FR 2513631 A1 19830401 FR 8118572 A 19810929 251363 1 PROCEDE D'HYDROLYSE D'ETHERS ARYL-ALIPHATIQUES. La présente invention concerne un nouveau procédé d'hydrolyse d'au moins une fonction éther d'éthers aryl-aliphatioues. On a décrit dans le brevet américain n 2 878 292 la déméthylation de la vanilline par un agent tel due les acides chlorhydrioue, bromhydrioue, iodhydriaue, le chlorhydrate d'aniline, ou d'éthanolamine, les halogénures d'aluminium, de zinc, de fer, d'étain, d'antimoine et de bore. Mais ces agents de déméthylation sont en général très corrosifs pour l'appareillage, sont parfois très coûteux et posent souvent de délicats problèmes de traitement des masses réactionnelles finales. Il a maintenant été trouvé de manière inattendue que l'on pouvait réaliser l'hydrolyse par l'eau d'au moins une fonction éther d'un éther aryl-aliphatioue en opérant en présence d'un sel d'acide carboxylioue. Plus précisément le procédé selon l'invention consiste à hydrolyser au moins une fonction éther d'un composé de formule générale (I): R 10 OAr (R 2)n (I) dans laouelle: Ar représente R 1 représente Les substituan un cycle benzénioue ou un cycle naphtalénioue, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant 3 ou 4 atomes de carbone, ts R 2 identioues ou différents, représentent: un groupement hydroxyle; un radical OR 1, R 1 ayant les significations indiquées précédemment; 251363 1 un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone; un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone un radical phényle éventuellement substitué, un radical cycloalkyle éventuellement substitué un radical phénylalkyle dans lequel la chaîne aliphatique comporte de 1 4 atomes de carbone; un radical cycloalkylalkyle dans lequel la chaîne aliphatiaue comporte de 1 à 4 atomes de carbone un atome d'halogène; un groupement nitro un groupement amine un groupement aldéhyde -CHO; un groupement nitrile; un groupement hydroxycarbonyle; un groupement acyle de formule -CO-R 3 dans laquelle R 3 est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone et éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; un groupement alkoxycarbonyle de formule COOR 4 dans laquelle R 4 est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, alkényle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone et éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; - N est un nombre entier de O à 5, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on opère en présence d'eau et en présence d'une quantité efficace d'un sel d'acide carboxylique. Le sel d'acide carboxylicue servant de catalyseur dans le procédé selon l'invention peut être tout carboxylate, stable dans les conditions de mise en oeuvre du procédé, notamment les carboxylates des métaux alcalins, d'ammonium et des métaux alcalino-terreux A titre d'exemples, on peut citer notamment les carboxylates de sodium, de potassium, de lithium et d'ammonium; on peut également citer les carboxylates de calcium, de magnésium et de baryum Ce sont cependant de préférence les carboxylates de métaux alcalins. Les acides carboxyliqoues servant à l'obtention de tels carboxylates peuvent être les acides mono ou polyfonctionnels, aliphatioues saturés ou insaturés, aromatiques, arylaliphaticues, cycloaliphatiaues dont les cycles peuvent être substitués par un ou plusieurs radicaux. On peut citer à titre d'illustration des acides carboxyli Ques précédents des monoacides aliphatioues saturés comme les acides acétioue, propanoïaue, n-butanoique, méthyl-2 propanoïaue, n-pentanoique, méthyl-2 butanoïoue, méthyl-3 butanoïoue, diméthyl-3,3 butanoiïue, n-hexanoïque, méthyl-2 pentanoïaue, méthyl-3 pentanoïoue, méthyl-4 pentanoioue; des monoacides aliphatiaues insaturés comme les acides propénoïoue, butène-2 oïaue, méthyl-2 propénoïaue, butène-3 oïoue, méthyl-2 butène-2 oïoue