FR 2350421 A1 19771202 FR 7713425 A 19770503 La présente invention concerne un procédé pour la délignification d'une matière ligno-cellulosique comme de la pâte de bois, de la bagasse-et de la paille, en utilisant un traitement utilisant successivement du dioxyde d'azote et de l'oxygène. Pour de nombreuses applications d'une matière lignocellulosique, il faut un produit blanchi. Le blanchiment est fondamentalement un procédé. de délignification. On blanchit couramment une matière ligno-cellulosique comme de la pâte de bois au sulfate (pâte pour-papier Kraft) par traitement avec du chlore et des composés contenant du chlore, comme le dioxyde de chlore ou un hypochlorite. Une suite typique pour le blanchiment d'une pâte de bois au sulfate consiste à effectuer une chloration, une extraction alcaline, un traitement par du bioxyde de chlore, une extraction alcaline et un traitement par du bioxyde de chlore, ce que l'on peut écrire en abrégé C-E-D-E-D . Cependant, l'utilisation de composés du chlore introduit des difficultés pour la manutention de l'effluent provenant du processus de blanchiment. On ne peut envoyer des déchets contenant du chlore dans des masses d'eau en raison des effets adverses de ces déchet sur les organismes aquatiques. Si le déchet contenant du chlore est recyclé dans lé circuit de récupération de la liqueur noir du procédé au sulfate, on risque de provoquer un endommagement de l'evaporateur et du four de récupération par extraction.En outre, une accumulation de chlorure de sodium se produit dans le circuit de récupération ce qui diminue l'efficacité ou le rendement du four. I1 y a donc avantage à éviter l'emploi de composés du chlore dans les procédés de blanchiment. On sait remplacer, dans une suite de traitements pour le blanchiment d'une pâte,le chlore par du bioxyde d'azote NO2. Dans l'article de G.L. Clarke paru dans le volume 118 de "The Paper Trade Journal, 24 Février I944 à la page 62, et qui est intitulé "The Action of Nitrogen Dioxide on Unbleached Pulp, Part I' (l'action du bioxyde d'azote sur de la pâte non blanchie; première partie)ou décrit une suite dtopération de blanchiment utilisant un premier traitement par du bioxyde d'azote suivi d'une.extraction alcaline et d'un traitement par de l'hypoehlorit Cette suite d'actions de blanchiment a pour inconvénient de provoquer une grave dégradation de la pâte, comme indiqué par une valeur bien plus faible de sa viscosité en comparaison de ce que l'on obtient avec une suite analogue de blanchiment utilisant du chlore, une extraction alcaline et de l1hypochlorite. Lorsqu'on l'applique à la pâte de sapin-ciguë du Canada, la suite ci-dessus de blanchiment utilisant du bioxyde d'azote donne un produit blanchi ayant une viscosité de 39 centipoises, alors que l'on obtient une viscosité de 67 centipoises avec la suite analogue d'opération de blanchiment utilisant du chlore. I1 vient d'être trouvé que l'on peut délignifier de la mati ère ligno-cellulosique pour obtenir un produit ayant une viscosité acceptable -îorsque-l-'on utilise du bioxyde d'azote comme premier stade d'une suite d'opérations, ce stade étant suivi d'un traitement alcalin et d'un traitement par de l'oxygène sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, ce que l'on peut décrire en abrégé par NO2 -O . La nouvelle suite partielle présente un avantage particulier pour la diminution de la pollution.Elle est capable d'enlever 70 pour cent à 90 pour cent du résidu de lignine d'une pâte Kraft classique et, en raison de l'absence de chlore dans l'effluent, ce dernier peut être recyclé vers le four de récupération des produits chimiques de traitement de la pâte, en des quantités liées aux efficacités de lavage après le stade du traitement à l'oxygène. Ainsi, le but principal de l'invention consiste à proposer un procédé pour délignifier une mati ère ligno-cellulosique et qui permet de diminuer la charge dûe à la pollution. D'autres buts apparaitront dans la suite du présent exposé. Le nouveau procédé de délignification d'une matiere ligno-cellulosique comprend les stades dans lesquels (1) - on traite une matière ligno-cellulosique en milieu aqueux avec du dioxyde d'azote (2) - on lave à l'eau la matière ainsi traitée au dioxyde d'azote (3) - on traite la matière ainsi lavée en milieu aqueux par une matière alcaline ; et (4) - on traite la matière, traitée par la matière alcaline, par de l'oxygène ou par un gaz contenant de l'oxygène à une pression supérieure-a la pression atmosphérique. Dans le premier stade, on traite la matière ligno-cel lulosique, en milieu aqueux, a une consistance ou concentration de l'ordre de 3 pour cent à 50 pour cent, de préférence 30 pour cent a 50 pour cent en poids. La température que l'on utilise dans le premier stade se situe entre la température ambiante et 1200 C, de préférence entre 700 C et 900 C. La concentration de dioxyde d'azote que l'on utilise se situe entre 0,5 pour cent et 10,0 pour cent en poids, de préférence entre 1,5 pour cent et 6,0 pour cent en poids. On effectue le traitementde premier stade pendant une période de cinq a soixante minutes. Après le traitement de premier stade par le dioxyde d'azote (ou peroxyde d'azote), on dilue la matière ligno-cellulosique en ajoutant de l'eau jusqu'à obtention d'une faible consistance ou concentration, par exemple 3,0 pour cent. Le pHde la pâte ligno-cellulosique sera alors habituellement compris entre 1,0 et 3,0. On lave ensuite de façon poussée la matière ligno-cellulosique a l'eau. On comprime ensuite la pâte lignocellulosique jusqu'à une consistance ou une concentration éle uvée, par exemple jusqu'a 35 pour cent. Puis, dans le troisième stade du procédé, on mélange la matière ligno-cellulosique avec 1,0 pour cent a 20,0 pour cent en poids d'une base alcaline ou alcalino-terreuse. De pré-férence, on ajoute également à ce stade 0,1 pour cent a 1,0 pour cent en poids d'un sel de magnésium, comme le chlorure de magne sium ou le sulfate de magnésium. Puis, dans le quatrième stade du ProCédé, on traite la matière ligno-cellulosique en suspension aqueuse a une consistance ou concentration de 3,0 pour cent à 35,0 pour cent en poids dans un réacteur par de l'oxygène ou par un gaz contenant de l'oxygène a une pression partielle d'oxygène de 2,1 a 14 bars une température se situant entre 800 C et 2000 C pendant une période de dix a soixante minutes. On dilue ensuite la ma tière lignocellulosique jusqu'à une faible consistance ou concentration et on la lave a l'eau. Les stades ci-dessus peuvent être suivis par des stades classiques de blanchiment comme C-E-D - ou D-E-D . Lorsqu'on utilise les séquences ou suites'de blanchiment N02-O-C-E-D ou NO2-O-D-E-D , on peut obtenir des propriétés finales. de la pâte qui sont équivalentes à celles obtenues grâce à une séquence classique C-E-D-E-D, ou des propriétés qui sont mêmes meilleures. Lorsqu'on opère ainsi, voici les conditions que l'on utilise - Traitement par le chlore de la suite C-E-D On traite la matière ligno-cellulosique en suspension aqueuse, à une consistance ou concentration de 2,0 à 35,0 pour cent en poids, par 0,5 à 5,0 pour cent en poids de chlore. Le traitement dure de une à soixante minutes à une température de 150C à 600 C. On lave ensuite la matière à l'eau. - Premier traitement par le bioxyde de chlore d'une suite D-E-D On traite la matière ligno-cellulosique en suspension aqueuse, à la concentration de 3,0 pour cent à 35,0 pour cent en poids, par 0,5 pour cent à 1,5 pour cent en poids v de ' bioxyde de chlore et, éventuellement, avec suffisamment d'une base ou d'un autre agent alcalin servant de tampon, afin d'obtenir un pH d'environ 4 à la fin du traitement par le bioxyde de chlore. Le traitement dure de soixante à trois cents minutes à une température de 600 C à 800 C. On lave ensuite la matière à l'eau. - Extraction alcaline (C-E-D ou D-E-D) On traite la matière lavée en suspension aqueuse à une consistance ou concentratiOn de 3,0 pour cent à 35,0 pour cent en poids par 0,25 pour cent à 2,0 pour cent en poids d'une base durant soixante à cent-vingt minutes à une température de 400 C à 700 C. On lave ensuite la matière à l'eau. - Traitement par le bioxyde de chlore (stade final de C-E-D ou de D-E-D) On traite la matière lavée, en suspension aqueuse à une consistance ou concentration de 3,0 pour cent à 35,0 pour cent en poids, par 