FR 2504249 A1 19821022 FR 8107751 A 19810415 La présente invention est relative à un nouveau procédé permettant d'améliorer les performances des cycles à absorption assurant la pro- duction de froid et/ou de chaleur à partir d'une source de chaleur. Le principe du cycle à absorption dont l'invention vise à améliorer les performances est schématisé sur la Figure 1. Un tel cycle à absorption fait intervenir un fluide de travail (F) et un solvant (S) Le fluide (F) peut être par exemple de l'ammoniac et le solvant (S) de l'eau. Dans le générateur GE 1 une solution de (F) dans (S) est chauffée, ce qui provoque la production d'une phase vapeur riche en (F) Si une proportion trop importante de solvant (S) est entraînée dans la phase vapeur, la phase vapeur peut être rectifiée dans la zone de rectifi- cation Rl La phase vapeur ainsi rectifiée ressort par le conduit 1 et est condensée dans le condenseur Cl A la sortie du condenseur CI une fraction de la phase liquide obtenue est renvoyée à la zone de recti- fication Rl au moyen de la pompe de reflux Pl (conduit 6), la fraction restante étant envoyée dans la vanne de détente Vl puis vaporisée dans l'échangeur El en refroidissant un fluide extérieur (circuit 3,4) La phase vapeur ainsi obtenue (conduit 5) est absorbée par la solution pauvre provenant du générateur et arrivant par le conduit 2. La chaleur d'absorption est transmise, dans l'absorbeur Al, à un fluide extérieur (circuit 7,8) et la solution obtenue est reprise par la pompe P 2 et envoyée par le conduit 9 dans l'échangeur E 2 dans lequel elle est chauffée par échange de chaleur avec la solution pauvre provenant du générateur La solution pauvre provenant du générateur (conduit 10) est détendue à travers la vanne V 2 et envoyée par le conduit 2 à la zone d'absorption A - Une telle disposition peut être utilisée soit pour produire du froid qui est généré au niveau de l'évaporateur El, soit pour réaliser une pompe à chaleur qui fournit de la chaleur au niveau du condenseur Cl et de l'absorbeur Al, la chaleur fournie étant égale à la somme de la 2- chaleur consommée dans le générateur et de la chaleur pompée dans l'é- vaporateur. Une technique connue destinée à éliminer les pompes de circulation Pl et P 2 consiste à introduire dans le circuit ainsi défini un troisième constituant formé par un gaz permanent (G), de manière à réaliser un circuit sensiblement isobare dans lequel les fluides circulent par gra- vité Dans ce cas, on obtient dans l'évaporateur une température plus basse que dans le condenseur, en raison de l'abaissement de la pression partielle du fluide (F), la pression totale de (F) et (G) à l'évapo- rateur étant voisine de la pression de (F) dans le condenseur Cl. Il a été découvert et c'est là l'objet de la présente invention qu'il est possible d'améliorer les performances d'un procédé de production de froid et/ou de chaleur fonctionnant au moyen d'un cycle à absorption en en modifiant les étapes d'évaporation et d'absorption, les autres étapes (désorption dans le générateur et condensation ainsi qu'éven- tuellement rectification) étant réalisées de manière habituelle Cette amélioration des performances est obtenue en mélangeant le fluide (F) qui est envoyé à l'évaporateur avec un fluide (H) qui arrive en phase liquide, en vaporisant le mélange des fluides (F) et (H), en mélangeant la phase vapeur ainsi formée avec la solution pauvre provenant de l'é- tape de désorption, en refroidissant le mélange ainsi formé de manière à obtenir, par absorption du fluide (F) et par condensation du fluide (H), deux phases liquides, le fluide (H) étant au moins partiellement immiscible avec la solution du fluide (F) dans le solvant (S), en sé- parant les deux phases liquides obtenues et en recyclant le fluide (H) en phase liquide pour le mélanger au fluide (F) qui est envoyé à l'éva- porateur, tandis que l'autre phase (solution d'absorption) est norma- lement envoyée au générateur. Le procédé de l'invention est illustré par les Figures 2 à 5 La Figure 2 illustre un premier mode de réalisation de l'invention. La Figure 3 illustre un mode de réalisation utilisable en cas d'emploi d'une solution concentrée d'un sel comme solvant et d'eau comme fluide -3 - de travail. La Figure 4 illustre un mode préféré de réalisation permettant d'ac- croître la concentration de la solution à la sortie de la zone d'ab- sorption. La Figure 5 illustre un mode de réalisation permettant de limiter la valeur maximale de la pression de fonctionnement du procédé. Le fluide (F) sort en phase vapeur de la zone de rectification R 1 O par le conduit Il puis est condensé dans le condenseur C 1 o Une fraction de la phase liquide obtenue est envoyée par le conduit 15 à la zone de rectification et la fraction restante est détendue à travers la vanne de détente Vlo et mélangée à la phase liquide formée par le fluide (H) arrivant par le conduit 13 Le mélange des fluides (F) et (H) est vapo- risé dans l'échangeur E 10 en prenant de la chaleur à un fluide exté- rieur (lignes 3,4) et la phase vapeur ainsi formée est envoyée par le conduit 14 vers la zone d'absorption AIO et mélangée avec la solution pauvre arrivant par le conduit 12. Au cours de l'absorption du fluide (F) et de la condensation du fluide (H) dans la zone d'absorption A 10, la chaleur d'absorption