FR 2400588 A1 19790316 FR 7823991 A 19780817 La présente invention a pour objet un pro cédé amélioré de teinture de matières textiles à base de fibres cellulosiques avec des colorants à la glace. Les colorants dits à la glace-teignent des fibres de cellulose en des nuances profondes qui se distinguent souvent par un brillant élevé et de très bonnes solidités. En pratique on effectue encore jusqu'à présent la teinture avec des colorants à la glace, par exemple sur le jigger, la barque à tourniquet ou dans la machine jet-dye, selon le procédé à deux bains classique qui implique beaucoup de main d'oeuvre et selon lequel on élimine la bain de piétage après l'absorption du copulant et on effectue ensuite la formation du colorant dans un bain de développement frais contenant le sel de diazonium, ceci dans la mesure où l'on ne renonce pas complètement à de tels appareils, en raison de résultats peu satisfaisants, comme par exemple dans le cas de la teinture dans l'appareil à jet.Les appareils que l'on ne peut pas utiliser à cet effet sont ceux dans lesquels il n'est pas possible d'obtenir une élimination pratiquement totale et uniforme du bain de piétage, afin d'obtenir des résultats tinctoriaux favorables , ce qui est le cas par exemple aussi sur la barque à tourniquet. Afin d'éviter le procédé à deux bains qui est compliqué du point de vue technique, on a déjà élaboré diffe- rents procédés à un seul bain, dans lesquels on n'élimine plus le bain de piétage (voir brevet allemand N 1 619 527 , le premier fascicule imprimé de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne N 22 13 241.8 et le brevet allemand N N0 2 603 444). Le travail nécessaire en rapport avec le procédé à deux bains est considérablement réduit grace aux dispositions décrites dans ces documents. Par contre- ces procedés ont l'in- convénient que l'égalité des teintures ainsi obtenues n'est pas souvent satisfaisante.La raison-pour cela réside dans le fait que le rapport des concentrations de l'acide et des ions de diazonium n'est pas égal pour toute la matière textile pendant le procédé de développement, de sorte que le sel d'alcali du eopu- lant, c'est-à-dire la forme copulante, est converti par endroits en le copulant libre, c' est-à-dire la forme non copulante. Ces deux formes sont en effet en un équilibre qui dépend du pH, mais qui, pour le pH nécessaire à la copulation, se trouve déplacé du cté de la forme non copulable, de sorte qdilse forme des endroits teints en une nuance plus claire. Ainsi, par exemple, on a décrit dans le brevet allemand NO 1 619 527 un procéde simplifié de production de colorants azoïques non hydro-solubles sur de la matière textile à base de fibres de cellulose ou de protéine, procédé qui se distingue de la manière opéraoire habituelle en ce qu'on n'élimine pas le bain de piétage épuisé, mais ajoute à ce dernier la composante diazolque en commun avec un fixateur d'alcali en quantité telle qu'on obtienne un pH entre 3 et 8. Ainsi le piétage et le développement s'effectuent dans le même bain. Cependant, la teinture avec des colorants à la glace sur la barque à tourniquet - qui constitue un appareil à teindre ménageant la marchandise et qui est utilisée pour des articles textiles en pièce qui montrent une tendance à la déformaton ou au froissement due à leur structure du tissu, comme par exemple des tissus légers, des tissus éponge et des tricots est relativement compliquée, étant donné qu'il faut retirer la manchandise après le pietage du tourniquet et la centrifuger, afin d'éliminer le copulant non absorbé. Ensuite elle est mise de nouveau dans le tourniquer ou s'effectuent la formation-du colorant et le traitement ultérieur.On a aussi recommandé un procédé dans lequel le copulant en excès est éliminé par un rinçage intermédiaire répété ; dans ce cas il ntest pas nécessaire de retirer la marchandise entretemps, mais à cause du grand nombre de bains cette méthode également demande beaucoup de travail. Alors qu'on peut teindre des fils en écheveaux ou des bobines avec de bons résultats selon les procédés à un seul bain mentionnés ci-dessus, on obtient avec cette méthode dans la teinture à la barque à tourniquet des teintures qui sont inutilisables à cause de leur inégalité. Par analogie, les observations mentionnées à l'égard de la barque à tourniquet sont également vraies pour la machine jet-dye. Or, la Demanderesse a trouvé qu'on peut teindre d'une manière simple des articles textiles en pièce à base de fibres de cellulose avec des colorants à la glace avec une égalité impeccable et de bonnes solidités, particulièrement avec une solidité au frottement sans défaut, en traitant la matière textile avec un bain de teinture aqueux qui contient le copulant et un alcali, et en ajoutant à ce bain après l'épuisement du copulant une solution de sel de diazonium, et le cas échéant une quantité de fixateur d'alcali telle qu'il s'établisse un pH entre 9 et 12. En ajustant le pH dans le domaine mentionné on arrive à ce que la formation du colorant s'effectue dans ou près du domaine d'alcalinité dans lequel les copulants utilisés sont en équilibre avec leurs sels alcalins, c'est-à-dire que le pH est environ égal.au pK. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de teinture de matières textiles à base de fibres cellulosiques avec des colorants à la glace, procédé dans lequel on teint la matière textile dans un seul bain, de préférence en appliquant un rapport du bain à la marchandise de 1 : 2,5 à 1 : 35, par piétage et puis développement sans rinçage intermédiaire, procédé caractérisé en ce qq'on traite la matière textile avec un bain de teinture aqueux qui contient le copulant et un alcali, et on ajoute à ce bain, après la montée du copulant sur la fibre, la solution d'un sel de diazonium et le cas échéant une quantité de fixateur d'alcali telle qu'il s'établisse un pH entre 9 et 12, de préférence entre 9,5 et 10,5. Ce procédé peut être effectué sur tous les dispositifs à teindre, par exemple sur le jigger, dans une machine à teindre des bobines croisées, sur ensouple ou bien en écheveaux, mais particulièrement sur une machine jet-dye et sur la barque à tourniquet ; mais il s'effectue également dans la teinture à la main dans une cuve de teinture. Grace au procédé de l'invention on travaille dans un domaine de pH dans lequel le sel d'alcali du copulant et le copulant sous la forme de l'acide libre sont présents en quantités à peu près égales. Avec ce rapport favorable, un déplacement notable vers la forme acide'du copulant ainsi que l'inégali- té causée par cet effet ne peuvent pas se manifester. On effectue le procédé de l'invention ae préférence de manière à traiter la matière textile, le- cas échéant après un traitement préalable pour éliminer des substån- ces gênantes, par exemple des portions ne contenant pas de cellulose, selon une méthode habituelle dans la technique dans un bain alcalin qui contient un copulant de substantivité moyenne ou élevée, à titre d'alcali un hydroxyde ou un sel à réaction alcaline, tel qu'un hydroxyde, carbonate, borate ou phosphate alcalin, de préférence les drivés sodiques, et en outre un mouillant ou agent de dispersion ou un mélange d'agents de dispersion, le cas échéant du formaldéhyde ainsi qu'eventuelle- ment un sel neutre minéral, par exemple du chlorure ou du sulfate de sodium. On effectue le traitement pendant - environ 20 à 70 minutes, afin de garantir un fixage suffisant et uniforme du copulant sur la matière textile. On ajoute alors - successivement ou simul tanément - un fixateur d'alcali et un ou plusieurs composés de diazonium sous la forme d'une solution plus ou moins