FR 2471778 A1 19810626 FR 7931428 A 19791221 ta présente invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux1 en vue d'améliorer leur aspect et notamment de rendre à la chevelure un toucher soyeux, à faciliter son démêlage et à améliorer la souplesse des cheveux. Jusqu'à présent les compositions utilisées pour améliorer l'aspect esthétique des cheveux et faciliter leur démêlage contenaient en tant que principe actif une résine cosmétique et plus particulièrement un polymère cationique pris seul ou en mélange avec un polymère anionique. La société déposante a constaté quflun effet comparable pouvait être obtenu en traitant les cheveux à l'aide d'un hydrolysat de protéines très spécifique puisqu'il s'agit deun hydrolysat enzymatique de lactalbumine obtenu dans des conditions particulières et constitué essentiellement de peptides d'un certain poids moléculaire. Des compositions capillaires à base de protéines obtenues par hydrolyse ont déjà été proposées notamment en vue de combattre la formation des pellicules. I1 importe toutefois de remarquer que ces compositions, du fait de la méthode d'hydrolyse employée, contenaient essentiellement en tant que composés actif s, des aminoacides libres, notamment des aminoacides basiques tels que l'arginine, l'hystidine et la lysine. Si ces compositions se sont avérées présenter un réel effet anti-pelliculaire, elles étaient par contre dénuées'de toute propriété permettant d'améliorer l'aspect esthétique des cheveux et d'en faciliter le démêlage. La présente invention a pour objet un nouveau procédé de traitement des cheveux consistant à appliquer sur l'ensemble de la chevelure une composition contenant dans un véhicule approprié une quantité suffisante d'un hydrolysat de lactal bumine, essentiellement exempt d'acides aminés libres et essentiellement constitué de peptides ayant un poids moléculaire compris entre 250 et 500Q,ledit hydrolysat étant obtenu exclusivement par action d'une endopeptidase, à laisser agir la composition, et à rincer l'ensemble de la chevelure. L'intérêt principal consistant à utiliser comme enzyme une endopeptidase, réside dans le fait que ce type d'enzymes coupe les liaisons peptidiques spécifiques à l'intérieur des chalnes polypeptidiques, ce qui permet d'obtenir des peptides essentiellement exempts d'acides aminés libres1 ce qui n'est pas le cas lorsque le système enzymatique contient une exopeptîdase ou est essentiellement constitué d'un tel enzyme, car dans ce cas, la coupure des liaisons peptidiques intervient en bout de chaîne En d'autres termes, afin d'obtenir des peptides ayant un poids moléculaire compris entre 250 et 5000,il importe que le système enzymatique soit exempt d'exopeptidases. Selon l'invention on utilise comme enzyme la trypsine et/ou la chymotrypsine enzymatiquement pures, c'est-à-dire exempt d'exopeptidases et d'autres enzymes tels que lypases et amylases. Du fait de l'absence d'acides aminés libres les hydrolysats obtenus dans les conditions indiquées ci-dessus sont dénués de toute odeur, ce qui n'est pas le cas bien entendu des hydrolysats obtenus à l'aide d'un systèmeenzymatique classique comme la pancréatine. I1 en résulte qu'avec les compositions pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention, il n'est pas nécessaire d'avoir recours à l'adjonction d'un parfum ou de toute autre substance susceptible de masquer l'odeur. Selon l'invention, on applique sur la chevelure une composition cosmétique contenant de 0,2 à 25% en poids de l'hydrolysat de lactalbumine, exprimé en matière sèche par rapport au poids total de la composition. Les compositions permettant de méttre en oeuvre le procédé selon l'invention, peuvent se présenter sous diverses formes et notamment sous forme d'une suspension ou d'une solution dans l'eau, dans un alcool tel que l'méthanol ou l'isopropanol, ou dans un mélange hydroalcoolique, ou tout autre solvant cosmétiquement acceptable, dans une huile, dans une émulsion, dans un gel ou dans une crème. Ces compositions en plus de l'hydrolysat de lactalbumine peuvent également contenir des ingrédients tels que des agents de pénétration, ou des conservateurs qui spnt généralement utilisés en cosmétique. Ces compositions peuvent également prendre la forme d'une poudre pour la décoloration des