FR 2421869 A1 19791102 FR 7810213 A 19780406 Pour être sélectionnées èn-teintures capillaires dites d'oxydation, les paraphénylènediamines doivent, d'une part, bénéficier d'une bonne innocuité et, d'autre part, conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des colorations présentant les qualités recherchées par l'homme de l'art. En association avec des composés appelés "coupleurs" judicieusement choisis, elles doivent, en outre, permettre d'apporter aux cheveux des colorations différentes de celles qu'elles permettent de conférer à elles seules aux fibres kératiniques. Dans tous les cas, les colorations obtenues-doivent avoir une bonne stabilité à la lumière, aux intempéries et au shampooing. Dans la demande de brevet français numéro 76-27 957 dd- posée le 17 septembre 1976, on a déjà décrit des paraphénylène- diamines substituées sur le noyau en position 2, aucun des deux groupes amines liés au noyau n'étant substitués. On a maintenant constaté que si l'un des groupes amine nucléaire de ces composés est monosubstitué, on obtient une nouvelle catégorie de paraphénylènediamines que l'on peut très avantageusement utiliser également en teinture capillaire. La présente invention a donc pour b de décrire cette nouvelle catégorie de paraphénylènediamines et les compositions tinctoriales qui les utilisent. La présente invention a pour objet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique répondant à la formule générale formule dans laquelle R et Z sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, dans le groupe forme par les radical, hydroxyalkyl, alconyalkyl, aminoalkyl, monoalkyl et dialkylaminoalkyl, acylamino- alkyl, carbalcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, les groupes alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le radical R pouvant en outre représenter un radical alkyl non substitue ayant de 1 à4 atomes de carbone, et les sels d'acide correspondants. Parmi les sels dtacide préférée, on peut mentionner les sulfates, les chlorhydrates, les phosphates et les tartrates. Les composés de formule (I) peuvent facilement être préparés par des techniques connues de l'homme de l'art, en utilisant comme matière première de départ un composé répondant à la formule formule dans laquelle Z et R ont les significations ci-dessus indiquées. Sur cette matière première de formule (II), on effectue la réduction du groupe nitro en NH2. Les nouveaux composés chimiques de formule (i) sont particulièrement utilisables dans des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques car ils permettent de conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des nuances lumineuses riches en reflets remarquables dans de nombreux cas, pour leur stabilité à la lumière, aux intempéries et au lavage. La présente invention a donc également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique- ment acceptable, au moins un composé de formule (I). Dans un mode préfére de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,005 à Ç en poids d'au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition. le pH de la composition est avantageusement choisi dans la gamme allant de 7 à 11,5 et, de préférence, est compris entre 9 et 11. Parmi les agents alcalinisants qui peuvent etre utilisés, on peut mentaionnner l'ammoniaque, les alkylaminas telles que l'éthylaminoe ou la triéthylanine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou tri-éthanolanine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammoinm. Lorsque les composés de formule (I) sont utilisés comme seuls précurseurs de coloration dans des compositions tinctoriales dites "d'oxydation", ils permettent d'obtenir, selon la concentration du composé (I) et la nature des ingrédients du support de la composition, des blonds, des chatains très dorés ou des bronzes plus ou moins sombres a reflets dorés ou mordorés. Mais, en général, les compositions tinctoriales contenant au moins un composé de formule (I), contiennent également au moins un coupleur ou nuanceur avec le(s)quel(s) elles conduisent, en milieu alcalin oxydant, à des indamines ou des indoanilines permettant de conférer aux fibres kératiniques une large gamme de nuances. Les composés de formule (I) peuvent donc avantageusement être utilisés comme bases d'oxydation en présence de coupleurs que l'on choisit, de préférence, dans le groupe formé par a) les métadiphénols tels que la résorcine, la méthyl-2 résorcine, l'orcine ; b) les métaphénylènediamines telles que le dimaino-2,4 anisole, le (diamino-2,4) 4) phénoxyéthanol, le [N (-hydroxye thyl) -amino -2 amino-4] phenoxyéthanol, 1 'amino-6 benzomorpholine et la diamino 2,6 pyridine ; c) les métaaminophénols tels que le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-3 phénol, le méthyl-2 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(ss-mésylamino éthyl)-amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine; d) les métaaminophénols dont la fonction amine est bloquée tels que le méthyl-2 acetylamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol ; e) l'&alpha;-naphtol ; f) les coupleurs possédant dans leur molécule un groupement mfthy lène actif tels que les pyrazolones et les esters ss-cétoniques. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, en plus des paraphénylènediamines de formule (I), d'autres précurseurs de colorants par oxydation tels que ceux ci-après indiqués, pris isolement ou en combinaison a) des paraphénylènediamines (ou leurs sels) telles que la para phénylènediamine, la paratoluylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène diamine, la N-(ss-méthoxyéthyl) praphénylènediamine, la N[ss-(ss'-hydroxyéthoxy) éthyl] amino-4 aniline, la N,N-(ss-hydroxy éthyl )-amino-4 aniline, la (N-éthyl, N-ss-mésylaminoéthyl)-amino-4 aniline, la (N-éthyl, N-carbamylméthyl)-amino-4 aniline b) des paraaminophénols tels que le paraminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-S amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol c) des orthophénylenediamines et des orthoaminophénols, comportant éventuellement des substitutions sur le noyau ou sur les fonc tions amine, - - - - - - - - - - - - - - - - - et l'orthodiphénol. d) des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la N,N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-4 N'(ss-hydroxyéthyl)-amino-6' méthyl-3' hydroxy-4' diphénylamine, le dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(ss-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine e) des précurseurs de la série benzènique comportant dans le noyau au moins trois substituants hydroxy, méthcxy ou amino tels que - le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone - le trichlorhydrate de dimaine-2,6 N,N-(éthyl)-amino-4 phénol - le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol - le trihydroxy-1,2,4 benzène ou le trihydroxy-2,3,5 toluène - la méthoxy-4 amino-2 N-(ss-hydroxyéthyl) aniline, Pour nuancer et enrichir en reflets les colorations apportées par les précurseurs de colorants en milieu oxydant, on peut abouter aux composés de l'invention des colorants directs tels que des colorants azoiques, anthraquinoniques et plus parti culièrement des dérivés nitrés de la série benzénique tels que le nitro-3 N-(ss -hydroxyéthyl )-amino-4 phénol, le N- a -hydroxyéthyl)-amino-2 nitro-5 phénol, le nitrc-3 amino-4 phénol, la nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-F-hydroxyéthyl) aniline ; on peut également leur ajouter des hydroxy naphtoquinones telles que l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4 ; elles peuvent contenir divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaissis- sants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation, des parfums, des agents séquestrants et des produits, filmogènes. On peut également ajouter à a composition selon l'in- invention, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques ou non ioniques ou ampnotères. Parmi les agents tensioactifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylInaphtalène-sulfonates, les sulfates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthyl-c étgl-ammonium, le bromure de cétyl-pyrldinîum, les diéthanolamindes d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés.De préférence, les produits teniso-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 40 ss en poids et, de préférence, entre 4 et 30 % en poids. On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que lton peut avantageusement utiliser, on peut mention nr à titre d'exemples, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol et leurs éthers comme le butyl glycols les monéthyléther et monométhyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues. Les solvants peuvent etre avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids. Les produits épaississants que lton peut ajouter dans la composition selon l'inventin peuvent avanageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthyloellulose, l'hydroxy- éthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique ; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentointe. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids, par rapport à la composition totale et, de préférence, entre 0,5 et 5% en poids. Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, 1 Acide thioglycolique le sulfite %ide de sodium, l'acide ascorbique, l'hydroqueinone et l'acide homogentisique. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comporise entre 0,05 et 1% en poids par rapport au poids total de la coposition, La composition tinctoriale selon l'invention peut se pré.- senter sous forme de liquide, de pâte, de crème, de gel ou d'aér sol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.La composition de l'invention est généralement mélangée au moment de l'emploi avec une quantité suffisante d'oxydant pour développer la couleur sur la couleur sur les fibres kératiniques. Les oxydants sont choisis dans le groupe formé par l'eau oxygénée, les persels, le peroxyde d'urée ete. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la prérparation de deux compsés de formule (I) et l'utilisation de ces composés dans des compositions tinctoriales pour cheveux. Exemple 1 : Préparation du sulfate de [amino-3 N-(ss-hydroxyéthyl)- amino-6] phénoxyéthanol. On porte au reflux sous agitation 115 ml d'éthanol, et 18,5 mi d'eau additionnés de 5,75 g de chlorure d'ammonium et de 45 g de zine en poudre. On ajoute 0,115 mole (28 g) d e[nitro-3 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-6] phénoxyéthanol, ce produit ayant été déorit dans l'exemple numéro 9 de la demande de demande de brevet français numéro 2 290.186. Lorsque cette addition est terminée, on maintient 1. reflux pendant 10 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant dans 23 ml d'éthanol à 20 C additionné de 8,05 ml d'acide sulfurique à 96%. Le produit attendu précipite dans le filtrat refroidi à- 10 C. Il est essoré. lavé à l'éthanol absolu e tséché sous vide. Il fond avec decompsitio à 150 C. L'anlyse élémentaire du produit obtenu donne les résultais suivants : ANALYSE CALCULE POUR C10 H18 N2 O7 S TROUVE C% 38,71 38,77 H% 5,80 5,72 N% 9,03 9,27 S% 10,32 10,46-10,43 Exemple 2 : Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de [N-(carbamylméthyl)-amino-2 amino-5] phénoxythanol. Dans 200 ml d'alcool absolu, on dissout 0,04 mole (10,2g) de tN-(carbamylméthyl)-amino-2 nitro-5] phénoxyéthanol (produit dé crit dans l'exemple 10 du brevet français 2 290 186. On ajoute comme catalyseur d'hydrogénation 1,5 g de palladium à 10% sur charbon. Cette solution est traitée dans une bombe d'hydrogénation de l litre à la température de 50 C sous la pression de 15 bars. Au bout de deux heures, on élimine le catalyseur par filtration. Le filtrat refroidi à -100C est saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate cristallisé. Il est essoré, lavé avec un peu d'éthanol-et séché sous vide. Il fond avec décomposition vers 2050C. L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants ANALYSE CALCULE POUR C10 H19 N3 O4' Cl2 TROUVE C% 37,99 38,07 H% 6,05 6,12 N% 13,29 13,10 Cl% 22,43 22,54 - 22,62 Exemple 3 On prépare la composition tinctoriale suivante Comoposé de l'exemple 1.......................... 