FR 2312491 A1 19761224 FR 7616011 A 19760526 La présente invention se rapporte à des composés de Ncarbamoyl-N-phénylaminoacide, à leur production et à leur utilisation. Plus particulièrement, elle se rapporte à de nouveaux composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide, à des procédés pour les pro duire et à des compositions herbicides les contenant. Ces composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide sont nouveaux et peuvent être représentés par la formule où X est un atome d'halogène (de préférence le chlore ou le brome), un groupe alkyle (de préférence un groupe alkyle en C1-C6), un groupe alcoxy inférieur (de préférence un groupe alcoxy en c1-C4), ou un groupe (trifluorométhyle, Y est un groupe alkylène inférieur (de préférence un groupe alkylène en C1-C2), R1 est un atome d'hy- drogbne, un groupe aIkyle (de préférence un groupe alkyle en C1-C6) ou un groupe cycloalkyle (de préférence le groupe cyclohexyle), R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe allyle inférieur (de préférence un groupe alkyle en C1-C3), un groupe alkényle inférieur (de préférence le groupe allyle) ou un groupe alcoxy intérieur (de préférence le groupe méthoxy) et n est un nombre entier valant 0 à 2. Dans cette description, le terme "alkyle" représente un groupe alkyle n'ayant pas plus d'environ 20 atomes de carbone (par exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, hexadécyle, octadécyle). Le terme "cycloalkyle" représente un groupe cycloalkyle n'ayant pas plus d'environ 10 atomes de carbone (par exemple le groupe cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, adamantyle). Le terme "inférieur", utilisé en relation avec les groupes alkyle, alcoxy et alkylènes est destiné à signifier un groupe n'ayant pas plus d'environ 8 atomes de carbone. Le composé de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] peut être produit, par exemple, en faisant réagir un composé de N-phénylaminoacide ayant la formule où X, Y, R1 et n sont chacun tels que définis ci-dessus, avec un halogénure de carbamoyle ayant la formule où N et R3 sont chacun tels que définis ci-dessus et X' est un atome d'halogène (de préférence le chlore).La réaction est ordinairement réalisée par traitement du composé de N-phénylaminoaci- de [Il] avec 1 'halogénure de carbamoyle [III] en présence d'un agent d'élimination d'acide tel qu'une base (par exemple la pyri- dine, la triéthylamine, la N,N-diméthylaniline, la N,N-diéthylani- line, la N-méthylmorpholine, la tributylamine), de préférence dans un solvant inerte (par exemple le benzène, le toluène, le xylène, l'essence de pétrole, la ligroïne, l'hexane, l'éther d'isopropyle, l'acétate d'éthyle, la méthylisobutylcétone, le tétrahydrofurane, le chlorobenzène).Pratiquement, le composé de N-phénylaminoaci- de [II] est d'abord dissous dans le solvant inerte (de préférence le toluène) comprenant une quantité équimolaire de l'agent d'éllmi- nation d'acide (de préférence la triéthylamine), et puis une quantité 6quimolaire de l'halogénure de carbamoyle III est ajoutée goutte à goutte, tout en agitant, dans un large intervalle de tempé- rature allant de la température ambiante jusqu'au reflux du mélan- ge réactionnel. Après que l'agitation a été poursuivie pendant un moment, le mélange résultant a été lavé aveo un acide minéral dilué, une solution d'alcali dilué et de l'eau,tour à tour, séché et concentré pour donner le composé de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide recherché [iJ, avec un bon rendement et une grande pureté. A titre de variante, le composé de N-carbamoyl-N-phényl- aminoacide 1] peut être produit en faisant réagir un composé de N-halocarbonyl-N-phénylaminoacide ayant la formule où X, Y, R1 et n sont chacun tels que définis ci-dessus et X" est un atome halogène (de préférence le chlore), avec une amine ayant la formule où R3 et R) sont chacun tels que définis ci-dessus. La réaction est ordinairement réalisée sensiblement de la même manière que celle indiquée ci-dessus, ctest-à-dire en présence d'un agent d'élimination d'acide dans le solvant inerte et, de ce fait, le composé de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] est obtenu avec un bon rendement et une grande pureté. En outre, le composé de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide tir où R1 est un atome d'hydrogène peut être obtenu par hydrolyse du composé de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide correspondant [I] où R1 est un groupe alkyle (de préférence un groupe alkyle en C1-C6, un groupe cycloalkyle (de préférence le groupe cyclohexyle), un groupe alkényle inférieur (de préférence le groupe allyle), un groupe