FR 2404616 A1 19790427 FR 7730164 A 19770930 La présente invention se rapporte à un produit nouveau constitué à par une y-irone racémique, son procédé de fabrication et à ses applications. Le secteur de la technique est celui des composés carbocycliques et plus particulierement celui des produits synthétiques qui correspondent aux composants essentiels naturels utilisés en parfumerie, tels ceux de l'essen- ce d'iris. On sait que,dans cette industrie, certaines huiles essentielles recherchées, car rentrant de façon indispensable dans la composition de "produits de qualité11 sont disponibles en faible quantité. Citons en particulier, lthuile essentielle de rhizomes d'iris ou "beurre d'iris" qui a acquis une place prépondérante dans ce domaine par son odeur puissante et très fine, caractéristique. I1 existe par ailleurs d'autres irones que celles de l'huile essentielle de rhizomes d'iris, tels les isomères mis en évidence dans l'extrait éthanolique de "mousse de chêne" Evernia prùnastri L. d'origine yougoslave. On connaît déjà plusieurs synthèses des isomères a et ss des irones. Elles offrent malheureusement l'inconvénient d'être olfactivement moins intéressantes. Par contre, la r-irone reconnue comme étant le composant essentiel du beurre d'iris et répondant à la formule suivante a fait l'objet de deux synthèses : la plus ancienne donne, avec un rendement très faible, un mélange brut mal défini comportant sans doute la B-irone et un isomère y. L'autre synthèse aboutit à un mélange 1:1 d'a-irones et d'isomère y racémique répondant à la formule ci-dessus,par cyclisation de pseudoirone avec le trifluorure de bore. Aucune-de ces recherches n'a donc permis de mettre au point un procédé de synthese permettant d'obtenir un produit olfactivement intéressant. L'invention se propose de résoudre ce problème en proposant un nouveau produit, un procédé d'obtention de ce dernier et ses applications. Le produit est une y-irone racémique : (+) trans -2,6-trans -2,}, 2,2 y-irone répondant à la formule suivante où R' et R" représentent un radical alcoyle inférieur- (par ex.R'=H, R"=CH3). Le procédé de préparation de cette y-irone racémique consiste à mettre en présence les produits répondant aux formules suivantes (I) et (II) où R1, R'2 R3 représentent chacun un radical aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique et R', R" représentent un groupe alcoyle inférieur (ex.R'=H, R"=CH3). On opère préférentiellement en milieu neutre, en présence d'un solvant organique inerte, tel un solvant aprotique dipolaire pris dans le groupe suivant : dioxanne, tétrahydrofuranne, diméthoxyéthane, diméthylformamide, diméthylsulfoxyde. La température réactionnelle est comprise entre 10 et 1000C, préférentiellement entre 40 et 850C et la durée de la réaction varie de 3 à 60 heures. On préfèrera opérer sous atmosphère de gaz inerte, tel que l'argon ou l'azote. Le méthyl-6-y-cyclocitral (1) est obtenu à partir de la dime-thyi-3,4 cyclohexène-2-one sur laquelle on fait réagir un organométallique méthylé, préférentiellement l'iodure de méthylmagnésium, puis on fait intervenir le formol gazeux sur l'énolate cinétique obtenue afin de donner l'hydroxyméthyl-2, triméthyl-3,3,4-cyclohexanonerépondant à la formule suivante H3C X CH20E (III ) O L'on opère de préférence en présence d'un sel cuivreux, tel l'iodure cuivreux et dans un solvant, tel l'éther éthylique anhydre, à une température comprise entre -25 et +15oC, préférentiellement entre -10 et -50C sous atmosphère de gaz inerte Le.résultat de l'invention est un produit nouveau constitué par une y-irone racémique et son procédé de fabrication. L'avantage principal est d'offrir de nouveaux produit et procédé de synthèse permettant de pallier aux quantités naturelles limitées en composants d'essences. De plus, le procédé permet d'obtenir un produit avec un rendement important d'au moins 70%. La nouvelle rirone voit son application dans l'industrie des parfums et des arômes alimentaires, où elle peut être utilisée dans toutes les compositions destinées aux extraits parfumés, eaux de toilette, produits cos métiques, savons, détergents, aérosols ainsi que dans les bases aromatiques pour aliments, exemples cités à titre non limitatif. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs modes de réalisation. Bien entendu, les chiffres provenant d'expérimentations sont donnés ci-dessous avec les erreurs d'approximation usuelles. On précise, en outre, que les spectres de résonance magnétique nucléaire ont été effectués dans le tétrachlorure de carbone; les déplacements chimiques sont donnés en unités 6 (ppm), l'étalon interne étant le tétraméthylsilane I- PRODUIT Le nouveau produit odoriférant est la y-irone racémique (+) trans-2,6-trans-21, 22rY-irone répondant à la formule suivante où R' et R" sont différents ou non, et représentent un groupe alcoyle inférieur. (par exemple : R'=H, R"=CH3). Elle présente un point d'ébullition de 67,50C sous une pression de 0,10 Torr ainsi que les caractéristiques suivantes Phénylsemicarbazone : F. 154,5 -155 (éthanol-eau, 92:8) Spectre de masse : m/e (%) 43 (100), 121 (60), 55 (49), 81 (48), 83 (45), 41 (42), 109 (35), 79 (27), 93 (26), 107 (25), 91 (23), 149 (22), 163 (22), 77 (20), 39 (17), 191 (13), 53 (13), 67 (12), 105 (12), 135 (I1) Spectre infra-rouge : (film) 3065, 2960, 2925, 2870, 1692, 1671, 1645, 1450, 1388, 1360, 1250, 1175, 983, 888 cm1 Spectre de RNN : pics principaux à 0,80 (3H, s), 0,90 (3H, s), 0,85 (3H, d, J = 5 Hz), 2,12 (3H, s), 2,58 (IH, d, J = 8,7 Hz), 4,61 (IH, multiplet fin), 4,68 (IH, multiplet fin), 5,94 (1H, d, J = 15,5 Hz), 6,90 (1H, d+d, J1 # 8,7 Hz et J2 = 15,5 Hz) II - PROCEDE DE PREPARATION Pour obtenir cette y-irone racémique, on fait réagir entre eux le trans-méthyl-6-ycycloci tral et un phosphorane ,répondant respectivement aux formules suivantes I et II : où Ri, R, R3' sont des radicaux aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, différents ou non et ou R' et R" représentent des groupes alcoyles inférieurs (par exemple : R'=H, R"=CH3). Pour obtenir le trans-méthyl-6-#-cyclocitral (I), on fait intervenir plusieurs étapes dont les produits intermédiaires répondent aux formules suivantes (5) y-irone # racémique -La réaction (1) se décompose en deux étapes : la première (la)estl'addition conjuguée d'un organométallique méthylé sur la diméthyl-3,4-cyclohexè- ne-2-one (III) qui conduit à un énolate cinétique; la seconde (lb) fait intervenir l'action du formol gazeux sur celui-ci de manière à obtenir la triméthyl-3, 3, 4 -hydroxyméthyl-2-cyclohexanone (IV). Parmi les organométalliques, on prévoit d'utiliser préférentiel le- ment l'iodure de methylmagnesium. La réaction (la) est effectuée de préférence en présence drun catalyseur tel qu'un sel cuivreux, plus particulièrement l'iodure cuivreux. Dans le cas où l'on choisit l'iodure de méthyl magnésium et l'ioduré cuivreux, le solvant préférentiel est alors l'éther éthylique anhydre. La température opérationnelle des réactions (la) et (lb) est comprise entre -25 et +150C, et préferentiellement entre -10 et -5 C, sous atmosphère de gaz inerte, tel qu'azote ou argon. La réaction (2) est prévue pour protéger le groupe hydroxyméthyl du ss-cétol (IV) avant d'introduire la double liaison exocyclique à la place du groupe carbonyl du ss-cétol pour conduire au yméthyl-6-cyclogéraniol (VI). On a choisi d'effectuer une éthérification conduisant à l'éther de formule (V),dans laquelle R1f R2R3représentent des groupes alcoyles de 1 à 4 carbo nesa L'éther