FR 2337224 A1 19770729 FR 7636968 A 19761208 La présente invention concerne la délignification de copeaux de bois au moyen d'oxygène et d'une lessive de cuisson. Un système non-polluant économique de réduction en pâte serait un système de délignification par ltoxygène dans lequel des copeaux seraient réduits en pâte en un seul cycle de cuisson, dans un système à un seul étage, en un laps de temps relativement court. Malheureusement, une cuisson en une seule étape dans un système alcali-oxygène donne des copeaux ayant un extérieur trop cuit et un intérieur insuffisamment cuit, avec pour résultat un bas rendement en poids de pâte pouvant être obtenu à partir d'un poids donné de copeaux de bois. Théoriquement, le rendement de ce procédé serait supérieur au rendement comparable d'un procédé kraft de réduction en pâte.La raison de la délignification excessive de la partie extérieure d'un copeau de bois et du bois de printemps dans le copeau et de la délignification insuffisante de la partie intérieure du copeau de bois et du bois d'été dans le copeau est que l'oxygène est un gaz médiocrement soluble et que son transfert à travers la lessive de cuisson et son transfert uniforme dans les copeaux de bois ne s'effectuent qu'avec difficulté. Samuelson, à la page 1 du brevet US 3 764 464 délivré le 9 octobre 19'13, décrit le problème et certains procédés que l'on a utilisés pour essayer de le résoudre. On a essayé de plusieurs manières d'obtenir une diffusion uniforme de l'oxygène à travers le copeau de bois Makkonen et autres, dans "Preliminary Studies of Peroxide and Oxygen Pretreatment in Alkaline Pulping", document présenté à la 25ème TAPPI Alkaline Pulping Conference de 1971, et l'article de Palenius "Soda-Oxygen Cooking" Revue A.T.IoP., 28, 4, pages 201-206 (1974), indiquent qu'il y a trois procédés principaux utilisés. Le premier consistait en une étape de réduction en pâte suivie d'un traitement oxydant comme dans la pratique actuelle du blanchiment. C'est la manière d'aborder le problème utilisé dans les nombreux brevets et articles décrivant le procédé de blanchiment par l'oxygène , ou le procédé de réduction en pâte par l'oxygène en deux étapes. Dans cette façon d'opérer, le copeau est réduit en fibres avant le traitement par l'oxygène, de sorte qu'il n'y a pas d'intérieur ou d'extérieur des copeaux, seulement des fibres. Normalement, on réduit les copeaux en pâte en utilisant un procédé normal tel qu'un procédé kraft ou un procédé à la soude, et les copeaux sont ensuite défibrés comme en étant passés par soufflage du lessiveur à haute pression dans une fosse à basse pression, ou par une étape de raffinage mécanique.Comme exemples des nombreux brevets et abrégés décrivant ces procédés, on peut mentionner le brevet US NO 3 384 533 délivré le 21 mai 1968 au nom de Robert et le brevet US NO 3 691 008 délivré le 12 septembre 1972 au nom de Worster. Le deuxième procédé est un système combiné de réduction en pâte par oxydation. I1 s'agit des systèmes à un seul étage dans lesquels des copeaux de bois sont réduits en pâte en présence d'oxygène ét d'une lessive de cuisson. Dans ce système, on modifie les conditions de manière à essayer d'obtenir la diffusion de l'oxygène uniformément à travers le copeau.Typiquement, ces modifications des conditions prennent la forme de basses températures de cuisson et de temps de cuisson très longs, et donc coûteux, de manière que l'on obtienne une cuisson douce dans tout le copeau et une diffusion dans tout le copeau; une infusion continue de produits chimiques et d'oxygène dans la lessive de cuisson de cuisson de manière à maintenir la lessive de cuisson à ses conditions initiales; et, très récemment, l'enlèvement mécanique des fibres cuites pour les séparer des copeaux et de la lessive de cuisson de manière à créer continuellement une nouvelle surface extérieure des copeaux.Des brevets et articles typiques décrivant les deux premières techniques, sont les suivants Chang et autres, "Delignification of High-Yield Pulp with Oxygen and Alkali - Southern Pine Kraft Pulp, "TAPPI, Janvier 1973, Vol. 56, No. 1, pp. 97-100; Shchyegolyev et autres, "The Influence of Molecular Oxygen Upon the Process of Delignification," Bumazhnaya Promulshlyennos, 1966, No. 5, 6-7; Samuelson, Brevet U.S. NO 3,701,712, délivré le 31 Octobre 1972; Croon et autres, Brevet U.S. No. 3,652,388, délivré le 28 Mars 1972; Samuelson et autres, Brevet U.S No. 3,769,152, délivré le 30 Octobre 1973; Harris, Brevet No. 2,673,148, délivré le 23 Mars 1954; Nowakowski, "The Role of Oxygen at the Alkaline Digestion of Softwood Under Pressure, "Zeszyty Problemowe Postepow Nauk Rolniczych No. 52 (1965), pp. 107-126; Minor et autres, "Factors Influencing the Properties of Oxygen Pulps from Softwood Chips," TAPPI, Vol. 57, No. 5, Mai 1974, pp. 120-122 et document présenté à la TAPPI Alkaline Pulping Conference, pp. 52-56;Solano, "A Study of Oxygen - Soda Pulping on Eucalpytus Globulus," thèse Masters, Juin 1972, Syracuse University; et Worster et autres, Brevet Canadien