FR 2510601 A1 19830204 FR 8213180 A 19820728 La présente invention concerne des compositions d'huile lubrifiante et leur utilisation pour réduire la consommation de carburant dans des moteurs à combustion interne L'invention a plus particulièrement trait à des compositions d'huile lubrifiante moteur contenant des 1,2-alcanediols à longue chaîne boratés, comme agents rédui- sant la friction. En raison de la crise liée à la diminution des réserves; de combustible fossile et à l'ascension rapide des prix de ce combustible, de nombreux efforts ont été consacrés à la réduction de la quantité de carburant consommé par les moteurs de véhicules automobiles, etc. Il existe donc un grand besoin de lubrifiants qui réduisent la friction totale dans le moteur, en rédui- sant du même fait les besoins correspondants en énergie. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 201 684 enseigne des huiles lubrifiantes contenant des amides, des esters ou des ester-amides d'amines alkoxylées d'acides gras sulfurés qui réduisent la friction entre des surfaces métalliques coulissantes, dans des moteurs à combustion interne. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 167 486 fait connaître des huiles lubrifiantes contenant certains esters d'acides présentant des doubles liaisons ou le dimère et le trimère de ces esters d'acides Des réductions de la consommation de carburant dans un moteur à combustion interne sont revendiquées par l'utilisation des huiles lubrifiantes dans le carter du moteur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 151 077 enseigne l'utilisation de triméthylol-alcanes monoacylés boratés comme additifs pour carburant de moteur et huile lubrifiante Les additifs sont censés réduire l'incidence d'un allumage en surface dans un moteur à combustion interne et inhiber l'accumulation de dépôts dans le carbu- rateur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2 795 548 fait connaître l'utilisation de compositions d'huile lubrifiante contenant du mono-oléate de glycérol boraté. Les compositions d'huile sont utilisées dans le carter d'un moteur à combustion interne en vue de réduire l'oxy- dation de l'huile et la corrosion des pièces métalliques du moteur. Pour autant que l'on sache, aucun effort n'a été effectué en vue de préparer une composition d'huile lubrifiante formulée équilibrée telle que définie ici dans le présent miémire qui, non seulement, possède de très bonnes propriétés d'inhibition de l'oxydation et de la corrosion, mais aussi de très bonnes propriétés de dispersion, d'usure et de friction. On a découvert le fait très important que la lubrification du carter d'un moteur à combustion interne au moyen d'une huile lubrifiante contenant des 1,2-alcane- diols à longue chaîne boratés réduisait la consammation de carburant du moteur. La présente invention-propose des huiles lubri- fiantes qui réduisent la friction entre des surfaces métalliques coulissantes dans le carter de moteurs à combus- tion interne La réduction de-friction est une conséquence de l'addition à l'huile lubrifiante de quantités efficaces d'un 1,2-alcanediol à longue chaîne boraté de formule R-CH CH 2 I I I O B OH dans laquelle R est un groupe alkyle contenant 8 à 28 atomes de carbone et des mélanges de ce groupe, ledit groupe alkyle étant de préférence linéaire et renfermant peu ou pas de ramification R contient très avantageusement 8 à 18 atomes de carbone ou représente un mélange de groupes alkyle contenant 13 à 16 atomes de carbone et il présente peu ou pas de ramification. D'autres additifs peuvent aussi être présents dans l'huile lubrifiante en vue d'obtenir un équilibre correct de propriétés telles que dispersion, corrosion, usure et oxydation, qui sont déterminantes pour le fonctionnement correct d'un moteur à combustion interne. En conséquence, une autre forme de réalisation de la présente invention a trait à une huile lubrifiante formulée en vue de son utilisation dans le carter d'un moteur à combustion interne en vue de réduire la consom- mation de carburant dudit moteur, comprenant (a) une quantité dominante d'une huile de viscosité lubrifiante; et (b) une quantité efficace de chacun des ingrédients suivants: 1 un alcénylsuccinimide ou succinate ou leurs mélanges, 2 un sel de métal du Groupe II d'un acide dihydrocarbyldithiophosphorique, 3 un hydrocarbylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique ou des mélanges de ces composés, 4 un phénate alkylé de métal alcalin ou de métal alcalinoterreux neutre ou rendu surbasique, ou des mélanges de ces composés, et un modificateur de friction qui est un 1,2- alcanediol à longue chaîne boraté de formule R CH CH 2 I I O /O B I. OH dans laquelle R est un groupe alkyle contenant 8 à 28 atomes de carbone. Il est en outre proposé, conformément à l'inven- tion, un procédé pour réduire la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne, par traitement des surfaces mobiles du moteur avec l'huile lubrifiante décrite ci-dessus. L'addition de 0,1 à 5 % en poids et de préférence de 0,5 à 4 % en poids d'un 1,2-alcanediol à longue chaîne boraté à une huile lubrifiante moteur améliore notablement l'économie de carburant du moteur