FR 2276286 A1 19760123 FR 7422570 A 19740627 L'invention concerne de nouvelles compositions d'esters, utilisables comme bases lubrifiantes synthétiques, et leur préparation. Elle concerne également les huiles formulées à partir de celles-ci. On sait que les esters forment une catégorie de lubrifiants utilisée largement en aviation et de plus en plus fréquemment dans des domaines plus classiques tels que l'automobile, les compresseurs et plus généralement quand il s'agit de lubrifier des mécanismes qui fonctionnent sous des contraintes sévères de charge ou de température. Ces applications nouvelles nécessitent des huiles de base aux caractéristiques sans cesse améliorées, tant en ce qui concerne leur viscosité et leur indice de viscosité que leur point d'écoulement ou leur volatilité. Par exemple, on recherche particulièrement des bases dont la viscosité à 98,9"C soit d'au moins environ 5 cSt, l'indice de viscosité d'au moins environ 150 et le point d'écoulement inférieur ou égal à -25 C et dont la volatilité soit très faible. De telles bases seraient intéressantes dans la préparation d'huiles pour moteurs d'automobile ; leur utilisation permettrait en particulier de diminuer la quantité d'additif de viscosité qu'il est en général nécessaire d'ajouter-dans la formulation des huiles multigrades. Les huiles minérales ne peuvent atteindre de pareilles carac monotéristiques et l'on s'est tourné vers les estersdeFalcools et de diacides ou les esters de polyols et de mono-acides ou encore, plus particulièrement, vers des esters dits complexes qui résultent de l'estérification de polyols tels que le triméthyloîpropane ou la pentaérythrite par des mélanges de diacides et de monoacides. La présente invention a pour objet de décrire des compositions d'esters simples et/ou complexes, obtenus à partir d'époxydes et d'acides carboxyliques. Elle a également pour objet de fournir des huiles pour moteurs à base d'esters d'époxydes et plus particulièrement des huiles multigrades correspondant aux catégories SAE 10 W 30, 20 W 40 et 20 W 50. D'une manière générale, les compositions d'esters selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles sont constituées - de O à 100 % en moles d'au moins un ester complexe de formule générale et et de 100 à O % en moles d'au moins un ester simple de formule générale ou les radicaux R1 sont des radicaux aliphatiques saturés monovalents, linéaires ou ramifiés, qui renferment de 1 à 19, et de préférence de 6 à 17 atomes de carbone, les radicaux R2 sont des radicaux aliphatiques satures divalents linéaires ou ramifiés, qui renferment de 2 à 34, et de préférence de 4 à 34, atomes de carbone et R et R' représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent, linéaire ou ramifié, étant entendu que R et R', pris dans leur ensemble, renferment de 4 à 23, et de préférence de 6 à 16, atomes de carbone.Avantageusement, R et R' sont différents ; l'un d'eux est plus particulièrement l'atome d'hydrogène, l'autre étant un radical aliphatique saturé monovalent, qui renferme de préférence de 6 à 16 atomes de carbone. Les compositions d'esters de l'invention peuvent consister essentiellement en des esters complexes répondant à la formule (1) ou en des esters simples répondant à la formule (2), ou encore en des mélanges en toutes proportions d'esters complexes de formule (1) et d'esters simples de formule (2) Leur préparation met en jeu 1 'estérification d'au moins un époxy-alcane de formule générale par au moins un acide monocarboxylique de formule générale et, le cas échéant, au moins un acide dicarboxylique de formule générale ment. R, R', R1 et R2 étant définis comme précédem Parmi les acides dicarboxyliques utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'acide