FR 2302465 A1 19760924 FR 7605530 A 19760227 La présente invention a été mise au point au cours de travaux ayant pour but de perfectionner les soupapes d'armet utilisées dans la sortie de systèmes de pompage. L'état de l'art le plug proche desdits systèmes de pompage est décrit dans le brevet américain nO 3 810 716 aux noms de Abrahams et Hutchins. Toutefois, on ne trouve pas dans ce brevet ni nulle part dans la technique une description de la soupape d'arrêt qui fait ltobJet de la présente invention. La chromatographie de liquides, technique bien connue dans les analyses chimiques, consiste à mettre en contact une phase liquide mobile, constituée de ânière générale d'un liquide por- teur et d'une matière à analyser, avec une phase immobilisée dans une colonne et, par suite de ce contact, certaines composantes de la phase liquide sont retardées de manière préférentielle lorsqu'elles traversent la zone de contact. Cette retardation préférentielle, combinée ordinairement å un procédé analytique, tel que la spectrométrie, constitue la base d'une évaluation chimique de la phase liquide. La chromatographie de liquides Joue un rôle important dans la recherche médicale et dans d'autres domaines od on ne dispose que de très petits échantillons de la matière & analyser. La performance de tels appareils est toutefois souvent limitée par un phénomène dit "dispersion de crête ( "peak spreading"). Ce phénomène s'appelle ainsi en raison du résultat observé sur un papier d'enregistrement et est dA au fait qu'une constituante chimique donnée qui entre dans un système de chromatographie de liquides pendant une période de temps relativesient courte est détectée par l'instrument d'analyse (et I'enregistreur) pendant une période de temps sensiblement plus longne. Par conséquent, le papier d'enregistrement affiche une crête qui se distingue de manière moins marquée que ce ne serait théoriquement le cas s'il ne se produisait pas cette diffusion de crête, Ce manque d'acuité ou "diffusion" de la crête constitue une limitation matérielle en ce qui concerne l'interprétation des donnees obtenues par les procédés de chromatographie de liquides. La diffusion de crête conduit fréquemment à utiliser des échantillons plus importants, à effectuer des passes différentes dans la colonne en utilisant des fluides porteurs différents, à prévoir des vitesses de débit différentes ou autres modes opératoires pour minimiser l'effet de la diffusion de crée. Malgré ces mesures, de nombreuses analyses demeurent impossibles ou impraticables ên raison de ce phénomène de diffusion de crête. Par conséquent, beaucoup d'efforts ont visé la réalisation d'un dispositif permettant de minimiser la diffusion de crête entre le moment ou l'échantillon entre dans l'appareil et le moment où il est analysé. On peut citer par exemple le brevet américain nO 3 674 373 délivré à Waters et coll. qui décrit un échangeur de chaleur à refractomètre conçu pour minimiser le pro blème lorsqu'un échantillon entre dans le refractomètre. On peut également citer le brevet américain nO 3 855 129 qui a trait à ce mssme problème. Un autre problème est de réaliser des systèmes de pompage fonctionnant avec une grande précision pour la chromatographie de liquides, c'est-à-dire des systèmes où il se produit un minimum de fluctuation du débit et un minimum de cette diffusion de crete. En outre, dans la chromatographie de liquides, ce qui prend beaucoup de temps est l'établissement des conditions idéales de colonne et de phase mobile pour effectuer la séparation rechercs, Fréquemment il s'avère nécessaire de changer plusieurs fois la phase mobile avant de réussir à séparer un nouvel échantillon. Ainsi, il est avantageux de pouvoir changer rapidement dqsolvant. Une purge rapide efficace du système apporterait donc un avantage important. Jusqu'à présent, le système de pompage qui est le plus proche d'assurer un débit idéal avec une n'oindre diffusion de crête est probablement celui commercialisé sous la marque Model 6000 Delivery System par la société dite Waters AssocXates, Framingham, Massachusetts, USA. Ce système de pompage comprend deux chambres de pompage à piston qui fonctionnent en décalage de phase avec une synchronisation relative tellement précise que l'on obtient un débit constant. En outre, il se produit dans ce système un taux de diffusion de crête beaucoup moins important. Le maintien d'une grande efficacité dans un tel système dépend en partie de l'action d'étanchéite prompte et précise à l'ouverture et à la fermeture des soupapes d'arrêt montées à l'entrée et à la sortie de chaque pompe. A défaut d'une étanchéité parfaite, il se produirait forcément un taux de mélange indésirable en raison du mouvement de fluide à proximité des soupapes d'arrêt, Un problème que la présente demanderesse a tenté de rbsou- dre concerne la réalisation d'un système de chromatographie com- prenant un moyen d'obturation constitué par exemple