FR 2302301 A1 19760924 FR 7605334 A 19760226 L'inventios concerne des composés nouveaux répondant à la foriule générale dans laquelle RI est un radical alkyle à chaine droite contenant 1 à 3 atomes de carbone et R2 un atome d'hydrogène, R2 pouvant aussi être soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle -quand R1 est un radical méthyle, R3 est un radical allyle à channe droite contenant 8 à 16 atomes de carbone et x un atome de chlore ou de brome ; elle a aussi pour objet des procédés de préparation de ces composés ainsi que des compositions microbicides qui contiennent ces composés en quantité efficace.Par radical alkyle à chaîne droite contenant 8 à 16 atomes de carbone, on entend aussi un mélange de radicaux alkyle de différente longueur de channe qui contiennent en moyenne 8 à 12 atomes de carbone. De tels né- langes de groupes alkyle peuvent être tirés de graisses de provenance naturelle. C'est pourquoi les groupes alkyle sont en général à nombre pair d'atomes de carbone. Etant donné les progrès de la fabrication de denrées alimentaires, que ce soit dans les laiteries, les brasseries, les fabriques de produits carnés et de saucisses, et aussi la nécessité de la désinfection dans les hôpitaux, les établissements de bain et les abattoirs, il est nécessaire de disposer de composés très actifs qui, autant que possible, ne soient pas efficaces seulement contre les bactéries mais, dans la même mesure, contre les bactéries, les champignons et les levures, et qui exercent sur ces organismes une action non seulement d'inhibition mais de destruction. Etant donné l'apparition de souches résistantes et la sélection -naturelle, il est nécessaire de fournir sanskesse de nouveaux agents qui surpassent ou complètent, par leur action, les produits anciens qui donnent parfois de bons résultats. Leprogrès technique causé par la découverte de nouveaux composés actifs ne doit pas obligatoirement résider dans le fait que ces composés soient supérieurs par leur activité absolue aux composés antérieurement connus Leur simple existence permet de remplacer les désinfectants connus et diminue ainsi la constitution de souches résistantes. Cela peut déåR être un progrès technique notable. Toutefois, au delà de la possibilité de remplacement, les nouveaux composés ont une activité élevée et surprenante contre les bactéries, champignons et levures, et peuvent donc être appelés composés microbicides. Les composés nouveaux de formule I sont solubles dans l'eau, et peuvent donc entrer dans des compositions de type usuel. Cela veut dire que l'on peut préparer des compositions prêtes à 1' application, par exemple des solutions aqueusesdes composés selon l'invention à des concentrations élevées ou typiques quant à 1' application. I1 s'agit aussi d'établir un pH déterminé répondant à l'application visée, éventuellement d'ajouter des surfactifs cationiques ou'non ionogènes connus, pour diminuer la tension superficielle des solutions et/ou augmenter leur action détergente et, éventuellement,- pour colorer et/ou parfumer la composition. Un autre mode de formation de compositions consiste à préparer un produit sec en utilisant la substance pure cristalline ou en mélangeant la substance pure à des véhicules inertes, en particulier minéraux, par exemple à des phosphates ou sulfates alcalins. Récemment, un procédé qui a pris de l'importance consiste encore à dissoudre les substances actives dans des solvants à bas point d'ébullition, ou à pulvériser les solutions de substances actives au moyen d'azote comprimé. Ces formes de composition sont mises sur le marché sous forme d'aérosols. Comme on l'a dit plus haut, on peut ajouter aux composés selon l'invention des substances surfactives cationiques ou non ionogènes. Des composés cationiques qui conviennent sont,par exemple, des composés d'ammonium quaternaire tels que le chlorure de cétylpyridinium qui a en même temps des propriétés augmentant l'activité. Comme composés non ionogènes, On peut utiliser des produits en eux-mêmes connus formés par addition d'oxyde d'éthylène à des composés à hydrogène acide, en particulier à des alcools contenant 8 à 14 atomes de carbone. Le pH optimal pour l'application se situe dans la gamme faiblement acide ou neutre, soit d'environ 4 à 8. Pour régler le pH désiré, on utilise, de préférence, des acides organiques faibles, en particulier l'acide acétique. Toutefois, des acides polyfonctionnels