FR 2302276 A1 19760924 FR 7513679 A 19750430 La présente invention concerne -un procédé d'obtention d'acide phosphorique. L'invention concerne plus particulierement un procédé d'obtention d'acide phosphorique de haute pureté, c'est-a-dire présentant une teneur notablement diminuée en impuretés inorganiques. Les acides phosphoriques bruts obtenus par décomposition d'un minerai phosphoré par des acides sinéraus tels que l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique contiennent habituellement des quantités considérables d'impuretés inorganiques telles que fer, arsenic, alusinum, plomb, vanadium, titane, silice, sulfates et chlorures. Pour réaliser l'élimination des impuretés inorganiques de l'acide phosphorique brut, afin d'obtenir un acide phosphorique de haute pureté, on a proposé le procédé d'extraction "au solvant", au cours duquel on utilise différents solvants organiques non miscibles ê l'eau pour l'extraction de l'acide phosphorique. On a également proposé de nombreux procédés capables d'éliminer quelques inconvénients du procédé d'extraction au solvant. Le procédé d'extraction au solvant comprend généralement le traitement de l'acide phosphorique brut obtenu par décomposition d'un minerai phosphoré par un solvant organique non miscible à liteau, afin d'extraire l'acide phosphorique, et le traitement ultérieur du produit extrait par de l'eau afin d'effectuer une extraction retour de l'acide phosphorique. Au cours du traitement de la première étape, par le solvant organique non miscible b l'eau, les impuretés inorganiques contenues dans l'acide phosphorique brut sont plus ou moins extraites par le solvant organique.En conséquence, le traitement ultérieur du produit extrait organique résultant par l'eau ne peut pas empêcher le transfert des impuretés inorganiques dans l'eau, et la solution d'acide phosphorique résultante est quelque peu contaminée par les impuretés inorganiques. Afin de supprimer un tel inconvénient, on a proposé divers procédés permettant d'éliminer les impuretés inorganiques contaminantes de la solution d'acide phosphorique, dont on trouvera ci-dessous quelques exemples (1) élimination de la silice : brevets japonais nO 15893/1968 et 3017471968 ; (2) élimination du calcium : brevet japonais nd 17284/1968 ; (3) élimination de l'arsenic et du fer : brevets japonais ne 8252/1962 et 11/1963 (4) élimination des sulfates : brevet japonais n 7753/1964 (5) élimination des chlorures : brevets japonais n 10016/1960, 8252/1962, 11/1963, 13603/1963 et 7753/1964. Cependant, tous ces procédés classiques ne sont pas satisfaisants du point de vue industriel, par exemple, car ils nécessitent quelques opérations compliquées, nécessitent un appareillage encombrant ou coûteux ou conduisent à de l'acide phosphorique présentant une pureté insuffisamment élevée, et autres désavantages.Parmi les procédés ci-dessus, ceux utilisant les résines échangeuses d'ions pour l'élimination des impuretés inorganiques (brevets japonais n 8252/1962, 11/1963, 17284/1968, etc.) conduisent à des résultats relativement satisfaisants en ce qui concerne la pureté de l'acide phosphorique résultant, mais présentent encore un certain désavantage, par exemple en ce qui concerne le cott de production élevé de l'acide phosphorique en raison du cotit relativement élevé des résines échangeuses dotions, Au- terme de recherches approfondies, la demanderesse a maintenant découvert selon l'invention que les impuretés inorganiques contaminant inévitablement l'acide phosphorique extrait obtenu par extraction d'acide phosphorique brut par un solvant inorganique non miscible à l'eau-peuvent autre éliminées de façon efficace par lavage d'un tel extrait organique par de l'eau? dans certaines conditions, et