FR 2324451 A1 19770415 FR 7401153 A 19740114 l'a présente invention concerne des produits textiles et des revêtements de sols antistatiques de compositions textiles ou non textiles. Plus spécifiquement, la présente invention concerne une structure de tapis antistatique qui présente une couche fibreuse, une couche dorsale primaire en dessous,~ cette couche dorsale contenant un enduit conducteur antistatique et, éventuellement, une seconde couche dorsale. Les revêtements de sol classiques, en particltier les structures de tapis, sont susceptibles d'engendrer et de trans ferer des charges importantes d'électricité statique. Ces char Ces d'électricité statique sont créées lorsque des personnes en contact avec le tapis se déplacent sur la couche fibreuse. l'a charge en elle-même est créée par le mouvement des composants diélectriques des chaussures qui sont en contact avec la couche d'usure diélectrique. Ces charges sont alors transférées au porteur de la chaussure. Lorsque le porteur vient ensuite se'mettre à la terre, la charge accumulée se décharge par la partie du corps de l'individu qui est en contact avec le sol. Ce processus de décharge peut donner lieu à un sérieux désagréent pour l'individu. Be problème décrit ci-dessus peut être éliminé si les charges d'électricité statique peuvent etre dispersées au sein de la structure de revetement de sol et dissipées ensuite dans le milieu environnant. La technique antérieure décrit des compositions antistatiques et des structures de tapis. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 302 003 enseigne que l'on peut dissiper les charges accumulées par une pluralité de fibres conductrices qui sont disposées au sein de la couche fibreuse. Le brevet des Etats-unis d'Amerique N 3 510 386 décrit une structure de tapis qui doit présenter une couche anti-statique disposée directement en dessous de la couche dorsale primaire. Ce brevet indique qu'ii est nécessaire que la couche antistatique soit disposée directement en dessous de la couche dorsale primaire de façon que la composition antistatique~ soit opérante, pour enduire et être en contact avec les extrémités des fibres formant les poils du tapis en contact avec elle sans être cependant, en contact avec les poils de façon intime. Le brevet indique que la composition antistatique doit pénétrer de façon importante dans la couche dorsale et dans une partie des fibres des poils pour être efficace. Ceci présente des problèmes d'application selon les types de structures de textiles auxquels on applique la composition antistatique et en ce qui concerne sa vie utile efficaces Un problème auxiliaire a été jusqu'j présent attribué au danger d'incendie, dû à l'inSlammabilité de la structure de tapis en raison de la migration de la composition antistatique à travers la structure textile ce qui provoque un raidissement des poils avec un redressement résultant de la flamme, et le fait que cette migration provoque une perte d'efficacité et de durabilité du produit lorsqu'on lave un tapis ainsi traité.En revanche, le revêtement de sol et la structure textile selon la présente invention, disperse rapidement et complètement les charges d'électricité statique sans nécessiter de fibres conductrices spécifiques. La structure selon la présente invention dissipe les charges d'électricité-statique. La composition antistatique selon la présente invention est appliquée directement sur la dorsale primaire, par opposition à la grande majorité des structures antistatiques de la technique antérieure qui ne sont ni compatibles ni efficaces pour cette application. En raison de cette incompatibilité, des tapis spécifiques qui sont traités par ces compositions antistatiques de la technique antérieure ne peuvent utiliser la plupart des couches dorsales polymères et en particulier les couches dorsales de latex naturel que l'on emploie courammentO Par opposition, la couche antistatique de la présente composition est présente- ment compatible avec les couches dorsales de latex naturel, les adhésifs et la plupart des autres composés de revêtement polymères. La description qui va suivre concerne une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée de la présente invention, à savoir une structure de tapis ; toutefois, il est bien entendu que 11 expression revêtement de sol" telle que présentement utilisée, entend englober des revêtements de sol en produits de linoléum, des feuilles et des dalles de sol en matières vinyliques et en amiante, des vêtements de sol en polyuréthane et en polyoléfine et analogue, et que la présente invention s'y rapporte tout aussi bien. L'un des buts de la présente invention est de fournir un produit textile et de revêtement de sol antistatique de durabilité améliorée au nettoyage et qui présente une plus faible tendance à la migration de la composition antistatique. Un autre but de la présente invention est de fournir un produit de revêtement de sol anti statique présentant une composition antistatique appliquée ou déposée sur la couche dorsale primaire qui, à son tour, est disposée sous la couche d'usure de ce produit de revêtement de sol. Un autre but de la présente invention est de fournir une structure de tapis antistatique. D'autres buts et avantages de la présente invention apparattront au cours de la description qui va suivre. De manière générale, la présente invention concerne un textile antistatique et un produit de revetement de sol qui comporte : 1) - une couche d'usure telle qu'une couche de textile fibreux, 2) - une couche dorsale primaire disposée en dessous de cette couche d'usure et qui contient un enduit antistatique essentiellement constitué par un mélange de (a) - un agent antistatique organique ; (b) - un agent humectant choisi parmi des humectants ioniques et non ioniques ; et (c) - lorsque Qet humectant est un humectant non ionique, un électrolyte et 3) - éventuellement, une couche dorsale polymère recouvrant la couche dorsale primaire antistatique traitée. La présente structure antistatique pou- revêtement de sol et pour textiles est représentée sous la forme d'un tapis sur la figure unique de la planche de dessin annexée. La structure de revêtement de sdi, -tel que le tapis 2, présente une couche d'usure classique comme une couche fibreuse 4 qui peut être tissée, tuffetée, tricottée, floquée ou toute autre structure habituelle pour le tapis.Cette couche fibreuse peut être composée par l'une quelconque des fibres textiles habituelles ou par des mélanges de fibres utilisées dans la fabrication de tapis comme la laine, les polyamides (par exemple le Nylon 66 et le Nylon 6), le coton, des polyoléfines (en particulier le polypropylène); des acryliques,n!acliques, polyesters, etc.. La couche fibreuse 4 est tissée, tuffetée sur une couche dorsale 6 ou fixée de quelqu'autre façon sur cette couche dorsale qui est habituellement une étoffe tissée de coton ou de jute, bien qu'on puisse utiliser d'autres fibres et d'autres types de construction pour la dorsale. La structure de base du tapis peut être l'une quelconque des structures utilisées dans la fabrication des tapis, comme le tuffeté, Bruxelles, Wilton, Axminster, chenille, velou, floqué, tricotté, etc.. qui sont bien connues. Conformément à la présente invention, la dorsale primaire 6 à laquelle est fixée la fibre formant les poils du tapis ou à travers laquelle elle est tuffetée, etc.., est enduite ou saturée par la composition antistatique et elle peut être facultativement enduite par l'un quelconque des latex classiques. La dorsale primaire 6 peut être recouverte ou saturée de façon uniforme ou non uniforme. 