FR 2462160 A1 19810213 FR 8016864 A 19800730 Compositions pour soins de la bouche. La présente invention concerne des compositions pour soins de la bouche (ou soins buccaux) utilisables comme dentifrices, solutions ou pâtes topiques, comprimés pouvant être désagrégés, pansements buccaux, produits d'obturation de cavités, gels pour traitement aux ultrasons, gels pour ionothérapie, pâtes prophylactiques, fils enduits de matières cireuses pour nettoyer les interstices des dents (désignés pour simplifier par "fils dentaires"), désensibilisants des dents, collutoires sous forme de liquidas, comprimés, poudres ou gels, gomme à mâcher et produits analogues.Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions pour soins de la bouche contenant du fluorure stanneux et un composé d'acide phytinique tel que l'acide phytinique, ses sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et la phytine, qui sont des produits efficaces contre la carie dentaire capables d'augmenter la résistance aux acides de l'émail dentaire après application. I1 est bien connu que les composés stanneux peuvent donner à l'émail dentaire et à la dentine, une résistance aux acides améliorée due à l'action des ions stanneux. I1 est également connu que lorsque les dents sont traitées avec les compositions pour soins buccaux contenant à la fois des ions stanneux et des ions fluor, par exemple, des compositions pour soins buccaux contenant du fluorure stanneux SnF2 ou du fluorochlorure stanneux SnClF, non seulement la résistance aux acides de la substance des dents est améliorée par les ions stanneux, mais le fluor est également absorbé par la substance des dents, avec comme résultats principaux l'inhibition de la carie, la maitrise de la carie et la désensibilisation de la dentine hypersensible (see J.C. Muhler et col., J.A.D.A., 51, 665 (1955)). Pour les raisons ci-dessus, il est d'une pratique courante d'appliquer le composé stanneux sur les dents ou de mélanger les composés stanneux dans des compositions pour soins buccaux tel que les dentifrices. Toutefois, leur efficacité n'a pas été trouvée très élevée. En outre, la résistance aux acides accrue de l'émail dentaire n'est conservée que pendant une durée limitée après le traitement, parce que l'efficacité disparaît relativement facilement du fait de l'action auto-nettoyante de la salive, du brossage, de la mastication et actions analogues.En outre, les solutions de composés stanneux ne sont pas stables pendant le stockage et les ions stanneux actifs dissous sont probablement désactivés. Les solutions aqueuses de fluorure stanneux sont les plus largement utilisées, mais elles finissent facilement par faire preuve d'une efficacité réduite dans la prophylaxie de la carie, parce que par suite de l'hydrolyse ou de l'oxydation par l'oxygène de l'air, les ions stanneux tendent à se transformer en composés d'étain inertes (hydroxyde d'étain, oxyde d'étain, oxyfluorure d'étain, composés d'étaïn stanniques,insolubles, etc.) qui ne peuvent plus donner les effets mentionnés cidessus et, par conséquent, la quantité d'ions stanneux actifs dissous diminue considérablement. Plus la concentration en fluorure stanneux est faible et plus est élevée la température de stockage, plus cette tendance domine. Dans le cas des dentifrices contenant du fluorure stanneux, le fluorure stanneux tend à réagir avec d'autres ingrédients pour former de l'hydroxyde d'étain, du phosphate d'étain, et produits analogues, insolubles, et des complexes solubles, mais extrêmement stables, entrainant une quantité réduite d'ions stanneux libres actifs. Cette tendance est dominante à pH6 ou plus élevé. En outre, l'hydrolyse ou l'oxygène dissous provoquent l'oxydation de Sn2+ en Sn4+ dans les dentifrices. Ceci amène une diminution ultérieure de la quantité d'ions stanneux actifs dissous. Par conséquent, l'incorporation du fluorure stanneux dans les dentifrices ne donne pas tout l'effet qu'on en attendait. Pour éviter la diminution de la quantité des ions stanneux actifs dissouspendant le stockage, de nombreux essais ont été entrepris. Par exemPle, le brevet US nO 2 946-725 et les brevets britanniques nO 804 486 et 845 811 décrivent un dentifrice contenant un composé stanneux, cé composé stanneux étant difficilement soluble mais capable de se dissoudre pour fournir au moins 10 mais pas plus de 1000 parties par millions d'ions stanneux quand il est associé avec l'eau et qu1il est présent dans ledit dentifrice en une quantité suffisante pour fournir ledit composé stanneux sous forme non dissoute et non dissociée. Ces composés stanneux difficilement solubles tels que le pyrophosphate stanneux, le métaphosphate stanneux et le tartrate stanneux sont mélangés sous une forme qu'on appelle un "réservoir" dans les dentifrices en même temps que les composés stanneux solubles tels que le fluorure stanneux. Le composé stanneux difficilement soluble sert à fournir une petite quantité d'ions stanneux pendant une période prolongée pour maintenir la concentration en ions stanneux constante. Une autre voie de recherche consiste à stabiliser les ions stanneux en ajoutant un certain type d'agents de chélation ou d'agents complexants, organiques. Comme exemples de tels agents pour augmenter la stabilité au stockage des ions stanneux, on peut citer les acides carboxyliques tels que les acides malique, citrique et leurs sels comme le révèle le brevet US nb 3 282 792; l'acide hydroxyethylnitrilodiacétique; ses sels comme le décrit le brevet US nO 3 544678; l'acide aldonique et ses dérivés tels que révélés dans le brevet US nO 3 105 798; et l'acide méthane-diphosphonique, l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique et leurs dérivés tels que révélés dans les brevets US n" 3 549 677 et britannique nO 1 160 640. Cependant, quand des composés stanneux difficilement solubles sont mélangés en tant que "réservoir", particuliè rement dans des systèmes relativement visqueux tels que les dentifrices,les gels et les pâtes prophylactiques, ces composés ne peuvent pas toujours avoir une aptitude suffisante à fournir des ions stanneux dissous, et entraînent ainsi une diminution considérable des ions stanneux actifs dissous avec le temps. De plus, la résistance aux acides de l'émail dentaire n'est pas entièrement améliorée comme le montre les expériences décrites plus loin. Dans la technique pour la stabilisation des ions stan neux, en- ajoutant un agent de chélation ou un agent complexant, il faut faire attention à ce que les ions stanneux ne soient pas stabilisés à un point excessif parce que la réactivité des ions stanneux avec la substance dentaire est alors supprimée, empê chant ainsi d'obtenir l'effet désiré des ions stanneux. En plus des composés stanneux et des composés fluorés, les recherches ont été entreprises sur un grand nombre de composés ayant un effet inhibiteur sur la carie. Par exemple, on a essayé d'utiliser les phytinates de sodium et de potassium pour diminuer la solubilité de l'hydroxyapatite dans les acides. Cependant, l'effet de ces phytinates n'a pas été géné- ralement reconnu.D'autres exemples, utilisant l'acide phytinique sont décrits dans le brevet britannique n 1 384 375 qui révèle une composition pour l'hygiène buccale comprenant un phytinate de métal divalent tel que le phytinate de calcium mélangé avec un monofluorophosphate, et dans le brevet britannique n 1 408 922 qui révèle une composition pour soins de la bouche comprenant deux phases séparées, une phase contenant un composé de calcium soluble dans l'eau et l'autre phase contenant un composé organique ou minéral de l'acide phosphorique soluble dans l'eau, tel que l'acide phytinique et éventuellement un composé fluoré soluble dans l'eau. Toutefois, l'évaluation de ces compositions