FR 2482619 A1 19811120 FR 8109421 A 19810512 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions de nettoyage aqueuses à base d'hypochlorite de métal alcalin, en particulier des compositions de nettoyage épaissies, c'est-à-dire des compositions ayant une viscosité plus élevée que celle d'une solution aqueuse d'hypochlorite habituelle. Les compositions de nettoyage épaissies ont l'avantage, par rapport i celles non épaissies, de mieux adhérer aux surfaces verticales ou inclinées et, par conséquent d'exercer une action nettoyante plus efficace sur de. telles surfaces, par exemple les cuvettes de WoC., les urinoirs, les rigoles d'écoulement etc.. La présente invention concerne donc plus parti- culièrement une composition de nettoyage aqueuse épaissie contenant a) un hypochlorite de métal alcalin, et b) un ou plusieurs agents tensio-actifs carboxylés de formule I G RO CH2CH20 Ri CO0 aO (IA dans laquelle R représente un groupe alkyle linéaire contenant de 6 à atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkaryle contenant de 7 à 30 atomes de carbone dont le reste alkyle est linéaire ou ramifié, un groupe aral- kyle contenant de 7 à 30 atomes de carbone dont le reste alkyle est linéaire ou ramifié, non substitués ou substitués avec des groupes ne réagissant pas avec 1' hypochlorite, R1 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 4 atomes de carbone, G A représente un proton, un cation de métal alcalin, ou un demi équivalent d'un cation de métal alcalino- t 2482619 terreux, et n signifie un nombre tel que le pourcentage molaire (E) des n unités éthylèneoxy présentes dans le reste RO-f-CH CH 0--o 22 n ou pourcentage molaire moyen E dans le cas d'un mélange d'agents tensioactifs de formule I,soit compris entre % et 80%. La valeur de n peut être calculée à partir de EM la formule n= 44(100-E) o M signifie le poids molécu- laire du reste RO. E ou bien la valeur moyenne E est compris de préférence entre 40% et 70%,en particulier entre 50 et 65%. Lorsque A représente un cation de métal alcalin, il s'agit de préférence du sodium. Selon un autre aspect de l'invention, les nouvelles compositions de nettoyage aqueuses épaissies contiennent a) un hypochlorite de métal alcalin, et b) un ou plusieurs agents tensio-actifs carboxylés de formule I RO CH2CH2 R-- - COO A( (I) dans laquelle R, R1 et A ont les significations déjà données, et n est un nombre tel que la balance hydrophile-lipophile (HLB),ou la valeur molaire moyenne HLB dans le cas d'un mélange d'agents tensio-actifs de formule Isoit comprise entre 10 et 20. Pour les agents tensio-actifs carboxylés de formule I, la valeur HLB doit être déterminée expérimenta- lement. La détermination de la valeur HLB peut être effectuée par l'une ou l'autre des méthodes 1 et 2 décri- tes ci-dessous. Méthode i Préparation d'une émulsion A 10 ml d'huile pour broches (voir tableau i ci-dessous), se trouvant dans un récipient approprié d'une capacité d'environ 100 ml, on ajoute i ml d'un émulsifiant et on mélange intimement les deux ingrédients. Après avoir ajouté 40 ml d'eau désionisée, on ferme le récipient et on l'agite au moyen d'un agitateur mécanique pendant 10 minutes. Détermination de la valeur HLB On prépare des émulsions en procédant comme décrit ci-dessus et en utilisant les émulsifiants standard de la série "Atlab!' (marque déposée). Tous les récipients doivent être agités simultanément, en prenant soin de vérifier que le degré d'agitation est identique pour tous les récipients. On laisse ensuite reposer les émulsions et on les observe à intervalles réguliers. On attribue à chaque échantillon la valeur HLB de l'émulsifiant de la série standard dont l'émulsion se rapproche le plus en apparence. Lorsque l'échantillon d'essai présente une apparence inter- médiaire entre celle de deux émulsions standard, on attri- bue à l'échantillon d'essai la valeur HLB la plus faible des deux échantillons. Lorsque certains échantillons sont moins bien émulsifiés que les échantillons de la série standard, on peut mettre en jeu une quantité plus in-portante d'agenttensio- actif à essayer. Toutes les émulsions doivent être fraîicneent préparées et il convient de noter leurs apparences à tout moment ainsi que les changements intervenant en fonc- tion du temps, afin de pouvoir effectuer des