FR 2361377 A1 19780310 FR 7719122 A 19770622 La présente invention concerne un procédé pour préparer les 2-alcényl-2-oxazolines. Les 2-alcényl-2-oxazolines sont des composés parti çulièrement utiles à cause de leur bifonctionnalité, Parmi ces composés, les 2-vinyl et les 2-isopropényl-2-oxazolines sont peut etre deux des composés les plus utiles à cause de leur réactivité dans les polymérisations vinyliques. La 2isopropényl-2-oxazoline par exemple, a une réactivité bien supérieure a' celle d'un acrylate dans les polymérisations vinyliques. les 2-alcényl-2-oxazolines peuvent Entre aussi utilisées comme produits intermédiaires pour préparer des dérivés utiles. Par exemple, la 2-isopropényl-2-oxazoline réagit convenablement avec un acide minéral dans un milieu réactionnel aqueux pour préparer les sels de 2-aminoéthylméthacrylate. Les procédés de l'art antérieur pour préparer les 2 alcényl-2-osazolines ont jusqu'ici été utilisés avec des réactifs relativement coateux dans des procédés à plusieurs stades et le rendement final était généralement faible. D'après le brevet US n 3 535 332 et le brevet fran Çais n 1 557 954, on connut un procédé particulièrement intéressant par rapport au procédé actuel. Ces deux références enseignent que les 2-hydroxyalkyl-2-oxazolines peuvent être préparées en faisant réagir une 2-alkyl-2-oxazoline avec du formaldéhyde et que ces composés peuvent être déshydratés ultérieurement pour former les 2-alcényl-2-oxazolines. Dans ces réactions, les 2-hydroxyalkyl-2-oxazolines sont préparés en faisant réagir une 2-alkyl-2-oxazoline avec un excès de formaldéhyde bien que la plupart des instructions indiquent que des quantités équimolaires des réactifs puissent être utilisées. La déshydratation des 2-hydroxZalkyl-2-oxazolines est induite thermiquement et/ou catalytiquement. Le brevet français n 1 557 954 est la seule référence qui, en fait, montre la préparation de la 2-isopropényl-2-oazoline ; un composé qui (en même temps que la 2-vinyl-2-oxazoline) est unique, parmi les autres 2-alcényl-2-oxazolines, a' cause de sa réactivité ex trêmement élevée. la présente invention concerne donc un procédé pour préparer une 2-alcényl-2-oxazo line comprenant (s) la réaction d'une 2-alky1-2-oxazolIne anhydre avec du formaldéhyde dans en rapport molaire d'au moins 1E5 mole de 2-alky1-2-oxazoline par mole de formaldéhyde, formant ainsi une 2-(&alpha;-hydroxyméthylalkyl)2-oxazoline, (B) la récupération de la 2-(&alpha;-hydroxyméthylaltyl)-2-oxazo- line du produit réactionnel de l'opération Â , et (C) la réaction de la 2-(&alpha;;-hydroxyméthylalkyl)-oxazoline de l'opération B avec un hydroxyde de métal alcalin ou al calino-terreux, formant ainsi la 2-alcényl-2-oxazoline. Les opérations A et C individuelmement ainsi que la combinaison des Stades A - C sont supposés être des procédés inventif s et nouveaux. Le stade À est effectué en faisant réagir une 2alkyl-2-oxazoline anhydre, ou essentiellement anhydre, avec le formaldéhyde pour obtenir ainsi la 2-(a-hydroxyméthylalkyl)-2- oxazoline correspondante. Une quelconque 2-alkyl-2-oxazoline peut être utilisée à condition que- les groupes 2-alkyle portent de l'hydrogène remplaçable sur l'atone de carbone a (c'est-à-dire adjacent an noyau oxazoline). Les réactifs oxazoline peuvent porter des substituants inertes sur le noyau (par exemple des groupes alkyle) sur les positions 4 et/ou 5 . Les réactifs préférés correspondent à la formate t dans laquelle R est un groupe alkyle (de préférence linéaire) de 1 à environ 18 atomes de carbone.Les réactifs