FR 2361643 A1 19780310 FR 7624313 A 19760809 La présente invention concerne une composition pénétrante ameliorée dtun colorant post-émulìonnable et un procédé pour 11 examen non destructeur, par ressuage, d'échantillons de matériaux pour localiser et identifier des vides, des craquelures ou défauts de surface et, plus particulièrement, l'in- vention concerne une composition perfectionnée et un procédé perfectionné, comme décrit ci-dessus, utilisant certaines combinaisons de colorants pénétrants non ioniques biodégradables et d'émulsifiants non ioniques biodégradables0 t'invention concerne en particulier une composition pénétrante de colorant post-émulsionnable et un procédé d'examen pa.r ressuage utilisant des compositions pénétrantes de colorants sensibles et stables du type ci-dessus, permettant de révéler une la.rge gamme d'états défectueux dans des pie ces. Ces compositions utilisent comme solvant ou véhicule un surfactif.non ionique biodégradable, sous forme de certaines combinaisons ou de certains mélanges de certains alcools oxyalkylés; et également des émulsifiants pour ces compositions pénétrantes de colorants4 tes compositions contiennent un surfactif non ionique biodégradable du type général utilisé dans les compositions pénétrantes de col ran';;, mais qui présentent un degré plus élevé d'élimination possible par lavage à liteau afin de permettre un enlèvement rapide, par application de l'eau, de la composition pénétrante du colorant émulsionne0 Dans les procédés cornus d'examen par ressuage, à l'aide diune composition pénétrante, pour la localisation rapide et l'évaluation des criques et fissures de surfaces dans des corps ou des pièces soumis à des essais, on applique à la surface du corps ou de la pièce dressai une co=position pénétrante de coloran.t qui contient de préférence un colorant fluorescent et qui pénétrera dans les ouvertures des-criques ou fissures se trouvant à la surface de la pièce, puis liron enlève de la surface de ce corps ou de cette pièce l'excès de la composition pénétrante. On peut ensuite appliquer à la surface de la pièce examinée une composition de développement qui joue le rôle d'une mèche et provoque l'attraction, par action capillaire hors des défauts de la surface, de la -composition pénétrante liquide contenant le colorant fluorescent et qui avait été retenu dans les criques ou dans les fissures de la surface.On expose ensuite la pièce à des conditions appropriées dtéclairage comme une lumière invisible génératrice dtune fluorescence, et l'empla- cement des fissures superficieJles est révélé par lémisìon d'une lumière fluorescente visible par le colorant de la composition pénétrante qui a été retenu dans les criques ou. fissures, après que la composition pénétrante ait été enlevée de la surface de la pièce. Pour obtenir la meilleure efficacité, en particulier pour d.éceler et localiser de toutes petites criques et fis su- res de surface, ainsi que pour déceler des criques de grosseur intermédiaire et de grosses craquelures, il. est nécessaire que la composition pénétrante de colorant présente une grande sensibilité. On utilise courammen.t des solvants du type volatils pour allonger ou diluer les solutions ou compositions pénétrantes de colorants pour examen par ressuage. Cela est effectué principalement pour diminuer la. viscosité de la composition pénétrante afin de l'adapter à une application dans des appareils de projection par pulvéri.sation. Ainsi, par exemple, on a utilisé jusqu'à présent dans les compositions pénetran.tes de l'art antérieur des solvants comme le kérogène, des fuel-oils légers et la méthyl-éthyl-cétone, qui sont tous des solvants très volatils. (Voir, par exemple, le brevet des Etats-Unis dtAmériqlie N 2 806 959).En outrej la plupart des solutions pénétrantes de colorants que ltgyl utilise actuellement exigent généralement l'emploi d'une combinaison de solvants, comprenant des solvants primaires et secondaires, des solvants d'allongement et des agents de mouillage0 Cependant, l'utilisation de solvants volatils dans des compositions pénétrantes de colorants présente certains inconvé nients. Ainsi, l'utilisation de solvants volatils dans des compositions pénétrantes de colora.nts aboutit au dégagement de tu- mées etde vapeurs.de solvant qui se forment rapidement par l'évaporation du solvant. Puisque, comme noté ci-dessus, l'utilisation de solvants organique s dans la composition pénétrante du colorant ne permet pas d'enlever facilement à l'eau l'excès de la composition pénétrante de colorant de la surface de la pièce à examiner, on applique souvent un émulsifiant sur la composition pénétrante de colorant à la surface de la-pièce pour rendre lavable à l'eau l'excès de composition pénétrante émulsifiée , puis l'on enlève par un lavage à l'eau la composition pénétrante émulsifiée ou émulsi.onnéeO Dans ces compositions nénétrantes de colorants, un critère supplémentaire a été récemment mis au point et il concerne à. la fois les solutions pénétrantes de colorants et les émulsifiants.En général, les solutions pénétrantes de colorants et les émulsifiants pour ces solutions que lon utilise actuellement, et qui contiennent des solvants et des agents de mouillage, soulèvent un. problème lorsqulon vent sten dcbar- rasser, du fait que ces solutions et émulsifiants eontienneli.t généralement des solvants et des huiles d'origine pétrolière qui sont sensiblement non biodégradables, ot est-à-dire qui sont très difficiles à décomposer par les bactéries et dans les installations de traitement des eaux résiduaires. Ces solvants et ces huiles constituent de sérieux agents de pollution.Donc, la nécessité de la mise au point de solutions pénétrantes de colorants et d'émulsifiants à utiliser dans un système pour examen à l'aide d'une composition pénétrante de colorants postémulsionnable (solutions pénétrantes et émulsifiants qui utilisent pour les colorants des solvants et des véhicules biodégradables), qui sont facilement disponibles malgré la pénurie des produits pétrochimiques, et rendent facilement lavable à l'eau la composition pénétrante émulsifiée, a atteint une importance considérable. te brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 3 71-ó 492 décrit une composition pénétrante liquide consistant essentiellement en