concentrée. De préférence on ajoute le fixateur d'alcali au bain avant la solution de sel de diazonium. Au bout d'environ 30 a 40 minutes on évacue le bain de développement et on traite la matière textile ultérieurement selon les méthodes habituelles. Genéralement on travaille à la température ambiante ou à une température légèrement élevée, avantageusement inferieure à 350C. Lorsqu'il s'agit d'une marchandise qui est difficile à teindre profondément, on peut également commencer le piétage à des températures de traitement voisines du point d'ébullition et puis réduire la température de traitement peu à peu jus qu'à environ 20 à 300C. Des variantes spéciales du procédé de l'invention que l'on peut appliquer dépendent généralement de l'appareil à teindre utilisé , par exemple, on peut effectuer le procédé de la manière suivante. Dans le cas d'un jigger on travaille avantageusement avec un rapport du bain à la marchandise d'environ 1 : 3 à environ 1 : 5, par rapport au poids de la matière textile introduite. On fait d'abord circuler la matiere prémouillée pen- dant un passage dans un bain contenant seulement l'alcali, puis on ajoute le sel d'alcali dissous du copulant, avantageusement d'abord une moitié, et dans le passage suivant l'autre moitié. Afin d'améliorer le pouvoir d'absorption du copulant, on peut ajouter du chlorure de sodium, avantageusement également en deux parties dans des passages successifs. Au bout d'un temps de piétage de 30 à 40 minutes on ajoute le fixateur d'alcali et la solution de sel de diazonium, d'une manière avantageuse également en deux parties dans des passages successifs. Au bout d'un temps de développement de 30 à 40 minutes on évacue le bain et soumet la matière textile, c'est-à-dire la teinture, au traitement ul térieur habituel, et on la finit. Des teintures à la barque à tourniquet s'effectuent habituellement avec un rapport du bain à la. marchandise de 1 : 20 à 1 : 30. On fait avantageusement circuler la matière textile d'abord dans un bain à blanc qui contient l'alcali et un surfactif anionique peu moussant. On choisit la vitesse de passage de la marchandise de sorte qu'il s'effectue 1à 2 circulations par minute. Lorsque la matière est bien pénétrée par le bain d'une manière uniforme, on ajoute la composante de piétage comme sel d'alcali. Au bout de 30 minutes environ on introduit -simultanément ou successivement - le fixateur d'alcali et la solution de diazonium. Au bout d'encore 30 minutes on évacue le bain et on finit la teinture de la manière habituelle. Dans le cas d'un appareil a teindre jet-dye, on applique avantageusement un rapport du bain à la marchandise d'environ 1 : 6 à 1 : 10. On soumet la matière textile convenablement à un traitement préalable dans un bain ne contenant que l'alcali, puis on ajoute la soluton du sel d'alcali du copulant. Au bout d'environ 30 minutés on introduit le fixateur d'alcali et la solution de sel de diazonium1 soit successivement soit simultanément. Au bout d'encore 30 minutes-on évacue le bain et on finit la teinture de la manière habituelle. Lorsqu'on utilise un appareil à teindre des bobines croisées, des ensouples ou de la bourre, on travaille avantageusement avec un rapport du bain à la marchandise d'environ 1 : 8 à 1 : 12. Après le traitement préalable habituel on fait pénétrer le bain seulement alcalin et exempt de copulant par la matiere textile. Au bout de quelques temps on introduit la solution du sel d'alcali du copulant et traite la matière à teindre avec ce bain pendant environ 30 minutes. Puis on ajoute le fixateur d'alcali ainsi que la solution de sel de diazonium successivement ou simultanément. Au bout d'encore 30~minutes on évacue le bain et on finit la teinture de la manière habituelle. D'une manière analogue on travaille de préf é- rence et avantageusement, lorsqu'on utilise des machines à teindre en écheveaux et/ou lorsqu'on effectue la teinture à la main dans la cuve de teinture. On applique de préférence un rapport du bain à la marchandise de 1 : 15 à 1 : 30,particulièrement d'environ 1: 20. Comme copulants on mentionnera pour le procédé de l'invention des composés qui se distinguent par une substantivité élevée ou moyenne sur la matière textile utilisée, c'est -dire qui possèdent une substantivité telle - à un rapport du bain à la marchandise de 1 : 20 et un temps de teinture de 30 minutes à 30 C, une concentration de 1 g de copulant par litre d'eau sans addition de sel et un excédent de 4,5 g d'hydroxyde de sodium par litre de bain - qu'au moins 7,5 g de copulant sont absorbés par 1 kg de matière à teindre.Des composés convenables sont par exemple des ?,3-oxynaphtoylaminobenzènes, tels que le 1(2' , 3' -oxynaphtoylamino > -2, 5-diméthoxy-4-chlorobenzène, le l-(2',3'-oxynaphtoylamino)-2-methoxy-4-chloro-5-méthyl- benzène, le 1-(2',3'-oxynaphtoylamino)-4-chlorobenzène, le 1-(2',3'-oxynaphtoylamino)-4-chloro-2-methyl-benzbne, le 1- (2' t 3' - oxynaphtoylamino)-5-chloro-2-méthoxybenzène ou le 1-(2',3'-oxy naphtoylamino}-5-chloro-2,4-dimethoxy-benzene, des arylamides de l'acide 6-bromo- ou 6-méthoxy-2,3-oxynaphtoïque, tels que le 1-(6'-bromo-2',3'-oxynaphtoylamino)-2-méthoxy-benzène, l'anilide de l'acide 6-méthoxy-2,3-oxynaphtoïque ou le 1- (6' -méthoxy-21, 3' - oxynaphtoylamino)-2,4-diméthoxy-5-chloro-benzène, des produits de condensation de l'acide 2,3-oxynaphtoique et des amines isocycli- ques ou hétérocycliques polynucléaires, tels que le 1- ou le 2-(2',3'-oxynaphtoyl- amino)-naphtalène,le 2-(2',3'-oxynaphtoylamino)-carbazole,l'oxyde de 2-(2',3'oxynaphtoylamino)-3-méthoxy-diphénylène, le 6-(2',3'-oxynaphtoylamino) -benzimidazole, le 6-(2',3'-oxynaphtoylamino)-indazole, le 5-(2',3'-oxynaphtoylamino)-2-méthyl-benzothiazole ou le 4- (' , 3'- oxynaphtoylamino)-diphényle et ses produits de substitution, le 4,4'-bis-(2",3"-oxynaphtoylamino)-diphényle et ses produits de substitution, tels que le 4,4'-bis-(2",3"-oxynaphtoylamino)-3,3'- diméthoxy-diphényle, le 1,4-bis-(2',3'-oxynaphtoylamino)-benzène et ses produits de substitution, le 4,4'-bis-(2",3"-oxynaphtoyl- amino)-stilbène, le 4,4'-bis-(2",3"-oxynaphtoylamino)-azobenzène et ses produits de substituion, la 4,4'-bis-(2",3"-oxynaphtoyl- amino)-diphényl-urée, des aryl-amides de l'acide 2-oxyanthra cbne-3-carboxylique, tels que le 1-(2'-oxyanthracène-3'-car- bonylamino)-2-méthyl-benzène, des arylamide de l'acide 2-oxycarbazole-1-carboxylique, tels que le 1-(2'-oxycarbazole-1'-carbonyl amino)-4-chlorobenzène, des arylamides de l'acide 5-oxy1,2,1',2'-benzocarbazole-4-carboxylique, tels que le 1(5 '-oxy- 1',2',1",2"-benzocarbazole-4'-carbonylamino)-4-méthoxybenzène ou le 1- (5'-oxy-1',2 ,1", 2"-benzocarbazole-4 '-carbonylaminoJ - 2-méthyl-4-méthoxy-benzène, tel que le téréphtaloyl-is-(1- acétylamino-2,4-diméthoxy-5-chlorobenzène) ou le tXraph- taloyl-bis-(1-acétylamino-2-méthoxy-4-chloro-5-méthylbenzène). On utilise les arylamides des acides o-oxycarboxyliques aromatiques ou hétérocycliques de préférence sous la forme des composés de méthylol. Des copulants qui sont particulièrement appropriés pour le procédé selon l'invention sont ceux qui répondent à la formule générale dans laquelle z représente les radicaux de formules dans lesquelles R1 désigne un atome d'hydrog8ne ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur, R2 désigne un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy inférieur, R3 désigne un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe allyle ou alcoxy inférieur et R4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy inférieur, le terme "inférieur" désignant un radical avec de 1 à 6 atomes de carbone. Des copulants particulièrement