FR 2468620 A1 19810508 FR 7927283 A 19791106 La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'homo- et co-polymères du chlorure de vinyle aptes à donner des plastisols de propriétés rhéologiques améliorées. Elle a également pour objet les homo- et copolymères du chlorure de vinyle en résultant. On sait que pour certaines applications dans lesquelles les polymères du chlorure de vinyle sont mis en oeuvre sous forme de plastisols telles que, par exemple, l'enduction, on recherche des polymères se présentant sous forme de poudres aptes à la préparation de plastisols qui, à taux de plastifiant très faibles pouvant descendre jusqu'à 25 parties en poids de plastifiant pour 100 parties en poids de polymère, présentent la viscosité la plus faible possible, aussi bien sous faible gradient de vitesse que sous gradient de vitesse élevé. Les homo- et co-polymères du chlorure de vinyle aptes à donner des plastisols sont préparés par homopoly- mérisation du chlorure de vinyle en émulsion ou en microsuspension ou copolymérisation du chlorure de vinyle en émulsion ou en microsuspension avec au moins un autre monomère copolymérisable. Cette homo- ou co-polymérisation fournit industriellement un latex contenant généralement de 40 à 55 % en poids de matière sèche.Pour obtenir le polymère à l'état pulvérulent on traite ledit latex géné- ralement par séchage et notamment par séchage par atomisation ou écaillage. L'opération de séchage étant d'autant moins onéreuse que la teneur pondérale du latex en matière sèche est plus élevée on a intérêt à partir dgun latex à teneur pondérale en matière sèche aussi élevée que possible.Cependant la polymérisation nécessitant des quantités d'agent émulsifiant d'autant plus élevées que la teneur pondérale en matière sèche du latex à préparer est plus élevée, les latex à haute teneur pondérale en matière sèche renferment des quantités d'émulsifiant élevées qui, après séchage, se trouvent mélangées au polymère et sont préjudiciables aux propriétés dudit polymère telles que transparence des articles obtenus, stabilité thermique, tenue à la lumière et aux rayons ultraviolets, aptitude des plastisols au débullage. En outre, les calories dégagées au cours de la réaction de polymérisation sont d'autant plus difficiles à évacuer que la teneur pondérale en eau du milieu de polymérisation est plus faible, c'est-à-dire que la teneur pondérale en matière sèche du latex à préparer est plus élevée. On a donc intérêt à préparer un latex à teneur pondérale en matière sèche relativement faible et, avant de réaliser l'opération de séchage, à le concentrer en éliminant, à l'état liquide, une partie de la phase aqueuse. Dans la demande française de certificat d'addition n" 76.08025 publiée sous le n" 2.344.579 au nom de la demanderesse on a par ailleurs proposé un procédé de préparation d'homo- et co-polymères du chlorure de vinyle qui consiste à polymériser en microsuspension le ou les monomères correspondants, en présence d'au moins trois produits d'ensemencement sous forme de dispersions de particules de polymère de diamètre moyen différent, les particules d'au moins un des produits d'ensemencement renfermant l'initiateur nécessaire à la polymérisation. Selon ce procédé on obtient un latex contenant trois populations de particules présentant respectivement des diamètres moyens compris entre 0,4 et 2,5 Zm, entre 0,15 et l,um et entre 0,05 et 0,4vau, dans des rapports des diamètres grosses particules/moyennes particules et moyennes particules/fines particules, semblables ou différents, compris entre 1 et 20 et des rapports pondéraux grosses particules/moyennes particules et moyennes particules/fines particules, semblables ou différents, compris ent:re 0,1 et 20. Selon ce procédé on obtient un latex contenant des polymères qui, après séparation du milieu de polymérisation, se présentent sous forme de poudre particulièrement apte à la préparation de plastisols présentant un comportement newtonien ou pseudoplastique à taux de plastifiant très faibles pouvant descendre jusqu'à 25 parties en poids de plastifiant pour 100 parties en poids de polymère et une viscosité faible, aussi bien sous faible gradient de vitesse que sous gradient de vitesse élevée, permettant des enductions à très grande vitesse. La demAnderesse a maintenant trouve quten con centrant, par élimination, à l'état liquide, d'une fraction suffisante de la phase aqueuse, un latex d'homo- ou co-polymère du chlorure de vinyle de teneur pondérale en matière sèche comprise entre 30 et 60% contenant trois populations de particules présentant des caractéristiques granulométriques déterminées, on obtient, après élimina- tion de l'eau résiduaire par séchage, un polymère pulvé- rulent apte à la préparation de plastisols de propriétés rhéologiques encore meilleures que ceux préparés à partir du polymère obtenu par traitement direct du latex par séchage.Ce faisant, sn obtient un polymère ne contenant que de faibles quantités d'émulsifiant n'affectant que très peu ses autres propriétés. Selon le procédé de l'invention la teneur pondérale du latex en matière sèche après concentration est comprise entre 50 et 80 % et l'écart absolu entre les teneurs pondérales du latex en matière sèche avant et après concentration est supérieur i 10 % et de préférence compris entre 12 et 25 %. Selon le procédé de l'invention les trois populations de particules du latex présentent des diamètres compris respectivement entre 1,2 et 2,5 m, entre 0,12 et 1/un et entre 0,01 et 0,4 m et de préférence compris respectivement entre 1,5 et 1,8 S entre 0,21 et 0,45 m et entre 0,03 et 0,12 m, dans des rapports des diamètres grosses particules/moyennes particules et moyennes particules/fines particules, semblables ou différents, compris entre 2,5 et 10 et de préférence entre 4 et 7 et des rapports pondéraux grosses particules/moyennes particules et moyennes particules/fines particules, semblables ou différents, compris entre 1 et 9 et de préférence entre 1,5 et 6, au moins 90 % en poids des particules de chaque population ayant un diamètre compris entre 0,7 et 1,6 fois le diamètre