FR 2471800 A1 19810626 FR 7931018 A 19791218 La présente invention concerne un procédé de cristallisation et un dispositif pour sa mise en oeuvre. Selon un premier aspect,l#invention concerne un procédé de cristallisation en continu de solides dissous contenus dans une solution qui consiste à faire passer une solution en continu à 2travers un dispositif de cristallisation dans lequel la solution est refroidie jusqu'à une tempe rature voisine de sa température de cristallisation à quelques degrés près, à introduire ensuite ladite solution dans une cuve de décantation, la solution étant soumise à un choc mécanique et/ou thermique de manière à provoquer la cristallisation, à laisser ensuite les solides cristallisés se séparer de la solution par gravite, à éliminer lesdits solides du dispositif de cristallisation par une sortie et à éliminer la solution purifiée du dispositif de cristallisaion par une autre sortie. Le courait de la solution purifiée dans la cuve de décantation est changé de sorte que la solu tion se déplace à contre-courant des solides cristallisés se séparant par gravité, ce qui permet de mieux séparer les cristaux de la solution purifiée. De préférence, on fait passer la solution de as en haut à travers une colore de refroidissement primaire de sorte que sa température à ltextremité supérieure de la colonne diffère seulement de quelques degrés de la température de cristallisation de la solution, après quoi on fait passer de haut el ras la solution refroidie à travers une colonne de refroidissement secondaire puis dans une cuve de décantation, où la cristallisation s'effectue.Le décit du courant de la solution à travers la colonne de refroidissement primaire et arrivant dans la colonne de refroidissement secondaire et dans la cuve de décantation doit être réglé de façon telle que la température voulue soit atteinte au mo:ient où la solution atteint le sommet de la colonne de refroidis semant primaire et aussi de manière à éviter une turbulence excessive dans la colonne de refroidissement secondaire et la cuve de décantation. La température au sommet de la colonne de refroidissement primaire ne doit pas s'écarter de plus de 50C de la température de cristallisation.Selon un mode de réalisation préféré de l#invention, on surrefroidit une solution au sommet de la colonne de refroidissement primaire. pendant son passage entre les colonnes de refroidissement primaire et secondaire, on peut soumettre la solution à un choc mécanique qui, avec le choc thermique ui par la solu- tion à entrée de la colonne de refroidissement secondaire, stimule la cristallisation, particulièrement lorsque la solution est surrefroidie. Selon un autre aspect, l'invention concerne un dispositif ou unité de cristallisation en continu de solides dissous dans une solution, qui comprend une colonne de refroidissement primaire ayant une entrée à son extrémité infé- rieure et une sortie à. Son extrémité supérieure, ladite sor- tie conduisant#à ltextrémite supérieure d'une cuve de déca: tation ayant une sortie à son extrémité inférieure ou adja- cente à celle-ci pour l'élimination des solides cristallisés et une sortie adjacente à son extrémité supérieure pour la solution purifiée. De préférence, les colonnes de refroidissement primaire et secondaire sont reliées entre elles par un système déversoir de sorte que la solution quittant la colonne de refroidissement primaire est soumise à un choc mécanique aussi bien que thermique lors de son entrée dans la colonne de refroidissement secondaire. Le système déversoir empêche aussi un refroidissement rétrog#rade de la solution et un ensemencement pouvant conduire à une cristallisation préraru# rée de la solution dans la coloime de refroidissement primaire, spécialement quand la solution est surrefroidie dans cette colonne.De préférence, des moyens sont prévus, par exemple sous la forme dtun réservoir de tette constant,pour maintenir à un niveau opérationnel le niveau de la solution dans la colonne de refroidissement secondaire de façon que la partie refroidie de la colonne reste pleine mais que le niveau soit plus bas que dans la colonne de refroidissement primaire. Selon un autre aspect encore, l'invention concerne un appareil pour éliminer des solides dissous dT une solution par cristallisation, ledit appareil comprenant un dispositif de cristallisation (tel que décrit dans la présente descrip- tion), des moyens pour alimenter en continu la solution à travers le dispositif de cristallisation et des moyens