convenables sont par exemple le (4'-chloro-phényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, le (5'-chloro-2'-méthoxy-phényl-l)- amide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique, le (4'-chloro-2'-méthyl-phényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxy naphtalene-3-carboxylique, le (4'-chloro-2',5'-diméthoxy-phé- nyl-1')-amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, le (4' -chloro-2' -méthoxy-5 '-méthyl-phényl-l' ) -amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique et le (naphtyl-l')-amide de l'acide 2-hydroxynaphtalene-3-carboxylique. Comme mouillants et dispersants on mentionnera les composés habituels dans la technique des colorants à la glace, par exemple des produits de condensation d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation de protéines, des produits de condensation d'acides gras à poids moléculaire élevé et d'acides aminoalkyl-sulfoniques, des produits de condensation de formaldéhyde et d'acides naphtalene-sulfoniques ou d'acides lignine- sulfoniques, ou des mélanges de ces composés. En outre, on peut ajouter additionnellement des mouillants, par exemple des alkyl )aryl-sulfonates. On applique le sel minéral neutre utilise pour élever la substantivité du copulant, de préférence du chlorure de sodium, généralement à raison de 10 à 50 g par litre. Le cas échéant l'addition pendant le piétage est plus avantageuse. Comme composés de diazonium on utilise ceux qui sont habituels dans la teinture aux colorants à la glace et qui sont un tant soit peu stables aux alcalis. On citera ceux de l'aniline, des toluidines, xylidines, anisidines, phénétidines, des alcoxy-toluidines et des dialcoxyanilines, ces composés pouvant également être substitués par un ou deux atomes d'halogène et/ou un groupe carbamoyle ou benzoylamino ; on citera également les composés de tolidine, de dianisidine et des dichlo ro-benzidines. Les composantes diazoïques qui conviennent particulierement pour le nouveau procédé sont celles qui répondent à la formule générale dans laquelle X1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur, X2 désigne un atome d'hydrogène,. de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur, ou encore le groupe -CO-NH2, et X3 désigne un atome d'hydrogène ou le groupe .-NB-CO le terme inférieur designant un radical avec 1 à 6 atomes de carbone. Parmi ces amines, on mentionnera en particulier les suivantes : la 2-chloraniline, la 3-chloraniline, le 4chloro-2-amino-toluène, le 5-chloro-2-amino-toluène, le 6-chloro2-amino-toluène, le 4-chloro-2-amino-anisole, le 5-chloro-2 amino-1,4-diméthoxy-benzène, le 5-amino-2-benzoylamino- 1,4- diéthoxy-benzène, le 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-diphenyle et le 5-amino-4-méthoxybenzamide. On détermine le type et la quantité d'alcali dans le bain de piétage avantageusement de telle sorte que la. diminution désirée du pH s'effectue par l'excédent d'acide présent dans la solution de diazotation ainsi que par l'acide libéré lors de la copulation du colorant, et qu'il ne faille pas utiliser un fixateur d'acali additionnel. Cependant, Si une addition de fixateurs d'alcali s'avère nécessaire, composés qui sont introduits le cas échéant avant ou avec le composé de diazonium dans le bain de piétage et qui servent à neutraliser un excédent d'alcali, on peut utiliser avantageusement a cet effet des acides minéraux, par exemple l'acide chlorhydrique, laide sulfurique, l'acide borique ou phosphorique, des acides organiques, par exemple l'acide acetique ou formique, ou des sels alcalins fixant les alcalis, tels que le phosphate monosodique, le phosphate disodique, le sulfate de sodium acide, le borax et de préférence lthydrogéno- carbonate de sodium. On préfère particulièrement un mode opératoire, selon lequel le bain contient, à cbté de la quantité de lessive de soude nécessaire pour dissoudre le copulant, seulement du carbonate de sodium et du phosphate trisodique, et selon lequel le fixateur d'alcaliaest l'acide contenu dans la solution diazorque. La solution de diazoniun peut en outre contenir d'autres dispersants. Ces dispersants favorisent la fine dispersion du pigment de colorant formé lors du délayage de la solution diazorque dans le bain de piétage. Conviennent à ce but particulièrement les agents mentionnés ci-dessus ainsi que des produits d'addition d'oxyde d'éthylène. La quantité utilisée de composé-de diazonium copulable dépend de la quantité utilisée de copulant. On utilise le composé de diazonium avantageusement en un excédent stoechiométrique qui est compris entre environ 50 et 500 %, de préférence entre 200 et 300 %, par rapport au copulant. Les fixateurs d'alcali ajoutés le cas échéant en commun avec le composé de sel de diazonium ou déjà préalablement sont utilisés en une quantité -telle qu'on obtienne dans le bain de traitement, après la formation du colorant, un pH compris entre 9 et 12, de préférence entre environ 9,5 et 10,5. Lorsqu'on ajoute les fixateurs d'alcali séparément de la solution du sel de diazonium, il est avantageux d'atten- dre quelques minutes, c'est-à-dire environ 5 à 15 minutes jusque l'équilibre du pH, avant d'ajouter le sel de diazonium. Après avoir ajoute le composé de diazonium, soit avec, soit sans fixateur d'alcali, on laisse agir le bain de traitement pendant environ 20 à 40 minutes, afin de garantir une copulation complète et une pénétration parfaite de la matière à teindre. On rince alors la matière, on la lave en utilisant des dispersants efficaces, et on finit la teinture de la manière habituelle. On peut effectuer le procédé sur de la matière textile à base de cellulose naturelle ou régénérée. Comparé au procédé habituel de teinture de matières textiles à base de fibres de cellulose ou de protéines selon les méthodes de la technique des colorants a la glace; le procédé de l'invention se distingue en ce que l'opération pour éliminer des restes de copulant non absorbé n'est plus nécessaire, qu'il ne faut plus préparer un bain de développement frais et qu'on effectue la formation du colorant contrairement aux règles de la technique des colorants à la glace en milieu alcalin. Ainsi, on atteint selon le procédé de l'invention une réduction considérable du temps de teinture ainsi que du travail nécessaire et on obtient en mSme temps des tein tures impeccables. Les teintures produites par le nouveau procédé possèdent particulièrement une bonne égalité avec une intensité de couleur élevée, ainsi que de bonnes solidités au frottement et au lavage. Le procédé présente ainsi un enrichissement notable de la technique. Les exemples suivants illustrent le procédé de l'invention, les parties et pourcentages tant indiqués en poids, sauf indication contraire. Les parties en volume sont aux parties en poids comme le litre au kilogramme. EXEMPLE 1 - On introduit 5 kg de tricot de coton blanchi préalablement sous forme de boyau (marchandise dite interlock), 2 avec un poids par unité de surface de 200 g/m , dans une barque à tourniquet. Les deux bouts sont cousus ensemble de sorte qu'on obtienne un tube annulaire. Puis on introduit dans le châssis de la cuve 75 litres d'eau adoucie, à laquelle on ajoute 75 g du sel sodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique et 50 g d'un surfactif anionique à base d'alkylphênylsulfonate. On ajuste la commande du tourniquet de sorte que la matière textile effectue environ une circulation par minute.En introduisant de la vapeur directe, on augmente la température du bain de traitement préalable à 950C et on la maintient à ce niveau pendant environ 10 minutes. Alors on évacue ce bain et on rince la marchandise avec