No. 895,757, délivré le 21 Mars 1972. Les brevets et articles ci-dessus n'indiquent pas de tendance générale dans les procédés de traitement des copeaux de bois par l'oxygène en une seule étape. Ils semblent indiquer des résultats différents en utilisant des conditions similaires. Par exemple, plusieurs d'entre eux indiquent que de hautes concentrations initiales d'oxygène sont nuisibles pour l'opération de réduction en pâte, mais indiquent qu'avec des copeaux de bois dur de bons résultats ont été obtenus avec de fortes concentrations initiales des produits chimiques et de l'oxygène. La troisième technique, l'utilisation de moyens mécaniques pour enlever la surface extérieure du copeau à mesure qutil réagit, est décrite dans le brevet DT 2 441 440 du 27 mars 1975, intitulé "Process for Pulping of Wood". Divers moyens pour enlever les fibres extérieures des copeaux et pour enlever ces fibres de la lessive de réduction en pâte sont décrits. Un troisième procédé est un prétraitement par oxydation suivi d'une réduction en pâte. Cela est décrit dans les articles de Makkonen et Palenius ci-dessus et est clarifié par Karna, Johansen et Sarkanen. - Ce procédé utilise une lessive de cuisson et de l'oxygène en meme temps, bien qu'il soit appelé système oxygène-alcali. I1 pose les mêmes problèmes de diffusion que la première technique. Son but est de stabiliser les hydrates de carbone. Une autre technique décrite par Richter dans le brevet US NO 1 831 032, délivré le 30 mars 1928, consiste à cuire les copeaux dans de l'eau avec une surpression d'oxygène. Le brevet GB NO 1 360 839 au nom de Sunds décrit une chute de la pâte à travers un gaz pour venir reposer dans une colonne ayant une consistance de 25-30% environ. La pâte a été mélangée avec 3-5% d'hydroxyde de sodium avant les expériences. I1 apparait que la colonne de pâte siège dans l'oxygène et le niveau de consistance est nécessaire pour qu'une combustion ne se produise pas. Selon le brevet US NO 2 811 518 aux noms de Mitchell et autres, il faut aussi que la pâte traitée dans l'étage-alcali-oxygène soit non-tassée, duveteuse, et pas plongée dans la lessive. Cela est noté dans la colonne 3, lignes 26 à 36. Tous ces procédés et toutes ces techniques mettent en contact les copeaux avec la lessive de cuisson avant le moment ou au moment de l'application de l'oxygène. La demanderesse a été amenée à se demander s'il était nécessaire de placer les copeaux dans la lessive de cuisson avant ou pendant l'application de l'oxygène si la diffusion de l'oxygène -présentait des difficultés. Elle a pensé qu'il pouvait y avoir une façon de causer la réaction à l'intérieur du copeau plutôt qu'à l'extérieur du copeau. Elle a obtenu ce résultat par application d'oxygène aux copeaux avant l'addition de lessive de cuisson. Cela a pour résultat que l'oxygène est disponible à l'intérieur du copeau et que l'interface oxygène-lessive de cuisson se trouve à l'intérieur du copeau. I1 n'y a plus le problème consistant à amener l'oxygène au site de cuisson à travers la lessive de cuisson. L'oxygène se trouve au site de cuisson et la vitesse de diffusion de l'oxygène dans la lessive est moins importante. La demanderesse a déterminé de plus qu'une pression pulsatoire durant la délignification donnerait de bons résultats parce que de la lessive fraîche serait amenée constamment aux sites de digestion par l'expansion et la contraction de l'oxygè- ne dans les copeaux en raison des variations de pression. Les figures 1 à 4 sont des graphiques montrant les résultats de diverses expériences. Le but de tout système de réduction en pâte est d'obtenir le meilleur rendement à partir des copeaux de bois. Le rendement peut etre mesuré de deux manières. La première est une mesure de rendement en poids et c'est la mesure des hydrates de carbone et de la lignine retournés par unité de bois. Le rendement après épuration est en relation très étroite avec ce retour chimique et lui est proportionnel. Un haut rendement après épuration signifie que le retour chimique est élevé et un bas rendement après épuration signifie que le retour chimique est bas. La deuxième mesure de rendement est celle du rendement en fibres. Les déchets sont en relation avec le rendement en fibres et sont inversement proportionnels à ce rendement.Une grande quantité de déchets si gnifie qu'il y a un retour de fibres peu important et une petite quantité de déchets signifie qu'il y a un retour de fibres important. La situation idéale serait une situation dans laquelle il y a un important retour chimique et un important retour de fibres indiqués par un rendement d'épuration élevé et peu de déchets. Tous les systèmes de réduction en pâte exigent un compromis entre les deux rendements. Normalement, les conditions qui donnent peu de déchets causeront généralement la dissolution d'une partie des produits chimiques, ce qui à son tour donnera un rendement chimique plus bas, et les conditions qui donnent un rendement chimique plus élevé donnent un plus bas rendement en fibres. Le présent