FR 2304291 A1 19761015 FR 7608045 A 19760319 L'invention est relative à des coipositions fongicides à base d'acide 2-chloroéthylphosphonique (ci-après dénommé "ethephon") pour usages agricoles et horticoles ; et elle concerne, plus particulib- rement, des compositions pour usages agricoles et horticoles obtenues en ajoutant de ltethephon à un fongicide agricole classique pour produire une composition dotée d'une activité fongicide améliorée et d'une activité régulatrice de la croissance de plantes améliorée. I1 existe divers types d'excellents fongicides pour lutter contre des maladies de plantes, par exemple des maladies d'arbres fruitiers, des maladies de la conservation, des maladies des sols, et de tels produits ont été mis au point et sont effectivement utilisés en pratique.Par exemple, le carbamate de mdthyl-l-(butylcar- bamoyl)-2-benzimidazole (substance couramment dénommée "Benomyl") possède une activité fongicide pénétrante et est efficace pour lutter contre la rouille pulvérulente, la maladie des taches noires et la maladie des sols qui frappent des arbres fruitiers ; et le 1,2-bis(2-éthoxyearbonyl-2-thiouréido)benzène (ci-après dénommé "thiophanate" > est efficace contre la tache des feuilles et la tache noire des arbres fruitiers et contre la maladie des fruits du genre Citrus au cours de leur conservation. Ces deux fongicides sont dépourvus d'activité régulatrice de la croissance de plantes. L'ethephon lui-même est connu comme régulateur de la croissance de plantes, mais il ne manifeste qutune faible activité fongicide quand on l'utilise seul, et c'est un composé possédant une toxicité extremement basse. Récemment, la pollution des sols, la toxicité résiduelle, la phytotoxicité sur les plantes cultivées, la pollution atmosphérique et d'autres pollutions analogues dans l'environnement naturel, résultant de traitements par pulvérisation de produits chimiques, ont posé d'importants problbmes sociaux. Pour l'utilisation de fongicides et de régulateurs de la croissance de plantes tels que l'ethephon, des méthodes permettant de diminuer les quantités utilisées et le nombre d'applications ont fait l'obJet d'essais par le passé, mais n'ont pas encore été utilisées en pratique. Au cours des recherches qui ont abouti à la mise au point de la pr6sente invention, on a entrepris diverses études en vue de diminuer les quantités utilisées et le nombre d'applications de fongicides agricoles généraux et en vue de lutter contre les maladies qui se manifestent au cours de la conservation ou du stockage et contre les maladies des sols. On a découvert que l'ethephon manifeste une efficacité synergique extrêmement prononcée quand on l'utilise dans des fongicides agricoles généraux ; en outre, le fongicide peut agir synergiquement sur l'ethephon en exaltant l'activité régulatrice de la croissance de plantes qui caractérise ledit ethephon. Les caractéristiques de la présente invention résident dans le fait que même avec la moitié de la quantité d'ingrédient actif d'un fongicide utilisée pratique jusqu'à présent et même avec la moitié du nombre d'applications, on peut obtenir un effet suffisant. Des effets sur des maladies de conservation et sur des maladies des sols peuvent être extrêmement accrus par addition d'une petite quantité d'ethephon à un fongicide utilisé jusqu'à présent. Par ailleurs, une addition du fongicide à de lethephon exalte l'activité régulatrice de la croissance de plantes exercée par ce dernier, par exemple en ce qui concerne la croissance de plants de concombre. Cela signifis que, grâce à la mise en oeuvre de la présente invention, il devient possible de diminuer grandement la quantité utilisée d'un fongicide classique, ce qui est fort avantageux aussi bien du point de vue économique que du point de vue de la protection de l'environnement naturel ; on peut aussi diminuer la quantité d'ethephon utilisée et, cependant, obtenir encore les effets bienfaisants des deux agents. Lors de la mise en oeuvre de la présente invention, les fongicides à appliquer ne sont pas limités au benomyl et au thiophanate spécifiés dans les exemples d'essais, mais on peut les utiliser en combinaison avec d'autres fongicides, par exemple le tétrachloroisophtalonitrile ("chlorothalinol"), le cis-N- (1 , 1 ,3 , 2-tétrachloro- éthyl)thio ]-4-cyclohexène-1 ,2-dicarboximide ("captafol"), 1' dthylène- bisdithiocarbamate de manganèse ("maneb"). Des formules de compositions qui sont essayées dans les exemples d'essais suivants sont spécifiées ci-après, à titre bien entendu non limitatif. Formule de composition 1.