pour éliminer les cris'aux solides du dispositif de cristallisation. Le procédé et l'appareil décrit ci-dessus sont particulièrement appropriés à la récupération de solvants ou corps similaires par élimination des sels contaminants, par exemple à la récupération de l'acide sulfurique utilisé dans les installations de décapage. Toutefois, le procédé et l'appareil peuvent tout aussi bien servir à la fabrication de produits cristallins. On va maintenant décrire un mode de réalisation de lVinvention,à titre d'exemple seulement, en référence aux dessins annexés sur lesquels Fig. 1 est un diagramme schématique illustrant un système de récupération d'acide utilisé en association avec une installation de décapage selon 1V invention; Fig. 2 montre schématiquement un appareil pour éliminer les sels dissous d'ale solution de decapage, selon le système de la figure 1; Fig. 3 est une élévation en coupe du dispositif de cristallisation utilisé dans l'appareil de la figure 2;et Fig. 4 est une coupe suivant la ligne IV-IV de la figure 3. Dans les installations de décapage, par exemple celles qui utilisent de-l'acide sulfurique pour éliminer les écailles des produits ferreux finis à-chaud, il se produit une augmentation progressive des sels de fer dissous dans l'acide à mesure que l'on élimine les écailles. Afin de maintenir ltefficacite de l'installation de décapage, non seulement il faut maintenir la concentration d'acide entre des limites appropriées, mais encore il faut limiter la concentration de sels dissous dans 1V acide. Lorsqu'on utilise de 1V acide sulfurique pour décaper des produits ferreux, la concentration d'acide est de préférence comprise entre 5 et 15% et la concentration maximale en ionferreux doit être de 6 à 7%. Il est possible, en ajoutant de l'acide concentré à la solution de décapage, de maintenir la concentration dVa cide entre les limites désirées. Cependant, antérieurement, lorsque la concentration d'ion ferreux atteignait le niveau maximal souhaitable, on jetait la solution. On a déjà tenté de récupérer l'acide de la solution de décapage, de fasol discontinue, en utilisant des cuves statiques et des serpe tins de refroidissement qui refroidissent la solution de décapage pour cristalliser les sels indésirables.Cependant, dans de tels procédes, on a de sérieux problèmes pour empêcher une cristallisation prématurée dans le système et des diffi- cultes pour éliminer manuellement les cristaux. Le procédé et l'appareil illustrés par les figures 1 à 4 fonctionnent en continu et surmontent les problèmes causés, antérieurement, par la cristallisation prématurée et par ltélimination des cristaux. Comme 1 T illustre la figure 1, une cuve de décapage 10, munie dTune sortie 11, est reliée,par l'intermediaire d' un échangeur thermique 12, à une colonne de refroidissement primaire 13 d'un dispositif de cristallisation 14 de sorte que la solution de décapage venant de la cuve 10 peut entre pompée, à travers l'échangeur thermique 12, vers ltextrémité inférieure de la colonne de refroidissement 13.Dans la cclon- ne de refroidissement 13, la solution de décapage est refroidie au moyen d'un réfrigérant qui entoure la colonne 13 de sorte qu au sommet de la colonne 13, la solution atteint une température se situant à quelques degrés de celle Où les sels contaminants en excès commencent à cristalliser. On fait passer la solution de décapage du sommet de la colonne de refroidissement primaire 13 à :'extrémité supérieure d'une colonne de refroidissement secondaire 15, par l'intermédiaire d'un dispositif déversoir EF. La colonne de refroidissement secondaire 15 refroidit davantage la solution de manière à provoquer la cristallisation des sels en excès.La solution et les cristaux sont alors introduits dans une cuve de décantation 16 où les cristaux peuvent se déposer par gravité. On soutire alors la solution de décapage purifiée par la partie supérieure de la cuve de décantation 16 et on lVenvoie, par 1V inter médiaire d'un réservoir de tête constant 20, dans une cuve de séjour 17 de laquelle elle est ramenée, en passant par l'echangeur thermique 12, à la cuve de décapage 10. On pompe la bouillie cristalline qui se rassemble au fond de la cuve de décantation 16 et on la refoule vers un décanteur où les cristaux se séparent de la solution de décapage.L'échangeur thermique 12 sert à prérefroidir la solution de décapage qui sort de la cuve de décapage 10 et à chauffer la solution de décapage purifiée froide avant son retour vers la cuve de décapage 