FR 2355909 A1 19780120 FR 7618837 A 19760621 La présente invention se rapporte à des perfectionnements concernant des compositions de blanchiment, c'est-à-dire des solutions aqueusesdthypochlorites de métaux alcalins, et, plus particulièrement, elle concerne des compositions de blanchiment épaissies, à savoir des compositions ayant une viscosité augmentée par comparaison avec des solutions aqueuses normales d'hypochlorites de métaux alcalins. Les compositions de blaachiment épaissies possèdent un certain nombre d'avantages, par rapport aux compositions de blanchiment non épaissies, du fait que les solutions épaissies, plus visqueuses, adhèrent plus longtemps à des surfaces verticales et. inclinées que les solutions non épaissies, si bien que l'activité de blanchiment ou de désinfection des compositions épaissies peut être mieux appliquées à des surfaces verticales ou inclinées telles qu on peut en trouver dans des cuvettes de cabinet, dans des urinoirs, dans des dispositifs de drainage, dans des canalisations pour résidus et analogues. Les agents épaississants classiques, tels que les celluloses substituées ou des polymères hydrophiles, se sont révélés non convenables pour épaissir des solutions aqueuses dthypochlo- rites de métaux alcalins puisque les compositions produites par l'addition de ces agents d'épaississement classiques à des solutions aqueuses dthypochloritesde métaux alcalins sont essentiellement instables et subissent une décomposition. La demanderesse a maintenant trouvé, selon la présente invention, qu'une composition de blanchiment épaissie stable peut Entre fournie par l'addition, à une solution aqueuse dthypochlo rite de métal alcalin, d'un produit tensio-actif du saccharose, avec un ou plusieurs autres agents tensio-actifs solubles dans 1 'hypochîcrite. En conséquence, la présente invention prévoit une oompo- sition de blanchiment épaissie, comprenant une solution aqueuse d'un hypochlorite de métal alcalin contenant (a) un produit tensio-actif du saccharose et (b) un autre composant tensio-actif, par exemple (i) un composé d'ammonium quaternaire, (ii) un oxyde d'amine, (iii) une bétoine et/ou (iv) une alcanolamide. Les combinaisons de trois ou de quatre des agents tensio-actifs indiqués ci-dessus peuvent strie également utilisées en relation avec la matière ten sio-active (a). La stabilité des compositions peut entre améliorée par l'addition de 0,1 à 1 % en poids, de préférence 0,25 à 1 % en poids, de soude. L'hypochlorite de métal alcalin utilisé dans les compositions de la présente invention sera très couramment l1hypochlorite de sodium mais d'autres hypochlorites de métaux alcalins, tels que l'hypochlorite de potassium ou l'hypochlorite de lithium, peuvent Entre utilisés, si on 'le désire. L'hypochlorite de métal alcalin sera généralement présent dans la composition en quantité suffisante pour fournir 1 à 14 de préférence 2 à 10 % en poids de chlore disponible. L'expression 1,produit tensio-actif du saccharoset, telle qu'utilisde ici, est destinée à se référer à un produit tensioactif comprenant un ou plusieurs esters (généralement des monoesters ou des diesters) d'acide gras (qui peut être saturé ou insaturé) qu'on peut obtenir par la transestérification d'esters d'acides gras tels que les triglycérides, par exemple par le procédé décrit dans la demande de brevet britannique n 1.399.053. Par suite du procédé de préparation, le produit tensio-actif du saccharose peut contenir d'autres composants tels que du triglycéride n'ayant pas réagi, des diglycérides, des monoglycérides, et des savons de métaux alcalins des acides gras.Certains des autres composants peuvent Stre retirés par des étapes de purification convenables, mais, en tout cas, le produit tensio-actif du saccha- rose contiendra l'ester de saccharose/acide gras. L'acide gras sera généralement un acide contenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence au moins 12 atomes de carbone et, de préférence encore, de 12 à 18 atomes de carbone. On comprendra que le produit tensio-actif du saccharose peut comprendre des esters de saccharose avec deux (ou davantage) acides gras, selon la nature de la matière de départ employée dans sa préparation. Le produit tensio-actif du saccharose (a) est convenablement