moyen de ladite population. Par polymères du chlorure de vinyle on entend les homo- et co-polymères, ces derniers contenant au moins 50 % en poids de chlorure de vinyle et au moins un monomère copolymérisable avec le chlorure de vinyle. Les monomères copolymérisables sont ceux généralement employés dans les techniques classiques de copolymérisation du chlorure de vinyle. On peut citer les esters vinyliques des acides mono- et poly-carboxyliques, tels que acétate, propionate, benzoate de vinyle ; les acides insaturés mono- et poly-carboxyliques, tels que acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, ainsi que leurs esters aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques, leurs amides, leurs nitriles ; les halogénures d'alkyle, de vinyle, de vinylidène ; les alkylvinyléthers ; les oléfines. Le latex à concentrer peut être préparé directement par homo- ou co-polymérisation du chlorure de vinyle en émulsion en présence de trois produits d'ensemencement préparés par polymérisation en émulsion. I1 peut également être préparé par homo- ou co-polymérisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencée, notamment par le procédé décrit dans la demande française de certificat d'addition n" 76.08025 publiée sous le n 2.344.579. I1 peut également être préparé par mélange de deux latex dont l'un contient une seule des trois populations de particules et l'autre contient les deux autres populations de particules. I1 peut également être préparé par mélange de trois latex contenant chacun une seule des trois populations de particules et contenant à eux trois les trois populations de particules. Le latex contenant les deux autres populations de particules peut être préparé directement par homo- ou co-polymérisation du chlorure de vinyle en émulsion en présence de deux produits d'ensemencement préparés par polymérisation en émulsion. Il peut également être préparé directement par homo- ou co-polymérisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencée, notamment par le procédé décrit dans la demande de brevet français n" 75.13582 publiée sous le n" 2.309.569 au nom de la demanderesse. Il peut également être préparé par mélange de deux latex contenant chacun une seule des deux populations de particules et contenant à eux deux les deux populations de particules. Le ou les latex contenant une seule population de particules peuvent être préparés par homo- ou co-polyméri- sation du chlorure de vinyle en émulsion, éventuellement en présence d'un produit d'ensemencement préparé par poly mérisation en émulsion. Il peuvent également être préparés par homo- ou co-polymérisation du chlorure de vinyle en microsuspension, éventuellement en présence dsun produit d'ensemencement, notamment par le procédé décrit dans le brevet français n 1.485.547, ledit produit d'ensemencement étant préparé par polymérisation en microsuspension. La concentration du latex contenant trois populations de particules, par élimination à l'état liquide d'une fraction de la phase aqueuse, est réalisée par tout procédé connu en soi tel que filtration, décantation centrifuge, et de préférence par ultrafiltration du latex à travers une membrane semi-permXable. L'opération d'ultrafiltration peut être effectuée sur une installation classique telle que celles que 19on rencontre dans 1' industrie. Une telle installation est représentée par la figure de la planche unique de dessin ci-jointe qui en est une vue en coupe verticale. Elle comprend essentiellement un bac 1 contenant le latex à traiter, un ultrafiltre 2 et et une pompe 3. La pompe 3 assure l'écoulement du latex à travers la conduite 4 vers l'ultrafiltre 2. Par la conduite 5 sur laquelle est monté le débitmètre 6 le concentrat délivré par I'ultrafiltre 2 est recyclé dans le bac 1. Un serpentin 7 à circulation de fluide échangeur de chaleur immergé dans le latex contenu dans le bac 1 permet d'en assurer son maintien à température constante. La conduite 8 sert à la mise en régime de l'installation. L'installation comprend également les vannes d'arrêt 9, 10, 11, 12 et 13 et les manomètres 14 et 15. La mise en régime de l'installation et le déroulement du procédé s'effectuent comme suit : la vanne 10 étant fermée et la vanne 9 ouverte, on met en marche la pompe 3 puis on ouvre les vannes 10 et 11 et ferme la vanne 9. Par approximations successives on règle l'ouver- ture des vannes 10 et 11 de façon à obtenir le débit de latex souhaité sous la pression voulue, la différence des pressions indiquées par les monomètres 14 et 15 représentant la perte de charge dans l'ultrafiltre 2. Pour une bonne mise en oeuvre de la technique d'ultrafiltration il est avantageux selon l'invention de respecter les conditions suivantes - la membrane semi-perméable doit avoir un seuil de coupure élevé, généralement compris entre 10000 et 50000, exprimé en valeur de la masse moléculaire de protéines étalons en milieu tamponné neutre, - la vitesse de passage du latex sur la membrane doit être supérieure à 0,5 m/s et de préférence comprise entre 2 et 3 m/s pour éviter le colmatage de celle-ci tout en limitant la perte de charge dans ltultrafiltre et le cisaillement auquel est soumis le latex, - la différence des pressions régnant de chaque côté de la membrane doit être comprise entre 0,3 et 6 bars et de préférence entre 0,5 et 3 bars, - la température du latex doit être comprise entre 10 et 500C et de préférence entre 30 et 500C, - l'arrêt de l'installation doit être suivi d'un cycle de rinçage suffisant avec une solution aqueuse d'agent émulsifiant pour éviter le colmatage irréversible et donc la destruction de la membrane. Toutes choses égales par ailleurs, la durée d'ultrafiltration est d'autant plus élevée que la teneur pondérale en matière sèche du latex que l'on désire obtenir est plus élevée. A titre indicatif, pour une quantité de latex de 100 kg à 48 % de teneur pondérale en matière sèche et une surface d'ultrafiltration de 10 m2, la durée d'ultrafiltration nécessaire pour atteindre une teneur pondérale en matière sèche de 63 % est généralement comprise entre 5 et 90 minutes. Après