FR 2423272 A1 19791116 FR 7811868 A 19780421 La présente invention concerne un procédé de prévention que l'on peut prendre contre le collage d'affiches. Plus particulièrement la présente invention concerne un procédé amélioré pour empêcher le collage de diverses affiches sur le mobilier urbain, et permettant, lorsque les affiches sont déjà collées, de les enlever facilement sans laisser de traces. Les placards publicitaires, les affiches, etc, sont souvent collés sur divers supports comme les poteaux électriques, les lampadaires, les poteaux permettant la distribution de l'énergie, les passerelles, les piles des ponts, les grilles, etc. Ces affiches enlaidissent l'apparence des rues et, en outre, le grattage ou l'enlèvement des affiches nécessite beaucoup de maind'oeuvre et coûte très cher. En outre, il est difficile de les enlever sans laisser de traces, si bien que certaines sont incomplètement grattées et partiellement laissées sur les constructions ou le mobilier urbain, ce qui porte gravement atteinte à l'apparence de la rue. Etant donné les faits ci-dessus exposés, les inventeurs ont cherché des contre-mesures permettant d'empecher le collage des affiches. Ces recherches ont permis de trouver un procédé de prévention à mettre en oeuvre contre le collage des affiches qui, selon l'invention, empêche d'y procéder en munissant le mobilier urbain d'une surface rugueuse qui permet, même lorsque les affiches sont collées, de les gratter facilement sans laisser de traces. L'invention a donc principalement pour objet un procédé de prévention amélioré contre le collage des affiches, qui permet de décourager le collage d'affiches sur les divers éléments de l'environnement urbain. L'invention a également pour objet un procédé de prévention contre le collage des affiches et à l'aide duquel, même lorsqu'elles sont collées, on peut les enlever facilement sans laisser de traces. L'invention a en outre pour objet un procédé de prévention contre le collage d'affiches, qui soit susceptible d'être mise en oeuvre sans difficulté à peu de frais. Selon l'invention, le procédé de prévention contre le collage d'affiches comprend les étapes consistant : à appliquer, si nécessaire une sous-couche à une structure-substrat, à appliquer un produit de revêtement à la sous-couche, à éparpiller des granules traités avec un agent de couplage au silane sur ledit produit de revêtement, et à appliquer ensuite un produit de revêtement qui contient de 10 à 70 parties en poids d'huile lubrifiante pour 100 parties en poids de contenu résineux. Les granules ci-dessus mentionnés, traités avec un agent de couplage au silane, peuvent être appliqués en les mélangeant avec le produit de revêtement que l'on utilise avant d'éparpiller les granules Ces derniers peuvent être en verre ou en plastique et l'huile lubrifiante peut être un lubrifiant au pétrole ou un lubrifiant synthétique. Ces objets, ainsi que d'autres, et les différents caractéristiques et avantages de l'invention, seront plus apparents à l'homme de l'art dans la description détaillée qui suit, ainsi que dans les exemples préférés. Dans le procédé de prévention contre le collage des affiches selon l'invention, on soumet, si nécessaire, la structuresubstrat à un pré-traitement, par exemple, on enlève la rouille et on soumet la surface à un conditlonnement, et on applique une sous-couche à la surface du substrat. On peut choisir le produit à utiliser pour l'application d'une sous-couche parmi des produits bien connus selon le type de structure-substrat. On applique ensuite un produit de revêtement contenant des granules, ou on applique d'abord le produit de revêtement sans les granules puis, pendant que le revêtement est humide, on éparpille les granules sur la couche de revêtement.La couche de revêtement que l'on emploie à cet usage peut être de celles que l'on utilise gé- néralement dans le bâtiment et qui réagissent vis-à-vis des agents de couplage au silane ; il n'est pas nécessaire de modifier la formule pour l'application de la présente invention. Lorsque l'on applique le produit de revêtement sur la surface verticale d'une structure-substrat, la