FR 2314965 A1 19770114 FR 7617861 A 19760611 L'invention concerne un procédé de régulation de la sulfidité. Lorsqu'il se produit des pertes d'agents chimiques pendant le lessivage de matière cellulosique au moyen de solutions sodées, on les couvre généralement, particulièreement dans le procédé au sulfate, en fournissant du sulfate de sodium au système. Par suite de mesures prises pour réduire la pollution de liatmosphère, il peut arriver que la sulfidité, c'est-à-dire le rapport entre soufre et sodium dans les lessives de traitement, s'élève au-dessus du niveau désiré. On peut limiter partiellement la sulfidité en utilisant des agents chimiques de complément qui sont exempts de soufre, par exemple la soude ou le carhonate de sodium, mais ces moyens conduisent normalement à un accroissement de prix de revient. quel que soit l'agent chimique de complément utilisé, les dépenses sont notables et il est désirable, si possible, de les réduire en utilisant des solutions résiduelles peu coûteuses tirées d'autres procédés, lorsque ces'solutions contiennent du sodium et/ ou du soufre. Un procédé évident, à cet égard, est celui où lton fabrique du dioxyde de chlore en réduisant la chlorate par l'anhydride sulfureux dans un milieu d'acide sulfurique et on récupère la solution résiduelle ainsi obtenue, ce procédé étant décrit dans le brevet suédois n 319 962. Ce procédé risque moins de polluer l'environnement, car1 antérieurement, on deversait souvent la solution résiduelle dans le récepteur sans la traiter.Dans les usines modernes à pute, il se peut que l'acide résiduel constitue le seul agent chimique de complément de sodium et de soufre, grâce à des méthodes de récupération améliorées. Etant donné que le rapport soufre : sodium, dans l'acide résiduel, est plus élevé que, par exemple, dans le sulfate de sodium, les difficultés mentionnes portant sur la sulfidité, sont accentuées. Pour des raisons d'équilibre, le soufre incorporé à l'acide résiduel est évacué dans l'atmosphère, ce qui remplace un problème de pollution des eaux par un problème de pollution de l'air. D'autrs~i-nconvénients, qui peuvent s'aggraver à cause d'un système plus fermé de circulation d'agents chimiques dans le lessivage de matière cellulosique, comprennent le problème de la corrosion.La teneur en chlorure des lessives de traitement est d'autant plus élevée que l'on peut assurer de faibles pertes d'agents chimiques dans l'usine avec une fourniture constante de chlorure. quand on utilise l'acide résiduel comme agent chimique de complément, on obtient une absorption accrue de composés chlorés dans le procédé, car l'acide résiduel contient aussi de petites quantités de chlore, par exemple sous forme de chlorure et de chlorate de sodium. I1 est connu, depuis longtemps, que l'on peut améliorer fortement le rendement de pâte,dans la fabrication de patte au sulfate, quand on ajoute du soufre élémentaire à la lessive normale de cuisson, c'est-à-dire à la lessive neuve, pour obtenir du polysul- furie. I1 est désirable d'obtenir un accroissement de rendement sans nuire à la qualité du produit fini, en particulier lorsque la disponibilité de bois comme matière première diminue. Les difficultés ci-dessus, concernant l'équilibre chimique, augmentent encore lorsque, en plus de l'acide résiduel, on ajoute dans le processus du soufre élémentaire pour obtenir une lessive contenant du polysulfure. Des quantités excessives de soufre sont alors évacuées dans l'atmosphère. Par conséquent, pour que le procédé de lessivage au polysulfure soit efficace, il faut réutiliser le soufre élémentaire dans le procédé. De nombreux procédés ont été proposés pour régler l'équilibre chimique et pour réutiliser le soufre dans le procédé pour la formation de polysulfure. Selon un procédé particulièrement intéressant, décrit