FR 2305128 A1 19761022 FR 7509074 A 19750324 La présente invention concerne des composés organi- ques doués d'activité fongicide, des compositions qui-les con- tiennent et leurs applications à la lutte contre des champi- gnons. bes compositions fongicides de la présente invention contiennent, comme ingrédient actif, une quantité efficace,du point de vue fongicide,d'au moins un composé organique de formule générale : dans laquelle R désigne iii groupe alkyle, alcényle, alkylphényle, arylalkyle, arylalcényle, furyle, thiényle ou naphtyle et R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, à condition que R ne puisse pas être un groupe p-phényléthylène, le terme alkyle désignant des groupes alkyle en C1 à C12. Les compositions fongicides conformes à la présente invention contiennent avantageusement, comme ingrédient actif, au moins un composé organique choisi parmi le composés indiqués sur le tableau I suivant. TABLEAU I I NO du com- Formule r?09é Q 2 CE - - CE C C CE 3 'CH2 CE = N - NE - C 4 F H = y - NE - C B n 5 CE 3 CE - C I s". 6 BC N - NE a C B 'r E = N - NE - C" C 8 CE3(C)5CE )rCH NH B 9 CE3 - CE = CE - CE nE - C CE 'CH- CE B 10 - CH - CH -CH 3 N - NE w c s CE5 CE CE e Il CH3 L( n C - CBI r B 10H CH3 B fJH2 12 cor CH a DE = N - - 'I I1 y a lieu de remarquer que les compositic.;;s fongicides de l'invention peuvent contenir, en plus des composés de formule générale (I) définie ci-dessus, un ou plusieurs autres composés doués d'activité fongicide. les composés et les compositions de ltinvention peuvent autre utilisés en agriculture ou en horticulture et peuvent dtre formulés de nombreuses façons, le choix de la formulation dépendant du but particulier auquel les compositions sont destinées. Pour de nombreuses applications, des formulations destinées à être utilisées en pulvérisations sont très avantageuses et, parmi ces formulations, on donne la préférence aux formulations liquides aqueuses.Ces compositions pulvérisables sont généralement des solutions, dispersions ou émulsions aqueuses qui peuvent titre préparées par dissolution d'un ou plusieurs ingrédients actifs de formule générale (I) dans un véhicule liquide inerte ; des véhicules liquides inertes convenables comprennent des solvants qui ne sont pas toxiques envers les milieux auxquels la formulation doit etre appliquée. les compositions de la présente invention peuvent contenir un ou plusieurs agents mouillants,dispersifs ou émulsifiants. Ces compositions sont normalement diluées avec de liteau qui peut, de même, contenir un ou plusieurs agents mouillants ,dispersifs ou émulsifiants.Des solvants organiques convenables comprennent, par exemple, le toluène, le kérosène, les naphtalènes méthylés, les xylènes, le trichloréthylène, le dichloréthylène, l'alcool isopropylique, l'alcool diacétonique et le propylène-glycol. les compositions destinées à etre utilisées en pulvérisations peuvent aussi & re préparées sous la forme d'aéro- sols, la formulation étant contenue dans un récipient sous pression en présence dun-gaz propulseur tel que le dichlorodifluorométhane ou le fluorotrichlorométhane. A titre de variante, les ompositions de l'invention peuvent aussi être formulées en poudres ou granules pour poudrage, l'ingrédient actif étant mélangé avec un support inerte solide. Des supports inertes solides convenables peuvent entre, par exemple, le kaolin, la craie en poudre, des talcs, le kiesel guhi-, la dolomite, le carbonate de calcium, la magnésie en poudre, la terre à foulon, le gypse, la terre d'Hewitt, la terre de diatomées, la kaolinite, la bentonite, et d'autres argiles colloS- dales. Les compositions peuvent aussi être sous la forme d'une poudre ou de grains dispersibles renfermant, en plus de l'ingrédient actif, un support inerte comprenant un agent mouillant destiné à faciliter la dispersion de la poudre ou des grains dans des liquides. Ces poudres ou grains peuvent renfermer des charges, des agents de mise en suspension, etc. Les poudres dispersibles que l'on préfère contiennent l'ingrédient actif en mélange avec une argile collordale finement broyée, ainsi qu'un agent dispersif. Des exemples convenables d'agents mouillants, d'agents dispersifs et d'agents émulsifiants existent dans l'art antérieur et peuvent entre du type cationogène, anionogène ou non ionogène. Des agents convenables du type cationogène comprennent par exemple des composés d'ammonium quaternaire tels que le bro-mure de cétyltriméthylammonium. les agents convenables du type anionogène comprennent, par exemple, des savons, des sels de monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique, par exemple le laurylsulfate de sodium; des sels de composés aromatiques sulfonés, par exemple le dodécylbenzènesulfonate de sodium,le lignosulfo- nate de sodium,de calcium ou d' ammonium,un