cis (acide angélique), méthyl-2 butène-2 olaue trans (acide tigliqiue), pentène-4 oiaue, hexène-3 oïoue, hexène-4 oïoue; des diacides aliphatiaues saturés comme l'acide maloniqoue, l'acide succinique, l'acide glutarioue, l'acide adipiaue; des diacides éthylèniques comme l'acide maléïiue et l'acide fumarioue; des mono ou des diacides aromatiques comme l'acioe benzoïaue, l'acide orthophtalioue, l'acide isophtaliaue, l'acide téraphtalioue, les acides mononitrobenzoïaues, les acides monochlorobenzoïoues; des acides arylaliphatioues comme l'acide phénylacétiaue, les acides phényl-2 propanoïaue, phényl-4 propanoyaue; des acides cycloaliphatioues comme l'acide cyclohexanedicarboxylioue-l,3, l'acide cyclohexanedicarboxyliiue- 11,4. Parmi tous les carboxylates aue l'on peut utiliser on préfère généralement les sels des acides carboxyliques aliphatiaues saturés, monofonctionnels ayant de 2 à 6 atomes de caroone, tels que notamment l'acide acétiaue, les acides propanoïoue, n-butanoïque, n-pentanoïoue, n- hexanoïaue, méthyl-2 propanoïaue, méthyl-2 butanoïaue, méthyl-3 butanoïoue, diméthyl-3,3 butanoïaue, méthyl-2 pentanoïaue, méthyl-3 pentanoïaue et méthyl-4 pentanoïaue, ou difonctionnels ayant 3 à 6 atomes de carbone, tels oue notamment l'acide maloniaue, l'acide succini Que, l'acide gluteriaue et l'acide adipioue, les sels de l'acide benzoïoue et ceux des acides orthophtaliaoue, isophtaliaue et téréphtalique Parmi les sels de ces acides on préfère les sels de métaux alcalins. De manière encore préférée, on emploie les sels de sodium ou de potassium de ces acides Parmi ces derniers sels, on utilise préférentiellement l'acétate de sodium, le propionate de sodium et le succinate de sodium. La Quantité de sel d'acide carboxylioue présent dans le milieu peut varier dans de larges limites Si on exprime cette quantité par rapport à l'éther aryl-aliphatioue, elle n'est généralement pas inférieure à 0,01 fois le poids dudit éther La Quantité maximale n'est pas critique Habituellement elle ne dépasse pas 50 fois le poids d'éther On préfère le plus souvent utiliser des rapports pondéraux sel d'acide carboxylioue/ éther aryl-aliphatiaue variant de 0,05 à 20. Les éthers aryl-aliphatiques auxquels s'applique plus particulièrement le procédé selon l'invention sont des composés de formule générale (I) dans laquelle: Ar est un cycle benzéni Que ou naphtaléni Que, R 1 représente: un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, n-butyle, isobutyle ou tertiobutyle; un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant 3 ou 4 atomes de carbone tel oue allyle, propène-l-yle, isopropényle, butène-l-yle, butène-2-yle, butène-3-yle, méthyl-l-propène-l-yle, méthyl-l propène-2yle, méthyl-2 propène-l-yle ou méthyl-2 propène-2-yle; les substituants R 2, identiques ou différents, représentent: un groupement hydroxyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que ceux indiqués précédemment; 251363 1 un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant 2 à 4 tomes de carbone tel que vinyle ou l'un de ceux indioués précédemment; un radical OR 1, R 1 ayant les significations indiquées précédemment; un radical phényle éventuellement substitué; un radical cyclohexyle éventuellement substitué; un radical phénylalkyle dans lequel la chaîne aliphatioue comporte de 1 à 3 atomes de carbone tel oue benzyle, phénéthyle, phénylpropyle et phénylisopropyle; un radical cyclohexylalkyle dans lequel la chaîne aliphatique comporte de 1 à 3 atomes de carbone; un atome de chlore ou un atome de brome; un groupement nitro; un groupement aldéhyde; un groupement hydroxycarbonyle; un groupement nitrile; un groupemement acyle de formule CO-R 3 dans laquelle R 3 est un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; un groupement alkoxycarbonyle de formule COOR 4 dans laquelle R 4 est