n' a pas été nettement établie. Conmle résultats de l'étude, sur une composition pour soins de la bouche empêchant efficacement la carie dentaire et eapa-- ble d'angmenter fortement la résistance aux acides de l'émail dentaire, les auteurs dela présente invention ont découvert qu'une composition pour soins buccaux contenant du fluorure stanneux en mélange -avec un composé d'acide phytinique dans une gomme de rapports molaires speeifiques dw composé d'acide phytinique à l'ion stanneux, allant de 0,01:1 à 4, de préférence de 0,02 : 1 à 3 : 1, et avec un taux allant de 0,1t (en poids : les pourcents seront toujours donnés en poids par la suite) à davantage1 de préférence de 0,3 à 20%, du composé d'acide phytinique par rapport à la quantité totale de la composition, augmente sensiblement la résistance aux acides de l'émail. La composition de la présente invention rend l'émail dentaire fortement résistant aux acides après application et, par conséquent, est très efficace pour prévenir la carie- den-. taire comparativement aux cas ou le fluorure stanneux ou bien un composé d'acide phytinique sont appliqués seuls, et au cas où un composé d'acide phytinique est appliqué en combinaison avec du fluorure de sodium ou du monofluorophosphate de sodium'. Particulièreineit, la composition pour soins buccaux dans laquelle les taux de fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique sont respectivement de 0,3 à 4% en poids et de 0,5 à 10% en poids de la composition totale, et le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,025 : 1 et 2,5 : 1, et dont le pH est de 2 à 5,5, donne à l'émail dentaire une résistance élevée aux acides d'une manière inattendue. De plus, en étudiant des compositions pour soins buccaux contenant des composés stanneux afin d'éviter une diminution importante de leur efficacité avec le temps et de permettre à l'ion stanneux d'exercer son effet efficacement aussi bien que d'améliorer la résistance aux acides de la substance dentaire, les auteurs de la présente invention ont également découvert que les objets mentionnés ci-dessus peuvent être réalisés en incorporant un composé d'acide phytinique tel que le phytinate de sodium dans une composition pour soins buccaux contenant un composé stanneux relativement très soluble tel que le fluorure stanneux et un composé stanneux relativement difficilement soluble tel que le pyrophosphate stanneux.Les quantités d'ions stanneux dans un système contenant un composé stanneux très soluble et un composé stanneux difficilement soluble, ont été mesurées et après une longue période de stockage dans une atmopshère oxydante, on a trouvé que ces quantité d'ions stanneux dissous étaient toutes les deux très faibles. Ce système n'a pas été trouvé non plus fortement efficace pour améliorer la résistance aux acides de l'émail dentaire traité par lui. Un essai d'addition d'un certain nombre d'agents de chélation et d'agents complexants au système contenant à la fois des composés stanneux très solubles et des composés stanneux difficilement solubles, n'augmente pas le pouvoir de solubilisation des ions stanneux, ni leur pouvoir de stabilisation, ni leur effet d'amélioration de la résistance aux acides de l'émail dentaire.On n'observe qu'une legère augmentation du pouvoir de solubilisation quand on ajoute l'acide citrique, l'acide oxalique, 1'EDTA ou l'acide tannique. Toutefois, ces acides sont insuffisants pour amélio rer la résistance aux acides de l'émail dentaire ou pour fournir et maintenir des ions stanneux actifs dissous.En poursuivant les recherches, les auteurs de la présente invention ont découvert que l'addition d'un composé d'acide phytinique au système contenant à la fois des composés stanneux très solubles et des composés stanneux difficilement solubles-, peut diminuer ou éviter la réduction de la quantité d'ions stanneux actifs dissous, même après vieillissement du système pendant une longue période dans une atmosphère oxydante, et que la résistance aux acides de l'émail dentaire traité avec la composition contenant l'acide phytinique est bien mieux amé liorée que lorsque cet émail est traité avec des solutions aqueuses de fluorure stanneux . L'effet dû à l'addition d'un composé d'acide phytinique est complet sur une large gamme de pH allant de 2 à 7, même dans les dentifrices.En particulier, quand un composé d'acide phytinique est ajouté à un système contenant un compose stanneux très soluble et un composé stanneux difficilement soluble qui est partiellement à l'état non dissocié sous forme de précipité, le composé d'acide phytinique provoque la dissociation du composé stanneux difficilement soluble (réservoir) sous la forme d'un précipité, c'est-à-dire-qulil assure une fourniture constante en ions stanneux en permettant au composé stanneux difficilement soluble de devenir peu à peu soluble à un degré approprié pendant une longue période de temps1 et il augmente la stabilité au stockage de l'ion stanneux sans affecter d'une façon nocive la réactivité de l'ion stanneux, mais plutôt en augmente son efficacité. En résumé, le composé d'acide phytinique non seulement assure une fourniture constante en ions stanneux actifs dissous, et maintient en état d'amélioration l'activité de l'ion stanneux, mais également agit simultanément d'une façon synergique avec l'ion stanneux pour améliorer encore la résistance de l'émail dentaire aux acides bien mieux que ne le fait l'ion stanneux utilisé seul. Selon la présente invention, il est fourni une composition pour soins buccaux et de traitement dentaire pour la prophylaxie de la carie qui comprend du fluorure stanneux et un composé d'acide phytinique, la quantité de fluorure stanneux étant de 0,04 à 10% en poids de la quantité totale de la composition, la quantité du compose d'acide phytinique étant de 0,1% en poids ou davantage, de préférence de 0,3 à 20% en poids de la quantité totale de la composition, le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux étant compris entre 0,01 : 1 et 4 : 1, mieux entre 0,02 : 1 et 3 : 1, et la composition étant acide, tous les constituants de la composition étant acceptables pour la bouche et substantiellement non-toxiques.Par l'expression "non-toxique", on veut dire que le composant ne doit pas en être un qui donne naissance à des effets toxiques sur le sujet dont les dents ont été traitées, dans les conditions d'utilisation. L'application de la présente composition, qui contient du fluorure stanneux en mélange avec un composé d'acide phytinique dans la gamme de leurs quantités mentionnées ci-dessus et des rapports molaires relatifs du composé d'acide phytinique et de fluorure stanneux, sur la surface des dents, augmente considérablement la résistance de l'émail aux acides. Dans une réalisation préférée de la présente invention, les quantités de fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique sont respectivement de 0,3 à 4% en poids et de 0,5 à 102 en poids de la composition totale, et le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,025 : 1 et 2,5 : 1. La composition préférée a un pH de 2 à 6, particulièrement de 2 à 5,5. Ces compositions donnent une résistance aux acides élevée d'une façon inattendue à l'émail dentaire. Dans une autre réalisation préférée de la présente invention, un composé stanneux difficilement soluble est mélangé à la composition en plus du fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique. Quand une partie du composé stanneux difficilement soluble est présente sous forme d'un précipité ou à l'état non dissocié, la concentration en ions stanneux actifs dissous dans la composition pour soins buccaux est maintenue d'une façon stable pendant une longue durée de stockage. L'effet de l'ion stanneux est encore total après