FR 2410957 A1 19790706 FR 7822833 A 19780802 Les herbicides employés contre les plantes dicotylédones, ou "mauvaises herbes" qui infestent les champs de céréales ne donnent souvent pas de résultats satisfaisants. Il a été trouvé que l'on obtient une composition herbicide d'efficacité élevée, supérieure à celle des composants individuels en associant, en mélanges ternaires, les composés suivants 1) Un composé répondant à la formule formule dans laquelle : R est un groupe méthyle, A étant l'hy- drogène, remplaçable par un métal alcalin, par l'ammonium, ou par un groupe amine ou alcanolamine;R pouvant également être un groupe sec.butyle ou tert.butyle, A gardant la signification précédente ou pouvant êtré le groupe - CO-CH3 II) un ou plusieurs composés répondant à la formule formule dans laquelle X est un groupe méthyle ou le chlore, Y est l'hydrogène ou le chlore, R est un groupe méthyle ou l'hydrogène, n pouvant aller de 0 à 2, A étant l'hydrogène remplaçable par un métal alcalin ou alcalino-terreux ou par divers métaux (Fe, Cu, Zn, Mn), par l'ammonium, par un groupe amine, alcanolamine ou alkyl-alkylène-diamine avec radicaux alkyles de C8 à C20, ou les divers esters (d'alkyles, d'alcoxy-alkyles ou d'alcoxy-alkylènes, etc.) des dits composés;; III) un composé choisi parmi ceux répondant à l'une des formules ci-après formule dans laquelle R est le chlore ou le groupe -OCH3 A étant l'hydrogène, remplaçable par un métal alcalin ou alcalinoterreux, par un groupe amine, alcanolamine ou alkyl-alkylène-diamine avec radicaux alkyles de C8 à C20, ou les esters d'alkyles, d'alkylènes ou d'alcanoyles desdits composés;; formule dans laquelle R est l'hydrogène ou le chlore et R1 l'hydrogène ou - NH2, A étant l'hydrogène, remplaçable par un métal alcalin ou l'ammonium, par un groupe amine, alcanolamine ou alkyl-alkylène-diamine avec radicaux alkyles de C8 à C20, A pouvant aussi être un radical alkyle, alkylène ou alcanoyle relié nar un nont d d'oxygène formule dans laquelle R est l'iode ou le brome, A pouvant être l'hydrogène, remplaçable par un métal alcalin ou l'ammonium, ou par un groupe amine ou alcanolamine, A pouvant aussi être lui-même un radical alkyle, alkylène ou alcanoyle (par exemple - CO(CH2)6 -CH3, cas du radical octanoyle). On donnera ci-après quelques exemples préférés de composés pouvant entrer dans les compositions suivant l'invention. Exemples de composés répondant à la formule (I) la) le dinitro-4,6 orthocrésol (DNOC) et ses sels; Ib) le dinitro-4,6 - sec.butyl phénol (Dinoseb) et ses sels; lc) l'acétate de dinitro-4,6 - sec. butyl phénol (acétate de Dinoseb); Id le dinitro-4,6 - tert.butyl phénol (Dinoterb) et ses sels et esters. Exemples de composés répondant à la formule (II) IIa acide méthyl-2-chloro-4 phénoxypropionique (Mecoprop), ses sels et esters; IIb) acide dichloro-2,4phénoxypropionique (Diclorprop), ses sels et esters; IIc) acide trichloro-2,4,5 phénoxypropionique (Fenoprop), ses sels et esters; IId) acide méthyl-2 chloro-4-phénoxyacétique (MCPA), ses sels et esters; IIe) acide dichloro-2,4 phénoxyacétique (2,4-D), ses sels et esters; IIf) acide trichloro-2,4,5 phénoxyacétique (2,4,5-TF), ses sels et esters; IIg) acide méthyl-2 clzloro-4 phénoxybutyrique (MCPB), ses sels et esters; IIh) acide dichloro-224 phénoxybutyrique (2,4-DB), ses sels et esters. Exemples de composés répondant à la formule (III) IIIa acide dichloro-3,6 méthoxy-2 benzolque (Dicamba), ses sels et esters; IIIb acide trichloro-2,3,6 benzolque (TBA), ses sels et esters. Exemples de composés répondant à la formule (IV) IVa) acide amino-4 trichloro-3,5,6 picolinique (Picloram), ses sels et esters; IVb) acide dichloro-3,6 picolinique, ses sels et esters Exemples de composés répondant à la formule (V) Va) hydroxy-4 diiodo-3,5 benzonitrile (Ioxynil), ses sels et esters (en particulier l'ester octylique); Vb) hydroxy-4 dibromo-3,5 benzonitrile (Bromoxynil), ses sels et esters (en particulier octylique). Des compositions préférées suivant l'invention contiennent en proportions variables les composés suivants: Ia+IIa+IIIa; Ia+IIb+IIIa; Ia+IIc+IIIa; Ia+IIa+IVa; Ia+IIb+IVa ; Ia+IIc+IVa ; Ia+IIa+IVb ; Ia+IIb+IVb Ia+IIc+IVb ; Ia+IIa+Va ; Ia+IIb+Va ; Ia+IIc+Va ; Ia+IIa+Vb; Ia+IIb+Vb ; Ia+IIc+Vb ; Ia+IIa+IIIa; Ic+IIb+IIIa; Ic+IIc+IIIa; Ic+IIa+IVb ; Ic+IIb+IVb ; Ic+IIc+IVb Ic+IIa+Vb ; Ic+IIb+Vb ; Ic+IIc+Vb ; Id+IIa+IIIa; Id+IIb+IIIa; Id+IIc+IIIa; Id+IIa+IIIb; Id+IIb+IIIb; Id+IIc+IIIb; Id+IIa+IVa ; Id+IIb+IVa ; Id+IIc+IVa ; Id+IIa+IVb Id+IIb+IVb ; Id+IIc+IVb ; Id+IIa+Va ; Id+IIb+Va Id+IIc+Va ; Id+IIa+Vb ; Id+IIb+Vb ;Id+IIc+Vb Le rapport entre les substances actives de formule (I) et de formule (II) peut être compris entre 1:2 et 20 : 1 , le rapport pondéral entre, d'une part les substances actives de formule (I), avec ou sans les composés de formule (II), et d'autre part les substances actives de formule (III), (IV) ou (V), peut être compris entre 1 : 1 et 80 : 1. Les doses à employer par hectare des mélanges de substances actives formant l'objet de l'invention sont comprises entre 1 kg et 8 kg. Ces compositions conviennent de façon remarquable pour lutter contre les plus importantes plantes dicotylédones parasites infestant les champs de céréales (blé, orge, avoine, seigle, etc.), le traitement étant effectué sur des plants portant 3 ou 4 feuilles, à la fin de la sortie de la pousse se et au début de sa croissance. On donnera ci-après quelques exemples des dites plantes parasites. - Anazallis arvensis - Anthemis cotula - Atriplex patulum - Bifora radians - Capsella bursa pastoris - Centaurea cyanus - Cerastium caesPitosum - Chrvsantemutn senetum - Fumaria officinalis - Galeopsis tetrahit - Gallium aparine - Matricaria chamomilla - Matricaria inodora - Myosotis arvensis - Papaver rhoeas - Polszonum aviculare - Raphanus raphanistrum - Sinapis arvensis - Stachys annua - Stellaria media - Veronica spp. - Viola tricolor. Les composés formant l'objet de l'invention peuvent être préparés industriellement par les techniques connues des spécialistes, par exemple sous forme de liquides hydrosolubles, soit en dissolvant dans l'eau des substances actives hydrosolubles (sels par exemple), soit en dissolvant les substances actives dans des solvants organiques et en y ajoutant des émulsionnants appropriés assurant l'équilibre entre les substances hydrophiles et lipophiles, de façon à obtenir des composés aisément émulsionnables dans l'eau. Les compositions herbicides suivant l'invention peuvent souvent être préparées sous forme de putes fluides, ou contenant toutes les substances actives en suspension à 11 état solide, ou avec une partie des substances actives et solution et une partie en suspension, la phase liquide étant formée, soit d'eau, soit de solvants organiques additionnés d'agents tensio-actifs, émulsionnants ou assurant le maintien en suspension. Les compositions suivant l'invention peuvent aussi dans ce cas être préparées sous forme de poudres mouillables ou hydrosolubles, en mélangeant les substances actives avec des tensio-actifs et des dispersants convenables, avec des solides inertes insolubles ou avec des sels solubles dans l'eaux Des exemples d'agents tensio-actifs et d'émulsionnants utilisables avec les compositions ci-dessus peuvent être trouvés dans l'ouvrage de Mc Cutcheon : "Détergents et Emulsionants" Edition américaine et Edition internationale . Année 1976. Allured Publishing Corp. Riggewood, New Jersey, U.S.A. On peut, aux compositions herbicides décrites ci-dessus, ajouter