FR 2335641 A1 19770715 FR 7538322 A 19751215 les effluents d'eaux usées industrielles posent des problèmes de purification qui sont très différents des problèmes de traitement des eaux d'égout municipales. Le courant résiduaire provenant de chaque type de procédé industriel est particulier à ce procédé et exige une purification spéciale, le réglage du pH de matières résiduaires acides ou alcalines, bien qu'important écologiquement, peut être effectué facilement dans des courants résiduaires industriels par traitementchimi- que direct. L'élimination, la solubilisation ou la passivation dlimpuretés particulières, toutefois, pose un problème plus difficile à résoudre, qui exige souvent une combinaison de traitements physiques, biochimiques et chimiques.Sont spécialement difficiles les problèmes consistant à empêcher la couleur, la demande en oxydation chimique (COD), la demande en o ydation biologique (BOD) et la contamination par les chlorures de l'eau de surface dans laquelle on décharge les courants résiduaires de fabriques de pâte. La contamination de la couleur de l'eau de surface pose un problème esthétique spécialement visible tout en ayant un effet défavorable sur la vie aquatique végétale et animale causé par l'altération de la pénétration de la lumière dans l'eau de surface. la-purification des effluents de fabriques de pâte pose un problème exceptionnel dans le traitement des eaux usées parce que les effluents se prêtent moins bien aux techniques classiques de traitement de l'eau actuellement connues et utilisées dans la purification des eaux usées municipales et industrielles. La production de pate crée des effluents multiples ayant une coloration intense qui est dans une large mesure le résultat des tannins extraits, des lignines et de leurs dérivés séparés de la pâte cellulosique par des stades choisis de traitement chimique. Tout changement dans le traitement réel de la pâte qui donne un effluent contenant moins d'impuretés, bien qu'entrainant un besoin réduit en traitement de l'effluent avant le rejet des eaux usées dans l'eau de surface, a habituellement une influence défavorable sur la qualité de la pâte produite. Cette première façon d'aborder le problème, la technique réelle de blanchiment chimique utilisée, est alors restrictive en ce qui concerne les possibilités de changement, car elle pose les problèmes combinés de l'économie et de l'efficacité du traitement chimique, ainsi que de l'obtention des caractéristiques désirées du produit blanchi demandées par l'industrie de la pâte et du papier et est critique dans tout programme actif de réduction de la pollution de l'eau. Dans des séquences classiques de blanchiment à étages multiples où on utilise la chloration (C), une chloration "séquentielle" (Dc) ou des mélanges de chlore et de bioxyde de chlore (D/C), la majeure partie des impuretés est constituée de chlorures, de lignines, de tannins et de leurs dérivés chlo rs et oxydés. Par "chloration séquentielle" (duc) on désigne un traitement au bioxyde de chlore suivi directement d'un trai tément au chlore-; par nchloration't (C), on désigne un traitement au chlore sans bioxyde de chlore et par "mélanges de chlore et de bioxyde de chlore" (D/C) on veut dire que le traitement par le chlore et par le bioxyde de chlore est simultané.Chacune de ces impuretés est différente-dans sa réaction aux mécanismes particuliers de lutte contre la pollution et chacune peut être nuisible pour l'efficacité ou l'économie de stades de traitement prévus pour agir sur une ou plusieurs des autres. Par exemple, les chlorures corrodent et encrassent rapidement le matériel de sorte que le transport de ces chlorures, avec le courant d'impuretés organiques, réduit la durée de vie et élève le coft de chaque traitement auquel le courant est soumis. En conséquence, bien que le traitement chimique et physique des composés colorés dans les effluents des fabriques de pâte ait été une technique efficace pour réduire leur quantité, les caractéristiques économiques de tels systèmes ont été jusqu'à présent exorbitantes et incompatibles avec la technologie moderne, de sorte que ces techniques n'ont généralement pas été appliquées dans la pratique aux effluents de fabriques de pâte, avec un petit nombre d'exceptions.L'utilisation