FR 2296687 A1 19760730 FR 7600044 A 19760102 La présente invention concerne des compositions détergentes liquides, concentrées, pour gros lavages. Une telle composition contient deux types de composants surfactifs non-iqniques et un composant surfactif anionique. Les compositions détergentes liquides pour gros lavages sont bien connues et elles contiennent habituellement (voir par e exemple les brevets US 2.908.651, 2.920.045, 3.272.753, 3.393.154 et BE 613.165 et 665.5n2) un détergent organique synthétique qui est, le plus souvent, de caractère anionique, non-ionique ou anionique/non-ionique mixte, un sel adjuvant minéral et un solvant qui est en général liteau et/ou un alcool. Une telle composition contient fréquemment un hydrotrope ou agent de solubilisation, afin de pernettre l'addition de quantités suffisantes de surfactif et de sel adjuvant en vue de l'établissement d'un rapport raisonnable entre le volume utilisé et les performances.Bien que des compositions détergentes de ce type se soient révélées efficaces pour certains lavages domestiques, la présence de sels adjuvants minéraux dans ces compositions peut être indésirable sur le plain écologique dans des eaux d'égout qui n'ont pas été traitées de fagon adéquate. Plusieurs tentatives ont déjà été faites pour créer des compositions détergentes liquides ne contenant ni adjuvants ni hydrotropes. Par exemple, le brevet US 3.528.925 décrit des compositions détergentes liquides pratiquement anhydres qui comprennent un acide allyl-aryl-sulfonique, un agent tensio-actif non-ionique et une alcanolamine. Le brevet US 2.875.153 décrit des compositions débergentes liquides qui contiennent un composant surfactif nonionique et un savon sodique. Le brevet US 2.543.744 décrit une composition à faible moussage pour lavage de vaisselle, qui comprend un détergent synthétique non-ionique hydrosoluble et un savon hydrosoluble sous forme d'un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine.Toutes ces compositions détergentes sont efficaces pour certains types de lavages, mais aucune des compositions de ce type qu'on trouve dans le commerce ne possède, à la fois, une grande efficacité comme agent de prétraitement et une grande efficacité comme agent de lavage (pour gros lavages) qu'on pourrait utiliser pour nettoyer aussi bien les textiles naturels que les textiles synthétiques. Le brevet US 3.663.445 concerne des compositions liquides de nettoyage et de dégraissage qui contiennent un surfactif nonionique, un surfactif anionique neutralisé par une alcanolamine, et une alcanolamine. Le brevet BE 794.713 concerne des mélanges détergents présentant un rapport élevé d1un surfactif non-ionique à un surfactif anionique et contenant également une alcanolamine libre. Des compositions analogues sont décrites dans le brevet BE 817.267. Les brevets US 3.709.838, 3.697.451, 3.554.916 3.239.468, 2.947.702 et 2.551.634, les brevets GB 900.000, 842.813 et 759.877, et le brevet Ch 615.583 décrivent diverses compositions détergentes qui contiennent des surfactifs non-ioniques/anioniques mixtes, avec ou sans alcanolamines. Il ressort de ce qui précède que des efforts importants ont été consacrés pour créer des compositions détergentes liquides ne contenant que peu ou pas d'adjuvants0 Cependant, il existe toujours plusieurs problèmes en rapport avec les compositions de la technique antérieure, problèmes qui font que l'utilisation à grande échelle de ces compositions n'est pas optimale. En premier lieu, de nombreuses compositions de la technique antérieure contiennent des adjuvants à base de phosphore. Ces adjuvants, ainsi que les compositions qui les contiennent, risquent de ne pas être utilisables dans des régions où les eaux déversées dans les égouts ne subissent pas de traitement adéquat.. En second lieu, dans de nombreuses compositions de la technique antérieure, le rapport entre le surfactif non-ionique et le surfactif anionique est trop faible pour assurer l'enlève- ment optimal des salissures huileuses sur les textiles lavés. En troisième lieu, de nombreuses compositions de la technique antérieure sont conçues pour réaliser de bonnes performances de nettoyage pendant le lavage des textiles, mais sans assurer un prélavage optimal pour l'enlèvement des taches grasses, que l'on trouve notamment sur les cols et les manchettes des vêtements. La plupart des utilisateurs des compositions détergentes liquides s1 attendent à obtenir un meilleur nettoyage en appliquant le produit liquide directement, à pleine concentration, sur les parties fortement souillées des vêtements, avant ltopération normale de blanchissage. Il est donc souhaitable de créer un détergent liquide possédant des performances optimales de nettoyage par pré-traitement, ainsi que d'excellentes performances de nettoyage pendant le lavage. En quatrième lieu, la plupart des compositions moussent trop fortement quand on les utilise en des concentrations nécessaires pour reproduire les performances des détergents granulaires utilisés dans les conditions en vigueur en Europe (forte concentration et agitation intense). On a maintenant constaté qutil est possible d'obtenir des performances globales supérieures de détergence si l'on utilise un mélange de deux types de certains surfactifs non-ioniques à base d'oxyde d'éthylène, en des concentrations élevées dans des compositions détergentes liquides, en combinaison avec des surfactifs anioniques0 La présente invention a donc pour objet des compositions détergentes liquides sans adjuvants, assurant à la fois un bon nettoyage en pré-lavage et un bon nettoyage pendant le