FR 2446277 A1 19800808 FR 7900619 A 19790111 La présente invention a pour objet d'une part de nouveaux composés actifs utilisables notamment pour le traitement de l'état gras des cheveux et de la peau, et d'autre part leur procédé de préparation. Dans le but de lutter de façon efficace contre l'état gras des cheveux et de la peau, on a déjà préconisé l'utilisation de dérivés soufrés et notamment de thioéthers drivés de la cystéine ou de la cystéamine. La présente invention se rapporte à une nouvelle classe de dérivés soufrés, et notamment de dithioéthers permettant d'obtenir d'excellents résultats dans le traitement des états gras des cheveux et de la peau. En effet, on a constaté qu'avec ces composés actifs dans des compositions cosmétiques appropriées, il était possible d'obtenir une diminution importante, après traitement, de l'état gras des cheveux et de la peau La présente invention a pour objet de nouveaux dithioéther s correspondant à la formule générale suivante dans laquelle R1 représente soit le radical soit le radical ri et r", identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2, 3 propyle. R2 représente un radical pris dans le groupe constitué par (i) -CH3et R3 représente un atome d'hydrogène, (ii) -Co2H (iii) -C6H5p OCH3 (iv) -C6H5 et R3 représente pour les significations (ii) à (iv), un radical méthyle, R4 représentant -CH2COOH ou -COCH3 R5 représentant -OH, -CCH3, -OC4Hg ou -OCH2COOH, et R3 pour les significations (v) à (vii) représente soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle, ou R2 et R3 pris ensemble, forment un radical divalent de formule ou de formule dans lesquelles : m est 3 à 5 inclus, et n est 2 à 5 inclus, ainsi que les sels avec un acide minéral ou organique des composés de formule II ci-dessus dans lesquels le radical R1 représente le radical et les mono ou di-seis avec une base minerale ou organique des composes de formule II dans lesquels le radical R1 représente le radical Parmi les composés actifs de formule (I) on peut en particulier citer 1) acide (pipéronylidène dithio) a,a' disuccinique 2) (Pipéronylidène dithio)-2,2' diéthylamine 3) (Carboxymethyloxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine 4) Acide (vanillylidene dithio)- a,a' disuccinique 5) Vanillylidène dithio-2,2' diéthylamine 6) Acide (vératrylidène dithio) -a,a'disuccinique 7) Vératrylidène dithio-2,2' diéthylamine 8) Acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-a, a' disuccinique 9) Butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio-2,2' diéthylamine 10)Acide (carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzylidêne dithio)-a,a' disuccinique 11) (Carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio) 2,2' diéthylamine 12) Cyclohéxylidène dithio-2,2' diéthylamine 13) Carboxy-l éthylidène dithio-2,2' diéthylamine 14) Phényl-l éthylidène dithio-2,2' diéthylamine 15) (Acétoxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine et leurs sels. La présente invention a en outre pour objet le procédé de préparation des composés actifs, tels que définis ci-dessus. Ce procédé consiste à faire réagir selon le schéma réactionnel suivant : un composé carbonylé (1) avec au moins deux équivalents d'un thiol (2). La réaction est de préférence conduite en milieu solvant et en présence d'un catalyseur acide. Le solvant est de préférence un acide organique (acide formique, acide acétique), un-alcool, le dioxane ou un mélange de ces solvants. Le catalyseur acide est de préférence un acide minéral fort ou un acide de LEWIS tel que par exemple le chlorure de zinc ou le trifluorure de bore. Toutefois lorsque le solvant est un acide organique notamment l'acide formique, la réaction est réalisée en l'absence de catalyseur. La température de réaction est en général comprise entre 0 et 1000C et le temps de réaction entre 1 et 48 heures. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation des composés actifs. Les compositions cosmétiques à base des composés actifs selon l'invention font l'objet de la première demande divisionnaire NO 78.20801. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE 1 (carboxyméthyloxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine (dichlorhydrate) (composé 3) On fait barboter pendant deux heures un courant d'acide chlorhydrique gazeux sec dans un mélange de 90g (0,5 mole) d'acide o-formyl phénoxyacétique et de 115g (1 mole) de chlorhydrate de ss-mercaptoéthylamine dans 1 litre d'acide acétique, préalablement déaéré par passage d'azote, puis on chauffe à 600C. On abandonne le mélange réactionnel pendant 24 heures à température ordinaire puis on filtre le produit cristallisé. Le filtrat est concentré à sec et le résidu est recristallisé dans un mélange d'éthanol et de méthanol. On recueille au total 156g de cristaux blancs fondant à 2250C. Analyse : C13H22 Cl2 N2 O3 2 Calc % : S 16,47 N 7,19 Tr % : 16,24 7,04 EXEMPLE 2 