FR 2270513 A1 19751205 FR 7415638 A 19740506 La présente invention concerne la distribution ftes fluides et des matières analogues à des basses températures et à des pressions importantes et plus précisément, un procédé et un appareil de production, de stockage et de distribution d'a- hydride carbonique sous forme d'un produit a plusieurs phases comprenant un mélange de matieres liquide et solide. Actuellement, on utilise chaque année au totai plus de 700 000 tonnes dtanhydride carbonique liquide, essentiellement comme fluide de refroidissement. Ainsi, la valeur du produit est une fonction de sa capacité de refroidissement ou de sa teneur en frigories (cette teneur en frigories indiquant la propriété ou l'aptitude du produit a' absorber de la chaleur à dc températures inférieures à la température ambiante, du fait de la chaleur de fusion, de la chaleur latente de vapori station et de la chaleur sensible du liquide ou du gaz ayant une température inférieure à celle de l'atmosphère ambiante). Actuellement, l'anhydride.carbellique est produit sous forme gazeuse et il est transformé en un liquide et est trans porto et conservé essentiellement sous forme d'un liquide à des températures généralement comprises entre environ -29 et -15 Ce et à des pressions équivalentes comprises entre environ 13,8 et 20,8 bars. Ltanhydride carbonique liquide maintenue à ces températures et-pressions est expédie en grande quantité dans de grands wagons citernes et dans des véhicules qui sont obligatoirement tres bien isolés de manière que la température du liquide soit maintenue dans la plage indiquée.A l'emplace- ment de destination, les récipients de transport ou les résersoirs peuvent etre déchargés dans une installation permanente de stockage qui est aussi bien isolée et comporte habituellement un appareillage mécanique de réfrigération. Les pressions relativement élevées de stockage et de transport de 13,8à 20,8 bars nécessitent l'utilisation de récipients ou réservoirs à parois/relativement epaisses ayant une résistance suffisante pour que des pressions de travail de cette amplitude soient supportées.Par exemple, un tagon citerne utilisé pour le transport de l-'anhvdride carbonique liquide peut avoir un poils à vide de 45 à 50 tonales, le récipient in- terne sous pression ou contenant le fluide ayant des parois en acier dont l'épaisseur est de l'ordre de 25 mm. Un-wagon 3 citerne de cette dimension peut contenir environ 68 m3 d'anhydride carbonique liquide. L'anhydride carbonique peut exister à la fois en phase liquide et solide, par exemple au point triple qui se trouve à -51,2 C à une pression de 5,2 bars. L'anhydride carbonique solide a e: général une capacité de refroidissement double de celle de l'anhydride liquide/(à une pression de 20,8 bars), pour un me poids. L'anhydride carbonique gazeux a une faible valeur comme fluide de refroidissement. Plus précisément, la capacité de refroidissement ou la teneur en frigories de l'anhydride solide dépasse celle de l'anhydride liquide de la quantité correspondant à la chaleur latente de fusion soit 195 J/g au point triple. Cependant, le transport et la manipulation de l'anhydride solide sont plus difficiles que ceux de l'anhydride liquide, si bien qu'on utilise plus souvent le liquide que le solide. L'invention concerne un procédé et un dispositif ser- festonnés de distribution, de manutention et de traitement de l'anhydride carbonique, notamment destiné à être utilisé comme fluide de refroidissement. Elle concerne aussi un procédé et un dispositif qui combinent les avantages de la capacité élevée de réfrigération ou de la teneur élevée en frigories de l'anhydride solide avec les excellentes caractéristiques de ma nutentioù de l'anhydride liquide. L'invention concerne aussi un procédé perfectionné de préparation et de distribution d'anhydride carbonique, sous forme d'un produit à plusieurs phases maintenu au point triple ou le long de la courbe liquide-solide. L'anhydride carbonique existe sous forme d'un mélange de liquide et de solide ou mélange demi-fondu, le liquide constituant le véhicule, dans des proportions permettant le traiteen sous forme d'une masse ou d'un produit qui peu-t autre pol.pé. L'invention concerne aussi un procédé et un appareil perfectionnés compatibles avec les appareillages existants de distribution d'anhydride carbonique et avec ses utilisations et destinés à accrottre la capacité de stockage, réduisant ans- Si le poids et le volume nécessaires aux récipients de stockage et de transport, si bien qu'une quantité accrue peut être transportée par route, par rail ou par air ou par tout autre transport. L'invention permet un stcck;Zp long sans réfrigération et élimine ou réduit l'appareiilage nécessaire de réfrigération. L'invention accrott aussi la capacité de réfrigeration de la matière de transfert et réduit les investissements néces saies. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre, faite en référence au dessin annexé sur lequel la figure 1 représente schématiquement un ensemble de distribution selon l'invention ; la figure 2 représente la courbe d'équilibre de l'anhydride carbonique ; et la figure 3 est un schéma partiel d'une légère variante d'un dispositif selon l'invention. La figure 1 représente sous forme schématique un recipient ou réservoir 10 destiné à contenir des fluides qui peuvent être conservés et transportés à des températures relativement basses, plus précisément destiné au stockage, au transport et au traitement à demeure ou mobile de l'anhydride carbonique dans les conditions de pression et de température du point triple ou à leur voisïnage, c'est-à-dire autour de -51,2AC pour une pression de 5,2 bars. Dans le mode de réalisation représenté, le récipient 10 est destiné à être transporté par route et il est porté par un châssis il qui comprend des roues 12. La longueur totale du récipient monté sur-roues, destiné à transporter environ 22,5 m3 d'anhydride carbonique en plusieurs phases, est d'environ 12 mètres et le diametre externe est d'environ 2,4 mètres. Le récipient 10 comprend plusieurs récipients allongés axialement disposés l'un dans l'autre, et pratiquement conceii- triques comme représenté sur la figure 1, bien que le fait qu'ils soient coaxiaux ne soit pas impératif Le récipient 10 comprend un premier récipient interne de stockage destiné à recevoir et à conserver l'anhydride carbonique, et un récipient externe ou chemise 15 entourant totalement le récipient interne. Tout dispositif de remplissage et d'évacuation convenable et pratiquement classique convient. Le récipient interne 14 peut avoir aes cnractéristi- ques classiques et peut être par exemple en acier allié contenant du nickel. Le récipient interne 14 est aussi porté dans le récipient externe 15 de manière que les dilatations et contractions relatives soient possibles, comme décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique no 105 413 déposée le Il janvier 1971 par Paul 3. Eîfel et Cesar E. Cavanna. Le récipient externe 15 est par exemple en acier au carbone et il est fixé sur le chassis 11 de toute manière convenable et habituelle. L'espace délimité entre les récipients 14 et 15 constitue une barrière thermique rédllisant la migration de la chaleur ambiante vers l'intérieur, du récipient externe au récipient interne et à l'anhydride carbonique contenu dans le récipient 14. Tout dispositif convenable peut etre utilisé pour l'isolement thermique d'un récipient par rapport a l'autre, par exemple le remplissage de l'espace par une moussefde polyuréthanne ou d'une autre mousse de matière plastique, des fibres de verre, du liège, etc., comme indiqué par une masse d'isolation thermique 16 représentée sur la figure 1. Malgré l'isolation 16, l'anhydride carbonique du récipient 14 est chauffé au cours du stockage et lors du transport étant donné la transformation en chaleur de l'énergie ci-nétique transmise à l'anhydride carbonique à la suite des vibrations, de l'accélération du véhicule, etc. Cependant, la condition en plusieurs phases de l'anhydride carbonique ne varie pas rapidement car la chaleur transforme des quantités suffisantes d'anhydride carboniciuo solide en liquide. Apr. trns- formation de la totalité d'anhydride carbonique solide esl un liquide, des parties du liquide forment un gaz qur doit alors être évacué de manière quela pression nécessaire faible de travail, légèrement supérieure a' 5,2 bars, soit maintenue dans le récipient 14. Le récipient 10 peut comprendre des dispositifs de sé curité imposés par les règlements et non représentés. Le récipient 10 comporte obligatoirement un dispositif d'évacuation destiné au pompage de la masse d'anhydride carbonique conservée dans le récipient 14, cette masse devant être utilisée directement ou devant être conservée dans des installations. Le procédé et l'appareillage classiques peuvent être utilisés par exemple une pompe électrique -18 peut retirer