FR 2267318 A1 19751107 FR 7412941 A 19740412 L';nvention concerne un perfectionnement au procédé de récupération de 11 oxyde d'éthylène dans le produit réactionnel gazeux obtenu par oxydation catalytique en phase vapeur d'éthylène par de 11 oxygène moléculaire sur un catalyseur contenant de l'argent. Pour récupérer 1' oxyde d t éthylène dans le produit réactionnel gazeux obtenu par oxydation catalytique en phase vapeur d t éthylène par de 1' oxygène moléculaire, or a généralement proposé jusqu'a présent d'amener le produit réactiorlel gazeux à une colonne d'absorption où le gaz est mis en contact à contre-courant avec un absorbant aqueux pour former une solution aaueuse d'oxyde d'éthylène qui est ensuite amenée à une colonne de sération où l'oxyde d'éthylène est séparé de la solution aaueuse. D'autre part, l'éthylèneglycol formé par la réaction entre 11 oxyde d'éthylène et l'eau est recueilli séparément comme sous-produit.Dans ce cas, de l'eau fraîche ou la solution aqueuse obtenue après extraction de l'oxyde d'éthylène, à savoir une solution aqueuse ne contenant sensiblement pas'oxyde d'éthylène, est généralement utilisée comme absorbant aqueux. Cependant, en pratique, il n'est pas économicue de recueillir l'oxyde d'éthylène du produit réactionnel gazeux en utilisant seulement de l'eau du fait que la quantité d'veau nécessaire est très importante. Donc, dans la plupart des cas, on utilise la solution aqueuse. Cependant, bien que le Proche d précédent soit utilisé, aucune étude nta été entreprise concernant les effets aue pourrait avoir la composition de l'absorbant aqueux sur la récupération de l'oxyde d'éthylène. Les travaux importants entrepris dans ce domaine ont permis de découvrir que la composition de l'absorbant aqueux a des effets très importants sur le taux d'absorption de l'oxyde d'éthylène absorbé. , le phénomène d'entrainement par débordement et la qualité d'éthylèneglycol en tant que sous-produit et que, en conséquence, une récupération efficace de l'oxyde d'éthylène ne peut être obtenue (lu' en utilisant un absorbant aqueux ayant une composition particulière. En consequence, la présente invention a pour objet un procédé de récupération de l'oxyde d'éthylène du produit réactionnel gazeux obtenu par oxydation catalytique en phase vapeur d'éthylène par de l'oxygène moléculaire sur un catalyseur contenant de l'argent, consistant à envoyer ledit produit réactionnel gazeux contenant de Itoxyde d'éthylène à une colonne d'absorttion maintenue à une pression comprise entre 2 et 40 kg/cm2, à mettre ledit produit réactionnel gazeux en contact à contre-courant avec un absorbant aqueux dans ladite colonne d'absorption pour dissoudre l'oxyde d'éthylène dans l'absorbant aqueux pour former une solution aqueuse d'oxyde d'éthylène, à envoyer la solution aqueuse ainsi formée à une colonne de séparation, à séparer et récupérer l'oxyde d'éthylène contenu dans ladite solution aqueuse d'oxyde d'éthylène dans ladite colonne d'extraction, puis à recycler la solution aqueuse restante, obtenue après séparation de l'oxyde d'éthylène, dans ladite colonne d'absorption pour y être utilisée à nouveau comme absorbant aqueux, procédé caractérisé par le fait qu'on utilise un absorbant aqueux contenant de l'éthylèneglycol en proportion de 0,1 à 40 X en poids et un agent démoussant en proportion de 0,5 à 1000 ppm et ayant un pH compris entre 3 et 12. La première caractéristique de l'invention réside en ce que l'absorbant aqueux a un pH compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 10. Lorsque le pH de l'absorbant aqueux est inférieur à 3, l'efficacité de l'agent démoussant est diminuée. De plus, dans ce cas, non seulement l'appareillage est corrodé ou endommagé, mais on constate également que les ions hydrogène agissent comme catalyseurs pour la réaction entre l'oxyde d'éthylène et l'eau dans la colonne d'absorption et la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène pour former du glycol comme sous-produit en grande quantité. D'autre