par des scupapes d'arrêt, qui coopère avec l'action de pontage dans un but de minimiser 1 'écoulement se produisant à proximité des soupapes d'arrêt, du fait que l'écoulement de fluide dans les soupapes tend à être renversé pendant chaque cycle de pompage, et ce, sans porter atteinte à la fiabilité du système de pompage ni a' la durée de sa vie utile. Un problème particulier qui s'est posé est la réalisation de soupapes d'arret qui peuvent s'appliquer à la sortie de systèmes de pompage, qui ne nécessitent pas de filtres et qui résistent à l'encrasssement par le débris créé par la pompe. "e système d'obturation décrit dans le brevet américain nO 3 810 716 s'est avéré très avantageux. Il représente un progrès important vis-a-vis de la fiabilité de soupapes d'arrêt pour systèmes de pompage sensibles. Toutefois, notamment lorsqu'elles sont raccordées sur la sortie de la pompe, l'emploi d'un filtre disposé entre la soupape et la pompe n'assure pas un service aussi long et efficace que pourrait le vouloir un spécialiste de la chromatographie par exemple. Après avoir réexaminé l'invention décrite ci-après, on a constaté que le brevet américain nO 3 857 156 divulgue une rondelle en polytétrafluoroéthylène "formée en place" pouvant entre utilisée comme joint d'huile. En conséquence, un but de la présente invention est de réaliser une soupape d'arrêt qui résiste à l'encrassement mals qui ne provoque aucune diffusion de crête, ou très peu, du fait qu'elle est exempte de l'espace mort associé à des filtres situés à l'orifice d'entrée. Un autre but de la présente invention est de réaliser une soupape d'arrêt perfectionnée qui peut être associée avec avantage à un système de pompage volumétrique dans lequel il est avantageux d'assurer un fonctionnement maximum de la soupape tout en réduisant au minimum la diffusion de crête. Encore un but de la présente invention est de réaliser une soupape haute pression dans laquelle un joint absorbe de petites particules de crasse sans pour autant perdre ses caractéristiques d'étanchéité en raison d'une déformation excessive. Un autre but de la présente invention est de réaliser une soupape d'arrêt perfectionnée qui se caractérise par une action rapide ouverture-fermeture, par une action d'étanchéité fiable et par une construction simple. Encore un but de la présente invention est de réaliser une soupape d'arret qui résiste à l'encrassement provoqué par des saletés. Un autre but de la présente invention est de réaliser un dispositif d'étanchéité quasi-élastique et chimiquement inerte sans utiliser des matériaux élastomère qui, en raison de leur morphologie, sont sujets à une interaction indésirable vis-à-vis de certains solvants organiques. Un but particulier de la présente invention est de réaliser un système de pompage comprenant plusieurs pistons, fonctionnant en décalage de phase les uns par rapport aux autres afin d'assurer un débit constant, système qui comprend une soupape d'arrêt perfectionne pour le contrôle du débit qui peut fonctionner pendant de longues périodes de temps sans entretien. Pour atteindre ces buts conformément à la présente invention on utilise une soupape d'arrêt équipée d'un joint en polymère dynamique. Par joint en polymère dynamique, on entend un joint qui est réalisé par mouvement du matériau formant le joint en polymère à chaque fois que la soupape s' ouvre et se ferme. Ce mouvement se traduit en effet par l'extrusion du polymère pour qu'il vienne en relation d'étanchéité avec la structure de la soupape à chaque action de fermeture de la soupape. lorsque la soupape se rouvre et que la pression d'extrusion est supprimée, le polymère extrudé retient suffisamment de mémoire pour reprendre sa forme initiale. Le genre d'action d'étanchéité dynamique décrit dans la présente demande peut s'effectuer à l'aide de nombreux polymères qui se laissent extruder sous pression mais la plupart d'entre eux, en raison de leurs propriétés mécaniques limitées, ne sont utiles que dans certaines applications.Or, la combinaison de 1 activité chimique des polymères d'hydrocarbone halogéné et, notamment, de la viscosité exceptionnellement élevée dans une large gamme de pressions auxquelles s'effectuent le fluage et la récupération, indique les matériaux à base de polymères de poly tétrafluoroéthylène pour la plupart des applications. les sysQè- mes polymères utilisés dans ltélaboration de la soupape conforme G l'invention peuvent etre remplis ou non remplis.De manière générale 5 des sy-stèmes remplis comprenant des matières de rem p7 issage de carbone ou d'oxyde sont plus versatiles en ce qui concerne leur careetéristqves de fluage que les systèmes con prenant des matières de remplissage fibreuses. Fn effet, les matières de remplissage fibreuses sont ordinairement employées pour réduire au minimum le fluage du polymère armé de fibres. Un avantage inattendu quapporte un organe d'étanchéité pouvant etre extrudé de façon