FR 2305387 A1 19761022 FR 7510687 A 19750327 La présente invention concerne un procédé non polluant pour la fabrication d'hypochlorite de calcium neutre à haut titre en chlore actif et plus particulièrement un procédé comportant un recyclage de toutes les eaux-mères avec une récupération totale des constituants solides. Les procédés récents de fabrication d'hypochlorite de calcium sont nombreux, mais ils ont tous des points communs importants: ils utilisent les mêmes matières premières de départ telles que la chaux, la soude caustique, le chlore, parfois certains dérivés de ces matières, comme l'hypochlorite de sodium, le chlorure de calcium ou plus rarement la potasse caustique, lithine ou autres. La plupart des procédés sont conçus pour réduire au maximum ou supprimer les rejets dOs aux eaux-mères contenant essentiellement des inertes, des chlorures, hypochlorites ou chlorates, silicates et carbonates, Certains procédés préconisent l'utilisation de matières premières pures ou appliquent un procédé de purification de cellesci, principalement pour la chaux. En général, la chloruration par introduction de chlore dans les alcalis est réalisée sous forme de deux variantes qui sont: a) les procédés effectuant la chloruration simultanée des deux alcalis : ce sont les procédés à une channe de fabrication. La réaction globale en est bien connue (I) Ca(OH)2 + 2 NaOH + 2 C12 - Ca(Cl0)2.2H20 + 2 NaCI Parmi les inconvénients de ces techniques, on notera la néces sité d'évaporer sous vide des quantités importantes d'eau, ce qui augmente les risques de décomposition. Exemple : Brevet US 3 251 647 de Olin Corp. b) Les procédés basés sur le chloruration séparée des deux alcalis: ils impliquent la fabrication sur deux chaînes où sont réalisées les opérations symbolisées par les équations suivantes Les inconvénients de ces procédés sont à la fois tordre écono mique et technique - nécessité d'installer deux chaînes de chloruration - production d'hypochlorite de sodium concentré dans des évapora teurs sous vide d'ou' perte en chlore actif - séparation difficile du chlorure de sodium contenu dans la suspen sion visqueuse d'hypochlorite de sodium concentrée - évaporation d'eau. Ces procédés préconisés peuvent également induire des réactions secondaires parasites qui diminuent les rendements; par exemple décomposition d'hypochlorite lors de la chloruration et des concentrations conduisant à la formation de chlorate et chlorure de calcium d'où perte en chlore: Brevet français 2 114 896 de Nippon Soda et brevet français 2 186 425 de Olin Corp. La présente invention ne présente pas ces inconvénients elle concerne un procédé de fabrication d'hypochlorite de calcium neutre à haut titre en chlore actif en chaîne unique avec séparation de chlorure de sodium à l'état pur et cristallisé, avec recyclage total des eaux-mères, sans rejets polluants, sans évaporation et sans addition d'eau pour les lavages. La présente invention présente également des avantages incontestables parmi lesquels on peut citer l'investissement réduit découlant du principe de la chloruration simultanée, la séparation et récupération faciles du chlorure de sodium, l'économie de matières premières et d'énergie et l'amélioration de la qualité de l'hypochlorite. Le procédé de préparation de l'hypochlorite de calcium neutre conforme à l'invention peut être continu ou