FR 2355037 A1 19780113 FR 7714230 A 19770510 ha présente invention concerne des additifs pour les composi tions d'huiles lubrifiantes et plus particulièrement des complexes constitues d'un poly(alcbne-l) liquide et d'un polyméthacrylate ou polymEthacrylamìde. Les additifs polymères dérivant des acides acrylique et méthacrylique sont couramment utilisés dans les compositions d'huiles minérales lubrifiantes, en particulier dans les fluides de transmissions automatiques et les huiles de carters pour conférer å ces compositions des caractéristiques viscositétempFrature souhaita- bles. Ces additifs sont conçus pour modifìer lthùile lubrifiante de façon à ce que les variations de viscosité, en fonction de la température, soient aussi faibles que-possible.Les huiles lubri- fiantes renfermant ces additifs polymères conservent pratiquement Leur viscosité aux températures élevés normalement rencontrées lors du fonctionnement des moteurs et des transmissions, ainsi qu'une fluidité suffisante aux températures de démarrage des mo Leurs. La capacité que présente une huile hydrocarbonée à présenter un minimum de variations de viscosité lorsque la température s'accrolt ou s'abaisse est exprimée par son indice de viscosité (I V). Plus l'indice de viscosité es élevé, moins l'huile pré- sente de variations de viscosité en fonction de la température. En raison de ces propriétés, on appelle classiquement ces additifs, polypores '9épaississeurs" ou "agents améliorant l'indice de viscosité". Les exigences de la lutte contre la pollution et l'accroisse- ment des performances des moteurs et des transmissions automatiques rendent de plus en plus nécessaires des additifs pour huiles de carters et fluides de transmissions automatiques, présentant des propriétés multiples, pour éviter gutil soit nécessaire d'uutiliser des quantités d'additifs si importantes qu'elles nuisent au rôle principal des huiles pour carters ou des liquides pour transmissions.Une catégorie d'additifs remplissant ces conditions est constituée par les interpolymères de méthacrylates de dialkyl- aminoalkyle ou de dialkylaminoalkylméthacrylamides avec des métha- crylates d'alkyle en C1-C6, C10-C14 et C16-C20 ayant un poids mo léculaire compris entre environ 5 x 10# et 10#. Ces polyméthacrylates améliorent l'indice de viscosité des huiles pour carters et des huiles de transmissions, ainsi que le pouvoir dispersif, la fluidité à basse température et les propriétés anti-oxydantes.Le fluidité à basse température composant gui contribue principalement à l'amelioration des propriétés détergentes et anti-oxydantes est le méthacrylate de dialkylaminoalkyle ou le dialkylaminoalkylméthacrylamide et l'a- mélioration est généralement proportionnelle à la concentration~ de ces méthacrylates ou methacrylamides d radical amino.Comme ces composants particuliers sont relativement codteux, on cherche d améliorer les propriétés dispersives-et anti-oxydantes de ces polymères à radical dialkylaminoalkyle, sans accroître la teneur en méthacrylate de dialkylaminoalkyle ou en dialkylaminoalkylmétha- crylamide, ou à obtenir un interpolymère dont on puisse réduire la teneur en méthacrylate de dialkylaminoalkyle ou en dialkylaminoalkylméthacrylamide, sans réduction équivalente des propriétés létergentes et anti-oxydantes. La prdsente invention concerne une composition constituée d'un complexe de polyméthacrylate ou de polyméthacrylamide et d'un poly(alcene-l) liquide présentant un rapport pondéral du polymé- thacrylate ou du polyméthacrylamidte au polyalcène compris entre environ 4/1 et 2/3, le poly(alcène-l)liquide ayant un poids moléculaire compris entre environ 200 et 10 000 et l'alcène-l comportant 3 à 12 atomes de carbone, ce polyméthacrylate ou polymétha a crylamide ayant un poids moléculaire compris entre environ 5 x 104 et 106 et étant constituE des éléments monomères suivants :: a) entre environ 1 et 10 % en poids d'un méthacrylate de dialkylaminoalkyle ou d'un dialkylaminoalkylméthacrylamide de formule où X représente -0- ou -SH-, R et R1 représentent un radical alkyle comportant 1 d 2 atomes de carbone et A représente un radical alcanediyle comportant 1 d 5 atomes de carbone; b) entre environ 15 et 30 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle en C1-C6 de formule :: I où R2 représente un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone; c) entre environ 40 et 60 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle en Clo-Cl4 de formule od R3 reprFsente un radical alkyle comportant 10 à 14 atomes de carbone; et d) entre environ 15 et 30 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle en C16-C20 de formule : od R4 reprOsente un radical alkyle comportant 16 à 20 atomes de carbone; ces compositions complexes étant préparées par polymérisation de ces éléments monomères dans les rapports indiqués, en présence du polyalcène liquide. Le produit complexe préparé par polymérisation des composants monomères de l'interpolymère, en présence du poly(alcène-ll pré- sente de bonnes propriétés d'amélioration de l'indice de viscositX ainsi que des propriétés dispersives et anti-oxydantes améliorées, lorsqu'on l'incorpore à des fluides de transmissions automatique et des huiles de carters, pour une teneur en azote déterminée. L'invention concerne également des compositions d'huiles minérales finies renfermant comme composant principal (environ 75-a 95 % en poids) d'une huile minérale ayant une viscosit#e convenant à la lubrification et entre environ 01 et 10 % en poids du complexe précédemment défini, le reste étant constitué d'additifs complémentaires, ainsi que des concentrés renfermant 10 d 90 % en poids du complexe et 10 d 90 h en poids d'huile minérale. Les concentrés ainsi obtenus sont faciles à stocker et à manipuler et on les mélange avec une quantité additionnelle d'huile minérale pour former des compositions finies prêtes à l'emploi. Plus particulièrement les composants du produit réactionnel com- plexe constituE de l'interpolymbre de polyméthacrylate et de poly (alcene-l) sont présents dans un rapport pondéral