comparaisons valables. Les valeurs HLB établies selon la méthode 1, sont de préférence comprises entre 13 et 18, en particulier entre 15 et 17. La valeur HLB peut être déterminée d'une manière plus précise à partir de la valeur HLB requise ("HLB requirement value") d'une huile. La définition de la "HLB requirement value" indique qu'une huile donnée peut être émulsifiée plus facilement dans l'eau lorsqu'on utilise un émulsifiant d'une valeur HLB particulière. Cette valeur est alors désignée par la valeur HLB requise. En combinant différentes proportions de deux huiles ayant des valeurs HLB requises très différentes, il est possible de préparer des mélanges d'huiles ayant des valeurs HLB calculées à partir des valeurs HLB des huiles formant le mélange. En utilisant de tels mélanges, il est possible de définir la valeur HLB requise à laquelle l'agent tensio- actif étudié commence à émulsifier entièrement l'huile dans l'eau. Méthode 2 Préparations des émulsions On prépare d'abord les mélanges suivants: Acide oléique * 100 95 90 85 80 75 70 Huile de chauffage * 0 5 10 15 20 25 30 valeur requise (17)(16,55) (16,30)(15,95)(15,6)(15,25) (14, 9) (* voir tableau ci-dessous) Dans un récipient approprié d'une capacité d'environ 100 ml, on introduit 10 ml de l'un des mélanges d'huiles cidessus, puis 1 ml de l'agent tensio-actif à essayer (pour 100% de matière solide ou active, propor- tionnellement plus si l'agent tensio-actif est dilué>. Après avoir mélangé intimement les produits, on ajoute ml d'eau distillée. En procédant comme décrit ci-dessus, on prépare une émulsion avec chaque mélange d'huiles, on ferme hermé- tiquement tous les récipients et on les agite pendant 10 minutes, en veillant à ce que tous les échantillons soient agités de la même manière. Estimation de la valeur HLB reguise On laisse reposer les émulsions préparées ci- dessus et on les observe pendant un certain temps. Les échantillons ayant une faible valeur HLB requise commen- cent à se séparer en une phase aqueuse inférieure laiteuse et une phase supérieure huileuse crémeuse. Apres 4 heures, les émulsions ayant la valeur HLB requise la plus faible présentent une nette ligne de séparation entre la phase huileuse supérieure et la phase aqueuse inférieure. On choisit l'échantillon ayant la valeur HLB requise la plus faible, pour lequel une telle nette séparation n'est pas visible et on attribue à l'agent tensio-actif cette valeur HLB requise. La valeur HLB requise déterminée selon la méthode d'essai 2, est de préférence comprise entre 15,5 et 17,0, en particulier entre 16,0 et 17,0, plus parti- culièrement entre 16,2 et 16,7. Tableau 1 Huile de chauffage: Teneur en soufre:O,5% en poids max. Viscosité cST:1,5-5,5 à 40 Cold Filter Plugging Point (température à laquelle l'huile n'est plus filtrable à froid):-9 max. Eau et sédiment:0,01% en volume max. Valeur HLB requise:10 Huile à broches: Masse spécifique:O,927 Viscosité Redwood:205 sec. à 21,1 C Point de coulée:1,6 C Couleur:ASTM 2 Acide oléique (filtré à froid): Indice d'acide:198-202 Indice de saponification:198-204 Insaponifiables: 2,5 Composition: Acide oléique 73 -- 75% Acides linoléique/linolénique 8,5- 11,5% Acides saturés 12 - 14 valeur HLB requise 17 Dans les composés de formule I, le nombre n tel que défini soit par le calcul de E, soit par la détermina- tion de la valeur HLB, est compris entre 0,5-45. Généralement les compositions de l'invention contiennent les composés de formule I associés à un composé éthoxylé libre de formule II r i{II) R- - CH2CH20 H n dans laquelle R et n ont les significations déjà données. Sous les conditions normales, il est difficile d'effectuer une carboxyalkylation avec un rendement de 100% et on a trouvé que les agents tensio-actifs carboxylés de formule I contiennent généralement jusqu'à 40% environ de produit éthoxylé qui n'a pas réagi. Les composés éthoxylés qui n'ont pas réagi ont eux-mêmes un effet épaississant; toutefois, ces composés ont tendance à être instables dans la composition, étant donné qu'ils sont lentement oxydés par l'hypochlorite en produits ayant des valeurs HLB élevées. Ceci a pour effet d'élever la valeur HLB moyenne du mélange et par conséquent de diminuer l'épais- sissement de la composition de nettoyage. Il peut néanmoins être souhaitable qu'une