FR 2335519 A1 19770715 FR 7638048 A 19761217 La présente invention concerne de nouveaux phosphites de pipéridyle asymétriques, un procédé pour les préparer, leur utilisation comme stabilisants, ainsi que les matières organiques stabilisées par eux contre la dégradation thermo-oxydante ou induite par la lumière. I1 est connu par exemple par le ler fascicule publié de la demande de brevet de la R.F.A. N 1 929 928 ou par le brevet britannique N 1 399 239 d'utiliser des phosphites de pipérldyle comme stabilisants dans des polymères synthétiques. Mais les composés connus sont très sensibles a l'hydrolyse, ce qui conduit a une mauvaise stabilité au stockage et a une faible reproductibilité de leur efficacité. Or, la Demanderesse a trouvé une classe de phosphites de pipéridyle arylés convenant particulièrement bien aussi bien comme stabilisants pour les traitements de transformation de la matière polymbre que comme agents de protection contre la lumiere, possédant de bonnes propriétés en ce qui concerne la coloration et présentant en outre une étonnante résistance à l'hydrolyse. Ces nouveaux composés sont ceux de formule géné- rale I et leurs sels d'addition aux acides, formule dans laquelle n est égal a 1 ou 2, 1 R2 et R3 désignent indépendamment les uns des autres un radical alkyle en C1 a C6, R4 désigne un radical alkyle en C1 a C9, phényle benzyle ou '(-phényléthyle, a moins que R3 et R4 désignent ensemble un radical tétraméthylène ou pentaméthylène, R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre l'hy drogène, un radical alkyle en C1 a C5, R7 désigne un radical alkyle en C1 a C12, cyclo alkyle en C5 a C8, alkylcycloalkyle en C6 a Cg, aryle en C6 à C10, alcaryle en C7 a C14 ou aralkyle en C7 à Cg, et R8 désigne l'hydrogène, le chlore, le brome, un radical alkyle en C1 à C12, cycloalkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à C9, aryle en C6 a C10, alcaryle en C7 a C14 ou aralkyle en C7 à C9, et R9 si n = 1, désigne l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C a C4 ou cycloalkyle en C5 a C8 ou alkylcycloalkyle en C6 à Cg, et R9 si n = 2, désigne l'hydrogène, le chlore, le brome, un radical alkyle en C1 a C12, cyclo alkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 a C9, aryle en C6 à C10, alcaryle en C7 a C14 ou aralkyle en C7 à Cg, et X désigne l'hydrogène, un radical oxyle, alkyle en C1 à C12, alcényle en C3 à C6, alcynyle en C3 à C4, alcoxyalkyle en C2 à C21, aralkyle en C7 a C8, époxy-2,3 propyle, un groupe acyle aliphatique en C1 a C4 ou un des groupes -CH2COOR10, -CH2-CH(R11)-OR12, -COOR13 ou -CONHR13, où R10 est un radical alkyle en C1 à C8, alcényle en C3 à C6, phényle, aralkyle en C7 a C8 ou cyclo hexyle, R11 designe l'hydrogène, un radical méthyle ou phényle, et R12 désigne l'hydrogène, un groupe acyle aliphati que ou aromatique, araliphatique ou alicycli que en C1 à C18, dans lequel la partie aroma tique peut éventuellement etre substituée par le chlore, un radical alkyle en C1 a C4, alcoxy en C1 à C8 et/ou hydroxy, et R13 désigne un radical alkyle en C1 a C12, cyclo hexyle, phényle ou benzyle. S'ils désignent des radicaux alkyles, R1, R2 et R3 sont par exemple un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C6 tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, isopentyle ou n-hexyle. Parmi les composés préférés, on citera ceux dans lesquels R1 et R3 sont des groupes méthyle ou éthyle et R2 désigne un groupe méthyle. Si R4 est un groupe alkyle, c'est par exemple un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 à Cg, en particulier en C1 à C6, et surtout en C1, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, isopentyle, n-hexyle, éthyl-2 hexyle ou isononyle, en particulier méthyle. Si R et R sont des radicaux alkyles en C1 à 5 6 1 C5, ce sont par exemple des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés tels que des radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, isobutyle, n-pentyle. R5 a de préférence un atome C de moins que R1, et R6 un atome C de moins que R2 R5 désigne donc de préférence l'hydrogène ou un radical méthyle, et R6 l'hydrogène. Si R7 est un radical alkyle, c'est par exemple un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 a C12, en particulier en C3 à Cg et tout particulièrement en C3 a C4 tel qu'un radical méthyle, éthyle, isopropyle, tert-butyle, tertamyle, n-hexyle, tert-octyle, n-décyle, ou n-dodécyle, en particulier isopropyle ou tert-butyle. Si R7 est un radical cycloalkyle en C5 a C8, c'est par exemple un radical cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle, en particulier cyclohexyle. Si R7 est un radical alkylcycloalkyle en C6 à C9, c'est par exemple un radical méthyl-1 cyclopentyle, méthyl-1 cyclohexyle ou éthyl-2 cyclohexyle. Si R7 est un radical aryle en C6 a C10, c'est par exemple un radical phényle ou a- ou ss-naphtyle, en particulier phényle. Si R7 est un radical aralkyle en C7 à C141 en particulier en C7 à Cg, c'est par exemple un radical &alpha;-mé- thylphényle, -éthylphényle ou p-n-octylphényle. Si R7 est un radical aralkyle en C7 a Cg, c'est par exemple un radical benzyle, &alpha;-phényléthyle ou phényl-2 propyle, en particulier &alpha;-phényléthyle ou phényl-2 propyle. Si R8 est un radical alkyle, c'est par exemple un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C12, en particulier en C1 à Cg, et tout spécialement en C1 à C4, tel qu'un radical méthyle, éthyle, isopropyle,tert-butyle, tert-amyle, n-hexyle, tert-octyle, tert-nonyle, n-décyle ou n-dodécyle. On préfère particulièrement des composés dans lesquels