l'anhydride carbonique du récipient 10 parut conduit 19 et à le transmettre par un conduit 20 à une installation 21 de stockage qui peut être analogue au récipient 10, à la fois au point de vue du fonctionnemen-t-- et.de la la structure. Une canalisation 22 indique le transfert de l'anhydride carbonique- de Itînstallation de stockage à un point dtutilisation. La masse pompable formée par le mélange fondu et con- servée dans le récipient 14 est un mélange de liquide et 9 solide "au point triple". L'anhydride carbonique gazeux-existe aussi dans le récipient 14. La figure 1 représente sous forme simplifiée le traitement de l'anhydride carbonique sous forme d'un mélange fondu. Le rapport de l'anhydride liquide à l'anhydride solide la (l'anhydride solide étant / neige carbonique) qui doit être transmis à l'intérieur du récipient 14 est tel que le mélange forme une masse pompable ayant un constituant solide en quantité aussi élevée que possible de manière que la teneur en frigories ou la capacité de refroidissement de la masse soit maximale (le terme "pompable ou l'expression "qui peut etre pom pé", utilisée dans le présent mémoire, indique que le élag fondu doit pouvoir être pompé par tout dispositif habituelle- ment utilisé pour le transfert des matières analogues à des liquides d'un emplacement à un autre, par exemple par des pompes et des dispositifs mécaniques analogues, par gravité ou à l'aide de matièreS & transfert telles que des matières à basse température d'ébullition, notamment 1 azote, agissant contre la masse de l'anhydride carbonique et chassant celle-ci). Dans l'exemple de la figure 1, une installation 25 est destinée à la formation d'anhydride carbonique liquide par transformation de l'anhydride gazeux, provenant par la canalisation 26, en une phase liquidé ayant sno pression supérieure à celle du point triple. Le conduit 27 transmet l'anhydride liquide dans l'échangeur de chaleur 36 (décrit dans la suite) par l'intermédiaire d'une soupape 28 de détente et dans un séparateur 29, de type classique. Un mélangeur primaire 30 entraîné par un moteur électrique 31 et placé par exemple dans le séparateur 29, mélange les matières solides et liquides formées par le gaz carbonique de manière qu'il empoche la formation de couches par les deux phases. te mélange d'anhydride liquide qui est la matière véhicule et des matières solfies circulent du séparateur 29 dans le conduit 32 jusqu'à un mélangeur secondaire 33. L'ad missioll d'une pompe 34 reçoit le mélange provenant du mélangeur 33 et transmet la masse au récipient 14 par ltintermé du aire du conduit 24.Dans ce mode de réalisation, le mélangeur 33 est un homogénéiseur dont l'action empêche 1. séparation par sédimentation du mélange et rend la masse papable par obtention de la dimension particulaire convenable. Ainsi, la caractéristique de sédimentation d'un mélange est en général déterminée par la relation entre le poids de chaque particule et le poids spécifique du fluide véhicule ou simplement par la dimension particulaire. Une suspension qui présente une sédimentation est telle que les particules ont une dimension de l'ordre de 025 m et plus.Une suspension qui ne sédimente pas est telle que la dimension particulaire est de l'ordre de 50 microns ou moins Entre 0,25 ses et 50 microns, le fait que la suspension présente une sédinentation ou non dépend de plusieurs facteurs en général autres que la dimension rGiculaire. LthOwìo- généiseur 33 peut tre surprime dans le cas où un mélange non homogénéisé fondu est souhaité et dans ce cas, une certaine sédimentation de la matière solide ou stratification apparat lors d'un stockage prolongé soit dans le récipient 10 soit dan l'installation 21 de stockage.Si le résultat est inacceptable il est clair que divers mélangeurs, mécaniques ou à recirculation par exemple, peuvent etre incorporés à tout récipient ou à toute installation de maniere qu'ifs e-!..pechent la stratification. Les mélangeurs primaires 30 peuvent etre placés ailleurs qu'à l'intérieur du séparateur 29, et il peut aussi homogénéiser la masse d'anhydride carbonique dans le séparateur. De plus, comme- indiqué précédemment, le mélangeur 30 peut être placé dans le séparateur 29, et il donne une suspension ou un mélange qui peut se déposer, le mélangeur secondaire 33 réduisant encore la dimension particulaire et accroissant le temps de sédimentation du mélange ou homogénéisant celui-ci. Il faut aussi noter que 1 mélange de