FR 2270328 A1 19751205 FR 7513634 A 19750430 La présente invention concerne une composition en poudre pour le tannage et le retannage, son procédé de préparationet son application au tannage au chrome des peaux. Dans le tannage au chrome, on doit veiller soigneusement à un choix convenable des agents tannants liquides. Ltétat chimique de l'agent tannant et les conditions dans lesquelles on effectue l'opération de tannage sont critiques si lton veut obtenir une pénétration uniforme dans toute l'épaisseur des peaux.Si l'agent de tannage au chrome présente une trop forte affinité pour les fibres protéiniques, la maJeure partie de cet agent se fixe à la surface des peaux et une très faible quantité pénètre à l'intérieur de celles-ci. On obtient alors un cuir tanné médiocrement et non uniforme, Dans bien des tanneries, en particulier dans celles d'une importance modeste, on ne fabrique pas les agents de tannage au chrome et dans bon nombre d'entre elles on utilise maintenant, comme agent tannant, du sulfate de chrome basique sec, pulvérisé. On peut préparer celui-ci en réduisant une solution sulfurique de bichromate de sodium par du glucose ou de l'anhydride sulfureux et, après cette réduction, en séchant par atomisation pour obtenir la poudre. Les produits du commerce contiennent relativement peu de matière organique et sont disponibles en divers degrés de basicité. Si on le désire, on peut mélanger des poudres de forte basicité avec d'autres, de faible basicité, pour obtenir des poudres d'une basicité intermédiaire.Deux produits én poudre actuellement commercialisés sont constitués par du sulfate de chrome basique, obtenu par réduction par du glucose, et ces produits présentent les caractéristiques suivantes Produit commercial n I II Cr2O3 25% 23,5% basicité (A.L.C.A.) 57-58 34-37% Les poudres sèches de sulfate de chrome basique peuvent, après vieillissement, ne plus être aussi solubles dans lteau froide.Cette perte de solubilité dans l'eau froide n1 est pas tellement grave dans le tannage au foulon où lton utilise ce qu'on appelle des bains longs mais peut être préjudiciable à la fleur dans le procédé où l'on opère à partir d'un agent de tannage sec. Actuellement, dans de nombreuses tanneries, on utilise des coudreuses au lieu de foulons, La coudreuse présente > vis-à-vis du foulon, certains avantages. Elle permet d'effectuer automatiquement le chargement, le fonctionnement et le déchargement. La perte de solubilité dans l'eau froide que subit par vieillissement le sulfate de chrome basique est un sérieux inconvénient dans les coudreuses, où l'on utilise ce qu'on appelle des bains courts. Si des particules de poudre de sulfate de chrome basique ne se dissolvent pas rapidement après avoir été introduites dans la coudreuse, leurs arêtes tranchantes écorchent la surface des peaux et fournissent un cuir défectueux. I1 était donc souhaitable de disposer d'une composition perfectionnée à base de sulfate de chrome basique et ne perdant pas, au cours du vieillisement, de sa solubilité dans l'eau froide. On prépare une composition en poudre suivant l'invention, à base de sulfate de chrome basique et destinée au tannage des peaux, en mélangeant une solution aqueuse d'un produit de condensation organique avec une solution de sulfate de chrome basique, en chauffant le mélange résultant et en séchant rapidement la solution chauffée pour obtenir la composition sous la forme d'une poudre sèche, soluble dans l'eau froide. L'addition de ce produit de condensation à la composition empêche ou réduit l'insolubilité dans l'eau froide du sulfate de chrome basique, phénomène qui se produit fréquemment au cours du vieillissement.On peut préparer une composition perfectionnée en mélangeant, en poids égaux, une solution de sulfate de chrome basique contenant 60 en poids de matières solides avec une solution de produit de condensation organique contenant 44% en poids d'un produit de condensation de phénol sulfoné et d'un prépolymère urée-formaldéhyde, en chauffant le mélange de ces deux solutions et en séchant par atomisation la solution chauffée. Suivant un mode de réalisation préféré, la composition en poudre suivant l'invention, à base de sulfate de chrome basique, contient environ 5 à environ 50 en poids d'un produit de condensation organique hydrosoluble, ce produit résultant de la condensation d'un composé aromatique sulfoné avec a) du formaldéhyde, b) un mélange d'urée et de formaldéhyde ou c) un prépolymère urée-formaldéhyde, ledit composé aromatique pouvant autre, à l'état non encore sulfoné, a) un phénol, b) un phénol substitué, c) un naphtol, d) un naphtol substitué, e) le naphtalène ou f) un naphtalène substitué. On prépare le produit de condensation organique sous la forme d'une solution aqueuse contenant environ 10 à environ 70 en poids de matières solides. Des solutions plus diluées peuvent aussi être utilisées mais elles ne sont pas normalement économiques. Si on le désire, on peut ajouter le produit de condensation organique séché, à la solution de sulfate de chrome basique. Des produits de condensation organiques utilisables dans la mise en oeuvre de l'invention comprennent des produits de condensation de composés aromatiques sulfonés ayant réagi avec du formaldéhyde et des produits de condensation de composés aromatiques sulfonés ayant réagi avec de l'urée et du formaldéhyde ou avec un prépolymère urée-formaldéhyde. Les composés aromatiques utilisables, après sulfonation, à la préparation de ces produits de condensation organiques comprennent les phénols, simples ou substitués, les naphtols, simples ou substitués, et le naphtalène et ses dérivés de substitution. Les composés utilisables de préférence comme produits de condensation organiques dans ces compositions à base de sulfate de chrome basique comprennent des produits de condensation du phénol sulfoné ayant réagi avec du formaldéhyde, des produits de condensation du phénol sulfoné ayant réagi avec de l'urée et du formaldéhyde ou avec un prépolymère urée-formaldéhyde, des produits de condensation d'ortho-, de méta- ou de para-crésol sulfoné (ou de mélanges de crésols sulfonés) ayant réagi avec du formaldéhyde, avec de l'urée et du formaldéhyde ou avec un prépolymère urée-formaldéhyde, des produits de condensation de mélanges sulfonés de phénol et d'ortho-, de méta- ou de para-crésol ayant réagi avec du formaldéhyde, avec de l'urée et du formaldéhyde ou avee-ungrépolymère urée-formaldéhyde, des produits de