ainsi que la chaleur de condensation sont évacuées par un fluide extérieur (cir- cuit 7,8) A la sortie de la zone d'absorption, les deux phases liqui- des qui sont constituées, d'une part, par une solution du fluide CF) dans le solvant (S) et, d'autre part, par le fluide (H), sont séparées dans le bac de décantation BD 1 La solution du fluide (F) dans le sol- vant (S) obtenue à la sortie du bac de décantation ED 1 est envoyée au générateur GE 2 par la pompe P 20 à travers l'échangeur E 20 dans lequel elle est chauffée par échange de chaleur avec la solution pauvre pro- venant du générateur GE 2 (ligne 10) Dans le générateur GE 2 la solution provenant de l'étape d'absorption est chauffée en produisant une phase vapeur qui est envoyée dans la zone de rectification R 10 dans laquelle on sépare de la phase vapeur la majeure partie du solvant (S) entraîné dans la phase vapeur, cette rectification n'étant pas nécessaire lors- qu'il n'y a pas d'entraînement notable de solvant La phase liquide -4formée par le fluide (H) est prélevée par la pompe P 15 et recyclée à l'entrée de l'évaporateur E 10 par la ligne 13. En définitive le procédé est caractérisé en ce que a) On met en contact, dans une étape d'absorption/condensation, une phase liquide de solvant (S) avec une phase gazeuse renfermant à la fois le fluide de travail (F) et un fluide (H), de manière à obtenir une solution du fluide (F) dans le solvant (S) et une phase liquide de fluide (H), la phase liquide de fluide (H) étant au moins en partie immiscible avec la solution du fluide (F) dans le solvant (S) et le- fluide (H) étant un fluide vaporisable dans les conditions de l'étape (e) et condensable dans les conditions de l'étape (a), la chaleur d'ab- sorption du fluide (F) dans le solvant (S) et la chaleur de conden- sation du fluide (H) étant transmises à un fluide extérieur, b) On sépare la solution de fluide (F) dans le solvant (S) de la phase liquide de fluide (H), c) On envoie la solution du fluide (F) dans le solvant (S), provenant de l'étape (b) à une étape de désorption et l'on soumet-ladite solution à des conditions de désorption, la chaleur de désorption étant fournie par un fluide extérieur, de manière à obtenir une phase liquide appau- vrie en fluide (F) et une phase vapeur riche en fluide (F), et on re- cycle ladite phase liquide appauvrie en fluide (F) à l'étape d'absorp- tion/condensation (a) pour former la phase liquide de solvant (S), d) On condense une partie au moins de la phase vapeur riche en fluide (F), provenant de l'étape de désorption (c), en fournissant de la cha- leur à un fluide extérieur, pour obtenir une phase liquide de conden- sation, e) On mélange au moins une partie de la phase liquide de condensation, obtenue à l'étape (d), avec au moins une partie de la phase liquide du fluide (H), provenant de l'étape (b), et on vaporise une partie au moins du mélange ainsi obtenu en prélevant de la chaleur sur un fluide 9 042149 -5- extérieur, les conditions opératoires étant choisies de manière à per- mettre la vaporisation d'une partie au moins du fluide (F) et d'une partie au moins du fluide (H), et f) on recycle la phase gazeuse ainsi obtenue à l'étape (a). Un tel procédé présente des avantages nouveaux et inattendus par rap- port aux techniques faisant partie de l'art antérieur. En effet, on observe que dans le procédé schématisé sur la Figure 2, la quantité de chaleur qu'il est nécessaire de dépenser dans le générateur GE 2 par unité de masse de fluide (F) vaporisé dans l'évaporateur E 10 est voisine de la quantité de chaleur qu'il est nécessaire de dépenser dans le générateur GE 1 par unité de masse de fluide (F) vaporisé dans l'évaporateur El Par contre, pour une unité de masse de fluide (F) on produit à l'évaporateur, dans le cas du procédé connu, schématisé sur la Figure 1, uniquement la quantité de froid correspondant à la vapori- sation du fluide (F) tandis que dans le cas du procédé, selon l'inven- tion,schématisé sur la Figure 2, on produit en plus la quantité de froid correspondant à la vaporisation du fluide (H). Si l'on désigne par F 1 la chaleur de vaporisation du fluide (F) mise en jeu dans l'évaporateur E 10 et par F 2 la chaleur de vaporisation du fluide (H), on appellera par la suite facteur de gain le rapport (F 1 + F 2)/F 1 Ce facteur de gain augmente avec la proportion de fluide (H) vaporisé dans l'évaporateur E. 6- Le fluide (H) doit répondre à deux conditions essentielles: 1 Il doit être au moins partiellement immiscible avec la solution de (F) dans (S), la condensation de (H) et l'absorption de (F) dans (S) devant conduire à la formation de deux phases liquides immiscibles. 