FR 2455482 A1 19801128 FR 7911357 A 19790504 La presente invention concerne un procédé pour séparer les composants de minerais contenant du calcium tels que par exemple le calcaire. Plus particulièrement l'invention concerne un procédé pour séparer la calcite (CaCO3) de la magnésite, de la roche ferrifère (magnétite), du silex, du granite et du quartz et d'autres silicates présents dans le minerai de calcaire et en particulier pour séparer le carbonate de calcium de la magnésite, du quartz et/ou d'autres silicates. On peut également utiliser le procédé pour séparer et récupérer la magnésite. La magnésite est un précurseur utile de ltoxyde de magnésium pur que l'on utilise principalement dans les réfractaires. Le calcaire est un mineral courant qui est présent à différentes concentrations dans diwrs minerais. Ces minerais de calcaire contiennent également des impuretés telles que du silex, de la roche ferrifère (magnétite), de la magnésite, du granite, du quartz et dives autres silicates. On réunit ci-après ces impuretés sous le nom de gangue. On doit traiter le minerai de calcaire extrait pour tirer parti des propriétés avantageuses du calcaire contenant du calcium et en particulier de la calcite (CaC03) du minerai afin d'obtenir un calcaire ayant la qualité convenant à l'emploi dans les industries du verre et de l'alimentation du bétail. De plus le calcaire utilisé pour la fabrication-du ciment doit répondre à des caractéristiques particulières en particulier en ce qui concerne les matières alcalines. Habituellement, on sépare le calcaire-contenant le calcium de la gangue selon des procédés utilisant les différences de propriétés physiques du calcaire et de la gangue. Parmi ces procédés, figurent le triage manuel et le triage optique du minerai de calcaire. Le triage manuel est lent, malaisé et de peu d'intérêt économique. Le triage optique est limité car il est difficile de différencier les couleurs et de distinguer entre elles les diverses tonalités de couleur entre le calcaire et la gangue. On peut améliorer le calcaire en ce qui concerne la teneur er matières alcalines par extraction sélective mais dans ce procédé, une quantité importante de calcaire demeure non extraite et par conséquent inutilisée.On a également utilisé la concentration par flottation pour améliorer le calcaire mais le cott de ce procédé est relativement élevé ce qui le rend peu intéressant du point de vue économique. Selon son aspect le plus générale l'invention concerne un procédé pour séparer les composants d'un minerai en particules contenant du calcium qui est caractérisé par le fait qu'on conditSonne le minerai en particules avec un agent de couplage constitué de (a) au moins un acide carboxylique saturé ou insaturé comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone pour revêts sélectivement la matière contenant du calcium dans le minerai en particules ou (b) au moins une amine aliphatique renfermant environ 8 à environ 22 atomes de carbone pour revêtir de façon sélective la matière siliceuse du minerai en particules ou (c) au moins une Amine comportant environ 7 à environ 21 atomes de carbone pour revêtir sélectivement la matière siliceuse dans le minerai en particules; on associe au moins un agent de marquage détectable à la matière revêtue ou à la matière non revêtue; puis on sépare la matière revêtue de la matière non revêtue par détection de l'agent de marquage. Un agent de couplage, constitué d'un ou plusieurs des acides carboxyliques indiqués, revêt de façon préférentielle la matière contenant du calcium, telle que la calcite, dans un minerai de calcaire typique, mais sans se fixer de façon appréciable b la matière siliceuse ou la revêtir. Donc lorsqu'on conditionne le minerai en particules avec un tel agent de couplage, on peut marquer avec 1 'agent de marquage la matière contenant du calcium du minerai pour pouvoir la séparer de la matière siliceuse et des autres matières constituant la gangue auxquelles l'agent de couplage ne se fixe pas ou qu'il ne revêt pas de façon appréciable. Vautre part un agent de couplage constitué d'ne ou plusieurs des amines indiquées,revêt de façon préférentielle la matière siliceuse mais ne se fixe pas, ou ne se fixe pas à la matS ère contenant du calcium ou ne la revêt pas de façon quelque peu appréciable, si bien que lorsqu'on conditionne le minerai avec un tel agent de couplage, on peut séparer sélectivement la matière siliceuse. L'emploi d'un tel agent de couplage permet donc par exemple de séparer un minerai de calcaire de qualité supérieure d'une gangue siliceuse de qualité inférieure avant d'effectuer la séparation de la matière de qualité supérieure en les fractions requises, par exemple une fraction contenant du calcium (calcite et dolomite) et une fraction de magnésite. On peut effectuer cette dernière séparation selon le procédé de l'intention, par emploi d'un ou plusieurs des acides carboxy liques indiqués comme agents de couplage. L'invention peut également stappliquer à la séparation de la magnésite et de la calcite et/ou de la dolomite dans un minerai de magnésite typique. Dans