FR 2353602 A1 19771230 FR 7709595 A 19770330 L'invention concerne des colorants azoïques utiles à la teinture d'étoffes ou textiles de polyoléfines. Plus particulièrement, elle concerne des colorants azoïques d'aeyl-dihydroxybenzène préparés à partir de bases hétérocycliques et qui sont utiles à la teinture de matières textiles de polyoléfines métallisées, spécialement de polypropylène contenant du nickel. Etant donné son excellente résistance mécanique, sa grande élasticité et sa résistance aux solvants, le polypropylène a trouvé une utilité croissante ces dernières années sous forme de filaments, fils, étoffes, cordages etc... Les polypropylènes commerciaux contiennent généralement des métaux ou des sels ou chélates métalliques assurant la stabilité contre la dégradation due à la lumière. Ces métaux ou ces sels ou chélates métalliques servent aussi à former des points réactifs pour les colorants. Des colorants, plus particulièrement des colorants chélatables, spécialement utiles à la teinture de ces polypropylènes contenant des métaux ou modifiés par des métaux, sont décrits de façon étendue dans la littérature. Les colorants azoïques chélatables décrits pour la teinture de polyoléfines métallisées contiennent habituellement des groupes chélatables o,o'-dihydroxyazo, o-hydroxy o '-carboxyazo, o-hydroxy-o'-aminoazo ou o-carboxy-o t aminoazo. On a aussi mentionné certaines structures azométhine substituées de fa çon similaire en ortho relativement au chainon -C-N-. Ainsi par exemple, le brevet des E.U.A. nO 3.399.027 décrit un procédé de teinture de polyoléfines contenant des complexes chélates organiques de nickel au moyen d'une dispersion aqueuse d'un colorant azométhinique. Comme colorants azométhiniques, on y décrit des colorants répondant à l'une des formules et dans lesquelles : X représente OH ou COOH, et Y un groupe phénylazo ou naphtylazo. Le brevet des E.U.A. nO 3.389.956 parle de teindre des textiles de polypropylène modifiés par le nickel au moyen d'un colorant acyl-o,o'-dihydroxyazoSque ou aoyl-o-hydroxy-o -carbocyazoique répondant à la formule dans laquelle Y représente un groupe hydroxyle ou carboxyle. Toutefois les colorants portant des groupes chélatables du type o,o'-dihydroxyazo et ohydroxy-o'-carboxyazo ne donnent pas des teintes acceptables sur le polypropylène métallisé. Apparem ment, ces groupes se lient fortement au composé métallique contenu dans le polypropylène et donnent des teintures ayant une excellente solidité au frottement, au lavage et au nettoyage à sec, mais pourtant ils tendent à donner des couleurs ternes et assez faibles. Ces colorants sont aussi désavantageux en ce sens qu'il existe un changement considérable de couleur entre les colorants non chélatés et chélatés, ce qui peut causer un manque d'uniformité sur la fibre métallisée selon la concentration de métal dans toute la fibre. Cette différence de couleur entre colorants chélatés et non chélatés risque aussi de causer des différences de couleur entre le poil teint d'un tapis en polypropylène contenant du métal et le dossier du tapis, habituellement formé de matières non chélatables. Aussi, l'un des buts de l'invention est de fournir des colorants permettant de teindre des polyoléfines contenant des métaux ou modifiés par des métaux, particulièrement le polypropylène, et qui évitent ou réduisent au minimum les inconvénients associés aux colorants utilisés antérieurement. Ces buts de l'invention, ainsi que d'autres, apparattront ciaprès dans la description de modes d'exécution préférentiels. Selon l'invention, on propose des colorants azoïques d'acyldihydroxybenzène dérivés de bases hétérocycliques, qui donnent des teintes vives et brillantes quand on les applique à des étoffes de polypropylène contenant du métal et qui ont une solidité exceptionnelle à la lumière, au nettoyage à sec, au frottement, aux gaz et à la chaleur.Les colorants selon l'invention peuvent autre représentés par la formule générale dans laquelle A représente groupes dans lesquels R6 et R7 