FR 2286415 A1 19760423 FR 7528984 A 19750922 La présente invention concerne un comprimé de composés chimiques destine particulièrement au développement et à la fixation lu matériel sensible photographique, aussi bien en couleur qu'en blanc et noir. Âctuellement, les mélanges de réactifs chimiques pour le dévelop pement et (ou bien) la fixation du matériel sensible photographique sont commercialisés sous la forme de solutions plus ou moins concentrées ou sous la forme de poudres. Tout en donnant des résultats généralement satisfaisants, les produits liquides aussi bien que les produits en poudre ne sont pas exempts d'inconvénients d'ordre pratique et d'ordre économique. En effet, dans le cas des produits liquides de traitement du matériel sensible photographique, le prix de la confection en plastique ou en verre influe considérablement sur le prix. Sn outre, ces divers produits ont des encombrements et poids considérables, ce qui influe négativement sur les frais d'emballage et de transport. Un autre inconvénient qu'on peut rencontrer avec les produits liquides tient à ce > ue ces produits ont genéralement une aurés de conservation limitée, et par suite sont soumis à une date limite d'emploi au-delà de laquelle on ne peut plus les utiliser. Bien que )es produits en poudre aient une plus grande durée de conservation grâce à leur état anhydre, le dosage de ces produits n'est pas toujours facile. De plus, ces produits risquent de se disperser sous forme de poussière pendant la préparation des bains. Ces poussières sont particulièrement gênantes en chambre obscure, parce qu'elles provoquent des taches ponctuelles ou étendues sur le matériel sensible avec lequel elles peuvent se trouver en contact. Un autre inconvénient grave qu'on peut rencontrer avec les produits en poudre tient à la difficulté de préparer les solutions, par suite de la formation de conglomér2ts qui se forment inévitablement dès que ces produits sont en contact avec l'eau. La présente invention a précisément pour but d'éviter les inconvénients précités, en réalisant pour le traitement des matériels sensibles photographiques un comprimé de produits chimiques qui est capable d'elitiner les aspects négatifs des produits liquides et des produits en poudre, tout en conservant les avantages respectifs de ces divers produits. Un autre objectif de l'invention consiste à réaliser un oompriVe permettant le dosage des produits chimiques laême en chambre obscure, sans qu'on soit oblige d'allumer la lumière blanche, ce qui permet une économie de temps considérable et facilite l'emploi. fin autre objectif de l'invention consiste à réaliser un comprimé qui, étant constitué par des composés chimiques à l'état anhydre, a une plus grande durée de conservation et peut se dissoudre dans l'eau extremAsment facilement et sans produire de conglomérats. Un autre objectif de l'invention consiste à fournir un comprimé permettant la réutilisation des bains usagés sans apport d'eau, tout en étant facile à apercevoir dans un espace éclairé par les lumières de sécurité qu'on emploie habituel lement en chambre obscure. Un autre objectif encore de 1 1invention consiste à fournir un comprimé de composés chimiques pour le traitement du matériel sensible photographiqueS qui peut être obtenu à partir d'éléments qu'on trouve facilement dans le commerce, et qui en outre est très compétitif à un point de vue purement économique. Ces objectifs ainsi que d'autres qui ressortiront mieux par la suite sont atteints par un comprimé de composés chimiques, destiné particulièrement au traitement du matériel sensible pour usages photogra- phiques, ce comprimé étant caractérisé en ce qu'il comprend, en plus des composés chimiques habituels de traitement du matériel sensible, des excipients agglomérants inertes et des composés gonflants et désagrégeant ce comprimé quand celui-ci est immergé dans l'eau. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui va suivre de plusieurs exemples de réalisation, préférés mais non exclusifs. Comme on le sait, si l'on prépare les comprimés uniquement avec les composés chimiques usuels de traitement du matériel sensible, cela produit des conglomérats extremement difficiles à dissoudre. Autrement dit, dans la pratique, les comprimés réalisés uniquement avec les composés chimiques de traitement du matériel sensible exigeraient un temps excessivement long pour leur dissolution dans l'eau, si bien que leur utilisation serait presque impossible. Le problème posé, qui est résolu par la présente invention, consiste à réaliser des comprimés qui peuvent se dissoudre dans l'eau spontanément et extrêmement rapidement sans provoquer la formation de conglomérats. Pour résoudre ce problème, on a trouvé que, si l'on ajoute aux composés chimiques de traitement du matériel sensible non seulement leg excipients agglomérants inertes pour formation des comprimés, mais encore des composés gonflant et désagrégeant le comprimé, on obtient que, par suite de la tendance des composés gonflants à absorber l'eau, le comprimé lui-même se gonfle et se désagrège, ce qui facilite au maximum sa dissolution dans l'eau.Une caractéristique essentielle exigez desdits composants gonflants consiste en ce que ceur-ci ne doivent absolument pas modifier l'acidité et la basicité des composés de traitement chimique des matériels sensibles, et en outre qu'ils laissent dans le bain des résidus en suspension ou en solution, qui sont inertes et indifférents au travail photographique. On a trouve expérimentalement que ces problèmes sont évités si l'on emploie comme composés gonflants et désagrégeants le comprimé des hydrocolloides polymères macromoléculaire naturels et (ou bien) synthétiques, sous forme de sols ou bien de gels, qui, par absorption d'eau peuvent prendre un volume 10 à 1000 fois plus grand que le volume initial à l'état sec. On obtient ainsi que, lorsque les comprimés contenant les produits gonflants sont im^nergés dans l'eau, ils gonflent immédiatement puis se désagrègent, si bien que tous les composants du comprimé finement désagrégé peuvent se dissoudre rapidement et facilement. Parmi les polymères macromoléculaires employés qui ont donné les meilleurs résultats, on indiquera les suivants à titre d'exemples: - copolymères Graft de 1 'amido-acrylonitrile carboxylés avec des métaux alcalins (ou bien copolymérisés avec des acrylates); - copolymères réticulés (liaisons croisées) des acides acrylique et métacrylique, et leurs sels de métaux alcalins; - la polyacrylamide retiúlée et carboxylée totalement ou partiellement avec des métaux alcalins et les hosologues; - le polystyrole sulfoné rendu salin avec des métaux alcalins; - copolymères de la polyacrylamide et du polystyrole; polyéthylène oxydé et homologues réticulés; ; - esters cellulosiques (carboxy-étl-ce1 lulose, méthyl-cellulose, hydroy-cellulo se, hydroxy-métlcelluloee, carboxy-métbyl-cei lulose, hydroxy-éthyl-cellulose, carboxy-méthyl-oxy-éthyl-cellulose, cellulose partiellement substituée); - polymères des acides acrylique et métacrylique et leurs sels de métaux alcalins; - copolymères des acides acrylique et métacrylique et leurs sels de métaux alcalins; - guar; - polyvinyl-pyrrolidone et copolymères avec le stzole ou l'acrylo-nitrile et les acrylates morne réticulés; - caragheen; - polysacarides carbosilés; - alcool polyvinylique et copolymères avec styrole ou acrylatés;; alginates de métaux alcalins; - gomme adragante; - polyacrylalide. Les proportions suivant lesquelles les substances précitées gonflantes et désagrégeantes sont introduites dans les comprimés, varient en fonction des pouvoirs particuliers de gonflement de chaque substance, et celles-ci sont de préférence employées en quantités telles que, par gonflement, elles doublent au moins le volume du comprimé de composés chimiques de traitement du matériel sensible dans lequel elles sont utilisées. En outre, dans chaque comprimé employé pour réaliser des bains divers de développement et fixation du matériel sensible, il est préférable d'introduire des matières colorantes qui servent à permettre de distinguer entre eut les divers comprimés à la lumière de sécurité normalement employas en chambre obscure. Cela permet de régénérer ou modifier de façon quelconque les divers bains pendazrt les opérations de traitement du matériel sensible, sans qu'on soit obligé d'allumer la lumière blanche. On ajoutera encore que, pour pouvoir influer sur les caractéristiques réductrices et alcalines du bain de développement, on préfère réaliser deux comprimés complémentaires, et plus précisement un comprimé réducteur s et un comprimé alcalin BE Le fait d'adopter le système à deux comprimés permet, cosse on l'a déjà dit, d'agir stir les caractéristiques réductrices ou alcalines du traitement, mais de plus permet une plus grande conservation des