FR 2472341 A1 19810703 FR 7931757 A 19791227 Pour protéger les semences et graines contre les attaques de maladies cryptogamiques, on utilise depuis un certain nombre d'années des produits contenant des composés organiques de mercure. De tels produits se présentent sous forme de poudres, d'une part, et sous forme de liquides, d'au- trie: part. Ces derniers sont préférables, car on obtient ainsi une meilleure adhérence du produit aux semences et on évite les nuisances causées par les poussières résultant de l'utili- sàtion de poudres. La préparation de désinfectants liquides contenant des composés organiques de mercure ne présente pas 'de difficultés, étant donné que les composés utilisés généralement à cette fin sont solubles dans l'eau ou dans les solvants organiques usuels. L'utilisation de composés organiques de mercure pour la désinfection des semences et graines n'est toutefois pas sans danger, en raison, d'une part de la toxicité des composés et, d'autre part, du risque de contamination des organismes et du sol par les composés de mercure. Le carbendazime (méthylbenzimidazol-2-yl-carbamate) est connu comme un fongicide efficace contre un certain nombre de maladies attaquant les semences et graines en germination, et des agents désinfectants secs contenant du carbendazime seul ou avec d'autres fongicides sont connus. Il est connu, en outre, d'utiliser des suspensions de carbendazime dans de liteau ou un autre agent liquide pour combattre les maladies cryptogamiques. L'utilisation de suspensions présente toutefois des inconvénients évidents, en particulier en raison de leur tendance a la précipitation, et il est donc souhaitable de pouvoir préparer des désinfectants liquides homogènes contenant du carbendazime en concentration suffisante pour obtenir un effet fongicide satisfaisant. Pour la désinssection de grains au moyen dtun désinfectant liquide, une dose de désinfectant de 100-500 ml - de préférence 100-250 ml - pour 100 kg de grains est appropriée. Des quantités inférieures à 100 ml sont difficiles à répartir uni forcément sur 100 kg de semences, et une dose supérieure à 500 ml/100 kg de semences risque d'humidifier les semences au point de réduire substantiellement la capacité de fonctionnement de l'appareillage de traitement des semences. La préparation d'un agent désinfectant liquide homogène à base de carbendazime se heurte toutefois à de sérieuses difficultés du fait que le carbendazime est pratiquement insolu- ble dans tous les solvants usuels. Par exemple, sa solubilité est de 36 mg/l dans le benzène et de 300 mg/l dans l'éthanol. On sait que le carbendazime, qui est une base très faible, peut former des sels avec des acides et que ces sels sont solubles dans l'eau ou des acides aqueux. Quand ces sels sont dissous dans l'eau, il se produit toutefois rapidement une hydrolyse avec précipitation de carbendazime libre. On peut empêcher cette précipitation en ajoutant un excès d'acide, mais de telles solutions fortement acides (de pH 3 environ) ne sont pas utilisables comme désinfectants de graines, étant donné que l'excès d'acide a pour effet de freiner ou d'empecher la germination, et que l'excès d'acide peut avoir, en outre, un effet corrosif sur l'appareillage de traitement des semences. Au lieu d'eau ou d'acides aqueux, il a été proposé d'utiliser des fluides tels que cétones, amides acides, xylène, alcools, naphtaline alkylée ou glycols. Des solutions dans de tels fluides ne sont toutefois pas appropriées comme agents désinfectants de semences du fait, d'une part, quelles ne permettent pas d'obtenir les concentrations nécessaires de carbendazime dans l'agent désinfectant et, d'autre part, que lesdits solvants peuvent avoir un effet nuisible sur la germination. Dans la description de la demande de brevet danois NO 2165/74, il a été proposé de préparer des agents fongicides contenant du carbendazime y compris des désinfectants pour semences, en préparant d'abord un produit