partiellement discontinu. Il consiste à préparer un hypochlorite de calcium bibasique Ca(Cl0)2.2Ca(OH)2 par addition de chaux aux eaux-mères recyclées du procédé ; dans une suspension de cristaux d'hypochlorite de calcium neutre et de chlorure de sodium préformés dans des opérations précédentes, on rajoute la suspension de bibasique décantée et de la soude caustique que l'on chlore simultanément ; l'on sépare par un procédé de flottation les cristaux d'hypochlorite neutre Ca(Cl0)2.2H20 formés du chlorure de sodium cristallisé ; l'eaumère de l'hypochlorite flotté est séparée par essorage et recyclée dans la cellule de flottation d'où elle ressort avec la suspension de chlorure de sodium ; de cette suspension, l'on extrait les cristaux de chlorure de sodium qui subissent des lavages méthodiques en utilisant l'eau-mère de bibasique de l'amont du procédé. Il sort uniquement de la chaîne de l'hypochlorite essoré puis sèché et du chlorure de sodium crAstallisé. Le procédé conforme è l'invention se distingue en particulier par la caractéristique nouvelle de l'application de la flottation pour réaliser la séparation de l'hypochlorite de calcium du chlorure de sodium cristallisés. Cette opération de flottation est simple et élégante. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la flottation est réalisée dans une cellule contenant la suspension de cristaux où lton introduit un gaz è travers un diffuseur provoquant la formation d'une mousse qui entraine les cristaux d'hypochlorite de calcium à la partie supérieure. En séparant la mousse de la suspension, l'on sépare ainsi les cristaux d'hypochlorite des cristaux de chlorure de sodium non flottés.Cette opération est effectuée de la façon suivante a) l'introduction de gaz divisé dans la cellule de flottation s'ef fectue en présence ou non d'un agent de flottation compatible avec l'hypochlorite de calcium et le chlore libre b) l'hypochlorite de calcium neutre cristallisé est entraîné séléc tivement par la mousse de flottation contenant peu de NaCl et cette mousse sortant de la cellule est directement essorée, 1' eau-mère séparée retournant dans la cellule c) la majeure partie du chlorure de sodium qui reste dans la partis non flottée, au dessous de la mousse, ne retient que très peu de cristaux d'hypochlorite de calcium et est essorée après avoir subi des clairçages et lavages méthodiques avec l'eau-mère de bibasique provenant de l'amont du cycle. La mise en oeuvre du procédé est simple et économique puisqu'elle réalise l'opération de séparation en un étage et sans recyclage des solides. La quart du chlorure de sodium séparé est telle que son utilisation en électrolyse est possibls. Le procédé conforme à l'invention comprend la succession d'environ 10 opérations essentielles que lon peut suivre aisément sur l'un quelconque des schémas I et II, le procédé lui-meme pouvant être divisé en 5 parties principales A, B, C, D, E avec des subdivisions correspondant aux opérations indiquées. a récapitulation ci-après permet de mieux distinguer la suite des opérations et des traitements. A FORMATION D'HYPOCHLORITE DE CALCIUM BIBASIQUE 1. Lait de chaux 2. Précipitation d'hypochlorite bibasique 3. Epaississement de la suspension d'hypochlorite bibasique B CHLORURATION 1. Transformation des alcalis en - hypochlorite de calcium neutre cristallisé - chlorure de sodium cristallisé