FR 2388497 A1 19781124 FR 7712911 A 19770428 La présente invention concerne des compositions pesticides et des procédés de leur preparation, ces compositions renfermant un pesticide de formule suivante où R représente -C2H5 ou -C(CH3)3, ayant une toxicité cutanée réduite pour les mamifères. On sait que le S-[(éthylthio)méthyl]phosphoroditioate d'0,0-diéthile et le S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphsorodithioate d'O,O-diéthyle sont très efficaces pour lutter contre un spectre étendu d'insectes qui attaquent et détruisent des cultures à usage alimentaire. Il est donc très avantageux d'utiliser ces deux composés dans diverses compositions utiles en agriculture. Malheureusement, ces pesticides très efficaces sont extrêmement toxiques lorsqu'ils pénètrent dans le système circulatoire des mammifères. Bien que ces toxiques puissent pénétrer dans le système circulatoire des mammifères par ingestion etfou inhalation, le mode d'entrée le pLus courant est l'absorption cutanée. L'emploi des comp ositions renfermant du -S-L(éthylthio)méthyl] phosphorodithioate d'O,Q-diéthyle et/ou du S-[(diméthyll,l éthylthio) méthyljphosphorodithioate d'O,O-diéthyle pour lutter contre les parasites du sol (par exemple les nématodes) présente donc un danger net pour les utilisateurs. Les personnes qui s'occupent du stockage, du transport et de la distribution a l'utilisateur final de ces compositions sont soumises aux mimes risques. La demanderesse a découvert que, de façon surprenante, lorsqu'on revêt ou imprègne de gomme-laque des compositions granulaires solides renfermant les pesticides précités, les compositions obtenues présentent une marge de sécurité quinze fois supérieure en raison de leur toxicité cutanée réduite vis-a-vis des mammifères par rapport aux compositions semblables non revêtues, tout en conservant totalement leur activité pesticide. De façon générale; on obtent cet effet en appliquant directement une solution de gomme-laque a la surface des granules On obtient selon l'invention des résultats particulièrement améliorés lorsqu'on applique å la surface de granules supports inertes une solution du toxique et de gomme-laque.Les compositions globales sont constituées (a) d'environ 5 à 20% en poids et de préférence de 10 à 1570 en poids par rapport a la composition d'un pesticide constitué de S-(éthyl tio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle ou de S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d '0,0-diéthyle, la gomme-laque étant présente dans un rapport du toxique à la gomme-laque de 1/1 å 3/1 en poids et, de préférence, de 2/1 en poids, le reste de la composition étant constitué d'un support granulaire choisi parmi une matière sorbante telle qu'une argile de type attapulgite ou montmorillonite, des débris de brique, de la pierre ponce, du talc, des cendres volcaniques, des épis de mats broyés ou une matière non sorbante telle que du sable ou des débris de calcaire. Si l'on choisit une matière sorbante, onpeut ajouter un désactivateur tel que ltéthylèneglycol, le di-, tri- ou tétraéthylèneglycol et leurs mélanges, pour neutraliser l'acidité intrinsèque, a raison de 4 a 6% du poids de la composition. Dans ce cas, on réduit la quantité- de matière d'une quantité égale a celle du désactivateur ajoutée à la composition.Si l'on choisit comme support solide inerte une matière non sorbante telle que du sable, on ajoute a la composition, 9 raison de 1 10% en poids, un substrat sorbant finement divisé choisi parmi les poudres d'argiles calcinées, la terre de diatomées, le silicate de calcium et la silice ultrafine ou leurs mélanges. Dans ce cas, on réduit la quantité de support d'une quantité égale à celle du substrat sorbant incorporée a la composition globale. On peut également préparer les nouvelles compositions granulaires enrobées de l'invention en opérant de la façon suivante. On mélange le toxique précité et un désactivateur liquide constitué d'éthylèneglycol ou de polyéthylènegîycol et on pulvérise le mélange a la surface des granules de support inerte. Lorsque tout le liquide est absorbé, on chauffe les granules entre environ 50 et 55 0C, puis on les agite et on les soumet & une pulvérisation