FR 2457640 A1 19801226 FR 7913484 A 19790528 La présente invention concerne une composition nouvelle à base de dérivés de la tétrahydro-oxadiazine dione-3,5, utilisée comme moyen de régulation de la croissance et du développement des végétaux. On connait déjà plusieurs composés chimiques qui sont des régulateurs de la croissance des végétaux, ayant des spectres variés d'action physiologique. C'est ainsi que ltoxy-3 méthyl-5 iso-oxazole stimule la formation des racines, augmente la récolte et la tenue du riz et de la betterave à sucre aux basses températures. Un produit commercial à base de sel sodique de mononitrogualacol accélère la circulation du protoplasme et stimule les phénomènes du métabolisme dans la cellule végétale, entrainar unemeilleure capacité germinative, un enracinement plus rapide, une croissance végétative accélérée, ainsi que de meilleurs processus de reproduction, ce qui a pour onsequence une récolte plus abondante de riz, de pomme de terre et de légumes (W.T.Thomson, "Agricultural Chemicals. Book III. Fumigants, Growth Regulators, Repellents and Rodenticides", 1976/; On sait que plusieurs dérivés de l'oxadiazine-l,2,4 dione-3,5 (brevet américain nO 3 536 474) manifestent une action très sélective et notamment une aptitude à augmenter la teneur en sucre de la canne à sucre, du sorgho et des fruits. Toutefois, même le composé le plus efficace parmi ces dérivés connus, la phényl-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5, doit être employé à des doses élevées de 2 à 4 kilogrammes par hectare, et même plus. Le but de la présente invention est d'étendre la gamme de composés régulateurs de croissance des végétaux, ainsi que leur spectre d'action, d'élever leur efficacité et de réduire leurs doses d'emploi. Suivant l'invention, les compositions pour la régulation de la croissance et du développement des végétaux, comprennent comme matière active un composé répondant à la formule suivante Ar étant un phényle non substitué ou un phényle qui peut être substitut par un radical méthyle, un tert-butyle,un groupement nitré, 1 ou 2 atomes d'un halogène R désignant l'hydrogène, un radical méthyle, un chlorophényle, le dichloro-2,4 benzoyle R' désignant de l'hydrogène, un alcoyle en C1-C3 ou un phényle, étant entendu que si Ar désigne un phényle non substitué, R désigne un alcoyle en C2-C3 et R' n'est pas de l'hydrogène. Les composés faisant l'obiet de l'invention peuvent être obtenus par un procédé connu, notamment par réaction de N-carbamyl N-alcoyl (aryl) hydroxylamines sur des halogénures d'un acide alphahalogénoalcoyl(arylalcoyl) carboxylique en présence d'une quantité équivalente d'alcali en solution aqueuse au sein d'un solvant organique inerte ("Journal organicheskoi khimii" vol.XIII, 1527, 1977). Les compositions nouvelles destinées à la régulation de la croissance et du développement des végétaux, qui contiennent à titre de substance active des composés répondant à la formule précitée, permettent d'accélérer sensiblement la croissance et la maturation aussi bien des céréales que des plantes maraichères et d'en accroître la récolte. Les composés actifs suivant la présente invention peuvent être utilisés sous diverses formes ordinaires, notamment sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions, de poudres mouillables, de dusts, de granules, etc. On prépare les compositions en question par un procédé connu, notamment en mélangeant la matière active avec un vecteur solide ou liquide, avec ou sans addition d'une substance tensio-active. On peut utiliser à titre de solvants des solvants aromatiques, notamment le toluène, les xylènes, les cétones cycliques ou acycliques, notamment la méthyléthylcétone, l'isophorone (triméthylcyclohexène-one), des hydrocarbures chlorés, notamment le chlorobenzène, etc., des amines aliphatiques, notamment des monoéthanolamines, des diéthanolamines et des triéthanolamines. A titre de charges solides on peut utiliser le talc, le kaolin, etc., etc. Comme substances tensio-actives on peut utiliser des polyalcoylèneglycoLs,des sels d'acides