FR 2279724 A1 19760220 FR 7503078 A 19750131 La présente invention a pour objet un procédé pour isoler d'une matière brute un sel de l'acide ll-cyano-undécanoTque, notam- ment le sel d'ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque. L'acide 11-cyano-undécanoïque est utilisable comme composé intermédiaire dans la production des matériaux polymères. Par exempie l'acide 11-cyano-undécanoïque est transformé en acide 12-amino dodécanolque par hydrogénation, ce dernier acide pouvant être polymérisé pour obtenir le nylon 12. Le brevet britannique n2 1 198 422 se rapporte à un procédé pour préparer l'acide 11-cyano-undécanoïque par craquage thermique de la l,l'-peroxy-dicyclohexylamine à température élevée, de ltordre de 300 à 1000OC. La demande allemande publiée squs le no 2 038 956 décrit un procédé pour obtenir l'acide 11-cyano-undéca- noïque en mettant en oeuvre le processus de craquage thermique du brevet britannique précité, tout en introduisant un gaz inerte dans le système de craquage thermique. Le matériau huileux brut obtenu par les procédés décrits respectivement dans le brevet britannique et la demande de brevet allemande publiée précités, renferme de'l'acide 11-cyano-undécano- Tuque en une quantité correspondant à 50-60% du poids de la 1,1'- peroxy-dicyclohexylamine thermiquement craquée, de l'#-capro- lactame en une quantité correspondant à 10-20 de ladite amine, de la cyclohexanone en une quantité correspondant à 10-20ip de ladite amine et d'autres produits secondaires (à savoir des acides carboxyliques saturés et insaturés, des nitriles et des imides cycliques) en une quantité correspondant b 10-2O% de ladite amine.En général, le matériau huileux brut est brun foncé ou noir tirant sur le brun. En conséquence, afin d'obtenir acide ll-cyano-undécanoque utilisable comme matière première pour l'industrie chimique, il est nécessaire que cet acide renfermant des impuretés et des substances colorantes en une quantité aussi petite que possible soit isolé avec un rendement de récupération élevé de la matière huileuse brute renfermant une quantité importante des produits secondaires précités. Selon un procédé classique de récupération de l'acide 11- cyano-undécanoïque du matériau huileux brut, on soumet ce dernier à une distillation. Toutefois, étant donné que l'acide ll-cyano undécanoque présente une évaporation faible et une stabilité thermique médiocre, il se produit pendant la période de distil- lation une décomposition thermique d'une quantité importante d'acide 11-cyano-undécanoïque. Il en résulte un taux de récupération faible d'acide ll-cyano-undécanoSque. En outre, puisque le maté riau huileux brut contient des impuretés présentant un point d'é- bullition voisin de celui de l'acide ll-cyano-nndécanoI que, il est difficile d'obtenir cet acide à l'état très pur. Le brevet britannique no 1 289 680 décrit un procédé pour isoler l'acide ll-cyano-undécanoSque à l'état de particules solides en pulvérisant l'acide brut correspondant, que l'on a fondu ou dissous dans un solvant nuisible à l'eau, dans l'eau ou le solvant mélangé à l'eau. Selon le procédé de ce brevet britannique, on peut récupérer l'acide 11-cyano-undécanoïque avec un rendement quantitatif à partir du matériau brut. Toutefois, ce procédé présente l'inconvénient que l'acide ll-cyano-undécano'ique raffiné obtenu présente une quantité relativement importante d'impuretés, notamment des substances colorantes. Cet inconvénient sera illustré dans ce qui suit par l'exemple comparatif 4. De même, ïe brevet britannique no 1 266 213 décrit un procédé pour isoler l'acide ll-cyano-undécanoTque, selon lequel on dissout une matiere huileuse brute dans un solvant renfermant de l'ammoniaque afin de transformer l'acide 11-cyano-undécanoïque en son sel d'ammonium, que l'on recristallise dans un solvant par refroidissement, après quoi on sépare le sel d'ammonium cristallisé du solvant. Dans le procédé décrit dans le brevet britannique en question, il est nécessaire que le solvant renfermant l'ammoniaque soit susceptible de dissoudre le sel d'ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque à température élevée et permette au sel d'ammonium de cristalliser à basse température. Le