FR 2361100 A1 19780310 FR 7718447 A 19770616 La présente invention se rapporte a la technique des compositions de parfums, et, plus particulièrement, à une classe de composés possédant des arOmes souhaitables. Plus spécifiquement, la présente invention s'applique a une classe des composés utiles comme parfums ou comme composants dans des compositions de parfums. La technique de la parfumerie a peut-être commencé dans les cavernes servant d'anciennes habitations à l'homme préhistorique. Dès le début, et jusqu'à une époque comparativement récente, le parfumeur a utilisé des produits chimiques de parfums naturels d'or-igine animale et végétale. Ainsi, des produits chimiques de parfums naturels tels que des huiles essentielles, par exemple l'essence de rose et l'essence de girofle, et des sécrétions animales, telles que du musc, ont été manipulés par le parfumeur pour obtenir un grand nombre de parfums. Cependant, durant des années plus récentes, des chimistes de recherche sur les parfums ont mis au point un grand nombre de produits chimiques odoriières synthétiques, possédant des caractéristiques d'arme particulièrement souhaitées dans la technique.Ces produits chimiques d'arôme synthéti- ques ont ajouté une nouvelle dimension à la technique ancienne du parfumeur, puisque les composés préparés sont ordinairement de nature chimique stable, sont peu coûteux par comparaison avec les produits chimiques de parfums naturels et se prêtent plus facilement à la manipulation que les produits chimiques de parfums naturels, puisque ces produits chimiques de parfums naturels sont ordinairement un mélange complexe de substances qui défie l'analyse ch4- mique. Par opposition, les produits chimiques d'arôme synthétiques possèdent une structure chimique connue et peuvent être en conséqucn ce manipulés par le parfumeur pour s'adapter à des besoins spéciì- ques.En conséquence, on a grandement besoin dans la technique des compositions de parfums d'avoir des composés possédant des armes caractéristiques spécifiques. Le principal objet de la présente invention est de prévoir une telle classe de produits chimiques à arôme. Un autre objet de la présente invention est de prévoir une classe spécifique de composes ayant des arômes c2ractéristtques, qIi sont utiles dans la préparation de parfums et de compositions de parfums. Ces objets et d'autres objets, aspects et avantages de la présente invention apparaitront en considérant la description suivante et les revendications. Selon les objets indiqués ci-dessus, la présente invention prévoit une classe de composés représentés par les formules développées : où n est un nombre entier valant 0 ou 1; A, B et C représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, pourvu que, lorsque n vaut 0, au moins un des A, B ou C ne puisse pas être l'hydrogène; R représente l'hydre gène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone;D et E représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, pourvu que la somme des atomes de carbone dans D et E ne dépasse pas 62 pourvu que, dans les composes bicycliques, au moins un des A, B, C, D ou E soit un groupe alkyle; m est un nombre entier valant 1 à s3; F et G représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone; X représente où p est un nombre entier valant 0 à 2, et I et J représentent chacun independamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, pourvu que, si p vaut 0, m soit supérieur à 2; pourvu que la somme des atomes d'hydrogène et de carbone dans le composé ne soit pas supérieure à 23-. Ces composés sont utiles comme parfums ou comme-compo sants dans des compositions de parfums. La synthèse de ces composés peut se dérouler tel qu'illus- tré dans les équations suivantes Pour les composés de formule I lumière U.v. réducteur Produit réagissant de- Grignard (alkyl NgBr) ou alkyllithium Dans les équations indiquées ci-dessus, n, A, B,-C, D et E ont les mêmes significations que celles présentées ci-dessus. Tel que présenté dans l'équation (1), une cycloalkénone substituée ou non substituée est mise à réagir avec