FR 2500447 A1 19820827 FR 8103654 A 19810224 Nitriles aliphatiques insaturés utilisables en parfumerie et leur procédé de préparation. L'invention concerne une famille de nitriles aliphatiques insaturés présentant des propriétés olfactives intéressantes. Ces nitriles répondent à la formule générale dans laquelle X et Y représentent des groupes alkyle, X représente plus particulierement le radical n-propyle ou isopropyle. Y représente plus particulièrement le radical n-butyle, butyle secondaire ou isobutyle. I1 résulte de l'examen de la formule ci-dessus que les composés de l'invention peuvent exister sous forme de stéréoisomères. Les nitriles selon l'invention sont utiles en parfumerie et savonnerie, du fait de leur parfum présentant une note puissante et tenace. En outre, leur grande stabilité en milieu acide, basique ou oxydant facilite leur utilisation dans les domaines précités. Ces nitriles sont préparés selon des méthodes connues en elles-mêmes, à partir des aldéhydes de formule où X et Y ont la signification précitée. On peut représenter les réactions chimiques de la manière suivante (Dans les formules I, II et III, R représente le groupe L'aldéhyde I traité par un sel d'hydroxylamine, par exemple le chlorhydrate, le sulfate, l'acétate, ou le monosulfonate d'hydroxylamine, conduit à l'oxime II. La réaction a lieu à une température comprise entre 100 et 400C et dans des proportions stoéchiométriques. Le nitrile III est obtenu par déshydratation de l'oxime II selon des méthodes connues. On peut utiliser comme agent de déshydratation l'anhydride acétique, le chlorure de thionyle, l'oxychlorure de phosphore. L'agent de déshydratation peut en général servir de solvant, mais quand on utilise le chlorure de thionyle ou ltoxychlorure de phosphore, il est préférable de travailler en présence de pyridine. Il est avantageux d'effectuer la déshydratation à température élevée, par exemple à la température de reflux du mélange réactionnel. Après les traitements classiques, le nitrile est isolé par distillation. La préparation du n-propyl-2 heptàne-2 nitrile est décrite ci-dessous à titre indicatif. 10- Dans un ballon à trois cols équipé d'une agitation mécanique, d'un thermomètre, d'un tube à dégagement et d'un système de refroidissement externe, on ajoute successivement 500 ml d'eau, 1300 ml d'ethanol, 308 g de n-propyl-2-hepten-2-al (2 moles) et 260 g d'acétate de soude cristallisé. A ce mélange maintenu à 200C, on ajoute par portions et en 30 minutes 140 g de chlorhydrate d'hydroxylamine (2 moles). L'agitation est poursuivie 3 heures après la fin de l'addition et la température est maintenue à environ 200C. Le mélange réactionnel est alors versé sur 6 litres d'eau et agité. Après décantation, on sépare la phase organique. La phase aqueuse est extraite par 350 ml de toluène. Les phases organiques réunies sont lavées avec une solution de carbonate de sodium à 10 k, puis à l'eau jusqu'à neutralité. Le solvant est éliminé par distillation et on obtient 335 g de produit (oxime). Cette oxime peut être distillée sous vide dans une colonne vigreux, mais ce traitenent ne s impose pas pour l'étape suivante. 2 - Dans un ballon trois cols équipé d'une agitation magnétique, d'un chauffage par bain d'huile thermostaté, d'un thermomètre, d'un réfrigérant ascendant et d'une ampoule de coulée, on introduit 408 g d'anhydride acétique et 60 g d'acétate de soude sec. On chauffe le mélange à une température de 110 à 1150C. On ajoute alors l'oxime obtenue précédemment (335 g) et on arrête le chauffage. La température s'élève spontanément à la température du reflux (130 à 1350C). Le mélange réactionnel est maintenu 3 heures à 1300C environ, puis est amené à température ambiante. Il est alors versé sur un mélange glace-eau (1500 g). Après décantation, la phase aqueuse est séparée et extraite avec 350 ml de toluène. Les phases organiques réunies sont lavées jusqu'à neutralité. Le solvant est ensuite éliminé par distillation. Le produit est rectifié dans une colonne efficace sous 1,5 mm Hg à une température de 50-520C. On obtient environ 240 g d'un liquide incolore, qui présente les spécifications analytiques suivantes 20 = 0,832 20 = 1,449 D4 Le n-propyl-2-heptène-2-nitrile (C1oH17N) est identifié par ces caractéristiques spectrales. En suivant ce procédé général, on a préparé le méthyl-4 n-propyl-2-hexène-2-nitrile et 1' isopropyl-2-méthyl-5-hexène-2 nitrile. ( : : : Densité : Indice de : ) ( : : Point : :Réfraction : ) ( NITRILE : Rendement : Ebullition: D420 : : ODEUR ) ( : : : : nD20 : ) ( : : : : : ) ( : : : : : ) ( A : : : : : ) ( n-propyl-2: 75-80 % : 50-520C : 0,832 : 1,449 :Légumineuse) ( heptène-2 : : sous : : :sucrée ) ( nitrile : : 1,5 mm Hg : : : ) C . . ( B : : : : : ) ( Methyl-4- : 75-80 z : 44-470C : 0,831 : 1,446 : Boisée, ) ( n-propyl-2: : sous : : : fruitée, ) ( hexène-2 : : @ 1,5 mm Hg : : : sucrée ) ( nitrile : . : : ) ( : ) : -----: . ( C : : : : : ) ( Isopropyl-: 75 % : 65-700C : 0,821 : 1,442 : Fruitée, S ( 2-methyl-5: : sous : : : fleurie, ) ( hexène-2 : : 4 mm Hg : . boisée ) ( nitrile : : : : : ) ( : : : : : ) Les nitriles A et B peuvent être obtenus de façon économique sous forme d'un mélange, en traitant selon le procédé décrit le mélange d'aldéhydes : n-propyl-2 hepten-2 al et méthyl-4-n- propyl-2 hexen-2 al, ce mélange d'aldéhydes étant préparé facilement par crotonisation d'aldéhydes en C5 correspondants. Un mélange de nitriles particulièrement intéressant au point de vue olfactif est composé par 27 à 30 % du composé A et 71 à 68 Z du composé B. Ce mélange possède une note originale, puissante, légumineuse, sucrée et légèrement boisée. Il donne du "montant" et de la tenue aux compositions lavandées et florales pour savons, détergents et lessives en poudre. REVENDICATIONS 1. Composés de formule dans laquelle X et Y représentent des groupes alkyle. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que X représente un groupe n-propyle ou isopropyle, et Y un groupe n-butyle, butyle secondaire ou isobutyle. 3. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, qui est le n-propyl-2 heptène-2 nitrile. 4. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, qui est le méthyl-4 n-propyl-2 hexène-2 nitrile. 5. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, qui est l'isopropyl-2 méthyl-5 hexène-2 nitrile. 6. Procédé de préparation de composés selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on traite un aldéhyde de formule dans laquelle X et Y sont définis selon la revendication 1, avec un sel d'hydroxylamine de manière connue pour obtenir l'oxime correspondant, puis qu'on déshydrate l'oxime en le nitrile de formule I selon la revendication 1. 7. Compositions parfumées utilisables en parfumerie et savonnerie, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins l'un des composés selon l'une des revendications 1 à 5. 8. Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce qu'elles contiennent un mélange de 27 à 30 Z de N-propyl-2 heptène-2 nitrile et de 71 à 68 Z de méthyl-4 n-propyl-2 hexène-2 nitrile.