FR 2340055 A1 19770902 FR 7603186 A 19760205 La présente invention a pour objet un procédé d'obtention d'une préparation protéique active et non-dénaturée, principalement à partir des poissons, au moyen d'une action chimique et mécanique sur le tissu de la chair des poissons et des inverté brés maritimes, sans faire intervenir une action de la température. On connait d6Jà des procédés d'obtention de produits alidentaires sous la forme de préparations protéiques. Un de ces procEdOs comprend le lavage des poissons à l'eau, avec ou sans addition de produits chimiques, et l'élimination mécanique con sécutive de cette eau, pour obtenir des substances ayant la forme et la consistance d'un hachis ou d'un produit connu sous le nom de "surimi1. On connaît aussi, d'après le brevet R.F.A. n 744 863, un procédé qui comprend le réchauffage de la matitre préalablement broyée en présence d'eau et de sel alcalin à une température de 50 C, La solution aqueuse est ensuite sé- parée du reste, lequel est lav6, comprimé et réchauffé à une température de 800C dans une solution diluée d'acide avec addition du peroxyde d'oxygne. Le produit est encore distillé par entraînement à la vapeur d'eau en présence du sel alcalin et d1un solvant pour éliminer les éléments volatils odorants. On connaît aussi, d'après le brevet de la R.F.A. n 752 710, un procédé selon lequel la matière première est d'abord traitée à l'état humide par des solvants organiques dilués dans l'eau, tels qu'alcools, esters, cétones ou lthexanetriol. après l'élimination de l'eau, la masse est traitée par des solvants des graisses, tels que les hydrocarbures paraffinés ou aromatiques. On connaît aussi le procédé mis au point par la société castra Nutrition, selon le brevet suédois n 315 473, qui con siste dans l'application de solvants, sous-forme d'alcools nbutyliques ou butyliques secondaires, dans une quantité telle qu'elle permette d'obtenir dans le procédé d'extraction un système diphasé, dans lequel la matière première et Liteau forment une phase et le solvant une autre phase. D'après le brevet américain n 2 972 542, on connaît, en outre, l'emploi des alcools méthylique et éthylique et des composés aminés pour extraire et éliminer les odeurs de poisson ainsi que l'emploi du peroxyde dthydrogène en tant qu1oxy- ayant. Le brevet américain N0 2 813 027 enseigne aussi l'appli cation des alcools à pli 8 et plus pour éliminer du mélange de chair les odeurs de pois son. les procédés d'obtention des produits protéiques, connus jusqu'à présent, emploient le plus souvent la matière première de la plus haute qualité ou bien des poissons et des inverté- brés maritimes récemment pêchés, Le produit final, sous la forme de hachis, peut être employé uniquement dans les produits poissonniers à cause de son odeur et de son goût spécifique de poisson. L'eau ramollit le tissu de la chair et accélère le processus de putréfaction sans priver pourtant ce tissu de son odeur et de son goût de poisson. Dans tous les procédés mentionnés survient lthydrolyse alcalique gui entraîne une dissolution totale des protéines.En outre, tous les procédés mentionnés donnent; un produit final se présentant sous la forme d'un concentré sec de protéines inactives qui se combinent avec d'autres produits dans la transfoiiation ultérieure uniquement à base d'un mélange. Selon l1invention, dans la matière formée de poissons et d'invertébrés maritimes, laquelle est minutieusement broyée, dgraissée et privée des phospholipides, le mieux à l'aide de solvants organigues, tels que l'éthanol ou l'acétone, on intro- duit une solution à 5 - 7 * de tannin dans la glycérine à raison de 0,6 - 0,66 litre par kg de masse sèche. Le tout est brassé pendant 5 à 10 minutes. Dans le mélange, on introduit ensuite une solution à 1 3 % de sels de métaux trivalents tels que le chlorure d'aluminium ou le chlorure ferrique, à raison de 0,3 - 0,33 litre par kg de masse sèche