FR 2398077 A1 19790216 FR 7722076 A 19770719 La présente invention a la réalisation de laquelle ont participé MM. Alain JOUQUEY et Claude BONNE, concerne des stéroides marqués au tritium. Plus particulièrement elle a pour objet les stéroïdes de formule générale : %% 3 > H3 dans laquelle R représente de l'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Lorsque R est un radical alcoyle il peut etre par exemple le radical méthyle, ethyle, propyle, isopropyle, butyle ou sec-butyle. Lorsque R représente un radical acyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone il est le reste d'un acide aromatique ou non. Il peut etre par exemple le reste d'un acide tel que 1' acide formique, acétique, propionique, butyrique, valerique, benzoique, maleique, fumarique, succinique, tartrique, citrique, oxalique, glyoxylique, caproique, caprilyque ou caprique. Parmi les produits de formule générale I on citera notamment le 17 (t) - 17- hydroxy-17-méthyl 3H3-estra-4,9,11-trien-3-one. Ces produits permettent l'étude, le dosage et la localisation des récepteurs androgènes présents dans les cellules des tissus ou des organes cibles des androgenes. L'invention a également pour objet un procédé de préparation des produits répondant à la formule générale I ci-dessus. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait agir sur le 3,3 (1,2 éthanediyl bis (oxy))estra 4,9,11-trien-17-one un halogénure de méthyl tritié magnésien, et obtient après hydrolyse acide le (17P)-17-hydroxy-17-methyl-3H3-estra-4,9,11-trien-3-one dont on peutle cas échéant éthérifier ou estérifier la fonction hydroxyle libre. Dans les conditions préférentielles de mise en oeuvre le procédé de l'invention est caractérisé en ce que I'halogénure de méthyle tritié magnesien est l'iodure et on opére dans l'éther anhydre à température ambiante L'agent d'hydrolyse acide est l'acide chlorhydrique, on éthérifie la fonction hydroxyle libre au moyen d'un agent d'éthérification, tel qu'un halogène d'alcoyle ou d' yle, ou un dialcoyle sulfate et on estérifie la fonction hydroxyle libre au moyen d'un dérivé fonctionnel d'acide, tel que le chlorure ou l'anhydride. L'invention a également pour objet l'application des produits de formule générale I et notamment du (178)-17-hydroxy-17 méthyl 3H3 -estra-4,9,11-trien-3-one au dosage et à la localisation des récepteurs androgènes présents dans les cellules des tissus ou des organes cibles des androgènes. L'invention a également pour objet un moyen de dosage et de localisation des récepteurs androgènes présents dans les cellules des tissus ou des organes cibles des androgènes, comportant un produit tel que défini par la formule générale et notamment le (17t) 17-hydroxy-17-methyl-3E3-estra 4x9,11-trien-3-one Le (17ss)-17-hydroxy-17-méthyl- H3-estra-4,9, 11-trien-3-one présente une activité spécifique de l'ordre de 75 Ci/mmol. 3 Ces produits et notamment le (17P)-17-hydroxy-17-methyl- H3 estra-4,9,11-trien-3-one présentant une haute affinité pour les récepteurs androgènes et une grande stabilite métabolique, permettent la localisation, le dosage et Ilétude de ces récepteurs dans les cellules des tissus cibles des androgènes, comme la prostate, la glande sebacée et les tumeurs androgénodépendantes, aussi bien chez l'animal que chez l'homme.Par ailleurs1 comme ils ne se fixent pas sur les protéines plasmatiques liant les androgènes-protéines pre- sentes chez certaines espèces animales et chez l'homme- ces produits sont particulièrement utiles pour l'étude des récepteurs androgènes dans les tissus humains car ils évitent 1' interférence de la contamination des préparations tissulaires par les protéines plasmatiques. Ces produits peuvent être parexemple utilisés pour le dosage et la localisation cidessus indiqués selon la méthode décrite dans la publication suivante : Stérords, 28, p.p 449-459- ASSELIN J., LABRIE F., GOURDEAU Y, BONNE C. et RAYNAUD J.P, 1976. L'exemple suivant illustre à titre non limitatif la mise en oeuvre de l'invention. Exemple. : (17ss)-17-hydroxy-17-méthyl- H3-estra-4,9,11-trien-3-one. On introduit dans l'iodure de méthyle tritié magnésien, prépare "in situ" à partir de 10 mg d'iodure de méthyle tritié à 75 Ci/mmol et 1 ml d'éther anhydre, la solution de 30 mg de 3,3 (1,2 éthanediyl bis (oxy)) estra-4,9,11-trien-17-one dans 1 ml d'- éther anhydre, soumet le mélange réactionnel à l'agitation à tempé- rature ambiante, puis additionne de 2 ml d'acide chlorhydrique normal, continue l'agitation pendant 30 minutes, ajoute 5 ml d'eau, extrait au chlorure de méthylène, lave la phase organique à liteau, la sèche sur sulfate de sodium, filtre, evapore le solvant, purifie le résidu par chromatographie sous pression sur gel de silice (solvants chloroforme 98-méthanol 2) et isole 5,3 mg de produit cherché d'une activité spécifique de 75 Ci/mmol. La chromatographie en couche mince donne le produit de Rf 0,21, (benzène 8-acétate d'éthyle 2) - REVENDICATIONS 1) - Les stéroïdes de formule générale dans laquelle R représente de l'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical acyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. 2) - Le (17P)-17-hydroxy-17-methyl-3H3-estra-4,9,11-trien-3-one. 3 3) - Procédé de préparation des produits tels que définis aux revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que l'on fait agir sur le 3,3 (1,2 éthanediyl bis (oxy))-estra 4,9,11-trien-17-one un halo gènure de méthyl tritié magnésien et obtient auprès hydrolyse acide (17t)-17-hydroxy-17-methyl-3H3-estra-4,9,11-trien-3-one, dont on peut le cas échéant éthérifier ou estérifier la fonction hydroxyle libre. 4) - Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que l'halo gènure de méthyle tritié magnésien est l'iodure et que l'on opère dans l'éther anhydre à température ambiante et en ce que l'agent d'hydrolyse acide est l'acide chlorhydrique. 5) - Application des produits tels que définis par la formule générale de la revendication 1 et notamment du(17-17-hydroxy-17-méthyl 3H3-estra-4,9,11-trien -3-one au dosage et à la localisation des récepteurs androgènes présents dans les cellules des tissus ou des organes cibles des androgènes. 6) - Moyen de dosage et de localisation des récepteurs androgènes présents dans les cellules des tissus ou des organes cibles des androgènes, comportant un produit tel que défini par la formule gé nérale de la revendication 1 et notamment le (17P)-17-hydroxy-17- méthyl-3H3-estra-4, 97 11-trien-3-one.