FR 2355899 A1 19780120 FR 7719411 A 19770624 La présente invention concerne une substance luminescente et un convertisseur images de rayons X utilisant la substance luminescente.- Plus particulierement, l'invention concerne une substance luminescente halogénure complexe préparéecen activant une matière haute complexe comprenant un fluorure de métal alcalino-terreux et un halogénure de métal alcalino-terreux comme constituants essentiels (cette matière hôte sera appelée ci-après simplement "halogénure complexe") avec de l'europium divalent (Eu2+) ou avec de l'europium divalent et du terbium trivalent (Tb3+) et aussi un convertisseur d'images de rayons X tel qu'un écran renforçateur de rayons X dont la couche fluorescente comprend la substance luminescente halogénure complexe. La demande de brevet japonais N 42 582/1974 décrit une substance luminescente halogénure complexe activée par à savoir une substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ ayant la composit-on repré- sentée par la formule (Me1-f,Mgf)F2.aMe'X2.bKK'.cMe"SO4:dEu2+,eTb3+ dans laquelle x, y, p, a et b sont des nombres remplissant les conditions suivantes 1) 0,80#a1#1,50, 0,10#b1#1,50, c1=0, 0,001#d1#0,20, e1=0 et f1=0. 2) 0,30#a2#1,50, 0,10#b2#2,00, 0,01#c2#1,00, 0,001#d2#0,20, e2= et f2=0. 3) a1=1, b3=0, c3=0, 0,01#d3#0,10, 0 4) a4=1, b4=0, c4=0, 0,001#d4#0,20, e4=0 et 0 5) a5=1, 0 Des tubes à rayons cathodiques et des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente ont été mis en service réel. Récemment, en raison de la nécessité d'une sensibilité accrue dans les convertisseurs d'images de rayons X, le besoin s'est fait sentir de substances luminescentes émettant plus efficacement que la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ indiquée ci-dessus. De plus, bien que la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ indiquée cidessus présente une émission très efficace quand elle est excitée par des rayons I, des rayons ultraviolets et des rayons cathodiques, sa très longue persistance la rend inutilisable dans des convertisseurs d'images de rayons I, en particulier des écrans renforçateurs. 'Qiasi, il y a eu un besoin urgent d'une substance luminescente ayant des caractéristiques améliorée concernant la persistance. La présente invention a résulté des efforts de la demanderesse en vue de trouver une substance luminescente exempte des inconvénients de la substance luminescente fluorohalogénure de. métal alcalino-terreux activée par Eu2+ connue0 La présente invention a donc pour but de fournir une substance luminescente présentant une émission plus efficace que la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalinc- terreux activée par Eu classique lors d'une excitation par rayons X, rayons ultraviolets et rayons cathodiques. C'est un autre but de l'invention de fournir une substance luminescente présentant~une persistance plus courte après excitation par des rayons X, des rayons ultraviolets et des rayons cathodiques que la substance luminescente fluoro-halogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique. C'est un autre but de l'invention de fournir un convertisseur d'images de rayons x ayant une plus haute ssnsibili- té que le convertisseur d'images de rayons x ayant une couche fluorescente utilisant la substance luminescente fluorohalogé nure de métal alcalino-terreux activée par Eu classique. C'est un autre but encore de la présente invention de fournir un convertisseur d'images de rayons x présentant une persistance plus courte que le convertisseur d'images de rayons x comportant une couche fluorescente utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique mentionnée ci-dessus0 Pour atteindre les buts mentionnés ci-dessus, la deman- deresse a effectué diverses recherches concernant des matières haute et des activateurs pour des substances luminescentes fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activées par Eu2+ et comme résultat de ces recherches elle a découvert qu'une substance luminescente halogénure complexe préparée en activant avec Eu2+ une matière hôte halogénure complexe comprenant un fluorure de métal alcalino-terreux et un halogénure de métal alcalino-terreux (à savoir les constituants de la matière hôte de la substance luminescente fluorohaiszénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ mentionnée ci-dessus) a' laquelle on a ajouté encore un halogénure de potassium ou un halogénure de potassium et un sulfate de métal alcalino-terreux sous la forme de solution solide présente une émission très efficace qui est aussi bonne ou meilleure que celle de la substance luminescente fLuorohalogenure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et présente de meilleures caractéristiques de persistance que la substance luminescente fluoro-halogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique lors d'une excitation par rayons X, rayons ultraviolets ou rayons cathodiques. On a trouvé de plus que les substances luminescentes ainsi préparées sont particulièrement utiles comme substance luminescente pour des convertisseurs d'images de rayons I.De plus, on a découvert aussi qu'une substance luminescente halogénure complexe préparée en remplaçant partiellement ou complètement le métal alcalin o-t erreux du fluorure de métal alcalino-terreux, qui est l'un des costituants de la matière hôte constituant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ mention née ci-dessus, par du magnésium, ou une substance luminescente halogénure complexe préparée en co-activant encore la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ mentionnée ci-dessus avec Tb3+ presente une émission très efficace égale ou supérieure a' celle de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ lors d'une excitation par rayons I, rayons ultraviolets et rayons cathodiques et est aussi particulièrement utile comme substance luminescente pour des convertisseurs d'images de rayons X. La substance luminescente selon la présente invention comprend comme constituants essentiels un fluorure ae métal alcalino-terreux et un halogénure de métal alcalino-terreux activés par Eu2+ ou Eu2+ et Tb3+ et est représentée par la formule de composition suivante (Me1-f,Mgf)F2.aMe'X2.bKK'.cMe"SO4"dEu2+ ,eTb3+ dans laquelle Me, Me' et Me't représente chacun au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium ; X et I' représentent chacun au moins des nombres définis par une des cinq combinaisons suivantes : 1) 0,80#a1#1,50, 0,10#b1#1,50, c1=0, 0,001#a1#0,20, e=O et f1 =0. 2) 0,30#a2#1,50, 0,10#b2#2,00, 0,01#c2#1,00, 0,001#d2#0,20, e2=0 et f2=0. 3) a3=1, b3=0, c3=0, 0,01=d3-0,10, 0 4) a4=1, b4=0, c4=0, 0,001#d4#0,20, e4=0 et 0 5) a5=1, 0 O'est-à-dire que les substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention comprennent les cinq types de substances luminescentes représentés par les formules de composition suivantes 1. MeF2.a1Me'X2.b1KX':d1Eu2+ où üe et Me' représentent chacun au moins un des métaux alcalino terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium ; x et I' représentent chacun au moins un des halogènes chlore et brome ; et a1, b1 et d1 sont des nombres remplissant les conditions 0,80#a1#1,50, 0,10#b1#1,50 et 0,001#d1#0,20. (appelée ci-après "substance luminescente Il:) 2. MeF2.a2Me'X2.b2KX'.c2Me"SO4:d2Eu2+ où Me, Ze' et Zen représentent chacun au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium ; X et I' représentent chacun au moins un des halo gènes chlore et brome ; et a2, b2, c2 et d2 sont des nombres remplissant les conditions, 0,30#a2#1,50, 0,10#b2#2,00, 0,01#c2#1,00 et 0,001#d2#0,20. (appelée ci-après "substance luminescente II" 3. MeF2.Me'X2:d3Eu2+,c3Tb3+ où Me et Me' représentent chacun au moins un des metaux alcalino terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium ; x représente au moins un des halogènes chlore et brome et d et e sont des nombres remplissant les conditions 0,01#d3#0,10 et 0 (appelée ci-après "substance luminescente III") 4. (Me1-f,Mgf )F@.Me'X@:d@Eu2+ 4 4 où Me et Me' représentent chacun au moins un des métaux alcalinoterreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium ; X représente au moins un des halogènes chlore et brome ; et d et f sont des nombres remplissant les conditions, 0,001#d4#0,20 et 0 (arpelée ci-après "substance luminescente IV") 5. (Me1-f5,Mgf5)F2.Me'X2.b5KX':d5Eu2+ où Me et Me' représentent chacun au moins un des métaux alcalinoterreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium ; X et X' représentent chacun au moins un des halogènes chlore et brome ; et b5, d5 et T5 sont des nombres remplissant les conditions, 0 5 (appelée ci-après "substance luminescente V") De plus, le convertisseur d'images de rayons X selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il comporte la couche fluorescente comprenant les substances luminescentes halogénure complexe représentées par les formules de composition ci-dessus. - la figure 1 est un graphique représentant les spectres d'émission de substances luminescentes fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activees par Eu2+ connues de manière classique. Sur cette figure ainsi que sur les figures 3 à 7, 10, 11, 13 et 14, les abscisses représentent des longueurs d'onde (en nm) et les ordonnées représentent les luminances relatives. - la figure 2 est un graphique montrant la relation entre la quantité de MgCla (% en poids portés en abscisses) utilisée comme fondant dans la production de la substance luminescente I et la grosseur moyenne du grain de la substance luminescente obtenue (en microns portés en ordonnées) et la relation entre la quantité de MgC12 et l'écart type de la distribution des grosseurs de grains de la substance luminescente obtenue, où la courbe a montre la relation entre la quantité de MgCl2 et la grosseur moyenne des grains, la courbe b montre la relation entre la quantité de MgC12 et l'écart type de la distribution des grosseurs des grains et la quantité de LIgOl2 en abscisses est indiquée en pourcentage en poids par rapport au poids de la substance luminescente. - la figure 3 est un graphique représentant le spectre d'émission d'un type de substance phosphorescente I lors d'une excitation par rayons X. - les figures 4 et 5 sont des graphiques représentant les spectres d'émission de divers types de substances luminescentes I lors d'une excitation par radiation ultraviolette de 253,7 nm. - la figure 6 est un graphique représentant le spectre d'émission d'un type de substance luminescente II lors d'une excitation par rayons X. - la figure 7 est un graphique représentant les spectres d'émission de divers types de substance luminescente II lors d'une excitation par radiation ultraviolette de 253,7 nm. - la figure 8 est une microphotographie électronique (X1000) du type à exploration d'une substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ connue de manière classique. - la figure 9 est une microphotographie électronique (X1000) du type à exploration de la substance luminescente II. - la figure 10 est un graphique représentant les spectres d'émission de deux types de substance luminescente III lors d'une excitation par rayons X. - la figure Il est un graphique représentant les spectres d'émission de divers types de substance luminescente IV lors d'une excitation par rayons I. - la figure 12 est un graphique montrant la relation entre les quantités (quantité b5) de EZt résiduel de la substance luminescente après lavage à l'eau froide (portée en ordonnées) et avant lavage à l'eau froide (portée en abscisses). - les figures 13 et 14 sont des graphiques représentant les spectres d'émission de divers types de substance luminescente V lors d'une excitation par rayons I.- - les figures 15A et 153 sont des graphiques montrant la relation entre la sensibilité (portée en ordonnées) des écrans renforçateurs selon la présente invention ayant deux couches fluorescentes et la quantité de substance luminescente CaWO4 dans la couche fluorescente de CaWO4 et entre cette sensibilité et l'épaisseur de la couche fluorescente de CaW04 des écrans renforçateurs, cette quantité et dette épaisseur étant portées en abscisses0 - les figures 16A et 163 sont des graphiques montrant la relation entre la netteté (portée en ordonnées) des écrans renforçateurs selon la présente invention comportant deux couches fluorescentes et la quantité (portée en abscisses) de la substance luminescente CaN!OX dans la couche fluorescente de CaWO4 et entre cette netteté et l'épaisseur (portée en abscisses) de la couche fluorescente de CaWO4 des écrans renforçateurs. - les figures 17A et 173 sont des graphiques montrant la relation entre la granularité (portée en ordonnées) des écrans renforçateurs selon la présente invention comportant deux couches fluorescentes et la quantité (portée en abscisses) de la substance luminescente CaW04 dans la couche de fluorescente de CaWO4 et entre cette granularité et l'épaisseur (portée en abscisses) de la couche fluorescente de CaWO4 des écrans renforçateurs et - les figures 18A et 18B sont des graphiques montrant la relation entre le contraste (porté en ordonnées) des écrans renforçateurs selon la présente invention comportant deux couches fluorescentes et la quantité (portée en abscisses) de la substance luminescente CaW04 dans la couche fluorescente de CaW04 et entre ce contraste et l'épaisseur (portée en abscisses) de la couche fluorescente de CaWO4 des écrans renforçateurs. Sur tous les graphiques des figures 45A et 153 à 18A et 18B, les couches a, b, c et d concernent des cas où les grosseurs moyennes des grains des substances luminescentes CaW04 sont de 1,0 p 3,0 , 6,0 p et 12,0 , respectivement. On va maintenant décrire en détail les substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention, à savoir la "substance luminescente I", la "substance luminescen te IIn, la "substance luminescente III", la "substance luminescente IV" et la "substance luminescénte V". 1) Substance luminescente I La t'substance luminescente In est préparée par le procédé suivant. On utilise les matières premières suivantes : 1) Un fluorure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique eF2 (où Me représente au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium), 2) Un halogénure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique Me'X2 (dans laquelle Me' représente au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium et x représente au moins un des halogènes chlore et brome), 3) Un halogénure de potassium représenté par la formule chimique EK' (dans laquelle X' représente au moins un des halogènes chlore et brome) et 4) au moins un halogénure d'europium représenté par la formule chimique EuI3" (dans laquelle I" représente au moins un des halogènes chlore et brome), de l'oxyde d'uropium (Eu203) ou des composés de l'uropium qui peuvent être transformés facilement en Eu203 à des températures élevées, comme un nitrate d'europium, un sulfate d'europium, etc.. On prélève des poids des quatre matières premières cidessus correspondant à des proportions stoechiométriques représentées par la formule MeF2.a1Me'X2.b1KX'.d1Eu3+ dans laquelle Me, Me' et Il ont la même signification que définiE ci-dessus et ai, b1 et d1 sont des nombres entiers remplissant les conditions 0,80#a1#1,50, 0,10#b1#1,50 et 0,001#d1#0,20 et on les mélange suffisamment au moyen d'un broyeur à boulets, d'un mélangeur-broyeur, etc.. Du point de vue de l'efficacité de l'émission et des caractéristiques de persistance de la substance luminescente obtenue, les intervalles spécialement préférés pour ai, b1 et d1 sont 0,95=a1=1,20, 0,2O=b1=1,00 et 0,01=d1=0,10. De plus, quand Me est le même métal alcalino-terreux que Me', al = 1 et MeF2 et Me'X2 dans les matières premières peuvent être coprécipités sous la forme de MeF2.Me'X2' C'est-à-direqu'une solution aqueuse d'un fluorure de métal alcalin tel que NaF, RF, etc.. est ajoutée en quantité équivalente à une solution aqueuse de Me'12 pour précipitation chimique sous la forme de lte'F.Me'X2. Cette réaction est représentée par la formule de réaction suivante :: De plus, un fondant fréquemment utilisé pour la préparation de substances luminescentes halogénure complexe, comme un halogénure d'ammonium (par exemple NH4Cl, NH4Br, NH4F.IIF) ou un composé du même genre peut être utilisé en même temps que les quatre matières premières mentionnées ci-dessus. Ensuite, le mélange des matières premières est placé dans un récipient résistant à la chaleur et cuit. La cuisson est effectuée dans une atmosphère faiblement réductrice telle que par exemple une atmosphère d'azote contenant ah d'hydrogène pour transformer Bu3+ en Eu2+. Si la cuisson est effectuée dans une atmosphère réductrice, les métaux alcalino-terreux de la matière hôte sont partiellement libérés pour donner une couleur opaque gris-noir ou gris- jaune à la substance luminescente, ce qui a pour résultat de réduire fortement l'efficacité de l'émission de la substance luminescente. Un intervalle approprié de température de cuisson est celui de 600 à 10000C et un intervalle de température spécialement préféré est celui de 700-800 C. La période de cuisson dépend de la quantité des matières premières, de la température de cuisson, etc.., mais une période appropriée est une période de 1 à 5 heures dans l'intervalle indiqué de température de cuissons Replus, une substance luminescente présentant une meilleure efficacité d'émission peut être obtenue en cuisant le mélange de matières premières dans les conditions de cuisson mentionnées ci-dessus de façon à former immédiatement une substance luminescente et en recuisant ensuite la substance luminescente au moins une fois dans les mêmes conditions que les conditions de cuisson mentionnées ci-dessus. Après la cuisson, le produit cuit est soumis aux traitements généralement utilisés dans la production de substances luminescentes, tels que lavage, séchage, tamisage, etc., pour donner la substance luminescente désirée. Le traitement de lavage après la cuisson est