FR 2510464 A1 19830204 FR 8213451 A 19820729 Concentre d'agent de protection du bois et agent de collsel-ation du bois et de pie ces en bois fabriqué à partir de celui-ci DESOWAG-BAYER HOLZSCHUTZ Gambe La présente invention concerne un concentré d'agent de protection du bois et un agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué a partir de celui-ci, comprenant 5 a 43 parties en poids, de préférence 8 a 40 parties en poids, d'au moins un insecticide chimique organique insoluble dans l'eau et/ou d'au moins un fongicide chimique organique insoluble dans l'eau, 5 a 35 parties en poids, de préférence 15 à 25 parties en poids, d'au moins une résine synthétique diluable dans l'eau (calculé en matière solide), 40 a 5 parties en poids, de préférence 30 à 15 parties en poids, d'un solvant ou mélange de solvants, au moins un émulsionnant ou mélange d'émulsionnants non ionogène, 0 à 6 parties en poids, de préférence 1 a 2 parties en poids, d'un composé chimique agissant comme tampon ou régulateur de pH, ainsi qu'éventuellement de l'eau. Dans la demande de brevet d'Allemagne Fédérale n0 P 30 04 319.7 non encore publiée, au nom de la demanderesse, on décrit un concentré d'agent de protection du bois et un agent de protection du bois de ce type. Les agents de protection du bois de ce type présentent toutefois l'inconvénient de donner lieu, par exemple, à l'apparition d'émulsions troubles ou d'un dépôt d'agents actifs lorsqu'on met en oeuvre des insecticides et des fongicides non ionogènes, ce qui a pour conséquence le risque d'une perte partielle des agents actifs ou d'une réduction de l'efficacité. L'invention vise à éviter ces inconvénients lors de la fabrication de l'agent de protection du bois prêt à l'emploi par addition d'eau et à obtenir des solutions claires, de préférence à l'état de pseudo-solutions, des émulsions ou microémulsions optiquement claires, prêtes a l'emploi, les agents ainsi fabriqués présentant une grande efficacité. Selon l'invention, les objectifs susmentionnés sont atteints avec un concentré d'agent de protection du bois et un agent de protection du bois ou de pièces de bois comprenant 5 a 43 parties en poids, de préférence 8 à 40 parties en poids, d'au moins un insecticide chimique organique insoluble dans l'eau et/ou d'au moins un fongicide chimique organique insoluble dans l'eau, 5 à 35 parties en poids, de préférence 15 à 25 parties en poids, d'au moins une résine synthétique diluable dans l'eau (calculé en matiere solide), 40 à 5 parties elh.pdds, de préférence 30 à 15 parties en poids, d'un solvant ou mélange de solvants, au moins un émulsionnant ou mélange d'émulsionnants non ionogène, 0 à 6 parties en poids, de préférence 1 à 2 parties en poids, d'un composé chimique agissant comme tampon ou régulateur de pH, ainsi qu'éventuellement, de l'eau, le solvant ou le melange de solvants étant constitué par un solvant chimique organique soluble dans l'eau, contenant des groupes hydroxyle et/ou éther, et un solvant ou mélange de solvants insoluble dans l'eau, et le concentré ou l'agent contenant en outre 50 à 37 parties en poids, de préférence 48 à 38 parties en poids, de l'émulsionnant ou mélange d'émulsionnants non îonogène. Selon l'invention, le solvant ou mélange de solvants insoluble dans l'eau consiste en au moins un hydrocarbure aliphatique et/ou aromatique et/ou un plastifiant liquide ou un mélange de plastifiants liquide, le rapport pondéral entre le solvant chimique organique insoluble dans l'eau et le solvant chimique organique soluble dans l'eau étant compris entre 6:1 et 1:20, de préférence entre 4:1 et 1:10. Selon une forme d'exécution préféree de l'invention, le concentré contient comme émulsionnant ou mélange d'émulsionnant au moins un phénol éthoxyld comportant un.groupe latéral, de préférence un nonylphénol éthoxylé, et/ou un acide gras éthoxylé, ainsi que O à 15 parties en poids, de préférence 0,001 à 7 parties en poids, d'eau. Grâce d la mise en oeuvre de la forte concentration en émulsionnant, on obtient une fine distribution des agents actifs et on évite amplement la ségrégation, la sédimentation