FR 2305536 A1 19761022 FR 7608526 A 19760324 La présente invention concerne un procédé perfectionné pour colorer des étoffes mixtes ou des mélanges polyester aroa- tique/cellulose. On sait bien colorer des mélanges polyester aromatique/ cellulose à l'aide de mélanges de colorants dispersables (pour les fibres de polyester aromatique) et de colorants non réactifs ou de pigments (pour les fibres de cellulose). Cependant, les procédés connus ont l'inconvénient que les colorants dispersés, en plus de colorer les fibres du polyester aromatique présent dans les mélanges, tachent également les fibres de cellulose présentes dans les mélanges. Pour que l'étoffe mixte colorée ou le mélange coloré présente les propriétés maximales de solidité, il est essentiel d'enlever ces taches, mais ltor. trouve difficile en pratique d'enlever ces taches sans détruire simultanément le colorant ou le pigment servant à colorer les fibres de cellulose ou sans nuire à ce colorant ou à ce pigment.Ainsi, par exemple, alors qu'un traitement de "nettoyage de réduction" (c'est-à-dire un traitement dans une solution alcaline aqueuse chaude d'un agent réducteur comme l'hydrosulfite de sodium) enlèvera les taches formées sur les fibres de cellulose par le colorant dispersé, ce traitement détruira également tout colorant azoïque ou tout pigment azolque servant à colorer les fibres de cellulose.Bien qu'un traitement de "nettoyage avec réduction" puisse servir en fait lorsquton utilise d'autres types de pigments pour colorer les fibres de cellulose, il faut soigneusement suivre la concentration de l'agent réducteur,ce qui crée des difficultés dans les opérations à grande échelle, et le rejet des liquides résiduaires provenant d'un tel traitement peut donner naissance à des problèmes écologiques. I1 vient d'être trouvé que l'on peut su monter ces difficultés en utilisant, à titre du colorant dispersé, des colorants dispersés ou dispersables qu.i contiennent au moins deux groupes ester d'acide carboxylique , car toute tache créée par ces colorants sur la cellulose peut être facilement enlevée par un simple traitement alcalin qui n'exerce aucun effet nuisible sur le colorant non réactif ou sur le pigment servant à colorer la cellulose. En outre, ce traitement enlève des fibres du polyester tout le colorant dispersé non fixé et il y a peu ou pas de tendance à ce qu'une partie du colorant dispersé ainsi enlevé revienne tacher le mélange. Selon la présente invention, celle-ci propose un procédé perfectionné de coloration continue de mélanges polyester aromatique/cellulose. Ce procédé consiste à appliquer con tinuellement à ces étoffes mixtes ou à ces mélanges un colorant ou pigment non réactif et un colorant dispersé contenant au moins deux groupes ester d'acide carboxylique , à fixer les colorants sur l'étoffe mixte ou sur le mélange et à soumettre ensuite 'l'étoffe mixte ou le mélange ainsi coloré à un traitement dans un bain alcalin aqueux à un pH supérieur à 8,0 et à une température comprise entre 500 et 850Cq On peut mettre en oeuvre le procédé de l'invention par les méthodes connues pour servir à l'application continue de mélanges de colorants non réactifs ou de pigments @ et de colorants dispersés sur des étoffes mixtes ou sur des mélanges polyester aromatique/cellulose, la seule différence entre le présent procédé et les procédés connus résidant dans le traitement de 1 'é- toffe mixte ou du mélange dans le bain alcalin aqueux afin d'ec- lever tout le colorant dispersé éventuellerrent. non fixé. On effectue de préférence ce traitement après fixation des deux types de colorants sur l'étoffe mixte ou sur le mélange. Mais, lorsque l'on applique séparément les deux types de matières colorantes et qu'on fixe le colorant dispersé avant d'appliquer le colorant (ou le pigment) des fibres de cellulose, on peut, si on le désire, effectuer le traitement dans le bain alcalin aqueux immédiatement après la fixation du colorant dispersé sur les fibres du polyester aromatique. Comme exemples de classes de colorants ou pigment @ non réactifs que l'on peut utiliser pour colorer les fibres de cellulose présentes dans les mélanges ou dans les étoffes mixtes, on peut mentionner les colorants directs, les colorants pour cuve , les colorants au soufre, les pigments et les matières colorantes azoïques (à base d'un mélange d'un composant dia70ta- ble et d'un copulant, de façon à produire le colorant azoïque in situ) ; des colorants ou pigments entrant dans les classes ci-dessus étant décrits, par exemple, dans la 3ème édition de "The Colour Index qui a été publiée en 1971. On peut appliquer le colorant dispersé et le colorant ou pigment non réactif en des stades séparés dans un ordre quel conque, ou bien, quand cela est approprié, on peut les appliquer ensemble. Bieii que l'invention soit décrite en se référant à l'utilisation d'un colorant ou pigment dispersé, il est nécessaire dans de nombreux cas, afin d'obtenir les nuances requises, d'utiliser un mélange de ces colorants dispersés et/ou un mélange des colorants et pigments s non réactifs, et l'utilisation de tels mélanges entre biei dans le cadre de l'invention. De préférence, on choisit le colorant dispersé ou ses mélanges et le colorant ou pigmert non réactif ou ses mélanges de façon à colorer sensiblement à la même nuance de teinte les fibres de polyester et les fibres de cellulose présentes dans l'étoffe mixte ou dans le mélange. Des méthodes pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention sont décrites dans les paragraphes suivants QA concernent la classe de colorants servant à colorer les fibres de cellulose présentes dans l'étoffe mixte ou dans le mélalbe. 