FR 2317743 A1 19770204 FR 7619139 A 19760623 La présente invention se rapporte à un procédé pour la production de mélanges diélectriques, utiles pour empêcher ou diminuer la formation de carbone dans des fluides diélectriques durant des décharges électriques. Durant le fonctionnement d'équipements électriques, tels que des commutateurs, des coupe-circuits, des transformateurs et analogues, le crachement d'étincelles, la formation d'étincelles, ou des décharges incandescentes se produisent ordinairement ou à l'occasion, spécialement pour des tensions supériéures. Des matières diélectriques sont couramment utilisées pour réduire ou empe- cher la possibilité de ces crachements d'étincelles, de ces formations d'étincelles et de ces décharges incandescentes. Par exemple, des isolants solides, tels que des céramiques ou des résines, peuvent eAtre employés pour supporter ou entourer les conducteurs électriques, ou bien des matières diélectriques fluides, telles que des huiles ou des gaz, peuvent eAtre utilisées pour isoler les conducteurs électriques. Un problème apparenté implique le claquage ou la rupture de matières diélectriques carbonées. Durant le crachement d'étin- ce îles, ces matières tendent à se décomposeur et à former du carbone qui, étant un conducteur électrique, non seulement- raccourcit l'intervalle entre les conducteurs mais conduit aussi éventuellement à des courts-circuits par formation de ponts carbonés, ou ce qu'on appelle encore la formation de traces ou voies carbonées. Ceci est un sérieux problème qui a ennuyé l'industrie électrique pendant bien des années. Tel qu'utilisé ici, l'expression "interruption d'arc" comprend la suppression d'arc et la "trempe d'arc", et se réfère à ltempêchement ou à la réduction du crachement d'étincelles entre les électrodes. La suppression du carbone se réfère à l'empêchement de la formation de carbone durant le jaillissement ou le crachement d'étincelles. L'hexafluorure de soufre (SF6) est bien connu comme excellent diélectrique gazeux (voir, par exemple, brevet américain n? 3.059.044). I1 est unique du fait de ses propriétés d'interruption d'arc électrique. Cependant, SF6 a vraiment quelques inconvénients inhérents : tension de vapeur insuffisante aux basses températures, point de congélation élevé, stabilité thermique seulement assez bonne par rapport aux hydrocarbures fluorés et prix de revient élevé. Depuis quelques années, on sait que certains composés carbonés à substitution électronégative (alcanes halogénés) sont également des isolants fluides fortement utiles dans des dispositifs électriques Des exemples typiques sont le dichiorodifluoro- méthane (CC12F2), l'octafluorocyclobutane (c-C4F8), 1 'hexafluoro- éthane (C2F6), l'octafluoropropane (C3F8), le décafluorobutane (C4Flo), le trichlorofluorométhane (CC13F), le sym-dichlorotétrafluoroéthane (CClF2CClF2), le tétrafluorométhane (CF4), le chloropentafluoroéthane (CCIF2CF,) et le chlorotrifluorométhane (CC1F). Alors que tous les produits indiqués précédemment ont des résistances diélectriques raisonnablement bonnes, il est difficile d'empe- cher la production d'étincelles ou autre décharge électrique de se produire dans des dispositifs contenant ces matières lorsque des pointes de tension élevées se forment. La production d'étincelles ou autre décharge conduit typiquement à la formation de traces carbonées. Un brevet accordé à J.A. Manion et collaborateurs (brevet américain nQ 3.650.955) enseigne l'utilisation de CC12F2 combinée à c-C4F8 comme gaz d'interruption d'arc. Cependant, on a observé que cette combinaison mettait en évidence ou montrait des propriétés importantes de formation de traces ou de voies carbonées. Des mélanges de SF6 et de C02 ont été suggérés comme milieu diélectrique gazeux potentiel (voir brevet américain n 3.059.044). Cependant, on ne décrit pas de gamme de compositions ayant une utilité pratique. Les fluides perhalogénés, comprenant SF6 et des alcanes perhalogénés, ont été absorbés sur des tamis moléculaires (zéolites) qui sont alors incorporés comme produits de charge dans des isolants organiques (voir brevet américain n 3.305.656). Durant un fonctionnement sous une tension élevée, les vides dans l'isolement sont remplis par le fluide perhalogéné, qui sert alors de produit d' interruption d'arc. Des tentatives ont été faites pour mettre au point des compositions diélectriques gazeuses comme produits de suppression de traces carbonées. Par exemple, B.J. Eiseman (brevet américain n 3.184.533) enseigne l'utilisation d'un oxydant contenant de l'oxygène, tel que S02, N02 et N20, pour supprimer la formation de traces carbonées de certains composés carbonés à substitution électronégative, tels que des composés polyhalohydrocarbonés saturés, des composés perhalohydrocarbonés saturés, des perfluoroéthers saturés et analogues. Cependant, aucun de ces oxydants n'est souhaitable par suite de leur nature corrosive, de leur toxicité et/ou de leur réactivité chimique. I1 subsiste donc dans la technique un besoin d'avoir une composition diélectrique gazeuse efficace qui mette en évidence ou qui montre des propriétés supérieures de suppression de carbone. Selon la présente invention, la formation de carbone dans un fluide diélectrique durant une décharge électrique provenant d'un conducteur électrique est supprimée en maintenant en contact avec le conducteur électrique, durant le fonctionnement, un mélange diélectrique gazeux se composant essentiellement de (I), SF6 et C02 ou (il) au moins un alcane halogéné plus au moins un gaz choisi dans le groupe se composant de SF6 et dd C02, ou (III) au moins un éther perfluoré plus au moins un gaz choisi dans le groupe se composant de SF6 et de C02. Les rapports de SF6 et de CQ2, des mélanges-du groupe I, utiles pour éliminer la formation de carbone, se composent essentiellement de mélanges de SF6 et de C02 contenant environ 1 à 50 ffi en mole de C02, de préférence environ 1 à 30 ffi de C02 et, de préférence encore, environ 10 à 30 % en mole de C02. Les alcanes halogénés utiles dans la mise en pratique de la présente invention sont ceux qui contiennent 1 à 4 atomes de carbone et au plus un atome d'hydrogène, les atomes d'hydrogène restants étant remplacés par au moins un halogène choisi dans le groupe se composant de fluor, de chlore et de brome. Les alcanes halogénés, de manière souhaitable, ont une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 20"C. Ces composés sont gazeux dans les conditions opératoires. Les éthers perfluorés utiles dans la mise en pratique de la présente invention sont ceux qui contiennent de 2 à 6 atomes de carbone et peuvent être des mono-ou des di-éthers, cycliques ou acycliques. Les éthers perfluorés ont une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 200C et sont gazeux dans les conditions opératoires. La quantité de SF6 et/ou de C02 exigée pour supprimer la formation de carbone est unique pour chaque mélange. Cependant, en général, pour des mélanges du groupe II contenant des alcanes halogénés, pour des mélanges binaires et pour des mélanges à composants multiples contenant soit SF6 soit C02, des mélanges gazeux contenant au moins environ 10 ffi en mole de SF6 ou au moins environ 15 ffi en mole de C02 sont exigés pour supprimer la formation de votes ou de traces carbonées.Pour des mélanges à composants multiples (mélanges ternaires et mélanges supérieurs) contenant à la fois SF6 et C02 la formation de carbone est supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 sur un diagramme ternaire défini par une ligne dont les extrémités minima sont définies par SF6 1 - C02 15 - alcane halogéné 84 SF6 10 - C02 1 - alcane halogéné 89 (les nombres sont en % en mole). Certains de ces mélanges forment des compositions nouvelles. Ces nouvelles compositions se composent essentiellement d'au moins un alcane halogéné plus SF6 et C02. Les alcanes halogénés contiennent là 4 atomes de carbone et au plus un atome d'hydrogène, les atomes d'hydrogène restants étant remplacés par au moins un halogène choisi dans le groupe se composant de fluor, de chlore et de brome. Les alcanes halogénés ont de manière souhaitable une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 200C. La quantité de SF6 et de C02 dans les compositions est telle que donnée ci-dessus. Les éthers perfluorés utiles dans la mise en pratique de la présente invention dans lesmélangesdu groupe III sont ceux qui contiennent de 2 -à 6 atomes de carbone et peuvent être des monoou des di-éthers cycliques ou acycliques. Les éthers perfluorés ont une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 20"C. Une telle limitation de tension de vapeur permet l'utilisation dé certains éthers perfluorés qui sont liquides à la température ambiante mais qui présentent une tension de vapeur suffisamment élevée pour être utiles dans une gamme limitée de compositions. De préférence, les éthers perfluorés ont une tension de vapeur d'au moins environ 400 Torr à 20"C et, de préférence, sont totalement gazeux (760 Torr) à la température ambiante et ont un point d'ébullition de moins d'environ 5 C. En outre, selon la présente invention, des tensions de claquage ou de rupture diélectrique améliorées qui sont exceptionnellement élevées sont obtenues en employant des mélanges diélectriques gazeux spécifiques compris dans le domaine de la présente invention, suivant certaines proportions critiques telles que présentées ci-dessous. La présente invention sera maintenant décrite en relation avec les dessins ci-joints dans lesquels La figure I, présentant sur les coordonnées la tension de rupture ou de claquage en kv (valeur efficace) et la concentration en % en mole, est un graphique d'un système binaire A-B de la résistance diélectrique de divers mélanges de composants A et B, où A est un alcane halogéné et B est SF6 et/ou C02; La figure 