FR 2320384 A1 19770304 FR 7524462 A 19750804 La présente invention concerne un procédé d > rmpression en rongeant sur des articles à base de polyesters teignables à 100 0C. Selon la technique habituelle, 11 impression en rongeant consiste à appliquer sur un article préalablement teint avec un colorant rongeable, une pâte dtimpression qui détruit le colorant et éventuellement imprime d'autres couleurs sur la partie décolorée ; cette impression est suivie d'un vaporisage qui, dans le cas d'articles de polyesters classiques, est effectué nécessaire- ment sous pression, à une température voisine de 1300C. De plus, pour obtenir un bon résultat sur les polyesters classiques, il faut ajouter dans la pâte d'impression, outre les constituants habituels, un véhiculeur non volatil,mais en concentration limitée, sinon la partie rongée se rétrécit et durcit. Il a maintenant été trouvé qu'en utilisant dans un procédé d'i::pres sion rongeante des polyesters teignables à 100 C, il était possible d'obtenir une meilleure destruction des colorants lorsque le vaporisage était effectué à la pression atmosphérique, à une température voisine de 100 C. La présente invention concerne un procédé d'impression par rongeant d'articles textiles à base de polyesters teignables à 100 C, caractérisé en ce que l'on effectue après l'impression, un vaporisage de l'article à une température voisine de 100 0C et à pression atmosphérique. Les articles textiles traités selon le procédé de I'invention, peuvent se présenter sous n'importe quelle forme, telle que fils, tissus, tricots en fils texturés ou non, en filé, ou étoffes non tissées. Par "polyester teignable à 1000C", il faut entendre un polyester sur lequel on peut obtenir toutes les nuances en teinture : les clairs, les moyens et les foncés (y compris les noirs, marines et verts bouteille), par teinture à 100C dans des temps raisonnables utilisés industriellement, sans adjonction de produits chimiques autres que les produits auxiliaires utilisés en teinture classique, à l'exclusion des véhiculeurs, gonflants et agent modifiant les propriétés chimiques des polyesters Parmi ces polyesters, on peut citer plus particulièrement : le polytéréphtalate de butylène qui est issu de l'acide téréphtalique ou l'un de ses diesters et éventuellement une faible quantité d'un diacide tel que 11 acide adipique, l'acide sébacique ou isophtalique avec du butane-diol 1,4, et éventuellement une faible quantité d'un autre diol, ces polymères pouvant Autre ramifiés au moyen d'agents de ramification multifonctionnels tels que le triméthylol propane, le glycérol, l'acide trimellique, etc... On peut également citer le polytérephtalate d'éthylène modifié qui est issu par exemple de l'acier de téréphtalique ou l'un de ses diesters et éventuellement une faible quantité d'un diacide tel que l'acide adipique, l'acide sébacique ou isophtalique avec de l'éthylène glycol, une partie de cet éthylène glycol étant remplacée dans la molécule par un diol de haut poids moléculaire, tel que le polyU - glycol, le polyoxypropylène glycol, le polyoxybutylène glycol Pour la réalisation du procédé selon l'invention, on teint I'article par n 'importe quelle méthode de teinture connue, telle que par exemple en pli bain, sur ensouple, par foulardage, etc... à une température voisine oe 100=C, à pression atmosphérique et avec des colorants appropriés, ctest-à-dire des colorants présentant une bonne affinité pour les polyesters, comme les colorants plastosolubles et aisément rongeables. Ensuite, on applique sur l'article teint une pSte d'impression rongeante qui permet la destruction du colorant. Dans le cas d'obtention d'une impression blanche sur un fond coloré, la pâte d'impres- sion contient de préférence, outre l'agent de rongeage et les adjuvants habituels des pâtes d'impression, au moins un azurant optique.Dans le cas d'obtention d'une impression colorée sur un fond coloré la pàte d'impression contient également des colorants pour polyesters résistant à l'action du rongeant. Les rongeants contenus dans la pâte d'impression sont de t pe connu. Parmi ceux-ci, on peut signaler le formaldéhyde sulfoxylate de zinc qui convient particulièrement bien en impression blanche sur fond coloré, et le chlorure stanneux en impression colorée sur fond coloré. La pate d'impression est appliquée sur l'article selon les techniques habituelles, telles que cadre plat ou rotatif ou au rouleau. Après impression, l'article es-t soumis à l'action d'un vaporisage permettant le rongeage de la partie imprimée par