procédé a été utilisé avec des copeaux de bois mou, de sapin de Douglas ou de sapin du Canada. Ce sont des copeaux de bois difficiles à réduire en pâte, de sorte que le procédé est considéré comme utile avec toute espèce de copeaux. Les copeaux sont placés dans un autoclave et on applique normalement une dépression. On applique ensuite de l'oxygène aux copeaux. La pression d'oxygène doit être assez forte pour faire entrer l'oxygène dans les copeaux. Elle peut être comprise entre 3,5 kg/cm2 et la limite admissible par le matériel utilisé. L'intervalle préféré est celui de 7 à 21 kg/cm2. On permet à l'oxygène d'atteindre l'équilibre dans le copeau de manière que le passage d'oxygène de l'atmosphère qui entoure le copeau dans le copeau atteigne un régime permanent. Le laps de temps nécessaire pour que l'on arrive à l'équilibre dépendra de la teneur en humidité du copeau. Plus l'humidité du copeau est forte, plus long sera le temps né nécessaire pour le transfert de l'oxygène à travers la couche d'humidité sur le copeau et dans le copeau. Ce laps de temps ira de 1 à 2 minutes pour une teneur en humidité de 6-9% à 1 heure pour une teneur en humidité de 35%. La teneur en humidité est le poids d'eau par unité de poids des copeaux absolument secs, exprimé en pourcentage. La teneur usuelle en humidité des copeaux est comprise entre 40 et 60%. En conséquence, les copeaux doivent être sé chés. Ici encore, la teneur optimale en humidité est un compromis entre le coût du séchage des copeaux et le coût correspondant à la non-utilisation du matériel pendant que l'oxygène atteint 1 1équilibre. Après maintien des copeaux à la pression d'oxygène pendant un temps suffisant pour permettre à l'oxygène dans les copeaux dlatteindre l'équilibre avec l'oxygène à l'extérieur des copeaux, on ajoute la lessive de cuisson sous une pression au moins égale à la pression d'oxygène antérieure. La limite supérieure de pression sur la lessive de cuisson dépendra également du matériel. Des pressions allant jusqu'à 49 kg/cm2 ont été essayées. Dans certaines expériences, la pression de la lessive de cuisson a été supérieure de 28 kg/cm2 à la pression d'oxygène antérieure. La lessive de cuisson doit être alcaline. Des exemples sont les hydroxydes, borates, carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins et alealino-terreux, l'hydroxyde de sodium, le borate de sodium, le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium. Le produit chimique préféré est le carbonate de sodium. La concentration du produit chimique, par rapport au poids du bois absolument sec, est de 5% ou plus. La limite supérieure de concentration est déterminée par le coût du produit chimique et la vitesse de dégradation des hydrates de carbone. L'intervalle préféré est de 25 à 35% de produit chimique par rapport au bois complètement sec. De 1'oxygène supplémentaire peut être appliqué à la solution pour augmenter la pression. La pression totale d'oxygène, la somme de la pression initiale ou préalable et de l'accroissement de pression, doit être au moins égale à la pression de la lessive de cuisson. L'accroissement de pression préféré est au moins égal à la pression initiale d'oxygène. Avec la pression initiale préférée, l'accroissement préféré est compris entre 7 et 21 kg/cm2 et la pression totale sur le système, dépendant de la pression initiale et de la pression supplémentaire, est comprise entre 7 et 42 kg/cm2. La température du système est portée à un niveau de 100-à 1800C, de préférence à 1400C, ce qui augmente encore la pression, et les copeaux sont cuits pendant un laps de temps approprié. Ce dernier est habituellement de 2 à 4 heures; on préfère 3 heures. Le point où la lessive de cuisson est amenée à la température de cuisson est sans importance. Elle peut etre à la température de cuisson quand elle est appliquée aux copeaux. Durant la cuisson, la pression peut être abaissée et élevée pour expansion et contraction de l'oxygène dans le copeau, et ainsi remplacement de la lessive de cuisson ancienne dans le copeau par de la lessive de cuisson fraîche. Les réductions et accroissements de pression sont normalement égaux à l'accroissement initial de la pression d'oxygène. Des exemples typiques sont les suivants Exemple 1 A. Des copeaux de sapin de Douglas séchés à l'air (teneur en humidité 6-7%) sont introduits dans un autoclave à haute pression. B. Après fermeture de l'autoclave, on y réduit la pression en faisant le vide. C. La pression du système est portée à 14 kg/cm2 avec de l'oxygène. D. Une à deux minutes après que la pression a été atteinte, on ajoute de la lessive (33% de Nazi03 par rapport au bois, rapport lessive/bois lO:l) sous pression et on ajoute de l'oxygène supplémentaire pour augmenter la pression de 21 kg/cm2 ( tu) de manière à porter la pression finale du système initial à 35 kg/cm2 E. On porte la température à 14O0C, ce qui augmente encore la pression pour la porter à la pression opératoire, et on la maintient pendant 3 heures. A cette température et chaque heure, on relâche