cette longue durée de vieillissement.L'utilisation du composé d' acide phytinique en combinaison avec le composé stanneux difficilement soluble, partiellement précipité, assure la sta bilité au stockage et la forte réactivité de l'ion stanneux avec la substance des dents dans une gamme de pH de 3 à 6 généralement utilisée pour les dentifrices, sans soulever de difficultés dans la préparation des dentifrices, des gels ou des pâtes prophylactiques. Les composés d'acide phytinique qui peuvent être utilisés dans la présente invention en combinaison avec le fluorure stanneux comprennent l'acide phytinique et ses sels métalliques dans lesquels tous les atomes d'hydrogène ou une partie de ceux-ci dans les groupes phosphate sur les positions 1 à 6 de l'acide phytinique sont remplacées par des substituants métalliques, par exemple, les phytinates de métaux alcalins, tels que le phytinate de sodium, le phytinate de potassium et le phytinate de lithium, le phytinate d'ammonium, les phytinates de métaux divalents tels que le phytinate de magnésium, le phytinate de zinc et le phytinate de calcium, le phytinate d'aluminium, et la phytine, et les phytinates doubles.Dans la présente invention, l'acide myo-inocitolpentaphosphorique ayant particulièrement un groupe hydroxyle sur la position 2, et ses sels métalliques, en plus de l'acide phytinique (acide myo-inocitolhexaphosphorique) et de ses sels métalliques, tombent dans la catégorie du composé d'acide phytinique de la présente invention. Des mélanges de l'un quelconque de ces sels sont également compris. Sont particulièrement préférés ceux qui sont solubles dans l'eau. Mieux, le composé d'acide phytinique est choisi dans le groupe constitué par l'acide phytinique, le phytinate de sodium, le phytinate de potassium, le phytinate de lithium, le phytinate d'ammonium et les mélanges de ces sels. I1 faut que le composé d'acide phytinique soit présent à raison de 0,1% ou davantage de la composition totale pour que le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux soit compris entre 0,01:1 et 4:1. Dans cette gamme, une résistance aux acides élevés est donnée à l'émail dentaire et le fluorure stanneux est stabilisé dans la composition. Sans un composé quelconque d'acide phytinique, ou bien quand le composé acide phytinique est ajouté en des quantités situées en-dehors des quantités et des rapports molaires mentionnés ci-dessus, les compositions résultantes sont moins efficaces de sorte que l'objet de la présente invention ne peut pas être réalisé.En vue d'une augmentation ultérieure de la résistance aux acides de l'émail dentaire traité et de la stabilité du fluorure stanneux, le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux peut être de préférence compris entre 0,02:1 et 3:1, spécialement entre 0,025 et 2,5:1, et le taux du composé d'acide phytinique peut être de préférence compris entre 0,3 et 20%, en particulier entre 0,5 et 10%. Des taux du composé d'acide phytinique supérieurs à 20t affectent d'une façon nocive l'efficacité de la composition et ne sont ainsi pas désirés. Selon la présente invention, le fluorure. stanneux peut être de préférence ajouté à raison de 0,0401ou davantage, particulièrement à raison de 0,1%, ou davantage, afin de montrer l'action satisfaisante des ions stanneux. La limite supérieure du taux du fluorure stanneux est due 10%. Le fluorure stanneux peut etre ajouté en des quantités dépassant son niveau de saturation de solubilité. Pour des proportions particulières entre le fluorure stanneux et le composé d'acide phytinique, particulièrement quand la quantité du composé d'acide phytinique est relativement plus petite que celle du fluorure stanneux, il se produit souvent une précipitation qui ne soulève aucune difficulté .Une résistance aux acides améliorée peut être communiquée à l'émail dentaire soit en présence, soit en l'absence, d'un précipité, dans la mesure où les quantités et le rapport molaire relatif du composé d'acide phytinique et du fluorure d'étain tombent dans les gammes mentionnées ci-dessus. Le taux surtout préféré du fluorure stanneux va de 0,1 à 4%, particulièrement de 0,3 à 4%, de la composition totale. Une résistance aux acides extraordinairement élevés est obtenue quand la composition pour soins buccaux comprend 0,3 à 4% de fluorure stanneux et 0,5 à 10% du composé d'acide phytinique et quand le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,025:1 et 2,5:1 et que la composition a un pH de 2 a 5,5. Dans la présente invention, un composé de fluorure difficilement soluble peut être encore mélangé en plus du fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique. Les composés stanneux difficilement solubles comprennent les pyroplosphates stanneux, métaphosphate stanneux, oxalate stanneux, phosphate stanneux, eLc. et des mélanges de ces sels. La quantité du composé stanneux difficilement soluble varie avec les quantités du fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique, et elle est qénéralement comprise entre 0,1 et 10% en poids de la composition,exprimé en étain stanneux. La gamme de mélangeage préférée est de 0,2 à 3% pour le pyro- phosphate stanneux, de 0,3 à 2% pour le métaphosphate stanneux et de 0,3 à 2% pour l'oxalate stanneux. Le composé stanneux difficilement soluble est de préférence mélangé en des quantités telles qu'une partie du composé est un précipité ou à l'état non dissocié. Le précipité de ce composé stanneux difficilement soluble agit comme "réservoir" -d'ions stanneux permettant de maintenir la quantité d'ions stanneux actifs dissous à un niveau sensiblement constant pendant une durée prolongée.En mélangeant le composé d'acide phytinique à la composition contenant le fluorure stanneux (un composé stanneux très soluble), et-le composé stanneux difficilement soluble, l'élution des ions stanneux à partir du composé stanneux diffi-. cilement soluble, est favorisée, la stabilité au stockage des ions stanneux est augmentée et les ions stanneux restent actifs. Le mélangeage du composé d'acide phytinique permet à l'ion stanneux d'exercer son action et par suite de l'effet synergique avec l'ion stanneux, contribue à améliorer la résistance de l'émail dentaire aux acides. Dans ce cas, la quantité du composé d-'acide phytinique peut de préférence aller de 0,1 à 20%, mieux de 0,4 à 15%, particulièrement de 0,5 à 3% en poids de la composition totale. quand le composé stanneux difficilement soluble est mélangé, - le fluorure stanneux peut être remplacé par d'autres composés stanneux très solubles, tels que le chlorure stanneux, le fluorochlorure stanneux, l'acétate stanneux, le fluostannite de sodium, le fluostannite de potassium, l'hexafluorozirconate stanneux, e sulfate stanneux, le tartrate stanneux, le gluconate stanneux, et produits analoques, en une quantité allant de 0,3 à 5%, de préférence dc 0,1 à 3%, de la composition, cxprimé en étain stanneux. Dans la composition pour soins buccaux, selon la présente invention, un composé du fluor peut être utilisé. La coexistence de l'ion fluor est très efficace pour la prophylaxie de la carie. Les composés du fluor qui peuvent être utilisés, comprennent le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure de lithium, le fluorure d'ammonium, le monofluorophosphate de sodium, le monofluorophosphate acide de sodium, le monofluorophosphate de potassium, le monofluorophosphate d'ammoniumS l'hexafluorozirconate de potassium, l'hexafluorotitanate de potassium, et des mélanges de ces produits. Sont également compris, les fluorure de césium, fluorure de nickel, fluorure de zirconium, fluorure d'argent, fluorhydrate d'hexylamine, fluorhydrate de laurylamine, fluorhydrate de cétylamine, fluorhydrate de glycine, fluorhydrate de lysine, fluorhydrate d'alanine, et