destruction du colorant. Cette opération est effectuée à pression atmosphérique, à une température voisine de 100 C, dans les dispositifs de vaporisage classiques (cuve de vaporisage, vaporiseur à la con tintez Selon l'invention, il est particulièrement avantageux d'effectuer toutes les opérations de vaporisage à la continue. Le procédé selon l'invention présente les avantages suivants - On peut utiliser des quantités nettement plus importantes de véhiculeur dans la pâte d'impression sans effectuer de rétraction et/ou de durcissement sur les parties imprimées. - On constate sur les parties rongées que les produits de destruction des colorants ont une coloration résiduelle plus claire que lorsque le vaporisage est effectué à plus haute température. - Les opérations de vaporisage pouvant se faire à la continue, il en résulte un gain d'énergie, une plus grande souplesse de l'application du procédé et une meilleure rentabilité. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif mais non liita- tif pour illustrer l'invention. Exemple 1 A - Un tricot pesant 115 g au mètre carré, réalisé sur métier circulaire, jauge 20, selon une armure piquée Rodier, présentant une serre de 35 mailles pgur deux centimètres, avec un fil de polytéréphtalate de butylène, de titre 78 dtex/ /23 brins, mi-mat et texturé selon un procédé de fausse torsion fixée, est dt-- sensimé pendant 30 minutes dans une solution aqueuse à 800C contenant 2 gram- mes par litre de carbonate de soude et I cm3 par litre d'un détergent non-ionique, puis immergé pendant une heure dans un bain de teinture maintenu à 1000C et de composition suivante :: - 1,5 g d'un colorant dispersé jaune CI I2790 (numéro de Color Index) - 1 g d'acide acétique glacial, - 1 g d'un agent mouillant constitué d'un condensat d'oxyde d'étaylelle sur un alcool gras, - q.s.p. 1000 g d'eau. Le rapport de bain est de 1/20 (lg de matière pour 20 cm3 de bain). On effectue un rinçage à l'eau couru se puis un séchage à l'air chaud à 500C pendant 30 minutes Ensuite, on applique au cadre sur le tricot teint une pate d'impression rongeante de composition suivante - 30 g de chlorure stanneux, - 100 g de paraphénylphénol à 60 s - 20 g d'un agent cationique commercialisé par la Société CIBA sous le nom de NEOVADINE AN, - 70 g d'un épaississant à base de guar, - q.s.p. 1000 g d'eau. La pâte est déposée avec un taux de 150 g de pâte pour 100 g de matière imprimée. Le tricot est ensuite séche à 500 C, pendant 30 minutes, vapo risé dans une cuve de vaporisage à 100 C sous pression atmosphérique pendant 30 minutes, lavé à l'eau froide pendant une heure, rincé dans une solution aqueuse à 800C contenant 2 grammes/litre de carbonate de soude et 1 gramme par litre d'un détergent non-ionique, puis rincé à nouveau dans l'eau courante et enfin séché dans une étuve à 400C pendant une heure. On constate que la partie imprimée du tricot présente une très légère coloration beige. B - Un essai identique sur un tricot identique mais en effectuant le vaporisage à 130 C sous pression, montre à l'endroit de l'impression une couleur marron foncée. C - Un autre essai identique, mais réalisé sur un tricot pesant 190 grammes/ metre carré, obtenu sur un métier identique, mais avec un fil de polytérc..ira- late d'éthylène, de titre 167 dte/30 brins, et teint dans un bain identique mais dans un autoclave à 1300C sous pression, imprimé et vaporisé comme CC: t montre sur la partie imprimée du tricot un léger brunissement de la couleur qui n'est pratiquement pas détruite. Ces trois essais montrent que le colorant appliqué sur polytéréphtalate de butylène est rongé après un vaporisage à 100 C sous pression atmosphérique, qu'à O C sous pression ; - le colorant appliqué sur pglytéréphtalate d'étilylène, n'est que peu décruit après un vaporisage à 1000C sous pression atmosphérique. Exemple 2 A - Un tricot identique à celui décrit à l'exemple 1, est traité dans les mêmes conditions, sauf que l'on remplace le colorant dispersé jaune contenu dans le bain de teinture, par 2,5 grammes d'un colorant dispersé bleu, commercialisé par la Société BAYER, sous le nom de "Bleu Résoline BOLS", et en ce que la p?.t d'impression présente la composition suivante : - 150 g de formaldéhyde sulfoxylate de zinc, - 100 g de paraphénylphénol à 60 %, - 10 g d'un azurant optique commercialisé par HOECEST sous le nom de HOSTALUX EBU", - 70 g d'un épaississant à base de guar, - 20 g d'un agent cationique commercialisé par la Société CIBLA sous le nom de "NEOVADINE AN", - q.s.p. 1000 g d'eau. Le tricot obtenu présente