FR 2340567 A1 19770902 FR 7703022 A 19770203 Cn a souvent proposé des produits diazotype développables par la chaleur plutot que par les procédés classiques "à sec" ou "semi- sec" lais les produits proposés jusqu'à présent n'ont obtenu qu'un succès limité, ce qui provient en général de ce que leur développe ment exige une température trop élevée, conduisant à des copies de mau- > aise qualité et fragiles, parce-aue leur stabilité avant l'uti lisatiurL es trop faible, ou parce-que leur coût est trop élevé du fait de la technique de revêtemnt particulière utilisée. ta présente invention concerne un matériau diazotype développa ble par la chaleur qui comprend un support revêtu d'une couche sensible à la lumière, contenant un coliposé de diazonium, un copulant et un inhibiteur acide pour éviter une copulation prématurée, et portant également un revêtemer.t thermosensible contenant un sel double d'un polyacide avec l'ammonium et un métal alcalin ou alcalino-terreux, ou un mélange d'un sel d'ammonium d'un polyacide et d'un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux du même acide, ce sel double ou ce mélange de sels étant capable de libérer de l'ammoniac lorsqu'on le chauffe à une température comprise entre 80 et 150 C. tes sels doubles de polyacides utilisés conformément à l'invention représentent une classe de produits très particulière. Le phosphate de sodium et d'ammonium (PO4HNH4Na) ou le phosphate de magnésium et d'ammonium (PC4NH4MG), par exemple & -contiennent dans un seul composé les deux groupes nécessaires pour la production d'ammoniac par la chaleur, ctest-à-dire le groupe métal alcalin ou alcalino-terreux et le groupe ammonium. P04h NH4Na est un sel très stable à 11 état sec-chauffé à une température de l'ordre de l000C, il réagit de la façon suivante 2 PO4H NH4Na chaleur P2O7H2NA2+2NH3+H2O Il se forme donc à la fois de l'ammoniac et de l'eau, qui sont les ingrédients nécessaires au développement du matériau diazotype. La façon la plus simple de mettre l'invention en pratique consiste à appliquer une solution ou une suspension du composé au dos d'un papier diazotype à deux constituants sensibilisé, et à la sécher Lorsque cette composition est séchée à 110-130 C pendant quel oues secondes, le sel double dégage de l'ammoniac et de l'eau, qui développent à eux deux l'impression. Comme exemple de sels doubles utilisables, on citera P04 H NH4 Na P04 NH4 Mg (P04)2H2 Ca (NH4)2 K " Sr n Sr " Li " Ca n Ba PO4 (NH4)2 Na " Ba " "" K (PO4 H NH4)2Ca " Li " Sr " Mg "Ba Tartrate de potassium et d'ammonium sodium lithium oxalate de potassium n " sodium " lithium citrate avide de potassium n sodium t n lithium Il n'est pas nécessaire d'introduire ces sels doubles tels quels dans la solution ou la suspension de revttement. Le sel double peut entre formé par dissolution dans l'eau d'un mélange de sels simples comme il est décrit à l'exemple 2 ci-dessous. le sel double peut aussi entre préparé par réaction de sels simples en suspension dans un liquide organique, comme décrit à l'exem- ple 3 ci-dessous. Le sel double peut également être préparé comme il est décrit à l'exemple 4 ci-dessous, en mélangeant dans l'eau des proportions équimolaîres d'un sel d'ammonium d'un polyacide et d'un sel alcalin ou alcalino-terreux du même polyacide. Cn peut également effectuer ce mélange dans un liquide organique l'appliquer sous forme de suspension contenant un liant. On peut aussi appliquer les deux sels sous forme de couches sé- parées contenant chacune un Ces sels, comme dans les exemples 5 et 7 ci-dessous. L'exemple S décrit ne couche d'envers iouble, cons- he @remière couche aqueuse de tartrate diammonique sur laquelle est appliquée une couche de tartrate disodique dans un liqui organique. Par chauffage il se forme du tartrate d'ammonium et de sodium. ne composé est instable, et il dégage rapidement l'ammoniac nécessaire pour @e développement de l'impression. orsqu Se support de la couche sensible à la lumière est du pa pier, ou me autre natière perméable à l'ammoniac, le revêtement thermesensible est de préférence appliqué au dos du support (de telle sorte cue l'atnrronlac formé doit traverser le support pour déve @opper l'impression). Cependant, comme dans l'exemple 6 ci-dessous, le revêtement thermosensible peut être déposé sur la face sensibilise du matériau diazotype. L'exemple 7 décrit une autre préparation utilisant une couche double contenant du citrate diammonique et du citrate trisodique. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'il lustration de l'invention. 