FR 2421940 A1 19791102 FR 7810069 A 19780405 La présente invention concerne des émulsions utilisables dans des opérations industrielles, plus précisément des émulsions formées d'hydrocarbures et d'eau. Des emulsions de ce genre sont connus comme fuels mais elles ont des inconvénients (voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique NOS 3.206.410, 3.311.561, 3.346.494, 3.442.842 ,3.355.394, 3.527.581 , 3.645.903 et 3.876.391). Cette invention a pour objet des émulsions d'hydrocarbures et d'eau ayant de meilleurs propriétés, en particulier de stabilité sur de longues périodes et aussi de fluidité. Les présentes émulsions comprennent un hydrocarbure et de 1-' eau avec un agent surfactif hyCrophile-lipophile et elles sont caractérisées par la présence d'une ina Lière polymère ayant une masse moléculaire assez élevée, hydrosoluble ou pouvant être gonflée par l'eau. De préférence, la phase interne de l'émulsion est constituée par des gouttelettes ou particules ne dépassant pas 1400 Angstroms et de telles émulsions, qui peuvent etre appelées "macroémulsions", ont tendance à avoir un aspect laiteux à moins que l'hydrocarbure soit un charbon, auquel cas leur aspect est noir. Bien que la présente invention ne soit aucunement limitée par les considérations théoriques qui suivent, on pense qu'au sein de l'émulsion le polymère à haute masse moléculaire forme une matrice à laquelle l'eau est liée, et l'agent surfactif lie la phase aqueuse à la phase d'hydrocarbure. I1 se forme ainsi un système stable qui se maintient, et cela peut expliquer la stabilité de longue.durée des émulsions. Comme ces émulsions sont stables, elles peuvent être ajouté au fuel de chauffage ordinaire ou autres ou les remplacer, et elles peuvent aussi être peu visqueuses et par conséquent fluides et faciles à pomper. I1 s'est montré préférable que les teneurs, aussi bien en agent surfactif qu'en haut polymère, soient très faibles, celle du surfactif pouvant être comprise entre moins de 1 g et 4 g/litre de l'hydrocarbure, tandis que la concentration de la matière polymère doit dépasser celle de l'agent à bas poids moléculaire, ce qui est un avantage car ces aaents sont plus coûteux. La présente Demanderesse a également trouvé qu'en choisissant convenablement le surfactif, le polymère et l'hydrocarbure, ainsi que leurs proportions relatives, on pouvait obtenir une émulsion ayant à la fois la stabilité à long terme, la viscosité et la teneur en eau recherchées. La viscosité peut être d'environ 1 à 50 centistokes, et en aeneral, plus la viscosité est basse et plus la stabilité de l'émulsion est de courte durée. La teneur en eau sera de l'ordre de 1 à 40 % en volume, de préférence de 1 à 20 2, l'eau pouvant se trouver dans la phase interne ou dans la phase externe de 1 'émulsion. Si l'eau est dans la phase interne, elle peut en conctituer de 70 à 90 %, mais au-dessous de 30 e l'eau est une phase interne faible, de 30 à 70 % c'est une phase interne moyenne et au-dessus de 70 % c'est une phase interne forte. Des agents surfactifs pré férus à fonction hydrophile-lipophile sont ceux ayant une masse moléculaire comprise en 200 et 10.000, en particulier entre 200 et 700, dont des exemples sont les suivants - sels du sulfosuccinate de dioctyle comme le sel sodique - sels de l'acide décylbenzène-sulfonique comme le sel sodique ; - sels et esters de l'acide dodécylbenzène-sulfonique comme le sel de calcium et les esters d'aminoalkyles - alkylphénoxy-polyalcoxyalcanols tels que l'octylphénoxy-polyéthoxyéthylène étharol ou un polyoxy analogue ;; - oléates tels qe le sesquioléate de sorbitanne et des palmitates comme le inonopalmitate de polyoxyéthylène sorbitanne - détergents comme le détergent liguide Ivory, brevets des Etats-Unis d'Amérique NOS 3.024.273 , 3.179.598 3.179.599 et 3.793.233. Le surfactif peut être soluble dans l'eau ou dans l'hydrocarbure et il peut etre de nature ionique ou non-ionique. Les matières macromoléculaires comprennent des polymères réticulés qui. ont tendance à être gonflés par l'eau, ainsi que des polymères pratiquement non-réticulés qui ont tendance à être solubles-dans l'eau. Leur masse moléculaire