FR 2272169 A1 19751219 FR 7515706 A 19750520 ta présente invention concerne une composition détersive ou de nettoyage, faisant briller les surfaces dures, pouvant être tamponnée et contenant comme ingrédients essentiels: un polymère ou copolymère d'un acide polycarboxylique, organique, soluble dans lteau, un complexe contenant un ion métallique polyvalent, un agent tensio-actif détersif, une cire émulsifiée et de liteau. Cette composition, appliquée sous forme concentrée, dépose sur les surfaces dures un film uniforme qui est brillant, auto-détachable, résistant aux souillures et à l'eau, résistant aux frottements et aux rayures; la composition peut etre tamponnée et appliquée sous forme diluée dans l'eau. Elle nettoie d'une manière comparable à un produit de nettoyage de ménage habituel. tes produits de nettoyage habituels pour parquets contiennent soit de la cire soit un polymère comme composé de base pour le fini ou de formation d'un film. Les produits de nettoyage de parquets contenant un polymère ou une cire sont bien connus dans la technique; ils sont largement disponibles sous de nombreuses variantes et formes physiques. Cénéralementçce sont des solutions aqueuses contenant deqbolymères, des copolymères, des résines dissous ou dispersés, formant un film, aInsi que des agents plastifiants, des agents de réticulation etc.. ou ce sont de liquides à base de cire en dispersion ou des pâtes de cires en solution Ces compositions sont étendues sur les surfaces dures et forment un fini ou film brillant après le séchage. tes exemples de produits de ce type, aussi bien que des exemples de leur mode d'utilisation > sont décrits par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos. 2,904,526; 2,959,821; 3,090,736; 3,234,158; 3,253,941; 3,308,078; 3,20 ,196; 3,328,325, 3,492,258; dans la demande de brevet allemand publiée sous le nO 1,811,013 ou dans la demande de brevet néerlandais 65l34l7. Elles sont habituellement appliquées sous forme concentrée et réalisent difficilement un quelconque effet de nettoyage sous forme diluée. Les produits de nettoyage de parquets doivent s'étaler aisément, bien s 1égaliser, sécher rapidement, avoir un fini qui résiste aux taches d'eau, aux frottements et aux griffures ou rayures; ils doivent pouvoir être aisément nettoyés et enlevés si on le souhaite sans effet nuisible sur le substrat. tes produits de nettoyage de parquets contenant une cire comme composé formant le film s'étalent assez facilement, s'égalisent bien, mais le fini ne résiste pas aux taches d'eau, aux frottements, et aux ra yures et sont difficiles à enlever. tes produits pour parquets contenant des polymères ou copolymères comme composés formant le film s'étalent aisément, forment un film assez résistant qui n'est pas tamponnable, mais ils sont difficiles à enlever car ils exigent des solvants ou des détergents concentrés, qui peuvent nuire au substrat. La dureté, la durée, le lustre, la faculté d'enlèvement et la possibilité d'être tamponné exigent des recherches contradictoires pour la formulat;tan du produit et son application. Plus le revêtement du film est résistant et durable (résistance), plus facile est l'enlèvement de la poussière sur la surface du revêtement fini par les détergents et autres produits de nettoyage à usages multiples, sans perte appréciable du lustre, mais plus faible est la possibilité d'élimination ou la faculté d'enlèvement contrôlée du film mal réalisé, endommagé par les passages ou incrusté de souillures. De plus, plus le film ou le revêtement est résistant et durable, plus faible est la possibilité de tamponner.La capacité de tamponner ou possibilité Je réparer le revêtement par essuyage à sec, c'est-à-dire sans ajouter d'autres matériaux formant des films, exige un film relativement mou ou doux. Dans les films mous ou semi-durs, les particules de souillures pénètrent très aisément, et il faut enlever complètement le film pour obtenir un substrat propre. Ainsi, chaque fois deux étapes séparées sont nécessaires pour obtenir un film protecteur brillant et un substrat propre. Au moyen de la composition détersive, faisant briller les surfaces et pouvant être tamponnée, selon la présente invention, à cause de sa propriété d'etre auto-détachable on peut obtenir un film brillant protecteur et un substrat propre en une étape, ce qui permet soit l'enlèvement de la souillure surface sur la surface soit encore di film./l'enlèvement de la couche supérieure du film ou/l'enlèvement complet de ce film et d'appliquer , durant cette opération, un nouveau film protecteur. Ce film est résistant aux souillures et à l'eau, résistant aux frottements, rayures et griffures et en même temps peut toujours être tamponné.Cette composition peut en outre1 lorsqu'elle est diluée, être utilisée comme produit de nettoyage ménager pour surface dure. L'équili- bre entre la résistance à l'eau et à la poussière, l'enlèvement uniforme,à cause de sa propriété d'8tre auto-détachable, et sa capacité d'être tamponné est obtenu par un équilibrage minu tiens entre les composants choisis. La composition selon la présente invention peut être utilisée pour protéger et/ou pour nettoyer les surfaces de beaucoup de produits naturels telles que le bois, les panneaux dè bois, avec ou sans peinture,/en outre1 les surfaces de linoléum et de céramique, les surfaces de nombreux produits en matière plastique et synthétique, les surfaces stratifiées en résines phénoliques, en résines de formaldéhyde, de mélamine-formaldébyde et d1urée- formaldéhyde, les carrelages en amiante et PVC, les parois peintes et les surfaces en émail ou vitreuses. La présente invention concerne une composition détersive aqueuse comprenant (A) environ 5% à 20% en poids d'un polymère ou copolymère d'acide polycarboxylique organique soluble dans l'eau, ayant unpoids moléculaire de 11 ordre de 500 à environ 1.500.000, de préférence entre 1000 et 1.000.000, un poids équivalent, défini parle rapport entre le poids moléculaire de l'unité monomère récurrente dans le polymère ou copolymère et. le nombre de groupements réactifs d'acide carboxylique de cette unité monomère récurrente, se situant entre 100 et environ 1.500, de préférence entre 100 et 500, et plus préférablement encore entre 150 et 350; (B) environ 0,01% à environ 4% en poids d'un complexe consistant en (a) un ion métallique polyvalent capable de réticuler les groupes d'acide carboxylique réactionnels du polymère ou copolymère organique, et (b) un ligand volatil, par exemple de l'ammoniaque; (C) environ 1% à environ 15% en poids d'un agent tensio-actif détersif choisi parmi les composés suivants: sarcosinates; agents