FR 2434190 A1 19800321 FR 7921305 A 19790823 La présente invention concerne de nouveaux colorants azolques hydrosolubles, leur procédé de production et-leur application à la teinture de matières polymères synthétiques sous la forme de rubans, bandes, fibres, pellicules, fils et matières textiles en général. Les colorants de l'invention sont particulièrement intéressants à appliquer à la col-oration de polymères et de copolymères d'acrylonitriie et de dicyanéthylène ainsi que de polyesters et polyamides modifiés par un acide. -L'invention- propose de nouveaux colorants azolques dépourvus dégroupes acide carboxylique et acide sulfonique, répondant à la formule dans laquelle Rest un--groupe alkyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle éventuellement substitué, R1 est un atome dhy- drogène ou un groupe aIkyle, aryle ou aralkyle éventuelle- ment substitué ou peùt former un noyau pentagonal ou hexagonal avec l'atome- d'azote et-le noyau A, ce dernier pouvant éventuellement être substitué ou- .pouvant porter un noyau condensé, Z est un groupe alkylène éventuellement substitué ayant dèux ou plus de deux atomes de carbone ou un groupe arylène éventuellement substitué, K 0 est un groupe renfermant un atome quaternaire d'azote et X e est -un anion R -peut être tout groupe alkyle, alcényle, cyclo aikyle, notamment cyclohexyle ou araîkyle, notamment phénylalkyle, éventuellement substitué. Des substituants con-venabIes comprennent un halogène, notamment le chlore, un groupe alkoxy inférieur, hydroxy, hydroxyalkoxy inférieur, carbamoyle,. (alkoxy inférieur)-carbonylacyloxy, aryloxy, notamment phényloxy, hydroxyaryloxy, notamment hydroxyphé nyloxy, cycloalkoxy, notamment cyclohexyloxy et cyano. Des exemples de groupes R comprennent des groupes alkyle et alcényle inférieurs, portant notamment des substituants du type mentionné ci-dessus, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, allyle, 2-hyd-roxyéthyle et í-chloro-2- hydroxypropyle, benzyle, 4'-méthylbenzyle, 2-carbamoyléthyle, 2-carbamoyl-2-méthyléthyle, 2-chloréthyles 2-brométhy lé, 2-acétoxyéthyle, cyclohexyle, phényléthyle, méthoxyéthyle et méthoxycarbonyléthyle. R est de préférence un groupe méthyle, éthyle ou benzoyle, notamment un groupe méthyle. R peut être un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué, notamment un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle, aryle, notamment phényle ou aralkyle, notamment phénylalkyle, ou peut former un noyau pentagonal ou hexagonal avec l'atome d'azote et le noyau A. Des substituants convenables qui peuvent être présents comprennent ceux qui ont été mentionnés ci-dessus à propos de R. Ainsi, R peut. être, par exemple, un atome d'hy drogène ouun groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, phé- nyle, hydroxy-(alkyle inférieur) tel que 2-hydroxyéthyle et 2- ou 3-hydroxypropyle, t.alkoxy înfrieur)-alkye inférieur tel que 2-(méthoxy ou éthoxy)-éthyle et 3-méthoxypropyle, cyanalkyle inférieur tel que 2-cyanéthyle, aryl-(aîkyle inférieur) tel que benzyle et p-phényléthyle, acyloxy-(alkyle inférieur) tel que 2-acétoxyéthyle, (aikoxy inférieur)-car bonyl-(alkyle inférieur) tel que 2-méthoxycarbonyléthyle, hydroxy-(alkoxy inférieur)-(alkyle inférieur) tel que 2-(2'hydroxyéthoxy)-éthyle, (alkoxy inférieur)-(alkoxy inférieur)carbonyl-(alkyle inférieur) tel que 2--(2'-méthoxyéthoxycar- bonyl)-éthyle, 2-carbamoyléthyle, cycloalkyle tel que cyclohexyle, hydroxyåryloxy-(alkyle inférieur) tel quthydroxy- phénoxyéthyle, cycloalkoxy-(alkyle inférieur) tel que cyclohexyloxyéthyle et aryle tel que phényle. Les termes "alkyle inférieur", "alcényle inferieur" et "alkoxy inférieur utilisés dans le présent mémoire désignent, respectivement, des groupes alkyle, alcényle et alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone. R peut aussi former un noyau pentagonal ou hexagonal avec 11 atome