dépassera de préférence 500.000, et de préférence aussi, cette matière sera un homopolymère ou un copolymère d'un amide, d'une amine, d'une imine, d'une ethylène-imine ou d'un radical éthoxy, substitués ou non, avantageusement un plyacrylamide, un polyacrylonitrile, un polyéthylène etc...Ces matières peuvent être fortement hydrolysées ou partiellement hydrolysées, ou elles peuvent être quaternisées. Des exemples de matières particulièrement intéressantes sont un poly(acrylamide/acrylate de sodium) gonflable par l'eau, sous une forme partiellement réticulée (brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.669.103), un copolymère de greffe de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par l'eau (brevet des Etats-Unis d'llmérique NO 3.935.099), un acide polyacrylique à haut poids moléculaire hydrosoluble sous une forme totalement neutralisée (brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2.798.053), un polyoxyéthylène ayant une masse moléculaire moyenne supérieure à 500.000 (Polyox Coagulant de Union Carbide Company), ou encore des polyacrylamides partiellement hydrolysés (brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.825.069). Les hydrocarbures préférés comprennent - les essences d'automobiles et carburants d'aviation, huiles de chauffage, huiles de diesels et huiles brutes - les charbons et houilles, de préférence en particules inférieures à 250 microns et mieux encore comprises entre 45 et 75 microns, y compris les charbons bitumineux, lignites et charbons raffinés aux solvants ; et - des mélanges avec un charbon, par exemple un mélange de charbon ou de carbone avec de la chaux, de la craie, de l'alumine ou autres, de préférence sous forme de suspensions ou de bouillies. Si l'émulsion formée comprend une suspension de particules de charbon dans un fuel-oil avec de l'eau, il en résulte une meilleure combustion, et on pense que cela est dû à une surchauffe de l'eau qui entraine la projection des particules d'huile. Une telle émulsion peut contenir jusqu'à 50 % ou plus, en poids, de particules de charbon, avec très peu d'hydrocarbure, et une émulsion particulièrement préférée comprend 50 % en poids de particules de charbon, 40 % en poids d'huile de chauffage et 10 % en poids doleau, Les émulsions selon cette invention peuvent être obtenues par mélange de leurs constituants par agitation, et suivant leur solubilité, les agents peuvent être ajoutés à l'hydrocarbure ou à l'eau ou aux deux à la fois. On peut incorporer divers additifs dans ces émulsions. Par exemple, on peut régler la viscosité et la volatilité de l'émulsion au moyen d'alcools comme l'alcool méthylique, éthylique ou isopropylique, ou encore de cétones comme l'acétone ou bien d'éthers. On peut également leur ajouter des sels comme le chlorure de sodium, et on peut modifier l'hydrocarbure par addition de sels d'aluminium, d'acide naphténique et d'acides provenant d'huile de coprah ou d'un mélange d'acide naphténique et d'acides insaturés. Les émulsions formées peuvent être employées comme carburants pour moteurs à combustion interne, carburants d'aviation, fuels de chauffage domestique et fuels pour turbines etc... Les exemples non limitatifs qui suivent ne sont donnés que pour illustrer la présente invention. EXEMPLE 1 On ajoutedu sulfosuccinate de dioctyle sodique à une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 97,5on raison de 3,75 g par litre. On ajoute par ailleurs le polymère Dx-1300 (Dow Chemical Company) ainsi que du carbopolate-941 de sodium (B.F. Goodrich Chemical Company) à de l'eau, à raison de 0,7 g/litre et 0,5 g/litre, respectivement, et en secouant 75 parties en volume du mélange d'essence avec 25 parties en volume de l'eau, on forme une émulsion stable qu'on laisse au repos à la température ordinaire et sur laquelle on fait les observations suivantes Après 1 mois Il n'y a pas de séparation. Après 4 mois I1 s'est formé une couche d'eau représentant 3,7 % du volume total. Après 9 mois La couche d'eau représente 5,6 % du volume total. La viscosité de cette émulsion est abaissée par addition de 10 z en volume d'alcool éthylique, et le produit ainsi obtenu a été employé