FR 2275495 A1 19760116 FR 7421303 A 19740619 La présente invention concerne une nouvelle matière polymère cationique hydrosoluble, ainsi que son utilisation comme agent de floculation ou de coagulation pour les matières organiques et/ou inorganiques solides en suspension ou en dispersion dans un milieu aqueux. Ainsi qu'on le signale dans une abondante documentation récente, les matières polymères cationiques sont largement utilisées comme produits auxiliaires de coagulation pour les matières en suspension dans des milieux aqueux. Les utilités spécifiques de ces polymères sont nombreuses et elles vont du traitement des eaux résiduaires et des eaux d'égouts à la clarification des eaux d'apport pour les chaudières industrielles et des eaux de refroidissement, ainsi qu'à la mise en valeur des minerais. Une brève description des domaines spécifiques permetra probablement de mieux d8finir le cadre de la présente invention. Dans la plupart des réseaux municipaux et industrils, il est fondamentalement indispensable de séparer des liquides de solides ou des solides de liquides. Par exemple, en raison des normes imposées concernant la pollution et par suite des conditions requises pour assurer un traitement économique des courants résiduaires aqueux, il a été indispensable de traiter à la fois les eaux municipales et industrielles en vue d'éliminer la plus grande quantité possible de matières organiques et/ ou inorganiques en suspension.De mimez dans l'industrie de l'affinage et du traitement des minerais, de m8me que dans certains systèmes de fabrication de pate à papier et de papeterie, il est nécessaire d'éliminer chaque fois les fins produits et les fibres des systèmes aqueux de façon à permettre la conservation et la réutilisation de l'eau et/ou de façon que l'eau ré- ponde à des normes acceptables avant entre évacuée. De la meme manière , les réserves d'eaux industrielles et municipales d'apport doivent généralement entre clarifiées avant d'être utilisées dans des applications particulières, par exemple, la cla rification de l'eau des fleuves pour les réserves d'eau poteau ble, les eaux de chaudières pour la production de vapeur, les eaux de refroidissement pour les systèmes de refroidissement, etc. Sans clarification, 11 eau contiendrait évidemment des produits inopportuns tels que des débris, des matières organiques, de ar- gile en suspension, de la boue, de la vase, etc. Quoique acceptables dans certains cas, les procédés de sédimentation, de filtration, de centrifugation et analogues sont généralement trop lents et trop motteux lorsqu'on doit traiter d'importants volumes d'eau. En conséquence, afin de répondre aux exigences qulimpliquent ces derniers procédés, on a dû mettre au point différents procédés dans lesquels. on utilise des matières exceptionnelles telles que des polymères cationiques et, en fait, ces procédés ont été mis au point efficacement pour répondre à ces exigences. Ces matières assurent habituellement la clarification économique nécessaire de l'eau. En raison du succès rencontré avec différez tes matières polymères cationiques on s'est de plus en plus attaché à la mise au point et à la fabrication de matières permettant d'assurer efficacement, plus rapidement et à de plus faibles doses, la coagulation ou la floculation de matières en suspension, améliorant ainsi l'aspect économique suite à une activité plus rapide et à de plus faibles dosages. En conséquence, la Demanderesse a eu pour objet de fabriquer une matière répondant à ces conditions préala bleus. A cet égard, la Demanderesse a trouvé que l'on pouvait assurer efficacement la floculation et la coagulation de matières en suspension en utilisant un polymère cationique hydrosuluble obtenu par la polymérisation d'une épihalohydrine avec une classe spécifique d'alkylène-polyamines, la polymérisation étant effectuée dans certaines conditions et en utilisant des concentrations spécifiques des ingrédients respectifs. Les matières polymères cationiques hydrosolubles mises au point conformément à la description ci-dessus et faisant l'objet de la présente invention, sont celles obtenues par la polymérisation d'une épihalohydrine avec une alkylènepolyamine répondant à la formule dans laquelle R représente un groupe alkylène inférieur contenant 2 à environ 6 atomes de carbone, par exemple, un groupe éthylène (-CH2-CH2-), un groupe propylène, un groupe isopropylène, un groupe isopentylène, un groupe hexylène, etc., tandis que R1 et R représentent chacun un groupe alkyle inférieur contenant environ I à environ 6 atomes de carbone, par exemple, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe isopropyle, un groupe pentyle, un groupe hexyle, un groupe isohexyle, etc. Les rapports molaires entre l'épihalohydrine et l'alkylène-polyamine utilisées suivant la présente inven tion sont compris entre environ 0,60 : l et environ 2,7 : 1, de préférence, entre 0,75 : 1 et 1,3 : 1. On effectue la polymérisation à une température d'environ 60 à environ l200C, de préférence, à une température de 80 à ll00C, en faisant réagir, avec l'alkylène-polyamine, environ 50 à environ 90 mole ffi de l'épihalohvdrine à polymériser. On laisse se dérouler la réaction pendant une période suffisante pour que le milieu réactionnel obtenu atteigne une viscosité relativement uniforme ou, plus spécifiquement, de façon que pratiquement tous les points réactifs de l'épihalohydrine aient eu l'occasion de réagir.Cette dernière condition est essentiellement la raison pour laquelle le milieu réactionnel doit atteindre finalement une