FR 2478466 A1 19810925 FR 8006366 A 19800321 L'art de la parfumerie, dont Zes origines remontent a l'antiquité, a reposé jusqu'à une époque tres récente, pri-ncipa- lement sur des huiZes essentielles natureZZes pour Développer sa palette. L'expansion rapide de la population dans Zes- temps modernes, conjointement a des modifications des schémas économiques et de l'exploitation des sols, ont créé un environnement défavorable à la culture des plantes conduisant aux huiles essentielles. Cela a conduit à une ineuffisance croissante, sporadique et économi que en huiZes parfumées naturelles. Comme conséquence, Zes parfumeurs modernes ont consacré Zeurs efforts a remplacer les maté rtaux naturels par des matières brutes synthétiques que Z'on peut préparer a la foie en qualité constante et à des prix contrôlables à partir des produits chimiques du pétrole. Un point qui a représenté un problème pour Zes parfumeurs dans l'utilisation de matières premières brutes synthétiques a été ce lui de la reproduction de l'effet mixte (global) et complet des huiles essentieZZes natureZZes. Ces matières sont,dans la na ture, des produits tres complexes vie-à-vis des ingrédients en traces qui, très fréquemment , au lieu d'apporter une contribution importante a Z 'odeur, augmententla puissance de 1 'odeur et a l'effet odoriférant des constituants.Par suite, iZ a été recherché d'une manière constante, notamment, durant la dernière dé cade de nouveaux matériaux présentant des caractéristiques odoriféran tes exceptionnelles et pouvant conduire a des effets nouveaux pour des parfums modernes, assurant un rehaussement et une augmentation de puissance recherchés pour les parfums contenant des proportions dominantes de matières premières d'origine pétrochi- mi que. Un but de la présente invention est de fournir des composés chimiques synthétiques utiZes d partir de matières premières pétrochimiques peu coûteuses. Un autre but de l'invention est un procédé pour la préparation de ces produits chimiques pour la parfumerie. Un autre but encore est d'obtenir des compositions parfumées contenant, comme ingrédients essentiels, Zes nouveaux produits chimiques selon l'invention. Les nouveaux produits chimiques seZon l'invention sont l'oxime du trimère de propène et Z'oxime du tétramère de propène. Ces composés, que Z'on peut préparer par des méthodes de synthèse connues a partir du trimère et du tétramère de propène disponibles commercialement et qui sont isolés sous forme de méZanges isomères complexes, se trouvent avoir des caractéristiques odoriférantes florales très utiles. Le trimère de propène utilisé comme matière de départ est un méZange complexe de monooléfines à chaîne ramifiée contenant principalement des isononènes, ayant la formule de structure: dans laquelle R1,R2,R3 et R4 peuvent représenter l'hydrogène ou les radicaux hydrocarbures aliphatiques de 1 à 7 atomes de car bone, le nombre total d'atomes de carbone entre R1,R2,R3 et R4 étant de 7.Les structures des nonènes contenues dans ce trimère ont été décrites et tombent spécifiquement dans les intervalles indiqués au tableau suivant : TABLEAU I Répartition en isomère du trimère de propène commercial Type d'oléfine % d'intervalle RCH = CH2 1 à 4 RCH = CHR 14 à 15 R2C = CH2 8 à 11 R2C = CHR 35 à 37 22C = CR2 33 à 42 x au moins un des substituants R possède une structure de chaîne ramifiée. Un trimère de propène typique rentrant dans cette caté- gorie possède un indice de réfraction (NDZU) de l'ordre d'environ 1,4230 à 1,4280, un