2, présentant sur les coordonnées la tension de rupture en kv(valeur efficace) et la concentration en ffi en mole, est un graphique de divers mélanges binaires dthaloalcanes avec SF6; La figure 3, présentant sur les coordonnées la tension de rupture en kv (valeur efficace) et la concentration en ffi en mole, est un graphique de divers mélanges binaires dthaloalcanes avec C02;; La figure 4, présentant sur les coordonnées la concentration en ss en mole, avec un diagramme ternaire du système SF6-C02 GC12F2 , présentant des régions utiles de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée; La figure 5, présentant sur les coordonnées la concentration en % en mole, est un diagramme ternaire du système SF6-C02 CHC1F2, présentant des régions utiles de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée; La figure 6, présentant sur les coordonnées la concentration en % en mole, est un diagramme ternaire du système SF6-C02 CBrF3, présentant des régions utiles de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée;; La figure 7, présentant sur les coordonnées la concentration en % en mole, est un diagramme ternaire du système SF6 C02-CClF2CClF2, présentant des régions utiles de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée; La figure 8, présentant sur les coordonnées la concentration en % en mole, est un diagramme ternaire du système SF6-C02 CClF2CF3, présentant des régions utiles de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée; La figure 9, présentant sur les coordonnées la concentra tion- en en mole, est un diagramme ternaire du système SF6 -CClF3-CHF3, présentant des régions utiles de suppression de carbone;; La figure l0,présentant sur les coordonnées la concentration en ss en mole, est un diagramme ternaire du système C02-CF3CF3 - c-C4F8, présentant des régions utiles de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée; La figure 11, présentant sur les coordonnées la tension de claquage en kv efficaces et la concentration en % en mole, est un graphique du système binaire SF6-X, où X est un éther perfluoré, présentant les proportions ayant une résistance diélectrique améliorée;; La figure I2, présentant sur les coordonnées la tension de claquage en kv efficaces et la concentration en ffi en mole, est un graphique du système binaire C02-X, où X est un éther perfluoré, présentant les proportions ayant une résistance diélectrique améliorée; et La figure 13, présentant sur les coordonnées la tension de claquage en kv efficaces et les concentrations en j en mole, est un graphique du système binaire SF6-C02, présentant la rupture ou le claquage diélectrique en fonction de l'addition de C02 à sP6. Selon la présente invention, la formation de carbone dans un fluide diélectrique durant une décharge électrique à partir d'un conducteur électrique est supprimée en maintenant en contact avec le conducteur électrique, durant le fonctionnement, un mélange diélectrique gazeux se composant essentiellement de SF6 et de C02 suivant des rapports molaires spécifiés (mélanges du groupe I) ou d'au moins un de SF6 ou C02 en combinaison avec au moins un alcane halogéné (mélangesdu groupe II) ou au moins un de SF6 ou C02 en combinaison avec au moins un éther perfluoré (mélanges du groupe III). Les alcanes halogénés utiles dans la mise en pratique de la présente invention sont ceux qui contiennent de 1 à 4 atomes de carbone, puisque les composés à plus grand nombre d'atomes de carbone tendent à posséder des tensions de vapeur faibles de manière indésirable aux températures opératoires désirées. Les alcanes halogénés contiennent au plus un atome d'hydrogène, les atomes d'hydrogène restants étant remplacés par au moins un atome d'halogène choisi dans le groupe se composant de fluor, de chlore et de brome. La présence de plus dtun atome dthy- drogène par molécule entrasse une formation indésirable de traces ou de voies carbonées. Les alcanes halogénés ont, de manière- souhaitable, une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 200C. La limitation de tension de vapeur permet l'utilisation de certains alcanes halogénés, tels que le 1,1, 2-trichîoro-l,2,2-trifluoroéthane (CCl2FCClF2), qui sont liquides à la température ambiante mais qui présentent une tension de vapeur suffisamment élevée pour être utiles dans une gamme limitée de compositions. De préférence, les alcanes halogénés ont une tension de vapeur dtau moins environ 400 Torr à 200C et, de manière préférable, ils sont totalement gazeux (760 Torr) à la température ambiante et ont un point d'ébullition inférieur à environ 5"C. Des exemples d'alcanes halogénés utiles dans la mise en pratique de la présente invention comprennent le chlorodifluoromé- thane (GHC1F2), le bromotrifluorométhane (CBrF3), l'hexafluoroétha- ne (CF3CF3) et le cyclooctafluorobutane (c-C4F8). De manière inespérée, dans de nombreux systèmes, les caractéristiques améliorées de tension de rupture ou de claquage qui sont exceptionnellement élevées sont obtenues en employant des mélanges spécifiques diélectriques gazeux selon la présente invention, dans certaines proportions critiques présentées dans les exemples ci-dessous. De préférence, les alcanes perhalogénés trouvent une utilisation dans des applications telles que des mélanges à résistance diélectrique élevée. Les composés perhalogénés sont totalement halogénés et ne comprennent pas d'hydrogène. Des exemples comprennent le chlorotrifluorométhane (CC1F), le 1,2-dichloro 1,1,2,2-tétrafluoroéth-ane (CClF2CClF2), et le chioropentafluoro- éthane (CC1F2CF). I. Compositions binaires de mélanges du groupe Il Les compositions binaires de mélanges du groupe II se composent essentiellement de mélanges de deux composants, où un composant est un membre choisi dans le groupe se composant d'alcanes halogénés et le second composant est un membre choisi dans le groupe se composant de SF6 et de C02.Des exemples de systèmes binaires préférés comme produit de suppression de carbone comprennent SF6--CCl2F2 > SF6-CHClF2, SF6-CClF2CClF2 > SF6-CC1F, SF6-CClF2CF3, C02-CC12F2 et C02-CHC1F2. Alors que chaque combinaison présente une gamme utile unique pour la suppression de carbone, en général, au moins environ 10 ss en mole de SF6 ou au moins environ 15 % en mole de C02 sont exigés pour obtenir la suppression. De nombreuses combinaisons peuvent exiger quelque peu plus de SF6 ou de CO2.Une telle détermination est cependant facilement comprise dans les connaissances d'une personne expérimentée dans la technique, et, dans la section des exemples ci-dessous, des détails sont présentés pour déterminer des gammes de compositions optima et on donne des exemples préférés (voir également le tableau I ci-dessous). Des mélanges -diélectriques gazeux qui ont une faible tendance à former du carbone quand on les soumet à un jaillissement d'étincelles électriques répété (claquage) sont souhaités pour l'utilisation comme suppression de carbone. Cet objectif-est atteint par l'addition de SF6 ou de C02 comme diluant à des alcanes halogénés suivant des quantités convenables. Le tableau I résume les résultats obtenus pour des systèmes binaires du groupe II qui comprennent SF6 ou C02. Dans le tableau I, il y a les résultats de tests de divers composants diluants, avec l'aptitude potentielle à la suppression de carbone, c 'est-à-dire SF6, C02 > SO2, NO et l'air. Le nombre indiqué dans le tableau I en % en mole (valeur de suppression) est la quantité minima du composant diluant qui empêchera la formation de carbone dans les conditions des tests décrits dans l'exemple 2 ci-dessous. lies gaz inertes stables, CF4 et N2, qui apparaissent également dans le tableau I servent à la fois de diluants et de témoins. En inspectant le tableau I, il est évident qu'en comparant les valeurs de suppression de SF6 et de C02 (et d'autres encore) avec celles de N2 et de CF4, l'efficacité des gaz de suppression de carbone et la tendance de divers diélectriques gazeux à former du carbone peuvent être évaluées. Dans les cas où la suppression de carbone est la plus efficace, les diluants inertes exigent en général au minimum environ 50 à 70 % en mole de concentration pour supprimer le carbone, par comparaison avec un minimum de con centration d environ 10 à 40 ss en mole pour la suppression de carbone par les diluants selon la présente invention.La quantité de diluant (SF6 ou CO2) nécessaire à la suppression de carbone varie selon l'alcane halogéné particulier. TABLEAU I Conditions de formation de carbone Systèmes binaires Composé SF6 CO2 N2 CF4 SO2 NO Air CClF3 10 - - - - - CBrF3 10 15 20 10 - - CCl2F2 10 15 50 50 - - CCl3F 30 - - - - - CHC1F2 1 35 l 45 1 75 75 - # - - CHF3 10 15 50 50 - - CF3CF3 20 35 30 25 - - CC1F2CF3 25 25 5a 70 - - - CClF2CClF2 45 45 70 70 - - - - c-C48 35 55 70 75 20 20 40 D'après le tableau I, il apparat que SF6 et C02 sont des produits de suppression très efficaces avec CClF3, CBrF3, CC12F2 et CHF3. quelque peu plus de produit de suppression est exigé pour CF CF et CClF2CF3 et même encore davantage de produit de suppression est exigé pour CC13F, e encor c-C4F8 et de produit En général, on exiex moins de diluant pour supprimer la formation de carbone quand SF6 ou C02 est employé que quand N2 ou CF4 est employé. Avec c-C4F8, il est possible de comparer l'efficacité de SF6 et de C02 avec les gaz de suppression composés de SO2 et de NO du brevet américain n 3.184.533 et avec l'air0 La précision des valeurs de suppression est t 5 %. Ainsi, SF6 est seulement quelque peu plus efficace que NO ou S02. L'anhydride carbonique a à peu près le même effet que l'air. Sans vouloir se rattacher à une théorie particulière, il est possible que, puisque SF6 est un diluant inerte jusqu'à environ 200 C, et que C02 est un diluant inerte jusqu a environ 3000C, leur action dans la suppression de carbone est probablement la formation d'atomes de