d'addition de carbendazime et d'un acide sulfonique ayant au moins 8 atomes de carbone après quoi, à partir de produit d'addition insoluble dans l'eau, on prépare les agents utilisés en pratique, par exemple des solutions dans des solvants organiques. I1 est proposé en particulier comme agents désinfectants des solutions dans le diméthylformamide (DMF) ou le diméthylsulfoxyde. La nécessité de préparer séparément ce produit d'addition de carbendazime complique et rend plus onéreuse la production desdites solutions -d'agents désinfectants et cette production est rendue encore plus onéreuse du fait que la préparation du produit d'addition s'effectue avec une perte non négligeable de carbendazime qui est un produit assez cher en soi. En outre, l'utilisation de solvants tels que le DMF ou le diméthylsulfoxyde dans des agents désinfectants liquides est fâcheuse, en raison du risque dteffets nocifs sur le pouvoir germinatif des semences. I1 en est de meme pour un certain nombre d'autres solvants organiques proposés spécialement pour des agents fongicides liquides, comme par exemple la méthylpyrrolidone. De façon surprenante, on vient maintenant de constater selon l'invention que des sels de carbendazime avec l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique et l'acide perchlorique sont facilement solubles dans des éthers alcooliques du type où R1 représente un des groupes CH3, C2H5, C2H5-CH2, (CH3)2-CH ou HO-CH-CH, R2 et R3 représentent chacun séparément H ou CH3, E2 chacun séparément H t3 RR et n est 1 ou 2. I1 est donc possible avec lesdits sels et lesdits éthers alcooliques, et sans addition d'excès d'acide, de préparer des solutions homogènes stables contenant jusqu'à 20 S environ de carbendazime, ce qui est tout à fait suffisant aux fins de désinfection de semences. I1 n'a pas été constaté d'effet inhibiteur de l'agent sur le pouvoir germinatif. En conséquence, l'invention concerne un agent désinfectant liquide, homogène pour semences et graines contenant le fongicide carbendazime (méthylbenzimidazol-2-yl-carbamate) et éventuellement d'autres fongicides ou insecticides, cet agent étant caractérisé en ce qu'il contient le carbendazime sous la forme d'un sel avec un ou plusieurs des acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique ou perchlorique, dissous dans un éther alcoolique du type précité. Contrairement au procédé selon la demande nO 2165/74, il n'est pas nécessaire de préparer d'abord un produit d'addition entraînant des complications et des frais, étant donné que la préparation de l'agent désinfectant selon l'invention peut aisément s'effectuer, par exemple, en délayant le carbendazime dans l'éther alcoolique choisi et en ajoutant ensuite, tout en remuant, l'acide choisi dans la proportion molaire de 1:1. Peu de temps après, le carbendazime est dissous sous forme du sel correspondant. Le processus de dissolution peut être accéléré en utilisant un faible excès d'acide. Il convient d'eviter un ,excès d'acide important, non seulement en raison des inconvénients indiqués plus haut, mais aussi parce que la solubilité du sel de carbendazime s'en trouve réduite par suite d'une interaction d'ions. Il n'est pas nécessaire d'utiliser les acides en question sous leur forme anhydre. On peut sans difficulté utiliser par exemple l'HCl aqueux à 30 %. l'HBr aqueux à 45% ou l'HC104 aqueux à 70 %. Il n'est toutefois pas opportun que les agents désinfectants aient une teneur en eau substantiellement supérieure à celle qui est ainsi obtenue, car il en résulte une réduction de la solubilité des sels de carbendazime. L'agent désinfectant liquide, homogène peut, outre le carbendazime, contenir d'autres fongicides ou insecticides, si ceux-ci sont, comme tels, solubles dans les éthers alcooliques en question ou forment des sels solubles avec les acides en question. Ainsi, l'agent désinfectant selon l'invention peut, outre le carbendazime, contenir le fongicide "Imazalil" (1-6ss- (allyloxy)-2,4-dichlorophénéthylf-imidaz sous la forme'un sel avec un ou plusieurs des acides indiqués. L'invention sera illustrée plus en détail par les exemples suivants Exemple 1 On prépare une solution à partir des composants suivants Carbendazime, 90 % techn. 