FR 2266191 A1 19751024 FR 7410914 A 19740328 L'invention concerne un film photographique dans lequel une pellicule de poly-2,6-naphtalate d'éthylène orientée biaxialement est utilisée comme base0 Les matériaux de base classiques pour les films photographiques sont constitués d'acétate ou de polytéréphtalate d'éthy lève. De tels films présentent une excellente transparence mais pas nécessairement une stabilité dimensionnelle suffisante.La stabilité dimensionnelle est une propriété très importante nécessaire pour les films photographiques en général, y compris les films d'art graphique, par exemple pour reproduire les images à des échelles réduites avec précision, pour réduire le temps de développement par développement à température élevée, ainsi que pour ltexposition sure du film aux températures élevées pour le développement à sec.En conséquence, on recherche depuis longtemps une nouvelle pellicule de base présentant une meilleure stabilité dimensionnelle avec un meilleur équilibre entre les directions biaxiales, pour les techniques concernées0 Des travaux ont été effectués pour répondre à cette demande, et on a trouvé qu'un film photographique ayant pour base une pellicule de poIy-2,naphtalate d'éthylène présente une stabilité dimensionnelle très améliorée par rapport aux films classitues. On s'est de plus aperçu que, lorsqu'on utilise, comme base d'une couche photosensible, la pellicule de poly-2,6-naphtalate d'éthylène possédant les propriétés caractéristiques indiquées ci-après, on peut obtenir un film photographique de stabilité dimensionnelle encore améliorée. Les propriétés requises pour la pellicule de poly-2,6-naphtalate d'éthylène servant de base aux films photographiques sont les suivantes. Premièrement, elle doit être composée d'un polyester ayant une viscosité intrinsèque d'au moins 0,40, mesurée dans l'ortho-chlorophénol à 3oo. La pellicule est orientée biaxialement et fixée à chaud et présente une opacité ne dépassant pas 4,5 %0 De préférence, la pellicule de poly-2,6-naphtalate d'éthylène utilisable selon l'invention présente une opacité ne 2 dépassant pas 4,5 % et un module d'Young d'au moins 50 000 kg/cm à la fois dans les-directions longitudinales et latérale.De préférence, le rapport des modulesd'Young en directions longitudinale et latérale est compris entre 0,9 et 1,1. Selon l'laven- -tion, il est préférable que le retrait saturé ou la dilatation saturée à 180 C ne dépasse pas 0,9 k dans les directions biaxiales et, encore mieux, la différence entre les retraits saturés ou les expansions saturées en directions longitudinale et latérale ne dépasse pas 0,4 %, en dessous de 20000. En général, la pellicule polyester qui a été étirée biaxialement et traitée thermiquement à des températures convenables subit un retrait ou une dilatation dimensionnelle lors qu elle est chauffée à une température fixée. Le rapport du retrait (R) ou de la dilatation (E) produit par le chauffage peut 8tre défini par l'équation (1) ci-dessous, la longueur longitudinale de la pellicule avant le chauffage étant représentée ar"l1". Il est à noter que, Si la pellicule se dilate ar chauffage, li devient supérieur à 1O, mais R et E sont tou-ours consi-dérés comme des valeurs positives. Un tel retrait ou une telle dilatation de la pellicule se produit évidemment également en direction latérale. Le retrait ou la dilatation latéral peuvent etre calculés par une méthode semblable avec l'équation 1 ci-dessus. A une température fixée, le retrait ou la dilatation de la pellicule change lorsque la durée de chauffage est prolongée, mais après une durée de chauffage suffisante (par exemple une heure ou une période convenable plus longue) le retrait ou la dilatation atteignent le point de saturation. Cela signifie que le retrait ou la dilatation ne se modifient plus à partir de la valeur saturée même si on continue à chauffer. Un tel retrait ou