intervaZZe d'ébullition d'environ 135 a environ 1450C et une densité de l'ordre d'environ 0,7350 a 0,7450. En uti Zisant une colonne de chromatographie gaz-Ziquide (GLC)en acier ino- xydable de 75 x 6mm, garnie de Carbowax 20 M sur du Chromasorb W, programmée de 75 à 1600C à 40C par minute et maintenue à 160 C pendant 8 mn, le temps de rétention est d'environ 2,5 à 5,5 mi nutes. L'analyse du trimère de propène commercial sur cette colonne GLC fait ressortir pZus de 90 siomères de la structure à 9 carbones avec, très vraisemblablement, beaucoup pZus qui ne sont pas mis en évidence. Le tétramère de pro pêne utilisé comme matière de départ est un méZange complexe de monooléfines de 10 a 15 carbones à channe ramifiée décrit par Z'un des fabricants f Sun Oil Company) comme ayant la composition suivante Monnoléfine Pourcentage C-9' 0,0 C-10 2,1 C-11 15,7 C-12 73,1 C-13 6,7 C-14 1,3 C-15 0,2 Un mélange de tétramère de propène disponible dans Ze commerce présente un indice ND20 de l'4638, une densité de 0,7670 et une analyse GLC consistant en une enveloppe s@étendant entre environ 9,5 et 18,9 9 mn de temps de rétention avec des maxima de 11,4 et t et 0 minutes, quand la chromatographie est conduite à 10-220 C a une vitesse de 4 degrés/mn sur une colonne de 75 x 6mm constituée par de l'acier inoxydable et garnie par un mélange a 20% de Carbowax de 20 M sur du Chromasorb W. Le mélange d'oxime de trimère de propène selon l'invention peut être obtenu par un processus en trois étapes a partir d'un trimère de propène cZassique synthétique du commerce. Le trimère est tout d'abord époxydé par un peracide tel que l'acide peracétique ou l'acide persulfurique. L'époxyde résultant est ensuite ré-arrangé en cétone enutilisant un catalyseur acide telle qu'une argiZe activée, un catalyseur de Friedel-Crafits, par exemple le chZorure stanniqueou par un acide protonique teZ que l'acide phosphôrique ou Ze bisulfate de potassium.La cétone peut également être obtenue par époxydation de l'olégine en conditions acides, comme c'est le cas quand on emploie Z' acide péracétique du commerce sans agent neutraZisant pour éZiminer l'acide sulfurique, normalement présent comme stabiZisant dans l'acide peracétique. Ina cétone est ensuitetransformée en un mélange d'oxime désiré par réaction avec l'hydroxylamine ou un de ses sels teZ que le sulfate ou le chlorhydrate. On prépare le tétramère d'oxyde de propène d'une manière analogue. Le mélange d'oxyme dans les deuz cas, à savoir d'ozime de trimère de propène et d'oxime de tétramère de propène, peut être caractérisé par son indice de réfraction, sa densité, ses points d'ébullition et son intervaZZe d'ébuZZition, son chromatogramme en phase gaz-liquide et son ddeur, pour donner un produit utilisable en parfumerie pour ses qualités organoZeptiques reproductibles et utilisables. En particulier, le mélange d'oxime de trimère de propène est caractérisé par un profil GLC, par chromatographie sur une colonne d'acier inoxydable de 6 x 75 mm garnie d'un mélange à 20% de, SE 30 sur du Chromasorb W SE 30 lavé à l'acide, fonctionnant à 100-220 C, programmé à 4 C par mn, avec un débit d'hélium d'environ 60 co par minute.PZus spécifiquement, l'oxime de trimère de propène et ses fractions utiles peuvent etre carac-térisés de la manière suivantes : Indice de réfraction(ND20) 1,4417 à 1,4578 Densité (D20) 0,8735 à 0.8929 Intervalle d'ébullition 53 a 700C, sous 1,0- 0,8 mm Hg Durées de rétention GLC Enveloppe-pic ayant un (dans les conditions maximum