dans le brevet suédois n 319 962 déjà cité, on mélange de l'acide résiduel à de la lessive neuve ou à de la lessive verte, ce qui fait qu'il se forme de l'hydrogène sulfuré. On peut convertir l'hydrogène sulfure' soit en soufre, soit en anhydride sulfureux, soit en les deux a la fois. Toutefois, un sérieux incon vénient de ce problème est qu'il est nécessaire de manipuler de grandes quantités d'hydragène sulfuré,qL!i est toxique.Dans ce procédé, il faut oxyder l'hydrogène sulfuré en le brûlent pour former de l'onhydride sulfureux. quand on veut utiliser l'anhydride sulfureux pour la fabrication de dioxyde de clore, il est nécessaire que ce processus d'oxydation soit très complet, car le procédé au dioxyde de chlore est extrêmement sensible aux substances réductrices. Quand le dioxyde de soufre doit servir au traitement de la pâte et conjointement à son blanchiment , il est nécessaire aussi que le processus d'oxydation soit trams complet, car, autrement, il se forme de l'hydrogène sulfuré dans l'installation de blanchiment. I1 est connu d'influencer l'équilibre chimique en utilisant de la lessive neuve oxydée comme agent d'extraction dans le blanchiment de la pâte, l'extrait étant déverse dans le récepteur. L'inconvénient en est que du sodium sort du système en plus du soufre. Pour illustrer les inconvénients ci-dessus, on décrit ci-après les conditions qui règnent dans une très grande usine a' sulfate. Dans cette -description, on se référera à la figure 1 des dessins annexés, qui est un schéma du procédé Les figures 2 à 4 illustrent diverses ormes de mise en oeuvre du procéda conforme à l'invention qui seront décrites ci-après. Dans le cas de la figure 1, on fabrique la pSte de façon classique, mais le procédé de blanchiment commence par un stade à l'oxygène, la lessive usée de ce stade étant renvoyée au système de récupération d'agents chimiques, à contre-courant, en passant par les installations d'épuration et de lavage. Pour obtenir l'équilibre chimique, l'alcali utilisé au stade à l'oxygène est une lessive neuve oxydée, la lessive neuve étant aussi utilisée comme agent -chimique de complément dans le laveur de gaz de carneau, pour des raisons d'environnement. De l'acide résiduel venant du processus de formation de dioxyde de chlore est introduit dans le système de récupération d'agents chimiques. Pour des raisons d'environnement, un pourcentage relativement grand de dioxyde de chlore est aussi amené au processus de blanchiment qui se poursuit. Dans l'installation de lessivage 1, une matière cellulosique est traitée par la lessive neuve, c'est-à-dire par une solution d'agents chimiques contenant principalement du sulfure de sodium et de-la soude. Le rapport soufre : sodium, dit "sulfidité",est donné par le quotient Na2S/(NaOH+Ha25), les teneurs étant calculées en NaOH. Si l'on veut obtenir un bon résultat du lessivage, il faut que la sulfidité, selon la définition ci-dessus, soit comprise entre 0,3 et 0,6. La sulfidité de la lessive neuve utilisée est de 0,4. Après l'étape de lessivage, on débarrasse progressivement la p2te de la lessive de cuisson dans l'installation de lavage 2, dans l'installation d'épuration 3 et, finalement, à l'étape de blanchiment à l'oxygène 4. Cette dernière étape comporte aussi un lavage final de la pâte au moyen d'eau ou de condensat. La lessive de cuisson récupérée (lessive noire) est amenée au poste d'évaporation 5, où l'on élimine de l'eau, de sorte que la teneur en matière sèche de la lessive noire est d'environ tiSX. La lessive noire est alors brûlée dans un four à soude 6, les agents chimiques de lessivage étant récupérés sous la forme d'un salin de carbonate de sodium et de sulfure de sodium. Les gaz de combustion sortent par la ligne 21, traversent un électrofiltre 7, se rendent par la ligne 22 à un laveur 