une telle dilatation dimensionnelle est appelé retrait saturé ou dilatation saturée dans la présente description. L'expression Wla différence entre les retraits saturés ou les dilatations saturées i des températures inférieures à 20000 en directions longitudinale et latérale ne dépasse jamais 0,4%0 signifie que, lorsque la pellicule orientée biaxialement et fixée thermiquement est traitée à chaud à une température prédéterminée en dessous de 2Wb C, a) Si elle se contracte ou se dilate à la fois en directions longitudinale et latérale, la différence entre les retraits saturés dans les deux directions, ou celle entre les dilatations dans les deux directions ne dépasse jamais 0,4 %, et b) si elle se dilate dans l'une des directions et se con tracte dans l'autre, la somme de la dilatation saturée et du retrait saturé ne dépasse Jamais 0,4 %. Le résultat de l'exposition de la pellicule orientée biaxialement et fixée à chaud à une température élevée prédétermi nCe, à savoir soit un retrait, soit une dilatation dimensionnelle, est principalement affecté par les conditions de fabrication de la pellicule, en particulier les conditions de fixation à chaud. L'opacité est la valeur mesurée selon la méthode d'essai décrite dans la norme kS&commat;M D 1003-61. On va maintenant décrire plus en détail la pellicule de base pour les films photographiques selon l'invention. il est préférable que la totalité des motifs structuraux dans le polymère de base formant la pellicule de base soient sensiblement des motifs 2,6-naphtalate d'éthylène, & est-à-dire qu'un polymère utile 'est pas limité à l'homopoîymère de poly2,6-naphtalate d'éthylène seul, mais on peut également utiliser des polymères modifiés de 2,6-naphtalate d'éthylène contenant une petite quantité, par exemple pas plus de 10 moles %, de préférence pas plus de 5 moles % d'un troisième composant ou d'autres composants.On prépare habituellement le poly-2,6-naphtalate d'éthylène en faisant réagir de acide naphtalène-2,Q-dicarbo- plique ou des dérivés fonctionnels de celui-ci avec de l'éthylène-glycol ou des dérivés fonctionnels de celui-ci, en présence d'un ou plusieurs catalyseurs, dans des conditions réactionnelles convenables. Comme polymères modifiés, on peut citer des copolymères ou des polyesters mélangés formés par addition d'un ou plusieurs types du troisième composant ou des autres compo sants choisis convenablement comme modificateurs du système de polymérisation avant achèvement de la polymérisation du poly-2,6naphtalate d'éthylène. Les troisièmes composants convenables comprennent des compo- sés ayant des radicaux fonctionnels divalents formant des esters par exemple des acides dicarboxyliques tels qu'acidesoxalique, adipique, phtalique, isophtalique, téréphtalique, naphtalène2,7-dicarboxylique, et diphénylétherdicarboxylique, des esters alkyliques inférieurs de ces acides, des acides hydroxycarboxyliques tels qu'acides p-hydroxybenzoque et p-hydroxyéthoxyben torque, et des esters alkyliques inférieurs de ces acides, et des dialcools, tels que propylèneglycol, triméthylèneglycol, tétraméthylèneglycol, hexaméthylèneglycol et néopentyl-glycol, etc.Le poly-2,6-naphtalate d'éthylène ou ses polymères modifiés peuvent avoir leurs radicaux hydroxyle et/ou leurs radicaux carboxyle terminaux masqués d'un composé monofonctionnel tel qu'acide benzoïque, méthoxypolyalkylèneglycol ou des corps similaires. Les polymères peuvent également être modifiés par une très petite quantité d'un composé trifonctionnel formateur d'ester tel que glycérine, pentaérythritol ou similaire, en proportion telle Qu'il se-forme un copolymère sensiblement linéaire. De plus, la pellicule polyester selon l'invention peut être formée par extrusion à l'état fondu d'un mélange polymère de poly-2,6-naphtalate d'éthylène avec un ou plusieurs autres polyesters tels que polytéréphtalate d'éthylène ou des polymères modifiés