cer- taine quantité de produit éthoxylé libre soit présente afin d'obtenir les valeurs HLB désirées; il est avantageux que cette quantité représente de 10 à 20% en poids par rapport au composant b). Il peut même être désirable d'ajouter du produit éthoxylé libre afin d'obtenir des valeurs HLB reproductibles; comme tel produit éthoxylé libre à ajouter, on peut utiliser le produit éthoxylé correspondant au composé de formule I dans la composition de nettoyage, ou un produit éthoxylé correspondant à un autre composé de formule I. Il n'est pas nécessaire de déterminer la valeur HLB par voie expérimentale pour les produits éthoxylés libres; ces valeurs peuvent être calculées comme décrit dans "Atlas HLB system - a time saving guide to emulsion selection, 4th printing, Chapter 7". Les composés de formule I sont connus ou peuvent être obtenus selon des méthodes connues à partir de pro- duits de départ connus, par exemple par réaction d'un alcool ou d'un phénol avec l'oxyde d'éthylène, suivie d'une carboxyalkylation du produit d'addition résultant. De tels produits d'addition de l'oxyde d'éthylène con- tiennent normalement un mélange de composés comportant un nombre variable d'unités éthylèneoxy, de sorte que dans le composé correspondant de formule I, le nombre n représente une valeur moyenne qui peut être décimale. Dans la description suivante, par l'expression "mélanges d'agents tensio-actifs de formule I", on entend des m5langes de deux ou plusieurs produits carboxyls ayant des valeurs n moyennes différentes et/ou des groupes R diffé- rents. Dans de tels cas, la valeur E peut être calculée pour chaque composant (y compris tout produit éthoxylé présent autre que le produit éthoxylé correspondant), et la valeur molaire moyenne E peut être déterminée pour le mélange. La valeur HLB ou la valeur HLB requise doivent être déterminées par voie expérimentale pour cha- que agent tensio-actif carboxylé de formule I (avec tout produit éthoxylé libre correspondant présent), puis on peut calculer la valeur HLB molaire moyenne pour un mélange d'agents tensio-actifs de formule I et la valeur HLB de tout produit éthoxylé présent autre que le produit éthoxylé correspondant. On peut aussi déterminer la valeur HLB molaire moyenne directement d'une manière expérimentale pour le mélange d'agents tensioactifs carboxylés de formule I, leurs dérivés éthoxylés corres- pondants et les autres produits éthoxylés libres présents. En outre, la composition de nettoyage épaissie de l'invention peut contenir éventuellement un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi c) des savons de métaux alcalins d'acides gras contenant de 8 à 18 atomes de carbone, d) des sarcosinates de métaux alcalins, e) les sels de métaux alcalins de la taurine, f) des amine-oxydes, g) des bétaines, h) des alcanolamines, i) des sulfates de l'éther laurylique, j) des agents tensio-actifs du saccharose comprenant un ou plusieurs mono- ou diesters du saccharose avec des acides gras saturés ou insaturés contenant de 8 à 24 atomes de carbone, obtenus par transestérification d'esters d'acides gras tels que les triglycérides, et k) des alkylsulfates de métaux alcalins. On peut renforcer la stabilité des compositions de nettoyage par addition d'un hydroxyde de métal alcalin en une quantité comprise de préférence entre 0,25% et 2%, en particulier entre 0,25% et 1% en poids de la composi- tion. Le composant a),c'est-à-dire l'hypochlorite de métal alcalin,est généralement présent en une quantité suffisante pour fournir de 1 à 14%, de préférence de 4 à 10% en poids de chlore disponible. Les agents tensio-actifs carboxylés (b) préférés sont ceux répondant à la formule I o R signifie un groupe alkyle linéaire ou un groupe phényle alkyle-substitué. Lorsque R représente un groupe alkyle linéaire, il contient de préférence de 10 à 14 atomes de carbone et peut porter jusqu'à 3 substituants; de préférence, ce groupe R est non substitué ou porte un substituant choisi panrmi les atomes d'ha- logène et les groupes aryle, alcoxy et aryloxy. En particulier, le groupe alkyle est non substitué. Lorsque R représente un groupe phényle alkylesubstituà, il s'agit de préférence d'un groupe phényle monosubstitué par un groupe aikyle contenant de 4 à 9 atomes de carbone, en particu- lier par un groupe nonyle. R1 