FR 2322552 A1 19770401 FR 7527423 A 19750908 La présente invention concerne un procédé de préparation de mélanges minéraux pour animaux. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de préparation par voie chimique de condiments minéraux pour animaux. Une part importante des aliments pour animaux est constituée par des sels minéraux qui complètent le régime de base généralement d'origine végétale. Ces sels minéraux sont principalement des phosphates, sulfates, chlorures, carbonates apportant les éléments nécessaires à la ration des animaux, c'est-à-dire P, Ca, Mg, K, Na, Cl, S, Fe, Zn, Mn, Cu, Co, I, Mo, Se, etc... Jusqu' présent ces condiments minéraux ont été fabriqués par mélange des différents sels. L'état-physique de ces sels étant différent, un broyage préalable ou consécutif au mélan- ge était nécessaire. De plus, le mélange des micro-éléments, par exemple Fe, Zn, Mn, Cu, Co, I, Mo, Se, qui représente moins de 1 pour cent du produit fini, avec les macro-éléments P, Ca, Mg, Na, K, Cl, S, qui représentent plus de 1 pour cent du produit fini, nécessitait des dilutions successives difficiles puisqu'il s'agissait de produits secs. En outre, il est bien connu que ces mélanges minéraux sous forme pulvérulente ne peuvent être donnés tels quels à consommer aux animaux car ceux-ci ne les trouvent pas appétissants. Les fabricants ont utilisé pour la granulation de ces produits les presses-filières qu'ils utilisaient déjà pour la granulation des aliments d'origine végétale : tourteaux, farines, grains, etc..0 Ce genre d'appareillage, mal adapté à la granulation de sels minéraux a imposé l'ajout d'additifs de granulation d'origine végétale pour assouplir le mélange. Ceci n'a pallie qu'imparfaitement à l'usure des filières, à leur bouchage fréquent, à leur faible rendement et à la dureté trop grande des granules obtenus. De plus cet ajout conduisait à une baisse de-la concentration en éléments minéraux du produit fini. Un objet de l'invention est d'obtenir un condiment homogène dans sa masse au niveau du granule proprement dit. Un autre objet de l'invention est d'obtenir des con- diments granulés par une méthode simple évitant l'utilisation des presses filières. D'autres objets et avantages de l'invention apparaitront à la lecture de la description ci-aprbs. Le procédé de l'invention met en oeuvre essentiellement deux phases : une phase liquide qui réagit sur une phase solide. Le procédé de l'invention consiste à dissoudre les différents sels apportant les micro-éléments : Fe, Zn, Mn, Cu, Co, I, Mo, Se dans une solution d'acide phosphorique technique de voie humide, à faire réagir cette liqueur acide sur l'un au moins des deux éléments carbonate de calcium et dolomie et à laisser se solidifier le produit obtenu. Si nécessaire, le produit obtenu peut être séché, par exemple en lit fluidisé. Selon une variante du procédé de l'invention on ajoute des vitamines choisies parmi les vitamines A, D3 et E à ladite liqueur acide0 Les différents sels apportant les micro-éléments sont principalement les phosphates, les sulfates, les-chlorures, les carbonates, l'iode étant apporté sous forme de sel de potassium. La concentration de la solution d'acide phosphorique utilisée est comprise entre 28 et 54 % en poids de P205, de préférence entre 42 et 54 %. La température de la solution d'acide phosphorique est au moins égale à 40 C. Elle est avantageusement comprise entre 50 et 600C. La granulométrie du carbonate de calcium et de la dolomie utilisés dans l'invention est de préférence telle que l'on aie moins de 5 % de refus au tamis de 0,08 mm. Le procédé de l'invention ne nécessite qu'un appareillage extremement simple. Les différents sels sont mélangés dissous dans la solution