FR 2383671 A1 19781013 FR 7708276 A 19770318 La présente -invention concerne une composition désinfectante ayant une activité antimicrobienne dans l'eau contre Mycobacterium tuberculosis. Les sels d'ammonium quaternaire sont bien connus dans la technique de la désinfection. Cependant, ces désinfectants connus présentent divers inconvénients p-armi lesquels l'absence d'action sélective contre certains micro-organismes, et particulierement les mycobactéries; par exemple, les sels d'ammonium quaternaire ne sont pas germicides a une concentration raisonnable contre Mvcobacterium tuberculosis (voir Dykes, G., 1967, Disinfection and- Sterilization, publié par J.B. Lippincott, p 367; Lawrence, C.A. et coll. 1968, Disinfection, Sterilization and Preservation, publié par Lea and Febiger, p 440).De meme, leur efficacité est extrbmement réduite en présence de matines organiques anioniques en raison de leur réactivité chimique vis-à-vis des anions. Les combinaisons de dérivés de sel d'ammonium quaternaire avec des agents tuberculocides courants, tels que les phénols et les halogènes, ne sont pas possibles parce que l'interaction chimique entre ces composants entraine une perte en activité germicide. La demanderesse a découvert de façon surprenante selon l'invention que, lorsque lton ajoute un certain type d'amine å un sel d'ammonium quaternaire antimicrobien, on peut obtenir une composition germicide, stable physiquement et chimiquement, ayant une activité antimicrobienne dans l'eau contre Mycobacterium tuberculosis, meme en présence de matières organiques anioniques. On peut préparer la composition sous forme d'un concentré liquide facile A diluer pour l'emploi. L'invention a donc pour objet une composition désinfectante contenant un composant sel ammonium quaternaire doué d'activité germicide, ce composant consistant en un sel d'ammonium quaternaire de formule générale dans laquelle R2 comprend un total de 8 a 22 -atomes de carbone, dont la chatne principale consiste en un groupe alkyle ou alcényle, a channe droite ou ramifiée, ledit groupe pouvant être interrompu par un ou des atomes d'oxygène et/ou interrompu ou terminé par un ou des noyaux; R 3 représente un groupe aîkyle ou alcényle a chaîne droite ou ramifiée jusqu'en C12;R4 représente un groupe méthyle, benzyle ou benzyle substitué au noyau; et X représente un anion ou un mélange de ces sels d'ammonium quaternaire; ladite composition étant caractérisée en ce que l'activité contre Mycobacterium tuberculosis lui est conférée par la présence d'un composant amine consistant en une amine de formule générale dans laquelle R1 représente un groupe ayant un total de 8 a 22 atomes de carbone, dont la channe principale contient au moins 6 atomes de carbone et consiste en un groupe alkyle ou alcényle primaire ou secondaire, lequel groupe peut étre interrompu par un ou des atomes d'oxygène et/ou interrompu ou terminé par un ou des noyaux alicycliques et/ou aromatiques; j et k sont chacun égaux a 0, 1, 2 ou 3; ou un sel d'addition d'acide de cette amine. L'addition du composant amine comme indiqué précédemment aux sels d'ammonium quaternaire facilite l'activité germicide globale. contre la tuberculose, tout en conservant les caractéristiques intéres- santes de douceur pour la peau et d'excellente désodorisation. Ainsi donc, l'inconvénient le plus sérieux des germicides A base d'ammonium quater naire est surmonté par addition des amines en rendant tuberculocide le sel d'ammonium quaternaire. La composition concentrée présente un rapport pondéral sel d'ammonium quaternairetamine de 1-100:100-1, c'est-a-dire de l:lOO 100:1 et, de préférence 8:1 1:20, Les formes concentrées de la composition selon l'invention peuvent avoir un pH d'environ 3 a 13. A l'état dilué dans lequel on utilise normalement la