l'anhydride liquide et solide peut etre réalisé par déplacement mécanique, par exemple par n agitateur courant (non représenté) disposé par exenple dans le séparateur 29. En l'absence d'une masse homogénéisée d'anhydride carbonique dalXs le récipient 14, un autre procédé destiné à disperser les concentrations de matières solides déposées au fond du récipient 14 et à créer une masse pompable peut comprendre llinjection d'un liquide. L'anhydride carbonique gazeux qui se dégage lors de la détente du liquide dans le séparateur 29 retourne dans l'installation 25 et est traité à nouveau, par l'intermédiaire d'un conduit 35. Les conduits 27 et 35 sont disposés de manielle qu'ils passent dans ltéchangeur 36, si bien que la chaleur du courant gazeux passant dans le conduit 35 diminue la température du courant liquide passant dans le conduit 27. Une soupape 37 de réglage de débit placée le long du conduit 35 règle le volume de gaz renvoyé vers l'installation 25 et règle ainsi la quantité d'anhydride solide transformé à partir de l'anhydride liquide détendu dans le séparateu; 29. Lorsque la quantité de gaz carbonique renvoyé dans l'installation 25 par la soupape 37 diminue. la quantité d1an- hydride liquide transforné en matière solide dans le séparateur 29 diminue et inversement. Ainsi, le réglage de la soupa pe 37 détermine le rapport de l'anhydride solide a' I2anhydride liquide quittant le séparateur 29 par le conduit 32. Le réglage de la soupape 37 peut etre réalisé automatiquement à laide d'une boucle de commande 38 à réaction ayant un appareil 39 de commande de débit disposé sur son parcours.La boucle de commande relie la soupape 37 (qui peut être une électrovanne) au mélangeur 30 et au moteur 31 de célui-ci. En conséquence, la commande 39 peut être réglée manuellement de manière que le moteur 31 exerce un couple particulier représentant un mélange de rapport prédéterminé. Lorsque la concentration des matières solides dans le mélange augmente, le couple du moteur 31 augmente si bien que la commande 39 et la boucle 38 provoquent la fermeture de la soupape 37 légèrement de manière que la quantité de matières solides créées dans le séparateur 29 soit réduite et inversement. La vapeur formée lors du remplissage du récipient 14 est obligatoirement retirée de celui-ci de manière que le rapport prédéterminé entre les matières solides et liquides soit modifié. Une soupape de décharge par exemple peut être disposée ou la vapeur peut ere renvoyée dgns l'installation 25 par un circuit réglé de retour analogue à celui qu'o La transformation de l'anhydride carbonique en un mélange fondu à plusieurs phases comme décrit, peut être re suée par diverses autres techniques, en particulier par mélange direct d'anhydride liquide provenant de 11installation 251 et de neige carbonique provenant de l'installation 29', dans le récipient 14, comme représenté sur la figure 3. Un- mélange peut accompagner cette opération de manière que la dimension particulaire soit réduite et empeache une sédimentation rapide. De plus, le mélange peut être réalisé par réduction de la pression de l'anhydride liquide de manière que des cristaux ou de la neige carbonique se forment et parviennent dans le récipient 14, et par addition d'anhydride liquide jusqu'à l'obtention du rapport voulu liquide/solide. De plus, les quantités d1anhydri- de liquide peuvent se former dans une charabre de refroidissement et peuvent être mélangées aux cristaux solidifiés ou à la neige carbonique raclée sur les surfaces de la chambre, avant transmission par un convoyeur à vis ou autre dans la tuyauterie de remplissage du récipient 14. De tels dispositifs de raclage peuvent être commandés et réglés de manière que les particules aient une dimension suffisamment faible pour qu'une sédimentation rapide soit évitée.Dans tous les cas, le rapport voulu liquide/solide du mélange fondu dans le récipient 14 est facilement obtenu. Dans certains cas, il peut être avantageux qulun solvant tel que 11 acétone soit introduit dans l'anhydrl- de liquide de manière que le fonctionnenent ait lieu à une: tel pérature inférieure au point triple de l'anhydride carbonique. L'expression mélange fondu1, utilisée dans le présent mémoire désigne les suspensions solide-liquide et la solution indiquée avec un solvant. Comme la capacité de refroidissement de l'anhydl so- lide est supérieure à celle de l'anhydride liquide au point triple, suivant un rapport de l1ordre de 1,56/1,0, il