solvant présentant les propriétés sus-mentionnées, utilisable dans l'industrie chimique, est une solution aqueuse ammoniaquée.Par cette méthode, on peut récupérer un acide ll-cyano-undécanoique de pureté relativement élevée. Toutefois, puisque la solution aqueuse ammoniaquée présente un pouvoir de solubilisation relativement élevé vi s-à- vis du sel d'ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque, meme à une température aussi basse que, par exemple, lOQC ou inférieure, il en résulte l'inconvénient que le taux de récupération du sel d'ammonium n'est pas suffisamment élevé. Cet inconvénient sera illustré dans ce qui suit par l'exemple comparatif 5.En outre, le procédé selon le brevet britannique présente un autre incon vénient, à savoir que les impuretés et les substances colorantes de la matière première se concentrent dans la solution aqueuse ammoniaquée séparée du sel d'ammonium cristallisé de l'acide 11 cyano-undécanoique, lorsque la solution ammoniaquée aqueuse est utilisée à plusieurs reprises comme solvant de la matière première brute. Ces impuretés et substances colorantes concenvtrées nuisent à la vitesse de cristallisation, au rendement de récupération et à la qualité du sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanoTque. Le brevet britannique cite également un autre solvant constitué de chloroforme saturé d'eau.Toutefois, ce dernier solvant présente une solubilité plus faible vis-à-vis du sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanolque que la solution aqueuse ammoniaquée précitée. En conséquence, la quantité de solvant chloroformique saturé d'eau nécessaire pour dissoudre la quantité fixée de sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanofque est notablement plus importante que celle de solution aqueuse ammoniaquée. Ce résultat est désavantageux du point de vue économique. En outre, l'utilisation de chloroforme saturé d'eau présente l'inconvénient que le sel d'ammonium recristallise dans le solvant en cristaux de très petites dimensions et, de ce fait, la filtration du sel d'ammonium cristallisé est difficile et nécessite un temps très long. En outre, le rendement de récupération du sel d'ammonium n'est pas suffisamment élevé. Ces inconvénients seront illustrés ci-après dans l'exemple comparatif 6. La présente invention a pour objet de fournir un procédé pour issoler l'acide ll-cyano-undécanoSque sous la forme de son sel d'ammonium ne renfermant pas ou ne renfermant qu'une très petite quantité d'impuretés et de substances colorantes i partir d'une matière première brute, et ce avec un rendement de récupération élevé. Ce procédé est notamment caractérisé par les étapes suivantes on dissout une matière première brute renfermant de l'acide 11-cyano-undécanoïque dans un solvant organique constitué par au moins un hydrocarbure aromatique présentant de 6 à 8 atome de carbone on introduit du gaz ammoniac dans la solution préparée ci-dessous pour transformer l'acide 11-cyano-undécanoïque en son sel d'ammonium on cristallise le sel d'ammonium d'acide ll-cyano-undéca norqe de la solution précitée ; et, on sépare de ladite solution le sel cristallisé de l'acide 11-cyano-undécanoïque. Le procédé lon la présente invention est en outre carao- térisé par le fait que le solvant organique constitué par au moins un hydrocarbure aromatique présentant de 6 à 8 atomes de carbone est utilisé pour dissoudre la matière première brute renfermant l'acide ll-cyano-undécanoSque, et que de l'ammoniac à l'état gazeux est introduit dans la solution. Le solvant spécial selon la présente invention peut dissoudre l'acide ll-cyano-undécanoTque, mais pas son sel d'ammonium. Dans le solvant spécial selon l'invention, l'acide 11-cyano-undécanoïque est transformé en son sel d'ammonium, et le sel d'ammonium résultant de cet acide cristallise immédiatement au début de la transformation et précipite de la solution en phase liquide.La cristallisation du sel d'ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque est réalisée à une vitesse de cristallisation élevée et les cristaux obtenus sont d'une taille suffisamment large pour la filtration et ne renferment aucune ou seulement une très petite quantité d'impuretés