de celui-ci, le rapport de mélange étant tel qu'au moins 90 moles % du composant acide total soient constituées par de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxyliqueO Le polymère de base peut également contenir un ou plusieurs stabilisants, tels qu'acide phosphorique, acide phosphoreux, leurs esters, phénol bloqué, etcs, et un ou plusieurs additifs, tels que silice finement divisée, talc, argile, etc.On notera que, lorsqu'on Htélange un ou plusieurs tels troisièmes composants, on utilise avantageusement une dimension de particule la plus faible possible et la teneur doit de préférence etre maintenue en dessous de 0,03 ffi en poids par rapport au polymère de base. Le polymère de base utilisé pour fabriquer la pellicule de base a une viscosité intrinsèque, mesurée dans l'orthochlorophénol à 350C, égale au moins à 0,40. En particulier, les polymères ayant-une viscosité intrinsèque comprise entre 0,45 et 0,70 présentent des propriétés physiques favorables et s'adaptent bien à l'étirage. La préparation d'un film photographique selon la présente invention commence par la formation du film non étiré à partir du polymère décrit ci-dessuse Ces pellicules non étirées peuvent être formées à partir de ces polymères, par exemple, par extrusion à l'état fondu. Lors de l'extrusion à l'état fondu pour former la pellicule non étirée, on fait passer le polymère fondu à travers un filtre pour en enlever les poussières. On peut citer comme filtres convenant à cet effet les grilles de métal, les grilles frittées de métal, le métal fritté, du sable, et des fibres de verre. il est à noter que les températures de fusion préférées pour le polymère de base lors de la fabrication de la pellicule non étirée sont comprises dans une gamme non inférieure au point de fusion du polymère de base, mais ne dépassant pas 33000. Pour fabriquer la pellicule de base du film photographique selon l'invention, on oriente biaxialement et on fixe à chaud la pellicule polyester non étirée précédente, plus particulièrement la pellicule non étirée du polyester dans lequel au moins 90 moles % du total des motifs structuraux sont des motifs 2,6-naphtalate d'éthylène et dont la viscosité intrinsèque est de préfé rence comprise entre 0,45 et 0,7. Dans ces procédures, on règle avantageusement de manière rigourouse les rapports d'étirage longitudinal et latéral, la température d'étirage et les conditions de traitement thermique.Avec un tel réglage rigoureux, on peut former la pellicule orientée biaxialement souhaitée ayant un faible retrait saturé et/ou une faible dilatation saturée à température élevée, une stabilité dimensionnelle très élevée et des propriétés physiques bien équilibrées dans les directions biaxiales. Selon les travaux-entrepris, on s'est aperçu que la pellicule de base préférable pour le film photographique présentant de telles propriétés favorables peut etre préparée par exemple par les étapes suivantes : 1) On étire la pellicule polyester non étirée indiquée en direction longitudinale (ou mécanique) à une température supérieure de 10 à 5000 à la température de transition vitreuse (ut), de préférence entre 125 et 15000, de 3,0 à 3,5 fois, 2) puis on étire latéralement la pellicule à 120 - 15000, de 3,3 G 3,8 fois, le rapport d'étirage étant en outre tel qu'il soit compris entre le rapport d'étirage longitudinal + O,1 et le rapport d'étirage longitudinal + 0,4 et 3) on traite thermiquement la pellicule étirée biaxialement entre 245 et 25500. L'étirage latéral de l'étape 2) ci-dessus est de préférence mis en oeuvre entre 120 et 15000, et, cette température n'étant pas supérieure à celle de l'étirage longitudinal de l'étape 1, on peut ainsi encore réduire les variations de calibres de la pellicule orientée biaxialement. Le traitement thermique de l'étape 3 est de préférence continué pendant 5 secondes à 1 minute à la température indiquée. il est