FR 2410818 A1 19790629 FR 7736251 A 19771201 La présente invention, à laquelle ont collaboré Messieurs MOUTON Marcel, CHELVEDER Roger, GOUPIL Jean, MILAN Hersé, et Madame COTTE Nadine, concerne un dispositif automatique de distillation t elle a plus particulièrement pour objet un dispositif automatique permettant la détermination des caractéristiques de distillation TBP (True Boiling Point?, d'une composition de matières t on rappelle à ce sujet que la courbe TBP donne, pour un pétrole brut par exemple, les températures d'ébullition vraie en fonction des pourcentages volume distillés. Le dispositif selon l'invention est spécialement adapté à la distillation du pétrole brut, mais il peut également être utilisé pour la distillation de coupes pétrolières plus étroites ou, d'une façon générale, de n'importe quelle composition de matières (exception faite toutefois des gaz de pétroles liquéfiés, et des résidus pétroliers de point initial supérieur a' 370 C}. Dans la suite de la description, on se réfèrera à la distillation d'un pétrole brut, ou d'un mélange de pétroles bruts. Les pétroles bruts ont des compositions et des caractéristiques très différentes selon leur provenance t on sait également que dans les raffineries, on est fréquemment amené à traiter des mélanges de pétroles bruts, dont les caractéristiques varient en fonction des composantes. Les changements de la nature de la charge d'alimentation d'une unité de distillation doivent donc s'accompagner de modifications des réglages de l'unité (puissance de chauffage des fours, taux de reflux en tête de colonne, taux des soutirages latéraux, etc,,,), Afin d'effectuer ces réglages correctement, il est nécessaire de connattre les caractéristiques de distillation TBP de la charge de pétroles bruts. Du côté du producteur de pétroles bruts, et compte-tenu des critères de qualité, notamment les caractéristiques de distillation TBP du pétrole, ou sa viscosité, etc..., il est également très intéressant d'avoir une connaissance rapide et suffisamment exacte de la composition du pétrole (bilan TBP) S le producteur pourra ainsi avoir une connaissance du produit qu'il vend aux consommateurs de pétrole, et ainsi mieux valorfaer-son pétrole brut en fonction de ses caractéristiques de distillation TBP. La détermination de la courbe TBP est l'objet de projets de normes ASTH et CEN. Selon ces projets de normes, on distille un échantillon de pétrole brut compris entre 3 et 8 litres, dans un appareillage approprié comportant une colonne de 14 à 18 plateaux théoriques, testés sous reflux total. On opère d'abord sous pression atmosphérique, avec un reflux égal à 5 s l t on poursuit ensuite la distillation sous une pression réduite, pour éviter le craquage des molécules t on opère alors sous 100 mm de mercure, puis sous 2 mm de mercure (si l'on doit atteindre en fin d'essais une température de tête au moins égale à 3500C sous pression atmosphérique), avec un reflux toujours égal à 5 s 1.On relève le poids des fractions de liquide recueilli, la température et la pression en tête de la colonne, ce qui permet d'établir la courbe représentative de la température des vapeurs de tête en fonction du pourcentage poids distillé t les températures lues lors de la distillation à pression réduite doivent ensuite être converties en températures équivalentes à la pression atmosphérique. L'établissement d'une telle courbe demande environ 24 heures de travail continu t c'est une durée trop longue, car elle est souvent très supérieure à celle qui sépare la réception d'un nouveau pétrole brut, de son utilisation comme charge, ou la décision d'utiliser un nouveau mélange de pétroles bruts. La Demanderesse a déjà décrit, dans sa demande de brevet fran çais de numéro d'enregistrement national 73 26623, déposée le 19 Juillet 1973, un dispositif automatique de détermination de la courbe TBP de pétrole brut ou de composition de matières. Ce dispositif comprend principalement s - un bouilleur pour le produit à distiller, associé à des moyens de chauffage, et surmonté d'une colonae de distillation, - des condenseurs, dont un condenseur de reflux, - au moins une recette de distillat, - des moyens d'asservissement de la puissance du chauffage du produit à distiller, au débit du