rapidement la pression d'oxygène et on réintroduit de l'oxygène, de manière à réduire la pression du système de 21 kg/cm2 et à la rétablir au niveau opératoire. Cela est appelé pulsation de pression. F. On obtient ainsi une pâte avec un rendement après épuration de 45,6% et un taux de déchets de 10,3%, soit un rendement total de 55,9%. Exemple 2 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 1, à ceci près qu'on n'utilise pas la pulsation de pression. B. On obtient un rendement après épuration de 45,3%, un taux de déchets de 13,6% pour un rendement total de 58,9%. Exemple 3 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 2, à ceci près que la durée est réduite à deux heures. B. On obtient un rendement après épuration de 38,7% et un taux de déchets de 22,6%, pour un rendement total de 61,3%. Exemple 4 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 2, à ceci près que la durée est portée à quatre heures. B. On obtient un rendement après épuration de 45,7, un taux de déchets de 9,0%, pour un rendement total de 54,7%. Exemple 5 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 2, à ceci près que la température est portée à 1500C. B. On obtient un rendement après épuration de 40,9% et un taux de déchets de 9,9% pour un rendement total de 50,8%. Exemple 6 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 4, à ceci près que la température est abaissée à 1300C. B. On obtient un rendement après épuration de 45,7% et un taux de déchets de 13,8% pour un rendement total de 59,5%. Exemple 7 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 4, z à ceci près que des copeaux de sapin du Canada sont substitués aux copeaux de sapin de Douglas. B. On obtient un rendement après épuration de 44,7% et un taux de déchets de 4,5% pour un rendement total de 49,2%. Exemple 8 A Le procédé est le même que dans l'Exemple 2, à ceci près que la pression de la mise sous pression initiale est de 21 kg/cm et que Q P = 14 kg B. On obtient un rendement après épuration de 44,5% et un taux de déchets de 11,9% pour un rendement total de 56,4%. Exemple 9 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 8, à ceci près que le # P est porté à 28 kg/cm2. B. On obtient un rendement après épuration de 46,3% et un taux de déchets de 10,0% pour un rendement total de 56,3%. Exemple 10 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 9, à ceci près que le # P est réduit à 21 kg/cm2. B. On obtient un rendement après épuration de 44,8% et un taux de déchets de 11,0% pour un rendement total de 55,3%. Exemple ll A. On effectue une cuisson à 1400C en utilisant 33,1% de carbonate de sodium par rapport au bois pendant un temps de cuisson de trois heures. Le rapport de la lessive au bois est de 10:1. La cuisson est une cuisson normale de réduction en pâte en présence d'oxygène dans laquelle la lessive de cuisson et l'oxygène sont ajoutés simultanément. La pression avant le chauffage est de 35 kg/cm2. B. On obtient un rendement après tamisage de 40%, un taux de déchets de 15,8% et un rendement total de 55,8%. Exemple 12 A. Dans un autoclave tenant de hautes pressions, on introduit 100 grammes, (état complètement sec) de copeaux de sapin du Canada séchés à l'air. B. Après fermeture de l'autoclave, on y fait le vide, on ajoute la lessive de cuisson (33,1 grammes de carbonate de sodium par 1000 cm3 d'eau) et on porte la pression à 21 kg/cm2 avec de l'oxygène. C. On porte la température à 1400C en 70 minutes, ce qui porte la pression à la pression opératoire, et on la maintient pendant quatre heures. D. Après évacuation par soufflage de la lessive, les copeaux sont désintégrés pendant cinq minutes et ensuite tamisés. E. La pâte et les déchets sont trempés dans une solution à 1% d'acide acétique et ensuite lavés à l'eau. F. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après épuration est de 33,8, le taux de déchets de 23,5% et le rendement total de 57,3%, Exemple 13 A. Des copeaux de sapin du Canada sont séchés à l'air à 22% d'humidité relative pour donner une teneur finale en humidité de 9%. B. On en introduit 100 grammes (poids mesuré à l'état complètement sec, soit 109 grammes à 9% d'humidité) dans un autoclave pour hautes pressions de 3,785 litres équipé d'un dispositif d'agitation. C. Après fermeture de l'autoclave, on le met sous vide et ensuite on porte la pression à 7 kg/cm2 avec de l'oxy- gène. D. Une à deux minutes après que la pression a été atteinte, de la lessive de cuisson (33,1 grammes de carbonate de sodium dans 1000 cm3 d'eau) est introduite sous pression et la pression est portée à un niveau final de pression initiale de 21 kg/cm2 avec de l'oxygène. E. La température est portée à 1400C en 70 minutes, ce qui porte la pression au niveau opératoire, et maintenue pendant quatre heures. F. Après évacuation de la lessive par soufflage, les copeaux sont désintégrés par utilisation d'un désintégrateur anglais pendant cinq minutes et tamisés à travers un épurateur plat de laboratoire. G. On trempe la pâte et les déchets dans une solution à 1% d'acide acétique et ensuite on les lave à 1 'eau. H. On sèche le total des déchets et une portion aliquote de la pâte est séchée à 1050C pendant 24 heures pour détermination du rendement. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après épuration est de 33,8%, le taux de déchets est de 20,8% , pour un rendement total de 54,6%. Exemple 14 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 13, à ceci près que la pression initiale est de 14 kg/cm2 et que la pression initiale finale est de 28 kg/cm20 B. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après épuration est de 41,5%, le taux de déchets est de 12,1%, pour un rendement total de 53,6%. Exemple 15 A Le procédé est le même que dans l'Exzmple 13, à ceci près qu'à chaque demi-heure la pression opératoire est rapidement relâchée à 14 kg/cm2 et ensuite accrue de 14 kg/cm2 avec de l'oxygène. B. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après épuration est de 36,5%, le taux de déchets esu de 15,3%, pour un rendement total de 51,8%. Exemple 16 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 14, à ceci près que chaque demi-heure la pression est abaissée rapidement à 14 kg/cm2 au-dessous de la pression opératoire et ensuite portée de nouveau à la pression opératoire avec de l'oxygène. B. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après tamisage est de 44,6%, le taux de déchets de 8,4%, pour un rendement total de 53,0%. Exemple 17 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 13, à ceci près que la pression initiale est de 14 kg/cm2 et la pression initiale finale de 21 kg/cm2. B. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après épuration est de 34,8%, le taux de déchets de 18,9%; pour un rendement total de 52,8%. Exemple 18 A. Le procédé est le même que dans l'Exemple 17, à ceci près que la pression initiale finale est de 31,6 kg/cm2. B. Par rapport au bois absolument sec, le rendement après épuration est de 43,1%, le taux de déchets de 6,1%, pour un rendement total de 49,2%. Exemple 19 A. Des copeaux de sapin du Canada sont mis sous pression à 14 kg/cm2 avec de l'oxygène et, après plusieurs minutes pour permettre à l'oxygène d'atteindre l'équilibre à l'intérieur du copeau, on ajoute de la lessive de cuisson sous pression. On ajoute de l'oxygène supplémentaire de manière à augmenter la pression de 21 kg/cm2 ( t P), et qu'ainsi la pression initiale finale soit de 35 kg/cm2. La lessive et les-copeaux sont ensuite portés à une température de 14O0C et cuits à cette température pendant deux heures. B. La cuisson donne un rendement après épuration de 39,8%, un taux de déchets de 15,8%, pour un rendement total de 55,6%. Exemple 20 A. Les conditions sont les mêmes que pour l'Exemple 19, à ceci près qu'une fois par heure la pression est abaissée rapidement de 21 kg/cm2 et élevée de 21 kg/cm2. B. Le rendement après épuration est de 41,7%, le taux de déchets de 17,6% et le rendement total de 59,3%. Exemple 21 A. Les conditions sont les mêmes que dans l'Exemple 20, à ceci près que la pulsation de pression a lieu chaque demi-heure. B. On obtient un rendement après épuration de 36,8%, un taux de déchets de 22,1% et un rendement total de 58,9%. Exemple 22 A. Les conditions sont les mêmes que dans l'Exemple 20, à ceci près que la pulsation de pression a lieu toutes le 15 minu tes. B. On obtient un rendement après épuration de 34,9%, un taux de déchets de 23,0% et un rendement total de 57,9%. Exemple 23 A. Les conditions sont les mêmes que dans l'Exemple 20, à ceci près que la pulsation de pression a lieu toutes les 5 minutes. B. Le rendement après épuration est de 38,1%, le taux de déchets est de 21,8% et le rendement total est de 59,9%. Le Tableau I indique les résultats des expériences cidessus et les Tableaux II à XVII comparent divers paramètres dans les expériences. Le Tableau II indique la variation du rendement quand la durée de la cuisson est accrue et on peut voir qu'un accroissement de la durée de cuisson de deux à trois heures cause un accroissement spectaculaire du rendement tant chimique qu'en fibres, comme indiqué par l'accroissement du rendement après épuration et la diminution des déchets. Il y a une diminution supplémentaire des déchets quand la durée est portée à quatre heures. La durée de cuisson préférée est de trois heures environ. Les Tableaux III et IV comparent la température de cuisson. Quand la température monte de 130 à 14O0C, il y a un accroissement du rendement en fibres comme indiqué par la diminution des déchets; mais si la température est portée de 140 à 1500C, il y a une diminution du rendement chimique indiquée par la diminution du rendement après épuration, en même temps qu'un accroissement du rendement en fibres. En conséquence, la température préférée est de 14O0C environ pour un résultat optimal concernant le rendement chimique et le rendement en fibres. Les Tableaux V à VII comparent un changement dans la pression initiale ou préalable d'oxygène. I1 y a un accroissement remarquable du rendement tant chimique qu'en fibres, indiqué par