FR 2478315 A1 19810918 FR 8005892 A 19800317 La présente invention a pour objet un titrimètre automatique susceptible de réaliser en continu différents dosages effectuées jusqu'à présent en laboratoire par méthode manuelle de pHmétrie et complexométrie. Ces dosages sont effectués pour connaître la qualité des eaux industrielles utilisées dans des domaines très variés, ainsi que la qualité des eaux de consommation. lais il est évident que ces titrimètres peuvent effectuer des dosages de divers produits liquides autres que de veau. Les titres TA - TII t - TII et TACI sont les prin c ca cipaux paramètres définissant la qualité d'une eau destinée à la consommation ou à l'industrie, et les titrimètres conformes à l'invention permettent rassurer les mesures de ces différents titres. Les titrimètres selon l'invention assurent les mesures en continu et utilisent la méthode de dosage par plimétrie. Certains titrimètres automatiques antérieurs sont basés sur la détection par colorimètrie. Dtautres appareils utilisent la méthode par pHmétrie, mais tous leurs organes de volumétrie sont réalisés par des pompes péristaltiques. Les inconvénients des appareils par colorimétrie sont les suivants - Nécessité de réétalonner l'appareil après chaque titration. - Dérive importante de la mesure malgré les réétalonnages, cette dérive étant due à l'encrassement des cuves de mesure et à la variation des particules en suspens dans l'eau échantillon. Les inconvénients des appareils par pHmétrie sont les suivants - Cette méthode est supérieure à la méthode de colorimétrie, mais le fait d'utiliser des pompes péristalti qucs pour volumer ltéchantillon, les réactifs et le titrant, ne permet pas une bonne précision de la mesure et entraîne une maintenance excessive. Les titrimètres selon l'invention suppriment les inconvénients des appareils précités en limitant considérablement le matériel de laboratoire utilisé manuellement, et en réduisant considérablement les manipulations, qui sont, conformément à l'invention, réalisées automatiquement. Comme déjà indiqué ci-dessus, ils utilisent la méthode de dosage par pEmétrie. Grâce à cette méthode et bien que l'appareil soit conçu en version industrielle pour une marche en continu avec un minimum de maintenance, la précision est totale. Par ailleurs, tous ces appareils sont équipés d'un système automatique d'étalonnage, leur permettant une parfaite autonomie. Selon le principe de fonctionnement conforme à l'invention, les dosages sont réalisés de la façon suivante L'échantillon, le ou les réactifs sont jaugés par des chambres volumétriques, puis envoyés dans une cuve de mesure, pour ensuite subir une agitation afin d'obtenir un mélange homogène, Commence alors la titration. Tout d'abord la seringue injecte en continu la solution titrante dans le mélange; une paire d'électrodes suit alors l'évolution du milieu. Au point d'anticipation, la paire d'électrodes donne l'ordre à la seringue de stopper ltinjection continue pour la remplacer par une injection impulsionnelle. Lorsque la paire d'électrodes a détecté le point de virage de la solution, la seringue automatique est stoppée. Le volume de titrant injecté est alors transcrit, au niveau du module électronique, en un signal électrique; cette information est stockée dans une mémoire digitale, puis traduite sur un indicateur, en degrés français. La seringue automatique revient ensuite à son point de départ afin de réaliser la prochaine titration. Pendant ce temps, l'indication de la mesure est maintenue sur l'indicateur grâce à la mémoire digitale. Un titrimztre conforme à l'invention est donc essen tellement caractérisé par le fait qutil comporte - des chambres volumétriques automatiques pour recevoir respec tivement l'échantillon à titrer et le ou les réactifs pour le dosage - une cuve ou chambre de mesure destinée à recevoir périodiquement le contenu desdites chambres volumétriques - ladite cuve comportant un agitateur dthomogenéisation du mélange et une paire d'électrodes d'enregistrement automatique et continu du pH au fur et a' mesure du dosage - une seringue automatique pour l'injection en continu de la solution titrante dans la cuve de mesure - des moyens commandés par lesdites électrodes pour stopper l'injection en continu et la remplacer par une injection impulsionnelle lorsqu'on arrive au point d'anticipation précédant le point de virage de la solution - des moyens pour arrêter l'injection impulsionnelle au moment où l'on atteint