FR 2401903 A1 19790330 FR 7726989 A 19770906 L'invention concerne des composes insecticides et leur procéda de préparation. L'invention concerne plus particulièrement les esters de formule où A représente le groupe R1 représente un radical alkyle en C1-C4; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical -CN ou -C#CR5; R3 et R4 représentent chacun un radical halogeno ou méthyle; m et n sont chacun séparément égaux 9 0, 1 ou 2;Y représente un atome d'oxygène ou de soufre ou un radical méthylène et Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Les composes selon l'invention sont utiles pour lutter contre les insectes et les acariens lorsqu'on les met en contact de ces animaux nuisibles et/ou qu'on les applique W leur habitat et lieu de reproduction et/ou å leurs aliments en des quantités efficaces. Ces composés sont également utiles pour protéger les végétaux et les animaux homothermes contre les attaques des insectes et des acariens par application locale aux animaux ou aux feuilles des végétaux en une quantité efficace. Les composés préférés sont ceux pour lesquels R1 représente un radical alkyle en C2-C3, R2 représente un radical cyano ou un atome dthydrogène, Y représente un atome d'oxygène et m et n sont chacun égaux a zéro. On préfère tout particulièrement les composés de formule On prépare les composés selon l'invention en faisant réagir des quantités approximativement équimoléculaires d'un halogénure de (naphtyl-2)acetyl (II), de préférence le chlorure, et un alcool benzylique (III), de préférence un alcool m-phénoxybenzylique. On effectue généralement la réaction en présence d'un solvant constitue d'un hydrocarbure ou d'un halocarbure, tel que l'heptane, le toluene, le xylène, le chlorure d'éthylène ou similaires, a une température comprise entre environ O et 30 C, de pré- férence en présence d'un accepteur d'acide tel que la pyridine, la triéthylamine ou une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On peut représenter la réaction par le schéma suivant où l'on utilise la pyridine comme exemple d'accepteur d'acide (R33m (R4)n oe-co-x R + ( (ici) pyridine (R3)m (R4)n X ' ' C Y C où Rî > R22 3, R Y, m et n ont été précédemment définis. On peut obtenir l'halogénure de naphtylacétyle (il) en faisant réagir l'acide naphtalène-2-acétique alkylé approprié avec un halogénure de thionyle tel que le chlorure de thionyle ou le bromure de thionyle, ou tin halogénure de phosphore tel que le trichlorure de phosphore, le tribromure de phosphore ou le pentachlorure de phosphore, en présence d'un solvant organique tel que le toluène, le chlorure de méthylène, le benzène, ou un mélange de benzène et d'hexane.On utilise l'halogenure et l'acide en quantités environ équimoléculaires, bièn qu'on puisse utiliser jusqu'8 2 équivalents molaires de l'halogénure par mole de l'acide et on effectue de préférence la réaction au voisinage de la température de reflux du solvant qui est généralement comprise entre environ 400C et 1100 C. On peut représenter la réaction par le schéma suivant où R1 et X ont la mame signification que précédemment. De façon générale, on applique les composés actifs sous forme d'une pulvérisation d'un liquide dilué; cependant, on peut également les appliquer sous forme d'un aérosol, d'une poudre, d'une poudre concentrée, ou similaires. On peut également administrer les composés par voie orale ou locale pour lutter contre les insectes s'attaquant aux animaux. Les liquides å pulvériser particulièrement utiles sont les compositions huileuses, les liquides fluides, les concentrés émulsifiables et les poudres mouillables que lton disperse et/ou dilue dans de l'eau ou un autre diluant liquide relativement peu coûteux, avant l'emploi. Des concentrés émulsifiables typiques utiles pour protéger les cotonniers, les céréales, les choux, les courges, les végétaux ornementaux, les arbustes et similaires peuvent etre constitués d'environ 24 a 27% en poids de l'ingrédient actif, 10% en poids d'émulsifiants appariés tels que le Toximul D et le Toximul H, commercialisés par Stepan Chemical Company, ou un mélange d'un polyéthoxylst alkylique et du sel de sodium d'un alkylat aikylsulfoné, et de 63 b 66% en poids d'un solvant tel que les xylènes. On prépare généralement les poudres en broyant environ 1 a 25 Z en poids de l'ingrédient actif avec environ 99 à 75 Z en poids d'un diluant solide tel que du kaolin, de l'attapulgite, de la terre de diatomées ou similaires. On prépare des poudres concentrées de façon semblable, si ce n'est qu'on broie environ 25 a 95% en poids de l'ingrédient actif avec environ 75 à 5% en poids du diluant. On prépare les poudres mouillables comme les poudres concentrées, si ce n'est qu'on mélange également à la composition environ 1% à 5% en poids d'un agent dispersif tel que du lignosulfonate de sodium ou le sel de sodium d'un acide naphtalènesulfonique condensé et environ 1% a 5% d'un agent tensio-actif. En pratique, on disperse la poudre mouillable dans l'eau et on l'applique au sol sous forme d'une pulvérisation liquide dans la zone où on désire lutter contre les parasites. On prépare les concentrés miscibles a l'eau en dissolvant 15% a 95% de l'ingredient actif dans 85 a 5% d'un solvant miscible à l'eau, tel que l'eau elle-meme ou un solvant polaire miscible à l'eau, tel que le méthoxy-2 éthanol, en choisissant l'ingrédient actif où R1 représente un radical alkyle ramifié en C3-C4 et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical cyano. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants EXEMPLE 1 Préparation du chlorure d'&alpha;-isopropylnaphtyl-2 acétyle On porte à reflux modéré pendant 20 à 22 heures une suspension de 205,5 g (0,90 mole) d'acide &alpha;-isopropylnaphtaléne-2-acétique dans 1500 ml de chlorure de méthylène et 119,0 g (1,0 mole) de chlorure de thionyle. On évapore la solution brun clair entre 45 et 50 C en utilisant une trompe a eau pour obtenir 219 g (98,6%) du chlorure d'acide brut que l'on utilise tel quel pour l'estérification. EXEMPLE 2 Préparation d'&alpha;-isopropylnaphtaléne-2-acétate d'a-cyano m-phénoxybenzyle On ajoute une solution de 219 g (0,887 mole) de chlorure d'a-isopropylnaphtalene-2-acétyle dans 350 ml de benzène a une solution de 179,8 g (0,798 mole) d'alcool a-cyano m-phénoxybenzylique et 70,2 g (0,887 mole) de pyridine dans 750 ml d'éther entre O et 10 C en 1,5 heure. Le chlorhydrate de pyridine précipite pendant l'addition. On agite le mélange réactionnel pendant une nuit a la température ordinaire, on le dilue avec 500 ml additionnels d'éther et on le verse dans 1200 ml d'eau. On sépare la phase organique, on la lave 9 l'eau, a l'acide sulfurique d 10% et d nouveau l'eau et on la sèche sur sulfate de sodium. On évapore pour obtenir 348 g (rendement brut : 100%) d'une gomme brun orangé ayant une pureté déterminée par chromatographie liquide de 87 > 5%. Analyse théorique pour C29H25N03 : C = 79,98; H N 5,79; N = 3,22% trouvée : C = 79,88; H - 5,89; N = 3,12%. L'&alpha;-isopropylnaphtaléne-2-acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle ainsi préparé est un insecticide très efficace. De façon semblable, les &alpha;-isobutyl, &alpha;-sec-butyl et &alpha;-tert-butylnaphtalène-2-acétates d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle sont également utiles comme insecticides. De plus, il convient de noter que l'&alpha;-isopropylnaphtaléne-&alpha;-acétate de m-phénoxybenzyle et les a--isobutyl, a-sec-butyl et &alpha;-tert-butylnaphtalène-2-acétates de m-phénoxybenzyle sont également des agents insecticides efficaces. On prépare ces derniers composés comme précédemment indiqué, si ce n'est qu'on remplace l'alcool a-cyano m-phénoxybenzylique par l'alcool m-phénoxybenzylique. Les résultats de l'analyse de l'&alpha;-isopropyl- naphtaîène-2-acétate de m-phénoxybenzyle sont les suivants Analyse théorique : C 5 81,92; H = 6,39% trouvée : C = 81,66; H = 6,46%. On reprend le mode opératoire précédent en remplaçant le chlorure d' -isopropylnaphtalène-2-acétyle par un halogénure d'a-alkyl (C1-C4)-naphtalène-2-acétyle approprié et l'alcool m-phénoxybenzylique approprié pour obtenir les composés qui figurent dans le tableau I ci-après. EXEMPLE 3 Modes d'essais de l'activité insecticide Compositions d'essais A. 1000 ppm du composé à étudier dans un mélange a 65% d'acétone et 35% d'eau. B. 300 ppm du composé a étudier dans un mélange à 50% d'acétone et 50% d'eau. C. 10 ppm du composé å étudier dans l'acétone. Essais initiaux Anopheles quadrimaculatus (Say) - Essai sur les oeufs On introduit A la pipette 1 ml d'une solution à 300 ppm dans un bécher de 400 ml renfermant 250 ml d'eau désionisée et on agite avec la pipette pour obtenir une concentration de 1,2 ppm. On fait flotter a la surface de la solution à étudier un anneau de papier paraffiné ayant une largeur de 0,6 cm dont le diamètre correspond à l'intérieur du bêcher, pour empocher que les oeufs ne soient soulevés par le ménisque et sèchent sur la paroi de verre. On utilise une cuillère en toile métallique pour recueillir et transférer environ 100 oeufs (âgés d'au plus 24 heures) dans le bêcher.Après deux jours z 270C, on observe les éclosions. On note les oeufs morts ou non éclos, les larves nouvellement écloses mortes et les éclosions retardées. On effectue des observations additionnelles le lendemain. Heliothis virescens (Fabricius): On trempe un plant de cotonnier comportant 2 feuilles vraies développées pendant 3 secondes en agitent dans une solution à 300 ppm. On trempe également dans la solution 9 étudier un carré de gaz de 1,25 b 2 cm de côté avec environ 50 b 100 oeufs, on le place sur une feuille du plant de coton, puis on fait sécher dans une-hotte. On prélève la feuille portant les oeufs traités et on la place dans une capsule de 250 ml avec un morceau humide de 5 cm de mèche dentaire et on recouvre d'un couvercle. On place l'autre feuille dans une capsule semblable avec une mèche et on ajoute un morceau de gaze infesté de 50 a 