aryle (de préférence le groupe phényle) ou un groupe aralkyle (de préférence le groupe benzyle). L'hydrolyse peut être réalisée par un mode opératoire classique en soi, par exemple traitement avec un alcali (par exemple la soude, la potasse) dans un milieu aqueux si cela est nécessaire, tout en chauffant.La neutralisation du mélange résultant avec un acide minéral fournit le composé de Ncarbamoyl-N-phénylaminoacide recherché [i] où R1 est un atome d'hydrogène, avec un bon rendement et une grande pureté. Certains exemples typiques de la préparation du composé de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [IJ sont présentés dans les exemples suivants. EXEMPLE 1 Dans un ballon à quatre cols, d'un volume de trois litres on a introduit de l'ester éthylique de N-phénylglycine (350 g), de la triéthylamine (217 g) et du toluène (2 litres), et du chlorure de N,N-diméthylcarbamoyle (210 g) y a été ajouté goutte à goutte à la température ambiante, tout en agitant. Après chauffage au reflux pendant 3 heures, le mélange réactionnel a été refroidi, lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau plusieurs fois. La couche de toluène a été séparée, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite pour donner de l'ester éthylique de N-(N',N'-diméthylcarbamoyl)-N-phénylglycine (396 g), qui a été recristallisé dans du n-hexane pour donner le produit pur (320 g); p.f. 77,0 à 78,00C. Analyse élémentaire : Calculée pour C13H18N2O3: C, 62,38 %; H, 7,25 ; N, 11,19 . Trouvé: C, 62,09 %; H, 7,25 %; N, 11,06 %. De la même manière que ci-dessus, on a préparé les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] tels que présentés dans le tableau I. TABLEAU I Com- Composés de départ Composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide produits [I] posé Composés de N- Halogénure Structure chimique Ren- Constante Analyse élémentaire (%) n phénylaminoaci- de carbamoy- de- physique de [II] le [III] ment C H N Cl (%) 1 CH2COOC2H5 86 P.F. 77,0- Calculée 62,38 7,25 11,19 NH-# (CH3)2NCOCl 78,0 C Trouvé 62,19 7,24 11,31 #-N CH2COOC2H5 CON(CH3)2 2 88 Calculée 63,62 7,63 10,60 CH3 (CH3)2NCOCl nD23,51,5209 Trouvé 63,61 7,48 10,57 NH-# CH2COOC2H5 #-N CH3 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 C2H5 3 NC-# 85 nD23,51,5192 Calculée 64,73 7,97 10,06 (CH3)2NCOCl CH2COOC2H5 Trouvé 64,94 7,83 9,91 #-N C2H5 CON(CH3)2 CH2COOC2H5 CH2COOC2H5 NH-#-C6H13(n) 87 nD21,51,5080 Calculée 68,23 9,04 8,38 (CH3)2NCOCl n-C6H13-#-N Trouvé 68,17 9,07 8,13 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 5 NH-# CH3O 82 nD25,51,5277 Calculée 59,99 7,19 9,99 (CH3)2NCOCl CH2COOC2H5 Trouvé 60,23 6,94 10,01 OCH3 #-N CH2COOC2H5 CON(CH3)2 TABLEAU I (Suite) 6 CH2COOC2H5 83 P.F. 84,0- Calculée 59,99 7,19 9,99 NH-#-OCH3 (CH3)2NCOCl CH3O-#-N 85,0 C Trouvé 59,82 7,09 9,89 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 CH2COOC2H5 64 P.F. 84,0- Calculée 54,84 6,02 9,84 12,45 7 NH-#-Cl 85,0 C Trouvé 54,72 6,00 9,99 12,51 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 CH2COOC2H5 Calculée 63,34 8,13 8,69 8 NH-#-OC4H9(n) (CH3)2NCOCl 81 nD24,01,5159 Trouvé 63,53 7,95 8,58 n-C4H9-O-#-N CH2COOC2H5 CON(CH3)2 Calculée 64,73 7,97 10,06 9 NH-#-CH3 CH3 87 nD23,01,5243 (CH3)2NCOCl CH2COOC2H5 Trouvé 64,97 7,82 10,17 CH3-#-N CH3 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 10 CH2CH2COOC2H5 nD25,51,5193 Calculée 63,62 7,63 10,60 NH-# (CH3)2NCOCl Trouvé 63,52 7,92 10,31 #-N CON(CH3)2 CH2CH2COOC2H5 11 CH2COOC3H7(n) 85 P.F. 47,0- Calculée 63,62 7,63 10,60 (CH3)2NCOCl #-N 49,0 C Trouvé 63,54 7,68 10,77 CON(CH3)2 CH2COOC3H7(n) 12 NH-# 77 nD2,01,5120 Calculée 64,73 7,97 10,06 (C2H5)2NCOCl CH2COOC2H5 Trouvé 65,07 8,17 10,26 CH2COOC2H5 #-N CON(C2H5)2 EXEMPLE 2 Dans un ballon d'un volume de 100 ml, on a introduit du toluène (50 ml) contenant du phosgène (6 g), et on y a ajouté goutte à goutte de la pyridine (3,5 g) en refroidissant avec de la glace, tout en agitant. Dans le mélange résultant maintenu entre 10 et 200C, on a aJouté goutte à goutte de l'ester éthylique de N-(3,4dichlorophényl)-glycine (10 g).Après agitation à la température ambiante pendant 1 heure, le mélange réactionnel a été lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau plusieurs fois. La couche de toluène a été séparée, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite pour donner de l'ester éthylique de N-chlorcarbonyl-N-(3,4-dichlorphényl)-glycine (11,6)g). nD21,5 1,5440. L'ester éthylique de N-chlorcarbonyl-N-(3,4-dichlorphénnyl)-glycine brut préparé ci-dessus (6 g) a été dissous dans du toluène (20 ml) et on y a ajouté goutte à goutte, à la température ambiante, une solution aqueuse à 30 % de diméthylamine (7,0 g). Le mélange