alcoylsulfoniques, etc. Dans les compositions en question la matière active est présente à raison de 2 à 80%, de préférence à raison de 5 à 40%. L'invention concerne en outre un procédé de régulation de la croissance et du développement des végétaux par mise en oeuvre, dans ce but, des composition faisant l'objet de l'invention. On met en oeuvre lesdites compositions par le procédé de poudrage ou de trempage des semences, ainsi que par traitement des végétaux en période végétative, au cours des stades précoces de la germination, au stade de la formation des ramifications, de la floraison ou bien peu avant la récolte. Les doses de produit dépendent de la culture traitée, du mode d'apport, et peuvent varier entre 0,05 et 1 kg/ha. Toutefois, meme des doses plus importantes ne provoquent pas d'effets phytotoxiques. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation concrets mais non limitatifs. Exemple I On ajoute à une solution de 1,5 gramme (0,01 mole) de N-carbamyl-Nphénylhydroxylamine et de 2,5 grammes (0,025 mole) de triéthylamine dans 30 cm3 d'acétoneFl,4 1,4 gramme (0,02 mole) de chlorure de chloracéthyle à une vitesse telle que la température du milieu réactionnel ne s'élève pas au-dessus de 35à400C.Onmaintientle mélange pendant environ 1 heure à 200C, on élimine le solvant sous vide, on traite le résidu par l'eau, on sépare le résidu qui se forme par filtration, on le recristallise dans le benzène et on obient I gramme de phényl-2 tétrahydro-oxadiazine-l,2,4 dione-3,5, rendement 52%, F (température de fusion) = 148 à 1500C. On obtient d'une façon analogue les composés suivants 2. Phényl-2 diméthyl-4,6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 94 à 950C ; 3. Phényl-2 (m-chlorophényl)-4 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-l ,2,4 dione 3,5. F = 120 à 1220C 4. Phényl-2 (p-chlor9phényl) -4 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 122 à 1240C ; 5. Phényl-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4-dione-3,5. F = 114 à 114,50C 6. Phényl-2 méthyl-4 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 108 à 1100C 7. Diphényl-2,6 méthyl-4 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 95 à 970C 8. Phényl-2 (dichloro-2,4 benzoyl)-4 isopropyl-6 tétrahydrooxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 135 à 1380C 9. (p-chlorophényl)-2 méthyl-6 tëtrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3, 5. F = 112 à 1130C 10. (p-chlorophényl)-2 (m-chlorophényl)-4 méthyl-6 tétrahydrooxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 143 à 1440C 11. (p-chlorophényl ) -2 méthyl-4 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-l, 2,4 dione-3,5. F = 72 à 730C ; 12. (p-bromophényl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dionv3,5. F = 124 à 1260C 13. (m-tolyl)-2 tétrahydro-oxadiazine-l,2,4 dione-3,5. F = 70 à 720C; 14. (m-tolyl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 76 à 770C 15. (m-tolyl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 76 à 770C 16. (m-tolyl)-2 méthyl-4 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 790C 17. (o-chlorophényl)-2 méthyl-4 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 78 à 800C 18. (m-chlorophényl)-2 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 159 à l610C 19. (dichloro-3', 4' phényl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 160 à î610C 20. (m-nitrophényl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-l;2 ,4 dione-3,5. F = 164 à 1650C 21. (p-tolyl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 111 à 1120C 22. phényl-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 115,5 à 117,50C ; 23. (p-toiyl)-2 métyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 79 à 800C 24. (m-chlorophényl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 89 à 900C 25. (m-chlorophényl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 116 à 116,5 C. 26. (p-chlorophényl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 136 à 1380C ; 27. (p-bromophényl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 144 à l460C 28. (m-nitrophényl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3, 