FR 2415095 A1 19790817 FR 7801582 A 19780120 La présente invention concerne L'alcoylation du phénylacétonitrile par réaction avec les dérivés halogènés. Cette substitution est souvent réalisée en milieu solvant anhydre : ammoniac liquide, toluène, diméthylformamide et en présence de bases fortes : amidure de sodium, hydrure de sodium, tertiobutylate de potassium. L'utilisation de ces réactifs exige des précautions spéciales et un matériel adapté. D'autres méthodes réalisent L'alcoylation en présence de soude aqueuse concentrée, et des catalyseurs de transfert de phase du type amnonium quaternaire. Ces catalyseurs employés dans des proportions variant entre 10 et 100 70 en poids de phénylacétonitrile de départ, sont coûteux et ne sont pas récupérables du milieu réactionnel dans lequel ils se dégradent. Il a été découvert une méthode d'alcoylation du phényl acétonitrile simple, économique et conduisant å un rendement global élevé par rapport au nitrile de départ, mettant en oeuvre des produits commerciaux couramment disponibles. Cette réaction d'alcoylation du phénylacétonitrile est générale, elle peut être effectuée avec les dérivés dihalogénés du type X-R-X ou monohalogénés du type X-R, dans les formules desquels R désigne un radical alkyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone et X un halogène. Selon l'invention la réaction d'alcoylation du phénylacétonitrile est mise en oeuvre en milieu basique hétérogène composé de soude aqueuse et de diméthylsulfoxyde. Les dérivés dihalogénés et la phénylacétonitrile sont mis en réaction dans le rapport molaire 1/1 ; les dérivés monohalogénés conduisent x une réaction de disubstitution prédominante en les utilisant dans le rapport molaire 2/1. Selon un objet de l'invention le phénylacétonitrile et le diméthylsulfoxyde sont employés dans un rapport pondéral compris entre 1/1 et 1/2. La solution de soude aqueuse utilisée peut contenir de 3 300 å 500 g-d'hydroxyde de sodium par kilogram- we de solution. Selon un objet particulier de l'invention le procédé d'alcoylation est applicable X la préparation de l'acide phényl -1 cyclopentanecarboxylique & partir de phénylacétonitrile et de dibromo-1,4 butane, la réaction étant mise en oeuvre en milieu basique hétérogène composé de soude aqueuse et de diméthyl surf oxyde ; et la condensation suivie de l'hydrolyse du phényl -l cyclopentane carbonitrile intermédiaire. Le phénylacétonitrile est mis en solution dans le diméthylsulfoxyde dans un rapport pondéral compris entre 1/1 et 1/2, il est traité simultanément par un équivalent molaire de dibromo-l,4 butane et 4 équivalents de soude aqueuse de concentration comprise entre 30 et 50 C/, sous forte agitation et å une température au plus égale å 800 C de préférence comprise entre 50 et 800 C. La condensation qui dure quelques heures, de l'ordre de trois heures est suivie de l'hydrolyse du phényl-l cyclopentane carbonitrile intermédiaire par un mélange d'acide sulfurique, d'acide acétique et d'eau. Le milieu réactionnel est constitué par le phényl.l cyclopentane carbonitrile, les acides sulfurique et acétique et L'eau dans les proportions pondérales suivantes : 1/2,5/4/1. L'hydrolyse acide est mise en oeuvre pendant plusieurs heures b température au plus égale å 1200 C. Le milieu réactionnel provenant de la condensation du phénylacétonitrile et de dibromo-1,4 butane est dilué par deux volumes d'eau, par décantation on sépare une phase organique qui est traitée par 2,5 parts en poids d'acide sulfurique concentré et par cinq parts d'acide acétique commercial b 80 %. Le mélange est maintenu a 1200 C pendant 15 a 20 heures. Après réaction le milieu est a nouveau dilué par deux volumes d'eau. L'acide phényl-l cyclopentane carboxylique qui précipite est isolé par les moyens usuels. Le rendement global par rapport au nitrile de départ est de 80 - 85 7. L'acide phényl-l cyclopentane carboxylique, sous forme d'esters d'aminoalcools est le principe actif de nombreux médica- ments a activité antispasmodique, antitussive. On peut remarquer que les proportions de diméthylsulfoxyde et de soude aqueuse ne constituent pas des limites strictes, toutefois la diminution de la proportion de diméthylsulfoxyde ou l'abaissement du titre de la soude ralentissent la réaction d'alcoylation et diminuent le rendement en nitrile dialcoylé. Il est donné ci-après un exemple qui illustre l'invention & titre non limitatif. - 468 g de phénylacétonitrile dissous dans 900 g de diméthylsulfoxyde sont placés dans un réacteur muni d'une agitation énergique. On additionne en continu et simultanément en 30 mn 1280 g de soude aqueuse & 50 7 en poids et 916 g de di bromo-l,4 butane, la vitesse d'addition de la soude étant double de celle du dérivé halogéné. La température interne se maintient entre 70 et 800 C pendant environ une heure. Lorsque l'effet exothermique a cessé, on dilue par 1000 cm d'eau sous forte agitation. La phase aqueuse est soutirée et la phase organique est mélangée a 1470 g d'acide sulfurique (d = 1,835 et 3200 g d'acide acétique contenant 20 X d'eau. Après 15-20 heures à 120 C, on dilue par 5 litres d'eau et filtre 625 g d'acide phényl-l cyclopentane carboxylique (Rdt = 82 Z) d'un point de fusion = 1560 C. La distillation du phényl-l cyclopentane carbonitrile d'une préparation identique fournit 594 g d'un liquide possédant les caractéristiques : Ebl0 = 1380 C ; n23 = 1,5320 REVENDICATIONS 1. Procédé d'alcoylation du phénylacétonitrile par réaction avec les dérivés halogénés, caractérisé en ce que la réaction du phénylacétonitrile avec un dérivé halogéné du type X-R-X ou R-X dans lequel R désigne un radical allyle contenant 2 a 5 atomes de carbone et X est un halogène, est mise en oeuvre en milieu basique hétérogène composé de soude aqueuse et de diméthylsulfoxyde. 2. Procédé d'alcoylation du phénylacétonitrile selon la revendication 1, caractérisé en ce que le phénylacétonitrile et le dérivé dihalogéné sont mis en réaction dans le rapport molaire 1/1. 3. Procédé d'alcoylation du phénylacétonitrile selon la revendication 1, caracteriseen ce que le phénylacétonitrile et le dérivé monohalogéné sont mis en réaction dans le rapport molaire 2/1. 4. Procédé d'alcoylation du phénylacétonitrile selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le rapport pondéral phénylacétonitrile/diméthylsulfoxyde est compris entre 1/1 et 1/2. 5. Procédé d'alcoylation du phénylacétonitrile caractérisé en ce que la solution aqueuse de soude contient de 300 a 500 g d'hydroxyde de sodium par kilogramme de solution.