0,1 pour cent à 1,5 pour cent en poids de bioxyde de chlore durant soixante à trois cents minutes à une tem -pérature de 600 C à 800 C. On lave ensuite la matière à l'eau. La base que l'on utilise dans le présent procédé est habituellement l'hydroxyde de sod-ium. Cependant, on peut utiliser d'autres matières comme l'hydroxyde de potassium,lthydroxyde de -calcium, le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. La base que l'on utilise dans le troisième stade du présent procédé, avant le traitement à l'oxygène peut être de la liqueur blanche provenant du circuit de récupération alcaline d'une installation de production de pâte à papier. -Au lieu d'utiliser de l'eau nouvelle comme milieu de lavage, on peut utiliser de "l'eau blanche" disponible dans les usines de pâte à papier. Le procédé de la présente invention possède l'avantage que l'effluent provenant des stades de traitement par le bioxyde d'azote et par l'oxygène en milieu alcalin ne contient pas de composés du chlore et peut ainsi être recyclé dans tout le circuit de récupération d'une usine de pâte à papier. Cela aboutit à une diminution des effluents polluants en provenance de l'usine de pâte à papier utilisant ce procédé. La suite partielle NO2 -O de la présente invention s'est avérée convenir pour délignifier des pâtes Kraft et des pates à la soude obtenues avec un rendement élevé, ce qui aboutit aux avantages en termes de rendement qui sont normalement associés à la délignification par l'oxygène mais avec, en plus, les avantages d'une diminution de la pollution. Alors qu'un seul stade de traitement à l'oxygène délignifiera une pâte obtenue avec un rendement élevé (présentant un nombre ou indice Kappa de 50 à 100) jusqu'à un indice Kappa voisin de 20 à 30, la suite NO2-O délignifie jusqu'à un indice Kappa de 10 à 15 à un niveau de la viscosité équivalent à ceux observés pour des pâtes traitées par un seul stade de l'oxygène et à des niveaux de viscosité qui sont encore meilleurs.On peut ainsi renvoyer vers le circuit de récupération une plus grande portion de la matière polluante. Des pâtes à grand rendement, partiellement délignifiées par la suite de traitements partiels de blanchiment NO2-O peuvent être portées à un état de blanchiment complet grâce à une suite C-E-D . L'application de la suite de blanchiment NO2-O-C-E-D à une pâte à grand rendement (indice Zippa de 50 à - 400) aboutit à une pâte entièrement blanchie ayant des propriétés de solidité mécanique équivalentes à celles ob servées pour la suite de blanchiment C-E-D-E-D appliquée à de la. pâte Kraft classique présentant un indice Nappa de 30 ; on peut même obtenir de meilleures propriétés. Dans le présent mémoire, toutes les proportions et tous les pourcentages sont en poids. de la matière séchée à l'é tùve, sauf indication contraire. Les essais de caracterisation des produits obtenus grâce aux traitements de là présente invention ont été effectués d'après les méthodes normalisées suivantes - indice Kappa : methode TAPPI D-256 M-60 - viscosité : methode TAPPI T-230 SU-66 - blancheur : méthode TAPPI T-217m, 218m - formation de feuilles à la main : TAPPI T-205 M-58 (désintégration à chaud) - égouttage : TAPPI T 227 M-58 - facteur de déchirure : TAPPI T-220 M-60 - facteur d'éclatement : TAPPI T-220 M-60 -- longueur de rupture : TAPPI T-220 M-60 (traction). On a mesuré la couleur de l'effluent provenant du processus en comparant à des étalons de couleur préparés à partir de chloroplatinate de calcium et de chlorure platineux selon la norme ASTM-D-1209. La couleur de l'effluent est exprimée en kilogrammes de platine par tonne de pâte. L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants. Exemple l Dans un réacteur rotatif, on place 50 grammes (sur base du poids sec absolu) d'une pâte Kraft de bois de résineux (principalement de l'épicéa) d'indice Kappa 32,4, ayant une viscosité de 34,7 centipoises à la concentration de 40,0 pour cent. On préchauffe la pâte dans le récipient jusqu'à une température de 75 C. On distille ensuite du bioxyde d'azote (3 pour cent par rapport à la pâte) que l'on fait pénétrer dans la pâte soumise à rotation. On laisse la réaction se poursuivre