une proportion majeure d'un ester méthylique dtun acide gras, comme le méthyl-spermaceti, et qui est essentiellement insolu- ble dans 11 eau, et une proportion mineure d'un surfactif non ionique comme des polyéthoxylates d'alcools linéaires secondaires, l'ester méthylique étant le principal véhicule liquide et le surfactif non ionique ayant pour rôle d: :émulsionner l'ester méthylique pour former une émulsion à base aqueuse, l'ester méthylique et le suifactif non ionique étant biodégradables. Dans les brevets d.es Etats-Unis dlAmérique N 3 915 885 et NO 3 915 886, on décrit de nouvelles eompositions pénétrantes de colorants ayant de meilleures caractéristiques de sensibilité et qui sont biodégradables. Ces compositions contiennqit comme véhicules du colorant certains alcools oxyalkylès non ioniques et biodégradables0 tes compositions pénétrantes de colorants de ce type ont été essayées dans une large mesure et se sont avérées très satisfaisantes et efficaces pour la plupart des applicationsO Cependant, certaines de ces formulations ont une grande sensibilité et contiennent certains des alcools oxyalkylés précités à titre de surfactifs ; elles exigent ltem- ploi de volumes relativement élevés d'eau et d'une pression accrue pour enlever par lavage l'excès de la composition pénétrant-e de la. su.rface de l'éprouvette d'essai. Donc, un but de la présente invention est de proposer une composition pénétrante de colorant post-émulsionna.ble pour un. examen par ressuage et un procédé d'examen par ressuage utilisant des solutions ou compositions pénétrantes de colorants du type noté ci-dessus employant certains types d'alcools oxyalkylés (ces compositions pénétrantes de colorants étant biodégradables et ayant une grande sensibilité) avec un post-émul sifiant qui, lorsqu'il est appliqué à la composition pénétrante de colorant 2 permet de laver facilenient la composition pénétrante du colorant émulsifié en utilisant un volume réduit d'eau et une pression réduite en comparaison. de ce qu'il faudrait d'ordinaire pour enlever une telle composition pénétrante de colorant en l'absence de l'émulsifiant0 Un but particulier de l'invention consiste à proposer un. système de composition pénétran te de colorant post-émulsionnables et un procédé d'examen par ressuage du type précité, qui utilisent, comme véhicule liquide de la composition pénétrante du colorant et comme émulsifiant, des surfactifs non ioniques, facilement disponibles et biodégradables, du type indiqué ci-dessus, et qui rendent en particulier facile à enlever, avec des volumes modestes d'eau à des pressions normales de lavage, la composition pénétrante du colorant émulsifié On parvient aux buts et avantages précités de l'inven- tion et l'on a un procédé perfectionné d'examen par ressuage et une composition pénétrante améliorée de colorant post-émulsionnable , utilisant des surfactifs biodégradables non ioniques en. traitant un échantillon ou un objet,dont il faut examiner l'état de surface, avec une composition pénétrante de colorant post émulsionnable contenant comme véhicules dn colorant,par exemple un colorant fluorescent, les surfactifs biodégradables non ioniques précités, puis en traitant l'objet ainsi reccuvert de la composition pénétrante par un émulsi.fint contenant comme constituants essen.tiels des surfactifs biodégradables non ioniques de la même classe générale que celle utilisée comme véhicule du colorant dans la composition pénétran.te de colorant , mais ayant une plus grande solubilité dans liteau. te procédé de Itinvention permet d'utiliser certains surfactif s non ion.iques biodégradables du type général précité et décrit plus en détail ci-après, qui confèrent une grande sensibilité à la composil;;ion pénétrante de colorant mais ont une solubilité limitée dans l'eau et rendent cette composition pénétrante de colorant difficile à éliminer par lavage à l'eau (et qui nécessiteraient donc des volumes importans d'eau à grande pression pour l'enlèvement de l'excès de la composition pénétrante de colorant) , avec un émulsifiant contenant des surfactifs non ioniques biodégradables du même type général que celui utilisé dans la composition pénétrante de colorant , mais ayant une composition chimique légèrement différente et qui sont es sentiellesent ydrosolubles0 De sorte que, lorsqu'on applique l'émulsifiant à la composition pénétrante de colorant se trouvant à la. surface de ltobjet, cet émulsifi.ant se combine facilement à la composition pénétrante à la surface de l'objet et ne pénètre pas dans les criques ou fissures de la surface de l'objet. La composition pénétrante émulsifiée se trouvant à la surface de ltobjet pev.t alors être facilement enleves en utilisant des vol.umes sensiblement inférieurs d'eau à la pression normale de lteauO Pour cela, comme indiqué plus en détail ciaprès, le second surfactif présent dans l'émulsifiant comporte dans sa portion hydrophile un plus grand nombre de groupes oxyalkyle que le premier surfactif présent dans la composition pénétrante de colorant Ainsi, selon-l'invention, celle-ci propose un procédé d'examen par ressuage à l'aide d'une composition pénétrante de colorant post-émulsionnable , qui permet d'utiliser dans la composition pénétrante de colorant et dans l'émulsifiant des surfactifs biodégradables non ioniques dont l'action est extraordinairement rapide et stable, ce qui a.ssure une excellente sensibilité de révélation des dépôts et permet des indications brillantes des défauts et craquelures en surface ; de telles compositions pénétrantes de colorants ont généralement un point d'éclair extrêmement élevé, par exemple supérieur à 2040C; elles sont compatibles et non currosives pour la plupart des métaux de structure comme ltacier, l'aluminium et le titane et elles sont inodores ; on les. utilise avec des émulsifiants très efficaces pour ces compositions pénétrantes de colorants les compositions pénétrantes de colorants et les émulsifiants sont tous deux entièrement biodégradables et évitent une pollution du délicat équilibre bactérien des dispositifs de traitement des eaux résiduaires0 tes compositions pénétrantes de colorants que l'on utilise dans le procédé de la présente invention ont par ailleurs sensiblement les mimes propriétés améliorées et les met mes avantages que les