produits analogues. Le composé du fluor est mélangé dans la composition pour soins buccaux, afin d'obtenir une concentration totale en fluor, de préférence de 50 à 10 000 ppm, mieux de 200 à 10 000 ppm. Dans la préparation des dentifrices, la quantité totale de fluor peut être de préférence au maximum de 1000 ppm. La composition pour soins de It bouche selon la présente invention peut comprendre encore des ingrédients additifs bien connus suivant le type et la forme de la composition pour soins buccaux particulière. Un quelconque des ingrédients connus souhaités peut être mélangé avec le fluorure stanneux et le composé d'acidephytnique et éventuellement le composé stanneux difficilement soluble et le composé du fluor, dans l'eau pour obtenir une composition pour soins de la bouche.Les formes d'application de la composition pour soins buccaux selon la présente invention comprennent les dentifrices, les solutions ou pâtes topiques, les comprimés désagrégeables, les pansements buccaux, les produits d'obturation de cavités, les gels pour traitement aux ultrasons, les gels pour la ionothérapie, les pâtes prophylactiques, les fils dentaires, les désensibilisants des dents, les collutoires à l'état liquideJ6e comprimés, de poudres et de gels, la gomme à mâcher et produits analogues. Les collutoires liquides et les solutions topiques, par exemple, peuvent être préparés en ajoutant le fluorure stanneux et le composé d'acide phytinique et éventuellement le composé stanneux difficilement soluble et le composé du fluor, à un solvant approprié tel que l'eau distillée ou l'eau désionisée et l'éthanol. Des agents édulcorants tels que la saccharine, etc., des parfums tels que l'essence de menthe poivrée, l'essence de menthe verte, l'essence d'anis, etc., peuvent aussi être ajoutés en petites quantités si on le désire.Les collutoires du type gel et les pâtes topiques peuvent être préparés en ajoutant aux solutions préparées ci-dessus un diluant tel que glycérine, sorbitol, propylèneglycol, poly éthylèneglycol et produits analogues, à raison de 5 à 70% en poids, un liant tel que la gomme xanthane, la gomme de cyanopis, la carraghénine, l'hydroxyéthylceîlulose, la sodiumcarboxyméthylcellulose et produits analogues, à raison de 0,3 à 10% en poids, et un agent antiseptique tel que le para-hydroxybenzoate d'éthyle et le para-hydroxybenzoate de butyle et produits analogues, en de faibles quantités.En outre, les comprimés et les poudres peuvent être préparés de façon classique en utilisant les agents de formation de comprimés ou de poudres bien connus, par exemple un excipient, tel que lactose et mannitol, un agent de désagrégation et un liant tels que l'amidon de mais et la carboxyméthylcellulose. Les pansements buccaux peuvent être préparés en dissolvant ou dispersant dans l'eau le fluorure stanneux et le composé d'acide phytinique en meme temps que les composants nécessaires, par exemple une substance collante à haut poids moléculaire soluble dans l'eau ou se transformant en un gel dans l'eau, telle que la sodium-carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, 1' hydroxypropyl- cellulose, l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrrolidone, le polyacrylate de sodium, l'alginate de sodium, le dextrane, la gélatine, la carraghénine et produits analogues, en une quantité usuelle pour mélange de 20 à 99% en poids; un polyol tel que polyéthylèneglycol, propylèneglycol, sorbitol, glycérine et produits analogues, en une quantité usuelle pour mélange de 1 à 50% en poids; et un tensio-actif tel qu'un tensio-actif anionique et un tensio-actif non-ionique (par exemple polyoxyéthylènestéarate ou polyoxyéthylènesorbitane-mono-oléate) en une quantité usuelle pour mélange de O à 30% en poids. La solution ou la dispersion résultantes sont lyophilisées pour éliminer l'eau et former une pellicule qui est découpée dans une forme désirée. Les dentifrices peuvent contenir un abrasif tel que le pyrophosphate de calcium, les métaphosphates de métaux alcalins insolubles (par exemple métaphosphate de sodium insoluble) le dioxyde de titane, les résines, l'hydroxyde d'aluminium, l'anhydride silicique, l'aluminosilicate et produits analogues, en une quantité usuelle pour mélange de 20 à 60% en poids; un liant tel que la gomme xanthane, la gomme de cyanopsis, la carraghénine, l'hydroxyéthylcelluîose, le propylèneglycolalginate, la sodium-carboxyméthylcellulose et produits analogues en une quantité classique pour mélange de 0,5 à 5 en poids; un diluant tel que Glycérine, sorbitol et autres polyols en une quantité ordinaire pour mélange de 15 à 40% en poids; un agent moussant tel que les sels solubles dans l'eau d'alkylsulfates supérieurs ayant 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle (laurylsulfate de sodium), les sels solubles dans l'eau de monoglycérides sulfonés d'acides gras supérieurs ayant 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe acide gras (par exemple le sel de sodium de sulfonate de monoglycéride des acides gras du coprah) ,les sels d'amides d'acides gras supérieurs comportant 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acide gras avec des amino-acides aliphatiques inférieurs (par exemple le N-méthyl N-palmitoyle taurure de sodium ou le N-lauroyl-sarcosinate de sodium), les esters sacchariques d'acides gras comportant 12 à 18 atomes de carbone dans le groupe acide gras, (par exemple le monolaurate de saccharose), les condensats de mono-stéarate de sorbitane avec environ 60 moles d'oxyde d'éthylène, les condensats d'oxyde d'éthylène avec les condensats d'oxyde de propylène et de propylène glycol et produits analogues, en une quantité usuelle pour mélange de 0,5 à 3% en poids; un agent édulcorant, un parfum, un agent antiseptique, un agent empêchant la formation de la carie tel que la chlorohexidine et tous autres ingrédients. Dans les dentifrices, lesmétaphosphate de métaux alcalins insolubles et l'anhydride silicique, peuvent de préférence être utilisés comme abrasifs, et les composés à haut poids moléculaire, non-ioniques, solubles dans l'eau tels que l'hydroxyéthylcellulose, le propylèneglycolalginate, la gomme xanthane et la gomme de cyanopsis peuvent être de préférence utilisés comme liant. La composition pour soins de la bouche de la présente invention est acide. Le pH de la composition peut être compris entre 2 et 8; de préférence entre 2 et 6, particulièrement entre 2 et 5,5, afin d'obtenir les meilleurs résultats à partir de la composition. Le pH des dentifrices contenant le composé stanneux difficilement soluble peut être de préférence compris entre 3 et 6. L'acidité peut être réglée par l'acide phytinique ou son sel. Par ailleurs, l'acidité peut être réglée à une valeur désirée en ajoutant un acide organique tel que les acides citrique, tartrique, lactique, malonique, malique, L-ascorbique, acétique et succinique ou leurs sels de métaux alcalins, un acide minéral tel que les acides chlorhydrique et phosphorique, ou un produit alcalin tel que l'hydroxyde de sodium. La composition pour soins de la bouche de la présente invention peut être utilisée d'une façon ordinaire selon son type et sa forme. Par exemple, les collutoires à l'état liquide peuvent être appliqués avec ou sans avoir été dilués avec l'eau, tandis que ceux à l'état de comprimés, de poudres ou de gels peuvent être appliqués après les avoir dissous ou dispersés dans l'eau. Les pansements buccaux peuvent être fixés sur les dents. Ensuite, la substance à haut poids moléculaire qui est le composé principal du pansement est gélifiée et devient collante par contact avec la salive. Avec le pansement collant, adhérant fortement aux dents, les ingrédients actifs (fluorure stanneux et composé d'acide phytinique) dans le