et de substances colorantes. Le procédé selon la présente invention peut s'appliquer à n'importe quelle matière première brute renfermant de l'acide 11-cyano-undécanoïque. En général, le procédé selon la présente invention s'applique de façon rentable à une huile brute préparée par craquage thermique de l,l'-peroxy-dicyclohexylamine à une température de 300 à 1000 C. Dans le craquage thermique, une quantité d'environ 50 60% en poids de l,l'-peroxy-dicyclohexylamine est transformée en acide ll-cyano-undécanotque. L'hydrocarbure utilisable coinme solvant dans le procédé selon la présente invention peut entre choisi dans le groupe cons titué par le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène et des mélanges de deux ou de plus de deux composés mentionnes ci-dessus. Lorsque des hydrocarbures aromatiques présentant plus de 8 atomes de carbone sont utilisés comme solvant, plus grand est le nombre d'atomes de carbone dans le carbure aromatique et plus grande est la quantité d'impuretés contenues dans le sel d'minonium cristallisé d'acide ll-cyano-undécanoTque. Quelques hydrocarbures ali- cycliques, par exemple le cyclohexane, et quelques hydrocaroures aliphatiques, par exemple le n-hexane, sont également capables de dissoudre la matière première brute renfermant l'acide ll-cyano undécanorque dans une certaine mesure mais n'arrivent pas à dissoudre son sel d'ammonium.Toutefois, ces hydrocarbures tendent de façon nuisible à introduire une quantité importante d'impuretés, par exemple 1' -caProlactame, et de substances colorantes dans le sel d'ammonium cristallisé d'acide ll-cyano-unddcanoIque obtenu à partir des hydrocarbures. Si d'autres solvants, par exemple du chloroforme, sont utilisés à la place de l'hydrocarbure aromatique spéciao, la cristallisation du sel d'ammonium de l'acide ll-cyano undécanotque à partir d'autres solvants produit des cristaux de très petite taille et un rendement de récupération faible. Comparé avec d'autres solvants, le solvant utilisable pour le procédé selon la présente invention peut permettre au sel ammonium de l'acide ll-cyano-undécanoSque de cristalliser sélectivement en donnant des cristaux de taille relativement grande à la température ordinaire ou au voisinage de cette température, pour laquelle la solubilité du sel d'ammonium dans le solvant spécial h base d'hydrocarbure aromatique est suffisamment basse. En conséquence, un sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanolque de pureté élevée peut être facilement séparé du solvant avec un rendement de récupération élevé par filtration. Dans le procédé selon la présente invention, il est préférable que la matière première brute soit dissoute dans le solvant spécial précité, de sorte que la concentration en acide ll-cyano undécanoSque dans la solution se situe entre 5 et 30%, de préférence 7 et 15% en poids. Si la solution renferme plus de 30% en poids d'acide ll-cyano-undécanoTque, il s'avère difficile de filtrer la bouillie dans laquelle une grande quantité des cristaux obtenus est en suspension et ces cristaux tendent à renfermer une quantité relativement importante de substances colorantes. Une concentration inférieure à 5 en poids d'acide 11-cyano-undécanoïque s'est ave- rée nuisible du point de vue économique. La solution de matière brute dans le solvant organique contiendra avantageusement une quantité d'eau aussi petite que possible, notamment inférieure à 3% en poids. La présence d'eau dans la solution s'est révélée un incon vénient du fait qu'une quantité relativement importante d' #- caprolactame et de substances colorantes se trouve mélangée de façon indésirable dans les cristaux du sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanotue. Le gaz ammoniac peut être introduit dans la solution de matière première brute dans le solvant hydrocarbure aromatique par une méthode classique quelconque. Par exemple, le gaz ammoniac peut être insufflé directement dans la solution ou dans un espace compris entre le niveau supérieur de la solution dans un récipient clos et une paroi interne du récipient. Selon un autre procédé, la solution est amenée dans une colonne de réaction dans laquelle cette solution est mise en contact du