le point de virage de la solution - des moyens électroniques de transcription, de mémorisation et de lectures des opérations de titrage et des moyens pour ramener la seringue automatique à son point de départ avant la prochaine titration. n'autres particularités et avantages apparaitront à la lecture de la description et des revendications qui suivent, lesquelles sont faites en regard des dessins annexés sur lesquels La fig. 1 est une vue schématique en élévation du panneau chimique du titrimètre. La fig. 2 est une vue schématique en perspective d'une chambre de mesure. La fig. 3 est une vue schématique en élévation d'une chambre voiumétrique pourjaugeages d'échantillon et de réactifs. La fig. 4 est une vue schématique en élévation de l'ensemble d'injection, avec seringue automatique, de la solution titrante. La fig. 5 est un schéma de principe des circuits électroniques du titrimètre conforme à l'invention. Dans un titrimètre conforme à l'invention, la mesure du titre TAC est la mesure des carbonates, bicarbonates et hydroxydes contenus dans l'eau (TAC = titre alcalimètrique complet). La méthode d'analyse mise en oeuvre dans cet appareil, est basée sur un dosage en retour, en automatique, du titre TAC, où la détection des points d'anticipation - et de fin de virage est réalisée par une paire d'électrodes pH. Cette méthode d'analyse a l'avantage de permettre une mesure du titre avec une très bonne précision, d'assurer une mesure complète du titre, puisqu'elle met en solution les éventuels précipités contenus dans l'eau échantillon. Un autre avantage de cette méthode de dosage en retour est de faire travailler la paire d'électrodes pH en milieu acide, ce qui a pour effet d'assurer un auto-nettoyage des électrodes. Bien que l'analyse réalisée dans l'appareil soit séquentielle, la valeur'de la mesure est maintenue permanente sur l'indicateur de l'analyseur, ou son signal de sortie, par l'intermédiaire d'un système de mémorisation. A la fig. 1, on a représenté sous des références analogiques les différentes parties du panneau chimique. On énumérera ci-après ces références, et, en regard de chacune d'elles, leur signification PC Pot à niveau constant E Réservoir de solution étalon, basé sur le principe du vase de Mariotte R Réservoir de réactif, basé sur le principe du vase de Mariotte (suivant la mesure réalisée, il y a un ou plusieurs réservoirs de réactif) T Réservoir de la solution titrante, basé sur le prin cipe du vase de Griotte EV1 Electrovanne 3 voies, commutant tous les 24 heures la solution étalon vers la chambre volumétr::t qtte échantillon kl Arrivée échantillon CHVl Chambre volumétrique échantillon (voir fig. 3) CHV2 Chambre volumétrique réactif (suivant la mesure réalisée, il y a uneou plusieurs chambres) PG Piège à gaz SA Seringue automatique (voir fig. 4) Cl Capillaire d'arrivée échantillon dans la cuve de mesure C2 Capillaire d'arrivée réactif dans la cuve de mesure C3 Capillaire d'arrivée solution titrante dans la cuve de mesure EpH hlectrode de mesure PH ER Electrode de référence N Agitateur magnétique CM Chambre de mesure (voir fig. 2) EV2 Electrovanne miniature de vidange dans la chambre de mesure A la fig. 2 représentant la chambre de mesure, on voit en 1 la cuve, en 2 le couvercle de la chambre de mesure servant de support aux électrodes de pH, en 3 et 4 les passages d'électrodes dans le couvercle 2s en 3 la face avant transparente de la chambre; en 6 les vis de fixation de cette face avant, sur la cuve 1; en 7 les vis de fixation du couvercle, en 8 et 9 les passages des capillaires d'amenée de l'échantillon et du réactif; en 10 le passage du capillaire de la solution titrante, en 11 les parois internes délimitant la chambre proprement dite, et en 12 l'électrovanne de vidange. La particularité de cette chambre réside dans le fait qu'elle a une forme sensiblement parallélépipédique à fond arrondi évitant des turbulences préférentielles, ledit fond étant pourvu d'une rainure horizontale dtécou- lement à évasement progressif comportant un orifice débouchant vers une électrovanne de vidange. A la fig. 3 représentant une chambre volumétrique de jaugeage échantillon et réactif, on voit en 13 l'arrivée de l'échantillon ou du réactif, en 1 l'électrovanne miniature de remplissage de la chambre, en 15 le corps de chambre, en 16 le raccordement souple relié à la partie inférieure de la chambre par un étranglement 17. La partie inférieure de la chambre est reliée à une électrovanne