comme les acides citrique ou lactique conviennent aussi. On peut préparer de façon en elle-même connue les composés nouveaux selon l'invention en faisant réagir à des températures de 80 à 120 C des composés répondant à la formule sur des quantités au moins équimolaires de composé de formule R3X, dans un Solvant polaire, de préférence un alcool inférieur, puis en éliminant le solvant et éventuellement l'excès de composé R X. Les substituants R1, R2, R3 et le groupe X ont les mêmes significations que dans la formule 1. De préférence, on conduit la réaction avec un excès de R3X. On élimine de préférence l'excès de composé R)X par distillation. Les exemples suivants indiquent la préparation des composes selon l'invention, la préparation des compositions microbicides à partir de ceux-ci et les propriétés microbicides de ces compositions. Le dernier exemple sert d'exemple comparatif, utilisant un produit connu et efficace de la technique antérieure. L'essai de pouvoir microbicide s'effectue d'après les directives de la Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie e.V., Gustav Fischer Verlag, Stuttgart 1972. Dans les tableaux, le signe "+" veut dire développement de germes, le signe "-fl veut dire absence de développement. Exemple 1 Préparation du bromure de l-méthyl-3-n-octyl-imidazolium. ~~~ On dissout 1 mole de l-méthylimidazole dans 400 ml d'éthanol et l'on ajoute 1,2 mole de bromure de n-octyle. On chauffe alors pendant 5 heures àha température d'ébullition. Puis on élimine 1'éthanol et l'excès de bromure de n-octyle. On purifie le résidu dans 1'éther. Rendement : 250 g. Analyse élémentaire pour C12H23N2Br calculée effective C 52,3 % C 51,4 % H 8,4 % H 8,9 % N 10,2 % N 10,2 % Br 29,1 % Br 30,0 % Exemple 2 a) Préparation du bromure de l-méthyl-3-n-dodécyl-imidazolium. On dissout 0,5 mole de 1-méthylimidazole dans 200 ml d'éthanol, on ajoute 0,6 mole de brcmure de n-dodécyle et l'on chauffe pendant 5 heures au reflux doux. Ensuite, on chasse par distillation avec précaution, sous vide, ltexcès de bromure de n-dodécyle et l'éthanol. On obtient ainsi 172 g de résidu Analyse élémentaire pour C16H31N2Br calculée effective C 58,0 % C 55,8 % H 9,4 % H 9,7 % N 8,4 % N 7,9 % Br 24,2 % Er 25,0 % b) Préparation de la composition microbicide. on dissout 10 parties en poids de bromure de l-méthyl-3-ndodécyl-imidazolium dans 45 parties en poids d'isopropanol et 45 parties en poids d'eau. En diluant à l'eau cette solution de base, on prépare une solution contenant 0,1 % en poids de substance active, dont on ajuste le pH à 7,8 au moyen d'acide acétique. c) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 + + + + + + 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + E. coli 0,1 - - - - - - 0,05 - - - - - - C,01 + + + - - 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + P. vulgaris 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + + - - - 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + Exemple 3 a) Préparation du chlorure de 1-méthyl-3-n-hexadécyl-imidazolium. On dissout 1 mole de 1-méthylimidazole dans 500 ml de n-butanol et l'on ajoute 1,2 mole de chlorure de n-hexadécyle.On fait bouillir le mélange au reflux pendant 10 heures. Ensuite, on élimine avec'précaution l'excès de chlorure de n-hexadécyle et de n-butanol et on lave le résidu à l'éther. Rendement : 244 g. Analyse élémentaire pour C20H3952C1 : calculée effective C 70,7 % C 69,7 % H 11,6 * H 12,0 * N 7,8 % N 7,8 % Cl 9,9 % Cl 10,3 % b) Préparation de la composition microbicide. On dissout 10 parties en poids de chlorure de l-méthyl-3-nhexadécyl-imidazolium dans 90 parties en poids d'isopropanol à 50 % en poids. En diluant à l'eau cette solution de base, on prépare une solution contenant 0,1 * en poids de substance active, dont on règle le pS à 8,1 au moyen d'acide acétique. c) Essai d'activité microbicide. (voir tableau page 6) Exemple 4 - Préparation du bromure de 1-éthyl-3-n-octyl-imidazolium. On dissout 1 mole de l-éthylimidazole dans 400 ml d'éthanol, on ajoute 2 moles de bromure de n-octyle et l'on fait bouillir au reflux pendant 5 heures. Dans un évaporateur rotatif, on élimine l'alcool et l'excès de bromure de n-octyle. On lave le résidu à l'éther. Rendement : 276 g.Analyse élémentaire pour C13H25N2Br calculée effective C 54,0 * C 53,0 % H 8,7 % H 8,3 * N 9,7 % N 9,3 % Br 27,6 % Br 27,8 * (Tableau de l'exemple 3, paragraphe