d-'acide phosphorique dans un pot muni d'un agitateur dans lequel on ajoute ensuite le carbonate de calcium et/cu la dn- lotie. Le temps de séjour des différentes matières dans le pot est très court, de l'ordre de I à 10 s. On verse la bouillie obtenue sur une courroie transporteuse horizontale où la réaction de neutralisation se poursuit. Le temps de solidification de la bouillie, appelé en -core temps de prise, varie d'environ 30 s à 4 mn. Le produit quittant la courroie transporteuse est éventuellement séché, par exemple en lit fluidisé, puis tamisé. Le produit tamisé fabriqué selon le procédé de l'invention a une composition granulométrique voisine de la suivante : - 10 - 30 ç de granules de dimensions comprises entre 1 et 2,5 mm - 60 % de granules de dimensions supérieures à 2,5 mm qui constituent les grosses. Si l'on place un désintégrateur entre le séchoir et le tamis on obtient de 70 à 80 7 de granules de dimensions comprises entre I et 2,5 mm. Le procédé de l'invention conduit à un produit de faible densité, poreux, perméable à tout liquide et donc susceptible de constituer un support remarquable pour des imprégnations ultérieures de solutions, grce au lent dégagement d'anhydride carbonique tout au long de la résection et pendant le refroidissement du produit. Ie produit peut titre conditionné totalement ou par tiellement en granulés (encore appelés semoulette ou granulette) tendres remarquablenent appétissants pour les animaux, ce qui constitue un aventage appréciable par rapport aux poudres qui sont mal consommées ou mnme pas consommées du tout par les animaux. Un autre avantage de l'invention est d'obtenir un conposé remarquablement homogène en dnit du nombre élevé de constituants, ce qui constitue un progrès considérable par rapport aux multiples mélanges physiques de produit sec pulvérulent ou cristallisé des techniques antérieures. Un autre avantage de l'invention est d'obtenir, si on le désire, des particules encore plus ou moins légèrement humides qui peuvent servir de support pour une granulation ultérieure sur des tables de granulation, dans des tambours, cylindres ou tout appareil adapté à cette technique, ou beaucoup plus simplement dans une mélangeuse, afin de les imprégner, de les enrober ou de les enrichir avec des additifs divers sous forme liquide ou pulvérulente, tels les vitamines, les produits médicamenteux ou tout autre composé utile dans 13 ration des animaux, par exemple pour augmenter l'appétence, comme la mélasse ou toute autre source de sucre. Un autre avantage de l'invention est d'obtenir une grand souplesse de composition des condiments quant aux teneurs en P, Ca, et Mg qui sont les trois éléments essentiels constitutifs d'un condiment minéral. Ils sont réalisés par le choix des quantités d'acide phosphorique, de carbonate de chaux et de dolomie à mettre en oeuvre en vue d'obtenir l'équilibre et la concentration désirés. Un autre avantage de l'invention est ltoStention de formes de phosphates particulièrement bien assimilées par les animaux, entièrement sclubles dans les solutions d'acide citrique à 2 , avec un excellent coefficient d'utilisation digestive. Les exemples suivants illustrent de façon non limita- tive la présente invention. EXEMPLE 1 : Fabrication d'un condiment minéral 18-14-4 (P-Ca-Mg) A 41 tonnes d'acide phosphorique, à 50 : en poids de P205 (soit environ 25 m3), se trouvant à une température de 550C, on ajoute sous agitation les sels d'oligo~éléments suivants - 375 Kg de MnC03 -- 170 Kg de CuSO4, 5 H20 - 380 Kg de ZnC12 - 7 Kg de KI - 3 Kg de Co(N03)2, 6 H20 On ajoute ensuite - 17,4 tonnes de dolomie - 7,2 tonnes de carbonate de calcium tous deux de granulométrie telle que l'on aie moins de 5 % de re -fus au