C FLOTTATION t. Formation et séparation de la mousse riche en hypo- chlorite de calcium de la suspension restante riche en chlorure de sodium D SEPARATION DE L'EAU-MERE 1. Séparation de lweau-mère de lthypochlorite neutre du chlorure de sodium 2. Clairçage et lavage du chlorure de sodium par l'eau mère de bibasique 3. Essorage du chlorure de sodium E TRAITEMENTS COMPLEMENTAIRES 1.Essorage hypochlorite de calcium et finition (granulation, sèchage) Dans ce qui suit, l'on décrit le procédé général de fabrication de l'hypochlorite de calcium conforme à l'invention et illustré par les schémas I et Il. A1 Lait de chaux : Dans une cuve, l'on introduit de l'eau-mère d'hypochlorite bibasique provenant de l'aval du procédé A3 et de la fleur de chaux à 97 % minimum. L'on obtient après agitation un lait de chaux à 25 % en Ca(OH)2 A2 Ce lait de chaux alimente en continu le réacteur A2 qui reçoit simultanément de I'eau-mère de neutre provenant de D1 ou un mélange de celle-ci avec les eaux-mères de clairçage et lava ge du chlorure de sodium D2 et D3. La cuve A2 contenait ini tialement une certaine quantité de cristaux d'hypochlorite bi basique provenant d'opérations précédentes favorisant la bonne cristallisation du bibasique formé. La cuve fonctionne par dé bordement et alimente l'installation de séparation A3. A3 Cet appareil peut être un décanteur type statique ou dynamique L'eau-mère décantée alimente la cuve A1 et le système de clair çage du chlorure de sodium D2. Le décantat, contenant essen tiellement du bibasique est envoyé dans le chlorurateur B1. B1 Ce chlorurateur B1 contenant au départ un pied de cuve d'opé rations précédentes reçoit également de la soude caustique à 59,5 % NaOH et du chlore gazeux ; en même temps, on dilue par un recyclage d'eau-mère venant de D1 ou de D1 , D2 et D3. La température doit être inférieure à 20 C. On maintient le taux d'alcalinité libre entre 0,2 et 0,4 % exprimé en Ca(OH)2 par exemple par régulation électrométrique.La suspension d'hypo- chlorite neutre et chlorure de sodium est soutirée par à-coups de façon à alimenter la station de flottation C1 C1 La (ou les) cellule de flottation comporte à sa partie inférieure un injecteur diffuseur de gaz et éventuellement un doseur d' agent de flottation moussant et sélectif du type sulfate d' alcool gras neutralisé, de préférence laurique, et stable vis à vis de l'hypochlorite. Dans la partie mousseuse surnageantese trouve lthypochlorite de calcium neutre avec peu de chlorure de sodium. Après esso rage l'on obtient un gâteau contenant par exemple 52 % Ca(Cl0)2 12 % C1Na et 32 % d'eau. L'eau-mère de cet essorage retourne dans la cellule de flottation. La phase non flottée riche en chlorure de sodium avec peu d'hypochlorite non flotté est sé parée de son eau-mère en D1 puis subit en D2 un clairçage et lavage méthodiques avec de l'eau-mère de bibasique venant de A3. En D3 on essore le chlorure de sodium qui contient en général 94 % de C1Na et 1 % de Ca(Cl0)2 maximum. Par rapport aux procédés connus, le procédé conforme à l'invention présente de nombreux avantages techniques qui ressor tent de la mise en oeuvre du procédé. Ainsi, une économie impor tante en matières premières est réalisée par le seul fait de la transformation directe en hypochlorite de calcium neutre d'un hy pochlorite de calcium bibasique préparé à l'avance sans réaction