'enduit antistatique est efficace en étant en contact direct avec les extrémités des fibres formant les poils du tapis. La quantité de matière appliquée comme enduit antistatique doit, de préférence, être suffisante pour recouvrir pratiquement la dorsale primaire. Normalement, on applique de 0,34 à 680 g/m2 et de préférence de 68 à 340 g/m2 de composition d'enduit antistatiques Idéalement, la composition d'enduit antistatique comprend un mélange d'agent antistatique pour textile et 10 à 50 parties en poids d'humectant.On peut aussi utiliser entre 0,1 et 1 partie environ d'un agent mouillant du type non ionique ou cationique pour aider à disperser la composition antistatique. I1 est égalent préférable d'incorporer à la composition d'enduit entre environ 0,1 et I partie en poids d'un électrolyte, en particulier Si l'humectant utilisé est de caractère non io- nique ou s'il n'est que faiblement ionique, c'est-à-dire s'il présente une constante de dissociation relativement faible.On applique la composition antistatique de préférence sous la forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse, bien qu'on puisse utiliser d'autres solvants ou milieux de dispersion liquides si on le désire, et dans le cas des solutions ou dispersions aqueuses, des solvants volatils hydrosolubles comme des alcools aliphatiques inférieurs comportant 1 à 4 atomes de carbone, l'acétone et analogues, peuvent être incorporés pour faciliter le séchage de la couche antistatique à la suite de son application. Des exemples de couches satisfaisantes de latex qu'on peut appliquer sur la dorsale primaire 6 comprennent des couches de latex acrylique chargé ou non, des latex d'acétate de vinyle, des latex de-styrène butadiène (de préférence carboxylé), du latex naturel, des interpolymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène et analogues, avec des monomères plastifiants comme l'acrylate de butyle et comprenant des copolymères d'éthylène-chlorure de vinyle, et analogues. Des enduits adhésifs satisfaisants comprennent tous les précédents, mais en général on préfère les latex de styrène-butadiène. Après que la dorsale primaire 6 traitée antistatique a été appliquée sur la face inférieure du tapis, on y applique alors une dorsale polymère 8. La couche dorsale polymère 8 est de préférence appliquée sous la forme d'une dispersion aqueuse (latex) et est de préférence un composé connu comme un latex de caoutchouc naturel, ou un latex de caoutchouc composé de butadiene-styrène carboxylé, couramment utilisé comme dorsale de latex pour les tapis, bien qu'on puisse utiliser d'autres enduits polymères comme le polystyrène, le chlorure de vinylidène, des polyacrylates, des caoutchoucs de butadiène-styrène et analogues, à la fois pour cette couche et pour la couche de latex préenduit.Comme exemples de latex de caoutchouc naturel composé qui sont industriellement disponibles, on peut signaler NLotol GX-318011 (U.S. Rubber Company), des latex de caoutchouc de styrène-butadiène carboxylé composé comme "Lotol GX-1076" (U.SO Rubber Company). Bien que les raisons exactes des propriétés antistatiques de la structure de tapis selon la présente invention ne soient pas pleinement comprises, il apparat que les charges d'électricité statique accumulées dans les poils 4 sont dispersées au sein de la totalité du tapis par la dorsale primaire 6 traitée antistatique et se dissipent ensuite dans le sol ou l'atmosphère. Pour pouvoir aider à la dissipation de ces charges dans le ol, les enduits polymères lorsqu'on les utilise, peuvent incorporer une matière comme le noir de carbone ou tout autre agent qui diminue les propriétés diélectriques de la couche polymère. Un certain nombre de compositions préférées pour la couche antistatique 6 de la structure de tapis selon la présente invention sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 519 561 intitulé "Composition et procédé antistatiques''O Les compositions antistatiques particulièrement préférées de ce brevet sont celles dans lesquelles on utilise du formiate de potassium comme humectant du fait qu'on a trouvé que, non seulement le formiate de potassium est particulièrement efficace comme humectant dans ces compositions de revêtement, mais que des compositions qui le contiennent sont compatibles avec la dorsale de latex et empêche spécifiquement la coagulation ou la gélification prématurée de la dorsale de latex a' base de caoutchouc naturel composé, mais ne perturbe pas la bonne adhérence de l'enduit de latex avec la dorsale du tapis D'autre part, les revêtements antistatiques contenant du chlorure de calcium sont incomptatibles avec certains revete ment s de latex connus qui ont été utilisés comme couche dorsale de tapis du fait qu'ils provoquent la coagulation ou la gélification prématurée du latex avec pour résultat une médiocre adhérence du latex sur la couche dorsale du tapis de sorte que, dans le cas de tapis tissés iâches ou tuffetés, le latex n'opère pas de façon satisfaisante pour retenir les touffes en places. Bien que les couches antistatiques fondées sur les compositions antistatiques du brevet indiqué ci-dessus soient particulièrement préférées, il est bien entendu que l'on peut utiliser une couche antistatique quelconque fondée sur une matière antistatique quelconque appropriée pour les textiles qui dissipe les chnrges d'électricité statique. Ces agents sont généralement des agents antistatiques organique s contenant de l'azote ou un groupe carboxylique et des exemples en seront signalés avec les composés suivants : "Bukester R 1499" - ester d'acide laurique et-de polyéthylène glycol. Oxydes d'amine ou sels d'ammonium quaternaire deoepo- lymères de vinyl-pyrrolidone et de méthacrylate de diméthylami no-éthyle. Copolymères de vinyl-pyrrolidone et d'acrylamide comme un copolymère de 75% de vinyl-pyrrolidone et 25C, d'acrylamide. "Zelec DP" - Phosphate d'alcool laurylique. "Catanac SN" - Nitrate de stéarylamidopropyl-diméthyl ss-hydroxyéthyl-ammonium. "Ethoquad C/12" - Sel quaternaire d'ammonium polyoxyéthylé. Phosphonamide sulfonate d'un éthoxylate alcoolique ctest-à-dire un produit de formule dans laquelle R représente un radical d'hydrocarbure d'un alcanol (comme "Alfol 1412") et n représente un nombre entier de 8 à 20. Des esters partiels du copolymère d'éther de vinyle et de méthyle et d'anhydríde maléique avec -des agents tensioactifs non ioniques, décrits dans le brevet français i 1 360 Des esters d'acide phosphorique et dlun alcool aliphatique éthoxylé comme les esters du type phosphate d'alcool laurylique condensés avec 4 moles d'oxyde d'éthylène ou d'alcool dodécylique condensé avec 2 moles environ d'oxyde d'éthylène. "Polyglycol 4000" Octa-acétate de saccharose Polyéthoxy-amides d'acide stéarique et oléique. Ethoxylate de méthyl-diéthanolamine 2,3,7,9-tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol éthoxylé Mono-oléate de polyoxyéthylène Chlorure de lauryl-triméthyl-ammonium Undécylimidazolone Chlorure de lauryl-diméthylbenzylammonium Chlorure de polyoxyéthyl-stéaryl-ammonium 1no-isopropanol amide oléique Polymère d'acétate de vinyle/styrène/acide acrylique Diamines éthoxylées Oxydes-d'amines à longue chaîne Hydroxybutyrami de s Polymères quaternisés de vinylpyridine Copolymère quaternisés de vinylpyridine et vinyl pyrrol idone Esters de type phosphate décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3 004 056 et 3 004 057 et dans le brevet belge N 641 097. Les esters de type phosphate évoqués dans ces brevets peuvent être préparés par réaction d'une mole de P205 avec 2 à 4,5 moles d'agent tensio-actif.non ionique présentant la configuration moléculaire d'un produit de condensation d'au moins une mole d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un composé contenant au moins 6 atomes de carbone et un atome d'hydrogène réactif dans des conditions pratiquement anhydres et à température inférieure à 1100C environ. Le procédé n'exige pas l'utilisation d'un excès du composé organique hydroxylé (dans ce cas l'agent tensio-actif non-ionique défini) de façon à amener P2O5 en solution. Il ne se forme pratiquement pas de phosphate tertiaire et il ne subsiste que peu ou pas de P205 dans la composition.En fonction de la proportion particulière entre P205 et l'agent tensio-actif non-ionique utilisé, et la nature de cet agent non-ionique, le produit peut dans certains cas contenir une certaine quantité d'agent tensio-actif qui nta pas réagi, ce qui dans certains cas, est effectivement avantageux. Pour des raisons similaires, les proportions ester