FR 2399208 A1 19790302 FR 7822793 A 19780802 La présente invention se rapporte à l'utilisation de certains dérivés de la pyridine contre les infections fongiques de cultures. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet l'emploi de sels d'ammonium quaternaire dérivés de la pyridine, éventuellement substituée, et dthalogenures de cyanoalkyle. On connaît depuis longtemps la famille des sels de cyanoalkylpyridinium. Pour certains de ses membres, on a signale des propriétés herbicides nonselectives (cf. Journal of Agricultural and Food Chemistry", No. 7, p.33, 1959). Pour d'autres, on a revendiqué des propriétés antistatiques et toxiques [cf. le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 2 870 153 (1959) de la Société Monsantol. Le chlorure de 1-cyanométhyl-pyridinium a été breveté dans le domaine de la photographie (cf. C.A.55:P 20737d; C.A.6O:P 3136d; C.A.61:P 5829d). De nombreux termes de cette famille n'ont pas encore été décrits. On a constaté, et ceci fait l'objet de la présente invention, que les dérivés de la pyridine substituée à l'azote et, le cas échéant, sur le noyau, de formule générale: dans laquelle: R. R1 et R2, identiques ou différents, sont H des radicaux alkyles comportant 1 à 5 atomes de carbone, haloalkyles comportant 2 a 5 atomes de carbone, alkoxy -alkyles comportant 2 à 5 atomes de carbone, des atomes d'halogène, des groupements NO2 ou CN; A est un groupement: où: n-est un nombre entier compris entre 1 et 3, et R3 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, un groupement CN, COO-alkyle enC1 à C5, X est CI, Br ou I, jouissent d'une activité fongicide vis- -vis des espèces Botrytis cinerea, PZasmopara vitîcola et Sphaerotheea fuliginea, On prépare les composés de formule (I) par réaction de la pyridine, éventuellement substituée, avec un halogénure de cyanoalkyle convenablement choisi, selon l'équation: (R , R1, R2, A et X ayant la signification ci-dessus), au sein d'un solvant approprié. On obtient ainsi des produits cristallisés que l'on peut purifier par cristallisation dans un solvant polaire (un alcool par exemple); ces produits sont en général insolubles dans les solvants non-polaires, solubles dans l'eau et certains sont hygroscopiques. Ils agissent par voie foliaire, aussi bien comme agents curatifs lorsque l'infection est déjà déclarée, que comme agent préventif, c'est-à-dire, capable d'empêcher la manifestation de l'infection. On peut introduire les produits de la présente invention dans des formulations, selon les méthodes connues, pour obtenir des poudres mouillables, des solutions, suspensions, etc., en gardant à l'esprit qu'il s'agit de produits hydrosolubles. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparai- tront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre illustratif mais non limitatif. EXEMPLE 1 Préparation du chlorure de 1-cyanométhyl-pipéridinium (notre référence M 7035J On chauffe des quantités équimolaires de pyridine et de chloroacétonitrile, à 100 C, pendant 60 minutes. Il se forme une substance solide de couleur brune qui, après recristallisation dans l'éthanol, présente un point de fusion de l'ordre de 172 à 173 C et dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants (%): Cl C H N teneurs calculées ... 22,94 54,38 4,50 18,12 teneurs trouves ... 22,I4 53,61 ,IC 17,32 EXEMPLES 2 à 5 On opère selon le procédé de l'Exemple 1, à partir de pyridines appropriées et du chloroacétonitrile, pour obtenir les sels d'ammonium quaternaire ci-dessous: chlorure de 1-cyanométhyl-2-picolinium (Référence M 7591), dont le point de fusion est de l'ordre de 179 à 180 C, et dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants (%): C H N ~ teneurs calculées ... 56,98 5,38 16,61 ~ teneurs trouvées ... 55,46 5,43 15,35 chlorure de l-cyanométhyl-3-pi xolinium (Référence M 7592), dont le point de fusion est de l'ordre de 150 a 151 C, et dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants (%): C H N Cl ~ teneurs calculées ... 56,98 5,38 16,61 21,03 - teneurs trouvées ... 55,05 5,26 # 16,27 19,81 . chlorure de 1-cyanométhyl-4-picolinium (Référence M 7593), dont le point de fusion est de l'ordre de 206 a 2070C, et dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants (%): C H N Cl ~ teneurs calculées ... 56,98 5,38 16,61 21,03 - teneurs trouvées ... 57,04 5,38 16,66 . 20,40 chlorure de 1-cyanométhyl-3-cyano-pyridinium (Référence M 7594), dont le point de fusion est de l'ordre de 158 à 159 C, et dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants (%): C H N ~ teneurs calculées ... 53,50 3,37 23,39 ~ teneurs trouvées ... 