8 où l'on récupère de l'anhydride sulfureux formé principalement pendant les processus de combustion susdits. Les gaz de carneau purifias se rendent alors par la ligne 23 dans l'atmosphère. On peut dissoudre dans l'eau le salin carbonatesulfure et le convertir en lessive neuve dans le système de caustification 9, où le carbonate de sodium se convertit en soude caustique. On peut alors ramener la ligne neuve obtenue aux las- saveurs par la ligne 24. Une part minime de la lessive neuve venant du poste de caustification est retire par la ligne 25 et oxydée dans un réacteur 10, où le sulfure de sodium est converti en thiosulfate de sodium. La lessive neuve oxydée ainsi obtenue est utilisée comme alcali au stade de blanchiment de l'oxygène, en passant par la ligne 27 et dans la purification des oez de combustion dans 1E laveur 8, en passant par la ligne 26.Selon l'équi- libre de l'ustne, on peut aussi introduire de la lessive neuve oxydée au poste de blanchiment 11 par la ligne 28. La lessive utilisée dans le laveur de gaz de carneau se rend au poste de caustification 9 en passant par la ligne 20. Au stade de blanchiment, on utilise aussi du dioxyde de chlore et de l'anhydride sulfureux aqueux, tous deux formés en un poste séparé 12 et amenés au poste de blanchiment 11 par les lignes respectives 36 et 37. On fabriqua le dioxyde de chlore en réduisant le chlorate de sodium par l'anhydride sulfureux dans un milieu d'acide sulfurique. On obtient l'anhydride sulfureux en brûlant du soufre, ce qui forme aussi de l'anhydride sulfureux aqueux. On envoie la solution résiduelle provenant de la fabrication de dioxyde de chlore au circuit d'agent chimique, en amont du four à soude, par la ligne 29. Les Les deux lignes 13 et 14 symbolisent l'admission de soufre sous forme de soufre élémentaire et d'acide sulfurique et celle de sodium sous forme de chlorate de sodium. La ligne 15 indique l'amenée d'agents chimiques de complément, outre celui que l'on obtient par l'acide résiduel. La quantité de matières sortant de l'usine décrite ci-dessus et illustrée par la figure 1 est indiquée aux tableaux suivants. T A B L E A U I Entrée par Perte de Retrait d'al- Perte par la fabrica- lessive cali sous l'atmos tion de di- forme de les- phère oxyde de sive neuve chlore oxydée Soufre,Kg/t de pâte 16 2 1 13 Sodium,kg/t de pâte 10 7 3 0 Comme le montre le tableau, 13 Kg de soufre sont évacués dans l'atmosphère, ce qui, pour une usine de 300 OOD t, corres pond à environ 7800 t d'anhydride sulfureux par-an. Si l'on remplece une partie de la soude normalement amenée au stade de blanchiment par de la lessive neuve oxydée correspondant environ 25 Kg de NaOH par tonne de pâte et si l'on amène au récepteur la lessive de blanchiment usée, on obtient le bilan suivant :: T A B L E A U II Entrée per Parte de Ratrait d'al- Perte par la fabrica- lessive cali sous l'atmos tion de di- forme de les- phère oxyde de sive neuve ohlore oxydée Soufre, Kg/t de pâte 16 2 8 6 godium,Kg/t da pâte 10 7 24 0 Quand on ajoute la quantité manquante de 21 Kg de sodium par tonne de pâte sous forme de complément exempt de soufre, l'évacua- tion de soufre dans l'atmosphère est pratiquement réduite de moitié en comparaison du cas précédent, tandis que l'évacuation de soufre vers le récepteur est multipliée. L'évacuation de substances consommatrices d'oxygene, en ce qui concerne le lessivage, l'épuration et la récupération d'agents chimiques, est extrêmement faible dans le procédé ci-dessus, environ 10 Kg de DBO par tonne de pâte. D'autre part, les matières évacuées du stade de blanchiment constituent une source de pollution relativement sérieuse . Pour réduire le risque de pollution, il a été proposé de recycler la matière évacuée du stade de blanchiment, ou des parties de celle-ci, à travers le système de