FR 2360622 A1 19780303 FR 7723767 A 19770802 L'invention concerne la préparation de polymères par polycondensation interfaciale, et, plus précisément, un procédé de préparation de polymères à chine hétéro-atonique tels que les polyamides et les polyarylats. On utilise lesdits polymères dans la fabrication d'articles en matières plastiques, de fibres de papier synthétique, de matériaux dé filtration ainsi que de vernis. On connait déjà un procédé de préparation de polymères å chat- ne hétéro-atomique, notamment de polyamides, par polycondensation interfaciale de diamines sur des dihalogénures d'acides dicarboxyliques réalisée par atomisation desdits acides sous forme d'un aérosol par un gaz comprimé dans une solution aqueuse de diamines. Avant l'a- tomisation on dissout les dihalogénures d'acides dicarboxyliques, qui sont des corps liquides dans les conditions normales, dans des solvants organiques inertes vis- & vis de ces dihalogénures d'acides jusqu'a une concentration de 0,1 à 0,5 mole/l de solvant. Un inconvénient du procédé connu consiste en ce qu'on introduit dans la réaction une solution diluée de dihalogénure dans un solvant organique. Cela impliqué la nécessité de récupérer des masses importantes de solvant organique et complique le procédé dans son ensemble. Pour mettre en oeuvre le procédé connu il est indispensable de soumettre au préalable à un séchage poussé des quantités importantes d'un solvant organique, étant donné le risque de saponification des dihalogénures d'acides dicarboxyliques. Le caractère spécifique de la polycondensation interfaciale d'après'le procédé connu (nécessité d'un dosage précis des monomères, mise en oeuvre d'un brassage mécanique, etc...) entrave l'industrialisation du procédé suivant un schéma continu. Le but de la présente invention consiste à éliminer les incon vénients précités. On s'est donc proposé de résoudre le problème suivant : dans un procédé de préparation de polymères à chaîne hétéroatomique; polyamides ou polyarylats, par polycondensation interfaciale, modifier le régime d'atomisation des dihalogénures d'acides dicarboxyliques de manière à simplifier l'industrialisation du procédé, à rendre possible la mise en oeuvre du procédé aussi bien suivant un schéma périodique que suivant un schéma continu et à réduire sensiblement la consommation de solvant organique ou bien & l'exclure com- plètement du procédé. La solution consiste à préparer les polymères à chaine hétéroatomique, polyamides ou polyarylats, par polycondensation interfaciale de diamines ou de bisphénols sur des dihalogénures d'acides dicarboxyliques réalisée en atomisant les dihalogénures d'acides dicarboxyliques sous forme d'un aérosol par un gaz comprimé au sein d'une so- lution aqueuse de diamines ou de bisphénols avec séparation subsE- quente du produit final et, suivant l'invention, å faire fondre ou à dissoudre les dihalogénures d'acides carboxyliques solides dans des conditions normales au sein de solvants organiques inertes vis-à-vis desdits dihalogénures d'acides carboxyliques jusqu'à une concentration de 5 & 20 moles/l de solvant avant leur atomisation, ou & envoyer les dihalogénures d'acides dicarboxyliques liquides dans des conditions normales directement à l'atomisation; la concentration de l'aérosol en dihalogénures d'acides dicarboxyliques étant maintenue entre 0,4.10 4 et 2,10 4 moles/l de gaz. Dans le procédé suivant l'invention on peut utiliser des solvants organiques inertes par rapport aux dihalogénures d'acides dicarboxyliques empruntés à des classes différentes, notamment le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne, le benzène, la méthyléthylcétone ou l'acide acétique anhydre. On peut effectuer la polycondensation interfaciale à des températures de 20 & 100 OC; toutefois pour obtenir une masse moléculaire maximale et un rendement maximal en polymère à chaîne hétéroatomique, on préfère une température de synthèse de 90 å 95 OC. Pour élever la masse moléculaire des polymères à chaine hétéroatomique il est recommandé de réaliser la polycondensation interfaciale sous une pression de 0,8 atm. eff. et & une température de 110-115 OC, Pour obtenir directement au cours de la synthèse les polymères à channe hétéro-atomique sous forme de fibrilles capables d'être utilisées sans traitement préalable pour la fabrication du papier synthétique et de matériaux de filtration il est recommandé, dans le procédé suivant l'invention, d'utiliser une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol contenant de 0,02-à 10 s en poids d'un dérivé tensio-actif. Parmi les dérivés tensio-actifs il est avantageux d'utiliser un mélange d'alcoylbenzènesulfonates de sodium à groupes alcoyle en C12-C18, le diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium ou un éther polyoxyéthylénique d' iso-octyl phénol. Dans le meme but, il est préférable d'effectuer l'atomisation des dihalogénures d'acides dicarboxyliques sous forme dut aérosol par un gaz comprimé, dans une solution aqueuse de diamine ou de bisphé- nol à travers un tamis & section libre de 25 å 65 % et à diamètre d'ouvertures de 1,5-5 mm. On entend par section libre du tamis le rapport de la surface~totale des sections transversales des ouvertures à la surface totale de la section transversale du tamis exprimé en pourcentage. Pour obtenir des polymères à chaSne hétéro-atomique sous forme de fibrilles de structure plus homogène il est recommandé, de pair avec l'atomisation des dihalogénures d'acides dicarboxyliques, d'atomiser lá solution aqueuse de diamine Ou de bisphénol & contre-courant par rapport à l'aérosol de façon que l'écoulement de la solution aqueuse atomisée recouvre entièrement la section du tamis. A la différence de l'atomisation des dihalogénures d'acides dicarboxyliques qui est réalisée par un gaz comprimé et qui permet d'obtenir l'aérosol desdits composés, on effectue l'atomisation de