gaz ammoniac que l'on introduit également dans la colonne dans le même sens ou à contrecourant par rapport à la direction d'avancement du courant de solution. Le gaz ammoniac peut entre dilué dans un gaz inerte, par exemple l'azote. Le gaz ammoniac est de préférence introduit dans la solution de matière première selon un rapport molaire de 0,5 à 2,0 en fonction de la somme des quantités molaires de substances acides dans la solution de matière première brute. L'utilisation de gaz ammoniac dans un rapport molaire supérieur à 2,0 ne s'est pas ré vélée bénéfique du point de vue technique et s'est avérée désavantageuse du point de vue économique. Si le gaz ammoniac est introduit selon un rapport molaire inforieur à 0,5 dans la solution de matière brute, on récupère le sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanoTque avec un faible rendement de récupération. Le gaz ammoniac est introduit dans la solution de matière première brute à une température inférieure au point de fusion du sel d'amnonium de l'acide ll-cyano-undécanorque, de préférence à 600C ou au-dessous, avantageussement entre 15 et 60OC, Si le gaz ammoniac est introduit à une température supérieure au point de fusion du sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanoTque, le sel ainsi obtenu est fondu et forme une couche sépare disposée sous la phase liquide de matière première brute. Les impuretés de la solution de matière brute tendant à se déplacer de ladite phase liquide dans la couche en fusion. De ce fait, les cristaux résultant de sel d'ammonium renferment une quantité importante d'impuretés.L'introduction ae gaz ammoniac à une tempErature inférieure à 152C ne s'est pas révélée bénéfique et tend parfois à contaminer les cristaux de sel d'ammonium d'acide 11-cyano-undécanoïque avec les substances colorantes provenant de la matière brute. Il est préférable d'introduire du gaz ammoniac à un débit tel que la transformation de l'acide ll-cyano-undécanoque en son sel d'ammonium est terminée en l'espace de 60 mn, de préférence 15 mn. Un temps d'introduction d'ammoniac gazeux supérieur à 60 mn s'est avéré désavantageux du point de vue économique et provoque des réactions secondaires nuisibles. C'est-à-dire que, dans ce dernier cas, d'autres composants que l'acide 11-cyano-undécanoïque, par exemple le cyclohexanone, sont décomposés ou provoquent une détérioration de la qualité. Les autres composants sont utilisables comme matières premières pour l'industrie chimique. Lorsque du gaz ammoniac est introduit dans la solution de matière brute dans les conditiona avantageuses spécifiées ci-dessus, l'acide ll-cyano-undécanoSque existant dans l'huile brute préparée à partir de la l,1'-peroxy-dicyclohexylamine est transformée en son sel d'ammonium, et une partie importante, 86 à 96% en poids du sel d'ammonium résultant cristallise et se sépare de la phase 11- quide pour former un mélange du type bouillie. La cristallisation du sel d'ammonium est de préférence réalisée à une température comprise entre 10 et 35 C.Si la cristallisation est mise en oeuvre å une température supérieure à 35CC, une faible partie du sel d'ammo- nium de l'acide ll-cyano-undécanoTque obtenu se dissout dans le solvant et ne peut pas cristalliser. I1 en résulte une certaine baisse du rendement de récupération en sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanoSque. En conséquence, si le gaz ammoniac est introduit dans la solution de matière première à une température supérieure à 35 C, à fin de l'introduction, la bouillie résul tante est de préférence refroidie à une température de 10 à 35 C. Dans cet intervalle de température, le sel d'ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque peut autre cristallisé et récupéré en une quantité correspondant à 95, ou plus, de la quantité originelle d'acide 11-cyano-undécanoïque dans la matière première brute. De même, dans la plage de température de 10 à 35 C, la cristallisation du sel d' ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque se poursuit à une vitesse élevde. De ce fait, la Douille renfermant des cristaux de sel d'ammonium peut entre soumise à un stade de sépara- tion dès que la bouillie atteint la plage de température