récupération d'agents chimiques. Toutefois, le danger d'un tel procédé est que le chlorure risque de s'accumuler, ce qui fait que la teneur en chlorure est excessive dans le circuit d'agents chimiques.On a proposé différents procédés pour expulser le chlorure du circuit d'agent chimique, mais on n'a pas imaginé de procédé qui puisse s'appliquer avantageusement an pratique. Un tel procédé a aussi pour effet de renvoyer du soufre au circuit d'agents chimiques, ce qui, comme on l'a montré plus haut, entrai l'évacuation d'une très grande quantité de soufre dans l'etmosphère. L'un des buts de l'invention est d'éliminer au moins sensiblement les inconvénients ci-dessus et de fournir un procédé permettant de diminuer le besoin d'agents chimiques neufs, lorsqu'on las- sive une natière cellulosique au moyen de solutions contenant du sodium et du soufre, sans augmenter l'évacuotion vers le récepteur et vers l'atmosphère. En conséquence, l'invention a pour objet un-procéd consistant à lessiver une matiere cellulosique au moyen d'une solution contenant du sodium et du soufre, à récupérer la lessive de cuisson usée, a' évaporer et à brûler celle-ci, à purifier les gaz de combustion, à dissoudre dans de l'eau le salin obtenu pour former un2 olution contenant du sulfure de sodium (lessive verte), à régénérer de la lessive neuve a partir de cette solution et à recycler la lessive régénérée vers le stade de lessivage, en amenant du sodium et/ou du soufre provenant d'autres processus que ceux qui précèdent pour couvrir les pertes d'agents chimiques du procédé, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on fait réagir la solution résiduelle acide, provenant de la fabrication du dioxyde de chlore nar réduction d'une solution de chlorate elcelin,sur une lessive neuve et/ ou une lessive verte oxydes provenant du processus de lessivage, pour former de l'anhydride sulfureux et du soufre élémentaire, que l'on retire sous forme gazeuse l'anhydride sulfureux for pour 12 réutiliser et que l'c renvoie au processus de lessivage la solu- tion résiduelle débarrassée d'anhydride sulfureux. Selon l'invention, toute la lessive neuve oxyde ou une rartia de celle-ci peut être avantageusement utilise comme liquide alca lin d'ahsorption dans la purification des gaz de combustion et on peut ensuite la faire réagir sur la solution résiduelle acide, l'anhydride sulfureux chassé pouvant être utilise pour engendrer du dioxyde de chlore, directement et/ou après conversion en acide sulfurique. Tout l'anhydride sulfureux chassé ou une partie de celui-ci peut être introduit au stade de blanchiment de l'usina à cellulose, par exemple à un ou plusieurs des stades d'extraction et/ou de blanchiment. On peut séparer le soufre élémentaire formé et l'envoyer 2 la lessive neuve et/ou à la lessive verte. I1 est possible aussi d'ajouter un supplément de soufre élémentaire venant d'une source extérieure à l'usine à cellulose, ce soufre étant amené à la les sive neuve et/ou à la lessive verte. I1 est possible aussi de con vertir le soufre élémentaire formé en anhydride sulfureux, que l'on utilisa coule ci-dassua. Si pn le désire,on peut débarrasser d'ions chlorure la solution résiduelle exempte d'anhydride sulfureux, avant de la renvoyer au processus de lessivage, de sorte que les ions chlorure sont éliminés du processus.A cet effet, on peut, par exemple, évaporer la solution résiduelle débarrassée d'anhy dride sulfureux, de façon telle que les sels alcalins qu'elle contient précipitent, è l'exception du chlorure alcalin, et retirer la solution résiduelle de chlorure alcalin, puis renvoyer au proces sus de lessivage les sels alcalins précipités, après les avoir facultativement redissous. On peut faire réagir la solution de chlorure obtenue sur l'acide sulfurique et utiliser le chlorure d'hydrogène