FR 2437868 A1 19800430 FR 7828115 A 19781002 La présente invention concerne un procédé nouveau en vue de la désalinisation ou déminéralisation, dans lequel on utilise des résines échangeuses d'ions qui présentent à la fois des groupes faiblement acides et des groupes faiblement basiques, les groupes faiblement basiques étant transformés en une forme carbonate et la résine étant régénérée thermiquement, ce qui permet en conséquence à la résine de conserver une capacité élevée en vue de la déminéralisation. En ce qui concerne la déminéralisation à l'aide de résines échangeuses d'ions ayant à la fois des radicaux faiblement acides et des radicaux faiblement basiques, on-connaff un procédé. de déminéralisation du type à régénération thermique selon lequel. on recycle la résine en l'éluant et en la régénérant par. application de chaleur. La capacité de déminéralisation que l'-on peut obtenir à l'aide de ce procédé est faible, par exemple d'environ 0,1 équivalent-gramme par litre de perles de résine. Le procédé d'échangé d'ions le. plus largement adopté pour la déminéralisation consiste en une régénération chimique dans l-aquel- le on utilise- deux types de résines échangeuses d'ions; à savoir des résines échangeuses de cations et des. résines échangeuses d'anions, et on effectue l'application cyclique de ces résines par régénération des résines avec respectivement, un agent de régénération acide et un agent de régénération basique. La capacité de déminéralisation effective obtenue à l'aide d-e ce procédé est élevée, étant d'environ 0,4 à 0,8 équivalent-gramme par litre de volume combiné des deux types de résines. Pour parvenir au meme degré de déminéralisation, on doit donc utiliser, dans le procédé de déminéralisation du type classique à régénération thermique un volume de résine échangeuse d'ions de plusieurs fois le volume utilisé par les procédés ordinaires de déminéralisation du type à régénération chimique-. En conséquence, le procédé de régénération thermique exige plus d'espace pour l'équipement et un plus vaste inventaire de résines ce qui exige une plus grande quantité de chaleur pour une désalinisation équivalente. Un aspect principal du procédé de déminéralisation selon la présente invention réside dans la découverte suivante. On a en effet observé que la transformation d'une partie au moins des groupes fonctionnels échangeurs'd'ions faiblement basiques, sous la forme base libre, d'une résine d'échangea d'ions thermiquement régénéra ble, en une forme carbonate, rend possible le maintien effectif de la capacité de la résine en vue de la déminéralisation à un niveau élevé, abaisse le volume de résine utilisée et l'espace occupé par l'équipement et économise la quantité de chaleur consommée pour la régénération thermique de la résine, comparativement au procédé classique.En outre, la concentration en sel de l'eau déminéralisée est maintenue à un faible niveau, on peut utiliser la chaleur perdue pour l'élutionwet les gaz résiduaires de cheminée de composition appropriée peuvent être utilisés pour la transformation des groupes faiblement basiques en une forme carbonate. En outre, le déchet concentré qui ré au 1 te de l'élution n'exige aucun traitement spécial quelconque tel que la neutralisation, la précipitation et la séparation, ces traitements étant indispensables dans les procédés de déminéralisation du type à régénération chimique. Donc, le procédé selon la présente invention constitue un procédé nouveau jouissant de divers avantages tels que ceux qui ont été précédemment évoqués. Oans la description qui va suivre, le terme "élution" se réfère à l'élimination du sel qui a été chargé sur la résine échangeuse d'ions au cours du processus de déminéralisation, et le terme de "régénération" se réfère à la restauration des groupes fonctionnels échangeurs d'ions de la résine sous la forme de base libre et acide libre. Du fait que ces opérations sont chacune activées thermiquement, elles se produisent essentiellement simultanément. En conséquence, on comprendra que ces termes ne sont pas mutuellement exclusifs et que la description de l'élution implique nécessairement aussi la régénération, bien que le refroidissement qui est parfois requis après la régénération soit occasionellement évoqué comme étant un aspect de la régénération. La résine échangeuse d'ions utilisée dans le procédé de la présente invention est particulaire et elle présente à la fois des groupes ou radicaux faiblement acides et des groupes ou radicaux faiblement basiques au sein de la matrice de résine. Généralement les particules constituantes sont de forme sphérique (par exemple des -perles) ou sans forme et ont un diamètre de particule de préférence d'environ 1,2 à 0,3 mm, et mieux encore d'environ 0,5 mm. La dimension ne doit pas être telle que les particules, lorsqu'elles sont tassées sous la forme d'un lit fixe ou d'un lit mobile, provoquent une perte de pression au passage d'un liquide en cours de traitement dans une mesure telle que le passage du liquide soit. rendu difficile. En complément, la dimension doit être telle que les particules, lorsqu'on les utilise dans une opération du type à lit fluidisé, né débordent pas du récipient d'échange ionique par le flux ascendant d'un liquide.De plus, la dimension doit être telle que les particules individuelles de résine permettent à une solution aqueuse d'y être- asément dispersée. Le diamètre de particule de la résine doit être de manière avantageuse aussi petit que possible, pour renforcer. les vitesses auxquelles s'effectuentla déminéralisation, l'élution et la transformation en la forme carbonate, du fait que ces vitesses augmentent avec une diminution du diamètre de particule.Pour cette raison, il est permis d'utiliser des résines échangeuses d'ions fines, qui sont équivalentes aux résines échangeuses d'ions de la présente invention, avec en plus une substance magnétique telle que l'oxyde de fer gamma Fe203, de sorte que les particules individuelles dans un lit tassé, puissent s'at-tirer l'une 1.' autre par la force du magnétisme avec pour résultat que le rapport-lacunaire est augmenté et que la vitesse de sédimentation est renforcée. Parmi les résines échangeuses d'ions utiles selon la présente invention, se trouvent des résines hybrides sous.la forme de perles contenant chacu-ne une pluralité de groupes faiblement acides et de groupes faiblement basiques. De même sont également utiles des résines composites échangeuses d'ions sous la forme de perles obtenues par mélange de particules finement divisées d'une résine échangeuse de cation ayant des groupes faiblement acides avec des particules d'une résine échangeuse d'anions ayant des. groupes faiblement basiques, retenues ensemble par un liant inerte. Un exemple de résine hybride'échangeuse d'ions est une résine sous la forme de perles'constituées chacune par des groupes faiblement acides et des groupes faiblement basiques. et en tant que matrice qui comprend un copolymère de polystyrène de structure macrorét-iculaire, réticulée avec le divinylbenzène et possédant des groupes faiblement basiques, les macropores dans la matrice étant remplis par un copolymère d'acide acrylique réticulé par le divinylbenzène et possédant des groupes faiblement acides.. Le brevet US n 3 991 017 décrit une résine de ce type. Un exemple d'une résine composite échangeuse d'ions est une résine obtenue en mélangeant selon un rapport ap-proximatif de 1 : 3 des particules finement divisées (d'environ 1 à 10 microns de dia mètre d'une résine échangeuse d ' anions ayant un groupe faiblement basique et des particules finement divisées (d'environ 5 à 10 mi crons de diamètre) d'une résine échangeuse de cations faiblement acide, d'un copolymère d'acide acrylique avec le divinylbenzène à titre d'agent de réticulation, en agglomérånt les particules mélangées résultantes avec un liant de poly(alcool vinylique) réticulé par un dialdéhyde et en pastillant la masse résultante.Pour l'application en tant que liant, on choisit une substance