FR 2496638 A1 19820625 FR 8025869 A 19801205 La présente invention concerne de nouveaux déri?à663S du cyclopentyle, leur procédé de préparation et leur appli- cation comme agents parfumants. L'invention a pour objet les composés de formule (I) X R R5 dans laquelle R1 et R2, identiques, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente un radical hydroxyle, un radical Oalcl, alc1 représentant un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un radical Oacyle, acyle représentant le reste d'un acide organique renfermant de 1 à 18 atomes de carbone, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de I à 8 atomes de carbone, R5 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'ydrgne, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alkényle ou alkynyle renfermant de 2 à 8 atomes de carbone, R6 et R7 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alkényle ou alkynyle renfermant de 2 à 8 atomes de carbone, un radical C02alc2, alc2 représen- tant un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical -C-N ou CO-CH3. Lorsque R1 ou R2 représente un radical alkyle, il s'a- git de préférence du radical méthyle, éthyle ou propyle. Lors- que R3 représente un radical Oalc1, on entend de préférence par alc1 un radical alkyle renfermant de 1 à 4 atomes de car- bone comme par exemple le radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle. Lorsque R3 représente un radical Oacyle, on entend de préférence par acyle le reste d'un acide aliphatique ou cycloaliphatique saturé ou insaturé et notam- ment lç reste d'un acide alcanoique tel que par exemple l'a- cide acétique; propionique, butyrique ou isobutyrique ou un- décylique, le reste d'un acide hydroxyalcanoIque tel que par exemple l'acide hydroxyacétique, le reste d'un acide cycloal- coylcarboxylique ou (cycloalcoyle) alcanoique tel que par exemple 1' acide cyclopropyl, cyclopentyl-ou cyclohexylcarboxy- lique, cyclopentyl- ou cyclohexyl-acétique ou propionique, le reste d'un acide benzoique ou d'un acide phénylalcanoIque tel que l'acide phényle acétique ou phényle propionique ou le reste d'un amnino acide tel que l'acide diéthylamino acétique ou aspartique ou le reste de l'acide formique. Lorsque R4, R5, R, R7 ou R8 représente un radical alkyle il s'agit de preférence d'un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone comme par exemple le radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou butyle, pentyle ou hexyle. Lorsque R5,R6, R7 ou R8 représente un radical alkényle., il s'agit de preférence du radical vinyle, allyle, 2-méthyl allyle ou isobutényle. Lorsque R5, R6,R7 ou R8 représente un radical alkynyle, il s'agit de préférence du radical éthynyle, 1-propynyle, 2-pro- pynyle, 2-butynyle. Lorsque R6 ou R7 représente un radical C02 alc2, alc2 représente de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou butyle. L'invention a plus particulièrement-pour objet les composés de formule (I) pour lesquels R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène, ainsi que ceux pour lesquels R1 et R2 représentent un radical méthyle. Parmi les composés de l'invention on peut citer tout particulièrement les composés pour lesquels R4 représente un atome d'hydrogène et ceux pour lesquels R4 représente un ra- dical méthyle ainsi que ceux pour lesquels R3 représente un groupement OH ou OCOCH3 et ceux pour lesquels R5 et R8 repré- sentent un atome d'hydrogène. L'invention a naturellement tout particulièrement pour objet les composés dont la préparation est donnée plus loin dans la partie expérimentale, parmi ceux-ci on peut citer tout spécialement ceux dont les odeurs sont mentionnées à l'exem- ple 20. Les produits de formule (I) présentent d'intéressantes propriétés organoleptiques qui permettent de les utiliser notamment comme agents parfumants. Les produits de formule (I) présentent en effet une odeur agréable, certains d'entre eux présentent par exemple une odeur