est préparé, de façon bien connue de l'Homme de l'Art, par réaction du ss-cétol de formule (IV) avec un chlorosilane approprié. La réaction (3) de méthylénation est opérée à la façon classique des réactions de GRIGNARD et la régénération de la fonction alcool primaire en (2) du cycle est effectuée par hydrolyse. Cette hydrolyse est conduite préférentiellement en présence d'un mélange d'eau et d'un alcool aliphatique inférieur, à la pression ordinaire et une température comprise entre 100 et 1000C, et de préférence au voisinage du point d'ébullition de la solution, pendant une période variant de cinq à cinquante minutes. On obtient alors le méthyl-6-y-cyclogéraniol de formule (VI). Celuici peut être utilisé brut pour l'étape suivante (4). Cependant un mode préférentiel de réalisation prévoit sa purification par distillation fractionnée. La-réaction (4) est une oxydation ménagée du méthyl-6-y-cyclogéraniol (VI) pour conduire au trans -méthyl-6-y-cyclocitral (I). Dans une réalisation préférentielle, on oxyde la fonction alcool primaire au moyen du chlorochromate de pyridinium, comme proposé par COREY et Coll.dans la Revue "TETRAHEDRON LETTERS" 1975, 2647, avec, de préférence, l'addition préalable d'acétate de sodium dans le milieu réactionnel, de façon à modérer l'acidité du réactif utilisé. La réaction (5) entre les produits (I) et (II) s'effectue en milieu neutre. Dans une réalisation préférentielle, on utilise un solvant organique inerte, par exemple des solvants aprotiques dipolaires pris dans le groupesuivant : dioxanne, tétrahydrofuranne, diméthoxyéthane, diméthylformamide, diméthylsulfoxyde et lton opère sous atmosphère de gaz inerte, tel qu'azote ou argon. La température réactionnelle est comprise entre IO et 100"C, de préférence entre 40 et 850C et la durée de la réaction varie entre trois et soixante heures. Les exemples qui suivent illustrent les différentes étapes I à 5 du procédé selon l'invention. EXEMPLE 1 Dans un réacteur de 10 litres équipé de façon classique, on prépare une solution d'iodure de méthylmagnésium dans ltéther éthylique à partir de 117 g. de magnésium en copeaux, 685 g. d'iodure de méthyle et 2500 cm3 d'éther éthylique sec. On refroidit à - 80C'et on ajoute, sous excellente agitation, 11 g. dtiodure cuivreux en poudre. Après agitation à cette température pendant 15 mn. on ajoute en 45-60 minutes, une solution de 496 g. de diméthyl-3,4 cyclohexène-2-one-1 dans 2000 cm3 d'éther éthylique sec en maintenant constamment la température inférieure à -50C. Une fois cette addition achevée, on agite le mélange reactionnel à une température comprise entre -10 et -50C pendant 30 minutes. En maintenant scrupuleusement ces conditions, on fait arriver audessus de la suspension un courant de formol gazeux dans l'azote sec pendant 90 minutes, jusqu'à consommation de 125 g. environ de formol. On abandonne le mélange réactionnel pendant 2 heures à la température comprise entre -10 et -5 C, puis on procède à l'hydrolyse de façon classique au moyen de la quantité suffisante d'une solution saturée de chlorure d'ammonium. Après extraction et traitements habituels, on isole 653 g. du 8-cétol brut attendu, ayant l'aspect d'une huile épaisse incolore et qui est utilisé tel quel pour l'éta- pe suivante. EXEMPLE 2 Dans un réacteur de 6 litres équipé d'un système d'agitation mécanique, d'un réfrigérant ascendant, d'un thermomètre plongeant, d'une ampoule à addition et préalablement purgé à l'azote sec, on charge 340 g. de chlorure de triméthyl-silyle, 280 g. de pyridine anhydre et 1000 cm3 dtéther éthylique sec. On refroidit la solution à -100C.et on ajoute en 2 heures sous agitation efficace une solution de 480 g. de ss-cétol brut obtenu précédemment dans 1500 cm3 d'éther éthylique. L'addition