2 I 1 doit posseder une tension de vapeur, à la température de sortie de la zone d'absorption, inférieure à la pression totale résultant dans l'évaporateur de la vaporisation du mélange des fluides (F) et (H), de manière à pouvoir être condensé en présence d'une solution du fluide (F) dans le solvant (S). Pour que la première condition soit respectée, il suffit en général que le fluide (H) soit partiellement immiscible avec l'un ou l'autre des fluides (F) et (S) Ainsi par exemple, si l'eau constitue l'un des fluides (F) ou (S), de nombreux fluides organiques immiscibles ou peu miscibles avec l'eau pourront être utilisés, sous réserve de respecter également la deuxième condition définissant le fluide (H). Cette deuxième condition impose de choisir un fluide (H) de volatilité comparable à celle du fluide (F), le rapport de la tension de vapeur du fluide (H) à la tension de vapeur du fluide (F) étant comprise au niveau de l'évaporateur, par exemple entre 0,1: 1 et 3: 1. Ainsi, par exemple, si I'eau constitue le fluide (F) et une solution concentrée de bromure de lithium le solvant (S), le fluide (H) pourra être constitué, par exemple, par un hydrocarbure dont le nombre d'ato- mes de carbone est compris entre 5 et 10, un hydrocarbure halogéné tel que le trichlorotrifluoroéthane (R-113) ou le tétrachlorodifluoroéthane (R-112), un alcool tel que le butanol ou le pentanol, une cétone telle que la méthylisobutylcétone, un éther tel que le méthyl-n-butyléther, le dipropyléther ou le dibutyléther. Suivant un autre exemple, si l'ammoniac constitue le fluide (F) et l'eau le solvant (S), le fluide (H) pourra être, par exemple, un hydro- carbure dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 3 et 6, un 2 55 O E 2 49 7- hydrocarbure halogéné tel que le chlorodifluorométhane (R-22), le chlo- ropentafluoroéthane (R-115 i S), le dichlorodifluorométhane (R-12), le di- chlorofluorométhane (R-21), le chlorodifluorobromométhane (R-12 B 1), le dichlorotétrafluoroéthane (R-114). Plus généralement, un essai préalable simple permettra de déterminer si un mélange particulier de fluides et solvant du système répond aux conditions de l'invention; on vérifiera que le fluide (H) à l'état li- quide est au moins en partie immiscible avec la solution du fluide (F) dans le solvant (S), le fluide (H) étant vaporisable dans les condi- tions de l'étape (e) et condensable dans les conditions de l'étape (a). Le choix du fluide (H) optimal dépend, pour une application donnée, des températures de fonctionnement. En particulier, la deuxième condition définissant le fluide (H) impose que la variation de tension de vapeur du fluide (H) entre la tempé- rature fixée à l'évaporateur et la température fixée à l'absorbeur soit inférieure à la tension de vapeur du fluide (F) à la température fixée à l'évaporateur. Par exemple, si le fluide (F) est de l'ammoniac, le fluide (H) un hydro- carbure et le solvant (S) de l'eau, si l'on désigne par AT la diffé- rence entre la température à laquelle est opérée l'étape d'absorption et la température à laquelle est opérée l'étape d'évaporation, et si la température d'évaporation est de O C, on peut choisir par exemple les hydrocarbures suivants en fonction de la différence de température AT: AT d'évaporation est de 60 OC, on peut choisir par exemple les hydrocar- bures suivants en fonction de la différence de température AT AT fluide (F) est de l'eau et le fluide (H) un hydrocarbure, la tempéra- ture reste constante dans l'évaporateur tant que les fluides (F) et (H) sont tous deux présents en phase liquide, le mélange des fluides (F) et (H) formant un hétéroazéotrope La vaporisation s'effectue alors entièrement à une température sensiblement constante si la proportion des fluides (F) et (H) est celle qui correspond à l'hétéroazéotrope. La proportion de fluide (H) augmente dans ce cas avec la tension de vapeur du fluide (H) à la température d'évaporation et on constate ainsi que le facteur de gain qu'il est possible d'obtenir augmente si l'écart AT entre la température dans l'absorbeur et la température dans l'évaporateur diminue Une proportion de fluide (H) supérieure à celle correspondant à l'hétéroazéotrope peut être utilisée dans cer- tains cas Elle conduit à un facteur de gain plus important mais im- pose une température de fin de vaporisation supérieure à la température de début de vaporisation. Etant donné que, dans le procédé selon l'invention, le fluide (H) op- timal est caractérisé par une tension de vapeur qui, à la température de l'évaporateur, doit être d'autant plus élevée que la différence AT entre la température dans l'absorbeur et la température dans l'évapo- rateur est réduite, on observe que la pression totale dans les zones d'évaporation et d'absorption est en général inférieure à la pression totale dans les zones de condensation et de désorption lorsque la dif- férence de température AT est relativement élevée et-supérieure à la pression totale dans les zones de condensation et de désorption lors- que la différence de température AT est relativement faible, par exem- ple inférieure à 30 OC Dans ce dernier cas, les vannes de détente V 10 et V 20 doivent être remplacées par des pompes de circulation et la -9 - pompe de circulation P 20 doit être remplacée par une vanne de détente. Dans les cas intermédiaires, le processus se rapproche d'un processus isobare, ce qui peut permettre éventuellement de supprimer la pompe de circulation P 20 et de réaliser une circulation par gravité. Le fluide (H) ne doit pas être nécessairement un corps pur et peut être constitué par un mélange de deux ou plusieurs constituants La tension de vapeur du mélange peut être ajustée dans ce cas en jouant sur la composition du mélange et ceci représente un moyen pour se placer cons- tamment dans des conditions optimales, même si les conditions de fonc- tionnement et en particulier la différence de température ET varient. Toutes les méthodes connues pour faire varier