phosphate secondaire : ester primaire : agent non-ionique libre dans les produits tombent généralement entre 20 et 45% d'ester secondaire, 30 à 80 , d'ester primaire, O à 400/a d'agent nonionique en poids. On obtient des produits de couleur plus claire ou pratiquement incolores lorsqu'on conduit la réaction de phosphatation en présence d'une petite quantité catalytique d'un composé contenant du phosphore choisi parmi l'acide hypophosphoreux, des sels d'acide hypophosphoreux, l'acide phosphoreux et des sels et esters d'acide phosphoreux. Le procédé comporte la réaction d'une mole de P 205 avec 2 à 4,5 moles d'un agent tensio-actif non-ionique dont la configuration moléculaire est celle d'un produit de condensation d'au moins une mole d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un composé contenant au moins 6 atomes de carbone et un atome d'hydrogène réactif, en conditions pratiquement anhydres et à température inférieure à 110 C environ, en présence d'une petite quantité d'un ou de mélanges de composés d'acide hypophosphoreux ou d'acide phosphoreux. Par l'utilisation de ces composés dans la réaction de phosphatation décrite ci-dessus, on a trouvé qu'on parvenait à une amélioration inattendue et importante de (l'absence de) la coloration des produits et la résistance de ces produits à la décoloration en cours de stockage. Les produits résultant de leur utilisation ont généralement une valeur VCS (échelle de couleur de vernis, échelle de Gardner, normes de 1933) inférieure d'au moins une unité à celle de produits obtenus par la mise en oeuvre du même procédé en l'absence de composé d'acide hypophosphoreux ou phosphoreux. Des produits dont la couleur VCS est de 1 environ ou moins sont ainsi rendus possibles, comparativement à des couleurs VCS de 2 à 7 environ ou plus pour des produits obtenus sans l'aide de la présente invention.De plus, les produits résistent aux décolorations ou à l'assombrissement même après un stockage de trois à six mois. Les agents tensio-actifs non-ioniques utilisés comme réactifs sont bien connus de la technique et sont décrits ainsi que les procédés appropriés pour les préparer dans de nombreux brevets et autres publications. En général, on peut les obtenir en condensant un éther de polyglycol contenant le nombre requis de groupes alcénoxy ou un oxyde d'alcoylène comme l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène ou de préférence l'oxyde d'éthy lène, avec un composé organique contenant au moins 6 atomes de carbone et un atone d'hydrogène réactifs. Comme composés contenant un atome d'hydrogène réactif, on peut signaler des alcools, des phénols, des thiols, des amines primaires et secondaires et des acides carboxyliques et sulfoniques et leurs amides. La quantité d'oxyde d'alcoylène ou d'équivalent condensé avec la chaîne réactive dépend en premier lieu du composé particulier avec lequel on le condense. En règle commode, on doit utiliser une quantité ou équivalent d'oxyde i'alcoylène qui donne lieu à un produit de condensation contenant environ 20 à 85% en poids d'oxyde d'alcoylène combiné. Toutefois, la quantité optimale d'oxyde d'alcoylène pour parvenir à l'équilibre désiré hydrophile-hydrophobe peut être facilement déterminée dans un cas particulier quelconque par un essai préliminaire et par une expérience de routine. En général, les agents tensio-actifs non-ioniques présentant la configuration moléculaire d'un produit de condensation dgau moins une mole d'oxyde d'alcoylène de préférence l'oxyde d'éthylène, avec une mole d'un composé contenant au moins 6 atomes de carbone et un atome d'hydrogène réactif sont de préférence des dérivés de polyoxyalcoylène et de phénols alcoylés et polyalcoylés, d'alcools primaires aliphatiques à ramifications multiples présentant la configuration moléculaire d'un alcool produit par le procédé d'oxosynthèse à partir d'une polyolefine d'au moins 7 atomes de carbone, et des alcools aliphatiques à channe droite d'au moins 10 atomes de carbone.Des exemples de ces dérivés et d'autres agents tensio-actifs non ioniques appropriés qu'on peut phosphater conformément à la présente invention sont donnés ci-dessous. Dans cette liste "E0" signifie "oxyde d'éthylène" et le chiffre qui le précède se réfère au nombre des moles qui ont réagi avec une mole du composé donné contenant un atome d'hydrogène réactif. Nonylphénol + 9-11 EO Nonylphénol + 2 EO Dinonylphénol + 7 EO Dodécylphénol + 18 EO Huile de ricin + 20 EO. Taîl oil + 18 EO Alcool oléylique + 20 EQ Alcool laurylique + 4 EO Alcool laurylique + 15 EO Alcool hexadécylique + 12 EO Alcool hexadécylique + 20 EO Alcool octadécylique + 20 EO Alcool oxo-tridécylique (à partir de tétrapropylène) + 7 EO (à partir de tétrapropylène) + 10 EO (à partir de tétrapropylène) + 15 EO Dodécyl mercaptan + 9 EO Amine d'huile de soja + 10 B0 Amine de colophane + 32 EO Amine d'acide gras de noix de coco + 7 EO Acide gras de cacao + 10 EO Dodécylbenzène sulfonamide + 10 EO Décyl sulfonamide + 6 EO Acide oléique + 5 EO Polypropylène glycol (30 motifs oxypropylène) + 10 EO Lorsqu'on conduit la réaction de phosphatation, on ajoute de préférence graduellement P205 en agitant vigoureusement à l'agent tension-actif non-ionique sous forme liquide. Si ce dernier agent est un solide à la température ambiante, on doit le chauffer au-dessus de son point de fusion. L'addition de l'agent tensio-actif non-ionique à P205 ntest pas recommandée du fait qu'on a trouvé que ceci donne lieu à la formation de goudron et analogue et empêche la réaction de parvenir à achèvement. La réaction est exothermique et dans certains cas, il est nécessaire de refroidir pour éviter que la température depasse lîO0C du fait que ceci a tendance à donner des produits décolorés et sombres. La réaction se fait en continu au cours de l'addition de P2O5 et sa solution dans l'agent tensio-actif non-ionique, et elle est achevée pratiquement à 90,C: ou plus au moment où la totalité de P205 a été ajoutée. Les quelques particules de P205 solide qui demeurent dans le milieu réactionnel peuvent être éliminées à ce moment si le temps est important, mais il est préférable, pour des raisons d'économie, de laisser la réaction se poursuivre pendant un délai supplémentaire qui peut être compris entre 1/2 et 5 heures ou plus à la température ambiante jusqu a lîO0C environ, jusqu'à ce que la totalité de P205 se soit dissoute ce qui indique que la réaction est totale entre les réactifs impliqués.Une vigoureuse agitation au cours de la réaction est fortement désirable pour faciliter et accélérer l'achèvement de la réaction. Une caractéristique avantageuse est qu'on peut utiliser P205 sous forme sèche solide, telle que sous forme de granulé, de poudre ou autre forme finement divisée ou particulaire, pour la réaction avec les agents tensio-actifs non-ioniques définis ci-dessus. Toutefois, si on le désire, on peut disperser d'abord P205 dans un diluant organique inerte comme le benzène, le xylène, l'éther, le pentane ou des fractions d'hydrocarbure à point d'ébullition faible ou élevé. Après achèvement de la réaction, on peut refroidir et décharger le mélange réactionnel. Si elle s'est produite en conditions rigoureusement anhydres, le produit doit être constitué par un mélange d'esters du type phosphates primaire et secondaire de l'agent tensio-actif combinés, en fonction des proportions des réactifs, dans certains cas avec une petite proportion d'agent tensio-actif non-ionique qui n'a pas réagi. Une éventuelle petite quantité d'eau présente dans le mélange réactif donne lieu à la formation d'une certaine quantité d'acide phosphorique dans le produit. Le degré d'estérification dans le produit peut se déterminer par titrage potentiométrique ou par titrage avec un alcali et de l'orangé de méthyle puis avec la phtaléine du phénol. Bes produits peuvent être sous la forme libre non neutralisée ou sous la forme de sels partiellement ou totalement neutralxPs contenant comme cations des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux, des métaux, de l'ammonium ou des amines organiques. Il est bien