FR 2491295 A1 19820409 FR 8021783 A 19801007 La présente invention concerne des compositions herbicides à base de phénylurées et de cyanazine ainsi qu'un procédé de désherbage des cultures avec ces compositions. I1 est connu d'utiliser des phénylurées substituées seules pour le désnerbage sélectif des céréales. Certaines phénylurées tels que l'isoproturon, le chlortoluron et le métoxuron sont en particulier appréciées pour leur action antigraminées. Par contre, elles doivent, dans la pratique, être utilisées le plus souvent en mélange avec un ou plusieurs herbicides complémentaires tel qu'un dérivé phénoxy alcanoïque ou un colorant nitré pour assurer un désherbage complet de la culture. La possibilité de mélanges de l'isoproturon avec d'autres herbicides dont la cyanazine est évoquée dans le brevet transais 20 80 809 mais la liste comprend d'une manière systématique plusieurs centaines de composés répertoriés par grandes familles chimiques (très différentes les unes des autres) sans aucune précision quant à leur comportement herbicide et au problème de' désherbage à résoudre. Par ailleurs, la cyaazine a été décrite comme étant utilisable pour le désherbage des céréales en postlevée mais en mélange avec le mécoprop actif sur les adventices dicotylédones. La demanderesse a maintenant découvert que d'une manière surprenante on peut utiliser ce produit en mélange dans des proportions déterminées avec un herbicide antigra mindes notamment une phXnylurde substituée de formule dans laquelle R est le radical méthyle, isopropyle ou méthoxy et R' est un atome d'hydrogène ou de chlore, en particulier l'isoproturon, le chlortoluron et le métoxuron, le mélange ainsi obtenu ayant un comportement herbicide synergique. L'invention a donc pour objet une composition herbicide utilisable, notamment pour le désherbage sélectif des culturels, en particulier les céréales, à base d'un mélange d'une phénylurée telle que l'isoproturon, le chiorto- luron, le métoxuron et de cyanazine, caractérisée en ce que les constituanis-sont présents dans le mélange dans un rapport pondéral "phénylurée substituée/cyanazinede 20/1 à 1/20, de préférence 10/1 à 1/10 et tout particulièrement de 5/1 à 1/5. La demanderesse a constaté que, dans les proportions indiquées ci-dessus, le mélange possède une activité herbicide synergique, cfest-à-dire nettement supérieure à la somme des activités des constituants à la même dose, ce qui permet, dans la pratique, une réduction des doses de matière active utilisée. L'invention concerne également un procédé de dés herbage des cultures en particulier des céréales avec une telle composition, l'application se faisant en préémergence et de préférence en postémergence de la culture. Le traitement peut être effectué par application, notamment par pulvérisation, du mélange préparé extemporanément ou du mélange prêt à l'emploi. Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif pour illustrer les propriétés synergiques de la composition herbicide selon l'invention. Exemple 1 : activité herbicide en serre, en postlevée des espèces végétales. Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. Après humidification de la terre, on laisse les -plantes lever et croître jusqu'à une hauteur d'environ 5 à 10 cm. Les pots sont alors traités par pulvérisation d'une quantité de bouillie par pot correspondant à un volume de 500 1/ha et contenant la matière active à la dose consi dérée. Pour chaque matière active, la bouillie a été pré parée en diluant par une quantité d'eau déterminée, de fa çon à obtenir la concentration voulue, une poudre mouilla ble commerciale à 50 % en poids respectivement d'isopro turon et de cyanazine. Les mélanges des deux matières acti ves sont obtenus extemporanément, juste avant l'emploi, à partir des poudres mouillables correspondantes. Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose de matière active appliquée varie de 0,125 à 1 kg/ha. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 35 jours à température ambiante sous 70 X d'humidité relative. Au bout de 35 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plan tes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcen tage de destruction égal à 100 %'indique qu'il y a eu des truction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivan tes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin. Les espèces végétales sur lesquelles ont été effec tués les tests sont - comme culture : le blé (Triticum sativum) - comme adventices le chrysanthème des moissons (Chrysanthemum segetum), la morelle noire (Solanum nigrum), et la sétaire (Setaria.sp.). Dans ces conditions, on a obtenu les résultats suivants rassemblés pour chaque espèce végétale et exprimés en pourcentage de destruction par rapport à des témoins pulvérisés avec de l'eau sans matière activé. Les doses sont exprimées en gramme de matière active à l'hectare. 