FR 2433908 A1 19800321 FR 7909157 A 19790411 La présente invention-a pour objet de nouvelles associations utilisables pour la défoliation ou le défanage des végétaux. Pour facilier la récolte mécanique des plantes cultivées a feuilles ou a fanes, il est avantageux d'utiliser un agent de défoliation efficace qui dessèche le feuillage de ces plantes sans les endommager; ceci permet d'éviter l'engorgement des machines employées pour la récolte. Actuellement la demande pour de tels agents de défoliation ou de défanage est considérable. L'invention concerne plus particulièrement une association utilisable pour la défoliation ou le défanage des végétaux, comprenant a) un agent herbicide, et b) mi solvant utilisé dans l'industrie métallurgique pour l'extraction des métaux. Ces nouvelles associations sont appropriées pour la défoliation ou le défanage de plantes cultivées à feuilles ou à fanes telles que les pommes de terre, le chanvre, la luzerne, le colza, le lin, les tomates, le soja, les poivriers, les petits pois, le tournesol, les céréales, le trèfle, le cotonnier, la vigne et le sésame; Elles conviennent également pour une défoliation générale des pépinières et des arbres. L'invention comprend égaiement un procédé de défoliation ou de défanage de plantes à feuilles ou à fanes, caractérisé en ce qu'on applique sur ces plantes une quantité défoliante ou défanante d'une association telle que spécifiée ci-dessus. Les agents herbicides préférés sont ceux à base d'une phényl-urée, en particulier la 3-(3-chloro-4-méthoxy phényl)-l, l-diméthyl-urée, la 3- (3-chloro-4-méthyl-phênyl) - 1,-l-diméthyl-urée et la 3-(3,4-dichloro-phényl)-1,l-diméthylurée, et deux dérivés de la triazine, en particulier la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropyi-amino-s-triazine et la 2chloro -4,6-bis (éthylamino)-s-triazine. Les agents herbicides particulièrement préférés sont les phényl-urées, notamment la 3-(3-chloro-4-méthoxyphényl)-l,l-diméthyl-urée (désignée ci-apres métoxuron). Les solvants b) utilisés dans l'industrie métallurgique pour l'extraction des métaux et mentionnes dans cette description comme agents d'activation,comprennent essentiellement deux groupes de composés i) les amines répondant à la formule I dans laquelle R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de 11 autre, un reste hydrocarboné contenant-de 1 24 atomes de carbone, et R3 signifie un atome d'hydrogène ou un reste hydrocarboné contenant de 1 à 24 atomes de carbone, sous forme de base libre ou de sel d'ammnonium ou de sel d'ammonium quaternaire acceptable en agriculture, et ii) les plastifiants pour polymères. Lorsque le solvant spécifié sous b) est une amine de formule I, il s'agit de préférence d'une amine tertiaire, en particulier d'une amine tertiaire symétrique, c'est-à-dire celles où R1, R2 et R3 sont identiques. Le reste hydrocarboné représenté par R1-, R2 et/ou R3, peut être aromatique, alicyclique ou aliphatique, de préférence aliphatique. De préférence, la somme des atomes de carbone présents dans les 3 substituants R1, R2 et R3 est comprise entre 15 et 60, en particulier entre 15 et 45, plus particulièrement entre 15 et 36, notamment entre 21 et 36. Parmi les amines de formule I, les amines préférées sont celles repondant a la formule Ia dans laquelle Rj R2 et R3, représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle contenant de 6 à 20 atomes de carbone, en particulier de 6 à 12 atomes de carbone, notam ment de 6 à 9 atomes de carbone. Par sel d'ammonium ou sel d'ammonium quaternaire de l'amine de formule I, acceptable en agriculture, on entend un sel d'ammonium ou un sel d'ammonium quaternaire présentant une stabilité suffisante pour pouvoir être utilisé en agriculture. Comme exemples de tels sels, on peut citer les phosphates, les pyrophosphates, les polyphosphates, les phosphonates, les phosphites, les sulfates et les sulfites. Le sel d'ammonium préféré est le phosphate. Le sel d'ammonium quaternaire particulièrement préféré est le chlorure de méthylammonium. Les amines de formule I particulièrement préférées sont la tri-n-hexylamine, la tri-n-octylamine