concentration du latex on élimine l'eau résiduaire par tout procédé connu de séchage tel que atomisation ou écaillage. L'invention a également pour objet les polymères ainsi obtenus, qui se présentent sous forme de poudre particulièrement apte à la préparation de plastisols à comportement newtonien ou pseudoplastique à taux de plas tifiant très faibles, pouvant descendre jusqu'à-25 parties en poids de plastifiant pour 100 parties en poids de polymère, et viscosité faible permet-tant des enductions à très grande vitesse. Les polymères de l'invention sont applicables à la fabrication de feuilles, films, fils, corps creux, matériaux cellulaires, articles moulés par calandrage, extrusion, extrusion-soufflage, injection, moulage, ainsi qu'à l'obtention de revêtements enduits, matériaux cellulaires, articles moulés par toutes techniques connues d'utilisation des plastisols : enduction, moulage par rotation, trempage. On donne ci-après à titre indicatif et non limitatif des exemples de réalisation de l'invention. Pour tous les exemples les conditions d'ultrafiltration sont celles décrites dans l'exemple 1. @ Pour les latex contenant trois populations de particules les caractéristiques granulométriques prises en considération selon l'invention sont désignées ou obtenues à partir des grandeurs désignées comme suit - DG est le diamètre moyen de la population de grosses particules, - DM est le diamètre moyen de la population de moyennes particules, - DF est le diamètre moyen de la population de fines particules, P, pu est la proportion de la population de grosses particules du latex, en poids par rapport au polymère, - M est la proportion de la population de moyennes particules du latex, en poids par rapport au polymère, PF est la proportion de la population de fines particules du latex, en poids par rapport au polymère, - T G est le taux en poids des particules de la popu lation de grosses particules ayant un diamètre compris entre 0,7 et 1,6 fois le diamètre moyen de ladite popu lation, - TM est le taux en poids des particules de la popu lation de moyennes particules ayant un diamètre compris entre 0,7 et 1,6 fois le diamètre moyen de ladite popu lation, - T F est le taux en poids des particules de la popu lation de fines particules ayant un diamètre compris entre 0,7 et 1,6 fois le diamètre moyen de ladite popu lation. Les exemples 1, 3, 7, 10 et 12 sont selon l'invention. Ils montrent que es polymères du chlorure de vinyle provenant du traitement par séchage d'un latex après concentration et préparés selon le procédé de l'invention, conduisent à des plastisols de viscosité inférieure à celle des plastisols obtenus, toutes choses égales par ailleurs, à partir des polymères provenant du traitement par séchage du même latex avant concentration. Les exemples 2, 4, 5 6, 8, 9, 11 et 13 sont donnés à titre comparatif. Ils montrent que les polymères du chlorure de vinyle provenant du traitement par séchage d'un latex après concentration et préparés selon un procédé non conforme à l'invention, conduisent à des plastisols de viscosité égale ou même supérieure à celle des plastisols obtenus, toutes choses égales par ailleurs, à partir des polymères provenant du traitement par séchage du même latex avant concentration. En tête de chaque exemple comparatif est indiqué en quoi le procédé utilisé n'est pas conforme à l'invention. EXEMPLE 1 : Préparation du latex 1 A Dans un autoclave de 1090 litres de capacité on prépare un latex d'homopolymère du chlorure de vinyle selon le procédé décrit dans la demande française de certificat d'addition n 76.08025 publiée sous le n 2.344.579.Pour cela on introduit dans l'autoclave - 290 kg d'eau désionisée, - 400 kg de chlorure de vinyle, - 53 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de poly vinyle à 30,3 % de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,720/um et conte nant 1,82 %, en poids par rapport au polymère de pero yde de lauroyle, - 32,5 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de poly vinyle à 42,8 % de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en émulsion, dont les particules ont un diamètre moyen de O,161 m et ne contenant pas de peroxyde de lauroyle, - 1 & 7 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de poly vinyle à 37,4 % de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en émulsion, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,036m et ne contenant pas de peroxyde de lauroyle, - 3 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 15 g de sulfate de cuivre de formule SO4Cu, 5H20, - 15 g d'acide ascorbique. On chauffe sous agitation le mélange réactionnel à 52 C sous pression autogène et maintient cette température pendant la durée de l'opération de polymérisation. Après 15,5 heures de polymérisation et dégazage du chlorure de vinyle qui n'a pas réagi on obtient le latex 1 A contenant trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 1 A sont les suivantes = = = 74 ; PM(%) = 19 ; PF(%) 7 Les caractéristiques granulométriques du latex 1 A sont les suivantes DG9um) 1,67 ; DM ( m) = 0,278 ; DF ( m) = 0,06 DG DM = 6,01 ; = 4.63 ; DM DF PG PM =3,89 ; = 2,71 ; PM PF TG(%) = 92 ; TM(%) = 92 ; TF(%) = 92. On concentre par ultrafiltration deux fractions du latex 1 A dans une installation développant une surface d'ultrafiltration de 10 m2, équipée d'une membrane dont le seuil de coupure est de 20000, commercialisée par la demanderesse sous l'appellation de "IRIS 3038" et alimentée par une pompe pouvant débiter 30 m3/h sous une pression de 5 bars. On obtient le latex 1 B et le latex 1 C. A la fin de l'ultrafiltration l'installation est vidangée et abondamment rincée avec une solution aqueuse d'émulsion fiant. On constate que le colmatage de la membrane est nul. Le tableau 1 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité déterminée à l'aide d'un rhéomètre rotationnel type Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U 1 Référence : Teneur pondérale : Viscosité : des latex : en matière sèche : Brookfield RVT % centipoises 1 A 52,7 12 1 B 69,3 64 1 C 72,5 130 Les latex 1 B et 1 C présentent une