fluor ou d'oxygène dans des conditions d'arc. Ces atomes réagissent alors ultérieurement avec des fragments, contenant du carbone, des alcanes halogénés soumis à l'action d'arc, en formant ainsi des produits de décomposition non conducteurs plu tôt que du carbone électriquement conducteur. L'anhydride sulfureux (S02) est un gaz-corrosif toxique et est ainsi indésirable dans un système pratique. L'oxyde nitrique (NO) en outre est chimiquement instable. L'oxyde nitreux (N20), également chimiquement instable, est un anesthésique. -L'air est peu souhaitable puisqu'il tend à attaquer les composants de l'équipement, tels que des métaux et des matières plastiques, en particulier dans un intervalle opératoire ordinaire de 120 à 2500C. Puisque les alcanes halogénés ont leurs tendances à la formation de carbone qui varient, les gammes de compositions souhaitées sont convenablement basées sur les valeurs de suppression de carbone du tableau I. Ainsi, pour des mélanges de SF6, la large gamme de compositions utile comme gaz diélectriques varie de la quantité minima de diluant nécessaire pour supprimer la formation de voies ou de traces carbonées jusqu'à environ 99 ss en mole de SF6. Pour des mélanges de C02 > des compositions ayant une tension de claquage ou de rupture supérieure a' environ 10 kve (kilovolt efficaceS) sont considérées comme utiles, sauf dans certaines applications spé eiales. Géndralement, des compositions contenant au moins la quantité minima de C02 nécessaire pour supprimer la formation de voies ou de traces carbonées, mais inférieure à environ 65 à 80 % en mole de C02 selon le mélange gazeux particulier, sont considérées comme utiles. Bien sûr, en opérant à des tensions considérablement moindres que la tension de claquage ou de rupture, à laquelle la formation de carbone apparald, ceci permettrait l'utilisation d'une gamme de compositions quelque peu plus large . Les compositions préférées sont celles qui conservent environ 90 % de la tension de claquage ou de rupture du plus élevé des deux composants. Dans la large gamme décrite ci-dessus, de nombreuses combinaisons d'alcanes halogénés avec SF6 et avec C02 présentent un renforcement inespéré de résistance diélectrique, tel que mesuré par la tension de rupture ou de claquage, en utilisant une cellule standard telle que décrite par ASTM D2477-66T. Des exemples de ces systèmes comprennent SF6-CC12F2, SF6-CBrF3 et C02-CBrF3. On pourrait s'attendre à ce que, pour la plupart des compositions binaires, la tension de rupture ou de claquage varie linéairement en fonction de la composition.Cependant, pour certaines compositions, un renforcement inespéré de tension de rupture ou de claquage est obser ve. Ceci peut prendre la forme soit d'un écart positif modéré par rapport à la linéarité, soit d'un écart positif important par rapport à la linéarité jusqu'à un point tel que, sur une certaine gamme de compositions, la tension de rupture ou de claquage observée soit égale ou supérieure à celle de l'un ou l'autre des deux membres d'extrémité. Cette dernière condition est désignée ici sous le nom d'effet synergique. I1 n'est pas possible d'indiquer des gammes générales de compositions. Cependant, une telle détermination est facilement comprise dans les connaissances d'une personne expérimentée dans la technique.La section des exemples présente d'autres détails et fait la liste des exemples préférés (voir également les tableaux "r et V ci-dessous). Un exemple de suppression de la formation de carbone et de résistance diélectrique améliorée selon la présente invention est présenté sur la figure 1, qui est un graphique de la tension de claquage ou de rupture en kv efficace en fonction de la compo sition, en % en mole, pour un système binaire de composants A et B. La formation de carbone apparat dans les gammes indiquées par les parties en pointillés des courbes. Dans cet exemple, le composant B est le chloropentafluoroéthane (CClF2CF3). Le composant A est diversement SF6 (courbe 10); C02 (courbe 11); et CF4 (courbe 12). Lorsque le composant A est SF6 (courbe 10), il y a non seulement un écart positif par rapport à la linéarité (voir la ligne 13), mais aussi un renforcement réel tel que le mélange dans une gamme de compositions présente une tension de claquage ou de rupture supérieure à celle de l'un ou l'autre des deux éléments d'extrémité. Lorsque le composant A est C02 (courbe 11), il y a un écart positif par rapport à la linéarité. Lorsque le composant A est CF4 (courbe 12), on observe à la fois une formation importante de carbone et un faible écart par rapport à la linéarité. La ligne 13 indique le comportement linéaire espéré de la tension de claquage ou de rupture en fonction de la variation de composition.Ces résultats pour des mélanges binaires sont typiques de nombreux mélanges parmi ces mélanges d'alcanes halogénés avec SF6 et C02 décrits ici. Ces mélanges tendent à présenter à la fois une faible formation de carbone et des caractéristiques renforcées de tension de claquage ou de rupture. Les figures 2 et 3 représentent des systèmes binaires préférés groupe II avec SF6 et C02, respectivement. Sur la figure 2, les courbes suivantes représentent les tensions de rupture ou de claquage des compositions indiquées avec SF6 : courbe 20, le dichlorodifluorométhane (CCl2F2); courbe 21, le chlorodifluorométhane (CHC1F2); courbe 22, le 1,2-dichloro-1,1,2,2-tétrafluoroéthane (CClF2CClF2); courbe 23 > le chlorotrifluorométhane (CClF3); et courbe 2X, le chloropentafluoroéthane (CClF2CF3).Sur la figure 3, les courbes suivantes représentent les tensions de claquage ou de rupture des compositions indiquées avec C02 : courbe 30, CHC1F2 et courbe 31, CC12F2. II. Compositions à composants multiples des mélanges du groupe li Des compositions ternaires se composent essentiellement de mélanges de trois composés, A; B et C, dont au moins un est choisi dans le groupe se composant d'alcanes halogénés et dont au moins un est choisi dans le groupe se composant de SF6 et de C02.Des exemples de systèmes ternaires préférés comme produits de suppression de carbone comprennent : SF6-C02-CC12F2, SF6-C02-CHC1F2, SF6-C02-CClF2CClF2, SF6-C02-CClF2CFa, SF6-C02-CBrF3, SF6-CClF3-CBF3 et C02-CF3CF3-c-C4F8.Alors que chaque combinaison montre une gamme utile unique pour la suppression de carbone, en général, pour des mélanges à composants multiples contenant SF6 ou C02 > des mélanges gazeux contenant au moins environ 10 % en mole de SF6 ou au moins environ 15 % en mole de C02 sont exigés pour supprimer le carbone. Pour des mélanges à composants multiples contenant à la fois SF6 et C02 > la formation de carbone est supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 sur un diagramme ternaire défini par une ligne dont les extrémités minima sont définies par SF6 1 - C02 15 - alcane halogéné 84 SF6 10 - G02 1 - alcane halogéné 89 De nombreuses combinaisons peuvent exiger quelque peu plus de SF6 et/ou de C02. Comme auparavant, une telle détermination est bien comprise dans les connaissances d'une personne expérimentée dans la technique. La section des exemples ci-dessous présente des détails pour déterminer ces gammes et dresse la liste d'exemples préférés. Dans la large gamme de compositions utiles pour la sup pression de carbone, de nombreux mélanges ternaires présentent un renforcement inespéré de résistance diélectrique. Des exemples préférés de ces systèmes comprennent SF6-CO2-CCl2F2, SF6-CO2-CHClF2, SF6-CO2-CClF2CClF2, SF6-CO2-CClF2CF3, SF6-CO2-CBrF3, SF6-CHF3-CHClF3 et CO2-CF3CF3-c-C4F8. Des mélanges possédant cette propriété sont également indiqués dans la section des exemples. Un exemple de suppression de carbone et de résistance diélectrique améliorée selon la présente invention est présenté sur la figure 4, qui est un graphique de tension de rupture ou de claquage en kv efficace en fonction de la composition en % en mole pour le système ternaire SF6-CO2-CCl2F2.La formation de carbone apparaît pour les compositions riches en CC12F2, définies par une ligne dont les extrémités sont définies par (b) SF6 1 - C02 15 - CCl2F2 84 (c) SF6 10 - C02 1 - CC12F2 89 Ce système présente un comportement diélectrique utile dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-e-a ayant à ses coins les points définis par (a) SF6 1 - C02 65 - CC12F2 34 (b) SF6 1 - C02 15 - CCl2F2 84 (c) SF6 10 - C02 1 - CCl2F2 89 (d) SF6 98 - C02 1 - CCl2F2 1 (e) SF6 24 - C02 75 - CC12F2 1 I1 y a un effet synergique de tensions de claquage diélectrique dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone f-g-d-h-f ayant à ses coins les points définis par (f) SF6 30 - C02 25 - CC12F2 45 (g) SF6 30 - C02 1 - CCl2F2 69 (d) SF6 98 - C02 1 - CC12F2 1 (h) SF6 74 - C02 25 - CC12F2 1 (voir également exemples 2 et 21, ci-dessous). D'autres exemples préférés sont présentés sur les figures 5 à 10. Les figures sont associées aux systèmes suivants, qui sont expliqués avec plus de détail dans la section des exemples ci-dessous : figure 5, SF6-C02-CHC1F2 (exemple 22) ; figure 6 > SF6-CO2-CBrF3(exemple 23) ; figure 7, SF6-CO-CClF2CClF3 (exemple 25); figure 8, SF6-CO-CClF2CF3 (exemple 26); figure 9 > SF6-CClF3-CHF3 (exemple 27) et figure 10 > C02-CF CF -c-C4F8 (exemple 34). Des compositions quaternaires et supérieures comprises dans la définition ci-dessus peuvent être également formulées selon la présente invention. Un de ces exemples est SF6-CO2-CCl2F2- CClF2CF3. III. Mélanges du groupe III Des exemples d'éthers perfluorés utiles dans la mise en pratique de la présente invention pour des mélanges du groupe III comprennent l'éther de perfluorodiméthyle, (CF3)2o, l'éther de perfluorodiéthyle, (C2F5)2O, le perfluoro-1,4-dioxane, le perfluoro-1,2-diméthoxyéthane, CFnO(CF2)20CFh, le perfluoro1,2-époxyéthane, le perfluoro-1,3-époxypropane, et le perfluoro-2,3-époxy-2-méthylbutane Des mélanges