liquide condensé en tête de la colonne de distillation, - des moyens pour réaliser, à une température déterminée, le passage progressif de la pression atmosphérique à une pression réduite déterminée, le chauffage du bouilleur et le soutirage de distillat étant interrompus pendant ledit passage, - un séquenceur constitué par un ensemble de circuits logiques, ensemble qui commande les fonctions qui réalisent successivement la distillation sous pression atmosphérique, le passage sous pression réduite, et la distillation sous pression réduite. Plus particulièrement, le bouilleur contenant le produit à distiller peut recevoir par exemple 1 000 cm de produit à distiller, et la colonne de distillation a une efficacité sous reflux total de 5 plateaux théoriques. Poursuivant ses travaux dans le domaine de la distillation TBP, la Demanderesse a mis au point un dispositif et un procédé différents de ceux décrits sans la susdite demande de brevet. L'invention a pour buts de proposer un dispositif et un procédé permettant d'obtenir rapidement les caractéristiques de distillation d'un mélange de produits, ledit dispositif et ledit procédé présentant notamment l'avantage d'une grande souplesse dans la régulation de la puissance de chauffe. Elle a par conséquent pour objet un procédé de détermination- des températures d'ébullition vraie d'une composition de matières en fonction des pourcentages distillés en volume, ledit procédé comprenant les phases successives suivantes - le démarrage et la mise en régime du chauffage sans soutirage, - la détection d'une variation de la température de la tête de la colonne de distillation, - le soutirage, sous la pression atmosphérique, avec un débit maintenu relativement constant, jusqu'à ce qu'une température déterminée correspondant à la fin de la séquence atmosphérique soit atteinte, - l'interruption du chauffage et du soutirage, et au moins une séquence de distillation sous pression réduite, comprenant les phases suivantes -t - la diminution progressive de la pression jusqu a une valeur déterminée, et la régulation de cette pression, - la mise en regime du chauffage sans qu'il y ait de soutirage pendant une période de temps prédéterminée,, - la reprise du soutirage avec un débit maintenu relativement constant, jusqu'à ce que la fin de la séquence de distillation sous pression réduite soit atteinte. Comme il sera décrit dans la suite, un tel procédé se particulièrement bien à l'automatisation. L'invention a également pour objet les dispositifs de mise en oeuvre du procédé précédemment décrit, et qui comprennent principalement t - un bouilleur pour le produit à distiller, de préférence bouilleur thermosiphon, équipé de moyens de chauffage et surmonté d'une colonne de distillation, - des condenseurs, dont un condenseur de reflux, - au moins une recette de distillat, - les moyens de réduction de la pression, telle qu'une pompe à vide, en communication avec l'ensemble constitué par le bouilleur, la colonne, les condenseurs et la recette, par l'intermédiaire d'un système de vannes permettant soit de maintenir cet ensemble à la pression atmosphérique, soit d'y réaliser une pression réduite, et l'y maintenir, ledit dispositif- étant caractérisé en ce qu'il comprend également s - des moyens d'asservissement de la puissance du chauffage du produit a distiller au volume de distillat recueilli dans la recette t - des moyens pour réaliser, à une température prédéterminée, le passage progressif du dispositif de la pression atmosphérique à une pression réduite prédéterminée, le chauffage du produit à distiller et le soutirage étant interrompus pendant ledit passage et en ce que t - la colonne de distillation a une efficacité sous reflux total comprise entre 14 et 18 plateaux théoriques environ t - la recette est associée à un suiveur de niveau permettant à chaque instant de détecter le volume de distillat recueilli, ledit suiveur de niveau permettant par ailleurs de commander la vitesse de distillation par réglage de la puissance du chauffage du produit a distiller. Le dispositif peut en outre comprendre un calculateur recueillant toutes les informations (températures, débits, volumes, poids, etc... > en provenance des dispositifs de mesure par l'intermédiaire d'interfaces