tensio-actifs non-ioniques étho xylés; acides gras et leurs sels d'ammonium; mono- et diéthanolamides d'acides gras; oxydes d'amine et de phosphine à longue chaise; agents tensio-actifs ampholytiques et zwitterioniques; et des mélanges de ceux-ci; (D) environ 0,1f à 3% en poids d'une cire émulsifiée; le complément à 100% étant de l'eau, tandis que le rapport en poids de (A) est compris entre 20/1 et 1/1. (C) De préférence, ces compositions contiennent en plus jusqu'à 10% en poids de solvants organiques avec un point d'ébullition relativement élevé et une tension de vapeur faible, tels que les éthers d'alcool benzylique et de diéthylène-glycol; jusqu'à 1,59Ç en poids d'un agent et. plastifiant; et jusqu'à 3% en poids d'un agent égaîisateur;/en outre, des quantités mineures de colorants, de pigments, d'acaricides et d'agents hydrotropes. Les compositions telles qu'elles sont indiquées ci-dessus, utilisées sous forme diluée, c'est-à-dire diluées avec de 20 à 200 fois environ leur poids reau, peuvent également être utilisées comme solution de nettoyage pour surfaces dures telles des parquets et deskarois, pour des parquets et parois préalablement traités avec les compositions mentionnées ci-dessus sous forme concentrée, ou tout autre produit de finition. Elles sont particulièrement appropriées pour nettoyer des films de même composition mais concentrés, parce qu'elles permettent un nettoyage et une restauration aisés du brillant de ces films, sans reconstitution, par un simple nettoyage avec un outil humide. Les polymères et copolymères solubles dans liteau décrits ci-après sont les ingrédients fondamentaux de formation des films dans les compositions concentrées de nettoyage et de brillantage selon la présente invention. Ils sont essentiellement responsables des performances du film, y compris des propriétés telles que la dureté, la brillant et la durée. Ils contribuent également à la résistance à l'eau et aux souillures et, compte tenu de leur sensibilité à la dissolution par- du produit concentré appliqué fraîchement, à l'enlèvement contrôlé du film.Ces polymères et copolymères; grâce à la-propriété séquestrante de leurs groupements d'acide carboxylique, augmentent également la puissance détersive des composés détergents présents et fonctionnent comme agent de mise en suspension des souillures lorsque la composition est utilisée sous forme diluée. Les polymères et copolymères appropriés pour être utilisés dans les compositions de nettoyage formant des surfaces brillantes et pouvant être tamponnées selon la présente invention sont les polymères et copolymères polycarboxyliques ayant des poids moléculaires dans l'intervalle d'environ 500 environ 1.500.000, de préférence dans l'intervalle de 1.000 à environ 1,000,OCO et ayant un poids équivalent, c'est-à-dire un rapport entre le poids moléculaire de l'unité monomère récurrente dans le polymère ou le copolymère eQ la valence ou nombre de groupements d'acide carboxylique réactionnels e ces unités monomères récurrentes, se situant entre 100 et environ 1.500, de préférence depuis 100 à environ 500,,et encore plus préférablement entre 150 et 350. Les unités récurrentes monomères sont le groupe de base qui forme le polymère ou le copolymère et7dans le cas d'un homopolymère ou polymère, il stagit d'un type unique d'unités récurrentes, et,dans le cas d'un copolymère,d'une combinaison répétée de deux ou plus de deux types différents d'unités individuelles, les types d'unités individuelles étant arrangés au hasard dans la combinaison récurrente ou répétée. tes polymères et copolymères destinés à être utilisés dans la co-Yrposition de la présente invention sont de préférence principalement linéaires. Ils peuvent être soit sous forme d'un anhydride, d'un acide carboxylique ou d'un sel d'ammonium NH4+ ; de préférence l'anhydride est utilisé pour préparer les compositions concentrées. En conséquence, le terme 1,groupement carboxylique réactionnel" du polymère ou copolymère dans la présente description inclut les groupements d'acide carboxylique libres, ceux sous forme d'un anhydride et ceux présents sous forme d'un sel d'ammonium. Les polymères et copol zères utilisables dans la présente invention ont un poids moléculaire dans l'intervalle de 500 à environ 1.500.000, de préférence d'environ 1.000 à environ 1.000.000. I1 doit être noté, néanmoins, que le poids moléculaire de ces polymères et copolymères n' est pas critique, à condition qu'ils maintiennent leur capacité de former des films ou qu'ils ne deviennent pas visqueux et difficiles à manipuler. Il est plutôt essentiel que ces polymères et copolymères contiennent suffisamment de groupements carboxyliques réaction nels pour posséder les capacités détersives suffisantes d'une part et des sites de réticulation d'autre part. Néanmoins, tous les polymères et copolymères répondant à la condition de gamme de poids moléculaire donnéeci-dessus, ne sont pas compatibles avec les agents tensio-actifs détersifs,particulièrement si ces derniers sont présents en quantités jusqu'à 15% en poids.En conséquence, ils doivent avoir un poids équivalent (celui-ci étant le rapport entre le poids moléculaire de l'unité récurrente monomère et la valence ou nombre de groupements d'acide carboxylique réactionnels de ces unités récurrentes monomères) entre 100 et environ 1500, de préférence entre 100 et 500, et encore plus préférablement entre 150 et 350. Des mélanges de polymères et copolymères ayant des poids équivalents différents peuvent etre utilisés pour des raisons pratiques. Néanmoins, au moins 50% en poids de la quantité to tale de ces mélanges de polymères ou copolymères doivent avoir des poids équivalents entre 100 et 500, de préférence entre 150 et 350. Des polymères et copolymères ayant des poids équivalents faibles, par exemple inférieurs à 100, possèdent une résistance à l'eau insuffisante, sont influencés défavorablement par les agents tensio-actifs détersifs et forment des films ternes et flous. Ceux ayant des poids equivalents supérieurs à 1500 sont forment des films mous et gluants,/aefeptables jusqu'à un certain point comme produit de finition de paroi, mais complètement inappropriés pour la finition des parquets. Des exemples de polymères et copolymères ayant les poids équivalents et moléculaires convenables sont donnés à titre d'exemples dans le tableau ci-après. les exemples spécifiques de polymères ou copolymères préférés pour être utilisés dans la composition de la présente invention, ayant des poids équivalents appropriés} sont les copolymères styrène/acide acrylique, les copolymères styrène/anhydride maléique, les