à combustion interne. En particulier, des améliorations de la consommation de carburant au kilomètre de 1,5 à 2 % en moyenne ont été observées dans des essais portant sur des moteurs Cette amélioration de l'économie de carburant peut être obtenue tant dans des moteurs à allumage par compression, c'est-à- dire des moteurs Diesel, que dans des moteurs à allumage par étincelle, c'est-à-dire des moteurs à essence. Les alcane-1,2-diols boratés de formule I utilisés dans la présente invention ont 10 à 30, de préférence 10 à 20 atomes de carbone On peut utiliser des composés à nombre unique d'atoes de carbone, tels que le décane-1,2-diol boraté, l'octa- d 4 cane-1,2-diol boraté, l'éicosane-1,2-diol boraté, le tricontane- 1,2-diol borate, etc, mais on donne la préférence à un mélange de plusieurs nombres d'atomes de carbone Des mélanges représentatifs comprennent les 1,2-diols boratés des alcanes de 10 à 30 atomes de carbone inclus; les 1,2-diols boratés d'alcanes de 12, 14, 16, 18 et 20 atomes de carbone; les 1,2-diols boratés d'alcanes de 15 à 20 atomes de carbone inclus; les 1,2-diols boratés d'alcanes de 15 à 18 atomes de carbone inclus; les 1,2-diols boratés d'alcanes de 20 à 24 atomes de carbone inclus; les 1,2- diols boratés d'alcanes de 24, 26, et 28 atomes de carbone, etc. Les 1,2alcanediols à longue chaîne boratés sont préparés par boratation d'un 1,2alcanediol à longue chaîne de formule R CH CH 2, OH OH II dans laquelle R a la définition donnée ci-dessus, avec une quantité stoechiométrique d'acide borique, l'eau de réaction étant éliminée par distillation azéotrope. On considère que la réaction se développe d'après le schéma suivant: R CH CH 2 + B(OH)3 solvant R CH CH 2 OH OH I IO OH dans lequel R est un groupe alkyle contenant 8 à 28 atomes de carbone. On peut conduire la réaction à une température comprise dans la plage de 60 à 1350 C, en présence de tout solvant organique convenable tel que le méthanol, le benzène, lex xylènes, le toluène, l'huile neutre, etc. Si le solvant ne forme pas d'azéotrope avec l'eau, une quantité suffisante d'un agent formant un azéotrope est ajoutée pour éliminer l'eau par ébullition azéotrope. Les diols pouvant être utilisés dans la présente invention sont disponibles dans le commerce ou aisément préparés à partir de la 1oldfine correspondante par des procédés bien connus dans la pratique Par exemple, on fait tout d'abord réagir l'oléfine avec un peracide tel que l'acide peroxyacétique ou avec le peroxyde d'hydro- gène additionné d'acide formique pour former un alcane- 1,2-époxyde qui est aisément hydrolysé en l'alcane-1,2- diol par catalyse avec un acide ou une base Dans un autre procédé, l'oléfine est tout d'abord halogénée en un 1,2-dihalogénalcane puis hydrolysée en un alcane-1,2- diol par réaction d'abord avec l'acétate de sodium puis avec l'hydroxyde de sodium. Des 1-oléfines peuvent être obtenues par craquage thermique de cires Ce procédé produit des oléfines de tous nombres d'atomes de carbone Des 1oléfines ayant un nombre pair d'atomes de carbone sont préparées par la réaction bien connue de "croissance" de l'éthylène. Des oléfines obtenues par l'un ou l'autre de ces procédés ont une structure essentiellement linéaire, avec peu ou pas de ramification Des oléfines linéaires constituent les oléfines de choix pour la transformation en alcane-1,2- diols. Les huiles lubrifiantes utilisées dans le procédé de l'invention contiennent une quantité dominante d'une huile lubrifiante et environ 0, 10 à 5,0 % en poids de l'alcane-diol boraté de formule (I), de préférence 0,5 à 4,0 % en poids et notamment 1 à 2 % en poids sur la base du poids de la composition totale La quantité optimale d'alcane-diol boraté dans ces plages varie légèrement selon l'huile de base et les autres additifs présents dans l'huile. Des concentrés d'additifs sont également inclus dans le cadre de l'invention Dans l'additif sous la forme concentrée, le diol boraté est présent à une concentration de 5 à 50 % en poids. On prépare les compositions lubrifiantes en mélangeant, par des techniques classiques, la quantité appropriée de l'alcane-1,2-diol boraté désiré avec l'huile lubrifiante Lorsqu'on prépare des concentrés, la quantité d'huile hydrocarbonée est limitée, mais elle est suffisante pour dissoudre la quantité désirée d'alcane-1,2-diol borate. En général, le concentré contient une quantité suffisante de diol boraté pour permettre la dilution subséquente avec 1 à 10 fois autant d'huile lubrifiante. Dans une autre forme de réalisation de l'invention, les huiles lubrifiantes auxquelles les 1,2-alcane-diols boratés sont ajoutés contiennent un hydrocarbyle sulfonate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un phénate de métal alcalin ou de métal alcalinoterreux ou leurs mélanges, un dihydrocarbyldithiophosphate de sel de métal du Groupe II et un alcénylsuccinimide ou succinate ou leurs mélanges. Les hydrocarbylsulfonates de métaux alcalin ou alcalino-terreux peuvent étre des sulfonates de pétrole, des sulfonates aromatiques alkylés par voie de synthèse ou des sulfonates aliphatiques tels que ceux qui sont dérivés du polyisobutylène L'une des fonctions les plus