de l'eau adoucie d'abord chaude (70 à 800C) et puis froide. Pour l'étape suivante-de la teinture, on introduit 75 litres d'eau adoucie ayant la température ambiante dans le chassies, à laquelle on ajoute pendant la circulation de la marchandise 860 g de décahydrate de carbonate de sodium et 150 g d'un produit d'addition de sulfonate de naphtalène et de for maldéhyde ainsi que, après environ 10 minutes, une solution de 120 g de (4'-chloro-2',5'-diméthoxy-phényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoSquer qui a été préparée en empàtantcette substance avec 150 g d'éthanol et en ajoutant 65 g de lessive de soude a 33 %, 240 ml d'eau de 400C ainsi que 90 g de formaldéhyde à 33 %. Au bout de 20 minutes on ajoute une solution de 1,5 kg de chlorure de sodium dans 4,5 litres d'eau, et au bout d'encore 20 minutes on ajoute une solution diazolque qu'on a obtenue en délayant un mélange de 132 g de 5-chloro-2-aminotoluène, 55 g d'un produit-réactionnel de 1 mole d'huile de ricin et 36 moles d'oxyde d'éthylène, ainsi que 33 g de diéthylèneglycol-monométhyléther dans 2,2 litres d'eau froide, et en ajoutant alors successivement 320 g d'acide chlorhydrique à 32 % et 170 g de solution de nitrite de sodium à 40%. Après quelques circulations de la matière textile un pH de 10,0 s'est établi. 40 Minutes après l'addition de la solution diazoSque on évacue le bain de teinture. On rince d'abord la matière textile avec de l'eau froide jusqu'à ce qu'elle soit claire, puis on-la traite dans environ 75 litres d'eau, à laquelle on a ajouté 75 g de polyglycol-ether de nonylphénol et 75 g de sel sodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique, et dont la température est augmentée rapidement à 60 C. Au bout de 10 minutes on rince la matière avec de l'eau chaude puis froide.On prépare un deuxième bain de traitement ultérieur à partir d'environ 75 litres d'eau, 75 g de sel de sodium de l'acide N-méthyl N-octadécyl-éthane-sulfonique, 75 g de carbonate de sodium et 75 g de polyphosphate de sodium et on chauffe ce bain rapidement à 950C pendant que la marchandise est en circulation. Au bout de 10 minutes on évacue également ce bain, puis on rince la marchandise avec de l'eau qui est d'abord chaude et ensuite froide On retire ensuite la matière textile du tourniquet et on la sèche à l'air chaud. I1 en résulte une marchandise teinte d'une manière complètement uniforme-en une nuance rouge claire profonde qui montre de bonnes solidités, en particulier une bonne solidité au frottement. EXEMPLE 2 : On soumet 5 kg du tricot spécifié en détail à l'exempleprécédent à un traitement préalable de la manière indi quée. Pour la teinture on introduit 90 litres d'eau adoucie dans le châssis de la barque à tourniquet, et on ajoute pendant la circulation de la marchandise 1,8 kg de chlorure de sodium, I kg de décahydrate de carbonate de sodium et 270 g d'un produit d'addition de sulfonate de naphtalène et de formaldéhyde, Au bout d'environ 10 minutes on introduit une solution de 160 g de (5'-chloro-2,4'-diméthoxyphényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique qui a été préparée en dissolvant ce composé dans un melange constitué par 260 g d'éthanol, 160 ml d'eau ayant une température de 400C, 54 g de formaldéhyde à 33 % et 55 g de lessive de soude à 33 %. Au bout de 30 minutes on ajoute une solution diazolque qui a été obtenue en délayant un mélange de 170 g de 5-chloro-2-amino-toluène, 71 g d'un produit réactionnel à base de I mole d'huile de ricin et 36 moles d'oxyde d'éthylene et de 42,5 g de monométhyl-ether de dié- thylène-glycol dans 2,8 litres d'eau froide et en ajoutant alors successivement 410 g d'acide chlorhydrique a 32 % et 220 g de solution de nitrite de sodium à 40 %. Un pH constant de 9,5 s'établit. La teinture est finie selon la méthode décrite à l'exemple 1. I1 en résulte une marchandise teinte avec une nuance uniforme rouge tirant sur le bleu qui montre de bonnes solidités, surtout une bonne solidité au frottement. EXEMPLE 3 On charge le châssis d'une petite barque à tourniquet de laboratoire avec une solution de 1,5 parties d'un produit d'addition de sulfonate de naphtalène et de formaldéhyde et 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 450 parties d'eau. Dans ce bain on faitcirculer un tricot (35 parties) de coton blanchi préalablement, dont les bouts ont été cousus ensemble. Au bout de 10 minutes on ajoute une solution de 0,7 partie de (4'-chloro-2',5'-diméthoxy-phényl-1')- amide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique dans 1,6 partie d'éthanol, 0,55 partie de lessive de soude à 32 %, 1,5 partie d'eau et 0,4 partie de formaldéhyde. Au bout de 15 minutes on ajoute 10 parties de chlorure de sodium en solution aqueuse concentrée. Au bout d'encore 25 minutes on ajoute une solution diazoïque que l'on a préparée en introduisant une solution de 0,9 partie de 4-chloro-2-amino-anisole dans 0,675 partie d'un produit réactionnel de 1 mole d'huile de ricin et 36 moles d'oxyde d'éthylène et 0,675 partie de monométhyl-éther de diéthylène-glycol dans 15 parties d'eau froide et en ajoutant alors successivement 1,9 partie d'acide chlorhydrique a 32 % et 0,42 partie de nitrite de sodium en solution aqueuse concentrée, tout en agitant énergiquement.On évacue le bain de tein- ture après 30 minutes et on rince le tissu teint avec due l'eau froide de la manière habituelle, puis on le savonne à chaud (600C, 10 minutes) avec une solution de 1 g/l de sel sodique de l'acide N-méthyl-N-oléylaminoéthane-sulfonique et 1 g/l de sel sodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique ; on rince alors la marchandise avec de l'eau chaude et froide, la savonne à chaud (950 c, 10 minutes) avec une solution de 1 g/l d'un polyglycol-ether d'éthyl-phénol et 2 g/l de carbonate de sodium, on la rince finalement avec de l'eau chaude et froide et enfin on la sèche. On obtient une teinture rouge tirant sur le bleu égale, claire, qui montre de bonnes solidités. EXEMPLE 4 Lorsquton travaille de la manière décrite à l'exemple 3 précédent, en utilisant cependant au lieu de la solution diazoïque utilisée dans cet exemple une solution préparée selon la méthode suivante, on obtient une teinture orange égale avec de bonnes solidités. Préparation de la solution diazorque : on introduit, tout en agitant, 0,75 partie de 3-chloroaniline dissoute dans 0,28 partie de polyglycol-éther de dodécyl-phénol et 0,083 partie de diméthylformamide dans 10 parties d'eau et 1,75 partie d'acide chlorhydrique à 32 %, puis on diazote le mélange en ajoutant une solution aqueuse concentrée de 0,42 partie de nitrite de sodium. On elimine l'acide libre en ajoutant environ 0,06 partie d'oxyde de magnésium, EXEMPLE 5 Lorsqu'on travaille de la manière décrite à l'exemple 3, en utilisant cependant au lieu de la solution diazorque utilisée dans cet exemple une solution préparée selon la méthode décrite ci-dessous, on obtient une teinture bleue tirant sur le rouge, égale, qui montre de bonnes solidités. Préparation de la solution diazorque : on agite 1,8 partie de l-amino-4-benzoylamino-2, 5-diéthoxy-benzène dans 20 parties d'eau, puis on ajoute lentement 1,6 partie d'acide chlorhydrique à 32 %. On diazote le mélange avec une solution aqueuse concentrée de 0,42 partie de nitrite de sodium avec refroidissement extérieur. EXEMPLE 6 Lorsqu'on travaille de la manière décrite à l'exemple 3, mais en utilisant au lieu de la solution indiquée dans cet exemple les solutions spécifiées ci-dessous, on obtient une teinture violette égale avec de bonnes solidités. Bain de teinture : 650 parties d'eau douce contenant 6 parties de lessive de soude à 33 %, 1,5 