FR 2272143 A1 19751219 FR 7515821 A 19750521 La présente invention concerne des matières thermoplastiques à base de polyamides ou de copolyamides contenant des plastifiants, et ayant des caractéristiques 2séliorées. Lors de la préparation des polyamides et copolyamides contenant des plastifiants, on obtint, si l'on utilise comme plastifiants des amides de l'acide bezizène-sulfonique, des matières tenaces et finement cristallisées ou des matières grossièrement cristallisées et peu tenaces. I1 était par conséquent impossible de déterminer à l'avance laquelle de ces matières on obtiendrait par fusion d 'un polyamide ou d ion copolyamide avec un aikylamide de l'acide benzène-sulfonique0 butant donné le nombre croissant des applications, il est souhaitable d'obtenir un polyamide ou un copolyamide, contenant un plastifiant, qui soit tenace et mécaniquement stable, Dans d'autres cas, où un traitement par l'intermédiaire de granulés conduit à des articles qui ne aont pas soumis à des sollicitations mécaniques excessives, ou dans les cas où on produit une augmentation de résistance mécanique par une opération d'étirage ultérieure, il est par contre souhaitable d'obtenir une matière fragile, à gros cristaux, qui est facile à concasser et qui ménage les couteaux des broyeurs à couteaux fixes et mobiles.Toutefois, dans un cas comme dans l'autre, il est nécessaire de ne pas laisser au hasard le soin de déterminer quelles seront les matitres obtenues dans un cas donnée L'invention vise donc à améliorer la préparation de polyamides contenant des plastifiants de manière à obtenir les caractéristiques qu'on désire, c'est-à-dire à pouvoir déterminer la structure, soit finement cristallisée, soit grossièrement cristallisée, du produit obtenu. On a observé, chose étonnante, que ce problème peut entre résolu si l'on ajoute aux matières à base de polyamides ou de copolyamides de petites quantités d'acide chlorhydrique, d'acide sulfurique ou de leurs sels d'amine. Les quantités à ajouter sont comprises de préférence entre 0,1 et 2 de la quantité de polgamide plastifié. L'expérience a montré que l'addition selon l'invention de chlorhydrates, donne des matières finement cristallisées et tenaces alors que l'addition d'bydrogénosulfates donne une matière grossièrement cristallisée. On a par conséquent la possibilité, par un choix approprié de l'additif, d'obtenir à coup str les caractéristiques, qu'on désire. Comme chlorhydrates appropriés, on peut citer à titre d'exemple les chlorhydrates de n-butylamine, de 2-éthyl-hexylamine, de cyclohexylamine, d 'aniline, dthexaméthylènediamine, et des composés analogues. En ce qui concerne les hydrogénosulfates, on citera ceux de n-butylamine, de 2-éthyl-hexylamine, -d'hexaméthylènediamine, de cyclohevylamineO Dans ces sels 1 ou 2 moles d'amine peuvent entre associées à 1 mole d'acide sulfurique. La préparation des matières premières à base de polyamides ou de copolyamides selon l'invention peut titre réalisée par des procédés COnnuS, par exemple par extrusion, dans des malaxeurs ou par délayage du plastifiant dans le polyamide fondu dans des récipients fermés. I1 est avantageux de dissoudre ou de disperser tout d'abord, avant la préparation des matières, les additifs se+ lon l'invention dans le plastifiant. En ce qui concerne les plastifiants destinés à la préparation des matières selon l'invention, on peut utiliser ceux couramment employés avec les polyamides et les copolyamides, de préférence ceux à base d'amides d'acides sulfoniques.On peut citer comme exemples de ces composés le nbutylamide de l'acide benzène-sulfonique, amide dérivée de l'acide benzène-sulfonique et de la n-butylamine, le n-hexylamide de l'acide benzène-sulfonique et le méthylamide de l'acide toluènesulfonique. En outre, on peut utiliser avantageusement les esters de l'acide p-oxybenzolque, par exemple le p-oxybenzoate de 2éthyl-hexyle. Les matières selon l'invention peuvent éventuellement contenir d'autres additifs courants, par exemple des colorants, des pigments, des lu-brifiants, des stabilisants, etc... EXEMPLE 1 :- On mélange 20 g d'un copolyamide, préparé à partir de 60% de l'amide de l'hexaméthylène-diamine et de l'acide adipique et de 405/o de caprolactame, avec 20 g du n-butylamide de l'acide benzène-sulfonique, auquel on a ajouté au préalable 0,2 g de chlorhydrate de n-hexylamine. On chauffe ensuite le mélange à 1800C dans un récipient clos pendant 2 heures, en agitant énergiquement et en faisant passer de l'azote. On obtient ainsi, après refroidissement à la température ambiante, une matière tenace, finement cristallisée, RM9LE 2 :- On opère comme dans l'exemple 1, mais on remplace le chlorhydrate de n-hexylamine utilisé dans cet exemple par 0,3 g de chlorhydrate de n-butylamine. On obtient un produit homogène, tenace et finement cristallisé. Si l'on replace le chlorhydrate de n-butylamine par 0,3g d'hydrogénosulfate de n-butylsiine, on obtient un produit homo- gène, grossièrement cristallisé et friable. in l'absence d'additifs selon l1invention, c'est le hasard qui détermine le type de produit formé finement ou grossièrement cristallisé, ou intermédiaire entre ces deux formes cristallines. L'obtention d'un produit donné est impossible. EXEMPLE 3 :- On mélange à la température ambiante 20 g du polyamide utilisé dans l'exemple 1 et 20 g de p-oxybenzoate de 2-éthyl-hexyle auquel on a ajouté an préalable 0,2 g dthydro- génosulfate de butylamine et, ensuite, on chauffe ce mélange, en l'absence d'oxygène, à 190 C, en agitant, dans un récipient clos. On obtient ainsi, après refroidissement un produit homogène, friable, en gros cristaux. EXEMPLE 4 :- On chauffe 70 kg d'un polyamide dérivé du laurolactame, 30 kg de n-butylaxide de l'acide benzène-sulfonique, et 0,2 kg d'hydrogénosulfate de n-butylamine à 200 C dans un au toclave aroà on a chassé l'oxygène. On maintiens le mélange pendant 2 heures à cette température, en agitant énergiquement, puis on le coule dans des moules ouverts. On obtient, après refroidissement à la température ambiante, un produit grossièrement cristal- lisé, facile à concasser. Si l'on recommence cette expérience avec du chlorhydrate de n-butylamine à la place d'hydrogénosulfate de n-butylamine, on obtient une matière tenace, finement cristallisée. - REVENDICATIONS 1,- Ratières thermoplastiques à base de polyamides ou de copolyamides contenant des plastifiants, caractérisées par le fait qu'elles contiennent comme additif 0,1 à 2 rapportés au poids total de matière, d'acide chlorhydrique, d'acide sulfurique ou des sels d'amines de ces acides. 2.- Procédé de préparation de matières thermoplastiques à base de polyamides ou de copolyamides finement cristallisées et contenant des plastifiants, caractérisé par le fait qu'on ajoute à ces matières 0,1 à 2% de leurs poids d'acide chlorhydrique ou d'un sel de l'acide chlorhydrique et d'une amine. 3.- Procédé de préparation de matières thermoplastiques à base de polyamides ou de copolyamides grossièrement cristallisées et contenant des plastifiants, caractérisé par le fait qu'on ajoute à ces matières 0,1 à 2% de Ieurs poids d'acide sulfurique ou d'un sel de l'acide sulfurique et d'une amine.