florale, fleurie, fruitée ou boisée pouvant rappeler 249663i la rose, le muguet, la bergamote, le concombre, l'odeur du fouin ou du bois sec, l'essence de cèdre ou celle de vétiver L'invention a plus particulièrement pour objet à titre d'agents parfumants ces derniers composés. En raison de leurs intéressantes propriétés olfacti- ves, les produits de formule (I) peuvent être utilisés comme agents odorants en parfumerie pour préparer des compositions odorantes qui peuvent servir elles-mêmes de bases à des par- fums. L'invention a donc pour objet les compositions parfu- mantesJcaractérisées en ce qu'elles renferment au moins un agent parfumant tel que défini précédemment. Les produits de formule (I) peuvent également être utilisés pour la préparation des articles d'hygiène comme par exemple des savons, des talcs, des shampooings, des den- tifrices, des sels de bain, des bains moussants, ou des huiles pour le bain, des déodorants, pour la préparation des produits cosmétiques comme par exemple les crèmes, les laits démaquil- lants, les lotions, les fards, les rouges à lèvres et les vernis à ongles. Les produits de formule (I) peuvent être utilisés pour la préparation de produits détergents, comme par exemple les lessives, ou pcur la préparation de produits d'entretien com- me les cires, ou enfin pour la préparation des insecticides. Les composés de formule (I) peuvent apporter une note olfactive à des produits dépourvus d'odeur; ils peuvent éga- lement réhausser, exalter ou modifier l'odeur de compositions ayant elles-mêmes une odeur donnée. De plus, comme tout pro- duit présentant une odeur agréable, ils peuvent être utilisés pour masquegr-l'odeur désagréable d'un produit. Naturellement, les parfums, produits d'hygiène, cosmétiques, produits déter- gents et produits d'entretien sont réalisés selon les techniques usuelles dans les industries concernées. Ces techniques sont largement décrites dans la littérature spécialisée et n'ont pas à donner lieu ici à des développements particuliers. Il va de soi que l'invention s'étend aux compositions renfermant, outre les produits de formule (I), les véhicules support, modificateurs, fixateurs, conservateurs, stabilisa- teurs et autres ingrédients comme les supports solvants, dis- persants et émulsifiants couramment utilisés dans les indus- tries concernées. Lorsqu'il s'agit de produits utilisés en parfumerie, on peut ajouter aux produits de formule (I) d'autres produits bien connus des parfumeurs, qu'il s'agisse de produits natu- rels, comme l'essence de vétiver., l'essence de cèdre, l'es- sence de bergamote, l'essence d'aiguilles de pin, l'essence de citron, l'essence de jasmin ou de mandarine, ou qu'il s'agisse de produits synthétiques, comme les aldéhydes utili- sés couramment en parfumerie comme l'hydroxycitronellal, les cétones, comme l'a-ionone, les composés phénoliques comme la coumarine. Les quantités de formule (I) à utiliser varient for- tement en fonction de la nature du produit choisi, de l'usage que l'on veut en faire, de l'intensité de l'odeur que l'on recherche, ainsi, naturellement, que de la nature et de la composition des autres ingrédients que l'on ajoute au pro- duit de formule (I). On peut utiliser par exemple de 0,1 à 2 % en poids de produits de formule (I) dans le cas de détergents. Dans le cas de parfums, on peut utiliser par exemple de 0,1 à 10 % en poids de produit de formule (I). Lorsqu'il s'agit d'utiliser les produits de formule (I) comme base de parfums, on peut utiliser jusqu'à 20% en poids de produits de formule (I). L'invention a également pour objet un procédé de pré- paration des composés de formule (I), caractérisé en ce que l'on soumet selon la réaction de Wittg un composé de formule(II) (II) dans laquelle R1,R2,R3,R4,R5et R8 conservent la même signi- fication que précédemment, sous forme d'aldehyde, ou la for- me hemiacétal correspondant, à l'action d'un composé de for- mule (III): + (C6H5)3 P X (III) 6 5 3 R dans laquelle X représente un atome d'halogène pour obtenir le composé de formule (I) correspondant: que l'on soumet si désiré dans le cas o R3 représente un groupement hydroxyle à l'action d'un agent d'éthérification ou d'estérification. Dans un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, - X1 et X2 représentent des atomes de chlore, de brome ou d'iode, - la réaction de Wittig a lieu au sein d'un solvant choisi dans le groupe constitué par le diméthylformamide, le diméthyl- sulfoxyde, le tétrahydrofurane, l'éther éthylique, l'éther monoéthylique du diéthylèneglycol, l'éther diéthylique du diéthylèneglycol ou le benzène en présence d'une base forte choisie de préférence dans le groupe constitué par un hydrure alcalin, un amidure alcalin, un alcoolate alcalin, et le butylithium, - la réaction d'éthérification du composé de formule (I) pour lequel R3 représente un groupement OH est réalisée selon les procédés classiques, par exemple en formant le dérivé sodé de formule à partir du composé de formule (I), et en faisant réagir ledit composé sur un halogénure d'alkylealc1Hal dans lequel alie1 représente un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone et Hal représente un atome d'halo- gène, - la réaction d'estérification des composés de formule (I) lorsque R3 représente un radical hydroxyle est réalisée en faisant réagir le composé de formule (I) avec un dérivé fonctionnel, par exemple un chlorure ou un anhydride d'acide, mais peut également être réalisée en faisant réagir le composé de formule (I)avec un acide en présence de dicyclohexylcarbo- diimide ou de diisopropylcarbodiimide. L'invention comporte en variante évidente pour l'homme de métier qui consiste à faire réagir un composé de formule (II) à l'action d'n composé de formule: alc'1 X R6 alc'20 R 2 7 -ans laquelle alc1 et alc'2 représentent un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, cette variante est par- ticulièrement adaptée pour préparer les composés de formule (I) pour lesquels R6 et R7 ne représentent pas un radical alkyle. L'invention a également pour objet une variante du pro- cédé général décrit précédemment, caractérisé en ce que l'on soumet un composé de formule (II) r, R4 % X ('II) CHO R5 R8 dans laquelle R1,R2,R3,R4,R5 et R8 conservent la même signi- fication que précédemment sous la forme aldehyde ou la forme hémiacétal correspondant à l'action d'un composé de formule (IV): R 4gX (IV) R7 dans laquelle R6 et R7 conservent leur signification précé- dente et X représente un atome d'halogène, pour obtenir le composé de formule (V) lo R (V) que l'on soumet à l'action d'un agent de deshydration pour obtenir le composé de formule (I) correspondant. Dans un mode de réalisation préféré,la deshydratation est réalisé.e par chauffage en milieu acide. Les composés de formule (II) utilisés comme produits de départ du procédé de l'invention sont des produits nou- veaux. L'invention a donc pour objet ces produits, et plus particulièrement les produits dont la préparation est donnée plus loin dans la partie expérimentale à titre de produits chimiques nouveaux. L'invention a plus particulièrement pour objet à titre de produits intermédiaires nécessaires à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, les composés de formule (II) et plus particulièrement les composés dont la préparation est donnée plus loin dans la partie expérimentale. Les composés de formule (Il) dans lesquels R3 repré- sente un groupement hydroxyle peuvent être prépares en soumet- tant un composé de formule (VI) R R R5 à l'action d'un agent d'hydrogénation, par exemple à l'action de l'hydrure de diisobutylaluminium en opérant à bonne tempéra- ture, par exemple entre - 40 et - 60 C. Si on le souhaite on peut soumettre le composé de for- mule (II) dans lequel R3 représente un groupement hydroxyle à l'action d'un agent d'éthérification ou d'estérification. On