partie de formaldéhyde et 1,5 partie d'un produit de condensation d'acides gras et d'un pro duit de dégradation de protéines. Solution du copulant : 1 partie de (4'-chloro-2'-méthyl-phényl- 1')-amide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique dissoute dans 1,6 partie d1éthanol, 2 parties d'eau, 0,7 partie de lessive de soude à 33 % et 1 partie de formaldéhyde à 33 %. Solution diazoïque : 2,2 parties de 5-amino-2-benzoylamino-4méthoxy-1-méthyl-benzène sont introduites, tout an agitant, dans 20 parties d'eau, puis on ajoute lentement 2,5 parties d'acide chlorhydrique à 32 %. On effectue la diazotation sous refroidissement extérieur avec une solution aqueuse concentrée de 0,63 partie de nitrite de sodium. EXEMPLE 7 Lorsqu'on travaille de la manière' décrite à l'exemple 3, mais en utilisant au lieu des solutions indiquées dans cet exemple les solutions spécifiées ci-dessous, on obtient une teinture rouge. tirant légèrement sur le bleu, claire, égale, avec de bonnes solidités. Bain de teinture : 650 parties d'eau adoucie contenant 2,8 parties de carbonate de sodium, 1,5 partie de formaldéhyde et 1,5 partie d'un ligninesulfonate. Solution du copulant : 0,9 partie de (4'-chloro2'5'-diméthoxy-phényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxy.-naphtalène- 3-carboxylique dissoute dans 1,2 partie d'éthanol, 0,5 partie de lessive de soude à 33 %, 1,8 partie d'eau et 0,7 partie de formaldéhyde à 33 %. Solution diazoïque : On agite 1,2 partie de 3-amino-4-méthoxy-benzamide avec 2,5 parties d'eau et effectue la diazotation, après avoir ajoute 2,1 parties d'acide chlorhydrique a 32 %, avec 0,6 partie de nitrite de sodium en solution aqueuse concentrée. EXEMPLE 8 : , Dans une petite barque à tourniquet de laboratoire on fait circuler un tricot de 35 parties de coton, le tricot ayant été blanchi préalablement et les bouts ayant été cousus ensemble, dans une solution de 1,5 partie. d'un produit d'addition de sulfonate de naphtalène et de formaldéhyde et 2,8 parties de lessive de soude à 33 %. Au bout de 10 minutes on ajoute une solution de 0,75 partie d'oxyde de 2-(2'-oxy-3' naphtoylamino)-3-mêthoxy-diphénylène dans 1,3 partie d'étha- nol, 0,75 partie d'eau ayant une température de 700C et 0,5 partie de lessive de soude à 33 %. Au bout de 30 minutes on ajoute 1,9 partie d'hydrogénocarbonate de sodium.Au bout d'encore 10 minutes on ajoute une solution diazolque qui a été obtenue en introduisant 1 partie de 4-chloro-2-amino-toluene dissoute dans 0,2 partie d'un polyglycol-éther d'alcool oléylique et 0,4 partie de monométhyl-éther de tétraéthylène-glycol dans 15 parties d'eau froide et en ajoutant alors 2 parties d'acide chlorhydrique et 0,5 partie de nitrite de sodium dissoute dans une faible quantité d'eau. Le pH à l'équilibre est de 10,8. Au bout de 40 minutes on évacue le bain et finit la teinture de la manière décrite à l'exemple 3. On obtient une teinture rouge égale avec de bonnes solidités. EXEMPLE 9 : Dans une petite barque à tourniquet de laboratoire on fait circuler un tricot de 35 parties de coton, le tricot ayant été blanchi préalablement et les bouts ayant été cousus ensemble, dans uns solution de 1,5 partie d'un produit d'addition de naphtalènesulfonate et de formaldéhyde, 6,2 parties de lessive de soude à 33 % et 1,5 partie d'acide borique. Au bout de 10 minutes on ajoute une solution de 0,7 partie de (4'-chloro-5'-méthyl-2'-méthoxy-phényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique dans 1,4 partie d'éthanol, 0,48 partie de lessive de soude à 33 %, 1,4 partie d'eau ayant une température de 400C et 0,35 partie de formaldéhyde. Au bout de 10 minutes on ajoute 10 parties de chlorure de sodium en solution aqueuse concentrée, et après encore 30 minutes on introduit une solution diazoïque qui a eté obtenue en introduisant 1 partie de 6-chloro-2-aminotoluène (dissous dans 0,2 partie d'un polyglycol-éther d'alcool d'huile de coprah et 0,4 partie de N-méthylpyrrolidone) dans 15 parties d'eau froide et en ajoutant alors 2,3 parties d'acide chlorhydrique à 32 *,1,6 partie d'acide acétique, 0,5 partie de nitrite de sodium dissoute dans une faible quantité d'eau, et 4,9 parties de trihydrate d'acétate de sodium. Le pH à l'équilibre est de 9,8 Au bout de 40 minutes on évacue le bain et on finit la teinture de la manière décrite dans l'exemple 3. On obtient une teinture rouge égale aveC de bonnes solidités. EXEMPLE 10 On empate 12 parties de (4'-chlorophényl-1')-amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique avec 12 parties d'éthanol et on dissout ce mélange en ajoutant 6,5 parties de lessive de soude à 33 % et 18 parties d'eau ayant une température de 400C. On introduit alors encore 6 parties de solution de formaldéhyde à 33 %. Au bout de 10 minutes on délaye cette solution de base dans une solution de 24 partiés de carbonate de sodium anhydre, 180 parties de chlorure de sodium et 18 parties d'un produit de condensation d'acides gras et d'un produit de dégradation de prétéines du commerce dans 6000 parties d'eau douce ayant une température de 350C. Avec ce bain on traite dans un petit appareil à teindre des bobines croisées , une telle bobine avec 600 parties de fil de coton qui a été bouillie en milieu alcalin avec un surfactif et un complexant séquestrant, afin d'éliminer des substances gênantes qui ne consistent pas en cellulose, pendant 30 minutes. On ajoute alors une solution de sel de diazonium qui se prépare de la manière suivante t on agite 25 parties de 5-amino-2-benzoylamino-1,4-diéthoxy-benzène avec 400 parties d'eau froide et 18 parties d'un surfactif préparé par la condensation de phénol et de phénylpolyglycol avec du formaldéhyde et une mêthylation suivante avec du sulfate de diméthyle. Puis on introduit, tout en agitant, d'abord 29 parties d'acide chlorhydrique à 32 % et ensuite 6,2 parties de nitrite de sodium qui a été dissous dans une faible quantité d'eau. On ajoute 24 parties de trihydrate d'acétate de sodium, afin de tamponner l'acide minéral.Au bout d'encore 30 minutes on évacue ie bain, on rince la bobine croisée selon la méthode habituelle, puis on la savonne d'abord à 600C et ensuite à 1000C, et après cela on la rince avec de l'eau chaude et froide et on la sèche. On obtient une teinture bleue avec un bon rendement tinctorial, avec de bonnes solidités et une bonne égalité. EXEMPLE Il : Lorsqu'on travaille selon les données de ltexem- ple 10, mais en utilisant au lieu du bain de teinture et de la solution de sel de diazonium mentionnés dans cet exemple les milieux indiqués ci-dessous, on obtient une teinture rouge tirant sur le bleu avec un bon rendement tinctorial, de bonnes solidités et une bonne égalité. Le pH dans le développement est de 11,2 avant la copulation et de 10,0 après la copulation. Bain de teinture : on introduit, tout en agitant, 42 parties d'une solution supportant le stockage et renfermant 40 parties de (naphtyl-l')-amide de 1' acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique dans 15 parties d'éthylène-glycol, 25 parties de diéthy lbne-glycol, 15,7 parties de lessive de soude à 33 % ainsi que 4,6 parties d'eau, dans une solution de 24 parties de carbonate de sodium anhydre, 120 parties de chlorure de sodium et 18 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde dans 6000 parties d'eau ayant une température de 350 C. Solution de sel de diazonium : On introduit, tout en agitant, 23 parties d'un mélange constitué par 60 parties de 5-chloro 2-amino-toluene, 25 parties d'un produit réactionnel d'huile de ricin avec 36 moles d'oxyde d'éthylène et 15 parties de diglycol de méthyle dans un mélange constitué par 230 parties d'eau