représentent, indépendamment, des atomes d'hydrogène, des groupes cyano ou nitro, des atomes dthalo- gène, des groupes alkyle inférieur, allylsulfonyle inférieur, trifluorométhyle, carbalcoxyle ou phényle, et R8 et R9 des atomes d'hydrogène, des groupes alkyle ou alcoxyle inférieur, des atomes d'halogène, des groupes nitro, sulfamyle, N,X-bis-(alkyle inférieure sulfamyle, cyano ou (alkyle inférieur) -sulfonyle, et R est un groupe alkyle inférieur, benzyle ou phényle, non substitué ou portant au maximum deux substituants qui sont, indépendamment, des groupes alkyle ou alcoxyle inférieur ou des halogènes. Selon un autre mode d'exécution, l'invention propose une matière textile de polyoléfine modifiée par des métaux et teinte par un colorant de formule générale (I). La matière textile de polyoléfine teinte présente des propriétés de brillant et de solidité remarquables. Dans les colorants de formule (I) selon l'invention, A est un radical hétérocyclique dérivé du 2-aminothiazole ou du 2-aminobenzothiazole. Le constituant diazoté hétérocyclique dérivé du 2-aminothiazole est non substitué ou porte un ou deux substituants qui sont des groupes cyano ou nitro, des halogènes, des groupes alkyle inférieur, alkylsulfonyle inférieur, trifluorométhyle, carbalcoxyle (R'OOC-, R' étant un groupe alkyle inférieur) ou phényle.Le constituant diazoté hétérocyclique dérivé du 2-aminobenzothiazole est non substitué ou porte sur le noyau benzène un ou deux substituants qui sont des groupes aIkyle ou alcoxyle inférieur, des halogènes, des groupes nitro, sulfamyle (BNSO,-), N,N-bis-(alkyle inférieur)sulfamyle, cyano ou (alkyle inférieur) -sulfonyle. Le mot "inférieurw s'applique ici à un groupe contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Les halogènes comprennent le chlore et le brome. Des exemples de groupes alkyle et alcoxyle que peuvent contenir les constituants diazotés sont par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butoxyle, éthoxyle, propoxyle etc... Le substituant R des colorants selon l'invention est un grou pe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, benzyle ou phényle. Le groupe phényle peut porter facultativement deux substituants au maximum, qui sont, indépendamment, des groupes aikyle ou alcoxyle inférieur, des atomes de chlore ou de brome. En particulier, le groupe phényle est non subs-titué. On prépare les colorants par des moyens classiques en diazotant une base aminée hétérocyclique répondant à la formule A-NH2 et en copulant la base diazotée avec les 1 acyl-2,4-dihydroxyben- zènes appropriés. Des composés amino-hétérocycliques utiles comme base diazotable dans la réaction de copulation sont le 2~amino~5-nitrothia~ zole, le 2-amino-5bromothiazole, le 2-amino-5-trifluorométhylthia zole, le 2-amino-4-carbéthoxythiazole, le 2-amino-4-méthyl-5-nitro- thiazole, le 2-aminobenzothiazole, le 2-amino-6-éthoxybenzothiazole le 2-amino-6-méthoxybenzotbazole, le 2-amino-6-nit rob enzothiazole, le 2-amino-5-méthylbenzothiazole, le 2-amino-4, 6-dichlorobenzothia- zole, le 2-amino-5,-6-dichlorobenzothiazole, le 2-amino-6-sulfamvl- benzothiazole, le 2~amino-6~(N,N-diméthylsulfamyl)-benzothiazoles la 2-amino-benzothiazole-6-méthylsulfone et le 2-amino-5 bromobenzothiazole. Il semble que le choix de bases hétérocycliques appropriées soit seulement limité par des considérations pratiques comme l'accessibilité, la facilité de manipulation etc... Des 1-acyl-2,4-dihydroxybenzènes qui peuvent servir de copulants sont notamment la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,4-dihydro- xyacétophénone et la 2,4-dihydroxypropiophénone. Il semble que tous les l-acyl-2, 4-dihydroxybenzènes dans lesquels R répond à la définition ci-dessus soient utiles à la préparation de colorants selon l'invention qui, lorsqu'on les applique à un polypropylène contenant du métal, particulièrement du nickel, donnent les propriétés remarquables indiquées plus haut. Toutefois, le choix effectif des copulants est généralement limité par des considérations économiques