d'installations à boue activée, de lagunes aérées et de lits percolateurs a été effectuée avec succès pour réduire les matières organiques à BOD avec une efficacité de plus de 80 , mais on n'enlève ainsi que de 10 à 19* environ de la couleur dans les eaux usées sortant d'une installation de blanchtment de pite. En conséquence, une proportion de 85 à 90% de la matière colorée venant de l'installation de blanchiment passera à travers l'étape de dégradation biologique pour rejet dans l'eau de surface. les séquences classiques de blanciment utilisées comme procédés de blanchiment à étages multiples pour la pâte mécanique comprennent le traitement de la pâte cellulosique avec du chlore (C), par chloration séquentielle (Dc) ou atec des mélan- ges (D/C3, suivi d'un étage d'extraction par un alcali caustique ou de traitement par l'oxygène. Dans la pratique, d'autres étages de traitement au bioxyde de chlore, d'extraction par un alcali caustique, de traitements à l'oxygène ou par un peroxyde peuvent etre inclus dans le procédé total.Deux procédés de blanchiment à étages multiples particulièrement efficaces sont désignés de manière classique comme suit : CEDEC et DCEDED, les lettres représentant respectivement (c) le chlore, (Dc) un trai- tement séquentiel bioxyde de chlore/chlore, (E) une extraction et (D) un -traitement au bioxyde de chlore. D'autres procédés de blanchiment à étages multiples efficaces comprennent les suivants : D/CEDED, Dc ODED, D/GODED, DcED, D/CED, DcOD, D/COD, DcEP, D/CEP, DcOP, D/COP, DcEDEP, D/CEDEP, DcODEP, D/CODEP, DcEDEDP, D/CEDEDP, DcODEDP et D/DODEDP, où (P) représente un traitement au peroxyde.Il y a lieu de noter que d'autres étapes du procédé comme de lavage, etc.. sont comprises comme étant éventuellement mises en oeuvre dans le système total de blanchôment. les effluents de chacun de ces étages contiennent des quantités et concentrations diverses des impuretés décrites cidessus et la contamination de l'effluent total a posé un problème de rejet particulièrement difficile, Jusqu'à présent, le traitement de effluent résiduaire de procédés de blanchiment contenant une séquence CE, CO, CcEs DCO, D/CE ou D/CO a consisté simplement à traiter effluent total en ne- cherchant que peu ou pas du tout à modifier le procédé de blanchiment ou à séparer les effluents polluants euxmeAmes. En conséquence, les procédés physiques et chimiques ont donné jusqu a présent des résultats insuffisants et ont été en meme temps économiquement et commercialement inadéquats. Un problème particulièrement intense dans le traite ment des effluents résiduaires des fabriques de pâte est que leurs impuretés combinées ont des effets si largement divers sur les procédés de traitement utilisables qu'ils interdisent un système économique ayant une haute efficacité et de faibles exigences d'entretien. Les chlorures inorganiques très corrosils, tant acides que sels, limitent sévèrement la durée de vie prévisible de l'appareil utilisé ; tandis que les chlorures inorganiques en même temps que des matières organiques telles que des composés colorés, GORD, BOl) et des acides organiques engorgent et encrassent le matériel, de sorte que des opérations constantes de nettoyage et d'entretien sont nécessaires.De plus, la présence de toutes les impuretés dans un seul courant exige qu'on utilise des conditions moyennes de traitement contre les agents polluants dans une étape quelconque, empêchant ainsi la maximisation de ce traitement. La Demanderesse a trouvé que dans des procédés à étages multiples pour le blanchiment de la pâte cellulosique en utilisant un traitement séquentiel ou mixte au bioxyde de chlore et au chlore et un étage ultérieur d'extraction ou de traitement à l'oxygène, on peut modifier le procédé de manière à limiter les impuretés et à obtenir une séparation importante des impuretés dans chaque courant, les impuretés séparées pouvant être traitées économiquement et efficacement pour donner un effluent résiduaire relativement exempt d'impuretés dans des conditions peu coûteuses économiquement attrayantes0 Selon la présente invention, il est prévu un procédé pour réduire les impuretés du courant résiduaire en limitant et en séparant les composés colorés, COD, BOD et les autres substances inorganiques des matières polluantes chlorure