l'accroissement du rendement après épuration et la réduction des déchets, quand la pression préalable est portée de O à 14 kg/ cm2 ou de 7 à 14 kg/cm2, comme montré dans les Tableaux VI et VII, mais il y a une diminution du rendement chimique, indiquée par la diminution du rendement après épuration, et une faible augmentation du rendement en fibres, indiquée par la petite diminution des déchets, quand la pression préalable est passée de 14 à 21 kg/cm2. On voit ainsi qu'une pression préalable d'environ 14 kg/cm2 est optimale. C'est la pression nécessaire pour un volume d'espaces vides de 50% dans les copeaux. Les Tableaux VIII et IX comparent le changement de t P, l'accroissement de la pression d'oxygène après l'addition de la lessive de cuisson. Cette pression refoule la lessive dans les copeaux. Les deux tableaux montrent une tendance à-un accrois se- ment du rendement chimique et du rendement en fibres, comme indiqué par l'augmentation du rendement après épuration et la diminution des déchets quand on augmente A P. Le tableau IX montre un accroissement spectaculaire du rendement chimique et du rendement en fibres quand # P se rapproche de la valeur de pression préalable de 14 kg/cm2 et un accroissement spectaculaire du rendement qui se poursuit quand P dépasse cette valeur de pression préalable. Les résultats ne sont pas aussi remarquables si la pression préalable est plus élevée. Cela est montré dans le Tableau VIII. I1 apparait que plus la valeur de t P est élevée, meilleur est le rende ment. Les investissements nécessaires pour le matériel tenant la pression deviennent un facteur limitatif. Toutefois, on peut voir d'après les tableaux que la valeur de t P doit être égale ou supérieure à celle de la pression préalable, et il apparait qu'un t P d'environ 21 kg/cm2 est optimal des points de vue opératoire et montrant des immobilisations. Les Tableaux X et XI comparent des changements dans la pression préalable et dans t P, le Tableau X pour du sapin de Douglas et le Tableau XI pour du sapin du Canada. D'après ces tableaux, on voit de nouveau qu'il y a un accroissement spectaculaire du rendement quand la pression préalable est d'environ 14 kg/cm2 et que a P est égal à la pression préalable. Cela peut être noté spécialement dans les Exemples 17 et 14 dans le Tableau XI. Les Tableaux XII et XIII comparent les résultats si on utilise une pulsation de pression. I1 apparait qu'une pulsation de pression est plus utile à des pressions assez basses qu'à des pressions plus élevées. Le Tableau XVI compare les résultats à différents cycles de pulsation de pression. Il apparait qu'il-y a un accroissement du rendement à un cycle par heure et de nouveau à plus de 12 cycles par heure et, pour quelque raison, des résultats médiocres entre ces nombres. En conséquence, la situation optimale semble être d'environ un cycle par heure. Les figures 1 et 2 représentent graphiquement certains résultats des Exemples 12 à 16, donnés dans les Tableaux XV et XVI. La figure 1 représente le pourcentage de déchets et la figure le rendement après épuration par rapport à la pression initiale d'oxygène. La ligne en trait plein représente les résultats des Exemples 12 à 14 sans pulsation et la ligne formée de tirets les Exemples 12, 15 et 16 avec pulsation. L'Exemple 12 est un témoin. Les résultats des Exemples 12 à 14 indiquent que les déchets sont réduits de 50% et le rendement après épuration accru de 34% à 42% par utilisation d'une mise sous pression préalable et un accroissement de la pression initiale de 0 à 12 kg/cm2. Les résultats des Exemples 12, 15 et 16 indiquent que les déchets sont moindres et que le rendement après épuration est accru avec une pulsation de pression. Les figures 3 et 4 représentent certains résultats des Exemples 12, 17, 14 et 18, respectivement, donnés dans le Tableau XVII. La figure 3 représente le pourcentage de déchets et la figure 4 le rendement après épuration par rapport à l'accroissement supplémentaire de la pression d'oxygène après l'addition de la lessive de cuisson. Les déchets sont réduits de 75% quand la pression supplémentaire est portée à 17,5 kg/cm2 et le rendement après épuration est porté de 34% à 43% pour ce même accroissement de pression. Tableau I Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 1 Sapin de Douglas 14 21 35 3 140 1 21 45,6 10,3 55,9 2 " " 14 21 35 3 140 0 - 45,3 13,6 58,9 3 " " 14 21 35 3 140 0 - 38,7 22,6 61,3 4 " " 14 21 35 4 140 0 - 45,7 9,0 54,7 5 " " 14 21 35 3 150 0 - 40,9 9,9 50,8 6 " " 14 21 35 4 130 0 - 45,7 13,8 59,5 7 Sapin du 14 21 35 4 140 0 - 44,7 4,5 49,2 Canada 8 Sapin de 21 14 35 3 140 0 - 44,5 11,9 56,4 Douglas 9 " " 21 28 49 3 140 0 - 46,3 10,0 56,3 10 " " 21 21 42 3 140 0 - 44,8 11,0 55,8 11 " " 0 35 35 3 140 0 - 40,0 15,8 55,8 12 Sapin du 0 21 21 4 140 0 - 33,8 23,5 57,3 Canada 13 " " 7 14 21 4 140 0 - 33,8 20,8 54,6 14 " " 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 15 " " 7 14 21 4 140 2 14 36,5 15,3 51,8 16 " " 14 14 28 4 140 2 14 44,6 8,4 53,0 17 " " 14 7 21 4 140 0 - 34,8 18,9 