de chloruration. Il n'y a en outre pas d'introduction directe de lait de chaux à la chloruration et il n'y a pas d'addition de chaux libre à une eau-mère de neutre comme dans certains procédés connus. Les autres avantages essentiels sont les suivants a) La séparation de l'hypochlorite de calcium neutre à l'aide d' une cellule de flottation simplifie le procédé de fabrication. Elle évite en particulier - d'utiliser le principe des deux lits de fluidisation super posés contenant les deux solides à séparer: chlorure de sodium et hypochlorite de calcium. Cette dernière méthode comporte toujours l'évaporation sous vide pour le conditionnement des cristaux. - d'utiliser deux chaines de fabrication lourdes d'exploitation l'une pour la sortie du chlorure de sodium et l'autre pour la sortie de l'hypochlorite. b) L'incorporation facile de la chaux dans de l'eau-mère de biba sique. c) Le lavage du chlorure de sodium, sans apport d'eau, par une eau mère pauvre en hypochlorite et ne dissolvant que peu de chlorure de sodium. d) Les réactions parasites sont réduites au maximum parce que les opérations sont effectuées à basse température, ne dépassant pas 200C. e) Les cristallisations sont faites par ensemencement ce qui con duit à des cristaux facilement séparables des eaux-mères. f) Le seul apport d'eau provient de la soude à 59 % et est élimi née sous forme d'eau-mère retenue dans les gâteaux d'hypochlorite et dans le chlorure de sodium. g) On n'est jamais en présence de solutions ou suspensions instables telles que l'hypochlorite de sodium. h) Il n'y a pas de rejet polluant. Les exemples ci-après aideront à comprendre le procédé de l'invention et son intérêt par rapport aux procédés précédemment utilisés. On décrira en particulier deux variantes qui, tout en conduisant aux mêmes résultats, diffèrent par la répartition des eaux-mères recyclées. Les quantités indiquées correspondent a la fabrication de 10 tonnes d'hypochlorite de calcium neutre et sèché. Les exemples illustrant l'invention ne sont nullement limitatifs. EXEMPLE 1 On peut se référer au schéma 1. On introduit 4,45 t de chaux à 97,1 % dans 12,5 t d'une eau-mère de bibasique pour obtenir 17 t d'un lait de chaux à 25 % (A1). On fait réagir ce lait de chaux avec 26,7 t d'eau-mère venant de D2 - Da et 46,7 t d'eaumère de neutre venant de D1 ce qui donne une suspension d'environ 90 t d'hypochlorite bibasique précipité (A2). L'épaississement de la suspension par décantation naturelle (A3) conduit d'une part à 37,5 t d'eau-mère claire qui est recyclée en A1 (12,5 t) et en D2 (25 t) et d'autre part à 52,9 t d'une suspension épaissie de bibasique à environ 8 % de Ca(OH)2. Cette suspension est introduite dans un chlorurateur Bt en même temps que 7,4 t de soude caustique à 59,5 % 7,7 t de chlore et 25 t d'eau mère de neutre venant de D1 Le chlorurateur contient au départ, un pied de cuve servant de lit d'ensemencement d'environ 93 t de suspension de cristaux d'hypochlorite de calcium neutre et de chlorure de sodium. La température du réacteur est maintenue au-dessous de 200C par refroidissement. On maintient dans le chlorurateur B1 une alcalinité libre correspondant à 0,2 - 0,4 % de Ca(OH)2. La masse des solides formés dans le chlorurateur est à peu près égale à celle du lit d'ensemencement ctest à dire 93 t environ. Le temps de séjour moyen de la masse dans le lit