FR 2366332 A1 19780428 FR 7715409 A 19770518 L'invention concerne des polyamides qui sont stabilisés contre l'action de la chaleur, de l'oxygène et de l'énergie rayonnante. On sait déjà que les polyamides peuvent être stabilisés à l'aide de phénols à empêchement stérique, d'amines aromatiques ou de substances renfermant des métaux, comme les dérivés du cuivre et du manganè- se. Alors que l'action stabilisatrice des substances phénoliques est la plupart du temps tout à fait limitée, les polyamides renfermant des amines aromatiques, par exemple la diphénylamine, présentent en règle générale des décolorations marquées qui sont indésirables. Enfin les polyamides stabilisés avec des dérivés du cuivre ou du manganèse ont de mauvaises propriétés électriques, qui excluent leur utilisation dans beaucoup de domaines d'application. La présente invention vise donc des polyamides stabilisés au moyen de systèmes stabilisants faciles à préparer, avec lesquels les défauts indiqués n'apparaissent pas ou seulement dans une très faible mesure. On a trouvé que lton obtient des polyamides stabilisés contre l'action de la chaleur, de l'oxygène et de l'énergie rayonnante, aux propriétés améliorées, si les polyamides contiennent en tant que stabilisants 0,01 à 5 % en poids, de préférence 0,1 à 3 % en poids, a) de cyclohexanonoxime ou b) d'un dérivé de la phénylitydrazine de formule générale I, dans laquelle R1 représente de l'hydrogène, un groupe allyle en C1 à C4, -OCH3, -NO2, -CN ou -CL R2 représente de l'hydrogène ou R3 est un groupe p- ou m-phénylène m vaut 0 ou 1, et n vaut 0 ou 1 c) d'une imidazoline-2-one de formule générale II où R1, R@ et n ont la même signification que plus haut et X est de l'oxygène ou da soufre. Les stabilisants selon l'invention ont en commun d'être des composés azotés aromatiques qui ne portent aucun groupe m , et de ne donner lieu à des décolorations que dans une faible mesure contrairement aux dérivès aromatiques des diphénylamines, chimiquement voisine. Les stabilisants préférés sont a) le cyclohexanonoxime b) la 1,2-diphénylhydrazine, la triphénylhydrazine, le phénylhydrazine de l'acide benzoïque, le di-(phényl-)hydrazide de l'acide téréphtalique, le di-(phényl-)hydrazide de l'acide isophtalique c) la 4,5-diphénylimidazoline-2-one et la 4,5-diphényl-thioimidazoline-2-one. Cette dernière série de composés est facile à préparer, d'après le brevet allemand No. 2 319 077, par réaction de di-&alpha;-aminocétones avec des di-thio-isocyanates. En tant que polyamides on ut utiliser tous les polymères dont la chatne principale présente des groupes carbonami- de, avec une préférence toutefois pour le polycaprolactame, le polyhexaméthylèneadipamide, le polyhexaméthylènesébacamide ou le polylaurolactame ainsi que les mélanges de ces polymères. Les stabilisants peuvent déjà être ajoutés pendant la réaction de polycondensation. Il vaut cependant mieux qu'ils soient mélangés après coup avec la masse fondue de polyamide à des températures allant de 230 à 280 C. Les matières à mouler de polyamides stabilisés conformément à l'invention sont transformées par injection ou extrusion. Elles peuvent par ailleurs contenir les charges, colorants ou autres additifs courants ainsi que d'autres agents stabilisants. Les exemples suivants permettent de mieux comprendre l'invention ; les parties indiquées sont des parties en poids. - EXEMPLES 1 à 7 100 parties de polycaprolactame d'indice K 72 (d'après Fikentscher "Cellulosechemie" 13, p. 60) ont été mélangées de fa çon homogène dans la masse fondue à 204 C avec différents stabilisants, puis moulées par injection pour former de petits batons d'après la norme DIN 53 453. Les bâtons ont été percés au milieu de la face latérale d'un trou de diamètre 3 mm et teatés à l'es- sai de flexion aux chocs suivant la norme DIN 53 453 avant et après 3 à 20 jours d'exposition à la chaleur dans l'air à 1400C. Le tableau montre les valeurs de mesure de la flexion aux chocs en [KJ/m2], comparées au polycaprolactame non stabilisé. (tableau voir page 4). - T A B L E A U Essai de flexion aux chocs après Couleur après 20 jours Exemple Additif exposition à la chaleur d'exposition à la chaleur 0 jour 3 jours 10 jours 20 jours 1 sans 56,2 5,3 1,8 - marron foncé 2 0,5 % d'hydrazo- 68,5 63,5 67,7 63,4 orange clair benzène 3 2,0% d'hydrazo- 57,6 51,0 47,0 34,5 orange clair benzène 4 1,0 % de phényl- 58,8 60,3 8,2 2,1 incolore hydrazide de l'acide benzoïque 5 1,0 % de di-(phényl)- 64,5 63,2 12,4 5,2 incolore hydrazide de l'acide téréphtalique 6 1,0 % de cyclo- 55,8 36,7 incolore hexanonoxime 7 1,0 % de 4,5-diphényl- 54,9 50,6 36,4 incolore imidazoline-2-one - R E V E N D I C A T I O N Matières à mouler de polyamide contenant 0,01 à 5 % en poids, rapporté au polyamide d'un composé azoté aromatique comme stabilisant, caractérisées par le fait que l'on utilise comme composé azoté un dérivé de la phénylhydrazine de formule générale : dans laquelle RI représente de 11 hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, -OCH3, -NO2, -CN ou -Cl ; R2 représente de l'hydrogène ou est un groupe p- ou m-phénylène ; m vaut 0 ou 1, et n vaut 0 ou 1.