du polymétha- crylate au poly(alcène-l) compris entre environ 4/1 et 2/3. Les monomères constituant l'interpolymbre sont les suivants : 1A) Un méthacrylate de dialkylaminoalkyle de formule :: où R et R représentent des radicaux alkyles comportant 1 ou 2 atomes de carbone et A représente un radical hydrocarboné aliphatique saturé (alcanediyle) comportant 1 à 5 atomes de carbone; B) Un N,N-dialkylaminoalkylméthacrylamide de formule : où R, R1 et A ontla même signification gue ci-dessus 1) Un méthacrylate d'alkyle en C1-C6 de formule : où R2 représente un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de arbone; 3) Un méthacrylate d'alkyle en C1O-Cl4 de formule :: où R3 représente un radical alkyle comportant 10 à 14 atomes de carbone; et 4) Un méthacrylate d'alkyle en C16-C20 de formule : ou R4 représente un radical alkyle comportant 16 à 20 atomes de carbone; Cet interpolymère a une viscosité intrinsèque dans le benzène à 77 C comprise entre environ 0,1 et 2,5, de préférence entre en viron-0,3 et 0,8 et un poids moléculaire (osmométrie de membrane) compris entre environ 50 000 et 106 et de préférence entre environ 105 et 3 x 105. Comme précédemment indiqué, le poly(alcène-l) en C3-C12 liquide, ayant un poids moléculaire compris entre environ 200 (osmométrie de tension de vapeur) et 10 000 (osmométrie de membrane) dé- rive d'un alcène-l comportant 3 à 12 atomes de carbone, tel que le propylène-l, l'hexène-l, l'octène-l, le décène-l ou le dodécène-1 et on l'utilise comme solvant réactionnel dans la polymérisation des monomères précites. On prépare le produit réactionnel complexe de type polymétha- crylate-poly(alcène-l) selon des techniques classiques de poly mérisation , si ce n'est guton effectue la polymérisation des mono mères en présence du polyalcène liqùide comme précédemment défini, dans un rapport pondéral de la totalité des monomères au polyalcène compris entre environ 4/1 et 2/3 et de préférence d'environ 2/1. Plus particulièrement on introduit dans un réacteur, en les quantités correspondant au rapport désiré dans le produit complexe final, les monomères et la polyoléfine liquide constituant le solvant réactionnel. On peut en pratique effectuer la polymérisation à une température comprise entre environ 5Q et 1004C, en présence d'environ O,D5 à 0,4 % en poids d'un catalyseur de poly mérisation classique tel gue l'azobisisobutyronitrile et entre environ 0,01 à 0,2 % en poids par rapport au mélange réactionnel d'un agent de transfert de channe classique-tel que le dodécanethiol.On poursuit la polymérisation jusqu'à ce que tous les monomères soient consommés, c'est-à-dire jusqut ce gue l'indice de réfraction soit constant. Si l'on n'atteint pas le degré de poly mérisation désiré, on peut ajouter du catalyseur de polymérisa- tion additionnel en les quantités précipitées. De façon avantageuse on effectue la polymérisation en agitant en présence d'une atmosphare inerte telle qu'une atmosphère d'azote, avec des additions multiples de catalyseur, par exemple 2 à 5 additions.Dans d'autres conditions avantageuses, on peut ajouter l'huile de dilution avec la seconde dose de catalyseur de polymérisation ou une dose ultérieure, normalement en une quantité comprise entre environ O et 250 % du poids du mélange reactionnel. I1 convient de noter que L'arrêt de la polymérisation, pour une phase d'addition de catalyseur particulière, se manifeste par le fait que 1'indice de réfraction demeure pratiquement constant. Le mécanisme exact par lequel le complexe améliore le pouvoir dispersif et la stabilité vis-à-vis de 1'oxydation n'a pas été élucidé. Cependant il semble que le polyalcène liquide constituant le solvant reactionnel, soit ~l'associé'l au polyméthacrylate, ce qui accroît la solubilité de ce dernier dans l'huile et permet la mise en suspension d'une quantité plus importante de matieres oxydées et de particules. On peut également considérer qu'il se forme un "complexe" entre le polymère et le solvant de polymérisation ou en d'autres termes que le solvant de polymérisation se comporte comme un cosolvant du polymère et de lthuile minérale de dilution. On peut citer comme exemples caractéristiques de méthacrylates de dialkylaminoalkyle utiles pour préparer 1'interpolymère du complexe, le méthacrylate de N diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de N,-diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de ,-diméthyl- aminopropyle, le méthacrylate de ,-diéthylaminopropyle et leurs mélanges. On peut citer comme exemples caractéristiques de X,N-dialkyl- aminoalkylméthacrylamides le N,-diméthylaminopropylméthacrylami- de, le X,N-diéthylaminoOthylméthacrylamide, le N,-diméthylamino- butylXéthacrylamide et leurs mélanges. On peut citer comme exemples caractéristiques de méthacrylates d'alkyle en C1-C6, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle et le méthacrylate d'hexyle et leurs mélanges. On peut citer comme exemples de méthacrylates d'alkyle en C10- C14, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'undécyle, le méthacrylate de dodécyle, le méthacrylate de tridécyle, le méthacrylate de tétradécyle et les mélanges de mEthacrylates d'alkyle correspondant à la gamme indiquée des nombres des atomes de car- bone du radical alkyle. On peut citer comme exemples caractéristiques de méthacrylates d'alkyle en C16 C20 utiles dans l'invention, le méthacrylate d'hexadécyle, le méthacrylate dtheptadEcyle, le méthacrylate d'oc tadécyle, le méthacrylate de nonadécyle. le méthacrylate d'eicosyle et leurs mOlanges. On obtiens des mélanges de méthacrylates d'alkyle monomères lorsqu'on utilise des alcools du commerce pour fabriquer les mono- mères, car beaucoup des alcools du commerce sont des mélanges d'homologues adjacents dans lesquels 1 ou 2 composés particuliers prédomonent. On peut citer comme exemples de solvants réactionnels utiles selon 1'invention, un polypropylène ayant un poids-moléculaire moyen d'environ 800 (par osmométrie): un poly(décène-l) ayant un poids moléculaire moyen d'environ 580: un poly(hexène-l) ayant un poids moléculaire