pansement, agissent sur les dents. Une solution ou un gel, topiques, peuvent être appliqués directement sur la surface des dents. Comme décrit ci-dessus, la composition pour soins de la bouche de la présente invention, est appliquée directement sur les dents ou après avoir été mise sous une forme appropriée pour l'application buccale en la diluant, la dissolvant ou la dispersant dans l'eau. Une fois appliqués sur la surface des dents, le fluorure stanneux et le composé d'acide phytinique contenus dans la composition en les quantités et dans le rapport molaire relatifs, mentionnés ci-dessus, font preuve d'une action synergique sur l'émail dentaire, augmentant ainsi sensiblement la résistance de l'émail dentaire aux acides. La composition pour soins de la bouche de la présente invention peut être appliquée à la température ordinaire ou à environ 300C sans diminuer pour autant l'amélioration de la résistance aux acides. De plus, l'efficacité après application -est maintenue pendant une longue période. Il a été découvert que la résistance aux acides de l'émail dentaire traité avec la composition de la présente invention reste élevée même après avoir lavé la dent à l'eau courante du robinet pendant 24 heures. I1 a été également découvert que les ions stanneux sont stables dans la composition pendant une longue durée de stockage. Ceci signifie que la composition de la présente invention est un inhibiteur efficace de la carie dentaire qui peut être stocké longtemps et montre une activité prolongée après l'application. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après; dans lesquels tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 Le fluorure stanneux et le phytinate pentasodique représenté par la formule sont ajoutés à l'eau en les quantités indiquées. une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou d'hydroxyde de sodium est ajoutée pour régler le pH de cette composition, obtenant un certain nombre de solutions d'essais dont les taux de fluorure stanneux, de phytinate pentasodique, le rapport molaire phytinate pentasodique/fluorure stanneux et le pH varient. Un bloc d'émail constitué par l'émail de boeuf (incisive) est immergé pendant 3 minutes dans chacune des solutions d'essais à 300C. Chaque bloc est brossé 20 fois, c'est-à-dire 10 fois dans le sens longitudinal et 10 fois dans le sens transversal avec une brosse à dents. En vue de déterminer la conservation de l'activité, l'émail traité est laissé au repos dans l'eau du robinet à 370C pendant 20 heures. Ensuite, l'émail ainsi traité est soumis à une décalcification dans une solution acide (solution tamponnée d'acétate 0,lM à pH 4,5) à 200C pendant 2 heures. Après la décalcification, la dureté superficielle (indice de dureté Vicker (IDV)) est mesurée sur la surface de l'émail de chaque bloc d'émail pour évaluer l'effet de la solution d'essai sur la résistance de l'émail aux acides. Après avoir stocké pendant un mois à 400C les solutions d'essais préparées ci-dessus, on répète le mode opératoire cidessus pour déterminer la résistance aux acides afin d'évaluer la stabilité des solutions au stockage. Par comparaison, des blocs d'émail sont traités avec des solutions aqueuses contenant des quantités variables de fluorure stanneux à pH3 et avec des solutions aqueuses contenant des quantités variables de phytinate pentasodique à pH3, respectivement. Une fois que les blocs ont été soumis à la décalclficatios, la dureté Vicker est mesurée de la même façon que ci-dessus. Les résultats sont indiqués dans les tableaux 1 et 2. Chaque valeur de dureté dans les tableaux est une moyenne de 15 mesures. On pourra voir que l'évaluation de la résistance aux acides pour l'émail dentaire comprenant la décalcification dans les conditions mentionnées ci-dessus, suivie par une mesure de dureté, est une évaluation très sévère parce que les échantillons traités avec SnF2 à 8% dans l'eau sont décalcifiés à un point considérable dans la solution décalcifiante mentionnée ci-dessus. Par conséquent, une dureté supérieure à 150, particulièrement supérieure à 200, indique une amélioration considérable de la résistance aux acides. Les compositions pour soins buccaux entraînant une dureté aussi élevée sont très efficaces pour empêcher la carie dentaire. Les symboles dans la colonne "stabilité" dans les tableaux ont les significations données ci-dessous. La stabilité des solutions d'essais pendant le stockage est évaluée en comparant l'effet sur l'augmentation de la résistance aux acides avec une solution d'essai stockée à 400C pendant 1 mois, avec la résistance obtenue par la solution d'essai avant stockage. o : La conservation de l'efficacité d'une solution d'essai stockéeest égale ou supérieure à 80%. La La conservation de l'efficacité est égale ou supé rieure à 65%. X : La conservation de l'efficacité est inférieure à 65%. Dans les tableaux suivants p*-5Na représente le phytinate pentasodique, et "n.m." est l'abréviation de "non-mesurable" ce qui signifie que la mesure de la dureté est impossible à cause de la des truction de la surface des dents par décalcification (dureté Vicker inférieure à 50) dans les conditions d'essais sévères décrites ci-dessus. (Solutions d'essai à pH 3,0) Tableau 1 Taux Teneur Taux P*-5Na/SnF2 de SnF2 en F- de P*-5Na IDV Stabilité (%) (ppm) (%), Rapport molaire) 0 0 u.m. X Comparaison 0,02 0,1 103 X " 0,04 97 0,05 0,25 125 X " 0,1 0,5 155 # L'invention 0,4 2,0 166 # " 0,6 3,0 152 o " 0 0 u.m. X Comparaison 0,3 0,3 162 # L'invention 0,2 490 0,5 0,5 180 # " 1,0 1,0 220 o " 2,0 2,0 206 o " 3,0 3,0 147 o " 0 0 90 X Comparaison 0,5 0,25 188 # L'invention 0,4 970 1,0 0,5 215 o " 2,0 1,0 260 o " 4,0 2,0 271 o " 5,0 2,5 220 o " 6,0 3,0 174 o " 10,0 5,0 133 o Comparaison Tableau 1 - (suite) - 0 0 83 X Comparaison 0,3 0,05 153 # L'invention 0,5 0,08 196 o " 0,8 0,136 240 o " 1,2 3000 1,0 0,17 253 o " 1,5 0,25 263 o " 3,0 0,5 283 o " 6,0 1,0 297 o " 12,0 2,0 196 o " 15,0 2,5 136 o " 0 0 95 X Comparaison 0,5 0,025 222 o L'invention 1,0 0,05 235 o " 4,0 10000 2,0 0,1 230 o " 5,0 0,25 253 o " 10,0 0,5 207 o " 15,0 0,75 188 o " 20,0 1,0 186 o " 0 0 104 X Comparaison 0,5 0,01 163 # L'invention 1,0 0,02 187 o " 10 25000 2,0 0,04 207 o " Tableau 1 - (suite) - 5,0 0,1 233 o : L'invention 10,0 0,2 258 o " 15,0 0,3 213 o " 20,0 0,4 208 o " 0 - n.m. - Comparaison 0 9047 1 - n.m. - " (2% NaF) 2 - n.m. - " 5 - n.m. - " 0 - n.m. - Comparaison 0 0 1 - n.m. - " 2 - n.m. - " 5 - n.m. - " 1000 0 (0,76% Comparaison monofluoro- 1,0 - n.m. - (aclution d'essai phosphate de à pH 7,0) sodium Tableau 2 p* -5Na/SnF2 Taux de Taux SnF2 de p*-5Na pH IDV (Rapport molaire (%) (%) 2 272 3 263 0,25 1,2 1,5 4 238 5 221 2 288 3 283 0,5 1,2 3,0 4 256 5 228 2 278 3 260 1,0 @ 21@ 2 311 2,5 308 3 297 1,2 6,0 3,5 263 4 236 4 226 5 196 Exemple 2 Les solutions d'essais sont préparées en ajoutant 1,2% en poids de fluorure stanneux et une quantité donnée de phytinate pentapotassique, de phytinate pentamagnésien ou de phytinate pentacalcique, à l'eau. Une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou d'hydroxyde de sodium est ajoutée aux solutions d'essais pour régler leur pH. Le procédé d'essai décrit dans l'exemple 1 est répété pour évaluer la résistance aux acides des blocs d'émail traités avec les solutions d'essais. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Tableau 3 Dureté Vickers pour un pH des solutions de Phytinate Taux (%) 3,0 4,0 5,0 Phytinate pentasodique 5 | 305 230 183 Phytinate pentamagnésion 1 240 160 120 " 5 250 164 132 Phytinate pentacalcique 1 166 121 70 1 5 150 127 68 Comme le montre les tableaux 1 à 3, une combinaison spécifique de fluorure stanneux avec le composé d'acide phytinique où les taux du fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique sont compris entre 0,04 et 10% et moins de 0,1* en poids, respectivement, et où le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,1:1 et 4:1, donne une amélioration significative de la résistance de l'émail dentaire aux acides comparé à celle obtenue en utilisant un seul composant, fluorure stanneux ou composé d'acide phytinique, ou une combinaison du fluorure sodium et du composé d'acide phytinique, ou d'autres compositions pour soins buccaux de l'art antérieur. Plus particulièrement, quand le taux du composé d'acide phytinique est de 0,3 à 20%, particulièrement de 0,5 à 10% en poids, et que le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,02 : 1 et 3 : 1, particulièrement entre 0,025 : 1 et 2,5 : 1, la résistance de l'émail dentaire aux acides est remarquablement améliorée.Même après lavage à l'eau du robinet pendant 20 heures de l'émail traité, la résistance aux acides donnée par la composition de la présente invention est maintenue'élevée. Ceci signifie que l'effet est maintenu pendant une longue période. Exemple 3 Un certain nombre de solutions d'essais ayant les compositions ci-après sont préparées en utilisant des agents de chélation et des agents complexants mentionnés dans le tableau 4. Le pH de ces solutions est réglé à 5 en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium ou d'acide chlorhydrique. Fluorure stanneux 0,4 % Pyrophosphate stanneux 1,0 % Agent de chélation ou ccmpl E nt ronarree indiqué sur le tableau 4 Eau le reste 100,0 % Pour chaque solution d'essai, aussi bien immédiatement après sa préparation qu'après son stockage pendant 10 jours à 200C dans un dessicateur avec oxygène, à la pression atmosphérique, la quantité d'ions stanneux dissous est dosée par le procédé ci-dessous et la dureté Vicker d'un bloc d'émail traite avec la solution d'essai est mesurée comme décrit dans l'exemple 1. Les résultats sont indiqués sur le tableau 4. Dosage de la quantité d'ions stanneux L'analyse quantitative des ions stanneux est effectuée par titrage iodométrique sur un liquide surnageant obtenu en éliminant un précipité de chaque solution dans une centrifugeuse (10 000 à 12 000 tours/minute). La quantité d'ions stanneux dissous dans le liquide surnageant est déterminée en utilisant une solution d'iode 0105N. Tableau 4 Agents de chélation Quantité Initial Après 10 jours de stockage ou complexant (%) Sn+(%) VHN Sn+(%) IDV Phytinate pentasodique 1,0 0,49 228 0,33 160 U'inventio@ Citrate de sodium 0,38 0,45 150 0,21 103 Comparai@ Acide malonique 0,13 0,25 120 0,15 96 " Acide L-ascorbigue 0,25 - 130 - 110 " Acide oxalique 0 16 0139 143 0 23 96 I i Acide Oxallque 1 1 1 0,12 0,28 120 0,18 80 " Acide lactique 0,20 0,32 148 0,13 86 " Acide tartrique 0,20 0,32 148 0,13 86 " Acide benzoigue 0,16 0,31 133 0,18 93 " Acide L-glutamique 0,19 0,24 122 0,12 84 " Acide maléigue 0,17 0,27 108 0,14 92 " Acide maléigue 0,15 0,22 120 0,12 81 " Acide fumarigue 0,15 0,21 110 0,12 85 " Acide adipigue 0,19 0,25 130 0,17 96 " Acide glutarigue 0,17 0,23 103 0,14 93 " Acide L-aspartigue 0,17 0,23 105 0,13 89 " Acide succinigue 0,08 0,22 120 0,15 99 " Acide cinnamigue 0,19 0,21 118 0,10 75 " EDTA 0,48 0,49 135 0,30 81 " Acide tannique 0,44 0,33 125 0,24 96 " Rien - 0,20 103 0,14 93 " fital Chacun des agents de chélation et des agents complexants est mélangé en une quantité équimolaire au phytinate pentasodique à 1%. Les résultats du tableau 4 montrent que l'utilisation d'un phytinate non seulement contribue à la solubilisation de l'étain dans la solution initiale, mais permet également de maintenir la quantité d'ions stanneux à un niveau suffisamment élevé après une longue période de stockage dans une atmosphère oxydante, améliorant ainsi la stabilité au stockage de la solution. Le phytinate est très efficace pour conserver l'activité de l'ion stanneux et pour améliorer la résistance de l'émail aux acides. On répète le procédé de l'exemple 3, sauf que le phytinate pentasodique est remplacé par l'acide phytinique et le phytinate pentapotassique. Des résultats similaires sont obtenus. Exemple 4 Fluorure stanneux 0,4 % Pyrophosphate stanneux comme indiqué sur les tableaux 5-7 Phytinate pentasodique Eau le reste 100,0 % Un certain nombre de solutions d'essais ayant la composition ci-dessus sont préparées (le pH des solutions est réglé à 4-6 avec de l'hydroxyde de sodium ou de l'acide chlorhydrique) Comme décrit dans l'exemple 3, pour chaque solution d'essai, la quantité d'ions stanneux dissous et le degré d'amélioration de la résistance de l'émail aux acides (représenté par l'indice de dureté Vicker après décalcification d'un bloc d'émail traité avec chaque solution d'essai) sont mesurés aussi bien immédia- tement après la préparation qu'après stockage de la solution pendant 7 jours à 200C dans un dessicateur avec oxygène à la pression atmosphérique.Les résultats sont indiqués dans les tableaux 5, 6 et 7. Tableau 5 Dureté après décalcification de l'émail (solution à pH 5,0) Phytinate pentasodique 0% 1,0% 2,0% 3,0% Initial 7 jours Initial 7 jours initial 7 jours Initial 0 % 108 63 209* 139* 203* 88* 142* Pyrophosphate 0,5% 102 72 230 155 183* 107* 174* stanneux 1,0% 98 70 228 162 234 138 198* 2,0% 113 72 209 170 218 160 178* Tableau 6 Onentité de Sn+ dissous (pouicent sointion a pH 5,0) Phytinate pentasodique 0% 0,5% 1,0% 2,0% Initial 7 jours Initial 7 jours Initial 7 jours Initial 7jours 0 % 0,15 0,10 0,24 0,15 0,29* 0,09* 0,30* 0,03* phate 0,5% 0,20 0,14 0,32 0,24 0,44 0,30 0,55* 0,17* stanneux 1,0% 0,20 0,16 0,37 0,37 0,47 0,39 0,51 0,37 Tableau 7 Dureté Vicker après décalcification de l'émail. Phytinate pentasodique 0 1,0 Pyrophosphate stanneux(%) 0 1,0 0 1,0 2,0 Initial 123 108 208 230 218 4,0 Solu- . 7 jours 93 84 153 178 172 tion à pH Initial 108 98 209 228 209 7 jours 63 70 139 162 170 Initial 83 92 108* 147 143 6,0 7 jours 80 82 78* 122 126 L'étain est complètement dissous dans une solution et par conséquent il n'y a pas de précipité.(tableaux 5 à 9). Exemple 5 Les pâtes dentifrices suivantes sont préparées en mélangeant les ingrédients avec l'eau. Carboxyméthylcellulose 1,3 % Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,006 % Fluorure stanneux 0,4 % Phytinate pentasodique comme indiqué sur les tableaux 8 et 9 Sodium-saccharine 0,2 % Parfum 1,0 % Aluminosilicate 25,0 % Pyrophosphate stanneux 1,0 % Laurylsulfate de sodium 2,0 Glycérine 25,0 % Eau le reste 100,0 % On utilise l'acide chlorhydrique pour régler le pH. Pour chaque pâte dentifrice, la quantité d'ions stanneux dissous et le degré d'amélioration de la résistance de l'émail aux acides sont mesurés aussi bien immédiatement après la préparation qu'après stockage de la solution pendant 30 jours à 200C dans un dessicateur avec oxygène à la pression atmosphérique. Le degré d'amélioration de la résistance de l'émail aux acides est évalué en mélangeant énergiquement des poids égaux d'une composition de pâte dentifrice et d'eau. Un bloc d'émail de boeuf est immergé dans la pâte molle obtenue à 300C pendant 3 minutes. La suite du procédé s'effectue comme dans l'exemple 1, la dureté Vicker du bloc d'émail à la surface est mesurée après décalcification. La quantité d'ions stanneux dissous est mesurée en ajoutant deux parties en poids d'eau à une partie d'une pâte dentifrice et en agitant le mélange pendant 2 heures. La quantité d'ions stanneux dissous obtenue après ces deux heures d'agitation est dosée par titrage iodométrique comme décrit dans l'exemple 3. Les valeurs mesurées sont transformées en la solubilité correspondante dans la pâte dentifrice de départ. On peut noter que la quantité totale d'ions stanneux est calculée comme étant de 0,87 % à condition que tout le fluorure stanneux et le pyrophosphate stanneux soient entièrement solubilisés dans la pâte