FR 2508474 A1 19821231 FR 8112627 A 19810626 L'invention a pour objet une composition du type aérosol de peinture et de vernis contenant uniquement de la résine acrylique. On connaît depuis longtemps les produits aérosols qui permettent de projeter dans l'air ou sur une surface des substances très diverses par l'intermédiaire d'un propulseur; ce dernier est un gaz sous pression ou un gaz liquéfié qui se vaporise à la température du milieu environnant. Les aérosols ont été largement utilisés dans le domaine des peintures et des vernis, notamment pour la peinture de surfaces relativement petites, pour l'exécution de retouches après réparation. I1 est évident que la remise en état des carrosseries d'automobiles endommagées est une activité dans laquelle les aérosols sont particulièrement utiles, aussi bien pour les professionnels que pour les particuliers. Dans ce qui suit on se référera principalement à cette activité sans que ceci implique une intention limitative quelconque. On sait que les peintures sous forme d'aérosols ont été employées depuis leur origine dans la réparation automobile. Mais les peintures dont se servent les constructeurs d'automobiles ont subi une évolution importante. Les peintures nitrocellulosiques utilisées initialement ont été améliorées par adjonction de résines, transformées en nitroglycérophtaliques puis remplacées de manière universelle, actuellement, par des peintures et des vernis à base de résines acryliques. Cette évolution est due aux défauts relatifs des peintures et vernis nitrocellulosiques qui, en particulier, supportent mal les atmosphères de brouillard salin, en comparaison des peintures et vernis acryliques qui ont une plus grande dureté et une meilleure résistance aux atmosphères acides ou alcalines. I1 est facile de réaliser des aérosols à base de peintures ou de vernis nitrocellulosiques mais il n'est pas souhaitable de s'en servir pour faire des retouches sur les surfaces recouvertes de peintures ou de vernis acryliques Si le résultat semble satisfaisant au début, une différence d'aspect se manifeste assez vite avec le temps et devient inadmissible. On a donc tenté de réaliser des aérosols avec les peintures et les vernis acryliques qu'utilisent les constructeurs d'automobiles mais on s'est heurté à une difficulté importante que l'on expliquera maintenant. I1 est admis couramment qu'une pulvérisation convenable d'une peinture ou d'un vernis ne s'obtient pas, en pratique, sans l'emploi comme propulseur en proportion relativement grande de l'un ou de plusieurs des dérivés chloro-fluorés du méthane connus sous la marque FREON. On estime, par exemple, que la présence d'un mélange de ces dérivés en quantité représentant au moins 50% du produit total en poids donne la garantie d'une pulvérisation satisfaisante. Or, on a constaté que ces dérivés du méthane provoquent une polymérisation indésirable des compositions acryliques. Dans certaines circonstances, la polymérisation est presque immédiate, après le remplissage du récipient. En diminuant le pourcentage des dérivés du méthane dans l'aérosol on ne parvient qu'à retarder la vitesse de polymérisation à l'intérieur du récipient, avant toute utilisation. Par ailleurs, la baisse de ce pourcentage dans l'aérosol s'accompagne assez vite d'une pulvérisation moins satisfaisante. L'emploi comme propulseur d'un gaz sous pression n'est pas non plus une solution acceptable car on rencontre alors les difficultés bien connues de la peinture au pistolet à l'air sous pression. La finesse de la pulvérisation dépend non seulement de la viscosité de la peinture liquide mais aussi de la pression du gaz propulseur. Or celle d'un gaz comprimé d'un aérosol n'a pas la stabilité de celle d'un gaz liquéfié. En fait, toutes les tentatives de mise au point d'un aérosol de peinture ou de vernis acrylique capable de satisfaire aux conditions imposées par les normes des constructeurs d'automobiles n'ont pasabouti à un résultat acceptable. On fera remarquer ici que l'objet de l'invention est une composition aérosol obtenue à partir d'une peinture ou d'un vernis à liant uniquement acrylique du genre des peintures