FR 2430226 A1 19800201 FR 7917452 A 19790705 Les soins cosmétiques modernes ont pour objectif de retarder les modifications et les déplacements tissulaires de la peau dus au vieillissement et aux influences de l'environnement et de compléter ou compenser les substances faisant défaut, afin de conserver la peau en état de bonne santé. Le maintient de l'équilibre naturel du métabolisme de la peau et de son activité peut être assuré grâce à l'application de substances organiques actives et spécifiques, ces substances pouvant être trouvées dans le règne végétal ou dans le règne animal. L'objectif de la présente invention est de réaliser un produit de soins cosmétiques présentant une activité accrue par rapport aux produits semblables et dont l'action n'a cependant pas d'effets nuisibles sur l'organisme humain. Lors de la recherche de substances biologiquement actives répondant à ces exigences, on a vu les dérivés de l'alcool sesquiterpénique 3,7,11-trimethyle-2t6,10-dodécatriène-1-ol qui n'interviennent normalement que comme produit intermédiaire sous la forme d'un pyrophosphate dans le métabolisme de l'organisme humain, révéler des effets intéressants quant à leur activité cosmétique. Ainsi, il s'est avéré que les dérivés de l'alcool terpénique 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodécatriène-l- de la série des sesquiterpènes constituent de nouvelles substances actives du point de vue cosmétique, en raison d'un certain nombre d'effets et de propriétés particulièrement avantageuses du point de vue des soins de la peau. Le produit de soins cosmétiques selon la présente invention se distingue par conséquent par le fait qu'il renferme au moins un des composés ayant la formule: dans laquelle R = CH3CH2-, CH3CO-. La substance de base de ces dérivés de l'alcool sesquiterpénique 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodécatriène-1-ol est très répandue, quoique clairsemée. En effet, celle-ci est très connue depuis longtemps en tant que produit naturel et on l'uti lise en parfumerie comme partie intégrante d'huiles et d'essences éthérées. Cet alcool sesquiterpénique et les corps similaires furent soupçonnés fongicides et bactéricides, cependant une télle activité n'a pu être confirmée au terme de recherches approfondies pour cet alcool sesquiterpénique en particulier (publication de la demande de brevet allemande 1'961'152'). De plus il fut admis communément que les substances ayant une structure similaire à celle de cet alcool sesquiterpénique ne gênent en rien la transpiration de la peau lorsqu'elles sont appliquées sur celle-ci sous forme de mélanges avec des corps gras. Alors que ces propriétés ne purent être confirmées, le 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodécatriène-1-ol par exemple a quand-même été employé sur la base de ces hypothèses (Brevet français 1'190'002). Or, les essais cités ci-après prouvent que les dérivés simples de l'alcool sesquiterpénique 3.7.11-triméthyle 2,6,10-dodécatriène-l-ol ont justement une activité contraire à celle communément admise, c.à d. qu'ils augmentent considérablement le pouvoir de rétention de l'humidité de la peau. Ces dérivés cités n'ont jamais été employés à des concentrations efficaces dans les produits de soins, comme par exemple dans les crèmes, dans les lotions, etc.Or, on a dû constater que ces dérivés simples du 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodécatriène-1-ol ont des activités cosmétiques avantageuses surprenantes lorsqu'ils sont incorporés à une concentration de 0,3 à 12%-poids dans les produits de soins cosmétiques tels que les crèmes, les lotions, les masques traitants, les gels, les huiles, les onguents, les produits de bain, les shampooings, etc. Ces activités cosmétiques avantageuses comprennent l'aplanissement des rides, la normalisation de la production de sébum, l'amélioration des propriétés mécaniques de la peau telle que son élasticité, l'augmentation de la tension tissulaire et l'amélioration du pouvoir de rétention de l'humidité de la peau. Ainsi, les rides existantes peuvent être aplanies, et l'état flétri et rigide de la peau peut être amélioré. On citera par la suite un certain