effectué avec~un solvant organique comme l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'alcool éthylique, etc..La raison pour laquelle on utilise ces solvants est que les halogénures complexes qui sont la matière haute de la substance luminescente ont tendance à se décomposer dans l'eau très chaude ou dans l'eau chaude et si on lave le produit cuit en utilisant de l'eau très chaude ou de l'eau chaude comme c'est le cas dans la production des substances luminescentes ordinaires, le produit se décompose progressivement à partir de la surface des cristaux en MeF2, Me'X2 et EXt. Par le procédé décrit ci-dessus, la substance luminescente I ayant la composition MeF2.aiMe 'I20b1RI' d1 EU où Me, Me', I, I', a1, b1 et d1 ont la meme signification que défini ci-dessus, peuvent être obtenues. Toutefois, la substance luminescente I obtenue par ce procédé a généralement une forte grosseur moyenne des grains et une large distribution des grosseurs de grains ou, en d'autres termes, a un grand écart type (logé) de grosseur des grains.Dans l'utilisation pratique, une forte grosseur moyenne des grains et une large distribution des grosseurs de grains ont une mauvaise influence sur la capacité de formation de revêtements de la substance luminescente quand elle est utilisée dans la formation de la couche fluorescente d'un tube renforçateur, d'une lampe fluorescente, d'un tube à rayons cathodiques, etc., et, de plus, la couche fluorescente obtenue manque de densité et d'adhérence.De plus, quand une substance luminescente ayant une forte grosseur moyenne des grains et une large distribution des grosseurs de grains est utilisée comme couche fluorescente pour un écran renforçateur ou un écran fluorescent, cela a une mauvaise influence sur la qualité des images0 En outre, une large distribution des grosseurs de grains est indésirable parce qu'elle réduit le rendement quand la substance luminescente est soumise à une classification stricte dans un intervalle granulométrique particulier. La demanderesse a effectué aussi diverses études en vue d'obtenir une substance luminescente I ayant des caractéristiques avantageuses dOe grosseur moyenne des grains et de distribution des grosseurs de grains convenables pour utilisation pratique grâce au choix du fondant utilisé dans la préparation de la substance luminescente et, comme résultat, elle a découvert que quand du chlorure de magnésium (MgCl2) est utilisé comme fondant, on peut obtenir une substance luminescente ayant des caractéristiques avantageuses de grosseur moyenne des grains et de distribution des grosseurs de gtains convenables pour l'utilisation pratique. La figure 2 est un graphique montrant la relation (courbe a) entre la quantité (% en poids) de MgCl2 utilisée pour la production de la substance luminescente ayant la formule de composition BaF2.BaCl2.0.5KCl:0,06Eu2+ et la grosseur moyenne des grains de la substance luminescente obtenue et la relation (courbe b) entre la quantité de XgOl2 et l'ecart type de la distribution des grosseurs de grains de la substance luminescente obtenue. La quantité de MgCl2 en abscisses est indiquée en % en poids par rapport au poids de la substance luminescente, BaF2 BaCl2.0,5KCl:0,06Eu2+.Ainsi qu'il est évident d'après 1a figure 2, quand la quantité de KgC12 est comprise entre 25,0, et 20% en poids, on obtient des substances luminescentes ayant une grosseur moyenne des grains et une distribution des grosseurs de grains oonvenables pour l'utilisation pratique. Si la quantité de MgCl2 est inférieure à c' en poids, la grosseur moyenne des grains devient trop forte et la distribution des grosseurs de grains devient trop large, donnant naissance aux influences indésirables décrites ci-dessus. Par ailleurs, si la quantité de MgC12 est supérieure à 2o en poids, la grosseur moyenne des grains devient trop petite, bien qu'aucun problème ne se pose concernant l'écart type, L'intervalle particulièrement préféré pour la quantité de gCl2 va de 5% à 15% en poids par rapport au poids de la substance luminescente. Le MgCl2 utilisé est éliminé par lavage avec un solvant organique après la cuisson.Bien que la figure montre la relation entre la quantité de gC12 ajoutée pour la production de la substance luminescente particulière BaF2.BaCl2.0,5KCl:0,06Eu2+ et la grosseur moyenne des grains de cette substance luminescente et entre la quantité de MgCl2 ajoutée et l'écart type de la distribution des grosseurs de grains de cette substance luminescente, on a trouvé que les courbes corres;oondantes pour d'autres types de substance luminescente I s'écartent très peu de celles correspondant à cette substance luminescente particulière. D'après les résultats décrits ci-dessus, on comprendra que la quantité de MgCl2 utilisée comme fondant pour l'obtention de substances luminescentes ayant une grosseur moyenne des grains et une distribution des grosseurs de grains convenables pour l'utilisation pratique est comprise entre 2% et 2ó en poids, de préférence entre 5 , et 15%, par rapport à la substance luminescente ayant la formule de composition indiquée ci-dessus. La substance luminescente I présente une émission très efficace allant du proche ultraviolet au bleu quand elle est excitée par rayons X, rayons ultraviolets ou rayons cathodiques et elle présente aussi d'excellentes caractéristiques de persistance. Les figures 3, 4 et 5 illustrent les spectres d'émission de.divers types de substance luminescente I. Plus précisément, la figure 3 est un graphique représentant le spectre d'émission d'un type de substance luminescente I lors d'une excitation par rayons X et les figures 4 et 5 sont des graphiques montrant les spectres d'émission de divers types de substance luminescente I en cas d'excitation par des rayons ultraviolets.Ainsi qu'il est évident d'après les figures 3, 4 et 5, le spectre d'émission de la substance luminescente I comporte deux pics d'émission, à savoir le pic d'émission dans la région du proche ultraviolet entre 390 nm et 400 nm et le pic d'émission dans la région bleue entre 420 nm et 435 nm et de plus, comme représenté sur la figure 4, avec un accroissement de la quantité de KCl qui est un consti- tuant de la matière hôte de la substance luminescente, le pic d'émission dans la région bleue entre 420 nm et 435 nm augmente progressivement.Bien que la figure 4 soit un graphique représentant les spectres d'émission de trois types de substances luminescentes ayant la formule de composition BaF2.BaCl2.b1KCl: 0,06Eu2+ lors d'une excitation par des rayons ultraviolets, il a été confirmé aussi que dans le cas d'autres substances luminescentes de ce type ayant d'autres formules de composition que celle indiquée ci-dessus ou dans le cas d'excitation par rayons x ou par rayons cathodiques, le pic d'émission dans la région bleue entre 420 nm et 435 nm augmente progressivement quand la quantité de ECl augmente, De plus, bien que ce ne soit pas représente sur le dessin, les spectres d'émission des substances luminescentes indiquées ci-dessus lors d'une excitation par faisceau électronique se sont révélés être presque les mêmes que les spectres d'émission lors d'une excitation par rayons X. 2) Substance luminescente II On prépare la "substance luminescente Il" par le procédé suivant. On utilise les matières premières suivantes : 1) Un fluorure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique MeF2 (dans laquelle Me représente au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium), 2) Un halogénure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique Me'X2 (dans laquelle Me' représente au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium et x représente au moins un des halogènes chlore et brome), 3) Un halogénure de potassium représenté par la formule chimique KX' (dans laquelle Il représente au moins un des halogènes chlore et brome), 4) Un sulfate de métal alcalino-terreux représenté par la formulo chimique Me"SO4 (dans laquelle Me" représente au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium) et 5) Au moins un halogénure d'europium représenté par la formule chimique FuX"3 (dans laquelle X" représente au moins un des halogènes chlore et brome), de l'oxyde d'europium (Eu2O3) ou des composés de l'europium qui peuvent être transformés facilement en Eu203 à des températures élevées, comme du nitrate d'europium, du sulfate d'europium, etc.. On prélève des poids des cinq matières premières cidessus correspondant aux proportions stoechiométriques exprimées par la formule MeF2a Se'X b y '*cSe"SO d P 3+ L 'I2.b' ce11SO4.dEti dans laquelle Ue, Me', Me", X et X' ont la même signification que défini ci-dessus et a2, b2, c2 et d2 sont des nombres remplissant les conditions 0,30#a2#1,50, 0,10#b2#2,00, 0,01#c2# 1,00 et on mélange bien au moyen d'un broyeur à boulets, dlun mélangeur-broyeur, etc.. Des points de vue de l'efficacité d'éiiission, des caractéristiques de persistance, de forme des grains et de surface spécifique de la substance luminescente obtenue, les intervalles spécialement préférables pour les valeurs de a2, b2, c2 et d2 sont 0,80#a2#1,20, 0,20#b2#1,20, 0,05#c2#0,40 et 0,01#d2#0,10. De plus, quand Me est le même métal alcalin que Me' et que a2 = 1, MeFe et Le'X2 dans les matières premières mentionnées ci-dessus peuvent être coprécipités sous la forme de MeF2.Me'X2 comme dans le cas de la préparation de la substance luminescente I. De plus, un fondant généralement utilisé dans le cas de production de substances luminescentes, comme un halogénure d'ammonium (par exemple NH4Cl, NH4Br, NH4F.HF) ou du sulfate d'ammonium (DE452S04 peut être utilisé en même temps que les cinq matières premières indiquées ci-dessus. Ensuite, le mélange de matières premières décrit cidessus est placé dans un récipient résistant à la chaleur et cuit. Les conditions de cuisson sont exactement les mêmes que celles utilisées dans le cas de la production de la substance luminescente I comme décrit ci-dessus. Après la cuisson, le produit cuit est soumis aux traitements généralement utilisés dans la production de substances luminescentes, tels que lavage, séchage et tamisage. De plus, le lavage après cuisson est effectué par un solvant organique comme l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'alcool éthylique, etc.., comme dans le cas de la production de la substance luminescente I.La raison de l'utilisation de ces solvants est que les halogénures complexes qui sont la matière hôte de la substance luminescente ont tendance à se décomposer dans l'eau très chaude ou dans l'eau chaude et si le produit cuit est lavé avec de l'eau très chaude ou de l'eau chaude comme dans le cas de production de substances luminescentes ordinaires, le produit se décompose progressivement à partir de la surface des cristaux en MeF2, Me'X2, KX' et Me"SO4. Par le procédé décrit ci-dessus, la substance luminescente II ayant la formule de composition MeF2.a2Me'X2.b2KX'.c2Me"SO4:d2Eu2+ dans laquelleMe, Me', X, X', a2, b2, c2 et d2 ont la même signification que définie ci-dessus, peut être obtenue0 La substance luminescente Il présente une émission très efficace de lumière allant du proche ultraviolet au bleu quand elle est excitée par rayons X, rayons ultraviolets et rayons cathodiques et a aussi d'excellentes caractéristiques de persistance. De plus, la substance luminescente a une forme des grains et une surface spécifique convenable pour former une couche fluorescente0 Les figures 6 et 7 illustrent les spectres d'émission de divers types de substance luminescente II.La figure 6 est un graphique représentant le spectre d'émission d'un type de substance luminescente II lors d'une excitation par rayons x et la figure 7 est un graphique représentant les spectres d'émission de divers types de substance luminescente Il lors d'une excitation par rayons ultraviolets. Ainis qu'il est évident d'après les figures 6 et 7, le spectre d'émission de la substance luminescente Il selon la présente invention se trouve dans la région du proche ultraviolet au bleu et, comme représenté sur la figure 7, lors d'un accroissement de la quantité de KCl qui est un constituant de la matière hôte de la substance lumines cente, le pic d'émission se déplace progressivement vers de plus grandes longueurs d'onde et ainsi l'émission dans la région bleue augmente progressivement.Bien que la figure 7 représente les spectres d'émission de trois types de substances luminescentes ayant les formules de composition BaF2-BaCl2-b Clo 0.2BaS04:0,06Eu2+ lors d'une excitation par des rayons ultraviolets, il a été confirmé aussi que dans le cas d'autres substances luminescentes du même type ayant des formules de composition différentes et dans le cas où on excite ces substances luminescentes par des rayons X et des rayons cathodiques, l'émis- sion dans la région bleue augmente progressivement quand la quantité de KCl augmente.De plus, bien que ce ne soit pas représenté sur le dessin, les spectres d'émission des substances luminescentes lors d'une excitation par des rayons cathodiques se sont révélés être presque les mêmes que les spectres d'émis- sion des substances luminescentes lors d'une excitation par rayons X. La substance luminescente II présente une émission très efficace lors d'une excitation par rayons X, par rayons ultraviolets ou par rayons cathodiques et a aussi d'excellentes caractéristiques de persistance. De plus, la substance luminescente possède une forme de grains et une surface spécifique convenables pour la formation d'une couche fluorescente0 La figure 9 montre une microphotographie électronique du type à exploration de la substance luminescente Il. Comme on le voit sur cette figure, les grains de la substance luminescente II sont clairement en forme de billes et non en forme de plaques comme le sont les grains de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique illustrée sur la figure 8.En conséquence, la substance luminescente II selon la présente invention a une surface spécifique supérieure à celle de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique. Dans le Tableau I, on a indiqué les volumes d'absorption d'huile (pour 100 g de substance luminescente) de la substance luminescente CaWO4, de la substance luminescente classique BaF2.BaCl2:0,06Eu2+, de la substance luminescente BaF2.BaCl2.0. 2KCl:0,0Bu2+ (substance luminescente I) et de la substance luminescente BaF2.BaCl2.0,2KCl.c2BaSO4:0,06Eu2+ (substance luminescente II) ainsi que-leurs surfaces spécifiques. Le volume d'absorption d'huile indiqué dans le tableau a été déterminé de la manière suivante, Une quantité de 2 à-20 g d'une substance luminescente ayant une grosseur moyenne des grains de 5,0 a été séchée pendant 2 heures à 105-1100C, placée sur une plaque de verre et tandis que de l'huile de lin purifiée était ajoutée goutte-à-goutte par une burette, la substance luminescente était malaxée avec l'huile de lin au moyen d'une spatule Une fois le mélange malaxé mis sous la forme de baronnet, l'addition d'huile de lin a été arrêtée, on a mesuré la quantité d'huile de lin consommée et ensuite le volume d'absorption d'huile pour 100 g de la substance luminescente a été déterminé par la relation suivante Plus le volume ;'absorption d'huile est petit, plus petite est la surface spécifique. Volume d'absorption d'huile pour ~ A 100 g de substance luminescente B g A : quantité (g) d'huile de lin consommée B : quantité (g) de la substance luminescente La surface spécifique indiquée dans le Tableau 1 a été mesurée. directement au moyen d'un instrument de mesure de la surface spécifique TABLEAU 1 Poids d'huile Surface Substance luminescente volume d'absorp- spécifi tion pour 100 g que de substance lu- 2 - minescente (g) (m /g) CaW04 12 1,0 BaF2.BaCl2:0,06Eu2+ 28 3,0 3aF2.BaCl2.0.2KCl:0,06Eu2+ 25 1,9 (substance luminescente I) BaF20BaCl2.0.2KCl.0.2Ba04:0,06Eu2+ 17 1,4 BaF2.HaCl2.0.2KCl.0.4BaSO4::0,06Eu2+ 16 1,3 (substance luminescente 11) Ainsi qu'il est évident d'après les résultats présentés dans le Tableau 1, la substance luminescente I' a une surface spécifique nettement inférieure à celle de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et sa surface spécifique est similaire à celle de la substance luminescente CaB040 De plus, comme on le voit clairement en comparant le résultat concernant la substance luminescente BaF2.BaCl20002KCl:0,06Eu2+ (substance luminescente I) et le résultat concernant la substance luminescente BaF2.BaCl2.0.2KCl .c23aS04::0,06Eu2+ (substance luminescente II), le constituant ayant l'effet de former des grains en forme de billes et de réduire la surface spécifique dans la substance luminescente II est principalement Set'S04 qui est un constituant de la matière hôte de la substance luminescente. C'est-à-dire que dans la substance luminescente BaF2.BaCl2.0.2KCl:0,06Eu2+ (substance luminescente I) qui ne contient pas de Me"SO4 comme constituant de la matière hotte, il n'y a pas de réduction remarquable de la surface spécifique comme dans la substance luminescente IIe Comme décrit ci-dessus, les grains de la substance luminescente II sont sphériques ou en forme de billes et ont une petite surface spécifique.Ainsi, une couche fluorescente utilisant la substance luminescente II a une forte densité de tassement et donc d'excellentes caractéristiques de densité et d'adhé- rence. Ainsi, comme la substance luminescente II a d'excellentes caractéristiques de persistance par rapport à la substance luminescente fluorohalogénure de mental alcalino-terreux activée par Eu2+ classique, a une forme des grains et une surface spéci- fique convenables pour former une couche fluorescente et présente une émission très efficace quand elle est excitée par des rayons X, des rayons ultraviolets et des ragons cathodiques, la substance luminescente est très utile pour des convertisseurs d'images de rayons I, des lampes fluorescentes et des tubes à rayons cathodiques. 3) Substance luminescente III La "substance luminescente III" est préparée par le procédé suivant0 On utilise les matières de départ suivantes. 