la composition d'un mé- lange peuvent être utilisées dans ce cas La méthode la plus simple pour augmenter la proportion du mélange en constituant léger consiste à aug- menter la pression régnant dans l'évaporateur et à recueillir à la sortie de l'évaporateur la fraction liquide constituée par le mélange non vaporisé La composition de la phase vapeur est alors plus riche en constituant léger et le mélange s'enrichit progressivement en consti- tuant léger jusqu'à une proportion telle qu'il soit entièrement vaporisé à la sortie de l'évaporateur Pour augmenter la proportion du mélange en constituant lourd, on opère en sens inverse en diminuant la pression régnant dans l'évaporateur. Le procédé est illustré par les exemples 1 à 3. Exemple 1 L'exemple 1 est décrit en référence au schéma de la Figure 3 Dans cet exemple le fluide (F) est de l'eau et le solvant (S), une solution con- centrée de bromure de lithium. On fait arriver par le conduit 20 dans le générateur GE 3 24 Kg/h de so- lution de bromure de lithium contenant 39 % en poids d'eau Cette so- lution est chauffée dans le générateur GE 3 à une température de 155 OC. La vapeur d'eau ainsi formée, qui représente un débit de 2,5 Kg/h, est évacuée par le conduit 21 et condensée à la température de 84 OC dans l'échangeur E 20 en chauffant un fluide extérieur qui arrive par le conduit 22 et repart par le conduit 23 L'eau qui sort condensée de l'é- changeur E 20 par le conduit 24 est recueillie dans le ballon B 20 d'o elle descend par gravité vers la zone d'évaporation EV 1 par le conduit Elle est mélangée en ligne avec 18 Kg/h d'heptane normal en phase liquide qui arrive par le conduit 26 passe dans le mélangeur statique Ml d'o le mélange des deux phases ressort sous forme d'émulsion qui est envoyée par le conduit 27 dans la zone d'évaporation EV 1 Le mélange d'eau et d'heptane, formant un hétéroazéotrope, est évaporé à une tem- pérature de 70 OC en étant chauffé par un fluide extérieur qui arrive par le conduit 28 et repart par le conduit 29 La vapeur d'eau et d'hep- tane ainsi formée est envoyée dans la zone d'absorption AB 1 Dans cette zone la vapeur est absorbée par la solution pauvre arrivant par le conduit 32 Cette solution arrose des tubes qui sont refroidis par un fluide extérieur qui arrive par le conduit 90 et repart par le conduit 91 Cette étape d'absorption s'effectue comme l'étape de condensation à une température proche de 84 O C On recueille ainsi deux phases li- quides qui sont formées respectivement par la solution de bromure de lithium contenant 39 % d'eau et l'heptane qui est évacué par la pompe P 23 et recyclé par le conduit 26. La solution de bromure de lithium (conduite 30) est détendue à travers la vanne V 22 et envoyée par le conduit 31 dans l'échangeur E 21 dans le- quel elle est réchauffée par échange de chaleur avec la soluticn con- centrée en bromure de lithium qui sort du générateur GE 3 par la condui te 33,à la température de 155 'C,puis ressort de l'échangeur E 21 par le conduit 34 à une température de 90 OC Elle est alors envoyée par la pompe P 22 vers la zone d'absorption. Dans cet exemple, la vaporisation de l'eau produit, dans la zone d'éva- poration, environ 5652 KJ/h et la vaporisation de l'heptane environ 5493 KJ/h Le facteur de gain ainsi obtenu est de l'ordre de 2. Il est possible d'améliorer encore les performances du procédé et de réduire le taux de recirculation entre le générateur et l'absorbeur en réalisant un contact à contre-courant entre la phase vapeur issue de la zone d'évaporation et la solution pauvre issue de la zone de désorption. Il est également possible de réaliser à contre-courant dans des condi- tions sensiblement adiabatiques Dans-ce cas, on sort en tête une phase vapeur qui est mélangée à la solution désorbée et le mélange résultant passe dans un échangeur (échangeur E 32 de la Figure 4) o il subit un refroidissement permettant d'obtenir un mélange liquide formé par une solution de (F) dans (S) une phase (B) condensée, qui est renvoyé à la colonne de contact à contre-courant en formant une partie au moins du mélange liquide d'absorption Dans ce cas la chaleur dégagée par l'ab- sorption du fluide (F) dans le solvant (S) provoque la vaporisation d'une partie du fluide (H), la fraction ainsi vaporisée se retrouvant en tête de la colonne La chaleur d'absorption/condensation est ainsi recueillie à l'extérieur de la colonne dans l'échangeur E 32 On observe en fond de colonne une température plus basse qu'en tête Il en résulte une tension de vapeur du fluide (H) réduite et une pression partielle du fluide (F) plus élevée, ce qui permet d'augmenter la concentration du fluide (F) dans le solvant (S). Par ailleurs il est important de réaliser dans la zone de adsorption une séparation aussi poussée que possible du fluide CF) Dans le cas d'une solution de bromure de lithium, on ne peut aller au-dessous d'une concentration minimale en eau au-dessous de laquelle apparaît une cristallisation du bromure de lithium Lorsque ce risque de cristal- lisation n'existe pas, par exemple lorsque le fluide (F) est de l'am- moniac et le solvant (S) de l'eau, il est avantageux d'arriver à une concentration très faible de (F) dans (S) à la sortie de la zone de désorption, par exemple inférieure à quelques % Le schéma représenté sur la Figure 4 illustre la manière dont peut être réalisé le procédé lorsqu'il comporte une étape d'absorption faisant intervenir un contact à contre-courant entre la phase vapeur issue de la zone d'évaporation et la phase liquide issue de la zone de désorp- tion. ? 