1) Colorants directs. On peut commodément mettre le procédé en oeuvre, par exemple, en foulardant ou imprimant étoffe mixte polyester aromatique/cellulose à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant le colorant dispersé, en séchant étoffe mixte et en la soumettant ensuite à un traitement de chauffage ou de vaporisage afin de fixer le colorant dispersé. A ce stade, on rince l'étoffe mixte dans de l'eau et on la soumet ensuite à un traitement de lavage dans le bain alcalin aqueux précité afin d'enlever tout le colorant dispersé non fixé, après quoi on rince l'étoffe dans de l'eau et on la sèche. On foularde ensuite ou imprime ensuite l'étoffe mixte à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant le colorant direct, et l'on fixe ensuite le colorant direct sur les fibres de cellulose présentes dans l'étoffe mixte, en cprant de façon classique. En variante, on peut fcularder ou imprimer l'étoffe mixte polyester aromatiquelcellulose à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte dtimpressicn contenant les deux types de colorants; on peut sécher l'étoffe mixte et la soumettre ensuite à l'action de la chaleur ou de la vapeur d'eau pour fixer simultanément les colorants. On soumet ensuite l'étoffe mixte à un traitement dans le bain précité alcalin aqueux, et on rince l'étoffe dans de l'eau et finalement on la sèche 2) Colorants pour cuve. On peut commodément mettre le procédé en oeuvre, par exemple, en foulardant ou imprimant l'étoffe mixte polyester aromatique/cellulose à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pite d'impression contenant le colorant dispersé et le colorant pour cuve ; on sèche l'étoffe mixte et on la soumet ensuite à ut traitement par la chaleur ou à un vaporisage.On traite ensuite l'étoffe mixte par une solution aqueuse d'un agent réducteur pour réduire le colorant pour cuve à la forme du leuco-dérivé et l'on fixe ensuite ce dérivé, par une opération de vaporisage, sur les fibres de la cellulose présente dans l'étoffe mixte0 On effectue ensuite une oxydation à l'air ou dans une solution aqueuse d'un agent oxyaant pour retransformer le leuco-dérivé en colorant pour cuve, et l'on soumet ensuite l'étoffe mixte à un traitement dans le bain alcalin aqueux. En variante, on peut séparément appliquer les deux types de colorants à l'étoffe mixte polyester aromatique/cellulose. En variante, on peut utiliser le colorant pour cuve sous une forme solubilisée et, après son application à l'étoffe mixte, -on développe ce colorant par traitement dans une solution aqueuse de nitrite de sodium et d'acide sulfurique. 3) Colorants au soufre. On peut com.imodément mettre en oeuvre ce procédé en foulardant cu imprimant, par exemple, l'étoffe mixte polyester aromatique/cellulose à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant ce colorant dispersée puis l'on sèche l'étoffe mixte ou mélangée et on la soumet à l'action de la chaleur ou de la vapeur d'eau. On foularde et imprime ensuite l'étoffe mixte à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pate d'impression contenant le colorant au soufre ou un agent réducteur et, par l'action de la vapeur d'eau, on fixe le colorant ou soufre. On soumet ensuite étoffe mixte à un traitement dans un bain oxydant puis à un traitement dans le bain alcalin aqueux. En variante, on peut appliquer les colorants ensemble. 4) Matières colorantes azotiques. On peut commodément mettre en oeuvre ce procédé en fou lardant ou imprimant, par exemple, l'étoffe mixte polyester aromatique/cellulose à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant ce colorant dispersé, puis l'on sèche l'étoffe mixte et on la soumet à l'action de la chaleur ou de la vapeur d'eau. On foularde ou imprime ensuite l'étoffe mixte à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d :'impressJon contenant un copulant et une substance alca- line puis l'on traite l'étoffe mixte par une solution d'un composé de diazonium qui est de préférence un composé de di.azonium stabilisé.Après que la copulation se soit effectuée, on rince l'étoffe mixte dans une solution aqueuse diluée d'un acide, puis dans de l'eau et l'on soumet cette étoffe à un traitement dans le bain alcalin aqueux0 En variante, on peut mettre en oeuvre le procédé par les opérations suivantes : (a) on fcularde ou imprime l'étoffe mixte à l'aide dtun liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant un copulant et, éventuellement, on sèche l'étoffe. On foularde ou imprime ensuite l'étoffe mixte à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant un composé de diazonium, de préférence sous forme stabilisée, et le colorant dispersé. On sèche éventuellement l'étoffe mixte et on la soumet ensuite à l'action de la chaleur ou de la vapeur d'eau.On traite ensuite l'étoffe mixte dans une solution aqueuse d'un acide, on la rince dans de l'eau et on la soumet ensuite au traitement dans la solution alcaline aqueuse, après quoi on rince l'étoffe dans de l'eau et on la sèche0 (b) on opère comme (a), sauf qu'on applique dans l'ordre inverse le copulant et le mélange du composé de diazonium et du colorant dispersé. (c) on applique les 3 constitues ensemble et, après développement et fixation des colorants sur l'étoffe mixte, on traite cette étoffe mixte ou mélangée dans la solution alcaline aqueuse. 