et la tri-ndécylamine, sous forme de base libre ou d'un sel d'ammonium ou d'un sel d'ammonium quaternaire acceptable en agriculture, par exemple sous forme de phosphate ou de chlorure de méthylammonium. L'amine de formule I tout particulièrement préférée est la tri-n-octylamine, sous forme de base libre ou de sel d'ammonium acceptable en agriculture, par exemple le phosphate. Par "plastifiant", on entend les adjuvants associés aux polymères pour faciliter leur fabrication ou pour modifier certaines de leurs propriétés, notamment celles concernant leur usage. Les plastifiants particulièrement intéressants cume agents activant la dLfoliatioe ou le défanage, sont les esters aliphatiques ou aromatiques, en particulier des acides carboxyliques où de l'acide phosphorique, notamment les composes de formule II (RO)x-A (II) dans laquelle A représente le reste acyle d'un acide carboxylique aliphatique ou aromatique ou de l'acide phosphorique, x signifie 1, 2 ou 3, x correspondant au nombre de valences libres du reste acyle A, et les symboles R représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un groupe phényle, un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe alcoxyalkyle contenant de 2 à 12 atomes de carbone. R représente de préférence un groupe alkyle contenant de 1 12 atomes de carbone, en particulier de 3 à 6 atomes de carbone, notamment 4 atomes de carbone. Parmi les plastifiants de formule II, les composés préférés sont ceux répondant à la formule IIa dans laquelle R a la signification déjà donnée, et y signifie 0, 1 ou 2, ceux répondant à la formule IIb dans laquelle R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, ceux répondant à la formule IIc R4-CO-OR' (IIc) dans laquelle R' a la signification déjà donnée, et R4 représente un reste hydrocarboné saturé ou insaturé, conte nant de 8 à 20 atomes de carbone, ceux répondant à la formule IId dans laquelle R' a la signification déjà donnée, et ceux répondant à la formule IIe dans laquelle R' a la signification déjà donnée. Les plastifiants tout particulièrement préférés sont le phosphate de tri-n-butyle, le phosphate de tributoxyéthyle, l'hydrogeno-phosphate de di-(2-éthylhexyle) et le mélange de dihydrogéno-phosphate de butyle et d'hydrogéno-phosphate de dibutyle (désigné BAP et vendu par Albright and Wilson Ltd.) Comme autres solvants b) pouvant être utilisés dans les associations selon l'invention et qui ne sont pas inclus dans les groupes i) et ii), on peut citer en particulier le 4-n-nonylphénol et l'oxyde de tri-n-octylphosphine [voir Applied and Environmental Microbiology, 32, 102-107 (1976)1. Dans les associations selon l'invention, le rapport pondéral du solvant b) à l'agent herbicide a) est de préférence de l'ordre de 0,5-5 : 0,5-4, en particulier de 0,25-8:1. Lorsqu'on utilise, comme solvant b), une amine de formule I, le rapport pondéral de l'amine à l'agent herbicide est en particulier de l'ordre de 1-3:0,5-2. Lorsque le solvant b) est un plastifiant pour polymères, le 4-n-nonylphénol ou l'oxyde de tri-n-octylphosphine, le rapport pondéral de cet agent d'activation à l'agent herbicide est en particulier de l'ordre de 0,5-4:1, notamment de 2-4:1. L'action de ces nouvelles associations est telle qu'elles provoquent une défoliation ou un dêfanage relativement rapide des végétaux sans les endommager. L'association agent herbicide/agent d'activation peut être appliquée sous la forme de formulations telles que disponibles dans le commerce, soit en mélange soit séparément. Ces formulations contiennent, outre les matières actives mentionnées ci-dessus, les adjuvants et supports habituels. Lorsque les formulations se présentent sous forme de concentrés, elles contiennent généralement de 1 à 95% en poids du mélange agent herbicide/agent d'activation b), de préférence de 25 à 858 en poids de ces matières actives. L'agent d'activation b) est de préférence mis en jeu sous la forme d'une formulation appropriée, par exemple sous la forme d'un concentré émulsifiable contenant de 25 à 85% d'agent d'activation en association avec un agent émulsifiant et éventuellement d'autres