résultant a été agité à 40-500C pendant 1 heure. Le mélange réactionnel a été lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau plusieurs fois. La couche toluénique a été séparée, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite pour donner de l'ester éthylique de N-(N',N'-diméthylcarbamoyl)-N-(3,4-cychlorphényl)-glycine (6,o g). nD2'5 1,5490. Analyse élémentaire : Calculée pour C13H16N203C12: C, 48,92 %; H, 5,05 %; N, 8,78 %; Cl, 22,21 %. Trouvé: C, 48,83 %; H, 5,00 %; N, 8,87 %; C1, 22,55 %. De la même manière que ci-dessus, on a préparé les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] tels que présentés dans le tableau il. TABLEAU II Com- Composés de départ Composés de N-carbamoyl-n-phénylaminoacide produits [I] posé Composés de N- Amines Structure chimique Ren- Constante Analyse élémentaire (%) n halocarbonyl-N- [V] de- physique phénulaminoaci- ment C H N Halode [IV] (%) gene 1 ClCO CH2COOC2H5 92 P.F. 77,0- Calculée 62,38 7,25 11,19 N-# (CH3)2NH #-N 78,0 C Trouvé 62,42 7,31 10,96 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 13 ClCO CF3 CF3 C2COOC2H5 87 nD22,5 1,4841 Calculée 52,83 5,38 8,80 N-# (CH3)2NH #-N Trouvé 52,68 5,368,57 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 14 ClCO Cl ClCH2COOC2H5 85 nD22,5 1,5360 Calculée 54,84 6,02 9,84 (Cl) 12,45 N-# (CH3)2NH #-N Trouvé 54,73 6,05 9,99 (Cl) CH2COOC2H5 CON(CH3)2 12,45 15 ClCO Cl Cl CH2COOC2H5 89 nD22,5 1,5490 Calculée 48,92 5,05 8,78 (Cl) 22,41 N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 49,13 5,00 8,87 (Cl) CH2COOC2H5 CON(CH3)2 22,48 16 ClCO CH2COOC5H11(n) 91 nD22,5 1,5226 Calculée 58,80 7,09 8,57 (Cl) 10,85 N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 58,68 7,13 8,44 (cl) CH2COOC5H11(n) CON(CH3)2 10,79 TABLEAU II (suite) 17 ClCO CH3 90 nD22,0 1,5169 Calculée 63,62 7,63 10,60 N-# (CH3)2NH CHCOOC2H5 Trouvé 63,87 7,68 10,56 #-N CH(CH3)COOC2H5 CON(CH3)2 18 ClCO CH2COOC2H5 92 nD21,5 1,5162 Calculée 65,73 8,27 9,58 N-#-C3H7(n) (CH3)2NH n-C3H7-#-N Trouvé 66,03 8,41 9,46 CH2COOC2H5 CON(CH3)2 19 ClCO Cl Cl CH2COOC2H5 85 nD25 1,5449 Calculée 55,00 5,43 7,55 (Cl) 10,10 N-#-Cl (CH2-CHCH2)2NH Cl-#-N Trouvé 54,71 5,40 7,43 (Cl) CH2COOC2H5 CON(CH2CH-CH2)2 19,58 20 ClCO CH2COOC2H5 87 P.F. 83,0- Calculée 47,43 5,21 8,51 (Br) 86,0 C 24,27 N-#-Br (CH3)2NH Br-#-N Trouvé 47,58 5,63 8,40 (Br) CH2COOC2H5 CON(CH3)2 24,75 21 ClCO C2COOC2H5 92 nD25,0 1,4921 Calculée 66,63 8,55 9,14 N-# (n-C3H7)2NH #-N Trouvé 66,53 8,72 9,34 CH2COOC2H5 CON(n-C3H7)2 22 ClCO CH2COOC2H5 86 nD24,5 1,5145 Calculée 67,52 7,33 9,26 N-# (CH2-CHCH2)2NH #-N Trouvé 67,61 7,56 9,55 CH2COOC2H5 CON(CH2CH-CH2)2 TABLEAU II (suite) 23 ClCO 90 P.F.97,0- Calculée 66,19 7,64 9,65 N-# (CH3)2NH CH2COO-# 97,5 C Trouvé 66,50 7,95 9,82 #-N H2COO-# CON(CH3)2 24 ClCO CH2COOCH3 87 nD24,0 1,5432 Calculée 53,24 5,59 10,35 (Cl) 13,10 N-#-Cl(CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 53,37 5,65 10,32 (Cl) CON(CH3)2 13,62 CH2COOCH3 25 ClCO Cl Cl 88 nD24,5 1,5450 Calculée 48,91 5,05 8,77 (Cl) CH2COOC2H5 22,21 N-# (CH3)2NH #-N Truové 48,88 5,19 8,84 (Cl) Cl CON(CH3)2 22,37 CH2COOC2H5 Cl 26 ClCO CH2COOC3H7 (iso) 94 P.F. 81,5- Calculée 56,28 6,41 9,38 (Cl) 82,5 C 11,87 N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 56,25 6,36 9,40 (Cl) CH2COOC3H7 CON(CH3)2 12,14 (iso) 27 ClCO CH2COOC4H9(n) 92 nD24,5 1,5375 Caculée 57,60 6,77 8,96 (Cl) N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 57,47 6,54 9,18 (Cl) CH2COOC4H9(n) CON(CH3)2 11,76 28 ClCO CH2COOC4H9(iso) 89 nD22,0 1,5280 Calculée 57,60 6,77 8,96 (Cl) N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N 11,33 CON(CH3)2 11,65 CH2COOC4H9 (iso) TABLEAU II (suite) 29 ClCO 90 P.F. 77,0 CalculéE 60,26 6,84 8,27 (Cl) N-#-Cl (CH3)2NH 78,0 C 10,46 CH2COO-# Trouvé 60,52 6,86 8,43 (Cl) CH2COO-# Cl-#-N 10,61 CON(CH3)2 30 ClCO CH2COOC6H13(n) 90 nD24,0 1,5226 Calculée 59,91 7,39 8,22 (Cl) 10,40 N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 59,61 7,18 8,45 (Cl) CH2COOC6H13(n) CON(CH3)2 10,63 31 ClCO Cl Cl 85 nD22,0 1,5369 Claculée 51,88 5,81 8,07 (Cl) N-#-Cl (C2H5)NH Cl-#-N 20,42 CON(C2H5)2 Trouvé 59,61 7,18 8,22 (Cl) CON(C2H5)2 20,68 CH2COOC2H5 32 ClCO CH2CH2COOC2H5 85 nD23,5 1,5289 Calculée 56,28 6,41 9,38 (Cl) N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N 11,87 CON(CH3)2 Trouvé 56,29 6,50 9,55 (Cl) CH2XH2COOC2H5 11,65 33 ClCO Cl Cl 91 nD24,5 1,5425 Calculée 50,46 5,44 8,41 (Cl) 21,28 N-#-Cl (CH3)2NH Cl-#-N Trouvé 50,24 5,52 8,78 (Cl) CH2CH2COOC2H5 CON(CH3)2 21,77 34 ClCO CH2COOC2H5 94 nD25,5 1,526 Calculée 51,92 5,70 9,32 (Cl) N-#-Cl CH3 Cl-#-N CH3 11,79 NH CON Trouvé 52,14 5,78 9,20 (Cl) CH2COOC2H5 CH3O OCH3 12,05 TABLEAU II (Suite) 35 ClCO CH2COOC2H5 92 nD24,5 