superficielle avec une solution à 20 å 30 g/100 ml de gomme-laque dans un solvant tel qu'un monoalcool inférieur ou un mélange d'un alcool inférieur tel que le méthanol et l'éthanol et de chlorure de méthylène, en utilisant ces solvants dans un rapport en volume de 1/1. Lorsqu'on traite les granules avec la solution de revêtement à base de gomme-laque, on agite les granules. à environ 50 å 55 C pour favoriser l'évaporation du mélange solvant. Simultanément, si on le désire, on peut ajouter de petites portions d'un agent déshydratant sorbant tel que le silicate de calcium, pour empêcher l'agglutination et maintenir la fluidité de la composition. Lorsqu'on a achevé de revêtir les granules de gomme-laque, on pulvérise la surface des granules avec une solution d'un polyéthylèneglycol telle que du polyéthylèneglycoî (PEG) ayant un poids moléculaire moyen de 6 000 dans du chlorure de méthylène. En pratique, on préfère utiliser 1 à 5% de PEG 6 000 par rapport au poids du produit granulaire fini. On chauffe ensuite les granules en les agitant, en ajoutant de petites quantités appropriées de silicate de calcium jusqu'à ce que la composition granulaire revêtue soit fluide et sèche. Un bon mode de préparation des nouvelles compositions granulaires revêtues de l'invention consiste à ajouter a une solution de gommelaque A 20 à 30 g/100 ml, préparée a partir de gomme-laque et d'un solvant tel qu'un monoalcool comme le méthanol ou l'éthanol, une cétone aliphatique inférieure telle que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthyTisobutyl- cétone seules ou en combinaison avec du chlorure de méthylène, une quantité prédéterminée d'un toxique choisi parmi les insecticides organophosphorés précités. Si on le désire, on ajoute a la solution de toxique et de gommelaque un désactivateur de type polyéthylène-alcool choisi parmi les composés précités ou leurs mélanges.On pulvérise de la solution ainsi préparée la surface des granules supports choisis en les maintenant en mouvement constant de façon connue quelconque. Si le support choisi est non sorbant, on mélange aux granules supports une quantité prédéterminée de composés annexes sorbants et déshydratants avant la pulvérisation ou pendant. De façon avantageuse, on dirige un courant d'air chaud sur la surface des granules tandis qu'on les pùlvérise de la solution de gommelaque et de toxique précitée, pour favoriser le séchage et éliminer le solvant. Lorsque la pulvérisation est achevée, on maintient les granules traités en mouvement en chauffant modérément entre 50 et 550C et/ou en les soumettant å l'action d'un courant d'air jusqu' ce qu'on obtienne le produit désiré sous une forme fluide et sèche. On peut appliquer les compositions de l'invention au sol avec un appareil du commerce conçu pour distribuer des compositions pesticides solides. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels, sauf indication contraire, les parties sont exprimées en poids. EXEMPLE 1 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revêtus présentant une toxicité cutanée réduite. Composants %pondéraux S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (technique, à 88,5%) 12,43 Propylèneglycol 4,0 Gomme-laque 5,0 Terre de diatomées 4,2 Agro-Minerals Clay (India) 0,84-0,42 mm, q.s.p. 100,0 On dissout 5,0 g de gomme-laque dans 20 ml de méthanol entre 45 et 500C en agitant. On ajoute à la solution obtenue 12,4 g de S-E(éthyl- thio)mÇthylaphosphorodithioate d'0,0-diéthyle ( 88,5Z) et 4,0 g de propylèneglycol et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution homogène. On introduit ensuite dans un mélangeur rotatif les granules d'argile (Agro-Minerals Clay) en quantité suffisante pour qu'on obtienne 100 parties en poids et 4,2 g de terre de diatomées.Pendant la marche du mélangeur, on pulvérise sur le mélange de granules d'argile et de terre de diatomées la solution méthanolique de gomme-laque précédemment préparée et on introduit simultanément un courant d'air par l'orifice du mélangeur. Lorsque la pulvérisation de la solution est achevée, on poursuit le mélange. On maintient le courant d'air dans le mélangeur jusqu'à ce que les granules soient secs et fluides. L'Agro-Minerals