viscosité du produit de revêtement doit permettre de maintenir une répartition uniforme des granules sur cette couche. En outre, les produits de revêtement que l'on peut utiliser sont des peintures qui sèchent à l'air èt des peintures thermo-durcissables.Comme exemples de peintures du premier type il faut mentionner la peinture au polyuréthane, la peinture au polyester insaturé, la peinture à la résine époxyde, la peinture au caoutchouc chloré, et la peinture à la résine de chlorure de vinyle, et comme exemples de peintures du deuxième type, la peinture à la résine de mélamine et la peinture à la résine acrylique. En outre, dans la présente invention, la surface de revêtement permettant d'éviter le collage des affiches peut se former même lorsque l'agent de couplage au silane n'est pas employé ; cependant, l'emploi de l'agent de couplage au silane améliore l'adhésion entre le produit de revêtement et les granules. Il s'ensuit que les granules ne tombent pas facilement et que l'effet de prévention du collage des affiches peut se maintenir pendant longtemps.Lorsque l'on mélange les granules au produit de revêtement, on mélange également l'agent de couplage au silane avec l'ensemble, ou l'on pulvérise auparavant l'agent de couplage au silane sur les granules, ou l'on immerge les granules dans l'agent de couplage au silane avant de les mélanger au produit de revêtement. Dans le cas où l'on étend les granules après avoir appliqué le produit de revêtement sur la structure-substrat, on traite auparavant les granules (par pulvérisation ou immersion) avec l'agent de couplage au silane. Le diamètre moyen des granules se situe de préférence dans un intervalle allant de 0,1 à 5 mm, et de préférence de 0,9 à 3 mm. Les produits permettant de préparer les granules sont du verre ou des plastiques qui sont insolubles dans le solvant des produits de revêtement. Lorsque le diamètre des granules est inférieur à O,?mm, un grand nombre de petites projections efficaces ne se forment pas sur la structure-substrat ; d'un autre cOté, lorsque le diamètre des granules est trop important, les traces du collage d'affiches risquent de rester, car la surface de chaque granule est très grande. La quantité de granules dans le produit de revêtement est généralement supérieure à 5% en poids. Le maximum permettant de répartir uniformément les granules sur la couche de revêtement est généralement d'environ 80% en poids. Au cas où la quantité de granules est inférieure à 5% en poids, leur addition ne produit aucun effet.Comme exemples d'agents de couplage au silane ci-dessus mentionnés, il faut citer le vinyl-trichloro silane, le vinyl-triéthoxysilane, le vinyl-tris(P-méthoxyéthoxy) silane, le --glycidoxypropyl-triméthoxysilane, le''-méthacryl- oxyprcpyl-triméthoxysilane, le N- P (aminoéthyl)} -aminopropyl- triméthoxysilane, le N- p(aminoéthyl)t -aminopropyl-méthyldiméthoxysilane, le > -chloropropyl-triméthoxysilane, le \' -mercapto- propyltriméthoxysilane et le -aminopropyl-triéthoxysilane. La teneur préférée du produit de revêtement en agent de couplage au silane varie de 0,1 à 5% en poids. Lorsque l'on applique le produit de revêtement contenant les granules, on peut utiliser des rouleaux ou des canons à mortier, alors que lorsque l'on étend les granules à la surface du produit de revêtementt on peut le faire à la main ou avec un canon à mortier. Dans ce cas, il faut noter que l'on étend les granules avant de durcir les films de revêtement. Lorsque l'on emploie un rouleau, on peut utiliser n'importe quel type de rouleau dans la mesure où il ne cause pas de difficultés. On peut par exemple utiliser un rouleau poreux (produit mousseux de structure réticulaire tridimensionnelle), un rouleau en textile non tissé, un rouleau de finissage en pointillé (rouleauéponge) et des rouleaux spéciaux du même genre. Le rouleau à poils ordinaire ne convient pas au produit de revêtement contenant les granules. Grâce au procédé décrit ci-dessus, il se forme sur une structure-substrat une couche de revêtement comportant de nombreuses petites projections de granules. On applique alors sur la couche de revêtement mentionnée ci-dessus