ainsi chassé comme réducteur au stade de formation de dioxyde de chlore. Selon l'intention, on fait réagir l'acide résiduel provenant de la fabrication de dioxyde de chlore sur de la lessive neuve oxydée qui a servi dans le laveur de gaz de carneau. Ce procédé offre plusieurs avantages importants. Par exemple, l'anhydride sulfureux qui a été absorbé dans le laveur de gaz de carneau est directement chassé et peut servir à la fabrication de dioxyde de chlore ou bien servir, tel quel, au stade de blanchiment. En outra, le thiosulfate formé lors de l'oxydation de la lessive neuve se compose selon l'équation Ainsi, un avantage important assure par l'invention est que l'on obtient directement un anhydride sulfureux gazeux sans qu'il soit nécessaire de passer d'abord par un stade utilisant l'hydrogène sulfuré qui est toxique. Un autre avantage est qu'après avoir retiré le soufre élémentaire et l'avoir amené à la lessive neuve pour la préparation de polysulfure, on peut enrichir la solution résiduelle en ions chlorure non nocifs pour l'environnement et la déverser dans le récepteur ou l'utiliser pour fabriquer des agents de blanchiment dans une autre usine, ce que lwon effectue par exemple par évaporation et précipitation répétées de sels autres que le chlorure, principalement le sulfate de sodium. Le sel précipité, qui est principalement du sulfate de sodium, peut être renvoyé au stade de fabrication de lessive neuve ou de lessive verte, soit directement, soit après dissolution- dans un liquide approprié. On peut aussi utiliser la solution de chlorure séparée pour préparer du dioxyde de chlore en ajoutant de l'acide sulfurique concentré à la solution de chlorure. De cette façon, on chasse du chlorure d'hydrogène gazeux qui peut servir directement, aussi bien comme réducteur que comme donneur de protons, au stade de préparation de dioxyde de chlore. Afin d'obtenir une teneur encore -plus élevée en polysulfure de la lessive de cuisson, on peut aussi introduire dans le système, dans la mesure désirée, du soufre élémentaire tiré d'une source extérieure à l'usine à cellulose. La sulfidité du circuit d'agents chimiques s'élève alors et la lessive neuve oxydée utilisée pour le lavage de gaz de carneau contient de grandes quantités de soufre que 'on peut chasser. On peut ajouter le soufre élémentaire Jusqu'à ce qu'on atteigne un niveau de sulfidité tel que la quantité de soufre récupéré corresponde à la quantité de soufre, sous forme de soufre élémentaire et d'acide sulfurique, nécessaire à la fabrication de dioxyde de chlore.Si l'on obtient une teneur en polysulfure plus élevée qu'il n'est désiré en vertu de l'équilibre chimique, comme indiqué plus haut, on peut retirer l'excès de soufre récupéré, sous forme d'acide sulfurique, et le vendre commerciale ment. On illustrera maintenant l'invention par les exemples suivants. EXEMPLE La figure 2 illustre la mise en oeuvre de l'invention. Les références utilisées sur cette figure sont les mêmes que sur la figure 1 pour les memes éléments. Outre les éléments de la figure 1, on utilise, selon l'invention, un réacteur 16, dans lequel on fait réagir l'acide résiduel venant du stade de fabrication de dioxyde de chlore -12 et de la lessive neuve oxydée venant du réacteur 10, les ions thiosulfate de la lessive neuve oxydée se convertissant en anhydride sulfureux et en soufre élémentaire selon l'équation L'acide résiduel est amené au réacteur 16 par la ligne 30 et la lessive neuve oxydée par la ligne 31. L'anhydride sulfureux est renvoyé directement au poste 12 par la ligne 17 et le soufre élémentaire est séparé dans un appareil 18 et renvoyé au poste 12 par la ligne 19. La solution résiduelle venant du réacteur 16 et du séparateur 18 est envoyée au circuit d'agents chimiques de l'usine par la ligne 32. Avec une sulfidité de 