condensation de mélanges sulfonés de phénol et d'ortho-crésol ayant réagi avec de l'urée et du formaldéhyde ou avec un prépolymère urée-formaldéhyde, des produits de condensation de mélanges sulfonés de phénol et d1ortho-crésol ayant réagi avec de ladihydroxyméthyl- urée, des produits de condensation d'alpha- ou de sulfoné ayant réagi avec du formaldéhyde et des produits de condensation de naphtalène sulfoné ayant réagi avec du formaldéhydx Des produits de condensation utilisables dans la mise en oeuvre de l'invention comprennent des produits de condensation hydrosolubles tels que ceux obtenus à partir de I mole d'un composé aromatique sulfoné avec a) environ 0,5 à environ 2 moles de formaldéhyde, b) environ 0,5 à environ 1,5 mole d'urée et environ 0,5 à environ 6 moles de formaldéhyde et c) environ 0,5 à environ 1,5 mole d'un prépolymère urée-formaldéhyde obtenu par réaction d'environ 1 mole d'urée avec environ 1 à environ 4 moles de formaldéhyde, ledit composé aromatique etant, à l'état non encore sulfoné, un phénol substitué ou non, un naphtol substitué ou non, du naphtalène substitué ou non ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés. Dans le brevet américain nO 3.340.215, on décrit la préparation de composés phénoliques sulfonés, de prépolymères urée-formaldéhyde et de leurs produits de condensation. Si on le désire, on peut également préparer les prépolymères en milieu alcalin et en utilisant les mimes proportions d'urée et de formaldéhyde, Ces produits de condensation organiques sont bien connus dans la technique et ont été décrits dans de nombreux brevets et autres publications.On les ajoute sous forme de solutions aqueuses à des solutions de sulfate de chrome basique qui contIen- nent d'environ 25 à environ 75% en poids de matières solides Ge terme de "matières solides est utilisé ici, en ce qui concerne les solutions de sulfate de chrome basique, dans son sens industriel et ces matières solides comprennent bien entendu le sulfate de chrome basique, mais aussi le sulfate de sodium èt tous autres sous-produits solides normalement formés au cours de la réaction d'oxydo-réduction donnant naissance au sulfate de chrome basique, ainsi que de l'alun et une nouvelle quantité de sulfate de sodium éventuellement ajoutée ultérieurement, au cours de la fabrication. Les quantités respectives des deux solutions précitées sont choisies de manière que la composition contienne, après séchage, d'environ 5 à environ 50 en poids du produit de condensation organique hydrosoluble. On peut préparer les solutions de 'sulfate de chrome basique par réduction d'une solution sulfurique de bichromate de sodium. Des indications à ce sujet figurent dans les pages 254 à 259 de l'ouvrage intitulé "Chemistry and Technology cf Leather11, vol.2, par O'Flaherty, Roddy & Lollar (éditeur : Reinhold, New-York, 1958, Monograph Series n" 134). Les solutions du produit de condensation organique- hydrosoluble et du sulfate de chrome basique peuvent être mélangées en toutes proportions pour autant que cela conduise, après séchage, à un produit contenant les constituants dans les proportions désirées. Bien entendu, il se peut que la composition finale, séchée, contienne de faibles quantités de sulfate de sodium provenant du produit de condensation organique ou formé normalement comme sous-produit au cours de la fabrication du sulfate de chrome basique lorsque celui-ci est préparé à partir de bichromate de sodium. Pour préparer la composition suivant l'invention, à base de sulfate de chrome basique, on mélange une solution de ce sulfate avec une solution du produit de condensation organique, on chauffe la solution homogène résultante puis on la sèche rapide ment, par exemple dans un dispositif de séchage par atomisation. On peut utiliser d'autres types de séchoirs assurant un séchage rapide, tels que des séchoirs à tambour, des séchoirs à racle et à film mince et des "séchoirs-flash". La composition tannante suivant l'invention, contenant du sulfate de chrome basique, peut être utilisée dans les mêmes conditions que les agents classiques de tannage au chrome et comme tanin primaire aussi bien que comme agent de retannage. On peut llutiliser à raison d'environ 1 à environ 1Q% en poids par rapport au poids des peaux en tripe, pour tanner ou retanner par exemple des peaux de vache, de veau, de chèvre, de porc, de cheval ou de reptiles. Dans le traitement de tannage ou de retannage, on introduit la composition, à raison d'environ 1 à environ 10 du poids des peaux en tripe, dans un foulon ou dans une coudreuse où sont les peaux dans un bain pouvant représenter jusqutà six fois leur poids. Le pH de la charge peut varier d'environ 1,0 à environ 5,0 et la température d'environ 21 à environ 350C. Le traitement de la charge peut être effectué pendant environ une à douze heures. Les compositions suivant l'invention peuvent être utilisées pour le tannage ou le retannage au chrome de tous types de peaux. Si on les utilise pour le tannage au chrome de peaux pour cuir à dessus, elles assurent un départ de chrome plus uniforme, une fleur plus nette, plus lisse, plus soyeuse et qui "court mieux que dans le cas du tannage au chrome par des agents classiques. Elles confèrent au cuir de meilleures qualités, une plus belle couleur et une fleur plus souple et plus nette. Pour un même poids de chrome compté en Cor203, le tanneur obtient avec ces compositions une meilleure fixation du chrome.Les cuirs préparés avec une quantité de composition correspondant à moins de Cr203 présentent toutes les caractéristiques des cuirs obtenus par tannage au chrome de type classique, avec des compositions dtune plus forte concentration en sels de chrome. La description qui va suivre, en référence aux exemples indiques à titre non limitatif, permettra de bien comprendre comment l'invention peut être mise en pratique. Dans ces exemples et sauf indication contraire, les parties et les proportions sont exprimées en poids. Exemple 1. On décrit ici la préparation d'une composition modifiée, à base de sulfate de chrome basique. A/ Préparation d'un produit de condensation organique hydrosoluble destiné à la préparation de ladite composition de sulfate de chrome basique. On prépare un composant phénolique sulfoné en introduisant dans un réacteur un mélange de 6,97 parties de phénol et 7,88 parties d'o-crésol. On introduit alors dans ce mélange, en agitant et en l'espace de 45 à 60 minutes, 14,85 parties d'acide sulfurique à 