utilisé en quantité de 0,005 à 1,5 % en poids, en se basant sur le poids total de la composition, de préférence en quantité de 0,005 à 0,5 % en poids et, de préférence encore, en quantité de 0,05 à 0,25 % en poids. Un grand nombre de produits tensio-actifs d'ammonium quater naires peut être utilisé dans les compositions de la présente invention. Ainsi, par exemple, on peut employer des composés ayant la formule où R1 est un radical aliphatique à longue chaîne contenant 8 à 20 atomes de carbone ou un radical alkylbenzyle contenant 8 à 20 atomes de carbone; R2, R3 et R4 sont semblables ou différents et chacun représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique à courte channe contenant 1 à 4 atomes de carbone, et X est une par tie anionique, de manière convenable un anion halogénure, un anion sulfate ou un sulfate d'alkyle. Des exemples de ces composés sont le bromure de cétyltriméthylammonium (produit dit Cetrimide BP) et le chlorure de dodécylbenzyltriméthylammonium. D'autres composés quaternaires qui peuvent être utilisés sont ceux ayant la formule où R1, R3, R) et X sont tels que définis ci-dessus et R) est tel que défini par R1 ci-dessus. D'autres produits tensio-actifs d'ammonium quaternaires qui peuvent être employés sont ceux ayant la formule où R2, R2 et X sont tels que définis ci-dessus (X é tant de préférence un halogène, un sulfate ou un sulfate d'alkyle), R6 est un radical aliphatique à longue chaîne contenant 8 à 20 atomes de carbone, et @7 est un groupe alkyle ou, de préférence, un groupe benzyle. Un exemple d'un tel composé est le produit dit chlorure de benzalkonium BP. Des oxydes d'amines qui peuvent Stre utilisés dans les compositions de la présente invention peuvent être représentés par la formule ou-R est un groupe alkyle contenant 8 à 18 atomes de carbone, de préférence 10 à 16 atomes de carbone, et R9 et R10 représentent des groupes alkyles inférieurs (par exemple contenant 1 à 6 atomes de carbone), tels que les groupes méthyle, éthyle, ou propyle. R9 et R10 seront généralement les mimes mais pourront être diffé- rents. Des exemples typiques d'oxydes d'amines qui peuvent être utilisés dans lescompositions de la présente invention sont l'oxy- de de lauryldiméthylamine, l'oxyde de myristyldiméthylamine, l'oxyde de cétyldiméthylamine, l'oxyde de "noix de coco"-diméthylamine, l'oxyde de "suif durci"-diméthylamine, l'oxyde d'hexadécyldimXthyla- mine, l'oxyde de lauryldiéthylamine et l'oxyde de "noix de coco"- diéthylamine. Les bétaïnes qui peuvent Entre utilisées dans les compositions de la présente invention sont des bétaInes à longue chaîne qui peuvent être représentées par la formule ou Ro est tel que défini ci-dessus, R@@ et R12 sont semblables ou différents et chacun représente un groupe alkyle contenant 1 à 8 atomes de carbone et R13 est un groupe alkylène contenant 1 à 3 atomes de carbone. Des exemples de ces bétaInes comprennent les octyl, décyl, dodécyl, tétradécyl, hexadécyl et octadécylbétalnes où R13 est un groupe éthylène ou propylène. Des alcanolamides convenables pour l'utilisation dans les compositions de la présente invention sont la dialcanolamide et les monoalcanolamides représentées par la formule R1@ - OH où R14 est un radical hydrocarboné, spécialement sous forme de radical hydrocarboné aliphatique et, plus particulièrement, un radical alkyle, et R15 et R16 sont des groupes alkylènes. Des exemples d'alcanolamides convenables particulières à utiliser dans les compositions de la présente invention sont la lauryldiéthanolamide et la "noix de coco"-monoéthanolamide. L'autre ingrédient tensio-actif (b) des compositions de la présente invention (c'est-à-dire le composé d'ammonium quaternaire, l'oxyde d'amine, la bétoine ou l'alcanolamide) est convenablement présent dans la composition en quantité de 0,03 à 1,5 % en poids, convenablement de 0,045 à 0,8 fi en poids, d'oxyde d'amine ou de bétaïne ou 0,03 à 0,15 % en poids d'alcanolamide. La composition de la présente invention peut aussi renfermer des parfums et/ou des agents colorants et ces produits sont très convenablement présents en quantités allant de 0,05 à 0,5 %, de préférence 0,1 à 0,25 % en poids. Afin que l'invention puisse Entre bien comprise, les exemples suivants ne sont