et des vernis qui sont employés dans la construction ou la réparation des automobiles pour être projetés au pistolet, étant entendu aussi que les retouches faites à l'aide de cet aérosol de l'invention doivent satisfaire aux normes des constructeurs. On trouve dans le commerce une peinture aérosol qui est dite acrylique parce qu'elle contient un pourcentage plutôt faible de résine acrylique. I1 s'agit d'une adjonction de cette résine à une peinture nitrocellulosique. On ne dispose donc pas en réalité d'une véritable peinture acrylique mais d'une peinture nitrocellulosique améliorée. La quantité de résine acrylique est nécessairement faible, en raison du risque de polymérisation évoqué plus haut. Une telle composition aérosol ne satisfait pas aux normes des constructeurs d'automobiles parce qu'elle présente encore les défauts principaux des peintures nitrocellulosiques (brillance et dureté relatives insuffisantes). Le but principal de l'invention est d'apporter une composition de type aérosol pour peintures et vernis à liant exclusivement acrylique dont la projection sur une surface donne une couche qui est acceptable selon les exigences des normes appliquées en construction automobile. Pour atteindre ce but, il ne suffit pas de modifier la nature du propulseur afin d'éviter la polymérisation de la résine acrylique. En effet, il est inévitable d'utiliser une quantité suffisamment élevée (au moins 30% en poids du poids total) d'un dérivé ou d'un mélange de dérivés chlorofluorés du méthane pour obtenir une pulvérisation fine et constante. Pour parvenir à un résultat aussi parfait que possible il faut selon l'invention, agir sur les trois composants principaux de l'aérosol qui sont la nature du diluant, le rapport entre le diluant et la peinture, le propulseur. C'est la détermination judicieuse de la nature et des proportions de ces constituants qui procure la meilleure composition de l'aérosol. Toutefois, la nature du diluant a une importance principale qui donne déjà, à elle seule, un résultat appréciable.Ainsi qu'il apparaîtra plus loin, une composition selon l'invention est radicalement différente, sauf pour la nature acrylique de la résine,de celle des peintures du commerce qui sont vendues pour être appliquées au pinceau ou au pistolet. Par exemple, une peinture acrylique classique est préparée. à partir de copolymères d'acrylates de méthyle, d'éthyle et de butyle. Comme solvant on emploie couramment de l'acétone (en proportion de 25 à 30%), de l'acétate d'éthylèneglycol, un alcool isopropylique. Comme diluant on se sert d'un hydrocarbure aromatique (toluène ou xylene) en proportion allant jusqu'à 40%, d'une essence peu conteuse (essence A). Des diluants de cette nature sont tout à fait inutilisables dans un aérosol dont le propulseur contient un dérivé chlorofluoré du méthane en raison de leur mauvaise comptabilité avec ce dernier. Un mélange diluant conforme à l'invention, qui est à la fois compatible avec les dérivés chlorofluorés du méthane et quine provoque pas de polymérisation indésirable des résines acryliques comprend les corps suivants méthyléthylcétone (MEK) - acétate d'éthyle - acétate de butyle - alcool isopropylique - acétate d'éthylèneglycol, avec la condition que l'ensemble acétone + acétates représente entre 30 et 100% du mélange, de préférence, en pratique, entre 40 et 90%. I1 est possible de remplacer une partie de MEK par du chlorure de méthylène, mais la condition exprimée doit rester satisfaite. I1 est admissible aussi d'ajouter aux corps énumérés ci-dessus d'autres solvants ou diluants ou certains agents auxiliaires, en fonction du genre de peinture ou en fonction de l'effet recherchés. Par exemple, si on souhaite une bonne brillance de la peinture déposée on peut ajouter de l'alcool isobutylique. On peut donc ajuster la composition de l'aérosol en y adjoignant de l'alcool butylique, du cyclohexanone, des plastifiants, du nitropropane, du nitroéthane, en général des hydrocarbures aromatiques, des agents divers, ... qui ont un effet diluant, en respectant la condition donnée plus haut. I1 a été reconnu que l'on peut, pour abaisser le prix de la