copolymères styrène/anhydride maléique/maléate et les copolymères éther méthylvin;ylique/acide maléique partiellement estérifié. Un second composant essentiel de la composition de la présente invention est un complexe consistant en un ion métallique polyvalent et un ligand volatil. Cet ion métallique doit être au moins bivalent, réactionnel vis-à-vis des groupements réactionnels de l'acide carboxylique (du polymère ou copolymère) et former un complexe avec le Composé appelé ligand (ligand: groupe, ion ou molécule lié à un atome central dans le complexe). Ce ligand doit être volatil à température ambiante et à pression atmosphérique. Bien que tout groupement organique ou inorganique, ion ou moléculessqui est volatil à température et pression ambiantes et forme des composés de coordination avec un ion métallique polyvalent sous forme d'un complexe, soit approprié, le ligand préféré est l'ammoniaque, et le complexe ion métallique polyvalent/ammoniaque est électriquement neutralisé en solution par la présence d'anions formant des sels, tels q'ue C03 s Cl , SO4- , de préférence C03 Des ions métalliques polyvalents appropriés selon la présente invention sont des ions zinc, zirconium, cuivre et nickel (Zn2+ , Zr4+, Cu2+, et Ni2+). &commat; > o 8$ O O s Ch n OJ H CM Q H c o n X 6 H ou H N od o o o QP H H o o r H H c cr 00 Type de oo o o o o mères dans le intervalle o équivalent o o o o o o o . . 0 0 0 000 0 00 CU n o L Ether maléique CU M CU rl TU CU 1 I (estérifié à moitié) up 00 6 000000 0 00 u O 0 0 000 0 h -CH2-H--H-- O ç -CH3 1/1 500 O tf\- wF 2.000 - 28.000 tA P1 , o Ln M H3CO y0 CO O O CU rl ri OH OR 00000 00 ::! acrylique 1/1 O O O O 300.000 O O 30.000 176 0 0 0 0 000 0 00 89 81) a > 500 - 1.000 0 0- 0 0 0 0 0 00 00 oc-r O 0 0 0 O u\ O r mF acrylique 1 I i 1 l 300q00O l 1 15.000 233 wrl &commat; maléique 1/1-3/1 500 O 15.000 1.400 O 00 oR 000000 0 00 F4 H LA 1A itE tA mal e ique/acide tA Ue 1 estérifié o WU \ \ Ò 8 o rh O rl rl r (UFC\ m I 1 I Q > m a, ri rl a acrylique h 1 9 500 4 4 k h -;;t a A méthacrylique 45/1 -30/1 o s 1OO0.0OO 35.000 v 50.000 900-1400 g m v v ZD O V n > I I a ." n 1l t Y g x O V a) vo e O ' I a) O &commat; e t ;5 R e O H OVK a ,a.) H Y o I o x S O Pa t o O w ~ > a a a =9 H H o O CtD m O g 1 H H r1 ri h t ; V rl-d VOO Pz > v Ou~o h 4:> \ r1 4 > o so tD Pa- m O m V V V U h n o V > 0 f d g S VU- o S O ;:n > m o o O &commat; 09 w e e h > o e e 2 t e e s: gl, ç H Pz I O H C5 H d d O O o o m cu n o c) H v o c) 95 D \ \ h \ \ \1 Q a > &commat; Sh I &commat; h t &commat; O A A g h gl gl Q U z n p ,o ,o ht a, , 4 ,o al , ,o rO-rl ,tA O o 4) h h, h h h4) w P > P} A m cQ Pa h4 > Pa h h h Pa 4D o 4D (suite du tableau) OLn00 hl CU rr Lg FI In 05 M H cb mères dans le Intervalle Préfere' équivalent H a O O O O Ocs O 0 0 0 4 0000 CG D oD CD l l l l 1111 k 0000 Q, O 0 0 0 k 0000 so s h O O O L)I)CUM s -CH2 O O O O cd 0000 r1 t C OOR u 7 a008 V 4, t+u O 21, O O 0 rlrl Ln Lc\ Ln Ln r+s = 4, t+u = 21, r = 1 t = 1 R = -04H9 - 3.000 - 500.000 60.000 - 80.000 825 cn O 0 0 0 r+s O 2, t+u O 18, O O O 0 0 Ln Ln QR r+s H CM tA = rbl r = 1, C\J o h 6S0 O O h h 1 n Wd = Pi O X r1 8 C) V V A0 0 A h f:4 ,o o \ 11 11 11 11 A;E V o y v a P:: rl H Q2 os O Cx r l , H I (M H H h P O 4 ) WO 45 O 4D 4) 1 0 0 e h s Vl V C)~C) n H H H o h 4 A e o V V h h h h O H O C) o] \ U r1 r1 0:) CO O \ X OJ Ct H H h a} o , Gd Gd X . W ç D+ 2 2 D G h h C) vls0 o v o e o e ps J a o h V ] 4 . &commat; t [ Q Q X Q Frq U h h h h te ligand volatil en soi à température et pression ambiantes est important pour le fonctionnement approprié de la présente invention. Lorsqu'il est présent dans la composition comme une partie du complexe, il empêche l'ion métallique polyvalent de réagir avec les groupements réactionnels d'acide car boxylique du polymère ou copolymère, mais se volatilise lorsque la composition est appliquée, libérant l'ion métallique polyvalent qui peut réagir avec ces groupements réactionnels d'acide carboxylique.Néanmoins, lorsque la composition se trouve dans un récipient fermé, par exemple une bouteille, à cause de l'é- quilibre établi dans ce récipient fermé entre le complexe en solution et ie composé volatil au-dessus de la solution, les ions métalliques polyvalents restent en solution sous forme d'un complexe non-réactionne1. te ligand doit-de ?référence ne pas être trop volatil aux températures et pressions ambiantes de façon que l'ion polyvalent soit libéré lentement, empêchant une réaction immédiate avec les groupements d'acide carboxylique réactionnels, favorisant un étalement aisé de la composition liquide ou permettant aux groupements carboxyliques réactionnels d'assurer une fonction de séquestration, particulièrement lorsqu'ils sont appliqués sous forme diluée. Le composé le plus approprié et préféré comme ligand est l'ammoniaque. Les exemples spécifiques de complexes ion métallique polyvalent/ligand volatil sont le carbonate de zirconylammonium (NH4)3 ZrOH(CO3)3 et le carbonate d'ammonium et de zine Zn (NH3)4CO3 la formulation. Par exemple, le complexe métallique peut être ajouté comme tel, ou il peut être formé in situ durant la fabrication des polymères ou copolymères, dans la composition finale. Un exemple de ce dernier mode de réalisation est celui où le complexe ammonique de zinc est aisément formé in situ en utilisant de l'oxyde de zinc, du carbonate d'ammonium, et de l'ammo- niaque. ta quantité d'ions métalliques polyvalents qui neut etre utilisée dunes la composition de la présente invention est en premier lieu déterminée par le poids équivalent des @olymères ou copolymères ou le nombre de groupements d'acide carboxylique réactionnels présents. Si E est le poids équivalent du polymère ou copolymère, le nombre de groupements d'acide carboxylique réactionnels G par gramme de polymère ou copolymère est, expri mé en millimoles , donné par l'équation G = 1 10 @ . Ainsi, les E millimoles d'ions métalliques polyvalents nécessaires pour réagir avec la totalité des groupements d'acide carboxylique réactionnels sont G/x, x étant la valence de l'ion métallique polyvalent. Pour obtenir un film ou vernis ayant les propriétés souhaitées, telles que la brillance, le poli, la résistance, l'autodétachabilité, la capacité d'être tamponné, il y a pour chaque type de polymère ou copolymère un domaine optimal de concentrations d'ions métalliques polyvalents. Néanmoins, la présence d'autres ingrédients comme les agents tensio-actifs détersifs et la cire et certains ingrédients facultatifs comme les agents égalisants, les solvants, affectent certaines des propriétés du film. En conséquence, les millimoles d'ions métalliques polyvalents qui