particulièrement avantageux d'effectuer le traitement thermique en deux stades, le traitement thermique de premier stade étant effectué comme on l'a indiqué entre 245 et 2550C, et ensuite, le traitement thermique de second stade étant effectué à une température inférieure à celle du traitement thermi que du premier stade mais non inférieure de plus de 50 à celle ci. Un tel traitement thermique en deux stades contribue à donner à la pellicule orientée biaxialement un retrait saturé ou une dilatation saturée encore inférieurs. Lorsqu'on utilise des températures dépassant 2509C dans le traitement thermique précédent, il est préférable de prévoir des zones tampons au-dessus et en dessous de la pellicule à traiter, au voisinage de celle-ci, pour empêcher le courant d'air extérieur de venir en contact direct avec les surfaces de la pelli- cule. On peut ainsi empêcher la rupture de pellicule observée occasionnellement dans le traitement thermique à des températures dépassant 25000. On peut utiliser comme zones tampons des grilles de métal à mailles relativement fines, des plaques métalliques disposées en des endroits convenables, etc. Le traitement thermique décrit ci-dessus peut être mis en oeuvre tout en exerçant une tension sur la pellicule étirée biaaxialement ou en permettant une relaxation réglée produisant un retrait limité dans la pellicule, par exemple toute fraction souhaitée ne dépassant pas 3 O, Dans ce dernier cas, la pellicule se contracte du pourcentage prédéterminé lors du traitement thermique. Lorsque la pellicule polyester non étirée indiquée est 1) étirée longitudinalement de 3,0 à 3,5 fois à des températures dépassant de 10 à 5000 sa température de transition vitreuse (tu), de préférence entre 125 et 15000, 2) puis étirée latéralement à 120 - 15000, de 3,3 à 3,8 fois sa largeur d'origine, le rapport d'étirage étant de plus compris entre le rapport d'étirage longitudinal +0,1 et le rapport d'étirage longitudinal +0,4 et 3) fixée à chaud dans les conditions indiquées conformément à la présente invention, en particulier étirage latéral réglé selon 2) ci-dessus et le traitement thermique 3) dans une gamme de températures strictement limitée agissent simultanément pour permettre d'obtenir une pellicule orientée biaxiale- ment excellente possédant un module d'Young élevé à la fois en direction longitudinale et latérale, la différence entre les modules d'Young dans ces deux directions étant très faible, et présentant de plus des retraits saturés ou des dilatations saturées faibles également dans les directions biaxiales, la différence entre les retraits ou les dilatations dans les deux directions étant également très faible. Donc, en appliquant les conditions préférables indiquées ci-dessus à l'étirage biaxial et au traitement thermique de la pellicule non étirée conforme à la présente invention, on peut obtenir une pellicule polyester orientée biaxialement principalement constituée de 2,6-naphtalate d'éthylène comme motif structural, cette pellicule présentant des propriétés excellentes telles qu'une opacité ne dépassant pas 4,5 %, des modules d'Young longitudinal et latéral d'au moins 50 000 kg/cm2 et des retraits saturés ou des dilatations saturées à 1800C ne dépassant pas 0,9 % dans les directions biasialese En plus de ces propriétés favorables, il est de plus possible de donner à la pellicule des propriétés physiques extrêmement bien équilibrées biaxialement, comme c'est le cas par exemple pour la différence entre les retraits saturés ou les dilatations saturées en directions longitudinale et latérale à des températures inférieures à 2000C et qui ne dépassent Jamais 0,4 %, ainsi que des variations ex trêmement faibles de calibres, à savoir les inégalités de surface ce en utilisant en combinaison les conditions préférées indi quées précédemment. Conformément à la présente invention également, la pellicule polyester non