FR 2489294 A1 19820305 FR 8018562 A 19800827 NOUVEAUX AGENTS SEQUESTRANTS SUPPORTES LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR APPLICATION A LA SYNTHESE ORGANIQUE ET A L'EXTRACTION DES METAUX La présente invention a pour objet de nouveaux agents séques- trants supportés. On entend, au sens de la présente invention, par "agent sé- questrant supporté" un agent capable de se combiner avec des ca- tions pour former un complexe, ledit agent étant fixé sur un support. La présente invention concerne également un procédé de pré- paration des nouveaux agents séquestrants et leur application à la synthèse organique et à l'extraction des métaux. On connait dans l'art antérieur (Angew. Chem. Int.) Ed. Engl. 18, 421-429 (1979) des résines polystyrènes portant des groupements ammonium quaternaires de formule générale: Q + R CH2-N-R3 Cl- R2 dans laquelle R1 R2 et R3 sont essentiellement des radicaux alkyle. Le principal inconvénient qui limite notablement leur utili- sation à l'échelle industrielle est leur instabilité à des tempé- ratures supérieures à environ 100 C. Dans la référence citée ci-dessus, sont également décrits des "éthers couronnes" et des "cryptants" greffes sur des polystyrènes obtenus par réaction du dérivé aminé approprié, de l'éther couronne ou du cryptant avec un polystyrène chlorométhylé. Ces produits, par exemple: 1 A > jC2H5 CH2-N-(CH2) 9-Ether Couronne et s jK CH2-NH-(CH2) 9-Cryptant sont plus utiles que les sels d'ammonium supportés décrits précé- demment compte tenu de leur plus grande activité et de leur meil- leure stabilité thermique. Il n'en demeure pas moins qu'ils pré- sentent un certain nombre d'inconvénients qui ne favorise pas leur mise en oeuvre à l'échelle industrielle. En effet, les éthers-cou- ronnes et les cryptants sont en eux-mêmes des composés ayant une structure très sophistiquée. Il en découle que leur procédé de préparation et leur mise en oeuvre est délicate. De plus, leur prix de revient est extrêmement élevé. Ces mêmes inconvénients se re- trouvent multipliés au niveau des produits obtenus après greffage sur le polystyrène. Les trois types de produits énumérés ci-dessus ont été testés dans l'art antérieur dans des réactions de substitution nucléophile par catalyse de transfert de phase liquide-liquide comme par exemple dans la réaction d'échange d'halogénure du bromooctane en iodo-1 octane et dans des réactions de substitution nucléophile par catalyse de transfert -de phase solide-liquide comme par exemple dans la réaction du chlorure de benzyle avec les acétates alcalins pour donner l'acétate de benzyle (Pare and Appl. Chem. Vol. 51 pp 2313-2330 1979). La présente invention pallie les inconvénients de l'art antérieur. La présente invention a donc pour objet, un agent séquestrant supporté, caractérisé en ce qu'il est constitué par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonc- tionnels, fixes sur ledit support, de formule générale: /(CHR1-CHR2-0*n N_(CHR3-CHR4-O}mR5 (I) \(CHR6-CHR7-Op R8 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R6 et R7 identiques ou différents sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R5 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de I à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical -CqH2q-0 ou CqH2q+l1-- avec q supérieur Qu égal à 1 et inférieur ou égal à environ 12, et dans laquelle n, m, et p identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 10. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention R1, R2, R3, R4, R6 et R7 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et R5 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical aikyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, n, m et p identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 6. On peut citer comme exemples de groupes fonctionnels, les groupes de formules suivantes: CH2-CH2-O- N - CH2-CH2-0-CH3 CH2-CH2--CH3 Z 2CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- N -CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH3 -CH2- -CH2-CH2--CH2--CH3 / CH2-CH2-0-CH2-CH2-0- N _- CH2-CH2-0-CH2-CH2-O-C2 H5 CH2-CH2-O-CH2-CH2-o-C2H5 C -C H2-CH2--CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- N CH 2-CH2-O -CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH3 2 CH2-0-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3 (CH2-CH2-04 N. (CH2-CH2-0*4 CH3 -(CH2-CH2-0O4 CH3 (CH2-CH2-0*6 N (CH2-CH2-0+6 CH3 -- (CH2-CH2-o'6 CH3 CH2-CH2-O- N CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3 N CH2-CH2-0-CH2-CH2-O-CH3 CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH -CH -O- - 22 2 2 2 2 N CH2-CH2-O-CH2-CH2C2-O-CH3 CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3 CH2-CH(CH3)-O-CH(CH3)-CH2-O- N - CH2-CH(CH3)-0-CH(CH3)-CH2-0-CH3 - CH2-CH(CH3)-O-CH(CH3)-CH2-O-CH3 10._ CH2-CH21-O-CH(CH3)-CH 2-O- N -_ CH2-CH2-O-CH(CH3)-CH2-O-CH3 - CH2-CH2-0-CH(CH3)-CH2-O-CH3 J CH2-CH2-0- N.. CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH CH2-CH2-0- N CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH ' CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH CH2-CH2 0-CH2 -CH2 -O- N CH2-CH2-O-CH2-CH 2-OH CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH 11_1/ CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0- N...CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH CH2-CH2-0-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH CH2-CH2-0-CH2-CH2-0- N -CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3 Le support peut dériver de tout polymère organique réticulé comportant des groupements substituables par les groupements fonc- tionnels de formule I. On peut citer comme exemples de polymères organiques adaptés à la présente invention, les polymères dérivés de composés vinyl- aromatiques tels que le styrène, le methylstyrène et les copoiy- 248e929 4 mères de composés vinylaromatiques et de diènes conjugués en C4C6 tels que les copolymères du styrène et du butadiène et du styrène et de l'isoprène. On préfère tout particulièrement utiliser comme polymère organique le polystyrène, l'agent de réticulation étant alors, suivant un mode de réalisation préférentiel, le divinylbenzène. Le taux de réticulation est un facteur important. Il est en effet nécessaire que les groupes fonctionnels de formule I greffés sur le polystyrène soient actifs. Pour cela, il faut que les molé- cules du solvant dans lequel l'agent séquestrant supporté sera mis en oeuvre, dans les applications précisées plus loin, pénètrent à l'intérieur du polymère. Dans ce but, il est nécessaire que le taux de réticulation ne soit pas trop important pour ne pas empê- cher la pénétration du solvant et des réactifs. On préfère utiliser un polystyrène dont le taux de réticulation par le divinylbenzène est inférieur à environ 10%. Encore plus préférentiellement, le taux de réticulation est inférieur à 5% environ. Le groupement substituable est de préférence le chlore ou le brome du radical chloro ou bromo methyl -CH 2C1 ou -CH2Br fixé sur le noyau benzénique du polystyrène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pourcentage de noyaux benzéniques du polystyrène portant un grou- pement fonctionnel est supérieur à 5%. Encore plus préférentiel- lement, ce pourcentage est supérieur à 10%. On peut représenter les agents séquestrants supportés préférés par la formule suivante: V( CH240-CHR2-CHR1)n N R540-CHR4-CHR3)m N R840-CHR7CHR6)p / o CH2- dérive du polystyrène chloro ou bromo méthylé réticulé par le divinylbenzène de formule: CH2X o X représente C1 ou Br. La présente invention concerne également un procédé de pré- paration des agents séquestrants définis ci-dessus. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir le composé de formule: / (CHR1-CHR2-0+nA N "(CHR3-CHR4-0OmR5 (II) ' (CHR6-CHR7-O}pR8 o A représente un métal alcalin et o R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, n, m et p ont la signification précédente avec un polymère organique réticulé comportant des groupements substituables tel que définis ci-dessus, à une température comprise entre environ 20 et 150 C dans un solvant aprotique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention A représente le sodium ou le potassium. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le solvant est choisi de préférence parmi le groupe comprenant: le benzène, le toluène, la N-methylpyrrolidone, l'hexamethylphospho- rotriamide, le dioxane, le tetrahydrofuranne, le dimethoxyéthane, le sulfolane. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on fait réagir, avec le composé de formule (II), un polystyrène chloro ou bromo méthylé ayant un taux de réticulation par le divi- nylbenzène inférieur à 10 % et ayant un taux de chlore ou de brome compris entre environ 0,5 et environ 7 milliéquivalents de chlore ou de brome/g. Les agents séquestrants supportés selon l'invention forment des complexes avec le cation ammonium NH4+ et ses dérivés et les cations dérivés des mélanges des groupes IA, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIA' II, IB IB IIIB' IVB et VB (Classification pério- dique de la Société Chimique de France). Plus particulièrement, les agents séquestrants supportés selon -5 l'invention forment des complexes avec: - NHi4 et ses dérivés RNH o R est un radical alkyle ou 4 3 aryle - et les cations dérivés des métaux Li, Na, K, Rb, Co Mg, Ca, Sr, Ba Sc, Y, La et lanthanides, Ac et actinides Ti, Zr, Hj V, Nb, Ta, Cr, Mo, W Mn, Tc, Re Fe, Co, Ni Ru, Rh, Pd Os, Ir, Pt Cu, Ag, Au Zn, Cd, Hg Al,- Ga, In, Tl Ce, Sn, Pb Sb, Bi L'invention concerne également l'application de ces agents séquestrants à la synthèse organique. En effet, les agents sé- questrants supportés selon l'invention permettent la réaction dans un solvant, d'un réactif ionique organique ou minéral normalement insoluble dans ce solvant avec un substrat soluble dans le solvant, les agents sequestrants ajoutés dans le milieu réactionnel permet- tant la mise en contact dans le milieu du réactif et du substrat. Comme cela a été dit précédemment, bien que le support soit insoluble dans le solvant, ce dernier peut pénétrer au sein du polymère réticulé et véhiculer jusqu'aux groupes fonctionnels de formule I greffés sur le support, le réactif ionique. Les groupes fonctionnels complexent alors le cation du réactif ionique, l'entité complexée pouvant être considérée comme étant alors en solution dans le solvant o le substrat est soluble. Cela permet à la réaction d'avoir lieu. 248929L Ces réactifs anioniques, organiques ou minéraux ont pour formule générale M+ Y o M représente l'un des cations précités et o Y représente un anion organique ou minéral. On peut citer comme exemples non limitatifs d'anions minéraux: CN, SCIf, F, Bn-, f et comme exemples non limitatifs d'anions organiques, les anions phénates, alcoolates, thioalcoolates, thiophénates, sila- nolates et carboxylates. On peut citer comme exemples de synthèses pouvant être mise en oeuvre avec les agents séquestrants supportés selon l'invention, les synthèses faisant intervenir des réactions de substitution nueléophile comme par exemple la substitution d'un halogène sur un substrat aliphatique ou aromatique par un groupement Y tel que défini ci-dessus. Les avantages découlant de la mise en oeuvre des agents sé- questrants supportés selon l'invention résident en premier lieu dans leur séparation facile du milieu réactionnel en fin de réac- tion. Cette séparation peut se faire par simple décantation ou filtration. En second lieu, il faut souligner le taux de recyclage possible important de l'agent séquestrant ce qui améliore l'éco- nomie du procédé. Elle concerne également l'application des agents séquestrants à l'extraction des métaux par le même mécanisme que celui expliqué dans le cas de la synthèse organique. Il est en effet possible d'extraire d'une solution aqueuse, des sels organiques ou minéraux par simple contact de cette solution avec au moins un agent se- questrant supporté selon l'invention éventuellement imprégné par un solvant pour que ce dernier, comme cela a été dit précédemment, activent les groupes fonctionnels de formule I si c'est nécessaire. On peut citer comme exemple, l'extraction du picrate de sodium d'une solution aqueuse. Les avantages découlant de la mise en oeuvre des agents sé- questrants selon l'invention dans l'extraction des métaux résident principalement dans le fait qu'il n'y a pas de contamination par les agents séquestrants supportés de la phase aqueuse de laquelle on extrait les sels métalliques. D'autre part, le taux élevé de recyclage possible après régénération de l'agent séquestrant amé- liore l'économie du procédé. Les composés de formule: / (CHRi-CHR2-0OnA N -(CHR3-CHR4-O0mR5 (II) (CHR6-CHR7-0pR8 peuvent être obtenus par réaction du métal alcalin sous forme métallique en milieu solvant organique (toluène, tetrahydrofuranne, dioxanne par exemple) à une température comprise entre environ 20 et 90 C pendant 4 à 6 heures avec l'amino alcool: /- (CHR1-CHR2-On H N - (CHR3CHR4-0m R5 (III) - (CHR6-CHR7_-0p R8 lui-même obtenu par réaction-d'un polyalkylène glycol de formule H0-(CHR1-CHR20)nH o R1, R2 et n ont la signification précédente avec une bis(po- lyoxaalkylamine) de formule: (CHR3-CHR4-O) -R5 