FR 2348317 A1 19771110 FR 7711136 A 19770413 La présente invention concerne l'azurage optique du papier avec des azurants optiques sous forme de suspensions0 Les azurants optiques du type triazinyl-stilbène sont souvent utilisés sous forme d'une poudre sèche qui est préparée à partir d'un gâteau de filtre (tourteau) humide par séchage et broyage. A cause des difficultés à manipuler la poudre sèche et à cause du risque possible d'avoir des poussières, il est plus avantageux d'utiliser les azurants sous forme d'une suspension aqueuse. Pour résoudre le problème des poudres, des produits liquides sont utilisés pour azurer le papier, en utilisant de grandes qtran- tités de solvants organiques qui peuvent poser un problème d'environnement. Si une suspension d'azurant optique est utilisée, il n'est pas nécessaire d'utiliser es solvants organiques et ltenvi- ronnement ne risquera pas d'être pollué. La suppression du séchage des poudres et celle des solvants couteux devenus inutiles peut entraîner une économie considérable des couts ainsi qu'une économie totale de matières premières. Par conséquent une suspension est en général plus hygiénique, et plus sûre à manipuler qu'un produit pulvérulent et de ce fait est plus acceptable à la fois du point de vue économique et du point de vue écologique, que des liquides, On connaît d'après la demande de brevet britannique n 1 357 583 l'utilisation de suspension des acides 4,4' '-bis-s-tria- zinylaminostilbène-2,2'-disulfoniques pour avoir des détergents séchés par pulvérisation présentant des propriétés tinctoriales en eau froide améliorée, D'une façon surprenante la demanderesse a découvert que le papier peut etre azuré optiquement en supprimant les aspects défavorables des poudres sèches ou des produits liquides, en utilisant des suspensions des acides 4,4'-bis-s-triazinylaminostilbène- 2,2' -disulfoniques. La présente invention fournit un procédé-pour l'azurage optique du papier qui comprend le traitement d'i papier avec une suspension contenant de 15 à 50 % en poids, calculé par rapport au poids total de la suspension, d'un composé de formule (voir formule page 2) dans laquelle M représente de l'hydrogène, un métal alcalin, de préférence du sodium ou un sel d'amine, et I et Y sont identiques ou différents et chacun est un groupe aminogène meno-substitué ou di-substitué, un groupe alcoxy ou un groupe rnorpholino, et Y est en plus du chlore à condition que aucun des groupes fl, dans la molécule soit de l'hydrogène ou des mélanges de ces composés, cette suspension ayant une viscosité comprise entre 1 000 et Il 000 et de préférence 2 000 et 6 000 centipoises à 6 tours par minute et de 150 à 2 000, de préférence 500 à 1 500, centipoises pour 60 tours par minute à 250 o. La viscosité est mesurée avec un viscosimètre "Brookfield modèle LV, aiguille n 20 Les paramètres de viscosité définis ci-dessus donnent généralement une dispersion stable de la suspension. Le terme "papier" signifie à la fois les suspensions aqueuses de pâte à papier et le papier lui-même Dans une réalisation préférée de la présente invention on utilise des composés de formule où M représente de l'hydrogène, un métal alcalin ou un sel d'ami nes, et et Y1 sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe aminogène mono-alkylé ou di-alkylé ayant I à 4 atomes de carbone dans chaque partie alkyle, un groupe mono- hydroxyalkylamino ou dihydroxyalkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone dans chaque partie alkyle, un groupe B-alkyl- hydroxyalkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone dans chaque partie alkyle, un groupe anilino non substitué, un groupe anilino substitué par un ou deux groupes 503N où N a les mê- mes significations que ci-dessus, un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe morpholino, et Y1 est en plus du chlore à condition que aucun