FR 2399207 A1 19790302 FR 7822585 A 19780731 Le désherbage des cultures céréalières nécessite des herbicides à domaine d'action étendu et à haute efficacité afin d'arriver à éliminer les plus importantes plantes nuisibles. Les herbicides actuellement sur le marché ne sont pas pleinement satisfaisants à ce point de vue. I1 a été trouvé suivant la présente invention que lton obtient une composition herbicide hautement efficace pour le désherbage sélectif des cultures céréalières grâce à des mélanges ternaires de composés déjà connus, à savoir : I) Un composé répondant à la formule dans laquelle X est un radical alkyle de C1 à C4, un radical alcoxy ou un halogène, ou un dérivé thio-alkyle éventuellement substitué, Y étant lthydrogène ou un halogène, et R, soit un alkyle en C1 à C4, soit le radical - O-CH3 ; Il) un composé répondant à la formule formule dans laquelle :R est un groupe méthyle, A étant l'hydrogène, remplaçable par un métal alcalin, par 1'ammonium ou par un groupe amino ou-alcanolamine ; R pouvant également etre un groupe sec.butyle ou tert.butyle, A gardant la signification ci-dessus ou pouvant être le groupe -CO-CH3 ; III) un ou plusieurs composés répondant à la formule formule dans laquelle X est le chlore ou un groupe méthyle, R l'hydrogène ou un groupe méthyle, n pouvant aller de O à 2, et A étant l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur (de préférence l'iso-octyle) ou alcoxy-éthanoyle (de préférence butoxy-éthanoyle), A pouvant aussi être un sel alcalin, alcalino-terreux, ammoniacal, amino, métallique (FE, Cu, Zn, Nn) ou alcanolamino. Les composés préférés de formule (I) sont les suivants : la) la N(chloro-3 méthyl-4 phényl)-N',N'-diméthyl urée ( ou Clortoluron ) Ib) la N(chloro-3 méthoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl urée ( ou Metoxuron ) Ic) la N(chloro-3 éthoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl urée (ou Ethoxuron) Id) la N(isopropyl-4 phényl) - N',N'- diméthyl urée ( ou Isoproturon ) Des composés importants de formule (II) sont les suivants IIa) le dinitro-4,6 orthocrésol (DNOC) et ses sels , en particulier alcalins et ammoniacaux IIb) le dinitro-4,6 - sec.butyl phénol (ou Dinoseb) , et ses sels alcalins, ammoniacaux, aminés ou alcanolaminés ainsi que son ester acétique IIc) le dinitro-4,6 - tert.butyl phénol (ou Dinoterb) et ses sels alcalins, ammoniacaux, aminés ou alcanolaminés, ainsi que son ester acétique Les composés préférés de formule (III) sont les suivants IIla) l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxypropionique (ou Mecoprop) IIIb) l'acide dichloro-2,4 phénoxypropionique (ou Diclorprop) ; IIIc) l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétique (ou MCPA). Ces composés de formule (III) sont en particulier utilisables sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, d'ammonium, d'amines, d'alcanolamines, et sous forme d'esters d'alkyles, d'alkylènes, d'alcanoyles et d'alkyloxyalkyles. Les compositions préférées suivant l'invention sont les mélanges ci-après des trois types de composants, désignés par leurs appellations ci-dessus Ia+IIa+IIIb; Ia+IIa+IIIc; Ia+IIb+IIIa; Ia+IIb+IIIb; Ia+IIb+IIIc; Ia+IIc+IIIa; Ia+IIc+IIIb; Ia+IIc+IIIc; Ib+IIa+IIIa; Ib+IIa+IIIb; Ib+IIa+IIIc; Ib+IIb+lIIa; Ib+IIB+IIIb; Ib+IIb+IIIc; Ib+IIc+IIIa; Ib+IIc+IIIb; Ib+IIc+IIIc; Ic+IIa+IIIa; Ic+IIa+IIIb; Ic+IIa+IIIc; Ic+IIb+IIIa; Ic+IIb+IIIb; Ic+IIb+IIIc; Ic+IIc+IIIa; Ic+IIc+IIIb; Ic+IIc+IIIa; Id+IIa+IIIa; Id+IIa+IIIb; Ia+IIa+IIIc; Id+IIb+IIIa; Id+IIb+IIIb; Ib+IIb+IIIc; Id+IIc+IIIa; Id+lIc+lIIb; Ib+IIc+IIIc. Dans les compositions herbicides suivant l'invention, les rapports pondéraux entre, d'une part les composés de formule (I) et d'autre part les composés de formule (II), sont compris entre 1 : 6 et 6 : 1, et de préférence entre 1 : 3 et 3 : 1. Les rapports entre, d'une part les composés de formules (I) et (II), et d'autre part les composés de formule (III) sont compris entre 1 : 1 et 10 : 1. Les doses à employer, en substances actives, des compositions herbicides décrites peuvent aller de 1 à 12 kg, et de préférence de 1,5 kg à 8 kg par hectare, dans des compositions contenant de 5 à 95 de substances actives0 Les traitements herbicides doivent etre effectués après la sortie des pousses des cultures de céréales, sur des plantes parasites déjà présentes, et en général au stade compris entre l'apparition