ce cas agent de couplage consiste en un ou plusieurs des acides carboxyliques indiqués qui, de façon sélective, se fixent à la calcite en la revêtant et en une moindre mesure se fixent à la dolomite d'un minerai de magnésite en particules tout en laissant la magnésite pratiquement inchangée, ce quS permet de la séparer de la calcite et de la dolomite revêtues. De façon appropriée agent de marquage est un colorant, de préférence un colorant fluorescent, dont on peut exciter la fluorescence pour faciliter 1 'identification des particules revêtues portant le colorant pour les séparer des particules non revêtues. L'agent de marquage peut être associé soit à la matière revêtue soit à la matiere non revêtue. Lorsqu'il doit être associé à la matière revêtue, on peut appliquer l'agent de marquage au minerai après conditionnement par traitement avec 1 'agent de couplage de façon à ce qu'il se fixe aux particules déjà revêtues par l'agent de couplage ou on peut associer 1 'agent de marquage à 1 'agent de couplage pendant le conditionnement du minerai avec l'agent de couplage. Donc, par exemple, pour associer l'agent de marquage aux particules revêtues de l'agent de couplage, pratiquement à l'exclusion des particules non revêtues, on peut utiliser un agent de marquage insoluble dans l'eau lorsque l'agent de couplage est insoluble dans l'eau. Cependant, on peut également utiliser un agent de couplage soluble dans l'eau et un agent de marquage insoluble dans l'eau pour associer l'agent de marquage aux particules revêtues. Par exemple on peut utiliser une amine de couplage soluble dans l'eau pour revêtir une substance (par exemple les silicates) dans un mélange de particules, puis appliquer un colorant soluble dans l'huile tel que le fluoranthène dans une huile inerte telle qu'une huile paraffinique (par exemple l'huile lubrtEtante de base S.A.E.20 sans additifs). Le revêtement d'amine rend les particules de silicate hydrophobes ou oléophobes, si bien qu'elles attirent le colorant insoluble dans l'eau présent dans l'huile et que le colorant est couplé aux parti cul-es revêtues. On peut utiliser des agents de couplage solubles dans l'eau et des agents de marquage solubles dans l'eau s'il se forme, lors du conditonnement, une liaison chimique suffisamment robuste pour empêcher l'élimination lors des stades ultérieurs du procédé tels que le stade ultérieur de rinçage. On peut également utiliser des agents de marquage solubles dans l'eau inertes et des agents de couplage solubles dans 1 'eau inertes s'ils ne sont pas éliminés dans les stades ultérieurs du procédé. Par exemple, on peut appliquer un colorant soluble dans l'eau à une température supérieure à la température des stades ultérieurs (par exemple effectuer une application à chaud de colorant et un rinçage à froid). Egalement par exemple, on peut utiliser une amine soluble dans l'eau comme agent de couplage puis, après conditionnement des particules avec l'amine, ajouter un agent formant un prépolymère tel que le formaldéhyde pour former avec 1 'amine un prépolymère que l'on met ensuite en contact avec un acide et/ou qu'on poly mérsse à chaud pour former un revêtement insoluble dans l'eau. Pour associer l'agent de marquage à des particules de minerai qui de façon sélective ne sont pas revêtues par l'agent de couplage,pratiquement à l'exclusion des particules revêtues, on peut utiliser une combinaison d'un agent de couplage insoluble dans l'eau et d'un agent de marquage soluble dans l'eau ou une combinaison d'un agent de couplage soluble dans l'eau et-d'un agent de marquage insoluble dans l'eau.Par exemple on peut appliquer un agent de couplage insoluble dans l'eau, tel que acide oléique, pour revêtir l'une des substances d'un mélange de particules (par exemple le calcaire contenant le calcium), puis exposer la totalite du mélange à l'action d'un colorant aqueux soluble dans l'eau tel que la rhodamine B, la flavine FF ou l'uranine, pour que l'agent de couplage insoluble dans l'eau rende hydrophobes les particules de calcaire contenant le calcium et que le colorant n'adhère pas à ces particules mais adhère aux particules hydrophiles non revêtues.Dans cette application du procédé de l'invention, on peut utiliser un courant d'air relatîvement modéré pour éliminer les petites gouttelettes-de colorant soluble dans l'eau des particules hydrophobes et rendre ainsi inutile un stade ultérieur de rinçage dans le procédé. On peut également éviter le stade derinçagesi la concentration de l'agent de couplage et la concentration de l'agent de marquage sont suffisamment faibles Le procédé de I'inventj.on repose sur les différences des propriétés superfictelles des diverses matières présentes dans les minerai s de calcaire en ce qui concerne l'affinité vis-à-vfls des agents de couplage et des agents de marquage qu'elles attirent ou qu'elles repoussent. Par suite de ces différences, on peut choisir un agent de couplage, ou un mélange d'agents de couplage, qui revêt sélectivement de façon efficace uniquement le calcaire ou la gangue. Les propriétés superficielles sont relativement plus