de 10 à 35 C, sans laisser la bouillie reposer pendant longtemps.La sépa- ration des cristaux de la bouillie peut être mise en oeuvre par n importe quelle Méthode classique de séparation, par exemple par filtration ou centrifugation. Le solvant spécial selon l'invention pour la matière brute est également utilisable pour laver complètement les cristaux séparés du sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanotque, car le solvant peut dissoudre les impuretés et les substances colorantes mélangées aux cristaux sans dissoudre de façon sensible ces cristaux. Le sel d'ammonium de l'acide ll-cyano-undécanoIque préparé par le procédé selon la présente invention présente un rapport molaire de l'ingrédient acide 11-cyano-undécanoïque à l'ingrédient ammonium d'environ 1:1/2. Ceci peut entre confirmé par titrage alcalimétrique. L'acide ll-cyano-undécanotque peut être utilisé sous la forme de son sel d'ammonium pour différents usages. Toutefois, si nécessaire, le sel d'ammonium peut être facilement transformé en acide ll-cyano-undécanosque en mettant le sel d'ammonium en contact avec une solution aqueuse diluée dans un acide minéral, par exemple l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique.Puisque l'acide ll-cyanc-undécanoTque libre est pratiquement insoluble dans la solution aqueuse d'acide minéral dilué, la transformation du sel d'ammonium en acide libre et la récupération de l'acide libre peuvent Autre réalisées quantitativement. Par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, des cristaux de sel d'ammonium de l'acide 11-cyano-undécanoïque prr-- sentant une pureté d'au moins 92% en poids, habituellement 99% en poids ou plus, peuvent entre obtenus avec un rendement de recupéra- tion supérieur à g5f, habituellement de 95 à 98 bas sur la quan- tité molaire d'acide ll-cyano-undécanoSque présente dans la matière première. Si on le désire, le sel d'ammonium de l'acide ll-cyano indécanoique peut être transformé en acide 11-cyano-undécanoïque libre à l'aide d'une solution aqueuse diluée d'acide minéral. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparattront à la lecture des exemples non limitatifs suivants. Dans ces exemples, l'indice Hazen d'une solution à 2% de sel d'ammonium d'acide ll-cyano-undécanolque est déterminé par la methode suivante Une solution à 2% dudit sel d'ammonium est préparée en dissolvant 2,0 g de sel d'ammonium cristallisé d'acide ll-cyano undécanolque dans de l'alcool méthylique et la solution est ajustée à un volume de 100 ml par addition de la quantité nécessaire d'alcool méthylique. On prépare séparément une solution Hazen standard en dissolvant 1,246 g de chloroplatinate de potassium (renfermant 500 mg de platine), 100 g de chlorure de cobalt hexahydraté dans 100 ml d'acide chlorhydrique et en ajustant la solution au volume de 100 ml par addition d'eau. La solution Hazen étalon présente un indice Hazen de 500. Par exemple, une solution que l'on a préparée en diluant la solution Hazen étalon avec de l'eau jusqu'à un volume égal à dix fois celui de la solution Hazen étalon originelle, présente un indice Hazen de 50. La solution Hazen étalon présente une absorption de 0,674 dans le rayonnement visible, présentant une longueur d'onde de 457 mrss, Lorsqu'on la mesure en utilisant une cellule optique en verre présentant 5 cm d'épaisseur. L'absorption (As) de la solution 2 du sel d'ammonium d'acide ll-cyano-unddcanoIque est mesurée par la même m méthode que celle utilisée pour la solution Hazen étalon. L'indice Hazen de la solution à 2% est déterminé selon l'équation suivante Indice de Hazen de la solution à Exemple 1 On prépare une huile brute par craquage thermique de la l,l-peroxy-dicyclohexylamine à une température de 500 C selon le procédé décrit dans la demande allemande publiée no 2 038 956. L'huile brute est dissoute dans le toluène pour préparer une solution renfermant 10,8% en poids d'acide ll-cyano-undécanoque, 1,19% en poids d' t-caprolactame et 4,31% en poids de cyclohexane, et présentant une concentration globale en substances acides de 0,576 milliéquivalent/gramme. Une solution de 400 g d'huile brute est versée dans un ballon placé dans un bain-marie et comportant un conduit