FR 2364256 A1 19780407 FR 7703971 A 19770211 La présente invention concerne un procédé pour métalliser des articles, en particulier un procédé pour métalliser un article à l'aide dtune poudre de métal. Pour la métallisation dtun article, on connait et l'on pratique largement des procédés de placage de métaux et des procédés par évaporation sous vide. Cependant, ces procédés ne sont applicables qu'à des catégories limitées d'articles, et les revêtements métalliques obtenus sont monotones En outre, ces procédés présentent des inconvénients dans le domaine des considérations économiques et de l'aptitude à la mise en oeuvre, car ils exigent des appareils spéciaux et des techniques particulières, et il y a de grandes pertes en métal pour la formation des revêtements métalliques, Le but principal de la présente invention consiste à proposer un procédé nouveau et efficace pour métalliser un ar tille. Un autre but de la présente invention consiste à proposer un procédé pour métalliser des articles à laide d'une poudre de métal. Un autre but de l'invention consiste a proposer un produit métallisé qui est économiquement disponible et peut servir de nombreuses façons. D'autres buts et avantages de l'invention apparaltront à l'étude de la description détaillée suivante. Selon l'invention, on obtient un article métallisé par un procédé selon lequel on applique à un substrat ou subjectile solide une composition de revêtement comprenant de la poudre d'au moins un métal ductile et dtune matière filmogène pour former un revêtement métallique sur le substrat, et l'on frotte ou rectifie la surface du revetement métallique pour enlever les matières filmogènes se trouvant à la surface du revêtement métallique et pour exposer une couche métallique ayant ltaspect d'une couche continue. Lorsquton applique au substrat une composition de rev8- tement comprenant de la poudre de cuivre, le revêtement métallique obtenu peut entre traité par un liquide contenant du soufre pour sulfurer le cuivre sur la surface. La poudre du métal ductile que l'on utilise pour métalliser un article selon l'invention peut litre une poudre pouvant être allongée ou aplatie sous forme d'une feuille lors du processus de frottement ou de rectification. L'invention pas délimiter le genre des métaux, puisque le domaine de leurs applications possibles varie selon les conditions de frottement comme la température, lthumiditéX la pression et la matière servant à ce frottement. En général, le cuivre, un alliage de cuivre, I'étain, le nickel, l'aluminium, l'argent, l'or, l'antimoine, le manganèse, le fer, le zinc et le plomb peuvent servir.Parmi eux, on utilise de préférence le cuivre, l'étain, 11 argent, l'or, l'antimoine, l'aluminium, le zinc et le plomb. Puisqu'ils sont particulièrement mous et ont une ductilité supérieure, on peut facilement obtenir un revêtement métallique de nature fine. Le fer et le nickel ont également une ductilité supérieure, mais leur usinabilité n'est pas aussi grande en raison de leur dureté légèrement plus élevée et, par conséquent, il peut y avoir des limitations lorsqu'on entend les appliquer isolément. Cependant, on peut largement les utiliser en les combinant à une autre poudre de métal. Parmi les matières filmogènes utilisées dans l'invention comme véhicule d'une telle poudre de métal et à titre d'adhésif, on peut citer les vernis de résines vinyliques comme un vernis de résine acrylique, un vernis d'acétate de polyvinyle, un vernis de chlorure de polyvinyle, un vernis dtun copolymère chlorure de vinyle/acétate de vinyle, un vernis de polyvinylbutyral, un vernis de polystyrène, etc, des vernis de résines époxydes, des vernis de résines phénoliques, des vernis de résines alkydes, des vernis de résines de polyesters, des vernis dtune résine d'amino-alkyde, des vernis de résines naturelles, un vernis ou laque nitro-cellulosique, des vernis de résines de polyuréthanne, des vernis de résines acrylique-uréthanne, des vernis dtun copolymère chlorure de vinyle/résine époxyde, des vernis d'autres copolymères vinyliques, des revêtements de polymères obtenus en émulsion et leurs mélanges. Puisque le mélange de la poudre de métal ci-dessus avec le vernis sert de composition de revetement, on peut utiliser dans l'invention n1 importe quel genre de substrat ou de subjectile tant qu'il s'agit d'un matériau solide et stable aux températures ordinaires. Parmi de tels