moyen de 5 000; un poly(octène-l) ayant un poids moleculaire moyen de 1 000 et un poly(dodécene-l) ayant un poids moléculaire moyen de 1 800. Les huiles minérales hydrocarbonées ayant des viscosités convenant à la lubrification que l'on peut utiliser pour préparer les produits complexes de type Polyméthacrylate-polyalcène, ainsi que des compositions d'huiles minérales lubrifiantes renfermant ces produits, peuvent correspondre à une grande diversité d'huiles hydrocarbonées telles que les huiles minérales à base naphténique, à base paraffinique et à base mixte ayant une viscosité à 37,8 C-comprise entre environ 35 et 1 000 secondes Saybolt universelles. Lorsque les compositions lubrifiantes finies sont destinées à être utilisées dans des fluides de transmissions automatiques, il est souhaitable que la teneur en produit complexe soit comprise entre environ 0,1 et 1Q % en poids et que l'huile lubrifiante minérale de base soit présente à une concentration d'environ 85 à 95 % en poids et qu'elle ait une viscosité à 37,8 C comprise entre environ 40 et 150 et mieux entre environ 50 et 125 secondes Say- bolt universelles, le reste de la composition du fluide pour transmissions étant constitué d'additifs complémentaires qui sont normalement des détergents dispersants, des inhibiteurs de la rouille et de la corrosion, des anti-oxydants et des modificateurs du frottenemt.On trouvera des exemples de ces additif complémentaires dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 640 872, par exemple des détergents dispersants tels qu'un dérive d'anhydride alcenylsuccinique d'une polyéthylènepolyamine dont le radical alcényle correspond par exemple à un polybutène ayant un poids moléculaire d'environ 1200 et l'-amide est l'hexaméthylènepentamine; des anti-oxydants tels que la phénylnaphtylamine, la phFnylène- diamine, la phénothiazine et la diphEnylamine;; et des modifica- teurs du frottement tels qu'un acide carboxylique modifié, par exemple une N-acylsarcosine de formule : où R5 représente un radiacal aliphatique coportant 12 à 70 atomes de carbone; des agents antirouilles et anticorrosin tels qu'un mélange d'anhydride alcényl(C6-C18) succinique et hydrolysé, de phénol et de phosphates de mono- et dialkyle (C12); et des modificateurs du frottement accroissant la longévité tels que des di(alkylphénoxypolyalcxyalky)dithiophosphates de zinc. Les compositions d'huiles lubrifiantes finies de l'invention convenant particulierement bien comme lubrifiants de carters dans les moteurs à combustion interne sont généralement constituées d'environ 75 à 95 % en poids d'une huile lubrifiante de base hydrocarbonée ayant de préférence une viscosité à 37,8 C comprise entre environ 95 et 150 secondes Saybolt universelles et entre 0,1 et 10 % en poids du complexe, le reste de la composition dthui- le pour moteurs étant constitué des additifs standards pour les huiles lubrifiantes pour moteurs, tels que les détergents complémentaires, les inhibiteurs d'oxydation complémentaires, les inhibiteurs de corrosion et les antimousses. On peut citer comme exemples de détergents-dispersants complémentaires utiles dans l'invention des dérivés d'oxyde d'éthylène ne renfermant pas d'acides minéraux phosphorés, le produit de la réaction de P2S5 et de polybutylène (ayant un poids moléculaire de 700 à 5 000), hydrolysé par la vapeur d'eau, des alkylarylsulfonates de calcium suralcalinisés ayant un indice de base total d'au moins environ 300 et les alkylphénolates de calcium normaux sulfurisés. On trouvera ces détergents-dispersants complémentaires décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 087 956, n 3 549 534 et n 3 537 966. On peut citer -eomme exemples d'anti-oxydants complémentaires pour huiles pour moteurs, utiles dans l'invention, les dialkyl- dithiophosphates et diaryldithiophosphates de zinc et de cadmium, les diphenylamines alkylées, les diphénylamines sulfurisées, les alkylphénols et phénolates non sulfurisés ou sulfurisés et les phénols à empêchement stérique. On peut citer comme exemples d'inhibiteurs de la corrosion des huiles pour moteurs, les dialkyldithiophosphates de zinc, les dia ryldithiophosphates de zinc, les sulfonates basiques de calcium et de magnesium, et les phénolates de calcium, de baryum et de magnésium. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivanta. Exemple 1 On introduit les matières suivantes dans un réacteur muni d'un tube d'entrez d'azote, d'un agitateur, d'un dispositif de chauffage, d'un ventilateur de refroidissement, d'un thermostat et d'un thermocouple. Matières Grammes Méthacrylate de diméthylaminoethyle (DMAEMA) 10 Méthacrylate de butyle (BMA) 240 Méthacrylate de Neodol 25 L (NMA) 575 Méthacrylate d'Alfol 1260 SP (AMA) 175 Poly(décène-l) (p.m. = 580) 500 DodOcanethiol 0,5. On purge le mélange réactionnel å l'azote pendant 20 minutes en agitant, puis on le chauffe à 83 c et on ajoute comme cataly- seur de polymérisation, 2 g d'azobisisobutyronitrile (AIBN).On prélève périodiquement des échantillons du mélange réctionnel A des intervalles de 30 minutes et on détermine l'indice de réfrac- tion n54 C Lorsque l'indice de réfraction devient constant, ce qui nécessite environ 3 heures, on aJoute 0w75 g additionnel d'AIBW avec 1 130 g d'une huile minérale ayant une viscosité de 41 secondes Saybolt universelles à 37,8 C et on poursuit l'agita- tion avec une température du rSacteur d'environ 83 c. Après une haure d'agitation, on rajoute 0,7 g d'AIBN et on maintient les conditions réactionnelles pendant une heure. On porte ensuite la température à 100 C pendant 1 heure.Le produit complexe est une solution à 57 % dans l'huile lubrifiante d'un interpolymère de méthacrylate de diméthylaminoéthyle (DMAEMA), de méthacrylate de butyle (BMA), de méthacrylate de Neodol 25 L (NMA) et de méthacry- late d'Alfol 1620 SP (AMA) en complexe avec du poly(décèneZ e produit complexe présente un rapport pondéral interpolymère/poly (dOcène-l) de 2/1 et l'interpolymère a un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105. Les NMA et AKA monomères précédemment