importantes des sulfonates est leur action comme détergent et dispersant. Ces sulfonates sont bien connus dans l'art antérieur Le groupe hydrocarbyle doit avoir un nombre suffisant d'atomes de carbone pour rendre la molécule de sulfonate soluble dans l'huile De préférence, la portion hydrocarbyle a au moins 20 atomes de carbone et peut être aromatique ou ali- phatique, mais elle est ordinairement alkylaromatique. On utilise le plus avantageusement des sulfonates de calcium, magnésium ou baryum qui sont de caractère aromatique. Certains sulfonates sont préparés plus particu- lièrement par sulfonation d'une fraction de pétrole présen- tant des groupes aromatiques, ordinairement des groupes mono ou dialkylbenzène, puis formation du sel métallique de l'acide sulfonique D'autres matières de départ utilisées pour préparer ces sulfonates comprennent des benzènes alkylés par voie de synthèse et des hydrocarbures aliphati- ques préparés par polymérisation d'une mono-oléfine ou d'une dioléfine, par exemple un groupe polyisobutényle préparé par polymérisation d'isobutène Les sels métalliques sont formés directement ou par métathèse par des procédés bien connus. Les sulfonates peuvent être neutres ou rendus surbasiques, leurs indices de basicité atteignant ou dépas- sant environ 400 L'anhydride carbonique est la matière le plus couramment utilisée pour produire les sulfonates basiques ou rendus surbasiques On peut utiliser des mélanges de sulfonates neutres et rendus surbasiques Les sulfonates sont ordinairement utilisés de manière qu'ils représentent 0,3 à 10 % en poids de la composition totale. De préférence, les sulfonates neutres sont présents en proportion de 0,4 à 5 % en poids de la composition totale et les sulfonates rendus surbasiques sont présents en proportion de 0,3 à 3 % en poids de la composition totale. Les phénates destinés à être utilisés dans la présente invention sont les produits classiques qui sont les sels des métaux alcalins ou alcalinoterreux de phénols alkylés L'une des fonctions des phénates est d'agir comme un détergent et un dispersant Entre autres choses, ils empêchent la formation d'un dépôt d'impuretés pendant le fonctionnement à haute température du moteur Les phénols peuvent être monoalkylés ou polyalkylés. La portion alkylique du phénate d'alkyle est présente de manière à conférer au phénate la solubilité dans l'huile La portion alkylique peut provenir de sources naturelles ou synthétiques Des sources naturelles compren- nent des hydrocarbures de pétrole tels que l'huile blanche et la cire Etant dérivé du pétrole, le groupement hydro- carboné est un mélange de différents groupes hydrocarbyle dont la composition particulière dépend de l'huile de base particulière qui a été utilisée comme matière de départ. Des sources synthétiques convenables comprennent divers alcènes et dérivés d'alcanes du commerce qui, lorsqu'on les fait réagir avec le phénol, donnent un alkylphénol. Des radicaux convenables obtenus comprennent les radicaux butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, hexadécyle, eicosyle, tricontyle, etc D'autres sources synthétiques convenables de radical alkyle comprennent des polymères oléfiniques tels que polypropylène, polybutylène, polyiso- butylène, etc. Le groupe alkyle peut être un groupe à chaine droite ou à chaîne ramifiée, saturé ou non saturé (s'il n'est pas saturé, il ne contientt:de préférence pas plus de 2 et généralement pas plus d'un site d'insaturation oléfinique) Les radicaux alkyle contiennent généralement 4 à 30 atomes de carbone Lorsque le phénol porte un seul substituant alkyle, le radical alkyle doit en général contenir au moins 8 atomes de carbone Le phénate peut éventuellement être sulfuré Il peut être neutre ou rendu surbasique et dans le second cas, il a un indice de basicité de 200 à 300 ou davantage On peut utiliser des mélanges de phénates neutres et rendus surbasique. Les phénates sont ordinairement présents dans l'huile en proportion de 0,2 à 27 % en poids de la composi- tion totale De préférence, les phénates neutres sont présents en proportion de 0,2 à 9 % en poids de la composi- tion totale et les phénates rendus surbasiques sont présents en proportion de 0,2 à 13 % en poids de la composition totale. Les phénates rendus surbasiques sont très avantageusement présents en proportion de 0,2 à 5 % en poids de la composi- tion totale Les métaux préférés sont le calcium, le magné- sium, le strontium ou le baryum. On préconise les alkylphénates de métaux alcalino- terreux sulfurés On obtient ces sels par divers procédés tels que le traitement du produit de neutralisation d'une base de métal alcalino-terreux et d'un alkylphénol avec du soufre Le soufre, sous la forme élémentaire, est avan- tageusement ajouté au produit de neutralisation et amené à réagir à des températures élevées pour produire l'alkyl- phénate de métal alcalino-terreux sulfuré. Si la quantité de base de métal alcalino-terreux ajoutée pendant la réaction de neutralisation est supérieure à la quantité nécessaire pour neutraliser le phénol, on obtient un alkylphénate de métal alcalinoterreux sulfuré basique (voir par exemple le procédé du brevet des