FR 2332864 A1 19770624 FR 7535935 A 19751125 I@ prés@nt@ invention se rapporte aux procédés de fabrica @@@. @ un @@@@ orga@ique feuilleté filtrant, réf@échiss@n@ @a @a@e@ ou les ondes @adi@ à chauffage électrique et d'autre@ t@pes de varre organique feuilleté à destination spéciale qui est usilisé pour de vit@age dea cabines et des saloas de moyens de tra@@pert terrestre, aérien et maritime ainsi que comme verres @@@@@@duels (l@@@@@tes, casques, masques de prctection et écrans, e@@@@. @@t@llement, on applique largement des revêtements inor- ganiques sur des verres organiques feuilletés (polyacrylate, p@ly@@b@nate, etc.) par des prccédé@ d'évaporation the@mique soua @@@@ des sabstances correspondantes, Ces revêtements, en fonction de leur composition et de leur épsisseur, possèdent des caractéristiques imposées : courbes spectrales de réflexion d'absorbtion et de transmission des rayonnements à diverses lon gaeurs d'ondes, conductibilité électrique et d'autres propriétés. Les verres orgauiques, sur le surface desquels sont appliqués lesdits revêtements inorganiques fonctionnnels, (à cause de leurs faibles épaisseurs, les revêtements sont semi-transparents pour la lumière visible, c'est-à-dire qu'ils laissent passer un taux déterminé de cella-ci), sont utilisés pour la fabrication de vitrages à destin@tion spéciale, filtrant, réfléchissant la cha leur et les ondes radio, ou à chauffage électrique ainsi que d'autres types de vitrages. Dans beaucoup de cas pour le vitrage des moyens de transport ainsi que pour la fabrication de verres individuels, le verre organique ne peut être utilisé que sous forme feuill@tée qui p@ssède des caractèristiques de résistance plus élevées. par rapport à celles du verre c@ganique à une seule couche. Le proc@dé de tabrication de verre feuilleté consiste en ce qui suit.Sur la s@@fa @ de deux@verres organiques soumis au collage en vue de la formation du feu@@eté, on applique une c@@che adaésiv@ d'ét@yl- al polyvinyi@que, on forme ensuite un complexe compcsé des verres organiques a collor avec une pellicule adhésive de butyral poly @@@ylique entre ceux-ci.Le complexe ast mis dans une pocha de @@@@@@oue qui @@@ misesous vide pour en étacuer l'@@@ et set pre@@@ dans un aatcolave à cau, à g@z ou à paralf@@e a une tem @@@@@ @@@@ et @@e prassion élevées. @@@ de la fabrication du verre organ@@@ @@@tilfeté à desti @@@@ @@@@iale é@@@@@@@@. réfléchissant @@ @@deur ou les @@des radio à chauffage électrique ou autres), on effectue )a formation en verre feuilleté de deux verres organiques, dont l'un des verres reçoit sur sa surface à coller Uri revétement transparent à la lumière visible (revêtement fonctionnel) par un procédé d'évaporation thermique sous vide. A part la solution du problème de la fabrication d'un verre organique feuilleté résistant a destination spéciale, l'obtention d'un tel verre . est aussi utilisée comme méthode de protection vis-à-vis des actions extérieures, des revêtements inorganiques appliqués sur la surface du verre organique par un procédé d'é- vaporation thermique sons vide. L'inconvénient du procédé connu de fabrication de verre organique feuilletéàdestination spéciale consiste en ce que lors de l'assemblage du complexe, de sa mise sous vide et de sa compression, il peut avoir lieu des endommagements mécaniques locaux du revêtement inorganiquetsemi-transparent à la lumière visible causés par l'action sur celui-ci de la pellicule adhésive de butyral polyvinylique. Ceci- entraln-e un pourcentage notable de rebut (environ 30%) dans la fabrication du verre organique feuille- té à destination spéciale. le-but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient. L'invention a donc pour but de fournir un procédé de fabrication de verre- organique feuilleté filtrant, réfléchissant la chaleur ou l.es ondes radio, ou à chauffage électrique dans lequel le revêtement inorganique semi-transparent à la lvmi.ere visible. appliqué par un procédé d'évaporation thermique sous vide, et conférant au verre feuilleté des propriétés spéciales ne soit pas soumis au cours de la transformation en verre feuilleté à l'action de la pellicule adhésive de butyral polyvinylique, ce qui aurait pour conséquence d'exclure les endommagements mécaniques du revêtement précité. Selon l'invention, la solution consiste en ce qu'avant la transformation en verre feuilleté- on applique sur le revêtement inorganique semi-transparent