lavage, avec des caractéristiques de faible moussage, dans les conditions d'une forte concentration dans le bain de lavage et une forte agitation de ce bain. Plus précisément, l'invention a pour objet une composition détergente liquide pour Frocs lavages, qui est à la fois stable et exempte d'adjuvants, et qui contient des surfactifs anioniques et non -ioniques et de petites quantités d'additifs usuels pour détergents, ladite composition comprenant, en poids :: (A) environ 20 à 70 % d'un mélange de surfactifs constitué essentiellement de (1) environ 30 à 80 % (par rapport au total des surfactifs) d'un surfactif non-ionique préparé par condensation de 7 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool contenant 7 à 25 atomes de carbone, (2) de 10 à 60 % (par rapport au total des surfactifs) d'un surfactif non-ionique préparé par condensation de 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool contenant de 9 à 15 atomes de carbone ou des mélanges de tels surfactifs, et (3) de 10 à 50 % (par rapport au total des surfactifs) d'un détergent anionique; ; et (B) 80 à 30 ,%' d'un solvant alcoolique choisi parmi les alcools aliphatiques de 1 à 4 atomes de carbone et des mélanges d'eau avec un alcool aliphatique dans un rapport pondéral pouvant atteindre 10 : 1, le pH de la composition globale étant compris entre 6,5 et 8,5. De préférence, les compositions contiennent de 35 à 60 % de ce mélange de surfactifs. Des surfactifs non-ioniques hautement préférés pour être utilisés dans les compositions selon l'invention sont les produits de condensation d'alcool avec l'oxyde d'éthylène, dans lesquels l'alcool renferme 12 à 15, et en particulier 14 à 15, atomes de carbone, et le produit de condensation contient de 3 à 4 moles d'oxyde d'éthylène (composant hydrophile) par mole d'alcool (composant lipophile) et les produits de condensation d'un alcool de suif avec 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène. Ces deux types de composés sont couramment abrégés en C1415 EOg et alcool de suif En8 12 respectivement. On va maintenant décrire en détail ces divers composants et, dans ces descriptions ainsi que dans toute la suite du présent contexte, les parties, les pourcentages et les rapports sont en poids sauf stipulation contraire. Surfactifs non-ioniqueso -I- Les compositions contiennent en qualité d'ingrédient essentiel un détergent non-ionique relativement insoluble dans l'eau, à faible moussage, qu'on obtient en faisant réagir un alcool de 17 à 25 atomes de carbone avec environ 7 à 15 moles, et de préférence 8 à 12 moles, d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Ce détergent constitue avantageusement la majeure partie du mélange des surfactifs, bien que sa proportion puisse varier entre environ 30 et 80 % du mélange total des surfactifs, selon la nature des autres surfactifs. On préfère que ce détergent (détergent nonionique I) constitue environ 40 à 70 % du mélange des surfactifs. Le détergent non-ionique I est en général le plus efficace des détergents individuels présents dans le mélange, en ce qui concerne l'enlèvement des salissures physiologiques naturelles. Cependant, quand le pH est élevé et lorsque les salissures contiennent des triglycérides, des acides gras libres, etc., ce détergent n'est pas aussi efficace que le détergent non-ionique II dont il sera question par la suite. C'est là un avantage particulier de l'invention que chacun des détergents remplit une fonction particulière sans aucune répercussion fâcheuse sur les attributs avantageux des autres détergents. Le détergent non-ionique I détermine principalement les propriétés de faible moussage des compositions et il procure le principal effet de détergence. C'est grâce à lui qu'on peut utiliser les fortes concentrations de surfactifs, exigées pour égaler ou même dépasser les performances des détergents granulaires usuels qui contiennent de fortes proportions d'adjuvants minéraux de détergence, sans créer de moussage excessif dans les conditions de la forte agitation développée dans les machines à tambour, etcs. On considère normalement que les surfactifs non-ioniques individuels qu'on utilise dans les compositions selon l'invention constituent une chaîne hydrocarbylique (dérivée de l'alcool) condensée avec une channe d'un oxyde d'alkylène. Le fragment hydrocarbyle d'une telle matière est à l'origine des propriétés lipopoiles, alors que le fragment oxyde d'éthylène détermine les propriétés hydrophiles. Les caractéristiques hydrophiles/lipophiles globales d'un produit de condensation hydrocarbyle/oxyde d'éthylène donné se réflètent par l'équilibre entre ces deux facteurs, qu'on désigne par l'indice d'amphipathie (I.A.).On peut déterminer expérimentalement le I.A. d'un produit non-ionique éthoxylé par une technique bien connue, ou bien on peut le calculer comme expli aué par Decker dans "3mulsions Theory and Practice", Reinhold 1965 > pp. 23,- et 248. Par exemple, le I.A. des surfactifs non-ioniques envisagés peut être approximativement représenté par l'équation : I.A. = E/5 dans laquelle E représente le pourcentage pondéral de l'oxyde d'éthylène dans la molécule. Bien entendu, le I.A. varie pour chaque teneur donnée en fragment hydrocarbyle, en fonction de la proportion d'oxyde d'éthylène. En conséquence, les composants non-ioniques utilisés peuvent être caractérisés comme étant des produits de condensation d'un alcool en C17-C25 condensé avec en moyenne 7 à 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et de-préférence ayant un I.A compris entre 9 et 15, et mieux encore entre 12 et 14e Comme exemples détergents