FR 2324313 A1 19770415 FR 7400790 A 19740110 La présente invention concerne de nouvelles compositions deodorisantes, et plus particulièrement, des compositions dësooori- santes servant à empêcher l'odeur desajreable aes . excréments qui peut se dégager n'importe où, par exemple de la cuvette des toilettes d'une maison d'habitation, de lavabos, de poulaillers, de jardins zoologiques, d'égouts, ainsi que du cabinet d'aisances d'un avion, d'un train, d'un bateau, d'un véhicule pour longes distances, etc... Les compositions désodorisantes selon la présente invention renferment, comme ingrédient actif, des dérivés de l'acide hydroxamique et des additifs consistant en diluants, densifiants et/ou toute autre substance auxiliaire. Plusieurs procédés et compositions ont été proposés jusqu' à présent pour éviter l'odeurdêsagnahle des- lavabos, des toilettes, etc..., qui renferment habituellement, comme ingrédient actif, un composé organique volatif tel que du camphre, du dichlorobenzène, du naphtalène, des parfums d'essences, etc..., dégageant une odeur aromatique ou agréable servant à masquer la mauvaise odeur des excréments ; des agents absorbants tels que le charbon actif capable d' absorber les mauvaises odeurs ; et des produits chimiques acides tels qu'un sel acide, les acides chlorhydrique et oxalique qui sont capables de neutraliser les gaz des mauvaises odeurs. Cependant, on a constaté que ces procédés et compositions connusprésentent des inconvénients, en ce sens que lteffet de masquage des mauvaises odeurs obtenu par l'odeur agréable des substances volatiles organiques n'était simplement qu'un masquage superficiel et non une élimination véritable des substances gazeuses à odeur désagréable dégagées en tant que produits de décomposition des excréments ; bien que l'utilisation de produits chimiques acides tels que l'acide chlorhydrique soit non seulement dangereuse, elle a également tendance à provoquer une corrosion chimique du béton et des substances métalliques utilisées dans la construction des installations. On doit surtout noter que ces procédés connus d'élimination des mauvaises odeurs ne sont pas satisfaisantes. Si l'on considère l'état actuel de la technique connue pour la désodorisation des mauvaises odeurs comme susmentionné, la Demanderesse a tenté d'améliorer les procédés connus. Elle a constaté d'une façon surprenante que les dérivés de l'acide hydroxamique sont très efficaces pour empêcher la formation de produits gazeux d' odeur désagréable, en tant que produit de décomposition des excréments contenus dans la cuvette des toilettes, dans un lavabo, un cabinet d'aisances, etc... En conséquence, la présente invention à pour but principal de fournir une nouvelle composition désodorisante ne présentant pas de danger de manipulation et ayant une activité intense et durable pour empêcher le dégagement de mauvaises odeurs. Les "dérivés d'acide hydroxamique" utilisés dans 1e présent mémoire sont des substances de formule R - CONHOH dans laquelle R représente un groupe alkyle, aryle ou pyridyle, bien que d'autres radicaux fonctionnels puissent également être acceptables. On peut citer à titre non limitatif les composés chimiques suivants comme étant des exemples de dérivés d'acide hydroxamique acide p-nitrobenzohydroxamique acide p-chlorobenzohydroxamique acide p-méthoxybenzohydroxamique acide nicotinohydroxamique acide acétohydroxamique acide caprylohydroxamique acide o-méthylbenzohydroxamique acide o-chlorobenzohydroxamique acide o-aminobenzohydroxamique, et acide benzohydroxamique. A la distinction des procédés connus de désodorisation qui reposent invariablement sur un traitement après-coup des produits gazeux d'odeur désagréable dès qu'ils sont émis par la décomposition de l'excrément, la désodorisation effectuée par les nouvelles compositions de la présente invention est basée sur le fait que les dérivés d'acide hydroxamique agissent comme inhibiteur de la formation d'ammoniac, provenant des excréments en décomposition. On pense que cette fonction inhibitrice de la formation d'ammoniac, présentée par la composition de la présente invention, repose sur l'activité antiuréase des dérivés d'acides hydroxamiques qu'elle contient. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, les compositions désodorisantes peuvent se présenter sous diverses formes, par exemple des préparations liquides, en suspension, pulvérulentes ou solides. La teneur en dérivés d'acide hydroxamique, servant d'agent actif dans les préparations, peut varier entre 2 et 20 % selon l'intensité de la mauvaise odeur que les compositions sont destinées à combattre, par exemple s'il s'agit de cuvettes de lavabos, de ca binets d'aisances, de poulaillers, ainsi que de toilettes d'avion, etc ...La préparation pulvérulente peut ainsi renfermer par exemple de 5 à 20 % de dérivés d'acide hydroxamique, de t à 10 % de parfum, le reste consistant en diluant pulvérulent ou en substance de remplissage telle que du talc pulvérisé, de la silice anhydre, du kaolin, du carbonate de calcium, etc..., tous les pourcentages étant exprimés en poids ; une préparation liquide peut contenir par exemple de 5 à 20 % de dérivé hydroxamique, de t à 10 % de parfum avec ou sans surfactif, le reste étant de l'eau. Bien qu'on puisse utiliser n'importe quel surfactif dans le but susmentionné, pourvu go'il soit capable de disperser de façon homogène le dérivé d'acide hydroxamique et le parfum à utiliser, on utilise habituellement des esters de-sorbitanne et d'acide gras (surfactif du type Span), un produit d'addition d'oxyde d'éthylène sur un ester de sorbitanne et d'acide gras (surfactif du type Tween), unproduit d'addition dioxyde d'éthylène et d'un surfactif d'huile de ricin du type "HCO" ; le diéthanol-amide d'acide laurylsulfurique et le sel sodique de l'acide lauryl-sulfurique. L'effet désodorisant avantageux obtenu par la composition sera expliqué d'une façon plus précise, ci-après, le "parfum VF" utilisé comme exemple étant un produit du commerce renfermant essentiellement les constituants suivants alcools, essentiellement géraniol 27 % esters, essentiellement acétate de linalyle 19 % phénols, essentiellement eugénol 3 % aldéhydes, essentiellement cyclamine-aldêhyde 4 7e cétones5 essentiellement ionone 3 7c ethers, essentiellement oxyde de diphényle 3 % hydrocarbure, essentiellement caryophillène 4 % essences naturelles, essentiellement huile de bois de cèdre 27 % autres substances, essentiellement xylol de musc 10 j0 total 100 % Essai 1. a) On prépare 100 bouteilles contenant chacune 100 g de la composition suivante, à savoir la Composition A acide acétohydroxamique 4,0 g parfum VF 1,6 g eau en quantité suffisante pour compléter à 100,0 g b) On prépare 100 bouteilles contenant chacune 100 g de la composition suivante, Témoin A parfum VF 1,6 g eau en quantité suffisante pour compléter à 100,0 g On ajoute respectivement le contenu des 200 bouteilles à 200 cuvettes de lavabos à siphon sans ventilation de même dimensions que celles équipant Les maisons d'habitation courantes. Après avoir ajouté les compositions, on examine quotidiennement les conditions de dégagement des mauvaises odeurs par les fonctions vitalès normales pendant une semaine, les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau t dans lequel les chiffres indiqué s dans les colonnes 2 et 3 révèlent le nombre d'habitations dans lesquelles on a détecté des mauvaises odeurs, aux jours d'inspection correspondants de la semaine indiqués dans la colonne 1. TABLEAU 1 Jours écoulés Composition A Composition Témoin A 1 O 92 2 5 8 3 1,1 0 4 22 0 5 36 0 6 1,9 0 plus de 6 7 0 Ainsi qu'il ressort des résultats ci-dessus, l'effet désodorisant