FR 2324289 A1 19770415 FR 7627836 A 19760916 La présente invention est -relátrte-å à une composition de shampooing caractérisée par un pouvoir moussant élevé et une action douce sur les cheveux et la peau. Elle vise plus particulièrement une composition liquide de shampooing comprenant comme principal constituant tensio-actif un sulfate d'éther allylique de polyoxyéthylène dans lequel le nombre de moles de motifs oxyde d'éthylène ajoutés est limité d'une manière bien définie à l'intérieur d'une gamme spécifiée. Comme agents tensio-actifs classiques caractérisés par une action douce sur les cheveux et la peau on peut mentionner les agents tensio-actifs du type imidazoline, tels que les 2 alkyl-N-carboxyméthyl-N-carboxyéthyl imidazolinium bedaines. Toutefois les agents tensio-actifs de ce type ont le défaut d'avoir un faible pouvoir moussant, particulièrement en présence d'huiles. Quand le pouvoir moussant d'un shampooing est faible, les cheveux s'emmêlent au cours du lavage et quand on peigne ou on brosse les cheveux lavés, après leur séchage, ils offrent une-forte résistance au peigne ou à la brosse, et leur surface est endommagée par la friction. Pour qu'on puisse considérer un shampooing comme ayant une action douce, il faut que le shampooing ait par lui-même une action douce et qu'il ait des propriétés telles que les cheveux ne soient pas endommagés pendant le traitèment par le shampooing. Dans les sulfates d'éthers allyliques polyoxyéthylénés usuels, le nombre molaire moyen de motifs oxyde d'éthylène ajoutés est de 2 à 3. la proportion de sulfate dans lequel le nombre molaire de motifs oxyde d'éthylène ajoutés est nul- c'est-à-dire de sulfate allylique pur et simple - est de l'ordre de 30 à 35% en poids. Quand le nombre molaire moyen de motifs oxyde d'éthylène ajoutés est de 2, et cette proportion de sulfate alkylique est d'environ 25% quand le nombre molaire moyen de motifs oxyde d'éthylèné gåoutés est de 3 La-Demanderesse a trouvé que si on incorpore à un shampoing une telle proportion de sulfate aikylique on accroît encore son effet irritant sur la peau. Quand on lave des cheveux avec des shampooings classiques contenant un sulfate d'éther alkylique polyoxyéthyléné, le toucher des cheveux n'est pas lisse quand on les rince ou qu'ils sont encore mouillés, et ils paraissent en quelque sorte râpeux. Après le séchage, les cheveux sont très emmêlés et on ne peut obtenir une chevelure ayant un bon fini superficiél. La Demanderesse a constaté que ce phénomène indésirable se manifeste de même facilement quand le nombre molaire de motifs oxyde d'éthylène ajoutés contenu dans le sulfate d'éther alkylique polyéthylène est élevé. Elle a maintenant découvert qu'il est possible d'obtenir un shampooing ayant un effet irritant réduit et assurant un bon fini sans toucher râpeux, quand on élimine le sulfate alkylique ou qu'on réduit sa teneur à une très faible valeur et qu'on diminue le nombre molaire de motifs oxyde d'éthylène ajoutés. D'une façon plus spécifique, l'invention a pour objet une composition liquide de shampooing comprenant 10 à 40%, de préférence 15 à 25% en poids d'un composé ou mélange de composés de formule R-O- (CH2CH2O)nSO3N (I) dans laquelle R représente un groupe alkyle contenant Il à 14 atomes de carbone, n est le nombre molaire moyen de motifs oxyde d'éthylène ajoutés, n ayant par ailleurs la répartition suivante de valeurs n=O : moins de 5% en poids, de préférence moins de 2% en poids du poids total de composé de formule (i) n=1 à 3 plus de 90% en poids, de préférence plus de 9X/o en poids du poids total de composé de formule (I) n > 4 : moins de 5% en poids, de préférence moins de 3% en poids, du poids total de composé de formule (I) et M représente un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou une alcanol amine dans laquelle le groupe alcanol contient 2 à 3 atomes de carbone. Dans l'ester sulfate d'éther alkylique polyoxyéthylèné utilisé selon l'invention on peut mentionner comme métal alcalin le sodium, le potassium et le lithium, et comme métal alcalinoterreux le calcium et le magnésium comme alcanol amine dans lequel le groupe alcanol est en C2 ou C3, on peut mentionner les mono-, di- et triéthanol amines et la propanolamine. Si on le désire, la composition de shampooing selon l'invention peut renfermer d'autres constituants qu'on incorpore habituellement aux shampooings, comme, par exemple, des