signifie un groupe alkylène linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, en particulier un groupe méthylène. Les agents tensio-actifs carboxylés particulière- ment préférés sont ceux répondant à la formule I' dans R'-0--f-CH CH O-)1 CH -COO (INa -- 2 2 >nl H2 0 Na(' dans laquelle R' représente un mélange de groupes alkyle contenant 12 et 13 atomes de carbone, en majeure partie linéaires, et n' est un nombre compris entre 3 et 5, et ceux répondant à la formule I" R"-O--(--CH2CH20 --)-- CH2-COO Na) (I" na dans laquelle R" signifie-un groupe nonylphényle et n a est un nombre compris entre 4 et 7. Les savons d'acides gras c) appropriés sont ceux répondant à la formule R2-COOM o M signifie un métal alcalin, de préférence le sodium et R2 représente un grou- pe alkyle linéaire contenant de 8 à 18 atomes de carbone. Comme exemples de tels savons, on peut citer le laurate de sodium ou de potassium. Comme sarcosinates de métal alcalin, sels de métal alcalin de la taurine, amine-oxydes, bétalnes et alcanolamines cités sous d) à h), on peut utiliser ceux décrits par exemple dans le brevet britannique n 1 466 560. Lorsqu'un ou plusieurs des composés cités sous c) à k) sont présents, la quantité totale de ces agents tensio- actifs peut atteindre 50%, de préférérence 10% en poids de la quantité du composant.b) et la quantité totale d'agent tensio-actif de formule I présent dans les ompositions selon l'inven- tion s'élève de préférence jusqu'à 3% en poids de la com- position totale, en particulier de 0,5% à 3% en poids. Les compositions de nettoyage selon l'invention peuvent être préparées par addition de la solution d'hypo- chlorite à une solution d'agent tensio-actif; on opère sous agitation, en utilisant un appareil d'agitation courant. Lorsqu'on désire ajouter de l'hydroxyde de habituel. cette addition peut être effectuée avant ou après l'addition de l'hypochlorite. Le chlorure de sodium est un constituant habituel des hypochlorites de sodium industriels; il est admis que ce sel contribue à épaissir les agents tensio-actifs. On peut donc ajouter du chlorure de sodium aux composi- tions de l'invention. Lorsque la quantité totale de chlorure de sodium contenue dans la composition de nettoyage est comprise entre 4% et 25%, on obtient un bon épaississement stable de cette composition. Lorsque la teneur en chlorure de sodium est inférieure à 4%,-il peut se produire un épaississement partiel et le mélange peut s'épaissir au cours du stockage, étant donné que l'hypochlorite tend à se décomposer en produisant des ions chlorures. Selon un cas préféré, lorsque la composition de nettoyage contient environ 8% de chlore disponible, la teneur en chlorure de sodium de la composition est avantageusement comprise entre 7 et 12%. Lorsque la composition de nettoyage ne contient qu'environ 4,8% de chlore libre, il est avantageux qu'elle comprenne une quantité de sel comprise entre en- viron 10 et 14% en poids. Lorsque la teneur nécessaire en chlorure de sodium est atteinte, l'addition de petites quantités de chlorure de sodium supplémentaires n'affecte pas la viscosi- té de la composition de nettoyage. Toutefois, l'addition d'un excès important de chlorure de sodium pourrait tendre à réduire la viscosité et ne donner lieu qu'à un épaissis- sement partiel de la composition de nettoyage. L'épais- sissement de la composition de nettoyage peut également - être obtenu par l'addition d'un électrolyte stable a une solution d'hypochlorite et soluble dans l'eau. Comme exemples de tels électrolytes, on peut citer les carbonates, les orthophosphates et les sulfates de métaux alcalins.On utilise de préférence jusqu'à 4%, en particulier jusqu'à 3% de carbonate et/ou de préférence jusqu'à 5%, en parti- culier jusqu'à 4% de sulfate. Les électrolytes préférés sont les carbonates de mrtaux alcalins, en particulier le carbonate de sodium. On peut également utiliser des mélanges d'électrolytes, en particulier des mélanges de chlorure de sodium et de carbonate de sodium. On peut également améliorer l'épaississement de la composition en ajoutant soit à la place, soit en plus du chlorure de sodium, un composé à base d'azote quater- naire (de préférence un sel d'ammonium quaternaire comme par exemple ceux indiqués dans le brevet britannique n0 1 466 560) contenant