FR 2411232 A1 19790706 FR 7834845 A 19781211 La présente invention concerne un procédé pour la préparation de mélanges concentrés tensio-actifs. On prépare et on met sur le marché des mélanges d'agents tensioactifs pour un grand nombre d'applications industrielles et domestiques. I1 est-souvent besoin d'en disposer sous une forme fluide et il est souhaitable qu'ils comportent une proportion aussi élevée que passible de matière active,afin de réduire les frais d'entreposage et de transport. Lorsque le mélange présente un point de fusion inférieur,ou seulement légèrement supérieur à la température ambiante,il est parfois possible de fournir une composition sous la forme d'un mélange anhydre ou d'un mélange contenant jusqu'à 5% d'eau environ, respectivement. Dans ce dernier cas,la trace d'eau parait agir en tant qu'agent abaissant le point de fusion. Toutefois,dans le cas de mélanges d'agents tensio-actifs qui sont solides aux températures supérieures à250C environ,il a souvent été impossible d'obtenir une composition fluide à une concentration supérieur à environ 30 à 50% en poids de constituant actif selon la nature du mélange. De petites quantités d'eau allant jusqu'à 10% environ n'abaissent pas le point de fusion suffisamment, -tandis que des quantités plus importantes,suffisantes pour provoquer un changement de phase,donnent lieu à la formation d'un gel rigide plutôt qu'à une solution fluide.On a trouvé de façon générale qu'à mesure que la concentration totale en constituant actif dans la solution diluée approche un seuil critique,qui est habituellement de 30% en poids environ,mais qui peut être plus élevé dans le cas de certains mélanges,par exemple allant jusqu'lu 55% environ en poids,la viscosité de la solution commence à augmenter,en- traînant des difficultés de préparation et de manipulation de la solution. Au seuil critique,la solution se prend en un gel immobile ou bien il se produit une séparation de phase. I1 est parfois possible d'augmenter la concentration du constituant actif par addition d'agents modificateurs de la viscosité ou de co-solvants tels que des alcools,qui agissent en tant quta- gents de dilution,ces produits abaissant la viscosité de la solution et inhibant la formation de gels, de sorte qu'il est possible de parvenir à des concentrations plus élevées, Ces co-solvants ne sont normalement efficaces,pour amener une augmentation importante de la concentration qu'il est possible d'obtenir,que s'ils sont présents en quantité si importante qu'ils constituent un risque d'incendie,qu'ils modifient défavorablement les propriétés du produit pour beaucoup de ses applications finales et/ou augmentent le coût du produit. On entend par l'expression "concentration active"telle qu'elle est présentement utilisée,la concentration totale de matière "active" c'est-à-dire tensio-active,dans la composition aqueuse On a rapporté (voir par exemple "Advances in Colloid Interface Science" (1967) 79-110 pp.82-83)que certains composés tensioactifs sont capables de former des phases de cristaux liquides très visqueuses,que l'on ne peut pas pomper. Certains de ces composés forment une phase de relativement faible viscosité comparativement à d'autres phases de cristaux liquides,auxquelles on se réfère habituellement comme étant la phase "G" ou "phase lamellaire",et qui ne se forment que dans une gamme de concentration spécifique.Cependant,dans la plupart des cas,y compris le cas virtuellemènt de tous les composés qui présentent un intérêt industriel,où l'on a rapporté l'existence d'une phase "G", elle ne peut être formée qu'aux tem pératures élevées. C'est ainsi par exemple que l'on a rapporté que le lauryl-sulfate de sodium forme une phase "G" à 740C environ, qui est versable. Cependant,en raison de la température élevée requise, à laquelle le lauryl-sulfate de sodium est hydrolytiquement instable,on a considéré jusqu'à présent ce phénomène comme ayant un intérêt purement académique. On n'a pas reconnu d'application industrielle de ce phénomène. De plus, on n'a jamais rapporté que des mélanges de types différents d'agents tensio-actifs soient capables de former une phase "G". Récemment,la demanderesse a découvert que certains agents tensio-actifs de valeur industrielle,comprenant certains alcoyl-sulfates d'ammonium et certains sulfonates d'oléfine forment des phases "G" à la température ambiante. A la suite de cette découverte, la demanderesse a été à même de préparer ces agents tensio-actifs sous une forme fluide à des concentrations bien plus élevées que celles auxquelles on était parvenu auparavant.(Voir par exemple la demande de brevet FR 75 01 183 et la demande FR 76 00 819. Or, la demanderesse a maintenant découvert que de nombreux mélanges d'agents tensio-actifs forment une phase fluide lamellaire (G) dans une gamme étroite de concentrations se situant au-dessus de la concentration à laquelle se forme la phase immobile. Cette gamme se situe souvent au-dessus de 60% de concentration active et elle peut même être aussi élevée que 80%; elle ne peut s'étendre que sur une gamme très étroite de concentration entre + 2 à 5% de la viscosité minimale. Fréquemment, les mélanges forment des phases "G" fluides à des températures relativement basses comparativement aux températures minimales caractéristiques auxquelles des solutions aqueuses de la plupart des agents tensio-actifsP Xncividuellement qui sont capables de former des phases "G" peuvent exister dans une phase de ce genre1 dans bien des cas, ils forment des phases "G" à partir de com posantsdont certains ou la totalité ne peuvent eux-mêmes tre facilement obtenus dans une phase "G". Dans des cas semblables, la préparation d'une phase "G" présente des problèmes particuliers, du fait que le procédé normal de préparation de mélanges tensio-actifs consiste à préparer les cons des tituants séparés à/ concentrations respectives telles que lorsqu'on les mélange, ils fournissent un mélange ayant ltactivité désirée. Lorsqu'il y a difficulté à obtenir un ou plusieurs constituants selon la concentration requise sous une forme suffisamment fluide pour être maniée par un appareil de mélange industriel normal, le seul recours est de mélanger des solutions plus diluées des composants et d'évaporer l'eau du mélange. Ce processus nXest généralement pas économiquement praticable sur une échelle industrielle. on Selon l'invention/ a maintenant découvert qu'un mélange d'a- gents tensio-actifs qui peut exister sous la phase "G" peut s'obtenir facilement dans la phase "G" par formation d'un constituant tensio-actif du mélange en présence de l'autre constituant ou desautres constituants tensioactifs et en présence de la quantité d'eau appropriée. objet La présente invention a pour/un procédé de préparation de compositions aqueuses concentrées tensio-actives, qui compôrtenVti tre de constituant actif, un mélange d'au moins deux agents tensioactifs différents, non homologues, mélange qui est capable de former une phase "G" fluide, où l'un au moins des agents tensio-actifs est capable dtêtre formé-en solution aqueuse à partir dun précurseur liquide par un réactif qui ne provoque pas de dégradation substantielle de~ltautre ou dés autres agents tensio-actifs et où la composition se forme par transformation de l'un au moins des précurseurs-en agent tensio-actif correspondant, en présence de l'au- tre ou des autres agents tenslo-actifs, tout en maintenant suffisamment d'eau dans le mélange pour maintenir la composition à l'état versable, et pour former un