FR 2285635 A1 19760416 FR 7529124 A 19750923 La présente invention concerne des matériaux destinés à la production de feuilles de transfert à sec. tes feuilles de transfert à sec consistent en une base translucide portant des signes, par exemple des lettres, des numéros ou autres symboles, pouvant être transférés individuellement sur une surface réceptrice, par exemple une feuille de papier, par application de pression par frottement à la surface arrière de la base. Un exemple d'une telle feuille de transfert à sec est décrit dans le brevet britannique NO I 291 960 et consiste en une base translucide portant un pigment et des couches adhésives recouvertes d'une couche de matitre photosensible exposée à un original pour laisser des zones d' image entourées par des zones sans images ou de fond qui sont éliminées par lavage de manière à laisser le pigment sur la base translucide sur les zones d'images seulement. Au lieu d'avoir recours au lavage pour éliminer le fond, la feuille de transfert à sec décrite dans le brevet britannique NO 1 336 065 présente une couche photosensible engendrant un gaz lors de l'exposition à la lumière (affaiblissant ainsi la liaison entre la couche de pigment et la base) afin de permettre l'élimination de la couche de pigment de la base dans les zones sans images. Ces deux matériaux clonus utilisent donc l'élimination sélective d'une couche de pigment dans les zones sans images. ta présente invention a pour but de fournir un matériau destiné à la production de feuilles de transfert à sec qui ne nécessite pas de couche de pigment et ne nécessitant pas d'élimination des zones sans images ou de fond de la base avant l'utilisation. Belon l'invention, un matériau convenant pour être utilisé dans la production d'une feuille de transfert à sec comprend une base translucide portant sur l'une de ses faces une couche sensible à un rayonnement qui est translucide mais qui forme une image opaque par une exposition à un rayonnement à travers un original et éventuellement un développement ultérieur, et un adhésif sensible à la pression qui est dispersé dans la couche sensible au rayonnement ou qui est appliqué sur cette dernière et permet à l'image d'être transférée de la base sur une feuille réceptrice par l'application d'une pression par frottement sur l'autre face de la base. Les Fig. 1 à 4 des dessins annexés décrivent recpectivement quatre formes de réalisation préférées de l'invention que l'on va décrire maintenant à titre d'exemple. Le matériau de chacune des Fig. 1 à 4 comprend une base translucide ou couche de support 1 consistant en une pellicule polymère, par exemple en polyéthylène, polypropylène ou polytéraphtalate d' éthylène glycol. On peut utiliser en variante un papier parcheminé translucide. La couche 1 porte une couche photosensible de diazonium 3 qui est transparente avant l'exposition. Pour que la couche 3 puisse être aisément séparée de la couche de support 1, on peut interposer entre les couches 1 et 3 une couche 2 de décollement à base de silicones. Dans la forme de réalisation de la Fig. 1, la surface externe de la couche 3 porte une série de microcapsules 4 contenant une solution adhésive. Des adhésifs appropriés sont les polymères insolubles dans l'eau à base de néoprène, de polyacrylonitrile, d'acétate de polyvinyle et de polyméthacrylate de méthyle par exemple. Les microcapsules 4 ont un diamètre compris entre 2 et 200 microns, de préférence entre 5 et 50 microns, et contiennent 60 à 95 pour cent en poids d'adhésif actif devant avoir une viscosité ne dépassant pas quelques milliers de centipoises. La production de microcapsules contenant des polymères insolubles dans l'eau peut être réalisée par le procédé d'encapsulation décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 80G 457 et 2 c00 458. Pour produire une image dans le matériau, la couche photosensible 3 est exposée à la lumière à travers un original (non représenté). Etant donné que cette matière est transparente, l'original peut être placé sur l'un ou l'autre côté du matériau, mais on obtient une définition plus nette si l'original se trouve aussi près que possible de la couche 3. te développement des zones exposées est réalisé à l'aide d'ammoniac. tes zones d'image sombres, qui forment naturellement les signes désirés, peuvent être transférés sur une feuille réceptrice en pla çant la matière sur une feuille de papier et en appliquant une pression par frottement au dos de la couche. Ceci rompt les microcapsules 4, en libérant l'adhésif assurant que les signes adhèrent à la feuille réceptrice plutôt qu'à la couche 1 lorsque cette dernière est arrachée. Comme indiqué précédemment, la couche de décollement facultative 2 favorise cette opération. I1 ne se produit pas