en verre pour y insuffler du gaz ammoniac et un agitateur. La solution est agitée à l'aide de l'agitateur et on y insuffle par le conduit de verre 5,66 litres de gaz ammoniac pendant 11 mn. La quantité d'ammoniaque utilisée est égale en mole à la somme des substances acides dans la solution d'huile brute. L'acide 11-cyano-undécanoïque est transformé en son sel d'ammonium avec dégagement de chaleur. La température de la solution d'huile brute s'élève de 25 C à 35QC pendant l'opération d'insufflation de gaz ammoniac. Le sel d'ammonium résultant d'acide ll-cyano-undécanoque est cristallisé dans la solution et, de ce fait, la solution est transformée en une bouillie dans laquelle le sel d'ammonium cristallisé d'acide 11cyano-undécanoïque est en suspension dans le toluène. La bouillie est filtrée au travers d'un filtre de verre sans refroidir la bouillie tout en essorant. Les cristaux filtrés sont lavés avec 50 ml de toluène, après quoi on les sèche. Les cristaux séchés représentent une quantité de 43,6 g et ont en solution à 2% un indice Hazen de 62.On détermine par titrage alcalimétrique que les cristaux renferment 95,7 en poids d'acide ll-cyano-undécano ïque, ce dernier étant sous la forme de son sel d'ammonium 1/2 mole. En conséquence, on détermine par calcul que les cristaux renferment 99,5 en poids de sel d'ammonium 1/2 mole d'acide 11cyano-undécanoïque et que cet acide est récupéré de l'huile brute avec un rendement de 96,6% Exemple 2 On opère de la même manière qu'à l'Exemple 1, sauf que la solution toluénique d'huile brute est maintenue à une température située entre 45 et 470-C pendant la période d'insufflation de gaz ammoniac. La bouillie résultante est refroidie à une température de 20 C pendant 11 mn.Les cristaux résultants représentent une quantité de 43,65 g et ont pour une solution à 2% un indice Hazen de 36. La teneur d'acide 11-cyano-undécanoïque dans les cristaux est de 95,5% en poids déterminé par chromatographie, cette valeur étant très voisine de 95,4% en poids déterminé par titrage alcalimétrique. A partir de ce titrage, on observe que l'acide ll-cyanoundécanoïque est sous la forme de son sel d'ammonium 1/2 mole. En conséquence, on calcule que la teneur en sel d'ammonium 1/2 mole d'acide 11-cyano-undécanoïque dans les cristaux est de 99,3% et que 11 acide en question est récupéré de l'huile brute avec un rendement de 96,4%. En outre, on observe que les cristaux renferment une très petite quantité, 0,03% en poids, d'#-caprolactame. Exemples 3 à 6 On opère à chaque fois comme à l'exemple 2, sauf que le rapport molaire du gaz ammoniac insufflé dans la solution d'huile brute à la somme des substances acides dans l'huile brute et que la température d'insufflation du gaz ammoniac sont tels que spécifiés dans le tableau 1. Les résultats sont également indiqués au tableau 1 ci-après Tableau I Ex. Rapport Témpera N molaire ture d'in- Teneur Teneur Indice Récuperation de NH3 sufilation en en Hazen (% en poids) aux du gaz CUDA CUDA en substances ammoniac (*)1 1/2 NH3 solution acides (% en (*)2 à 2% # poids) (% en poids) 3 0,88 44 - 45 95,7 99,5 91 95,7 4 1,00 45 - 46 95,8 99,7 30 97,9 5 1,40 40 - 49 - 95,2 99,0 35 97,7 6 ' 1,74 , 40 - 47 95.5 99,3 40 95,4 Note: (*)1 CUDA ..... acide 11-cyano-undécanoïque (*)2 CUDA/2 nH3 ..... sel d'ammonium 1/2 mole d'acide 11-cyano-undécanoïque Exemples 7 et 8 Dans chacun des exemples 7 et 8, on opère comme à l'e:'em- pie l,en mettant en oeuvre 450 g d'une solution d'huile brute renfermant 12,0% en poids d'acide 11-cyano-undécanoïque, 4,07% en poids de cyclohexanone et 1,22% en poids d'#-caprolactame, et présentant une teneur globale en substances acides de 0,656 miliéqui- valent/gramme dans le toluène, solution que l'on traite par insufflation d'ammoniac selon un rapport molaire et à une température indiqués au tableau 2 ci-dessous pendant 11 mn.La bouillie resul- tante est refroidie à une température de 20oC. Le sel d'ammonium cristallisé d'acide 11-cyano-undécanoïque est séparé par filtra- tion, lavé avec du toluène puis séché. Les résultats sont indiques au tableau 2 ci-apres Tableau 2 Ex. Rapport Tempé- Produit N molaire rature Rende- Teneur Teneur Teneur Indice Récupé de NH3 d'in- ment