5. F = 153 à 154 C ; 29. (m-tolyl)-2 éthyl-6 tétrahydro-oxadiazine 1,2,4 dione-3,5, F = 90 à 910C 30. (dichloro-3',4' phényl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5 (huile) 31. (o-tert-butylphényl) -2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5 (huile) 32. -(dichloro-3' ,4' phényl)-2 éthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5. F = 121 à 1230C 33. (p-tolyl)-2 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5 (huile) 34. (o-tert-butylphényl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione -3,5 (huile) ; 35. (chloro-3 méthyl-4 phényl)-2 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-l 2,4-dione-3,5. F = 99 à 1020C. Exemple 36 On utilise dans les essais une culture de cellules, que l'on fait croître en régime strictement conditionné (température de 260C, humidité de 70%, milieu modifié selon Schenk et Hildebrandt). Les essais se font à -une concentration en substances de 10 5 mole/litre. On relève les indications au bout de 120 heures. Les résultats des essais sont exprimés en valeurs relatives(en pourcentages par rapport au témoin). On détermine l'intensité de la croissance d'après-Gambourg (certificat d'auteur soviétique, n 365 308) par la méthode pondérale. On détermine l'intensité de respiration par la méthode de Warburg. Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Influence sur les phénomènes de croissance et de métabolisme des suspensions cellulaires Composés répondant à la formule N des Intensité compo- Ar R R' de crois- de respi. ses sance ration 1 2 3 4 5 6 1. C6H5 H H 76 62 2. C6H5 CH3 CH3 91- 105 3. C K m-ClC H CH3 79 133 4. C6H5 p-ClC6H4 CH3 53 59 5. C6H H iso-C3H7 141 110 6. H CH3 iso-C3H7 120 66 7. H CH3 C6H5 118 88 8.C6H5 2,4-Cl2C6H3CO iso-C3H7 67 127 9. 4-C1C6H4 H CH3 103 120 Tableau 1 (suite) 1 2 3 4 5 6 10. 4-C1C6H4 m-C1C6H CH3 103 143 11. 4-C1CgHq CH3 iso-C3H7 101 185 12. 4-BrC6H4 H CH3 108 49 13. 3-CH3C6H4 H H 111 77 14. 3-CH3C6H4 H CH3 99 206 15. 3-CH3C6H4 H iso-C3H7 56 147 15. 3-CH3C6H4 CH3 H 108 45 17. 2-C1C6H4 CH3 H 113 143 18. 3-C1C6H4 H H 98 78 19. 3,4-C12C6H4 H CH3 89 185 20. 3-N02C6H4 H iso-C3H7 100 82 21. 4-CH3C6H4 H iso-C3H7 52 167 Acide dichloro-2,4 phénoxyacétique (110) 140 (connu) Exemple 37 On place du tissu calleux de froment (espèce :: Caucase) dans des éprouvettes contenant de la gélose (Murasigi et Skoog) où l'on introduit la matière testée à une-concentration de 2 mg/l. La température de croissance est de 260C, l'humidité de 70%. Les dimensions des callosités après trois semaines de croissance sont déterminées par pesée. Chaque test est repris cinq fois. Dans ces conditions, le composé n0l9.accélère l'accroissement du tissu cellulaire de quatre fois par comparaison aux auxines connues les plus efficaces dans la culture des tissus, telles que l'acide dichloro-2,4 phénoxyacétique et l'acide alpha-naphtylacétique. Exemple 38 On introduit la matière testée à une concentration de 0,001 et/ou de 0,01% sous forme d'une suspension ou d'une solution alcoolique dans le milieu nutritif de Knopp, sur lequel on fait germer des semences de froment placées dans un tube de papier filtre. On effectue la croissance ultérieure des germes pendant 3 semaines par des Journées d'insolation courtes. Au bout de 10 Jours après le début du test on effectue le comptage du nombre de plantes qui ont donné lieu à la formation d'une seconde feuille. Dans chaque variante on a répété cinq fois le test sur 20 plantes pour chaque répétition. Dans l'une des variantes du test on a trempé les semences dans une dispersion aqueuse de la substance testée pendant 15 heures, après quoi on les a fait croître dans un milieu pur pendant 3 semaines.Les résultats obtenus dans la variante considérée colncident avec ceux qui ont été obtenus par apport des substances dans le milieu nutrifif. Après l'essai on a effectué le comptage des dimensions de la partie épigée, de la partie radiculaire, on calcule le nombre de racines. A titre d'étalon on prend la phényl-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5 (brevet américain