étirée dont au moins 90 moles % du total des motifs structuraux sont des motifs 2,6-naphtalate d'éthylène peut titre d'abord soumise à un traitement de surface tel que soufflage sur l'une de ses faces d'un milieu fluide de chauffage tel que de la vapeur d'eau chauffée pour former une couche mince cristallisée en place, puis en l'orientant biaxialement et en la traitant thermiquement dans les conditions déJà indiquées. On peut ainsi former un film photographique ayant un faible coefficient de frottement sur la surface ainsi traitée, c'est-à-dire une douceur élevée, en plus des propriétés favirables déjà décrites. En conséquence, lorsqu'on utilise une telle pellicule orxn- tée biaxialement comme base et u 'on fabrique un film photogra phique en appliquant dessus un agent photosensible, on peut obtenir un excellent produit présentant une forte stabilité dimensionnelle aux températures élevées. Bien que le retrait du produit soit extrmement faible, tout faible retrait pouvant se produire dans certains cas est bien équilibré dans les directions biaxiales. Aucune inégalité ne se développe sur les faces du film et il résiste bien au développement à température élevée. il est à noter que l'agent photosensible peut être de tous types classiques utilisés tels que ceux principalement constitués d'halogénures d'argent- ou d'agents sensibles du type vésiculaire, par exemple, dont la composition n'est pas critique. Exemple 1 et essai de comparaison 1 On fait fondre à 3000C un polymère de poly-2,6-naphtalate d'éthylène ayant une viscosité intrinsèque de 0,62 et on ltex- trude sous forme de pellicule non étirée ayant environ 850 d'épaisseur. On étire la pellicule non étirée biaxialement et on la fixe à chaud dans les conditions indiquées pour chaque essai au tableau 1. Tableau 1 Essai Etirage Etirage Fixation à Retrait N longitudinal latérial chaud limité limité ------------------------------------------------- pendant Rapport Tempé- Rap- Tem- Temp. Du- la fixa d'étira- rature port Pé- ( C) rée tion à ge ( C) d'éti- ratu- (s) chaud (fois) rage re % (fols) Exemple 1 3,3 135 3,5 130 247 12 2 n 2 3,1 n 3,45 n 250 12 0 n 3 3,3 n 3,7 n 250 14 0 comparaison 4 3,8 n 3,75 n 245 16 3 " 5 3,3 " 3,6 " 240 14 3 t 6 3,5 " 3,7 " 265 12 0 Les propriétés de la pellicule de poly-2,6-naphtalate d'éhy- lène étirée biaxialement ainsi obtenue sont indiquées au tableau 2 (page 9) Tableau 2 Essai Condi- Module 200 C 180 C 160 C 140 C 120 C Opa N tions de d'Young cité forma- (kg/cm) (%) tion de la pelli- Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. oule (Essai N du tableua 1) Exemple 7 1 54800 58600 0,61 0,60 0,38 0,46 0,26 0,30 0,18 0,16 0,06 0,05 2,6 " 8 2 54200 54300 0,46 0,38 0,37 0,29 0,30 0,27 0,24 0,22 0,11 0,12 2,8 " 9 3 52500 56500 0,60 0,51 0,31 0,42 0,32 0,42 0,21 0,29 0,07 0,14 2,4 Comparaison 10 4 61000 62000 1,07 -0,30* 0,72 -0,05* - - - - - - 2,7 " 11 5 53000 53000 1,27 1,50 0,98 1,25 - - - - - - 2,5 " 12 6 42500 42800 - - - - - - - - - - 8,0 Note) Long. = Direction longitudinale Lat. = Direction latérale * "-" indique une dilatation Exemple 2 et essai de comparaison 2 On prépare des pOly2,6naphtalatesd'éthylène contenant le troisième composant indiqué au tableau 3 par copolymérisation de 2,6-naphtalate de bis-hydroxyéthyle avec le troisième composant. Parmi ces troisièmes composants, on utilise les acides sous forme de bis-hydroxyester.Les poly-2,6-naphtalates d'éthylène sont extrudés à l'état fondu à 2950C sous forme de pellicule non étirée ayant environ 900 d'épaisseur. le rapport de copolymérisation du troisième composant dans le copolymère, par rapport au total du composant acide, ainsi que la viscosité intrinsèque ( # ----- ) du polymère à chaque essai, sont indiqués au tableau 30 Tableau 3 Essai Taux de N 3àme composant copoly- [#] péri sa tion (moles%) Exemple 13 Acide téréphtalique 2,5 0,61 Comp. 14 " 12,5 0,50 Exemple 15 Acide 