FR 2327311 A1 19770506 FR 7531055 A 19751010 La présente invention concerne des produits nouveaux utilisables pour le lavage et le dégraissage de surfaces variées et présentant en outre des propriétés bactéricides et fongicides. On a précédemment décrit des produits de lavage et de dégraissage de surfaces variées obtenus par dilution, avec de lteau, d'une solution mère comportant - 32 à 40 I environ d au moins un ester mono, di ou trialkylique de l'acide phosphorique, les groupes alkyles dudit ester ayant de 1 à 6 atomes de carbone, - 10 à 15 % environ d'au moins un agent tensioactif non ionique tel que ceux obtenus par condensation de 8 à 12 molécules d'oxyde d'éthylène sur un alcool ou un phénol, - 3 à 5 % environ d'un agent tensioactif anionique tel que l'akyl sulfonate de sodium, et - de liteau. Il a été trouvé maintenant que si dans les solutions mères connues antérieurement on utilisait, à la place de 3 à 5 % de l'agent tensioactif anionique -alkylsulfonate de sodium - antérieurementidécrit, de 4 à 9 % de bromure de lauryldiméthylbenzylammonium, les produits finals obtenus présentaient en plus des propriétés de dégraissage connues des propriétés bactéricides et fongicides particulièrement intéressantes. Ainsi l'invention concerne les solutions mères comprenant - 32 à 40 % environ en poids d'au moins un ester mono, di ou trialkylique de l'acide phosphorique, les groupes alkyle dudit ester ayant de 1 à 6 atomes de carbone, - 10 à 15 % environ, en poids, d'au moins un agent tensioactif non ionique tel que ceux- obtenus par condensation de 8 à 12 molécules dioxyde d'éthylène sur une molécule d'un alcool ou d'un phénol, - de 4 à 9 % environ, en poids, de bromure de lauryldiméthylbenzyl- ammonium, et - de l'eau. La présente invention concerne également les solutions de nettoyage obtenues par dilution, dans de l'eau, des solutions mères cidessus définies; ladite dilution est généralement telle que l'on utilise de I à 30 % en poids de solution mère dans la solution aqueuse finale. Ainsi selon l'invention, la solution mère contient de 32 à 40 % d1au moins un ester mono, di ou trialkylique de l'acide phosphorique; on peut bien évidemment utiliser un mélange quelconque desdits esters mais on préfère employer soit un ester dialkylique seul, soit un mélange d'esters dialkyliques. En ce qui concerne le ou les agents tensioactifs non ioniques on utilise de préférence deux agents distincts de façon à obtenir les meilleures propriétés; des agents tensioactifs particulièrement intéressants sont les esters polyglycoliques de llisotridécanol et les esters polyglycoliques de nonylphénol; on peut utiliser de préférence environ 2 parties en poids d'ester de nonylphénol pour 1 partie en poids d'ester de l'isotridécanol. On utilise également de 4 à 9 % environ en poids de bromure de lauryldiméthylbenzylammonium. Les essais effectués ont montré que ce produit était particulièrement actif dans les-compositions de l'invention; en effet si à la place du bromure on utilise un chlorure ou un iodure les résultats sont moins intéressants; de meme si la chatne hydrocarbonée comporte 10 ou 14 ou 16 atomes au lieu des 12 atomes du radical lauryle l'activité du mélange diminue; il est cependant bien évidemment possible d'utiliser un bromure de lauryldiméthylbenzylarnmonium qui contient jusqu'à 15 à 20 7. des bromures dont la chaîne hydrocarbonée comporte 8, 10, 14 ou 16 atomes de carbone. La préparation de la solution mère effectue en mé- langeant le bromure de lauryldiméthylbenzylammonium, vers 50-60"C dans une solution aqueuse d'un agent tensioactif non ionique; le mélange s'effectue sous agitation modérée. La solution ainsi obtenue est ajoutée alors à une solution aqueuse de l'ester phosphorique qui contient éventuellement un agent antimoussant (tel qu'un mélange d'acides gras et d'huile de silicone). Lorsqu'on utilise plusieurs agents tensioactifs non ioniques l'un des agents (par exemple l'ester polyglycoilque du nonylphénol) peut être mélangé au bromure de lauryldiméthylbenzylammonium et l'autre agent est alors additionné à la solution aqueuse de l'ester phosphorique avant addition à celle-ci de la solution aqueuse contenant le bromure de lauryldîméthylbenzylammonium. Lorsque les mélanges sont réalisés on continue en général l'agitation jusqu'à obtention d'une solution claire. Les solutions mères et les solutions diluées peuvent être stockées dans des récipients en matière plastique (polyéthylène par exemple). L'exemple non limitatif ci-après décrit un mode de préparation d'une solution mère selon l'invention. Exemple On mélange à la température de 500C, 20 kg d'une solution aqueuse contenant 6,6 kg d'ester polyglycolique de nonylphénol et 5 kg de bromure de lauryldiméthylbenzylammonium (ce produit étant utilisé sous sa forme commercialisée par la Sté SINNOVAS sous la marque Bacfor). Après cinq minutes d'agitation on ajoute cette solution à 70 kg d'une solution aqueuse contenant 35 kg d'un mélange d'ester dialkylique de l'acide phosphorique (ce mélange étant constitué de parties sensiblement égales d'ester diméthylique et d'ester diisopropylique) et 4,8 kg d'ester polyglycolique de l'isotridécanol ister dans lequel le groupe polyglycolique comporte 20 atomes de carbone); on mélange à température ambiante pendant 30 minutes. On obtient une solution aqueuse à laquelle on