miniature 18 de vidange de la chambre, débouchant dans un capillaire de vidange 19. A sa partie supérieure, la chambre débouche par un tube fin de niveau volumétrique 20 dans une petite chambre 21 reliée en 22 à l'atmosphère. A sa partie inférieure, la chambre 21 comporte un trop plein 23 dirigé vers l'égout collecteur ou un bac de récupération. A la fig. 4, représentant ltensemble d'injection automatique, on voit en 24 le corps de seringue, en 25 son piston, en 26 le mécanisme réducteur à vis sans fin, en 27 un compteur volumétrique mécanique gradué au millième de millilitre, en 28 et 29 deux roues d'entraînement dentées entrarnées par une courroie crantée 30, en 31 un potentiomètre 10 tours et en 32 un servo-moteur de commande. Le corps de seringue 24 est alimenté à partir du réservoir 33 de solution titrante par une électrovanne miniatare à trois voies 34 laquelle peut faire passer le liquide injecté dans des canalisations 35 et 36 jusqu'au capillaire d'injection 37 (C3 de la fig. 1).Sur le trajet 35-36 est interposé un piège à bulles 38 comportant à sa partie inférieure un robinet 39 de verre à rodage à gros passage, et à sa partie supérieure un bouchon 40 en verre à rodage étanche. Le titrimètre conforme à l'invention se présente donc en deux coffrets métalliques solidaires, formant une armoire compacte où le coffret inférieur équipé d'une porte en plexiglass, constitue le module chimique, alors que le coffret supérieur renferme le rack de mesure et le rack de télécommande. Le coffret supérieur sera décrit ultérieurement en regard de la fig. 5. La platine du coffret inférieur et la partie supérieure, portent les éléments décrits en regard des fig. 1 à 4. L'arrivée échantillon et les départs à l'égout s'ef fectuent; sur le côté gauche du module chimique. On clecrira maintenant le principe de fonctionnement de la chambre volumétrique de la fig. 3. Torsque lton volume ltéchantillon 0l1 les réactifs, l'électrovanne inférieure 18 est fermée, l'électrovanne supérieure 14 est ouverte. L'échantillon ou les réactifs s'écoulent alors pour remplir la chambre 15. Lorsque le corps de la chambre est rempli, l'échantillon ou les réactifs s'échapperont par le tube de niveau volumétrique 20 vers l'égout collecteur 23. Dès que l'é- lectro-vanne de remplissage aura reçu tordre de se fermer, on obtiendra ainsi un volume très précis de l'échantillon ou des réactifs (meilleur que le ï000è de ml). Ensuite, l'électrovanne de vidange reçoit l'ordre de s'ouvrir et le contenu de la chambre volumétrique se vide dans la cuve de mesure à travers le capillaire 19 de 0,5 mm de diamètre. Ce capillaire a pour but de vider lentement la chambre volumétrique, afin de ne pas permettre à des gouttelettes d'échantillon ou de réactifs de s'accrocher aux parois internes de la chambre volumétrique. Ce procédé de volumétrie, permet d'obtenir une très grande précision dans chaque titration, puisque l'échantillon et les réactifs sont au départ parfaitement volumés. La mesure de leurs volumes étant, lors de la titratien, un facteur aussi important que la mesure de volume du titrant. On décrira maintenant le principe de fonctionnement de la seringue automatique décrite en regard de la fig. 4. Lors de la titration, le tiroir de télécommande du titrimètre envoie l'ordre au servo-moteur 32 de commencer l'injection du titrant. Celui-ci alors entraine la rotation de son axe principal qui, à son tour, entraine l'axe de commande du potentiomètre 10 tours 31, dont l'axe est terminé par la roue 29 recevant une courroie crantée, qui transmet le mouvement de rotation à la seconde roue 28 de diamètre identique, montée sur l'axe principal du mécanisme réducteur à vis sans fin 26 de la seringue automatique. Cette rotation permet alors au piston 25 d'avancer à l'intérieur du corps 24 de la seringue. Son déplacement vers l'avant entraîne alors le déplacement de la solution titrante remplissant le corps de la seringue d'un volume égal au déplacement d1 piston. Ce déplacement de la solution titrante se traduit par une évacuation de cette so lution, au travers de l'électrovanne 34 par l'intermé- diaire des passages 34a et 34b, puis vers le capillaire d'injection 37 pour arriver dans la cuve de mesure. Cette mise en oeuvre a lieu en continu, pendant la période comprise entre tordre d'injection et la détection par la paire d'électrodes pH du point d'anticipation de la titration. Ensuite cette mise en oeuvre devient discontinue, jusqu'à la fin de titration, c'est-à-dire