des groupes N dans la molécule soient de l'hydrogène ; on utilise aussi des mélanges de ces composés Particulièrement intéressants sont les composés de formule: où N représente de l'hydrogène, un métal alcalin ou un sel d'amine est un groupe anilino, para ou méta-sulfanilino, acide ani lino 2,5-disulfonique ou N-méthyl-éthanolamlno, et Y2 est un groupe diéthanolamino, diéthylamino, méthoxy ou du chlore à condition que aucun des groupes acides sulfoni ques soient sous forme d'acide libre; des mélanges-de ces composés sont également intéressants. Les suspensions aqueuses du composé de formule I sont de préférence fabriquées à partir du tourteau humide, mais peuvent néammoins être préparées en mélangeant la poudre sèche de fornu- le I et l'agent dispersant, avec de l'eau. La suspension peut éventuellement être mélangée avec un électrolyte pour avoir un pH d'au moins 6,8. La suspension utilisable selon la présente invention est préparée d'une façon connue en soi, en mélangeant un tourteau humide d'un composé de formule I avec un agent de dispersion. L'agent de dispersion peut être un tensio-actif anionique, cationique ou non-ionique. Des exemples de dispersants conve nables sont les suivants Le sel de sodium du produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde0 Le produit de condensation d'une cire caprylique et d 1hylène-oxyde0 Un mélange de cyclohexanol et de stéaramide. Le sel de sodium d'une huile sulfonée. L'oxyde de bis(2-hydroxyéthyl) d'amine du suifO Les mono-esters d'acide gras ou d'acide résinique des polyoxyéthylèneglycols. L'acide amphotère N-coco--aminobutyrique, Un polymère des oxydes mixtes de propylène/éthylène. Une cire organique cristalline soluble dans l'eau ou le semi-sel de sodium Des condensats no-ioniques d'éther de-polyoxyéthylène à longue chaîne. La quantité de dispersant ajoutée au tourteau humide du composé de formule I est comprise en général entre 0,1 % et 5 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 2 % en poids calculé par rapport au poids de la suspension obtenue. Si on le désire un agent gélifiant peut aussi être ajouté à la suspension. Des exemples d'agents gélifiants sont les polymères de carboxyvinyle, les éthers cellulosiques, le silicate de magnésium fortement enrichis, la montmorillonite de magnésium, l'acide silicique pur en forme de fines particules ou de silice fumée, par exemple celui vendu sout la marque commerciale "Cab-o-sll M - 5". La quantité d'agent gélifiant ajoutée peut varier, mais elle est habituellement comprise entre 0,1 U et 2 % en poids, calculé par rapport au poids du tourteau humide de préférence de 0,1 à 1%. L'électrolyte peut être par exemple un sel organique ou minéral d'ammoniaque, d'un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un sel d'un métal alcalino-terreux tel que le calcium, baryum, strontium ou magnésium, ou un sel de zinc. Les radicaux anioniques peuvent être par exemple les chlorures, sulfates, phosphates, pyrophosphates, phosphates acides, carbonates, borates, hydroxydes, citrates, tartrates ou phtalates. Des exemples d'électrolytes sont lech-urede sodium, le chlorure de potassium, d'ammonium, le sulfate de sodium, d'ammonium, le phosphate disodique, le phosphate trisodique, le pyrophos phate térrasodique, citrate trisodique, tétraborate de sodium, carbonate de sodium, hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de po tassiumO L'électrolyte peut etre un sel neutre utilisé soit seul, soit en présence d'un alcali et/ou d'un tampon, ou d'un alcali utilisé seul pourvu que la suspension obtenue ait un pH d'au moins 6,8. La quantité totale d'électrolyte utilisée peut être de 0,5 -io à 15 % en poids, calculé par rapport au poids de la suspension obtenue. L'addition d'un électrolyte peut être nécessaire pour avoir une bonne stabilité de la suspension avec une augmentation correspondante dans