produit versable qui est au moins de façon prédominante sous la phase "G", La phase nG" est un fluide susceptibles d'être pompé et qui se forme dans une gamme étroite de concentrations,s'étendant généralement entre 45 et 80 S en poids de constituant actif et qui est caractérisée par une structure lamellaire dans laquelle les molécules de l'agent tensio-actif sont associées pour former des plaquettes de dimension indéfinie séparées par des plans de molécules doleau. De façon caractéristique, lorsque l'on prépare un mélange tensio-actif en solutions aqueuses de concentration croissante, on trouve que les molécules stassocient d'abord en amas sphériques (micelles) qui deviennent analogues a des bâtonnets à mesure que la concentration augmente.hux concentrations supérieures, la popu lat-on des micelles augmente, entrainant une élévation de la viscosité de la solution et, dans la grande majorité des cas, s'allongent éventuellement pour former une rangée hexabonale régulière de micelles cylindriques d'agent tensio-actif dans un milieu aqueux lr " (la phase rigide -, de cristaux liquides).Si la concentration en un agent tensio-actif dans la phase M1 augmente progressivement, il se produit un changement de phase pour donner soit une phase solide hydratée soit, dans le cas des mélanges d'agents tensioactifs selon la présente invention, pour transformer progressivement la phase M1 en phase fluide "G" jusqu'à ce qu'un minimum de viscosité soit atteint. Une augmentation ultérieure de la concentration de la phase uGW provoque ltélévation de la viscosité jusqu à ce que se produise un autre changement de phase.Ceci peut conduire à la formation soit d'un solide hydraté soit d'une seconde phase immobile de cristaux liquides (la phase ) qui ressemble à la phase M1 quant d la structure, mais inversée, c'est à dire avec l'eau entant que phase interne et agent tensio-actif en tant que phase continue. La précédente description est quelque peu simplifiée. On a utilisé dans un sens large l'expression de "phase solide hydratées pour englober des systèmes du genre de ceux oui comprennent des suspensions de solides ou phases de gel immobile en une ou plusieurs phases plus visqueuses ou de gel, pour fournir une matière plus ou moins rigide présentant habituellement un aspect granulaire sous le microscope à lumière polarisée. On n'a pas trouvé d'agent tensio-actif qui forme toutes les diverses phases de cristaux liquides. générale, trouvé, Selon l'invention et d'une manière/on a/avec une bonne approximation,que l'on peut déterminer la proportion de mélange actif requise pour former une phase "G" à partir de la formule: Ci 4A + C n + + ... = 1, g1 g2 gn dans laquelle C1 ... C n représentent les concentrations des composants actifs individuels et g1... g n représentent les concentrations auxquelles chaque composant forme une phase "G" de viscosité minimale. Cette formule permet dtestimer dans la majorité des cas la conce-ntration du mélange correspondant à la phase "G" de viscosité minimale.Lorsque g n'est pas connu, ou qu'un constituant ne forme pas de phase "Q", ou bien que la formule ci-dessus n'est pas applicable, on peut alors localiser une phase "G" quelconque très rapidement et fac-ilement en utilisant un équipement classique de laboratoire, par la préparation d'une composition d'essai qui présente une concentration active-par exemple de 75 f (ou lorsque ceci est-approprié, en concentration quelconque que l'on a estimée sur la-base de la formule précédente) et en placent un échantillon sur une lamelle sur. la platine d'un microscope à chauffage. L'examen entre des polariseurs croisés révelera dans quelle phase l'échan- tillon est présent.Les diverses phases ont chacune un aspect caractéristique que l'on identifie aisément par comparaison, par exemple avec les photographies des -phases typiques de cristaux liquides dans l'article classique de Rosevear, JAOCS, Vol.31 p.628 (1954) ou dans le "j. Colloid and Interfacial Science", Vol. 30, NO 4, p. 500. Si le me lange est dans une phase M1, on peut laisser liteau s'évaporer par les bords- de l'échantillon sous un disque de couverture et observer un changement de phase quelconque. Si une phase S ou un solide hydraté quelconque sont présents, on peut ajouter de l'eau autour des disques de couverture et la laisser diffuser dans la composition. Si on ne localise pas de phase "G" de cette façon, on peut chauffer progressivement des échantillons sur la platine et répéter les opérations. Habituellement la composition est susceptible d'être pompée aux concentrations dans la gamme de - 10 ,-de préférence de t 5 % par exemple t 2,5 % de la concentration de viscosité minimale. Cette~gamme tend à s'élargir aux températures plus élevées. On peut obtenir des compositions dans les limites-de la gamme dans laquelle une ou plusieurs phases solides ou en gel sont en suspension dans une phase "G" continue. Des compositions de ce genre sont souvent utiles en raison de leur aspect. De façon caractéristique,les compositions préparées conformément à la présente invention contiennent deux, trois ou quatre types différents d'agents tensio-actifs,chacun à une concentration de plus de 10% du poids de la composition. Les compositions préparées selon la présente invention peuvent contenir des quantités secondaires de solvants organiques non tensio-actifs,tels que des glycols ou des alcools grasset d'élec- trolytes non colloidaux tels que le chlorure ou le sulfate de sodium. Ces produits sont souvent présents en tantql'impuretés dans les agents tensio-actifs. Toutefois,on préfère selon l'invention, ne pas ajouter de quantités appréciables de solvants aux compositions préparées selon la présente invention.On préfère,Iorsque ceci est possible,maintenir la proportion de solvant organique non tensio-actif en dessous de 5% en poids de la composition totale et de préférence en dessous de 5:% du poids du mélange actif.Mieux encore, la proportion est inférieure à 2% du poids total de la composition,par exemple moins de 1%. La présence de sels inorganiques ou d'électrolytes similaires non colloïdaux n'a généralement pas les mêmes inconvénients importants que la présence de solvants organi queslmais elle est néanmoins généralement indésirable car elle a tendance à augmenter la viscosité de la phase fluide "G", et, dans le cas du chlorure,peut entraider des problèmes de corrosion. En conséquence,on préfère généralement que la proportion de l'électro- lyte non tensio-actif soit tenue dans les mêmes limites que celles établies en ce qui concerne les solvants organiques.Cependant, il y a certaines circonstances où la présence d'une certaine quantité d'électrolyte peut etre utile,par exemple lorsque le point de fusion de la phase "G" est légèrement supérieur à la valeur am biantetet une augmentation de la teneur en électrolyte peut abaisser le point de fusion suffisamment pour obtenir une phase "G" susceptible d'être pompée sans chauffage. Dans de telles circonstances,il peut être parfois souhaitable d'ajouter délibérément jusqu'à 6% en poids environ d'électrôlyte,habituellement le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium. On peut appliquer la présente invention à la préparation de mélanges d'agents tensio-actifs anioniques avec d'autres agents tensio-actifs anioniques non homologues et/ou avec des agents tensio-actifs non ioniques et/ou amphotères,ou bien d'agents tensioactifs cationiques avec d'autres agents tensio-actifs cationiques non homologues et/ou avec des agents tensio-actifs non