différenciées que les autres propriétés,telles que la couleur, le pouvoir de réflexion ou la conductivité.Ces autres propriétés tendent généralement à être semblables si bien qu'un degré important de résolution est nécessaire pour établir une différence entre les matières. Un tel degré de résolution est difficile à obtenir ce qui rend peu efficace une séparation reposant sur ces propriétés. La séparation des matériaux reposant sur les propriétés superficielles est donc plus nette que la séparation obtenue avec des techniques reposant sur les autres propriétés citées. Comme précédemment indiqué, les agents de marquage préférés sont des colorants fluorescents. De façon générale la fluorescence est la propriété d'absorber des radiations d'une longueur d'onde particulière et de réémettre simultanément de la lumière ayant une longueur d'onde différente lorsque le stimulus est acte. Dans la présente description, le terme "fluorescence" indique la propriété d'absorber des radlatlons d'une longueur d'onde particulière et de réémettre à une longueur d'onde différente (dans le visible ou non), pendant et/ou apres l'exposition à un stimulus actif.Donc dans la présente descripti-on, le terme "fluorescence" englobe la fluorescence vraie et laphosphorescence et s'applique à l'émis- sion d'ondes électromagnétiques appartenant ou non au spectre visible Les radiations électromagnétiques sont des ondes énergétiques émises à diverses longueurs d'onde comprises dans l'ensemble du spectre électromagnétique. Dans la présente description le terme "radiation électromagnétique" désigne tous les stimuli qui excitent et provoquent la fluorescence d'un colorant fluorescent. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention s'appliquant aux minerais de calcaire, on soumet tout d'abord les minerais à un stade de broyage. Dans ce stade on broie le minerai pour séparer physiquement le calcaire de la gangue. Le broyage accroSt la surface spécifique des particules et accroSt la surface et le nombre de sites réactifs permettant de revêtir les particules de l'agent de couplage. On broie le minerai de calcaire en particules mesurant environ 6 mm à environ 200 mm. On peut utiliser dans la pratique de l'invention des particules mesurant moins de 6 mm, cependant les particules de cette taille nécessitent plus d'agent de couplage et sont plus difficiles à séparer. On peut dans la pratique de l'invention utiliser des particules ayant une talle supérieure à 200 mm mais généralement elles entrassent des impuretés ce qui réduit ltefficacité de la séparation. On préfère utiliser des particules de minerai ayant une taille d'environ 12 mm à environ 75 mm. Après le stade de broyage, on peut soumettre les particules de minerai de calcaire à une élimination des boues constituées par les impuretés solubles et les fines situées à la surface des particules. Après les stades de broyage et d'élimination des boues, on conditionne le minerai de calcaire par traitement avec un agent de couplage qui adhère sélectivement soit à la matière contenant le calcium soit à la gangue présentes dans le minerai de calcaire. On préfère généralement conditionner le minerai de calcaire par traitement avec un agent de couplage qui revêt sélectivement la matière contenant le calcium du minerai. Les agents de couplage qui sont sélectifs de la matière contenant le calcium sont plus sélectifs que les agents de couplage sélectifs de la gangue. Donc l'emploi d'agents de couplage sélectifs pour la gangue est moins efficace pour séparer la matière contenant le calcium de la gangue que les agents de couplage sélectifs de la matière contenant le calcium. On peut choisir les agents de couplage utiles dans la pratique de ce procédé pour revêtir la matière contenant le calcium présente dans les particules de minerai de calcaire parmi les acides carboxyliques saturés ou insaturés, y compris les acides gras qui comportent environ 4 à environ22 atomes de carbone ou un de leurs mélanges. On peut utiliser comme acides carboxyliques 1 'acide palmitoléique, 1 'acide oléique, 1 'acide li- noléique, l'acide caproSque, l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarlque, l'acide arachidique, l'acide béhénique, les acides gras du tall oil et similaires.On préfère utiliser au moins un acide carhoxylique comportant environ 8 à environ 18 atomes de carbone. On pourrait utiliser des acides carboxyliques comportant plus d'environ 22 atomes de carbone mats ils tendent généralement à être moins sélectifs et par conséquent à revêtir à la fois les particules de calcaire et les particules de gangue. Les acides carboxyliques comportant moins de 4 atomes de carbone ne possèdent généralement pas le pouvoir de revêtir les particules de façon appréciable. En général les acides carboxyliques préférés parti c-pent à une réaction chimique avec le calcium présent; par exemple l'acide oléique réagit pour former de l'oléate de calcium. Cependant, si 1 'on désire revêtir la gangue contenant un silicate présente dans le minerai de calcaire, on choisit un agent de couplage parmi les amines aliphatiques comportant environ 8 à