FR 2358876 A1 19780217 FR 7622318 A 19760722 L'invention concerne une composition capillaire perfectionnée. Elle se rapporte plus spécialement à une composition applicable à la chevelure en vue d'améliorer la tenue et l'aspect de celle-ci sans nuire à son intégrité. L'application de thio-composés organiques au traitement des cheveux est connue depuis longtemps. ainsi, utilise-t-on des dérivés polyéthoxylés d'alkyl-mercaptans à longue channe pour des shampooings, depuis plus de 15 ans; une telle application est décrite par exemple dans l'USP 2 992 994 dont le principe a été adopté plus tard par différents industriels.Dans le choix de tels dérivés de mercaptans, ctest-à-dire de thioéthers d'alkyles avec des polyéthoxy-glycols, le critère, qui guidait les fabricants des compositions capillaires, était le pouvoir mouillant de ces thioéthers; c'est la raison pour laquelle on employait ceux des composés dont l'alkyle forme une longue chaste, en général en C12 ou plus; de même, pour la chatne de polyoxyéthylène, on préférait des nombres p\Asstélevés de groupes F0-CH2CH2-3 , toujours supérieurs à 2 et allant jusqu'à 17. De tels polyoxyéthylène-mercaptans tensio-actifs sont connus dans le commerce par exemple sous la dénomination de "NONIC-218", "SECONIC", etc..., utilisés dans des shampooings. Une constitution typique répond à la formule C12825-S-(CB2CH20)11CH2CH20I (Chemical abstraits 1950-3726 i). Il semble certain que les thioéthers en question, employés selon l'art antérieur, présentent l'avantage d'agir par leur soufre organique sur la Kératine et - en même temps - de servir d'agents mouillants permettant un bon nettoyage des cheveux et la distribution uniforme, sur ces derniers, des substances actives de la composition. Cependant, la première de ces actions laissait à désirer, ce qui a conduit les industriels à la mise au point de compositims plus actives, à base d'autres dérivés organiques du soufre en particulier de ceux de la cystéine et de la cystéamine. La présente invention apporte un perfectionnement aux compositions anciennes, utilisant des thioéthers, perfectionnement qui se traduit par une intensification marquée de l'activité sur la kératine indépendamment du pouvoir détergent. Ltinvention résulte de la constatation inattendue que des dérivés oxyalkylés au minimum,d'alkyl-mercaptans, à channe plus courte que celle dont on s'est servi jusqu'à présent, donnent des résultats très particuliers et meilleurs dans les applications capillaires destinées à mettre le cheveu en forme et permettent d'obtenir la coiffure désirée; cette dernière est moins durable qu'avec une "permanente" mais, en revanche, n'est pas sujette à l'inconvénient grave, très souvent constaté avec les "permanentes", d'abimer les cheveux. Conformément à l'invention, il est préférable que ces substances ne présentent pas un fort pouvoir mouillant, il faut, par contre, qu'elles aient une teneur en soufre supérieure à un certain minimum. Les compositions capillaires perfectionnées suivant l'invention sont caractérisées en ce qu'elles renferment un ou plusieurs thioéthers d'alkyle et de glycol, dont les poids moléculaires sont tels que la teneur pondérale en soufre du thioéther soit d'au moins 12%, et de préférence de 12 à 25%. Les thioéthers suivant l'invention, que l'on peut appeler également polyoxyalkyl-mercaptans ou polyoxyalkylsulfures d'alkyle, répondent à la formule générale R-S-(RtO)nH le radical R, suivant l'invention, est un alkyle qui peut être ramifié ou substitué par un groupe aryle; cependant son nombre d'atomes de carbone ne doit pas dépasser 8, c'est donc un radical en C1 à C8, et surtout C6 à C8, comportant un groupe -CH2lié au soufre, n est égal à 1 ou 2o R' est un alkényle tel qu'éthényle, propényle, butényle, isopropényle, isobutényle, etc.. c 'est-à-dire par exemple La chaîne polyoxyalkyle