solvants et agents tensio-actifs. Les formulations peuvent etre obtenues selon les méthodes connues; on peut, par exemple, mélanger les matières actives, éventuellement avec un support et d'autres adjuvants. La quantité de chaque composé a) et b) à appliquer dépend de divers facteurs, en particulier du type de plante à traiter, de l'agent herbicide et de l'agent d'activation. Toutefois, d'une manière générale, on obtient de bons résultats lorsqu'on applique l'association d'une telle manière qu'elle comprend, par hectare de plantes, de 0,5 4 kg d'agent herbicide, de préférence de 0,5 à 2 kg. A titre d'exemple, lorsque l'association est a base de métoxuron et qu'elle est utilisée pour le défanage des pommes de terre, on l'applique de manière à obtenir une dose d'application de 1 à 3 kg de métoxuron, en particulier de 1 a 2 kg, par hectare de plantes Les nouvelles associations selon l'invention sont particulièrement appropriées pour la défoliation des cotonniers, du chanvre et des légumineuses fourragères telles que la luzerne et le défanage des pommes de terre, de préférence pour le défanage des pommes de terre. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Exemple 1 On traite un champ de pommes de terre ayant atteint le stade de maturité, en utilisant un réservoir contenant du métoxuron sous la forme d'une poudre mouillable à 80% vendue sous la marque Plurivel par la société SANDOZ S.A., Bâle, Suisse, et l'un des agents d'activation cités ci-après et disponibles dans le commerce, dans le rapport pondéral agent d'activation:métoxuron respectivement de 2:1 ou de 4:1. L'agent d'activation est mis en jeu sous la forme d'une formulation appropriée, par exemple un concentré émulsifiable. Ce mélange, métoxuron/agent d'activation se présente sous la forme d'un liquide, et est pulvérisé sur les fanes, à une dose comprenant 1 ou 2 kg de métoxuron par hectare, 14 jours avant le début prévu de la récolte. A titre de comparaison, on traite un champ analogue et sous des conditions identiques avec uniquement du métoxuron à raison de 2 kg/hectare. On détermine dans les 2 types d'essais le degré de dessication des fanes de pommes de terre en fonction du temps. Dans le cas de l'association métoxuron/agent d'activation, on observe une rapide dessication des fanes, comparée au traitement avec uniquement du métoxuron. Cette accélération de la dessication est observée pour toutes les associations du métoxuron et de l'un des agents d'activation suivants la N,N-diméthyloctadécylamine nC18H37N(CH3)2 la dihexylamine NH(nC6Hl3)2 la dicyclohexylamine NH(C6H11)2 la dibenzylamine NH(CH2C6H5)2 la dioctadécylamine NH(nC18H37)2 la ditridécylamine NH(nC13H27)2 la di-undécylamine NH(nC11H23)2 la N-tert.-butylcyclohexylamine (C6H11)NH(tert.-C4H9) la N-éthyl l-naphtylamine la diméthyldocosanylamine nC22H45N(CH3)2 la diméthyl-soja-amine nC4H9(CH=CH)2 (CH2)8N(CH3)2 la N,N-dimethylcyclohexylamine la N,N-diméthyl-l-naphtylamine le 6-diéthylamino-1-hexyne HC# C (CH2) 4N (C2H5) 2 la di-dodécylamine (C12H25)2NH la N-méthyl-di-octadécylamine (C18H37)2NCH3 la N-méthyl-di-dodécylamine (C12H25)2NCH3 la triallylamine N(CH2CH=CH2)3 la N-méthyl-dodécylamine (C12H25)NH(CH3) la N-n-butyl-dodécylamine (C12H25)NH(nC4H9) la N-éthyl-tétradécylamine (C14H29)NH(C2H5) la tri-n-octylamine N(n-C8H17)3 la tri-n-octylamine sous forme de sel de phosphate la tri-iso-octylamine N(isoC8H17)3 le chlorure de méthyl-tri- (2-éthylhexyî- ammonium la tri-iso-nonylamine N(iso-CgHl9)3 la tri-n-décylamine N(n-ClOH2l)3 la tri-n-dodécylamine N N(n-C12H25)3 l'amine comportant 3 restes hydrogénés du suif la tri-oléylamine [CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2]3N la tri-pentylamine N(n-C5H11)3 la tri-n-hexylamine N(n-C6H13)3 la tri-n-heptylamine N(n-C7H15)3 la tri-2-éthylhexylamine N [CH2CH (n-C4H9) C2H5] 3 la tri-iso-pentylamine N[CH2CH(CH3)C2H5]3 la tri-benzylamine N(CH2C6H5)3 la n-cotyldiméthylamine (n-C8H17)N(CH3)2 la dioctylamine NH(n-C8H17)2 la N,N-dibutyl-2-éthylhexylamine (n-C4Hg)2NCH2CH(C2H5)n-C4H9 la N-méthyl-di-2-éthylhexylamine CH3H[CH2CH(C2H5)(n-C4H9)]2 la N,N-diméthyl-2-éthylhexylamine (CH3)2N[CH2CH(C2H5)(n-C4H9)] la N-n-butyl-di-2-éthylhexylamine (n-C4H9)N[CH2CH(C2H5)(n-C4H9]2 la bis-(2-éthylhexyl)-amine HN[CH2CH(C2H5)(n-C4H9)]2 la lauryldiméthylamine (n-Cl2H25)N(cH3)2 la n-tétradécyldiméthylamine (n-C14H29)N(CH3)2 la décyldiméthylamine (n-C10H21)N (CH3)2 la palmityldiméthylamine (n-C16H33)N(CH3)2 la diméthyloléylamine CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2N(CH3)2 le phosphate de tributyle le phosphate de tributoxyéthyle le mélange dihydrogéno-phospllate de bu-tyle/hydrogéno phosphate de dibutyle éventuellement sous forme de sel d'ammonium ou sous forme de sel sodique 1 'hydrogéno-phosphate de di-(2-éthylhexyle) le citrate de tributyle le phtalate de diéthyle le phtalate de dibutyle le sébacate de dibutyle l'oléate de butyle le phtalate de dioctyle, et le phosphate de triphényle On observe un effet similaire lorsqu'on remplace le métoxuron par l'un des composés suivants la 3-(3-chloro-4-méthylphényl)-l,l-diméthyl urée (chlortoluron) la 3-(3,4-dichlorophényl)-l,l-diméthyl urée (diuron) la 2-(chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino)-s-triazine (atrazine), ou la 2-chloro-4,6-bis (éthylamino) -s-triazine (simazine) Comme concentrés émulsifiables contenant l'agent d'activation et pouvant être utilisés dans l'exemple 1, on peut citer les formulations spécifiées dans le tableau ci-après (Tableau I voir page suivante) TABLEAU U Agent émulsifiant/ Ex. Agent d'activation Autres adjuvants Agent tensio-actif 2 50% trioctylamine 15% Atlox 4851B 35% isopropanol 3 32% phosphate de 7,5% Atlox 4851B 60,5% isopropanol trioctylamine 4 62% trihexylamine 10% agent émulsifiant 28% isopropanol (5 parties Tween 80 + 3 parties Span 20) 5 76,5% de la matière 23,5% Atlox 3400B - active présente dans Aliquat 336 6 852 phosphate de 15% Atlox 4351B -- tri-n-butyle 7 80% phosphate de 5% agent émulsifiant 15% xylène tri-butoxyéthyle (3,25 parties Tween 80 + 1,75 partie Span 20) 8 44,5X oxyde de 16,6% agent émulsifiant 3d,9% xylène tri-n-octylphosphine (1 partie Atlox 4851B + 1 partie Atlox 3500B) 9 26,3% 4-n-nonyl- 5% laurylsulfate de 36,62 xylène phénol sodium (agent tensio- 32,1% diméthyl actif) formamide 10 55,9% hydrogéno- 9%.Atlox 4851B 35,1% isopropanol phosphate de di (2-éthylhexyle) - Atlox 4851B, Atlox 3400B, Atlox 3500B, Tween dO et Span 20 de la Société Atlas Chem. Co., à présent I.C.I. Atlas. - Aliquat 336 (chlorure de méthyl-tri-n-décyl-ammonium)de la Société General Mills Chemicals Inc. - 4-nonylphénol de la Société J.T. Baker Chemicals Exemple ll On prépare un mélange en mettant en suspension 1,25 kg ou 2,5 kg de Plurivel et 5 kg d'un concentré émulsifiable à 80% d'un agent d'activation (par exemple le phosphate de tributyle), dans 500 litres d'eau. Le concentré émulsifiable de l'agent d'activation est préparé comme suit : on mélange 80 parties d'agent d'activation (par exemple le phosphate de tributyle), 2,5 parties de monooléate de polyoxyéthylène-sorbitane, 2,5 parties de mono-laurate de sorbitane et 15 parties de xylène jusqu' l'obtention d'une préparation limpide facile à émulsionner dans l'eau. Avec ce mélange Plurivel/agent d'activation, on effectue des essais en procédant comme décrit à l'exemple 1. On constate une rapide dessication des fanes de pommes de terre. Exemple 12 En procédant comme décrit à l'exemple 11; on prépare un concentré émulsifiable contenant 12,25% de métoxuron (produit technique à 98%), 60 * de phosphate de tri-n-butyle, 10 % d'agent émulsifiant (2 parties de Atlox 3400B et 3 parties de Atlox 4851B), 10 % de cyclohexanone, et 7,75% de diméthylformamide. Le concentré emulsifiable ainsi obtenu contient 120 g/litre de métoxuron et 600 g/litre de phosphate de tri-n-butyle. On applique cette formulation à raison de 5 litres par hectare de plantes. Exemple 13 En procédant comme décrit l'exemple 11, on prépare un concentré émulsifiable contenant 26,3 % de 4-nonylphénol (de la Société J.T.Baker Chem.) 33,2 % -de xylène, 25 % de diméthylformamide, 10,5 % de métoxuron (produit technique 98%), et 5 % d'agent tensio-actif à base de laurylsulfate de sodium. Le concentré émulsifiable ainsi obtenu