FR 2264865 A1 19751017 FR 7508755 A 19750320 La présente invention concerne des compositions liquides concentrées pour gros lavages destinées à laver des étoffes dans de l'eau froide. Ces compositions contiennent un agent tensioactif non-ionique, un agent tensio-actif anionique et une alcanol amine Plus particulièrement, l'invention concerne l'utilisation d'éthoxylates d'alcools primaires définis avec précision possédant la capacité d'éliminer les salissures sur les étoffes et assurant aussi un moussage adéquat pendant'le lavage et un rinçage facile après le lavage. Quand on prépare une composition détergente liquide pour l'utilisateur, il est important que la composition procure un moussage analogue à celui des-produits granulaires que les utilisateurs ont l'habitude d'acheter, c' est-à-dire un bon mous sage pendant le lavage et un moussage faible pendant le rinçage. On sait que les produits non-ioniques ne produisent habituellement que peu de mousse, mais cette mousse persiste aux faibles concentrations même si les produits ne moussent pas librement aux concentrations plus élevées. Dans ces conditions, la ménagère aura tendance à utiliser trop de produit pour obtenir le degré désiré de moussage au cours du lavage et elle devra ensuite faire face au moussage persistant pendant le rinçage.Tous ces problèmes peuvent prendre une importance particulière lors des lavages et des rinçages à température ambiante, ce qui est de pratique courante dans certains pays et ce qui est recommandé pour les étoffes ou textiles modernes, sans parler des suggestions à cet effet pour économiser de l'énergie. On connaît déjà des compositions détergentes liquides pour gros lavages. Habituellement, de telles compositions (voir par exemple les brevets US 2 908 651, 2 920 045, 3 272 753, 3 393 154 et les brevets BE 613 165 et 665 532) contiennent un composant détergent organique synthétique qui est le plus souvent anionique, non-ionique, ou un mélange anionique/non-ionique; un sel adjuvant minéral; et un solvant, le plus souvent constitué d'eau et/ou d'un alcool. Ces compositions contiennent fréquemment un hydrotrope ou agent solubilisant pour permettre l'introduction de quantités suffisantes d'agents tensio-actifs et d'adjuvant en vue de l'obtention d'un rapport raisonnable entre le volume ounsommé et les performances réalisées.Alors que les compositions détergentes liquides de ce genre se sont révélées efficaces pour certains types de blanchissagesomestiques, la présence de selssadjuvants minéraux dans les compositions est parfois indésirable pour des raisons écologiques quand les produits sont déversés à ltégout en l'absence d'un traitement adéquat. Diverses tentatives ont déjà été faites pour préparer des compositions détergentes liquides sans adjuvant et sans hydrotrope. Par exemple, le brevet US 3 528 925 décrit des compositions détergentes liquides pratiquement annydres, qui sont contituées d'un acide alkylaryl-sulfonique, d'un agent tensio-actif nonionique et d'une alcanolamine. Le brevet US 2 875 153 décrit des compositions détergentes liquides qui contiennent un agent tensioactif non-ionique et un savon sodique. Le brevet US 2 543 744 décrit une composition pour le lavage de la vaisselle avec faible moussage comprenant un détergent synthétique non-ionique hydrosoluble etun savon hydrosoluble sous forme d'un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine.Toutes ces compositions détergentes sont efficaces pour des opérations de lavage de certains types, mais aucune composition de ce genre, disponible dans le commerce, n' est efficace à la fois comme agent de pré-traitement et comme agent de lavage pour gros lavages permettant de nettoyer à la- fois les étoffes naturelles et les étoffes synthétiques. Le brevet US 3 663 445 décrit des compositions liquides de nettoyage et de dégraissage, qui contiennent un agent tensioactif non-ionique, un agent tensio-actif anionique neutralisé par une alcanolamine et une alcanolamine. Le brevet ZE 794 713 décrit des mélanges détergents comprenant un rapport élevé d'un agent tensio-actif non-ionique à l'agent tensio-actif anionique et de l'alcanolamine libre. Be brevet BE 817 267 enseigne que certains agents tensioactifs non-ioniques à base d'oxyde d'éthylène peuvent être utilisés à des concentrations élevées dans des compositions détergentes liquides, en combinaison avec des alcanolamines et avec certains agents tensio-actifs anioniques, sans avoir à incorporer d'agents stabilisants à base d'acides gras. Les brevets US 3 709 838, 3 697 451, -3 554 916, 3 239 468 2 947 702 et 2 551 634 et les brevets GB 900 000, 842 813 et 759 877 ainsi que le brevet CA 615 583 décrivent des compositions détergentes variées contenant des mélanges d'agents tensioactifs non-ioniques et anioniques avec ou sans alcanolamines. Il ressort de ce qui précède que les chercheurs ont consacré des efforts importants pour tenter de mettre au point des compositions détergentes liquides ne contenant queXpeu ou pas d'adjuva-ntO Cependant, il existe toujours plusieurs problèmes in hérents aux compositions décrites dans l'art antérieur, problèmes qui rendént ces compositions pas tout à fait optimales pour une utilisation à grande échelle. En premier lieu, l'art antérieur se préoccupe tout particulièrement des compositions liquides convenant au nettoyage d'étoffes et né se préoccupe pas assez de compositions assurant un moussage satisfaisant pendant le lavage, et dont la mousse est facilement rompue ou cassée au cours de l'opération de rinçage. En second lieu, de nombreuses compositions de l'art antérieur contiennent des adjuvants à base de phosphore. Les adåuvants de ce type ainsi que les compositions qui les contiennent peuvent ne pas être utilisables dans des régions dont les effluents d'égout ne sont pas correctement traités. En troisième lieu, de nombreuses compositions connues sont préparées avec un rapport de l'agent tensio-actif non-ionique à l'agent tensio-actif anionique qui est trop faible pour assurer une élimination efficacé des taches huileuses sur les étoffes. Finalement, la plupart des compositions de l'art antérieur sont étudiées pour assurer des performances satisfaisantes de nettoyage des étoffes pendant le lavage mais ne procurent-pas un bon prélavage des salissures huileuses, qu'on trouve couramment sur les cols et les poignets des vêtements. La plupart des utilisa teurs des compositions détergentes liquides de blanchisserie s'at- tendent à des meilleures performances de nettoyage des étoffes par une application directe du liquide, à pleine concentration, sur les zones fortement souillées d'un vêtement, avant le blanchis- sage. Il est donc souhaitable de créer un détergent liquide ayant de bonnes propriétés de'nettoyage en prétraitement ainsi que de -bonnes-performances de nettoyage pendant le lavage proprement dit. En conséquence, la présente invention