comprimés eux-m%aes. On indiquera ci-après quelques exemples de composition des comprimés utilisables pour les divers traitements du matériel sensible. Il est évidemment possible de réaliser des comprimés suivant les innombrables formules normalement connues et utilisées de composés chimiques pour traitement du matériel sensible. Dans les exemples suivants, les proportions sont indiquées en millièmes, et sont rapportées à la quantité d'eau dans laquelle le comprimé doit être dissous. Développement B.E.N. pour positifs 1) au phénidone-hydroquinone. - COMPRIME A de 2 à 8 hydroquinone c de 0,2 à 1 phénidone ( de 2 à 1,2 sulfite de sodium anbJdre ( Développement de 0,2 à 2 bromure de potassium c de 0,1 à 0,5 benzotriazole ( de 0,3 à 2 heramétaphosphate de sodium (Développement de 3 à 12 chlorure de sodium ( de 1 à 6 benzoate de sodium ( excipients agglo de 1 à 6 lactose (mérants de 0,2 à 2 hydrocolloide gonflants - désagrégeant à 1000 eau 2) au méthol-hydroquinone. - COMPRIME A. de 2 à 12 hydroquinone ( de 2 à 8 méthol ( de 2 à 20 sulfite de sodium anhydre (Développement de 0,5 à 4 bromule de potassium ( de 0,3 à 2 hexamétaphosphate de sodium ( de 3 à 12 chlorure de sodium ( de 1 à 6 benzoate de sodium ( excipients agglo- de 1 à 6 lactose ( mérants de 0,2 à 2 hydrocolloide gonflant désagrégeant à 1000 eau 3) alcalin à un pH moyen. - COMPRIME B. de 6 à 18 carbonate de sodium anhydre de 1 à 12 chlorure de sodium C de 0,5 à 4 polygiycol 6000 ( excipients agglo de 0,5 à 4 lactose mérants de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant et désagrégeant à 1000 eau 4) Alcalin à un pH élevé. - COMPRIME B. de 2 à 20 phosphate trisodique à 12 H2O Développement de 2 à 20 chlorure de sodium ( de 2 à 6 benzoate de sodium (excipients agglo de 2 à 6 lactose (mérants de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant et désagrégeant à 1000 eau Développement négatif 1) Granulé in à grande pénétration.- COMPRIME Â de 0,3 à 2 glycine ( de 0,2 à 1 hydroquinone ( de 1,5 à 6 sulfite de sodium anhydre ( de 0,1 à I méthol ( Développement de 0,2 à 1 bromure de potassium ( de 0,01 à 0,08 hydrure de potassium ( de 0,3 à 2 hexamétaphosphate de sodium ( de 3 à 10 chlorure de sodium ( de 2 à 6 benzoate de sodium ( excipients de 2 à 6 lactose ( agglomérants de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant- désagrégeant à 1000 eau 2) à gain de sensibilité.- COMPRIME A. de 1 à 6 hydroquinone ( de 0,2 à 1 phénidone ( de 0,2 à 2 méthol ( de 2 à 12 sulfite de sodium anhydre C Développement de 0,5 à 2 bromure de potassium C de 0,1 à 0,5 benzotriazol ( de 0,3 à 2 HEXAMéTAPHOAPHATE de sodium ( de 3 à 12 chlorure de sodium ( de 1 à 6 benzoate de sodium ( excipients de 1 à 6 lactose ( agglomérants de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant - désagrégeant à 1000 eau 3) alcalin à pH moyen - COMPRIME B de 4 à 20 carbonate de sodium anhydre ( Développement de 2 à 16 chlorure de sodium t de I à 4 polyglycol 6000 ( excipients de 1 à 4 lactose ( agglomérants de 0,2 à 4 bydrocoiloide gonflant - désagrégeant à 1000 eau 4) alcalin à pH élevé. - COMPRIME B de 2 à 8 phosphate trisodique, 12 H2O ( Développement de 2 à 8 chlorure de sodium ( de 1 à 4 polyglycol 6000 (excipients agglo de 1 à 4 laotose (mérants de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant-désagrégeant à 1000 Fixation normale - Compresse unique 1) de 180 à 250 hyposulfite de sodium ( cristallisé ( (firation de 1 à 5 métabisulfite de potassium ( de 20 à ao chlorure ue sodium ( excipients agglo- de 1 à 5 benzoate de sodium ( mérants de 0,5 à 20 hydrocolloide gonflant et désagrégeant à 1300 eau Fixation rapide - Compresse unique 1) de 60 à 180 hyposulfite d'ammonium ( de 3 à 10 sulfite de sodium ( fixation de 2 à 10 métabisulfite de potassium ( de 6 à 4G chlorure de sodium ( excipients agglo mérants de 0,2 à 12 hydrocolloide gonfiant-désagrégeant à 1000 eau Développement couleur 1) Cromogène. - COMPRIME A de 3 à 8 éthyl-oxyéthyl ( de 0,5 à 3 sulfite de sodium anhydre ( Développenent de I à 4 sulfate (chlorure) d'hydroxylamine ( de 0,3 à 2 bromure de potassium de 1 à 10 chlorure de sodium ( de 0,5 à 4 lactose ( excipients agglo de 0,5 à 4 hexamétaphosphate de sodium (mérants de 0,1 à 4 bydrocolloide gonflant - désagrégeant à 1000 eau 2) Cromogène. - COMPRIME A de 3 à 8 DC 3 (marque commerciale) ( de 0,5 à 3 sulfite de sodium anhydre ( Développement de I à 4 sulfate (chlorure d'hydroxy0 ( lamine) de 0,3 à 2 bromure de potassium ( de 1 à 10 chlorure de sodium ( de 0,5 à 4 lactose ( excipients agglo mérants de 0,1 à 4 bydrocelloide gonflant désagrégeant à 1000 eau 3) Cromogène - COMPRIME B de 40 à 80 Carbonate de sodium anhydre ( Développement de 0,5 à 4 polyglycol 6000 t de 0,5 à 4 lactose ( excipients agglo mérants de 4 à 20 chlorure de sodium ( de 0,5 à 10 hydrocolloide gonflant et désagrégeant à 1000 eau 4) Gromogène - COMPRIME B de 10 à 40 phosphate trisodique. 