appropriées transformant lesdites informations en signaux d'entrée compatibles avec le calculateur. Un mode de réalisation de l'invention sera décrit ci-après, & titre d'exemple non limitatif, avec référence aux dessins annexés dans lesquels s La figure l est un schéma théorique simplifié du dispositif selon l'invention Z La figure 2 est un schéma de principe de l'ensemble de distillation avec son automatisation. Avec référence à la figure l, on a représenté le bouilleur 1, équipé de moyens de chauffage désIgnés par la référence 3, et d'un capteur de température (par exemple thermorésistance, ou thermomè- tre) 17, permettant de repérer la température du produit à distiller dans le bouilleur1 surmontant le bouilleur l, la colonne 2 est équipée d'un condenseur 4, d'un capteur de température 15 permettant de repérer la température de la tête de la colonne, d'un capteur de température 16 permettant de repérer la température du condenseur, d'un tube de soutirage S, dont l'orifice å l'intérieur de la colonne est obturé par le diviseur 13 actionné par la vanne 12. La colonne est reliée par ce tube de soutirage à la recette 6, équipée d'un capteur de température 18 permettant de repérer ia température du produit recueilli, d'une vanne de vidange 9, d'une cellule 8 reliée à un moteur 7 par une vis sans fin 20. La cellule 8 suit ainsi le niveau du produit dans la recette, et l'on peut, à partir des mouvements du moteur, évaluer le volume et/ou le débit de distillat dans la recette pendant la distillation , ce qui permet d'automatiser le processus. La tête de colonne, équipée d'un jeu de vannes 10, 1l et d'une jauge de pression 19, est reliée à une pompe à vide 21. Le fonctionnement de cet ensemble est le suivant : le bouilleur est rempli de la composition de matières à distiller t le condenseur 4 est maintenu froid par circulation d'un fluide réfrigérant (dont le choix dépend de la température désirée, et mesurable par le capteur de température 16). Pour distiller sous la pression atmosphérique, on enclenche les moyens de chauffage 3, alors que les vannes 9, 12 (qui commande l'obturateur 13), et 10 sont fermées, la vanne ll étant, elle, ouverte. L'opérateur règle alors le chauffage manuellement. Lorsque la température de tête mesurée en 15 s'écarte de la température lue au départ, d'une valeur prédéterminée, par exemple 20C, la distillation est alors poursuivie à reflux total pendant une période de stabilisation prédéterminée, de quelques minutes - une dizaine par exemple -. Pendant cette période, il est préférable de réduire la puissance de chauffage du ballon 1. Lorsque la période de stabilisation est terminée, l'opérateur déclenche alors le soutirage par l'intermédiaire de la vanne 12, avec le reflux choisi. Le distillat recueilli à l'orifice du tube de soutirage tombe dans la recette 6. La vitesse de remplissage de ladite recette est suivie par la cellule 8 qui fait tourner le moteur 7. Par repérage de la vitesse de rotation dudit moteur, il est possible d'agir sur la puissance du chauffage du bouilleur, de façon à obtenir une vitesse de distillation constante, ou pratiquement, tout au long de la séquence de distillation. Celle-ci est conduite jusqu'à ce que la température de fin de distillation sous pression atmosphérique, prédéterminée et généralement voisine de 200 à 2100C, soit atteinte en 15. Lorsqu'elle est atteinte, le chauffage est interrompu, et la vanne 12 est fermée. La recette est vidée, après que l'on ait relevé le volume de distillat recueilli, par ouverture de la vanne 9 pendant une période de temps prédéterminées la cellule 8 est alors ramenée au niveau O de la recette. Puis l'ensemble est mis sous vide par la pompe à vide 21. Les vannes 9, 12, 11 sont alors fermées, la mise sous vide se fait progressivement par ouverture-fermeture de la vanne 10.Lorsque la pression réduite de distillation est atteinte, le chauffage est remis en marche. I1 est préférable de choisir une valeur de la puissance de chauffage inférieure à la dernière valeur relevée pendant la séquence de distillation sous pression atmosphérique. L'ensemble est stabilisé pendant une période de temps prédéterminée de quelques minutes - une dizaine par exemple - (fonctionnement de la colonne sous reflux total) après