comme carburant dans un moteur à combustion interne à un seul cylindre qui a ainsi fonctionné à pleine puisrance pendant une longue période. EXEMPLE 2 On ajoute du sulfosuccinate de dioctyle sodique à une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 3,75 g/litre. On ajoute par ailleurs à de l'eau, à raison de 1 g/litre, un copolymère de greffe de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par l'eau, produit SGP-5025 (General Bills Chemicals, Inc. brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.099), et en secouant l'essence avec l'eau on forme une émulsion stable ayant un aspect lai teux, qu'on laisse au repos à la température ordinaire et sur laquelle on fait les observations suivantes Après 30 jours Pas de séparation. Après 100 jours I1 s'est formé une couche d'eau représentant environ 0,5 % du volume total. EXEMPLE 3 En recommençant l'exemple 1, mais l'eau ne contenant que le carbopolate-941 de sodium à raison de 1 g/litre, on a obtenu une émulsion stable d'aspect laiteux sur laquelle on a fait les observations suivantes à la suite d'un repos à la température ordinaire Après 2 semaines Pas de séparation. Après 100 jours I1 s'est formé une couche d'eau représentant 3,3 % du volume total. EXEMPLE 4 On a recommencé les exemples précédents avec divers hydrocarbures Fuel Oil NO 1 (classification de 1'A.S.T.M.) Fuel Oil N 2 (classification de 1'A.S.T.M.). Jet Engine Fuel JP4 (U.S Military specification MIL-T-5624-G) (carburant pour moteurs d'avions à réaction) Huile brute Angolan, non traitée . Toutes les émulsions ainsi obtenues sont restées stables pendant de longues périodes. EXEMPLE 5 On ajoute du sulfosuccinate de dioctyle sodique au Fuel Oil N 2 à raison de 3,75 g/litre. On ajoute par ailleurs de l'alcool isopropylique un charbon bitumineux pulvérulent (tamis à mailles de 45 microns d'ouverture) pour mouiller partiellement la poudre, et on mélange l'huile avec le charbon dans les proportions pondérales 50:30, ce qui donne un liquide noir semblable à de l'asphalte. On ajoute à de l'eau du carbopolate-941 de sodium et le polymère XD-8992 (Dow Chemical Company) chacun à raison de 1 g/litre, et en ajoutant 20 parties de cette eau au liquide noir ci-dessus, en agitant, on forme une suspens ion de fuel comprenant 50 parties de charbon et 20 parties d'eau, suspension qui reste stable au bout de 45 jours à la température ordinaire.Après l'avoir ensuite gardée à -120C pendant 27 heures puis à 85-lo00C pendant 4 heures, il ne s'est sépare que 3 % du fuel. EXEMPLE 6 On ajoute du sulfosuccinate de dioctyle sodique à de l'huile brute légère Angolan à raison de 3,75 litre puis on mélange cette huile avec de la poudre de charbon mouillée de l'exemple 5 dans les proportions pondérales 44,5:46, ce qui donne un liquide noir. En ajoutant à ce mélange 10 parties en poids du mélange aqueux de l'exemple 5, tout en agitant, on obtient une suspension noire homogène de 46 parties en poids de carbone, 44,5 parties d'huile brute et 9 parties d'eau, suspension qui reste très longtemps stable. EXEMPLE 7 1) On ajoute du sulfosuccinate de dioctyle sodique à une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 3,75 g/litre, et on mélange 80 ml de cette essence avec 20 ml d'eau au moyen d'un agitateur magnétique fonctionnant d'une manière intermittente à raison de 15 secondes d'agitation chaque fois, suivies de 5 secondes de repos ou bien d'un brassage à la main. Il est nécessaire d'effectuer six périodes d'agitation pour obtenir une émulsion essence-dans-l'eau stable. 2) On ajoute à de l'eau distillée, à raison de 0,63 g/litre, unpolymère d'acrylamide et d'acrylate de sodium gonflable par l'eau (Dow Chemical Company XD 8992, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.669.103), on ajoute 18 ml de cette eau à 73 ml du mélange d'essence défini ci-dessus en 1), puis en procédant à des périodes de mélange comme ci-dessus, on obtient une émulsion stable après seulement deux périodes d'agitation. 