FR 2365967 A1 19780428 FR 7721868 A 19770718 La présente invention concerne de nouvelles composi- tions pour préserver et conserver les récoltes en agriculture et les aliments pour les animaux, en particulier les récoltes et aliments présentant une teneur élevée en humidité. On sait appliquer des acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, et en particulier l'acide propionique, à la récolte pour inhiber une altération microbienne. Les acides minéraux ont par eux-mêmes peu d'activité comme agents de conservation,mais l'on a trouvé de façon surprenante que lorsqu'on les mélange avec de l'acide propionique, les mélanges obtenus présentent de la synergie. C'est-à-dire qu'un mélange contenant un acide minéral et de l'acide propionique est aussi bon, et dans certains cas même meilleur,que l'acide propionique seul en termes d'activité de conservation. Un avantage supplémentaire réside dans le fait que le mélange est plus intéressant à l'échelle commerciale puisque les acides minéraux sont relativement moins onéreux. Donc, la présente invention concerne une composition comprenant de l'acide propionique et un ou plusieurs acides minéraux choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide phosphorique. Les compositions de la présente invention contiernent de façon appropriée au moins 50 % en poids d'acide propionique et de préférence au moins 60 % en poids d'acide propionique0 Le constituant acide minéral représente de façon appropriée de 5 à 50 % en poids et de préférence de 10 à 25 % du poids de la composition totale. La partie restante de la composition peut être constituée d'eau dont la proportion peut varier entre O et 40 ffi du poids de la composition totale, de préférence entre 5 et 30 ffi du poids de la composition totale, la quantité exacte d'eau à ajouter dépendant de la concentrati(n des autres constituants de la composition. Belon un autre aspect de la présente invention, le procédé pour conserver ou préserver des substrats, selon la définition ci-dessus, consiste à traiter un tel substrat par une composition comprenant un mélange de l'acide propionique et d'un ou plusieurs acides minéraux choisis paroli l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et l'acide phosphorique. La dif férence essentielle entre l'activité de conservation exercée par la présente composition et les mélanges classiques acide minéral/acide formique pour ensilage réside dans le fait que l'ensilage est essentiellement un procédé dans lequel on encourage la formation des micro-organismes alors que le présent procédé est destiné spécifiquement à empecher et à inhiber la croissance de n'importe quel micro-organisme. La quantité de composition que l'on applique variera selon le substrat à traiter et sa teneur en humidité, mais cette quantité se situe entre 0,1 % et 5 ffi en poids/poids de la composition liquide par rapport au poids du substrat à traiter. Par le terme "substrat11, on entend désigner ici et dans tout le présent mémoire de l'herbe, des récoltes d'agriculture ou des plantes cultivées en agriculture et des matières comestibles servant à préparer des aliments composés pour des animaux comme de l'orge, du blé, de l'avoine, du seigle, du maïs, du riz, du foin, du fourrage ensilé, des feveroles, de la bagasse, des haricots de soja, de la graine de tournesol, de la graine de colza, de l'arachide, de la farine de poisson, de la chair et de la farine d'os. Les constituants de la composition de la présente invention peuvent servir sur les récoltes avant, pendant ou après l'opération de récolte. L'invention est encore illustrée par les exemples non limitatifs suivants. ExemPle I On traite de l'orge par un mélange contenant 14,5 fo en poids/poids de HCl, 59 % en poids/poids d'acide propionique et 26,5 % en poids/poids d'eau. A titre comparatif, on traite de l'orge par de l'acide propionique seulement et par de l'acide chlorhydrique aqueux concentré (à 35 % en poids/poids de HCl). Les taux de traitement indiqués se fondent sur le poids humide de la céréale. Produit Température Taux de traitement Jours jus appliqué de magasi- % en poids/ % en poids/ qu'à moisis ex nage, 0c) poids de poids des sure (essais solution agents actifs en triple) appliquée appliqués 1 acide propio nique/H2O/HCl 23 0,41 0,30 47 54 56 c acide propio- 23 0,30 0,30 29 36 36 nique c acide chlorhy- 23 0,85 0,30 13 13 13 drique c acide chlorhy- 23 0,50 0,18 11 11 11 drique c acide chlorhy- 23 0,30 0,11 4 4 4 drique c : essai comparatif. Exemples 2 à 4 On traite de l'orge par un mélange consistant en 20 % en poids/poids de H2S 4 5 % en poids/poids d'eau et 75 % en poids/poids d'acide propionique. A titre comparatif, on traite l'orge par de l'acide propionique et