la solution aqueuse des diamines ou des bisphénols au moyen d'un injecteur mécanique sans mettre en oeuvre de gaz comprimé, aboutissant finalement & une solution aqueuse divisée sous forme de gouttelettes projetées et non pas å un aérosol. Le procédé suivant l'invention de préparation de polymères & BR å 20 moles de solvant) de dihalogénures d'acides dicarboxyliques ce qui réduit de 10 A 40 fois la consommation des solvants organiques et rend plus économique leur récupération. Dans le cas de l'utilisation de dihalogénures d'acides dicarboxyliques liquides dans les conditions normales ou de dihalogénures d'acides dicarboxyliques solides dans les conditions normales, & l'état fondu, le solvant organique est complètement éliminé du procédé, et de ce fait sa récupération est exclue. Le procédé suivant l'invention ne nécessite pas un dosage précis des monomères de départ (diamines, bisphénols et dihalogénures d'acides dicarboxyliques). Le brassage au cours de la polycondensation interfaciale est réalisé par un gaz comprimé, notamment par de l'air, qui forme simultanément l'aérosol. Les avantages indiqués permettent de simplifier l'industrialisation ou la mise en oeuvre du procédé et de le réaliser aussi bien d'après un schéma périodique que d'après un schéma continu hautement efficace. Le procédé de l'invention permet d'obtenir directement au cours de la polycondensation interfaciale des polymères & chaînes hétéroatomiques sous forme de fibrilles ce qui simplifie et rend plus économique la production du papier synthétique et de matériaux de filtration. Dans le procédez suivant l'invention on peut utiliser, à titre de diamines, des diamines aliphatiques, notamment 1'éthylènediamine la tétraméthylènediamine, lthexaméthylènediaxine, la dodécaméthylé- nediamine et un mélange d'éthylènediamine et d'hexaméthylênediamine; des diamines cycloaliphatiques, notamment la pipérazine, la N, p aminoéthyîpipérazine et la méthylpipérazine; des diamines aronatiques notamment, la méta-xylylènediamine, la paraxylylènediamine et la méta-phénylènediamine.A titre de bisphénol on peut utiliser dans le procédé suivant l'invention, la résorcine, la phénolphtaléine, le dipbénylolpropane. A titre de dihalogénures d'acides dicarboxyliques on peut utiliser des dichlorures d'acides dicarboxyliques aliphatiques, notamment des acides oxalique, glutarique, azélaSque, adipique, sébacique et fumarique; des dichlorures d'acides dicarboxyliques aromatiques, notamment des acides isophtalique, téréphtalique, diphényl oxy-4,4' dicarboxylique, un mélange de dichlorures d'acides isoph talique et téréphtalique un mélange de dichlorures d'acides fumarique et téréphtalique; des difluorures d'acides aliphatiques et aromatiques dicarboxyliques, notamment le difluorure d'acide isophtalique. A titre de solvants organiques inertes par rapport aux dihalogénures d'acides dicarboxyliques on peut utiliser des hydrocarbures (notamment, l'heptane et le benzène); des dérivés chlorés d'hydrocarbures (notamment, le dichlorométhane, le chloroforme et le dichloroéthane); des éthers et des esters (notamment, l'éther diéthylique et le tétrahydrofuranne); des cétones (notamment l'acétone et la méthyléthylcétone); des acides organiques anhydres (notamment l'acide acétique et l'acide formique) etc... Dans le procédé suivant l'invention on peut utiliser comme dé- rivés tensio-actifs des substances an-òniques, notamment des sa- vons à base de matières grasses tels que des alcoylsulfonates (notamment, l'octadécylsulfonate de sodium, le laurylsulfonate de sodium) des alcoylbenzènesulfonates, (notamment un mélange d'alcoylbenzènesulfonate de sodium ayant des groupes alcoyle en C12-C18, le diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium); des dérivés tensio-actifs non ioniques, notamment un éther poîyoxyéthylénique d'isooctylphénol, des substances cationiques, comme les diamines aliphatiques contenant au moins six atomes de carbone dans le radical hydrocarboné. Le procédé suivant l'invention permet d'obtenir aussi bien des homopolymères que des copolymeres en utilisant dans le processus de polycondensation interfaciale aussi bien des diamines, bisphénols et dihalogénures d'acides dicarboxyliques individuels que des mélanges de diamines, des mélanges de bisphénols et des mélanges de dihalogénures d'acides dicarboxyliques. On peut mettre en oeuvre le procédé de préparation des polymères & chaîne hétéro-atomique (polyamides ou polyarylats) aussi bien suivant un processus périodique que suivant un processus continu. I1 est préférable d'utiliser le processus continu qui est mis en oeuvre de la manière suivante. On refoule en continu par une pompe dans un réacteur une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol & une température de 20 & BR OC, de préférence 90 à 95 OC. On réalise le procédé de polycondensation interfaciale essentiellement sous la pression atmosphérique. S'il s'agit d'augmenter la masse moléculaire des polymères à chaîne hétéro-atomique on conduit les opérations sous une pression de 0,8 atm. eff. une une température de la solution aqueuse de diamine ou de bisphénol égale b 110-115 OC. La température de la solution aqueuse définit la température de la réaction de polycondensation interfaciale. A la base du réacteur est installé un injecteur å gaz au moyen duquel on atomise en continu le dihalogénure d'acide dicarboxylique sous forme d'aérosol dans une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol. Avant d'effectuer l'atomisation, on liquéfie un dihalogénure d'acide dicarboxylique qui est solide dans les conditions normales, c'est-à-dire qu'on le fait fondre ou bien on le dissout dans un solvant organique jusqu'à une concentration de 5 à 20 moles/l de solvant, tandis qu'on atomise un dihalogénure d'acide dicarboxylique liquide dans des conditions normales sans aucune préparation. Lors du contact entre l'aérosol de dihalogénure