alcanol amides d'acides gras supérieurs (généralement 1 à 8% en poids), des agents tensio-actifs non ioniques comme des éthers alkyli- ques polyéthylénés (généralement 0,1 à 5% en poids), du chlorure de sodium (généralement 0,1 à 3% en poids, des constituants huileux comme des alcools supérieurs et le myristate d'isopropyle (généralement 0,1 à 2% en poids), des anti-oxydants, des agents chélatants, des agents absorbant le rayonnement ultraviolet, des fongicides, des agents-de préservation, des parfums et des colorants. De plus, la composition de shampooing selon l'invention peut contenir des agents tensio-actifs amphotères des types aminoacide acylé, polypeptide acylé et 2-alkylimidazoline qui passent généralement comme peu irritants. Les expériences et exemples donnés ci-après illustrent en détail l'invention sans toutefois la limiter. Expérience 1 On cherche à déterminer le rapport entre le toucher rugueux des cheveux lavés et l'agent tensio-actif employé comme constituant actif du shampooing. On se sert d'une solution ou suspension d'agent tensioactif à 10% en poids pour laver une tresse de cheveux, et on donne une valeur à chaque agent tensio-actif, en se basant sur le toucher des cheveux pendant le rinçage et après le rinçage en utilisant l'échelle suivante pour cette évaluation O : cheveux lisses #: quelques aspérités X : toucher râpeux XX : toucher râpeux marqué Les résultats sont donnés dans le tableau I TÂBIkU 1 Agent tensio-actif Valeur donnée Lauryl sulfate de sodium O Lauryl sulfate de triéthanolamine O Lauryl sulfate de sodium polyoxyéthyléné (3) X Lauryl sulfate de triéthanolamine polyoxyéthyléné (3) " Etherlaurylique polyoxyéthyléné (9) XX Ether nonylphénylique polyoxyéthyléné (9) XX Mono lauryl glutamate de triéthanolamine XX lauryl phosphate de sodium polyoxyéthyléné (3) XX 2-alkyl dérivé de la noix de coco-N-carboxyméthyl-N- xx carboxyméthoxythyl imidazolinium bedaine elpoassique'acide gras de la noix de coco X litote : chaque valeur entre parenthèses indique le nombre molaire moyen de motifs oxyde d'éthylène ajoutés. D'après les résultats du tableau 1, on voit clairement que le lauryl sulfate de sodium polyoxyéthyléné (3) qu'on utilise habituellement provoque un effet de toucher râpeux. Expérience 2 On détermine le rapport entre le nombre molaire de motifs oxyde d'éthylène dans le polyoxyéthylène alkyl sulfate de sodium et l'effet de toucher râpeux. On rectifie un éther alkylique polyoxyéthyléné ayant un nombre molaire moyen de motifs oxyde d'éthylène de 5, pour obtenir 7 fractions dans lesquelles les nombres molaires de ces motifs sont respectivement égaux à 0, 1, 2, 3, 4, 5 et 6. On estérifie chaque fraction avec de l'acide sulfurique et on neutralise pour obtenir un sel de sodium. La distribution des groupes alkyle de l'éther allylique polyoxyéthyléné de départ est la suivante C10 : 2,1% C12 :95, 25/o C14 : Les résultats sont donnés dans le tableau 2. W!A13T"RAU 2 Fraction Nombre molaire de Valeur Pureté exprimée par n0 motifs oxyde d' donnée rapport au nombre molaire éthylène (*) de motifs oxyde d'éthy- lène (,ó) (**) 1*** 0 0 100 2 1 O 98,2 3 2 0 96,7 4 3 o-a 95,4 5 4 x 96,1 6 5 X 95,2 7 6 xx 95,3 Notes : (*) Estimation faite comme dans l'expérience 1 (**) valeur confirmée par chromatographie en phase gazeuse (***) alkyl sulfate de sodium dérivé du même alcool que celui ayant servi à la synthèse de l'éther alkylique polyoxyéthyléné. D'après les résultats du tableau 2, on constate facilement que si le nombre molaire de motifs oxyde d'éthylène contenus dans le polyoxyéthylène alkyl sulfate de sodium ne dépasse pas 3, on n'observe pas d'effet de toucher râpeux. Expérience 3 Dans l'expérience 2 il est confirmé que si le nombre molaire de motifs oxyde d'éthylène est égal ou supérieur à 4 on constate un toucher râpeux marque; dans la présente expérience on détermine la proportion de constituant à 4 motifs qui donne lieu à l'effet de toucher râpeux. Les résultats sont donnés dans le tableau 3. Les constituants A et B mentionnés dans le tableau 3 possèdent les compositions suivantes. constituants (O,o en poids) Propor- (% en tion de poids) Echantillon composés (A) Fraction N02 30% Composé à 1 motif 29,5% Fraction N03 4S6fo " à 2 " 38,7% Fraction N04 30% 1I à 3 n 28,6% Somme des composés à 1 à 3 motifs :: 96,8% Echantillon S Fraction N05 100% Proportion de (B) E composé à 4 motifs 96,1% TABLEAU 3 Proportion (% en poids) Proportion (% en poids) de Valeur (A) (B) composés à I à 3 motifs attribuée (*) 70 30 67,7 x 85 15 82,2 X-t 90 10 87,1 95 5 91,9 100 o 96,8 0 (*) Estimation faite comme dans l'expérience 1 Expérience 4 On détermine l'effet d'irritation sur les cheveux et la peau en utilisant le test au tampon sur la peau d'hommes sains. D'une façon plus spécifique, on applique sur une compresse une solution aqueuse à 0,2% de l'agent tensio-actif et on la maintient sur la peau pendant 24 heures. On examine l'éclat de la peau 24 heures après avoir enlevé la compresse. Les résultats sont donnés dans le tableau 4. DABIEAU 4 Teneur en Appréciation Marge lauryl sulfate (hommes) positive de sodium - + + ++ (homme) en en poids) Lauryl sulfate de sodium 100 2 9 13 2 15 (57,7% Polyoxyéthylène lauryl sulfate de sodium (P=3) 27 10 5 9 2 11 (42,3%) idem (p=3/fraction N02 =50/50) 13,5 9 8 7 2 9 (34,6%) idem (p=3/fraction N02 =20/80) 5,4 14 9 3 o 5 (11,5%) idem (fraction N02) 0 1310 3 0 3 (11,5%) idem (fraction N03) 0 17 8 2 0 2 (7,7 h) Produit de marque Miranol Ci conc.* 0 19 6 1 0 1 (3,8%) (*) 2-alkyl-N-carboxyméthyl-N-carboxyéthylimidazolinium bétoine fournie par Miranol chemicals. Dans le tableau 4 les appréciations donnes ont les significations. suivantes - aucune irritation de la peau + légère irritation + irritation ++ irritation marquée la marge positive est donnée par le rapport (nombre total d'hommes ayant + et ++) X 100 nombre total d'hommes testés On voit d'après les résultats du tableau 4 que la marge positive peut être remarquablement réduite si on maintient la proportion de lauryl sulfate de sodium inférieure à 5% environ. Exemple 1 Constituants Polyoxyéthylène lauryl sulfate de sodium 20,0 (répartition des nombres molaires de motifs oxyde d'éthylène n = 0 0 n = 2 12,0% n=3 87,0% n = 4 1,0%) lauryl diéthanolamide 5,0 benzoate de sodium 0,5 chlorure de sodium 2,0 colorant et parfum quantités mineures eau désionisée 72,5% Un shampooing ayant la composition ci-dessus possède un très fort pouvoir moussant et l'effet de toucher râpeux est remarquablement réduit sur les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing. Exemple 2 Constituants % Polyoxyéthylène lauryl sulfate de sodium 25,0 (répartition des nombres molaires de motifs oxyde d'éthylène n = O 3,/0 n = 1 11, 3ió n = 2 62,5% n = 3 21,6% n = 4 1,0% n)5 0,6%) lauryl glutamate monosodique 3,0 lauryl diéthanolamide 3,0 salicylate de sodium 0,3 colorant et parfum quantités mineures eau dEsionisee 68,7 Un shampooing ayant cette composition possède un très fort pouvoir moussant et 11 effet de toucher râpeux est remarquablement réduit sur les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing. Dans un test dtirritation de la peau fait avec ce shampooing par la méthode décrite plus haut, on n'a constaté aucune irritation de la peau sur les 10 hommes testés. REVENDICATIONS 1.- Composition liquide de shampooing caractérisée en ce qutelle renferme essentiellement A) environ 10 à 40% en poids d'un agent tensio-actif anionique ou d'un mélange d'agents tensio-actifs anioniques, de formule générale R-O-(CH2CH20)n SO3N, dans laquelle R représente un groupe alkyle contenant Il à 14 atomes de carbone, n est égal à zéro pour une proportion de constituant A comprise entre O et 5% de son poids total, n est compris entre 1 et 3 pour une proportion de constituant A comprise entre 90 et 100% de son poids total et n est égal ou supérieur à 4 pour une proportion de constituant A comprise entre O et 50/o de son poids total, M représentant un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou une alcanol (C2 ou C3) amine et B) de l'eau comme complément essentiel, cette composition étant pratiquement exempte de tout agent tensio-actif anionique autre que A. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de constituant Â est comprise entre 15 et 25% en poids, n est égal à O pour moins de 2% en poids du constituant A, est compris entre 1 et 3 pour plus de 95% en poids du constituant A et est égal ou supérieur à 4 pour moins de 3% en poids du constituant A. 3.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre un ou plusieurs des ingrédients suivants : alcanolamide d'acide gras supérieur (de 1 à 8% en poids), agents tensio-actifs non ioniques hydrosolubles (0,1 à 5% en poids), chlorure de sodium (0,1 à 3% en poids) et alcools supérieurs ou myristate d'isopropyle (0,1 à 2% en poids).