FR 2279338 A1 19760220 FR 7523412 A 19750725 La présente invention concerne des compositions herbicides, leur préparation et leur application. Elle a plus particulièrement trait à une formulation nouvelle et particulièrement intéressante de la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5- triazine, herbicide connu également appelé atrazine. Dans le passé, l'atrazine a été présentée ordinairement sous la forme de granules pour une application directe ou bien, pour l'application en pulvérisation aqueuse, sous la forme d'une poudre mouillable qui requiert une mesure de quantité et une dilution avec de liteau avant l'application. La mesure de quantités déterminées de ces poudres a longtemps été considérée en pratique comme une opération longue, peu précise et dangereuse, attendu que les poudres tendent à autre entratnées par le vent. On vient de découvrir une formulation d'atrazine qui est pratique à utiliser, qui pallie les inconvénients indiqués ci-dessus et qui est en outre très stable sous la forme concentrée dans une large gamme de conditions de conservation. En conséquence, selon l'un de ses aspects, l'in vent ion concerne une composition herbicide qui comprend une suspension aqueuse d'atrazine en quantité de 100 à 700 g/l, un colloïde hydrophile de Xanthomonas et un ou plusieurs agents tensio-actifs anionogènes. Be diamètre équivalent de Stokes des particules d'atrazine dans les suspensions est de préférence inférieur à 5 microns ; par exemple, au moins 90 % et de préférence 95 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à cette limite (dans le présent mémoire, les diamètres des particules sont mesurés à l'aide d'un compteur "Coulter" modèle TA, en utilisant un tube à orifice de 50 microns). De préférence, le colloïde hydrophile de Xanthomonas est un colloïde produit par fermentation par la bactérie Xanthomonas campestris. Les compositions contiennent de préférence 100 à 600 g/l d'atrazine et notamment 300 à 600 g/l, par exemple 500 g/l de ce composé. Pour l'application, le concentré est ensuite normalement dilué de manière que la concentration en atrazine dans la suspension appliquée soit de 0,05 à 5 g/l. Les compositions contiennent en général au moins 100 parties en poids d'atrazine par partie en poids de colloEde hydrophile de Xanthomonas et de préférence 0,05 à 5 g/l du colloïde. En particulier, les compositions ne contiennent pas plus de 3 g/l de colloïde. La viscosité du concentré en suspension est avantageusement comprise entre 8000 et 14 000 centipoises (mesurée -au viscosimètre de"Brookfield", modèle RAVI, broche NO 2, 0,5 tr/mn, à 200C). Attendu qu'il s'agit d'un produit biochimique, la quantité de collorde hydrophile de Xanthomonas qui doit être incorporée peut varier dans une certaine mesure pour donner une valeur déterminée de viscosité. Les compositions de la présente invention contiennent aussi un ou plusieurs agents tensio-actifs anionogènes, par exemple en quantité totale de 0,5 à 10 % du poids de l'atrazine. L'expression 1,agent tensio-actif" est utilisée dans le présent mémoire pour -désigner des matières que l'on appelle agents dispersifs ou agents mouillants. Ces agents sont bien connus dans le domaine des herbicides. Les agents tensio-actifs utilisés peuvent comprendre des savons, des esters sulfuriques gras tels que le dodécylsulfate de sodium, l'octadécylsulfate de sodium et le cétylsulfate de sodium, des éthoxylates sulfuriques gras, des sulfonates aromatiques gras tels que des aikylarylsulfonates, par exemple des alkyl-benzènesulfonates ou des butylnaphtalènesulfonates,des sulfonates gras plus complexes tels que l'amide obtenu par condensation d'acides gras et de la N-méthyltaurine, le sel de sodium d'esters sulfosucciniques dialkyliques, des sels de lignosulfonates, des produits sulfonés de condensation d'un phénol et du formaldéhyde et des produits sulfonés de condensation d'urée et de formaldéhyde. Les agents tensio-actifs que l2on préfère comprennent des sulfates alkyliques gras, l'amide obtenu