inorganique dans l'effluent résiduaire d'un procédé de blanchiment de pâte cellulosique contenant la séquence DCE DCO, D/CE ou D/CO, selon lequel on maintient les conditions de l'étage Dc ou D/C de manière que la pâte produite par cet étage ait une faible teneur en chlorures inorganiques et en chlorures liés organiquement et que l'effluent résiduaire de cet étage ait une basse distribution en composés organiques ; on fait passer cet effluent résiduaire à un lit activé dans des conditions dans lesquelles les composés colorés, COD, BOB et les autres composés organiques sont sélectivement éliminés de l'effluent sans effet important sur les chlorures inorganiques qu'il contient ; on maintient dans un étage E ou O ultérieur des conditions telles que l'effluent résiduaire de cet étage ait une haute distribution en composés organiques, mais une basse distribution enchlorures inorganiques ; et on fait passer au moins une partie de l'effluent résiduaire de l'étage E ou 0, d'une manière intermittente, en alternance avec l'effluent résiduaire de l'étage Dc ou D/C, à travers le lit activé dans des conditions suffisantes pour éluer les composés colorés, Coud, BOD et les autres composés organiques hors de ce lit. le courant d'élution intermittent de l'étage E ou O peut être ensuite recombiné avec- le courant d'effluent résiduaire fondamental de l'étage E ou O. le procédé est applicable à des combinaisons de procédés de blanchiment à étages Dc ou D/C, E et O et comprend essentiellement le maintien de conditions particulières dans ces étages en meme temps qu'une combinaison d'étapes agissant sur ces étages particuliers quelle que soit leur position dans la séquence totale de blanchiment. Le résultat du système ci-dessus est laJdivision des impuretés en deux courants d'effluents différents : un courant effluent résiduaire d'étage Dc ou D/C comprenant la majeure partie des impuretés chlorure inorganique du procédé et ayant une quantité insignifiante de composés colorés, de COD, de BOD et d'autres composés organiques ; et un courant d'effluent résiduaire d'étage E ou O avec une combinaison intense de composés colorés, de COD, de BOD et d'autres impuretés organiques, mais contenant une portion insignifiante de chlorures inorganiques. le réglage du pH du courant de Dc ou de D/C contenant les chlorures inorganiques peut tre effectué facilement de manière à produire facilement et économiquement un courant résiduaire acceptable ; tandis que le courant à haute teneur en matières organiques peut être recyclé, concentré, brûlé ou on peut s'en débarrasser autrement sans qu'on ait à se préoccuper de la quantité insignifiante d'impuretés chlorure qu'il contient. En plus de l'invention décrite ci-dessus, la Demandresse a trouez que la quantité d'impuretés chlorure inorganique et chlorure lié organiquement peut être réduite dans le produit pâte d'un étage Dc ou D/C en opérant dans cet étage à un bas pH avec un rapport élevé du bioxyde de chlore au chlore. Avec des rapports du bioxyde de chlore au chlore compris entre 65:75 et 95:5 environ et de préférence entre 75:25 et 95:5 environ et à un pH de moins de 3,5 environ, il y a une réduction importante de la quantité d'impuretés chlorure dans le produit pâte de De ou de D/C, tandis que la quantité de BOD, de BOC ou d'autres impuretés organiques dans l'effluent de cet étage est aussi notablement réduite. De plus, on a trouvé d'une manière inattendue que la distribution comparative des impuretés organiques dans l'effluent de Dc ou de D/C est également réduite, une partie importante de la distribution étant entraînée, avec la pâte, aux étages suivants.De plus encore, la toxicité et la BOD de l'effluent de l'étage Dc ou D/C en même temps que l'entrainement de toxicité de BOD dans le produit pâte sont sensiblement réduits. En conséquence donc, l'effluent d'un étage Dc ou D/C ainsi réglé contient une distribution relativement forte en impuretés chlorure inorganique par rapport à l'effluent de l'étage E ou O et Une distribution relativement faible en composés colorés, COD, BOD et autres composés organiques Cet effluent réglé en ce qui concerne les impuretés peut entre clarifié par élilination des matières solides en suspension et ensuite peut être passé commodément à travers un lit activé qui retient