à la lumière visible (revêtement fonctionnel) un revêtement inorganique incolore seni-transparent à la lumière visible par un procédé d'évaporation thermique sous vide. le revêtement incolore semi-transparent à la lumière visible n'influence pratiquement pas les caractéristiques optiques (réfloxion spectrale, transmission et absorbtion des rayonnements la coLductib ité electrique et les autres propriétés du revtement fonctionnel tout en ajoutant le rôle d'une couche protectrice. le procédé proposé de fabrication de verre organique feuille- té filtrant, réfléchissant la chaleur ou les ondes radio, ou a chauffage électrique est mis en oeuvre de le manière suivante. Le verre organique (polyacrylate, polycarbonate, etc.) est positionné dans une chambre à vide d'une installation pour la mise en oeuvre du procédé d'évaporation thermique sous vide et on effectue le nettoyage de la surface du verre sur laquelle doit être appliqué le revêtement inorganique semi-transparent à la lumière visible. Le nettoyage de la surface est réalise par bombardement ionique sous forme de décharge incandescente du courant électrique.Ensuite, sur la surface nettoyée du verre organique on applique, par un procédé d'évaporation thermique sous vide (pression résiduelle de 10-4 à 10 5 nm Hg). un revête- ment inorganique semi-transparent à la lumière visible (revêtement fonctionnel) de métaux1 d'oxydes de métaux, de sels de métaux, d'acides minéraux et d'autres composés inorganiques. Dans certains cas, pour obtenir la composition chimique désirée du revêtement fonctionnel, il faut que le revêtement,. obtenu a la suite de l'évaporation de la matière inorganique sur la surface du verre organique, soit soumis à un traitement en milieu gazeux. Par exemple, lors de l'évaporation de sulfures et de séléniures, on a besoin d'un traitement ultérieur des revêtements obtenus respectivement dans des vapeurs de soufre ou de sélénium L'épaisseur du revêtement fonctionnel est comprise entre 5 et 500 nm, en fonction du type de la matière appliquée et de la destination du verre feuilleté. Après l'application du revêtement inorganique semi-transparent à la lumière visible (revêtement fonctionnel), on recouvre sa surface par un procédé d'évaporation thermique sous vide (pression résiduelle de 10 à a 10 5 mm Hg) d'un revêtement inor- ganique incolore semi-transparent (revêtement de protection) formé par des métalloïdes, des oxydes de métaux ou de métalloïdes, des sels de métaux, des acides minéraux et d'autres composés inorganiques. l'épaisseur du revêtement de protection est comprise entre 50 à 1000nm, en fonction du type du composé appliqué et de la destination du verre feuilleté, Ensuite, on forme le verre feuilleté (collae) avec le verre organique indiqué, pourvu des revêtements inorganiques fonctionnel et protectcur et avec un verre analogue sans revêtements. Pour cola, on applique sur la surface des deux verres organiques une couche adhésive d'éthylal polyvinylique. La couche adhésive d'éthylal polyvinylique est appliquée sur toute la surface à coller du deuxième verre organique dépourvu de révêtements isor- ganiques. en ce qui concerne le verre inorganique recouvert de revêtements inorganiques, la couche adhésive d'éthylal polyvinylique n'est appliquée que sur les secteurs de sa surface à colle exempts des revêtements inorganiques indiqués.Par exemple, lors de l'application des revêtements inorganiques fonctionnel et protecteur par un procédé d'évaporation thermique-sous vide, on peut laisser le long du périmètre de la surface du verre organique une zone libre de revêtements en utilisant, au cours de l'ap plication. des revêtements, des masques de forme correspondante. Dgns ce cas, la couche adhésive d'éthylal polyvinylique n'est appliquée que sur la zone indiquée de la surface du verre organique. Si les revêtements inorganiques sont appliqués sur toute la -surface à coller du verre organique, la couche adhésive d'etv- lal polyvinylique n'est pas du tout appliquée sur la surface de ce verre. Apres l'application de la couche adhésive d'éthylal poly- vinylique, on assemble un complexe composé des verres organiques à coller entre lesquels est disposée la pellicule adhésive de butyral polyvinylique. Le complexe est placé dans une poche en caoutchouc, on fait le vide et on comprime dans un autoclave à une température de 98 à 150 C sous une pression de 3 à 18 atmos- phares. La fabrication du verre organique feuilleté à destination spéciale, selon le procédé proposé permet d'obtenir des articles de bonne qualité, sans rebut et sans endommagements mécaniques du revêtement fonctionnel. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de ia description de l'invention qui va suivre, sous la forme d'exemples de mise en oeuvre du procédé de fabrication de verre organique feuilleté. EXEMPLE 1 VERRE ORGANIQUE FEUILLETE FILTRANT Sur la surface du verre organique en polycarbonate, on applique un revêtement fonctionnel de sulfure cuivreux (Cu2S) poasédant des caractéristiques spectrales imposées. A cet effet, on évapore d'abord sous vide (10-5 mm Hg) du sulfure cuivreux. Au cours de l'évaporation, le sulfure cuivreux est dissocié partiellement en cuivre et en soufre et par conséquent du cuivre et de l'oxyde de cuivre sont présents dans le revêtement obtenu à la surface du verre organique, en même temps que le sulfure cuivreux. Pour que le revêtement soit entièrement composé de sulfure cuivreux et soit de couleur verte, le verre recouveru cu revêtement par évaporation thermique sous vide est placé dans thermostat à vide dans lequel on effectue le traitement du revêtement dans des vapeurs de soufre à une pression résiduelle de I à 10 nia Hg et à une température de 70 à 800C durant 2 a 6 heures, en fonction de l'épaisseur du revêtement Le verre muni du revêtement fonctionnel de sulfure cuivreux est pla-cé dans une chambre à vide et à une pression résiduelle de 10-5 mm Hg et on applique sur le revêtement indiqué une couche protectrice de fluorure de lithium par évaporation thermique sous vide de celui-ci. Ensuite, on effectue la transformation en verre feuilleté du verre organique ayant des revêtements inorganiques, avec un verre analogue sans revêtement. EXEMPLE 2 VERRE ORGANIQUE FEUILLETE FILTRANT La fabrication du verre organique feuilleté filtrant s'effec- tue d'une manière analogue à celle de l'exemple 1, mais à cette différence près que le revêtement fonctionnel obtenu par évapo- ration thermique du sulfure cuivreux n'est pas traité dans des vapeurs de soufre avant l'application de la couche protectrice de fluorure de lithium. C'est pourquoi le revêtement fonctionnel est composé de sulfure cuivreux, de cuivre et d'oxyde de cuivre et n'est pas de couleur verte, comme dans l'exemple 1, nais orange. EXEMPLE 3 VERRE ORGANIQUE FEUILLETE RADIO-REFLECTEUR On applique à la surface d'un verre organique en polymétha- crylate de méthyle un revêtement fonctionnel d'aluminium par évaporation thermique sous vide. Sur le revêtement d'aluminit, on applique une couche protectrice de fluorure de magnésium par évaporation thermique sous vide. Ensuite, on effectue la transformation- en verre feuilleté du verre inorganique avec son revêtement inorganique avec un verre organique analogue sans revet-ement . EXEMPLE 4 VERRE ORGANIQUE FEUILLETE POUR CHAUFFAGE ELECTRIQUE A la surface d'un verre organique de polyméthacrylate de méthyle on applique par évaporation thermique sous vide un reve- tement d'or, constituant 11 élément de chauffage, et les barre- conductrices de courant. Sur le revêtement d'or, on applique une couche protectrice respectivement ae bioxyde de silicium ou ou oxyde de titane par évaporation thermique sous vide. Ensuite, on cffectue la transformation en verre feuilleté du verre organique, ayant des revêtements inorganiques, avec un verre organique sans revêtement. EXEMPLE 5 VERRE ORGANIQUE FEUILLETE REFLECHISSANT LA CHALEUR La technologie de la fabrication du verre réfléchissant la chaleur est analogue 8 celle décrite dans l'exemple 3 à cette différence prés que comme couche protectrice on utilise un revê tement de germanium appliqué par évaporation thermique sous vide REVENDICATION Procédé de fabrication de verre organique feuilleté filtrant, réfléchissant la chaleur ou les ondes radio, ou cx chauffage électrique par application sur un verre organique d'un revêtement inorganique somi-transparent à la lumière visible, par évaporation thermique sous vide, et par transformation en verre feuilleté du verre précité avec un verre organique analogue sans revête- ment, caractérisé en ce qu'avant la transformation en verrCfeuille té, on applique sur le revêtement inorganique semi-transparent à la lumière visible un revêtement inorganique incolore semitransparent à la lumière visible par évaporation thermique sous vide.