une oléfine substituée ou non substituée appropriée, pour former le composé bicyclique correspondant.Cette cycloaddition est facilement réalisée en conduisant la réaction par irradiation des produits réagissants dans un solvant approprié, à travers un filtre en verre qui ne laissera pas passer de lumière ayant une longueur d'onde inférieure à 2.600 . Tel que présenté dans 11 équation (2), la cétone peut être réduite en alcool secondaire (où R est l'hydrogène) en présence d'un réducteur convenable, tel que le borohydrure de sodium, l'isopropy- late d'aluminium ou l'hydrure d'aluminium et de lithium. Tel que présenté dans l'équation (3), l'alcool tertiaire (où R est un groupe alkyle) peut être préparé à partir de la cétone par réaction avec un produit réagissant de Grignard ou un produit réagissant constitué d'alkllithium. Pour les composés de formule II: lumière U,V, F AO HO rédacteur H D I) F A réducteur B 4 l (CH2)m m B~ t | (CH2) m > (CH2) G C )n ; G (5) 0E - F A W D F Produit réagissant A DF de Grignard - HOlke 4 CH2)m (alkyl MgBr) ou Grignard ~ B m A A n alkyllithium C C E G (6) Dans les équations indiquées ci-dessus, n, A, B, C, D, E, F et m ont les mêmes significations que celles présentées ci-dessus. Tel que présenté dans l'équation (4), les- précurseurs des cétones sont également formés par une réaction de photosynthèse d'une cycloalkénone appropriée avec une oléfine appropriée, pour obtenir le composé de cycloaddition désiré. Tel que présenté dans l'équation (5), la cétone peut être réduite en alcool secondaire (lorsque R est l'hydrogène) en presence d'un réducteur convenable, tel que le borohydrure de sodium, l'isopropylate d'aluminium ou l'hydrure d'aluminium et de lithium. Tel que présenté dans l'équation (6), l'alcool tertiaire (où R est un groupe alkyle) peut être préparé à partir de la cétone par réaction avec un produit réagissant de Grignard ou un produit réagissant constitué d'alkyllithium. Pour les composés de formule III: lumière U.V. F A DF HO A X ÊH2)m réducteur G g2) t ( 2)m C 2n G (8) C E G G (8) F HO a kED F Produit réagissant A B(CH2)nX(CH de Grignard 3 (CE XH ( (CH m (alkyl gBr) ou (CH2 2 C E G alkyllithium CG (9) E Dans les équations indiquées ci-dessus, n, A, B, C, D, E, F, m et X ont les mêmes significations que celles présentées ci-dessus. Les précurseurs cétoniques des composés de formule III peuvent être préparés, tel que présenté dans l'équation (7), par une réaction de photosynthèse dtune cycloalkénone appropriée avec une oléfine appropriée, pour obtenir le composé de cycloaddition désiré. Tel que présenté dans l'équation (8), la cétone peut être réduite en alcool secondaire (lorsque R est l'hydrogène) en présence d'un réducteur convenable, tel que le borohydrure de sodium, l'isopropylate de sodium ou l'hydrure d'aluminium et de lithium. Tel que présenté dans l'équation (9), l'alcool tertiaire (où R est un groupe alkyle > peut être préparé à partir de la cétone par réaction avec un produit réagissant de Grignard ou un produit réagissant constitué d' alkyllithium. Les conditions réactionnelles pour la réaction de cycloaddition ne sont pas critiques mais doivent être telles qu'elles facilitent la préparation des cétones. Ainsi, la réaction des equa- tions (1), (4) et (7) est normalement conduite à une température allant de faibles températures jusqu a environ 1500 C. Des solvants à titre d'illustration utiles dans ces réactions sont les oléfines elles-mêmes, llacétonitrile, le benzène, l'acétone, l'acétate d'éthy- le, des hydrocarbures, des éthers et le chlorure de méthylène. Le chlorure de méthylène est un solvant préféré. Les conditions réactionnelles pour la formation des alcools secondaires à partir des cétones correspondantes ne sont pas critiques mais doivent être telles qu'elles facilitent la préparation des alcools désirés. Ainsi, la réaction des équations (2), (5) et (8) est normalement conduite à une température allant de la température ambiante jusqu'à environ 70 C. Des solvants à titre d'illustration utiles dans ces réactions sont le méthanol, l'éthanol et