la majeure partie des composés colorés et des portions importantes des GORD, BOD et autres composés organiques dans l'effluent. le lit activé doit être tel que les chlorures inorganioues, à l'exception de la petite quantité des sels qui restent emprisonnés dans le lit, passent à travers le lit sans retenue importante. Comme la quantité d'impuretés organiques exposées au lit activé est moindre que dans les systèmes d'absorption antérieurs, le lit activé aura une plus longue vie de charge et, en conséquence, sera d'une utilisation plus économique, Le lit activé peut êtres en fait, physique ou chimique ionique, adsorbant ou absorbant. les lits activés préférés comprennent des lits de résines échangeuses d'ions aromatiques et aliphatiques, absorbantes et adsorbantes. On préfère particuliè ement les résines macroporeuses non ioniques, comprenant des résines de polystyrène réticulé, des copolymères d'esters acryliques hydrophiles hautement réticulés, des resi- nes polyamide et des résines phénol-formaldéhydee Des résines particulièrement appropriées sont celles décrites dans le brevet des Etats-Unis d'métrique N0 3 652 407 etdans Macroreti cular Polymeric Àdsorbants, I & EC Product Research & 1 > evelop- ment, Vol. 12, Mars 1973. Le courant d'effluent de Dc ou de 1 > /C qui a passé à travers ce lit activé contiendra alors la majeure partie des chlorures inorganiques produits dans le procédé, peu de chlorures liés organiquement, peu de composés co lorés et desCOl) et BOD sensiblement réduites par rapport à un effluent de Dc ou de 1 > /C qui est entré dans le lit activé. Dans l'étage ultérieur de traitement à l'oxygène ou d'extraction de la pute, on opère dans des conditions qui portent à son maximum la distribution des substances organiques et réduisent au minimum la distribution des chlorures inorganiques dans l'effluent résiduaire. L'effluent de cet étage ultérieur d'extraction aura alors une distribution sensiblement réduite des chlorures inorganiques en même temps qu'une forte distribution d'acide organiques, COD, BOD et autres substances organiques. L'effluent doit être basique, à un pH compris entre 8 et 13 environ, de préférence entre 10 et 13 environ et en particulier entre 11 et 13 environ. Au cours du procédé de blanchiment à étages multiples, la matière dans le lit activé se charge des composés colorés, COD, BOD et autres composés organiques qu'elle retient en provenance de l'effluent de Dc ou de D/C. Périodiquement, on interrompt le passage du courant d'effluent de Dc ou de D/C et on régénère le lit en faisant passer au moins une partie de l'ef- fluent basique de l'étage E ou O à travers lui, Un balayage du système en utilisant l'effluent de l'étage de traitement à l'oxy- gène ou d'extraction élue les composés colorés, COD, BOD et les autres composés organiques de la matière du lit et les concentre dans l'effluent de l'étage d'extraction ou de traitement à l'oxygène'0 Ainsi, le résultat est que l'on obtent deux cou rants séparés d'effluent, l'un contenant la majeure partie de BOD, des composés colorés, de COD et des autres substances organiques0 Le courant contenant les chlorures inorganiques peut être facilement neutralisé et évacué. tn variante, le courant contenant les chlorures inorganiques peut etre soumis à un strippage pour élimination des impuretés volatiles de masse moléculaire peu élevée, de préférence par évaporation. Le courant contenant les substances à BOD, à COUD, les corps co lorés et les autres substances organiques peut être recuclé à un four de récupération dans lequel ces matières peuvent être brûlées, avec récupération de chaleur et de produits caustiques. Un avantage particulier à ce procédé est que très peu d'ions chlorure sont présents dans le courant contenant les substances à COD, BOD, colorées et autres substances organioues, ce qui réduit notablement la corrosion et les autres effets défavora bles pour l'incinérateur et le reste de l'appareillage en li gne, Un autre avantage de ce procédé est qu'il réduit notable ment le traitement secondaire, sur place ou régional. Les exem ples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre. - EXELE E 1 - Chloration classique Un échantillon de pAte Western Softwood Kraft ayant un indice de permanganate de 20,7, une viscosité de 27,6 