1,5130 Calculée 58,64 6,81 10,52 CH3 #-N CH3 Trouvé 58,37 7,02 10,26 N-# NH CON CH3O OCH3 CH2COOC2H5 36 ClCO CH2COOC2H5 87 nD25,5 1,5361 Calculée 46,59 4,81 8,36 (Cl) N-#-l CH3 Cl-#-N 21,16 NH CON CH3 Trouvé 46,43 4,85 8,33 (Cl) Cl CH3O Cl OCH3 21,31 CH2COOC2H5 37 ClCO CH2CH2COOC2H5 95 nD28,0 1,5378 CalculéE 54,84 6,02 9,84 (Cl) N-#-Cl CH3NH2 Cl-#-N 12,45 H Trouvé 55,10 5,97 9,92 (Cl) CH2CH2COOC2H5 CON 12,74 CH3 38 ClCO CH2CH2COOC2H5 93 nD28,0 1,5189 TrouvéE 57,60 6,77 8,96 (Cl) H-#-Cl (iso)C3H7NH2 Cl-#-N H 11,33 CON Trouvé 56,85 6,61 9,08 (Cl) CH2CH2COOC2H5 C3H7(iso) 11,51 39 ClCO CH2CH2COOC2H5 86 P.F. 82,0 Calculée 62,38 7,24 11,19 83,0 C Trouvé 62,19 7,23 11,26 N-# CH3NH2 #-N H CON CH2CH2COOC2H5 CH3 EXEMPLE 3 Dans un ballon d'un volume de 100ml, on a introduit une solution aqueuse à 15 % de soude (50 g) et de l'ester éthylique de N-(N',N' diméthylcarbamoyl )-N-phéntlglycine (23 g) ,puis le mélange résultant a été agité vigoureusement à 400C pendant 30 minutes. Le mélange réactionnel a été mélangé avec de l'acide chlorhydrique concentré, tout en refroidissant par de la glace, pour le rendre fortement acide et les cristaux précipités ont été rassemblés par filtration. Les cristaux rassemblés ont été lavés à l'eau, séchés et recristallisés dans un mélange d'hexane et de benzène pour donner de la N-(N',N'-diméthylcarbamoyl)-N-phénylglycine (14,0g); p.f. 90,5 C (décomposition). Analyse élémentaire : Calculée pour CllH14N203: C, 59,44 ; H, 6,36 %; N, 12,61 %. Trouvé: C, 59,61 %; H, 6,34 %; N, 12,88 %. De la même manière que ci-dessus, on a préparé des composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide (1] tels que présentés dans le tableau III. TABLEAU III Com- Composés de dé- Composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide produits [I] posé part de N-carba- Structure chimique Ren- Constan- Analyse élémentaire (%) n moyl-N-phénylamino de- te phy- C H N Halogène ment sique (%) 40 CH2COOC2H5 CH2COOH 69 P.F. Calculée 59,44 6,36 12,61 #-N #-N 90,5 C Trouvé 59,37 6,51 12,87 (décom CON(CH3)2 CON(CH3)2 position) 41 Cl CH2COOC2H5 Cl CH2COOH 63 P.F. Calculée 45,38 4,15 9,62 (Cl) 93,5 C 24,36 Cl-#-N Cl-#-N (décom- Trouvé 45,21 4,22 9,68 (Cl) CON(CH3)2 CON(CH3)2 posi- 24,37 tion) 42 CH3 CH3 71 P.F. Calculée 61,00 6,83 11,86 86,0 C Trouvé 60,84 6,85 11,96 CHCOOC2H5 CHCOOH (décomp #-N #-N posi CON(CH3)2 CON(CH3)2 tion) 43 65 P.F. Calculée 62,38 7,25 11,19 C2H5 C2H5 71,5- Trouvé 62,20 7,34 11,37 CH2COOC2H5 CH2COOH 74,0 C #-H #-N CON(CH3)2 CON(CH3)2 La demanderesse a maintenant trouvé que les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [1] présentent une excellente activité herbicide.Par exemple, les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] présentent une forte activité herbicide sur de mauvaises herbes de type herbeux, telles que l'herbe de bassecour (Echinochloa crus-galli) et la grande herbe sauvage (Digitaria sanguinalis), et des mauvaises herbes dans les hautes terres et les champs de riz, telles que herbe à cochon à racine rouge (Amaranthus retroflexus), le quart d'agneau commun (Chenopodium album), l'herbe à poulet (Stellaria media) et la coupelle dentaire (Rotala indica Koehne). Ainsi, ils exercent leur effet herbicide contre un grand nombre d'herbes et de mauvaises herbes. Leur remarquable effet lors du traitement de pré-émergence est particulièrement notable, bien que leur effet soit également observé lors d'un traitement du feuillage.Leur sélectivité est si marquée que toute phytotoxicité appréciable ne se voit pas sur de nombreuses récoltes telles que des plants de riz, du blé, des radis, du soja, du coton, des betteraves, du maIs et du colza, particulièrement lors d'un traitement du feuillage. En conséquence, les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] sont utiles comme herbicides pour des champs, des champs de riz, des vergers, des gazons, des terres de paturage, des bois et des forêts, des terrains sans récolte, etc.... Quand les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] sont utilisés comme herbicides, ils peuvent être appliqués comme tels ou sous n'importe laquelle des formes de préparation telles que des poussières, des granulés, des granulés fins, des poudres mouillables et des concentrés émulsionnables. Ces préparations peuvent-être produites en combinaison avec des supports solides et/ou des supports liquides. Des exemples de supports liquides comprennent le talc, la bentonite, l'argile, le kaolin, la terre de diatomées, la vermiculite, la chaux éteinte, etc... et des exemples de supports liquides sont le benzène, les alcools, l'acétone, le xylène, le méthylnaphtalène, le dioxane, la cyclohexanone, etc...Dans