compositions pénétrantes de colorants des brevets des Etats-Unis précités NO 3 915 885 et NO 3 915 886, du fait qu'elles n'exigent pas la présence de véhicules su.pplémentaires quelconques, de solvants volatils ou non volatils ou d'agents de mouillage, que l'on utilisait généralement dans les solutions et compositions pénétrantes de colorants de l'art antérieur. Cela contraste,. par exemple, avec le brevet précité NO 3 716 492 qui utilise comme véhicule liquide principal un ester méthylique d'un acide gras. t'utilisation de telle Cl compositions pénétrantes de colorants contenant le surfactif non ionique décrit ci-dessus comme véhicule essentiel et comme seul véhicule, avec les compositions d'émulsifiants selon l'invention, permet d'éliminer instantanément par lavage la composition pénétrante du colorant émulsifié de la su.rface des pièces à examiner sans perte de la solution pénétrante de colorant enfermée au sein des défauts et des criques. Le solvant biodégradable non ionique que l'on utilise comme véhicule du colorant de la compoeition pénétrante de colorant selon l'invention peut être formé par des produits de condensation d'un oxyde dtalkylène,que l'on prépare par la réaction d'un composé organique comportant un atome d'hydrogène actif, tel qu'un alcool aliphatique, avec un oxyde d'alkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone.Plus particulièrernent, on peut défin.ir une classe de tels solvants ou véhicules non ioniques comme étant constituez par des alcools oxyalkylés aliphatiques primaires linéaires, généralement sous la forme de leurs mélanges, où les alcools aJiphatiques primaires peuvent avoir 8 à 20 atomes de carbone, de préférerce 10 à 18 atomes de carbone, et les groupes oxyalkyles sont des groupes oxyde d'éthylène et oxyde de propylène, de préférence sous la forme d'un mélange, Une classe de véhicules non ioniques entrant dans le cadre large de la classe des matières définies ci-dessus est un mélange cogénère de composés représenté par la formule R-O (A)H où R est un groupe alkyle essentieSler.zent linéaire comportant 10 à 18 atomes de carbone, étant bien entendu qupau moins 70 % en poids des compos(s de ce mélange un un fragment R comportant 12 à 16 atomes de carbone ; et A est un mélange de groupes oxypropylènes et oxyéthylènes constituant 55 % à 80 % du poids total des composés, le rapport pondéral total entre les groupes oxypropylènes et les groupes oxyéthylènes se situant entre 0,85:1 et 2,75:1, de préférence entre 1,25:1 et 2,25:10 Une autre classe préférée de produits de condensation ou d'alcools oxyalkylés entrant dans le cadre de la définition ci-dessus est celle dont les alcools aliphatiques des alcools oxyalkylés, ou le fragment R de la fornule ci-dessus, comporte 12 à 18 atomes de carbone, et le nombre total des groupes ou motifs oxyde d'éthylène et oxyd.e de propylène se trouvant dans leur irélange (et qui est désigné par A dans la formule cidessus) se situe entre environ 4 et environ 140 t'expression "mélange cogénère" utilisée ci-dessus désigne une série d'homologues étroitement apparentés que l'on obtient en condensant plusieurs motifs dtoxydes avec un alcool ou avec un mélange d'alcools. Comme on le sait bien, lorsqu'on engendre un mélange de ce type, on obtient diverses longueurs de channes oxyalkyléniques. tes alcools que l'on peut utiliser pour la. préparation des produits précités sont les alcools aliphatiques primaires essentiellement linéaires ayant 8 à 20 atomes de carbone et ayant de préférence tO à 18 atomes de carbone. On préfère habi tuellement des mélanges d'alcools puisque leur utilisation assure un bon équilibre des propriétés des produits résultants. Des exemples d'alcools utilisables comprernent l'alcool décylique, l'alcool undéoylique, l'alcool laurylique, l'alcool tridécylique, l'alcool tétradécyliclue, l'alcool pentadécylique, l'alcool cétylique, l'alcool heptadécylique, l'alcool stéarylique, de l'alcool dérivant de suif hydrogéné et leurs mélanges.Il peut s'agir d'un produit d'origine naturelle, comme les alcools provenant de l'huile de noix de coco ou de produits synthétiques, comme ceux obtenus à partir d'alcanes linéaires ou linéaires0 tes agents su.rfacti.fs non ion.iques décrits ci-dessus et leur procédé de fabrication sont exposés dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 504 041. On pense que ces agents surfactifs comprennent, par exemple, la classe des surfactifs vendus sous la marque "Plurafac" "RA-4O". Une autre classe de produits liquides, biodégradables et miscibles à l'eau,de condensation d'alcools oxyalkylés en- trant dans le cadre de la définition ci-dessus est celle des produis dont le fragment alcool aliphatique, ou R, est un groupe alkyle linéaire ayant 8 à 20 atomes de carbone ; le nombre des groupes oxyde d'éthylène, dans leur mélange avec les groupes oxyde de propylène (ou A) se situe entre 3,75 et 12,75, et le nombre des groupes oxyde d'éthylène dans un tel mélange se situe entre 1,7 et 7,0, le rapport entre les motifs oxyéthylènes et les motifs oxypropylènes de tels mélanges se situant entre 198:1 et 2,2:1.On peut préparer de tels mélanges cogénères en deux stades : le premier stade consiste à condenser un mélange d'alcools et de oxyde d'éthylène en présence d'un agent ou catalyseur alcalin de condensation pour former un produit éthoxylé, puis l'on condense le produit éthoxylé résultant avec l'oxyde de propylène.On peut utiliser dans une telle réaction un mélange d'alcools aliphatiques linéai.res ayant de 8 à 20 atomes de carbone dans la channe aliphatique. Ce mélange cogénère de produits de condensation et le procédé pour leur préparation sont exposés dans le brevet des Etats-Unis dtAmérique N 3 340 309. Qn pense que les alcools oxyalkylés non ioniques vendus sous les désignations de "Plurafac RA-20" sont représentatifs de la classe des agents surfactifs décrits dans le brevet précité des Etats-Unis- d'Amérique N 3 340 309. Diverses autres catégories de "Plurafac", qui sont vendues et qu'on pense se situer génêralement dans le cadre des classes décrites ci-dessus de surfactifs du type alcools oxyalkylés, sont les catégories appelées iIRA43I?, "A-24", "A-25", "B-25-5", "B-26" et tlD-25to Un.e classe de solvants ou véhicules biodégradables non ioniques particulièrement préférée, que