viscosité relativement uniforme. Lorsque le milieu réactionnel a atteint cette viscosité relativement uniforme, on y ajoute ensuite la quantité restante d'épihalohydrine en une fois ou par portions, puis on la laisse réagir pour obtenir le produit final de la viscosité désirée. Lorsque le milieu réactionnel a atteint la viscosité finale ctest-à-dire lorsque tous ou pratiquement tous les points réactifs de l'épihalohydrine ont réagi , on stabilise, de préférence, le milieu réactionnel par acidification à un pH compris entre 1 et environ 7, de préférence, entre 2 et 5. Un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique ou l'acide phosphorique est préféré à cet effet, mais ne constitue pas l'unique possibilité. On peut également employer des acides organiques forts. Dans la présente description, comme critère, on adopte la viscosité plutôt que le poids moléculaire simplement pour des raisons de facilité, étant donné que la polymérisation est effectuée, de préférence, dans un milieu aqueux d'un pH alcalin, ctest-à-dire d'un pH compris entre 7,5 et 12, de préférence, entre 8 et 11. En conséquence, le milieu réactionnel contenant le polymère cationique hydrosoluble en solution peut être mieux réglé en adoptant le critère "viscosité". Evidemment, étant donné que la quantité d'eau contenue dans le milieu réactionnel influence directement la viscosité de ce dernier et du produit final, ce facteur doit repris en considération afin d'obtenir la viscosité désirée des solutions de polymères cationiques si l'on désire, en fait, obtenir une solution aqueuse du polymère cationique.Toutefois, pour l'objet de la présente invention, les viscosités pouvant être atteintes peuvent se situer dans un très large intervalle et, spécifiquement, en ce qui concerne l'utilité, des équivalents de viscosité d'environ 10 à environ 2.000 centipoises à une concentration de 20% sont de loin préférés. Acet égard, l'expres- sion équivalent signifie qu'une concentration de 35% (ayant, par exemple, une viscosité de .300 centipoises) peut être diluée à une concentration de 20% avec une viscosité de 75 à 100 centipoises.En conséquence, la concentration et la viscosité que l'on indique ci-dessus pour une concentration de 20%, n'ont au- cun caractére limitatif concernant la viscosité,- mais doivent être considérées comme cadre de référence. Par exemple, les concentrattns peuvent se situer entre 15 et 60% avec leurs pro presviscosités particulières. En conséquence, on considère égal lement qu'une solution à 50Z ayant une viscosité de 1.000 et pouvant être diluée en une solution à 20% ayant une viscosité de 30, rentre également dans le cadre de l'invention. Comme on l'a indiqué précédemments le polymère cationique de l'invention peut également être obtenu sous forme d'un liquide constitué uniquement d'un polymère suffisamment pur. Afin d'obtenir le polymère uniquement, la-solution aqueuse peut être soumise à une distillation ou une évaporation sous vide par le procédé en pellicule, min d'obtenir un polymère suffisammxnt pur. Dans certains cas, cette façon de procéder peut entre souhaitable pour éviter des dépenses ou des frais importants lors de l'emballage et du transport de produits de faible activité (par exemple, 2 X de polymère, 80% d'eau).Les polymères prépa rés conformément au procédé ci-dessus et séparés du solvant aqueux ont généralement un poids moléculaire calculé se sitant entre environ 4.000 et environ 50.000. Par la suite, par exemple, lorsqu'il est arrivé à destination, le polymère pur peut entre redissous dans l'eau à une activité prédéterminée pour fournir la concentration utilisable. Dans la dëscription du procédé préféré pour la préparation des polymères de l'invention, il a été sti pulse essentiellement que : non ajoute ensuite la quantité restante d'épihalohydrine en une fois ou par portions, puis on la fait réagir. Bien que l'on puisse adopter l'un ou l'autre procédé, le procédé préféré consiste à ajouter la quantité restante par portions en prévoyant, avant l'addition de la ou des quantités restantes, une période suffisante pour permettre la réaction pratiquement complète des points réactifs de llpihalohydrine, Le procédé de loin préféré dans lequel on adopte le principe de l'addition par portions, consiste à ajouter et faire réagir l'épihalo- hydrine restante en quantités de plus en plus petites, tout en laissant s'écouler une période assurant une réaction pratiquement complète que l'on détermine par l'obtention d'une viscosité relativement uniforme. L'addition par portions assure non seulement un meilleur controle de la viscosité finale du milieu réactionnel et du poids moléculaire du polymère obtenu, mais également l'obtention de l'activité maximale du polymère comme agent de floculation ou de coagulation en évitant la formation de gels polymères qui, en règle générale, n'exercent aucune activité floculante. Les épihalohydrines que l'on utilise de préférence pour l'objet de la présente invention, sont l'épichlorhy drine et l'épibromhydrine, encore que l'on puisse également utiliser ltépifluorhydrine. Les alkylène-polyamines préférées suivant la présente invention sont celles répondant à la formule générale indiquée ci-dessus et on peut dire qutellassont fondamentalement celles comportant au moins un groupe amino tertiaire et au moins un groupe amino primaire. Parmi les composés pouvant être utilises à cet effet, il y a, par exemple, la diméthylaminopropylami ne (N, N-diméthyl-propylène-diamine), la diéthylaminopropylami- ne (N,N-diéthylpropylène-diamine), la N,N-diméthylaminoéthylamine