composition, remplacer l'acétate d'éthyle par du toluène et l'acétate de butyle par du xylène, en partie ou en totalité toujours lorsque la condition donnée plus haut est respectée par MEK et l'acétate d'éthylèneglycol qui doivent etre presents. Le résultat final peut être considéré comme équivalent, sans avoir tout à fait la meme qualité. Un mélange diluant conforme à l'invention pour la préparation d'une peinture acrylique aérosol a la composition suivante. Sans adjonction de produits économiques, le mélange comprend, en poids par rapport au poids total - entre 30 et 100% de cétones et d'acétates, - entre O et 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - entre O et 5% d'agents divers, par exemple : - 80% de cétones et d'acétates, - 10 à 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - 2 à 5% d'agents divers. Avec une adjonction partielle de produits moins coûteux, le mélange comprend - entre 40 et 80% de cétones et d'acétates, - entre 20 et 25% d'hydrocarbures aromatiques (toluène,xylène) - entre O et 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - entre O et 5% d'agents divers, par exemple : - 55% de cétones et d'acétates, - 25% d'hydrocarbures aromatiques (toluène et xylène), - 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - 5% d'agents divers. Selon l'invention, le mélange diluant défini ci -dessus doit être utilisé de préférence dans des proportions déterminées avec la peinture acrylique employée. Cette der nière est la peinture acrylique classique, avec ses solvants habituels, que l'on trouve dans le commerce, pour séchage à l'air (par opposition au séchage sous l'effet de moyens artificiels comme les lampes à infrarouge, etc....). On prépare une composition pour aérosol, conformément à l'invention, en ajoutant à une partie de la peinture acrylique classique 1,25 à 2 parties en poids du mélange diluant de sorte que celui-ci représente en poids entre 55 et 66% du poids total. La fluidité du produit a une grande importance dans le domaine des aérosols.On peut être conduit, dans certaines circonstances, à modifier les proportions ci-dessus jusqu'à ce que le diluant représente entre 50 et 80% en poids du produit. La dilution à 50% de la peinture nécessite plusieurs couches pour que l'on arrive à un dépôt suffisant mais le résultat est excellent au point de vue de l'aspect et de la tension du feuil de peinture. Inversement, une dilution trop faible fait apparaître plus nettement la tendance à l'ondulation qui est caractéristique des peintures acryliques appliquées au pistolet. C'est pour réduire cette tendance que l'on peut remplacer partiellement (de 2 à 10% environ) la méthyléthylcétone par du chlorure de méthylène comme on l'a dit plus haut. Au produit ainsi obtenu, on ajoute un propulseur à l'intérieur d'un récipient résistant à la pression et muni d'une valve appropriée. Un propulseur qui ne fait courir aucun risque de polymérisation tel qu'un gaz comprimé peut être employé, ce qui donne déjà un premier résultat. Mais on ne parvient à un résultat vraiment satisfaisant que si le propulseur est capable de donner une grande finesse de pulvérisation. Un propulseur conforme à l'invention comprend au moins un dérivé chlorofluoré du méthane et un gaz comprimé. Le dérivé du méthane représente entre 50 et 1008 en poids du poids du produit à projeter et le gaz comprimé en représente entre 2 et 15%. Autrement dit par rapport au contenu total du récipient, le dérivé chlorofluoré se situe entre 30 et 50% du poids total et le gaz comprimé entre 1 et 10% environ. De préférence, le dérivé chlorofluoré est présent en quantité comprise entre 40 et 46% du poids total; l'invention n'impose rien quant à sa nature. Un mélange de plusieurs dérivés peut être adopté en fonction des conditions d'emploi envisagées. Le gaz peut être un gaz quelconque connu convenable (C02 N20 - N2 - etc...) comprimé à une pression de 6 à 6,5 bars. De préférence, on choisira un gaz ininflammable comme le C02. Les précautions prises au sujet du mélange diluant, du rapport de celui-ci à la peinture acrylique et de la quantité plus faible des dérivés chlorofluorés font que le risque de