donnés qu'à titre d'illustration. Dans les exemples, tous les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 Solution d'hypochlorite de sodium (pour donner 10 % de chlore disponible) 96,o Soude 0,5 Matière tensio-active contenant du monoes ter de saccharose (solution aqueuse à 7,5%)i 1,5 Oxyde de myristyldiméthylamine (solution aqueuse à 30 %) 2,0 i La matière tensio-active contenant du monoester de saccharose était celle provenant de la réaction du saccharose et du suif et présentait l'analyse suivante Triglycérides 5% Diglycérides 12% Monoglycérides 16 % Monoesters de saccharose 25 % Diesters de saccharose 5% Savons d'acides gras saturés 14 % Savons d'acides gras non saturés 11 % Saccharose 12 % EXEMPLE 2 Solution d'hypochlorite de sodium (pour donner 10 % de chlore disponible) g6,o % en poids Soude 0,5 % en poids Matière tensio-active contenant du monoester de saccharose (solution aqueuse à 7,5 %) X 1,5 % en poids Oxyde de myristylamine (solution aqueuse à 30 %) 2,0 % en poids La matière était la même que celle utilise dans exemple 1, sauf qu'elle ne contenait pas de savons d'acides gras, les ingré- dients restants étant dans les mêmes proportions que dans la matière de exemple 1. EXEMPLE 3 Solution d'hypochlorite de sodium (pour donner 10 % de chlore disponible) 96,0 % en poids Soude 0,5 % en poids Monoester de saccharose X (solution aqueuse à 7,5 %) 1,5 zen poids Oxyde de myristyldiméthylamine (solu tion aqueuse à 30 %) 2,0 % en poids H Monoester purifié provenant de la matière de l'exemple 1. EXEMPLE 4 Solution d'hypochlorite de sodium (pour donner 10 % de chlore disponible) 96,0 % en poids Soude 0,5 % en poids Matibre tensio-aetive contenant du mono ester de saccharose X (solution aqueuse à 7,5 ) 1,5 % en poids Oxyde de myristyldiméthylamine (solution aqueuse à 30 %) 2,0 % en poids La matière tensio-active contenant du monoester de saccharose était celle provenant de la réaction de saccharose et de suif et présentait l'analyse suivante Triglycérides 3 % en poids Glycérides 9 % en poids Monoglycérides 15 % en poids Monoesters de saccharose 27 % en poids Diesters de saccharose 3 % en poids Savons d'acides gras saturés 17 % en poids Savons d'acides gras insaturés 13 % en poids Saccharose 13 % en poids Des compositions ont été constituees ayant la composition donnée dans l'exemple 4, sauf que la matière tensio-active contenant du monoeater de saccharose provenait de la réaction du saccharose et de divers triglycérides, canine noté ci-dessous. Exemple Triglycérides 5 Huiles de graines de lin 6 Huile de graines de colza 7 Huile de graines de coton -8 Huile de graines de palme 9 Saindoux de porc 10 Huile de noix de coco Dans chaque cas, la matière présentait une analyse sem- blable à celle donnée pour la matière saccharose/suif dans l'exem- ple 4. Le tableau I ci-dessous donne les analyses d'acides gras pour divers triglycérides utilisés pour la fabrication de la matiè- re sacobarose/glycéride. TABLEAU I Analyse d'acides gras des triglycérides Trigly- Lauri- Myris- Palmi- Palmi- Stéari- Oléique Linoléi- Linolé- Eléo- Eicosé- Docosé Indicéride que tique tique toléi- que que nique stéa- nique nique ce que rique d'iode Suif moyen 0,2 3,5 26,6 2,2 23,2 36,4 1,8 Moyen ne 45-55 Saindoux de poro 26,9 2,0 17,2 44,8 8,9 65 Huile de palme 43,0 1,2 5,4 46,7 6,4 45-55 Huile de graines de 104colza 5,3 24,0 23,3 13,5 6,9 21,8 110 Huile de graines de lin 7,2 4,8 19,4 14,4 54,1 190 Huile de graines de co- 10,6 1,6 17,8 56,2 3,0 2,2 6,1 103ton 113 Huile de noix de coco 56,6 17,7 7,1 2,2 4,3 0,4 7 Capry Caprilique que 8,8 8,9 Le tableau II ci-dessous donne les résultats des tests pour déterminer le niveau de chlore disponible et la viscosité de la composition des exemples 4 - 10, tels que constitués initialement et après emmagasinage pendant 40 semaines à 200 C. A titre de comparaison, des résultats semblables sont donnés pour une solution de contrôle d'hypochlorite de sodium ne contenant pas d'agents tensio-actifs. TABLEAU II Composition % de chlore disPonible Viscosité (secondes) Initialement Après 40 se- Initialement Après 40 se maines à 20 C maines à 20 C Solution 10 % d'hypo chlorite de sodium (con trôle non épaissi) 10,0 5,8 42 42 Exemple 4 10,0 5,8 109 145 Exemple 5 10,0 4,3 110 80 Exemple 6 10,0 4,4 126 65 Exemple 7 10,0 | 4,8 120 74 Exemple 8 10,0 4,9 90 100 Exemple 9 10,0 4,8 100 94 Exemple 10 10,0 5,6 126 170 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition de blanchiment épaissie comprenant une solution aqueuse d'un hypochlorite de métal alcalin, caractérisée en ce qu'elle contient comme agents épaissisants (a) un produit tensio-aotif du saccharose comprenant un ou plusieurs esters d'acide gras saturé ou non saturé, qu'on peut obtenir par la transest6- rification d'esters d'acides gras et (b) -un ou plusieurs produits tensio-actifs solubles dans l'hypochlorite. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est (i) un composé d'ammonium quaternaire, (li) un oxyde d'amine, (iii) une bétoine ou (iv) une alcanolamide, 3 - Composition selon la revendication 1, ou la revendication 2, caractérisée en ce que 1'hypochlorite de métal alcalin est lthypochlorite de sodium. 4 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que llhypochlorite de métal alcalin est présent dans la composition en quantité suffisante pour fournir 2 à 10 % en poids de chlore disponible. 5 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient également 0,1 à 1 % en poids d'un hydroxyde de métal alcalin. 6 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le produit -tensio-actif du saccharose est dérivé d'un acide gras contenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence au moins 12 atomes de carbone, et, de préférence encore, contenant 12 à 18 atomes de carbone. 7 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient 0,005 à 1,5 % en poids de produits tensio-actif, de préférence 0,005 à 0,5 % en poids de préférence encore 0,05 à 0,25 % en poids de produit tensio-actif du saccharose. 8 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est un composé d'ammonium quaternaire ayant la formule où R1 est un radical aliphatique à longue chaîne contenant 8 à 20 atomes de carbone, ou un radical alkylbenzyle contenant 8 à 20 atomes de carbone, R2, R3 et R4 sont les mimes ou sont différents, et chacun est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique à courte chaîne contenant 1 à 4 atomes de carbnne, et X e @ est une partie anionique. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est un composé d'ammonium quaternaire ayant la formule où R@, R , R@ et X sont tels que définis dans la revendication 8 et R5 est un radical aliphatique à longue chaîne contenant 8 à 20 atomes de carbone ou un radical alkylbenzyle contenant 8 à 20 atomes de carbone. 10 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est un composé d'ammonium quaternaire avant la formule où R2, R3 et X sont tels que définis dans la revendication 8, R6 est un radical aliphatique à longue chatne contenant 8 à 20 atomes de carbone et R7 est un groupe alkyle. 11 - Composition selon l'une quelconque des revendica tions 1 à 10, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est un oxyde d'amine ayant la rormule où R est un groupe alkyle contenant 8- à 18 atomes de carbone et R9 et R10 sont des groupes alkyles inférieurs. 12 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est une bétaïne ayant la formule - où R8 est tel que définis dans la revendication 11, R11 et R12 sont les mêmes ou sont différents et chacun est une groupe alkyle contenant i à 8 atomes de carbone 'et R13 est un groupe alkylène contenant 1 à 3 atomes de carbone. 13 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est une dialcanolamide ou une monoal canolamide ayant la formule ou R14 - CO - OH - R15 - OH où R14 est un radical hydrocarboné et R15 et R16 sont des groupes alkylènes. 14 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient O,03à 1,5 % en poids de l'autre ou des autres produits tensio-actifs solubles dans l'hypochlorite. -15 - Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que les autres produits tensio-actifs solubles dans l'hypo- chlorite comprennent un oxyde d'amine et/ou une bétaIne et la compo sition contient 0,045 à 0,8 % en poids des autres produits tensioactifs solubles dans l'hypochlorite. 16 - Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que l'autre produit tensio-actif soluble dans l'hypochlorite est une aloanolamide présente en quantité d'environ 0,03 à 0,15 % en poids.