la viscosité La suspension utilisable selon la présente invention peut aussi contenir des diluants organiques tels que l'urée, le sucre eu des dextrines. Les composés ayant la formule générale I peuvent être préparés par les procédés classiques dans des conditions opératoires utilisant des milieux aqueux ou des solvants. Les com- posés ayant la formule générale I sont habituellement isolés sous forme de sel de métal alcalin et un tourteau humide de ce sel peut etre traité avec un agent dispersant et un électrolyte pour obtenir une suspension Si on le désire, le sel de métal alcalin peut être acidifié pour former le sel acide et une suspension de celui peut êt-re traitée avec l'agent dispersant et l'électrolyte, mais dans ce cas, il faut ajouter un alcali à la suspension pour amener le pE jusqu'au minimum de 6,8o Les composés de formules générale I où X et Y ont les si gnif.ications données dans le tableau I ainsi que les mélanges de ces composés sont particulièrement valables pour le procédé de la présente invention TABLEAU I omose NO i X Y I A (ChT2CE20H) 2 Hj OCE3 c -/7MÊ\3a -(Cll2OH20H)2 1 D | -NHj (CHSCH!2 i iwi E o jNa - t -N(cH2CH5)2 CH F F | cu2cH20H (dans les composés A, B et F, un seul des groupes M peut être de l'hydrogène, et dans les composés C, D et E les deux groupes M peuvent être de l'hydrogène). D'autres mélanges valables de composés de formule I sont par exemple ceux décrits dans la demande de brevet britannique nO 1 240 020. Le procédé pour l'azurage optique de papier conformément à la présente invention peut être effectué par coloration dans la masse, par couchage pigmenté, ou par des applications à la presse d'encollage. Les composés A, B et C sont particu dans lièrement valables dans la coloration/la masse et les composés C, D et E sont appropriés pour des applications par couchage pigmenté et à la presse d'encollage. Dans un procédé de coloration dans la masse, la suspension peut être ajoutée à la charge soit sous forme non diluée soit à l'état dilué, et est efficace aussi bien pour des blancs légers que pour des blancs intenses. La suspension peut être ajoutée à l'un quelconque des stades normaux du cycle de fabrication du papier0 Le composé A est de préférence utilisé dans un systeme sans alun mais là où un système:colle à la résine/alun est utilisé, le composé À est de préférence ajouté avant l'alun. Les composés i, B et G peuvent être utilisés dans toutes les conditions normales d'encollas ainsi que pour le papier non encollé, par exemple pour les papiers de qualité tissus. Les suspensions sont de préférence appliquées à un pH de 4,3 à 9,0 bien que le pH puisse être supérieur à 9,0. Le composé B est stable en pH avec alun et reste efficace même à un pH inférieur à 3,8. La quantité de suspension aboutée peut varier de 0,01 à 2 %, et de préférence de 0,05 à 2 ó en poids calculé par rapport au poids du papier selon le degré de blancheur plus ou moins fort exigés D'autres additifs classiques utilisés dans la coloration dars la masse, tels que kaolin, craie, bioxyde de titane, amidon, résines résistantes à l'état humide, peuvent être ajoutés à leurs stades normaux, en leurs quantités normales, habituel- lement comprises entre 0,5 et 30 % en poids calculé par rapport au poids de la fibre non traitée. Dans le couchage pigmenté, la suspension peut être ajoutée à la sauce de couchage sous forme non diluée, ou sous forme diluée, à la température ordinaire et est efficace pour les degrés de blancheur faibles à forts. La suspension peut être ajoutée à un moment quelconque des stades normaux pen dant la préparation de la sauce de couchage et la quantité de suspension utilisée peut être de 0,2 % à 10 * en poids de matières solides du mélange, selon que le degré de blancheur est exigé faible ou fort. La suspension peut être utilisée dans les solutions d'encollage sous presse classiques