un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, alkényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; N est un nomore entier de O à 3. A titre d'exemples de tels éthers aryl-aliphati Ques on peut citer: des monoéthers tels que l'anisole, l'6thoxyoenzène (phénétole), le butoxyoenzène, l'isobutoxybenzène, le méthoxy-l naphtalène, l'éthoxy-2 naphtalène, le gaïacol, le mnéthoxy-3 phénol, le méthoxy-4 phénol, le guétol, l'éthoxy-3 phénol, l'éthoxy-4 phénol, le chloro-2 anisole, le chloro-3 anisole, le chloro-4 anisole, le bromno-2 anisole, le bromno-3 anisole, le brormo-4 anisole, le nitro-2 anisole, le nitro-3 anisole, le nitro-4 anisole, le méthyl-2 anisole, le mndthyl-3 anisole,'le méthyl-4 anisole, l'éthyl-2 anisole, l'éthyl-3 anisole, l'éthyl-4 anisole, l'isopropyl-2 anisole,l'isopropyl -3 anisole, l'isopropyl-4 anisole, le propyl-2 anisole, le propyl-3 aniisole, le propyl-4 anisole, le (propène1-yle)-4 anisole, l'allyl-2 anisole, l'allyl- 4 anisole, le butyl-3 anisole, le butyl-4 anisole, l'isobutyl-4 anisole, le tertiobutyl-2 anisole, le tertiobutyl-3 anisole, le tertiobutyl-4 anisole, le benzyl-2 anisole, le benzyl-4 anisole, le cyclohexyl-2 anisole, le bromo-1 éthoxy2 benzène, le bromo-1 éthoxy-3 benzène,le bromno-1 éthoxy-4 benzène, le chloro-1 éthoxy-2 benzène, le chloro-1 éthoxy-3 benzène, le chloro-1 éthoxy-4 benzène, l'êthoxy-1 nitro-2 benzène, 1 l'éthoxy-1 nitro-3 benzène, 1 l'éthoxy-1 nitro-4 benzène, l'éthoxy-1 éthyl-2 benzène, 1 l'éthoxy-1 éthyl-3 benzène, 1 l'éthoxy-1 éthyl-4 benzène, le méthoxy-2 benzaldêhyde, le méthoxy-3 benzaldéhyde, le méthoxy-4 benzaldéhyde (paraanisaldéhyde), l'éthoxy-2 benzaldéhyde, 1 l'éthoxy-3 benzaldéhyde, l 'éthoxy-4 benzaldéhyde, le dichloro-2,4 anisole, le dichloro-2,4 éthoxy-1 benzène, le mnéthoxy-3 pyrocatéchol, le mnéthoxy-2 résorcinol, le méthoxy5 résorcinol, 1 l'allyl-4 rnéthoxy-2 phénol, le diméthyl-2,3 anisole, le diméthyl-3,4 anisole, le diméthyl-2,4 anisole, le diméthyl-2,5 anisole, le dinitro-2,3 anisole, le dinitro-3,4 anisole, le dinitro-3,5 anisole, le dinitro- 2,6 anisole, le dinitro-2,4 anisole, le dinitro-2,5 anisole, le dinitro-1,3 éthoxy-2 benzène, le dinitro-1,3 éthoxy-5 benzène, le dinitro-1,4 éthoxy-2 benzène, le dinitro-2,4 éthoxy-1 benzène, le chloro3 nitro-2 anisole, le chloro-4 nitro-2 anisole, l'éthoxy-3 hydroxy-2 benzaldéhyde, l'éthoxy-3 hydroxy-4 benzaldéhyde, l'éthoxy -4 hydroxy-2 benzaldéhycde, l'éthoxy-5 hydroxy-2 benzaldéhyde, l'hydroxy-2 mnéthoxy-3 benzaldéhycle, l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzaldéhyde, l'hydroxy-3 méthoxy-4 benzaldéhyde, l'hydroxy-3 méthoxy-2 benzaldéhyae, l'hydroxy-4 méthoxy-3 benzaldéhyde (vanilline), le bromno-5 vanilline, la chloro- 5 vanilline, l'hydroxy-4 rndthoxy-5 nitro-2 benzaldéhyde, l'hydroxy-5 mnéthoxy-4 nitro2 benzaldéhyde, des diéthers comme le vératrole, le diméthoxy-l,3 benzène, le diméthoxy-l,4 benzène, le diéthoxy-1,2 benzène, le diéthoxy-l,3 benzène, le diéthoxy-l,4 benzène, le dipropoxy-l,2 benzène, le dipropoxyl,3 benzène, le diméthoxy-l,2 nitro-3 benzène, le diméthoxy-l,2 nitro-4 benzène, le diméthoxy-1,3 nitro-2 benzène, le diméthoxy-l,3 nitro-5 benzène, le diméthoxy-l,4 nitro-2 benzène, le diméthoxy-2,4 nitro-l benzène, l'allyl-l diméthoxy-3,4 benzène, le diméthoxy-l,4 isopropyl-2 benzène, le diméthoxy-3,4 benzaldéhyde, l'éthoxy-4 méthoxy-3 benzaldéhyde, le diéthoxy-2,3 benzaldéhyde, le diéthoxy-3,4 benzaldéhyde, le diméthoxy2,4 benzaldéhyde, le diméthoxy-l,2 dinitro-4,5 benzène, le diméthoxy-3,4 hydroxy-6 benzaldéhyde, le dimétnoxy-2,6 hydroxy-4 benzaldéhyde, le diméthoxy-3,4 hydroxy-5 benzaldéhyde, le diméthoxy-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde (syringaldéhyde); des triéthers comme le triméthoxy-l,2,3 benzène, le triméthoxy-l,3,5 benzène, le triméthoxy-l,2,4 benzène, le triéthoxy-l,3,5 benzène, le triméthoxy-2,4,6 benzaldéhyde, le triméthoxy-3,4,5 benzaldéhyde. Le procédé d'hydrolyse selon l'invention s'applique de manière préférée aux éthers arylaliphatiîues de formule générale (I) dans laquelle: Ar est un cycle benzéniaue; R 1 représente un radical méthyle; les substituants R 2, identioues ou différents, représentent: un groupement hydroxyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone; un groupement méthoxy; un atome de chlore ou de brome; un groupement nitro; un groupement aldéhyde; N est un nombre entier de O à 3. 