3) On ajoute à de l'eau distillée, à raison de 1 g/litre, un copolymère de greffage de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé gonflable par de l'eau (brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.099), on ajoute ensuite 20 ml de l'eau à 80 ml du mélange d'essence défini ci-dessus en 1), puis en soumettant le mélange à des périodes d'agitation comme ci-dessus en 1), on obtient une émulsion stable, après seulement deux périodes d'agitation. EXEMPLE 8 a) On ajoute le sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (American Cyanamid OT-100) à une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 3,75 g/litre. On ajoute par ailleurs à de l'eau distillée, à raison de 1 g/litre, un copolymère de greffage de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par l'eau (General Mills Chemicals Inc., SG-P5025, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.099), à 25 ml de cette eau on ajoute 100 ml du mélange d'essence et on soumet le mélange à des périodes d'agitation comme dans l'exemple 7. Après deux périodes d'agitation seulement on obtient une émulsion stable peu visqueuse.En centrifugeant 6 ml de cette émulsion pendant 5 minutes à 200 g, il se sépare 0,84 ml de liquide. b) En soumettant le mélange ci-dessus a) à six périodes d'agitation à une vitesse double, on obtient une émulsion à viscoité moyenne, et après une centrifugation comme ci-dessus, il ne se sépare que 0,3 ml de liquide. c) On ajoute le sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (OT-100 de American Cyanamid) à une essence sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 3,75 g/litre. On ajoute par ailleurs à de l'eau distillée, à raison de 1 g/litre, le sel sodique d'un acide polyacrylique à haut poids moléculaire hydrosoluble (Carbopol 941 de B.F. Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.798.053), et en agitant comme dans l'exemple 7, 80 ml de l'essence avec 20 ml de liteau, dix périodes d'une telle agitation suivies d'encore six périodes à une vitesse double sont nécessaires pour former une émulsion ayant une viscosité deux fois plus forte. Par centrifugation comme dans l'exemple 8 b), il ne se sépare que 0,48 ml de liquide d) On ajoute à de l'eau distillée, à raison de 1 g/litre chacun, un copolymère de greffe de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par l'eau (SG-P50Z5 de General Mills, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.099), d'une part, et, d'autre part, le sel sodique d'un acide polyacrylique à haut poids moléculaire hydrosoluble (Carbopol 941 de B.F. Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.798.053). On ajoute 10 ml de chacune de ces solutions au mélange d'essence de l'exemple 8 c), et en agitant trois fois comme dans l'exemple 8 b) , on obtient une émulsion ayant sensiblement la même viscosité. Par centrifugation, comme dans l'exemple 8 a), il ne se sépare que 0,48 ml de liquide. e) On ajoute à de l'eau distillée à la fois un polymère d'acrylamide et d'acrylate de sodium gonflable par l'eau (XD-8992, de Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.669.103) et le sel sodique d'un acide polyacrylique à haut poids moléculaire hydrosoluble (Carbopol 941 de B.F. Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.798.053), à raison de 1 g/litre chacun. On ajoute par ailleurs le sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (OT-100 de American Cyanamid) à une essence sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 97,5, à raison de 3,75 g/litre, puis en agitant 25 ml de l'eau et 75 ml de l'essence avec 1 litre d'eau, à cinq fois la vitesse de l'exemple 7 a), on obtient une émulsion beaucoup plus visqueuse.Par centrifugation comme dans l'exemple 7 a) il ne se sépare que 0,12 ml de liquide, et à la suite d'un repos de l'émulsion à la température ordinaire pendant environ 3 mois, il ne s'est séparé qu'environ 0,1 ml d'eau. Cet essai montre une bonne corrélation des résultats de stabilite entre la centrifucration accélérée et la longue période de repos. EXEMPLE 9 a) On ajoute 1 sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (OT 100 de American Cyanamid) à une essence sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 3,75 g/litre, et en soumettant 80 ml de cette essence avec 20 ml d'eau ordinaire au procédé de l'exemple 8 b) ci-dessus, on obtient une émulsion après 