FR 2486079 A1 19820108 FR 8015323 A 19800707 La présente invention a pour objet de nouveaux composés, sels quaternaires d'alcoyl-l-imidazolium de l'acide phosphoreux ou de ses monoesters, des procédés pour les préparer, des compositions fongicides les contenant et l'utilisation de celles-ci pour la lutte contre les maladies fongiques des plantes. On a déJà proposé des compositions fongicides à base de sels à anion phosphite à action systémique sur certains champignons, notamment sur le mildiou de la vigne. La demanderesse a maintenant découvert que de nouveaux sels à anion phosphite présentent d'excellentes propriétés fongicides avec un spectre d'activité différent de celui des phosphites connus. L'invention concerne plus particulièrement des composés de formule générale: dans laquelle : - R1 est un radical alcoyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, éventuellement chloré et/ou interrompu par- un atome d'oxygène ou de soufre, alcényle de 2 à 18 atomes de carbone, un radical benzyle éventuellement substitué sur le noyau par 1 à 5 atomes d'halogène, groupes nitro ou cyano ou radicaux alcoyle éventuellement halogénés, alcoxyle, alcoylthio, la partie alcoyle de ces radicaux contenant de 1 à 4 atomes de carbone ;; - R2 est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical alcényle contenant de 2 à 18 atomes de carbone, les radicaux phényle ou benzyle éventuellement substitué sur le noyau par 1 à 5 atomes d'halogène, groupes nitro ou cyano ou radicaux alcoyle éventuellement halogénés, alcoxyle, alcoylthio, la partie alcoyle de ces radicaux contenant de 1 à 4 atomes de carbone - R3 est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, le radical benzyle éventuellement substitué sur le noyau par 1 à 5 atomes d'halogène, groupes nitro ou cyano. ou radicaux alcoyle éventuellement halogéné, alcoxyle, alcoylthio, la partie alcoyle de ces radicaux contenant de 1 à 4 atomes de carbone, - R4 et R5 identiques ou différents, sont un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, aryle contenant de 6 à 10 atomes de carbone, aralcoyle contenant de 7 à 10 atomes de carbone ; R4 et R5, pouvant de plus former ensemble, avec la liaison du noyau imidazole, un noyau benzenique, - R est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou de soufre, un radical alcényle ou alcynyle contenant chacun 2 ou 3 atomes de carbone, les radicaux phényle, benzyle ou tétrahydrofurfuryle. Les composés préférés sont de formule 1 dans laquelle : - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, - R1 est un radical alcoyle contenant de 7 à 18 atomes de carbone, - R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone ou le radical phényle, - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant de 7 à 18 atomes de carbone. Les composés selon la présente invention peuvent être préparés selon deux procédés principaux. Un premier procédé consiste à faire réagir un phosphite de dialcoyle avec un halogénure de dialcoyl-1,3-imi dazolium, selon le schéma dans lequel R, R1, R2, R3, R4 et R5 ont les significations indiquées ci-dessus et X est de préférence un atome d'halogène, mais peut être aussi le radical méthylsulfate ou paratoluènesulfonate. Cette réaction s'effectue par chauffage des réactifs avec avantageusement un léguer excès de phosphite de dialcoyle, à une température comprise entre 40 et 1000C, sous pression réduite, par exemple entre 80 et 150 mm de mercure afin d'éliminer 1'halogénure d'alcoyle formé par la réaction. Quand celle-ci est terminée,le produit brut est chauffé à une température comprise entre 100 et 1500C, sous une pression réduite inférieure à 1 mm de mercure, afin d'éliminer l'excès de phosphite de dialcoyle. Le produit brut peut-être utilisé tel quel ou purifié par chromatographie en phase liquide ou distillation moléculaire. Les sels de dialcoyl-l, 3-imidazolium sont des intermédiaires en soi connus qui peuvent être préparés notamment par action d'un