l'on peut utiliser pour constituer sensiblement le seul véhicule du colorant des compositions pénétrantes de colorants selon l'invention, est fornlée par des éthoxylates d'un mélange d'alcools aliphatiques linéaires secondaires, dont les groupes hydroxyles sont distribués au hasards La portion hydrophobe aliphatique linéaire de ces alcools est un mélange de channes alkyles contenant de 8 à 20 atomes de carbone, de préférence 10 à 17 atomes de carbone et encore mieux Il à t5 atomes de carbone, et ces éthoxylates contiennent en moyenne 3 à 12 moles dtun oxyde d'alkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone ou de leurs mélanges. La cl.asse particulièrement préférée ci-dessus du surfac tif biodégradable non ionique servant de véhicule de la composition pénétrante de colorant selon l'invention est un mélange de composés que l'on peut représenter par la formule : où n se situe entre 9 et 13 et m entre 3 et 12. La portion hydrophobe alkyle linéaire du surfactif défini ci-dessus ést un mélange de chaînes alkyles linéaires aya.nt 11 à 15 atomes d.e carbone, et cette portion peut provenir d'un mélange d'alcools secondaires aliphatiques ayant 11 à 15 atomes de carbone, par exemple les alcools undécylique, dodécylique, tridécylique, tétradécylique et pentadécylique secondaires. La portion hydrophile du surfactif est une chaîne polyoxyéthylène fixée au hasard, par ltintermédiaire dune liaison éther, sur n'importe quel atone de carbone des ehaînes hydrophobes alkyles linéaires, sauf les atomes de carbone terminal. Une telle chaîne polyoxy-éthylénique hydrophile est généralement désignée par un nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples illustrant des surfactif s non ioniques biodégradables du type défini dans la formule ci-dessus sont ceux consistant en un mélange dtéthoxylates comportant 11 à 15 atomes de carbone dans la chaîne hydrophobe aliphatique et qui comportent en moyenne 3, 5, 7, 9 et 12 moles d'oxyde d'éthy lène, respectivement, comme fraction hydrophile Des matières correspondant à ces cinq exemples de surfactifs non ioniques biodégradables sont vendues, respectivement, sous les désignations de :: "Tergitol 15-S-3" "Tergitol 15-S-S" "Tergitol 15-S-7" "Tergitol 15-S-9" Tergitol 15-S-12, Dans chaque cas des surfactifs de la série des "TergitolS" indiqués ci-dessus,le nombre placé à la gauche du "S" indique une chaîne aliphatique hydrophobe de Il à 15 atomes de carbone provenant deux. mélange d'alcools sur des charpentes formées par des chaînes en C11 à C15, et le nombre placé à la droite du "S" désigne le nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène constituant la fracti.on hydrophile.Ainsi, par exemple, "Tergitol 15-S-5" est un mélange d'alcools aliphatiques linéaires (dans l'intervalle C11 à a15) éthoxylés par 5 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène0 Tous ces surfactifs vendus dans le commerce sous la marque de série "Tergitol S" sont hydrosolubles, sauf "Tergitol 15--S-3", qu.i est essentiellement insoluble dans l'eaux On peut aussi utiliser des mélanges de ces matières pour obtenir la composition pénétrante de colorant selon l'invention, et lton peut utiliser par exemple un mélange de "Tergitol 15-S-5" et de "Tergitol 15-S-3" cidessus0 Dans les surfactifs non ioniques du. type alcool oxy alkylé, décrits ci-dessus, on peut incorporer n'importe quel colorant convenable, servant généralement dans des compositions pénétrantes de colorants, pour produire les compositions pénétrantes de colorants servant dans le procédé de l'invention pour un examen par ressuage. De préférence cependant, on utilise dans ce but un colorant fluorescent.Le surfactif étho xylé servant de vehicule du colorant est compatible avec ce colorant et il peut dissoudre des quantités faibles ou relativement importantes du colorant et peut maintenir une concentra- tion èlcvCe du colorant en solution tout en assurant une bonne résolution et tins bonne clarté de la trace de colorant existant dans les criques et fissures0 Comme antérieurement noté, la solution pénétrante de colorant que lton utilise selon l'invention contient de préfé- rence un colorant fluorescent.On peut utiliser divers types de colorants fluorescents et notamment, pa.r exemple, le colorant vendu sous la désignation de "Fluorol 7GA", ai.nsi que d'autres colorants fluorescents tels que cexu vendus sous les désigna tions de "Jaune calcofluor", "Jaune azosol brillant 6GF", "Rhodanine B", "Rhodanine 6GDN", "blanc calcofluor RW", "blanc bla.ncophor AW", "Auramine" et éosine G", et des colorants fluorescents hydrosolubles comme "blancophor FFG". La composition pénétrante de colorant que l'on utilise selon l'invention peut contenir en variante des colorants non fluorescents ou du type lumière du jour, comme les colorants du type azoïques, par exemple le xylène-azo-bêta-naphtol (colorant Mefford N 322), que lton pense etre lto-toluene- azoxylèneazo-bêta-naphtol, et les colorants azolques vendus sous la. désignation de huile pour rouge "0" et de rouge Soudan. On peut commodément utiliser ces colorants lorsque la lumière du jour et la trière blanche est seule disponible, et en par ticulier loracue la surface du corps à étudier contient des criques et craquelures relativement grosses. Cependant, on pre- fère utiliser des colorants fluorescents ayant une plus grande sens-ilité ou détectabilité, en raison du grand contraste obtenu grâce aux indications fluorescentes. Si on le désire, on peut ajouter de faibles quantités d'agents d'allongement comme le kérosène, et les solvants vo- latils comme la méthyl-éthyl-cétone, 1 alcool isopropylique, etc, et de l'eau à la composition pénétrante de colorant selon 11 invention et qui contient l'alcool oxyalkylé comme véhicule, afin d'en faire varier les propriétés0 On note cependant que dans la pratique préférée, on n'utilise pas ces additifs supplémentaires et, en fait, l'invention propose une solution "en un seul liquide'1, dans laquelle le surfactif du type alcool oxyalkylé constitue 7.e seul véhicule du colorant. De nleme, si on le désire, on peut ajouter des inhibiteurs de la corrosion comme, par exemple, de la morpholine en une faible quantité com me 0,01 à 0,1 % du volume de la composition pénétrante de colo -rant 2 en particulier~lorsque 11 objet à