100 larves nouvellement écloses avant de disposer le couvercle.Après 3 jours 270C, on détermine le nombre d'oeufs éclos, le nombre de larves nouvellement écloses mortes, l'arret de l'alimentation ou toute anomalie du développement normal. Tetranychus urticae (Koch) On infeste des plants de haricots de Lima Sieva ayant des feuilles primaires de 7,6 å 10 cm de long, avec environ 100 tétranyques adultes par feuille, 4 heures avant l'essai, pour permettre la ponte avant le traitement. On trempe les plants infestés pendant 3 secondes en agitent dans une solution a 300 ppm et on les laisse sécher sous une hotte. Après 2 jours a 270C, on évalue la mortalité des adultes sur une feuille en utilisant un binoculaire ayant un grossissement de 10. On laisse l'autre feuille sur le plant pendant encore 5 jours, puis on l'examine avec un grossissement de 10 pour évaluer la mortalité des oeufs et des nymphes nouvellement écloses, ce qui permet respectivement de mesurer l'activité ovicide et l'activité résiduelle. Spodoptera eridania (Cramer) On trempe un plant de haricots de Lima Sieva dont juste les feuilles primaires sont développées à 7,6-10 cm pendant 3 secondes et en agitant, dans une solution a 1000 ppm et on fait sécher dans une hotte. Ensuite, on place une feuille dans une botte de Pétri de 10 cm dont le fond est recouvert d'un papier filtre humide avec 10 larves du troisième intervalle de développement mesurant environ I cm de long. On place le couvercle et on maintient la botte å 270C. Après 2 jours, on évalue la mortalité et la quantité d'aliment consommée. Lorsqu'on observe une mortalité partielle et/ou une inhibition de l'alimentation, on répète les observations le lendemain. Dans le cas des composés qui se révèlent actifs comme indiqué ci-dessus, on répète l'essai avec la seconde feuille 7 jours après le début du traitement pour évaluer l'activité résiduelle, Epilachna varivestis (mussant) On trempe des plants de haricots de Lima Sieva (2 par pot) ayant des feuilles primaires de 7,6 a 10 cm de long dans une solution a 300 ppm et on fait sécher dans une hotte. On prélève une feuille d'un plant et on la place dans une boite de Pétri de 10 cm dont le fond porte un papier filtre humide avec 10 larves du troisième intervalle de développement (13 jours après l'éclosion). Le lendemain du trsitement, on prélève une autre feuille du plant et on la fournit comme a liment aux larves après avoir enlevé le reste de la première feuille. Deux jours après le traitement, on fournit une troisième feuille aux larves cette feuille étant généralement la dernière nécessaire. On utilise une quatrième feuille le troisième jour après le traitement si les larves ntont pas fini de s'alimenter. On n'intervient plus et on attend que les adultes se soient formes, ce qui a lieu généralement environ 9 jours apures le début du traitement.Lorsque les adultes se sont formés, on examine chaque boite pour déterminer le nombre des larves, des pupes ou des adultes morts, des pupes ou des adultes déformés, des intermédiaires larves-pupes ou pupes-adultes et toute anomalie des mues, des transformations et des formations des pupes et adultes. Emposca abrupta (Delong) On trempe un plant de haricots de Lima ayant des feuilles primaires de 7,6 a 10 cm dans une solution 100 ppm et on fait sécher sous une hotte. On découpe un morceau de 2,5 cm de la pointe d'une feuille et on la place dans une boité de 10 cm dont le fond porte un papier filtre humide. En pratique, on découpe généralement Itextrémité d'un plant utilise pour l'essai avec Epilachna Varivestis (Mulsant) ou un autre essai, et on en trempe une feuille dans la solution appropriée On fait tomber 3 a 10 nymphes du second intervalle de développement de plants de culture dans la boite d'essai et on la recouvre rapidement. On détermine la mortalité après 2 jours S 270C. Aphis fabae (Scopoli) On place sur un plateau tournant à 4 tr/mn, des pots en fibre de 5 cm renfermant chacun un plan de nasturce haut de 5 cm et infesté 2 jours suparavant avec 100 à 500 pucerons et on pulvérise avec une solution b 100 ppm pendant 2 tours en utilisant un atomiseur DeVilbiss n 154 avec une pression d'air de 1,4 bar. On maintient le bec de pulvérisation b environ 15 cm des plants et on dirige la pulvérisation -de façon à recouvrir totalement les pucerons et les plants. On laisse les plants pulvérisés reposer couchés sur des plateaux émaillés blancs. On évalue la mortalité après 1 jour à 21 C. Anopheles guadrimaculatus (Say) - essai sur l'adulte On verse des solutions à 10 ppm dans des bocaux a col large de 56 ml contenant une lame pour microscopie. On retire les lames des solutions avec des pinces et on laisse sécher a plat sur un flacon a col large de 112 mi. Lorsqu'elles sont sèches, on les place dans le flacon et on introduit 10 moustiques de 4 à 5 jours des deux sexes. On utilise conne couvercle un morceau de gaze de coton maintenu par un bracelet élastique et un tampon de coton trempé dans une solution