indiques dérivent respectivement du Neodol 25 L et de l'Alfol 1620 SP qui sont des dénominations commerciales d'alcanols techniques respectivement de Shell Chemical Co. et de Continental-Oil Co. ayant les analyses types suivantes :: Distribution approximative typique des homologues (%en poids) Neodol 25L (alccol laurylique systhétique) C12 H 4 12OH 24 C130H 24 14OH 24 C15 H 15 16OH 2 (istribution approximative typique des homologues (% en poids) Alfol 1620 Sp (alcool stharylique senthétigue) C140H et inférieurs 4 16OH 55 18OH 27 C20 H 9 @es méthacrylates d'alkyle monomères correspondants dérivant dé la réaction-de l'acide méthacrylique et de ces alcools, sont des mélanges de mOthacrylates d'alkyle en C12-C16 dans le cas du Neodol 25 L et des méthacrylates d'alkyle en C16-C20 dans le cas de l'Alfol 1620 SP, la distribution des-pourcentages pondéraux les méthacrylates d'alkyle correspondant à celle des alcools mix tes. On retrouve la meme distribution pondOrale des méthacrylates l'alkyle en C12 à C16 et C16 à C20 dans l'interpolymère. Le poly(décène-l) servant de solvant réactionnel présente les caractéristiques suivantes : Essais Résultats Densité 15,6/15,6 C 0,8331 Point d'écoulement -51 Viscosité cinématique (cSt) à 37,8 C 45,2 à 98,9 C 8,19 Point d'éclair, vase fermé Cleveland; oC 227 Indice de brome 9,1 Poids moléculaire (osmométrie en phase vapeur) 580 Exemple 2 on introduit les matières suivantes dans l'appareillage décrit dans l'exemple 1 :: tatières Poids (q) DMAEMA 40 3MA 210 @MA 575 AMA 175 Polypropylène (pm = 800) 500 Dodécanethiol 0,5 On purge le mélange réactionnel avec de l'azote pendant 20 mi nutes, en agitant, puis on chauffe à83 C et on ajoute 2,0 g l'AIBN. Lorsque l'indice de réfraction nd 54 C est constant, on ajoute 0,5 g d'AIBW et 1130 g d'une huile minérale ayant une vis cosité de 41 secondes Saybolt universelles à 37,8 C. On poursuit l'agitation pendant 1 heure à-839C, puis pendant une heure à 100 C. Le produit est une solution à 57 % en poids dans une huile lubrifiante d'un interpolymère de polymethacrylate correspondant au rapport pondéral DMAEMA/BHA/SMAiAMa de 4fZl/57,5/17,5 en complexe avec du polypropylène (p.m. = 800). Ce complexe présente un rap- port pondéral interpolymére/polypropylène de 2/1 et l^interpoly- mère a un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105. Exemple 3 On fait réagir les matières suivantes dans un appareillage sem blable-à celui de l'exemple 1 Matieres Poids (q) DMAEMA 40 210 NMA 575 AMA 175 Poypropylène (p.m. =# 800) 500 Dodécanethiol 0,55 On purge le mélange réactionnel à l'azote pendant 20 minutes en agitant, puis on chauffe à 83 C et on ajoute 2,0 g d'AIEW. Lorsque l'indice de réfraction devient constant, on ajoute 0,5 g l'AIBN Avec 940 g d'une huile minérale ayant une viscosité de 102 secondes Saybolt universelles à 37,8 C. On poursuit l'agita- :ion pendant 1 heure à 83 C , puis pendant 1 heure à 100 C.Le produit est une solution à 61 % dans l'huile lubrifiante d'un interpolymère de polyméthacrylate correspondant au rapport pondéral DMAEMA/BMA/NMA/AMA de 4/21/57,5/17,5 en complexe avec du polypropylène (p.m. N 800). Ce complexe présente un rapport pondéral de l'interpolymère au polypropylène de 2/1 et ltinterpolymère a un poids moléculaire d!environ 1,8 x 105. Exemple 4 Cet exemple illustre les propriétés anti-oxydan-tes et dispersantes remarquables des additifs améliorant l'indice de viscosité de 1'invention. On prépare deux fluides de transmissions automatiques (FTA), le fluide "A" selon l'invention contenant la solution dans l'huile lubrifiante du complexe de polyméthacrylate et de polydécène dé- crit dans l'exemple 1 (additif A) et le fluide comparatif "B" contenant une solution dans l'huile lubrifiante d'un interpolymbre comparatif préparée dans les conditions de l'exemple 1, si ce n'est qu'on remplace le polydécdne par une huile minérale et qu'on ajuste les quantités de monomères pour obtenir un composant présentant un rapport pondéral DMAEI$A/BMAjNMA/AMA de 4/21/50/25 (additif B). Les poids moléculaires des interpolymères de polyméthacrylate de l'additif selon l'invention et de l'additif comparatif sont pratiquement équivalents. Les deux compositions étudiées sont les suivantes : COMPOSITION DES MELANGES ETUDIES ~omposit-ion, (% en volumes) "A" "B" Huile minérale (# 100 secondes Saybolt universelles à 37,8 C ) 89,2 89,9 Additif pour FTA* 5,0 5,0 Distillat aromatique de gasoil 1,0 1,0 Colorant rouge, ppm 128 128 Polyméthacrylate améliorant 1'IV 4,8** 4,8*** * 47 % en poids du produit de la réaction du bore et d'un poly alcdnylsuccinimide, 8 % en poids de méthylisobutylcarbinol- dithiophosphate de zinc, 3 % en poids de phdnyl -naphtylamine, 42 % en poids d'huile minérale. * 38 % en poids net de polyméthacrylate dans le mélange poly dOcène-huile minérale. *** 41 % en poids net de polymethacrylate dans l'huile minérale. On étudie les compositions ci-dessus selon le Mercomatic Oxa- dation Test, qui est décrit dans Automatic Transmission Fluid Specification M 2C33G de Ford Motor Company et qui mesure entre autres la stabilité vis-à-vis de l'oxydation.Les résultats des essais figurent dans le tableau suivant : RESULTATS DU MERCOSSTIC OXIDATION TEST Valeurs finales A B Heure d'essai 300 283 Viscosité cinématique (cSt) à 37,8 C 64,3 78,1 98,9 C 11,96 13,19 Indice d'acidité totale 6,46 7,70 Indice de neutralisation 5,90 6,47 Examen Vernis (50=propre) 49,0 45,5 Boue (50=propre) 46,9 47,4 Note Ford totale (100=propre) 95,0 92,9 Comme le montre le tableau, dans l'essai A, la-composition A renfermant le complexe de méthacrylate et de polydécène de l'in- vention présente des propriétés anti-oxydantes nettement supFrieures à celles de la composition B qui renferme le polyméthacrylate comparatif préparé dans lthuile. Cette différence est rendue plus nette par le fait qu'on effectue l'essai A dans des conditions plus sévères, c'est-à-dire 300 heures au lieu de 283 heures pour l'essai B, qu'on utilise plus de polyméthacrylate dans ltessai B et gue le polyméthacrylate B renferme 4 fois plus de