polymère qui permet la pénétration et la diffusion faciles d'une solution aqueuse et qui est insoluble dans l'eau. Le brevet US n0 3 645 922 décrit des résines composites du type précédent. Le groupe faiblement acide dans la résine échangeuse d'ions utilisable dans le procédé de la présente invention-est un groupe tel que le poly[acide acrylique) ou le poly(acide méthacrylique) qui présente une constante de dissociation. (pKa) d'environ 5 à 6 et qui est de forme monofonctionnelle. Si la valeur du pKa est trop importante, la capacité d'élution effective est faible bien que la régénération des groupes faiblement basiques par chauffage puisse s'accomplir facilement. Si la valeur du pKa est trop faible, la régénération thermique des groupes faiblement basiques est difficile à accomplir en dépit de la grande capacité d'élution, le résultat net étant- que la capacité d'élution effective sera affaiblie après le cyclage thermique.L'utilisation de groupes faiblement acides polyfonctionnels est indésirable parce qu'ils ont une plus faible capacité d 'élution effective que leurs contreparties monofonctionnielles. Le groupe faiblement basique dans la résine échangeuse d'ions à utiliser dans le procédé de la présente invention est un radical alcoyl-amino secondaire, tel que ceux de la diméthyl-amine ou de la diéthylamine, qui a une constante de dissociation basique (pKb) d'environ 9 à 9, qui est de forme monofonctionnelle, qui subit facilement la transformation en la forme carbonate et assure une absorption fortement sélective d'un proton- sur l'ion bicarbonate. Si la valeur de pKb est trop importante, la transformation en la forme carbonate envisagée par la présente invention ne se produit pas aisément et la capacité d'élution efficace est faible bien que la régénération par chauffage s'accomplisse facilement.Si la valeur de pKb est trop faible, la régénération thermique est difficile à accomplir en dépit de la facile transformation en la forme carbonate, avec comme résultat net une diminution de la capacité d 'élution après le cyclage thermique. Un groupe polyfonctionnel faiblement basique a tendance à-présenter une capacité d'élution efficace plus faible que la contrepartie monotonctionnelle. De même des groupes polyfonctionnels faiblement basiques (tels que les .radicaux amino primaire ou secondaire ou alcanol-amine] présentent généralement une stabilité thermique faible et sont par conséquent susceptibles de se décomposer au cours de la régénération thermique. Donc. des résines de ce genre ont tendance à perdre leur capacité d 'élution après une application prolongée. Des groupes basiques faibles sous la forme du chlorure ou du chlorhydra-te sont utiles. La matrice de résine support polymère) de la résine échangeuse d'ions utilisée dans le-procédé de la présente invention est similaire ou le même que celle utilisée dans les résines ordinaires échangeuses d'ions. Des exemples sont des polystyrènes réticulés par le divinylbenzène à titre d'agent de réticulati-on, des'polymères aromatiques ou aliphatiques tels que des résines polyacryliques ou poly-méthacryliques réticulées et des polycondensats tels que des résines du type époxyde. La déminéralisation par le procédé selon la présente invention se caractérise en ce qu 'il consiste à effectuer la deminéralisation d'un liquide donné tout-en transformant les groupes faiblement acides dans la résine en leur forme-acide libre et le groupe faiblement basique dans la même résine en une forme. carbonate ou bien à effectuer la déminéralisation après avoir transformé la résine échangeuse d'ions depuis la forme de base libre en une forme c-arbo- nate. Dans le procédé classique de déminéralisation dans lequel on utilise des résines thermiquement régénérables, la déminéralisation s'effectue lorsque les groupes faiblement acides sont sous la forme d'acide libre et que les groupes faiblement basiques sont sous la forme de base libre. Le mécanisme de cette réaction de déminéralisation implique le transfert de protons depuis les groupes faiblement acides vers les groupes faiblement basiques ainsi que l'in- dique l'équation (1) ci-après, et la vitesse du processus de déminéralisation est gouvernée par la vitesse du transfert de protons. Dans les équations suivantes R' et R représentent les matrices (polymères de support) des parties résineuses de la résine échangeuse d'ions impliquée, et N représente l'atome d'azote d'une amine faiblement basique tel qu'un radical amino.tertiaire. il est bien entendu que R et R' peuvent exister dans la même particule de résine ou bien qu'ils peuvent exister séparément, c'est-à-dire dans des particules différentes, et ils peuvent être identiques ou bien être des matières polymères différentes. [1) R'COOH + RN + Na Cl - > R'COO + -RN -H + + - + + - Na Cl + R'COO Na + RN HC1 1 En totale opposition avec cette réaction, dans le procédé selon la présente invention, soit on transforme les groupes faiblement basiques de la résine échangeuse d'ions en une forme carbonate avant la déminéralisation, soit on effectue la déminéralisation tout en effectuant la transformation en la forme carbonate. L'expression "transformation en la forme carbonate" telle qu'elle est présentement utilisée signifie la formation d'un sel avec l'acide carbonique présent dans l'eau. En raison n de la nature dibasique de l'acide carbonique, le radical sel ainsi formé prend la forme de carbonate d'ammonium, R-N +H HC03. Cette réaction est représentée par l'équation (2).Du fait que cette réaction est de type neutre et que l'eau dans le système réactionnel est extrêmement faiblement ionisable, la réaction s'effectue efficacement vers la partie droite de l'équa- tion t2) et à peine dans la direction inverse. En conséquence, le groupe faiblement basique ayant une faible propriété ionisante, acquiert une prop-riété ionisante renforcée par formation d'un sel avec l'acide carbonique. + R-N - (2) R-N + H2 O + H2C03 # R-N H HC03 + H20 Lorsque le groupe résultant vient en contact avec le sel d'un acide fort, par exemple le chlorure de sodium ou le sulfate d'ammonium, il s'ensuit une réaction d'échange d'anions ainsi qu'elle est indiquée par l'équation t,3) ou (4), de sorte que la résine se charge avec l'anion de la solution saline à déminéraliser Clr!élimi- nation de l'anion est également facilitée par les réactions des équations 9 et 10 étudiées ci-après). + - HCO-3 + - + R-N+H - + Na+HCO-3 t3) R-N H HC03 + Na Cl # R-N H Cl + Na HC03 + R(-N+H HCO-3]2 + [NH+4]2SO4= # R(-N+H]2SO4= + 2 (NH +HC0). Ainsi qu'il a été indiqué ci-dessus, le groupe faiblement basique dans la résine échangeuse d'ions convenant dans la mise en oeuvre du procédé de la présente invention est d'un type ayant une valeur pKb de l'ordre de 8 à 9, permettant une formation facile d'un groupe de sel avec l'acide carbonique, l'ion bicarbonate résultant étant fortement susceptible d'échange ionique avec des sels d'acides forts tels que la chlorure de sodium, ainsi qu'il est illustré avec les équations 3 et 4. Les réactions des équations (2) et (4) en conséquence procèden-t efficacement vers la droite.En conséquence le sel bicarbonate résultant réagit rapidement avec la forme acide libre du groupe faiblement acide de la résine, pour le neutraliser et former un sel ainsi que présenté avec les équations t5) ou 161, la résine devenant ainsi chargée du cation du seI, et éliminant le cati on à partir de la solution saline à traiter. Ou fait que la réaction est une neutralisation et que l'acide carbonique dans le système réactionnel est un électrolyte faible et que par conséquent il s'ionise faiblement, la réaction procède efficacement vers la droite des équations et seulement très faiblement dans la direction inverse. (5) R'-COOH + Na HC03 # R'-COO Na + H2C03 + R'-COOH + NH+HCO-3 # R'-COO-NH+4 + H2CO3 t6) R'-COOH + NH +HCO3- # R'-COO-NH+4 + H2CO3 Les réactions des équations t3) et (4) s'accompagnent des réactions inverses. Cependant, étant donné que le sel, le bicarbonate, est éliminé efficacement par les réactions des.