251363 1 Les composés auxouels s'applique de manière plus particulièrement intéressante le procédé selon l'invention sont le vératrole, le gaïacol, la vanilline, l'hydroxy-3 méthoxy-4 benzaldéhyde, l'hydroxy-3 méthoxy-2 benzaldéhyde, le triméthoxy-l,2,3 benzène, le triméthoxy-l,3,5 benzène, le triméthoxy-l,2,4 benzène, le triméthoxy-2,4,6 benzaldéhyde, le triméthoxy-3,4,5 benzaldéhyde, le diméthoxy-l,3 benzène, le diméthoxy-l,4 benzène, l'anisole, le parachloroanisole, l'orthochloroanisole, le métachloroanisole, le para-anisaldéhyde, le méthoxy-2 benzaldéhyde, le méthoxy-3 benzaldéhyde, le diméthoxy-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde, le diméthoxy-2,3 benzaldéhyde, le diméthoxy-3,4 benzaldéhyde et le diméthoxy-3,4 hydroxy-5 benzaldéhyde. Il est bien entendu oue le procédé selon l'invention s'applioue tout aussi bien aux éthers aryl-aliphatioues pris isolément qu'à des mélanges de plusieurs éthers aryl-aliphatiques. La concentration de l'éther arylaliphatique dans le milieu réactionnel n'est pas critique et varie très largement. On peut également opérer en masse, l'éther étant à l'état liouide et l'eau n'ayant alors oue le rôle de réactif. Si l'on exprime la concentration de l'éther par rapport au milieu réactionnel total, on opère généralement avec de 1 % à 90 % en poids d'éther Le plus fréquemment cette concentration est comprise entre 2 % et 80 % en poids Lorsque l'on souhaite opérer à l'état de dissolution au moins partielle de l'éther et oue celui-ci est peu soluble dans l'eau, on peut améliorer sa solubilité par l'addition d'un tiers solvant, miscible à l'eau, dans lequel l'éther est soluble. Le procédé selon l'invention nécessite pour sa mise en oeuvre un chauffage des réactifs; la température à laquelle on opère peut varier de 1500 C à 3500 C Elle se situe de préférence entre 2200 C et 3000 C. La pression n'est pas un paramètre critique de la réaction. Habituellement elle est constituée par la pression autogène obtenue par chauffage, à la température désirée, du mélange réactionnel dans un appareillage adéquat fermé Elle se situe généralement entre 10 bars et bars Mais elle peut atteindre des valeurs plus élevées car il est possible, sans sortir du cadre de l'invention, de créer dans l'appareil Z 5 ? 363 1 utilisé pour la réaction, une pression initiale à froid supérieure à la pression atmosphérique, par exemple au moyen d'un gaz inerte tel Que l'azote. L'appareillage utilisé n'est pas spécifique au procédé de l'invention Simplement il doit présenter certaines caractéristiques: il doit pouvoir résister aux pressions que l'on atteint lors du chauffage, il doit être étanche et évidemment ne pas être attaqué par les réactifs utilisés. Afin d'augmenter la cinétique de la réaction d'hydrolyse et donc d'augmenter le taux de transformation pour une durée donnée de réaction, il est avantageux d'opérer l'hydrolyse en présence d'un acide carboxylique libre, qui peut être commodément l'acide correspondant au carboxylate métallique utilisé. La quantité d'acide carboxylique libre utilisé n'est pas critique. Lorsque l'on applique le procédé d'hydrolyse selon l'invention à un composé comportant plus d'une fonction éther, il peut être souhaitable d'hydrolyser préférentiellement une seule fonction éther. Il est intéressant dans un tel cas d'opérer en présence