et par l'accessibilité. La diazotation de la base amino-hétérocyclique et la copulation de la base diazotée avec les copulants appropriés s'effectuent aussi par des moyens classiques. Pour effectuer la diazotation de l'amine, on dissout du nitrite de sodium dans de l'acide sulfurique concentré, on chauffe à une température d'environ 600 à 700C, on refroidit la solution obtenue å environ OOC et on y ajoute d'abord un mélange d'acide acétique et d'acide propionique et ensuite la base amino-hétérocyclique. Ou encore, on peut mélanger la base amino-hétérocyclique à de l'acide phosphorique concentré, agiter jusqu'à dissolution à des températures de 650C au maximum et refroidir en dessous de OOC. A la solution froide, on ajout de l'acide nitrosylsulfurique ou du nitrite de sodium goutte à goutte, en agitant. Pour effectuer la réaction de copulation, on ajoute le sel de diazonium à une solution froide du copulant respectif délayé dans un mélange d'acides propionique et acétique. On peut avantageusement ajouter de la diméthylformarnide à la solution de copulant. On laisse réagir le mélange pendant 8 à 24 heures à la température ambiante, puis on le filtre et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. On obtient ainsi le produit azoïque désir sous la forne d'un gâteau humide. les colorants de formule (I) selon l'invention ont une utilité remarquable dans la teinture des polyoléfines contenant du métal et spécialement, de matières fibreuses de polypropylène contenant du nickel. Les matières fibreuses de polypropylène modifiées par des métaux et teintes selon l'invention comprennent, comme mabière fibreuse initiale, toutes les matières de polypropylène fabriquées classiquerent, appelées généralement dans le textile "fibres de polypropylène" et contenant un métal formateur de complexes de Werner comme l'alurniniulm, le nickel, le zinc etc..., tel quel ou sous forme de sels ou chélates. 1a teneur exacte en métal de ces fibres n'est généralement pas indiquée par le fabri- canut, mais il semble qu'elle varie entre 0,1 et 2,0"in environ en poids. le métal améliore les propriétés de teinture des amtibres fibreuses et sert aussi à stabiliser les matières contre la dégradation due à 12 lumière et à la chaleur. Il est démontré que des matières de polypropylène contenant du nickel et teintes par des composés de formule (I) ont d1excellentes propriétés de solidité. De telles matières de polypropylène contenant du nickel se trouvent dans le commerce, par exemple sous la marque erculon. Pour préparer l colorant en vue de l'appliquer aux substrats fibreux modifiés par des métaux, il faut le disperser convenablement. On peut le faire par plusieurs procédés bien connus, par exemple en le broyant au broyeur à boulets avec des agents de dispersion tels que des acides ligninesulfoniques. On peut sécher la dispersion aqueuse obtenue, par exemple par pulvérisation, ou bien la conserver et l'utiliser sous forme de pâte. On peut effectuer la normalisation à toute intensité inférieure désirée en utilisant des diluants incolores inertes tels que des sels minéraux hydroso lubles, des matières organiques solubles ou un agent de dispersion supplémentaire pour les poudres, ou de l'eau pour les pâtes. On peut ajouter si on le désire d'autres matières telles que des conservateurs, des agents antimousse et des mouillants (pour les poudres). tour préparer des pâtes dispersées, on broie à l'état humide le copoûé azoïque dans un appareil classique en présence d'ur; agent de dispersion, de préférence de ligninesulfonate de sodium ou un alkylnaphtalènesulfonate de sodium. On utilise avantageusement divers autres agents de dispersion commerciaux tels que des sels de sodium de polyélectrolytes carboxylés et les naphtalènesulfonates, par exemple les produits de condensation du naphtalène sulfoné et du formaldéhyde, comme le dinaphtylméthane-disulfonate de sodium. Cn peut diluer ou normaliser avec de l'eau la pâte dispersée pour obtenir une concentration type. La teneur finale en colorant