cheveux, celle-ci étant mélangée avant l'emploi avec de l'eau oxygénée puis appliquée sur la chevelure. Après un temps Qe pose variable compris entre 10 et 45 minutes les cheveux sont alors rincés et séchés. Par ailleurs, les compositions peuvent prendre la forme d'un shampooing ayant un aspect liquide limpide, opaque ou nacré, ou bien l'aspect d'une crème ou d > un gel. ces compositions sous forme d'un shampooing constituent un autre objet de la présente invention et sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent en association avec l'hydrolysat de l'actalbumine au moins un détergent anionique, cationique, nonionique, amphotère ou leurs mélanges. Les shampooings, contiennent en général de 0,5 à 10% en poids de lthydrolysat de lactalbumine, et de 4 à 20% , mais de préférence de 5 à 10% en poids (exprimé en matière active) d'un détergent en solution dans un milieu aqueux. Parmi les tensio-actifs anioniques, on peut citer en particulier les composés suivants ainsi que leur mélange : les sels alcalins, les sels d' ammonium, les sels d'amine ou les sels dlaminoalcool des composés suivants - les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyles amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, a-oléfines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamide sulfosuccinates, les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates. Le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone. - les acides gras tels que l'acide oléique, ricinolélque, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogéné, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule Alk- (OCH2 - CH2)n - 0C112 = CO2H ou le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et ou n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensio-actifs non-ionigues cui peuvent éven tuelleirient être utilisés , on peut en particulier citer ceux décrits dans les brevets français 2.091.516, 1.477.048 et 2.328.763. D'autres tensio-actifs non-ioniques de ce type sont des alcools, alcoylphénols, des acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant le plus souvent 2 à 30 moles d'oxyde d'éthymène. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propy lène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose. Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés, on peut citer en particulier des sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d' alcoyltriméthylammonium, d 'alcoyldiméthylhydroxy- éthylammonium, de diméthyldistéarylammonium, des méthosulfates d'alcoylamido éthyltriméthylammonium, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. Les radicaux alcoyle dans ces composés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyl diméthylamine. Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropionates, des bétarnes telles que les N-alcoyl bétoines, les N-alcoylsulfobétalnes, N-alcoylamidobétaines, des cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, des dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone. Les shampooings permettant de mettre en oeuvre le procédé selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients cosmétiques habituels tels que des colorants, des alcano lamides d'acides gras, des polymères cationiques tels que les copolymères de vinylpyrrolidone quaternisés, les polymères cellulosiques cationiques, etc, des dérivés de cellulose tels que la carDo:5méth- l, ou lwhvdroxsmethyl cellulose, des esters de polyols à longue chaîne, des gommes naturelles, de manière à se présenter sous forme de crème ou de gel, des stabilisateurs de mousse, des conservateurs, etc.. De façon générale, un résultat satisfaisant dans le procédé de traitement des cheveux est obtenu par un shampooing hebdomadaire. En outre, le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre à l'aide de compositions dites de rinçage ou encore plus connues sous la dénomination de 11rinse", ces compositions étant appliquées sur les cheveux pendant un certain temps de pose puis rincées. Ces compositions se présentent de préférence sous forme de lotions, de liquides épaissis ou de gels, et contiennent l'hydrolysat de lactalbumine en une proportion comprise entre 0,3 et 88 en poids, exprimée en matières sèches, par rapport au poids total de la composition. Quel que soit le type de compositions utilisées dans le procédé de traitement selon l'invention il importe de laisser agir sur la chevelure la composition pendant un temps pouvant aller de quelques minutes pour les shampooings ou rinses, à environ 40 à 45 minutes pour les compositions décolorantes. Après ce temps de pose, on rince la chevelure abon damment à l'eau puis on sèche; les cheveux sont soyeux, doux au toucher, brillants, souples et se démêlent facilement par peignage. Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner à titre d'illustration, et sans aucun caractère limitatif deux exemples de préparation de l'hydrolysat de lactalbumine ainsi que plusieurs exemples du procédé de traitement des cheveux EXEMPLE I On dissout 25 kg de concentré de protéines de petit-lait obtenu par ultrafiltration (environ 70% de protéines sur matières séches), dans 390 kg d'veau déionisée, à 120C. On ajuste le pH de la solution à 8 en utilisant de la potasse à 20P. On réchauffe alors à 500C et on ajoute 150 g de trypsine NOVO (3 à 6 unités Anson par g). Cet enzyme est exempt de toute exopeptidase, lypase et amylase. On incube à pH constant pendant 1 héure, en utilisant la solution de potasse pour con trôner le pH. Après 1 heure, on ajoute encore 100g de trypsine et on continue à incuber jusqu'à un total de 5 heures. On réchauffe alors à 800C et on maintient cette température pendant 15 mn, afin d'inactiver l'enzyme. On refroidit à 200C et on ajuste le pH à 6,8 en utilisant de l'acide chlorhydrique à 15%. On concentre par évaporation la solution jusqu'à une teneur en matières sèches de l'ordre de 30%, puis on lyophilise. L'hydrolysat sec obtenu est moulu. Cet hydrolysat a la composition suivante Azote total ....................... 10,8 % Lactose (par différence) ........... 17,85 % Cendres : 8,05 % Graisses .......................... 3,67 % Eau 1,12 %. EXEMPLE II On dissout 10 kg de concentré de protéines de petit-lait dans 200 kg d'eau déminéralisée, puis on réchauffe la solution à 500C tout en agitant. On aboute 10 ml d'un agent anti-mousse et on ajuste le pH à 8 à l'aide de potasse à 10%, puis à 5%. On ajoute alors 50 g de trypsine porcine cristalline NOVO 4500 K (25 unités Anson par g), l'enzyme étant dissout dans approximativement 1 litre de solution de protéines de petit-lait. On incube à un pH compris entre 7,9 et 8 en agitant à 500C et, après 1 heure d'incubation, on ajoute encore 25 g de trypsine. On continue l'incubation avec contrôle du pH pendant encore 2 heures. Enfin, on termine l'incubation pendant 1 heure supplémentaire sans ajuster le pH; le pH final est approximativement de 7,4. On réchauffe alors à 800C et on maintient pendant 15 mn à cette température. On refroidit rapidement à 200C, puis on concentre par évaporation jusqu'à une teneur de l'ordre de 30 en matières sèches. Finalement, on sèche par atomisation. L'hydrolysat ainsi obtenu a la composition suivante Azote total ....................... 11,53 Lactose ç 7,5 % Cendres ........................... 2,8 % Graisses .......................... 6,0 % Eau ............................... 4,0 % EXEMpLES DE COMPOSITIONS EXEMPLE A Sur une chevelure ayant été préalablement lavée et essorée, d'aspect terne et dont les cheveux se démêlent difficilement au peignage, on applique 10 à 15 g d'une crème capillai- re ayant la composition suivante Mélange d'alcool cétylstéarylique (90%) et de laurylsulfate de sodium (10% vendu sous la dénomination de Lanette SX par la Société Henkel ...................................... * 14 g Alcool oléique .................................. 3 g Distéarate de glycol . ........ .. .... ..... 0,5 g Alcool stéarylique oxyéthyléné à laide de 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom de Brij 78 par la Société. ATLAS ..... 3 g Hydrolysat de lactalbumine obtenu selon l'exemple I .. ... .. . ... . . .... 5 g Eau q.s.p.. . ...... 100 g Après avoir laissé poser la crème 10 minutes sur la chevelure, on rince les cheveux abondamment à l'eau. Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Après mise en plis et séchage sous casque, les cheveux ont un toucher soyeux, ils sont brillants et beaux d'aspect. EXEMPLE B Sur des cheveux ternes, difficiles à démêler, on applique sur l'ensemble de la chevelure une crème obtenue par mélange dans un bol de 50 g d'une poudre pour décoloration des cheveux avec 100 g d'eau oxygénée à 30 volumes. La poudre a la composition suivante Persulfate de sodium X 30 g Sétasilicate de sodium & ommat; 15 g Sulfate d'ammonium ............................ . .. . 4 g Carbonate de magnésium ...................... 25 g Silice .... ................ .. 17 g Hydrolysat de lactalbumine obtenu selon l'exemple I .. 8 g Acide éthylènediamine tétracétique ou 1 g. Après un temps de pose de 45 minutes, on rince abon aamment les cheveux et on sèche. Les cheveux ont un toucher soyeux et se démêlent facilement par ailleurs, ils ont un aspect brillant. EXEMPLE C Sur des cheveux rèches au toucher et se démêlant difficilement, on applique une composition sous forme de shampooing contenant les ingrédients suivants Hydrolysat de lactalbumine obtenu selon l'exemple II ................................ 2 g Alcoyl (C12-Cl4) sulfate de triéthanolamine à 40% dans l'eau .............................. 20 g- Composé de formule R-(OCH -CH ) - OCH2-COOH à 50% dans l'eau, R étant un mélange de radicaux alcoyl C12-Cl4 , n étant égal à 10 , vendu sous la dénomination AKYPO RLM 100 par la Société CHEM'Y ........................................ 5 g Soude q.s.p. pH = 8 Eau q.s.p................................. q.s.p 100 g On rince les cheveux et l'on constate que ceux-ci se démêlent facilement.Après séchage, les cheveux sont souples.et soyeux. EXEMPLE D Sur des cheveux difficiles à démêler et d'aspect terne, on applique un shampooing ayant la composition suivante Hydrolysat de lactalbumine selon l'exemple II .... 0,75 g Alcoyl (C12-Cl4) sulfate de triéthanolamine à 40% dans l'eau .............................. 15 g Oxyéthylamide d'acide gras de coprah sulfaté à 30% dans l'eau vendu sous la dénomination de SOMEPON ML 20 par la Société MONTANOIR .......... 10 g Diéthanolamide de coprah ........................ 1 g Acide chlorhydrique q.s pH = 7,9 Eau q.s.p............................. q.s.p 100 g Après avoir fait mousser le shampooing, on laisse poser pendant quelques minutes puis l'on rince abondamment à l'eau. Les cheveux mouillés se démêlent facilement et, après séchage, les cheveux sont souples et soyeux. EXEMPLE E Sur des cheveux manquant de souplesse et de brillant ayant été préalablement lavés à l'aide d'un shampooing on applique une composition de rinçage contenant les ingrédients suivants Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination de SINNOWAX AO par la Saciété HENKEL . 2,5 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de CEMULSOL OR 30 par la société S.P.C.S e 3 g Hydroxypropylméthylcellulose vendu sous la dénomination de CELLOSIZE QP 4400 par la Société UNION CARBIDE .................... 0,3 g Lauryléther sulfate de monoéthanolamine à 28% dans l'eau, vendu sous la dénomination MONTELANE LEM par la Société SEPPIC ................. 0,5 g Hydrolysat de lactalbumine obtenu selon l'exemple II s 0,4 g Soude q.s.p pH = 5 Eau q.s.p & ommat; ... 100 g Après avoir laissé poser pendant quelques minutes, les cheveux sont abondamment rincés à l'eau. Les cheveux mouillés se démêlent facilement et après séchage, les cheveux sont souples et doux au toucher. EXEMPLE F Sur une chevelure particulièrement terne et difficile à démêler on applique après avoir lavé les cheveux à l'aide d'un shampooing conventionnel, une composition de rinçage contenant les ingrédients suivants Alcool cétyligue pur 7 7 g Composé de formule RCHOH-CH20 -(CH2CHOH-CH2O) n -H R = alcoyl C9-C12 n = 3,5 valeur statistique ................ 0,5 g Hydroxyéthyl cellulose vendu sous la dénomination de NATROSOL 250 HHR par la Société HERCULES . 0,35 g Hydrolysat de lactalbumine obtenu selon l'exemple I a 0,9 g acide chlorhydrique q.s.p..... pH = 7 Eau q.s.p..... n 100 g après un temps de pose de quelques minutes, on rince abondamment la chevelure. Les cheveux mouillés sont faciles à démêler et auprès séchage les cheveux sont souples et doux au toucher. EXEMPLE G Sur des cheveux difficiles à démeler et d'aspect terne on applique, après shampooing sur cheveux essorés, 10 cm3 d'une lotion tonifiante capillaire ayant la composition suivante Liquide amniotique 1 g Hydrolysat de lactalbumine selon l'exemple I ..... 0,5 g Conservateur ....................... 