équations t5) et (6) les réactions des équations (3) et (4) sont accélérées.En conséquen ce globale, les réactions des équations (3) à -(6) permettent une élimination efficace des sels d'acides forts et permettent la réalisation de la déminéralisation souhaité. On voit.également que cette élimination est facilitée par les réactions des équations 9 ou 10. Ainsi qu'il a été indiqué, le groupe faiblement acide dans la résine échangeuse d'ions convenant dans le procédé de la présente invention est d'un type ayant une valeur pKa de l'ordre de 5 à 6 et présentant une aptitude faible à décomposer les sels des acides forts. Donc, les réactions des équations t7) et (a) peuvent se produire, mais dans une faible mesure. t7) R'-COOH + Na Cl # R'-COO-Na+ + H Cl [8] R'(COOH)2 + [NH4+]2 SO4 # R'[-COO NH4-]2 + (H+)2SO4= L'acide fort formé ainsi que représenté par les réactions pré- cédentes réagit avec les groupes faiblement basiques de la forme bicarbonate ayant une propriété ionisante accrue, ainsi que représenté par les équations 9) et [10] et les transforme en sel d'acide fort, la résine devenant ainsi chargez par l'anion du sel et éliminant de celui-ci l'anion provenant de la solution saline à traiter. Cette réaction. est un genr.e de neutralisation et l'acide carbonique dans le système résultant est un électrolyte faible et ne s'ionise que faiblement. [9] R-N+H HCO3 + H Cl # R-N HCl + H2C03 [10] R(-NH HC03)2 + (H+)2SO-4= # R(-N+H)2SO + 2 H2CO3 . Ainsi, la réaction s'effectue efficacement vers la droite et seulement faiblement dans la direction inverse. Bien que les réactions des équations (7) et (8) aient tendance à-s'effectuer dans une faible mesure vers la droite, l'acide 'fort dans le système résultant est efficacement éliminé par les réactions des équations C9) et [10), ce qui accélère ainsi les réactions des équations 7 et 8 vers la droite. En conséquence globale, l'élimination des sels d'acides forts s'effectue efficacement et la déminéralisation s'effectue rapidement par les réactions des équations (7) à (10). Etant donné que les réactions (3) à (6) et celles des équations (7) à (10) peuvent se produire simultanément dans le procédé selon la présente invention, le procédé est caractérisé par le fait que les réactions des équations (3) à (6) s'effectuent très efficacement e n raison de la présence de groupes faiblement basiques qui ont été transformés en forme carbonate.Le procédé de la présente invention, en conséquence, présente l'avantage. comparé à la déminéralisation classique du type à régénération thermique impliquant l'utilisation de groupes faiblement basiques sous la forme de leur base libre, d'une plus grande capacité. de déminéralisation par unité de volume de résine échangeuse d'ions, de plus faibles concentrations en sel dans l'eau déminéralisée et d'une vitesse plus rapide de la déminéralisation. Le sel d'acide fort contenu dans une solution aqueuse donnée, soumise à la déminéralisation par le procédé selon la présente invention, est un sel formé entre un acide fort (tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide nitrique) et une base. Cette base peut être soit une base forte soit une base faible. Pour être efficacement traitée par ce procédé, la solution aqueuse a général emen t, de façon avantageuse, une conc.entration en sel qui n'est pas supérieure à 3000 mg par litre. L'élution s'effectue sur la résine échangeuse d'ions chargée et sa régénération par le procédé de la prése-nte invention s'accomplit par chauffage de la résine échangeuse d'ions afin de transformer les groupes faiblement acides et' les groupes faiblemerlt basiques (tous deux sous la forme de sels) en forme acide libre et en forme base libres, respectivement. La régenération s'effectue comme repré- senté par les équations (11) et (12) ci-dessous. t11) R'-COO Na + R-N HCl + R'-COOH + R-N + Na Cl (12) R't-COO NH4)2 + R(-N+H)2SO4= # R't-COOH)2+ R(-N) + 42 2 4 2 2 [NH+4]2SO4= Le chauffage de la résine échangeuse d'ions chargée s'effectue de façon similaire à celle du procédé classique de déminéralisation du type à régénération thermique, c'est-à--dire' en faisant passer de l'eau chaude d'environ SO à '1000C, de préférence d'environ 80 C à 950C à travers le lit de résine échangeuse- d'ions. A titre de source régénérante, on peut utiliser une solution aqueuse soumise à la déminéralisation (charge), la solution aqueuse déminéralisée (pro duit) , une portion insuffisamment déminéralisée de solution aqueuse obtenue vers la fin d'un cycle de déminéralisatipn (queues), de l'eau chaude usée produite au stade précoce du traitement thermique ou une eau usée produite au cours du stade ultérieur du refroidissement de la résine échangeuse d'ions.Le régénérant 'liquide aqueux peut être chauffé par un procédé ordinaire quelconque tel que le chauffage indirect avec la chaleur d'un courant forcé d'eau chaude, le chauffage avec la chaleur de combustibles, le chauffage avec la chaleur d'un radiateur électrique bu un échange de chaleur avec de l'eau chaude ou des gaz chauds. Du poin.t de vue de l'économie de chaleur et pour la prévention de nuisances publiques dues au rejet d'eau chaude usée, il est avantageux de récupérez la chaleur à partir de l'effluent provenant de la régénération thermique, et d'utiliser cette chaleur récupérée dans le chauffage de l'eau à utiliser dans le cycle thermique global.Si l'effluent chaud. provenant d'un autre système a une teneur en sel qui n'est pas nettement supérieure à celle de la solution aqueuse soumise au-traitement de déminéralisation, on peut l'utiliser à titre de source d'eau chaude. La résine échangeuse d'ions, après la régénération thermique, est refroidie afin de rendre plus aisée une nouvelle transformation de la résine en forme carbonate et la déminéralisation. On peut effectuer ce refroidissement virtuellement par un procédé connu quelconque à moins que le procédé utilisé s'avère impliquer un contact de la résine avec un liquide ayant une concentration en sel nettement supérieure à celle de la solution aqueuse à traiter, donnant ainsi lieu à un abaissement de la capacité d'élution de la résine. En général, on accomplit le refroidissement en faisant passer la solution saline à déminéraliser (charge), la solution aqueuse ayant subi le traitement d'élution (produit), une portion insuffisamment déminéralisée de la solution aqueuse obtenue vers la fin du traitement de déminéralisation (queues) ou l'eau de déchet provenant de la transformation suivante en forme carbonate, à travers le lit de résine échangeuse d'ion chaude, régénérée. Bien que la seule exigence dans ce cas soit que la température soit- abaissée à une valeur comparable à la température initiale de la-solution saline à traiter, le refroidissement peut ensuite être poursuivi à une plus basse température si on le désire, donnant lieu à une capacité d'élution accrue.La température de la solution saline à déminéraliser doit être plus basse que la température requise pour l'élution thermique et en général, elle doit être comprise dans la gamme de la température ambiante, c'est-à-dire d'environ 0 à '300C. Du point de vue de l'économie de chaleur, il est avantageux d'utiliser l'eau chaude résultant de ce refroidissement en tant que source d'eau chaude pour la régénération thermique. On conduit la déminéralisatien conformément à la présente invention soit après que les groupes faiblement basiques sous la forme de base libre de la résine échangeuse d'ions résultant de la régénération thermique ont été transformés en forme carbonate (premier procédé) soit alors que se forme la forme carbon-ate de la résine (second procédé). Dans le premier procédé, on met en contact la résine échangeuse d'ions ayant des groupes faiblement basiques sous forme de base libre (résine nouvelle ou résine recyclée après la régénération thermique) avec une solution aqueuse d'acide carbonique avant la déminéralisati-on. Le contact avec la solution aqueuse d'acide carbonique s'effectue généralement en faisant passer à travers