R8 désigne un groupe méthyle, isopropyle ou tert-butyle, ou l'hydrogène. Si R8 désigne un radical cycloalkyle en C5 a C8, c'est par exemple un radical cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle, en particulier cyclohexyle. Si R8 désigne un radical alkylcycloalkyle en C6 a Cg, c'est par exemple un radical méthyl-1 cyclopentyle, méthyl-1 cyclohexyle ou éthyl-2 hexyle. Si R8 est un radical aryle en C6 à C10, c'est par exemple un radical phényle, ou a- ou 6-naphtyle, en particulier phényle. Si R8 est un radical alcaryle en C7 a C14 et en particulier en C7 à Cg, c'est par exemple un radical &alpha;-méthyl- phényle, ss-éthylphényl ou p-n-octylphényle. Si R8 est un radical aralkyle en C7 a Cg, c'est par exemple un radical benzyle, a-phényléthyle ou phényl-2 propyle, en particulier a-phényléthyle ou phényl-2 propyle. Rg, si n = 1, désigne un radical alkyle en C1 àC4 tel qu'un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle ou tert-butyle, en particulier méthyle ou isopropyle ou l'hydrogène. Rg, si n = 1, est un radical cycloalkyle en C5 à C8 tel qu'un radical cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle, en particulier cyclohexyle. Rg, si n= 1, est également un radical alkylcycloalkyle en C6 à C9 tel qu'un radical méthyl-1 cycloalkyle, méthyl-1 cyclohexyle ou éthyl-2 cyclohexyle. R9, Si n = 2, et s'il désigne un radical alkyle, peut être un radical alkyle linéaire en C1 à C12, en particu lier en C1 a C4 et surtout en C1 a C3, tel qu'un radical mé- thyle, éthyle isopropyle, tert-butyle, tert-amyle, n-hexyle, tert-octyle, n-nonyle, n-décyle ou n-dodécyle, en particulier méthyle, éthyle, isopropyle ou l'hydrogène. Rg, si n = 2 et s'il désigne un radical cycloalkyle en C5 à C8 est par exemple un radical cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle, principalement cyclohexyle. R9, si n = 2, et s'il désigne un radical alkylcycloalkyle en C6 à C9, représente par exemple un radical méthyl-l cyclopentyle, méthyl-1 cyclohexyle ou éthyl-2 cyclohexyle. R9, si n = 2 et s'il désigne un radical aryle en C6 à C10, est par exemple un radical phényle ou a- ou ss-naphtyle, en particulier phényle. R9, si n = 2 et s'il désigne un radical alcaryle en C7 à C14, désigne par exemple un radical a-méthylphényle, ss-éthylphényle ou p-n-octylphényle. R9, si n = 2 et s'il désigne un radical alcaryle en C7 à C9, est par exemple un radical benzyle, a-phényl méthyle ou phényl-2 propyle. Si X est un radical alkyle en C1 à C12, il désigne par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle1 nbutyle, n-pentyle, n-hexyle1 n-octyle, n-décyle ou n-dodécyle. On préfère des radicaux alkyles en C1 à C8, en particulier en C1 à C6, et surtout le radical méthyle ou l'hydrogène. Si X est un radical alcényle en C3 a C6, c'est par exemple un radical allyle1 butényle-2 ou hexenyle-2, en particulier allyle. Si X est un radical alcynyle en C3 a C4, c'est par exemple le radical propargyle. Si X désigne un radical alcoxyalkyle en C2 a C21, la partie alkyle peut être en C1 à C3 et la partie alcoxy en C1 à C18, comme dans les radicaux méthoxyméthyle, éthoxymé- thyle, methoxy-2 éthyle, éthoxy-2 éthyle, n-butoxy-2 éthyle, n-butoxy-3 éthyle, octoxy-2 éthyle ou octadécyloxy-2 éthyle on citera en particulier les composés dans lesquels X est un radical alcoxyalkyle en C2 à C6. Si X est un radical aralkyle en C7 à C8, c'est par exemple un radical benzyle ou a-phényléthyle. Si X est un radical acyle aliphatique en C1 à C4, c'est par exemple un radical formyle, acétyle, acryloyle ou crotonoyle, en particulier acétyle Si X est le groupe -CH2COOR10, dans le cas où R10 est un radical alkyle en C1 à C12, c'est par exemple un radical méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, isopentyle, n-octyle, n-décyle ou n-dodécyle. On préfère que R10 soit un radical alkyle en C1 à C4 ; dans le cas où R10 est un radical alcényle en C3 à C6, c'est par exemple un radical allyle, butenyle-2 ou hexenyle-2. Dans le cas où R10 est un radical aralkyle en C7 à C8, c'est par exemple un radical benzyle ou &alpha;-phényléthyle. Si X est le groupe -CH2-CH (R11) -OR12, R11 désigne l'hydrogène, un radical méthyle ou phényle, en particulier l'hydrogène. Si R12 est un radical acyle aliphatique, aromatique, alicyclique ou araliphatique en C1 à C18, substitué le cas échéant dans la partie aromatique par du ohlore, un radical alkyle en C1 à C4, par un radical méthyle, éthyle, n-propyle ou tert-butyle ou par un radical alcoxy tel qu'un radical méthoxy, éthoxy, butoxy ou octoxy et/ou hydroxy, c'est par exemple un radical acétyle, propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, stéaroyle, acryloyle, benzoyle, chlorobenzoyle, toluoyle, isopropylbenzoyle, dichloro-2,4 benzoyle, méthoxy-4 benzoyle, butoxy-3 benzoyle, hydroxy-2 benzoyle, di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoyle, ss-(di-tert- butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-propionyle, phénylacétyle, cinnamoyle, hexahydrobenzoyle. Si X est le radical -COOR13, et si R13 est un radical alkyle en C1 à C12, c'est par exemple un radical méthyle, éthyle, isobutyle, n-hexyle, n-octyle, n-décyle ou ndodécyle. On préfère pour R13 des radicaux alkyles en C1 à c4. On utilise avantageusement des composés de formule I dans lesquels n est égal à 1 ou 2, R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment les uns des autres des radicaux alkyles en C1 à C6, ou R3 et R4 forment ensemble des radicaux tétraméthylène et pentaméthylène, R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre l'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C5, R7 est un radical alkyle en C1 à C12, cycloalky le en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à C9, phényle, alcaryle en C7 à C9 ou aralkyle en C7 à C9, R8 est l'hydrogène, le chlore, un alkyle en C1 à C9, cycloalkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à C9, phényle, alcaryle en C7 à C9, ou aralkyle en C7 à Cg, R9 si n = 1, est l'hydrogène, le chlore, un radi cal alkyle en C1 à C3, cycloalkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C5 à C6 ou alkylcyclo alkyle en C6 à C7, R9 si n = 2, est l'hydrogène, le chlore, un radi cal alkyle en C1 à C41 cycloalkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C6 à C7, phényle, alca ryle en C7 à C9 ou aralkyle en C7 à C9 X est l'hydrogène, un radical oxyle, alkyle en C1 à C8, alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 à C4, alcoxyalkyle en C2 à C6, aralkyle en C7 à C8, acétyle, acryloyle ou crotonoyle, ou un des groupes -CH2-COOR10, -CH2-CH(R11)-OR12, -COOR13 ou -CONHR13, où R10 est un radical alkyle en C1 à C4, alcényle en C3 à C4, phényle, aralkyle en C7 à C8 ou cyclo hexyle, R11 est l'hydrogène, un radical méthyle ou phény le, R12 est l'hydrogène ou un groupe acyle aliphatique aromatique, alicyclique ou araliphatique en C1 à C18, dont la partie aromatique peut être substituée le cas échéant par le chlore, un radical alkyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C8 et/ou hydroxyle, et R13 est un radical alkyle en C1 à C12 On préfère des composés de formule I dans lesquels n est égal à 1 ou 2, R1 et R3 désignent des radicaux méthyle ou éthyle, R2 et R4 sont des radicaux méthyles, et R5, si R1 est un radical méthyle, désigne l'hydro gène, et si R1 est un radical éthyle, désigne un radical méthyle, R6 désigne l'hydrogène, R7 désigne les radicaux alkyle en C3 à C9, cyclo alkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C6 à C7, phényle ou aralkyle en C8 à Cg, R8 désigne l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C1 à Cg, cycloalkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C6 à C7, phényle ou aral kyle en C8 à C9, R9 est l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C1 à C3 ou cyclohexyle, X est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C4, allyle, propargyle, alcoxyalkyle en C2 à C6, acétyle, acryloyle ou crotonoyle, ou un des groupes -CH2-COOR10, -CH2-CH(R11)-OR12, -COOR13 ou -CONHR13, où 10 est un radical alkyle en C1 a C4, R11 est l'hydrogène ou un groupe méthyle R12 est l'hydrogène et R13 est un groupe alkyle en C1 à C4. On préfère particulièrement des composés de formule I dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1 et R3 désignent des radicaux méthyle ou éthyle, R2 et R4 sont des radicaux méthyle, R5, si R1 est un radical méthyle, désigne l'hydro gène, et si R1 est un radical éthyle, dési gne un radical méthyle, R6 est l'hydrogène, R7 est un radical isopropyle, tert-butyle ou cyclohexyle, R8 désigne I'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C4 ou cyclohexyle, Rg est f'hydrogène, un radical méthyle ou iso propyle, et X est I'hydrogène, un radical méthyle, allyle, propargyle ou acétyle. On préfère tout particulièrement des composés de formule I dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1, R2, R3 et R4 sont des radicaux méthyle, R5 et R6 désignent l'hydrogène, R7 est un radical isopropyle ou tert-butyle, R8 est l'hydrogène, un radical méthyle ou iso propyle, R9 est l'hydrogène, un radical méthyle, éthyle ou isopropyle, et X est l'hydrogène ou un radical méthyle. Dans les composés de formule I mentionnés cidessus comme préférés, des significations particulièrement préférées pour X sont, outre celles déjà indiquées, le radical benzyle, l'hydrogène, les radicaux alkyle en C1 à C6, allyle, propargyle ou acétyle. La présente invention comprend aussi les sels des composés de formule I formés par addition d'acides dans des quantités maximales équivalentes aux groupes pipéridine. Ces acides peuvent entre des acides minéraux comme l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, des acides carboxyliques organiques comme les acides formique, acétique, oxalique, maléfique, benzolque ou salicylique, des acides sulfoniques organiques comme les acides méthane- ou p-toludne sulfonique ou des acides organiques du phosphore comme l'acide diphénylphosphorique, l'acide méthanephosphorique ou l'acide diphényl-phosphinique. Les composés de formule I sont par exemple - le phosphite de bis-tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 et (di-isopropyl-2 ,4 méthyl-6 phényle) - le phosphite de bis-pentaméthyl-11,2,2,6,6 pipéridinyle-4 et (tri-isopropyl-2,4,6 phényle) - le phosphite de bis-tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 et acétyle (tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phényle) - le phosphite de bis-triméthyl-2,3,6 diéthyl-2,6 pipéridiny le-4 et (tert-amyl-2 méthyl-6 phényle) le phosphite de bis-tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 et (tert-butyl-2 chloro-4 phényle) - le phosphite de bis-isopropyî-2,4 méthyl-6 phényle et (tétra méthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4) - le phosphite de bis-ditert-amyl-2,4 phényle et (pentaméthyl -1,2,2,6,6 pipéridinyle-4) -le phosphite de bis-cyclohexyl-2 méthyl-5 phényle et (tétra méthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 acryloyle-1) - le phosphite de bis-tert-octyl-2 méthyl-4 phényle et (trimé thyl-2,3,6 diéthyl-2,6 pipéridinyle-4 oxyle-l) - le phosphite de bis-di-tert-butyl-2,4 phényle et (tétramé thyl-2 ,2,6,6 pipéridinyle-4 