que l'extraction retour de l'extrait organique lavé, par de l'eau, peut conduire à une solution d'acide phosphorique de pureté convenablement élevée. C'est-a-dire qu'une opération simple telle que lavages multiples à l'eau entre l'étape d'extraction par un solvant organique non miscible à l'eau et l'extraction retour par de l'eau permet d'obtenir un acide phosphorique de haute pureté sans utilisation d'un matériau aussi coûteux que les résines échangeuses d'ions. L'invention repose sur la découverte ci-dessus. Le procédé selon l'invention comprend t'extraction de l'acide phosphorique brut, obtenu par décomposition d'un minerai phosphoré par de l'acide sulfurique, au moyen d'un solvant organique non miscible à choisi parmi les alcanols en C6-C8, le lavage de l'extrait résultant, au moins quatre fois par de l'eau, cette eau contenant éventuellement de l'acide phosphorique, la quantité totale d'eau pour çes lavages représentant 25 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids de l'acide phosphorique contenu dans l'extrait, et l'extraction retour de l'extrait organique lavé, par de l'eau, cette opération étant éventuellement suivie d'une concentration de l'extrait à l'eau résultant, ce qui conduit à de l'acide phosphorique de baute pureté. Des exemples d'alcanols en C6-C8 sont l'octanol-2, l'éthyl-2 hexanol, le méthyl-3 hexanol, le méthyl-5 hexanol, etc. Ces solvants organiques seront désignés ci-après par "solvants organiques non miscibles à l'eau". L'extraction de l'acide phosphorique brut par le solvant organique non miscible à l'eau peut être effectuée en discontinu ou en continu, à une température comprise entre la température ambiante et environ 1000C. Lorsque l'on utilise un excès d'acide sulfurique pour achever la décomposition d'un minerai phosphoré, il peut se faire qu'une quantité considérable d'acide sulfurique soit présente dans l'acide phosphorique brut résultant. Dans un tel cas > il est possible d'ajouter de l'hydroxyde de calcium ou de baryum afin de précipiter l'acide sulfurique sous forme d'un sulfate de calcium ou de baryum. La suspension résultante est soumise à une extraction par le solvant organique non miscible à l'eau, et l'extrait organique résultant est sauris au traitement de purification décrit ci-dessous. L'extrait au solvant organique non miscible à l'eau est ensuite lavé plusieurs fois par de l'eau contenant éventuellement de l'acide phosphorique. Le lavage doit être répété au moins quatre fois,de préférence au moins six fois, la quantité totale d'eau utilisée représentant 20 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids d'acide phosphorique contenu dans l'extrait organique. Lorsque la teneur en chacune des impuretés inorganiques dans l'eau de lavage est inférieure à 1 ppm, l'opération de lavage est terminée. Le lavage est habituellement effectué à la température ambiante. On effectue ensuite une extraction retour de l'extrait organique lavé, par de l'eau contenant éventuellement de l'acide phosphorique, habituellement à une température comprise entre la température ambiante et environ 1000C (de préférence entre 600C environ et lOOeC). La proportion d'extrait et d'eau n'est pas limitée, mais la quantité d'eau doit être aussi faible que possible. L'extrait à l'eau résultant, c'est-à-dire la solution aqueuse d'acide phosphorique, est habituellement concentrée, mais cette opération de concentration est cependant facultative. Le solvant organique non miscible à l'eau peut être réutilisé après l'extraction retour pour l'extraction de l'acide phosphorique brut. Lorsque ce solvant est trop contaminé, il est possible de le purifier par exemple par lavage par une solution de carbonate alcalin, ou traitement par du charbon actif. De