FR 2509575 A1 19830121 FR 8211333 A 19820625 La présente invention concerne des compositions bio-actives constituées de granulés effervescents contenant un herbicide ou régulateur de croissance acide, un carbonate ou bicarbonate alcalin, et éventuellement des additifs tels que des agents de démoulage, des agents liants et/ou des charges. On connait l'herbicide acifluorfen-sel de sodium, commercialisé sous les marques de Tackle et Blazer et constitué de 5- c2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy) -2-nitrobenzoate de sodium ; l'acifluorfen est donc l'acide 5- [2-chloro-4-(trifîuorométhyî)phénoxy3 -2-nitro benzoïque. Dans le présent exposé les composes sont désignés sous leur nom chimique selon la nomenclature française, toutefois les chiffres indiquant la position des substituants sont placés avant ces derniers en conformité -avec la nomenciature anglosaxonne. Les formulations commercialisées pour l'acifluorfen-sel de sodium sont des compositions comprenant comme constituants principaux de l'eau (76 S) et seulement environ 24 % d'herbicide. Un but de l'invention est de produire des compositions herbicides sèches, facilement dispersables dans l'eau et qui contiennent une concentration assez élevée en matière actif herbicide. Sur ce point, il faut noter que l'acifluorfen-sel de sodium étant hygroscopique, il n'est pas en lui-même un concentrat herbicide convenable au plan commercial. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides qui ne soient pas sous forme de poudre. En effet, les personnes qui appliquent les produits pesticioes se détournent de plus en plus des compositions sous forme de poudre à cause des nuisances et de l'incommodité de manipulation des poudres (nécessité d'un masque, salissures, etc..). On connait bien par tailleurs diverses sortes de granulés pesticides dispersibles dans l'eau notamment ceux dénommés granulés auto-dispersibles (en anglais "dry flowables"). En particulier, on a proposé des granulés effervescents (brevets français 2 290 844 et anglais 847 370), ces granulés comprenant au moins trois constituants essentiels -: la matière active, le carbonate et un acide susceptible de réagir avec le carbonate. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides aussi simples que possible et contenant une forte teneur en matière active. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides sèches pouvant aisément mettre en oeuvre des matières acitves telles que l'acifl-uorfen-sel de sodium. Il a maintenant été trouvé que ces divers buts pouvaient être atteints grâce aux compositions selon l'invention. L'invention a donc pour objet des compositions pesticides, bio-actives, et plus particulièrement herbicides, sous forme de granulés solubles dans l'eau, lesdits granulés comprenant 50 à 90 % en poids d'une herbicide (ou régulateur de croissance) acide et environ 10 a 40 % d'un carbonate ou bicarbonate de métal alcalin, notamment de potassium ou de préférence de sodium. La quantité de matié- re active acide est de préférence comprise entre 60 et 75 %. Les compositions selon l'invention contiennent aussi éventuellement 0 à 10 % d'impuretés de l'acide herbicide (isomères ou sous-produits dé fabrication). I1 doit bien être entendu que le terme granulés ne doit pas être pris dans un sens limité, et qu'il inclut toute autre forme similaire telle que grains, pastilles, comprimés. D'une manière générale ces granulés ont au moins une dimension comprise entre 0,1 et 50 mm, de préférence entre 0,3 et 3 mm. La quantité relative de matière active herbicide par rapport au carbonate est telle que le rapport molaire carbonate ou bicarbonate/matière active acide est compris entre 1 et 3, de préférence entre 1,3 et 9. Les compositions selon l'invention peuvent contenir des quantités mineures (par exemple 0,1 à 10 %) d'autres additifs tels que les lubrifiants ou agents de démoulage (par exemple 0,05 à 1 % de stéarate d'aluminium, ou moins), les stabilisants, les liants, les agents favorisant la cohésion des grains (par exemple l'urée ou des dérivés cellulosiques), les agents favorisant le délitage. Les compositions selon l'invention peuvent encore contenir d'autres additifs utiles pour l'application pesticide considérée. Ainsi, il peut être nécessaire d'ajouter des agents tensioactifs ou des agents mouillants ou dispersants ou tout autre produit susceptible de favoriser la pénétration de la matière active dans le véoétal. Ces agents tensioactifs peuvent être des agents émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, oes dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols ; les dérivés à fonctions sulfates, sulfonates, phosphates des composés précédents. De manière préférentielle, dans les compositions selon l'invention, les grains sont séparés les uns des autres et leur masse peut couler lorsqu'on la verse. Selon une variante avantageuse, les compositions de l'invention ne contiennent aucune charce inerte, notamment aucure charte inerte insoluble dans l'eau. L'acitluorten est la matière active particulièrenient appropriée à l'invention, mais on peut aussi utiliser le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy j -2-nitro-N-méthanesulfonyl-benzamide, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, l'acide l-naphtalène acétique (comme régulateur de croissance), le paraaminophénylsulfonylcarbamate de méthyle. Les granulés selon la présente invention peuvent être faits par compression (par exemple à l'aide d'une presse ou d'un compacteur) des constituants de manière à obtenir un comprimé, puis par granulation du matériau compact obtenu. L'obtention de bouillie (solution ou suspension) prête à l'emploi à partir des granulés selon l'invention- s'effectue simplement en mettant dans l'eau lesdits granulés en quantité correspondant à la concentration désirée pour la matière active. Le C02 dégagé lors de l'effervescence provoque une agitation rapide de la solution ; cette agitation accélère la dissolution des ingrédients dans l'eau et la salification de l'acide ; de plus l'usage d'un acide dans la formulation permet d'incorporer dans la composition une plus haute teneur en matière active que lorsqu'on ajoute le sel séparément : ceci est un avantage spécialement intéressant dans le domaine phytosanitaire où il est souhaitable de manipuler le moins possible dé quantité de produits. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en oeuvre. Exemple 1 On mélange - 7,239 d'acifluorfen de pureté 96% - 1,129 de carbonate de sodium anhydre - O,01g de stéarate d'aluminium. L'ensemble est broyé dans un broyeur à billes de verre comprenant un même poios de billes de verre de Smm .e diamètre. Le mélange est alors tamisé puis comprimé. Les pastilles obtenues sont concassées légèrement dans un mor tier puis pilonnées, tamisées et l'on conserve la fraction de 20 g 60 mesh (norme américaine des tamis, 0,25-0,84mm). En ajoutant ces granulés à de l'eau, il se produit une effervescence et une dissolution, on obtient une solution claire prête à pulvérisation, sauf qu'elle comprend en suspension des particules de stéarate d'aluminium. Le mélange contient 83% d'acide herbicide équivalent à 88% du sel. Exemple 2 : On mélange - 7,229 d'acifluorfen (pureté 96%) - 1,85g de bicarbonate de sodium - 0,01 de stéarate d'aluminium. On traite le mélange comme à l'exemple 1. Lorsqu'on ajoute à de l'eau on obtient des résultats équivalents à ceux de l'exemple 1. Le mélange contient 76,4 o'acide herbicide équivalent à 81% de sel. Exemple 3 : On mélange : - 74,9 g d'acifluorfen de pureté 80 % - 25 g de carbonate de sodium anhydre - 0,1 g de stéarate d'aluminium. L'ensemble est broyé finement dans un broyeur mécanique de manière à obtenir des particules de 3 à 50 microns. Le mélange ainsi obtenu est comprimé sous une pression de 20 bars par une machine à faire des pastilles. Les pastilles obtenues sont concassées, puis tamisées de manière à retenir les grains de taille 20 à 60 mesh (0,25 à 0,84 mm). Ces trains contiennent environ 60 S d'acifluorfen équivalent à 63,6 W de son sel de sodium. Ces granulés ajoutés à de l'eau se désagrègent avec départ de gaz carbonique et formation de sel de sodium de l'acifluorfen-sel de sodium, comme dans les exemples précédents. Exemple 4 : On mélange - 63 g d'acifluorfen de pureté 80 % - 25 g de carbonate de sodium anhydre - 0,1 g de stéarate d'aluminium. L'ensemble est broyé comme à l'exemple 3. Le mélange obtenu est comprime sous une pression de 5 bars par une machine 4 faire des pastilles. Les pastilles obtenues sont concassées puis tamisees de manière å retenir les grains de taille 15 q 30 mesh (0,5 à 1-,2 mm). Ces grains contiennent 57,2 % d'acifluorfen équivalent å 60 % de son sel de sodium ; lorsqu'ils sont mis dans l'eau, ils se désagrègent parfaitement et donnent une solution aqueuse de l'herbicide acifluorfen-sel de sodium. Exemple 5 On opère comme à l'exemple 3 mais en remplaçant les 25 g de carbonate par 18 g de carbonate et 7 g d'urée. On obtient des granulés de taille semblable et parfaitement satisfaisant quant à leur désagrégation dans l'eau. Exemple 6 : On reproduit l'exemple 3 successivement avec le 5 r2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxyf -2-nitro-N-méthanesulfonyl-benzamide, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique et l'acide l-naphtalàne acétique. On obtient de la même manière des granulés satisfaisant et se désagrégeant bien dans l'eau. REVENDICATIONS 1) Compositions bio-actives sous forme de granulés solubles dans l'eau, les dits granulés étant caractérisés en ce qu'ils comprennent 50 à 90% d'un acide herbicide ou régulateur de croissance ainsi que 10 à 40% de carbonate ou bicarbonate alcalin et éventuellement O à 10 % d'impuretés de l'acide herbicide. 2) Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que la matière active est herbicide. 3) Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisées en ce que le carbonate ou bicarbonate alcalin est un carbonate ou bicarbonate de sodium. 4) Compositions selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisées en ce qu'elles contiennent 60 à 75 % d'herbicide acide. 5) Compositions selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisées en ce que le rapport molaire carbonate ou bicarbonate/acide est compris entre 1 et 3, de préférence entre 1,3 et 2. 6) Compositions selon l'une des revendications 1 a 5 caractérisées en ce que les granulés sont séparés les uns des autres et que leur ensemble est capable de couler et qu'ils ne contiennent pas de charge inerte insoluble dans l'eau. 7) Composition selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,1 à 10 % d'un additif tel que agent de démoulage, agent favorisant le délitage, agent tensioactif. 8) Compositions selon l'un des revendications 1 à 7 caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 à 1 S de stéarate d'aluminium. 9) Compositions selon l'un des revendications 1 à 8 caractérisées en ce que l'herbicide est l'acifluorfen. 10) Compositions selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisées en ce que la matière active acide est choisie dans le groupe consitué par le 5-02-chloro-4-(trifluoro- méthyl)phénoxyl-2-nitro-N-méthane sulfonylbenzamide, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide l-naphtalèneacétique.