FR 2318905 A1 19770218 FR 7622280 A 19760721 La présente invention concerne, des colorants de cuve de formule dans laquelle X est un reste -monoalkylamino, dialkylamffno, aralkylamino ou cycloalkylamino, et Y désigne de l'hydrogène ou un reste de formule dans laquelle X' a la signification indiquée ci-dessus pour X, et Xt = X. Les groupes alkyle., aralkyle ou cycloalkylè liés à l'atome d'azote du groupe amino dans le reste X de la formule (1) ou (2) peuvent être non subs-titués ou substitués par les substituants usuels dans les colorants de cuve, par exemple par des atomes de chlore, de brome, de fluor ou par des groupes hydroxy, cyano, méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, acétyle, amino, acétamino. Des exemples de reste X dans la formule (1) ou (2) sont les restes méthylamino, diméthylamino, éthylamino, - diéthylamino, propylamino, isopropylamino, N-méthyl-N-éthylamino, butylamino, ss-hydroxyéthylamino, di-ss-hydroxyéthylamino, ss-cyanoéthylamino, -chloréthylamino, benzylamino, 4'-méthyl-benzylamino, 4'-mëthoxy- benzylamino, cyclohexylamino, 2 -me'-thyl-cycloh'exylamino. Les colorants de cuve de formule (1) préférés sont ceux dans lesquels X désigne un reste méthylamino, diméthylamino, é thylamino, diéthylamino, -hydroxyé thylamino, di-ss-hydroxyé thyl- amino ou-isopropylamino et Y un atome d'hydrogène ou le reste 5-X'-anthraquinon -(l)-yl-amino de formule (2). Un colorant de cuve très intéressant est le colorant de cuvede formule (lYdans laquelle X désigne le reste ss-hydroxyéthylamino et Y un atome d'hydrogène. On prépare les colorants de cuve de formule (1) en traitant des composés de formule dans laquelle X et Y ont les significations indiquées pour la formule (1) avec des composés d fonction alcaline . Selon ce procédé, on transforme les composés de formule (3) en colorants de cuve de formule (1) par cyclisation. Des procédés de préparation de colorants de cuve selon la méthode de cyclisation sont décrits dans la demande de brevet allemand publiée sous le n 1 644 485 et dans le brevet des E.U.A. n 3 418 321. Pour la préparation des colorants-de cuve de formule(l- on traite de préférence les composés de formule (3) avec des hydroxydes de métaux alcalins en présence de solvants organiques et d'eau. On obtient les colorants- de cuve de rormule (1) préférés susmentionnés selon ce procédé en traitant des composés de formule (3) dans laquelle X désigne un reste méthylamino, diméthylamino, éthylamino, diéthylamino, -hydroxyéthylamino, di-ss-hydroxySthyl- amino ou'isopropylamino et Y un atome d'hydrogène ou le reste 5-X'-anthraquinon -(l)-yl-amino de formule (2) avec des composés à fonction alcaline. On obtient donc le colorant de cuve très intéressant de formule (1) dans laquelle X désigne le reste f3-hydroxyéthylamino et Y un atome d'hydrogène en traitant un composé dé formule (3) dans laquelle X désigne le reste (3-hydroxyéthylamino et Y un atomed'hydrogène avec de composés à fonction alcaline Selon un autre procédé, on prépare les colorants de cuve de formule.tl)en Sisant réagir des composés de formule -dans laquelle Z est un atome d'halogène et Y a la signification indiquée gour la formule -(1) avec des amines, l'atome d'halogène Z étant échangé contre le reste d'une amine X, X ayant la signification indiquée pour la formule (1). Un autre procédé de préparation de-colorantsde. cuve de formule (1) oonsiste à traiter des composés de formule dans laquelle Z-est un atome d'halogène et Y a la signification indiquée pour la formule (1) avec des composés à fonction alcaline en présence d'amines la cylisation et l'échange de l'atome d'halogene Z contré le reste d'une amine X, X ayant la signification indiquée pour la formule (1), ayant lieu simultanément lorsqu'on choisit un agent de cyclisation approprié. Comme matières de départ pour les deuxième et troisième modes opératoires cités, on mentionne les composés de formules (4-) et (5) dans lesquelles Y a la signification indiquée pour la formule (1) et Z est un atome de chlore, de borme ou de fluor, ainsi que les amines X-H correspondant aux restegaX, par exemple la méthylamine, la diméthylamine, l'éthylamine,/diéthylamine, la ss-hydroxyéthylamine, la di-ss-hydroxyéthylamine-et l'isopropylamine. Les produits conformes à l'invention conviennent à la teinture et à l'impression dis matières les plus diverses, notam ment à la teinture et à l'impression de fibres en cellulose naturelle ou régénérée en présence de réducteurs