adipique, les acides méthyl-adipiques, l'acide azelaïque, les acides triméthyl-adipiques, l'acide sébacique, l'acide dodecanediolque ainsi que les acides gras digères obtenus par la dimérisation d'acides gras insaturés ayant par exemple de 14 à 18 atomes de carbone, cette dimérisation étant suivie d'une hydrogénation. Parmi les acides monocarboxyliques utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'acide heptanoîque, l'acide pelargonique, l'acide laurique et l'acide isostearique. Les époxy-alcanes utilisables dans l'invention sont obtenus en particulier par époxydation des oléfines correspondantes par des méthodes classiques, par exemple par action d'hydroperoxydes tels que l'hydroperoxyde de tertio-butyle, ou de peracides tels que l'acide peracétique et l'acide perphtalique. Comme exemples d'époxy-alcanes, on peut citer l'époxy-1,2 octane, l'epoxy-1,2-nonane, 1 'époxy-1,2-décane, I 'époxy-1,2-dodécane, 1 'époxy-1,2 tétradécane, l'époxy-1,2-pentadécane, l'époxy-1,2-hexadécane ou leurs mélanges. Les compositions d'esters de l'invention qui consistent en des mélanges en proportions variées d'ester complexe de formule (1) et d'ester simple de formule (2) peuvent être obtenues par simple mélange physique de leurs constituants, préparés séparément. Ils peuvent également être obtenus directement par estérification de l'époxy-alcane par un mélange en proportions convenables d'au moins un acide mono-carboxylique et d'au moins un acide dicarboxylique, tels que définis précédemment. Finalement, les compositions d'esters de l'invention peuvent résulter de l'estèrification totale d'au moins un époxy-alcane par un composant carboxylique constitué d'une proportion de 67 à 100 % en moles d'au moins un acide monocarboxylique et d'une proportion de 33 à O % en moles d'au moins un acide dicarboxylique. La préparation est alors effectuée de préférence en deux étapes. Dans une première étape, on fait réagir l'époxy-alcane avec une partie des acides carboxyliques à mettre en jeu, de manière à ouvrir le cycle époxyde de l'époxy- alcane, pour former un ester-alcool ou un mélange d'ester-alcools. Ainsi, on fera réagir dans cette étape a) Dans le cas de la préparation d'un ester simple, environ la moitié de la quantité théorique d acide monocarboxylique. b) Dans le cas de la préparation d'un ester complexe, la totalité de la quanti té théorique, soit d'acide monocarboxylique, soit d'acide dicarboxylique. c) Dans le cas de la préparation d'une composition consistant en un mélange d'ester complexe et d'ester simple, soit la totalité de la quantité théorique d'acide dicarboxylique plus une fraction convenable de la quantité théorique d'acide monocarboxylique, soit la quantité stoechiométrique de monoacide carboxylique. Dans cette étape, pour favoriser l'ouverture du cycle et éviter la polymérisation de 1 'époxyde, on utilise avantageusement un catalyseur de type amine, comme par exemple la benzyl-diméthyl ami ne. Dans une deuxième étape, on termine l'estérification de l'esteralcool (ou du mélange d'ester-alcools) forme à la première étape, au moyen du reste de la quantité théorique d'acide mono et/ou dicarboxylique. Dans cette deuxième étape, l'estérification peut être effectuée selon toute méthode classique. En particulier, on peut utiliser un catalyseur tel que par exemple l'acide para-toluène sulfonique ou l'acide phosphorique. Les compositions d'esters de l'invention se présentent sous la forme de liquides qui, selon la nature et les proportions des esters simples et/ ou complexes qu'ils contiennent, peuvent avoir des caractéristiques viscosimétriques variées. Ainsi, leur viscosité à 98,9 C peut varier par exemple de 3 à 15 cSt, leur indice de viscosité (VIE) par exemple de 145 à 170 et leur point