répétée est le pouvoir d'un taaté- riau d1étanchéité, qui a été soumis à des pressions de liquéfaction, d'absorber les particules de débris engendrées par la pompe, particules qui s'accumulent dans les appareils classiques sur un filtre disposé entre la sortie de la pompe et la soupape d'arrêt. Par le terme "absorbe on entend ici le pouvoir de recevoir le débris dans la masse de polymère de telle façon que le débris ne peut pas gêner l'action d'étanchéité de la soupape d'arrêt. ainsi, les saletés qui se trouvent sur le polymère au-dessous d'un organe d'extrusion mécanique sont enfoncées dans le polymère, pendant l'action d'extrusion, où elles ne gênent pas le fonctionnement de la soupape d'arrêt. Les caractéristiques d' étanchéité dynamique sont réelles. Toutefois, dans le mode de réalisation de l'invention que 1'on va décrire, le joint extrudé constitue un joint secondaire; dans la plupart des cas, le joint établi entre le matériau polymère et un organe d'obturation qui est enfoncé dans ce matériau, assure une barrière adéquate aux liquides. Néanmoins, dans les cas où une particule de crasse s' oppose à la fermettoe immédiate du trajet d'écoulement le long de la surface de contact entre les membranes d'obturation et le joint extrudé, celui-ci assure une action d'étanchéité secondaire importante. Zn outre, l'extrusion d'un matériau d'étanchéité nécessite un déplacement partiel du polymère d' étanchéité sous L'action de la pression d'extrusion. Sans un tel déplacement pendant la course de fermeture de la soupape, le polymère ne pourrait être plastifié jusqu'au degré nécessaire pour recevoir des saletés. Ce problème est résolu en faisant en sorte que le déplacement u polymère soit dirigé dans une zone d'étanchéité où il rencontre une résistance élevée à l'écoulement en raison de la section transversale relativement faible de la zone d'étanchéité. Lorsque la résistance à l'écoulement est suffisante pour empêcher le polymère de se dilater au-delà de sa plage de mémoire, la soupape peut fonctionner indéfiniment sans ia défaillance du joint. De ce qui précède, il devrait entre clair qu'une zone de déplacement dispose avantageusement du c8té entrée de la sou- pape sert à plusieurs tins: d'abord elle permet au polymère 'entre liquéfié et déplacé pour qutun organe d'obturation puisse enfoh- cer des saletés mineures dans le-polymère fluide; deuxièmement elle empêche le polymère fluidité d'être extrudé au-delà des limites de son aptitude de reprendre sa forme permanente en vertu de sa mémoire; troisièmement, elle forme avec le polymère une position d'étanchéité secondaire importante. La soupape résultante possède une sorte de joint quasiélastique qui change de forme à chaque fois que la soupape s ou- vre et se referme. On pourrait supposer que l'on puisse obtenir ce changement de forme en mettant à profit des caractéristiques élastomères plutôt que des caractéristiques d'écoulement visqueux. Toutefois, les élastomères sont précisément élastomères, pour des raisons liées à l'arrangement de leurs molécules de polymère et cet arrangement est tel qu'il invite une attaque chimique. En outre, les matériaux élastomères sont sujets à une dégradation par suite de tensions mécaniques qui n'ont aucun effet, ou peu d'effet, sur un liquide visqueux. Il convient de noter que les principes généraux décrits dans la présente demande trouvent des applications non seulement dans la soupape d' arrêt conforme à la présente invention mais aussi dans divers dispositifs d'étanciiéité dans lesquels l'organe d'éétanchéité est inhibé et obligé de s'écouler sous l'application d'une pression et de rétrécir en vertu de sa caractéristique de mémoire pour prendre sa nouvelle forme solide rétrécie. Ce procédé est entièrement nouveau et on revendique d'une façon générale ce procédé et les produits qui mettent en oeuvre ce procédé, ainsi que la soupape décrite dans cette demande. I1 ressort de ce qui précède que l'on obtient des avantages importants pour la mise en oeuvre de la technique d' extension de polymère conforme à l'invention, même lorsqu'il ne s'agit pas d'une étanchéité auxiliaire. On peut obtenir des soupasé- rieures aux soupapes classiques en n'utilisant que le contact d'étanchéité primaire entre la soupape et le joint en polymère. Dans ce cas le polymère est extrudé dans- une autre ouverture de limitation d'écoulement plutôt que dans le passage d'écoulement de la soupape. Cette ouverture de limitation d'écoulement est avantageusement disposée pour que l'écoulement du polymère ne s'oppose pas à la pression d'un liquide sortant d'un système de pompage haute pression. Toutefois, lorsque la soupape a des di- mensions appropriées, le polymère peut être extrudé en irec:cn du coté haute pression de la sortie de la soupape.Dans ce cas, il faudrait bien entendu rendre l'entrée basse pression étanche par un autre moyen pour éviter la perte du polymère d'étancheité par etrusion.