ou l'écrémage. Selon une forme d'exécution particulière de l'invention, le concentré et l'agent de conservation du bois et de pièces de bois fabrique à partir de celui-ci contiennent un mélange d'émulsionnants ayant des longueurs de channes différentes, l'un au moins des émulsionnants ayant une chatne latérale éthoxylée comprenant moins de 10 groupes éthoxy et au moins un autre des émulsionnants ayant une chape latérale éthoxylée comprenant plus de 10 groupes éthoxy. Selon une forme de réalisation particulièrement avantageuse de l'invention, le concentré comprend comme résine synthétique diluable dans l'eau, une résine alkyde à teneur moyenne en huile. L'emploi de cette résine synthétique permet, malgré la faible proportion de solvant chimique organique, par exemple a base de pétrole, mise en oeuvre, d'une part de réaliser une meilleure fixation des agents actifs et, d'autre part, de rendre possible la formation d'un film suivant la proportion de résine synthétique présente. Suivant une forme d'exécution de l'invention, particulièrement adéquate, le concentré contient, comme substance tampon ou régulatrice du pH conduisant à un p11 compris entre 7 et 10, un ou plusieurs composés a réaction alcaline. Pour le réglage du pH, on peut utiliser entre autres une lessive (par exemple une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium), une substance à réaction basique (par exemple du carbonate de sodium), une amine, un composé d'ammonium ou un composé d'ammonium quaternaire, ou encore un mélange de tels composés. L'insecticide ou mélange d'insecticides chimique organique non ionique insoluble dans l'eau consiste de préférence en un carbamate, un ester d'acide phosphorique, un ester d'acide phosphonique, un ester d'acide thiophosphorique, un ester d'acide dithiophosphorique ou un ester d'acide thionophosphorique, un hydrocarbue chloré, un pyréthrolde etlou de l'endosulfane, ou bien en deux ou plusieurs de ces composés. Comme- hydrocarbures chlorés, on utilise de préférence de la dieldrine, de l'aldrine ou du lindane. Parmi les pyréthrordes, on met en oeuvre, de préférence, l'alléthrine, la cycléthrine, la furéthrine, la tétraméthrine, la resméthrine, la perméthrine, la décaméthrine et la bioresméthrine, ainsi que d'autres agents insecticides synthétiques ou naturels à base de pyréthroide. Parmi les carbamates insecticides, on emploie de préférence le carbamate d'o-isopropoxyphenyle et de N-méthyle et/ou le carbamate d' O-sec,butylphéqple et de N-méthyle. Comme esters d'acide thionophosphorique insecticides, on utilise de préférence des esters halogénés ou exempts de groupes halogène de formule de préférence le (diéthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phénylacéto- nitrile ou O-(alpha-cyanobenzylidene-amino) thionophosphate d' O,Odiéthyle et/ou le (diéthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2 chlore phénylacétonitrile et/ou d'autres esters de l'acide phosphorique, de préférence le diméthoxy-O-(6-nitro-m-tolyl)-phosphorothioate. Comme carbamates solubles dans les solvants huileux ou oléagineux, on emploie de préférence les carbamates d'alkoxyphényle et de N-alkyle de formule générale etZou un carbamate d'alkylphényle et de N-alkyle de formule générale formules dans lesquelles R1 représente un reste alkyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone, de préférence un reste méthyle, et R2 un reste alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence un reste alkyle contenant 3 ou 4 atomes de carbone. Le fongicide chimique organique non ionique insoluble dans l'eau ou le mélange de tels fongicides consiste de préférence en un composé organostannique tétravalent, un 1-trityl-1,2,4-tria-ole de formule générale dans laquelle R designe un atome de fluor, de chlore ou de brome, un groupe trifluorométhyle, nitro ou cyano ou un groupe alkyle contenant jusqu'a 4 atomes de carbone et n désigne les nombres 1 ou 2, ou leurs sels d'acides organiques ou inorganiques, ou un composé métallique de N-cyclohexyl-diazéniumdîoxy (appelé aussi sel de la N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine), de