de l'alcool aliphatique correspondant à la fonction éther C'est ainsi que dans le cas des éthers méthyliques, on introduit du méthanol dans le milieu réactionnel. La quantité d'alcool ainsi ajoutée varie largement Plus la quantité d'alcool est importante par rapport à l'éther, plus on favorise l'hydrolyse d'une seule fonction éther par rapport à l'hydrolyse de toutes les fonctions éther du substrat. Pratiquement le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre de la manière suiyante: on charge les différents constituants du mélange réactionnel, tels nue définis précédemment, dans l'appareillage adéquat On chauffe à la température désirée, de préférence sous agitation mais sans que celà soit véritablement indispensable, pendant une durée pouvant varier de quelques minutes à plus de 20 heures par exemple Cependant cette durée est généralement de l'ordre de quelques heures, par exemple de 2 heures à 10 heures selon la température à laquelle on opère. 251363 1 En fin de réaction, l'appareil est refroidi et la masse réactionnelle finale est traitée de manière classique, selon les réactifs utilisés; les composés organiques autres que le sel d'acide carboxylique sont extraits par un solvant non miscible à l'eau. Les produits obtenus sont séparés, notamment de l'éther aryl-aliphatique n'ayant pas été transformé, par des opérations courantes dans le domaine de la chimie, puis dosés si nécessaire, également par des méthodes bien connues de l'homme du métier. Le procédé selon l'invention a de très nombreuses applications possibles, puisou'il permet de transformer une fonction éther d'un composé aromatique en fonction phénolique. Il présente la grand avantage de pouvoir être utilisé sur des éthers en présence d'autres composés non éthérifiés C'est ainsi qu'on peut l'appliquer par exemple au vératrole, obtenu par méthylation du pyrocatéchol selon le procédé décrit dans la demande de brevet n O 80/18 723, et contenant du pyrocatéchol non transformé. Il permet par exemple d'obtenir notamment du galacol, composé utilisé dans l'industrie pharmaceutique et servant également comme intermédiaire dans la synthèse de la vanilline, à partir du vératrole, composé ayant actuellement beaucoup moins d'applications industrielles. Les exemples qui suivront illustrent l'invention sans en limiter la portée Sauf mention contraire les dosages y sont effectués par chromatographie gaz-liauide. Exemple 1. __________ Dans un tube de verre résistant à la pression on introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 g acide acétique 0,38 g eau distillée 10 cm 3 anisole 2,0 g Le tuoe est scellé, puis chauffé sous agitation à 2500 C et maintenu 4 heures à cette température. Le mélange réactionnel final est incolore Il est refroidi, puis il est traité par l'éther isopropylique L'anisole non transformé et le phénol formé sont dosés On trouve: anisole non transformé 1,871 g soit un taux de transformation (T.T) de 6,5 %. phénol formé 0,113 g soit un rendement par rapport à l'anisole transformé (R T) de 100 %. Exemple 2. On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 1) On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 9 acide acétique 0,38 g eau distillée 8 cm 3 méthanol 2 cm 3 anisole 2,0 g Le mélange réactionnel final est incolore Il est traité et comme dans l'exemple 1. T T de l'anisole: 6,7 % R T en phénol: 100 % Exemple 3 dosé On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 1) On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 4,6 9- acide acétique 0,38 9 g eau distillée 10 cm 3 anisole 2,0 9 Le mélange réactionnel final est incolore Il est traité et dosé comme dans l'exemple 1. T T de l'anisole: 6,6 % R T en phénol: 100 % Exemple 4 On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 1) On introduit les réactifs suivants: 251363 1 acétate de sodium acide acétique eau