de chloruration est compris entre 2 et 6 h. La suspension passe ensuite dans la cellule de flottation C1. On ajoute 3-;a suspension 0,005 % d'un agent de flottation qui est un tensio-actif essentiellement à bese de laurylsulfate de sodium ayant une stabilité suffisante en milieu hypochlorite concentré. Dans la cellule de flottation on fait arriver de l'air à travers un diffuseur. L'ensemble des solides collectés dans la mousse surnageante contient 90 à 95 % de l'hypochlorite solide et 28 - 30 % du chlorure de sodium solide initialement présents dans la suspension. Sous la couche de mousse reste la suspension de chlorure de sodium contenant peu d'hypochlorite solide. Les solides collectés par la mousse sont essorés e E1. Cet essorage donne, d'une part, le gâteau d'hypochlorite et d' autre part, une eau-mère qui retourne à la cellule de flottation C1. La suspension de chlorure de sodium sortant de la flottation et appauvrie en Ca(Cl0)2.2H20 est d'environ 78 t. Elle est séparée de son eau-mère en D1 puis claircée et lavée en D2 par 25 t d'eau-mère de bibasique venant de A3. Le gâteau est ensuite essoré en D3 ce qui conduit à 4,8 T de chlorure de sodium. D'autre part, le gâteau de 14,7 t d'hypochlorite de calcium sortant de E1 est traité et sèché selon les techniques connues. Les analyses'des eaux-mères des suspensions et des solides sont rassemblées dans le tableau NO 1. Schéma I m / Chavx Chaux (Lait I A1 d 25% Cd (o*tJ2 &verbar; 1 Mql Prmfwf/on aK 8iàsique sur A C?'cr/Sfsi A Ui B orSformés tz 31 l r / Sd OW 59, P, P 4 bibasique .W ~ s 1 Çéwdsssi / / q t trzZe en AAAorn/ en Ldr/en t q; * crtsfdut Bt I M S t yoreformes t 4 1 F/oltatzon Mécharçe .6 &num; ó\~ tousse cha/Qée fl'ous4 cdeaFct > aau;xo, cie Isio)o r?Hzt:I L'" sooQe cr apeu de NacIn ?- CI so/r;je no e/ de 8vec oeu ck 'eycleé A/io'2HO 8 t; 8 ;4 ;' merle n nei > fre neuve essoré 3 P ttú-i/ ;eie neJfre essoré t'eau-me a neutre du Na( Fsu-n L -I so/lde Clrrn DP Hypoch/orife ldSpe m f ogipAs /) e du NeCY sec f rapc,U IDJ lisJo iu-re ~I NaCC' déssozye 1 t NaCi essoré TABLEAU 1 :10) Eaux-mères : 1 : 2 : 3 :~~~~~~~ :~~~~~~~ : Ca(C10)2 : 9,70 : 3,755 : 5,605 : Ca(OH)2 0,029 0,06 0,071 Ca(ClO3)2 0,70 0,77 0,721 CaCl2 0,49 0,52 0,483 NaCl 19,86 22,11 23,252 CaCO3 0,017 0,01 0,03 : Autres const. :- - - H2O 69,204 72,725 69,838 d15 1,262 1,208 1,238 ============== ======= ======= ======= ======= ======= ======= :2D) Suspensions: 4 5 5 : 6 : 7 8 8 9 9 Ca(C10)2 : 2,77 : 7,19 : 9,62 :16,37 : 8,36 : 9,66 Ca(OH)2 25,47 4,82 8,20 0,263 0,24 0,07 Ca(C103)2 0,55 0,70 0,65 0,58 - 0,62 CaCl2 0,37 0,47 0,44 0,40 - 0,43 NaCl 16,32 20,20 18,84 22,90 6,51 24,89 CaCO3 0,48 0,11 0,18 0,20 0,18 0,07 : Autres const. : 0,15 : 0,03 : 0,05 : 0,06 : 0,06 : 0,02 : H20 par différ 53,89 66,48 62,02 59,23 17,46 64,24 : Eau-mère :73,82 :91,34 :85,20 :22,539 : 0 :91,56 retenue d15 1,372 1,274 1,321 1,37 =============== ======= ======= ======= ======= ======= ======= 3 ) Solidas 10 11 12 13 14 Ca(ClO)2 : 52,10 : 43,41 : 9,20 : 1,00 : 73,18 Ca(OH)2 1,30 55,10 0,5 0,60 3,10 : Ca(Cl03)2 : 0,35 : - : 0,08 : 0,10 : 1,11 : CaCl2 0,25 - 0,07 0,10 1,95 : NaCl : 12,28 : - : 79,40 : 93,80 : 18,35 : CaCO3 0,90 1,15 0,6 0,70 1,34 : Autres const. : 0,30 : 0,34 : 0,2 : 0,27 : 0,45 : H2O par difféfr- 32,52 - 9,95 3,43 0,52 Eau-mère 29,07 - 11,42 3,1 retenue LEGENDE DES TABLEAUX 1 ET 2 10) Eaux-mères Colonne t : Eau-mère de neutre Colonne 2 : Eau-mère de bibasique Colonne 3 : Eau-mère de clairçage du Na 2) SusPensions Colonne 4 : Lait de chaux Colonne 5 : Suspension d'hypochlorite de calcium biba sique avant décantation Colonne 6 : Suspension d'hypochlorite de calcium biba sique épaissie Colonne T : Suspension du chlorurateur Colonne 8 : Solides réels en suspension dans le chloru rateur Colonne 9 : Suspension NaCl appauvrie en Ca(C10)2.2H20 par la flottation. 