d'acide dicarboxylique et une diamine ou un bisphénot il se forme un polymère en poudre fine, en fibrilles ou en caillots. On évacue en continu la suspension de polymères de la partie haute du réacteur, on en isole le polymère, notamment par filtration ou par centrifugeage, après quoi on lave le polymère à l'eau et on le sèche. Dans les cas où les monomères de départ sont des diamines on combine l'halogénure d'hydrogène qui se dégage au cours de la polycondensation interfaciale soit en utilisant un excès de la diamine de départ, soit au moyen d'accepteurs connus d'halogénure d'hydrogène que l'on introduit dans la solution de diamines, notamment la soude caustique, la potasse caustique, le carbonate de sodium, une amine tertiaire, ou bien en associant plusieurs de-ces moyens. Dans le cas où les monomères de départ sont des bisphénols, la combinaison de l'halogénure d'hydrogène qui se dégage au cours de la polycondensation interfaciale est réalisée par des accepteurs d'halogénure d'hydrogène que l'on introduit dans la solution des bisphénols. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE 1 On introduit en continu une solution aqueuse d'hexaméthylène diamine d'une concentration de 0,1 mole/l à une température de 20 OC dans un réacteur à un débit de 20 l/h. On fait fondre du dichlorure d'acide isophtalique qui est solide dans les conditions normales (F=43 OC) et on l'envoie en continu dans un injecteur pour atomisation à l'air comprimé, obtenant ainsi un aérosol de dichlorure d'acide isophtalique.Le dichlorure d'acide isophtalique arrive sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse dthexaméthylènediamine. Les dimensions des particules de chlorure d1acide isophtalique dans l'aérosol ne dépassent pas 70 microns et la concentration de l'aérosol en les dites particules est de 1.10 - moles/lid'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 2,5 m3/h et la température de l'air comprimé est de 60 à 80 OC. On évacue en continu du réacteur la suspension obtenue de po lyhexaméthylène-isophtalamide, on sépare le polymère par filtration, on le lave & l'air et on le sèche à l'air à une température de 110 à 120 OC. La viscosité logarithmique d'une solution à 0,5 96 du polymère dans l'acide sulfurique est égale à 0,8 dl/g. Le rendement en polymère est de 85 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 195 OC. EXEMPLE 2 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 1 du polyhexaméthylène-isophtalamide, à cette seule différence près que l'on maintien la température de la réaction à environ 100 OC. La viscosité logarithmique d'une solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,35 dl/g. Le rendement en polymère est de 98 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique Le point de ramollissement du polymère est de 195 C. EXEMPLE 3 On introduit en continu dans le réacteur une solution aqueuse de méta-phénylènediamine d'une concentration de 0,05 mole/l contenant 0,1 mole/l d'un accepteur de chlorure d'hydrogène tel que le carbonate de sodium à un débit de 20 l/h & une température de 20 OC. On fait fondre du chlorure d'acide isophtalique, qui est un corps solide dans les conditions normales, et on l'envoie en continu dans un injecteur pour atomisation à l'air comprimé, obtenant ainsi & la sortie un aérosol de chlorure d'acide isophtalique. Le chlorure d'acide isophtalique arrive sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse de méta-phénylènediamine. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide isophtalique atomisé est de 2.10 moles d'air. Le débitd'admission de l'air dans l'injecteur est de 5 m3/h et la température de l'air comprimé est de 60 & 80 OC. On évacue en continu du réacteur la suspension obtenue de polymétaphénylène-isophtalamide, on sépare par filtration le polymère, on le lave à l'eau et on le sèche. La viscosité logarithmique d'une solution du polymère dans l'acide sulfurique à 0,5 % est de 0,33 dl/g. Le rendement en polymère est de 92 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 4 On introduit en continu dans le réacteur une solution aqueuse d'hexaahthylènedianine (concentration 0,1 sole/l) portée à 90-95 0c à un débit de 50 l/h. On fait fondre du dichlorure d'acide téréphtalique, qui est solide dans les conditions normales (F=86 C), et on l'atomise à l'état fondu en continu dans un injecteur à air comprimé mé, obtenant ainsi un aérosol de dichlorure d'acide téréphtalique. Le dichlorure d'acide téréphtalique arrive sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse d'hexaméthylènediamine. La concentration en particules de dichlorure d'acide téréphtalique atomisé de l'aérosol est de 2.10-4 moles/l d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 3 m3/h et la température de l'air comprimé est égale à 120-140 OC. On évacue en continu du réacteur la suspension obtenue de polyhéxaméthylènetéréphtalamide, on sépare le polymère par filtration, on le lave à l'eau et on le sèche. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 A du polymère dans l'acide sulfurique est de 0,9 dl/g. Le rendement en polymère est de 92 '5, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 250 OC, EXEMPLE 5 On prépare du polyhexaméthyline-isophtalamide d'une manière analogue à celle de l'exemple 4. A titre de monomères de départ, on utilise l'hexaméthylènediamine et le difluorure d'acide isophtalique. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,28 dl/g. Le rendement en polymère est de 95 '5, calculé par rapport au difluorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 195 C. EXEMPLE 6 On prépare d'une manière-analogue b celle de l'exemple 4 du polypipérazine-téréphtalamide. On utilise à titre de monomères de départ la pipérazine et le bichlorure d'acide téréphtalique. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide téréphtalique est de 0,40.10-4 moles/l d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 5 m3/h. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 0,62 dl/g Le rendement en polymère est de 70 9b, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtali- que. Le point de ramollissement du polymère est de 310 OC, EXEMPLE 7 On prépare dune manière analogue à celle de l'exemple 4 du polypipérazine-isophtalamide. On utilise à titre de monomères de dé- part la pipérazine et le dichlorure d'acide isophtalique. La concentration de l'aérosol en particules de chlorure d'acide isophtali que atomisé est de 0,40.10-4 moles/l d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 5 m3/h. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 '5du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,92 dl/g. Le rendement en polymère est de 89 '5, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 8 On prépare d'une manière analogue & celle de 11 exemple 4 un po lymère à base de méta-ou de para- xylydènediamine et de dichlorure d'acide isophtalique. La concentration de l'aérosol en particules de chlorure d'acide isophtalique atomisé est de 0,40.1O4 moles/l d' air. Le débit d'admission de l'air dans l'inJecteur est de 5 m3/g. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 0,37 dl/g. Le rendement en polymère est de 87 '5, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 9 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 4 un polyarylat à base de résorcine et d'un mélange de 60 '5 en poids de dichlorure d'acide isophtalique et de 40 % en poids de chlorure d'acide téréphtalique. On effectue l'atomisation des dichlorures en fusion & l'azote comprimé. On utilise dans le procédé une solution aqueuse de résorcine contenant 0,2 mole/l d'un accepteur de chlorure d'hydrogène tel que la soude caustique. La viscosité logarithmique de la solution de polymère & 0,5 1 dans un mélange de phénol et de tétrachloréthane (rapport pondéral 40/60) est de 0,35 dl/g. Le rendement en polymère est de 85 '5, calculé par rapport au mélange des dichlorures d'acides indiqués. EXEMPLE 10 On prépare d'une manière analogue à celle de ltexemple 4 du polypipérazine-isophtalamide. On utilise à titre de monomères de départ la pipérazine et le dichlorure d'acide isophtalique. On maintient la température de la réaction à 70 OC. La température de ltair comprimé est de 70 A 85 C. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,7 dl/g. Le rendement en polymère est de 88 9b, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 11 On introduit en continu dans le réacteur une solution aqueuse d'hexaméthyîènediamine d'une concentration de 0,1 mole/l portée à 90-95 OC, à un débit de 8 à 12 l/h. On dissout du chlorure d'acide isophtalique, qui est solide dans les conditions normales, dans du dichlorométhane jusqu'a une concentration de 16 moles/l de solvant. Après dissolution, on atomise en continu le dichlorure d'acide isophtalique à travers un injecteur à air comprimé et on l'introduit sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse d'héxaméthylènediamine. La dimension des particules d'aérosol de dichlorure d'acide isophtalique ne dépasse pas 70 microns et la concentration en ces particules de l'aérosol est de 0,8.10-4 moles/l d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 2,5 à 3 m3/h et la température de l'air comprimé est de 20-25 OC. On évacue en continu la suspension obtenue de polyhexaméthylé ne-isophtalaride du réacteur, on sépare le polymère par filtration, on le lave à l'eau et on le sèche. La viscosité logarithmique de la solution de polymère dans l'acide sulfurique à 0,5 58 est de 1,28 dl.g. Le rendement en polymère est de 97 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 195 OC, EXEMPLE 12 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 un polymère à base de chlorure d'acide isophtalique et d'un mélange de 50 % en poids d'éthylènediamine et de 50 % en poids d'hexaméthy- lènediamine. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 1,02 dl/g. Le rendement en polymère est de 96 96, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 13 On prépare d'une manière analogue à l'exemple 11 du polyhexaméthylène-téréphtalamide. A titre de monomères de départ on utilise l'hexaméthylènediamine et le dichlorure d'acide téréphtalique. On effectue la polycondensation interfaciale sous une pression de 0,8 atm. eff, & une température de 110 A 115 OC, La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5% dans l'acide sulfurique est de 1,21 dl/g. Le rendement en polymère est de 93 96, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 250 OC. EXEMPLE 14 On prépare d'une manière analogue & celle de 11 exemple 11 un polyamide à base d'hexaméthylènediamine et de dichlorure d'acide diphényl oxy-4,4'- dicarboxylique. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 %du polymère dans l'acide sulfurique est de 0,82 dl/g. Le rendement en polymère est de 92 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide de départ. Le point de ramollissement du polymère est de 310 OC, EXEMPLE 15 On prépare d'une manière analogue & celle de l'exemple 11 du polypipérazine-isophtalamide. On utilise à titre de monomères de dé- part la pipérazine et le dichlorure d'acide isophtalique. La visco situe logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,4 dl/g. Le rendement en polymère est de 72 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 245 C. EXEMPLE 16 On prépare d'une manière analogue & celle de 11 exemple 11 du polypipérazine-isophtalamide. A titre de monomères de départ, onti- lise la pipérazine et le dichlorure d'acide isophtalique. On maintient la température de la réaction à 40 C. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,2 dl/g. Le rendement en polymère est de 68 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 245 C. EXEMPLE 17 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polyhexaméthylène-isophtalamide. A titre de monomères de départ, on utilise l'hexaméthylènediamine et le chlorure d'acide isophtalique. Avant l'atomisation on dissout le dichlorure d'acide isophtalique dans du tétrahydrofuranne jusqu'à une concentration de 20 moles de solvant. La viscosité logarithmique de la solution & 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 1,25 dl/g. Le rendement en polymère est de 96 96, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 198 QC. EXEMPLE 18 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polyhexaméthylène-téréphtalamide en utilisant à titre de monomères de départ lthexa éthylènediamine et le chlorure d'acide téréphta lique. Avant l'atomisation on dissout le chlorure d'acide tErEphta- lique dans du benzène jusqu'à une concentration de 5 moles de solvant. La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 0,9 dl/g. Le rendement en polymère est de 94 '5, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 250 OC. EXEMPLE 19 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polypipérazine-isophtalamide en utilisant à titre de monomères de départ la pipérazine et le dichlorure d'acide isophtalique. Avant l'atomisation on dissout le dichlorure d'acide isophtalique dans de la méthyléthylcétone jusqu'a une concentration de 12 moles/l de solvant. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 1,8 dl/g.-Le rendement en polymère est de 70 1, calculé par rapport au chlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 20 On prépare d'une manière analogue & celle de l'exemple 11 du polyhexaméthylène-isophtalamide. Avant l'atomisation on dissout le dichlorure d'acide isophtalique dans de l'acide acétique anhydre jus qu'à une concentration de 10 moles/l de solvant. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 '5 dans l'acide sulfurique est de 1,1 dl/g. Le rendement en polymère est de 92 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide isophtalique. EXEMPLE 21 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polyhexaméthylène-isophtalamide, à cette seule différence près que la concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide isophtalique atomisé est de 0,4.10 4 mole/l d'air. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 1,35 dl/g. Le rendement en polymère est de 96 %, calculé par rapport- au dichlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 195 C. EXEMPLE 22 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polyéthylène-isophtalamide. A titre de monomères de départ on utilise l'éthylènediamine et le dichlorure d'acide isophtalique. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 0,92 dl/g. Le rendement en polymère est de 82 '5, calculé par rapport au chlorure d'acide isophtalique. Le point de ramollissement du polymère est de 220 OC, EXEMPLE 23 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polytétraméthylène-téréphtalamide. A titre de monomères de départ, on utilise la tétraméthylènediamine et le chlorure d'acide téréphtalique. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 0,8 dl/g. Le rendement en polymère est de 80 ri calculs par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. Le point de fusion du polymère est de 415 OC avec décomposition. EXEMPLE 24 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 11 du polydodécaméthylène-isophtalamide. A titre de monomères de départ on utilise la dodécaméthylènediamine et le dichlorure d'acide isophtalique. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 0,4 dl/g. Le rendement en polymère est de 82 %, calculé par rapport au dichlorure de l'acide isophtalique. EXEMPLE 25 On prépare d'une manière analogue å celle de l'exemple 11 un polyamide & base de dichlorure d'acide téréphtalique et de N, 3 -ami- noéthylpipérazine, La viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique est de 0,72 % dl/g. Le rendement en polymère est de 92 %, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. EXEMPLE 26 On introduit en continudans un réacteur à un débit de 6 l/h une solution aqueuse de pipérazine d'une concentration de 0,2 mole/l portée & 90-95 OC. On atomise en continu du chlorure d'acide oxalique, qui est liquide dans les conditions normales, dans un injecteur & air comprimé et on l'envoie sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse de pipérazine. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide oxalique atomisé est de 0,64.10 mole/ 1 d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 2 m3/h et la température de l'air comprimé est de 20-25 OC. On évacue en continu du réacteur la suspension obtenue de polypipérazinoxamide, on sépare le polymère par filtration, on le lave & l'eau et on le sèche. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5% dans l'acide sulfurique est de 0,52 dl/g. Le rendement en polymère est de 27,4 % calculé par rapport au dichlorure d'acide oxalique. Le point de ramollissement du polymère est de 420 OC avec dUcomposi- tion. EXEMPLE 27 On introduit en continu dans un réacteur & un débit de 30 lih une solution aqueuse d'hexaméthylènediamine d'une concentration de 0,1 mole/l, portée à 90-95 C. On atomise en continu du chlorure d'acide adipique, qui est liquide dans les conditions normales, à l'air comprimé et on l'envoie sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse d'hexaméthylènediamine. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide adipique atomisé est de 0,5.10 4 mole/l d'air.Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 2,5 à 3 m3/h et la température de l'air comprimé est de 20-25 OC, On évacue en continu la suspension obtenue de polyhexaméthylène-adipoylamide du réacteur, on sépare le polymère par filtration, on le lave à l'eau et on le sèche. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 0,81 dl/g. Le rendement en polymère est de 78 96, calculé par rapport au dichlorure d'acide adipique. EXEMPLE 28 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 27 du polyhexaméthylène-azelaînamide. on utilise, à titre de monomères de départ, l'hexaméthylènediamine et le dichlorure d'acide azelaSque. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 0,73 dl/g. Le rendement en polymère est de 74 '5, calculé par rapport au dichlorure d'acide azélarque. EXEMPLE 29 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 27 du polyhexaméthylène-glutaramide. On utilise, à titre de monomères de départ, l'hexaméthylènediamine et le dichlorure d'acide glutarique. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 1,0 dl/g. Le rendement en polymère est de 80 1, calculé par rapport au dichlorure d'acide glutarique. EXEMPLE 30 On prépare d'une manière analogue à l'exemple 27 un polymère à base d'hexaméthylènediamine et d'un mélange de 30 % en poids de chlorure d'acide téréphtalique et de 70 % en poids de dichlorure d'acide fumarique. Le mélange desdits dichlorures d'acides est un liquide dans des conditions normales. On -envoi-e & l'atomisation sans préparation. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique est de 0,9 dl/g. Le rendement en polymère est de 85 *, calculé par rapport au mélange des dichlorures d'acides. EXEMPLE 31 On introduit dans un réacteur d'une façon continue & un débit de 20-25 1/h, une solution aqueuse d'hexaéthylènediamine d'une concentration de 0,1 mole/l contenant 0,02 % en poids d'un dérivé tensio-actif (mélange d'alcoylbenzènesulfonates de sodium dont les groupes alcoyle sont en C12-Cl8) portée à une température de 90 à 95 OC. On fait fondre du dichlorure d'acide téréphtalique, qui est un corps solide dans des conditions normales, et on l'atomise en continu à ltétat fondu dans un injecteur à air comprimé, obtenant ainsi à la sortie un aérosol de dichlorure d'acide tEréphtalique. Le dichlorure d'acide tErephtalique arrive sous forme d'aérosol dans la solution aqueuse d'hexaméthylènediamine qui contient le dérivé tensio-actif. La concentration de ltaérosol en particules de dichlorure d'acide téréphtalique atomisé est de 0,5.10-4 mole/l d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 2,5 m3/h et la température de l'air comprimé est de 120-140 0C. On évacue en continu du réacteur la suspension de polymère obtenue, on sépare le polymère par filtration et on le lave à l'eau. On obtient le polymère sous forme de fibrilles. Le rendement en polymère est de 95 1, calculé par rapport au chlorure d'acide téréphtalique. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans l'acide sulfurique, dl/g 0,8 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 42 Rétention d'eau, 9% en poids 2900 Charge de rupture à la traction d'un échantillon de papier synthétique obtenu à partir des fibrilles,kgf/cm2 380 EXEMPLE 32 On prépare d'une façon analogue à celle de l'exemple 31 un polymère sous forme de fibrilles à base dthexaméthylène-diatine et d'un mélange de 90 9b en poids de dichlorure d'acide téréphtalique et de 10 % en poids de dichlorure d'acide isophtalique. A titre de dérivé tensio-actif, on utilise l'éther polyoxyéthylénique d'ieo- octylphénol répondant à la formule C8H17C6H4 -O(CH2CH2O)n-1-CH2CH2OH avec n = 7.La teneur de la solution aqueuse d'hexaméthylènediamine en le dérivé tensio-actif est de 10 % en poids. On obtient le polymère sous forme de fibrilles. Le rendent en polymère est de 96 %, calculé par rapport au mélange desdits dichlorures d'acide. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution à 0,5 % du polymère dans l'acide sulfurique, dl/g 0,8 Degré de division, degrés-Schopper-iegler 58 Rétention d'eau, % en poids 2 300 Charge de rupture à la traction d'un échantillon de papier synthétique obtenu à partir des fibrilles kgf/cm2 420 EXEMPLE 33 on prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 31 un polymère sous forme de fibrilles a base de pipérazine et de dichlorure d'acide téréphtalique. A titre de dérivé tensio-actif, on utilise du di-isopropylnaphtalènesulfonate de sodium. La teneur en dérivé tensio-actif de la solution aqueuse de pipérazine est de 5 % en poids. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 %dans l'acide sulfurique, dl/g 1,32 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 62 Rétention d'eau, % en poids 3 800 Charge de rupture à la traction d'un échantillon de papier synthétique obtenu à base des fibrilles, Kgf/cm2 280 EXEMPLE 34 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 31 un polymère sous forme de fibrilles a base de diphénylolpropane et d'un mange de 80 %en poids de dichlorure d'acide téréphtalique et de 20 % en poids de dichlorure d'acide isophtalique.Pour fixer le chlorure d'hydrogène dégagé on introduit dans la solution aqueuse de di phényloipropane de la soude caustique à raison de deux moles pour un mole de diphénylolpropane.A titre de dérivé tensio-actif, on utilise l'éther polyoxyéthylénique d'iso-octyl-phênol répondant à la formule 8H17C6H4 0 (CH2CH2O)nî -CH2oe2OH, dans laquelle n=7. La teneur en dérivé tensio-actif de la solution aqueuse de diphényloîpropane est de 0,5 s en poids. Avant l'atomisation, on fait fondre le mélange des dichlorures acides qui est solide dans les conditions normales. On effectue l'atomisation à l'argon ou à l'azote comprimé. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 % dans un mélange de phénol et de tétrachloroéthane (rapport pondéral 40/60), dl/g 0,4 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 70 Rétention d'eau, % en poids 1 800 Charge de rupture à la traction d'un échantillon de papier synthétique obtenu à partir des fibrilles, kgf/cm2 290 EXEMPLE 35 On introduit en continu & un débit de 40 l/h au-dessus d'un tamis horizontal d'un réacteur vertical une solution aqueuse d'hexamé- thylènediamine portée à 90-95 0C d'une concentration de 0,1 mole/l. Le tamis a une section libre de 55 % et un diamètre d'ouverture de 1,5 mm. Dans la partie inférieure du réacteur, sous le tamis, est installé un injecteur à gaz. Au moyen de cet injecteur on atomise en continu à l'air comprimé du dichlorure d'acide téréphtalique sous forme d'un aérosol qui, à travers le tamis, arrive dans la solution aqueuse d'hexaméthylènediamine. Avant de l'atomiser, on dissout le dichlorure d'acide téréphtalique, qui est un corps solide dans les conditions normales, dans du dichlorométhane jusqu'à une concentration de 5 moles/l de solvant. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide téréphtalique atomisé est de 1,5.104 mole/l d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 2,5 à 3 m3/h et la température de l'air comprimé est égale à 20-25 C. On évacue en continu du réacteur la suspension de polymère obtenue, on sépare le polymère par filtration et on le lave a' l'eau. Le polymère est obtenu sous forme de fibrilles. Le rendement en polymère est de 94 à 96 '5, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 96 dans 11 acide sulfurique, dl/g 0,9 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 42 Rétention d'eau, % en poids 2800 Charge de rupture à la traction d'un échantillon de papier synthétique obtenu à partir des fibrilles,kgf/cm2 380 EXEMPLE 36 On prépare d'une manière analogue & celle de l'exemple 35 un polymère sous forme de fibrilles à base de pipérazine et d'un mélan- ge de 20 '5en poids de chlorure d'acide isophtalique et de 80 ffi en poids de dichlorure d'acide téréphtalique. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 96 dans l'acide sulfurique, dl/g 0,95 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 43 Rétention d'eau, '5en poids 2110 Charge de rupture à la traction du papier synthétique obtenu & partir des fibrilles, kgf/cm 240 EXEMPLE 37 On atomise en continu à un débit de 600 lSh une solution aqueuse dchexaméthylènediamine d'une concentration de 0,1 mole portée à 90-95 C, au moyen d'un injecteur mécanique (sans utiliser de gaz comprimé), au-dessus d'un tamis horizontal d'un appareil vertical de manière que le courant de solution aqueuse atomisée (en forme de gouttelettes) recouvre entièrement la section du tamis (le tamis a une section libre de 36 % et un diamètre d'ouverture de 5 mm). Dans la partie inférieure du réacteur, sous le tamis, est installé un injecteur à gaz. Au moyen de cet injecteur, on atomise en continu & BR Avant l'atomisation, on dissout dans du dichlorométhane jusqu'S une concentration de 5 moles/l de solvant, le dichlorure d'acide téréphtalique qui est un corps solide dans les conditions normales. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide téréphtalique atomisé est de 2.10-4 moles d'air. Le débit d'admission de l'air dans l'injecteur est de 150 m3/h et la température de l'air comprimé est de 20 å 25 OC. Ou évacue en continu du réacteur la suspension de polymère obtenue, on sépare le polymère par filtration et on le lave & l'eau. Le polymère est obtenu sous forme de fibrilles. Le rendement en po lymère est de 80%, calculé par rapport au dichlorure d'acide téréphtalique. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution à 0,5,% de polymère dans l'acide sulfurique, dl/g 0,7 Degré de division, degrés Schopper-Riegler, 52 Rétention d'eau, % en poids 2 700 Charge de rupture à la traction de l'échantillon de papier synthétique obtenu A partir des hibrides,kgf/cm2 460 EXEMPLE 38 On introduit en continu à un débit de 17 l/h au-dessus diun tamis disposé horisontalement, d'un réacteur vertical une solution aqueuse de pipérazine d'une concentration de 0,05 mole/i et portée à une température de 85 OC, Le tamis a une section libre de 65 s et un diamètre d'ouvertures de 2 mm Dans la partie inférieure du réacteur, sous le tamis, est installé un injecteur & gaz. Au moyen de l'injecteur on atomise en continu & l'air comprimé du dichlorure d'acide téréphtalique sous forme d'un aérosol qui, å travers le tamis, est introduit dans la solution aqueuse de pipérazine. Avant l'atomisation on fait fondre le dichlorure d'acide téréphtalique qui est un corps solide dans les conditions normales. La concentration de l'aérosol en particules de dichlorure d'acide téréphtalique atomisé est de 0,7.10 oole/l d'air.Le débit d'admission de l'air dans l'in- jecteur est de 5 m3/h et la température de l'air comprimé est égale v 120-140 OC. On évacue en continu du réacteur la suspension de polymère obtenue, on sépare le polymère par filtration et on le lave & l'eau. Le polymère est obtenu sous forme de fibrilles. Le rendement en po polymère est de 60 , calculé par rapport au dichlorure d'acide tEré- phtalique. CaractEristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 '5dans l'acide sulfurique, dl/g 1,12 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 85 Rétention d'eau, % en poids 4 000 Charge de rupture à la tract-ion d'un é chantillon de papier synthétique obtenu à partir des fibrilles,kgf/cm2 310 EXEMPLE 39 On prépare d'une manière analogue à celle de l'exemple 38 un polymère sous forme de fibrilles à base d'hexaméthylènediamine et de dichlorure d'acide fumarique. Le dichlorure d'acide fumarique, qui est liquide dans les conditions normales, est envoyé à l'atomisation sans préparation. La température de l'air comprimé est de 20-25 OC, On obtient un polymère insoluble sous forme de fibrilles. Le rendement en polymère est de 85 Inb, calculé par rapport au chlorure d'acide fumarique. Caractéristiques des fibrilles Degré de division, degrés Schopper-Riegler 42 Rétention d'eau; 5% en poids 2300 Charge de rupture à la traction d'un échantillon de papier synthétique obtenu à partir des fibrilles,kgf/cm2 255 EXEMPLE 40 On introduit en continu & un débit de 30 l/h & la partie supé rieure un tamis disposé horizontalement d'un réacteur vertical une solution aqueuse de diphénylolpropane d'une concentration de 0,05 mole/l, contenant 0,1 mole/l de soude caustique, portée à une tenpé- rature de 90 à 9S OC. Le tamis a une section libre de 25'5 et un diamètre