- Une forme d'exécution de la présente invention est décrite ci-après à titre d'exemple, en référence au dessin annexé dans lequel :: - la figure 1 est une vue partielle en coupe partielle d'une pompe et représente la disposition et le fonctionnement d'une soupape conforme à la présente invention dans un système de polarpa- ge volumétrique; - la figure 2 est un schéma indiquant 1' écoulement de fluide dans un système de chromatographie comprenant la soupape conforme à la présente invention; - la figure 3 est une vue d'une soupape d'arrêt conforme à l'invention représentant avec plus de détails son assemblage initial; - la figure 4 est un schéma partiel de la soupape d'arrêt représentant la forme permanente et l'action d'étanchéité de l'organe d' étanchéité; - la figure 5 représente également la soupape d'arrêt de sortie 10, c'est-à-dire la nouvelle soupape conforme à l'invention, et le trajet d'écoulement; et - la figure 6 est une vue partielle d'une soupape illustrant un moyen pour utiliser l'écoulement quasi-élastomère, dun organe d'étanchéité dans une soupape d'arrêt. Sur la figure 2 on voit que du liquide provenant d'un réservoir 120, traverse un pré-filtre 122 pour alimenter une pompe à deux pistons représentée par des chambres de piston 124. De part.et d'autre des chambres de piston sont prévues des soupapes d'arrêt d'entrée 126 et des soupapes d'arret de sortie 128. Après avoir traversé les soupapes 128, 1'écoulement est consolidé et envoyé normalement à des pressions comprises entre 8,4 kg/cm2 et 422 kg/cm2, dans une colonne de chromatographie de liquides 127et ensuite dans un dispositif analytique tel qu'un refractomètre 129. Le problème est d'alimenter la colonne en un liquide dont le profil a subi la moindre distorsion possible par mélange ou similaire.La solution de ce problème fait appel, entre autres, à des soupapes d'arrêt fiables à action rapide tant dans les conduites d'entrée 172 allant vers a ope que dans les condui- tes de sortie 14 allant vers les soupapes d'arrêt de sortie. Gn fait remarquer ici que les pompes à débit constant cowprcnne--t ordinairement deux de ces cylindres cui fonctionnent en décalage de phase et qui sont raccordés à un collecteur de sortie ccm--n pour assurer un débit constant. Sur la figure 1, on voit qu'une pompe volumétrique 130 comprend une culasse de cylindre 132 dans laquelle est pratiqué un alésage 134 dans lequel un piston 136 exécute un mouvement alternatif. Lorsque le piston 136 se déplace vers la droite du liquide est aspiré dans l'alésage 134 à travers l'orifice d'admission 138 et, lorsque le piston 136 se déplace vers la gauche, le liquide est poussé hors de l'alésage et passe le long de l'es- pace annulaire entre le piston 136 et la paroi de l'alésage pour gagner l'orifice de sortie 136. L'écoulement unidirectionnel dans la pompe dépend de la présence d'une autre soupape d'arrêt 128 montée dans la culasse 132. Un filtre de sortie 131 est disposé entre l'élément et la sortie de la soupape. Ces soupapes empêchent un contre-écoulement notable, le liquide étant ainsi obligé d'avancer dans le sens du pompage. C'est justement le moyen assurant le fonctionnement efficace de la soupape d'arrêt de sortie 128 qui constitue une caractéristique importante de la présente invention. la soupape d'après inférieure est analogue au système d'obturation décrit dans le brevet américain n 3 810 716. Elle est montée dans un corps 142 et comprend, en série, un compartiment à bille d'arrêt 144 et un compartiment à filtre 146S les deux compartiments étant prévus respectivement dans des enveloppes 148 et 150. Ces enveloppes 148 et 150 sont séparés par un joint 152 en forme de rond île réalisé en un matériau élastomère tel que celui coznmercialisé sous la marque RULON LD par la société dite Dixon Corporation. TJne partie saillante de l'enveloppe 148 constitue un cylindre 154 qui sert à supporter le joint 152 et le protéger d'une distension radiale excessive.Une bille en saphir 156 du moyen d'obturation 140 occupe une majeure partie de l'espace à l'intérieur du compartiment 144 et prend appui sur un siège annulaire en salir 158 en position fermée et contre une pièce rapportée ajourée co en position ouverte. Son compartiment 144 est garni d'un manchon en élastomère 162 qui est en un matériau commercialisé sous la marque KEL-F par la société 3t Corany. L'enveloppe 150 renfermant le compartiment à filtre 46 ressecle à l'enveloppe 48 renfermant le compartiment bille 44 en ce au'elle comprend, elle aussi., un cylindre de retenue 164 destiné à stoppo- set à la distension d'un joint circulaire 166 séparant l'enveloppe 150 de la culasse de cylindre. Be compartiment 146 renferme un élément filtrant 168 qui sert à arrêter des particules. Le fonctionnement du système à soupapes associé à une pompe est comme suit : Supposons que la pompe a été remplie d'un liquide arrivant par la conduite 172.. Lors de la course arrière (vers la droite) du