entendu que ces sels doivent être considérés comme équivalents aux présents produits sous leur forme libre. Comme exemples de cations appropriés on peut signaler le sodium, le potassium, le lithium, le calcium, le strontium, le baryum, le magnésium, le fer, l'étain, le cadmium, l1alumi- nium, l'antimoine, le chrome, le manganèse, le mercure, le nickel, l'argent, le zinc, l'ammonium et des amines organiques hétérocycliques, aliphatiques, alicycliques, aromatiques comme les mono-, di- et tri-éthylamines, méthylamines, propylamines, laurylamines, stéarylamines, éthanolamines, propanolamines, butanolamines, hexanolamines, cyclohexylamines, phénylamines, pyridylamines, morpholinylamines, et analogues. Si on le désire, on peut modifier les produits cidessus par addition au milieu réactionnel d'une petite quantité d'un composé d'acide hypophosphoreux ou phosphoreuxe En général, environ 0,01 à 5% et de préférence environ 0,1 à Zo de ce composé, par rapportàu poids d'agent tensio-actif non-ionique à phosphater suffit à assurer les améliorations désirées en ce qui concerne la prévention de la dégradation de couleur des produits et l'amélioration de la résistance des produits à la dégradation de couleur. L'acide hypophosphoreux et ses sels de métaux alcalins, par exemple les sels de sodium et de potassium sont généralement préférés bien qu'on puisse utiliser un métal quelconque, un métal alcalino-terreux, l'ammonium ou un sel d'amine d'acide hypophosphoreux ou phosphoreux, en plus de l'acide phosphoreux par lui-même. Lorsqu'on utilise l'acide hypophosphoreux, il est pré érable d'utiliser une solution aqueuse à 30-505o' bien qu'on puisse utiliser des solutions aqueuses de cet acide et autres composés hydrosolubles d'acide- hypophosphoreux et d'acide phosphoreux sous la forme de solutions aqueuses dont la concentration est comprise entre moins de 5% et jusqu'à 70/o ou plus. On doit garder à l'esprit qu'on doit conduire la réaction en conditions pratiquement anhydres et en conséquence, l'eau introduite dans ces solutions doit être maintenue minimale. Les sels-de l'acide hypophosphoreux et de l'acide phosphoreux présentement utilises peuvent être sous leur forme hydratée ou deshydratée. Comme exemples de ces sels on peut signaler les phosphites et les hypophosphites d'aluminium, de cadmium, de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de strontium, de baryum, de magnésium, d'ammonium, de mono, di- et tri-méthylamine, -éthylamine, propylamine, -éthanolamine et propanol-amine, de pyridinyle et de morpholinyle. Onpeut aussi utiliser des esters de l'acide phosphoreux. Ces esters peuvent être décrits comme des phosphites de mono-, di- et tri-alcoyie, -aryle, et cycloalcoyle. Il est bien entendu que les esters mixtes sont englobés. Comme exemples spécifiques de ces esters dans lesquels le groupe estérifiant contient généralement de 1 à 20 atomes de carbone, on peut signaler le phosphite d'éthyle, le phosphite de lauryle, le phosphite d'oxo-tridécyle (11 alcool estérifiant présentant la configuration moléculaire d'un alcool produit à partir de tétrapropylène ou de tri-isobutylène par le procédé d'oxo-synthèse), le phosphite de stéaryle, le phosphite de phényle, le phosphite de cyclohexyle, les phosphites di- et tri-substitués correspondants, le phosphite d'étr1l-phényle, le phosphite d'éthyl-diphényle, le phosphte de lauryle-cyclohexyle, le phosphite de di-propylephényle et analoguies. On mélange de préférence au préalable le composé d'acide hypophosphoreux ou phosphoreux avec l'agent tensioactif non-ionique. Il est entendu en conséquence que le composé d'acide hypophosphoreux ou phosphoreux ou leurs mélanges peuvent être ajoutés au début de la réaction ou en continu ou par intermittence à mesure que se poursuit la réaction. Les exemples du tableau suivant ne sont que purement illustratifs. Dans chacun de ces exemples, l'agent tensio-actif non-ionique est chargé d'abord dans un réacteur muni d'un agi- tateur. Si la charge est solide à la température ambiante, on la chauffe pour la fondre. On ajoute ensuite l'adjuvant indiqué au Tableau et on le dissout dans l'agent tensio-actif non-ionique en agitant vigoureusement. On charge alors le P205 granulaire solide dans le réacteur en agitant vigoureusement sur une durée de 5 minutes à 1 heure environ, et habituellement en 15 minutes environ.Après apaisement de la réaction exothermique initiale, on chauffe le mélange réactionnel à 100au et on maintient cette température pendant 5 heures après quoi on refroidit le mélange et on le décharge. On titre un échantillon du mélange réactionnel avec un alcali et de l'orangé de méthyle puis avec la phtaléine du phénol pour contrôler l'estérification0 On effectue les mesures de couleur VCS de la façon décrite précédemment. Une lecture de 1 est la plus faible lecture de couleur mesurable par ce procédé, la plus élevée étant 18. Des produits préparés en utilisant les adjuvants indiqués au Tableau ne subissent aucune modification de couleur après 3à 6 mois de stockage. On préfère les monoesters, les diesters et leurs mélanges. T A B L E A L U A Ex. Agent non-ionique Parties Parties de Parties Adjuvant Couleur non-ioniques P3O5 (si on en utilise) VCS 1 Nonylphéno1+2 E.O...... 2.888 284 Témoin ...................... 2 C9H19C6H45OC2H4)2OH 2 ... d ................. 2.888 284 3,4 Acide hypophosphoreux(50%) C9H19C6H4(OC2H4)4OH.. 4 ... d ................. 2.855 213 4,2 Acide hypophosphoreux(50) C9H19C6H4(OC2H4)10OH 10 ... d ................. 1.821 108 7,0 Acide hypophosphoreux(30%) C9H19C6H4(OC2H4)100OH 12 ... d ................. 605 11,9 1,2 Acide hypophosphoreux(50%) 1 13 Dinonylphénol 7 E.O. 327 23,6 Témoin .......................... 5 C18H38C6H4(OC2H4)7OH T A B L E A U A (suite) Ex.Agent non-ionique Parties Parties de Parties Adjuvant Couleurs non-ioniques P3O5 (si on en utilise) VCS 14 ... d ................ 327 23,6 1,0 Acide hypophosphoreux(30%) C12H25C6H3(OC2H4)6OH 16 ... d ................ 1.052 94,4 3,0 Acide hypophosphoreux(50%) C13H27(OC2H4)3OH 18 ... d ................ 166 23,7 1,0 Acide hypophosphoreux(50%) 2 19 ... d ................ 166 23,7 1,0 Acide phosphoreux 2 20 Alcool laurylique+4 E.O. 724 71 Témoin ...................... 7 21 C12H25(OC2H4)4OH 21 ... d ................. 724 71 1,8 Acide hypophosphoreux (50%) 1 1 A partir de tétrapropylène par le procédé d'oxosynthèse. Un composé d'ammonium quaternaire approprié peut se représenter par la formule structurelle suivante dans laquelle R = (CHY)n-CH3 et n = 6 à 26, R' et R" = -(CHY)n-CH@ et n = 0 à Go n 3 Le fragment alcoyle peut être ramifié ou à chaîne droite, Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle tel que défini ci-dessus R' et R" ne sont pas nécessairement identiques. On peut fabriquer les composés d'ammonium quaternaires de façon bien connue de cette technique tel que par exemple par dissolution dans l'alcool isoprppylique d'une mole de diméthylstéarylamine puis en ajoutant à partir d'un entonnoir de séparation 1/2 mole de sulfate de diéthyle en maintenant la température inférieure à 500C, après addition du restant de sulfate de diéthyle, et que la réaction exothermique s'est arrêtée, on porte au reflux pendant une heure et on refroidit. On évapore l'alcool. Les sels d'ammonium quaternaire préférés comprennent des composés dans lesquels R' et R" sont des groupes alcoyle inférieurs avec une préférence particulière lorsque R' ou R" sont des groupes méthyle. R peut être en C12,16 saturé ou non saturé, c'est-à-dire cacao, stéarique, oléique et analogues Les copolymères quaternisés évoqués peuvent être des composés qui sont d'abord copolymérisés et ensuite quaternisés ou ceux dans lesquels les monomères sont d'abord quaternisés et ensuite copolymérisés. On peut appliquer des procédés connus de cette technique pour conduire les procédés précédents. Les polymères quaternaires utilisés sont ceux qui présentent le motif I et soit le motif II ou III ou les trois motifs de formules dans lesquelles n représente 40 à 90 moles %, m représente 10 à 60 moles %, p représente 10 à 60 moles % et n+w ou 