des éthers perfluorés avec SF6 peuvent contenir environ 1 à 99 % en mole de SF6. La présence de SF6 sert à augmenter la tension de vapeur du mélange et à réduire son prix de revient.Une tension de vapeur augmentée est souhaitable, puisque lorsque la température est diminuée, la densité du gaz de ma nière correspondante est diminuée, avec une diminution de la tension de claquage qui l'accompagne. Une augmentation de la tension de vapeur sert à maintenir une tension de claquage élevée. Des mélanges, des éthers perfluorés avec C02 peuvent contenir environ 1 à 75 % en mole de C02* Pour des mélanges de C02, seules des compositions ayant une tension de claquage de plus d'en- vlron 10 kv efficaces sont considérées comme utiles.Typiquement, I'utilisation de plus d'environ 75 % en mole de C02 dans ces mélanges entratne une tension de claquage ou de rupture de moins d'environ 10 kv efficaces. La combinaison de C02 avec des éthers perfluorés sert à la même fonction que SF6. Des mélanges d'un ou de plusieurs des éthers perfluorés avec SF6 plus C02 entratnent également une réduction ultérieure du prix de revient, avec peu de sacrifice des propriétés souhaitables décrites ci-dessus. Des exemples de ces compositions comprennent SF6-C02-(CF3)20 et SF6-C02-(C2F5)20. Des mélanges préférés des éthers perfluorés avec SF6 et/ou C02 sont ceux qui conservent 90 % de la tension de rupture ou de claquage diélectrique du composant à tension de claquage diélectrique la plus importante. Par exemple, en employant les procédés décrits par ASTM D2477-66T, un mélange de SF6 et de (C2F5)20 dans la gamme d'environ 1 à 60 % en mole de SF6 présente une tension de claquage diélectrique d'au moins 20,0 kv efficaces, ce qui constitue 90 % de la tension de claquage diélectrique de (C2F5)20 pur, le composant ayant la tension de claquage diélectrique la plus élevée. Avec certaines combinaisons d'éthers perfluorés et de SF6 et/ou de C02 pour les mélanges du groupe III dans les proportions décrites ci-dessus, la demanderesse a trouvé de manière inespérée une certaine preuve de renforcement de la résistance diélectrique, telle que mesurée par la tension de claquage ou de rupture. Des exemples de ces systèmes comprennent SF6-(CF)20, SF6-(C2F5)20 et C02-(C2F5)20. On pourrait s'attendre à ce que, pour des compositions binaires, la tension de claquage ou de rupture varie linéairement en fonction de la composition. Cependant, pour certaines compositions > on observe un renforcement inespéré de la tension de claquage ou de rupture.Ceci peut prendre la forme soit d'un écart positif modéré par rapport à la linéarité, soit d'un écart positif important par rapport à la linéarité jusqu'à un point tel que, dans une certaine gamme de compositions, la tension de claquage observee est égale ou supérieure à l'un ou l'autre des deux éléments d'extrémité. Cette dernière condition est désignée ici sous le nom d'effet synergique. Bien qu'il ne soit pas possible de définir des gammes de compositions générales, une telle détermination est facilement comprise dans les connaissances d'une personne expérimentée dans la technique. Par exemple, en employant les procédés décrits par ASTM D2477-66T, un mélange de SF6 et de (C2F5)20 dans la gamme d'environ 1 à 55 ffi en mole de SF6 présente une tension de claquage diélectrique d'au moins 22,1 kv efficaces. Pour 40 ffi en mole de SF6, on observe que cette valeur stélève à 24,3 kv efficaces. Les tensions de claquage diélectriques de SF6 pur et de (C2F5)20 pur sont respectivement 16,79 et 22,1 kv efficaces. De manière semblable, un mélange de C02 et de (CF3)20 dans la gamme d'environ 1 à 45 ss en mole de CO2 et un mélange de C02 et de (C2F4)20 dans la gamme d'environ 1 à 50 % en mole de C02 présentent tous deux un effet synergique. Sur les figures 11 et 12, la tension de claquage de certains éthers perfluorés avec SF6 et C02, respectivement, est présentée. I1 apparatt qu'il y a un écart par rapport à la linéarité, allant d'un écart légèrement positif pour la courbe 10 à un écart substantiel pour les courbes 11 et 21. Les courbes sont tracées d'après les résultats du tableau II. TABLEAU II Mélanges binaires avec SF6 ou CO2 (mélanges du groupe III) Tension de claquage, kv efficaces, en fonotion de l'addition de SF6 ou de CO2 (% en mole) Composition 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 SF6/(CF3)2O 14,54 14,90 15,22 15,51 15,64 15,96 16,25 16,27 16,50 16,32 16,38 (C2F5)2O 22,1 22,2 22,5 24,3 22,67 20,54 18,33 17,66 17,37 16,79 CO2/(CF3)2O 14,45 14,56 14,72 14,72 14,61 12,74 11,46 9,16 7,27 6,26 5,50 (C2F5)2O 23,24 24,47 24,88 24,88 26,30 23,35 18,80 14,52 8,11 6,69 5,54 "r. Mélanges du groupe I Des mélanges de SF6 et de C02 prévus parmi les mélanges du groupe I de la présente invention contiennent environ 1 à 50 % en mole de CO2, La présence de C02 sert à augmenter la tension de vapeur du mélange, à abaisser son point de congélation en-dessous de -50 C, et à réduire son prix de revient. Une tension de vapeur augmentée est particulièrement souhaitable, puisque lorsque la température est diminuée, la densité de gaz de manière correspondante est diminuée par suite de la condensation ou de la solidification de divers composants, avec une diminution de la tension de claquage qui l'accompagne. Ainsi, une tension de vapeur augmentée sert à maintenir une tension de claquage élevée. L'effet de l'addition de C02 à SF6 sur la tension de vapeur à diverses températures est donné dans le tableau III ci-dessous. Dans ce tableau, on voit que l'addition d'environ 10 à 30 % en mole de C02 entraîne une augmentation substantielle de la tension de vapeur au-dessus de celle de SF6 pur dans le même intervalle de température. Cette augmentation est considérablement supérieure à celle que l'on peut prédire par la loi de Raoult. Ces mélanges sont particulièrement utiles dans les dispositifs sous tension éle vee , exposés à des températures en-dessous de la congélation. Egalement, la stabilité de C02 aux hautes températures (200 C et au-dessus) indique que ces mélanges sont également utiles dans des applications à températures élevées. TABLEAU III Tension de vapeur, kg/cm en fonction de l'addition de C02 (% en mole) à SF6 Température, C SF6/CO2 ~5 -40 -30 -20 -10 0 10 20 31 100/0 2,37 3,50 5,02 7,01 9,56 12,74 16,63 21,34 27,60 90/10 3,82 3,24 7,27 9,64 11,52 15,96 19,99 24,66 30,57 80/20 4,80 6,62 8,90 11,68 15,01 19,95 26,52 28,77 35,37 70/30 5,76 7,88 10,50 13,68 17,46 21,90 27,02 32,87 40,18 0/100 6,94 10,21 14,51 19,99 26,89 35,37 45,69 57,11 75,04 De manière inespérée, les mélanges de SF6 et de C02 dans les proportions d'environ 1 à 50 % en mole de C02 conservent au moins 90 ss de la tension de claquage diélectrique de SF6 pur, ce que l'on considère comme étant sensiblement égal à la tension de claquage de SF6. Dans la gamme d'environ 1 à 30 ffi en mole de C02, la tension de claquage observée est approximativement égale ou supérieure à celle de SF6. Cette dernière condition dans ce mélange du groupe I est désignée ici comme étant un effet synergique. Par exemple, en employant les procédés décrites par ASTM D2477-66T et un intervalle de 2,5 mm entre les électrodes, un mélange de SF6 et de C02 dans la gamme d'environ 1 à 30 % en mole de C02 présentait des tensions de claquage diélectrique d'environ 16,2 à 16,5 kv efficaces.Les tensions de claquage diélectrique de SF6 pur et de C02 pur étaient respectivement 16,32 et 6,16 kv efficaces. Une augmentation de pression et une augmentation de distance d'intervalle pour des compositions dans la gamme d'envi- ron 10 à 30 ss en mole de C02 entratne des tensions de claquage qui sont encore dans les limites de 90 ss de celles de SF6 pur. Ces résultats sont indiqués dans le tableau IV ci-dessous. TABLEAU IV Tension de claquage, kv efficaces, en fonction de l'addition de CO2 (% en mole) à SF6 à 25 C Pression intervalle = 2,5mm intervalle = 5mm intervalle = 7,5mm atmosphère 0 10 20 30 0 10 20 30 0 10 20 30 1 16,95 17,03 16,79 16,27 33,67 32,93 32,56 31,57 44,58 43,91 43,22 41,65 1,5 48,19 47,29 47,06 46,43 2 33,47 33,01 32,70 31,05 3 44,15 43,84 43,48 42,34 La figure 13 représente la tension de claquage ou de rupture de mélange de SF6 et de C02 dans des mélanges du groupe I à la température ambiante. I1 apparat outil y a un écart important par rapport à la linéarité. Ces résultats, avec les effets de température et de pression donnés ci-dessus et le manque de formation de carbone observé pour ces mélanges, indiquent que des mélanges de SF6 et de CO2 dans les proportions décrites forment d'excellentes compositions diélectriques gazeuses, convenables pour l'utilisation dans un large intervalle de températures et de pressions. Les résultats de tensions de claquage pour des mélanges de SF6 et de C02 sont indiqués dans le tableau V ci-dessous. A partir des résultats donnés, l'intervalle utile pour le comportement diélectrique gazeux peut être déterminé. Les mélanges dans la gamme d'environ 1 à 50 ss en mole de C02 présentaient des valeurs de tension de claquage d'au moins environ 90 ss de celles de SF6. Des mélanges dans la gamme d'environ 1 à 50 % en mole de C02 présentaient des valeurs anormalement élevées de tension de claquage par comparaison avec SF6. Puisque le comportement normal espéré est une dépendance linéaire par rapport à la composition, ce comportement inhabituel est considéré comme étant un effet synergique, et ces mélanges sont préférés. On n'a pas observé de formation de carbone dans les limites du test. TABLEAU V Tension de claquage, kv efficaces, en fonction de l'addition de C02 en mole) à SF6 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 16,32 16,47 16,36 16,19 15,78 15,24 13,28 11,33 9,83 8,08 6,10 Toutes les compositions décrites ici ont une utilité comme mélanges d électriques gazeux pour la suppression de carbone. Comme telles, elles