part, lorsque le WH de l'absorbant aqueux est supérieur à 12, non seulement l'efficacité de l'agent démoussant est diminuée, mais on constate que les ions hydroxyle agissent comme catalyseurs pour la réaction entre le glycol sous-prSduit et l'acétaldéhyde. Une seconde caractéristique de l'invention réside en ce que l'absorbant aqueux contient de ltéthylèneglycol en proportion de 0,1 à 40 p0 en poids, de préférence 0!5 à 35 48 en poids, et encore mieux 1 à 30 ,4 en poids. lorsque la concentration en éthylèneglycol de l'absorbant aqueux est inférieure à 0,1 % en poids, une grande proportion de l'absorbant aqueux circulant entre la colonne d'absorption et la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène doit être évacuée et on doit introduire une grande proportion d'eau franche.De plus, on constate des difficultés pour récupérer lté- thylèneglycol à partir d'une solution diluée d'éthylènegxycol dont la concentration en éthylèneglycol est inférieure à 0,1 ffi en poids. En outre, du fait au'une grande quantité de chaleur est nécessaire pour sa concentration, ce procédé est très onéreux. D'autre part, lorsaue la concentration en éthylèneglycol est supérieure à 40 % en poids, la qualité de ltéthylèneglycol est fortement diminuée du fait que des impuretés telles que des aldéhydes, qui sont contenus dans l'absorbant aqueux, tendent à réagir entre elles ou avec l'éthylèneglycol pour former d'autres impuretés. De plus, dans ce cas, le taux d'absorption de l'oxyde d'éthylène, dans la colonne d'absorption est diminué. Une troisième caractéristique de la présente invention réside dans le fait que l'absorbant aqueux contient un agent démoussant, en proportion de 0,5 à 1000 ppm, de préférence 2 à 500 ppm. Dans le cas où la concentration en agent démoussant est faible, à savoir inférieure à 0,5 ppm, il se produit un entratnemenb par débordement dû au moussage de l'absorbant avec pour conséquence que la quantité d'absorbant devant être introduite dans la colonne d'absorption doit être diminuée ou que le fonctionnement normal de la colonne d'absorption ne peut pas Btre conservé. il en résulte une chute importante du taux d'absorption de l'oxyde d'éthylène. En outre, si I'entranement par débordement devient intense, il est possible que le fonctionnement de la colonne d'absorption devienne impossible0 L'autre part, lorsque la concentration en agent démoussant dans l'absorbant aqueux dépasse 1000 ppm, les divers effets contraires dus au moussage sont éliminés.Cependant, du fait qu'on n' obtient pas des effets proportionnés a la concentration, ce dépas- sement est trop onéreux. Conformément à la présente invention, du fait de la fixation du pH de l'absorbant aqueux, de la concentration en éthylèneglycol contenu et de la concentration en agent démoussant contenu, les divers problèmes soulevés en ce qui concerne le taux d'absorption de l'oxyde d'éthylène dans la colonne d'absorption, l'augmentation ou la diminution de la quantité d'absorbant aaueux due au phénomène d'entratnement par débordement, la qualité du glycol formé comme sous-produit, etc., peuvent être résolus. Lorsqu'une au moins des trois conditions précédentes n'est pas satisfaite, il se oroduit un débordement du au moussage qui rend mpossible le fonctionnement normal de la colonne d'absorption. En conséquence, le taux d'absorption de l'oxyde d'éthylène dans l'absorbant aqueux diminue et la qualité de l'éthylèneglycol formé comme sous-produit diminue également. La composition de l'absorbant aqueux est réglée pour satisfaire les conditions précédentes en opérant par exemple de la manière suivante. Une partie de l'absorbant aqueux circulant entre la colonne d'absorption et la colonne de separation de l'oxyde d'é thylène est extraite et envoyée au stade de récupération de l'éthy- lèneglycol, on complète par une quantité d'eau franche correspondant à la quantité enlevée et on introduit dans l'absorbant aqueux, en continu ou par intermittence, une substance alcaline et un agent démoussant. il