surtout préférés sont t la 2-méthyl-2-oxazoline et la 2-éthyl-2-oxazol; ne puisque ce sont les réactifs conduisant à la 2-vinyl-2-oxazo- line et à la 2-isopropényl-2-oxazoline, respectivement.D'autres exemples d'oxazolines appropriées comprennent les 2-pro pyl- 2-butyl- 2-hexyl- , 2-heptyl-, 2-nonyl, 2-undécyl-, 2-heptadécyl-2-oxazolines et les 4-méthyl-2-oxazolines, 4-éthyl -2-oxazoline s, 4-butyl-2-oxazolines, 4 ,4-diméthyl-2-oxazolines et 4,5-diméthyl-2-oxazolines correspondantes, substituées en position 2 Le rendement en produit désiré 2-(a-hydroxyméthylal- kyl)-2-oxazoline est rendu maximal quand-on utilise dans le procédé un excès de 2-all-2-oxazoline. Généralement, la demanderesse utilise au moins environ 1,5 mole de 2-alkyl-2oxazoline par mole de formaldéhyde.Le rapport préféré des réactifs , cependant, varie d'environ 2 à environ 10 moles de rétif oxazoline par rapport au formaldéhyde, et le rapport qu'on préfère le plus varie d' environ 3 à environ 5 moles de réactif oxazoline par mole de formaldéhyde. En plus de ltutilisation d'un excès du réactif oxazo lina dans le procédé, la demanderesse a découvert que les rendements de production sont rendus maximum en effectuant la réaction dans des conditions anhydres ou pratiquement anhydres. Pour cette raison, on préfère utiliser le réactif oxazoline séché au préalable (généralement avec des tamis moléculaire ou avec de l'hydroxyde de sodium solide) et une source de formaldéhyde ayant une faible teneur en eau. Le paraformaldéhyde ayant 95 % ou plus de 95 % de formaldéhyde est disponible dans le commerce et constitue la source de formaldéhyde préférée. Le formaldéhyde par lui-mSme et d'autres sources non aqueuses de formaldéhyde (par exemple le trioxanne et autres polymères de formaldéhyde) conviennent toutefois. Le procédé peut entre effectué à une température appropriée quelconque qui amorce la réaction et qui est infé- rieur. à la température de décomposition du produit recherché. Des vitesses de réaction satisfaisantes ont été observées à des températures d'environ 900 à environ 11500 et des températures d'environ 950 à environ 10500 sont généralement préférées. À ces températures, les durées de la réaction d'environ 2 à environ 8 heures sont classiques. Des solvants organiques inertes (par exemple benzène, toluène,otc..) peuvent Entre utilisés si on le désire mais la demanderesse préfère effectuer le procédé sans utiliser de solvant. Stade B La 2-(&alpha;-hydroxyméthylalkyl)-2-oxazoline peut être récupérée du produit de la réaction obtenu dans le stade A, par une quelconque des nombreux procédés classiques, par exemple, par extraction avec des solvants, par distillation fractionnée, etcO Dans les exemples où le réactif oxazoline et le produit obtenu sont liquides et/ou sont des solides à bas point de fusion, la distillation fractionnée sous pression réduite à une température inférieure à la température de décomposition de la 2-(&alpha;-hydroxyméthylalky)-2-oxazoline est normalement utilisée.De cette fagon le réactif oxazoline en excès et l'eau distillent généralement ensemble et sont récu- pérés. le distillat contenant l'oxazoline réactif et l'eau, peut ensuite Entre séché et la 2-alkyl-2-oxazoline recyclée vers le stade A. Les 2-(a-hydroxyméthylalkyl)-2-oxazolines ont des points d'ébullition plus élevés et sont ainsi récupérées à partir de la distillation sons forme de "résidus de pot" qui peuvent être utilisés tels quels dans l'opération C, mais sont de préférence purifiés ultérieurement Cen général par distillation en utilisant