de miel 9 10 7. sert d'aliment. On détermine la mortalité après 1 jour 27 C. 270 C. Heliothis virescens (Fabricius) - troisième intervalle de développement On trempe dans ns une solution a 1000 ppm, 3 plants de cotonnier dont les cotylédons viennent juste de s'ouvrtr. Après séchage, on coupe chaque cotylédon en deux et on les place dans une ventouse en matière plastique de 28 ml renfermant une mécha dentaire de 1,25-cm saturée d'eau et on ajoute une larve au troisième intervalle de développement. On bouche la ventouse et on la maintient pendant 3 jours à 270C, puis on détermine la mortalité. Trichoplusia ni (Hubner) On trempe une feuille primaire de cotonnier dans la solution å étudier et on agite pendant 3 secondes. On fait ensuite sécher dans une hotte, puis on place ia feuille dans une botte de Pétri de 10 cm dont le fond porte un papier filtre humide et 10 chenilles du troisième intervalle le de développement. On recouvre les bottes et on les maintient a 270C. Après 2 jours, on évalue la mortalité et on estime les dégâts produits par les chenilles. Dans le cas où on observe une mortalité partielle etlou une inhibition de l'alimentation, on poursuit l'essai pendant 1 jour pour effectuer de nouvelles observations. Le système de notation utilisé dans ces essais est le suivant Système de notation O = O à 40% de mortalité ou d'altération 1 = diminution de l'alimentation (dégâts très légers a légers) 2 = certains insectes sont malformés (40-80) 3 = nombreux insectes malformés (85-1007.) 4 = valeur actuellement non utilisée 5 = 41 à 60% de mortalité 6 = 61 à 70% de mortalité 7 = 71 à 85% de mortalité 8 = 86 à 95% de mortalité 9 = 100% de mortalité. L'absence de note indique que l'on n'a pas effectué d'essai la dose particulière. Les résultats obtenus figurent dans le tableau II ci-après. EXEMPLE 4 Lutte contre Leptinotarsa decemlineata (Say) et Macrosiphum cuphorbiae (Thomas) sur la pomme de terre On effectue les essais suivants sur le terrain pour déterminer l'efficacité d'un composé dans la lutte contre Leptinotarsa decemlineata (Say) et Macrosiphum cuphorbiae (Thomas) sur les plants de pomme de terre. On effectue trois traitements par pulvérisation à 2 semaines d'intervalle en mai et juin, en utilisant un appareil de pulvérisation au dioxyde de carbone monté sur un tracteur, en appliquant 450 litres d'une émulsion diluée à la dose de 0,11, 0,22 et 0,44 kg d'ingrédient actif/ha. On effectue chaque traitement en triple en des emplacements tirés au sort. On évalue les résultats en comptant les larves de Leptinotarsa sur 5 plants pris au hasard au centre de chaque emplacement traité. On compte ces larves à des intervalles de 3 à 5 jours en mai,-juin et juillet. On compte le nombre des Macrosiphum sur 5 plants pris au hasard au centre de chaque emplacement traité. On compte ces pucerons à des intervalles de 5 à 10 jours en juin et juillet. Le nombre moyen des larves de Leptinotarsa pour 5 plants figure dans le tableaux ci-après, tandis que le nombre moyen des Macrosiphum pour 5 plants figure dans le tableauIV ci-après. Au milieu du mois de juillet bu évalue pour chaque emplacement. les dégâts provoqués au feuillage des plants par les larves de Leptinotarsa Les dégâts provoqués au feuillage sont inversement proportionnels au succès de la lutte contre les larves dA aux différents traitements. On effectue la notation selon l'échelle suivante 1 = feuillage entièrement détruit 2 = feuillage médiocre 3 = feuillage assez bon 4 = feuillage bon 5 = feuillage excellent. La notation moyenne de chaque traitement figure dans le tableaux III et IV ci-après. EXEMPLE 5 Activité insecticide résiduelle ddterminée avec Prodenia eridania (Cramer) On trempe en les agitant dans une solution des composés à étudier dans un mélange à 65% d'acétone et 35% d'eau désionisée, de jeunes plants de haricots de Lima Sieva (2 par récipient) dont les deux premières feuilles vraies sont bien développées et dont on a éliminé le-point de croissance apical. On laisse les feuilles sécher et on prélève,le jour zéro, des échantillons de feuillets pour l'évaluation avant de placer les plants en serre où on les maintient dans de bonnes conditions de croissance pendant le reste de la période d'essai. On détermine l'activité insecticide résiduelle en prélevant les feuilles appropriées que l'on place dans des boites de Pétri de 9 cm contenant un papier filtre Whatman nO I humide de 9 cm et 10 larves de Prodenia eridania (Cramer) au troisième intervalle de développement, on place les couvercles et on maintient dans une pièce à éclairage constant à 27"C et 50% d'humidité relative. Après 72 heures on détermine la mortalité et on estime visuellement le pourcentage des dégâts provoqués par l'alimentation des larves. On effectue chaque traitement en quadruple. Les résultats obtenus figurent dans le tableau V ci-après. EXEMPLE 6 Lutte contre des larves de lépidoptères sur le chou-fleur On effectue les essais suivants sur le terrain pour déterminer