FR 2331960 A1 19770617 FR 7634717 A 19761118 La présente invention concerne des compositions pesticides, des formules comprenant ces compositions et leur préparation, et leur utilisation pour la lutte contre les insectes dans le stockage de produits agricoles Plus précisemment, cette invention a pour objet une composition pesticide douée d'effet de synergie, comprenant un pyréthrolde choisi parmi la bioresméthrine et la fénoxythrine, avec un composé organophosphoré. I1 a déjà été proposé de protéger des produits agricoles stockés, comme le grain de céréales, avec des pyréthroldes, ainsi qu'avec certains composés organiques du phosphore comme le phosphorothioate de S-/ 1,2-di(éthoxyzarbonyl)ethyle J et de O,O-diméthyle, qui est un produit que l'on trouve dans le commerce sous le nom de marque "Malathion", mais les insectes se montrent de plus en plus résistants aux agents instectides connus et en particulier au "Malathion". L'utilisation de pyréthrines et de pyréthroSdes (pyréthrines synthétiques) comprenant la bioresméthrine pour lutter contre les insectes nuisibles, est beaucoup plus coûteuse que l'emploi du "Malathion", et de plus ces produits n'ont pas l'efficacité voulue pour détruire toutes les espèces courantes de parasites que l'on trouve dans les produits agricoles stockés comme les grains , oA l'espèce Tribolium constitue un parasite principal Or, la présente Demanderesse a trouvé qu'une composition comprenant un pyréthrofde choisi parmi la bioresméthrine et la fénoxythrine, associé avec un composé organophosphoré, procurait, d'une manière surprenante, un effet de synergie, et de plus, une telle composition est notablement moins conteuse que la bioresméthrine seule et elle permet une lutte efficace contre la plupart des insectes qui s'attaquent aux produits agricoles, tels que Rhizopertha dominica, Tribolium castaneum, Sitophilus granarius et Sitophilus oryzae. Des composés organophosphorés qui conviennent dans les compositions selon l'invention sont par exemple le phosphorothioate de O-2-déthylamino-6-méthyl-pyrimidine-4-yle et de O,O-diméthyle (Pirimiphos-methyl), le phosphorothiate de 0,0diméthyle et de O-(3-méthyl-4-nitrophényle) (Fenitrothion), et le phosphorothioate de O,O-dimethyle et de O-(3,5,6-trichloro 2-pyridyle) (Chlorpyrifos-méthyl). Outre les deux types de constituants ci-dessus, l'efficacité des présentes compositions peut être accrue par l'adjonction d'un anti-oxydant et/ou d'un autre pyréthrofde donnant un effet de synergie, ce dernier étant de préférence le butoxyde de pipéronyle, que l'on trouve facilement dans le commerce. On peut employer diverses substances comme antioxydants, en particulier la 2,5-ditert-butyl-hydroquinone ou l'hydroxyanisole butylé. Les compositions selon cette invention peuvent être utilisées pour lutter contre les insectes dans des produits agricoles, seules ou avec un véhicule inerte choisi parmi des agents surfactifs, dispersants et mouillants. Ces compositions peuvent être appliquées aux produits à protéger de toute manière commode, par exemple en solution aqueuse, en mélange avec un diluant inerte pulvérulent comme le talc , ou un produit secondaire comestible ou encore au moyen d'air comme véhicule diluant. La proportion du pyréthrolde restant sur le grain sera de préférence de 1 à 10 ppm, et celle du composé organophosphoré de préférence de 1 à 25 ppm. On peut ajouter des agents donnant un effet de synergie, à une concentration de 1 à 20 ppm, ainsi que des anti-oxydants à une concentration qui sera de préférence de 1 à 20 ppmaussi. Une composition particulièrement intéressante comprend 2 ppm de