piston 136 de la pompe, la bille 156 se soulève du siège 158 Jusqu's ce qu'elle touche la pièce rapportée 160 et du liquide est aspiré vers le haut et traverse les compartiments 144 et 146 pour arriver dans la partie de l'alésage que le piston 136 vient de quitter. Pendant cette course, le filtre 168 joue un roule peu important comee élément filtrant.Il est situé du c8té basse pression de la pompe et un filtre préliminaire (non représenté sur la figure I mais situé en amont de la conduite 172 et représenté en 122 sur la figure 2) assure la filtration du liquide d'entrée. lorsque le filtre 168 est associé au système de pompage représenté, les saletés accumulés en amont du filtre pourrait geler excessivesent llécoulement du fluide passant à travers le filtre pour gagner la pompe. Si on se rapporte aux figures 1 3, 4 et 5, on voit que la soupape d'arrêt de sortie 10 comprend une enveloppe 12 possédant un orifice d'admission 14 et un orifice de sortie 15. A l'intérieur de l'enveloppe 12 est prévu un moyen de sollicitation élastique 18 disposé entre le dessus de l'enveloppe 20 et un élément 24 de la soupape d'arrêt. L'élément 24 a une forme ressemblant à une tasse renversée dont l'intérieur est adapté à venir s'embotter sur la surface périphérique extérieure 26 d'un organe annulaire 16 de façon que la paroi intérieure 28 de l'élément 24 forme un passage annulaire très étroit 29, c' est-à-dire entre 0,0127 mm et 0,05 mm, avec la surface extérieure de l'organe annulaire 16, passage qui communique'avec l'orifice d'entrée 14. Sur la surface périphérique extérieure de l'organe annulaire 16 est prévu un joint polymère 30 en polytétrafluoroéthylène. Ie poiytétrafluoroéthylène est normalement mis sous contrainte, non seulement par l'organe 16 mais aussi par l'enveloppe 12. Le a oint 30 est également mis sous contrainte par des forces hydrauliques, representes shématiquement en 3i s la J-u e 4, engendrées par le liquide sous pression eQ aéteruinées par la pression à la sortie de la pompe. On le comprendra en considc'rant le passage d'écoulement du liquide sous haute pression lorsque la soupape est ouverte. le liquide traverse l'orifice d'admission 14, passe entre l'organe annulaire 16 et l'élément 24, entre l'élément 24 et l'enveloppe 12 et vers le haut par le ressort 18 pour gagner l'orifice de sortie 15. Ce liquide reste sous pression lorsque la soupape est fermée ainsi la pression hydraulique donne naissance à des forces 31 exercées vers le bas entre l'élément 24 et la paroi intérieure 37 lorsque la soupape est fermée. La soupape se ferme lorsque la pression hydraulique présente à l'orifice d'admission 14 tombe à un niveau assez bas pour permettre à un ressort 18 sensible à la pression de pousser l'élément 24 vers-le bas. Lorsque cela se produit, l'élément 24 et l'organe annulaire 16 délimitent entre eux un espace annulaire très étroit 29.En même temps, la surface annulaire de contact 34 de l'élément 24 est enfoncée dans le joint 30. A ce moment-là le joint possède (1) un c8té haute pression (sortie) adjacent à l'enveloppe 12 et (2) un côté basse pression (entrée) adjacent à 1' organe annulaire 16. le c8té haute pression est sensiblement à la pression du liquide sortant de l'orifice 15, tandis que le côté basse pression est sensiblement à la pression de la pompe pendant la course d'aspiration de cRlle-ci. La partie extérieure du joint est empêchée de couler de manière excessive par la haute pression présente à la sortie de la pompe et qui crée des forces 31. La surface annulaire de contact 34 de l'élément 24 est enfoncee dans le joint 30 sous une telle pression que le polymère coule vers le haut et entre dans l'espace annulaire 29 délimité par 1'élément 24 et l'organe annulaire 16. Le polymère qui entre dans cet espace rend la soupape étanche de manière efficace. Lorsque l'élément 24 est poussé vers le haut par la force du liquide d'entrée qui comprime le ressort 18, le polytétrafluoroéthylène retourne à sa position permanente solide d'où il avait coulé. Cette extrusion et ce retour, rendus possibles par une propriété à laquelle on donne le nom "mémoire", sont répétés pour chaque cycle marche-arr8t d'une pompe volumétrique. Toutefois, cette description fondamentale du fonctionnement de base de la soupape ne révèle forcément pas certaines caracté ristiques importantes et étonnantes de la soupape. Une telle caractéristique est que la soupape peut fonctionner pratiquement sans encrassement par le débris créé par la pompe et sans la nécessité de prévoir un filtre entre la pompe et la soupape.Cette caractéristique est due au fait que ce débris traverse la pope sans gêner le fonctionnement de la soupape d'arrêt ou bien est absorbé par le polymère liquide visqueux à l'un ou l'autre de deux endroits où l'encrassement pourrait constituer une menace. Il se trouve que, par suite d'une pression assez importante exercée sur le matériau du joint pour le faire couler, la