FR 2309665 A1 19761126 FR 7513331 A 19750429 La présente invention concerne des améliorations relatives à l'impression en couleurs de substrats, notamment textiles. Un des procédés utilisés pour l'impression en couleurs des matières textiles est la technique d'impression par transfert en phase vapeur selon laquelle on transfère à un tissu un dessin, imprimé sur un textile, un papier ou un autre milieu, et constitué normalement d'un ou plusieurs colorants dispersés, en mettant l'impression au contact du tissu dans des conditions déterminées de durée, de pression et de température. On utilise généralement des colorants dispersés capables de se sublimer au voisinage de 1800C, Cependant, cette technique ne peut s'appliquer avec des résultats satisfaisants aux tissus constitués de fibres naturelles ; elle est surtout utilisée dans l'impression en couleurs des tissus de polyester, des tissus de polyamide (bien que dans ce cas la solidité de la couleur puisse être insuffisante) et de certains tissus acryliques.Avec un tissu mélangé de polyester et de coton, le dessin tend à avoir un aspect bigarré ou picoté, car les colorants ne sont pas substantifs vis à vis des fibres à base de cellulose. Avec d'autres substrats, on observe les mêmes inconvénients ou des inconvénients plus graves. L'invention offre un procédé d'impression en couleurs de substrats, dans lequel on soumet à une impression par transfert un substrat traité avec une résine de mélamine-formaldéhyde alkylée, comme défini ci-après. L'invention propose en variante un procédé d'impression en couleurs dans lequel on soumet un substrat à une impression par transfert et on traite le substrat imprimé avec une résine de mélamine-formaldéhyde alkylée, comme défini ci-après. La résine de mélamine-formaldéhyde alkylée est une résine comportant des motifs de formule générale où Ri, H2, R5, S , R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical -Ch20R, dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle ou propyle, avec de O à 2 moles d'atomes d'hydrogène et 4 à 6 moles de radicaux -Oû20R par mole de noyau de mélamine, au moins 1,5 moles des groupes n'étant pas constituées par des atomes d'hydrogène.Les motifs de formule générale I constituant la résine peuvent entre présents sous forme d'un monomère, d'oligomères ou d'un mélange des deux, et il y a de préférence, par mole de noyau de mélamine, 4 à 6 moles de groupes R non constituées par des atomes d'hydrogène La résine de mélamine-formaldéhyde alkylée est, de préféren- ce, une résine de mélamine pratiquement hexaméthylolée, c'est-àdire que le nombre moyen des radicaux méthyles par noyau mélamine y est voisin de 6, et a une teneur relativement élevée en matières solides, par exemple de l'ordre de 90 % en poids de constituants solides réactifs. La quantité de constituants solides de la résine de mélamineformaldéhyde alkylée revêtant ou imprégnant le substrat est, de préférence, comprise dans la gamme de 0,5 à 10 % du poids du substrat selon la matière constituant ce dernier et les propriétés que l'on désire conférer au produit. Le substrat est, de préférence, une matière textile et mieux une matière textile constituée de fibres naturelles ou d'un mélange de fibres naturelles et de fibres synthétiques, mais il peut évidemment être constitué d'une autre matière telle que le bois, ou d'un composite, par exemple d'un feutre traité par une résine. L'utilisation d'une résine de mélamine-formaldéhyde alkylée, comme défini ici, n'empêche pas un traitement additionnel du substrat par un ou plusieurs autres agents de finissage tels que d'autres résines, des agents d'imperméabilisation et similaires, à condition que ces autres agents de finissage (a) soient compatibles avec la résine de mélamine-formaldéhyde alkylée, et (b) puissent être utilisés dans un procédé d'impression par transfert ou sur le produit en dérivant. On peut utiliser la résine de mélamine-formaldéhyde alkylée dans un système solvant aqueux ou organique, et elle nécessite normalement d'être catalysée par addition d'un catalyseur. Des catalyseurs appropriés sont le cnlorure de magnésium ; le phosphate diammorique ; le nhosphate monoarnonije : le nitrate de zinc le sulfate, nitrate, chlorure ou thiocyanate d'ammonium ; l'acide phosphorique, chlorhydrique ou nitrique ; et des sels organiques Des catalyseurs renfermant du fer métallique donnent des changements de couleurs indésirables avec certains colorants et l'on doit étudier leur effet avant de réaliser l'impression au stade de 1 e ,r;uction. L'ensemble des opérations de traitement du substrat et d'impression par transfert peut être réalisé sous diverses formes, par exemple une des suivantes (a) On traite le substrat avec la résine, on sèche et l'on cuit au four le substrat traité, puis l'on imprime le substrat cuit au four (b) on traite le substrat avec la résine, on sèche le substrat traité et on imprime le substrat sec de telle sorte que la résine soit durcie en même temps que l'impression est fixée (c) on imprime le substrat puis on le traite avec la résine pour fixer l'impression (d) on traite le substrat avec la résine, on durcit la résine à l'état humide ou mouillé, on lave le substrat traité, on sèche le substrat lavé puis on imprime. On peut traiter le substrat avec la résine selon une technique de foulardage habituelle, en pulvérisant la résine sur le substrat, selon une technique de revêtement au rouleau ou selon tout autre procedé approprié. Les exemples suivants illustrent des modes de réalisation préférés de l'invention, l'exemple 1 étant un exemple comparatif illustrant un procédé d'impression par transfert connu utilisé comme témoin. Exemple 1 (comparatif) On soumet un textile tissé à 100 % de polyester à une impression par transfert en le mettant au contact d'un papier d'impression par transfert du commerce entre 200 et 210 C pendant 3 mn, pour transférer