butyroyle-l) - le phosphite de bis-tert-butyl-2 chloro-4 phényle et (tétra méthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4) -le phosphite de bis-tert-amyl-2 méthyl-4 chloro-6 phényle et (pentaméthyl-1,2,2,6,6 pipéridinyle-4). Les composés de formule générale I peuvent se préparer par réaction d'environ n moles d'une pipéridine de formule avec environ une mole d'un dihalogéno-ester de l'acide phosphoreux ou d'un halogéno-diester de l'acide phosphoreux répondant à la formule III Dans les formules II et III, les symboles n, R -Rg et Xont ia même signification que dans la formule I. Dans la formule III, Hal est de préférence le chlore. La réaction s'effectue avantageusement dans un solvant apolaire comme le toluène, le benzène ou la ligroIne en présence d'une base. Le milieu réactionnel est maintenu à la température ambiante pendant 1 à 12 heures, puis il est chauffé pendant 5 à 20 heures à la température du reflux. Comme bases utilisables, on citera des bases azotées tertiaires organiques comme la triéthylamine, la N,N-diéthylaniline ou la pyridine. Il est également possible d'utiliser comme base l'hydroxy-4 pipéridine de formule II elle-meme. Les hydroxy-4 pipéridines sont pour certaines des substances connues et peuvent se préparer en partant des oxo-4 pipéridines de formule IV correspondantes par réduction, par exemple par hydrogénation catalytique sur nickel de Raney. Les oxo-4 pipéridines de formule IV, où X est l'hydrogène, peuvent se préparer par divers procédés. C'est ainsi que W. Traube décrit dans Chem. Ber. 41, 777 (1908) la réaction d'une cétone aliphatique avec l'ammoniac. Les oxo-4 pipéridines de formule IV, dans laquelle X désigne l'hydrogène, peuvent aussi se préparer d'une façon analogue au procédé décrit dans le brevet des Etats Unis d'Amérique NO 3 513 170, consistant à transposer une tétrahydropyrimidine alkylsubstituée en présence d'un catalyseur acide. Les composés à groupe N-H de formule IV qui possèdent divers substituants en position 2 et 6 peuvent se préparer par réaction d'une cétone de formule R1-CO-R2 avec l'ammoniac. La pyrimidine formée est hydrolysée comme il est décrit dans Helv.Chim.Acta 30, 114 (1947) en une aminocétone de formule V. Les composés de formule V sont mis à réagir dans un second stade du procédé avec l'ammoniac et une cétone R3-CO-R4, comme il est décrit dans Monastsh. Chemie 88, 464 (1957). Les composés de formule IV, dans laquelle X désigne l'hydrogène, peuvent se préparer par hydrolyse à partir de la pyrimidine ainsi obtenue. Les composés de formule IV dans lesquels X n'est pas l'hydrogène peuvent se préparer par substitution à partir des composés N-H correspondants. I1 s'agit la de réactions de substitution habituelles pour les amines secondaires, bien que celles-ci procèdent plus lentement du fait de l'encombrement stérique par les radicaux R1 à 84. Les composés N-H peuvent par exemple entre mis à réagir avec des halogénures d'alkyle, d'alcényle, d'aralkyle ou d'alcoxyalkyle, avec des sulfates de dialkyle, avec des épichlorhydrines, avec des esters d'acides chloro-carboxyliques tels que des esters chloracétiques ou avec des chlorures ou anhydrides d'acides. Le groupe -CH2-CH(Rll)-ORl2 peut être introduit par réaction des N-H-pipéridines avec un époxyde de formule R -CH CH 1 R:OC' 1 mule R12Cl. puis acylation par un chlorure d'acyle de for Les ester-dihalogénures de l'acide phosphoreux et les diester -halogénures de l'acide phosphoreux de formule III sont des substances connues et peuvent se préparer par exemple par des procédés décrits dans Houben-Weyl, XII,2, p 12 et suivantes et 45 et suivantes (1964). Les composés de formule I De faibles additions des composés de formule I protègent déjà les polymères organiques contre le vieillissement induit par la lumière. Te vieillissement induit par la lumière des polymères organiques peut conduire d'une part à une dégradation, et par conséquent à un abaissement des propriétés mécaniques, et d'autre part a une coloration des polymères. Les deux manifestations du vieillissement peuvent se produire simultanément. Fait surprenant, les composés de formule I conviennent aussi comme stabilisants lors de la mise en oeuvre. Les polymères dont le vieillissement à la lumière est retardé ou empoché par les composés de formule I conformes à l'invention appartiennent par exemple aux classes techniquement importantes ci-après : polymères dérivant d'hydrocarbures à insaturation simple ou double. Polymères vinyliques halogénés tels que le polychlorure de vinyle. Polymères dérivant d'acides &alpha;,ss-insaturés et de leurs dérivés, tels qùe des polyacrylates et des polyméthacrylates, des polyacrylamides et le polyacrylonitrile. Polymères dérivant d'alcools insaturés, de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals. Homo- et copolymères dérivantd'époxydes, com- me le poly (oxyde d'éthylène). Polyacétals, poly(oxydes de phénylè- ne), polyuréthanes et polyurées, polycarbonates, polysulfones. Polyamines et copolyamides dérivant de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants. Polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques et de dialcools et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes. Polymères réticulés dérivant d'une part d'aldéhydes et d'autre part de phénols, d'urées et de mélanines. Résines alkydes. Résines de polyesters insaturés dérivant de copolyesters d'acides dicarboxyliques satures et insaturés avec des polyalcools, et de composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi que leurs variétés halogénées, difficilement