durant trente minutes supplémentaires, après quoi on fait le vide dans le réacteur pour enlever le bioxyde d'azote éventuellement inaltéré. On dilue ensuite la pâte jusqu'à une consistance ou concentration de 4 t 0 pour cent et l'on trouve que le pH est de 2,3 Après lavage poussé à l'eau distillée, on comprime la pâte jusqu'à une consistance ou concentration de 35 pour cent comme préparation pour le stade du traitement à l'oxygène. A la pâte lavée, on ajoute 2,6 pour cent en poids d'hydroxyde de sodium et OSlXo-d'ion magnésium sous forme de sulfate de magnésium, et suffisamment d'eau pour obtenir une consistance ou concentration de 27 pour cent tout en agitant dans un malaxeur Hobart. On transfère ensuite lapât dans un réacteur de traitement à l'oxygène. Dans le réacteur, on traite la pâte alcaline par de l'oxygène gazeux a une pression absolue de 6,3 bars à la température de 1200 C pendant une période de trente minutes On dilue ensuite la pâte jusqu'à une concentration de 4 pour cent et l'on trouve que le pH est de 10,0. Après lavage à l1eau, la pâte a les propriétés suivantes - indice Kappa : 5,1 - viscosité : 10,8 centipoises. On soumet la pâte ainsi traitée à l'oxygène à la poursuite du traitement de blanchiment parla séquence D-E-D , les charges chimiques et les conditions étant les suivantes - Stade D1 : 1,2 pour cent de bioxyde de chlore à- 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. - Stade E : 0,6 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D2 0,4 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. La pâte blanchie par la séquence NO2-O-D-E-D a les propriétés suivantes - blancheur : 90,1 - viscosité : 9,7 centipoises. Les propriétés de résistance mécaniques sont indiquées au tableau suivant. En supposant que les effluents des stades de traitement par le bioxyde d'azote et par l'oxygène reviennent vers le circuit de récupération du traitement Kraft et en supposant un rendement de 85 pour cent de lavage de la pâte après le traitement à l'oxygène, l'effluent provenant des traitements combinés de blanchiment D-E-D présente les propriétés suivantes - couleur (pH 7) : 7,9 kilogrammes par tonne de pâte - carbone organique total : 7,3 kilogrammes par tonne de pâte - ion chlorure : 6,3 kilogrammes par tonne de pâte. On blanchit par une séquence classique de blanchiment C-E-D-E-D la même pâte Kraft de bois de.résineux, d'indice Kappa 32,4 et de viscosité 34,7 centipoises. Voici les charges chimiques et les conditions des divers stades -stadeC : 6,9 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur de la pâte à la consistance ou concentration de 3,0 pour cent. - Stade E1 : 3,5 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 C durant une heure et demie sur de la pâte à la consistance ou concentration de 12,0 pour cent. - Stade D1 : 1,0 pour cent de bioxyde de chlore à 7O0C durant trois heures sur de la pâte à la consistance ou concentration de 6,0 pour cent. - Stade E2 : 0,8 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 C durant une heure et demie sur de la pâte à la consistance ou concentration de 12,0 pour cent. - Stade D2 : 0,3 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la consistance ou concentration de 6,0 pour cent. Après le stade de traitement final par du bioxyde de chlore, la pâte possède les propriétés suivantes - blancheur : 90,8 - viscosité : 11,Q centipoises. Les propriétés de solidité mécanique sont indiquées au tableau. Les effluents combinés de la séquence de blanchiment C-E-D-E-D ont les propriétés suivantes - Couleur (pH 7) : 224,4 kilogrammes par tonne depâte - Carbone organique total : 23,8 kilogrammes par tonne de pâte - ion chlorure : 60,3 kilogrammes par tonne de pâte. On peut voir qu'en utilisant la séquence NO2-O-D-E-D plutôt que la séquence C-E-D-E-D , on obtient une diminution de 96 pour cent de la couleur de l'effluent, de 70 pour cent du carbone organique total et de 90 pour cent de l'ion chlorure. Exemple 2 On soumet la pâte de bois de résineux de l'exemple 1 à une séquence de blanchiment NO2-O comme dans l'exemple 1, sauf que la concentration du bioxyde d'azote est de 1,5 pour cent par rapport à la pâte. La pâte blanchie présente