sur le textile le dessin de colorants dispersés du papier. Le textile imprimé par transfert ainsi obtenu présente une bonne intensité et une bonne solidité des couleurs. Exemple 2 A - On dissout dans l'eau, à la concentration de 80 parties en poids de résine pour 1 000 parties en poids d'eau, une résine de mélamine-formaldéhyde méthylée renfermant des motifs monomères et oligomères selon la formule générale précédemment indiquée et comportant en moyenne environ 0,5 atome d'hydrogène, environ 0,5 radical -CH20H et 5 radicaux CH2OCH3 par noyau de mélamine, avec au moins 95 z en poids de constituants solides après durcissement, et on aJoute1 comme catalyseur de durcissement de la résine, 2 parties en poids de phosphate monoamtonique pour 1 000 parties en poids d'eau.On imprègne avec la solution obtenue avec une fixa tion de G > à l'Ct-t humide, un textile constitué d'un mélange er proportions étales (50/5G) de coton et de polyester, en obtenant un textile traité qui, après séchage, renferme environ 5 en poids de constituants solides de la résine par rapport au poids du textile. On soumet le textile traité séché à une impression par transfert en utilisant le même papier d'impression par transfert que dans l'exemple 1, et dans les mûries conditions. L'intensité des couleurs du textile imprimé est quelque peu inférieure à celle du produit de l'exemple 1, mais la solidité des couleurs est convenable même après lavage. B - On imprime un textile comme en A ci-dessus, avec le même panier d'impression par transfert, mais sans traitement préalable par la résine. Le produit obtenu présente une intensité des couleurs et une solidité des couleurs médiocres par suite du départ des colorants des fibres de coton lors du lavage, ce qui illustre l'effet béné fiaue du traitement par la résine. Exemple 3 A - On traite un textile à 100 55 de coton avec une résine de mélamine-formaldéhyde méthylée, puis on l'imprime exactement comme droit dans l'exemple 2. L'intensité des couleurs du produit est convenable, ainsi que la solidité des couleurs au lavage. B - On imprime comme décrit dans l'exemple 1, un textile à 100 oJ'n de coton que l'on n' a pas traité par la résine de mélamineformaldéhyde méthylée. Le produit obtenu présente une intensité des couleurs médiocre et pratiquement pas de solidité des couleurs au lavage. On peut accroître l'intensité des couleurs et leur solidité, dans les textiles constitués en partie ou en totalité de fibres naturelles, traités selon l'invention, en augmentant quelque peu les durées d'impression par transfert et/ou les températures par raoport aux valeurs utilisées pour les fibres de polyester. Dans les exemples ci-dessus, on utilise une durée d'impression de 3 mn pour obtenir un durcissement approprié de la résine particulière utilisée, mais il est évident que l'on peut modifier à la demande cette durée pour s'adapter à des résines ayant des propriétés de durcissement différentes, en utilisant par exemple des durées allant de 30 secondes (durée normale d'impression) à 5 en. L'invention peut s'appliquer à d'autres substrats tels que des textiles d'asbeste ou d'amiante, des composites et du bois, auxquels on ne peut appliquer de façon satisfaisante les techniques d'impression par transfert ordinaires. Pour l'impression des textiles, on préfère particulièrement le procédé (b) précédemment indiqué. Avec certaines fibres synthétiques, on peut observer une petite diminution de la solidité des couleurs et de leur intensité, mais l'aentation de ces propriétés dans le cas d'un textile constitué de coton ou d'un mélange de coton et de polyester généralement fait plus que compenser cette diminution et, dans la plupart des cas, on obtient une impression très bien équilibrée. On a utilisé des résines de mélamine-formaldéhyde alkylées pour rendre, par exemple, les textiles infroissables en appliquant ces résines lors d'un traitement ultérieur à des matières qui, à ce traitement près, étaient des articles finis ; par contre, dans l'invention, on utilise des résines semblables dans un stade plus précoce de la fabrication pour qu'elles se comportent dans une certaine mesure comme des fixateurs des colorants imprimés par transfert. REVENDICATIONS 1. rocédé pour imprimer en couleurs un substrat en le soumettant à une impression par transfert, caractérisé en ce qu'on traite le substrat avec une résine de mélamine-formaldéhyde alkylée, de foule générale où R1, R2, 23, R4, R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical -ÇH20R dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle ou propyle, avec 0 à 2 moles d'atomes d'hydrogène et 4 à 6 moles de radicaux -CH20R par mole de noyau de mélamine, au moins 1,5 moles des groupes R n'étant pas constituées par des atomes d'hydrogène, et-en ce qu'on soumet le substrat traité à une impression par transfert. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat est une matière textile constituée de fibres synthétiques et de fibres naturelles. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la résine renferme, par mole de noyau de mélamine, 4 à 6 moles de groupes R non constituées par des atomes d'hydrogène. 4. Procédé selon une auelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'après traitement du substrat par la résine et après séchage, on imprime dans des conditions telles que, simultanétnent, la résine soit durcie et l'impression fixée. 5. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on traite le substrat avec la résine, on durcit à l'état humide ou mouillé la résine du substrat traité, on lave et sèche le substrat, puis on l'imprime. O. Variante dl) procédé selon une quelconque des revendications 1 à @, caractérisée en ce qu'on imprime tout d'abord le subs trt par transfert, puis on le traite rar la résine. 7. Substrat imprimé en couleurs, réparé par le procédé suivant une cuelconcue des revendications précédentes.