1 - Chrysanthème des moissons (Chrysanthemum segetum) ISOPROTURON . &verbar; * doses en 0 125 250 500 ma/ha r- o 0 20 70 c Y A 125 0 20 70 90 N A z 250 0 70 70 95 N E 500 20 50 50 95 Ce tableau fait clairement apparaître que pour les 9 combinaisons testées, l'activité herbicide de chaque mélange est supérieure à la somme des activités herbicides de chaque constituant pris isolément à la même dose. De plus, bien que les doses testées soient relati- vement faibles, pour pouvoir apprécier le caractère synergique du mélange, des mélanges à 500 g/ha d'isoproturon et 250 g/ha de cyanazine provoquent déjà une destruction quasi complète de l'adventice. 2 - Morelle noire (Solanum niqrum) \MH-R0TU R ON doses en 0 125 250 500 ma/ha C 0 X c 125 J Y N 125 20 40 40 75 N A 250 30 40 50 75 N N 500 30 50 60 85 On peut faire sur ce tableau des observations analogues à celles relatives au tableau précédent On voit donc le caractère synergique surprenant des mélanges testés sur cette adventice résistante aux deux constituants herbicides pris séparément. 3 - La sétaire (Setaria sp) Les essais montrent que des mélanges d'isoproturon à 250 g/ha et de cyanazine à 125 g/ha donnent une destruction à 95 % de l'adventice alors que celle-ci n'est détruite qu'à 10 % avec l'isoproturon seul à 250 g/ha et qu'à 50 % avec la cyanazine seule à 125 g/ha. Pour tous les mélanges testés, on a, en outre, observi une parfaite tolérance pour le blé figurant dans les mêmes essais. Ces essais illustrent bien le caractère synergique d l'activité du mélange herbicide selon l'invention et ce aussi bien sur des adventices graminées que dicotylédones non ou mal contrôlées par les matières actives prises isolément. Cette synergie remarquable associée à une bonne tolérance permet, dans la pratique, une réduction des doses de matières actives et une efficacité plus complète que au vu/ celles auxquelles on pourrait s'attendreZ comportement connu de chacun des constituants des mélanges. Ces mélanges sont donc utilisables pour le désherbage sélectif des cultures, notamment des céréales, et en particulier du blé et de l'orge. Pour leur emploi dans la pratique, les mélanges selon l'invention sont utilisés généralement sous forme de compositions qui font également partie de l'invention et qui contiennent, en général, en plus du mélange des matières actives selon l'invention, un ou plusieurs supports, solides ou liquides, acceptables en agriculture et/ou un ou plusieurs agents tensioactifs, également acceptables en agriculture. Par le terme "support", on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son appLi- cation sur les plantes ou sur le sol. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides etc ...) ou liquide (eau, alcools, fraction de pétrole', hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés etc ...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant, défloculant ou mouillant, de type ionique ou non ionique. On peut citer, par exemple, des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénylsulfoniques ou napthtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phé nols substitués (notamment des alcoylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alcoyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. D'une façan générale, les compositions selon l'in vention contiennent habituellemcnt de 0,05 à 95 % environ (en poids) du mélange de matière active selon l'invention, de 1 % à 94,95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et/ou de 0,1 à 20 % environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. Toutefois, ces compositions peuvent contenir, de plus, toutes sortes d'autres ingrédients tels que, pr exemple, des épaississants, des agents thixotropes, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des agents de pénétration, des stabilisants, des épaississants etc ... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment herbicices, fongicides et insecticides) ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement, les composés selon l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques usuelles de prepara- tion des compositions pesticides. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, granulés, solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, et de concentrés en suspension Les poudres mouillables, ou poudres à pulvériser contiennent habituellement de 20 à 95 % en poids de matière active et contiennent généralement, en plus d'un support solide, de O à 5 % en poids d'agent mouillant, de 3 à 10 % en poids d'un ou de stabilisants et/ou d'autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs ou des agents antimottants, colorants etc Elles sont préparées en mélangeant les constituants dans des mélangeurs et en les broyant dans des moulins ou autres broyeurs appropriés, broyeurs à air par exemple, de façon à obtenir la granulométrie voulue. A titre d'exemple, voici la composition d'une poudre mouillable à 80 % (pourcentages en poids) - matière active (mélange isoproturon+cyanazine) 80 % - alcoylnaphtalène sulfonate de sodium ............ 2 % - l.gnosulfonate de sodium ........................ 2 % - silice antimottante , 3 % - kaolinite ....................................... 13 % Un autre exemple ae poudre mouillable est donné ci-après - matière active (mélange isoproturon+cyanazine)... 50 % - alcoyinaphtalène sulfonate de sodium ............ 2 % - méthyl cellulose de faible viscosité ............ 2 % - terre de diatomées ............................... 46 % Un autre exemple de poudre mouillable est donné ci-après : - matière active (mélange isoproturonfcyanazine) 90,0 % - dioctylsulfosuccinate de sodium ................. 0,2 % - silice synthétique ................. ............. 9,8 % Les concentrés émulsionnables applicables en pulvérisation contiennent habituellement de 10 à 50 % en poids/volume de matière active: En plus de la matière active et du solvant, ils peuvent également contenir, si nécessaire, de 2 à 20 % en poids/volume d'additifs appropriés tels que des agents tensioactifs, des stabilisants, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. Les concentrés en suspension, également applicables en pulvérisation, sont préparés de manière que l'on obtienne un produit fluide stable ne se déposant pas et ils contiennent habituellement de 10 à 75 % en poids de matière active, de 0,5 à 15 % en poids d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % en poids d'agents thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des antimousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et comme support, de l'aau ou un liquide organique dans lequel la matière active est sensiblement insoluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissouts dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour 1 'eau. Les dispersions et émulsions aqueuses, obtenues en diluant par de l'eau des compositions mentionnées plus haut, notamment les poudres mouillables et concentrés émulsionnables selon l'invention, sont également comprises dans le cadre géndral de la présente invention. Les émulsions ainsi obtenues peuvent être du type eau-dans-l'huile ou du type huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une mayonnaise. Toutes ces dispersions et émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à désherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des volumesqui sont généralement de l'ordre de 50 à 1 000 litres de bouillie à l'hectare. REVENDICATIONS 1 - Composition herbicide pour le désherbage sélectif des cultures à base d'un mélange - d'une phénylurée substituée de formule : dans laquelle R est le radical méthyl, isopropyl ou méthoxy et R' est un atome d'hydrogène ou de chlore, - et de cyanazine, caractérisée en ce que le rapport pondéral des constituants "phénylurée substituée/cyanazine" est compris entre 20/1 et 1/20. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral "phénylurée substi tude/cyanazine" est compris entre 10/1 et 1/10. 3 - Composition selon la rffivendication 2, caractérisée en ce que le rapport pondéral "phénylurée substituée/cyanazine est compris entre 5/1 et 1/5. 4 - Composition herbicide selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la phénylurée substituée est l'isoproturon. 5 - Composition herbicide selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la phénylurée substituée est le chlortoluron. 6 - Composition herbicide selon l'un des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la phénylurée substituée est le métoxuron. 7 - Procédé de désherbage sélectif des cultures, caractérisé en ce qu'on utilise une composition selon l'une des revendications 1 à 6 à raison de 0,5 à 5 kg/ha de l'ensemble des matières actives. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est appliqué sur céréales.