d'autres herbicides, des agents anti-parasites, des engrais ou autres composés. Les compositions décrites peuvent contenir de 5 à 95%, et de préférence de 10 à 90% de substances actives. Les exemples qui suivent illustretont l'invention, sans en limiter la portée. EXEMPLE NO 1 Les compositions ci-après, obtenues suivant les techniques exposées plus haut peuvent être préparées selon les formalités suivantes A) Composé Ia (DNOC) (sel d'ammonium) 300 kg " IIa (Mecoprop) (sel de potassium) 160 kg " IIIa (Dicamba) (sel de potassium) 10 kg SOPRAL 4 D 384 (Sté Soprosoie, France) 30 kg ANTIFOAM AF (Dow Corning Corp.) 3 kg Silice colloïdale artificielle 5 kg EDTA sodique 5 kg Eau 497 kg îoeo kg B) Composé Ic (Acétate de Dinoseb) 250 kg " IIa (Mecoprop) (ester butoxy éthylique 250 kg Composé IIIa (Dicamba) (oléyl-propy lène diamine) 15 kg TRITON X 151 (Rohm et Haas) 4 kg TRITON X 171 (Rohm et Haas) 3 kg Xylène 470 kg 1000 kg C) Composé Ic * cétate de Dinoseb) 250 kg " IIa (Mecoprop) (ester iso octylique) 200 kg " Vb (Bromoxynil) (ester octanolque 50 kg TRITON X 151 (Rohm et Haas) 4 kg TRITON X 171 (Rohm et Haas) 2 kg Xylène 494 kg 1000 kg D) Composé Id (Dinoterb) (sel de diméthylamine) 200 kg Composé IId (MCPA) (sel de diméthylamine) 100 kg Composé Vb (Bromoxynil) (sel de diméthylamine) 50 kg EDTA sodique 3 kg Eau 617 kg 1000 kg EXEMPLE NO 2 Dans des champs de blé se trouvant à l'époque de la croissance, et envahis par diverses plantes parasites dicotylédones, on effectue des traitements herbicides avec les compositions et les doses d'emploi indiquées, sur le Tableau NO 1 (Blé de la variété Irnerio) et sur le Tableau NO 2 (Blé de la variété Creso), les mélanges aqueux étant projetés au moyen d'une pompe d'arrosage à bras rotatifs et débitant 400 litres à l'hectare. On ne constate sur le blé aucun phénomène de phyto-toxicité. On obtient contre les plantes parasites les résultats indiqués dans les Tableaux 1 et 2. On peut vérifier que l'effi- cacité des compositions herbicides suivant l'invention est généralement supérieure au total des efficacités propres à chacune des substances présentes dans la composition, d'où un effet synergique de renforcement réciproque de l'activité. TABLEAU N 1 -Efficacité de quelques compositions herbicides (citées dans l'Exemple N 1) contre des plantes parasites dicotylédones dans un champ de blé de la variété Irnerio, pendant la croissance. (0 = efficacité nulle - 100 = destruction totale) Composés expérimentés, et doses de substances actives à l'hectare Noms des plantes Ia IIa IIIa Ia+IIa+IIIa parasites Doses en kg/ha 1,5 0,8 0,05 1,5+0,8+0,05 Galium aparine 25 40 15 91 Matricaria chamomilla 52 10 12 100 Stellaria media 48 24 20 100 Ic IIa IIIa Ic+IIa+IIIa Doses en kg/Ha 0,625 0,625 0,375 0,625+0,625+0,375 Galium aparine 27 33 12 89 Matricaria chamomilla 40 12 10 93 Stellaria media 46 20 16 100 Ic IIa Vb Ic+IIa+Vb Doses en kg/Ha 0,625 0,5 0,125 0,625+0,5+0,125 Galium aparine 27 33 22 99 Matricaria chamomilla 40 12 25 100 Stellaria media 46 20 18 100 TABLEAU N 2 - Efficacité de quelques compositions herbicides (citées dans l'Exemple N 1) contre des plantes parasites dicotylédones dans un champ de blé de la variété Cresio, pendant la croissance (0 = efficacité nulle - 100 = destruction totale) Composés expérimentés, et doses de substances actives à l'hectare Noms des plantes Ia IId Vb Ia+IId+Vb parasites Doses en kg/ha 0,5 0,25 0,125 0,5+0,25+0,125 Polygonum aviculare 12 26 30 94 Galeopsis tetrahit 30 20 16 86 Galium aparine 15 10 41 85 REVENDICATIONS 1) Composition herbicide pour la lutte contre les plantes parasites dicotylédones dans les champs de céréales, caractérisée en ce qu elle contient les trois substances actives suivantes I) Un composé