FR 2490208 A1 19820319 FR 8019822 A 19800915 La présente invention concerne un procédé de traitement d'eaux usées. Les eaux usées subissent généralement dans les installations de traitement les plus récentes trois traitements d'épuration successifs, habituellement désignés traitements primaire, secondaire et tertiaire. Le traitement primaire consiste généralement en une opération de décantation pour éliminer les particules solides les plus grosses. Le traitement secondaire peut eAtre notamment un traitement biologique, habituellement appelé traitement par boues activées au cours duquel on injecte dans les eaux usées de l'oxygène ou un gaz contenant de l'oxygène, tel que de l'air ou de l'air enrichi en oxygène, voire de l'oxygène, pour provoquer le développement des microorganismes aux dépens des résidus présents dans les eaux usées et diminuer ainsi la Demande Biologique en Oxygène (DBO). Le traitement tertiaire peut être un traitement de désinfection. A cet effet, on utilise avantageusement l'ozo- nation qui permet la destruction rapide des microorganismes et l'oxygénation de lteau sans y introduire de composés toxiques. Toutefois, dans un tel traitement, les effluents gazeux provenant de la zone d'ozonation peuvent contenir encore de l'ozone qui peut être gênant vis-à-vis de lten- vironnement. Il convient alors soit de le diluer, soit de l'éliminer par destruction ou par absorption. Par ailleurs, ces effluents gazeux provenant de la zone d'ozonation contiennent normalement une proportion importante d'oxygène et l'on a déjà proposé dans le brevet US 3 660 277 d'introduire ces gaz riches en oxygène dans la zone de traitement par les boues activées. Toutefois, selon ce brevet, les gaz que l'on réintroduit dans la zone de traitement par les boues activées doivent être dépourvus d'ozone. Or, la Demanderesse a découvert qu'il était non seulement possible de réinjecter dans la zone de traitement par les boues activées les effluents gazeux provenant du traitement d'ozonation et contenant de l'ozone, mais que cette réinjection d'ozone dans la zone de traitement par les boues activées permettait de diminuer la demande bio- logique en oxygène des eaux rejetées et de favoriser la décantation des boues dans le décanteur secondaire. Cela est particulièrement remarquable car l'on pouvait penser que l'ozone affecte très défavorablement le traitement par les boues activées en arrêtant le développement des microorganismes ou même en les détruisant. Plus généralement, la Demanderesse a découvert qu'une injection d'ozone dans la zone de traitement par les boues activées favorise l'épuration. On peut utiliser a cet effet de l'air ozoné ou de l'oxygène ozoné ou un gaz contenant de l'oxygène ozoné provenant d'un générateur d'ozone ou encore un effluent gazeux ozoné provenant soit, comme indiqué précédemment, d'une zone d'ozonation des eaux usées, soit d'une zone de traitement de gaz par l'ozone. Cette utilisation d'un tel effluent gazeux permet d'éviter les rejets d'ozone dans l'atmosphère ou les traitements habituellement utilisés pour éliminer cet ozone. La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement d'eaux usées à l'aide de boues activées, caractérisé en ce que l'on injecte dans les eaux usées au cours de leur traitement par les boues activées, un gaz contenant de l'ozone. Le traitement à l'aide des boues activées s'effectue de manière classique, par mélange des eaux usées avec des boues activées contenant des bactéries aérobies et inJection dans les eaux usées d'un gaz contenant de l'oxygène. Ce gaz peut être de l'air, de l'oxygène ou des mélanges gazeux contenant de l'oxygène. Le traitement s'effectue, généralement, dans un ou plusieurs bassins dans le ou lesquels est infecté le gaz contenant de l'oxygène. L'injection d'un gaz contenant de l'ozone peut être effectuée dans les eaux traitées dans l'un au moins de ces bassins. Ceci peut être effectué par les moyens d'aération usuels. On utilise avantageusement un gaz ayant une concentration de 0,5 à 3 g d'ozone par Nm3 de gaz. Le gaz est utilisé avantageusement en une quantité fournissant de 5,10 3 à 5.10 1 g o3 par gramme de matières sèches et par heure. On a représenté sur la figure unique le schéma d'un exemple d'installation de traitement des eaux utilisant le procédé selon la présente invention. Les eaux usées, qui peuvent être des eaux domestiques, semi-domestiques ou industrielles sont tout d'abord introduites par un conduit 1 dans une zone de décantation A où elles subissent une décantation. Les eaux décantées sont envoyées par un conduit 2 dans une zone de traitement par boues activées B. Les eaux ainsi traitées dans la zone B sont envoyées,après décantation dans un décanteur secondaire B', dans une zone d'ozonation C par un conduit 3. Les eaux purifiées sont enfin évacuées par un conduit 4. La zone C est alimentée par un conduit 5 en un courant d'air (ou d'oxygène) contenant de l'ozone provenant d'un appareil producteur d'ozone D, lui-même alimenté en air (ou oxygène) par un conduit 6. Selon l'invention, l'effluent gazeux de la zone C est amené par un conduit 7 dans la zone de traitement par les boues activées B. Cet effluent gazeux est injecté dans l'eau en cours de traitement par les boues activées. De plus, un conduit 8 permet d'envoyer de l'appareil producteur d'ozone D à la zone de