composition selon l'invention, que l'on appelle ci-apres "dilution d'emploi", les sels d'ammonium quaternaire actifs constituent ordinairement environ 0,02 a 2,0% en poids et l'amine environ 0,02 à 2,0% en poids de la composition; le pH est ordinairement d'environ 3 a 12.Les dilutions d'emploi sont utiles comme désinfectants dans les h8pitaux à cause de leur activité contre Mycobacterium tuberculosis. Les sels d'ammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont limites à ceux ayant une activité germicide et qui répondent dgalement 9 la formule indiquée. La formule comprend les sels d'ammonium quaternaire classiques doués d'activité germicide. Elle exclut des compositions selon l'invention certains sels d'ammonium quaternaire particulier8 ou spéciaux, par exemple ceux qui sont rendus particulièrement hydrophiles par l'incorporation de groupes N-poly(alkylèneoxy), comme dans le méthyl- sulfate d'octadécylméthyldi(polyoxypropylène)ammonium, par exemple. (Ces groupes polyalkylèneoxy sont a terminaison hydroxy et répondent b la formule générale HO-R5-(OR5)n-, dans laquelle n est au moins égal à 1 et R5 est un groupe alkylène en C2-C4). La chaine principale du groupe R2 est une chaine hydrocarbone. Elle peut contenir 1 ou peut-être méme 2 ou 3 atomes d'oxygène. La channe peut également contenir un ou des noyaux alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, interromptant la chaine ou en position terminale (bien entendu, t l'extrémité opposée de l'atome d'azote). Mise à part-l'interruption par l'oxygène ou un noyau, la chaine est celle d'un groupe allyle ou alcényle. Le nombre d'atomes de carbone dans le groupe R2, y compris éventuellement le ou les noyaux, est avantageusement au plus égal à 18; en particulier, il est de préférence de 12 à 18. Les sels d'ammonium quaternaire qui se sont avérés intéressants selon l'invention comprennent le chlorure et le bromure d'octadécényldiméthyléthylammonium et le chlorure et le bromure dlocta- dScényltriméthylammomium et le bromure de-cétyl(ou hexadécyl)triméthyl- ammonium.On utilise aussi utilement un mélange de sels-d'(alkyl en C12-C18)dimé- thyléthylbenzylammonium et d'(alkyl en C12-C18)diméthylbenzylammonium, par exemple le produit vendu sous le nom de "BTC 2125" par la Société Onyx Oil & Chemical Co., dans lequel l'anion est le chlorure; les chlorures d'alkyldiméthyl-3,4-dichlorobenzylammonium et les composés dialkylmono- méthyles correspondants; un sel de ditalkyle en C12-Cl8)diméthylammonium, en particulier un mélange de (1) chlorure de dioctyldiméthylammonium, (2) chlorure de didécyldiméthylammonium et (3) chlorure d'octyldécyldiméthyl- ammonium, vendu par exemple sous le nom de Bardac 20 par la Société Lonza Corp., le chlorure d'octyldodécyldiméthylammonium, vendu par exemple sous le nom de "BTC 812" par la Société Onyx Oil and Chemical Co., et le chlorure de p-alkylphenoxy-2-etboxy-2-ethyldimethylbenzylammonium, dans lequel le groupe alkyle est le groupe "diisobutyle" ou 2,4,4,-triméthyl-2 pentyle, tel que Le produit vendu sous le nom de "Hymine 1622" par la Société Rohm & Haas.On peut bien entendu faire varier les composés ci-dessus par le choix d'un anion différent : on peut utiliser n'importe lequel des anions classiques pour les germicides du type ammonium quaternaire. On préfère les anions chlorure et bromure. Le composant sel d'ammonium quaternaire peut entre un mélange de deux ou -plusieurs sels d'ammonium quaternaire, par exemple des composés différant par la longueur de channe de R2 et/ou R3. Le composant amine peut être sous forme de base libre ou de son sel. Dans le mode de mise en oeuvre le plus simplex l'amine est une amine primaire de formule R1-NH2 dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, mais elle peut etre éthoxylée comme on l'explique