FR 2320592 A1 19770304 FR 7524726 A 19750807 la présente invention concerne la photochimie et a plus précisément pour objet un procédé de préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique pour le traitement des émulsions photographiques et cinématrgraphiques en noir et blanc. On connaît déjà des procédés de préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique pour le traitement des émulsions photographiques et cinématographiques en noir et blanc (cf. notamment les brevets de Grande-Stetagne n0 725 892 et729 862, classe 98/2/ ; N.I. Kirillov. "Les problèmes de la photographie", Editions "Iskousstvo", Boscot, 1965, pp. 93-94). Les procédés indiqués consistent à mélanger mécaniquement les constituants de départ tels que les substances révélatrices (ou les développateurs), notamment le métol et l'hydroquinone les substances conservatrices, notamment le sulfite de sodium anhydre, les accélérateurs, notamment le formaldéhyde-sulfanilate de sodium et les stabilisants tels que l'anhydride borique et/ou l'anhydride phtalique. En cas de besoin on ajoute auxdits constituants des réactifs anti-voile tels que le bromure de potassium avec le benzotriazole. Parmi les inconvenients du révélateur préparé par les procédés connus il faut noter ce qui suit. 1. Le révélateur se dissout dans l'eau à une température élevée (de 40 à 500C), ce qui entraîne l'oxydation des substances révélatrices, ce qui, à son tour, nuit aux caractéristiques photographiques du révélateur (tendance à la formation d'un voile, caractéristiques tampon réduites de la liqueur révélatrice, tendance à l'infection de celle-ci. 2. L'hygroscopicité accrue et la tendance à la décomposition à la lumière des substances révélatrices compremettent les caractéristiques photographiques du révélateur. On st obligé, pour ces raisons, de le conserver dans des conditionnements opaques et étanches. 3. Le formaldéhyde-sulfanilate de sodium contenu dans le révélateur et utilisé pour former un alcali dans la liqueur révélatrice augmente la toxicité de la liqueur révélatrice par suite du dégagement, à partir de cette dernière, de vapeurs nocives de formol. 4. 'anhydride borique et/ou l'anhydride phtalique présents dans le révélateur détériorent les caractéristiques photographiques du révélateur. Le but de la présente invention est d'éliminer les inconvénients précités. On s'est donc proposé de créer un procédé de préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique, du type dans lequel des substances révélatrices sont mélangées avec des substances conservatrices, accélératrices et un réactif antivoile, et qui permet d'obtenir un produit doué de caractéristiques photographiques supérieures (faible tendance à 1 ormation d'un voile en cas de développement de longue durée, développement à grain fin, propriétés compensatrices, amélioration de la sensibilité générale). Suivant l'invention, la solution consiste en ce que, avant de mélanger les substances révélatrices avec les autres constituants précités, on les mélange avec une solution de sucre, de sulfite de sodium anhydre, d'acide borique et d'un colorant d'aniline dans l'eau distillée et, après le mélange de tous les constituants précis du révélateur, on dessèche la masse obtenue jusqu'à l'état de poudre. Dans le procédé suivant l'invention on utilise à titre de substances révélatrices le métol avec l'hydroquinone, ou l'hydroquinone avec la phénidone, ou l'hydroquinone avec la méthylphénidone, on emploie à titre de substance conservatrice le sulfite de sodium anhydre, le metabisulfits de sodium ou le métabisulfite de potassium, à titre de substance accélératrice on utilise le borax cristallisé, et à titre de réactif antivoile, le bromure de potassium. Il est recommandé d'utiliser une solution constituée de 0,2 à 3 g d'eau distillée, de 0,1 à 0,3 g de sucre, de 0,1 à 0,7g de sulfite de sodium anhydre, de 0,2 à 0,7 g d'acide borique et de 0,0003 à 0,001 g d'un colorant d'aniline pour 1 g de substances révélatrices. Afin de réduire la consommation de révélateur au cours de son utilisation pour le développement des émulsions photographiques et cînématrographiques, il est recommandé de mélanger les substances révélatrices, préalablement mélangées avec ladite solution, de pair avec la substance conservatrice, la substance accélératrice et le réactif antissile, avec une substance tannante telle que le sulfate de sodium anhydre à raison de 0,3 à 4 g pour 1 gramme de substances révélatrices. La réduction de la consommation du révélateur