au moins un groupe alkyle à longue chaîne. De tels sels d'ammonium quaternaires peuvent être ajoutés en une quantité allant jusqu'à 60% en poids du composant b) contenu dans la composition, de préférence de 10-40%, en particulier de 15 à 25%. Les sels d'ammonium quaternaires préférés sont les chlorures d'alkyl-triméthyl- ammonium dont le reste alkyle contient de 14 à 16 atomes de carbone. Les compositions de nettoyage de l'invention peuvent contenir en outre un parfum et un colorant stable en présence d'une solution d'hypochlorite. Les compositions de nettoyage épaissies selon l'invention ont une viscosité égale ou supérieure à 10 centipoises, de préférence-comprise entre 30 et 100 centi- poises. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. les parties et les pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire. La solution aqueuse à 25% de l'agent tensio- actif de formule I' utilisée dans ces exemples, se réfère à une dilution de 25% de la masse de réaction concentrée qui peut contenir environ 11% de sel et de l'eau. Les viscosités ont été déterminées au moyen d'un viscomètre Brookfield. Exemple 1 On agite à la température ambiante 6 parties d'une solution aqueuse à 25% d'un agent tensio-actif de formule I' et, tout en agitant, on y ajoute progressive- ment 92,5 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium, la concentration de la solution d'hypochlorite de sodium étant choisie de manière à ce que la composition finale ait une teneur en chlore disponible de 5%. On ajoute finalement au mélange, sous agitation, 1,5 partie d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. La composition finale a une viscosité de 34 cp, et est stable pendant plusieurs semaines à la température ambiante. Exemple 2 On agite à la température ambiante 5,7 parties d'une solution aqueuse à 25% d'un agent tensio-actif de formule I' et, tout en agitant, on ajoute lentement 0,3 partie d'une solution aqueuse chaude à 25% de laurate de sodium et on continue d'agiter jusqu'à ce que le mélange soit homogène; si nécessaire,on peut chauffer légèrement. A ce mélange, on ajoute progressivement sous agitation 94 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium (d'une concentration telle que la composition finale contienne % de chlore disponible), tout en s'assurant que le mélange reste entièrement homogène. Exemple 3 On procède comme décrit à l'exemple 2, en utilisant 92,5 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium. Finalement, on ajoute 1,5 partie d'une solution aqueuse à 30% d'hydroxyde de sodium tout en agitant. Exemple 4 On prépare un mélange d'agents tensio-actifs carboxylés de formule I' contenant 71,5% d'un agent tensio- 2.482619 actif dans lequel n' signifie 4,0 et 28,5% d'un agent tensio-actif dans lequel n' signifie 3,0 et on le trans- forme en une solution à 25% dans l'eauprête à l'emploi. On mélange 8 parties de cette solution à trois parties d'une solution aqueuse à 30% d'hydroxyde de sodium. On détermine une quantité d'eau et d'une solution d'hypochlorite du commerce (contenant nominalement 14% de chlore dispo- nible) de manière à obtenir un total de 89 parties et une concentration finale de la composition correspondant à 8% de chlore disponible. Les proportions requises sont calculées à partir de la concentration de la solution d'hypochlorite du commerce déterminée selon les méthodes analytiques connues. On mélange ensuite cette quantité d'eau au mélange d'alcali et d'agent tensio- actif puis on ajoute lentement,sous agitation à la tempé- rature ambiante, la solution d'hypochlorite.La viscosité du mélange, mesurée après un jour, est de 66 cp. La concen- tration en chlorure de sodium du mélange est de 9,2%, calculée à partir de la concentration en chlorure de la solution commerciale d'hypochlorite. Exemple 5 On mélange 8 parties d'une solution aqueuse à % d'un agent tensio-actif de formule I' dans laquelle n' signifie 4,0 avec 3 parties d'une solution aqueuse à 30% d'hydroxyde de sodium. On détermine une quantité d'eau et d'une solution d'hypochlorite du commrce de manière à obtenir globalement un mélange de 85 parties dont la concentration en hypochlorite dans le mélange final correspond à 8% de chlore disponible. A ce mélange agent tensio-actif/hydroxyde,on ajoute ladite quantité