butylnaphtalènesulfonate et un mélange des sels de sodium des acides diisopropyl- et tri isopropylnaphtalènesulfoniques. Des agents convenables du type non ionogène comprennent, par exemple, les produits de condensation d'un oxyde d'alkylène tel que oxyde d'éthylène ou de propylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique cu l'alcool cétylique, ou avec des alkylphenols tels que l'octyl- phénol, le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non ionogènes comprennent les esters partiels dérivés d'acides gras à longue channe et d'anhydrides d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec un oxyde d'alkylène tel que l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène, et les 15cithines. Des exemples constnables d'agents de mise en suspension comprennent des colloOdes hydrophiles tels que la polyvinylpyrrolidone et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les gommes végétales, par exemple la gomme arabique et la gomme adragante. Par l'incorporation d'additifs convenables, destinés par exemple à améliorer la distribution, l'adhérence dtune poudre et sa résistance à la pluie sur des surfaces traitées, on peut mieux adapter les diverses compositions aux diverses applications auxquelles on les destine. les compositions destinées à titre utilisées sous la forme de dispersions ou d'émulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion dtun ou plusieurs ingrédients actifs, ce concentré devant & re dilué avec de l'eau avant l'usage. Ces concentrés doivent souvent résister à l'entreposage pendant de longues périodes de temps et, après cet entreposage, ils doivent pouvoir titre dilués avec de liteau de manière à former des préparations aqueuses qui restent homogènes assez longtemps pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage classique de pulvérisation. Des formulations convenables dépendent de la nature de l'ingrédient ou des ingrédients actifs et ceux qui conviennent le mieux pour une application particulière peuvent & re déterminés par des spécialistes en ce domaine, par un petit nombre d'expériences simples. les concentrés peuvent avantageusement contenir 1 à 10 ffi en poids et notamment 2 à 5 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs. lorsqu'on dilue ces concentrés pour obtenir des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables d'un ou plusieurs ingrédients actifs, selon le but auquel on les destine, mais on peut utiliser avantageusement une préparation aqueuse contenant 0,01 à 10 et notamment 0,005 à 5 parties d'ingrédient actif par million de parties de composition. Par exemple, un concentré émulsifiable de ce type contiendrait t % de thiosemicarbazone de 4-isopropyl-benzaldéhyde et 96 % d'une solution aqueuse diluée d'au moins un agent émulsifiant ou dispersif, toutes les quantités étant exprimées sur base pondérale. lorsque des compositions fongicides conformes à la présente invention sont formulées en poudres ou grains dispersibles destinés à être utilisés, par exemple, en dispersion ou suspension aqueuse pour désinfecter des graines, ces compositions contiennent avantageusement I à 50 et notamment 1 à 25 % d'ingrédient actif, toutes les quantités étant, là encore, exprimées sur une base pondérale. lorsqu'on formule des compositions fongicides de l'invention en poudres ou granules pour poudrage, ces compositions peuvent contenir avantageusement 1 à 90 % en poids et notamment 25 à 75 % en poids d'ingrédient actif. Ainsi, par exemple, une poudre fongicide pour poudrage conforme à la présente invention, qui peut entre appliquée à la désinfection des graines, contient 50 % en poids de kaolinite et 50 % en poids d'ingrédient actif de la formule (I) donnée ci-dessus. Comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, les composés de la présente invention sont efficaces pour détruire ou combattre des champignons indésirables tels que Tilletia foetida (carie fétide du blé) et Ustilago hordei (charbon couvert de ltorge). En particulier, on a constaté que les compositions fongicides de la présente invention sont très efficaces pour inhiber le développement de champignons lorsqu'elles sont appliquées à la désinfection des graines. Par exemple, des compositions destinées à la désinfection des graines, conformément à la présente invention, sous la forme d'une suspension contenant 30 % en poids de kaolinite, 2 à 20 % en poids d'ingrédient actif et 50 à 68 % en poids-d'eau, appliquées à un taux de 0,01 g par g de semences, et agitées au broyeur à billes pour former un produit uniforme contenant l'ingrédient actif en quantité de 200 à 2000 parties par million en poids, suppriment ou préviennent efficacement le développement de champignons. La quantité d'ngrédient actif de formule générale (I) contenue dans les compositions fongicides