peut réaliser l'éthérification ou l'estérification selon -- les procédés indiqués plus haut. Les composés de formule (VI) utilisés pour préparer les produits de formule (II) sont des produits connus qui peuvent être préparés selon le procédé indiqué par J. MEINWALD, Am.Soc. 82 5235 (1960) ou par RONALD et al, Am. Soc. 81 925 (1959). Les produits de formule (V) mis en oeuvre lors de la variante du procédé de l'invention sont des produits nouveaux l'invention a donc pour objet ces produits à titre de produits chimiques nouveaux, et notamment à titre d'intermédiaires pour préparer les produits de formule (I). Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1: 3-(2-propényl) cyclopentanol On ajoute à - 60 C en une heure trente minutes une solution de 5 g de terbutylate de potassium dans 80 cm3 de diméthylformamide, dans une solution renfermant 5 g de 3hydroxycyclopentyl acétaldéhyde, 15 g de bromure de triphényl méthyl phosphonium et 100 cm3 de diméthylformamide. On agite la suspension obtenue pendant 2 heures à -60'C, laisse remonter la température à+20 C, et verse dans une so- lution d'acide chlorhydrique 2N. On extrait à l'éther isopro- pylique, sèche la phase organique et amène à sec. On chromato- graphie le résidu sur silice en éluant par le mélange cyclo- hexane, acétate d'éthyle 7-3. On obtient 1,7 g de produit recherché. RfN CDCl3 ppm 1,6 H de l'OH 3,7 H du carbone porteur de l'hydroxyle ,4 à 6,2 H du carbone en 2 du radical propenyle 4,75 à 5,2 H du carbone en 3 du radical propenyle Exemple 2: 3-(3-méthyl 2-butényl) c clopentanol. En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 10 g de 3 -hydroxy cyclopentyl acétaldehyde et de 37 g d'iodure de triphényl 1-méthyl éthyl phosphonium, on obtient 8 g d'un pro- duit que l'on chromatographie sur silice en éluant par le mé- lange cyclohexane acétate d'éthyle 7-3. On obtient ainsi 2 g du produit recherché. RMN CDCl3 ppm 2 H de l'OH 4,2 - 4,25 - 4,3 H du carbone porteur de l'hydroxyle 1,6 - 1,7 H des méthyles du radical 3-méthyl 2- butenyle - 5,2 - 5,4 H du carbone en 2 du radical 3-méthyl-2- butenyle. Exemple 3: 3-(2-butènyl) cyclopentanol. On ajoute à 20 C en 30 minutes, une solution renfer- mant 7 g de terbutylatede potassium dans 15 cm3 de diméthyl- formamide dans une solution renfermant 5 g de 3 -hydroxy cyclopentyl acétaldehyde, 20 g de bromure de triphényl éthyl phosphonium et 20 cm3 de diméthyl formamide anhydre. On agite le mélange réactionnel 17 heures à 20 C puis le verse dans une solution d'acide chlorhydrique 2N. On extrait à l'éther iso- propylique, lave à l'eau la phase organique sèche et amène à sec. On obtient ainsi 2 g du produit recherché après chromato- graphie sur silice en éluant par le mélange cyclohexane acé- tate d'éthyle (8 - 2). RYN CDCl pp COCl3 p p m 4,25 H du carbone porteur de OH ,4 H des carbones en 2 et 3 du radical butényle 1,58 - 1,65 H du carbone en 4 du radical butényle. Exemvle 4: 3-(2-Dentényl) cyclopentanol. En opérant comme à l'exemple 3, à partir de 5 g de 3 -hydroxy cyclopentyl acétaldehyde et de 20 g de bromure de triphényl propyl phosphonium, on obtient après chromatographie sur silice en éluant par le mélange cyclohexane-acétate d'éthy- le(7 - 3)1,5 g du produit recherché. R_ CDC13 D p p m 4,22 H du carbone porteur de OH ,3 H-I des carbones en 2 et 3 du radical pentényle 0,83 - 0,95 - 1,07 H du carbone en 5 du radical pentenyle. ExeDle 5:.