c)) Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + - - - - E. coli 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + - - - - - 0,005 + + - - - - 0,001 + + + + - - C. albicans 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 0,01 + - - - - P. expansum 0,1 + + - - - 0,05 + + - - - - 0,01 + + + - - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + + + Exemple 5 a) Préparation du bromure de 1-éthyl-3-n-dodécyl-imidazolium. On dissout 1 mole d'éthylimidazole dans 400 ml d'éthanol, on ajoute 2 moles de bromure de n-dodécyle et l'on fait bouillir au reflux pendant 8 heures. Dans un évaporateur rotatif, on élimine l'alcool ei: l'excès de bromure de n-dodécyle. On purifie le résidu à l'éther. Rendement : 351 g. Analyse élémentaire pour C17H33NBr calculée effective C 59,1 % C 58,8 % H 9,6 % H 10,1 c/t N 8,1 % N 7,7 % Br 23,1 % Br 23,8 % b) Préparation de la composition microbicide. On prépare une solution aqueuse à 0,1 % en poids et l'on règle le pH à 7,8 au moyen d'acide acétique. c) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 E. coli 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + + - - - 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + P. vulgaris 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + + + - - 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + G. candidum 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 + + + + + - 0,005 + + + + + 0,001 + + + + + + Exemple 6 a) Préparation du chlorure de l-éthgl-3-n-hexadécol-imidazolium. On dissout 1 mole de l-éthylimidazole dans 500 ml de n-butanol, on ajoute 1,2 mole de chlorure de n-hexadécyle et 1' on fait bouillir 10 heures au reflux. Ensuite, on élimine sous vide avec précaution l'excès de chlorure de n-hexadécyle et le n-butanol. On lave le résidu à l'éther. Rendement : 330 g. Analyse élémentaire pour C21H41N2Cl calculée effective C 7Q,7 * C 70,0 % H 11,6 % H 11,5 % N 7,8 % N 7,6 % Cl 9,9 % Cl 10,1 % b) Préparation de la composition microbicide. On prépare une solution aqueuse à 0,1 % en poids et l'on règle le pH à 7,1 au moyen d'acide citrique. c) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + - - - - E. coli 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + - - - - 0,005 + + - - - - 0,001 + + + + - - H. anomala 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + + - - - - M. gypseum 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + + + - - - Exemple 7 - Préparation du bromure de 1-n-propyl-3-n-octyl-imidazolium. On dissout 1 mole de l-n-propylimidazole dans 500 ml de n-propanol et--l'on ajoute 2 moles de bromure de n-octyle. On fait bouillir le mélange au reflux pendant 5 heures. Ensuite, on chasse avec précaution par distillation le n-propanol et le bromure de n-octyle inaltéré et on lave le résidu à l'éther. Rendement : 271 g . Analayse élémentaire pour C14H27N2Br calculée effective C 55,5 % C 54,8 % H 9,0 % H 9,4 % N 9,2 % N 9,0 % Br 26,3 % Er 27,0 % Exemple 8 a) Préparation du bromure de 1-n-propyl-3-n-dodécyl-imidazolium. A 1 mole de l-n-propylimidazole dissous dans 500 ml de n-propanol, on ajoute 2 moles de bromure de n-dodécyle et l'on fait bouillir au reflux pendant 5 heures. Ensuite, on chasse par distillation avec précaution le n-propanol et le bromure de n-dodécyle inaltéré et on lave le résidu à ltéther. Rendement 285 g. Analyse élémentaire pour C18H35N2Br Calculée effective C 60,2 % C 59,2 % H 9,8 % H 10,2 % N 7,8 * N 7,5 % Br 22,2 % Br 23,0 * b) Préparation de la composition microbicide. On prépare une solution aqueuse à 0,1 * en poids et l'on règle le pH à 4,7 au moyen d'acide acétique. c) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration,% Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 E.coli 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + - - - - 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + P. vulgaris 0,1 - - - - - 0,05 0,01 + + - - - - 0,005 + + + + + 0,001 + + + + + + G. candidum 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + + - - - 0,005 + + + + + + 0,001 + + + + + + T. mentagro- 0,1 - - - - - phytes 0,05 - - - - - 0,01 + - - - - 0,005 + + - - - - 0,001 + + + + - - Exemple 9 a) Préparation du chlorure de 1-n-propyl-3-n-hexadécyl-imidazo- lium. On dissout 1 mole de l-n-propylimidazole dans 500 *1 de n-butanol, on ajoute 1,1 mole de chlorure de n-hexadécyle et l'on fait bouillir 10 heures au reflux. Ensuite, on chasse le n-butanol par distillation sous vide. On lave le résidu à