une colonne à film liquide descendant ou d'autres procédés classiques ) avant de l'utiliser. La demanderesse a découvert que le rendement total en 2-alcény1-2-oxazoline est rendu maxinnii quand le stade B est effectué aussit8t après le stade A. Opération C Dans cette opération, la 2-(a-hydroxyméthyla1kyl)2 oxazoline est déshydratée en la mettant en contact avec un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, formant ainsi la 2-alcényl-2-oxazoline. Cette réaction peut être effectuée à une température quelconque suffisante pour amorcer la déshydratation mais il a été découvert que des vitesses de réaction satisfai- santes apparaissent généralement à des températures d'environ 950 à environ 2000O sous pression réduite( & entiron 13 à environ 200 millibars). Pratiquement tout hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux peut entre utilisé dans l'opération C, mais l'effi- cacité des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux pour amorcer la déshydratation tend à strie en rapport avec le degré de solubilité de l'hydroxyde de métal alcalin ou alcalinoterreux dans l'eau chaude.C'est-à-dire que plana l'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux est soluble dans l'eau chaude, plus il est efficace pour déshydrater la 2-Ca-hydroxyméthylalkyl) -2-oxazoline. les hydroxydes de lithium, de sodium, de potassium et de barytil sont des catalyseurs préférés et l'hydroxyde de sodium est surtout préféré à cause de son efficacité et de son prix en rapport. L'opération C peut être effectuée en discontinu ou en continu et il est préférable de l'effectuer en continu. Dans le procécé en continu, la ajoutée au catalyseur hydroxyde de métal alcalin ou alcalinoterreux à la température de la réaction. Le produit 2-alcényl2-oxazoline peut en général être volatilisé à la température de la réaction sous pression réduite et être distillé simultanément avec l'eau, à partir du récipient laboratoire.Ainsi, la 2-(-hydrozyiéthylalkyl)-2-oxazoline est envoyée dans le récipient laboratoire à doses mesurées, pratiquement avec le même débit auquel le mélange 2-alcényl-2-oxazoline/eau est enlevée comme produits de t8te. La 2-alcényl-2-oxawline peut être récupérée commodément à partir de la solution 2-alcény1-2-oxazo- line/eau en utilisant le procédé d'extraction classique avec solvant. Des solvants organiques inertes qui restent liquides à la température de la réaction peuvent être inclus dans l'opération C Si on le désire. Toutefois, il a été trouvé que l'opération C est de préférence effectuée soit sans solvant, soit en présence d'un monoéther alkylique inférieur d'un poly aIkylèneglycol. Ces derniers composés sont connus pour être des solvants des hydroxydes de métaux alcalins et alcalinoterreux et sont par conséquent des solvants organiques préférés à utiliser dans cette opération. cette classe connue de composés comprend par exemple les sléthyl-, éthy-, propyl- , et butyléthers du diéthylèneglycol, du triéthylèneglycol, etc. Le monométhyléther du triéthylèneglycol apparat pour être le plus efficace quand on utilise l'hydroxyde de sodium comme catalyseur. Les sels acide/nmine du 2-aminoéthyl-méthacrylate sont une classe connue de composés qui-sont des monomères extreme- ment utiles. Cette classe de composés est décrite par exemple dans le brevet US na 3 336 358. Les procédés de l'art antérieur ont été caractérisés par un faible rendement et/ou par la production d'un produit de réaction impur et fortement coloré. Sheetz and Steiner, dans le brevet US n 3 505 297 (colonne 5, lignes 