nombre de compositions de produits de soins cosmétiques renfermant les dérivés du 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodécatriène-l- Exemple 1: Crème de nuit, émulsion eau/huile (préparation principale) Crème de nuit présentant la composition: Cire des abeilles 8 %-poids Choles terine 2 %-poids Softisan Dynamit Nobel AG (Allemagne) 1 %-poids Graisse de laine 6 %-poids Arlacel 83 Atlas Chemical Ind. (Etats-Unis) 3 %-poids Miglyol 812 Dynamit Nobel AG (Allemagne) 15 %-poids Huile de carthamine 5 %-poids Cetiol V Henkel & Cie GmbH (Allemagne) 5 %-poids Phenonip Nipa Lab. (Angleterre) 0,5%-poids Ether éthylique 3.7.11.-triméthyle-2.6,10-dodécatriène -1-ol 5 %-poids Parfum 0,5%-poids Eau déminéralisée ad 100,0%-poids Exemple 2:Huile anti-rides Huile anti-rides présentant la composition: PCL liquide Dragoco (Allemagne) 10 %-poids Huile d'olives 30 %-poids Miglyol 812 Dynamit Nobel AG (Allemagne) 22 %-poids Cetiol V Henkel & Cie GmbH (Allemagne) 25 %-poids Acétate 3.7.11.triméthyle-2.6.10-dodécatriène-1-ol 12 %-poids Iragasan DP 300 Ciba-Geigy AG (Suisse) 0,3%-poids Parfum 0,7%-poids 100,0%-poids Exemple 3: Eau faciale, lotion Eau faciale présentant la composition: Alcool éthylique 20 %-poids Glycérine 5 %-poids Allantoine 0,4%-poids Distillat d'hamamélis 5 %-poids Germall 115 Sutton Lab. (Etats-Unis) 0,3%-poids Acétate 3.7.11-triméthyle-2.6.10-dodécatriène-l- 0,3%-poids Eau déminéralisée 69 %-poids 100 %-poids Exemple 4:Shampooing pour les cheveux et le bain Shampooing pour les cheveux et le bain présentant la composition: Texapon ASV Henkel & Cie GmbH (Allemagne) 22 %-poids Tween 20 Atlas Chemical Ind. (Etats-Unis) 6 %-poids Lantrol AWS Malmstrom Chem. Corp. (Etats-Unis) 3 %-poids Comperlan KM Henkel & Cie GmbH (Allemagne) 2 %-poids Acétate 3.7. ll-triméthyle-2.6, lO-dodécatriène-l-ol 2 %-poids Ether éthylique 3.7.12-triméthyle-2.6.10-dodéca- triène-l-ol 2 %-poids Parfum 0,5%-poids Eau déminéralisée ad 100,0%-poids Les dérivés du 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodécatriène- l-ol normalisent la production de sébum de la peau lorsque, in corporés à une base de crème, ils sont appliqués sur la peau du visage pendant plusieurs jours.Une peau sébostatique devient plus grasse tandis qu'une peau séborrhéique devient visiblement de moins en moins grasse. De plus, l'application répétée d'une crème contenant les dérivés du 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodéca- triene-l-ol rétablit le pouvoir de rétention de l'humidité de la peau souvent entravé par des lavages excessifs. A l'encontre des produits naturels employés souvent dans ce même but (Moisturizing Factor) qui, par simple substitution visent à remplacer les substances propres perdues de l'organisme, on réalise une véritable normalisation du pouvoir de rétention de l'humidité de la peau en agissant sur les processus mêmes du métabolisme. Cette normalisation est bien visible et parfaitement mesurable, puisqu'elle rend la peau plus élastique et plus lisse. Selon les méthodes d'analyse propres à la cosmétique moderne, on a effectué les mesures suivantes pour étudier l'effi cacité d'une crème de nuit aux dérivés du 3,7,11-triméthyle-2,6, lO-dodécatriène- 1-o 1: 1. Mesure de la profondeur des rides Les variations de la profondeur des rides ont été mesurées grâce à la méthode décrite par H. Tronnier (Parf. u. Kosm. 40, 25-29 (1959)). On a étudié les variations de profondeur des rides du front d'un certain nombre de personnes. On a commencé par mesurer la profondeur initiale des rides. Ensuite on a traité deux groupes de personnes pendant 15 jours en appliquant sur les fronts du premier groupe une préparation selon l'exemple 2 et sur les fronts des personnes du deuxième groupe la même crème de base mais ne renfermant pas de dérivés du 3,7,11-triméthyle 2,6, 1O-dodécatriène-l-ol. Le tableau suivant montre la différence de la profondeur des rides après un traitement de 15 jours, les valeurs citées étant des valeurs moyennes. Valeur initiale Composition (avant le traitement) Crème de base selon l'exemple 2 33,6 32,5 28,9 Ces valeurs montrent très clairement que la profondeur moyenne des rides d'une peau traitée avec la préparation en question accuse une nette diminution. Cette diminution vaut en moyenne environ 14% par rapport aux valeurs initiales. 