nO 3 536 474). Les résultats des essais exprimés en pourcentages du témoin non traité sont réunis dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Activité régulatrice de croissance des dérivés de tétrahydro oxadiazine-1,2,4 dione 3,5 dans les essais sur les germes du froment (X du témoin) NO du compo- Concen- Croissance Croissance Nombre de Naissance sé (tableau tration, de la de la racines de la 1) % partie partie deuxième épigée radiculaire feuille au bout de 10 jours 1 2 3 4 5 6 5 0,001 113 120 100 100 14 0,001 143 135 112 125 21 0,01 145 93 120 125 0,001 156 134 125 130 Phényl-2 méthyl-6 tétrahydro oxadiazine 1,2,4 dione-3 , 5 (connu d'après le brevet américain n03536474) 0,01 115 98 114 66 Exemple 39 On fait croître du froment dans des récipients de dix litres de capacité à l'abri (conditions de serre), à raison de 20 plantes par récipient. Avant le semis on traite les semences par poudrage semi-humide dans le cas du produit nO 19-la (dichloro-3',4' diphényl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5 et par trempage dans le cas du produit n" 11 - la (p-chlorophényl)-2 méthyl-4 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine -1,2,4 dione-3,5. Au stade de la formation des feuilles on effectue la biométrie des plantes. La reproductibilité des résultats est d'au moins 10%. Dans le cas du produit n011 on observe une accélération de la croissance du développement de la plante, qui s'accompagne d'un accroissement aussi bien de la partie épigée que de la partie radiculaire. On observe en outre un effet retardateur qui se traduit par une réduction de la longueur des entre-noeuds du froment. Les résultats de la biométrie sont réunis dans le tableau 3. Tabeau 3 Biométrie du froment de printemps traité au 50-e Jour de végétation. Les données sont- exprimées en % du témoin Subs- Procédé Nombre . Longueur Longueur Poids Poids tance de Dose de des des de la de la active traitement feuilles feuilles entre- partie partie par noéuds radicu- épigée plante laire 19 poudrage 800g/ha 111 131 149 143 140 des semences ll trempage des semences 0,01% 88 78 63 80 80 Exemple 40 Essais sur riz et betterave à sucre. on obtient un concentré d'émulsion composé de 70 parties en poids de (m-tolyl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine1,2,4 dione-3,5, 20 parties en poids de xylène,l0 parties en poids d'éthers polyoxyéthylènealcoylaryliques,en mélangeant à une température de 200C lesdits constituant Jusqu'à la formation d'un concentré d'émulsion que l'on dilue ensuite à l'eau (1 partie en volume pour 300 parties en volume d'eau). On obtient d'une façon analogue des concentrés d'émulsions contenant à titre de matière active des composés nOS 5 et 21. On traite par les produits obtenus des parcelles ensemencées de riz et de betterave à sucre. La surface de chaque parcelle est de 1 m. Pour chaque variante on utilise 5 parcelles. Le traitement par le produit se fait en pulvérisant ledit produit sur le riz au stade de sa ramification, et la betterave à sucre, au stade de la formation du rhizome. Les résultats des tests sont réunis dans le tableau 4. Tableau 4 Influence de la matière active sur la croissance et le développemenl du riz et de la betterave à sucre Matière active, Dose, Plante traitée Production commerces nO du composé kg/ha lisable, en % du (tableau 1) témoin 21 0,5 riz 139 0,05 riz 135 5 1,0 riz 142 14 0,5 -betterave à sucre 119 sel sodique de mononitro gualacol (connu) 3 riz 108 Exemple 41 Essais sur le riz et le soja. On obtient une poudre mouillable composée de 30 parties en poids de (m-tolyl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-l 2,4 dione-3,5. 