non-ioniques appropriés, on peut indiquer les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des alcools primaires et/ou secondaires en C17-C25; on préfère des produits de condensation de mélanges d'alcools primaires.On peut également utiliser des mélanges d'alcools renfermant de faibles proportions d'alcools inférieurs (par exemple 16 atomes de carbone), à la condition que la proportion des alcools inférieurs ne dépasse pas 40 % et,mieux encore,ne dépasse pas 30 %.Comme exemples concrets non limitatifs des surfactifs non-ioniques dont le fragment hydrocarbyle renferme dans sa molécule le nombre voulu d'atones de carbone et qui possèdent les propriétés voulues de concentrations d'oxyde d'éthylène et de I.A., on mentionnera les composés suivants : n-C17H35(EO)7; n-C17-H35(EO)9; n-C17H35(EO)11; n-C1H35(E0)13; n-018H37(E0)9; n-C181137(EO)11; 2-C18H37(E0)13; n-C20H40(EO)9; 2-C20H31(EO)11; n-C22H45(EO)11; 2-C2SH45(Bo)13; n-C25H51 (Eo)îî; 2-C 5H51(EO)13; les mélanges des produits indiqués; 11 alcool de suif(EO7; l'alcool de suif (EO)9 et l'alcool de suif Bien entendu, des mélanges des surfactifs anioniques énumérés sont également utilisables et sont facilement disponibles en partant de mélanges d'alcools qu'on trouve dans le commerce. Dtau- tre part, le degré dtéthoxylation peut varier quelque peu, pour autant qu'on observe les degrés fractionnels moyens d'éthoxylation. C'est ainsi que le produit n-C18H37(EO)9 peut renfermer de faibles proportions de n-C181137(E0)0 et n-C18H37(EO)16. De tels mélanges commerciaux, en dedans des limites indiquées, conviennent pour ê- tre utilisés dans les compositions détergentes selon l'invention. Les surfactifs non-ioniques préférés sont les alcools de suif éthoxylés qui sont énumérés plus haut et qui sont disponibles dans le commerce. La présence du surfactif non-ionique dans les compositions détergentes liquides avec les concentrations et les proportions essentielles indiquées est le facteur qui assure la suppression des taches huileuses, aussibien en pré-traitement que pendant le lavage, avec les compositions selon l'invention. De façon surprenan- te, on peut formuler des compositions détergentes à phase liquide unique à partir des surfactifs non-ioniques insolubles dans l'eau qui ont été énumérés. -Il- Le détergent non-ionique II est à l'origine des meilleures performances d'enlèvement de salissures produites par des acides gras. Etant donné que les acides gras sont formés à des pH plus élevés à partir de salissures à base de triglycérides, lesdits triglycérides sont également englobés dans cette définition. Il est surprenant que le détergent non-ionique II soit efficace car, en règle générale, son efficacité est moindre que celle du détergent I. Cependant, on a constaté qu'une proportion relativement faible, c'est-à-dire environ 10 à 60 %, et de préférence 10 à 40 %, du total des surfactifs assure la mise en suspension des sels calciques d'acides gras d'ùne façon tellement plus efficace que le détergent non-ionique I que même si l'on considère son pouvoir plus faible de suppression des salissures du type acides gras, une faible proportion de ce détergent II est souhaitable dans le mélange.En particulier, une proportion aussi faible que 10 à 20 % du total des surfactifs reste efficace, aussi bien à un pH neutre qu'à un pH alcalin, mais des proportions pouvant atteindre 40 % ou même 60 % du total des surfactifs sont spécialement efficaces pour mettre en suspension les sels calciques d'acides gras à un pH alcalin, par exemple un pH d'environ 8,5 à 9,5. La proportion du détergent non-ionique Il dépend également des propriétés de moussage de ce détergent et des quantités des autres détergents présents. Des détergents à moussage élevé, comme par exemple C14-15(EO)6-10, ne doivent pas normalement etre utilisés en des proportions trop élevées, de préférence ne dépassant pas 30 %, et mieux encore ne dépassant pas 25 ,0 du total des surfactifs, surtout en présence d'une forte proportion de détergent anionique. Si, d'autre part, le détergent est du type à faible moussage, par exemple C14-15(EO)2-5 ou C9-10(EO)7-10, on peut l'utiliser en une proportion plus grande. Dans tous les cas, la quantité de ce détergent est en général maintenue à une valeur aussi basse que possible dans des conditions compatibles avec la suppression désirée des taches d'acides gras.En effet, un degré élevé de suppression des taches d'acides gras exige une plus forte proportion du détergent non-ionique II, et de préférence un pli plus élevé. De toute évidence, on préfère un détergent non-ionique II à faible pouvoir de moussage. Comme exemples concrets non limitatifs de surfactifs nonioniques ayant les propriétés voulues concernant le nombre d'atomes de carbone dans les fragments hydrocarbyles et la teneur en oxyde d'éthylène, on peut citer les composés suivants : n-C14H29(E0)3; n-C14 H29(E0)4; 2-C14H29(EO)4; n-C15H31(E0)4; n-C15li31(EO)5; n-C10H21(EO)8; n~C14HS9(EO)4; n-C14H29(EO)6; n-C14H29(E0)7; n-C14H29CE0)10; n-C15H31(EO)4; n-C15H31(EO)7; 2-C15g31(EÛ)7; n-C15H31(E0)8; 2-C15H31(EO)8; 15 31 9 2-C15H31(EO)9; n-012H25(30)4 et 2-Cn3H27(EO)2 Les surfactifs non-ioniques utilisés peuvent etre prépa- rés par des procédés variés bien connus.D'une façon générale, on les prépare en condensant de l'oxyde d'éthylène avec un alcool dans les conditions d'une catalyse acide ou basique. Des mélanges des surfactifs non-ioniques énumérés sont également utilisables et sont vendus dans le commerce. D'autre part, le degré d'éthoxylation peut varier quelque peu, pour autant que le degré fractionnel moyen dtéthoxylation soit