FR 2362200 A1 19780317 FR 7725017 A 19770816 La présente invention est relative à un ruban collant ou feuille collante, constitué par un support en chlorure de polyvinyle réalisé par polymérisation en suspension comportant sur une face une couche de colle et sur l'autre face une préparation anti-adbésive, et & un procédé pour sa fabrication. Les rubans collants usuels (aussi appelés rubans adhésifs) sont constitués par un matériau de support muni d'une couche de colle. Le plus souvent, il est nécessaire d'introduire, entre le matériau de support et la couche de collet une couche isolante empêchant la pénétration par diffusion dans le matériau de support. La couche de colle peut être constituée par diverses colles, par exemple, les colles de caoutchouc usuelles, ainsi qu'une série d'autres polymères gui sont appliqués soit en solution soit a l'état fondu. I1 est le plus souvent nécessaire d'appliquer sur l'autre face du support une préparation qui présente des propriétés anti-adhésives lorsque l'on enroule le ruban collant pour former un rouleau. Grâce a la préparation anti-adhésive les rubans collants peuvent être déroulés a la demande. Le matériau de support doit répondre à une série de conditions pour donner des résultats satisfaisants. Avant tout viennent les propriétés mécaniques qui imposent des limites aux possibilités d'utilisation d'un grand nombre de matériaux. I1 est avant tout important que les rubans collants soient faciles à déchirer dans le sens transversal; au contraire, ils doivent conserver des propriétés de résistance mécanique optimales dans le sens longitudinal. Cela présente, la plupart du temps, des difficultés et on a souvent tenté d'obtenir par des revêtements de matériaux divers une amélioration des propriétés mécaniques. On souhaite, pour de nombreuses utilisations, que les rubans collants soient transparents et qu'en particulier lorsqu'ils sont appliqués sur un substrat, les bords ne soient pas visibles. Ces derniers temps, on a essayé de réaliser des rubans collants qui lors de leur application sur un substrat donnent des contours non apparents sur les copies. On peut utiliser comme matériau de support les feuilles de matière plasLique, le produit' en feuille connu sous la marque Cellophane, le papier, le tissu textile, etc. Dans la fabrication de rubans collants en feuille de matière plastique, on rencontre généralement, pour le matériau de support, l'inconvénient que la colle tient difficilement sur le support, de sorte qu'un revêtement préalable est nécessaire. Il existe par ailleurs très peu de feuilles de matière plastique présentant les propriétés mécaniques souhaitées, et elles ont besoin, le plus souvent d'un prétraitement électrique ou mécanique spécial. Comme matériau de support, on peut, en particulier, choisir des polyoléfines telles que le polyéthylène et le polypropylène, un chlorure de polyvinyle, ou un polyacétate. Dans les supports de papier et ceux à base de tissus textiles, à cause de la pénétration fréquente de la couche de colle on doit entre autres appliquer une couche isolante. En outre, pour certains usages particuliers, il est souhaitable que l'on puisse façonner le matériau de support aussi mince que possible. A cela s'opposent des limites relatives aux propriétés mécaniques exigées. I1 n'était jusqu'alors pas possible d'utiliser des matériaux de support présentant une épaisseur inférieure a 35 microns Il est nécessaire d'appliquer pour la plupart des matériaux de support une préparation anti-adhésive sur la face non collante. On a jusqu'a présent appliqué des polysiloxanes à groupes terminaux réactifs en solutions, en dispersions ou en émulsions aqueuses, sur la face non collante de la feuille. Le revêtement du support s'effectue selon des procédés usuels d'application, tels que l'immersion, l'imprégnation, la pulvérisation, au moyen de rouleaux ou de brosses.Les préparations anti-adhésives de polysiloxanes en solution ou-en dispersion doivent, après l'application sur le support, être séchées et débarrassées du solvant. Sous l'effet de la température, il se produit une gélification, une réticulation, une polymérisation ou une polycondensation du polysiloxane, et dans ce but on ajoute souvent des catalyseurs. On a proposé d'autres compositions de base pour préparations anti-adhésives, contenant comme ingrédient principal un copolymère d'un ester d'alcanol inférieur et d'acide acrylique ou méthacryliquè, et en quantité plus