1) Un fluorure de métal alcalino-terruex représenté par la formule chimique MeF2 (dans laquelle Me représente au moins un des métaux baryum, strontium et calcium), 2) Un halogénure de métal alcalino-terreux feprésenté par la formule chimique Me'X2 (dans laquelle Me' représente au moins un des métaux baryum, strontium et calcium et X représente au moins un des halogènes chlore et brome) et 3) Au moins un halogénure de terbium représenté par la formule chimique DbX'3 (dans laquelle X' représente au moins un des halogènes chlore et brome), de l'oxyde de terbium (Tb4O7) ou des composésdu terbium qui peuvent être facilement transformés en Tb4O7 à des températures élevées, comme du nitrate de terbium, du sulfate de terbium, etc.., ou au moins un halogénure d'europium représenté par la formule chimique EuX'3 (dans laquelle X' a la même signification que définie ci-dessus), de l'oxy- de d'europium (Eu203) ou des composés d'europium qui peuvent être transformés facilement en Eu203 à des tenpératures élevées, comme du nitrate d'europium, du sulfate d'europium, etc.. On prélève des poids des trois matières premières mentionnées ci-dessus correspondant à des proportions stoechiométriques exprimées par la formule MeF2.Me'X2.d3Eu3+.e3Tb3+ dans laquelle Le, Me' et X ont la même signification que défini ci-dessus et d3 et e3 sont des nombres remplissant les conditions 0,01# d3#0,10 et 0 et on les mélange bien au moyen d'un broyeur à boulets, d'un mélangeur-broyeur, etc.. De plus, quand DIe est le même métal alcalino-terreux que Me', MeF2 et Me'X2 dans les matières premières peuvent être.coprécités sous la.forme de MeF2.Me'X2 comme dans le cas de la production de la substance luminescente I. De plus, un fondant fréquemment utilisé dans le cas de préparation de substances luminescentes halogénure complexe, comme un halogénure d'ammonium (par exemple NH4Cl, NH4Br, NH4F.HF) ou un fondant du même genre peut être utilisé en même temps que les trois matières premières indiquées ci-dessus. Ensuite, le mélange des matières premières est placé dans un récipient résistant a' la chaleur et cuit. Les conditions de cuisson sont exactement les mêmes que dans le cas de production de substance luminescentel. Après la cuisson, le produit est soumis aux traitements généralement utilisés dans la production de substances luminescentes, tels que lavage, séchage, tamisage, etc.. pour donner la substance luminescente désirée. Be plus, le traitement de lavage après cuisson est effectué avec de liteau froide au-dessous de 1500 ou avec un solvant organique comme de l'acétoue, de l'acétate d'éthyle, de l'acétate de butyle, de l'alcool éthylique, etc.. comme dans le cas de production de substance luminescente I. La raison pour laquelle on utilise une de ces matières est que les halogénures complexes qui sont la matière haute ont tendance à se décomposer dans l'eau très chaude ou chaude et donc si le produit est lavé avec de Zeau très chaude ou de l'eau chaude comme dans la production de substanceslumi- nescentes classiques, le produit se décompose progressivement à partir de la surface des cristaux en BIeF2 et Me'X2. Ainsi, par le procédé décrit ci-dessus, on peut obtenir la substance luminescente III représentée par la formule de composition MeF2.Me 'X2:d3Eu2+,e3Tb3+ dans laquelle Me, Me', d3 et e3 ont la même signification que défini ci-dessus. La substance luminescente Il présente une émission très efficace de lumière du proche ultraviolet au vert quand elle est excitée par des rayons I, des rayons ultraviolets et des rayons cathodiques. Sur la figure 10, les spectres d'émission de deux ty pes de substance luminescente III lors d'une excitation par rayons x sont illustrés. Ainsi qu'il est évident d'après la figure 10, la substance luminescente III présente une émission dans le proche ultraviolet et le vert. De plus, bien que ce ne soit pas représenté sur le dessin, on.a trouvé que les spectres d'émission des substances luminescentes lors d'une excitation par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques sont presque les mêmes que leurs spectres d'émission lors d'une excitation par rayons X. 4) Substances luminescentes "r On prépare la "substance luminescente IVtr par le procédé suivant. On utilise les matières premières suivantes : 1) Un fluorure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique MeF2 (dans laquelle Me représente au moins un des métaux baryum, strontium et calcium)0 2) Du fluorure de magnésium représenté par la formule chimique MgF2, 3) Un halogénure de métal alcalio-terreux représenté par la formule chimique Me'12 (dans laquelle Me' représente au moins un des métaux baryum, strontium et calcium et X représente au moins un des halogènes chlore et brome) et 4) Au moins un halogénure d'europium représenté par la formule chimique EUX'3 (dans laquelle X' représente au moins un des halogènes chlore, brome et fluor), de l'oxyde d'europium (Eu203) ou des composés d'europium qui peuvent être transformés facilement en Eu203 à des températures élevées, comme du nitrate d'europium, du sulfate d'europium, etc.. On prélève des poids des quatre matières premières cidessus correspondant aux proportions stoechiométriques exprimées par la formule (Me1-f4,Mgf4)F2.Me'X2.d4Eu3+ dans laquelle Me, Me' et I ont la même signification que définie ci-dessus et d4 et 9 sont des nombres remplissant les condi tions 0,001#d4#0,20 et 0 De plus, un fondant frequemment utilisé dans la production de substances luminescentes halogénure complexe, comme un halogénure d'ammonium (par exemple N114Cl, NH4Br, NH4F.HF) ou un fondant du même genre peut être utilisé en même temps que les trois ou quatre matières premières indiquées ci-dessus0 Ensuite, le mélange des matières premières est placé dans un récipient résistant à la chaleur et cuit.Les conditions de cuisson sont complètement les mêmes que celles du cas de production de la substance luminescente lo Après la cuisson, le produit cuit est soumis aux traitements généralement utilisés dans la production de substances luminescentes, tels que lavage, séchage, tamisage, etc.. pour donner~la substance luminescente désirée De plus, le traitement de lavage après cuisson est effectué avec de l'eau froide audessous de 150C ou avec un solvant organique comme de l'acétone, de l'acétate d'éthyle, de l'acétate de butyle, de l'alcool éthylique, etc..La raison en est que les halogénures complexes qui constituent la matière azote ont tendance à se décomposer dans l'eau très chaude ou dans l'eau chaude et que si le produit est lavé avec de l'eau très chaude ou de l'eau chaude comme dans le cas de production de substances luminescentes ordinaires, le produit se décompose progressivement à partir de la surface des cristaux en (Me14, Mg4)F2 et Me'X2. Ainsi, par le procédé décrit ci-dessus, la substance luminescente IV représentée par la formule de composition (Me1-f4,Mgf4)F2.Me'X2:d4Eu2+ dans laquelle Me, Me', X, d4 et f4 ont la même signification que défini ci-dessus, peut être obtenue. La substance luminescente IV présente une émission très efficace de lumière du proche ultraviolet au bleu quand elle est excitée par des rayons I, des rayons ultraviolets et des rayons cathodiques. La figure 11 illustre les spectres d'émission de divers types de substance luminescente IV lors d'une excitation par rayons 2. Ainsi qu'il est évident d'après la figure 11, la substance luminescente IV présente une émission du proche ultraviolet au bleu et, quand la quantité (quantité 4) de Lg, qui est un constituant de la matière hôte, augmente, le pic d'émission se déplace progresaivement vers les plus grandes longueurs a'onde pour augmenter progressivement l'émission bleue.Bien que la figure Il sout un graphique représentant les spectres d'émission des substances luminescentes (Ba1-f4, Mg4)20BaCl2:0,06Eu2+ lors d'une excitation par rayons, il a été confirmé aussi que dans le cas des substances luminescentes du même type ayant d'autres formules de composition que celle ci-dessus ou dans le cas d'excitation par rayons ultraviolets ou par rayons cathodiques, quand on augmente la quantité de Mg qui est un constituant de la matière h8te, le pic d'émission se déplace progressivement vers les plus grandes longueurs d'onde et l'émission bleue augmente progressivement. 5) Substance luminescente V On prépare la "substance luminescente V" par le procédé suivant, On utilise les matières premières suivantes : 1) Un fluorure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique MeF2 (dans laquelle Me représente au moins un des métaux baryum, strontium et calcium), 2) Du fluorure de magnésium représenté par la formule chimique MgF2, 3).Un halogénure de métal alcalino-terreux représenté par la formule chimique Me'X2 (dans laquelle Me' représente au moins un- des métaux baryum, strontium et calcium et x représente au moins un des haolgènes chlore et brome), 4) Un halogénure de potassium représenté par la formu- le chimique KX' (dans laquelle 2' représente au moins un des halogènes chlore et brome) et 5) Au moins un halogénure d'europium représenté par la formule chimique EUK"3 (dans laquelle X" représente au moins un des halogènes chlore, brome et fluor), de l'oxyde d'europium (Eu203) ou des composés d'europium qui peuvent être transformés facilement en Eu203 à des températures élevées, comme du nitrate d'europium, du sulfate d'europium, etc.. On prélève des poids des cinq matières premières ci dessus correspondant à des proportions stoechiométriques expri mées par la formule (Me1-f5,Mgf5)F2#Me'X2.b5KX'#d5Eu3+ dans laquelle Me, Me', x et X' ont la même signification que défini ci-dessus et b5, d5 et f5 sont des nombres remplissant les conditions 0 MgF2.Me'X2.b5KX'.d5Eu3+ la matière première (1) dans les cinq matières premières indiquées ci-dessus est évidemment inutile.De plus, un fondant fréquemment utilisé dans la production de substances luminescentes halogénure complexe, comme un halogénure d'ammonium (par exemple NH4Cl, NH4Br, NH4F.HF) ou un fondant du même genre peut être utilisé en même temps que les quatre ou cinq matières premières indiquées ci-dessus. Ensuite, le mélange des matières premières est placé dans un récipient résistant à la chaleur et cuit. Les conditions de cuisson sont complètement les mêmes que dans le cas de production de la substance luminescente I. Après la cuisson, le produit cuit est soumis aux traitements généralement utilisés dans la production de substances luminescentes, comme de lavage, séchage, tanisage, etc.. De plus, le traitement de lavage après la cuisson est effectué aussi avec de l'eau froide au-dessous de 150C ou avec un solvant organique comme de l'acétone, de 1'acétate d'éthyle, de l'acétate de butyle, de l'alcoo; éthylique, etc.., comme dans le cas de production de la substance luminescente I.La raison en est que les halogénures complexes qui sont la matière hôte de la substance luminescente ont tendance à se décomposer dans l'eau très chaude ou dans l'eau chaude et donc si le produit est lavé avec de l'eau très chaude ou de 11 eau chaude comme dans le cas de production de substances luminescentes ordinaires, le produit se décompose progressivement à partir de la surface des cristaux en (Me1-f5, Mgf5)F2, Me'X2 et KX'. Dans ce cas, toutafois, on préfère effectuér le lavage avec de l'eau froide0 Les raisons en sont les suivantes : 1) Une substance luminescente ayant une plus forte dispersabilité dans l'eau est obtenue quand on effectue le lavage avec de l'eau froide. 2) Quand, en particulier, on utilise un fondant à la cuisson, le fondant peut être plus facilement éliminé du produit cuit par lavage de ce dernier avec de l'eau froide. 3) Dans le cas où on utilise un solvant organique pour le lavage, il existe une possibilité qu'un incendie se déclare à l'étape de séchage après le lavage, tandis qu'une telle pOSS- bilité n'existe pas quand on utilise de l'eau froide0 4) L'utilisation d'eau froide pour le lavage est éco nomiquement plus avantageuse que l'utilisation d'un solvant organique. Toutefois, quand le produit cuit est lavé à l'eau froide, le constituant halogénure de potassium (EX') de la matière hôte de la substance luminescente est enlevé par dissolution. La figure 12 est un graphique montrant la relation entre la quantité (quantité b5) de KX' de la substance luminescente V avant lavage à l'eau froide et la quantité (quantité b5) de Et' restant après le lavage à l'eau froide. Bien que la figure 12 soit un graphique montrant la relation entre la quantité b5 de la substance luminescente particulière (Ba0,95,Mg0,05)F2.BaCl2# b5KCl::0,06Eu2+ avant lavage à l'eau froide et la quantité b5 de la même substance luminescente après lavage à l'eau froide à raison de 1 litre par 200 g de la substance luminescente, des expériences effectuées par la demanderesse ont confirmé que dans le cas de substances luminescentes du même type que cidessus ayant des formules de composition différentes de la formule indiquée ci-dessus, la relation entre la quantité b5 avant lavage et la quantité b5 après lavage est à peu près la même que celle représentée sur la figure 12 quand les conditions de lavage sont les mêmes. Ainsi qu'il est évident d'après la figure 12, quand la substance luminescente ayant une valeur b5 de 1,5, qui est la limite supérieure de la quantité de KCl, est lavée à l'eau froide, la quantité b5 après lavage devient 0,5. C'est-à-dire que quand une substance luminescente ayant la formule de composition (Me1-f-,Mgf)F2.Me'X2.b5KX':d@Eu2+ 5 5 dans laquelle Se et Ze' représentent chacun au moins un des métaux baryum, strontium et calcium ; X et Xl représentent chacun au moins un des halogènes chlore et brome ; et b5, d5 et 5 sont des nombres remplissant les conditions 0 (Me1-f-,Mgf-)F2.Me'X2.b5KX':d5Eu2+ dans laquelle Me, 5 5 Me', I, I', d et f ont la même signification que dans la formule ci dessus et @5 estun nombre remplissant la condition 0 De z us, des expériences effectuées par la demanderesse ont confirmé que quand la substance luminescente V est lavée une fois avec de l'eaufroide à raison de 1 litre par 200 g de la substance luminescente comme décrit ci-dessus, la substance luminescente lavée présente une assez forte dispersabilité. La substance luminescente V présente une émission très efficace de lumière du proche ultraviolet au bleu quand elle est excitée par des rayons X, des rayons ultraviolets et des rayons cathodiques et elle a aussi d'excellentes caractéristiques de persistance0 Les figures 13 et 14 illustrent les spectres d'émission de divers types de substance luminescente V. La figure V est un graphique représentant les spectres d'émission de la substance luminescente V quand la quantité de XX' (quantité b5) est maintenue cosustante et la quantité de Mg (quantité f5) est modifiée et la figure 14 est un graphique représentant les spectres d'émission de la substanc-e luminescente V quand la quantité de Mg (quantité f5) est maintenue constante et que la quantité de KX' (quantité b5) est modifiée.Ainsi qu'il est évident d'après les figures 13 et 14, la substance luminescente V présente une émission du proche ultraviolet au bleu et quand on augmente les quantités de Mg (quantité f5) et de KX' (quantité b5) qui sont des constituants de la matière hôte de la substance luminescente, l'émission bleue augmente progressivement. Bien que les figures 13 et 14 soient des graphiques représentant les spectres d'émission des substances luminescentes (Baa , Mgf5)F2.BaCl2.b5KCl:0,06Eu2+ lors d'une excitation par rayons X, il 2 été confirmé aussi que dans le cas des substances luminescentes du mêne type que ci-dessus, ayant des formules de composition différentes de la formule de composition indiquée cidessus ou dans le cas d'excitation par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques, quand on augmente les quantités de Sg et de KX' qui sont des constituants de la matière hôte, l'émission bleue augmente progressivement. Comme spécifié dans les parties 1) à 5 > ci-dessus, les substances luminescentes halogénure complexe selon l'invention présentent une émission très efficace lors d'une excitation par rayons X, par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques et leur efficacité d'émission est égale ou supérieure à l'efficacité d'émission de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Su2+ classique. Le Tableau 2 indique les sensibilités de la substance luminescente CaW04, de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalin o-terreux activée par Eu2+ décrite dans la divulgation publique du brevet japonais N 42 582/1974 et des subs tances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention en combinaison avec des films radiographiques de type normal lors d'une excitation par rayons X et leurs luminances en cas d'excitation par rayons ultraviolets et par rayons catho disques. Dans le tableau, les sensibilités et les luminances sont indiquées par des valeurs relatives par rapport à celles de la substance luminescente CaWO4 définies comme étant 100o T a b l e a u 2 n36, W -4 0 0 cd 'f O C ] fl WQFIQCI ro a r 51 par rayons Excitation par Excitation par fais I (tension du e \ rl luminescente 80 kVp) sensibilité violets , bd c,g4r -Pa > ozk a (P5-B3produitpai Nippon ToryQ om X O U Co., Lta.) nf p 00000000000 330 30 40 A O o o o o o o o o o o o o o BaF2, BaBr2 :O 06Eu2+ 350 30 o 40 a .E m m rs, m m N m m SrF2 'SrC12:006Eu2+ 250 30 40 rl O rl M E! SrF2 'SrBr2: 06Eu2+ t-p 30 40 m n O vc -3a 4) BaF2,BaCl2,O.5KCl::0,06Eu2+ rl 320 300 B A t o o o o o o o o o o o o o o x o m tn In BaF2,BaC12KC1:O,06Eu 330 320 280 2=r I aaa > A , -d W k BaF2,BaBr2,0,4KBr:0,06Eu2+ 360 300 280 'rlXcQk o' o Eq s c 330 300 280 o u a -t SrF t4 lSrC1 C1::0,06Eti2+ In 300 300 ri 7 Z + + o-1--t N N W N S N q ,{ a D O D m 5 D is Q X + fi X a ç eq O s tn kD U O O fi &commat; O + O O pt Q r1 * O N * -4o + t d- + + o o xD U o 2 o o 4 N N N N .. s O $ - m X " '' ,: o n ^ S ~ W h d &commat; S ' X U U O F m m O m U gI t W vD xD tD - k0 > O X cq M vf, k JJ O O O O O N n H &commat; v N O N a w U ts N Q n o o o o o o t4 -1 o trí ri o r4. I N N N N rs eq ( > O $ N 04 *,4 , r) O f e h H 4. 