FR 2344546 A1 19771014 FR 7616089 A 19760526 La presente invention concerne un procédé de fabrication d'alkyl-3-(2-quinoxalinylméthylène)-carbazate-1,4-dioxyde ayant la formule de structure suivante (I) 'a-mi les h--es de Schiff dérivées de la 2-formyle quinoxaline-1,4-dioxyde, sans doute la plus importante du point de vue de l'application est la méthyle-3-(2-quinoxalinyl-méthyléne)t carbazate-1,4-dioxyde. Ce composé est préparé, suivant le brevet USA 3.371.090 par réaction du 2-formylquinoxaline-1,4dioxyde et méthylcarbazate ou bien par la réaction toujours avec du méthylcarbazatey de l'acétal du 2-formiquinoxaline1,4-dioxyde selon la demande de brevet en inspection publique allemande 1.927.337. La réaction génerale est la suivante et a lieu dans des solvants organiques tels que, par exemple, méthanol en présence d'acide. Si la réaction de condensation est effectuée par de 1'aldéhyde, celui-ci doit être obtent de 1'acétal, car les synthèses décrites en littérature pour obtenir l'aldéhyde visent préalablement la préparation de l'acétal et ensuite la transformation en aldéhyde. Dans cette réaction d'hydrolyse, il y a des pertes de rendement et un noircissement du produit, lequel en conséquence des réactions successives doit être recristallisé avec une augmentation relative des coûts de fabrication. Si la condensation est effectuée avec de l'acétal, celui-ci doit subir une hydrolyse acide "in situ" en présence de méthylcarbazate, lequel est également hydrolysé avec la perte qui en résulte de produit utile. L'invention concerne un procédé de fabrication d'alkyl 3-(2-quinoxalinyleméthylène)-carbazate-1,4-dioxyde de formule structurale (I) caractérisé en ce qu'on effectue la réaction entre le méthyle- carbazate et l'hydrazone du 2-formylquinoxaline-l,-dioxyde de formule (II) ou bien l'hydrazone symétrique du 2-formylquinoxaline- 1,4-dioxyde de formule (III) Lesdites réactions ont lieu d'une manière simple et avec un rendement quantitatif même dans l'eau. I1 est à noter que les intermédiaires (II) et (III) obtenus par le procédé suivant l'invention ne sont pas connus en littérature. I1 est à noter que, par le procédé suivant l'invention, il n'est même pas nécessaire d'isoler l'hydrazone (II) ou lthydra- zone symétrique (III), étant donné qu'ils réagissent avec le méthylcarbazate même en phase hétérogène dans le mélange réactionnel, dans lequel ils ont été formés. Egalement bien, étant donné la réactivité de l'hydrazone (II), se déroule la réaction entre celui-ci et le chloroformiate de méthyle, toujours pour donner du (I), c'est-à-dire du méthyle-3-(2-quinoxalinylméthylène-carbazate-1,4-dioxyde. D'une façon analogue, on prépare d'autres esters alcoyliques de l'acide-3-(2-quinoxalinylméthylène)carbazate1,4-dioxyde. EXEMPLE 1 Hydrazone de la 2-formylquinoxaline-1,4-dioxyde (III) On met en suspension 1,5 g de 2-formylquinoxaline-1,4- dioxyde dans 15 ml d'éthancl et on maintient pendant 2 heures à 200C après avoir additionné 0,56 g d'hydrazine hydratée. Gn obtient ainsi l'hydrazone (II), lequel est recueilli en lavant avec peu d'alcool, avec un rendement de 93 % (gr. 1,5). p.f. 1950C avec C = 52,1 H = 