FR 2349568 A1 19771125 FR 7613197 A 19760427 La présente invention a pour objet une composition herbicide pour le désherbage sélectif de cultures, notamment le blé, le mais, le sorgho et l'arachide et la canne a sucre, contenant comme matière active un nouveau produit chimique a savoir l'amide N-méthylé de l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxy-acétique (MCPA), appelé encore méthyl-2-chloro-4-ohénoxyacétamide Nméthyle de formule L'invention concerne également un procédé de désherbage des cultures citées ci-dessus en prélevée des adventices, a l'aide d'une telle composition Le brevet français I.426.086 décrit la préparation d'amides N-substituées d'acide phénoxy carboxyliques et notamment phénoxyacétiques, mais portant des atomes de chlore sur le noyau comme le dérivé NN diméthylé du dichloro 2-4 phénoxy acétamide. Cependant aucun dérivé du MCPA n'est ni cité, ni illustré. Il est connu d'après le brevet français 9I5.204 d'utiliser des amides non substituées de certains acides chloro et/ou méthyl phénoxyacétiques en prélevée comme désherbants sélectifs sur des céréales telles que l'avoine avec destruction de la moutarde. L'amide non substituée du MCPA est par ailleurs citée dans 1'USP 2412510 comme matière active pour compositions herbicides, mais aucune action herbicide ni aucune sélectivité n'est illustrée. Enfin, d'après le brevet français 1.600.455, les amides N-substituées d'acides phénoxyacétiques ou propioniques substitués sur le noyau phényle en position 2-4, tel que acide 2,4 D ou MCPA, sont soit peu actifs ou inactifs, soit possèdent des propriétés analogues a celles des hormones de départ. La demanderesse a maintenant découvert un nouvel herbicide a savoir le méthyl-2, chloro-4 phénoxyacétamide Nméthyle qui possède de nanière surprenante des propriétés sélectives en prélevée sur des cultures graminées telles que le blé, le maïs ou le sorgho tout en étant très efficaces sur des adventices importantes tant graminées que dicotylédones. Le nouveau composé selon l'invention peut être préparé selon des procédes en soi connus pour l'obtention de phénoxy acétamides N-substitués, Une première possibilité consiste a faire réagir le chloro-4 orthocrésol en milieu alcalin sur le chloroacétamide N méthyle selon le schéma Selon un autre procédé, on part du MCPA qu'on traite par le phosgène ou le chlorure de thionyle et la méthylamine selon le schéma Selon ce dernier procédé, on a préparé le produit de formule I dans les conditions suivantes On opère en deux étapes I - On prépare d'abord le chlorure de l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétique par dissolution de 3 kgs (I4,96 moles) de l'acide (3 kgs soit I4,96 moles) dans 5 litres de chlorure de thionyle, celui-ci étant en large excès pour jouer également le rôle de solvant. Le milieu est porté a reflux pendant 2 heures puis on élimine l'excès de SOC12 par distillation sous léger vide jusqu'a une pression de 20 mm de Hg. On distille ensuite le chlorure d'acide obtenu, sous 2 mm de Hg. On ob tient 3 kgs d'un produit distillant a I350C/2 mm Hg. 2 - On introduit en 45 minutes et à basse température (- IOOC) une solution, dans 2 litres de monochlorobenzène, de 2I90 g (IO moles) du chlorure d'acide avec une solution, dans 3 litres du même solvant,de 682 g (21 moles) de monoéthylamine. Le milieu précipite. On laisse la température remonter a l'am biante et on chauffe le milieu jusqu'à I00 C. A cette tempé rature, une partie du milieu (l'amide) se solubilise. On filtre, toujours a cette température, le précipité restant qui est du chlorhydrate de méthylamine. Le filtrat est concentré puis refroidit. On obtient par cristallisation vers OOC I974 g du méthyl-2-chloro-4-phénoxyacétamide N monométhyle. Rendement : 92,5 % Point de fusion : I35 - I360C La structure est confirmée par spectrographie IR et RMN. Selon le même procédé ont été préparés les composés voisins connus au vu de tests herbicide comparatifs A méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétamide B méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétamide NN diméthyle C méthyl-2 phénoxyacétamide monométhyle D chloro-4 phénoxyacétamide monométhyle Exemple I Les essais sont effectués comme suit Dans des pots de r x 9 x 9 cc (cultipots), remplis d'une terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale à semer et la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ un demi cm d'épaisseur. Après humidification de la terre, les pots sont traités par pulvérisation d'une quantité de bouillie par pot a la dose considérée correspondant à un volume de 500 1/ha. La bouillie est une dispersion d'une poudre mouillable ayant la composition pondérale suivante - matière active a tester ..................................... 20 % - défloculant (lignosulfate de calcium) ................ 5 % - mouillant (alcoylarylsulfonate de sodium) ............ I % - charge (silicate d'aluminium) ........................ 74 % à la dilution voulue, contenant la matière active à la dose consi dérée. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés a recevoir l'eau d'arrosage en subirrigation et maintenus pendant 35 jours a température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Au bout de 35 jours, on effectue le relevé du taux de destruction par rapport à un témoin traité dans ces mêmes conditions avec une dispersion de pulvérisation ne contenant pas la matière active. Les espèces végétales tant cultures qu'adventices testées sont les suivantes Cultures graminées Blé tritium vulgare Maïs Sorgho Sornhum sP. Adventices graninées Vulpin Alopecurus myosuroides Panisse Echinocloa crus-galli Sétaire Setaria faDeri Dignitaire Digitaria sanguinalis Adventices dicotylécones Chénopode Chenopodium sp. Moutarde Sinapis arvensis Stellaire SteZZaria media Les résultats ci-après sont exprimés en kg/ha et désignent a) dans le cas des cultures, le seuil de sélectivité, qui repré sente la dose maximale tolerée sans dommage par la culture. Selon cette évaluation, un composé ayant un seuil de sélecti vité de 4 kg/ha a une sélectivité double de celle d'un composé dont le seuil est de 2 kg/ha. b) Dans le cas des adventices, le seuil d'activité, c'est a dire la dose minimale nécessaire pour une destruction complète ( $ > 90 %) de l'espèce en question. Selon cette évaluation un composé ayant un seuil d'activité de I kg/ha est deux fois plus actif que celui dont le seuil d'activité est de 2 kg/ha. Un désherbant sélectif sera donc d'autant meilleur qu'à la fois son seuil de sélectivité sera plus élevé (par exemple au moins égal à 4 kg/ha) et son seuil d'activité sera plus faible (par exemple au plus égal à I kg/ha), c'est à dire que la marge entre activité et sélectivité sera plus grande, le désherbant étant utilisable avec d'autant plus de sécurité pour la cul ture considérée. Les résultats sont consignés dans les tableaux suivants Tableau I : seuil de sélectivité en kg/ha sur les cultures cultures Blé MaIs Sorgho composés I (selon I 'in- > 4 > 4 > 4 A vention) ç I 2 2 B 4 4 > 4 c > 4 > 4 > 4 D 4 2 I Ce tableau montre clairement que le composé se très lon l'invetion possède une/ bonne sélectivité à kg/ha sur le blé et le mais, alors que l'amide non substitué correspondant est phytotoxique dès qu'on dépasse la dose de 2 kg/ha. Tableau II : Seuil d'activité en kg/ha sur les adventices Adventices Vulpin Panisse Sétaire Digitaire Chéno- Mou- Stel composés pode tarde laire I (selon l'in- 4 I I I I I vention) A I 4 B > 4 4 > 4 4 2 4 C > 4 > 4 - - > 4 > 4 > 4 D > 4 > 4 - > 4 > 4 4 > 4 A partir de ce tableau, on peut constater l'excellente activité du composé selon l'invention tant sur graminées que sur dicotylédones, du même niveau que celle de l'amide non substitué et très supérieure a celle des composés connus, les deux derniers n'étant que très peu actifs. En conclusion, contrairement à ce qu'on pouvait attendre de l'activité des composés connus, le monométhyl amide du MCPA présente à la fois une bonne sélectivité sur blé et mais associée à une grande efficacité sur des adventices importantes et variées. Exemple 2 : essai en plein air Des essais en plein champ en prélevée et en présemis des cultures ont été effectués par application du composé selon l'invention sous forme d d'une poudre mouillable à 50 % de matière active Dans ces conditions on a observé que le composé est sélectif jusqu'à 8 kg/ha sur mais et jusqu'à 4 kg/ha sur arachide (Arachis hypogea). De plus, à des doses de I à 2 kg/ha, le composé a détruit les adventices dicotylédones suivantes Abutilon (Abutilon theophrast*J Amarante (Amarantus sp.) Ambroisie à feulille d'armoise (Ambrosia artemisiifolia) Atriplex Atriplex sv.) Capselle bourse à pasteur (Capsella bursa pastoris) Chénopode (Chenopodium album) Ipomée (Ipomea sp.) Ravenelle (Raphanus raphanistrum) Morelle (Solanum sp.) Xanthium (Xanthium sp.) Bidens pilosa, Aclipta alba, Cussia tora, Iderronia aeypta, Phyllantus spp. Enfin, à des doses de I à 4 kg/ha, les adventices graminées suivantes ont été controlées et/ou détruites Digitaire (Digitaria sp) Panise (Echinocloa crus-galli) Eleusine (Eleusine sp.) Sétaire (Setaria sp, Trichachne insularis ) Par ailleurs, d'autres essais ont également montré que le composé selon l'invention est sélectif sur arachide a 4 kg/ha et pomme de terre (8 kg/ha). En raison de ses remarquables propriétés d'herbicide sélectif et polyvalent, le méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétamide N-monométhyle peut être utilisé comme matière active de compositions herbicides utilisables notamment pour le désherbage des cultures en particulier blé, mais pomme de terre, sorgho en présemis arachide et canne a sucre prélevée ou même postlevée, de la culture mais de toutes façons en prélevée des mauvaises herbes, à des doses comprises entre 0,5 et 8 kg/ha et de préférence entre I et 4 kg/ha. Pour son emploi dans la pratique, le composé selon l'invention est rarement utilisé seul. Le plus souvent, il fait partie de formulations qui comprennent, en général, en plus de la matière active selon l'invention, un support et/ou un agent tensioactif. Le terme "support" au sens de la présente description désigne une matière, organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol, ou son transport, ou sa manipulation. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, résines, cires, engrais solides ...) ou fluide (eau, alcools, cétones, fraction de pétrole, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés) L'agent tensio-actif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant chacun pouvant être ionique ou non ionique. On peut citer, par exemple, des sels d'acides polyacryliques, d'acides lignine sulfoniques, condensats d'oxyde d'éthy lène sur des alcools gras, acides gras ou amines grasses. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, granulés, de solutions, de concentrés émulsionnables, a |emulsions, de concentrés en suspension et d'aérosols. Les poudres mouillables sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent de 25 à 95 z en poids de matière active et elles contiennent habituellement, en plus d'un support solide, de O à 5 % en poids d'aqent mouillant, de 3 a IO % en poids d'un ou de stabilisants et/ou d d'autres additifs, corme des agents de pénétration, des adhésifs ou des agents anti-mottants, colorants, etc... A titre d'exemple, voici la composition d'une poudre mouillable - matière active ..................................... 50 % - lignosulfatc de calcium (défloculant) , 5 % - agent mouillant anionique ............................I % - silice antimottante .................................... 5 % - kaolin (charge) ..................................... 39 % Les poudres solubles dans l'eau sont obtenues par mélange de 20 a 95 % en poids de matière active, de O a IO % d'une charge antimottante et de O a I % d'agent mouillant, le reste étant constitué par une charge hydrosoluble principalement un sel. Voici un exemple de composition d'une poudre hydrosoluble - matière active , 70 % - agent mouillant anionique ........................... 0,5 % - silice antimottante .......................... 5 % - sulfate de sodium (charge soluble) ....................... 24,5 % Les granulés, destinés à être disposés sur le sol, sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre O,I et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En général, les granulés contiendront de 0,5 à 25 % de matière active et de O a IO % en poids d'additifs, comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Les concentrés émulsionnables applicables en pulvérisation contiennent habituellement, en plus du solvant et, quand c'est nécessaire, un co-solvant, de IO a 50 % en poids/ volume de matière active, de 2 à 20 % en poids/volume d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, et des colorants et des adhésifs. A titre d'exemple voici la composition d'un concentré émulsionnable, les quantités étant exprimées en g/litre - matière active ......................... 400 g/l - dodécylbenzène sulfonate alcalin ................ 24 g/l - nonylphénol oxyéthylé à IO molécules ............... I6 g/l cyclohexanone..................................... 200 g/l - solvant aromatique .......................... q.s.p. I 1. Les concentrés en suspension, également applicables en pulvérisation, sont préparés de manière que l'on obtienne un produit fluide stable ne se déposant pas et ils contiennent habituellement de IO à 75 % en poids de matière active, de 0,5 a I5 % en poids d'agents tensio-actifs, de O,I a IO % en poids d'agents thixotropes, de O à IO % en poids d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs, et comme support, de l'eau ou un liquide oraanique dans lequel la matière active est sensiblement insoluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider a empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Des dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentre émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-cans-l'huile ou du type huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres ingrédients, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs ou épaississants, des agents thixotropes, des stabilisants ou sequestrants ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides, en particulier insecticides ou fongicides. REVENDICATIONS I - Composition herbicide sélective, caractérisée en ce quelle contient comme matière active le méthyl 2 chloro 4 phénoxy acétamide N méthyle. 2 - Composition selon la revendication I, caractérisée en ce qu' elle contient,outre la matière active1 au moins un support et au moins un agent tensio-actif. 3 - Procédé de désherbage sélectif selon les revendications I et 2, en prélevée des cultures de blé, mais, pommes de terre, sorgho arachide et canne à sucre, caractérisé en ce qu'on utilise une composition selon la revendication 2 à une dose comprise entre 0,5 et 8 kg/ha. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on applique la composition à une dose comprise entre 1 et 4 kg/ha.