répondant à la formule formule dans laquelle :R est un groupe méthyle, A étant l'hy- drogène, remplaçable par un métal alcalin, par l'ammonium, ou par un groupe amine ou alcanolamine; R pouvant également être un groupe sec.butyle ou tert.butyle, A gardant la signification précédente ou pouvant être le groupe il) un ou plusieurs composés répondant à la formule formule dans laquelle X est un groupe méthyle ou le chlore, Y est l'hydrogène ou le chlore, R est un groupe méthyle ou l'hydrogène, n pouvant aller de O à 2, A pouvant être lthydro gène ou un groupe alkyle, un radical alcoxy-éthyle ou autre, avec formation d'un ester, A pouvant également être un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, de l'ammonium, d'un métal (Fe, Cu, Mn, Zn) , d'un groupe amine, alcanolamine ou alkyl-alkylène-diamine avec radicaux alkyles de C8 à C20, ou les divers esters (d'alkyles, d'alcoxy-alkyles ou d'alcoxyalkylènes, etc.) des dits composés; III) un composé de formule formule dans laquelle R est le chlore ou le groupe - OCH3, A étant l'hydrogène, remplaçable par un métal alcalin ou alcalin terreux, par un groupe amine, alcanolamine ou alkyl-alkylène- diamine avec radicaux alkyles de C8 à C20, ou les esters d'alkyles, d'alkylènes ou d'alcanoyles des dits composés. 2) Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (I)- sont les suivants le dinitro-4,6 orthocrèsoî (DNOC) et ses sels; le dinitro-4,6 - sec.butyl phénol (Dino.seb) et ses selsj l'acétate de dinitro-4}5 - sec.butyl phénol (acétate de Dinoseb); le dinitro-4,6 - tert.butyl phénol (Dinoterb) et ses sels et esters. 3) Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (II) sont les suivants acide méthyl-2 chlore-4 phénoxypropionique (Mecoprop), ses sels et esters; acide dichloro-2,4 phénoxypropionique (Diclorprop), ses sels et esters; acide trichloro-2,4,5 phénoxypropionique (Fenoprop), ses sels et esters; acide méthyl-2 chlore phénoxyacétique (MCPA), ses sels et esters acide dichloro-2,4 phénoxyacétique (2,4-D), ses sels et esters; acide trichloro-2,4,5 phénoxyacétique (2,4,5-TF), ses sels et esters; acide méthyl-2 chloro-4 phénoxybutyrique (MCPB), ses sels et esters; acide dichloro-2,4 phénoxybutyrique (2,4-DB), ses sels et esters. 4) Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (III) sont les suivants acide dicllloro-3,6 méthoxy-2 benzolque-(Dicamba), ses sels et esters; acide trichloro-2,3,6 benzoïque (TBA), ses sels eL esters. 5) Compositions suivant les revendications 1 à 4, caracté risées en ce que le rapport entre les substances actives de for mule (I) et de formule (II) peut etre compris entre 1:2 et 20:1, et en ce que le rapport pondéral entre, d'une part les substances actives de formule (I), avec ou sans les composés de formule (II), et d'autre part les substances actives de formule (III), peut être compris entre 1:1 et 80:1. 6) Procédé pour la préparation des compositions suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on prépare des pâtes fluides pouvant être mises en suspension dans l'eau, des liquides émulsionnables dans l'eau, des solutions aqueuses ou des poudres mouillables. 7) Procédé de lutte contre les plantes parasites dicotylédones dans les champs de céréales, caractérisé eu ce que les dits champs sont arrosés au moyen de liquides aqueux contenant les compositions suivant les revendications 1 à 6, à raison de quantités totales de substances actives comprises entre 1 et 8 kg par hectare. Procédé de lutte contre les plantes parasites dicotylédones dans les champs de céréales (blé, orgue, seigle, avoine), caractérisé en ce que les compositions suivant les revendications 1 à 7 sont utilisées entre le moment où les plants portent trois feuilles et celui de la levée,avant la phare de gonflement.