Etats- Unis d'Amérique N O 2 680 096) Une basicité additionnelle peut être obtenue par addition d'anhydride carbonique à l'alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré basique. La base de métal alcalino-terreux en excès peut être ajoutée après l'étape de sulfuration, mais on l'ajoute avan- tageusement en même temps que l'on ajoute la base de métal alcalino-terreux pour neutraliser le phénol. L'anhydride carbonique est la matière le plus couramment utilisée pour produire les phénates basiques ou "rendus surbasiques" Un procédé dans lequel des alkyl- phénates de métaux alcalino-terreux sulfurés basiques sont produits par addition d'anhydride carbonique est décrit dans le brevet des Etats-Unis d' Amérique N' 3 178 368. Les sels de métaux du Groupe Il d'acides dihydrocarbyldithiophosphoriques montrent des propriétés anti-usure, anti-oxydante et de stabilité thermique Des sels de métaux du Groupe Il d'acides phosphorodithiolques ont déjà été décrits (voir par exemple le brevet des Etats- Unis d'Amérique N O 3 390 080, colonnes 6 et 7, dans lequel ces composés et leur préparation sont décrits d'une manière générale) Les sels de métaux du Groupe II des acides dihydrocarbyldithiophosphoriques pouvant être utilisés dans la composition d'huile lubrifiante de la présente invention contiennent avantageusement environ 4 à environ 12 atomes de carbone dans chacun des radicaux hydrocarbyle et peuvent être égaux ou différents et de nature aromatique, alkylique ou cycloalkylique Des groupes hydrocarbyle appréciés sont des groupes alkyle contenant 4 à 8 atomes de carbone et sont représentés par les groupes butyle, isobutyle, sec -b Ityle, hexyle, isohexyle, octyle, 2-éthylhexyle, etc Les métaux qui conviennent pour former ces sels comprennent le baryum, le calcium, le strontium, le zinc et le cadmium, notamment le zinc. Le sel de métal du Groupe II d'un acide dihydro- carbyldithiophosphorique répond avantageusement à la formule suivante: R 20 O R 30 S X M 2 dans laquelle e R 2 et R 3 représentent chacun indépendamment des radicaux hydrocarbyle tels que définis ci-dessus, et f M 1 représente un cation de métal du Groupe II comme défini ci-dessus. Le sel dithiophosphorique est présent dans les compositions d'huile lubrifiante de l'invention en une quantité efficace pour inhiber l'usure et l'oxydation de l'huile lubrifiante La quantité va d'environ 0,1 à environ 4 % en poids de la composition totale, le sel étant présent avantageusement en une quantité d'environ 0,2 à environ 2,5 % en poids de la composition d'huile lubrifiante totale. La composition d'huile lubrifiante finale renferme ordinai- rement 0,025 à 25 % en poids de phosphore et de préférence 0,05 à 15 % en poids. 1 1 L'alcénylsuccinimide ou succinate ou leurs mélanges sont présents pour agir, entre autres choses, comme un dispersant et pour empocher la formation de dépôts au cours du fonctionnement du moteur Les alcénylsuccini- mides et succinates sont bien connus dans l'art antérieur. Les alcénylsuccinimides sont le produit de réaction d'un anhydride succinique substitué par un polymère polyoléfi- nique avec une amine, de préférence une polyalkylène- polyamine, et les alcénylsuccinates sont le produit de réaction d'un anhydride succinique substitué par un poly- mère polyoléfinique avec des alcools, phénols et naphtols monohydroxyliques et polyhydroxyliques, de préférence un alcool polyhydroxylique contenant au moins trois radicaux hydroxy Les anhydrides succiniques substitués par un polymère polyoléfinique sont obtenus par réaction d'un polymère polyoléfinique ou d'un dérivé de ce polymère avec l'anhydride maléique L'anhydride succinique ainsi obtenu est amené à réagir avec l'amine ou le composé hydroxylique La préparation des alcénylsuccinimides a été décrite de nombreuses fois dans l'art antérieur (Voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 390 082, N 3 219 666 et N 3 172 892) La préparation des alcénylsuccinates a aussi été décrite dans l'art anté- rieur (voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 381 022 et N 3 522 179). Des résultats particulièrement corrects ont été obtenus avec les compositions d'huile lubrifiante de l'invention lorsque l'alcénylsuccinimide ou succinate a été un anhydride succinique à substituant polyisobutène d'une polyalkylènepolyamine ou respectivement d'un alcool polyhydroxylique. Le polyisobutène à partir duquel l'anhydride succinique à substituant polyisobutène est préparé, est obtenu par polymérisation d'isobutène et sa composition peut varier largement Le nombre moyen d'atomes de carbone peut aller de 30 ou moins à 250 ou plus, et il en résulte une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 400 ou moins à 3000 ou plus De préférence, le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de polyisobutène va d'environ 50 à environ 100, les polyisobutènes ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 600 à environ 1500 Le nombre moyen d'atomes de carbone par molé- cule de polyisobutène va notamment d'environ 60 à environ et la moyenne en nombre du poids moléculaire va d'en- viron 800 à 1300 On fait réagir le polyisobutène avec l'anhydride maléique conformément