l'efficacité d'un composé dans la lutte contre Trichoplusia ni (Huber), Pieris rapae (Linnaeus) et Evergestis rimosalis (Guenee) sur le chou-fleur. On applique une émulsion diluée avec un pulvérisateur porté à dos, muni d'une tige à 3 becs, pour appliquer environ 935 litres de liquide dilué pulvérisé par hectare à des doses de 0,055, 0,11 et 0,22 kg d'ingrédient actif/ha. Chaque emplacement est constitué d'une seule rangée de 7,5 m de long et on effectue chaque essai en triple. On effectue les pulvérieations les3, 10 et 17 juin. On compte les larves sur 5 plants pris au hasard dans chaque emplacernent les 6, 9, 16 et 23 juin. Le 9 juin, juste avant le comptage, on observe une pluie abondante. Le nombre moyén de larves pour 5 plants de chaque emplacement figure dans le tableau VI ci-après. EXEMPLE 7 Lutte contre Aphis pomi (DeGeer) sur le pommier : On effectue un essai sur le terrain en utilisant de l'a-iso-. propyl naphtalene-2-acétate d'a-cyano m-phénoxybenzyle pour lutter contre Aphis pomi (DeGeer) sur des pommiers. On recouvre totalement les pommiers en appliquant 2800 litres/ha d'une émulsion diluée à la dose de 0,11, 0,22 et 0,44 kg d'ingrédient actif/ha avec un pulvérisateur à moteur. On dirige la pulvérisation avec un pistolet à commande manuelle. Chaque emplacement d'essai est constitué d'un seul arbre et on effectue chaque essai en 3 emplacements, détermines au hasard. On effectue les pulvérisations le 23 mai, les 9 et 25 juin et le 9 juillet. On compte les pucerons le 27 mai, les 5, 10, 16, 23 et 26 juin et les 2, 8, 10 et 16 juillet. On calcule les résultats en comptant tous les pucerons de chaque rameau de 5 branches prises au hasard des arbres de chacun des essais en triple. Les valeurs indiquées dans le tableau VII ci-apres correspondent au nombre moyen de pucerons pour 5 branches par arbre. EXEMPLE 8 Lutte contre les larves d'typera postica (Gyllenhal) et de Philaenus spumarius tLinneaus) sur la luzerne On effectue un essai sur le terrain avec de l'a-isopropyl naphtalène-2-acétate d'a-cyano m-phénoxybenzyle pour déterminer l'efficacité de ce composé dans la lutte contre les larves d'typera postica (Gyllenhal) et de Philaenus spumarius (Linneaus), sur la luzerne. On effectue le traitement par pulverisation le 21 mai avec un pulvérisateur à dioxyde de carbone monté sur un tracteur, en utilisant une tige 7 buses couvrant une largeur de 4,2 m et débitant 71 litresdtune émulsion diluée à la dose de 0,11, 11 > 0,22 et 0,44 kg d'ingrédient actif/ha. On effectue chaque traitement en quadruple sur des emplacements de 4,2 m de large par 12 m de long répartis au hasard. On détermine les résultats en comptant le nombre de larves d'Hypera obtenu avec5récoltes faites au hasard sur 1800 avec un filet ordinaire dans le premier tiers de chaque emplacement le 22 mai ; dans le second tfers de chaque emplacement le 24 mai et dans le troisième tiers le 28 mai. On compte aux mêmes dates le nombre'des masses de bulles écumeuses sur 25 tiges de luzerne prises au hasard dans chaque emplacement. Il existe une corrélation directe entre la présence des Philaenus vivants et les bulles écumeuses. Les bulles écumeuses disparaissent rapidement en l'absence de ces insectes. Le nombre moyen des larves d'Hypera par emplacement pour 5 coups de filet par emplacement et le nombre moyen de masses de bulles écumeuses pour 25 tiges de luzerne par emplacement figurent dans le tableau VIII ci-apres. EXEMPLE 9 Activité ixodicide : Les essais suivants effectués sur des larves de Boophilus mieroplus, qui est une tique qui demeure sur le même hôte pendant les trois stades de la vie, c'est-à-dire le stade larvaire, le stade nymphal et le stade adulte,nonLrent ltefficacité des composés de l'invention dans la lutte contre les larves d'acariens. Dans ces essais on utilise des mélanges 107. d'acétone et 90% d'eau renfermant 3,1, 12,5 ou 50 ppm des composés étudier.On enferme 20 larves dans une pipette scellée bouchée a une extrémité par de la gaze et on aspire dans la pipette la solution renfermant le composé a étudier en utilisant un tuyau souple raccordé au vide pour simuler une pulvérisation. On maintient les tiques pendant 48 heures 9 la température ordinaire et on détermine la mortalité. Les résultats obtenus figurent dans le tableau Ix ci-après. On peut administrer 9 l'animal servant d'hôte aux tiques, les composés où R2 représente un radical cyano, par voie orale, locale ou parentérale, comme agents insecticides et acaricides systémiques à usage vétérinaire. Lorsqu'ou les administre par voie orale, ces composés peuvent être sous une forme appropriée telle que de grosses pilules, des capsules, des comprimés et/ou des potions. L'agent actif peut également être incorporé å un aliment tel qu'un aliment équilibré renfermant 0,001% a 3,0% et de préférence 0,001% à 1,5% en poids de l-'ingrédient actif. Lorsqu'on administre l'ingrédient actif sous forme d'une dose orale unique, la posologie est généralement d'environ 25 1000 mg et de