préférence choisi parmi les composés de l'aluminium, l'amide 2,5-dimethyl-N-cyclohexyl-N- methoxy-3-furanne carboxylique et/ou le N,N-diméthyl-N'-phényl-N' (fluordichlorméthylthio) -sulfamide et/ou le N,N-diméthyl-N' -p-tolyl N'-(dichlorfluorméthylthio)-sulfamide, ou en deux ou plusieurs de ces composés. Comme composes organostanniques fongicides tétravalents solubles dans lthuile, on peut utiliser, par exemple, le benzoate de tributylétain, le phosphate de tris(tributylétain), l'oxyde de bis(tributylétain), le naphténate de tributylétain, l'octoate de tributylétain. Comme solvants chimiques organiques solubles dans l'eau contenant des groupes hydroxyle et/ou éther, on emploie des polyols solubles dans l'eau ou des éthers ou des esters de polyols, de préférence des éthers de glycols. Comme solvants chimiques organiques contenant des groupes hydroxyle et/ou éther, on utilise de préférence ltethylèneglycol (2-hydroxyethanol), le diéthylèneglycol (2, 2-dihydroxy-diéthyléther), l'éthylglycol (2-hydroxy-diéthyléther), le butylglycol (l-hydroxy-2 n-butoxy-ethane) et/ou ltethyldiglycol (2-hydroxy-2-éthoxy-diéthyl ether)-. Comme solvants organiques insolubles dans l'eau, on emploie avantageusement des solvants ou des mélanges de solvants peu volatils. On préfère utiliser des solvants huileux ou contenant de l'huile minérale ou des solvants oléagineux ayant un indice d'évaporation supérieur a 35 et un point d'éclair supérieur à 300C, de préférence supérieur a 550C. Comme solvants de ce type, on utilise les huiles minérales correspondantes ou leurs fractions aromatiques ou bien des mélanges de solvants contenant de l'huile minérale, de préférence du white spirit, du pétrole, du gazole et/ou des alkylbenzenes, etc. On met en oeuvre, de préférence, des huiles minérales ayant un intervalle d'ébullition de 150 a 220 C, du white spirit ayant un intervalle d'ébullition de 170 à 220 C, de l'huile légere ayant un intervalle d'ébullition de 250 a 3500C, du pétrole ou des fractions aromatiques ayant un intervalle d'ébullition de 160 a 260oC, de l'huile de térébenthine et des produits analogues. Comme plastifiant, on emplole un plastifiant liquide à la température ambiante ou un mélange liquide de plastifiants. Coame plastifiant, on emploie de préférence au moins un phtalate d'alkyle, d'aryle ou d'aryleaa'1gyte, de préférence le phtalate de dibutyle, le phtalate dc dioctyle et le phtalate de benzyle et de butte, un phosphate d'alkyle ou des esters de l'acide phosphorique, de préférence du phosphate de tributyle, ou un adipate, de préférence de l'adipate de di-(2-éthylhexyle), un stéarate d'alkyle ou un oléate d'alkyle, de préférence de l'oléate de butyle, du stéarate de butyle ou du stéarate d'amyle, ou un ester de glycérine liquide. Pour des préparations particulières, il peut être opportun d'ajouter des agents anti-mousse tels que des antimousses aux silicones ou des phosphates d'alkyle, de préférence du phosphate detri-n-butyle. 011 peut en outre ajouter des colorants ou d'autres additifs, suivant la propriété que l'on désire conférer à l'agent. L'agent de conservation du bois et de pieces en bois prêt à l'emploi. fabriqué à partir du concentré d'agent de protection du bois, comprend 10 à 35% en poids, de préférence 15 à 30% en poids, du concentré (calculé à l'état de -concentré anhydre) et 90 à 65% en poids, de préférence 85 à 70% en poids, d'eau. L'agent de conservation du bois peut être appliqué sur le bois suivant les procedés connus en soi, de préférence par enduction, par pulvérisation ou en utilisant des procédés d'imprégnation, par exemple les procédés par trempage, les procédés sous pression et/ou les procédés sous vide. La présente invention concerne, en outre, un procédé de fabrication du concentré d'agent de protection du bois et des agents de conservation du bois et de pièces en bois fabriqués à partir de celui-ci. Selon ce procédé, l'insecticide et/ou le fongicide solubles dans le solvant ou le mélange de solvants chimiques organiques et l'émulsionnant non ionogène ou le mélange d'émulsionnants non ionogène sont traités à des