bioresméthrine, 4 à 6 ppm de fénitrothion, 2 ppm de butoxyde de ppéronyle comme agent de synergie et un anti-oxydant, par exemple la 2,5-ditert-butyl-hydroquinone à raison de 10 ppm. On peut préparer des formules en mélangeant une composition selon l'invention avec un véhicule inerte. Les présentes compositions, tout en permettant une lutte efficace contre les principaux insectes parasites, ne diminuent pas la qualité des grains, et les farines et pains restent inaltérés et sans odeur. Ainsi, la présente invention comprend notamment (a)une nouvelle composition pesticide comprenant un pyréthrolde choisi parmi la bioresméthrine et la fénoxythrine, avec un composé organophosphoré (b) une formule pesticide comprenant une composition telle que ci-dessus avec un véhicule inerte ; (c) la préparation de ces formules ; et (d) la lutte contre les insectes dans des produits agricoles stockés, consistant à appliquer à ces produits une quantité appropriée de la composition ou de la formule. Les exemples suivants, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l'invention, sont donnés pour décrire celle-ci plus en détail. EXEMPLE 1 On traite des lots de blé de 5 tonnes avec des solutions aqueuses des compositions qui sont indiquées au tableau I TABLEAU I Compositions pour les traitements de protection (ppm) bioresméthrine butoxyde de 2,5-ditertbutyl- fénitrothion pipéronyle hydroquinone (agent de (anti-oxydant) synergie) a 1 1 5 2 b 2 2 5 2 c 2 5 2 d 2 10 4 e 4 10 4 f 4 10 g 2 2 10 4 Les résultats après 7 mois de stockage sont donnés au tableau Il T A B L E A U II Résultats après 7 mois de stockage Traitement Taux de mortalité % *, protecteur Corps actifs (ppm) Taux de morta1ité % insectes adultes sensibles biorm pbo anti-oxydant feni- S.oryzea R.domi- T.casta- trothion nica a 1 1 5 2 100 ioe -88 b 2 2 5 2 99 100 100 c 2 5 2 99 100 35 T A B L E A U II (suite et fin) Traitement Corps actifs ( Taux de mortalité % protecteur Corps actifs (ppm) insectes adultes sensibles biorm pbo anti-oxydant fénitrotilion S.oryzea R. domi- T.castar nica neun d 2 10 4 89 100 46 e 4 10 4 95 100 72 f 4 10 88 1W 54 g 2 2 10 4 100 100 98 Témoin 16 12 9 * 14 jours à 24,5-27,00C. Des essais ont aussi été effectués de la bannière suivante, à la fois contre des insectes sensibles et contre des insectes résistants. T A B L E A U III Essais effectués 8 mois après le traitement. Traitement % de mortalité, insectes adultes sensibles ou résistants protecteur S.granarius R.dominica S.oryzae S.oryzea T,castaneun T.castaneun sensible résistant sensible résistant résistant sensible a 92 b 99,4 1W 100 98 1 98 c 97,6 100 94 68 8 7 d 100 100 88 57 17 7 e 100 1W 91 49 12 12 f 65 100 79 34 15 13 g 100 100 100 100 55 100 Témoin 6 0 13 21 10 8 Des essais effectues avec 7 ppm de fénitrothion seul ont montré que, bien que légèrement supérieur au "Malathion" ce produit ne peut être aucunement considéré comme un produit de remplacement pour la lutte contre les insectes sensibles et/ou résistants qui s'attaquent aux grains, mais en revanche, on peut voir que des compositions contenant à la fois de la bioresméthrine et du fénitrothion sont notablement plus efficaces que ceux qui sont dépourvues de fénitrothion. I1 est à noter qu'au contraire des résultats obtenus avec une combinaison de fénitrothion et de bioresméthrine, on n'obtient aucun effet protecteur important contre divers insectes sensibles et/ou résistants, avec l'un ou l'autre de ces deux insecticides utilisé séparément. EXEMPLE 2 On pulvérise deux formules sur des grains de manière à appliquer 2 ppm de bioresméthrine, 2 ppm de butoxyde de pipéronyle et 10 ppm