et dans les solutions d'encollage en cuve et peut être ajoutée par charges discontinues ou par doses en continuO Ia quantité de suspension ajoutée est habituellement de 1 à 50 g par litre de solution selon que le degré de blancheur est exigé faible ou fort. Les suspensions utilisées pour l'azurage optique du papier sont stables particulièrement quand elles sont préparées à partir du tourteau humide obtenu pendant la préparation du composé de formule I, et elles possèdent aussi l'avantage supplémentaire de ne pas se solidifier à des températures de -50C et peuvent facilement se reconstituer après avoir été congelées. La présente invention est illustrée par les exemples 1 à 14, descriptifs et non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 Une masse réactionnelle contenant le sel tétrasodique de l'acide 4,4'-bis [4-(4"sulfanilino)-6[bis-(2-hydroxyéthyl) amino31,3, 5-triazin-2-yl]amino s -stilbène-2,2' -disulfonique, est acidifiée en ajoutant de l'acide chlorhydrique à pH 3o Le sel acide de sodium précipité est ensuite isolé par filtration. Ce tourteau humide contenant 4-5 % en poids d'ingrédient actif est mis en suspension dans une solution aqueuse à 1 % (en poids du produit final) du sel de sodium du produit de condensation de formaldéhyde et d'acide naphtalène-sulfonique vendu sous la marque commerciale "Belloid D" et à 2 % -(en poids du produit final) de chlorure de sodium. Cette suspension aqueuse est ensuite neutralisée à pH 7 en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium, puis on ajoute une solution à 4,5 sh (en poids du produit final) de citrate tri-sodique dihydraté pour avoir une suspension du composé C. La suspension est diluée avec de l'eau pour avoir une teneur en matière active de 30 % en poids, et homogénéisée en utilisant un appareil approprié, EXEMPLE 2 Suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exem ple 1, mais en utilisant 2 % de carbonate de sodium anhydre au lieu du citrate trisodique dihydraté, on obtient une suspension du composé Ce EXEMPLE 3 n suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exemple 1, mais en utilisant 2 So en poids d'une solution d'hydroxyde de sodium à 46 %, au lieu du citrate trisodique dihydraté, on obtient une suspension du composé C EXEMPLE 4 En suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exemple 3, mais en utilisant ,5 % en poids du sel de sodium du produit de polycondensation du formaldéhyde et de l'acide naphtalène-sulfonique, vendu sous la marque commerciale "Irgament Mighty", au lieu du "Belloid TD", on préfère une suspension du composé EXEMPLE 5 Le tourteau humide au sel disodique de l'acide 4,4'-bis {[4-anilino-6-[bis-(2-hydroxyéthyl)-amino]-1,3,5-triazin-2yl]-amino}-stilbène-2,2'-disulfonique, contenant 45 % en poids de matière active, est aJouté à une solution aqueuse à 1 % (en poids du produit final) de "Belloid TD" et à 3 % d'éthylènediamine-tétracétate tétrasudique. La masse est diluée avec de l'eau pour avoir un taux de 25 S en poids de matière active du composé A. EXEMPLE 6 r-n suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exemple 5, mais en ajoutant en outre 5 % d'urée (en poids du produit final), on obtient une suspension du composé A. EXEMPLE 7 En suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exemple 5, mais en neutralisant le tourteau humide à pH 9 avec une solution d'hydroxyde de sodium avant d'ajouter 3 % (en poids du produit final) d'éthylènediaminetétracétate tétrasodique sous forme d'une solution à 45 % en poids, on obtient une suspension du composé A. La suspension est ensuite diluée avec de l'eau pour avoir un taux de matière active de 28 ah en poids0 EXEMPLE 8 On répète le procédé de l'exemple 7 en ajoutant 5 % d'urée (en poids du produit final) pour obtenir une suspen sion du composé A. EXEMPLE 9 Le tourteau humide du sel disodique de l'acide 4,4'-bis ([4-anilino-6-méthoxy-1,3,5-triazin-2-yl]amino)-stilbène-2,2'disulfonique contenant 30 % en poids de matiere active, est ajouté à une solution aqueuse contenant 0,5 0/o (en poids du produit final) du sel de sodium de produit de condensation du formaldéhyde et de l'acide naphtalènesulfonique '1Belloîd ". Le poids de la suspension est ensuite ajusté pour avoir un taux de matière active de 17 % en poids en ajoutant de l'eau. La suspension est ensuite homogénéisée au moyen d'un appareil approprié pour avoir une suspension du composé de -formule B. EXEMPLE 10 On répète le procédé de l'exemple 9, mais en ajoutant 7 % d'urée (en poids du produit final) pour avoir une suspension du composé de formule B. EXEMPLE 11 Le tourteau humide du sel hexasodique de l'acide 4,4'-bis {[4-(2,5-di-sulfanilino)-6-[bis-(éthyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl amino-stilbène- 2, 2'-disulfonique contenant 50 vio en poids de matière active, est ajouté à une solution aqueuse contenant 0,5 % (en poids du produit final) du sel de sodium du produit de condensation du formaldéhyde et de l'acide naphtalènesulfonique, vendu sous la marque commerciale "Belloid TD", et le tout est dilué avec de l'eau pour avoir un taux de matière active de 21,25 % en poids du composé Do La suspension est ensuite homogénéise au moyen d'un appareil approprié. EXEMPLE 12 Le tourteau humide du sel tétrasodique de l'acide 4,4'bis-{[4-(4"-sulfanilino)-6-[bis(éthyl)-amino]-1,3,5-triazin2-yl]-amino}-stilbène-2,2'-disulfonique contenant 45 % en poids de matière active, est ajoutée à une solution aqueuse contenant 0,5 % (en poids du produit final) du sel de sodium du produit de condensation du formaldéhyde et de l'acide naphtalènesulfonique, vendu sous la marque commerciale "Belloid "TD". Cette suspension est diluée avec de l'eau jusqu'à ce que le produit final contienne 15,5 ,ó en poids de matière active du composé EXAMPLE 13 On répète le procédé de l'exemple 12, mais en ajoutant 2 % (en poids du produit final) d'éthylènediaminetétracétate tétrasodique pour avoir une suspension du composé E. EXEMPLE 14 En suivant le procédé décrit dans l'exemple 1o, mais en utilisant 0,15 % du produit vendu sous la marque commerciale nIrgament Mighty" à la place du "Belloid TD" on obtient une suspension du composé E Des suspensions identiques à celles décrites dans les exem- oles 1 à 14 sont ainsi préparées en utilisant à la place du sel de sodium du produit de condensation de l'acide naphtalènesul- fonique et du formaldéhyde, un des agents dispersants suivants Le produit de condensation de a cire caprylique et d'éthylène-oxyde. Un mélange de cyclonexanol et de stéaramide Le sel de sodium d'une huile sulfonée L'oxyde bis(2-hydroxyéthyl) de l'amine du suif Des mono-esters d'acides gras ou d'acides résiniques et de polyoxyéthylèneglycols. L'acide amphotère N-coco-&alpha; -amine-butyrique. Un polymère des oxydes mixtes de propylène et d'éthylène, ainsi que des mélanges de ces composés. Les exemples ci-apres illustrent encore la présente inven- tion. Les parties et les pourcentages sont exprimés en pcids, sauf indication contraire, EXEMPLE 15 125 parties d'une masse aqueuse de pâte à papier blanchie, contenant 25 parties de fibre séchées à l'air, sont diluées avec 1 500 parties en volume d'eau pour avoir une pâte ayant un pH de 6,5 1,25 partie en volume d'une solution aqueuse à 10 % de sulfate d'aluminium (Al2(SO4)3-18H2O), est ajoutée à la suspension pour avoir un pTH de 4,6, puis on ajoute Q,I partie d'une suspension du composé C préparé dans l'exemple 1. Le tout est encollé avec 5-parties en volume d'une solution aqueuse à 5 % de colle de résine (colle "T 22" fournie par Hercules Powder Co. Ltd) et 3,75 parties en volume d'une solution aqueuse à 10 % de sulfate d'aluminium. On dilue encore de façon que 25 parties de fibres séchées à l'air soient en