FR 2408666 A1 19790608 FR 7734157 A 19771114 Le dépôt électrolytique d'un alliage plomb-étain sur une pièce cathodique est un procédé bien connu, habituellement mis en oeuvre à l'aide d'un bain contenant une solution aqueusede fluorures ou de fluorqborates. Un bain de dépôt électrolytique d'alliage plombétain sur une pièce cathodique, selon l'invention, comprend une solution aqueuse de sels de plomb et d'étain, complexés par une thiourée et contenant les matières suivantes,dans les proportions indiquées - étain 7,5 à 75 g/l - plomb 1 à 99 % du total Sn + Pb - une thiourée 10 à 200 g/l - un hypophosphite 10 à 200 g/l ainsi que de l'acide chlorhydrique utilisé pour le réglage du pH entre 0,5 et 1,5. Les sels de plomb et d'étain sont de préférence des chlorures de plomb et stanneux. On constate que les concentrations relatives des deux métaux dans l'alliage dépendent presqu'uniquement des concentrations relatives des deux métaux dans la solution formant le bain de revêtement. La thiourée elle-même est l'agent complexant le plus avantageux, mais des thiourées substituées telles que la diméthylthiourée et la tétraméthylthiourée peuvent aussi être utilisées. Du chlorure d'ammonium destiné à faciliter l'entretien d'un bain stable, peut aussi être présent, par exemple en quantité comprise entre 50 et 300 g/l L'hypophosphite de sodium (NaH2PO2.H2O) est avantageux sous forme d'un agent de solubilisation, mais l'hypophosphite d'ammonium et l'hypophosphite de potassium conviennent aussi à cet effet. La quantité d'hypophosphite utilisée doit être comprise entre 10 et 200 g/l. Bien que l'hypophosphite soit avantageusement ajouté à la solution sous forme du monohydrate, les concentrations indiquées se réfèrent au sel tel quel, Un procédé de dépôt électrolytique d'un alliage plomb-étain selon l'invention comprend l'immersion d'une pièce cathodique dans un bain comprenant une solution aqueuse de sels de plomb et d'étain, complexés par une thiourée, et contenant les matières suivantes, dans les proportions indiquées - étain 7,5 à 75 g/l - plomb 1 à 99 % du total Sn + Pb - une thiourée 10 à 200 g/l - un hypophosphite 10 à 200 g/l à une température comprise entre 55 et 950C et à un pH compris entre 0,5 et 1,5, et la circulation d'un courant électrique entre la pièce et une anode, avec une densité de courant à la cathode comprise entre 0,5 et 86 A/dm2, le bain étant à une température comprise entre 55 et 950C. L'agitation du bain est recommandée, de préférence sous l'action d'un dispositif mécanique,car l'agitation par l'air (mais non par les gaz inertes) peut provoquer une oxydation indésirable. Lorsque la densité de courant est élevée, c'est-àdire supérieure à 10,8 A/dm2 la concentration de deux métaux dans la solution doit aussi être élevée. Les densités élevées de courant peuvent être utilisées le plus avantageusement lors du revetement de bandes ou de rubans, une agitation énergique étant clawzquedans ce cas. Un agent tensio-actif ou un agent mouillant tel qu'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène et d'un composé à groupe nonylphênoxy peut aussi être présent dans le bain, mais il est sans doute préférable qu'il soit omis pour les densités élevées de courant. On considère maintenant un exemple de bain et de procédé selon l'invention, à titre purement illustratif. On prépare une solution ayant la composition suivante 15 g/l étain (ajouté sous forme SnC12.2H20) 1,15 g/l plomb (ajouté sous forme PbC12) 40 g/l NaH2PO2.H2O 50 cm HC1 40 g/l NH4C1 0,5 g/l "Igepal" CO-970 (produit d'addition d'oxyde d'éthylène et d'un composé à groupe nonylphénoxv, disponible auprès de GAF Corporation) 40 g/l thiourée On utilise la solution sous forme d'un bain d'électrodéposition, à une température de 600C et avec une densité de courant de 3,2 A/dm2 à la cathode afin qu'un alliage con tenant 93 % d'étain et 7 % de plomb soit déposé sur des bornes électriques de laiton. Le bain subit une agitation mécanique au cours du revêtement et les anodes utilisées sont en alliage plomb-étain 7-93. REVENDICATIONS 1. Bain de dépôt électrolytique d'un alliage plombétain sur une pièce cathodique, du type qui comprend une solution aqueuse de sels de plomb et d'étain complexés par une thiourée, ledit bain étant caractérisé en ce que la solution contient les matières suivantes,avec les proportions indiquées: - étain 7,5 à 75 g/l - plomb 1 à 99 % du total Sn + Pb - une thiourée 10 à 200 gfl - un hypophosphite 10 à 200 g/l et de l'acide chlorhydrique en quantité permettant le réglage du pH entre 0,5 et 1,5, la solution contenant aussi éventuellement du chlorure d'ammonium et un agent tensio-actif. 2. Bain selon la revendication 1, caractérisé en ce que les sels sont le chlorure stanneux et le chlorure de plomb 3. Procédé de dépôt électrolytique d'un alliage plombétain sur une pièce cathodique, du type qui comprend l'immersion de la pièce dans un bain selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le bain est à une température comprise entre 55 et 950C, et le courant circule entre la pièce et une anode avec une densité de courant, mesurée à la cathode, comprise entre 0,5 et 86 A/dm2.