3,89 N = 26,99 % trouvé décomposition 52,94 3,94 27,43 théorique EXEMPLE 2 Méthyle-3-(2-quinoxalinylméthylène)-carbazate-1,4-dioxyde (I) On suspend 1 g dthydrazone (II) en 5 ml d'eau avec 0,5 g de méthyle-carbazate et on maintient pendant 1 heure à 250C après avoir additionné 1 ml d'acide chlorhydrique 36 %, en obtenant ainsi 1,15 g de (I) avec rendement du 90 i. EXEMPLE 3 Méthyle-3-(2-quinoxalinylméthylène)-carbarate-1,4-dioxyde (I) t g de 2- formylquinoxaline-1,4-dioxyde sont suspendus en 10 ccm d'éthanol et sont traités pendant 2 heures à 20 C avec 0,375 b d'hydrazine hydrates. On ajoute 0,5 g de méthyle-carbazate et on traite ensuite avec 1Q,6 ml d'acide chlorhydrique 10 S pendant 2 heures a' 25 C. On obtient * 1,18 g de (I) avec rendement de 92 %. EXEMPLE 4 Hydrazone disubstitué symétrique de 2-formylquinoxaline-1,4dioxyde (III) On traite 1 g de 2-formylquinoxaline-1,4-dioxyde avec 10 ml d'acide chlorhydrique 10 % et 0,145 g d'hydrazine hydratée 30 C pendant 30 minutes en obtenant ainsi (III) 0,96 g avec rendement de 96 %. p.f. = 254 C décomposition C = 56,99 H = 3,15 N = 22,35 57,44 3,21 22,33 théor. EXEMPLE 5 Hydrazone disubstitué symétrique de 2-formylquinoxaline-1,4- dioxyde (III) On traite 1 g de diméthylacétate de 2-formylquinoxaline1,4-dioxyde avec 10 ml d'acide chlorhydrique 10 % à 50 C. Après refroidissement à 300C, on ajoute 0,118 g d'hydrazine hydratée et on maintient pendant 30 minutes à cette température, en obtenant ainsi 0,77 g de (III). EXEMPLE 6 Méthyle-3- (2-guinoxalinyle-môthyle4ne -carbazate-l ,4-dioxyde (I) On traite sous reflux pendant 30 minutes 1 g de (III) avec 10 ml d'acide acétique et 0,5 g de méthyle-carbazate en obtenant après le refroidissement à 0 C 1,26 g de (I) avec rendement de 90 %. EXEMPLE 7 Méthyle-3-(2-quinoxalinyl-méthylène)-carbazate-1,4-dioxyde (I) On traite 1 g de 2-formylquinoxaline-1,4-dioxyde avec 5 ml d'acide chlorhydrique 10 % et 0,145 g d'hydrazine hydratée à 300C pendant 30 minutes. On ajoute 0,8 g de méthyle-carbazate et 15 ml d'acide acétique et on traite sous reflux pendant 30 minutes en obtenant ainsi 1,21 g de (I). EXEMPLE 8 Méthyle-3-(2-quinoxalinyl-méthylène)-carbazate-1,4-dioxyde (I) 1 g de (II) est suspendu en 5 ml de dimôthylformamide avec 0,6 ml de pyridine et on traite à 0 C avec 0,465 g de méthyle chloroformiate. Après 12 heures à température ambiante, on recueille 1,02 g de (I) avec rendement de 8G S. EXEMPLE 9 Méthyle-3-(2-quinoxalinylméthylène)-carbazate-1,4-dioxyde (I) 1 g de (II) est suspendu en 5 ml de diméthylformamide avec 0,5 g de bicarbonate de sodium employé au lieu de la pyridine, en laissant inchangées les autres conditions de l'exemple 8, en obtenant un rendement de 75 %. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits, à partir desquels on pourra prévoir d'autres formes et d'autres modes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. REVENDICATION Procédé de fabrication d'alkyl-3-(2-quinoxalinyl- methylène)-carbazate-1,4-dioxyde de formule structurale (I) caractérisé en ce que l'on effectue la réaction entre l'hydrazone du 2-formylquinoxaline-1,4-dioxyde de formule II et le chloroformate de méthyle.