plus, après l'extraction de l'acide phosphorique brut par le solvant organique non miscible à l'eau, la phase aqueuse, de même que les liquides de lavage à l'eau obtenus lors du lavage de extrait d'acide phosphorique par le solvant organique non miscible à l'eau peuvent être combinés dans l'acide phosphorique brut, et le mélange résultant peut ensuite être soumis à une extraction par le solvant organique non miscible à l'eau, de la manière décrite ci-dessus. Ainsi, l'acide phosphorique présent dans le système n'est pas perdu. La teneur en impuretés inorganiques dans un minerai phosphoré varie considérablement en fonction de l'origine du minerai, et l'acide phosphorique brut obtenu peut quelquefois contenir des quantités d'impuretés inorganiques si importantes qu'elles diminuent l'efficacité de la purification résultant du lavage à l'eau. Dans un tel cas, l'acide phosphorique brut peut être soumis à un prétraitement permettant d'éliminer les impuretés inorganiques dont la teneur est particulièrement importante, à un quelconque stade avant le lavage à l'eau, habituellement avant l'extraction par le solvant organique non miscible à liteau. Par exemple, l'acide phosphorique brut peut entre prétraité par un ferrocyanure, par exemple un ferrocyanure de sodium ou de potassium pour l'élimination du fer, ou par du su-lfure d'hydrogène pour l'élimination du plomb. Les eaux de lavage devant Etre utilisées lors du lavage à l'eau (sauf au moins l'eau de la derniere opération) peuvent contenir un réactif permettant d'éliminer de façon efficace une impureté inorganique (par exemple un ferrocyanure tel que ferrocyanure de sodium ou de potassium pour l'élimination du fer, ou le sulfure d'hydrogène pour l'élimination du plomb, etc.), de telle manière que l'élimination d'une telle impureté inorganique puisse être accomplie de façon effficace lors du lavage à l'eau. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 On concentre une solution d'acide phosphorique brut.g 37,5f, obtenue par décomposition d'un minerai phosphoré par de l'acide sulfurique, et l'on neutralise l'acide sulfurique en excès qu'elle contient par de l'hydroxyde de calcium. Après filtration du sulfate de calcium précipité, la solution d'acide phosphorique brut résultante à 75% (200 g) est mélangée avec 500 g d'oetanol-2 et énergiquement agitée à la température ambiante, environ 10 à 20 C. On sépare la phase aqueuse de la phase organique. La phase organique, qui contient l'acide phosphorique, est lavée 5 fois par de l'eau (20 g, 20 g, 10 g, 10 g, 3 g), à la température ambiante. On note à chaque fois les teneurs en impuretés inorganiques dans les eaux de lavage.Lorsque la teneur en chaque impureté inorganique est inférieure à 1 ppm, on stoppe l'opération de lavage. La anche organique, apres le lavage, subit une extraction en retour par 100 g d'eau à la température ambiante. Dans l'extrait aqueux résultant, c'est-à-dire la solution aqueuse- d'acide phosphorique, la présence de 75 g d'acide phosphorique est confirmée.La teneur en chaque impureté inorganique ne représente qu'une trace, et la qualité de la solution d'acide phosphorique satisfait aux exigences de la norme JIS (Japanese Industrial Standard) K1449-1957 La phase aqueuse séparée lors de l'extraction par ltoctanol-2, et les eaux de lavage obtenues lors du traitement de lavage sont rassemblées dans l'acide phosphorique brut de départ, et l'on effectue encore une extraction par de l'octanol-2. En conséquence, on peut récupérer l'acide phosphorique sans perte. Après l'extraction retour, on réutilise la couche organique pour effectuer l'extraction de l'acide phosphorique brut. La quantité d'acide phbsphorique et les teneurs en impuretés inorganiques, s différents