1 rI m h h N z U) S z C) U 4 U m rJ U U O N m U] m H ~ U X o S ~ m m m m m m tn X D O N N N N aq N rq rs N N O N eq o '. [L4 g 4 h4 > 4 > tLl > 4 4 (t [t4 > = lU ^ 4 ns U m U k U u m m rn m u m m m m m - m m g X I aWa3oSo=Twnl as sonS o 270 250 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 CO Ln 0 0 O) m o o co m v, u co u, cu m BaF2 N N rn N C4 re mI N N N c4 c4 N H , 2+ 90 300 200 CaF2,CaC12,0,2KC1:O,06Eu 2+ 270 300 300 SrF2.SrC12,0,5KC1'0,2SrSO4:006Eu SrF2 SrBr2 'KBr'O,4SrSO4::O,06Eu2+ 270 250 280 O 0 0-0 0 0 0 0 O Q Q O 0 0 o o O 320 280 H 2+ trt o o o tn N Pq BaF2 o o o o 330 320 300 BaF2 BaCi2 .1.5KCl.0,2BaSO4:0,06Eu2+ 330 330 300 'no BaF2.1,2BaBr 0,5KBr.0,2BaSO4:0,06Eu2+ 360 300 260 2 BaF2 .BaBr2'0,5KBr'0,6BaSO4:0406Eu 360 300 280 BaF2.0,8BaCl2.KCl'O,4SrSO4::0,06Eu2+ 330 300 280 oe o O O O O O O O O O O O O O O o o 280 rs Q\ fz Ln m m zouo o xD O e:r 300 250 rD N 250 N N cst N re rn r q 'SrCl 2O,SK0C16Ou23B+SO4 m m mur 250 + .. t BaF,'BaC1:0,O4Eu ,O,002Tb 400 60 80 oe BaF Ba + ru 7 0 : + + + X + + + rn BaF2 'BaB-2:004Eu2+ N rN rq O N 420 N 120 1 70 m+ O C\1 + O + > 4 r B4 380 150 180 o' -o o =r o o o o 7 oW o -O D O :s O ** O O O D O X 2 . + X W C C X F t ,O,02Tb' N O U) O \D 0 0 0 0 0 D cI Om+mf :: U - o - o - rn | O U ^ Q C > $ + s P rO r v e X O B n > . s n rN O o O O O m o o o o m p N P o D cn tn rn N Ul n tn * ^ o rtq o f f 0 h4 h s5' v rej rO S4 h sr o O O O O o r VD rn O m- O m o m {n rn O &commat;; '* N O N rn N cq N * r c4 rn N O o O O h -^4 e ) t v rO ^ h * o h H m u o o Cq O m o m o o o rn V + + + + bC ~ - v rvq s X s 4 N N N cit tn v H -4 In h H H ^ rn D - v u o v o u - m u u O s X X 24 .::l o O X X ^ X o X X X N sr or sr ^ r sU rq n sq In xt tn . tn . tn > o o o o N U ^ m * u z N N * U ^ * v h ^ o o X o X ,4. SWt o o X v o o o o h N tol N N N N rd N rd N N o rsl rs N N r:n o =4 -4 h ~r -4 m h m 24 ; t rt - Sl ; rt ru U r,) m U U U > a m rn m u u u u al e h h U rG rd * rd U v nl rO ra rt O Xw U r:n r:n m m m m o m m s m m m m . lf f N rs rs N N N N N N N r > 3 N N o o1 t rs N h X [4 [4 [4 [4 h Lt h [h r4 i4 tR h S4 S4 6 rt U rrS m , rd a en m rs rn r:n rn m m m m m m m ç rn rn m .n III aZUaOSaUTm II &commat;UGOSOUIIEnl &commat;OUBXSqnS -nl aOUPZS%nS 2+ 3+ 360 60 80 SrF2SrC12::0,O4Eu ,O,OO2Tb 000000000000000000 ,O,002Tb3+ 390 90 140 2+ 360 80 80 (Ba0,991,g0,01)F2BaC12:O,06Eu (Ba0,951Mg0,05)F2 'BaC12 :O,06Eii2+ 400 100 120 (Ba0,9,Ng0,1)F2 BaCI2 :9 ,OEEu2+ 400 110 150 ,25)F2 'BaCl2:0,06Eu2+ 380 130 150 (Ba0,5,Mg0,5)F2 BaCî2:0 ,06Eu2+ 340 150 160 o > (B BaCî '0 ,06Eu2+ 200 180 180 a0,3,Mg0,7)F2, 2 MgF2BaC12:0,06Eu2+ 120 200 200 (B 2+ 420 110 90 a0,951D4g0105)F2BaBr2::0,06Eu H MgF2,BaBr2;0,06Eu2+ 150 200 200 o > o 320 90 80 r0,91Mg01)F2,SrC12:0,06Eu2+ (Sr0,951Mg0,05 > F2 'SrBr2:0,06Eu2+ 350 100 80 (Sr0,51Mg0,5)F2 SrBr :0 ,06Eu2+ 250 170 180 (Sr0 91Mg0 1)F2BaBr2:0,06Eu 380, 90 90 .rII m 01)F23aC12,0,5KC1 :0, 06E2+ 380 100 100 H > . (Ba0,951Mg0,05)F2.BaCî2. 0,5KCî:0,06Fu :20 150 160 o > 2+ f *(Ba Mg)F.BaC1.001KC1:006Eu 430 120 150 0,95' r 7 3 (Ba0,9iMg01)F2B & 120 > 5KC1:0i06Eu2+ 420 200 î9rJ rab: 0 (Ba0,5Ng0,5)F2,BaC12,0,5KC1:0 > ocs 360 200 o o o o o o o o a n o o tM O rN rF rY , 4 , rN MgF2 'BaCi2 O 5KCl: O 06Eu O O O O o (Ba0,95 ,Mg0,05 o 'Baflr 2KBr:0,06Eu In N 200 180 N *(a0,9514g0,05)F2.BaBr20. O3Kbr:0,06Eu2+ 450 150 r-l oe0 (Ba0,9,'0,1)F2 'BaBr2 KBr:0,06Eu 2+ 440 220 200 oe (Sr,M)F SrC1 0.5KBr:O,06Eu2+ 340 180 190 0,90,12 2 (Sr,g)FBaflr0.5KBr:0,06E;u 400 170 190 H O,950,022 O O O O O O O rY vr n sr o xr -r v r r) N + kD N W + CY O ::5 s N n ^ + S O' o X O N kD W O O tD , s O h O x O - m o .. m sq x h O O m tn ;, + m B m N X O WI tn O X m [L; N b1 X O rY N Q h h v z O n C4 rJ N m ;q * ro fa h , 4 S4 o m m m u m rn H N C9 s rn N rS U [4 Lo r,sl N o n In In C4 > 4 In l, o o ~s o o o * e r o o ^ o o N m O o o m b rd tn In ^ v kn In m aE N O O O O O O , rd U r: h h h m m m m X rn m 'L aZU3osautenl aoun$sqnS * Cette substance luminescente a été obtenue en lavant une fois la substance lumin@scente immédiatement ci-dessus avec de l'eau froide à raison de 1 litre par 200 g de la substance lumi@escente après cuisson. Ainsi qu'il est évident d'après le Tableau 2, la sensibilité des substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention en combinaison avec un film radiographique de type normal lors d'une excitation par rayons X est égale ou supérieure à calle de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et est très supérieure à celle de la substance luminescente CaWO4 connue depuis longtemps comme substance luminescente pour rayons Xo Les faits indiqués ci-dessus veulent aire que les substances luminescentes halogénure complexe selon l'inven- tion présentent une émission très efficace lors d'une excitation par rayons X et que les spectres d'émission de ces substances luminescentes coïncident avec la sensibilité spectrale d'un film radiographique de type normal. De plus, il est évident aussi d'après le Tableau 2 que les substances luminescentes halogénure complexe selon l'invention présentent une luminance très supé rieur à celle de la substance luminescente CaWO4 et de la substance luminescente fluorure de métal alcalino-terreux activée par Bu2+ classique en cas d'excitation par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques.Les raisons pour lesquelles les substances luminescentes halognure complexe selon l'invention présentent une luminance tellement supérieure à celle de la substance luminescente fluorure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique en cas d'excitation par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques sont les suivantes 1) dans la substance luminescente I, l'émission dans la région bleue est accrue par l'utilisation de KX' en plus de MeF2 et de Me'X2 comme constituants de la matière hôtes 2) dans la substance luminescente II, l'émission dans la région bleuè est accrue par l'utilisation de KX' et de Me"S04 en plus de MeF2 et de Me'X2 comme constituants de la matière hôte, 3) dans la substance luminescente III, l'émission dans la légion du proche ultraviolet par Eu2+ est sensibilisée et en même temps l'émission dans la région verte par Db3+ est accrue par l'utilisation de Tb3 en plus de Eu2+ comme activateur, 4) dans la substance luminescente IV, l'émission dans la région bleue est accrue par l'utilisation de MgF2 et de KX' en plus de MeF2 et de Me'X2 comme constituants de la matière hôte et 5) dans la substance luminescente V, l'émission dans la région bleue est accrue par l'utilisation de MgF2 en plus de t.eF2 et de e'X2 comme constituants de la matière hôte. De plus, la substance luminescente I, la substance luminescente Il et la substance luminescente V, parmi les substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention, ont une persistance plus courte après excitation par rayons I, par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques que la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalinoterreux activée par Eu2+ classique. Le Tableau 3 indique les caractéristiques de persistance de la substance luminescente CaWO4, de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ décrite dans la divulgation publique du brevet japonais N 45 582/19?4 et aussi des substances luminescentes I, II et V selon la présente invention en cas d'excitation par rayons X, par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques. Dans le tableau, les caractéristiques de persistance sont indiquées par la période d'extinction à 1/10. T a b l e a u 3 I o6 baB Excitation par Excitation par (i C)00 0 O\ In rayon In o tn O a) ultra- faisceu électro ra > o nazrd rJ m o a, oa par 3 Substance luminescente I (tension du tube tion à 1/0 (ms) densité de courant -I o O O ARrl OP .r à 1/10 (s) o tinction à 1/10(ms) Cawo4 (P5B3P.0dpU1art Dai 06v4) I Toryo on Ltd.) n n oq LS > Y A(iIMX BaF2 'BaBr2 ::0 06Eu2+ 25 70 ooo (d fi v - :0, 06Eu2+ 10 30 8 -Ina > o o CaF2, SrCl2 O H-rJ n 30 8 010k0 R h P P,4 tel2 1 o H m o > 22'' t av U, 10 m C :;S a)o H un 3 20 N rV N C a Ou At (Ba0,51Sr0,5)F2.(Ba0,5,Sr0 rl r . O O SA 45 In n o s4 gl f:4-rl '0 A H 0O &commat; O U N orl D * O Z + F W1 + o o + + D N h * cs N ,t N D o D m o D 2 U ~ W1 N1 + ^ X v * X X Cz xD e o vD n tD W t O O a - O oU O O &commat; JJ F o X O a H H * k ~ O k H c) t u u o ^ m * m u '0) O \ 0 ac a4 - o X N O; P4 o h tJ o o o o N an . sr P4 N gx th- 0 F o r ^ U N F w (N ,{ n o o o o o o o X H O n o H ) I S N N N N N N N U N O N h rJ tn O H H H H H m k h h uq z Eq U m u u u u u rq m u) m H w t k U h F et m m u] u) m m m H m n ux H f o n Ft N N N N N O c 4) ; D4 [4 > [4 h X X X X U ' X - X Z a m U z u m rn uz U , m m m al m m en I a1 ctaosea eo sqns H oe ':1 o o SrF2,O,9SrBr2.0,5Br:0,06Eu 2 15 6 2+ 2 15 5 .o' BaF2.(Ba0,6,Ca0,4)C12,0,5KCî:O,06Eu H CaF2,CaC12'0,2KC1:0,06Ù2+ i 12 5 SrF2 .5rC12.0,5KC1'0,2SrSO4:0,06Eu2+ i 10 3 SrF2 'SrBr2,KBr'O, 4SrSC4:006Eu2+ 2 15 6 V) Ln rV O ui cu o. o o o o o In 2 15 3 BaF2'BaC12,C1'0,2BaSO4:0,06Eu" 1 > 5 12 3 BaF2.BaC12.1,5C10,2flaSO4:0,06Eu2+ i 10 2 00 > BaF21,2BaBr2,0,5KBr'0,2BaSO4:0,06Eu2+ 4 20 10 0 > BaF2 'BaBr2,,r',a :0 q 06E2+ 20 8 VI 8BaC12'KCl 04SrS04:006Eu2+ 3 20 Ln 6 0 > BaF2 'BaBr2.0,SKCl.0,2SrSO4:0,06Eu2+ 3 . 20 5 0EEu+ BaF2'BaC12'C1.C,2SrSO4:0, 2 20 7 u1 (Ba0,6,Ca0,4 )F S 22+4 0 ,06Eu 2 15 5 (Ba0,991g0,01)F2,BaC12,0,5C1:0,06Eu2+ 0,5 s 0 oe (B 0,5 s 0,5 a0,95,Mg0,05)F2'BaCi2.0,5KC1:0,06Eu + *(Ba0,95,Mg0,05)F2'BaC12,0,01KC1:0,06Eu2+ 1,0 r W W zW 10 1J0 W + (f) r' t (Ba019,Ng0,1)F2BaCl2 '0,5KCî:0,06Eu2+ 05 a 05 (3a0,5,Ma0,5)F2BaCî2 ,05KC1:0,0Gu2+ 0,5 8 1,0 \\ MgF2,BaCl2,0,SKCî:0,061u2+ 20 1 3,0 :: (Ba0,95 ,g0,05)F2,BaBr2,KBr:0,06Eu2+ 1;o 10 1,5 *(Ba095,Mg0,05)F2 ,BaBr2 '0.03KBr:006Eu2+ 1,5 12 2;0 tn o o tn o o tn n o O H m H N o H 9 oz (Ba09,Mg0,1)F2.BaBr2'KBr:0,06Eu2+ co 10 > ru ,Mg0,1)F2.SrC12,0,5KBr:0,06Eu2+ 0;5 7 0,5 I (Sr,Mg)F BaBr 0.SKBr::0,06Eu2+ 10 10 1,5 I 0q950i05 2 tn un o o tn ,KBr'006Eu2+ o 10 o o 0,950,052 o H H N N + kD N X + a D %N o D O N X X D ^ + X o n vD ç N O CM o o \ o o O o z X F - o O O m - o z u u k o o m ln sq tn un c9 X o o4 tf.t O X m O O N C 4 0 (N N rs N o m m N cs m m H H z u u o m m m u m uz m m > m ur U N h h h h N tn tn tn [4 h tn un o O O O O H O P o H H v F . O O O O O O N b m O O O E: F u v U xn tn - v tn In a tn m > O O N O O O O O O U sq :q r.z m m m m uz t azaaosauzwnl &commat;ounzsqns * Cette substance luminescente a été obtenue en lavant une fois la substance immédistement ci-dessus avec de l'eau froide à raison de 1 litre par 200 g de la substance luminescente. Ainsi qu'il est évident d'après le Tableau 3, les substances luminescentes I, II et V sont supérieures à la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique en ce qui concerne les caractéristiques de persistance en cas d'excitation par rayons X par rayons ultraviolets-et par rayons cathodiques, c'est-à-dire que ces substances luminescentes selon l'invention présentent une persistance plus courte.Les faits mentionnés ci-dessus montrent que ces substances luminescentes halogénure complexe selon l'invention présentent une émission très efficace lors d'une excitation par rayons X, par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques et qu'ils ont une grande utilité comme substances luminescentes pour des convertisseurs d'images de rayons XI des lampes fluorescentes et des tubes à rayons cathodiques. De plus, les caractéristiques de persistance des substances luminescentes III et IV sont presque les mêmes que celles des substances luminescentes fluorohalogénure de métal alcalinoterreux activées par Eu2+ classiques. Comme spécifié ci-dessus, les substances luminescentes halogénure complexe selon l'invention présentent une émission très efficace du proche ultraviolet au bleu (substances luminescentes I, II, IV et V) ou une émission très efficace du proche ultraviolet au vert (substance luminescente III) en cas d'excitation par rayons I, par rayons ultraviolets ou par rayons cathodiques, présentent aussi d'excellentes caractérsti- ques de persistance (substances luminescentes I, II et V) et sont d'excellentes substances luminestentes pour des convertisseurs d'images de rayons I, des lampes fluorescentes et des tubes à rayons cathodiques Des convertisseurs d'images de rayons X comportant des couches fluorescentes composées des substances luminescentes halogénure complexe vont être décrits en détail ci-après. Le public général a pris conscience de plus en plus ces dernières années du danger des rayons I tels qu'utilisés en diagnostic médical et un besoin pressant s'est fait sentir de moyens.pour réduire la dose absorbée par les patients. Si les substances luminescentes utilisées pour des convertisseurs d'images de rayons X doivent contribuer à réduire la dose absorbée par les patients, elles doivent présenter une bonne absorption des rayons X et une émission très efficace lors d'une excitation par rayons X. Il est nécessaire aussi qu'elles aient une courte persistance et de plus, spécialerent quand elles sont utilisées dans une radiographie utilisant des films radiographiques, il est nécessaire qu'elles aient des spectres d'émission coïncidant avec la sensibilité spectrale des films radiographiques.De plus, la sensibilité du système radiogra phique formé par la combinaison de films radiographiques et de convertisseurs d'images de rayons x doit être grande et la qualité d'image excellente0 Les substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention sont utilisables comme substances luminescentes pour des convertisseurs d'images de rayons X car elles présentent une relativement bonne absorption des rayons X en raison de la présence de métaux alcalino-terreux absorbant bien les rayons X ; elles présentent une émission très efficace lors de l'excitation par rayons X comme décrit plus haut et, en particulier, elles présentent une courte persistance dans le cas des substances luminescentes I, Il et V.De plus, les substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention sont utilisables aussi comme substances luminescentes pour des convertisseurs d'images de rayons I, en particulier comme substances luminescentes pour des écrans renforçateurs et des écrans fluorescents utilisés pour radiographie puisque leurs spectres d'émission coïncident avec la sensibilEté spectrale d'un film radiographique de type normal et puisque la qualité de l'image formée est excellente. Un écran renforçateur et un écran fluorescent sont composés fondamentalement d'un support tel qu'une feuille, une pellicule de matière plastique, etc.., et d'une couche fluorescente formée sur une surface du support. La couche fluorescente est une dispersion d'une substance luminescente dans un liant résineux et dans l'écran renforçateur, la surface de la couche fluorescente (sa surface opposée au côté support) est généralement protégée par une couche protectrice transparente telle qu'une couche de téréphtalate de polyéthylène ou d'une matière du même genre.De plus, l'écran renforçateur a généralement une couche réfléchissante ou une couche absorbante formée entre le support et la couche fluorescente et de plus dans des écrans renforçateurs utilisés pour radiographie industrielle pour le contrôle non-destructif de matériaux, une feuille mince de métal est for mée entre le support et la couche fluorescente. Le Tableau 4 indique la sensibilité, la netteté et la densité de pellicule par persistance dans un essai accéléré de substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention ainsi que celles des écrans renforçateurs utilisés de manière classique contenant la substance luminescente CaWO4 et des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique, à des fins de comparaison. La sensibilité indiquée dans le tableau est celle obtenue quand l'écran renforçateur est combiné avec un film radiographique de type normal à une tension du tube à rayons X de 80 kVp et est indiquée par une valeur relative, la sensibilité d'un écran renforçateur de type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaW04 étant prise comme égale à 100.La netteté est indiquée par la quantité ETS à une fréquence spatiale de 2,0 lignes par millimètre. Par "densité de pellicule par persistance dans un essai accéléré", on désigne la densité quand l'écran renforçateur est d'abord exposé à des rayons X pendant 90 secondes sous une tension du tube rayons 2 de 65 kVp et avec une intensité du tube à rayons x de 3mA et ensuite, après 1 seconde, est mis en contact- étroit avec un film radiographique de type normal, l'écran et le film étant laissés en contact pendant 30 minutes avant développement du film photographique. Plus la densité de pellicule est forte, plus longue est la persistance. Les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente CaW04 utilisés dans cette expérience étaient des écrans renforçateurs,disponibles dans le commerce vendus sous les désignations FS, NE et HS et fabriqués par Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Bu2+ classique et les écrans renforçateurs utilisant les substances lumi nescentes halogénure complexe selon la présente invention avaient chacun entre le support et la couche fluorescente unique des substances luminescentes halogénure complexe une couche absorbante de poudre de noir de carbone dispersée dans un liant résineux, la grosseur moyenne des grains des substances luminescentes utilisées était de 5,0 p dans chaque cas et l'écart type (log f) était de 0,40 dans la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et les substance luminescentes I, il et V selon la présente invention et était de 0,45 dans les substances luminescentes III et IV selon la présente invention.De poids de la couche de substance luminescente était de 50 mg/cm2 dans le cas d'utilisa- tion des substances luminescentes I et II, de 30 mg/cm3 dans le cas d'utilisation des substances luminescentes III, IV et V et il était de 50 mg/cm2 et de 30 mg/cm2 dans le cas d'utilise sation de la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique. T a b l e a u 4 I-I tlrd ,tmra Densité de pel r Sansibilité licule par persis Ecran renforçateur (va1ur relative) (quantité tance dans un essai Qri accéléré g: o rlCQI (FSuprDai Nippon Toryo Co., Ltd.) 100 0 > 55 05 { mDm ""di ? SS Dai Nippon Toryo Co., Ltd.) m e n n N n Pll CI 5 - L 4 5. rI aW04.de o o o o à o sensibilité ar BaF2 v tri coud)e50 rng/cm > 550 0;42 117 BaF2,BaCl2:0,06Eu 2 (poids de couche 30 rng/crn ) . 