et la N,N-diéthylaminoéthylamine. La polymérisation de l'épihalohydrine avec les alkylène-polyamines,ainsi qu'on l'a défini ci-dessus, est connue depuis un certain temps, ainsi qu'on l'a indiqué dans le brevet britannique 1.083.681. Toutefois, ni ce brevet, ni d'autres qui ont été pris en considération, ne décrivent, spécifient ou suggèrent les conditions réactionnelles de la présente invention, non plus que le produit ainsi obtenu. Le polymère préparé dans le brevet britannique précité est obtenu dans des conditions visant à éliminer les ramifications et les rétiulations afin d'assurer une quaternisation adéquate lors d'une dernière étape pour obtenir le produit désiré. Les polymères de la présente invention possèdent réellement une importante ramification et une importante réticulation et, apparemment, ces conditions sont indispensables pour l'utilité finale, étant donné que les polymères obtenus par le procédé du brevet britannique précité ne possèdent pas la propriété de floculer ou de coaguler des matières en suspension dans des solutions aqueuses. En conséquence, il est à supposer que la température de la polymérisation et le procédé réactionnel donnent lieu à une différence structurale entre les polymères respectifs. On pense qu'un polymère cationique préparé conformément à la présente invention en utilisant des proportions équimolaires d'épichlorhydrine et de N,N-diméthyl-l,3-propane diamine possède la structure suivante où x est supérieur à y. Toutefois, comme on le sait, il est difficile, sinon impossible de déterminer la structure chimique exacte d'une channe polymère entière. En conséquence, dans le cas présent, on pense qu'il est plus précis de décrire le polymère par son procédé de préparation. L'invention ayant été ainsi décrite d'une manière générale, on en donnera ci-après des formes de réalisation spécifiques illustrant des procédés particuliers de préparation des polymères, ainsi que leurs activités respectives. Exemple 1 A 471 g d'eau, dans une bouteille en résine de 2 litres, munie d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'un agitateur, on ajoute --344,5 g (3,38 moles) de N,N-diméthyl-l,3- propane-diamine, Ensuite, pendant une heure, on ajoute goutte à goutte 275,2 g (2,97 moles) d'épichlorhydrine. On chauffe la solution à 900C pendant une heure. -Ensuite, à une température de 90 C, on ajoute 29,1 g (0,31 mole) d'épichlorhydrine en 9 portions progressivement plus petites, la dernière étant une portion de -0,1 g, jusqu'à ce qu'on atteigne la viscosité désirée. On détermine la viscosité 20 minutes après chaque addition d'épichlorhydrine en minutant l'écoulement d'une quantité fixe de solution à travers une pipette. Ensuite, on arrête la réaction en abaissant le pH à 2,5 par addition de 530 g d'une solution aqueuse d'acide sulfurique (1/2 poids/poids). La solution obtenue a une teneur en solides de 50% et une viscosité Brookfield (broche 2, 12 tours/minute) de 912 centipoiaes . Par dilution à une teneur en solides de 35%, on obtient une viscosité Brookfield (broche 1, 12 tours/minute) de 94 centipoises (rapport molaire épichlorhydrine/amine = 0,97 : 1). Exemple 2 A 1089 g d'eau dans une cuve en résine de 2 litres, munie d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un thermomètre, on ajoute 229,5 g (2,25 moles) de N,N-diméthyl-l,3-propane- diamine. Ensuite, pendant une heure, on ajoute goutte à goutte 183,5 g (1,98 mole) d'épichlorhydrine. On chauffe la solution à 900C pendant une heure, puis on ajoute de l'épichlorhydrine en 7 portions à 90 C. Au total, on ajoute 40 g d'épichlorhydrine en quantités diminuant progressivement. Vingt minutes après chaque addition, on détermine le changement de viscosité en minutant l'écoulement d'une quantité fixe de solution à travers une pipette. Après avoir ajouté cette épichlorhydrine, on ajoute 200 g d'eau pour diluer le polymère.Ensuite, on ajoute une quantité supplémentaire de 0,47 g d'épichlorhydrine pour obtenir la viscosité désirée, puis on ajoute 320 g d'une solution de H2804 (1/2 poids/poids avec H20), abaissant ainsi le pH à environ 2,5, puis on arr8te la réaction. Enfin, on verse la solution dans 742,5 g d'eau, pour obtenir une teneur en solides de 20% et une viscosité Brookfield (broche 1, 12 tours/minute) de 175 centipoi ses (rapport molaire entre l'épichlorhydrine et l'amine = 1,08:1). Exemple 3 A 1089 g de H2O dans un ballon en résine de 2 litres à 4 tubulures, muni d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'un agitateur, on ajoute 229,5 g (2,25 moles) de N,N diméthyll,3propane-diamine. Ensuite, pendant une heure, on. ajoute goutte à goutte 133,5 g (1,44 mole) d'épichlorhydrine. On chauffe la solution à 900C pendant une heure, puis on ajoute l'épichlorhydrine en 8 portions diminuant progressivement, à 90 C. Après chaque addition d'épichlorhydrine, on agite la solution wn - dant 20 minutes, puis on détermine la viscosité en minutant l'écou- lement d'une quantité fixe de solution à travers une pipette de 10 ml. Lorsqu'on a atteint la viscosité désirée, ce qui nécessite 100,3 g (une mole) d'épichlorhydrine , on ajoute 227 g d'une solution d'acide sulfurique (1 : 2 poids/poids) et 917,5 g de H20, puis @on filtre la solution pour éliminer le gel insoluble. La teneur finale en solides est de 20 avec une viscosité Brook field (broche 2, 12 tours/minute) de 2.100 centipoises (rapport molaire épichlorhydrine/amine = 1,12 t 1). Exemple 4 A 51 g (0,50 mole) de N,N-diméthyl-l,3-pro- pane-diamine dans 638 g d'eau, on ajoute 40,3 g (0,435 mole) d'épichlorhydrine de