2 ou n+m+p = = 100, R1 représente H ou CH3 ; R2 représente ou CxH2x avec x = 2 à 18, R3 représente CH3 ou C2H5, R4 représente CH3, C2H5, X représente Cl, Br, I, S04, HS04, CH3S03 et M représente un motif monomère résultant del'hétéro- polymérisation en utilisant un monomère mono-vinylique différent de et copolymérisable avec le motif I.M peut être de 5 à 40 lorsque p est de O à 50, ceci se produisant lorsque n, m et p, c'est-à-dire les trois motifs I, II et III, sont tous utilisés. Comme l'indique la formule ci-dessus, on prepare ces copolymères quaternaires par copolymérisation d'un N-vinyllactame comme la N-vinyl-pyrolidone et un acrylate ou un méthacrylate de di-alcoyl-(inférieur)-aminoalcoyle (ou hydroxyalcoy- le) et facultativement un autre mono-vinylique différent de eut copolymérisable avec le motif I.On copolymérise les monomères conformément à la présente invention de sorte que sur une base de 100 moles %, les.motifs vinyl-pyrrolidone soient présents à raison de 40 à 90 moles %, les motifs provenant de l'acrylate ou du méthacrylate de dialcoyl(inférieur)-amino-alcoyle (ou hydroxy- alcoyle) constituent 10 à 60 moles % et les motifs provenant de l'autre monomère vinylique copolymérisable constituent aussi de 10 à 60 moles %o Des N-vinyl-lactames hétérocycliques appropriés présentent la formule dans laquelle R représente un groupe pontal alcoylène comportant 2 à 4 atomes de carbone nécessaires pour compléter un système hétérocyclique à 5, 6 ou 7 éléments et R1 représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alcoyle inférieur et n est un nombre entier au moins égal à 3 Toutes les matières polymères spécifiques caractérisées par la formule générale précédente sont industriellement disponibles et on les désigne comme étant des N-vinyl-lactames. On les obtient par polymérisation de composés organiques cycliques à 5, 6 ou 7 éléments contenant dans leurs cycles le groupe -NH-CO tel que par exemple : les suivants N-vinyl-2-pyrrol idone, N-vinyl-2-pip érid one, N-vinyl-2-caprolactame, N-vinyl-3-méthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3-méthyl-2-pipéridone, ou N-vinyl-3-méthyl-2-caprol actame N-vinyl-4-méthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4-méthyl-2-pipéridone, ou N-vinyl-4-méthyl-2-caprolactame Nvinyl-5-méthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-méthyl-2-pipéridone, N-vinyl-3-éthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4,5-diméthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5,5-diméthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-triméthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-méthyl-5-éthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3,4,5-triméthyl-3-éthyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-6-méthy1-2-pipéridone, N-vinyl-6-éthyl-2-pipéridone, N-vinyl-3,5-diméthyl-2-pipéridone, N-vinyl-4,4-diméthyl-2-pipéridone, N-vinyl-7-méthyl-2-caprolactame, N-vinyl-7 éthyl-2-caprolactame N-vinyl-3,5-diméthyl-2-caprolactame N-vinyl-4,6-diméthyl-2-caprolactame et N-vinyl-3,5,7-triméthyl-2-caprolactame. Parmi ces divers composés on préfère particulièrement la N-vinyl-2-pyrrolidone du fait qu'elle est facilement disponible et fournit des produits qui ont des propriétés excellentes. Des exemples de méthacrylates et acrylates de dial coyl(inférieur)-aminoalcoyle (ou hydroxyalcoyle) utilisés de façon appropriée sont les suivants acrylate de diméthylaminométhyle, méthacrylate de diméthylaminométhyle, acrylate de diéthylaminométhyle méthacrylate de diéthylsminométhyle acrylate de diméthylaminoéthyle, méthacrylate de /dimethylaminoéthyle acrylate de diméthylamino-2-hydroxy-propyle méthacrylate de diméthylamino-2-hydroxy propyle acrylate de diéthylamino-2-hydroxy-éthyle méthacrylate de diéthylamino-2-hydroxy-éthyle acrylate de diméthylaminobutyle méthacrylate de diméthylaminobutyle méthacrylate de diméthylaminoamyle méthacrylate de diéthylaminoamyle acrylate de diméthyaminohexyle méthacrylate de diéthylaminoheXyle acrylate de diméthylaminooctyle méthacrylate de dimethylaminooctyle acrylate de diéthylaminooctyle méthacrylate de diéthylaminooctyle méthacrylate de diméthylaminodécyle méthacrylate de diméthylaminododécyle acrylate de diéthylaminolauryle méthacrylate de diéthylaminolauryle acrylate de diméthylaminostéaryle méthacrylate de diméthylaminostéaryle acrylate de diéthylamînostéaryle méthacrylate de diéthylaminostéaryle etc.., avec une préférence pour des motifs non-hydroxyalcoyle. Le monomère monovinylique ou de vinylidène représenté par K dans la formule structurelle ci-dessus, peut comprendre l'un quelconque des monomères vinyliques classiques copolymérisable avec la N-vinyl-pyrrolidone. Ainsi, par exemple, des monomères vinyliques classiques appropriés comprennent les éthers d'alcoyle et de vinyle, par exemple l'éther de méthyle et de vinyle, l'éther d'éthyle et de vinyle, l'éther d'octyle et de vinyle, etc..., des acides acrylique et méthacrylique et leurs esters par exemple des méthacrylates, méthacrylate de méthyle, etc.., des monomères vinyliques aromatiques, par exemple le styrène, la-méthyl-styrène etc.., l'acétate de vinyle, l'alcool vinylique, le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile et ses dérivés substitués, le méthacrylonitrile et ses dérivés substitués, l'acrylamide et le méthacrylamide et leurs dérivés N-substitués, le chlorure de vinyle, l'acide crotonique et ses esters, etc.. A nouveau il convient de noter que ce monomère vinylique copolymérisable peut comprendre l'un quelconque des monomères vinyliques copolymérisables avec la Nvinyl-pyrrolidone et lorsqu'un terpolymère se forme, copolymérisable avec les deux motifs I et il et différent des deux. En conséquence, les copolymères quaternisés préférés, utilisés selon la présente invention peuvent se caractériser comme présentant un motif récurrent de structure provenant de A) 40 à 90 moles % de vinyl-lactame, B) 10 à 60 moles % d'acrylate ou de méthacrylate de di-alcoyl-(inférieur) aminoalcoyle ou d'acrylate ou méthacryla te de di-alcoyl-(inférieur)-amino-hydroxyalcoyle, C) 10 à 60 moles % d'un monomère vinylique différent de et copolymérisable avec A et 30 On prépare ces copolymères commodément en soumettant une solution de vinyl-lactame et d'aminoacrylate ou d'aminométhacrylate monomère avec ou sans monomère vinylique copolymérisable facultatif aux conditions conduisant à la polymérisation vinylique par la double liaison.Ainsi par exemple, on peut amorcer de façon appropriée la polymérisation par action de radicaux libres, la polymérisation s'effectuant exothermiquement une fois amorcée. Des catalyseurs à radicaux libres commodément utilisés et utilisés de façon appropriée conformément à la production de copolymères comprennent des peroxydes organiques et minéraux par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de t.-butyle, etc..., des composés azoïques aliphatiques, par exemple 1 'azo-bis-isobutyro-nitrile aussi bien que d'autres catalyseurs formant des radicaux libres bien connus de la technique de polymérisation. On conduit de préférence la polymérisation en solution à températures comprises entre environ 50 et 100 C et plus, cependant, pour éviter des conditions d'emballement et obtenir un polymère de poids moléculaire désiré il est souvent préférable de conduire la copolymérisation à température comprise entre 75 et 850C environ. La réaction de copolymérisation steffectue de préférence en l'absence d'oxygène libre, commodément sous une atmosphère d'un gaz inerte, comme l'azote, l'argon ou analogues, et sous la pression atmosphérique. Comme il a été indiqué antérieurement, les copolymères sont sous la forme de leurs sels quaternaires. En conséquence, après achèvement de la réRction de polymérisation, le polymère est soumis à un traitement qui conduit à la quaternisation du groupe amino tertiaire, en utilisant un agent quaternisant classique. Ainsi, en notant la formule structurelle ci-dessus pour les copolymères, des agents quaternisants appropriés comprennent les sulfates de dialcoyle, par exemple le sulfate de dimé thyle, le