va sans dire cependant que l'invention n'est pas limitée à ce procédé. La colonne d'absorption utilisée dans la présente invention peut être de tout type utilisé habituellement, telle qu'une colonne a corps de remplissage ou une colonne à plateaux0 On peut utiliser comme corps de remplissage pour la colonne d'absorption garnie divers types de corps de remplissage disponibles, mais il est préf erable cj1 utiliser des anneaux de Raschig, des anneaux de bail, des anneaux en forme de selle, des anneaux en spirale, des corps de remplissage Stedman et des corps de remplissage sRIcXiahonO Divers types de plateaux pour la colonne à plateaux sont également disponibles, mais on préfère les plateaux du type cloche, uniflex, turbogrille, ondulé, flexi, tamis et ballast. selon la présente invention, pour maintenir le pH de l'absorbant aqueux au-dessus de 3, on peut utiliser un composé qui, lorsqu'il est dissous dans un absorbant aqueux, présente une certaine alcalinite tel que, par exemple, hydroxyde ou carbonate d'un métal aicalin tel que potassium ou sodium. Bu point de vue écono miaue, il est préférable d'utiliser des solutions aqueuses de potasse, de soude ou de carbonate de sodium. mien qu'on puisse utiliser dans la présente invention tout agent démoussant insoluble ou faiblement soluble dans l'eau qui soit inerte vis-à-vis de l'éthylèneglycol formé comme sous-produit et n'altère pas la qualité de l'éthylèneglycol pendant sa récupération, on utilise de préférence des organopolysiloxanes (huile de silicone), ou des polyalkylèneglycols ayant une grande hydrophobie, etc.On peut citer cotime organopolysiloxanes effectivement utilisables soit des diméthylpolysiloxanes contenant le radical triméthylsiloxy et un radical triméthylsilyle de formule dans laquelle 10 000 > n > 1, et de préférence 1000 n > 1, soit des diméthylpolysiloxanes contenant un radical alcoxy de formule dans laquelle R1 et R2 représentent chacun de lthydrogène ou un radical alkyle identique ou différent, et 10 000 > n > 1, de préférence 1000 > n ) 1, soit des diméthylpolysiloxanes contenant un radical hydroxyle.Les organopolysiloxanes précédents peuvent entre utilisés tels quels ou sous forme de compositions dans lesauelles ils sont combinés avec de la silice. Ils peuvent en outre être utilisés sous forme d1émul- sion aqueuse par dispersion dans l'eau en utilisant un émulsifiant convenable tel que, par exemple, un polyoxyéthylènealkylphénoléther, des esters d'acides gras de polyoxyéthylènesorbitane et des esters dtacides gras du type polyoxyéthylène. Du point de vue économique, on utilise de préférence des émulsions aoueuses d'organopolysiloxanes du fait de leur excellente dispersibilité dans l'absorbant aqueux, de leur excellente stabil-ité de dilution et de leur bonne stabilité thermique.On peut utiliser différentes méthodes pour introduire l'agent démoussant dans l'absorbant aqueux0 Par exemple, on peut diluer 11 émulsion aqueuse d'un organopolysiloxane avec 2 à 500 fois, de préférence 10 à 100 fois l'absorbant aqueux ou l'eau, puis introduire l'émulsion diluée dans l'absorbantaoueux, en continu ou par intermittence, jusqu'à ce que la concentration en agent démoussant dans l'absorbant aqueux soit comprise entre 0,5 et 1000 ppm, de préférence 2 et 500 ppm. la présente invention peut être mise en oeuvre pratiquement dans le cas où on récupère de l'oxyde d'éthylène dans le produit réactionnel gazeux obtenu par oxydation catalytique en phase vapeur d'éthylène par de l'oxygène moléculaire. On peut utiliser comme source d'oxygène de l'art, de l'air enrichi à l'oxygène et de l'oxygène pur. Les conditions de fonctionnement de la colonne d'absorption diffèrent en fonction du procédé par lequel l'oxyde d'éthylène est produit, à savoir selon aue l'oxyde d'éthylène est produit par oxydation à l'air ou par de l'air enrichi à l'oxygène ou par de 11 oxygène pur.Cependant, dans le cas où on récupère de l'oxyde d'éthylène du produit réactionnel gazeux obtenu par oxydation d'éthylène