de perte de définition si les zones non exposées de la couche 5 sont transférées sur la feuille réceptrice car ces zones sans images ou de fond non exposées sont transparentes. En fait, toute la couche 3 de zones exposées et non exposées peut être transférée. La matière de la Fig. 2 présente des microcapsules 5 contenant un solvant dispersé dans un adhésif 6 activable par un solvant, les capsules 5 et l'adhésif 6 étant disposés comme revêtement sur la couche 3. L'adhésif 6 est une dispersion aqueuse de latex à base, par exemple, de copolymères d'acétate de vinyle, d'acrylonitrile, de méthacrylates de méthyle ou de styrène. Le solvant peut être le toluène. Les images des signes désirés sont formées dans la couche 3 par exposition à la lumière et développement ultérieur avec l'ammoniac copule décrit ci-dessuB b propos de la Fig.1. Lors de l'application d'une pression de frottement au dos de la couche 1, les capsules se rompent et activent 11 adhésif, assurant aussi le maintien des signes sur la feuille réceptrice.Après évaporation du solvant, la liaison entre les signes et la feuille réceptrice est très solide et est plus résistante que celle obtenue avec des adhésifs auto-collants. On peut utiliser des résines époxy à deux composants, l'un des composants étant encapsulé pour qu'il n'y ait aucun risque de durcissement au cours de l'emmagasinage. Sur chacune des Fig. 1 à 4, la couche de diazonium 3 peut être réalisée selon l'un quelconque des Exemples 1 à 5 suivants. Exemple 1 On mélange 0,7 g de latex (par exemple celui vendu sous la marque de fabrique "Syncoll" par Casanin hG, Suisse) en mélange avec 0,3 g de 1,Vinacryl" 501/X (Vinyl Products Ltd., Grande-Bretagne) avec 1 g de pâte de capsules (50 % en poids de capsules; diamètre de 5 à 16 microns, le reste étant de l'eau) et 1 g de solution de diazonium et on l'applique sous forme d'un revêtement à une feuille de polypropylène (formant la couche 1) dans l'obscurité. Les microcapsules contiennent une solution à 45 % de copolymère d'acétate et de maléate de vinyle dans le phtalate de diéthyle. La solution de diazonium a la composition suivante pour 200 ml de solution de diazonium 6 g d'acide citrique 16 g de thiourée bleu 4 g de 2-2-dihydroxynaphtyl-6-sulfonate de sodium bleu 3 g de 2-7-dihydroxynaphtalène-3,6-disulfonate disodique jaune 0,5 g d'acétoacétylbenzamide brun 2,4 g d'éther résorcinomonohydroxyéthylique violet 0,6 g de phloroglucinol sont ajoutés à 100 ml d'eau et ce mélange est chauffé à 550 C avant d'ajouter les ingrédients supplémentaires suivants 2,4 g de diazodiéthylaniline 2,4 g de diazodiméthylaniline 10,0 g de ZnCl2 5,0 g de diéthylène-glycol 0,2 g de saponine 4,0 g d'"Aerosil" La feuille revêtue est séchée (à l'abri de la lumière) et conservée jusqu'à utilisation. On l'expose ensuite, selon l'image désirée, dans une machine de diazocopie classique ou autre appareil approprié, puis on la dévelop pe. La feuille de transfert à sec est alors prête à être utilisée et les signes peuvent être transférés sur la feuille réceptrice au moyen d'une pression par frottement appliquée à l'aide d'un style à bille ou autre appareil approprié. Exemple 2 On mélange 0,7 g de latex (Syncoll) en mélange avec 0,6 g de "Latex DL 365" (48 %) (latex de butadiène et de styrène de la société Dow Chemical S.A.) avec 1 g de pâte de capsules (50 # en poids de capsules d'un diamètre de 5 à 15 microns, le reste étant-de l'eau), 0,2 0,2 g d'un émulsifiant "OL-55-20", 2 g d"'Aerosil" (Degussa) (10 %) et 1 g de solution de diazonium et on l'applique sous forme d'un revêtement à une feuille de polypropylène dans l'obscurité. Le contenu des microcapsules et la solution de diazonium sont les mêmes qu'à l'Exemple 1. Exemple 3 On mélange 0,7 g de latex (Syncoll) en mélange avec 0,6 g de Latex 8" (42 ) (latex de styrène et de butadiène expérimental de la société Dow Chemical S.A.) avec 1 g de pâte de capsules (50 % en poids de capsules d'un diamètre de 5 à 15 microns, le reste étant de l'eau) 0,2 g d'un émulsifiant "OL-55-20 (Hefti AG, Zurich) 2 g d' "Aerosil" (10 #) et 1 g de solution de diazonium, et on applique le mélange sous forme d'un revêtement à une feuille de polypropylène dans l'obscurité. La composition des microcapsules et de la solution de diazonium est la même qu'à l'Exemple 1. Exemple 4 On mélange 0,7 g de latex (Syncoll) 0,6 g de "Dow Latex 636" - 48 % (Dow Chemical S.A.) 0,2 g d'émulsifiant, "0I-55-20" 2 g d'"Aerosil" (Degussa) 1 g de solution de diazonium (comme à l'Exemple t) et on applique ce mélange dans une pièce obscure à une pellicule de polypropylène et on sèche. On revêt ensuite l'émulsion séchée à l'aide des composants adhésifs suivants, activables par la pression 0,7 g de Latex (Syncoll) 0,6 g de "Dow Latex 636" 1 