-(2-exè.l cvcloeentanol. En operant comme à l'exempla 4, à partir de 5 g du 3-hydroxy cyciopaenltyl acetaldehyde et de 20 g de bromure de tr4pDlnyl butyl phosphoniuam, on obtient apres chromatographie sur silice en eluant par le mlélange cyclohexane acétate d'éthyle (7 - 3) 1,4 g du produit recherché. R.IN CDC13 p p m 4,2 H du carbone porteur de OH ,3 H éthyléniques 0,78 - 0,9 - 1,2 H du carbone en 6 de l'hexényle. ExemDle 6: 1-acétylox 3-2butène) cyclopentane On aJoute à 0 C une solution renfermant 2 cm3 de chlo- rure d'acétyle et 5 cm3 de benzène, dans une solution renfer- mant I g du produit préparé à l'exemple 3, 20 cm3 de benzène anhydre et 2 cm3 de pyridine. On agite pendant 20 C pendant 17 heures. On verse la suspension dans l'acide chlorhydrique 2N, agite, décante et extrait par du benzène. On lave à l'eau la solution benzniîue, séche et amène à sec. On chromatogra- phie le résidu sur silice en éluant par le mélange cyclohexa- ne acétate d'éthyle(9 - 1). On obtient ainsi 1,4 g du produit recherché. RMh CDCl3 p p m 249663i ,13 H du carbone porteur de l'acétyloxy 2,03 H du méthyle de l'acétyloxy ,4 H des carbones en 2 et 3 du radical butane 1,6 - 1,7 H du carbone en 4 du radical butane. Exemple 7:(1R,S) 1,2,2-triméthyl 3-(2-ropenyl) cyclorentanol. On aJoute en une heure trente minutes une solution renfermant 4 g de terbutylate de potassium dans 15 cm3 de diméthylformamide dans une solution renfermant 5 g de 1,8,8- triméthyl 2-oxabicyclo (3,2,1) octan-3-cl, 15 g de bromure de triphényl méthyl phosphonium et 20 cm3 de diméthylforma- mide. On agite le mélange réactionnel pendant deux heures à C puis verse la suspension dans une solution d'acide chlorhydrique 2N et extrait à l'éther isopropylique. On lave à l'eau, sèche et amène à sec le résidu sur silice en éluant par le mélange cyclohexane acétate d'éthyle (8 - 2). RMN CDC13 p p m 1,2 H du méthyle porté par le même carbone que OH 0,83 et 0,88 H des méthyles en 2 du cyclopentanol ,5 à 6,2 H du carbone en 2 du radical propenyle 4,8 à 5,2 H du carbone en 3 du radical propenyle. Exemple 8:(1R.S) 1,2,2-triméthyl 3-(5-méthyl 2,4-hexényl) cyclopentanol. En opérant comme à l'exemple 7, à partir de 16 g de chlorure de triphényl, de 3-méthyl 2-butenyle et de 5 g de 1,8,8-triméthyl 2-oxabicyclo (3,2,1) octan-3-ol, on obtient après chromatographie sur silice en éluant par le mélange cyclohexane acétate d'éthyle(8 - 2), 1,7 g de produit attendu. RMN CDC13 p p m 0,87 H des méthyles en 2 1,17 H du méthyle en I du cyclopentanol 4,8 à 7,3 H des carbones en 2, 3 et 4 du radical 2,4- hexènyle 1,73 - 1,8 H des méthyles du radical 5-méthyl 2,4-hexényle. Exemple 9: (1R,S) 1,522-triméthyl 3-(2-butényl) cyclopentanol. En opérant comme à l'exemple 7 à partir de 5 g de 1,8,8-triméthyl 2oxabicyclo (3,2,1) octan 3-01ol et de 15 g de bromure de triphényl éthyl phosphonium, on obtient après puri- fication par chromatographie sur silice en éluant par le mé- lange cyclohexane acétate d'éthyle(8 -, 4 g du produit re- cherché. RMN CDC13 p p 1,17 0,85 ,4 1,6 à 1,7 m H du méthyleen 1 H des méthyles en 2 H des carbones en 2 et 3 du radical butényle - H du carbone en 4 du radical butényle. i..-'. .- - - - -. -. t - Exempl.e lu: Liki,:) 1,,Zi-trimetnyl 5- -metnyú z-outenyi cyclopentanol. En opérant comme à l'exemple 7, à partir de 5 g de 1,8,8-trlméthyl 2-oxa bicyclo /3,2,1/ octan 3-ol et de 15 g d'iodure de triphényl isopropyl phosphonium, on obtient après purification sur silice en éluant par le mélange cyclohexane acetate d'éthyle(8-2), 4,1 g du produit recherché. RMN CDC13 p p m 0,83 et 0,86 H des méthyles ern 2 1,18 H du méthyle en 1 1,62 - 1,68 H des méthyles du radical 3-méthyl 2-butényl. Exemple 11: (1RS) 1,2,2- triméthyl 3-(2-pentényl) cyclo- pentanol. En opérant comme à l'exem>le 7, à partir de 5 g de 1,8,8triméthyl 2-oxa bicyclo /3,2,1/ -octan 3-01ol et de 15 g de bromure de triphényl propyl phosphonium, on obtient après purification par chromatographie sur silice en éluant par le mélange cyclohexane acétate d'éthyle (8 -), 4 g du produit recherché. RMN CDC13 p p m 0,83 et 0,86 H des méthyles en 2 1,17 H du méthyle en 1 ,33 0,83 - Exemple tanol. 0,93 - 1,05 12: (1 R,S) H éthyléniques du pentényle H du carbone en 5 du radical pentényle. 