504249 -12- La solution concentrée de (F) dans (S) est envoyée par le conduit 30 à la zone de désorption CD 1. La vapeur, formée essentiellement par le fluide (F), est évacuée en tête par le conduit 31 Elle est condensée dans le condenseur C 30 et envoyée par le conduit 32 dans le bac de réserve B 30 Une fraction de la phase liquide ainsi obtenue est envoyée par la pompe P 30 et le conduit 33 à la zone de désorption CD 1 dans laquelle elle est utilisée comme reflux pour éliminer le solvant entraîné dans la phase vapeur De même l'in- troduction de solution, qui arrive par le conduit 30, en un point inter- médiaire de la zone de désorption, permet de limiter la quantité de solvant entraînée dans la phase vapeur Lorsque l'entraînement de phase solvant est limité ou presque nul comme dans le cas du couple eau- bromure de lithium, la désorption peut être réalisée dans un simple générateur de vapeur tel que celui qui a été schématisé sur la Figure 3. La fraction de phase liquide provenant de la condensation du fluide (F) dans le condenseur C 30 et qui n'est pas utilisée à titre de reflux est envoyée par le conduit 34 dans l'échangeur E 30, d'o elle ressort par le conduit 35, puis est détendue dans la vanne de détente V 30 Elle est alors mélangée avec une phase liquide formée par le fluide (H) arrivant par le conduit 36 Le mélange des deux phases liquides immiscibles est envoyé dans l'évaporateur EV 2 dans lequel il se vaporise en prélevant de la chaleur sur un fluide extérieur qui arrive par le conduit 37 et repart par le conduit 38 La phase vapeur ainsi obtenue est envoyée par le conduit 39 dans l'échangeur E 30, d'o elle ressort par le conduit L'échangeur E 30, en assurant un prérefroidissement de la phase li- quide condensée formée par le fluide (F), est destiné à augmenter la production de froid dans l'évaporateur EV 2 mais n'est pas indispensable au fonctionnement du procédé La phase vapeur sortant de l'échangeur E 30 est envoyée par le conduit 40 à la zone d'absorption C Al, dans la- quelle elle est mise en contact à contre-courant avec le mélange des deux phases liquides formées respectivement par une solution de (F) dans (S) et par le fluide (H) arrivant par le conduit 41 On obtient ainsi en tête une phase vapeur formée par un mélange des fluides (H), (F) et (S) Cette phase vapeur est mélangée avec la solution pauvre 250424 ' 13- arrivant par le conduit 43 Le mélange liquide-vapeur ainsi obtenu est envoyé par le conduit 44 dans l'échangeur E 32 dans lequel il est con- densé en fournissant de la chaleur à un fluide extérieur qui arrive par le conduit 45 et repart par le conduit 46 A la sortie de la zone d'ab- sorption, on recueille par le conduit 50 un mélange de deux phases liquides qui sont séparées dans le bac de décantation BD 3: une phase liquide formée par le fluide (H), qui est envoyée par le conduit 36 à l'entrée de l'évaporateur EV 2, et une solution concentrée de (F) dans (S) qui est évacuée par le conduit 47 et envoyée par la pompe P 31 dans l'échangeur E 33 d'o elle ressort par le conduit 30 La solution pauvre obtenue à la sortie de la zone de désorption est évacuée par le conduit 48, passe dans l'échangeur E 33, d'o elle ressort, refroidie, par le conduit 49, est détendue à travers la vanne de détente V 31 et envoyée dans le conduit 43. L'exemple 2 illustre le fonctionnement du procédé dans ce cas. Exemple 2 Dans cet exemple, le fluide (F) est l'ammoniac et le solvant (S) l'eau. Par le conduit 30 (Figure 4), on envoie à la zone de désorption CD 1 un débit représentant 21 Kg/h de solution contenant 41 % en poids d'am- moniac. La zone de désorption est formée par une colonne verticale comprenant deux garnissages métalliques dont l'un est placé au-dessus du point d'introduction de la solution et l'autre en dessous La pression en fond de colonne est de 14 atm et la température de 195 En fond de colonne on fournit une puissance thermique de 27913 KJ/h Par le con- duit 48 on évacue une phase aqueuse contenant moins de 1 % en poids d'ammoniac En tête de la colonne on évacue par le conduit 31 une phase vapeur contenant plus de 99 % en poids d'ammoniac Cette phase vapeur est condensée en fournissant 18087 KJ/h à l'eau de refroidissement qui circule dans le condenseur C 30 et ressort à une température de 34 OC. La phase liquide ainsi obtenue est recueillie dans le bac de réserve B 30 Par la pompe P 30 on envoie à titre de reflux 1,8 Kg/h de cette phase liquide et par le conduit 34 on recueille la fraction restante qui passedans l'échangeur E 30, puis est détendue à travers la vanne de détente V 30 jusqu'à une pression de 5,0 x 105 Pa Le mélange liquide- vapeur d'ammoniac résultant est mélangé avec un débit représentant 13 Kg/h d'isobutane arrivant par le conduit 36 Le mélange d'ammoniac et d'isobutane se vaporise à une température de -5 O C en prélevant 22249 KJ/h sur le fluide extérieur qui arrive par le conduit 37 et repart par le conduit 38 La vaporisation de l'ammoniac seul prélèverait 17296 KJ/h et le facteur de gain est donc de 1,29 dans ce cas. La