le lit de résine échangeuse d'ions de l'eau contenant de l'acide carbo-ni- que immédiatement après l'étape de régénération thermique ou après l'étape suivante du refroidisse-ment.L'eau contenant de l'acide carbonique peut être obtenue en insufflant du gaz carbonique ou un gaz contenant du gaz carbonique dans l'eau, par pulvérisation d'eau dans du gaz carbonique ou un gaz contenant du gaz carbonique ou par quelqu'autre procédé similaire. On peut aussi appliquer d'autres procédés dans ce but. Par exemple, on peut insuffler directement du gaz carbonique ou un gaz contenant du gaz carbonique dans un système mixte comprenant la résine échangeuse d'ions et de l'eau, ou bien on peut exposer la résine échangeuse d'ions du gaz carbonique ou à un gaz contenant du gaz carbonique pour transformer le gaz carbonique en acide carbonique par dissolution-dans l'eau déposée à la surface de la résine échangeuse d'ions.On peut aussi transformer la résine échangeuse d'ions en la forme carbonate en faisant passer à travers un lit de résine échangeuse d'lots soit une solu 'tion aqueuse qui contient amplement un sel de type carbonate ou bicarbonate, ou une solution aqueuse qui contient de l'acide carbonique résultant du traitement de l'eau qui contient amplement un sel du type carbonate ou bicarbonate ete que le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium) avec un acide ou une résine échangeuse de cations fortement acide sous la forme hydrogène, provoquant la formation d'acide carbonique par décomposition du carbonate ou du bicarbonate. En tant qu'eau à utiliser pour la transformation de la résine en la forme carbonate, on peut utiliser la solution aqueuse à déminéraliser (charge), la solution aqueuse ayant subi la déminéralisation (produit) une portion quelconque- insuff-i,aamment déminérali- sée de l'eau obtenue vers la fin du traitement de déminéralisation (queue) ou de l'eau usée déjà utilisée dans le procédé de transformation en la forme carbonate. En outre, l'eau usée provenant de la transformation peut être récupérée, pour être cycliduement utilisée dans le même procédé. La transformation en une forme carbonate s'effectue concurremment avec le refroidissement de la résine échangeuse d-'ions jusqu'à l'achèvement de la régénération thermique. Dans ce cas, le procédé de refroidissement qui, sinon serait effectué séparément, peut être omis. Lorsqu'une solution aqueuse contenant le sel d;un acide fort est amenée en contact avec la résine échangeuse d'ions contenant des groupes faiblement basiques transformés en la forme carbonate tel qu'il a été précédemment décrit, il s'ensuit une déminéralisation impliqua-nt les réactions des équations (3) à Ç6) et celles des équations (7) à 10). Ainsi qu'il ressort des équations (5Z, (6), (93 et (10), la déminéralisation entraîne la formation de l'acide carbonique. L'acide carbonique ainsi formé peut être concurremment utilisé pour transformer les groupes faiblement b-asiques sous la forme de base libre en la forme carbonate.Par conséquent, la trans formation de la totalité des groupes faiblement basiques en la forme carbonate n'est pas toujours -ani-tialement requise. La deminéra- lisation de la solution' aqueuse en cours de traitement ainsi qu'il a été dit précédemment, dégage de l'acide carbonique, Cet acide carbonique est capable de transformer les sites basiques faibles sous forme de base libre en la forme carbonate à mesure que les so lutions traitées passent dans les régions du lit de résine qui n'ont pas été initialement transformées en la forme carbonate.Pratique ment la totalité des sites de base faible dans la forme de base li bre peuvent être rendus accessibles pour la déminéralisation parce que la portion de résine restant sous la forme non transformée est graduellement transformée à mesure que s'effectue la déminéralisa- tien. Dans le second procédé de déminéralisation [dans lequel la déminéralisation s'effectue simultanément avec la transformation de la résine en la forme carbonate), on fait passer la solution sa line en cours de traitement à travers le lit de la résine échangeu se d'ions à la suite soit de l'étape de régénération thermique, soit de l'étape de refroidissement qui suit l'ét-ape de la régénération thermique. On introduit de l'acide carbonique dans la solution a queuse de charge, avant son passage à travers le lit de la résine échangeuse d'ions, en insufflant du g.az carbonique ou u-n gaz conte nant du gaz carbonique, dans la solution aqueuse, ou par pulvérisa tion de la solution aqueuse dans une atmosphère de gaz carbonique ou d'un gaz contenant du gaz carbonique.En variante, on mélange la solution aqueuse avec une solution aqueuse contenant de l'acide carbonique de la façon déjà décrite en réf éren ce- au premier procédé. Lorsque la solution aqueuse de charge contient initia lement une large proportion d'un sel du type carbonate ou bicarbo nate, ou lorsqu'on y incorpore ultérieurement un se du type carbo 'nate ou bicarbonate tel que le carbonate de sodium ou le bicarbona te de sodium, la quantité requise d'acide carbonique peut être en gendrée par addition d'un acide à la solution aqueuse, ou par trai tement de la solution aqueuse avec une résine échangeuse de cations sous la forme hydrogène, pour décomposer le carbonate ou le bicar bonate. Dans ce cas, on peut soumettre simultanément la solution aqueuse à un traitement additionnel pour le réglage du pH ou pour l'élimination des constituants de dureté. En ce qui concerne l'étape de régénération thermique, si la solution aqueuse de charge, l'eau utilise pour l'éluvion ou l'eau utilisée pour le refroidissement, contiennent de l'oxygène, la résine échangeuse d'ions dans son état chauffé peut subir une oxydation avec en conséquence une perte d'utiles propriétés. Pour prévenir ce problème, on peut désaérer la solution aqueuse de charge de temps à autres, de façon à éliminer l'oxygène dissous. Cette déséaration, toutefois, peut aussi priver la solution aqueuse d'acide carbonique. Il est donc important que la solution soit , désaérée avant d'introduire de l'acide carbonique dans la solution de charge.Dans le procédé classique de déminéralisation du type à régénération thermique, on effectue une désaération de façon à priver la solution aqueuse à la fois de l'oxygène dissous et de gaz carbonique dissous. Dans le procédé de déminéralisation selon la présente invention, cette désaération effectuée au hasard est désavantageuse dans la mesure où ceci induit des pertes d'acide carbonique. Les réactions de déminéralisation effectuées par le second procédé sont essentiellement les mêmes que celles décrites précédemment à propos du premier procédé. Ainsi, les groupes faiblement basiques sous forme de base libre sont transformés en la forme de carbonate par la réaction de,l"équation' (2) en raison de la présence d'acide carbonique dans la solution de charge et cette transformation est suivie par la déminéralisation par les réactions des équations (3) à (6) et les équations (7) à Calo). De même, la déminéralisation entraîne la formation d'acide carbonique ainsi qu'il ressort des équations (5), (6), (9) et ('loi. Cet acide carbonique libéré est également libre pour transformer les sites faiblement basiques restant sous la forme de base libre en la forme carbonate à mesure que la solution aqueuse déminéralisée contenant de l'acide carbonique libéré passe dans les régions du. lit de la résine qui n ont pas été initialement transformées en la forme carbonate. Les première et seconde techniques' -décrites citdessus peuvent être combinées de façon appropriée de manière à accomplir la déminéralisation, désirée par application simultanée o-u alternée des deux procédés. Le gaz carbonique ou le gaz contenant du gaz carbonique qui est utilisé pour la transformation doit être, de manière avantageuse, dépourvu de poussière ou de gouttelettes huile afin d'éviter la contamination de la résine échangeuse 'd'ions ou une perte de la capacité de déminéralisation. Il est aussi souhaitable d'utiliser le