telle sorte que la température ne dépasse pas 900C. On chauffe la solution obtenue à 900C pendant une heure. Ensuite, on ajoute 35,4 g (0,38 mole) d'épichlorhydrine par petites portions pour établir la viscosité, la solution étant chauffée pendant 20 minutes à 900C après chaque addition. Ensuite, on dilue la solution visqueuse avec 445 g d'eau et on ajoute 6,4 g d'acide sulfurique concentré pour abaisser le pH à 6,5. Ensuite, on ajoute 50,1 g (0,54 mole) d'épichlorhydrine, à nouveau par petites portions, avec des durées réactionnelles de 20 minutes à 900C entre les différentes additions, puis on ajoute 519 g d'eau. Des quantités supplémentaires d'épichlorhydri ne ne manifestent aucun symptôme de réaction ou d'accroissement de viscosité. La solution finale a un pH de 6,0 et une viscosité Brockfield (breche 2, 12 tours/minute) de 890 centipoises et une teneur en solides de 10,3s. Rapport molaire entre l'épichloe- hydrine et l'amine = 2,7 : 1. Exemples 5 à 11 On prépare les polymères des exemples 5 à 11 conformément au procédé décrit à l'exemple 1, en utilisant les mimes réactifs. On fait varier le rapport molaire des réactifs comme indiqué dans le tableau ci-après. Les viscosités des produits finals sont également différentes suivant la quantité d'eau qu'ils contiennent. Ces différences dans la viscosité finale sont produites à dessein pour établir des différences d'efficacité éventuelles dans les essais de clarification dont les résultan sont repris ci-après. TABLEAU 1A Rapport molaire Viscosité Brook entre l'épichor- Teneur en field (broche 2, Produit de hydrine et l'a- solides 12 tours/minute) mine % Exemple 5 1,03 : 1 20 950 Exemple 6 1,07 : 1 20 500 Exemple 7 1,04 : 1 20 300 Exemple 8 0,98 : 1 50 620 Exemple 9 1,03 : 1 35 250 Exemple 10 O, 98 : 1 50 250 Exemple 11 1,07 : 1 20 400 Exemples 12 à 21 On prépare les produits des exemples 12 à 21 en charges d'installation pilote, min de déterminer Si l'efficacité des produits est préservée. Les rapports molaires des réactifs utilisés sont indiqués dans le tableau 1B ci-après avec la teneur en solides des produits et leur viscosité respective. Comme décrit dans les exemples précédents, on fait varier la teneur en eau des produits. TABLEAU 1B Rapport molaire Viscosité Beckman Produit de entre l'épi- Teneur en (broche 2, 12 tours/ chlorhydrine et solides minute.) l'amine Exemple 12 1 : 1 35 240 Exemple 13 1 : 1 35 125 Exemple 14 1 : 1 36 1.415 Exemple 15 1 : 1 36 100 Exemple 16 1 : 1 35 90 Exemple 17 1 : 1 35 102 Rapport molaire Produit de entre 1'épi - T Viscosité Beckman chlorhydrine et senou1esen (broche 2, 12 l'amine % tours/minute). Exemple 18 1 : 1 35 88 Exemple 19 1 : 1 35 78 Exemple 20 1 : 1 35 76 Exemple 21 1 : 1 35 80 On soumet les nouveaux produits préparés comme décrit dans les exemples ci-dessus à des essais rigoureux de floculation dans les eaux des rivières du ressort de l'adminis- tration de la vallée inférieure de Natchez, dans de l'eau du Mississippi et de l'eau de la Delaware. Suivant ce procédé d'essai, on mesure le trouble de l'eau de rivière en utilisant une unité de trouble de Jackson. Ensuite, on mesure le trouble de l'eau de rivière après différents dosages avec le polymère. Une lecture inférieure au turbidimètre indique une plus grande clarification de l'eau. Lt analyse de différentes eaux de rivie- res démontre que les particules en suspension qui y sont contenues, sont constituées de matières telles que des boues, des vases, des matières siliceuses, des matières organiques et des débris tels que des copeaux de bois et de la végétation. Les eaux de rivières du ressort de l'administration de la vallée inférieure de Natchez contiennent, par exemple, d'importantes quantités de lignines et de tanins résiduaires, ainsi que des matières minérales, de la vase, de la boue, etc. Les données déterminées par la technique d'essai et reprises au tableau 2 démontrent très clairement que les polymères de la présente invention sont efficaces dans des eaux d'un faible trouble et d'un trouble élevé se situant entre l'eau de la Delaware ayant un trouble initial relativement faible de 27 unités de trouble de Jackson et les eaux du ressort de l'administration de la vallée inférieure de Natchez ayant un trouble initial de 260 unités de trouble de Jackson. Les polymères de l'invention, que l'on a soumis à des essais conjointement avec d'autres produits auxiliaires coagulants tels que la chaux, les. sels ferriques hydro solubles, notamment le sulfate ferrique et le chlorure ferrique, la bentonite, l'alun, le chlorure de polyaluminium, leurs compo sés et leurs équivalents (voir , par exemple, le brevet des Etats Unis d'Amérique NO 3.544.476), de même que l'argile et les pro duits auxiliaires analogues, se sont également avérés non seu lement efficaces, mais également compatibles avec ces produits auxiliaires. Contrairement à la plupart des polymères cationi ques, les polymères de la présente invention sont parfaitement compatibles du point de vue composition.Plus spécifiquement, les polymères de la présente invention peuvent etre mélangés directement avec les produits auxiliaires coagulants sans que le polymère ou le produit auxiliaire subisse une perte d'activité dè coagulation. Bien que lton puisse également envisager un traite ment à deux compositions, un traitement à une composition offre l'avantage de réduire les frais de transport et de nécessiter moins de manutention au cours de la fabrication et de ltutilisa- tion. De préférence, les compositions contiennent le polymère et le produit auxiliaire coagulant en