330 0,45 1,7 -P a vs v o o o o o o H BaF2 rd Fi In n e 580 sr -r ri o 2'2' I J to zi M ...r2+ a 06 P ' - + v cr C, N rl BaF2. (Ba0 6,Ca04)C120,2KC1:0,0GEu2+ v Fi X v o MD O o ri O * 45 v v cJ o &commat; o o m o S1- P0 B2 b o: csE n a n e X U U X S e N1 0 e X \ vo s s at O O o O 5) b O O - O N X,, S5 ffi ki3 z + + r B Eb z b z; to z c9 o cs o ,; ,; sr . i er &commat; d.,, .S , X t X U X o^ U tD o , o m . . rri h S a .S a ,$ a o O o g U a3 Ú o q ,. N O rs q 6 h St + h i:th r S m m u ,i ,{ Q p Ps 2 P. ta N 7 Ri S C n N x o h x X x x v N X 4 k? U m w m cm r m uz sa I az SGUY ac sqnS "F C 2+ o > 2 2.0 ,5KCl'0,2SrSO4:0,06Eu 450 055 0;5 ,5KC1'02aSO4:0,06Eu2+ i 0H ai' aC2 580 06 --at BaCI 2+ 2 2 C1'0'4flaSO:0106Eu - 550 0755 . 0,6 'r' . 2+ 550 0i55 015 -aF2.BaC12.l,5KCl.0,1aSO4:0,06EU o > BaF2, BaBr2;0 5KBr'0,63aSO4:006Eu2+ 600 050 0,8 o BaF2'SrCl2'KCl.0,28rS04:0,06Eu2+ 500 0;54 0,5 (Ba0161Ca0,4)F2.SrCl2. 0,5KCl0q23+BaS04: 400 0,54 016 0,06Eu 2+ + 400 048 1,6 BaF2'BaCl2:0.04Eu ,0,002Tb ' BaF2'BaCl2:0,04Eu2+,0,02Tb3+ 390 049 15 HH Ba2.aBr2:o,o4Eu2+1o,oo2Tb 3+ 420 0j47 1,7 o 2+ BaF2.BaBr2:0,04Eu ,0,02Tb3+ 400 0,48 1,6 3+ o SrF2.SrC12:0,O4Eu2+,0,OO2Tb 370. 047 1,6 SrF2.SrBr,2:O,04Eu2+ ,0,002Tb3+ + 390 047 1,7 I (Ba099,Mg0,01)F2.BaC12:006Eu 360 0,51 l5 2+ 400 0,53 15 (Ba0,95,Mg005)F2.BaCl2:0,06Eu o > (Ba,Mg)F'BaCî:0,06Eu2+ 400 0t53 1,4 'q o: (Ba0095,Mg0,05)F2.BaBr2:OsO6Eu2+ 420 052 1,6 ro'a. (Sr0,95,Mg0105)F2.SrBr2:0,06Eu2+ 360 0,49 1,4 ;;n v D ;;r.t an tJO VD s v o o ,Mg0,01 > 12 BaCi2 ô 5KCl o" 06Eu2+ o o o o o (Ba0,95,Mg0,05)F2.BaC12.0,5XC1:0,06u2+ 420 0;54 06 001KC1:0,06Eu * (Ba0,95,Mg0,05)F2.BaCl2 .2+ 430 0,54 0,7 F2 BaCI2 .0, 5KCi:0,06Eu2+ 420 0(54 0 > 6 (Ba,Mg > F.BaClOSKCl:006Eu 330 055 05 o 0,50,5 ;n df v v ;n ari N N N t;rt rr)uilnlnrc)lncnrncnrn ô (a0,95,g0,05)F2.aBr2.Br::o,06uZ+ 440 0;52 0?7 00 > o (Ba0,95,Mg0105)F2.BaBr2.0,O3KBr:0,06Eu2+ o 052 08 as 400 052 06 0,95'0,0522'' I o (Sr'0,9,g0,1)F2Sr3r2.KBr:0,06Eu2+ 340 o o o o o o o o eo ;rs r sn o sr ii n ;;, er v v t"t bM ts s D 7 t'S ;; s N G ;;N + W ;r,4 VD VD O a n tç o &commat; O O ;r4 r,4 Ir4 D ;r o + o o k 0 W N O O vs O O O ;vD Z- O a fq H ;O o o o ^ m h &commat; u U x - - o ;D4 Q o x a4 F q ;H; H; - to a4 e ;n ;;n o U U V h o ar; o ~ W * x a4 x m ^ O O O an u;5 ;,n a4 o o , h s ; > 1 ts ;;N O O O ;;N sN IN X H 4 d ' ' ' h h h v u u u cs N m m m ;;N to ;e H d H sc; nc; h m m m U V U m m m m - h h iiN N IN ~ ^ its; H tn tr.t rR ;s ;x ;;r.t tn tn ;R o o o o o oX O o o ^ r b O o o ;F t:P tP b O O O ;;51 r s o > X ;o ;n tn * v v m ;n ;-n v ;;3s ;;n ;;s o n ;Ot o o o o o o o o o o ;;c; M 1 h ;;1 h - St m m m m m cn m im m u] w , azuaosaux e;;sawlsq,ng * La substance lumi@esoente utilisée dans cet écran renforçateur a été obtenue en lavent une fois la substance utilisée dans l'écran renforçateur immédiatement ci-dessus avec de l'eau froide à raison de 1 litre par 200 g de cette dernière substance luminescente. Ainsi qu'il est évident d'après les résultats de comparaison des écrans renforçateurs (la comparaison de l'écran renforçateur selon la présente invention et de l'écran renfor çateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique a été effectuée, évidemment, à propos d'écrans renforçateurs dont les couches contenaient la même quantité de substance luminescente) présentés dans le Tableau 4, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente I- selon la présente invention ont une sensibilité presque égale à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalinoterreux activée par Eu2+ classique et très supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaW04. De plus, cet écran renforçateur a une netteté presque égale à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique.Bien que la netteté des écrans renforçateurs selon la présente invention puisse être inférieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente Cas04, elle est supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande sensibilité utilisant la substance luminescente CaW04 et presque égale à celle d'un écran renforçateur de type à sensibilité moyenne utilisant la substance luminescente CaW04. De plus, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente II selon la présente invention ont une sensibilité presque égale ou supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par i:u2+ classique et ont une sensibilité très supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaW04.Les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente II selon la présente invention ont une netteté supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalinoterreux activés par Bu2+ classique et, de plus, leur netteté est presque égale à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaW04. De plus, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente III selon la présente invention ont une sensibi lité presque égale ou supérieure à celle des écrans renforçateurs classiques utilisant la substance luminescente fluorohalogénure demtal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et aussi une sensibilité très supérieure à celle de l'écran renfor çateur utilisant la substance luminescente CaW04 classique.De plus, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente III ont une netteté presque égale à celle de l'écran renforçateur utilisant une substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et, bien que leur netteté puisse être inférieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaR04, elle est supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande srnsibilité utilisant la substance luminescente Ca704 et est presque égale à celle de l'écran renforçateur du type à sensibilité moyenne utilisant la substance luminescente CaW04. De plus, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente IV selon la présente invention ont une sensibilité égale ou supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalognure de métal alcalin on terreux activée par Eu2+ classique et ont aussi une sensibilité très supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaWO4. De plus, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente IV ont une netteté supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Mu2+ classique et bien que leur netteté puisse être inférieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4, elle est supérieure à celle des écrans renforçateurs du type à grande sensibilité utilisant la substance luminescente CaTm04 et à celle de l'écran renforçateur du type à sensibilité moyenne utilisant la substance luminescente CaW04 et est comprise entre la netteté de l'écran renforçateur du type à sensibilité moyenne utilisant la substance luminescente CaW04 et la netteté de 11 écran renforçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaW04. De plus, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente V selon la présente invention ont une sensibilité égale ou supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et ont une sensibilité très supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaW040 De plus, les écrans renforçateurs utilisant ia substance luminescente V ont une netteté supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalo- génure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ classique et leur netteté est égale à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente Calo, ou est comprise entre la netteté de l'écran renforçateur du type à sensibilité moyenne utilisant la substance -luminescen- te CaW04, et est supérieure à celle de l'écran arenforçateur du type à grande sensibilité utilisant la substance luminescente 0aW04 et celle de l'écran renforçateur du type à sensibilité moyenne utilisant la substance luminescente Cas040 Comme spécifié ci-dessus, les écrans renforçateurs utilisant les substances luminescentes halogénure complexe selon l'invention ont une netteté du même ordre que celle des écrans renforçateurs classiques utilisant la substance luminescente CaW04, mais, ainsi qu'il est évident d'après le Tableau 4, plus la sensibilité d'un écran renforçateur est grande, plus médiocre est sa netteté en général et donc pour obtenir des écrans renforçateurs ayant une grande sensibilité il est nécessaire, dans la technique classique, de consentir un sacrifice considérable concernant la netteté. Toutefois, les écrans renforçateurs selon la présente invention ont une netteté supérieure au moins à celle des écrans renforçateurs du type à grande sensibilité classique utilisant la substance luminescente CaW04 et sont aussi très supérieurs en sensibilité à ces écrans renforçateurs du type à grande sensibilité classiques De plus, ainsi qu'il est évident d'après le Tableau 4, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente I, les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente n et les écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente V présentent une remarquablement faible densité de pellicule par persistance dans un essai accéléré par rapport à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Eu2+ et, de plus, les valeurs des densités de pellicule des écrans renforçateurs selon la présente invention sont presque égales à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaWO4. Comme spécifié ci-dessus, la netteté des écrans renforçateurs selon la présente invention ayant une seule couche fluorescente des substances luminescentes halogénure complexe est du même ordre que celle des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente Car04 et la sensibilité des écrans renforçateurs selon la présente invention est presque égale ou supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente fluorohalogénure de métal alcalino-terreux activée par Fou2+ classique et est très supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaW04. De plus, les caractéristiques de persistance des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente II et des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente .V sont très supérieures à celles des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente fluorohalozénure de métal alcalino-terreux activée par classique et sont du même ordre que celles des écrans renforçateurs utilisant la substance luminescente CaW04. L'écran renforçateur selon la présente invention comportant une seule couche fluorescente des substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention est composé essentiellement d'un support tel qu'une feuille, une pellicule de matière plastique, etc.. et d'une couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe dispersée dans un liant résineux tel que la nitrocellulose, etc, formée sur le support. La couche fluorescente peut être formée d'une manière utilisée classiquement dans ce domaine.C'est-à-dire que la substance luminescente halogénure complexe est mélangée avec une quantité appropriée d'un liant tel que la nitro-cellulose et en outre une quantité appropriée d'un solvant est ajoutée au mélange de façon à former une dispersion de la substance luminescente ayant une.viscosité optimale. La dispersion de la substance luminescente ainsi préparée est appliquée sur un support au moyen'd'une coucheuse à rouleau, d'une coucheuse à lame etc.., et cela est suivi d'un séchage pour former une couche fluorescente.De plus, dans le cas où l'écran renforçateur a la structure comportant une couche réfléchissante, une couche absorbante ou une feuille mince de métal entre le support et la couche fluorescente, la dispersion de la substance luminescente est appliquée sur la couche réfléchissante, la couche absorbante ou la feuille mince de métal formée au préalable sur la surface du support, cela étant suivi d'un séchage pour former la couche fluorescente. Dans ce cas, des additifs tels au'un agent dispersant pour améliorer la dispersabilité de la substance luminescente et un plastifiant, par exemple du phtalate de dibutyle, du méthylphtalyl éth;ylène-glycol etc.., peuvent être ajoutés à la dispersion de la substance luminescente à la formation de la couche fluorescente. Dans les écrans renforçateurs selon la présente invention, la quantité appropriée de substance luminescente utilisée est de 10 à 200 mg/cm2, de préférence de 20 à 150 2 De mg/cm. plus, la grosseur moyenne de grains préférée pour la substance luminescente halogénure complexe est de 3 à 10 , en particulier de 4 à 6 p. En général les écrans renforçateurs ont une couche protectrice transparente sur leur couche fluorescente pour protéger la couche fluorescente et les écrans renforçateurs selon la présente invention peuvent aussi avoir une telle couche protectrice transparente pour protéger principalement la couche fluorescente contre l'humidité ou l'eau. Selon la présente invention, il est avantageux de former la couche protectrice transparente d'une résine imperméable aux gaz comme du chlorure de polyvinyle, du polyéthylène, une résine acrylique, etc.. Du point de vue de l'efficacité de l'émission, des intervalles particulièrement préférables pour les valeurs de a1, b1 et d1 de la substance luminescente I utilisée dans les écrans renforçateurs selon la présente invention comportant une seule couche fluorescente d'une substance luminescente halogénure complexe sont 0,95#a1#1,20, 0,20#b1#1,00 et 0,01#d1#0,10, De même, des intervalles particulièrement préféra bles pour les valeurs de a2, b2 et C2 de la substance luminescente II sont les suivants 0,80=2=I,20, 0,20=b2-1,20, 0,G5=c2=0,40 et 0,01=d2=0,10 ; des intervalles particulièrement préférables pour les valeurs de d4 et de f4 de la substance luminescente IV sont les suivants 0,01 d44,10 et 0 Comme spécifié ci-dessus, la sensibilité photographique de l'écran renforçateur comportant une seule couche fluorescente d'une substance luminescente halogénure complexe est plusieurs fois supérieure à celle de l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaWO4 et la netteté du premier est presque égale à celle de ce dernier. Toutefois, la granularité et le contraste du premier écran renforçateur sont médio cres. La granularité et le contraste de l'écran renforçateur selon la présente invention comportant une seule couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe peuvent être améliorés en préparant la couche fluorescente dans la structure comme décrit ci-après. On va maintenant décrire un autre type de l'écran renforçateur dans lequel la granularité et le contraste sont améliorés. La comparaison des granularités d'écrans renforçateurs utilisant des substances luminescentes présentant une haute luminance lors d'une excitation par rayons X doit être effectuée en utilisant des écrans renforçateurs ayant la même sensibilité parce que la granularité- radiographique est causée à la fois par la granulation du film et les tachetures de l'écran. De plus, la granularité d'un écran renforçateur comprend une tacheture quantique de rayons X. Ainsi, dans un écran renforçateur d'une grande sensibilité, une réduction de l'exposition aux rayons X entralne une réduction des quanta de rayons X et cette réduction des quanta de rayons X entraîne à son tour un accroissement de la tacheture quantique de rayons X.En conséquence, quand on compare les granularités d'écrans renforçateurs, il est important de comparer les granularités d'écrans renforçateurs ayant la même sensibilité dans la région des faibles sensibilités de manière à éliminer autant que possible l'influence de la tacheture quantique de rayons X. En conséquence, la demanderesse a cherché à produire des substances luminescentes d'une faible luminance avec presque la même grosseur moyenne de grain et la même sensibilité photographique que celles de substances luminescentes pour divers écrans renforçateurs, a préparé des écrans renforçateurs comportant une seule couche fluorescente de la même structure et de la même sensibilité en utilisant les substances luminescentes et a comparé les granularités des divers écrans renforçateurs0 Les résultats sont présentés dans le Tableau 5. De plus, comme procédés pour évaluer les granularités, il existe des procédés de mesure physique, comme la mesure de la granularité par le spectre de Wiener ou la valeur R1!iS, et des procédés d'observation psychologique, comme le procédé des comparaisons par paires.En général, le procédé de mesure psychologique est utilisé pour la détection de différences délicates de granularité qui ne sont pas facilement déterminées par le procédé de mesure physique, Dans la présente expérience, on a utilisé le procédé de comparaison par paires, la granularité de chaque écran renforçateur a été évaluée par 10 personnes et les résultats sont présentés dans le tableau 5, classés en ordre de granularité souhaitable. T a b l e a u 5 Substance luminescente rang CaWO4 1 BaF2.BaCl2.KCl:Eu2+ (substance luminescente I) BaF2.BaCl2.1,5KCl.0,6BaSO4:Eu2+ (substance luminescente II) BaF2.BaCl2:Eu2+,Tb3+ (substance luminescente III) (Ba0,9,Mg0,1)F2.BaCl2:Eu2+ (substance luminescente IV) 4 (Ba0,95,Mg0,05)F2.BaCl2.0,01KCl:Eu2+ (substance luminescente V) BaFCl:Eu2+ LaOBr:Tb LaOBr:Tb,Tm 3 Y2O2S:Tb 5 ZnS:Ag 6 Gd2O2S::Tb 2 Comme le montrent les résultats du Tableau 5, les granularités des écrans renforçateurs utilisant les substances luminescentes I, Il, III, IV et V sont presque les mêmes, mais ne sont pas très bonnes, et de plus, l'écran renforçateur utilisant CaW04 a la meilleure granularité0 La demanderesse a effectué ensuite une comparaison du contraste des divers écrans renforçateurs.A cet effet, on a préparé des écrans renforçateurs en utilisant les diverses substances