l'alcool isopropylique pour des réactions utilisant le borohydrure de sodium comme réducteur. Pour des réactions utilisant l'isopropylate d'aluminium comme réducteur, l'alcool isopropylique est le solvant préféré. Pour des réactions utilisant l'hydrure d'aluminium et de lithium comme réducteur, les solvants peuvent être l'éther ou le tétrahydrofurane. Le tétrahydrofurane est le solvant préféré avec ce dernier réducteur. La réaction pour la formation des alcools tertiaires à partir des cétones correspondantes doit être réalisée à des températures inférieures, de préférence à la température ambiante ou endessous, et en l'absence d'oxygène et d'humidité. Des solvants à titre d'illustration utiles dans les réactions des équations (3), (6) et (9) sont l'éther ou le tétrahydrofurar pour le produit réagissant de Grignard et l'éther ou des solvants hydrocarbonés pour le produit réagissant formé d'alkyllithium. Des détails plus specifiques des modes opératoires pour préparer les précurseurs cétoniques des composés de la présente invention peuvent être trouvés dans la demande de brevet français nO 76/39271 , déposée le 28 septembre 1976 au nom de la société dite Monsanto Company, sous le titre : "Composés cétoniques bicycliques ou tricycliques utilisés comme parfums Des exemples de realisation qu'on préfère beaucoup. sont constitués par des composés représentés par la formule développée suivante où A, B, C, F, G, m et R sont tels que désignés précédemment. Des composés encore plus pàrticulièrement préférés sont représentés par les formules développées suivantes où m, F, G et R sont tels que désignés précédemment. Les composés de formule VI sont des composés nouveaux particulièrement préférés. Des composés qui sont des illustrations de la présente invention sont le 1-méthyltricyclo[7.4.O.O2,8]tridécane-10-ol le 1,10-diméthyltricyclo[7.4.O.O2,8]tridécane-10-ol le 1,12-diméthyltricyclo[7.4.O.O2,8]tridécane-10-ol le 1,10, 12-triméthyltricyclo [7.4.O.O2,8] tridécane-lO-ol le 1,12,12-triméthyltricyclo[7.4.O.O2,8]tridécane-10-ol le 1-méthyltricyclo[8.4.O.O2,9]tétradécane-11-ol le l-méthyl-ll-éthyltricyclo- 08.4.0.0 o2 '9]tétradécane-ll-ol le 1,13-diméthyltricyclo[8.4.O.O2,9]tétradécane-11-ol le 1-méthyltricyclo[7.3.O.O2,8]dodécane-10-ol le 1,10-diméthyltricyclo[7.3.O.O2,8]dodécane-10-ol le 1,12-diméthyltricyclo[7.3.O.O2,8]dodécane-10 ol le 1,12,12-triméthyltricyclo[7.3.O.O2,8]dodécane-10 ol le 7-méthyltétracyclo[7.2.2.O2,8O3,7]tridécane le 4-(n-hexyl)-7-méthyltétracyclo[7.2.2.O2,8O3,7]tridécane-4-ol le 6,7-diméthyltétracyclo[7.2.2.O2,8O3,7]tridécane-4-ol le 4-(3-méthyl-1-butyl)-6,7-diméthyltétracyclo[7.2.2.O2,8O3,7] tridecane-4-ol le 6,6,7-triméthyltétracyclo[7.2.2.O2,8O3,7]tridécane-4-ol le 8-méthyltétracyclo[8.2.2.O2,9O3,8]tétradécane-4-ol le 4,8-diméthyltétracyclo[8.2.2.O2,9O3,8]tétradécane-4-ol le 6,8-diméthyltétracyclo[8.2.2.O2,9O3,8]tétradécane-4-ol le 6,6,8-triméthyltétracyclo[8.2.2.O2,9O3,8]tétradécane-4-ol le 7-méthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 6,7-diméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 4,6,7-triméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 6,6,7-triméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 4,8,11-(ou 12-)triméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 6,8,11-(ou 12-) triméthyltétracyclo [8.2. 1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 6,6,7,11-(ou 12-) tétraméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane 4-ol le 1,7,12,12-tétraméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 7,9,12,12-tétraméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 1,6,7,12,12-pentaméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 4,6,7,9,12,12-hexaméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 1,6,6,7,12,12-hexaméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 6,6,7,9,12,12-hexaméthyltétracyclo[7.2.1.O2,8O3,7]dodécane-4-ol le 1,13,13-triméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 4,10-13,13-tétraméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 1,8,13,13-tétraméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 