5) Pigments. On peut commodément mettre en oeuvre le procédé en foulardant ou imprimant, par exemple, l'étoffe mixte polyester aro matique/cellulose à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant le colorant dispersés un pigment et un liant, puis l'on sèche l'étoffe mixte et on la soumet à l'action de la chaleur ou de la vapeur d'eau. On soumet ensuite l'étoffe mixte à un traitement dans le bain alcalin aqueux0 En variante, on peut séparément appliquer le colorant dispersé et le pigment à l'étoffe mixte et l'on peut effectuer le traitement dans la solution alcaline aqueuse après fixation des deux matières colorantes sur l'étoffe mixte ou bien immédiatement après la fixation du. colorant dispersé sur l'étoffe mixte. Dans le procédé de l'invention, on effectue le traitement, dans le bain alcalin aqueux, de l'étoffe mixte colorée de polyester aromatique/cellulose en opérant à une température comprise entre 500 et 850C, de préférence à une température comprise entre 600 et 800C. Be pH de ce bain se situe au moins à 8,0 et, de préférence, le pH du bain se situe entre 10,0 et 13,5, plu.s particulièrement entre 10 et 11,5. La tem.pérature du bain dépend dans une certaine mesure du. pH de ce bain, et l'on utilise généralenlent des températures plus élevées aux pH les plus faibles et vice versa, et la température du traitement variera sel.on la profondeur de tente appliquée à l'étoffe mixte et selon le type d'équipement qu'on utilise.Cependant, les durées du traitemellt se situent habituellement entre 30 secondes et 30 minutes. Si on le désire, le bain alcalin peut également contenir une faible quantité (par exemple 0,2 à 1,0 %) d'un détergent synthétique. Après le traitement alcalin, on rince étoffe mixte dans de l'eau qui contient éventuellement un détergent synthétique, puis l'on sèche cette étoffe0 On. prépare les bains alcalins à partir d'agents alcalins comme l'ammoniaque ou les sels d'ammonium ou des amines organiques comme la triéthanolamine, mais des agents alcalins préférés sont des carbonates ou des hydroxydes de métaux alcalins comme le lithium, le potassium et le sodium. Lorsquton soumet le colorant non réactif à une fixation par un traitement alcalin et que cela s'effectue après la fixation du colorant dispersé, l'enlèvement subséquent de la substance alcaline utilisée dans ce traitement, par rinçage dans de l'eau, aboutit à la formation d'une solution alcaline aqueuse qui peut simultanémcnt enlever tout le colorant dispersé éventuellement non fixé. Lorsqu'on enlève de cette façon le colorant dispersé qui n'a pas été fixé, il n'et pas nécessaire de soumettre l'étoffe mixte à un traitement supplémentaire dans la solution alcaline aqueuse. les liquides de foulardage ou les pâtes d'impression servant à appliquer ces colorants dispersés et/ou les colorants non réactifs ou les pigments peuvent contenir n'importe lequel dds adjuvants que lson utilise de fa Le traitement par la chaleur servant à fixer l.es colorants dans le procédé de l'invention peut comprendre un traite ment de cuisson dans de l'air chaud à des températures de l'or- dre de 1500 à 230 C, ou bien on peut effectuer ce traitement en passant l'étoffe mixte ou mélangée sia' une surface chauffée, par exemple sur vn calandre à 1500-2300C. On peut effectuer le traitement de vaporisage en utilisant de la vapeur d'eau surchauffée à des températures pouvant aller jusqu'à 2000C ou bien en utilisant de la vapeur d'eau saturée à la pression atmosphérique ou sous pression. Les étoffes mixtes polyester aromatire/cellulose que l'on utilise dans le procédé de l'invention peuvent être constituées par n'importe quelles matières textiles qui sont des mélanges de fibres d'un polyester aromatique et de fibres de cellulose De telles étoffes mixtes sont habituellement sous forme d'articles tricotés ou de préférence d'articles tissés. Le pourcentage des fibres du polyester aromatique se sitie habituellement 61- tre 20 et 95 % et de préférence entre 30 et 85 ffi du poids de étoffe mixte ou du mélange.Les fibres du polyester aromatique sont de préférence des fibres de téréphtalate de polyéthylène, et les fibres de la cellulose sont de préférence des fibres de coton, de lin, de rayonn.e-viscose ou de rayonne polynosique0 Le colorant dispersé, qui contiens au moirs deux groupe pes ester d'acide carboxylique, peut être un colorant de l'une quelconque des classes connues de colorants dispersables ou dispersés contenant au moins deux des groupes spécifiés, et il stagit en particulier de colorants de la série des colorants nitrés, de la méthine, de l'azométhine, de l'anthraquinone et, surtout, des colorants azoSques appartenant en particulier à la série des colorants mono-azoiques. 