matériaux, on peut citer par exemple le fer, l'aluminium et d'autres métaux, des matières plas tiques, des mousses de plastique, du verre, de la poterie et de la porcelaine, du papier, du cuir, des articles textiles, de la pierre à bStir, du ciment, du mortier, de l'ardoise et du caoutchouc. Or peut appliquer la composition de revêtement de l'invention directement au substrat mais il est préférable d'effectuer un pré-traitement, comme du lavage, du décapage et l'application d'une sous-couche, qui convient pour Te substrat que l'on emploie,avant d'appliquer la composition de revteme nt. Pour appliquer la composition de revêtement au substrat, on peut adopter des procédés classiques de rev8tement comme la projection par pulvérisation, un procédé de revêtement à l'aide d'une brosse, un procédé à l'aide d'une racle ou "docteur" et un procédé de revêtement à l'aide d'un ou plusieurs rouleaux. En outre, on peut appliquer au substrat, par les procédés classiques d'impression, la composition de rev8tement de l'invention sous forme de lettres ou de dessin. On peut donc appliquer au substrat deux ou plusieurs genres de compositions de revêtement pour former à la surface du substrat ou du subjectile deux ou plusieurs revêtements métalliques différents. Pour cela, on utilise le procédé classique d'impression, le procédé de revêtement par projection de pulvérisation ou à l'aide d'une brosse, avec ou sans un matériau de cache ou de masquage. Ainsi, on applique au substrat la composition de revê- tement contenant de la poudre de métal. Après avoir laissé durcir le reve8tement ainsi formé, on meule, rectifie ou frotte la surface du revêtement; avec des abrasifs comme des brosses métalliques, de la laine d'acier, des disques de polissage, des éléments et chiffons pour frotter, ce qui aplatit sous-forme d'une feuille le métal ductile présent à la surface du revêtement et donne du lustre à ce rev8tement métallique On peut choisir les conditions du polissage ou du frottement selon le but visé et selon la nature de la poudre de métal. Pour obtenir un revêtement uniforme ayant un lustre splendide, on adopte de préférence des traitements comportant plusieurs stades de polissage ou de frottement, en appliquant par exemple 2, 3 ou plusieurs stades de polissage, en allant de l'abrasion grossière à un polissage fin. La matière filmogène présente à la surface du rev8tement métallique est enlevée lorsqu'on utilise des abrasifs grossiers comme la laine d'acier, une brosse pour brasure, une brosse d'acier, de la poudre abrasive etc pour polir la poudre de métal présente à la surface sous forme finement divisée et pour ltaplatir. Lorsqu'on effectue ensuite l'abrasion à l'aide d'abrasifs fins comme une composition pour frottement de polissage, la surface devint plus lisse et il se forme un revêtement métallique sur la totalité de la surface frottée et polie. On effectue ensuite un polissage final avec un disque de polissage ou une étoffe pour rendre la surface plus uniforme et nette, On obtient ainsi un revêtaient présentant un splendide lustre métallique. Comme décrit ci-dessus, on peut facilement obtenir le revetement métallique ayant d'excellentes propriétés et présentant un aspect fin et brillant lorsquton applique au substrat la composition de revêtement contenant la poudre métallique et que lton effectue ensuite du polissage. On peut largement appliquer la présente invention sans faire appel à un appareillage spécial quelconque. La composition de revêtement selon l'invention peut comprendre deux ou plusieurs genres de poudre de métal. On peut ainsi obtenir un revêtement ayant un lustre métallique particu lier lorsqu'on soumet à un traitement d'abrasion ou de outre frotte- ment la couche de revêtement contenant deux ou plusieurs genres de poudre de métal. Le métal dont la mollesse et la ductilité sont la plus grande est tout d'abord poli et aplati et il recouvre donc le ou les autres métaux qui sont plus durs et moins ductiles. On peut donc faire varier la couleur finale de la surface de revêtement métallique en faisant varier les conditions du polissage.Par exemple lorsquton utilise une composition de revêtement contenant de la poudre de cuivre et de la poudre d'étain, on produit tout d'abord un revêtement couleur de cuivre car le cuivre présente une mollesse et une ductilité supérieures à celles de l'étain, mais la surface prend progressivement une couleur blanche