98X, tout en maintenant la température de réaction au-dessous de 100 OC en refroidissant si nécessaire. Une fois terminée l'addition d'acide sulfurique, on chauffe le mélange de réaction, en agitant, à 115-1200C pendant trois heures. On détermine par titrage le degré de sulfonation et lton constate que la sulfonation est alors pratiquement complète. On refroidit alors le mélange réactionnel au-dessous de 800C, on y ajoute 5,94 parties d'un mélange d'eau et de glace et on le refroidit à 55-6O0C. Dans un autre réacteur, on prépare un prépolymère uréeformaldéhyde en mélangeant 19,33 parties de formol à 37% de formaldéhyde avec 1,34 partie d'alcool éthylique et on règle le pH de ce mélange à 7,8-8,2 par addition de soude caustique. On ajoute alors 7,11 parties d'urée et l'on porte lentement à reflux, en une heure. On maintient le chauffage à reflux pendant 10 minutes pour achever la réaction, puis on refroidit à 30-40"C. On obtient une bouillie aqueuse du prépolymère urée-formaldéhyde. On prépare un produit de condensation en ajoutant lentement ce prépolymère urée-formaldéhyde au composant phénolique sulfoné. Au début de cette addition, la température du composant phénolique est de 55-60 C mais s'élève rapidement et, au cours de l'addition, il est nécessaire de refroidir le mélange de réaction pour en maintenir la température entre 70 et 72 C. On ajoute le prépolymère urée-formaldéhyde à un débit qui assure le maintien de la température ainsi que la limpidité par dilution de-l partie du mélange réaetionnel avec 3 parties d'eau. S'il advient que le mélange de réaction produise une solution trouble par dilution avec de I'eau, on interrompt l'addition du prépolymère et l'on poursuit la réaction jusqu'à ce qu'on obtienne une limpidité satisfaisante par dilution avec de l'eau. Après que addition du prépolymère urée-formaldéhyde est terminée et que, par dilution de 1 partie du mélange réactionnel avec 3 parties d'eau, on obtient une solution limpide, on refroidit le mélange réactionnel et on y ajoute 22,28 parties d'eau ou de glace. On ajoute alors, à température inférieure à 5000, î4,3o parties d'une solution à 50% de soude caustique et l'on obtient une solution du produit de condensation présentant un pH de 7,1-7,3. La solution du produit de condensation contient 44% de matières solides et on l'utilise comme produit de condensation organique dans la préparation de la composition de sulfate de chrome basique, comme indiqué ci-après. B/ Préparation d'une composition modifiée de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé, ontitroduit 12,9 parties d'une solution à 33% de sulfate de chrome basique, contenant 70% de matières solides et d'une teneur en chrome équivalente à 17,5% de Cr203. En agitant, on ajoute alors à cette solution de sulfate de chrome 8,1 parties d'eau et, tout en continuant d'agiter, on chauffe jusqu'à 950C. On ajoute alors, à cette température et tout en agitant, 4 parties de la solution de produit de condensation organique préparée suivant A/ du présent exemple. On réchauffe jusqu'à 95 C et l'on brasse le mélange à cette température pendant 30 minutes. Après refroidissement jusqu'à 700C, on sèche par atomisation la solution vert foncé ainsi obtenue. Le séchoir atomiseur utilisé comporte un dispositif d'alimentation par disque. Avant d'être introduit dans ia chambre de séchage par atomisation, l'air est préchauffé à 278-280 C. La température de l'air à la sortie est maintenue à environ 125-l350C par réglage du débit d'alimentation en liquide, ce liquide étant introduit à une température d'environ 70 C. Le produit sec est une poudre verte qui contient, lorsque fralchement préparée, 2,1% de matières insolubles dans l'eau froide.Après stockage pendant un an à la température ambiante (21 C), sa teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 0,75ss. Cette composition présente donc une bonne solubilité dans l'eau froide, que ce soit aussitôt après sa préparation ou au bout d'un an de conservation à la température ambiante (21OC). Après 10 semaines de stockage à 49 C, sa teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 10%. On mesure cette teneur par la méthode suivante. Matières insolubles dans l'eau froide (essai par centrifugation). Matériel utilisé : Secoueuse pneumatique. Centrifugeuse mue à 1600 tr/mn. Tubes de centrifugeuse d'une cor@enance de 100 cm3, en forme de poire. Jaugeage sur 3 cm3 dans la tige graduée en 1/10 de cm3. Mode opératoire : Peser 4,0 g de la composition sèche de sulfate de chrome basique, les introduire dans un tube de la centrifugeuse. Ajouter 75 cm3 d'eau à 24 C et secouer le tube pendant exactement 15 minutes. Placer le tube dans la centrifugeuse et faire fonctionner celle-ci pendant 5 minutes à 1600 tr/mn. Noter alors aussitôt et de manière aussi précise que possible le volume de matières solides. Remarque : On mesure le volume de l'échantillon en introduisant 4,0 g de celui-ci, à sec, dans un tube de centrifugeuse et en centrifugeant pendant 5 minutes à 1600 tr/mn. Calcul : volume de matières insolubles v@@@me @@ mati@@@@ @@s@@ds@@s % de matières insolubles = x 100 volume de 4,0 g d'échantillon Exemple 2. Préparation d'une composition de sulfate de chrome basique. Dans une cuve émaillée, on charge 12,5 parties d'une solution à 34-37% de sulfate de chrome basique et contenant un peu d'alun. Cette solution contient 60% de matières solides, sa teneur en chrome équivaut à 14,1% de Cr2O3 et sa teneur en aluminium équivaut à 0,96% d'Al2O3. On mélange alors à cette solution 12,5 parties de la solution de produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ de l'exemple 1. On chauffe le mélange à reflux, on le brasse pendant 50 minutes à 98-1020C, on le refroidit à 70 C et on le sèche par atomisation dans les conditions décrites sous B/ de l'exemple 1.On obtient ainsi une poudre verte dont la teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 1J1X au moment de la préparation, de o,80 après un mois de stockage à 490C et de 1ss28 après six mois de stockage à la température ambiante. Dans un essai témoin, on utilise un échantillon du même lot de solution à 34-57% de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'alun, que décrit ci-dessus et on le sèche par atomisation, au moyen du même matériel et dans les mêmes conditions mais sans addition du produit de condensation organique. La teneur en matières insolubles dans l'eau froide du produit ainsi obtenu est de 7,1% au moment de la