par de l'oxygène moléculaire en utilisant de l'air, dans la colonne d'absorption, on utilise de préférence les conditions suivantes : une concentration en oxyde d'éthylène dans le produit réactionnel gazeux comprise entre 0,05 et 5 fo en volume, de préférence entre 0,1 et 4 pÓ en volume, une température de l'absorbant aqueux ne dépassant pas 400C, de préférence. ne dépassant pas 350C, et une pression de fonctionnement dans la colonne d'absorption comprise entre 2 et 40 kg/cm, la proportion de l'absorbant aqueux étant dé termine par le rendement en oxyde d'éthylène. On va maintenant décrire l'invention plus en détail en se référant au schéma annexé. On introduit un produit réactionnel gazeux contenant environ 0,05 à 5 ffi en volume d'oxyde d'éthylène, par l'intermédiaire d'un conduit 1, au fond d'une colonne d'absorption 2 du type à corps de remplissage ou du type à plateaux, maintenue à une pression de fonctionnement comprise entre 2 et 40 kg/cm2. D'autre part, on introduit un absorbant aqueux dont la concentration en glycol est comprise entre ,1 et 40 of en poids, la concentration en agent démoussant entre 0,5 et 1000 ppm et dont le pH est compris entre 3 et 12, par un conduit 9, au sommet de la colonne d'absorption 2 et on le met en contact à contre-courant avec le produit réactionnel gazeux de manière que pratiquement tout l'oxyde d'éthylène contenu dans le produit réactionnel gazeux soit dissous dans l'absorbant aqueux. Le liquide du fond de la colonne d'absorption contenant de l'oxyde d'éthylène dissous est ensuite évacué de la colonne d'absorption 2 et envoyé par le conduit 3 à une colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène 4 où l'oxyde d'éthylène est séparé par chauffage. De l'éthylèneglycol se forme comme sous-produit du fait de la réaction entre l'oxyde d'éthylène et l'eau. La solution aqueuse obtenue après séparation de l'oxyde d'éthylène est réutilisée comme absorbant aqueux en la recyclant par le conduit 9 dans la colonne d'absorption 2 depuis le fond de la colonne de séparation 4.Pour maintenir l'absorbant aqueux avec la composition mentionnée cidessus, une partie du liquide de fond de la colonne de séparation 4 est envoyée par un conduit 6 à un stade de récupération de l'éthylèneglycol et on ajoute de l'eau fraîche à l'absorbant aqueux par un conduit 7. De plus, un agent démoussant, par exemple une émulsion aqueuse d'huile de silicone, est ajouté en continu ou par intermittence à l'absorbant aqueux par un conduit 8. Si nécessaire, on ajoute égalernt à l'absorbant aqueux, par un conduit 12, une solution aqueuse d'un composé présentant une certaine alcalinité en solution dans l'absorbant aqueux, par exemple une solution aqueuse de soude. Le gaz sortant au sommet de la colonne d'absor-otion 2 et envoyé au réacteur en tant que gaz de recyclage par un conduit 10. D'autre part, le gaz contenant de l'oxyde d'éthylène sortant au sommet de la colonne de s séparation de l'oxyde d'éthylène 4 est en- voyé par un conduit Il au stade de purification de l'oxyde d'éthy lène. Grtce à la présente invention, on obtient l'avantage que le problème dA à l'entraînement par débordement causé par le moussage de l'absorbant aqueux tel que, par exemple, le problème de la réduction du taux dtabsorption de l'oxyde d'éthylène, le problème résidant en ce que le fonctionnement normal de la colonne d'absorption est pratiquement impossiblel et le problème résidant en ce que le catalyseur contenu dans le réactewr est endommagé par le mé- lange dans le gaz de recyclage d'une partie de l'absorbant aqueux, sont tous résolus simultanément. Donc, le procédé selon l'invention est extrêsezent efficace et d'un grand intérêt industriel dans les cas où la quantité d'oxyde d'éthylène fabriouée est importante et où la colonne d'absorption a une grande capacité. Les exemples suivants sont destinés à illustrer la présen- te invention plus en détail sans en limiter la portée. je taux d'absorption et la capacité de la colonne d'absorYDtion sont aéfinis