un autre produit de revêtement en couche mince, contenant une huile lubrifiante, au moyen de brosses, de rouleaux ou de pulvérisations. Il faut faire attention dans l'application de cette dernière couche de revêtement de ne pas remplir les creux entre les granules. La quantité d'huile lubrifiante varie de 10 à 80 parties en poids contre 100 parties en poids de résine. Si la quantité d'huile lubrifiante est inférieure à 10 parties en poids, il n'est pas possible d'empêcher le collage des affiches avec une efficacité notable ; d'un autre côté, si la quantité d'huile lubrifiante est supérieure à 80 parties en poids, la compatibilité de l'huile lubrifiante avec le produit de revêtement diminue, ce qui n'est pas souhaitable. Comme produit de revêtement contenant une huile lubrifiante, on ne peut utiliser le premier pour former de petites projections. Comme exemples d'huiles lubrifiantes destinées à répondre aux objectifs énumérés ci-dessus, il faut mentionner les huiles de pétrole lubrifiantes (les cires comme la paraffine) et les huiles lubrifiantes synthétiques (par exemple l'huile de silicone, l'huile oléfinique polymérisée, l'huile de diester, l'huile de polyalcoylèneglycol, et l'huile d'hydrocarbure halogéné).L'huile lubrifiante est répartie uniformément dans le produit de revêtement. Comme la surface du revêtement formé selon le procédé de la présente invention comprend un grand nombre de petites projections sphériques, même lorsqu'on colle une affiche sur la surface du revêtement, elle ne tient que par une adhésion ponctuelle. On peut donc facilement arracher l'affiche. En outre, comme la couche de finissage contient de l'huile lubrifiante, l'affiche ne laisse pas de trace après son arrachement. De plus, bien que les granules de verre et de plastique ne soient pas collés au produit de revêtement, ce qui serait insuffisant pour les empêcher de tomber, ils sont traités avec un agent de couplage au silane de la présente invention si bien que les propriétés d'adhérence à la couche de revêtement sont très augmentées, ce qui supprime la plupart des problèmes.Par ailleurs, comme la couche de revêtement formée selon l'invention comporte de nombreuses projections sphériques, l'aspect extérieur du revêtement contribue à renforcer lteffet de dissuasion du collage d'affiches. Comme on le comprendra d'après la description précédente, l'invention contribuera largement à la protection de l'environne- ment urbain. On trouvera ci-dessous une description plus précise de l'invention, en se référant aux exemples, dans lesquels le terme "parties" se réfère à des fractions pondérales sauf indications contraires. Exemple 1 On applique une couche primaire de polyuréthane (*1) (marque déposée : Retan GP Primer, produit de revêtement du type à double emballage Fabriqué par Kansai Paint Co., Ltd, Japon) avec une brosse sur les surfaces de feuilles d'acier traitées au jet de sable pour former des couches de revêtement de 30 microns d'é paisseur à sec et on laisse sécher pendant un jour.On applique alors un produit de revêtement au polyuréthane (*2) (marque déposée : Retan 2000 White, produit de revêtement du type à double emballage fabriqué par Kansai Paint Co., Ltd, Japon) avec une brosse à la surface des feuilles d'acier revêtues comme il a été dit ci-dessus, et 10 min. après la seconde opération de revêtement, on étend des granules de verre (on immerge des granules de 1-2 mm de diamètre dans une solution aqueuse à 3% d'un agent de couplage au silane, let-glycidoxypropyl-triméthoxysilane et on sèche) sur les surfaces revêtues comme ci-dessus, en utilisant un canon LG(marque déposée d'un canon de revêtement utilisé dans la finition du mortier, fabriqué par Meiji Air Compressor Mfg. Co., Ltd.). La pulvérisation des granules se fait dans les conditions suivantes : ouverture du canon, 2 mm de diamètre ; pression de l'air, 2 atm. ; distance de pulvérisation, 40 cm. Après l'application des granules, on fait sécher les surfaces traitées pendant 3 jours. Pendant ce temps, on prépare un autre produit de revêtement en ajoutant 20 parties en poids d'huile de silicone amino-modifiée (marque déposée : Silicone