6 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ.........................................20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique 0,2 g Ammoniaque (à 22'B)...............................10 g Bisulfite de sodium (à 35 B)......................1 g Eau...qsp........................................100 g Le pH de cette con...position est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 250C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain clair à reflets mordorés. Exemple 4 On prépare la composition tinctoriale suivant. Coposé de l'exemple 2............................6 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène.............................4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10 g Hydroqinone.....................................0,1 g Bisulfite de sodium (à 35 B).................... 1 g Sel de sodium de l'acide diéthyîène-triamine pentaacétique.................................... 2 g Propylèneglycol................................. 4,5 g Butylglycol B 8 g Etanol (à 96 ).................................. 8 g Ammoniaque (à 22 B)............................. 10 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25 C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bronze doré. Exemple 5: On prépare la composition tinctorisle sluivante : Composé de l'exemple 1.................................. 0,31 g D chlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,24 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène , 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10 g Hydroquinone O,l g Bisulfite de sodium (à 35 B)............................ 1 g Sel de sodium de l'acide diéthylène-triamîne- pentaacétique ou 2 g Propylèneglycol.......................................... 4,5 g Butylgycol............................................... 8 g Ammoniaque (à 22 B)..................................... 10 g Eau... qsp.............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,7. Au Moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée i 20 volumes. Ce mélange appliqué sur Bes cheveux décolorés pendant 20 mn à 200C leur confère, après rinçage et shampooing. une coloration bleu turquoise clair. Exemple 6 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1............................... 1,24 g &alpha;-naphtol...................................... 0,58 g Butylglycol.......................................... 5 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène..... 5 g Ammoniaque (à 22 B).................................. 10 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25 C leur confère, après rinçage et shampoolng, une coloration bleu franc intense. Exemple 7 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 2.......................... 0,48 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,36 g Butylglycol......................... 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 5 g Ammoniaque (à 22 B).......................... 10 g Eau...qsp.................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 25 mn à 30 C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu roi. Exemle 8 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 2....................... 0,95 g Méthyl-2 N-(hydroxyéthyl)-amino-5 phénol..... 0,50 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ........................ 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique......... 0,2 g Ammoniaque (à 22 B)......................... 10 g Bisulfite de sodim (à 35 C).................. 1 g Eau...qsp.................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des chaveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur confères après rinçage et shampeoing, une coloration violette très luminause. Exemple 9 : On prépare la composition tinctoriale suivante : Composé de l'exemple 2........................................ 1,26 g Résorcine..................................................... 0,44 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène................................................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10 g Hydroquinone 0,1 g Bisulfite de sodium (à 35 B)................................. 1 g Sel de sodium de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique 2 g Propylèneglycol 4,5 g Butylglycol.................................. 8 g Ethanol (à 96 B)............................. 8 g Ammoniaque (à 22 B).......................... 10 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 220C leur confère, après rinçage et shampooing, une -coloration pourpre intense. Exemple 10 : ON prépare la composition tinctoriale suivante : Composé de l'exemple 1...................................... 0,77 g Métaaminophénol 0,27 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ......................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique............ 0,2 g Ammoniaque (à 22 B).................................... 10 g Bisulfite de sodium (à 35 B).......................... 1 g Eau...qsp.............