surface annulaire de contact 34 enfonce tout le débris, qui pourrait être coincé entre elle et le joint, bien dans le matériau constitutif du joint sans causer aucune gêne au joint, De manière analogue, tout le débris qui pourrait entre cdncé dans l'espace annulaire 29 est ou déplacé par le mouvement du liquide d'étanchéité extrudé ou simplement absorbé par lui. On a constaté que les pompes équipées de soupapes d'arreXt conformes à la présente invention peuvent fonctionner presque indéfiniment sans encrassement. En outre, l'absence de filtre entre la pompe et l'entrée évite les problèmes associés à l'oW- traction éventuelle du filtre. Ce problème s' avère particulièrement difficile du côté sortie d'une pompe à piston où il ne s'effectue pas de purge périodique, à la différence du c8té entrée de la pompe, pour contribuer à nettoyer le filtre. Dans une soupape typique, un joint en polytétrafluoro étbylène peut être élaboré en place. Dans le cas de la soupape représentée sur la figure 3, un joint adéquat est réalisé à partir d'un cylindre en forme de rondelle ayant une épaisseur de 0,76 mm, un diamètre intérieur de 4,95 mm s d'un diamètre extérieur de 8,5 mm. Le joint prend une forme permanente, représentée schématiquement sur la figure 4, après que la pompe ait marché quelques minutes. Bien entendu, cette forme permanente est modifiée temporairement, comme l'indiquent les pointillés sur la figure 4, à chaque fois que la soupape se ferme, par extrusion du polymère suivie par son retour à sa forme permanente. On croit qu'il est avantageux de prévoir deux endroits d'étanchéité. Par exemple, on croit que l'étanchéité initiale, lors de la mise en marche de la pompe après un temps d'arrêt im- portant, s'effectue là où la surface annulaire de contact s'enfonce dans le matériau d'étanchéité. Toutefois, on croit qu'après quelques minutes de marche de la pompe, l'étanchéité est assurée en premier lieu par le polymère extrudé au niveau de la fente annulaire entre l'élément d'obturation et l'organe annulaire 16. Il ressort de ce qui précède que la force exercée sur 11 organe d'étanchéité doit être suffisamment élevée pour provoquer l'extrusion de cet organe. Le ressort représenté est conçu pour qu'il soit comprimé pour permettre à la soupape de s'ouvrir lorsqu une pression de 10,55 kg/cm2 est appliquee sur le fluide d'en- trée, Ce ressort de compression est de préférence en acier inoxydable d'une valeur nominale de 59,28 kg/cm. La surface de contact a un diamètre de 6,07 mm et possède un méplat maximum de 0,05 mm. Ces valeurs sont retenues pour assurer le fluage d'un joint en polytétrafluoroéthylene. Be joint est en un matériau polytétra fluoroéthylène commercialisé sous la marque TFE par la société dite E.I. Du Pont de Nemours & Co, Inc. Ainsi, l'élément en polytétrafluoroéthylène remplit deux fonctions dans la soupape représentée: il constitue une jonction étanche unique entre l'élément d'obturation et le joint, jonction qui est susceptible absorber des saletés. En outre, il assure une étanchéité par une action de mise en place d'une garniture, le liquide d'étanchéité se déplaçant le long des faces opposées de l'élément variable et de l'organe annulaire 16 de l'orifice d'admission 14. La figure 4 représente le mode de fonctionnement du joint étanche. Les figures 3 et 4 représentent la forme initiale du joint telle qu'elle peut être avantageusement insérée dans le corps de soupape. Cette forme est cylindrique, la forme permanente de la soupape étant indiquée en hachures fOa. Cette représentation est plutôt schématique mais indique la forme générale qu'adopte le joint, o,uelques minutes après la mise en marche de la pompe, sous une pression de 35,15 kg/cm2 ou plus. C'est la forme appro ximative que le joint reprend après chaque course de pression de la pompe. Le pointillé dans l'espace 29 suggère les limites appropriées de l'écoulement du liquide dans l'espace 29 lors de chaque cycle de l'action de pompage. Il est à noter qu'une fois que la matière plastique est mise sous une pression suffisante pour amorcer son extrusion, il est important que cet écoulement soit limité, Four ce faire dans le mode de réalisation représenté, on fait en sorte que l'espace 29 assure une résistance à 11 écoulement suffisante pour éviter la perte du polymère par extrusion. Dans le mode de réalisation représenté, l'espace 29 a une largeur de 0,038 rcm, une circonférence de 5,13 mm et une longueur de 0,41 mm environ. La figure 6 représente une forme de soupape qui n'est pas équipée d'un joint quasi-élastique duatype à mémoire mais qui est équipée d'un joint liquide visqueux apte à absorber des saletés. Un: espace entre organe annulaire d'entrée 40 et lors gane d' obturation 42 est ou non-existant ou trop petit pour laisser passer le liquide visqueux. Néanmoins, afin de réaliser un joint apte à absorber des saletés au niveau de la surface annu- laire de contact 44, il faut prévoir un