gaz dans un état dépourvu de Cl2, de S03, de N205 et d'autres composés-gazeux qui, par dissolution dans l'eau, donnent des acides forts. Sur les planches de dessins annexées, les figures 1 à 4 représentent des organigrammes schématiques qui décrivent plus particulièrement la présente invention en englobant' des formes préférées de mise en oeuvre. La figure 1 illustre un exemple caractéristique d'un système de résine à lit fixe où les groupes faiblement basiques sous forme de base libre qui ont subi une élution thermique, sont d'abord transformés en la forme carbonate, la déminéralisation étant effectuée ultérieurement. En se référant à la figure 1, on déminéralise une solution aqueuse de charge contenant le sel d'un acide fort et maintenue en dessous de 30"C, en la faisant passer parue conduite d'a- limentation 1 à travers une colonne de déminéralisa tien du type à lit fixe 2, garnie avec une résine échangeuse d'ions 3, pour fournir une solution aqueuse déminéralisée, qui est enlevée par une conduite d'effluent 4. Un effluent insuffisamment déminéralisé obtenu dans la dernière partie du traitement de déminéralisation et contenant des sels en une concentration inférieure à celle de la solution aqueuse originelle, est transféré par une conduite 5 vers une cuve de circulation d'eau 6 (cuve de queues) pour y être ultérieurement utilisée pour le refroidissement et pour la transformation en carbonate.Après achèvement de la déminéralisation, l'eau chaude récupérée à partir de la cuve d'emmagasinage de l'eau de récupération de chaleur 7 est amenée par une conduite 8 vers un dispositif de chauffage 9 ou l'eau est réchauffée par introduction forcée de vapeur par une conduite 10. Une conduite 11 transporte l'eau chauffée résultante à 80 à 95"C vers la colonne de déminéralisation 2 pour chauffer le lit de résine échangeuse d'ion 3 ce qui élue le constituant de sel d'acide fort adsorbé sur la résine, donnant lieu à un déchet chaud d'élution qui est éliminé de la colonne 2 par une conduite 12.On peut améliorer l'efficacité de 1 'élution en laissant la s-olution aqueuse sous traitement et l'eau chaude stégouler en contrecourant. L'éluat chaud obtenu à l'étape initiale de l'élution thermique et qui, par conséquent, contient des sels en une concentration qui n'est pas appréciablement supérieure à celle de la solution aqueuse sous traitement, est amené par une conduite 16 vers la cuve d'entreposage d'éludant 17. Pour récupérer la chaleur, on envoie l'eau provenant de la cuve 17 et le déchet d'élution chaud provenant de la colonne 2, vers un échangeur de température 13 par des conduites 18 et 12, respectivement. On rejette le déchet-concentré résultant par une conduite 14 et, en même temps, l'eau qui a récupéré de la chaleur est envoyée par une conduite 19 vers la cuve d'entreposage d'eau. Ensuite, l'eau de la cuve de stockage de l'eau de circulation 6, est envoyée en tant qu'eau de refroidissement (inférieur à 300.CY vers la colonne de déminéralisation 2 pour refroidir le lit de résine échangeuse d'ions 3.L'eau chaude usée, résultant de ce refroidissement, est envoyée vers la cuve de stockage de lteau d'élution 17 pour y être utilisée en tant qu eau d'élution.- Ensuite, pour la transformation en une forme carbonate, on envoie l'eau de la cbve d'entreposage d'eau de circulation 5 vers un appareil de dissolution de gaz 2o, dans lequel on insuffle du gaz carbonique par une conduite 21 dans l'eau et on l'y dissous. La solution aqueuse d'acide carbonique résultante passe par une conduite 22 à travers la colonne de déminéralisation 2 pour transformer les groupes faiblement basiques sous la forme de base libre du lit 3 de la résine échangeuse d'ion--en une forme carbonate. L'efficacité de la déminéralisation est supérieure lorsque la solution aqueuse en course traitement et la solution aqueuse d'acide carbonique sont amenées à s'écouler en parallèle plutôt que lorsqu'elles sont amenées à s'écouler à contre-courant. L'effluent carbonaté qui se produit en consëquence est ramené par une conduite 23 vers la cuve de stockage de lteau de circulation 6 pour y être utilisée à nouveau pour le réglage de la soluti-on aqueuse d'acide carbonique ou pour le refroidissement, On peut éviter une étape indépendante de refroidissement Si l'on effectue le refroidissement requis, au lieu de celà au- cours de la transforma- tion de la résine en une forme carbonate, par-passage par la conduite 16 de l'effluent carbonaté chaud se produisant lors de la phase initiale de la transformation vers la cuve d'entreposage d'-eau d'éludant 17 et le retour de cet effluent par une- conduite 23, après repos pour y refroidir, en tant qu'effluent de carbonatation, vers la cuve- d'entreposage 6. Lorsque la solution aqueuse sous traitement et la solution aqueuse diacide carbonique sont amenées à s'écouler en contre courant, il suffit d'effectuer la transformation en une forme carbonate de cinquième à la moitié des groupes faiblement basiques qui ont été déjà transformés en la forme de base libre par 1'élution thermique. La figure 2 illustre un exemple de système de déminéralisation-du type à lit fixe dans lequel la déminéralisation se produit simultanément avec la transformation des groupes faiblement basiques sous la forme de base libre, résultant de 1 'élution thermique par le procédé de la présente invention, en une forme carbonate. Après l'élution thermique et le refroidissement suivant que l'on conduit de façon similaire à celle de l'opération de la figure 1, on fournit une solution aqueuse de charge contenant le sel d'un acide fort et maintenue en dessous de 300C, par un conduite 1 vers un appareil de dissolution de gaz 20 où du gaz carbonique est insufflé par une conduite 21 dans la solution aqueuse pour donner une solution aqueuse contenant de l'acide carbonique. On fait passer cette solution aqueuse par une conduite 24 à travers une colonne de déminéralisation du type à lit fixe 2 pour transformer les groupes faiblement basiques so-us la forme de bases libres du lit de résine échangeuse d'ions 3 en la forme carbonate. On obtient une solution aqueuse déminéralisée que l'on retire par la conduite d'effluent 4. Toute portion 'insuffisamment déminéralisée de 1 'effluent, se produisant vers la fin du processus de déminéralisation et contenant des sels en plus faible concentration que dans la solution aqueuse originelle, passe par la conduite 5 vers la cuve d'entreposage de circulation d'eau 6 pour être utilisée ultérieurement en tant qu 'eau de refroidissement. Si l'on désire omettre l'étape indépendante du refroidissement et au lieu de celà, refroidir simultanément avec la charge du lit de résine 3, on peut faire passer la portion insuffisamment démit néralisée de l'effluent se produisant gns la phase initiale du processus de déminéralisation, en tant qu'effluent chaud par une conduite 16 vers une cuve d'entreposage 17 et l'on recueille la portion suivante déminéralisée de l'effluent à partir de la conduite 4. L'efficacité de la déminéralisation est améliorée dans le procédé de la figure 2 par introduction de gaz carbonique dans la charge aqueuse directement plutôt que comme dans le procédé de la figure 1.La transformation de un cinquième à la moitié des groupes faiblement basiques sous la forme de base libre formés au cours de 1 'élution thermique suffit pour produire un comporte ment de déminéralisation acceptable. La figure 3 illustre un exemple de système de déminéralisation du type à lit mobile (continu), dans lequel la déminéralisation se produit après que les groupes faiblement basiques sous la forme de base libre (résultant de 1'élution thermique par le procédé selon la présente invention) ont été transformés en la for me carbonate. Dans la déminéralisation par lit mobile, on améliore la déminéralisation par contact du lit échangeur 'd'ions et de la solution aqueuse d charge en contrecourant. En ce qui concerne la figure 3, on maintien en dessous de 30"C la solution de charge aqueuse contenant le sel d'un acide fort, et on