polymérisation est supprimé. Cependant le gaz liquéfié existe encore en quantité suffisante pour donner de la finesse à la pulvérisation tandis que le gaz comprimé contribue à la création de la pression désirable. Les indications que l'on a fournies jusqu'à présent permettent la réalisation d'une peinture acrylique aérosol d'usage général pour l'obtention d'une couche opaque, en carrosserie automobile et dans tous autres domaines. Mais, comme on le sait, on emploie aussi couramment en automobile de la peinture dite métallisée parce qu'elle contient un pigment métallique - comme l'aluminium. Cette peinture s'applique en une seule couche ou, de plus en plus fréquemment, en deux couches qui sont une première couche de peinture acrylique mate et une seconde couche de vernis qui protège la première et qui lui donne son aspect brillant. On indiquera donc maintenant, sans intention limitative, un exemple d'un mélange diluant conforme à l'invention d'une part pour une peinture acrylique aérosol opaque ou métallisée monocouche, d'autre part pour la couche de base d'une peinture acrylique aérosol métallisée bicouche. a/ mélange diluant pour peinture opaque ou métallisée monocouche - mek 43 g (dont 2 g à 10 g remplaçable par CH2C12) - acétate d'éthyle 20 g (remplaçable par du toluène) - acétate de butyle 10 g (remplaçable par du xylène) - acétate d'éthylèneglycol 10 g - alcool isopropylique 13 g - alcool butylique 2,5 g - cyclohexanone 1 g - plastifiant 0,5 g b/ mélange diluant pour peinture métallisée bicouche - mek 45 g - acétate d'éthyle 20 g - acétate de butyle 5 g - acétate d'éthylèneglycol 5 g - alcool isopropylique 20 g - nitropropane, nitrométhane 5 g. ou nitroéthane Quand il s'agit d'une peinture métallisée bicouche, les deux couches sont inséparables et ne vont pas l'une sans l'autre. L'invention ne serait pas complète si elle n'apportait pas le moyen de réaliser également par aérosol les deux couches (celle de peinture acrylique mate de base et celle de vernis brillant) qui composent la peinture des carrosseries peintes en peinture métallisée bicouche. Or, il existe aussi une difficulté réelle quand on veut parvenir à un vernis en aérosol utilisable d'une manière tout à fait adaptée aux besoins des réparateurs de carrosseries. Les vernis aérosol disponibles dans le com merce ne donnent pas satisfaction. Ces vernis sont à base de solvants et de diluants identiques à ceux que l'on emploie couramment pour la préparation des peintures. De ce fait, le solvant et le diluant du vernis sont tout à fait capables d'attaquer la couche de peinture fratchement appli quée et d'en modifier l'aspect final et même la teinte. Pour éviter cette détrempe de la couche de peinture de base, on observe un délai d'attente assez long de séchage de cette couche de base. Cette attente qui est de 30 minutes environ retarde le déroulement du travail. De plus, il est conseillé aussi d'attendre pendant 15 mn environ entre les couches successives de vernis, ce qui rend les réparations plus longues et plus coûteuses. Pour essayer de réduire ces inconvénients, on a eu tendance jusqu'à présent à utiliser pour les vernis destinés à l'automobile des solvants et des diluants à évaporation rapide. Mais, avec les vernis acryliques actuels, on constate une tension médiocre de la surface et une brillance insuffisante. L'invention a donc également pour but d'apporter un vernis acrylique qui n'attaque pas la couche de base de peinture acrylique dans la réalisation des peintures métal lisées bicouches. Selon l'invention, on évite l'emploi, pour le vernis, des solvants et diluants retenus pour la peinture, comme la méthyléthylcétone, les acétates d'éthyle et de méthyle, la méthylisobutylcétone, ..., ainsi que des pourcentages trop élevés d'alcools légers (alcools éthyli que, méthylique, propylique, isopropylique ... .). On recherche au contraire l'usage de solvants lourds. On part d'un concentré de base composé à 50% d'extraits secs acryliques et à 50% d'acétate de butyle. Ce mélange consti tue la base de la composition aérosol. On prépare un mélange diluant comprenant entre 20 et 80% d'acétate de butyle et d'acétate