achevée, on ajoute une solution de 150 g. de pyridine supplémentaires dans 500 cm3 d'éther éthylique sec, puis on laisse revenir progressivevement la température de la masse de -10 à OOC en 4 heures environ.On essore le précipité de chlorhydrate de pyridine et traite le filtrat de la manière habituelle. Après élimination des solvants, le résidu est soumis a une distillation fractionnée très soignée qui livre 370 g. d'une fraction incolore ayant un point d'ébullition de 76 à 80 C sous la pression de 0,5 Torr. Ce produit présente les caractéristiques spectrales suivantes RMN : pics principaux à 6 (ppm) 0,05 (9 H, s) ; 0,89 (6H, s), 0,99 (3H, d, J = 6Hz), 3,77 (2H, dxdxd, J1 = 10 Hz, J2 = 7,5 Hz et J3 = 5 Hz) IR : (film) 1705, 1250, 1080 et 850 cm-1. EXEMPLE 3 Dans un réacteur de 2 litres équipé de la façon classique pour une réaction de GRIGNARD, on place 620 g. de mercure, 85 g. de magnésium en copeaux fins et 500 cm3 d'éther ethylique anhydre. En maintenant un léger courant d'argon, on agite a la température de 20 C pendant 2 heures. On ajoute alors en 3 heures environ, sous excellente agitation, une solution de 340 g. de cétosilane préparé précédemment et de 413 g. d'iodure de méthylène dans 700 cm3 d'ether éthylique sec de façon à entretenir-un léger reflux. L'addition achevée, on maintient l'agitation et le reflux pendant 2 heures puis on procède à l'hydrolyse de la façon habituelle au moyen d'une solution saturée de chlorure d'ammonium (N.B : à à l'issue de cette opération on récupère le mercure métallique). Après extraction et traitements habituels, on obtient 288 g. de produit brut que 11 on soumet à une hydrolyse pendant 30 minutes par agitation à la température de reflux avec 2500 cm3 d'eau et la quantité suffisante d'éthanol à 96 % pour homogénéiser la solution. La solution est ensuite soumise aux traitements et extraction habituels. La rectification du produit brut obtenu permet d'isoler 120 g. de méthyl-6-y-cyclogéraniol, Eb : 76-80 C sous la pression de 0,5 Torr, ce qui correspond au rendement : 51% par rapport au cétosilane engagé. RMN : pics principaux à 0,79 (3H, s), 0,80 (3H, d, J = 6 Hz), 0,93 (3H, s) 3,55 (2E, d, J = 7,5 Hz), 4,67 (1E, m), 4,82 (1H, m) IR : (film) bandes caractéristiques à 3400, 3080, 1640, 1050 et B95 cml. EXEMPLE 4 Dans un réacteur de 4 litres équipé d'un système d'agitation mécanique, d'une ampoule à addition, d'un réfrigérant et purgé à l'argon on charge 400 g. de chlorochromate de pyridinium, 26,2 g. d'acétate de sodium sec pulvérulent et 2000 cm3 de dichlorométhane sec. On ajoute en 10 minutes une solution de 115 g. de méthyl-6-y-cyclogéraniol dans 300 cm3 de dichlorométhane sec en maintenant la température voisine de 20 C. On poursuit l'agitation à cette température pendant 2 heures. On ajoute alors 2300 cm3 d'éther éthylique la solution organique est filtrée puis concentrée livrant 135 g. de produit brut liquide qui est soumis a une rectification dans une colonne de VIGREUX de 25 cm. de longueur.On isole 85 g. d'une fraction incolore, Eb: 45tC sous 0,4 Torr, correspondant au rendement ; 71 %- de trans-2,6-méthyl-6-&gamma; cyclocitral par rapport au méthyl-6-&gamma;-cyclogéraniol engagé. RMN: Pics principaux à 2,70 (1H, d, J = 3 Hz), 4,72 (1H, m), 4,88 (1H, m) 9,62 (1, d, J = 3 Hz) IR : bandes principales à 3080, 2725, 1690, 1648, 898 et 863 cm-1 EXEMPLE 5 Dans un réacteur de 2 litres équipé d'un système d'agitation meca- nique, d'un réfrigérant ascendant, d'une ampoule à addition et traversé d'un léger courant d'azote sec, on charge 216 g. d'acétonyltriphénylphosphorane sec et pulvérulent et 1000 cm de diméthoxy-1,2-éthane anhydre.A la suspension agitée et chauffée a 850G reflux, on ajoute en 30 minutes une solution de 71 g. du