d'azote et le noyau A, c'est-à-dire un noyau dru type Des exemples de composants copulants de ce type comprennent l'indole, l'indoline et la tétrahydroquinoléine et leurs dérivés substitués. Le noyau A peut éventuellement être substitué, par exemple par un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, aryloxy, trifluorométhyle, sulfamoyle, sulfamoyle substitué tel qu'alkylsulfamoyle, (alkoxy inférieurEcarbo- nyle, acylamino et uréido. Des exemples représentatifs de substituants qui peuvent être portés par A comprennent les substituants méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxyj chloro, bromo, trifluorométhyle, sulfamoyle, diméthylsulfamoyle, diéthylsulfamoyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, phénoxy, acétylamino, rormamido, propionylamino et uréide Le noyau A peut porter un noyau condensé, par exemple un noyau benzénique, pour former un copulant du type Z est un groupe alicylène éventuellement substitué ayant 2 ou plus de 2 atomes de carbone, habituellement 2 à 4 ato mes due carbone, ou un groupe arylène éventuellement substitué. Le radical hydroxy constitue un substituant apprécié du groupe alkylène. Des'exemples de groupes Z comprennent les groupes -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2 , et phényle est un groupe renfermant un atome qu.atar- naire d'azote. Des exemples de groupes K comprennent les groupes cyclammonium et trialkylammonîum liés directement à Z ou liés à ce dernier par l'intermédiaire d'un groupe de liaison tel qutun groupe oxyalkylène, par exemple -OCH2CH2- Les radicaux alkyle du groupe trialkylammonium peuvent être substitués,par exemple, par des groupes hydroxy ou phényle. Des groupes cyclammonium sont des groupes hété- rocycliques renfermant un atome quaternise -d1azote dans le noyau, ce dernier étant de préférence mais non nécessaire- ment lié au reste de la molécule par l'atome quaternise d'azote. Des exemples de groupes cyclammonïum compren- nent les groupes pyridinium, &alpha;-picolinium, ss-picolinium, &gamma;-picolinium, quinolinium, iso-quinolinium, N-méthyl-pipé- ridinium et N-méthylmorpholinium. Des exemples de groupes trialkylammonium comprennent des groupes de formule dans laquelle R2, R3 et R4 sont, par exemple, des radicaux méthyle, éthyle, propyle, ss-hydroxyéthyle et tenzyle, notamment des radicaux méthyle; A titre d'exemples d'anions représentès par on peut mentionner des anions minéraux tels que chlorure, bromure, iodure, tétrachlorozincate, bisulfate ou sulfate ou des anions organiques tels qu'acétate, propionate, métho sulfate, méthylsulfonate et p-tolylsulfonate. Lorsque l'anion est polyvalent, les colorants hydrosolubles renferment une proportion molaire correspondante de la partie cationique du colorant. Le -remplacement d'un anion par un autre dans le colorant peut être effectué par métathèse. Une classe appréciée de colorants de la présente invention comprend les colorants de formule dans laquelle R5 est un groupe alkyle inférieur, de préférence méthyle, R1 est un groupe alkyle inférieur portant éventuellement un substituant hydroxy ou cyano, Z est un groupe alkylène portant évèntuellement un substituant hydroxy, K+ est un groupe trialkylammonium ou un groupe pyridinium portant éventuellement un substituant alkyle inférieur et pelt être attaché à Z par un groupe oxyalkylèneet X a la définition donnée ci-dessus. Selon une autre de ses particularités, la présente invention concerne un procédé de production du nouveau-colorant défini ci-dessus, procédé qui consiste à qua terniser-un composé de formule dans laquelle A, R , Z, &commat; et , ont les définitions données ci-dessus A titre d'exemples d'agents quaternisants,on pet mentionner des halogénures alkyliques tels que les chlorures de méthyle, éthyle, propyle et butyle et les bromures correspondants, les balogénures d'alcényle tels que le chlorure ou bromure