à 14,8 mn avec ci-dessous) des isomères allant de 10,5 a 18 mn. Le mélange d'oxime de tétramère de propène est caractérisé en particulier par son profiZ GLC quand iZ est soumis a une chromatographie dans les mêmes conditions que pour l'oxyde de trimère cidessus . PZus particulièrement, le mélange d'oxime de tétramère de propène et les fractions utiles de celui-ci peuvent être caractérisés par Indice de réfraction(ND20) 1,4595 à 1,4620 Densité (D20) 0,8764 d 0,8841 Intervalle d'ébullition 86 à 1040C sous 0,07 0,1 mm Hg Durées de rétention GLC Enveloppe-pic ayant des (dans les conditions ci- maxima à 19,7 , 21,4 et dessous) 22,5 mn acec des isomè res- compris entre 12 et 26 mn. L'emploi des oximes a 9 atomes de carbone et plus en parfumerie n'était pas connu jusqu'à présent. Jusqu'd ce jour, Ze nombre maximum d'atomes de carbone d'oximes utilisés a été 8 et son odeur est complètement différente de celle des oximes décrites dans la présente demande. EZZe a été décrite par les fabricants comme étant une odeur de feuiZZe verte amère, rappelant celle des feuilles de figuier. Le mélange d'oxime de trimère de propène suivant Z'invention possède une note de violette cohérente, surprenante et inattendue avec un arrière-plan de tige verte. Cette odeur est également décrite par des parfumeurs comme pyraziniquess avec un effet de feuille de tabac. Elle a été trouvée utiZe dans des combinaisons d'impressions olfactives herbeuses et de gaZbanum .Ces odeurs globales sont inattendues d partir d'un méZange complexe de ce genre Le mélange d'oxime de tétramère de propène possède une note herbacée florale verte globale et très utile. Ce mélange a été également décrit par certains parfumeurs comme ayant un caractère pyrazinique avec une note de paprika. Ce produit présente un caractère inattendu qui, quand iZ est utilisé dans un regroupement d'-odeurs herbeuses vertes a été considéré comme assuun effet de camomille. On peut l'utiliser pour supporter Z'effet verdoyant souvent recherché pour des accords parfumés modernes. Les fractions individuelles des mélanges possèdent leurs propres caractéristiques odorférantes distinctives. On Zes décrira sous forme de diverses fractions comme iZ apparat dans Zes exemples ci-après. EXEMPLE 1 Oxime de trimère de propène , Etape 7 Epoxyde de trimère de propène Dans un ballon a fond rond à trois cols de 12 Vitres, équipé d'un agitateur mécanique, d'un entonnoir d'addition latérale, d'un condenseur et d'un thermomètre, on introduit 900g de trimère de propène du commerce (7,1M) , 155g d'acétate de sodium (1,9 M) et 1500g de chlorure de méthylène. On ajoute goutte à goutte,tout en refroidissant pendant 2 heures a 15-19 C, 1488 g d'une soZution d'acide péracétique a 40% (7,8 M). On poursuit Z'agitation à 13-270C pendant 3 heures- encore après Z'addition. On ajoute ensuite une portion de 1100g d'eau tout en agitant, la phase aqueuse étantséparée et éliminée. On lave ensuite la solution par 1000 cc d'une soZution à 10% de NaOH et on lave ensuite par 1000 cc d'eau. On sèche la phase organique par du suZfate de sodium et on chasse le chlorure de méthyZène sous vide de 25mm Hg. On réaZise la distiZZation sous les paramètres ci-après, dans une cotonne de GoodZoe A sept plateaux de 30 cm par 12 mm Fraction Poids Durée Temp.de Temp.de Vide Epoxyde (g) (h) pot( C) tête( C) (mmHg) % GLC 1 33,9 0 70 61 25 86,2 2 46,5 0,58 71 62 25 98,2 3 35,5 1,08 71 62 25 99,4 4 87,8 1,55 76 65 25 99,8 5 334,5 2,80 85 66 25 99+ 6 317,0 5,03 108 70 25 99+ 7 35,6 5,33 