traitement par les boues activées B de l'air (ou de l'oxygène) contenant de l'ozone pour ajuster, si besoin est, la teneur en ozone dans la zone de traitement par les boues activées, ou pour fournir la totalité de l'ozone nécessaire. L'installation peut en outre comprendre une zone E de traitement par ozonation de l'air recueilli dans les zones A ou B où se dégagent des odeurs désagréables, ou en provenance d'autres parties de la station d'épuration (digestion des boues, incinération des boues,...). Cet air est introduit dans la zone E par un conduit 9. Un courant de gaz contenant de l'ozone provenant de l'appareil producteur d'ozone D est introduit par un conduit 10 dans la zone E. L'effluent gazeux de la zone E est introduit apr un conduit il dans la zone de traitement B par boues activées, Il est à noter que l'on peut injecter les gaz contenant de l'ozone dans un ou plusieurs bassins de traitement par boues activées dans lesquels est également in jecté de l'air ou de l'oxygène. Ainsi les conduits 7, 8 et Il peuvent donc déboucher dans des zones différentes. Chaque conduit peut également déboucher dans des zones différentes de traitement. Le procédé selon l'invention permet - d'améliorer la décantabilité des# boues (diminution de l'indice de Mohlman), - de diminuer la quantité de boues formées par kg de DBO éliminée, - de diminuer la consommation en oxygène des boues par kg de DBO éliminée, - d'améliorer le taux d'épuration, surtout en cas de surcharge massique, et - d'éviter le rejet dans l'atmosphère d'effluents gazeux contenant de l'ozone. Les exemples suivants illustrent la présente in Invention. EXEMPlE 1 Un pilote à boues activées a été alimenté au laboratoire d'une part avec de l'air ozoné et, d'autre part, avec une solution synthétique. Celle-ci était composée d'éthanol, de NH4Cl et de Na2HPO4 (rapport D305/N/P en mg/l -de 350/28/5). Le pilote a fonctionné à une charge massique de 0,47 kg de D305 par jour et par kg de MVS (matières volatiles des matières en suspension). La concentration des MVS était de 2,5 mg/l et le temps de séjour de l'eau dans le réacteur de 6 heures. On a injecté 200 mgO3/h à la concentration de 1 go3/1. Une légère diminution des MVS, des MES (matières en suspension) et du taux d'épuration (rendement calculé à partir des DCO) a été observé pendant les 24 heures suivant l'injection d'ozone. Par contre, dès le 3ème jour d'alimentation en continu avec de l'air ozoné, les taux de i+VS, de WES et d'épuration étaient revenus à leurs valeurs initiales; dès le 5ème jour, le taux d'épuration est passé de 93 % avant ozonation à plus de 99 ,#. La mesure de l'activité des boues (par dosage de l'ATP) montre qu'aucune perturbation importante n'a été occasionnée par les conditions d'ozonation précitées. En outre, il a été observé une meilleure sédimentation des boues dans le décanteur secondaire. EXEMPLE 2 Des essais ont été entrepris à l'échelle semiindustrielle en utilisant un bassin d'oxygénation des boues activées avec de l'air enrichi en oxygène, et quatre colonnes de contact pour ltozonation des eaux usées après traitement biologique secondaire. Le mélange contenant l'oxygène et l'ozone résiduel après ozonation, a été injecté dans le pilote à boues activées. Malgré une augmentation de 28,3 % de la charge massique (soit CM = 0,46), l'adjonction d'ozone à la concentration de 2,78 mgO3/Nl (soit 9,8 x lO#2gO3/g de matière sèche par heure) s'est traduite par - une augmentation - du rendement de la DCO de 6 (taux d'épura tion = 86 ,ct) - du rendement de la D305 de 4 ss (taux d'épura tion = 96 %) une diminution - de l'oxygène consommé par kg de DBO5, éliminée de 13,5 % (soit O, 96) - de l'indice de Mohlman de 9 ss (soit 217). EXEMPLE 3 On a opéré comme à l'exemple 2. En doublant la charge massique (0,70 au lieu de 0,35) et en renvoyant de l'oxygène ozoné de la zone d'ozonation contenant 0,65 mgO3/Nl on a obtenu - une augmentation - du rendement d'élimination des I#S de 10,5 ss (taux d'épuration = 87 %) - du rendement d'élimination de la DCO de 2,5 ss (taux d'épuration = 84 ) - une diminution - du pourcentage de boues produites de 3,6 ss - de l'oxygène consomme par kg de DBO5 éliminée (12 % aulieu de 23 ) - de la quantité de boues produites par kg de D305 éliminée (13 % au lieu de 25 %). REVWNDICATI ONS 1. Procédé de traitement d'eaux usées à l'aide de boues activées, caractérisé en ce que l'on injecte dans les eaux usées au cours de leur traitement par les boues activées, un gaz contenant de l'ozone. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'ozone est un effluent gazeux provenant d'une zone d'ozonation, 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'ozone est un gaz provenant d'une zone d'ozonation des eaux usées. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'ozone est un gaz provenant d'une zone de traitement de gaz par l'ozone. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'ozone comprend en outre un appoint d'ozone provenant d'un générateur d'ozone. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'ozone est un gaz provenant d'un générateur d'ozone. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'ozone contient de 0,5 à 3 g d'ozone par Nm3 de gaz. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le gaz est utilisé en une quantité fournissant de 5.10 3 à 5,10 lgo3 par gramme de matières sèches.