températures de 10 à 800 C, de préférence de 30 à 600C, et sous des pressions de 0,5332 à 1,1332 bar, de préférence comprises 0,7999 à 1,053 bar, en présence ou en l'absence des autres substances ou des constituants de ces substances, jusqu'à ce qu'il se forme une solution, les autres substances, y compris le produit tampon, ainsi qu'éventuellement, l'eau étant ajoutées ultérieurement à cette solution. Exemple 1 Composition du concentre : 1,2,3,4,10-10-hexachlor-1,4,4a,5,8,8a- hexahydro-1,4-endo-5 , 8-exo-diméthano- naphtalène (aldrine) 3,-Z Amide 2, 5-diméthyl-N-cyclohexyl-N-méthoxy-3- furannecarboxyl ique 7,5% Nonylphenol éthoxylé 42,-Z Résine alkyde diluable dans l'eau 20,-Z Butylglycol 81-Z Ethylèneglycol 10,-Z Mélange de solvants à base d'hydrocarbures 7,5% Amine 2,-Z 100,-Z Par dilution de 20% en poids du concentré au moyen de 80% en poids d'eau, on a obtenu l'agent de protection du bois prêt à l'emploi, à l'état d'un liquide optiquement clair. L'agent de protection du bois insecticide et fongicide convient aussi pour protéger le bois et les pie ces en bois contre les termites. Exemple 2 Composition du concentré 1,2,3,4,10-10-hexachlor-1,4,4a,5,8,8a hexahydro-1 , 4-endo-5 , 8-exo-diméthano- naphtalène (aldrine) 2,4% N-cyclohexyl-diazéniumdioxy-aluminium 10,-% Nonylphénol éthoxylé 42,-% Résine alkyde diluable dans l'eau 14,6% flutylglycol 6,2% Mélange de solvants à base d'hydrocarbures 23,3% Amine 1,5% 100,-Z Par dilution de 257 en poids du concentré au moyen de 75% en poids d'eau, on a obtenu l'agent de protection du bois prêt à l'emploi, à l'etat d'un liquide optiquement clair. L'agent de protection du bois insecticide et fongicide convient aussi pour protéger le bois et les pièces en bois contre les termites. Exemple 3 Composition du concentré O-(alpha-cyanobenzylidène-amino)thionophosphate d'O,O-diéthyle (Phoxim) Amide 2,5 -d iméthyl-N-cyc lohexyl-N-methoxy-3- furannecarboxyl ique 7,5% Nonylphénol éthoxylé 44,-% Resine alkyde diluable dans l'eau 16,3% Butylglycol 7,-Z Mélange de solvants à base d'hydrocarbures 7,5% Phtalate de dibutyle 6,-% Amine 1,7% 100,-Z Par dilution de 20% en poids du concentré au moyen de 80% en poids d'eau, on a obtenu l'agent de protection du bois prêt à l'emploi, a l'état d'un liquide optiquement clair. L'agent de protection du bois insecticide et fongicide convient aussi pour l'application à l'intérieur des bâtiments. REVENDICATIONS 1 - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pieces en bois fabriqué à partir de celui-ci, comprenant 5 à 43 parties en poids d'au moins un insecticide chimique organique insoluble dans l'eau et/ou d'au moins un fongicide chimique organique insoluble dans l'eau, 5 à 35 parties en poids d'au moins une résine synthétique diluable dans liteau (calculé en matière solide), 40 a 5 parties en poids d'un solvant ou mélange de solvants, au moins un émulsionnant ou mélange d'émulsionnants non ionogene, 0 à 6 parties en poids d'un composé chimique agissant comme tampon ou régulateur de pH, ainsi qu'éventuellement de l'eau, caractérisés en ce que le solvant ou le mélange de solvants est constitué par au moins un solvant chimique organique soluble dans l'eau, contenant des groupeshydroxyle et/ou éther, et un solvant ou mélange de solvants chimiques organiques insolubles dans l'eau, et en ce que le concentré ou l'agent contient 50 à 37 parties de l'émulsionnant ou un mélange d'émulsionnants non ionogène. 2 - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué à partir de celui-ci, selon la revendication 1, caractérisé en ce. qu'il comprend 8 à 40 parties en poids de l'insecticide chimique organique insoluble dans l'eau et/ou du fongicide chimique organique insoluble dans l'eau, 15 à 25 parties en poids de la résine synthétique diluable dans l'eau, 30 a 15 parties en poids du solvant ou mélange de solvants, 48 à 38 parties en poids de l'émulsionnant ou mélange d'émulsionnants non ionogàne, et 1 à 2 parties en poids du composé chimique agissant comme tampon ou régulateur de pH. 3 - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué a partir de celui-ci selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que le solvant ou le mélange de solvants insoluble dans liteau consiste en au moins un hydrocarbure aliphatique et/ou aromatique et/ou un plastifiant liquide ou un mélange de plastifiants liquides, et en ce que le rapport pondéral entre celui-ci et le solvant chimique organique soluble dans l'eau est compris entre 6:1 et 1:209 de préférence entre 4:1 et 1:10. 