phase vapeur résultant de la vaporisation du mélange d'ammoniac et d'isobutane est évacuée par le conduit 39 Ce mélange vapeur passe alors dans l'échangeur E 30 d'o il ressort à une température de 29 O C Il est alors envoyé dans la zone d'absorption C Al formée par une colonne ver- ticale comportant un garnissage métallique La vapeur sortant en tête est mélangée avec la solution pauvre arrivant par le conduit 43 et lé mélange liquide-vapeur ainsi obtenu est envoyé dans l'échangeur E 32. La chaleur de condensation de l'isobutane et la chaleur d'absorption de l'ammoniac dans l'eau représentent une puissance thermique de 32071 KJ/h qui est évacuée par le fluide extérieur arrivant par le conduit et repartant par le conduit 46 Le mélange des deux phases liquides ainsi obtenues est envoyé en tête de la colonne d'absorption CA 1 En fond de colonne on recueille un mélange de deux phases liquides La solution riche d'ammoniac dans l'eau est évacuée par le conduit 47 et envoyée par la pompe P 31 dans l'échangeur E 33 et la phase hydrocarbure est envoyée par le conduit 36 à l'entrée de l'évaporateur EV 2. Le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux lorsque la chaleur prélevée dans l'évaporateur EV 2 est prélevée sur un intervalle de température. En effet, dans ce cas, lorsqu'il y a entraînement de solvant dans la phase vapeur qui est générée au cours de l'étape de désorption, il est possible de réaliser une rectification moins poussée de la phase vapeur recueillie en tête de la zone de désorption En effet, si l'on considère - 15- par exemple de l'ammoniac comme fluide (F) et de l'eau comme solvant (S), la présence d-une proportion même très faible d'eau conduit à une température de fin de vaporisation élevée incompatible avec de nombreu- ses applications La présence du fluide (H) conduit à une réduction de la pression partielle d'eau et d'ammoniac lorsque la température aug- mente et donc à un intervalle de vaporisation du mélange d'eau et d'am- moniac plus étroit On peut ainsi réduire le taux de reflux et même dans certains cas supprimer la rectification. Dans tous les cas o la vaporisation du mélange des fluides (F) et (H) dans l'évaporateur EV 2 s'effectue sur un intervalle de température, il est avantageux de réaliser l'échange de chaleur avec le fluide exté- rieur dans des conditions aussi proches que possible du mode d'échange à contre-courant. La vaporisation du mélange des fluides (F) et (H) peut être également réalisée dans plusieurs zones d'échange successives Par exemple, si l'installation fonctionne en pompe à chaleur à absorption dont le géné- rateur est alimenté en chaleur par une combustion, l'évaporation pourra débuter dans un premier échangeur dans lequel la chaleur est prélevée par exemple sur de l'air extérieur et se poursuivre dans un second échangeur dans lequel la chaleur est prélevée sur les fumées issues de la combustion qui permet d'alimenter en chaleur le générateur. Un autre agencement possible consiste à opérer selon le schéma repré- senté sur la Figure 5. La solution riche arrivant par le conduit 60 est séparée en une solu- * tion pauvre en fluide (F) qui est évacuée en fond par le conduit 61 et une phase vapeur riche en fluide (F) qui est évacuée par le conduit 62 et mélangée avec une phase au moins en partie liquide formée par un mé- lange de fluide (F) et de solvant (S) arrivant par le conduit 63 Le mélange ainsi obtenu est envoyé par le conduit 64 dans le condenseur C 40 d'o il ressort par le conduit 65 en phase liquide sous forme de solution de (F) dans (S) Cette solution passe dans l'échangeur E 40, ressort par le conduit 66, est détendue à travers la vanne de détente V 40 puis est mélangée avec une phase liquide formée par le fluide (H) et arrivant par le conduit 67 Le mélange ainsi obtenu est vaporisé dans l'évaporateur EV 4 dans lequel il prélève de la chaleur sur un fluide extérieur qui arrive par le conduit 84 et repart par le conduit 85 A la sortie de l'évaporateur EV 4, on recueille en phase liquide une solution de fluide (F) dans le solvant (S) qui est évacuée par le con- duit 68 et collectée dans le ballon B 40 Cette solution est envoyée par le conduit 69 et la pompe P 40 à travers le conduit 70 dans l'échangeur E 40 d'o elle ressort par le conduit 71 Elle est alors séparée en deux fractions dont l'une est détendue à travers la vanne V 41 et envoyée par le conduit 63 à l'entrée du condenseur C 40 et l'autre est détendue à travers la vanne V 42 et envoyée par le conduit 72 en tête de la zone de désorption CD 2 selon une disposition prévue dans le brevet français NO 2 444 242 La phase vapeur, recueillie dans le ballon de séparation B 40 est recueillie par le conduit 73 et envoyée à la zone d'absorption CA 2. La vapeur recueillie en tête de la zone d'absorption CA 2 (conduit 74) est mélangée avec la solution pauvre arrivant par le conduit 75 et le mélange liquide-vapeur ainsi obtenu est envoyé par le conduit 76 dans l'échangeur E 42 Dans l'échangeur E 42 la chaleur de condensation du fluide (H) et la chaleur d'absorption du fluide (F) sont transmises à un fluide extérieur qui arrive par le conduit 77 et repart par le con- duit 78 Le mélange des deux phases liquides ainsi obtenues est envoyé par le conduit 79 à la zone d'absorption CA 2 A la sortie de la zone d'absorption