par condensation de l'acide oléique et de la N-méthyltaurine, des alkylarylsulfonates, des éthoxylates sulfuriques gras, par exemple l'ester sulfurique d'alcool laurylique éthoxylé avec 2-3 moles d'oxyde d'éthylène, des esters dialkyliques sulfosucciniques,des sels de lignosulfonates, des produits sulfonés de condensation d'urée et de formaldéhyde, des produits sulfonés de condensation de naphtalène et de formaldéhyde et des produits sulfonés de condensation d'un phénol et de formaldéhyde. Bes compositions de l'invention peuvent contenir d'autres matières compatibles miscibles à l'eau comme supports, bien que 12 eau soit de préférence le seul support. Bes compositions peuvent contenir des additifs tels que les agents anti-mousse (par exemple un agent antimousse à base de silicone), pouvant Btre présents en quantité de 0,02 à 2 % en poids de la phase continue, ou des agents antigel (par exemple l1éthylène-glycol et/ou le glycérol), pouvant être présents en une quantité de 5 à 20 ffi en poids de la phase continue, ou des agents de conservation du colloïde, par exemple le formaldéhyde, pouvant être présents en une quantité de 0,05 à 1 % en poids de la phase continue.Outre l'atrazine, les suspensions peuvent contenir d'autres pesticides compatibles, par exemple des herbicides, des insecticides ou des fongicides, ou des substances influençant la croissance des végétaux, sous la forme de particules en suspension, ou bien sous la forme dissoute ou émulsifiée dans la phase aqueuse. Toutefois, les suspensions contiennent de préférence l'atrazine comme unique pesticide. B'atrazine utilisée peut être l'atrazine du commerce, qui renferme de petites quantités autres triazines herbicides totales. Bes concentrés en suspension conservent très bien leur nature homogène et fluide pendant l'entreposage, même à des températures qui varient. Ils ont donc une stabilité remarquable. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de préparation d'une composition du type défini ci-dessus, procédé qui consiste à mélanger de l'eau, de l'atrazine, le colloïde hydrophile de Xanthomonas et l'agent ou les agents tensio-actifs anionogènes.. De l'atrazine en particules de diamètre supérieur au diamètre désiré dans la suspension est avantageusement mélangée avec les autres ingrédients, excepté le colloSde hydrophile de lanthomonas, et le tout est subdivisé en particules de diamètre désiré, par exemple dans un broyeur à billes ou un broyeur à perles. Be colloïde hydrophile de lanthomonas peut avantageusement être ajouté -après la subdivision sous la forme de sa solution aqueuse. Selon une autre particularité, l'invention concerne un procédé de désherbage d'un lieu infesté ou susceptible d'être infesté par de mauvaises herbes, procédé qui consiste à appliquer au lieu en question une quantité désherbante d'une composition de la présente invention. lorsque les suspens ions sont utilisées comme herbicides totaux, des taux élevés d'application pouvant atteindre au moins 10 kg d'atrazine par hectare, par exemple 10 à 25 kg d'atrazine par hectare, sont habituellement requis, sauf en présence d'autres herbicides, auquel cas le taux peut 8tre réduit. Dans le cas de l'application comme herbicides sélectifs, le taux d'application est ordinairement bien plus faible et peut par exemple être de 0,5-8 kg/ha et notamment de 1 à 4 kg/ha. l'es suspensions peuvent 8tre appliquées aux plantes, au sol, à des étendues de terre ou à des étendues d'eau. On peut les utiliser comme herbicides sélectifs par application en un lieu où une plante cultivée, par exemple une plante vivrière, se développe ou doit se développer. Ainsi, les suspensions peuvent être appliquées avant ou après l'implantation de l'espèce végétale cultivée. On peut les utiliser en post-levée ou de préférence en pré-levée. L'invention est illustrée en détail par les exem- ples suivants donnés à titre non limitatif. Exemple t On prépare un concentré en suspension aqueuse fluide à partir des ingrédients suivants Atrazine technique (contenant 