1,2,2-triméthyl 3-(2-hexényl) cyclopen- En opérant comme à l'exemple 7 à partir de 5 g de 1,8,8-triméthyl 2-oxabicyclo /3,2,1/ octan 3-ol et de 15 g de bromure de triphényl butyl phosphonium, on obtient après chromatographie sur silice, en éluant par le mélange cyclo- hexane-acétate d'éthyle(8 - 2), 4 g du produit recherché. RMN CDC13 p p m 0,87 et 0,9 H des méthyles en 2 1,2 H du méthyle en 1 5,5 H des carbones en 2 et 3 de l'héxényl 0,85 - 0,95 - 1,05 H du carbone en 6 de l'hexényle. Exemple 13: (1 RS) 1,2,2-triméthyl 3-(3-méthyl 2-butène 4- carboxylate de méthyle) cyclopentanol. On introduit en 15 minutes à O'C, 8 g de 1-méthoxy carbonyl éthyl phosphonate de 0,0-diéthyle, dans une solution renfermant 2 g de méthylate de sodium dans 10 cm3 de méthanol. On ajoute ensuite en une heure trente minutes 5 g de 1,8,8- triméthyl 2-oxa bicyclo /3,2,1/ octan-3-ol dans 5 cm3 de ben- zène. On maintient le mélange réactionnel sous agitation pen- dant 3 heures à 20'C, le verse dans une solution d'acide chlorhydrique 2N, décante et extrait au benzène. On lave à l'eau, sèche et amène à sec. On chromatographie le résidu sur silice en éluant par le mélange benzèneacétate d'éthyle (8 - 2) On obtient ainsi 2 g du produit recherché. RMN CDC13 p p m 0,87 H des méthyles en 2 1,37 H de l'OH 1,17 H du méthyle en 1 6,6 - 6,7 - 6,8 H du carbone en 2 du radical 3-méthyl 2-butényl 3,72 H du méthyle ester 1,83 H du méthyle en 3. Exemple 14: (1R,S) 1,2,2-triméthyl 3-/2 (E)-propène 3-carboxy- *late d'éthyle/ cyclopentanol. On chauffe au reflux pendant 3 heures une solution ren- fermant 12 g d' éthoxycarbonyl méthylène triphényl phosphorane, g de 1,8, 8-triméthyl 2-oxa bicyclo /3,2,1/ octan-301 et cm3 de benzène anhydre. On distille le benzène, reprend le résidu par de l'éther isopropylique, essore l'insoluble, lave a l'éther isopropylique et amène à sec le filtrat. On chroma- tographie le résidu sur zène-acétate d'éthyle(8 duit recherché. RMN CDC13 p p m 0,85 et 0,87 H 1,18 H 6,7 - 6,8 - 6,9 H f6,9 - 7 -7,1 1,17 - 1,28 - 1,4 H 4 - 4,1 - 4,2 silice en éluant par le mélange ben- - 2). On obtient ainsi 1,5 g du pro- des méthyles en 2 du méthyle en 1 du carbone en 2 dl Lu radical propényle de l'ester éthylique 14 2496638 ,7 - 5,9 H du carbone en 3 du radical propenyle. Exemole 1. Acétate de (RS) 12.2-trîméthyl 3-(2-hexène) cyclo-,entyle. On porte au reflux pendant 3 heures un mélange ren- fermant 2 g de (1R,S) 1,2,2-triméthyl 3-(2-héxènyl) cyclo- pentanol, 100 cm3 de benzène, 30 cm3 de pyridine, 20 cm3 de chlorure d'acétyleo On refroidit à 20 C et verse la suspension obtenue dans une solution d'acide chlorhydrique 2N. On agite, décante, extrait au benzène, sèche la phase organique et amène à sec. On chromatographie le résidu en éluant par le benzène. On obtient ainsi 1,9 g du Droduit re- cherché. PR4 CDCi3 P P 0,85 - 0,93 H des méthyles en 2 1,38 H du méthyle en 1 1,98 H de 1'acétoxy ,33 H des carbones en 2 et 3 de l'hexènyle 0,92 H du carbone en 6 de l'héxényle. Exemvle 16: Acétate de RS 122-trmtl 3-(2-butne) cyclopentye. En operant comme à l'exemple 15 précédent, à partir de 2 g de (1R,S) 1,2, 2-triméthyl 3-(2-butène) cyclopentanol et de 15cm3 de chlorure d'acétyle, on obtient 1,8 g du pro- duit recherché. RMN CDC13 p p m t0,85 et 0,93 Hh 0,82 et 0,92i H des méthyles en 2 1,38 H du méthyle en 1 1,98 H de l'acétoxy 5,3 H des carbones en 2 et 3 du radical butenyle 1,56 - 1,65 H du carbone en 4 du radical butenyle. Exemule 17: acétate de (1R,S) 1,2,2-triméthyl 3-(2-propényl) cyclopentyle. En opérant comme à l'exemple 15, à partir de 1,6 g du (1R,S) 1,2,2triméthyl 3-(2-propényl) cyclopentanol et de cm3 de chlorure d'acétyle, on obtient 1,3 g du produit re- cherché. RMN CDC13 p p m 0,83 et 0,93 H des méthyles en 2 1,38 H du méthyle en 1 1,98 H de l'acétoxy ,5 à 6,25 H du carbone en 2 du radical propenyle 4,8 à 5,2 H du carbone en 3 du radical propenyle. Exemvle 18: acétate de (1R,S) 1,2,2-triméthyl 3-(3-méthyl 2-butényl) cyclorentyle. En opérant comme à l'exemple 15, à partir de 2 g de (1R,S) 1,2,2-triméthyl 3-(3-méthyl 2-butényl) cyclopentanol et de 3 cm3 de chlorure d'acétyle, on