d'écoulement par exemple de -25 à -45 C. Parmi ces compositions, certaines présentent une viscosité à 98,9 C d'au moins environ 5 cSt, un indice de viscosité d'au moins environ 150 et un point d'écoulement égal ou inférieur à -25 C, et peuvent être utilisées avantageusement comme bases lubrifiantes, en particulier pour la formulation d'huiles pour moteurs d'automobiles et notamment d'huiles multigrades correspondant aux catégories SAE 5 W 30, 10 W 30, 20 W 40 et 20 W 50. Les compositions d'esters de liinvention qui présentent de telles caractéristiques sont en général celles qui renferment une proportion suffisante d'ester complexe, la proportion minimale d'ester complexe pouvant différer, dans chaque cas particulier, essentiellement suivant la nature de 1 'époxy-alcane et des acides mono- et di-carboxyliques utilisés. L'utilisation de telles compositions d'esters comme bases lubrifiantes permet notamment la formulation d'huiles multigrades avec des quantités relativement réduites d'additifs de viscosité, ce qui en particulier rend les huiles obtenues très peu sensibles aux contraintes de cisaillement. De plus, les huiles ainsi formulées présentent une volatilité faible et leur stabilité à l'oxydation et à la corrosion est élevée. Les exemples qui suivent illustrent l'invention. Exemple 1 a) On prépare, par action de l'acide peracétique sur une coupe d'oléfines-a contenant 9 et 10 atomes de carbone, un mélange d'époxy-1,2-nonane et d'époxy 1,2-décane, contenant 0,64 fonction époxy pour 100 g. b) Dans un ballon de 2 litres à trois cols, muni d'un thermomètre, d'un réfrigé rant ascendant et d'une entrée d'azote, on introduit 564 g de ce mélange époxy-1,2 nonane époxy-1,2 décane (soit 3,6 fonctions époxyde), 267 g d'acide adipique, (soit environ 1,8 mole) et 3,5 g de N-diméthyl benzylamine (0,5 % en poids par rapport au poids de réactifs). On agite le mélange au moyen d'un agitateur magnétique et on chauffe à 150-160 C durant 4 heures. Après refroi dissement, on obtient 730 g d'un ester alcool solide dont l'indice d'acide est de 0,007 fonction acide pour 100 g et l'indice d'hydroxyle de 0,41 fonction OH pour 100 g. c) Dans un ballon tricol de 1 litre muni d'un thermomètre, d'une entrée d'azote d'un dispositif de séparation de Dean et Stark, on introduit 279 g de cet ester-alcool (soit environ 1,14 fonction OH), 88 g d'acide heptanoîque (soit environ 0,68 mole), 90 g d'acide laurique (soit environ 0,45 mole), et 100 cm3 de xylène.On recueille 20,4 cm3 d'eau, après 24 heures de réaction à 180 200 C. Après évaporation du xylène et traitement à l'alumine, on obtient 434 g d'un ester complexe dont les caractéristiques sont Viscosité à 17,8axe 16 poises 37,8"C 50,0 cSt 98,9"C 8,37 cSt Indice de viscosité VIE 153 Point d'écoulement Indice d'acide 0,8 mg KOH/g Exemple 2 Dans les conditions de l'Exemple îc, on estérifie complètement 200 g de l'ester-alcool obtenu à l'Exemple lb (soit 0,82 fonction OH) par 255 g d'acide isostéarique d'indice d'acide égal à 0,323 fonction acide pour 100 g (soit environ 0,82 fonction-acide). Après 36 heures de chauffage à 1900C, on recueille 15 cm3 d'eau.Après évaporation du xylène, on obtient 440 g d'un ester complexe ayant les caractéristiques suivantes Viscosité à -17,8 C 35 poises 37,8"C 84,0 cSt 98,9"C 12,0 cSt Indice de viscosité VIE 148 Point d'écoulement -30 C Indice d'acide 3 mg KOH/g Exemple 3 a) On prépare par action de l'acide peracétique sur le tetradecene-1 un époxy 1,2 tétradécane. Après lavages et élimination de l'acide acétique formé, on obtient un mélange de tetradecene-1 et d'époxy-1,2 tétradécane, dont l'in dice d'époxyde est de 0,23 fonction époxy pour 100 g et qui contient donc en poids 49 % d'époxy-1,2 tétradécane. b) Dans les conditions de