froide et 35 parties d'acide chlorhydrique a 32 %. On ajoute, tout en agitant, 7,5 parties de nitrite de sodium dissous dans une faible quantité d'eau. On tamponne l'acide minéral en ajoutant 27 parties de trihydrate d'acétate de sodium. EXEMPLE 12 : Lorsqu'on travaille selon les données de l'exemple 10, mais en utilisant au lieu du bain de piétage et de la solution de sel de diazonium mentionnés dans cet exemple les milieux indiqués ci-dessous, on obtient une teinture orange avec un bon rendement tinctorial, de bonnes solidités et une bonne égalité. Le pH dans le développement est d'environ 12 avant la copulation et d'environ 9,5 apres la copulation. Bain de piétage : on délaye 40 parties d'une solution supportant le stockage et renfermant 30 parties de (4'-chloro-2'-methyl- phényl-I' ) -amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique dans 40 parties d'éthylène-glycç > l, 10 parties de diéthylène glycol, 13 parties de lessive de soude à 33 % et 7 parties d'eau, dans une solution de 5 parties de lessive de soude à 33%, 50 parties de métaborate de sodium tétrahydraté, 120 parties de chlorure de sodium et 18 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde dans 6000 parties d'eau ayant une température de 350C. Solution de sel de diazonium : On introduit, tout en agitant, 21 parties d'un mélange constitué par 60 parties de 3-chloro l-aminobenzene, 25 parties d'un produit réactionnel d'huile de ricin avec 36 moles d'oxyde d'éthylène et 15 parties de méthyl-diglycol dans un mélange constitué par 230 parties d'eau froide et 35 parties d'acide chlorhydrique à 32 %. On ajoute alors, tout en agitant, 7,5 parties de nitrite de sodium dissous dans une faible quantité d'eau. Au bout d'environ 1 minute on ajuste le mélange à un pH faiblement acide a l'aide de 27 parties de trihydrate d'acétate de sodium EXEMPLE 13 On mouille préalablement 100 parties de tissu de coton blanchi et séché sur le jigger par deux passages dans 500 parties d'eau chaude.Puis on ajoute 2,7 parties de lessive de soude à 33 % et 1,5 partie de produit de condensation d'acide naphta lène-sulfonique et de formaldéhyde. Après un passage ultérieur on ajoute une solution de 1 partie de (4'-chloro-2'-méthoxy-5'-méthyl- phényl- 1 ) -amide de l'acide 2- hydroxynaphtalène-3-carboxylique, 2 parties d'ethanol, 0,7 partie de lessive de soude à 33t, 2 parties d'eau ayant une température de 40 C et 0,5 partie d'une solution de formaldéhyde aqueuse a 33 %, et après un autre passage la même quantité de cette solution. Alors on ajoute pendant deux pas sages après chaque passage 5 parties de chlorure de sodium chaque fois et on imprègne la matière textile ensuite pendant quatre passages. Les 8 passages au total du piétage durent environ 40 minutes; la température baisse alors de 500C, c'est-à-dire la température à laquelle on commence le piétage lors de l'addiction du copulant, jusqu'à 30 C. Puis an ajoute 3 parties d'hydrogénocarbonate de sodium en solution aqueuse concentrée. Après deux passages, pendans lesquels la valeur pH baisse à environ 10,5, on ajoute une solution de sel de diazonium.Cette solution a été obtenue en délayant une solution de 1,8 partie de 4-chloro-2-amlno-toluene, 0,9 partie d'huile de ricin éthoxylée et -0,3 partie de triglycol d'éthyle dans un mélange constitué par 30 parties d'eau froide et 4,5 parties d'acide chlorhydrique à 32 % et ajoutant alors également en agitant, d'abord I partie de nitrite de sodium dissous dans une faible quantité d'eau, puis 0,4 partie d'oxyde de magnésium, afin de neutraliser l'acide minéral encore pré- sent. Pour le développement on traite la matière textile pendant six passages, puis on évacue le bain. On finit la teinture obtenue de la manière habituelle par rinçage, savonnage à 60 et 950 C, rinçage final et séchage. On obtient une teinture rouge égale avec de bonnes solidités. EXEMPLE 14 On mouille préalablement 100 parties de tissu de coton blanchi et séché sur le jigger par 2 passages dans 500 parties d'eau chaude. On ajoute 3 parties de carbonate de sodium anhydre et 1,5 partie de produit de condensation d'acide naphtalene-sulfonique et de formaldéhyde. Au bout d'un autre passage on ajoute à ce bain une solution de 0,75 partie de (41-chloro 2',5'-diméthoxy-phEnyl-1')-amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène3-carboxylique, 0,9 partie d'éthanol, 0,4 partie de lessive de soude à 33 %, 1,5 partie d'eau ayant une température de 400C et 0,55 partie d'une solution de formaldéhyde aqueuse à 33 % après un autre passage on ajoute la même quantité de cette-solution encore une fois.Pendant deux autres passages on ajoute 5 parties de chlorure de sodium chaque fois au bain de piétage et on traite la matière pendant quatre passages ultérieurs. Le piétage avec au total 8 passages dure environ 40 minutes. La température initiale de 500C lors de l'addition du copulant tombe pendant le piétage à 300C. Après le processus de piétage on ajoute une solution de sel de diazonium au bain qui a été préparée de la manière suivante : On délaye une solution de 1,6 partie d'o-chloro-aniline, 0,9 partie d'huile de ricin éthoxylée et 0,3 partie de butyltXtraglycol dans un mélange constitué par 30 parties d'eau froide et 4,5 parties d'acide chlorhydrique à 32 % ; on ajoute ensuite, également en agitant, d'abord 1 partie de nitrite de sodium dissous dans une faible quantité d'eau, puis 3 parties de trihydrate d'acétate de sodium pour tamponner l'acide minéral encore présent. Après l'addition de cette solution de sel de diazonium on développe la matière textile pendant six passages, puis on évacue le bain. - On finit la teinture obtenue de la manière habituelle par rinçage, savonnage à 60 et 950C, rinçage final et séchage. On obtient une teinture brune claire égale avec de bonnes solidités. EXEMPLE 15 On introduit 1000 parties d'un tricot de coton blanchi préalablement sous la forme d'un boyau (marchandise dite interlock) avec un poids par unité de surface de 200 g/m2 dans un appareil de teinture rapide qui travaille selon le principe dit jet-dye ; les deux bouts de ce boyau de tricot de coton sont cousus ensemble de sorte qu'on obtienne un tuyau annulaire. On introduit alors 8000 parties d'eau adoucie dans l'appareil de teinture rapide, à laquelle on ajoute 8 parties de sel sodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique et 5 parties d'un surfactif anionique à base d'alkylphénylsulfonate. On fait circuler la matière par un pompage de l'ean ; on augmente la température du bain de traitement préalable à 950C en introduisant de la vapeur directe, et on traite la matière dans ce bain pendant 10 minutes.On évacue alors le bain et on rince la marchandise avec de l'eau chaude adoucie ayant une température d'environ 70 a 80 C, puis avec de l'eau froide. Pour le procédé de teinture suivant on remplit d'eau adoucie, ayant la température ambiante, appareil de teinture rapide jusqu'au niveau antérieur du liquide, et on ajoute 160 parties de chlorure de sodique, 130 parties de décahydrate de carbonate de sodium et 24 parties d'un produit d'addition de naphtalènesulfonate et de formaldéhyde.Au bout de 10 minutes on ajoute à ce bain une solution d'un copulant qui a été préparée à partir de 21 parties de (4'-chloro-2', 5'-diméthoxyphényl-1')- amide d'acide 2-hydroxy-3-naphtoSque en empâtant celui-ci avec 25 parties d'éthanol et en dissolvant ce mélange alors dans 11,5 parties de lessive de soude à 33 %, 42 parties d'eau~agant une température de 40 C et 15 parties d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 33 %. Après avoir traité la matière textile pendant 30 minutes dans ce bain de piétage, on