a pour objet des compositions détergentes liquides sans adjuvants possédant de bonnes propriétés de nettoyage en prélavage et pendant le lavage, lesdités compositions possédant en outre des caractéristiques satisfaisantes da moussage pendant le lavage, mais peuvent être facilement enlevées par rinçage au cours de l'étape de rinçage qui fait suite au blanchissage. La présente invention a pour objet des compositions détergentes liquides qui comprennent (a) environ 20 à 50 , en poids d'un agent tensio-actif non-ionique préparé par condensation d'environ 2 à 15 moles -d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un alcool primaire ayant une chaise alkylique linéaire ou ramifiée de 8 à 12 atomes de carbone, ledit agent tensio-actif non-ionique étant également caractérisé par un indice d'amphipathie (rapport des groupes hydrophiles aux groupes lipophiles, dénommé ci-après I.A.) d'environ 8 à 17, et, de préférence, de 9,0 à 13,5 ou, mieux encore, environ 9,'5 à 12, et une concentration critique de formation de micelles (CMC) d'environ 0,006 à 0,10, de préférence 0,008 à 0,05 % en pqids à 250 C; (b) un agent tensio-actif anionique du type décrit plus loin en une quantité suffisante pour que le rapport pondéral de l'agent tensio-actif non-ionique à agent tensio-actif anionique soit d'environ 1,8:1 à 8,0:1, de préférence de 2,5:1 à 5,0:1, calculé par rapport à la forme acide libre de l'agent tensio-actif anionique; et (c) une alcanolamine en quantité suffisante pour qu'au moins 1 % de la composition soit, de l'alcanolamine libre. Dans la suite de la présente description, toutes les proportions sont en poids, sauf stipulation contraire. On Va maintenant décrire en détail chacun des composants de la composition détergente liquide selon l'invention. Agent tensio-actif non-ionique Les compositions selon l'invention contiennent, en qualité d'ingrédient essentiel, environ 20 à 50 4, de préférence 25 à 40 en en poids,d'un agent tensio-actif non-ionique provenant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un alcool primaire. La formule générale de l'agent tensio-actif non-ionique est CnH2n+10 (CH2CH2O)eH. On conçoit que la molécule comprend un fragment lipophile dérivé de l'alcool et un fragment hydrophile dérivé de l'oxyde.d'éthylène. La lettre e en indice désigne le nombre de moles d'oxyde d'éthylène qu'on condense avec une mole d'alcool et on peut la définir comme étant l'indice d'éthoxylation.Cet indice d'éthoxylation-peut désigner le nombre de moles d'oxyde d'éthylène qu'on condense dans une seule espèce, c'est-à-dire un composé pur mais dans le cas de produits industriels, cet indice correspond à une moyenne. Dans le fragment 'lipophile,de la la molécule, n est le nombre d'atomes de carbone dans la chaîne alkylique de l'alcool primaire précurseur et on l'appelle parfois "nombre de carbones". Aux fins de l'invention, la chalande d'atomes de carbone dans l'alcool peut être linéaire ou ramifiée. Comme exemples d'alcools primaires à chaîne linéaire, on citera les alcools primaires linéaires provenant de l'hydrogéna- tion d'acides gras d'huiles d'origine animale ou végétale, par exemple les acides de coprah, de palmiste et de suif, ou encore qu'on obtient par des réactions de synthèse à partir d'éthylène (procédé Ziegler), qu'on fait suivre d'une hydrolyse de la double liaison terminale. Les alcools préférés sont les alcools n-nonylique, n-décylique, n-undécylique et leurs mélanges. Les alcools éthoxylés disponibles dans le commerce et qui conviennent aux fins de l'invention sont vendus sous la dénomination commerciale "Alfonic" par Conoco Chemicals, Continental Oil Company, Saddlebrook New Jersey. Parmi les alcools primaires -appropriés à chaîne ramifiée, on citera les produits obtenus selon le procédé Oxo bien connu, dans lequel on fait réagir des oléfines linéaires avec de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène pour former des aldéhydes, qu'on soumet ensuite à une hydrogénation pour former des alcools. On obtient simultanément des alcools à chaîne linéaire et -à chaîne ramifiée. Des éthoxylates disponibles dans le commerce préparés à partir de mélanges d'alcools et qui conviennent aux fins de l'invention sont vendus par Royal Dutcb: Shell N.V. sous les dénominations commerciales "Dobanol" et "Neodol". Les alcools éthoxylés appropriés qui permettent de former des compositions détergentes liquides pour des lavages en eaufroide, avec un bon moussage pendant le lavage, contiennent 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène et ont un indice d'amphipathie compris entre 8,0 et 17,0, de préférence entre 9 et 13,5, et, mieux encore, entre 9,5 et 12. Comme on le verra dans les tableauxi et IV et sur la figure 1, les compositions dont le composant nonionique présente un indice d'amphipathie de 8 à 17 possèdent en général des caractéristiques de moussage allant de la bonne à l'intermédiaire au cours du lavage. Les compositions contenant un agent tensio-actif ayant un indice d'amphipathie à l'intérieur de l'intervalle préféré donnera en général une excellente mousse pendant le lavage. Le seul'échan- tillon NO 9 (n = 15 et e = 7) qui possède un indice d'amphipathie à l'intérieur de l'intervalle préféré selon l'invention mais qui n'est pas satisfaisant sur le plan du moussage, pendant l'étape de lavage, est en dehors du cadre de l'invention; il ne répond pas aux exigences d'un bon rinçage dont il sera question par la suite. L'indice d'amphipathie d'un composant non-ionique, c'està-dire le rapport des groupes hydrophiles aux groupes lipophiles, constitue une mesure couramment acceptée de la polarité d'un agent tensio-actif et de son affinité relative pour les milieux aqueux ou hydrocarbonés; il a été initialement élaboré par W.C. Griffin (J. Soc. Cosmetic Chemist Vol. I, p. 311, 1949). Ce paramètre permet d'attribuer des valeurs numériques à des agents tensio-actifs,l'échelle étant telle que le caractère hydrophile augmente avec l'accroissement de l'indice d'amphipathie. On peut déterminer expérimentalement l'indice d'amphipathie d'un agent tensio-actif non-ionique par un procédé bien connu ou on peut le calculer comme expliqué par Decker dans "Emulsions Theàry and Practice" Reinhold (1965), pp. 233 et -248. Par exemple, l'indice d-'amphipathie des agents tensio-actifs non-ioniques dont il est questiOn dans le présent exposé peut être approximativement représenté par l'équation I.A. = g (pourcent en poids d'oxyde d'éthylène dans la molécule). Comme on peut le voir dans cette formule, la valeur de l'indice d'amphipathie varie pour une longueur de chaîne donnée d'un alcool en fonction de la quantité d'oxyde d'éthylène dans la molécule. Ceci ressort de façon plus détailléè sur la figure 1, qui est un diagramme sur lequel on a porté en ordonnées le nombre "e" de moles d'oxyde d'éthylène et en abscisses le nombre "n" d'atomes de-carbone; on a porté