FR 2365302 A1 19780421 FR 7628653 A 19760923 L'invention concerne un procédé et des produits de nettoyage par rinçage dans l'eau à la main ou à la machine de la surface de produits alimentaires et fourragers d'origine végétale et animale contaminée par des saletés et/ou des substances physiologiquement et toxicologiquement nuisibles, notamment des biocides hydrophobes et hydrophiles, des produits nuisibles minéraux et organiques ainsi que d'autres saletés inertes. Les produits alimentaires et fourragers d'origine aussi bien végétale qu'animale que l'on peut trouver dans le commerce ont leur surface plus ou moins sale et chargée de substances nuisibles sur le pan physiologique et toxicologique. Ces substances nuisibles parviennent sur les aliments en tant que pesticides, engrais, agents de conservations, etc.* Be lorsque l'on utilise pas ces agents, la saleté et les substances nuisibles parviennent inévitablement sur les aliments et les fourrages sous la forme par exemple d'émissions industriel- les de résidus de carburants, de vapeurs d'huile, de poussières des rues soulevées par le trafic, etc.. Le rinçage ou le brossage à liteau courante ou non., chaude ou froide que l'on applique habituellement peut certes enlever une partie des saletés adhérentes en surface mais ce que l'on appelle les saletés fixes et les substances nuisibles ne sont pas enlevées ou ne le sont qu'incomplètement. Les substances nuisibles les plus importantes et que l'on ne peut pas éliminer par le genre de nettoyage pratiqué jusqu'à maintenant peuvent à peu près se subdiviser selon la classification suivante: 1) Biocides polaires 2) biocides non polaires 3) hydrocarbures substitués ou non 4) additifs de synthèse de substances macromoléculaires 5) dérivés minéraux de métaux lourds (oxydes, carbonates, silicates et sels solubles) 6) saleté indéfinissable incluant les poussières insolubles et les fibres 7) microorganismes. Le but de l'invention est de rémédier aux incon vénients de la situtation décrite ci-dessus et de créer un procédé de nettoyage de la surface des produits alimentaires et fourragers permettant d'éliminer aussi les saletés t suiez tances nuisibles les plus adhérentes. Ce procédé est mple peu comateux de telle sorte qu'il convient aussi pour ' sation ménagère et peut même s'appliquer en cartping Le but de l'invention est encore de créer des produits permettant de mettre en oeuvre ce procédé de nettoyage si simple e complet. A cet effet, l'invention concerne un procédé -ie nettoyage par rinçage dans l'eau à la main ou à la machine e la surface de produits alimentaires et fourragers d'origine animale et végétale contaminée par des saletés etlou des substances physiologiquement et toxicologiquement nuisibles, notamment des biocides hydrophobes et hydrophiles, des produits nuisibles minéraux et organiques ainsi que d'autres saletés inertes, caractérisé en ce que l'on ajoute au bain aqueux de rinçage une composition dénuée de toxicité physiologique de produits de nettoyage et de substances actives constituée d'une ou de plusieurs des substances suivantes:: tensioactifs anioniques, tensioactifs non ioniques, agents de séquestrationw substances tampons, réductones, désinfectants stabilisants et auxiliaires de transformation. L'invention-concerne en outre des produits de nettoyage de la surface de produits alimenaaires et fourragers d'origine végétale et animale que l'on aJoute au bain de rinçage caractérisé en ce qu'ils sont à base d'une composition dénuât de toxicité physiologique de produits de nettoyage et de s'jbs. tances actives constituée d'une ou de plusieurs des substances suivantes: tensioactifs anioniques, tensioactifs non ioniques, agents de séquestration substances tampons réductones, désinfectants, stabilisants et auxiliaires de transformation. Suivant l'invention, on utilise de façon particulièrement avantageuse les substances quelton énumère dans ce qui suit: Tensioactifs anioniques: De ce groupe, on peut utiliser tous les produits non aromatiques et, avec certaines limitations, les tensioactifs aromatiques et hétérocycliques sous forme de sulfates, d'éther- sulfates, sulfonates, carboxylates, sulfoacétates, sarcosinates et produits de condensation