quoi la distillation est reprise comme pendant la séquence atmosphérique, et les données recueillies de façon identique. La pression est régulée pendant toute la séquence sous pression réduite, de manière à la maintenir constamment égale, ou très voisine, d'une valeur de consigne prédéterminée. A la fin de la séquence sous pression réduite, le chauffage est coupé, la régulation de pression par la vanne 10 est maintenue pendant quelques minutes, puis cette vanne est fermée et l'on remet l'ensemble à l'atmosphère par ouverture de la vanne 11. La recette est vidée par ouverture de la vanne 9, et la cellule 8 est ramenée au niveau zéro de la recette. La figure 2 illustre de façon plus précise l'ensemble de distillation complètement automatisée, et commandée par un microprocesseur. En référence à cette figure t - le bouilleur 100, rempli dé produit à distiller 22, présente une forme voisine d'un cylindre horizontal, relié à un tube incliné 24 par deux tubulures verticales 51 et 52. On peut bien sûr employer un autre. type de bouilleur. A l'intérieur du tube incliné, se trouvent un ou des thermoplongeurs, ou bougies chauffantes, permettant d'établir une circulation du liquide 22 et d'homogénéiser ainsi la température dans le bouilleur. Le tube 24 est équipé,à son extrémité la plus basse, d'une vanne de vidange 25 ; une prise pour capteur de température 26 est prévue dans le bouilleur, de façon à contrôler la température du liquide 22. - surmontant le bouilleur 100, la colonne 27 est remplie d'un garnissage 28 - elle peut également être constituée d'une colonne à plateaux réels. Cette colonne est à double enveloppe, ce qui réduit les pertes thermiques avec l'atmosphère ambiante. A la tête de colonne se trouve la prise thermométrique 29 permettant de détecter la température de tête ; la section condensation est de même équipée d'une prise thermométrique 31, du réfrigérant 30, de l'obturateur 32 commandé par la vanne 36 et fermant l'orifice du tube de soutirage 33. Cette section possède également'un piège 35 incorporé à ladite section. Ce piège est relié à.la recette 39 par le tube 38 et le tube 53, ce dernier reliant également le tube de soutirage 33 équipe, sur au moins une partie de sa longueur, d'un réfrigérant 34.Il peut être utile de prévoir sur toutes ces canalisations des doubles enveloppes, afin de réduire les échanges thermiques avec l'extérieur. - un capteur de pression 37 permet de -mesurer la pression régnant à l'intérieur du dispositif t un jeu de vannes identique à celui représenté sur la figure 1 {références 10, 11 et pompe à vide 21), 66, 67 et pompe à vide 68 permet de réguler la pression à l'intérieur du dispositif. - la recette 39 est équipée d'une vanne 41, permettant de faire une vidange aussi complète que possible de la recette, d'une prise thermométrique 40 dont l'intérêt apparaitra dans la suite, et d'un suiveur de niveau constitué par une cellule (par exemple infrarouge) 42, commandant par son déplacement vertical la rotation d'un moteur 46 et d'un disque 45 à l'aide de la vis sans fin 43. Le mouvement de rotation est contrôlé par le microprocesseur 49. Les éléments déterminants de la conduite de l'opération de distillation sont reliés, par une série d'interfaces 47, à un calculateur ou au microprocesseur 49, qui peut lui-même être relié à une imprimante 50 pour éditer les bilans de la distillation. Sont notamment reliés les paramètres suivants X - la puissance de chauffage du bouilleur t ligne 54 - la température du distillat dans la recette t ligne 55 - la vanne de vidange 41 de la recette 2 ligne 56 - le positionnement de la cellule 42 t ligne 57 - le contrôle de la rotation du disque 45 2 lignes 58-59 - la pression de distillation : ligne 61 - la vanne 36 commandant le soutirage : ligne 62 - la température du condenseur t ligne 63 - la température de tête de colonne : ligne 64 - l'imprimante 2 ligne 65 - la vanne 67 commandant la mise sous vide et la régulation de pression 2 ligne 101 - la vanne 66 commandant la mise à l'atmosphère s ligne 102 La structure des interfaces dépend bien sar des informations recueillies à partir de lectures de mesures physiques (température par exemple, pression, etc...) ou des informations calculées par le microprocesseur et à