FR 2478123 A1 19810918 FR 8005676 A 19800313 La présente invention concerne des compositions alcalines particulaires pour nettoyage et des méthodes de préparation de ces compositions. Plus particulièrement, elles concernent des compositions alcalines de nettoyage prévues pour être utilisées dans les machines à laver la vaisselle industrielles et domestiques. Les compositions alcalines de nettoyage pour les machines à laver la vaisselle comprennent généralement des polyphosphates de métaux alcalins tels que le triphosphate de sodium à raison d'environ 15 à 70%, un silicate de métal alcalin tel que le métasilicate de sodium à raison d'environ 15 à 70%, un agent pour blanchiment au chlore tel que les acides polychlorocyanuriques et leurs sels, par exemple l'acide trichloro-isocyanurique (ATCC) et le dichloro-isocyanurate de sodium ou de potassium (DCC-Na ou DCCK), et du phosphate trisodique chloré à raison d'environ 1 à 30% et, éventuellement, un agent tensio-actif, de préférence un agent tensio-actif nonwionique, à raison de 0,5 à 10%, tous ces pourcentages étant calculés sur le poids total de la composition. Un problème commun au type des compositions alcalines de nettoyage pour machine à laver la vaisselle, est quelles tendent à s'agglomérer pendant le stockage ou à boucher le distributeur de la machine à laver. I1 en résulte que la poudre devient difficile à enlever du paquet et/ou que le distributeur soit colmaté et incapable de fonctionner comme il faudrait, tandis que le produit perd sa coulabilité et autrement ses propriétés habituelles de grande solubilité. Un autre problème est la perte non désirée du chlore disponible pendant le stockage qui entrain une perte des pouvoirs nettoyant, blanchissant et antiseptique de la composition. On sait que l'utilisation de triphosphate de sodium hydraté réduit la tendance à l'agglomération pendant le stockage et à la formation de bouchons dans le distributeur, et à vrai dire la plupart des compositions alcanines de nettoyage industrielles sont formulées actuellement avec du triphosphate de sodium hydraté. De plus, le problème de l'agglomération peut éventuellement se poser et particuliè rement s'il existe encore le problème d'instabilité de l'agent pour blanchiment au chlore. L'auteur de la présente invention a maintenant découvert que l'agglomération éventuelle et l'instabilité de l'agent pour blanchiment au chlore sont en rapport avec la présence du pyrophosphate de sodium qui est incorporé avec le triphosphate de sodium dans les compositions alcalines de nettoyage. On suppose que pendant l'hydratation du triphosphate de sodium, une partie de l'eau sera liée généralement au pyrophosphate de sodium qui y est présent sous forme d'un produit de dégradation du triphosphate de sodiumtpour former le pyrophosphate de sodium décahydraté.Quand les compositions alcalines de nettoyage sont formulées avec ledit triphosphate de sodium hydraté, ladite eau d'hydratation du pyrophosphate de sodium sera libérée pendant le stockage et migrera à travers te produit déclenchant l'agglomération du triphosphate et du métasilicate de sodium et la décomposition de l'agent pour le blanchiment au chlore par hydrolyse. Un objet de la présente invention consiste à simplifier les problèmes susmentionnés et à fournir une composition alcaline de nettoyage stable et ne s'agglomérant pas. Selon la présente invention, une composition alcaline de nettoyage stable et ne s'agglomérant pas comprenant essentiellement 15 à 70% en poids de triphosphate de sodium, 15 à 70% en poids de métasilicate de sodium, 1 à 30% en poids d'un agent pour blanchiment au chlore et éventuellement un agent tensioactif, est caractérisée par le fait qu'elle comprend du triphosphate de sodium contenant au moins 5, de préférence entre 8 et 15% en poids d'eau, et du pyrophosphate de sodium en une quantité pondérale ne dépassant pas 10%, de préférence 5%, en poids de triphosphate de sodium, la composition étant exempte de pyrophosphate de sodium hydraté. Pour préparer la composition, l'hydratation du triphosphate de sodium est effectuée de préférence à une température comprise entre 400C et 1000C. La limite inférieure de température, soit 400C, est essentielle, car c'est la température à laquelle le pyrophosphate de sodium décahydraté commence à perdre son eau de cristallisation. La limite supérieure de température, soit 1000C, est essentielle parce qu'au-dessus de cette température, le triphosphate de sodium s'hydrolyse en orthophosphate et pyrophosphate. Pour éviter une hydrolyse quelconque, il est préférable d'utiliser pour l'hydratation de l'eau froide et un système de refroidissement pour que la température pendant l'hydratation ne dépasse pas 500C. Par ailleursnet si on le désire, le triphosphate de sodium hydraté peut être séché ensuite dans l'air chaud dans un appareil à fluidiser à une température de 520 à 700C, de préférence à 500-600C pendant environ 1 à 2 heures, pour s'assureur d'une élimination complète de l'eau du pyrophosphate de sodium hydraté. La technique de fluidisation est bien con nue dans la technique et tout appareil approprié connu par conséquent dans la technique peut être utilisé