préparation, de 65,7% après un mois de stockage à 490C et de 77% après six mois de stockage à la température ambiante. La composition de sulfate de chrome basique de cet exemple 2 présente donc une bien meilleure solubilité dans l'eau froide que celle obtenue dans l'essai témoin, que ce soit aussitôt après sa préparation ou après stockage pendant plus ou moins longtemps, Exemple 3. Préparation d'une composition de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé, on introduit 15 parties d'une solution à 34-37% de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'alun. Cette solution contient 60% de matières solides, sa teneur en chrome équivaut à 14,1% de Cr2O3 et sa teneur en aluminium équivaut à 0,96% d'Al2O3. On mélange alors cette solution avec 10 parties de la solution de produit de condensation préparée suivant A/ de exemple 1, on chauffe ce mélange à reflux, on l'agite ensuite à 97-102 C pendant 30 minutes, on le refroidit à 70 C et on le sèche par atomisation dans les conditions décrites sous B/ de l'exemple 1. Le produit obtenu est une poudre verte dont la teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 3,3% au moment de sa préparation, de o,63 après un mois de stockage à 49 C et de 1,61 après six mois de stockage à la température ambiante. -Dans un essai témoin, on utilise un échantillon du même lot de solution à 34-37g de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'alun, que décrit ci-dessus et on le sèche également par atomisation, au moyen du même matériel et dans les mêmes conditions mais sans addition du produit de condensation organique. La teneur en matières insolubles dans l'eau froide du produit ainsi obtenu est de 7,1% au moment de la préparation, de 65,7 après un mois de stockage à 49"C et de 77% après six mois de stockage à la température ambiante. Exemple 4. Préparation d'une composition de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé, on mélange 6 parties de la solution de produit de condensation organique telle préparée suivant A/ de l'exemple 1 avec 3,5 parties d'eau puis, en agitant, on ajoute 14 parties d'une solution à 34-37% de sulfate de chrome basique contenant un peu d'alun. Cette dernière solution contient 60 de matières solides, sa teneur en chrome équivaut à 14,1% de Cr203 et sa teneur en aluminium équivaut à 0,96 d'A120). On chauffe ce mélange à reflux, puis on le brasse pendant 30 minutes à 98-102"C. On refroidit à 700C la solution vert foncé ainsi obtenue et on la sèche.par atomisation dans les conditions décrites sous B/ de l'exemple 1.Le produit obtenu est une poudre verte dont la teneur -en matières insolubles dans l'eau froide est de o,6% au moment de sa préparation, de o,6 y après un mois de stockage à 490C et de 1,61% après six mois de stockage à la température ambiante. Dans un essai témoin, on utilise un échantillon du même lot de solution à )4-)7% de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'alun, que décrit ci-dessus et on le sèche également par atomisation, au moyen du même matériel et dans les mêmes conditions mais sans addition du produit de condensation organique. La teneur en matières insolubles dans l'eau froide du produit ainsi obtenu est de 7)1% au moment de la préparation, de 65,7% après un mois de stockage à 490C et de 77% après six mois de stockage à la température ambiante. Exemple 5. Préparation d'une composition de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé, on introduit, en agitant, 4 parties de la solution de produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ de l'exemple 1, 5 parties d'eau et 16 parties d'une solution à 34-37% de sulfate de chrome basique contenant un peu d'alun. Cette dernière solution contient 60% de matières solides, sa teneur en chrome est équivalente à 14,1 de Cr203 et sa teneur en aluminium est équivalente à o,96 d'Al203. On chauffe le mélange à reflux, on l'agite pendant 30 minutes à 98-102 C, on le refroidit à 70 C et on le sèche par atomisation, dans les conditions décrites sous B/ de exemple 1. Le produit obtenu est une poudre verte dont la teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 1% au moment de la préparation, de 1,25% après un mois de stockage à 49 C et de 6,74% après six mois de stockage à la température ambiante. Dans un essai témoin, on utilise un échantillon du même lot de solution à 34-37% de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'aluns que décrit ci-dessus et on le sèche également par atomisation, avec le même matériel et dans les mêmes conditions mais sans addition du produit de condensation organique. La teneur en matières insolubles dans l'eau froide du produit ainsi obtenu est de 7,1% au moment de la préparation, de 65,7% après un mois de stockage à 49 C et de 77% après six mois de stockage à la température ambiante. Exemple 6. Préparation d'une composition de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé, on introduit, en agitant, 2 parties de la solution de produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ de exemple 1, 6,3 parties d'eau et 18 parties d'une solution à 34-57% de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'alun. Cette dernière solution contient 60% de matières solides, sa teneur en chrome équivaut à 14,1 de Cr203 et sa teneur en aluminium équivaut à 0,96% d'Al203. On brasse le mélangé de réaction, on le chauffe à 95-98 C pendant 30 minutes, on le refroidit à 70 C et on le seche par atomisation dans les conditions décrites sous B/ de l'exemple 1.Le produit obtenu est une poudre verte dont la teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de ),1% au moment de la préparation, de 10,09% après un mois de stockage à 49 C et de 22% après six mois de stockage à la température ambiante. Dans un essai témoin, on utilise un échantillon du même lot de solution à 34-37% de sulfate de chrome basique, contenant un peu d'alun, que décrit ci-dessus et on le sèche également par atomisation, avec le même matériel et dans les mêmes conditions mais sans addition du produit de condensation organique. On obtient un produit dont la teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 7,1 au moment de la préparation, de 65,7 après un mois de stockage à 490C et de 77 après six mois de stockage à la température ambiante. Les résultats des exemples 2 à 6 sont consignés dans le tableau de la page 23 . On les y compare également avec un échantillon témoin du même sulfate de chrome basique contenant un peu d'alun, séché par atomisation avec