environ 22 atomes de carbone ou les amines comportant environ 7 à environ 21 atomes de carbone. Parmi les amines aliphatiques utiles dans le procédé de ltlnventton figurent l'octyl- amine, la décylamine, la dodécylamine, la tétradécylamine, 1 'hexa- décylamine, ltoctadécylamine, l'éicosanylamine, la docosanylamine et similaires.Parmi les amines appropriées, figurent les ss- amines du commerce telles que celles commercialisées sous la marque déposée ARNEEN par Armak Chemicals et constituant les séries ARMEEN L-7 à L-15 connues de 1 'homme de 1 1art. De façon générale les amines comportant plus d'environ 22 atomes de carbone ne sont pas aussi sélectives que les amines comportant moins d'environ 22 atomes de carbone. Les amines aliphatiques comportant moins d'environ 8 atomes de carbone et les amines comportant moins d'environ 7 atomes de carbone, ne présentent généralement pas les propriétés de revêtement désirées.On préfère utiliser une amine aliphatflque comportant environ 10 à environ 18 atomes de carbone ou une amine comportant environ 7 à environ i5 atomes de carbone. Parmi les amines, les amines sont plus sélectives vis-à Vt 5 des silicates que de la matière contenant le calcium et on les préfère donc. On peut également utiliser comme agents de couplage de type amine solubles dans l'eau les sels solubles dans l'eau des amines aliphatiques et des amines précitées. De préférence on combine un colorant fluorescent aux agents de couplage utilisés pour conditionner le minerai de cal castre. On peut combiner le colorant fluorescent à l'agent de couplage avant ou après le condSttonnement du minerai. On peut utili- ser dans la pratique de l'invention, les colorants fluorescents connus de l'homme de l'art et qut i sont compatibles avec les agents de couplage. On préfère utiliser un colorant fluorescent insoluble dans l'eau lorsqu'on utilise un agent de couplage insoluble dans l'eau.Les colorants fluorescents solubles dans l'eau peuvent se dissoudre dans l'eau de dispersion lors du stade de condittonnement et conférer ainsi un caractère fluorescent pra t Parmi les colorants fluorescents que I 'on peut utiliser figurent le fluoranthène, le Fluorescent Yellow G (produit de Morton Norwich Chemtcal Co .), la rhodamine B, la fi avine FF, luranine et similaires. On peut utiliser le colorant fluorescent sous une forme quelconque telle qu'une solution, une suspension, une émulsion, une dispersion ou l'utiliser seul. On peut combiner le colorant fluorescent à l'agent de couplage avant le conditionnement du minera, par mélange du colorant fluorescent directement avec l'agent de couplage ou par mélange du colorant fluorescent avec un diluant ou solvant approprié, tel qu'unie huile, puis mélange avec l'agent de couplage.Si l'on combine le colorant fluorescent à l'agent de couplage après le conditionnement, on peut l'appliquer directement au minerai conditionné ou l'utiliser sous l'une quelconque des formes appropriées précitées. Un colorant fluorescent ayant une affinité vis-à-vis du revêtement d'agent de couplage est entratné de façon préférentielle uniquement sur les particules de minerai revêtues. Un lavage à l'eau du minerai permet d'élimflner ce colorant adhérant aux particules non revêtues. On préfère combiner l'agent de couplage et le colorant fluorescent avant le conditionnement du minerais. Cette combinaison préalable consomme moins de colorant iLuorescent, nécessite moins de stades et est généralement plus efficace en ce qui concerne ltéconomie et les résultats de la séparation. Pour conditionner le minerai avec l'agent de couplage, on met le minerai en particules en contact avec l'agent de couplage. On peut utiliser l'agent de. couplage sous une forme appropriée quelconque telle qu'une solution, une dispersion ou tel quel. On préfère former une dispersion aqueuse de l'agent de couplage. On dispose de nombreux procédés connus de l'homme de l'art pour mettre le minerai en contact avec la dispersion aqueuse. Ces procédés consistent à pulvériser le minerai en particules avec la dispersion aqueuse ou à faire passer le minerai à travers un bain de dispersion. On préfère pulvériser le minerai avec la dispersion aqueuse. Parmi les techniques de pulvérisation, figu- rent entre autres la pulvérisation de la dispersion sur le minerai alors que le minerai passe devant une buse de pulvérisation sur un tamis vibrant ou une courroie, ou la pulvérisation du minerai alors qu'il passe à travers un anneau de pulvérisation ou une série d'anneaux de pulvérSsatwon. Après pulvérisation du minerai avec une dispersion aqueuse, on rince le minerai avec un agent de lavage rapproprié tel que liteau pour éliminer ltexcès de dispersion et la dispersion entratnée physiquement dans les particules de minerai. L'agent de couplage demeure sélectivement sous forme d'un revêtement sur les particules pour lesquelles il a une préférence par suite de leurs propriétés superfflcSelles. En raison de ce caractère préférentiel, les agents de couplage revêtent sélectivement soit la matière contenant le calcium soit la matière siliceuse du minerai de calcaire. Après