inflammables.Polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc ainsi que leurs dérivés chimiquement modifiés homologues des polymères tels que les acétates, propionates et butyrates de cellulose ou les éthers cellulosiques tels que la méthylcellulose Des polymères préférés sont les polyéthylènes haute et basse densité, le polypropylène, le polybutadiène, les poly uréthanes, le poly(chlorure de vinyle), le polystyrène et leurs copolymères, ainsi que leurs mélanges. Des polymères préférés sont les polyéthylènes haute et basse densité, le polypropylène, le polybutadiène, les poly uréthannes, le poly(chlorure de vinyle), le polystyrène et leurs copolymères, ainsi que des mélanges de ceux-ci. Des exemples de polymères qui peuvent étre protégés contre le vieillissement par la lumière par les composés de l'invention sont donnés dans le ler fascicule publié de la demande de brevet de la R.F.A. N 2 427 853, P.15-17. Les nouveaux composés sont ajoutés aux substrats a une concentration de 0,005 à 5 % en poids, par rapport a la matière à stabiliser. On incorpore de preference 0,01 à 1,0 S, de préférence de 0,05 à 0,5 * en poids de ces composés, par rapport la matière a stabiliser. L'incorporation peut s'effectuer après la polymérisation, par exemple par mélange des composés et le cas échéant d'autres additifs dans la masse fondue par les procédés habituels dans la technique, avant ou après le formage, ou par application des composés dissous ou dispersés sur le polymère, le cas chiant avec évaporation ultérieure du solvant. Les nouveaux composés peuvent aussi être ajoutés sous la forme d'un mélange martre contenant par exemple ces composés à une concentration de 2 a 25 % en poids, aux polymères à stabiliser. Dans le cas du polyéthylène réticulé, les composés sont ajoutés avant la réticulation. Les composés de l'invention peuvent aussi Entre utilisés avec d'autres additifs, ce qui peut donner naissance à des mélanges synergiques. Comme autres additifs avec lesquels les stabilisants conformes à l'invention peuvent être mis en oeuvre, on citera par exemple : des anti-oxydants tels que des dialkyl-2,6 phénols simples, des dérivés d'hydroquinones alkylées, des éthers thiodiphényliques hydroxylés, des alkylidene-bisphénols, des composés 0-, N- et S-benzylés, des esters maloniques hydroxy benzylés, des hydrocarbures aromatiques hydroxybenzylés, des composés s-triaziniques, des amides de l'acide B-(di-tert-butyl- 3,5 hydroxy-4 phényl)-propionique, des esters de l'acide di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 phénylacétique, des acylaminophénols, des phosphonates de benzyle, des dérivés amino-arylés, des absorbeurs d'W et des agents de protection contre la lumière tels que des (hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, des bis(hydroxy-2' phényl)2,4 alkyl-6 s-triazines, des hydroxy-2 benzophénones, des bis-(hydroxy-2' benzoyl)-i,3 benzènes, des esters d'acides benzoSques éventuellement substitués, des acrylates, et aussi des composés du nickel, des amines stériquement encombrées, des diamides de l'acide oxalique, des désactivateurs de métaux, des phosphites, des composés détruisant les peroxydes, des stabilisants des polyamides, des C-stabilisants basiques, des stabilisants du PVC, des agents de nucléation ou d'autres additifs tels que des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des charges, du noir de carbone, d l'amiante, du kaolin, du talc, des fibres de verre, des pigments, des azurants optiques, des agents ignifugeants, des produits antistatiques. Des exemples d'autres additifs avec lesquels les stabilisants utilisables conformément à l'invention peuvent être mis en oeuvre se trouvent dans le ler fascicule publié de la demande de brevet de la R.F.A. NO 2 427 853, aux pages 18-24. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf indications contraires, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux et les parties sont en poids. EXEMPLE 1 A une solution de 16,7 parties de chlorophosphite de bis-(di-tert-butyl-2,4 phényle) dans 100 parties en volume de xylène, on ajoute sous azote 11,0 parties d'hydroxy-4 tetrakis-mEthyl-2,2,6,6 pipéridine. On agite le mélange réactionnel à 250C pendant 1 heure puis on le chauffe avec précautions sous reflux pendant 8 heures. Après refroidissement, on sépare par filtration le chlorhydrate de la base et on élimine le solvant par distillation sous vide. Le produit obtenu est une huile jaune palpe, épaisse. Le rendement est de 48% de la théorie.Le phosphite de bis (di-tert-butyl-2,4 phényl) tétrakis-méthyl-2,2,6,6 pipéridinyle ainsi obtenu présente la composition élémentaire suivante (en %) : C H N P Calculé 75,5 10,3 2,3 4,6 trouvé 74,5 10,0 2,4 5,2 EXEMPLE 2 On agite à la température ambiante sous azote pendant 5 heures, puis on chauffe sous reflux pendant 16 heures un mélange constitué de 9,82 parties de chlorophosphite de bis-(méthyl-2 tert-butyl-6 phényle), 4,88 parties d'hydroxy-4 triméthyl-2,3,6 diéthyl-2,6 pipéridine et 3,5 parties en volume de triéthylamine dans 100 parties en volume de to luène. On sépare la base par filtration sous forme de chlorhydrate et on élimine le toluène par distillation sous vide. Le rendement en phosphite de bis-(méthyl-2 tert-butyl-6 phényl)triméthyl-2,3,6 diéthyl-2,6 pipéridinyle est de 78,3%. L'huile jaune pale, visqueuse présente la composition élémentaire suivante (en %) : C . C H N P Calculé 71,2 9,6 2,3 5,4 trouvé 73,5 9,8 2,5 5,6 EXEMPLE 3 En remplaçant dans l'exemple. 