ci-apres; dans ce cas, elle contient I ou 2 substituants a l'azote, de formule générale -(CH2CH20)jH, dans laquelle j est égal à O, 1, 2 ou 3. Le groupe 2 2 j R1 est avantageusement un groupe alkyle, de préférence en C13 ou C14. Le groupe R1 possède une chaîne principale en au moins C6. Il peut contenir un ou des atomes d'oxygène et noyaux alicycliques et/ou aroma- tiques. (Dans le cas d'un groupe R1 contenant des noyaux, on peut calculer sa longueur de chaine en comptant les atomes de carbone le long du chemin le plus court autour du noyau; ainsi, pour la déhydroabiéthylamine de formule -: la longueur de chaine est de 10 atomes de carbone. Les atomes d'oxygène ne sont pas comptés dans le calcul de la longueur de chaine, de sorte que l'amine CH3(CH2)10-O-(CH2)3-NH2 a une longueur de chaîne de 14 atomes de carbone).Le ou les noyaux peuvent interrompre la chaîne alkyle ou alcényle primaire ou former le groupe terminal (bien entendu, a 1 'extré- mité opposée a l'atome d'azote). Le composant amine peut comprendre un mélange de deux ou plusieurs amines de formule ci-dessus. On obtint un tel mélange quand le groupe R1 dérive d'une source naturelle, comme il est courant avec la cocoamine, que l'on préfère utiliser selon l'invention. On préfère en particulier la cocoamine éthoxylée. Selon un mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, la composition contient également un second composant amine, qui est une amine éthoxylée de meme formule que l'amine éthoxylée du type du premier composant amine, sauf que la somme j + k est supérieure a 6, c'est-à-dire qu'elle contient plus de 6 groupes éthoxy par mole. Avantageusement, j et k sont chacun au plus égaux à 12. La demanderesse a découvert de façon très surprenante que ces amines aident à stabiliser la composition contre la démixtion au la précipitation des solides à basses températures.Ainsi donc, meme ai la composition contient déjà un premier composant amine, dans lequel J = 1 à 3 et k = O a 3, il est avantageux d'incorporer un second composant amine dans lequel la somme j +k est supérieure å 6. Il semble que, d'une certaine manière, que la demanderesse n'a pas complètement élucidée, il y ait "couplage" du second composant amine avec le premier, l'empêchant de se séparer de la phase aqueuse. Des compositions de ce type sont illustrées par l'exemple 12. Des exemples particuliers d'amines à utiliser dans la composition selon l'invention comprennent : l'octylamine, par exemple le produit vendu sous le nom d"'Armeen 8"; la 2-éthylhexylamine; les (alcoxy en C8-C10)propylamines primaires, par exemple les produits vendus sous les noms d"'Armeen EA-25" et Armeen EA-80"; et la cocoamine. On peut ajouter divers autres ingrédients sans nuire à la nature basique de la composition selon l'invention ou à son efficacité contre Mycobacterium tuberculosis. On peut ajouter à un détergent ou agent tensioactif, par exemple,un un octylphénoxypolyéthoxyéthanol, détergent non ionique. D'autres détergents convenables sont les éthers liquides de polyéthylènerglycol d'alcools linéaires, par exemple le "Tergitol 15-S-9"; les éthers liquides de polyéthylèneglycols de dodécylmercaptan, par exemple le 'Wergitol 12-M-10"; un laurylmercaptan éthoxylé liquide ("Sinnopal DM10"), un polyoxyéthylèneéther non ionique liquide vendu sous le nom de 'Rentaznol 1071", etc.Lorsqu'on ajoute au concentré un détergent non ionique, la proportion du détergent est de préférence de 2-30%, mieux encore de 2-15%, du poids total du composant amine et du sel d'ammonium quaternaire. Les formes concentrées de cette composition peuvent avoir un pH d'environ 3 a 13. Aux dilutions d'emploi normales, les sels quaternaires constituent environ 0,02 à 2,0% en poids, l'amine de 0;02 ; 2,0% en poids et le détergent non ionique ou l'agent