FR 2313339 A1 19761231 FR 7616353 A 19760531 La présente invention concerne un procédé pour la préparation de 3-bromobenzaldéhyde par la bromation de benzaldéhyde. Il est connu 'après J. Org. Chem. 1958, 23, 1412-9, que le brome réagit avec le benzaldéhyde dans un rapport molaire du brome au benzaldéhyde de 1,1:1, en présence de chlorure d'aluminium et en l'absence de solvant, pour donner du 3-bromobenzaldéhyde avec un rendement de 52 %. Quand on utilise un solvant, comme décrit dans "Organic Preparations and Procedures Int". 1974, 6, 251-3, le rendement en 3-bromobenzaldéhyde est de 75 %. Dans ces procédés connus, une mole de brome est consommée par mole de ben;aldéhyde et une mole d'acide bromhydrique se dégage par mole de 3-bromobenzaldéhyde. Le procédé selon l'invention consomme moins de brome par mole de benzaldéhyde et donne du 3-bromobenzaldéhyde avec un rendement plus élévé que les procédés connus. La présente invention concerne donc un procédé pour la preparation de 3-bromobenzaldéhyde selon lequel on brome du benzaldéhyde à une température inférieure à 100 C en présence d'un solvant hydrocarbure chloré et d'un catalyseur de bromation, le rapport molaire du catalyseur de bromation au benzaldéhyde étant d'au moins 1:1, la bromation étant conduite en utilisant un mélange de chlore et de brome. Le chlore et le brome meuvent Titre mélangés avant d'être mis en contact avec le benzaldéhyde, le catalyseur de bromation et le solvant. Par exemple, les deux halogènes peuvent être mélangés dans le solvant hydrocarbure chloré et la solution résultante ajoutée à un mélange de benzaldéhyde, de catalyseur de bromation et de solvant. Le mélange de chlore et de brome peut aussi être formé in situ. Ainsi, du chlore et du brome peuvent dtre introduits simultanément Mis séparément dans un mélange de benzaldéhyde, de catalyseur de bromation et de solvant.En variante, du chlore peut titre introduit, par exemple en une période de 1 à 5 heures, dans un mélange de benzaldéhyde de catalyseur de bromation, de brome et J solvant. Le catalyseur ta bromation est de préférence un acide de Lewis comme du chlore d'aluminium ou du chlorure ferrique. Le rapport molaire du catalyseur de bromation au benzaldéhyde est compris de préférence entre 1:1 et 1,5:1, en particulier entre 1,2:1 et 1,35:1. Le rapport molaire du brome au benzaldéhyde est compris de préférence entre 0,5:1 et 0,6:1, c'est-à-dire qu'on utilise de préférence la quantité stoechiométrique ou un petit excès de brome. Le rapport molaire du chlore au brome qu'on utilise est compris de préférence entre 0,90:1 et 1:1, ctest-à-dire qu'on utilise des quantité approximativement équimolaires de chaque halogène. Le solvant hydrocarbure chloré est de préférence un alcane ou cycloalcane chloré ayant jusqu'à 6 atomes de carbone comme le 1,2-dichloroéthane, le dichlorométhane, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone ou le chlorocyclohexène. Le 1,2dichloroéthane est particulièrement préféré. La concentration de départ du benzaldéhyde dans le solvant est comprise de préférence entre 2 et 7 moles par litre, en particulier entre 2 et 6 moles par litre. La température de la bromation est comprise de préférence entre O et 500C, en particulier entre 10 et 250C. Le 3-bromobenzaldéhyde est un produit intermédiaire pour la préparation de dérivés d'alcool 3-phénoxybenzylique qui forment avec certains acides carboxyliques des esters possédant une activité insecticide. L'invention est encore illustrée par les Exemples suivants ExemPle I On ajoute du chlore (0,5 mole) à une solution de brome (0,5 mole) dans du 1,2-dichloroéthane (20 cm3) refroidie dans un bain C02 solide/isopropanol et la solution résultante est complétée à 100 cm3 avec du 1,2-dichloroéthane supplémentaire. Cette solution est ajoutée en une période de 2 heures et 20 minutes à un mélange de chlorure d'aluminium (1,3 mole) et de benzaldéhyde (1,0 mole) dans du 1,2-dichloroéthane (200 cm3) maintenu entre 23 et 250 C. Le mélange est ensuite agité pendant encore une heure à cette température. A ce stade, la conversion du benzaldéhyde est de 89 % et la sélectivité en 3-bromobenzaldéhyde