HN (CHR6-CHR7-O) -R o R3 à R8 et m et p ont la signification précédente, le rapport molaire du polyalkylène glycol à la bis(polyoxaalkylamine) étant d'au moins 1,5 en présence d'un catalyseur d'hydrogénation- deshydrogénation à une température comprise entre 120 C et 220 C, de préférence entre 150 C et 200 C. On peut citer comme exemples de catalyseur, les catalyseurs au nickel du type nickel Raney ou Harshaw, la quantité de catalyseur pouvant être comprise entre 1 et 15 % en poids (de préférence entre 2 et 6 %). Le rapport molaire du polyalkylène glycol à la bis(polyoxa- alkylamine) est compris de préférence entre 1,5 fois et 10 fois la stoechiométrie (encore plus préférentiellement-entre 2 et 6 fois la stoechiométrie). On opère de préférence en présence d'hydrogène (on utilise de 1 à 10 Z d'hydrogène en poids par rapport au polyal- kylène glycol mis en oeuvre) sous pression autogène. L'invention va maintenant être plus complètement décrite à l'aide des exemples qui vont suivre et qui ne sauraient gtre con- sidérés comme limitant de façon quelconque l'invention. Exemple 1: Dans un réacteur tricol de 250 ml, équipé d'un agitateur ma- gnétique, d'un réfrigérant ascendant et d'une arrivée d'azote, on introduit successivement 100 cm3 de toluène anhydre, 13 g de N(hydroxy 8' dioxa 3', 6', octyl)hexaoxa 2,5,8, 14, 17, 20 aza-11, henéicosane préparé comme indiqué ci-dessus et 0,69 g de sodium métal. Après 6 H à 60 C sous agitation, le sodium a totalement disparu. On introduit alors 14,8 g de polystyrène réticulé par 2% de divinylbenzène et contenant 1,35 x 10-3 groupement chloromethyl par gramme de polymère que l'on notera 1,35 meq de chlore/g. Le mélange est chauffé à 60 C pendant 48 heures sous atmosphère d'azote. Apres refroidissement, le polymère est filtré et lavé à l'eau (pour éliminer les sels inclus) puis au méthanol. Le produit est ensuite séché sous vide à 50 C. On obtient ainsi -20 g d'un amino-éther greffé sur le poly- styrène dont la formule générale est la suivante. CH2-O-CH2-CH2-0-CH2 -CH2-0-CH2-CH2 CH3-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2 N CH3-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2 Le taux de greffage est de 77%. Préparation du N(hydroxy 8' dioxa 3',6' octyl) aza 11 hexaoxa 2,5,8,14,17, 20 heneicosane: " CH2CH2OCH2CH2OCH2-CH2-OCH3 N - CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3 "-CH2CH2 OCH CH 20CH2C OH 2 2OC2CH2 2 2 Dans un ballon tetracol de 2 litres équipé d'une agitation, d'une arrivée d'hydrogène, d'une colonne et d'un condenseur pour recueillir l'eau, on charge: - aza 11 hexaoxa 2,5,8,14,17,20 heneicosane 250 g (0,80 mole) triéthylène glycol 550 g (3,66 moles) - Nickel Raney déshydraté 50 g. Apres 5 heures de réaction à 180 sous courant d'hydrogène (11l/mn), le Nickel Raney est filtré et le filtrat est étété jusqu'à 300 sous 0,1 mmHg (13,3 Pa). On obtient 325 g de l'aminoalcool cherché, soit un rendement de 92,2 %. Exemple 2: Dans les conditions opératoires définies dans l'exemple 1, on introduit 100 cm3 de toluène, 14,3 g de N(hydroxy-8', dioxa-3,6 octyl) tétraoxa 3,6,12,15 aza-9 heptadécane préparé de façon si- mllaire à celle décrite ci-dessus et 0,69 g de sodium. Après 6 H à C, on ajoute 5 g de polystyrène réticulé avec 8% de divinyl- benzène et contenant 4 meq/g de chlore. On maintient le chauffage pendant 20 H puis on refroidit et on filtre le mélange. Le précipité est lavé à l'eau puis au méthanol. Après séchage à 50 C sous vide, on obtient 9,2 g de polymère greffé dont la formule générale est la suivante: CH 2-O-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2 -. j O CH2- C2H5-O-CH2-CH2-0-CH2-CH2 N C2H5-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2 Le taux de greffage est de 65%. Exemple 3: Dans les conditions opératoires définies dans l'exemple 1, on introduit 300 cm3 de toluène, 36,05 g de N(hydroxy-5', oxa-3', pentyl) aza-8, tétraoxa-2,5, 11,14 pentadécane et 2,41 g de sodium. Après chauffage à 60 C pendant 20 H et à 90 C pendant 4 H, le sodium a totalement réagi. On refroidit alors à 60 C puis on in- troduit 52 g de polystyrène réticulé par 2% de divinylbenzène et contenant 1,3 meq chlore/g. Après 40 H à 60 C sous azote, le mélange est refroidi, filtré et le polymère est lavé à l'eau puis au méthanol. Après séchage sous vide à 50 C, on obtient 66 g de polymère greffé dont la for- mule générale est la suivante: K Z 