niveaux du procédé de cet exemple, sont déterminées, et les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-aprbs. EXEMPLE 2 Comme dans l'exemple 1, on extrait 200 g d'une solution d'acide phosphorique brut à 75Z par 500 g d'éthyl-2 hexanol La phase organique, qui contient l'acide phosphorique, est lavée 5 fois par de l'eau à la température ambiante (20 g, 20 g, 10 g, 10 g, 2 g) On note à chaque fois les teneurs en impuretés inorganiqués dans les eaux de lavage. Lorsque la teneur en chaque impureté inorganique est inférieure à 1 ppm, on stoppe l'opération de lavage. Après le lavage, le couche organique subit une extraction retour par 100 g d'eau à la température ambiante.Dans l'extrait aqueux résultant, c'est-à-dire la solution aqueuse d'acide phosphorique, la présence de 75 g d'acide phosphorique est confirmée. ta teneur en chaque impureté inorganique se révèle représenter une trace, et la qualité de la solution d'acide phosphorique satisfait aux exigences de la norme JIS K1449-1957. La quantité d'acide phosphorique, et les teneurs en impuretés inorganiques à différents niveaux du procédé de cet exesple sont déterminées, et les résultats sont rassemblés dans le tableau il ci-après. EXEMPLE 3 Comme dans l'exemple 1, on extrait 200 g d'une solution d'acide phosphorique brut à 75% par de l'heptanol (methyl-3 du -5-hexanol) (500 g). La phase organique, qui contient l'acide phosphorique, est lavée cinq fois par de l'eau à la température ambiante (20 g, 20 g, 10 g, 10 g, 2 g). On note à chaque fois la teneur en impuretés inorganiques dans les eaux de lavage. Lorsque la teneur en chacune des impuretés inorganiques est inférieure à 1 ppm, on stoppe lropération de lavage. Après le lavage, la couche organique subit une extraction retour par 100 g d'eau à la température ambiante. Dans l'extrait aqueux résultant, c'est-à-dire la solution aqueuse d'acide phosphorique, la présence de 75 g d'acide phosphorique est confirmée. La teneur en chaque impureté inorganique se révèle être une trace, et la qualité de la solution d'acide phosphorique satisfait aux exigences de la norme JIS K1449-1957. La quantité d'acide phosphorique et les teneurs en impuretés inorganiques à différents niveaux du procédé de cet exemple sont déterminées, et les résultats sont rassemblés dans le tableau III ci-après. EXEMPLE 4 La solution d'acide'phosphorique brut 'à 28%, obtenue par décomposition d'un minerai phosphoré par de i'acide phosphorique est concentrée, et l'on neutralise l'excès d'acide sulfurique qu'elle contient par de l'bydtoxyde de calcium. Après filtration du sulfate de calcium précipité, la solution d'acide phosphorique brut à 85% ainsi obtenue (200 g) est mélangée avec 450 g d'heptanol et est énergiquement agitée à la température ambiante, environ 10 à 200C. On sépare la phase aqueuse de la phase organique. La phase organique, qui contient l'acide phosphorique, est lavée huit fois par de l'eau (20 g, 10 g, 10 g, 5 g, 5 g, 5 g, 5 g, 2 g) à la température ambiante. L'eau utilisée lors de la quatrième opération contient du ferrocyanure de potassium en quantité équivalente à celle du fer contenu dans la phase organique. Les teneurs en impuretés inorganiques dans les eaux de lavage sont notées à chaque fois. Lorsque la teneur en chaque impureté inorganique est inférieure à 1 ppm, on stoppe l'opération de lavage, Après le lavage, la couche organique subit une extraction retour par 100 g d'eau à la température ambiante. Dans l'extrait aqueux résultant, c'est-à-dire la solution aqueuse d'acide phosphorique, la présence de 85 g d'acide phosphorique est confirmée. La teneur en chaque impureté inorganique se révèle être une trace, et la qualité de la solution d'acide phosphorique satisfait aux exigences de