comme par exemple une dithionite. Les teintures obtenues se caract6risent par des égalités remarquables. Les solidité sont généralement très bonnes, notamment les solidités A la lumière, -à l'eau, au chlore et au débouillissage alcalin . Les nouveaux colorants réservent bien les fibres de polyester ou les colorent; ton sur-ton qui lesrend appropriés pour la teinture de fibres mélangées lorsqu'on les emploie en mélange avec des colorants de dispersion. Les nouveaux colorants peuvent aussi être utilisés comme pigments. Grâce à leurs propriétés avantageuses, ils peuvent être utilisés pour les applications de pigments les plus diverses, par exemple de sous forme finement divisée pour la teinture de la rayonne ex la Viscose ou des-éthers ou esters cellulosiques ou de superpolyamides, superpolyuréthanes ou polyesters dans la masse de filage, ainsi que pour la préparation de laques ou de produits formant des laques, de solutions ou de produits d'acétylcellulose, de nitrocellulose, de résines naturelles ou synthétiques commes les résines de polymérisation ou les résines de condensation, par exemple les aminoplastes, les résines alkydes- les phénoplastes, les polyoléfines te que le polystyrène, le polychlorure de vinyle, le polyéthylène, le polypropylène, le polyacrylonltrile, le caoutchouc, la caséine, les'-silicones.et résines de silicone. En outre, ils peuvent astre utilisés avantageusement pour la fabrication de crayons de rouleur , de préparations cosmétiques ou de plaques stratifiées. Dans les exemples non limitatifs suivants, sauf mention contraire, les parties sondes parties en poids v les pourcent des pourcent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On mélange 125 parties 'd'hydroxyde de sodium, -12,5 parties de monométhyléther de glycol et 32,5 parties d'eau à 1300 Jusqu'd formation d'une masse fondue transparente. On incorpore alors 48 parties du composé de formule On agite la masse fondue pendant 7 heures a 140-145 , puis -on l'introduit.dans l'eau. On oxyde le co-lorant par introduction d'air, puis on le filtre et-on lave le résidu a l'eau jusqu'a neutralité. Aprbs-sSchage, on obtient 45 parties du colorant de formule qui teint le coton selon le procédé à la cuve dans des tons gris ayant une solidité à la lumière.remarquable. Si on remplace les 48 parties du composé de départ ci-desssus par la quantité indiquée dans la colonne I des composés mentionnés dans la colonne Il du tableau suivant, on obtient des colo- rants qui teignent le coton dans les- teintes indiquées dans la colonne III du tableau. I II III Parties tX Teinte O Y x I 49,4 H -N(CH3)2 ris avec une pointe de ert 49,4 H -Nfl-C112-CH3 52,2 H. -N(CH2-cH3)2 n 51 H -NH-CH2CIi OH gris 55;;4N -N(CH2CH2011)2 ris avec une pinte 50,8 H -NlI-CH(CH3)2- rid-olive H O N 72 X -NH-CH3 gris 72 CH3 54,8 H -NH 4ris 55,6 H -NH-CH2 gris I II III I II III y - x .- 57 H -H0E2CH2 gris 78,6- O N- -NH-C / 3 ,. -NICN - cN EN G Ha/CH3 \oH 3 H ( ;)1NH -NHCfl2CH2 OH -11H O - CH2CH2KH LL 87,6 33 1 -N(CH2CH20H)2 11 (CH2CH2OHy2 N - O N 88,2 X ~ -NH-CH2! XUJ O H2C - I I i III Y x H HI\T O 86,2 - -Nll- gris 11H O . . , EXEMPLE 2 On mélange 60 parties d'hydroxyde de potassium avec 100 parties d'éthanolamine à 1000 jusqu'à dissolution complète. On incorpore 25 parties du composé de formule et on agite le produit fondu pendant 2 heures à 120-125 et pendant 2 heures a 130-135o. On traite ensuite le mélange réactionnel comme décrit dans l'exemple 1. On obtient un colorant noir de formule qui teint le coton selon le procédé à la cuve dans des tons gris à noir. EXEMPLE 3 On délaye 26,5 parties du compose de formule dans 100 parties d'éthanolamine pendant 1/2 heure à 1650. Après refroidissement, on ajoute 60 parties d'hydroxyde de potassium en poudre, puis on chau-ffe avec précaution le mélange à 1200 et on agite pendant 2 heures à cette température. Après 2 heures supplementaires d'agitation à 130-135 , on traite le mélange réactionnel comme décrit dans l'exemple 1. Le colorant ainsi obtenu teint le coton dans les mêmes tons que le colorant obtenu dans l'exemple 2. Procédé de teinture On délaye 1 partie dJ colorant avec lo parties en volume de soude à 360 Bé et 5 parties d'hydrosulfite de sodium dans 200 parties d'eau à 50-700. On ajoute la cuve-mère ci-dessus à un bain de teinture qui contient 5 parties en volume de soude a 3.60 Bé et 3,7 parties- d'hydrosulfite de sodium dans 2000 parties d'eau et on entre à 400 avec 100 parties de coton. Au