'les groupes ester d'acide carboxylique répondent de préférence à la formule -COOR où R est un radical hydrocarboné ou hétérocyclique éventuelle- ment substitué.En particulier, R est un radical cycloalkyle comme cyclohexyle, aryle monocyclique comme phényle, tolyle ou xylyle ou leurs dérivés de substitution comme un radical anisyle, chlorophényle ou bromophényle, un radical aryl-alkyle mono-cyclique comme benzyle ou beta-phényléthyle ou, de préférence, un radical alkyle corme hexyle, octyle, dodécyle mais, plus particulièrement, c'est un radical alkyle inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone comme un radical éthyle, propyle, butyle et surtout méthyle.En variante, R peut etre un radical alkyle substitué, en particulier un radical alkyle inférieur substitué, par exemple un radical hydroxy-alkyle inférieur comme bêtahydrcxy-éthyle et alcoxy-alkyle dont le grcupe alcoxy et le grcu- pe alkyle sont inférieurs comme gamma-méthoxy-propyle. Ces groupes ester d'acide carboxylique peuvent être directemert fixés sur des atomes de carbone d'un ou plusi.eurs noyaux benzéniques ou hétérocycliques présents dans la molécule du colorant ou bien ils peuvent être fixés sur ces atomes de carbone par l'intermédiaire d'un groupe de pontage comme -O-alkylène- ou -N-alkylène-.Une classe préférée de ces colorants azoïques comprend les colorants de formule : où A est le reste d'un composant diazotable de la série a.romatique ou hétérocyclique, et E est le reste d'un copulant ; R a le sens précité ; et n et m valent chacun, indépendamment ] 'un de l'autre, 0,1 ou 2, la somme (n+m) valant au moins 2. Une seconde classe préférée de colorants azoiques comprend les colorants de formule : où A1 est le radical d'un ccmposant dic.zotable de la série aromatique ou hétérocyclique ; le noyau benzénique B peut contenir des substituglts supplémentaires ; R a le sens indiqué ; et X1 et X2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène inférieur ou alkylène-0-alkylène dont chaque groupe alkylène est inférieur et comporte 1 à 6 atcmes de carbone. Une autre classe préférée des colorants azoïques comprend les colorants de formule où B, Xr et R ont les sens précités ; Z est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle ou aryle éventuellement substitués ; A2 est le radical d'un composant diazotable de la série aromatique cu hétérocyclique ; et p vaut 1 ou 2. Une autre classe encore préférée de colorants azoïques comprend les colorants de formule où A2, B, R et X1 ont les sens précités ; R1 est un radical alkyle inférieur et q vaut 2 ou de préférence 1. Comme exemples de substituants pouvant etre présents sur le noyau benzénique B, on peut mentionner un radical alkyle inférieur, en particulier méthyle, alcoxy inférieur comme méthoxy et éthoxy, chloro, bromo et acylamino, en particulier des groupes acylamino de formule où T1, T4 et T5 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome dthydrogène ou un radical alkyle inférieur ; T2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ou aryle monocyclique ; et T3 est un radical alkyle inférieur cu aryle monocyclique.De préférence, ce groupe acylamino a pour formule -NHCO-alkyle (inférieur) e Dans tout le présent mémoire, les expressions "alkyle inférieur" et "alcoxy inférieur" servent à désigner des radicaux alkyle et alcoxy, respectivement, qui contiennent 1 à 4 atomes de carbone. 'les radicaux des composants diazotables représentés par A, A1 et A2 peuvent être les radicaux de n'importe quel composant diazotable de la série hétérocyclique, en particulier un radical thiazol-2-yle, ber.zothiazol-2-yl, thién-2-yle, benzo-2: 1-isothiazol-3-yle, benzo-1 :2-isothiazol-3-yle, 1:2:4thiadiazol-5-yle, 1 :3:4-thiadiazol-2-yle, isothiazol-5-yle, pyrazol-3-yle, imidiazol-(2- ou 5)yle, 1:2:4-triazol-3-yle et tétrazol-5-yle éventue2lement substitués. En particulier, A, A1 et A2 représentent le radical d'un composant diazotable de la série aromatique, en particulier un radical naphtyle éventuellement substitué et surtout un radical phényle éventuellement substitué.Le ou les substituants présents sur de tels radicaux peuvent être n'importe quel substituant, à part un groupe acide carboxylique ou acide sulfonique, qui est présent de façon classique sur les radicaux des fragments diazotables des colorants azoïques dispersés, par exemple un radical chloro, bromo, nitro, cyano, trifluorométhyle, alkyle inférieur, alcoxy inférieur, alkyl-sulfonyle dont le groupe alkyle est inférieur, alkylcarbonyle dont le groupe alkyle est inférieur, acylamino, en particulier alkylcarbonylamino dont le groupe alkyle est inférieur, sulfonamido et ses dérivés de mono-substitution et de disubstitution à l'azote, carboxamido et ses dérivés de monosubstitution et de di-substitution à