l'application pratique, ils peuvent être utilisés en combinaison avec des produits tensio-actifs pour l'utilisation agricole, par exemple des produits d'étalement, afin de favoriser et d'assurer l'activité herbicide, ou ils peuvent être appliqués en combinaison avec des produits chimiques agricoles, tels que des fongicides, des insecticides et des engrais. Ils peuvent être également employés avec d'autres herbicides. En général, les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] peuvent être contenus dans les compositions pour l'utilisation herbicide à une concentration de 0,1 à 95 ffi en poids. Très souvent, les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [1] sont formulés en tant que compositions concentrées qui sont appliquées au sol ou au feuillage sous la forme de dispersions ou d'émulsions aqueuses les contenant, dans la gamme de 0,1 à 5 % en poids. Des compositions émulsionnables ou dispersables dans l'eau sont des solides ordinairement connus sous le nom de poudres mouillables, ou des liquides ordinairement connus sous le nom de concentrés émulsionnables.Ces compositions concentrées peuvent être utilisées dans la gamme suivante en Doids Composés de N-carbamoyl-N phénylaminoacide [I] 10-80 Produits tensio-actifs 3-10 Supports inertes 87-10 Les poudres mouillables comprennent un mélange, intime et finement divisé , des composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I], des supports inertes et des produits tensio-actifs. La concentration des composés actifs est ordinairement de 10 à 90 % en poids. Les supports inertes sont ordinairement choisis parmi les argiles d'attapulgite, les argiles de kaolin, les argiles de montmorillonite, les terres de diatomées et les silicates purifiés. Des produits tensio-actifs efficaces, formant 0,5 à 10 ffi en poids de la poudre mouillable, se trouvent parmi les lignines sulfonées, les naphtalènesulfonates condensés, les naphtalènesulfonates, les alkylbenzènesulfonates, les alkylsulfates et les produits tensio-actifs non ioniques tels que des produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur du phénol. Des concentrés émulsionnables typiques des composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] comprennent une concentration convenable du même produit, telle qu'environ 100 à 500 g par litre de liquide, dissoute dans un support inerte qui est un mélange d'un solvant non miscible à l'eau et d'un émulsionnant. Des solvants organiques utiles comprennent des produits aromatiques, spécialement les xylènes, et des fractions de pétrole, spéciale ment des parties oléfiniques et naphténiques (à point d'ébullition élevé) du pétrole. De nombreux autres solvants organiques peuvent être aussi utilisés, tels que des solvants terpéniques et des alcools complexes comme le 2-éthoxyéthanol.Des émulsionnants convenables pour des concentrés émulsionnables sont choisis dans les types même de produits tensio-actifs utilisés pour les poudres mouillables. Quand les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide tIl doivent être appliqués au sol, comme pour une application de pré-émergence, il convient d'utiliser une formulation granulaire. Une telle formulation comprend typiquement le composé dispersé sur un support inerte granulaire tel que de l'argile grossièrement broyé. La dimension de particules des granulés va ordinairement d'environ 0,1 à 3 mm. Le procédé de formulation ordinaire pour des granulés consiste à dissoudre le composé dans un solvant peu coQteux et à appliquer la solution au support, dans un mélangeur approprié pour solides.Les compositions granulaires sont ordinairement dans les gamines suivantes en en poids Composés de N-carbamoyl-N phénylaminoacide 1I] 1 - 10 Produits tensio-actifs 0 - 2 Supports inertes 99 - 88 D'une manière quelque peu moins économique, les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] peuvent être dispersés dans une pate composée d'argile humide ou de tout autre support inerte, et la dispersion résultante est alors séchée et broyée grossièrement pour fournir le produit granulaire désiré. Le meilleur taux d'application des composés de N-car bamoyl-N-phénylamLnoaclde (IJ, pour le contrôle d'une mauvaise herbe donnée, varie bien sQr selon le procédé d'application du composé, le climat, le type de sol, la teneur en eau et la matière organique du sol et d'autres facteurs bien connus des personnes expérimenties dans la science des plantes. Cependant, on trouvera que le taux d'application optimum est dans la gamme de 0,25 à 300 g/are virtuellement dans tous les cas. Les taux optima seront ordinairement trouvés dans la gamme préférée de 0,25 à 100 g/are. Le temps auquel les composés