d'eau, tout en agitant à la température ambiante. On ajoute ensuite 4 parties de chlorure de sodium qu'on laisse se dissoudre, tout en agitant à la température ambiante. On ajoute ensuite lentement sous agitation à la tenmpérature ambiante la quantité détermninée de la solution d'hypo- chlorite du commerce. La viscosité du mélange épaissi est de 76 cp après 10 jours. La teneur en sel du mélange, calculée à partir de la solution d'hypochlorite du commerce plus la quantité ajoutée, est de 13,2%. Exemple 6 On prépare un mélange contenant 2 parties d'un agent tensio-actif de formule I' dans laquelle n' signifie 4,0, avec une partie d'hydroxyde de sodium. On détermine une quantité d'hypochlorite et d'eau calculée en procédant comme décrit aux exemples 4 et 5 de manière à obtenir un total de 95,3 parties et une concentration finale de la com- position de nettoyage de 4,8%.On ajoute cette eau au mélange de l'agent tensio-actif et de l'hydroxyde et on agite bien. On ajoute ensuite sous agitation à la température ambiante la solution d'hypochlorite afin d'obtenir un mélange homogène d'une faible viscosité. On continue d'agiter puis on ajoute goutte à goutte au mélange 1,79 partie d'une solution aqueuse à 29% de chlorure de triméthylhexadecylammonium. Le mélange s'épaissit. La viscosité mesurée après trois semaines est de 108 cp et la teneur en chlorure de sodium, calculée à partir de la solution d'hypochlorite du commerce, est de 5%. La formation reste épaisse et stable pendant plusieurs semaines. Exemple 7 On mélange dans un rapport de 42,9:57,1 en poids deux agents tensioactifs répondant à la formule I" R"-O--( -CH2CH20O-- CH2-COO NaG (I") n a dans laquelle, dans les deux cas, R" signifie un groupe p-nonylphényb et n signifie respectivement 4 et 7. On a dissout 3 parties de ce mélange avec 1 partie d'hydroxyde de sodium dans une quantité d'eau calculée en procédant comme décrit aux exemples 4 et 5 de manière à obtenir avec la quantité d'hypochlorite nécessaire, un total de 96 parties et une concentration finale dans le mélange de 4,8%. On ajoute lentement sous agitation à la température ambiante la quantité calculée d'hypo- chlorite, ce qui donne une composition de nettoyage épaisse, d'une viscosité de 35 cp. Exemple 8 Dans un récipient approprié,on dispose sous la forme d'une solution à 25% un mélange de dérivés car- boxylés du nonylphénol éthoxylé d'une part par 6 unités éthylèneoxy, et d'autre part par 7 unités éthylèneoxy dans le rapport 25:75% (75% du mélange étant sous la forme carboxylée), puis on y ajoute de l'hydroxyde de sodium sous forme d'une solution à 30%, de l'eau, du sel, du parfum et l'hypochlorite de manière à ce que la com- position totale soit la suivante: acetate 2% hydroxyde de sodium 0,9% parfum 0,05% hypochlorite 8%(sous foroe de dchlore dispo- Inihlc.1 chlorure de sodium 7% carbonate de sodium 1,7% Cette composition de nettoyage à 32 et possède une consistance appropriée. Fluidité au gobelet: 57,5 secondes viscosité: 32 cp point de trouble: 32 . se trouble s TAJ REVENDICATIONS 1.- Nouvelles compositions de nettoyage, caractérisées en ce qu'elles contiennent a) un hypochlorite de métal alcalin, et b) un ou plusieurs agents tensio-actifs carboxyles de formule I RO{ CH2CH20ij R37- COO A 6() I dans laquelle R représente un groupe alkyle linéaire contenant de 6 à atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkaryle contenant de 7 à 30 atomes de carbone dont le reste alkyle est linéaire ou ramifié, un.groupe aral- kyle contenant de 7 à 30 atomes de carbone dont le reste alkyle est linéaire ou ramifié, non substitués ou substitués avec des groupes ne réagissant pas avec l'hypochlorite, R1 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 4 atomes de carbone, A représente un proton, un cation de métal alcalin, ou un demi équivalent d'un cation de métal alcalino- terreux, et n signifie un nombre tel que le pourcentage molaire (E) des n unités éthylèneoxy présentes dans le reste RO---CH2CH2 0--- ou pourcentage molaire moyen E dans le cas d'un mélange d'agents tensioactifs de formule I;soit compris entre 20% et 80%. 2.