trans-méthyl-6-&gamma;-cyclocitral préparé précédemment dans 100 cm du solvant. On agite au reflux la masse réactionnelle pendant 45 heures. Puis on élimine (et récupère le diméthoxy-1,2-éthane) par distillation. Après extrac tion du résidu au pentane, traitements habituels et concentration, il reste 86,5 g. de liquide brut jaune. Par distillation fractionnée de celui-ci dans la colonne à bande tournante de NESTER-FAUST/PERKIN-ELMER on recueille 61,5 g. de la fraction présentant un point d'ébullition de 67,50C sous la pression 0,10 Torr, ce qui correspond au rendement : 70 Z par rapport au &gamma;-cyclocitral engagé. Un échantillon de pureté analytique présente les caractéristiques ci-après Phénylsemicarbazone: F. 154,5 -155 (éthanol-eau, 92:8) Spectre de masse: m/e (%) 43 (100), 121 (60), 55 (49), 81 (48), 83 (45), 41 (42), 109 (35), 79 (27), 93 (26), 107 (25), 91 (23), 149 (22), 163 (22), 77 (20), 39 (17), 191 (13), 53 (13), 67 (12), 105 (12), 135 (11) Spectre infra-rouge : (film) 3065, 2960, 2925, 2870, 1692, 1671, 1645, 1450, 1388, 1360, 1250, 1175, 983, 888 cm-1 Spectre de RMN: pics principaux à 0,80 (3H, s), 0,90 (3H, s) 0,85 (311, d, J = 5 Hz), 2,12 (3H, s), 2,58 (111, d, J ) 8,7 Hz), 4,61 (1H, multiplet fin), 4,68 (1H, multiplet fin), 5,94 (1H, d, J = 15,5 Hz), 6,90 (as, d i J1 = 8,7 Hz et J2 = 15,5 hz). III - APPLICATIONS La nouvelle y-irone racémique peut être utilisée dans toutes les compositions destinées aux extraits parfumés, eaux de toilette, produits cosmétiques, savons, détergents, aérosols ainsi que dans les bases aromatiques pour aliments. Les deux premiers exemples concernent des bases destinées à la par fumerie, les deux suivants, des bases aromatiques employées en alimentation à raisond-as dosages précisés ci-dessous, la y-irone étant celle où R'=H et R" = CH3 .Lorsque l'on mentionne, dans les exemples suivants, un composant suivi d'un pourcentage et d'un solvant, le poids indiqué ensuite correspond à celui de la solution du composant dilué,à la concentration indiquée par le pourcentage,dans le solvant. EXEMPLE 1 - Base VIOLETTE ESSENCE VETYVER BOURBON ................................. 100 g. ESSENCE BOIS DE SIAM .................................... 1000 ESSENCE PATCHOULY ....................................... 20 ESSENCE COSTUS 1 % TRI-ETHYL CITRATE .................... 10 " ESSENCE BOIS DE CEDRE KENYA ............................. 1000 ESSENCE YLANG 3ème ...................................... 50 ALDEHYDE C12 MNA 10 % TRI-ETHYL CITRATE .................. 110 ACETATE BENZYLE ........................................ 400 ACETATE CIS 3 HEXENYLE 10 % TRI-ETHYL CITRATE ........... 50 LINALOL ................................................. 100 TERPINEOL ............................................... 580 SALICYLATE METHYLE ........................................ 60 SALICYLATE BENZYLE ...................................... 540 HYDROXYCITRONELLAL ...................................... 100 IONONE 100 % ........................................ 240 IONONE ALPHA ........................................ 700 IONONE BETA ........................................ 200 TRANS-2,6-GAMMA IRONE 1 Z TRI-ETHYL CITRATE ............ 390 ETHYLVANILLINE 10 % TRI-ETHYL CITRATE ................... 10 OCTINE CARBONATE METHYLE 10 % TRI-ETHYL CITRATE ......... 600 CIS 3 HEXENOL 10 % TRI-ETHYL CITRATE .................... 20 GALAXOLIDE ..,..................................... 200 COUMARINE............................................... BENZOATE BENZYLE ........................................ 580 ROSE OTTO COMPOSITION ...................... 200 7300 g. EXEMPLE 2 - Base FANTAISIE ESSENCE BAY DETERPENEE ................................. 10 g. ESSENCE BERGAMOTE .......................... 