excellente stabilité mécanique au cisaillement. Une fraction des latex i A, 1 B et P C est traitée par atomisation, une autre fraction est traitée par écaillage, sur une écailleuse formée de de deux rouleaux de 0,6 m2 de surface chacun ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques du plastisol sont déterminées - d'une part i laide d'un rhéomètre rotationnel type Brookfield RVT (conditionnement et mesure à 25 C), - d'autre part à l'aide d'un rhéomètre à extru- sion type Severs (conditionnement 2 heures à 25 C). Les propriétés rhéologiques des six plastisols obtenus sont portées dans les tableaux 2 et 3 qui corres- pondent aux fractions de latex traitées respectivement par atomisation et par écaillage. TABLEAU 2 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min) Référence Durée de Gr@dient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse de@ latex heures poi@es secondes-1 poi@es 1 A 0,5 5 270 600 540 24 480 1 B 0,5 5 240 600 440 24 420 1 C 0,5 220 600 . 380 24 380 TABLEAU 3 Rhéomètre Brockfield RVT Rhéomètre Severs (@iguille n 7, 20 tr/min) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 380 1 A 400 730 24 940 1 B 400 580 24 850 0,5 320 1 C 400 490 24 800 EXEMPLE 2 Cet exemple est donné à titre comparatif l'écart absolu entre les teneurs pondérales du latex en matière sèche avant et après concentration n'est pas conforme à l'invention. On concentre par ultrafiltration le latex 1 A. On obtient le latex 2 B. Le tableau 4 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 230C). TABLEAU 4 Teneur pondérale Viscosité @éféren@@ en matière sèche Brookfieîd des RVT % centipoises latex 1 A 52,7 12 2 B 58,4 15 Une fraction des latex 1 A et 2 B est traitée par atomisation, une autre fraction est traitée par écaillage, sur une écailleuse formée de deux rouleaux de 0,6 m2 de surface chacun ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des quatre plastisols obtenus sont portées dans les tableaux 5 et 6 qui correspondent aux fractions de latex traitées respectivement par atomisation et par écaillage. TABLEAU 5 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises $secondes-1 poises 0,5 270 1 A 600 540 24 480 0,5 270 2 B 600 540 24 480 TABLEAU 6 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 380 1 A 400 730 24 940 0,5 380 2 B 400 730 24 940 EXEMPLE 3 : Préparation du latex 3 A On prépare dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, mais en remplaçant les 400 kg de chlorure de vinyle par un mélange de 380 kg de chlorure de vinyle et de 20 kg d'acétate de vinyle, un latex de copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. Après 17 heures de polymérisation à 52 C et dégazage de la composition monomère qui n'a pas réagi on obtient le latex 3 A d'un copolymère composé de 95,9 % en poids de chlorure de vinyle et de 4,1 % en poids d'acétate de vinyle. Le latex 3 A contient trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 3 A sont les suivantes pG(%) = 76 ; pM(%) = 18 ; pF(%) = 6. Les caractéristiques granulométriques du latex 3 A sont les suivants DG( m) = 1,65 ; DM ( m) = 0,27 ; DF( m) = 0,055. DG DM = 6,11 ; = 4,91 ; DM DF PG PM = 4,22 ; = 3 ; PM PF TG(%) 90 ; TM(%) = 91 ; TF(%) = 92 On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 3 A. On obtient le latex 3 B. Le tableau 7 indique pour chaque latex la teneur pondéra le en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 50 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C. TABLEAU 7 Référence Teneur pondérale Viscosité des en matière sèche Brookfield RVT latex % centipoises 3 A 52,1 21 3 B 65,4 63 Le latex 3 B présente une excellenté stabilité mécanique au cisaillement. Les latex 3 A et 3 B sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 50 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols obtenus sont portées dans le tableau 8. TABLEAU 8 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durés de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 160 3 A 400 140 24 300 0,5 140 3 B 400 120 24 260 EXEMPLE 4 Cet exemple est donné à titre comparatif : DM ntest pas conforme à l'invention.DF PrEparation du latex 41 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare un latex d'homopolymère du chlorure de vinyle selon le procédé décrit dans la demande de brevet fran çais n 75.13582 publiée sous le n0 2.309.569.Pour cela on introduit dans l'autoclave - 260 kg d'eau désionisée, - 400 kg de chlorure de vinyle, - 52 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 30,3 % de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,720 m et contenant 1,82 %, en poids par rapport au polymère, de peroxyde de lauroyle, - 33 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 42,8 % de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en émulsion, dont les particules ont un diamètre moyen de O 0,161 > im et ne contenant pas de peroxyde de lauroyle, - 2,8 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 15 g de sulfate de cuivre de formule S04Cu, 5H20, - 15 g d'acide ascorbique. Après 12,75 heures de polymérisation à 520C et dégazage du chlorure de vinyle qui n'a pas réagi on obtient un latex contenant deux populations de particules dont la teneur pondérale en matière sèche est de 55,1 %. Les grosses particules et les fines particules ont respectivement un diamètre moyen de 1,68 pin et de 0,37 pin et représentent respectivement 76 % et 24 % en poids du polymère. Préparation du latex 42 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare en émulsion un latex d'homopolymère du chlorure de vinyle. Pour cela on introduit dans l'auto clave - 350 kg d'eau désionisée, - 1,05 kg d'acide laurique, - 0,6 kg d'une solution aqueuse de potasse à 50 % en poids, - 300 kg de chlorure de vinyle. On chauffe sous agitation le mélange réactionnel à 52 C sous pression autogène et maintient cette température pendant la durée de l'opération de polymérisation. Dès que le mélange est à 52 C on introduit 0,12 kg de persulfate de potassium et après 30 minutes ajoute en continu 18 litres d'une solution aqueuse de tétradécyl- sulfonate de sodium à 12 % en poids à raison de 2 litres/ heure. Après 13 heures de polymérisation on dégaze le chlorure de vinyle qui n'a pas réagi et obtient un latex contenant une seule population de particules, dont la teneur pondérale en matière sèche est de 42,4 % et dont le diamètre moyen des particules est de 0,160 m. Préparation du latex 4 A Par mélange de 240 parties en poids du latex 41 et de 18,7 parties en poids du latex 42 on obtient le latex 4 A contenant trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 4 A sont les suivantes PG(%) = 72 ; PM(%) = 22 ; PF(%) = 6 . Les caractéristiques granulométriques du latex 4 A sont les suivantes DG(pm) = 1,68 ; DM( m) = 0,37 ; DF( m) = 0,16 DG = 4 DM = 2 ## = 4,54 ; ## = 2,31 - = 3,27 ## = 3,67 TG(%) = 93 ; TM(%) = 92 ; TF(%) = 92. On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 4 A. On obtient le latex 4 B. Le tableau 9 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). TABLEAU 9 Référence Teneur pondérale Viscosité en matière sèche Brookfield RVT latex % centipoises 4 A 54,2 19 4 B 70,8 87 Les latex 4 A et 4 B sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 45 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols sont portées dans le tableau 10. T A B L E A U 10 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 150 4 A 500 440 24 260 0,5 150 4 B 500 450 24 260 EXEMPLE 5 : Cet exemple est donné à titre comparatif T F n'est pas conforme à l'invention. Préparation du latex 51 Selon le mode opératoire de préparation du latex 42 décrit dans l'exemple 4, mais en introduisant dans l'autoclave 2,25 kg d'acide laurique au lieu de 1,05 kg et 1,3 kg de solution aqueuse de potasse à 50 % en poids au lieu de 0,6 kg, on prépare le latex 51 d'homopolymère du chlorure de vinyle, contenant une seule population de particules, dont la teneur pondérale en matière sèche est de 39,7 S.et dont le diamètre moyen des particules est de 0,09/un. Préparation du latex 5 A Par mélange de 240 parties en poids du latex 41 décrit dans l'exemple 4 et de 20,2 parties en poids du latex 51 on obtient le latex 5 A contenant trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 5 A sont les suivantes PG(%) = 72 ; PM(%) = 22 ; PF(%) = 6. Les caractéristiques granulométriques du latex 5 A sont les suivantes DG( m) = 1,68 ; DM( m) = 0,37 ; DF( m) = 0,09 DG DM ## = 4,@4 ; ## = 4,11 pG = 3,27 = @,2@ ; = 3,6@ PM PF TG(%) = 92 ; TM(%) = 92 ; TF(%) = 73 On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 5 A. On obtient le latex 5 B. Le tableau 11 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U ll Référence Teneur pondérale Viscosité des en matière sèche Brookfield RVT latex % centipoises 5 A 53,9 18 5 B 69,7 83 Les latex 5 A et 5 B sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 45 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols obtenus sont portées dans le tableau 12. T A B L E A U 12 Rhéomètre Brookfield RBT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 280 5 A 500 620 24 570 0,5 280 5 B 500 620 24 570 EXEMPLE 6 Cet exemple est donné à titre comparatif : le latex à concentrer contient une seule population de particules. Préparation du latex 6~A Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare en microsuspension, en présence d'un produit d'ensemencement, un latex d'homopolymère du chlorure de vinyle. Pour cela on introduit dans l'autoclave - 385 kg d'eau désionisée, - 300 kg de chlorure de vinyle, - 30,5 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 35,4 % de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,490 m et contenant 1,47 %, en poids par rapport au polymère, de peroxyde de lauroyle, - 2,1 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 12 g de sulfate de cuivre de formule S04Cu, 5H,O, - 12 g d'acide ascorbique. Après 12 heures de polymérisation à 52"C et dégazage du chlorure de vinyle qui n' a pas réagi on obtient le latex 6 A contenant une seule population de particules dont le diamètre moyen est de 1,12 m. On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 6 A. On obtient le latex 6 B. Le tableau 13 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23"C). T A B L E A U 13 Référence Teneur pondéraleViscosité en matière séche Brookfield des latex % centipoises 6 A 40,6 5 6 B 53 52 Les latex 6 A et 6 B sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 45 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols obtenus sont portées dans le tableau 14. T A B L E A U 14 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 160 24 270 6 B 350 2450 24 270 EXEMPLE 7 Préparation du latex 71 Selon le mode opératoire de préparation du latex 42 décrit dans l'exemple 4, mais en introduisant dans l'autoclave 2,20 kg d'acide laurique au lieu de 1,05 kg et 0,9 kg d'une solution aqueuse de soude à50 % en poids au lieu de 0,6 kg d'une solution aqueuse de potasse à 50 % en poids, on prépare le latex 71 d'homopolymère du chlorure de vinyle, contenant une seule population de particules,-dont la teneur pondérale en matière sèche est de 39,7 % et dont le diamètre moyen des particules est de 0,094 ym. Préparation des latex 7 A1, 7 A,, 7 A3 et 7 A4 Par mélange dans les proportions indiquées dans le tableau 15 du latex 41 décrit dans l'exemple 4 et du latex 71 on obtient les latex 7 A1, 7 A2, 7 A3 et 7 A4 d'homopolymère du chlorure de vinyle contenant trois populations de particules. T A B L E A U 15 Référence Parties en poids des latex Latex 41 Latex 71 7 A1 100 4,1 7 A2 100 5,37 7 A3 100 8,33 7 A4 100 21,5 Les proportions des populations de particules des latex 7 A1 à 7 A4 sont portées dans le tableau 16. T A B L E A U 16 Référence des latex 7 A1 73,8 23,5 2,7 7 A2 73,2 23,3 3,5 7 A3 71,7 22,8 5,5 7 A4 65,8 20,9 13,3 Les caractéristiques granulométriques des latex 7 A1 à 7 A4 sont portées dans le tableau 17. T A B L E A U 17 Latex 7 A1 7 A2 7A3 7A4 DG ( m) 1,67 1,67 1,67 1,67 DM ( m) 0,37 0,37 0,37 0,37 DF ( m) 0,094 0,094 0,094 0,094 DG DM 4,51 4,51 4,51 4,51 DM 3,94 3,94 3,94 3,94 F ## 3,14 3,14 3,14 3,14 # 8,7 6,7 4,1 1,57 F TG (%) 92 92 92 92 TM (%) 92 92 92 92 TF (%) 91 91 91 91 On concentre par ultrafiltration une fraction de chacun des latex 7 