comme suit Le taux d'absorption est la quantité, exprimée en pourcentage, de l'oxyde d'éthylène absorbé par la colonne d'absorption par rapport à la quantité d'oxyde d'éthylène à l'entrée de la colonne d'absorption. La capacité de la colonne d'absorption est représentée par la quantité d'absorbant aqueux au moment où se produit une augmentation brutale de la chute de pression entre le sommet et le fond des colonnes Lorsqu'on augmente graduellement la quantité dtabsor- bant aqueux introduit dans la colonne d'absorption, tout en maintenant constante la quantité de produit réactionnel gazeux traversant la colonne. Cette capacité indique la quantité maximale d'absorbant aqueux pouvant être introduite dans la colonne d'absorption. Si on introduit l'absorbant aqueux eil proportion dépassant la proportion maximale précédente, il se produit un phénomène d'entrainement par débordement qui devient intense et entraîne des difficultés pour le fonctionnement de la colonne d'absorption. Exemples 1à15 On introduit dans une colonne d'absorption à plateaux 2 constituée de plateaux flexi,maintenue à une pression de fonctionnement de 22 qg/cm2, un produit réactionnel gazeux contenant 1,0 ffi en volume d'oxyde d'éthylène, par le conduit 1, à un débit de 4500 m3/mn. On introduit au sommet de la colonne d'absorption 2, par le conduit 9, un absorbant aqueux dont la composition est indiquée au tableau 1 (page 11 ) et dont la température est maintenue à 50 0, et on le met en contact à contre-courant avec le produit réactionnel gazeux.On mesure le taux d'absorption et la capacité de la colonne d'absorption et on obtient les résultats indiaués au tableau lo Le gaz sortant au sommet de la colonne d'absorption 2 et ne contenant pratiouelaent pas d'oxyde d'éthylène est recyclé par le conduit 10 au réacteur, en tant que gaz de recyclage. sa solution aaueuse contenant de l'oxyde d'éthylène sortante au fond de la colonne d'absorption 2 est envoyée par le conduit 3 à la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène 4, où 11 oxyde d'éthylène est séparé de la solution aqueuse par chauffage.Le gaz contenant de lloxy- de d'éthylène sortant au sommet de la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène 4 est envoyé par le conduit 11 au stade de purification de l'oxyde d'éthylène, tandis que la solution aqueuse restante sortant au fond de la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène 4 est envoyée par le conduit 9 à la colonne d'absorption 2, pour être réutilisée en tant au'absorbant aqueux. Pour maintenir la composition de l'absorbant aqueux telle qu'indiquée au tableau 1, une partie de solution aqueuse restante sortant au fond ae la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène 4 est envoyée par le conduit 6 au stade de récupération de l1éthy- lèneglycol et on ajoute de l'eau fraîche à l'absorbant aqueux par le conduit 7. De plus, on ajoute à la solution aqueuse, par le conduit 8, une émulsion aqueuse dont la concentration en diméthylpo- lysiloxane contenant le radical triméthylsiloxy et le radical triméthylsilyle est de 1,0 % en poids. Comparaisons t et 2 On effectue les essais comme aux exemples 1 à 15, si ce n est que l'absorbant aqueux ne contient pas d'agent démoussant. On mesure le taux d'absorption et la capacité d'absorption et on obtient les résultats indiqués au tableau 2 ci-dessous (page 12). Comparaison 3 On répète 11 essai de l'exemple 8, si ce n'est que l'absor bant aqueux a un pu de 2,00 On mesure le taux d'absorption et la capacité de la colonne d'absorption et on obtient les résultats indiqués au tableau 3 (page 12)o Comparaison 4 On répète ltexemple 6, si ce n1 est qu'on utilise un absorbant aqueux ayant un pH égal à 15,50 On mesure le taux dtabsorption et la capacité de la colonne d'absorption et on obtient les résul-- tats indiqués au tableau 3. Exemple 16 La solution aqueuse sortant par le conduit 6 de la colonne de séparation de 11 oxyde d'éthylène 4 à l'exemple I est concentrée à une concentration en