dentifrice. Les résultats sont indiqués sur les tableaux 8 et 9. Tableau 8 Dureté Vicker après décalcification de l'émail. Pâte dentifrice Phytinate penta pH 0% 0,5% 1,0% 2,0% 2,5% Pâte fraîche 112 133 164 180 189 Après 30 jours de 4,0 vieillissement 84 116 133 162 158 Pâte fraîche 96 139 148 214 177* Après 30 jours de 5,0 vieillissement 80 119 121 169 159* Tableau 9 Quantité de Sn2+ dissous (%) Pâte dentifrice Phytinate pentaso pH 0% 0,5% 1,0% 2,0% 2,5% Pâte fraîche 0,38 0,43 0,46 0,52 0,60 Après 30 jours de 4,0 vieillissement 0,36 0,43 0,47 0,53 0,58 Pâte fraîche 0,53 0,53 0,59 0,76 0,82* Après 30 jours de 5,0 vielilissement 0,48 0,53 0,60 0,75 0,81* Note : Seule la pâte dentifrice contenant 0% de phytinate pentasodique est vieillie pendant 10 jours dans un dessicateur avec oxygène. Comme on peut le voir d'après les résultats des tableaux 5 à 9, en ajoutant un phytinate à un système contenant du fluorure stanneux très soluble et du pyrophosphate stanneux difficilement soluble, la quantité d'ions stanneux dissous est augmentée dans la solution initiale et est maintenue après vieillissement dans une atmosphère oxydante en laissant l'ion stanneux exercer complètement son effet. L'addition du phytinate peut également augmenter la résistance de l'émail dentaire aux acides. L'effet produit par l'addition du phytinate est égale ment observé dans les pâtes dentifrices à pH relativement élevés. Exemple 6 : Dentifrice Métaphosphate de sodium insoluble 40,0 % Anhydride silicique 3,0 % Propylèneglycol 3,0 % Glycérine 10,0 % Sorbitol 10,0 % Gomme xanthane 0,5 % Carboxyméthylcellulose 0,6 % Laurylsulfate de sodium 2,0 % Parfum 0,5 Saccharine 0,1 Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 % Fluorure stanneux 0,4 Phytinate pentasodique 2,5 % Eau le reste 100,0 % Le fluorure stanneux et le phytinate pentasodique sont dissous dans une certaine quantité d'eau. Afin de préparer un dentifrice, cette solution est mélangée avec la pâte obtenue en mélangeant les autres ingrédients avec le restant d'eau. Exemple 7 : Dentifrice Fluorure stanneux 0,41 Acide phytinique 2,5. Acide malonique 0,31 % Métaphosphate de sodium insoluble 40,0 % Propylèneglycol 3,0 % Glycérine 10,0 % Sorbitol 5,0 % Hydroxyéthyîcellulose 1,5 % Laurylsulfate de sodium 2,0 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,1 % Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 % Eau le reste 100,0 % On prépare un dentifrice comme dans l'exemple 6 Exemple 8 : Dentifrice Pyrophosphate de calcium 40,0 % Propylèneglycol 3,0 % Glycérine 10,0 % Sorbitol 5,0 % Gomme de cyanopsis 0,5 % Carraghénine 0,5 % Laurylsulfate de sodium 1,0 % Monolaurate de saccharose 1,5 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,1 % Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 % Fluorure stanneux 0,2 % Fluorure de sodium O,11 % Phytinate pentasodique 1,0 % Eau le reste 100,0 % On prépare un dentifrice comme dans l'exemple 6. Exemple 9 : Dentifrice Anhydride silicique 25,0 % Propylèneglycol 3,0 % Glycérine 8,0 % Sorbitol 12,0 % Hydroxyéthylcellulose 3,0 Laurylsulfate de sodium 1,5 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,2 % Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 % Fluorure stanneux 0,4 % Phytinate pentapotassique 2,5 % Eau le reste 100,0 % On prépare un dentifrice comme dans l'exemple 6. Exemple 10 : Dentifrice Métaphosphate de sodium insoluble 40,0 % Propylèneglycol 3,0 % Glycérine 4,0 % Sorbitol 12,0 % Gomme xanthane 1,2 % Laurylsulfate de sodium 2,0 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,1 Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 % Fluorure stanneux 0,4 % Phytinate trimagnésien 3,5 % Eau le reste 100,0 % On prépare un dentifrice comme dans l'exemple 6. Exemples 11 à 17 : Pâtes topiques pour usage dentaire. E X E M P L E S I N G R E D I E N T 11 12 13 14 15 16 17 Fluorure stanneux 1,2 % 0,4 % 1,2% 0,4 % 1,2% 1,2% 1,2 % Phytinate pentasodique 6,0 2,0 6,0 3,0 - - Phytinate pentapotassique - - - - 7,0 - Phytinate tricalcique - - - - - 7,0 Phytinate trimagnésien - - - - - - 6,0 Propylènegycol 5,0 4,0 3,0 4,0 5,0 5,0 4,0 Glycérine 10,0 5,0 10,0 8,0 10,0 5,0 10,0 Sorbitol - - 5,0 5,0 - 5,0 2,0 Hydroxyéthylcellulose 3,0 2,0 2,0 2,0 0,5 - 0,5 Gomme xanthane - 1,0 1,0 1,0 2,0 2,5 2,5 Parfum 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0.5 0,5 Acide tatrique - - - - - 0,5 Citrate trisodique dihydraté - - - - - - 1,0 Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Saccharine 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Eau le reste le reste le reste le reste le reste le reste le reste 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Le fluorure stanneux et le phytinate sont dissous dans 50 parties d'eau. Pour préparer une pâte topique, cette solution est mélangée avec la solution obtenue en dissolvant le reste des ingrédients dans 50 parties d'eau. Exemple 18 : Solution topique pour usage dentaire. Fluorure stanneux 1,2 Phytinate pentasodique 6,3 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,2 % Ethanol 10,0 % Eau le reste 100,0 % On prépare une solution topique pour usage dentaire en ajoutant les ingrédients ci-dessus à l'eau. Exemple 19 : Solution topique pour usage dentaire. Fluorure stanneux 1,2 % Phytinate pentasodique 4,5 % Citrate trisodique dihydraté 0,5 % Parfum 0,5 Saccharine 0,2 % Ethanol 10,0 % Eau le reste 100,0 % On prépare une solution topique comme dansl'exemple 18. Exemple 20 : Désensibilisant (liquide) Fluorure stanneux 0,4 % Phytinate pentasodique 3,0 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,1 % Ethanol 10,0 % Eau le reste 100,0 % On prépare une solution comme dans L'exemple 18. Exemple 21 : Produit pour l'obturation de cavités (liquide) Fluorure stanneux 1,2 % Phytinate pentasodique 6,0 % Parfum 0,25 % Saccharine 0,05 % Ethanol lO,O % Eau le reste 100,0 % On prépare une solution comme dans l'exemple 18. Exemple 22 : Pate prophylactique Fluorure stanneux 1,2 % Phytinate pentasodique 6,0 % Propylèneglycol 3,0 % Glycérine 10,0 % Sorbitol 10,0 % Gomme de cyanopsis 2,0 % Silicate de zirconium 50,0 % Laurylsulfate de sodium 1,0 % Parfum 0,5 % Saccharine 0,1 Parahydroxybenzoate de butyle 0,01 % Eau le reste 100,0 % On prépare une pâte comme dans l'exemple 11. Exemple 23 : Comprimé désagrégeable Fluorure stanneux 4,0 mg Acide phytinique 20,0 mg Parfum 10,0 mg Saccharine 1,0 mg Amidon de mais 1,0 g Les ingrédients ci-dessus sont mélangés et pressés en un comprimé par un procédé classique. Exemple 24 : Pansement buccal Fluorure stanneux 300,0 mg Phytinate pentasodique 1,5 g Sodium-carboxyméthylcellulose 0,5 g Alcool polyvinylique 0,5 g Hydroxypropylcellulose 9,0 g Polyéthylèneglycol 4000 1,0 g Parfum 0,05 g Les ingrédients ci-dessus sont dissous dans l'eau pour obtenir une solution pesant 100 grammes. La solution est lyophilisée pour éliminer l'eau et la transformer en une pellicule qui est prête à l'emploi comme pansement buccal. Quand il est appliqué surles dents,le pansement devient collant par suite de l'absorption de l'eau de la salive et adhère fortement sur la surface de la dent. Exemples 25 à 34 - Collutoires (liquide ) - INGRÉOTENT E X E M P L E S 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 (% en poids) Fluorure stanneux 0,4 0,4 0,2 0,2 0,08 0,04 0,4 0,2 0,4 0,2 Phytinate pentasodique 4,0 2,0 1,0 0,5 0,4 0,1 3,0 2,0 - Phytinate pentapotassique - - - - - - - - 3,0 Phytinate tricaloique - - - - - - - - - 1,5 L-ascorbats de sodium - - - 0,8 0,8 - - 0,8 0,8 Acide citrique - - 0,2 - - - 0,3 - - 0,3 Parfum 0,5 0,5 0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 0,3 0,5 0,5 Saccharine 0.15 0,1 0,1 0,1 0,05 0,05 0,05 0,1 0,15 0,15 Éthanol 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Eau le reste " " " " " " " " " 