lui ajoute une solution de sel de diazonium qui se prépare de la manière suivante on introduit, tout en agitant, un mélange constitué par 19 parties de 5-chloro-2-amino-toluène, 8 parties d'un produit réactionnel à partir de 1 mole d'huile de ricin et 36 moles d'oxyde d'éthylène et 5 parties de monométhyl-éther de diéthylène- glycol dans 300 parties d'eau froide, puis on ajoute successivement 46 parties d'acide chlorhydrique à 32 %, 25 parties d'une solution de nitrite de sodium aqueuse à 40 % et 80 parties d'une solution d'acétate de sodium aqueuse à 30 %. On fait circuler la matière textile quelquefois dans le bain de teinture ainsi obtenu, procédé au cours duquel il s'établit un pH de 10. On traite la matière pendant encore 40 minutes dans le bain, puis on évacue ce bain. On rince la ma tière dans l'appareil de teinture rapide d'abord avec de l'eau froide jusqu'a ce qu'elle soit claire, puis on la traite après avoir ajouté 8000 parties d'eau contenant 8 parties de polyglycol-éther de nonylphénpl et 8 parties de sel sodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique, la température de ce liquide de lavage étant élevée rapidement à 600C. Au bout de 10 minutes on évacue également ce bain et on rince la marchandise avec de l'eau chaude puis froide.Alors on purifie la marchandise encore une fois avec un deuxième bain de traitement ultérieur contenant environ 6000 parties d'eau, 8 parties d'un produit de condensation d'acide oléique et de N-méthyltaurine, 8 parties de carbonate de sodium et 8 parties de polyphosphate de sodium, tout en chauffant rapidement le liquide de lavage à 950C. Au bout d'encore 10 minutes on évacue aussi ce bain et on rince la matière jusqu'à ce qu'elle soit claire, avec de l'eau chaude d'abord, puis froide. On retire la matière teinte et la sèche à l'air chaud. On obtient un tricot teint d'une manière complètement uniforme en une nuance rouge claire profonde et qui montre de bonnes solidités, parti culièrement une bonne solidité au frottement. EXEMPLE 16 : On traite 1000 parties d'un tricot de coton préala- blement de la manière décrite dans l'exemple précédent. Alors on introduit, pour le procédé de teinture, de l'eau ayant la température ambiante dans l'appareil de teinture rapide Jusqu'au niveau du liquide, en mhme temps que 160 parties de chlorure de sodium, 54 parties de lessive de soude à 33 i 16 parties d'une solution de formaldéhyde aqueuse à 33 %, 24 parties d'un-produit d'addition de naphtalènesulfonate et de formaldéhyde et 1,6 partie d'un agent anti-mousse de silicone du commerce qui a été émulsionné préalablement avec une faible quantité d'eau.On met le tricot en mouvement dans ce bain pendant environ 10 minutes, puis on ajoute une solution de 16 parties de 4-chloro-1- (2'-hydroxycarbazole-1 '-carbonylamino)-benzène dans 13 parties d'éthanol, 128 parties d'eau ayant une température de 40QC et 22 parties de lessive de soude a 33 %. On imprègne la matière textile dans ce bain pendant 30 minutes, puis on introduit lentement 40 parties d'acide borique ; au bout de 10 minutes on ajoute une solution de sel de diazonium qui se prépare de la manière suivante : on délaye 19 parties de 4-chloro-2-amino-anisole dans un mélange constitué. par 35 parties d'acide chlorhydrique à 32 % et 60 parties d'eau et on diazote le mélange, après avoir ajoute un peu de glace, avec 9 parties de nitrite de sodium dissous dans une faible quantité d'eau ; on ajoute alors 5 parties dthydrogéno- carbonate de sodium. Après l'addition de la. solution de sel de diazonium on continue le développement de la teinture et son finissage de la manière décrite à l'exemple 15. On-obtient une teinture brune égale et profonde avec de bonnes solidités. EXEMPLE 17 On introduit 1000 parties de tissu de coton mercerise dans un appareil de teinture rapide qui travaille selon le procédé dit jet-dye et on traite. la matière avec un bain de 7000 parties d'eau adoucie ayant la température ambiantg 70 parties de lessive de soude a 33 % et 21 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalêne-sulfonique et de formaldéhyde par pompage de ce bain pendant environ 5 minutes.Ensuite on ajoute a ce bain une solution contenant 20 parties de 1-(5!hydroxy-1',2',1",2"-benzocarbazole-4'-carbonylamino)-4-méthoxybenzène, 17 partiesd'êthylène-glycol, 17 parties de diéthylène- glycol, 2,7 parties d'hydroxyde de sodium et 10,5 parties d'eau ainsi que- 1Q parties d'une solution de formaldéhyde aqueuse à 33 *. On imprègne le tissu de coton par pompage de ce bain de piétage pendant 30 minutes. Alors on introduit une solution concentrée aqueuse de 60 parties d'hydrogénocarbonate de sodium dans l'appareil de teinture, on continue traiter la matière et au bout de 10 minutes on ajoute une solution de sel de diazonium qui a e-té prépare de la manière suivante : on agite 22,5 parties de 6-chloro-2-amino-toluene-chlorhydrate avec 145 parties d'acide chlorhydrique a 6,4 % et on diazote le mélange avec une solution aqueuse à partir de 9,2 parties de nitrite de sodium de la manière habituelle. Puis on ajuste le pH a environ 5 a 6 avec de l'hydrogénocarbonate de sodium. Dans ce bain on traite la matière imprégnée préalablement par pompage du bain ; le temps de développement est d'environ 40 minutes. Puis on évacue le bain, on rince la matière de la manière habituelle, la savonne à l'état chaud et à tempe-ra- ture plus élevée, puis on la rince jusqu'à ce qu'elle soit claire et on la sèche. On obtient une teinture égale ayant une nuance noire violette avec de bonnes solidités. EXEMPLE 18 On travaille selon la méthode décrite dans l'exemple 15, mais en utilisant au lieu de la solution de sel de diazonium utilisée dans cet exemple une solution de sel diazoniumqui se prépare comme suit : on dissout etXou suspend 22 parties de 3-amino-4méthoxy-benzamide dans 230 parties d'acide chlorhydrique froid à 32 %, et on diazote le mélange avec une solution aqueuse de 9,6 parties de nitrite de sodium ; on ajoute alors 10 parties d'un produit réactionnel à base d'une mole d'huile de ricin et de 36 moles d'oxyde d'éthylène, ainsi que 110 parties d'une solution d'acétate de sodium aqueuse a 30 %. On obtient une teinture rouge égale brillante avec de bonnes solidités, particulièrement de bonnes solidités au frottement et aux solvants. EXEMPLE 19 On travaille selon la méthode décrite dans l'exemple 15, mais en utilisant au lieu du copulant utilisé dans cet exemple ou de sa solution la solution suivante d'un autre copulant avec les composantes indiquées ci-dessous : 24 parties de (5 '-chloro-2 '-méthoxy-phényl-1 ' ) -amide d'acide 2-hydroxy 3-naphtoique, 48 parties d'éthanol, 16 parties de lessive de soude à 33 *, 36 parties d'eau ayant la température de 400C et 12 parties d'une solution de formaldéhyde aqueuse à 33 %. De cette manière on obtient une teinture rouge égale avec de bonnes solidités, particulièrement une bonne solidité au frottement et un bon rendement tinctorial. EXEMPLE 20 Afin de préparer un bain de piétage, on introduit et dissout tout en agitant, 40 parties de (5'-chloro-2',4'-dimXthoxy- phényl-1')-amide d'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique dans un mélange constitué par pou parties d'éthanol, 40 parties d'eau ayant une température de 400C, 18 parties de lessive de- soude à 33 % et 13 parties d'une solution dé formaldéhyde aqueuse à 33 %. On délaye alors cette solution dans une solution de 80 parties de carbonate de sodium anhydre; 400 parties de chlorure de sodium et 60 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalènesulfonique et de formaldéhyde dans 20 000 parties d'eau adoucie. Dans ce bain de piétage on traite 