atteint. Par exenple, n-C15H31(EO)7 peut contenir de petites quantités de n-C15H31(EO)0 et n-C15li31(EO)14. Les mélanges commerciaux en de dans des limites indiques sont utilisables dans les compositions détergentes selon l'invention. Les surfactifs non-ioniques préférés sont C1215(EO)25 et en particulier C1415(E0)25, qui sont disponibles dans le commerce. La présence des surfactifs non-ioniques dans les compo- sitions détergentes liquides, en les proportions et concentrations essentielles indiquées, assure les caractéristiques nécessaires d'enlèvement de taches huileuses et de taches d'acides gras, aussi bien en pré-traitement que dans un traitement normal de blanchissage avec les compositions selon l'invention. Bes surfactifs non-ioniques choisis contribuent également à la stabilité des compositions détergentes liquides0 SUIACTIF ANIONIQUE. Le composant anionique préféré dans les compositions selon l'invention est un sel hydrosoluble d'un acide alkyl-benzènesulfonique (de préférence un alkyl-benzène-sulfonate d'alcanolamine). On prépare les alkyl-benzène-sulfonates d'alcanolamines en neutralisant un acide alkyl-benzène-sulfonique par une alcanolamine qui est choisie parmi les mono-éthanolamine, diéthanolamines et triéthanolamine. On préfère les sels de triéthanolamine. Plus précisément, les surfactifs anioniques préférés sont les sels de mono-, di- ou tri-éthanolamines d'acides all-benzè- ne-sulfoniques à channe droite ou ramifiée et dont le groupe alkyle contient 9 à 15 atomes de carbone, bien qu'on puisse également utiliser les sels de potassium. Les sels de sodium doivent être limités pour des raisons de compatibilité, surtout aux plus fortes concentrations. Les surfactifs préférés de ce type sont ceux dont la chaine alkyle est linéaire, et contient en moyenne 12 atomes de carbone environ.Comme exemples d'alkyl-benzène-sulfonates d'alcanolamines, selon l'invention, on peut mentionner le décyl-benzènesulfonate de mono-éthanolamine, l'undécyl-benzène-sulfonate de diéthanolamine, le dodécyl-benzène-sulfonate de triéthanolamine, le tridécyl-benzène-sulfonate de mono-éthanolamine, le tétradécylbenzène-sulfonate de triéthanolamine et le tétrapropylène-benzène- sulfonate de diéthanolamine, ainsi que leurs mélanges.Comme exemples, d'acides alkylbenzyle-sulfonyles qu'on trouve dans le commerce et qui conviennent pour la préparation des sulfonates d'alcanolamines, selon l'invention, on peut citer les produits dénom més "Conoco" Sli 515, SA 597 et S 697, (Continental Oil Company) et"Calsoft iu:s 99 (Pilot Chemical Company). Les surfactif s anioniques énumérés peuvent être renplacés partiellement ou entièrement par certains autres, comme par e xenple (a) les savons naturels. Les savons naturels utilisables dans les compositions détergentes du type considéré sont les sels de triéthanolamine d'acides gras supérieurs contenant 8 à 24 atomes de carbone, provenant d'esters naturels d'origine animale ou végétale, par exemple l'huile de palme, l'huile de coprah, le suif, les huiles de poisson et leurs mélanges. On préfère les sels de triéthanolamine de mélanges (1:1) d'acides gras de coprah et de suif. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, une propos tion de 0,1 à 1,3 %, et mieux encore de 0,3 à 0,8 cg;, du composant anionique préféré est remplacée par un acide gras, de préférence une huile de poisson hydrogénée contenant en moyenne de 18 à 24 atomes de carbone. (b) Détergents non savonneux. Ce sont les sels de triéthanolamine de produits organiques de réaction avec l'acide sulfurique ou sul fongique, contenant dans leur structure moléculaire un radical alkyle ou alcényle de 8 à 22 atomes de carbone et un radical ester d'acide sulfonique ou sulfurique.On préfère les sels de triéthanolamine d'alcools gras sulfatés, surtout ceux qu'on obtient en sulfatant des alcools gras de 12 à 1 & atomes de carbone, ainsi que les sels de triéthanolanine des acides sulfoniques d'éthers alkyl- glycéryliques, et les sels de triéthanolamine des esters d'acide sulfurique avec le produit de réaction de 1 mole d'un alcool gras supérieur (par exemple un alcool de suif ou d'huile de coprah)et de i à 12 moles (de préférence de 3 à 6 moles) d'oxyde d'éthylène. On peut également utiliser les sels de mono- ou de dié thanolamine et de potassium ou de sodium. Pour des raisons variées, parmi lesquelles l'économie, la facilité de manutention et l'abondance dans le commerce, on préfère utiliser des surfactifs anioniques contenant un léger excès de la base oui forme le sel, En particulier, les surfactifs anioniques neutralisés avec une diéthanolamine ou une triéthanolamine (de sorte que les compositions doivent être utilisées à un pH essentiellement neutre) contiennent de préférence un excès de diétkEF nolamine ou de triéthanolamine; les compositions oui doivent être utilisées à un pi alcalin contiennent de préférence un excès de mono-éthanolamine. D'excès de la base compatible (formant le sel) se situe entre 3 et 25 C/;;, et de préférence entre 3 et 1C % par rapport au poids du surfactif anionique. Le pli de la liqueur de lavage contenant 6000 ppm de la composition selon ltinvention, à 180C, peut varier entre 6,5 et 9,5, et de préférence entre 6,5 et 7,5 quand le surfactif non-ionique II est présent en une faible proportion, ou entre 8,5 et 9,5 lorsque le surfactif non-ionique II est présent en une quantité importante. Il est surprenant qu'avec les compositions selon l'invention on obtient des performances de nettoyage améliorées par rapport à celles qu'os réalise avec une composition détergente granulaire usuelle avec adjuvant dans