et on brasse pendant au moins 2,5-à 7 minutes. Le mélange est, à tour de role, soumis à l'action d'une surpression de l'ordre de 50 atmosphères pendant de 2,5 à 7 minutes et puis détendu jusqu'à la pression atmosphérique. -Le mélange est maintenu au cours de la détente à une température de 350 38 C, Le semi-produit obtenu est ensuite rincé dans l'eau ou dans des solutions aqueuses de substances qui neutralisent l'action des solvants employés et, à la fin, il est déshydraté Jusqu'au niveau de la limite inférieure de l'humidité gui correspond à 40 % au moins.Il s'est avéré inopinément que la solution du tannin dans la glycérine en combinaison avec la solution aqueuse des métaux trivalents forment ensemble un revêtement qui permet de conserver la structure naturelle des protéi nes de la Ière à la IVème classe au cours du procédé entier. La préparation protéique obtenue par le procédé de l1in- vention est active et sos-d*aXurEe, en gardait à la fois les qualités de la protéine non-coagulée, ayant la structure de la Ière à la IVème classe et toute sa valeur biologique conservée. En outre, elle est neutre du point de vue du godt et de l'odeur et privée des fractions lipidique et phospholipidique, ainsi que des produits d'oxydation des lipides. Elle ne contient pas non plus de pesticides solubles dans les graisses. Elle peut être gardée longtemps à l'état congelé sans crainte que des changements chimiques y surviennent, de tels changements étant normalement liés à la présence de la fraction de graisse, dont le produit est dépourvu. Ceci permet de congeler le produit plusieurs fois sans changer la qualité et les caractères physiques des protéines.Le produit protéique selon l'invention peut être employé pour la fabrication des préparations pharmaceutiques à base d'acides aminés et peut former un précieux composant pour les aliments pour les pois sons et autres animaux, ainsi que pour les produits alimentaires et diététiques séchés ou lyophilisés1 en améliorant leur valeur nutritive. EX2EPLE I Â de la matière première maigre, constituée par exemple de merluche, broyée å la granulation de 2 - 5 mm, est ajouté un mélange de solvants composé d'éthanol et d'acétone dans le rapport 50:50, l'addition étant faite, de préférence,à raison de 0,4 partie en poids du mélange de solvants sur une partie en poids de la matière. Le tout est ensuite brassé doucement pen. > dant 20 minutes environ à une température qui ne dépasse pas 400ça La fraction lipidique extraite dans le solvant, ainsi que l'eau exsudée par le tissu de la chair, sont éliminées mécaniquement par compression. Dans la masse de chair est introduite ensuite une solution à 5 * de tannin dans la glycérine à raison de 0,6 litre de solution par kg de masse sèche. Le tout est brassé pendant 6 minutes. Dans le mélange est introduit une solution aqueuse de chlorure de fer à raison de 0,3 litre de solution par kg de masse sèche. Le tout est brassé pendant 5 - 7 minutes. Le mélange est ensuite soumis à l'action d'une surpression de 40 atmosphères pendant 4 - 7 minutes et puis détendu jusqu'la pression atmosphérique.Au cours de la détente le mélange est maintenu à une température de 750 - 380 o. Le semi-produit est ensuite rincé dans liteau. Il est finalement déshydraté jusgu'au niveau de la limite inférieure de l'humidité:4u produit, qui est de 40 % au moins. La préparation obtenue est active et non-dénaturée; elle garde les caractéristiques d'une protéine non-coagulée, ainsi gu'une structure de la 1ère à la IVème classe et son entière valeur biologique. Elle est neutre du point du vue du goût et de l'odeur Sa couleur est blanche ou crème. B3XMELE II À de la matière première grasse, composée par exemple de maquereau, broyée à la granulation de 2 - 5 mm, est ajouté un mélange de solvants composé de 60 % d'éthanol et de 40 * d'acétone, le mieux dans la proportion de 0,4 partie en poids de mélange des solvants pour une