que le mouvement de rotation mécanique est continu pendant 180, pour être stoppée trois secondes avant d'avancer de nouveau de 1,80. A la fin de la titration, et après l'enregistrement de la mesure, le servo-moteur de commande de la seringue automatique reçoit l'ordre du tiroir de télécommande, d'effectuer un retour en arrière, c'est-a-dire revenir à zéro. La rotation s'effectue alors en sens inverse et le piston se retire de l'intérieur du corps de la seringue; pendant ce temps, l'électrovanne trois voies 34 a reçu l'ordre en même temps que le servo-moteur, d'aiguiller la communication entre les points 34c et 34b. Le retrait du piston permet alors au corps de la seringue de se remplir de solution titrante, à partir du réservoir monté en charge. Le fonctionnement répété de l'électrovanne et la température de fonctionnement de l'ensemble, permettent x la solution titrante de dégazer. Ceci a pour conseiience de former des bulles de gaz dans le circuit dsintjeetic)n du titrant; ces bulles seraient néfastes pour la précision de la mesure, si le piège à bulles 38 ne les captait pas. Une différence de diamètre de passage entre la sortie de l'électrovanne et le capillaire d'injection du titrant, ainsi que les positions géométriques de l'élec- trovanne trois voies et du piège à bulles lui-même, permettent au piège de bien récupérer les bulles. Lorsque le titrant remplissant le piège à bulles a été substitué au systeme pour être remplacé par les bulles de gaz, il faut alors isoler le piège à bulles en fermant: son robinet inférieur 39, ôter le bouchon supérieur 40 du piège et le remplir de nouveau de solution titrante. I1 est nécessaire ensuite, de remettre le bouchon de verre à rodage 40 avant de réouvrir le robinet du piège. L'autonomie de ce piège bulles est de trois semai- nes à 200C, pour une marche continue 24 heures sur 24 du titrimètre. Ayant ainsi décrit le fonctionnement de chaque partie constituante du module chimique du titrimètre conforme à l'invention, on peut donc maintenant intégrer ces différentes parties, et décrire le principe de fonctionnement de l'ensemble du module chimique, csest-à-dire, le fonctionnement de l'analyse elle-même. Bien que l'analyse soit cyclique, l'eau échantillon est amenée dans le pot à niveau constant et coule en permanence dans ce pot, ceci afin savoir une mesure représentative de l'échantillon, sans retard, qui serait dû au volume de la ligne d'amenée échantillon. Le cycle d'analyse commence par la vidange de la cuve de mesure. L'échantillon est prélevé par gravité dans le pot à niveau constant, et est envoyé dans la chambre de jaugeage échantillon, pour y être volumé. Le réactif lICl, dans le même temps, est volumé dans son propre jaugeur. Après ces deux mesures de volumes, ceux-ci sont envoyés dans la chambre de mesure; une agitation de deux minutes a lieu, afin de permettre la réaction chimique où les carbonates, bicarbonates et hydroxydes réagissent avec l'HCl, pour former H20 et C02. Après ces deux minutes, la réaction est complète et la seringue automatique va injecter en continu, le titrant dans la chambre de mesure, afin qu'il réagisse avec llHCl, qui n'a pas réagi avec les carbonates, bicarbonates et hydroxydes. On se trouve alors en présente d'une titration simple acide-base. La paire d'électrodes va détecter le point d'anticipation et donner l'ordre à la seringue automatique de stopper l'injection en continu, pour la remplacer par une injection impulsionnelle. Lorsque la paire d'électrodes pli, aura détecté le point de fin de titration, (virage), la paire d'électrodes pH donnera l'ordre de stopper la seringue automatique. Le potentiomètre de grande précision, multi-tours, couplé en direct à l'avance du piston de la seringue automatique, permet alors de connaître la quantité exacte de titrant injecté, pour obtenir le point de virage. Cette information est traduite au niveau de l'amplificateur de mesure, en degrés français, sur une échelle linéaire de l'indicateur de mesure. Par ailleurs, cette information est envoyée dans une mémoire digitale, ceci afin de conserver la mesure sur l'indicateur et au niveau du signal de sortie, jusqu'à la fin de la titration suivante La seringue automatique reçoit alors, du tiroir de télécommande, l'ordre du retour à zéro. Pendant ce temps, par l'intermédiaire de ses électrovannes, la chambre volumétrique est traversée par l'échantillon suivant, pour assurer un rinçage du circuit de mesure. Lorsque la seringue