140 70 25 -95 8 14,2 5,66 215 75 25 On obtient ainsi 905g de distiZZat contenant environ 883 g d'époxyde de trimère de propène. Oxime de trimère de propène, Etape II Cétone de trimère de propène Un ballon de trois Zitres est équipé d'un agitateur mécanique, un thermomètre et un entonnoir d'addition goutte è goutte latéral. On chauffe un mélange de 1100 g de toZuène et de 150g de TonsiZ (argile activée) jusqu'au reflux en agitant (900C) et on ajoute goutte à goutte a 87-930C sur une heure et demie 900g de l'époxyde de trimère de propène préparé ci-dessus. On poursuit le reflux pendant 2 heures après Z'addi tion. Après refroidissement, on neutralise la solution filtrée jusqu'à pH 8,0 , avec de la NaOH à 10% et on la lave 3 fois dans l'eau par des portions de 300 ml. On sèche la solution sur du sulfate de sodium et on la distille ,en respectant les paramètres suivants, dans une colonne de Goodloe de 30 cm z 25 mm. Fraction Poids Durée Temp.de Temp.de Vide (g) (h) pot( C) tête( C) (mmHg) 1 67,5 0 104 45 5 2 43,3 0,67 90 41 5 3 63,4 1, 83 90 42 5 4 85,0 1,91 95 43 5 5 64,2 3,58 105 50 5 6 42,0 4,58 100 52 0,9 7 40,0 6,08 120 60 0,1 8 58, 6 7, 38 145 70 0,1 9 9,38 175 90 0,1 10 87,9 10,38 158 90 0,1 11 82,2 11,38 170 95 0,1 Les fractions 1 a 6 sont réunies pour donner 360g de produit brut. Oxime de trimère de propène, Etape III Oxime de trimère de propène On équipe un baZZon d' un litre avec un condenseur, une chemise de chauffage, un agitateur mécanique, un thermomètre et un entonnoir d'addition. On introduit dans ce baZZon 153g de chlorhydrate d'hydroxylamine , 600 mZ d'méthanol et 88 g de soude. On chauffe le mélange au reflux et on ajoute goutte a goutte, à 80 C sur 30 mn, 285 g de cétone de trimère de propène telle qu'obtenue à l'étape précédente. On poursuit le reflux pendant 2 heures, on refroidit la soZution et on ajoute 600 cc d'eau. La GLC a ce point indique 75% de conversion en oxime. On sépare la phase aqueuse puis-on l'extrait a nouveau par 400 mZ de chlorure de méthylène. On évapore les portions organiques réunies par un évaporateur rotatif, ce qui donne 310g de produit brut qui rectifié sur une colonne Goodloe de 30 cm x 25 mm donne : Fraction Poids Durée Temp.de Temp.de Vide %Oxime D20 ND20 (g) (h) pot( C) (tête( C) (mmHg) (GLC) 1 12,8 0 85 36 1,0 2 16,5 0,42 87 36 1,0 0,8600 1,4355 3 8,8 1,42 97 53 1,0 0,8735 1,4417 4 #10,0 2.09 97 55 0,8 0,8750 1,4502 5 17,0 2,84 98 55 0,8 99,7 0,8865 1,4545 6 50,3 3,84 98 58 0,8 99,5 0,8900 1,4568 7 57,6 6,01 106 62 0,8 99,5 8909 1,4572 8 24,5 6,17 106 64 0,8 99,5 0,8920 1,4578 9 23,7 6,42 108 65 0,8 99,5 0,8929 1,457 10 16,4 6,45 120 69 0,8 99,5 0,8972 1,4578 11 10,8 6,66 170 70 0,8 99,5 0,8920 1,4572 Résidu : 14 g, contenant un peu de produit recherché Le spectre IR de Z'oxime indique une large bande très nette à 3270 cm-1 (vibration OH), une large bande faible à environ 1655 cm-1 (vibration C=N), et une très large bande bien nette à 938 cm-1 (vibration N-O). On réunit Zes fractions 6 à 10 pour évaluer leur odeur. Le produit possède une odeur analogue à ceZZe du paprika ou poivron vert (pyrazinique) avec un caractère de feuille de tabac, analogue a la menthe et terreuse. On Z'a également décrit comme ayant une note de violette avec un arrière-plan de tige verte. Les notes des fractions individuelles ont été décrites par des parfumeurs de la manière suivante Fraction 6 = Chaude, fruitée, verte Fraction 7 = FeuiZZue, verte, violette Fraction 8 - Verte, comparable à de la figue fraîche Fraction 9 = Boisée . semblable a une tige Fraction 10 = Fruitée comme une tarte EXEMPLE 2 Oxime de tétramère de propène, Etape 1 Epoxyde de tétramère de propène Dans un ballon à fond rond de 12 litres et a trois tubuXu- res équipé d'un agitateur mécanique , d'un thermomètre, d'un condenseur et d'un entonnoir d'addition, on introduit 2300 g de tétramère de propène (fourni par la firme Sunoco, 13,8 M) 444 g d'acétate de sodium (5,4 M) et 3200 g de chlorure de méthylène .On ajoute ensuite 2731 g (14,4 M) d'acide peracétique en refroidissant à 15-23 C sur 3,5 heures. On poursuit Z'agitation à température ambiante pendant 3 heures supplémentaires après l'addition. On agite 2 Zitres d'eau puis on sépare Z'eau et on la rejette. On lave aZors la phase organique avec deux autres litres d'eau, 1500 mZ d'une solution à 10% de carbonate de sodium (jusqu'à pH 7,9) 9) puis on sèche sur du sulfate de so- dium solide anhydre. On réalise la distillation sur une coZonne GoodZoe de 1 m x 25 mm à 21 plateaux dans les conditions suivantes Durée Temp.de Temp.de Vide Fraction Poids (h) pot( C) tete( C) (mmHg) (grammes) 3,75 109 87 10 1 107 5,75 109 81 10 2 205 8,75 120 80 10 3 185 10,00 120 80 10 4 221 11,33 120 83 10 5 231 11,83 120 83 10 6 158 13,83 125 85 10 7 717 15,83 140 90 10 8 253 16,85 150 110 10 9 150 17,66 195 120 10 10 25 Les fractions 5 à 8 sont réunies pour les utiliser dans l'étape suivante. Oxime de tétramère de propène, Etape II Cétone de tétramère de propène On introduit dans un ballon d trois COZ8 de cinq Zitres équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un entonnoir d'addition et d'une chemise de chauffage, 1500 g de toZuène et 150g de Tonsil (montmorillonite activée). On ajoute à 940C pen dant 1,5 heure 1360 g d'époxyde de tétramère de propène (7,44 M) et on poursuit au reflux pendant 2 heures après Z'addition. On sépare par fiZtration la phase organique de Z'argiZe et on la neutraZise par de la NaOH a 10% (pH 8). On lave ensuite la phase organique d trois reprises par 450 mZ d'eau puis par 100 mZ de NaOH d 10% et on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre solide. On réalise la distillation, en respectant les paramètres suivants,sur sur une colonne GoodZoe de 21 plateaux de 1 m x 25 mm. Durée Temp.de Temp.de Vide Fraction Poids (h) pot( C) tête( C) (mmHg) (grammes) 2,00 113 70 23 1 28 3,50 120 70 8 2 69 3,87 125 73 8 3 28 4,64 125 75 8 4 45 5,27 125 82 8 5 45 5,94 126 84 8 6 44 7,60 132 85 8 7 80 8,10 135 87 8 8 44 8,60 139 90 8 9 215 9,27 157 95 8 10 236 10,77 155 56 0,1 11 38 27,90 180 72 0,1 12 80 Les fractions 6 a 11 sont réunies pour l'utilisation dans l'étape suivante. Oxime de tétramère de propène, Etape III Oxime de tétramère de propène Dans un baZZon rond de 3 litres équipé d'un agitateur méca- 'nique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition, on introduit 1200 ml d'éthanol, 150g de soude, 261 g de chlorhydrate d'hydro xylamine et 630 g de cétone de tétramère de propène provenant de l'étape II. On maintient le mélange sous reflux pendant 2,5 heures puis on le laisse sous agitation à température ambiante jusqu'au Zendemain .On diZue le mélange par 600 mZ d'eau et on rejette la phase aqueuse.On lave ensuite la phase organique par 600 mZ de saumure saturée puis on la soumet d une distillation en flash à 52-112 C de température de tête et 125-210 C de température de pot sous 0,1 mm Hg.Cela donne 430 g d'oxime brut qui, redistiZZé, sous les paramètres suivants,dans une colonne Goodloe à 7 plateaux de 30 cm x 25. mm