FR 2284705 A1 19760409 FR 7527904 A 19750911 L'invention concerne un procédé de formation d'effets multicolores sur des matières textiles de polyamides naturels ou synthétiques ainsi que les matières polyamidiques teintes selon ce procédé d'après des motifs multicolores irréguliers, sans rapport entre eux, ceci sur les deux cotés. Le brevet allemand publié sous le nO 1 709 7u2 décrit un procéda de réserve de colorants anioniques sur des fibres se teignant en bain acide, dans lequel on imprime ou imprègne les matières fibreuses å certains emplacements avec des agents de réserve, puis on les teint. On peut former selon ce procédé des effets en deux couleurs selon des motifs réguliers car la matière fibreuse peut être teinte avec des colorants cationiques aux emplacements traités par les agents de réserve tandis que les emplacements non traités peuvent se teindre à l'aide de colorants anioniques. I1 n'est cependant pas possible de teindre les articles sur les deux côtés d'après des motifs irréguliers. La demanderesse a découvert un procédé permettant de teindre des matières textiles en polyamides naturels ou synthétiques sur les deux côtés selon des motifs multicolores irréguliers et sans rapport entre eux. Ce procédé est caractérisé par le fait qu'on traite la matière yoyamide par un bain à deux phases ne contenant pas d'éulsifiant, et qui contient au plus 50 X d'eau par rapport au poids du polyamide, un solvant organlque insoluble ou peu soluble dans l'eau et un agent de réserve, ainsi qu'éventuellement d'autres additifs, puis on sèche le polyamide, on vaporise et on teint finalement le polyamide prétraité à l'aide d'au moins un colorant anionique et/ou cationique. On applique l'agent de reserve avantageusement aquasoluble à partir d'un bain à deux phases sans émulsifiant constitué par de l'eau et un solvant organique insoluble ou peu soluble dans l'eau, sur la matière textile, le bain à deux phases étant maintenu constamment en mélange intense par une agitation énergique, par un secouage ou par le maniement de la matière textile. La phase aqueuse contient l'agent de réserve. Pour produire des effets multicolores il est donc indiqué de limiter la quantité d'eau de manière que le textile ne soit pas mouillé entièrement par l'eau et qu'il soit traité seulement à certains emplacements par l'agent de réserve, ceci selon des motifs irréguliers. On peut influencer la partie de la fibre entièrement traitée par l'agent de réserve en réglant la quantité d'eau, tandis qiie la répartition est fonction de l'état de mélange du bain d'imprégnation. On obtient ainsi par exemple par une agitation vigoureuse du bain d'imprégnation une plus petite grosseur des gouttelettes d'eau et ainsi un nombra approprié nativement réduit des emplacements traités par l'agent de réserve sur le textile.Inversement, une agitation moins forte du bain d'imprégnation favorise la formation de taches complètes plus grandes qui sont imprégnées de l'agent de réserve. On obtient cependant toujours un motif irrégulier et sans rapport d'après une répartition déterminée au hasard, le procédé conforme à l'invention ayant l'avantage particulier que lors de la teinture subséquente la matière textile se trouve complètement pénétrée par la teinture des deux cotés en formant des effets multicolores différents et sans rapport. Jusqu'ici on ne pouvait réaliser des effets de ce genre ni par impression, ni dans un bain de teinture. On applique sur le textile l'agent de réserve à une tem perature comprise entre 200C et l'ébullition du bain d'imprégnation, selon le procédé d'épuisement ou en continu, avec un rapport de bain de 1:1 à 1:50, le bain contenant 0,5 X à 50 %, mieux 1 % à 10 % d'eau par rapport au poids du polyamide. La quantité d'eau à utiliser dépend entre autres de la proportion de la matière textile à traiter par l'agent de réserve ainsi que de la machine de teinture utilisée. On peut utiliser toutes les machines habituelles