Clay (India) utilisé ci-dessus présente l'analyse suivante Analyse X Silice 39,15 Oyxde ferrique 5,01 Dioxyde de titane 6,84 Alumine 29,22 Oxyde manganeux 0,02 Oxyde de calcium 1,88 Oxyde de magnésium 1,08 Oxyde de potassium 0,03 Trioxyde de soufre 0,20 Perte au feu 16,45 Densité 30/300C = 2,86 pH (suspension aqueuse à 10%) = 7,2 Absorption de l'huile 29,91 On reprend le mode opératoire ci-dessus en remplaçant le S-[(éthylthio)méhyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle par su S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle pour préparer une composition insecticide sous forme de granules rev8tus contenant du S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. EXEMPLE 2 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revetus ayant une toxicité cutanée réduite. On reprend le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses détails, si ce ntest qu'on prépare la composition à partir des composants suivants Composants en poids S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. (a 88,5%) 12,43 Propylèneglycol 4,0 PEG 6 000* 1,0 Gomme-laque 5,0 Silicate de calcium 1,0 Agro-Minerals Clay (India)** 0,84-0,42 mm, q.s.p. 100,0 * = Polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 000. **= = Ayant Ia composition indiquée dans l'exemple 1. On reprend le mode opératoire ci-dessus-en utilisant comme pesticide le S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'O,Odiéthyle, pour préparer une composition insecticide sous forme de granules revêtus renfermant 11,0% en poids de S-[(diméthyl-l,l éthyîthio)méthyl] phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. EXEMPLE 3 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revêtus ayant une toxicité cutanée réduite. Composants % en poids S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'O,O-diéthyle (å 88,5%) 12, 43 Propylèneglycol 2,00 PEG 6 000 3,33 Gomme-laque 5,50 Attapulgite * 0,71-0,30 mm, q.s.p. 100,00 * Correspondant a l'analyse indiquée ci-après. Mode opératoire pour préparer 100 g de produit. On dissout 5,50 g de gomme-laque dans 25 ml de méthanol entre 45 et 5O0C en agitant. On ajoute à la solution ci-dessus 12,43 g de S-[(diméthyl-l,l éthyltyio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (à 88,5), 2,0 g de propylèneglycol et 3,33 g de PEG 6 000 et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution homogène. On introduit ensuite dans un mélangeur rotatif les granules d'argile (en quantité suffisante pour qu'on obtienne 100 parties en poids). Pendant la marche du mélangeur3 on pulvérise sur les granules d'argile la solution méthanolique précédemment préparée en dirigeant simultanément un courant d'air par l'orifice du mélangeur. Lorsque la pulvérisation de la solution est achevée, on poursuit le mélange et on maintient l'écoule- ment d'air dans le mélangeur jusqu'à ce que les granules soient secs et fluides. On reprend le mode opératoire précédent en remplaçant le pesticide par le S-[(éthylthio)méthyl]phosphorditioate d'0,0-diéthyle pour obtenir une composition insecticide sous forme de granules revêtus renfermant 11,0% en poids de S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. L'attapulgite (Attaclay A LVM) séchée à 105 C présente l'analyse suivante Composants Silice 64,37 Alumine 12,46 Oxyde ferrique 5,98 Oxyde de magnésium 5,28 Oxyde de calcium 0,99 Oxyde de sodium 0305 Oxyde de potassium 1,58 Dioxyde de titane 0,73 Perte au feu 8,21 EXEMPLE 4 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revêtus ayant une toxicité cutanée réduite. Composants % en poids S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (à 90%) 12,2 Propylèneglycol 4,00 Composants % en poids PEG 6 000 1,00 Gomme-laque 5,00 Silicate de calcium (74um) 1,00 Agro-Minerals Clay (India)* 0,84-0,42 mm, q.s.p. 100,0 * Correspondant à I'analyse indiquée dans ltexemple 1. On mélange 40 parties de propyleneglycol-et 122 parties de S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'O,O-diéthyle ( 90Ne) et on agite jusqu'à obtention d'une solution homogène qu'on appelle solution A. On dissout 50 parties de gomme-laque en poudre dans 125 parties en volume de méthanol, en agitant et on dilue ensuite la solution à 250 