9 de ces périodes d'agitation, et après encore quatre agitations, l'émulsion a une faible viscosité et lorsqu'elle est soumise à une centrifugation comme dans l'exemple 7 a) ci-dessus, il se sépare 0,54 ml de liquide. b) En recommençant l'exemple 9 a) avec 20 ml d'eau à 1 g/litre d'un copolymère de greffage de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par l'eau (SGP 5025 de General Mills , brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.039) à la place de l'eau pure, on obtient après la même agitation une émulsion ayant une viscosité double et qui, par centrifugation comme dans l'exemple 7 a), donne une séparation de liquide de 0,54 ml. Ceci montre que la présence du polymère à haut poids moléculaire modifie la viscosité de l'émulsion. EXEMPLE 10 a) On ajoute le sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle à une essence sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 50 g/litre, puis on mélange 120 ml de cette essence avec 30 ml d'eau distillée et en procédant deux fois aux agitations de l'exemple 7 a) on obtient une émulsion eau-dans-essence ayant une très faible viscosité. Par centrifugation comme dans l'exemple 7 a) après 7 jours de stockage à la température ordinaire, il se sépare 1,5 % d'eau. b) En recommençant l'exemple 10 a) mais avec 30 mi d'eau contenant 1 g/litre d'un polymère partiellement réticulé gonflable par l'eau, d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992 de Dow Chemical Company) à la place de l'eau distillez, on obtient une émulsion semblable à l'émulsion ci-dessus, ce qui montre que l'agent surfactif et le polymère à haut poids moléculaire interagissent, même à de faibles concentrations. EXEMPLE 11 : On prépare ds compositions et on les étudie comme cela est indiqué dans le tableau ci-après par les m.tho- des qui ont été décrites ci-dessus pour déterminer l'effet de divers additifs sur l'émulsion. On observe ainsi que les émulsions ne peuvent pas se former en présence de chlorure de calcium ni en présence d'une forte proportion de chlorure de sodium, mais qu'elles peuvent être formées en présence de méthanol. T A B L E A U Mélange d'eau Mélange d'essence Additif Méthode de Temps de Viscosité Séparation mélange mélange de par centril'émulsion fugation a) 20 ml d'eau à 80 ml du mélange aucun Exemple 3 mn 4 0,7 ml 0,34 g/litre du d'essence de 7 (a) polymère hydro- l'exemple 7 a) gonflable de l'exemple 2 b) comme en (a) comme en (a) 1 ml de mé- Exemple 30 sec 3 0,9 ml thanol 7 (a) c) 20 ml d'eau à 80 ml du mélange aucun agitation 60 sec 7 0,14 ml 1 g/litre du d'essence de magnétique polymère hydro- l'exemple 7 a) gonflable de contenant l'exemple 2 1,2 g/litre de l'agent à bas poids moléoulaire d) comme en (c) comme en (c) 1 ml de mé- comme en (c) 15 sec 3 0,8 ml thanol e) 10 ml d'eau 90 ml du mélange aucun comme en (c) 5 mn 16 0,3 ml contenant d'essence de 0,34 g/litre du l'exemple 7 (a) polymère gonflable à l'eau f) 30 ml d'eau 70 ml du mélange aucun comme en (c) 2 mn 3 1,1 ml d'essence de comme en (a) l'exemple 7 (a) à suivre .... T A B L E A U (suite et fin) Mélange d'eau Mélange d'essence Additif Méthode de Temps de Viscosité Séparation mélange mélange de par centril'émulsion fugation g) comme en (a) comme en (a) 0,55 ml de comme en (a) l'émulsion ne peut pas se chlorure de former calcium h) comme en (a) comme en (a) 1 ml de chlorure Exemple 4 périodes 3 0,19 ml de sodium 7 (a) d'agitation i) 18 ml de la so- comme en (a) 2 ml de chlorure comme en (a) l'émulsion ne peut pas se lution (a) de sodium former EXEMPLE 12 a) On ajoute à de l'eau, à raison de 1 g/litre, un polyoxyéthylène à masse moléculaire supérieure à 500.000 (POLYOX de Union Carbide Company), on ajoute par ailleurs du sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (OT-100 de American Cyanamid) à une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, à raison de 3,75 g/litre, puis on mélange par la méthode de l'exemple 7 a) 20 ml de l'eau avec 80 ml de l'essence et en 15 périodes d'agitation il se forme une émulsion inversée. Après quatre nouvelles agitations l'émulsion a une viscosité moyenne et par centrifugation il se sépare environ 0,33 