sulfate de diéthyle, etc.. un acide alcoyl-sulfonique, par exemple l'acide méthyl-sulfonique, l'acide éthylsulfonique, des halogénures de benzyle, par exemple le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle, l'iodure de benzyle etc..., des halogénures d'alcoyle, etc..En conséquence, on peut avantageusement utiliser un agent quaternisant classique quelconque pour la production de copolymères quaternaires de N-vinyl-pyr- rolidone, utilisés dans les compositions selon la présente invention. Le poids moléculaire des copolymères quaternisés doit être compris entre 8CO et 5000. Les groupes de sulfonates de métaux et sulfates de métaux des groupes IA, IIA, et IIB peuvent être représentés par les formules génériques suivantes 1) -Sulfonates d'alcoyl-aryle à savoir : "Naccanol 4023") 2) - Sulfonate d'alcoylbenzène n = 0-200 3) - Sulfonates linéaires (à savoir : "Nansa HS-55" ou le lauryl-sulfate de sodium R = CH3-(CH2)n-) 4) - Sulfates d'alcool éthoxylé (à savoir : "Alipals") 5) Esters sulfonés R = CH3-(CH2)- n = 2-14 R'= -(CH2)n- n = 2-14 R"= -(CH2)N- CH3 n = 1-30 6) Naphtalène-sulfonEtes d'alcoyle (c'est-à-dire "Nékal Bu~75") BA175 ) 7) "Igepon A" 8) "Igepon T" (R, R' et R" = groupes alcoyles ou aromatiques) Il est bien entendu que l'on peut utiliser l'un quelconque des composants ci-dessus à la place d'amine tertiaire al- coylée, cependant l'humectant (et s'il est nécessaire l'électrolyte) doivent être toujours utilisés conjointement avec eux. Les couches antistatiques particulièrement préférées, à base d'amines tertiaires alcoxylées sont représentées par la formule générale suivante dans laquelle R représente un radical d'hydrocarbure aliphatique comportant environ 8 à 2? atomes de carbone, chaque R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et n représente un nombre entier moyen d'au moins 1 de préférence de 1 à 10 environ, bien qu'on puisse utiliser, si on le désire des dérivés alcoxylés supérieurs, c'est-à-dire des produits obtenus par condensation d'une proportion molaire d'une amine aliphatique primaire (saturée ou non saturée) avec jusqu'à 50 proportions molaires d'un oxyde d'alcoylène, habituellement l'oxyde d'éthylène, si on le désire.Ces amines alcoylées sont bien connues de la technique et on les prépare par condensation de l'amine aliphatique primaire saturée ou non saturée comportant 8 à 22 atomes de carbone, avec un oxyde d'alcoylène, ordinaire ment l'oxyde d'éthylène, bien qu'on puisse utiliser si on le désire l'oxyde de propylène et oxyde de butylène, jusqu'à ce qu'on obtienne des groupes glycol de longueur de chaîne désirée. Ces produits ont été décrits par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 1 970 578, 2 174 762, 2 510 284 et 2 593 466i On peut utiliser comme humectant dans la composition selon la présente invention divers sels déliquescents de métaux des groupes I et II du Tableau Périodique, en particulier des sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux. Des sels déliquescents spécifiques utilisés de préférence comme humectant comprennent des sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs comme le formiate de sodium, le formiate de potassium, le formiate de lithium, le formiate de césium, l'acétate de sodium et de potassium, le butyrate de potassium et des sels d'acides minéraux comme le chlorure de calcium.On peut aussi utiliser des humectants organiques comme la glycérine, l'urée, l'éthylène glycol, la sorbite, la sorbite éthoxylée, des esters d'acide laurique et leurs mélanges Il apparaîtra que lorsqu'un sel déliquescent est utilisé comme humectant, il peut également fonctionner comme électrolyte. Toutefois, lorsqu'on utilise la glycérine ou des humectants non-ioniques, ils doivent être combinés avec un électrolyte. De même dans le cas de sels déliquescents, comme le formiate de sodium ou de potassium, il est préférable d'incorporer une petite quantité d'un sel d'une base forte et d'un acide fort présentant une constante de dissociation élevée comme le chlorure de sodium, le chlorure de potassium ou le chlorure de calcium. Des sels qui ne sont pas suffisamment déliquescents comme le chlorure de sodium, le sulfate de sodium, le nitrate de potassium, de sorte qu'ils ne fonctionnent pas de façon totalement satisfaisante à la fois comme humectant et comme électrolyte, peuvent être utilisés en combinaison avec un humectant nonionique comme la glycérine ou l'urée ou en combinaison avec un sel plus fortement déliquescent comme le formiate de potassium ou le chlorure de calcium. Ainsi, dans la composition selon la présente invention, l'humectant et l'électrolyte peuvent être soit un composé unique, soit un mélange de composés. Si on le désire, on peut appliquer une autre couche dorsale comme une dorsale de jute sur l'enduit de la-tex, mais ceci n'est pas un élément essentiel de la structure de tapis selon la présente invention. Les détails de la présente invention apparaRtront à la suite des exemples spécifiques suivants et des revendications, dans lesquelles toutes les parties, proportions et pourcentages sont pondéraux, à moins d'une indication contraire. - EXEjAES 1 à 17 Dans ces exemples, on prépare la composition antistatique par addition de la base et de l'acide organique à l'eau, pour former l'humectant in situ. L'amine alcoxylée utilisée est la stéaryl-amine qu'on a éthoxylée avec 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'amine. La composition antistatique ainsi préparée peut être modifiée si on le désire par épaississement avec un épaississant connu quelconque, comme le polyacrylate de sodium, la méthyl-cellulose ou analogues. Un réglage du pH jusqu'à 7 à 13 environ peut aussi être désirable dans certains cas lorsqu'on désire une tendance plus faible à la migration et un renforcement de l'ignifigation. Un agent mouillant, lorsqu'on en utilise, peut être l'alcool tridécylique qu'on a éthoxylé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcai. Dans tous les cas, le revêtement antistatique est appliqué soit par enduction, soit par saturation sur la couche dorsale primaire 6 du tapis. Le type de fibres utilisées pour les poils tuffetés est indiqué au Tableau I ainsi que la quantité de la composition anti-statique appliquée0 Après l'application de l'enduit anti-statique, on sèche la dorsale pour éliminer l'excès d'humidité. On peut ensuite appliquer une couche de latex sur la couche dorsale primaire. Le processus dressai utilisé dans ces exemples est l'essai AATC 134-1969. T A B L E A U I H u m e c t a n t Parties Régla Ex. Composé Acide Parties Elec- Parties Parties Poids Parties organi- Parties d'agent troly- ge du Fibre mouil- d'eau pH par du de N basique que d'Amine te l'enlant acide pH duit ou base Tapis g/m2 1 NaOH 40 Formique 56 20 NaCl 2 210 Acétique 6,5 Acrylique 170 2 NaOh 40 Formique 56 20 2 NaCl 2 210 d 6,5 Polyester 170 3 NaOH 40 Formique 56 20 2 NaCl 2 210 Formique 6,5 Polypropylène 170 4 NaOH 40 Acétique 60 20 2 NaCl 2 210 d 9 Nylon 170 5 NaOh 40 d 60 20 2 NaCl 2 210 d 6,5 Laîne 170 6 KOH 56 Formique 46 20 2 NaCl 2 180 d 9 Nylon 136 7 KOH 56 d 46 20 2 NaCl 2 180 Acétique 6,5 Laîne 170 8 NaOH 20 d 23 10 1 KCl 1 150 d 6,5 Nylon 170 9 NaOH 20 d 23 10 1 KCl 1 150 Formique 6,5 Laîne 136 10 KOH 56 Acétique 60 20 1 NaCl 2 200 d 6,5 Nylon 204 11 KOH 56 Acétique 60 20 1 NaCl 2 200 d 6,5 Laîne 136 12 KOH 56 d 74 25 1 NaCl 3 500 d 6,5 Nylon 170 13 KOH 56 d 74 25 1 NaCl 3 500 d 6,5 Laiîne 170 14 KOH 69 Formique 56 25 2 NaCl 2,5 245 d 6,5 Nylon 170 15 KOH 69 d 56 25 2 NaCl 2,5 245 d 6,5 Polyester 170 161- Acrylique 170 171- Polypropylène 170 1 - Témoin non traité. T A B L E A T II Résultats statioues selon AATC 134-1969 Cuir Avant nettoyage Cuir Après nettoyage à la vapeur Témoin sans traitement Ex. au au cuir au chrome Néolite chrome Néolite chrome N@lite 1 +100 Volts -100 Volts +450 Volts +500 Volts -10 à 11.000 Volts -4 à 5.000 V 2 -250 -250 +400 + 600 - 7.000 -2.500 3 -100 -100 +200 - 150 - 6.500 -2.000 4 -800 -400 -1.200 - 600 9.000 7.000 5 -100 -200 -400 - 600 -12.000 -8.000 6 -500 -800 -1.000 1-1.200 7 400 600 400 -400 8 300 500 800 