52,8 18 " " 14 17,5 31,5 4 140 0 - 43,1 6,1 49,2 19 " " 14 21 35 2 140 0 - 39,8 15,8 55,6 20 " " 14 21 35 2 140 1 21 41,7 17,6 59,3 21 " " 14 21 35 2 140 2 21 36,8 22,1 58,9 22 " " 14 21 35 2 140 4 21 34,9 23,0 57,9 23 " " 14 21 35 2 140 12 21 38,1 21,8 59,9 Tableau II Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 3 Sapin de 14 21 35 2 140 0 - 38,7 22,6 61,3 Douglas 2 " " 14 21 35 3 140 0 - 45,3 13,6 58,9 4 " " 14 21 35 4 140 0 - 45,7 9,0 54,7 Tableau III Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 6 Sapin de 14 21 35 4 130 0 - 45,7 13,8 59,5 Douglas 4 " " 14 21 35 4 140 0 - 45,7 9,0 54,7 Tableau IV Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 2 Sapin de 14 21 35 3 140 0 - 45,3 13,6 58,9 Douglas 5 " " 14 21 35 3 150 0 - 40,9 9,9 50,8 Tableau V Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 2 Sapin de 14 21 35 3 140 0 - 45,3 13,6 58,9 Douglas 10 " " 14 21 42 3 140 0 - 44,8 11,0 55,8 Tableau VI Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 12 Sapin du 0 21 21 4 140 0 - 33,8 23,5 57,3 Canada 7 " " 14 21 35 4 140 0 - 44,7 4,5 49,2 Tableau VII Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 13 Sapin du 7 14 21 4 140 0 - 33,8 20,8 54,6 Canada 14 " " 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 Tableau VIII Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 8 Sapin de 21 14 35 3 140 0 - 44,5 11,9 56,4 Douglas 10 " " 21 21 42 3 140 0 - 44,8 11,0 55,8 9 " " 21 28 49 3 140 0 - 46,3 10,0 56,3 Tableau IX Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Déchets Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration % total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % 17 Sapin du 14 7 21 4 140 0 - 34,8 18,9 52,8 Canada 14 " " 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 18 " " 14 17,5 31,5 4 140 0 - 43,1 6,1 49,2 7 " " 14 21 35 4 140 0 - 44,7 4,5 49,2 Tableau X Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 11 Sapin de 0 35 35 3 140 0 - 40,0 15,8 55,8 Douglas 2 " " 14 21 35 3 140 0 - 45,3 13,6 58,9 8 " " 21 14 35 3 140 0 - 44,5 11,9 56,4 Tableau XI Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 12 Sapin du 0 21 21 4 140 0 - 33,8 23,5 57,3 Canada 13 " " 7 14 21 4 140 0 - 33,8 20,8 54,6 17 " " 14 7 21 4 140 0 - 34,8 18,9 52,8 14 " " 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 Tableau XII Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 13 Sapin du 7 14 21 4 140 0 - 33,8 20,8 54,6 Canada 15 " " 7 14 21 4 140 2 14 36,5 15,3 51,8 Tableau XIII Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 14 Sapin du 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 Canada 16 " " 14 14 28 4 140 2 14 44,6 8,4 53,0 Tableau XIV Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 19 Sapin du 14 21 35 2 140 0 21 39,8 15,8 55,6 Canada 20 " " 14 21 35 2 140 1 21 41,7 17,6 59,3 21 " " 14 21 35 2 140 2 21 36,8 22,1 58,9 22 " " 14 21 35 2 140 4 21 34,9 23,0 57,9 23 " " 14 21 35 2 140 12 21 38,1 21,8 59,9 Tableau XV Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 12 Sapin du 0 21 21 4 140 0 - 33,8 23,5 57,3 Canada 13 " " 7 14 21 4 140 0 - 33,8 20,8 54,6 13 " " 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 Tableau XVI Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 12 Sapin du 0 21 21 4 140 0 - 33,8 23,5 57,3 Canada 15 " " 7 14 21 4 140 2 14 36,5 15,3 51,8 16 " " 14 14 28 4 140 2 14 44,6 8,4 53,0 Tableau XVII Pulsation de pression Pression Pression Variation Rendement préala- initiale de pres- après Randement ble # P finale Temps Temps Cycles/ sion épuration Déchets total Exemple B o i s kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 heures C heure kg/cm2 % % % 12 Sapin du 0 21 21 4 140 0 - 33,8 23,5 57,3 Canada 17 " " 14 7 21 4 140 0 - 34,8 18,9 52,8 14 " " 14 14 28 4 140 0 - 41,5 12,1 53,6 18 " " 14 21 31,5 4 140 0 - 43,1 6,1 49,2 REVENDICATIONS 1 -- Un procédé pour délignifier des copeaux de bois en utilisant de l'oxygène et une lessive de cuisson, selon lequel on place des copeaux de bois ayant une teneur en humidité allant jusqu'à 35% dans un récipient de cuisson, avant l'addition de la lessive de cuisson, on place ces copeaux sous une atmosphère d'oxygène à une pression relative d'au moint 3,5 kg/cm2. on maintient les copeaux dans cette atmosphère d'oxygène pendant 0,5 à 60 minutes, tout en continuant à maintenir cette pression d'oxygène sur les copeaux, on ajoute la lessive de cuisson aux copeaux, cette lessive étant sous une pression au moins égale à la pression d'oxygène, on cuit les copeaux 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxygène est à une pression relative de 7 à 21 kg/cm2. 3 - Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'oxygène est à une pression d'environ 14 kg/cm2. 4 - Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la pression d'oxygène est accrue après l'addition de la lessive de cuisson. 5 - Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'accroissement de pression est d'au moins 14 kg/cm2. 