3 ) Solides Colonne 10 : Hypochlorite neutre essoré Colonne 11 : Hypochlorite bibasique sans eau-mère Colonne 12 : Chlorure de sodium avant clairçage Colonne 13 : Chlorure de sodium après essorage Colonne 14 : Hypochlorite neutre séché EXEMPLE 2 On peut se référer au schéma II. On introduit 4,45 t de chaux à 97 % de Ca(OH)2 dans 13 t d'eau-mère-de bibasique pour obtenir 17,5 t de lait de chaux (A1). On fait réagir ce lait de chaux avec 56 t d'eau-mère de neutre recyclée provenant de D1 ce qui donne une suspension de bibasique d'environ 74 t (A2). Lépais- sissement de la suspension par décantation dynamique (A3) conduit d'une part à 35,8 t de bibasique épaissi à 12 % Ca(OH)2 et d'autre part 37,7 t d'eau-mère de bibasique. Cette suspension de bibasique (35,8 t) est introduite dans un chlorurateur B1 en même temps que 7,4 t de NaOH à 59,5 % 7,7 t de chlore gazeux 15,7 t d'eau-mère de neutre venant de D1 et 26,4 t d'eau-mère de clairçage et de lavage venant de D2 et D3 Les opérations de chloruration, flottation, essorage de l'hypochlorite neutre, séparation de l'eau-mère du NaCl solide, clairçage , lavage et essorage sont identiques à celles de l'exemple 1. L'avantage essentiel de cet exemple réside dans le fait que les volumes mis en jeu en A2 et surtout en A3 sont plus réduits que dans exemple 1 ; la décantation est effectuée dans un décan-teur dynamique permettant de récupérer le volume d'eaumère nécessaire pour le lavage du NaCl, le taux de chaux du décantat de bibasique passant de 8 à 12 % en Ca(OH)2. Le tableau 2 donne les analyses correspondantes. Schéma II Chaux AI 91 ?5fd csfoix 1 E rlP I t t . s; &num;i.sIiondu sar lit de cnMox gl Iptgrmés I INaoH 59, 5 1 A Ch/ore * 27écanfafron 1 A / dyndmi9ve &verbar; 83 // Ch/ore Si6dsique / / Ivoruranan u,3( o4IoNnD o'n / sPoinf en agent X ~ ty > oo v / . HyAociorJk B / * t/ A,on q > crzsSx Z /otatrBn~e,,. déd5dre og b t S c,,, M*ussvchar, Ei e(ao) eH, ssorage QES peudeNa 'Hypoo4/one neutre lb .p t i fiole solide non d oU blLC dYeCPeU O 'o t > tg t Sus,oensz A/dcr )S Aée 5 HypocS/or/i'e a 4 {éM -mere de a neufre duJ&commat;Ct 1 . s o ~ = s soZide t NsClé/ave "t |2 i C0dt~ et | Hyoch/orite r7Cljcssorer sec F t I * CYw D3 a {Essocw?dtt &verbar; D3 NaC( essoré TABLEAU 2 :10) Eaux-mères : 1 : 2 : 3 : : : Ca(C10)2 : 9,70 : 3,77 : 5,64 : Ca(OH)2 0,029 0,07 0,08 : Ca(Cl03)2 : 0,70 : 0,72 : 0,67 : : : CaC12 : 0,49 . 0,53 . 0,49 NaCl 19,86 21,14 22,36 CaCO3 0,017 0,018 0,038 : Autres const. : - : - : - : : : H20 par différ. 69,204 73,752 70,714 d15 1,262 1,204 1,231 ================ ======= ======= ======= ======= ======= ======= :20) Suspensions 4 : 5 6 : 7 . 8 : Ca(ClO)2 2,808 8,06 12,58 16,37 8,36 9,66 Ca(OH)2 24,83 5,92 12,08 0,264 0,24 0,07 Ca(ClO3)2 0,536 0,66 0,60 0,58 - 0,62 CaCl2 : 0,39 : 0,47 : 0,40 : 0,42 : - t 0,45 : NaCl 15,75 18,85 16,51 22,92 6,51 24,91 CaCO3 0,48 0,13 0,24 0,19 0,18 0,05 Autres const. 