de la présente invention et requise pour une lutte efficace contre le champignons dépend, entre autres facteurs, de l'ingrédient actif choisi, des souches de champignons à traiter, du degré de destruction qui est requis, de la nature du milieu infecté, du type de la formulation utilisée et des conditions dans lesquelles elle est appliquée. On a constaté en général, en éprouvant l'activité fongicide des compositions de l'invention in vitro, qu'une proportion de 0,01 à 1G parties par million en poids d'ingrédient actif sur la base du poids du milieu total d'essai in vitro permet de lutter efficacement contre les champignons ; la gamne préférée de concentrations va de. 1 à 5 parties par million en poids. Dans des essais effectués sur le terrain, par exemple pour la désinfection des graines, on a trouvé que des compositions conformes à la présente invention, contenant 1 à 90 % en poids d'ingrédient actif sur la base du poids total de la composition fongicide et appliquées aux graines à un taux suffisant pour faire agir 200 à 2000 parties par million en poids d'ingrédient actif par rapport au poids des graines, donnent des résultats efficaces. En conséquence, l'invention concerne un procédé pour combattre ou détruire des champignons indésirables, procédé qui consiste à traiter des milieux infestés par les champignons avec une quantité à effet fongicide d'une composition conforme à l'invention. L'invention concerne aussi un procédé de traitement de graines, procédé qui consiste à appliquer aux graines avant leur germination une composition conforme à llieyention, rerfer mant un ingrédient actif en quantité de 1 à 90 % n poids sur la base du poids total de la composition, cette composition étant appliquée à un taux suffisant pour que la quantité d'ingrédient actif soit comprise entre 200 et 2000 parties par million en poids par rapport au poids des graines. L'invention concerne en outre un procédé de traitement de graines, procédé qui. consiste à appliquer aux graines une composition fongicide conforme à l'invention sous la forme d'un dispersion ou d'une suspension aqueuse dans laquelle l'in- grédient actif est présent en quantité de 1 à 50 % en poids sur la base du poids total de la composition. L'invention concerne aussi un procédé de traitement de graines, procédé qui consiste à appliquer aux graines une composition fongicide conforme à l'invention sous la forme d'une poudre pour poudrage dans laquelle l'ingrédient actif est présent en quantité de 25 à 75 % en poids sur la base du poids total de la composition. les ingrédients actifs de formule générale (I) sont avantageusement préparés par condensation d'un composé aldéhydique ou cétonique convenable avec le thiosemicarbazide d'après le schéma dans lequel R et R' ont les définitions données ci-dessus. les exemples suivants~illustrent à titre non limitatif la préparation et l'action fongicide des compositions conformes à la présente invention. Exemple 1 On prépare une formulation concentrée de chacun des composés indiqués sur le tableau I ci-dessus pour obtenir une concentration à 4 k en poids d'ingrédient actif, et on dilue ensuite ces concentrés avec de liteau pour obtenir des concentrations en ingrédient actif qui conviennent pour exercer une activité fongicide. les formulations concentrées sont préparées comme suit : on ajoute 4 g de l'un des composés indiqués sur le tableau I ci-dessus à 12 volumes, dans chaque cas, d'une solution aqueuse contenant 0,24 % en poids de "Agral" 60 ("Agral" 60 est la marque déposée'd'un -produit de a firme I.C.I. Australia Sud., qui est un produit de condensation d'un alkylphénol avec l'oxyde d'éthylène) et 0,8 % en poids de "Dyapol" PT ("Dyapol" PT est la marque déposée d'un agent tensio-actif anionogène de la firme Yorkshire Chemicals Pty. Sud., Melbourne) ; chacun des mélanges est ensuite agité au broyeur à billes pour obtenir une dispersion aqueuse stable. Ces dispersions aqueuses stables concentrées sont ensuite diluées avec de l'eau et mélangées avec de la gélose fondue, ce qui donne des concentrations en poids volumique de chacun des ingrédients actifs de 0,4, 2 et 10 parties par million dans le produit final. les mélanges préparés à base de gélose sont versés sur des lames microscopiques. Lorsque chaque mélange s'est solidifié sur chaque lame, la lame est inoculée avec des spores de Tilletia foetida (carie fétide du blé) sous une tour conçue pour le développement de colonies. Une lame ne renfermant pas d'ingrédient actif a été préparée de la même façon. Après incubation des lames inoculées à 150C pendant 5 jours, on observe le pourcentage d'inhibition des spores. L'inhibition obtenue est indiquée sur le tableau II suivant. TABLEAU II N du com- % dtinhibition des spores (estimation)*, à la con posé centration indiquée en