l'éther. Rendement : 289 g. Analyse élémentaire pour C22H43N2C1 calculée effective C 71,1 % C 70,5 % H 11,7 * H 11,8 % N 7,6 % N 7,4* Cl 9,6 % Cl 9,9 % b1) Préparation de la composition microbicide. On prépare une solution aqueuse à 0,1 % en poids et on règle le pH à 4,9 au moyen d'acide acétique. cl) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + - - - - P. aeruginosa 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,001 + + + - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + + + C. albicans 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + - - - - M. gypseum 0,1 + - - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + t - - - - 0,005 + + - - - 0,001 + + - - - - b2) Préparation de la composition microbicide. On homogénéise en ajoutant 10 parties en poids de chlorure de l-n-propyl-3-n-hexadécyl-imidazolium, 12,5 parties en poids d'un mélange comprenant 80 * en poids de chlorure de n-dodécyl diméthyl-benzylammonium et 20 % en poids d'éthanol, 7,5 parties en poids d'acide acétique et 70 parties en poids d'eau. On dilue cette solution de base avec de l'eau de manière à obtenir une solution à 0,1 % en poids de composé selon l'invention. On règle le pH à 4,8 au moyen d'acide acétique. c2) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action,minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 0,001 + - - - - - E. coli 0,1 - - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + + - - - - 0,005 + + + - - 0,001 + + + + + + C. albicans 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + + - - - G. candidum O,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 0,001 - - - - - b3) Préparation de la composition microbicide. On prend 10 parties en poids de chlorure de l-n-propyl-3-n hexadécyl-imidazolium, 8 parties en poids d'un produit d'addition de 12 moles d'oxyde d'éthylène à 1 mole d'alcool isotridécylique, 5 parties en poids d'acide acétique et 77 parties en poids d'eau, on chauffe à 50 C et l'on agite jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On dilue cette solution de base avec de l'eau de manière à obtenir une solution à 0,1 % en poids de composé selon l'invention. On règle le pH à 7,6 au moyen d'acide acétique. c3) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 0,001 + + - - - - E. coli 0,1 + + - - - 0,05 + + - - - - 0,01 + + - - - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + - - H. anomala 0,1 - - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 0,001 + - - - - M. gypseum 0,1 + - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + - - - - 0,005 + - - - - 0,001 + + - - - - Exemple 10 a) Préparation du bromure de 1-n-propyl-3-n-hexadécyl-imidazolium. On dissout 1 mole de l-n-propylimidazole dans 500 ml de n-propanol, on ajoute 2 moles de bromure de n-hexadécyle et l'on chauffe au reflux pendant 5 heures. Ensuite, on chasse par distillation le n-propanol et le bromure de n-hexadécyle inaltéré et lton purifie le résidu au moyen d'éther. Rendement : 218 g. Analyse élémentaire pour C22H43N2Br calculée effective C 63,5 % C 63,2 * H 10,5 % H 11,1 % N 6,8 % N 5,9 % Br 19,2 % Br 19,9 % b) PréParation de la composition microbicide. On prend 10 parties en poids de bromure de l-n-propyl-3-nhexadécyl-imidazolium, 8 parties en poids d'un produit d'addition de 12 moles d'oxyde d'éthylène à 1 mole d'alcool isotridécylique, 5 parties en poids d'acide acétique et 77 parties en poids d'eau, on chauffe & 50 C et l'on agite jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On dilue cette solution de base avec de l'eau de manière à obtenir une solution à 0,1 % en poids de composé selon l'invention. On règle le pH à 4,4 au moyen d' acide acétique. c) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 + + - - - - P. aeruginosa 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + - - - - 0,005 + + + + - - 0,001 + + + + + + P. expansum 0,1 + - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + - - - - 0,005 + - - - - 0,001 + + + + + + E. coli 0,1 - - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + + + - - - 0,005 + + + - - 0,001 + + + + - - Exemple 11 - Préparation du bromure de 1,2-diméthyl-3-n-octyl-imidazolium. On dissout 1 mole de 1,2-diméthylimidazole dans 400 ml éthanol, on ajoute 2 moles de bromure de n-octyle et l'on fait bouillir au reflux pendant 5 heures. Ensuite, à l'évaporateur rotatif, on chasse avec précaution l'méthanol et le browure de n-octyle inaltéré. On purifie le