parties en volume avec du chlorure de méthylène et on filtre. On appelle la solution filtrée, solution B. On mélange ensuite 10 parties de' PEG 6 000 et 50 parties en volume de chlorure de méthylène et on agite jusqu'à formation d'une solution homogène qu'on appelle' solution C. On introduit des granules d'Agro-Minerals Clay dans un mélangeur à tambour. Pendant la marche du mélangeur3 on pulvérise les granules avec la solution A et on poursuit le mélange pendant au moins 5 mn après achèvement de l'addition de la solution A. Immédiatement après, on chauffe le contenu.du mélangeur entre 50 et 55C avec de l'air chaud et on pulvérise sur les granules tombant en cascade la solution de gommelaque B en portions suffisantes pour mouiller légèrement la surface des granules3 en maintenant la température des granules entre 50 et 550C. Après quelques applications des portions de solution B, les granules peuvent commencer à s'agglomérer. On ajoute alors du silicate de calcium par petites portions entre les applications de la solution B pour maintenir les granules fluides. Lorsqu'on a pulvérisé la totalité. de la solution B sur les granules, on poursuit le mélange au-tambour et on pulvérise sur les granules la solution C de PEG 6 000 et de chlorure de méthylène en . alternant avec des additions de petites quantités de silicate de calcium pour maintenir les granules fluides. Lorsque l'addition de la solution C est achevée, on poursuit le mélange et on ajoute, s'il est nécessaire, une quantité additionnelle de silicate de calcium pour maintenir les granules fluide's. On tamise ensuite les granules avec des tamis de 1,68 et 0,149 mn d'ouverture de maille pour éliminer les agglomérats et les fines. On obtient ainsi environ 1 000 g d'une composition insecticide sous forme de grains revêtus renfermant 12,43% en poids de S-[(éthylthio)méthyl]phosphoro- dithioate d'O,O-diéthyle. EXEMPLES 5 à 13 Préparation de compositions insecticides sous forme de granules revêtus. On reprend le mode opératoire de i'exemple 4 pour préparer des compositions insecticides sous forme de granules revêtus correspondant aux indications figurant dans le tableau I ci-après. EXEMPLE 14 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revêtus ayant une toxicité cutanée réduite. Composants Parties en poids S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (technique, à 90%) 122 Propylèneglycol 40 Gomme-laque 100 Terre de diatomées 42 Agro-Minerals Glay (India)* 0,84-0,42 mm, q.s.p. 1 000 3e Ayant la composition indiquée dans l'exemple I. On dissout 100 parties de gomme-laque dans 250 parties en volume de méthanol en agitant entre 45 et 50 OC. et on ajoute à cette solution 122 parties de S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (à 907.) et 40 parties de propylèneglycol, puis on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution homogène. On introduit ensuite dans un mélangeur rotatif les granules d'argile Cen quantité suffisante pour obtenir 1 000 parties en poids) et 42 parties de terre de diatomées. Pendant la marche du mélangeur, on pulvé- rise le mélange des particules d'argile et de terre de diatomées de la solution méthanolique homogène de gomme-laque préparée ci-dessus en introduisant simultanément un courant d'air par l'orifice du mélangeur. Lorsque la pulvérisation de la solution est achevée, on poursuit le mélange. On maintient le courant d'air dans le mélangeur jusqu'à ce que les granules soient secs et fluides. On reprend le mode opératoire ci-dessus en remplaçant le S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle par le S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle pour obtenir une. composition insecticide sous forme de granules revêtus renfermant le S-[(diméthyl-l,l 1 éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. EXEMPLE 15 Composition insecticide granulaire avant-une toxicité cutanée réduite. On reprend le mode opératoire de l'exemple 14 dans tous aes détails, si ce n'est qu'on utilise la composition suivante Composants Parties en poids S-[(éthyltio)méthyl]phosphorodithioate d',0,0-diéthyle (à 90%) 122 Propylèneglycol 40 PEG 6 000* ' 10 Gomme-laque 100 Silicate de calcium 10 Agro-Minerals Clay (India)** 0,84-0,42mm, q.s.p. 1000 3e = Polyéthyléneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 000. *3e = Ayant la composition indiquée dans l'exemple 1. On reprend le mode opératoire ci-dessus en remplaçant le pesticide par le S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphoroditioate d'0,0-diéthyle pour obtenir une composition insecticide sous forme de granules revêtus renfermant 11,0% en poids de S-L(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphoroditioate d'0,0-diéthyle. EXEMPLE 16 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revêtus ayant une toxicité cutanée reduite. Composants Parties en poids S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthil]phosphorodithioate d'0,0-diméthyls (à 90%) 122 Propylèneglycol 20 Gomme-laque 100 PEG 6 000 10 Attapulgite* 0,71-0,30 mm, q.s.p. -1 000 3e Comme dans l'exemple 3. On dissout 100 parties de gomme-laque dans 250 ml de méthanol entre 45 et 50 C en agitant. On ajoute à la solution ci-sessus 122 parties de S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (à 90%) 20 parties de propyleneglycol et 10 parties de PEG 6 000, puis on agite jusqu'à obtention d'une solution homogène. On introduit ensuite les granules d'argile (quantité suffisante pour qu'on obtienne 100 parties en poids) dans un mélangeur rotatif Pendant la marche du mélangeur, on pulvérise les granules d'argile de la solution méthanolique préparée ci-dessus en introduisant simultanément un courant d'air par l'orifice du mélangeur. Lorsque la pulvérisation de la solution est achevée: on poursuit le mélange et on maintient le courant d'air dans le mélangeur jusqu'à ce que les granules soient secs et fluides. On reprend le mode opératoire ci-dessus en remplaçant le pesticide par le S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle pour obtenir une composition insecticide sous forme de granules revêtus renfermant 11,0% en poids de S-[(étthyltio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0 diéthyle. EXEMPLE 17 Préparation d'une composition insecticide sous forme de granules revêtus ayant une toxicidé cutanée réduite. Composants Z en poids S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (technique, à 90%) 12,23 Propylèneglycol 4,00 PEG 6 000 1,00 Gomme-laque 10,00 Talc (74 m) 10,00 Agro-Minerals Clay (India)* 0,84-0,42 mm, q.s.p. 100,00 3e Correspondant a l'analyse indiquée dans l'exemple I. On mélange 40 parties de propylèneglycol et 122 parties de S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (à 90%) et on agite jusqu'à formation d'une solution homogène qu'on appelle solution A. On dissout 100 parties de gomme-laque en poudre dans 250 parties en volume de méthanol en agitant, puis on dilue la solution à 500 parties en volume avec du chlorure de méthylène et on filtre. On appelle la solution filtrée, solution B. On mélange ensuite 10 parties de PEG 6 000 et 50 parties en volume de chlorure de méthylène et on agite jusqu'à formation d'une solution homogène qu'on appelle solution G. On introduit I 000 parties de granules d'argile dans un mélangeur à tambour. Pendant la marche du mélangeur, on pulvérise les granules avec la solution A et on mélange les granules pendant au moins 5 mn après achèvement de l'addition de la solution A. Immédiatement après; on chauffe le contenu du mélangeur entre 50 et 550C avec de l'air chaud et on pulvérise les granules tombant en cascade avec la solution de gomme-laque B en portions suffisantes pour mouiller légèrement la surface des granules, tout en maintenant la température des granules entre 50 et 550C. Après quelques applications des portions de solution B, les granules commencent à s'agglomérer. On ajoute alors du talc par petites portions entre les applications de solution B pour maintenir les granules fluides.Lorsqu'on a pulvérisé la totalité de la solution B sur les granules, on poursuit le mélange et on pulvérise 1a solution C de PEG 6 000 et de chlorure de méthylène sur les granules en petites portions en- alternant avec des additions de petites quantités de talc pour maintenir les granules fluides. Lorsque l'addition de la solution C est achevée, on poursuit le mélange et on ajoute, s'il est nécessaire, une