l'azote, et des groupes ester d'acide carboxylique, en prticulier alcoxy-carbonyle dont le groupe alcoxy est inférieur. De préférence, A, A1 et A2 sont des radicaux phényles éventuellement substitués et en particulier des radicaux de formule : où I et L2 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle inférieur ;U et W sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, chloro, bromo, alcoxy inférieur, nitro, cano ou alcoxycarbonyle dont le groupe alcoxy est inférieur ; et V est un atome d'hydrogène ou un radical nit.ro, chloro, brono, alkyle inférieur, alcoxy inférieur, cyano, alcoxy-carbonyle dont le groupe alcoxy est inférieurs sulfonamido ou carboxamido et leurs dérivés de mono-substitution et de di-substitution à l'azote, alkyl-cSrbonyle dont le groupe alkyle est inférjer ou alkyl sulfcngle dont le groupe alkyle est inférieur. De préférence, V est un radical nitr@. Dans les classes ci-dessus, A, A1 et A2 représentent de préférence un radical phényle qui peut contenir jusqu'à 3 substituants, de préférence les substituants dont on a donné des exemples ci-dessus en indiquant qu'ils pouvaient être présents sur ce radical diazotable. On peut obtenir les colorants dispersés ou dispersables utilisés dans le procédé de l'invention grâce au procédé employé de façon classique pour préparer des colorants dispersables, pourvu que les procédés fassent appel, pour les réactions, aux constituants appropriés contenant au total au moins 2 groupes -COOR. Ainsi, par exemple, on peut obtenir des colorants azoi- ques dispersables à utiliser dans le procédé en partant de constituants diazotables et de copulants qui contiennent, dans leur ensemble, au moins 2 groupes -COOR. Grâce au procédé de l'invention, on colore des étoffes mixtes ou des mélanges polyester aromatique/cellulose en diverses teintes ayant une excellente solidité aux essais couram ment appliqués à de telles matières textiles, et il y a un excellent effet de réserve sur les portions blanches non imprimées de ces matières textiles. L'invention est illustrée, mais non limitée, par des exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids. Exemple 1 On ajoute une dispersion de 10 parties de 2-chloro 4-nitro-6-bromo-4'-(N:N-di(bêta-méthoxyearbonyléthyl)amino)- azobenzène dans un mélange de 5 parties d'un lignine-sulfonate de sodium et de 67,8 parties d'eau à un mélange de 5 parties d'une pate aqueuse à 20 % de brin pour cuve C.I. 3 (C.I. 69015), 0,6 partie d'hexamétaphosphate de sodium, 40 parties d'une solution aqueuse à 10 % d'un éther d'amidon (épaississant), 25 parties d'une solution aqueuse à 4 % d'alginate de sodium et 29,4 parties d'eau. On imprime la pâte d'impression résultante sur une matière textile tissée qui est un mélange 50:50 de "Terylène" et de coton, et l'on sèche la matière imprimée.On fait ensuite passer la matière imprimée dans un fcur de cuisson opérant à 2000C, la durée du contact étant d'une minute. On foularde ensuite la matière ainsi imprimée dans un mélange de 200 parties d'une solution aqueuse à 8 % de gomme adragante, 25 parties de carbonate de sodium, 75 parties d'use solution aqueuse à 32 % d'hydroxyde de sodium, 50 parties d'hydrosulfite de sodium et 600 parties d'eau 3 200C, avec une absorption de 70 %0 On soumet ensuite étoffe imprimée à 20 secondes de vaporisage à 1100C, puis on la rince de façon poussée dans de l'eau froide (l'oxydation du colorant pour cuve se produit alors). On traite ensuite l'étoffe imprimée durant 5 mn dans une solution aqueuse à 850C contenant 0,2 % de carbonate de sodium et 0,2 % d'un détergent non ionique. On rince finalement l'étoffe imprimée dans de l'eau. et on la sèche. On obtient une impression en jaune-brvm ayant d'excel- lentes propriétés de solidité en milieu humide, et il n'y a pas de taches sur les zones non imprimées. On obtient un résultat semblable lorsque le liquide de lavage contient 0,2 % dihydroxyde de sodium au lieu de 0,2 % de carbonate de sodium. Exemple 2 On mélange 5 parties d'une dispersion aqueuse à 10 % de 2-acétylamino-4-(N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)amino)4'-méthoxycarbonylazobenzène, 5 parties d'une dispersion aqueuse à 10 % de 2-chloro-4-nitro-bromo-4'-(N:N-di(bêta-méthoxycar- bonyléthyl)amino)azobenzène et 3 parties d'une combinaison azoïque stabilisée, comprenant des proportions équimoléculaires de : (a) de la m-chloraniline diazotée, qui est stabilisée sous forme de la triazine avec de l'acide 5-sulfo-2-éthylamino benzoSque, (b) l'o-phénétidide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoique, avec 5 parties de bata-éthoxyéthanol, 5,5 5,5 parties de N::N-di- éthyl-N-bêta-hydroxyéthylamine et 76,5 parties d'eau0 On imprime la pâte d'impression résultante sur une étoffe qui est un mélange 50:50 de "Térylène" et de coton ; on sèche l'étoffe imprimée et on la soumet ensuite à 8 mn de vapo-( risage avec de la vapeur d'eau surchauffée à 1650C. On traite ensuite durant 5 mn cette étoffe imprimée dans une solution aqueuse à 85 C contenant 0,2 ffi d'hydroxyde de sodium et 0,2 % d'un détergent non ionique. On obtient une impression orangée qui