un rapport pondéral d'envi ron 1 : O, 50 à 1 : 50. TABLEAU 2 Eaux du ressort de l'administration de la vallée inférieure de Natchez. Dosage (parties Trouble (unités de Produit de par million) trouble de Jackson) Initial = 60 Exemple 5 4,5 17,5 4,0 19 in 3,5 25 Initial = Exemple 5 4,0 12 4,5 12 Exemple 3 3,0 18 tut 3,5 13 Dosage (parties Trouble (unités de Produit de par million) trouble de Jackson) Exemple 3 4,9 9 4,5 7 Initial = 42 Exemple 5 0,75 23 Exemple 5 1,0 14 Exemple 3 0,75 24 Exemple 3 1,0 15 Exemple 6 0,75 26 Exemple 6 1,0 16 Exemple 7 0,75 24 Exemple 7 1,0 15 Exemple 11 0,75 27 Exemple 11 1,O 18 Initial = 260 Exemple 3 4,0 20 Exemple 3 5,-O 12 Exemple 8 4,0 22,5 Exemple 8 5,0 10,5 Exemple 9 5,0 11,5 Exemple 10 5,0 13 Exemple 10 5,0 15 Initial = 53 (addition de 30 par ties par million de bentonite à chaque échantillon) Exemple 12 7,5 25 Exemple 12 10,0 15 Exemple 13 7,5 28 Exemple 13 10,0 15 Exemple 14 7,5 34 Dosage (parties Trouble (unités de Produit de par million) trouble de Jackson) Exemple 14 10,0 17 Exemple 15 7,5 27,5 Exemple 15 10,0 17 Exemple 16 7,5 26 Exemple 16 10,0 15 Initial = 50 Exemple 17 5,0 13 Exemple 18 5,0 13 Exemple 19 5,0 11 Initial = 66 Exemple 4 7,5 44 Exemple 4 10,0 32 Exemple 4 12,5 26 Initial = 78 Eaux du Mississippi Exemple 16 0,25 17 Exemple 16 0,5 13 Exemple 20 0,25 16 Exemple 20 o, 5 17 (avec 90 parties par million de CaO, lu parties par million de Fe2(S04)3) Initial = 45 (avec 30 parties par Eaux de la Sabine million d'argile ) Exemple 16 7,5 32 Exemple 16 8,5 26,5 Exemple 16 10 18 Dosage (parties Trouble (unités de Produit de par million) trouble de Jackson) Initial = 27 (avec 15 parties par Eaux de la Delaware million de bentonite) Exemple 13 0,5 14 Exemple 13 0,75 7 Exemple 12 0,5 13 Exemple 12 0,75 7,5 Afin de déterminer l'efficacité des polymères de l'invention comme agents de coagulation pour les courants résiduaires de type organique, on soumet des échantillons prélevés d'un courant résiduaire aqueux contenant des résidus de chlorure de polyvinyle provenant d'une installation de fabrication de polymères, à différents dosages (5, 10, 25 parties par million) d'un polymère préparé conformément à l'exemple 1. Les résultats des essais démontrent clairement que les polymères coagulent efficacement les résidus de chlorure de polyvinyle, clarifiant ainsi l'échantillon d'eau. On observe également une caractéristique très importante. Bon nombre de polymères, d'additifs et de produits auxiliaires coagulants possèdent la propriété de clarifier les systèmes aqueux ; toutefois, bon nombre de ces traitements ne se sont pas avérés acceptables du fait que la boue (matière coagulée en suspension) n'est pas satisfaisante en raison du volume, de la qualité (remise en suspension aisée), de la déshydratation difficile ou du fait que la matière résiduelle en suspension n'est pas filtrée aisément. Ce sont là évidemment des critères extr8 moment importants pour n'importe qubl traitement; en effet, on comprend que la qualité de la boue est d'une importance capitale en raison de la quantité en cause.En conséquence, plus la boue est traitée aisément, plus elle est satisfaisante. La boue ob tenue à la suite du traitement des résidus de chlorure de poly vinyle est très satisfaisante, étant donné que le volume est con sidérablement réduit comparativement au traitement adopté anté rieurement. On soumet des échantillons respectifs d'eaux résiduaires contenant un latex de peinture, un latex de plastisol, des combinaisons de ces deux types de latex et des eaux d'égouts brutes à différents dosages (5, 10, 25 et 50 parties par million) d'un polymère du type obtenu conformément à exemple 1. Dans chaque cas, le polymère est très efficace pour floculer la matière en suspension et, en outre, il donne une boue acceptable du fait qu'elle peut entre séparée aisément du produit surnageant. On évalue également les polymères de I'inven- tion dans la clarification de courants résiduaires séparés provenant d'une installation de la fabrication du papier. Le premier courant résiduaire contient des résidus de pigments de coloration en suspension résultant de la fabrication de plaques de fibres agglomérées. Un polymère analogue à celui de l'exemple 1, utilisé en une quantité de 1 à 2 parties par million, est très efficace pour coaguler les pigments de coloration en suspension, de même que pour clarifier le système aqueux à un degré acceptable. De la meme manière, on clarifie un courant résiduaire de fabrication de pate à papier contenant des fibres et de fins produits de bois tendre à un degré caractéristique et acceptable en adoptant un traitement dans lequel on-utilise environ 1 à environ 2 parties par million d'un polymère, par exemple, le polymère de l'exemple 1. On évalue également les polymères de l'invention (exemple 1) seuls et conjointement avec des produits auxiliaires coagulants classiques tels que des composés ferriques (sulfate ferrique et chlorure ferrique) en combinaison avec un traitement à la chaux, de la bentonite, de l'alun, de l'argile, un sel métallique basique (par exemple, les chlorures de polyaluminium et leurs dérivés) répondant à la formule Mn(OH)mX3n-m dans laquelle M est choisi parmi le groupe comprenant les métaux trivalents ou d'une valence supérieure (par exemple, l'alumitiim, le chrome, le fer (ferrique)), X représente un anion choisi parmi Cl, NO3 et CH3COO, 3n est supérieur à m avec une basioité (m 3n/x 100)n dans l'intervalle de 30 à 83% et un anion polyvalent (appelé Y) introduit chimiquement dans le sel basique, la quantité de