FR 2283667 A1 19760402 FR 7526970 A 19750903 La présente invention est relative à une composition de rinçage pour cheveux qui a d'excellents effets sur les cheveux, par exemple en les rendant souples et faciles à lisser. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition de rinçage pour cheveux contenant, comme constituants essentiels, un ou plusieurs sel(s) d'ammonium quaternaire et un produit de condensation de 1 à 4 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléylique. Pour éviter les désagréments habituels après un shampooing, on utilisait des produits de rinçage pour cheveux contenant un sel d' ammonium quaternaire comme le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium à titre d'ingrédient actif. L'utilisation de produits de rinçage pour cheveux a pour but de rendre les cheveux doux au toucher, faciles à lisser et antistatiques. Toutefois, on ne peut obtenir que les cheveux soient suffisamment doux et faciles à liaser avec seulement le sel d'ammonium quaternaire. En conséquence, des matières grasses (huF les et graisses) comme des alcools supérieurs, des glycérides et des paraffines liquides étaient, en outre, incorporées d'une façon générale dans les produits de rincage classiques pour cheveux. C'est ainsi qu'on considérait que des systèmes en émulsion ou en dispersion comprenant les graisses et huiles appropriées ainsi que les sels d'ammonium quaternaires étaient préférables pour rincer les cheveux. Toutefois, les sels d'ammonium quaternaire ne peuvent émulsionner ou disperser les huiles et graisses, de façon stable, en une proportion suffisante pour obtenir les effets de rinçage souhaités. C'est pourquoi on a tenté d'incorporer aux produits de rinçage un agent tensio-actif non-ionique très hydrophile afin de maintenir 1' émulsion et la dispersion stable. Toutefois, un produit de rinçage pour cheveux contenant un agent tensio-actif non-ionique très hydrophile en plus du sel d'ammonium quaternaire et des huiles et graisses ne peut exercer à un degré suffisant son effet de rinçage principal, car l'agent tensio-actif non-ionique très hydrophile a également pour effet de fortement réduire l'effet du rinçage. Après de nombreuses recherches effectuées dans le but d'éliminer les défauts des produits classiques pour rincer les cheveux et d'obtenir un produit de rinçage pour cheveux ayant une excellente action de rinçage et qui ne contienne pas d'huile ou graisse (notamment d' alcool supérieur ou de glycéride) ni d'agent tensio-actif non-ionique très hydrophile, la Demanderesse a découvert qu'on peut éliminer les défauts des produits de rinçage classiques pour cheveux et rendre les cheveux très faciles à lisser et très souples, en utilisant une association d'un sel d'ammonium quaternaire et d'un produit de condensation de 1 à 4 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléylique qui présente les propriétés des huiles et graisses, qui est tensio-ac ti & et présente une excellente compatibilité avec le sel d'ammonium quaternaire. C'est sur la base de cette découverte que repose la présente invention. La présente invention a pour objet une cowposition de rincage pour cheveux caractérisée en ce qu'elle contient, comme constituants essentiels, de 0,1 a 10,U, en poids, d'un ou plusieurs sel(s) d'ammonium quaternaire répondant à la formule générale:: dans laquelle R1, R2 R3 et R4 représentent chacun un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle ou benzyle, un ou deux de ces radicaux représentant un groupe alcoyle à longue chaîne ou un groupe hydroxyalcoyle de 8 à 20 atomes de carbone et les radicaux restants représentant un groupe alcoyle ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe benzyle, X représente un atome d'halogène ou un groupe alcoyle sulfate dans lequel le groupe alcoyle contient 1 ou 2 atomes de carbone et de 0,1 à 10f, en poids, d'un produit de condensation de 1 à 4 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléylique. il existe d'autres produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec des alcools supérieurs et alcoylphénols qui sont sous forme liquide à température ambiante et qui ont les propriétés des huiles et graisses, comme les éthers oléyliques de polyoxyéthylène suivant la présente invention. Ces produits d'addition d'oxyde d'éthylèr.e sont, par exemple, ceux obtenus a partir de l'alcool linoléylique, l'alcool linolénylique, l'alcool hexadécylique à chaîne ramifiée, le nonylphénol