doivent être présents dans la composition de la présente invention doivent varier entre 0,02 G/x et 0,98 G/x, de préférence entre 0,05 G/x et 0,5 G/x,et ces valeurs doivent être directement proportionnelles au poids équivalent du polymère ou copolymère utilisé.En d'autres termes, avec les polymères ou copolymères à faible poids équivalent (ou nombre élevé des groupements d'acide carboxylique réactionnels), les quantités d'ions métalliques polyvalents doivent coïncider avec les valeurs les plus faibles de G/x, par exemple proches de 0,02 G/x, de préférence 0,05 G/x. Mais avec des polymères ou copolymères ayant un poids équivalent élevé, les quantités d'ions métalliques polyvalents doivent de préférence être proches de 0,5 G/x, mais peuvent être aussi élevées que 0,a8 G/x. I1 est néanmoins évident que ces valeurs de G/x ne sont pas absolues ou critiques et que des variations dans l'intervalle donné sont possibles. Etant donné aune, comme décrit précéder:lment, la présence d'agents tensio-actifs détersifs, de cire et d'autres ingrédients facultatifs influencent les propriétés des films, une quantité légèrement plus élevée d'ions galliques po~yvalents pourra être utilisée, et la quantité supplémentaire sera directernent proportionnelle à la quantité d'ingrédients su plf-rnentaires, a l'exception des plastifiants et des solvants. Pratiquement, les quantités de complexes ion métallique polyvalent ligand volatil doivent,dans la composition de la pré sente invention, varier entre 0,01%, et 4- au poids total de la composition, les quantités les plus élevées étant de préférence utilisées avec des polymères et copolymères ayant des poids équivalents élevés, et les quantités inférieures de préférence avec des polymères et copolymères ayant des poids équivalents inférieurs. Les quantités préférées de complexes se situent entre 0,1% et environ 1,5% en poids.La quantité ma -ximale de complexe est limitée par la formation de composés in solubles provoquant la formation dtun film visqueux.- La quanti té minimale pourra être aussi faible que 0,05C' en poids en fonc tion des caractéristiques de solubilité des polymères et copo polymères, mais,à cause de la présence d'agents tensio-actifs dé tersifs et de la ciret elle fournirait généralement des films trop mous. Le troisieme composant essentiel de la composition de la présente invention est un agent tensio-actif détersif soluble dans liteau choisi parmi les sarcosinates, les agents tensio actifs non ioniques-éthoxylés tels que définis ci-après, les acides gras, les mono- et diéthanolamides, les oxydes d'amine et de phosphine à longue chaîne, les composés d'ammonium qua ternaires ampholytiques et zwitterioniques. La quantité spécifique d'agents tensio-actifs détersifs devant être incorporée dans la composition de la présente in vention dépend beaucoup des propriétés particulières de chacun de ces agents tensio-actifs détersifs choisis aussi bien que de la nature et des propriétés du polymère ou copolymère, du com de plexe ion-métallique polyvalent ligand volatil et/leur concen- tration. En conséquence, on doit éviter de choisir un agent tensio-actif détersif qui pourrait interférer avec la solubilité ou la dispersib lité d'un polymère ou copolymère donné. Des quantités excessives d'agents tensio-actifs détersifs peuvent provoquer des problèmes de formation de taches d'eau, tandis que des agents tensio-actifs détersifs formant un moussage @e éle- vé peuvent provoquer des bulles dans les films résultants. Les agents tensio-actifs qui provoquent la précip@tation du complexe xe doivent également être évités. es agents tensio-actifs détersifs appropriés sont: (1) Les acides gras et leurs sels d'ammonium, Sont utilisables dans la composition de la présente invention,les acides gras naturels C8-26 ainsi que les sels d'a@monium et les sels d'alcanols C1-2 ammonium, par exemple de triéthanolammonium . Les acides gras préférés sont d'origine naturels, par exemple l'huile de palme, l'huile de noix de coco, l'huIle de suif, les huiles de poisson, le lard et des mélanges de ceux-ci. (2) Les condensats d'oxyde de polyéthylène formés entre les alkylphénols C6-18 et de l'oxyde d'éthylène, cet oxyde d'éthylène étant présent en quantités égales à 1 à 12, de préférence 2 à 5 moles d'oxyde d'méthylène par mole d'alkylphénol. (3) Le produit de condensation des alcools aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone avec l'oxyde d'éthylène, tels que les condensats alcool de noix de coco-oxyde d'éthylène ayant de 2 à 12, de préférence 2 à 7,moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool de nix de coco, la fraction d'alcool de noix de coco ayant de 8 à 16 atomes de carbone, ou le condensat alcool de suif-oxyde d'éthylène ayant de préférence de 9 à 12 moles d'oxyde d'méthylène par mole d'alcool de suif. (4) Les monoéthanol- et diéthanolamides des acides gras ayant une partie acylique d'environ 8 à environ 24 atomes de carbone. (5) Les oxydes d'amines à chaîne longue correspondant à la formule générale suivante: R2 R1 - (OR4) n - N v où R1 est un radical alkyle d'environ 8 à environ 24 atomes de carbone; R2 et R3 sont chacun des ;roupements alkyles ou monohydroxyalkyles ayant de 1 à 3 atomes de carbone; R4 est cH2, et -CH2-CH2-CH2-; et n est C ou un nombre entier jusqu'à 4. La flèche dans la formule est une représentation conventionnelle d'une liaison semi-polaire. Des détergents spécifiques constitués par des oxydes d'amine sont: l'oxyde de diméthyldodècyl-amine; l'oxyde de diméthylhexadécyl-amine; l'oxyde de bis-(2-hydroqpéthyl)-dodécyl-amine; l'oxyde de bis(2-hydroxyéthyl)-3-dodécoxy-l-hydroxypropyl-amine, et en outre ceux décrits dans les brevets britanniques Nos. 938 988, 951 930, 1 007 842 et 1 018 774 (6) Les oxydes de phosphine à longue channe correspondant à la formule générale suivante où R5 est un radical alkyle, alcényle ou monohydroxyalkyle ayant de 10 à 24 atomes de carbone de longueur de chaîne et et R7 sont chacun un groupement allyle ou monohydroxyalkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone.La flèche dans la formule est une représentation conventionnelle d'une liaison semi polaire. Des exemples d'oxydes de phosphines appropriés sont décrits dans le brevet britannique No. 995 260, et sont: l'oxyde de diméthyl-dodécyl-phosphine, l'oxyde de diéthyldodécyl-phosphi ne et l'oxyde de diméthyl-2-hydroxy-dodécyl-phosphine. (7) Les détergents synthétiques ampholytiques. Ils peuvent être en un sens large décrits comme des dérivés des amines secon daires et tertiaires aliphatiques, où l'un des substituants aliphatiques contient de 8 à 18 atomes de carbone et l'autre