de trois feuilles et la levée avant la phase de gonflement, Les compositions herbicides décrites plus haut peuvent être utilisées dans les champs de céréales, en particulier le blé et l'orge, pour lutter contre les herbes infestant les graminées, comme par exemple - Avena sterilis, A.ludoviciana et AOfatua -Alopecurus myosuroides - Lolium italicum - Apera spica ventis - Poa trivialis et autres. On peut de même combattre les plantes parasites dicotylédones plus répandues ou plus difficiles à détruite dans les champs de céréales, comme par exemple - Anagallis arvensis - Anthemis cotula - Triplex patulum - Bifora-radians - Capsella bursa nastoris - Centaurea cyanus - Cerastium caesoitosum - Chrysantemum segetum - Fumaria officinalis - Galeopsis tetrahit - Galium aparine - Matricaria chamomilla - Matricaria inodora - Mvosotis arvensis - Papaver rhoeas - Polygonum aviculare - Raphanus raphanistrum - Sinapis arvensis - Stachys annua - Stellaria media - Veronica spp. - Viola tricolor Les compositions formant l'objet de l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres mouillables, dispersables dans l'eau, mais sont de préférence préparées à l'é tat liquide à partir de pâtes fluides, selon des techniques connues des spécialistes. On mélange donc les substances actives entre elles et avec des tensio-actifs convenables (comme les polyoxy éthylèneglycols), des agents de mise en suspension comme les hétéro- et homo-polysaccharides, des silices colloSdales synthétiques, et divers produits auxiliaires : anti-mousses (silicones), antigels (alcools ou glycols), chélatants pour eaux dures (EDTA sodique par exemple), etc. Certaines substances actives peuvent se trouver en solution, que le solvant soit l'eau ou un composé organique. Les mélanges ainsi obtenus peuvent être passés dans un broyeur à phase humide, à billes ou à sable, jusqu'à obtention de particules très fines, éventuellement de moins de 15 microns. Les exemples qui suivent donneront une idée plus précise de l'invention, mais ne limitant pas 11 étendue de celleci. EXEMPLE N 1 On obtient des compositions en pâte liquide, par les techniques mentionnées, suivant les formulations ci-après A) Composé la (Chlortoluron) 250 kg IIa (Sel de NH4 de DNOC) 200 kg " Illa (Sel de diméthylamine de Mecoprop) 160 kg SOPRAL 3D 33 (Sté Soprosoie, France) 30 kg ANTIFOAM AF (Dow Corning Co.) 3 kg Rhodopol (Rhene-Poulenc) 3 kg Silice coloïdale synthétique) 15 kg Ethylèneglycol 50 kg EDTA sodique 5 kg Eau 274 kg 1000 kg B) Compose Ib (Metoxuron) 350 kg Composé IIc (Sel de diméthylamine de Dinoterb) 100 kg Composé Illa (Sel de diméthylamine de Mecoprop) 150 kg SOPRAL 3D 33 (Sté Soprosoie France) 30 kg ANTIFOAM AF (Dow Corning Co) 3 kg RHODOPOL 23 (Rhâne-Poulenc) 2 kg Silice colloïdale synthétique) 10 kg Ethylèneglycol 30 kg EDTA sodique 5 kg Eau 300 k 1000 kg C) Composé Ic (Ethoxuron) 300 kg " IIb (Acétate de Dinoseb) 100 kg " IlIa (Ester butoxyacétique de Mecoprop) 150 kg TRITON X 151 (Rhom & Haas) 35 kg TRITON X 171 d 25 kg ANTIFOAM AF (Dow Corning Co) 2 kg Silice colloïdale synthétique 30 kg Xylène 358 kg 1000 kg D) Composé Id (Isoproturon) 200 kg lIa (Sel de NH4 de DNOC) 200 kg 'I IIIc (Sel de diméthylamine de NCPA) 75 kg SOPRAL 3D 33 (Sté Soprosoie France) 25 kg ANTIFOAM AF (Dow Corning Co 3 kg RHODOPOL 23 (Rhône-Poulenc) 3 kg Silice colloldale synthétique 15 kg Ethylèneglycol 50 kg EDTA sodique 5 kg Eau 424 kg 1000 kg EXEMPLE N 2 Dans un champ de blé de la variété Marzotto, au stade de la croissance et portant de mauvaises herbes à différentes phases de développement, on effectue des traitements herbicides en répandant au moyen d'arroseuses à bras rotatifs 400 litres à l'hectare de mélange aqueux. 30 jours après le traitement herbicide, on constate les résultats enregistrés dans le Tableau N0 1. On peut voir d'après ces résultats que les compositions herbicides suivant l'invention possèdent une efficacité élevée, supérieure à la somme des efficacités individuelles des composants, ctest-à-dire qu'il y a effet synergique. TABLEAU N 1 Pourcentages de diminution des mauvaises -herbes par rapport à des parcelles témoins non traitées, avec utilisation de divers composés et de leurs associations (voir l'exemple 1), à diverses doses. Ia IIa (sel) IIIa (sel) Ia+IIa+IIIa Ia+IIa+IIIa Kg/Ha 0,625 1,25 0,5 1 0,4 0,8 0,625+0,5+0,4 1,25+1+0,8 Alopecurus myosuroides 35 