faible un copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile. I1 est en général difficile d'améliorer les propriétés de la couche anti-adhésive, car d'une part les rubans collants enroulés doivent pouvoir être maintenus à l'état enroulé, et d'autre part leur déroulement doit s'effectuer facilement. On doit lors du choix des composants de la préparation antiadhésive, veiller à ce que les propriétés mécaniques de la feuille de support ne soient pas influencées négativement. Ces derniers temps, l'on a souvent essayé de conférer aux rubans collants, sur leur face non collante, un aspect dépoli. Cela a pour avantage que les rubans supportent i 'ecriture. On a pour résoudre ce problème développé une série de procédés mécaniques et chimiques Par exemple on a essayé d'introduire dans la feuille de support, ou d'appliquer sur elle, une couche de petites particules minérales. Cela a l'inconvénient qu'une'quantité déterminée de produit est nécessaire pour obtenir un aspect dépoli. I1 en découle une détérioration des propriétés mécaniques du ruban longitudinalement et transversalement. Dans la pratique il n'est pas possible d'améliorer l'une des propriétés sans entraîner une détérioration de l'autre. On a également proposéd'obtenirun aspect dépoli de la surface du matériau en feuille par dissolution ou trempage. Le solvant peut être éliminé, ce qui produit une rugosité de la surface. On a dépoli sur un côté des feuilles de chlorure de polyvinyle en introduisant de la poudre d'aluminium et un savon alcalino-terreux avant calandrage final. Dans ce cas, on utilise, de préférence un cylindre a surface lisse et un second cylindre garni d'un revêtement de caoutchouc. Une autre voie est l'attaque chimique qui provoque presque toujours un gondolement de la feuille, car on utilise avant tout des feuilles étirées comme support pour des rubans collants et il est compréhensible que l'on peut, par l'action d'un solvant, provoquer un certain retrait. De même, les procédés de dépolissage mécaniques sont problématiques. On cite parmi ceux-ci, l'emboutissage, le passage des rubans sur des cylindres d'estampage, les décharges a étincelles, les décharges couronne et analogues. On a récemment réalisé des rubans collants dépolis avec un support d'acétate de cellulose, dans lesquels l'aspect dépoli de la face non collante n'est pas obtenu par l'application d'une préparation, mais en coulant l'acétate de cellulose, lors de la fabrication, sur une surface dépolie. Cela a l'inconvénient que, lors du déroule- ment d'un ruban collant en feuille d'acétate de cellulose qui ne comporte aucune propriété anti-adhésive, la séparation du ruban est difficile. De plus , les rubans en acétate de cellulose sont relativement chers. En particulier, dans les trois dernières années est apparu, pour diverses raisons, le besoin de réduire autant que possible l'étendue d'utilisation des matières plastiques. Cela non seulement a cause des coûts, mais également du fait que la destruction sans résidus des matieres plastiques est difficile. Avec l'utilisation de diverses matières de remplacement on n'a pu obtenir que des résultats limites. Jusqu' présent il n'était pas possible de réduire llépaisseur de la feuille de support, car le ruban collant perdait alors ses propriétés mécaniques souhaitées. La présente invention, grâce à la combinaison d'une préparation anti-adhésive et d'un matériau de support déterminés, permet de réaliser des bandes collantes qui présentent les propriétés mécaniques exigées, tout en ne nécessitant qu'une faible quantité de matière plastique pour la feuille de support. La présente invention réside dans la combinaison des deux caractéristiques suivantes a) le support en chlorure de polyvinyle, réalisé par polymérisation en suspension présente une épaisseur de 12 a 35 microns de préférence 15-30 microns et b) la préparation anti-adhésive est constituée d'un ou plusieurs des composes suivants : un carbamate d'alkyle, de préférence le carbamate d'octadécyle, des P.T.F.E. téflon) solubles, des savons ou des stéarates d'aluminium. Entre la préparation anti-adhésive et le support, on peut placer une couche d'agent liant et d'agent dépolissant Il est également possible, danse cadre de l'invention, de mélanger directement l'agent liant et l'agent dépolissant dans la préparation anti-adhésive. On peut utiliser les agents dépolissants usuels tels que, par exemple, le talc, la craie, la silice, le bioxyde de