FR 2433305 A1 19800314 FR 7823933 A 19780816 L'invention concerne un procédé pour améliorer la stabilité de bactéricides halogénés dans un sel hygroscopique. Les propriétés bactéricides de certains composés halogénés organiques sont bien connues dans la technique et ils ont déjà été employés dans ce but dans des sels hygroscopiques. Dans la suite de la présente description et dans les revendications, on désignera par le terme générique de bactéricides halogénés organiques les composés suivants: la chloramine-T, la dichloramine-T, le N-chloroformacilide, le N-chloroacétanilide, les hydantolnes chlorées, les succinamides chlorées, le N-chloro-o-acétotoluide, le N-chloro-p-acétotoluide, le N,o-dichloroacétanilide, le N,pdichloroacétanilide, le hazolone, les dérivés N-chlorés de sulfoamides, de composés hétérocycliques contenant de lthydrogène dans le noyau cyclique (hydantolnes), d'amines condensées à par tir de dérivés cyanamides, d'anilides ou encore les N-bromamides et N-bromoimides, et les complexes du brome avec les sels d'ammonium quaternaires. Ces bactéricides présentent toutefois l'inconvénient, dans le cas d'une incorporation dans. un sel hygroscopique, de se décomposer lentement par hydrolyse, sous l'effet de lthumidité de l'air ambiant, en libérant du chlore gazeux. Il en résulte par conséquent une perte de matière première, une diminution de l'efficacité du bactéricide et une pollution de l'atmosphère ambiante. Pour remédier à cet inconvénient, la Demanderesse a déjà proposé, dans sa demande de brevet français nO 77 24 944, déposée le 12 Août 1977, un procédé pour améliorer la stabilité de bactéricides halogénés sous forme comprimée ou compactée incorporés dans un sel hygroscopique, ce procédé consistant à soumettre ces bactéricides, préalablement à leur incorporation dans ledit sel hygroscopique, à l'action d'air humide ou de vapeur d'eau, à une température inférieure à 1000G. Ce traitement a pour effet de provoquer la formation, à la surface du grain de bactéricide compacté ou comprimé, d'une pellicule ou gaine d'amine,d'amide ou de chloraminequi, en raison de sa faible constante d'hydrolyse, isole le bactéricide halogéné de l'humidité ambiante. En poursuivant ses travaux, la Demanderesse a établi qu'il est possible d'obtenir un résultat au moins équivalent, c'est-àdire la formation d'une gaine isolante sur un grain de bactéricide halogéné préalablement comprimé ou compacté, en substituant au traitement de ce grain par de l'air humide ou de la vapeur d'eau un traitement par une solution aqueuse hydrophile à forte concentration en solvants organiques et en agents filmogènes choisis dans le groupe des dérivés de la cellulose et/ou de l'acide alginique. L'invention a par conséquent pour objet un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un bactéricide halogéné dans un sel hygroscopique, procédé caractérisé en ce que, préalablement à son incorporation dans ledit sel, ledit bactéricide halogéné est compacté ou comprimé sous forme de grains et est ensuite soumis à l'action d'une solution aqueuse hydrophile fortement concentrée d'au moins un solvant organique et d'au moins un agent filmogène choisi dans le groupe comprenant les dérivés de la cellulose, l'acide alginique et les dérivés de l'acide alginique. Dans le cas ou le dit sel est un chlorure de sodium à usage alimentaire(sel de cuisine), on utilise naturellement un agent filmogène de qualité alimentaire. Le bactéricide halogéné compacté ou comprimé sous forme de grains pourra être pur, ou mélangé avec un sel identique à celui dans lequel il doit être incorporé, ou encore gainé par le dit sel. Parmi les solvants organiques utilisables dans le cadre de l'invention on mentionnera les alcools primaires, secondaires ou tertiaires, les composés à fonction alcoolique ou à fonction d'alcool substitué, les cétones, les acides organiques et les autres solvants des dérivés de la cellulose. La solution aqueuse hydrophile contenant ces solvants organiques et les agents filmogènes peut être pulvérisée par tout moyen approprié à la surface des grains ou comprimés de bactéricides halogénés. La solution aqueuse hydrophile contiendra généralement de 0w5 à 10 en poids d'eau, le complément étant représenté par les solvants organiques et les agents filmogènes. Le traitement conforme à l'invention produit les effets