examiner est très sensible à une corrosion (comme dans le cas du magnésium). La quantité de colorant que l'on incorpore dans le surfactif ou véhicule du type alcool oxyalkylé pour produire la composition. pénétrante de colorant de l'invention peut se situer entre environ 0,1 et 15,.de préférence environ 0,5 et environ 10, parties d.u colorant (ou de leurs mélanges pour 100 parties du surfactif du type alcool oxyalkylé (en poids)0 Pour préparer la composition pénétrante de colorant que l'on utilise selon l'invention, on ajoute simplement le colorant, en la proportion voulue, au véhicule du type alcool oxyalkylé. La composition pénétrante de colorant qui en résulte possède de la stabilité a.ussi bien à température elevée qu'à basse température0 Lorsqu'on-utilise une composition de révélateur , on peut utiliser n'importe lequel des trois types généraux de compositions de révélateurs, à savoir de la poudre sèche, une composition aqueuse humide (à base d'eau) et une composition humide non aqueuse (à base d'un solvant volatil) de développe ment0 Dans chaque cas, la composition du révélateur contient une poudre d.e couleur claire, formant un reveter.::ent dorft la couleur contraste avec celle du colorant présent dans la. composition pénétrante, et qui joue le rôle d'une mèche ou dlun corps poreux et provoque la sortie par action capillaire de la composition pénétrante liquide contenant le colorant, pr-exem- ple du colorant fluorescent, qui avait été retenue dans les criques. ou dans les fissures de la surface ; cette composition sort des défauts de la surface et t'ressue" à travers la poudre. Des compositions préférées de révélateurs à utiliser avec la composition pénétrante de colorant selon l'invention sont celles décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 803 051 (il s'agit dtun révélateur en poudre sèche contenant de la fumée d'alumine, de la fumée de silice, de la fumée de dioxyde de titane et du talc) et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 748 469 (il s'agit d'une composition humide non aqueuse de rëvél.ateuz consistant essentiellemeit er. de l'alcool isopropylique, du talc et de l'éther monobutylique de glycol)0 (On. pourra se référer à ces brevets précités pour trouver des descriptions plus détaillées de ces compositions de révéla teurs). On peut régler la formulation de la composition,péné- trante de colorant utilisée dans le procédé de-leinvention, et qui utilise les surfactifs non ioniques biodégradables cidessus du type alcool oxyéthylé, de façon que cette composition présente des degrés divers de sensibilité pour la détection des plus petites micro-criques aux grosses craquelures dans une surface de pièce, en faisant généralement varier la quantité du colorant incorporé et également en choisissant des surfactifs particuliers ou leurs combinaisons0 Cela est illustré par les formules des compositions I à IV ci-après, qui contiennent du ',Tergîtol 15-S-3" comme seul véhicule :: TABLEAU ComPositions (parties en poids) I Il III IV Niveau de sensibilité Constituants très élevée moyenne faible élevée ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ "Tergitol 15-S-3" 100,0 100,0 100,0 100,0 "Blanc calcofluor RW" 5,0 2,5 1,25 0,675 "Fluorol 7GA" 1,5 0,75 0,375 Q,187 La composition I est en particulier une composition pénétrante de colorant à très grande sensibilité qui exige un lavage à lteau plus rigoureux que des compositions pénétrantes de colorants un peu moins sensibles comportant d'autres Tergitols décrits ci-dessus, en raison de la présence, dans cette-composition, du "Tergitol 15-S-3" précité, qui est moins soluble dans l'eau que les Tergitols correspondants.En fait, le "Tergitol 15-S-3" est sensiblement insoluble dans l'eau. Ainsi, bien que la composition I soit particulièrement avantageuse pour l'examen de pièces ayant une surface très lisse et des micro-criques, et-que les compositions II, III et IV soient aussi très avantageuses pour examen de pièces ayant des criques de dimensions intermédiaires et de grosses craquelures, en raison de la solubilité grandement réduite dans lteau du "Tergitol 15-S-3", il faut de grands volumes d'eau à grande pression pour enlever l'excès de composition pénétrante de co lorant de la surface d'une pièce sur laquelle on a appliqué cette composition pénétrante, lorsqu'on utilise les compositions I à IVo On peut produire des compositions pénétrantes de colorants correspondant aux compositicns du tableau ci-dessus en remplaçant le "Tergitol 15-S-3" par du "Plurafac A-24", par exemple. Le procédé de l'invention se comprendra plus aisément à ltexamen de la description ci-après, faite en regard de la. planche unique de dessins annexés où les figures 1 à 4 illustrent les stades du procédé de l'invention0 En se référant à la planch.e unique annexée, on voit que la figure 1 illustre l'application de la composition pénétrante biodégradable, sensiblement non hydrosoluble, par exemple la composition I, à-la surface 10 d'une pièce 12 contenant des craquelures, comme la craqu.elure illustrée en 14. On remar quera. que la solution pénétrante de colorant 16 est contenue à la surface 10 de la pièce et dans la crique ou craquelure 14. A la figure 2, selon le procédé de post-émulsionnement de la composition pénétrante selon l'invention, on applique, sur la. composition pénétrante de colorant se trouvant à la surface de la pièce, un émulsifiant 18 afin de rendre facilement lavable à l'eau la composition pénétrante émulsionnée. De tels émulsifiants ont comme constituant essentiel un surfactif non ionique biodégradable, appartenant par exemple à la même classe que le "Tergitol" particulier de la composition I, ou le "Plurafac" particulier de la composition pénétrante de colorant correspondante.Ainsi, en règle générale, pour une plus grande sensibilité de la composition pénétrante de colorant, lorsqu'on utilise une composition pénétrante de colorant contenant des su.rfactifs biodégradables non ioniques sous forme d'éthoxylates d'alcools aliphatiques secondaires linéaires (comme cevx représentés par les "Tergitol" ci-dessus), on peut utiliser dans la composition pénétrante de colorant des surfactifs du type contenant 3 à 4 groupes oxyde d'éthylène, qui ont une faible solubilité dans l'eau ou qui (comme le "Tergitol 15-S-3", en