luminescentes indiquées ci-dessus, une plaque de résine acrylique et une plaque de plomb ayant chacune une épaisseur de 0,1 mm qui étaient disposées près de chacun des écrans renforçateurs ont été radiographiées en utilisant l'é- cran renforçateur, la quantité de lumière dans les portions correspondant à la portion disposée de plaque de résine acry- lique et à la portion disposée de plaque de plomb ont été mesurées d'après les densités photographiques des portions et le contraste (C) a été calculé d'après l'équation suivante : dans laquelle Emax = la quantité de lumière à la portion plaque de résine acrylique E min = la quantité de lumière à la portion plaque de plomb. Dans ce cas, la tension du tube à rayons X était de 80 kVp0 Les résultats de l'expérience sont présentés dans le Tableau 6, où le contraste est indiqué par une valeur relative, par rapport au contraste de l'écran renfnrçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS, produit par Dai Nippon Toryo Co., Ltd) défini comme 100. T a b l e a u 6 Substance luminescente Contraste CaWO4 100 BaF2.BaCl2.KCl:Eu2+ (substance luminescente I) BaF2.BaCl2.1,5KCl.0,6BaSO4:Eu2+ (dubstance luminescente II) BaF2.BaCl2:Eu2+,Tb3+ (substance luminescente (III) 85 (Ba0,9,Mg0,1)F2.BaCl2:Eu2+ (substance luminescente IV) (Ba0,95,Mg0,05)F2.BaCl2.0,01KCl:Eu2+ (substance luminescente V) BaFCl:Eu2+ LaOBr:Tb 90 LaOBr:Tb,Tm Y2O2S:Tb 100 ZnS:Ag 105 Gd2O2S:Tb 90 Ainsi qu'il est évident d'après les résultats présentés dans le Tableau 6, les écrans renforçateurs utilisant les substances luminescentes I, II, III, Iv et V. sont inférieures du point de vue contraste.De plus, l'écranrenforçateur utilisant la substance luminescente ZnS:Ag présente le meilleur contraste et viennerlt ensuite l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaW04, puis celui utilisant la substance luminescente Y202S:Tb0 De plus, les résultats présentés dans le Tableau 6 concernent le cas où l'objet était une combinaison de la plaque de résine acrylique et de la plaque de plomb, mais quand on a utilisé d'autres combinaisons d'objets, l'ordre de classement du contraste était le même que ci-dessus.Egalement, les résultats présentés dans,le Tableau 6 concernent le cas. où la tension du tube à rayons I était de 80 kXrp, mais l'ordre de classement du contraste était le même que ci-dessus dans l'intervalle de tension du tube à rayons X (40 kVp-120 kVp) utilisé habituellement en diagnostic médicale Les résultats expérimentaux concernantla granularité et le contraste présentés ci-dessus montrent que les écrans renforçateurs utilisant les substances luminescentes halogénure complexe sont inférieurs et montrent aussi que l'écran renfor çateur ayant à la fois une bonne granularité et un bon contraste est l'écran renforçateur utilisant la substance luminescente CaWO4. Ainsi, il est évident que pour améliorer la granularité et le contraste de l'écran renforçateur utilisant les substances luminescentes halogénure complexe, la meilleure façon d'aborder le problème consiste à utiliser la substance luminescente halogénure complexe en combinaison avec la substance luminescente CaW04. Selon les expériences de la demanderesse, il a été confirmé, de plus, que l'amélioration à la fois de la granularité et du contraste de l'écran renforçateur est impossible quand la couche fluorescente de l'écran renforçateur est formée par un mélange uniforme de la substance luminescente halogénure complexe et de la substance luminescente CaWO4. C'est-à-dire que l'écran renforçateur comportant la couche fluorescente composée d'un mélange uniforme de la substance luminescente halogénure complexe et de la substance luminescente CaWO4 a un contraste considérablement amélioré par rapport à l'écran renforçateur comportant une couche fluorescente composée de la substance luminescente halogénure complexe, mais la granularité du premier est la même que celle de ce dernier. En d'autres termes, la granularité et le contraste sont améliorés tous deux seulement dans l'écran renforçateur ayant une structure dans laquelle la couche fluorescente composée de la substance luminescente CaWO4 est formée sur la couche fluorescente composée de la substance luminescente halogénure complexe. L'écran renforçateur selon la présente invention comportant une couche fluorescente de CaW04 formée sur une couche fluorescente d'une substance luminescente halogénure complexe peut être préparé par un procédé presque identique au procédé décrit pour préparer l'écran renforçateur comportant une seule couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe, à ceci près que des dispersions pour revêtement de la substance luminescente halogénure complexe et de la substance luminescente CaW04 sont préparées séparément et que la première et la deuxième sont appliquées sur un support dans cet ordre pour former deux couches fluorescentes. Du point de vue de 11 efficacité de l'émission, des intervalles particulièrement préférables pour les valeurs de a1, b1 et d1 de la substance luminescente I utilisée dans les couches fluorescentes des écrans renforçateurs selon la présente invention commortant deux couches fluorescentes sont les intervalles préférables des valeurs de a1, b1 et d1 de la substance luminescente I utilisée dans les écrans renforçateurs selon la présente invention 0,95#a1#1,20, 0,20=b1-1,00 et Q,014d1-0,10. De même, des intervalles particulièrement préférables pour les valeurs de a2, b2, c2 et d2 de la substance luminescente II sont 0,80#a2#1,20, 0,20#b2#1,20, 0,05#c2#0,40 et 0,01#d2#0,10 des intervalles particulièrement préférables pour les valeurs de de t f4 de la substance luminescente IV sont 0,01 De plus, des points de vue de la-sensibilité et de la netteté des écrans renforçateurs obtenus, il est préférable d'utiliser une substance luminescente halogénure complexe ayant une grosseur moyenne de grain de 3 à 10 ji et un écart type (log #) ) inférieur à 0,60.Une grosseur de grain particu- lièrement préférable de la substance luminescente est de 4;1 à 6 J1. De plus, des points de vue de la sensibilité et de le netteté des écrans renforçateurs obtenus, le poids de revêtement de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente et l'épaisseur de la couche fluorescente sont de préférence de 5 mg/cm a 150 mg/cm2 et de 20 ji à 400 ji, respectivement. Des intervalles encore préférables de poids de revêtement de la substance luminescente et d'épaisseur de la couche fluorescente sont de 10 mg/cm2 à 80 mg/cm2 et de 30 à 300 , respectivement. Pour déterminer diverses conditions pour la couche fluorescente contenant ia substance luminescente CaWO4 à former sur la couche fluorescente de la substance luminescente halogé- nure complexe, la demanderesse a préparé divers écrans renfor çateurs avec une couche fluorescente constante de la substance luminescente halogénure complexe et avec diverses grosseurs moyennes des grains de substances luminescentes CaWO4 dans les couches fluorescentes des substances luminescentes CaWO4 et diverses épaisseurs des couches fluorescentes et a ensuite mesuré les sensibilités, les nettetés et les granularités des écrans renforçateurs obtenus. Les résultats sont présentés sur les figures 15A et 15B aux figures 18A à 18B. Les figures 15h et 15B sont des graphiques montrant la relation entre la sensibilité des écrans renforçateurs et le poids de revêtement de substance luminescente CaW04 dans la couche fluorescente de CaW04 et entre cette sensibilité et l'é- passeur de la couche fluorescente de CaWO4 des écrans renfor çateurs. Sur ces figures, la sensibilité est rpprésentée en ordonnées en valeur relative par rapport à la sensibilité de l'écran renforçateur du type à haute netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (PS comme indiqué ci-dessus) définie comme de 100.Les figures IGA et 16B sont des graphiques montrant la relation entre la netteté des écrans renforçateurs et le poids de revêtement de la substance luminescente CaWO4 dans la couche fluorescente de CaWO4 et entre cette netteté et l'épaisseur de la couche fluorescente de CaWO4 des écrans renforçateurs. Sur ces figures, la netteté est représentée en ordonnées sous la forme d'une valeur relative par rapport à la valeur MTF de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente Ca';4(PS) définie comme étant 100.Les figures 17A et 17B sont des graphiques montrant la relation entre la granularité des écrans renforçateurs et le poids de revêtement de la substance luminescente CaWO4 dans la couche fluorescente de CaW04 et entre cette granularité et l'épaisseur de la couche fluorescente de CaWO4 des écrans renforçateurs.Sur ces figures, la granularité est représentée en ordonnées sous la forme de la valeur B:S quand la densité de pellicule (D) est de 0,8 et la fréquence spatiale de O à 5 lignes par milliriètre. Les figures 18A et 18B sont des graphiques montrant la relation entre le contraste des écrans renforçateurs et le poids de revêtement de la substance luminescente CaN704 dans la couche fluorescente de CaN704 et entre ce contraste et l'épaisseur de la couche fluorescente de Ca:'J04 des écrans renforçateurs. Sur ces figures, le contraste est représenté sous la forme d'une valeur relative par rapport au contraste des écrans renforçateurs du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaW04 (FS) défini comte 100.Le procédé de mesure du contraste est le même que dans le cas du Tableau 6. De plus, les écrans renforçateurs dont les caractéristiques sont représentées sur les figures 15A, 46A, 17A et 18A ont été préparés en utilisant la substance luminescente BaF2.BaCl2 .0 ,5KCl .0,23aS04: :0 ,06Eu2+ (substance luminescente II) ayant une grosseur moyenne des grains de 0,5 p et un écart type (log #) de 0,40 et le poids de revêtement de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente et l'épaisseur de la couche fluorescente dans ces écrans re@forçateurs ont été fixés à 30 mg/cm2 et 100 ji. Les écrans renforçateurs dont les caractéristiques sont représentées sur les figures 15B, 16B, '17B et 18B ont été préparés en utilisant la substance luminescente (Ba0,95,Mg0,05) F2.BaCl2.0,01KCl::0,06Eu2+ (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne des grains de 4,8 et un écart type (log ) de 0,38 et le poids de revêtement de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente et l'épaisseur de la couche fluorescente dans ces écrans renforçateurs bnt été fixés à 30 mg/cm2 et 100 po De plus, les courbes a, b, c et d sur les figures 15A et 15R aux figures 18A et 18B correspondent aux cas oû les grosseurs moyennes des grains des substances luminescentes CaWO4 sont de 1,0 ji, 3,0 , 6,0 ji et 12,0 , respectivement (l'écart type est de 0,40 dans chaque cas > 0 D'après les figures 15A et 153 aux figures 18A et 18B, il est évident que les écrans renforçateurs selon la présente invention comportant deux couches fluorescentes ont une grande sensibilité et donnent une qualité d'image supérieure en netteté, granularité et contraste.De plus, ainsi qu'il est évident aussi d'après les figures 17A, 17B, 18A et 18B, la grosseur des grains de la substance luminescente CaWO4 n'appas une grande influence sur la granularité et le contraste des écrans renforçateurs0 Toutefois, ainsi qu'il est évident d'après les figures 15A, 15B, 16A et 16B, la grosseur des grains de la poudre de CAWO4 exerce une grande influence sur la sensibilité et la netteté des écrans renforçateurs. C'est-à-dire que quand la grosseur des grains de la substance luminescente #CaWO4 augmente, la sensibilité de l'écran renforçateur augmente, mais sa netteté devient moins bonne.Inversement, quand la grosseur des grains de la substance luminescente CaW04 diminue, la sensibilité de l'écran renforçateur devient moindre, mais la netteté est améliorée. Des points de vue principalement de la sensibilité et de la netteté, la grosseur moyenne préférée des grains de la substance luminescente CaWO4 utilisée dans les écrans renforçateurs selon la présente invention est comprise entre 1 ji et 2 ji, en particulier entre 3 et 6 . De plus, on utilise de préférence une substance luminescente CaW04 ayant un écart type (loger) inférieur à 0,60. De plus, ainsi qu'il est évident d'après les figures 15A-et 15B aux figures 18A et 18B, le poids de revêtement de la substance luminescente CaWO4 dans la couche fluorescente de CaWO4 et l'épaisseur de la couche fluorescente de CaW04 a une influence sur toutes les propriétés, à savoir la sensibilité, la netteté, la granularité et le contraste des écrans renfor çateurs. ainsi des points de vue de la sensibilité, de la netteté, de la granularité et du contraste des écrans renforçateurs, le poids de revêtement préféré de la substance luminescente CaWO4 dans la couche fluorescente de CaW04 et l'épaisseur de la couche fluorescente de CaWO4 sont de 10 mg/cm2 à 30 mg/cm2 et de 30 à 40 , respectivement, et plus particulièrement de 15 mg/cm2 à 25 mg/cm2 et de 45 tel à 75 )1s respectivement. De plus, comme spécifié ci-dessus, les figures Isba, 16A, 17A et 18A sont des graphiques montrant les diverses caractéristiques des écrans renforçateurs préparés chacun en utilisant la substance luninescente BaF2.BaCl2.0,5KCl.0,2BaSO4: 0,06Eu2+ (substance luminescente 11) ayant une grosseur moyenne des grains de 5,0 ji et un écart type (logo) de 0,40 comme substance luminescente halogénure complexe et ayant chacun une quantité fixe de revêtement de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente et une épaisseur fixe de la couche fluorescente de 30 mg/cm2 et de 100 A, respectivement, et également les figures 15B, 16B, 17B et 183 sont des graphiques montrant les diverses caractéristiques des écrans renforçateurs préparés chacun en utilisant la 2+ supstance lum@@escente (Ba0,95,Mg0,05@@2.BaCl2.@,@ @@@@@@,@@@@ (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne des grains de 4,8 et un écart type (log 0S) de 0,38 comme substance luminescente halogénure complexe et ayant chacun un poids de revêtement de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente et une épaisseur de la couche fluorescente fixés à 30 mg/cm2 et 100 , res pectivement. Ainsi qu'il est évident par comparaison des figures 15A, 15B, 16A, 163, 17A, 17B ainsi que des figures 48A et 19B, les deux types d'écrans renforçateurs présentent des caractéristiques similaires. De plus, quand les substances luminescentes ayant des grosseurs moyennes de grains différentes, des écarts type (logo) différents et une composition différente sont utilisées, quand on change le poids de,revêtement de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente et aussi l'épaisseur de la couche fluorescente, ou encore quand on utilise d'autres substances luminescentes (par exemple les substances luminescentes I, III et IV), on obtient les mêmes tendances que dans les cas illustrés sur les figures 15A et 15:B à 18A et 18B. Comme spécifié ci-dessus, les écrans renforçateurs selon la présente invention comportant une couche fluorescente ce CaWO4 4 sur une couche fluorescente d'une substance luminescen- te halogénure complexe ont une granularité et un contraste améliorés tout en conservant les excellentes caractéristiques de sensibilité et de netteté d'un typè différent des écrans renfor çateurs utilisant une seule couche d'une substance luminescente halogénure complexe. C'est-à-dire que les écrans renforçateurs selon la présente invention ayant la couche fluorescente de CaW04 sur la couche de substance luminescente halogénure complexe ont une grande sensiblité et une qualité d'image supérieure en netteté, granularité et contraste. L'invention va maintenant être expliquée encore à propos d'écrans fluorescents et de tubes renforçateurs. Les écrans fluorescents selon la présente invention utilisant les substances luminescentes halogénure complexe selon la présente invention ont aussi des caractéristiques de sensibilité, de netteté et de persistance aussi excellentes que celles des écrans renforçateurs selon la présente invention comportant une seule couche fluorescente des substances luminescentes halogénure complexe. De plus, dans le cas où on utilise les substances luminescentes halogénure complexe comme couches fluorescentes pour tubes renforçateurs,| les substances luminescentes peuvent être utilisées non seulement comme couches fluorescentes d'entrée, mais aussi, dans le cas des substances luminescentes I, II, IV et V, comme couches fluorescentes de sortie. C'est-àdire que la couche fluorescente d'entrée composée de la substance luminescente complexe selon l'invention présente une émission très efficace par des rayons I d'entrée et émet des photoélectrons provenant de la photocathode. Egalement, la couche fluorescente de sortie utilisant les substances luminescentes I, II, IV ou V présente une émission très efficace par les électrons concentrés par des électrodes de focalisation et accélérés par une cathode pour énettre une image visible bleue.En particulier, dans un système de télévision à rayons X, l'émission du tube renforçateur est reçue par un tube récepteur et son signal électrique est amplifié et transformé en images sur un tube de télévision de contrôle et dans ce cas, comme l'émission de la couche fluorescente de sortie utilisant la substance luminescente I, II, IV ou V coïncide avec la sensibilité spectrale de tube récepteur ayant une sensibilité vleue, la transformation photoélectrique peut être effectuée efficacement dans le cas où on utilise la couche fluorescente de sortie selon la présente inven tion. Comme expliqué ci-dessus, les substances luminescentes halogénure complexe selon l'invention présentent une émission très efficace quand elles sont excitées par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques, peuvent être utilisées comme couches fluorescentes pour des convertisseurs d'images de rayons X, des lampes fluorescentes, des tubes à rayons cathodiques, etc, et sont particulièrement utilisables comme couches fluorescentes pour des convertisseurs d'images de rayons X, en particulier pour des écrans renforçateurs. Ainsi, les substances luminescentes selon la présente invention ont un très grande intérêt pour des applications industrielles. L'invention va être encore illustrée par les exemples non limitatifs pi-après. Exemple 1 Fluorure de strontium (SrF2) 125 g Chlorure de strontium (SrC12.6H20) 293 g Chlorure de potassium (KC1) 74,5 g Fluorure d'europium (EuF3) 12,5 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est encore mélangé avec 25 g de MgCl2 comme fondant et le mélange est bien mélangé dans un broyeur à boulets. Le mélange résultant est placé dans un creuset en alumine et ensuite cuit pendant 3 heures à 7000C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est lavé à l'acétone, séché et tamisé pour donner la substance luminescente SrF2.1t1SrC12.KCl:0y06Eu2+ (substance luminescente I) ayant une grosseur moyenne de grains de 6,0r et un écart type de 0,45.La substance luminescente ainsi préparée présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3 quand elle est excitée par des rayons X et par des rayons cathodiques. Exemple 2 Dans 5 litres d'eau, on dissout 269 g de chlorure de baryum (BaC12.2H20) et à la solution de BàC12 ainsi obtenue on ajoute une solution de fluorure de sodium (NaF) préparée en dissolvant 46 g de NaF dans 1 litre d'eau. Les précipités blancs ainsi formés (BaF2.BaC12) sont recueillis par filtration et séchés à 100bC. Ensuite, on dissout 19 g de chlorure de potassium (KC1) dans 50 cm3 d'eau et à la solution de KC1 préparée on ajoute 15,5 g de chlorure d'europium (EuC13) et 129 g de BaF2.BaC12 obtenu ci-dessus pour former un mélange pâteux, qui est bien malaxé et séché.Au mélange de matières premières ainsi préparé, on ajoute 11 g de MgCl2 et 11 g de NH4C1 comme fondants et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange ainsi obtenu est placé dans un creuset en alumine et cuit pendant 2 heures à 7400C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après cuisson, le produit cuit est lavé avec de.l'acétate de butyle, séché et tamisé pour donner la substance luminescente BaF2.BaC12.0,5 KC1.0,06 Eu2+ (substance luminescente I) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,0 11 et un écart type de 0,40. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3. Exemple 3 Fluorure de baryum (BaF2) 175,4 g Chlorure de baryum (BaC12.2H20) 244,6 g Chlorure de potassium 'KCl) 37,3 g Sulfate de baryum (BaSO4) 46,7 g Chlorure d'europium (Eu3) 15,5 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est encore mélangé avec 25 g de NH4C1 et 25 g de (NH4)2S04 comme fondants et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange obtenu est placé dans un creuset en alumine et cuit pendant 2 heures à 7200C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après cuisson, le produit cuit est lavé à l'acétone, séché et tamisé pour donner la substance luminescente BaF2.BaC12.0Z5KCl. 0,2Ba504: 0,06Eu2+ (substance luminescente II) ayant une grosseur moyenne des grains de 5,0 p et un écart type (logo) de 0,40. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3). De plus, les grains de la substance luminescente obtenue sont sphériques comme représenté sur la figure 9, la surface spécifique des grains est de 1,4 m2/g et ainsi la substance luminescente a des caractéristiques de poudre appropriées pour une couche fluorescente. Exemple 4 Fluorure de baryum (BaF2) 87,8 g Chlorure de strontium (SrC12.6H20) 133,3 g Chlorure de potassium (KCI) 37,3 g Sulfate de strontium (SrS04) 18,4 g Chlorure d'europium (Eu3) 7,8 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est mélangé avec 10 g de NH4C1 comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange ainsi obtenu est placé dans un creuset en alumine et cuit pendant une heure à 800C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Le produit cuit est broyé,placé de nouveau dans un creuset d'alumine et cuit pendant une heure à 7200C dans une atmosphère ayant la même composition que cidessus.Après la cuisson, le produit cuit est lavé à l'acé- tone, séché et tamisé pour donner la substance luminescente BaF2.SrCl2.KCl.0,2SrSO4:0,06Eu2+ (substance luminescente II) ayant une grosseur moyenne des grains de 5,0 p et un écart type (log c=)de 0,38. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3 lors d'une excitation par rayons X, par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques. De plus, les grains de la substance luminescente sont sphériques comme représenté sur la figure 9, la surface spécifique des grains est de 1,3 m2/g et ainsi la substance luminescente a des caractéristiques de poudre appropriées pour une couche fluorescente. Exemple 5 Fluorure de baryum (BaF2) 175,4 g Chlorure de baryum (BaC12.2H20) 244,2 g Oxyde d'europium (Eu203) 7,04 g Oxyde de terbium (Tb407) 0,37 g Le mélange de matières premières ci-dessus est encore mélangé avec 20 g de NH4C1 comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange obtenu est placé dans un creuset en silice et cuit pendant 3 heures à 7000C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est lavé à l'eau froide (au-dessous de 150C), séché et tamisé pour donner la substance luminescente BaF2.BaCk2:0,04Eu2+ ,0,002Tb3+ (substance lu- minescente III) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,0u et un écart type (log r) de 0,40. La substance luminescente présente une émission très efficace comme indiqué dans le Tableau 2 lors d'une excitation par rayons X, par rayons ultraviolets et par rayons cathodiques. Exemple 6 Fluorure de baryum (BaF2) 87,7 g Bromure de baryum (BaBr2.2H2O) 166,6 g Oxyde d'europium (Eu203) 3,52 g Oxyde de terbium (Tb704) 1,87 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est encore mélangé avec 13 g de NH4Br comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange obtenu est placé dans un creuset en silice et cuit pendant 2 heures à 7500C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est lavé avec de l'eau froide (au-dessous de 150C), séché et tamisé pour donner la substance lumineuse BaF2.BaBr2: 0,04 Eu2+, 0,02Tb3+ (substance luminescente III) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,8 xi et un écart type (log 6w ) de 0,45.La substance luminescente présente une émission très efficace comme indiqué dans le Tableau 2 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques. Exemple 7 Fluorure de baryum (BaF2) 157,9 g Fluorure de magnésium (MgF2) 6,2 g Chlorure de baryum (BaC12.2H20) 244,3 g Oxyde d'europium (Eu203) 10, 6 g Le mélange de matières de départ décrit ci-dessus est encore mélangé avec 20 g de NH4C1 comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange obtenu est placé dans un creuset en silice et cuit pendant 2 heures à 75O0C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est lavé avec de l'eau froide (au-dessous de 150C), séché et tamisé pour donner la substance luminescente Ba0,9,Mg0,1)F2.BaCl2: 0,06Eu2+ (substance luminescente IV) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,0 et un écart type (log 6-) de 0,31. La subs- tance luminescente présente une émission très efficace comme indiqué dans le Tableau 2 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodi ques. Exemple 8 Fluorure de baryum (BaF2) 83,3 g Fluorure de magnésium (MgF2) 1,56 g Bromure de baryum (BaBr2.2H20) 166,7 g Oxyde d'europium (Eu293) 5,3 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est encore mélangé avec 12 g de NH4Br comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets0 Le mélange ainsi obtenu est placé dans un creuset en silice et cuit pendant 3 heures à 78-00C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est lavé avec de l'eau froide (au-dessous-de 150C), séché et tamisé pour donner la substance luminescente Ba0,95,Mg0,05)F2. BaBr2:0106Eu2+ (substance luminescente IV) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,8 et un écart type (log#) de 0,35. La substance luminescente présente une émission très efficace comme indiqué dans le Tableau 2 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques. Exemple 9 Fluorure de baryum (BaF2) 166,6 g Fluorure de magnésium (MgF2) 3,1 g Chlorure de baryum (BaCl2.2H2O) 244,3 g Chlorure de potassium (KCl) 37,3 g Oxyde d'europium (Eu203) 10,5 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est encore mélangé avec 20 g de lDlH4Cl comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange obtenu est placé dans un creuset en silice et cuit pendant 3 heures à 7200C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est suffisamment lavé à l'alcool éthylique, séché et tamisé pour donner la substance luminescente Ba0,95,Mg0.05)F2, BaCl2. 0,5KCl:0,06Eu (substance luminescenteV) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,0 et un écart type (log r) de 0,36. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques0 Exemple 10 Le mélange de matières premières de la composition dé crite dans l'Exemple 9 est cuit dans les mêmes conditions de cuisson que dans l'Exemple 9. Après la cuisson, le duit cuit est lavé une fois avec de l'eau froide (au-dessous de 150C) à raison de 1 litre par 200 g'du produit cuit, séché et tamisé pour donner la substance luminescente Ba0,95,Mg0,05)F2,BaCl2, 0,OlKCl:0,06Eu (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,8 je et un écart type (log ç-) ) de 0,38. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques. Exemple 11 Fluorure de baryum (BaF2) 83,3 g Fluorure de magnésium (MgF2) 1,6 g Bromure de baryum (BaBr2.2H20) 166,6 g Bromure de potassium (KBr) 59,5 g Oxyde d'europium (Eu203) 5,3 g Le mélange de matières premières décrit ci-dessus est encore mélangé avec 15 g de NH4Br comme fondant et le mélange résultant est bien mélangé au moyen d'un broyeur à boulets. Le mélange obtenu est placé dans un creuset en silice et cuit pendant 2 heures à 7600C dans une atmosphère d'azote contenant 2% d'hydrogène. Après la cuisson, le produit cuit est suffisamment lavé à l'alcool éthylique, séché et tamisé pour donner la substance luminescente BaO 95,Mgo 05)F2,BaBr2,KBr:0,06Eu2+ (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,2 Il et un écart type (log #) de 0,35. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques d'émission comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques. Exemple 12 Le mélange de matières premières de la composition décrite dans l'Exemple 11 est cuit dans les mêmes conditions de cuisson que dans l'Exemple 11. Après la cuisson, le produit cuit est lavé une fois à l'eau froide (au-dessous de 150C) à raison de 1 litre par 200 g du produit cuit, séche et tamisé pour donner la substance luminescente Ba0,95,Mg0,05)F2,BaBr2, 0,03KBr:0,06Eu2+ (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,0,i et un écart type (log cr) de 0,36. La substance luminescente présente d'excellentes caractéristiques comme indiqué dans le Tableau 2 et dans le Tableau 3 quand elle est excitée par des rayons X, par des rayons ultraviolets et par des rayons cathodiques. Exemple 13 En mélangeant 8 parties en poids de la substance luminescente BaF2,BaCl2,0,5KCl:0,06Eu2+ (substance luminescente I) préparée dans l'Exemple 2 et 1 partie en poids de nitrocellulose en utilisant un mélangevde solvants constitué d'acétone, d'acétate d'éthyle et d'acétate de butyle dans des rapports en poids de 1:1:8, on prépare une dispersion de la substance luminescente ayant une viscosité de 50 centistokes. La dispersion est appliquée uniformément sur un support de téréphtalate de polyéthylène de 0,25 mm d'épaisseur sur lequel a été formée une couche absorbante de noir de carbone. La dispersion est appliquée avec une coucheuse à lame à raison de 50 mg/cm2 et séchée à 500C pour former une couche de substance luminescente.Ensuite, une résine acrylique est encore appliquée uniformément sur la couche de substance luminescente et séchée pour former une couche protectrice transparente de d'épaisseur. Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, l'écran renforçateur a une sensibilité presque 6 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaW04 de type à grande netteté classique (FS comme indiqué ci-dessus) à une tension du tube à rayons X de 80 kVp, et les caractéristiques de persistance sont presque les mêmes que celles de l'écran renforçateur classique indiqué ci-dessus. De plus, les fonctions de réponse (valeurs MTF) de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales due 1,0 ligne4mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes m/m sont de 0,75, 0,45 et 0,31, respectivement. Exemple 14 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 13 en utilisant la substance luminescente BaF2,BaCl2,0,5KCl,0,2BaS04:0,06Eu2+ (subs tance luminescente II) préparée dans 1'Exemple 3. Quand l'écran renforçateur ainsi obtenu est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, l'écran renforçateur a une sensibilité presque 5,8 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaWO4 du type à grande netteté classique (FS) à une tension du tube à rayons X de 80 kVp et les caractéristiques de persistance sont presque les mêmes que celles de l'écran renforçateur classique indiqué ci-dessus.De plus, les fonctions de réponse (valeurs MTF) de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm sont de 0, 6, 0,53 et 0,40, respectivement. Exemple 15 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 13 en utilisant la substance luminescente BaF,,SrC1Z,KC1,0,2SrSO,:û,06Eu2+ (substance luminéscente II) préparée dans l'Exemple 4. Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, l'écran renforçateur a une sensibilité environ 5 fois supérieure.à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaWO4 du type à grande netteté classique (FS) à une tension du tube à rayons X de 80 kVp et a des caractéristiques de persistance à peu près les mêmes que celles de l'écran renforçateur classique indiqué ci-dessus.De plus, les fonctions de réponse (valeurs MTF) de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/ mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm sont de 0,77, 0,54 et 0,42, respectivement. Exemple 16 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 13, à ceci près qu'on utili se la substance luminescente BaF2,BaC12=0,04Eu2+,0,002Tb3+ (substance luminescente III) préparée dans l'Exemple 5 et que la quantité de la substance luminescente utilisée est de 30 mg/ cm2. Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, l'écran renforçateur a une sensibilité presque 4 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaW04 du type à grande netteté classique (FS) à une tension du tube à rayons X de 80 kVp.De plus, les fonctions de réponse (valeurs MTF) de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignesimm sont de 0,77, 0,48 et 0,34, respectivement. Exemple 17 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 13, à ceci près qu'on utilise la substance luminescente BaO gsMgo l)F2,B'aC12:0,06Eu2+ (substance luminescente IV) préparée dans 1 Exemple 7 et que la quantité de la substance luminescente utilisée est d'environ 30 mg/cm2. Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal,l'écran renforçateur a une sensibilité presque 4 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaW'04 du type à grande netteté classique (FS) à une tension du tube à rayons X de 80 kVp.De plus, les fonctions de réponse (valeurs MTF) de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm sont de 0,78, 0,53 et 0,40, respectivement. Exemple 18 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 13, à ceci près qu'on utilise la substance luminescente Ba0,95,Mg0,05)F2,BaBr2:0,06 Eu2+ (substance luminescente IV) préparée dans l'Exemple 8 et que la quantité de la substance luminescente utilisée est de 30 mg/cm2. Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, l'écran renforçateur a une sensibilité presque 4,2 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaW04 du type à grande netteté classique (FS) à une tension du tube à rayons X de 80 kVp. De plus, les fonctions de réponse de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm sont de 0,79, 0,52 et 0,39, respectivement. Exemple 19 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 13, à ceci près qu'on utilise la substance luminescente Ba0.95,Mg0.05)F2,BaCl2,0,01KCl:0,06 Eu2+ (substance luminescente V) préparée dans l'Exemple 10 et que la quantité de la substance luminescente appliquée est de 30 mg/cm2. Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique normal à une tension du tube à rayons X de 80 kVp, l'écran renforçateur a une sensibilité presque 4,3 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur à substance luminescente CaWO4 du type à grande netteté classique (FS) et a des caractéristiques de persistance presque égales à celles de l'écran renforçateur classique mentionné ci-dessus.De plus, les fonctions de réponse (valeurs MTF) de l'écran renforçateur aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm sont de 0,77, 0,54 et 0,42, respectivement. Exemple 20 Une dispersion pour revêtement de substance luminescente ayant une viscosité de 50 centistokes est préparée en mélangeant 8 parties en poids de substance luminescente BaF2, BaCl2,0,SKCl1O,2BaSO4:O,06Eu2+ (substance luminescente II) ayant une grosseur moyenne de, grains de 0,5 ju et un écart type de 0,40 et 1 partie en poids de nitrocellulose en utilisant un mélange de solvants (un mélange d'acétone, d'acétate de vinyle et d'acétate de butyle dans des rapports en poids de 1:1:8). La dispersion pour revêtement est appliquée uniformément sur un support de téréphtalate de polyéthylène de 250yu d'épaisseur sur lequel a été formée une couche absorbante de noir de carbone à un poids de revêtement de 30 mg/cm2 au moyen d'une coucheuse à lame pour former une couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe. Ensuite, une dispersion pour revêtement de substance luminescente ayant une viscosité de 50 centistokes est préparée en mélangeant 8 parties en poids de substance luminescente CaW04 d'une grosseur moyenne de grains de 6,OP et d'un écart type de 0,40 et 1 partie en poids de nitrocellulose en utilisant un mélange de solvants de la même composition que décrit cidessus. La dispersion pour revêtement est appliquée uniformément sur la couche fluorescente non séchée formée ci-dessus de la substance luminescente halogénure complexe un poids de de revêtement d'environ 20 mg/cm2 au moyen d'une coucheuse à lame pour former la couche fluorescente de la matière luminescente CaWO4 et ensuite les couches fluorescentes ainsi formées sont séchées à 500C.Les épaisseurs de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe et de la couche fluorescente de la substance luminescente CaW04 après le séchage sont de 100 P et de 60 ti, respectivement. De plus, une résine acrylique est appliquée uniformément sur la couche fluorescente de la substance luminescente CL;;WO 4 et cela est suivi d'un séchage pour former une couche protectrice transparente d'environ 5 microns d'épaisseur Quand l'écran renforçateur ainsi préparé est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, sa sensibilité photographique est environ 4 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS) et ses caractéristiques de persistance sont presque les mêmes que celles de ce dernier. La hetteté de l'écran renforçateur est de 0,78, 0,47 et 0,37 en valeurs MRF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm, respectivement. De plus, la granularité de l'écran renforçateur est de 1,12 x 10-1 en valeur RMS à une densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm.De plus, le contraste de l'écran renforçateur est de 93% du contraste de l'écran renforçateur classique du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS). De plus, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur préparé dans le présent exemple sont presque les mêmes que ceux de l'écran renforçateur du type moyen classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (MS, produit par Dai Nippon Toryo Co., Ltd). Exemple 21 On prépare aussi un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 20, à ceci près qu'on utilise une substance luminescente BaF2,BaBr2,0,5KBr,O,6BaS04: 0,06Eu2+ (substance luminescente II) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0/u r. et un écart type de 0,40. Les épaisseurs de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe et de la couche fluorescente de la substance lumi nescente CaWO4 de l'écran renforçateur ainsi préparé sont de 100 r et de 60 ru respectivement, c'est-à-dire les mêmes que celles de l'écran renforçateur de l'Exemple 20. Quand l'écran renforçateur est utilisé en combinaison avec une pellicule radiographique de type normal, sa sensibilité photographique est environ 4 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS) et ses caractéristiques de persistance sont presque les mêmes. De plus, la netteté de l'écran renforçateur est de 0,79, 0,48 et 0,38 en valeurs MTF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/ mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm, respectivement. De plus, la granularité de l'écran renforçateur est de 1,12 x 10-1 @ en valeur RMS à la densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm.De plus, le contraste de l'écran renforçateur est de 93% de celui de l'écran renforçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS). De plus, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur sont presque les mêmes que ceux de l'écran renforçateur du type moyen classique utilisant la substance luminescente CaW04 (MS ci-dessus). Exemple 22 On prépare un écran renforçateur par le même mode opératoire que dans l'Exemple 20, à ceci près qu'on utilise une substance luminescente BaF2,BaCl2,0,5KCl:0,06Eu2+ (substance luminescente I) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0 p et un écart type de 0,40 et aussi une substance luminescente CaWO4 ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0 et un écart type de 0,40. Les épaisseurs de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe et de la couche fluorescente de la substance luminescente CaWC4 sont de 100 F et de 60 71, respectivement, comme celles de l'écran renforçateur de l'Exemple 20. Quand l'écran renforçateur est utilisé en combinaison avec une pellicule radiographique de type normal, sa sen sibilité~photographique est environ 3,8 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaW04 (FS) et ses caracté ristiques de persistance sont presque les mêmes. De plus, la netteté de l'écran renforçateur est de 0,78, 0,48 et 0,38 en valeurs MTF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm, respectivement. De plus, la granularité de l'écran renforçateur est de 1,11 x 10-1 1 en valeur RMS à la densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm.De plus, le contraste de l'écran renforçateur est de 93% du contraste de l'écran renforçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS). De plus, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur sont presque les mêmes que ceux de l'écran renforçateur de type moyen classique utilisant la substance luminescente CaW04 (MS). Exemple 23 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 20, à ceci près qu'on utilise une substance luminescente BaF2,BaCl2:0,04Eu2+,0,002Tb3+ (substance luminescente III) ayant une grosseur moyenne de grains de 5;0 lu et un écart type de 0,40 et une substance luminescente CaWO4 ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0 Eu et un écart type de 0,40. Les épaisseurs de la couche fluo rescentè de la substance luminescente halogénure complexe et de la couche fluorescente de la substance luminescente CaWO4 sont de 100 p et de 60 , respectivement, comme celles de l'écran renforçateur de l'Exemple 20. Quand l'écran renforçateur est utilisé en combinaison avec un film radiographique normal, sa sensibilité photographique est environ 3,8 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS) et ses caractéristiques de persistance sont presque les mêmes. De plus, la netteté de l'écran renforçateur est de 0,76, 0,44 et 0,34 en valeurs MTF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm, respectivement. De plus, la granularité de l'écran renforçateur est de 1,13 x 10-1 1 en la valeur RMS à la densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm. De plus, le contraste de l'écran renforçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS).De plus, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur sont presque les mêmes que ceux de l'écran renforçateur de type moyen classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (MS). Exemple 24 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 20, à ceci près qu'on utilise une substance luminescente Ba0,9,Mg0,1)F2,BaCl2,.O,O6Eu2 (substance luminescente IV) ayant une grosseur moyenne de grains de 5,0 et un écart type de 0,31. Les épaisseurs de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe et de la couche fluorescente de la substance luminescente CaWO4 sont de 100 lu et de 60 , respectivement, comme celles de l'écran renforçateur de l'Exemple 20. Quand l'écran renforçateur est utilisé en combinaison avec un film radiographique normal, sa sensibilité photographique est environ 4,0 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS) et ses caractéristiques de persistance sont presque les mêmes que celles de cet écran. De plus, la netteté de l'écran renforçateur est de 0,76, 0,44 et 0,33 en valeurs MTF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm, respectivement0 De plus, la granularité de l'écran renforçateur est de 1,12 x 10-1 1 en valeur RMS à la densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm. De plus, le contraste de l'écran renforçateur est de 93% de celui de l'écran renfor çateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS). De plus, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur sont presque les mêmes que ceux de l'écran renforçateur de type moyen classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (MS). Exemple 25 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 20, à ceci près qu'on utilise une substance luminescente Ba0,95,Mg0,05)F2,BaCl2, O,OlKCl:O,06Eu2+ (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,8 p et un écart type de 0,38 et aussi une substance luminescente CaWO4 ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0 r et un écart type de 0,40. L'épaisseur de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe et l'épaisseur de la couche fluorescente de la substance luminescente CaWO4 sont de 100 r et de 60 71, respectivement, comme celles de l'écran renforçateur de l'Exemple 20. Quand l'écran renforçateur est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, sa sensibilité photographique est environ 4 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS) et ses caractéristiques de persistance sont presque les mêmes. De plus, la netteté de l'écran renforçateur est de 0,78, 0,47 et 0,38 en valeurs MTF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm. De plus, sa granularité est de 1,11 x 10-1 en valeur RMS à la densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm.De plus, également, l'écran renforçateur est de 93% de celui de l'écran renforçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaW04 (FS). En outre, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur sont presque les mêmes que ceux de l'écran renforçateur de type moyen c-lassique utilisant la substance luminescente CaWO4 (MS). Exemple 26 On prépare un écran renforçateur en suivant le même mode opératoire que dans l'Exemple 20, à ceci près qu'on utilise une substance luminescente Ba) 95,Mgo 05)F2,BaBr2,(),03XBr: 0,06Eu2+ (substance luminescente V) ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0 tu et un écart type de 0,40 et aussi une substance luminescente CaWO4 ayant une grosseur moyenne de grains de 4,0 M et un écart type de 0,40. Les épaisseurs de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe et de la couche fluorescente de la substance luminescente CaWO4 sont de 100 u et de 60 u, respectivement, comme celles de l'écran renforçateur de l'Exemple 20. Quand l'écran renforçateur est utilisé en combinaison avec un film radiographique de type normal, sa sensibilité photographique est environ 4 fois supérieure à celle de l'écran renforçateur du type à grande netteté classique utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS) et ses caractéristiques de persistance sont presque les mêmes. De plus, la netteté de l'écran renforçateur est de 0,79, 0,48 et 0,38 en valeurs MTF aux fréquences spatiales de 1,0 ligne/mm, 2,0 lignes/mm et 3,0 lignes/mm, respectivement. De plus, la granularité de l'écran renforçateur est de 1,11 x 10-1 en valeur RMS à la densité photographique (D) de 0,8 et aux fréquences spatiales de 0-5 lignes/mm. De plus, le contraste de l'écran renforçateur est de 93% de celui de l'écran renforçateur du type à grande netteté utilisant la substance luminescente CaWO4 (FS). De plus, la netteté, la granularité et le contraste de l'écran renforçateur sont presque les mêmes que ceux de l'écran renfor çateur moyen type classique utilisant la substance iuminescente CaWO4 (MS). REVENDICATIONS 1 - Une substance luminescente halogénure complexe représentée par la formule de composition (Me1-f,Mgf)F2,aMe'X2,bKX',cMe"SO4:dEu2+,eTb3+ dans laquelle Me, Me' et Me" représentent chacun au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le -strontium et le calcium;X et X' représentent chacun au moins un des halogènes chlore et brome; et a, b, c, d, e et f sont des nombres définis par une des cinq combinaisons suivantes dans lesquelles ces lettres sont affectées d'un indice désignant la combinaison 1. 0,80#a1#1,50, 0,10#b1#1,50, c1=0, 0,001#d1# 0,20, e1=0 et f1=0; 2. 0,30#a2#1,50, 0,10#b2#2,00, 0,01#c2#1,00, 0,001#d2#0,20, e2=0 et f2=0; 3. a2=1, b3=0, c3=0, 0,01#d3#0,10, 0 f3=0; 4. a4=1, b4=0, c4=0, 0,001#d4#0,20, e4=0 et 0 5. a5=1, 0 0,001#d5#0,20, e5=0 et 0 2 - Une substance luminescente halogénure complexe selon la revendication 1, caractérisée en ce que a1,- b1, c1 et d1 sont des nombres remplissant les conditions 0,95tal 0,20#b1#1,00, et 0,01#d1#0,10. 3 - Une substance luminescente halogénure complexe selon la revendication 1, caractérisée en ce que a2, b2, c2 et d2 sont des nombres remplissant les conditions 0,80#a2#1,20, 0,20#b2#1,20, 0,05#c2#0,40 et 0,01#d2#0,10. 4 - Une substance luminescente halogénure complexe selon la revendication 1, caractérisée en ce que d4 et f4 sont des nombres remplissant les conditions O,Olzd 60,10 et 0 5 - Une substance luminescente halogénure complexe selon la revendication 1, caractérisée en ce que b5, d5 et f5 sont des nombres remplissant les conditions 0,005#b5#0,70, 0,01#d5#0,10 et 0 6 - Une substance luminescente halogénure complexe selon la revendication I, caractérisée en ce que b5 est un nombre remplissant la condition Os b5# 0,5. 7 - Un convertisseur d'images de rayons X comportant une couche fluorescente comprenant une substance luminescente halogénure complexe représentée par la formule de composition (Me1-f,Mff)F2,aMe'X2,bKX' ,cMe"SO4:dEu2+, eTb3+ dans laquelle Me, Me' et Me" représentent chacun au moins un des métaux alcalino-terreux du groupe constitué par le baryum, le strontium et le calcium;X et X' représentent chacun au moins un des halogènes chlore et brome; et a, b, c, d, e et f sont des nombres définis par une des cinq combinaisons suivantes dans lesquelles ces lettres sont affectées d'un indice désignant la combinaison 1. 0,80#a1#1,50, 0,10#b1#1,50, c1=0, 0,001#d1# 0,20, e1=0 et f1=0; 2. 0,30#a2#1,50, 0,10#b2#2,00, 0,01#c2#1,00, 0,001#d2#0,20, e2=0 et f2=0; 3. a2=1, b3=0, c3=0, 0,01#d3#0,10, 0 f3=0; 4. a4=1, b4=0, c4=0, 0,001#d4#0,20, e4=0 et 0 5. a5=1, 0 0,001#d5#0,20, e5=0 et 0 8 - Un convertisseur d'images de rayons X selon la revendication 7, caractérisé en ce que c'est un écran renforçateur de rayons X comprenant un support sur lequel a été formée une seule couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe. 9 - Un convertisseur d'images de rayons X selon la revendication 8, caractérisé en ce que la grosseur moyenne des grains de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente est de 3 ssu à 10 j(i et que le poids de revêtement de la substance luminescente est de 10 mg/cm2 à 200 mg/cm2. 10 - Un convertisseur d'images de rayons x selon la revendication 9, caractérisé en ce que la grosseur moyenne des grains est de 4 > i à 6 P et que le poids de revêtement est de 20 mg/cm2 à 150 mg1cm2. 11 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que al, bl et d1 sont des nombres remplissant les conditions 0,95#a1#1,20, 0,20#b1#1,00 et 0,01#d1#0,10. 12 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que a2, b2, c2 et d2 sont des nombres remplissant les conditions 0,80#a2#1,20, 0,20#b2#1,20, 0,05#c2#0,40 et 0,01#d2#0,10. 13 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que d4 et 4 sont des nombres remplissant les conditions 0,01#d4#0,10 et 0 14 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que b5, d5 et f5 sont des nombres remplissant les conditions 0,005#b5#0,70, 0,01#d5#0,10 et 0 15 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que b5 est un nombre remplissant la condition O b5=0,5. 16 - Un convertisseur d'images de rayons X selon la revendication 7, caractérisé en ce que c'est un écran renforçateur comprenant un support sur lequel a été formée une première couche fluorescente composée de la substance luminescente halogénure complexe et en outre sur cette première couche fluorescente a été formée une deuxième couche fluorescente composée d'une substance luminescente tungstate de calcium. 17 - Un convertisseur d'images de rayons X selon la revendication 16, caractérisé en ce que la grosseur moyenne des grains de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente est de 3 p à 10 y, que le poids de revêtement de cette substance luminescente halogénure complexe et l'épaisseur de la couche fluorescente de la substance luminescente halogénure complexe sont de 5 mg/cm2 à 150 mg/cm2 et de 20 ju à 400 wUx respectivement, que la grosseur moyenne des grains de la substance luminescente tungstate de calcium dans la couche fluorescente de la substance luminescente est de 1 à 12 , que le poids de revêtement de la substance luminescente tungstate de calcium et l'épaisseur de la couche fluorescente de la substance luminescente sont de 10 mg/cm2 à 30 mg/cm2 et de 30 y à 90 p, respectivement. 18 - Un convertisseur d'images de rayons X selon la revendication 17, caractérisé en ce que la grosseur des grains de la substance luminescente halogénure complexe dans la couche fluorescente de la substance luminescente est de 4 à 6 p, que le poids de revêtement de la substance luminescente halogénure complexe et l'épaisseur de la couche fluorescente de la substance luminescente sont de 10 mg/cm2 à 80 mg/cm2 et de 30 p à 300 , respectivement, que la grosseur moyenne des grains dè la substance luminescente tungstate de calcium dans la couche fluorescente de la substance luminescente est de 3 u à 6 p et que le poids de revêtement de la substance luminescente tungstate de calcium et l'épaisseur de la couche fluorescente de la substance luminescente sont de 15 mg/cm2 à 25 mg/cm2 et de 45 à 75 , respectivement. 19 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que al, bl et dl sont des nombres remplissant les conditions 0,95#a1#1,20, 0,20#b1#1,00 et 0,01#d1#0,10. 20 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que a2, b2, c2 et d2 sont des nombres remplissant les conditions 0,80#a2#1,20, 0,20#b2#1,20, 0,05#c2#0,40 et 0,01#d2#0,10. 21 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé encre que d4 et 4 sont des nombres remplissant les conditions 0,01#d4#0,10 et Of4=0,5. 22 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que b5, d5 et f5 sont des nombres remplissant les conditions 0,005#b5#0,70, 0,01#d5#0,10 et 0 23 - Un convertisseur d'images de rayons X selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que b5 est un nombre remplissant la condition 0