conditionnement du minerai de calcaire et appli caution de l'agent de marquage qui est de préférence un colorant fluorescent, lorsqu'on n'a pas incorporé ce colorant à l'agent de couplage avant le conditionnement du minerai, on expose le minerai à un rayonnement électromagnétique pour que le colorant porté par le revêtement des particules entre en fluorescence.On peut séparer les particules revêtues présentant la fluorescence par tout moyen approprié quelconque par exemple à la main ou avec un dispositif de triage optique tel que celui décrit dans le brevet UoS. ne 3 472 375 dans lequel une rangée de détecteurs évalue le niveau de fluorescence d'un courant de particules en chute libre, les détecteurs par suite d'une atténuation appropriée, étantcapables d'établir une différence entre la non fluorescence et la fluorescence ou entre deux intensités de fluorescence. Chaque détecteur commande un courant de fluide dirigé de façon sélective transversalement par rapport au trajet des particules en chute libre pour que le courant de fluide frappe uniquement les particules de minera fluorescentes choisies. Le courant de fluide dévie les particules de minerai selon un trajet divergent pour les séparer des particules de mineras restantes. Cet appareil est capable de détecter et de séparer les particules revêtues des'agent de couplage et du colorant des particules non revêtues. L'invention est illustrée par les exemples non limita tifs suivants. EXEMPLE 1 : On conditionne avec un agent de couplage constitué d'acide oléique en combinaison avec un colorant fluorescent constitué de fluoranthène, du minerai de calcaire broyé contenant 47,5 % en poids de calcaire en particules mesurant en moyenne environ 18 mm et composé principalement de calcaire, de silex, de roche ferrflfère, de granite, de quartz et de divers autres silicates. Pour combiner l'acide oléique et le fluoranthène, on dissout le fluoranthène dans l'huile (par exemple l'huile lubriflante de base S.A.E. 20 sans additifs) et on mélange avec l'acide oléique. On prépare une dispersion aqueuse d'acide oléique combiné au fluoranthène. On pulvérise cette dispersion aqueuse sur le minerai broyé et classé.L'agent de couplage constitué d'acide oléique combiné au fluoranthène, revêt sélectivement les particules de calcaire et est rejeté par les particules de gangue du minerai. On débarasse'le minerai de l'excès de dispersion aqueuse par lavage à l'eau. On sépare les particules de calcaire revêtues des particules de gangue non revêtues avec un appareil de séparation de Mathew comme indiqué dans le brevet U.S. nO 3 472 375 par passage des particules de minerai en chute libre devant une source de rayonnement électromagnétique puis des détecteurs de fluorescence. Les particules de calcaire revêtues présentent un degré de fluorescence nettement supérieur à celui de la gangue lorsqu'on les irradie. On atténue chaque détecteur pour qu'il détecte uniquement la fluorescence des particules revêtues et chacun d'eux commande un courant de fluide dirigé de façon sélective transversalement au trajet des particules en chute libre. Le courant de fluide ne frappe que les particules de minerai fluorescentes. Les courants de fluide dévient les paru cules de calcaire fluorescentes selon un trajet divergeant de celui des particules de gangue en chute libre. Les particules de calcaire séparées contiennent 94,3 % de calcaire et la récupération du calcaire présent dans la matière initiale traitée et de 93,7 %. EXEMPLE 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 dans tas ses détails essentiels si ce n'est qu'on broie le minerai de calcaire en particules ayant une taille d'environ 37 mm et que l'agent de couplage utilisé est l'acide caprylique en combtnaSson avec un colorant fluorescent constitué de fluoranthène. L'acide caprylique revêt de façon sélective les particules de calcaire et est rejeté par la gangue. Le minerai de calcaire initial contient 77,8 c; en poids de calcaire. Les particules de calcaire fluorescentes séparées des particules de gangue non fluorescentes contiennent 99,5 % de calcaire. Les particules de calcaire récupérées selon le procédé de l'invention correspondent à 88,9 % du calcaire présent dans la matière initiale traitée. EXEMPLE 3 On répète le mode opératoire de l'exemple l dans tous ses détails essentiels. La concentration initiale du calcaire dans le mineras est de 45,l % en poids et la concentration en calcaire des particules fluorescentes récupérées est de 95 %. La quantité totale de calcaire récupérée selon le procéde de l'nvent'on, correspond à 87 % du calcaire présent dans la matière initiale traitée EXEMPLE 4 : On répète le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels, si ce n'est qu'on broie le minerai de calcaire i-ni ti ai en particules mesurant 12 à 62 mm et que l'agent de couplage utilisé est 1ARMEEN L-9, produit d'Armak Chemicals qui est une amine contenant 9 atomes de carbone. On combine l'agent de couplage ARMEEN L-9 à un colorant fluorescent constitué de fluoranthène.L'agent de couplage ARMEEN L-9 revêt sélectivement la gangue siliceuse présente