98 % d'herbicide 510 g total triazinique) "Arkopon ?" très concentré (64 % de sel de sodium 20 g de N-oléoyl-N-méthyltauride, plus des sels minéraux, principalement NaCI et Na2SO4) "Wettol D2" (de la firme BASF) 5g Emulsion d'anti-mousse "RD" (émulsion anti- 1 g mousse à base de silicone de la firme Dow Corning Corporation) "Biopolymer XB-23" (colloSde hydrophile de 1,1 g Xanthomonas, de la firme Rhône Poulenc) Formaline (solution aqueuse à 40 % de 2,5 ml formaldéhyde) Ethylène-glycol 75 g Glycérol 25 g Eau pour compléter à 1 1 environ 480 ml On mélange 330 ml d'eau et les autres ingrédients, excepté le "Biopolymer XB-23" et la formaline et l'on fait passer le mélange dans un broyeur continu à perles pour réduire le diamètre des particules de manière que 95 % des particules aient un diamètre inférieur à 5 microns, comme déterminé au compteur "Coulter" (modèle TA) en utilisant un tube à ouverture de 50 microns. On ajoute ensuite une solution du "Biopolymer XB-23" et de la formaline dans l'eau (150 ml) et on agite la suspension jusqu' consistance homogène. Exemple 2 On prépare une suspension aqueuse fluide à partir des ingrédients suivants Atrazine technique (contenant 98 % d'herbicide 510 g total triazinique) Poudre "Arkopon T" (33 % de sel de sodium de 25 g N-oléoyl-N-méthyltauride, plus des sels minéraux, principalement chlorure de sodium et sulfate de sodium) Emulsion d'agent anti-mousse "RD" (émulsion anti- 1 g mousse à base de silicone de la firme Dow Corning Corporation) "Kelzan" (colloSde hydrophile de Xanthomonas de 1,5 g la firme Kelco Company) Eau pour compléter le volume à 1 1 570 ml En suivant l'ordre indiqué, on charge dans un broyeur-agitateur à billes 470 ml d'eau, l'émulsion d'agent antimousse "RD", la poudre de "Arkopon T" et l'atrazine.On broie ensuite le mélange pour réduire le diamètre des particules de manière que 97 % en poids des particules aient des diamètres inférieurs à 5 microns, comme déterminé au compteur "Coulter". On ajoute ensuite une solution de "Kelzan" dans 100 ml d'eau et on poursuit le broyage jusqu'à consistance homogène. Exemple 3 On prépare un concentré en suspension aqueuse fluide à partir des ingrédients suivants Atrazine technique (contenant 98 % d'herbicide total triasinique) 510 g "Genapol IRO" (ester sulfurique d'éthoxylate d'alcool gras sous la forme du sel de sodium, de la firme Hoechst) 15 g "Wettol D2" (de la firme BASF) 10 g Emulsion d'agent anti-mousse "RD" 1 g Formaline (solution aqueuse à 40 % de formaldéhyde) 2,5 ml "Kelsan" (colloïde hydrophile de Xanthomonas de la firme Kelco Company) 1,5 g Eau, pour compléter à 1 l environ 570 mi On charge dans l'ordre indiqué dans un broyeuragitateur à billes, 470 ml d'eau, l'émulsion d'agent anti-mousse "RD", le produit "Genapol Ire", le produit "Wettol D2" et l'atrazine. On broie ensuite le mélange pour réduire le diamètre des particules de manière que 95 % en poids des particules aient des diamètres inférieurs à 5 microns, comme déterminé au compteur "Coulter" modèle TA avec un tube à ouverture de 50 microns. On ajoute ensuite une solution de la formaline et du "Eelsan" dans l'eau et on poursuit le broyage jusqu'à consistance homogène. Exemple 4 A des fins de comparaison, on prépare une suspension identique à celle de l'exemple 1 à la différence qu'elle ne contient pas de colloïde hydrophile de Xanthomonas. Exemple 5 On.a effectué des essais pour déterminer la stabilité à l'entreposage des compositions des exemples 1 et 4. Bes deux compositions ont été conservées pendant 6 mois à une température alternant entre des périodes de12 heures à 250C et des périodes de 12 heures à 380C. A la fin de la période de 6 mois, on a comparé les deux suspensions. On a constaté que la suspension de l'exemple 4 s'était sédimentée à tel point quelle contenait 40 % en volume de liqueur surnageante et une masse considérable de sédiment épais non dispersible. Toutefois, la suspension de l'exemple 1 ne présentait que 5 % en volume de liqueur surnageante et était dépourvue de sédiment épais non dispersibie. Exemple 6 On verse 5 1 d'une suspension de composition indiquée dans l'exemple 1 dans 495 1 d'eau dans un récipient mélangeur et on agite brièvement le mélange. On obtient une suspension blanche homogène que l'on applique par pulvérisation à une culture de mais à un taux de 2 kg d 'atrazine par hectare (environ 400 1 de suspension par hectare). REVENDICATIONS 1. Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle contient une suspension aqueuse d'atrazine en quantité de 100 à 700 g/l, un colloïde hydrophile de Xanthomonas et un ou plusieurs agents tensio-actifs anionogènes. 2. Composition herbicide suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qutau moins 90 % en poids de l'atrazine sont sous la forme de particules de diamètre inférieur à 5 microns, mesuré à l'aide dtun compteur "Coulter". 3. Composition herbicide suivant la revendication 2, caractérisée par le fait qu'au moins 95 ffi en poids de l'atrazine so t sous la forme de particules de diamètre inférieur à 5 microns mesuré à l'aide d'un compteur "Coulter". 4. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le col loSde hydrophile de Xanthomonas est un colloïde produit par fermentation par la bactérie Xanthomonas campestris. 5. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 100 à 600 g/l d'atrazine. o 6. Composition herbicide suivant la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient 300 à 600 g/l a'atraine. 7. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que sa viscosité, mesurée au viscosimètre "Erookfield", est comprise entre 8000 et 14 000 centipoises. 8. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait quelle contient au moins 100 parties en poids d'atrazine par partie en poids de colloïde hydrophile de Xanthomonas. 9. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 5 g/l du colloTde hydrophile de Xanthomonas. 10. Composition herbicide suivant la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle ne contient pas plus de 3 g/l du colloSde hydrophile de Xanthomonas. 11. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que l'agent ou les agents tensio-actifs sont présents en quantité de 0,5 à 10 % en poids de l'atrazine. 12. Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que l'agent ou chaque agent tensio-actif est un savon, un ester sulfurique gras, un sulfonate aromatique gras, un ester sulfurique d'éthoxylate gras, un amide de condensation d'un acide gras et de la N-méthyltaurine, un sel de sodium d'un ester dialkylique sulfosuccinique, un sel de lignosulfonate, un produit sulfoné de condensation de phénol et de formaldéhyde ou drun produit sulfoné de condensation d'urée et de formaldéhyde. 13. Composition herbicide suivant la revendication 12, caractérisée par le fait que l'agent ou chaque agent tensioactif est l'amide obtenu par condensation de l'acide oléique et de la N-méthyltaurine, un sulfate alkylique gras, un aikylaryl- sulfonate, un ester sulfurique d'éthoxylate gras, un ester dialkylique sulfosuccinique, un sel de lignosulfonate, un produit sulfoné de condensation de phénol et de formaldéhyde ou un produit sulfoné de condensation d'urée et de formaldéhyde. 14. Procédé de préparation d'une composition suivant ltune quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger l'eau, ltatrazine, le col roide hydrophile de Xanthomonas et le ou chaque agent tensioactif anionogène. 15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il consiste à subdiviser l?atrazine en particules de diamètre désiré en présence de ltagent ou de chaque agent tensio-actif dans un broyeur à billes ou à perles et à mélanger avec le produit, après la subdivision, le colloTde hydrophile de Xanthomonas sous la forme de sa solution dans l'eau. 16. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes en un lieu infesté ou susceptible autre infesté par ces herbes, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur le lieu une quantité désherbante d'une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5.