éthylèneglycol égale à 80 7 Comparaison 5 La solution aqueuse sortant par le conduit 6 de la colonne de séparation de oxyde d'éthylène dans l'essai de comparaison 3 est traitée par le même procédé que celui utilisé à l'exemple 16 pour obtenir l'éthylèneglycol. On effectue des essais pour déter miner les propriétés de cet éthylèneglycol. les résultats obtenus sont indiqués au tableau 4 (page 12). Comparaison 6 La solution aqueuse sortant par le conduit 6 de la colonne de séparation de l'oxyde de l'éthylène par 11 essai de comparaison 4 est traitée comme à 11 exemple 16 pour obtenir de l'éthylèneglcyol. On effectue des essais sur l'éthylèneglycol ainsi obtenu pour mesurer ses propriétés. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 4. Comparaison 7 On opère comme à l'exemple 7,, si ce n'est que l'absorbant aqueux utilisé a une concentration en éthylèneglycol de 45 % en poids. Le taux d'absorption est de 99,0 ss et la capacité de la colonne d'absorption est de 5000 dm3/mn. La solution aqueuse sortant par le conduit 6 de la colonne de séparation de l'oxyde d'éthylène est traitée par le même procédé que celui utilisé à l'exemple 16 pour obtenir de l'éthylèneglycol. On effectue des essais pour déterminer les propriétés de l'éthylè neglycol ainsi obtenu et les résultats obtenus sont indiqués au tableau 4o Exemples 17 à 31 On effectue des essais comme aux exemples I à t5, si ce n'est au'on utilise un diméthylpolysiloxane contenant des radicaux alcoxy comme agent démoussant ajouté à l'absorbant aqueux et on fait passer le produit réactionnel gazeux dans la colonne d'absorption à un débit de 5000 m3N/mn. La mesure du taux d'absorption et de la capacité de la colonne d'absorption donne les résultats indi quels au tableau 5 (page 13) Exemples 32 à 46 On opère comme aux exemples i à 15, si ce n'est qu'on remplace les plateaux flexi par des plateaux tamis.On détermine le taux d'absorption et la capacité de la colonne d'absorption et les résultats obtenus sont indicués au tableau 6 (page 14). Comparaisons 8 et 9 On opère comme aux essais de comparaison I et 2, Si ce n'est quton remplace les plateaux flexi par des plateaux tamis. La mesure de l'absorption et de la capacité de la colonne d'absorption donne les résultats indiqués au tableau 7 ci-dessous (page 14). Exemples 47 à 61 - On opère comme aux exemples 17 à 31, si ce n'est qu'on remplace les plateaux flexi par des plateaux tamis. On mesure le taux d'absorption et la capacité de la colonne d'absorption et on obtient les résultats indiqués au tableau 8. (page 15). TABLEAU 1 Exem- Composition de l'absorbant aqueux Capacité Taux ple -- de la co- d'absorp- n0 Concentra- pH Concentra- lonne tion tion en tion en d'absorp- (%) agent dé- éthylène- tion moussant glycol (~jv (dm3/mn) (ppm) en poids 1 20 6 10 5450 100 2 20 5 10 5450 100 3 20 10 10 5450 100 4 20 5 t 5450 100 5 20 10 1 5450 100 6 20 5 30 5000 100 7 20 10 30 5000 100 8 2 5 10 5450 100 9 2 10 1 5450 100 10 2 5 30 5000 100 Il 2 10 30 5000 100 12 500 5 1 5450 100 1S 500 10 1 5450 100 14 500 5 t5 5000 100 15 500 10 15 5450 100 TABLEAU 2 Composition de l'absorbant aqueux Capacité de la Taux colonne d'ab- d'ab- Té- Concentration pH Concentration sorption sorp moin en agent dé- en éthylène- tion n moussant glycol (% en (dm /mn) (%) (ppm) poids) 1 0 5 10 2750 89,5 2 0 6 10 2700 90,0 TABLEAU 3 Composition de l'absorbant aqueux Capacité Taux Concentration Concentration de la colonne d'ab- Té- en agent pH en éthylène- d'absorption sorp moin démoussant glycol (dm3/mn) tion n (ppm) (% en poids) (%) 3 2 2,0 10 3550 95,0 4 2 13,5 10 3700 97,1 TABLEAU 4 Essai Propriétés de l'étnylèneglycol Teneur en pH Couleur (ÂFnÀ) acide * (pour Savant Après après essai CH3COOH, essai** essai d'é- de chauffa (% en poids) bullition*** ge avec W/HCl**** Ex. 16 0,0008 6,3 5 ou 5 ou moins 5 ou moins moins Comp. 5 0,012 4,5 15 90 50 Comp. 6 0,0006 8,1 10 20 30 Comp. 7 0,OOO@ 6,1 10 20 35 * sitesurée selon la norme Japonaise JIS - K 1527. ** Couleur de l'éthylèneglycol avant