la déminéralise par passage par une conduite 1 à travers une colonne de déminéralisation à lit mobile 25, garnie d'un lit de résine échangeuse d'ions 3, pour fournir une solution aqueuse déminéralisée sortant par une conduite d'effluent 4. En activant le traitement, c'est-à-dire en arrêtant et en faisant repartir alternativement la charge aqueuse à intervalles fixes, la résine échangeuse d'ions carbonatée 30, dans la cuve d'entreposage de résine échangeuse d'ions 31 située au dessus de la colonne 25, est fournie par la soupape 32 à la colonne 25.La résine échangeuse d'ions 28 qui a adsorbé le sel à partir de a solution aqueuse est amenée par une conduite 28a par un courant d'eau sous pression dans la cuve d'entreposage de résine échangeuse d'ions 31a située au dessus de la colonne d'élution à lit mobile 26. Ensuite., par une colonne 26 de l'eau chaude (chauffée à-une' température de 80 à 95"C dans le dispositif de chauffage '9 par de la vapeur introduite par une conduite 10) est admise par une conduite 11 pour chauffer le lit de résine échangeuse d'ions 3a et éliminer de la résine le sel d'acide forts, fournissant un éluat chaud.Cet éluat chaud et l'eau de récupération de chaleur provenant de la cuve d'entreposage d'eau d'élution 17 sont amenés vers un échangeur de température 13 par des conduites 12 et 18, respectivement, où est récupérée la chaleur retenue par l'éluat chaud. On rejette par une conduite 14 l'eau usée concentrée et l'eau de-récupération de chaleur est obtenue pour le transfert vers le dispositif de chauffage 9 par une conduite 19. En interrompant le passage de l'eau chaude vers la colonne 26 par une conduite 11 et en faisant. redémarrer le passage à intervalles fixes (pulsation) la résine échangeuse d'ions chargée 28 reçue après la déminéralisation dans la cuve d'entreposage de résine échangeuse d'ions 31a, située au dessus de la colonne d'élution 26, est amenée par une soupape 32a dans la colonne 26.La résine échangeuse d'ions 29 qui a subi une régénération thermique est envoyée par un courant d'eau sous pression par une conduite 29a vers la-cuve d'entreposåge de résine- échangeuse d'ions 31b située au dessus de la colonne de refroidissement et de carbonatation 27 à lit mobile. Par une colonne 27 passe par une conduite 22 de l'eau carbonatée (obtenue dans l'appareil de dissolution de gaz 20 par introduction forcée par une conduite 21 de gaz carbonique dans l'eau à une température inférieure à 30"C, cette e-au étant reçue à partir de la cuve d'entreposage d'eau de circulation 6). En conséquence, le lit de résine échangeuse d'ions 3b dans la colonne 27 est refroidi et, en même temps, les groupes faiblement basiques sous la forme de base libre de la résine sont transformés en la forme carbonate.Dans ce cas, l'effluent chaud qui se produit dans la phase initiale du traitement est amené par une conduite 16 vers la cuve d'entreposage d'eau d 'élution 17 et l'eau refroidie résultant du traitement de refroidissement est ramenée par une conduite 23 en tant qu'eau carbonatée vers la cuve d'entreposage de circu- lation d'eau 6, pour y être utilisée ultérieurement pour le refroidissement et la carbonatation. On remplit de nouveau la cuve d'entreposage d'eau de circulation 6, par une conduite la, avec la solution aqueuse de charge, cette solution éta-nt maintenue en dessous de 300 C. La transformation en la forme carbonate d'environ un cinquième à la moitié des groupes faiblement basiques sous forme de base libre résultant de l'éîution thermique, est suffisante pour les fins de la déminéralisation. Par pulsation, c'est-à-dire en arrêtant et en faisant repartir le passage de l'eau carbonatée par une conduite 22 à intervalles fixes, la résine échangeuse d'ions 29 (qui a subi l'élution et est reçue dans une cuve d'entreposage de résine échangeuse d'ions 31b située auYdessus de la colonne 27) est amenée par une soupape 32b à la colonne 27. La résine échangeuse d'ions 30 (qui a subi les traitements de refroidissement et de carbonatation) est ramenée par un courant d'eau sous pression dans la cuve d'entreposage de résine échangeuse d'ions 31 située au dessus de la colonne de déminéralisation 25. La figure 4 illustre un exemple d'un système de déminéralisation du type à lit mobile (continu) dans lequel la déminéralisation a lieu simultanément avec la transformation des groupes faiblement basiques sous la forme libre (résultant de la régénération thermique par le procédé selon la présente invention) sous une forme carbonatée. Au contraire du système de la figure 3, le système dans ce Cas n'utilise qu une colonne réactionnelle 33 à lit mobile, garnie de résine échangeuse d'ions 3. Cependant, les chiffres de référence indiquent autrement les mêmes constituants qu'à la figure 3. Dans la déminéralis.ation à lit mobile de la figure 4, l'efficacité de la déminéralisation est'améliorée en provoquant le contact entre le flux de résine échangeuse d'ions et celui de la solution aqueuse de charge, en contre-courant. En ce qui concerne le système de la figure 4, la solution aqueuse de charge, qui contient le sel d'un acide fort et qui est maintenue en dessous de 300 C, est amenée vers un appareil de dissolution de gaz 20 où le gaz-carbonique est insufflé par une conduite 21 et dissous. La solution aqueus.e résultante, contenant de l'acide carbonique, passe ensuite par une conduite 24 à traversla portion thermiquement régénérée (portion de fond de la colonne 33,. ou zone de charge de résine) du lit de résine échangeuse d'ions 3, tassée dans la colonne réactionnelle à lit mobile 33. Dans ce cas la déminéralisation s'effectue lorsque lâ résine échangeuse d'ions 3 est refroidie et que les groupes faiblement basiques sous la forme de base libre de la résine ont été transf0rmés en la forme carbonate. L'effluent chaud résultant du passage de la solution aqueuse de charge à travers la colonne 33 est amené par une conduite 16 vers la cuve d'entreposage d'eau d'élution 17. L'effluent éliminé par la conduite d'effluent 4 est une solution aqueuse déminéralisée.L'introduction forcée de gaz carbonique par une conduite 21 n'est requise que dans une mesure telle- qu'un cinquième à la moitié des groupes f-aiblement basiques sous la forme de base libre résultant de la régénération thermique ont été transformés en la forme carbonate. On effectue le mouvement de la. résine par pulsation du flux de la charge carbonatée dans l'ordre suivant. On arrête le flux par une conduite 24 ce qui provoque le déplacer ment vers le bas du lit de résigne dans la colonne réactionnelle à lit mobile 28, dans les colonnes et ceci amène aussi la résine éluée 28, entreposée dans la cuve d'entreposage 31 située au dessus de la colonne réactionnelle à lit mobile 33, .à''être fournie dans la zone d'élution (portion supérieure de la colonne 33, également désignée en tant que zone. de régénération 'de résine) de la colonne réactionnelle à lit mobile 33 par une soupape 32. La restitution du flux de charge carbonatée amène la résine éluée retenue dans la zone inférieure (zone de charge de résine) de la colonne réactionnelle à lit mobile 33 à être déplacée par une conduite 29a vers la cuve d'entreposage de résine échangeuse d'ions 31, par un courant d'eau sous pression. Dans la zone d'élution (portion supérieure) de la co lonne réactionnelle à lit mobile 33, la régénération thermique s'effectue en même temps que débute le passage par la conduite 24 de la solution aqueuse de charge contenant l'acide carbonique. Lorsque, la régéné- ration thermique est achevée avant la déminéralisation on interrompt l'élution jusqu'à ce que débute le passage de la solution aqueuse de charge dans le cycle suivant. Dans le but de la régénération thermique, l'eau avec la chaleur récupérée est amenée par une conduite 19 vers le dispositif de chauffage 9. et l'on insuffle de la vapeur dans l'eau par une conduite 10. L'eau chauffée alors portée de 80 à 950C passe par une 'conduite 11 à travers le lit de perles de résine échangeuse d'ions 3. tassées dans la zone d'élution de la colonne réactionnelle à lit mobile.L'éluat chaud qui est ensuite déchargé de la colonne, est amené par une conduite 12 vers l'échangeur de température 13 conjointement avec l'eau de récupération de chaleur provenant de la cuve d'entreposage d'eau d'élution 17 par la conduite 18. Ainsi, l'eau chaude est -produite par la récupération de la chaleur provenant de l'éluat chaud recueilli à partir dé la colonne 33 par une conduite 12. On rejette l'effluent concentré par une conduit? 