en en en # Hazen ration aux sub- suffla- (g) CUDA CUDA capro- en so- ( en stances tion de (% en 1/2 lactame lution poids) acides gaz am- poids) NH3 ( en à 24 moniac (% en poids) ( C) poids) 7 1,00 42 - 50 53,9 96,0 99,9 0,1 64 95,8 8 1,51 52 - 58 54,1 95,7 99,5 0,1 84 95,9 Exemples 9 à 11 et Exemples Comparatifs 1 à 3 Dans chacun des exemples 9 à 11, la même huile brute qui est utilisée à l'exemple 1 est dissoute dans un solvant aromatique tel qu'indiqué dans le tableau 3 ci-après, afin de préparer 400 g d'une solution renfermant 10,2% en poids d'acide 11-cyano-undéca- noïque, 1,13% en poids d' 4-caprolactame et 3,16% en poids de cyclo- hexanone, et présentant une teneur globale en substances acides de 0,586 milliéquivalent/gramme. La solution est traitée à l'aide de gaz ammoniac insufflé dans la solution selon un rapport molaire d'ammoniac à la somme des substances acides dans la solution et à une température tels que spécifiés au tableau 3 ci-après pendant 12 mn. La bouillie résul- tante est filtrée et les cristaux résultants sont lavés et schés. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Dans chacun des exemples comparatifs 1 à 3, on réalise les mêmes opérations qu'à exemple 9, sauf que l'huile brute est dissoute dans un solvant non-aromatique tel que spécifié au tableau 3 et que l'insufflation d'ammoniaque est réalisée à un rapport molaire et pour une température indiqués au tableau 3, qui renferme également les résultats. Tableau 3 Ex. Solvant Rapport Tempé- Produit N . molaire rature Teneur Teneur Teneur Indice Récu de NH3 d'in- en en en # Hazen péra aux suffla- CUDA CUDA capro- en tion sub- tion de (% en 1/2 lactame solu- (% en stances gaz am- poids) NH3 (% en tion poids) acides moniac (% en poids) à 2% ( C) poids) 9 Benzène 1,0 44 - 46 96,0 99,9 0,02 27 95,7 Ex. 10 Xylène 1,0 45 - 46 94,2 98,8 0,18 208 97,1 mixte 11 Ethyl- 1,74 40 - 51 89,2 92,8 0,80 120 98,3 benzène 1 Cyclo- 1,0 41 - 46 77,8 80,7 3,32 1350 99,4 hexane 2 Ligroïne 1,0 43 - 50 80,0 83,2 2,56 1345 99,2 Comp. 3 Chloro- 1,7 28 - 44 68,7 71,5 - 190 29,0 forme (*) Note: (*) chloroforme saturé d'eau. Exemple comParatif 4 La même huile brute qui est utilisée à l'exemple 1 est distillée à une température n'excédant pas 150QC sous une pression réduite de 20 mm Hg pour en éliminer le cyclohexane. L'acide 11 cyano-undécanoSque brut obtenu renferme 72,0% en poids de l'acide en question et 6,% en poids d' C-caprolactame. On dissout 125 g d'acide 11-cyano-undécanoïque brut dans 60 ml d'alcool méthylique et on pulvérise cette solution dans 1100 ml d'eau présentant une température de 18 C pendant 18 mn, tout en agitant vigoureusement le mélange. La bouillie aqueuse résultante est filtrée tout e e- couvant et les cristaux filtrés sont lavés avec 300 ml d'eau pui séchés.On obtient 107,2 g de cristaux avec un rendement de récupération de 98,6% en poids. Les cristaux renferment 82,8% en poids d'acide ll-cyano-undécanoSque et 0,52% en poids d' -caprolactame et présentent en solution à 2 un indice Hazen de 2840. Exemple comparatif 5 150 g du même acide ll-cyano-undécanoTque brut qui est utilisé dans l'exemple comparatif 4 sont dissous dans 850 g d'une solution aqueuse d'ammoniaque renfermant 5,85t en poids d'ammoniac. La solution obtenue est soumise à trois extractions à la température ambiante en utilisant 333 g de chloroforme pour éliminer les impuretés de la solution, après quoi on refroidit cette dernière à la température de lOQC. On n'observe aucun cristal dans la solution refroidie. Dans le but de démarrer la cristallisation de l'acide ll-cyano-undécanoTque, on ajoute 1 g de cet acide à l'état purifié sous forme d'un noyau cristallin dans la solution, et l'on maintient cette derniere à la température de 4 C pendant 4 heures pour que les cristaux grossissent.La bouillie résultante est filtrée par aspiration, et les cristaux filtrés sont lavés avec 30 ml d'une solution aqueuse ammoniaquée puis séchés sous vide pendant une nuit Les cristaux obtenus représentent une quantité de 88,6 g et ont une teneur en acide ll-cyano-undécanoTque de 90,2% en poids, que l'on détermine par titrage alcalimétrique. Dans ces cristaux, l'acide 11-cyano-undécanoïque et l'ammoniaque sont liés