ont une application dans des dispositifs électriques, spécialement des équipements dtenergie sous tenson élevée, tels que des transformateurs, des condensateurs, des lignes coaxiales et des mini-sous-stations, ayant une chambre dans laquelle un jail- plissement ou un crachement d'étincelles électriques se produit à l'occasion et qui renferrne le mélange diélectrique gazeux. Certains des mélanges sont particulièrement utiles dans certains domaines spécifiques, tels que dans des conditions à température extrême, lorsqu'une résistance diélectrique élevée est exigée, qui sont indiqués dans les exemples présentés ci-dessous. Les considérations pour choisir un système particulier comprennent le prix de revient des composants, la performance de température souhaitée (faible ou élevée), les propriétés électriques désirées, et la sécurité relative du mélange total. EXEMPLES I. Description des modes opératoires expérimentaux La tension de claquage ou de rupture (BDV) a été mesurée par un équipement qui comprend une cellule en verre pour la tension de rupture ou de claquage, telle que décrite par ASTM D247766T, un transformateur à 50 kv efficace, 6Q Ho,.5 kva, et des circuits d'accessoires convenables. Une tubulure à vide avec un manomètre du type à tube Bourdon, des valves de solénoïde et des dispositifs de commande ont été également utilisés. La cellule avait une sphère de 19 mm et des électrodes planes de 3,7 cm. La tubulure de remplissage de la cellule de claquage, utilisant des valves de solénoides, fournissait des liaisons avecla-cellulele manomètre, diverses entrées de gaz et la pompe à vide. Le manomètre était un modèle dit Waîlace et Tiernan 62A-4D-0800, compris (en deux rotations de l'aiguille indicatrice) entre O et 800 Torr absolus. Un panneau de commande simple commandait les valves de solénordes utilisées pour admettre les divers gaz des mélanges dans la cellule BDV. Les conditions de mesures EDV étaient 60 Hz, intervalle de 2,5 mm, pression totale 760 Torr et température ambiante.Les compositions ont été préparées en fonction de pression partielle, précise à + 0,5 Torr et transformées en ss en mole, en supposant un comportement de gaz parfait. Les électrodes devaient être polies avant de prendre les données BDV. Elles ont été polies avec du gravier d'émeri E5, imprégnées dans du xylène pendant 30 minutes, rincées avec de l'éther de pétrole et séchées à 100C pendant 15 minutes. Quelques essais préliminaires de tension de claquage ou de rupture étaient nécessaires avant de prendre les résultats pour conditionner les électrodes. Même ainsi, on a observé que la BDV de composants purs, tels que SF6, variait légèrement d'une expérience à l'autre. Pour mesurer la suppression de carbone, il y avait deux niveaux d'expérimentation. Dans le premier, tout carbone apparaissant après 5 essais BDV a été déterminé comme étant un test "marche-pas de marche". Pour un test d'exposition plus sévère, 50 essais suecessifs de BDV ont été pris de la même manière. Le tétrafluorure de carbone, CF4, l'hydrocarbure fluoré le plus stable connu, et 1'azote, N2, servaient de produits de dilution inertes et de témoins. Dans le test pour la formation de carbone, les mesures commençaient pour des concentrations élevées de SF6 ou de C02. Ces concentrations ont été peu à peu réduites jusqu a ce que le carbone apparaisse. On a observé visuellement que le carbone se formait sur des électrodes planes mises à la terre. EXEMPLE 1 Mode opératoire pour la mesure de tension de rupture ou de claquage Cet exemple montre la mesure de tension de rupture ou de claquage par le procédé ASN D2477-66T, en utilisant divers mélanges diélectriques. L'équipement comprenait une canalisation de vide, la cellule en verre de tension de claquage ou de rupture, un ensemble expérimental de O à 50 kv calibré à 5 kva et 40.000 ohms, composé de résistances de limitation de courant, de 250 watts. La canalisation avait des liaisons à valve vers l'air, vers la pompe à vide, vers le manomètre et vers les trois cylindres qui contenaient les composants A, B ou C. Un intervalle d'air formé de deux sphères de laiton de 12,5 cm de diamètre, servait de norme de calibrage de la tension maxima. Avant les mesures, les voltmètres des transformateurs ont été calibrés avec cet intervalle en utilisant les procédés BDV décrits dans ASTM D2477-66T, c'est-à-dire en prenant la m oyenne de 5 claquages ou ruptures d'étincelles successifs pour les distances dintervalle réglés. Les dispositifs de mesure étaient précis à 0,5 kv près, ou dans les limites de calibrage. Dans la préparation d'un échantillon expérimental, on a utilisé la loi sur les gaz parfaits et le pourcentage de pression a été supposé égal au pourcentage en mole. Le pourcentage en mole désiré de chaque composant a été calculé comme étant le nombre de Torr par rapport à 760 Torr (1 atmosphère), ce qui fournaissait le pourcentage en mole désiré. Avant de constituer la com position, la cellule expérimentale a été mise sous vide jusqu'à moins de 1 Torr. Durant la constitution de la composition, le composant qui devait être présent en plus faible quantité a été admis d'abord jusqu 'à ce qu'il atteigne la pression partielle désirée. Ceci était suivi du composant avec le pourcentage le plus élevé suivant et, finalement, suivi du composant présent suivant la plus grande fraction molaire. Le tableau VI ci-dessous présente les pressions utilisées pour certains mélanges SF-CC12F2, avec la tension de claquage ou de rupture de chaque composition et son écart standard (ED). TABLEAU VI Tension de claquage ou de rupture de mélanges SF6-CC12F2 . SF6 1 CC12F2 P, P, BDV, t Es, en mole Torr % en mole Torr kv ef. JE kv ef. x 100 760 ' O 17,43 80 608 , 20 152 17,74 0,51 60 456 40 304 18,53 0,29 40 304 1 60 456 18,46 0,51 20 152 1 80 608 17,90 0,43 0 0 100 760 17,28 0,32 - ef = valeur- efficace, c'est-à-dire BDV ef = 0,707 BDV maxima. La synergie est indiquée par la grandeur d'environ 1 kv efficace de plus que la tension de claquage ou de rupture de SF6 dans la gamme d'environ 40 à 60 % en mole de SF6 (voir également figure 2, et exemple 4 ci-dessous). EXEMPLE 2 Procédé pour la mesure de la suppression de formation de carbone Cet exemple décrit le procédé de mesure de la suppression de formation de carbone, en utilisant SF6, C02 et CC12F2. L'équipement de l'exemple la été utilisé pour les tests. Les compositions ont été de nouveau constituées en utilisant le pourcentage de pression (% en mole) pour une pression totale de 1 atmosphère. Pour évaluer la formation de carbone, un échantillon donné de composition définie a été soumis à une formation d'étincelles à maintes reprises comme dans l'exemple 1, et la BDV observée. Il y a deux niveaux d'exposition, 10 étincelles et 50 étincelles, tous étant appliqués successivement au même échantillon de gaz. Si du carbone apparaissait, la cellule de BDV était démontée et les électrodes nettoyées et conditionnées à nouveau. Le tableau VII présente les pressions et les compositions des échantillons, les tensions de claquage ou de rupture observées et le nombre dtessais qui produisait ou ne produisait pas de carbone. Avec ces mélanges, un changement de 5 % de composition provoquait une grande augmentation de la suppression de formation de carbone : pour CC12F2 90 - G02 10, le carbone se formait après 20 étincelles, tandis que pour CC12F2 85 - C02 15, il n'y avait pas de carbone qui se formait après 50 étincelles. De manière semblable, CC12F2 pur formait du carbone après 10 étincelles alors que, pour CCl2F2 95 - SF6 5, il nty avait pas de carbone qui se formait après 50 étincelles. Une étude détaillée de ce système est présentée sur la figure 4, et est indiquée ci-dessous avec plus de détail dans l'exemple 21.Sur la figure 4, les tensions de claquage des compositions dans le système SF6-C02-CC12F2 sont présentées sur un graphique ternaire en fonction du pourcentage en mole. TABLEAU VII Résultats de la formation de carbone pour des mélanges SF6-C02-CC12F2 Compositions Résultats Carbone SF6 CCl2F CO2 électriques % en P, Torr % en P, Torr % en P,Torr BDV, ES, Nombre d'é mole mole mole kv kv tincelles C se Pas de forme C 100 760 0 - 0 - 17,43 0,3 - 0 - 100 760 0 - 17,43 0,3 10 5 38 95 722 0 - 16,89 0,7 - 50 0 - 90 684 10 76 15,04 1,0 20 O - 85 646 i 15 114 13,28 0,7 - 50 50 380 40 304 4 30,4 18,71 0,4 - 50 75 570 20 152 5 38,0 20,20 1,0 - 50 Il. Mélanges binaires du groupe II A. Mélanges binaires de SF6 Les résultats de la tension de claquage ou de rupture pour des mélanges binaires qui comprenaient SF6 sont indiqués dans le tableau VIII. D'après les résultats donnés, la quantité minima de SF6 utile pour supprimer la formation de carbone et la gamme utile pour le comportement diélectrique gazeux peuvent être déterminées. De nombreux mélanges binaires présentaient des valeurs de tension de claquage ou de rupture dans les limites d'environ 90 % de celles de l'élément d'extrémité supérieure dans une gamme de compositions ; de tels mélanges sont préférés.Certains mélanges binaires présentent des valeurs anormalement élevées de tension de claquage ou de rupture, par comparaison avec les valeurs de l'un ou l'autre élément d'extrémité, Puisque le comportement normal auquel on peut s'attendre dépend linéairement de la composition, ce comportement inhabituel est appelé effet synergique et ces mélanges sont également préférés. Après le tableau VIII s il y a une diseus- sion de certains des mélanges binaires comprenant SF6 et leur utilité. TABLEAU VIII Mélanges binaires de SF6 Tension de claquage ou de rupture, kv efficace, en fonction de l'addition de SF6 Composition 0 10 20 25 30 40 50 60 70 75 80 90 100 Minimum de di luant, % en mole CCl3F 23,66# 23,77# 23,45# 23,32# 23,23 23,50 21,98 21,00 21,00 20,80 18,17 18,10 30 CCl2F2 14,78# 15,75 15,97 16,32 16,60 16,40 16,73 16,82 16,53 