l'Exemple lb, on estérifie 100 g de cet époxyde brut (soit 0,23 mole d'époxyde) par 30 g d'acide heptanoique (soit environ 0,23 mole). Après évaporation du tétradécêne-1, on obtient 74,5 g d'un ester alcool dont l'indice d'acide est de 0,007 fonction acide pour 100 g et llindiee dthydroxyle de 0,31 fonction OH pour 100 g. On équipe alors le ballon de réaction d'un dispositif de Dean et Stark et on y introduit à nouveau 30 g d'acide heptanoïque (0,23 mole). On ajoute 0,2 g d'acide paratoluène sulfonique et 100 cm3 de xylène. Après 24 heures de chauffage à 1800C, on recueille 4,5 cm3 d'eau.L'ester simple obtenu (100 g), qui est un dihepta noate de tétradécane-diol-1,2 a les caractéristiques suivantes Viscosité a -17,80C 1,8 poises 37,8"C 12,9 cSt 98,9"C 3,38 cSt Indice de viscosité VIE 155 Point d'écoulement Indice d'acide 1,5 mg KOH/g Exemple 4 Dans les conditions décrites à l'Exemple lb, on prépare un ester-alcool à partir de 100 g de l'époxyde brut de tétradécane de l'Exemple 3 (soit 0,23 mole d'époxyde), 9,4 g d'acide laurique (soit 0,047 mole) et 56 g d'acide isostearique d'indice d'acide égal à 0,323 fonction acide pour 100 g (soit environ 0,18 fonction acide L'ester-alcool obtenu après évaporation du tétra- decene-1 a un indice d'acide de 0,004 fonction acide pour 100 g et un indice d'hydroxyle de 0,215 fonction OH pour 100 g. Comme à l'Exemple précédent, on complète l'estérification en présence d'acide paratoluène sulfonique, par 30 g d'acide heptanoïque (0,23 mole).On obtient finalement 135 g d'un di (heptanoate-laurate-isostéarate) de tétradécanediol-1,2 dont les caractéristiques sont Viscosité à -17,8 C 5 poises 37,8"C 23,3 cSt 98,9"C 4,97 cSt Indice de viscosité VIE 155 Point d'écoulement -24 C Indice d'acide 1,3 mg KOH/g Exemple 5 Dans les conditions de l'Exemple lb, on fait réagir 200 g de l'époxyde brut de tétradécane de l'Exemple 3 (soit 0,46 mole d'époxyde) avec 33,5 g d'acide adipique (0,23 mole). Après évaporation du tetradecene-1 on obtient 128 g d'ester-alcool dont l'indice d'acide est de 0,01 fonction acide pour 100 g et l'indice d'hydroxyle de 0,32 fonction OH pour 100 g. On prépare un ester complexe en faisant réagir dans les conditions d'esterification décrites à l'Exemple îc, 125 g de l'ester-alcool ci-dessus, 30 g d'acide heptanoique (0,23 mole) et 27,5 g (0,16 mole) d'un acide décanoique ramifié. Après 36 heures de chauffage entre 170 et 200 C, on recueille 7 cm3 d'eau.Après évaporation du xylène et traitement à l'alumine, on récupère 172 g d'ester complexe dont les caractéristiques sont Viscosité à -17,8 C 16,5 poises 37,8"C 49,9 cSt 98,9"C 8,41 cSt Indice de viscosité VIE 155 Point d'écoulement -34 C Indice d'acide 2,6 mg KOH/g Exemple 6 Dans les conditions décrites à l'Exemple lb, on prépare un ester-alcool à partir de 100 g de l'époxyde brut de tétradécane de l'Exemple 3 (soit 0,23 mole d'époxyde) et 30 g (0,23 mole) d'acide heptano"#que. Après évaporation du tétradécène, on récupère 75 g d'un ester-alcool dont l'indice d'acide est nul et dont l'indice d'hydroxyle est de 0,29 fonction OH pour 100 g. mélan e d et d'ester e' On prépare un es er complexe/en taisant reagir dans les conditions d'estérifi- cation décrites à l'Exemple 1c 75 g de l'ester-alcool ci-dessus (0,215 mole), 5,6 g (0,043 mole) d'acide heptano#que et 12,5 g (0,086 mole) d'acide adipique Après 36 heures de chauffage entre 170 et 200 C, on recueille 38 cm3 d'eau. Après évaporation du xylène et traitement à l'alumine, on récupère 87 g d'un mélange d'ester simple et d'ester complexe de tétradécane-diol-1,2 dont les caractéristiques sont Viscosité à -17,8 C 10 poises " 37,8 C 36,55 cSt " 98,9 C 6,86 cSt Indice de viscosité VIE 160 Point d'écoulement -35 C Indice d'acide 2,1 mg KOH/g Exemple 