possède d'excellentes propriétés de solidité aux traitements humides, et il n'y a pas de taches sur les zones non imprimées. ExemPle 3 On prépare un liquide pour foulardage, qui comprend un mélange de 50 parties d'une dispersion aqueuse à 10 % de 2 acétylamino-4-(N:N-di(b8ta-méthoxyearbonyléthyl)amino)-4'- méthoxycarbonylazobenzène, 3 parties d'une variété liquide d'orangé pour cuve CI 15 (C.I. 69025), 0,4 partie d'une variété liquide de rouge pour cuve CI 10 (C.I. 67000), une partie d'une solution aqueuse de polyacrylonitrile partielle hydrolysé, 0,1 partie de dihydrogénophosphate de sodium et 45,5 parties d'eau. On foularde une matière textile tissée qui est un mélange 67:30 de polyester et de coton mercerisé dans le liquide ci-dessus et on l'exprime ensuite de facon à obtenir une absorption de 55 % du liquide (par rapport au poids de la matière textile). On sèche cette matière et on la soumet à une minute de cuisson à 2200C. On refroidit la matière textile, on la foularde dans une solution aqueuse contenant 5 ffi dthydroxyde de sodium, 5 % d'hydrosulfite de sodium et 0,2 % du sel de sodium d'un acide oléique sulfoné, puis l'on soumet à 30 secon.des de vaporisage à 1030C en l'absence d'air.On rince ensuite la matière dans de l'eau, on l'immerge durant 5 mn dans une solution aqueuse à 0,2 % de peroxyde d'hydrcgène à 500C, on la. rince dans de l'eau, on la traite durant 10 mn dans une solution aqueuse à 800C contenant 0,2 % de carbonate de sodium et 0,2 % d'un détergent non ionique, on la rince à nouveau dans de l'eau et finalenent on la sèche. On obtient une teinture en orangé ayant d'excellentes propriétés de solidité aux traitenents humides. Exemple 4 On foularde un liquide de foulardage, comprenant 50 parties d'une dispersion aqueuse à 10 % de 2-acétylamino-4 (N:N-di-(bêta-méthoxycarbonyléthyl)amino)-4'-méthoxycarbonylazobenzène, une partie d'une solution aqueuse d'un polyacrylonitrile partiellenent hydrolysé et 49 parties d'eau sur une matière textile tissée qui est un mélange 50:50 d'un polyester aromatique et de coton, pour obtenir une absorption de liquide de 55 . On sèche la matière puis on la soumet à une minute de cuisson à 2200C. On foularde ensuite cette matière dans une solution de 2 parties de l'anilide de l'acide 2-hydrcxy-)-naphtoS- que dans un mélange de 10 parties d'une solution aqueuse à 32 % d'hydroxyde de sodium, 0,15 partie d'une solution aqueuse à 40 % de formaldéhyde et 87,85 parties d'eau.On sèche la matière puis on la foularde par passage dans une solution aqueuse à 8 % du sel double de chlorure de zinc et de sulfate d'aluminium de la 3-nitro-4-méthylaniline diazotée. On rince ensuite la matière dans une solution aqueuse à 0,3 % d'acide chlorhydrique, on rince dans de l'eau, on traite durant 5 mn dans une solution aqueuse à 800G contenant 0,1 % de carbonate de sodium et 0,2 % d'un détergent non ionique, on rince à nouveau dans de l'eau et finalement on sèche. On obtient une coloration rouge. Exemple 5 On foularde un liquide de foulardage, ccmprenant 50 parties d'une dispersion aqueuse à 10 % de 2-acétylamino-4 (N-(bêta-cyanéthyl)-N-#bêta-(bêta'-méthoxyéthoxycarbonyl)-éthyl#- amino)-2':5'-di(méthoxycarbonyl)azobenzène, une partie d'une solution aqueuse d'un polyacrylonitrile hydrolysé et 49 parties d'eau sur une matière textile tissée qui est un mélange 67:33 de polyester aromatique et de coton, de façon à obtenir une absorption de liquide de 55 ffi (par rapport au poids de la matière textile). On sèche ensuite cette matière puis on la soumet à une rinute de cuisson à 2200C.On foularde ensuite la matière à l'aide d'un liquide à 800C comprenant 3 parties d'une variété liquide de noir au soufre CI 2(C.I. 53195), 0,2 partie du sel de sodium d'un acide oléique sulfoné, 1,5 partie de sulfure de sodium, 1,5 partie de carbonate de sodium et 93,8 parties d'eau, et l'on soumet la matière à-une minute de vaporisage à 1030C. On rince ensuite la matière dans de l'eau froide, on la traite dans une solution aqueuse à 0,3 % de perborate de sodium, on rince dans de l'eau, on traite durant 5 mn dans une solution aqueuse à 0,5 % dthydroxyde de sodium à 800C, on rince à nouveau dans de l'eau et finalement on sèche. On obtient tne teinture en deux tons orangé/noir. Exemple 6 On foularde un liquide de foulardage, comprenant 25 parties d'une dispersion aqueuse à 10 % de 2-acétylamino-4 (N:N-di(bêta(méthoxycarbonyléthyl)amino)-4'-nitro-azobenzène, 1,0 partie d'une solution aqueuse de 10 % d'un polyacrylonitrile partiellement hydrolysé et 74 parties d'eau sur une matière textile tissée, qui est un mélange de 67:33 d'un polyester aromatique et de viscose, de façon à obtenir une absorption de liquide de 60 %0 On sèche la matière et on la soumet ensuite à une minute de cuisson à 2200C. On rince la matière dans de l'eau, on la traite durant 10 mn dans une solution aqueuse à 850C contenant 0,2 % d'hydroxyde de sodium et 0,2 % d'un détergent non ionique, on rince de nouveau la matière dans de liteau et on la sèche. On foularde ensuite la matière en la faisant passer dans une solution aqueuse à 1 % de rouge direct CI 24 (C.I. 29185) à 