2 l'hydroxy-4 triméthyl-2,3,6 ditthyl-2,6 pipéridine par 4,98 parties de N-acétyl hydroxy-4 tétrakis-méthyl-2,2,6, pipéridine, on obtient en opérant par ailleurs d'une maniere identique, 12,9 parties (92,7%) de phosphite de bis-(méthyl-2 tert-butyl-6 phé nyl)-N-acétyl tétrakis-méthyl pipéridinyle sous la forme d'une huile jaune pale, visqueuse, ayant la composition élé- mentaire suivante (en %) C H N P calculé 70,1 9,1 2,3 5,2 trouvé 71,3 9,1 2,5 5,6 EXEMPLE 4 A 3,0 parties de chlorophosphite de bis-(ditert-butyl-2,4 phényle) dans 50 parties en volume de toluene, on ajoute un mélange de 1,2 partie de N-acetyl-hydroxy-4 tétrakis-méthyl-2,2,6,6 pipéridine et 0,8 partie de triéthylamine.En procédant par ailleurs de la méme façon qu'à l'exemple 2, on obtient 3,6 parties (94%) de phosphite de bis-(di-tert-butyl-2,4 phényl)-N-acétyl tétrakis-méthyl2,2,6,6 pipéridinyle sous la forme d'une huile épaisse presentant la composition élémentaire suivante (en %) C | H | N | P calculé 73,8 9,9 2,2 3,9 trouvé 73,2 9,8 2,2 4,8 EXEMPLE 5 A une solution de 10 parties de dichloro-phosphite de méthyle tert-butyl-6 phényle dans 200 parties en volume de xylène, on ajoute 23,6 parties d'hydroxy-4 tétrakisméthyl-2,2,6,6-pipéridine à la température ambiante et sous azote.En opérant par ailleurs comme & l'exemple 1, on obtient 16,8 parties (88, 2%) de phosphite de méthyl-2 tertbutyl-6 phényl bis-(tétrakisméthyl-2,2,6, pipéridinyle) sous la forme d'une huile jaune pale épaisse présentant la composition élémentaire suivante (en %) C H N P calculé 70,4 10,2 5,2 4,8 trouve 68,7 10,1 5,5 6,1 EXEMPLE 6 A 15,4 parties de di-chlorophosphite de di- tert-butyl-2,4 phényle dans 50 parties en volume de toluène, on ajoute à la température ambiante et sous azote un mélange de 15,7 parties d'hydroxy-4 tEtrakis-methyl-2,2,6,6 piperi- dine et 13,9 parties de triéthylamine à la température ambiante et sous azote. En procédant par ailleurs comme à l'exemple 5, on obtient 19,9 parties de phosphite de di-tertbutyl-2,4 bis (tétrakis-méthyl-2,2,6,6 pipéridinyle) sous la forme d'une huile jaune pale visqueuse ayant la composition élémentaire suivante (en %) C | H | N | P calculé 69,91 10,63 5,10 5,63 trouvé 70,0 9,3 4,6 5,4 EXEMPLE 7 On maintient sous azote à la température ambiante pendant 5 heures, puis sous reflux pendant 16 heures un mélange constitué de 10,1 parties de chlorophosphite de bis (tri-isopropyl-2,4,6 phényle), 3,4 parties d'hydroxy-4 N-mé thyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridine et 2,75 parties en volume de triéthylamine dans 100 parties en volume de toluène. On sépare par filtration le chlorhydrate de la base, et on élimine le toluène par distillation sous vide. Le produit est une huile jaune pale épaisse. Rendement 7,4 parties. Le phosphite de bis (tri-isopropyl-2,4,6 phényl) N-méthyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle ainsi obtenu présente la composition élémentaire suivante (en %) C H N P calculé 75,07 10,4 2,19 4,84 trouvé 74,8 10,1 1,4 5,0 EXEMPLE 8 Si l'on remplace dans l'exemple 6 l'hydroxy-4 tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridine par 6,1 parties d'hydroxy-4 N-méthyl tétrakis-méthyl-2,2,6,6 pipéridine, on obtient en opérant par ailleurs de la meme manière 5,5 parties de phosphite de di-tert-butyl-2,4 phényl-bis-(N-méthyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle) sous la forme d'une huile jaune visqueuse présentant la composition élémentaire suivante (%) C H N P calculé 70,79 10,66 4,86 5,3 trouvé 71,3 10,5 4,4 5,5 EXEMPLE 9 A une solution de 8,4 parties de chlorophosphite de bis-(di-isopropyl-2,6 phényle) et 2,7 parties en volume de triéthylamine dans 100 parties en volume de toluène, on ajoute à la température ambiante et sous azote 3,4 parties d'hydroxy-4 N-méthyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridine, En opérant par ailleurs de la mème façon qu'a l'exemple 7, on obtient 8,3 parties de phosphite de bis-(di-isopropyl-2,6 phényl) Nméthyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle sous la forme d'une huile jaune pale épaisse présentant la composition élé- mentaire suivante (en %) C | H | N | P calculé 73,48 9,79 2,52 5,57 trouvé 73,2 9,8 2,2 5,1 EXEMPLE 10 A 8,4 parties de chlorophosphite de bis-(diisopropyl-2,6 phényle) dans 150 parties en volume de toluène, on ajoute un mélange de 3,15 parties d'hydroxy-4 tétrakisméthyl2,2,6,6 pipéridine et 2,8 parties en volume de triéthylamine. En procédant par ailleurs de la même façon qu'à l'exemple 7, on obtient 6,1 parties de phosphite de bis-(di-isopropyl-2,6 phényl) tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle, sous la forme d'une huile visqueuse présentant la composition élémentaire suivante (en #, C H N P calculé 73,48 9,79 2,52 5,57 trouvé 72,9 9,4 1,9 5,9 EXEMPLE 11 Si on remplace dans l'exemple 3 l'hydroxy-4 N-acétyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridine par 2,98 parties d'hydroxy-4 tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridine, on obtient en opérant par ailleurs de la meme façon 9,9 parties (96,3%) de phosphite de bis-(méthyl-2 t-butyl-6 phényl)-tétrakis- méthyl-2,2,6,6 pipéridinyle sous la forme d'une huile jaune visqueuse présentant la composition élémentaire suivante (en %) : C H H N P calculé 72,48 9,42 2,73 6,03 trouvé 71,9 9,1 2,2 5,0 EXEMPLE 12 A 13,9 parties de dichloro-phosphite de di-isopropyl-2,6 phényle dans 150 parties en volume de toluène, on ajoute à la température ambiante et sous azote un mélange de 17,1 parties d'hydroxy-4 N-méthyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridine et 10,9 parties de triéthylamine.En procédant par