de la teinture à partir de solvants, surtout des tambours et des jiggers d'épuisement ainsi que des installations de foulardage modifiées "jet" ou "J-Box" pour une application en continu. La durée du traitement est de 0,5 à 60 minutes et mieux de 2-15 minutes.Après le traitement de réserve on sèche la matière textile et on la vaporise sous pression pendant 5 à 30 minutes. Conne solvants organiques on peut utiliser dans le procédé de l'invention ceux qui ne dissolvent lteau pas du tout ou très peu. Il s'agit surtout d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques comme l'hexane, heptane, cyclohexane, benzène, toluène, ces composés pouvant aussi comporter des substituants par exemple des groupes hydroxyle, alcoxy, alkyle, aryle, nitro et surtout des halogènes.De préférence on utilise des hydrocarbures aliphatiques inférieurs halogénés, surtout ceux dont le point d'ébullition va de 600 à 1800C comme le chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthane, tétrachloréthane, perchloréthane ; 1,1, 2-trichloro-2,2, l-triflucroithane, dibro,.oétthy- lène, 1 ou 2-chioropropane, dichioropropane, trichloropropanes chlorobutane, 1,4-dichiorobutane, 2-chloro-2-méthylpropane ou le dichlorohexane et aussi des hydrocarbures aromatiques chlorés ou fluors comme le chiorobenzène, fluorobenzène, chlorotoluène, et le trifluorure de benzényle.Sont particulièrement utiles les hydrocarbures chlorés bouillant entre 70 et 130 C comme le trichloréthylène ; 1,1,1-trichloréthane et surtout le tétrachloréthylène ("perchloréthylène"). On peut aussi utilise des mélanges aes hydrocarbures halogénés précités. Les agents de réserve appropriés au procédé de 1' invention peuvent être réactifs ou non vis-à-vis de la fibre. Ils doivent être solubles dans l'eau ou dispersibles et pratiquement insolubles dans le solvant organique et après l'application sur la fibre les agents de réservé doivent ewpe^- cher la teinture de la fibre par les colorants anioniques et rendre possible la teinture par les colorants cationiques. Quand on utilise des agents de réserve réactifs c 'est-à-dire ceux ayant des groupes réagissant sur les groupes aminés du polyamide avec formation d'une liaison covalente, on obtient en général des motifs précis tandis que les agents non réactifs donnent habituellement des motifs plus flous.En tout cas, les agents de réserve doivent porter encore des groupes acides par exemple -COOH ou surtout S03H, ce qui permet de fixer les colorants cationiques. Des agents de réserve de ce genre sont connus. On trouve une liste des produits commerciaux dans l'ouvrage "Vorbehandlung und Färben von synthetischen Fasernt, H.U. Scheidlin, 1958. Cependant cette énumération n'est pas complète et l'invention ne se limite aucunement à l'emploi des composés mentionnés. Sont particulièrement appropriés au procédé de l'invention les agents de réserve ci-après : 1. les tanin combinés avec l'émétique 2. les composés diphényliques de formule : où X est de l'oxygène, du soufre ou l'un des groupes -NHCONH-, -NHCO- ou -CONHparmi Y1, Y2, Y3 et Y4 au moins un est un halogène, éventuellement un autre Y est un groupe trifluorométhyle et les autres Y désignent de l'hydrogène ou un halogène ; Z est un hydrogène, un groupe alcanoylamino surtout acétylamino ou le groupe ou Y5 et Y6 désignent chacun de l'hydrogène, un halogène ou un groupe trifluorométhyle. 3. Des polyhydroxypolyarylpolysulfones tels que décrits dans le brevet allemand à l'inspection publique 1 012 070 ainsi que des produits anioniques de polycondensation de diaryisulfones portant au moins un groupe hydroxyle phénolique avec le formaldéhyde, tels que décrits par exemple dans le brevet allemand publié sous le n 1 619 667. 4. Des agents d'acylation réagissant sur la fibre et ayant la formule où R est un reste aliphatique ou aromatique portant au moins un groupe -COOH ou 303H et B un groupe scindable par exemple alcoxy ou aryloxy activé ou un groupe hétérocyclique activé qui est lié au moyen d'un atome d'azote. 