FR 2366398 A1 19780428 FR 7718731 A 19770617 La présente invention concerne un renforçateur de nettoyage pour le nettoyage chimique des textiles, ce produit étant à base de tensioactifs anioniques et cationiques, présentant un bon pouvoir nettoyant, et empêchant simultanément le grisaillement du textile nettoyé3 ce qui fait que l'on peut ainsi nettoyer également chimiquement, de manière parfaite des textiles blancs ou pastel. On sait nettoyer les textiles dans des solvants organiques en utilisant des produits tensio-actifs. On utilise pour cela des tensioactifs qui peuvent titre solubilisés dans les solvants utilisés dans le domaine du nettoyage chimique glace à des solubilisants et à des agents de fixation. Par utilisation simultanée de petites quantités d'eau, on étend l'action de nettoyage aux salissures solubles dans l'eau. De telles combinaisons de tensio-actifs sont désignées par "renforçateurs de nettoyage et consistent essentiellement en mélanges de substances anioniques et non ionogènes On sait également utiliser les substances cationiques pures. o Grâce ces renforçateurs de nettoyage, on obtient un bon effet de nettoyage, mais le pouvoir de suspension de la saleté des bains de nettoyage ainsi obtenus n'est pas satisfaisant, ce qui fait que; souvent, les textiles blancs et pastel grisaillent au cours du nettoyage. L'invention a pour objet de débarrasser les textiles blancs et pastel des salissures qui y adhèrent, et simultanément d'empêcher le dépit des salissures sur le textile, ce qui conduirait à un grisaillement. L'invention a donc pour objet des renforçateurs de nettoyage pour le nettoyage chimique de textiles, à base de tensio-actifs anioniques et cationiques, de solvants et d'eau, caractérisés par la composition suivante a) 1 - 6% en poids d'un tensio-actif cationique ; b) 2 - 36X en poids de toluène- ou xylènesulfonate c) 2 - 367. en poids de sulfonate de pétrole d) 22 - 95% en poids de solvant et d'eau. Dans ces produits, les conditions suivantes sont respectées a :(b + c4= 1 : 4 A 1 : 12 b : c = 1 : 0,8 a à : 1,5. Comme tensio-actifs cationiques, on citera de préférence les composés d'ammonium quaternaire appartenant à la classe des tensioactifs, contenant au moins un reste hydrocarboné supérieur en C7-C22. Le reste hydrocarboné peut être un reste alkyle ou alkylarylea pouvant éventuellement être substitué par des groupes hydroxy ou des atomes d'halogène, de préférence des atomes de chlore et/ou être relié par un groupe éther, ester ou carbonamide l'atome d'azote quaternaire. L'atome d'azote quaternaire peut faire partie d'un système hétérocyclique.Des exemples de tensio-actifs cationiques convenables sont les suivants : chlorure de benzyldiméthyléthyl ammonium ; chlorure de dichlorobenzyléthyldiméthylammonium ; nitrate de stéarylamidopropyl-y-hydroxyéthylammonium ; chlorure de distéaryldimSthyl- ammonium ; p-toluènesulfonate de stéaryldiméthylhydroxypropylammonium p-toluènesulfonate de myristamidopropyl-diméthyl-hydroxyéthylammonium ; et chlorure de laurylpyridiium. Les tensio-actifs cationiques sont mélangés avec le toluènesulfonate ou le xylènesulfonate et le sulfonate de pétrole, et3 en ce qui concerne l'activité particulière du renforçateur de nettoyage dans le domaine du pouvoir détergent et du pouvoir de suspension de la saleté, il est important que le rapport du tensio-actif cationique aux tensio-actifs anioniques soit compris entre 1 : 4 et 1: 12 > et que le rapport du toluène- ou xylènesulfonate au sulfonate de pétrole soit compris entre 1 : 0,8 et 1 : 1,5. Le tensio-actif cationique, ainsi que les tensio-actifs anioniques3 se trouvent à l'état de sels, l'ion de charge contraire pouvant Entre quelconque, à condition qu'il n'ait pas d'influence néfaste sur la solubilité dans le bain organique de nettoyage. En dehors des tensio-actifs cationiques ou anioniques,le renforçateur de nettoyage contient des solvants organiques, qui sont constituer par les solvants utilisés dans le domaine du nettoyage chimique, mais qui peuvent consister en alcools inférieurs comme l'éthanol, le propanol ou l'isopropanol, Qu en eau. Ces produits servent à dissoudre préalablement les tensio-actifs et à mettre le renforçateur de nettoyage sous une forme liquide -ou piteuse, facilement manipulable, convenant à l'utilisation pratique. Des quantités d'eau pouvant atteindre 30% en poids des matières font également partie habituellement des bains de nettoyage, et l'eau sert å améliorer