quantité additionnelle de talc pour maintenir les granules fluides. On tamise ensuite les granules avec des tamis de 1,68 et 0,149 mm d'ouverture de maille pour éliminer les agglomérats et les fines. On obtient ainsi environ 1 000 g d'une composition insecticide sous forme de grains revêtus renfermant 12,23% en poids de S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. EXEMPLE 18 On reprend le mode operatoire de l'exemple 17, si ce n'est qu'on dissout 80 parties de gomme-laque en poudre dans 200 parties en volume de méthanol. EXEMPLE 19 Détermination de la DL50 ~ar voie cutanée sèche de compositions granulaires revêtues expérimentales renfermant 11% en poids de S-[(éthylthio)métyl]- phosphorodithioate d10 0-diéthyle en utilisant des rats albinos comme animaux d'étude. Animaux d'étude On répartit au hasard, par groupes de 5, des rats albinos Charles Foster pesant 150 à 224 g. Compositions d'étude On prépare les compositions des deux premiers groupes selon le mode opératoire de ltexemple 4 et les compositions des trois derniers groupes selon l'exemple 14. Les compositions figurent dans le tableau Il ci-après. On évalue les compositions ci-dessus aúx doses suivantes Témoin : 250, 200, 150, 100 et 75 mg/kg de poids corporel. Formules I et II : 1710, 1135, 760, 505 et 340 mg/kg de poids corporel. Formules III et IV :-3875, 2583, 1722, 1148, 765 et 510 mg/kg de poids corporel. Formule V :5812, 3875, 2583, 1722, 1148, set 510 mg/kg de poids corporel. On utilise pour chaque dose 5 animaux. Mode opératoire : On tond les poils du dos et des flancs de chaque animal. On étale régulièrement les quantités choisies des compositions ci-dessus sur la peau des animaux et on recouvre d'une feuille d'aluminium. On entoure ensuite le tronc des rats diune bande adhésive mesurant 7,5 x 23 cm pour assujettir la composition et la feuille d'aluminium qui la recouvre à la peau du rat en tendant suffisamment la bande qu'on enroule en une double couche pour que le rat ne puisse pas se débarrasser du pansement. On loge les rats dans des cages séparées pendant une durée de contact de 24 h. On retire ensuite la bande et on lave soigneusement la peau et les poils environnants avec un détergent sans solvant et de l'eau chaude, on rince et on sèche avec un linge. On replace les animaux dans des cages et on les observe pendant 7 jours ou jusqu'à guérison. Les DL50, calculées à partir de la mortalité, sont les suivantes: Composition DL50 (mg/kg de poids corporel) Témoin 148 I 931 II 803 III 2400 IV 2160 V 2280 les résultats ci-dessus montrent que les compositions sous forme de granules revêtus de l'invention présentent une toxicité cutanée nettement inférieure à celle de compositions classiques en granules renfermant du S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. EXEMPLE 20 Evaluation de l'activité d'une composition insecticide sous forme de grains revêtus dans la lutte contre les insectes et les lépidoptères du sol. Dans ces essais, on prépare, selon le mode opératoire de l'exemple 4, une composition sous forme de grains revêtus contenant du S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'O,O-diéthyle et une composition granulaire classique. Les compositions figurent dans le tableau III ci-après. Essai systémique On compare l'activité des compositions ci-dessus sur des cicadelles Empoasca abrupta DeLong et des tétranyques tisserands sensibles aux insecticides organophosphorés, Tetranychus urticae Koch, à la dose de 7,5, 15 et 30 mg d'ingrédient actif par pot de matière plastique de 10 cm contenant de la terre. On effectue les traitements et les témoins en triple. Mode- opératoire On répartit régulièrement les granules sur environ 2,5 cm de terre dans des pots. On transplante dans les pots des plants.de coton comportant 2 à 3 feuilles vraies et on recouvre de terre non traitée. On place les plants de coton dans une serre et on les arrose jusqu ce que la terre soit imbibée. Trois jours après le traitement, on excise deux cotylédons de chaque plant de coton et on les place dans des bottes de Pétri pour effectuer les essais sur les cicadelles. On laisse les feuilles vraies sur les plants et on les infeste avec les tétranyques. On note