par de l'acide sulfurique concentré. Les taux de traitement indiqués se fondent sur le poids humide de la céréale. Produit Température Taux de traitement Jours jus- appliqué de magasi- %en poids/ % en poids/ qu'à moisis nage ( C) poids de poids des sure (essais ex solution agents actifs en triple) # # appliquée appliqués # 2 acide sulfuri- 13 0,50 0,48 743 743 743 que/acide pro pionique/H20 c acide propio- 13 0,50 0,50 743 743 743 nique 3 acide sulfuri- 23 0,50 0,48 680 730 743 que/acide propio nique/H20 4 acide sulfurique/ 23 0,40 0,38 168 48 34 acide propionique/ H20 c acide propionique 23 0,35 0,35 72 43 47 c acide propionique 23 0,50 0,50 713 743 743 c acide sulfurique 23 0,30 0,30 li 11 11 c acide sulfurique 23 0,50 0,50 15 15 22 c : essai comparatif. Exemple 5 ON trouvera ci-après d'autres résultats obtenus dans des essais de conservation en bouteilles (à l'échelle de 100 g) d'orge réhumidifiée (30% d'humidité) traitée par de l'acide propionique et/ou HCl et/ou de l'eau et avec des mélanges d'aci de formique/HCl/eau, les taux indiqués se fondant sur le poids sec de la céréale. Produit Méthode Taux de traitement Jours appliqué d'application % en poids/ % en poids/ jusqu'à poids de poids du moisis solution ou des agents sure ex appliquée actifs ap- (moyenne pliqués de 3 ré ~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~ sultats) c acide propioni- acide à 100 % 0,3 0,3 34 que c acide propioni- solution aqueu- 0,5 0,16 16 que/H20 se à 31 % c acide propioni- solution aqueu- 0,3 0,15 16 que/H2o se à 50 % 5 acide propioni- 59 % l'acide 0,41 0,3 52 que/H2O/H01 propionique, 26,5 % de H20 et 14,5 % de HCl (gaz) c acide chlorhy- solution aqueu- 0,85 0,3 13 drique se à 35 % de HCl (gaz) c acide formique/ 59 % (d'acide 0,41 0,3 9 H2O/HCl formique, 26,5% de H2O, 14,5 % de HCl c acide formique/ 59 % d'acide 0,68 0,5 19 H2O/HCl formique, 26,5% de H20, 14,5 % de KC1 @ c : essai comparatif Exemples 6 et 7 On trouvera ci-après des résultats d'essais de maga sinage en bouteilles (à l'échelle de 100 g) avec de l'orge ré humidifiée (à 30 % d'humidité) que l'on traite avec un mélange consistant en 18 % en poids/poids d'acide orthe-phosphorique, 2 % en poids/poids d'eau et 80 % d'acide propionique. A titre comparatif, on a traité l'orge avec de l'aci de propionique et avec de l'acide phosphorique aqueux à 90 . Produit Méthode Taux de traitement jours appliqué d'application % en poids/% en poids/% en jusqu'à poids de poids dtaci-poids/ moisis solution de propio- poids sure ex appliquée nique ap- d'acide (moyen pliqué phos- ne de phorique 3 ré # # # # appliqué sultats) 6 acide pro- 80 % d'acide 0,30 0,24 0,06 75 pionique/ propionique, acide phos- 10 % p-norique/ 0 d'acide phos 2 phorique, 2 % de 1120 7 acide pro- 80 % d'acide 0,50 0,40 0,10 412 pionique/ propionique acide phos- 18 % d'acide phorique/ phosphorique H2O 2 % de H2O c acide pro- solution aqueu- 0,30 0,21 - 27 pionique/ se à 70 % 2 c acide pro- solution aqueu- 0,50 0,35 - 133 pionique/H2O se à 70 % acide phos- solution à 90 46 0,33 - 0,30 4 phorique aqueux acide phos- solution à 90 % 0,56 - 0,50 10 phorique aqueux c : essai comparatif il ressort clairement des résultats ci-dessus que les compositions de la présente invention sont meilleures que les constituants individuels de la composition en terme d'acti vité de conservation dans la lutte contre une altération d'ori gine microbienne. REVENDICATIONS 1. Composition comprenànt de l'acide propionique et au moins um acide minéral choisi parmi l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide phosphorique0 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que cette composition contient au moins 50 % en poids d'acide propionique0 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que cette composition contient au moins 60 % en poids d'acide propionique 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que cette composition contient de 5 à 50 % en poids de l'acide minéral. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que cette composition contient de 10 à 25 % en poids de l'acide minéral0 6. Composition selon l'une quelccnque des revendications précédentes, caractérisée en ce que cette composition contient de O à 40 % en poids d'eau. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que cette composition contient de 5 à 30 % en poids d'eau. 8. Procédé pour conserver des substrats (notamment des récoltes agricoles et des aliments pour des animaux), ce procédé étant caractérisé en ce qu'on traite le substrat par une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7o 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise pour traiter le substrat 0,1 à 5 % de la composition liquide par rapport au poids du substrat0