de la pâte est habituellement de 5 à 40 en poids de base active de colorant (couleur pure). Pour préparer des poudres dispersées, on broie le colorant à l'état humide en présence d'un agent de dispersion comme ceux qui sont mentionnés plus haut, dans un appareil tel qu'un broyeur à boulets, un broyeur Werner-Pfleiderer ou un broyeur à frottement. On sèche la ratière dispersée, au four ou par pulvérisation et on la micropulvérise Si nécessaire pour obtenir la poudre dispersée. On dilue ou on normalise la couleur à une intensité voulue, dans un mélangeur, en utilisant un diluant, par exemple le mêrne agent de dispersion ou un autre, ou la dextrine. On peut ajouter un mouillant tel que le cétylsulfate de sodium ou un polyéther-alcool alkylarylique pour faciliter le mouillage du produit lorsqu'on le place dans le bain de teinture. On dilue ou on normalise habituellement les poudres dispersées à une teneur en colorant de 10 à 50go en poids (couleur pure). On peut appliquer les colorants dispersés aux fibres ou étoffes de propylène contenant des métaux, de façon classiquexdans la teinture au moyen de colorants dispersés et on peut les appliquer par exemple sous forme de suspensions aqueuses neutres, acides ou alcalines, en utilisant des agents de dispersion, dans un bain de teinture, de préférence à des températures de 500 à 1050C. Quand on applique des températures inférieures à environ 1000C, il est parfois avantageux d'ajouter un véhiculateur usuel. On peut aussi appliquer ces colorants aux étoffes de polypropylène contenant des métaux par un procédé d'impression. On peut épaissir la pâte d'imprimèrie au moyen d'épaississants usuels et elle peut aussi contenir d'autres additifs usuels pour les pâtes d'imprimerie.On applique avantageusement la pâte drimprimerie à l'étoffe au moyen d'un bloc d'impression ou d'un rouleau, après quoi on sèche l'étoffe imprimée et on la vaporise à une température de 1050 à 1100C. Après la teinture ou l'impression de la matière de polypropylène, on la traite par une solution aqueuse chaude de savon, on la rince et on la sèche. Comme techniques de teinture et d'impression appropriées on peut mentionner celles qui sont décrites dans les brevets des E.U.A. nO 3.399.027, 3.399.952, 3.492.078, 3.556.709 et 3.360.656. La fibre colorée contient généralement environ 0,01 à 2* en poids de coloriant (calculé en colorant à 100%). Un tapis contenant du nickel, imprimé avec des colorants de formule (I), présente d'excellentes propriétés de solidité. L'étoffe est colorée en des nuances vives et brillantes, noiråtres, qui ont une solidité exceptionnelle à la lumière, au nettoyage à sec, au frottement, au gaz et à la chaleur. On comprendra mieux l'invention grâce aux exemples pratiques ci-après. Dans les exemples, on évalue les propriétés du polypropylène teint ou imprimé par les essais suivants Essai nO 1 (frottement) : on conduit un essai de frottement sur une éprouvette séchée à l'air, c'est-à-dire une portion de fibres, étoffe ou tapis imprimés ou teints, selon la méthode AATCC 8-1972, page 112 du "Technical Manualt 1974 de lAATCC. Essai nO 2 (stabilité thermique) : pour déterminer la stabilité thermique, on soumet une éprouvette séchée à l'air à un traitement thermique à 1210C pendant 20 minutes. On compare l'éprouvette traitée thermiquement à une éprouvette séchée à l'air, en ce qui concerne le changement de couleur. Essai nO 3 (frottement) : on soumet à un essai de frottement l'éprouvette provenant de l'essai nO 2, selon la méthode de l'essai nO 1. Il ne doit pas y avoir de changement de la résistance au frottement. Essai nO 4 (solidité à la lumière) : on expose à une lampe à arc au xénon une éprouvette teinte ou imprimée d'intensité pratique séchée à l'air (méthode AATCC 16E-1974, page 133 du "Technical Manual" 1974 de l'AATCC). Des expositions de 314 à 414 sont la limite inférieure désirable dans le domaine des tapis. Essai nO 5 (nettoyage à sec) : on vérifie la solidité de cou leur d'une éprouvette séchée à l'air, au nettoyage à sec, selon