bout-de 100 minutes, on ajoute 15 parties de chlorure de sodium, au bout de 20 minutes encore 15 parties et on teint à 400 pendant 45 minutes. On exprime ensuite le coton, on oxyde et on procède au finissage usuel. Teinture pigmentaire On mélange 5 parties de colorant avec 95 parties de dioctylphtalate et on broie le mélange dans un broyeur à billes jusqu'a obtenir une taille des particules de colorant inférieure à 3 . On mélange 0,8 partie de cette pâte due dioctylphtalate avec 13 parties-de polychlorure de vinyle, 7 parties de dioctyîphtaîate et 0,1 partie de stéaratede.cadmium, puis on lamine à 1400 pendant 100 minutes dans un-lamAnoir à deux cylindres. On obtient une matière teinte ayant de bonnes propriétés de migration et une bonne solidité à lalumière. Teinture a l'aide d'une laque On broie pendant 48 heures dans un broyeur à billes 10 g de dioxyde de titane et 2 g de colorant avec un mélange de 26,4 g de résine alkyde de coprah, 24,0 g de résine mOlamine-formaldOhyde (ayant une teneur en matière solide de 50%), 8,8 g de monomFthyl- éther d'éthylènglycol et 28,8 g de xylène. En pulvérisant cette laque sur une feuille d'aluminium, en procédant à un séchage-préalable à température ambiante pendant 30 minutes, puis à une cuisson à 120 pendant 30 minutes, on obtient un laquage qui se caractérise par une bonne solidité au surlaquage, une solidité -a la lumière remarquable et une bonne soliditéaux intempéries tout en possédant une bonne intensité coloris tique. REVENDICATIONS 1. Colorants cuve de formule dans laquelle X est un reste monoalkylamino, dial-kylamino, aralkylamino ou cycloalkylamino et Y est de l'hydrogène ou un reste de formule dans laquelle X' a la signification indiquée ci-dessus pour X et x' = X. 2. Colorants de cuve selon la revendication 1, caractérisés par le fait que X désigne le reste méthylamino, diméthylamino, éthylamino, diéthylamino, g -hydroxyéthylamino, di- -hydroxy- éthylamino ou isopropylamino et Y un atome d'hydrogène ou le reste 5-X'-anthraquinon-(l)-yl-amino de formule (2). 3. Colorants de cuve selon la revendication 2, caractérisés par le fait que-X désigne le reste P-hydroxyéthylamino et Y un atome d'hydrogène. 4. Procédé de préparation de colorantsAde cuve de formule dans laquelle X est un reste monoalkylamino, dialkylamino, aralkylamino ou cycloalkylamino et Y un atome d'hydrogène ou un reste de formule dans laquelle X' a la signification indiquée ci-dessus pour X, et X' -- X, procédé caractérisé par le fait qu'on traite des composés de formule dans laquelle X et Y ont les significations indiquées ci-dessus avec des-composés à fonction alcaline. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'on traite les composés de formule (3) avec des hydroxydes de métaux alcalins en présence de solvants organiques et d'eau. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'on traite avec des composés a fonction alcaline les composés de formule (3) dans laquelle X désigne le reste méthylamino, dimethylamino, éthylamino, diéthylamino, P -hydroxyéthylamino, di- P -hydroxyethylamino ou -hydroxyéthylamino ou isopropylamino et Y un atome d'hydro- gène ou le reste 5-X'-anthraquinon-(l)-yl-amino de formule (2). 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on traite avec des composés a fonction alcaline un composé de formule (3) dans laquelle X désigne le reste p-hydroxyéthyl- amino et Y un atome d'hydrogène. 8. Procédé de préparation de colorants de cuve de formule (1), caractérisé par le fait qu'on fait réagir des composés de formule dans laquelle Z est un-atome d'halogène et Y a la signification indiquée dans la revendication 4, avec des amines, -la suite de quoi l'atome d'halogène Z est échangé contre le reste d'une amine X, X ayant la signification indiquée-dans la revendication 4. 9. Procède de préparation de colorants de cuve de formule (1), ôaractérisé par le fait qu'ontraite~des composés de formule dans laquelle Z est un atome d'halogène et Y a la signification indiquée dans la revendication 4 avec des composés à fonction alcaline en présence d'amines, de manière a provoquer une cyclisation et l'échange de l'atome d'halogène Z contre le reste d'une amine X, X ayant la signification indiquée dans la revendication 4. 10, Utilisation des colorants de cuve selon la revendication 1, pouvant être obtenus selon la revendication 4 pour la teinture ou l'impression de matrères-textiles. 11. MatiEresJtextiles teintes ou imprimées selon la revendica -tion 10.