sel, en particulier halogénure d'alcoyle avec un alcoyl-l-imidazole selon le schéma dans lequel: les-R1 à à R5 ainsi que X ont les mêmes significations que précédemment. Par ce procédé a été préparé le méthyl-phosphite de n-dodécyl-l-méthyl-3-imidazolium. On mélange 9,45 g (0,025 mole) d'iodure de ndodeZ Cyl-1-méthyl-3-imidazolium et 3,08 g (0,028 mole) de phosphite de diméthyle. Le mélange est chauffé à 800C sous vide partiel de 80 à 100 mm Hg, pendant 20 mn puis à lOO0C sous un vide de 10-2mm Hg jusqu'd poids constant.On obtient 8,6 g de méthylphosphite de n-dodécyl-l-méthyl-3-imidazo lium, liquide légèrement coloré, avec un rendement de 99 % En opérant selon la même méthode, à partir des la- tières premières convenables, on a préparé les composés sui vants, dont la formule, les caractéristiques physycochimiques et les rendements sont regroupés dans le tableau suivante Les structures ont été caractérisées par spectrographie R.M.N. comme précisé ci-après a/ La position du radical méthyle (R3) a été déterminée en R.M.N. 13 C à 90 MHZ dans le CDC13 sur un spectromètre FT 360 WH BRUCKER. b/ Les spectres R.M.N. 1H ont été enregistrées en CW à MHz sur un spectromètre NV 14 VARIAN, dans le CDCl3. Les déplacements chimiques sont exprimés en ppm par rapport à l'HMDS (hexaméthyldisiloxane) comme référence interne. Les couplages sont exprimés en Hz. c/ Les spectres 31 P ont été enregistrés en FT à 40.5 MHz sur un spectromètre FX 100 JEOL, avec l'acide phosphorique comme référence interne. (tableaux pages 13, 14, 15, 16) Un second procédé de préparation des composés selon l'invention consiste à faire réagir un phosphite de dialcoyle sur un alcoyl-l-imidazole, éventuellement en présence d'une quantité catalytique (soit de 1 goutte à 5 % en mole du dialcoylphosphite) d'un halogénure d'alcoyle selon le schéma : dans lequel R1, R2, R4 et R3 ont la même signification que dans la formule (1) et R est le radical méthyle. Cette réaction s'effectue par chauffage des réactifs, avec un excès de diméthylphosphite lorsqu'on opère sans catalyseur, à une température comprise entre 30 et 150 C. Le cas échéant, l'excès de diméthylphosphite est éliminé par chauffage sous une température comprise entre 50 et 2000C, sous pression réduite. On a préparé le méthylphosphite de n-dodécyl-l-méthyl-3-imidazolium en utilisant les deux variantes de ce procédé a/ Sans catalyseur Un mélange de 6,6 g (0,06 mole) de diméthylphosphite et 7,08 g (0,03 mole) de n-dodécyl-l-imidazole est chauffé à 800C pendant 3 heures. Puis on élimine l'excès de diméthylphosphite par chauffage à 1000C sous un vide de 10-2mm Hg. On obtient ainsi 9,5 g de méthylphosphite de n-dodécyl-llmé- thyl-3-imidazolium titrant 80 S. Le rendement est de 91;5 %. La structure du produit est confirmée par spectrométrie R.M.N. 31 P et 1 H. b/ Avec catalyseur : Un mélange de 5,5 g (0,05 mole) de diméthylphosphite de 11,8 g (0,05 mole) de n-dodécyl-l-imidazole et de deux gouttes d'iodure de méthyle est chauffé à 900C pendant 8 heures. Après refroidissement, le produit brut est séché à 100C sous un vide de 5,10-2 mm Hg. On obtient ainsi 13 g de méthylphosphite de n-dodécyl-l-méthyl-3-imidazolium, avec un rendement de 5,1 % et une pureté de 86 % (structure confirmée par spectrométrie R.M.N. 31 P). Les alcoyl-l-imidazoles utilisables dans cette réaction sont des produits qui peuvent être obtenus par différentes méthodes, par exemple par condensation de l'imidazole non N-substitué correspondant avec un alcool, en présence d'acide phosphorique (cf dem.jap. 76/ 105 060) selon le schéma : ou encore (cf brevet belge 656 675) par action à chaud, sur l'imidazole non N-substitud, d'un oxalate d'alcoyle, selon le schéma Les phosphites de dialcoyle utilisables pour la fabrication des composés selon l'invention sont produits industriellement ou peuvent être obtenus selon les méthodes décri-tes dans HOUBEN-WEYL XII, 2 pages 20-37 ou dans Mac COMBlE, Journal of Chem.Soc. London (1945) page 380. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et non limitatif pour illustrer les propriétés fongicides des compositions selon l'invention. L'évaluation de l'efficacité fongicide décrite comme "complète" lorsque la protection de la plante est supérieure à 95 % et "bonne" lorsque la protection est supérieure à 75 % et au plus égale à 95%. Exemple 1 : Test préventif en serre sur : -Erysiphe graminis, responsable de l'oïdium des céréales, -Puccinia triticina, responsable de la rouille- brune du blé, -Plasmopara viticola, responsable du mildiou de la vigne, -Phytophthora infestas, responsable du mildiou de la tomate -Piricularia oryzae, responsable de la piriculariose du riz. On disperse, dans de l'eau distillée contenant 0,025% en poids de Tween 20, ester d'acide gras de sorbitol oxyéthylé, la matière active à tester, préalablement broyée, à la dose de 1000 ppm. On obtient une dispersion aqueuse, qui peut être utilisée telle quelle ou diluée en fonction de la dose choisie. Dans une cabine de pulvérisation, on traite des séries de 2 pots par culture et par dose, contenant respectivement des plants -d'orge, variété : Robur, issus de semis effectués huit jours auparavant, -de blé, variété Joss, issus de semis effectués huit jours auparavant, -de boutures de vigne, cépage Gamay, ayant environ 15 cm de hauteur, -de tomates, variété Marmande, agées de 60 à 75 jours, -de riz, variété Maratelli, au stade 2 à 3 feuilles. Au bout de 48 heures,les plants sont inoculés par pulvérisation d'environ 5 ml par pot, d'une suspension aqueuse de spores (environ 100 000 spores/ml) obtenues à partir de plants contaminés, respectivement de Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Puccinia triticina et Piricularia oryzae, dans ce dernier cas, la suspension aqueuse est additionnée de 50 mg d'oléate de sodium et 250 mg de gélatine pour 100 ml de suspension. La contamination par Erysiphe graminis est obtenue par poudrage à sec des plants avec des spores portées par des plants déjà contaminés.On place ensuite les pots en cellule d'incubation à 100 % d'humidité relative et 200C pendant 48 heures- puis, sauf pour es plants contaminés avec Erysiphe graminis, en serre, dans les conditions suivantes Températule jour Q 20-25 C -Température nuit : 15-20 C -Humidité relative : 70-80% Le contrôle est effectué le huitième jour après la contamination, par evaluation visuelle de la surface des feuilles envahies par le champignon par rapport à des ti- moins infesté dans les mêmes conditions et pulvérisés avec 40 ml d'eau distillée. Dans ces conditions, on observe que : - sur Erysiphe graminis, à la dose de 1000 ppm ,les composés 8, 14 et 15, exercent une protection complète et les composés 12, 13 et 17 une bonne protection -sur Puccinia triticina à la dose de 1000 ppmQ les cam- posés 6 et 13 exercent une protection complète et les composés 5, 7, 12, 14, 15 et 17 une bonne protection, Sur le même champignon, à la dose de 330 ppm le composé 8 exerce une protection complète -sur Plasmopara viticola, à la dose de 1000 ppm, les composés 7, 11, 12, 13, 15 et 17 exercent une protection complète et le composé 14 une bonne protection; -sur Phytophthora infestans, à la dose de 1000 ppm, le composé 15 exerce une protection complète et le composé 11 une bonne protection; -sur Piricularia oryzae, à la dose de 1000 ppm, le composé 13 exerce une bonne protection. Les exemples précédents illustrent clairement les propriétés antifongiques des composés selon l'invention sur différentes espèces de champignon telles que les basidiomycètes (Puccinia triticina), les ascomycètes(Erysiphe graminis) les phycomycètes (Plasmopora viticola et Phytophthora infestans) et les fungi imperfecti (Piricularia oryzae) Les doses d'emploi peuvent varier dans de larges limites selon la virulence du champignon et les conditions climatiques. D'une manière générale, des compositions con tenant de 0,01 à 5 g/l de