0,15 0,04 0,07 0,04 0,06 H2O par différ. 55,056 65,84 57,52 59,22 17,46 64,22 Eau-mère 74,489 89,30 78,04 82,539 0 91,6 retenue d15 1,350 1,282 1,376 1,37 =============== ======= ======= ======= ======= ======= ======= 3 ) Sclicdes 10 11 12 13 14 Ca(ClO)2 52,10 43,88 9,20 1,0 73,18 Ca(OH)2 1,30 54,75 0,5 0,6 3,10 : Ca(Cl03)2 : 0,35 : - : 0,08 : 0,1 @ 1,11 : CaCl2 0,25 - 0,25 - 0,07 0,1 1,95 NaCl : 12,28 : - : 79,4 : 93,8 : 18,35 : CaCO3 0,90 1,03 0,6 0,7 1,34 Autres const. 0,30 0,34 0,2 0,27 0,45 H2O par différ. 32,52 - 9,95 3,43 0,52 Eau-mère 29,07 0 11,42 3,1 retenue REVENDICATIONS 1.- Procédé de fabrication d'hypochlorite de calcium neutre à haut titre, sans rejet polluant, par chloruration simultanée de chaux et de soude caustique, avec séparation des cristaux de chlorure de sodium et d'hypochlorite de calcium neutre et recyclage des eaux-mères, caractérisé par les opérations essen tielles suivantes a) formation d'hypochlorite de calcium bibasique par addition de chaux aux eaux-mères recyclées, b) chloruration simultanée de la soude caustique et de lthypo- chlorite de calcium bibasique, séparé de ses eaux-mères, et an présence de cristaux de chlorure de sodium et dthypo- chlorite de calcium neutre préformés, c) séparation par flottation de l'hypochlorite de calcium neutre du chlorure de sodium, d) lavage et clairçage du chlorure de sodium par de l'eau mère de bibasique après séparation de la suspension de chlorure de sodium de son eau-mère de neutre, e) essorage des suspensions de chlorure de sodium d'une part et d'hypochlorite de calcium neutre d'autre part, avec re cyclage des eaux-mères à la chloruration et à la préparation du bibasique. 2.- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé par ce que Il hypochlorite de calcium bibasique est obtenu en ajoutant à du lait de chaux des eaux-mères provenant de la chloruration des alcalis et du lavage et essorage du- chlorure de sodium, ce lait de chaux étant lui-meme fabriqué par addition de chaux solide à des eaux-mères de bibasique. 3.- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé par ce que 1' hypochlorite de calcium bibasique est obtenu en ajoutant à du lait de chaux des eaux-mères provenant uniqusment de la chlo ruration des alcalis. 4.- Procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la précipitation de l'hypochlorite de calcium biba sique est effectuée en présence de cristaux de bibasique pré formés provenant d'opérations précédentes. 5. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé par ce que la séparation de l'hypochlorite de calcium du chlorure de sodium solides par flottation est réalisée par admission de la suspen sion dans au moins une cellule de flottation où l'on disperse un gaz provoquant la formation d'une mousse qui entraîne dans la partie supérieure les cristaux d'hypochlorite de calcium qui sont aisément séparés des cristaux de chlorure de sodium dans les conditions suivantes : a) on introduit un gaz dispersé dans la cellule de flottation b) on introduit un gaz dans la suspension contenant un agent de flottation compatible avec l'hypochlorite de calcium. 6.- Procédé selon les revendications 1 à 5, caractérisé par ce que le chlorure de sodium contenant un peu d'hyoochlorite de cal cium solide est séparé de l'eau-mère de neutre, par décantation, puis traité par lteau-mère de bibasique avant d'être essoré.