45-57) indiquent sue les 2-alcényl-2-oxa- zolines peuvent être hydrolysées dans des conditions modérées avec nn acide ou avec une base. L'hydrolyse acide résulte en la formation de 2-amino-éthyl-acrylates ou méthacrylates à partir des 2-Finyl- on 2-isopropényl-2-oxazolines rXspec- tivement. I1 a'est pas indiqué d'autres conditions de réac tison. L'hydrolyse acide des autres oxazolines est discutée par Frwnp dans Chemical Reviews, 71, 483-505 (1971 à la page 494. les sels de 2-aminoéthyl-méthacrylate sont préparés avec des rendements très élevés et une grande pureté en faisant réagir des quantités pratiquement équimolaires de 2-iso propényl"2-osazoline et un acide minéral dans un milieu ré actionne i aqueux. Les sels de 2-aminoéthylméthacrylate sont ainsi obtenus sous forme de leur solution aqueuse. Tout acide minéral soluble dans l'eau peut entre utilisé, tel que les acides chlorhydrique, sulfurique ou phosphorique.Les acides fortement oxydants (tels que les mélanges sulfonitriques) doivent titre nettement évitée puisqu'ils dégradent le produit Les acides appropriés sont par conséquent ceux qui réagissent dans le procédé et sont inertes vis-à-vis du produit de la réaction. Le rapport des réactifs peut varier mais la demanderesse préfère utiliser des quantités pratiquement équimolaires des réactifs, parce que la pureté et la stabilité au stockage du produit sont améliorées. Ze procédé pré ent est effectué en mélangeant des quantités appropriées des réactifs dans un milieu aqueux liquide. Généralement cela est effectué en ajoutant simultanément des solutions aqueuses des réactifs à un milieu de réaction aqueux contenant une quantité faible mais suffisante d'un inhibiteur classique pour empScher la polymérisation vinylique par addition de la 2-isopropény1-2-oxazoline ou du sel de 2-aminoéthyl- méthacrylate. Un quelconque des inhibiteurs classiques peut être utilisé et il est préférable d'utiliser soit un sel de cuivre minéral (par exemple le chlorure de cuivre), soit la N-nitrosodiphénylamine. D'autres inhibiteurs appropriés comprennent par exemple le di-ss-naphtols l'hydroquinone, la para-hydroxydiphénylamine, la N ,N' -diphénylphénylènediamine, la 2, 5-di-ter- tiobutylhydroquinone, le trinitrotoluène et le carbonate de cuivre. La quantitéd d'inhibiteur utilisée varie selon le comme posé mais elle est généralement comprise entre environ 0,01 et environ 0,2 % en poids, par rapport au poids du sel de 2-amino éthyl-éthacrylate. La température de la réaction peut varier mais les températures allant jusqu'à 200C Solit habituellement utilisées. Pour les températures supérieures, des quantités croissantes de sous produits indésirables (par exemple des polymères) sont formées. Les températures préférées toutefois amont comprises entre environ 0. et environ 50C. On a également observé que le rendement final et la pureté du produit sont rendus maximum , quand les réactifs sont chargés dans le récipient laboratoire de'façon à ce que le pH du mélange réactionnel soit maintenu pratiquement à la méme valeur que le pH donne solution aqueuse du sel d'aminoéthyl méthacrylate en cours de formation. Cette valeur est facilement déterminée en mélangeant de petites quantités équimolaires de 2-isopropényl-2-osazoline et d'un acide minéral dans une quantité d'eau suffisante pour avoir une teneur en matières solides de 20 à 40 % en-poids, et en mesurant le pH, ce pH se rapproche étroitement du pH optimum du procédé. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-aprbs. Exemple 1 Préparation de la 2-isopropényl-2-oxazoline 594 g (soit 6,0 moles) de 2-éthy1-2-oxazoline et 63,2 g (soit 2,0 moles) de paraformaldéhyde à-95 % sont chargés dans un récipient laboratoire équipé d'un agitateur mécanique et d'un ré frigérant. Le mélange réactionnel est chauffé à 1000C tout en agitant et on maintient ces conditions pendant 4 heures. Un échantillon du mélange réactionnel est ensuite analysé par chromatographie en phase gazeuse et donne les résultas suivants t 60,7 % en poids de 2-éthyl-2-oxazoline, 37,9 % en poids de 2 (&alpha;-hydroxyméthyléthyl)-2-oxazoline et le reste - 1,4 % en poids n'a pas été identifié.D'après ce résultat, la conversion de -la 2-éthyl-2-oxazoline est de 98,5 % et le rendement en pourcents de la 2-(&alpha;-hydroxyméthyléthyl)-2-oxazoline est de 96,5 % L'excès de 2-éthyl-2-osazoline est éliminé du mélange réactionnel par distillation sous pression réduite laissant la 2-(a-hy droxyaéthyléthyl)-2-oxazoline désirée comme queues de distil latin. 60,0 g (soit 1,5 mole) d'hydroxyde de sodium en perles sont ajoutés dans le récipient laboratoire muni d'un agitateur mécanique, d'une boule à brome et d'une colonne de distillation remplie de perles de verre de 0,64 cm. L'ensemble est chauffé à une température du récipient d'environ 1750C sous une pression de 200 millibars. À ce système chauffé, on ajoute la 2- Ca-hydroxyméthyléthyl) -2-oxaz o lime provenant de l'opération ci-dessus (contenant 100 ppm d'un inhibiteur de polymérisation) à un débit d'environ 1 g/min.Toutes les matières volatiles passant par la colonne de distillation sont recueillies dans un piège refroidi et analysées par chromatographie en phase gazeuse en utilisant le l,2,4-trichlorobenzène comme étalon interne. Le mélange contient 2,5 % en poids de 2-éthyl-2-oxazoline nta yant pas réagi ; 11,7 % en poids d'eau , et 85,8 % en poids de 2-isopropényl-2-oxazoline. Cette quantité correspond à un rendement de 97,8 % en 2-isopropényl-2-oxazoline. Des rendements identiquement élevés sont obtenus lorsque la déhydratation est effectuée en utilisant l'hydroxyde de sodium dissous dans le monométhyléther du triéthylène- glycol et une petite quantité d'eau. Des résultats obtenus sur une serie de ces déshydratations indiquent que la durée de vie efficace du catalyseur hydroxyde de sodium est augmentée en utilisant cette matière comme milieu réactionnel. Exemple 2 Préparation de la 2-C-aodécényl)-2-oxazoline En utilisant le meme rapport des réactifs et pratiquement les mêmes conditions du procédé, on fait réagir la 2-lauryl 2-oxazoline avec le paraformaldéhyde, à 1000C pendant 5 heures. La 2-(&alpha;-hydroxyméthylalkyl)-2-oxazoline formée se sépare par cristallisation du mélange réactionnel liquide, Le produit solide est séparé par filtration et recristallisé dans le n-hexane. le produit recristallisé est obtenu sous forme d'un produit solide cristallin blanc fondant à 640 - 67 C. le rendement en produit recristallisé est de 0 % par rapport au formaldéhyde. Une partie de ce produit recristallisé (15 g soit 0,06 mole) est chauffée jusqu'à fusion et ajoutée goutte à goutte à de l'hy- droxyde de sodium en perles (20 g) péchauffée à une température de 175 sous 0,65 millibar. La 2-(a-dodécényl)-2-oxazoline est immédiatement volatilisée et est recueillie dans un piège refroidi avec de l'eau glacée.Le produit ainsi obtenu est un liquide bouillant à 1270G sous 0,04 millibar avec un rendement de 71,', calculé sur la 2-(&alpha;-hydroxyméthyl-lauryl)-2-oxazoline de départ. Exemple 3 Préparation de la 2-vinyl-2-oxazoline En utilisant les mêmes