FR 2442842 A1 19800627 FR 7834296 A 19781130 L'invention concerne un procédé de préparation du dihydro-2, 3 dimethyl-2,2 hydroxy-7 benzofurane. Le dihydro-2,3 diméthyl-2,2 hydroxy-7-benzofurane, désigné dans ce qui suit par DDHB, est un composé en soi connu, utilisable pour la preparation du méthylcarbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofuranyl-7, insecticide polyvalent connu sous le nom commun de carbofuran. Il est connu, d'apres le brevet américain 3 474 171, que le DDHB peut etre obtenu à partir du ss ss-méthylallyloxy-2 phénol, par rearrangement de ce compose (transposition en position ortho du radical ss inéthylallyl) et cyclisation du composé ainsi formé, selon ce brevet, le DDHB est obtenu par chauffage dans la masse du ss -méthylallyloxy-2 phe- nol, sans utilisation de solvant ni de diluant. Un but de la presente invention est de fournir un procede amélioré de préparation du DDHB. Un autre but de l'invention est de preparer le DDHB a partir du ss -methylallyloxy-2 phénol avec un rendement ameliore. Un autre but de l'invention est de permettre de préparer en une seule operation le DDHB a partir du ss -methylallyloxy-2 phénol sans avoir a isoler le composé formé intermédiairement. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient etre atteints grace a un nouveau procédé qui fait l'objet de la présente invention. Ce procédé est un procédé de préparation duDDHB a partir du ss -méthylallyloxy-2 phénol caractérisé en ce que le p -methylallyloxy- 2 phénol est chauffé en présence d'eau liquide et éventuellement d'un solvant organique inerte liquide. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la réaction est effectuée simplement dans l'eau sans utilisation de solvant organique. Selon un autre mode de réalisation de l'invention la reaction est effectuée en présence d'eau et d'un solvant organique liquide et inerte, c'est-à-dire ne réagissant pas chimiquement dans les conditions de la rédaction. La proportion relative d'eau et de solvant organique peut varier dans de grandes limites. De préférence, le rapport en volume de la quantité de solvant organique à la quantité d'eau ucilisée est inférieur a 3. Le solvant organique peut etre soit miscible à l'eau, soit non miscible à l'eau. Comme solvant organique, on utilise de préférence un solvant de point d'ébullition élevé choisi parmi les hydrocarbures aromatiques tels que le toluène les o-, m- et p-xylènes, les hydrocarbures aliphatiques tels que l'octane ou le dodécane, les hydrocarbures cycloaliphatiques tels que le cyclohexane ; les cétones telles que la éthyl-isobutyl-cétone, les nitriles tels que l'acétonitrile ou l'adiponitrile. Par point d'ébullition élevé, on entend point d'ébullition supérieur à 700C et de préférence au moins égal à 80 C. La temperature à laquelle est effectué le chauffage du ss ss-mé thylallyloxy-2 phénol, selon le procedé de l'invention doit être assez elevée pour permettre la transformation du- ≈-méthylallysoxy-2 phénol en DDHB. Elle doit cependant ne pas être trop élevée afin d'éviter toute dégradation par la chaleur du DDHB formé. Avantageusement cette température est comprise entre 100 et 2500C et de préférence entre 170 et 2300C. La durée nécessaire pour effectuer la transformation selon l'invention du t -méthylallyloxy-2 phénol en DDHB depend de la tempera- ture utilisée, c'est-à-dire que cette duree est d'autant plus courte que la temperature est plus élevée. Avantageusement, cette durée est comprise entre une heure et quatre heures. En fin de réaction le DDHB obtenu est séparé par tout moyen connu en soi tel que par exemple par distillation. Toutefois, pour certaines utilisations, il peut ne pas être nécessaire d'isoler le DDHB et il suffit alors de le laisser dans le milieu reactionnel qui est luimême mis en oeuvre de la manière souhaitée. Le ss ss-méthylallyloxy-2 phénol utilisé comme matière de départ dans le procédé selon l'invention est un composé en soi connu dont la préparation a été décrite dans la demande de brevet français n 2 255 279. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 Dans un autoclave, on charge 1,50 g de ss -méthylallyloxy-2 phénol, 15 ml de dodécane et 10 ml d'eau. On purge l'autoclave à l'argon et on chauffe à 200 C pendant 2 h 45 mn et on laisse alors refroi dir. On vide alors l'autoclave et on le rince a l'acétate d'éthyle (10 ml) qu'on joint à la masse réactionnelle brute. On décante et on extrait la phase aqueuse par deux fois 5 ml d'acétate d'éthyle. On joint ces extraits à la phase organique décantée dans laquelle on determine par analyse chromatographique 1,075 g de DDHB et on observe que le melange réactionnel ne contient plus de ç -methylallyloxy-2 phénol. Exprimés en pourcentage, les résultats sont les suivants Taux de transformation du monoéther de dépaqrt 100 X Rendement molaire en DDHB par rapport au monoéther transforme : 71,6.%. Exemples 2 à 4 On opére comne à l'exemple 1 en faisant toutefois varier la quantité de t-methylallyloxy-2-phenol utilisée, le milieu réactionnel, la duree et la temperature du chauffage. Les résultats observés sont consignés dans le tableau ciapres dans lequel les termes suivants ont respectivement la signification suivante : Monoether : quantité de p -méthylallyloxy-2-phénol utilisée. DDHB : quantite de dihydro-2,3 dimethyl-2,2 hydroxy-7 benzo furane obtenue. TT (monoéther) : taux de transformation du monoéther Rd (DDHB) : rendement molaire en DDHB par rapport au monoéther transformé. Ex. N Monoéther Chauffage DDHB TT (en g) Milieu réactionnel Température Durée en g (monoéther) Rd (DDHB) 2 1, 473 Dodécane Eau 200 C 2 h 1,044 99,4 % 71,3 % (15 ml) (10 ml) 3 3,0 Eau 200 C 1 h 25 2,075 100 % 69,1 % (9 ml) 4 1,50 Toluène Eau 200 C 2 h 1,081 100 % 72,1 % (15 ml) (10 ml) V N D I C A T i O N S 1 - Procédé de préparation du dihydro-2,3 dimethyl-2,2 hydroxy-7 benzofurane par chauffage du methylallyloxy-2 phénol, caractérisé en ce que le P mé- thylallyloxy-2 phénol est chauffé en présence d'eau liquide, et éventuellement d'un solvant organique inerte liquide. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le - - méthylallyloxy-2 phénol est chauffé en présence d'eau seule. 3 - Procédé selon la revendication 1, Ca- ractérisé en ce que le ss - méthylallyloxy-2 phénol est chauffé en présence d'eau et d'un solvant organique inerte de point -i!.ébullition élevé. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le rapport en volume de la quantité de solvant organique à la quantité d'eau est inférieur à 3. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures cycloaliphatiques, les cétones, les nitriles et les alcools. 6 - - Procédé selon la revendication 5, ca- ractérisé en ce que le solvant organique-est choisi parmi le groupe comprenant l'octane, le dodécane, le cyclohexane et le toluène. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisérisé en ce que le ss - méthylallyloxy-2 phénol est chauffé à une température comprise entre 100 et 250 C. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le ss-méthylallyloxy-2 phénol est chauffé à une température comprise entre 170 et 230 C.