ioniques et/ou amphotères. Il est également possible,selon la présente invention,de mélanger des agents tensio-actifs amphotères avec d'autres agents tensio-actifs amphotères non homologues et/ou des agents tensioactifs non ioniques. De façon générale,on préfère ne pas préparer de mélanges contenant à la fois des agents tensio-actifs cationiques et anioniques. I1 est possible de préparer certains mélanges d'agents tensio-actifs non ioniques selon la présente invention, bien queldans la plupart des cas,la présente invention soit moins avantageuse lorsqu'on l'applique à des mélanges de ce genre. On prépare généralement des agents tensio-actifs anioniques, conformément à la présente invention,par neutralisation d'un précurseur acide tel qu'un acide organique sulfurique,sulfonique,carboxylique ou phosphorique,en utilisant une base qui est capable de former un sel de l'acide soluble dans l'eau. Les bases les plus couramment utilisées pour la neutralisation sont l'hydroxyde ou le carbonate de sodium,de potassium ou d'ammonium. On peut aussi utiliser des bases organiques comprenant des amines inférieures contenant jusqu'à 6 atomes de carbone aliphatiques,en particulier les mono-, di- et tri-éthanolamines. XDes exemples caractéristiques d'agents tensio-actifs que l'on peut préparer conformément à la présente invention,à partir de-pré- curseurs acides par neutralisation tel qutil a été dit précédemment comprennent des alcoyl-sulfates,des alcoylphénol sulfates,des at- coyl éther sulfates, des alcoyl phényléther sulfates, des alcoylamido éther sulfates ou des alcoylamine éther sulfates à partir des acides- organo-sulfuriques correspondants ;des sulfonates d'oléfine, des sulfonates de paraffine,des alcoylphényl éther sulfonates,des sulfonates d'esters gras,des sulfonates d'acides gras ou des alcoyl benzène-sulfonatesà partir d'acides sulfoniques correspondants;;des alcoyl phosphates ou des alcoyléther phosphates à partir des acides organophosphoriques correspondants;et des alcoyl-carboxylates ou des alcoyléther carboxylates à partir des acides- carboxyliques correspondants. Une autre réaction que l'on peut appliquer lors de la préparation d'agents tensio-actifs à partir de leurs précurseurs selon la présente invention est la réaction d'un sulfite tel que le sulfite de sodium avec un-précurseur tel qu'un hémi-ester de l'acide maléique. Ce dernier procédé peut etre appliqué par exemple pour préparer des sulfo-acétates,des alcoylsulfo-succinates des alcoyl éther sulfo-succinates,des alcanolamide sulfo-succinates , des alcoyl sulfo-succinamates et des alcoyl éther sulfosuccinamates. D'autres catégories d'agents tensio-actifs anioniques comprennent ceux qu' on désigne par la dénomination "Igepon" que l'on prépare par réaction des précurseurs appropriés avec l'acide chloroacétique. Chacun des agents tensio-actifs précédemment indiqués a des radicaux alcoyle ou alcényle qui contiennent normalement en moyenne entre 8 et 22 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22,par exemple 12 à 18. On entend par le terme de "éther" tel que présentement utilisé appliqué à des agents tensio-actifs,des éthers de glycéryle et/ou des éthers de polyoxyalcoylène contenant de 1 à 30, de préférence jusqu'à lO*motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène. Un agent tensio-actif cationique quelconque présent ou préparé selon le procédé de la présente invention peut être par exemple un sel d'alcoyl-ammonium ayant un total d'au moins 8,habituelle- ment de 10 à 30,par exemple de 12 à 24, atomes de carbone aliphatiques, en particulier un sel de tri- ou de tétra-alcoyl-ammonium. De façon caractéristiquetdes agents tensio-actifs du type alcoylammonium pour l'application conformément à la présente invention, ont une, ou au plus deux, channes aliphatiques relativement longues par molécule (par exemple des chaines ayant une moyenne de 8 à 20 atomes de carbone chacune,habituellement 12 à 18 atomes de carbone) et deux ou trois radicaux alcoyle ou aralcoyle relativement courts ayant chacun 1 à 4 atomes de carbone aliphatiques > par exemple, les radicaux benzyle,méthyle,butyle ou éthyle,de préférence des radicaux méthyle. Des exemples caractéristiques comprennent des sels de dodécyl-triméthyl-ammonium ou des sels de cétyl-diméthyl-benzyl-ammonium.De façon caractéristique, l'agent tensioactif se prépare par la réaction d'un précurseur d'amine avec un agent quaternisant tel qu'un chlorure d'alcoyle ou un sulfate d'alcoyle ou avec un acide. Une autre classe d'agents tensio-actifs cationiques utiles selon la présente invention comprend des sels de N-alcoyl-pyridinium,où le radical alcoyle a une moyenne de 8 à 22,de préférence de 10 à 20atomes de carbone. D'autres sels hétérocycliques alcoylés de façon similaire peuvent être utilisés tels que des sels de N-alcoyl-isoquinolinium. Par exemple, on peut obtenir le chlorure de N-méthyl-dodécyl-pyridinium à partir d'un précurseur dodécyl-pyridine et du réactif quaternisant,le chlorure de méthyle. Des sels d'alcoyl-aryl-tri-/ou de préférence / di-alcoyl- alkylammonium d'alcoyl-aryl ammonium qui ont une moyenne de 10 à 30 atomes de carbone alipha- tiques sont utiles, par exemple ceux dans lesquels le radical al- coyl-aryle est un radical alcoyl-benzène ayant une moyenne de 8 à 22, de préférence de 10 à 20 atomes de carbone aliphatiques et les autres radicaux alcoyle ont habituellement de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple des radicaux méthyle. D'autres classes d'agents tensio-actifs cationiques qui sont utilisables selon la présente invention comprennent des sels d'al- coyl-imidazoline ou dtimidazoline quaternisée ayant au moins un radical alcoyle dans la molécule, avec en moyenne 8 à 22, de préférence 10 à 20 atomes de carbone.Des exemples caractéristiques comprennent des sels d'alcoyl-méthyl-hydroxyéthyl-imidazolinium, des sels d'alcoyl-benzyl-hydroxyéthyl-imidazolinium et des sels da 2- alcoyl- l-alcoylamidoéthyl-imidazoline Une autre classe d'agents tensio-actifs cationiques utilisables selon la présente invention comprend des sels dXamido-amines tels que ceux qui sont formés par la réaction d'un acide gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou un ester, un glycéride ou amide similaire qui en forme un dérivé, avec une di- ou unepolyamine,telle par exemple que l'é- thylène-diamine ou la diéthylène-triamine, en proportion telle que l'un des radicaux amine au-moins est laissé libre. De façon similaire, on peut utiliser des amido-amines quaternisées. De façon caractéristique, l'agent tensio-actif cationique peut être un composé hydrosoluble quelconque ayant un groupe ionisé positivement, comprenant habituellement un atome d'azote et soit un soit deux radicaux alcoyle, chacun ayant en moyenne de 8 à 22 ato- mes de carbone. La portion anionique de l'agent tensio-actif cationique peut être un anion quelconque qui confère la solubilité dans liteau, tel qutun formiate, un acétate, un lactate, un tartrate, un citrate, un chlorhydrate, un nitrate, un sulfate ou un alcoyl-sulfate, ou-Un ion ayant jusqu'à 4 atones de carbone tel que le méthosulfate. I1 est préférable que ce ne soit pas un anion tensio-actif tel qu'un sulfate supérieur ou un sulfonate organique, Les mélanges actifs préparés conformément a' présente invention peuvent comprendre un ou plusieurs agents tensio-actifs am photeres. L'agent tensio-actif amphotère peut être par exemple une betaine, par exemple une bétaine de formule: dans laquelle chacun des symboles R représente un radical