transmettre à l'appareillage (réglage de la puissance de chauffage, commande du moteur pour la remise à zéro du suiveur de niveau, démarrage de la pompe à vide, ouverture de vannes, etc...). Un tel ensemble permet par exemple d'obtenir rapidement les caractéristiques de distillation TBP d'un pétrole brut, et ce de façon entièrement automatique ; le microprocesseur peut faire la conversion des températures d'ébullition sous pression réduite aux températures sous pression atmosphérique, la correction de volume de distillat recueilli à la température lue (en 40), de façon à ramener ce volume à 150C, etc.0., et éditer un bulletin d'analyses, Afin de mieux illustrer l'invention, l'exemple suivant décrit les parties essentielles de l'appareillage utilisé pour réaliser un ensemble de distillation automatique de pétroles bruts, et les principales phases du procédé mis en oeuvre pour obtenir les caractéristiques de distillation TBP desdits pétroles. EXEMPLE A - Parties essentielles de l'AnPareillave. 1. Colonne de distillation C'est une colonne en verre pyrex, de 38 mm de diamètre intérieur, à double enveloppe, de longueur utile 600 mm, et d'efficacité globale sous reflux total de 14 à 18 plateaux théoriques. Elle est remplie ici de quatre éléments MULTIKNIT (diamètre 38). La prise thermométrique 29 est placée dans la zone des vapeurs ascendantes immédiatement au-dessus du garnissage, sans contact avec le reflux de tête. Un diviseur de reflux permet de recueillir des quantités connues et mesurables des distillats issus du condenseur. 2. Bouilleur D'une capacité adaptée à la quantité d'échantillons à distiller (en général 1 litre), le bouilleur peut avantageusement être rendu adiabatique à l'aide d'isolant l'entourant complètement. Le chauffage est assuré par deux tnermoplongeurs (quartz), de 2 X 500 Watts (ou 3 thermoplongeurs de 250 Watts). I1 est équipé d'une tubulure latérale (repère 26), permettant le remplissage de pétroles bruts et la prise de température. I1 comporte également (repère 25) un robinet permettant la vidange du résidu à la fin de la distillation. 3. òndenseur=pie Le condenseur de tête ou réfrigérant est du type à double effet de circulation du fluide réfrigérant, de façon à permettre une condensation efficace de toutes les vapeurs qui traversent la colonne, à l'exception des hydrocarbures légers jusqu'au propane inclus Une prise thermométrique (repère 31), est aménagée sur la paroi externe du condenseur s elle permet le logement d'une sonde de platine (100 ohms-00C), qui permet de contrôler la température du condenseur. Le piège (repère 35) est intégré au condenseur, il est rempli par un mélange acétone-glace carbonique et permet la condensation des hydrocarbures non condensés par le condenseur (réfrigérant ascendant, repère 30). 4. Recette En verre pyrex calibré, elle est d'une capacité suffisante pour recueillir 2 - le distillat sous pression atmosphérique lors de la première séquence t - le distillat sous pression réduite lors de la deuxième séquence (et lors de séquences ultérieures si elles exis tent). Une prise thermométrique (repère 40), est prévue à la base de la recette pour loger un sonde au platine (100 ohms-00C) qui permet de faire la correction des volumes distillés à la température de référence (150C), Enfin, la recette possède une vanne de vidange, reliée par un rodage à la base de la recette. 5. Suiveur de niveau Sa qualité conditionne la précision avec laquelle les volumes de distillat recueilli seront lus. Le suiveur est équipé d'une cellule infrarouge à haute résolution. Les volumes distillés sont comptés à partir des quarts de tours de la vis sans fin qui entratne la montée de la cellule de niveau, ce qui correspond à des valeurs de l'ordre de 0,15 % du volume distillé. La vitesse de distillation (réglage de la puissance de chauffa- ge du bouilleur), est commandée par cette même vitesse de montée de la cellule. Le suiveur est équipé de butées de sécurité haute et basse des positions de la cellule de niveau (détecteur de positions) 6. Pompe à vide Elle doit permettre d'obtenir la pression de consigne pour la séquence sous pression réduite et de s'y maintenir. Dans le cas présent, cette pression de consigne est en général comprise entre 2 et 100 mm de mercure. Une pompe à palettes de 4 m /heure est alors suffisante. 