d'allyle1 des halogénures d'aralkyle tels que le chlorure ou le bromure de benzyle, des sulfates dialkyliques tels que le sulfate de diméthyless le sulfate de diéthyle, le sulfate de dipropyle et le sulfate de dibutyle, des esters alkyliques d'arjylsulfonaies tels que les p-toluènesulfonates de méthyle et d'éthyle et d'autres esters alkyliques inférieurs d'acides minéraux forts et de sulfonates organiques. D'autres agents quaternisants peuvent eux-mêmes porter des substituants, par exemple le chloropropionitrile, le bromopropionamide et la bromhydrine. La réaction entre l'agent quaternisant et le colorant de formule (II) peut etre conduite sans addition d'autres solvants, ou bien elle peut aussi être conduite dans un solvant organique inerte tel que le benzene, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, le nitrobenzène, l'acétone, le tétrachlorure de carbone, le tétrachlorètha- ne, le perohloréthylène, le chloroforme, le dinéthylformamide, l'acétonitrile, l'acide acétique, l'acide formique ou le 2-éthoxyéthanol. La quaternisation peut aussi être conduite en phase aqueuse, éventuellement en présence d'un .solvant organique. L'agent quaternisant peut être utilisé en excès considérable, par exemple jusqu'à 6 moles pour chaque mole de colorant.Des températures convenables vont ;de 20 à 1500C et notamment de 20 à 90 C. L'inclusion d'un accepteur d'acide est souvent bénéfique. Des agents de ce type comprennent l'oxyde de magnésium, les carbonates de sodium et de potassium, les bicarbonates de sodium et de potassium, les carbonates de magnésium et de calcium, l'acétate de potassium ou des mélanges de ces agents. La quaternisation de colorants de formule {II) peut aussi être conduite par réaction, par exemple avec l'acrylamide dans un acide organique ou minéral tel que 1 'acide acétique, formique ou chlorhydrique ou dans des mélanges de ces acides à des températures de 50 à 1000CI Une quaternisatiqn peut aussi être effectuée par réaction d'un colorant de formule (II) avec l'oxyde d'éthylène ou ses dérivés de formule dans laquelle R6 et R7 représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur éventuellement substitué. Cette réaction est conduite dans un solvant en présence d'un acide minéral ou organique qui fournit l'anion X, à des températures de 10 a 100 C et, de préférence, de 40 a' 90"C-. Des acides convenables comprennent les acides sulfuriques chlorhydrique, bromhydrique, phosphorique, benzènesulfonique, toluènesulfonique, formique, acétique et propionique.Ces acides peuvent aussi jouer le rôle de solvant ou-peuvent être utilisés en mélange les uns avec les autres ou avec d'autres solvants organiques tels que le- diméthylformamide,-l'acétonitrile, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le chlorobenzène, le toluène, le xylène, le nitrobenz. ne, l'acétone ou la méthyléthylcé+one. Lorsque la réaction est conduite dans des solvants organiques hydrophobes, le colorant alkylé est normalement insoluble et peut être isolé par filtration. Le cas échéant, le colorant alkylé peut être isolé de la solution aqueuse par précipitation sous la forme d'un sel tel que le tétrachlorozincate, obtenu par addition de chlorure de zinc à la solution aqueuse Par suite de la quaternisation, le colorant peut être obtenu, par exemple, sous la forme du chlorure, du bromure ou du méthosulfate, selon l'agent alkylant que l'on utilise. Si le colorant est désiré sous la forme du sel d'un anion différent, on peut alors remplacer l'un des anions par un autre, par des procédés connus de métathèse. Des composés de formule (II) que lXon peut utiliser comme substances de départ dans le procédé cidessus peuvent être obtenus par diazotation du 2-aminothiazole et copulation du composant diazotable avec un copulant de formule dans laquelle R, A, Z, K+ et Xt ont les définitions don- nées ci-dessus. Des copulants que l'on peut