FR 2268515 A1 19751121 FR 7435288 A 19741021 La présente invention a pour objet'de nouvelles compositions cosmétiques déodorantes a base d'acide agaricique. Il a déjà été proposé de nombreuses compositions base de diverses substances dans le but d'éviter la formation d'odeurs dues a une décomposition bactérienne de la sudation. En effet, comme ceci est connu la sudation sous l'influence de certaines bactéries se décompose et libère certaines substances qui sont a l'origine des mauvaises odeurs. Parmi celles-ci, on peut en particulier citer des acides gras à faible poids moléculaire tels que l'acide caproique, caprylique, isovalérique ou butyrique, des mercaptans, des amines aliphatiques et aromatiques, des indoles et de l'hydrogène sulfuré. En conséquence, dans le but d'inhiber l'action bactérienne due en particulier a la bactérie "Micrococcus Albus", il a été proposé d'utiliser des agents anti-bactériens dans des compositions cosmétiques et on peut en particulier citer parmi ceuxci l'hexachlorophène, le Bithionol (bis-phenol), le disulfure de bis (diméthylthiocarbamoyle) (TMTD), des composés ammonium quaternaires tels que le Cequartyl, (chlorures d'alkyl (C8H17 a C18H37) diméthylbenzylammonium) ou encore certaines résines échangeuses d'ions ou des. chélates métalliques de dicétone-l,3. Ces compositions à base de ces agents anti-bactériens présentent une activité efficace pour combattre les odeurs provenant d'une décomposition bactérienne de la sudation, mais cellesci présentent dans certains cas une influence néfaste sur la flore bactérienne modifiant ainsi l'équilibre biologique. La société demanderesse vient de constater, de façon tout-à-fait surprenante, qu'il était possible de lutter efficacement contre la formation des odeurs en utilisant des compositions contenant une substance organique d'origine naturelle, à savoir l'acide agaricique. La présente invention a donc pour objet une nouvelle composition cosmétique déodorante caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié une quantité suffisante d'acide agaricique. Les compositions déodorantes selon l'invention à base d'acide agaricique se sont montrées présenter une activité déodorante locale tout- -fait remarquable, et notamment sur les régions axilliaires, inguinales et interdigitales. Ces compositions, contrairement aux compositions antérieurement connues et notamment à celle-s réalisées à base de composés anti-bactériens, n'ont aucune activité sur la flore bacte- rienne qui se trouve dés lors conservée dans sn intégralité. L'acide agaricique est un composé naturel connu qui a notamment été décrit dans "Le Traité de Pharmacie Chimique" de P. LEBEAU et M.M. JANOT. Sa formule brute est C22H4aO7 (1, 5 H20) et son poids moléculaire estde 443,56. L'acide agaricique présente la formule développée suivante L'acide agaricique est encorde selon certains auteurs dénommé acide agarique, acide laricique, acide a-n hexadécylcitrique ou acide a-cétylcitrique. L'acide agaricique est une poudre cristalline blanche sans odeur ni saveur de point de fusion, lorsqu'il est anhydre, de 141-1420C avec décomposition. L'acide agaricique est légèrement soluble à froid dans l'eau, le benzène, le chloroforme, soluble à 150C dans 180 parties d.'alcool à 900C et dans 75 parties d'alcool absolu. A chaud, il se dissout abondamment dans l'alcool. La synthèse de l'acide agaricique n'a été réalisée jusqu'à ce jour qu'avec de faibles rendements, en conséquence, l'acide agaricique, produit naturel, est obtenu principalement par extraction de champignons de la famille des polyporacées, par exemple le Polyporus Officinalis qui en renferme de 10 à 15% en poids. Bien que la méthode d'extraction de l'acide agaricique à partir de Polyporus Officinalis soit décrite dans de nombreux ouvrages et notamment dans le "Traite de Pharmacie Chimique" cidessus mentionné, on rappellera brièvement les différentes étapes permettant son obtention. Le champignon Polyporus Officinalis est traité par de l'alcool à 900C bouillant, la solution ainsi obtenue est concentrée puis placée à OOC, ce qui donne une masse résineuse blanche. Cette masse résineuse blanche est alors reprise par de l'alcool bouillant et traitée par de la potasse. Les résines associées à l'acide agaricique précipitent, on filtre la solution et celleci