dans un rapport molaire de 1:0,74. En conséquence, les cristaux présentent une teneur relativement faible en sel d'ammonium d'acide ll-cyano-undécanoïque de 95,6% et un taux de récupération relativement bas de 73,3% basé sur la somme pondérale d'acide 11-cyano-undécanoïque dans l'huile brute et du noyau cristallin.En outre, on a déterminé que les cristaux renferment 0,05% en poids d' # -caprolactame et présentent en solution à 2% un indice Hazen de 117, Exemple comParatif 6 40 g du même acide ll-cyano-undécanolque sont dissous dans 400 g de chloroforme saturé d'eau à une température de 450 C. A cette température, on introduit 5,5 litres de gaz ammoniac dans la solution chloroformique. La solution obtenue est conservée à la température ambiante pendant deux heures. Toutefois, aucun cristal n'apparatt dans la solution. On refroidit ensuite la solution à une température de 5,59C et on la maintient à cette température pendant une nuit. Les cristaux obtenus sont séparés de la solution par filtration-essorage et les cristaux obtenus sont lavés avec 40 ml de chloroforme. Dans l'étape de filtration par aspiration, on observe que la filtration des cristaux nécessite une longue période de temps due au fait que les cristaux sont de dimensions trop petites. Par séchage, on obtient 25,3 g de cristaux présentant en solution à 2% un indice Hazen de 82 . Par titrage alcalimétrique, on observe que les cristaux renferment 95,7% en poids d'acide 11 cyano-=ndécanotque lié à l'ammoniac dans un rapport molaire de 1:1/2. En conséquence, les cristaux renferment 99,5% en poids de sel d'ammonium 1/2 mole d'acide 11-cyano-undécanoïque pour un taux de récupération de 84,1% basé sur le poids d'acide ll-cyanoundécanoïque dans l'huile brute. REVENDICATIONS 1. Procédé d'isolation de l'acide ll-cyano-unddcanoXque sous la forme de son sel d'ammonium à partir d'une matière brute, caractdrisé par le fait que l'on dissout une matière brute renfermant de l'acide ll-cyano-undécanotque dans un solvant organique consistant en au moins un hydrocarbure aromatique présentant de 6 à 8 atomes de carbone, on introduit ensuite du gaz ammoniac dans la solution précite pour transformer l'acide ll-cyano-undécanoY- que en son sel d'ammonium, puis on cristallise à partir de cette solution le sel d'ammonium d'acide ll-cyano-uridécanotque, que l'on sépare de ladite solution. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la matière première ou huile brute est obtenue par craquage thermique de l,l'-peroxy-dicyclohexylamine à une température comprise entre 3OOet 1000oC. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par he fait que le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène et des mélanges de deux ou plus de deux composés précités. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'huile brute renferme de 5 à 30% en poids d'acide 11cyano-undécanoïque. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz ammoniac est introduit dans la solution d'huile brute en une quantité de 0,5 à 2 fois par mole de la somme des teneurs en substances acides existant dans cette huile brute. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'introduction de gaz ammoniac est réalisée à une température inférieure ou égale au point de fusion du sel d'ammonium d'acide ll-cyano-undécanolque. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la température d'introduction du gaz ammoniac se situe entre 15 et 60 C. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'introduction du gaz ammoniac dure 60 mn. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'introduction du gnz ammoniac dure 15 mn. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la cristallisation du sel d'ammonium d'acide ll-cyano undécanoXque est mise en oeuvre à une température comprise entre 10 et 35 C. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la séparation du sel d'ammonium cristallisé d'acide 11 cyano-undécanoXque est réalisée soit par filtration, soit par centrifugation. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comporte en outre une transformation du sel d'ammonium d'acide ll-cyano-undécanolque en acide correspondant libre, par mise en contact dudit sel avec une solution acide aqueuse.