à des modes opératoires bien connus pour obtenir l'anhydride succinique à substi- tuant polyisobutène. Dans la préparation de l'alcénylsuccinimide, on fait réagir l'anhydride succinique substitué avec une polyalkylènepolyamine pour obtenir le succinimide corres- pondant Chaque radical alkylène de la polyalkylènepolyamine comprend habituellement jusqu'à environ 8 atomes de carbone. Le nombre de radicaux alkylène peut atteindre 8 environ. Le radical alkylène est illustré par les radicaux éthylène, propylène, butylène, triméthylène, tétraméthylène, penta- méthylène, hexaméthylène, octaméthylène, etc Le nombre de groupes amino est en général mais non nécessairement supérieur d'une unité au nombre de radicaux alkylène présents dans l'amine, c'est-à-dire que si une polyalkylène- polyamine contient 3 radicaux alkylène, elle porte ordi- nairement 4 radicaux amino Le nombre de radicaux amino peut s'élever jusqu'à 9 environ De préférence, le radical alkylène contient environ 2 à environ 4 atomes de carbone et tous les groupes amino sont primaires ou secondaires. Dans ce cas, le nombre de groupes amino dépasse d'une unité le nombre de groupes alkylène De préférence, la polyalkylènepolyamine contient 3 à 5 groupes amino Des exemples représentatifs des polyalkylènepolyamines compren- nent l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylène- tétramine, la propylènediamine, la tripropylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la triméthylènediamine, la pentaéthylènehexamine, la di-(triméthylène)triamine, la tri(hexaméthylène)tétramine, etc. D'autres amines qui conviennent pour la préparation de l'alcénylsuccinimide pouvant être utilisé dans la présente invention comprennent les amines cycliques telles que la pipérizine, la morpholine, et les dipipérizines. De préférence, les alcénylsuccinimides utilisés dans les compositions de l'invention répondent à la formule suivante: 1 i)NH 1 Jcy 1 ne-N CH -C N dans laquelle: a R 1 représente un groupe alcényle, de préférence un hydrocarbure principalement saturé préparé par polymé- risation de mono-oléfines aliphatiques R 1 est de préférence préparé à partir d'isobutène et a un nombre moyen d'atomes de carbone et une moyenne en nombre du poids moléculaire tels que mentionné ci-dessus; b le radical "'alkylène" représente un groupe principalement hydrocarbyle contenant jusqu'à environ 8 atomes de carbone et renfermant notamment environ 2 à 4 atomes de carbone, tel que défini ci-dessus; c A représente un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué par une amine, ou l'hydrogène Le groupe hydrocarbyle et les groupes hydrocarbyle à substi- tuant amino sont en général des analogues alkyliques et alkyliques à substituant amino des radicaux alkylène décrits ci-dessus De préférence, A représente l'hydrogène; d N représente un nombre entier d'environ 1 à 10 et de préférence d'environ 3 à 5. L'alcénylsuccinimide peut être amené à réagir avec l'acide borique ou un composé similaire contenant du bore pour former des dispersants boratés pouvant être utilisés dans la présente invention Les succdnimides bora- tés doivent être inclus dans le cadre de la définition du terme "alcénylsuccinimide". Les alcénylsuccinates sont ceux de l'anhydride succinique décrit cidessus avec des composés hydroxyliques qui peuvent être des composés aliphatiques tels que des alcools monohydroxyliques et polyhydroxyliques ou des composés aromatiques tels que des phénols et des naphtols. Les composés hydroxyliques aromatiques desquels les esters peuvent être dérivés sont illustrés par les exemples particuliers suivants: phénol, bêta-naphtol, alpha- naphtol, crésol, résorcinol, catéchol, p,p'-dihydroxy- biphényle, 2-chlorophénol, 2,4-dibutylphénol, phénol substitué par le tétramère de propène, didodécylphénol, 4,4 '-méthylène-bis-phénol, alphadécyi-bêta-naphtol, phénol substitué par un polyisobutène de poids moléculaire égal à 1000, produit de condensation de l'heptylphénol avec 0, 5 mole de formaldéhyde, produit de condensation de l'octylphénol avec l'acétone, oxyde de di(hydroxyphényle), sulfure de di(hydroxyphényle), disulfure de di(hydroxy- phényle), et 4-cyclohexylphénol On apprécie le-phénol et des phénols alkylés ayant jusqu'à 3 substituants alkyle. Chacun des substituants alkyle peut contenir 100 ou plus de 100 atomes de carbone. Les alcools desquels les esters peuvent être dérivés contiennent de préférence jusqu'à environ 40 atomes aliphatiques de carbone Il peut s'agir d'alcools mono- hydroxyliques tels que le méthanol, l'éthanol, l'iso- octanol, le dodécanol, le cyclohexanol, le cyclopentanol, l'alcool béhénylique, l'hexatriacontanol, l'alcool néo- pentylique, l'alcool isobutylique, l'alcool benzylique, l'alcool bêtaphényléthylique, le 2-méthylcyclohexanol, le bêta-chloréthanol, l'éther monométhylique de l'éthylène- glycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éther monopropylique du diéthylèneglycol, l'éther monododécylique du triéthylèneglycol, le mono-oléate d'éthylèneglycol, le monostéarate de diéthylèneglycol, l'alcool sec -pentylique, l'alcool tertio-butylique, le 5-brcmododccanol, le nitro- octadécanol et le dioléate de glycérol Les