les propriétés suivantes - indice Kappa 8,0 - viscosité : 18,6 centipoises. On soumet la pâte traitée par NO2 -O à un traitement supplémentaire de blanchiment par une séquence C-E-D avec les charges chimiques et conditions suivantes - Stade C : 1,6 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 0,8 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D : 0,7 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. La pâte blanchie possède les propriétés suivantes - blancheur : 88,5 - biscosité : 15,1 centipoises. Les propriétés de solidité mécanique sont indiquées au tableau. L'effluent combiné C-E-D provenant de l'installation de blanchiment possède les propriétés suivantes - couleur (pH 7) : 26,8 kilogrammes par tonne de pâte - carbone organique total : 9,6 kilogrammes par tonne de pâte - ion chlorure : 15,6 kilogrammes par tonne de pâte. On obtient ainsi des réductions de 88 pour cent pour la couleur, de 61 pour cent pour le carbone organique total et de 74 pour cent pour l'ion chlorure lorsque l'on utilise la séquence NO2-O-C-E-D plutôt que la séquence C-E-D-E-D Exemple 3 On blanchit une pâte Kraft de bois de feuillus (principalement du chêne), ayant un indice Kappa de 19,0 et une viscosité de 25,7 centipoises, par la séquence NO2-O en utilisant les mêmes conditions qu' l'exemple 1, sauf que l'on applique les conditions suivantes - bioxyde d'azote : 2,0 pour cent de la pâte - traitement à l'oxygène : Température 1300 C ; durée quinze minutes ; pourcentage d'hydroxyde de sodium : 2,0. La pâte blanchie par la séquence NO2 -O possède les propriétés suivantes - indice Kappa :'5,8 - viscosité : 19,1 centipoises. La pâte de bois de feuillus blanchie par la séquence partielle NO2 -O est soumise à un traitement supplémentaire de blanchiment par la séquence D-E-D , avec les charges chimiques et les conditions suivantes - Stade D1 : 1,2 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. - Stade E : 0,6 pour cent d'hydroxyde de sodium à 65 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade fl : 0,4 pour cent de bioxyde chlore à 700 C 2 durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. La pâte blanchie résultante possède les propriétés suivantes - blancheur : 89,4 - viscosité 16,8 centipoises. On blanchit par une séquence classique C-E-D-E-D la même pâte Kraft de bois de feuillus ayant un indice Kappa de 19,0 et une vicosité de 25,7 centipoises. Voici les charges chimiques et les conditions des divers stades - Stade C : 3,6 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E1 : 2,5 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D1 : 0,7 pour cent de bioxyde de chlore à 70- Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. - Stade E2 : 0,5 pour cent d'hydroxyde de sodium à 65 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D2 : 0,28 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures -sur de la pâtes la concentration de 6,0 pour cent. Le produit blanchi possède les propriétés suivantes - blancheur : 88,6 - viscosité : 18,2 centipoises Exemple 4 On soumet la même pâte Kraft de bois de feuillus que celle de l'exemple 3, ayant un indice Kappa de 19,0 et une vis cosité de -25,7 centipoises à une séquence de blanchiment NO2-O comme dans l'exemple 3, sauf que.: - le bioxyde d'azote représente 1,5 pour cent de la pâte ; - le traitement par l'oxygène s'effectue à la tempéras ture de 1300 C durant quinze minutes - le pourcentage d'hydroxyde de sodium est de 2,0. Le produit blanchi possède les propriétés suivantes - indice Kappa : 6,0 - viscosité : 19,8 centipoises. On soumet la pâte blanchie par la séquence partielle NO2-O à un complément de blanchiment par la séquence C-E-D Voici les charges chimques et les conditions des stades - Stade C : 1,24 pour cent de chlore à 21 C durant une heure sur de 1a pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 0,8 pour cent d'hydroxyde de sodium a 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentra tion de 12,0 pour cent. - Stade D : 0,5 pour cent de bioxyde de chlore a 700 C durant trois-heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. Le produit blanchi possède les propriétés suivantes - blancheur : 88,8 - viscosité . 