composant de type aminométhacrylate à caractère anti-oxydant que l'additif utilisé dans l'essai A, Exemple 5 Cet exemple illustre la remarquable stabilité vis-à-vis de l'oxydation et le remartuable pouvoir dispersant des additifs améliorant l'indice de viscosité de l'invention, constitués d'un complexe de polyméthacrylate et de polyalcène et montre également que l'on ne peut obtenir cette amélioration de la stabilité visa-vis de ltoxydation et du pouvoir dispersif par simple mélange physique d'un polyméthacrylate et d'un polyalcène liquide. On étudie trois fluides de transmissions automatiques finis, C, D et E, selon le Ford Aluminium Beaker Test qui mesure les pro priFtés anti-oxydantes et le pouvoir dispersif. Les fluides C, D et E sont pratiquement identiques et ne diffèrent que par le polyméthacrylate améliorant l'indice de viscosité.L'additif amé- liorant l'indice de viscosité (C) selon l'invention est une solution dans l'huile lubrifiante du complexe de polyméthacrylate et de polydécène de 1'exemple 1, présentant un rapport pondéral DMAEMA/BMA/NMA/AMk de 1/24/57,5/17,5. Le polyméthacrylate comparatif (D) est le polyméthacrylate présentant un rapport pondéral DMAEMA/BMA/NNA/AMA de 4/21/50/25 décrit dans l'exemple 4.On pre- pare l'additif (E) améliorant l'indice de viscositd utilisé dans le fluide comparatif (E) selon le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est qu'on effectue la polymérisation des méthacrylates monomères en présence d'une huile minérale lubrifiante et non de polydécène et qu'on ajoute du polydécène au produit reactionnel final, apres la polymérisation, pour produire un mélange physique, et non un complexe, présentant un rapport pondéral DMAEMA/BMA4EMA/ AMA de 1/24/57,5/17,5 avec un rapport pondéral polymethacrylate/ polydécène de 2/1. Les poids moléculaires des trois composants de type polyméthacrylate sont pratiquement les mêmes. Le Ford Aluminium Beaker Test est décrit dans le Ford Motor Company Applied Research Report ARM 65-19 du 15 septembre 1965 et également dans la publication n 670023 de janvier 1967 de Society of Automotive Enginners. Bes conditions d'essai et les résultats figurent ci-dessous : Résultats du Ford Aluminium Beaker Test montrant que l'an doit utiliser le poly(dEcbne-l) comme solvant de PolYmérisatio-n et non comme diluant nour obtenir une amElioration du pouvoir dispersif Composition (% en poids) C D E Huile minérale (ç100-secondes Saybolt universelles ss 37,8 C) 89,5 89,5 89,5 Additif pour FTA * 5,5 5,5 5,5 Colorant rouge, ppm 128 128 128 Polyméthacrylate améliorant i'IV 5,0(C)** 5,0(D)** 5,0(E)** Résultats du Ford Aluminium Beaker Test (304 h) Note 8,6 8,7 7,3 ViscositO (cSt) a 37,8 C 9D,0 299,4 109,0 à 98,9 C 18,86 47,5 20,8 Indice d'acide total 6,12 6,68 6,46 Matières insolubles dans le pentane (%) 0,22 0,60 0,36 * 47 % en poids du produits de la réaction du bore et d'un polyacénylsuccinimide, 8 % en poids de méthylisobuthylcarbinol dithiophosphate de zinc, 3 NO en poids de phOnyl a-naphtylamine, 42 % en poids d'huile minérale. ** (C) = 38 % en poids net de polyméthacrylate dans le mélange d'huile et de polyddeène. (D) = 41 S en poids net de polymethacrylate dans l'huile. (E) a 57 % en poids de complexe de polyméthacrylate et de Polydécène dans l'huile. Comme le montre le tableau, les valeurs correspDndant à "Note" et "Indice d'acide total" pour une teneur équivalente en DMAEMA, indiquent que le complexe (C) d'interpolymère et de poly(décine-l) de l'invention est nettement plus efficace comme détergent-dis persant et anti-oxydant que les interpolymbres (D) et (E) compa ratifs. Exemple 6 Cet exemple illustre la stabilité à l'oxydation et le pouvoir dispersif accrus des additifs améliorant l'indice de viscosité de 1'invention de type polyméthacrylate-polyalcàne. On étudie trois additifs améliorant l'indice de viscosité de type polyméthacrylate selon le Turbohydramatic Oxydation Test. Cet essai est décrit dans Dexron II Automatic Transmission Fluid Specification GM 6137-M, juillet 1973 de General rotors Corp. Les additifs améliorant l'indice de viscosité étudie sont le complexe d'interpolymère de polyméthacrylate et de polypropylène de l'exemple 2, appelé F et un polyméthacrylate comparatif G. On prépare le polymethacrylate G selon l'exemple 2, si ce n'est qu'on remplace le polypropylène servant de solvant réactionnel par une huile minérale diluante ayant une viscosité de 143 secondes Saybolt universelles à 100 C. On utilise également un poly méthacrylate-comparatif E qui est constitué du polyméthacrylate comparatif G dilué dans le polypropylène liquide décrit dans l'exemple 2 avec un rapport ponderal du polymethacrylate au polypropylène d'environ 2/1. Les poids moléculaire des trois polyméthacrylate étudiés sont pratiquement les mêmes. On soumet trois fluides de transmissions automatiques finis à l'essai précité, ces fluides étant identiques, à l'exception des additifs améliorant lJindice de viscosité de type méthacrylate qui sont, soit l'additif F selon l'învention, soit un des additifs comparatifs G ou H. Les compositions finies étudiées sont les suivantes :: Composition du FAT Description F G H Composition, (% en volume} Huile minérale (100 secondes Saybolt universelles à 378 C) 88,8 88,8 88,8 Additif EAT 8,0 8,0 8,0 Colorant rouge (ppm) 128 128 128 Polyméthacrylate améliorant e FAT 3,2* 3,2** 3,2*** * Solution à 57 % en poids dans l'huile lubrifiante dgun cóm- plexe de polyméthacrylate et de polypropylène correspondant au rapport pondéral DMAEMA4BMA/EMAgAgA de 4/21/57,5/17,5, avec un rapport pondéral du polyméthacrylate au polypropylène de 2/1 (38 % en poids net de polyméthacrylate). * Solutions à 38 % en poids dans l'huile lubriffiante d'un poly méthacrylate correspondant au rapport pondéral DMAEMA/BMA/ NM /AMA de 4/21/57,5/17,5 (38 % en poids net de polyméthacry late). ** Solution à 57 % en poids dans l'huile lubrifiante d'un poly méthacralate correspondant au rapport pondéral DMAEMA/BMA/NMA/ AMA de 4/21/57,5;17,5 en mélange physique avec du polypropylè ne, dans un rapport pondéral de 2/1 (38 % en poids net de polyméthacrylate). Les résultats obtenus avec les fluides ci-dessus dans le Turbo- hydramatic Test figurent ci-dessous Résultats du TURBOHEDRAZATIC OXIDATION TEST FAT Boue Vernis Remplissage du Accroisse- Accroisse 100 = propre tambour avant ment de la ment de l'embrayage viscosité l'indice (%) (%) d'acide total F 98 99 0 10 4,9 G 80 89 24 17 8,0 H 92 98 7 45 5,0 Comme le montrent les résultats ci-dessus, le polyméthacrylate préparé dans le polypropylène comme solvant réactionnel permet d'obtenir un fluide de transmission automatique ayant une note de boue et de vernis supérieure et un indice d'acide total, un accroissement de la viscosité et un "remplissase" inférieurs par rapport aux fluides contenant les polyméthacrylates comparatifs, ce qui montre que les additifs améliorant l'indice de viscosité de L'invention tels que ceux utilisés dans le fluide , ont des propriétés anti-oxydantes et dispersives supOrieures à celles des additifs comparatifs présents dans les fluides G et H. Les résultats de l'essai H montrent que l'on doit utiliser le polyalkylbne précédemment défini comme solvant de polymérisation, pour obtenir les avantages maximaux. Exemple 7 Cet exemple illustre la stabilité améliorée vis-à-vis de l'oxy- dation des additifs améliorant l'indice de viscosité de type polyméthacrylate de l'invention. Les additifs améliorant l'indice de viscosité qu'on étudie sont le complexe de polyméthacrylate et de polypropylène prdsentant un rapport pondéral DMAES/BM & NMA/AMA de 4/21/57,5/17,5 produit dans l'exemple 2 et appelé additif J et le polyméthacrylate comparatif de poids moléculaire équivalent présentant un rapport DMAEMA/BMA/NMA/AMA de 4/21/57,5/17,5 préparé comme dans 1'exemple 2 si ce n'est qu'on effectue la polymérisation en présence d'une huile minérale et non de polypropylène, que l'on appelle additif K. On prépare deux fluides pour transmissions automatiques finis renfermant respectivement les additives J et K dont la composition figure ci-dessous : Description J K Composition t% en volumes) Huile minérale (100 secondes Saybolt universelles d 37,8 C 91,8 91,8 Additif pour FTA 5,0 5,0 Colorant rouge, ppm 128 128 Polyméthacrylate améliorant i'IV 3,2* 3,2** *Solution à 57 % en poids dans l'huile minérale d'un complexe de polyméthacrylate et de polypropylène présentant un rapport pondéral DMAEMA/BMA/NMA/AMA de 4/21/57,5/17,5 (38 % en poids net de polyméthacrylate). ** Solution à 38 % en poids dans une huile lubrifiante d'un poly Méthacrylate présentant un rapport DMAEMA/BMA/NMA/AMA de 1/21/57,5/17,5 (38% en poids net de polyméthacrylate). On étudie les compositions ci-dessus selon le Turbohydramatic Cycling Test indiqué dans l'exemple 6. Les résultats des essais figurent ci-dessous : TURBOHYDRAMATIC CYCLING TEST Fluide Longévité limitée par friction (h} K @ 233 (moyenne) J 311 Comme le montrent les résultats ci-dessus, la supériorité du fluide J en ce qui concerne la longévitO limitée par friction montre que l'additif améliorant l'indice de viscosité J est supé rieur d l'additif comparatif K. Exemple 8 Cet exemple illustre un effet synergique qwe l'on obtient avec des additifs améliorant l'indice de viscosité constitués de com plexes de polyméthacrylate et de polyalcène renfermant 2 %en poids de DMAEMA. Cette amélioration du pouvoir dispersif ne peut être obtenue lorsqu'on utilise soit le polyalcène servant de sol- vant de polymérisation seul, soit lorsqu'on réduit la teneur dn monomère dispersif. Les additifs dispersifs améliorant l'indice de viscosité que l'on étudie sont les suivants - On prépare les produits complexes L et M de l'invention en opérant selon le mode opératoire décrit dans ltexemple 3. L'addi tif L est un complexe d'interpolymère de méthacrylate et de poly propylène présentant un rapport pondéral DMAEMA/BMA/NMA/AMA de 4/21/57,5/17,5 avec un rapport pondéral de l'interpolymère au propylène de 2/1.L'additif M est identique à l'additif L si ce n'est gue le composant interpolymère est un méthacrilate corres pondant au rapport ponderal DMAEMA/BMA/NMA de 2/23/57,5/17,5. Les additifs comparatifs N et O sont des interpolymères présen tant respectivement un rapport pondéral DMAEMA/BMA/EMA/AMA de 4/21/57,5/17,5 et 2/23/57,5/17,5 que l'on a polymérisés comme dans l'exemple 3 si ce n'est qu'on a remplacé le polypropylène servant de solvant réactionnel par une huile minérale. Les poly méthacrylate constitutifs ont pratiquement tous le même poids moldeulaire (environ 1,5 x 105). On prdpare quatre huiles pour moteurs renfermant chacune l'un des dispersifs prdeédemment décrits. Composition d'huile Pour moteur Composition, % pondéral L M N O Huile minérale (136 secondes Saybolt universelles à 37,8 C) 84,83 Dialkyldithiophosphate de zinc 1,34 Mono- et dinonyldiphényl amines ethyl-substituSe 0,35 Sulfonate de calcium suralcalinisé 1,53 Copolymère d'ethylène et de propylène 7,70 Antimousse 150 ppm Solution de polyméthacrylate améliorant l'indice de viscosité 4,25 On étudie les compositions d'huiles pour moteurs précédents selon le Bench VC Test qui mesure la turbidité. Plus les valeurs de la turbidité sont faibles, meilleur est le pouvoir dispersif. On effectue les essais de la façon suivante : On mFlange dans un flacon d'essai des volumes exacts de l'hui- le à étudier, d'un produit synthétique de ventilation de carters et une huile minérale diluante. On place ensuite le flacon sur un agitateur à balancement et on l'agite pendant 4 heures à 138 C On dilue ensuite l'échantillon avec une quantité additionnelle d'huile minérale et on refroidit à la température ordinaire, puis on mesure le trouble avec un turbidimètre Lumetron muni d'un filtre à 700 ym. Le produit synthétique de ventilation de carters est une fraction hydrocarbonée que lton a oxydée dans des condì- tions particulières.Cette matière simule les composés oxydés qui passent derriere les segments des pistons et pénétrent dans le carter d'un moteur de combustion interne. Les rdsultats obtenus figurent ci-dessous : fluide Résultats du Bench VC Test (% en poids d'additif améliorant 