protéinés. Les oléfines sulfonates et le lauryle sulfate conviennent particulièrement comme etant peu sapides. Tensioactifs non ioniques: Ils servent avant tout à améliorer la moilla- bilîté à froid et la solubilisation. En combinaison avec une substance anionique, on observe une amlioration si=mificative du pouvoir nettoyant à froid. Une faible concentration critique de formation de micelles donne une bonne solubilisation en utilisant une faible quantité. Les valeurs HLB doivent se situer en-dessous de 13. Les esters d'acides gras polyoxyéthylènesorbitan ont particulièrement fait leurs preuves. Les glycérides partiels conviennent aussi particulièrement, notamment le citrate de glycérine; ils présentent l'avantage d'une totale innocuité. Agents de séquestration: Complexer les éléments nocifs présente une importance décisive pour le procédé suivant l'invention. L'acide éthylène nitrilotétracétique ainsi que ses sels sont particulièrement importants car, d'un point de vue physiologique, ils sont relativement inoffensifs. EIdme en solution faiblement acides leurs complexes métalliques possèdent encore une stabilité suffisante pour dissoudre et maintenir en solution les oxydes métalliques et d'autres dérivés par exemple du mercure, de l'étain, du nickel, du cobalt et du zinc. La stabilité de l'acide ascorbique dont on doit encore parler est en outre accrue par le masquage du fer et du cuivre. Suivant l'invention, il convient encore d'utili- ser comme autres agents de séquestration possibles des acides hydroxycarboxyliques tels que l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide gluconique. Il est également possible d'utiliser la sorbite et la mannite. Substances tampons: Le bain de nettoyage doit avoir un pH compris entre 5 et 8, de préférence un pH de 6, ce à quoi l'on parvient par addition des acides carboxyliques cités ci-dessus en association avec leurs sels alcalins. Réductones: L'obtention d'un milieu aqueux réducteur est avantageuse (rH l'eau de lavage et qui, même à l'état de traces, est très génant pour l'arome, est réduit à l'état de chlorure ne présentant plus de danger. Désinfectants: La législation sur les produits alimentaires ne permet pas que l'on désinfecte totalement leur surface mais il est cependant avantageux de se débarasser d'une certaine quantité de microorganismes par un rinçage non spécifique en faisant agi des tensioactifs de lavage, notamment en cas de contaminations massives. On peut ainsi mettre en évidence une réduction de 95s/o du nombre de germes existant en surface. L'application de désinfectants forts nécessitant éventuellement une ordonnance reste en dehors du cadre de la présente invention. En fonction de la composition des produits de lavage suivant l1invention, il peut être nécessaire d'ajouter un agent de conservation, de la même façon que ceci est néces- saire pour les produits cosmétiques sensibles. L'acide citrique et l'acide lactique peuvent être utilisés comme désinfectants faibles inoffensifs. On peut encore utiliser de faibles quantités de dérivés du formol tels que lhexaméthylènetétramine et le paraformaldéhyde. Le formaldéhyde craqué convient particulièrement pour les traitements de surface à cause de son faible pouvoir de pénétration. De longues expériences ont montré que les produits à base de formaldéhyde étaient inoffensifs. Autres additifs et auxiliaires de traitement: Etant donné que les produits dissous dans l'eau forment des solutions hypotoniques par rapport au liquide cellulaire, il ne faut pas, en principe, s'attendre à une diffusion dans les aliments. En outre, à cause du temps de traitement relativement court* il n'y a pas à craindre d'élimination par lavage de constituants minéraux et organiques de valeur. Les gommes végétales et les alginates solubles dans liteau froide, les dérivés cellulosiques, les alcools supérieurs et d'autres colloides solubles dans l'eau inhibent les échanges de matière. Ils agissent en outre encore comme dispersants, colloïdes protecteurs, fixateurs de saleté et épaississants. A cause de la réactivité de nombreux composants utilisables suivant l'invention, les formulation contenait cle l'eau et dissoutes dans l'eau sont soumises à des