g de suspension de microcapsules (comme à l'Exemple 1) 0,2 g d'émulsifiant "OL-55-20t 2 g de "Aerosil" (Degussa) Après séchage dans l'obscurité, on expose la matière dans une machine classique de diazocopie et on peut alors la développer.La feuille de transfert à sec est alors prête à l'emploi et les signes peuvent être transférés par pression par frottement, appliquée à 1' aide d'un style à bille. Exemple 5 On revêt une feuille de polypropylène avec la même émulsion diazo qu a l'Exemple 4. Un revêtement de cire paraffinique de polyisobutylène fondu est appliqué pour jouer le rôle d'adhésif activable par la pression. La concentration du polymère est choisie de manière qu'il ne se produise un transfert que sous la pression d'un style. Sur la Fig. ), les microc.;sules 4 contenant l'adhésif sont dispersées dans la couche 3, lesdites microcapsules étant ajoutées à la matière diazo sous la forme d'une dispersion aqueuse. Une pression par frottement provoque également la libération de l'adhésif et donc un maintien des signes sur la feuille réceptrice. La relation entre la Fig. 4 et la Fig. 2 est la même que celle existant entre la Fig. 3 et la Fig. 1, c'est-à-dire que les microcapsules 5 contenant un solvant et l'adhésif 6 activable par un solvant de la Fig. 4 sont dispersées dans la couche 3. La couche 3, au lieu d'être une matière au diazonium photosensible, peut être constituée d'halogénure d'argent photosensible ou de stéarate d'argent comme le montre l'Exemple suivant. Exemple 6 On ajoute 1 g de stéarate d'argent et 0,2 g d'acide stéarique aux composants adhésifs décrits à l'Exemple 4, on les applique à 1' aide d'une tige applicatrice de Mayer à une feuille de polypropylène, et on sèche. On met cette feuille au contact d'une feuille rose préexposée - 3 M Dual Spectrum - et on chauffe comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 094 411. L'image ainsi formée peut être alors transférée sur une feuille de support sous l'effet de 1' application d'une pression par frottement à l'aide d'un style. Un exemple de couche thermosensible 3 est indiqué ci-après Exemple 7 t'émulsion thermosensible suivante est appliquée à une pellicule de polyester ayant été préalablement traitée par un agent de décollement aux silicones 20 parties de solution à 10 #o d'acétate de nickel il dans l'eau 20 parties de solution à 10 % de thiourée dans l'eau 40 parties de solution à 10 % de "Moviol" 4-88 (Hoechst) dans 1' eau 40 parties d'alcool On sèche le matériau à l'air chaud. Un revêtement, comme décrit à l'Exemple 4, est appliqué sous forme d'un adhésif activable par la pression et est séché à basse température. Le matériau est alors prêt pour la formation d'images sur un appareil de reproduction par la chaleur et l'image ainsi obtenue peut être transférée sur une feuille de support par pression par frottement. Dans tous les exemples ci-dessus, le matériau est tout d'abord transparent, les zones de la couche 3 exposées à la lumière puis développées produisant des images très noires. Revendications 1 - Matériau destiné à la production d'une feuille de transfert à sec, caractérisé en ce qu' Il se compose d'une base translucide portant sur l'une de ses faces, une couche sensible à un rayonnement qui est translucide mais qui, par exposition à un rayonnement à travers un original et éventuellement un développement ultérieur, forme une image opaque dans les zones exposées au rayonnement, et un adhé sif sensible à la pression qui est dispersé dans la couche sensible au rayonnement ou appliqué sur cette dernière et qui permet à l'image d'être transférée de la base sur une feuille réceptrice par application d'une pression par frottement sur l'autre face de la base. 2 - Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche est photosensible et contient un ou plusieurs composés de diazonium. 3 - Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche est photosensible et contient un halogénure d'argent. 4 - Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche est thermosensible. 5 - Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'adhésif est contenu dans des microcapsules destinées à être rompues par application d'une pression par frottement pour libérer l'adhésif. 6 - Matériau selon la revendication 5, caractérisé en ce que 1' adhésif contenu dans les microcapsules est une solution de polymère ou de copolymère non miscible à l'eau. 7 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les microcapsules susceptibles d'être rompues contiennent un solvant et en ce que l'adhésif entoure les microcapsules et est activable par le solvant. 8 - Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la base est transparente et la couche sensible à un rayonnement est transparente avant exposition.