automatique est revenue à zéro, l'électrovanne inférieure de la chambre volumétrique se ferme et le jaugeage de l'échantillon pour la titration suivante s'effectue. Ce jaugeage est réalisé par déhordement de la chambre volumétrique. A son tour, le réactif HC1, est jaugé de la meme fanon que l'échantillon, à la seule différence que sa chambre de jaugeage ne subit pas de rinçage. Ces opérations effectuées, la séquence complète d'une titration est terminée. Commence alors, la titration suivante. Pour éviter une description fastidieuse de tous les 4léments de circuits éjectroniques du titrimètre, on a visualisé à la fig. 5 les interprétations et identifica- tions lisibles de tous les appareils, aisément compréhensibles par un technicien averti. les alimentations de chacune des fonctions sont séparées. Le circuit de masse mesure est séparé du circuit de masse télécommande. Le module électronique situé-à la partie haute de l'appareil est composé dtun tiroir de télécommande, et d'un tiroir de mesure. Le tiroir de télécommande a pour fonction - D'émettre les ordres d'automatisme du module chimique pour la réalisation des mesures séquentielles en continu - De commander en continu et de générer des impulsions pour le pilotage de la seringue automatique - de visualiser la fin de chaque titration - d'assurer un fonctionnement manuel de la seringue auto matique - d'assurer la régulation en température du module chimique - d'assurer le cycle d'étalonnage automatique qui a lieu toutes les 24 heures. Le tiroir de mesure est composé : - D'un pHmètre à double point de consigne qui est destiné a suivre l'évolution du milieu pendant l'inJection de titrant, ceci, afin de détecter le point d'anticipation et le point de fin de virage - d'un amplificateur de mesure à gain variable - d'une mémoire digitale (mesure) à 1000 points - d'un convertisseur digital analogique pour un enregis trieur en continu - d'un circuit mémoire étalonnage - d'un système de comparateur à double seuil, permettant de piloter le potentiomètre de gain de l'amplificateur, par un asservissement moteur, lors de l'étalonnage automatique journalier. La face avant de ce tiroir est équipée - D'un indicateur de pH et de son module de consigne - d'un indicateur de mesure gradué en degrés français, conservant la mesure en continu - d'une visualisation du top mesure - des potentiomètres de réglage zéro amplificateur, sen sibilité et mise en mémoire de la solution étalon - dtun inverseur permettant la mesure continue du cir cuit mémoire. Le principe de fonctionnement des circuits de mesure et de mémorisation est le suivant Le potentiomètre de mesure (PN) est entraîné par le même axe qui permet ltavance du piston de la seringue, ce qui a pour effet de suivre avec fidélité la quantité de titrant injecté au cours de la titration. Par conséquent, le volume du titrant se trouve transformé en signal électrique, qui est repris par un amplificateur de mesure adaptateur à gain variable, sur lequel, à la fin de titration, la mesure du titre sous analyse sera présente à la sortie. Comme l'analyse est cyclique avec à chaque fin de titration un retour à zéro du potentiomètre de mesure, le signal de sortie de cet amplificateur est à chaque fin de titration aiguillé par l'intermédiaire de S1, vers un amplificateur à mémoire. Cet amplificateur conservera la mesure jusqu'à la fin de titration du cycle suivant et cette mesure viendra alors rafraîchir la mémoire de l'amplificateur vjtlsqu'. cycle suivant. L'amplificateur .i mémoire est suivi d'un convertisseur afin de pouvoir trouver, en sortie, un signal ana]o- gique variant de o à 1 V. pour la pleinc échelle, et d'autre part pour visualiser la valeur de la mesure sur un galvanomètre gradué de O à 500. L'étalonne automatique du titrimètre est réalisé à partir d'un autre amplificateur à mémoire étalonnage permettant l'utilisation d'une solution étalon comprise entre 0 et 500C. Lors de la mise en service du titrimètre, on règle la valeur de la mémoire étalonnage à la valeur de la solution étalon choisie, en envoyant le signal de sortie de l'amplificateur mémoire. Cette opération terminée, on réalise trois titrations avec la solution étalon; à ce moment, le signal de sortie de l'amplificateur à gain variable est dirigé par l'intermédiaire de S1 sur l'en- trée n0 A du comparateur; alors que le signal de sortie de l'amplificateur mémoire étalonnage, est aiguillé par l'intermédiaire de S2 sur l'entrée nO B du même compa rater; si