10. Dans une application typique de appareil cidessus, où lton utilise l'acide sulfurique pour éliminer les écailles des produits ferreux, la concentration initiale d'acide doit être d'environ 15 et la solution contenue dans la cuve de décapage doit entre maintenue à environ 700C. Dans ces conditions, la teneur en ions ferreux dans la solution de décapage ne doit pas dépasser 3% pour un fonctionnement efficace, bien que lton puisse tolérer des concentrations dotions ferreux atteignant 6. Afin de maintenir les concentra tions d'ions ferreux dans la solution de décapage en dessous des limites désirées, on fait circuler continuellement la solution à travers le système de récupération d'acide décrit plus haut.A mesure que l'on fait circuler la solution à travers le système de récupération d'acide, elle est prérefroidie par ltéchangeur thermique 12 jusqu'à environ )5 C, refroidie par la colonne de refroidissement primaire 13 jusqutà quelques degrés de la température où se produit la cristallisation et finalement refroidie, pour effectuer la cristallisation, par la colonne de refroidissement secondaire 15. Le système déversoir EF soumet la solution quittant la colonne de refroidissement primaire à un choc mécanique qui, s' ajou- tant au choc thermique subi par la solution à son entrée dans la colonne de refroidissement secondaire 15, stimule la cristallisation.A ce stade, 1V excès de sulfate ferreux cristallise et réduit la concentration d'ions ferreux de la so lution jusqutà environ 2f. LV acide purifié refroidi est alors renvoyé à la cuve de décapage 10, par l'intermédiaire de la cuve de séjour 17, à travers ltéchangeur thermique 12 où est chauffé par la solution de décapage venant de la cuve de décapage. De cette manière, la concentration en ions ferreux dans la cuve de décapage est maintenue en dessous de 3%. Comme le montre la figure 2, en plus du dispositif de base décrit en référence à la figure 1, il faut diverses commandes, divers dispositifs de contrôle et de sécurité et divers conduits de retour pour permettre un fonctionnement efficace et sûr du système. On considèrera le circuit pri..ci- pal; dans la conduite AB entre la sortie 11 de la cuve Se décapage et l'échangeur thermique 12 se trouvent une p#ire de vannes V1 et V2, une pompe P1 et un dispositif de dosage d'ions ferreux M1; sur la conduite Centre l'échangeur thermique 12 et la colonne de refroidissement primaire 13,se trouvent des indicateurs de température T2 et T3, un régulateur de débit FCl, un débitmètre FMI et une vanne V3; sur la conduite EF, qui forme le système déversoir reliant la cclen- ne de refroidissement primaire 13 à la colonne de refroidissement secondaire 15 se trouve un indicateur ce température T1; sur la conduite GH,entre la cuve de décantation 16 et la cuve de séjour 17, se trouve un réservoir de tête constant 2C;; sur la conduite KL1entre la cuve de séjour 17 et l'échangeur thermique 12, se trouvent une pompe P2 et un régulateur de débit FC3, et sur la conduite NQ,entre l'échangeur thermique 12 et la cuve de décapage 10,se trouvent une vanne V7 et un régulateur de concentration d'aciae M2. Une sortie 21 est pré- vue au fond de la cuve de décafltation 16 pour soutirer les cristaux de celle-ci sous la forme dTune bouillie cristalline, cette sortie 21 étant reliée par la conduite RS à un décanteur 22, par l'intermédiaire d'une vanne V9 et d'une pompe Ps. Le décanteur 22 est muni d'une sortie 23 par laquelle la solution de décapage provenant de la bouillie cristalline peut être introduite dans la cuve de séjour 1,. Une autre sortie 24 à partir du décanteur 22 est prévue pour 1V évacua tion des cristaux de sel, par exemple vers une installation d'ensachage. Un trop-plein FU relie le dispositif de cristallisation 14 à la partie supérieure du réservoir de veste cons- tant 20, comme indiqué plus en détail ci-après en référence à la figure 3. Des détecteurs de niveau LDl n DD5 so:t prévus sur la conduite de trop-plein FU, dans le réservoir de cette constant 20 et dans la cuve de séjour 1"', pour contrôler e niveau de la solution de décapage dans ces éléments du s-St - me. Un circuit de dérivation Ci: comprenant un régulateur de débit FC2, et un indicateur de température To est prévu pour ramener la solution de décapage de l'échangeur thermique 12 à la cuve de décapage 10.Un autre circuit de dérivation est formé par a conduite " qui relie la conduite NQ, à sa sortie de l'échanbeur thermique 12, à la cuve de séjour 17, par l'intermédiaire de la vanne V8. Une