5. Des agents d'azinylation réagissant sur la fibre et ayant la formule X étant du chlore ou du brome, Z étant un groupe ou -O-R3 A est un cation salifiable de préférence de métal alcalin comme le sodium ou le potassium ou l'ammonium, n un nombre entier de 1 à 4 et surtout le nombre 1 ou i, R1 est un reste phényle ou naphtol. substitué par un ou deux groupes sulfoniques ou carboxyliques qui peut encore porter d'autres substituants non ionogènes, surtout des groupes alkyle et/ou alcoxy ; un reste alkyle substitué par un groupe sulfonique ou carboxylique ; ou encore un groupe -alkylène- O-SO3# ou alkylène-O-PO32#, R2 est de l'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué par des groupes hydroxyle ou alcoxy, un groupe cyclohexyle ou phdnylalkyle, surtout benzyle ou phényléthyle ou un groupe alkylène-O-SO3# ou alkylène-O-PO@2# et R3 est un reste phényle ou naphtyle substitué en 1-3 par des groupes sulfoniques ou carboxyliques qui peut encore porter d'autres substituants non ionogènes. 6. Des agents d'azinylation réagissant sur la fibre et ayant la formule où X, R3, n et A ont la signification indiquée et Y est un pont -S- ou surtout -O-,et R4 a la meme signification que R3 ou un groupe alkyle pouvant être substitué par un groupe alcoxy, un groupe cyclohexyle, phénylalkyle, surtout benzyle ou phényléthyle, un groupe phényle pouvant porter des groupes alkyls ou alcoxy ou encore un groupe tétrahydrofurfuryle. 7. Des agents d'azinylation réagissant sur la fibre et ayant la formule : où A a la signification mentionnée, le terme "aryle" désigne un groupe phényle ou naphtyle pouvant être substitué par des groupes alkyle ou alcoxy, inférieurs, de l'halogène comme le chlore ou le brome ou par un groupe nitro et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence le nombre 3. 8. Des composés réagissant sur la fibre de formule où R est un reste aromatique comportant un ou deux noyaux hexagonaux isocycliques aromatiques, et dans le cas de deux noyaux hexagonaux ces derniers constituent un groupe du naphtalène ou du diphényle ou peuvent être reliés par un pont A pour former un groupement R-A-R. Dans ce cas, A est -0-, -NH-, - -Ce, , -SO2-, -CH=CH-, -O-CH2-CH2-O-, -NH-CO-NH-, ou -NH-CO-CO-NH-, X est un groupe lequel est lié à R par un pont NH, Y est un groupe sulfonique ou carboxylique et n et m sont des nombres entiers, m = 2 et n = un nombre de 1 à 4, surtout le nombre 1 ou 2. Le terme de groupe sulfonique ou carboxylique englobe l'acide libre mais aussi les sels de ces acides ainsi que l'état dissocié des acides mentionnés. Les restes aromatiques R et ceux présents dans le pont A peuvent porter d'autres substituants, tels que les atomes d'halogène, des groupes hydroxyle ou des groupes alkyle et alcoxy inférieurs. 9. Des isothiocyanates et isocyanates surtout des isothiocyanates aromatiques portant encore un ou plusieurs restes carboxyliques ou sulfoniques, par exemple des composés de formules Parmi ces produits ceux indiqués sous 5 et 8 sont des agents de réserve donnant des impressions particulièrement précises. La quantité des agents de réserve à mettre en oeuvre dans le procédé de la présence invention est fonction de la nature de l'agent de réserve, de la dimension des surfaces à réserver et aussi du rapport de bain. Avantageusement on7utilise 1-200 g/l d'eau dans le bain ou 0,2-50 % par rapport à la matière textile. En plus de l'agent de réserve le bain peut encore contenir d'autres additifs usuels en teinture, par exemple des acides pour régler une valeur déterminée du pH, tels que les acides formiques ou acétiques. Après le traitement par l'agent de réserve on sèche la matière textile, on vaporise puis on effectue la teinture selon les procédés connus dans les machines usuelles de teinture à l'aide d'au moins un colorant anionique et au moins un colorant cationique. On peut appliquer les deux catégories de colorants à partir