A1, 7 A2, 7 A3 et 7 A4. On obtient respectivement les latex 7 B1, 7 B2, 7 B3 et 7 B4. Le tableau 18 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U 18 Référence Teneur pondérale Viscosité en matière sèche Brookfield RVT latex % centipoises 7 A1 54,5 13 7 B1 68,2 71 7 A2 54,3 12 7 B2 67,9 70 7 A3 53,9 12 7 B3 68,1 70 7 A4 52,4 11 7 B4 68 70 Les latex 7 A1 à 7 A4 et 7 B1 à 7 B4 sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphta- latex Les propriétés rhéoîogiques des huit plastisols obtenus sont portées dans le tableau 19. T A B L E A U 19 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 570 7 B1 270 550 0,5 500 7 A2 330 450 24 940 0,5 470 7 B2 330 435 24 900 0,5 400 7 A3 400 395 24 780 0,5 350 7 B3 400 312 24 700 0,5 450 7 A4 360 440 24 820 0,5 430 7 B4 360 420 24 800 EXEMPLE 8 Cet exemple est donné à titre comparatif @m n'est pas conforme à l'invention. PF Préparation des latex 8 A1 et 8 A Par mélange dans les proportions indiquées dans le tableau 20 du latex 41 décrit dans l'exemple 4 et du latex 71 décrit dans l'exemple 7 on obtient les latex 8 A1 et 8 A2 d'homopolymère du chlorure de vinyle contenant trois populations de particules T A B L E A U 20 Référence Proportions en poids des latex Latex 41 Latex 71 8 A1 100 1 8 A2 100 35 Les proportions des populations de particules des latex 8 A1 et 8 A2 sont portées dans le tableau 21. T A B L E A U 21 Référence des latex u 8 A1 74,9 23,8 1,3 8 A2 60,7 19,3 20,0 Les caractéristiques granulométriques des latex 8 A1 et 8 A2 sont portées dans le tablez 22. T A B L E A U 22 Latex 8 A1 8 A2 DG( m) 1,67 1,67 DM( m) 0,37 0,37 DF( m 0,094 0,094 DG 4,51 4,51 DM 3,94 3,94 DF PG 3,15 3,15 3,15 3,15 PM PM 18,3 0,96 PF TG(%) 92 92 TM(%) 92 92 TF(%) 91 91 On concentre par ultra filtration une fraction de chacun des latex 8 A1 et 8 A2. On obtient respectivement les latex 8 B1 et 8 B2. Le tableau 23 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U 23 Référence Teneur pondérale Viscosité en matière séche Brookfield RVT latex % centipoises 8 A1 54,8 14 8 B1 68 71 8 A2 51,1 7 8 B2 65,4 65 Les latex 8 A1, 8 A2, 8 B1 et 8 B2 sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologîques des quatre plastisols obtenus sont portées dans le tableau 24. T A B L E A U 24 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 620 8 A1 220 667 24 1150 0,5 620 8 B1 220 667 24 1150 8 A2 300 @ 500 24 990 0,5 500 8 B2 300 520 24 990 EXEMPLE 9 Cet exemple est donné à titre comparatif:DG n'est pas conforme à l'invention. PrSparation du latex 91 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on pré- pare un latex dthomopolymère du chlorure de vinyle selon le procédé décrit dans la demande de brevet français nO 75.13582 publiée sous le n 2.309.569.Pour cela on introduit dans l'autoclave - 255 kg d'eau désionisée, - 400 kg de chlorure de vinyle, - 65 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 31,5% de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,507 )un et contenant 1,82%, en poids par rapport au polymère, de peroxyde de lauroyle, - 23,5 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 42,6% de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en émulsion, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,155 ym et ne contenant pas de peroxyde de lauroyle, - 2,8 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 15 g de sulfate de cuivre de formule S04Cu, 5H20, - 15 g d'acide ascorbique. Après 14,75 heures de polymérisation à 52"C et dégazage du chlorure de vinyle qui n'a pas réagi on obtient le latex 91, contenant deux populations de particules, dont la teneur pondérale en matière sèche est de 54,1%. Les grosses particules et les fines particules ont respectivement un diamètre moyen de 1,06 pm et de 0,24 pm et représentent respectivement 73% et 27% en poids du polymère. Preparation du latex 9 A Par mélange de 250 parties en poids du latex 91 et de 17,93 parties en poids du latex 71 décrit dans exemple 7 on obtient le latex 9 A contenant trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 9 A sont les suivantes PG (%) = 69,3 ; PM (%) = 25,6 ; PF (%) = 5,1 . Les caractéristiques granulométriques du latex 9 A sont les suivantes DG (pin) = 1,06 ; DM (pin) - 0,24 ; DF (pin) = 0,094 DG = 4,42 , DM - 2,55 DM = PG PM = 2,7 ; = 5 PM PF T@ (%) = 92 ; TM (%) = 91 ; T F (%) = 91. On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 9 A. On obtient le latex 9 B. Le tableau 25 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U 25 Référence des Teneur pondérale en Viscosité Brookfield latex matière sèche RVT centipoises 9 A 53 12 9 B 69,7 72 Les latex 9 A et 9 B sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols obtenus sont portées dans le tableau 26. T A B L E A U 26 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 9 A 0,5 350 330 685 24 640 9 B 0,5 350 330 700 24 640 EXEltPlM 10 Préparation du latex 101 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare en microsuspension, en présence d'un produit d'ensemencement, un latex d'homopolymère du chlorure de vinyle.Pour cela on introduit dans l'autoclave - 385 kg d'eau désionisée, - 300 kg de chlorure de vinyle, - 35,5 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de po- lyvinyle à 33,8% de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,540 m et contenant 1,57%, en poids par rapport au polymère, de peroxyde de lauroyle, - 2,1 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 12 g de sulfate de cuivre de formule S04Cu, 5H20, - 12 g d'acide ascorbique. Après 11,75 heures de polymérisation à 52 C et dégazage du chlorure de vinyle qui n'a pas réagi on obtient le latex 101 d'homopolymère du chlorure de vinyle, contenant une seule population de particules, dont la teneur pondérale en matière sèche est de 40,4% et dont le diamètre moyen des particules est de 1,26 pm. Préparation du latex 102 Selon le mode opératoire de préparation du latex 42 décrit dans l'exemple 4, mais en introduisant dans l'auto- clave 0,6 kg d'acide laurique au lieu de 1,05 kg et 1,2 kg d'une solution aqueuse ammoniacale 12 fois normale au lieu de 0,6 kg d'une solution aqueuse de