matière active conviennent bien. Pour leur emploi dans la pratique, les composés selon l'invention font partie de compositions qui sont également comprises dans le cadre de l'invention, et qui comprennent en général, en plus de la matière active. un support et éventuellement lorsque le support est liquide, un agent tensioactif. La teneur en matiere active de ces compositions est avantageusement comprise entre 0,01 et 95 % en poids. Au sens de la présente description, le terme "sup port désigne une matière organique ou minérale , naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol, ou son transport, ou sa manipulation. Ce support doit donc être inerte et acceptable en agriculture, notamment par la plante. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, résines, cires, engrais solides ...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures chlorés, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, gaz liquéfiés etc.). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant, de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple, des sels d'acides polyacryaliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénylsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras, ou sur des acides gras, ou.sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. Ces compositions peuvent également contenir toutes sortes d'autres ingrédients tels que par exemple des colloïdes protecteurs; des adhésifs, des épaississants, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants etc., ainsi que d.'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides ou fongicides) ou favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) Les compositions selon l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables, de poudres solubles, de poudres pour poudrages, de solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension, d'aérosols. Les poudres mouillables sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent de 20 à 95 % en poids de matière active et elles contiennent habituellement ,en plus du support solide, de O à 5 % en poids d'un agent mouillant, de 3 à 10 % en poids d'un agent dispersant , et quand c'est nécessaire, de O à 10 % en poids d'un ou de stabilisants et/ou d'autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs ou des agents antimottants, colorants, etc. A titre d'exemple, voici la composition pondérale d'une poudre mouillable selon l'invention : - matière active (composé n06) 500 g - lignosulfonate de calcium (défloculant) 50 g - isopropylnaphtalène sulfonate (agent mouillant anionique)................................10 g - silice antimottante . 50 g - kaolin ..........................390 g Un autre exemple de poudre mouillable. selon l'invention à la composition pondérale suivante - matière active (composé n08) 700 g - dibutylnaphtylsulfonate de sodium ....... 50 g - produit de condensation en proportions 3/2/1 d'acide phenolsulfonique et de formadéhyde ............... 30 g - kaolin ...........................100 g - craie de Champagne ...............120 g Un troisième exemple de poudre mouillable selon l'invention à la compositiqn pondérale suivante - matière active (composé n013) 250 g - lignosulfonate de calcium ................. 45 g - mélange équipondéral de craie de Champagne et d'hydroxyéthylcellulose ........................ 19 g - dibutylnaphtalène sulfonate de sodium ...... 15 g - silice ..........................................195 g - craie de Champagne ..............................195 g - kaolin * e 281 g Les composés selon l'invention peuvent également être utilisés sous forme de poudres pour poudrage, ayant, par exemple. la composition pondérale suivante - matière active (composé n0l4) 50 g - talc ...........................................950 g Les concentrés dmulsionnables, applicables en pulvérisation contiennent habituellement de 10 à 50 % en poids volume de matière active. En plus de la matière active et du solvant, ils peuvent également contenir, si nécessaire, de 2 à 20 % en poids volume d'additifs appropriés tels que des agents tensioactifs, des stabilisants, des agents de péné-- tration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.A titre d'exemple, voici la composition d'un concentré émulsionnable, les quantités étant exprimées en g/litre - matière active (composé n 15)...................400 g/1 - dodécylbenzène sulfonate alcalin ........................ 