0,4, on a trouvé possible de réutiliser de cette façon 6 Kg de soufre par tonne de poste, divisé de façon que que la moitié de la quantité de soufre soit obtenue sous forme d'anhydride sulfureux par la ligne 17 et la moitié abus forme de soufre élémentaire par la ligne 19. Cette réutilisation du soufre signifie que l'on peut réduire dans une mesure correspondante la quantité de soufre amené d'une source extérieure. On peut alors établir le bilan suivant,si l'on suppose que les pertes obtenues sont les mêmes que dans le cas de la figure 1. T A 9 L E A U III Entrée par Perte de Retrait d'al- Perte par la fabrica- lessive cali sous l'atmos tion de di- forme de les- phère oxyde de sive neuve chlore oxydée Soufre,Kg/t de pâte 10 2 1 7 Sodium,Kg/t de pâte 10 7 3 0 Ainsi, en comparaison du tahleau I, l'évacuation de soufre dans l'atmosphère est pratiquement diminuée de moitié et on peut encore diminuer cette émission polluante en utilisant des agents chimiques de complément exempts de soufre et en retirant davantage de lessive neuve oxydée pour l'amener au stade de blanchiment de la façon décrite à propos de la figure 1. Le principe illustré mer la figure 2 s'applique aussi à une usine non munie d'un laveur de gaz de carneau. Pour obtenir le même bilan chimique que dans une usine selon la figure 2, en ce qui concerne le soufre et le sodium, il faut utiliser en pareil cas un four de soude de plus grande dimension, fonctionnant de façon telle qu'une quantité relativement faible d'anhydride sulfureux passe dans les gaz de carneau. Un inconvénient est cependant qu'on n'utilise pas la teneur en chaleur des gaz de carneau. Avec le système de la figure 2, on peut traiter de différentes façons la solution résiduelle pour expulser des ions chlorure du système d'agents chimiques, après avoir séparé, respectivement en 16 et 18, l'anhydride sulfureux et le soufre élémentaire. L'évaporation répétée de la solution résiduelle tirée de 18 entrains la précipitation des sels de sodium utiles et il reste uni solution de chlorure de sodium. On peut retirer la solution de chlorure de sodium par la ligne 33 (9ndiquéeen tireté). On peut introduire les sels précipités dans le système d'agents chimiques de l'usine, soit directement,anit après dissolution dans un liquide approprié. EXEMPLE 2 La figure 3 illustre un autre exemple d'application de l'inver- tion à une usine à pâte au sulfate similaire a' celle de la figure 2. L'usine est munie d'un laveur de gaz de carneau 8 dans lequel on utilise de la lessive neuve oxydée ; la lessive neuve oxydée venant du laveur est retirée par la ligne 20 et réagit dans le réacteur 16 sur de la liqueur résiduaire de C1 venant du stade 12. Des essais ont montré qu'avec un niveau de sulfidité de 0,4, une quantité d'anhydride sulfureux correspondant a' environ 13 Kg de soufre par tonne de pite peut être chassée dans le réacteur 16 et renvoyée, par la ligne 17, à l'étape de préparation de dioxyde de chlore 12. De façon similaire au cas de la figure 2, on peut tirer du séparateur 18 un supplément de 3 Kg de soufre par tonne de pâte. Etant donné qu'ici les pertes sont aussi grandes qle dans les cas précédents, on obtient les relations suivantes T A B L E A U IV Entrée par Perte de Retrait d'al- Perte par la fabrica- lessive cali sous l'atmos tion de di- forme de les- phère oxyde de sive neuve chlore oxydée Soufre,Kg/t de pâte 0 2 1 0 Sodium, Kg/t de pâte 10 7 3 0 Comme le montre le tableau IV, il y a un déficit de soufre.Cela signifie que la aulfidité a commencé à diminuer, ce qui veut dire à nouveau que la teneur en sulfure de la lessive neuve comme de la lessive neuve oxydée a' diminué. Par conséquent, la quantité de soufreréutiliaée diminue aussi, étant donné que l'on obtient, dans le réacteur 16, de plus petites quantités de soufre sous la forme