particulier),sont essentiellement insolubles dans l'eau, comme représenté par les compositions I à IV ci-dessus, avec un émulsifiant consistant essentiellement en des surfactifs de la meme classe de surfactifs du type "Tergitol" non ioniques et biodégradables et qui contiennent de 5 à 12 moles dtoxyde d'éthylène ou de groupes oxyde d'éthylène et qui sont essentiellement hydrosolubles. De même, on peut utiliser le surfactif de type "Plurafac" défini ci-dessus, par exemple le alrfactif formé d'un mélange d'aleools oxyalkylés aliphatiques primaires linéaires (et dans lequel il y a environ 4 à environ 8 groupes. oxyde d'éthylène et oxyde de propylène au total), comme représenté pa.r la matière vendue sous la désignation de "Plurafac A-24" (et qui ont une solubilité comparativement faible dans l'eau) avec un émulsifi.ant consistant essentiellement en un produit de la même classe générale de "Plurafac' mais dans lequel le nombre total des groupes oxyde d'éthylène et oxyde de propylène peut se situer entre environ 9 et environ 14, et qui ont une plus grande solubilité0 Ainsi, lorsqu'on utilise par exemple du "Plurafac A-24", qui est supposé contenir un nombre total de groupes oxyde d'éthylène et oxyde de propylène compris entre environ 4 et environ 8, comme véhicule pour obtenir une composition pénétrante de colorant à gra.nde sensibilité, on peut utiliser un émulsifiant contenant un produit de la même classe générale des "Plurafac", mais dans lequel le nombre total des groupes oxyde d'éthylène et oxyde de propylène se situe entre environ 9 et environ 14, comme représenté par exemple par "Plurafac A-25". De même lorsque2 par exemple, on utilise "Tergitol 15-S-3" comme véhicule du coloran.t dans la composition pénétrante de colorant, on peut utiliser un émulsifiant contenant environ 5 à environ 12 moles d'oxyde d'éthylène2 par exemple ?1Tergitol 15-S-5", "Tergitol 15-S-7, 1!Tergitol 15-S-9 ou "Tergitol 15-S-12", séparément ou en associant un ou plusieurs de ces Tergitols,par exemple une combinaison ou association des Tergitol "15-S-5" et "15-S-9", une combinaison des Tergitol "15-S-5" et "15-S-7"2 ou une combinaison des Tergitol "15-S-9" et "15-S-12", les "Tergitol" respectifs dans chaque combinaison de ce genre servant en des rapports variables compris entre environ 5 et environ 95 % en volume. On met Itobjet ou la pièce, sur quoi on a appliqué la composition pénétrante de colorant , en contact avec les émul sifiants décrits ci-dessus,de n'importe quelle façon voulue, par exemple en projetant pa.r pulvérisation lfémulsifiant ou en immergeant la pièce ou l'objet dans l'émulsifiant, pend.ant une période de temps relativement brève et qui dure par exemple environ 1 à 5 mnn En se référant à la figure 3 de la. planche unique annexée, on voit que le mélange spontané de ltém.ul- sifiant 18 et de la solution pénétrante de colorant 16 à la surface de la pièce forme un mélange biodégradable et hydroso lubIe 20 qui ne pénètre pas dans les criques 14 contenant la solution pénétrante de colorant 16O En se référant à la figure 4 du dessin annexé, on voit que l'on met la composition pénétrante émulsifiée 20 existant à la surface de l'objet en contact avec de 11 eau de toute façon appropriée, par exéciy,le en pulvérisant l'eau en 22 à l'aide d'une buse 24 de pulvérisation de l'eau, pour enlever l'excès de la composition pénétrante de colorant émulsifiée 20 de la surface de la pièce sans enlever la composition pénétrante de colorant 16 enfermée dans les criques et fissures 14 de la surface de l'objet. On sèche-ensu.ite la pièce, par exemple par un jet d'air. Si on le désire, comme noté c- dessus,mais non nécessairement, on peut ensuite recouvrir la pièce ou l'objet 12 d'un révélateur, par exemple une poudre sèche, un révélateur aqueux ou non aqueux, et l'on peut laisser le révélateur reposer sur la surface pendant une courte période de temps durant par exemple environ une à 3 minutes. On retire ensuite l'excès de révélateur de la surface de la pièce. On regarde ensuite la pièce ou l'objet dans des conditions convenables d'éclairement, par exemple en lumière noire ou en lumière fluorescente lorsqu'on a utilisé un colorant fluorescent dans la composition pénétrante de colorant , pour obtenir une indication des défauts et des criques existant dans la pièce ou l'objet examiné, On trouvera ci-après des exemples de la. mise en pratique de ltinvention. Ces exemples ne doivent pas dtre considérés comme présentant une liste limitative des- avantages et bienfaits que l'on obtient grâce à la pratique de l'invention. Exemble 1 On applique, par exemple par projection de pulvérisation, la composition pénétrante de colorant fluorescent (I) du tableau ci-dessus, et qui contient du "Tergitol 15-S-3f' biodégradable comme véhicule, sur un panneau d'essai en laiton chromé, contenant de toutes petites criques ayant une largeur de l'ordre de 0,5 à 2,5 microns, ces criques étant rapprochées et distribuées sur la totalité de la surface du panneau. On immerge le panneau d'essai, recouvert de la composition pénétrante de colorant , dans du "Tergitol 15-S-9" biodégradable comme émulsifiant et on laisse le panneau demeurer immerger dans l'émulsifiant pendant une période d'environ une minute. On soumet ensuite le panneau d'essais contenant la composition pénétrante émulsifjée, à une pulvérisation d'eau appliquée à l'aide d'un pistolet pneumatique de pulvérisation d'eau sur le revêtement de composition pénétrante de colorantémulsifiant, ce qui provoque une élimination instantanée par lavage de la composition pénétrante de colorant émulsifiée de la surface du panneau, sans déloger la composition pénétrante de colorant des criques de surface, et ce qui enferme ainsi la composition pénétrante dans ces défauts et ces criques. On recouvre ensuite le panneau d'essai d'un révélateur en. poudre ayant la composition suivante (selon le brevet précité des Etats-Unis dtAmérique NO 3 083 051) Constituants ffi en poids Talc 52 Alumine 35 Silice 4 Ti 2 9 On laisse le révélateur ci-dessus demeurer à la surface du panneau d'essai pendant une période d'environ 2 mn. On enlève ensuite soigneusement, grâce à un jet modéré d'air, l'excès de la composition de révélateur de la surface du panneau d'essai. On place le panneau d'essai sous un éclairage de lumière noire (fluorescente), et l'on regarde dans un tel écla.ira- ge la surface du panneau traitée comme indiqué ci-dessus. On observe que la surface du panneau montre des indications fluorescentes provenant de nombreuses micro-criques bien définies ; ces indications fluorescentes sont nettes et-brillantes et elles révèlent tous les défauts de la surface du panneau d'es saiO Exemple 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais sans traiter par un émulsifiant quelconque la surface du panneau d'essai recouverte de la composition pén.