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que n est un nombre tel que le pour- centage molaire (E) d'unités éthylèneoxy dans le reste RO-ECH2CH20--)n, ou la valeur moyenne (E) dans le cas d'un mélange d'agents tensio-actifs de formule I, soit compris entre 20 et 80%, la valeur de n étant donnée par la formule EM n = o M signifie le poids 44(100-E) moléculaire du reste RO-. 3.- Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que (E) ou la valeur moyenne (E) est comprise entre 40 et 70%. 4.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que n est un nombre tel que la balance hydrophile-lipophile (HLB), ou la valeur moyenne HLB dans le cas d'un mélange d'agents tensio-actifs de formule llest comprise entre 10 et 20. 5.- Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la valeur HLB requise ou la valeur moyenne HLB requise est comprise entre ,5 et 17,0. 6.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composant (b) contient jusqu'à 40% de son poids d'un composé éthoxylé libre de formule II ROj' CH2CH2 (Il L 2jn dans laquelle R a la signification donnée à la revendication 1, et n a la signification donnée à la revendication 1,2 ou 3. 7.- Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le produit éthoxylé de formule II est le dérivé éthoxylé correspondant à l'agent tensio- actif carboxylé de formule I utilisé. 8.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que R est un groupe alkyle pouvant porter éventuellement un, deux ou trois substituants choisis parmi les atomes d'halogène et les groupes aryle, alcoxy et aryloxy. 9.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif répond à la formule I' RIO-+CH 2CH20o-+h CH2 -co (Na 4+2 2 e+n'2 Na (I') dans laquelle R' est un mélange de groupes alkyle essentiellement linéaires contenant 12 ou 13 atomes de carbone et n' est compris entre 3 et 5. 10.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif carboxylé de formule I est le dérivé carboxylé d'un alkylphénol éthoxylé dont le groupe alkyle contient de 4 à 9 atomes de carbone. 11.- Une composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif carboxylé est un composé répondant à la formule I" R"-O-(-CHaCH20-- CH2-COO Na (I") dans laquelle R" est un groupe p-nonylphényle et n a est compris entre 4 et 7. 12.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle contient l'hypochlorite de métal alcalin dans une proportion suffisante pour fournir de 1 à 14% en poids de chlore disponible. 13.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, un ou plusieurs des agents tensio- actifs suivants: c) des savons de mnétaux alcalins d'acides gras contenant de 8 à 18 atomes de carbone, d) des sarcosinates de métaux alcalins, e) les sels de mztaux alcalins de la taurine, f) des amine- oxydes, g) des bétaInes, h) des alcanolamines, i) des sulfates de l'éther laurylique, j) des agents tensio-actifs du saccharose comprenant un ou plusieurs mono- ou diesters du saccharose avec des acides gras saturés ou insaturés contenant de 8 à 24 atomes de carbonerobtenus par transestérification d'esters d'acides gras tels que les triglycérides, et k) des alkylsulfates de métaux alcalins. 14.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,25 à 2% en poids d'un hydroxyde de métal alcalin. 15.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle contient les additifs c) à k) dans une proportion allant jusqu'à 10% du poids de l'agent tensio-actif de formule I, la quantité d'agent tensioactif de formule I présent étant jusqu'à 3% du poids de l'ensemble de la composition. 16.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle contient de 4 à 25% en poids de chlorure de sodium. 17.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 60% par rapport au poids de l'agent tensio-actif de formule I, d'un composé d'ammonium quaternaire comportant au moins un groupe alkyle longue chaîne. 18.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 10% d'un électrolyte soluble dans l'eau et stable aux alcalis. 19.- Une composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'électrolyte est un carbonate, un sulfate ou un orthophosphate de métal alcalin. 20.- Une composition selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 4% de carbonate. 21.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce qu'elle contient un colorant et/ou un parfum stables à i'hypo- chlorite. 22.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée en ce qu'elle a une viscosité comprise entre 30 et 100 centipoises.