FR 2300162 A1 19760903 FR 7504395 A 19750205 L'invention se rapporte à un recédé de teinture et d'ydrofugation simultanées de matériaux textiles. On sait que de nombreux articles textiles peuvent être teints ou imprimés suivant la technique dite "pigmentaire". Sous ce terme, on entend la coloration d'un matériau fibreux à l'aide de substances colorées, se présentant à 11 état pigmentaire, c'est-àdire de particules de colorant finement divisées, pouvant être d'origine minérale ou organique, insolubles dans un milieu aqueux et n'ayant àucune affinité vis-à-vis de la fibre. On sait en outre que ces colorants, incapables de se fixer par eux-mêmes sur un support fibreux, doivent en conséquence être appliqués et solidement fixés sur une fibre à l'aide d'agents de liage. De nombreux composés ont été proposés comme agents de liage. D'une façon générale, les produits actuellement utilisés sont cependant constitués de différents polymères ou copolymères, préparés et présentés en émulsion aqueuse, et dont les plus représentatifspourront être par exemple issus de copolymérisation soit de différents acrylates et/ou méthacrylates d'alkyle, soit de mélanges styrène-acrylates et/ou méthacrylates d'alkyle ayant par exemple de publications relatives à ces agents de liage. Les avantages présentés par la teinture ou l'impression pigmentaire sont multiples et se caractérisent plus particulièrement par la simplicité de mise en oeuvre ou de réalisation. L'un de ces avantages, plus particulièrement exploité dans la présente invention, est la suppression de toute opération de rinçage ou de lavage après l'application du traitement tinctorial. L'hydrofugation d'un article textile est également bien connue. Diverses classes de produits permettent de répondre aux exigences diverses pouvant être formulées à l'encontre de l'hydrofugation d'un article textile sont notoirement développées. On peut, notamment, parmi les classes de produits hydrofuges proposés par la technique actuelle, différencier les suivantes Emulsions de cires et de paraffines, sels métalliques, silicones, produits de réaction d'acides gras avec des résines réactives, dérivés organiques divers du type sels de pyridirzum. D'une façon générale, l'application de ces différentes classes de produits hydrofugeants s'effectue par imprégnation de la matière textile, cette dernière étant ensuite séchée, voire soumise à un traitement thermique, suivant la nature dLeG rroduitt ayant été appliqués. tf \ Fondamentalement, il n'apparaît donc pas de différenc8, aaqs le principe d'application d'un procédé de teinture pigmentairé et celui d'un traitement hydrofugeant, les deux opérations pouvant effectivement être réalisées par imprégnation de a \ matière textile suivie d'un traitement thermique. Le développement d'un procédé d'application unique, dire permettant de réaliser, au cours d'une même opération, la teinture et l'hydrofugation d'un article textile apparaît intéressant à différents égards, notamment au point de vue économique puisqu'il permettrait de pouvoir diminuer le nombre des opérations et par suite le coût de la manutention. On a toutefois observé qu'un nombre relativement grand de produits hydrofuges ne permettait pas de pouvoir réaliser un traitement simultané, soit en raison de l'incompatibilité des produits devant être mélangés, soit en raison des fortes diminutions, voire d'une annihilation de l'effet hydrofuge. Plus précisément, on constate généralement - une instabilité des bains de teinture en présence des différents sels métalliques, par exemple sels d'alumine; - une incompatibilité d'ordre coloristique, affectant soit la tonalité, soit la solidité des coloris réalisés, par exemple sels métalliques, sels de pyridinium, silicone. Plus compatibles avec les produits nécessaires à la teinture, les émulsions de cire en paraffine révèlent cependant souvent une forte diminution du pouvoir hydrofugeant. 