10,0 g Ether éthylène-glycol méthylique 83,8 g Acide hydrobromique, aqueux 47,7 % 9,0 g Rhodamine (colorant) 0,4 g 103,2 g = 100 ml La préparation s'effectue en délayant le carbendazime dans l'éther éthylène-glycol méthylique, après quoi on ajoute l'acide bromhydrique. Même après avoir laissé la solution au repos à -îOOC pendant assez longtemps, il ne se produit pas de précipitation. La solution convient pour le traitement du blé contre la carie (Tilletia caries) et le traitement du seigle contre l'uracyste (Urocystis occulta), et pour ces deux espèces de céréales contre le Fusariuni nivale et Septoria nodorum. I1 est recommandé d'utiliser une dose de 200 ml d'agent désinfectant. tpour 100 kg de semence. Exemple 2 De la même manière que dans l'Exemple 1 on prépare une solution à partir des composants suivants Carbendazime, 90 % techn. 10,0 g Ether éthylène-glycol monoéthylique 82,6 g Acide perchlorique, aqueux 69,8 % 7,3 g Rhodamine 0,2 g 100,1 g = 100 ml Aucune cristallisation de la solution ne se produit après une conservation assez longue à - 100C. La solution peut être utilisée comme dans l'Exemple 1. Exemple 3 De la même manière que dans l'Exemple 1 on prépare une solution à partir des composants suivants Carbendazime, 90 % techn. 5,0 g Imazalil, 99 % techn. 5,0 g Ether éthylène-glycol monoéthylique 84,5 g Acide hydrobromique, aqueux 61,5 % 5,9 g Rhodamine 100,8 g = 100 ml La solution résiste au froid jusqu'à - 100C. Elle peut être utilisée pour le traitement de l'orge contre l'helmin- thospériose (Helmintosporium gramineum) et le Fusarium nivale à une dose de 100 ml pour 100 kg d'orge. Exemple 4 De la même manièreque dans l'Exemple 1 on prépare une solution à partir des composants suivants : Carbendazime, 90 % techn. 3,7 g Imazalil, 99 % techn. 3,4 g Acide chlorhydrique concentré 37 % 3,1 g Ether éthylène-glycol méthylique 88,5 g Rhodamine 0,3 g 99,5 g = 100 ml La solution résiste au froid jusqu'à - 10 C. Elle peut être utilisée pour le traitement de l'orge contre l'helminthos- périose et le Fusarium nivale à une dose de 150 ml pour 100 kg d'orge. Exemple 5 De la même manière -que dans les exemples précédents on prépare une solution à partir des composants suivants Carbendazime, 90 % techn. 5,6 g Acide iodhydrique, aqueux 57,5 % 6,1 g Ether éthylène-glycol monoéthylique 88,1 g Rhodamine 0,2 g 100,0 g Aucune cristallisation ne se produit par refroidissement jusqu a - 100C. Le champ d'application et les doses sont les mêmes pour cette solution que dans l'Exemple 1. Exemple 6 De la même manière que dans les exemples précédents on prépare une solution à partir des composants suivants Carbendazime, 90 % techn. 6,6 g Acide Bromhydrique, aqueux 47,7 % 5,6 g Ether diéthylène-glycol monoéthylique93,4 g Rhodamine 0,2 g 105,8 g = 100 ml Le domaine d'application de la solution est le même que dans l'Exemple 1. La dose est d'environ 300 ml pour 100 kg de semences. La solution résiste au froid jusqu'à - 100C. REVENDICATIONS 1. Agent désinfectant liquide, homogène pour semences et graines contenant le fongicide carbendazime (méthylbenzimidazol-2-yl-carbamate) et éventuellement d'autres fongicides ou insecticides, caractérisé en ce qu'il contient le carbendazime sous la forme d'un sel avec un ou plusieurs des acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique ou perchlorique, dissous dans un éther alcoolique du type. où R1 représente un des groupes CH3, C2Hq, C2H5-CH2, (CH)?-CH R2 et R) représentent chacun H ou CH3, et n est 1 ou 2. 2. Agent désinfectant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient le fongicide de 1--(allyloxy)-2,4- dichlorophénéthylf-imidazol sous la forme d'un sel avec un ou plusieurs des acides précités.