FR 2301583 A1 19760917 FR 7605037 A 19760224 La présente invention a pour objet de nouvelles encres d'impression et leur application pour l'impression par transfert. On sait que l'impression par transfert, dont la technique est largement décrite dans la littérature, consiste a imprimer un support provisoire, tel qu'une feuille de papier ou d'aluminium, avec une encre contenant un colorant ou un agent d'apprêt sublimables, comme par exemple un colorant de dispersion ou un azurant optique, à mettre le support en etroit contact avec le substrat à imprimer et à effectuer l1impres- sion à une température telle que le colorant ou l'agent d'apprêt sublime et passe du support au substrat. On opère généralement å une température comprise entre 150 et 2500, en exerçant éventuellement une pression. Les encres d'impression utilisées pour l'impression par transfert peuvent être aqueuses ou à base de solvants organiques. Alors que pour l'impression au cadre rotatif du support provisoire on utilise avantageusement des encres aqueuses, pour les procédés usuels d'impression on utilise de préférence des encres à base de solvants organiques tels que des alcools inférieurs, des cétones, le benzène, le toluène etc... Dans ces encres d'impression à base de solvants organiques, la teneur en eau est normalement réduite au minimum et les épaississants ou liants sont solubles dans les solvants organiques. Pour que de telles encres conduisent à des résultats satisfaisants, il faut qu'elles ne contiennent pas d'agents de dispersion, en particulier qu'elles soient exemptes des agents de dispersion habituellement présents dans les colorants de dispersion. Cependant, l'absence d'agents de dispersion dans les encres d'impression à base de solvants organiques est liée à certains inconvénients. C'est ainsi par exemple que si l'on ne soumet pas les colorants de dispersion exempts d'agents de dispersion à un traitement prolongé dans des broyeurs à sable ou similaires, on obtient des encres non homogènes conduisant à des impressions d'un mauvais unisson sur le support provisoire et donc également sur le substrat. La demanderesse a maintenant trouvé qu'il est possible de réduire en grande partie ces inconvénients en mélangeant certains polyols aux colorants de dispersion ou aux azurants optiques, par exemple lorsqu'ils se trouvent sous forme de filtre-presse ou de pigments. L'invention concerne donc plus particulièrement de nouvelles encres d'impression pour l'impression par transfert, caractérisées en ce qu'elles contiennent un colorant de dispersion ou un azurant optique sublimables à une température comprise entre 180 et 2500, un solvant organique et un alcanepolyol au moins partiellement soluble dans l'eau et contenant de 3 à 15 atomes de carbone, l'alcane-polyol présentant 3 groupes hydroxy lorsqu'il contient 3 atomes de carbone. Le rapport pondéral du colorant de dispersion ou de l'azurant optique au polyol est de préférence compris entre 1:1 et 50:1, en particulier entre.5;1 et 25:1, plus particulièrement entre 8:1 et 16:1. Les alcane-polyols préférés contenus dans les encres d'impression de l'invention sont ceux qui sont solubles dans l'eau à au moins 10%, c'est- -dire dont la solubilité dans l'eau est d'au moins 100 g par litre à 250. I1 s'agit par exemple de glycols à chaine droite ou ramifiée ou de polyols contenant plus de deux groupes hydroxy. Les glycols à chaine droite appropriés contiennent de préférence de 4 à 12 atomes de carbone et leurs groupes hydroxy, qui peuvent être primaires ou secondaires, sont de préférence séparés par au moins 3 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, les glycols préférés sont l'hexane- 1,6-diol et le butane-1,4-diol.Les glycols à chaîne ramifiée appropriés contiennent de préférence de 4 à 10 atomes de carbone et leurs groupes hydroxy sont de préférence primaires ou secondaires et séparés par au moins 3 atomes de carbone. Parmi ces glycols à chaîne ramifiée, on peut citer par exemple les glycols répondant aux formules suivantes; et en particulier le glycol de formule Les polyols appropriés contenant plus de deux groupes hydroxy contiennent de préférence de 3 à 15 atomes de carbone et leurs groupes hydroxy sont de préférence primaires ou secondaires et séparés par 3 ou 4 atomes de carbone ou situés sur des atomes de carbone voisins. Parmi ceux-ci, on peut citer par exemple le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le tetraméthylol- butane et en particulier le glycérol. Les solvants organiques entrant dans la composition des encres de l'invention sont par exemple des alcools, des cétones, le benzène, le toluène, le xylène ou d'autres solvants analogues habituellement présents dans les encres destinées å l'impression par transfert. On