16,40 16,10 10 CClF3 7,14# 7,66 11,95 13,86 14,63 15,04 14,70 15,32 15,24 15,65 15,79 10 CBrF3 13,50# 13,78 15,21 15,45 14,70 15,34 18,26 18,96 19,43 16.80 16.79 10 CHClF2 4,79# 8,88# 10,70# 13,11# 15,41 16,58 16,36 16,51 16,58 16,36 16,32 35 CHF3 5,74# 6,56 7,51 10,70 12,56 13,56 14,40 14,91 14,76 15,39 16,32 10 CCl2FCClF2 20,53 19,94 18,76 17,66 16,99 16,32 50 CClF2CClF2 21,84# 21,55# 21,41# 21,23# 20,94 20,62 20,40 20,15 19,86 19,07 16,61 45 CClF2CF3 16,72# 16,83# 17,34# 17,92 20,51 20,06 18,08 16,99 17,25 17,41 16,90 25 CF3CF3 15,0# 15,8 16,3 17,0 16,9 20 c-C4F8 19,90# 18,53 18,60# 19,54# 19,92 19,79 19,50 18,92 18,78 17,92 17,70 35 CF4 10,8 11,3 14,7 17,5 19,1 N2 8,5 13,7 18,9 20,4 21,9 CO2 6,20 8,50 10,19 11,39 12,46 14,20 16,38 16,81 16,83 16,87 16,56 # Formation de traces ou voies carbonées observées. EXEMPLE 3 Système SF6-CCl3F Une BDV de 23,7 kv a été observée pour CC13F, par comparaison avec une valeur de 18,1 kv pour SF6. Le système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 30 à 99 % en mole de SF6. La BDV était au moins 90 % de celle de CC1DF dans la gamme d'environ 30 à 70 ç en mole de SF6. Au moins environ 30 % en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CC1DF. La combinaison de SF6 et de CC13F est un mélange diélectrique peu coûteux. La gamme préférée de températures opératoires est supérieure à la température ambiante mais inférieure à 1500C. EXEMPLE 4 Système SF6-CC12F2 (figure 2, courbe 20) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 10 à 99 % en mole de SF6. I1 y avait un effet synergique de BDV dans la gamme d'environ 40 à 80 ffi en mole de SF6. Au moins environ 10 ss en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CC12F2. La combinaison de SF6 et de CCl2F2 est un mélange diélectrique peu coûteux pour l'utilisation dans des unités telles que des lignes coaxiales à tension élevée, souterraines ou sous-marines, des condensateurs et dans des transformateurs à remplissage de gaz. EXEMPLE 5 Système SF6-CClF3 (figure 2, courbe 23) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 15 à 99 % en mole ae SF6. La BDV était au moins 90 % de celle de SF6 dans la gamme d'environ 60 à 99 % en mole de SF6. I1 y avait un effet de BDV synergique dans une gamme étroite d'environ 75 à 85 % en mole de SF6. Au moins environ 15 % en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CClF. Ce système est utile pour augmenter la tension de vapeur de SF6 sans diminuer sensiblement la BDV. De ce fait, il convient pour l'utilisation à basse température dans des transformateurs et des condensateurs. EXEMPLE 6 Système SF6-CBrF3 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans toute la gamme d'environ 10 à 99 , en mole de SF6. La BDV était au moins 90 i5 de celle de SF6 dans la gamme d'environ 20 à 99 % en mole de SF6. Il y avait un effet de BDV synergique dans la gamme d'environ 60 à 85 ss en mole de SF6. Au moins environ 10 ç en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CBrF. EXEMPLE 7 Système SF6-CHClF2 (figure 2, courbe 21) Un azéotrope SF6-CHClF2 existait pour 90 ss en mole de SF6. Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 35 à 99 % en mole de SF6. Un effet synergique etait observé dans une gamme étroite d'environ 40 à 50 % en mole de SF6. Au moins environ 35 , en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CHC1F2. La combinaison de SF6 et de CHC1F2 est un mélange diélectrique peu coûteux avec seulement un léger compromis dans la BDV de SF6 et dans la tension de vapeur. EXEMPLE 8 Système SF6-CHFD Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 15 à 99 % en mole de SF6. La BDV était au moins 90 % de celle de SFs dans la gamme d'environ 65 à 99 % en mole de SF6. Au moins environ 15 % en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CHF3. L'utilisation de CHF peut augmenter la tension de vapeur 9 de SF6 sans diminution substantielle de la BDV de SF6 seul ou avec un mélange azéotropique de OCIF3. Ges mélanges diélectriques gazeux sont utiles dans des applications à basse température, telles que les transformateurs à remplissage de gaz qui sont exposés à des conditions hivernales. EXEMPLE 9 Système SF6-CClF2CClF2 (figure 2, courbe 22) Une BDV de 21,8 kv a été observée pour CClF2-CClF2, par comparaison avec une valeur de 16,6 kv pour SF6. Le système présen tait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 45 à 99 ,% en mole de SF6. La BDV était au moins 90 % de celle de CClF2CClF2 dans la gamme d'environ 45 à 85 % en mole de SF6. Au moins environ 45 ss en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CClF2CClF2. Ce système présentait un perfectionnement substantiel de BDV par rapport à SF6 seul. Le point d'ébullition relativement élevé de CClF2CClF2 (3,60 C) limite les utilisations à basses températures de ce système, mais, à la température ambiante ou au-dessus, c'est un mélange diélectrique satisfaisant, à un prix de revient seulement modére. EXEMPLE 10 Système SF6-CClF2CF3 (figure 1, courbe 10 et figure 2, courbe 24) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 25 à 99 % en mole de SF6. I1 y avait un effet synergique dans la gamme d'environ 25 à 90 ss en mole de SF6 et un effet synergique substantiel (supérieur à environ 1 kv) dans la gamme d'environ 30 à 60 % en mole de SF6. Au moins environ 25 % en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CClF2CF. La combinaison de SF6 et de CClF2CF3 est mélange dié- lectrique gazeux peu coûteux ayant la même résistance diélectrique SF6 seul ou une résistance diélectrique supérieure. EXEMPLE 11 Système SF6 -CF CF Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans toute la gamme d'environ 20 à 99 % en mole de SF6 Au moins environ 20 , en mole de SF6 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CF3CF. Le faible point d'ébullition de CF3CF3 (-780C) et sa bonne stabilité thermique en font un diluant souhaitable pour SF6 et pour des applications à basse température. Egalement, puisque CF CF est un gaz très thermiquement stable, l'addition de suffisamment de-SF6 pour supprimer la formation de carbone (environ 20 % en mole) doit conduire à un mélange diélectrique gazeux pour haute température plus souhaitable pour l'utilisation dans des transformateurs. EXEMPLE 12 Système SF6-c-C4F & Une BDV de 19,9 kv a été observée pour c-C4 par comparaison avec une valeur de 17,7 kv pour SF6. Le système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 35 à 99 % en mole de SF6. Au moins environ 35 % en mole de SF6 étaient exigés pour la suppression de carbone. Le système SF6-c-C4Fs a une BDV supérieure à SF6 seul. I1 ne convient pas à I'utilisation en-dessous de 0 C par suite du point d'ébullition élevé de c-C4F8 (-6 C). D'autre part, c-C4F8 peut être un composant dans des mélanges diélectriques gazeux à haute température (voir également son utilisation avec C02 dans l'exemple 20 ci-dessous). B. Mélanges binaires de C02 Les résultats de tension de rupture ou de claquage pour des mélanges binaires du groupe II qui comprenaient C02 sont présentés dans-le tableau IX. D'après les données indiquées, la quantité minima de C02 utile pour supprimer la formation de carbone et la gamme utile pour le comportement diélectrique à ltétat gazeux peuvent être déterminées. Comme auparavant, des mélanges présentant au moins 90 ss de tension de rupture ou de claquage du plus élevé des deux composants sont préférés, tout comme le sont les compositions synergiques. Après le tableau IX, il y a une discussion de certains des mélanges binaires comprenant C02 et leur utilité. En général, alors que des mélanges binaires de C02 tendaient à présenter moins de synergie de BDV que des mélanges binaires de SF6, ils présentaient de bonnes propriétés de suppression de carbone. Sauf dans des applications spéciales, telles que lXutili- sation à faible tension, des mélanges présentant des tensions de rupture ou de claquage de moins d'environ 10 kv efficaces ne sont pas considérés comme étant aussi utiles que ceux ayant des valeurs supérieures à environ 10 kv efficaces. TABLEAU IX Mélanges binaires de CO2 Tension de rupture ou de claquage, kv efficaces, en fonction de l'addition de CO2 Composi- 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 Minition mum de diluant % en mole CCl2F2 14,78# 14,89# 14,91 13,65 12,22 11,17 10,73 9,54 8,92 8,06 5,74 15 CBrF3 13,50# 11,85# 11,19 11,00 10,79 10,38 10,59 9,52 7,43 6,72 5,92 15 CHClF2 5,50# 6,00# 7,06# 8,02# 10,85# 11,02 10,21 9,96 8,60 7,04 6,20 45 CHF3 5,90# 6,60# 6,72 6,10 5,68 5,70 5,76 5,80 5,78 5,76 5,68 15 CCl2FCClF2 13,58# 12,05# 11,10 9,72 8,22 6,16 65 CClF2CClF2 21,84# 20,87# 19,83# 18,71# 17,50# 15,54 14,40 13,33 11,08 9,04 6,22 45 CClF2CF3 16,72# 16,10# 16,03# 15,39 14,28 12,78 11,17 10,00 9,20 8,08 6,07 25 CF3CF3 16,81# 15,90# 14,16# 12,07# 10,85 10,04 8,91 8,44 7,68 6,82 5,70 35 c-C4F8 16,58# 16,83# 17,74# 16,63# 16,27# 18,82# 13,11 13,11 9,37 9,00 5,70 55 # Formation de voies carbonées observée EXEMPLE 13 Système CO2-CCl2F2 (figure 3, courbe 31) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 15 à 65 ss en mole de C02. Ira BDV était au moins 90 % de celle de CC12F2 dans la gamme d'environ 15 à 35 % en mole de C02. Au moins environ 15 % en mole de C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CCl2F2. Pour environ 20 % en mole de CO2, ce système avait une BDV de 14,9 kv , par comparaison avec une BDV de 16,1 kv pour SF6 pur. Ce système est un mélange diélectrique gazeux peu ccuteux, convenable pour un fonctionnement dans l'intervalle d'environ -20 à 150 C. EXEMPLE 14 Système CO2-CBrF3 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 15 à 65 % en mole de CO2. Au moins environ 15 Sur en mole de C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CBrF3. Ce système binaire est utile dans des applications à température élevée EXEMPLE 15 Système C02-CHClF2 (figure 3, courbe 30) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 45 à 70 ss en mole de C02. I1 y avait un effet synergique dans toute cette gamme. Au moins environ 45 % en mole ae C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CHClF2. Ce système est un mélange diélectrique peu coûteux pour des utilisations à faible tension lorsque SF6 n'est pas pratique du point de vue économique. EXEMPLE 16 Système CO2-CHF3 Ce système présente un comportement diélectrique utile dans toute la gamme d'environ 15 à 99 % en mole de 002. I1 y avait un effet synergique dans une gamme étroite d'environ 15 à 25 ss en mole de C02. Au moins environ 15 % en mole de C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CHF3. EXEMPLE 17 Système CO2-CClF2CClF2 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 45 à 85 , en mole de C02. Au moins environ 45 ss en mole de Ci étaient exiges pour supprimer la formation de carbone dans CClF2CClF2. EXEMPLE 18 Système C02-CClF2CF3 (figure 1, courbe 11) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 25 à 70 % en mole de C02. La BDV était au moins 90 % de celle de CClF2CF3 dans la gamme d'environ 25 à 35% en mole de CO2. Au moins environ 25 ç en mole de C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CClF2CF3. Ce système convient à des transformateurs du type à sec jusqu'à environ 2500C et est relativement peu coûteux par rapport à SF6. EXEMPLE 19 Système C02-CFDCF) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 35 à 50 % en mole de C02. Au moins environ 35 % en mole de C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans CF3CF3 EXEMPLE 20 Système C02-c-CXF8 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans la gamme d'environ 55 à 75 % en mole de C02 Au moins environ 55 % en mole de C02 étaient exigés pour supprimer la formation de carbone dans c-CXF8. Ce système peut être utilisé pour formuler des mélanges à composants multiples qui ne contiennent pas SF6 et qui conviennent à des températures opératoires allant jusqu a environ 3000C. III. Mélanges à composants multiples du groupe II Les résultats pour ces mélanges sont très convenablement représentés sur des diagrammes ternaires, exprimés en % en mole. EXEMPLE 21 Système SF6-CO2-CCl2F2 (figure 4) Ce système présentait un comportement diélectrique dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-e-a ayant à ses coins les points définis par : (a) SF6 1 - C02 65 - CC12F2 34 (b) SF6 I - C02 15 - CC12F2 84 (c) SF6 10 - C02 I - CC12F2 89 (d) SF6 98 - C02 1 - CC12F2 1 (e) SF6 24 - C02 75 - CC12F2 1 Il y avait un effet de BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone f-g-d-h-f ayant à ses coins les points définis par (f) SF6 30 - C02 25 - CC12F2 45 (g) SF6 30 - C02 1 - CC12F2 69 (d) SF6 98 - C02 I - CC12F2 1 (h) SF6 74 - C02 25 - CC12F2 1 La formation de carbone était supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 définies par une ligne b-c dont les extrémités sont définies par (b) SF6 1 - C02 15 - CCl2F2 84 (c) SF6 10 - C02 1 - CC12F2 89 Ce système est un mélange diélectrique gazeux peu coûteux, convenable pour des lignes coaxiales exposées à des températures s'abaissant jusqu a -300C, EXEMPLE 22 Système SF6-C02-CHClF2 (figure 5) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-e-a ayant à ses coins les points définis par (a) SF6 1 - C02 70 - CHClF2 29 (b) SF6 1 - C02 50 - CHClF2 49 (c) SF6 35 - C02 I - CHClF2 64 (d) SF6 98 - C02 1 - CHC1F2 -l (e) SF6 24 - C02 75 - CHC1F2 1 I1 y avait un effet synergique de BDV dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone c-d-f-c ayant à ses coins les points définis par (c) SF6 35 - C02 I - CHC1F2 64 (d) SF6 98 - C02 1 - CHC1F2 1 (f) SF6 64 - C02 35 - CHC1F2 1 La formation de carbone a été supprimée pour descompositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 définies par une ligne b-c dont les extrémités sont définies par (b) SF6 1 - C02 50 - CHC1F2 49 (c) SF6 35 - C02 1 - CHClF2 64 EXEMPLE 23 Système SF6-CO2-CBrF3 (figure 6) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-e-a ayant à ses coins les points définis par (a) SF6 1 - C02 65 - CBrF3 34 (b) SF6 1 - C02 15 - CBrF3 84 (c) SF6 10 - C02 1 - CBrF3 89 (d) SF6 98 - C02 1 - CBrF3 1 (e) SF6 24 - C02 5 - CBrF3 1 I1 y avait un effet de BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone f-g-h-d-f ayant à ses coins les points définis par (f) SF6 50 - C02 49 - CBrF3 1 (g) SF6 50 - C02 5 - CBrF3 45 (h) SF6 54 - C02 1 - CBrF3 45 (d) SF6 98 - C02 1 - CBrF3 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 défi- nies par une ligne b-c dont les extrémités sont définies par (b) SF6 1 - C02 14 - CBrF3 85 (c) SF6 14 - C02.1 - CBrF3 85 EXEMPLE 24 Système SF6-CO2-CCl2FCClF2 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 1 - C02 74 - CC12FCClF2 25 SF6 25 - C02 50 - CC12FCClF2 25 SF6 38 - C02 1 - CCl2FCClF2 61 SF6 98 - CO2 1 - CC12FCClF2 1 SF6 25 - C02 74 - CCl2FCClF2 1 La formation de carbone était supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF5 et en C02 définies par deux lignes dont les extrémités sont définies par 1. SF6 1 - C02 74 - CC12FCClF2 25 SF6 25 - C02 50 - CC12FCC1F2 25 2.SF6 25 - C02 50 - CCl2FCClF2 25 SF6 38 - C02 1 - CCl2FCClF2 61 EXEMPLE 25 Système SF6-C02-CClF2CClF2 (figure 7) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-e-a ayant à ses coins les points définis par (a) SF6 1 - C02 85 - CClF2CClF2 14 (b) SF6 1 - C02 45 - CClF2CClF2 54 (c) SF6 45 - C02 1 - CC1F2CC1F2 54 (d) SF6 98 - C02 1 - CClF2CClF2 1 (e) SF6 24 - G02 75 - CClF2CClF2 1 I1 y avait un effet BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone f-c-d-g-f ayant à ses coins les points définis par (f) SF6 11 - C02 35 - CClF2CClF2 54 (c) SF6 45 - C02 1 - CClF2CGlF2 54 (d) SF6 98 - C02 1 - CClF2CClF2 1 (g) SF6 64 - C02 35 - CClF2CClF2 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 défini nies par une ligne dont les extrémités sont définies par (b) SF6 1 - C02 45 - CClF2CClF2 54 (c) SF6 45 - G02 1 - CClF2CClF2 54 EXEMPLE 26 Système SF6-CO2-CClF2CF3 (figure 8) Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-e-a ayant à ses coins les points définis par (a) SF6 1 - C02 70 - CClF2CF3 29 (b) SF6 i - C02 25 - CClF2CF) 74 (c) SF6 25 - C02 I - CClF2CF3 74 (d) SF6 98 - C02 1 - CClF2CF3 1 (e) SF6 24 - C02 75 - CClF2CF) 1 Il y avait un effet synergique dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone f-c-d-g-f ayant à ses coins les points définis par (f) SF6 35 - C02 20 - CClF CF 45 (c) SF6 25 - C02 1 - CClF2CF3 74 (d) SF6 98 - C02 1 - CClF2CF3 1 (g) SF6 79 - C02 20 - CClF2CF3 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 définies par une ligne b-c dont les extrémités sont définies par (b) SF6 1 - C02 25 - CC1F2CF3 74 (c) SF6 25- C02 1 - CClF2CF3 14 EXEMPLE 27 Système SF6-CClF3-CHFD (figure 9) Le système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone a-b-c-d-a ayant à ses coins les points définis par (a) SF6 10 - CClF3 89 - CHF3 1 (b) SF6 25 - CClF3 37,5 - CHF3 37,5 (c) SF6 10 - CC1F3 1 - CHF3 89 (d) SF6 98 - CC1F3 1 - CHF3 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 définies par deux lignes a-b et b-c dont les extrémités sont définies par 1. (a) SF6 10 - CClF3 89 - CHF3 1 (b) SF6 25 - CClF3 37,5 - CHF3 37,5 2. (b) SF6 25 - CClF3 37,5 - CHF3 37,5 (c) SF6 10 - CC1F3 1 - CHF3 89 Ce système est utile dans des transformateurs à remplissage de gaz fonctionnant dans des conditions hivernales et dans des commandes de coupe-circuits. EXEMPLE 28 Système SF6-CHF3-CHClF2 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur.un diagramme ternaire défini par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 20 - CHF3 79 - CHClF2 1 F6 44 1 CHF3 1 - CHC1F2 60 SF6 98 - CHF3 1 - CHClF2 1 Il y avait un effet de BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire défini par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 45 - CHF3 5 - CHClF2 50 SF6 49 - CHF3 1 - CHClF2 50 SF6 98 - CHF3 1 - CHC1F2 1 SF6 94 - CHF3 5 - CHClF2 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 définies par une ligne dont les extrémités sont définies par SF6 20 - CHF3 79 - CHClF2 1 SF6 44 - CHF3 1 - CHClF2 60 EXEMPLE 29 Système SF6-CC12F2-CClF2CClF2 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire défini par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 10 - CC12F2 89 - CClF2CClF2 1 SF6 47 - CC12F2 1 - CClF2CClF2 52 SF6 98 - CC12F2 1 - CClF2CClF2 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 définies par une ligne dont les extrémités sont définies par SF6 10 - CCl2F2 89 - CClF2CClF2 1 SF6 47 - CC12F2 1 - CClF2CClF2 52 EXEMPLE 30 Système SF6-CCl2F2-CClF2CF3 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire, définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 II - CC12F2 88 - CClF2CF3 1 SF6 26 - CCl2F2 1 - CClF2CF3 73 SF6 98 - CC12F2 1 - CClF2CF) 1 I1 y avait un effet de BDV synergique dans les surfaces sur le diagramme ternaire définies par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 30 - CC12F2 55 - CClF2CF3 15 SF6 30 - CC12F2 1 - CClF2CF3 69 SF6 98 - CC12F2 1 - CClF2CF3 1 SF6 44 - CC12F2 55 - CClF2CF3 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 définies par une ligne dont les extrémités sont définies par SF6 11 - CC12F2 88 - CClF2CF3 1 SF6 26 - CC12F2 1 - CClF2CF3 73 EXEMPLE 31 Système SF6- CClF3-CClF2CF3 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 5 - CClF3 85 - CClF2CF3 10 SF6 27 - CC1F3 1 - CClF2CF) 72 SF6 98 - CC1F) 1 - CClF2CF3 1 SF6 14 - CC1F3 85 - CClF2CF3 1 I1 y avait un effet de BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 30 - CC1F3 15 - CClF2CF3 55 SF6 30 - CClF3 1 - CClF2CF) 69 SF6 98 - CClF3 1 - CClF2CF3 1 SF6 84 - CClF3 15 - CClF2CF3l La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6 définies par une ligne dont les extrémités sont définies par SF6 1 - CClF3 95 - CClF2CF) 4 SF6 27- CC1F3 1 - CClF2CF3 74 EXEMPLE 32 Systèjme