alcoyle, cycloalcoyle, alcényle ou alcaryle et de préférence l'un au moins et mieux encore pas plus d'un des symboles R a une moyenne de 8 à 20, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone aliphatique, et chacun des autres symboles R a en moyenne 1 à 4 atomes de carbone.On préfère particulièrement les produits que l'on désigne par imidazoline-bétaines quaternaires auxquelles on attribue la formule: dans laquelle R et R représentent des radicaux alcoyle, alcoyle, cycloalcoyle, alcaryle ou alcanol ayant en moyenne 1 à 20 atomes de carbone aliphatiques et R a de préférence une moyenne de 8 à 20, par exemple 10 à 18 atomes de carbone aliphatiques et R1 a de pré férence 1 à 4 atomes de carbone. Autres agents amphotères tensioactifs que l'on peut utiliser selon la présente invention compren rient des alcoylamine éther sulfates i des sulfo-betaines et autres amines quaternaires ou des imidazolines quaternisées carboxyliques d'acides / et leurs sels et des agents tensio-actifs dit "zwitter- ioniques et des acides aminés ayant dans chaque cas des radicaux hydrocarbonés susceptibles de conférer des propriétés tensio-actives (par exemple des radicaux alcoyle, cycloalcoyle, alcényle ou alcaryle ayant de 8 à 20 atomes de carbone aliphatiques).Des exemples caractéristiques comprennent le composé C12H25N+(CH3)2CH2COO-. D'une manière gEnérie,on peut utiliser dans la présente invention un composé tensio-actif hydrosoluble quelconque, amphotère ou tit- terionique qui comporte une portion hydrophobe comprenant un radical alcoyle ou alcényle en C8à C20, et une portion hydrophile contenant une amine ou un groupe ammonium quaternaire et un radical carboxylate, sulfate ou acide sulfonique. On prépare habituellement l'agent tensio-actif amphotère par réaction d'une amine ou d'un précurseur hétérocyclique contenant de l'azote avec l'acide chloro-acétique. En outre, les mélanges peuvent contenir au moins un agent tensio-actif non ionique. De façon caractéristique, agent tensio actif non ionique est un alcool gras polyalcoxylé, un acide gras, un alcoyl-phénol, un ester de glycéryle, un ester de sorbitanne sou une alcanolamine où, dans chaque cas se trouve un radical alcoyle contenant en moyenne de 8 à 22, de préférence de 10 à 20 a tome s de carbone et un radical polyalcoylène-oxy contenant habituellement une moyenne de 1 a 20, par exemple 3 à 10 motifs alco ylène-oxy. Les motifs alcoylêneoxy sont normalement des motifs radical éthylèneoxy, mais le/put aussi contenir quelques motifs oxypropy lène. non ioniques Les agents tensio-actifs/alcoxylés sont habituellement préparés par réaction du précurseur alcool, alcoyl-phénol, acide, ester ou alcoylolamide avec l'oxyde d'éthyle'ne et/ou l'oxyde de propylène.Dans des cas semblables, il n'est habituellement pas pratiquable d'effectuer lalzzylation en solution aqueuse, et les agents tensio-actifs non ioniques précités seront donc normalement partie intégrante du constituant préalablement formé du mélange de produit final. Les oxydes d'alcoyle et d'alcoyl-amine alcoxylées ayant au moins un radical alcoyle avec une moyenne de 8 à 22 atomes de carbone sont également inclus dans les agents tensio-actifs non ioniques qui sont appropriés à l'utilisation selon la présente invention. On prépare habituellement les oxydes d'amine par réaction du précurseur amine correspondant avec un agent oxydant tel que le peroxyde dXhydrogène en solution aqueuse. Il est bien entendu que les divers agents tensio-actifs pre sentems nt éyoqués sont chacun en pratique, normalement des mélangea d'homologues très proches, de sorte que les chiffres donnés pour la dimension des chaines alcoyle ou polyoxyalcoylène sont, dans chaque cas des moyennes. Des "homologues" dans le présent contexte signifient des molécules qui ne diffèrent qu'en ce qui concerne le nombre des atomes de carbone dans leurs radicaux alcoyle respectifs et/ou le nombre des motifs récurrents monomères alcoylèneoxy ou d'autres motifs récurents dans une chaine polyalcoylèneoxy ou autre chaine polymère similaire. La précédente liste d'agents tensio-actifs ntest nullement exhaustive et il est bien entendu qu'elle n'a été fournie qutà titre d'exemples d'une vaste gamme d'agents tensio-actifs que l1on peut incorporer dans des mélanges préparés selon la présente invention. Une liste plus complète agents tensio-actifs et de procédés poUr les préparer à partir de leurs précurseurs se trouve dans "Surface Active Agents and Detergents" par Schwartz Perry & Berch, ou dans '1Surfactait Science Series", publié à New York par Decca. de mélanges Lors de la préparation/d'agents tensio-actifs selon la présen- te invention, il est tout d'abord nécessaire de choisir un constituant tensio-actif du mélange qui est capable d'etre formé à partir d'un précurseur liquide en solution aqueuse, en présence des autres agents tensio-actifs sans entraîner de dégradation substantielle de ces derniers. Lorsque plus dlun agent tensio-actif dans le mélange désiré est souhaitable, le précurseur de l'agent tensioactif qui est le plus difficile à obtenir en phase t'G" est souvent celui qu'il est le plus commode de choisir. On peut effectuer la préparation par mélange du précurseur et ds l'autre agent tensio-actif ou de plusieurs agents tensio-actifs à 11 état anhydre, lorsque ceux-ci forment un mélange liquide, et on ajoutera un réactif aqueux pour transformer le précurseur en agent tensio-actif correspondant et former la composition aqueuse. En variante, lorsque lton peut obtenir le ou les autres agents tensioactifs en une concentration appropriée, par exemple dans la phase "G" fluide, on peut en utiliser une solution aqueuse à laquelle on peut ajouter le réactif anhydre, simultanément, ou dans tout autre ordre commode, pour éviter la formation dun gel.Lorsque le précurseur n?est que difficilement soluble dans l'eau, ou que l'on peut l'obtenir en concentration appropriée sans donner lieu à des problèmes de formation de gel, on peut alors l!introduire dans le système à n'importe quelle étape commode sous' forme de système aqueux. Dans certains cas, on peut émulsionner le précurseur dans le mélange réactionnel. I1 est souvent commode de préparer un mélange à constituant multiples par étapes, chaque étape étant conforme à la présente invention. La présente invention diminue les difficultés qui nalssent souvent lors du mélange de mélanges très actifs où un constituant du mélange ne peut être obtenu sous une forme où il présente une con centration suffisamment élevée en raison des problèmes de la for mation d'un gel. La présente Invention est illustrée à l'aide des exemples ci-après,qui ne sont nullement limitatifs. EXM?LE 1: On désire préparer un mélange 1:1 de (suif/coco-amido-propyl (diméthyl)-aminoacétate de bétaine, rkCONHCH2CH2CH2(CH)2tJCH2COO (ci-après désigné BT) avec le diéthanolamidelaurique RCON(CH2CH2OH)2 ci-après désigné LD. On prépare normalement BT par réaction du précurseur amido a-mine, RCONHCH2CH2N(CH3)2, ci-après désigné AT, avec le chloroacétate de sodium en -solution aqueuse. RCONCH2CH2N(CH3)2 + ClCH2COONa-- > RCONH(CH3)3N(CH3)2CH2COO. De façon caractéristique, on prépare et on vend BT sous la forme concentré à 30% en poids. La concentration maximale pour laquelle on peut préparer BT dans l'eau sous la forme d'une solution pompable est d'environ 35% en poids. LD est normalement indu striellement disponible en concentra tion active à go 90% environ, mélangé à des esters méthyliques, des amines et des esters-amines en tant qulimpuretés, Des proportions équimolaires des produits industriellement dis ponibles mélangés assurant une concentration active maximale possible -de 50 -. Cependant,selon l'invention on a trouvé que, par évaporation en partant dt-un mélange à 50%, on peut obtenir une phase -"C-" versable en concentrations actives de 60 à 65 % en poids.Pour préparer une composition de ce genre par mélange, il faudrait une solution aqueuse de BT à 45 à 50 % en poids, qui est un gel immobile que l'on ne peut traiter. A.