est avantageux que, dans le récipient 14, le rapport du produit solide au liquide soit aussi élevé que possible en pratique. Cependant, ce rapport est limité par le fait que la ruasse composite doit pouvoir être pompée. Un exemple de rapport satisfaisant dans le mélange fondu est celui qui correspond à 50 , de matière solide et 50 % de matière liquide. Par exemple, la dépense de 69,5 kg d'anhydride liquide saturé à 13,8 bars et -31 C eu point triple forme environ 45,4 kg de mélange fondu, contenant 50 % en volume ou 56,22 ss en poids. de matières solides et 24,1 kg d'anhydride en phase va- peur. Le retrait de ce gaz nécessite la formation d'un'. Quanti- té supplémentaire de vapeur nécessaire à la compensation de la perte de chaleur et de la chaleur dégagée lors du mélange. Le tableau qui suit donne la capacité de refroidisse- ment de divers mélanges d'anhydride carbonique au point triple : Anhydride carbonique formé Capacité de refroidissement (% en poids) (J/g de produit) Total Solide Liquide 100 O 100 349 100 25 75 397 100 50 50 446 100 75 25 495 100 100 0 543 A titre de comparaison, l'anhydride liquide saturé à une pression de 20,8 bars, dans la forme actuellement utilisée pour le transport et le stockage, contient seulement 272 J/g, c'est-à-dire moins que -toute capacité du tableau précédent, y compris l'anhydride carbonique dans les conditions du point triple. Le tableau qui suit permet la comparaison des temps de maintien sans refroidissement avant perte de produit sous forme de vapeur évacuée à l'atmosphère, à partir de divers produits d'anhydride carbonique conservé dans les conditions du point triple dans des récipients isolés ayant les mêmes pertes calorifiques. Anhydride carbonique produit Temps de maintien oep poids (jours) Total Solide Liquide 100 0 100 4,3 100 25 75 40,0 100 50 50 74,0 100 75 25 108,0 Mis à part l'anhydride carbonique existant p-catique- ment sous forme liquide au point triple, chacun des temps de stockage dépasse le temps de maintien de 27,0 jours correspon- dant à l'anhydride carbonique liquide saturé à une pression com- prise entre environ 13,8 et 20,8 bars et conservé dans un récipient ayant les memcs pertes calorifiques. Cette augmentation considérable du temps/permis de maintien du mélange fondu d'anhydride carbonique par rapport au temps de maintien de l'anhydride conservé sous forme de 1i- quide saturé à une pression bien supérieure a une grande importance, car l'anhydride carbonique est une denrée périssable dont la valeur varie inversement à la quantité de chaleur absorbée. Pour retirer la chaleur de l'anhydride liquide ou solide, le gaz doit etre évacué ou un appareillage mécanique de réfrigération doit être utilisé. Les deux possibilités sont conteuses, la première réduisant la quantité d'anhydride disponible et la seconde imposant des dépenses d'investissement et de fonctionnement, en plus des problèmes de structure qui s'ajoutent. de Le tableau qui suit indique les quantités/produit qui peuvent etre transformées en granulés ou matières solides de neige carbonique" par réduction de la pression à la pression atmosphérique, sans nouvelle compression, à partir de divers mélanges d'anhydride liquide et solide au point triple : Anhydride carbonique produit Rendement en pourcentage en en poids) en matière solide (réduc- Total Solide Liquide tion de la pression à la pression ~~~~~~~~~ ': > ression atmosphérique 100 O 100 60,1 100 25 75 68,6 100 50- 50 77,0 100 75 25 85,5 100 100 0 93,9 Chacun des rendements dépasse la transformation de l'anhydride liquide en anhydride solide qui correspond à 47,0 % seulement à une pression de 20,8 bars, lors de la mise en oeuvre d'une technique analogue. L'augmentation du poids spécifique de l'anhydride car- bonique produit sous forme fondue a,ccrott -la capacité de stoc- kage des récipients classiques de volume-déterminé et d'un véhicule de transport destiné à transporter l'anhydride carbonique sous forme dlun mélange fondu. Les récipients existantsde. stockage contiennent une quantité supplémentaire de 13,5 % en poids lors de l'utilisation de mélange fondu, par rapport au liquide saturé sous pression élevée. Une telle augmentation de la capacité de stockage réduit les prix de distribution de l'anhydride carbonique de refroidissement en réduisant la fréquence de remplissage des récipients de stockage.Pour une mê- me capacité de transport, étant donné la pression réduite, (iP nouveaux récipients 14 de stockage