distillée anisole Le mélange réactionnel final comme dans l'exemple 1. T T de l'anisole: 8,1 % R T en phénol: 100 % anhydre 2,3 g 0,76 g cm 3 2, 0 9 est incolore Il est traité et dosé Exemple 5 On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 1) On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 9 eau distillée 10 cm 3 anisole 2,0 9 Le mélange réactionnel final est incolore Il est traité et dosé comme dans l'exemple 1. T T de l'anisole: 6,3 % R T en phénol: 100 % Exemple 6 On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 1) On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 g acide acétique 0,38 9 eau distillée 10 cm 3 parachloroanisole 2,0 g Le mélange réactionnel final est incolore Il est traité et dosé comme dans l'exemple 1. T T du parachloroanisole: 12,8 % R T en parachlorophénol: 85 % Exemple 7 On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 1) La durée de chauffage à 250 est 2 heures au lieu de 4 heures On introduit 13 6 3 1 les réactifs suivants: acétate de s acide acétic eau distilld méthanol vératrole Le mélange réactionnel comme dans l'exemple 1. T T du vératrole R T en gaïacol R T en pyrocatéchol Exemple 8 sodium anhydre 2,3 g lue 0,38 g e 5 cm 3 cm 3 2,0 g final est incolore Il est traité et dosé : 22,9 % : 90,0 % : 10,0 % On utilise le même mode opératoire oue dans l'exemple 1) La durée de chauffage à 250 est 5 heures au lieu de 4 heures On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 g acide acétique 0,38 9 eau distillée 5 cm 3 méthanol 5 cm 3 vératrole 2,0 g Le mélange réactionnel final est incolore Il est traité et dosé comme dans l'exemple 1. T T du vératrole: 48,0 % R T en gaïacol: 75,0 % R T en pyrocatéchol: 25 % Exemple 9 On utilise le même mode opératoire due dans l'exemple 1) La durée de chauffage à 250 est 2 heures au lieu de 4 heures On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 9 acide acétioue 0,38 9 eau distillée 10 cm 3 vératrole 2,0 9 251363 1 Le mélange réactionnel final est incolore I 1 est traite et dosé comme dans l'exemple 1. T T du vératrole: 22,6 % R T en gaïacol: 90,0 % R T en pyrocatéchol: 10,0 % Exemple 10 ___________ On utilise le même mode opératoire cue dans l'exemple 1) La durée de chauffage à 250 est 5 heures au lieu de 4 heures On introduit les réactifs suivants: acétate de sodium anhydre 2,3 g acide acétiaue 0,38 g eau distillée 10 cm 3 vératrole 2,0 9 Le mélange réactionnel final est incolore Il est traité et dosé comme dans l'exemple 1. T T du vératrole R T en gaïacol R T en pyrocatéchol : 55,5 % : 63,0 % : 37,0 % 251363 1 R E V E N D I C A T I O NS 1) Procédé l'hydrolyse d'au moins une fonction éther d'un composé de formule générale (I): R 10 Ar (R 2 I) dans laquelle: Ar représente un cycle benzénique ou un cycle naphtalénique, R 1 représente: un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant 3 ou 4 atomes de carbone, Les substituants R 2 identiques ou différents, représentent: un groupement hydroxyle; un radical OR 1, R 1 ayant les significations indiquées précédemment; un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone; un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone; un radical phényle éventuellement substitué; un radical cycloalkyle éventuellement substitué; un radical phénylalkyle dans leauel la chaîne aliphatique comporte de 1 à 4 atomes de carbone; un radical cycloalkylalkyle dans lequel la chaîne aliphatique comporte de 1 à 4 atomes de carbone; un atome d'halogène; un groupement nitro; un groupement amine; un groupement aldéhyde -CHO; un groupement nitrile; un groupement hydroxycarbonyle; un groupement acyle de formule -CO-R 3 dans laquelle R 3 est un radical aikyle ayant de i à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone et éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; un groupement alkoxycarbonyle de formule COOR 4 dans laouelle R 4 est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, alkényle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 ou 6 atomes de carbone et éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; N est un nombre entier de O à 5, ledit procédé étant caractérisé en ce oue l'on opère en présence d'eau et en présence d'une quantité efficace d'un sel d'acide carboxylique. 