deuxième sortie 25 prévue au fond de la cuve de décantation 16 est reliée, par 1V inter médiaire de la vanne V6 à la cuve de séjour 17, par la conduite AVBV. La cuve de séjour 17 est aussi reliée directement à la conduite CD par la conduite C'D, comportant une vanne V4 et une pompe P3. Les conduites AVBV et CVDV sont reliées entre elles par la conduite EVFV comportant une vanne V5. Un réservoir à acide de complément 26 est relié à la cuve de séjour i7 par la conduite G'H' qui comporte une vanne V10. La cuve de séjour 17 est aussi munie d'une conduite d'évent 27. Comme on le décrira en détail ci-après en référence aux figures 3 et 4, la colonne de refroidissement primaire 13, la colonne de refroidissement secondaire 15 et la cuve de décantation 16 sont refroidies au moyen dVune solution aqueuse de glycol à 40 qui est refroidie à -200C par un dispositif de réfrigération 28 et circule à travers les colonnes de refroidissement 13 et 15 sous 1V action de la pompe P4. La température du réfrigérant entrant dans les colonnes de refroidissement.l3 et 15 et sortant de celles-ci est contrôlée par les contrôleurs de température T4 et T5. Comme le montre la figure 3, la colonne de refroidissement primaire 13 comprend un tube vertical 30 relié à la conduite CD par une entrée 34 adjacente à son extrémité inférieure. Le tube vertical 30 est entouré d'une chemise concentrique 31 à travers laquelle on fait circuler le réfrigérant > -20 C qui entre par l'entrée 32 et est ramené au circuit de réfrigération par la sortie 33. Le tube vertical 30 est relié à son extrémité supérieure, par le tube 35, à ltextré- mité supérieure d'un deuxième tube vertical 36 de la colonne de refroidissement secondaire 15 de manière à former un système déversoir dans lequel la sortie du tube 30 se trouve au dessus de l'entrée du tybe 36.Autour de ltextrémité supérieure du tube 36, concentriquement à celui-ci, est placée une chemise 37 dans laquelle on fait circuler le réfrigérant à - 20 C qui est introduit dans la chemise 37 par l'entrée 38 et ramené au système de réfrigération par la sortie 39. La partie inférieure 40 du tube vertical 36 pénètre dans la partie supérieure de la cuve de décantation 16. L'extrémité inférieure du tube 36 est placée en dessous d'une-sortie 43 voisine de ltextrémité supérieure de-la cuve -d? décantation 16. Un tube de refroidissement enroulé 41 est placé autour de l'extérieur de la cuve de décantation 16 et retenu en contact avec celle-ci par de multiples colliers dVacier 42, espacés le long de la cuve 16. Le tube enroulé 41 est relié au système de réfrigération de telle sorte que lion peut faire passer par ce tube le réfrlgérant à -,20'0C. La sortie 43 est reliée par la conduite 44 au réservoir de tette constant 20.Pour empêcher la formation dtun bouchon d'air dans le réservoir de tette constant 20, un évent est prévu entre le couvercle 46 et le corps du réservoir 20. Une sortie 45 est prévue à un niveau approprié dans la cuve 20 et elle est reliée par le tube 47 à la cuve de séjour 17. Une conduite de trop-plein 51 relie 1V extrémité supérieure du tube vertical 36 à la partie supérieure du réservoir de tête constant 20. De-s tronçons de soufflet 48, 49 et 50 sont prévus respeetivement dans la chemise 31, la conduite 35 et la chemise 37 pour permettre la déformation thermique de ces composants. Dans les conditions normales de fonctionnement, les vannes- Vl, v2, V3, V7 et V9 sont ouvertes et les vannes V4, V5, v6, V8 et V10 sont fermées. La pompe PI aspire de la solution de décapage de la cuve de décapage par la conduite AB et à travers ltéchangeur thérmique 12 qui est prérefroidi par le retour de la solution de décapage purifiée. La solution de décapage se rend alors par la conduite CD à la colonne de refroidissement primaire 13-, le courant de solution vers la colonne 13 étant réglé par le régulateur' de débit FC1. Une partie de la solution de décapage, pompée par la pompe P1 à travers ltéchangeur thermique 12, est ramenée par les conduites CWX à la cuve de décapage 10 selon le régulateur de débit FC2. La température de la solution de décapage quittant ltechangeur thermique 12, telle que mesurée par ltindicateur de température T2, peut entre réglée par ajustement des régu lateurs de débit FC1 et FC2 de manière à régler la quantité de solution de décapage qui traverse ltéchangeur thermique 12 de sorte que la température mesurée par 1V indicateur T2 soit d'environ 350C. Sous llinfluence de la pompe P1 et du régulateur de débit FC1, la solution de