la norme JIS K1449-1957. EXEMPLE 5 Comme dans l'exemple 4, on extrait 200 g d'une solution d'acide phosphorique brut à 85Z par 450 g d'heptanol. La phase organique, qui contient l'acide phosphorique, est lavée huit fois par de l'eau (20 g, 20 g, 10 g, 5 g, 5 g, 5 g, 5 g, 2 g) à la température ambiante. Les eaux utilisées lors de la quatrième et de la cinquième opérations comprennent respectivement du -ferrocyanure de potassium en quantité équivalente au fer et du sulfure d'hydrogène en quantité équivalente au plomb contenu dans la phase organique. Les teneurs en impuretés inorganiques dans les eaux de lavage sont notées à chaque fois. Lorsque la teneur en chaque impureté inorganique est inférieure à 1 ppm, on stoppe l'opération de lavage. Après lavage, la couche organique subit une extraction retour par 100 g d'eau à la température ambiante. Dans l'extrait aqueux résultant, c'est-à-dire la solution aqueuse d'acide phosphorique, la présence de 85 g d'acide phosphorique est confirmée. La teneur en chaque impureté inorganique se révèle Entre une trace, et la qualité de la solution d'acide phosphorique satisfait aux exigences de la norme JIS K1449-1957. Bien entendu, diverses modifications peuvent ètre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs et procédés qui viennent d'entre décrits uniquement à titre d'exemple non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Acide phosphorique Fe2O3 (%) As (%) Al2O3 (%) Pb (%) Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant Acide phospho (150 g) 0,89 0,3 0,17 0,04 rique brut Extraction au (60 g) (90 g) 0,63 0,23 0,21 0,09 0,12 0,05 0,026 0,004 solvant ler (4,5 g) (85,5 g) 0,14 0,09 0,07 0,02 0,042 0,008 0,0037 0,0003 Lavage (20 g) à l'eau 2e (4,6 g) (80,9 g) 0,07 0,02 0,018 0,002 0,007 0,001 0,0002 0,0001 (20 g) (quantité d'eau 3e (2,5 g) (78,4 g) 0,013 0,007 0,0018 0,0002 0,0008 0,0002 Trace Trace utilisée) (10 g) 4e (2,7 g) (75,7 g) 0,006 0,001 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001 (10 g) 5e (0,5 g) (75,2 g) 0,0009 0,0001 Trace Trace Trace Trace (3 g) Extraction retour à l'eau (75 g) (0,2 g) Trace Trace (100 g) TABLEAU I (suite) SiO2 (%) CaO (%) SO4 (%) Cl (%) Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant Acide phosphorique 1,65 1,32 0,08 0,001 brut Extraction au solvant 1,48 0,17 1,16 0,16 0,04 0,04 0,008 0,002 ler 0,16 0,01 0,15 0,01 0,02 0,02 0,0017 0,0003 (20 g) Lavage 2e 0,007 0,0003 0,007 0,003 0,012 0,008 0,0002 0,0001 (20 g) à l'eau (quantité 3e 0,0002 0,0001 0,0028 0,0002 0,006 0,002 Trace Trace (10 g) d'eau utilisée) 4e Trace Trace 0,0001 0,0001 0,001 0,001 (10 g) 5e Trace Trace 0,0009 0,0001 (3 g) Extraction retour Trace Trace à l'eau (100 g) TABLEAU II Acide phosphorique Fe2O3 (%) As (%) Al2O3 (%) Pb (%) Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant Acide phosphorique (150 g) 0,89 0,3 0,17 0,04 brut Extraction au (53 g) (97 g) 0,69 0,20 0,25 0,07 0,12 0,05 0,039 0,001 solvant ler (4,5 g) (92,5 g) 0,125 0,075 0,046 0,024 0,046 0,004 0,0007 0,0003 (20 g) Lavage à l'eau 2e (4,5 g) (87,5) 0,065 0,018 0,018 0,006 0,0025 0,0015 0,00027 0,00003 (quantité (20 g) d'eau utilisée) 3e (2,6 g) (84,9 g) 0,012 0,004 0,0055 0,0005 0,0012 0,0003 Trace Trace (10 g) 4e (2,5 g) (82,4 g) 0,0038 0,0002 0,0004 0,0001 0,0002 0,0001 (10 g) 5e (0,4 g) (82 g) 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001 Trace Trace (2 g) Extraction retour (81,5 g) (0,5 g) à l'eau (100 g) TABLEAU II (suite) SiO2 (%) CaO (%) SO4 (%) Cl (%) Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant Acide phosphorique 1,65 1,32 0,08 0,001 brut Extraction au solvant 1,51 0,14 1,22 0,10 0,05 0,03 0,0007 0,00003 ler 0,13 0,01 0,08 0,02 0,023 0,007 Trace Trace (20 g) Lavage à 2e 0,008 0,002 0,016 0,004 0,006 