l'intervalle indiqué de pH, surtout quand on les utilise entre 10 et 4000. Les compositions préférées de faible pli comprennent : (A) environ 35 à 60 yv d'un mélange de surfactifs comprenant essentiellement s (1) 40 à 70 ,0 par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif non-ionique formé par condensation de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool de suif;; (2) 10 à 20 %, par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif non-ionique choisi parmi (a) les surfactifs non-ioniques préparés par condensation de 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d1alcool aliphatique contenant 12 à 15, et en particulier 14 à 15,atomes de carbone, (b) les surfactif s non-ioniques préparés par condensation de 7 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool aliphatique contenant de 9 à lil atomes de carbone, et (c) les surfactifs non-ioniques préparés par condensation de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcool aliphatique contenant 12 à 15 et en particulier 14 à 15 atomes de carbone, et des mélanges de ces surfactifs non-ioniques;; (3) 20 à 50 %, par rapport au total des surfactifs, d'un détergent anionique neutralisé par une diéthanolamine ou une triéthanolamine; (4) 3 à 25 %', par rapport au détergent anionique, de diéthanolamine ou de triéthanolamine ou de sels de ces dernières avec l'acide chlorhydrique; et (B) 65 à 40 co d'un solvant alcoolique comprenant de l'eau et un alcool aliphatique de 2 à 4 atomes de carbone, dans un rapport de 10:1 à 1:1; le pH de la conposition étant compris entre 6,5 et 7,5. Les compositions préférées de pli élevé comprennent : (A) 35 à 60 ió d'un mélange comprenant essentiellement : (1) 4C à 70 X0, par rapport au total du surfactif, d'un surfactif non-ionique qu'on prépare par condensation de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool de suif;; (2) 40 à 60 50, par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif choisi parmi (a) les surfactifs non-ioniques préparés par condensation de 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 et en particulier 14 à 15 atomes de carbone, (b) les surfactifs non-ioniques préparés par condensation de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcool aliphatique de 9 à 10 atomes de carbone, (c) les surfactif s non-ioniques préparés par condensation de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcool aliphatique contenant 12 à 15 et en particulier 14 à 15 atones de carbone, et leurs mélanges, la proportion maximale des surfactis anioniques (c) ne dépassant pas 25 C;;/ par rapport au total des surfactifs; (3) 10 à 30 6, par rapport au total des surfactifs, d'un détergent anionique neutralisé par une diéthanolamine ou une triéthanolamine; (4) 3 à 10 %, par rapport au détergent anionique, d'une diéthanolamine, une triéthanolamine ou un sel d'une telle amine avec l'acide chlorhydrique; et (B) 65 à 40 % d'un solvant alcoolique comprenant de l'eau et un un alcool aliphatique de 2 à 4 atomes de carbone, dans un rapport de 10:1 à 1:1; le pH de la composition étant compris entre 8,5 et 9,5. La plupart des fibres synthétiques modernes et des mélan ges de fibres naturelles et synthétiques, par exemple les textiles polyester/coton, nylonflaine et aussi les textiles de coton appre- té, doivent être lavés à des températures pas trop élevées, par e xenple au-dessous de 600C et souvent de 400C.Les compositions détergentes granulaires avec adjuvants des types courants sont surtout efficaces pour 1' enlèvement des salissures et pour le nettoyage général à des températures de plus de 600C et notamment entre 85 et 99 C. avec les compositions selon L'invention, non seulement les performances de nettoyage sont améliorées malgré l'absence d'adjuvant et le faible pH, nais aussi tous les textiles peuvent etre laves en même temps et ceci à faible température (aussi basse que 10 à 150C) sans que soient endommagés le textile ni son ap prêt, Les compositions contiennent, outre les trois composants actifs, un solvant qui peut être l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool. On utilise un tel solvant à raison de 80 à 30 % du total de la composition détergente.Dans les compositions préférées, le solvant représente environ 65 à 40 % de la composition totale. L'utilisation d'un tel solvant dans la composition offre plusieurs avantages. En premier liéu, la stabilisation physique des compositions peut être améliorée gracie à la dilution dans un tel solvant, en ce que les points de limpidité peuvent être abaissés et les compositions diluées ne deviennent pas troubles aux basses températures, températures qu'on utilise normalement pendant le transport et le stockage des compositions détergentes usuelles En second lieu, l'addition d'un solvant, surtout d'un mélange d'eau et d'alcool, sert à régler la tendance à la gélification que présentent les compositions détergentes du type considéré lors de l'addition avec l'eau. Quand on utilise un mélange d'alcool et d'eau comme solvant, on maintient avantageusement le rapport de l'eau à l'alcool au-dessus de 1,5:1, et mieux encore entre 2:1 et 5:1. De fortes concentrations d'alcool (surtout d'éthanol) dans un mélange d'eau et d'alcool sont à éviter, par suite des problèmes d'inflammabilité qui peuvent se poser en présence d'une forte proportion d'alcool. Un alcool quelconque contenant de 1 à 4 atomes de carbone est utilisable dans le diluant servant à préparer les compositions détergentes selon l'invention. Parni les alcools, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol, llisopropanol, le butanol et 1'- isobutanol, et on