est due à l'action tannante du sulfate de sodium sur la couche sensible. Le procédé suivant l'invention permet également d'obtenir un révélateur sous forme de comprimés par compression d'une poudre. On produit ces comprimés sans introduire dans la poudre de substances auxiliaires (liants ou ameublissants). L'obtention du révélateur sous forme de poudre et de comprimés permet d'automatiser la fabrication à l'échelle industrielle tout en utilisant le matériel ordinairement disponible. Grace à la mise en présence préalable des substances révélatrices avec la solution de la composition indiquée, le révélateur obtenu sous forme d'une composition unique présente les avantages suivants : 1. Haute solubilité dans l'eau dans une large gamme de températures (de 10 à 700C) 2. Faible toxicité. 3. Possibilité d'élever sensiblement la sensibilité des émulsions photographiques et cinématrographiques exposées par prolongement de la durée de développement. 4. Développement à grain fin. 5. Faible tendance à la formation du voile. 6. Action tannante. 7. Caractéristiques compensatrices. 8. Aptitude à la conservation sans emballages étanches, ni opaques. 9. Augmentation du pouvoir séparateur. 10. Avantages économiques et, notamment une faible consommation de révélateur dans le traitement des émulsions photographiques et cinématrographiques (c'est ainsi qu'un comprimé de révélateur pesant 8,5 g dissous dans 350 em3 d'eau permet de traiter trois films standard de 35 mm et de 165 cm de longueur chacun). 11- Inutilité de filtrer ou de décanter la solution revélatrice obtenue par dissolution dudit révélateur dans liteau. le procédé suivant l'invention de préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique pour le traitement des émulsions photographiques et cinématographiques en noir et blanc est réalisé de préférence de la façon suivante. On place successivement dans un mé3#gar en acier inoxydable, dans des proportions déterminées et à des intervalles de temps déterminés qui permettent d'obtenir un mélange homogène. des consti-tuarts, l'eau distillée, un colorant d'aniline, notamment du bleu turquoise, du sucre, de l'acide borique et du sulfite de sodium anhydre. On introduit dans la solution prépare de la façon décrite, dans des proportions déterminées, les substances révélatrices : le métol avec l'hydroquinone, ou l'hydroquinone avec la phénidone, ou l'hydroquinone avec la méthylphénidone. On agite soigneusement le mélange obtenu, après quoi on introduit dans le mélangeur, à des intervalles de temps déterminés permettant de Tifliser un mélange homogène des constituants. des quantités déterminées de substances conservatrices (sulfite de sodium anhydre, métabisulfite de sodium ou métabisulfite de potassium), la substance accdldratrice (borax cristallisé) et le réactif anti-voile (bromure de potassium). Comme il a été dit dans ce qui précède, pour réduire la consommation de révélateur, de pair avec la substance conservatrice la substance accélératrice et le réactif anti-voile on introduit dans lem#Iaigeur des proportions déterminées d'une substance tannante telle que le sulfate#de sodium anhydre. Il est préférable d'introduire la substance tannante avant l'introduction de la substance accélératrice. Après agitation énergique on obtient une masse humide. On réalise toutes les opérations décrites dans ce qui précède dans les conditions habituelles et à la température de l'air ambiant. Ensuite on dessèche la masse humide obtenue jusqu'à l'état de poudre, notamment dans un appareil de desséchage d tambour à une température de 30 à 50 C, ou bien en la maintenant à l'air. Le révélateur en poudre obtenu sous forme d'une composition unique peut être mis en comprimés. On conserve la poudre et les comprimés dans des paquets de film synthétique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieiur compris à la lecture de la description qui va suivre, de plusieurs exemples non limitatifs de mise en oeuvre du procédé proposé de préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique pour le traitement d'émulsions cinématographiques et photographiques en noir et blanc. EXEMPLE 1. On utilise pour préparer un révélateur sous for ~ d'une composition unique les constituants suivants, en grammes : eau distillée 1200 colorant d'aniline-bleu de turquoise 0,8 sucre 720 acide borique 1200 sulfite de sodium anhydre 480 substances révélatrices : hydroquinone 2400 méthylphénidone 480 substance conservatrice-sulfite de sodium anhydre 16800 substance tannante - sulfate de sodium anhydre 9600 substance accélératrice - borax cristallisé 19200 réactif anti-voile-bromure de potassium 120, On introduit successivement dans le mélangeur en acier inoxydable en marche à des intervalles de temps déterminés permettant d'obtenir un mélange homogène de constituants, 1200 g d'eau distillée, 0,8 g de colorant d'aniline bleu de turquoise, 720 g de sucre, 1200 g d'acide borique et 480 g de sulfite de sodium anhydre.On introduit dans la solution préparée de la façon décrite les substances révélatrices suivantes : 2400 g d'hydroquinone et 480 g de méthylphénidone. On brasse soigneusement le mélange ainsi obtenu, après quoi on introduit dans le mélangeur en marche à des intervalles de temps déterminés permettant d'obtenir un mélange homogène de constituants, 16800 g de substance conservatrice (sulfite de sodium anhydre), 9600 g de substance tannante (sulfate de sodium anhydre), 19200 g de substance accélératrice (borax cristallisé) et 120 g de réactif anti-voile (bromure de potassium).Après un brassage énergique on obtient une masse humide que l'on dessèche Jusqu'à l'état de poudre dans un appareil de desséchage à tambour à une température de 30 à 5000. Le révélateur en poudre obtenu sous forme d'une composition unique peut être mis en comprimés en cas de besoin. Un comprimé (ou la poudre) de révélateur préparé pesant 8,5 g S après dissolution dans 350 cm3 d'eau, permet de traiter trois films cinématographiques de 35 mm de largeur et de 165 n de longueur chacun. Xa durée de développement suivant le type et la sensibilité (la rapidité) du film peut varier entre 8 et 25 minutes. La vitesse de dissolution d'un comprimé est de 5 à 10 mn. Le révélateur précité sous forme de comprimés ou de poudre, aussi bien sous emballage que sans emballage, ainsi que sa solution aqueuse (liqueur révélatrice) placée dans un récipient clos, conservent leurs propriétés révélatrices pendant 1 an. Le révélateur préparé suivant cet exemple a servi au traitement d'un film de sensibilité 32 (en unités adoptées en U.R.S.S.). La température de la solution révélatrice au cours des essais sensitométriques est de 20 + 0,5 C, le régime d'agitaiion:de la solution révélatrice de 1 tr/mn. On obtient en définitive les valeurs suivantes des caractéristiques sensitométriques caractérisant le révélateur et résumées dans le tableau ci-après. Tableau Caractéristiques sensitométriques SensIbilité à Facteur de Densité du Durée de dévelop- la lumière contraste de voile, D pement, mn S0,85+Do' ,85Do' l'image, unités 8 36 0w 0,02 16 80 0,7 32 170 1,0 0,25 EXEMPLE 2. Pour préparer un révélateur sous forme d'une composition unique on utilise les constituants suivants, en grammes : eau distillée 25 colorant d 'aniline-bleu de turquoise 0,01 sucre 2 acide borique 6 sulfite de sodium anhydre 6,2 substances révélatrices métol 5 hydroquinone 6 substance conservatrice sulfite de sodium anhydre 60 substance tannante - sulfate de sodium anhydre 10 substance accélératrice boraxe cristallisé 60 réactif anti-voile - bromure de potassium 0,5 La préparation de la solution de colorant d'aniline bleu -de turquoise, de sucre, d'acide borique et de sulfite de sodium anhydre dans l'eau distillée, le mélange de ladite solution avec les substances révélatrices, l'introduction subséquente dans le mélange obtenu r la substance conservatrice, de la substance tannante, de la substance accélératrice et du réactif anti-voile le desséchage de la masse obtenue jusqu'd l'état pulvérulent et, au besoin, la mise de la poudre en comprimés, se font d'une façon analogue à celle~ de l'exemple 1. EXEMPIS 3. On prépare un révélateur sous forme d'une composition unique d'une façon analogue à celle de l'exemple 1, à cette seule différence près que l'on utilise les constituants suivants, en grammes : eau distillée 25 colorant d'aniline - bleu de turquoise - 0,01 sucre 2 acide borique 6 sulfite de sodium anhydre 6,2 substances révélatrices métol 5 hydroquinone 6 substance conservatrice métabisulfite de potassium 10 substance tannante - sulfate de sodium anhydre 4 substance accélératrice borax cristallise 60 réactif anti-voile - bromure de potassium- 0t2 EXEMPIE 4. On prépare un révélateur sous forme d'une composition unique d'une façon analogue à celle de l'exemple 1, à cette différence près que l'on utilise pour ce-tte préparation les constituants suivants, en grammes : eau distillée 25 colorant d'aniline - bleu de turquoise 0,01 sucre 2 acide borique 6 sulfite de sodium anhydre 6,2 substances