nli- -NFICH 2 CH 2 NH C), c, ï e s 03 H II 2 N OH - -NH C-N=N N=N -NH- /trc -;_) SO 3 II HO 3 S SO 3 H HO 3 s 8 3 r*j ui rj LM 0 % -P 1 0 % Exemple Teinte No. D A H 2 N OH -NH n\-N=NN-\NH SO 3 H HO 3 53 H HO 35 SO H N 2 O SO H -NH HO 3 S SO 3 H NH- do CH 3 CH 3 -NH-0 -COOH 84- Verte Bleu marine cil Bleu miarinle uit 0 % R EVENDICATI ONS i Procédé pour teindre des fibres de cellulose ou ses fibres union qui est réal isé selon un pi-octdé de teiri'Lu- re par épuisement en utilisant un colorant ré-'actif contenant au es un gs oupe s-tri az-inyl e com- por 1 tant un c Ru e o dans laquelle M représente un atonie d'hydrogène ou un itlalcalin, dans un bain de teinture aqueux ayant un p H al Thri-t de 4 ci 10 et une tc-i, pré'ratuire de teinture allant de 950,C LU inférieure C 1 1500 C. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le p H va de 6 à 8 et la teimpérat Cure de t Lein- Lure va de 110 à 1401 C. 3 Procédé selon la revendicat-ion 2, caractérisé par le fait que les fibres mixtes sont des fibres union cellu iose/polyester. 4 Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le colorant réactif, qui est sous la forme d'acide libre a la formule Pl N E D) drons laauelle X rernr'c-nte un ajoute 6 yro nun groupe ueble cou ïtov Y ereneun at'Loi-e d'lbyèrogène ou -un groupe n,éthyle, aéy nn ou ure-idora-ino; Ri, R 2 et R 3 reprrésentcnt ci-,acun -un atonie d 'bvd 6 rocène ou un groupe nié- thy le; Z repoosnt ou au p oinis u Ln des deux Z dans la molécule représente -+C Oo L +Nt l'autre représente -C 1; D représente 3 s CH = CH CH 3 3 3 r, C 3 H 3 O 3 H 3 CCH 33 SO 3 H -o- COOH COOH ou n représente un nombre entier de 1 à 3; à condition que, lorsque N est 3, D ne représente pas CH 3 5 Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le colorant réactif, qui est sous la forme d'acide libre, a la formule suivante: OH R t A-N=N N-C/ _ N-R NN-R (SO 3 H)n %C I Z 2 dans laquelle A représente un résidu benzénique contenant 1 ou 2 groupes acide sulfonique et/ou acide carboxylique ou bien un résidu naphtalène contenant 1 à 3 groupes acide sulfonique; Z représente COOH N\J/ ou au moins un COOH des deux Z dans la molécule représente + b T et l'autre représente -Cl; D représente / ou R 3 (R 3 est CH 3 ou COOH), et N représente un nombre entier de 1 à 3. et CH 3 6 Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le colorant réactif, qui est sous la forme d'acide libre, a la formule suivante: SO 3 H OH NH SO 3 H R, N=N R N A-N-C C-NH O 3 H 3 -N B I l 1 os Nil i JI N N N ZY z 2 COOH dans laquelle à la fois Z 1 et Z 2 représentent / au moins OOH ou/l'un des Z 1 et Z 2 représente N et l'autre représente -Cl; R 1 et R 2 représentent chacun un atome d'hy- drogène ou un groupe méthyle, et A et B représentent cha- cun un résidu aromatique ou -H. 7 Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que D représente: / 'éCH=CH \- 503 H 503 H 8 Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que A représente: Co H SQ F SO H C__, X t Xet D représente 503 H 9 Procédé selon la revendication 6, caractérisé par R 3 le fait que -N-A est le fait que -N-A est -NH SO 3 H. Colorant disazoique ayant la formule générale suivante sous la forme d'acide libre: XN t h-N = N -C \C-N-R f SOY R 1 NC, N) L(SO 3 H) N NR ( 3)n 1 %o RZ 3 Z 2 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou méthoxy; Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, acétylamino ou uréido-amino; R 1, R 2 et R 3 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe mé- thyle; Z représente -+N COOH ou au moins un des deux Z dans la molécule représente COOH et l'autre représente -Cl; D représente CH=CH HSO\ 3 H 03 H COQ> ou O- Ch H C CH 3 3503 H 3 et N représente un nom- bre entier de 1 à 3, à condition que lorsque N est 3, D _ CH 3 ne doit pas représenter CH 3 1 4 / 11 Colorant disazoique ayant la formule générale suivante,sous la forme d'acide libre: OH R 1, ( 53 H)n N-R 3 Z '2 dans laquelle A représente un résidu benzénique contenant 1 ou 2 groupes acide sulfonique et/ou acide carboxylique ou bien un résidu naphtalène contenant 1 à 3 groupes acide sulfonique; Z représente - _;xe COOH COH ou au moins un des COOH deux Z dans la molécule représente + Tç et l'autre représente -Cl; D représente (R 3 est CH 3 R 3 ou COOH) et N représente un nombre entier de 1 à 3. 12 Colorants ayant la formule générale suivante sous la forme d'acide libre: SC 3 H OH NH 2 SO 3 H N, R La /Nx Sg N N N 2 Q N 1 A-N- C C-NH HO S Sc H NH-C C-N-B I 11 3 3 I il N N N N C/ Z 1 Z 2 dans laquelle à la fois Z 1 et Z 2 représentent CON, au moins un des Z 1 et Z 2 représente COOH N O et l'au- tre représente -Cl; R 1 et R 2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et A et B représentent cha- cun un résidu aromatique ou un atome d'hydrogène. 13 Colorant selon la revendication 10, caractérisé^ par le fait que D représente 14 Colorantdselon la par le fait que A représente revendication 11, caractérisée SO H SO H ou SO,3 H NH et D représente Colorant selon la revendication 12, caractérisé R par le fait que -N-A est -NH-n SO 3 H. Q. _Ie -r-\\rc H=CH \=O 3 H SO 3 H