les indices d'amphipathie calculés des éthoxylates d'alcools et on a tracé les lignes reliant lès mêmes valeurs IAs ces valeurs étant indiquées au sommet dechaque courbe; les chiffres entourés ou encadrés sur la figure 1 sont les numéros des exemples. Une seconde exigence pour les agents tensio-actifs nonioniques selon l'invention est le bon rinçage après le lavage. Les agents tensio-actifs non-ioniques qui répondent à cette si- gence doivent avoir une concentration critique de formation de micelles (CMC) d'environ 0,006 à 0,1 % en poids, de préférence d'environ0,908 à 0,05 % en poids dans l'eau, à la condition que le nombre d'atomes de carbone dans le fragment alcool soit de 8 à 12. La concentration critique de formation de micelles repré sente la concentration -saturée de l'agent tensio-actif non-ionique sous forme d'espèces dispersées isolément dans l'eau. Quand on ajoute un supplément d'agent tensio-actif à une telle solution, les molécules supplémentaires ne sont pas dispersées sous forme d'une espèce unique mais forment des micelles en se dispersant.Il s'agit d'un phénomène bien connu dans 11 étude de solutions d'agents tensio-actifs. En se référant aux tableaux I à IV et à la figure 2, on voit qu'on obtient un bon rinçage avec les compositions contenant un alcool éthoxylé dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 8 et 12 et dont la concentration critique de formation de micelles est d'environ 0,006 à 0,1 %,de préférence de 0,008 à 0,005 % en poids. Les concentrations critiques de formation de micelles représentées sur la figure 2 ont été obtenues à partir des données figurant dans "Ronionic Surf actants", Vol. 1, Carcel DekkerX Inc. N.Y. (1967),M.J. Schick, Editeur, Table 15,3 pp. 482-486. Les concentrations critiques de formation de micelles (CLIC) qu'on trouve sur la figure 2 ont été déterminées selon la technique de la tension superficielle à 23-250 C. Les concentrations critiques de formation de micelles dans le tableau 15.3 de l'article cité ci-dessus sont données en micromoles par litre mais ont été converties en pourcentages pondéraux lors de la pré- paration de la figure 2, cette figure montrant une série de lignes à CMC constante en réunissant les points pour différents nombres d'atomes de carbone et différents indices d'éthoxylation de la molécule.Sur la figure 2 on a donc indiqué en ordonnées le nombre "e" de moles d'oxyde d'éthylène (indice d'éthoxylation) et en abscisses le nombre "n" d'atomes de carbone, les courbes réunissant les points à CMC constant, la valeur de CMC (valeur expérimentale selon SCRICK en unités pondérales, %) pour chacune d'elles étant indiquée à leur sommet; les chiffres entourés ou encadrés sur cette figure 2 sont les numéros des exemples donnés ci-après.On remarquera que l'échantillon dans lequel n = 15 et e = 3, tout en ayant des caractéristiques avantageuses de moussage pendant le rinçage, n'est pas compris dans le cadre de 1Z1L- vention car cet échantillon ne possède pas un indice d'amphipathie cité dans l'intervalle nécessaire pour un bon moussage pendant le lavage, c'est-à-dire que l'échantillon n = 15, e = 3 présente un faible moussage pendant le rinçage pour la simple raison qu'il ne produit que très peu de mousse pendant le lavage. L'échantillon n= 11, e = 12 est satisfaisant en ce qui concerne le mous sage pendant le rinçage et présente des propriétés intermédiaires en ce qui concerne le moussage au lavage. On peut rendre satisfaisant le moussage de cet échantillon pendant le lavage sans influer fâcheusement sur les caractéristiques du moussage pendant le rinçage en augmentant la teneur de l'ingrédient anionique dans la composition (voir tableau 7). On remarquera que l'exigence concernant la concentration critique de formation de micelles est applicable au composant non-ionique contenu dans la composition selon l'invention, que celui-ci soit un composant pur ou un mélange de constituants ayant des nombres différents d'atomes de carbone et/ou des indices différents d'éthoxylation. On remarquera que des compositions qui possèdent à l-a fois de bonnes-propriétés de moussage pour le lavage et pour le rinçage doivent contenir obligatoirement un composant non-ionique dont les valeurs. de la concentration critique de formation de micelles et de ne sont comprises entre des limites bien définies. La limite supérieure de la concentration critique de formation de micelles sert à définir des produits non-ioniques dont la concentration critique de formation de micelles est suffisamment faible pour fournir une bonne mousse pendant le lavage.On remarquera que saw un bon moussage pendant le lavage, la z la concentration du constitu- ant non-ionique dans la solution de lavage doit excéder la concentration critique de formation de micelles du constituant nonionique. La--limite supérieure de la concentration critique de formation de micelles et la limite inférieure du nombre d'atomes de carbone permettent d'éliminer également les matières présentant une intensité odorante notable pouvant créer un problème pour préparer des compositions peu odorantes ou des compositions qu'on désire-additionner d'un parfum.La limite inférieure de la concentration critique de formation de micelles et la limite supérieure du nombre d'atomes de carbone caractérisent des produits non-ioniques possédant de bonnes caractéristiques de rinçage, c'est-à-dire qu'elles excluent les produits non-ioniques dont le moussage reste persistant pendant le rinçage On a constaté que la purification de l'agent tensio-actif non-ionique après l'éthoxylation, c'est-à-dire l'élimination d'une partie ou de la totalité de l'alcool non éthoxylé, améliore la détergence.Cet aspect de l'invention est également décrit dans les demandes de brevet français et belge déposées le même jour au nom de la Demanderesse et intitulées : "Compositions pour ltélimination de taches graisseuses et huileuses". Cependant,la purification n'est pas l'un des facteurs agissant sur les caractéristiques de moussage dans le cadre de la présente invention. ASent tensio-actif anionique Le composant anionique des compositions détergentes selon l'invention est un sel d'alcanolamine d'un acide anionique organique tensio-actif'à fort moussage. A titre d'exemples convenables de tels composés, on citera les acides alkyl-benzène-sulfoniques, les acides alkyl-sulfuriques, les esters diacides gras sulfonés en position > , les acides o(-oléfino-sulfoniques et leurs mélanges. Les sels anioniques d'alcanolamines sont préparés par neutralisation de l'acide organique anionique sulfonique ou sulfurique avec une alcanolamine, choisie parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou un mélange de ces dernières. Les sels-de la triéthanolamine sont préférés selon l'invention.Le sel tensio-actif anionique est utilisé en une quantité suffisante pour que le rapport de l'agent tensio-actif -non-ionique à