tensioactif d'environ 0,05 a 1,0% en poids de la composition et le pH peut varier entre environ 3 et 12. Il peut-8tre souhaitable, dans certains cas, d'atténuer l'effet de l'amine libre sur les surfaces environnantes. Une manière dfatteindre ce but consiste à utiliser une amine éthoxylée. Une autre marnière consiste à ajouter un acide inorganique ou organique, par exemple acide acétique ou hydroxyacétique, pour neutraliser l'amine et abaisser le pH. La neutralisation transforme au moins une partie de l'amine en sa forme saline, c'est-à-dire que la composition contient alors des cations ammonium de l'amine et des anions de l'acide organique. L'acide hydroxyacétique donne une composition ayant moins d'odeur que lorsqu'on utilise l'acide acétique. Des diluants ou solvants (dénommés "agents de couplage") peuvent constituer, si on le désire, un composant facultatif des compositions selon l'invention. A titre d'exemples de diluants ou solvants connus3 on peut citer la triéthanolamine et les alcools tels qu'éthanol, alcool isopropylique (voir exemple 1, etc.) et hexylèneglycol (2-méthyl2,4 pentanediol) qui semblent utiles comme agents de couplage. Ces substances, si on les ajoute, peuvent être présentes dans les compositions concentrées en quantité d'environ 5 à 20% en poids, par exemple, de préférence d'environ 7 à 15X en poids. On trouve en général que l'addition au concentré selon l'invention d'un alcool miscible ou partiellement miscible avec l'eau favorise la solubilité des composants. On peut aussi ajouter facultativement des retardateurs de corrosion dans la composition selon l'invention, ci on le désire. Des substances utiles comprennent, par exemple, le nitrite de sodium, etc. que l'on peut ajouter au concentré en quantités efficaces jusqu' environ 8% en poids. Il est souhaitable d'ajouter Le retardateur de corrosion en quantités d'environ 0,5 à 6% en poids, quantités suffisantes dans le concentré. La concentration du retardateur de corrosion dans la solution d'emploi peut Btre d'environ 0,0025. On peut utiliser, si on le désire, comme composants du germicide détergent selon l'invention des ingredients désodorisants ou des parfums. Des substances utiles comprennent le camphre, le "neutroleum alpha" (désodorisant), etc. en quantités efficaces, jusqu'à environ 0,2% en poids de la composition concentrée. De manière caractéristique, des quantités d'ingrédients désodorisants d'environ 0,1 à 1,5Z enpoids de la composition concentrée sont suffisantes, de préférence d'environ 0,3 à 0,770. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois enlimiter la portée. Dans ces exemples,toutes les parties s'entendent en poids,sauf indication contraire. On entend par 1,stabilité" la résistance à la démixtion. Exemple 1 On mélange les composants suivants dans les quantités indiquées pour former deux concentrés A et B Ingrédients A B ~~~~~~~~~~~ (parties en poids) Sel d'ammonium quaternaire mélange de chlorure d'(alkyl en C12-C18)diméthyléthylbenzylammonium et de chlorure d'(alkyl en C12-C18)diméthylbenzylammonium vendu sous le nom "BTC 2125" 5- 4 Alcool isopropylique 11 10 Octylamine primaire 9 8 Nitrite de sodium 5 4 Fraction de camphre 0,5 0,5 Eau du robinet 66,5 62,5 Acide citrique 3,0 3,0 Tensioactif, isooctylphénylpolyéthylèneoxyéthanol à 9 - 10 groupes éthylèneoxy par molécule O 8 Les concentrés ainsi préparés ont un pH d'environ 9,5; le pH est d'environ 9,9 à la dilution 1 : 32 dans l'eau déminéralisée et d'environ 10,4 à la dilution 1 : 100 dans l'eau déminéralisée.Les compositions forment une solution claire à la dilution d'emploi 9 300 -ppm dans l'eau dure. Au stockage, on observe un excellent comportement de congélationdégel. pour le concentré, ainsi qu'une excellente stabilité. Les deux concentrés, soumis à l'essai normalisé "Tuberculo- cidal Test" de l'Association of Official Analytical Chemists" des Etats-Unis d'Amérique (AOAC) contre Mycobacterium tuberculosis, donnent les excellents résultats suivants. TABLEAÚ I Tuberculocidal Milieu Milieu Milieu Nombre total de supports Test AOAC n 1 n02 n03 positifs à 1 : 100 0/10 O/10 0/10 o/30 Exemple 2 On mélange les composants suivants dans les quantités indiquées pour former deux concentrés A et B Ingrédients .A B (parties en poids) Alcool isopropylique 11 10 Octylamine primaire 11 10 Nitrite de sodium 5 4 Acide citrique 4 3 Sel d'ammonium quaternaire comme à 3 2 exemple 1 Eau déminéralis4e 66 63 Tensioactif comme à l'exemple 1 0 8 Les deux concentrés ont un pH d'environ 9,5; le pH est d'environ 9,8 à la dilution 1 : 100 dans l'eau déminéralisée. Les compositions forment une solution claire à la dilution d'emploi à 300 ppm. dans l'eau dure. Au stockag e on observe un excellent comportement de congélation-dégel pour les concentrés ainsi qu'une excellente stabilité. Les deux concentrés donnent de bons résultats correspondant à ceux de exemple I dans l'essai normalisé AOAC Tuberculocidal Test contre Mycobacterium tuberculosis. Exemple 3 On mélange les composants suivants dans les quantités indiquées pour former deux concentrés A et B Ingrédients A B ~~~~~~~~~~~ (parties en poids) Sel d'ammonium quaternaire comme à exemple 1 3 2 (C8-C10) oxypropylamine vendue sous le nom de "Armeen EA-80" 12 10 Nitrite de sodium 5 4 Eau du robinet 80 79 Tensioactif comme à exemple 1 0 5 On trouve que les deux concentres ont un pH d'environ 11,30 et le pH est d'environ 10,50 à la dilution 1:256 dans l'eau démind- ralisée. Les compositions forment des solutions claires à la dilution d'emploi à 400 ppm (0,04 %) dans l'eau distillée. Au stockage, on observe un excellent comportement de congélation-dégel pour les concentrés, ainsi qu'unie excellente stabilité. Les concentrés préparés dans le présent exemple donnent des-résultats correspondant à ceux de l'exemple 1 dans l'essai normalisé AOAC Tuberculocidal Test contre Mycobacterium tuberculosis. Exemple 4 On mélange les composants suivants dans les quantités indiquées pour former deux concentrés A et B Ingrédients A B (parties en poids) Produit d'addition de cocoamine avec deux moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom de "Ethomeen C/12g' 12 10 Alcool isopropylique 12 10 Sel d'ammonium quaternaire comme à l'exemple 1 5 4 Eau déminéralisée 71 68 Agent tensioactif comme à l'exemple 1 0 8 On trouve que les concentrés ainsi préparés ont un pH d'environ 11,6 et le pH est d'environ 9,5 A la dilution 1 : 100 dans I'eau déminéralisée. On observe au stockage un excellent comportement de congélation-dégel des concentrés, ainsi qu'une excellente stabilité. Les deux concentrés donnent les résultats suivants dans l'essai normalisé AOAC Tuberculocidal Confirmation Test contre Mycobacterium tuberculosis. TABLEAU II Tuberculocidal Milieu Milieu Milieu Nombre total de supports Test AOAC n01 n02 n03 positifs à 1 : 100 o/îo 0/10 0/10 0/30 Exemple 5 Onrépète l'exemple 1 pour les deux concentrés, sauf que l'on remplace l'octylamine primaire par 8 parties de 2-éthyhexylanine. On observe une stabilité et une activité germicide correspondantes aux dilutions 1 : 100, 1 : 200 et 1 : 300. Exemple 6 On répète l'exemple 4 pour les deux concentrés, sauf que l'on remplace 1' "Ethomeen C/12" par 10 parties de condensat de cocoamine avec une mole d'oxyde d'éthylène. On observe une stabilité et une activité tuberculocide correspondantes A la dilution 1 : 100. Exemple 7 On effectue les essais normalisés AOAC Tuberculocidal Test en utilisant la composition A de l'exemple 6 (c'est-à-dire la variante de l'exemple 4, composition A) et > a titre comparatif, la même composition en supprimant d'abord