suivants: Comme indiqué dans la demande de brevet précitée, l'eau apportée par la solution concentrée entraine une hydrolyse partielle et superficielle des bactéricides halogénés et la forma tion d'une pellicule ou gaine d'amine, d'amide et/ou de chloramine. Au fur et à mesure de la consommation de cette faible quantité d'eau, il y a donc dépot à la surface du grain ou du comprimé d'une première pellicule, puis, simultanément, d'une seconde pellicule ou gaine de dérivés cellulosiques, qui isolent complètement le comprimé de l'air ambiant, avec pour effet le contrôle de l'hydrolyse du bactéricide halogéné et une protection parfaite du comprimé par le film cellulosique, dont la résistance mécanique est élevée.Ce dépôt de film cellulosique résulte évidemment de ltévaporation du solvant organique, évaporation provoquée ou naturelle, ltévaporation contrôlée étant évidemment supérieure, pour bien synchroniser les formations concomitantes des deux gaines ou pellicules. L'exemple suivant, donné à titre d'exemple non limitatif, concerne des essais effectués par la Demanderesse en vue d'il= lustrer la mise en oeuvre de l'invention. EXEMPLE Dans une première série d'essais, la Demanderesse a traité des comprimés cylindriques de chloramine, d'un poids unitaire de 1 gramme, avec une solution aqueuse hydrophile comprenant, par 100 g de solution, 10 g d'hydroxypropylméthyl cellulose et 90 g d'un solvant, ce solvant ayant lui-même la composition suivante (en % en poids): - eau: 6%, - acétone: 47 - alcool méthylique: 47%. 100 g de cette solution ont été pulvérisés sur 2 kg de comprimés de chloramine. Un simple séchage à l'air chaud a entraîné la formation d'une gaine ou pellicule d'amine ou de chloramine et le dépôt d'un film de méthyl cellulose. Ce séchage a également permis de contrler la réaction d'hydrolyse du bactéricide halogéné au contact de l'eau et dtéliminer le solvant organique et l'excès d'eau. Un réglage approprié de l'intervalle de temps entre la pulvérisation et le séchage permet de moduler l'épaisseur du film protecteur. Une seconde série d'essais a été effectuée avec des comprimés de chloramine contenant de 5 à 90% en poids de NaCl. Des résultats analogues ont été obtenus. Une troisième série d'essais a été enfin effectuée avec des comprimés de sel contenant un noyau de bactéricide halogéné. Dans ce cas, la quantité d'eau ajoutée dans la solution de pulvérisation ne suit pas le même processus physico-chimique d'hy drolyse, mais a un effet comparable : la saumure saturée formée à la surface du comprimé recristallise au séchage, avec pour conséquence un glaçage du comprimé sous la pellicule de film cellulosique. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un bactéricide halogéné dans un sel hygroscopique, procédé caractérisé en ce que, préalablement à son incorporation dans ledit sel, ledit bactéricide halogéné est compacté ou comprimé sous forme de grains et est ensuite soumis à l'action d'une solution aqueuse hydrophile fortement concentrée d'au moins un solvant organique et d'au moins un agent filmogène choisi dans le groupe comprenant les dérivés de la cellulose, l'acide alginique et les dérivés de l'acide alginique. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que; dans ledit grain de bactéricide halogéné ou compacté ou comprimé le dit bactéricide est pur, ou en mélange avec un sel identique à celui dans lequel il doit être incorporé, ou encore gainé par le dit sel. 3.- Procédé selon ltune des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ladite solution aqueuse hydrophile contient entre 0,5 et 10% en poids d'eau. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ladite solution aqueuse hydrophile contient au moins un solyant choisi dans le groupe comprenant les alcools primaires, secondaires ou tertiaires, les composés à fonction alcoolique ou à fonction d'alcool substitué, les cétones, les acides organiques et les autres solvants des dérivés de la cellulose. 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractéri- sé en ce que ladite solution aqueuse est pulvérisée sur lesdits grains. 6.- Application du procédé selon l'une des revendication 1 à 5, au traitement d'un bactéricide halogéné destiné à être incorporé dans du chlorure de sodium à usage alimentaire, carac térisèen ce que ledit agent filmogène est de qualité alimentaire.