1.000 9 200 300 600 800 10 800 1.000 1.400 900 11 600 700 800 600 12 200 800 600 800 13 400 1.200 1.400 1.100 14 600 400 810 950 15 800 600 800 500 - EXEMPLES 18 à 34 Dans ces exemples, aes échantillons traités sont des structures de tapis de nylon et de laine tuffetés.Dans tous les cas, on applique enduit antistatique sur la couche dorsale primaire. On peut appliquer l'enduit séparément en appliquant ensuite la couche dorsale sur le tapis ou bien directement sur la structure de tapis qui a déjà sa dorsale primaires Dans ces exemples l'humectant est formé in situ par réaction du composant basique avec un composant acide. Be processus d'essai est le même que dans les exemples précédents. La composition de l'enduit antistatique aussi bien que les résultats d'essais et autres informations pertinentes pour ces exemples sont donnés au Tableau Illo T A B L E A U III H u m e c t a p t Parties Régla Ex. Composé Acide Parties Elec- Parties Parties Poids Parties organi- Parties d'agent troly- ge du Fibre mouil- d'eau pH par du de N basique que d'Amine te l'enlant acide pH duit ou base Tapis g/m22 18 NaOH 40 Acétique 60 20 2 NaOl 2 210 Acétique 6,5 Nylon 136 19 NaOH 40 d 60 20 2 NaCl 2 210 d 6,5 Laîne 136 20 KOH 56 Formique 46 20 2 NaCl 2 180 Formique 6,5 Nylon 136 21 KOH 56 d 46 20 2 NaCl 2 180 d 6,5 Laîne 136 22 NaOH 20 d 23 10 1 KCl 1 150 Triéthanol-9 Nylon 204 23 NaOH 20 d 23 10 1 KCl 1 150 d amine 9 Laîne 204 24 KOH 56 Acétique 60 20 2 NaCl 1 200 Acétique 6,5 Nylon 136 25 KOH 56 d 60 20 2 NaCl 1 200 d 6,5 Laîne 136 26 KOH 56 Propionique 74 25 2 NaCl 3 500 Formique 6,5 Nylon 136 27 KOH 56 d 74 25 2 NaCl 3 500 d 6,5 Laîne 136 28 KOH 69 Formique 56 25 3 NaCl 2,5 245 Morpholène 9 Nylon 204 29 KOH 69 d 56 25 3 NaCl 2,5 245 d 9 Laîne 204 30 29%NH4OH 121 Acétique 60 20 2 NaCl 2 200 NH4OH 9 Nylon 204 31 29% NH4OH 121 Formique 46 20 2 NaCl 2 200 d 9 d 204 32 29% NH4OH 121 Propionique 74 20 2 NaCl 2 400 d 6,5 d 136 33'------------------------------------------------------------------------------------- d --34'----------------------------------------------------------------------------------- Laîne-- ' Témoin non traité. TABLEAU IV Résultats statiques selon AATC 134-1969 Avant nettoyage Après nettoyage à la vapeur Ex. Cuir au chrome Néolite Cuir au chrome Neolitç 18 -2000 -1300 1500 -1400 19 -2000 -1300 1500 -1400 20 - 500 - 500 300 200 21 -1300 -1400 -1100 1200 22 -1000 -1100 500 800 23 -1700 -1300 1500 1100 24 -1300 -1200 1200 1300 25 -1300 -1200 7000 1000 26 -1700 - 900 1500 1100 27 -1700 -1800 1600 1900 28 -1200 -1200 800 900 29 -1800 -1300 1500 1200 30 - 700 -1100 900 1200 31 -1100 -1200 800 950 32 -1200 - 9oo 1100 850 33 -7000 -4200 11000 5200 34 -17000 -5400 9000 6200 - EXELPLES 35 à 49 Dans ces exemples, les échantillons traités sont des structures de tapis de nylon et de laine tuffetée. Dans tous les cas, on applique l'enduit antistatique de la même façon que dans les exemples précédents. Dans ces exemples on ne forme pas l'humectant in situ, mais à la place on l'ajoute directement à la composition antistatique. Dans les Exemples 41 à 44, le chlorure de calcium fonctionne à la fois comme humectant et comme électrolyte. La composition de l'enduit antistatique ainsi que les résultats d'essais et autres informations pertinentes pour ces exemples sont donnés au Tableau V T A B L E A U V Ex. Parties Parties Elec- Parties Réglage du Fibre du Poids Humectant Parties d'amine d'agent tro- Parties pH par aci- d'en N mouillant lyte d'eau de ou base pH tapis duit g/m2 35 Ester de sorbite 10 20 1 NaCl 1 70 Acétique 6,5 Nylon 170 36 CaCl2------------ 20 20 2 ---- (2) 100 d 6,5 d 170 37 CaCl2 ----------- 20 20 2 ---- (2) 100 d 6,5 d 170 38 CaCl2 ----------- 20 20 2 ---- (2) 100 d 6,5 Laine 170 39 CaCl2 ----------- 30 20 2 ---- (2) 110 d 6,5 Nylon 170 40 CaCl2 ----------- 30 20 2 ---- (2) 110 d 6,5 d 170 41 CaCl2 ----------- 30 20 2 ---- (2) 110 d 6,5 Laine 170 42 CaCl2 ----------- 40 20 2 ---- (2) 120 d 6,5 Nylon 170 43 CaCl2 ----------- 40 20 2 ---- (2) 120 d 6,5 d 170 44 CaCl2 ----------- 40 20 2 ---- (2) 120 d 6,5 Laine 170 45 Urée ----------- 10 10 1 CaCl2 10 100 Formique 6,5 Nylon 170 46 Urée ----------- 30 310 1 NaCl 1 110 d 6,5 d 170 47 CaCl2 ----------- 30 410 2 ---- (2) 100 Acétique 6,5 d 170 48 ---------------------------------------------------- d -------49 ---------------------------------------------------Laine ------1 ester d'acide laurique et de sorbite éthoxylée 2 l'humectant est l'électrolyte 3 éthosulfate de N-octyl-N-éthyl-morpholinium 4 diéthyl sulfate d'imidazoline quaternaire 5 témoin non traité TABLEAU VI Résultats statiques selon AATC 134-1969 Avant nettoyage Après nettoyage à la vapeur Ex.Cuir au chrome Néolite Cuir au chrome Néolite 35 1700 2200 - 1800 2100 36 1800 2100 1600 1900 37 2600 3200 2800 3300 38 2700 2810 2900 3200 39 2500 2600 2600 2400 40 2900 3300 3200 2800 41 3100 2900 3400 3200 42 3400 3400 3200 3600 43 2800 2700 2400 2800 44 3200 2600 3300 2800 45 3100 3200 2900 3500 46 2500 2600 2800 1600 47 3300 3500 3400 3200 48 2800 3200 2500 3000 49 11000 6500 12200 6700 50 9500 5500 9200 5400 - EXES 50 à 78 Dans ces exemples, les échantillons étudiés sont des étoffes classiques tissées et non tissées. Dans tous les cas on applique l'enduit antistatique et on sèche pour chasser l'excès d'humidité. Dans ces exemples on forme l'humectant in situ par réaction d'un composant basique comme aux Exemples 1 à 17. Le mode opératoire utilisé pour ces exemples est le suivant On découpe les échantillons et on les enduit avec le revêtement antistatique. Dans ces exemples le poids d'enduit est fondé sur le poids du tissu en question. On applique ensuite une dorsale polymère sur le tissu et on sèche à température comprise entre 93 et 16300 environ, pendant une durée d'environ 10 à 30 minutes. On conditionne ensuite le tissu séché pendant au moins 6 heures à température de 21 + 30C et avec 35 à LcOO d'humidité relative. On étudie ensuite la matière enduite sur un appareil "Atlab" mis au point par Atl-as Chemical Co, Wilmington, Del.Le processus d'essai consiste essentiellement en un dispositif de frottement régularisé d'une bande de tissu en travers d'une paire de barreaux engendrant de l'électricité statique (Teflon) et en travers d'un barreau en acier inoxydable qui transfert la charge engendrée par frottement à un voltmètre électrostatique pour la mesure. On conduit cet essai à 25 + 100 et sous humidité relative constante de 35 à 40 . La composition de l'enduit antistatique, ainsi que les résultats de l'essai et autres informations pertinentes pour ces exemples sont donnés au Tableau VII T A B L E A U VII Ex, Composé Acide Parties Elec- Par- Par- Réglage du Textile % en accumu Parties Par- tro- ties pH par acide pH de poids lation N basique organique ties d'amine ties lyte d'eau ou base Nylon d'én- de charduit ge en kv 50 NaOH 40 Acétique 60 20 NaCl 2 210 Acétique 6,5 Taffeta 2 1,2 51 NaOH 40 d 60 20 NaCl 2 210 d 6,5 d 5 0,5 52 NaOH 40 d 60 20 NaCl 2 210 d 9,0 Rembour- 2 1,0 rage 53 NaOH 40 d 60 20 NaCl 2 210 d 6,5 d 5 0,2 54 KOH 56 Formique 46 20 NaCl 2 180 Formique 6,5 Taffeta 2 0,5 55 KOH 56 d 46 20 NaCl 2 180 d 6,5 d 5 0,1 56 KOH 56 d 46 20 NaCl 2 180 d 6,5 Rembour- 2 0,5 rage 57 KOH 56 d 46 20 NaCl 2 180 d 6,5 d 5 0,0 58 NaOH 20 d 23 10 KCl 1 150 d 6,5 d Taffeta 2 0,5 59 NaOH 20 d 23 10 KCl 1 150 d 6,5 d 5 0,2 60 NaOH 20 d 23 10 KCl 1 150 d 6,5 Rembour. 2 0,6 61 NaOH 20 d 23 10 KCl 1 150 d 6,5 d 5 0,4 62 KOH 56 Acétique 60 20 NaCl 2 200 Acétique 6,5 Taffeta 2 0,2 63 KOH 56 d 60 20 NaCl 2 200 d 6,5 d 5 0,1 64 KOH 56 d 60 20 NaCl 2 200 d 9,0 Rembour. 2 0,6 65 KOH 56 d 60 20 NaCl 2 200 d 6,5 d 5 0,2 66 KOH 56 d 74 25 NaCl 3 500 Formique 6,5 Taffeta 2 1,6 67 KOH 56 d 74 25 Nacl 3 500 d 0,5 d 5 0,1 T A B L E A U VII (Suite) Ex. Composé Acide Parties Elec- Par- Par- Réglage du Textile % en accumu Parties Par- tro- ties pH par acide pH de poids lation N basique organique ties d'amine ties Nylon d'en- de charlyte d'eau ou base duit ge en kv 68 KOH 56 Acétique 74 25 NaCl 3 500 Formique 5,5 Rembour. 