révélatrices métol 5 hydroquinone 6 substance conservatrice métabisulfite de sodium 15 substance tannante - sulfate de sodium anhydre 4 substance accélératrice borax cristallisé 60 réactif anti-voile - bromure de potassium 0,2 EXEMPI2 5. On prépare un révélateur sous forme d'une composition unique d'une façon analogue à celle de l'exemple 1, à cette seule différence près que l'on utilise pour ladite préparation 1EX constituants suivants, en grammes eau distillée 12 colorant d'aniline bleu de turquoise 0,008 sucre 7,2 acide borique 12 sulfite de sodium anhydre 4,8 substances révélatrices hydroquinone 24 méthylphénid one 4 8 substance conservatrice sulfite de sodium anhydre 168 substance tannante - sulfate de sodium anhydre 96 substance accélératrice boraxe cristallisé 192 réactif anti-voile - bromure de potassium 1,2. EXEMPLE 6. On prépare un révélateur sous forme d'une composition unique d'une façon analogue à celle de l'exemple 1, à cette seule différence près que l'on utilise pour ladite préparation les constituants suivants, en grammes : eau distillée 12 colorant d'aniline - bleu de turquoise 0 ou8 sucre 7,2 acide borique 12 sulfite de sodium anhydre 4,8 substances révélatrices : hydroquinone 24 phénidone 4,8 substance conservatrice sulfite de sodium anhydre 168 substance tannante - sulfate de sodium anhydre 96 substance accélératrice borax cristallisé 192 réactif anti-voile - bromure de potassium 1,2 EXEMPIE 7. On utilise pour la préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique les constituazi suivants, en grammes : eau distillée 15 colorant d'aniline - bleu de turquoise 0,01 sucre 6 acide borique 10 sulfite de sodium anhydre 4 Substances révélatrices hydroquinone 33 phénidone 3,3. substance conservatrice sulfite de sodium anhydre 190 substance accélératrice boraxe cristallisé 204 réactif anti-voile - bromure de potassium 011. La préparation de la solution de colorant aniline bleu de turquoise, de sucre, d'acide borique et de sulfite de sodium anhydre dans l'eau distillée, de mélange de ladite solution avec les substances révélatrices, l'introduction subséquente dans le mélange résultant de la substance conservatrice, de la substance accelératrice et du réactif anti-voile, le séchage de la masse jusqu'à l'état pulvérulent, et, en cas de besoin, la mise de la poudre en comprimes, se font d'une façon analogue à celle de l'exemple 1. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n1 ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENIIICAIIONS i. Procédé de préparation d'un révélateur sous forme d'une composition unique pour le traitement des émulsions photographiques et cinématrographiques en noir et blanc, du type dans lequel des substances révélatrices sont mélangées avec une substance conservatrice, une substance accélératrice et un réactif anti-voile, les substances révélatrices utilisées étant le métol et l'hydroquinone, ou l'hydroquinone et la phénidone, ou l'hydroquinone et la méthylphénidone, la substance conservatrice utilisée étant le sulfite de sodium anhydre, le métabisulfite de sodium ou le métabisulfite de potassium, la substance accélératrice utilisée étant le boraxe cristallisée, le réactif anti-voile utilisé étant le bromure de potassium caractérisé en ce que, avant de mélanger les substances révélatrices avec les autres constituants précités du révélateur on les mélange avec une solution de sucre, de sulfite de sodium anhydre, d'acide borique et de colorant d'aniline dans l'eau distillée, et après avoir mélange tous les constituants mentionnés, on dessèche la masse obtenue Jusqu'à ce qu'elle soit à l'état de poudre. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une solution composée de 0,2 à 3 g d'eau distillée de 0,1 à 0,3 g de sucre, de 0,1 à 0,7 g de sulfite de sodium anhydre, de 0,2 à 0,7 g d'acide borique et de 0,000# à 0,001 g d'un colorant d'aniline pour 1 gramme de substances révélatrices. 3. Procédé suivant l'une des revendications i et 2, caractérisé en ce que lès substances révélatrices préalablement mélangées à ladite solution, sont mélangés, de pair avec la substance conservatrice, la substance accélératrice et le réactif anti-voile, avec une substancetannarbe telle que le sulfate de sodium anhydre introduit à raison de 0,3 à 4 g pour i gramme de substances révélatrices. 4. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la poudre obtenue est mise en comprimés. 5. Révélateur caractérisé en ce qu'il est obtenu par le procédé faisant 1'objet de l'une des revendications 1 à 4.