contient 100 g/litre de métoxuron et 250 g/litre de 4-nonylphénol. Il est applique raison de 10 litres par hectare de plantes. Exemple 14 On procède comme décrit a l'exemple 1, mais on ut-ilise un mélange comprenant 10,5 parties d'un agent herbicide, par exemple le métoxuron (produit technique), 40 parties d'agent d'activation, par exemple le phosphate de tributyle, 2 parties de laurylsulfate de sodium, 2 parties de lignine-sulfonate, et 45,5 parties de silice. Ce mélange se présente sous la forme d'une poudre mouillable a 50%. Il est préparé comme suit : on pulvérise l'agent d'activation sur la silice de manière a obtenir une poudre sèche, on y ajoute le laurylsulfate de sodium, le lignine-sulfonate et l'agent herbicide tout en mélangeant et on broie le tout jusqu'a ce qu'on obtienne des particules de dimensions nettement inférieures à 30 p. Exemple 15 On procède comme décrit à l'exemple 1, mais on.utilise le mélange suivant, se présentant sous la forme d'une poudre mouillable à 40% 8 % de métoxuron, 32 % de tri-n-octylamine, 8 % d'agent tensio-actif (Tensiofix EDS de la société Tensia S.A., Liège, Belgique), 40 % de silice, 10 % de kaolin, et 2 % de lignine-sulfonate. Pour préparer cette formulation, on mélange la tri-n-octylamine et l'agent-tensio-actif puis on pulvérise ce mélange sur.la silice de manière à obtenir une poudre sèche. On mélange ensuite cette poudre avec le métoxuron, le kaolin et le lignine-sulfonate dans un malaxeur Wareing et on broie le tout. On obtient ainsi une poudre mouillable contenant 80 g/kg de métoxuron et 320 g/kg de tri-n-octylamine. Appliquée a raison de 6,25 kg par hectare de plantes, cette formulation permet d'obtenir de bons résultats. REVENDICATIONS 1. Nouvelle association utilisable comme agent de défoliation ou de défanage,caractérisée en ce qu'elle contient a) un agent herbicide, et b) un solvant utilisé dans l'industrie métallurgique pour l'extraction des métaux. 2.- Une association selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent herbicide a) est un dérivé de la phényl-urée ou de la triazine. 3.- Une association selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent herbicide a) est la 3-(3chloro-4-méthoxy-phényl)-l-l-diméthy1-urée. 4.- Une association selon l'une quelconque des revendications l à 3, caractérisée en ce que le solvant o) utilisé dans l'industrie métallurgique pour l'extraction des métaux, est une amine répondant a la formule I dans laquelle R1 t R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un reste hydrocarboné contenant de 1 à 24 atomes de carbone, et R3 signifie un atome d'hydrogène ou un reste hydrocarboné contenant de 1 à 24 atomes de carbone, sous forme de base libre ou de sel d'ammnonium ou de sel d'ammonium quaternaire acceptable en agriculture. 5.- Une association selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'amine de formule I est choisie parmi la tri-n-hexylamine, la tri-n-octylamine, la tri-ndécylamine, le chlorure de méthyl-tri-n-décylamine et le phosphate de la tri-n-octylamine. 6.- Une association selon l'une quelconque des revendications 1 a 5, caractériséeen ce que le rapport pondéral du solvant b) a l'agent herbicide a) est de 0,5-5:0,5-4. 7.. - Une association selon l'une quelconque des revendications 1 a 6, caractérisé en ce que le rapport pondéral de l'amine de formule I a l'agent herbicide est de 1-3:0,5-2. B.- L'application d'une association telle que spécifiée a l'une quelconque des revendications 1 a 7 pour la défoliation ou le défanage des plantes a feuilles ou a fanes. .9.- Un procédé de défoliation ou de défanage de plantes à feuilles ou a fanes, caractérisé en ce qu t on applique sur ces plantes une quantité défoliante ou défanante d'une association telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications l a 7. 10.- Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on applique l'association à raison de 0,5 a 4,0 kg d'agent herbicide a) par hectare de plantes. 11.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisé én ce que l'agent herbicide a) et le solvant b) peuvent etre appliqués en mélange ou séparément.