800C, et l'on soumet la matière à 3 mn de vaporisage à 1030C. On foularde ensuite la matière à 800C dans une solution aqueuse à 2 % d1un produit de condensation dicyanodiamide/phénol/formaldéhyde/chlo- rure d'ammonium, et l'on chauffe ensuite la matière durant 5 mn à 1500C, On obtient une teinture en écarlate Exemple 7 On prépare une pâte d'impression comprenant un mélange de Dispersion. aqueuse à 10 % de 2-(p (N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)amino)phénylazo)-3::5-dinitrothiophène 10 parties Variété pour pâte du pigment bleu CI 15 (C.I0, 74 160) 3 parties Solution aqueuse à 4 % d'alginate de sodium 6 parties Copolymère butadiène/acylonitrile 20 parties Produit de condensation de 24 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un mélange alcool cétylique/alcool stéarylique 1,5 partie Produit de condensation hexaméthylolmélamine/formaldéhyde étherifié 2 parties White spirit 50 parties Urée 1,5 partie Eau pour compléter à 100 parties On applique la pâte d'impression sur une matière textile tissée qui est un mélange 67::53 d'un polyester aromatique et-de coton, on sèche la matière,puis on la soumet durant 6 mn à l'action de la vapeur d'eau surchauffée à 1700C. On traite ensuite la matière durant 5 mn dans une solution aqueuse à 850C contenant 0,2 % d'hydroxyde de sodium et 0,2 ss dtun détergent non ionique, on rince dans de l'eau et finalement cn sèche. On obtient une impression en bleu ayant de bonnes propriétés de solidité au mouillé, et il y a un excellent effet de réserve (c'est-à-dire pas de taches) sur les zones non imprimées. A la place des colorants dispersés utilisés dans l'un quelconque des exemples ci-dessus, on utilise les colorants azolques dispersés que l'on obtient en diazotant les amines puis en copulant avec les copulants énumérés au tableau I ou bien l'on utilise les colorants dispersés énumérés au tableau II, et l'on colore les fibres du polyester présent dans les étoffes mixtes en les nuances de teintes indiquées. A la place des colorants pour cuve, des colorants directs, des pigments et des constituants diazotables et copulants (pour production de colorants azoïques) utilIsés dans les exemples cidessus, on peut utiliser, selon ce qui est approprié pour ces exemples, les composés énumérés au tableau III. Cependant, lorsqu'on choisit aux tableaux I et II des colorants dispersés et au tableau III des composés qui donnent les nuances de teintes indiquées sur les fibres de cellulose, on choisit de préférence ces colorants et les composés et les quantités de façon à colorer les deux types de fibres présentes dans l'étoffe mixte à la même teinte et à la même prcfundeur de teinte. Si nécessaire, on y parvient en utilisant des mélanges de colorants dispersés et/ou des mélanges de composés de la même classe cités au tableau III. TABLEAU I Amine Copulent Nuance Aniline N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)aniline jaune 2-chloraniline " " 4-acétylaniline " jaune rougeâtre 4-nitraniline " orangé rougeâtre 2-bromo-4-nitraniline " écarlate 2-nitraniline " orangé 2-méthoxy-4-nitraniline " écarlate 2:4-dinitraniline " rouge 2-chloro-4:6-dinitraniline " rubis 2-bromo-4:6-dinitraniline " " 2-cyano-4:6-dinitraniline " violet 3-nitraniline " jaune rougeâtre 2-acétyl-4-nitraniline " écarlate 2-méthyl-4-nitraniline " orangé rougeâtre 4-nitraniline N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)-m- écarlate toluidine 2-bromo-4:6-dinitraniline 2-méthoxy-5-acétylamino-N:N-di(bêta- bleu mar@ne méthoxycarbonyléthyl)aniline " 3-acétylamino-N:N-di(bêta-méthoxy- violet carbonyléthyl)-aniline " 3-chloracétylamino-N:N-di(bêta- " méthoxycarbonyléthyl)-aniline 2-chloro-4-nitro-6-cyano- 3-acétylamino-N::N-di(bêta-méthoxy- " aniline carbonyléthyl)-aniline TABLEAU II (suite) Amine Copulant Nuance 2-cyano-4-nitraniline 3-acétylamino-N:N-di(bêta-méthoxy- violet carbonyléthyl)-aniline 2:4-dicyananiline " rouge 4-acétylaminoaniline 3-cyano-N:N-di(bêta-méthoxycarbonyl- orangé éthyl)-aniline 3-chloro-4-cyananiline 2-éthoxy-5-acétylamino-N:N-di(bêta- rouge bleuté méthoxycarbonyléthyl)-aniline 6-éthylaulfonyl-2-amino- N:N-di-(bêta-éthoxycarbonyléthyl)- rouge benzothiazole aniline 2-cyano-4-nitraniline " rouge bleuté 2-cyano-4-nitraniline N:N-di(bêta-(bêta'-hydroxyéthoxycarbonyl)- " éthyl)-aniline " 3-chloro-N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)- rouge aniline 2:4-dicyananiline N:N-di(gamma-méthoxycarbonylpropyl)- écarlate m-toluidine 6-(bêta-hydroxyéthylsulfo- " rouge bleuté nyl)-2-aminobenzothiazole 4-méthylsulfonylaniline 3-méthylsulfonyl-N::N-di(bêta-méthoxy- orange carbonyléthyl)-aniline 6-nitro-2-aminobenzo- N:N-di(bêta-éthoxycarbonyléthyl)- rouge bleuté thiazole aniline 4-nitro-2-aminobenzothiazole " rouge 4-chloro-6-nitro-2-amino- N:N-di(bêta-propoxycarbonyléthyl)- rouge bleuté benzothiazole aniline 4-aminobenzoate de méthyle 3-méthylsulfonylamino-N:N-di(bêta- orangé méthoxycarbonyléthyl)-aniline TABLEAU I (suite) Amine Copulant Nuance 2-cyano-4-nitraniline 3-méthylsulfonylamino-N:N-di(bêta- rouge méthoxycarbonyléthyl)-aniline 2:6-dicyano-4-nitraniline 