étrante du colorant. Ainsi, après application de la composition pénétrante de colorants I à la surface du panneau dressai, on applique un lavage à l'.eau, par exemple par projection pneumatique d'une pulvérisation d-'eau, sur le revêtement de composition pénétrante de colorant I se trouvant sur le panneau d'essai, puis lton applique le révélateur à la surface de la composition pénétrante. On trouve qu'il faut un vigoureux lavage à I'eau, demandant de grands volumes d'eau à une pression d'environ 5,6 à 7 bars, et une période prolongée de lavage (environ 4 à 5 mh) afin d'enlever quasi-totalemen.t in excès de la composition pérré- trante de colorant de la surface du panneau d'essai, avant l'application du révélateur. Exemple -3 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais en utilisant un panneau d'essai en aluminium contenant des microcriques, et en employant comme émulsifiant du "Tergitol 15-S-5". On obtient dtexcellents réslssltats, comparables à ceux obtenus dans l'exemple 1. Exemple 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais en utilisant à la place de la composition I une composition semblable-comportant "Plurafac A-24" comme solvant ou véhicule du colorant, De même, à la place de l'émulsifisnt "Tergitol 15-S9" utilisé dans l'exemple 1, l'émulsifiant que l'on utilise est "Plurafac A-25", formé par un mélange d'alcools oxyalkylés aliphatiques primaires linéaires que l'on pense contenir environ 12 à environ 18 atomes de carbone dans les chaînes alcooliques et comporter au total environ 9 à 14 groupes oxyéthylène et groupes oxypropylène, comme décrit ci-dessus. On obtient des indications fluorescentes vives des craquelures et défauts existant à la surface du panneau, de façon semblable aux résultats obtenus dans l'exemple 1. Exemple 5 On effectue un essai sur un panneau d'aluminium comportant des criques de dimensions intermédiaires, en appliquant le mode opératoire de l'exemple 1, mais en utilisant la compo- sition III du tableau ci-dessus, laquelle contient '1Tergitol 15-5-3", et en utilisant comme ézttlsifiant un mélange en parties approximativement égales en volume de "Tergitol 15-5-5" et "Tergitol 15-S-9". On obtient d'excellents résultats concernan.t la possibilité d'éliminer de la surface du panneau, par lavage à l'eau, la composition pénétrante émulsifiée, et lton obtient également d'excellentes indications brillantes des défauts se trouvant à la surface du panneau d'essai, Exemple 6 On suit essentiellement le mode opératoire de llexem- ple 1, mais en utilisant à la place de la composition I une solution pénétrante d'un colorant non fluorescent, consistant en 15 parties de "Tergitol 15-S-3" et en une partie du colorant pour huile rouge "O", en volume. On obtient, en utilisant un.e telle composition pénétrante d'un colorant non fluorescent, d'excellents résultats pour la détectabilité des criques et fissures Cependant, le brillant et la sensibiJit;é des traces colorées que l'cn obtient en utilisant la composition Pénétrante du colorant non fluorescent du présent exemple ne sont pas aussi grands que pour la. composition pénétrante du colorant fluorescent I de l'exemple 1. Exemple 1 On suit le mode opératoire de l'exemple 1, sauf qu'à la place du révélateur en poudre utilisé dans l'exemple 1, on utilise un révélateur non aqueux, ayant la composition suivante selon le brevet précité des Etats-Unis dtAmérique N 3 748 469 : Constituants en poids Alcool isopropylique 70,5 Talc 28,6 Ether monobutylique du glycol 0,9 On laisse le révélateur ci-dessus demeurer sur les surfaces des panneaux sur lesquels on l'applique pendant une période de 2 mn., jusqu'à ce que la quasi-totalité de l'alcool isopropylique se soit évaporée et qu'ut revetement de poudre sensiblement sèche se soit formé. On obtient des résultats semblables aux résultats de l'exemple lo Dans la totalité des exemples 1 à 7 ci-dessus, toutes les compositions pénétrantes de colorants et tous les émulsifiants sont biodégradables et ils évitent donc un.e pollution des circuits de rejet et de traitement des eaux résiduaires dans lesquels on décharge ces compositions de-l1èmulsifiant. Il ressort de 1' explosé ci-dessus que l'invention propose une composition pénétrante post-émulsi.onnable très efficace et un procédé d'examen par ressuage très efficace, utilisant comme seul véhicule dans la composition pénétrante de colorant , et comme constituant essentiel de l'émulsifiant, certai.ns surfactifs non ioniques biodégradables du type alcool oxyalkylé, et permettant un enlèvement sensiblement instantané de la composition pénétrante émulsifiée de colorant de la surface de la pièce à examiner en une seule opération de lavage utilisant des quantités modestes d'eau à la pression normale de l'eau, tout en maintenant la composition pénétrante de colorant dans les criques ou défauts de la pièce.On effectue ensuite les opérations voulues de la façon classique pour regarder dans des conditions convenables d'éclairement, par exemple, en lumière flu.o- rescente, pour obtenir des traces colorées fortement brillantes provenant des criques et fissures se trouvant à la surface de la pièce ou de l'objet à examiner0 Les compositions pénétrantes de colorants et les émulsifiants que l'on utilise selon l'invention donnent des compositions pénétrantes de colorants se comportant très bien, sensiblement ininflammables, ayant une large gamme de sensibilité et des émulsifiants ininflammables permettant une meilleure élimination par lavage à l'eau de la composition pénétrante émulsifiée résultante. La composition pénétrante de colorant et les émulsifiant que l'on utilise selon l'invention evitent l'utilisation d'agents volatils d'allongement et de dilution. Il va de soi que l'invention nta