devant entre aussi courte que possible, les thioéthers suivant l'invention ne comportent pas plus de 2 groupes -R'O-. Pour que la condition essentielle, suivant l'invention, de la teneur d'au moins 12% de soufre dans la composition soit satisfaite, le choix de R1 dépend du poids moléculaire de R et de la valeur de n. A titre d'illustration, le tableau ci-aprèsindique le pourcent de soufre en poids dans le thioéther pour différentes valeurs de R et de n, lorsque R' est -CX2-CH2- R nS% Art antérieur dodécyl 2 11 Présente invention méthyle 2 23,5 N butyle 1 24,1 n " 2 18,1 n hexyle 1 19,75 n n 2 15,5 benzoyle 2 15,1 octyle 1 16,8 n n 2 13,7 La composition suivant l'invention est additionnée d'un agent tensioactif approprié, afin d'en permettre la dissolution ou l'émulsion, choisi parmi des agents bien connus, comme par exemple lauryl-benzène-sulfonate. de sodium, un ammonium quaternaire, un polyoxiylène-éther, etc...Une solution particulièrement avantageuse consiste à adjoinre au thioéther, de poids moléculaire relativement bas et à channe hydrophile très courte, un thioéther tensioactif de l'art antérieur; dans cette forme d'application, la composition contient une proportion relativement très grande de thioéther à plus de 12% de soufre, accompagnée d'une proportion faible de thioéther tensioactif à moins de 12% de soufre. Les compositions suivant l'invention se présentent sous la forme de solution ou émulsion aqueuse ou hydroalcoolique d'un thioéther à au moins 12% de soufre. Cependant, pour des raisons évidentes, il est recommandable d'y inclure certains adjuvants qui favorisent le traitement de la chevelure. Dans tous les cas, la solution ou l'émulsion contient 0,5 à 5% en poids d'un ou de plusieurs thioéthers définis plus haut; la proportion préférée de ces derniers est d'environ 1 à 1,5 %. Suivant un trait préféré de l'invention, la composition renferme au moins un phytostérol oxyalkylé qui procure un beau lustre et une meilleure tenue- aux cheveux. De préférence, les phytostérols sont accompagnés d'un ou de plusieurs polypeptides, ces derniers pouvant être pris sous la forme d'un hydrolysat partiel de protéine filtré sélectivement (filtration moléculaire). Une proportion convenable de phytostérols oxyalkylés est de l'ordre de 0,2 à 5%; il en estde même de la proportion de polypeptides. Afin de parer à l'électrisation de la chevelure, il est recommandable que la composition, suivant l'invention, contiennne une substance antistatique0 On a pour cela le choix entre les différents produits connus en soi; on peut employer par exemple un sel d'ammonium quaternaire, non toxique, et, de préférence, un polymère à caractére -cationique hydrosoluble. On peut utiliser notamment des produits décrits dans les brevets américains 2 591 590 et 2 597 974 ou 2 597 708. Suivant un trait particulier de l'invention, il est avantageux d'ajouter à la composition une faible proportion d'un ou de plusieurs tocophérols, qui ont un effet anti-oxygène sur la préparation qui contient un facteur gras d'activation de la pousse du cheveu (chignon de cheval). Ces substances peuvent entre prises sous leur forme naturelle, concentrée par distillation moléculaire, par exemple. Le pH de la composition est ajusté à la manière classique au moyen d'un acide inoffensif, tel qu'acétique, citrique, tartrique, etc.. Les exemples qui suivent illustrent non limitativement l'invention. EXEMPLE 1. Une composition sous forme d'un liquide visqueux, contenant des matières grasses en émulsion, est constituée par les ingrédients suivants. Les proportions sont des parties en poids. n-octyl-mercaptan oxyéthylé à 2 moles d'oxyde d'éthylène (17,74/0 de soufre en poids) 1 phytostérols oxyéthylés à 5 moles d'oxyde d'éthylène 0,25 solution aqueuse de polypeptides choisis à environ 25% de n sec n 16, antistatique (polymère