'les inconvénients précités sont supprimés grâce au procédé selon l'invention qui est caractérisé en ce qu'on utilise, suivant le procédé de teinture pigmentaire, des agents d'hydrofugation résultant de la condensation d'une résine aminoplaste avec une combinaison aliphatique de plus de 7 atomes de carbone et renfermant un atome d'hydrogène réactif et/ou, ensuite, avec une amine primaire, secondaire ou tertiaire possédant un hydrogène réactif, de manière à diminuer très fortement la migration des particules de colorant au cours du sèchage et d'améliorer en conséquence l'unisson et l'aspect des articles traités. On peut utiliser comme agents d'hydrofugation précités, des produits résultant de la condensation d'une résine aminoplaste avec un acide gras, tels que ceux revendiqués par exemple par la Demanderesse dans le brevet français NO 1.547.691 du '8 octobre 1967. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir d' excellents résultats et de maintenir de hauts niveaux d'hydrofugation, sans présenter l'un quelconque des inconvénients observés avec les autres classes de produits hydrofuges. On peut notamment observer, dans le cas par exemple d'une introduction de produits à pouvoir tensio-actif, et qui évidemment pourraient nuire à la valeur de l'effet hydrofuge, produits tensio-actifs pouvant d'tailleurs éventuellement être apportés par la pâte du colorant pigmentaire ou la composition de l'agent de liage, que l'emploi des. produits de condensation permet, dans ce cas, de régénérer l'effet hydrofuge initial et attendu, par rinçage de l'article après traitement, ce qui ne peut être réalisé avec d'autres produits du type émulsions de paraffine. Compte tenu du caractère électro-positif des agents hydrofuges résultant de la condensation précitée de rétines aminoplastes avec une combinaison aliphatique à plus de 7 atomes de carbone et renfermant un atome d'hydrogène réactif et/ou, ensuite, avec une amine primaire, secondaire ou tertiaire possédant un hydrogène réactif, on constate que l'emploi de produits de polarité anionique et pouvant être par exemple utilisés dans le système émulsionnant de la résine servant d'agent de liage, entraîne une instabilité des produits mélangés. En conséquence, la Demanderesse a constaté que seuls les produits de polarité non ionique et/ou cationique pouvaient être retenus comme système émulsionnant de la résine des liants. De façon inattendue, il a été constaté que l'application du procédé revendiqué dans la présente invention, outre qu'il permet de ne pas diminuer les valeurs habituelles de l'hydrofu- gation, permet d'éviter considérablement la migration du pigment coloré. On sait a ce sujet que la migration des colorants pigmentaires s'effectue souvent très fortement au cours du sèchage de l'article textile et constitue une faiblesse très importante de la teinture pigmentaire. Qn constate précisément que la présence des produits de condensation hydrofuges permet d'éviter ce défaut beaucoup plus fortement que ne le font les produits anti-migrateurs spécialement recommandés dans ce but; il en résulte un aspect très nettement amélioré de l'article fini. De la même façon on observe que l'application du traitement simultané, présentement revendiqué, permetFen outre d'apporter les modifications suivantes - amélioration de l'unisson et de la vivacité des coloris; - amélioration de la solidité au frottement; - amélioration'du toucher de l'article, ce dernier devenant plus plein et moins sec. 'les exemples ci-dessous donnés à titre indicatif,non limitatif, permettront d'illustrer davantage le procédé selon l'invention. e1 - On imprègne un tissu de coton, préalablement hydrophilisé et blanchi, dans un bain ayant la composition suivante -: 10 g par litre d'un colorant pigmentaire; 70 g par litre d'un agent de liage; 50 g par litre d'un agent d'hydrofugation. Après imprégnation, le tissu est exprimé entre les rouleaux d'un foulard de façon à ne retenirque 80 % de son poids du bain d'imprégnation. On soumet ensuite l'échantillon à un sèchage de 2 minutes à 900 C, puis à un traitement thermique à l'air chaud pendant 4 minutes à 1500 C. Le colorant utilisé se présente commercialement sous la forme d'une dispersion aqueuse d'un colorant pigmentaire permettant de conférer une coloration bleue. Cet élément n'est pas référencé au "Color Index" mais est commercialisé par la Société BASE, sous l'appellation de "Bleu Hélizarine R". L'agent de liage utilisé est une dispersion aqueuse non ionique à 40 % d'un copolymère constitué de 75 % d'acrylate d'éthyle et 15 % de méthacrylate de butyle, préparée selonla technique habituelle de polymérisation en émulsion aqueuses Il y a lieu de noter que la quantité d'agent deliage est susceptible de variations, notamment en fonction de la quantité de colorant utilisé. L'agent d'hydrofugation utilisé est un produit de condensation d'une résine mélamine avec 1'acide stéarique et la trié thanol amine obtenu dans les conditions précisément définies dans l'exemple1 du brevet français 1.547.691 du 18 octobre 1967. 