0,3 g Eau q.s.p................................. 100 g Après mise en plis et séchage, les cheveux sont souples et doux au toucher. EXEMPLE H Sur des cheveux sensibilisés, on applique après shampooing 15 g d'une lotion capillaire ayant la composition suivante : Hydrolysat de lactalbumine selon l'exemple II .... 20 g Carraghénanes-vendu sous la dénomination de "SATIAGUM STANDARD" par la Société Pierrefitte Auby .......................... 0,5 g Triéthanolamine q.s.p. pH = 8 5-bromo 5-nitro 1-3-dioxane ................. .... 0,5 g Eau q.s.p. ................................... 100 g Après iin;prégnation de l'ensemble de la chevelure et un temps de pose de 10 minutes environ, on rince. Après séchage les cheveux présentent du gonflant et sont doux au toucher. EXEMPLE I Sur des cheveux gras, on applique après shampooing 10 cm3 d'une lotion capillaire ayant la composition suivante S-carboxyméthylcystéine ....................... 0,5 g Hydrolysat de lactalbumine selon l'exemple I ...... 1 g Alcool éthylique - 25 g Eau q.s.p ................ ..... 100 g Après mise en plis et séchage des cheveux, on note un retardement du regraissage. Les cheveux sont brillants et beaux d'aspect. *ER TC,~:TICNS 1. Procédé de traitement des cheveu: en vue d'améliorer leur aspect et d'en faciliter le démêlage, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur l'ensemble de la chevelure une composition contenant dans un véhicule approprié une quantité suffisante d'un hydrolysat de lactalbumine, essentiellement exempt d'acides aminés libres et essentiellement constitué de peptides ayant un poids moléculaire compris entre 250 et 5a000 ledit hydrolysat étant obtenu exclusivement par action d'une endopeptidase, à laisser agir la composition, et à rincer éventuellement l'ensemble de la chevelure. 2. Procédé selon la revendication. licaractérisé par le fait que la composition appliquée sur la chevelure contient de 0,2 à 25% en poids de l'hydrolysat de lactalbumine exprimé en matières sèches par rapport au poids total de la composition 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le véhicule approprié est une suspension, une solution dans l'eau, dans un alcool tel que l'éthanol ou l'isopropanol, ou dans un mélange hydroalcoolique ou tout autre solvant cosmétiquement acceptable, dans une huile, dans une émulsion, dans un gel ou dans une crème. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le véhicule approprié est une poudre, notamment une poudre pour la décoloration des cheveux. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la composition contient en outre un détergent anionique, cationique, non-ionique, amphotère ou leurs mélanges, et se présente sous forme d'un shampooing. 6. Procédé selon la revendication-précédente, caractérisé par le fait que la composition contient de 0,5 à 10% en poids de l'hydrolysat de lactalbumine exprimé en matières sèches, et de 4 à 20, mais de préférence de 5 à 10% en poids (exprimé en matière active) d'un détergent. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on laisse agir la composition sur la chevelure pendant un temps de quelques minutes à environ 40 à 45 mn. 8. Composition pour mettre en oeuvre le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'lez contiens une quantité suffisante d'un hydrolysat de lactaîbumine, essentiellement exempt d'acides amines libres et essentiellement constitué de peptides ayant un poids moléculaire compris entre 250 et 500, ledit hydrolysat étant obtenu exclusivement par action d'une endopeptidase, et au moins un détergent anionique, cationique, non-ionique, amphotère ou leurs mélanges. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'hydrolysat de lactalbumine est présent à une concentration comprise entre 0,5 et 10% en poids exprimé en matières sèches par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient de 4 à 20% mais de préférence de 5 à 10% en poids (exprimé en matière active) de détergent par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient enoutre des colorants, des alcanolamides d'acides gras, des polymères cationiques tels que les copolymères de vinylpyrrolidone quaternisée, les polymères cellulosiques cationiques, des dérivés de cellulose tels que la carboxyméthyl ou I'hydroxyméthyl-cellu- lose, des dérivés de polyol à longue chaine, des gommes naturelles, des stabilisateurs de mousse ou des conservateurs.