limitations dans le choix des constituants. Des préparations anhydres peuvent se conserver à l'aide de sulfate de sodium anhydre et être rendues hydrophobes et d'un écoulement facile à Acide de silice en poudre. Les produits suivant l'invention doivent être emballés de façon particulièrement soigneuse pour éviter le contact avec l'oxygène et empêcher la pénétration des rayons ultra-violets. Les produits suivant l'invention contiennent des composés chimiques connus en soi mais suivant une eomoi- naison nouvelle. On choisit les composants de nettoyage en tenant compte de la législation en vigueur sur les produits alimentaires. Ces produits ne doivent créer aucune sorte de risque sanitaire. Même pour des applications non réglementées, par exemple par des enfants, ces produits ee doivent exercer aucune sorte d'effet toxique subaigu. Une conception correcte de l'emballage et des inscriptions que l'on y porte aide encore aide encore à éviter des risques de ce genre. Tous ces corsai tuants doivent être très purs et même quelquefois possdder la pureté analytique.Ils doivent naturellement être aussi bioce- gradables. Celles des substances énumérées pouvant avoir des effets physiologiques dans certaines circonstancès son on outre testées pour que l'on soient certain de leur éliminatLt,n complète et que l'on ne puisse plus les détecter î'analys très poussée après utilisation suivant l'invention. Pour apprécier la toxicité des produits de nettoyage du commerce, il faut se rapporter aux travaux détaillés de Ch. Gloxhuber, Med.1felt (1968), 46 - 55, 351 357. On y traite de l'absorption massive de l'ordre de grandeur du gramme de ces produits. Quelques uns des produits chimiques utilisés suivant l'invention sont déjà utilisés dans l'industrie alimentaire, à d'autres fins cependant. C'est ainsi que pour le nettoyage de produits en masse peu sensibles comme les betteraves à sucre ou les pommes de terre, on utilise des produits de nettoyage contenant des tensioactifs quelconques pour diminuer les colts d'énergie nécessaire à l'élimination des saletés grossières. Des agents de séquestration sont utilisés dans l'industrie des conserves et des boissons pour combiner des ions métalliques lourds, par exemple de cuivre, étain, zinc et fer, qui ont été entraînés pendant la transformation. On doit être très exigeant sur le pouvoir de mouillage à froid et de solubilisation des produits actifs de nettoyage car les surfaces des aliments sont plus ou moins crevassées et ont souvent par nature une consistance molle. Cette propriété empêche de faire agir des forces mécaniques trop importantes contrairement à ce que l'on peut faire avec les produits de nettoyage de la vaisselle du commerce dont la tache principale est de dissoudre des corps gras sur des surfaces dures, denses et insensibles. La formulation des produits suivant l'invention est adaptée à l'application à des surfaces de produits alimentaires et tient particulièrement compte des dispositions de la loi sur la réforme du droit des produits alimentaites du 15 aoft 1974. On va cependant plus loin que les exigences légales en choisissant pour les formulations exclusivement des constituants existant en tant que tels dans les aliments et pour lesquels existent déjà des règles légales ou une vaste littérature mécicale et chimique traitant des produits de nettoyage, de leurs composants et le leur innocuité. En outre, des expériences nombreuses et poussées dans des conditions existant dans la pratique ont démontré les possibilités d'utilisation et la compatibilité de ces ;)reduits. Les combinaisons utilisées meuvent exister sous forme de poudres, de granulés, de pates, de gelées, de liquides, de pastilles, de morceaux, en vrac, etc.. Ceci ouvre toute une gamme de possibilités d'applications, même en voyage ou en camping par exemple. Etant donné leur innocuité, ces produits peuvent être appliqués sous une forme quelconque et sans indications particulières. Le procédé de nettoyage suivant l'invention est particulièrement avantageux pour la préparation des aliments devant être congelés. Les produits suivant l'invention ont été essayés régulièrement et sur de longues périodes dans de nombreuses maisons ayant des habitudes