tamis de 0,08 mm, et on malaxe la masse réactionnelle pendant 5 s. On place ensuite le produit résultant sur une courroie transporteuse. Le temps de prise est de I mn. On sèche le produit et on le fait passer dans un désintégrateur à la sortie duquel on recueille 80 % de granulet tes ayant une dimension comprise entre 1 à 2,5 mm constituant le produit marchand, le reste étant constitué par des fines. On obtient un condiment minéral îa-14-4 (P-Ca-Mg) et contenant, pour 100 Kg de condiment : - 360 g de manganèse - 84 g de cuivre - 360 g de zinc - 10 g d'iode - 1,2 g de cobalt EXEMPLE 2 On répète le mode opératoire de 11 exemple 1 mais en incorporant les vitamines suivantes dans une mélangeuse au niveau de la nranulette A : 20 millions U I/100 Kg de condiment D3 : 10 millions U I/100 Kg de condiment E : 20 milles U I/100 Kg de condiment EXEMPLE 3 :Fabrication d'un condiment minéral 15-15~6 (P-Ca-Mg) A 34,4 tonnes diacide phosphorique, à 50 % de P205 (soit environ 21 m3), se trouvant à une température de 550 contenant 30 millions U I/100 Kg de vitamines A, 3 millions U I/100 Kg de vitamines D3 et 30 milles U I/100 Kg de vitamines E, on ajoute sous agitation les mêmes quantités des mimes sels d'oligo-éléments que dans l'exemple 1. On ajoute ensuite - 26 tonnes de dolomie - 3,t tonnes de carbonate de calcium de granulométrie identique à celle de l'exemple 1 et on malaxe la masse réactionnelle pendant 4 s. On obtient, après séchage et broyage comme dans l'exem- ple 1, un produit contenant 80 % de granulettes de dimensions comprises entre 1 et 2,5 mm et de composition 15-15-6 en P-Ca-Mg. EXEMPLE 4 : Fabrication d'un condiment minéral 9-17-8 (P-Ca-Mg) A 26 tonnes d'acide phosphorique, à 40 % en poids de P205, se trouvant à une température de 550C, on ajoute sous agitation les mêmes quantités des mimes sels d'oligo-éléments que dans l'exemple 1. On ajoute ensuite 35 tonnes de dolomie de granulométrie identique à celle de l'exemple 1. On malaxe la masse réactionnelle pendant 5 s. On obtient, après séchage et broyage comme dans l'exem- ple 1, un produit contenant 80 % de granulés de dimensions comprises entre 1 et 2,5 mm et de composition 9-17-E en P-Ca-Mg. On ajoute aux granulés 20 millions U I/100 Kg de vitamines A, 5 millions U I/100 Kg de vitamines D3 et 20 milles U I/100 Kg de vitamines E. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de condiments minéraux pour animaux consistant à dissoudre les différents sels apportant les microéléments : Fe, Zn, Mn, Cu, Co, I, Mo, Se, dans une solution draci- de phosphorique technique de voie humide, à faire réagir cette liqueur acide sur l'un au moins des deux éléments carbonate de calcium et dolomie, et à laisser se solidifier le produit obtenu. 2 - Procédé selon la revendication I dans lequel on ajoute des vitamines choisies parmi les vitamines A, D3 et E à ladite liqueur acide. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 dans lequel la concentration de la solution d'acide phosphorique est comprise entre 28 et 54 ,Xå en poids de P205. 4 - Procédé selon la revendication 3 dans lequel la concentration de la solution d'acide phosphorique est comprise entre 42 et 54 H en poids de P205. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel la température de la solution d'acide phosphorique est comprise entre 50 et 600C. 6 - Procédé selon l'une des revendications I à 5 dans lequel la granulométrie du carbonate de calcium et de la magnésie est telle que lton obtienne moins de 5 % de refus au tamis de 0,08 mm 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel lesdits sels apportant les micro-éléments sont choisis parmi les phosphates, sulfates, chlorures et carbonates, l'iode étant apporté sous forme de sel de potassium.