l'-agent tensio-actif anionique soit compris entre 1,8:1 et 8,0:1, de préférence entre 2,5:1 et 5,0:1, environ, calculé par rapport à la forme acide libre de l'agent tensioactif anionique. Par exemple, 1' alkylbenzène-sulfonate d'alcanolamine utilisé selon l'invention est un sel de mono-, di- ou tri-éthanoIamine d'un acide alkylbenzène-sulfonique à chalne linéaire ou ramifiée et dans lequel le radical alkyle contient énviron 9 à 15 atomes de carbone. Des agents tensio-actifs de ce tgpe, qui sont particulièrement préférés aux fins de l'invention, sont ceux dont la chaîne alkyle est linéaire et contient en moyenne 11 à 12 atomes de carbone. Parmi les alksylbenzène-sulfonates dBalcanolamines selon l'invention, on citera notamment : le décylbenzène-sulfonate de. monoéthanolamine/ l'undécylbenzène-sulfonate de diéthanolamine/ le dodécylbenzène-sulfonate de triéthanolamine/ le tri décylbenzène-sulfonate de monoéthanolamine/ le tétradécylbenzènè- sulfonate de triéthanolamine/ le tétrapropylbenzène-sulfonate de diéthanolamine et leurs mélangese Parmi les acides alkylbenzènesulfoniques disponibles dans le commerce et permettant de préparer les sulfonates d'alcanolamines selon l'invention, il convient de citer les produits connus sous les dénominations commerciales "Conoco SA 515, SA 597 et SA 697" (Continental Oil Company) et le produit connu sous la dénomination commerciale "Calsoft LAS 99" (Pilot Chemisai Company). Les alkylsulfates d'alcanolamines qu'on peut utiliser aux fins de l'invention, sont notamment les sels de mono-, diou tri-éthanolamine d'un produit de réaction de l'acide sulfurique avec un composé alkylé, ledit produit de réaction répondant à la formule ROS03E dans laquelle R est un radical alkyle à chaîne li néaire ou ramifiée, d'environ 8 à 18 atomes de carbone. Pour préparer ce produit de réaction de l'acide sulfurique avec un composé alkylé, on fait réagir de l'acide sulfurique avec un monoalcool ayant environ 8 à 18 atomes de carbone. De préférence, R contient 12 à 16 atomes de carbone0 Un autre détergent anionique, qui convient aux fins de l'invention, est le sel d'éthanolamine d'un acide gras -sulfoné. Un tel composé est représenté par la formule dans laquelle X est une mono-, di-,tri-éthanolamine ou un mélange de ces dernières; R1 est un radical alkyle contenant environ 6 à 20 atome de carbone (formant avec les deux atomes de carbone un groupe acide gras); et R2 est un radical alkyle, la somme du nombre d'atomes de carbone dans R1 + R2 étant d'environ 13 à 23. Comme exemples concrets de composés de cette nature, on mentionnera les esters dans lesquels R2 est le radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle ou octyle et le groupe acide gras (R1 + les deux atomes de carbone de la structure ci-dessus) est un acide laurique, myristique, palmitique, stéarique ou un mélange de ceux-ci. Un autre détergent anionique, qui convient également aux fins de l'invention, est un sel de mono-, di- ou triéthanolamine d'acides &alpha;-oléfino-sulfoniques et leurs mélanges. La sulfonation des t-oléfines et les compositions ainsi obtenues sont décrites plus en détail dans le brevet US 3 332 880. - Xe eoisieme composant essentiel de la composition détergente liquide selon l'invention est l'alcanolamine. Cette alcanolamine est choisie parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et leurs mélanges. On prépare des mélanges de ces trois alcanolamines en faisant réagir de l'oxyde d'éthylène avec de l'ammoniac. On peut séparer les composés purs de ce mélange par des procédés classiques de distillation. Le composant alcanolamine, selon l'invention, remplit deux fonctions. Comme on le verra en détail par la suite, selon le procédé préféré d'obtention des compositions selon l'invention, l'al canolamine neutralise la forme acide libre de l'agent tensioactif anionique pour donner le sel d'alcanolamine corrqspondant qui est un composant essentiel des compositions détergentes de l'invention. D'autre part, l'excès d'alcanolamine au-delà de la quantité nécessaire pour former le sel de l'agent tensio-actif anionique contribue aux performances de détergence et joue le rôle d'un agent tampon, qui maintient le pH de'l'eau de lavage contenant les compositions selon l'invention à une valeur comprise entre environ 7 et 9.Il est indispensable que les compositions contiennent au moins 1 ,≈en poids d'alcanolamine libre (par rapport au poids de la composition totale), c'est-à-dire un excès par rapport à la quantité requise pour neutraliser l'acide-alkyl- benzène-sulfonique (agent tensio-actif~nionique). On peut préparer des compositions détergentes liquides stables contenant le composant non-ionique, le composant anionique et l'alcanolamine en préparant chaque composant séparément et ensuite en lesfmélangeant ensemble dans un ordre quelconque. Cependant, un procédé préféré pour ltobtention des compositions selon l'invention consiste à combiner simultanément le composant anlo- nique et l'alcanolamine par une surneutralisation de l'acide al kylbenzènesulfonique avec 1'alcanolamine. Par ce procédé, on obtient l'alkyl-benzène-sulfonate d'alcanolamine nécessaire et aussi l'alcanolamine libre requise dans la composition.On préfère que la coeposition contienne environ 2,0 à 15,0 C/o en poids d'al- canolamine libre qui est, de façon particulièrement préférée, la triéthanolamine. Composants facultatifs Bien que les compositions détergentes liquides selon l'invention puissent ne contenir que les trois composants décrits cidessus (c'est-à-dire que ce sont des compositions épaisses et anhydres), les compositions particulièrement préférées de l'invention contiennent, en plus de ces trois composants actifs, un solvant qui est liteau ou un mélange d'eau et d'alcool. On peut utiliser ces solvants oraison de 1 à 45 % en poids par rapport à la composition détergente totale et on préfère que le solvant représente environ 25 à 45 % du poids de la composition totale. L'utilisation de tels solvants dans les compositions selon l'invention offre plusieurs avantages. D'abord, on peut améliorer la stabilité physique de la comsosition détergente par dilution avec des solvants de ce type du fait qu'on peut réduire ainsi les "points de trouble". Les compositions diluées ne présentent pas de trouble aux bassestempératures, qui sont habituellement utilisées pendant le transport ou le stockage des. compositions détergentes destinées à la vente. En second lieu, l'addition de solvants, surtout de mélanges d'eau et d'un alcool, permet de lutter contre la tendance à la gélification que les compositions détergentes liquides du type envisagé présentent lors de dilution à l'eau. Quand on utilise un mélange d'eau et d'alcool comme solvant, on maintient de préférence le rapport de l'eau à l'alcool au-dessus d'environ 3:1 et, mieux encore, entre environ 4:-I -et 7:1. On évite de préférence des fortes concentrations