1'IV) 4,25 3,0 2,0 1,0 L 3-,0 7,5 28,0 34 M 3,0 3,5 7,0 31,5 N 8 10 24 45 o 3,5 4,Q 28,0 41,0 Comme le montrent les résultats ci-dessus, pour une teneur nette en polyacrylate égale, la composition renfermant l'additif améliorant l'indice de viscosité M de l'invention, est nettement supérieure à celles contenant les additifs comparatifs N et 0. Exemple 9 Cet exemple, ainsi que les exemples 10 å 12, illustrent la préparation d'un complexe de polyméthacrylate et de polyalcène enfemant un dialkylaminoalkylméthacrylamide. On introduit les matières suivantes dans un réacteur de 4 li tres muni d'un tube dgentrée d'azote, d'un agitateur, d'un dispo- sitif de chauffage, dlun ventilateur de refroidissement, d'un thermostat et d'un thermocouple. Matières Grammes Diméthylaminopropylmétacrilamide (DMAPMAD) 40 Méthacrylate de butyle (BMA) 210 Méthacrylate de Neodol 25 L (NMA) 575 Méthacrylate d'Alfol 1620 SP (AMA) 175 Polypropylène (p.m. = environ 800) 500 Dodécanethiol 0,4. On purge le mélange réactionnel à l'azote pendant 20 minutes, puis on agite et on chauffe à environ 83 C et on ajoute 2 g d'azo bisisobutyronitrile (AIBN). Lorsque l'indice de réfraction ad 54 C est devenu constant, on rajoute 0,5 g d'AIBN avec 1130 g d'une huile minerale ayant une viscosité d'environ 41 secondes Saybolt universelles à 37,$ C. On poursuit l'agitation pendant une heure à 834C, puis pendant encore 1 heure d 100 C. Le produit obtenu est une solution à 57 % en poids dans l'huile lubrifiante d'un interpolymère de polyméthacrylate présentant un rapport pon déral DHAPMAD/BMA/NM & AMA de 4/21/57,5/17,5 complexé avec le poly propylène (p.m. = environ 800). Ce complexe présente un rapport pondéral de l'intermédiaire au polypropylène de 2/1 et l'interpolymère a un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105 (produits à 38 % en poids d^interpolymère). Les monomères NEA et ASS décrits ci-dessus dérivent respectivement du Xeodol 25L et de l'Alfol 1620 SP précédemment décrits dans l'exemple 1. Exemple 10 On reprend pratiquement le mode opératoire de l'exemple 9 si ce n'est qu'on fait varier la quantité des composés réagissants et qu'on ajoute l'AIBN estalytique en trois fois à 83 C, chaque addition s'effectuant lorsque l'indice de réfraction est devenu constant.Les matières mises en oeuvre sont les suivantes : Matières Poids (a) Dl XPMAD 32 BMA 168 IMA 432 168 Polypropylène (p.m.= ~800) 400 Dodécanethiol 0,16 AIBN 1,6+0,4+0,4 Huile minérale ( 41 secondes Saybolt universelles à 37,8 C) 1468 Le produit est une solution d 45 % en poids dans l'huile lu brifiante d'un interpolymbre de polyméthacrylate présentant un rapport pondéral DMAPMAD/BMA/EMAgAMA de 4/21/54/21 complexé avec du polypropylène (ayant un poids moléculaire d'environ 800). Ce complexe présente un rapport pondéral de l'interpolymere au polypropylene de 2/1 et le composant interpolymère a un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105 (produit à 30 % en poids d'inter polymbre). Exemple 11 On reprend le mode opératoire de l'exemple 9 si ce n'est qu'on modifie les quantités de matières mises en oeuvre. Les matières mises en oeuvre sont les suivantes : @atières Poids (q) DMAPMAD 24 @MA 176 NbG 432 @MA 168 Polypropylène (p.m. = ~ 800) 400 Dodécanethiol AIBN 2,0+0,5 luile minérale (@4lsecondes Saybolt universelles à 37,8 C) 1468 Le produit est une solution à 45 % en poids dans l'huile lubrifiante d'un interpolymère de polyméthacrylate présentant un rapport pondéral DMAPMAD/BMA/NMA/AMA de 3/22/54/Z1 complexé avec du polypropylène (ayant un poids moléculaire d'environ 800). Ce complexe prFsente un rapport pondéral du composant interpolymère au polypropylène de 2/1 et le composant interpolymère a un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105 (produit à 30 % en poids dtinterpolymère). Exemple 12 On reprend pratiquement le mode opératoire de l'exemple 9 en modifiant les quantités de matières mises en oeuvre. Les matières mises en oeuvre sont les suivantes : @atières Poids (q) DMaPMAD 16 184 NMA 432 168 Polypropylène (p.m. = # 800) 400 Dodécanethiol 0,16 AIBN 2,0+0,5 Huile minérale ( # 41 secondes Saybolt universelles d 37,8 C) 1468 Le produit est une solution d 45 % en poids dans l'huile lubrifiante d'un interpolymère présentant un rapport pondéral DMAPMAD/BMA/NMA/AMA de 2/23/54/Z1 complexe avec du polypropylène (ayant un poids moléculaire d'environ 80Q}. Ce complexe présente un rapport pondéral du composant interpolymère au polypropylene d'environ 2/1 et le composant interpolymère a un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105 (produit d 30 % en poids de polyméthacrylate). Exemples 13 et 14 Ces exemples illustrent la préparation de polyméthacrylates comparatifs. Le mode opératoire et l'appareillage utilisEs sont les mêmes que dans l'exemple 9 si ce n'est quton remplace le polypropylène par une huile minérale ayant une viscosité de 145 secondes Saybolt universelles à 37,8 C. On fait varier les quantités des matières mises en oeuvre et on effectue trois additions d'AIBN au lieu de deux, ces additions ayant lieu lorsque l'indice de réfraction devient constant.Les constituants réactionnels utilisés sont les suivants : Matières Exemple Exemple 13 (q) 14 (q) DMAPMAD 40 30 BMA 210 220 NMA 575 AMA 175 Huile minérale ( ~ 145 secondes Saybolt universelles à 37,8 C) 500 DodOcanethiol 0,4 AIBE 2,0+0,5+0,5 Huile minérale ( ~ 41 secondes Saybolt universelles à 37,8 C) 1130 Le produit de l'exemple 13 est une solution à 38 % en poids dans l'huile lubrifiante d'un interpolymere présentant un rapport pondéral DMAPMAD/BMAJNMA/ANA de 4/21/57,5/17,5, cet interpolymbre ayant un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105. Le produit de ltexemple 14 est une solution d 38 % en poids dans l'huile lubrifiante d'un interpolymère présentant un rapport pondéral DMAPHAD/BMA/NMA/AMA de 3/22/57,5/17,5, ayant un poids moléculaire d'environ 1,8 x 105. Exemple 15 Cet exemple illustre l'amélioration de la stabilité vis-à-vis de l'oxydation et du pouvoir dispersif des additifs améliorant l'indice de viscosité de l'invention