est ensuite traitée à l'aide de chlorure de baryum. L'agaricinate de baryum formé précipite alors, il est recueilli puis chauffé en milieu alcool-acide sulfurique. Ce traitement a pour effet de libérer l'acide agaricique et par repos celui-ci cristallise. On recueille ansi une poudre blanche cristalline qui est de l'acide agaricique qui peut éventuellement être purifié par cristallisations successives dans l'alcool absolu. Ce procédé, terminé par des cristallisations dans l'alcool, conduit à un acide agaricique sous forme pure qui peut-etre directement utilisé pour la réalisation des compositions cosmétiques selon l'invention. I1 est bien évident que d'autres mriantes de ce procédé d'extraction peuvent être envisagées du moment qu'elles conduisent à un acide agaricique pur. Les compositions cosmétiques.déodorantes à base d'acide agaricique peuvent prendre diverses formes et notamment se présenter sous forme d'aérosols secs ou alcooliques de lotions utilisables directement ou en pulvérisation manuelle, de crèmes, de poudres, de gels, de sticks. La concentration en acide agaricique peut varier selon le type de formulation, mais celle-ci est généralement comprise entre 0,05 à 5% et de préférence entre 0,1 et 1% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon l'invention le véhicule cosmétique peut être une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique. Dans le cas de solutions alcooliques ou hydroalcooliques, on utilise de préférence un alcool à faible poids moléculaire tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans ce cas, les compositions selon l'invention se présentent sous forme de lotions qui peuvent être utilisées directement ou dans un pulvérisateur. Le véhicule cosmétique peut être également un alcool anhydre tel que l'êthanol ou l'isopropanol additionne d'un gaz propulseur liquéfié sous pression tel que les hydrocarbures halogénés ou non. Parmi les hydrocarbures halogénés, on peut en particulier citer le trichlorofluorométahne et le dichlorodifluorométhane ainsi que leurs mélanges. Ces compositions sont conditionnées dans des bombes aérosols et constituent des sprays appelés plus couramment sprays alcooliques Le véhicule cosmétique peut être également une poudre additionnée d'un gaz propulseur liquéfié sous pression tel que les hydrocarbures halogénés ou non et en particulier tels que ceux énumérés précédemment. Dans ce cas, ces compositions sont également condi tionnées sous forme de bombes aérosols et constituent des sprays appelés plus couramment nsprays secs En tant que poudres, on peut utiliser diverses substances telles que du talc ou de la silice colloïdale ainsi que des poudres d'origine télurique (Kaolin, Bentonite, argile, TiO2, ZnO, ...), des poudres organiques (sucre, amidon,ssaodufié) ou des poudres minérales ou organo-minérales. En plus de ces poudres, on peut également adjoindre une certaine quantite de corps gras permettant d'agglomérer la poudre obtenue. Les compositions sous forme de sprays secs peuvent également contenir de faibles proportions d'alcool tel que de l'éthanol ou de l'isopropanol généralement comprises entre 1 et 5%en poids par rapport au poids total de la composition aérosol. du Le véhicule cosmétique peut également être une émulsion/type "huile-dans-l'eau" constituée d'environ 10-45% d'huile et d'environ 90-55% d'eau. Parmi les huiles qui peuvent être employées pour constituer la phase huileuse des émulsions, on peut citer en particulier les huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin (esters d'acides gras, en C8-C12), le perhydrosqualène et les solutions de cire micro-cristalline dans les huiles; Les huiles animales ou végétales comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'hure de callophyllum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile d'olive et l'huile de tournesol; Les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 2500C et le point final de l'ordre de 4100C;; Les esters saturés tels que le palmitate d'isopropyle, les myristates d'alkyle (C3-C16) tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoique et décanoique, le ricinoléate de cétyle et les adipates et sébaçates d'alkyle (C,-C,6) On peut également utiliser dans la phase huileuse des huiles de silicone solubles dans les autres huiles telles que