pour fluidiser le triphosphate de sodium hydraté. De préférence, le triphosphate de sodium hydraté doit être présent sous une forme telle, que toutes les particules soient complètement enrobées par du triphosphate de sodium hexahydraté. Egalement, le métasilicate doit de préférence être sous forme d'hydrate pour diminuer la tendance à l'agglomération. En général, la composition contient 1 à 5% en poids d'agent pour blanchiment au chlore, du type acide polychlorocyanurique ou environ 20 à 30% en poids si un agent pour blanchiment au chlore du type phosphate trisodique chloré est utilisé. Comme agents tensio-actifs non-ioniques, un quelconque des tensio-actifs non-ioniques pour moussage faible, connu pour être utilisable dans le lavage de la vaisselle en machine comme l'a mentionné par exemple l'ouvrage "Detergents and Emulsifiers Annuals" de Mc. Cutcheon, peut etre utilisé mais les alcools oxy-alkylés sont préférés. Les combinaisons de ces tensio-actifs sont également utilisées. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 Cet exemple montre l'influence de l'eau dans le pyrophos phate de sodium sur la tendance à l'agglomération des compo sitions alcalines de nettoyage comprenant des parties en poids essentiellement égales de triphosphate de sodium (TPS) et de métasilicate de sodium (métasil) avec 10% de pyrophosphate de sodium ou sans ce produit. Comportement au stockage à 370C pendant 15 jours, des échantillons dans des boîtes non vernies. TABLEAU 1 0 = pas d'agglomération sans 10% de 10% de + = légere agglomération pyro ++ = grumeaux friables phosphate phosphate phosphate, III = cirurneaux durs (anhydre) 10H 0 2 pas de m'etasil7icate 0 + 0 TPS métasil anhydre métasil + eau mitasil,partiellement hydraté 0 0 0 pas de métasilicate 0 0 0 métasil anhydre 0 O + 6.H20 métasil + eau O O O métasil,partiellement hydraté O 0 O TPE pas de métasilicate 0 O 0 hydraté métasil anhydre O O + à 12% métasil + eau O 0 O H20 métasil, partiellement hydrate O 0 O L'eau d'hydratation dans le phosphate de sodium migre à travers le produit. Si cette eau rencontre une substance hygroscopique, une agglomération peut se produire, ce qui est indiqué dans le tableau ci-dessus avec le triphosphate et le métasilicate de sodium anhydre.Par ailleurs, l'eau d'hydratation du triphosphate de sodium ne produit aucune agglomération du produit, tandis que l'eau d'hydratation du pyrophosphate provoque l'agglomération en présence de métasilicate anhydre. EXEMPLE II La stabilité de l'agent pour blanchiment au chlore t dtchloro-isocyanurate de potassium (DOCK)) est étudiée de la même façon que dans l'exemple 1. Les résultats dans le tableau 2 ci-après donnent les pourcentages de chlore non décomposé dans le produit. TABLEAU 2 métasilicate pas de 10% de 10% de pyro- pyrophosphate pyrophosphate phosphate anhydre lOH20 TPS métasil anhydre 100 100 92,1 hydraté métasil + eau 98,6 99,1 96,4 à 12% métasil partiel 2 lement hydraté 100 100 97,8 métasil 5H20 96,3 98,1 94,8 Le tableau ci-dessus montre que la présence de pyrophosphate décahydraté dans la composition accélère la décomposition de l'agent pour blanchiment au chlore. REVFNDICATIONS 1. Composition alcaline particulaire de nettoyage, comprenant essentiellement 15 à 70% en poids de triphosphate de sodium 15 à 709 en poids de métasilicate de sodium, 1 à 30% en poids d'agent pour blanchiment au chlore et éventuellement un agent tensio-actif, caractérisée par le fait qu'elle comprend un triphosphate de sodium contenant au moins 5% en poids d'eau et du pyrophosphate de sodium en une quantité ne dépassant pas 10% en poids du triphosphate de sodium, la composition étant exempte de pyrophosphate de sodium hydraté. 2. Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le triphosphate de sodium contient 8 à 15% en poids d'eau. 3. Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le pyrophosphate de sodium est présent en une quantité ne dépassant pas 5% en poids de la teneur en triphosphate de sodium. 4. Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le métasilicate de sodium est sous la forme de métasilicate de sodium hydraté. 5. Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le triphosphate de sodium est sous la forme de particules complètement enrobées par du triphosphate de sodius-hexahydraté. 6. Procédé pour la préparation d'une composition selon la revendication I, par mélange à sec des ingrédients, caractérisé par le fait qu'un triphosphate de sodium hydraté est utilisé contenant au moins 5% en poids d'eau et pas plus de 10% en poids de pyrophosphate de sodium, ce dernier étant sous la forme de pyrophosphate de sodium anhydre. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le triphosphate de sodium est hydraté à une température de 400 à 1000C avant le mélangeage. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'hydratation est effectuée à une température de 400- 500C. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le triphosphate de sodium hydraté est séché ultérieurement dans l'air chaud pendant 1 à 2 heures à une température de 500-700C. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que la température de séchage en air chaud est de 500 à 600C.