- On charge un récipient réactionnel de 1 litre, chemisé, avec des dispositifs d'agitation et de recyclage, avec 335 g de AT (91%, 1 mole), et 400 g de LD (90 ). On chauffe le mélange à 650C et on ajoute en un laps de 2-h 2 une solution de 104 g acide chloro-acétique (1,1 m) dans 284 g d'eau, en maintenant le pH à 7,5 + 0,5, par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium à 47%, On poursuit la réaction pendant encore 12 heures à pH 7,5 t 0,5, à 65 C,-lorsque lJon trouve qu'il y a 0,9 % d'amido-amine libre. Le produit est une phase "G" mobile ayant une concentration active totale de 60 %. B.- On charge un réacteur de 10 litres, chemisé, avec des dispositifs d'agitation et de recyclage, avec une solution de 808 g d'acide chloro-acétique dans 1831 g d'eau. On charge ensuite, en agitant, un mélange de 2774 g de LD (90 0) et 2359 g de AT exempt de glycérine (89 X d'amido-amine). On chauffe à 65 C le mélange mobile résultant et on recycle pour améliorer le mélange. On élève et maintient le pH à 7,s-8,o par addition c'une solution a' 47 % d'hydroxyde de sodium, et l'on maintient la température à 65 C. Après 17 heures de réaction, on trouve que l'amido-amine libre est de l,5%i. Le produit final est une phase"G" mobile ayant une concentration active totale de 60 %. Composition et formulation Les produits BT et ID contiennent tous deux certaines ipure- tés, et la composition approximative de la formule préparée selon exemple 1 A est donnée ci-dessous: Amido-amine bétaine 30 % Diéthanolamide laurique 30 % sters d'amine, etc 3 % Glycérine 3 ss Amido amine 1-2 % NaCl 5-6 s 120 27 % A l'exemple 1 B, on a lavé le produit AT pour éliminer la glycérine et, d ans le produit final, la glycérine est remplacée par l'eau. EXEMPLE 2 On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, pour aider au mélange, avec 797 g d'une solution à 70 % d'un alcoyl- Sulfate dé sodium en C12/Ckdeux moles d'oxyde d'éthylène.On chauffe à 600C la solution qui est en phase G, et on ajoute en un laps de 30 minutes 442 g d'alcoyl-diméthylamine en C12 à C g (poids molé- culaire = 221) en même temps qu'une solution de 209 g d'acide chlo ro-agétique dissous dans 140 g d'eau, en maintenant le pE à 7,8#0,2 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium à 47%. Le pH est ensuite porté à 8,5 et la température s'élève à 65 C; on maintient la réaction dans ces conditions pendant 6 heures supplémentaires alors qu'il n'est plus nécessaire d'ajouter de lthydroxyde de sodium pour maintenir la constance du pH, ce qui indique que la quaternisation est pratiquement complète.On le vérifie par analyse, indiquant que l'échantillon contient 0,2 % d'amine qui n'a pas réagi. Approximativement 203 g d'hydroxyde de sodium à 47 fi sont requis lors de cette préparation. Dans cet exemple, on prépare une bétaine en présence dtun sulfate éthoxylé. Le produit a une concentration totale en agent ten iavec sio-actif de 63 ;0,/un rapport pondéral 1:1 d'agent tensio-actif amphotère:agent tensio-actif anionique, et c'est une matière fluide identifiée comme étant en phase G tout au long de la réaction. La préparation de ce mélange par mélange d'une solution de bétaine avec une solution à 70 S de sulfate éthoxylé exigerait une concentration en bétaine de 57 % et, à cette concentration la matière est un gel très visqueux, en phase M1. EXEMPLE 3. On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon pour aider au mélange, avec 778 g d'alcoyl-sodium en C13/C14 sous forme de sulfate éthox.ylé à 2 moles. On chauffe a 600C la solution qui est en phase G et 458 g d'une amido-amine de fôrmule: (R = 75 % coco + 25 % suif, PI.M = 305 ) que l'on ajoute en un laps de 45 minutes en même temps qu'une solution de 149 g d'acide chloro-acétique dans 135 g d'eau. On élève ensuite le pH à 8,5 par addition d'une solution à 47% d'hydroxyde de sodium et l'on porte la température à 65 C.On maintient la réaction dans ces conditions pendant 9 heures supplémentaires, jusqu'à ce qu'il ne soit plus nécessaire d'ajouter de l'hydroxyde de sodium pour entretenir la cons-tance du pH, ce qui indique que la quaternisation est p-ratiquement complète. Approximativement 1142 g de solution d'hydroxyde de sodium à 47 % sont requis lors de cette préparation. Dans cet exemple, on prépare une amido-amine bétaine en présence d'un sulfate éthoxylé, et le mélange a une concentration totale en agent tensio-actif de 66 % et un rapport pondéral de 1:1 d'a genttensio-actif anionique:agent tensio-actif amphotère. La matière est un liquide mobile, identifié en phase G tout au long de la réaction. Pour préparer ce mélange, par mélange d'une solution à 70% de 1'amido-amine bétaine avec la solution/de sulfate éthoxylé, il faudrait une concentration en amido-amine bétaine de 62 % et à cette concentration la matière est un gel très visqueux identifié en phase M1. EXEMPLE 4: On charge un ballon chemisé, agité, muni dZun dispositif de recyclage de matière-depuis le fond vers le sommet du ballon, avec 588 g de diéthanolamide laurique pur à 90%. Le diéthanolamide laurique est chauffé à 600C et l'on ajoute en un laps de 20 minutes 1+1+2 g d'alcoyl-diméthylamine en C12 à C g ayant un poids molécu- laire de 221, en même temps qu'une quantité suffisante d'une solu tion de de 208 g d'acide chloro-acétique dans 290 g d'eau pour mainte- nir le pE dans la gamme de 7 à 8. On ajoute le complément de la solution d'acide chloro-acétique en maintenant le pH dans la gamme de 7 à 8 par addition dune solution d'hydroxyde de sodium à 47 . On élève le pH à 8,5 et l'on porte la température à 650C, eton aintient la réaction dans ces conditions pendant 9 heures supplémentaires, alors qu'il n'est plus requis d'ajouter de solution c.hydroxyde de sodium pour maintenir la constance du pH, ce qui indique que la quaternisation est pratiquement complète. - pprèximativement 216g de solution d'hydroxyde de sodium à 47% sont requis dans cette préparation. Dans cet exemple on prépare une bétaine en présence de diétnanolamide laurique et le mélange a une concentration totale en agent tensio-actif de 66 % en rapport pondéral de 1:1 d'agent tensio-actif amphotère:agent tensio-actif anionique, et c'est un liquide mobile identifié en tant que phase G tout au long de la réaction. Pour préparer ce mélange par mélange d'une solution de bétaine avec le diéthanolamide laurique, il faudrait avoir une concentration en bétaine de 44 % et,à cette concentration,la matière est un gel très visqueux en phase Mî. EXEMPLE 5: On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, avec 472 g d'une solution à 72 % dtoxyde d'amine en C12 à C14 provenant d'un alcool éthoxylé. L'oxyde amine est représenté par la formule où la valeur moyenne de n est de 3. On chauffe à 50 C la solution qui est en phase G, et on ajoute d'une alcoyl-dimetnylamine en C12 à C14 (poids moléculaire = 221), 276g en méme temps qu'une quatité suffisante d'une solution de 124,8 g d'acide chloro-acétique dans 19,8 g d'eau à 60 C pour maintenir le pH dans la gamme de E,5 à 9,0.On ajoute ensuite