2) Procédé selon la revendication 1), caractérisé en ce oue le sel d'acide carboxylique est un carboxylate de métal alcalin, d'ammonium ou de métal alcalino-terreux. 3) Procédé selon la revendication 1), caractérisé en ce que le sel d'acide carboxylique est un carboxylate de métal alcalin. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que le sel d'acide carboxyliaue utilisé est un sel d'un acide aliphatique saturé monofonctionnel ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou difonctionnel ayant de 3 à 6 atomes de carbone, de l'acide benzoïque ou de l'un des acides ortho-, méta ou téréphtalioues. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisé en ce ou'il est appliqué à un composé de formule générale (I): R 10 OAr (R 2)n (I) dans laquelle: Ar représente un cycle benzéniqoue ou un cycle naphtalénique, R 1 représente: 251363 1 un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant 3 ou 4 atomes de carbone, Les substituants R 2 identiques ou différents, représentent: un groupement hydroxyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant 2 à 4 atomes de carbone; un radical OR 1, R 1 ayant les significations indiquées précédemment; un radical phényle éventuellement substitué; un radical cyclohexyle éventuellement substitué; un radical phénylalkyle dans lequel la chaîne aliphatioue comporte de 1 à 3 atomes de carbone; un radical cyclohexylalkyle dans le Quel la chaîne aliphatioue comporte de 1 à 3 atomes de carbone; un atome de chlore ou un atome de brome; un groupement nitro; un groupement aldéhyde; un groupement hydroxycarbonyle; un groupement nitrile; un groupemement acyle de formule CO-R 3 dans la Quelle R 3 est un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué ou un enchaînement de plusieurs de ces radicaux; un groupement alkoxycarbonyle de formule COOR 4 dans laquelle R 4 est un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, alkényle ayant de 2 è 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué ou un enchainement de plusieurs de ces radicaux; N est un nombre entier de O à 3. 6) Procédé selon l'une Quelcon Que des revendications 1) à 5), caractérisé en ce Qu'il est appliqué à un composé de formule générale (I): R 10 Ar (R 2)n (I) dans laquelle: Ar représente un cycle benzénioue; R 1 représente un radical méthyle; les substituants R 2, identiques ou différents, représentent: un groupement hydroxyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un radical alkényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone; un groupement méthoxy; un atome de chlore ou de brome; un groupement nitro; un groupement aldéhyde; N est un nombre entier de O à 3. 7) Procédé selon l'une cuelconoue des revendications 1) à 6), caractérisé en ce aue l'on opère à une température située entre 1500 C et 3500 C, et de préférence entre 220 o C et 300 o C. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 7) caractérisé en ce que l'on utilise un rapport pondéral sel d'acide carboxyliaue/éther aryl-aliphatique de 0,01 à 50 et de préférence de 0,05 à 20. 9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 8) caractérisé en ce que l'on opère en présence d'acide carboxylioue libre. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 9) appliqué à un éther aryl-aliphatique ayant plus d'une fonction éther caractérisée en ce que l'on opère en présence de l'alcool correspondant aux fonctions éther afin d'hydrolyser préféren- tiellement une desdites fonctions éther.