potasse à 50% en poids, on prépare le latex 102 d'homopolymère du chlorure de vinyle, contenant une seule population de particules dont la teneur pondérale en matière sèche est de 41,8% et dont le diamètre moyen des particules est de 0,28 pm. Préparation des latex 10 A1, 10 A2, 10 A3, 10 A4 et -------------------------------------------------- 10 A5 Par mélange dans les proportions indiquées dans le tableau 27 du latex 71 décrit dans l'exeiple 7 et des latex 101 et 102 on obtient les latex 10 A1, 10 A2, 10 3, 10 A4 et 10 A5 d'homopolymère du chlorure de vinyle contenant trois populations de particules. T A B L E A U 27 Référence Parties en poids des latex Latex 71 Latex 101 Latex 102 10 A1 40 247 169 10 A2 30 247 119 10 A3 15 247 6Q 10 A4 10 247 38 10 A5 8 247 33 Les proportions des populations de particules des latex 10 A1 à 10 A5 sont portées dans le tableau 28. T A B L E A U 28 Référence p (%) p (%) p (%) des latex 10 A1 53,6 37,9 8,5 10 A2 61,8 30,8 7,4 10 A3 76,3 19,2 4,5 10 A4 83,4 13,3 3,3 10 A5 85,5 11,8 2,7 Les caractéristiques granulométriques des latex 10 A1 à 10 A5 sont portées dans le tableau 29. T A B L E A U 29 Latex 10 A1 10 A2 10 A3 10 A4 10 A5 DG ( m) 1,26 1,26 1,26 1,26 1,26 DM ( m) 0,28 0,28 0,28 0,28 0,28 DF ( m) 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 DG 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50 DM DM 2,98 2,98 2,98 2,98 2,98 DF 1,41 2,0 @,97 @,27 @,2@ PM PM 4,45 4,16 4,27 4,03 4,37 F TG 92 92 92 92 92 TM (%) 92 92 92 92 92 T F 91 91 f 91 91 91 On concentre par ultrafiltration une fraction de chacun des latex 10 A1, 10 A2, 10 A3, 10 A4 et 10 A5. On obtient respectivement les latex 10 B1, 10 B2, 10 B3, 10 B4 et 10 B5. Le tableau 30 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). TABLEAU 30 Référence des Teneur pondérale en Viscosité Brookfield latex matière séche RVT % centipoises 10 A1 40,9 5 10 B1 58,2 14 10 A2 40,8 5 10 B2 58,1 13 10 A3 40,6 5 10 B3 58,3 13 10 A4 40,5 5 10 B4 58,1 13 10 A5 40,5 5 10 B5 58,2 14 Les latex 10 A1 à 10 A5 e t 10 B1 à 10 B5 sont traités par atomisation ; la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 45 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des dix plastisols obtenus sont portées dans le tableau 31. T A B L E A U 31 Référence Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7,20 tr/min) des Durée de Viscosité Gradient de Viscosité condition- vitesse nement latex heures poises secondes-1 poises 0,5 210 10 A1 700 320 24 360 10 B1 700 270 24 350 10 A2 800 270 24 340 10 B2 800 230 24 320 0,5 170 10 A3 800 200 24 310 0,5 140 10 B3 800 160 24 270 0,5 180 10 A4 700 260 24 320 0,5 170 10 B4 700 230 24 310 0,5 190 10 A5 600 270 24 340 0,5 180 10 B5 600 260 24 330 EXEMPLE 11 : PG Cet exemple est donné à titre comparatif : n'est @ pas conforme à l'invention. M Préparation du latex 11 A Par mélange de 73 parties en poids du latex 71 décrit dans l'exemple 7 et respectivement de 247 et de 300 parties en poids des latex 101 et 102 décrits dans l'exemple 10 on obtient le latex 11 A contenant trois populations de parti cules. Les proportions des populations de particules du latex 11 A sont les suivantes PG (%) = 39,2 ; PM (%) = 49,3 ; PF (%) = 11,5 . Les caractéristiques granulométriques du latex 11 A sont les suivantes DG ( m) = 1,26 ; DM ( m) = 0,28 ; DF ( m) = 0,094 DG DM = 4,50 ; = 2.98 ; DM DF p P ## = 0,80 ; ## = 4,29 M F TG (%) = 92 ; TM (%) = 92 X TF (%) = 91. On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 11 A. On obtient le latex 11 B. Le tableau 32 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U 32 éférence des Teneur pondérale en Viscosité Brookfield latex matière sèche RVT centipoises 11 A 41 5 11 B 58 14 Les latex 11 A et il B sont traités par atomisation la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en poids de polymère et 45 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols sont portées dans le tableau 33. T A B L E A U 33 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 11 A 0,5 220 600 27G 24 370 11 B 0,5 220 600 330 600 330 24 370 EXEMPLE 12 Préparation du latex 121 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare en microsuspension, en présence d'un produit d'ensemencement, un latex d'homopolymère du chlorure de vinyle.Pour cela on introduit dans l'autoclave - 540 kg d'eau désionisée, - 300 kg de chlorure de vinyle, - 151 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 21,8% de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension, dont les particules ont un diamètre moyen de 1,18 pm et contenant 1,56%, en poids par rapport au polymère, de peroxyde de lauroyle, - 3 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 12 g de sulfate de cuivre de formule S04Cu, 5H20, - 12 g d'acide ascorbique. Après 13,75 heures de polymérisation à 52 C et dégazage du chlorure de vinyle qui n'a pas réagi on obtient le latex 121, contenant une seule population de particules, dont la teneur pondérale en matière sèche est de 30,6% et dont le diamètre moyen des particules est de 2,42 microns. Préparation du latex 122 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare en émulsion, en présence d'un produit d'ensemencement, un latex d'hompolymère du chlorure de vinyle. Pour cela on introduit dans l'autoclave - 350 kg d'eau désionisée, - 0,450 kg d'acide laurique, - 0,6 kg d'une solution ammoniacale 12 fois normale, - 13 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 40,2% de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en émulsion, dont les particules ont un diamètre moyen de 0,195 jim, - 300 kg de chlorure de vinyle. On chauffe sous agitation le mélange réactionnel à 52 C sous pression autogène et maintient cette température pendant la durée de l'opération de polymérisation. Dès que le mélange est à 52 C on introduit 0,15 kg de persulfate de potassium et après 30 minutes ajoute en continu 21 litres d'une solution aqueuse de tetradécylsulfonate de sodium à 10% en poids, à raison de 2 litres/heure. Après 10,5 heures de polymérisation on dégaze le chlorure de vinyle qui n'a pas réagi et obtient le latex 122, contenant une seule