- Solution aqueuse d'ethephon. acide 2-chloroéthylphosphonique 10 parties eau 90 parties On forme un mélange homogène avec les deux composants susspécifiés pour préparer une solution aqueuse. On se sert de cette solution après dilution jusqu'à une concentration désirée avec de liteau. Formule de comPosition 2.- Poudre mouillable de benomyl. carbanate de méthyl-i-(butylcarbamoyl)-2-benzimida- zole 50 parties argile 35 parties "Carplex" (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 10 parties "Sorpole 5039" 2 parties lignine 3 parties À partir des ingrédients susspécifiés, on forme un mélange homogène que l'on broie ensuite finement pour former une poudre nouil- lable que l'on utilise après dilution jusqu'à une concentration dé sirée avec de l'eau. Formule de comPosition 3.- Poudre mouillable de thiophanate. 1,2-bis(3-éthoxycarbonyl-2-thiouréido)benzène 70 parties argile 10 parties "Carplex" (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 15 parties "Sorpole 5039" 2 parties lignine 3 parties À partir des ingrddients susapécifiés, on forme un mélange ho morène que l'on broie ensuite finement pour former une poudre iouil- lable que l'on utilise après dilution jusqu' une concentration dé sirée avec de l'eau. Formule de composition 4.- Combinaison (1) à base d'ethephon. On dilue avec de l'eau, Jusqu'd une concentration désirée, une poudre mouillable de benomyl, puis on y ajoute une solution aqueuse d'ethephon de façon à obtenir une concentration désirée d'ethephon. Formule de composition 5.- Combinaison (2) à base d'ethephon. On dilue avec de l'eau, jusqu'à une concentration désirée, une poudre mouillable de thiophanate, puis on y ajoute une solution aqueuse d'ethephon de façon à obtenir une concentration désirée d'ethephon. Pour permettre d'illustrer d'une nanière plus concrète les mo- dalités de mise en oeuvre de l'invention, on donne ci-aprbs différents exemples d'essais, bien entendu non limitatifs. Exemple d'essais I.- Essais de lutte contre la tache des feuilles et la tache noire sur des poiriers. De jeunes plants (de 3 ans) de poiriers de la variété Nijisse- iki sont soumis à des essais dans des conditions naturelles de culture en verger. On utilise des préparations d'essais établies comme suit (1) Une solution aqueuse (ingrédient actif : 167 ppm) obtenue en diluant la poudre mouillable de benomyl (formule n 2) 3000 fois avec de l'eau. (2) Une solution aqueuse (ingrédient actif : 84 ppm) obtenue en diluant la poudre mouillable de benomyl (formule no 2) 6000 fois avec de l'eau. (3) Une solution aqueuse (ingrédient actif : 20 ppm) obtenue en diluant la solution aqueuse d'ethephon (formule no 1) 5000 fois avec de l'eau. (4) Une préparation obtenue en diluant la poudre mouillable de benomyl(formule no 2) 3000 fois avec de l'eau puis en ajoutant la solution aqueuse d'ethephon (formule no 1) de façon telle que la concentration d'acide 2-chloroéthylphosphonique soit de 20 pop=. (5) Une préparation obtenue en diluant la poudre mouillable de benomyl (formule no 2) 6000 fois avec de l'eau puis en ajoutant la solution aqueuse d'ethephon (formule no t) de façon telle que la concentration d'acide 2-chloroéthylphosphonique soit de 20 ppm. Les préparations susepécifiées sont pulvérisées le 25 avril pour une première application, puis on procède encore à dix autres pulverisations à intervalles de dix jours. On établit dans le verger des parcelles d'essais pour chacun des traitements par pulvérise sation des différentes préparations d'essais (1) à (5) susspécifi8en On utilise quatre jeunes plants (de trois ans) de la variété Nijisseiki pour chaque traitement, et chaque préparation est pulvé- risée de façon telle que la totalité du corps du plant soit uniformé- ment mouillée. Des observations afin de déceler l'apparition de la maladie sont faites après cinq jours à compter à partir de la septième application, puis après cinq jours à compter à partir de la dixième application sur deux rameaux comportant chacun environ 100 feuilles (soit au total huit rameaux pour chaque traitement), et l'on compte les nombres de feuilles infectées et les nombres de feuilles saines afin de déterminer le pourcentage de feuilles infectées. Pourcentage de = Nombre de feuilles infectées feuilles infectées - Nombre