l'anion Y étant calculée de telle sorte que le rapport molaire Y/M soit supérieur à environ 0,015, mais inférieur à la quantité altérant la stabilité de ce sel basique (voir, par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.544.476), en guise de traitements primaires de clarification des eaux d'égouts. Evidemment, les matières organiques en suspension sont de variétés différentes et la quantité requise d'oxy- gène biologique des résidus est extremement élevée. Des traitements effectués en utilisant 1 à 10 parties par million uniquement, ainsi que conjointement avec 5 à 50 parties par million des produits auxiliaires coagulants, permettent de réduire le nombre d'unités de trouble de Jackson des échantillons bien en deçà des limites requises. En outre, en raison du polymère, les flocons des matières en suspension sont d'une qualité telle qu'ils sont aisément filtrés pour former un produit surnageant de 5 unités de trouble de Jackson, soit une valeur que lton considère comme très bonne.La quantité requise d'oxygène biologique des résidus est considérablement réduite au point que le produit surnageant peut entre évacué directement dans les courants sans violer les restrictions imposées par les rfiglementations. On a trouvé qu'il était exceptionnellement efficace d'effectuer des traitements avec des rapports de 1 : 1 à environ 1 : 10 entre le polymère et les matières en suspension. Pour la clarification des eaux d'apport dans les installations de fabrication du papier, on soumet, à une évaluation sur champ, les polymères ( exemple 1 ) ses et en combinaison avec les produits auxiliaires coagulants dans les concentrations indiquées ci-dessus, Des traitements effectués avec une à deux parties par million sont très efficaces pour coaguler les matières organiques et inorganiques en suspension en donnant un produit surnageant contenant des quantités variables d'une matière en suspension sur laquelle est absorbé le polymère. De même, étant donné que le polymère absorbé est en flocons, la matière résiduelle en suspension est aisément éliminée par filtration. L'étude d'ensemble ci-après a été effectuée pour démontrer la copatibilité du polymère de la présente invention avec l'alun (A12(S04)3.18HzO) et le chlorure de polyaluminium, de meme que pour illustrer les résultats pouvant entre obtenus en utilisant cette combinaison. Les essais effectués sont analogues à ceux décrits antérieurement du fait que l'on ajoute un dosage de l'agent coagulant particulier ou d'une combinaison d'agents coagulants à différents échantillons d'eaux de rivières du ressort de l'administration de la vallée inférieure de Natchez contenant des matières organique s et inorganiques en suspension et ayant la valeur spécifiée concernant le nombre d'unités de trouble de Jackson. Après une courte période, on soumet l'échantillon à une lecture de la valeur finale en qualités de trouble de Jackson, min de déterminer l'effet du coagulant. Les résultats des essais respectifs sont repris dans les tableaux ci-après. TABLEAU 3A Nombre initial d'unités de trouble de Jackson = 56 Dosage (parties Dosage du polymère Dosage d'alun Unités de trouble Produit par million) (parties par million) (parties par million) de Jackson Exemple 1 3 3 --- 55 " 5 5 --- 30 " 6 6 --- 23 Alun 15 --- 15 60 Alun plus exemple 1 (addition individuelle) 18 3 15 60 Mélange de l'exemple 1 et d'alun (1 : 5) 12 2 10 48 " 15 2,5 12,5 24 " 18 3 15 13 " 21 3,5 17,5 10 TABLEAU 3B Nombre initial d'unités de trouble de Jackson = 58 Dosage (parties Matières inorganiques Polymère (par- Nombre d'unités de Produit par million) (parties par million) ties par million) trouble de Jackson après 1 - 1/2 minute Exemple 1 2,5 --- 2,5 20 Mélange du produit de l'exemple 1 et d'alun (1 : 5) 9,0 7,5 1,5 48 " 12,0 10,0 2,0 42 " 15,0 12,5 2,5 28 Mélange du produit de l'exemple 1 avec du chlorure de polyaluminium (1 : 2) 4,5 3 1,5 40 " 6,0 4 2,0 20 " 7,5 5 2,5 10 Nombre d'unités Produit Dosage (parties Matières inorganiques Polymère (par- de trouble de par millon) (parties par million) ties par million) Jackson après 1 - 1/2minute Mélange du produit de l'exemple 1 avec du chlorure de polyaluminium (1 : 5) 6,0 5 1,0 50 " 9,0 7,5 1,5 30 " 12,0 10 2,0 11 " 15,0 12,5 2,5 6 * Chlorure d'aluminium vendu sous le nom de "PAC-250-AD" par "TAKI Fertilizer Manufacturing Company Limited " Japon. Comme l'indiquent les résultats ci-dessus, les produits auxiliaires coagulants peuvent entre utilisés très efficacement avec les polymères,par exemple, en une concentration pondérale d'environ 1 : 0,75 à 1 : 50 entre le polymère et le produit auxiliaire coagulant. Les matières respectives peuvent entre ajoutées directement et indépendamment au système aqueux à traiter ou on peut les ajouter sous forme d'une composition ou d'un mélange. Si ce dernier mode opératoire est désiré pour faciliter la fabrication, la manipulation et l'utilisation, le produit auxiliaire coagulant peut entre simplement mélangé avec le polymère dans les proportions désirées, après quoi on agite pour obtenir une solution ou un mélange homogène que l'on utilise ensuite. Etant donné que lesdeux ingrédients sont hydrosolubles, aucun problème important ne se pose dans la fabrication du produit.En conséquence, si le produit doit être constitué de chlorure de poîyaluminium ou d'alun (50 parties en poids), ainsi que du polymère (50 parties en poids) sur une base active, il suffit simplement d'ajouter leurs solutions aqueuses ensemble, puis de les mélanger convenablement, après quoi elles sont prê- tes à l'empoi. L'aptitude