obtient après chroma- tographie sur silice en éluant par le mélange cyclohexane- acétate d'éthyle(95 - 5),1,5 g du produit recherché. RMN CDC13 p p m 0, 83 et 0,92 H des méthyles en 2 1,37 H du méthyle en 1 1,98 H de l'acétoxy 4,9 - 5,1 - 5,3 H du carbone en 2 du radical 3-méthyl 1,6 - 1,7 2-butényle. H des méthyles du radical 3-méthyl 2- butényle. Exemple 19: acétate de (1RS) 1,2,2-triméthyl 3-(2-pentenyl) cyclopentyle. En opérant comme à l'exemple 15, à partir de 2 g de (1R,S) 1,2,2triméthyl 3-(2-pentenyl) cyclopentanol et de cm3 de chlorure d'acétyle, on obtient 1,5 g du produit re- cherché. RMN CDCl3 p p m 0, 85 et 0,93 H des méthyles en 2 1,38 H du méthyle en 1 1,97 H de l'acétoxy ,3 H des carbones en 2 et 3 du radical pentenyle 0,85 - 0,95 - 1,05 H du carbone en 5 du radical pentenyle. Les produits utilisés comme produits de départ des exemples 1 à 19 sont préparés de la façon suivante: Préaration 1: cis -3 X-hydro2y cy2lopentyl acétaldehyde. On ajoute, goutte à goutte, à -600C, 55 cm3 d'une so- lution 1,2 M d'hydrure de diisobutylaluminium dans le toluène, une solution renfermant 8 g de 2-oxa bicyclo /3,2,1/ 3-octanone préparé selon le procédé décrit dans J. Meinvald Am. Soc. 82 5235,1960. On maintient à -60 C sous agitation le mélange réac- tionnel pendant 15 minutes, et le verse dans une solution d'a- cide chlorhydrique N, glacé. On décante la phase toluénique, la sèche, et la concentre à sec sous pression réduite sans dépasser 25 C. On obtient 0, 8 g de produit. Des eaux-mères extraites au chlorure de méthylène, on obtient 7 g de pro- duit. On réunit les deux fractions (7,8 g), les chromatogra- phie sur silice en éluant au mélange benzène-acétate d'éthy- le(1 - 1) et obtient ainsi 6 g de produit recherché sous forme d'huile. RMN CDCl3 p p m 4,5 H en 3 du cyclopentane 9,8 H du formyle Préparation 2 a 8 8tflnethXl 2-oxa bicxclo L3,2j) octan 3-ol. On introduit en une heure trente minutes à -60 C, cc d'une solution d'hydrure de diisobutylaluminium dans le toluène à 1,1 M/l dans une solution renfermant 5 g de 1,8,8- triméthyl 2-oxa bicyclo /3,2,1/ octane 3-one, préparé selon le procédédécrit par Ronald et al Am. Soc. 81 925 (1959) dans 20 cc de toluène. On agite deux heures à -60'C et ajoute de l'eau goutte à goutte en laissant remonter la température à 0 C. On agite pendant deux heures à 20 C, filtre les sels d'aluminium, lave au chlorure de méthylène. On décante le fil- trat, extrait au chlorure de méthylène, sèche et amène à sec. On chromatographie le résidu sur silice en éluant par le mé- lange benzène-acétate d'éthyle 50 - 50, pour obtenir 3,5 g de produit attendu. RMN CDC13 p p m 0,85 et 1,1 H des méthyles en 1 et 8 3,4 - 3,5 H de l'OH à 5,4 H du carbone en 3 Exemple 20: Odeurs dégagées par certains produits de formule I Exemple 1: odeur de foin indéfinissable Exemple 2: acétal fleuri du carbinol-muguet Exemple 3: rosé Exemple 4: rose et concombre Exemple 5: gras - concombre Exemple 6: très joli fleuri pour des roses Exemple 8: cèdre, boisé sec Exemple 10: fruité Exemple 17: note orangée Exemple 18: bergamote Exemple 21: Exemple de base de parfums. On a préparé des bases de parfums répondant à la composition suivante. On a préparé des formules de Composition "Opopon à partir des ingrédients ci-après (parties en poids): - Bergamote 310 - Néroli de synthèse 20 Patchouli déferrisé 10 - Rose essence 10 - Vétyvérol 60 - Santal.ol 125 Résinoide Castoréum 40 - Coumarine 80 - Méthylionone Gamma 75 - Vanilline 40 - Résinoide BenJoin 25 - Musc Kétone 40 - Musc Ambrette 65 - Produit de l'exemple 3 100 ax' Exemple 22: Exemple de détergents On a préparé des poudres de détergents répondant à la composition suivante: - Poudre de détergents du commerce....... 5000 parties en po - Produit de l'exemple 18................. I partie en po Exemple 23: Exemnrle de savons. On a préparé des savons répondant à la composition suivante: - Savons du commerce..................... 