à mesure que le meulage ou le polissage se poursuit. La composition de revêtement de 1!invention peut encore contenir des agents de coloration permettant de conférer aux revêtements métalliques diverses nuances de couleur. Après ltapplication d'une telle composition de revetement, des agents de coloration peuvent migrer à la surface de la couche appli- quée, puisqu'ils sont généralement plus légers que la poudre de métal. Lors du polissage ou du meulage de rectification, la surface colorée subit une abrasion donnant une surface ayant une couleur métallique et un lustre correspondant spécialement à la poudre de métal que l'on utilise. Comme décrit ci-dessus, on peut facilement produire des rev8tements métalliques raffinés ayant diverses nuances que lton nta jamais obtenues jusqu'à présent en combinant l'utili- sation d'au moins deux genres de poudre de métal ou d'une poudre de métal et d'autres agents colorants Lorsquton applique une telle composition de revêtemellt sur un substrat ayant une surface rugueuse et que l'on ne frotte ou rectifie que la par tie convexe de la surface (partie proéminente),on on obtient des différences considérables de couleur et de lustre métallique entre la partie polie (partie proéminente) et la partie non polie (creux), et l'on obtient donc un revêtement métallique présentant des nuances variées.Même si l'on utilise comme substrat une plaque plane, on peut obtenir le même résultat par un polissage partiel. Parmi les agents de coloration utiles, on peut mentionner des pigments organiques, des pigments minéraux, de la poudre de perle, de la poudre de mica et de la poudre métallique servant à la coloration. La composition de revêtement selon laine vention peut comprendre en outre d'autres additifs, comme des plastifiants et des agents de durcissement. Pour obtenir selon l'invention une surface métallique colorée de façon spéciale sur un substrat, on peut traiter par un liquide contenant du soufre une composition de revêtement contenant de la poudre de cuivre. Parmi les liquides contenant du soufre, on peut citer les dispersions aqueuses de soufre, des solutions aqueuses de soufre et d'au moins un composé alcalin ou de la chaux vive, du sulfure de potassium, lthydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium etc, et une solution alcaline de soufre comme une solution alcoolique de soufre0 On utilise de préférence des solutions aqueuses de soufre. Le but de ce traitement consiste à briser le soufre présent à la surface du revêtement, à à augmenter la quantité des agents de coloration selonlasurface et à diminuer le lustre du cuivre plutôt que de modifier la couleur du cuivre. Donc, un durée satisfaisante pour le traitement par le liquide contenant du cuivre est de tordre de quelques minutes. En plus de la poudre de cuivre, la composition de re vêtement contient de préférence un agent colorant et/ou au moins une poudre d'un métal choisi parmi un alliage du cuivre, de l'étain, du nickel, de l'aluminium, de l'argentS de 11 or, de l'antimoine, du manganèse, du fer, du zinc et du plomb. L'invention permet ainsi d'obtenir de façon économique un produit pouvant servir en pratique dans des appareils industriels, pour de la garniture d'ameublementvpour l'ornement et la décoration des appartements, pour les portes, les toits, les tuiles, les chéneaux, les ornements pour la chevelure, les bijoux personnels, l'appareillage électrique, les jouets etc. Le produit obtenu selon l'invention possède une couche métallique ayant l'aspect dune couche continue, mais la surface contient en fait un métal et une matière filmogène isolante. Donc, le produit peut s'appliquer à du placage de métaux, comme du placage électrolytique et du placage sans électrolyse, ainsi qutà l'évaporation sous vide d'un métal comme le nickel, le zinc, le cuivre, 11 aluminium, l'or, l'argent, le chrome, étain, le fer, le plomb, le bismuth et l'antimoine. L'invention se comprendra plus facilement par référence aux exemples suivants, fournis à titre ilSustratif mais nullement limitatif dans le cadre de l'invention. Exemple 1 On soumet une plaque d'un alliage d'aluminium pour moulage sous pression, comportant une surface rugueuse, à un pré-traitement par lavage, décapage et revêtement d'un agent de collage de métal. Sur la plaque ainsi traitée, on applique un revêtement d'un vernis de résine acrylique/uréthanne et l'on applique par dessus, en deux