des polymères de la présente invention à entre mélangés aisément avec les produits auxiliaires coagulants est exceptionnelle avec ces polymères, ce qui, pour une raison ou pour une autre, n1 est pas le cas avec les polymères cationiques utilisés actuellement dans le commerce. Si les polymères vendus dans le commerce doivent entre utilisés conjointement avec des produits auxiliaires coagulants, un traitement dans lequel on alise deux fûts est alors généralement nécessaire. Lorsqu'on les mélange avec des polymères cationiques dans certaines conditions spécifiques, les produits auxiliaires coagulants donnent un produit stable dans un seul fût, mais il en résulte toujours une perte d'efficacité à la fois pour le polymère et le produit auxiliaire coagulant, ce qui n'est pas le cas avec le polymère de la présente invention. Les polymères de l'invention présentent un certain caractère exceptionnel attribuable, ainsi qu'on le pense, à certaines qualités structurales obtenues lorsque la préparation est effectuée par les procédés décrits ci-dessus. Toutefois, n'importe quel polymère constitué des ingrédients décrits, obtenu de n'importe quelle manière et possédant ces qualités structurales critiques, dat avoir un rendement analogue et, en conséquence, on pense qu'il fait partie de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Polymère cationique hydrosoluble obtenu par la polymérisation d'une épihalohydrine avec une alkylènepolyamine répondant à la formule dans laquelle R représente un groupe alkylène inférieur contenant 2 à environ 6 atomes de carbone, tandis que R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur contenant 1 à environ 6 atomes de carbone, le rapport molaire entre I'épihalohydrine et la polyamine étant d'environ 0,60 : 1 à environ 2,7 : 1, cette polymérisation constant à faire réagir, avec l'alkylène-polyami- ne, environ 50 à environ 90 de la quantité d'épihalohydrine à polymériser, laisser se poursuivre la réaction jusqu'à ce que le milieu réactionnel atteigne une viscosité pratiquement uniforme, puis faire réagir progressivement la quantité restante d'épihalohydrine, afin d'obtenir le polymère cationique, la température de polymérisation étant comprise entre environ 60 et environ l200C. 2. Polymère selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation en solution alcaline aqueuse, le milieu réactionnel étant acidifié après la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine0 3. Polymère selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'épihalohydrine est l'épichlorhydrine, tandis que l'alkylène-polyamine est choisie parmi le groupe comprenant la diméthylaminopropylamine, la diéthylaminopropylamine, la N,Ndiméthylaminoéthylamine et la N, N-dié thylamincé thylamine. 4e Polymère selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation en solution alcaline aqueuse, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel paprès la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine. 5. Polymère selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alkylène-polyamine est la diméthyîaminopropy lamine. 6. Polymère selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport entre ltépichlorhydrine et l'alkyîène polyamine est d'environ 0,75 : 1 à environ 1,3 : 1, tandis que la température de polymdrisation est comprise entre environ 80 et 1000C. 7. Polymère selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation en solution alcalino aqueuse d'un pH d'environ 8 à 11, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel à un pH d'nnviron 2 à 5 après la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine. 8. Polymère selon la revendication 7, caractérisé en ce que ltépihalohydrine est l'épichlorhydrine, tandis que l'alkylèno-polyamine est choisie parmi le groupe comprenant la diméthylaminopropyîamine, la diéthylaminopropylamine, la N,N diméthylamineéthylamine et la N, N-dié thylaminoéthylamine. 9. Polymère selon la revendication 8, caractérisé en ce que la polymîkylène-amine est la diméthylaminopro polyamine. 10. Polymère selon la revendication 9, caractérisé en ce que la température de polymérisation est d'environ 90 C. 11. Procédé de floculation de suspensiornaqueu ses de solides finement divisés, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter la suspension avec un polymère cationique hydrosoluble obtenu par la polymérisation d'une épihalohydrine avec une alkylène-polyamine répondant à la formule dans laquelle R représente un groupe alkylène inférieur contenant 2 à environ 6 atomes de carbone, tandis que R1 et R2 représente tent chacun un groupe alkyle inférieur contenant 1 à environ 6 atomes de carbone, le rapport molaire entre 1 t épihalohydrine et la polyamine étantdenviron 0,60 : 1 à environ 2,7 : 1, cette polymérisation consistant à faire réagir, avec l'alkylène-poly- amine, environ 50 à 90% de la quantité d'épihalohydrine à polymériser, laisser se poursuivre la-réaction jusqu'à ce que le milieu réactionnel atteigne une viscosité pratiquement uniforme, puis faire réagir progressivement la quantité restante de l'épi halohydrine, afin d'obtenir le polymère cationique, la température de polymérisation étant comprise entre environ 60 et environ 1200C. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation en solution alcaline aqueuse, tandis que lton acidifie le milieu réactionnel après la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ltépihalohydrine est l'épiohlorhydrine, tandis que l'alkylène-polyamine est choisie parmi le groupe comprenant la diméthylaminopropylamine, la diéthylaminopropylamine, la N,N diméthylamjnoé thylamine et la N, N-dié thylamincé thylamino. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation en solution alcaline aqueuse, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel après la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l1alkylène-polyamine est la diméthylaminoprow pylamine. 16. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la suspension est une suspension d'une matière minérale. 17. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on utilise le polymère conjointement avec un produit auxiliaire coagulant choisi parmi le groupe comprenant les sels ferriques, la bentonite, l'argile, l'alun et les composés de chlorure de polyaluminium. 18. Procédé selon la revendication 11, oaractérisé en ce que la suspension est une boue d'eaux d'égouts 19. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le rapport entre l'épichlorhydrine et 1'alkylène- polyamine est compris entre environ 0,75 : 1 et environ 1,3 : I, tandis que la température de polymérisation est comprise entre environ 80 et 1000C. 20. Procédé selon la revendication 19 caractérisé en çe luron effectue la polymérisation dans une solution alcaline aqueuse ayant un pH compris entre 8 et 11, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel à un pH d'environ 2 à 5 après la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'épihalohydrine est l'épichlorhydrine, tandis que l'alkylène-polyamine est choisie parmi le groupe comprenant la dimé thylaminopropylamine, la dié thylaminopropylamine, la N, N dimé thylaminoé thylamine et la N, N-dié thylaminopropylamine . 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la polyalkylène-amine est la diméthylaminopropylamine. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la suspension est une suspension d'une matière minérale. 24. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le polymère est utilisé conjointement avec un produit auxiliaire coagulant choisi parmi le groupe comprenant les sels ferrique la bentonite, l'argile, l'alun et les composés de chlorure de pôlyaluminium. 25. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la suspension est une boue d'eaux d'égouts. 26. Composition utilisée dans la coagulation d'une matière en suspension dans un milieu aqueux, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère obtenu par la polymeri- sation d'une épihalohydrine avec une alkylène-polyamine répondant à la formule dans laquelle R représente un groupe alkylène inférieur contenant 2 à environ 6 atomes de carbone, tandis que R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur contenant 1 à environ 6 atomes de carbone, le rapport molaire entre I'épihalohydrine et la polyamine étant compris entre environ 0,60 : 1 et environ 2,7 : 1, cette polymérisation consistant à faire réagir, avec l'alkylènepolyamine, environ 50 à environ 90 de la quantité d'épinalohy drine à polymériser, laisser se poursuivre la réaction jusqu'à ce que le milieu réactionnel atteigne une viscosité pratiquement uniforme, puis faire réagir progressivement la quantité restante d'épihalohydrine pour obtenir le polymère cationique, la température de polymérisation étant comprise entre environ 60 et environ l200C, ainsi qu'un produit auxiliaire coagulant choisi parmi le groupe comprenant les sels ferriques, la bentonite, l'argile, l'alun et les composés de chlorure de polyaluminium. 27. Composition selon la revendication 26, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre le polymère et le produit auxiliaire coagulant est compris entre environ 1 : 0,75 et environ 1 : 50. 28. Composition selon la revendication 27, caractérisée en ce qu'on effectue la polymérisation dans une solution alcaline aqueuse, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel après la réaction de la dernière portion d'épihalo hydrine. 29. Composition selon la revendication 28, caractérisée en ce que l'épihalohydrine est l'épichlorhydrine, tandis que l'alkylène-polyamine est choisie parmi le groupe comprenant la diméthylaminopropylamine, la diéthylaminopropylamine, la N,N-diméthylaminoéthylamine et la N,N-diéthylaminoéthylamine. 30. Composition selon la revendication 29, caractérisée en ce qu'on effectue la polymérisation dans une solution alcaline aqueuse, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel après la réaction de la dernière portion d'épihalohydrine. 31. Composition selon la revendication 30, caractérisée en ce que l'alkylène-polyamine est la diméthylami nopropylamine. 32. Composition selon la revendication 27, caractérisée en ce que le rapport entre l'épichlorhydrine et ltalkylène-polyamine est compris entre environ 0,75 : 1 et environ 1,3 : 1, tandis que la température de polymérisation est comprise entre environ 80 et 1000C. 33. Composition selon la revendication 32, caractérisée en ce qu'on effectue la polymérisation dans une solution alcaline aqueuse ayant un pH compris entre environ 8 et 11, tandis que l'on acidifie le milieu réactionnel à un pH d'environ 2 à 5 après la réaction de la dernière portion d'épi halohydrine. 34. Composition selon la revendication 33, caractérisée en ce que l'épihalohydrine est I'épichlorhydrine, tandis que l'alkylène-polyamine est choisie parmi le groupe comprenant la dimé thylaminopropylamine, la diéthylaminopropylamine, la N,N-diméthylaminoéthylamine et la N,N-diéthylaminoéthylaminé. 35. Composition selon la revendication 34, caractérisée en ce que la polyalkylène-amine est la diméthylamino propylamine, tandis que la température de polymérisation est d'environ 90 c.