d'anhydride sulfureux et de soufre élémentaire. Le bilan s'ajuste ainsi à un niveau de sulfidité excessivement has.On résout ce problème en-faisant arriver le soufre élémentaire au système d'agents chimiques par la ligne 32, c'est-à-dire que l'on réutilise seulement le soufre obtenu sous forme d'anhydride sulfureux dans le réacteur 16. On peut résoudre le problème en amenant seulement au réacteur 16 par la ligne 20 une partie du liquide de laveur, comme le montre la figure , et en amenant le reste au système d'agents chimiques. Comme le démontre l'exemple, il est possible, selon l'invention, de diminuer fortement l'évacuation de soufre, tout en réglant la sulfidité au niveau élevé qui est désiré, sans cesser de remplir la condition d'une faible émission de soufre dans l'atmosphère. Selon l'invention, on peut aussi effectuer l'évacuation de chlorure de sodium par la ligne 33, ce qui est particulièrement avantageux dans le cas présent, car il se produit une accumulation de chlorure de sodium dans le liquide qui sert à purifier les gaz de carneau. EXEMPLE 3 Comme le montre l'exemple 2, dans certaines applications de l'invention, on peut réutiliser de si grandes quantités de soufre qu'il se produit un déficit de soufre. Si l'on maintient l'admission initiale de soufre, la sulfidité diminue. Le présent exemple illustre l'amenée de soufre venant d'une source extérieure pour augmenter en pareil cas la sulfidité et obtenir une lessive de cuiss@@ contenant du polysulfure.La figure 4 montre une usine similaire à celle de la figure Z avec cette différence que le soufre élémentaire spar dns l'appareil 18 est mélangez à la lessive neuve, par la ligne 34, pour la préparation de polysulfure.Afin d'augmenter la teneur en polysulfure, on fait arriver du soufre élémentaire d'une source extérieure par la ligne 35. On augmente la teneur en polysulfure uniquement en oxydant soigneusement de la lessive neuve au moyen d'air dans le réacteur 10. La lessive neuve 'oui n'est ainsi que partiellement oxydéejest retirée par la ligne 38, après avoir passé seulement par une partie du réacteur 10, et est ramenée au lessiveur 1. Des essais ont montré que l'on obtient dans la-lessive neuve une teneur en soufre de polysulfure correspondant à 2%, calculée sur le hois, lorsqu'on introduit dans le système du soufre élémentaire venant de l'appareil 18, du soufre de la source extérieure et une solution contenant du polysulfure, le soufre de la source étant introduit par la ligne 35 et la solution de polysulfure par la ligne 38. De cette manière, le rendement de pâte est accru de 3% relativement aux procédés normaux de lessivage au sulfate. Le bilan de l'usine est indiqué par le tableau V . TABLEAU V S,Kg/t de Na,Kg/t de pâte pâte admission de soufre élémentaire 16 0 admission par la fabrication de dioxyde de chlore O 10 perte vers le récepteur 4 7 retrait d'alcali sous forme de lessive neuve oxydée 2 3 retrait de soufre sous forme de S02 et/ou H2S04 7 perte vers l'atmosphère 3 O Le niveau de sulfidité est plus élevé que dans les exemples 1 et 2 et,par conséquent, il se perd davantage de soufre vers le récipient et une plus grande quantité de soufre peut être chassée dans le réacteur 16 Environ 23 Kg de soufre sont chassés dans le réacteur 16 sous forme d'anhydride sulfureux, mais seulement 16 Kg de soufre, sous forme d'anhydride sulfureux et d'acide sulfurique, sont nécessaires a' la fabrication de dioxyde de chlore. Le surplus , soit 7 Kg de soufre par tonne de pâte, peut servir aux stades d'extraction de la section de blanchiment ou être converti en acide sulfurique pour la vente commerciale. Les principes de l'invention sont aussi applicables à d'autres types de solutions acides amenées à l'usine de sources extérieures, outre les solutions résiduelles acides tirées de la fabrication de dioxyde de chlore. Par exemple1 dans les usines à pâte sans sections de blanchiment, on peut acheter à l'extérieur ces solutions acides et les amener à l'usine ou bien on peut prévoir une usine a acide sulfurique pour la fabrication de ces solutions. REUENDICATIONS 1.