30 ESSENCE GERANIUM ........................................ 6 ESSENCE YLANG ........................................ 10 ACETATE BENZYLE ........................................ 40 ACETATE STYRALLYLE 4 " 4 ACETATE GAYOL ........................................ 20 ACETATE CEDRYLE ......................................... 40 g. ALDEHYDE CYCLAMEN .................................... 5" HYDROXYCITRONELLAL ................................... 40" ALDEHYDE AMYLCINNAMIQUE .............................. 20" METHYLIONONE TOTALE ..................................... 60 ALCOOL PHENYLETHYLIQUE ............................... 80 ALCOOL N-UNDECYLIQUE 10 % TRI-ETHYL CITRATE 4 " 4 SALICYLATE AMPLE ........................................ 10 SALICYLATE BENZYLE ...................................... 200 JASMIN COMPOSITION ...................................... 60 ROSE COMPOSITION ........................................ 30 MUSC AMBRETTE .......................................... 26 TRRNS-2, 6-GAMMA-IRONE 5 " I' 700 g. Avec la trans-2,6-gamma-irone on peut élaborer des arômes artificiels pour chewing-gums, sucres cuits, sirops, yaourts etc ..., en respectant les dosages d'utilisation suivants 300 à 5Q0 g./100 kg chewing-gums 10 à 15 g./100 kg sucre cuit, confiserie 8 à 12 g./100 kg fourrages confiserie 8 à 12 g./100 kg sirops 4 à 6 g./100 kg produits laitiers 5 à 8 g./ 100 kg sorbets EXEMPLE 3 TRANS-2,6-GAMMA-IRONE 10 IO g. RHODINOL .............................................. 2 ALCOOL PHENYLETHYLIQUE 2 " 2 IONONE ALPHA .......................................... 2 BUTYRATE D'ISOAMYLE - 2 " 2 BUTYRATE D'ETHYLE 5 " 5 BUTYRATE DE GERANYLE 3 " 3 ACETATE DE PROPYLE --- 3 ACETATE D'ETHYLE .......................................... 3 " ACETATE DE BENZYLE .................................... 4 ACETATE D'ISOAMYLE .................................... 12 NONANOATE DrETHYLE 3 " 3 ACIDE ACETIQUE 4 " 4 MALTON ................................................ 20 VANILLINE ............................................. 50 PARA-HYDROXYBENZYLACETONE ............... 115 g. PROPYLENE GLYCOL ........................ 760 " 1000 g. EXEMPLE 4 - Base Aromatique CERISE TRANS-2,6-GAMMA-TRONE ............................ 5 g. GAMME UNDECALACTONE ...................... 10 " ALCOOL PHENYLETHYLIQUE ................... 10 " ALCOOL ISOAMYLIQUE ....................... 10 " ALCOOL CINNAMIQUE l0 " 10 EUGENOL ................................. 10" BUTYRATE D'ISOBUTYLE * 15 ALDEHYDE CINNAMIQUE ..................... 15 ALDEHYDE PARA TOLUIQUE . 20 ESSENCE CITRON ............................. 20 HEPTANOATE D'ETHYLE ...................... 20 PARA METHOXYACETOPHENONE ................. 20 ACETATE D'ISOAMYLE ....................... 20 ETHYLVANILLINE ........................... 35 ACETATE D'ISOBUTYLE 4 50 FORMIADE D'ETHYLE ........................ 60 " ACETATE D'ETHYLE ........................ 120 " TRIACETINE .............................. 200 " ALDEHYDE BENZOIQUE ...................... 350 " 1000 g. Bien entendu, sans sortir du cadre de l'invention, diverses modifications, évidentes pour l'Homme de l'Art, peuvent être apportées au procédé et aux produits qui viennent d'etre décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs. REVENDICATIONS 1 - Produit nouveau odoriférant, caractérisé par une y-irone racémique (+)trans-2,6-trans-2,1, 2,2 -y-irone répondant à la formule suivante : où R' et R" sont différents ou non et representent un groupe alcoyle in férieur. 2 - Procédé de préparation du produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on met en présence le trans-2,6- méthyl-6-&gamma;-cyclocitral et le phosphorane, répondant respectivement aux formules suivantes (I) et(II) : où Ri, R2, et R3 sont différents ou non et représentent un radical alipha tique, -cycloaliphatique ou aromatique et R', R" sont différents ou non et représentent un groupe alcoyle inférieur. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on opère en présence d'un solvant organique inerte, préférentiellement pris dans le groupe des solvants aprotiques dipolaires suivants : dioxanne, tétrahydro- furanne, diméthoxyéthane, dimethylformamide, diméthylsulfoxyde. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2, 3, caractérisé en ce que la température réactionnelle est comprise entre 10 et 1000C, pré férentiellement entre 40 et 850C. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que la durée de la réaction est comprise entre 30 et 60 heures. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'on opère sous atmosphère de gaz inerte tel qu'argon ou azote. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6 de préparation du trans-2,6- méthyl-6-y-cyclocitral (I), caractérisé en ce que l'on fait réagir un organométallique méthylé sur la diméthyl-3,4-cyclohexène-2-one répondant à la formule suivante etque l'on obtient un énolate cinétique. 8 - Procedé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit organo métallique méthylé est l'iodure de méthylmagnésium. 9 - Procédé selon lvune quelconque des revendications 7, 8, caractérisé en ce que l'on opère en présence d'un sel cuivreux, préférentiellement l'iodure cuivreux. 10- Procédé selon les revendications 8 et 9 où l'on opère en présence d'iodu re cuivreux, caractérisé en ce que l'on utilise pour solvant l'éther éthy lique anhydre. 11- Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que la température réactionnelle est comprise entre -25 et +150C, pré férentiellement entre -10 et -50C, sous atmosphère de gaz inerte. revendications 7 à 11 12- Procédé selon l'une quelconque des caractérisé en ce que l'on fait réagir ensuite du formol gazeux avec ledit énolate cinétique pour obtenir l'hy droxymethyl-2, triméthyl-3,3,4-cyclohexanone répondant à la formule (IV) suivante 13- Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on protège le groupe hydroxyméthyl du composé (IV) par éthérification en obtenant le produit répondant à la formule (V) suivante où R1, R2, et R3 sont des groupes alcoyles de 1 à 4 carbones et que l'on effectue une hydrolyse en présence d'un mélange d'eau et d'un alcool aliphatique inférieur à la pression ordinaire et à une température comprise entre 100 et 100 C, préférentiellement au voisinage du point d'é- bullition de la solution pendant une période comprise entre 5 et 50 minutes, que l'on obtient le méthyl -6-&gamma;-cyclogéraniol répondant à la formule (VI) suivante que l'on oxyde le produit (VI) pour obtenir le trans-2,6-méthyl-6- y-cyclocitral répondant à la formule suivante (I) au moyen du chromate de pyridinium, en ajoutant au préalable dans le mi lieu réactionnel de l'acétate de sodium. 14- Application du produit odoriférant selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une base aromatique comprenant la trans-2,6- gam ma irone à raison d'un des dosages suivants : 300 à 500 g. pour 100 kg de chewing-gum, 10 à 15 g. pour 100 kg de sucre cuit ou confiserie, 8 à 12 g. pour 100 kg de fourrages de confiserie, 8 à 12 g. pour 100 kg de sirop, 4 à 6-g. pour 100 kg de produits laitiers, 5 à 8 g. pour 100 kg de sorbets. 15- Application du produit odoriférant selon la revendication 1, caractéri sée en ce que l'on utilise une composition parfumée comprenant la trans 2,6-gamma-irone pour usages parfumerie (extraits, cologne, eaux-de-toilet te ...), cosmétiques (savons, détergents, poudres à laver ...) et aéro sois. 16- Procédé selon ltune quelconque des revendications 2 à 13, caractérisé en ce que les radicaux R' et R" du phosphorane de formule (II) sont pris dans le groupe suivant : H, CH3.