24 g/l - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène .............q.sp... -cyclohexanone w 200 g/l - solvant aromatique ....................... 1 litre Les concentrés en suspension, également applicables en pulvérisation, sont préparés de manière que l'on obtienne un produit fluide, stable, ne se déposant pas et ils contiennent habituellement de 10 à 75 % en poids de matière active, de 0,5 à 15 % en poids d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % en poids thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est sensiblement insoluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peu vent être dissouts dans le support pour aider à ampécher 1 sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Les dispersions et émulsions aqueuses, obtenues en diluant par de l'eau des compositions mentionnées plus nau@@ notamment les poudres mouillables et concentrés emulsion- nables selon l'invention. Les émulsions ainsi obtenues peuvent être du type eau-dans-l'huile ou du type huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une mayonnaise. Toutes ces dispersions et émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux plantes par tout moyen con venable, principalement en pulvérisation, à des doses qui sont fonction de l'intensité du problème à résoudre, de la plante à traiter et des conditions climatiques et du type de pulvérisateur. Par exemple, on utilise souvent des doses de 500 à 1000 litres de bouillie à l'hectare. s = singulet d = doublet t = triplet q = quadruplet m = multiplet # = déplacement chimique en ppm N R1 R2 R3 R4 R5 R Aspect Rendement RMN RMN RMN RMN # N-CH2- # N-CH3 # P-O-CH3 (R1) (R3) (R2) 3JP-H en Hz 1 CH3 CH3 CH3 H H CH3 2 C2H5 H CH3 H H CH3 liquide jaune 87,5 % q;# = 4,3 s;# = 4 d;# = 3,5 clair J = 12 Hz 3 n C4H9 H CH3 H H CH3 liquide jaune 99,5 % t;# = 4,25 s;# = 4,05 d;;# = 3,55 J = 12 Hz 4 n C5H11 H CH3 H H CH3 liquide jaune 94 % t;# = 4,3 t;# = 4,1 d,# = 3,5 visqueux J = 12 Hz 5 isoC5H11 H CH3 H H CH3 liquide jaune 98 % t;# = 4,25 s;# = 4,05 d,# = 3,5 clair J = 12 Hz 6 n C7H15 H CH3 H H CH3 liquide jaune d,# = 3,5 clair 98 % t;# = 4,25 s; ;# = 4 J = 12 Hz 7 n C10H21 H CH3 H H CH3 liquide jaune d,# = 3,5 clair 94,3 % t;# = 4,25 s;# = 4 J = 12 Hz s = singulet d = doublet t = triplet q = quadruplet m = multiplet # = déplacement chimique en ppm N R1 R2 R3 R4 R5 R Aspect Rendement RMN RMN RMN RMN # N-CH2- # N-CH3 # P-O-CH3 (R1) (R3) (R2) 3JP-H en Hz 8 nC12H25 H CH3 H H CH3 solide pâteux 99 % t;# = 4,2 s;;# = 4,05 d;# = 3,5 beige clair J = 12 Hz 9 nC12H25 H CH3 H H C2H5 t;# = 4,25 s;# = 4,0 R P-O-CH2 m;# = 4 10 nC12H25 H CH3 H H CH3 solide pâteux 95,5 % t;# = 4,65 s;# = 4,3 R4R5 blanc n,# = 7,7 d;# = 3,55 J = 12 Hz 11 nC12H25 H nC12H25 H H CH3 solide pâteux t;# = 4,25 R3N-CH2 d;# = 3,55 rose t;;# = 4,25 J = 12 Hz 12 nC12h25 CH3 CH3 H H CH3 solide pâteux 88,6 % t;# = 4,2 s;# = 4, s;# = 2,75 d;# = 3,55 blanc crème J = 12 Hz 13 nC12H25 C2H5 CH3 CH3 H CH3 solide pâteux 96,4 % 5;# = 4,15 s;# = 3,5 -CH2-CH3 d;# = 3,5 d,# = 3,5 beige q;;# = 3,2 J = 12 Hz s = singulet d = doublet t = triplet q = quadruplet m = multiplet # = déplacement chimique en ppm N R1 R2 R3 R4 R5 R Aspect Rendement RMN RMN RMN RMN # N-CH2- # N-CH3 # P-O-CH3 (R1) (R3) (R2) 3JP-H en Hz 14 nC12H25 isoC3H7 CH3 H H CH3 solide pâteux 92,8 % t;# = 4,3 s;# = 4,05 # d;# = 3,5 blanc d;# = 1,55 J = 12 Hz 15 nC12H25 C6H5 CH3 H H CH3 liquide jaune 93,5 % t;;# = 4,15 s;# = 3,9 s;# = 7,65 d;# = 3,5 clair visqueux J = 12 Hz 16 nC13H27 