68 0 15 0 5 65 82 Veronica persica 0 12 12 45 5 36 71 97 Papaver rhoeas 0 18 20 42 15 28 69 98 Ib IIc (sel) IIIa (sel) Ib+IIc+IIIa Ib+IIa+IIIa Kg/Ha 0,875 1,75 0,25 0,5 0,4 0,8 0,075+0,25+0,4 1,75+0,5+0,8 Alopecurus myosuroides 24 52 0 10 0 5 56 78 Veronica persica 3 18 20 53 5 36 84 99 Papaver rhoeas 10 15 35 47 15 28 88 100 Ic IIb (acétate) IIIa (ester) Ic+IIb+IIIa Ic+IIb+IIIa Kg/Ha 0,75 1,5 0,25 0,5 0,375 0,75 0,75+0,25+0,375 1,5+0,5+0,75 Alopecurus myosuroides 10 32 0 15 0 8 48 70 Veronica persica 4 15 25 40 12 32 77 93 Papaver rhoeas 8 20 28 42 18 45 89 98 Suite du Tableau N 1 Id IIa (sel) IIIc (sel) Id+IIa+IIIC Id+IIa+IIIc Kg/Ha 0,5 1 0,5 1 0,187 0,375 0,5+0,5+0,187 1+1+0,375 Alopecurus myosuroides 20 69 0 15 0 0 67 89 Veronica persica 8 19 12 45 25 36 88 96 Papaver rhoeas 10 13 20 42 20 30 85 100 REVENDICATIONS l - Composition herbicide pour céréales caractérisée en ce qu'elle contient les substances actives suivantes I) Un composé répondant à la formule dans laquelle X est un radical alkyle de C1 à C4, un radical alcoxy ou un halogène, ou un dérivé thio-alkyle éventuellement substitué, Y étant l'hydrogène ou un halogène, et R, soit un alkyle en C1 à C4, soit le radical --Q-CH3 Il) un composé répondant à la formule : formule dans laquelle :R est un groupe méthyle, A étant l'hydrogène, remplaçable par un métal alcalin, par l'ammonium ou par un groupe amino ou alcanolamine ; R pouvant également titre un groupe sec.butyle ou tert.butyle, A gardant la signification ci-dessus ou pouvant être le groupe ~-CO-CH3 III) un ou plusieurs composés répondant à la formule formule dans laquelle X est le chlore ou un groupe méthyle, R l'hydrogène ou un groupe méthyle , n pouvant aller de O à 2 et A étant l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, ou un radical alcoxy-éthanoyle, A pouvant aussi Qtre un sel alcalin, alcalîno-terreux, ammoniacal, métallique (Fe, Cu, Zn, Nn), amino, alcanolamino, alkyl-alkylène-diamino, avec des alkyles en C8 à C20. 2 - Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les composés préférés de formule (I) sont : la N(chloro-3 méthyl-4 phényl) -Nt,N'-diméthyl urée ; ( ou Clortoluron ) la N(chloro-3 méthoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl urée ; ( ou Metoxuron ) la N(chloro-3 éthoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl urée ; ( ou Ethoxuron ) la N(isopropyl-4 phényl) - N',N'- diméthyl urée ( ou Isoproturon ) 3 - Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les composés préférés de formule (II) sont : le dinitro-4,6 orthocrésol (DNOC) et ses sels, en particulier le sel d'amine ; le dinitro-4,6 -sec.butyl phénol (Dinoseb) , ses sels et son ester acétique le dinitro-4,6 -tert.butyl phénol (Dinoterb) et ses sels. 4 - Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (III) sont : l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxypropionique (Mecoprop), ses sels et ses esters ; l'acide dichloro-2,4 phénoxypropionique (Dichloroprop), ses sels et ses esters l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétique (MCPA), ses sels et ses esters. 5 - Composition suivant les revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les rapports pondéraux entre les composés de formule (I) et les composés de formule (Il) sont compris entre 1/6 et 6 : 1, et en ce que les rapports pondé raux entre, d'une part les composés de formules (I-) et (Il), et d'autre part les composés de formule (III), sont compris entre 1 : I et 15 : 1. 6 - Procédé de préparation des compositions suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ces compositions sont préparées à partir de pâtes fluides ou de poudres mouillables dispersables dans l'eau, ayant une teneur en substances actives comprise entre.5 et 95%. 7 - Procédé de destruction de végétaux parasites, monocotylédones et dicotylédones dans des champs de céréales, caractérisé en ce que l'on répand sur les champs de I à 12 kg par hectare, de substances actives des compositions suivant les revendications 1 à 6. 8 - Procédé de destruction de végétaux parasites dans des champs de blé et d'orge au moyen de compositions suivant les revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les compositions elles-mEmes sont répandues sous forme de dilu- tions dans liteau, sur des cultures au stade compris entre l'ap- parition de trois feuilles et la levée, avant la phase de gonflement.