6 - Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la pression d'oxygène est accrue après l'addition de la lessive de cuisson 7 - Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la pression totale d'oxygène est au moins égale à la pression sur la lessive. 8 - Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que I'accroissement de pression est au moins égal à la pression initiale d'oxygène. 9 - Un procédé selon la revendication-8, caractérisé en ce que la température de cuisson est comprise entre 100 et 1800C 10 - Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la température de cuisson est d'environ 1409C. 11 - Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la délignification est effectuée en un laps de temps compris entre deux et trois heures après que la température de cuisson a été atteinte. 12 - Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ce laps de temps est d'environ trois heures. 13 - Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la délignification est effectuée en un laps de temps compris entre deux et quatre heures après que la température de cuisson a été atteinte. 14 - Un procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ce laps de temps est d'environ trois heures. 15 - Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la pression est abaissée et élevée durant le cycle de cuisson. 16 - Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on effectue l'abaissement et l'élévation à des intervalles à peu près réguliers. 17 - Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que les intervalles réguliers sont compris entre 1 et 2 par heure. 18 - Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que les intervalles réguliers sont de plus de 12 par heure. 19 - Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que la pression est abaissée à peu près dans la même mesure que l'élévation de pression. 20 - Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la pression est abaissée à peu près dans la même mesure que l'élévation de pression. 21 - Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la lessive de cuisson est une lessive de cuisson alcaline. 22 - Un procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la lessive de cuisson est choisie parmi les hydroxydes, borates, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins et alcalinoterreux. 23 - Un procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le produit chimique est présent à raison de 25 à 35% par rapport au bois absolument sec. 24 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la pression d'oxygène est accrue après l'addition de la lessive de cuisson. 25 - Un procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que la pression totale d'oxygène est au moins égale à la pression sur la liqueur. 26 - Un procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que l'accroissement de pression est au moins égal à la pression d'oxygène initiale. 27 - Un procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que la température de cuisson est d'environ 1400C. 28 - Un procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que la température de cuisson est de l400C environ. 29 - Un procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce qu'on effectue la délignification en un laps de temps compris entre deux et quatre heures après que la température de cuisson a été atteinte. 30 - Un procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que ce laps de temps est de trois heures environ. 31 - Un procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce qu'on effectue la délignification en un laps de temps compris entre deux et quatre heures après que la température de cuisson a été atteinte. 32 - Un procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que ce laps de temps est de trois heures environ. 33 - Un procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que la pression est abaissée et élevée durant le cycle de cuisson. 34 - Un procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce qu'on effectue l'abaissement et l'élévation de pression à des intervalles à peu près réguliers. 35 - Un procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que les intervalles réguliers sont compris entre 1 et 2 par heure. 36 - Un procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que les intervalles réguliers sont de plus de 12 par heure. 37 - Un procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que la pression est abaissée à peu près dans la même mesure que l'élévation de pression. 38 - Un procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que la pression est abaissée à peu près dans la même mesure que l'élévation de pression. 39 - Un procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que la lessive de cuisson est une lessive de cuisson alcaline. 40 - Un procédé selon la revendication 39, caractérisé en ce que la lessive de cuisson est choisie parmi les hydroxydes, borates, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins et alcalinoterreux. 41 - Un procédé selon la revendication 40, caractérisé en ce que le produit chimique est présent à raison de 25 à 35% par rapport au bois absolument sec.