décapage traverse la colonne de refroidissement 13 où elle se refroidit de sorte qu'à llextrémité supérieure de la colonne de refroidissement 13, elle est à quelques degrés de la température de cristallisation.Cette température est mesurée par lVindica teur de température T1. La température mesurée en Tl est maintenue à une valeur prédéterminée et constante, s'écartant au maximum d'environ 5 C de la température de cristallisation, grâce au fait que lton règle ltécoulement à travers la colonne au moyen du régulateur de débit FCl ou que lton ajuste le circuit de réfrigération. La solution de décapage se rend ensuite, en passant par le système déversoir EF, à la colonne de refroidissement secondaire 15 du dispositif de cristallisation 14.Dans la colonne 15, la solution de décapage est refroidie davantage de sorte que le choc thermique qu'elle subit à 1V entrée de la colonne de refroidissement secondaire, joint au choc mécanique qu'elle subit en stécoulant par dessus le système déversoir EF, provoque la cristallisation des sels en excès dans la solution. La solution et les. cristaux descendent alors, par le tube vertical 36, dans la cuve de cristallisation 16 où les. cristaux continuent de descendre par gravité jusqutaufond de la cuve. Outre la séparation des cristaux par gravité, le tube 36 et la cuve de décantation 16 ont des dimensions telles et la sortie 43 a une position telle que la solution de décapage doit changer de sens d'écoulement pour atteindre la sortie 43 mais, dans les conditions de service, les cristaux continuent d'être entrarnés vers le bas par leur énergie cinétique, ce qui accentue la séparation des cristaux et de la solution. La solution de décapage. purifiée quittant la cuve de décantation 16 par la sortie 43 se rend par la conduite 44 au réservoir de tête constant 20. Ensuite, elle est amenée par gravité, en passant par la sortie 45 et la canalisation 47, à la cuve de séjour 17. L'acide purifié est aspiré de la cuve de séjour 17 par la pompe P2, traverse I'écaeur thermique 12 et retourne à la cuve de décapage 10 par la ca-nalisation KLNQ, l'écoulement étant ajusté par le régulateur de débit FC3 de manière à assurer le degré désiré de transfert de chaleur à l'échangeur thermique 12. La solution de décapage purifiée entrant dans la cuve de décapage 1C est contrôlée par le contrôleur de concentration d'acide M2.Si la concentration d'acide de la solution de décapage purifiée est inférieure à celle que l'on désire, on peut ajouter dans la cuve de séjour 17 de l'acide de complément venant du réservoir 26 par la vanne V10. Les cristaux qui se rassemblent au fond de la cuve de décantation 16 sont aspirés sous forme de bouillie par la sortie 21 et amenés au décanteur 22 où les cristaux sont séparés de la solution de décapage, par exemple par décantation, par centrifugation ou -filtration. Les cris- tant sont alors amenés, par la sortie 24, à une installation d'ensachage et la solution de décapage est amenée à la cuve de séjour 17 par la sortie 23. Pour faire démarrer l'appareil de récupération d'acide décrit ci-dessus, on commence par remplir la cuve de décapage 10 d'acide sulfurique à 15% que lton chauffe jusqu'à 70 C. On remplit aussi' la cuve de séJour 17 acide sulfurique à 15% jusqu'au niveau indiqué par le détecteur de niveau LD4. Les vannes Vi e-t V2 étant ouvertes et la vanne V3- étant fermée, on fait, circuler de acide sulfurique chaud depuis la cuve de décapage 10, au moyen de la pompe P1, par le circuit ABCWX, de manière à préchauffer cette partie de appareil et donc à éviter le risque de blocage dû à une une cristallisation qui risque de se produire si une solution, de décapage contenant des ions ferreux est mise en contact avec des tuyaux froids. La vanne V4 étant ouverte et les vaines V5 et v6 étant fermées, de 1V acide venant de la cuve de séjour 17 est refoulé par la pompe P3 à travers les, colonnes de refroidissement primaire et secondaire, 13 et 15 et la a cuve de décantation 16 de manière à pré-refroidir l'acide et aussi à refroidir cette partie de l'appareil. La vanne V7 étant fermée et la vaine v8 entant ouverte, l'acide froid venant de la cuve de séjour 1 circule à travers ltéchanbeur thermique 12 sous lTacti## de la P2 de sorte que# la chaleur transférée dans ltéchangeur peut être ajustée jusqu'à ce que 'la température mesurée par le contrôleur de température T2 soit constante à environ )5 C. L'appareil est alors dans une position d'attente où il est pr#t à recevoir la solution de décapage contenant