constitués de complexes de polyméthacrylate et de polyalcène. On étudie les additifs améliorant l'indice de viscosité de type polyméthacrylate préparEs dans les exemples 9 à 1Z selon l'inven- tion et les exemples comparatifs 13 et 14, selon le Turbohydramatic Oxidation Test décrit dans l'exemple 6. On soumet à cet essai 6 fluides finis pour transmissions automatiques ne différant que par lés additifs améliorant lWindice de viscosité de type méthacrylate. Les compositions finies étu- diées sont les suivantes : -- Compositions étudiées ---- - Composition, (% en volumes) P Q R S T U Huile minOrale ( 100 secon les Saybolt universelles (37,8 C) # 88,8 # Additif * ( - 8,0 ) @olorant rouge, ppm # 128 # Produit de l'exemple 9 3,2 10 - 3,2 - . - - 11 - - 3,2 - - 12 - - - 3,2 - 13 - - - - 3,2 14 " - - - - 3,2 * 23 % en poids du produit de la réaction du bore et du polyiso butenylsuccinimide, 14 % en poids d'ester phtalique (essentiel lement du phtalate de diisohexyle) ; 5 % en poids de dioctyldi phénylamine; 5 % en poids d'un pétrole-sulfonate de magnésium suralcalinisé par un carbonate; 3 % en poids de di (isobutyl/ isopentyl) dithiophosphate de zine; 2 % en poids de terpènes phos phosulfurisés; 1 % en poids de bis (octyldithio)-2,5 thiadiazole; 1 % en poids de polyisobutylène; 46 % en poids d'huile minérale. Les résultats obtenus avec ces compositions dans le Turbohydra matic Oxidation Test figurent ci-après : RESULTATS DU TUREOHYDRAMATIC OXIDATION TEST @omposition Boue Vernis Remlissage du Matières inso étudiée 100 = propre tambour avant lubles dans l'embrayage (%) le pentane (%) P 99,1 96,5 o 0,07 Q 98,3 96,9 0 0,14 R 97,9 98,2 S 96,2 96,2 0 3,95 T 95,5 89,3 U 98 98 0 1,35 Comme le montrent ces resultats, les polyméthacrylates préparés dans du polypropylène comme solvant réactionnel permettent d'obte nir des liquides pour transmissions automatiques présentant de fa çon générale des notes supérieures en ce qui concerne la boue, le vernis et les matières insolubles dans le pentane, par rapport à des compositions classiques ayant une teneur équivalente en azote et en polyméthacrylate. REVENDICATIOWS 1 - Composition constituée d'un complexe de polyméthacrylate ou de polymXthacrylamide et de poly(alcène-l) liquide, caractérisée en ce gue le rapport ponddral du polyméthacrylate ou du polyméthacrylamide au polyalcene est compris entre environ & 1 et 2/3, le poly(alcène-l) liquide a un poids moléculaire compris entre environ 200 et 10 000 et comporte 3 å 12 atomes de carbone, et le polymethacrylate ou polymXthacrylamide a un poids moléculaire compris entre environ 5 x 104 et 106 et est constitué des compo- sants monomères suivants :: a) entre environ 1 et 10 % en poids d'un méthacrylate de dialkylaminoalkyle ou d'un dialkylaminoalkylméthacrylamide de formule : ot X reprOsente -O- ou -NH-, R et R1 représentent un radical alkyle comportant 1 ou 2 atomes de carbone et A représente un radical alcanediyle comportant 1 d 5 atomes de carbone; b? entre environ 15 et 30 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle en C1-C6 de formule :: I v où R2 représente un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone; c) entre environ 40 et 60 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle en C1O-Cl4 de formule : où R3 représente un radical alkyle comportant 10 à 14 atomes de carbone, et d) entre environ 15 et 30 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle en C16-C20 de formule : @ù R4 représente un radical alkyle comportant 16 à 20 atomes de carbone; cette composition constituée d'un complexe étant prépa- rée par polymérisation des composants monomeres dans les rapports indiqués, en présence du polyalcène liquide. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que X représente -O-. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le méthacrylate de dialkylaminoalkyle est le méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de N,N-diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de ,N-diméthylaminopropyle ou le méthacrylate de N-N-diéthylaminopropyle. 4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que X représente -NH-. 5 - Composition selon la revendication 4, caractdrisée en ce que le dialkylaminoalkylméthacrylamide est le ,-diméthylamino- propylméthacrylamide, le ,N-diméthylaminoéthylméthacrylamide, le N,-diéthylaminobutylméthacrylamide ou un de leurs mélanges. 6 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le méthacrylate d'alkyle en C1-C6 est le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle ou le méthacrylate dthexyle. 7 - Composition selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce que le méthacrylate d'alkyle en Clo-C14 est le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'undécyle, le méthacrylate de dodécyle, le méthacrylate de tridécyle, le m6- thacrylate de tetradécyle ou un de leurs mélanges. 8 - Composition selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce que le méthacrilate d'alkyle en C16-C20 est le méthacrylate d'hexadécyle, le méthacrylate d'hep tadécyle, le méthacrylate d'octadécyle, le mEthacrylate de nonadécyle, le mOthacrylate d'eicosyle ou un de leurs mélanges. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications pré- cedentes, caractérisé en ce que le polyalcene est le poDypropylène, le polyedécène-l) ou le poly(octène-l). 10 - Composition d'huile minérale caractérisée en ce qu'elle est constituée d'environ 10 à 95 % en poids d'une huile minérale lubrifiante renfermant entre environ 0,1 et 90 % en poids d'une composition constituez d'un complexe de polyméthacrylate et de polyalcene ou de polyméthacrylamide et de polyalcène selon l'une quelconque des revendications précédentes. 11 - Composition d'huile lubrifiante minérale selon la revendi cation 10, caractérisée en ce qu'elle renferme entre environ 10 et 90 % en poids de la composition contituée d'un complexe. 12 - Composition d'huile lubrifiante minérale selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle renferme entre environ 0,1 et 10 % en poids de la composition constituée d'un complexe.