50 parties en poids de kaolin, 5 parties en poids de terre de diatomite, 5 parties en poids d'éthers polyoxyéthylènealcoylaryliques, 10 parties en poids d'un sulfonate organique en broyant en commun ces ingrédients dans un broyeur à boulets Jusqu'à ce qu'ils soient intimement mélangés. On traite par le produit obtenu des superficies emblavées de riz et de soja à raison de 0,5 ha pour chacune de ces cultures. Le traitement s'effectue par poudrage des semences. Les résultats sont réunis dans le tableau 5. Tableau 5 Influence de la matière active sur le développement des semences de riz et de sOJa Matière Espèce végétale Accroissement du active, traitée produit commercialisable, numéro du Dose, kg/ha en % du témoin composé (tableau 1) 14 0,6 soJa 123 14 1,0 riz 145 Exemple 42 Essais sur froment. Granules On dissout dans le méthanol 4 parties en poids de (dichloro-3,4 phényl)-2 méthyl-6 tétrahydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,5, et on l'introduit dans un mélangeur rotatif où l'on place 92 parties en poids de silice et 4 parties en poids d'éthers polyoxyéthylènealcoylaryliques. On brasse le mélange, on le tamise, on le sèche à l'air Jusqu'à la formation de granules. On introduit le produit obtenu dans le sol au 50-e Jour de végétation du froment de printemps à une dose de 0,8 kg/ha. Le traitement par ledit produit entraîne une augmentation du système radiculaire des plantes et une accélération de son développement, ce qui aboutit à une augmentation de la récolte de 50%. Exemple 43 Essais sur la tomate. On obtient une poudre (un dust) composé de 2 parties en poids (m-tolyl)-2 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3,5, 5 parties en poids de terre de diatomite 50 parties en poids de kaolin 43 parties en poids de talc en mélangeant et en pulvérisant Jusqu'à la formation d'une poudre (dust). On applique le traitement de la tomate au stade de -début de la floraison, à une dose de 0,4 kg/ha. L'action du produit se manifeste par une réduction de la périoce de floraison et par une augmentation de la taille des fruits, qui est multipliée par 1,2 à 1,4 en comparaison du témoin. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à-titre d'exemple. En particulier elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Composition destinée à la régulation de la croissance et du développement des végétaux, du type contenant une matière active et une charge adéquate, caractérisée en ce qu'elle contient, à titre de matière active, un composé répondant à la formule dans laquelle Ar est un phényle non substitué ou un phényle susceptible d'être substitué par un méthyle, un tert-butyle, un groupement nitré, 1 à 2 atomes d'un halogène R est de l'hydrogène, un méthyle, un chlorophényle, le dichloro-2,4 benzoyle R' est de l'hydrogène, un alcoyle en C1-C3 ou un phényle, étant entendu que si Ar désigne un phényle non substitué, R désigne un alcoyle en C2-C3, et R' n'est pas de l'hydrogène. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la matière active utilisée est la phényl-2ysopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine 1,2,4 dione-3,5. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active la (p-chlorophényl)-2 méthyl-4 isopropyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3 , 5 4. Composition suivant la revendication l, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active la (m-tolyl)-2 méthyl -6 tétrahydrooxadiazine-1,2,4 dione-3,5. 5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active la (m-totyl)-2 isopropyl-6 tétrahydro oxadiazine-1 ,2,4 dione-3, 5. 6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active la (p-chlorophényl)-2 (m-chlorophényl)-4 méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1,2,4 dione-3 ,5. 7. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active la (m-tolyl)-2 méthyl-4 tétrahydro oxadiazine-1,2,4 dione-3, 5. 8. Composition suivant la revendication l,caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active la (dichloro-3',4' phényl)-2-méthyl-6 tétrahydro-oxadiazine-1 ,2,4 dione-3, 5. 9. Composition suivant l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient de 2 à 80% en poids de matière active. 10. Procédé de régulation de la croissance et du développement de végétaux caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les végétaux d'une quantité efficace de la composition selon l'une des revendications 1 à 9. 11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'on applique de 0,05 à 1 kg de ladite composition par hectare.