2,7-naphtalènedicarbo xylîque 3,5 0,57 16 Acide I,5-naphtalènedicarbo- xylique 2,5 0,56 17 Diéthylèneglycol 2,1 0,48 Compo 18 st 13,7 0,53 Exemple 19 Tétraméthylèneglycol 2,8 0,60 20 bis-2,2 (p-hydroxyéthoxy phényl) propane 3,2 0,51 On étire d'abord longitudinalement les pellicules non étirées de 3,2 fois à 14500, puis latéralement de 3,5 fois à 13000 et on fixe à chaud à 24800 pendant 20 secondes avec un retrait limité permis de 2 %. Les pellicules des essais N 14 et 18 se rompent pendant la fixation à chaud à cette température. Les propriétés des pellicules étirées biaxialement et fixées à chaud autres que les deux précédentes sont indiquées au tableau 4 (page 11). Exemple 3 et essai de comparaison 3 On mélange un polymère À de poly-2,6-naphtalate d'éthylène ayant une viscosité intrinsèque [ # ] égale à 0,63 avec un polymère B de polytéréphtalate d'éthylène ayant une visco Tableau 4 Essai Conditions N de forma tion de la Module d'Young Retrait saturé (%) Opacité pellioule. (kg/cm) 200 C 180 C 160 C (%) (Essai N 3 du tableau) Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat Long. Lat. Exemple 21 13 53100 57700 0,58 0,59 0,38 0,45 0,25 0,28 2,6 Comparaison 22 14 rompue pendant la fixation à chaud Exemple 23 15 52700 57400 0,60 0,59 0,39 0,41 0,27 0,29 2,4 " 24 16 53900 58300 0,57 0,59 0,37 0,40 0,23 0,27 2,4 " 25 17 52000 57000 0,61 0,63 0,40 0,48 0,27 0,28 2,6 Comparaison 26 18 rompue pendant la fixation à chaud Exemple 27 19 53600 58200 0,60 0,61 0,39 0,43 0,23 0,26 2,7 " 28 20 52900 57500 0,57 0,57 0,36 0,43 0,25 0,28 2,2 sité intrinsèque [# # ] égale à 0,65 avec le rapport de mélange indiqué pour chaque essai au tableau 5 (page 13) et on extrude à l'état fondu à 293 C sous forme de pellicules non étirées ayant 900 zut d'épaisseur. Le temps de séjour des polymères à l'é- tat fondu est d'environ 7 minutes.On étire biaxialement les pellicules non étirées et on les fixe à chaud dans des conditions identiques à celles utilisées à l'exemple 2. La pellicule de l'essai n0 31, cependant, ne peut subir de fixation à chaud du fait de sa rupture. Les propriétés des pellicules orientées biaxialement et fixées à chaud ainsi obtenues sont indiquées au tableau 5. Exemple 4 On étire longitudinalement de 3,1 fois à 1400C la pellicule non étirée obtenue à l'exemple 1, puis on l'étire latéralement de 3,4 fois à 1280C. Immédiatement après l'étirage, on fixe la pellicule à chaud en deux stades sous les conditions indiquées au tableau 6. Tableau 6 Essai 1er stade de 2ème stade de Retrait li NO fixation à chaud fixation à chaud mité pendant la fixation Xemp. Durée Temp. Durée à chaud ( C) (s) (OC) (s) Exemple 32 230 7 249 7 2 " 33 250 8 247 8 2 " 34 248 7 243 7 0 Les propriétés des pellicules orientées biaxialement et fixées à chaud sont indiquées au tableau 7 (page 14). Exemple 5 et comparaison 4 On extrude à l'état fondu des poly-2,6naphtalatesd'éthy- lène contenant chacun un additif indiqué au tableau 8 (page 14) pour former des pellicules non étirées d'environ 800 d'épaisseur et des viscosités intrinsèques comprises entre 0,58 et 0,61. On étire ces pellicules longitudinalement de 3,2 fois à 14000 et latéralement de 3,5 fois à 13000 et on les fixe à chaud à 25000 pendant 18 secondes. Exemple 6 La pellicule non étirée obtenue à l'exemple 1 est mise en contact sur une face avec un tambour dont la surface est Tableau 5 Essai Rapport de Module d'Young Retrait saturé (%) Opacité N l'acide té- (%) réphtalique (kg/cm) 200 C 180 C 160 C au total d'acide Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. (moles %) Exemple 29 1,9 56600 58500 0,56 0,57 0,39 0,40 0,27 0,30 2,6 " 30 4,4 57300 59700 0,65 0,70 0,47 0,51 0,32 0,35 2,5 Compa- Rompue pendant la fixation à chaud raison 31 Tableau 7 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- Essai Conditions Module d'Young Retrait saturé (%) Opa N de forma- (kg/cm2) ------------------------------------------------- cité