les essais. *** Couleur de l'éthylèneglycol après ébullition pendant 2 heures. **** Couleur de l'étylèneglycol après addition de 1,0 % en volume d'acide chlorhydrique concentré et ébullition pendant 90 secondes. TABLEAU 5 5 Exem- Composition de l'absorbant aqueux Capacité de Taux ple la colonne d'ab- n Goncentration pH -Concentration d'absorp- sorp en agent en éthylène- tien tion démoussant glycol (dm3/mn) (%) (ppm) (% en poids) 17 20 6 10 4800 100 18 20 5 10 4800 100 19 20 10 10 4800 100 20 20 5 1 4800 100 21 22 20 5 30 4850 100 23 20 10 )O 4850 100 24 2 5 10 4800 100 25 2 10 1 4800 100 26 2 5 30 4850 100 27 2 10 30 4850 100 28 500 5 1 4800 100 29 500 10 t 4800 100 30 500 5 15 4850 100 31 500 10 15 4800 100 TABLEAU 6 Exem- Composition de l'absorbant aqueux Capacité de Taux ple la colonne d'abn Concentration pH Concentration d'absorp- sorp en agent en éthylène- tion tion démoussant glycol (dm3/mn) (%) (ppm) 32 20 6 10 5220 100 33 20 5 10 5220 100 34 20 10 10 5220 100 35 20 5 1 5250 100 36 20 10 1 5250 100 37 20 5 30 5200 100 38 20 10 So 5200 100 39 2 5 10 5220 100 40 2 10 1 5250 100 41 2 5 30 5200 100 42 2 10 30 5200 100 43 500 5 1 5250 100 44 500 10 1 5250 100 45 500 5 15 5200 100 46 500 10 15 5200 100 ThBIEAU 7 Exem- Composition de l'absorbant aqueux Capacité de Taux ple - - la colonne d'abn Concentration pH Concentration d'absorp- sorp en agent en éthylène tion tion démoussant glycol (dm3/mn) (%) (ppm) (% en poids) 8 0 5 10 2700 89,0 9 0 6 10 2700 88,0 TABLEAU 8 Exem- Composition de l'absorbant aqueux Capacité de Taux ple la colonne d'ab- n0 Concentration pH Concentration d'absorp- sorp en agent en éthylène tion tion démoussant glycol (dm3/mn) (%) (ppm) (% en poids) 47 20 6 10 4800 100 48 20 5 10 4800 100 49 20 10 10 4800 100 50 20 5 1 480C 100 SI 20 10 1 4800 100 52 20 5 30 4850 100 53 20 10 30 4850 100 54 2 5 10 4800 100 55 2 10 1 4800 100 56 2 5 30 4850 100 57 2 10 o 4850 100 58 500 5 i 4800 100 59 500 10 1 4800 100 60 500 5 15 4800 100 61 500 10 15 4800 100 REVENDICATIONS 1. - Procédé de récupération de l'oxyde d'éthylène du produit réactionnel gazeux obtenu par oxydation catalytique en phase vapeur d'éthylène par de l'oxygène moléculaire sur un catalyseur contenant de 11 argent, consistant à envoyer ledit produit réactionnel gaeux contenant de l'oxyde d'éthylène à une colonne d'absorp tin maintenue à une pression comprise entre 2 et 40 kg/cm , à mettre ledit produit réactionnel gazeux en contact à contre-courant avec un absorbant aqueux dans ladite colonne d'absorption pour dissoudre l'oxyde d'éthylène dans l'absorbant aqueux pour former une solution aqueuse d'oxyde d'éthylène, à envoyer la solutionaqueuse ainsi formée à une colonne de séparation, à séparer et récupérer l'oxyde d'éthylène contenu dans ladite solution aqueuse d'oxyde d'éthylène dans ladite colonne d'extraction, puis à recycler la solution aqueuse restante, obtenue après séparation de 11 oxyde d'éthylène, dans ladite colonne d'absorption pour y être utilisée a nouveau comme absorbant aqueux, procédé caractérisé par le fait qu'on utilise un absorbant aqueux contenant de l'éthylène- glycol en proportion de 0,1 à 40 zSO en poids et un agent démoussant en proportion de 0,5 à 1000 ppm et ayant un pH compris entre 3 et 12. 2. - Procédé selon la revendication t, dans lequel ledit absorbant aqueux contient 1 à 30 V en poids d'éthyleneglycol et 2 à 5GO ppm d'agent démoussant, et possède un pH compris entre 5 et 10. 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel ledit agent démoussant est princlpalement constitué d'un or-anopolysiloxane. 4. - Procédé selon la revendication 3, dans lequel l'agent démoussant est constitué essentiellement d'un diméthylpolysiloxane de zo--ule : avec 10 000 > > lo 5. - Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit agent démoussant est constitué principalement d'un diméthylpoly- siloxane de formule : dans laquelle R1 et R2 représentent chacun de l'hydrogène ou des radicaux allyle identiques ou différents, et 10 000 > n > 10