préférence 100 à 500 mg de composé actif par kg de poids corporel de l'animal. Si -on le désire on peut introduire l'agent insecticide et acaricide systémique dans l'organisme des animaux par injection sous-cutanée, intramusculaire ou intrapéritonéale pour qu'il se répartisse dans la totalité de l'organisme par l'intermédiaire du systame circulatoire. En pratique on peut dissoudre l'agent systémique ou le disperser dans un support convenant en pharmacie tel que l'eau, le propylèneglycol, une huile végétale, le glycérine formal ou similaires pour effectuer l'administration. Pour la lutte systémique contre les insectes et les acariens attaquant des animaux homothermes, on peut administrer l'a-alkyl(C1-C4)- naphtalène-2-acetate d'a-cyano m-phénoxybenzyle a l'animal sous forme d'une lotion. On applique de façon générale cette lotion au dos de l'animal de telle sorte que l'ingrédient actif vienne au contact de la peau. L'ingrédient actif pénètre à travers la peau, il est entraîné par les humeurs et circule dans l'organisme pour protéger l'animal. De telles compositions renferment généralement environ 7 à environ 35% et de préférence 10 & 15% en poids de l'ingrédient actif en dispersion dans un diluant constitué d'une huile végetale, d'un solvant aromatique et d'une cétone. Une composition caractéristique utile dans la pratique de l'invention est constituée de 13% en poids d'un =-alkyl(Cl-C4)- naphtalele-2-acétate d'a-cyano m-phénoxybenzyle, 25% en poids de cyclohexanone, 468/o en poids de xylene et 16% en poids d'huile de mats. De façon surprenante la demanderesse a découvert qufen plus de la lutte systémique contre les ectoparasites attaquant les animaux a sang chaud, lorsqu'on administre un a-alkyl(C1-C4)naphtalène-2-acétate d'a-cyano m-phénoxybenzyle à des animaux homothermes, une portion de l'ingrédient actif est éliminée par l'organisme de l'animal traité et détruit les larves de mouches qui senourrissentdes excréments de l'animal. De façon avantageuse les agents systémiques de l'invention ont une toxicité relativement faible vis-z-vis des mammifères et permettent de protéger divers animaux, én particulier des animaux d'élevage et des animaux vivant au contact de l'homme tels que les bovins, les ovins, les équidés, les chiens, les chats, les animaux des zoos et des laboratoires et similaires, contre les attaques par les puces, les moustiques, les mouches, les tiques et similaires. Cet aspect de l'invention est illustré par les exemples suivants. EXEMPLE 10 Lutte par voie systémique contre les puces permanentes de la souris Pour déterminer l'efficacité des composés de l'invention comme agents insecticides systémiques sur l'animal, on introduit des composés à étudier dans un mélange à 10"1, d'acétone et 90% d'huile de sésame, qu'on administre par voie orale (gavage) à deux souris blanches moles de 20 g de souche Swiss-Webster à la dose de 100 et 400 mg/kg. -On utilise comme témoins des souris recevant un mélange à 10% d'acétone et 90% d'huile de mats. Après une heure de traitement, on place 10 puces permanentes (Stomoxys calcitrans) dans une cage avec chaque souris et on laisse les puces se nourrir pendant 18 heures. On évalue la mortalité après 24 heures et les résultats figurent dans le tableau X ci-après. EXEMPLE 11 On détermine l'activité systémique de l'a-isopropyl naphtalene-2-acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle en utilisant le mode opératoire décrit dans l'exemple 15, si ce n'est qu'on emploie 25, 100 ou 400 mg de composé par kg de poids corporel de l'animal.Dans un essai on évalue des doses de 100 et 400 mg/kg du composé étudier par rapport à des témoins et dans un second essai on évalue des doses de 25 et 100 mg/kg. Les résultats obtenus figurent dans le tableau XI ci-après, Bien entendu diverses modifications peuvent titre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent t'être décrits uniquement b titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Composés insecticides de formule : Analyses Théorique Trouvée Nom R1 R2 C H C H &alpha;-isopropyl naphtalène-2- -CH(CH3)2 -H 81,92 6,39 81,66 6,46 acétate de m-phénoxybenzyle &alpha;-éthyl naphtalène-2-acétate de -C2H5 " 81,79 6,10 80,86 6,13 m-phénoxybenzyle &alpha;-propyl naphtalène-2-acétate -C3H7(n) " 81,92 6,39 80,82 6,65 de m-phénoxybenzyle &alpha;-éthyl naphtalène-2-acétate -C2H5 -CN - - - d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle * identifié par résonance magnétique nucléaire - : pas d'indication TABLEAU I (suite) Analyses Théorique Trouvée Nom R1 R2 C H C H &alpha;-propyl naphtalène-2-acétate -C3H7 " - - - d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle* &alpha;-sec-butyl naphtalène-2-acé- -CHC2H5 -CN tate d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle 80,15 6,06 79,27 6,19 CH3 &alpha;-isobutyl naphtalène-2-acétate CH3 d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle -CH-CH -CN 80,15 6,06 80,05 6,21 CH3 * identifié par résonance magnétique nucléaire - : pas