titane et analogues. On peut utiliser des agents liants usuels à base de methyl et d'éthyl-cellulose, les acrylates et analogues. De même, aussi bien dans la préparation anti-adhésive que dans la couche dépolissante, on peut ajouter des plastifiants, des agents antiviellissement r des agents anti-oxydants, des agents de protection contre l'ultra-violat, des pigments ou de la poudre métallique. Pour la fabrication des rubans collants selon l'invention, on peut procéder aussi bien par fusion qu'en solution Dans le premier procédé, on dissout la partie constituantedans un solvant organique tel que l'acétone, le toluène, le benzine, l'alcool ou analogue. Le solvant est ensuite éliminé de façon usuelle. Les procédés peuvent'être combinés en ce-sens que l'on applique une couche en solution et l'autre par fusion. On peut préparer le chlorure de polyvinyle soit par polymérisa- tion en suspension, soit par polymérisation en émulsion. Le chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en émulsion à ltinconvenient qu'il contient une plus ou moins grande quantité d'émulsionnant. Les feuilles en chlorure de polyvinyle réalisées par polymérisation en émulsion présentent le plus souvent un aspect terne. Les feuilles réalisées par polymérisation en suspension donnent au contraire des matériaux de support transparents ayant les propriétés mécaniques souhaitées. Gracie à la combinaison selon l'invention, on peut sans nuire aux propriétés mécaniques réduire sensiblement l'épaisseur de la feuille. Pour la couche collante, pratiquement toutes les colles usuelles à base de caoutchouc, d'acrylates, de méthacrylates, de résines époxy, de polyuréthanes et analogues, conviennent. Bien entendu, les colles à chaud sont également utilisables par application de pression et de chaleur, L'invention a également pour objet un procédé de préparation de feuilles ou rubans collants selon l'invention. Ce procédé est caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant à appliquer sur un support en chlorure de polyvinyle, obtenu par polymérisation en suspension d'une épaisseur de 12 à 35 microns, une couche fondue d'un ou plusieurs des composés suivants: carbamate d'alkyle, de préférence carbamate d'octadécyle, P.T.F.E. (téflon) soluble, savons, stéarates d'aluminium1 a laisser le revêtment se solidifier et enfin à appliquer une couche de colle. L'invention a en particulier pour objet un procédé caractérisé par le fait que l'on applique sur un support en chlorure de polyvinyle, obtenu par polymérisation en suspension, d'une épaisseur de 12-35 microns, de préférence 15-30 microns1 une solution d'un ou plusieurs des composés suivants: carbamate d'alkyle, ' de préférence carbamate d'octadécyle, téflon soluble, savons ou stéarates d'aluminium, puis que l'on élimine le solvant et qu'enfin on applique sur le support une couche de colle. Comme déjà indique, on applique l'agent liant et l'agent dépolissant a l'état fondu ou en solution ou suspension, soit entre le support et la préparation anti-adhésive soit en mélange avec celle-ci.On peut également ajouter à l'antiadhésif ou au dépolissant, un plastifiant et/ou un agent antivieillissement, et/ou un agent anti-oxydant et/ou un agent anti U-V et/ou des pigments, et/ou de la poudre métallique. On va maintenant, pour mieux faire comprendre l'invention, donner quelques exemples non limitatifs de réalisation. Dans ces exemples, l'application de la colle, qui est effectuée de façon classi- que, n'est pas décrite. EXEMPLE a Sur une feuille de support réalisée en chlorure de polyvinyle, par polymérisation en suspension, d'une épaisseur de 28 microns, on a appliqué un mélange de la composition suivante Parties en poids Ethylcellulose 35 Silice 10 Craie 30 Solvant (toluène-isopropanol 7:3) 120 La masse de revêtement a été séchée puis revetue d'une couche de la composition suivante Parties en poids Carbamate d'octadécyle 3 Stéarate d'aluminium 5 Isopropanol 180 Toluène 300 Après séchage du solvant, on obtient un ruban collant, résistant, supportant bien l'écriture, qui peut être facilement enroulé et déroulé. EXEMPLE 2 Sur un support de chlorure de polyvinyle réalisé par polymérisation en suspension, d'une épaisseur de 30 microns, on a appliqué par fusion une couche dépolissante de la composition suivante Parties en poids Méthylcellulose 20 Bioxyde de titane 15 Talc 25 Sur la couche dépolissante, après son refroidissement, on a applique dulytétrafluoréthylènefondu (Téflon). Les rubans collants réalisés par ce procédé présentent également des propriétés mécaniques excellentes et permettent l'ecriture. EXEMPLE 3 Sur un support en chlorure de polyvinyle d'une épaisseur de 13 microns obtenu par polymérisation en suspension on a appliqué par fusion la composition suivante Parties en poids Savon alcalin 40 Carbamate d'octadécyZ 35 Ethylcellulose 10 Talc 25 Bioxyde de titane 5 En une-seule opération on obtient selon cet exemple des rubans qui présentent également des- propriétés mécaniques excellentes et qui permettent l'écriture. EXEMPLE 4 Sur une feuille de chlorure de polyvinyle obtenue par polyméri- sation en suspension, d'une épaisseur de 15 microns, on a appliqué, par fusion, un mélange de carbamate d'octadécyle et de cire de polyéthylène1 auquel on a ajoute un agent antivieillisement. Après solidification du revêtement1 on a obtenu un ruban autocollant possédant une excellente tenue mécanique, s'enroulant et se déroulant facilement. REVENDICASIONS 1. Ruban ou feuille collante constituée par un support de chlorure de polyvinyle réalisé par polymérisation en suspension, muni sur une face dune couche de colle et sur l'autre face d'une préparation anti-adhésive,caractérisé par le fait que a) le support en chlorure de polyvinyle, réalisé par polymérisa- tion en suspension, présente une épaisseur de 12à 35 microns de préférence de 15 à 30 microns, et b) la préparation anti-adhésive est constituée d'un ou plusieurs des composés suivants : carbamate d'alkyle, de préférence carbamate d'octadecyle, P.T.F.E soluble1 savons et stéarate d'aluminium. 2. Ruban ou feuille collante selon la revendication 1, caracté- risé par le fait qu'entre le support et la préparation anti-adhésive on applique une couche d1 agent liant et d'agent dépolissant. 3. Ruban ou feuille collante selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on mélange a la préparation anti-adhésive un agent liant et un agent dépolissant. 4. Ruban ou feuille collante selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé par le fait que llon ajoute, en tant qu'agent dépolissant, du talc de la craie, du bioxyde de titane, de la silice ou leurs mélanges. 5. Ruban ou feuille collante, selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, caractérisé par le fait que l'on ajoute a la préparation anti-adhésive et/ou a la couche dépolissante, des plastifiants et/ou des agents antivieillissement, et/ou des agents antioxydants, et/ou des agents anti U.V., et/ou des pigments, et/ou de la poudre métallique. 6. Procédé de fabrication de rubans collants ou de feuilles collantes tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 a , caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant à appliquer sur un support en chlorure de polyvinyle, obtenu par polymérisation en suspension d'une épaisseur de 12 a 35 microns, une couche fondue d'un ou plusieurs des composés suivants : carbamate d'alkyle, de préférence carbamate d'octadécyle, P.T.F.E. (téflon) soluble, savons, stéarates d'aluminium, a laisser le revêtement se solidifier et enfin a appliquer une couche de colle. 7. Procédé de préparation de feuilles ou rubans collants tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 a 5, carac térise par le fait que l'on applique sur un support en chlorure de polyvinyle, obtenu par polymérisation en suspension, d'une épaisseuz de 12-35 microns, de préférence 15-30 microns, une solution d'nn ou plusieurs des composes suivants : carbamate dlalkylet de préférence carbamate d'octadécyle, téflon soluble, savons ou stéarate d'aluminium, puis que l'on élimine le solvant et qu'enfin on applique sur le support une couche de colle. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé par le fait qu'entre le support et le revêtement antiadhésif on applique une couche d'agent liant et d'agent dépolissant, 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 a 8, caractérisé par le fait que l'on ajoute au revêtement anti-adhésif a l'état fondu ou à l'état de solution, ou suspension, un agent dépolissant a base de talc,de craie, ou de bioxyde de titane ou de silice. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 d 9, caractérisé par le fait que l'on ajoute au revêtement anti-adhésif fondu ou en solution ou suspension et/ou à lacouche dépolissante, un plastifiant et/ou un agent antivieillissement, et/ou un agent anti-oxydant et/ou un agent anti U-V et/ou des pigments, et/ou de la poudre métallique.