utiliser dans la réaction ci-dessus comprennent les composés suivants chlorure de 2-(N-phényl-N-éthylamino)éthylpyridinium chlorure de 2-(N-phényl-N-méthylamino)éthylpyridinium chlorure de 2-(N-phényl-N-éthylaminoJéthyl-a- picolinium chlorure de 2-(N-phényl-N-éthylamino)éthyl- (T-diméthylamino)pyridinium chlorure de 2-(N-phényl-N-éthylamino)éthyl- isothiouronium chlorure de 2-(N-phényl-N-méthylamino)éthyl triméthyl ammoni um chlorure de 2-(N-phényl-N-propylaminoZéthyl- triméthylphosphonium chlorure de 2-(N-3 '-méthylphényl-N-éthyî)- éthylpyridinium chlorure de 2-(N-3'-acétylaminophényl-N-éthyl)- éthylpyridinium chlorure de 3-(N-phényl-N-éthylamino)-2-hydroxypropylpyridinium chlorure de 3-(N-phényl-N-éthylamino)-2-hydro xypropyl-T-picolinium chlorure de méthyl-[4-p-(N-phényl-N-éthyl- amino)éthyljpyridînium, ctest-à-dire chlorure de 2-(NaN-diphénylamino)éthylpyri- dinium chlorure de 4-(N-phénylamino)phényltriméthyl- ammonium chlorure de 4-(N-phényl-N-méthylamino)phényl- triméthyl ammonium chlorure de 3-(4-CN-méthyi-N-phénylaminol- phénoxy)-2-hydroxypropylpyridinium. Dans une variante du procédé qui constitue une autre particularité de l'invention, le nouveau colorant peut être obtenu par : (a) réaction d'un composé de formule (Il) (dans laquelle A, R et Z ont les définitions données ci dessus, est une liaison directe ou un groupe de liaison et Y est un halogène, un groupe sulfato ou un groupe sulfato-ester), avec une amine tertiaire telle que la pyridine ou la triméthylamine, suivie d'une réaction avec un agent quaternisant comme dans le procédé décrit ci-dessus ou (b) réaction d'un composé (II) comme défini cidessus avec une amine secondaire, puis réaction du produit avec au moins deux moles d'un agent ua-rnisant. Les colorants de la présente invention peuvent être utilisés pour teindre des matières synthétiques polymériques par application en bain laqueux Les colorants de a'invention donnent des teintes brillantes intéressantes, ayant un grand pouvoir tinctorial En particulier, les colorants de l'invention sont intéressants pour la teinture de matières en polyacrylonitrile et ils peuvent être appliqués à de telles matières en bains acides, neutres ou légèrement alcalins (c'està-dire de pH compris entre 3 et 8) rades températures de 40 à 1200C et de préférence à des températures de 80 à 1200C ou par des techniques d'impression, en utilisant des pâtes d'impression épaissies.On obtient des teintures brillantes allant du violet au bleu rougeâtre ayant d'excellen- tes propriétés de solidité au lavage, à la transpiration, au plissage à la vapeur, ainsi qu'à la lumière. Les colorants de la présente invention peuvent être utilisés pour la teinture de matières textiles polymé- riques, notamment de polymères et copolymères d'acrylonitrile, par le procédé d'impression par-transfert au mouillé. Dans ce procédé, un support, par exemple en papier, est imprimé à l'aide d.'une encre contenant ur. colorant, le suppoi-L- imprimé est mis en contact avec une matière textile et le tout est ensuite soumis à la pression à chaud dans des conditions d'humidité ou au mouillé, et le colorant est transféré à la matière textile. Les colorants de la présente invention renferment deux groupes hydrosolubilisants et ils présentent quand même, de façon surprenante, des indices de compatibilité de 3 à 3,5. Attendu que des colorants apparentés ne portant. qu'un groupe hydrosolubilisant tendent à avoir de forts i-ndices de compatibilité égaux ou supérieurs à-5, il est très surprenant de constater que la présence d'un autre groupe solubilisant peut abaisser cette valeur dans la plage de 3 à 3,5, ce qui signifie une vitesse de teinture beaucoup plus appréciable du point de vue commercial. Les indices de compatibilité peuvent être déterminés par la méthode décrite dans le "Journal of the Soviet ouf Dyers and Colourists", Volume 87, N 2, paoe o0 (1971). Ils