conditions de réaction que dans l'exemple 1, on fait réagir la 2-méthyl-2-oxazoline avec du formaldéhyde formant ainsi la 2-hydroxyéthyl-2-oxazoline avec un rendement après distillation d'environ 83 % . Le produit a un point d'ébullition de 550 - 580C sous 0,65 millibar. la déshydratation du produit est effectuée de la mssme façon et dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. L'hydroxyde de sodium en perles (20 g) est chauffé à 1500C sous 200 millibars. A cela, on ajoute goutte à goutte la 2-hydroxyéthyl-2-oxazoline (56 g soit 0,49 mole) et les produits volatils ainsi formés sont recueillis dans un récipient refroidi par de l'eau glacée. Les produits volatils condensés sont identifiés sous forme d'une solution aqueuse de 2-tinyl-2-oxazoline qui bout à 83 85 C sous 200 millibars. On ne remarque aucune impureté dans la solution aqueuse de la 2-vigy1-2-oxazoline et la quantité de produit récupérée représente un rendement supérieur à 95 % temple 4 Préparation de la 2-isopropényl-2-oxazonine Un récipient laboratoire en acier inoxydable est chargé avec du paraformaldéhyde (96,7 %) et de la 2-éthyl-2-oxazoline dans un rapport molaire d'environ 4 moles d' oxazoline par mole de formaldéhyde. Le réactif oxazoline est séché au préalable sur des tamis moléculaires de 3 et contient seulement 490 ppm d'eau. Le mélange réactionnel est protégé avec de l'azote sec et le système est fermé. Le mélange réactionnel est chauffé à IOOOC et est maintenu à cette température pendant 4,5 heures. L'excès de 2-éthyl-2-oxazoline distille pratiquement du mélange réactionnel sous 27 millibars. La distillation prend deux heures et est terminée quand la température des têtes atteint 97 C, Ceci donne 30 parties en poids d'un résidu de distillation contenant 92 % en poids de 2-(a-hydroxyméthyléthyl)-2-oxazoline et 74,5 parties en poids d'un distillat contenant 98 % en poids de 2-éthyl-2-oxazoline ; 1,5 % en poids de 2-(-hydroxyméthyl- éthyl)-2-oxazoline ; 0,52 % en poids d'eau et des traces de 2-isopropényl-2-oxazoline. Environ 1,2 partie en poids du mélange réactionnel est prélevée pendant la réaction comme échantillon.Le rendement de 2-(&alpha;-hydroxyméthyléthyl)-2-oxazoline est ainsi de 94 % par rapport au poids du formaldéhyde chargé et 92 % par rapport au poids de 2-éthyl-2-oxazoline consommé. La 2-(&alpha;-hydroxyméthyléthyl)-2-oxazoline brute est soumise à la distillation de détente en continu dans laquelle une quantité aliquote de matière brute est chauffée à la température de distillation, puis la matière brute est ajoutée prati tuement a' la même vitesse à laquelle le distillat passe en tête. La température des produits de tête est 870 - 970C sous 3,5 à 6,5 millibars. L'hydroxyde de sodium en perles (43,9 parties en poids) et l'eau (28,9 parties en poids) sont chargés dans le récipient laboratoire équipé d'un agitateur mécanique, d'un moyen de chauffage et d'un moyen de distillation. Le mélange est agité jusqu a ce que l'hydroxyde de sodium soit dissous, après qoi le monométhyléther an triéthylèneglycol (150,6 parties en poids) est ajouté. la pression sur le système est réduite à 52 millibars et le mélange est chauffé à 970C, amenant une certaine quantité d'eau à distiller en tette à environ 360C et en laissant une solution d'hydroxyde de sodium dans le récipient.La 2-(ahydroxymétnyléthyl)-2-oxazoline distillée est ensuite ajoutée au récipient laboratoire avec un débit contrôlé, au moyen d'une pompe doseuse étalonnée. Pendant cette addition la 2-isopropényl-2-oxazoline et de l'eau sont formées qui sont