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Un collutoire est préparé en dissolvant les ingrédients ci-dessus dans l'eau. Exemple 35 : Collutoire (comprimé) Fluorure stanneux 0,2 g Phytinate pentapotassique 1,0 g Parfum 0,2 g Saccharine -0,05 g Mannitol 2,0 g Sodium-carboxyméthylcellulose 0,05 g Eau petite quantité Les ingrédients ci-dessus sont mélangés et pressés en un comprimé par un procédé classique. Pour l'utiliser, le comprimé est dissous dans lOO ml d'eau et la bouche est lavée avec la solution pendant 30 à 60 secondes. Exemple 36 : Collutoire (comprimé) Fluorure stanneux 0,08 g Acide phytinique 0,4 g Parfum 0,2 g Saccharine 0,05 g Gomme arabique 2,0 g Amidon de mals 0,5 g Eau petite quantité Les ingrédients ci-dessus sont mélangés et presses en un comprimé par un procédé classique. Pour l'utiliser,le comprime est dissous dans 100 ml d'eau et la bouche estlavée avec la solution pendant 30 à 60 secondes. Exemples 37 à 39 : Dentifrices Exemple 37 Exemple 38 Exemple 39 Fluorure stanneux 0,4 % 0,4 % 0,4 % Oxalate stanneux - 1,0 1,0 Pyrophosphate stanneux 1,0 - Phytinate pentasodique 2,5 2,0 1,0 Métaphosphate de sodium insoluble 40,0 - 40,0 Aluminosilicate - 25,0 Hydroxyéthylcellu lose 1,5 - 1,0 Sodlum-earboxLméthyl- cellulose - 1,3 0,5 Glycérine 25,0 15,0 15,0 Laurylsulfate de sodium 2,0 2,0 2,0 Saccharine 0,2 0,2 0,2 Parfum 1,0 1,0 1,0 Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,006 0,006 0,006 Eau le reste le reste le reste 100,0 % 100,0 % 100,0 % Exemples 40 à 45 - Collutoires (liquide) - E X E M P L E INGRÉDIENT 40 41 42 43 44 45 Fluorure stanneux 0,4% 0.4% 0,2% 0,2% 0,1% 0,1% Pyrophosphate stanneux 1,0 1,0 0,5 0,5 0,2 0,2 Phytinate pentasodique 2,0 2,0 1,0 1,0 0,5 0,2 Acide tartrique 0,5 - - - - Acide L-ascorbigue - 0,5 - - 0,2 Acide lactique - - 0,5 - - Acide malonique - - - 0,5 - Parfum 0,5 0,5 0,5 0,5 0,25 0,25 Saccharine 0,15 0,1 0,1 0,1 0,05 0,05 Ethanol 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Eau le reste le reste le reste le reste le reste le reste Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 pH 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Les collutoires sont préparés en mélangeant les ingrédients avec l'eau. Exemple 46 : Collutoires (comprimé) Fluorure stanneux 0,2 g Pyrophosphate stanneux 0,5 g Phytinate pentasodique 0,5 g Parfum 0,2 g Saccharine 0,05 g Mannitol 2,0 g Carboxyméthylcellulose 0,05 g Eau un peu pH 5,0 Les ingrédients ci-dessus sont mélangés et pressés en un comprimé par un procédé usuel. Pour l'utiliser, le comprimé est dissous dans 100 ml d'eàu et la bouche est lavée avec la solution pendant 30 à 60 secondes. Exemples 47 a 49 : Solutions topiques Exemple 47 Exemple 48 Exemple 49 Fluorure stanneux 1,2 % 1,2 % 0,6 % Pyrophosphate stanneux 2,0 2,0 2,0 Phytinate pentasodique 6,3 4,5 6,0 Monofluorophosphate de sodium - - 1,14 Citrate trisodique dihydraté - 0,5 Parfum 0,5 0,5 0,5 Saccharine 0,2 0,2 0,2 ESBnol 10,0 10,0 10,0 Eau le reste le reste le reste Total 1C0,0 100,0 100,0 pH 3,0 3,0 3,0 Les solutions topiques sont préparées en ajoutant les ingrédients à l'eau. Exemples 50 à 54 - Pâtes topiques - I N G R É D I E N T E X E M P L E S 50 51 52 53 54 Fluorre stanneux 1,2% 0.4% 1.2% 0,4% 0,6% Pyrophosphate stanneux 2,0 1,0 2,0 1,0 2,0 Phytinate pentasodiqus 6,0 2,0 6,3 1,0 4,0 Monofluorophosphate de sodium - - - - 1,44 Propyléneglycol 5,0 4,0 3,0 4,0 5,0 Glycerine 10,0 5,0 10,0 8,0 10,0 Sorbitol - - 5,0 5,0 Hydroxyethylcellulose 3,0 2,0 2,0 2,0 3,0 Comme xanthane - 1,0 1,0 1,0 Parfum 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Saccharine 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Parahydroxybenzoate de butyle 0.01 0,01 0,01 0,01 0,01 Monolaurate de polyoxvéthylènesorbitane 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Eau le reste le reste le reste le reste le reste Total 100.0% 100,0% 100,0% 100,0% 100.0% pH 3.0 4,0 3,0 4,0 3,0 Les pâtes topiques sont préparées en mélangeant 50 parties d'eau contenant les composés stanneux, le phytinate de sodium et éventuellement le composé du fluor avec 50 parties d'eau contenant le reste des ingrédients. REVENDICATIONS 1. Composition pour soins de la bouche comprenant du fluorure stanneux et un composé d'acide phytinique, caractérisée par le fait que le taux de fluorure stanneux est de 0,04 à 10% en poids de la quantité totale de la composition, le taux du composé d'acide phytinique n'est pas inférieur à 0,1% en poids de la quantité totale de la composition, le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,01 let 4 : 1, la composition est acide, et que tous les composants de la composition sont acceptables pour la bouche et substantellement non-toxiques. 2. Composition pour soins de la bouche selon la revendication 1, caractérisée par le fait que : le taux du fluorure stanneux est de O,1 à 4% en poids de la quantité totale de la composition, le taux du composé d'acide phytinique est de 0,3 à 20% en poids de la quantité totale de la composition, le rapport molaire du composé d'acide phytinique'au fluorure stanneux est compris entre 0,02 : 1 et 3 : 1, et que la composition a un pH de 2 à 6. 3. Composition pour soins de la bouche selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les taux du fluorure stanneux et du composé d'acide phytinique sont respectivement de 0,3 à 4% et de 0,5 à 10% en poids de la quantité totale de la composition, le rapport molaire du composé d'acide phytinique au fluorure stanneux est compris entre 0,025 : 1 et 2,5 : 1, et que le pH de la composition est compris entre 2 et 5,5. 4. Composition pour soins de la bouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le composé d'acide phytinique est au moins un élément choisi parmi le groupe constitué par l'acide phytinique, le phytinate de sodium, le phytinate de potassium, le phytinate de lithium, le phytinate d'ammonium, le phytinate de magnésium, le phytinate de zinc, le phytinate de calcium, le phytinate d'aluminium, la phytine et les phytinates doubles. 5. Composition pour soins de la bouche selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'un composé stanneux dif ficilement soluble est ajouté, en plus, en une quantité de A 1.O en poids de la quantité totale de la composition calcule en étain stanneux. 6. Composition pour soins de la bouche selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'une partie du composé stanneux -difficilement soluble est à l'état de précipité. 7. Composition pour soins de la bouche selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée parle fait que le composé stanneux difficilement soluble est au moins un élément choisi parmi le groupe constitué par le pyrophosphate stanneux, le métaphosphate stanneux, l'oxyde stanneux, l'oxalate stanneux, et le phosphate stanneux. 8. Composition pour soins de la bouche selon lune quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée par le fait que le fluorure stanneux est présent à raison de 0,08 à 3% en poids de la composition, le pyrophosphate stanneux est présent à raison de 0,5 à 3t en poids de la composition, ct que le composé d'acide phytinique est présent à raison de 0,2 à 5% en poids de la composition. 9. Composition pour soins de la bouche selon l'une quelconque des revendications- 5 à 8, caractérisée par le fait que le composé d'acide phytinique est au moins un élément choisi parmi le groupe constitué par l'acide phytinique, le phytinate de sodium, le phytinate de patassium, le phytinate de lithium, le phytinate d'ammonium, le phytinate de magnésium, le phytinate de zinc, le pliytinate de calcium, le phytinate d'aluminium, la phytine, et les phytinates doubles. io. Composition pour soins de la bouche selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisée parle àit que la composition a un pH compris entre 2 et 7.