sont évalués sur la base d'une échelle de à à 5 et les établissements dans lesquels est pratiquée la teinture de matières en poiyacrylonitrile montre une grande préférence pour des colorants-ayant un. indice de compatibilité (I.C.) de 2,5 à 3,5 ou environ égal à 3.Des colorants présentant un tel I.C. sont compatibles, par leurs propriétés tictoriales, avec la plupart des principaux colorants du commerce utilisés dans la teinture du polyacrylonitrile,et les vitesses de teinture données par des mélanges de colorants dont le I.C. est égal à 3 environ sont telles que la teinture peut être très aisément influencée et la teinte déterminée et ajustée au cours de la teinture, lorsque cela statère nécessaire. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf spécification contraire. Lorsqu'on indique des parties en volume, la rel-ation de poids à volume correspond à celle du gramme au millilitre. Exemple 1 (a) Colorant de base monocationique On ajoute avec précautions 1,00 partie de 2aminothiazole à 5,5 parties d'acide sulfurique (densité 1,84) à une température-inférieure à 25 C. On refroidit ensuite le mélange à 0 et on y ajoute 10 parties de glace. On ajoute ensuite goutte à goutte à 0 5,0 parties de nitrite de sodium 2N, en 15 minutes, puis on agite le mélange pendant encore-1 heure. On y ajoute ensuite de l'acidé sulfamique pour détruire l'acide nitreux en excès. Le mélange obtenu par diazotation est ensuite ajouté à 4,72 parties de solution à 48,1 % de chlorure de 2-(N-éthyl-N-phénylamino-éthyl)pyridinium et 50 parties d'eau en 20 minutes à 0 C. Le mélange est ensuite agité pendant 2 heures à 0 C.et finalement additionné de 10 par ties d'ac-e'tate de sodium, lorsque la couleur passe du bleu au rouge. Le produit est relargué par addition de 4 parties de solution à 50 % ae chlorure de zinc et de sel jusqu'à une concentration de 10 %, et finalement il est séparé par filtration et séché.Le produit répond à la formule sui vante (b) Colorants bis-cationiaues Le produit obtenu en (a) ci-dessus est agité à 70 C avec 0,5 partie d'oxyde de magnésium léger et 30 parties d'acide acétique cristallisable, puis 2 parties de sulfate de diméthyle sont ajoutées en 5 minutes. Le mélange est ensuite agité à 70 pendant 2 heures, puis additionné de 2 autres parties de sulfate de diméthyle et de 0,5 partie d'oxyde de magnésium. Après une nouvelle période de 2 heures à 70 C. le mélange est coulé sur de l'eau et fil trié. Les liqueurs sont traitées avec 1,15 partie de solution à 50 % de chlorure de zinc et du sel est ensuite ajou té jusqu'à une concentration de 20 D Le mélange résultant est agité pendant environ 18 heures et le produit qui répond à la formule (I) ci-dessous est séparé par filtration, puis séché dans une étuve à vapeur Ce colorant communique une teinte à'un violet bleuâtre brillant à des fibres acryliques, douée d'excellentes propriétés de solidité à la lumière et de solidité au mouillé. D'autres colorants violet-bleuâtre peuvent être obtenus par des procédés similaires et sont illustrés sur le tableau suivant. La première colonne du tableau indique le substituant R2 du noyau benzénique du copulant, la deuxième colonne indique le substituant R , la troisième indique le substituant alkylénique et la dernière colonne indique le groupe contenant de l'azote quaternaire. i so a t R2 R1 al K | exemDlf ~ ~ 2 CH CE -CiIZCfI2- - iN U 3 3 22 -CH2CE2- ,ecH C H LCRT 3 CH3 25 2 2 Cob;. 4 E C H -CH (LCK2 - - cH3 2.5 21 OH Onpeut en outre obtenir des colorants allant du violet bleuâtre au bleu par des procédés semblables à celui de l'exemple 1 ; ces colorants sont indiqués sur le tableau suivant. La première colonne indique le substituant R du noyau benzénique lié au groupe azo, la deuxième colonne mentionne le substituant R1, la troisième indique le groupe Z de pontage et la colonne de droite indique le groupe KO contenant de l'azote quaternaire. IN d' 1 R2 R exemple . . 