0CH3-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2 - N CH3- O-CH2-CH2--CH2 2-CH2 Le taux de greffage est de 75%. Exemple 4: Dans les conditions opératoires définies dans l'exemple 1, on introduit 100 cm3 de toluène, 10,9 g de N(hydroxy-2', éthyl) té- traoxa-3,6,12,15, aza-9, heptadécane et 0,69 g de sodium. Après 6 H à 60 C, on ajoute 4,65 g de polystyrène réticulé avec 4% de divi- nylbenzène et contenant 4,3 meq de chlore/g. Apres 30 H à 80 C, le mélange est refroidi et filtré. Le précipité est lavé à l'eau et au méthanol puis séché à 50 C sous vide. On obtient 5 g de polymère greffé dont la formule générale est la suivante: CH2-CH2-0-CH2-CH2-O-C2H5 l- X CH2 0-CH27 CH:a2\ CH__C2H_ CH2-CH2-0O-CH2-CH2-O-C2H5 Exemple 5: Dans les conditidns opératoires définies dans l'exemple 1 on introduit 100 ml de toluène, 60 g de tris(dioxa-3,6, hydroxy-8 octyl) amine et 0,69 g de sodium. Après chauffage à 50 C pendant 24 heures, on introduit 5 g de polystyrène réticulé par 2 % de divinylbenzène et contenant 4 meq chlore/g. Après 56 heures à 60 C, le mélange est refroidi, filtré et le polymère est lavé à l'eau puis au méthanol. Apres séchage sous vide à 50 C, on obtient 9,5 g de polymère greffé dont la formule géné- rale est: CH 2-0-CH 2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH HO-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2 - N HO-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2 - *Le taux de greffage est de 63 %. Exemple 6: Le composé préparé dans l'exemple 1 est utilisé pour réaliser la réaction suivante: O+ KI6II3-B _ OK2CO3 OH + n C 6H1-Br Toluène - + KBr Dans un réacteur de 100 ml équipé d'un réfrigérant ascendant et d'une agitation magnétique, on introduit 37 g de toluène, 3,77 g de phénol, 6,6 g de n-bromohexane et 2,8 g de K2C03 et 0, 96 g de produit obtenu selon l'exemple n 1. Le mélange est chauffé à reflux sous agitation pendant 20 H puis refroidi. Le rendement en phénoxy1 hexane est de 80%. Le mélange est filtré et le précipité obtenu est lavé à l'eau puis au méthanol. Apres séchage à 50 C sous vide, on obtient 0,94 g de polymère identique à celui introduit. Le recyclage dans une réaction ultérieure conduit au même résultat. Sans catalyseur, le taux de transformation est de 10% après H 00. Exemple 7: Le composé préparé dans l'exemple 1 est utilisé dans la ré- action suivante: Catalyseur O Na + C8H17C1 - 0 - C8H17 Dans un réacteur de 100 ml équipé d'un réfrigérant ascendant et d'un agitateur magnétique, on introduit 17 g de chloro-1 octane, 1,16 g de phénate de sodium anhydre et 0,31 g de produit préparé selon l'exemple n 1. Le mélange est chauffé à 140 C pendant 3 H 30. On obtient alors le phénoxy-1 octane avec un rendement de 96%. Le mélange, après refroidissement est filtré et le précipité est lavé par l'eau et le méthanol. Apres séchage à 50 C sous vide, on récupère 0,30 g de poly- mère. Le recyclage de ce produit, dans un essai ultérieur, conduit à des résultats identiques. REVENDICATIONS 1) Agent séquestrant supporté, caractérisé en ce qu'il est constitué par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonctionnels, fixes sur ledit support, de formule générale: (CHR1-CHR2O'n N_(CHR3-CHR4-0+mR R5 () \(CHR6-CHRr7-O pR8 dans laquelle R1, R2 R3, R4, R6 et R7 identiques ou différents sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R5 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical -CqH2q-0 ou CqH2q+1-0- avec q supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à environ 12, et dans laquelle n, m, et p identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 10. 2) Agent séquestrant supporté selon la revendication 1, carac- térisé en ce que dans la formule I: R1,R2, R3, R4, R6 et R7 iden- tiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et R5 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 3) Agent séquestrant supporté selon la revendication 1, carac- térisé en ce que dans la formule I: n, m et p identiques ou dif- férents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 6. 4) Agent séquestrant supporté selon la revendication 1, carac- térisé en ce que le support polymère organique réticulé dérive d'un polymère organique réticulé comportant des groupements substi- tuables par les groupements fonctionnels de formule I. ) Agent séquestrant supporté selon la revendication 4 carac- térisé en ce que le polymère organique est choisi parmi le groupe comprenant les polymères dérivés de composés vinylaromatiques et les copolymères de composés vinylaromatiques et de diènes conjugués en C4-C6. 