H CH3 H H CH3 solide pâteux 81,5 % t;# = 4,25 s;# = 4,05 d::# = 3,5 blanc J = 12 Hz 17 nC16H33 H nC12H25 H H CH3 solide blanc 66,6 % t;# = 4,25 s;# = 4 d;# = 3,55 J = 12 Hz 18 -CH=CH2 H CH3 H H CH3 liquide 99 % N-CH=CH2 s;# = 4,05 d;# = 3,55 orange dd;;# = 7,5 J = 12 Hz s = singulet d = doublet t = triplet q = quadruplet m = multiplet # = déplacement chimique en ppm N R1 R2 R3 R4 R5 R Aspect Rendement RMN RMN RMN RMN # N-CH2- # N-CH3 # P-O-CH3 (R1) (R3) (R2) 3JP-H en Hz 19 -CH2C6H5 H CH3 H H CH3 liquide brun 96,2 % s;# = 5,45 s;# = 3,95 d;# = 3,45 clair visoueux J = 12 Hz 20 C2H5 H NC12H25 H H CH3 solide pâteux 96,2 % q; ;# = 4,45 R3N-CH2- d;# = 3,55 jaume clair t;# = 4,3 J = 12 Hz REVENDICATIONS I/ Dérivés de phosphites d'imidazolium de formule dans laquelle - R1 est un radical alcoyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement chloré et/ou interrompu par'un atome d'oxygène ou de soufre, alcényle de 2 à 18 atomes de carbone, un radical benzyle, éventuellement substitué sur le noyau par 1 à 5 atomes d'halogène, groupes nitro ou cyano ou radicaux alcoyle, éventuellement halogénés, alcoxyle, alcoylthio, la partie alcoyle de ces radicaux contenant de I à 4 atomes de carbone, - R2 est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical alcényle contenant de 2 à 18 atomes de carbone, les radicaux phényle ou benzoyle, éventuellement substitué sur le noyau par 1 à S atomes d'halogène, groupes nitro ou cyano ou radicaux alcoyle, éventuellement halogénés, alcoxyle, alcoylthio, la partie alcoyle de ces radicaux contenant de 1 à 4 atomes de carbone, - R3 est un radical. alcoyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, le radical benzyle, éventuellement substitué sur le noyau par 1 à 5 atomes d'halogène, groupes nitro ou cyano ou radicaux alcoyle, éventuellement halogénés, alcoyle, alcoylthio, la partie alcoyle de ces radicaux contenant de 1 à 4 atomes de carbone, - R4 et R5, identiques ou différents, sont un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, aryle contenant de 6 à 10 atomes de carbone, aralcoyle contenant de 7 à 10 atomes de carbone ;R4 et R5 pouvant de plus former, ensemble, avec la liaison du noyau imiddazole, un noyau benzénique, - R est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou de soufre, un radical alcényle ou alcynile contenant chacun 2 ou 3 atomes de carbone, les radicaux phényle, benzyle ou tetrahydrofurfuryle. 2/ Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que, dans la formule 1 - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone - R1 est un radical alcoyle contenant de 7 à 18 atomes de carbone - R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone ou le radical phényle, - R3 est un atome ou un radical alcoyle contenant de 7 h 18 atomes de carbone, 3/ Composé selon l'une des revendications 1 et 2 constitué par le méthyîphosphite de n-dodécyl-l-méthyl-3-imi- dazolium. 4/ Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'on fait réagir un phosphite de dialcoyle avec un halogénure de dial coyl-l-3-imidazoîium, selon le schéma dans lequel R,R1, R2, R3, R4 et R5 ont les significations indiquées dans ces revendications et X est un atome d'halogène, le radical méthylsulfate ou paratoluènesulfonate. 5/ Procédé selon la revendication 4 caractérisé én ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre 40 et 100 C, sous pression réduite. 6/ Procédé de préparation, des composés selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on fait réagir un phosphite de dialcoyle avec un alcoyle-1-imidazoley selon le schéma 7/ Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en présence d'une quantité catalytique d'un halogénure d'alcoyle inférieur, 8/ Compositions fongicides pour la lutte contre les maladies fongiques des plantes, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme matière active, un composé selon l'une des revendications 1 à 3, en mélange avec un support et/ou un agent tensioactif