fois, la composition ayant la formulation suivante Fine poudre de cuivre 272 g Poudre dioxyde de cuivre (noir) 48 g Poudre d'étain coloré (vert bleuté) 24 g Poudre de zinc 8g Poudre de nickel 8g Noir de carbone 40 g Vernis de résine acryli ueluréthanne (contenant du vert fin 80 g Vernis de résine acryliquefuréthanne (contenant du jaune permanent) 180 g Vernis de résine acrylique/uréthanne (contenant du noir) 1 240 g Durcisseur (isocyanate) 100 g Après séchage, on polit successivement la partie convexe de la surface ainsi revêtue en utilisant de la laine d'acier, une composition de polissage et un chiffon ou un disque de polissage pour obtenir un produit ayant à sa partie convexe un lustre de couleur cuivre fin, et présentant à sa partie concave une couleur d'un brun foncé mat. ExemPle 2 On applique le même mode opératoire qu'à exemple l, sauf qu'on utilise la composition de revetenlent suivante pour obtenir un produit ayant une couleur argentée : Poudre de cuivre 150 g Poudre d'étain 350 g Vernis limpide de résine acrylique uréthanne 400 g Durcisseur 100 g Le produit que l'on obtient est une plaque à fini métallique raffiné présentant un lustre analogue à du cuivre blanc fin, et dont la partie convexe possède, par rapport à la partie concave, un lustre argenté extrêmement fin et bril Last, ExemPle 3 On soumet une plaque en alliage d'aluminium au prétraitement et à l'application d'une sous-couche comme dans l'exemple 1.Sur la plaque ainsi traitée, on applique en deux fois la composition suivante Poudre d'étain 350 g Poudre d'argent 150 g Vernis limpide de résine acrylique uréthanne 400 g Durcisseur 100 g On applique ensuite en trois fois sur cette plaque un mince revêtemellt de vernis de résine acrylique-uréthanne contenant en ex en poids de poudre argent, et l'on polit de la même façon qu?à l'exemple i pour obtenir une plaque présentant une finition d'argent pur ayant un lustre splendide0 Finalement, on applique à la surface de la plaque un vernis résineux limpide. Le produit ainsi obtenu est stable et son lustre varie peu. Exemple 4 On effectue les memes opérations de pré-traitement et d'application d'une sous-couche qu'à exemple 1, en utilisant une plaque plane d'aluminium. On applique ensuite en deux fois sur la plaque ainsi traitée la composition de revêtement suivante : Poudre de cuivre 450 g Poudre d'aluminium 50 g Vernis de résine acrylique uréthanne 400 g Durcisseur 100 g On obtient par un simple traitement de polissage une plaque métallique raffinée présentant une couleur rouge clair ayant un fin lustre métallique. ExemPle 5 On lave une plaque plane de résine dure de chlorure de polyvinyle puis l'on applique un vernis de résine vinylique. Sur la plaque ainsi traitée, on applique en deux fois la composition suivante Poudre de fer électrolytique 250 g Poudre d'antimoine 250 g Vernis limpide de résine acrylique uréthanne (contenant 3 % de plasti fiant du chlorure de polyvinyle) 400 g Durcisseur 100 g On répète le même mode opératoire de polissage qu'à l'exemple 1 pour obtenir un produit ayant un lustre métallique uniforme et qui semble être en fer massif. Le produit obtenu a une structure telle que la couche d'antimoine recouvre la couche de fer, puisque la poudre d'antimoine a une mollesse et une ductilité supérieures à celles de la poudre de fer. Il n'y a donc pas de risque de formation ni de propagation de la rouille. Exemple 6 On soumet une plaque plane d'aluminium à un pré-traite ment et à un traitement drapplication d'une sous-ccuche puis on la revêt en deux fois de la composition suivante de rev8tement: Poudre de nickel 225 g Poudre dtétain 225 g Vernis limpide de résine acrylique 500 g On polit ensuite la plaque en opérant de la même façon qu'à l'exemple 1.Le produit ainsi obtenu possède un splendide lustre argenté légèrement teinté de jaune pâles Exemple 7 On soumet une plaque d'aluminium au pré-traitement et à l'application d'une sous-couche, puis l'on applique en deux fois la composition suivante de revêtement : Poudre de zinc 375 g Poudre de cuivre 125 g Vernis limpide de résine acrylique/ uréthanne 400 g Durcisseur 100 g On polit de la même façon qu'à l'exemple 1 la plaque ainsi revetue pour obtenir un produit ayant un splendide lustre argenté teinté de rouge. Exemple 8 On répète l'exemple 1, mais l2on utilise la composition suivante de revêtement : Poudre de cuivre 360 g Poudre de laiton 68 g Poudre de nickel 