alimentaires différentes. On les a alors jugés à 1'aide d'une gamme de tests selon les critères suivants: 1) Désignation exacte* forme de travail et propriétés superfi cielles des aliments souillés, 2) Degré de contamination visible des produits alimentaires souillés du commerce, 3) Appréciation de la propreté après lavage à l'eau suivant ltétat de la technique 4) Appréciation comparative avec le point 3) de la propreté obtenue par le procédé suivant l'invention 5) Appréciation comparative avec le point 4) de la propreté obtenue en utilisant des placebos, 6) Appréciation de l'apparence et du godet des produits alingen- taires cuisinés après traitement suivant les points 3 et 4, 7) Appréciation de l'apparence et du goflt ainsi que de la consis tance des produits alimentaires consommés à l'état brut ou à l'état cru. 8) Rétablissement et possibilités de conservation comparés pour le point 3) et le point 4) (facultatif), 9) Appréciation du lavage avec une eau chlorée ou avec une eau exempte de chlore (facultatif), 10 Degré de salissure de liteau de lavage. Les avis ont été unanimes pour constater* lors de l'utilisation des produits suivant l'invention des améliora- tions visibles de l'aspect et de la consistance des aliments in- tacts, vieillis et endommagés par rapport à un traitement exclu sivement à l'eau. Les avis sur l'accroissement des possibilités de conservation de aliments nettoyés ont été partagés. Il n'a pas été constaté de décolorations et de pertes d'arobe lors de la transformation ultérieure.Il a été unanimement constaté que la laitue particulièrement sensible avait meilleur godet, Les produits suivant l'invention ont été appliqués sur tous les végétaux courants et exotiques laissés à l'état naturel et non coupés en morceaux tels que les légumes en feuilles et en tiges* les racines et les tubercules, les légumineuses, les concombres et les citrouilles, les fruits à noyau et ceux à pépins, les baies, les fruits sauvages et les champignons. On a de la même façon nettoyé avec succès des aliments d'origine animale. On peut par exemple nettoyer de la viande et des saucisses, des roues de fromage et des poissons lorsqu'ils ne sont que peu atteint ou lorsqu'ils ont pris quelque odeur de réfrigérateur. Les produits suivant l'invention sont particulièrement avantageux pour le nettoyage des fruits secs qui connaissent alors un rafraichissement jamais atteint. Les champignons sauvages perdent leur gluant et leur collant los micelles, les aiguilles de pins, les insectes et leurs résidus de chitine sont alors éliminés. Les sortes de fruits et de légumes très sensibles sont nettoyés par simple agitation. Les sortes de légumes fortement crevassés, les choux par exemple, n'ont plus besoin d'être découpés pour être nettoyés à fond. Pour mettre en évidence que l'on élimine aussi des microcontaminations au-delà de leurs effets immédiatement reconnaissables on traite, une fois par des méthodes de nettoyage conventionnelles puis une autre fois par les produits suivant l t inventions des végétaux exposés à des conditions extrèmes d'environnement ou salis artificiellement. On parvient à des éliminations de matières nuisibles jusqu'à la limite ou elles ne sont plus perceptibles. Des salissures tests pouvant convenir ot lacis à caractériser sont par exemple des oxydes eétalliqueN is'ribuUs de façon colloldale dans des hydrocarbures fluorescents, do plomb, de mercure, de cadmium, de zinc, de fer, des dilutio de parathion, des triglycérides dissous dans l'éther de pétrole Les limites perceptibles se situent pour certains dérivés métalliques entre 5 et 10 microgrammes, pour les hydrocarbures, les glycérides et les produits de lavage ainsi que pour d'autres composés organiques entre 30 et 50 microgrammes, pour les insecticides aux environs de 1 microgramme. Ces quantités ne causent absolument aucune toxicité aigue. Les végétaux revêtus naturellement mais aussi artificiellement d'une couche de cire peuvent se nettoyer de façon intensive lorsqu'on utilise des solutions de lavage chaudes suivant l'invention en combinaison avec un traitement mécanique intensif. On donne ci-après des exemples de formulations de produits de nettoyage suivant l'invention qui ont