total de feuilles x 100 Les résultats ainsi observés sont données dans le Tableau 1. Les préparations d'essais spécifiées dans le Tableau 1 peuvent être définies coae suit benomyl x 3000 cette préparation (1) est pulvérisée benomyl x 6fi00 cette préparation (2) est pulvérisée ethephon seul cette préparation (3) est pulvérisée benomyl x 3000 + ethephon cette préparation (4) est pulvérisée benomyl x 6000 + ethephon cette préparation (5) est pulvérisée Tableau 1 Tache des feuilles Tache noire Préparations première seconde première seconde d'essais observation observation observation observation benomyl x 3000 2,1 4,4 0,2 2,6 benomyl x 3000 + ethephon 1,2 2,6 0,2 1,1 benomyl x 6000 9,8 13,5 3,1 8,8 benomyl x 6000 + ethephon 4,3 6,1 1,6 2,2 ethephon seul 20,0 28,5 14,7 21,1 pas de pulvérisations 2D,6 38,7 17,6 29,2 De l'examen des données du Tableau 1, il ressort qu'un faible effet antagoniste à l'égard des maladies végétales est observable à la suite d'un traitement par l'ethephon seul, mais qu'un remarquable effet de renforcement (ou effet synergique) peut être obtenu avec la combinaison d'ethephon plus benomyl. La concentration pratique de benomyl est celle de benomyl x 3000 ; toutefois, un effet équivalant à celui obtenu à la suite du traitement par le benomyl x 3000 est observable, réalisable à la moitié de la concentration du benomyl x 3000, quand on utilise de l'ethephon en combinaison. Exemple d'essais 2.- Essais pour la tache des feuilles du poirier. On utilise, comme dans l'exemple 1, de jeunes plants (gués de trois ans) de poirier de la variété Nijisseiki, et l'épreuve est conduite dans les conditions naturelles d'une culture en verger. Par ailleurs, les essais sont effectués en prolongeant les intervalles entre applications, c'est-à-dire en diminuant les nombres d1ap- plications au cours d'une saison. On commence les traitements par pulvérisation des préparations le 25 avril, et ensuite on pulvérise les préparations dix fois à intervalles de dix jours, et dans un autre cas on pulvérise les préparations le 25 avril pour la premib- re fois, et ensuite on les pulvérise cinq fois à intervalles de vingt jours. A titre de préparations d'essais, on utilise les préparations (1), (3) et (4) spécifiées dans l'Exemple d'essais 1. La pulvérisation des préparations d'essais et l'observation des nombres de feuilles infectées s'effectuent de la même manière que pour les opérations équivalentes décrites dans l'Exemple d'essais 1. Les observations portent uniquement sur la tache des feuilles. On effectue encore des observations cinq jours après la dixième application dans le cas des dis applications, et cinq jours après la cinquième application dans le cas des cinq applications, et on calcule le pourcentage de feuilles infectées comme pour l'Exemple d'essais 1. Les résultats ainsi obtenus sont donnés dans le Tableau 2. Les conditions d'application de chaque préparation d'essais dont il est question dans le Tableau 2 ci-après sont comme suit Benomyl x 3000 pulvérisé dix fois : la préparation d'essais (1) est pulvérisée dix fois à intervalles de dix jours. Benomyl x 3000 pulvérisé cinq fois : la préparation d'essais (1) est pulvérise cinq fois à intervalles de vingt jours. Benomyl x 3000 + ethephon pulvérisés cinq fois : la préparation d'essais (4) est pulvérisée cinq fois à intervalles de vingt jours. Ethephon pulvérisé cinq fois : la préparation d'essais (3) est pulvérisée cinq fois à intervalles de vingt jours. Tableau 2 Pourcentage de Préparations d ' essais feuilles infectées Benomyl x 3000 pulvérisé 10 fois 4,4 Benomyl x 3000 pulvérisé 5 fois 14,2 Benomyl x 3000 + ethephon pulvérisés 5 fois 4,6 Ethephon pulvérisé 5 fois 30,0 Pas de traitement par pulvérisations 38,7 Comme le montre le Tableau 2, dix applications au cours d'une saison sont nécessaires lorsqu'on se sert de benomyl, et le pourcentage de feuilles infectées se trouve grandement accru lorsque le nombre d'applications est abaissé jusqu'à cinq. On observe cependant que même cinq applications seulement produisent un effet suffisant quand on se sert de benomyl en combinaison avec de l'ethephon, substance n'ayant qu'une faible activité fongicide selon la présente invention. exemple d'essais 3.