des sels ferreux comme impuretés. On peut maintenir appareil dans cette position d'attente décrite ci-dessus jusqu'ace que la concentration d'ions ferreux de la solution de décapage, mesurée par le contrôleur Ml, dépasse la concentration désirée. On fait alors passer appareil de la position d'attente à la position normale de service, comme indiqué plus haut,# en ouvrant les vannes, V3 et V7 et en fermant les vannes V4 et v8. On peut faire diverses modifications sans sortir du cadre de l'invention; par exempletla dispositfon des conduites, des pompes, des vannes, descontrôleurs, etc. peut être prévue en fonction de tous besoins particuliers. Par exemple, dans l'exemple ci-dessus, on peut réunir les conduites KL et C'D' par une vanne de sorte que, Si la pompe P2 est en panne, on peut retourner la solution de décapage purifiée à la cuve de décapage au moyen de la pompe P3.Au lieu d'un décanteur, pour séparer les cristaux de sel de la bouil- lie cristalline retirée du dispositif de cristallisation 14, on peut aussi utiliser une centrifugeuse ou un filtre. En outre, on peut éviter la nécessité des serpentins de refroidissement 41 entourant la cuve de décantation 16 en utilisant des matériaux de faible conductivité thermique et/ou en utilisant un isolant thermique. Pour accrottre la capacité de l'appareil ci-dessus, on peut agrandir la cuve de décantation et l'alimenter au moyen de plusieurs disposi- tions de colonnes de refroidissement primaire et secondaire, placées à sa circonférence. Lorsquton utilise des cuves de décantation de grand diamètre, il est avantageux de les munir d'une base conique ou tronconique dans laquelle les cristaux de sel séparés se rassemblent. REVENDICA?I ONS 1. Procédé de cristallisatiôn en continu de solides dissous contenus dans une solution, caractérisé en ce qu'il consiste à fairepasser une solution en un courant continu à travers un dispositif de cristallisation (14) dans lequel la solution est refroidie à une température-voisine de sa température de cristallisation à quelques degrés près, à l'introduire ensuite dans une cuve de décantation (16), la solution étant soumise à un choc mécanique et/ou thermique de manière à provoquer la cristallisation, à laisser sensuite les solides cristallisés se séparer de la solution par gravi te, à les éliminer du dispositif de cristallisation (14) par une sortie et à éliminer la solution purifiée du dispositif de cristallisation(14)par une autre sortie, 2.Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce qu il sonsiste à faire passer la solution de bas en haut à travers 'une colonne de refroidissement primaire de sorte que sa température à l'extrémité supérieure de la colonne diffère seulement de quelques degrés de la température de cristallisation de ladite solution, à faire passer ensuite de haut en bas la solution refroidie à travers une colonne de refroidissement secondaire et à la faire arriver à une cuve de décantation, dans laquelle la cristallisation steffec-- tue. 3. procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que lton fait passer la solution lentement à travers la colonne de refroidissement primaire de sorte qutà ltextrémité supérieure de celle-ci, la solution est surrefroidie. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracterisé en ce que lton refroidit la -solution à une température stécartant au maximum de 50C de la tempéra ture de cristallisation, lorsqu'elle atteint le sommet de la colonne de refroidissement primaire. 5. procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que lton soumet la solution refroidie à un choc mécanique lorsqu'elle passe de la colonne de refroidissement primaire à la colonne de refroidissement secondaire. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lVon élimine les cristaux solides du dispositif de cristallisation sous la forme d'une bouillie et en ce qu'on les sépare ensuite par décantation, centrifugation ou filtration. quelconque quelconque 7. procédé selon l'une/des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que lton change le sens de ltécoulement de la solution purifiée dans la cuve de décantation de sorte qu'elle se meut à contre-courant du solide cristallisé, ce qui accentue la séparation entre solide et solution. 