- Procédé pour diminuer les besoins en agents chimiques neufs sans augmentation des émissions vers le récepteur et l'atmosphère dans un procédé consistant lessiver une matière cellulosique au moyen d'une solution contenant du sodium et du soufre, à récupérer la lessive de cuisson usée, à évaporer et à brûler celle-ci, à purifier les gaz de combustion, à dissoudre dans de l'eau le salin obtenu pour former une solution contenant du sulfure de sodium (lessive verte), à régénérer de la lessive neuve à partir de cette solution et à recycler la lessive régénérée vers le stade de les sivage, en amenant du sodium et/ou du soufre provenant d'autres processus que ceux qui précèdent pour couvrir les pertes d'agents chimiques du procédé, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on fait réagir la solution résiduelle acide, provenant de la fabrication du dioxyde de chlore par réduction d'une solution de chlorate alcalin, sur une lessive neuve et/ou une lessive verte oxydées provenant du processus de lessivage, pour former de l'anhydride sul fureux et du soufre élémentaire, que l'on retire sous forme gazeuse l'anhydride sulfureux pour le réutiliser et que l'on renvoie au processus de lessivage la solution résiduelle débarrassée d'anhy dride sulfureux. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on réutilise complètement ou partiellement la lessive neuve oxydée, sous forme de liquide alcalin d'absorption dans la purifi cation des g2z de combustion et qu' on la fait alors réagir sur la solution acide résiduelle. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on utilise l'anhydride sulfureux chassé pour former du dioxyde de chlore, directement et/ou après conversion en acide sulfurique. 4.- -Procédé selon l'une des revendications 1 è- 3, caractérisé par le fait que l'on amène l'anhydride sulfureux chassé, complètement ou partiellement, à la section de blanchiment de l'usine à cellulose. 5.- procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on amène l'anhydride sulfureux chassé à un ou plusieurs des stades d'extraction et/ou de blanchiment de la section de blanchnment. 6.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on sépare le soufre élémentaire formé et qu'on le mélange à de la lessive neuve et/ou à de la lessive verte. 7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on mélange à la lessive neuve et/ou à la lessive verte un supplément de soufre élémentaire tiré d'une source extérieure. 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que l'on sépare le soufre élémentaire for et qu'on le convertit en anhydride sulfureux,que l'on utilise dana un-procédé selon l'une des revendications 3 à 5. 9.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'on débarrasse d'ions chlorure la solution résiduelle exempte de S02 avant de la ramener au processus de lessivage et que l'on retire les ions chlorure du processus. 10,- Procédé selon la revendication 9, caractéris par le fait que l'on évapore la solution résiduelle débarrassée de S02 pour précipiter les sels alcalins qu'elle contientlà a' l'exception du chlorure de sodium, que l'on retire la solution résiduelle de chlorure de sodium et que l'on renvoie les sels alcalins précipités au processus de lessivage après les avoir facultativement dissous. 11.- Procédé selon la revendication 1G, caractérisé par le fait que l'on fait réagir la solution résiduelle de chlorure de sodium sur l'acide sulfurique et que l'on réutilise le chlorure d'hydro- gène chassé comme réducteur dans la formation de dioxyde de chlore.