suspension dans 5 000 parties en volume d'eau. Les feuilles de papier, préparées dans une forme couverte et pressées ensuite et séchées, ont un aspect très blanc. EXEMPLE 16 En suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exemple 15, mais en utilisant 0,25 parties d'une suspension du composé B préparé dans l'exemple 9, à la place de la suspension du composé C, les feuilles de papier fabriquées sont très blanches. EXEMPLE 17 En suivant un procédé identique à celui décrit dans l'e- xemple 15, mais sans ajouter au préalable de l'alun, et en utilisant U,1 partie d'une suspension du composé A préparée dans l'exemple 5, à la place du composé C, les feuilles de papier fabriquées sont très blanches. EXEMPLE 18 On prépare une sauce de couchage en cuisant 50 parties d'amidon sec dans 750 parties en vlume d'eau et en ajoutant 25 parties en volume de "Calgon S # " à 10 Qio et-5CO parties de kaolin, respectivement, et en agitant continuellement. Le mélange est laissé refroidir à 600C, et on ajoute 100;-parties d'un liant de latex synthétique0 Le mélange est agité pour homogénéiser. 10 parties d'une suspension du composé D préparée dans l'exemple Il sont ajoutées au.mélangeO Le mélange pour couchage obtenu est appliqué sur un papier par des techniques de couchage classiques et.après séchage, présente une très grande blancheur. EXEMPLE 19 En suivant le procédé décrit dans l'exemple 18 et en ajoutant 10 parties d'une suspension du composé E préparée dans l'exemple 12 à la place de la suspension du composé D, on obtient le même degré de blancheur0 EXEMPTE 20 En suivant le procédé décrit dans l'exemple 18, mais en ajoutant la suspension du composé D à l'amidon au lieu de l'ajouter au mélange final, on obtient le même degré de blancheur. EXEMPLE 21 On prépare une sauce de couchage en ajoutant 4,25 parties de "Vinapol 1640, puis 500 parties de kaolin à 500 parties de "Cellufix FF2O#" et on mélange jusqu'à ce qu'on obtienne un produit homogène. Ensuite on ajoute 160 parties d'un liant de latex synthétique et on continue d'agiter pour avoir un mélange complet et on ajuste le pH à 8,0 - 9,0.A ce mélange on ajoute 8 partie d'une suspension du composé D préparée dans l'exemple 11. l.e mélange pour couchage obtenu est appliqué sur le papier selon des procédés de couchage appropriés et donne un degré de blancheur élevé après séchage EXEMPLE 22 En suivant le procédé décrit dans l'exemple 21, mais en ajoutant@ parties d'une suspension du composé E préparée dans l'exemple 12, à la place de la suspension du composé D, on obtient un papier blancs r A un bain d'amidon, pour encollage sous presse, contenant 8 % d'amidon ("Biscosol 220#"), on ajoute 1 % d'une suspen- sion du composé D.Ce bain est appliqué sur le papier par un procédé e foulardage pour obtenir un degré de blancheur élevé après séchage EXEMPLE 24 En suivant le procédé décrit dans l'exemple 23, mais en ajoutant 0,5 % d'une suspension du composé E au bain d'amidon d'encollage sous presse, et en appliquant le tout sur du papier par foulardage, on obtient. un degré de blancneur élevé après séchage. EXEMPLE 25 A un bain d'encollage en cuve, contenant 7 % de gélatine, on ajoute 1 % d'une suspension du composé Do Ce bain est appi- qué sur le papier par un procédé de foulardage pour obtenir un degré de blancheur élevé après séchage EXEMPLE 26 En suivant un procédé identique à celui décrit dans l'exem- ple 25, mais en ajoutant 0,5 % d'une suspension du composé E au bain d'encollage en- cuve, et; en appliquant le tout sur le pa pier par un procédé de foulardage, on obtient un degré de blancheur élevé après séchage R E V E N D I C A T I O N S 1.- Procédé pour l'azurage:-optique du papier, caractérisé par le fait qu'il comprend -le traitement du papier avec une .suspension contenant de 15 à 50 % en poids, calculé par rapport au poids total de la suspension, d'un composé de formule dans laquelle M est de l'hydrogène, un métal-alcalin o.