alcools poly- hydroxyliques contiennent avantageusement 2 à environ 10 radicaux hydroxy Ils sont illustrés par exemple par l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraëthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le tripropylène- glycol, Je dibutylèneglycol, le tributylèneglycol et d'autres alkylèneglycols dont le radical alkylène contient 2 à environ 8 atomes de carbone D'autres alcools poly- hydroxyliques utiles comprennent le glycérol, le mono- oléate de glycérol, l'éther monométhylique du glycérol, le pentaérythritol, l'acide 9,10-dihydroxystéarique, l'ester méthylique de l'acide 9,10-dihydroxystéarique, le 1,2-butanediol, le 2,3-hexanediol, le 2,4-hexanediol, le pinacole, l'érythritol, l'arabitol, le sorbitol, le mannitol, le 1,2-cyclohexanediol, et le xylèneglycol. Des glucides tels que des sucres, des amidons, des celluloses, etc peuvent de même donner des esters Les glucides peuvent être illustrés par un glucose, un fructose, un saccharose, un rhamnose, un mannose, un glycéraldéhyde et un galactose. Une classe particulièrement appréciée d'alcools polyhydroxyliques comprend les alcools qui portent au moins trois radicaux hydroxy, dont certains ont été estérifiés avec un acide monocarboxylique ayant environ 8 à environ 30 atomes de carbone tel que l'acide octanoique, l'acide oléique, l'acide stéarique, l'acide linoléique, l'acide dodécanoique ou l'acide du tall oil Des exemples de ces alcools polyhydroxyliques partiellement estérifiés sont le mono-oléate de sorbitol, le distéarate de sorbitol, le mono-oléate de glycérol, le monostéarate de glycérol, le di-dodécanoate d'érythritol. Les esters peuvent aussi être dérivés d'alcools non saturés tels que l'alcool allylique, l'alcool cinnamy- lique, l'alcool propargylique, le 1-cyclohexène-3-01 o, un alcool oléylique D'autres classes d'alcools capables de donner les esters de l'invention comprennent les éther- alcools et les amino-alcools tels que, par exemple, les alcools à substituant oxyalkylène, oxyarylène, amino- alkylène et aminoarylène portant un ou plusieurs radicaux oxyalkylène, aminoalkylène,ou aminoarylène oxyarylène. Ils sont illustrés par le "Cellosolve", le carbitol, le * phénoxyéthanol, l'heptylphényl-(oxypropylène-H, l'octyl- oxyéthylène)30-H, le phényl(oxyoctylène)2-H, le glycérol à substituant mono(heptylphényl-oxypropylène), le poly- (oxyde de styrène), l'aminoéthanol, le 3-aminoéthyl- pentanol, la di(hydroxyéthyl)amine, le p-aminophénol,la tri(hydroxypropyl) amine, la N-hydroxyéthyléthylènediamine le N,N,N',N'tétrahydroxytriméthylènediamine, etc On apprécie la plupart des éther-alcools ayant jusqu'à envi- ron 150 radicaux oxyalkylène, dans lesquels le radical alkylène contient 1 à environ 8 atomes de carbone. Les esters peuvent être des diesters d'acides succiniques ou des esters acides, c'est-à-dire des acides succiniques partiellement estérifiés, de même que des alcools ou des phénols polyhydroxyliques partiellement esté- rifiés, c'est-à-dire des esters présentant des radicaux hydroxyle alcooliques ou phénoiiques libres Des mélanges des esters illustrés cidessus sont de même envisagés dans le cadre de l'invention. Les alcénylsuccinates peuvent être amenés à réagir avec l'acide borique ou avec un composé similaire contenant du bore pour former des dispersants boratés pou- vant être utilisés dans la présente invention De tels succinates boratés sont décrits dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique N 3 533 945 Les succinates boratés entrent dans le cadre de la définition du terme "alcényl- succinate". Les alcénylsuccinimides et succinates sont pré- sents dans les compositions d'huile lubrifiante de l'in- vention en une quantité efficace pour qu'ils agissent comme un dispersant et empêchent le dépôt d'impuretés formées dans l'huile au cours du fonctionnement du moteur. La quantité d'alcénylsuccinimides et succinates peut aller d'environ 1 à environ 20 % en poids de la composition totale d'huile lubrifiante De préférence, la quantité d'alcénylsuccinimide ou succinate présente dans la composi- tion d'huile lubrifiante de l'invention va d'environ 1 à environ 10 % en poids de la composition totale. L'huile lubrifiante finie peut être mono ou multigrade Des huiles lubrifiantes multigrades sont pré- parées par addition d'agents améliorant l'indice de viscosité (IV) Les exemples d'agents améliorant l'indice de viscosité sont des méthacrylates polyalkyliques, des copolymères éthylène-propylène, des copolymères styrène- diène, etc Des améliorants d'indice de viscosité dits "décorés" doués à la fois de propriétés influençant l'indice de viscosité et la dispersion peuvent aussi être utilisés dans les formulations de l'invention. L'huile lubrifiante utilisée dans les composi- tions de la présente invention peut être une huile miné- rale ou des huiles synthétiques de viscosité favorable à leur utilisation dans le carter d'un moteur à combustion interne Des huiles lubrifiantes moteur ont ordinairement une viscosité allant d'environ 1,3 10 -3 m 2/s, à -17,8 C, à 2,27 10-5 m 2/s à 99 C Les huiles lubrifiantes peuvent provenir de sources synthétiques ou naturelles L'huile minérale devant être