contient un groupement anionioue solubilisant dans l'eau,par exemple carboxy, sulfo-, sulfato-, phosphato-ou phosphono-. Des exemples de composés répondant à cette définition sont es sels d'ammonium de l'acide 3-dodécylamino-propionique et de l'acide 3-dodécylamino-propane-sulfonique. (8) Les détergents synthétiquès zwitterioniques. Ils peuvent~être en un sens lare décrits comme des dérivés des composés d'ammo - nium, de phosphonium et de sulfonium quaternaires aliphatiques, où l'un des substituants aliphatiques contient de 8 à 18 atomes de carbone et l'autre contient un groupement anionique solubi lisent dans l'eau, par exemple carboxy-, sulfo-, sulfato-, phospha to-, ou phosphono-. Des exemples de composés répondant à cette définition sont les 3-(N,N-dimtthyl-N-hexadécylanmonio) propane l-sulfonate et 3-(N,N-diméthyl0n-hexadécylammonio)-2-hydroxy propane-l-sulfonate. (9) Les défrivés d'acide &alpha; -amino-carboxyliques de formule générale où R8 est un radical hydrocarboné, saturé ou non-saturé, de préférence aliphatique linéaire ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et R9 est de l'hydrogèno, -C2H4OH, -CH3 ou -C2H5, et X est un atome d'hydrogène ou un cation formant un sel,de préférence un ammonium, un ammonium substitué, ou la triéthanolamine. On préfère les produits de raction des &alpha; -amine-acides tels que la glycine, la it b hydroxyéthylglycine, la sérine (acide &alpha; -amino- ss -hydroxy-propionique), l'alanine, la sarcosine, ainsi que des acides gras comme l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide linoléique, et des mélanges d'acide gras dérivés de corps gras naturels et des huiles tels que le suif, l'huile de noix de coco, l'huile de poisson, et l'huile de suif, comme décrit par exemple dans le brevet britannique No. 903.431. (10) Les dérivés de la bétalne de formule générale où R11 est un radical d'hydrocarbure saturé ou non-saturé,de préférence aliphatique linéaire ayant de 8 à 22 atomes de carbone,ou un radical alkyl-benzylique ayant 6 à 16 atomes de carbone dans le groupement alkyle, chacun des R10 et R12 étant un radical allyle à chaîne courte ayant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier de 1 à 6, et X est un atone d'hydro- gène ou un cation formant un sel, de préférence un a ammonium, un ammonium substitué ou la triéthanol-amine. Les composés préférés sont ceux où R11 est un radical alkyle C12-14, R10 et R12 sont des groupements méthyle et n est 4,5 ou 6. Les agents tensio-actifs détersifs préférés sont les sarcosinates ayant de 12 à 14 atomes de carbone dans le radical alkylique hydrophobe, et les alcools gras C9-11 éthoxylés ou ceux dérivés de l'huile de noix de coco et éthoxylés avec 5 à 7 moles d'oxyde d'éthylène, et ceux dérivés de l'huile de suif éthoxylée avec c a 12 moles d'oxyde d'thylène. Les quantités d'agents tensio-actifs dtrsifs qui doi- vent être présentes dans la composition de la présente invention dépendent en partie des propriétés particulières de l'agent tensio-actif, du t me de polymère ou copolymère et du complexe ion-métallique polyvalent/ligand volatil. Des agents tensio-actifs détersifs formant beaucoup de mousse doivent être utilisés en quantités mineures seulement. Ceux qui interfèrent avec la dispersibîlité d'un polymère ou copolymère donné doivent être évités.Si des quantités allant jusqu'à 15% en poids d'agent tensio-actif détersif peuvent etre utilisées dans la com position, les agents tensio-actifs détersifs particulièrement non-moussants ou faiblement moussants doivent être utilisés dans les compositions pour être appliqués sous forme diluée, tandis que des quantités de ces agents tensio-actifs dans les compositions à appliquer sous forme concentrée doivent de préférence ne pas dépasser lOC; en poids, pour éviter la formation d'un film mou et visqueux. Dans le cas des savons naturels, leur quantité doit de préférence ne pas dépasser 3% en poids. La quantité minimale d'agents tensio-actifs détersifs peut être aussi faible que 1% en poids, mais doit de préférence être d'au moins 2% en poids, particulièrement pour maintenir en suspension la souillure enlevée de la surface du film et la souillure originalement piégée dans la couche supérieure du film mais libérée à cause de l'application d'une solution franche. Des intervalles préférés se situent entre 2% et 10% en poids. Le quatrième élément essentiel de la composition de la présente invention est une cire émulsifiée. La cire émulsifiée aide à durcir les films, à égaliser les films et en conséquence à obtenir des films plus minces qui sont moins visqueux, ce qui est particulièrement notable lorsque les quantités relativement élevées d'@n agent tensio-actif détersif sont présentes. as -tant une partie du système te formation du film, cette cire émulsifiée fournit la capacité de tamponner souhaitée. Ceci est le plus remarquable à cause de la petite quantité de cire émulsifiée nécessaire: 0,1% à environ 3% en poids, de préférence de 0,Z;c' à environ 1,5% en poids. Des cires émulsifiées appropriées pour la composStlon ae la présente invention sont : (1) des cires de paraffines oxydées ayant un point de fusion entre 750 et environ 100 C, de préférence entre 800 et 90 C, un indice d'acide entre 12 et 30 et un indice de saponification entre 45 et 80; (2) une cire mi@roscristalline oxydée ayant un point de fusion cntre 80 et 85 c, un indice d'acide entre 12 et 35 et un indice de saponification entse 33 et 85; (3) les cires minérales, y compris la cire @ontan, la cire de li nite et la cine de tourbe; (4) les cires végétales, telles que les cires de Carnsuba, Canuelilla, Esparto, lin, de cirier et de ouricuri;; (5) les cires animales 7 telles que la cire d'abeilles, la cire de laine s la cire de spermacéti et la gomme-laque; (6) les cires synthétiques, particulièrement celles obtenues selon le procédé de Fischer-Tropsch, ayant un point de fusion antre 75 et 95 C un indice d'acide entre 5 et GO et un indice de saponification entre 25 et 110. Ces cires doivent etre présentes sous forme émulsifiée. Commue procédé d'émulsification, les deux méthodes habituellement citées dans la littérature comme "eau dans cire" et "cire dans eau" peuvent être utilisées (voir p.ex.: "Polishes" par A. Davidson et B.H. Milwidsky, London, Lenonard Hill, 1968, page 114). Si, en principe, une quantité extrêmement grande d'agent émulsifiant peut être utilise, sels les agents tensio-actifs non-ioniques éthoxylés, les polypropylènes et polyéthylèneglycols et les savons d'acide gras naturels sont appropriés comme agents d'émulsification pour les besoins de la présente invention, pour obtenir une émulsion