8,10,13,13-tétraméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 1,6,7,13,13-pentaméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 6,8,10,13,13-pentaméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 1,6,6,8,13,13-hexaméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 6,6,8,10,13,13-hexaméthyltétracyclo[8.2.1.O2,9O3,8]tridécane-4-ol le 4-(ou 5-) t-butyl-1-méthyltricyclo[6.3.O.O2,7]undécane-9-ol le 4-(ou 5-) t-butyl-1,9-diméthyltricyclo[6.3.O.O2,7]undécane-9-ol le 4-(ou 5-) t-butyl-1,11,11-triméthyltricyclo[6.3.O.O2,7]undécane 9-ol le 10-(ou 11-) t-butyltricyclo[6.4.O.O2,7]dodécane-3-ol le 10-(ou 11-) t-butyl-7-méthyltricyclo[6.4.O.O2,7]dodécane-3-ol le 10-(ou 11-) t-butyl-3,7-diméthyltricyclo[6.4.O.O2,7]dodécane-3-ol le 10- 3-ol le 7-t-butyl-5-méthylbicyclo[3.2.0]heptane-2-ol le 7-t-butyl-2,4,5-triméthylbicyclo[3.2.0]heptane-2-ol le 7-t-butyl-4,4,5-triméthylbicyclo[3.2.0]heptane-2-ol le 1-méthyltricyclo[9.3.O.O2,10]tétradécane-12-ol le 1-méthyl-12-n-propyltricyclo[9.3.O.O2,10]tétradécane-12-ol le 1,14-diméthyltricyclo[9.3.O.O2,10]tétradécane-12-ol le 1,14,14-triméthyltricyclo[9.3.O.O2,10]tétradécane-12-ol le l-méthyltricyclorl0.3.0.02'1lgpentadécane-13 ol le 1,15-diméthyltricyclo[10.3.0.02,11]pentadécane-13-ol le 1,13,15-triméthyltricyclo[10.3.0.02,11]pentadécane-13-ol le tricyclo [9.4.0.2,10]pentadécane-12-ol le 1-méthyltricyclo[9.4.0.02,10]pentadécane-12-ol le 1,14-diméthyltricyclo[9.4.0.02,10]pentadécane-12-ol le 1,12-14-triméthyltricyclo[9.4.0.02,10]pentadécane-12-ol le tricyclo [10.4.0.02,11]hexadécane-13-ol le 1-méthyltricyclo [10.4.0.02,11]hexadécane-13-ol le 1,15-diméthyltricyclo[10.4.0.02,11]hexadécane-13-ol le 1,13-15-triméthyltricyclo [10.4.0.02,11]hexadécane-13-ol le tricyclo [6.3.0.02,7]undécane-3-ol le 7-méthyltricyclo [6.3.0.02,7]undécane-3-ol le 5,7-dimétryltricyclo [6.3.0.02,7]undécane-3-ol le 3,5, 7-triméthyltricyclo .3.0.0 o2, 7]undécane-3-oî le 6-méthyltricyclo[5.3.0.02,6]décane-3-ol le 5,6-diméthyltricyclo[5.3.0.02,6]décane-3-ol le 3,5,6-triméthyltricyclo Es.3.0.O2 ,6]décane-3-ol le 1-méthyltricyclo[6.3.0.02,7]undécane-9-ol le 1,11-diméthyltricyclo[6.3.0.02,7]undécane-9-ol le 1,9,11-triméthyltricyclo[6.3.0.02,7]undécane-9-ol le 6-(ou 7-)n-hexyl-5-méthylbicyclo[3.2.0]heptane-2-ol le 6- (ou 7-) n-hexyl-4, 5-diméthylbicyclo [3.2.0]heptane-2-ol le 6-(ou 7-) n-hexyl-2,4,5-triméthylbicyclo[3.2.0]heptane-2-ol le 7-(ou 8-) n-hexylbicyclo[4.2.0]octane-2-ol le 7- (ou 8- > n-hexyl-6-méthylbicyclo[4.2.0]octane-2-ol le 7- (ou 8-) n-hexyl-4, 6-diméthylbicyclo [4.2.0]octane-2-ol le 7- (ou 8-) n-hexyl-2,4,6-triméthylbicyclo [4.2 .0]octane-2-ol Les composés de la présente invention sont utiles comme parfums dans la préparation et la formulation de compositions de par fums tels que des parfums et des produits parfumés, par suite de leur arôme plaisant, intense et à longue durée. Des compositions de par fums et leur utilisation dans des formulations de cosmétiques, de détergents et de barres de savon, sont des exemples de leur uti lité. De manière semblable, ces composés peuvent être utilisés comme parfum principal dans de nombreuses compositions semblables. On a déterminé que les formules développées des composés de la présente invention forment de nombreuses configurations spatiales différentes, c'est-à-dire des mélanges de stéréoisomères. Ces mélanges d'isomères semblent tous présenter des caractéristiques de parfum qui sont souhaitées par les parfumeurs, dans le compoundage des parfums. Les composés de la présente invention sont utilisés à des concentrations allant de traces jusqu'à environ 50 % de la composé tion de parfum dans laquelle ils sont incorporés. Comme on pourra l'espérer, la concentration du composé variera selon parfum parti culier souhaité dans la composition et même, dans la même composi tion,lorsqu il sera compoundé par différents parfumeurs. On a trouvé que les composés de la présente invention possèdent des notes à bonne intensité et-å bonne persistance. Cette quali- té de parfum adapte particulièrement les composés pour