ailleurs de la même façon qu'à l'exemple 6, on obtient 21,9 parties de phosphite de di-isopropyl-2,4 bis (N-méthyl tétrakisméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle) sous la forme d'une huile visqueuse présentant la composition élémentaire suivante (en *). C H N P calculé 70,04 10,47 5,10 5,64 trouvé 70,41 10,12 4,51 5,36 EXEMPLE 13 Stabilisation du polypropylène contre la dégradation thermooxydante dans les conditions de la transformation. On mélange de façon homogène les stabilisants figurant dans le tableau I, à une concentration de 0,1%, avec de la poudre de polypropylène de la Société I.C.I. (type "Propathen HF 20") et on les granule 5 fois successives dans une extrudeuse monovis à une température maximale de 2600C et à 100 tours/min. On mesure dans chaque cas après la 1ère, la 3ème et la Sème extrusion l'indice d'écoulement à l'état fondu (MI) de la matière (charge 2160 g a 2300C g/10 min.). Une dégradation du polymère se traduit par une augmentation rapide de l'indice de viscosité. Comme substance de comparaison, on utilise le méthyl-4 di-tert-butyl-2,6 phénol (BHT). Les granulés obtenus après la 1ère, la 3ème et la 5ème extrusion sont ensuite pressés dans une presse à plateaux à 2600C pendant 10 minutes'a l'état de plaques de 1 mm d'épaisseur, et on apprécie visuellement leur coloration. L'expérience montre que le pressage de la plaque à partir du granulé ne provoque pas de colorations supplémentaires. On utilise une échelle de couleurs empirique dans laquelle la note 5 désigne l'absence de couleur, 4 une coloration lé- gère, à peine perceptible, et 3 à 1 une coloration de plus en plus nettement perceptible. Dans ce cas, ce sont les valeurs observées après la Sème extrusion qui sont importantes dans la pratique. TABLEAU I Stabilisant MI/2160 g à 230 C en g/10 min Notes de coloration des plaques après après extrusion multiple extrusion multiple lère 3ème 5ème 1ère 3ème 5ème sans additif 9,1 25,7 60,5 5 5 5 BHT (0,10% de BHT comme comparaison) 3,2 4,6 6,2 3 3 3 Exemple 5 3,3 4,8 6,7 5 5 5 Exemple 11 3,2 4,7 7,6 EXEMPLES 14 On homogénéise à 2000C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender 100 parties de poudre de polypro pyrène (Moplen, qualité pour fibres, de la Société Montedison) avec 0,2 partie de 6-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl) propionate d'octadécyle et 0,25 partie d'un stabilisant du tableauII ci-après. On retire aussi vite que possible la masse ainsi obtenue du malaxeur et on la presse dans une presse a genouillères à l'état de plaque de 2 à 3 mm d'épaisseur. On découpe une partie de la plaque pressée brute obtenue et on la presse entre deux feuilles d'aluminium dur poli avec une presse hydraulique de laboratoire a main pendant 6 minutes a 2600C et sous une pression de 12 tonnes, ce qui donne une feuille de 0,5 mm d'épaisseur que l'ontroer pe immédiatement dans de l'eau froide.A partir de cette feuille de 0,5 mm, on prépare exactement dans les mêmes conditions une feuille d'essai de 0,1 mm d'épaisseur. On découpe alors dans cette dernière des morceaux mesurant chacun 60 x 44 mm et on les irradie dans un Xenotest 150. A intervalles de temps réguliers, on retire ces échantillons de l'appareil d'irradiation et on détermine leur teneur en groupes carbonyle auspectrophotometre IR. L'augmentation de l'absorption par les groupes carbonyle lors de l'irradiation constitue une mesure de la dégradation photo-oxydante du polymère (voir L. Balaban et al., J Polymer Sci., partie C, 22, 1059-1071 (1969) ; J. F. Heacock, J. Polymer Sci., Partie A-l, 22, 2921-34 (1969) ; D. J. Carlsson et DM.Wiles, Marcromolecules 2, 587-606 (1969) et elle est liée, comme on le constate par l'expérience, à une baisse des propriétés mécaniques du polymère. Comme mesure de l'action protectrice, on a choisi le temps nécessaire pour atteindre une extinction due aux groupes carbonyle d'environ 0,3, pour laquelle la feuille de comparaison devient cassante. L'action protectrice des stabilisants de l'invention ressort du tableauII ci-après TABLEAU II Stabilisant Heures d 'irradiation Facteur de protection pour une extinction (CO) de 0,3 aucun 980 1,0 exemple 3 1 470 1,5 exemple 2 1 568 1,6 exemple 5 4 900 5,0 exemple 11 1 960 2,0 REVENDICATIONS 1. Composés répondant a la formule générale I et leurs sels d'addition aux acides, formule dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1, R2 et R3 désignent indépendamment les uns des autres un radical alkyle en C1 à C6, R4 désigne un radical alkyle en C1 à Cg, phényle benzyle ou &alpha;;-phényléthyle, à moins que R3 et R4 désignent ensemble un radical tétraméthylène ou pentaméthylène, R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre l'hy drogène, un radical alkyle en C1 à C5, R7 désigne un radical alkyle en C1 à C12, cyclo alkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à Cg, aryle en C6 à C10, alcaryle en C7 à C14 ou aralkyle en C7 à Cg, et R8 désigne l'hydrogène, le chlore, le brome, un radical alkyle en C1 à C12, cycloalkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à C9, aryle en C à C10, alcaryle en C7 à C14 ou aralkyle en C7 à C9, et R9, si n = 1, désigne l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C1 à C4 ou cycloalkyle en C5 à C8 ou alkylcycloalkyle en C6 à C9, et R9, si n = 2, désigne l'hydrogène, le chlore, le brome, un radical alkyle en C1 à C12, cyclo alkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à C9, aryle en C6 à C10, alcaryle en C7 à C14 ou aralkyle en C7 a Cg, et X désigne l'hydrogène, un radical oxyle, alkyle en C1 à C12, alcényle en C3 à C6, alcynyle C3 à C4, alcoxyalkyle en C2 à C21, aralkyle C7 à C8, époxy-2,3 propyle, un groupe acyle aliphatique en C1 à C4 ou un des groupes -CH2COOR10, -CH2-CH(R11)-OR12, -COOR13 ou -CONHR13, où R10 est un radical alkyle en C1 à C8, alcényle en C3 à C6, phényle, aralkyle en C7 à C8 ou cyclohexyle, R11 désigne l'hydrogène, un radical méthyle ou phényle, et R12 désigne l'hydrogène, un groupe acyle aliphatique ou aromatique, araliphatique ou alicyclique en C1 à C18, dans lequel la partie aromatique peut éventuellement être substituée par le chlore, un radical alkyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C8 et/ou hydroxy, et R13 désigne un radical alkyle en C1 à C12, cyclohexyle, phényle ou benzyle. 