préfère tout particulièrement l'éthanol pour la plupart des utilisations. Un composant facultatif qu'on ajoute aux compositions dé terLentes selon l'invention est un sel électrolyte. Comme indiqué dans les brevets US 2.580.173 et 3.440.171, les sels électrolytes réduisent la formation de gel qui tend à avoir lieu avec des surfactifs neutralisés aux alcanolamines. Quand on utilise les électrolytes de ce genre en combinaison avec un solvant eau/alcool en une proportion de 0,5 à 5 a'^ d'un tel sel, par rapport à la compo sitien totale, on élimine entièrement la gélification du surfactif anionique, sans avoir à utiliser des proportions excessives d'alcool. Les sels électrolytes utilisables sont notamment les chlorures, sulfates et cabonates des métaux alcalins, ainsi que les sels formés par réaction d'alcanolamines avec des acides minéraux, par exemple HCl ou E2S04, ou avec des acides organiques comne les acides formique, acétique, propionique, butyrique et citrique. Comme exemples concrets de tels sels, on peut citer notamment les chlorures, carbonates et sulfates de sodium et de potassium, les sulfate, acétate ou formiate de triéthanolamine, le propionate de monoéthanolamine et le butyrate de diéthanolamine.Parmi tous les sels électrolytes utilisables permettant d'eiocher la gélification des compositions, on préfère le chlorure de potassium, en raison de sa remarquable efficacité, et on incorpore le chlorure de potassium à raison de 1 à 3 C, pour assurer son action d'antigélification. D'autres composants facultatifs, non essentiels et non interférents, peuvent être ajoutés aux compositions selon l'invention pour en améliorer les performances ou l'aspect. Les compositions préférées contiennent un stabilisant de couleur, tel que l'acide citrique. Une telle composition est dotée d'une stabilité surprenante à l'encontre d'une tendance au rougissement en cours de stockage. D'autre part, la présence de l'acide citrique dans les compositions a un effet avantageux, du point de vue de l'absence de taches, sur les surfaces externes des flacons en matière plastique, taches qui sont produites par des éclaboussures, des fuites ou autres manipulations défectueuses des flacons qu'on touche avec des mains qui ont été en contact avec les compositions. De meme que dans le cas des surfactifs anioniques acides, l'acide citrique forme du citrate d'alcanolsmine quand on l'introduit dans une composition contenant un excès d'alcanolamine. Cependant, pour une raison de commodité, la concentration du citrate d'alcanolami ne dans la composition est exprimée par un pourcentage pondéral de la forme d'acide libre du citrate, c'est-à-dire ou'on l'exprime par l'acide citrique ajouté à la composition. On introduit normalement de l'acide citrique jusqu a une proportion de I , '^ pour obtenir les avantages indiqués concernant la non-altération de tein teç Une proportion particulièrement préférée de l'acide citrique ajouté est comprise entre 0,05 et 0,10 Xo par rapport à la composition. Naturellement, les compositions doivent être formulées de manière à maintenir un minimum de 3 % environ d'alcanolamine libre (par rapport au poids du surfactif anionique). D'autres composants facultatifs sont les agents de blanc chiment optique, les agents de fluorescence, les agents de blanchiment, les enzymes, les agents anti-microbiens, les inhibiteurs de corrosion et les colorants. Tous ces composants ne représentent pas normalement plus d'environ 3 % de la composition totale. Les compositions selon l'invention sont spécifiquement conçues pour assurer un nettoyage optimal quand on les utilise suivant l'un ou l'autre des deux principaux modes d'emploi des détergents liquides. Tout c'abord, on peut utiliser des compositions comme agents de pré-traitement, et dans ce cas on applique la composition directement sous sa forme concentrée sur les taches avant de laver le vêtement. En second lieu, les compositions sont utilisables comme détergents dans des opérations classiques de lavage de vêtements et autres articles textiles. On obtient d'excellents résultats de suppression de taches et de salissures quand on dissout les compositions considérées dans un bain aqueux de lavage en une concentration d'au moins 2000 ppm environ.Pour un lavage ordinaire, une concentration de 4000 à 8000 ppm, et surtout de 6000 à 8000 ppm, de la composition dans la liqueur de lavage est préférée. Naturellement, on peut régler cette concentration selon le degré de saleté des articles et les desiderata des utilisateurs. En ce qui concerne l'efficacité de pré-traitement, les compositions selon l'invention renfermant les ingrédients indiqués, dans les rapports mutuels mentionnés, assurent l'enlèvement des taches huileuses sur des polyesters ou des textiles mixtes coton/polyester, les résultats obtenus étant meilleurs que ceux qu' - on obtient avec les compositions détergentes anioniques usuelles avec adjuvants, ces résultats étant en fait comparables à ceux qu'on réalise avec des surfactifs non-ioniques purs, qui sont réputés comme ayant une efficacité particulière pour un tel détachage par pré-traitement.D'autre part, les compositions selon l'in- vention sont très supérieures aux produits usuels à base de sur factifs non-ioniques p9ur'l'enlèvement des taches dans le cadre d'un lavasse ordinaire (surtout sur des articles en coton), dans des conditions normalisées européennes de lavage domestique. Les performances de détergence en lavage qu'on obtient avec les compositions selon l'invention sont en fait comparables à celles qu'on obtient avec des compositions détergentes anioniques granulaires