3-acétylamino-N:N-di(bêta-méthoxy- bleu carbonyléthyl)-aniline 2-cyano-4-nitraniline N:N-di(gamma-méthoxycarbonylpropyl)-aniline rouge " N:N-di(gamma-méthoxycarbonylpropyl)m-toluidine violet 2-cyano-4-nitro-6-chlor- " " aniline 3:4-dicyananiline 2:5-diméthoxy-N:N-di(gamma-éthoxy- orangé carbonylpropyl)-aniline 2:5-dicyano-4:6-dichlor- N::N-di(delta-méthoxycarbonylbutyl)- rouge aniline m-toluidine 2:6-chloro-4-nitraniline N:N-di(gamma-méthoxycarbonylpropyl)- brun m-troluidine 2-cyano-4:6-dinitraniline " violet 2-chloro-4-nitraniline " rouge bleuté 2-bromo-4:6-dinitraniline 2-éthoxy-5-acétylamino-N-(alpha:bêta- bleu di(méthoxy-carbonyl)éthyl)-aniline 2-méthoxycarbonyl-4-nitro- N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)- orangé aniline aniline " 3-bromo-N:N-di(bêta-méthoxycarbonyl- " éthyl)-aniline " N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)-m- rouge toluidine " 3-acétylamino-N:N-di(bêta-éthoxy- rouge bleuté carbonyléthyl)-aniline " 3-formylamino-N:N-di(bêta-méthoxy- " carbonyléthyl)-aniline TABLEAU I (suite) Amine Copulant Nuance 2-méthoxycarbonyl-4-nitro- 3-méthoxy-N:N-di(bêta-(bêta'-hydroxy- rouge aniline éthoxycarbonyl)éthyl)-aniline 2-chloro-4-nitraniline 3-acétylamino-N::N-di(éthoxycarbonyl- " méthyl)-aniline 2-méthylsulfonyl-4-nitro- N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)aniline rouge bleuté aniline 2:4-dicyano-3:5-diméthyl-6- N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)-m- rouge chloraniline toluidine 2:6-dichloro-4-nitro- 3:5-diacétylamino-N:N-di(bêta- rubis aniline méthoxycarbonyléthyl)aniline 2-amino-4-phénylthiadiazole " rouge 6-méthoxy-2-aminobenzothiazole " " 4-mitraniline " " 2-cyano-4-nitro-6-bromo- " bleu aniline 2-amino-5-méthylthiadiazole " " 5-nitro-2-aminothiazole " " 2-aminotéréphtalate de 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6- jaune diméthyle hydroxypyrid-2-one 2-amino-3-méthoxycarbonyl- N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)- bleu 5-mitrothiophène m-toluidine 2-aminotéréphtalate de 3-acétylamino-N-(bêta-cyanoéthyl)-N- jaune d'or diméthyle (bêta-(bêta'-méthoxyéthoxycarbonyl)éthyl)-aniline 3:4-di(méthoxycarbonyl)- N:N-diéthylaniline " aniline 3: :5-dinitro-2-aminothiophène N:N-di(bêta-méthoxycarbonyléthyl)-m- bleu verdâtre toluidine TABLEAU I (suite) Amine Copulant Nuance 2-amino-3-éthoxycarbonyl-5- 2:5-diméthoxy-N-(bêta-méthoxycarbonyl- bleu nitrothiophène éthyl)-aniline 3:5-dinitro-2-amino- 3-acétylamino-N:N-di(bêta-(bêta'- " thiophène méthoxyéthoxycarbonyl)éthyl)aniline 4-aminobenzoate de méthyle N-éthyl-N-(bêta-méthoxycarbonyléthyl)- jaune aniline " 3-acétylamino-N-(bêta-cyanoéthyl)-N- " (bêta-éthoxycarbonyléthyl)-aniline TABLEAU II Colorant Nuance 1:4-di(bêta-éthoxycarbonyléthylamino)-anthraquinone bleu 1-amino-4-(4'-(alpha:bêta-di(bêta'-hydroxyéthoxycarbonyl)éthyl)- " anilino)anthraquinone 1:4-di(bêta-méthoxycarbonyléthylamino)anthraquinone " 1::4-di(o-méthoxycarbonylanilino)anthraquinone " TABLEAU III Composé Nuance jaune pour cuve CI 2 (C.I. 67300) jaune verdâtre jaune pour cuve CI 9 (C.I. 66510) jaune rougeatre orangé pour cuve CI 2 (C.I. 59705) orangé rougeatre violet pour cuve CI 4 (C.I. 73400) violet bleu pour cuve CI 1 (C.I. 73000) marine bleu pour cuve CI 11 (0.1. 69815) bleu vert pour cuve CI 4 (C.I. 59835) vert bleuté noir pour cuve CI 1 (C.I. 73670) noir bleuté jaune direct CI 2 (C.I. 23640) jaune orangé direct CI 3 (0.1. 26280) orangé rouge direct CI 4 (C.I. 29165) rouge jaunâtre rouge direct CI 8 (C.I. 28105) rouge bleuté violet direct CI 3 (C.I. 22445) violet bleu direct CI 1 (C.I. 24410) bleu verdâtre vert direct CI 7 (C.I. 30330) vert bleuté brun direct CI 37 (C.I. 20090) brun rougeâtre p-igment jaune CI 3 (C.I. 11710) jaune verdâtre pigment jaune CI 24 (C.I. 70600) jaune rougeâtre pigment rouge CI 22 (C.I. 12315) rouge pigment vert CI 7 (C.I. 74260) vert composant diazotable CI 1 (C.I. 37135) et rouge copulant CI 11 (C.I. 37535) composant diazotable CI 2 (C.I. 37005) et orangé copulant CI 2 (C.I. 37505) REVENDICATIONS 1. Procédé de coloration continue d'étoffes mixtes polyester aromatique/cellulose, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on applique continuellement ci de telles étoffes mixtes ou mélangées un colorant ou pigment non réactif et un colorant dispersé contenant au moins 2 groupes ester d'acide carboxylique; on fixe les colorants siu l'étoffe mixte, puis l'on soumet l'étoffe colorée à un traitement dans un bain alcalin aqueux à un pH supérieur à 8,0 et à une température comprise entre 500 et 850C. 2. Procédé selon la revenuication 1, caractérisé en ce que le bain alcalin aqueux, ayant un pH supérie-z à 8, contient en outre de 0,2 à 1,0 % en poids (par rapport au poids de ce bain) d'un détergent synthétique. 3. Procédé selon l'une des reverdications 1 et 2, caractérisé en ce que le colorant dispersé est un colorant mono azoSque dispersé. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que chaque groupe ester d'acide carboxylique a pour formule -C00-alkyle inférieur. 5. Etoffe mixte polyester aromatique/cellulose, colorée par un procédé selon ltune quelconque des revendications 1 à 4.