l'incorporation dans des compositions de parfums et des compositions modifiant les parfums ayant un arôme souhaitable. Les personnes expérimentées dans la technique apprécieront d'après la présente invention que le caractère de parfum des compositions de parfums finies peut être orienté sur des utilisations spécifiques, comme on De décrira plus en détail ci-après. Les composés de la présente invention sont des agents olfactifs et peuvent être incorporés dans un grand nombre de compositions qui seront exaltées par leurs notes de parfums. Les composés peuvent être ajoutés à des compositions de parfums sous forme purs ou ils peuvent être ajoutés à des mélanges de matières dans des compositions conférant des parfums, pour fournir ùn caractère de parfum souhaits à une matière parfumée finie. Les compositions de parfums obtenues selon la présente invention sont convenables dans un grand nombre d'articles parfumés et peuvent être également utilisées pour exalter, modifier ou renforcer des matières de parfums naturelles. On apprécie- ra ainsi que les composés de la présente invention sont utiles comme agents olàctifs et comme parfums. L'expression "composition de parfum" est utilisée ici pour signifier un mélange de composés comprenant, par exemple, des essences naturelles, des essences synthétiques, des alcools, des aldéhydes, des cétones; des esters, des lactones et fréquemment des hydrocarbures qui sont mélangés pour que les odeurs combinées des compo- sants individuels produisent un parfum plaisant ou désiré.Ces compositions de parfums contiennent ordinairement (a) la note principal ou le "bouquet" ou la pierre fondamentale de la composition; (b) des produits de modification qui adoucissent et accompagnent la note principale, (c) des produits de fixation qui comprennent des substances odorantes, qui prêtent une note particulière au parfum dans tous les stades de l'évaporation, et des substances qui retardent l'évaporation; et (d) des notes supérieures qui sont ordinairement des matières à senteur franche, à faible point d'ébullition. Ces compositions de parfums de la présente invention peuvent être utilisées en relation avec des supports, des véhicules, des solvants, des produits de dispersion, des émulsionnants, des agents'tensio- actifs, des produits de propulsion pour aérosols et analogues Dans les compositions de parfums, les composants individuels contribuent à leurs caractéristiques olfactives particulières, mais l'effet global de la composition de parfum sera la somme de lteffet de chaque composant.Ainsi, les composés de la présente invention peuvent être utilisés pour modifier les caractéristiques d'arôme d'une composition de parfum, par exemple en accentuant ou en modérant la réaction olfactive à laquelle contribue un autre composant de la composition La quantité de composés de la présente invention qui sera efficace dans des compositions de parfums dépend de nombreux facteurs, comprenant les autres composants, leurs quantités et les effets qui sont souhaités.On a trouvé que des compositions de parfums contenant jusqu 50 k en poids ou une quantité aussi faible que des traces de mélanges de composés de la présente invention, ou même moins, peuvent être utilisées pour conférer une odeur souhaitable à des savons, à des cosmétiques et à d'autres produits. La quantité employée dépendra de considérations de prix de revient, de nature du produit final, de l'effet désiré dans le produit final, et du parfum particulier recherché. Les composés décrits ici peuvent être utilisés seuls, dans une composition modifiant des parfums, ou dans une composition de parfum en tant que composant olfactif dans des détergents et dans des savons; dans des déodorants d'espaces; dans des parfums; dans des eaux de Cologne, des préparations de bain telles que de l'huile pour bain, des'sels pour bain; dans des préparations pour cheveux telles que des laques, des brillantines, des pommades et des shampooings; dans des préparations cosmétiques, telles que des crèmes, des déodorants, des lotions pour les mains, des produits servant