de bains séparés et aussi à partir d'un seul bain. Le bain de teinture peut bien entendu contenir en outre les additifs habituels par exemple des électrolytes, des dispersants, ou des produits d'égalisation. Comme colorants, on utilise les colorants anioniques et cationiques connus tels que ceux décrits dans le Colour Index, Third Edition, 19, volume 1, pages 1003-1562, vol. 1, pages 1607-1688. Quand on effectue après la réserve la teinture uniquement avec des colorants de l'une des catégories, par exemple anioniques, on obtient un tissu qui contient sur un fond blanc des taches colorées irrégulières d'une même couleur. L'expression matière textile en polyamide naturel ou synthétique désigne surtout des nappes fibreuses, des tissus ou tricots en laine, soie, ou en matière synthétique, ces dernières étant par exemple des produits de condensation d'hexaméthylènediamine et d'acide adipique (polyamide 6.6) ou d'acide sébacique (polyamide 6.10) ou des produits de condensation mixtes par exemple d'hexarnéthylènediamine, d'acide adipique et d' & caprolactame (polyamide 6.6/6) et des produits de polymérisation d'E-caprolactame connu dans le commerce sous les désignations "Nylon 6, Perlon, Grilon ou Enkalon", ou d'acide ch)-aminoundécanoïque (polyamide 11 ou Rilsan"). On peut aussi utiliser des mélanges de toutes ces fibres surtout de laine et de polyamide synthétique. La mise en oeuvre de l'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après, les parties étant indiquées en poids et les températures en degrés centigrades. Exemple 1 On traite 4 parties de tricot Helanca (Nylon 6,6) dans une machine de teinture à tambeur pendant 5 minutes à 500 par un bain constitué de 14 parties de perchloréthylène, 6 parties d'éau et 1 partie d'un produit de condensation d'acide naphtalèn.sulfonique, de dihydroxydipnénylsulfone et de formaldéhyde. Après cela on essore le tricot, on le sèche puis on le vaporise 10 minutes à la vapeur de 1,6 ba@ , Le tricot traité est ensuite teint pendant 10 minutes à 400 dans un bain aqueux qui contient 0,08 parties d'un produit d'addition de 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'amide gras ayant 18 à 22 atomes de carbone et en outre o,o6 partie du colorant bleu de formule bain dont le pH est réglé à 4 à l'aide d'acide acétique. Après cela on ajoute o,O4 partie du colorant jaune ayant la formule : on chauffe le bain à raison de 20 par minute jusqu'à 90 et on le maintient 30 minutes à cette température. On rince d'abord à 500, puis à froid et on sèche la marchandise. On obtient un tricot qui est coloré en des motifs irréguliers en couleur jaune, bleu et par superposition partielle des deux tons, en couleur verte, la teinture ayant de très bonnes solidités. Exemple 2 On truite 4 parties d'une ntatière textile en polyamide dans une machine à tambour pendant 10 minutes à 60 par un bai@ tormé de 76 parties de perchloréthylène, 4 parties d'eau et 0,8 partie de l'agent de réserve ayant la formule puis on essore, on sèche et on vaporise 10 minutes à la vapeur de 1,6 bar. On effectue ensuite la teinture selon les indications de l'exemple 1 mais en utilisant à la place du colorant bleu 1 partie du colorant violet de formule Après la teinture on rince d'abord à 500 puis à froid et on traite pour améliorer les solidités pendant 20 minutes à 780 dans un bain de pH 4,5, qui contient 20 parties d-'eau et 3 parties d'un produit de condensation d'acide phénolsulfonique/formaldéhyde. On rince finalement à froid et on sèche comme d'habitude. On obtient un tissu qui est coloré selon des motifs irréguliers en jaune et en violet la teinture étant très solide en particulier à l'eau, à la sueur et à l'eau de mer. Exemple 3 On traite 1 partie de tricot Helanca (Nylon 6,6) dans une machine de laboratoire (modèle Callebaut de Blicquy) pendant 5 minutes à 500 par un bain formé de 4,5 parties de perchloréthylène, 0,5 partie d'eau et 0,01 partie de l'agent de réserve de formule puis