résidu au moyen de benzène. Rendement : 229 g. Analyse élémentaire pour C13H25N2Br : calculée effective C 53,8 % C 53,0 % H 9,0 % H 8,6 % N 9,7 % N 9,5 % Br 27,5 % Br 28,0 % Exemple - 12 a) Préparation du bromure de 1,2-diméthyl-3-n-dodécyl-imidazolium. On dissout 1 mole de 1,2-diméthylimidazole dans 500 ml éthanol, on ajoute 1,1 mole de bromure de n-dodécyle et l'on fait bouillir au reflux pendant 10 heures. Ensuite,on chasse par distillation l'excès de bromure de n-dodécyle en même temps que l'alcool. On obtient ainsi un résidu qu'on lave à l'éther. Rendement : 332 g. Analyse élémentaire pour C17H33N2Br : calculée effective C 59,1 % C 58,1 * H 9,6 % H 8,7 % N 8,1 % N 8,1 % Br 23,1 /o Br 23,0 % b) Préparation de la composition microbicide. On prépare une solution aqueuse à 0,1 % en poids et lton règle le pH à 7,7 au moyen d'acide acétique. c) Essai d'activité microbicide. (voir tableau page suivante) (Tableau de l'exemple 12, paragraphe c) ). Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - - 0,05 0,01 + + + + + + E. coli 0,1 - - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + + + + + P. vulgaris 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + + + + + G candidun 0,1 - - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + + + + + + Exemple 13 a) Préparation du bromure de 1,2-diméthyl-3-n-hexadécyl-imida- zolium. On dissout 1 mole de 1,2-diméthylimidazole dans 500 ml éthanol, on ajoute 1,2 mole dé bromure de n-hexadécyle et l'on fait bouillir au reflux pendant 10 heures. On élimine ensuite l'alcool et le bromure de n-hexadécyle inaltéré. On lave le résidu à l'éther. Rendement : 351 g. Analyse élémentaire pour C21H41N2Br calculée effective C 62,8 % C 62,3 % H 10,3 * H 9,7 % N 7,0 % N 7,6 * Br 19,9 * Br 19,9 % b1) Préparation de la composition microbicide. On prépare une solution aqueuse à 0,1 % en poids et l'on règle le pH à 5,2 au moyen d'acide acétique. cl) Essai d'activité microbicide. Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 0,01 + - - - - - 0,05 + + - - - 0,001 + + + + + + E. coli 0,1 - - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 + + - - - - 0,001 + + + + - - G. candidum 0,1 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 0,001 + - - - - T. mentagrophytes 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - - 0,01 + + - - - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + + + b2) Préparation de la composition microbicide. On chauffe à 40 C, en agitant, 10 parties en poids de bromure de 1,2-diméthyl-3-n-hexadécyl-imidazolium, 8 parties en poids d'un produit d'addition de 12 moles d'oxyde d'éthylène à 1 mole d'alcool tridécylique, 5 parties en poids d'acide acétique et 77 parties en poids d'eau. On obtient une solution limpide. On dilue cette solution de base avec de l'eau de manière à obtenir une solution à 0,1 % en poids de composé selon l'invention. On règle le pH à 5,0 eu moyen d'acide acétique. c2) Essai 'activité microbicide. (voir tableau page suivante) ( Tableau de l'exemple 1f, paragraphe c2) ) Souche d'essai Concentration, % Temps d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 S. aureus 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + - - - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + + + G. candidum 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 - - - - - 0,005 - - - - - 0,001 - - - - - T. mentagrophytes 0,1 - - - - - 0,05 - - - - - 0,01 + + - - - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + - - E. coli 0,1 - - - - - - 0,05 + - - - - 0,01 + + + - - - 0,ô05 + + + - - 0,001 + + + + + REVENDICATIONS 1. Composés nouveaux répondant à la forte générale dans laquelle R1 est un radical alkyle à chaine droite contenant 1 à 3 atomes de carbone et R2 un atome d'hydrogène, R2 pouvant aussi être soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle quand R1 est un radical méthyle, R3 est un radical alkyle à chaine droite contenant 8 à 16 atomes de carbone et x un atome de chlore ou de brome. 2. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir à des températures de 80 à 1200C des composés répondant à la formule sur des quantités au moins équimolaires de composé de formule R3X, dans un solvant polaire, de préférence un alcool inférieur et qu'on élimine ensuite le solvant et éventuellement l'excès de composé R X. 3. Composition microbicide caractérisée par une teneur efficace en composés selon la revendication 1, plus des ingrédients usuels.