KP 562 fabriqué par The Shin-et su Chem. Ind. Co., Ltd., Japon) à 100 parties en poids (sous forme de teneur en résine) d'un produit de revêtement au polyuréthane (*2). On pulvérise le produit de revêtement ainsi préparé sur les surfaces comportant les granules obtenues de la manière indiquée ci-dessus, et on fait sécher les feuilles recouvertes pendant 2 jours. Pendant ce temps, on applique sur la totalité de la surface de quelques feuilles de papier pour affiches une colle synthétique que l'on trouve dans le commerce et on colle ces feuilles sur les surfaces revêtues obtenues comme il a été dit ci-dessus.Après avoir laissé passer quelques jours, on procède aux expériences d'arrachage, dont les résultats se trouvent dans le Tableau 1 ci-dessous. Notes : (*1) Composition de l'amorce de polyuréthane Base Alcool polyhydrique Il parties Pigments (oxyde de fer rouge, talc et baryte) 53 parties Agent de dispersion 0,3 parties Solvants (toluène et xylène) 19,7 parties Agent de durcissement : Polyisocyanate 6 parties Xylène 10 parties (*2) Composition du produit de revêtement au polyuréthane Base Alcool polyhydrique 42 parties Blanc de titane 25 parties Additif 0,2 partie Xylène 15,8 parties Agent de durcissement Polyisocyanate Il parties Xylène in 6 parties 100 parties (OH/NCO =1/1) Exemple 2 On adoucit une surface rugueuse de béton avec un produit pour réparer le ciment puis on nettoie la surface de béton en retirant les corps étrangers comme la saleté, la terre et le sable. On répartit ensuite uniformément les granules de verre (diamètre: 1,5 mm)et let-méthacryloxypropyl-triméthoxysilane dans le produit de revêtement au polyuréthane t*2) utilisé dans l'exemple 1 ci-dessus. Les rapports de combinaison des granules de verre et du t -méthacryloxypropyl-triméthoxysilane dans le produit de revêtement sont, respectivement, de 40% en poids et de 2% en poids. On applique le produit de revêtement ainsi préparé sur la surface du substrat ci-dessus en utilisant un rouleau à main poreux (marque déposée Polyuréthane Porous Roller, fabriqué par Otsuka Brush Co., Ltd., Japon). On fait sécher la surface recouverte pendant un jour à la température ambiante.Pendant ce temps, on prépare un autre produit de revêtement en ajoutant 40 parties en poids d'huile de silicone (marque déposée : Silicone KF 50, fabriqué par The Shin-et su Chem. Ind. Co., Ltd.) et 10 parties en poids de paraffine liquide pour 100 parties en poids (sous forme de teneur en résine) du produit de revêtement au polyuréthane mentionné ci-dessus (*2). On applique le produit de revêtement ainsi préparé sur la surface ainsi séchée en utilisant un rouleau à poils du commerce et on fait sécher pendant 2 jours. On applique alors une colle à l'amidon ordinaire sur toute la surface d'un papier pour affiches et on colle le papier sur la surface revêtue comme il est dit ci-dessus. Après application du papier, on procède aux expériences d'arrachage en laissant le papier pendant plusieurs jours. Le Tableau 1 ci-dessous rassemble les résultants de ces expériences. Exemple 3 On ponce des substrats en bois avec du papier abrasif (no 180) et on applique sur les surfaces des substrats 100 g/m2 d'un produit de scellement au polyuréthane modifié avec des produits pétroliers (*3) en pulvérisant puis on fait sécher les surfaces revêtues pendant 12 h. On ponce ensuite les surfaces revêtues avec le papier abrasif. Pendant ce temps, on prépare-un produit de revêtement en ajoutant 30% en poids de granules de verre (diamètre 1,5 mm) et 1% en poids d'agent de couplage au silane ( T -méthacryloxypropyl-triméthoxysilane) de vernis clair au polyuréthane modifié par des produits pétroliers (*4). On applique ce produit de revêtement à la surface du substrat ci-dessus avec un rouleau en textile non-tissé (textile non-tissé fait de chlorure de vinylidène).On laisse sécher les surfaces revêtues pendant un jour à la température ambiante puis on applique un autre produit de revêtement par pulvérisation, ayant préparé ce produit en ajoutant 50 parties en poids d'huile de silicone (marque déposée Silicone KF 96, fabriqué par The Shinet su Chem. Inda Co., Ltd.) pour 