centi poises et une blancheur à 11 état non blanchi de 26% est soumis à une séquence de blanchiment CE1D1E2D2 du commerce conformément aux conditions du Tableau le TABLEAU 1 % d'addition de Consis Etage produit chimique Temps Temp. tance par rapport au min C de la poids de pâte pâte % (séchée au four) (C) chlore 6,63 45 25 3 (E1) Extraction 3,0 60 70 10 (D1) bioxyde de clore 0,95 180 70 3 (E2) extraction 0,6 60 70 10 (D2;; bioxyde de chlore 0,41 180 70 3 On mesure la blancheur et la viscosité finales de la pâte produite et on trouve qu'elles sont de 88,5% et de 15,0 cPo, respectivement. L'effluent résiduaire de chaque étage est dépouillé des matières solides en suspension, par filtration, analysé, et on trouve qu'il a une teneur en substances organi ques et en chlorures indiquée dans le Tableau 2. TABLEAU 2 CKi.logrammes/tonne métrique) Etage (C) (E1) (D1) (E2) (D2) Total Couleur 42,4 268 7,3 6,1 1,4 325,2 Chlorures 93,7 15,6 7,7 0,5 3,5 121,0 (en NaCI) COD 20,3 45,5 6,1 3,8 1,4 77,1 BOD 6,0 3,7 1,4 1,0 0,3 12,4 - EX E 2 - Chloration séquentielle classique Un échantillon de pe Western Softwood Kraft de mêmes propriétés physiques qu a l'Exemple 1 est soumis à une séquence de blanchiment DcE1D1E2D2 du commerce conformément aux conditions du Tableau 3. RT7AU 3 % d'addition de Consistan- Etage Produit chimique Temp. Temp. ce de la par rapport au min C pâte % poids de pâte (séchée au four) (Dc) séquentiel chlore: bioxyde de chlore (50:50 6,0* 30 26,7 3 (E1) Extraction 2,4 60 71,1 10 (D1) bioxyde de chlore 0,9 180 71,1 3 (E2) Extraction 0,5 60 71,1 10 (D2) bioxyde de chlore - 0,4 180 71,1 3 * addition de chlore équivalente. On mesure la blancheur et la viscosité finales de la pzte et on trouve qu'elles sont de 88,7% et de 18,3 cpo, res pectivement. L'effluent résiduaire de chaque étage est dépouillé des matières solides en suspension, par filtration, analysé, et on trouve qu'il a les teneurs en substances organiques et en chlorures indiquées dans le Tableau 4. TABLEAU 4 (kilogrammes/tonne métrique) Etage (E1) (D1) (E2) (D2) Total Couleur 42,0 171,4 7,0 6,0 1,2 227,6 Chlorures 50,1 9,0 7,6 0,4 3,5 70,6 (en NaCl) COD 18,5 37,2 6,0 3,9 1,4 67,0 BOD 5,0 4,7 1,0 0,7 0,3 11,7 - EXEMPLE 3 Un échantillon de pâte Western Softwood Kraft ayant un indice de permanganate de 20,7, une viscosité de 27,6 centi poises et une blancheur de 2&commat;P est soumis à une séquence de blanchiment DcE1D1E2D2 conformément aux conditions du Tableau 5. TABLEAU 5 %daddition de produit chimique Consistan Etage par rapport au Temps Temp. ce de la poids de pâte min C pâte % (séchée au four) (DS séquentiel chlore bioxyde de chlore (75:25) 6,0* 30 30 10 (E) Extraction 2,0 60 70 10 (D) bioxyde de chlore 0,93 180 70 3 (E) Extraction 0,5 60 70 10 (D) bioxyde de chlore 0,4 180 70 3 * addition de chlore équivalente totale On mesure la blancheur et la viscosité finales de la pâte produite et on trouve qu'elles sont de 88,5% et de 16,2 cPo, respoctivement.L'effluent résiduaire de chaque étage est dépouillé des matières solides en suspension, par filtration, analysé, et on trouve qu'il e les teneurs en substances organi aues et en chlorures indicuées dans le tableau 60 TABLEAU 6 (Kilogrammes/tonne métrique) Etage (Dc) (E1) (D1) (E2) (D2) Total Couleur 37,1 141 3,5 3,5 2,9 188 Chlorures 34,7 4,9 7,7 0,4 3,5 51,2 (en NaCl) GOD 17,5 41,3 6,4 3,4 1,0 69,6 BOD 4 5,5 0,8 0,5 0,3 11,1 L'effluent résiduaire de Dc est passé à travers une colonne de laboratoire de 2,54 cm de diamètre garnie d'une résine de copolymère ester acrylique hautement réticulée, hydrophile, macroporeuse, adsoriante, à un débit de 10 å 12 volumes de lit par heure. L'analyse du courant d'effluent de Dc après passage de 30 volumes de lit à travers le lit microporeux indique des teneurs moyennes en substances organiques et en chlorures de Couleur 9,6 kilogrammes/tonne métrique Chlorure 33,9 " " " (NaCl) nCD 9,8 " n n BOD 3,6 " " Le chlorure est facilement neutralisé avec un alcali. On interrompt le courant d'effluent de Do à travers le lit de résine et on fait passer une portion de étage E1 à travers le lit jusqu'à ce que la résine soit complètement régénérée comme indiqué par une teneur constante en C013 dans l'éluat. le courant d'éluat de E1 est ensuite combiné avec le courant d'effluent résiduaire