la méthode AATCC nO 132-1973, page 117 du "Technical Manual" 1974 de l'AATCC. EXEMPLE I A. Préparation du composé azoïque (poids moléculaire 327) on agite à 650C jusqu'à dissolution complète un mélange de 15g de 2-aminobenzothiazole et 220 g d'acide phosphorique à 85%. Puis on refroidit le mélange à -50C et on ajoute 35 g d'acide nitrosylsul furique à 40461: On agite la masse à -50C pendant 2 heures. On ajoute alors le mélange de diazotation froid, en un mince courant, à un mélange froid de 16,6 g de 2,4-dihydroxypropiophénone, 120 g de mélange d'acide propionique et d'acide acétique (1:5 en poids), 2 g de "Tween 20" et 10 ml de solution d'acide sulfamique à 20%. On agite la masse de copulation pendant une nîit en la laissant revenir à la température ambiante. On filtre le mélange et on lave le tourteau à l'eau jusqu'à neutralité. Rendement : 22,2 g théoriquement : 32,7 g. On introduit 20 g du produit ci-dessus dans un broyeur à sable avec 30 g de "Lignosol FTA" (agent de dispersion à l'acide lignine sulfonique) et 150 ml d'eau. On broie le mélange jusqu'd ce que l'essai de dispersion soit satisfaisant. Rendement : 200 g de patte à 10% de colorant. B. Teinture d'un polypropylène contenant du nickel au moyen d'un bain de teinture On place des pièces de polypropylène isotactique "Herculon" contenant un composé bis-(p-alkylphénol)-monosulfure de nickel à raison d'environ 012fox calculé en nickel métallique, sur le poids du polypropylène, dans un bain réglé à 35 0C, contenant 1% de "Triton X-1O0" (isooctylphénil-polyéthoxyéthanol) sur le poids de fibre 1,0 à 1,5fiv d'acide acétique (pH 3 à 4) et 1,0% (sur le poids de fibre) de dispersion du colorant provenant de (A). Au bout de 5 minutes, on élève la température à 950C en l'espace de 30 minutes. On continue de teindre à 9500 pendant 45 minutes de plus.On retire les pièces du bain de teinture, on les rince et on les savonne à 9O0C pendant 10 minutes dans une solution de savon à 0,5, On rince à l'eau les étoffes teintes et on les sèche. les étoffes sont colorées en bleu marine brillant lorsqu'on les teint à 0,5%, elles ont une solidité remarquable à la lumière et une excellente résistance au frottement, aux solvants de nettoyage à sec et à la décoloration par les gaz. En outre, les étoffes teintes ne présentent aucun changement de couleur après traitement thermique. Quand on les teint à 2%, les étoffes sont colorées en noir foncé ayant des propriétés de solidité remarquables et similaires. C. Teinture d'un polypropylène contenant du nickel au moyen d'une pâte d'imprimerie. On prépare une pâte d ' imprimerie avec 1000 parties d'épais sissant à la gomme adragante (polysaccharides de galactose, fructose, xylose et arabinose avec de l'acide glucuronique), 5 parties d'acide acétique et une quantité de colorant dispersé correspondant à 5 à 10 parties d'un colorant pur obtenu en (A). On imprime au rouleau une étoffe formée de fibres de polypropylène contenant du nickel (ttHerculontt type 40). On sèche l'étoffe et on la vaporise pendant 8 minutes entre 1050 et 110 C. On lave vigoureusement 1' étoffe dans un bain de savon à 9000. les étoffes imprimées sont colorées en nuances bleu marine brillant à noir foncé, ayant des propriétés de solidité similaires à celles de la partie (B). EXESWIPLE Il Pour préparer le composé azoïque (poids moléculaire 772) si au lieu du 2-aminobenzothiazole de l'exemple I on utilise une quantité équivalente de 6-nitro-2-aminobenzothiazole, on obtient le composé azoique ci-dessus avec 82% du rendement théorique. Lorsqu' on le disperse et qu'on l'applique à des étoffes commerciales de polypropylène contenant du nickel, il donne des nuances brillantes bleu marine verdâtre à noires ayant d'excellentes propriétés de solidité partout. EXEMPLE III Pour préparer le composé azoïque (poids moléculaire 375) on agite à 650C jusqu'à dissolution complète un mélange de 16,5 g de 2-aminobenzothiazole dans 230 g d'acide phosphorique à 85%. On refroidit alors le mélange à -50C et on ajoute 40 g d'acide