1000 parties en po - Produit de l'exemple 2. .............. 5 parties en po ide ide ide ide A 1-C..DTD: REVENDICATIONS 1) - Les composés de formule (I) R /'R \7 (I) RR dans laquelle R1 et R2, identiques, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente un radical hydroxyle, un radical Oalcl, alc1 représentant un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un radical Oscyle, acyle représentant le reste d'un acide organique renfermant de 1 à 18 atomes de carbone, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, R5 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkylere renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alkényl ou alkynyle renfermant de 2 à 8 atomes de carbone, R6 et R7 identiques ou différents représentent un atome d'hydro-ne, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atoImes de "arrone, un radical alkényle ou alkynyle renfermant de 2 à 8 atomes de carbone, un radical C02alc2, alc2 représen- tant un radical alkyle renfermant de I à 8 atomes de carbone ou un radical -C-N ou CO-CMI3. 2) - Les composés de formule (1) tels que définis à la reven- dication 1, pour lesquels R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène. 3) - Les composés de formule (I) tels que définis à la reven- dication 1, pour lesquels R1 et R2 représentent un radical méthyle. 4) - Les composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 3 pour lesquels R4 représen- te un atome d'hydrogène. ) - Les composés de formule (I) tels que définis à l'une quel- conque des revendications 1 à pour lesquels P.4 représente 249663E un radical méthyle. 6) - Les composés de formule (I) tels que définis à l'une quel- conque des revendications 1 à 5 pour lesquels R3 représente un groupement OH ou OCOCH3. 7) - Les composés de formule (I) tels que définis à l'une quel- conque des revendications 1 à 6 pour lesquels R5 et R8 représen- tent un atome d'hydrogène. 8) - A titre d'agents parfumants les composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9) - Les compositions parfumantes renfermant comme principe actif au moins un agent parfumant tel que défini à la revendi- cation 8. ) - Procédé de préparation des composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7, carac- térisé en ce que l'on soumet selon la réaction de Wittig un composé de formule (II) R4 (II) C 2 CHO R5 R8 dans laquelle R1, R2, R3, R4,R5 et R8 conservent la même signi- fication que précédemment, sous la forme aldéhyde, ou la for- me hémiacétal correspondant, à l'action d'un composé de for- mule (III) + P_ R6 x (III) (C6H5)3 dans laquelle X représente un atome d'halogène pour obtenir le composé de formule (I) correspondant: R R1 R5 R que l'on soumet si désiré dans le cas o R3 représente un groupement hydroxyle à l'action d'un agent d'éthérification ou d'estérification. 11) - Variante du procédé selon la revendication 10, caracté- risée en ce que l'on soumet un composé de formule (II) R4 \ 23 (II) CHO R5 / R8 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et R8 conservent la même signi- fication que précédemment sous la forme aldehyde ou la forme hémiacétal correspondant à l'action d'un composé de formule (Iv): R6 gX (Iv) R7 dans laquelle R6 et R7 conservent leur signification précé- dente et X représente un atome d'halogène, pour obtenir le composé de formule (V) (y) H que l'on soumet à l'action d'un agent de deshydratation pour obtenir le composé de formule (I) correspondant. 12) - A titre de produits intermédiaires nouveaux necessaires à la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 10 ou 11 les composés de formule (II), leurs hémiacétals et les composés de formule (V). 13) - A titre de produits intermédiaires tels que définis à la revendication 12, le cis 3-hydroxy cyclopentyl acétal- déhyde selon la formule (II) et le 1,8,8-triméthyl 2-oxa bicyclo /3,2,1/ octan-3-ol qui est l'hémiacétal d'un composé de formule (II). L 9 63 8