d'anti-oxydant (DTBHQ). L'une de ces formules contient 6 ppm de fénitrothion, tandis que l'autre contient à la place 6 ppm de Pirimiphos-méthyl. Le tableau suivant indique l'efficacité de ces traitements contre plusieurs parasites qui s'attaquent aux grains, aussitt après la pulvérisation ainsi qu'après une période de stockage de 3 mois à 250C et 70 % d'humidité relative, à l'obscurité. Insecte Résistance % de mortalité Jour (4) 3 mois F A C F A C Sitophilus granarius sensible 100 100 û 100 100 4 Sitophilus oryzae sensible 100 100 0 100 100 0 -d - résistance générale 100 1W 0 ioe 100 0 Rhizopertha dominica sensible 100 100 4 100 1W 8 -d - résistance générale 100 100 6 100 100 49 Tribolium castaneum sensible 100 100 2 98 100 0 -d - résistant aux O.P. 100 100 0 69 99 10 -d - résistant au Malathion 100 99 0 89 97 O F = formule contenant du fénitrothion A = formule contenant du pirimiphosméthyl C = témoin. EXEMPLE 3 Formules huileuses miscibles. Bioresméthrine 1,1 % en poids 1,1 % en poids Fénitrothion 3,3 3,3 P.B.O. 1,1 1,1 TBHQ 5,4 5,4 Texafor D45 20,0 Ethylan HP - 20,0 Xylène 69,1 69,1 100,0 100,0 TBHQ est la 2,5-ditert-butylhydroquinone. Le Texafor est un produit de condensation d'huile de ricin avec 45 moles d'oxyde d'éthylène. l'Ethylan HP est un produit de condensation du nonylphénol avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. P.B.O est le butoxyde de pipéronyle. EXEMPLE 4 Formules pulvérulentes Bioresméthrine 0,4 % en poids Fénitrothion 1,2 PBO 0,4 % TBHQ 2,0 Talc 96,0 100,0 P.B.O. est le butoxyde de pipéronyle TBHQ est la 2,5-ditert-butylhydroquinone. La bioresméthrine dont il est question dans le présent mémoire descriptif est le (+) trans chrysanthémate de 5-benzyl-3furylméthyle et la fénoxythrine est le (+) cis, trans- chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle (80 % de l'isomère trans et 20 % de l'isomère cis). REVENDICATIONS 1.- Composition pesticide douée d'effet de synergie, comprenant un pyréthrorde choisi parmi la bioresméthrine et la fEnoxytrine, avec un composé organophosphoré. 2.- Composition selon la revendication 1, contenant en outre un anti-oxydant. 3.- Composition selon la revendication 1 ou 2, contenant un autre d'agent de synergie qui potentialise l'action du pyréthrolde. 4.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le composé organophosphoré est choisi parmi le fénitrothion, le pirimiphos-méthyl et le chlorpyrifos-méthyl. 5.- Composition selon la revendication 3 ou 4, dans laquelle l'agent de synergie supplémentaire pour le pyr*- throIde est le butoxyde de pipéronyle. 6.- Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans laquelle l'anti-oxydant est choisi parmi la 2,5ditert-butylhydroquinone et l'hydroxyanisole butylé. 7.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le pyréthrolde est la bioresmEthrine. 8.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le composé organophosphoré est le fénitrothion. 9.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant 1 partie en poids du pyréthrolde pour 1 à 25 parties en poids du composé organophosphoré. 10.- Formule pesticide comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 avec un véhicule inerte 11.- Formule selon la revendication 10, dans laquelle le véhicule comprend une ou plusieurs substances choisies parmi des agents surfactifs, dispersants et mouillants 12.- L'utilisation d'une composition ou formule selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant en particulier de la bioresméthrine et du fénitrothion, pour protéger contre les insectes parasites des produits agricoles stockés notamment le grain de céréales.