-' un sel d'awine, et X et Y sont identiques ou différents et chacun est un groupe aminogène mono-substitué ou di-substitué, un groupe alcoxy ou un groupe morpholino,et Y peut ètre en plus du chlore à condition que aucun des groupes M dans la molécule ne soi t de l'hydrogène, ou bien des mélanges de ces composés, ladite sus pension ayant une viscosité de 1 000 à 11 000 centipoises à 6 tours par minute, et de 150 à.2 000 centipoises-à 60 tours par minute à 25 C. :2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par. le fait qu'on utilise une suspension contenant 0,1 à 5 , en poids, calculé par rapport au poids total de la suspension, d'un agent dispersant. 3.-- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension contenant 0,1 à.--2 % en poids, calculé par rapport au poids total du tourteau humide de l'azureur optique, d'un agent gélifiant. 4.- -Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension-contenant en tout 0,5à 15 % en poids, calculé par rapport au poids total de la suspension d'un électrolyte. 5.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension-contenant.un composé de formule ou un mélange de ces composés, dans lesquels : M représente de l'hydrogène, un mélal alcalin ou un sel d'a mine, et X1 et Y1 sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe monoalkylamino ou dialkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone par groupe alkyle, un groupe monohydroxy-alkyl amino ou dihydroxy-alkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone dans chaque partie alkyle, un groupe N-alkyl-hydroxy-alkyl amino ayant 1 à 4 atomes de carbone dans chaque partie al kyle, un groupe anilino non substitué, un groupe anilino substitué par un ou deux groupes SO3M, dans lesquels M a la même signification que ci-dessus, un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe morpholino, et Y1 peut être en plus du chlore à condition que aucun des groupes M dans la molécule soit de l'hydrogène. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension contenant un composé de for mule : ou un mélange de ces composés, dans lesquels M représente de l'hydrogéne, un métal alcalin ou un sel d'a mine, X2 est un groupe anilino, para ou méta sulfanilino, un acide anilino-2,5-disulfonique ou un groupe N-méthyl-éthanolamino, et Y2 est un groupe diéthanolamino, diéthylamino, méthoxy ou du chlore, à condition que aucun des groupes acide sulfonique soit sous forme d'acide libre. 70- Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension contenant un composé de formule dans laquelle N est de l'hydrogène, un métal alcalin ou un sel d'amine. 8.- Procédé selon la revendication , caractérisé par le fait qu'on. utilise une suspension contenant un composé ce formule dans laquelle M est de l'hydrogène, un métal alcalin ou un sel d'amine. 90- Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension contenant un composé de formule dans laquelle H est de l'hydrogéne, un métal alcalin ou un sel d'amine. 100- Procédé selon la revendicatîcn 6, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension contenant un composé de formule dans laquelle M est de l'hydrogène, un métal alcalin ou un sel d'amine. 11.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise une suspension contenant un composé de formule dans laquelle M est de l'hydrogène, un métal alcalin ou un sel d'amine0 120- Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application de la suspension sur le papier par coloration dans la masse, couchage pigmenté oll par encollage à la presse 13.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application d'une suspension ayant un pH de 4,3 à 9,00 14.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé par Je fait qu'on utilise 0,01 à 2 % en poids de la suspension, par rapport au poids du papier