1000 parties de. fils en écheveaux bouillis et mouillés préalablement par un mouvement constant et intensif pendant 30 minutes. Alors on ajoute une solution de sel de diazonium qui se prépare de la manière suivante : on délaye 75 parties de 5-chloro-2-amino-1,4-dimethoxy- benzène dans un mélange constitué par 240 parties d'eau et 140 parties d'acide chlorhydrique à 32 %, et on diazote ce mélange après avoit ajouté un peu de glace, avec une solution aqueuse de 28 parties de nitrite de sodium ; puis-on tamponne la solution de sel de'diazonium avec 100 parties de trihydrate d'acétate de sodium. Le traitement de la matière dans le bain de teinture dure 30 minutes, la formation du colorant finie, on évacue le bain, puis on rince la matière d'abord avec de l'eau.froide, puis chaude, alors on la savonne à 600C avec un bain de 20 parties d'oleyl-méthyltauride et 40 parties de carbonate de sodium anhydre dans 20 000 parties d'eau; la rince intermediairement avec de l'eau chaude, puis on la savonne à 95 C encore une fois avec la même quantité du bain décrit ci-dessus, ensuite on ia rince, et finalement on la sèche. On obtient une teinture bordeaux égale avec de bonnes solidités, particulibrement une bonne solidité au frottement. EXEMPLE 21 On prépare un bain de piétage de la manière suivante on agite 20 parties de (4'-chlorophényl-1')-amide d'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique avec 20 parties d'éthanol et dissout ce mélange en ajoutant il parties de lessive de soude à 33 %, 30 parties d'eau ayant la température de 400C et 10 parties d'une solution de formaldéhyde aqueuse a 33 % ; alors on délaye cette solution dans une solution de 600 parties de chlorure de sodium, 150 parties de lessive de sodium a 33 % et 60 parties d'un produit de condensation d'acide gras et d'un produit de dégradation de protéines dans 20 000 parties d'eau douce ayant une température d'environ 30"C. Dans ce bain on traite 1000 parties de fils en echeveaux bouillis et mouillés préalablement par un mouvement constant et intensif pendant 30 minutes. Alors on ajoute une solution aqueuse concentrée de 160 parties d'heptahydrate de sulfate de magnésium et on met la matière en mouvement d'une manière intense pendant encore 5 minutes.Ensuite on ajoute une solution de sel de diazonium qui se prépare comme suit : on introduit, tout en agitant, 140 parties d'une dispersion aqueuse à 50 % de 5-amino-2-benzoylamino-4-mêthoxy-toluène qui contient 15 % d'un produit de condensation de phénol, de phényl-polygly- col et de formaldéhyde méthylé ultérieurement comme surfactif, dans 900 parties d'eau froide et ajoute ensuite 95 parties d'acide chlorhydrique à 32 X ; on diazote cette dispersion avec 50 parties d'une solution de nitrite de sodium aqueuse à 40 %, puis on fixe l'acide minéral en excès avec de l'oxyde de magnésium. Le développement dans le bain de teinture s'effectue en 30 minutes ; on évacue alors le bain, rince la matière d'abord en milieu acide avec une solution de 20 parties d'acide chlorhydrique à 32 * dans 20 000 parties d'eau, puis on traite la marchandise ultérieurement et on la finit de la manière décrite dans l'exemple 20. On obtient une teinture égale avec une nuance violette profonde et avec de bonnes solidités. EXEMPLE 22 : 1000 parties de tricot de coton blanchi et traité préalablement dont les bouts ont été cousus ensemble pour former un boyau annulaire, sont imprégnées dans un appareil de teinture rapide qui travaille selon le principe dit jet-dye, selon la méthode suivante :- on introduit un bain contenant 24 parties de dodécahydrate de phosphate trisodique, 24 parties d'un produit de condensation d'acide naphtaldnesulfonique et de formaldéhyde et 8fil00 parties d'eau dans l'appareil de teinture rapide, et on traite la matière avec dé bain pendant environ 5 minutes.Alors on ajoute une solution de 4 parties de (4'-chloro-2'-méthylphényl-1')-amide d'acide 2-hydroxy-naphtalène3-carboxylique dans 7 parties d'éthanol, 8 parties d'eau ayant une température de 400C, 3 parties de lessive de soude à 33 % et 4 parties d'une solution de formaldéhyde aqueuse à 33 8. Avec ce bain de piétage on traite le tricot pendant 30 minutes à la température ambiante. Le piétage fini, on introduit dans ce bain une solution de sel de diazonium qui se prépare comme suit : on introduit, tout en agitant, 8,3 parties d'une solution constituée par 60 % de 5-chloro-2-amino-tolubne, 25 % d'un produit de condensation d'huile de ricin et d'oxyde d'éthylène et 15 % de méthyl-diglycol dans 123 parties d'un acide chlorhydrique à 3,2 % ; ensuite on ajoute 6,4 parties d'une solution de nitrite de sodium aqueuse à 40 %. Dans la solution de sel de diazonium ainsi obtenue on fixe l'acide en excès par 1,1 partie d'oxyde de magnésium, puis on ajoute à la solution 24 parties de dodécahydrate d'hydrogénophosphate disodique. Le développement s'effectue pendant 30 minutes ; puis on évacue le bain et rince, savonne, lave et sèche la matière de la manière habituelle. On obtient une teinture orange claire égale avec de bonnes solidités. EXEMPLE 23 On traite 1000 parties de tricot de coton blanchi et traité préalablement, dont les bouts ont été cousus ensemble pour donner un boyau annulaire, dans un appareil de teinture rapide qui travaille selon le principe dit jet-dye, avec un bain contenant 24 parties de produit de condensation d'acide- naphta lènesulfonique et de formaldéhyde, 40 parties d'acide borique, 76 parties de lessive de soude à 33 % et 8000 parties d'eau pendant environ 5 minutes ; alors on ajoute une solution de28 parties de (naphtyl-l')-amide d'acide 2-hydroxy-naphtaldne-3 carboxylique dans 34 parties d'éthanol,- 19 parties de lessive de soude à 33 *, 42 parties d'eau ayant une température de 400C et 14 parties d'une solution de formaldéhyde aqueuse à 33 %. On traite le tricot dans ce bain de piétage pendant 20 minutes après avoir introduit une solution aqueuse saturée de 160 parties de chlorure de sodium dans ce bain, on continue le- piéta- ge pendant 20 minutes. Alors on ajoute une solution de sel de diazonium qui se prépare de la manière suivante ::on introduit, tout en agitant, successivement 34 parties d'une dispersion aqueuse à 50 % de 3,3'-dimethoxy-4,4'-diamino-diphEnyle qui contient 6 % d'un produit de condensation de phénol-phenyl- polyglycol et de formaldéhyde méthylé ultérieurement comme surfactif, 49 parties d'un acide chlorhydrique à 32 * et 10 parties de nitrite de sodium en solution aqueuse concentrée, dans 510 par ties d'eau ayant une température de 150C ; la diazotation effectuée on continue à agiter le melange pendant quelques minutes, puis on le tamponne avec 37 parties de trihydrate d'acétate de sodium. Le développement effectue pendant 30 minutes ; puis on évacue le bain, on rince, savonne, lave et sèche la matière de la façon habituelle. On obtient une teinture égale en une nuance bleue foncée profonde avec de bonnes solidités. REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture a un seul bain de matieres textiles à base de fibres cellulosiques avec des colorants à la glace par piétage et développement subséquent sans rinçage intermédiaire, procédé caractérisé en ce qu'ion traite la matière textile avec un bain de teinture aqueux contenant le copulant et un alcali et qu'on ajoute à ce bain, après la montée du copulant sur la fibre, la solution d'un sel de diazonium et le cas échéant une quantité de fixateurs alcali telle qu'il s'établisse un pH de-9 a 12. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qpe, dans le cas de l'addition du fixateur d'alcali, on ajoute ce dernier au bain avant la solution de sel de diazonium.