la mortalité des deux espèces 3 jours après l'infesta- tion (6 jours après le traitement de la terre). Les moyennes des résulvats figurent dans le tableau IV ci-après. On observe une destruction à 100% des cicadelles et des tétranyques pour toutes les doses des deux compositions. On voit donc que les compositions expérimentales revêtues B libèrent le S-l(éthylthio)methylJphos- phorodithioate d'0,0-diéthyle de façon appropriée et que l'ingrédient actif est fixé par les plants de coton de façon aussi efficace qu'à partir d'une composition classique non revêtue A. Lutte contre le ver des racines de mats partraitement du sol. Dans cet essai, on compare l'efficacité des compositions A et B précédemment décrites contre un insecte du sol, Diabrotica undecipunctata howardi Barber. La méthode d'essai consiste à traiter 1 Iitre de térre avec 1, 5 ou 10 mg d'ingrédient actif. On ajoute les-granules à la terre humide et on mélange mécaniquement pendant 2 mn pour obtenir une répartition uniforme. On place dans des pots de verre 5 échantillons de 30 mu pour chaque dose avec 1 ml de graines de millet. On agite chaque pot, puis on infeste avec dix larves de Diabrotica. On détermine la mortalité- 6 jours après le traitement. Les valeurs moyennes figurent dans le tableau V ci-après. On observe pour toutes les doses une mortalité de 100% des larves dus Diabrotica pour les deux compositions. Ces résultats confirment ceux de l'essai systémique précédent et montrent que la composition expé rimentale revêtue B libère convenablement l'ingrédient actif et est aussi efficace que la composition classique A. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention; TABLEAU I Composants Compositions en % pondéraux 5 6 7 8 9 10 11 12 13 S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d-0,0-diéthyle; à 100% 5,0 7,5 10,0 15,0 20,0 - - - S-[(diméthyl-l,l éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diétyle; à 100% - - - - - 5,0 7,5 10,0 15,0 Propylèzeglycol #,# 3,0 2,5 3,0 4,0 4,0 3,0 2,5 3,0 PEG 6000 - 1,0 2,5 2,0 2,0 - 1,0 2,5 3,0 Comme laque 1,66 3,0 5,0 5,0 7,5 1,66 3,0 5,0 5,0 Terre de diatomées 4,0 3,0 2,0 - - 4,0 3,0 - Silicate de calcium 1,5 2,0 2,0 - - 1,5 2,0 - Agro-Minerals Clay (India) Attapulgite q.s.p. q.s.p. 100 100 Montmorillonite q.s.p. q.s.p. 100 100 Sabla q.s.p. q.s.p. 100 100 Débris de brique q.s.p. q.s.p. 100 100 Epis de mais broyés q.s.p. q.s.p. 100 100 TABLEAU II Composants %en poids Témoin I II III IV V S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle (à 100%) 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 Propylèneglycol 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 PEG 6000 - 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Gomme-laque - 5,0 5,0 10,0 10,0 10,0 Silicate de calcuim 1,0 1,0 1,0 10,0 10,0 10,0 Agro-Minerals Clay (India) 0,84-0,42 mm, q.s.p. 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 TABLEAU III Composants % en poids A (standard, non revêtu) B (revêtu) S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle, 100% 11,0 11,0 Propylèneglycol 4,0 4,0 PEG 6000 - 1,0 Gomme-laque - 5,0 Silicate de calcium - 1,0 Agro-Minerals Claz (India) 0,84-0,42 mm q.s.p. 100 q.s.p. 100 TABLEAU IV Efficacité de la composition granulaire revêtue dans la lutte systémique contre les cicadelles et le tétranyques Dose Mortalité (moyenne des essais en triple) Compositions (mg d'igrédient Cicadelles Tétranyques actif/pot) A (standard 7,5 100 100 non revêtu) 15,00 100 100 30,00 100 100 B(revêtu) 7,5 100 100 15,00 100 100 30,00 100 100 Témoin - 0 0 TABLEAU V Efficacité de la composition granulaire revêtue dans la lutte contre Diabrotica Dose Compositions Mortalité de Diabrotica (mg d'igrédient Moyenne de 5 essais actif/1 de terre) A (standard 1 100 non revêtu) 5 100 10 100 B (revêtu) 1 100 5 100 10 100 Témoin - 0 REVENDICATIONS 1. Composition pesticide ayant une toxicité cutanée réduite pour les mammifères, caractérisée en ce qu'elle est constituée : (a) d'environ 5% à environ 20% en poids par rapport à la composition d'un pesticide de formule où R représente un radical -C2H5 ou -C (CH3)3 ; (b) de la gomme-laque dans un rapport du pesticide à la gomme-laque de 1/1 à 3/1 en poids ; (c) d'environ 4% à environ 6% en poids d'un désactivateur de type glycol choisi parmi l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, un polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 6 000, le propylèneglycol et leurs mélanges ; et (d) le reste de la composition étant un support solide inerte choisi parmi les argiles, la pierre ponce, les débris de brique, le talc: les cendres volcaniques, le sable, les débris de craie et les épis de maTs broyes. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport du pesticide à la gomme-laque est de 2/1 en poids. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pesticide est présent à raison de 10 à 15% èn poids, en mélange avec l à 6% en poids d'un substrat sorbant choisi parmi le silicate de calcium, la terre de diatomées ou la silice ultrafine. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pesticide est le S-[(éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'O,O-diethyle. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pesticide est le S-[(diméthyl-l,l éthylthio(méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pesticide est constitué de 10 à 15% en poids de S-L(éthylthio)méthyl]- phosphorodithioate d'O,O-diéthyleZ le rapport du pesticide à la gomme-laque est de 2/1 en poids, il renferme un désactivateur choisi parmi le propylèneglycol et le polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 000 et leurs mélanges, mélangé à un agent desséchant et antimottant constitué de silicate de calcium ou de terre de diatomées, le support inerte étant une argile de type attapulgite ou montmorillonite. 7. Composition selon l-a revendication 1, caractérisée en ce que le pesticide est le S-[(diméthyl-1,1 éthylthio)méthyl]phosphorodithioate d'0,0-diéthyle, le rapport du pesticide A la gomme-laque est de 2/1 en poids,il renferme un désactivateur choisi parmi le propylèneglycol et le polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 OOQ et leurs mélanges, mélangé à un agent desséchant et antimottant constitué de silicate de calcium ou de terre de diatomées, le support inerte étant une argile de type attapulgite ou montmorillonite. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que tous les composants sont dissous dans un solvant constitué de méthanol, d'éthanol, d'acétone ou de méthyléthylcétone séparément ou en combinaison avec du chlorure de méthylène et en ce que la somme du pourcentage en poids de ces composants et du pourcentage en poids du support solide à la surface duquel on applique la composition liquide ci-dessus est egale à 100%. 9. Procédé pour préparer une composition pesticide ayant une toxicité cutanée réduite vis-d-vis des mammifères, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer tout d'abord une solution à 20 A 30 g/100 ml de gommelaque dans un solvant inerte constitué de méthanol d'éthanol, d'acétone ou de methyléthylcdtone, à dissoudre 5 à 20% en poids d'un pesticide de formule où R représente -C2H5 ou -C(CH3)3, A dissoudre dans la solution ci-dessus 4 à 6% en poids d'un désactiveur de type glycol constitué d'éthylèneglycol ou de diéthylaneglycol, de triéthylèneglycol, de tétraéthylèneglycol, de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 100 de propylèneglycol au d'un de leurs mélanges renfermant 1 à 5% de polyéthylèneglycol 6 000 ; et à appliquer la solution ainsi préparée à la surface d'un support solide constitué d'une argile, de pierre ponce, de débris de brique3 de talc, de cendres voIcaniques, de sable, de débris de craie ou d'épis de maTs broyés, le support pouvant également renfermer un substrat sorbant finement divisé constitué de silicate de calcium, de terre de diatomées ou de silice ultrafine à raison de I à 10% en poids, la somme du pourcentage en poids de tous les composants, y compris le support3 étant de 100%, puis à évaporer les solvants en chauffant modérément à des températures comprises entre 50 et 55 C, jusqu'à ce que la composition soit fluide et sèche et que le rapport du pesticide à la gomme-laque soit compris entre 1/1 et 3/1 en poids 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on mélange avec du chlorure de méthylène le solvant inerte utilisé pour dissoudre la gomme-laque.