tion de la 200 C 180 C 160 C (%) pellicule --------------------------------------------------------------------- (Essai du Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. Long. Lat. tableau, N 6) --------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 35 32 53300 57800 0,71 0,66 0,45 0,40 0,31 0,27 2,5 " 36 33 52200 56600 0,37 0,33 0,25 0,22 0,19 0,12 2,6 " 37 34 53000 57100 0,43 0,51 0,33 0,37 0,25 0,26 2,5 --------------------------------------------------------------------------------------------------------- Tableau 8 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- Essai Additif Taux de Propriétés de la pellicule étirée N mélange et fixée à chaud de l'ad- ---------------------------------------------------------------- ditif* Opa- Module d'Young Retrait saturé à 180 C cité kg/cm2 (%) (%) ------------------------------------------------------- Long. Lat. Long.Lat. ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 38 Argile à porcelaine 0,001 2,8 54700 54600 0,35 0,32 " 39 " 0,01 3,3 54000 54100 0,33 0,35 Comparaison 40 " 0,06 12,2 54300 54300 0,37 0,25 Exemple 41 Aerosil 0,03 3,7 53900 54100 0,39 0,27 " 42 Oxyde de titane 0,001 2,9 55000 55300 0,36 0,34 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------- * % en poids par rapport au polymère maintenue à 1350C et on souffle simultanément de la vapeur d'eau à 3000C sur l'autre face de la pellicule non étirée pendant environ 60 secondes.La pellicule non étirée; avec une couche mince cristallisée ainsi formée sur la surface sur laquelle a été soufflée de la vapeur d'eau, est ensuite étirée biaxiale ment et fixée à chaud dans des conditions identiques à celles utilisées à l'essai N0 2 de l'exemple 1. Les propriétés de la pellicule résultante sont indiquées au tableau 9. Tableau 9 Essai Module N d'Young Retrait saturé (%) Opa (Kg/cm2) ---------------------------------------- cité 200 C 180 C 160 C (%) Long, Lat. Long; Lat. Long. Last. Long. Lat.- Ex. 46 53900 54300 0,44 0,38 0,35 0,30 0,28 0,28 2,9 On mesure le coefficient de frottement pour la pellicule de cet exemple et celle de 11 essai n0 2 et les résultats sont indiqués au tableau 10. Tableau 10 Essai Conditions de Conditions de mesure Coefficient N0 fabrication du coefficient de dynamique de la pelli- frottement * de frot cule tement 47 Essai NO 2 Au choix au moins 4 48 cet exemple face non traitée à la va- " peur d'eau à face non traitée à la vapeur d'eau 49 " face traitée à la vapeur 0,5 d'eau à face non traitée à la vapeur d'eau 50 " face traitée à la vapeur 0,4 d'eau à face traitée à la vapeur d'eau * = définition des surfaces en contact pour la mesure. REVENDICÀTI0NS lo Film photographique caractérisé par le fait qu'au moins sa base est constituée par une pellicule de polyester orientée biaxialement et fixée à chaud présentant une opacité ne dépassant pas 4,5 5', ayant une viscosité intrinsèque d'au moins 0,40 mesurée dans 1 'ortho-chlorophénol à 350C et dont au moins 90 moles % des motifs structuraux sont des motifs 2,6-naphtalate d'éthylène0 2,- Film photographique selon la revendication 1, dans lequel la pellicule de polyester a un module d'Young d'au moins 2 50 000 kg/cm à la fois dans les directions longitudinale et latérale. 3.- Film photographique selon la revendication 2, dans lequel le rapport des modules d'Young en directions longitudinale et latérale est compris entre 0,9 et 1,1. 4o Film photographique selon l'une des revendications 2 et 3, dans lequel le retrait saturé ou la dilatation saturée à 1800C ne dépasse pas 0,9 5' dans les directions biaxiales. 5.- Film photographique selon la revendication 4, dans lequel la différence entre les retraits saturés ou les expansions saturées en directions longitudinale et latérale ne dépasse pas 0,4 5' en dessous de 200 C. 6.- Film photographique selon l'une des revendications 1 à 5, mais du type vésiculaire.