et ltoctylphénol. Toutefois, leur incorporation n'est pas souhaitable dans les produits de rinçage pour cheveux car ils ont tendance à être colorés et à émettre une odeur désagréable. La proportion d'éther oléylique de polyoxyéthylène utilisée suivant la présente invention est de 0,1 à 1,c et, de préférence, de 0,5 à 5%, en poids. La composition de rinçage pour cheveux suivant la présente in vention est préparée en mélangeant le sel d'ammonium quaternaire répondant à la formule générale précitée avec l'éther oléylique de polyoxyéthylène, en dispersant ou en dissolvant le mélange dans un solvant approprié comme liteau, l'éthylène glycol, le propylène glycol ou le glycérol et en ajoutant, Si nécessaire, une huile ou graisse appropriée, un germicide et un parfum. Afin d'illustrer les caractéristiques de la composition suivant la présente invention on présentera ci-dessous les résultats d'essais comparatifs effectués avec le produit de rinçage pour cheveux suivant l'invention et avec des produits de rinçage classiques. ExemPle e:xPérimental 1 Estimation de l'effet ~u ringage : On plonge une mèche de cheveux humains, de 15 cm de long et 2 cm de diamètre, dans 200 ml d'une solution aqueuse de produit de rinçage pour cheveux à 2%, à 400C, pendant 5 secondes. On lave ensuite la mèche, deux fois, dans 200 ml d'eau à 400C, pendant 30 secondes. Après séchage , on fait noter l'effet produit par le rinçage par un jury de dix femmes, des points de vue douceur au toucher, souplesse, non dessèchement et facilité à lisser. On prépare des produits de rinçage pour cheveux ayant les compositions suivantes, et on évalue leurs effets. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 1. Compo8ition Le rinçage classique ponr (Echantillon A) Poids % Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 2,0 Alcool cétylique 3,0 Propylène glycol 10,0 Eau 84,0 Bther cétylique de polyoxyéthylène (OEs 10 moles) 1,0 Composition de rinçage classique pour cheveux sans agent tensio-actif (Echantillon B) Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 2,0 Alcool cétylique 3,0 Propylène glycol 10,0 Eau 85,0 Composition de rinçage pour cheveux suivant l'invention (Echantillon C) Poids ;. Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 2,0 Ether olévlique de polyoxyéthylène (OE: 2 moles) 3,0 Propylène glycol 10,0 Eau 85,0 Dans le tableau ci-dessous, ainsi que dans les tableaux suivants, les chiffres indiqués correspondent au nombre de vois obtenues (jury de 10 membres). TABLEAU 1 Echantillons Estiment A Estiment B Estiment C Estiment les échan meilleur meilleur meilleur tillons équivalents A-B 3 5 - 2 A-C O - 10 O B-C - 0 8 2 Il découle du tableau 1 que l'échantillon C fournit des effets supérieurs, au rinçage, à ceux des compositions classiques. Exemple expérimental 2 On incorpore divers éthers oléyliques de polyoxyéthylène dans la composition et on évalue les effets du rinçage de la même manière qu' à l'exemple 2. Les résultats obtenus sont repportés au tableau 2. Composition de base Poids % Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 1,0 Chlorure de stéaryl triméthyl ammonium 2,0 Ether oléylique de polyoxyéthylène 10,0 Eau 85,0 Ethers oléyliques de polyoxyéthylène: OE, O mole (alcool oléylique) (Echantillon X) 01, 1 mole (Echantillon D) OE, 2 moles (Echantillon E) OE, 3 moles (Echantillon F) OE, 4 moles (Echantillon G) OE, 5 moles (Echantillon II) OE, 6 moles (Echantillon I) OE, 8 moles (Echantillon J) OE, 10 moles (Echantillon S) TABLEAU 2 Estimation de l'effet du rinçage (l'échantillon E est utilisé comme échantillon de référence) chantillons Estiment E j Estiment les échan- Estiment meilleur meilleur } tillons équivalents l'échantillon sou mis à l'essai E-X 10 0 0 E-D 4 3 3 E-F 3 4 3 E-G 5 2 3 E-H 8 2 O E-I 10 0 0 E-J 10 0 0 E-E 10 0 0 Il découle du tableau 2 que l'addition de 1 à 4 moles d'oxyde d'éthylène à l'alcool oléylique ne produit pas de différence significative dans l'effet de rinçage tandis que l'addition de 5 moles ou plus réduit considérablement l'effet du rinçage. On ne peut obtenir d'amélioration de l'effet du rinçage avec l'alcool oléylique exempt d'oxyde d'éthylène. Exemple expérimental 3 On utilise divers éthers alcoyliques de polyoxyéthylène. On évalue leurs effets au rinçage, de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 3. Composition de base Poids % Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 1,0 Ether alcoylique de polyoxyéthylène glycol 