stable et bien dispersée. En particulier, les agents non-ioniques d'émulsification doivent avoir une valeur HLB entre 8 et 12 (valeur HLB = équilibre lipophile-hydrophile: voir "Dispersion of Powders in Liquids" par G.D. Parfitt, Elsevier Publishing Co, 1969, page 213).En outre, le rapport en poids entre les agents tensio-actifs émulsifiants et la cire doivent être situés entre 1/1 et 1/3, et dans le cas où des savons d'acide gras sont employés, ce rapport en poids savon/cire doit de préférence varier entre 1/5 et 1/1, ces savons étant des drivés d'acides gras neusralisés à l'ammoniaque, par des alkyl- et alkylol-amines, la morpholine, et des aminoalkyl-éthers et alcools. Des exemples de ces derniers sont le 2-amino-2-méthyl-l-propanol et la 3-méthoxy- ropylamine. tes acides gras et agents de neutralisation peuvent entre, et sont de préférence, @joutés séparément à la composition durant la prr paration. Ces agents émulsifiants peuvent être les mêmes que les agents tensio-actifs détersifs décrits ci-dessus, ce qui permet de maintenir la quantité au agents tensio-actifs à un mininum et facilite la fabrication de la composition. Dans le cas où des agents détersifs et des agents tensio-actifs émulsifiant d'un type différent que le premier sont utilisés, le rapport entre les agents émulsifiants et la cire est de préférence maintenu proche de 1/3. Des ingrédients facultatifs tels que les plastifiants, qui peuvent être ajoutés dans la composition selon la présente invention sont: le phosphate de tributoxy-éthyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de tricrésyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de trixylènyle, le phtalate de diméthyle, le phtalate de butylbenzyle, le phtalate de di-iso-octyle, le phtalate de dibutyle, et le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyl-glycol, le tétrahydrophtalate de diéthyl-hexyle, et des mélanges de ceux-ci. La quantité de plastifiants ne doit pas dépasser 1,5% et de préférence doit être entre 0,5% et 1% en poids en fonction de la quantité de polymère ou copolymère et de la quantité d'agents tensio-actifs détersifs. Des exemples d'agents égalisants sont le stéarate de butyle, le palmitate d'éthyle, le stéarate d'amyle, le myristate dtisopropyle, des mélanges de myristate d'isopropyle et de dibutyléther , ou le 2-éthyl-hexanol. Ils sont de préférence utilisés avec les compositions contenant de petites quantités de cire émulsifiée. Leur concentration peut varier entre des quantités aussi faibles que 0,2y' et aussi élevées que 3;5, de préféren ce entre 0,5% et 1,3%. Les exemples de solvants appropriés pour être incorporés dans la composition selon la présente invention sont les mono méthyléthyl-, propyl-, èt monobutyl-éthers du diéthylène-glycol; et l'alcool benzylique. D'autres solvants organiques ayant un point d'ébullition relativement élevé et une tension de vapeur faible peuvent être utilisés, à condition qu'ils ne réagissent pas avec l'un quelconque des autres ingrédients présents. Les solvants cités ci-dessus sont préférés néanmoins. Si des quantités jusqu'à lû- en poids peuvent être incorporées, des quantités jusqu'à 6%, de préférence entre 2 et 65 sont préférées. Le pH ce la composition selon la présente invention est principalement conditionné par les problèmes de sécurité par rapport aux surfaces dores à traiter et l'exposition aux individes, la stabilité de la composition dans le récipient ou bouteille et l'efficacité du déterrent en solution diluée. Les avantages de la présente invention sont le plus efficacement obtenus avec un pH de la composition maintenu entre 7,0 et 10,5 et de préférence 7,5 à 10. 1S des pH inférieurs à 7,0, il peut y avoir une quantité inappropriée de matériaux volatils ( par exemple ammoniaque) présents pour produire un produit complètement efficace.Par exemple, le zinc métal peut être ainsi rendu libre de réagir avec les groupements carboxyliques du polymère ou copolymère organique alors que le produit se trouve dans la bouteille. Des compositions contenant les composants décrits cidessus dans les concentrations spécifiées auront le plu convenablement des valeurs de pH dans l'intervalle de 7,5 à 10,5. Les compositions diluées aussi bien que concentrées selon la présente invention peuvent être préparées de toute manière appropriée convenable. L'une de ces manières satisfaisantes pour préparer des compositions concentrées comporte l'addition des ingrédients de la manière suivante. Le polymere ou copo polymère organique peut être dispersé dans l'eau à laquelle de l'hydroxyde d'amioniu est alors ajouté. Si la totalité du complexe est préparée séparément, il peut être ajouté à ce moment. Néanmoins, si le complexe doit être formé in situ , les ingrédients doivent alors être ajoutés selon un ordre dans lequel le métal est le dernier ingrédient ajouté.Par exemple, selon un mode de réalisation selon l'invention, dans lequel du zinc ammonique est le complexe ion métallique/ligand volatil , l'ammoniaque et le carbonate d'ammonium doivent être ajoutés avant l'oxyde de zinc. Ensuite, les agents tensioactifs détersifs sont ajoutés ensemble avec la cire, qui est de préférence émulsifiée séparément, ainsi que tous les solvants, agents égalisants et plastifiants éventuellement nécessaires. Des solutions diluées sont prépares en ajoutnt aux compositions concentres préparées ci-dessus la quantité nécessaire d'eau. la présente invention est illustre sans etre aucunement limitée par les exemples suivants (tous les pourcentages sont exprimés en poids s'il n'est pas spécifié autrement): - @opolynère 13,30% @styrène anhydride maléique/acide maléique partiellement estérifié; rapport des monomères: environ 2/l/l; estérifié avec CH3OH; poids moléculaire: environ 1700; poids équivalent: environ o - Sarcosine d'alkyle C12-14 2,0% - Zn(NH3)4CO3 0,9% - Ammoniaque (à 100%) - Phosphate de tributoxyéthyle - Monoéthyl-éther de diéthylèneglycol - Myristate d'isopropyle - Cire Carnauba (émulsifiée) - Acide stéarique - Morpholine 0,20% - Eau complément Le monoéthyl-éther de diéthylèneglycol peut être remplacé par la môme quantité d'alcool benzylique. na composition est préparée comme suit 70% de la quantité totale d'eau est placée dans un réservoir équipé d'un appareil d'agitation. Le copolymère est alors ajouté lentement et mélangé à fond, puis 70% de la quantité d'ammoniaque est ajouté. Une solution aqueuse séparée de carbonate d'ammonium et de zinc est préparée par mélange de l'oxyde de zinc, du carbonate d'amnonium et de 10- de la quantité d'ammoniaque. Cette solution est ajoutée au réservoir. Dans un second réservoir contenant 20% de la