16,5 centipoises Exemple 5 On soumet une pâte Kraft de bois de résineux (pin) d'indice Kappa 50 et dont la viscosité est de 28 centipoises, à une séquence de blanchiment NO2-O comme dans l'exemple 1, sauf que le bioxyde d'azote représente 3,0 pour cent de la pâte et que, dans le stade de traitement à 'oxygène, on utilise 3,0 pour cent d'hydroxyde de sodium. Le produit blanchi présente un indice Kappa de 9,3 et une viscosité de 15,2 centipoises. On soumet le produit provenant de la séquencepartiel- le de blanchiment NO2 -O ci-dessus à la poursuite du blanchiment par la séquence de blanchiment C-E-D . Voici les charges chimiques et les conditions des stades - Stade C : 1,9 pour cent de chlore à-210 C durant une heure à la concentration de la pâte de 3,0 pour cent. - Stade E : 0,9 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie à la concentration de la pâte de 12,0 pour cent. - Stade D :0,8 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures à la concentration de la pâte de 6,0 pour cent. Le produit blanchi possède les propriétés suivantes : - blancheur : 88,1 - viscosité : 13,7 centipoises. On soumet la même pâte Kraft de bois de résineux à un seul stade de traitement à l'oxygène dans des conditions identiques à celles données ci-dessus dans le présent exemple. La pâte résultant de ce traitement à l'oxygène possède un indice Kappa de 22,4 et une viscosité de 17,2 centipoises. Ainsi, on peut voir que, dans ce cas, la séquence NO 2O donne 58 pour cent de délignification de plus que le traitement par -O seulement. On soumet la pâte traitée par le seul stade à l'oxygène à la séquence supplémentaire de blanchiment C-E-D . Voici les charges chimiques et les conditions de ces stades : - Stade C : 4,6 pour cent de chlore à 21 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 3,3 pour cent d'hydroxyde de sodium à 65 C durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration 12,0 pour cent. - Stade D : 1,4 pour cent de bioxyde de chlore à 700 C durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent Le produit blanchi possède les propriétés suivantes - blancheur : 86,5 - viscosité : 14,5 centipoises On peut voir que pour obtenir un niveau semblable de blancheur, la séquence de blanchiment O-C-E-D exige l'utilisant tion dkune quantité de chlore et de bioxyde de chlore nettement plus élevée que dans le cas de la séquence NO2-O-C-E-D Exemple 6 On raffine une pâte à la soude de bois de résineux (épicéa-sapin baumier) ayant un indice Kappa de 93, pour dépastiller les rejets, et l'on soumet ensuite à une séquence partielle NO2-O comme dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise 6,0 pour cent de bioxyde azote par rapport à la pâte et l'on effectue le stade à l'oxygène en utilisant 7,5 pour cent d'hydroxyde de sodium. Le produit blanchi possède un indice Kappa de 17,6 et une viscosité de 16,6 centipoises. On soumet ensuite la matière blanchie par la séquence NO2 -O à la séquence supplémentaire de blanchiment C-E-D . Voici les charges chimiques et les conditions des stades - Stade C : 3,2 pour cent de chlore a 210 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 1,8 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 C durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D ; 0,6 pour cent de bioxyde de chlore à 700 C durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent Le produit blanchi possède les propriétés suivantes - blancheur : 85,8 - viscosité : 16,7 centipoises. On soumet la même pâte à la soude provenant du traitement du bois de résineux à un seul stade de traitement à l'oxygène dans des conditions identiques à celles indiquées ci-dessus dans le présent exemple. La pâte résultant de ce traitement à l'oxygène possède un indice Kappa de 32,4 et une viscosité de 11,8 centipoises. On soumet la pâte à la soude ci-dessus, traitée par le seul stade à l'oxygène à la séquence supplémentaire de blanchiment C-E-D . Voici les charges chimiques et les conditions des stades - Stade C : 6,1 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur ie la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 3,4 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D : 0,8 pour