4 - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué à partir de celui-ci selon l'une quelconque des reve.ndications1 à 3, caractérisés en ce que le concentré contient, d'une pat, comme émulsionnant ou mélange d'émulsionnants, au moins un phénol éthoxyle comportant un groupe latéral, de préférence un nonylphént > l éthoxyle et/ou un acide gras éthoxylé et, d'autre part, 0 .- 15 parties en poids d'eau. q - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué à partir de celui-ci, selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés an ce que le concentre content, comme résine synthétique diluable dans l'eau, une résine alkyde à teneur moyenne en huile. 6 - Concentre d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué a partir de celui-ci selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que le concentré contient comme substance tampon ou régulatrice du pH, conduisant a un pH compris entre 7 et 10, au moins un composé à réaction alcaline. 7 - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué à partir de celui-ci selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que l'insecticide ou le mélange d'insecticides non ionique consiste en un carbamate, un ester d'acide phosphorique, un ester d'acide phosphonique, un ester d'acide thiophosphorique, un ester d'acide dithiophosphorique ou un ester d'acide thionophosphorique, un hydrocarbure chloré, un pyréthrorde et/ou de ltendosulfane, ou ou bien en deux ou plusieurs de ces composés. 8 - Concentré d'agent de protection du bois et agent de conservation du bois et de pièces en bois fabriqué à partir de celui-ci suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que le fongicide insoluble dans l'eau non ionique, ou le fongicide insoluble dans l'eau ou le mélange de fongicides insoluble dans liteau consiste en un composé organostannique tétravalent un l-tritvl-1.2.4-triazole de formule générale dans laquelle R désigne un atome de fluor, de chlore ou de brome, un groupe trifluorméthyle, nitro ou cyano ou un groupe alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone et n désigne les nombres 1 ou 2, ou leurs sels d'acides organiques ou inorganiques, ou un composé métallique de N-cyclohexyl-diazéniumdioxy (ou sel de la N-nitroso-N cyclohexylhydroxylamine), l'amide 2, 5-diméthyl-N-cyclohexyl-N- méthoxy-3-furannecarboxylique et/ou le N,N-d-iméthyl-N' -phényl-N' (fluordichlorméthylthio)-sulfamide et/ou le N, N-diméthyl-N' -p. tolyl- N' -(dichlorfluorméthylthio) sulfamide, ou en deux ou plusieurs de ces composés. 9 - Agent de conservation du bois et de pièces en bois selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend 10 a 35X en poids du concentré (calculé à l'état de concentré anhydre) et 90 à 65% en poids d'eau et se présente à l'état d'une solution, d'une pseudosolution ou d'une émulsion ou micro-émulsion optiquement claire. 10 - Agent de conservation du bois et de pièces en bois selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend de 15 à 30% en poids du concentré et de 85 à 70% en poids d'eau. 11 - Procédé de fabrication du concentré d'agent de protection du bois conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on traite l'insecticide et/ou le fongicide solubles dans le solvant ou le mélange de solvants chimique organiques et l'émulsionnant non ionogène ou le mélange d'émulsion nants non ionogène, à des temperatures comprises entre 10 à 800C, sous des pressions comprises entre 0,5332 et 1,332 bar, en présence ou en l'absence des autres substances ou constituants de ces substances, Jusqu'd ce qu'il se forme une solution, les autres substances, y compris le produit tampon, ainsi qu'éventuellement l'eau, étant ajoutées ultérieurement à cette solution.