ingrédient actif (parties ar million) 10 2 0,4 1 3 3 2 2 3 3 2 3 3 3 3 4 3 2 o 5 3 3 3 6 3 3 o 7 3 3 3 8 3 3 o 9 3 3 o 10 3 3 o Il 3 3 o 12 3 3 1 Témoin - Pas d'ingrédient actif ; le pourcentage d'fnhibition des spores est nul. * Estimation 3 = 90 à 100 ffi d'inhibition des spores 2 = 60 à 90 % d'inhibition des spores 1 = 30 à 60 % d'inhibition des spores Exemple 2 On répète sensiblement le mode opératoire de ltexem- ple 1, à la différence luron ne prépare que des formulations concentrées des composés 3 et 5 du tableau I, et qu'on inocule les lames microscopiques recouvertes de gélose avec Ustilazo hordei (charbon couvert de l'orge). L'inhibition obtenue est indiquée sur le tableau III suivant. TABLEAU III N du % d'inhibition des spores (estimation)*, à la con composé centration indiquée en ingrédient actif (parties par million 10 2 0,4 3 3 3 3 5 3 3 3 Témoin - Pas d'ingrédient actif ; le pourcentage d2inhibftion des spores est égal à zéro. * Estimation 3 = inhibition des spores à 90-100 % 2 = inhibition des spores à 60-90 ffi 1 = inhibition des spores à 30-60 %. Exemple 3 Cet exemple décrit l'action fongicide de compositions conformes à l2invention, dans des conditions naturelles sur le terrain. Des grains de blé (de la variété Olympic) sont inoculés avec des spores de Tilletia foetida (souche résistant à ltHOB) par mélange de 1 g de spores avec environ 450 g de graines, puis agitation du mélange au broyeur à billes pendant 20 minutes. Les graines inoculées sont ensuite désinfectées avec une composition fongicide conforme à l'invention, par addition d'une poudre contenant 50 % en poids de kaolinite et 50 % en poids d'un ingrédient actif choisi parmi les composés indiqués sur le tableau I et présentés sur le tableau IV suivant, à des taux de 0,01 g par 20 g et par 10 g de grains inoculés, puis agitation des mélanges au broyeur à billes jusqu'à {'obtention de produits uniformes contenant,respectivement, 250 et 500 par tiet d'ingrédient actif par million de parties. Pour chaque composition fongicide, à chaque taux d'application, les graines désinfectées ont été semées au moyen d'un semoir en 6 parcelles d'un seul sillon, chacune d'une longueur de 3 mètres. On laisse ensuite germer les graines et on laisse marier les plants de blé. Au moment de la récolte, on recueille les épis et on évalue l'inhibitiou de la maladie. le pourcentage d' épis malades et le pourcentage de maladie du témoin sont indiqués sur le tableau IV suivant. A des fins de comparaison, on a semé des grains en suivant sensiblement le mode opératoire décrit ci-dessus, à la différence que les grains désinfectés ont été remplacés par des grains inoculés et non traités. TABLEAU Iv N du com- Concentratio Pourcentage Pourcentage de posé (ppm) total d t épis maladie par malades rapport au té moin 500 o o 250 0,12 3,9 2 500 -* 250 0,07 2,3 3 500 -* 250 O O 4 500 O O 7 500 0,06 1,9 8 500 0,47 15,2 9 500 0,15 4,8 10 500 0,8 25,8 12 500 0,18 5,8 Témoin inoculé 3,1 100,0 * Aucun essai n'a été effectué à cette concentration. REVENDICATIONS 1. Nouvelle composition fongicide, caractérisée par le fait qu'elle contient comme ingrédient actif une quantité à l'effet fongicide d'au moins un composé organique de formule générale R1 S R - C = N - NH - C - NH2 (I) dans laquelle R est un groupe alkyle, alcenyle, alkylphényle, arylalcényle, furyle, thiényle ou naphtyle et R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, à condition que R ne puisse pas etre un groupe (3-phényléthylène, le terme "alkyle" désignant des groupes alkyle en C1 à C12. 2. Composition fongicide suivant la revendication 1, caractérisée par le fait quelle continent comme ingrédient actif un composé répondant à l'une des formules suivantes 3. Composition fongicide suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que l'ingrédient actif est la thiosemicarbazone du 4-éthylbenzaldéhyde. 4. Procédé pour inhiber ou détruire des champignons indésirables, caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter des milieux infestés de champignons avec une quantité efficace du point de vue fongicide d'une composition suivant l'une quelconque des-revendications I à 3. 5. Composition fongicide pour le traitement de graines, suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme l'ingrédient actif en quantité de 1 à 90 % en poids sur la base de son poids total. 6'. Procédé de traitement de semences, caractérisé par le fait quril consiste à appliquer aux semences,avant leur germination,une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, renfermant l'ingrédient actif en quantité de 1 à 90 % en poids sur la base de son poids total, ladite composition étant appliquée à un taux suffisant pour faire agir sur les semences une quantité d'ingrédient actif de 200 à 2000 parties par million en poids.