moyen permettant au maté- riau polymère d' étanchéité de s'écouler dans une certaine mesure. A cet effet, on prévoit un espace annulaire étroit 60, d'une largeur d'environ 0,05 mm et d'une profondeur d'environ 2,5 ini, dans lequel le polymère peut être extrudé et duquel le polymère peut se retirer sous l'effet de sa mémoire pour reprendre sa position permanente. REVENDICATIONS 1 - Soupape d'arrêt comprenant un corps, un trajet d' ccu- lacent entre un orifice d'admission et un orifice de sortie, un organe d'obturation, un moyen sensible à la pression pour dépla cer l'organe d'obturation d'une premiere position dans laquelle le trajet d'écoulement est ouvert à une seconde position dans laquelle le trajet d'écoulement est fermé, caractérisée en ce qu'elle comprend a. un joint étanche en polymère disposé dans ledit corps, le joint étanche étant réalisé à partir d'un materiou polymère doté d'une caractéristique importante de mémoire qui lui permet de reprendre de façon répétée une forme permanente solide après avoir adopté une forme temporaire;; b. un moyen de positionnement du joint étanche destiné à exer cer une restriction sensible sur le joint pour empocher une distorsion importante dudit joint vers l'orifice de sortie lors de I 'application d'une pression d' extrusion sur le j oint étanche;; c. un moyen d'extrusion destiné à exercer une force sur lets joint étanche et à extruder une partie dudit joint étanche en polymère pour qu'il change de ladite forme permanente à ladite forme temporaire, laquelle forme s 1étend, entre le moyen d1 extrus ion et d'autres parties de ladite soupape, vers l'orifice d'admi sion pour former un joint étanche liqui- de entre l'orifice d'admission et l'orifice de sortie, ledit moyen d'extrusion destiné à donner une forme temporaire au joint étanche ne pouvant se déplacer que de façon limitée, de sorte que le polymère ne dépasse pas sa mémoire lui per- mettant de reprendre ladite forme permanente lorsque L'organe d'obturaticn occupe ladite première position. 2 - Soupape d'armet selon la revendication 1, caractérisee en ce que le joint étanche en polymère est en un polymère de polytétrafluoroéthylène. 3 - Soupape d'arrêt selon la revendication 1, caractérisée en ce que le moyen d'extrusion du joint étanche est constitué par ledit organe d'obturation qui comprend un organe annulaire destiné à assurer un contact d'étanchéité avec le joint étanche lorsque l'organe d'obturation occupe ladite seconde position et qui constitue un moyen destiné à séparer de manière étanche l'orifice d'admission et l'orifice d sortie de la soupape, en ce que la soupape comprend un moyen pouvant exercer une force suffisante pO'ls eGUs- ser organe d'obturation contre le joint étanche afin d'extruder ledit joint étanche vers l'orifice d'admission et en ce que ledit joint étanche, dans son mode extrudable, constitue un moyen suscep -i=ibLé d'absorber le débris coincé entre 11 organe annulaire et le joint étanche. 4 - Soupape d'arrêt possédant une entrée et une sortie, caractérisée en ce qu'elle comprend a. un organe d'étanchéité en polymère supporté sur un siège de soupape, ledit organe étant en un polymère doté d'une mémoire importante et possédant un coefficient élevé de viscosité à l'état liquide; b. un moyen permettant d'appliquer sur le joint étanche, en une position entre 1 'entrée et la sortie de la soupape, une pres sion suffisante pour que le polymère s'écoule, en abandonnant sa première forme, vers l'entrée de ladite soupape;; c. un moyen destiné à restreindre l'organe d'étanchéité et en empêcher un écoulement excessif et à diriger ledit écoulement de l'organe d'étanchéité dans un passage d'écoulement situé à l'entrée de ladite soupape, formant ainsi un moyen suscep tible de forcer le polymère à adopter une seconde forme, à boucher le passage et à fermer le passage.d'entrée; d. un moyen permettant de diminuer la pression agissant sur l'organe d'étanchéité pour que le polymère reprenne automa tiquement sa première forme, en vertu de sa mémoire, retirant ainsi le polymère dudit passage d'écoulement et ouvrant le passage d'entrée. 5 - Soupape comprenant un corps muni d'une entrée de soupape et d'une sortie de soupape, un organe d'obturation mobile apte à se déplacer entre une position ouverte et une position fermée, un siège prévu pour l'organe d'obturation, un moyen permettant d'appliquer une pression sur l'organe d'obturation et sur l'organe d'étanchéité et un organe d'étanchéité en polymère, ledit organe d'étanchéité étant positionné pour venir en contact avec l'organe d'obturation et possédant une première forme, caractérisée en ce que a. l'organe d'étanchéité est en général eEpEché de se déformer vers la sortie de ladite soupape lorsque l'organe d'obtura tion est en position fermée, en ce qu'elle comprend; b. un moyen prévu pour extruder le joint étanche en polymer vers le côté entrée de la soupape lorsque l'organe d'obturation est en position fermée, et ;; c. un espace limité vers le côté entrée de ladite soutane tour constituer un moyen destiné à recevoir et à arrêter l'écou- lement de l'organe d'étanchéité lors de la déformation de ce dernier; d. ledit organe d1étanchéité étant réalisé en une matière plastique chimiquement mixte non-élastomère dotée d'une mémoire et pouvant être convertie sous pression en un li quide très visqueux, et en ce que; c. le moyen d'application de pression et ledit espace limité constituent un dispositif permettant de déformer l'organe d'étanchéité de manière réversible pour qu'il change de ladite première forme à une seconde forme temporaire lorsque l'organe d'obturation est en position fermée. 