- 9preuve de lutte contre la maladie apparais sant au cours de la conservation de fruits du genre Citrus. On effectue des essais sur l'utilisation, en tant qu'agents empêchant la pourriture de mandarines, de thiophanate, d'ethephon et d'un mélange de thiophanate et d'ethephon. On élabore des préparations d'essais en opérant de la manière décrite ci-après (1) De la poudre mouillable de thiophanate (Foraule no 3) est diluée 1500 fois avec de l'eau de façon à préparer une solution aqueuse (ingrédient actif t 470 ppm). (2) Une solution aqueuse d'ethephon (Formule nO 1) est diluée 500 fois de façon à préparer une solution aqueuse (ingrddient actif: 200 ppm). (3) De la poudre mouillable de thiophanate est diluée 1500 fois avec de l'eau et, à la solution aqueuse résultante, on ajoute de la solution aqueuse d'ethephon en proportion telle que la concentration d'acide 2-chloroéthylphosphonique soit égale à 200 ppm. On applique chaque préparation le 10 novembre, les fruits étant récoltés le 17 novembre, et on emballe les fruits dans une petite boite en carton ondulé contenant 1000 mandarines que l'on conserve dans un local à la température ambiante ordinaire. On utilise, pour chaque épreuve d'essais, trois petites boites en carton ondulé contenant 100 mandarines traitées avec ladite préparation à essayer. A intervalles d'un certain nombre défini de jours après le début de la période de conservation, on détermine, par observation visuelle, les nombres de fruits pourris. On obtient ainsi les résultats qui sont donnés dans le Tableau 3 ci-après. Les significations des désignations des différentes préparations d'essais spécifiées dans le Tableau 3 sont les suivantes : thiophanate seul : on applique la susdite préparation (1) ; ethephon seul : on applique la susdite préparation d'essais (2) ; (thiophanate + ethephon) : on applique la susdite préparation (3). Tableau 3 Pourcentage de fruits Pourris + Temps depuis le ddbut de la conservation Préparations d'essais 14 21 28 35 42 jours jours jours jours jours thiophanate seul 0 0,8 3,4 5,2 7,4 thiophanate + ethephon 0 0,6 1,9 3,1 4,0 ethephon seul O 3,8 6,2 7,1 9,3 fruits non traités O 4,1 7,3 9,8 11,2 * Note : Le pourcentage de fruits pourris représente la valeur moyenne du nombre de fruits pourris dans 3 boites. Pourcentage de fruits pourris = ai + np Z 1 ns 3 x 1000 n1 n2 et n3 étant les nombres de fruits pourris dans chaque boite, respectivement. Cons le montre le Tableau 3, la proportion de fruits pourris devient égale à 4 % environ 21 jours après le début de la période do conservation pour le témoin (fruits non traités) et pour "ethephon seul", tandis que cette proportion n'est atteinte qu'après environ 30 jours dans le cas du "thiophanate seul" et après environ 42 jours dans le cas de la préparation "thiophanate + ethephon". On peut donc obtenir un remarquable effet en utilisant du thiophanate en combinaison avec de l'ethephon. Exemple d'essais 4.- Epreuve de lutte contre le chancre (ou gangrène) du concombre. Chaque jeune plant de concombre (de la variété Âonagachibai) est cultivé dans un pot de 10 cm de diamètre, puis est planté dans un pot Wagner de 1/5000a lorsqu'il est au stade d'une feuille déployée. Dans le pot Magner de 1/5000a on place un sol contenant le mycète provoquant la gangrOne du concombre, lequel mycète a été cultivé dans un eol contenant du son que l'on y a mélangé.On utilise de la poudre mouillable au benomyl (formule n 2) comme préparation d'essais. Cette poudre mouillable au benomyl est diluée 1000 fois, et on verse 50 ml de la dilution résultante dans chaque pot de culture cinq jours avant la transplantation, et immédiate- ment après cette transplantation on verse encore 200 ml de la susdi- te dilution dans le pot Warner de 1/5000a. Par ailleurs, de la solution aqueuse d'ethephon (Formule 1) est ajoutée à la dilution au 1/1000 de poudre mouillable de benomyl de façon telle que la conc.n- tration d'acide 2-chlorodthylphosphonique soit de 50 pipa. La solution ainsi obtenue est versée en ayant recours au meme mode opératoire que celui décrit ci-dessus à propos de l'utilisation de la poudre mouillable de benomyl. Pour un traitement par l'ethephon, la solution aqueuse dethe- phon (formule i) est diluée 2000 fois avec de l'eau, et la dilution résultante est appliquée quatre fois de la manière suivante : cinq jours avant la transplantation, immédiatement après la transplantation, deux semaines après la transplantation, et quatre semaines après la transplantation en opdrant de façon telle que la totalité du corps du plant de concombre soit uniformément mouillée. On effectue l'épreuve