utilisée comme huile de base dans la présente invention comprend des huiles paraffiniques, naphténiques et autres huiles qui sont ordinairement utili- sées dans des compositions d'huile lubrifiantes Des huiles synthétiques comprennent tant des huiles synthétiques hydrocarbonées que des esters de synthèse Des huiles hydrocarbonées synthétiques utiles comprennent des polymères liquides d'alpha-oléfines ayant la viscosité correcte. Les oligomères liquides hydrogénés d'alpha-oléfines en r 6 C 12 tels que le trimère du 1-décène sont particulière- ment utiles De même, on peut utiliser des alkylbenzènes de viscosité correcte tels que le didodécylbe Azène Des esters synthétiques utiles comprennent les esters d'acides monocarboxyliques et d'acides polycarboxyliques de même que de monohydroxyalcanols et polyols D-es-ezmples repré- sentatifs comprennent l'adipate de didodécyle, le tétra- caproate de pentaérythritol, l'adipate de di-2-éthylhexyle, le sébacate de dilauryle, etc On peut aussi utiliser des esters complexes préparés à partir de mélanges d'acides mono et dicarboxyliques et de mono et dihydroxy alcanols. Des mélanges d'huiles hydrocarbonées avec des huiles synthétiques sont également utiles Par exemple, des mélanges de 10 à 25 % en poids de trimère de 1-décène hydrogéné avec 75 à 90 % en poids d'une huile minérale de viscosité Saybolt égale à 150 secondes universelles (à 37,80 C) donnent une excellente base pour huile lubri- fiante. Des concentrés d'additifs entrent également dans le cadre de l'invention Dans l'additif sous la forme concentrée, l'acide gras boraté de glycérol est présent à une concentration allant de 5 à 50 % en poids. D'autres additifs qui peuvent être présents dans la formulation comprennent des inhibiteurs de rouille, des inhibiteurs de mousse, des inhibiteurs de corrosion, des agents de désactivation des métaux, des agents abaissant le point d'écoulement,des anti-oxydants et divers autres additifs bien connus. L'invention est illustrée par les exemples sui- vants, donnés à titre non limitatif. EXEMPLE 1 On charge dans un ballon de réaction de 5 litres 1050 g ( 4 moles) d'alcane 1,2-diol en C 15 à C 18; 272 g ( 4,4 moles) d'acide borique et 1500 g de xylène Le mélange réactionnel sous agitation est chauffé au reflux pendant 90 heures A la fin de cette période, 191 ml d'eau ont été recueillis Le mélange réactionnel est refroidi, filtré et le solvant est chassé sous vide en donnant 1158 g de produit contenant 6,3 % de bore. EXEMPLE 2 On a effectué des essais qui démontrent les améliorations d'économie de carburant obtenues en ajoutant des compositions d'huile lubrifiante de l'invention au carter d'un moteur de véhicule automobile. Dans cet essai, on a fait agir un moteur "Oldsmobile" 350 CID sur un dynamomètre Un système de graissage du moteur a été conçu de manière à permettre une lubrification convenable du moteur et aussi à rendre possible le remplacement de l'huile sans arrêter le moteur. On a utilisé fondamentalement un système de carter sec équipé d'une pompe externe permettant la lubrification du moteur Cette pompe était en communication par des vannes avec quatre carters externes Le réglage de posi- tion des vannes déterminait l'huile utiliseée. Cet essai a été répété plusieurs fois dans des conditions constantes avec l'huile de base puis avec la même huile contenant 0,5, 1 et 2 % en poids du 1,2-alcane- diol en C 15 à C 18 boraté préparé conformément à l'exemple 1. Les pourcentages d'amélioration de l'économie de carburant réalisée en utilisant les compositions de l'invention comparativement à l'huile de base sont reproduits sur le tableau I. TABLEAU I Economie de carburant par rapport à des concentrations de base de l'échan- tillon Concentration (% en poids) Amélioration, % 0,5 1,7 1 1,9 2 1,5 Les comparaisons décrites ci-dessus ont été effectuées avec une huile Chevron 20 N/80 N entièrement formulée contenant 3,5 % d'un polyisobuténylsuccinimide de tétraéthylènepentamine, 30 mmoles/kg d'hydrocarbyl- sulfonate de magnésium rendu surbasique, 20 mmoles/kg de polypropylènephénate de calcium sulfuré rendu surbasique, 18 mmoles/kg de O,O-di( 2-éthylhexyl)dithiophosphate de zinc et 5,5 % d'un améliorant d'indice de viscosité à base de polyméthacrylate. De même, des huiles moteur formulées contenant chacune 2 % en poids de 1, 2-alcanediol en C 18 à C 20 boraté' de 1,2-dodécanediol boraté ou de 1,2hexadécanediol boraté à la place du 1,2-alcanediol en C 15 à C 18 oraté de exemple laplac du,2-acaneiol N C 1 18 boraté de l'exemple 1 dans les formulations ci-dessus, réduisent tout aussi efficacement la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne. EXEMPLE 3 Des huiles formulées contenant 1 % en poids de l'alcanediol en C 15 à C 18 boraté de l'exemple 1 ont été préparées et éprouvées dans une méthode d'essai intitulée Séquence III D (conformément à la publication technique spéciale ASTM 315 H) et dans un essai sur moteur L-38. Les comparaisons dans chaque essai ont été effectuées sur une huile de base formulée et une huile RPM 10 W 30 contenant 3,5 % d'un polyisobuténylsuccinimide de triéthylènetétramine, 30 mmoles/kg d'hydrocarbylsulfonate de magnésium rendu