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,9. Au moment de ltemploi, on ajoute -70 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 15 mn à 250C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration argent bleuté. Exemple 11 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1................................ 0,62 g Dimdthyl-2,6 acétylamino-3 phénol 0,36 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ................................. 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique............. 0,2 g Ammoniaque (à 22 B)..................................... 10 g Bisulfite de sodium (à 35 B).............................. 1 g Eau... qsp................................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,9. Au.moment de l'emploi, on ajoute 100 g d eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 250C leur confère, après ; no e et shampooing, une colo- ration bleu très clair nacré. ExemPle 12 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 2................................. 0,03 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,04 g Butylglycol 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène............................................... 5 g Ammoniaque (à 22 B)...................................... 10 g Eau...qsp................................................. 100g Le pH de cette composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 250C leur confère, après rin@age e et shampooing, une colo- ration bleu clair nacré. Exemple 15 On prépare la composition tinctoriale suivante Composéb de l'exemple 1.................................. 0,67 g Paraaminophénol ..................... 0,26 g Orthoaminophénol......................................... 0,19 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,27 g Nitro-3 amino-4 phénol................................... 0,21 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène 14 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'méthylène 14 g Butylglycol............................................... 20 g Ammoniaque (à 22 B)....................................... 8,4 g Eau...qsp................................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,5. Au moment de 1 emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 250C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bois de rose. Exemple 14 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1................................... 2 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 5 g Paraaminophénol.......................................... 1,7 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomonpholine............... 1,5 g Résorcine 0,2 g Butylglycol............................................ 4,8 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 4,8 g Ammoniaque (à 22 B)..................................... 9,6 g Eau...qsp............................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 2Q volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 15 mn à 200C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu noir. Exemple 15 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1.................................. 2 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, ss-mésylamindéthyl)-amino-4 aniline................................................. 1 g Dichlorhydrate de paratolaylènediamine..... 0,5 g Paraaminophénol......................................... 0,6 g Méthyl-2 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-5 phé@@............... 0,3 g Métaaminophénol......................................... 0,13 g Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol.. .. 0,22 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 6,4 g Propylèneglycol....................................... 10 g Ethanol (à 96 ) e 10 g Bisulfite de sodium (à 35 B).............. 0,5 g Ammoniaque (à 22 B)................................... 6 g Eau..qsp.............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 27 C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun rouge. Exemple 16 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple l 1 1,5 g Dihclorhydrate de N-(ss-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine 0,5 g Paraaminophénol......................................... 0,3 g &alpha;-naphtol.................................. 0,5 g Hydroxy-6 benzomorpholine........................ 0,2 g Méthyl-2 amino-5 phénol.......................... 1 g Résorcine 0,2 g Nitro-3 amino-4 phénol........................... 0,1 g Nonylphénol. à quatre moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous la dénomination "REMCOPAL 334" par la société "GERLAND")............................... 20 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349" par la société "GERLAND")............................... 20 g Prepylèneglycol..................................... 10 g Ethanol (à 96 )..................................... 5 g Ammoniaque (à 22 B)................................. 6 g Eau...qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 250C leur confère, après rinçage et shampocing, une coloration noisette. Exemple 17 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1................................ 3,5 g Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol.................... 0,43 g Méthyl-2 amino-5 phénol............................... 0,2 g Paraaminophénol....................................... 0,3 g Nitro-3 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol............. 0,25 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ............................................ 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique..... 0,2 g Ammoniaque (à 22 B).................................. 10 g Bislfite de sodium (à 35 B)......................... 1 g Eau...qsp............................