le complément de solution d'acide chloro-acétique en maintenant le pH dans la gamne de 8,5 à 9,0 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium à maintenir 57 % pour / constante la valeur du pH, ce qui indique que la quaternisation est pratiquement complète. Approximativement 92,5 g à 57 de solution dthydroxyde de sodium/sont requis lors de cette prépa ration. Dans cet exemple, on prépare une bétaine sn présence dtun oxyde d'amine et le mélange a une concentration totale en agent tensio actif de C9% selon un rapport pondéral 1:1 d'agent tensio-actif amphotère:agent tensio-actif non ionique, et la matière est un liquide mobile identifié en tant que phase G tout au long de la réaction. Pour préparer ce mélange par mélange d'une solution de l'oxyde d'amine à 72 %, il faudrait une concentration en bétaine de 67 f et à cette concentration, la matière est un gel très visqueux en phase M1. EXEMPLE 6: On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, avec 500 g d'une solution à 90 % de chlorure d'alcoyl-benzyl-ammonium en C12 à C. On chauffe à 550C la solution d'agent tensio-actif qui est un liquide limpide mobile en phase L2 et on charge en un laps de 45 minutes 337 g d 'amido-amine de formule: (R = 75 % coco + 25 % suif, PMN = 05) en même temps qu'une quantité suffisante alune solution de 122,7 g d'acide chloro-acétique dans 90 gd'eau pour maintenir le pH dans la gamme de 7 à 8.On ajoute ensuite le complément d'acide chloroacétique et l'on élève le pH à 8 par addition d'une solution dthy- hydroxyde de sodium à 47$. On porte la température à C50C et l'on maintient le- pH dans -la gamme de 8 à 8,5 pendant 10 heures supplémentaires, lorsqu'il n'est plus nécessaire d'ajouter d'hydroxyde de sodium pour maintenir la constance du pH indiquant que la quaternisation est pratiquement complète. Approximativement 110,6 g de solution d'hydroxyde de sodium à 47 ss sont requis. Dans cet exemple on prépare une amido-amine bétaine en présence dsun agent tensio-actif catiOnique et le mélange a une concentration totale en agent tensio-actif de 75 selon un rapport pondéral 1:1 d'agent tensio-actif amphotère agent tensio-actif cationïqu Au cours de l'addition de l'amido-amine et de .la solution d'acide chloro-acétique, la matière forme une phase G et demeure dans cette phase tout au long de- la réaction. Pour préparer ce mélange en mélangeant une solution de la be- taine et du dérivé de chlorure de benzyl-ammonium à 90 %, il faudrait une concentration en bétaine de 64 % et à cette concentration, la matière est un gel rigide en phase M1. EXEMPLE 7: On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, avec 473,7 g de diéthanolamide de coco pur à 90 %. On chauffe la matière à C00C et on ajoute 377 g d'une amido-amine de formule: (R = 75 X coco + 25 % suif, PIS = 305). On ajoute ensuite une solution de 122,7 g d'acide chloro-acétique dans 230 g d'eau,en maintenant le pE dans la gamme de 8 à 8,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium à 47 . On élève ensuite la température à 65 C et on maintient le pH dans la gamme de 8 à 8,5 pendant 8 heures supplémentaires,alorsque l'on trouve qu il n'est plus requis d'ajouter de solution d'hydroxyde de sodium pour maintenir la constance du pH, indiquant que la quaternisation est complète. Approximativement 101 g de solution d'hydroxyde de sodium à 47 % sont requis dans cette préparation. Dans cet exemple, on prépare une amido-amine bétaine en présen- ce de diéthanolamide de coco, et le mélange a une concentration totale en agent tensio-actif de 69 % en rapport pondéral 1:1 d'agent tensio-actif amphotère:agent tensio-actif non ionique, et il est un liquide mobile identifié comme étant en phase G tout au long de la réaction. Pour préparer ce mélange en mélangeant une solution de la bétaine avec le diéthanolamide de coco, il faudrait une concentration en bétaine de 56 fi et à cette concentration la matière est un gel très visqueux indentifié comme etant en phase M1. EXEMPLE 8: On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, avec 400 g de diéthanolamide de coco pur à 90 %. On chauffe la matière à 60 C et on charge en un laps de 15 minutes 305 g d'une alcoyldiméthylamine en C12 à C14 (poids moléculaire = 2z1). On ajoute une solution de > g d'acide chloro-acétique dans 113 g d'eau en maintenant le pH de 8 à 8,5 par addition d'hydroxyde de sodium à 47 %. On porte la température à 650C et on maintient le pH de 8 à 8,5 pendant 6 heures supplémentaires jusqu'à ce qu'il ne soit plus requis d'hydroxyde de sodium supplémentaire pour maintenir la constance du pH, indiquant que la quaternisation est complète. Dans approximativement cette préparation, /130 g d'hydroxyde de sodium à 47 ss sont requis. Dans cet exemple on prépare une bétaine en présence de diétha possède nolamide de coco, et le mélange /une concentration totale en a- gent tensio-actif de 68 , en rapport pondéral 2:1d'agent tensio actif non ionique:agent tensio-actif amphotère ; le mélange est un liquide mobile identifié comme étant en phase G tout au long de la réaction. Pour préparer ce mélange en mélangeant une solution de bétaine avec du diéthanolamide de coco, il faudrait une concentration en bétaine de 56 S et à cette concentration, la matière est un gel très visqueux identifié comme étant en phase M1. On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon pour aider au mélange, avec 189 g de diéthanolamide de coco pur à 90%, 115 g d'eau, 1,2 g du sel disodique de acide éthane-diaminetétra-acétique et 203 g d'une amine pure à 88 % provenant d'un al- cool éthoxylé en C12 à C , ayant la formule: où la valeur moyenne de n est 3. On chauffe le mélange d'agent tensio-actif et de précurseur agent tensio-actif à 550C, et on ajoute 82 g d'une solution à 27 % de peroxyde d'hydrogène à une allure telle que la température se situez dans la gamme de 60 à C50C. On maintient ensuite les réactifs à C50C pendant 12 heures supplémentaires. Lorsque l'on analyse le produit, on trouve qu'il contient 28% d'oxyde d'amine. Dans cet exemple, on prépare un oxyde d'amine en présence de diéthanolamide de coco, et.le mélange a un total actif de 62 % en rapport pondéral 1,1:1 d'oxyde d'amine:diéthanolamide de coco. Le mélange forme une phase G mobile au cours de l'addition de la solution de peroxyde dthydrogène et demeure dans cette phase tout au long de la réaction. Pour préparer ce mélange en mélangeant une solution de oxyde d'amine avec le diéthanolamide de coco, il faudrait une concentration en oxyde d'amide de L8 % et,à cette concentration, la matière est un gel très visqueux en phase M1. I1 serait possible de préparer G6 .mélange en mélangeant une solution à 70 % d'oxyde d'amine avec le diéthanolamide de coco et ensuite en diluant jusqu'à la concentration désirée, mais ceci serait difficile du fait que seulement l'oxyde d'amine forme une phase mobile G dans une gamme de concentration très étroite. EXEl2LE 10: On charge un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, avec 588 g de diéthanolade laurique pur à 90 %. Le diéthanolamide laurique est chauffé à 60 C et l'on ajoute en un laps de 10 minutes 221 g d'une alcoyl-diméthylamine en C12 à C14 ayant un poids moléculaire de 221. On ajoute une solution de 138 g acide chloroacétique dans 127 g d'eau en un laps de heure en maintenant le pH dans la.gamme de 7 à 8 par addition d'une solution de NaOH à 47 %. On porte le pH du mélange à 8,5 et on augmente la température l'on à 650C, et/maintient la réaction dans ces conditions pendant 9 heures