CA 2 on recueille par le conduit 80 deux phases liquides formées, d'une part, par une solution riche de (F) dans (S) et, d'autre part, une phase formée par le fluide (H) Ces deux phases liquides sont séparées dans le ballon de décantation BD 4 La phase liquide formée par le fluide (H) est envoyée par le conduit ( 67) à l'entrée de l'évapo- rateur EV 4 La solution de (F) dans (S) est évacuée par le conduit 81 et envoyée par la pompe P 41 à travers le conduit 82 dans l'échangeur E 41, d'o elle ressort par le conduit 60 Dans l'échangeur E 41 elle échange de la chaleur avec la solution pauvre qui arrive par le conduit 61 et repart par le conduit 83 pour être envoyée à la vanne V 43. Exemple 3 Cet exemple est illustré par la Figure 5. -17- A la sortie du condenseur C 40 on obtient une solution contenant 70 % en poids de NH 3 Cette solution sort du condenseur C 40 à la température de C et au voisinage de la saturation Elle passe dans l'échangeur E 40 et à la sortie de l'échangeur E 40, elle est détendue à travers la vanne de détente V 40 jusqu'à une pression de 3,9 x 105 Pa Elle est alors mélangée avec la phase liquide formée par un mélange liquide équi- molaire d'isobutane et d'isopentane arrivant par le conduit 67 Le dé- bit du mélange eau et ammoniac détendu à travers la vanne de détente V 40 est de 23,2 Kg/h et le débit du mélange d'isobutane et d'isopentane de 7, 9 Kg/h Le mélange de ces deux phases commence à se vaporiser à 0 C dans l'évaporateur EV 4 et finit de se vaporiser à une température de 20 OC La chaleur prélevée sur le fluide extérieur qui arrive par le conduit 84 et repart par le conduit 85 est de 1863 KJ/h La chaleur qui serait prélevée par suite de la vaporisation de l'ammoniac seul serait de 1264 KJ/h Le facteur de gain est donc dans ce cas de 1,47. A la sortie de l'évaporateur EV 4 on recueille un mélange liquide-vapeur qui est séparé dans le bac de décantation B 40 Par le conduit 69 on recueille un débit de 13,2 Kg/h d'une solution contenant 48 % en poids de NH 3 et par le conduit 73, on envoie à la zone d'absorption un débit de 17,9 Kg/h formé par le mélange d'isobutane, d'isopentane et d'ammo- niac entraînant environ 1 % d'eau, en phase vapeur. Les conditions de fonctionnementprésentées dans les exemples, ne doi- vent pas être considérées comme limitatives. D'autres couples que l'eau et l'ammoniac ou l'eau et le bromure de li- thium peuvent être considérés. Le fluide (F) peut être également un hydrocarbure tel que propane, butane, pentane ou un hydrocarbure halogéné tel que le difluorochloro- méthane (R-22) ou le difluorodichlorométhane (R-12) ou encore un alcool tel que le méthanol. Le solvant (S) peut être dans ce cas un solvant organique tel que la diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, le tétraéthylène glycol, l'alcool benzylique ou encore un hydrocarbure Il -I 8- peut être également un produit de synthèse utilisé comme lubrifiant tel que par exemple les lubrifiants de faible viscosité à base d'alkyl- phényles ou de polyoléfines. Le fluide (H) peut être dans ce cas un fluide organique, par exemple un alcool tel que le méthanol ou par exemple une cétone telle que l'acétone si le fluide (F) est un hydrocarbure ou un hydrocarbure halogéné, ou si le fluide (F) est un alcool, un hydrocarbure ou un hydrocarbure halogéné. Différentes variantes pourront être envisagées dans l'agencement, par exemple concernant la disposition des échangeurs internes de récupé- ration de chaleur sans modifier le principe du procédé selon l'inven- tion. Le procédé peut être conçu à des échelles de puissance très variables, allant par exemple pour la puissance frigorifique fournie à l'évapo- rateur de quelques centaines de W à quelques MW. Des équipements très divers peuvent donc être utilisés pour réaliser le procédé. Les échangeurs peuvent être par exemple des échangeurs à tubes et ca- landre ou des échangeurs à plaques. Les étapes d'absorption et de désorption sont menées de préférence dans des colonnes du type de celles qui sont le plus fréquemment utilisées en génie chimique pour mener ce genre d'opérations, comportant des pla- teaux ou des garnissages mais d'autres dispositifs, en particulier des dispositifs comportant une agitation mécaniquepeuvent être utilisés. Les mélanges effectués entre une phase gazeuse et une phase liquide peu- vent être réalisés soit par simple mélange en ligne, soit dans un mé- langeur statique comportant une hélice ou un garnissage, soit dans une enceinte comportant une agitation mécanique, soit encore dans une zone de contact du type à ruissellement, à plateaux ou à garnissage Lesdits mélanges et la fourniture de chaleur par condensation ou absorption au ? 504 -249 -19- moins partielles peuvent être opérés soit successivement, la zone de mélange étant distincte de l'échangeur dans lequel la chaleur est four- nie à l'extérieur, soit simultanément, par exemple en réalisant le mélange dans un ballon pourvu d'un échangeur de refroidissement. La température d'évaporation du mélange des fluides (F) et (H) dans l'évaporateur peut se situer par exemple dans une gamme de température allant de -40 à + 80 OC. La température de condensation peut se situer par exemple dans une gamme de température allant de + 20 à + 120 OC. La température de chauffage du générateur de la zone de désorption peut se situer par exemple dans une gamme de température allant de 130 à 250 OC. La pression maximum de fonctionnement du dispositif est en général in- férieure à 50 bar. ? 