de base de E1 et on fait passer le mélange à un système de récupération dans lequel les substances organioues sont incinérées, avec récupération de chaleur et de produits caustiques. Le total des matières polluantes trouvées dans le courant résiduaire de cette séquence de blanchiment est le suivant Couleur 19,5 kilogrammes/tonne métrique Chlorure 4515 " II Il (NaCl) COD 21,4 n n n BOD 5,2 n n n Une comparaison avec les effluents résiduaires de systèmes classioues montre les pourcentages suivants de réduction des impuretés :: CEDEX classique DcEDED classique Couleur 94 91 Chlorure 62 36 (NaCl) COD 72 68 BOD 58 56 Une réduction supplémentaire des substances polluants tes du courant résiduaire peut tre obtenue facilement par lavage à contre-courant des étages D1, E2 et D2 qui combine leur courant résiduaire respectif dans le courant de lavage arrivant à E1 et Dc- Cette réduction sera de l'ordre de grandeur suivant en ce oui concerne les substances polluantes totales Couleur 113 kilogrammes/tonne métrique Chlorure (NaCl) 44,9 " " " COD 13,9 " " " BOD 4,6 " n n D'une manière similaire, la pâte peut être soumise à une séquence de blanchîment DcOD1ED2 conformément aux condi tions du Tableau 7. TABLEAU 7 % d'addition de produit chimique Consistanee Etage par rapport au Temps Temp. de la pâte poids de pâte min C % ----- (séchée au four) ~~~~~ ~~~~~ ~~~~~~~~~~ (Dc) séquence chlore bioxyde de chlore 75:25 6,0 30 26,7 10 (O) oxydation o, (7,03 kg/cm2) 1,5 30 127 35 NaOH 1,5 (D1) bioxyde de chlore 0,53 180 127 3 (E) Extraction 0,5 60 127 10 (D2) bioxyde de chlore 0,4 180 127 3 On trouve que la blancheur et la viscosité finales de la pâte produite sont d'environ 88% et 14 oPo, respectivement. Après lavage à contre-courant, traitement de l'effluent de dans un lit activé de résine acrylique et incinération du courant d'effluent résiduaire de l'étage d'oxydation, l'ordre de grandeur des substances polluantes totales déchargées est le suivant Couleur 12 kilogrammes/tonne métrique Chlorures (NaCl) 41,0 n n It COD 15,0 n " t, BOD 5s0 n " n - ExEl(PLES 4 à 9 Divers échantillons de pâte Western Softwood Kraft, ayant un indice de permanganate de 20,7, une viscosité de 27,6 centipoises et une blancheur de 26% sont soumis à la séquence de blanchtment DcE1D1E2D2 et de traitement utlérieur de l'effluent résiduaire conformément aux conditions et au procé- dé de l'Exemple 3, à ceci près qu'on fait varier la matière dans le lit activé. Les teneurs en substances organiques et en chlorures de l'effluent non ttaité sont indiquées dans le Tableau 6. L'analyse de l'effluent résiduaire de Dc après passage à travers des lits activés constitués de matières diverses indique les teneurs en substances organiques rapportées dans le Tableau 8. T A B L E A U 8 (Kilogrammes/tonne métrique) Matière du lit Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Résine Résine phé- Résine échangeuse Résine échangeu- Résine Polysty- acryli- nol formal- d'ions polystyrène, se d'ions phénol polyamide rène que * déhyde à fonctionnalité formaldéhyde ammonium quaternaire amine Couleur 18,6 9,65 15,9 3,71 15,6 15,2 COD 11,7 9,3 11,2 9,45 -- 11,4 BOD -- -- -- 3,72 -- - * Diffère de la résine de l'Exemple 3 par le diamètre des pores. -- EXEMPLE 10 Un échantillon de pâte Western Softwood Kraft, ayant un indice de permanganate de 20,7, une viscosité de 27,6 centi poises et une blancheur à l'état non blanchi de 26,9 est soumis à une séquence de blanchiment D/C E1D1E2D2 conformément aux conditions du Tableau 9. TABLEAU 9 %v d'addition de produit chimique Consistan- Etage par rapport au Temps Temp. ce de la poids de pâte min C pâte % ---- (séchée au four) ~ ~ ~ (D/C) mélange bioxyde de chlore/chlore 75:25 6,25 * 30 32,2 10 (E1) Extraction 2,0 60 71,1 10 (D1) bioxyde de chlore 0,93 180 71,1 3 (E2) Extraction 0,5 60 71,1 10 (D2) bioxyde de chlore 0,4 180 71,1 3 * Addition de chlore équivalente. On mesure la blancheur et la viscosité finales de la pâte produite et on trouve qu'elles sont de 85,a et de 14,9 cPo, respectivement. L'effluent de chaque étage est dépouillé desmatières solides en suspension par filtration, analysé et on trouve qu'il a les teneurs en substance organiques et en chlorures indiquées dans le Tableau 100 TABLEAU 10 (kg/tonne metrique) Etage (D/C) (E1) (D1) (E2) (92) total