d'éthylèneglycol en proportions sensiblement égales.On complète par des hydrocarbures légers comme le toluène et par un pourcentage, qui reste de l'ordre de 1 à 3%, d'alcool butylique ou isobutylique, dont le rôle est de réduire la viscosité du vernis et d'améliorer la tension en surface. I1 est possible d'ajouter les divers agents connus à action spécifique qu'il est courant d'adjoindre au vernis (antigel, antirayures, anti-rayonnement UV, additifs améliorant la brillance, la tension de surface, etc...). Ce mélange diluant s'emploie à la quantité nécessaire pour donner au vernis concentré de base la fluidité désirée en fonction du matériel d'application (pistolet avec ou sans air comprimé, aérosol). Quand il s'agit d'obtenir un aérosol, l'ensemble du vernis concentré et du mélange diluant sert à remplir un récipient pour aérosol avec un propulseur identique à celui que l'on a décrit plus haut pour la peinture acrylique, composé d'au moins un dérivé chlorofluoré du méthane et d'un gaz comprimé. Un vernis ayant une composition conforme à l'invention peut s'appliquer sans risque de détrempe de la couche de peinture acrylique de base dès la mise hors poussière de celle-ci. REVENDICATIONS 1. Composition de peinture acrylique pour application sous forme d'aérosol comprenant une peinture acrylique classique, un mélange diluant, un propulseur, caractériséeen ce que le melange diluant comprend les corps suivants : méthyléthylcétone, acétate d'éthyle, acétate de butyle, alcool isopropylique, acétate d'éthylèneglycol, avec la condition que l'ensemble acétones + acétates représente en poids entre 30 et 100% du mélange diluant, de préférence entre 40 et 90%, de façon plus préférable encore entre 75 et 85%. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'une quantité de 2 à 10 g de méthyléthylcétone est remplacée par du chlorure de méthylène. 3. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le mélange diluant comprend, en poids par rapport au poids total de ce mélange - de 30 à 100% de cétones et d'acétates, - de O à 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - de O à 5% d'agents divers. 4. Composition selon la revendication 3 caractérisée en ce que le mélange diluant comprend - 80% environ de cétones et d'acétates, - 10 à 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - 2 à 5% d'agents divers. 5. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le mélange diluant comprend - de 40 à 80% de cétones et d'acétates, - de 20 à 25% d'hydrocarbures aromatiques, - de O à 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - de O à 5% d'agents divers. 6. Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce que le mélange diluant comprend - 55% de cétones et d'acétates, - 25% d'hydrocarbures aromatiques, - 15% d'alcools isopropylique et isobutylique, - 5% d'agents divers. 7. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le mélange diluant représente entre 50 et 80%, de préférence entre 55 et 66% en poids du poids total peinture acrylique plus mélange diluant. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 7 caractérisée en ce que le propulseur est composé d'au moins un dérivé chlorofluoré du méthane et d'un gaz comprimé. 9. Composition selon la revendication 8 caractérisée en ce que le dérivé ou l'ensemble des dérivés chlorofluorés du méthane représentent en poids entre 30 et 50%, de préférence entre 40 et 46% du poids total de la composition de peinture acrylique aérosol. 10. Composition selon la revendication 8 caractérisée en ce que le gaz comprimé représente entre 1 et 10% en poids du poids total de la composition et il est comprimé dans le récipient aérosol à une pression de 6 à 6,5 bars environ. 11. Vernis acrylique pour l'exécution d'une peinture métallisée bicouche en combinaison avec une composition de peinture acrylique de base selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend un concentré de base composé à 50% en poids d'extraits secs acryliques et à 50% d'acétate de butyle auquel on a ajouté un mélange diluant comprenant entre 20 et 80% en poids d'acétate de butyle et d'acétate d'éthylèneglycol en proportions sensiblement égales.