la diméthylpolysiloxane et le méthylphénylpolysiloxane. Pour favoriser la rétention des huiles, la phase huileuse peut également contenir des cires telles que la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire microcristalline et l'ozokérite. Les alcools tels que l'alcool stéarylique, alcool cétylique, l'octyl-2 dodécanol-l, les alcools gras oxyéthylénes, le propylène-glycol, la glycérine, lthexylène glycol et les polyols en général peuvent être également employés dans la réalisation des crèmes selon l'invention. Les émulsionnants peuvent être des émulsionnants conventionnels pour ce type de compositions et en particulier des amides gras tels que le monoéthanolamide de coprah, le diéthanolamide stéarique etc... I1 est bien entendu que toutes les formes de réalisation mentionnées ci-dessus à savoir aérosols secs ou alcooliques, lotions, crèmes, poudres, gels ou sticks peuvent contenir tout autre ingrédient généralement utilisé dans ces types de compositions. En particulier, les compositions selon l'invention peuvent contenir des préservateurs tels que le para-hydroxy benzoate de méthyle ou le para-hydroxy benzoate de propyle et des parfums. A titre d'illustration, et sans aucun caractère limitatif, on va maintenant donner plusieurs exemples de compositions cosmétiques déodorantes à base d'acide agaricique. EXEMPLES DE COMPOSITIONS EXEMPLE 1 On prépare un gel déodorant sous forme de stick en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agaricique ......................... 0,25 g Acide stéarique..................... 5,00 g Propylène glycol ...................... 40,00 g Glycérine pure ...................... 19,30 g Colorant : solution à 1% de FDC blue n 1 CI 42090.. 0,40 g Nonyl phénol hydroxyéthyléné avec 9 moles d'oxyde d'éthylène (Remcopal 349 - Gerland) 1,60 g Soude ................................. 0,77 g Parfum ................................ 0,42 g Eau q.s.p. ................................. 100,00 g On obtient ainsi un stick permettant de lutter efficacement contre les mauvaises odeurs par application quotidienne. EXEMPLE 2 On prépare selon l'invention un spray déodorant alcoolique en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agacirique ............................ 0,05 g Parfum ................................... 0,50 g Alcool éthylique ............................ 29,45 g Propulseur a) trichlorofluorométhane ....... 42,00 g b) dichlorodifluorométhane ....... 28,00 g EXEMPLE 3 On prépare selon l'invention un talc corporel déodorant aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agaricique ......................... 0,20 g Talc ... 3,00 g Palmitate d'isopropyle ..................... 2,00 g Parfum .............................. 0,30 g Propulseur a) trichlorofluorométhane ....... 56,70 g b) dichlorodifluorométhane ....... 37,80 g Par pulvérisation, ce taJc permet de lutter efficacement contre les mauvaises odeurs. EXEMPLE 4 On prépare selon l'invention un spray sec déodorant aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agaricique ............................ 0,20 g Amidon ................................. 3,00 g Palmitate d'isopropyle ................... 1,00 g Parfurm .............................. 0,30 g Propulseur a) trichlorofluorométhane .......... 57,30 g b) dichlorodifluorométhane ........ 38,20 g Par application quotidienne de ce spray on lutte efficacemment contre les mauvaises odeurs. EXEMPLE 5 On prépare selon l'invention un spray sec déodorant légèrement alcoolique en procédant au mélange des ingrédients suivants : Acide agaricique . 0,20 g Talc ....................... 3,00 g Alcool éthylique ....................... 2,00 g Parfum ................................... 0,30 g Propulseur a) trichlorofluoroéthane .......... 56,70 g b) Dichlorodifluorométhane .......... 37,80 g Dans cet exemple l'alcool éthylique peut-etre avantageusement remplacé par la meme quantité d'alcool isopropylique. EXEMPLE 6 On prépare selon l'invention une émulsion corporelle adoucissante, hydratante et déodorante en procédant au mélange des ingrédients suivants : Acide agaricique ................. 0,30 g Acide polyacrylique réticulé vendu par la Erme Goodrich sous la dénomination commerciale de "CARBOPOL 940) ........................... 0,50 g Triéthanolamine ..................... 