la dissolution des salissures solubles dans l'eau.La quantité d'eau se trouvant dans les bains est constamment contrôlez et éventuellement complétée. Cétte quantité-est déterminée d'après le type des textiles à nettoyer. Les renforçateurs de nettoyage sont ajoutés aux solvants utilisés dans le domaine du nettoyage chimique, par exemple trichloréthylkne, tétrachlorocarbone, tétrachloréthylène, l,l,l-trichloroéthane, monofluoro trichlorométhane, trifluorotrichloroéthane, éther de pétrole, et analogues. Pour un litre de bain de nettoyage, on introduit de 0,5 à 40 g, de préférence de l å 5 g, de tensio-actifs cationiques et anioniques. La teneur en eau représente de préférence de 1 à 5% du poids des matières. Le matériau textile sali est nettoyé de maniere convenable par un procédé à deux bains, le textile étant tout d'abord nettoyé dans le premier bain, avec addition du renforçateur de nettoyage selon l'invention, puis essoré, et rincé dans le second bain avec filtration simultanée du bain. Le nettoyage peut être cependant effectué également par un procédé à bain unique. Les solvants sont éliminés de manière connué par distillation, et recyclés. La filtration peut titre supprimée en général, en raison du fort pouvoir de dissolution des saletés du renforçateur de nettoyage selon l'invention. A la suite du nettoyage, on peut effectuer l'imprégnation des textiles. Le renforçateur de nettoyage selon l'invention convient particulièrement pour le nettoyage de textiles blancs ou pastel, en matériaux fibreux classiques, par exemple : laine, coton, cellulose régénérée, polyamides, polyesters, polyacrylonitrile, et analogues. On notera tout particulièrement que mCme dans le cas de textiles blancs très fragiles, en matériaux fibreux présentant une fsrte tendance au grisaillement, comme par exemple le polyacrylonitrile, l'invention permet un nettoyage chimique sans problèmes. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 1.1 Dans une machine à laver chimique de 9 kg, on nettoie 7- kg de vêtements de dame, de shorts de tennis, et de puil-over blancs, dans un rapport de bain de 1 : 8 dans le perchloréthylène, durant 6 mn, par voie chimique, sans filtration ; on essore durant 1 mn puis on rince par un solvant frais, durant 4 mn, sans filtration, avant de centrifuger durant 1 1/2 mn et -de sécher de manière habituelle. Au début de la première opération, on introduit 5 g d'un renforçateur de nettoyage selon l'invention, par litre de bain. Ce produit pré sente la composition suivante 4% de chlorure de distéaryldiméthylammonium 17% de p-toluènesulfonate (sel de triéthanolamine) 16% de sulfonate de pétrole (poids moléculaire voisin de 460, sel de sodium) 13% d'eau 25% d'isopropanol 25% de perchloréthylène. Les textiles ainsi nettoyés sont parfaitement propres et ne présentent aucun grisaillement, malgré la suppression de l'étape habituelle de filtration. 1.2 :Dans la machine à laver décrite sous 1.1, on nettoie de meme 7 kg de vêtements de dame, de shorts de tennis et de pull-over blancs, salis, d'une manière identique. Le premier bain reçoit au commencement 5 g/l d'un renfor çateur de nettoyage présentant la composition suivante 17% de p-toluènesulfonate (sel de triéthanolamine) 16% de sulfonate de petrole (poids moléculaire voisin de 460) 4% de dodécylbenzènesuîfonate (sel de sodium) 13% d'eau 25% d'isopropanol 25% de perchloréthylène Les textiles nettoyés ne sont pas parfaitement propres, et certaines parties sont très grises. Les exemples ci-dessous montrent que, si l'on ne respecte pas les proportions indiquées pour les composants, l'effet de nettoyage obtenu n'est pas satisfaisant. 1.3 : Dans la machine à laver décrite sous 1.1, on nettoie de même des textiles blancs de même composition, de la manière décrite. Le renforçateur de nettoyage utilisé présente la composition suivante 4% de chlorure de distéaryldiméthylammonium 17% de p-toluènesulfonate 8% de sulfonate de pétrole (poids moléculaire voisin de 460) 13 d'eau 25% d'isopropanol 33% de perchloréthylène. Les textiles nettoyés ne sont pas totalement propres et présentent un grisaillement irrégulier. 