3-uf indications contraites, les parties sont en poids. g E 1 On dissout à 40gC 5 kg de PO4H NH4 Na dans 1C litres d'eau contenant comme lsqont 5 de gomme Sénégal. On revêt de la solution I'envers d'un papier diazotype, portant sur son endreit r revêtement diazotype à deux constituants donnant une coloration bieue par déveoppement à l'ammoniac, et on la sèche. Le poids au revêtement de sel sec est de 6 à 8 g/m2. Après exposition sous un original, on développe la copie par traitement thermique à 130 C pendant quelques secondes. On obtient une image bleue de l'original. EXEMPLE 2 On dissout une mole de PO4 NH4 H2 dans de l'eau de façon - former une solution à 40% de ce composé contenant 5% de forme Dammar comme liant. On ajoute ensuite une mole de KOH pour former du PO4 H NH4 K. Utilisé comme il a été décrit à l'exemple 1, ce produit donne une copie bleue analogue. EXEMPULE 3 On broie dans un broyeur à boulets 125g (1 mole) de PO4 H2 NH4 dans sec g de toluène. On ajoute ensuite un équivalent molaire de Li CO et on poursuit l'opération de broyage pendant 3 heures pour former PO4 H NH4 Li. On ajoute au mélange 200g d'une solution à 20% en poids de Solpolac 300 (Rhône-Poulenc, France) dans du toluène. On revêt de cette solution le dos du papier diazotype décrit dans l'exemple 1, après addition d'une solution à 10% de gomme arabique, et on sèche. le produit présente les mêmes propriétés que celui de l'exemple 1. sX3MPIE 4 on dissout une mole de PO4H K2 (174g) dans 400 g d'eau à 60 C. On dissout d'autre part une mole de P04 H (N H4) 2 (132g) dans 250 g d'eau à 40 C. On mélange les deux solutions pour préparerPo4 H NH4K que l'on utilise ensuite comme il a été décrit dans l'exemple 2. EXEMPLE 5 On dépose une première couche sur le dos du papier diazotype décrit à -l'exemple 1, et on la sèche. Cette couche est constituée d'une solution à 40% de tartrate diammonique dans l'eau. Le 2 poids du revêtement sec est de 7 g. par Z On prépare ensuite une suspension dans le toluène de tartrate disodique en broyant dans un broyeur à boulets 200 g de tartrate dans 500 g de toluène pendant 4 heures. On dissout dans la suspension 70g de Butyar (Shawiningham) comme liant, et on dépose le mélange sur 2 cette première couche à raison de 5 à 7 g de produit sec par rn Par exposition comme il a été décrit à l'exemple 1, et chauffage à 140 C pendant quelques secondes, on obtient une image bleue. EXEMPIE 6 On revêt du mélange décrit à l'exemple 3 la face sensibilisée du papier diazotype décrit à l'exemple 1, le poids de revê- tement sec étant de 3 à 4 g/m2. Par chauffage à 120 C pendant quelques secondes, il se forme une coloration bleue. EXEMPLE 7 On revêt le dos du papier diazotype décrit à l'exemple 1 d'une première couche d'envers constituée d'une solution aqueuse à 40% de citrate trisodique et on la sèche pour obtenir un poids de revêtement sec de 5 à 7 g/m2. On applique ensuite une seconde couche d'envers constituée d'une solution aqueuse à 40 de citrate diammonique, et on la sèche. Le poids total de revêtement sec est de 10 à 14 g/m2. Lorsqu'il est traité comme il a été décrit à l'exemple 1, le produit donne une coloration bleue par chauffage à 140 C pendant quelques secondes. - REVENDICATIONS 1 - Matériau diazotype développable par la chaleur, un support portant une couche sensible à la chaleur, contenant un composé de diazonium, un copulant et un inhibiteur acide pour éviter une copulation prématurée, caractérisé en ce qu il porte également un rev!- tement thermosensible contenant un sel double d'un polyacide avec l'ammonium et un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un mélange d'un sel d'ammonium d'un polyacide et d'un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux du même acide, ce sel double ou ce mélange de sels étant capable de libérer de l'ammoniac par chauffage à une température comprise entre 80 et 150ex. 2 - Matériau suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le support est du papier et le revêtement thermosensible est sur le coté du support opposé à la couche sensible à la lumière. 3 - Matériau suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyacide est l'acide phosphorique, l'acide tartrique, 11 acide oxalique ou 11 acide citrique. 4 - Matériau suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le revêtement thermosensible -se compose de deux couches séparées contenant 11 une un sel d'ammonium, d'un polyacide et l'autre un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux du mme acide.