6 - Soupape, caractérisée en ce qu'elle comprend a. un organe d'étanchéité en polymère solide, ledit polymère présentant un coefficient élevé de viscosité à l'état liqui de et possédant une caractéristique de mémoire audit état liquide; b. un organe d'obturation constituant un moyen destiné à appli quer une pression sur l'organe d'étanchéité en polymère sur une ligne de contact étanche entre eux, à le convertir en liquide et à en provoquer l'écoulement pour qu'il abandonne sa forme initiale; c. une zone à écoulement limité constituant un dispositif des tiné à recevoir le liquide et à en limiter l'écoulement et d. en ce que le joint étanche liquide constitue, le long de la dite ligne de contact étanche, un moyen destiné à absorber les saletés à l'intérieur de ladite soupape. 7 - Soupape selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit polymère est constitué par une chaîne dhydrocarbones halogénés et se caractérise par un coefficient' élevé de viscosité à l'état liquide et par une mémoire audit état de viscosité élevée. 8 - Soupape selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polymère est constitué par un polymère de polytétrafluoroéthylène. 9 - Soupape comprenant un trajet d'écoulement doté d'un orifice d'entrée et d'un orifice de sortie, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre a. un organe d'étanchéité en polymère solide, ledit polymère présentant un coefficient élevé de viscosité à l'état liquide et possédant une caractéristique de mémoire à l'état liquide; b. un moyen permettant d'appliquer une pression sur l'organe d'étanchéité pour le convertir à l'état liquide; c. un passage à écoulement limité prévu dans le trajet d'écnu- liement, ce passage constituant un moyen susceptible de re cevoir et de limiter l'écoulement dudit polymère liquide, en ce que :: d. ledit polymère dans le passage à écoulement limité constitue un moyen pour arrêter l'écoulement de fluide traversant la dite soupape, et en ce que; e. ladite mémoire du polymère assure le retrait du polymère dudit passage lors du retrait du moyen d'application de prend sion. 10 - Procédé pour obturer le trajet d'écouleoent à travers une soupape dans laquelle un organe d'obturation est poussé contre un organe d' étanchéité en un élastomère possédant une mémoire im- portante lors de son extrusion sous forme d'un liquide à coefficient élevé de viscosité, afin d'assurer un contact étanche entre eux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une pressiail suf fisante sur le joint étanche pour extruder une certaine quantité de la matière d'étanchéité dans un espace étroit prévu sur le tra- jet d'écoulement de la soupape, à utiliser le trajet d'écoulement pour limiter 1'extrusion dudit polymère en position de dilatation temporaire, et à supprimer la pressionXexercée sur le polymère pour que celui-ci reprenne sa première position. 11 - Procedé d'obturation d'une soupape dans lequel nn or- gane d'obturation est poussé contre un organe d1 étanchéité en un polymère possédant une mémoire importante lors de son extrusion sous force d'un fluide à coefficient de viscosité élevé, pour assurer un contact étanche entre eux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur le joint étanche une pression suffisante pour le convertir en liquide visqueux et à enfoncer toutes saletés se trouvant au niveau de contact dans le liquide visqueux, évitant ainsi que lesdites saletés gênent le contact étanche, 12 - Appareil pour la chromatographie de liquides comprenant une colonne de chromatographie, une pompe volumétrique à piston et des soupapes d'arrêt situées du c8té entrée et du c8té sortie de chaque cylindre de pompe, caractérisé en ce que la soupape d'arrêt située du c8té sortie est constituée par une soupape d'arrêt selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 13 - Système de pompage comprenant une pompe volumétrique à piston comportant un cylindre de piston adapté pour fournir une sortie de liquide de ladite pompe et des soupapes d'arrêt situées du côté entrée et du côté sortie dudit cylindre, caractérisé en ce que la soupape d'arrêt située du côté sortie de ladite pompe est constituée par une soupape d'arrêt selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.