peut aussi utiliser des mélanges de solvants organiques ou des mélanges de solvants organiques et d'eau dans lesquels la quantité d'eau est inférieure à 50% en poids du mélange. Les colorants de dispersion et les azurants optiques appropriés pour les nouvelles encres d'impression sont ceux communément utilisés dans la technique de l'impression par transfert. I1 s'agit de préférence des colorants de dispersion et azurants optiques dont la courbe de sublimation est uniforme entre 180 et 2200. De tels colorants de dispersion sont par exemple des colorants azoïques ou anthraquinoniques ou des dérivés du styrène, de la nitrodiphénylamine ou de la quinophtalone, en particulier ceux décrits dans les demandes de brevets allemands nO 1 771 812 et 1 771 813. Outre le colorant de dispersion ou l'azurant optique, l'alcane-polyol et le solvant organique, les encres d'impression de l'invention peuvent contenir les produits auxiliaires habituellement incorporés dans les encres destinées à l'impression par transfert, comme par exemple des épaississants ou des liants tels que l'éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, le polyvinylbutyraldéhyde et leurs mélanges. L'invention concerne également un procédé de préparation des nouvelles encres d'impression décrites ci-dessus, procédé selon lequel on mélange intimement le colorant de dispersion ou l'azurant optique avec l'alcane-polyol avant d'ajouter le solvant organique et les éventuels produits auxiliaires. Pour préparer le mélange préalable du colorant ou de l'azurant optique et de l'alcane-polyol, on forme avantageusement une pâte constituée d'eau, du polyol et du colorant ou de l'azurant optique sous forme de filtre-presse ou de pigment, c'est-à-dire exempt de tout agent de dispersion, on agite ou on secoue énergiquement cette pâte, on l'homogénéise un court instant dans un broyeur à galets ou à sable, puis on sèche la dispersion obtenue, par exemple au moyen d'un séchoir à aubes ou par pulvérisation. On utilise avantageusement une partie en poids d'eau par partie en poids de colorant ou d'azurant optique. On obtient ensuite l'encre d'impression en ajoutant le solvant organique et eventuellement les produits auxiliaires, et en mélangeant le tout. L'invention concerne par ailleurs l'application des encres d'impression ainsi obtenues pour l'impression par transfert. Ces encres peuvent être utilisées selon les méthodes connues dans la technique de l'impression par transfert. D'une façon générale, on opère comme décrit ci-après: On imprime à l'aide de ces encres un support provisoire constitué généralement de papier ou d'aluminium, par exemple selon le procédé par héliogravure, on sèche le support provisoire ainsi imprimé, on le met en contact avec le substrat à imprimer, en exerçant éventuellement une pression, et on effectue le transfert en chauffant à une température de préférence comprise entre 210 et 2300. Le cas échéant, on refroidit légèrement le substrat sur la face qui ntest pas en contact avec le support provisoire. Le procédé décrit ci-dessus s'applique à l'impression de tous les substrats susceptibles d'être imprimés selon la technique de l'impression par transfert, notamment ceux décrits dans les demandes de brevets allemands déjà citées et dans le brevet américain nO 3 707 346. I1 applique en particulier à l'impression des matières textiles constituées en totalité ou en partie de fibres de polyester. L'invention concerne en outre les supports provisoires et les substrats,en particulier les matières textiles, imprimés à l'aide des nouvelles encres d'impression. L'exemple suivant illustre la présente inven tion sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids. Exemple Dans un homogénéisateur Ultra Turrax, on mélange 29,80 kg de colorant C.I. Disperse Red 60 sous forme d'un filtre-presse à 70,6%, 1,85 kg de glycérol et 68,35 kg d'eau. On broie ce mélange dans un broyeur à sable et on le pulvérise de manière à obtenir des particules de colorant d'une dimension inférieure à 5 pm, de préférence inférieure à 2 pin. Ce mélange peut être utilisé tel quel comme produit de base pour la préparation d'encres d'impression destinées à l'impression par transfert. En procédant de manière analogue, on peut préparer des produits de base pour encres d'impression à partir des colorants C.I. Disperse Orange 25 et C.I. Disperse Blue 58. Lorsqu'au lieu d'utiliser le glycérol on emploie la même quantité de triméthyloléthane ou de triméthylolpropane, on obtient des produits de base tout aussi satisfaisants pour la préparation d'encres d'impression destinées à l'impression par -transfert. Lorsqu'on utilise les mêmes quantités de butane-1,4diol, d'hexane-l,6-diol ou du composé de formule on obtient également de bons produits de base pour encres des tinées à l'impression par transfert. On prépare des dispersions des produits de base obtenus ci-dessus en les agitant avec un mélange de solvants et de liants ayant la composition suivante: 21,0 parties de résine synthétique SK (résine cétonique) 9,0 parties d"'Ethocell" 10 cps (éthylcellulose) 10,0 parties d'éthylèneglycol 60,0 parties d'éthanol On obtient ainsi des encres qui peuvent être utilisées pour l'impression par transfert. La quantité de produit de base à ajouter au mélange solvant/liant dépend de l'intensité de la coloration que l'on désire donner à l'encre d'impression. REVENDICATIONS 1.