une partie blanche imprimée sur un fond bleu. B - Le même essai dans les mêmes conditions mais avec un vaporisage à 130 C sous pression, laisse apparaître une impression jaunâtre sur un fond bleu C - Un essai effectué sur un tricot de polytéréphtalate d'éthylène tel ce décrit à llexemple 1, et traité comme en A, montre à l'endroit de l'impression une légère décoloration du bleu et un jaunissement de la couleur. Comme à l'exemple 1, on peut déduire de ces essais que seul le tricot de polytéréphtalate de butylène a été rongé correctement après un vaporisage à 100 C. Exemple 3 A - Un tricot identique à celui décrit à l'exemple 1, est traité dans les es conditions, sauf que l'on remplace le colorant dispersé jaune contenu dans la bain de teinture, par la même quantité d'un colorant dispersé rouge cor-ercia- lisé par la Société BAYER sous le nom de "Rouge Résoline RL". Le tricot obtenu présente une partie imprimée blanche légèrement crénée sur un fond rouge. - B - Le même essai dans les mimes conditions mais après un vaporisa à l3OCC sous pression, laisse apparaître une impression marron clair sur un fond rouge. C - Un essai effectué sur un tricot de polytéréphtalate d'éthylène, tel que åé- crit à l'exemple 1, et traité comme en A, sauf que la teinture est eLfctuie à 1300C sous pression, montre une partie imprimée rouge clair légèrement jaunie sur un fond rouge plus soutenu. Comme précédemment, on peut en conclure que seul le tricot de polytéréphtalate de butylène a été correctement rongé après vaporisage à 1000C. Exemple 4 A - Un tissu pesant 88 grammeslmètre carré, constitué en chaîne et en trame de fils de polytéréphtalate de butylène, de titre 94 dtex/22 brins, est désensimé, teint et imprimé comme à l'exemple 1, sauf que l'on utilise la patte d'impression de l'exemple 2 avec un taux de 100 grammes de patte pour 100 grammes de matière imprimée. Le tissu est ensuite séché, vaporisé comme à l'exemple 1, sauf que la durée du vaporisage est de une heure Après lavage, rinçage et séchage, comme à l'exemple 1, le tricot obtenu présente une partie imprimée blanche sur fond jaune. B - Un essai identique sur un tissu identique, mais vaporisé à 130 C, sous pression et pendant une heure, montre une coloration brune sur la partie imprimée. C - Un autre essai identique mais réalisé sur un tissu pesant 75 grammes mètre carré, constitué en chaste de fils de 80 dtex/33 brins, et en trame de fils de 88 dtex/33 brins, en polytéréphtalate d'éthylène qui est teint de manière identique mais dans un autoclave à 1300C sous pression, imprimé et vaporisé comme en A, montre une teinte jaune uniforme sans motif rongé. Comme précédemment, seul le tissu de polytérêphtaîate de butylène a été correctement rongé après vaporisage à 100 C Exemple 5 A - Un tissu pesant 80 grammes/mètre carré, constitué en chaîne et en trame d'un filé de fibres de longueur 40 mm, Nm 68,5/1, en polytéréphtalate dléthy- lène modifié par 6 Z de polyoxypropylène glycol, est désensimé et teint comme à l'exemple 1, sauf que l'on remplace le colorant dispersé jaune par un mélange de colorants dispersés constitué de : - 0,25 g d'un colorant jaune C.I.I2770, - 0,25 g d'un colorant rouge commercialisé par la Société Pe.:nR sous le nom de"Rouge Résoline RL", - 0,75 g d'un colorant bleu commercialisé par la Société BAY:Q le nom de"Bleu Résoline BBLS", - 0,75 g d'un colorant bleu marine commercialisé par la SociC e BAYER sous le nom de "Bleu marine Résoline GLS". Le tissu est ensuite imprimé et vaporisé comme à l'exemple 2. Le tissu obtenu montre une partie imprimée blanche sur un fond teint en bleu marine. B - Le même essai dans les mêmes conditions, mais après un vaporisage à 1300C, sous pression, montre sur la partie imprimée une teinte jaune fortenent marquée. On constate que seul le polytéréphtalate d'éthylène modifié par du polyoxypropylène glycol, a été bien rongé. R E V E N D I C A T I O N S sur des 1. Procédé d'impression en rongeant 7 articles textiles à base de polyesters teignables à 1000C, caractérisé en ce que lton effectue après l'impression un vaporisage de l'articule à une température voisine de l00CC et à pression atmosphérique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que toutes les opérations de vaporisage sont effectuées à la continue 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les articles traités sont à base de polytéréphtalate de butylène. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les articles traités sont à base de polytéréphtalate d'éthylène modifié par 6 Z d'un polyglycol.