d'écran contre le soleil; dans des poudres telles que des talcs, des poudres à saupoudrer, des poudres pour la figure et analogues. Quand les composés de la présente invention sont utilisés dans des articles parfumés tels que les produits précédents, ils peuvent être utilisés en quantités de 0,1 % ou moins. Généralement, on préfère ne pas en utiliser plus d'environ 10 % dans l'article parfume fini,puisque l'utilisation de trop de produit tendra à déséquilibrer l'arôme total et élèvera sans nécessité le prix de revient de l'article. Les exemples suivants serviront à illustrer certaines réalisations spécifiques comprises dans le domaine de la présente invention, sans aucune limitation. EXEMPLE 1 4,4,6-triméthylbicyclo[4.2.0]octane-2-ol Dans un ballon de 2 litres à 3 cols, pourvu d'un agitateur mécanique, d'une ampoule supplémentaire, d'un réfrigérant à reflux et d'un tube de dessiccation, on a ajouté 15 g (0,39 mole) de borohydrure de sodium et 500 ml de 2-propanol. Dans cette solution, on a lentement ajouté 218,6 g (1,317 mole) de 4,4,6-triméthylbïcyclo[4.2.O.J octane-2-one dans 50 ml de 2-propanol. Après 2 heures, on a ajouté environ 200 mi d'eau. Le mélange a été agité pendant 1 heure supplémentaire, puis on a ajouté environ 35 ml d'acide chlorhydrique concentré. Après encore 1 heure d'agitation, on a ajouté 400 ml de toluène et 500 mi d'eau.Les couches ont été séparées et couche organique a été lavée trois fois avec 100 mi d'eau Les couches aqueuses combinées ont été extraites au toluène. Les ouches toluéniques ont été combinées et séchées sur du carbonate de potassium.La solution a été concentrée sous vide et le résidu distillé à travers une colonne de Vigreux de 25 cm pour fournir 215,8 g (1,284 mole, rendement 97,5 /0) de 4,4,6-triméthylbicyclo[4.2.0]octane-2-ol.IR : 3360 cm 1 EXEMPLE 2 Tricyclo[8.4.0.02,9]tétradécane-11-ol Dans une solution de 2,06 g (0,01 mole) de la cétone tricyclique dans 100 ml de 2-propanol dans un ballon d'Erlenmeyer de 250 ml, équipé d'un barreau d'agitation magnétique, on a ajouté 0,57 g (0,015 mole) de borohydrure de sodium. Le mélange réaction nel a été agité toute la nuit. Be mélange a été transféré à une am poule de séparation, quelques gouttés d'acide chlorhydrique concentré ont été ajoutées, et puis le mélange a été extrait avec 3 parties de 100 ml d'éther.Les extraits éthérés combinés ont été lavés avec trois parties de 25 ml d'une solution aqueuse à 10 % de bicarbonate de sodium, séchés sur du sulfate de magnésium et concentrés sous vide pour fournir un solide cristallin blanc qui a été recristallisé dans 11 éther de pétrole pour donner 1,20 g (0,0058 mole ; rendement 58 %) de tricyclo[8.4.0.02,9] tétradécane-il-ol. p.f.: 141,5-142,0 C. IR : 36,0 cm , 3450 cm-1. EXEMPLE 3 5,5,7-triméthyltricyclo[6.4.0.02,7]dodécane-3-ol A 7,0 g (0,19 mole) de borohydrure de sodium dans 400 ml d'alcool isopropylique dans un ballon de 1 litre à fond rond, équipé d'un agitateur magnétique, d'un réfrigérant à reflux et d'un tube de dessiccation, on ajoute 140 g (0,636 mole) de 5,5,7 triméthyltricyclo56.4.0.03' dodécane-3-one dans 100 ml d'alcool isopropylique. Le mélange est agité pendant environ 15 heures et puis 300 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium contenant 70 ml d'acide chlorhydrique concentré sont ajoutés avec précaution. Tout le mélange est transféré à une ampoule de séparation de 1 litre et les couches sont séparées.La couche aqueuse est extraite trois fois avec 100 ml d'éther de pétrole. Les couches organiques sont combinées, extraites trois fois avec 100 ml d'eau, séchées sur du sulfate de magnésium et concentrées sous vide pour fournir le produit sous forme d'une huile visqueuse. 