d'indication TABLEAU II Evaluations de l'activité insecticide Anopheles Heliothis Larves Oeufs Larves ppm ppm ppm Structure 1,2 0,4 0,04 300 100 10 300 100 10 -CH-CO-O-CH2- -O-# 9 0 0 0 9 9 0 ## # # CH(CH3)2 -CH2-CO-O-CH2- -O- 0 0 0 ## # # -CH-CO-O-CH2- -O- 9 0 8 5 0 ## # # C2H5 ** composé témoin, sans substituant alkyle TABLEAU II (suite 1) Anopheles Heliothis Larves Oeufs Larves ppm ppm ppm Structure 1,2 0,4 0,04 300 100 10 300 100 10 -CH-CO-O-CH2- -O- 9 0 9 8 0 ## # # C3H7-n -CH-CO-O-CH- -O- 9 9 9 7 0 0 9 9 8 ## C#N # # CH3(CH3)2 C#N -CH-CO-O-CH- -O- 9 9 0 0 9 9 0 ## # # CH3 TABLEAU II (suite) Anopheles Heliothis Larves Oeufs Larves ppm ppm ppm Structure 1,2 0,4 0,04 300 100 10 300 100 10 C#N -CH-CO-O-CH- -O- 9 9 9 9 0 9 9 5 ## # # C2H5 C#N -CH-CO-O-CH- -O- # 9 9 9 ## # # C3H7-n -CH-CO-O-CH2- -O- 0 ## # # CH3 TABLEAU II (suite 3) * Tetranychus Spodoptera Epilachna ppm ppm ppm Structure 1000 300 100 10 1000 100 10 7 jours 300 100 10 -CH-CO-O-CH2- -O- - 0 9 9 0 9 9 8 0 ## # # CH(CH3)2 -CH2-CO-O-CH2- -O- - 0 0 0 ## # # -CH-CO-O-CH2- -O- - 0 9 0 9 0 ## # # C2H5 TABLEAU II (suite 4) * Tetranychus Spodoptera Epilachna ppm ppm ppm Structure 1000 300 100 10 1000 100 10 7 jours 300 100 10 -CH-CO-O-CH- -O- - 0 9 0 9 0 ## # # C3H7-n -CH-CO-O-CH- -O- - 9 5 0 9 9 0 0 ## C#N CH(CH3)2 C#N -CH-CO-O-CH- -O- - 0 9 0 ## # # CH3 TABLEAU II (suite 5) * Tetranychus Spodoptera Epilachna ppm ppm ppm Structure 1000 300 100 10 1000 100 10 7 jours 300 100 10 C#N -CH-CO-O-CH- -O- - 0 9 9 0 ## # # C2H5 C#N -CH-CO-O-CH- -O- - 0 9 9 0 ## # # C3H7-n -CH-CO-O-CH- -O- - 0 0 ## # # CH3 * a résistant aux insectidices organophosphorés ** composé témoin sans substituant alkyle TABLEAU II (suite 6) Anopheles Emposca Aphis Heliothis Trichoplusia adulte ppm ppm ppm ppm ppm Structure 100 10 10 1 100 10 1 1000 100 1000 100 -CH-CO-O-CH2- -O- 9 0 7 0 9 9 7 9 0 9 ## # # CH(CH3)2 ** -CH2-CO-O-CH2- -O ## # # -CH-CO-O-CH2- -O- 9 0 0 9 7 0 9 5 0 ## # # C2H5 ** composé témoin sans substituant alkyle TABLEAU II (suite 7) Anopheles Emposca Aphis Heliothis Trichoplusia adulte ppm ppm ppm ppm ppm Structure 100 10 10 1 100 10 1 1000 100 1000 100 C#N -CH-CO-O-CH- -O- 0 0 0 0 9 9 9 9 5 ## # # C2H5 C#N -CH-CO-O-CH- -O- 9 0 0 0 9 9 9 7 5 ## # # C3H7-n -CH-CO-O-CH2- -O ## # # CH3 TABLEAU II (suite 8) Anopheles Emposca Aphis Heliothis Trichoplusia adulte ppm ppm ppm ppm ppm Structure 100 10 10 1 100 10 1 1000 100 1000 100 -CH-CO-O-CH2- -O- 9 0 0 9 9 0 7 0 0 ## # # C3H7-n -CH-CO-O-CH- -O- 9 9 9 6 9 9 9 9 7 9 9 ## # # C#N CH(CH3)2 C#N -CH-CO-O-CH- -O- 0 0 0 0 9 9 0 0 0 ## # # CH3 TABLEAU III Nombre moyen de larves de Leptinotarsa pour 5 plants Traitement n Traitement n Traitement n Note des Dose I II III dégâtes Composé (kg/ha) Echantillon n Echantillon n Echantillon n des 1 2 3 4 5 6 7 8 feuilles &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,11 0,0 63,0 59,7 20,0 44,6 63,0 61,0 10 1,7 acétate d'&alpha;;-cyano m-phénoxy- 0,22 0,3 9,7 5,3 3,3 3,3 54,0 6,7 7 3,8 benzyle 0,44 0,0 2,3 4,3 1,0 4,7 47,7 7,3 11 4,5 Témoin 40,7 136,7 120,7 155,0 178,7 166,7 57,0 8 1,0 TABLEAU IV Nombre moyen de Macrosiphum pour 5 plants Traitement n Traitement n Note des Dose I II dégâtes Composé (kg/ha) Echantillon n Echantillon n des 1 2 3 4 5 feuilles &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,1 4,3 45,7 75,7 7,6 0 1,7 acétate d'&alpha;;-cyano m-phénoxy- 0,2 1,0 7,7 61,3 6,7 1 3,8 benzyle 0,4 0,0 4,7 50,0 10,3 0 4,5 Témoin 13,7 42,7 98,7 7,0 0 1,0 TABLEAU V Evaluation de l'activité insecticide résiduelle Mortalité moyenne (%) de Prodenia et consommation moyenne (%) le jour indiqué Jour 0 Jour 3 Jour 6 Dose Composé Mortalité Consommation Mortalité Consommation Mortalité Consommation ppm moyene (%) moyene (%) moyene (%) moyene (%) moyene (%) moyene (%) &alpha;;-isopropyl naphtalène-2- 300 100 0 100 0,1 100 0,03 acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxy- 100 100 0 100 0,1 100 0,1 benzyle 30 100 0 80 1,9 37,5 7,8 10 14,4 38,8 5 8,0 - Témoin - 0 100 0 93,0 0 99,0 TABLEAU V (suite) Jour 10 Jour 13 Jour 17 Composé Dose Mortalité Consommation Mortalité Consommation Mortalité Consommation ppm moyene (%) moyene (%) moyene (%) moyene (%) moyene (%) moyene (%) &alpha;;-isopropyl naphtalène-2- 300 100 0,1 100 0,1 100 0 acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxy- 100 100 0,1 90 0,1 92,5 0,1 benzyle 30 40 28,0 2,5 31,0 - 10 - - - - - Témoin - 0 98 0 98,0 0 98,0 TABLEAU VI Lutte contre les larves de Lepidoptères sur le chou-fleur Date du traitement : 3-6 Dose Date du comptage : 6-6 Date du comptage :9-6 Composé (kg/ha) Trichoplusia Trichoplusia Pieris &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,055 9,7 5,7 1,0 acétate d'&alpha;cyano m-phénoxy- 0,11 6,0 3,7 2,3 benzyle 0,22 7,0 3,0 0,3 Témoin - 16,3 14,7 8,3 TABLEAU VI (suite) Date du traitement : 10-6 Date du traitement : 17-6 Dose Date du comptage : 16-6 Date du comptage : 23-6 Composé (kg/ha) Trichoplusia Pieris Trichoplusia Pieris &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,055 