FR 2341304 A1 19770916 FR 7704576 A 19770217 La présente invention concerne une composition formant écran solaire. Plus particulièrement la présente invention concerne une composition élégante, substantivement élevée d'écran. solaire sous la forme d'une émulsion d'huile stable dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle consiste en a) 2 - 20 pour-cent d'au moins un eRer-dalcoyle en C5 - C12 cosmétiquement acceptable de l'acide p-diméthylaminobenzotque qui est liquide à 100C b) -1 - 10 pour-cent d'au moins un écran solaire insoluble dans l'eau cosmétiquement acceptable du groupe de la benzophénone c) 2 - 30 pour-cent d'au moins un agent tensio-actif cosmétiquement acceptable ; et d) 40 - 95 pour-cent d'eau, dans laquelle le rapport de la partie (a) à la partie (b) est tel que la quantité d'ester d'alcoyle de l'acide p-diméthyl aminobenzolque est suffisante pour solubiliser la quantité de benzophénone présente dans le mélange. On connait bien l'emploi de composés formant écran solaire dans des préparations protectrices du soleil. La fonction du composé formant écran solaire est d'absorber une certaine quantité de la radiation érythématogénique trouvée dans la lumière solaire. On sait généralement que la radiation ayant une longueur d'onde de 2900 à environ 3200 Angström est érythématogéne et peut provoquer des douleurs et parfois de sérieuses brûlures. La radiation ultraviolette en-dessous de 2900 est en plus grande partie absorbée par l'atmosphère de la terre et n'est pas présente en quantité suffisante à la surface terrestre pour avoir un effet érythématogène.Les longueurs d'onde supérieures à 3200 A n' ont pas en général un effet érythématogène appréciable sur la peau normale, mais il y a certains individus sensibles au soleil qui montreront des effets érythématogènes contraires aux longueurs d'onde supérieures à environ 3500 . C'est une nécessité depuis longtemps reconnue d'avoir un produit formant écran solaire qui soit hautement protecteur,sta-ble, non tachant, de longue durée, et résistant à l'enlèvement par abrasion, transpiration ou l'eau. Les produits formant écran solaire disponibles actuellement manquent malheureusement de quelques unes de ces caractéristiques essentielles, tandis que la composition nouvelle de la présente invention possède toutes les exigences mentionnées ci-dessus. Certains groupes de benzophénone ont depuislongtemps été reconnus-comme produits formant écran solaire efficaces qui fournissent une vaste protection spectrale allant de la radiation ultraviolette à environ 3500 A, quoiql'dle ne possède pas un indice de protection élevé (PI). Cependant, les benzophénones solubles dans l'eau de ce groupe, (par exemple la benzophénone5) sont non substantives, c'est-à-dire qu'elles sont facilement enlevées de la peau lors de la natation ou de la transpiration, et les benzophénones insolubles à l'eau (par exemple la benzophénone-3 et la benzophénone-8) quoique généralement substantive, sont difficiles à formuler d'une manière acceptable cosmétiquement et tendent à cristalliser soit dans le récipient soit sur la peau. Il est bien connu, par exemple à partir du brevet américain 3.403.207 que certains esters d'alcoyle de l'acide p-diméthyl aminobenzolque dans lequel le radical alcoyle contient de 5 à 18 atomes de carbone, et qui sont liquides aux températures de la peau sont de bons agents formant écran solaire. Comme mentionné dans ce brevet, les esters d'alcoyle sont substantifs dans un excipient alcoolique aqueux. Cependant, un excipient alcoolique est indésirable à cause de la difficulté de l'application de manière uniforme de la formulation aux zones de la peau exposées. Ceci résulte souvent par une partie de la peau exposée qui devient non protégée sans le savoir. Un excipient alcoolique tend également à sécher la peau, et peut être spécialement irritant si la peau possède déjà un léger coup de soleil. Une combinaison de deux types d'agent formant écran solaire a également été suggérée, par exemple dans le brevet américain 3.821.363 texemple 23 décrit une formulation de gel qui contient des benzophénones 3 et 8 et le p-diméthylaminobenzoate de pentyle aussi bien que l'homo-méthylsalicylate qui est un autre écran solaire bien connu. Cette composition possède l'inconvénient d'être sous la forme d'un gel (non une émulsion). La littérature apporte également la combinaison d'un ester d'alcoyle de l'acide p-diméthylaminobenzoSque et d'une benzophénone dans un excipient alcoolique (Macleod et al, A Study of Chemical Ligot Screening Agents, British Journal of Dermatology, (1975), 92, 417).Cette composition alcoolique possède l'inconvénient déjà mentionné