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Cè mélange appliqué sur des cneveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 30 C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain clair cuivre rouge. Exemple 18 : On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1.................................. 2,67 g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-(ss-hydroxyéthyl) aniline... 1,21 g Résorcine............................................... 0,56 g Ethanol (à 96 )......................................... 20 g Ammoniaque (à 22 B)..................................... 5 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 mn à 250C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violet très sombre. Exemple 19: On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 2 . 2,1 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 0,7 g Paraaminophénol......................................... 0,5 g Résoreine............................................... 0,16 g Méthaaminophénol........................................ 0,13 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol ≈0,19 g Méthyl-2 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol............. 0,29 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 7,6 g Propylèneglycol......................................... 10 g Ammoniaque (à 22 B)..................................... 10 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g dJeau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 220C leur confère, après pinçage et shampooing, une coloration café. Exemple 20 On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 1................................... 2 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 0,7 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol........... 0,12 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3 amino-6 diphénylamine........... 1 g Méthyl-3 hydroxy-4 amino-6 N,N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-4' dphénylamine............................................ 1,5 g Butylglycol 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 5 g Triéthanolamine 10 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 7,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 mn à 20 C leur confère, après rinçage et shampooing, une colo ratio violet extrêmement sombre. Exemple 21 : On prépare la composition tinctoriale suivante : Composé de l'exemple 1.................................. 2 g dichlorhydrate de [N-éthyl, N-[ss-mésylaminoéthyl)-amino-@] aniline 2 g Trihydroxy-1,2,4 benzène................................. 1 g Dichlorhydrate de [N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4] phénoxyéthanol.......................................... 0,1 g Nitro-3 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol............... 0,5 g Butylglycol 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 5 g Triéthanolamine......................................... 5 g Eau.... qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 7. Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 25 mn à 250C leur confère après rinçage et sham pooing, une coloration tabac. Exemple 22 On prépare la composition tinctoriale suivante Suifate de [amino-3 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-6] phénoxyéthanol (composé de l'exemple 1)................... 1,2 g Paraaminophénol................................... 1 g Orthoaminophénol.................................. 0,7 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine.......... 0,1 g Méthyl-2 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol........ 0,1 g Alcool oléique oxyéthyléné v deux moles d'oxyde d'éthylène -. 4,5 O Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Diéthanolamide d'acides gras de coprah 10 g Solution de bisulfite de sodium(à 350B) I g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique 2 g Propylèneglycol........................... 4,5 g Butylglycol............................... 8 g Ethanol (à 96 ) ^ 8 8 g Ammoniaque (à 22 B)...................... 10 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à température ambiante leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chataln clair dot6, Exemple 23 On prépare la composition tinctoriale suivante Dichlorhydrate monohydraté de [ N- (carbamylmêthyl) amino-2 amino-5] phénoxyéthanol (composé de l'exemple 2).. 0,8 g Paraaminophénol............................ 0,77 g Orthodiphénol.............................. 0,40 g Méthyl-2 amîno-5 phénol , 0,04 g Laurylsulfate de sodium à 197 d'alcool oxyéthyléné de départ......................................... 20 g Acide éthylène-diamIne-tétraacétique........... 0,2 g Ammoniaque (à 22 B)............................... 10 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)............ 1 g Eau.. .qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.2 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés blancs pendant 20 mn à température ambiante leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chataln uivre. Il est bien entendu que les exemples ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Composé chimique nouveau ayant la formule générale formule dans laquelle R et Z sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, aminoalkyl, nonoalkylaminoalkyl et dialkylaminoalkyl, acylaminoalkyl, carbalcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, les groupes alkyl ayant de l à 4 atomes de carbone, le radical R pouvant en outre représenter un radical alkyl non substitué ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et les sels d'acide correspondants. 2 - Composé selon la revendication 1, sous forme de sel d'acide, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme d'un sulfate, d'un chlorhydrate, d'un phosphate ou d'un tartrate. 