d'essais en utilisant trois pots pour chaque traitement et en utilisant quatre jeunes plants pour chaque pot. Des études et déterminations portant sur l'apparition de la n- ladie et eur l'tat de croissance sont faites quarante jours après la transplantation. On calcule le pourcentage d'apparition de la maladie en appliquant la formule suivante Pourcentage d'apparition 2 x n1 + 1 x n2 + O x n3 Z 100 de la Ipaladie - 2 Z (n1 + n2 + b ) x 100 dans laquelle : n1 est le nombre de plants qui sont morts n2 est le nombre de plants dont le brunissement 2 est observé dans le récipient n, est le nombre de plants saints. Le pourcentage de plants morts est calculé à l'aide de la formule suivante Pourcentage de Nombre de plants qui sont morts x 100 plants morts Nombre de plants soumis aux essais En ce qui concerne l'état de croissance des plants de concon- bre, les études et déterminations portent sur les plants qui apparaissent dans un état de croissance sain, et on tient compte du stade de formation du feuillage, de la hauteur, et du nombre de noeuds portant des fleurs femelles.Les résultats sont donnés dans le Tableau 4 ci-dessous Tableau 4 Apparition Apparition de la maladie Etat de croissance Préparations d'essais Pourcentage Pourcentage Stade Rau- Nb de noeuds de plante apparition feuil- teur portant des morts maladie lage cm fleurs femelles benomyl 23,8 42,8 20,7 111,4 4,8 benomyl + ethephon 12,2 21,0 17,7 92,0 12,0 ethephon 71,5 80,8 17,2 81,2 11,6 plants non traités 84,4 91,3 16,1 78,0 4,5 De l'examen des données réunies dans le Tableau 4, il ressort que le pourcentage de plants morts et le pourcentage d'apparition de la maladie se trouvent diminués de moitié à la suite de l'utilisation de la combinaison benomyl + ethephon, par comparaison avec ce que l'on observe dans le cas de l'utilisation du benomyl seul. En ce qui concerne l'état de croissance, on observe que l'ethephon possède une activité à gard des fleurs femelles, ce qui est bien connu, et que cette activité n'est pas compromise par l'utilisation d'ethephon en combinaison avec du benomyl mais que, au contraire, elle se trouve exaltée notablement. REVENDICÂTIONS 1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement un fongicide et de l'acide 2-chloroéthylphosphonique. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend comme fongicide une substance choisie parmi le groupe constitué par : benomyl, thiophanate, -chlorothalinol, et captafol ou maneb. 3. Procédé pour accrortre ou exalter l'effet régulateur de la croissance de plantes exercé par l'acide 2-chloroéthylphosphonique, lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à appliquer à la plante, y compris les fruits cueillis et non cueillis de cette plante, des proportions efficaces (en ce qui concerne la plante à traiter) d'une composition selon la revendication 1 ou 2. 4. Procédé pour accrottre ou exalter l'effet fongicide d'un fongicide, lequel procddé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à appliquer à une plante, y compris ses fruits cueillis ou non cueillis, des proportions efficaces (en ce qui concerne la plante à traiter) d'une composition selon la revendication 1 ou 2. 5. Composition régulatrice de la croissance de plantes, laquelle composition est caractérisée en ce qu'elle comprend essenti- ellement un véhicule ou support inerte, de l'acide 2-chloroéthylphosphonique et un fongicide. 6. Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce qu'elle comprend comme fongicide une substance choisie parmi le groupe constitué par : benomyl, thiophanate, chlorothalinol, et captafol ou maneb. 7. Composition fongicide caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement un véhicule ou support inerte, de l'acide 2-chloroéthylphosphonique et un fongicide. 8. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce qu'elle comprend comme fongicide une substance choisie parmi le groupe constitué par : benomyl, thiophanate, chlorothalinol, et captafol ou maneb. 9. Composition fongicide et régulatrice de la croissance de plantes, laquelle composition est caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement un véhicule ou support inerte, de l'acide 2-chloroéthylphosphonique et un fongicide. 10. Composition selon la revendication 9 caractérisée en ce qu'elle comprend comme fongicide une substance choisie parmi le groupe constitué par : benomyl, thiophanate, chlorothalinol, et captafol ou maneb.