dans le minerai. de calcaire. Le minerai de calcaire initial contient en poids 25,13 % de silicates, 0,93 % de Fe203, 35,65 % de CaO et 1,07 % de K2 O. Les particules de calcaire non fluorescentes séparées selon le procédé de l'invention contiennent 1,07 % de silicates, 0,23 % de Fe2o3, 53,12 % de CaO et 0,12 % de K20* La gangue fluorescente séparée content 42,99 % de siltcates, 1,45 % de Fe2O3, 22,77 X de CaO et 1,79 % de K20. On peut utiliser dans le mode opératoire du présent exemple les amines ARMEEN L-ll ou ARMEEN L-15; cependant l'amine ARMEEN L-9 présente une sélectivité supérieure pour les silicates par rapport à l'affinité pour le carbonate de calcium. EXEMPLE 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous Fes détails essentiels si ce n'est que l'on broie le minerai de calcaire Initial en particules mesurant 12 à 62 mm et que l'agent de couplage utilisé pour conditionner le minerai est un acide gras de tall o,l combiné à un colorant constitué de fluoranthène Laide gras de tall oil de couplage revêt sélectivement le calcaire s bien que les particules de calcaire entrent en fluorescence lorsqu'on les expose au rayonnement électromagnétique. Le minera: de calcaire initial contient en poids 5,04 % de silicates, 0,25 % de Fe203, 51,14 % de CaO et 0,16 % de K20* Les particules de calcaire fluorescentes séparées selon le procédé de l'5nvention contiennent 0,53 % de silicates, 0,13 % de Fe203, 53,58 % de CaO et 0,95 % de K20. La gangue non fluorescente séparée contient 10,39 % de silicates, 0,38 % de Fe203, 45,82 % de CaO et 0,28 % de K20. EXEMPLE 6 On répète le mode opératoire de l'exemple 5 dans tous ses détails essentiels. Le minerai de calcaire initial ni ti ai contient en poids 11,95 % de silicates, 0,6 % de Fe2O3, 46,6 % de CaO et 0,05 % de K20. Les particules de calcaire fluorescentes séparées selon le procédé de l'invention contiennent 5,65 % de silicates, 0,40 % de Fe2O3, 50,15 % de CaO et 0,9t3 % de K2 * La gangue non fluorescente séparée contient 42,70 % de silicates, 1,53 % de Fe203, 29,52 % de CaO et 0,05 % de K20. EXEMPLE 7 On reprend le mode opératoire de l'exemple 4 dans tous ses détails essentiels. Le minerai de calcaire initial content en poids 8,98% de silicates, 0,34 % de Fe203, 47,52 % de CaO et 0,68 % de K20. Les part;cules de calcaire non fluorescentes séparées des parti.cules de gangue selon le procédé de l'invention contiennent 0,55% de silicates, 0,10 % de Fie2O3, 53,73 % de CaO et 0,04 % de K20. Les particules de gangue fluorescentes contiennent 24,18 % de silicates, 0,77 % de Fe203, 36,51 % de CaO et 1,8 % de K20. EXEMPLE 8 On reprend le mode opératoire de exemple 4 dans tous ses détails essentiels si ce n'est qu'on utilise la décylamine comme agent de couplage. La décylamine de couplage revêt sélectivement la gangue siliceuse présente dans le minerai de calcaire. On sépare les particules de gangue fluorescentes des particules de calcaire non fluorescentes. EXEMPLE 9 : On répète le mode opératoire de L'exemple 4 dans tous ses détails essentiels si ce n'est que l'agent de couplage ut$1isé est la n-dodécylamine. La n-dodécylamine de couplage revêt sélectivement la gangue siliceuse présente dans le minera de calcaire. On sépare la gangue fluorescente des particules de calcaire non fluorescentes. On peut également utiliser le procédé de l'invention, avec les acides carboxyliques indiqués comme agents de couplage, pour séparer la calcite de la magnésite et la dolomite de la magnésite. On entend icS par "séparation de la magnésite de la calcite et/ou de la dolomite", la séparation de magnésite de qualité supérieure de la magnésite de qualité inférieure ainsi que la séparation de magnésite et/ou de calcite et/ou de dolomite de la gangue. On entend par magnésite de qualité supérieure" et "magné- site de qualité inférieure", des magnésites ayant des teneurs dtf- férentes en carbonate de calcium.Cette différence des teneurs varice selon la raison pour laquelle on différencie les qualités de magnésites, ces qualités correspondant aux nombruses utilisations finales de la magnésite. Lorsqu'on applique l'invention à un minerai contenant de la magnésite et de la calcite et/ou de la dolomite, on préfère soumettre tout d'abord le mdnerai à un broyage pour des raisons semblables à celles syndiquées pour le minerai de calcaire. Comme dans le cas du minerai de calcaire, on broie de préférence le minerai en particules mesurant environ 6 mm à environ 200 mm et mieux de 12 mm à environ 75 mm On peut choisir les agents de couplage utlles pour revêtir la calcite et/ou la dolomite présentes dans les particules de mineras de magnésite, parmi les acides carboxyliques saturés ou saturés y compris les acides gras comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone et leurs mélanges.Parmi les acides carboxyliques que l'on peut utiliser, figurent l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide caproSque, l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'aciee palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, les acides gras de tall oil et si-milaires. On préfère utiliser au moins