été décrite qu'à titre illustratif, mais non limitatif, et quelle est susceptible de recevoir diverses variantes entrant dans son cadre et dans son esprit. REYELDICATIONS lo Procédé d'examen, à l'aide d'une composition pénétrante post-émulsifiable, pour déceler par ressuage des criques et fissures à la surface d'un objet, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on applique sur cette surface une composition pénétrante liquide biodégradable d'un colorant consistant es sentiellement en (1) un premier surfactif bipdégradable et non ionique, consistant essentiellement enun alcool oxyalkylé ou en un mélange de tels alcools, et en (2) une faible quantité d'un colorant soluble dans le premier surfactif (ce premier surfactif ayant une solubilité dans l'eau limitée et rendant la composition pénétrante de colorants difficile a éliminer pàr lavage à l'eau) ; on met la surface de objet, recouverte de la composition pénétrante de colorant , en contact avec un émulsifiant contenant comme constituant essentiel un second surfactif biodégradable non ionique, consistant en un alcool oxyalkylé ou en un mélange d'alcools oxyalkylés, ce secqnd surfactif étant essentiellement hydrosoluble et rendant la composition pénétrante émulsifiée lavable à l'eau ; on met la composition pénétrante émulsifiée se trouvant à la surface de l'objet en contact avec de l'eau, et l'on enlève la composition pénétrante de colorant de cette surface sans enlever cette composition pénétrante de colorant des criques et fissures se trouvant à cette surface ; et l'on regarde la surface de l'ob- jet dans des conditions d'éclairemer.t permettant obtenir des traces colorées provenant du colorant se trouvant dans les .criques et fissures, 2o Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier et le second surfactif biodégradable non ionique appartiennent au groupe consistant en (a) des alcools oxylakylés aliphatiques primaires linéaires dont les alcools peuvent contenir de 8 à 20 atomes de carbone et dont les groupes oxyalkyles sont un mélange de groupes oxyde d'éthylène et de groupes oxyde de propylène, et (b) des éthoxylates d'alcools aliphatiques linéaires secondaires dont les groupes hydroxyles font-distri- bués au hasard, la portion aliphatique linéaire dé ces alcools étant un mélange des chaînes alkyles contenant de 8-à 20 atomes de carbone et comportant en moyenne 3 à 12 moles d'un oxyde dsalkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone ou d'un mélange daces oxydes, le second surfactif (présent dans ltémulsifiant) ayant dans sa portion hydrophile un nombre de groupes- oxyalkyles supérieur à celui caractérisant le premier surfactif. 3o Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le premier surfactif non ionique présent dans la composition pénétrante de colorant constitue lé seul véhicule liquide du colorant contenu dans la composition. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le surfactif (a) est un mélange de composés de formule R - O(A)H où R représente un groupe alkyle essentiellement linéaire ayant 10 à 18 atomes de carbone (au moins 70 % en poids des composés de ce mélange ayant un radical R comportant 12 à 18 atomes de carbone), et Â est un mélange de groupes oxypropylène et. de groupes oxyéthylène, ces groupes oxypropylèae et oxyethylene constituant de 55 à 80 d .poids total des composés et le rapport pondéral total entre les groupes oxypropylène et les groupes oxyéthylène se situant entre 0,85:1 et 2,75:1 ; et le surfactif (b) est constitué par des éthoxylates dérivant d'un mélange d'alcools de formule ou n se situe entre 9 et 13 et m vaut en moyenne 3 à 12 ; et le colorant est présent dans la composition en une quantité comprise entre 0,1 et 15 parties pour 100 parties en poids du surfactif, la composition etant sersiblement ininflammable. So Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, dans le surfactif (a), R peut comporter 12 à 18 atones de carbone et le nombre total des groupes A peut se situer entre environ 4 et environ 14 , et, dans le surfactif (b), la portion alkyle linéaire hydrophobe-du surfactif est un mélange de chat- nes linéaires ayant 11 à 15 atomes de carbone, et la portion hydrophile -du surfactif est une chaîne polyoxyéthylène fixée au hasard, par l'intermédiaire dtune liaison éther, aux chaînes hydrophobes alkyles linéaires ; et le surfactif (b) est choisi parmi les éthoxylates dans lesquels n vaut 9 à 13 et m vaut en moyenne 3 5, 7, 9 ou 12. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le premier surfactîf présent dans la composition pénétrante de colorant est le surfactif (a) dont le nombre total. des groupes oxyétXlylène et oxypropylène A se situe entre environ 4 et environ 8 , et le second surfactif, présent dans l.lémulsi fiant, est le surfactif (a), mais dont le nombre total-des groupes oxyéthylène et oxypropylène A se situe entre environ 9 et environ 14. 7. Procédé selon. la revendication 5, caractérisé en ce que le premier surfactif présent dans la- composition péné trante de colorant est le surfactif (b), dans lequel m vaut en moyenne 3 à 4 ; et le surfactif présent dans 1' éwulslfisnt est le surfactif (b), dans lequel m vaut en moyenne environ 5 à 12o 8o Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que n vaut en moyenne 3 dans le premier surfactif et m vaut en moyenne 5, 7, 9 ou 12 dans le second surfactif. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le second surfactif (b) présent dans l'émulsifiant est une combinaison de deux ou plusieurs éthoxylates. 100 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le surfactif (b) présent dans l'émulsifiant est une combinaison des éthoxylates dans lesquels m vaut 5 et m vaut 9. 110 Procédé selon l'wne,des revendications 1 et 8, caractérisé en ce que le colorant est un colorant fluorescent, et l'on regarde la, surface de l'objet à examiner sous une Bu- mière génératrice dune fluorescence pour obtenir des traces fluorescentes colorées provenant du colorant présent dans les criques et fissures 12. Procédé selon l'une des revendications 1 et 7, caractérisé en ce qu'on applique un révélateur à la surface de l'objet à examiner, après avoir enlevé de cette surface la composition pénétrante de colorant et avant de regarder la surface de l'objet sous un éclairage approprié.