14. Lorsqu'il est nécessaire, on conduit la solution aqueuse de charge par une conduite la pour remplir à nouveau la cuve d'entreposage d'eau d d'élution 17. Une demande de brevet US n" 843 197 déposée le 18 octobre 1977 décrit en plus amples détails le système de la figure 4 (sauf en ce qui concerne la caractéristique de la carbonatation), ainsi que des résines échangeuses d'ions que 1 'on. peut rendre utiles dans tous les systèmes de la présente invention par carbonatation. Elle est présentement citée à titrede référence. Les exemples suivants illustrent plusieurs formes préférées de mise en oeuvre de -la présente invention. Exemp~ 1 : On disperse dans l'eau des perles de résine ayant une structure macroréticulaire obtenue par copolymérisation du styrène avec le divinylbenzène et ayant un diamètre de particule de 1 à 0,3mm une porosité de 50X, un diamètre moyen de pore deC',l1um et une surface spécifique de 25 m2/g de résine (telle que mesurée par le procédé BET). A la suspension aqueuse, on ajoute une solution mélangée d'acrylate de méthyle, de divinylbenzène, de di'isobutyl cétone, et de peroxyde de benzoyle pour l'incorporation dans les macropores des perles de résine en raison de l'effet capillaire. On polymérise thermiq-uement le mélange résultant pour fournir un polymère hybride que l'on sèche et ensuite que l'on chrlorométhyle avec de l'éther chîbrométhylique en pr-ésence .de chlorure d'aluminium à titre de catalyseur.On ajoute au polymère chlorométhylé de la diméthylamine et de l'hydroxyde de sodium suivi par un chauffage pour induire l'amination du polymère chlorométhylé et l'hydrolyse de poly(acrylate de méthyle), ce qui donn-e une résine de déminéralisation du type thermiquement régénérable ayant des groupes ou radicaux amino tertiaires et des groupes ou radicaux carboxyle (0,5 équivalentvgramme de groupe amino et 1,3 équivalent-gramme de groupe carboxyle par litre de résine, avec une valeur de pKb de 8,7 et de pKa de 5,3). On garnit deux cylindres de 11,3 cm de diamètre et de 1,5 m de hauteur chacun avec 10 litres de cette résine,donnant une hauteur de lit de 1 mètre. On obtient ainsi deux colonnes de déminéralisation (A et B).Dans la colonne on effectue la déminéralisation par l'opération classique du type à lit fixe. Dans la colonne B on effectue. la déminéralisation par le procédé de la présente invention (opération du type à lit fixe illustrée à la figure 1).. Le tableau I donne la composition et la température de l'eau saline ("eau de charge")-traitée tel que décrit ci-après. Tableau I - Composition de l'eau brute (charge). Constituant Concentration (mg/l sous forme Caca ) Na 650 Ca 20 C1 630. S04 20 Total des sels 650 Température 20"C Avant que les colonnes de déminéralisation soient mises en service on y élue les lits de résine de déminéralisation en faisant passer dans chacune des colonnes 40 litres d'eau chaude chauffée à 90"C par introduction forcée de vapeur dans l'eau de charge. Le passage est en courant descendant à un débit de 200 litres par heure Pour le premier refroidissement du lit de résine dans la colonne de déminéralisation A, on fait passer en courant descendant 12 litres de l'eau de charge à travers le lit de résine à un débit de 200 litres 'par heure.L'effluent qui résulte de ce passage est envoyé à l'entreposage en tant que partie de l'eau d'élution pour l'utilisation lors d'une élut ion suivante. Pour la première déminéralisation, on fait passer l'eau de charge à travers le lit de résine au même débit, effluent étant envoyé vers l'entreposage en tant qu'eau déminéralisée. La déminéralisation se poursuit jusqu'à ce que la concentration totale en sel dans les effluents aqueux dans la cuve d'entreposage d'eau déminéralisée soit tombée à 150 mg par litre, (sous la forme de CaC03). Ppur la seconde élution, on utilise 40 litres d'eau, obtenus en ajoutant 28 litres d'eau de charge à 12 litres d'eau d'élution entreposée. Dans le. second cycle et les suivants d'élution, on fait passer 401-del'eau d'élution composite obtenue par addition de 28 litres d'eau de charge à 12 litres d'eau d'élution entreposée, à travers un échangeur de température pour récupérer la chaleur de 1 'éluat chaud. L'eau composite, maintenant à une température abaissée est chauffée à 900C par introduction forcée de vapeur. Les 40 litres d'eau chauffée passent en courant descendant à travers le lit de résine avec un débit de 200 litres par heure pour effectuer ltélution. On fait passer l'éluent résultant à travers l'échangeur de température pour en récupérer la chaleur.Le refroidissement et la déminéralisation après le second cycle et les suivants de l'élution sont conduits de façon similaire à celle décrite après le premier cycle d'élution. En répétant les opérations d'élution, de refroidissement et de déminéralisation, telles que précédemment décrites, on obtient82 litres d'eau déminéralisée ayant une concentration moyenne en sel de 150 mg par litre (sous la forme CaCO3) à la fin du cinquième cycle de déminérali.satipn. La capacité efficace de déminéralisation est de 0,082 équivalent-gramme par litre de résine. La durée requise pour la déminéralisation est de 25 minutes et le délai de régénération combiné, couvrant à la fois les opérations d'élution et de refroidissement est de 16 minutes. Dans la colonne de déminéralisation B, le lit de résine reçoit un refroidissement initial de la même façon que dans le cas 'de la colonne de déminéralisation A. Ensuite, pour la transformation de la résine en une forme carbonate selon la présente invention, on fait passer 50 litres de solution aqueuse saturée d'acide carbonique obtenue par introduction forcée de gaz carbonique dans l'eau de charge, en courant descendant à travers le lit de résine avec un débit de 200 litres par heure.Dans le se cond cycle et les cycles suivants de transformation de la résine en la forme carbonate suivant le refroidissement, on fait passer en courant, descendant, avec un débit de, 200 litres par heure, t l'eau saturée de gaz carbonique obtenue par introduction forcée de gaz carbonique dans 20 litres d'eau d'élution entreposée pour la transformation en la forme carbonate. On recueille la totalité de l'effluent et on le remet dans la colonne pour recycler l'opération jusqu a ce que le volume global d'eau et d'acide carbonique passé à travers le lit de résine atteigne 50 litres. Dans le second cycle et les cycles suivants, la déminéralisation suivant l'opération de transformation en forme carbonate s'effectue de façon similaire à celle qui est décrite à propos de la colonne A. En répétant les opération d'élution, de refroidissement et de carbonatation, comme décrit ci-dessus, on obtient 120 litres d'eau déminéralisée ayant une concentration moyenne en sel de 150 mg par litre (sous la forme CaC03) à la ,fin du cinquième cycle de déminéralisation. On trouve que la capacité de 'déminéralisation efficace est de 0,12 équivalent-gramme par litre de résine. La durée requise pour la déminéralisation est de 37 minutes et la durée combinée pour ltélution, le refroidissement et la carbonatation est de 31 minutes. Le rendement en eau déminéralisée.