8. Dispositif de cristallisation pour la cristallisation en continu d'un solide dissous dans#une solution, caractérisé en ce qutil comprend une colonne de refroidissement primaire (13) présentant une entrée à son extrémité inférieure et une sortie à son extrémité supérieure, la sortie menant à 1V extrémité supérieure d'une cuve de décantation (16) qui présente une sortie à son extrémité inférieure ou au voisinage de celle-ci pour 1V élimination des solides cristallisés et une sortie au voisinage de son extrémité supérieure pour la solution purifiée. 9. Dispositif selon la revendication 8, caractérisé en ce qutil comprend une colonne de refroidissement secondaire (15) placée entre la colonne de refroidissement primaire (13) et la cuve de décantation (16) de sorte que la sortie de la colonne de refroidissement primaire -conduit à ltextrémité supérieure de la colonne de refroidissement secondaire et que 1V extrémité inférieure de la colonne de refroidissement secondaire s ouvre vers la cuve de décantation (16). 10. Dispositif selon la revendication 9, caracté-- risé en ce que la sortie de la colonne de refroidissement secondaire vers la cuve de décantation est située en un point en dessous du niveau de la sortie de la solution purifiée. 11. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que la sortie de solution purifiée de la cuve de décantation (16) conduit à un réservoir de tête constant 20 qui maintient le niveau de solution dans la cuve de décantation (16) et la colonne de refroidissement secondaire (15) de sorte que lorsque le dispositif de cristallisation (14) est en service, la colonne de refroidis semealt secondaire (15) est 3 intente pleine de re (15) est maintenue pleine de solution. 12. dispositif selon l'une quelconque quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que ltextrémité supérieure de la colonne de refroidissement primaire (13) est reliée à 1V extrémité supérieure de la colonne de refroidissement secondaire (15) par un système déversoir EF de sorte que la solution quittant la colonne de refroidissement primaire (13) est soumise à un choc mécanique à son entrée dans la colonne de refroidissement secondaire (15). 13. dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé'en ce que les colonnes de refroidissement primaire (13) et secondaire (15) sont refroidies-chacune au moyen d'un réfrigérant stécoulant à travérs des chemises annulaires qui entourent chacune desdites colonnes. 14. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que des conduites de refroidissement à travers lesquelles un réfrigérant peut s'écouler sont placéesen contact avec ltëxtérieur des parois de la cuve de décantation (16). 15 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisé en eue que plusieurs colonnes de refroidissement primaires et secondaires sont prévues pour alimenter une même cuve de décantation. 16.Appareil pour ltélimination par cristallisation de solides dissous contenus dans une solution, caractérisé en ce qutil comprend un dispositif de cristallisation (14) selon ltune quelconque des revendications 8 à 15, des moyens permettant de faire passer la solution en continu à travers le dispositif de cristallisation et des moyens permettant d'éliminer les cristaux solides du dispositif de cristallisation. 17. Appareil selon la revendication 16, caractérisé en ce que les cristaux solides sont éliminés sous la forme d'une bouillie qui est ensuite séparée au moyen d'un décanteur, d'une centrifugeuse ou d'un filtre. 18. Appareil selon 1 r une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisé en ce que les moyens servant à amener la solution en continu au dispositif de cristallisation comprennent des moyens permettant de régler la température de la solution amenée auudispositif de cristallisation et le débit de solution traversant le dispositif de-cristallisation. 19. Appareil pour la récupération de l'acide dans une installation de décapage, caractérisé en ce qu'il comprend un dispositif de cristallisation (14) selon l'une quelconque des revendications 8 à 15, des moyens permettant a'amener une solution de décapage 'contenant des impuretés dV une cuve de décapage (10) au dispositif de cristallisation (14), des moyens permettant de soutirer du dispositif de cristallisation les impuretés cristallisées, des moyens permettant d'éliminer du dispositif de cristallisation (14) la solution de décapage et de l'amener à une cuve de séjour (11) > et des moyens permettant de ramener la solution de décapage purifiée de la cuve de séjour (17) à la cuve de décapage' -(10), un échangeur thermique (12) étant prévu entre la sortie et l'entrée de la cuve de décapage (10) et permettant de refroidir la solution qui quitte la cuve et de chauffer la solution purifiée ramenée à la cuve.