population de particules, dont la teneur pondérale en ma titre sèche est de 40,2% et dont le diamètre moyen des particules est de 0,730 pm. Préparation du latex 12 A Par mélange de 12 parties en poids du latex 42 décrit dans l'exemple 4, de 115 parties en poids du latex 121 et de 25 parties en poids du latex 122 on obtient le latex 12 A contenant trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 12 A sont les suivantes PG (%) = 69.9 ; PM (%) = 20 ; PF (%) = 10,1 Les caractéristiques granulométriques du latex 12 A sont les suivantes : DG (pin) = 2,42 ; DM (pin) = 0973 ; DF ( m) = 0,16 DG BNI @@ @@ = 3,32 ; = 4,56 ; DM DF PG PM = 3,49 ; = 1,98 ; PM PF TG (%) = 92 ; TM (%) = 92 ; TF (%) = 93. On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 12 A. On obtient le latex 12 B. Le tableau 34 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23 C). T A B L E A U 34 Référence des Teneur pondérale en Viscosité Brookfield latex matière sèche RVT centipoises 12 A 33,1 3 12 B 55 13 Les latex 12 A et 12 B sont traités par atomisation la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en po-ids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des deux plastisols obtenus sont portées dans le tableau 35. T A B L E A U 35 Rhéomètre Brookfield RVT Rhéomètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 12 A 0,5 230 700 430 24 420 0,5 210 12 B 700 370 24 390 EXEMPLE 13 : Cet exemple est donné à titre comparatif : DG n'est pas conforme à l'invention. Preparation du latex 131 Dans un autoclave de 1000 litres de capacité on prépare en microsuspension, en présence d'un produit d'ensemencement, un latex dthomppolymère du chlorure de vinyle. Pour cela on introduit dans l'autoclave : - 540 kg d'eau désionisée, - 300 kg de chlorure de vinyle, - 143 kg d'un latex d'ensemencement de chlorure de polyvinyle à 23% de teneur pondérale en matière sèche, préalablement préparé en microsuspension 2 dont les particules ont un diamètre moyen de 1,27 m et contenant 1,72%, en poids par rapport au polymère, de peroxyde de lauroyle, - 3 kg de dodécylbenzènesulfonate de sodium, - 12 g de sulfate de cuivre de formule SO4Cu, 5H20, - 12 g d'acide ascorbique. Après 14 heures de polymérisation à 520C et dégazage du chlorure de vinyle qui n'a pas réagi on obtient le latex 131, contenant une seule population de particules, dont la teneur pondérale en matière sèche est de 31% et dont le diamètre moyen des particules est de 2,58 m. Préparation du latex 13 A Par mélange de 12 parties en poids du latex 42 décrit dans l'exemple 4, de 25 parties en poids du latex 122 dé- crit dans l'exemple 12 et de 115 parties en poids du latex 131 on obtient le latex 13 A contenant trois populations de particules. Les proportions des populations de particules du latex 13 A sont les suivantes PG (%) = 70,2 ; PM (%) = 19,8 F (%) = 10 Les caractéristiques granulométriques du latex 13 A sont les suivantes DG (m) = 2,58 ; DM ( m) = 0,730 ; DF (rm) = 0,16 DG - . DM @ @ = 3,53 ; = 4,56 ; DM DF PG PM = 3,55 ; = 1,98 ; PM PF TG (%) = 92 ; TM (%) = 92 ; TF (%) = On concentre par ultrafiltration une fraction du latex 13 R. On obtient le latex 13 B. Le tableau 36 indique pour chaque latex la teneur pondérale en matière sèche et la viscosité Brookfield RVT (aiguille n 1, 20 tr/min, conditionnement et mesure à 23"C). T A B L E A U 36 Référence des Teneur pondérale en Viscosité Brookfield latex matière sèche RVT centipoises 13 A 33,4 3 13 B 55,1 13 Les latex 13 A et 13 B sont traités par atomisation la poudre obtenue est broyée et un plastisol est préparé en mélangeant 100 parties en.poids de polymère et 40 parties en poids de dioctylphtalate. Les propriétés rhéologiques des-deux plastisols obtenus sont portées dans le tableau 37. T A B L E A U 37 Rhéomètre Brookfield RVT Rhémoètre Severs (aiguille n 7, 20 tr/min ) Référence Durée de Gradient de Viscosité Viscosité conditionnement vitesse des latex heures poises secondes-1 poises 0,5 220 13 A 700 400 24 420 13 B 0,5 220 700 420 24 420 R E V E N D I C A T I O N S i) Procédé de préparation d'homo- et co-polymères du chlorure de vinyle se présentant sous forme de poudre apte à donner des plastisols de propriétés rhéologiques améliorées selon lequel on concentre un latex d'homo- ou co-polymère du chlorure de vinyle de teneur pondérale en matière sèche comprise entre 30 et 60% contenant trois populations de particules, par élimination, à l'état liquide, d'une fraction de la phase aqueuse puis élimine l'eau résiduaire par séchage, caractérisé par le fait que la teneur pondérale du latex en matière sèche après concentration est comprise entre 5Q et 80%, que l'écart absolu entre les teneurs pondérales du latex en matière sèche avant et après con ce tration est supérieur à 10% et de préférence compris entre 12 et 25% et que les trois populations de particules du latex présentent des diamètres moyens compris respectivement entre 1,2 et 2,5 pm, entre 0,12 et 1 m et entre 0,01 et 0,4;;m, et de préférence compris respectivement entre 1,5 et 1,8 m, entre 0,21 et 0,45 pu et entre 0,03 et 0,12 m, dans des rapports des diamètres grosses particules/ moyennes particules et moyennes particules/fines particules semblables ou différents, compris entre 2,5 et 10 et de préférence entre 4 et 7 et des rapports pondéraux grosses par ticules/moyennes particules et moyennes particules/fines particules, semblables ou différents, compris entre 1 et 9 et de préférence entre 1,5 et 6, au moins 90% en poids des particules de chaque population ayant un diamètre compris entre 0,7 et 1,6 fois le diamètre moyen de ladite population. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la concentration du latex est réalisée par ultrafiltration à travers une membrane semi-perméable. 3) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le séchage est réalisé par atomisation. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le séchage est réalisé par écaillage. 5) Homo- et co-polymères du chlorure de vinyle se présentant sous la forme de poudre apte à la préparation de plastisols, préparés par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4.