cent de bioxyde de chlore à 700 C durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. Le produit blanchi possède les propriétés suivantes - blancheur : 84,8 - viscosité : 11,2 centipoises. Exemple 7 On raffine une pâte Kraft obtenue à partir dlun mélange de feuillus ayant un indice Kappa de 46, pour dépastiller les rejets et l'on soumet ensuite à une séquence partielle de blanchiment NO2-O comme e dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise 3,0 pour cent de bioxyde d'azote par rapport à la pâte et que le stade du traitement à l'oxygène utilise 4,0 pour cent d'-hydroxy- de de sodium par rapport à la pâte. Le produit blanchi résultant possède un indice Kappa de 8,2 et une viscosité de 25,1 centipoises. On soumet la pâte blanchie ci-dessue à la séquence supplémentaire de blanchiment C-E-D . Voici les charges chimiques et les conditions des stades - Stade C : 1,6 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 0,9 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 C durant une heure et demie sur de la pâte à la concentra tion de 12,0 pour cent. - Stade D : 0,4 .0,4 pour-cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. Le produit résultant possède les propriétés suivantes - blancheur = 88,8 - viscosité : 24,3 centipoises. Rendement global de formation de pâte et de blanchiment de celle-ci : 51,1 pour cent par rapport au bois. Les pro priétés de solidité mécanique.- de cette pâte sont présentées au 'tableau. On soumet la pâte Kraft -ci-dessus, obtenue à partir d'un mélange de feuillus, à un seul stade de traitement a lloxy- gène dans des conditions-identiques à celles indiquées ci-des sus dans le présent exemple. La pâte résultant de ce traitement à l'oxygène possède un indice Kappa de 15,8 et une viscosité de 29,9 centipoises. On soumet la pâte Kraft cl-dessus, traitée par un seul stade à l'oxygène, à la séquence supplémentaire de blanchiment C-E-D : Voici les charges chimiques et les conditions des stades - Stade C :. 2,9 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E : 1,6 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentra tion de 12,0 pour cent. - Stade D : 0,4 pour cent de bioxyde de chlore à 700 C durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. La pâte blanchie résultante possède les propriétés suivantes - blancheur : 89,0 - viscosité : 20,7 centipoises. Le rendement global de transformation en pâte et de blanchiment de celle-ci est de 51,4 pour cent par rapport au bois Les propriétés de résistance mécanique sont présentées au tableau suivant. On transforme une autre portion des morceaux du mélange de bois de feuillus que l'on utilise dans le présent exemple, en une pâte jusqu'à un indice Kappa de 14,8, et l'on blanchit par une séquence classique C-E-D-E-D . Voici les charges chimiques et les conditions des stades - Stade C : 3,1 pour cent de chlore à 210 C durant une heure sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E1 : 1,7 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. Stade D1 : 0,7 pour cent de bioxyde de chlore à 700 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. - Stade E2 : 0,5 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650- Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D2 : 0,3 pour cent de bioxyde de chlore à 70 Celsius durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent. Voici les propriétés de la pâte blanchie - blancheur : 89,4 - viscosité : 28,3 centipoises. Le rendement global de la transformation en pâte et du traitement de blanchiment est de 47,8 pour cent par rapport au bois. Les propriétés de solidité mécanique sont données au tableau. Exemple 8 On soumet une pâte Kraft de bois de résineux (principalement de l'épicéa), ayant un indice Kappa de 32, à une séquence partielle NO2-O comme dans l'exemple 2, mais, par rapport à à cet exemple 2, on utilise dans le stade du traitement à l'oxy- gène une pâte à faible consistance ou concentration. Voici les conditions du traitement - Stade du traitement au bioxyde d'azote : 1,5 pour cent de NO2 à 750 C durant trente minutes sur de la pâte à la concentration de 40 pour cent. - Stade du traitement à l'oxygène : oxygène gazeux à la pression