un acide carboxylique comportant environ 8 à environ 18 atomes de carbone.On peut utiliser des acides carbo xyliques comportant plus d'environ 22 atomes de carbone mais généralement ils tendent à être moins sélectifs et par conséquent à revêtir à la fols les particules de calcaire et de gangue. Les acides carboxyliques comportant moins de 4 atomes de carbone ne sont généralement pas capables de revêtir l'un quelconque de ces deux types de particules. En général, les acides carboxyliques préférés partic;pent à une réaction chimique avec le carbonate de calcium ou le carbonate de calcium et de magnésium; par exemple, L'acide oléique réagit pour former de ltoléate de calcium. EXEMPLE 10 : On lave un échantillon synthétique de particules de calcite et de magnésite mesurant environ 12 mm pour éliminer les fines superficielles. L'échantillon contient des quantités égales de calcite et de magnésite. Après élimination de la boue de l'é- échantillon on le conditionne avec une suspension aqueuse contenant environ 2 % d'acide oiéique dans laquelle on a dissous environ 2 X d'un colorant. fluorescent, le fluoranthène. On obtient un bon revêtement fluorescent sur ia calcite et un revêtement médiocre sur la magnésite. A partir de la différence de fluorescence en lumière ultraviolette, on sépare la magnésite non fluorescente de la calcite fluorescente. EXEMPLE i1. On élimine la boue d'un échantillon synthétique constitué d'un mélange en quantités égales de dolomite et de ma gnéste. La dolomite et la-magnésite sont en particules mesurant environ 12 mm. Après élimination de la boue, on conditionne la matière avec une suspension aqueuse à environ 2 % d'acide oléique dans laquelle on a dissous environ 2 % de fluoranthène. On obtient un bon revêtement fluorescent sur la dolomite0 On obtient un revêtement medwocre sur la magnésite. Pour améliorer la différence d'intensité de fluorescence, on rince la matière conditionnée avec de Veau. On sépre la dolomite fluorescente de la magnésite non fluorescente en lumière ultraviolette. On peut également mettre en pratique le procédé de l'invention avec des systèmes de séparation optiques non fluorls- cents lorsqu'on remplace le colorant fluorescent précédemment dé crit par un agent de marquage constitué d'un colorant produisant une couleur distincte dans le spectre visible. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour séparer les composants d'un minerai en particules contenant du calcium, caractérisé en ce qu 'on conditionne le minerai en particules avec un agent de couplage constitué de (a9 au moins un acide carboxylique saturé ou insaturé comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone pour revetir sélectivement la matière contenant le calcium du minerai en partlcules, ou (b) au moins une amine aliphatique comportant environ 8 à environ 22 atomes de carbone pour revêtir sélectivement la matière siliceuse du minerai en particules ou (c) au moins une amine comportant environ 7 à environ 21 atomes de carbone pour revêtir sélectivement la matière siliceuse du minerai en particules; on associe au moins un agent de marquage détectable avec la matière revêtue ou la matière non revêtue, puis par détection de agent de marquage, on sépare la matière revêtue de la matière non revêtue. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de marquage est soluble dans lthusle. -3 - Procédé selon l 'une des revendications 1 ou 2, carac térisé en ce que l'agent de marquage est un colorant fluorescent et en ce qu'on irradie le minerai en particules conditionné avec un rayonnement électromagnétique pour provoquer la fluorescence du colorant fluorescent 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le colorant fluorescent est le fluoranthène, le Fluorescent Yellow G ou un de leurs mélanges. 5 - Procédé selon i 'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on sépare la matière contenant le calcium de la magnésite du minerai par emploi d'un agent de couplage constitué d'au moins un acide carboxylique saturé ou insaturé comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone. 6 - Procédé pour séparer du calcaire de qualité supérieure du calcaire de qualité inférieure et de la gangue présente dans du minerai de calcaire en partScules, caractértsé en ce qu'on condi-- tonne le minerai de calcaire en particules avec au moins un agent de couplage chonst parmes les acides carboxylflques saturés et insaturés comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone, cet agent de couplage revêtant sélectivement le carbonate de calcium du calcaire pratiquement sans revêtir la gangue; on associe au moins un colorant fluorescent à l'agent de couplage; on irradie le minerai de calcaire en particules conditionné pour exciter le colorant fluorescent et provoquer sa fluorescence à un degré suffisant pour qu'on puisse distinguer les particules de cal caire de qualité supérieure revêtues, des particules de calcaire de qualité inférieure revetues et des particules de gangue pratiquement non revêtues et en ce qu'on sépare les particules de calcaire de qualité supérieure revêtues fluorescentes des particules de calcaire de qualité inférieure revêtues et des particules de gangue non fluorescentes. 