7 On prépare un époxy-1,2 dodêcane en traitant du dodécene-l par la méthode classique à l'hypochlorite de sodium. Le produit obtenu après purification est de l'epoxy-1,2 dodécane pur d'indice d'époxyde égal à 0,53 fonction pour 100 g. 100 g de cet époxyde sont mis à réagir avec 49 g d'acide azélaique (environ 0,26 mole) dans les conditions de l'Exemple lb. L'ester-alcool obtenu a un indice d'acide de 0,001 fonction acide pour 100 g et un indice d'hydroxyle de 0,326 fonction OH pour 100 g. 75 g de cet ester-alcool, (soit 0,245 fonction OH) sont estérifiés par 16 g d'acide heptanoSque (0,123 mole) et 24,4 g d'acide laurique (0,122 mole). L'estérification dure 36 heures à 165 C. L'ester complexe obtenu (111 g) a les caractéristiques suivantes Viscosité à -17,8 C 17 poises " 37,8 C 56,5 cSt " 98,9 C 9,65 cSt Indice de viscosité VIE 166 Point d'écoulement -23 C Indice d'acide 1,2 mg KOH/g Exemple 8 On prépare un mélange d'époxydes par action de l'acide peracetique sur une coupe d'oléfines-a contenant de 14 à 16 carbones. Le produit brut a un indice d'époxyde de 0,23 fonction pour 100 g et contient environ 50 % d'époxydes. 200 g de ce mélange brut (soit 0,46 mole d'époxyde) sont mis à réagir dans les conditions de l'Exemple lb avec 33,5 g d'acide adipique (0,23 mole). Après évaporation des oléfines, on obtient un mélange d'esters-alcools dont l'indice d'acide est de 0,008 fonction pour 100 g et l'indice d'hydroxyle de 0,30 fonction OH pour 100 g. On estérifie 108 g de cet ester-alcool (soit 0,324 fonction OH) par 42 g d'acide heptanoique (0,323 mole). Après 20 heures de réaction à 180-200 C, on recueille 6,5 cm3 d'eau. Le mélange d'esters complexes ainsi obtenu a les caractéristiques suivantes Viscosité à -17,8 C 16,5 poises 37,8"C 55,1 cSt 98,9"C 9,43 cSt Indice de viscosité VIE 167 Point d'écoulement -25 C Indice d'acide 1,3 mg KOH/g Les compositions d'esters préparées dans les exemples précédents présentent des caractéristiques viscosimétriques qui les rendent aptes à la formulation d'huiles lubrifiantes pour moteurs d'automobiles, et pour certaines d'entre elles, des huiles multigrades correspondant aux catégories 5 W 30, 10 W 30, 20 W 40 et 20 W 50.Dans les exemples suivants, on a formule des huiles lubrifiantes à partir de compositions d'esters selon l'invention. Dans ces formulations, on a utilisé les additifs suivants - Additifs antioxydants : . phényl-béta-naphtylamine dithiophosphate de Zn "Oloa 267" - Additifs dispersants avec cendres sulfonate de Ca "Oloa 246 B" de TBN = 18 mg/g phénate sulfure "Oloa 218 A" de TBN = 148 mg/g - Additif dispersant sans cendres OLOA 4373 de TBN = 25 mg/g - Additif d'indice de viscosité "Garbacryl D 42" L'abréviation TBN utilisée ci-dessus désigne l'indice total de base, exprimé en mg de potasse par g de produit. Exemple 9 A partir de l'ester de l'Exemple 1, on a formule une huile lubrifiante A, en mélangeant OLOA 4373 5,5 g OLOA 218 A 3 g OLOA 246 B 1 g OLOA 267 1,5 g Phenyl- naphtyl amine 1 g Ester de l'Exemple 1 88 g L'huile A a les caractéristiques suivantes Viscosité à -17,8 C 25 poises " 37,8 C 62 cSt " 98,9 C 9,8 cSt Indice de viscosité VIE 147 Point d'écoulement -35 C Catégorie SAE 10 W 30 Pour évaluer la stabilité à l'oxydation et à la corrosion de l'huile A, on l'a soumise aux essais dits "Indiana". Dans ces essais, le lubrifiant est maintenu à une température de 1600C sous une forte agitation, en présence d'air et d'échantillons de cuivre et d'acier, pendant 72 heures.On mesure la variation de la viscosité de l'huile à 37,8 C et son indice d'acide. Les résultats indiqués dans le tableau suivant rendent compte de la résistance à ltoxydation-corrosion de l'huile A ainsi que celle d'une composition lubrifiante à base d'ester complexe de triméthylolpropane (testée à titre de comparaison) réputée très stable. Huile A Huileà base d'ester de TMP Variation de la viscosité à 37,8 C . 