ml de liquide. b) En recommençant l'exemple 12 a) avec 10 ml de la solution aqueuse et 10 ml d'une solution aqueuse à 1,5 g/litre d'un polymère partiellement réticulé gonflable par l'eau, d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992 de Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.669.103), l'émulsion se forme en deux périodes d'agitation et elle a sensiblement la même viscosité. Il se sépare par centrifugation environ 0,42 ml de liquide. c) On ajoute à de l'eau, à raison de 1 g/litre, un polymère de greffage de polyacrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par liteau (oG-P 5025 de General Mills Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.099). On ajoute par ailleurs du décyl-benzène sulfonate de sodium (ULTRAWETDS de Arco Chemical Company) à une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane 88, à raison de 3,75 g/litre, et on forme une émulsion en mélangeant 20 ml de l'eau avec 80 ml de l'essence dans un mélangeur magnétique fonctionnant à 60 % environ de sa pleine puissance puis on continue à agiter pendant encore 30 secondes. L'émulsion ainsi obtenue a une viscosité moyenne et il se sépare par centrifugation environ 0,8 ml de liquide. EXEMPLE 13 Dans les exemples qui suivent on a utilisé du chlorure de sodium pour empêcher la formation d'une émulsion à forte phase interne et pour assurer la formation d'une émulsion eau-dans-hydrocarbure. Dans tous les cas l'agitation a été effectuée avec un agitateur magnétique à pleine puissance. a) On forme une émulsion ayant une viscosité semblable à celle de l'eau en mélangeant 3 ml d'une solution aqueuse à 2 g/100 ml de chlorure de sodium avec 14 ml d'une solution aqueuse à 1,5 g/litre du polymère partiellement réticulé gonflable d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992 de Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.669.103),14 ml d'une solution aqueuse à 1 g/litre du sel sodique d'un acide polyacrylique à haut poids moléculaire (Carbopol 941 de B.F. Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.798.053) et 90 ml de décylbenzène-sulfonate de sodium (ULTRAWET-DS de Arco Chemical Company) dans une essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane 88.Cette émulsion étant laissée au repos pendant 7 semaines, on n'observe aucune séparation des liquides. b) On obtient une émulsion semblable à celle de l'exemple a) ci-dessus en mélangeant 18 ml d'eau distillée avec 5 ml d'eau contenant 1 g/litre du copolymère areffé de poiy- acrylonitrile et d'amidon hydrolysé, gonflable par l'eau (SG-P 502S de General Mills Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.935.099), 0,75 ml d'octylphénoxy-poiyéthoxy- éthanol (TRITON X45, Rohm & Haas Company), 1,5 ml de dodécylbenzène sulfonate de calcium et d'un alkylphénoxy-polyoxy- éthylène éthanol (TOXIMUL MP, Stepan Company) et 72 ml d'essence d'automobile sans plomb AMOCO à indice d'octane moyen 88. c) On obtient une émulsion semblable à celle de l'exemple a) ci-dessus en mélangeant 3,5 ml d'eau à 1,5 g/litre du polymère partiellement réticulé gonflable d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992, Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.669.103) avec 3,5 mi d'eau à 1 g/litre du sel sodique d'un acide polyacrylique à haut poids moléculaire (Carbopol 941 de B.F.Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.798.053),1 ml d'octylphénoxy-polyéthoxy éthanol (TRITON X45, Rohm & Haas), 1,5 ml de dodecyl-benzène sulfonate de calcium et d'un alkylphénoxy polyoxyéthylène éthanol (TOXIMUL MP, Stepan Company) et 87 ml d'essence d'automobile sans plomb AMOCO,@ indice d'octane moyen 88. EXEMPLE 14 - On ajoute à de l'eau, à raison de 1,5 g/litre, un polymère partiellement réticulé gonflable par l'eau, d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992, de Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.669.103). On ajoute par ailleurs le sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (OT-100 de American Cyanamid) à une essence d'automobile brute Angolan à raison de 4 g/litre, et on forme une émulsion inversée avec 10 ml de l'eau et 90 ml de l'essence. Après un repos de 6 jours il s'est séparé moins de 3 ml d'eau.. EXEMPLE 15 On ajoute à de l'eau 1,5 g/litre d'un polymère partiellement réticulé gonflable par l'eau, d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992 de Dow Chemical Company), brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.669.103). On ajoute par ailleurs à de l'eau 1 g/litre du sel sodique d'un acide polyacrylique à haute masse moléculaIre (Carbopol 941 de B.F.Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.798.053), puis on mélange 5 ml de chacune de ces deux solutions, 11 ml du fuel-oil No 6 et 0,5 ml.de dodécylbenzène-sulfonate d'alkylamine (Ninate 411, Stepan Chemical Company), par étapes successives, avec 80 g du charbon bitumineux N 6 d'Illinois passant au tamis à mailles de 75 microns d'ouverture, les premiers 60 g du charbon étant mélanges à la main puis le reste étant ajouté, après quoi le mélange est agité à 600 tXminute puis il est chauffé pendant 14 minutes aux environs de 55"C, ce qui forme une suspension stable dE charbon-dans-l'eau. EXEMPLE 16 a) On mélange 10 ml d'eau distillée avec 100 ml du fuel-oil N 6 au moyen d'un agitateur en verre tournant à 600 t/minutes environ pendant 5 minutes. En versant 60 ml de l'huile à travers un entonnoir normalisé, à 230C, il faut 30 secondes pour que l'huile forme un mince filet et encore 30 secondes de plus pour terminer le versage, et le mélange d'eau et. d'huile demande environ 1 heure pour s'écouler de l'entonnoir. b) On recommence l'exemple 16 a) en utilisant à la place des 10 ml d'eau distillée une solution d'un polymère partiellement réticulé gonflable par lreau, d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992 de Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.669.103) et du sel sodique d'un acide polyacrylique hydrosoluble à haute masse moléculaire (Carbopol 941 de B.F. Goodrich, brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2.798.053), chacun à la concentration de 1,5 g/litre, et contenant aussi environ 0,3 g d'un dodécylbenzène sulfonate d'alkylamine (Ninate 411, Stephan Chemical Company).Avec l'emul- sion ainsi obtenue il faut 23 secondes pour former le filet et encore 30 secondes supplémentaires pour terminer le versage, et environ 90 % du mélange s'écoulent de l'entonnoir en une seconde environ. EXEMPLE 17 Dans un mélangeur de Waring on met 7 ml d'eau distillée à 1,5 g/litre d'un polymère partiellement réticulé et gonflable par l'eau, d'acrylamide et d'acrylate de sodium (XD 8992 de Dow Chemical Company, brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.669.103), 0,5 ml d'un dodécylbenzène sulfonate d'alkylamine (Ninate 411, Stepan Chemical Company), 91,5 ml d'essence d'automobile sans plomb AMOCO, indice d'octane moyen 88, et 3 ml d'eau distillée. En faisant marcher le mélangeur pendant 5 minutes à la moitié de sa puissance, on forme une émulsion d'eau dans l'essence très stable, qui ne laisse séparer que moins de 0,1 ml d'eau au cours du stockage. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Emulsion comprenant un hydrocarbure et de l'eau avec un agent surfactif hydrophile-lipophile, caractérisée en ce qu'elle contient aussi une matière polymère à masse moléculaire relativement élevée, soluble dans l'eau ou gonflable par l'eau. 2.- Emulsion selon la revendication I, caractérisée en ce que la teneur en matière polymère depasse celle du surfactif, 3.- Emulsion selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient plus d'une matière polymère. 4.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que sa phase interne comprend des gouttelettes ou des particules de plus de 1400 Angströms. 5.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en-ce que sa teneur en eau peut s'élever jusqu'à 40 t en volume. 6.- Emulsion selon la revendication 5, carac térisée par une faible viscosité. 7.- Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent surfactif hydrophile-lipophile a une masse moleculaire comprise entre 200 et 10.000, de préférence entre 200 et 700. 8.- Emulsion selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle comprend 50 % en poids cklun charbon, 40 % en poids d'une huile de chauffage, et 10 - d'eau.