de N-carbamoyl-N-phénylami noacide tI] doivent être appliqués au sol ou aux mauvaises herbes est largement variable, puisque ces composés sont efficaces à la fois dans des applications de pré-émergence et de post-émergence. Au moins un certain contr8le des mauvaises herbes résultera de l'application des composés à n'importe quel moment où les herbes croissent ou germent. Ils peuvent être aussi appliqués au sol durant une saison d'aspect dormant pour tuer les mauvaises herbes germant durant la saison chaude suivante. Quand les composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] sont utilisés pour le contrale des mauvaises herbes dans une récolte annuelle, il est ordinairement meilleur d'utiliser une application de pré-émergence du composé, au 801 au moment où la récolte est plantée. Si le composé doit être incorporé dans le sol, il sera ordinairement appliqué et incorporé immédiatement avant la plantation, S'il doit être appliqué en surface, il est ordinairement plus simple d'appliquer le composé immédiatement après la plantation. On indique, dans ce qui va suivre, certains exemples sspé- cifiques de composition convenable pour l'utilisation herbicide, où les parties et les pourcentages sont en poids, et les numéros des composés utilisés comme ingrédient actif correspondent à ceux indiqués dans les tableaux I à III. EXEMPLE A Poudre mouillable 25 parties de composé n 2, 5 parties d'un produit tensio-actif (éther alkylarylique de polyoxyéthylène) et 70 parties de talc sont pulvérisées et bien mélangées pour constituer une pr*- paration de poudre mouillable, contenant l'ingrédient actif à une concentration de 25 %. EXEMPLE B Concentré émulsionnable 30 parties de composé n 5, 20 parties d'un produit tensio-actif (c'est-8-dire éther de polyéthylèneglycol) et 50 par ties de cyclohexanone sont bien mélangées pour constituer une préparation de concentré émulsionnable, contenant 1'ingrEdlent actif à une concentration de 30 %. EXEMPLE C Granulés 5 parties de composé n 5, 40 parties de bentonite, 50 parties d'argile et 5 parties de lignosulfonate de sodium sont pul vérisées et bien mélangées. Le-mélange résultant est bien pétri avec de 1 eau, granulé et séché pour obtenir une préparation granu laire contenant l'ingrédient actif à une concentration de 5 . EXEMPLE D Granulés 3 parties de composé nO 12 et 97 parties d'argile sont pulvérisées et bien mélangées pour constituer une préparation gra nulaire contenant l'ingrédient actif à une concentration de 3 %. EXEMPLE E Granulés fins 5 parties de composé nO 15, 4 parties de lignosulfonate de sodium, 86 parties d'argile ("argile Fubasami", marque déposée de la société dite Fubasami Clay Co., Ltd.,) et 5 parties en poids d'eau sont pétries au moyen d'un mélangeur à ruban et séchées pour obtenir une préparation granulaire fine, contenant l'ingrédient ac tif à une concentration de 5 %. Certains des résultats expérimentaux qui supportent les effets herbicides des composés de N-carbamoyl-N-phénylaminoacide [I] sont présentés dans les exemples suivants où les parties sont en poids. Dans ces exemples, les numéros des composés correspon dent à ceux tels que présentés dans les tableaux I à III. EXEMPLE 1 Application de pré-émergence En prenant de l'herbe de basse-cour (Echinochloa crus galli) et de la grande herbe sauvage (Digitaria sanguinalis) comme exemples types de mauvaises herbes de type herbeux, et de l'herbe à porc à racine rouge (Amaranthus retroflexus) et du quart d'agneau commun (Chenopodiùm album) comme exemples types de mauvaises her bes à large feuille, leurs graines ont été semées respectivement dans un pot de fleur de 10 cm et recouvertes de sol. Chaque pou dre mouillable contenant le composé expérimental a été dilué avec de l'eau et appliqué suivant un traitement du sol au moyen d'un dispositif de pulvérisation à la main. On a fait croître chacune des graines dans une serre, et l'activité herbicide du composé ex périmental a été vérifiée 20 jours après l'application. L'activité herbicide a été évaluée suivant les critères indiqués ci-dessous Chiffre Pourcentage d'inhibition (%) 0 O 1 20 2 40 3 60 4 80 5 100 Les résultats sont présentés dans le tableau IV. TABLEAU IV I Compose Quantité Herbe de Grande her- Herbe à . Quart n0 appliquée basse- be sauvage porc à d'agneau (g/a) cour racine commun rouge 1 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 2 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 3 1 20 ' 5 | 5 | 5 5 10 | 5 5 5 5 5 | 40 5 5 5 5 20 4 5 5 5 7 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 9 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 5 10 40 4 4 5 5 5 20 4 | 5 5 5 11 40 5 , 5 5 S 20 5 | 5 | 