supplémentaires jusqu'à ce qu'il ne soit plus requis d'ajouter de solution d'hydroxyde de sodium supplémentaire pour maintenir. la constance du pH, indiquant que la quaternisation est pa- tiquement complète. On trouve par analyse du mélange qu'il continent 0,1 % d'amine qui n'a pas réagi. Approximativement 153 g de solution d'hydroxyde de sodium à 47 % sont requis dans cette préparation. Dans cet exemple, on prépare une bétaine en présence de diéthanolamide laurique et le mélange a une concentration totale en agent tensio-actif de 66 % en rapport pondéral de 1:2 d'agent tensioactif amphotère:agent tensio-actif non ionique, et c'est un liquide mobile identifié comme étant en phase G tout au long de la réaction Pour préparer ce mélange en mélangeant une solution de bétaine avec le diéthanolamide laurique, il faudrait une concentration de bétaine de 44 % et à cette concentration la matière est un gel très visqueux en phase M1. EXEMPLE 11: On charga un ballon chemisé, agité, muni d'un dispositif de recyclage de matière depuis le fond vers le sommet du ballon, pour aider au mélange, avec 156 g d'une solution à 90 % de chlorure d'alcoyl-benzyl-ammonium en C12 à C11+, 155 g de diéthanolamide de coco pur à 90 % et 151 g d'une amine pure à 88 ss provenant d'un alcool éthoxylé en CIa à C14 ayant la formule: où la valeur moyenne de n est de 3, avec 81,5 g d'eau et 1,2-g de EDTA.On chauffe le mélange des agents tensio-actifs et du précurseur à 60 C et on ajoute en un laps de 1 heure 56 g d'une solution à 27 , de 202. On élève la température réactionnelle à 65 C. Après 12 heures, on analyse le produit réactionnel et l'on trouve qu'il contient 2,L % d'amine qui n'a pas réagi indiquant une transformation de 96% de 11 amine en oxyde d'amine; Dans cet exemple, on prépare un oxyde d'amine en présence d'un agent tensio-actif cationique et d'un agent tensio-actif non ionique pour donner une concentration totale en agent tensio-actif de 67 X selon un rapport pondéral 1:1::1 d'agents tensio-actifs non ionique cationique :non ionique. Le produit est une phase mobile G tout au long de la réaction. Pour preparer ce me lange en mélangeant une solution de bétaine avec le diéthanolamide laurique, il faudrait une concentration en bétaine de 44 ss et à cette concentration la matière est un gel très visqueux en phase M1. EXEMPLES 12 à 15 : Dans tous ces exemples, on utilise une boucle de recyclage de neutralisation d'une capacité totale de 205 ml pour les prépara- tions, comprenant une boucle continue avec une pompe de -circula- tion intégrée fonctionnant à raison de 2,2 litres par minute, Un échangeur de chaleur, un trop-plein pour le produit et un mélangeur dans lequel on charge séparément le second agent tensio-actif et les précurseurs du premier agent tensio-actif. On prélève des échantillons de produit lorsque la matière représentative de ces charges déborde. par le trop-plein de la boucle de neutralisation, (Tous les pourcentages cités sont sur une base poids:poids). On se réfère -aux-matières suivantes dans les exemples: NC: C'est un mélange d'alcoolsprimaires à chaine droite à prédo minance en C12 et C14 ayant un poids moléculaire moyen (PMM) de 194;. IX28: C'est une phase aqueuse L1 du selve sodium de NC sulfate, à concentration de 29 % en matière active, contenant 0,7 % de matière grasse libre et 0,7 % de sulfate de sodium. KB2: C'est un éthoxylate à 2 moles de NC. ESB7p: C'est la phase G aqueuse du sel de sodium de KB2 sulfaté à 68 % de matière active, contenant 2 de -composés non ioni- ques et 1 de sulfate de sodium. CLE: C'est un diéthanolamide d'acide gras de noix de coco à con centration de 90 ss environ, le reste étant constitue d'impu retés à base d'amine libre,dvester libre et de glycérine. DDB, acide sulfonique: Ce produit est basé sur un alcoylbenzène à chaine droite ayant un PMM de 246. L'acide sulfonique est à une concentration d'environ 96 , contenant des impuretés non ioniques, de l'acide sulfurique et de l'eau. XSN70: C'est une phase aqueuso G d'un sel de sodium d'éthoxylate sulfate à trois moles d'un mélange d'alcools primaires à chaîne droite, à prédominance en Cl2, C14, C16 et C18 et ayant un P,E de 206. C'est une matière active à 70 ss conte nant 2 de composés non ioniques et 1 % de sulfate de sodium. NP9: C'est un éthoxylate de nonyl-phénol éthoxylé à 9 moles. EXELE 12 : Dans la boucle de neutralisation initiallement remplie de 70, ESB/on charge ESB70 (8,67 g par minute), le sulfate acide de NC (10 g par minute) et une solution aqueuse à 31,5 ; d'hydroxyde de sodium (1+,S2 g par minute). On maintient un pH de 7,5 + 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et îi'on maintient la température à 440C. Le produit est une phase nG" mobile à la température ambiante du laboratoire et donne à l'analyse ce qui suit: Total de matière active 66,5 ss (calculé pour un poids moléculaire moyen de 324,5) Produits non ioniques 4,9 % Sulfate de sodium 2,4 % (Par le calcul, les constituants de la matière active au total sont dans le rapport de 61,4:38,6 de LX:ESB). Par dilution avec de l'eau, le produit passe dans la phase h (gel) pour un total de matière active de 60 %. Si lton tente de préparer ce produit par mélange des composants individuels, on pourrait utiliser la phase G de ESB, mais la forme physique de LX pourrait présenter des problèmes. ESB existe en tant que phase mobile G de 62 à 72 % de matière active et il faudrait ainsi avoir LX de C9,C à 63,5 % de matière active. Pour ces concentrations IX est un solide aux températures inférieures à 80 C environ, présentant des problèmes de préparation et de manipulation (les alcoyl sulfates de sodium s'hydrolysent assez rapidement à ces températures). EXEMPLE 13 : Dans la boucle de neutralisation, initialement remplie de ESB 70, on charge LX28 (6,67 g par minute), le sulfate acide de KB2 (10,0 g par minute) et une solution aqueuse à 48,0 % d'hydroxyde de sodium (2,23 g par minute). On maintient un pH de 7,5 + 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et onmaintient 'température à 45 C. Le produit est une phase "G" mobile aux températures ambiantes du laboratoire et donne à l'analyse ce qui suit: Total de matière active (calculé ppur un poids moléculaire moyen de 367) C5,o 'do Produits non ioniques 1,9 % Sulfate de sodium 0,4 % (par le calcul, les constituants de la matière active au total sont dans le rapport de 15,8:84,2 de LX:ESB). Par dilution avec de l'eau, le produit passe en phase M1 à 62% de matière active. la préparation de ce produit par mélange impliquerait des problèmes similaires à ceux des exemples précédents. Avec une limitation à concentration active de 62 ou de 72 % pour ESB, il faudrait avoir LX en concentration active de 87,8 à 42,8 %. LX actif à 42,8% est une pate visqueuse qu'il est difficile de pomper aux températures inférieures au niveau auquel lthydrolyse constitue un problème (C00C) tandis qu'à 87,8 %, le point de fusion de la matière est supérieur à 90 C. Entre ces concentrations, il est requis d'avoir des températures de Co à 90 C pour la-manipulation. EXEMPLE 14 : Dans la boucle de neutralisation, initialement remplie de ESB 70, on charge ODE (6,23 g par minute), le sulfate acide KB2 (5,83 g par minute) et une solution aqueuse à 11,8 % d'hydroxyde de sodium (5,50 g par-minute). On maintient le pE à 7,5 t 0,5 par de petits réglages de la charge dthyd-roxwrde de sodium et on maintient la température à 42 C. la te produit est une phase G mobile à/ température ambiante du laboratoire etdonne à analyse ce qui