particulièrement fait leurs preuves. Exemple 1: Produit liquide applicable dans les machines à laver la vaisselle: Les concentrations sont indiquées à titre indi- - catif car elles dépendent de la mécanique, de la quantité de bain et du programme de lavage. Les substances sont dissoutes dans l'ordre indiqué dans i litre d'eau distillée exempte ou pauvre en germes. Quantité à utiliser: 20 ml pour 4 litres d'eau Sel disodique d'acide éthylène dinitrilotétracétique 15 g citrate trisodique dihydraté 40 g bicarbonate de sodium 4 acide citrique (cristallisé anhydre) 10 g ascorbate de sodium 15 g sulfite de sodium 5g Tween 80 8g Sulfate d'alcools gras à 100 ffi 20 g formaldéhyde à 35 * 2g La solution aqueuse doit être conservée à labri de ltoxygène de l'air et de la lumière dans des récipients en matières plastiques exemptes de plastifiants. Exemple 2: Produit en poudre pour nettoyage manuel ménager: Quantité totale: 1 kg Quantité à utiliser : 5 g/ 4 litres de bain de lavage Iv Acide ascorbique revêtu 20 g cfde éthylène dinitrilotétracetique disodique 20 acide citrique (en poudre, anhydre) 15 g sorbite (bierck) 40 g Aérosil 3 II Sulfate d'alcools gras (à 100 *) 25 g sulfite de sodium 5 g hexaméthylènetétramine 5 g citrate trisodique-2-hydraté 60 g IIITween 80 5 g Sorbite 80 g Aérosil 3g IV Chlorure de potassium 720 s Les mélanges I, II et III sont mélangés soigneusement avec le produit IV. Exemple 3: Pate effervescente pour gastronomie et camping: quantité totale: 1 kg pour une masse de pastilles d'environ 1,5 kg correspondant à 300 pastilles de 5 g I. Acide ascorbique revêtu 50 g éthylène dinitrilotétracétate de sodium 5 g acide citrique anhydre 330 g sorbite 10 g Aérosil 2g II. Bicarbonate de potassium 360 g sulfite de posassium 8 g III Acide citrique glycéride d'acide gras (Tego) 6G g Tween 80 (désodorisé) 12 g sorbite 160 g g Aérosil 3g Les mélanges I , II et III sont mélangés soigneusement chaeun pour soi puis réunis. Les pastilles sont moulées avec des additifs convenables en évitant la présence d'humidité. 1 pastille convient pour 1 litre d'eau et il n'est pas nécessaire de rincer ensuite. Bien entendu, l'invention ntest pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre 1111Ide l' in- vention. REVENDICATIONS 1.- Agent de purification concentré destiné à la purification de denrées alimentaires et de nourriture pour animaux, que lton ajoute au bain de rinçage et qui contient des détergents, caractérisé en ce qutil est constitué par la combinaison des substances suivantes, tensio-actifs anioniques, choisis parmi les tensio-actifs non aromatiques ou hétérocycliques sous la forme de sulfates, éthers-sulfates, sulfonates, carboxylates, sulfo-acétates, sarconisates et produits de la condensation d'albumines tensio-actifs non-ioniques, choisis parmi les esters d'acides gras du polyoxyéthylène-sorbitan sous leur forme désodorisée, et partiellement des esters d'acides gras de la glycérine, en particulier esters d'acides gras de l'acide citrique, agents séquestrants, constitués par l'acide éthylènedinitrilotétracétique ou ses sels d'un ou plusieurs acides hydroxycarboxyliques, produits tampons qui sont contenus dans une proportion telle que le bain de rinçage est maintenu à un pH qui se situe entre 5 et 8, en particulier vers 6, réductones, qui sont contenues en une proportion telle que le bain de rinçage est maintenu à une valeur rH 2. - Agent suivant la revendication 1, caractérise en ce que les produits tampons sont constitués par des acides hydroxycarboxyliques et leurs sels alcalins. 3. - Agent suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les stabilisants et agents auxiliaires des opérations sont constitués par des gommes de plantes et d'algues, solubles à l'eau à froid, des dérivés de la cellulose, des alcools de sucres, ou d'autres colloïdes solubles à l'eau. 4. - Agent suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on le prépare sans addition d'eau, et qu'on le rend apte à la conservation au moyen de sulfate de sodium déshydraté. 5. - Agent suivant l'une quelconque. des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on le prépare sans addition d'eau et qu'on le rend hydrophobe au moyen d'un aérosil approprié.