Acide (vératrylidène dithio)&alpha;,&alpha;' disuccinique (composé 6) On chauffe dans l'acide acétique (300ml) pendant deux heures à 650C, sous agitation, un mélange de 16,6g d'aldéhyde vératrique et 30g d'acide a-mercaptosuccinique, en présence d'une petite quantité de trifluorure de bore, sous forme de complexe acétique. Après 12 heures de repos, on concentre sous pression réduite et cristallise le solide obtenu dans un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle. On recueille, après essorage, et sèchage, 31g de cristaux blancs fondant à 1870C. Analyse C17 H20 O10 S2 Calc % C 45,53 H 4,50 S.14,30 Tr % 45,24 4,74 14,38 Dans les mêmes conditions que celles décrites ci-dessus on a également préparé les composés rassemblés dans le tableau (I) suivant TAELEAU I Composé Composés de départ Solvant Temp. Rdt Pt de Analyse Calc % N Initiale % Fusion élémentaire Tr. Thiol Composé C C Carbonylé C H N S 2 a pipéronai Ethanol 50 80 207 7,79 17,84 7,61 17,93 4 b Vanilline Acide acétique 20 72 225 44,23 4,18 14,76 44,23 4,12 14,60 5 a Vanilline Ethanol 0 55 194 7,75 17,75 7,54 17,79 7 a Aldéhyde Echanol 50 75 169 7,46 17,08 vératrique 7,25 16,94 8 b O-butyl Acide acétique 60 50 188 48,96 5,34 13,07 vanilline 49,01 5,42 13,04 9 a O-butyl Ethanol 50 65 212 46,03 7,24 15,36 vanilline 45,71 7,34 15,49 10 b O-carboxyméthyl Acide acétique 60 45 152 43,89 4,09 13,02 vanilline 43,70 4,30 13,00 11 a O-carboxyméthyl Acide acétique 60 65 114 38,44 5,91 6,40 vanilline 38,60 6,30 6,55 12 a Cyclohexanone Ethanol 50 80 207 9,11 20,86 8,97 20,85 13 a Acide Acide acétique 50 75 220 9,42 21,57 9,18 21,87 14 a pyruvique Ethanol 80 50 194 8,50 19,47 8,33 19,64 15 a Acétophénone Acide acétique 50 85 190 7,50 17,17 7,57 17,11 a = Chlorhydrate de ss-mercaptoéthylamine b = Acide &alpha;-mercaptosuccinique. REVENDICATIONS 1. Composés nouveaux caractérisés par le fait qu'ils correspondent à la formule générale suivante dans laquelle R1 représente soit le radical soit le radical r' et r", identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, R2 représente un radical pris dans le groupe constitué par (i) -CH3et R3 représente un atome d'hydrogène, (ii) -C02H (iii) -C6H5p OCH3 (iv) -CsH5et R3 représente pour les significations (ii) à (iv), un radical méthyle, R4 représentant -CH2COOH ou -COCH3 R5 représentant -OH, -OCH3, -OC4Hg ou-OCH2COOH, et R3 pour les significations (v) à (vii) représente soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle, ou R2 et R3 pris ensemble, forment un radical divalent de formule ou de formule dans lesquelles : m est 3 à 5 inclus, et n est 2 à 5 inclus 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils se présentent sous forme d'un sel obtenu à l'aide d'un acide nique lorsque le radical R1 représente le radical r' et r" ayant les mêmes significations que celles données à la revendication 1. 3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils se présentent sous forme d'un mono ou di-sel obtenu à l'aide d'une base minérale ou organique lorsque le radical R1 représente le radical 4. Composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait qu'ils sont pris dans le groupe constitué par l'acide (pipéronylidène dithio) a,a' disuccinique, la (Pipéronylidène dithio)-2,2' diéthylamine, la (Carboxyméthyloxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine, l'acide (vanillylidène dithio)- a,a' disuccinique,la Vanillylidène dithio-2,2' diéthylamine,l'acide (vératrylidène dithio) -a, a 'disuccinique, la Vératrylidène dithio-2,2' diéthylamine, l'acide (butoxy-4 méthoxy3 benzylidène dithio)-a,a' disuccinique, la butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio-2,2' diéthylamine, l'acide (carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-a,a' disuccinique, la carboxy methyloxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio) -2,2' diéthylamine, la cyclohéxylidène dithio-2,2' diéthylamine, la carboxy-l éthylidéne dithio-2,2' diéthylamine, la phényl-l éthylidène dithio-2,2' diéthylamine et I' (Acétoxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine et leurs sels. 5. Procédé de préparation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir en milieu solvant un composé carbonylé de formule dans laquelle R2 et R3 ont les mêmes significations que celles données à la revendication 1, avec au moins deux équivalents d'un thiol de formule : R1 SH dans laquelle R1 a les mêmes significations que celles données à la revendication 1. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la réaction est réalisée en présence d'un catalyseur acide, ledit catalyseur étant un acide minéral fort ou un acide de LEWIS. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le milieu solvant est l'acide formique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé par le fait que la réaction est effectuée à une température comprise entre 0 et 1000C, pendant environ 1 à 48 heures.