suit:: Matière active anionique (PMM 384) 34,0 % Matières non ioniques 36,5 % Sulfate de sodium 0,3 % (par le calcul, le taux de matières non ioniques se compose de 32,0 % de ODE actif, de 3,6 % d'impuretés non ioniques provenant de ODE et 0,9% d'impuretés provenant du sulfate acide de KB2). Par dilution, cette matière passe par un maximum de viscosité à 18% de matière active anionique pour lequel le produit est un mélange immobile des phases Il, iii et G. E X E M P L E 15: Dans la boucle de neutralisation initialement remplie de KSN 70, on charge ESN70 (7,33 g par minute), de l'acide sulfonique de DD-B (4,64 g par minute) et une solution aqueuse à 29,6 % d'hydro xyde de sodium (2,05 g par minute). On maintient le pH à 7,5 # 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et l'on maintient la température à 400C. Le produit est une phase G mobile aux températures ambiantes du laboratoire et donne à analyse ce qui suit: Matière active de sulfonate (PMM = 348) 31+,0 % liatière active de sulfate (PMM = .o) 36,7 % Matières non ioniques 1,9 ç Sulfate de sodium 1,4 % Par dilution avec de l'eau, la matière forme une phase a à 55% de matière active au total. KSN existe en phase mobile G de 65 à 74 X de matière active et ainsi la préparation du produit ci-dessus par mélange requiérerait l'utilisation de 77,8 à 67,3 ss de DDB sulfonate de sodium actif. A ces concentrations le sulfonate de sodium du D2B est une très visqueuse qui tend à se séparer en deux phases présentant des difficultés de manipulation. . co-sulfonatìon la cosulatation ou/ des charges mélangées pourrait donner des produits de qualité inférieure des points de vue des impuretés et de la couleur en raison des allures de réaction différentes des deux matières vis à vis de l'anhydride sulfurique. EXEMPLE 16 : Dans la boucle de neutralisation, initialement remplie du produit de l'exemple 13, on charge NP9 (8,75 g par minute), l'acide sulfonique de DDB (6,55 g par minute) et une solution aqueuse à 17,9 % d'hydroxyde de sodium (4,61 g par minute). On maintient le pH à 7 > 5 # 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et l'on tient la température à 40 C. Le produit est une phase "G" mobile aux températures ambiantes du laboratoire et donne à analyse ce qui suit: Matière active anionique (Pl: = 348) 33,1 % Matières non ioniques 1+5,1 % Sulfate de sodium 0,7 % (Par le calcul, le taux de matières non ioniques déterminé comprend 4,4 z de NP9). Par dilution avec de veau, on a un abaissement continu de la viscosité jusqu'à la formation de la phase L1. Si le produit du présent exemple devait être préparé par un mélange utilisant MP9 liquide, du DDB sulfonate de sodium à 59,5 ss de matière active serait requis. A cette concentration le DDB sulfonate de sodium est une pâte qui tend à se séparer en deux phases et ainsi le mélange est une opération plus pénible que la voie de préparation directe. Il est bien entendu que les présentes références aux précurseurs liquides concernetleur état à la. température réactionnelle et que ceci couvre également certains précurseurs qui sont solides à la température ambiante Des précurseurs qui sont présents dans le mélange réactionnel en phase dispersée d'une émulsion sont également inclus. -RVENDI CATI ONS - l.Procédé pour l'obtention d'une composition tensio-active concentrée aqueuse comprenantlen tant que constituant actif, un mélange d'au moins deux agents tensio-actifs non homologues,chacun selon une proportion d'au moins 5% du poids du mélange actif, qui est capable de former une phase fluide "G",ledht procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise un au moins des agents tensio-actifs qui est.capable d'etre forme par une réaction en solution aqueuse à partir d'un précurseur qui est liquide dans les conditions de la réaction avec un réactif qui ne provoque pas de dégradation substantielle de l'un quelconque des autres agents tensio-actifs dans le mélange,et en ce que la composition est formée par transformation de l'un au moins des précurseurs en agent tensio-actif correspondant en présence d'un au moins des autres constituants tensio-actifs du mélange et en présence d'une quantité d'eau suffisante pour maintenir le mélange réactionnel dans un état fluide et fournir une composition finale qui soit au moins en prédominance dans la phase "G". 2. Procédé selon la revendication l,caracterisé en ce que le précurseur est un acide organique sulfurique,sulfonique,carboxylique ou phosphorique comprenant au moins un radical alcoyle ou alcényle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, que le ou les autres agents tensio-actifs comprennent des agents tensio-actifs anioniques,amphotères et/ou non ioniques,et que la composition est formée par neutralisation du précurseur par un hydroxyde ou un carbonate de sodium,de potassium, de lithium ou d'ammonium,ou par une amine ayant jusqutà 6 atomes de carbone aliphatiques. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le précurseur est une amine non quaternaire ou un composé hétérocyclique contenant de l'azote et que l'autre ou les autres agents tensio-actifs sont des agents tensio-actifs cationiques,non ioniques et/ou amphotères,et que la composition est formée par transformation du précurseur en agent tensio-actif cationique par un agent ou un acide quaternisant. 4. Procédé selon la revendication l,caractérisé en ce que le précurseur est une amine non quaternaire ou un composé hétérocyclique contenant de l'azote et que le ou les autres agents tensio-actifs sont soit des agents tensio-actifs cationiques soit des agents tensio-actifs anioniques,soit des agents tensio-actifs am photbres,soit des agents tensio-actifs non-ioniques, soit des mélanges d'agents tensio-actifs cationiques,amphotères et/ou non ioniques1 ou bien des mélanges d'agents tensio-actifs anioniques avec des agents tensio-actifs non ioniques et/ou amphotères,et que l'on forme la composition par transformation du précurseur en agent tensio-actif amphotère. 5. Procédé selon la revendication 4,caractérisé en ce que le précurseur'est transformé en agent tensio-actif amphotère par réaction avec l'acide chloro-acétique. 6. Procédé selon la revendication l,caractérisé en ce que le précurseur est une amine non quaternaire ou un composé hétérocyclique contenant de l'azote et que l'autre ou les autres agents tensioactifs sont des agents tensio-actifs cationiques ou des agents tensio-actifs anioniques ou des agents tensio-actifs non ioniques ou des agents tensio-actifs amphotères ou des mélanges d'agents tensio-actifs cationiques,d'agents tensio-actifs non ioniques et/ou des agents tensio-actifs amphotères: ou des mélanges d'agents tensio-actifs anioniques avec des agents tensio-actifs non ioniques et/ou amphotères,et que l'on forme la composition par réaction du précurseur avec le peroxyde d'hydrogène pour former l'oxyde d'amine correspondant. 7. Procédé selon la revendication l,caractérisé en ce que le précurseur est un hémi-ester ou un hémi-amide de l'acide maléique,que l'autre ou les autres agents tensio-actifs sont des agents tensio-actifs amphotères,non ioniques et/ou anioniques et que l'on forme la composition par réaction du précurseur avec un sulfite hydrosoluble. 8. Procédé selon la revendication lscaractérisé en ce qu'il consiste à mélanger un agent tensio-actif non ionique liquide avec un précurseur aminé et à quaterniser le précurseur avec l'acide chloro-acétique - aqueux. 9.Compositions tensio-actives obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.