12 H20 Développement de 0,5 à 4 polyglycol 6000 ( de 0s5 à 4 lactose ( excipients agglo mérants de 1 à 15 chlorure de sodium ( de 0,5 à 10 hydrocolloide gonflant - désagrégeant à 1000 eau 1) Blanchiment COMPRIME A de 20 à 60 sequestrène Ciba Geigy ) blanchantes de 1 à 3 carbonate de sodium anhydre ) de 0,5 à 4 polyglycol 6000 )exoipients aggle de 0,5 à 4 lactose )mérants de 2 à 10 chlorure de sodium ) de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant - désagrégeant à 1000 eau 2) Fixation - Comprimé B de 30 à 90 hyposulfite d'ammonium ( de 3 à 9 sulfite de sodium ( Fixation de 5 à 20 chlorure de sodium excipient aggloié- rant de 0,2 à 4 hydrocolloide gonflant-désagrégeant à 1000 eau On procède de la façon suivante pour préparer les bains de traitement du matériel sensible.Pour préparer un bain de développement, on introduit dans la quantité d'sau prévue un comprimé A, après quoi on secoue et agite jusqu'à dissolution complète puis on introduit le comprimé B de la m & e façon. Si l'on veut modifier la vitesse et la réactivité des bains, on peut employer des dilutions plus grandes que les dilutions normales prescrites, ou encore, si le bain est déjà préparé, d'autres comprimés A pour accroître la réactivité ou d'autres comprimés B pour accroitre la vitesse. On procède de la même façon pour préparer des bains de fixation, pour lesquels il est généralement prévu un seul comprimé. Quand les bains sont préparés, on procède pour le traitement du matériel sensible de la même façon qui est normalement pratiquée quant on utilise les produits traditionnels actuellement dans le commerce. il faut encore ajouter à ce qui précède que la fabrication des comprimés décrite ci-dessus fait partie de la technologie normale déjà comnie des praticiens de ces fabrications, en tenant uniquement compte de la nécessité d'éviter l'humidité et des étampes et récipients réagissant avec les produits chimiques mentionnés. La description précédente montre que le fait de pouvoir disposer de produits pour le traitement du matériel sensible photographique sous forme de comprimés permet de faciliter énormément la préparation des bains, et en outre de réduire considérablement les frais d'emballage, de transport et de conservation. L'invention ainsi conçue est susceptible de nombreuses modifications et variantes qui rentrent toutes dans les limites du concapt inventif. 3n outre, coame on l'a déjà dit préoédemment, on peut, pour la préparation des comprimés, utiliser tous les produits chimiques qui font partie de la vaste gamme de produits actuellement employés en photographie. On peut également réaliser, comme indique dans la présente invention des comprimés qui contiennent un seul élément chimique dosé pour la réalisation des bains photographiques, ce qui permet à l'utili- sateur de réaliser un bain photographique ayant la composition qu'il préfère. REVENDICATIONS 1) Comprimé de composée chimiques destiné particulièrement an traitement du matériel sensible photographique, et caractérisé en ce qu'il comprend, outre les composés chimiques habituels de traitement Ou matériel sensible, des excipients agglomérants inertes et des composés gonflant et désagrégeant ce comprimé quand celui-ci est immergé dans l'eau. 2) Comprimé de composés chimiques selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés gonflant et désagrégeant le comprimé sont constitués par des hydrocolloides polymères macromoléculaires naturels (et ou bien) nthétiques, soit sous forme de sols soit sous forme de gels. 3) Comprimé de composés chimiques selon la revendication 2, caractérisé en ne qu'il comprend 0,2 à 20 parties d'hydrocofloide polymère macromoléculaire pour 1000 parties d'eau employée pour recevoir le comprimé. 4) Comprimé de composés chimiques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend des colorants solubles permettant de différencier optiquement les divers comprimés entre euz.