20,0 31,7 3,7 5,3 acétate d'&alpha;cyano m-phénoxy- 0,11 17,7 9,7 2,0 13,3 benzyle 0,22 12,3 18,7 2,0 3,0 Témoin - 24,3 32,7 6,0 2,0 TABLEAU VII Nombre moyen d'Aphis sur les rameaux de 5 branches par arbre Date du traitement : 23-5 Date du traitement : 9-6 Dose Date d'examen Date d'examen Composé (kg/ha) 27-5 5-6 10-6 16-6 23-6 Nombre d'Aphis &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,11 29 255 34 25 179 acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxy- 0,22 3 236 17 17 25 benzyle 0,44 7 138 15 10 36 Témoin - 122 481 181 107 186 TABLEAU VII (suite) Date du traitement : 25-6 Date du traitement : 9-7 Dose Date d'examen Date d'examen Composé (kg/ha) 26-6 2-7 8-7 10-7 16-7 Nombre d'Aphis &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,11 38 40 68 12 5 acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxy- 0,22 3 25 108 8 1 benzyle 0,44 3 30 78 5 0,7 Témoin - 263 286 394 232 41 TABLEAU VIII Nombre moyen de larves Nombre moyen de masses de d'Hypera pour 5 coups de bulles écumeuses pour Dose filet 25 tiges Composé (kg/ha) Date du traitement : 21-5 Dates d'examen 22-5 24-5 28-5 22-5 24-5 28-5 &alpha;-isopropyl naphtalène-2- 0,11 51,0 43,8 50,0 3,5 12,3 16,8 acétate d'&alpha;-cyano m-phénoxy- 0,22 43,0 42,0 22,5 3,0 16,3 12,5 benzyle 0,44 20,3 24,3 19,5 2,8 15,3 7,5 Témoin - 126,3 149,0 90,5 5,8 20,5 21,8 TABLEAU IX Dose Mortalité Composé ppm (%) (Témoin) naphtalène-2-acétate de m-phénoxybenzyle 50 50 &alpha;-éthil naphtyl-2-acétate de m-phénoxybenzyle 50 100 12,5 100 &alpha;;-isopropylthio naphtalène-2-acétate de 50 100 m-phénoxybenzyle 12,5 100 &alpha;-isopropyl naphtalène-2-acétate de 50 100 m-phénoxybenzyle 12,5 100 &alpha;-isopropyl naphtalène-2-acétate d'&alpha;-cyano 50 100 m-phénoxybenzyle 12,5 100 3,1 100 &alpha;-éthyl naphtalène-2-acétate d'&alpha;;-cyano 50 100 m-phénoxybenzyle 12,5 100 3,1 100 TABLEAU X Activité insecticide systémique des composés étudiés Dose Nombre de sou- Nombre de puces/souris Mortalité (%) des pucés se Composé (mg/kg) ris traitées nourrissant sur les souris traitées &alpha;-méthyl naphtalène-2-acétate d'&alpha;-cyano 400 3 10 73 m-phénoxybenzyle 100 3 10 33 &alpha;-sec-butyl naphtalène-2-acétate 400 3 10 100 d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle 100 3 10 13 &alpha;-iso-butyl naphtalène-2-acétate 400 3 10 26 d'&alpha;;-cyano m-phénoxybenzyle 100 3 10 0 &alpha;-méthyl naphtalène-2-acétate d'&alpha;-cyano 400 3 10 100 m-phénoxybenzyle 100 3 10 13 Temoin - 3 10 3 TABLEAU XI Activité insecticide systémique des composés étudiés Dose Nombre de sou- Mortalité (%) des puces se Composé Nombre de puces/souris nourrissant sur les souris (mg/kg) ris traitées traitées &alpha;-iso-propyl naphtalène-2-acètate 400 4 10 100 d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle 100 4 10 85 Témoin - 4 10 17 &alpha; ;-iso-propyl naphtalène-2-acètate 100 3 10 100 d'&alpha;-cyano m-phénoxybenzyle 25 3 10 93 Témoin - 3 10 0 REVENDICATIONS 1. Composés, caractérisés en ce qu'ils correspondent à la formule dans laquelle A représente le radical où R1 représente un radical alkyle en C1-C4; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical cyano ou un radical -C=CR5; R3 et R4 représentent chacun un radical halogéno ou méthyle; m et n sont indépendamment égaux à o, 1 ou 2; Y représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le radical méthylène et R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. 2. Composés selon la revendication I, caractérisés en ce qu'ils correspondent a la formule suivante 3. Compostes selon la revendication 2 caractérisés en ce que R1 représente un radical alkyle en C2-C3 et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical cyano. 4. Composé selon la revendication.3, caractérisé en ce que R1 représente un radical isopropyle et R2 représente un radical cyano, appelé a-isopropylnaphtalène-2-acétate d'a-cyano m-phénoxybenzyle. 5. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que RI représente un radical isopropyle et R2 représente un atome d'hydrogène, appelé a-isopropylnaphtalène-2-acétate de m-phénoxybenzyle. 6. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils ont pour formule 7. Procédé pour la préparation d'un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un halogénure de naphtalène-2-acétyle de formule où R1 a la mEme définition que dans le composê désiré et X représente un radical halogéno, avec un alcool phénoxybeuzylique de formule où les symboles R2, R3, R4, m, n et Y ont la même définition que dans le composé désiré, avec un rapport de l'halogénure de naphtalène-2-acétyle a 1'alcool phénoxybenzylique de 1 å 1,5/1 en effectuant la réaction en présence d'un accepteur d'acide et d'un solvant aprotique, d une température comprise entre OOC et 3QOC. 8. Nouveaux insecticides et acaricides, caractérisés en ce qu'ils consistent en un composé selon la revendication 1. 9. Nouveaux composés inodicides, caractérisés en ce qu'ils consistent en un composé selon la revendication 6.