3 - Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et plus particulièrement pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétiquement acceptable, au moins un composé selon la revendication l. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle confient de 0,005 à 6% en poids d au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition. 5 - Corpesition selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 7 et 11,5 et, de préférence, entre 9 et 11. 6 - Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'agent alcalinisant utilisé est pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la tri-éthanolamine, les hydroxydes de sodium -u de potassium, les carbonates e sodium, de potassium ou d'ammonium. 7 - Compositio selon l'une des revendications 3 à 6, caractériséepar le fait qu'elle contient au meins un coupleur pris dans le groupe formé par a) les métadiphénols tels que la résoreine, la méthyl-2 résereine, l'porcine ; b) les métaphénylènediamines telles que le diamino-2,4 anisole, le (diamino-2,4) phénoxyéthanol, le [N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-43 phénoxyéthanol, 1'amino-6 benzomorpholine et la diamino 2,6 pyridine ; c) les métaaminophénols tels que le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-3 phénol, le méthyl-2 -(ss-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(ss-mésylamino éthyl)-amino-5 phénol, I'hydroxy-6 benzomorpholine ; d) les métaaminophénols dont la fonction amine est bloquée tels que le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phé nol, le méthoxy-2 carbéthoxyåmino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol ; e) 1&alpha;-naphtol f) les coupleurs possédant dans leur molécule un groupement méthy lène actif tels que les pyrazolones et les esters S cétoniques. 8 - Composition selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des composés de formule (I), au moins un précurseur de colorant par oxydation. 9 - Composition selo la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme précruseur supplémentaire de colorant par oxydation supplémentaire ne correspondant pas à un composé de formule (I), un précurseur de colorant par oxydation pris dans le groupe formé par a) des paraphénylènediamines (ou leurs sels) telles que la para phénylènediamine, la paratoluylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 6 méthoxy-3 paraphénylène diamine, la N-(ss-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N[ss (' -hydroxyéthoxy) éthys amino-4 aniline, la N,N-(#-hydroxy- éthyl)-amino-4 aniline, la (N-éthyl, N-ss-mésylaminoéthyl) amino-4 aniline, la (N-éthyl, N-carbamylméthyl)-amino-4 aniline; b) des paraaminophénols tels que le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-) amino-4 phénol ; c) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substitutions sur le noyau ou sur les fonc tions amine, - - - - - - - - - - - - - - - - - - - et l'orthodiphénol d) des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méjthyl-5 diphénylamine, la N,N-(ss hydroxyéthyl)-amino-4 N'-(ss-hydroxyéthyl)-amino-6' méthyl-3' hydroxy-4' diphénylamine, le dichlorohydrate de dihydr-2,4 méthyl-5 N-(ss-méjthoxyàthyl)-amino-4' diphénylamine e) des précurseurs de la série benzénique comportant dans le noyau au moins trois substituants hydroxy, méthoxy ou amino tels que - le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone - le trichlorhydrate de diamine-2,6 N,N-(thyl)-amino-4 phénol; - le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol - le trihydroxy-1,2,4 benzène ou le trihydroxy-2,3,5 toluène ; - la méthoxy-4 amino-2 N-(ss-hydroxyéthyl)-aniline. 10 - Composition selon l'une des revendcations 3 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au meins un colorant direct. li - Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le (ou les) colorant(s) direct(s) qu'elle contient est (ou sont) choisi(s) dans le groupe formé par le nitro-3 N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol, le N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-2 nitrc-5 phénol le n.tro-) amino-4 phénol, la nitro-3 N' -méthyl- amino-4, N,N-(ss-hydroxyéthyl) aniline. 12 - Composition selon l'une des revendications 3 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient des hydroxynaphtoqui- nones comme l'hydroxy-2 naphtoquinone-l,4 et l'hydroxy-5 naphto quinone-l ,4. 13 - Composition selon l'une des revendications 3 à 12, caractérisée par le fait qu telle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble dans une proportion comprise entre 0,5 et 40Xen poids et, de préférence, entre 4 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 14 - Composition selon l'une des revendications 3 à 13, cawactérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique dans une proportion comprise entre 1 et 4o% en poids et, de préférence, entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 - Composition selon l'une des revendications 3 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant dans une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids et, de préférence entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 16 - Composition selon l'une des revendications 3 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent antioxydant dans une proportion comprise entre 0,05 et 1% en poids par rapport au poids total de la composition. 17 - Composition selon l'une des revendications 3 à 16, caractérisée par le fait quelle contient au mis un adjuvant pris dans le grc,upe fcrmé par les agents de pénétration, les agents séquestrants, les carfums, les agents épaississants, d'alcalinisa- tion, les produits filmogènes. 18- Composition selon l'une des revendications 3 à 17, caractérisée par le fait qu'elle peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.