en alcool (surtout en éthanol) dans les mélanges d'eau et d'alcool qu'on utilise aux fins de l'invention, principalement par suite des problèmes dtinflammabilité qui peuvent exister avec une forte concentration en alcool. On peut. utiliser un alcool quelconque contenant environ 1 à 5 atomes de carbone dans le mélange diluant eau/alcool pour préparer les compositions détergentes selon l'invention. Comme exemples d'alcools utilisables, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol et le pentanol; on préfère tout particulièrement l'méthanol pour la plupart des usages. Un second composant facultatif qu'on peut ajouter aux compositions détergentes.selon l'invention est un sel électrolyte. Comme indiqué dans les brevets US 2.580.173 et 3.440.171, les sels électrolytes réduisent la formation de gel, qui a tendance à avoir lieu avec des agents tensio-actifs neutralisés par une alcanolamine. Quand on utilise des électrolytes de ce type en combinaison avec un solvant constitué d'un mélange eau/alcool selon l'invention, à une concentration d'environ 0,2 à 5 %' en poids de ce sel électrolyte par rapport à la composition entière, on élimine pratiquement la gélification de l'agent tensio-actif anionique sans avoir à incorporer de proportions trop fortes d'alcool. Comme sels électrolytes utilisables, on peut citer les chlorures, les sulfates et les carbonates de métaux alcalins ainsi que les sels formés par réaction d'alcanolamines avec des acides minéraux, par exemple HCl ou H2S04, ou avec des acides organiques, tels que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique ou citrique. Comme exemples concrets de tels sels, on citera les chlorures, les carbonates,-et les sulfates de sodium et de potassium, les sulfate, citrate, acétate et formiate de triéthanolamine, le propionate de monoéthanolamine et le butyrate de diéthanolamine. De tous les sels électrolytes possibles qu'on pett utiliser pour empêcher la gélification des compositions, on préfère tout particulièrement le chlorure de potassium en raison de son efficacité.On ajoute avantageusement le chlorure de potassium aux compositions selon l'invention à raison de 1 à 3 % en poids pour lui permettre de développer son action d'antigélificati on. On a déjà dit que l'utilisation d'un solvant et d'un électrolyte a pour but de contrôler et d'empêcher la formation de gel dans les compositions liquides détergentes selon l'invention. Toutefois, si l'on désire que le gel soit formé, on peut choisir des concentrations particulières d'eau (solvant) pour obtenir des compositions gélifiées en l'absence de tout alcool et de tout sel électrolyte. Ainsi1 les compositions qui contiennent les trois composants actifs dans les concentrations indiquées ci-dessus et un solvant aqueux à raison de 15 à 35 % en poids sont épaisses ou gélifiées à la condition de n'incorporer ni alcool ni électrolyte. D'autres composants facultatifs, c'est-à-dire qui ne sont pas essentiels et d'autre part qui n'interfèrent pas avec les composants de la composition selon l'invention, peuvent également être incorporés dans les compositions pour améliorer les performances ou le caractère esthétique desdites compositions. Les compositions préférées sont celles qui ont été additionnées d'un agent stabilisant de la couleur, tel que l'acide citrique. Ces compositions possèdent une stabilité surprenante contre toute tendance à acquérir une couleur rougeâtre pendant le stockage.En outre, la présence d'acide citrique dans les compositions selon l'invention a un effet avantageux au point de vue de la prévention d'un développement de taches sur les surfaces externes des flacons en matières plastiques par suite d'éclaboussures, de fuites ou simplement de la manipulation des flacons avec des mains qui ont été précédemment en contact avec la composition détergente. De même que dans le cas des acides tensio-actifs anioniques, l'acide citrique forme un citrate d'alcanolamine lorsqu'on llin- troduit dans les compositions contenant un excès d'alcanolamine. Cependant,pour des raisons de commodité, la concentration de ce citrate d'alcanolamine dans les compositions est exprimée en pourcentage pondéral de la forme acide libre du citrate, c'est-àdire de l'acide citrique, qu'on toute aux compositions. On ajoute habituellement de l'acide citrique jusqu'à un maximum d'environ 1 % en poids par rapport à la composition pour obtenir les avantages indiqués ayant trait à la couleur. Une proportion hautement préférée de l'acide citrique ajouté est d'environ 0,05 à 0,30 % en poids par rapport à la composition. Bien sûr on doit toujours préparer les compositions de l'invention de manière à conserver un minimum d'environ 1 % (en poids) d'alcanolamine libre. Des agents suppresseurs de mousse peuvent également Btre présents en de petites quantités dans les compositions de l'invention afin que les produits soient moins moussants. Alors que les compositions considérées fournissent, de façon inhérente, des degrés adéquats de mousse pendant le lavage et possèdent de bonnes propriétés de rinçage après le lavage, certains utilisateurs préfèrent des produits moins moussants pour le cycle de lavage ce qui améliore aussi le rinçage. in conséquence, les compositions peuvent contenir facultativement environ 0,5 à 3 Yo en poids d'acides gras en qualité d'agents suppresseurs du moussage.Les acides gras qui conviennent dans ce but sont ceux qui contiennent env i- ron 8 à 24 et, de préférence, environ 10 à 20 atomes de carbone. Les acides gras appropriés peuvent provenir de sources naturelles, par exemple d'esters d'origine animale ou végétale (par exemple l'huilé de palme, l'huile de coprah, lthuile de babassu, l'halle de soja, l'huile de tournesol, le tall-oil, l'huile de ricin le suif, les huiles de-baleine et de poisson, le saindoux, les graisses et leurs mélanges). Les acides gras peuvent également être préparés par synthèse (par exemple par oxydation de pétrole ou par hydrogénation de l'oxyde de carbone par le procédé Fischer Tropsch). Comme exemples d'acides gras préférés en qualité d'agents suppresseurs de mousse, on mentionnera les acides provenant d'huile de coprah, d'oléines et de suif.Il va de soi que les agents suppresseurs de moussage (acides gras), quand ils sont introduits sous forme d'acides lors de la préparation de la composition selon l'invention1 deviennent des sels d'alcanolamines d'acides gras dans ladite composition en raison de l'exigence selon laquelle la composition doit contenir au moins 1 % d'alcanolamine libre. Comme autres composants facultatifs, on citera les agents de blanchiment optique, les agents azurants, les agents de fluorescence, les enzymes, les agents de blanchiment, les agents antimicrobiens, les inhibiteurs de corrosion et les colorants. Tous ces composants ne représentent pas plus de 3 % environ du poids total de la composition. L'utilisation d'un rapport de