d'ouvertures de 2,5 mm.Dans le partie inférieure du réacteur, sous le tamis, est installé un injecteur à gaz. Au moyen de cet injecteur on atomise en continu à l'azote comprimé un mélange de 60 % en poids de dichlorure d'acide isophtalique et de 40 ffi en poids de dichlorure d'acide téréphtalique sous forme d'un aérosol qui est introduit & travers le tamis dans la solution aqueuse de diphénylolpropane Avant l'atomisation on fait fondre le mélange des dichlorures d'acides, qui est solide dans les conditions normales. La concentration de l'aérosol en particules du mélange atomisé de dichlorures est de 1.10 mole/l d'azote. Le débit d'admission de l'azote dans l'injecteur est de 3 m3/h. La température de l'azote comprimé est de 80 OC. on évacue en continu la suspension de polymère obtenue du réac- teur, on sépare le polymère par filtration et on le lave à lteau. Le polymère est obtenu sous forme de fibrilles. Le rendement en polymère est de 82 1, calculé par rapport au mélange des dichlorures d'acide. Caractéristiques des fibrilles Viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 '5dans un mélange de phénol et de tétrachloroéthane (rapport pondéral 40/60), dl/g 0,42 Degré de division, degrés Schopper-Riegler 72 Rétention d'eau, I en poids 1800 Charge de rupture & la traction dun échantillon de papier synthétique obtenu å partir des fibrilles, kgf/cm2 280 EXEMPLE 41 On prépare d'une manière analogue & celle de ltexemple 31 un polymère sous forme de fibrilles å cette seule différence près que l'on effectue la polycondensation interfaciale sous une pression de 0,8 atm. eff. a une température de 110 a 1150C. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5% dans l'acide sulfurique est égale à 0,95 dl/g; les autres caractéristiques des fibrilles sont les mêmes que dans l'exemple 31. EXEMPLE 42 On prépare d'une manière analogue à celle de ltexemple 38 un polymère sous forme de fibrilles, å cette seule différence près que lton effectue la polycondensation intérfaciale sous une pression de 0,8 atm. eff. & une température de 110-115 OC. La viscosité logarithmique de la solution de polymère à 0,5 Ri dans l'acide sulfurique est de 1,25 dl/g; les autres caractéristiques des fibrilles sont les mêles que dans l'exemple 38. EXEMPLE 43 On dissout 11,621 g d'hexaméthylènediamine dans un litre d'eau distillée. On porte la solution & 98 OC et on la fait couler dans un réacteur chauffé où l'on maintient une température de 95 à 98 C. On atomise sous forme d'aérosol un bain fondu composé de 4,06 g de dichlorure d'acide isophtalique et de 1,01 g de dichlorure d'acide té réphtalique dans la solution aqueuse d'hexaméthylènediamine à travers un injecteur à air comprimé à une température de 50 C. La concentration de l'aérosol en mélange atomisé de dichlorures est de 0,4.10-4 mole/l d'air. La durée de la polycondensation interfaciale est de 2 minutes. On separe par filtration le polymère formé dans la réaction, on le lave à l'eau et on le sèche. Le rendement en polymère est de 95 %, calculé par rapport au mélange des dichlorures d'acides. La viscosité logarithmique de la solution de polymère & 0,5 su dans l'acide sulfurique est de 1,05 dl/g. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de polymères à chaîne hétéro-atomi que, polyamides ou polyarylats, par polycondensation interfaciale de diamines ou de bisphénols sur des dihalogénures d'acides dicarboxyliques réalise par atomisation de ces derniers sous forme d'un aéro- sol par un gaz comprimé, dans une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol, avec séparation subséquente du produit cherché caractéri- sé en ce qu'on fait fondre, ou on dissout dans des solvants organiques inertes par rapport aux dihalogénures d'acides dicarboxyliques jusqu'a une concentration de 5 s 20 soles/l de solvant, des dihalogénures d'acides dicarboxyliques solides dans les conditions normales, tandis qu'on envoie les dihalogénures d'acides dicarboxyliques liqui des dans les conditions normales directement à l'atomisation, et on maintien la concentration de l'aérosol en dihalogénures d'acides dicarboxyliques entre 0,4.10-4 et 2.10-4 moles de gaz 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, A titre de solvants organiques inertes par rapport aux dihalogénures d'acides dicarboxyliques, le dichiorométhane, le tétrahy- drofuranne, le benzène, la méthyl-éthylcétone ou l'acide acétique anhydre. 3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on réalise la polycondensation interfaciale & une température de 90 & 95 OC. 4 - Procédé suivant la revendication 1 ou- 2, caractérisé en ce qu'on réalise la polycondensation interfaciale sous une pression de 0,8 atm.eff. à une température de 110 - 115 OC. 5 - Procédé suivant ltune quelconque des revendications 1 & 4, caractérisé en ce qu'on utilise une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol contenant de 0,02 à 10 % en poids d'un dérivé tensioactif. 6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'on utilise, à titre de dérivé tensio-actif, un mélange d'alcoylbenzQne- sulfonates de sodium dans lequel les groupes alcoyles sont en C12 C18, du diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium ou un éther polyoxyéthylénique dtisooctylphénol. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on effectue l'atomisation des dihalogénures d'acides dicarboxyliques dans une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol sous forme d'un aérosol par un gaz comprimé, & travers un tamis ayant une section libre de 25 à 65 % et un diamètre d'ouvertures de 1,5 à 5 mm. 8 - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que, parallèlement à l'atomisation des dihalogénures d'acides dicarboxyliques, on atomise une solution aqueuse de diamine ou de bisphénol à contre-courant par rapport & à aérosol de manière que le courant de solution aqueuse atomisée recouvre entièrement la section du tamis.