5 Z CH3 ~ e O-CE2CH2 , . .. ~ ~ . ... . ~ . 6 3 3 2 CH3 -CH2CH2 2 9 CH 3 3 GEI r-n &commat; / 3 7 Z a: -CH2CH OH N-CE3 cE3 8 EI ,c=a, 8 E 2 2 2 CE2 CHCH2 -N CH 0E exemnle R2 R1 &verbar; Z &verbar; &commat; 9 z -c2E5 -CE2.CE2- -6)NScE3 1O g 5 CH2 11 OCH3 H o |-0-Ci 2- 2 la C1 C H -CE2 .CH.CH2 3 I OH REVENDICATIONS 1. Colorant azolque dépourvu de groupes acide carboXylique et acide sulfonique, caractérisé en c qu'il répond à la formule : dans laquelle R est un groupe aikyle, alcényle cycloalkyle ou aralkyle éventuellement substitué, R est un atome d'hy- drogène ou un groupe alkyle, aryle ou aralkyle eventuelle- ment substitué ou peut former un noyau pentagonal ou hexa- gonal avec l'atome d'azote et le noyau A > ce dernier pouvant éventuellement être substitué ou pouvant porter un noyau condensé, Z est un groupe alkylène éventuellement substitué ayant deux ou plus de deux atomes de carbone ou une groupe arylène éventuellement substitué, K+ est un groupe renfermant un atome quaternaire d'azote et Lt est un anion. 2.- Colorant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les substituants éventuellement portés par R et R1 sont choisis dans le groupe formé par un halogène et un radical alkoxy inférieur, hydroxy, hydroxy-(alkoxy inférieur), carbamoyle, (alkoxy inférieur-)-carbaoyle, acyloxy, aryloxy, hydroxyaryloxy, cycloalkoxy et cyano 3. Colorant suivant la revendication 1, carac tersé en ce que R forme un noyau d'indole, d'indoline ou de tétrahydroquinoléine avec l'atome d'azote et le noyau A. 4. Colorant suivant l'une quelconque des reven dictions précédentes, caractérisé en ce que les substituants éventuellement portés par le noyau A sont choisls entre un groupe alkyle inférieur, alkoxy inférieur, aryloxy, trifluorométhyle, sulfamoyle, (alkyle inférieur)-sulfamoyle, (alko- xy inférieur)-carbonyle, acylamino et uréido. 5. Colorant suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le noyau A porte un noyau benzénique condensé. 6. Colorant suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Z est un groupe alkylène inférieur ayant 2 à 4 atomes de carbone, ramifié ou non ramifié, portant éventuellement un substituant hy droxy, ou bien un groupe phénylène. 7. Colorant suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Ks est un groupe cyclammonium ou trialkylammonium lié à Z directement ou par~l'intermédiaire d'un groupe oxyalkylène. 8. Colorant, caractérisé en ce qutil répond à la formule dans lagUelle R5 est un groupe alkyle inférieur, R est un groupe alkyle inférieur éventuellement substitué par un radical hydroxy ou cyano, Z est un groupe alkylène portant éventuellement un substituant hydroxy, K+ est un groupe trialkylainmonium ou-pyridinium portant éventuellement un substituant alkyle inférieur, et peut être lié à Z directement oupar l'intermédiaire d'un groupe oxyalkylène, et X a la définition donnée ci-dessus. 9. Procédé de production du colorant suivant 1 revendication 1, caractériséen ce qutil consiste a' quaterniser un composé de formule dans laquelle k, R > et et ont les définitions don- nées ci-dessus. 10. Procédé de production du colorant suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste (a) à faire réagir un composé de formule (dans laquelle A, R1 et Z ont les définitions données cidessus, X est une liaison directe ou un groupe de liaison et Y est un halogène, un groupe sulfato ou un groupe sulfato-ester) avec une amine tertiaire telle que la pyridine ou la triméthylamine, puisà faire réagir le produit avec un agent quaternisant, ou (b) à faire réagir le composé (II) avec une amine secondaire, puis à faire réagir le produit ainsi obtenu avec au moins deux moles d'un agent quaternisant. 11. Application d'un colorant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8 à la teinture de matières polymériques, notamment de polyacrylonitrile.