le même matériel et dans les mêmes conditions, et avec un échantillon de sulfate de chrome basique du commerce, séché par atomisation. On voit d'après ce tableau que les compositions à base de sulfate de chrome basique et préparées suivant 1'invention sont d'une remarquable solubilité dans 11 eau froide, tant au moment de leur préparation qu'après stockage pendant un certain temps. Exemple 7. Préparation d'une composition de sulfate de chrome basique. On introduit dans un réacteur émaillé 10,3 parties d'une solution à 33% de sulfate de chrome basique, solution contenant 70% de matières solides et dont la teneur en chrome équivaut à 17,5% de Cr203, puis 6,5 parties d'eau. On brasse et chauffe à reflux cette solution vert foncé. On y ajoute alors peu à peu, en agitant, 3,2 parties de la solution de produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ de l'exemple 1. On réchauffe ce mélange de 980C à la température de reflux (1030C) puis, en maintenant le reflux, on agite pendant 30 minutes. On refroidit la solution, vert foncé, à environ 700C et on la sèche par atomisation. On utilise à cet effet un dispositif d'atomisation dont la tête est un disque d'alimentation centrifuge. Au cours de l'opéra- tion, lavtempérature de l'air d'admission est de 285-295"C et la température de l'air de sortie est de 125-135 C. Le produit obtenu est une poudre verte qui, au moment de sa préparation, contient 1,1% de matières insolubles dans l'eau froide. Après douze jours de stockage à 49 C, il contient 0,12 de matières insolubles dans l'eau froide. On utilise la composition modifiée de sulfate de chrome basique de cet exemple 7 pour tanner, après picklage, la fleur de peau pour cuir à dessus provenant de peaux refendues après chaulage. On introduit les peaux dans un même poids d'une solution à 5% de chlorure de sodium, chauffée à environ 320C, et on ajoute 8% de la poudre de sulfate chrome basique modifiée selon l'in- vention. On traite au foulon pendant deux heures au bout desquelles le pH de la liqueur est de -1,7. On ajoute en quatre fois, à des intervalles de 30 minutes, 2% de bicarbonate de sodium et l'on traite au foulon pendant encore 45 minutes après la dernière addition.A ce moment, le pH delta liqueur est de 3,6 et la température de retrait du cuir est de 86,7 C. On étend alors le cuir sur des chevalets, on l'y laisse jusqu'au lendemain puis on le lave > on le neutralise et on le nourrit avec 5% d'une huile sulfatée. Après séchage, on constate que le cuir ainsi obtenu est souple et lisse, avec une fleur de couleur claire. On applique de la même manière un échantillon de composition modifiée de sulfate de chrome basique et l'on constate que le cuir ainsi obtenu est tout à fait comparable avec celui obtenu au moyen de la composition modifiée de sulfate de chrome basique du présent exemple Exemple 8. On décrit ici la préparation d'une composition modifiée en poudre, à base de sulfate de chrome basique. A/ Préparation d'un produit de condensation organique hydrosoluble destiné à la préparation de ladite composition en poudre. On sulfone du naphtalène en le chauffant à 140-145 C avec de acide sulfurique concentré. On dilue alors le mélange de sulfonation en le faisant couler, enègitant, dans de l'eau froide pour obtenir une solution d'acide naphtalènesulfonique. On fait ensuite réagir cet acide naphtalènesulfonique, à reflux, avec du formol à 37% de formaldéhyde pour obtenir un produit de condensation d'acide naphtalènesulfonîque et de formaldéhyde. Après neutralisation, on obtient une solution du sel de sodium du produit de condensation d'acide naphtalènesulfonique et de formaldéhyde, contenant environ 44 de matières solides.On utilise ce produit comme produit de condensation organique dans la préparation de la composition de sulfate de chrome basique, comme indiqué ci-après. B/ Préparation d'une composition modifiée de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé, on introduit 10,3 parties d'une solution à 33 de sulfate de chrome basique, solution contenant 70% de matières solides et d'une teneur en chrome équivalente à 17,5% de Cr203, puis 6,5 parties d'eau. On brasse la solution vert foncé ainsi obtenue et on la chauffe à reflux. On y ajoute alors progressivement, en agitant, 3,2 parties de la solution de produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ du présent exemple. On brasse alors le mélange pendant 30 minutes à la température de reflux (l030C > . On refroidit à environ 700C la solution résultante, vert foncé, et on la sèche par atomisation dans les conditions décrites dans ----- - l'exemple 7. On recueille une poudre verte.La teneur de cette poudre en matières insolubles dans l'eau froide est de 0,65 au moment de sa préparation et de 0,58% après douze jours de stockage à 490C. On utilise la composition modifiée de sulfate de chrome basique de cet exemple 8 pour tanner, après picklage, la fleur de peaux pour cuir à dessus refendues après chaulage. On introduit les peaux dans un même poids d'une solution à 5% de chlorure de sodium, chauffée à environ 320C, et on ajoute 8 de la poudre de sulfate de chrome basique modifiée suivant l'invention. On traite au foulon pendant deux heures au bout desquelles le pH de la liqueur est de 1,7. On ajoute en quatre fois, à des intervalles de 30 minutes, 2% de bicarbonate de sodium et l'on traite au foulon pendant encore 45 minutes après la dernière addition.A ce moment, le pH de la liqueur est de 3,6 et la température de retrait du cuir est de 86,70C. On étend alors le cuir sur des chevalets, on l'y laisse jusqu'au lendemain puis on le lave, on le neutralise et on le nourrit avec 5% d'une huile sulfatée. Après séchage, on constate que le cuir ainsi obtenu est souple et lisse, avec une fleur de couleur claire. On applique un échantillon de la composition modifiée de sulfate de chrome basique préparée suivant le présent exemple. Le cuir obtenu présente la même température de retrait (86,7 C) mais il est un peu plus ferme et d'une fleur un peu moins lisse que celui qu'on obtient avec la composition de l'exemple 1. Exemple 9. Préparation d'une composition modifiée en poudre, à base de sulfate de chrome basique. A/ Préparation d'un produit de condensation organique destiné à la préparation de ladite composition en poudre. Sous atmosphère d'azote et en agitant, entre 22 et 40 C, on introduit peu à peu, en 10 minutes, 432,6 g (3,00 moles) de bêta-naphtol dans 360,0 g d'acide sulfurique à 98% (soit 352,8 