7 - Procédé pour séparer une magnésite de qualité supé rieure d'une magnésite de qualité inférieure et de dolomite et/ou de calcite présentes dans un minerai en particules, caractérisé en ce qu'on conditionne le minerai en particules avec au moins un agent de couplage choisi parmi les acides carboxyliques saturés ou insaturés comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone, cet agent de couplage revêtant sélectivement la calcite et/ou la dolomite du minerai pratiquement sans revêtir la magnésite; on associe au moins un colorant fluorescent-à cet agent de couplage; on irradie le minerai en particules condfltSon- né pour exciter le colorant fluorescent et provoquer sa fluorescence à un degré suffisant pour dflstnguer~les particules de magnésite de qualité supérieure pratiquement non revêtues des particules de magnésite de qualité inférieure revêtues de façon plus importante et des particules de dolomite et de calcite revêtues de façon encore plus importante et on sépare les parti - cules de magnésite de qualité supérieure des particules de magnésite de qualité inférieure,de cal ci te et/ou de dolomite revêtues. 8 - Procédé selon lune quelconque des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'agent de couplage est au moins un acide carboxylique comportant environ 8 à environ 18 atomes de carbone. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent de couplage est l'acide oléique. 10 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que l'agent de couplage est l'acide caprylique. 11 - Procédé selon l'une des revendications 5 ou 6, carac- térisé en ce que l'agent de couplage est un acide gras de tall oil. 12 - Procédé pour séparer du calcaire de qualité supé rieure, du calcaire de qualité inférieure et/ou de la gangue contenant un silicate présents dans du minerai de calcaire en particules, caractérisé en ce qu'on conditionne le minerai de calcaire en particules avec au moins un agent de couplage choisi parmi les amines aliphatiques comportant environ 8 à environ 22 atomes de carbone et les amines comportant environ 7 à environ 21 atomes de carbone, cet agent de couplage revêtant sélectivement les silicates des particules de gangue pratiquement sans revêtir les particules contenant du calcium; on associe au moins un colorant fluorescent à l'agent de couplage; on irradie le minerai de calcaire en particules conditionné pour exciter le colorant fluorescent et provoquer sa fluorescence à un degré suffisant pour qu'on puisse distinguer les particules de gangue revêtues et les particules de calcaire de qualité inférieure re partiellement revêtues des particules de calcaire de qualité supérieure moins fortement revêtues et en ce qu'on sépare les particules de gangue et les particules de calcaire de qualité inférieure revêtues fluorescentes des particules de calcaire de qualité supérieure. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'agent de couplage est au moins une amine aliphatique comportant environ 8 à environ 22 atomes de carbone. 14 - Procédé selon la revendication 13,caractérisé en ce que l'amine aliphatique est la n-dodécylamine. 15 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'agent de couplage est au moins une amine comportant environ 7 à environ 21 atomes de carbone. 16 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce qu'on utilise l'agent de couplage constitué d'une amine aliphatlque et/ou d'une amine sous forme falun sel soluble dans l'eau de l'amine aliphatique et/ou de la ss- amine. 17 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la taille des particules du minerai est comprise entre environ 6 mm et environ 200 mm. 18 - Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la taille des particules du minerai de calcaire est comprise entre environ 12 mm et environ 75 mm. 19 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on associe l'agent de marquage à l'agent de couplage avant de conditionner le minerai avec l'agent de couplage. 20 - Procédé selon la revendicatlon 1 ou l'une quelconque des revendications qui en dépendent, caractérisé en ce qu'on conditionne tout d'abord le minerai en particules avec un agent de couplage choisi parmi les amines aliphatiques comportant environ 8 à environ 22 atomes de carbone et les amines comportant environ 7 à environ 21 atomes de carbone pour revêtir sélectivement la matière siliceuse du minerai en particules pratiquement sans revêtir la matière non siliceuse, on sépare la matière siliceuse revêtue de la matière non siliceuse pratiquement non revêtue, on conditionne la matière non siliceuse séparée ainsi obtenue avec un agent de couplage choisi parmi les acides carboxyliques saturés ou insaturés comportant environ 4 à environ 22 atomes de carbone pour revêtir sélectivement la matière contenant du calcium du minerai en particules pratiquement sans revêtir la matière ne contenant pas de calcium et on sépare la matière contenant du calcium revêtue de la matière ne contenant pas de calcium pratiquement non revêtue.