éliminées simultanément en tette pendant la réaction à une température de colonne de 56 - 590C. et une température à l'intérieur du récipient de 1020 - 108 C sous 50 à 52 millibars.Une fois l'ad- -dition de la 2-(&alpha;-hydroxyméthylthyl)-2-oxazoline terminée, la température à l'intérieur du récipient.est montée à l5OC en l'espace de 20 minutes pour éliminer les dernières traces de 2 isopropényl-2-oxazoline disponibles.Le distillat limpide comme de l'eau est analysé par chromatographie en phase gazeuse, en utilisant le 1,2 ,4-trichlorobenzène comme étalon interne .Cette analyse montre que le distillat contient 87,9 % en poids de 2 isopropényl-2-oxazoline, 15,6 % en poids d'eau (analyse par la méthode de Kari Fischer) et-0,28 % en poids de 2-éthyl-2- oxazoline. Ceci représente un rendement de 97,1 % en 2-isopro pényl-2-oxazoline par rapport à la 2-(-hydroxyméthyléthyl)-2- oxazoline lise en oeuvre les produits dans les réactions ci--dessus sont également identifiés par spectroscopie infra-rouge et de résonance magnétique nucléaire. Exemple 5 Une olution aqueuse à 92,6 % de 2-isopropényl-2-oxazoline dans l'eau (15 g soit 0,125 mole du réactif oxazoline) et une solution aqueuse à 38 % d'HCl (12 g soit 0,125 mole) sont ajoutées simultanément goutte à goutte dans le récipient laboratoire contenant de l'eau et 100 parties par million de chlorure de cuivre. Les deux réactifs et l'eau dans le récipient laboratoire sont refroidis au préalable à Oo - 50C avant dt8tre ajoutés et le pH du mélange réactionnel est maintenu d 'envi- ron 2,5 à ensiron 2,7 pendant l'additionv Celle-ci dure environ 1/2 heure.La réaction est environ rilisée à 14- une fois que les réactifs sont mélangés. On laisse revenir les réactifs à la température ordinaire tout en agitant pendant environ 12 heures. Le produit, désiré le chlorhydrate de 2-aminoéthyl-méthacrylate est ainsi obtenu avec un rendement supérieur à 98% sous forme d'une solution incolore limpide comme de l'eau. La structure du produit est confirmée par titration des insaturations oléfiniques avec du brome et par la spectroscopie de résonance magnétique nucléaire. La 2-isopropényl-2-oxazoline utilisée dans Il exemple 5 provient de la déshydratation de la 2-(a-hydroxZméthylEthyl)-2- oxazoline. Quand les 2-isopropényl-2-oxazolines provenant d'autres sources sont utilisés dans des-conditions identiques ou presque identiques, le produit désiré est nettement plus coloré. Par exemple si le réactif oxazoline provient de la transamidation du méthacrylate de méthyle et de la monoéthanolamines suivie d'une cyclodéshydratation catalytique à température élevée, le chlorhydrate de 2-aminoéthylméthacrylate résultant est brun sombre et moins pur. Exemple 6 En suivant le procédé de ltexemple 5, on utilise à la place de l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et le pli du mélange réactionnel est maintenu entre environ 0,2 et environ 0,4, il se forme le bisulfate de 2-aminoéthyi-méthacrylate. Le produit de la réaction est un liquide clair pratiquement comme de l'eau et sa pureté est de 99 %. exemple 7 En suivant le procédé de l'exemple 5, on remplace l'acide chlorhydrique par l'acide phosphorique et on maintient le mélange réactionnel à un pH compris entre environ 3,3 et environ 3,7 , il se forme le produit désiré le monophosphate de 2aminoéthyl-méthacrylate ayant une pureté supérieure à 99 % et avec un rendement pratiquement quantitatif.On utilise comme inhibiteur 100 ppm de sulfate de cuivre. Exemple 8 Le chlorhydrate de 2-aminoéthyl-méthacrylate est préparé