g d'acide sulfurique à 100% = 3,60 moles). L'exothermicité de la réaction élève la température de 22 à 4000. Une partie du bêta- naphtols se dissout en une solution jaune foncé et l'autre partie reste en suspension. On agite pendant encore 10 minutes à 40 C jusqu'à ce que la réaction exothermique soit terminée. On chauffe alors juqu'à 110 C, en l'espace de 45 minutes, le mélange réactionnel de sulfonation. Dès qu'il est devenu très chaud (au-dessus de 950C), il y a dissolution totale et formation d'une solution jaune foncé, limpide et paraissant brune dans la masse.On note un léger dégagement de chaleur. A 110 C, la solution vire progressivement au gris et, après 20 minutes, un peu de précipité gris se forme sur les parois du récipient. On agite le mélange de réaction pendant deux heures, à llO-115 C, sous atmosphère d'azote, puis on fait progressivement le vide. On distille sous pression réduite l'eau formée au cours de la réaction de sulfonation. On réduit progressivement la pression jusqu'à 25 mm/Hg et, la température descendant à 10300 par suite de l'évaporation de L'eau, on réchauffe jusqu'à 110 C. L1abaissement de la pression à 25 mm/8g et le réchauffage à 110 C pendant la distillation de l'eau formée nécessitent environ 40 minutes.On brasse le mélange de réaction pendant encore une heure sous pression réduite à 25 mm/Hg et en maintenant la température du liquide à 110-115 C, tout en distillant sous vide l'eau formée dans la réaction de -sulfonation. On laisse alors refroidir sous vide le mélange réactionnel de sulfonation, on ajoute 600 g d'eau et l'on chauffe le mélange à 95 C pour former une solution de l'acide naphtol-2 sulfonique. On refroidit alors à 70 c. Dans cette solution d'acide naphtol-2 sulfonique, on ajoute ensuite progressivement, en l'espace de deux heures, en agitant, à 70-75 C et sous atmosphère d'azote, 162 g de formol à 37% (soit 2 moles) de formaldéhyde. On brasse le mélange réactioDnel de condensation , sous atmosphère d'azote, à 70-75 G pendant encore cinq heures. L'analyse d'un échantillon indique l'absence de formaldéhyde n'ayant pas réagi. On ajoute à ce produit, tout en agitant et sous atmosphère d'azote, encore 600 g d'eau. On ajoute alors lentement, en 30 minutes, au moyen d'une ampoule à brome et tout en agitant, sous atmosphère d'azote, à une température inférieure à 40 G, 319 g d'une solution à 50,9% de soude caustique (ce qui équivaut à 162,4 g, soit 4,06 moles, de soude caustique pure), puis on refroidit dans un bain de glace. Le pH est alors de 3,0. On recueille 2.423,4 g d'un liquide brun foncé contenant 37,2% de matières solides et d'un pH de 3,0. On l'utilise, comme décrit ci-après, comme produit de condensation organique pour la préparation de la composition de sulfate de chrome basique. B/ Préparation d'une composition en poudre, à base de sulfate de chrome basique. Dans use ce émaillée, on introduit 10,3 parties d'une solution à 33% de sulfate de chrome basique, solution contenant 70% de matières solides et dont la teneur en chrome équivaut à 17,5% de Cr203, puis 6,5 parties d'eau. Tout en brassant cette solution, on la porte en 30 minutes à la température de reflux. On y ajoute alors peu à peu, en 10 minutes, 3,2 parties de la solution de produit de condensation organique préparée suivant A/ du présent exemple. En cinq minutes, on réchauffe le mélange de 10000 à la température de reflux (10300), on maintient le reflux, en agitant, pendront encore 30 minutes, on refroidit ensuite à environ 70 C et lton sèche par atomisation dans des conditions analogues à celles décrites dans ----- l'exemple 7. On effectue le séchage par atomisation de la solution en utilisant un séchoir atomiseur comportant une t8te de pulvéri sation centrifuge avec alimentation par disque. La température d'admission de l'air est de 285-2950C, la température de l'air à la sortie est de 125-1350C et la température d'admission du liquide est de 65 à 80 C Le produit ainsi obtenu est une poudre brune. Sa teneur en matières insolubles dans l'eau froide est de 0,63% au moment de sa préparation et elle est nuleaprès douze cours de stockage à 4900. On utilise la composition modifiée de sulfate de chrome basique de cet exemple 9 pour tanner, après picklage, la fleur de peaux pour cuir à dessus refendues après chaulage. On introduit les peaux dans un même poids d'une solution à 5% de chlorure de sodium, chauffée à environ 32 C, et ùn ajoute 8% de la poudre de sulfate de chrome basique modifiée. On traite au foulon pendant deux heures au bout desquelles le pH de la liqueur est de 1,7. On ajoute en quatre fois, à des intervalles de 30 minutes, 2% de bicarbonate de sodium et l'on traite au foulon pendant encore 45 minutes après la dernière addition. A ce moment3 le pH de la liqueur est de 3,6 et la température de retrait du cuir est de 867 C. On étend alors le cuir sur des chevalets, on lty laisse jusqu'au lendemain puis on le lave, on le neutralise et on le nourrit avec 5% d'une huile sulfatée. Après séchage, on constate que le cuir ainsi obtenu est souple et lisse, avec une fleur de couleur claire. On constate qu'une composition modifiée de sulfate de chrome basique ayant été préparée suivant le présent exemple donne un cuir d'une température de retrait de 86,7 C, avec des résultats tout à fait comparables à ceux obtenus avec la composition de exemple 1, sauf que la couleur du cuir est brun clair et non pas bleu vert, comme dans le cas du tannage au chrome de manière classique. Exemple 10. Préparation d'une composition en poudre, à base de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé contenant un mélange de 550 parties de la solution du produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ de l'exemple 1 et 700 parties veau, on introduit 2.400 parties d'une solution à 34-37% de sulfate de chrome basique et contenant un peu d'alun, solution dont la teneur en chrome équivaut à 14,1% de Cr2O3 et la teneur en aluminium à Q,96% d'A1203. On chauffe à 77,8 C la solution verte ainsi obtenue, on la brasse et on la maintient pendant deux heures à 77,8-78,9 C. On la sèche alors par atomisation dans un séchoir atomiseur Bowen avec alimentation centrifuge par disque. On obtient les meilleurs résultats si la température de l'air à la sortie de l'atomiseur est de 110 C. Le produit est obtenu sous forme d'une poudre verte. Les teneurs en matières insolubles dans l'eau froide de trois échantillons prélevés au cours de l'atomisation sont respectivement