le composé d'addition cocoamine oxyde d'éthylène et ensuite le sel d'ammonium quaternaire de l'exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau III ci-après. TABLEAU III TB Test (AOAC) à la dilution 1 : 100 Composition Milieu Milieu Milieu Nombre total de supports n l n02 n0 2 n03 positifs Avec sel d'ammonium quaternaire et amine 0/10 0/10 0/10 0/30 (exemple 6) Sans le sel d'ammonium quaternaire 6110 0/10 0/10 6/30 Sans l'amide 10/10 1/10 0/10 11/30 Exemple 8 Pour évaluer encore les ingrédients actifs eux-mEmes on effectue les essais AOAC Tuberculocidal Tests sur une amine et sur le sel d'ammonium quaternaire séparément et en mélange. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau IV ci-après. TABLEAU IV TB Test (AOAC à la dilution 1 : 64 Composition Milieu Milieu Milieu Nombre total de supports n C n0 1 n02 nP3 positifs Sel d'ammonium quaternaire, chlorure de n-alkyldiméthylbenzylammonium * en solution aqueuse à 50 % 9/10 3/10 0/10 12/30 éthoxylate de cocoamine 10/10 0/10 3/10 13/30 Mélange des deux 0/10 0/10 - 0/10 0/30 a groupe n-alkyl mixte : 40 % en C123 50 % en C14 et 10 Z en C16. Les résultats obtenus montrent nettement que seuX la combinaison du composé d'ammonium quaternaire et de l'amine donne l'activité tuberculocides puisque l'essai nécessite qu'il n'y ait pas d'échec dans 30 essais répétés pour avoir un résultat satisfaisant. Exemple 9 On répète Exemple 4 sauf que l'on abaisse le pH des concentrés à 4,5 par addition d'acide hydroxyacétique. La méthode normalisée d'analyse est l'AOAC XI Confirmative In Vitro Test for Determining Tuberculocidal Activity, en utilisant Mycobacterium tuberculosis (BCG)-qui donne les résultats suivants pour les deux concentrés Evalués-a la dilution d'emploi 1 : 100. TABLEAU V Tuberculocidal Milieu Milieu Milieu Nombre total de supports Test AOAC n 1 n 2 n 3 positifs à 1 100 0/10 0/10 0/10 0/30 Exemple 10 On mélange les. composants suivants dans les quantités indiquées pour obtenir deux concentrés A et B Ingrédients A B (parties en poids) B.C 2125 (exemple 1) 5 4 Alcool isopropylique 11 10 Déhydroabiétylamine ou Amine D 11 10 Acide hydroxyacétique 1 I Eau douce 72 67 Triton X-100 0 8 pH de concentration 8,10 pH à la dilution 1 : 100 dans l'eau déminéralisée 7,65 pH à la dilution 1 : 100 dans l'eau du robinet 8,10 Dans l'essai normalisé AOAC XI Confirmative in Vitro Test contre Micobacterium tuberculosis à la dilution d'emploi 1 : 100 on observe les résultats suivants pour les deux concentrés. TABLEAU VI Tuberculocidal Milieu Milieu Milieu Nombre total de supports Test AOAC n 1 n 2 n 3 positifs à 1:100 0/10 0/10 0/10 0/30 Exemple 11 On mélange les composants suivants dans les quantités indiquées pour obtenir un concentré germicide. Ingrédients Parties en poids Eau douce 60,8 NaOH (aqueuse à 50 1,0 Sel d'ammonium quaternaire comme à l'exemple 8 16,0 Alcool isopropylique . 10,0 Cocoamine éthoxylée (une mole C2H40) 10,0 Cocoamine éthoxylée (10 moles de C2H40) 2,0 Fractions de camphre 0,2 Exemple 12 On mélange les composants suivants dans les quantités indiquées pour obtenir quatre concentrés A, B, C et D;; Ingrédients A B C D (parties (parties en poids) Eau douce de l'atelier 50,8 55,8 42,8 . 42,8 Hydroxyde de sodium (aqueux à 50 %) 1,0 1,0 1,0 1,0 Sel d'ammonium quaternaire, mélange de chlorures de dialkyldiméthylammonium * vendu sous le nom de Bardac 20, en solution aqueuse à 50 Z 16,0 16,0 0 0 Sel d'ammonium quaternaire, chlorure d'octyldodécyldiméthylammonium, vendu sous le nom de "BTC 812", en solution aqueuse à 50 Z O 0 16,0 16,0 Cocoamine éthoxylée (une mole) 10,0 10,0 10,0 10,0 Cocoamine éthoxylée (dix moles) 2,0 2,0 10,0 5,0 Fractions de camphre 0,2 0,2 0,2 0,2 0 > 2 Hexylèneglycol 10,0 0 0 10,0 Alcool isoproopylique 10,0 10,0 20,0 10,0 Tensioactif comme à l'exemple 