nitrosylsulfurique à 4oe%. On agite la masse à -50C pendant 2 heures On ajoute alors le mélange de diazotation froid, en un mince courant, à un mélange refroidi de 23,5 g de 2,4-dihydroxybenzophénone, 150 g de mélange d'acides propionique et acétique 1::5, 70 ml de dimétnyl- formamide, 2 g de Tween 20 et 10 ml de solution d'acide sulfamique à 20. On agite la masse de copulation pendant une nuit en la laissant revenir à la température ambiante. On filtre le mélange et on lave le tourteau à lteau jusqu a neutralité. Rendement : 36,6 g théoriquement : 41,2 g Le produit dispersé teint les étoffes de polypropylène contenant du nickel en nuances noir brunâtre ayant une excellente solidité à la lumière et une résistance remarquable au frottement et aux solvants de nettoyage à sec. EXEiiPLE IV Pour préparer le composé azotique (poids moléculaire 308) on diazote au total 14,5 g de 5-nitro-2-aminothiazole parle procédé décrit à l'exemple I. On ajoute la solution de diazotation froide, en un mince courant, à un mélange refroidi de 15,2 g de 2,4 dihydroxyacétophénone, 120 g de mélange d'acides propionique et acétique 1:5, 2 g de "Tween 20" et 10 ml de solution d'acide sulfamique à 2as. Une fois que la copulation est achevée, on filtre le mélange et on lave le tourteau à l'eau jusqu'à neutralité. Rendement : 24 g Théoriquement : 30,8 g. Le produit dispersé teint les étoffes de propylène contenant du nickel en nuances noir grisâtre intenses, ayant d'excellentes propriétés générales de solidité. EXEMPLES V i XXVI Le Tableau I indique d'autres composés azoïques que l'on peut préparer selon les procédés des exemples I à IV et qui teignent les étoffes de polypropylène contenant du nickel en nuances marine à noir foncé, ayant d'excellentes propriétés générales de solidité. TABLEAU .1 Exemple i Cemposé azoïque OH É;CH2CH3 Cl OH VI i el) ÂOH S/ OH VII Q C-NN- OH H5C200 So g-CH) OH VIII ÙOH C H3 CCl 0 tj TABLEAU I (suite) Exemple Composé azolque OCH OH IX Q C-N OH 0CH3 C-N=N o \LL/ OH X C-NQ OH F3 -CH2CH3 O N H XI C-N=N OH NC;;S/ OH N XII O C-N=N OH H2N-0S -CH3 0 OH N XIII X N > > HsC\ W OH HC/ lo~CH3 TABLEAU I (suite) Exemple Composé azoïque Cl OH XIV X tEe~N=N OH Cl Cit CH3 CH3 OH XV Ç$)c OH ÈOH~CH3 '.Y C T XOH C Ch CH O OH NN XVI 3rJX ~Xti= T C W G -H7 ( n ) O OH SVII X%n X 0 tT Q ?oIM 05H3 OH XVIII QNCN=N 2 C-CH3 O TABLEAU I (suite) Exemple Composé azoïque OH C-N=N e~SX OX O J C-C2H, 0 OE XXI C N=N H C%-HI 3 Sw o~CH3 0 H3CN OH XXII I eSs XOr HC S XLI I C-iu' 02M S/ C-CH3 O .. TABLEAU I (suite) Exemple Composé azorque OH XXIV t C-Nc s OH -C3H(n) OH XXV XSo / C11-C2H5 0 H3C- DB O H XXVI 3 te =g s OH On a décrit 11 invention à propos des exemples ci-dessus mais elle n'y est pas limitée. REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle : A représente groupes dans lesquels R et R7 représentent, indépendamment, des atomes d'hydrogène, des groupes cyano ou nitro, des atomes de chlore ou de brome, des groupes alkyle inférieur, alkylsulfonyle inférieur, trifluorométhyle, des groupes R'OOC- (R' étant un groupe alkyle inférieur) ou des groupes phényle, et R8 et R9 représentent, indépendamment des atomes d'hydrogène, des groupes alkyle ou alcoxyle inférieur, des atomes de chlore ou de brome, des groupes nitre sulfamyle, N,N-bis-(alkyle inférieur)-sulfamyle, cyano ou alkylsulfonyle inférieur, et R est un groupe alkyle inférieur, benzyle ou phényle, non substitué ou portant au maximum deux substituants qui sont, indépendamment, des groupes alkyle ou alcoxyle inférieur ou des atomes de chlore ou de brome. 2. Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule 3. Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule 4. Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule : 5. Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qutil répond à la formule 6. Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule 7. Polyoléfine métallisée caractérisée en ce qu'elle est teinte par un colorant selon la revendication 1 de formule avec A tel que défini dans ladite revendication 1.