avec adjuvants. Les exemples suivants décrivent les compositions déter gentes liquides selon l'invention, sans aucunement en liciter la portée. Les abréviations utilisées pour les surfactifs non-ioni aues, par exemple C14(20)6, sont normalisées pour des produits de ce genre et indiquent le nombre d'atomes de carbone dans le fragment alcool lipophile de la molécule et la teneur en oxyde d'é éthylène dans le fragment hydrophile de la molécule. ExE 1. On prépare une composition liquide pour gros lavages en utilisant les ingrédients suivants : Composant. o'o Alcool de suif (EO)ll 30 Sel de triéthanolamine d'un acide alkyl-benzène- sulfonique linéaire dont la chape allyle contient en moyenne 12 atomes de carbone 10 Produit de condensation de 4 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool en C14-C15 10 Butanol 15 Agent d'azurage (Agent de blanchiment optique) 0X25 Eau complément La composition est stable et assure un excellent nettoyage des textiles, aussi bien en pré-traitement (concentration maximale) qu'en lavage (concentration 6000 ppm). En outre, cette composition enlève mieux les taches de cosmétique gras, comme le rouge à lèvres, que les produits granulaires usuels. EXSEPIE 2. Composant. A B Produit de condensation de Il moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec l'alcool de suif 20 5 Produit de condensation de 4 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool en C14-C15 10 10 Alkyl-benzène-sulfonate linéaire de tri éthanolamine dont la chaîne alkyle contient en moyenne 12 atomes de carbone 20 35 Ethanol 15 15 Agent d'azurage (agent de blanchiment optique) 0,25 0,25 Eau complément complément Quand on utilise ces compositions en une concentration de 6000 ppm dans un bain de lavage usuel dans les conditions euro peennes, la composition A est acceptable, alors que la composition B provoque un moussage excessif. 3~, 3. Composant. A B Produit de condensation de 7 moles en % % moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool synthétique en C14-C15 - 20 Produit de condensation de 4 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool synthétique en C Produit de condensation de 7 moles d'oxyde d'éthylène avec l'alcool de suif 20 Altyl-benzène-sulfonate linéaire de triéthanolamine dont la chaîne al kyle contient en moyenne 12 atomes de carbone 20 20 Ethanol, agent d'azurage et eau comme dans l'exemple 2 Quand on utilise ces compositions en une concentration de 6000 ppm dans un bain de lavage usuel dans les conditions européennes, la composition A est acceptable, alors que la composition B provoque un moussage excessif. EXEMPLE 4. Composants A B % % Produit de condensation de Il moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool en C17-C19 30 30 Produit de condensation de 4 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool en C14-C15 10 10 Alkyl-benzène-sulSonate linéaire de triéthanolamine dont la chaîne al kyle contient en moyenne 12 atomes de carbone 10 10 Triéthanolamine libre 4 Monoéthanolamine libre - 4 Ethanol 15 15 Eau + ingrédients secondaires complément complément pH de la solution à 0,6 % 7 9,5 Les deux compositions sont stables et assurent des résultats à peu près équivalents pour l'enlèvement des salissures et ces taches grasses à une concentration de 6000 ppm et à une température de 400 C. EXEMPLE 5. Composant. A B % % Produit de condensation de Il moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool en O17-C19 10 10 Produit de condensation de 4 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène avec un alcool en C14-C15 20 20 Alkyl-benzène-sulfonate linéaire de triéthanolamine dont la chaine alkyle contient en moyenne 12 atomes de carbone 20 20 Triéthano lamine libre 4 Monoéthanolamine libre - 4 Sthanol 15 15 Eau + ingrédients secondaires complément complément pli d'une solution à 0,6 % 7 9,5 Les deux compositions sont stables. A une concentration de 6000 ppm et à une température de 600C, la composition B assure un enlèvement des salissures et des taches grasses très supérieur à la composition A. REVENDICATIONS. 1. Composition détergente liquide pour gros lavages, exempte d'adjuvants, stable et contenant des surfactifs anioniques et non-ioniques et de faibles proportions d'additifs usuels pour détergents, caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids (A) 20 à 70 % d'un mélange de surfactifs constitué essentiellement de :: (1) 30 à 80 % (par rapport au total des surfactifs) d'un surfactif non-ionique produit par condensation de 7 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool contenant de 17 à 25 atomes de carbone; (2) 10 à 60 % (par rapport au total des surfactifs) d'un surfactif non-ionique produit par condensation de 2 à 10 moles d'oxyde de d'éthylène avec 1 mole d'un alcool contenant de 9 à 15 atomes de carbone, ou des mélanges de tels surfactifs; (3) 10 à 50 % (par rapport au total des surfactifs) d'un détergent anionique; (B) 80 à 30 % d'un solvant alcoolique qui est un alcool aliphatique en C1-C4 ou un mélange d'eau avec un tel alcool aliphatique dans un rapport pondéral pouvant atteindre 10::1, le pH de la composition totale étant compris entre 6,5 et 9,5. 2. Composition selon lQbevendication 1, caractérisée en ce que le surfactif non-ionique (a) est formé par condensation de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool aliphatique en C17-C25. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif non-ionique (a) est formé par la condensation de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène avec I mole d'alcool de suif. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le surfactif non-ionique (b) comprend de 70 à 100 % d'un composant non-ionique à faible moussage obtenu par condensation de 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool aliphatique en C12-C15 et/ou par condensation de 7 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec n mole d'un alcool aliphatique en Cg-C11 et 0 à 30 % d'un produit non-ionique à fort moussage, qu'on obtient par condensation de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool aliphatique en C12-C15. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications n à 4, caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à 20 % par rapport au poids total des surfactifs dudit surfactif non-ionique (b) et en ce que son pH est de 6,5 à 7,5. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, caractérisée en ce qu'elle contient de 40 à 60 ,% du surfactif non-ionique (b) et en ce que son pH est de 8,5 à 9,5. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que la proportion du surfactif non-ionique à fort-moussage ne dépasse pas 25 ió par rapport au poids total du surfactif. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce quc la proportion totale du surfactif non-ionique (a) est de 40 à 70 ff du poids total du surfactif0 9. Composition selon l'une quelconque des revendications I à 8, caractérisée en ce que le surfactif anionique (c) est un sel hydrosoluble de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitué d'un acide alkylbenzène-sulfonique dont le fragment alkyle contient de 9 à 15 atomes de carbone. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le détergent anionique est un alkylbenzène-sulfonate d'al canolamine. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'une proportion de 0,1 à 1,3 nó, et surtout de 0,3 à 0,8 cSs, du détergent anionique est remplacée par un acide gras saturé contenant en moyenne 18 à 24 atomes de carbo neQ 12. Composition selon l'une quelconque des revendications n à 8, caractérisée en ce que le détergent anionique est un sel de triéthanolamine d'un acide gras supérieur en C8-"v24. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient 3 à 25 %, par rapport au poids du détergent anionique, dlune alcanolaaine ou d'un sel de cette dernière. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications I à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids : (A) 35 à 60 d'un mélange de surfactifs comprenant essentiellement : (1) 40 à 70 ,0, par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif non-ionique qui est un produit de condensation de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool de suif, (2) 10 à 20 C;;, par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif non-ionique qui est un produit de condensation de 2 à 5 mo les d'oxyde d'éthylène par mole d'un alcool aliphatique en C thylène par mole d'un alcool aliphatique en C9-C11 et/ou un produit de condensation de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'un alcool aliphatique en C12-C15. (3) 20 à 50 %, par rapport au total des surfactifs, d'un dé- tergent anionique neutralisé par une diéthanolamine ou une triéthanolamine, et (4) 3 à 25 %, par rapport au détergent anionique, d'une diéthanolamine ou triéthanolamine ou d'un sel d'une telle amine et d'acide chlorhydrique; et (B) 65 à 40 % d'un solvant alcoolique comprenant de l'eau et un alcool aliphatique en C2-C4 dans un rapport pondéral de 10:1 à n le pH de la composition totale étant de 6,5 à 7,5. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids s (A) 35 à 60 % d'un mélange comprenant (1) 40 à 70 %, par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif non-ionique qui est un produit de condensation de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool de suif, (2) 40 à 60 %, par rapport au total des surfactifs, d'un surfactif non-ionique qui est un produit de condensation de 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'un alcool aliphatique en C12-C15, un produit de condensation de 7 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool aliphatique en Cg-C10 et/ou un produit de condensation ae 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcool aliphatique en C12-C15, le maximum des surfactifs non-ioniques étant de 25 % par rapport au total des surfactifs; (3) 10 à 30 %, par rapport au total des surfactifs, d'un détergent anionique neutralisé par une diéthanolamine ou une triéthanolamine; et (4) 3 à 10 %, par rapport au détergent anionique, d'une diéthanolamine ou d'une triéthanolamine ou d'un sel d'une telle amine avec l'acide chlorhydrique; et (B) 65 à 40 % d'un solvant alcoolique contenant de l'eau et un alcool aliphatique en C2-C4 dans un rapport pondéral de 10:1 à 1:1, le pH de la composition totale étant de 8,5 à 9,5 16.Procédé de nettoyage et de lavage d'articles textiles, en particulier de fibres artificielles, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ces articles textiles une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15, à frotter l'article textile avec ladite composition et à effectuer ensuite un lavage usuel. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il consiste à agiter les articles textiles dans une liqueur aqueuse de lavage contenant au moins 0,4 yo en poids d'une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, à rincer et à sécher les articles. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la concentration de la composition détergente est de 0,6 à 0,8 G/ó en poids. 19. Procédé selon l'lune des revendications 17 ou 18, caractérisé en ce que la température de la liqueur de lavage est de 10 à SOOC, et en particulier de 10 à 40 C.