6) Agent séquestrant supporté selon la revendication 5, carac- térisé en ce que le polymère organique est choisi parmi le groupe comprenant les polymères du styrène et du méthylstyrène et les copolymères du styrène et du butadiène et du styrène et de l'isoprène. 7) Agent séquestrant supporté selon la revendication 6 carac- térisé en ce que le polymère organique est le polystyrène. 8) Agent séquestrant supporté selon les revendications 4 et 7 caractérisé en ce que l'agent de réticulation est le divinylbenzène et en ce que les groupements substituables sont le chlore ou le brome du radical chloro ou bromo méthyl fixé sur les noyaux benzé- niques du polystyrène. 9) Agent séquestrant supporté selon la revendication 8, carac- térisé en ce que le taux de réticulation est inférieur à environ % et de préférence inférieur à 5 %. ) Agent séquestrant supporté selon la revendication 8 carac- térisé en ce que le pourcentage de noyaux benzéniques du polys- tyrène portant un groupement fonctionnel est supérieur à 5 % et de préférence supérieur à 10 %. 11) Procédé de préparation d'un agent séquestrant supporté selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on fait réagir le composé de formule: (CHR 1-CHR2-O0n-A N (CHR3-CHR4-O*m-R5 (II) (CHR6-CHR7-0p-R8 dans laquelle A représente un métal alcalin et RE, R2, R3, R4, R6 et R7 identiques ou différents sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R5 et R8 iden- tiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical -CqH2q-0 ou CqH2q+lî0- avec q supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à environ 12, et dans laquelle n, m, et p identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 10, avec un polymère organique réticulé comportant des groupements substituables, à une température comprise entre environ 20 et environ 150 C dans un solvant aprotique. 12) Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que dans la formule II, A représente le sodium ou le potassium. 13) Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que dans la formule II, R1, R2, R3, R4, R6, et R7 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et R5 et R8 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 14) Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que n, m et p, identiques ou différents, sont supérieurs ou-égaux à 1, et inférieurs ou égaux à 6. ) Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le polymère organique est choisi parmi le groupe comprenant les polymères dérivés de composés vinylaromatiques et les copolymères de composés vinylaromatiques et de diènes conjugués en C4-C6. 16) Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le polymère organique est choisi parmi le groupe comprenant les polymères du styrène et du méthylstyrène et les copolymères du styrène et du butadiène et du styrène et de l'isoprène. 17) Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le polymère organique est le polystyrène. 18) Procédé selon les revendications 11 et 17, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est le divinylbenzène et en ce que les groupements substituables sont le chlore ou le brome du radical chloro ou bromo méthyl fixé sur les noyaux benzéniques du polystyrène. 19) Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le taux de réticulation est inférieur à 10 % et de préférence Inférieur à 5 %. 20) Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le taux de chlore ou de brome est compris entre environ 0,5 et environ 7 milliéquivalents de chlore ou de brome par gramme. 21) Application des agents séquestrants supportés selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, aux synthèses organiques mettant en oeuvre la réaction dans un solvant d'un réactif ionique organique ou minéral normalement insoluble dans le solvant et d'un substrat soluble dans le solvant, caractérisée en ce que l'on ajoute au milieu réactionnel au moins un agent séquestrant ce qui permet la mise en contact dans le milieu réactif et du substrat. 22) Application des agents séquestrants supportés selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 à l'extraction d'une solution aqueuse de sels organiques ou minéraux caractérisée en ce que l'on met en contact la solution avec au moins un agent séquestrant supporté.