0,40 g Propylène glycol............................... 6,15 g Lanoline désodorise-e 8,00 g Palmitate d'isopropyle ...................... 2,00 g Ether du cholestérol oxyéthyléné à l'aide de 75 moles d'oxyde d'éthylène (SGPUPAN 75) ....... 0,05 g À Colorant ::-FDC Red n04 CI 14.700 ........... 0,01 g Monooléate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 80 moles d'oxyde d'éthylène (Tween 80 > .... g Alcool éthylique 960 ............. 57,00 cc Parfum .................................. 1,00 g Eau q.s.p. .............................. 100,00 g Dans cet exemple l'alcool éthylique peut-etre avantageusement remplacé par la même quantité d'alcool isopropylique. EXEMPLE 7 On prépare selon l'invention une lotion désodorisante pour l'imprégnation de lingettes en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agaricique 0,150 g Propylène glycol ............................. 0,345 g Monooléate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 80 moles d'oxyde d'éthylène (Tween 80) .... 0,345 g Menthol ................................. 0,050 g Essence de lavandes ..................... 1,000 g Alcool éthylique 960 .................... 82,00 cc Eau q.s.p. * 100,00 g Les lingettes imprégnées de cette lotion permettent de lutter efficacement contre les mauvaises odeurs dues à la sudation. EXEMPLE 8 On prépare selon l'invention une lotion odorante -pour pulvérisation en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agaricique w 0,20 g Alcool éthylique 960 .................. 83,5 cc Propylène glycol ....................... 5,6 g Parfum .......................... 0,5 g Monooléate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 80 moles d'oxyde d'éthylène (Tween 80) w 0,57 g Eau q.s.p............................ 100,00 g EXEMPLE 9 On prépare selon l'invention un talc corporel déodorant aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants Acide agaricique .................... 0,25 g Propylène glycol 0 a ,57 0,57 g Monooléate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 80 mdes d'oxyde d'éthylène (Tween 80) ........................ 0,57 g Alcool éthylique 960 .................. 3,5 g Stéarate de magnésium ................. 2,0 g Talc micronisé (5 microns) .................. 6,0 g Parfum ....................... 0,2 g Propulseur a) trichlorofluorométhane ........ 43,0 g b) dichlorodifluorométhane 43,0 g EXEMPLE 10 Un spray sec à base de talc selon l'invention est préparé en procédant au mélange des ingrédients suivants : : Trioléate de sorbitan (viscosité à 250C = 250 cps, HLB = 1,8 (balance hydrophile-lipophile) 4 g Myristate d'isopropyle ..................... 6,5 g Kérosène désodorisée ...................... 8 g Polyétnylène glycol (poids moléculaire 400) 4 g Silice colloidale ......................... 4 g Talc micronisé (5 microns) ............ 52 g Parfum ........................... 1 g Acide agaricique 20 g 5 g de ce mélange sont ensuite conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 50 g de dichlorodifluorométhane. Par application quotidienne de ce spray on lutte efficacement contre la formation des mauvaises odeurs. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique déodorante caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié une quantité suffisante d'acide agaricique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité d'acide agaricique dans la composition est comprise entre 0,05 et 5 % et de préférence entre 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée par le fiait que le véhicule cosmétique est un alcool anhydre tel que l'éthanol et l'isopropanol additionné d'un gaz propulseur liquéfié sous pression tel que les hydrocarbures halogénés ou non. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une poudre telle que du talc ou de l'amidon additionné d'un gaz propulseur liquéfié sous pression tel que les hydrocarbures halo génés ou non. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient également un alcool tel que l'éthanol ou l'isopropanol dans une proportion comprise entre 1 et 5%. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une émulsion "huile-dans-l'eau" constituée d'environ. 10-45 % en poids d'huile et d'environ 90-55 % en poids d'eau. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre tout adjuvant cosmétique conventionnel tel que préservateurs et parfums.