22 g Vernis de résine acrylique (sans pigment) 275 g Vernis de résine acrylique (contenant du blanc) 177 g Vernis de résine acrylique (contenant du vert de phtalocyanine) 39 g Vernis de résine acrylique (contenant du jaune safran) 59 g Avant polissage, la surface revêtue présente dans son ensemble une couleur bleu-verdâtre. Le polissage fait virer la couleur des parties convexes de la plaque du bleu-verdatre à une couleur cuivre, cependant que la couleur des parties concaves reste sans changement.Il en résulte un revêtement métallique ayant de beaux aspects ressemblant à ceux de la formation d'un vert-de-gris et l'on obtient par-dessus une surface de couleur cuivre. Exemple 9 On prétraite un moulage en fer, ayant la forme d'un cheval, pour éliminer la rouille et l'huile de la surface, on applique deux fois un revêtement de vernis de résine méthacryli que puis l'on applique à la brosse en trois fois, pour former un revêtement métallique d'environ 10 microns, la composition suivante de revêtement : Ouivre 450 g Vernis limpide de résine acrylique 450 g Vernis de résine acrylique (contenant du vert de phtalocyanine) 70 g Vernis de résine acrylique (contenant du noir de carbone) 30 g Diluant : quantité adéquate Après 5 à 24 heures de repos pour le séchage et le durcissement, on frotte la surface du revetement métallique avec de la laine d'acier pour obtenir un produit présentant une surface en cuivre brun foncé lustré. On immerge ensuite le produit durant une minute environ dans une solution contenant du soufre et qui a été préparée par homogénéisation avec chauffage de la composition suivante : Soufre 202,5 g Chaux vive 67,5 g Caséine 0,12 g Sulfure de potassium 0,15 g Eau 729,73 g, concentration de la solution obtenue pour parvenir à 309 Baumé (d = 1,265) et porter la teneur en soufre à 150-160 g/kg, puis dilution de 20 fois de la solution concentrée. On obtient en raison de la présence du pigment un produit ayant une surface brun foncé. On soumet la surface colorée à un fort brossage pour obtenir une surface uniforme et pour enlezer la couche brun foncé, puis l'on rince à liteau. On immerge ensuite le produit à nouveau dans la solution ci-dessus contenant du soufre, on frotte et polit avec un chiffon pour obtenir un produit ayant une surface de cuivre lustré brun foncé. Exemple 10 On répète le mode opératoire de exemple 9 , sauf que l'on utilise la composition suivante de revetement pour obtenir un produit ayant une surface analogue à du bronze : Poudre de cuivre 450 g Vernis de résine acrylique 400 g Vernis de résine acrylique (contenant du vert de phtalocyanine) 135 g Vernis de résine acrylique (contenant du noir de carbone) 15 g Diluant : quantité adéquate ExemPle Il On répète le même mode opératoire qu'à l'exemple 9 , sauf qu'on utilise la composition suivante de rev8tement : Poudre de cuivre 420 g Vernis acrylique 300 g Vernis acrylique (contenant du vert de phtalocyanine) 30 g Vernis acrylique (contenant du jaune safran fin) 250 g Diluant : quantité adéquate, et lton utilise la solution contenant du soufre obtenue par dilution de la solution concentrée ci-dessus jusqu'à présence de 0,1 % de cette solution concentrée, pour obtenir un produit ayant-une belle surface lustrée analogue à du bronze. ExemPle 1 On répète le mode opératoire de l'exemple 9 sauf quton utilise la composition de revêtement suivante : Poudre de cuivre 420 g Vernis acrylique 370 g Vernis acrylique (contenant du marron permanent) 90 g Vernis acrylique (contenant du jaune safran fin) 40 g Vernis acrylique (contenant du vert de phtalocyanine) 40 g Vernis acrylique (contenant du noir de carbone) 40 g pour obtenir un produit ayant un aspect gracieux de cuivre rouge. ExemPle 13 On prétraite une plaque d'ardoise à surface rugueuse, on la revêt par projection de pulvérisation d'une émulsion de résine époxyde pour former une sous-couche sur laquelle on applique en deux fois la composition suivante de revêtement : Poudre de cuivre 450 g Poudre de laiton 50 g Vernis acrylique/uréthanne 25 g Vernis acrylique/uréthanne (contenant du vert de phtalocyanine) 210 g Vernis acrylique/uréthanne (contenant du jaune safran) 40 g Vernis acrylique/uréthanne (contenant du noir de carbone) 135 g Résine d'un copolymère de chlorure de vinyle à plusieurs constituants 15 g Durcisseur (isocyanate) 75 g pour former un revêtement métallique d'environ 100 microns. On obtient par un repos durant 