1 0 5,0 0 5,0 * groupe alkyle mixte: 25 % en C8-C8, 50 % en C8-C10, 25 % en C10-C10 On trouve que les concentrés ainsi préparés ont des pH d'environ 13,0, 13,0, 13 > 0 > 13,2 et 13,0 respectivement et des pH à la dilution 1 : 64 dans l'eau distillée d'environ 11,3, 11,3, 11,2 et 11,2 respectivement. Ils forment tous une solution claire à la dilution d'emploi dans l'eau dure à 300 ppm. On observe au stockage un excellent comportement de congélation-dégel des concentrés ainsi qu'une excellente stabilité Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art peut apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du corps et de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1 - Composition désinfectante contenant un composant sel d'ammonium quaternaire doué d'activité germicide, ce composant consistant en un sel d'ammonium quaternaire de formule générale dans laquelle R2 comprend un total de 8 à 22 atomes de carbone, dont la chatne principale consiste en un groupe alkyle ou alcényle à chaine droite ou ramifiée, ledit groupe pouvant être interrompu par un ou des atomes d'oxygène et/ou interrompu ou terminé par un ou des noyaux; R3 représente un groupe alkyle ou alcényle A channe droite ou ramifiée jusqu'en C12;R4 représente un groupe méthyle, -benzyle ou benzyle substitué au noyau; et X représente un anion, ou un mélange de ces sels d'ammonium quaternaire, ladite composition étant caractérisée en ce que activité contre Mycobacterium tuberculosis lui est conférée par la présence d'un composant amine consistant en une amine de formule générale -: dans laquelle R1 représente un groupe ayant un total de 8 à 22 atomes de carbone, dont la chaine principale contient au moines 6 atomes de carbone et consiste en un groupe alkyle ou alcényle primaire ou secondaire, lequel groupe peut etre interrompu par un ou des atomes d'oxygène etlou interrompu ou terminé par un ou des noyaux alicycliques et/ou aromatiques; j et k sont chacun égaux à 0, 1, 2 ou 3; ou un sel d'addition diacide de cette amine. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral composant sel d'ammonium quaternaire/composant amine est de 8:1 à 1:20. 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé sel d'ammonium quaternaire consiste en au moins un sel choisi parmi (1) le chlorure de dioctyldiméthylammonium, (2) le chlorure de didécyldiméthylammonium et (3) le chlorure d'octyldécyldiméthyl- ammonium. 4 - Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, carac -térisée en ce que l'amine du composant amine est un éthoxylate de coco amine . - 5 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient également un second composant amine qui est une amine de formule générale dans laquelle R7 a la méme signification que R1 ci-dessus, p est égal à O ou à un nombre positif, q est un nombre positif et la somme p + q est supérieure à 6. 6 - Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les deux composants amines sont des éthoxylates de cocoamine et le composant sel d'ammonium quaternaire est un mélange de chlorures d'(alkyl en C12-cl8)diméthylbenzylammonium 7 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous une forme aqueuse diluée, dans laquelle la concentration du composant amine est de 0,02 à 2% en poids et la concentration du composant sel d'ammonium quaternaire est de 0,02 à 2% en poids. 8 - Composition diluée selon la revendication 7, caracté- risée en ce qu'elle contient en outre O,OS à 1% en poids d'octylphénoxy polyéthylènglycol. 9 - Utilisation d'une composition dilude selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'on l'applique à la lutte contre Mycobacterium tuberculosis. 10 - Utilisation d'une composition diluée selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'on l'applique comme désinfectant en milieu hospitalier.