1.4 : Dans la machine à laver décrite sous 1.1 on nettoie 7 kg de textiles blancs, de la manière décrite. Comme renforçateur de nettoyage, on utilise -le produit suivant 8%-de chlorure de distéaryldiméthylammonium 12% de p-toluènesulfonate (sel de triéthanolamine) 12% de sulfone te de pétrole (poids moléculaire voisin de 460) 13% d'eau 25% d'isopropanol 30% de perchloréthylène. Les textiles nettoyés sont propres3 mais présentent un fort grisaillement. Pour déterminer le pouvoir détergent, on nettoie conjointement des tissus d'essai salis artificiellement, en polyester/coton,de la Société Testfabrics Inc., New York, Vandam Street, et on détermine l'éclaircissement et le grisaillement sur les parties non salies du tissu, à l'aide d'un réflectomètre. Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. TABLEAU I Renforçateur de nettoyage . Eclaircissement Grisaillement (%) (7e) Selon l'invention (1.1) 36,4 0fui2 Produit de la technique antérieure 33,6 7,4 (1.2) Produit non conforme à 1'inven- 34,0 6,7 tion (1.3) Produit non conforme à l'inven- 35,9 6,1 tion (1.4) D'après ces résultats; on voit que l'éclaircissement > lorsque l'on utilise le renforçateur de nettoyage selon-l'invention (essai 1.1) est supérieur, et que le grisaillement est nettement inférieur, par rapport aux résultats obtenus lors de l'utilisation d'un renforçateur de nettoyage classique (essai 1.2) ou ne correspondant pas aux proportions indiquées selon l'invention (essais 1.3 et 1.4). EXEMPLE 2 1.1 : Dans une machine laver de 10 kg, on nettoie 8 kg de pull-overs blancs en fibres de polyacrylonitrile, avec un rapport de bain de 1 : 7, durant 4 mn, sans filtration, dans le monofluorotrichlorométhane, puis on essore durant 30 s et on rince ensuite par un solvant frais durant 6 mn, en filtrant simultanément le solvant. Ensuite, on centrifuge durant 1 mn et on sèche de manière classique. Au début de la première opération, le bain reçoit 7 gil d'un renforçateur de nettoyage selon l'invention, présentant la composition suivante 5% de nitrate de stéarylamidopropyl-p-hydroxyéthylammonium 10% de xylènesulfonate (sel de sodium) 22% de sulfonate de pétrole 10% d'eau 13% d'huile blanche 40% de monofluorotrichlorométhane. De plus, pour déterminer le pouvoir de suspension de la saleté du premier bain, on ajoute 2 g/l de charbon actif broyé. Malgré cette aggravation des conditions de l'essai, les pull-overs sont propres et ne présentent pas de zones grises. 2.2 : Dans la machine à laver décrite sous 2.1, on nettoie de manière identique 8 kg de pull-overs blancs en fibres de polyacrylonitrile. Au début de la première opération, on introduit 7 g/l d'un renforçateur de nettoyage classique présentant la composition suivante 5% de nonylphénol (9 motifs d'oxyde d'éthylène) 10% de xylènesulfonate (sel de sodium) 22% de sulfonate de pétrole 10% d'eau 13% d'huile blanche 40% de monofluorotrichlorométhane. De plus, pour déterminer le pouvoir de suspension de. la saleté, comme dans l'essai 2.1, on ajoute au premier bain 2 g/l de charbon actif broyé. Les pull-overs sont fortement gris et ne peuvent plus Entre portes. R E V E N D I C A T I O N S 1. Renforçateur de nettoyage pour nettoyage chimique de textiles à base de tensio-actifs anioniques et cationiques, de solvants et d'eau, caractérisé en ce qu'il présente la composition suivante a) 1 à 6% en poids d'un tensio-actif cationique b) 2 à 36% en poids d'un toluène- ou xylènesulfonate c) 2 à 36% en poids de sulfonate de pétrole d) 22 à 95% en poids de solvant.et d'eau, les relations suivantes étant respectées a:(b + c) 1 : 4 à 1 : 12 b : c = 1 : 0,8 a 1 : 1,5. 2. Renforçateur de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tensio-actif cationique consiste en un composé d'ammonium quaternarre, présentant au moins un reste hydrocarboné supérieur en C7-C22,pouvant être choisi parmi les radicaux alkyle ou aralkyle, ce reste hydrocarboné pouvant être substitué par des groupes hydroxy ou des atomes d'halogène et/ou relié l'atome d'azote quaternaire par un groupe éther, ester ou carbonamide. 3. Procédé de lavage caractérisé en ce que l'on utilise un renforçateur de nettoyage selon la revendication 1 ou 2, en quantité telle que la concentration en tensio-actifs cationiques et anioniques est de 0,5 à 40 g, de préférence de 1 à 5 g par litre du bain de nettoyage. 4. Bain de nettoyage caractérisé en ce qu'il contient un renforçateur de nettoyage selon la revendication I ou 2 en quantité telle que la concentration en tensio-actifs cationiques et anioniques est de 0,5 à 40 g, de préférence de 1 5 g par litre du bain de nettoyage. 5. Utilisation d'un renforçateur de nettoyage selon la revendication 1 ou 2 > pour le nettoyage de textiles blancs ou pastel, en laine, coton, cellulose régénérée, polyamides, polyesters et/ou polyacrylonitrile.