donne :: Fraction Durée Temp.de Temp.de Vide Poids ND20 Commentaires (h) pot( C) tête( C) (mmHg) (g) 1 1,20 128 51 0,08 7,7 RR 20/1 2 1,53 125 50 0,08 5,7 3 2,53 123 52 0,08 16,2 4 3,75 125 51 0,08 16,5 5 4,67 127 54 0,08 13,0 6 5,83 127 60 0,07 13,4 25% oximepar glc 7 6,83 126 70 0,07 10,8 41% oxime 8 7,91 135 80 0,07 9,1 71% oxime 9 8,91 145 86 0,07 9,9 1,4595 98% oxime D20 0,8764 10 9,66 134 80 0,01 6,8 1,4605 99,5% oxime 11 10,66 136 81 0,01 11,7 1,4605 12 11,83 136 80 0,01 10,08 1,4602 13 13,08 142 95 0,01 10,7 1,4608 D20 0,8815 14 14,08 143 95 0,01 10,7 1,4609 15 15,00 134 80 0,01 15,1 1,4605 16 16,00 134 82 0,01 19,1 1,4610 17 17,58 134 82 0,01 14,4 1,4610 18 18,60 134 83 0,01 12,4 1,4610 D20 0,8826 19 19,63 135 82 0,01 19,5 1,4610 20 20,46 137 86 0,01 21,8 1,4612 RR 10/1 21 22,21 139 85 0,01 17,8 1,4618 22 23,54 145 85 0,01 24,5 1,4618 RR 5/1 23 23,67 143 86 0,01 24,0 1,4618 D20 0,8812 24 23,95 145 88 0,01 20,1 1,4620 RR 2/1 25 24,00 132 80 0,01 13,1 1,4620 26 24,48 145 84 0,01 20,7 1,4620 27 24,61 190 104 0,01 11,8 1,4620 D20 0,8841 Les fractions 15 R 25 sont réunies comme produit utiZisable. On élimine une note ammoniaquée par lavage avec de l'acide phosphorique a 10 %. On reprend les fractions 6 d 10 et 27 pour Ze recyclage. Le spectre IR de l'oxime indique une large bande très nette à 3340 cm-1 (vibration OH), une bande faible à environ 1658 cm-1 (vibration C=N), et une large bande médiane trèr nette à 924 cm-1 (pas de vibration). Le produit présente une note de poivron vert brûlé avec un arrière-plan de pyrazinique vert. IZ a été également décrit par Zes parfumeurs comme possèdant une note herbeuse fZoraZe verte. Les notes odoriférantes des fractions individuelles ont été décrites de la manière suivante : Fraction 14 = Propre, boisée, violette verte, grasse Fraction 16 = Propre, boisée, verte, jasminée Fraction 18 = Propre, boisée, verte, jasminée Fraction 20 = Propre,boisée,verte,jasminée Fraction 22 = Propre,boisée, jasminée Fraction 24 = Propre, boisée, jasminée Les fractions 14 à 18, quand elles sont réunies, don- nent un arôme vert frais. Les fractions 20.a 24 forment un complexe différent possèdant un caractère boisé jasminé. Les oximes de trimère et de tétramère de propène peuvent être utilisés en toutes proportions exerçant un effet olfactif effectif mais habitueZZement en combinaison avec au moins un et habituellement plusieurs ou meme beaucoup d'autres ingrédients olfactifs actifs dans la préparation de compositions parfumées. Dans les mélanges avec de teZs autres ingrédients, ils peuvent constituer jusqu'à 75% et même jusqu'à environ 50% et de préférence de 0,5 a 50% en poids de la composition totaZe du parfum. On peut les utiliser dans les applications de parfume rte telles que par exemple les eauz de cologne, les parfums ainsi que pour parfumer des préparations détergentes et cosmétiques. Les notes fraîches, florales et herbeuses associées a ces composés les rendent particulièrement utiles dans les compositions a composantes du narcisse, de la jacinthe, du lilas et des tubéreuses ou les notes vertes et herbeuses sont importantes. EXEMPLE Base de parfum floral vert utilisant l'oxime de trimère de propène Ingrédients Pourcentage Oxime de trimère de propène de l'exemple 1 3,5 3,7-diméthyl-1,6-nonadiène-3-ol 6,5 Hexanol-1 0,2 Acétaldéhyde-cis-3-hexényl acétal 1,0 Cis-3-hexénol-1 0,2 Epoxyde d'isolongifolène 20,0 Acétate de styralyle 1,5 DiméthyZ-aeétaZ de phényZ-acétaZdéhyde 0,2 2-NonénaZ (solution à 1% dans le dipropylène 1,0 