partie en poids de la matière pre mièvre. Le tout est brassé doucement pendant 15 minutes environ à une température qui ne dépasse pas 40O. L'addition du mélan- ge de solvants est répétée trois fois. La fraction lipidique extraite dans le solvant, ainsi que l'eau exsudée par le tissu de la chair sont éliminées mécaniquement par centrifugation décantant e. Dans la masse de la chair est ensuite introduite une solution à 5 % de tannin dans la glycérine à raison de 0,66 litre de solution par kg de masse sèche. Le tout est brassé pendant 10 minutes.Dans le mélange est introduit, peu à peu, une solution aqueuse de 3 1 de chlorure d'aluminium à raison de 0,7 litre de solution par kg de masse sèche. Le tout est brassé pendant 7 minutes. Le mélange est ensuite soumis à l'action d'une surpression de 60 atmosphères pendant 7 minutes, puis dié- tendu jusqu'à la pression atmosphérique. Le mélange est maintenu au cours de la détente à une température de 350 - 380 C. Le semi-produit est ensuite rincé deux fois dans une-solution aqueuse diluée d'éthanol.Il est finalement déshydraté jusqu'au niveau de la limite inférieure de l'humidité du produit qui est de 40 % au moins. La préparation obtenue est active et non-dénaturée; elle garde les caractéristiques d'une protéine non-coagulée, ainsi qu'une structure de la Ière à la IVème classe et sa valeur biologique entière, Elle est neutre du point de vue du goût et de l'odeur, a une couleur blanche ou creme-grise et ne con tient pas de fraction lipidique ni phospholipidique. EXEMPLE III Â une matière première maritime constituée par le crustacé pandalus, broyée à la granulation de 2 - 5 mm, est ajouté un mélange de solvants composé d'éthanol et d'acétone dans le rapport 50 : 50, le mieux à raison de 0,4 partie en poids du mélange de solvants pour 1 partie en poids de matière première. Le tout est brassé doucement pendant 18 minutes environ à une température qui ne dépasse pas 4000. L'addition du mélange de solvants est répétée deux fois. La fraction lipidique extraite dans le solvant ainsi que l'eau exsudée par le tissu de la chair sont éliminées mécaniquement par centrifugation décantante. On introduit ensuite, dans la masse de la chair, une solution à 6 % du tannin dans la glycérine à raison de 0,66 litre de solution par kg de matière sèche et brasse le tout pendant 8 minutes. Dans le mélange est introduite, peu à peu, une solu tion aqueuse & à 3 * de chlorure de fer à raison de 0,33 litre par kg de matière sèche. Le tout est brassé pendant 6 minutes. Le mélange est ensuite soumis à l'action d'une surpression de 50 atmosphères pendant 6 minutes, puis détendu jusqu'à la pression atmosphérique. Le mélange est maintenu au cours de la détente à une temperature de 35 - 380 C. Le semi-produit est ensuite rincé deux fois à l'aide d'une solution diluée d'6thanol. Il est finalement déshydraté jusqu'au niveau de la limite infF- rieure de l'humidité qui est de 40 % au moins. La préparation obtenue est active et non-dénaturée; elle garde-les caractéristiques d'une protéine non-coagulée, ainsi qu'une structure de la Ière à la IVème classe et son entière valeur biologique. Elle est neutre du point de vue du gott et de l'odeur. a couleur est crème. Elle ne contient pas de fraction lipidique ni phospholipidique. =E2DBLE IV À de la matière première de poisson maigre constituée, par exemple de merluche, broyée à la granulation de 2-5 mm, est ajouté un mélange de solvants composé de 60 h dtéthanol et de 40 % d'acétone, le mieux à raison de 0,4 partie en poids de mélange de solvants par partie en poids de la matière. Le tout est brassé doucement pendant 18 minutes environ à une- température qui ne dépasse pas 40 C, La fraction lipidique extraite par le solvant ainsi que 1!eau exsudée du tissu de la chair sont éliminées mécaniquement par compression.Dans la masse de la chair est ensuite introduite une solution à 7 * de tannin dans la glycérine à