peuvent être réalisés en matière dont l'épaisseur est réduite, si bien que le poids de la matière du récipient est réduit d'environ 75 %. Cette réduction de poids accroiAt la charge marchande permise des véhi- cules, d'une quantité de l'ordre de 30 à 40 t. Le récipient 10 peut etre transporté et permet le déplacement du mélange fondu d'un endroit à un autre, par exemple de l'emplacement d'un dispositif terminal de distribution en vrac qui fournit 11 anhydride carbonique sous orme liquide, et l1 anhydride est transformé en mélange fondu à destination, en vue de l'utilisation finale. Le récipient 10 peut cotre conservé à l'emplacement d'utilisation et peut constituer une réserve fixe ou peut être déchargé dans les récipients fixes de stockage.L'installation 21 de la figure 1 peut représente ter soit une installation fixe de stockage placée a une destination intermédiaire, soit une installation fixe de stockage placée à l'emplacement final d'utilisation, soit un dispositif d'utilisation final de l'anhydride carbonique. Le procédé de distribution est compatible avec les appareillages de distribution d'anhydride carbonique actuelle mentfiutilisés et destinés à la manipulation de l'anhydride carbonique sous forme d'un liquide à pression élevée. De légères modifications seulement telles que le changement des soupapes de sécurité qui doivent être réglées à une pression inférieure de fonctionnement, sont nécessaires. Un nouvel appareillage destiné à la mise en oeuvre du procédé de distribution selon l'invention peut avoir une résistance réduite si bien que son prix est réduit. Lorsqu'une réserve séparée d'anhydride carbonique gazeux est utilisée comme matière de transfert pour l'augmenta- tion de la pression dans le récipient 14 lors de l'évacuation du mélange fondu, le liquide superficiol est réchauÍfé par ab- sorption d'une partie du gaz de transfert Si bien que la capacité de refroidissement du mélange fondu est réduite Dans une variante, un gaz ayant une températuie d'ébullition infé- rieure à celle du gaz carbonique, par exemple de l'azote, peut etre utilisé pour le transfert du mélange fondu avec des pertes nettement réduites sur la capacité de refroidissement. Il est bien entendu que l'invcnLion n'a été décrite et représentée qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses éléments eonstitutifs sans pour autant sortir de son cadre. -VENDICATIûNS 1. Procédé de production, de stockage et de distribution d'anhydride carbonique pour son utilisation en tant que fluide de refroidissement, caractérisé en ce qu'il consiste à former une masse d'anhydride carbonique liquide pratiquement pure et d'anhydride carbonique solide particulaire dispersée dans le liquide par utilisation d'un moyen de production à cet effet, ladite masse ayant une consistance lui permettan-t.d'être évacuée dudit moyen de production à l'aide d'une pompe; à pomper cette masse à l'aide d'un dispositif de pompage pour l'envoyer dans un récipient de stockage et de distribution dans des conditions de température et de pression existant de façon générale à l'interface solide-liquide de la courbe d'équilibre de l'anhydride carbonique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la formation de la masse d'anhydride carbonique sous une forme à plusieurs phases liquide-solide par utillsation d'un moyen de production comprend une détente d'anhydride carbonique liquide à preSsion relatìvement élevée, à une pression inférieure où il y a formation de solide à l'intérieur d'une structure définissant une zone de détente ; par des moyens permettant la détenu te de l'anhydride carbonique liquide dans ladite zone de détente d'une pression supérieure à celle du point triple jusqu'à cette pression de manière à transformer une partie de la masse d'anhydride carbonique à plusieurs phases liquide-solide ; et par des moyens de régulation du retrait de l'anhydride carbonique sous forme vapeur de ladite zone de détente pour régler la proportion de la transformation du liquide en solides qui s'y produit. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le récipient est isolé et que les température et pression de stockage et de distribution correspondent sensiblement aux conditions de température et de pression du point triple de l'anhydride carbonique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en outre par le maintien de la masse dans des conditions de température et de pression existant de façon générale à l'interface solide-liquide de la courbe d'équilibre de l'anhydride carbonique. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le maintien de la masse sensiblement dans les conditions de température et de pression du point triple de l'anhydride carbonique. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendica tisons 2, 3, 4 ou 5, caractérisé en outre par le mélange de ladite masse à l'aide d'un mélangeur placé dans ladite zone de détente et destiné à créer un mélange raisonnablement uniforme de matières liquide et solide qui doit être évacué sous forme d'une masse pompable. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en outre par le mélange de ladite masse à ltaide d'un second mélangeur disposé entre la zone de détente et le récipient isolé et destiné à réduire la dimension particulaire de l'anhydride solide pour empêcher la sédimentation et maintenir ainsi les particules en suspension pendant des périodes relativement longues. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le mélange effectué par le second mélangeur homogénéise le mélange d'anhydride carboniqué et forme une masse inde présentant pratiquement pas de sédimentation. 9. Appareil de production, de stockage et de distribution d'anhydride carbonique pour son utilisation en tant que fluide de refroidissement, caractérisé en ce qu'il consiste à former une masse d'anhydride carbonique liquide pratiquement pure et d'anhydride carbonique solide particulaire dispersée dans le liquide par utilisation d'un moyen de production à cet effet, ladite masse ayant une consistance lui permettant d'etre évacuée dudit moyen de production à l'aide d'une pompe ; à pomper cette masse à l'aide d'un dispositif de pompage pour l'envoyer dans un récipient de stockage et de distribution dans des conditions de température et de pression existant de façon générale à l'interface solide-liquide de la courbe d'équilibre de l'anhydride carbonique. 10. Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce que la formation de la masse d'anhydride carbonique sous une forme à plusieurs phases liquide-solide per utilisation d'un moyen de production comprend une détente d'anhydìide carbonique liquide à pression relativement élevée, à une pression inférieure où il y a formation de solide à l'intérieur d'une structure définissant une zone de détente ; par des moyens permettant l & détente de l'anhydride carbonique liquide dans ladite zone de détente d'une pression supérieure à celle du point triple jusqu'à cette pression de manière à transformer une partie de la masse d'anhydride carbonique à plusieurs phases liquide-solide t et par des moyens de régulation du retrait de l'anhydride carbonique sous forme vapeur de ladite zone de détente pour régler la proportion de la transformation du liquide en solides qui s'y produit. 11. Appareil selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, caràctérisé en ce que le récipient est isolé et que les température et pression de stockage et de distribution correspondent sensiblement aux conditions de température et de pression du point triple de l'anhydride carbonique. 12. Appareigselon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en outre par le maintien de la masse dans des conditions de température et de pression existant de façon générale à l'interface solide-liquide de la courbe d'équilibre de l'anhydride carbonique. 13. Appareil selon la rever- > ication 12, caractérisé par le maintien de la masse sensiblement dans les conditions de température et de pression du point triple de l'anhydride carbonique. 14. Appareil selon l'une quelconque des revendications 10, 11, 12 ou 13, caractérisé en outre par le mélange de ladite masse à l'aide d'un mélangeur placé dans ladite zone de détente et destiné à créer un mélange raisonnablement uniforme de matières liquide et solide qui doit être évacué sous forme d'une masse pompable. 15. Appareil selon la revendication 14, caractérisé en outre par le mélange de ladite masse à l'aide d'un second mélangeur disposé entre la zone de détente et le récipient isolé et destiné à réduire la dimension particulaire de l'anhydride solide pour empêcher la sédimentation et maintenir ainsi les particules en suspension pendant des périodes relativement longues. 16. Appareil selon la revendication 15, caractérisé en ce que le mélange effectué par le second mélangeur homogénéise le mélange d'anhydride carbonique et forme une masse ne présentant pratiquement pas de sédimentation.