glycol) 2-trans hexénal 0,1 2-trans hexénal 0,5 Huile de bergamote 6,6 Hydroxy citronellal 20,0 2-trans-6-cis-nonadiènal (à 1% dans le dipropylène 0,2 glycol) Extra terpinéol 3,0 BuiZe de galbanum 1,5 LinaZoZ 25,0 Ester méthylique d'acide de ZacoZZophane 5,0 hydrogénée 5-acétyl-1,1,2,3,3,6-hexaméthylindane 1,0 7-acétyl-1,1,3,4,4,6-hexaméthyl-1,2,3,4 tétrahydronaphthalène 1,5 Myristate d'isopropyle 2,5 EXEMPLE IV Base de parfum herbeuse et florale utilisant l'oxime de tétramère de propène Ingrédients Pourcentage Cis-3-hexénol 0,5 Nonanoate d'éthyle 0,5 HuiZe de lavande 0,5 Oxime de tétramère de propène 5,0 0 Malonate de diéthyle 20,0 Linalol 400,0 HuiZe de bergamote 5,0 Huile de romarin 2,0 Aldéhyde hexyl-cinnamique 3,5 Ester méthylique d'acide de collophane hydrogéné 5,5 Epoxyde d'isolongifolène 7,0 2-heptyl cyclopentanone 1,0 2,3-disméthtyl-2-nonenoyl nitrile 0,5 s Ester méthylique de l'acide 2-hexyZ-3-cdtocyclopentane carboxylique 5,0 EXEMPLE V Base de parfum utilisant l'oxime de trimère de propène Ingrédients Pourcentage HuiZe de bergamote 22,0 HuiZe de citron sicilien 6,0 Huilede patchouli 5,0 YZang YZang 2,0 Huile de santal 3,0 SaZicyZate de benzyZe 10,0 Ester méthylique d'acide 2-hezyZ-3-céto- cyclopentane carboxylique 10,0 HuiZe de mousse de chêne 0,5 Hydroxyl citronellal 13,5 Acétate de styraZZyZe 1,0 Gamma méthyl ionone 3,5 Aldéhyde undécylanique (à 10% dans le diéthyle 2,0 phthalate) LYRAL (Marque de Z'IFF) 3,0 Ambre musquée 8,0 Oxime de trimère de propène 0,5 Le parfum contenant l'oxime de trimère de propène possède un effet odoriférant plus cohérent et plus plein que le même mélange ne contenant pas d'oxime de trimère de pro pêne seZon l'invention. EXEMPLE VI Base de parfum utilisant l'oxime de tétramère de propène Ingrédients Pourcentage YZang Ylang 3,0 Acétate de benzyle 4,0 JASMAL (marque de l'IFF) 2,5 Linalol 4,0 Huile de mousse de chêne 1,0 Huile de patchouli 2,0 Résinotde de benzoïne 2,5 Huile de galbanum 0,5 LYRAL (marque de l'IFF) 1,5 Ester méthylique de Z'acide 2-hexyl-3-céto- cyclopentane carbozyZique 12,0 Acétate de styralyle 0,5 Hydroxy citronellal 10,0 AZcooZ phényl éthylique 2,5 PICONIA (Marque de Z'IFF) 9,0 Acétate de vétivéryle 4,0 SANDELA (Marque de Givaudan) 6,0 COEUR DE VERTOFIX (Marque de l'IFF) 8,0 Gamma méthyl ionone 2,5 Undecalactone (à 10% dans le diéthyl-phthalate) 0,5 Coumarine 0,5 Benzoate de cis-3-hexényle 1,0 Salicylate de cis-3-hexényle 1,0 Acétal de phényl acétaldéhyde diméthyle 0,5 Cis Jasmone (d 10% dans le diéthyZ-phthaZate) 1,0 Ambre musquée 1,0 Cétone musquée 1,0 0 Géraniol 6,0 HuiZe de lavance 2,0 Huile de géranium 1,0 GRISAMBROL (Marque de FiPmenich) 1,0 Oxime de tétramère de propène 7,5 Le parfum ci-dessus contenant Z'ozime de tétramère de propène possède un effet odoriférant, cohérent plus compZet et bien mieuz mélangé que le même méZange ne le contenant pas. R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition de parfum caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité effectivement olfactive d'un composé choisi entre l'oxime de trimère de propène et l'oxime de tétramère de propène ainsi qu'au moins un autre ingrédient à activité olfactive. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que Zaquantité effectivement olfactive de Z'ozime est d'envi ron 0,5 a 50% en poids. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que Z'ozime est un ozime de trimère de propène. 4. Composition seZon la revendication 1, caractérisée en ce que l'oxime est un oxime de tétramère de propène.