raison de 0,6 litre de solution par kg de matière sèches Le tout est brassé pendant 8 minutes. Dans le mélange est introduite peu à peu une solution à 3% de chlorure d'aluminium à raison de 0,3 litre de solution par kg de matière sèche. Le tout est brassé pendant 7 minutes. Le mélange est ensuite soumis à l'action d'une surpression de 50 atmosphères pendant 5 minutes puis détendu Jusqu'd la pression atmosphérique. Il est maintenu au cours de la détente à une température de 35 - 380C. Le semi-produit est rincé ensuite avec une solution aqueuse di luée d'éthanol. Il est finalement déshydraté jusqu'au niveau de la limite inférieure de l'humidité du produit qui est de 40 % au moins. La préparation obtenue est active et non-dénaturée; elle garde les caractéristiques d'une protéine non-coagulée, ainsi qu'une structure de la Iére à la IVème classe et son entière valeur biologique. Elle est neutre du point de vue de goût-.et de l'odeur et a une couleur blanche ou crème. v À de la matière première maritime constituée par le crusta- cé pandalus, broyée à la granulation de 2 - 5 mm, est ajouté un mélange de solvants composé de 60 % d'éthanol et de 40 ffi d'acé- tone, le mieux à raison de 0,4 partie en poids de mélange de solvants par partie en poids de matière première. Le tout est brassé doucement pendant 16 minutes environ à une température qui ne dépasse pas 4000. La fraction lipidique extraite par le solvant, ainsi que l'eau exsudée du tissu de la chair sont éliminées mécaniquement par compression. Dans la masse de la chair est ensuite introduite une solution à 7 % du tannin dans la glycérine à raison de 0,6 litre de solution par kg de masse sèche. Le tout est brassé pendant 9 minutes au moins. Dans le mélange est introduite peu à peu une solution aqueuse à i % du chlorure d'aluminium à raison de 0,3 litre par kg de matière sèche. Le tout est brassé pendant 7 minutes. Le mélange est ensuite soumis à l'action d'une surpression de 40 atmosphères pendant 7 minutes puis détendu jusqu'à la pression atmosphérique. Le mélange est maintenu au cours de la détente à une température de 350 - 380 C. Le semi-produit est ensuite rincé dans l'eau. Il est finalement déshydraté jusqu'au niveau de la limite inférieure de l'humidité du produit qui est de 40 * au moins. La préparation obtenue est active et non-dénaturée; elle garde les caractéristiques d'une protéine non-coagulée, ainsi gu'une structure de la Ière à la IVème classe et une entière valeur biologique. Elle est neutre du point de vue du goût et de ltodeur et a une couleur crème. Elle ne contient pas de fraction lipidique ni phospholipidique. REVEDICÂTI0NS 1.- Procédé d'obtention d'une préparation de protéines, principalement à partir de poissons, comprenant le dégraissage non-thermique et la séparation des phospholipides de la masse broyée de la chair des poissons et/ou des invertébrés maritimes à l'aide d'un solvant organique ou d'un mélange de solvants organiques et la soumission postérieure de cette masse à l'action d'une surpression, suivie d'une détente jusqu'à la pression atmosphérique, caractérisé en ce qu'avant de soumettre la masse de chair à l'action de la surpression, on y ajoute une solution à 5 - 7 * de tannin dans la glycérine à raison de 0,6 - 0,66 litre par kg de matière sèche, le tout étant brassé pendant au moins 5 minutes, et une solution aqueuse à 1 - 3 % de sels des métaux trivalents à raison de 0,3 - 0,33 litre par kg de masse sèche, le tout étant brassé pendant 2,5 - 7 minutes, le mélange étant ensuite soumis à la surpression de l!ordre de 40 - 60 atmosphères pendant 2,5 - 7 minutes, après quoi il est détendu jusqu'd la pression atmosphérique tandis que la température est maintenue,au cours de la détente, entre 35 et 380C. 2.- Procédé selon la revendication 11caractérisé en ce que la solution aqueuse des métaux trivalents, utilisée est une solution de chlorure de fer ou de chlorure d'aluminium.