0,001 (20 g) l'eau (quantité 3e 0,0019 0,00001 0,0038 0,0002 0,0008 0,0002 (10 g) d'eau utilisée) 4e Trace Trace 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001 (10 g) 5e Trace Trace (2 g) Extraction retour à l'eau (100 g) TABLEAU III Acide phosphorique Fe2O3 (%) As (%) Al2O3 (%) Pb (%) Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant Acide phosphorique (150 g) 0,89 0,3 0,17 0,04 brut Extraction au (45 g) (105 g) 0,76 0,13 0,28 0,02 0,14 0,03 0,036 0,004 solvant ler (4,5 g) (100,5 g) 0,11 0,02 0,017 0,003 0,024 0,006 0,0037 0,0003 (20 g) Lavage 2e à l'eau (4,5 g) (96 g) 0,01 0,008 0,002 0,001 0,0058 0,0002 0,0002 0,0001 (20 g) (quantité d'eau 3e (2,5 g) (93,5 g) 0,007 0,001 0,0008 0,0002 0,0001 0,0001 Trace Trace utilisée) (10 g) 4e (2,6 g) (90,7 g) 0,0008 0,0002 0,0001 0,0001 Trace Trace Trace Trace (10 g) 5e (0,4 g) (90,3 g) 0,0001 0,0001 (2 g) Extraction retour à (90 g) (0,3 g) l'eau (100 g) TABLEAU III (suite) SiO2 (%) CaO (%) SO4 (%) Cl (%) Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase Phase aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant aqueuse solvant Acide phosphorique brut 1,65 1,32 0,08 0,001 Extraction au solvant 1,52 0,13 1,20 0,12 0,06 0,02 0,0008 0,0002 ler (20 g) 0,127 0,003 0,11 0,01 0,016 0,004 0,0001 0,0001 2e (20 g) 0,0023 0,0007 0,008 0,0002 0,0032 0,0008 Trace Trace Lavage à l'eau (quantité d'eau 3e 0,00065 0,00005 0,0001 0,0001 0,0005 0,0003 (10 g) utilisée) 4e (10 g) Trace Trace Trace Trace 0,0002 0,0001 5e Trace Trace (2 g) Extraction retour à l'eau (100 g) REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention d'acide phosphorique de haute pureté à partir d'acide phosphorique brut obtenu par décomposition d'un minerai phosphoré par de l'acide sulfurique, caractérisé en ce qu'il comprend ltextraction de l'acide phosphorique brut par un solvant organique non miscible à l'eau, choisi parmi les alcanols en C6-C8, le lavage de l'extrait résultant, au moins quatre fois, par de l'eau contenant éventuellement de l'acide phosphorique, la quantité totale d'eau de lavage représentant 25 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids d'acide phosphorique contenu dans l'extrait, et l'extraction retour de l'extrait lavé, par de l'eau, éventuellement suivie d'une concentration de l'extrait à l'eau résultant, 2.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant organique non miscible à l'eau est choisi parmi l'octanol-2, l'éthyl-2 hexanol, le méthyl-3 hexanol et le méthyl-5 hexanol. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le lavage à l'eau est effectué au moins six fois, 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le lavage est effectué jusqu'à ce que la teneur en chaque impureté inorganique dans l'eau de lavage devienne inférieure à 1 ppm, 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide phosphorique brut est prétraité par un ferrocyanure aux fins d'élimination du fer contenu dans ledit acide, à un quelconque moment précédant le lavage à l'eau, 6. Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que l'eau utilisée au cours du lavage à l'eau, sauf au moins lors de la dernibre opération, contient un ferrocyanure. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide phosphorique brut est prétraité par du sulfure d'hydrogène, aux fins d'élimination du fer contenu dans ledit acide, à un quelconque moment précédant le lavage à l'eau, 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'eau utilisée lors du lavage à l'eau, sauf au moins lors de la dernière opération, contient du sulfure d'hydrogène. 9. Acide phosphorique de haute pureté caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'acide phosphorique brut par-un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.