100 parties en poids (sous forme de teneur en résine) du vernis clair au polyuréthane modifié par des produits pétroliers mentionnés ci-dessus (*4). On fait alors sécher les surfaces revêtues pendant 2 jours à la température ambiante. On applique sur toute la surface de quelques feuilles de papier pour affiches une colle à l'acétate de vinyl-chlorure de vinyle et on les colle sur les surfaces revêtues comme ci-dessus0 On effectue les expériences d'arrachage plusieurs jours après avoir collé le papier. Les résultats des expériences se trouvent également dans le Tableau 1 ci-dessous. Notes (*3) Composition du produit de scellement au polyuréthane modifié avec des produits pétroliers Résine alkyde uréthanée 10 parties Additif 0,3 partit Solvants (xylène, essence minérale) 89.7 Parti 100 parties (*4) Composition du vernis clair au polyuréthane modifié par des produits pétroliers Résine alkyde uréthanne 40 parties Additif 1 partie Solvant 59 parties 100 parties ExemPle 4 On applique à la surface de feuilles d'acier traitées au jet de sable la couche primaire de polyuréthane (*1) utilisée dans l'exemple 1 ci-dessus au moyen d'un rouleau à poils du commerce, en formant ainsi des couches de revêtement de 30 microns d'épaisseur à sec. On laisse sécher les couches de revê- tement sur les feuilles d'acier pendant 1 jour à la température ambiante.Pendant ce temps, on mélange uniformément 60 parties en poids de granules de verre (diamètre 1 mm) et 1% en poids de t-aminopropylméthyl-diméthoxysilane dans un produit de revêtement au caoutchouc chloré (*5). On applique le produit de revêtement ainsi préparé sur les feuilles d'acier ci-dessus en utilisant un rouleau à main poreux. Après avoir laissé sécher pendant 1 jour à la température ambiante, on applique à la surface des feuilles d'acier revêtues comme ci-dessus un autre produit de revêtement que l'on prépare en ajoutant 60 parties en poids d'huile de silicone amino- modifiée (marque déposée : Silicone KP 562, fabriqué par The Shin-et su Chem. Ind.Co., Ltd.) pour 100 parties en poids (sous forme de teneur en résine) du produit de revêtement au caoutchouc chloré (*5) au moyen d'un rouleau à poils du commerce, et on fait sècher pendant 2 jours. On applique alors une colle à l'acétate de vinyle-chlorure de vinyle sur la totalité de la surface de quelques feuilles de papier pour affiches et on colle ces feuilles sur la surface des feuilles d'acier revêtues comme il a été dit ci-dessus. Au bout de plusieurs jours, on procède aux expériences d'arrachage, dont les résultats se trouvent dans le Tableau 1 ci-dessous. (*5) Composition du produit de revêtement au caoutchouc chloré Résine alkyde 10 parties Caoutchouc chloré 18 parties Pigments (dioxyde de titane et baryte) 30 parties Additif 2 parties Solvant (xylène) 40 parties 100 parties Exemple comparatif 1 On applique à la surface de feuilles d'acier traitées au jet de sable la couche primaire au polyuréthane (*1) en utilisant une brosse pour former des couches de revêtement de 30 microns d'épaisseur à sec et on fait sécher pendant 1 jour à la température ambiante. On recouvre alors les feuilles d'acier ci-dessus avec le produit de revêtement au polyuréthane (*2) en utilisant une brosse pour former des couches de revêtement de 50 microns d'épaisseur à sec.Après séchage de ces couches de revêtement pendant 2 jours à la température ambiante, on procède aux expériences comme il est dit dans l'exemple 1 ci-dessus Les résultats des expériences se trouvent dans le Tableau 1 ci-dess Exemple comparatif 2 On obtient les plaques expérimentales revêtues de la même manière que dans l'exemple 2 ci-dessus mais sans ajouter l'agent de couplage au silane au produit de revêtement au polyuréthane (*2) contenant les granules de verre. On teste de la même manière que dans l'exemple 2 les plaques revêtues ainsi obtenues, les résultats se trouvant dans le Tableaulci-dessous. Tableau 1 i Durée Exemple Exemple comparatif 1 2 3 4 I 2* 1 our vQo Go 1 semaine Qo Qo Go 2 semaines Go Qo Go 3 semaines &commat; &commat; &commat; &commat; Qo x O 4 semaines Go O x o (*) D'après cette expérience, les résultats des tests