quantité totale dteau et le restant de la quantité d'ammoniaque, on ajoute la sarcosine d'alkyle, le monoéthyl-éther de diéthylèneglycol, le phosphate de tributoxy-éthyle et le myristate d'isopropyle. Après un brassage énergique, cette dernière solution est ajoutée au réservoir principal. La cire Carnauba est émulsifiée séparément par mélange à c5oC avec de l'acide stéarique, de la morpholine et 1C- de la quantité totale d'eau Jette émulsion est ajoutée au réservoir principal et la totalité est énergiquement agitée. Le pH est alors fi@é à 5,3 @our former la composition de nettoyage faisant briller les gurfaces et peuvant être tamponnée. EXEMPLE II - Copoly : @re (styrène/acide acrylique/acide méthacrylique; rapport des vononères: environ 2,5/l/l; poids moléculaire: environ 2300: poids équivalent; environ 210) - Copolymère 2,0% - éthylène/acide acrylique; rapport des monomères: environ 30/l; poids moléculaire: environ 1.000.000; poids équivalent:environ 1200) - C14-15 alkyl-O-(C2H4O)7H 6,0% - Sarcosine de C12-14 alkyle 2,0% - Zn(NH3)4CO3. 1,2% - Ammoniaque (à 100%) 1,2% - Di-iso-octylphthalate 0,5% - Phosphate de tributoxyéthyle - Cire microcrystalline oxydée (émulsifiée; point de fusion: environ 85 C; indice d'acide: environ 2C; indice de saponification environ 60) - Acide oléique O 0,6% - Morpholine 0,4% - Eau complément EXEiLE III - Copolymère 13,0% (styrène/anhydride maléique; rapport des monomères: environ 2/1, poids moléculaire: environ 170C; poids équivalent: environ 150) - Oxyde de C12-14 alkyl-diméthyl-amine 2,0% Cll-13 alkyl-CON(C2H4OTI)2 1 ,0% - C14-15 alkyl-O-(C2H4O)7H 1,0% - Zn(NH3)4CO3 1,0% - Ammoniaque (à 100%) 0,9% - Myristate d'isopropyle 0,5% - Acide stéarique 0,3% - Triéthanolamine 0,2% - Cire Carnauba (émulsifiée) 0,5% - Eau compl ment EXEMPLE IV-VII Des compositions selon la @résente invention sont prépa r@es en mélangeant les ingrédients suivants: le poly@ère ou copolymère, le cerbonate d'ammonium et l'ammoniaque, l'agent tensio-actif détersif, et la mynistate d'isopropyle ou le mono éthyl-éther d'éthylèneglycol sont d'abord mélangés dans l'eau, la cire est émulsifiée séparément dans l'eau avec un agent d'émulsion et ajoutée en agitant, ensuite l'oxyde de zinc est ajouté, et ensuite la totalité est agitée énergiquement. Iv V VI VII (1) (2) (3) (4) - Copolymère 14,0% 13,0% 13,0% 11,0% - C9-11alkyl-O-(C2H4O)4H 3,0% 2,5% - - C14-15 alkyl-O-(C2H4O)7H - - 2,0% 2,5% - Oxyde de zinc 0,3% 0,3% 0,25% 0,20% - Carbonate d'ammonium 0,35% 0,35% 0,30% 0,24% - Ammoniaque (à 100%) 1,8% 1,8% 1,6% 1,6% - Myristate d'isopropyle 0,4% - 0,2% 0,3% - Monoéthylèther d'éthylène glycol - - 1,0% - Phosphate de tributoxyéthyle - 1,0% - 0,5% - Alcool benzyîique I,O0,c' - - - Cire (émulsifiée) 0,2%(5) 0,4%(6) 0,6%(5) 0,4%(7) - Acide stéarique 0,1% 0,2% 0,3%' 0,25 - Morpholine 0,1% 0,2% 0,2% 0,2% - Eau ------ complément --------- (1) Copolymère styrène/anhydride maléique/maléate partiellement estérifié; rapport des monomères: environ 2/1/1; poids moléculaire: environ 2500;poids équivalent: environ 320; estérifié avec CH3OH; (2) Copolymère de styrène/acide acrylique/acide méthacrylique; rapport des monomères: environ 2,5/1/1; poids moléculaire: environ 2500; poids équivalent: environ 210; (3) copolymère de styrène/acide maléique; rapport des monomères: environ 1/1; poids moléculaire: environ 1500; poids équivalent. environ 110; (4) copolymère de styrène/anhydride maléique; rapport des monomères: environ 2/1; poids moléculaire: environ 1700; poids équivalent; environ 150; (5) cire Carnauba; (6) cire synthétique; point de fusion 75-80 c; indice d'acide: environ 10; indice de saponification; environ 35. (7) cire Montan EXEMPLE VIII - Copolymère 13,0% (styrène/anhydride maléique/acide maléique partiellement estérifié rapport des mononères: environ 4/1/1; poids moléculaire: environ 2000; poids équivalent: environ 230; - Sarcosine de C10-14 alkoyle 2,0% - Diéthanol-amide de noix de coco 1,0% - -C14-15 alkyl-O-(C2H4O)7H 1,0% - Zn(NH3)4CO3 0,85% - Ammoniaque (à 100%) 1,2% - Myristate d'isopropyle 0,5% - DI-n-butyléther 0,13 - Cire Carnauba 0,5% - C12-14alkyl-C-(C2H4O)30H 0,4% - Eau complément En remplaçant la sarcosine d'alkyle par la même quantité d'oxyde de C12-14 alkyl-diméthyl-amine, une composition est obtenue avec les mêmes possibilités de tamponnage et les mêmes propriétés de brillant et de nettoyage. Le diéthanol-amide de noix de coco et le C14-15 alkyl-O (C2H4O)7H peuvent être remplacés par 3% en poids de C9-11 alkyl-O- (C2H4O)3H sans affecter aucune propriété. Si on le souhaite, 0,5% en poids de phosphate de tributoxyéthyle peut être ajouté dans le cas où la composition doit être appliquée à des dalles et d'autres carrelages de parquets en céramique. Le composé Zn(NH3)4CO3 peut être remplacé par environ 0,8% en poids de carbonate de zirconyle et d'ammonium (NH4)3 ZrOH(CO3)3. EXEMPLE IX-XII Les compositions selon la présente invention sont préparées en mélangeant les ingrédients suivants comme il est indiqué dans les exemples IV-VII. EXE'LES IX X XI XII - Copolymère (à faible poids moléculaire) 8,0%(8) 10,0%(9) 8,0%(8) 9,0%(8) - Copolymère (à poids molécu- laire élevé) 2,0%(10) 1,5%(10) 2,0%(11) 2,5%(11) - Oxyde de C10-14 alkyl diméthyl-amine - 2,0% 1,5% 2,0% - C10-14 alkyl-sarcosine 3,0% - - C9-11 alkyl-O-(C2H4))5H 3,00% 6,00% 2,00% 3,00% - Oxyde de zine 0,50% 0,50% 0,20% 0,25% - C@rbonate d'ammonium 0,50% 0,60% 0,25% 0,30% - @@moniaque (à 100%) 1,50%1,20% 0,90% 1,00 - Phtalate de di-iso-octyle 0,50% 1,0% 0,50% 0,75% - Phosphate de triéthoxyéthyle 0,50% - 0,50% 0,25g - Cire 1,2%(12) 1,0%(12) 1,5%(13) 0,9%(14) - Eau ---------- complément -------- (8) copolymère de styrène/anhydride maléique/acide maléique partiellement estérifié; rapport des monomères; environ 4/l/l; poids moléculaire; environ 2000; poids quivalent: environ 230; (9) copolymère de styrène/acide acrylique; rapport des monomè- res; environ 3/2; poids moléculaire: environ 2500; poids équivalent; environ 23C; (10) copolymère d'éthylène/acide acrylique; rapport des monomé- res: environ 30/1; poids moléculaire: environ 1.000.000; poids équivalent: environ 1200; (11) copolymère d'acide acrylique/acide méthacrylique/acide acrylique estérifié partiellement/acide méthacrylique estérifié partiellement (avec CH3OH); rapport des monomères: 1/1/1/17; poids moléculaire: environ 80.000; poids équivalent: environ 1.300; (12) cire Carnauba (émulsifiée avec C9-11 alkyl-O-(C2H4O)25H), (13) cire Montan (émulcifiée avec C12-14 alkyl-O-(C2H4O)25H), (14) cire de paraffine oxyde (point de fusion: environ 80-85 c; indice d'acide: environ 20-22, indice de saponification: environ 