le signal de sortie issu de l'amplificateur mesure est différent de l'amplificateur mémoire étalonnage, un signal en + ou en - apparaitra en sortie du comparateur. Ce signal sera repris par l'un des détecteurs dlé- cart, suivant qu'il aure une valeur en + ou en - de la valeur mémoire étalonnage; l'un de ces détecteurs, alimentera un relais qui commandera le potentiomètre motorisé de l'amplificateur de mesure à gain variable, réajustant ainsi la valeur du signal de sortie de cet amplificateur à une valeur identique au signal de sortie de l'amplificateur mémoire. Chacun des détecteurs d'écart est équipé de réglages de seuil, permettant le point de détection des écarts. L'étalonnage terminé, le cycle d'analyse recommence comme décrit précédemment. Les avantages techniques du titrimètre conforme à l'invention et du procédé qu'il permet de mettre en oeuvre sont les suivants - permettre de réaliser des titrations automatiques en continu, par méthode de pISmétrie ou complexométrie, donc d'en faire un appareil en version industrielle. - connaître en permanence les valeurs des différents titres mesurés . TA - TAC TAC dosage en retour . THT (titre hydrotimétrique total Ca ++ + Mg++) . TH calcique (Ca++) . TACi (titre des acides forts libres dans l'eau) . Mesure de l'ammoniac . Mesure de l'acide sulfurique . Mesure de l'acide borique Mesure de l'acide chlorhydrique . Mesure de l'acide acétique . Mesure de l'acide phosphorique . Mesure du chrome, fer, zinc. - avoir:une précision absolue une utilisation où la maintenance se limite au remplissage des réactifs tous les 15 jours. I1 va de soi que lton peut, sans sortir du cadre de la présente invention, apporter toute modification aux formes de réalisation qui viennent d'être décrites. REVENDICATIONS 1 - Titrimètre automatique essentiellement caractérisé par le fait qu'il comporte - des chambres volumétriques automatiques pour recevoir respectivement l'échan- illon i, titrer et le ou les réactifs pour le dosage une cuve ou chambre de mesure destinée à recevoir périodiquement le contenu desdites chambres volumétriques ladite cuve comportant un agitateur d'homogénéisation du mélange et une paire d'électrodes d'enregistrement auto mastique et continu du pH au fur et à mesure du dosage une seringue automatique pour l'inJection en continu de la solution titrante dans la cuve de mesure - des moyens commandés par lesdites électrodes pour stopper l'injec- tion en continu et la remplacer par une injection impul sonelle lorsqu'on arrive au point d'anticipation précédant le point de virage de la solution - des moyens pour arrêter l'injection impulsionnelle au moment où l'on atteint le point de virage de la solution - des moyens étectroniques de transcription, de mémorisation ot de lectures des opérations de titrage - et des moyens pour ramener la seringue automatique à son point de départ avant la prochaine titration. 2 - Titrimètre selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la chambre volumétrique comprend une électrovanne de remplissage disposée sur l'arrivée de l'échantillon à titrer, ou du réactif, un corps principal alimenté à sa partie inférieure par un étranglement du té d'admission, ledit corps débouchant d'une part à sa partie inférieure dans une électrovanne de vidange con duisant par un tube capillaire à la chambre de mesure, et d'autre part à sa partie supérieure dans une tête de trop plein ouvert à la pression atmosphérique, cette partie supérieure étant constituée par un tube de niveau volumé trique. 3 - Titrimètre selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la seringue automatique pour injection de la solution titrante comprend - un mécanisme de commande à transmission servo-motur et potentiomètre un mécanisme réducteur à vis sans fin, équipe d'un compteur volumétrique mécanique - un piston d'injection se déplaçant dans un corps de seringue, - une electro- vanne miniature reliée au corps de seringue et au réservoir de titrant - un capillaire d'injection de la solu tion titrante disposé en aval de l'éleetrovanne, et et un piège à bulles disposé entre 1'électrovanne et le capillaire. 4 - Titrimètre selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comporte une chambre de mesure de forme sensiblement parallélépipédique à fond arrondi évitant des turbulences préférentielles, ledit fond étant pourvu d'une rainure horizontale d'écoulement à évasement progressif comportant un orifice débouchant vers une électrovanne de vidange.