à la fin du cinquième me cycle de déminéralisation dans le système de colonne B (procédé selon la présente invention) est de 46% supérieur à celui de l'eau déminéralisée obtenue à lafln du cinquième cycle de déminéralisation dans le système de lascolonne A (procédé classique). La quantité d'eau chaude utilisée pour ltélution par unité de quantité d'eau dêsalinisée dans la colonne. B est de 68% de celle obtenue dans la colonne A. Exemple 2 En utilisant la même résine de déminéralisation du type à régénération thermique et la même eau de charge qu'à l'exemple 1, on compare le traitement à contre-courant en lit mobile par le procédé classique (colonne C) et celui du procédé de la présente, invention (colonne D dans un système analogue à celui illustré par la figure 4). Les colonnes C et D sont de dimensions identiques et des-tinées à une réaction du type à lit mobile selon les principes illustrés sur la figure 4 (zone d'élution de 9,8 cm de diamètre et de 4 mètres dans la portion droite et contenant 30 litres de ré sine, zone de déminéralisation 25,2 cm de diamètre et de 2,2 m de portion droite et contenant 115 litres de résine et zone de transfert contenant-15 litres de résine) et elles sont chacune munies d'une cuve de stockage de résine (contenant 15 litres de résine). La résine utilisée dans toutes les colonnes et cuves est mise en service après l'avoir éluée en faisant passer 4 litres (par litre de résine) d'eau de charge pré-chauffée à 900C à travers la résine avec un débit de 20 litres par heure dans des conditions fixes. Dans les deux colonnes C et D, on amène l'eau de charge en courant ascendant à travers la base de la zone de déminéralisa 3 tion de la colonne réactionnelle avec un débit de 2 m par heure. La première portion de 25 litres d'effluent sortant de la surface supérieure de la zone de déminéralisation est envoyée vers la cuve d'eau d'élution pour l'utilisation en tant qu'eau de refroidissement.Dans ce cas, l'eau de charge amenée à la colonne D qui fonctionne par le procédé de la présente invention a une quantité prédéterminée de gaz carbonique dissous par injection en cours de route vers la colonne. La portion d'effluent sortant de la surface supérieure de la zone de déminéralisation après l'élimination de l'eau de refrqidissement est recueillie sous la forme d'eau déminéralisée. Entre temps, la portion de résine qui est recueillie dans la zone inférieure de la colonne de réaction est transportée par un courant d'eau pressurisée vers la cuve de stockage de résine située au dessus de la même colonne réactionnelle. En même temps que débute le passage de l'eau de charge dans la colonne on charge en courant ascendant l'eau chaude obtenue par passage de l'eau provenant de la cuve de stockage de l'eau d 'élution à travers l'échangeur de température et ensuite le chauffage avec de la vapeur à 90"C, en passant par le fond de la zone d'élution de la même colonne réactionnelle, avec un débit de 300 litres par heure. et elle est déchargée au niveau supérieur de la zone d'élution vers un échangeur de température pour chauffer l'eau d'élution qui arrive. Après cette récupération de la chaleut, on rejette l'eau. Dans la colonne C, on poursuit le refroidissement et la déminéralisation de l'eau de charge pendant un total de 5 minutes et, en même temps, on poursuit le passage de l'eau chaude pendant cinq minutes. Ensuite, on suspend le passage de l'eau de charge et de l'eau chaude pendant une minute pour permettre au lit de résine de se déplacer vers le bas et, en même temps, à la résine dans la cuve d'entreposage de la résine de se déplacer dans,la zone d' élution située au dessus de la colonne réactionnelle. Dans la colonne D, le refroidissement et la déminéralisation par le passage de la charge d'eau 'carbonatée est poursuivi pendant six minutes et demie et on fait démarrer simultanément le passage de l'eau chaude et - Le début et l'arrêt du. passage de l'eau' de charge et ceux de l'eau chaude dans les colonnes d'aliméntation C et D sont répétés.- Au 50ème cycle de passage de-l'eau de charge, on obtient 142 litres et 192 litres d'eau déminéralisée ayant une concentration totale en sel de 150 mg par litre (sous la forme Cacao3), respectivement dans les colonnes C-et D. Pour une quantité fixée de résine qui. circule, le rendement en eau déminéralisée obtenue par la colonne D fonctionnant par le procédé de-la présente invention, est de 35% supérieur à celui obtenue par la colonne C du procédé classique. La quantité d'eau chaude requise pour ltélution par unite de quantité d'eau déminéralisée dans la colonne D est de 74% de.c-elle.requise dans la colonne C. REVENDICATIONS 1. Procédé de'échange d'ions pour la déminéralisation comprenant les étapes (a) de mise en contact d'une solution de charge aqueuse contenant un sel d'un acide fort avec une résine échangeuse d'ions thermiquement régénérable ayant des groupes acides libres faiblement acides et des groupes bases 'libres faiblement basiques, de sorte que la résine se charge du sel par échange ionique et que la solution de ch.arge est déminéralisée, (b) la séparation de la solution déminéralisée et (c) la régénération thermique de la résine et l'élution à partir de la résine des sels qui y- sont chargés, caractérisé en ce qu''il comprend la transformation des groupes bases libres faiblement basiques en une forme carbonate des groupes faiblement -basiques avant ou en même temps que la mise en contact entre la solution de charge et la résine. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la transformation est effectuée avant le contact entre la solution de charge et la résine. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la transformation est effectuée en même temps que le contact entre la solution de charge et la résine. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on effectue la transformation par contact des groupes bases libres avec une solution d'acide carbonique. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est effectué avec recyclage par répétition des étapes. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on désaère la solution de charge avant le contact avec la résine échangeuse d'ions ayant des groupes faiblement basiques sous forme carbonate. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les groupes acides libres faiblement acides ont une valeur de pKa d'environ 5 à 6 et qu'ils sont difonctionnels. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les groupes base libre faiblement basiques ont une valeur de pKb d'environ 8 à 9 et qu'ils sont monofonctionnels. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la résine comporte un lit fixe. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la résine comporte un lit mobile et que le contact entre la résine et la solution de charge est effectué à contre-courant et par-pulsation. 11. Procédé à recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine comporte un lit mobilé, que le contact entre la solution de charge et la résine est effectué à contre-courant dans une première colonne, que la. résine chargée est transférée depuis la première colonne vers une seconde colonne et qu'elle y est thermiquement-régén-érée et.éluée, que la résine régénérée est ensuite transférée vers une troisième colonne et qu'elle y est refroidie et-transformée en une forme carbonate et que la résine sous la forme carbonaté est ensuite recyclée vers la première colonne pour répéter les étapes. 12. Procédé selon -la revenbicationll, caractérisé en ce que le contact à l'étape (a), la régénération et l'élution et la transfomation en forme carbonate sont activées. 13. Procédé à recyclage s-elon la revendication 1, caractérisée en ce que ia résine. comporte un lit mobile, que le contact entre la solution de charge et la.résine est effectué à contre-courant, que la transformation en la forme carbonate est effectuée simultanément avec le contact entre la solution de charge et la résine et que les étapes sont pulsées dans une colonne unique dans laquelle la résine chargée est transférée par des moyens extérieurs d'une partie inférieure de ira colonne vers une partie supérieure pour la régénération thermique et 1télution dans cette partie supérieure. 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' au moins le cinquième à. environ la moitié des groupes sous la forme bases libres faiblement basiques sont transformés en forme carbonate.