- Nouvelle encre d'impression pour l'impression par transfert, caractérisée en ce qu'elle contient un colorant de dispersion ou un azurant optique sublimables à une température comprise entre 180 et 2500, un solvant organique et un alcane-polyol au moins partiellement soluble dans l'eau et contenant de 3 à 15 atomes de carbone, l'alcane-polyol présentant 3 groupes hydroxy lorsqu'il contient 3 atomes de carbone 2.- Une encre d'impression selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un alcane-polyol comportant plus de deux groupes hydroxy, tous les groupes hydroxy étant primaires ou secondaires et séparés par 3 ou 4 atomes de carbone ou situés sur des atomes de carbone voisins. 3.- Une encre d'impression selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'alcane-polyol est le glycérol. 4.- Une encre d'impression selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme alcane-polyol, un glycol à chaîne droite contenant de 4 à 12 atomes de carbone.et dont les groupes hydroxy sont séparés par au moins 3 atomes de carbone. 5.- Une encre d'impression selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'alcane-polyol est l'hexane-1,6-diol ou lebutane-1,4-diol. 6.- Une encre d'impression selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme alcane-polyol, un glycol à chaîne ramifiée contenant de 4 à 10 atomes de carbone, dont les groupes hydroxy sont primaires ou secondaires et séparés par au moins 3 atomes de carbone. 7.- Une encre d'impression selon la revendication 6, caractérisée en ce que 1'alcane-polyol répond à la formule 8.- Une encre d'impression selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le rapport pondéral du colorant de dispersion ou de l'azurant optique à l'alcane-polyol est compris entre 1:1 et 50:1. 9.- Une encre d'impression selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le rapport pondéral du colorant de dispersion ou de l'azurant optique à l'alcanepolyol est compris entre 5:1 et 25:1. 10.- Une encre d'impression selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le rapport pondéral du colorant de dispersion ou de l'azurant optique à llalcane-polyol est compris entre 8:1 et 16:1. 11.- Une encre d'impression selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient, comme solvant organique, un alcool, une cétone, le benzène, le toluène ou le xylène. 12.- Une encre d'impression selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle contient, outre le colorant de dispersion ou l'azurant optique, le solvant organique et l'alcane-polyol, un ou plusieurs produits auxiliaires. 13.- Une encre d'impression selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs liants et/ou épaississants choisis parmi l'éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et le polyvinyl-butyraldéhyde. 14.- Un procédé de préparation d'une encre d'impression spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'on mélange intimement le colorant de dispersion ou l'azurant optique avec l'alcane-polyol et on ajoute ensuite le solvant organique et éventuellement les produits auxiliaires. 15.- L'application des encres d'impression spécifiées à l'une quelconque des revendications 1 à 13, pour l'impression par transfert. 16.- Un procédé d'impression d'un support provisoire destiné à l'impression par transfert, caractérisé en ce qu'on applique sur ce support une encre d'impression spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 13. 17.- Un procédé d'impression par transfert, caractérisé en ce qu'on utilise un support provisoire imprimé à l'aide d'une encre d'impression spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 13. 18.- Un support provisoire destiné à l'impression par transfert, caractérisé en ce qu'il a été imprimé avec une encre d'impression spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 13. 19.- Les substrats, en particulier les matières textiles, caractérisés en ce qu'ils ont été imprimés selon le procédé d'impression par transfert, au moyen d'un support provisoire imprimé à l'aide d'une encre d'impression spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 13.