SF6-CBrF3-CClF2CClF2 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6 14 - CBrF3 85 - CClF2CClF2 1 SF6 45 - CBrF) 1 - CClF2CClF2 54 SF6 98 - CBrF3 1 - CClF2CClF2 I La formation de carbone a été supprimée pour des eompositions se trouvant dans des régions riches en SF6 définies par une ligne dont les extrémités sont définies par SF6 14 - CBrF3 85 - CClF2CClF2 1 SF6 45 - CBrF3 1 - CClF2CClF2 54 EXEMPLE 33 Système C02-CBrF3-C ClF2CClF2 Ce système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par CO2 15 - CBrF3 84 - CClF2CClF2 1 CO2 45 - CBrF3 1 - CClF2CClF2 54 CO2 85 - CBrF3 1 - CClF2CClF2 14 C02 50 - CBrF3 49 - CClF2CClF2 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en C02 et définies par une ligne dont les extrémités sont définies par CO2 15 - CBrF 84 - CClF2CClF2 1 9 CClF2CClF2 CO2 45 - CBrF3 1 - CClF2CClF2 54 EXEMPLE 34 Système CO2-CF3CF3-c-C4F8 (figure 10) Ge système présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire définie par un polygone a-b-c-d-e-f-g-a ayant à ses coins les points définis par (a) C02 35 - CF CF 64 - c-C4F8 1 (b) C02 15 - CF3CF3 70 - c-C4F8 15 (c) C02 15 - CF3CF3 50 - c-C4F8 35 (d) C02 55 - CF3CF3 1 - c-G4F8 44 (e) C02 75 - CF3CF3 1 - c-C4F8 24 (f) CO2 75 - CF3CF3 15 - c-C4F8 10 (g) C02 50 - CF3GF3 49 - c-C4F8 1 I1 y avait un effet de BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire définie par un polygone h-c-d-j-i-h ayant à ses coins les points définis par (h) C02 15 - CF3CF3 65 - c-C4F8 20 (c) CO2 15 - CF CF3 50 - c-C4F8 35 (d) CO2 55 - CH3 CH 1 - c-C4F8 44 (j) C02 58 - CF CF 1 - c-C4F8 41 (i) C02 20 - CF3CF3 60 - c-C4F8 20 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en C02 définies par trois lignes a-b, b-c et c-d, dont les extrémités sont définies par : 1. (a) CO2 35 - CF3CF3 64 - c-C4F8 1 (b) C02 15 - CH3CF3 70 - c-C4F8 15 2. (b) C02 15 - CF3CF3 70 - c-C4F8 15 (c) C02 15 - CF3CF3 50 - c-C4F8 35 3. (c) C02 15 - CF3CF3 50 - c-C4F8 35 (d) C02 55 - CF3CF3 1 - c-C4F8 44 EXEMPLE 35 Système SF6-90-C0210-CC12F2-CClF2CF3 Ce système quaternaire, dans lequel SF6 et C02 ont été maintenus dans un rapport constant de 90/10, présentait un comportement diélectrique utile dans une surface sur un diagramme ternaire de SF6-C02, CC12F2 et CClF2CF3 définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6-Co2 10 - CC12F2 89 - CClF2CF3 1 SF6-CO2 30 - CC12F2 1 - CClF2CF3 69 SF6 C 2 98 - CC12F2 1 - CClF2CF3 1 I1 y avait un effet de BDV synergique dans une surface sur le diagramme ternaire définie par un polygone ayant à ses coins les points définis par SF6-CO2 40 - CC12F2 30 - CClF2CF3 30 SF6-CO2 30 - CC12F2 1 - CClF2CF3 69 SF6-CO2 98 - CC12F2 1 - CClF2CF3 1 SF6-C02 69- - CC12F2 30 - CClF2CF3 1 La formation de carbone a été supprimée pour des compositions se trouvant dans des régions riches en SF6-C02 définies par une ligne dont les extrémités sont définies par SF6-C02 10 - CC12F2 89 - CClF2CF3 1 5F6-C02 30 - CC12F2 1 - CClF2CF3 69 Les exemples suivants sont des illustrations des systèmes d'éthers perfluorés (groupe III). EXEMPLE 36 Système SF5-(CF3)20 (figure 11, courbe 10) A la fois du (CF3)20 pur et des mélanges avec SF6 dans toute la gamme d'addition de SF6 (environ 1 à 99 % en mole de SF6) présentaient un comportement diélectrique utile. La BDV était au moins 90 % de celle de SF6 dans la gamme d'environ 10 à 99 % en mole de SF6. EXEMPLE 37 Système SF6-(C2F5)20 (figure 11, courbe 11) A la fois (C2F5)2O pur et des mélanges avec SF6 dans toute la gamme d'addition de SF6 (environ 1 à 99 % en mole de SF6) présentaient un comportement diélectrique,utile. La BDV était d'au moins 90 , de celle de (C2F5)20 dans la gamme d'environ 1 à 60 ss en mole de SF6. I1 y avait un effet synergique de BDV d'environ 1 à 55 % en mole de SF6. EXEMPLE 38 Système C02-(CF3)20 (figure 12, courbe 20) (CF )20 pur et des mélanges avec C02 dans la gamme d'environ 1 à 65 % en mole d'addition de C02 présentaient un comportement diélectrique utile. La BDV était au moins 90 % de celle de (CF3)2O dans la gamme d'environ 1 à 50 % en mole de C02. I1 y avait un léger effet synergique de BDV d'environ 1 à 45 % en mole de CQ2. EXEMPLE 39 Système C02-(C2F5)20 (figure 12, courbe 21) (C2F5)20 pur et des mélanges avec C02 dans la gamme d'environ 1 à 75 % en mole de C02 présentaient un comportement diélectrique utile. La BDV était au moins 90 % de celle de (C2F5)20 dans la gamme d'environ 1 à 45 % en mole de C02. I1 y avait un effet synergique de BDV dans la gamme d'environ 1 à 50 % en mole de C02. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir eompte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Procédé de suppression de la formation de carbone dans un fluide diélectrique durant une décharge électrique à partir d'un conducteur électrique, caractérisé en ce qu'il consiste à maintenir en contact avec le conducteur électrique, durant le fonctionnement, un mélange diélectrique gazeux se composant essentiellement de (a) un mélange de SF6 et de C02 contenant environ 1 à 50 moles de C02 ou (b) au moins un alcane halogéné plus au moins un gaz choisi dans le groupe se composant de SF6 et de C02, cet alcane halogéné contenant 1 à 4 atomes de carbone et au plus un atome d'hydrogène, les atomes d'hydrogène restants étant remplacés par au moins un halogène choisi dans le groupe se composant de fluor, de chlore et de brome, ou (c) au moins un éther perfluoré plus au moins un gaz choisi dans le groupe se composant de SF6 et de C02, cet éther perfluoré contenant 2à 6 atomes de carbone et ayant une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 2O0C. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange diélectrique gazeux se compose essentiellement d'au moins un alcane halogéné choisi dans le groupe se composant de CHC1F2, de CC12F2, de CClF2CClF2, de CC1F3 et de CClF2CF3 plus au moins environ 10 % en mole de SF6. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange diélectrique gazeux se compose essentiellement d'au moins un alcane halogéné choisi dans le groupe se composant de CHC1F2 et de CC12F2 plus au moins d'environ 15 % en mole de C02. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange diélectrique gazeux se compose essentiellement d'au moins un alcane halogéné choisi dans le groupe se composant de CC12F2, de CHC1F2, de CBrF3, de CC12FCClF2, de CClF2CClF2 et de CClF2CF3 plus à la fois SF6 et C02, la composition du mélange, quand on la porte sur un diagramme ternaire, se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 définies par une ligne dont les extrémités minima sont définies par SF6 1 - C02 15 - alcane halogéné 84 SF6 10 - C02 1 - alcane halogéné 89 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'éther perfluoré se compose essentiellement d'au moins un composé choisi dans le groupe se composant de (CF3)20 et de (C2F5 )20. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange diélectrique gazeux se compose essentiellement d'un mélange d'au moins un éther perfluoré avec environ 1 à 99 % en mole de 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange diélectrique gazeux se compose essentiellement d'un mélange d'au moins un éther perfluoré avec environ 1 à 75 % en mole de G02. 8 - Composition de suppression de carbone, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de (a) un mélange d'au moins un alcane halogéné plus à la fois SF6 et C02, cet alcane halogéné contenant 1 à 4 atomes de carbone et au plus un atome d'hydrogène, les atomes d'hydrogène restants étant remplacés par au moins un halogène choisi dans le groupe se composant de fluor, de chlore et de brome et ayant une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 20oC, cette composition, quand on la porte sur un diagramme ternaire, se trouvant dans des régions riches en SF6 et en C02 définies par une ligne dont les extrémités minima sont définies par SF6 1 - C02 15 - alcane halogéné 84 SF6 10 - C02 1 - alcane halogéné 89 ou (b) un mélange d'au moins un éther perfluoré et d'un membre choi Si dans le groupe se composant de SF6 et de SF6 plus CO2, cet éther perfluoré contenant 2 à 6 atomes de carbone et ayant une tension de vapeur d'au moins environ 100 Torr à 20 C. 9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'alcane halogéné se compose essentiellement d'au moins un composé choisi dans le groupe se composant de "CHClF2, CHF3, CC13F, CCl2F2, CC1F , CBrF3, CClF2CClF2, CGlF2CF CF3CF) et c-CWF8. 10 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de CC12F2, de SF6 et de C02, la composition étant définie par la surface entourée par le polygone a-b-c-d-e-a sur la figure 4 des dessins ci-joints. Il - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de CHClF2, de SF6 et de C02, la composition étant définie par la surface entourée par le polygone a-b-c-d-e-a sur la figure 5 des dessins ci-joints. 12 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de CBrF3, de SF6 et de C02 la composition étant définie par la surface entourée par le polygone a-b-c-d-e-a sur la figure 6 des dessins ci-joints. 13 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de CClF2CClF2, de SF,6 et de C02, la composition étant définie par la surface entourée par le polygone a-b-c-d-e-a sur la figure 7 des dessins ci-joints. 14 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de CClF2CF3, de SF6 et de C022 la composition étant définie par la surface entourée par le polygone a-b-c-d-e-a sur ia figure 8 des dessins ci-joints. 15 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle a une résistance diélectrique améliorée, où l'alcane halogéné se compose essentiellement d'au moins un composé choisi dans le groupe se composant de CCl2F2, CHClF2, CBrF3, CClF2CClF2 ET CClF2CF3. 16 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'éther perfluoré se compose essentiellement d'au moins un composé choisi dans le groupe se composant de (CF3)20 et de (C2F5 )20.