127,5 g de 5,5,7-triméthyltricyclo[6.4.0.02,7]dodécane-3-ol ont été récupérés (0,572 mole, rendement 90 %). IR : 3380 cm-1, p.e. 104-110 C/0,2 mm Hg. EXEMPLE 4 2,4,4,6-tétraméthylbicyclo [4.2.0]octane-2-ol A 0,97 g (0,04 atome-gramme) de magnésium dans un ballon à fond rond de 250 ml à 3 cols, pourvu d'une ampoule à brome, d'un agitateur magnétique et d'une entrée d'azote, on a ajouté 25 ml d'éther. Ensuite, 5,0 g (0,035 mole) d'iodure de méthyle dans 100 ml d'éther ont été ajoutés à partir d'une ampoule à brome, à un taux tel que le reflux soit maintenu lorsque le produit réagissant de Grignard a été formé. Après que tout l'iodure de méthyle a été ajouté, la solution a été agitée et chauffée au reflux pendant 1 heure de plus. Ensuite, 4,98 g (0,03 mole) de 4,4,6-triméthylbicyclo[4.2.0] octane-2-one ont été ajoutés dans 75 ml d'éther pendant 30 minutes. Après que la totalité de la cétone a été ajoutée, la solution a été agitée pendant une heure de plus et puis 50 ml de solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium ont été ajoutés. Les couches ont été séparées et la couche aqueuse a été extraite deux fois avec des parties de 50 ml d'éther. Les couches d'éther combinées ont été séchées sur du sulfate de sodium et concentrées sous vide pour fournir un solide qui a été sublimé.Le produit récupéré était formé par 5,3 g (0,029 mole, rendement 97 %) de 2,4,4,6-tétraméthylbicyclo[4.2.0]oc- tane-2-ol. p..f. 54-550C. rmn: (deutérochloroforme): 0,92 6 (S-34); 1,02 # (S-34); 1.13 # (S-34); 1.21 # (S-34); 1,28 # - 2,25 # (multi- plets complexes 10H) IR: 3610 cm-1. EXEMPLE 5 3,5,5,7-tétraméthyltricyclo[6.4.0.02,7]dodécane-3-ol Dans un photoréacteur pourvu d'un puits d'immersion en quartz et d'un dispositif de barbotage d'azote, on a ajouté, sous de l'azote, 30,0 g (0,217 mole) d'isophorone-et 145 ml de cyclohexène fraRchement distillé. Suffisamment de dichlorométhane a été ajouté pour remplir le volume interne de 825 ml du photoréacteur. Après que l'on a fait barboter de l'azote pendant 1 heure dans la solution, celle-ci a été irradiée à travers un filtre en verre dit Corning 9700, pendant 7 heures 1/4, avec un arc au mercure à pression moyenne de 450 watts, dit Hanovia. A la fin de cette période, la solution a été concentrée sous vide pour fournir une huile qui a été distillée à travers une colonne courte de Vigreux.Le produit, qui est la 5,5,7-triméthyltricyclo[6.4.0.02,7]dodécane-3-one, qui est un mélange de deux isomères principaux suivant un rapport d'approximativement 3 : 1, avait un p. e. de 93-1060C/0,2 mm Hg. Rendement : 39,2 g (0,178 mole, rendement 82 %). Ces deux isomères pouvaient être séparés par distillation sur une colonne à âme tournante Isomère A p.e. 85 C/0,1 mm Hg, p.f. 76,6-77,4 C., IR : 1690 cm-1; rmn : deutérochloroforme 1,20 5 (S-3H); 1,07 # (S-3H); 0,90 g (S-3H); 1,32 g 2,70 g (multiplets complexes - 15H). Isomère B :p.e. 95 C/0,1 mm Hg. IR: 1690 cm-1, rmn: deutérochloroforme; 1,08 #, 1,05 # (2 singlets-6H); 0,90 # (S-3H) 1,18#-2,83 g (multiplets 15H). Isomère A Dans un ballon de 2 litres, à 3 cols, pourvu d'un agitateur dit Hershberg à fil de tantale, d'un réfrigérant, d'une ampoule à brome, et étant sous de l'azote, on place 26,7 g (1,1 mole) de tournure de magnésium de qualité Grignard et 10-15 moles d'éther. On ajoute plusieurs gouttes d'iodure de méthyle. Quand la solutipn devient trouble, le restant des 163 g (1,15 mole) d'iodure de méthyle dans environ 600 ml d'éther a été ajouté à un taux suffisant pour maintenir un reflux modéré. Le mélange a été agité pendant 0,5 heure de plus et puis on a ajouté, en une demi-heure, 220 g (1,0 mole) d'isomère A de 5,5,7-triméthyltricyclo[6.4.0.02,7]dodécane-3-one.Le mélange réactionnel a été agité toute la nuit et puis décomposé en ajoutant avec précaution environ 160 ml de solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. La couche éther a eté décantée et le solide précipité a été entièrement lavé avec du benzène. Les solutions organiques combinées ont été évaporées pour laisser un solide jaune collant, en quantité de 228,6 g (rendement 96,9 %). Le solide a été dissous pour former une solution dans l'éther de pétrole, qui a été traitée avec du charbon et filtrée pour donner une solution légèrement jaune à partir de laquelle de grands cristaux se sont séparés peu à peu lorsque le solvant s'est lentement évaporé. De temps en temps, des groupes de cristaux ont été filtrés à partir de la solution et