l'agent tensio-actif nonionique à l'agent tensio-actif anionique (calculé par rapport aux acides libres) compris entre environ 1,8:1 et 8,0:1, en combinaison avec l'utilisation d'un excès d'alcanolamine libre, est un facteur important pour obtenir des compositions détergentes possédant de bonnes 'performances de nettoyage et des bonnes caractéristiques de stabilité, conformément à l'invention. La formation de micelles tensio-actives mixtes, qui est le résultat de l'utilisation du rapport prévu entre l'agent tensio-actif non ionique et l'agent tensio-actif anionique, assure des bonnes performances de détergence avec un minimum de sensibilité à la dureté de l'eau. L'utilisation d'alcanolamines (sels) et d'un excès d'alcanD- amine contribue également à l'efficacité des compositions détergentes selon l'invention. Par exemple,les compositions qui contiennent un contre-ion alcanolamine en combinaison avec un excès d'alcanolamine libre sont supérieures,pour nettoyer les textiles polyester/coton, aux compositions correspondantes qui contiennent les sels plus usuels de sodium et de potassium des acides tensioactifs anioniques et qui 'ne contiennent pas d'alcanolamine libre. Parmi les alcanolamines, on préfère la triéthanolamine en raison de sa disponibilité et de sa meilleure efficacité de nettoyage. Les compositions selon l'invention sont également conçues pour donner de bons résultats de nettoyagé quand on les utilise selon l'un ou l'autre des deux modes de mise en oeuvre usuels des compositions détergentes liquides. En premier lieu, on peut les utiliser comblé agents de prétraitement, qu'on applique, sous forme concéntrée, directement sur les taches d'une étoffe avant de laver cette dernière.En second lieu, on peut utiliser les compositions corme des détergents ordinaires pour les opérations de bknchisserie. On obtient une bonne élimination des taches et des salissures quand on dissout les compositions dans une solution aqueuse de lavage en une concentration d'au moins 0,16 % en poids (environ 30 g par 30 litres d'eau de lavage). Pour le blanchissage normal d'étoffes, on préfère une concentration d'environ 0,08 à 0,20 ó en poids dans la liqueur de blanchissage. De toute évidence, la concentration peut 8treréglée selon le degré de saleté des articles à laver et selon les préférences de l'utilisateur. En ce qui concerne l'efficacité du prétraitement, les compositions selon l'invention qui contiennent les composants indiqués, dans les rapports décrits, assurent également l'élimination des taches huileuses sur les étoffes en polyester ou en polyester/ coton, à un degré plus efficace qu'avec les compositions détergentes anioniques usuelles contenant des adjuvants et qu'on utilise dans les mêmes conditions, c'est-à-dire sous forme d'un prétraitement; on peut même dire que les performancds des compositions selon l'invention, dans ce domaine particulier de suppression des taches huileuses, sont équivalentes à celles qu'on obtient avec des agents tensio-actifs non-ioniques purs, qu'on sait être d'une efficacité particulière dans ce domaine de détachage par prétraitement.En ce qui concerne les performances de détergence au cours du lavage, les compositions selon l'invention sont comparables aux compositions détergentes anioniques granulaires classiques avec adjuvants Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée Procédé de blanchissage On a estimé plusieurs compositions du point de vue des propriétés de moussage pendant le lavage èt après l'opération de rinçage. Le procédé consistait à remplir une cuve pour le lavage avec de l'eau, à ajouter la composition à tester, à agiter pendant 1 minute pour dissoudre ladite composition et ensuite à introduire une charge de vêtements salis naturellement. Après avoir lavé les vêtements, on les a retirés de la cuve et on a exprimé une partie de la solution de lavage.On a vidé la cuve, on l'a rincée etensuite on l'a remplie avec de l'eau. On a remis les vêtements t'exprimés" ou essorés dans la cuve et ongles a rincés avec agitation. Pendant le rinçage, on a fait couler un supplé ment d'eau dans la cuve et le trop-plein s'est écoulé dans une conduite aboutissant à la vidange. Pendant le procédé de lavage, on a effectué des observations concernant le moussage et on a effectué également des observations du même genre pendant le rinça et ge/après le rinçage. Machine à laver utilisée - Machine semi-automatique chargée par le haut; à turbine avec agitation dans les deux sens; fonctionnement manuel pendant.le rinçage; dispositif pour ex primer les vêtements (essoreuse) incor poré et adjacent à la cuve de lavage. Modèle : National NA6050 Fabricant zMATSUSHITA DENKI SANGYO KK Washing Machine Division Osaka, Japon Agitation : Vitesse normale, dans les deux sens. Niveau de remplissage au lavage : 30 litres Température de l'eau : 210C Dureté de l'eau : 51 mg/litre exprimée en CaCO3 Quantité de produit à tester utilisé : 35 g Charge en vêtements : 1,2 kg de vêtements salis naturellement Durée de lavage : 10 minutes Essorage - mouvement giratoire pendant 2 minutes Rinçage - 34 litres d'eau comme ci-dessus, durée de rinçage 10 minutes avec agitation dans les deux sens à vitesse normale; pendant le rinçage, un supplément d'eau est admis dans la cuve et le trop-plein s'écoule dans la vidange à travers une conduite de trop-plein. Les caractéristiques de moussage des produits testés ont été déterminées selon l'échelle suivante Pendant le lavage (1) Un recouvrement de mousse peut être présent mais doit avoir une hauteur de moins de 1 cl. (2) Un recouvrement de mousse est présent mais sa hauteur se si tue antre 1 et 3 cm. (3) Le moussage pendant le lavage est analogue à celui qu'on ob tient avec les compositions granulaires japonaises qu'on trou ve chez les détaillants. Le recouvrement de mousse l'typique" est d'environ 3 à 6 cm. Mousse pendant le rince (1) Pas de mousse dans l'eau de rinçage ou, si la mousse est pré sente, elle doit s'affaisser facilement pour laisser une solution limpide ne contenant que des traces de bulles très fines. (2) Présence de mousse résiduelle à un faible niveau ou persistan ce d'un léger trouble après l'arrêt de l'agitation. Cette qua lité correspond à des caractéristiques de rinçage un peu moinS bonnes qu'on le voudrait. (3) Moussage notable ou très persistant pendant le rinçage. En utilisant le procédé décrit ci-dessus, on soumet à des tests plusieurs compositions liquides pour déterminer leurs caractéristiques de moussage. Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant : TABLEAU I A B C D E F G Identification de l'agent tensio-actif non ionique Lipophile Nombre d'atomes de carbone Indice d'é- Moussage thoxylation Composition Exemple Source Intervalle Prédominant Lavage Rinçage (moyenne) détergente 1 ad 10 10 4,1 x 3 1 2 e 12-13 13 3 x 1 3 3 e 12-13 13 5 x 3 3 4 e 12-13 13 7 x 2 2 5 e 14-15 15 3 x 1 1 6 e 14-15 15 7 x 1 3 7 e 14-15 15 8 x 2 2 8 bd 10-16 14 6 xz 2 3 9 e 14-15 15 7 y 2 3 10 ad 10 10 4,1 y 3 1 11 cd 10 10 9 y 3 - Explications du tableau I Description des titres des colonnes A - Identification du groupe lipophile de l'alcool : (a) : mélange d'alcools primaires à chaîne droite (5 % en C8, 95 % en Cîo) ) éthoxylé avec en moyenne 3,0 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, qui a été purifié ensuite sous vide (pour éliminer ainsi la plus grande partie de l'alcool non éthoxylé résiduel de sorte qu'on a abouti à un indice d'éthoxylation moyen de 4,1). (b) : Alcool provenant de l'huile de coprah. (c) .: Mélange d'alcools primaires à chaîne droite (5 % en C8, 95 % en C10) ) éthoxylé avec une moyenne de 9,0 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, (d) : Alcool gras provenant d'une source naturelle (e) : Alcool "Oxo". B.C.- Le nombre d'atomes de carbone est celui qu'on trouve dans le groupe lipophile de l'alcool. On sait que les propriétés colloldales, telles que la formation des micelles, le mous sage et la détergence,sont dominées, dans les mélanges, par des composants présentant une faible concentration critique -de formation de micelles. Comme on peut le voir sur la fi gure 1, la -concentration critique de formation de micelles est principalement fonction du nombre d'atomes de carbone dans les groupes lipophiles selon l'invention. En conséquen ce, le nombre "prédominant" d'atomes de carbone est choisi de manière à dépasser notablement le nombre moyen d'atomes de carbone pour tous les groupes lipophiles. D - L'indice d'éthoxylation est défini comme étant. le nombre moyen de moles qu'on condense avec chaque mole d'alcool lipophile. E - Le symbole "x" désigne la composition détergente liquide sui "vante ComPosition % en poids Composant non-ionique (voir ci-après) 33,0 Acide alkylbenzène-sulfonique linéaire ÇHIAS) 11,0 (qu,'on, ajoute sous forme acide mais qu on neutralise avec-la TEA pendant la préparation) Triéthanolamine 11,0 Ethanol 5,0 ECl 2,5 Acide citrique 0,25 Agent de blanchiment optique 0,8 Eau (contenant facultativement des colorants et/ou.des parfums) q.s.p. 100% Le symbole "y" désigne une compçsition similaire dans laquelle la proportion de HLES a été augmentée de 11 à 16,5 % en remplacement de l'eau mais tous les autres composants étant les mêncs. Le symbole "z" indique une composition dans laquelle on a ajouté 2 % d'acide oléique en remplacement de la terme quantité d'eau. F.G.- On caractérise le moussage à l'aide d'une échelle à trois points: le chiffre "3" indique un fort moussage alors que le chiffre "2" indique un moussage intermédiaire et enfin le chiffre "1" indique un faible moussage. On attribue des notes de moussage pendant le lavage et le rinçage suivant des échelles séparées et relatives. On remarquera que le terme "élevé" appliqué au moussage pendant le rinçage cor respond à une valeur absolue beaucoup plus faible que le même terme appliqué au moussage-pendant le lavage. Avanta -geusement, les propriétés sont : un moussage "élevé" pen dant le lavage et un moussage "faihle" pendant le rinçage. Les exemples 1, 10 et 11 font partie du cadre de l'inven- tion. Pour faciliter la détermination des produits non-ioniques intéressants qui procurent, de façon inattendue, un bon moussage pendant le lavage et un bon rinçage après le lavage, les exemples 1 à Il ont été portés sur les graphiques des figures 1 et 2 (nombres entourés par des cercles). En utilisant ce procédé, on soumet à des tests d'autres compositions détergentes liquides pour gros lavages contenant des alcools éthoxylés. Le tableau Il indique les éthoxylates et les résultats ainsi obtenus. TABLEAU II Exemple A B C D E F G 12 e 9-10 10 3,5 x 3 1 13 e 9-11 10 4,5 x 3 1 14 e 10-11 11 5,5 y 3 1 15 e 8-11 10 3,0 x 3 1 16 e 9-10 10 6,0 y 3 1 17 e 11 11 7,0 x 2 1 18 e 9-12 11 4,0 x 3 2 19 e 8-9 9 5,0 y 2 1 20 e 11 11 3,5 y 2 2 21 f 10-12 12 9,0 y 2 2 22 e 8-9 9 2,5 y 2 1 23 e 9-10 10 10 x 2 1 Les symboles sont les mêmes que pour le tableau I, plus le symbole "f" qui correspond à 1 utilisation, comme produit lipophile, d'un alcool gras de Ziegler. Les exemples 12 à 16 font ressortir le bon moussage et les bonnes propriétés de rinçage qu'on obtient lorsque les éthoxyla- tes ont un indice d'amphipathie situé à l'intérieur de l'intervalle préféré de 9,C à 13,5 et une concentration critique de formation de micelles comprise entre 0,008 et 0,05. Les exemples 17 à 23 montrent les résultats obtenus quand l'éthoxylate a un indice d'amphipathie dans l'intervalle plus large de 8,0 à 15,0 et une concentration critique de formation dè micelles de 0,006 à 0,100 On a préparé les compositions en partant de la composition non-ionique de l'exemple 1 pour tester différentes modifications de la formule. Le tableau III résume les compositions ainsi préparées. TABLEAU III Exemple N 24 25 26 27 28 29 Composition (% en poids) Alcool primaire (5% en C8, 95% en C10) condensé avec 4,5 moles d'oxyde d'éthylène 33 20 50 35 40 25 Acide alkylbenzène-sulfonique linéaire 11 11 8 - - Acide alkyl-sulfurique - - - 15 - Ester d'acide carboxylique &alpha;-sulfoné - - - - 12 Acide &alpha;-oléfino-sulfonique - - - - - 15 Triéthanolamine 11 12 10 16 12 17 Ethanol 5 10 2 8 5 5 KCl 2 2 2 1 0 5 Acide citrique - - 0,25 0,25 0,25 Agent de blanchiment optique - - 0,8 0,8 0,8 0,8 Colorant - 0,03 - 0,03 0,03 Parfum - 0,2 - 0,2 0,2 0,2 Eau complément Pour chacune des compositions ci-dessus, on a obtenu sensiblement les mêmes résultats de mous sage aussi bien au cours du lavage que du rinçage qu'avec les compositions de l'exemple 1. La détergence pour le prétraitement avant blanchissage était bonne et la détergence était également satisfaisante pendant le lava ge, avec toutes les compositions-testées. Estimation du moussage en utilisant des salissures artificielles On a estimé plusieurs compositions sur le plan des caractéristiques de moussage pendant le lavage et le rinçage, comme décrit plus haut mais avec les différences suivantes Utilisation du produit : 40 g Charge de vêtements : 8 T-shirts propres (1,0 kg) Charge de salissures : (qu'on ajoute immédiatement après les artificielles vêtements) (a) Trois échantillons de mousseline de 15 x 28 cm portant au total 5,0 g de salissures organiques qu'on définira plus loin .; (b) O g de salissures minérales qu'on définira plus loin. Pour..préparer les échantillons artificiellement salis, on a dissous 5,0g d'une salissure organique dans 20 ml de tétrachlo-rure de carbone et on a permis l'absorption de cette solution par trois échantillons de mousseline de coton (15 x 28 cm), qu'on a fait suivre d'un séchage et d'un vieillissement des échantillons pendant la nuit dans une hotte à fumée.Les salissures organiques comprenaient 1,0 g d'acide lactique et 4,0 g de sébum synthétique ayant la composition suivante Acide palmitique 10,0 , Acide stéarique 5,0 Acide oléique 15,0 Huile de