53,00 3,42 22,69 EXEMPLE 6 o Activité préventive du chlorure de 1-cyanométhyl-pyridinium (préparé selon le procédé de l'Exemple 1) vis-à-vis du Botrytis cinerea Pers. On asperge uniformément les deux faces de feuilles de plants de tomates - de variété Marmande - élevés en pots dans un milieu contrôlé, a l'aide d'une solution a 3% de chlorure de 1-cyanométhyl-pyridinium jusqu'a la limite de stillation des feuilles. Le lendemain, on provoque une infection artificielle en inoculant sur la surface des feuilles une suspension de Botrytis cinerea Pers. dans un bouillon de carottes (1 000 000 de spores par cm3). Au terme de la période d'incubation (7 jours), on estime visuellement la gravite de l'infection en s'aidant d'une échelle d'évaluation dont les indices s'échelonnent de 100 (plantes saines) à O (plantes totalement infectées. L'activité observée pour le produit en rubrique correspond à l'indice 100 de l'échelle ci-dessus. EXEMPLE 7 Activité curative du chlorure de 1-cyanométhyl-pyridinium, sur Les affections des feuilles dues au Plasmopara viticole (B et C) Berl. et De Toni. On asperge uniformément la face inférieure de feuilles de vigne de variété cv. Dolcetto, élevée en pots en milieu contrôlé, à l'aide d'une solution aqueuse de conidies de Plasmopara viticole (200 000 conidies/mI). Après24h de séjour en atmosphère saturée d'humidité, on traite lesdites feuilles au moyen d'une solution aqueuse à 3% de chlorure de 1-cyanomethyl- pyridinium en aspergeant les deux faces des feuilles jusqu'à la limite de stillation des feuilles. Après une période d'incubation de 7 jours, on évalue le pourcentage de surface foliaire non attaquée par le champignon en se basant sur l'échelle définie ci-dessus. L'indice d'activité du produit étudie est de 100. EXEMPLE 8 o Activité immunisante du chlorure de 1-cyanométhyl-pyridinium vis-à-vis du Plasmopara viticole sur des plants de vigne. On asperge, uniformément, la face supérieure des feuilles de vigne de variéte cv. Dolcetto, élevée en pots en milieu contrôlé, à l'aide d'une solution aqueuse à 1,5% de chlorure de 1-cyanomethyl-pyridinium jusqu'à la limite de stillation des feuilles. On suppose que dans ces conditions, il subsiste de l'ordre de 1,5 microgramme de produit par cm2 de surface foliaire. Six jours plus tard, on traite la face inférieure des feuilles par aspersion à l'aide d'une suspension aqueuse de conidies de Plasmopara viticola (200 000 conidies par ml). Après une incubation en chambre unique pendant 24h et en milieu contrôlé, pendant 6 jours supplémentaires, on évalue visuellement le pourcentage de surface foliaire non attaquée par le champignon, en se basant sur l'échelle définie ci-dessus. On constate que le produit étudié présente un indice d'activité de 100. EXEMPLE 9 Activité protectrice du chlorure de 4-cyanométhyl-picoLinium vis-à-vis du Botrytis cinerea Pers. sur des plants de tomates On opère selon le protocole de l'Exemple 6, mais on utilise des solutions à 3% de produit et on évalue l'activité anti-botrytique du chlorure de 1-cyanométhyl-4-picolinium. L'indice d'activité du produit étudié s'élève à 100. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux exemples et modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles a l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Procédé de lutte ou de prévention des infections dues aux Botrytis cinerea Perse., Plasmopara viticole (B. et C.) Berl. et De Toni, et Sphaerotheca fuliginea (Schlech) Salmon, caractérisé en ce que l'on applique aux feuilles à protéger des dérivés de pyridine quaternisée de formule générale: dans laquelle: R, R1 et R2, identiques ou différents, sont des atomes d'hydrogène, des radicaux alkyles comportant 1 à 5 atomes de carbone, haloalkyles comportant 2 à 5 atomes de carbone, des atomes d'halogène, des groupements N02,CN; A est un groupement: où:: n est un nombre entier compris entre 1 et 3, et R3 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, un groupement CN, COO-alkyle dont la partie alkyle compte 1 à 5 atomes de carbone; et X est Cl, Br ou I. 2.- Compositions anti-fongiques sous forme de solution, suspension, poudre, etc., renfermant un composé selon la revendication 1, à raison de 5 à 80% du poids de la composition. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on asperge les feuilles des plantes à protéger à l'aide de formulations selon la revendication 2. 4.- A titre de produit industriel nouveau, doté de propriétés antifongiques le chlorure 1-cyanométhyl-pyridinium. 5.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la plante protégée est la vigne et le champignon est le Plasmopara viticola (B. et C) Berl. et De Toni.