de 6,3 bars durant quinze minutes à 1300 C sur de la pâte à la concentration de 3,0 pour cent et qui contient 3,0 pour cent d'hydroxyde de sodium Le produit possède un indice Kappa de 9,8 et une vis cosité de 23,1 centipoises. On blanchit ensuite totalement cette pate ainsi traitée à l'oxygène en lui appliquant la séquence C-E-D . Voici les conditions appliquées et les résultats obtenus - Stade C : 2,0 pour cent de chlore à 21 C durant une heure sur une pâte à la concentration de 3,0 pour cent. - Stade E ; 1,0 pour cent d'hydroxyde de sodium à 650 Celsius durant une heure et demie sur de la pâte à la concentration de 12,0 pour cent. - Stade D : 0,6 pour cent de bioxyde de chlore à 700 C durant trois heures sur de la pâte à la concentration de 6,0 pour cent Le produit blanchi possède les propriétés suivantes : - blancheur : 88,2 - viscosité 16,5 centipoises. TABLEAU Type de Indice Exem. Séquence de Caractéristiques de solidité mécanique bois Kappa Numéro blanchiment Indice d'égouttage * 500 Indice d'égouttage * 300 Facteur de Facteur d'é- Tension Facteur de Facteir d'é- Tension déchirure clatement Km déchirure clatement Km Résineux 32,4 1 NO2-O-D-E-D 115 75 9,2 110 76 10,0 Résineux 32,4 2 NO2-O-C-E-D 142 73 9,5 120 80 10,4 Résineux 32,4 1 C-E-D-E-D 130 74 9,5 115 80 9,9 Feuillus 46 7 NO2-O-C-E-D 94 41 6,9 88 56 8,8 Feuillus 46 7 O-C-E-D 94 41 7,1 89 57 9,0 Feuillus 14,8 7 C-E-D-E-D 93 42 7,0 90 48 8,0 * L'indice d'égouttage est exprimé en indice canadien standard. REVENDICATIONS 1 - Procédé de délignification d'une matière lignocellulosique, ce procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend les stades selon lesquels - (a) on traite de la matière ligno-cellulosique en milieu aqueux par du bioxyde d'azote ( NO2 ou peroxyde d'azote) - (b) on lave à l'eau la matière ainsi traitée au bioxyde d'azote ; - (c) on traite après son lavage la matière en milieu aqueux par une matière alcaline ; et - (d) on traite la matière résultant de ce traitement alcalin par de l'oxygène ou par un gaz contenant de l'oxygène à une pression supérieure à la pression atmosphérique. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière ligno-cellulosique est traitée au stade (a) à une concentration de 3,0 pour cent à 50 pour cent en poids par 0,5 pour cent à 10,0 pour cent en poids de bioxyde d'azote à une température de 200 C à 1200 C pendant une période de cinq à soixante minutes. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite la matière ligno-cellulosique au stade' (c) avec 1,0 pour cent à 20,0 pour cent en poids d'une base alcaline ou alcalino-terreuse 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on ajoute au stade (c) 0,1 pour cent à 1,0 pour cent en poids de l'ion magnésium à la matière ligno-cellulosique. 5 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la base alcaline est l'hydroxyde de sodium. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite la matière ligno-cellulosique, à la concentration de 3,0 pour cent à 35 pour cent en poids, au stade (d) par de l'oxygène ou par un gaz contenant de l'oxygène à une pression partielle absolue de l'oxygène de 2,1 à 14 bars à la température de 800 C à 2000 C pendant une période de dix à soixante minutes. 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'oxygène est de l'air. 8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement qui y est défini est suivi par des stades supplémentaires de traitement comprenant successivement (a) - un traitement en milieu aqueux par du chlore (b) - une extraction en milieu aqueux par une base alcaline ; et (c) - un traitement en milieu alcalin par du bioxyde de chlore. 9 - Procédé selon-la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement-qui y est défini est suivi par des stades sup- plémentaires de traitement comprenant successivement : (a) - un traitement en milieu aqueux par du bioxyde de chlore (b) - une extraction en milieu aqueux par une base alcaline ; et (c) - un traitement en milieu aqueux par du bioxyde de chlore. 10 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce-qué la matière ligno-cellulosique est de la pâte de bois pro /duite par le procédé Kraft ou le procédé la soude.