'l'introduction de ce produit dans le bain de teinture s'effectue après sa mise en émulsion préalable en milieu aqueux et en présence de faibles quantités d'acide acétique. Il y a également lieu de noter que la quantité de produit indiqué pourra varier par exemple entre 20 et 150 g/l, suivant les exigences et le support sur lequel on opère. Après traitement, on constate, en plus d'une compatibilité parfaite des produits mis en présence, les résultats suivants - excellent unisson de l'échantillon teint avec une intensité et une brillance coloristique supérieures à celle d'un échantillon réalisé suivant la technique habituelle en l'absence de produit hydrofugeant; - niveau d'hydrofugation égal à celui normalement obtenu en l'absence de colorant ou d'agent de liage, ce qui met parfaitement en évidence la possibilité de réaliser dans d'excellentes conditions l'hydrofugation d'un article textile en même temps que le processus de teinture. Exemple 2 On effectue un traitement identique à celui décrit dans l'exemple 1, à l'exception des variantes suivantes On applique différents colorants, également tous commercialisés sous l'appellation "Hélizarine" par la Société BASF, à savoir les colorants suivants Bleu R Rouge R Jaune GR Vert ST L'agent de liage est une dispersion aqueuse non ionique à 40 % d'un copolymère préparé de la façon habituelle et à base de 30 Uo de styrène et 60 ,^ de butadiène. La quantité d'agent de liage est également variable et pourra se situer entre 30 et 200 g par litre de bain. Après traitement, on constate - au point de vue coloristique, une uniformité d'aspect et une brillance meilleures par rapport à des échantillons réalisés avec les mêmes colorants, mais en l'absence de produit hydrofuge; - au point de vue hydrofugation, des résultats équivalents à ceux obtenus habituellement avec des quantités identiques de 1' agent d ' hydrofugation. Exesple 3 On opère dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, mais on place avant sèchage, sur les échantillons imprégnés, une peite plaque de verre de façon à provoquer la migration au cours du sèchage. Après sèchage, on ne constate que peu de différence entre l'endroit recouvert par la plaque de verre et le reste de - I'échantillon. * Un test identique réalisé sur un échantillon imprégné dans un même bain, mais ne contenant pas de produit hydrofugeant, révèle pratiquement une surface blanche à l'endroit recouvert par la plaque, signe caractérisant particulièrement une migration importante de la matière colorante. La détermination de la tenue aux frottements permet encore de constater une amélioration sensible de cette solidité dans le cas d'échantillons réalisés conformément aux méthodes précédentes. - REVENDICATIONS 1. - Procéde de teinture et d'hydrofugation simultanées de matériaux textiles, caractérisé en ce qu'on utilise, suivant le procédé de teinture pigmentaire, des agents d'hydrofugation résultant de la condensation d'une résine aminoplaste avec une combinaison aliphatique de plus de 7 atomes de carbone et renfermant un atome d'hydrogène réactif et/ou, ensuite, avec une amine primaire, secondaire ou tertiaire possédant un hydrogène réactif, de manière a diminuer très fortement 1* migration des particules de colorant au cours du séchage et d'améliorer en conséquence l'unisson et l'aspect des articles traités. 2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme agents d'hydrofugation, des produits résultant de La condensation d'une résine aminoplaste avec un acide gras. 3. - Procédé selon la revendication i, caractérisé en ce qu'on utilise comme système émulsionnant de la résine des liants, des produits de polarité non ionique et/ou cationique. 4. - Procédé selon l'une des revendications i à 3, caracsé- risé en ce qu'il permet d'accroître la vivacité et la tenue aux frottements des coloris réalisés. 5. - Tissus et fibres traités et obtenus suivant le procédé selon l'une des revendications 1 à 4.