2,0 Glycérol 20,0 Eau 76,0 Ether alcoyliques s polyoxy ~hyl~ne OE, 2 moles (alcoyle = oléyle) (Echantillon L) OE, 2 moles (alcoyle = lauryle) (Echantillon t) OE, 2 moles (alcoyle = cétyle) (Echantillon N) OE, 2 moles (alcoyle = stéaryle) (Echantillon O) OE, 4 moles (alcoyle = oléyle) (Echantillon P) OE, 4 moles (alcoyle = lauryle) (Echantillon Q) OE, 4 moles (alcoyle = cétyle) (Echantillon R) OE, 4 moles (alcoyle = stéaryle) (Echantillon S) TABLEAU 3 Estimation des efiets du rinçage (les échantillons et P sont utilisés comme échantillons de référence) ! ,Jchantillons Estiment L Estiment les échan- Estiment meilleur 1 meilleur tillons éauivalents I'échantillon soumis à l'essai L - M 10 0 0 i, - N 10 O O L - 0 10 ! 0 O P - Q 10 0 0 0 P - R 10 0 0 P - S 10 0 0 Il découle du tableau 3 que, parmi de nombreux groupes alcoylè- ne, le groupe oléyle fournit les extellents effets caractéristiques souhaités au rinçage. Exemple expérimental 4 On incorpore de l'éther oléylique de polyoxyéthylène (OE, 2 moles) à diverses concentrations dans la composition de rinçage et on estime les effets obtenus au rinçage, de la même manière qu'à l'exemple expérimental 1. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 4. Composition de base Poids ,o Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Constituant I) 1à5 Ether oléylique de polyoxyéthylène (0E, 2 moles) (Constituant II) 1 j 5 Propylène glycol 20 Eau 78 à 70 Au tableau 4, on utilise la notation suivante: inférieur à l'échantillon de référence: équivalent à l'échantillon de référence: + supérieur à l'échantillon de référence: + L'échantillon de référence utilisé dans les essais d'évaluation rapportés au tableau 4 est une composition contenant le constituant I et le constituant II en un rapport de 3/3. TABLEAU 4 Estimation des effets du rinçage Constituant I Constituant II 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 1,0 - # # # # 2,0 + # + + + 3,0 # # + + + 4,0 + # + + + 5,0 # # + # + Il découle du tableau ci-dessus que les effets obtenus au rin çage dépendent du rapport constituant I/ constituant II et que 1' accroissement de quantité n'a pratiquement pas d'influence sur l'effet obtenu. Un produit de rinçage pour cheveux doit non seulement très bien rincer, mais il doit également avoir un excellent effet sur la mise en plis et, en conséquence, le rapport constituant I/ constituant II doit naturellement être limité. On indiquera ci-après des compositions préférées de produits de rinçage pour cheveux. Poids % Exemple 1 Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 3,0 Ether oléylique de polyoxyéthylène (OE, 2 moles) 3,0 Ethylène glycol 10,0 Parfum, colorant petites quantités Eau 84,0 Exemple 2 Chlorure de stéaryl triméthyl ammonium 3,0 Ether oléylique de polyoxyéthylène (OE, 4 moles) 2,0 Ethanol 10,0 Propylène glycol 10,0 Glycérol 40,0 Parfum, colorant petites quantités Eau 35,0 EXEMPLE 3 Poids Çû Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 1,0 Chlorure de stéaryl benzyl diméthyl ammonium 2,0 Ether oléylique de polyoxyéthylène (OE-, 2 moles) 2,0 Propylène glycol 15,0 Colorant, parfum petites quantités Eau 80,0 EXEMPLE 4 Chlorure de di((3-hydroxystéaryl)diméthyl anmonium 3,0 Enter oléylique de polyoxyéthylène (OE, 3 moles) 4,0 Glycérol 20,0 Parfum, colorant petites quantités Eau 73,0 Tout comme l'échantillon C à l'exemple 1, les compositions des exemples 1 à 4 ont des effets de rinçage supérieurt à ceux des produits de rinçage classiques pour cheveux. REVENDICATIONS 1. Composition de rinçage pour cheveux caractérisée en ce oul elle contient, comme constituants essentiels, de 0,1 à 10 en poids d'un ou plusieurs sel(s) d'ammonium quaternaire répondant o la formule générale: dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle ou benzyle, un ou deux desdits radicaux représentant un groupe alcoyle à longue chaîne ou un groupe hydroxyalcoyle de 8 à 20 atomes de carbone et les radicaux restants représentant un groupe alcoyle ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe benzyle, X représente un atome d'halogène ou un groupe alcoyl sulfate dans lequel le groupe alcoyle contient 1 ou 2 atomes de carbone; et de 0,1 à 10io en poids d'un produit de condensation de 1 à 4 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléylique. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en produit de condensation de 1 à 4 moles d'oxyde d' éthylène aveu une mole d'alcool oléylique est de 0,5 à 5, en poids.