ci-dessus. Comme déjà mentionné, les compositions de la présente invention ne montrent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus. Les compositions de l'invention sont surprenantes en ce qu'elles fournissent seulement une formulation compatible et élégante avec un indice de protection élevé et un domaine de protection ultraviolet vaste, mais la plupart d'une manière inattendue, sont hautement-persistantes et résistantes à un lavage. Cette substantivité élevée persiste malgré la présence d'un agent tensio-actif qui a été enseigné dans l'art antérieur pour décroître la substantivité (par exemple brevet américain nO 3.697.644). Des esters d'alcoyle de l'acide p-diméthylaminobenzofque employés dans les compositions de la présente invention, outre le fait qu'ils soient des agents formant écran solaire, ont la fonction supplémentaire de solubiliser les benzophénones employées dans le mélange, particulièrement à des concentrations élevées de benzophénone (s). Les - esters d'alcoyle préférés sont ceux qui possèdent de 5 à 8 atomes de carbone dans le groupe alcoyle, ou des mélanges de tels esters.Dans un mode de réalisation préféré de 1 à 3 pour-cent de soit la benzophénone-3 soit la benzophénone-8 est solubilisée par un mélange de I à 3 pour-cent d' un pentyl-p-diméthylaminobenzoate et de 2 à 4 pour-cent d'un octyl-p-diméthylaminobenzoate. En n'importe quelle proportion la quantité d'esters d'alcoyle doit être suffisante pour solubiliser la quantité de benzophénone présente dans la formulation. On peut employer n'importe quel agent formant écran solaire du type benzophénone insoluble dans l'eau dermatologiquement accepté dais la pratique de la présente invention. Des exemples de benzophénones appropriées sont 2,4-di-hydroxybenzophénone (benzophénone-1) ; 2,2', 4,4' tétrahdroxybenzophénone (benzophénone-2) ; 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (benzophénone-3) 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxybenzophénone (benzophénone-6) ; et 2,2'-dihydroxy-4-méthoxybenzophénone (benzophénone-8). Un ou plusieurs agents tensio-actifs acceptables cosmétiquement sont nécessaires pour émulsifier la formulation. L'agent émulsifiant particulier employé esychoisi sur la base de sa compatibilité chimique et avec lapeau, du coût, du type d'émulsion souhaité et de la durée de vie et de la stabilité souhaitée. Des agents tensio-actifs du type anionique ou non ionique sont généralement préférés comme agents émulsifiants dans la formulation puisque le type cationique est généralement irritant de la peau et est de ce fait moins cosmétiquement souhaitable. Le nombre d'agents tensio-actifs approprié est une légion ; par exemple, des agents émulsifiants anioniques appropriés sont le laurylsulfate de sodium, et le stéarate de triéthanolamine qui est souvent formé iqsitu, comme dans l'exemple, par la réaction de la triéthanolamine avec l'acide stéarique. Un émulsifiant cationique approprié est le chlorure de lapyrium. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés sont le stéarate de sorbitane, le polysorbate-60, le coceth-6, le peg-75-lanoline, et le stéarate de glycéryle. Des agents tensio-actifs doivent être présents dans le domaine allant de 2 à 30 pour-cent, et de préférence, de 3 à 10 pour-cent. La quantité éventuelle est une fonction du type d' agent tensio-actifeb de la concentration de l'ingrédient formant écran solaire ou d'autres ingrédients éventuels qui sont incorporés dans la formule finale. Divers ingrédients éventuels peuvent être inclus dans la formulation tels que des parfums, des agents de préservation, par exemple des parabènes, l'alcool de benzyle, des antiseptiques, des pigments, des agents émulsifiants, par exemple la glycérine, le propylène-glycol, le sorbitol, des agents émollients, par exemplebbn l'hydroxytoluène butylé, des agents chélatants, des agents stabilisateurs d'émulsion, par exemple l'hydroxy éthyl-cellulose, des matières colorantes, des agents propulseurs, des agents de moussage, des agents de contrôle de viscosité, aussi bien que toute autre classe de substances dont la présence peut être cosmétiquement ou par ailleurs souhaitable. L'eau est de manière évidente la phase externe de l'émul- sion et représente le reste de la composition. La concentration de l'eau est généralement de 40 à 95 pour-cent, et de préférence à une concentration de 60 à 85 pour-cent. On peut rapidement appliquer l'émulsion soit par vaporisation ou atomisation, soit sous -la forme d'une mousse, d'une lotion, d'une crème ou sous toute autre forme appropriée. L t exemple suivant est donné simplement à titre d'illustration d'une lotion qui constitue un mode de