2 - Composés de formule I suivant la revendication 1, dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment les uns des autres des radicaux alkyles en C1 à C6, ou R3 et R4 forment ensemble des radicaux tétraméthylène et pentaméthylène, R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre l'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C5, R7 est un radical alkyle en C1 à C12, cycloalkyle C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 à C9, phényle, alcaryle en C7 à C9 ou aralkyle en C7 à C9, R8 est l'hydrogène, le chlore, un alkyle en C1 à C9, cycloalkyle en C5 à C8, alkylcycloalkyle en C6 a C9 phényle, alcaryle en C7 à C9 ou aralkyle en C7 à C9, R9 si n = 1, est l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C1 à C3, cycloalkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C5 à C6 ou alkylcycloalkyle C6 à C7, R9 si n = 2, est l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C1 à C4, cycloalkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C6 à C7, phényle, alcaryle en C7 à C9 ou aralkyle en C7 à C9, X est l'hydrogène, un radical oxyle, alkyle en C1 à C8, alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 à C4, alcoxyalkyle en C2 à C6, aralkyle C7 à C8, acétyle, acryloyle ou crotonoyle, ou un des groupes -CH2-COOR10, -CH2-CH(R11)-OR12, -COOR13 ou -CONHR13, où R10 est un radical alkyle en C1 a C4; alcényle en C3 à C4, phényle, aralkyle en C7 à C8 ou cyclohexyle, R11 est l'hydrogène, un radical méthyle ou phényle, R12 est l'hydrogène ou un groupe acyle aliphatique, aromatique, alicyclique ou araliphatique en C1 à C18, dont la partie aromatique peut être substituée le cas échéant par le chlore, un radical alkyle en C1 à C4, alcoxy en Cl à C8 et/ou hydroxyle, et R13 est un radical alkyle en C1 à C12. 3 - Composés de formule I suivant la revendication 1, dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1 et R3 désignent des radicaux méthyle ou éthyle, R2 et R4 sont des radicaux méthyles, et R5 si R1 est un radical méthyle, désigne l'hydrogène, et si R1 est un radical éthyle, désigne un radical méthyle, R6 désigne l'hydrogène, R7 désigne les radicaux alkyle en C3 à C9, cyclo alkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C6 à C7 phényle ou aralkyle en C8 à C9, R8 désigne l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle en C1 à C9, cycloalkyle en C5 à C6, alkylcycloalkyle en C6 a C7, phényle ou aralkyle en C8 à C91 R9 est l'hydrogène1 le chlore1 un radical alkyle en C1 à C3 ou cyclohexyle, X ost l'hydrogène1 un radical alkyle en C1 à C4, allyle, propargyle, alcoxyalkyle en C2 à C6, acétyle, acryloyle ou crotonoyle, ou un des groupes -CH2-COOR10, -CH2-CH(R11)-OR12, -COOR13 ou -CONHR13, où Rlo est un radical alkyle en C1 à C4, R11 est l'hydrogène ou un groupe méthyle R12 est l'hydrogène et R13 est un groupe alkyle en C1 à C4. 4 - Composés de formule I suivant la revendication I, dans laquelle n est égal à 1 ou 2, R1 et R3 désignent des radicaux méthyle ou éthyle, R2 et R4 sont des radicaux méthyle, R5 si R1 est un radical méthyle, désigne l'hydrogène et si R1 est un radical éthyle, désigne un radical méthyle1 R6 est l'hydrogène, R7 est un radical isopropyle, tert-butyle ou cyclohexyle, R8 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C4 ou cyclohexyle, R9 est l'hydrogène, un radical méthyle ou isopropyle, et XI est l'hydrogène, un radical méthyle1 allyle, propargyle ou acétyle. 5 - Composés de formule I suivant la revendication 1, dans laquelle : n est égal à 1 ou 2, R1, R2, R3 et R4 sont des radicaux méthyle R5 et R6 désignent l'hydrogène, R7 est un radical isopropyle ou tert-butyle, R8 est l'hydrogène, un radical méthyle ou isopropyle, et R9 est l'hydrogène, un radical méthyle, éthyle ou isopropyle, et X estl'hydrogène ou un radical méthyle. 6 - Composés de formule I suivant l'une quelconque des revendications 3 a 5, dans lesquels X est un radical benzyle, l'hydrogène, un radical alkyle en C1 a C6, allyle, propargyle ou acétyle. 7 - Phosphite de bis(di-tert-butyl-2,4 phényle) et de tétramethyl-2,2,6,6 pipéridinyle selon la revendication 1. 8 - Phosphite de bis-(méthyl-2 tert-butyl-6 phényle) et de N-acétyl tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle selon la revendication 1. 9 - Procédé de préparation des composés répondant a la formule générale I suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une pipéridine de formule II avec un ester-dihalogénure de l'acide phosphoreux ou avec un diester-monohalogénure de l'acide phosphoreux répondant a la formule III dans laquelle les symboles n, R1 -R9 et X ont la même signification que dans la formule I. 10 - Utilisation des composés répondant à la formule I suivant la revendication l,pour la stabilisation de matières organiques 11.- Matières organiques contenant un composé de formule I suivant la revendication 1.