2. Mesure de la fréquence de résonance de la peau Ces mesures ont été réalisées à l'aide de la méthode selon H. Tronnier et H.H. Wagener (Dermatologica 104, 135 (1952)). Le principe de la mesure consiste à appliquer sur la peau un bâtonnet de mesure excité avec une fréquence variable, tandis qu'un deuxième bâtonnet appliqué également sur la peau capte une partie de l'intensité de vibration que l'on peut ainsi enregistrer. A une élasticité élevée et/ou à une teneur en eau élevée de la peau correspond une fréquence de résonance peu élevée du système. Lorsque la fréquence de résonance diminue (valeurs négatives) on a donc une élasticité accrue et/ou une teneur en eau accrue de la peau kératinisée, alors qu'une augmentation de cette même fréquence (valeurs positives) révèle une diminution de l'élasticité ou bien un dessèchement de la peau. Des mesures ont été effectuées sur plusieurs personnes préalablement à l'application du produit de soins de l'exemple 1, ainsi qu'après l'application de celui-ci, ce à des intervalles de 15 minutes pendant deux heures. Le tableau suivant renferme les variations moyennes mesurées en Hz par rapport à la valeur initiale. Composition Valeur Variation par rapport à la valeur à blanc" à blanc" en Hz 0 15 30 45 60 90 120 min préparation, exemple 1 223 -34 -3 -4 -2 -12 -10 -9 Crème de base, exemple 1 227 -21 +6 -1 -2 -2 -2 -1 La préparation selon l'exemple 1 révèle une augmentation de l'élasticité de la peau très nette et qui se prolonge au-del d'un certain temps significatif. 3. Mesure de la teneur en humidité de la peau Ces mesures ont été réalisées selon la méthode de A. Winkler et H.H. Wagener à l'aide d'un dermatomètre selon Bingmer (Arch. Derm. Res. 254, 287 (1975)). Cet appareil, construit selon le principe d'une capacité parasite, permet de mesurer la teneur en eau réelle des couches cutanées supérieures. En répétant la mesure un certain nombre de fois pendant quelques heures, on peut détecter une éventuelle augmentation de la teneur en eau de la peau due à l'application d'un produit de soins approprié. La teneur en eau d'une peau jeune et élastique est d'environ 10 à 12%, ce qui correspond à la plage de valeurs de 70 à 80 sur l'échelle de l'appareil de mesure. Une peau sèche renferme à peu près 6% d'eau correspondant à une plage de valeurs de 45 à 55 sur l'échelle du même appareil de mesure. Pour la réalisation des essais on a choisi des personnes présentant une peau sèche. On a commencé par déterminer les valeurs moyennes avant l'application d'une quelconque préparation, ensuite on a mesuré l'effet de l'application d'une préparation selon l'exemple 1 et l'effet de l'application de la crème de base correspondante, le temps de mesure s'étendant sur quelques heures. Teneur moyenne en humidité de la peau Heures 1 | /2 | /3 | /4 /5 /6 /7 Valeur 56 57 57 58 58 57 56 56 " blanc" préparation 80 80 80 80 78 76 74 exemple 1 préparation, 80 80 76 72 62 58 56 crème de base 1 Ces mesures montrent que la préparation selon l'exemple 1 augmente aussi bien la teneur en eau de la couche de peau kératinisée que le pouvoir de rétention de l'humidité de celle-ci, par rapport à la crème de base. 4. Mesure du sébum de la peau La quantité de sébum se trouvant à la surface de la peau a été mesurée grâce à la méthode développée par H. Schaefer et H. Kuhn-Bussius, à l'aide d'un sébumètre. Le principe de la méthode consiste à appliquer sur la peau une surface de verre rugueuse,ou une feuille de matière synthétique rugueuse qui s'im prègne aussitôt de sébum. Selon la quantité de sébum ainsi épongée, la plaquette expérimentale devient plus ou moins translucide. On mesure la transmission d'un faisceau lumineux par l'échantillon dans un photomètre, ce qui permet de calculer la teneur en sébum (H. Tronnier, Aerzt. Kosmotologie 6, 179 (1976)). Dans le cadre du traitement des personnes atteintes de séborrhée (production excessive de sébum), on souhait réaliser une normalisation de la production de sébum par l'application de substances actives adéquates. Pour étudier l'efficacité