coprah 15,0 Huile d'olive 20,0 Squalène 5,0 Paraffine 10,0 Cholestérol 5,0 Spermacéti 15*0 100,0 % La salissure "minérale" était un mélange de 5,0 g d'argile bentonite, 4,0 g dè sel et 1,0 g d'urée. On a procédé à la détermination des caractéristiques de moussage des compositions avec la salissure artificielle par la meme technique de lavage et de moussage que précédemment. Les compositions testées et les résultats obtenus sont donnés dans le tableau IV. TABLEAU IV A B C D E F G l'agent tensio-actif Identification de/ non-ionique Lipophile Nombre d'atomes de carbone Indice d'é- Moussage thoxylation Composition Lavage Rinçage Exemple Source Intervalle Prédominant (moyenne) détergente 30 e 10 10 2 x 3 2-3 31 e 9-11 11 6 x 3 1 32 e# 9-11 11 9 x 3 1 33 e 9-11 11 12 x 2 1 34 e 12-13 13 11 x 3 3 35 e# 9-11 11 9 x## 2 1 #Le composant non-ionique de cette composition est obtenu par une purification sous vide de pratiquement la totalité de l'alcool non éthoxylé provenant d'un composant non-ionique qui contenait de 9 à 11 atomes de carbone dans le groupe lipophile et qui a été éthoxylé avec en moyenne 8 moles d'oxyde d'éthylène ##Remplacement de 1,5 % d'eau par 1,5 % d'acide oléique. Les exemples 31, 3?, 33 et 35 sont conformes à l'invention. On remarquera que,dans l'exemple 33, le moussage pendant le lavage reçoit une note qui correspond à un résultat un peu moins que satisfaisant. On peut améliorer le moussage pendant le lavage dans 11 exemple 33 sans affecter le moussage pendant le rinçage en augmentant la proportion du composant anionique (voir Tableau V). Pour faciliter la compréhension de l'intérêt de la mise en oeuvre des produits non-ioniques, qui procurent de façon inattendue un bon moussage pendant le lavage et un bon rinçage- après le lavage, les exemples 30 à 35 (Numéros encadrés) sont portés sur les figures 1 et 2. D'autres compositions ont été testées.pour déterminer les caractéristiques de moussage avec des salissures artificielles en utilisant les procédés de lavage et de rinçage expliqués plus haut. Le tableau V résume les compositions testées et les résultats obtenus. TABLEAU V A B C D E F G l'agent tensio-actif Identification de/ non-ionique Lipophile Nombre d'atomes de carbone Indice d'é- Composition Moussage Exemple Source Intervalle Prédominant thoxylation détergente Lavage Rinçage (moyenne) 36 e 9-11 11 12 x 2-3 1 37 e 9-11 11 12 y 3 1 38 e 9-11 11 14 y 3 1 39 e 9-11 11 15 y 2-3 1 40 e 9-11 11 18 y 1 1 L'exemple 36, qui est identique à l'exemple 33, (tableau IV) a donné un moussage allant du marginal au satisfaisant pendant le lavage et 'un moussage satisfaisant au cours du rinçagé. L'exemple 37 était semblable à l'exemple 36 sauf que la teneur en HLAS était plus élevée (16,5 % au lieu de Il %). L'effet d'augmentation de la teneur en HLAS dans la composition a amélioré les propriétés de mous sage pendant le lavage et n'a en aucune répercussion sur les caractéristiques de rinçage après le-lavage. Les exemples 36 à 39 sont en dedans du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) environ 20 à 50 Cj en poids d'un agent tensio-actif non-ioni que obtenu par condensation d'environ 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 molle d'un'alcool primaire ayant une chaîne alkylique droite ou ramifiée de 8 à 12 atomes de carbone, le dit agent tensio-actif non ionique ayant un indice d'amphipa thie d'environ 8,0 à 17,0 et une concentration critique de formation de micelles d'environ 0,006 à 0,10 % en poids à 250C; (b) un agent tensio-actif anionique sous forme d'un sel d'alcanol amine, le rapport pondéral de l'agent tensio-actif non-ionique à l'agent tensio-actif anionique étant d'environ 1,8:1 à 8,0:1 par rapport à la forme acide libre de l'agent tensio actif anionique; et (c) au moins 1 % en poids d'alcanolamine libre par rapport à la composition. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration critique de formation de micelles de l'agent tensio-actif non-ionique est d'environ 0,008 à 0,05. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'indice dlamphipathie de.l'agent tensioactif non-ionique est d'environ 9,5 à 12. 4. Composition' selon 'l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif anionique est choisi parmi les acides alkylbenzène-sulfoniques, les acides alkyl- sulfuriques, les esters des acides gras sulfonés en position(x , les acides d-oléfino-sulfoniques et leurs mélanges. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif anionique est un acide alkylbenzènesulfonique dont la chaîne alkylique est linéaire et contient en moyenne Il à 12 atomes de carbone. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 'à 5, caractérisée en ce que la concentration critique de formation de micelles de l'agent tensio-actif non-ionique est d'environ 0,006 à 0,05 et que~son indice d'amphipathie est d'environ 9,5 à 12. 7. Com.position selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le sel dtalcanolamine de l'agent tensio-actif anionique est le sel de triéthanolamine. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'alcanolanine libre est la triéthanolamine et en ce qu'elle est présente dans la composition en une concentration pondérale d'environ 2,0 à 15 %. .9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'agent tensio-actif 'non-ionique à l'agent tensio-actif anionique est compris entre 2,5:1 et 5,0:1. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée ence que la concentration critique de formation de micelles de l'agent, tensio-actif non-ionique est comprise'entre '0,008 et 0,05 et son indice d'amphipathie est de 9,5 à 12; en ce que l'agent tensio-actif anionique est le sel de triéthanolamine d'un acide, alkylbenzène-sulfonique dont le radical alkyle contient en moyenne de 11. à 12 atomes de carbone et en ce que l'alcanolamine libre -est, la triéthanolamine. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient en outre, en poids, environ 1 à 45 % dtun solvant choisi parmi l'eau, le méthanol, ltéthanol, le propanol, l'isopropanol, le butånol, ltisobutanol, le pentanol ou des mélanges de ceux-ci. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'alcool est l'éthanol. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient également environ 0,2 à 5 % en poids der chlorure de potassium. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient en outre environ 0,05 à 1 % en poids d'acide citrique (exprimé sous forme de l'acide libre). 15. Composition selon Itune quelconque des revendications 1 à 13,'caractérisée en ce qu'elle contient en outre environ 1 à 3 % en poids d'acide oléique (exprimé sous forme d'acide libre). 16. Composition selon la nevendication 10, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'agent tensio-actif non-ionique à l'agent tensio-"actif anionique est de 2,5:1 à 5,0:1 et en ce que la triéthanolamine est présente dans la composition à raison d'environ 2 à 15 '% en poids.