on sèche et on vaporise 15 minutes dans un vaporiseur étoile à la vapeur de 1,6 bar. On effectue la teinture à 10 minutes 400 dans 50 parties d'un bain aqueux de pH 4, qui contient 0,02 partie d'un produit d'addition de 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'amide d'acide gras ayant 18 à 22 atomes de carbone et 0,015 partie du colorant bleu de l'exemple 1, on ajoute 0,01 partie du colorant jaune de l'exemple 1, on chauffe en 40 minutes à 900 et on effectue la teinture à cette température pendant 30 minutes.Après lavage et séchage on obtient un tissu portant des motifs irréguliers de couleur jaune, bleue et verte, qui sont plus précis que ceux du tricot teint d'après l'exemple 1. Exemles 4 à 8 Quand on utilise à la place du colorant bleu indiqué dans l'exemple 3, les colorants anioniques de la colonne 2 du tableau ci-après d'après les quantités mentionnées dans la colonne 3 et à la place du colorant jaune de exemple 3 les colorantes cationiques de la colonne 4, dans les quantités indiquées à la colonne 5 on obtient en opérant de la même façon un tricot portant des motifs irréguliers de couleur donnée dans la colonne 6, la couleur de la partie non traitée par l'agent de réserve étant mentionnée en premier lieu. En outre, il existe des nuances mixtes composées des deux couleurs. SQD uJ eurs ur a} X Colorant anionque n Co1orat ' & nique (partie) c cnE I k o :s ., ::l :5 m 1 ;25 O3H s dD I m CH3 8 O o,oOs Bleu/rouge CH3 I 3 s , . , -0 8 5 Colorant anioflque de l'exemple 0,01 Co1'rant atnique de l'exemple O,Oi Vet/june X iN Z e N :Y 0 6 Y O,Oî CH3N=cN ZnCl3 o- Pouge/jaune C ≈ C Zl 0n r ue r 4 u F U I 6 . I 4) &commat; H P4 4 4 O :) O M O O O hi 29 z > a en V N tr ux v = N ? Pt 4 t0\ Y 4 6 7z 7i/ i h g f l &verbar; Si o 0=U=0 o sh.%, mE t o e 3 1, fl e w r H H3 0 O, ZnCl e 0,006 Hcarlatjaune C2H5 k3 3 s d0 0,003 Mélange de 4 parties de bleu C.I. > tst f de l'exemple 7. b ED Exemple 9 En utilisant à la place de l'agent de réserve mentionné à l'exemple 3 les mêmes quantités de l'agent ayant la formule : et en procédant selon l'exemple 3 on obtient un tricot d'une teinture similaire. Exemple 10 On traite dans une machine à tambour, 4 parties de tricot Helanca (Nylon 6,6) 5 minutes à 500, dans un bain formé de 14 parties de per chloréthylène, 6 parties d'eau et 1 partie d'un produit de condensation d'acide naphtalènesuifonique, dihydroxydiphénylsulfone et formaldéhyde. On essore ensuite le tricot, on le sèche et on le vaporise 10 minutes à la vapeur de 1,6 bar. Le tricot traité est ensuite teint à 400 pendant 10 minutes dans un bain aqueux contenant 0,08 parties d'un mélange de tensioactifs anioniques, renfermant environ 20 % du sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 1 mole de nohylphénol sur 2 moles d'oxyde d'éthylène et 10 % de dodécylbenzènesuîfonate de sodium avec addition de 12 X d'huile de paraffine et d'eau ainsi que 0,06 partie du colorant bleu de l'exemple 1, le pH du bain étant réglé à 4 avec de l'acide acétique. Ensuite, on chauffe le bain à raison de 20 à la minute jusqu'à 900 et on le maintient-30 minutes à cette température. On rince la marchandise d'abord à 50 , puis à froid et on sèche. On obtient un tricot portant des motifs irréguliers blancs et bleus ayant de très bonnes solidités. REVENDICATIONS 1. Procédé de formation d'effets multicolores en motifs irréguliers, sur les deux c8tés et sans rapport réciproque, sur des matières polyamidiques, caractérisé par le fait qu'on traite le polyamide par un bain à deux phases exempt d'émulsifiant et contenant : au plus 50 X d'eau par rapport au poids du polyamide, un solvant organique insoluble ou peu soluble dans l'eau et un agent de réserve, ainsi que le cas échéant d'autres additifs, puis on sèche le polyamide, on vaporise et on teint finalement ce polyamide prétraité au moyen d'au moins un colorant anionique et/ou cationique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on traite le polyamide par un bain à deux phases exempt d'émulsifiant contenant 1 à 10 X d'eau par rapport au poids du polyamide. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant organique un hydrocarbure halogéné. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant organique le perchloréthylène. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on utilise un agent de réserve qui est dispersé ou mieux dissous dans la-quantité d'eau mise en oeuvre. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'on utilise un agent de réserve capable de réagir sur la fibre. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agent de réserve un isothiocyanate ou un isocyanate aromatique qui comporte encore au moins un groupe sulfonique. 8. Procédé selon 1 'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agent de réserve l'une des substances ci-après : 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agent de réserve un produit de formule où X est du chlore ou du brome, Z un groupe ou -O-R3, A un cation salifiable, surtout de métal alcalin, tel que sodium, potassium ou ammonium, n un nombre entier de 1 à 4, surtout le nombre 1 ou 2, R1 est un reste phényle ou naphtyle substitué par un ou deux groupes sulfoniques ou carboxyliques, qui peut encore porter d'autres substituants non ionogènes, surtout des groupes alkyle et/ou alcoxy ; un reste alkyle portant un reste sulfonique ou carboxylique ; ou encore un groupe alkylène-O-SO3 # ou -alkylène-O-PO32# ; R2 est de l'hydrogène, un groupe alkyle pouvant porter comme substituants des groupes hydroxyle ou alcoxy, ou un groupe cyclohexyle ou phénylalkyle, surtout benzyle ou phényléthyle, ou un groupe -alkylène-O-SO3# ou -alkylène-O-PO32# et R3 est un reste phényle ou naphtyle substitué par des groupes 1-3 sulfoniques ou carboxyliques, lequel reste peut encore porter d'autres substituants non ionogbnes. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agent de réserve un produit de formule : où R est un reste aromatique ayant 1 ou 2 noyaux hexagonaux aromatiques et isocycliques, auquel cas, en présence de 2 noyaux hexagonaux, ces derniers peuvent former un système naphtalénique ou diphénylique ou encore un système R-A-R comportant un groupement A formant pont.Le groupement A peut être -O-, -NH-, -C-, -CO-, -S02-, -CH=CH-, -O-C N -CH2-O-, -NH-CO-NH-, ou -NHaCO-CO-NH-, X est un groupe lequel est lié à R par un pont -NH-; Y est un groupe sulfonique ou carboxylique et n et m sont des nombres entiers dont m = 2, n est un nombre de 1 à 4 et mieux le nombre 1 ou 2. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agent de réserve un produit ne réagia- sant pas sur la fibre. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 et 11, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agents de réserve des polyhydroxypolyarylpolysulfones ou des produits anioniques de polycondensation de diarylsulfones portant au moins un groupe hydroxyle phénolique,avec le forral- déhyde. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait qu'on utilise l'agent de réserve en une quantité de 0,2 à 50 % par rapport à celle de la matière polyamidique. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait qu'après le traitement par l'agent de réserve on effectue la teinture avec au moins un colorant anionique et au noins un colorant cationique. 15. Bain de traitement approprié à la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 14. 16. Utilisation du procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou du bain selon la revendication 15 pour traiter des textiles en polyamides naturels ou synthétique. 17. Utilisation du procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou des bains conformes à la revendication 15 pour traiter des matières textiles polyamidiques synthétiques. 18. Les matières polyamidiques naturelles ou synthétiques teintes au moyen du procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 14 avec le bain conforme à la revendication 15.