ajoute lOkg d'eau de façon à obtenir une solution mère selon l'invention. Les solutions mères selon l'invention, utilisées à raison de 1 à 25 % en poids de solutions mères dans de lteau,présentent des propriétés bactéricides et fongicides remarquables. On peut mettre en évidence ces propriétés fongicides en utilisant le protocole décrit par VAN BREUSEGHEM au Colloque sur les Antiseptiques Institut Pasteur - Paris 27 au 29 mai 1964. Ce protocole est le suivant Les champignons sur lesquels on désire tester ltaction d'une solution fongicide sont ensemencés chacun au centre d'une botte de Pétri de Malt 2 e gélosé. Après incubation de quelques jours à l'aide d'une aiguille stérile, on découpe dans ces bottes mères des cubes, comportant des fragments de thalle et le milieu de culture, de 1 ma de coté, tous prélevés à une meme distance du centre de la botte dans une zone de croissance active du champignon. Ces cubes sont placés pendant un temps donné dans la solution à tester, à la concentration désirée, puis lavés par plusieurs passages successifs à l'eau stérile, finalement ensemencés en botte de Pétri sur milieu gélosé. Après une incubation de 4 jours à 250C, on mesure le diamètre de la culture et on le compare à celui de cultures témoins de même ge, n'ayant pas subi le traitement par la solution à tester. Les tests ont porté sur les espèces suivantes Rhfzopus nigricans Mucor racemosus Aspergillus niger Penicillium expansum Trichoderma viride Geotrichum candidum Fusarium solani Alternaria consortiale Ces espèces ont été traitées par des solutions obtenues par dilution de la solution mère préparée comme dans l'exemple 1; on a utilisé deux solutions dont l'une contenait 10 % et l'autre 30 7. de ladite solution mère. Les résultats sont rapportés dans les tableaux I et Il. Dans ces tableaux, le signe > indique que la culture a envahi la totalité de la botte de Petri et le signe 0 signifie que le champignon a été tué et qu'aucune croissance n'a de ce fait été constatée.Enfin ces tableaux indiquent que les mesures ont été réalisées avec des temps de contact de 5, 10, 15 et 30 minutes. Les tableaux I et Il ci-après montrent l'activité fongicide certaine des produits utilisés. On peut également montrer que les produits selon l'invention ont une activité bactéricide importante vis-à-vis par exemple des Streptococcus aureus, Streptococcus focalis, Escherichià coli, Bacillus cereus et Pseudomonas fluovescens ainsi que des saccharomyces cerevisiae. Ainsi les produits obtenus par dilution des solutions mères possèdent simultanément des propriétés pour le lavage et le dégrais- sage et des propriétés fongicides et bactéricides; ils sont donc particulièrement recommandés pour le nettoyage des parois, sols, matériels ou instruments qui nécessitent l'obtention de surfaces désinfectées et propres. Il semble que le ou les agents tensioactifs non ioniques utilisés d'une part et le dérivé de l'acide phosphorique d'autre part servent de supports au bromure pour lui permettre d'attaquer les champignons et bactéries dans tous les pores du matériau traité; c'est ainsi que lton pourrait expliquer le fait que les solutions utilisées selon l'invention sont beaucoup plus actives que de simples solutions aqueuses du bromure de lauryldiméthylbenzylammonium tout étant égal par ailleurs. TABLEAU I Temps de contact (en minutes) Champignons 5 10 | 15 30 Rhizopus nigricans > > > 30,5 Mucor racemosus 46 37,5 28,5 29 Aspergillus niger 40,5 33 30,5 27 Penicillium expansum 19 14,5 13,5 12,5 Trichoderma viride Ceotrichum candidum 37 32,5 32 | 32 Fusarium solani 35 33 30,5 29,5 Alternaria consortiale 32,5 26 | 15,5 7,5 TABLEAU II Temps de contact (en minutes) Champignons 5 10 13 30 Rhizopus nigricans > > 30,5 0 Mucorracemosus 40,5 38,5 37,5 25,5 Aspergillus niger 35,5 27,5 28 22 Penicillium expansum 16 13,5 11,5 9 Trichoderma viride > > > Ceotricbum candidum 31 29 28,5 25,5 Fusarium solani 32 30,5 29,5 19,5 Alternaria consortiale 18 13 10,5 0 REVENDICATIONS 1. Solutions mères, utilisables pour la préparation de solutions aqueuses de nettoyage a propriétés bactéricides et fongicides, caracterisées en ce qu'elles comportent - 32 a 40% environ, en poids, d'au moins un ester mono-, di-ou trialkylique de l'acide phosphorique, les groupes alkyle dudit ester ayaht de 1 a 6 atomes de carbone - 10 a 15% environ, en poids, d'au moins un agent tensioactif non ionique tel que ceux obtenus par condensation de 8 a 12 molécules d'oxyde d'éthylène sur une molecule d'un alcool ou d'un phénol; - de 4 à 9% environ, en poids, de bromure de lauryldiméthylbenzylammonium; et - de l'eau. 2. Solutions selon la revendication 1, caractérisées en ce que l'ester alkylique de l'acide phosphorique comporte au moins un ester dialkylique de l'acide phosphorique. 3. Solutions selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisées en ce que l'agent tensioactif non ionique est choisi parmi les produits de condensation de 8 a 12 molécules d'oxyde d'éthylène sur une molécule d'isotridécanol ou de nonylphénol et les mélanges de ces produits. 4. Solutions utilisables pour le nettoyage et la désinfection des supports sur lesquels peuvent se développer des bactéries ou des champignons, caractérisées en ce qu'elles sont obtenues en utilisant de 1 a 30% en poids d'une solution mère selon l'une des revendications 1 a 3, dans de l'eau.