2 1,7 69 KOH 56 d 74 25 NaCl 3 500 d 5,5 d 5 0,8 70 KOH 69 Formique 56 25 NaCl 25 245 d 5,5 Taffeta 2 0,4 71 KOH 69 d 56 25 NaCl 25 245 d 5,5 d 5 0,2 72 KOH 69 d 56 25 NaCl 25 245 d 5,5 Rembour. 2 0,6 73 KOH 69 d 56 25 Nacl 25 245 d 5,5 d 5 0,2 74 29%NH4OH 121 Acétique 60 20 NaCl 2 200 d 8,0 Taffeta 2 0-1 75 29%NH4OH 121 Formique 46 20 NaCl 2 200 d 8,0 d 2 0-1 76 29%NH4OH 121 Acétique 74 20 NaCl 2 200 8,0 d 2 1 771 ---------------------------------------- Rembourrage ---- 8 781 ---------------------------------------- Taffeta ------- 12 EXEl'ES 79 à 111 Dans ces exemples, les échantillons traités sont des étoffes classiques tissées et non tissées dont le type et les fibres sont indiqués au Tableau VIII. Dans tous les cas, on applique l'enduit anti-statique de la même façon au dos de l'échantillon de textile, on sèche pour éliliner l'excès d'humidité. On applique ensuite une couche dorsale polymère sur l'étoffe et on fait durcir à température de 93 à 1630C pendant 10 à 30 minutes.On étudie ensuite la matière enduite sur un appareil Atlab de la façon décrite ci-dessus en ce qui concerne les Exemples 50 - 78. Dans ces échantillons, on ne forme pas l'humectant in situ, mais on l'ajoute directement à la composition antistatique. La composition d'enduit antistatique ainsi que les résultats d'essais et autres données pertinentes pour ces exemples sont donnés au Tableau VIII. T A B L E A U VIII Ex. Par- Parties Partie Elec- Par- Par- Réglage du %en Accumula N Humectant ties d'amine d'agent tro- ties pH par aci- pH Textile tion de ties poids mouil- lyte de ou base charge en lant d'eau d'en- kv duit 79 Ester de1 Sorbite3 10 10 1 NaCl 1 70 Acétique 5,5-6,5 Taffeta 2 1 80 d 10 10 1 NaCl 1 70 d 5,5-6,5 d 5 0 81 d 10 10 1 NaCl 1 70 d 5,5-6,5 d 10 0 82 d 10 10 1 NaCl 1 70 d 5,5-6,5 Remb@rrage 2 1 de nylon rayonne 83 d 10 10 1 NaCl 1 70 d 5,5-6,5 d 5 5 84 d 10 10 1 NaCl 1 70 d 5,5-6,5 d 10 0 85 Glycérine 20 20 0 CaCl2 5 75 d 6,0-6,6 Taffeta 2 1 86 d 20 20 0 CaCl2 5 75 d 6,0-6,5 d 5 0 87 d 20 20 0 CaCl2 5 75 d 6,0-6,6 d 10 0 88 d 20 20 0 CaCl2 5 75 d 6,0-6,5 Rembourrage 2 1 89 d 20 20 0 CaCl2 5 75 d 6,0-6,5 d 5 0 90 d 20 20 0 CaCl2 5 75 d 6,0-6,5 d 10 0 91 CaCl2 20 20 0 (5) 0 100 d 5,5-6,5 Taffeta 3 0 92 CaCl2 20 20 0 (5) 0 100 d 5,5-6,5 d 5 0 93 CaCl2 20 20 0 (5) 0 100 d 5,5-6,5 d 10 0 94 CaCl2 20 20 0 (5) 0 100 d 5,5-6,5 Rembourrage 3 0 95 CaCl2 20 20 0 (5) 0 100 d 5,5-6,5 d 5 0 96 CaCl2 20 20 0 (5) 0 100 d 5,5-6,5 d 10 0 T A B L E A U VIII (Site) Ex. Par- Parties Partis Elec- Par- Par- Réglage du %en Accumula N Humectant ties d'amine d'ageut tro- ties pH par aci- pH Textile tion de ties poids mouil- lyte de ou base charge en lant d'eau d'en- kv duit 97 CaCl2 30 20 0 (5) 0 110 Acétique 5,0-5,5 Taffeta 3 0 98 CaCl2 30 20 0 (5) 0 110 d 5,0-5,5 d 5 0 99 CaCl2 30 20 0 (5) 0 110 d 5,0-5,5 d 10 0 100 CaCl2 30 20 0 (5) 0 110 d 5,0-5,5 Rembourrage 3 0 101 CaCl2 30 20 0 (5) 0 110 d 5,0-5,5 d 5 0 102 CaCl2 30 20 0 (5) 0 110 d 5,0-5,5 d 10 0 103 CaCl2 40 20 0 (5) 0 120 d 5,0-5,5 Taffeta 3 0 104 CaCl2 40 20 0 (5) 0 120 d 5,0-5,5 d 5 0 105 CaCl2 40 20 0 (50 0 120 d 5,0-5,5 d 10 0 106 CaCl2 40 20 0 (5) 0 120 d 5,0-5,5 Rembourrage 3 0 107 CaCl2 40 20 0 (5) 0 120 d 5,0-5,5 d 5 0 108 CaCl2 40 20 0 (5) 0 120 d 5,0-5,5 d 10 0 109 Vrée 30 110 1 NaCl 1 110 Formique 5,0-5,5 Teffeta 2,5 0-1 110 d 30 110 1 NaCl 1 110 d 5,0-5,5 Rembourrage 5 0-1 de Nylon rayonne 111 d 30 110 1 NaCl 1 110 d 5,0-5,5 Nylon rayon-5 0,5 be non tissé T A B L E A U VIII (Suite) 1 Etyl-sulfate de N-octyl-N-éthyl morpholinium 2 Condensat d'alcool tridécylique avec 6 moles d'oxyde d'éthylène 3 Ester d'acide laurique et de sorbite éthoxylée 4 Nylon sauf indication contraire 5 l'humectant est l'électrolyte. - EXE@PLES 112 à 121 Dans ces exemples les échantillons de revêtement de sol sont traités conformément aux composants indiqués au Tableau IX, La couche antistatique est directement appliquée sur la face inférieure de la couche d'usure du prodùit de revêtement de so, conformément au procédé exposé précédemment. Les résultats d'essais électro-statiques sont donnés au Tableau X, T A B L E A U IX Ex.Compo- par- Acide Par- Parties de Par- Electro- Par- Par- Régla- Poids d'ensant orga- conducteur ties ge du duit en N basique ties nique ties (solide) ties lyte ties(1) d'eau pH pH g/m2 112 KOH 56 Formique 46 Naccanol-4OLB 20 Na Cl 2 180 KOH 8,5 136 113 " " " " Nan sa HS-55 " " " " " " " 114 " " " " Lauryl-sulfate " " " " " " " de sodium 115 " " " " Alipal CO-433 " " " " " " " 116 " " " " Gaftex 288 " " " " " " " 117 " " " " Nekal BA-75 " " " " " " " 118 " " " " Igepon AP-78 " " " " " " " 119 " " " " Igepon T-33 " " " " " " " 120 " " " " Aérosol OT " " " " " " " 121 " " " " Sulfate de " " " " " " " lauryl-triéthanol-amine T A B L E A U X Essai AATCC - 123 - 1969 ( Toutes les lectures en volts électrostatiques ) (Après nettoyage à la vapeur) Ex. N CUIR AU CHRONE NEOLITE CUIR AU CHROME NEOLITE 112 +1200 -900 +1700 -1000 113 +1500 -1000 +1600 -900 114 +1700 -1200 +1800 -1500 115 +1100 -1400 +1500 -1200 116 +1500 -900 +1200 -1400 117 +1900 -1700 +2000 -1900 118 +1800 -2000 +1700 -2100 119 +1600 -1800 +1500 -2000 120 +1100 -900 +1200 -1100 REVENDlCrvilIONS i) Produit textile et de revêtement de sol antistatique, caractérisé en ce qu'il comprend (1) une couche d'usure, (2) une couche dorsale primaire disposée sur une face de cette couche usure, cette couche dorsale contenant une composition d'enduit antistatique consistant essentiellement en (a) un agent antistatique organique et, soit (b) un humectant ionique, soit (c) un humectant non-ionique et un électrolyte. 2) Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'usure est une matière textile fibreuse0 3) Produit selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la couche textile fibreuse est du type peluché0 4) Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que les peluches fibreuses sont fixées sur la couche dorsale primaire 5) Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que la couche textile fibreuse est une structure de tapis tuffeté comportant des fibres peluchées tuffetées à travers une couche dorsale tissée. 6) Produit selon lune des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient en outre une couche dorsale polymère disposée en-dessous de la couche dorsale primaires. 7) Produit selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on applique la composition antistatique sur la couche dorsale primaire sous forme d'un enduit uniforme. 8) Produit selon l'une des revendications 1 à 6, ca caractérisé en ce qu'on applique la. composition antistatique sur la couche dorsale primaire sous forme d'un. enduit non uniforme. 9) Produit selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on applique la composition antistatique par saturation de la couche dorsale primaire. 10) Produit selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu' l'on applique la composition d'enduit antistatique à concentration d'environ 0,34 à 680 g/m20 11) Produit selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on applique la composition d'enduit antistatique à concentration d'environ 68 à 340 g/m2. 12) Produit selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'agent antistatique organique est une amine tertiaire alcoylée. 13) Produit selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'axent antistatique organique est un composé d'ammonium quaternaire. 14) Produit selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'agent antistatique organique est un ester du type phosphate. 15) Produit selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'humectant est un ester d'acide laurique et de sorbite éthoxylée. 16) Produit selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que l'agent antistatique organique comporte comme amine léthyl sulfate de N-octyl-N-éthyl-morpholinium. 1?) Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on choisit le revetement de sol parmi des feuilles et des dalles d'homo- et de copolymères de vinyle, des feuilles et des dalles de composition d'amiante, des revêtements de sol en polyuréthane ou en polyoléfine et des produits en linoléum.