d'arrachage de l'exemple comparatif 2 sont relativement bons, cependant, comme les granules n'adhérent pas suffisamment à la surface revêtue, les granules risquent de tomber des surfaces revêtues de par leur poids au bout d'un certain temps, ce qui est à éviter du point de vue pratique. Le procédé expérimental des tests d'arrachage ci-dessus est le suivant. On colle plusieurs feuilles de papier sur la surface revêtue (l'adhésif est une colle synthétique) et on frotte-de manière répétée la surface des feuilles de papier avec les mains. Ensuite, on les laisse reposer au laboratoire. Au bout de plusieurs jours, on arrache les feuilles de papier à la main et on observe l'état des surfaces revêtues. L'évaluation est la suivante : : Facilement arrachée sans trace O : Relativement facile à arracher X : Les feuilles de papier sont collées Test d'adhésion On plie des feuilles de papier de liaison et on applique sur un côté de chaque feuille une colle choisie dans un groupe donné (surface d'adhésion : 4 cm x 3 cm). Le côté revêtu de la colle étant en-dessous, on colle chaque feuille de papier sur les plaques revêtues obtenues dans les exemples 1 à 4 et les exemples comparatifs 1 et 2.A l'extrémité de chaque feuille de papier du côté non- recouvert de la colle, on applique une charge et on l'augmente par étapes jusqu'à ce que la feuille de papier commence à s'arracher ; la charge (grammes) à ce moment étant donnée comme résultat du test d'adhésion comme on le voit au Tableau 2. Tableau 2 Adhésif Colle Colle à Ruban sensible Exemple synthétique l'amidon à la pression Exemple 1 30 s'arrache 20 spontanément Exemple 2 40 s'arrache 30 spontanément Exemple 3 30 s'arrache 20 spontanément Tableau 2 (suite) Adhésif Colle - - Colle à Ruban sensible Exemple synthétique l'amidon à la pression Exemple 4 30 s'arrache t 20 spontanément Exemple ; ;comparatif 1 1000 1000 800 Exemple comparatif 2 spontanément Bien que la présente invention ait été décrite en rapport avec ces exemples préférés, de nombreuses variations et modifications apparattront maintenant à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1. Procédé de prévention contre le collage des affiches qui comporte les étapes consistant : à appliquer, si nécessaire une sous-couche à une structure-substrat, à appliquer un produit de revêtement à la sous-couche, à éparpiller des granules traités avec un agent de couplage au silane sur ledit produit de revêtement, et à appliquer ensuite un produit de revêtement qui contient de 10 à 70 parties en poids d'huile lubrifiante pour 100 parties en poids de contenu résineux. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape d'application du produit de revêtement avant l'fparpillement des granules et l'étape d'éparpillement des granules s'effectuent en une étape en préparant un produit de revêtement contenant les granules qui sont traités avec l'agent de couplage au silane. 3. Procédé selon I1 une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les granules sont faits de verre ou de plastique. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'huile lubrifiante est une huile lubrifiante au pétrole ou une huile lubrifiante synthétique. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité des granules varie de 5 à 80% en poids. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'agent de couplage au silane est choisi parmi ld vinyl-trichlorosilane, le vinyl-triéthoxysilane, le vinyl tri s ( a -méthoxyéthoxy) silane, le - -glycidoxypropyltriméthoxysi- lane, le r -méthacryloxypropyl-triméthoxysilane, le N- P (amino éthyl)t -aminopropyl-triméthoxysilane, le N- (aminoéthyl) - aminopropyl-méthyldiméthoxysilane, let -chloropropyl-triméthoxysilane, le t-mercaptopropyl-triméthoxysilane et le t-aminopropyl- triéthoxysilane. 7. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que, à la place des granules traités avec un agent de couplage au silane, on ajoute 0,1% à 5% en poids d'un agent de couplage au silane au produit de revêtement en utilisant des granules non traités. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le diamètre des granules varie de 0,1 à 5 mm, de préférence de 0,9 à 3 mm.