des dérivés cités ci-avant, on a sélectionné des personnes présentant une peau à teneur élevée en sébum que l'on a traitées pendant trois semaines deux fois par jour avec la préparation selon l'exemple 1. On a comparé la teneur en sébum de la peau avant le traitement avec la teneur en sébum de la peau après le traitement, et on a constaté l'action de nor malisation de la préparation selon l'exemple 1.Le tableau suivant montre les valeurs obtenues: Teneur en sébum de la peau (échelle non-calibrée) préparation 48 25 exemple 1 Crème de base 48 47 exemple 1 valèur n blanc n 48 47 (sans traitement) Ce tableau montre que l'utilisation de la préparation 1 permet d'obtenir une normalisation de la sécrétion de sébum de la peau. Toutes ces mesures ont montré des différences d'activité très nettes entre une crème contenant l'éther éthylique 3,7,1l-triméthyle-2,6,10-dodécatriène-1-ol et une crème de base ne renfermant pas cette substance active. On a relevé notamment un aplanissement des rides, une élasticité accrue et une teneur élevée en humidité de la peau, ainsi qu'une teneur réduite de sébum de la peau, tout cela pour le cas du type de peau grasse. Par conséquent, les dérivés du 3,7,11-triméthyle-2,6,10-dodéca- triene-l-ol constituent un nouveau groupe de substances actives du point de vue cosmétique favorisant une normalisation de la peau, substances que l'on peut incorporer aussi bien dans les produits de soins cosmétiques purs que dans les préparations pour le bain, dans les produits de soins pour les cheveux, etc. Littérature citée V. Heitland, Seifen, Oele, Fette, Wachse, Heft 13, 1970 G.A. Nowack, Die kosmetischen Präparate Beilstein E. III 1.2040 Kosmetologie, R.A. Eckstein (1971) 4 - 8 Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe 3, Band (1973) Einleitung, H. Janistyn. Revendications: 1. Le produit de soins cosmétiques, caractérisé en ce qu'il renferme au moins un des composés ayant la formule: dans laquelle R = CH3CH2-, CH CO-. 3 2. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il renferme l'éther éthylique 3,7,11 triméthyle-2,6,10-dodécatriène-1-ol à une concentration de 0,3 à 12%-poids, de préférence de 1 à 3%-poids. 3. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il renferme l'acétate 3,7,11-triméthyle 2,6,10-dodécatriène-1-al à une concentration de 0,3 a 12% - poids, de préférence de 1 à 3%-poids. 4. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractériséen ce qu'il renferme l'ester éthylique 3,7,11-triméthyle 2,6,10-dodécatriène-1-ol et/ou l'acétate de celui-ci sous forme de mélange à des concentrations de 0,3 à 12% poids, de préférence de 1 à 3%-poids. 5. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est présent sous la forme d'une solution, le solvant étant par exemple l'eau, l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'éthanol, le glycol, le dioxolan 2,2-diméthyle-4-hydroxyméthyle-l, 3 ou l'isopropanol. 6. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est présent sous la forme d'une émulsion liquide ou d'un gel. 7. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est présent sous la forme d'une dispersion dans un liquide, par exemple dans une huile. 8. Le produit de soins cottiqees selon l'une queloqpe des reyendl- cations 1 à 7, caractérisé en ce qu'il renferme au moins un des composEs suivants: agents de gonflement ou d'épaississement, agent émulsifiants, agents tensio-actifs, agents propices à la formation de films, parfums. 9; Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il constitue un shampooing pour cheveux. 10. Le produit de soins cosmétiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qutil renferme un fond de teint liquide. 11. Le produit de soins cosmétiques, selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il constitue un additif pour bains moussants. 12. L'emploi de produit de soins cosmétiques constitué selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans les produits de soins d'embellissement ou de protection. 13. L'emploi selon la revendication 12, dans les bâtonnets à levres, dans les pommades pour les lèvres, dans les maquillages liquides ou dans les préparations de protection contre le soleil.