lavés avec de l'éther de pétrole frais.Le filtrat et les lavages, au repos, ont donné un supplément de matière jusqu'à ce que, finalement, on rassemble 200 g du produit, le 3,5,5,7-tétraméthylcyclo[6.4.0.02,7]dodécane-3-ol (isomère A) qui est lui-même un mélange d'isomères. La matière commence à se contracter et à se ramollir à 570 C, un liquide apparaissant clairement aux alentours de 720C et une fusion complète se produisant à 85,50C.IR : 3605 -1 cm Isomère B En utilisant l'isomère B (cétone), un mode opératoire semblable à celui présenté dans l'exemple 4 est suivi pour préparer l'al- cool tertiaire, le 3,5,5,7-tétraméthyltricyclo[6.4.0.02,7]dodécane- 3-ol (isomère B) avec un rendement de 78 %. rmn : tétrachlorure de carbone 0,88 # (S-3H); 0,99 # (S-3H); 1,08 # (S-3H); 1,13 # (S-3H) et environ 1,23 # - 2,3 # (multiplets - 16H). IR: 3610 cm-1. EXEMPLE- 6 Une composition de parfum à titre d'illustration de la présente invention contient les composants suivants Composant Parties en poids Coumarine 9,0 Composé de l'exemple 5(A) 6,0 Essence de bergamote 33,0 Extrait de castoréum (5 % dans le dipropylèneglycol) 16,0 Essence de lavande 1,5 Essence de citron 10,0 Extrait de myrrhe (50 % dans le dipropylèneglycol) 1,5 Essence d'orange 11,5 Extrait d'opopanax (50 %dans le dipropylèneglycol)~ 6,0 Essence de patchouli 1,0 Essence de citronellol 3,0 Essence de bois de santal 1,5 Cette composition de parfum confère un arôme des bois, poudreux, doux et plaisant. EXEMPLE 7 Les arômes caractéristiques de certains des composés de la présente invention sont les suivants Composé de l'exemple Arôme 1- Camphre, arôme de menthe, arôme des bois, patchouli 2 Faible à inodore, arôme des bois 3 Bois de santal 4 Camphré, moisissure, doux (extrêmement) 6 Doux, poudreux, faible, durée assez im portante. La'présente invention n'est pas limitée aux exemples de rFalisation qui viennent d'être decrlts, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à lthom- me de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition de parfum, caractérisée en ce qu'on y incorpore une quantité odorifère d'un composé représenté par la formule développée ou n est un nombre entier valant 0 ou 1; A, B et C représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, pourvu que, lorsque n vaut 0, au moins un des A, B ou C ne puisse pas être l'hydrogène; R représente l'hydrogène ou un groupealkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone;D et E représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, pourvu que la somme des atomes de carbone dans D et E ne dépasse pas 6, pourvu que, dans les composés bicycliques, au moins un des A, B, C, D ou E soit un groupe alkyle; m est un nombre entier valant I à 8; pourvu que la somme des atomes de carbone et d'oxygène dans le composé ne soit pas supérieure à 23; et au moins un support couramment utilisé dans des compositions de parfums. 2 - Composition de parfum selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé incorporé est représenté par la formule développée où n est un nombre entier valant O ou 1; A, B et C représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, pourvu que, lorsque n vaut 0, ou moins un des A, B ou C ne puisse pas etre l'hydrogène, R représente l'hydrogène ou un groupe alkyle axant I à 6 atomes de carbone; D et E représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, pourvu que la somme des atomes de carbone dans D et E ne dépasse pas 6, pourvu qu'au moins un des A, B, C, D ou E soit un groupe alkyle. 3 - Composition de parfum selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé incorporé est le 4,4,6-triméthylbicy clo[4.2.Ojoctane-2-ol. 4 - Composition de parfum selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé incorporé est le 2,4,4,6-tetraméthyl- bicyclo[4.2.0]octane-2-ol. 5 - Procédé pour fournir un parfum, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser une quantité odorif ère d'un composé tel que représenté par les formules développées indiquées dans la revendication 1. 6 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 5.