de 2,4%, 1,6% et 0,19% On atomise séparément, le mSme jour, avec le même matériel et dans les mêmes conditions, un échantillon d'une solution à 34-37% de sulfate de chrome basique du même lot, contenant un peu dtalun, dont la teneur en chrome équivaut à 14,1% de Cr2O3 et la teneur en aluminium à 0,g6 d'Al2O3, mais exempte de produit de condensation organique. On obtient un produit contenant 28% de matières insolubles dans l'eau froide. Exemple 11. Préparation d'une composition modifiée en poudre, à base de sulfate de chrome basique. Dans un réacteur émaillé contenant 275 parties de la solution de produit de condensation organique telle que préparée suivant A/ de l'exemple 1 et 1.000-parties d'eau, on introduit 2.400 parties d'une solution à 34-37 de sulfate de chrome basique contenant un peu d'alun, solution dont la teneur en chrome équivaut à 14,1 de Cr203 et dont la teneur en aluminium équivaut à 0,96% d'Al2O3. On chauffe à 77,8 C la solution vert foncé ainsi obtenue, on la brasse et on la maintient pendant deux heures à 77,8-78,9 C. On la sèche alors par atomisation dans un séchoir atomiseur Bowen avec alimentation centrifuge par disque, la température de l'air à la sortie de l'atomiseur étant de 110 C. Le produit obtenu est une poudre verte qui ne contient que 0,47% de matières insolubles dans l'eau froide, ce qui est un résultat très satisfaisant par comparaison avec le produit obtenu dans un essai témoin, effectué à partir du même lot de solution à 34-37k de sulfate de chrome basique mais sans addition d'aucun produit de condensation organique, avec atomisation au moyen du même matériel et dans les mêmes conditions, et qui contient 28% de matières insolubles dans l'eau froide. Exemple 12. On charge 7.257 kg de peaux confites (poids compté en peaux en tripe) dans une coudreuse contenant un bain de picklage préparé à partir de 1 ) 2.271 litres d'eau, 2 ) 2 d'acide sulfurique, par rapport au poids de peaux en tripe, dans 605,6 litres d'eau, 3 ) 1,5% de formiate de sodium par rapport au poids de peaux et 4 ) 6% de sel par rapport au poids de peaux. On traite à la coudreuse pendant trois heures et l'on prélève alors un échantillon de la liqueur de picklage. Sa température est de 25 C et son pH est de 3,2. On introduit en 15 minutes, dans la liqueur de picklage, la composition modifiée de sulfate de chrome basique de exemple 1, à raison d'un total de 8 par rapport au poids de peaux en tripe. On fait alors fonctionner la coudreuse pendant 20 minutes pour dissoudre le sulfate de chrome basique et l'on prélève un échantillon de la liqueur. La température de celui-ci est de 25,50C et son pH est de 2,9. On poursuit le traitement pendant encore deux heures et 40 minutes et l'on prélève un échantillon, La température de celui-ci est de 26,7 C et son pH de 3,0. On commence ie tannage en ajoutant dans la coudreuse 1 ) un tanin synthétique neutre, dérivé du naphtalène, à raison de 0,75% du poids des peaux, 2 ) du sulfite de sodium à raison de 0,50% du poids -des peaux et 3 ) 454,2 litres d'eau. On fait fonctionner la coudreuse pendant 25 minutes puis on y introduit, en quatre fractions égales, en la faisant fonctionner pendant 30 minutes après chaque introduction, une solution de carbonate de sodium, ce produit étant dissous à raison de 0,75% du poids des peaux, dans 1.362,6 litres d'eau. On introduit alors dans la coudreuse du bioxyde de titane, à raison de 0,0625% du poids des peaux, puis on fait fonctionner pendant 30 minutes et l'on prélève un échantillon. La température de cet échantillon est de 28,9 C et son pH est de 3,55. On continue le traitement pendant encore onze heures et l'on prélève des échantillons des peaux ainsi tannées. On compare ces échantillons avec d'autres échantillons obtenus par tannage avec une composition liquide de tannage au chrome de type couramment utilisé. La quantité d'agent de tannage utilisée dans le présent exemple correspond à 125,8 kg de Cr203 tandis que celle de la composition liquide utilisée pour comparaison correspond à 152,4 kg de Cr2O3.Le dosage de chrome effectué sur des échantillons de cuir tannés avec l'une et l'autre des deux compositions a fourni les résultats suivants % de Cr2Q tannage avec une tannage avec le composition produit de classique l'exemple 12 c8té fleur 3,01 3,14 milieu 3,o3 3,06 c8té chair 2,58 2,67 moyenne 2,87 2,96 proportion de chrome consommée 41g 51,2% On constate que le cuir obtenu par tannage avec la composition de l'exemple 12 est d'une qualité au moins équivalente à celle du cuir obtenu par tannage avec la composition de type classique utilisée pour comparaison, bien que la quantité de Cr203 ainsi mise en oeuvre ne soit guère, dans le premier cas, que d'environ 80 de celle mise en oeuvre dans le second cas. Exemple 13. On introduit dans un foulon 567 kg de peaux (pour cuir à dessus) picklées, ce poids étant compté en peaux en tripe. On ajoute alors, par rapport au poids des peaux, 2% de formiate de sodium et 10% de la composition de sulfate de chrome basique telle que préparée suivant l'exemple 1, ceci en un bain de coneentration moyenne et à 26,7"C. On fait alors fonctionner le foulon pendant trois heures, au bout desquelles le pH est de 3,2, la température est de 35,50C et la pénétration est pratiquement complète dans toutes les zones. On ajoute alors, en deux charges espacées de 30 minutes, du bicarbonate de sodium, à raison de 0,5% du poids des peaux, dissous dans 37,85 1 d'eau. On fait tourner le foulon pendant encore 30 minutes après lMntroduction de la seconde charge. Le pH de la liqueur est alors de ),7 et sa température est de 38,300. On égoutte soigneusement les peaux ainsi tannées et on les lave pendant 5 minutes à 37,80C. On ajoute alors, par rapport au poids de ces peaux, 0,5% d'un tanin synthétique neutre, dérivé du naphtalène et 0,0625 de bioxyde de titane, on traite au foulon pendant 10 minutes, on sort les peaux de celui-ci et on les empile les unes sur les autres. Après avoir refendu les peaux en trois couches, on en prélève des échantillons dans les régions des flancs et du croupon et l'on y dose le chrome. On compare ces échantillons avec d'autres prélevés dans des peaux soumises à un tannage avec une composition liquide classique de tannage au chrome, dans un foulon avec une charge de 2.722 kg. Dans cet exemple, le bain de tannage contient approximativement 10% de composition de sulfate de chrome basique tele que préparée suivant l'exemple 1, ce qui correspond, par