Couleur 23,8 156,6 4,0 3,6 3,0 191,0 Chlorures 35,3 4,8 8,0 0,4 3,5 52,0 (NaCl) GOD 14,6 45,0 7,2 4,0 1,5 72,3 BGD 3,9 6,1 0,9 0,6 0,3 11,8 On traite les effluents en utilisant le procédé et les matières de l'Exemple 3.L'analyse du courant d'éluat de D/C en ce qui concerne les teneurs en substances organiques et en chlorures indique Couleur 6,5 kilogrammes/tonne métrique Chlorure (NaCl) 34,5 li It ll CCD 9,5 n n n BOD 3,6 ,6 " 't tt L'analyse des substances polluantes totales de la séquence de blanchiment est : Couleur 17,1 kilogrammes/tonne métrique Chlorure (NaCl) 46,4 " " " COD 22,2 " tt n BOD 5t4 ri " " tt Une réduction supplémentaire des substances polluantes du courant résiduaire peut être obtenue facilement par lavage à contre-courant ses courants résiduaires de D1, et et qui combine leur courant résiduaire respectif dans le courant de lavage arrivant dans E1 et Dc. - EXEMPLE 11 L'effluent (E1) de l'Exemple I est combiné avec une quantitésuffisante d'effluent (C) du même exemple pour maintenir un pH de moins de 3,0 environ. Cet effluent à pH réglé est ensuite pascé à travers une colonne de laboratoire de 2,54 cm de diamètre garnie de la résine de l'Exemple 3.L'analyse de l'effluent du lit nacroporeux indique une teneur en substances organiques de Couleur 28 kilogrammes/tonne métrique COD 20,5 n " n BOD 4 " " " les substances polluantes totales trouvées dans le courant résiduaire de ce procédé sont les suivantes Couleur 73,3 kilogrammes/tonne métrique Chlorures (NaCl) 121 n COD 46,4 " " " BOD 8,5 n n n - EXEMPLE 12 L'effluent (E1) de l'Exemple 1 est passé à travers une colonne de laboratoire de 2,54 cm de diamètre garnie de la résine de l'Exemple 6. L'analyse del'effluent du lit d'échange d'ions indique des teneurs en substances organiques et en chlorures de Couleur 13s4 kilogrammes/tonne métriaue Chlorures (NaCl) 0,8 a n " COD 4,6 " " " BOD 2,2 " " " Les substances polluantes totales trouvées dans le courant résiduaire du procédé sont les suivantes Couleur 70,6 kilogrammes/tonne métrique Chlorures (NaCl) 180,2 " " " COD 36,2 " " " BOD 7,8 n il REVENDICATIONS oi ) Un procédé perfectionn de blanchiment des substan- ces cellulosiues cour contrôle et réduction des substances polluantes des courants résiduaires, selon lequel on soumet une paue cellulosique à un premier étage de chloration séquen tielle ou d'un m4lag--e de bioxyde de chlore et de chlore suivi d'ur, deuxième étage d'oxydation ou d'extraction et on maintient les conditions du premier étage telles que la pâte produite par cet étage ait de basses teneurs en chlorures inorganiques et en chlorures liés organiquement et que effluent résiduaire ait de basses teneurs en corps colorés, en demande d'oxydation chimique, en demande d'oxydation biologique et en autres subs- tances organiques polluantes par rapport à l'effluent résiduaire du deuxième étage ; on fait passer cet effluent résiduaire du premier étage à travers un lit activé de manière à éliminer sélectivement t les corps colorés, COD, BOl > et les autres substances organiques polluantes sans effet important sur la teneur en chlorures inorganiques de l'effluent résiduaire ; on maintent les conditions dans le deuxième étage telles que l'ef- fluent résiduaire de cet étage soit riche en corps colorés, en demande d'oxydation biologique et en autres substances organiques polluantes, mais pauvre en impuretés chlorures inorganiques, par rapport à l'effluent résiduaire du premier étage ; et on fait passer au moins une partie de l'effluent résiduaire du deuxième -étage d'une manière intermiti;ente, en alternance avec l'effluent résiduaire du premier étage, à travers le lit activé, éluant les corps colorés, COD, BOD et les autres substances organiques polluantes. 2) Un procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que la séquence du premier étage et du deuxième est DcE. 3J Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la séquence du premier étage et du deuxième est DC0. 