5 heures environ le durcissement du revetement métallique et l'on frotte avec de la laine d'acier la surface convexe du revêtement pour exposer sur cette partie convexe une surface de couleur cuivre brun. On immerge ensuite l'ardoise ainsi revêtue dans une solution diluée de soufre contenant 10 ffi en poids de la solution concentrée préparée dans l'exemple 10, et l'on frotte avec un chiffon pour obtenir un produit ayant- sur sa surface convexe une couleur dtun vert foncée Exemple 14 Sur une plaque revêtue de la même sous-couche qutà l'exemple 13, on applique en deux fois la composition suivante de revêtement : Poudre de cuivre 150 g Poudre de fer 350 g Vernis limpide de résine époxyde avec greffage de chlorure de vinyle 150 g Verris acrylic?ue/uréthanne 275 g Durcisseur (isocyanate) 75 g pour former un revêten1ent métallique. Après 5 heures environ de repos, on frotte avec de la laine d'acier la totalité de la surface du revêtement métallique pour obtenir sur la surface une couleur pale analogue à du cuivre foncé. On applique ensuite partiellemellt sur la surface ainsi frottée la solution diluée contenant du soufre (comprend nant 20 ffi en poids de la solution concentrée préparée dans exemple 9) pour obtenir sur une partie de la surface une couleur de fer foncé. Exemnle 15 Sur une surface rugueuse de polyuréthanne cellulaire, on applique une sous-couche de résine époxyde puis l'on applique en deux fois la composition suivante de revêtement Poudre d'étain 150 g Poudre de zinc 50 g Poudre de nickel 50 g Poudre de laiton 200 g Fine poudre de mica (revêtue de titane) 50 g Vernis acrylique/uréthanne (contenant de l'aluminium) 100 g Vernis de résine polymère de chlorure de vinyle à plusieurs constituants 25 g Vernis de résine époxyde copolyme risée avec du chlorure de vinyle 75 g Vernis limpide acrylique/uréthanne 225 g Durcisseur (isocyanate) 75 g pour obtenir un revêtement métallique. On laisse durcir ce revêtement par 5 heures environ de repos, et l'on frotte la surface convexe du revêtement pour obtenir un produit dont la partie convexe de la surface présente une couleur argent lustré et la partie concave a une couleur gris mat. Exemple 16 En utilisant une plaque plane d'aluminium, on effectue le même prétraitement et la même application de sous-couche qu'à exemple lo Sur la plaque ainsi traitée, on applique en deux fois, pour-former un revêtement métallique, la composition suivante de revetement : Poudre de cuivre 500 g Vernis acryliqueluréthanne (contenant du vert de phtalocyanine) 247 g Vernis acrylique/uréthanne (conte nant du jaune Hansa) 136 g Vernis acrylique/uréthanne (conte nant du noir de carbone) 27 g Vernis de résine polymère limpide de chlorure de vinyle à plusieurs constituants 15 g Durcisseur (isocyanate) 75 g On frotte ou polit le revêtement métallique pour obtenir une plaque métallique raffinée dont la surface présente l'aspect du cuivre.Sur la plaque métallique ainsi obtenue, on applique en trois fois les solutions suivantes de placage : solution de placage (A) : nitrate d'argent 7,5 g/litre ammoniaque aqueuse 75 g/litre thiosulfate de sodium 105 g/litre solution de placage (B) : chlorure stanneux 18,1 g/litre cyanure de sodium 188 g/litre hydroxyde de sodium 22,5 g/litre solution de placage (C) chlorure de nickel 60 g/litre sulfate de nickel et d'ammonium 60 g/litre thiosulfate de sodium 120 g/litre Après application de la solution de placage (A), le produit obtenu présente une surface de couleur pâle argent ver autre. Après application de la solution de placage (B)le produit obtenu présente une surface de couleur pâle argent verdâ- tre. Après application de placage de la solution (C), le produit obtenu présente une surface de couleur pâle argent ver dartre teintée de couleur cuivre, car la couche plaquée est très mince. Ainsi, ces produits ont une couleur argent verdâtre puisque le pigment exposé en surface n'a pas été totalement recouveru, Exemple 17 On répète le mode opératoire de l'exemple 16, sauf quton utilise la composition suivante de revetement pour obtenir un revetement métallique Poudre de cuivre 500 g Vernis de résine limpide acrylique/ uréthanne 145 g Vernis de résine acrylique/ uréthanne (contenant du vert dé phtalocyanine) 50 g Vernis de résine acrylielue/uréthanne (contenant du jaune Hansa) 170 g Vernis de résine acrylique/uréthanne (contenant du noir de carbone) 45 g Vernis de résine polymère limpide