24 h 5,3 9,75 (%) . 48 h 17,6 17,5 . 72 h 19,2 24 Indice d'acide final (mg KOH/g) 3,1 2,4 Exemple 10 Les esters des Exemples 4, 6, 7 et 8 ont été utilisés dans des formulations contenant OLOA 4373 5,5 g OLOA 218 A 3 g OLOA 246 B 1 g OLOA 267 1,5 g Phényl-ss-naphtylamine 1 g Garbacryl D 42 5 g Ester de base 83 g Les caractéristiques des huiles lubrifiantes obtenues, désignées respectivement par B, C, D et E sont rassemblées dans le tableau ci-dessous. Huile B C D E Viscosité à -17,8 C (poises) 9 22 32 28,5 37,8 C (cSt) 48,2 .80,1 117,35 100,9 98,9 C (cSt) 9,65 13,41 18,00 15,77 Indice de viscosité VIE 203 183 181 177 Point d'écoulement ( C) -27 -27 -30 -25 Catégorie SAE 5 W 30 10 W 40 20 W 50 20 W 40. Exemple 11 L'ester de l'Exemple 5 a été formule comme dans l'exemple précédent à cette différence près que l'on a utilisé 7 g de Garbacryl D 42 au lieu de 5, et 81 9 d'ester au lieu de 83. L'huile obtenue (huile F) a les caractéristiques suivantes Viscosité à -17,8 C 33 poises 37,8"C 115,0 cSt 98,9"C 17,50 cSt Indice de viscosité VIE 182 Point d'écoulement -31 C Catégorie SAE 20 W 50 Revendications 1/ Composition d'esters, caractérisée en ce qu'elle est constituée - de O à 100 % en moles d'au moins un ester complexe de formule générale - et de 100 à O % en moles d'au moins un ester simple de formule générale ou les radicaux R1 sont des radicaux aliphatiques saturés monovalents de 1 à 19 atomes de carbone, les #adicaux R2 sont des radicaux aliphatiques satu rés divalents de 2 à 34 atomes de carbone et R et R' représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent, étant entendu que R et R', pris dans leur ensemble, renferment de 4 à 23 atomes de carbone. 2/ Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les radicaux R1 renferment de 6 à 17 atomes de carbone et les radicaux R2 de 4 à 34 atomes de carbone. 3/ Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que les radicaux R et Rl, pris dans leur ensemble, renferment de 6 à 16 atomes de carbone. 4/ Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que R ou R' représente l'atome d'hydrogène. 5/ Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement d'ester complexe. 6/ Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement d'ester simple. 7/ Procédé de préparation d'une composition d'ester selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il met en jeu l'estérification totale d'au moins un époxy-alcane de formule générale xylique constitué d'une proportion de par un composant carbo67 à 100 % en moles d'au moins un acide monocarboxylique de formule générale proportion de 33 à O % en mole d'au moins un acide et d'une dicarboxylique de formule générale comme dans les revendicati R1, R2, R et R' étant définis à 6. 8/ Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que, dans une première étape, on fait réagir au moins un époxy-alcane avec une partie des acides carboxyliques à mettre en jeu, de manière à former un ester-alcool ou un mélange d'ester-alcools, et, dans une deuxième étape, on estérifie l'ester alcool ou le mélange d'ester-alcools formé à la première étape au moyen du reste des acides carboxyliques à mettre en jeu. 9/ Base lubrifiante caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition d'ester selon l'une des revendications 1 à 6 ayant une viscosité à 98,9 C d'au moins environ 5 cSt, un indice de viscosité d'au moins environ 150 et un point d'écoulement inférieur ou égal à -25 C. 10/ Huile multigrade correspondant à une des catégories SAE 5 W 30, 10 W 30, 20 W 40 ou 20 W 50, caractérisée en ce qu'elle comprend une base lubrifiante selon la revendication 9.