considérable de longue durée est obtenu à l'aide de la composition selon la présente invention. Essai 2. On prépare environ Il kg de la composition aqueuse dont chaque proportion de 100 g contient 5,0 g d'acide benzohydroxamique, 1,6 g de parfum VF, le reste étant de l'eau. On ajoute respectivement 100 g de la composition aqueuse à 1,00 cuvettes de lavabos analogues à celles utilisées dans l'essai précédent. Les jours écoulés depuis l'addition de la composition aqueuse sont notés pour chaque cuvette individuelle lorsque l'odeur désagréable commence à se dégager. Dans chaque cas, une proportion de 100 g de la même composition aqueuse est ajoutée une fois de plus à la cuvette individuelle en question. Ensuite, les jours écoulés depuis la seconde addition de la composition sont notés pour chaque cuvette, jusqu'à ce que l'odeur désagréable commence à se dégager. A chaque fois, on ajoute encore une proportion de 100 g de la même composition aqueuse à la cuvette individuelle en question. On compte ensuite les jours écoulés depuis la troisième addition de la composition pour chaque cuvette particulière, jusqu a ce que l'odeur désagrdable recommence à se dégager. Les résultats des observations sont indiqués sur le tableau 2. TABLEAU 2 Première addition Seconde addition Troisième addition Nombre Nombre de cu- Nombre de Nombre de cu- Nombre de Nombre de de jours vettes présen- jours de- vettes pré- jours de- cuvettes depuis tant une odeur puis la sentant une puis la présentant la pre- désagréable première odeur désa- première une odeur mi ère ad- addition gréable addition désagréadition ble 2 - 3 18 4 - 5 51 4 - 5 0 6 - 7 0 5 - 6 23 6 - 7 2 8 - 9 0 7 - 8 7 8 - 9 13 10 - Il 3 9 t 10 - Il 24 12 - 13 9 12 - 13 42 14 - 15 26 14 - 15 18 16 - 17 34 16 - 17 t 18 - 19 23 20 - 21 5 Compte tenu des résultats exposés au tableau 2, on doit noter que 3 % seulement, au pire, des 100 cuvettes traitées dégagent une odeur désagréable au bout de 10 à il jours après la première addition de la composition ; 5 % au mieux des 100 cuvettes traitées dégagent une mauvaise odeur au bout de 20 à 21 jours après la pre mière addition de la composition. En outre, presque les 100 cuvettes traitées, c'est à dire 83 % de la totalité des cuvettes traitées, sont efficacement protégées contre le dégagement de mauvaise odeur 14 à 19 jours depuis la première addition de la composition. D'après ce qui précède, on peut s'attendre à ce que l'odeur désagréable provenant de cuvettes de toilettes de maisons d'habitation par exemple puisse être efficacement supprimée par 3 additions à des intervalles appropriés, pendant un mois, de 100 g chaque fois d'une composition aqueuse désodorisante contenant par exemple de 4 à 5 % en poids d'un dérivé d'acide hydroxamique selon la présente invention. Les compositions désodorisantes de la présente invention peuvent être utilisées non seulement dans les cuvettes de toilettes de maisons d'habitation, d'hôtels,d'écoles, d'hôpitaux, etc... mais également dans le cabinet d'aisance équipant des véhicules tels que avion, train, véhicule pour longues distances, et bateau. Le fait d'empêcher les mauvaises odeurs de tels cabinets d'aisances pose un très grave problème, en particulier dans les avions et les bateaux traversant l'équateur ou les tropiques, OV les températures sont extrêmement élevées. On a constaté que l'agent de masquage classique utilisé comme agent désodorisant est à peu près inutile pour un service de longue durée dans ce cas. L'essai 3 suivant, portant sur la désodorisation, est conduit à une température élevée telle que celle rencontrée dans les véhicules traversant les tropiques. Une composition désodorisante selon la présente invention est utilisée dans cet essai pour être comparée aux agents de masquage connus jusqu'à présent. Essai 3. a) Formulation de la composition, Composition