60)(émulsifié avec de l'acide oléique et de la triéthanola mine). Si tous les produits des exemples décrits précédemment peuvent etre utilisés comme solution de nettoyage, s'ils sont dilués avec 20 à 200 fois leur poids d'eau, de préférence des compositions avec une quantité relativeme.t élevée d'un agent tensio-actif détersif et mais pas nécessairement, avec des copolymères ayant un faible poids équivalent, sont utIlisées sous forme dilue comme agents de nettoyage. -REVENDICATIONSw 1. Composition détersive ou de nettoyage pour surfaces dures,faisant briller les surfaces traitées et pouvant être tampon nde, contenant un composé polymère organique,un complexe de réticulation et de l'eau, caractérisée en ce qu'elle contient: (A) environ 5% à environ 20% en poids d'un polymère ou copolymère d'acide polycarboxylique soluble dans l'eau,organique,ayant un poids moléculaire dans l'intervalle d'environ 500 à environ 1.500.000;et un poids équivalent,défini comme le rapport entre le poids moléculaire de 11unité monomère récurrente dans le polymère ou le copolymère et le nombre de groupements d'acide carboxylique réactionnels dans cette unité monomère récurrente,allant de 100 à environ 1500;; (B) environ 0,01% à environ 4% en poids d'un complexe consistant (a) en un ion métallique polyvalent capable de réticuler les groupes d'acide carboxylique du polymère ou copolymère organique, et (b) un ligand volatil; (C) 1% à environ 15 en poids d'un agent tensio-actif détersif tel qu'un sarcosinate;un produit de condensation de 1 mole de C6-18 alkyl-phénol ou C8-22 alcool gras avec 2 à 12 moles dioxyde d'éthylène;des acides gras C8-24 et leurs sels d'ammonium; les monoet diéthanol-amides d'acides gras C8,24; des oxydes d'amine et de phosphine à channe longue;les agents tensio-actifs détersifs ampho- lytiques et zwittérioniques et les mélanges de ceux-ci; (D) environ Q,1 à 3% en poids d'une cire émulsifiée;le complément étant de l'eau, et le rapport en poids de (A)/(C) étant compris entre 20/1 et 1/1. 2. Composition selon la revendication l,caractérisée en ce que le polymère ou copolymère d'acide polycarboxylique soluble dans l'eau possède un poids moléculaire dans l'intervalle de 1.000 à 1.000.000 et un poids équivalent dans l'intervalle de 100 à 500 environ,de préférence de 150 à 350 environ. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2,caractérisée en ce que le complexe consiste en un ion métall@ique bivalent, et en ammoniaque à titre de ligand. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,caractérisée en ce que la composition contient environ 0,1% à 1,5 en poids du complexe ion métallique polyvalent/ligand volatil. 5. Composition selon I'une quelconque des revendications 1 4,caractérisée en ce que le complexe ion métallique polyvalent / ammoniaque est électriquement neutralisé en solution par un anion inorganique formant un sel,tel que CO3@@, Cl@, SO4@@. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,caractérisée en ce que le complexe est le carbonate de zircons le et d'ammonium (NH4)3ZrOH(C03)3 ou le carbonate d'ammonium et de zino Zn(NH3)4CO3. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,caractérisée en ce qu'elle contient environ 2% à 10% en poids de l'agent tensio-actif détersif. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7,caractérisée en ce que l'agent tensio-actif détersif est un sarcosinate ayant de 10 à 14 atomes de carbone dans le radical alkyle hydrophobe, ou un produit de condensation de 1 mole d'un alcool gras C9-11 et de 3 à 7 moles d'oxyde d'éthylène, 9.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8,caractérisée en ce qu'elle contient de 0,1 à 3% en poids,de préférence 0,2% à 1% en poids,d'une cire émulsifiée. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à g,caractérisée en ce que la cire émulsifiée est émulsifiée par un agent émulsifiant non-ionique éthoxylé ayant une valeur HLB entre 8 et 12 et en ce que le rapport en poids entre l'agent émulsifiant et la cire est entre 1/1 et 1/3. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9,caractérisée en ce que la cire est émulsifiée avec un savon d'acide gras,le rapport en poids savón cire étant compris entre 1/5 et 1/1, et en ce que ce savon est un dérivé d'acide gras neutralisé avec un amino-alkyléther ou un amino-alcool. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à ll,caractérisée en ce que la cire est une cire oxydée ayant un polit de fusion entre 75 et 1000C,un indice d'acide entre 12 et 35, et un indice de saponification entre 45 et 85. -13.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12,caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 10% en poids,de préférence entre 2 et 6% en poids,d'un solvant organique ayant un point d'ébullition relativement élevé et une tension de vapeur rai hie. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient des mono C1-4 alkyl-ethers de ltéthylène-glycol, de l'alcool benzylique;ou des mélanges de ceux-ci. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14,caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,2% à environ 3%, de préférence entre 0,5 % et environ 1,5% en poids,d'un agent égalisant tel que le stéarate de bu-tyle,le palmitate d'éthyle, le stéarate d'amyle,le myristate d'isopropyle, ou les mélanges de ces esters d'acide gras avec le dibutyl-éther ou le 2-éthyl-hexanol en rapport pondéral de 20/1 à 1/1. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15,caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 1,5%, de préférence 0,5 à -1% en poids,d'agents plastifiants,de préférence le phosphate de tributoxyéthyle ,le phtalate de diméthyle, le phthalate de di-iso-octyle, et des mélanges de ceux-ci. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16,caractérisée en ce qu'elle possède un pH compris entre environ 7,0 et environ 10,5. 18. Composition de nettoyage ou détersive diluée pour surfaces dures, caractérisée en ce qu'elle contient 0,5 ffi à 5% en poids, le complément étant de 1'eau,d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17. 19. Procédé de nettoyage et de protection d'une surface dure, caractérisé en ce qu'on applique une- quantité efficace de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 ,sur cette surface dure,en étalant la composition sur cette surface,et en abaissant ensuite un film brillant se former sur la surface après séchage. 20. Procédé de nettoyage d'une surface dure ,caractérisé en ce qu'on applique sur la surface une quantité efficace de la composition selon la revendication 18, qu'on étale la composition sur la surface dure et ensuite qu'on enlève la composition étalée de la surface dure.