est de 95 à 96 % comme indiqué par chromatographie en phase gazeuse. Le mélange de réaction est dilué avec assez d'eau pour redissoudre le précipité initial d'hydroxyde d'aluminium. La couche organique est ensuite séparée, lavée à l'eau (100 cm3) et séchée (MgSO4). Le solvant est ensuite éliminé et le résidu est soumis à une distillation- fractonnée pour donner du 3-bromobenzaldéhyde, point d'ébutillition 80 C sous 1,5 mm de Hg. Exemple II On ajoute du benzaldéhyde (1,3 mole) en une période de 0,75 heure à un mélange de chlorure d'aluminium (1,43 mole) et 3 de 1,2-dichloroéthane (500 cm3) à 220C. On ajoute ensuite du brome liquide (0,65 mole) au mélange à 15 C. On fait ensuite passer du chlore gazeux dans le mélange à 150C en une période de 2 heures pour obtenir un rappot molaire du chlore au brome de 0,95:1. Le mélange est ensuite agité pendant encore 1 heure à 150C. Une solution d'acide formique (0,0355 mole) dans de l'eau (500 cm3) est ajoutée au mélange pour détruire le brome en excès.La phase organique est ensuite lavée d'abord avec de l'eau (500 cm3) contenant du thiosulfate de sodium de manière à provoquer une séparation de phases, et ensuite avec de l'eau (500 cm3). Les liquides de lavage sont combinés et traités par extraction au 1,2-dichloroéthane (250 cm3). Les deux phases organiques sont ensuite combinées et analysées par chromatographie gaz liquide. Les résultats sont présentés dans le tableau. Exemples III à IX On opère pour ces Exemples d'une manière similaire à celle de ltexemple Il. Les conditions de réaction et les résultats sont présentés dans le Tableau. Tableau Exemple Rapports molaires Introduction Conversion Sélectivité en No AlCl3: Br2:C6H5CHOCl2: de Cl2 de C6H5CO, 3-bromobenzaldéhyde C6H5CHO Br2 heures temp. C % % II 1,10:1 0,5:1 0,95:1 2,0 15 73 84 III 1,20:1 0,5:1 0,95:1 2,0 15 82 84 IV 1,20:1 0,5:1 0,95:1 3,5 15 87 92 V 1,30:1 0,5:1 0,95:1 1,5 15 81 91 VI 1,30:1 0,5:1 0,95:1 3,5 15 85 95 VII 1,10:1 0,55:1 0,95:1 2,0 15 93 85 VIII 1,10:1 0,5:1 0,95:1 4,0 3 78 85 IX 1,10:1 0,5:1 1:1 5,0 15 87 84 REVENDICATIONS 1. Un procédé pour la préparation de 3-bromobenzaldéhyde, selon lequel on brome du benzffdéhyde à une température inférieure à 100C en présence d'un solvant hydrocarbure chloré et d'un catalyseur de bromation, le rapport molaire du catalyseur de bromation au benzaldéhyde étant d'au moins 1,1, la bromation étant conduite en utilisant un mélange de chlore et de brome. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chlore et le brome sont mélangés avant d'entre mis en contact avec le benzaldéhyde, le catalyseur de bromation et le solvant. 3. Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le mélange de chlore et de brome est formé dans le solvant hydrocarbure chloré. 4. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange de chlore et de brome est formé in situ. 5. Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le chlore et le brome sont introduits simultanément mais séparément dans un mélange de benzaldéhyde, de catalyseur de bromation et de solvant. 6. Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le chlore est introduit dans un mélange de benzaldéhyde, de catalyseur de bromation, de brome et de solvant. 7. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le brome est introduit en une période de 1 à 5 heures. 8. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le rapport molaire du chlore au brome est compris entre 0,9:1 et 1:1. 9. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le catalyseur de bromation est du chlorure d'aluminium. 10. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le rappot molaire du catalyseur de bromation au benzaldéhyde est compris entre 1:1 et 1,5:1. 11. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le rapport molaire du brome au benzaldéhy de est compris entre 0,5 et 0,6. 12. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le solvant hydrocarbure chloré est du 1 ,2-dichloroéthane. 13. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la température est comprise entre 0 C et 500C. 14. te 3-bromobenzaldéhyd?e préparé par un procédé selon l'une des revendications 1 à 13.