réalisation actuellement préféré de l'invention mais iQhe serait en aucun cas limitérla portée de la présente invention. La terminologie employée dans l'exemple et dansa description est en conformation avec le dictionnaire de cosmétique CTFA. Toutes les proportions (pourcentages) sauf indication contraire sont mentionnées en poids. Une lotion formant écran solaire topique est préparée selon la formulation suivante Partie A Lanoline 5,0 beurre de cacao 2,5 stéarate de glycéryle 3,0 acide stéarique 1,0 n-pentyl-p-diméthylaminobenzoate 3,0 2-éthyl-hexyl-p-diméthylaminobenzoate 4,0 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (Benzophénone-3) 3,0 Partie B Sorbitol 5,0 Triéthanolamine 1,0 Méthyl-parabène 0,1 Eau (q.s) -Zr4, 100,0 La lanoline, le beurre de cacao, le stéarate de glycéryle et l'acide stéarique de la Partie A (phase huileuse) sont agités à 760C jusqu'à ce que les solides soient fondus. Les in grédients restants de la partie A sont ajoutés au mélange tout en agitant à 800C. Les ingrédients de la partie B (phase aqueuse) sont agités à 800C jusqu'à ce qu'il en résulte un mélange uniforme.Le mélange de la partie A est ensuite lentement ajouté au mélange de la partie B tout en agitant à 800C. Le lot entier esvrefroidi et agité jusqu'à ce qu'il soit uniforme. La lotion préparée selon l'exemple ci-dessus est stable, cosmétiquement élégante, et fournit un domaine de protection W vaste jusqu'à 3500 .EDeest hautement protectrice avec un indice protecteur d'environ 10 - 12. Quinze minutes après l'application initiale on la soumet à une exposition d'une minute à de l'eau s'écoulant sans ardeur et on la trouve pour btrqhaute- ment substantiveavec un indice de protection substantif d'envi ron 7 - 8. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée au mode de réalisation décrit quin'a été donné qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont réalisées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. R E V E N D I C A T I a W S 1.- Composition formant écran solaire élégante, hautement substantive sous la forme d'une émulsion d'huile stable dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle consiste en a) 2 - 20 pour-cent d'au moins un ester d'alcoyle acceptable cosmétiquement de l'acide p-diméthylaminobenzoSque qui est liquide à 100C b) 1 - 10 pour-cent d'au moins un produit formant écran solaire insoluble dans l'eau cosmétiquement acceptable du groupe de la benzophénone c) 2 - 30 pour-cent d'au moins un agent tensio-actif cosmétiquement acceptable ; et d) 40 - 95 pour-cent d'eau, dans laquelle la proportion de la partie (a) à la partie (b) est telle que la quantité d'ester d'alcoyle de l'acide p-diméthyl aminobenzolque est suffisante pour solubiliser la quantité de benzophénone présente dans le mélange. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un ester d'alcoyle en C5 - C8 de l'acide p-diméthylaminobenzoSque. 3.- Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'ester d'alcoyle en C5 - C8 est le pentyl-p-diméthylaminobenzoate ou ltoctyl-p-diméthylaminobenzoate. 4.- Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend à la fois le pentyl-p-diméthylaminobenzoate et ltoctyl-p-diméthylaminobenzoate. 5.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend la 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone. 6.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce quelle comprend la 2.,2'-dihydroxy- 4-méthoxybenzophénone. 7.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'eau représente 60 à 85 pourcent de la composition. 8.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif précité représente 3 - 10 pour-cent de la composition. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend 1 à 3 pourcent de pentyl-p-diméthylaminobenzoate, 2 à 4 pour-cent d'oc tyl-p-diméthylaminobenzoate et 1 à 3 pour-cent d'au moins une benzophénone. 10.- Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la partie benzophénone comprend la 2-hydro + 4- méthoxybenz ophénone. 11.- Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la partie benzophénone comprend la 2,2'-dihydroxy4-méthoxybenzophénone. 12.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à Il, caractérisée en ce que le rapport de l'ester d'alcoyle de l'acide p-diméthylaminobenzoSque à la benzophénone est d'au moins 1 à 1. 13.- Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le rapport précité de l'ester d'alcoyle de l'acide p-diméthylaminobenzofque à la benzophénone est de 2 à 1. 14.- Procédé de protection de la peau humaine de radiation provoquant de l'érythème, caractérisé en ce qu'il comprend l'application d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 sur la peau.