7. Grouqe frigorifigue C'est lui qui apporte les frigories nécessaires au condenseur. I1 doit permettre, dans le cas des pétroles bruts, d'obtenir une température de -250C au condenseur (repère 31), lorsque la puissance de chauffage au bouilleur est de 800 Watts. 8. Capteur de pression Avec la mesure du volume distillé, la mesure de température est l'un des paramètres fondamentaux d'une distillation. La mesure de la pression est donc d'égale importance, et la Demanderesse a choisi un capteur ayant une haute.sensibilité et une gamme de lecture de 0,1 à 1 000 mm de mercure. 9.- Sondes de température Toutes les sondes utilisées dans cet exemple sont des sondes au platine (résistance = 100 ohms à 0 C). Ces sondes satisfont à la norme DIN 43 760 et ont une bonne précision intrinsèque. B - Conduite de la distillation TBP Le bouilleur est chargé avec le brut dont on désire établir les caractéristiques de distillation TBP (échantillon de 1 000cm ). La température du condenseur est maintenue à -20 C (elle sera maintenue à ce niveau tant que la température mesurée en 15 sera inférieure à 650C t après ce terme, la température du condenseur sera maintenue a' 25 + 30C). Au début de la séquence de distillation sous la pression atmosphérique, les vannes 25, 67 et 36 sont fermées, la vanne 66 est ouverte. Les sondes au platine mesurent à chaque instant les températures. Le bouilleur est chauffé régulièrement, et la température de tête mesurée en 29 est surveillée. Dès qu'elle s'écarte de plus ou moins deux degrés de la température de départ, le point initial de la TBP est repéré. Une fois cette détection de point initial effectuée, la colonne est mise sous reflux total pendant 10 minutes et, simultanément, la puissance du chauffage est ramenée à une valeur inférieure à celle qu'elle avait auparavant t on peut diminuer cette puissance d'un certain pourcentage programmable, qui peut être de l'ordre de 15 % Une fois cette période de dix minutes écoulée, le soutirage est effectué par 1'intermédiaire de la vanne 36, avec un reflux égal à une valeur de consigne programmable (en général 5 : 1). Dès que le volume mort de la recette est atteint, le chauffage est automatisé t L'appareillage doit travailler avec une vitesse de distillation constante, donc à débit constant t le microprocesseur détermine le temps mis par le moteur 46 pour effectuer un tour, et commande alors la puissance de chauffage en comparant la vitesse de rotation mesurée du moteur, à deux vitesses de distillation de référence programmable et prédéterminées, l'une minimale, l'autre maximale. La distillation est conduite ainsi jusqu'à la fin de la séquence atmosphérique, fixée par une température finale sous la pression atmosphérique, en général voisine de 200 à 2100C. Dès que cette température est atteinte, le chauffage est coupé, et la vanne 36 fermée. Le système de lecture de niveau est ramené au zéro, puis la vanne 41 est ouverte pour vider la recette, pendant 10 minutes par exemple. A l'expiration de ce délai, les vannes 36, 41 et 66 sont fermées, et la colonne est mise sous pression réduite par ouverture et fermeture de la vanne 67. Lorsque la pression réduite choisie est atteinte, le chauffage est rebranché avec une puissance égale à celle mesurée à la fin de la séquence sous la pression atmosphérique, diminuée d'un certain pourcentage programmable (par exemple 15 %). La colonne est mise sous reflux total pendant 10 minutes. Puis le soutirage débute, et la séquence sous pression réduite est conduite comme l'a été la séquence précédente. En fin de séquence, le chauffage est coupé, la vanne 36 est fermée. La régulation de la pression est maintenue pendant 10 minutes, après quoi la vanne 66 est ouverte, et la vanne 67 fermée. Le système de lecture de niveau est ramené à zéro, la vanne 41 est ouverte. Les différentes mesures que l'on peut effectuer lors de telles distillations TBP sont illustrées par le tableau suivant, qui donne pour un pétrole brut d'iman Shaif, le bilan TBP de 5 en 50C, il est possible d'obtenir les résultats sous une autre présentation, on constate que le dispositif permet de tracer la courbe de température d'ébullition vraie en fonction des pourcentages