A, de la présente invention pour cabinet d'aisances d'avion acide acétohydroxamique 7,5 g lauryl-sarcosine de sodium 6,5 g indigocarmine 2,0 g p-chloro-m-xylénol 0,2 g parfum VF 2,0 g amidon 3t,5 g total 50,0 g b) Poudre DF 50, Composition B, à titre de comparaison, qui est un produit du commerce fabriqué par Permachem Asia Company. c) Formulation du témoin, Composition C lauryl-sarcosine de sodium 6,5 g indigocarmine 2,0 g p-chloro-m-xylénol 0,5 g parfum VF 2,0 g amidon 38,0 g total 50,0 g d) Eau comme témoin, Témoin D. Le processus de l'essai est le suivant On place chaque proportion de 1,0 g d'excréments frais 2 à 5 minutes après l'excrétion respectivement dans 5 ballons coniques d'une capacité de 150 ml environ et on malaxe respectivement avec les compositions A et B et les témoins C et D ci-dessus. On diLue chaque contenu des ballons avec une quantité d' urine fraîche pour compléter à 1,00 ml. On bouche hermétiquement les orifices des ballons avec une feuille d'aluminium et on les rend étanches à l'aide d'un ressort élastique en caoutchouc. On maintient les ballons pendant une certaine période de temps à une température de 500C + t C, température estimée régner dans les toilettes d'un avion au sol, en particulier dans la région des tropiques. Pendant la durée de l'essai, la quantité d'ammoniac gazeux dégagé et accumulé dans les ballons est respectivement et successivement déterminée au moyen d'un tube de détection et de mesure des gaz, ayant une capacité d'aspiration de 100 ml d'un support gazeux. Le tube utilisé est celui fabriqué par Nishio Industrial Company. Les résultats des observations sont indiqués au tableau 3. TABLEAU 3 Durees (heures) Quantité en parties par million de NH3 déterminé de maintien Composition Composition Composition Témoin D A B C 0,5 90 250 250 240 1,0 80 560 580 580 1,5 îoe > 600 ;X600 ) 600 2,0 100 - 2,5 130 - 2,75 230 - - 3,0 60O - ~ Comme il ressort des résultats donnés au tableau 3, la composition désodorisante, Composition A, de la présente invention, lorsqu'on la compare à la composition désodorisante connue jusqu'à présent, est extrêmement efficace pour réduire la formation d'ammoniac dans les cuvettes de toilettes à une température élevée pendant une plus grande durée. La composition est ainsi particulièrement utile comme agent désodorisant dans la cuvette des toilettes d'avion à long parcours. Le problème difficile pour lequel l'agent de masquage connu jusqu'à présent a été utilisé, peut être avantageusement résolu en substituant la nouvelle composition de la présente invention à la précédente. Pendant une longue durée d'utilisation, par exemple 20 à 30 heures, comme dans le cas d'avions en service sur une ligne aérienne internationale de longue distance, l'utilisation de la composition est préférable à une forte concentration en dérivé d' acide hydroxamique comme ingrédient actif et/ou une composition ordinaire peut être utilisée successivement et par portions. A ce sujet, on doit noter que les compositions désodorisantes de la présente invention, qui diffèrent des produits connus jusqu'à présent, qui masquent simplement superficiellement les mauvaises odeurs par leur odeur agréable intense et stimulante, suppriment le dégagement d'ammoniac libre qui peut se produire par décomposition des excréments et qui se traduit par une source essentielle d'odeur désagréable. Un avantage supplémentaire des compositions de la présente invention qui ne peut être négligé, réside dans leur absence de toxicité pour l'hommeet les animaux-ainsi que dans leur facilité d'emploi. Les compositions désodorisantes de la présente invention peuvent être largement utilisées non seulement dans les cuvettes de toilettes, les cabinets d'aisance, etc..., et les toilettes de véhicules susmentionnés, mais également dans les stocks de grains et de végétaux afin d'empêcher la formation d'odeur désagréable. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Tous les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple t. acide acétohydroxamique 10 % talc 88 % parfum VF 2 % On mélang ritimement le ingrédients pour former une composition pulvérulente homogène. On répand environ 30 g de la composition résultante dans la cuvette des toilettes d'une maison d'habitation, immédiatement après avoir tiré la chasse d'eau sur les excréments. Exemple 2. acide caprylohydroxamique 5 % kaolin 93 % parfum VF 2,0 % On mélange intimement les ingrédients iusqu'à formation d'une composition désodorisante en poudre. La composition ainsi obtenue peut être utilisée comme celle de l'exemple précédent. Exemple 3. acide acétohydroxamique 5 % acide benzohydroxamique 2,5 % talc 90,5 % parfum VF 2 % On mélange intimement les ingrédients jusqu'à obtention d' une composition pulvérulente. Exemple 4. acide acétohydroxamique 5,0 g parfum VF 2,0 g diéthanol-amide d'acide lauryl sulfurique 5,0 g eau pour compléter à un total de IOO,O ml On peut utiliser 30 g de la composition liquide ainsi obtenue après l'avoir bien agitée, comme dans le cas de la composition de l'exemple I. Exemple 5. acide acétohydroxamique 5,0 g acide caprylohydroxamique 2,5 g parfum VF 2,0 g lauryl-sulfate de sodium 6,0 g eau pour compléter à 100,0 ml On mélange intimement les ingrédients pour obtenir une composition liquide. Exemple 6. acide p-chlorohydroxamique 4,0 g acide acétohydroxamique 4,0 g parfum VF 2,0 g "Tween 80" 5,0 g eau pour compléter jusqu'à 200,0 ml Exemple 7. acide acétohydroxamique 5,0 g acide caprylohydroxamique 3,5 g lauryl-sarcosine de sodium 7,0 g indigocarmine 2,0 g p-chloro-m-xylénol 0,5 g parfum VF 2,0 g amidon 30,0 g On mélange bien Les ingrédients pour obtenir une composition pulvérulente utilisée pour le cabinet d'aisances d'un avion. Le parfum VF, utilisé comme l'un des ingrédients des compositions indiquées ci-dessus dans les exemples, peut être remplacé par une quantité équivalente de tout autre parfum connu préparé par exemple en mélangeant correctement des essences naturelles et synthétiques comme le citronellol, l'lactate de Derzylew l'aldéhyde cinnamique et la coumarine, autres que ceux contenus dans le parfum VF cité. - REVENDICATIONS 1. Compositions désodorisantes utilisées pour les cuvettes de lavabos, les toilettes, les poulaillers, les jardins zoologiques, les égouts, ainsi que pour les cabinets d'aisances de véhicules, caractérisées en ce qu'elles consistent - en- des dérivé d'acide hydroxamique comme ingrédient actif et en additifs auxiliaires comprenant des diluants, une substance densifiante ou de remplissage, un parfum. 2. Composition désodorisante pulvérulente suivant la revendication X, caractérisée en ce qu'elle contient les ingrédients sui vante acide acétohydroxamique 10 % en poids talc pulvérisé 88 zen poids parfum 2 % en poids 3. Composition désodorisante aqueuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme les ingrédients suivants acide acétohydroxamique 5,0 g diéthanol-amide d'acide lauryl sulfurique 5,0 g parfum 2,0 g eau pour compléter à 100,0 ml 4. Composition désodorisante aqueuse suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants acide acétohydroxamique 5,0 g acide caprylohydroxamique 2,5 g lauryl-sulfate de sodium 6,0 g parfum 2,0 g eau pour compléter à 100,0 ml 5. Composition désodorisante en poudre, selon la revendication 1, à utiliser dans des cabinets d'aisances de vehicules, caractérisée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants acide acétohydroxamique 5,0 parties en poids acide caprylohydroxamique 3,5 parties en poids lauryl-sarcosine de sodium 7,0 parties en poids indigocarmine 2,0 parties en poids p-chloro-m-xylénol 0,5 parie en poids parfum 2,0 parties en poids amidon 30,0 parties en poids