selon le procédé de l'exemple 5, mais la quantité d'eau initialement présente dans le récipient laboratoire est remplacée par le monoéthyléther d'éthylèneglycol en une quantité suffisante pour avoir une concentration finale en monomère inférieure à 25 ffi . le produit désiré est obtenu avec de bons rendements. On obtient des résultats identiques quand on remplace le monoéthylôi;her déthylineglycol par l'éthanol, l'isopropanol et le n-butanol . On observe que le rendement final est diminué quand la concentration finale en monomères devient su- périeure à environ 25 % de produits solides. Exemple 9 Le chlorhydrate de 2-aminoéthyl-méthacrylate est préparé selon le procédé de l'exemple 5, sauf que les réactifs sont ajoutés simultanément à un résidu d'eau contenant la N-nitroso diphénylamine comme inhibiteur, à une température de 170 - 21 C et agités pendant 1,5 heure. Le produit ainsi obtenu est unesolution aqueuse limpide comme de l'eau. Les sels de 2-aminoéthyl-méthacrylate peuvent entre polymérisés par les procédésie polymérisation en émulsion classiques.Par exemple le chlorhydrate de 2-aminoéthya-méthacrylate de l'exemple 5 (9,4 % en poids), l'éthylacrylate (49 % en poids) et le méthylméthacrylate (351 8 %) en poids sont copolymé- risés tar les procédés d'addition simultanée, classiques, en présence de 0,96 X de persulfate d'ammonium comme initiateur et 4,8 * d'un tensio-actif non-ionique. Le polymère ainsi obtenu est utilisé comme revêtement protecteur de l'acier. Des résultats identiques sont obtenus-en utilisant les autres sels de 2-amlno- éthyl-méthacrylate. R E qE m D I c A s! I o 1 s 1. Procédé pour préparer une 2-alcényl-2-oxazoline caractérisé par le fait que (b) on fait réagir une 2-alkyl-2-oxazoline anhydre avec du formaldéhyde dans un rapport molaire d'au moins 1,5 mole de 2-alkyl-2-oxazoline par mole de formaldéhyde, formant ainsi la 2-(&alpha;-hydroxyzéthylalkyl)-2-oxazoline, (B) on récupère la 2-(&alpha;-hydroxyméthylalkyl)-2-oxazoline pro venant du produit de la réaction du stade À, et (C) on fait réagir la 2-(-hydroxyméthylalkyl)-2-oxazoline provenant du stade B avec un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terfeux, formant ainsi la 2-alcényl-2-oxazo' line. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la 2-alky1-2-oxazoline a la formule t dans laquelle R est un groupe alkyle non substitué ou un groupe alkyle substitué par des radicaux inertes, et ayant 1 à 18 atomes de carbone, et possédant de l'hydrogène remplaçable sur l'atome de carbone a 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la température de la réaction dans le stade A est comprise entre 900 et 115 C. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la température de la réaction dans l'opération C est comprise entre 950 et 200 C, 5. Procédé pour préparer un sel de 2-aminoéthyl- méthacrylate, caractérisé par le fait qu'on fait réagir, à une température ne dépassant pas 20 C, des quantités équimolaires de 2-isopropényl-2-oxazoline et-d'un acide minéral dans un milieu liquide aqueux. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'on conduit le procédé . en présence d'une quantité suffisante d'un inhibiteur de polymérisation vinylique pour empocher ou arrêter la polymérisation de l'oxazoline et/ou du sel d'amnnoethyl-méthacrylate. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le pH du mélange réactionnel estmaintenu au mEme pH qu'une solution aqueuse du sel de 2-amino-éthylméthacrylate et que l'oxazoline et l'acide minéral sont ajoutés simultanément au mélange réactionnel.