de volumes distillés. s t Intervalle de tRendement: - Position tMilieu des t s distillation s volume s volume s coupe t t t (C/760 M=) : (%) = t (X) : (X) t t t t t t t t s : s s t t P.I r 20 t 2.31 t .0 e 2.31 t 1.15 t t t 20 ' 25 t .52 t 2,31 s 2.83 t 2.57 t t t 25 - \ 30 t .52 X t 2.83 - - + 3.35 t 3.09 t t s 30 + 35 t *43 t 3.35 b 3*78 t 3.56 : : : 35 b 40 t .38 3 3.78 b 4.16 : 3.97 t t t 40 b 45 t .38 t 4.16 i 4rus4 t 4.35 t t t 45 4 50 : .63 t 4.54 > 5 5.17 t 4.85 t t t 50 b 55 t .69 : 5,17 5.86 t 5.51 t t S : 55 ) 60 t .94 t 5.86 ) 6c80 : 6033 = t t 60 4 65 t 1.02 t 6.80 b 7*82 t 7031 t t t 65 - P 70 : .78 : 7,82 -) 8.60 t 8.21 t t i t 70 b 75 t .59 t 8,60 - i 9.19 t 8*89 t : t 75 ~~+ 80 : .77 t 9*19 ≈ 996 t 9t57 t t t X 80 ~~+ 85 t *73 = -- 9.96 10.69 t 10.32 : t Z t 85 " 90 t r82 t 10.69 - 11.51 t 11.10 t t g: t 90 > 95 t 1041 t 11.51 - - + 12.92 t 12.21 t t -t 95 ) 100 t 1.02 : 12r92 -- 13094 : 13.43 t n t t 100 t 105 t .95 : 13,94 --, 14.89 t 14.41 i t a, t 105 - . 110 t o84 : 14.89 - - + 15.73 : 15.31 t t t t 110 - - + 115 t .80 t 15s73 b 16.53 t 16.13 t t X: = 115 - s 120 t 91 : 16053 > 17t44: 16.98 w g g t 120 4 125 t 1.50 t 17.44 -3 18.94 t 18.19 t t : r 125 > 130 t 1013 '18,98 - ~+ 20+07: 19.50 : t &commat; s 130 ) 135 t 1.12 : 20*07~ 21.19 = 20.63 t o t 3 s 135 > 140 t 1.10 t 21*19 ) 22.29 = 21*74 s t g t 140 - b 145 : 1.18 : 22b29 - - + 23.47 t 22*88 t g r 145 b 150 : 1.09 : 23.47 ) 24.56 : 24*01 t t : 150 ) > 155 t 1.05 t 24.56 - - + 25.61 : 25.08 : t t 155 > 160 t 1.18 : 25.61 > 26.79 = 26*20 t t t 160 ; 165 : 1.20 t 26*79 ) 27,99 : 27.39 t t = 165 ', 170 t 1.32 : 27.99 ) 29031 : 28.65 : t : 170 ≈ 175 : 1.21 : 2931 ) 3Qu52 t 29091 t t t 175 > 180 t .86 : 30*52 ) 31)38 t 30.95 : : : 180 ) 185 : *97 t 31.38 ) 32.35 = 31*86 t t t 185 b 190 : 1013 t 32.35 > 33*48 t 32091 t : t 190 + 195 t 1.11 : 33.48 > 34.59 t 34.03 : t t t t t ~~ I~~ t t t t t t | I pro - 1 205 : 36074 s *0 - - - > 36.74 = 18 > 37 : n : o, t 205 b 210 : .91 : 3674-i b 37065 S 37019 t g 210 - - + 215 t r97 : 3765 + 38062 t 38.13 t : Orlt 215 - 4 220 t 1.01 t 3862 > 39*63 t 39012 s t g g s 220 4 225 t 1.04 t 39,3 - 40.67 t 40.15 t t s s 225 b 230 t .097 t 4067 - - - + 41.64 = 41015 s t o, t 230 b 235 : 106 t 41e64 > 42.70 t 42.17 t t S 0= 235 ~ b 240 t .80 : 42,70 43.50 = 43.10 t t &commat; = 240 t 245 t .83 t -4350 44.33 s 43091 : t : t 245 ) 250 t 1.36 t 44033 ) 45069 t 45 o01 t X t 250 b 255 s 1.10 s 45.69 ) 46.79 t 46.24 t t : s s > : t Suite du tableau r s Intervalle de gaflendementa Position milieu des W s distillation i volume s volume s coupe t W (C/760 Mh) s (%) t C,' > a (%) s (%) t g : a I S I. t s t s g t v t 255 > 260 S 96 t 46,79--, 47.75 t 47027 S t X S 260--≈ 265 t 1.01 t 47075 48+76 S 48.25 s t S 265 > 270 X 83 t 48076 - - i 49.59 r 49.17 S t h t 270 y 275 S .78 t 49.59 50.37 S 49098 t t 8 S 275 ) 280 S .78 S 50v37 > 51015 S 50v76 5 0 rI S 280 285 t 1.07 S 5l.I5 > 52022 t 51068 S n n Z S 285 ≈ 290 a 1051 a 52022 ) 53e73 S 52e97 a r E S r 290 ) 295 S 1.07 S 53v73- b 54.80 S 54.26 S a S 295 > 300 S 1.12 S 54080 > 55092 S 55.36 S t s s 300 - + 305 S 1.02 t 5592 > 56*94 t 56.43 t t b S 305 c 310 t .95 : 56.94 57*89 t 57.41 S n t S 310 > 315 i 97 t 57089 ) 58*86 t 58*37 i e g S S 315 A 320 S o83 t 58086 b 59.69 S 59927 t t s S 320* ' 325 a 1015 a 59 o69 60.84 : 60e26 S Ig 325---+ 330 t .93 t 6084 ) 61*77 S 61.30 s i'. S 3300 s 335 t o89 : 61077 s 62.66 S 62021 t t r 335 ) 340 t .85 s 62,66 63.51 t 63 08 t ia 340 345 t 98 S 63.5lu 64.49 t 64000 t ii 345 y 350 2 1.06 s 64y49- ) 65.55 S 65*02 s S t S S R E V E N D I C A T I O N S 1.- Un procédé automatisé de détermination des caractéristi- ques de distillation TBP d'une composition de matières, ledit procédé comprenant les phases successives suivantes : - le démarrage et la mise en régime du chauffage sans soutirage, - la détection d'une variation de la température de la tête de la colonne de distillation, - le soutirage sous la pression atmosphérique, avec un débit maintenu relativement constant, jusqu'à ce qu'une température déterminée correspondant à la fin de la séquence atmosphérique soit atteinte, - l'interruption du chauffage et du soutirage, et au moins une séquence de distillation sous pression réduite comprenant les phases suivantes - la diminution progressive de la pression jusqu'à une valeur déterminée, et la régulation de cette pression, - la mise en régime du chauffage sans qu'il y ait soutirage pendant une période de temps prédéterminée, - la reprise du soutirage avec un débit maintenu relativement constant, jusqu a ce que la fin de la séquence de distillation sous pression réduite soit atteinte, ledit procédé étant caractérisé en ce que le débit du distillat est constamment contralé et règle la puissance du chauffage appliqué du bouilleur contenant le produit à distiller. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite variation de température est voisine de 2 degrés Celsius. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la température correspondant à la fin de la séquence atmosphérique ne dépasse pas 2100C. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu' après la détection de la variation de la température de tête de la colonne de distillation, la puissance de chauffage est ramenée à une valeur inférieure à celle utilisée avant ladite détection. 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'un reflux total est installé après la détection de variation de la température de tête de la colonne de distillation, pendant une période de temps prédéterminée, et en ce que le soutirage débute à la fin de ladite période avec un reflux de préférence voisin de 5. 6.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lorsque la pression réduite prédéterminée a été atteinte, la puissance de chauffage utilisée est inférieure à celle qui était utilisée à la fin de la séquence atmosphérique. 7.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'un reflux total est établi lorsque la pression réduite a été atteinte dans la colonne et que le chauffage a été mis en régime, pendant une période de temps prédéterminée et en ce que le soutirage débute à la fin de cette période avec un reflux de préférence voisin de 5. 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, pendant toute la distillation, le distillat est recueilli dans une recette dont le niveau de remplissage est suivi constamment par un suiveur de niveau commandant la puissance de chauffage, de façon à maintenir le débit de distillat relativement constant. 9.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le distillat est recueilli dans une recette et en ce que celle-ci est complètement vidée de son contenu au moins à la fin de la séquence atmosphérique. 10.- Dispositif de mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 9, comprenant les éléments suivants s - une colonne de distillation d'une efficacité globale de 14 à 18 plateaux théoriques sous reflux total, ladite colonne étant équipée de moyens pour détecter la température de tête de colonne, - un bouilleur d'une capacité adaptée à la quantité d'échantillon à distiller, équipé de moyens de chauffage et éventuellement équipé de moyens pour mesurer la température du fluide contenu dans le bouilleur, - un condenseur de tête apte à effectuer efficacement la condensation de toutes les vapeurs traversant la colonne, et muni à cet effet de moyens de refroidissement tels qu'un fluide circulant dans un groupe frigorifique, ledit condenseur étant éventuellement équipé de moyens pour mesurer la température, - éventuellement un piège permettant la condensation de pro- duits légers tels que les hydrocarbures légers jusqu'au propane inclus, - une recette permettant de recueillir le distillat, équipée de moyens pour mesurer la température du fluide contenu dans ladite recette t ladite recette étant par ailleurs équipée de moyens permettant,à chaque instant, de détecter le niveau du distillat recueilli dans la recette et de commander ainsi par des moyens appropriés la puissance du chauffage appliqué au bouilleur, - des moyens pour faire passer l'ensemble du dispositif sous pression réduite, et réguler cette pression, - des moyens pour mesurer la pression à l'intérieur du dispositif. 11.- Dispositif selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un microprocesseur qui collecte les informations mesurées par les différents organes de mesure équipant l'ensemble du dispositif, et qui est susceptible d'organiser et de déclencher les différentes phases du procédé de distillation.