504249 ' -20- REVENDICATIONS 1 Procédé de production de froid et/ou de chaleur selon un cycle à absorption mettant en jeu un fluide de travail (F) et un solvant (S) pour ledit fluide de travail, caractérisé en ce que a) On met en contact, dans une étape d'absorption/condensation, une phase liquide de solvant (S) avec une phase gazeuse renfermant à la fois le fluide de travail (F) et un fluide (H), de manière à obtenir une solution du fluide (F) dans le solvant (S) et une phase liquide de Io fluide (H), la phase liquide de fluide (H) étant au moins en partie immiscible avec la solution du fluide (F) dans le solvant (S) et le fluide (H) étant un fluide vaporisable dans les conditions de l'étape (e) et condensable dans les conditions de l'étape (a), la chaleur d'ab- sorption du fluide (F) dans le solvant (S) et la chaleur de conden- sation du fluide (H) étant transmises à un fluide extérieur, b) On sépare la solution de fluide (F) dans le solvant (S) de la phase liquide de fluide (H), c) On envoie la solution du fluide (F) dans-le solvant (S), provenant de l'étape (b), à une étape de désorption et l'on soumet ladite solution à des conditions de désorption, la chaleur de désorption étant fournie par un fluide extérieur, de manière à obtenir une phase liquide appau- vrie en fluide (F) et une phase vapeur riche en fluide (F), et on re- cycle ladite phase liquide appauvrie en fluide (F) à l'étape d'absorg- tion/condensation (a) pour former la phase liquide de solvant (S), d) On condense une partie au moins de la phase vapeur riche en fluide (F), provenant de l'étape de désorption (c), en fournissant de la cha- leur à un fluide extérieur, pour obtenir une phase liquide de conden- sation, e) On mélange au moins une partie de la phase liquide de condensation, obtenue à l'étape (d), avec au moins une partie de la phase liquide du fluide (H), provenant de l'étape (b), et on vaporise une partie au moins du mélange ainsi obtenu en prélevant de la chaleur sur un fluide ? ' 2 '24 l -21- extérieur, les conditions opératoires étant choisies de manière à per- mettre la vaporisation d'une partie au moins du fluide (F) et d'une partie au moins du fluide (H), et f) on recycle la phase gazeuse ainsi obtenue à l'étape (a). 2 Procédé selon la revendication 1, dans lequel, au cours de l'étape d'absorption/condensation (a), on réalise un contact à contre-courant entre la phase gazeuse renfermant à la fois le fluide (F) et le fluide (H) , provenant de l'étape de vaporisation (e), et une phase liquide (L) définie ci-après, dans une zone de contact verticale, on recueille en tête de cette zone de contact une phase vapeur, on mélange ladite phase vapeur avec la phase liquide de solvant provenant de l'étape de dé- sorption (c), on refroidit le mélange ainsi obtenu en fournissant de la chaleur à un fluide extérieur, on envoie le mélange refroidi en tête de la zone de contact, pour y constituer la phase liquide (L), et on recueille en fond de la zone de contact deux phases liquides constituées respectivement par la phase liquide de fluide (H) et la solution de fluide (F) dans le solvant (S) que l'on envoie à l'étape (b). 3 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel le fluide (F) est de l'ammoniac et le solvant (S) de l'eau. 4 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel le fluide (F) est l'eau et le solvant (S) une solution concentrée de bro- mure de lithium. Procédé selon l'une des revendications t à 4, dans lequel le fluide (H) est un hydrocarbure. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le fluide (H) est un hydrocarbure halogéné. 7 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel le fluide (F) est un hydrocarbure halogéné et le fluide (H) un alcool. 8 Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel le fluide (H) est un mélange d'au moins deux constituants de volatilité diffé- rente. 9 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel la phase vapeur riche en fluide (F),obtenue au cours de l'étape de désorption (c) par chauffage à l'aide d'un fluide extérieur, est rectifiée par contact à contre-courant avec une fraction liquide prélevée sur la phase liquide obtenue à la sortie de l'étape de condensation (d). 10 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel la phase liquide condensée au cours de l'étape de condensation (d) est un mé- lange de fluide (F) et de solvant (S) et ce mélange n'est que partiel- lement vaporisé au cours de l'étape de vaporisation (e), la phase va- peur obtenue étant envoyée en mélange avec le fluide (CH en phase gazeuse à l'étape d'absorption (a) et la phase liquide étant divisée en deux fractions dont l'une est mélangée avec la phase vapeur prove- nant de l'étape de désorption (c), le mélange liquide-vapeur ainsi ob- tenu étant envoyé à l'étape de condensation (d), et dont l'autre est utilisée pour rectifier la phase vapeur générée au cours de l'étape de désorption (c) par chauffage à l'aide d'un fluide extérieur. 11 Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel le rap- port de la tension de vapeur du fluide (H) à celle du fluide (F) est compris entre 0,1: 1 et 3: 1.