de chlorure de vinyle à plusieurs constituants 15 g Durcisseur (isocyanate) 75 g Les produits sur lesquels on a appliqué la Solution de placage (A) et la solution de placage (B) ont une surface argent jaunâtre, Le produit sur lequel on a appliqué la solution de placage (C) a une surface de couleur argent jaunâ-tre teintée de la couleur cuivre, car la couche plaquée est très mince. Exemple 18 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, sauf qu'on utilise la composition suivante de revêtement pour obtenir un revêtement métallique o Poudre de cuivre revetue d'argent 450 g Poudre de cuivre 50 g Vernis de résine limpide acrylique/ uréthanne 410 g Vernis de résine de polymère de chlorure de vinyle à plusieurs constituants 15 g Durcisseur 75 g Le produit obtenu présente un lustre fin de couleur cuivre sur sa partie convexe et une couleur argentée sur sa partie concave. Exemple 19 On répète le mode opératoire de ltexemple 7, sauf qu'on utilise comme substrat une plaque de matière plastique eomportant à sa surface un morceau de plaque de cuivre. Par frottement ou polissage, on enlève le revêtement métallique formé sur la plaque de cuivre et lton transforme la surface du revetement métallique formé sur la plaque de matière plastique en une couche métallique argentée de sorte que lton obtienne un produit ayant un dessin formé par de la plaque de cuivre sur une surface argentée splendide. REVENDI CATIONS 1. Procédé pour métalliser un article, caractérisé en ce qu'on applique sur un substrat ou subjectile solide une composition de revetement)comprenant de la poudre d'au moins un métal ductile et une matière filmogènepour former sur ce substrat un revetemtent métallique, et lton frotte ou polit la surface du revêtement métallique pour enlever la matière filmogène de cette surface et exposer une couche métallique ayant l'aspect d'une couche continue. 2. Procédé pour métalliser un article, caractérisé en ce qu2on applique à un substrat ou subjectile solide une composition de revetement comprenant de la poudre de cuivre et une matière filmogène pour forer sur ce substrat un revêtement métallique ; on frotte ou polit la surface du revêtement métallique pour en enlever la matière filmogène et exposer une couche métallique ayant l'aspect d'une couche continue, et l'on traite la surface polie ou frottée par un liquide contenant du soufre pour sulfurer le cuivre contenu dans la couche métallique. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le métal ductile est choisi paroli le cuivre, un alliage de cuivre, de l'étain, du nickel, de 11 aluminium, de l'argent, de l'or, de l'antimoine, du manganèse, du fer, du zinc et du plomb. 4e Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la composition de revêtement contient, en plus de la poudre de cuivre, au moins une poudre d'un métal choisi parmi un alliage de cuivre, l'étain2 le nickel, l'aluminium, l'argent, l'or, l'antimoine7 le manganèse, le fer, le zinc et le plomb. So Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la composition de revêtement comprend en outre un agent de coloration. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la matière filmogène est choisie parmi des vernis de résine vinylique, comme un vernis acrylique, un vernis d'acétate de polyvinyle, un vernis de chlorure de polyvinyle, un vernis de copolymère chlorure de vinylelacétate ae vinyle, un vernis de polyvinyl-butyral, un vernis de polystyrène etc, un vernis époxyde, un vernis de résine phénolique, un vernis de résine alkyde, un vernis de résine de polyester, un vernis de résine amino-alkyde, un vernis de résine naturelle, un vernis ou laque nitro-cellulosique, un vernis de polyuréthanne, un vernis acrylique/uréthanne, un vernis de copolymère chlorure de vinyle/époxyde, un vernis d'un autre copolymère vinylique, un polymère obtenu en émulsion, et un de leurs mélanges. 7 Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la poudre de metal comprend des particules de métal com portanttsur leur surface, une couche de revetement formée d'un agent de coloration ou d'un autre métal. 8. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le liquide contenant du soufre est une solution comprenant du soufre et au moins un composé alcalin, 9e Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé alcalin est choisi parmi la chaux vive, le sulfure de potassium, lrhydroxyde de sodium et lthydroxyde de potassium.