pseudo-cationique en solution aqueuse à 50 ffi) 1,2 graisse fluide de chignon de cheval additionnée de 1* de tocophérols naturels 0,25 acide citrique cristallisé 0,025 eau déminéralisée 27, alcool à 960 55, L'émulsion ainsi obtenue décante à la longue, sans casser, et se reforme par légère agitation. Cette composition peut entre appliquée directement sur la chevelure,mise en forme sur bigoudis,par exemple, ce qui permet de prolonger l'état avantageux de la chevelure obtenu lorsque l'on procède à un shampooing suivi d'un rinçage et de l'essorage de la chevelure à l'aide d'un linge, puis à une mise en contact avec le produit de l'invention, par légères triturations avec les doigts, et finalement mise en forme sur bigoudis. Le séchage peut être naturel ou à air chaud. Le cheveu sec, débarrassé de ses supports, est peigné. Il se répartit alors uniformément et possède un aspect brillant doublé d'une excellente tenue. EXEMPLE 2. Dans une composition semblable à celle de l'Exemple 1, le n-octylmercaptan oxyéthylé est remplacé par Dar du n-hexyl- mercaptan à 2 moles d'oxyde d'éthylène,/la teneur en soufre est de 15 ,5% en poids. Les résultats sont aussi bons que pour l'éxemple 1. EXEMPLE 3. Dans la formule de l'exemple 1, le n-octylmercaptan oxyéthylé est remplacé par du benzylmercaptan à 2 moles d'oxyde d'éthylène, c'est-à dont la teneur ponde raie en soufre est de l,l. Ce thioéther n'étant pas assez tensioactif, on ajoute, à la composition, O,1% de l'agent tensioactif constitué, par exemple, par l'hexahydroxyéthyléther du dodécylmercaptan. De très bons résultats sont obtenus. EXEMPLE 4. La composition utilisée présente la même formule que celle de l'Exemple 1, mais le n-octyl-mercaptan oxyéthylé contient seulement 1 mole d'oxyde d'éthylène (16,8% de S en poids). EXEMPLES. Dans une composition semblable à celle de l'Exemple 4, le n-octyl-mercaptan oxyéthylé est remplacé par du n-hexylmercaptan à 1 mole d'oxyde d'éthylène (19,75% de S en poids). REVENDICADIONS lo Composition capillaire, améliorant aspect et tenue du cheveu, dont le principe actif est un dérivé polyalkoxylé d'alkyl-mercaptan, caractérisée en ce que le nombre d'atomes de carbone dans le radical alkyle et dans la chaîne polyalkoxy est tel que la teneur en soufre du composé est d'au moins 13h en poids. 2o Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en soufre du mercaptan polyalkoxylé est de 12 à 25%. 3. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le radical alkyle est en C1 à C8et peut porter un substituant arylique. 4. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le radical alkyle est en C6 à C8. Sa Composition suivant une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la channe polyalkoxy comporte 1 ou 2 groupes d'oxyde d'éthylène. 6e Composition suivant une des revendications i à 5, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus de 1'alkyl-mercaptan oxyalkylé à au moins 12% de soufre, un agent tensioactif qui peut rire, entre autres, un alkyl-mercaptan oxyalkylé renfermant moins de 12% en poids de soufre. 7. Composition suivant une des revendications précédentes, moins caractérisée en ce qu'elle contient/uUn phytostérol oxyalkylé, de préférence conjointement avec un ou plusieurs polypeptides0 8. Composition suivant une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme un agent antistatique, en particulier un polymère pseudo-cationique ou un sel d'ammonium quaternaire non toxique. 9o Composition suivant une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs tocophérols en solution dans de la graisse fluide de chignon de cheval. 10. Composition suivant une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une solution ou d'une émulsion aqueuse ou hydroalcoolique, la concentration en le dérivé alkoxylé d'alkyl-mercaptan étant de préférence 0,5 à 5% ou mieux l à 1,5% en poids.