4) Un procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que la séquence du premier étage et du deuxième est 1)/CE. 5) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la séquence du premier étage et du deuxième est D/CO. 6) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le procédé de blanchiment comprend une séquence de blanchiment à étages multiples choisie parmi les suivantes DcEDED, D/CEDED; DcODED, D/CODED, DcED, D/CED, DcOD, D/COD, DcEP, D/CEP, DcOP, D/COP, DcEDEP, D/CEDEP, DcODEP, D/CODEP, DCEDEXP, D/CEDEDP, DC0DEDP et D/CODEDP, 7) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier étage est maintenu à un rapport bioxyde de chlore:chlore compris entre 65:25 et 95:5 environ, 8) Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le premier étage est maintenu à un pH de moins de 3,5 environ. 9) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le lit activé est choisi parmi les lits de résines échangeuses d'ions aromatiques et aliphatiques, à absorption et à adsorption, 10) Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le lit de résine est une résine macroporeuse non ionique choisie parmi les résines polystyrène réticulé, copolymère d'ester acrylique, phénol-formaldéhyde et polyamide. 11) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'effluent de l'étage d'extraction ou d'oxydation est maintenu à un pH compris entre 8 et 13 environ. 12) Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le pH est compris entre 9 et 13 environ. 13) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'effluent résiduaire du deuxième étage, qui a été passé demanière intermittente à travers le lit activé, est recombiné avec le courant d'effluent résiduaire d'extraction ou d'oxydation de départ, 14) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'effluent résiduaire du premier étage est neutralisé avant traitement dans le lit activé et que la résine est une résine échangeuse d'ions. 15) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'effluent résiduaire du premier étage est neutralisé après avoir été passé à travers le lit activé. 16) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins une partie du mourant d'effluent résiduaire du deuxième étage est passée à un four de récupération dans lequel elle est incinérée, avec récupération de produits caustiques et de chaleur. 17) Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les étages postérieurs aux étages Dc, 3/C, E et O sont lavés à contre-courant, de manière à concentrer les impuretés résiduaires dans au moins un des effluents résiduaires des étages Dc, D/C, E et O, 18) Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'au moins une partie du produit résiduaire incinéré est recyclée à l'opération de fabrication de pâte. 19) Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'au moins un peu du chlorure introduit dans le four de récupération est éliminé par traitement de la poussière du précipitateur 20) Dans un procédé de blanchiment de substances cellulisiques comportant un premier étage de chloration séquentielle ou de traitement par un mélange de bioxyde de chlore et de chlore suivi d'un deuxième étage d'cxydation ou d'extraction, le perfectionnement selon lequel on contsale et on réduit les substances polluantes des courants résiduaires dans l'effluent aqueux en maintenant les conditions du premier étage telles que la pâte produite par cet étage soit pauvre en chlorures inorganiques et liés organiquement et que Effluent résiduaire de cet étage soit pauvre en corps colorés, en demande d'oxydation chimique, en demande d'oxydation biologique et en autres substances organiques polluantes par rapport à l'effluent résiduaire du deuxième étage ; on fait passer l'effluent résiduaire du premier étage à travers un lit activé de manière à éliminer sélectivement les corps colorés, COD, 30D et les au tres substances organiques polluantes sans effet important f ;r la teneur en chlorures inorganiques de l'eff-luent résiduai- re ; on maintient les conditions dans le deuxième étage telles que l'effluent résiduaire de cet étage soit riche en corps colorés, en demande d'oxydation chimique, en demande d'oxydation biologique et en autres substances organicues polluantes, mais pauvres en impuretés chlorures inorganiques, par rapport à l'effluent résiduaire du premier étage ; et on fait passer au moins un peu de l'effluent résiduaire du deuxième étage d'une manière intermittente, en alternance avec l'effluent résiduaire du premier étage, à travers le lit activé, éluant les corps colorés, COD, BOD et les autres substances organiques polluantes de ce lit.