5 | 5 12 40 5 5 5 5 | 5 20 | 5 | 5 | 5 | 5 13 40 5 | 5 5 | 5 20 4 5 5 5 15 40 5 5 5 5 20 5 5 5 5 23 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 24 20 5 5 5 1 5 10 5 5 5 1 5 26 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 27 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 30 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 TABLEAU N (Suite) 32 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 35 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 36 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 37 20 5 5 5 5 10 5 5 5 5 38 80 5 5 5 5 40 5 5 5 5 40 40 5 5 5 5 20 5 5 5 5 43 40 5 5 5 5 20 5 5 5 5 Nitrofen#) 20 4 5 5 4 (à titre 10 1 2 4 2 comparatif) Linuron##) 20 5 5 5 5 (à titre 10 5 5 5 5 comparatif) Note :: #) le nitrofène est l'éther de 2,4-dichlorophé nyle et de 4'-nitrophényle u) le Linuron est la N-(3,4-dichlorophényl)-N méthoxy-N'-méthylurée EXEMPLE 2 Traitement de récolte sur le feuillage En prenant des radis,du soja et du maIs comme exemples types de récoltes, leurs graines ont été respectivement semées dans un pot de fleur de 10 cm. La culture a été réalisée dans une serre. Le 14ème jour après 1 'ensemencement, chaque poudre mouillable contenant le/composé expérimental a été diluée avec de l'eau et appliquée aux récoltes développées au moyen d'un dispositif de pulvérisation à la main.Le 20ème jour après l'application, le poids frais des récoltes a été mesuré et la proportion du lot de terrain'traité par rapport au lot de terrain non traité a été calculée. La phytotoxicité a été évaluée selon les critères suivants: Chiffre Proportion de lot de terrain traité par rapport au lot de terrain non traité (%) 0 100 1 80 2 60 3 40 4 20 5 0 Les résultats sont présentés dans le tableau V. TABLEAU V Composé n Concentration Radis Soja Maîs (ppm) 1 4000 0 0 0 2000 0 0 0 2 4000 0 0 2000 0 3 4000 , 0 0 0 2000 0 0 0 5 4000 o 0 0 0 2000 0 0 0 21 4000 0 0 0 2000 0 0 0 29 1 4000 0 0 0 2000 0 0 0 31 ' 4000 0 0 2000 0 0 0 32 4000 0 0 0 2000 0 0 0 Nitrofen 1000 5 4 3 (à titre compa- 500 5 2 1 ratif) Linuron 200 5 5 5 (à titre compa- 100 5 3 5 ratif) EXEMPLE 3 Application avec recouvrement d'eau Un pot de Wagner de 14 cm de diamètre a été rempli de 1,5 kg de sol de champ de riz et amené à l'état d'un champ de riz. Dans le pot, on a transplanté de jeunes plants de riz au stade à trois feuilles et, en outre, on a semé des graines d'herbe de basse-cour (Echinochloa crus-galli) et d'herbes à larges feuilles telles que la monochorie (Monochoria-viaginalis Presl.), la centenille (Linderna pyxidaria) et la coupelle dentaire (Rotala indica Koehne). Ensuite, chaque poudre mouillable contenant une quantité prédéterminée du composé expérimental a été appliquée suivant une proportion de 15 ml/pot, au moyen d'une pipette. L'observation a été faite 25 jours après l'application.L'activité herbicide a été évaluée selon les critères suivants Chiffre Pourcentage d'inhibition (%) O O 1 20 2 3 60 4 80 5 100 Quant à l'évaluation de la phytotoxicité, les trois facteurs (c'est-à-dire hauteur de mauvaise herbe, nombre de talles et poids total sec) ont été vérifiés respectivement, et la proportion de lot de terrain traité par rapport au lot de terrain non traité a été calculée pour chaque facteur. La phytotoxicité a été évaluée en se basant sur la plus faible valeur des trois proportions qui a été classée selon les qualités suivantes Qualité Proportion de lot de terrain traité par rapport au lot de terrain non traité O 100 1 80 2 60 3 40 4 20 5 0 Les résultats sont présentés dans le tableau VI. TABLEAU VI Compose n Quantité ap- Activité herbicide Phytotoxici plique Herbe de bas- Herbe à té sur les (g/a) se-cour larges plants de feuilles riz 1 20 5 5 0 10 5 5 0 2 2 20 5 5 0 10 5 5 0 4 80 5 5 0 40 3 5 0 6 80 5 5 O 5 40 5 O 8 80 5 5 40 4 5 0 TABLEAU VI (Suite) 14 40 5 5 0 20 5 5 0 16 80 5 5 0 40 5 5 17 80 5 5 40 5 5 18 40 5 5 0 20 5 5 0 19 80 5 5 0 | 40 5 5 O 20 40 5 5 0 20 5 5 0 21 80 5 5 o 40 5 5 O 22 80 5 5 o 40 5 5 0 25 40 5 5 O 20 5 5 O 28 20 5 5 0 10 5 5 0 | 29 20 5 5 o 10 5 5 0 31 40 5 5 0 20 5 5 0 53 20 5 5 O 10 5 5 O 34 40 5 5 0 20 5 5 0 39 40 5 5 O 20 5 5 o 40 20 5 5 o 10 5 5 5 42 20 5 5 0 10 5 5 0 Nitrofen 20 - 5 5 1 (à titre 10 4 5 comparatif) Linuron 20 5 5 5 (à titre 10 5 5 5 comparatif) La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contrai re susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composé, caractérisé en ce qu'il a la formule où X est un atome d'halogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe trifluorométhyle, Y est un groupe alkylène inférieur, R1 est un atome d'hydrogène, un groupe allyle ou un groupe cycloalkyle, R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe aikényle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur, et n est un nombre entier de O à 2. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, le brome, un groupe alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C4 ou trifluorométhyle, Y est un groupe alkylène en C1-C2, R1 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou le groupe cyclohexyle et R2 et R3 représentent chacun l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C3, allyle, méthyle ou méthoxy. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe éthyle, R2 et R3 représentent chacun le groupe méthyle et n vaut 0. 4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe éthyle, R2 et R3 représentent chacun le groupe méthyle et n vaut 1. 5 - Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'atome de chlore est présent en position para sur le noyau benzénique, par rapport au groupe amino tertiaire. 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe éthyle, R2 et R3 représentent chacun le groupe méthyle et n vaut 2. 7 - Composé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les atomes de chlore sont présents en position méta et para sur le noyau benzénique, par rapport au groupe amino tertiaire. 8 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe n-pentyle, R2 et R3 représentent chacun le groupe méthyle et n vaut 1. 9 - Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'atome de chlore est présent en position para sur le noyau benzénique, par rapport au groupe amino tertiaire. 10 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe cyclohexyle, R2 et R3 représentent chacun le groupe méthyle et n vaut 1. 11 - Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'atome d'halogène est présent en position para sur le noyau benzénique, par rapport au groupe amino tertiaire. 12 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe éthyle, R2 est le groupe méthyle, R3 est le groupe méthoxy et n vaut 2. 13 - Composé selon la revendication 12, caractérisé en ce que les atomes de chlore sont présents en positionsméta et para sur le noyau benzénique, par rapport au groupe amino tertiaire. 14 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est le chlore, Y est le groupe méthylène, R1 est le groupe éthyle, R2 est le groupe méthyle, R3 est le groupe méthoxy et n vaut 1. 15 - Composé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'atome de chlore est présent en position para sur le noyau benzénique, par rapport au groupe amino tertiaire. 16 - Procédé de préparation du composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste (a) à faire réagir un composé ayant la formule où X, Y, R1 et n sont chacun tels que définis dans la revendication 1, avec un composé de formule où N et R3 sont chacun tels que définis dans la revendication 1 et X' est un atome d'halogène, (o) à faire réagir un composé ayant la formule où X, Y, R1 et n sont chacun tels que définis dans la revendication 1 et X" est un atome d'halogène avec un composé ayant la formule où R2 et R3 sont chacun tels que définis dans la revendication 1, ou (c) à hydrolyser le composé selon la revendication l où R1 est autre que l'hydrogène, en composé correspondant selon la revendication 1 où R1 est l'hydrogène. 17 - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que la réaction dans le mode opératoire (a) ou (b) est réalisée en présence d'un agent d'élimination d'acide, dans un solvant inerte. 18 - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'atome d'halogène représenté par X' est le chlore. 19 - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'hydrolyse est réalisée par traitement avec un alcali. 20 - Composition herbicide, caractérisée en ce qu' elle comprend, comme ingrédient actif, le composé selon la revendication 1 et un support inerte. 21 - Procédé de contrôle de la croissance non désirée d'herbes ou de mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'iL consiste à appliquer une quantité efficace du composé selon la revendication 1 à la surface où le contrôle de la croissance des herbes ou des mauvaises herbes est souhaité. 22 - Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'application est réalisée avant l'émergence des herbes ou des mauvaises herbes. 25 - Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'application est faite à la surface où des plantes de récolte croissent. 24 - Procédé de préparation de la composition herbicide selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger le composé selon la revendication 1 avec un support inerte. 25 - Utilisation du composé selpn la revendication 1, caractérisée en ce qu'on emploie ce composé comme herbicide.