surbasique, 20 mmoles/kg d'un alkyl- phénol sulfuré rendu surbasique, 18 mmoles/kg de di( 2- éthylhexyl)dithiophosphate de zinc et 5,5 % d'un amélio- rant d'indice de viscosité à base de polyméthacry Late. A Essai Séquence III D Le but de l'essai est de déterminer l'effet des additifs sur la vitesse d'oxydation de l'huile et l'usure des soupapes et des poussoirs dans le train de soupapes d'un moteur à combustion interne à des tempéra- tures relativement hautes (températures globales de l'huile d'environ 149 C pendant l'essai). Dans cet essai, on a fait fonctionner un moteur Oldsmobile 350 CID dans les conditions suivantes: foÉctionne à 3000 tr/min/durée maximale d'essai de 64 heures et charge de 45,4 kg; rapport air/carburant* = 16,5/1, en utilisant *le carburant de Référence GMR (additionné de plomb); calage = 31 avant le point mort haut; température de l'huile = 148,9 C; température du fluide de refroidissement, à l'entrée = 112,8 C à la sortie = 118,3 C; 7,47 k Pa de contrepression d'eau à l'échappement; débit du fluide de refroidissement dans la chemise = 227,1 1/min; débit du fluide de refroidissement sur le couvercle de basculeur = 11,35 1/min; l'humidité doit être maintenue à 5,18 g d'eau; température de l'air réglée égale à 26,70 C à l'admission; Echangeur de chaleur du reniflard de ventila- tion de carter à 37,80 C; L'efficacité de l'additif est mesurée après 64 heures et exprimée d'après l'usure de l'arbre à came et des poussoirs et par le pourcentage d'élévation de la viscosité Les résultats sont reproduits sur le tableau II suivant. TABLEAU II Essai Séquence IIID Formulation base Usure cames + poussoirs x 10 3 mmn Spéc fédé Spéc fédéra- rale offi la officielle, cielle, moyenne 4 Max 8 1041 246,38 104,14 Elévation de viscosité, %, après heures Elévation de viscosité, %, après 64 heures trop visqueux pour permettre la mesure base + 1 % de composé préparé conforniment à l'exemple 1 48,26 35,56 97 10 003 B Essai sur moteur L-38 On conduit cet essai pendant 40 heures en utilisant un moteur CLR à un cylindre, la vitesse du moteur étant de 3150 tr/min Le but de l'essai est de déterminer si les additifs sont corrosifs vis-à-vis des paliers en cuivre et plomb Les résultats sont reproduits sur le tableau III suivant. TABLEAU III Essai su: Formulation Huile de base Huile de base + 1 % de composé de l'exemple 1 c moteur L-38 Perte de poids des paliers (mg) REVENDICATIONS 1 Huile lubrifiante formulée en vue de son utilisation dans le carter d'un moteur à combustion interne pour réduire la consommation de carburant dudit moteur, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) une quantité dominante d'une huile de viscosité lubrifiante; et (b) une quantité efficace de chacun des ingré- dients suivants: 1 un alcénylsuccinimide ou alcénylsuccinate ou leurs mélanges, 2 un sel de métal du Groupe II d'un acide dihydrocarbyldithiophosphorique, 3 un hydrocarbylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique ou des mélanges de ces sulfonates, 4 un phénate alkylé de métal alcalin ou alcalino- terreux neutre ou rendu surbasique, ou des mélanges de ces phénates, et 5 un 1,2-alcanediol à longue chaîne borate, comme modificateur de friction, de formule: R CH CH 2 I I I OH dans laquelle R est un groupe alkyle contenant 8 à 28 atomes de carbone, et leurs mélanges. 2 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 1, dans laquelle ( 1) l'alcénylsuccinimide est un polyisobutényl- succinimide d'une polyalkylènepolyamine et ledit alcényl- succinate est un polyisobuténylsuccinate d'un alcool polyhydroxylique; ( 2) le sel métallique de l'acide dihydrocarbyl- dithiophosphorique est un dialkyldithiophosphate de zinc dont le groupe alkyle contient 4 à 12 atomes de carbone; ( 3) le métal du sulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique est le calcium, le magnésium ou le baryum ou leurs mélanges; ( 4) le métal du phénate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique est le calcium, le magnésium ou le baryum; ( 5) le groupe R du 1,2-alcanediol boraté est un groupe alkyle contenant 8 à 18 atomes de carbone. 3 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 1, dans laquelle ( 1) l'alcénylsuccinimide est un polyisobutényl- succinimide de triéthylènetétramine ou un polyisobutényl- succinimide de tétraéthylènepentamine et ledit alcényl- succinate est un polyisobuténylsuccinate de pentaérythritol; ( 2) le sel métallique de l'acide dihydrocarbyl- dithiophosphorique est le O,O-di( 2-éthylhexyl)dithio- phosphate de zinc, le O,O-di(isobutyl/hexyl primaire mixte) dithiophosphate de zinc ou le O,O-di(sec -butyl/hexyl secondaire mixte) dithiophosphate de zinc; ( 3) le sel métallique du sulfonate est un hydrocarbylsulfonate de magnésium ou de calcium rendu surbasique; ( 4) le sel métallique du phénate est un phénate monoalkylé de calcium ou de magnésium sulfuré rendu sur- basique; ( 5) le groupe R du 1,2-alcanediol est un mélange de groupes alkyle contenant 13 à 16 atomes de carbone. 4 Procédé pour réduire la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne, par traitement des surfaces en mouvement du moteur au moyen d'une composi- tion suivant la revendication 1.