rapport au poids des peaux, à 2,15% de Cr203, tandis que la quantité utilisée de composition liquide classique de tannage au chrome correspond à 2,25% de Cr203.Le dosage du chrome dans les échantillons de cuir ainsi tannés a fourni les résultats suivants: % de Cr203 tannage avec le tannage produit de classique l'exemple 13 coté fleur 4,11 3,96 milieu ),30 3,76 coté chair 3,36 3,76 moyenne 3,59 3,82 proportion de chrome consommée 46,9% 52,3% Il convient de remarquer qu'avec une charge plus faible et contrairement à ce à quoi l'on pourrait s'attendre, le Cr2O3 est fixé d'une manière plus uniforme et en une plus grande quantité. On constate que le cuir obtenu par tannage- avec la composition selon cet exemple 13 est d'une qualité au moins équivalente, en ce qui concerne l'uniformité de la fixation du chrome et la couleur claire de la fleur, à celle d'un cuir obtenu par tannage classique Exemple 14. On lave 2.268 kg de peaux en tripe pour en éliminer la chaux, on baigne dans de l'eau à 32,20C et l'on procède à un confitage avec, par rapport au poids de peaux en tripe, 3% de sulfate d'ammonium et 0ss25 d'un agent de confitage à base d'enzymes pancréatiques. On traite au foulon pendant deux heures, puis on lave à l'eau froide pendant 15 minutes, on baigne dans de l'eau froide et l'on procède à un picklage avec, par rapport au poids de peaux en tripe, 7% de chlorure de sodium, 1,5% de formiate de sodium et 3% de la composition de sulfate de chrome basique telle que préparée suivant l'exemple 1. On fait fonctionner le foulon pendant 5 minutes, puis on ajoute 2% d'acide sulfurique et 189 1 d'eau. On foulonne alors pendant deux heures, puis on ajoute, par rapport au poids de peaux en tripe, 5% de la composition de sulfate de chrome basique telle que préparée suivant l'exemple 1 et l'on traite au foulon pendant trois heures. On ajoute alors, par rapport au poids de peaux en tripe, 1,5% d'un tanin synthétique neutre, dérivé du naphtalène, et lton poursuit le traitement au foulon. On dissout alors dans de l'eau une quantite de bicarbo nate -de sodium égale à 3% du poids de peaux en tripe et on l'introduit en deux fois dans le foulon. On fait fonctionner le foulon pendant 45 minutes après la première addition et pendant 60 minutes après la seconde.On arrose alors cppieusement les peaux avec de lteau très chaude, on laisse reposer jusqu'au lendemain, puis on foulonne pendant une heure, on décharge les peaux du foulon et on les empile jusqu'à égouttage. On prélève des échantillons dans le croupon et dans les flancs pour stratigraphique. On compare des échantillons de cuir tanné de la manière précitée avec des échantillons de cuir provenant des mêmes peaux, mais celles-ci ayant été tannées en utilisant un agent de tannage au chrome, en poudre, de type classique. L'agent de tannage utilisé suivant le présent exemple correspond à 21,5% de Cr2O3 tandis que agent de tannage en poudre de type classique correspond, pour un même poids de peaux, à 23,5% de Cr203.Le dosage du chrome par analyse de ces deux cuirs a fourni les résultats suivants % de Cr O 23 tannage tannage suivant classique l'exemple 14 côté fleur 4,02 4,00 milieu 4,18 4,20 côté chair 3,68 3,92 moyenne 3,96 4,04 proportion de chrome consommée 63% 70% Le tannage effectué suivant cet exemple 14 fournit un cuir très souple, de texture serrée, de couleur claire et d'un bel aspect, d'une qualité bien supérieure à celle obtenue par tannage au chrome de manière classique. T A B L E A U Proportion de matières insolubles dans Rapport solution de l'eau froide (%)@ sulfate de chrome basique/solution de au bout de au bout de produit de condensa- 1 mois à 6 mois à Exemple n tion organique initialement 49 C 21 C 2 50:50 1,1 0,80 1,28 3 60:40 3,3 0,63 1,61 4 70:30 0,6 0,63 1,61 5 80:20 1,0 1,25 6,74 6 90:10 3,1 10,09 22,0 échantillon témoin (a) 100:0 7,1 65,7 77,0 échantillon du commerce (b) 100:0 16,0 72,0 100,0 a) échantillon provenant du même lot de solution de sulfate de chrome basique, séché par atomisation dans les mêmes conditions que dans les exemples 2 à 6, b) échantillon, séché par atomisation, de sulfate de chrome basique du commerce ayant la même composition que l'échantillon témoin (a). * Le dosage des matières insolubles dans l'cau froide est effectué de la manièrs décrite dans l'exemple 1. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation d'une composition de tannage en poudre, comprenant environ 5 à environ 50 en poids d'un produit de condensation organique hydrosoluble et, respectivement, environ 95 à environ 50% en poids de sulfate de chrome basique, caractérisé par le fait que ledit produit de condensation est obtenu par réaction d'un composé aromatique sulfoné avec un réactif choisi dans le groupe constitué par le formaldéhyde, un mélange d'urée et de formaldéhyde et un prépolymère uréeformaldéhyde, ledit composé aromatique à l'état non encore sulfoné étant choisi dans le groupe constitué par le phénol et ses dérivés de substitution, les naphtols et leurs dérivés de substitution et le naphtalène et ses dérivés de substitution, et que ledit procédé comprend le mélange d'une solution dudit produit de condensation avec une solution du sulfate de chrome basique en des proportions telles que le produit contienne, après séchage, environ 5 à environ 50% en poids dudit produit de condensation, le chauffage du mélange résultant et le séchage rapidede la solution ainsi obtenue en une poudre soluble dans l'eau froide et offrant un faible résidu insoluble en ce qui concerne le sulfate de chrome basique, au vieillissement. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'après chauffage dudit mélange résultant et obtention d'une solution chaude, on transforme celle-ci en poudre par atomisation. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit produit de condensation est obtenu par réaction d'un composé aromatique sulfoné avec un prépolymère uréeformaldéhyde et qu'il est présent à raison d'environ 10 à environ 45% en poids. 4.- Composition de tannage en poudre comprenant environ 5 à environ zou en poids d'un produit de condensation organique hydrosoluble et, en complément, du sulfate de chrome basique, caractérisée par le fait que ledit produit de condensation résulte de la réaction de (a) 1 mole d'un composé aromatique sulfoné avec (b) un réactif choisi dans le groupe constitué par Ot) environ 0,5 à environ 2 moles de formaldéhyde, 2) un mélange d'environ 0,5 à environ 1,5 mole d'urée et d'environ 0,5 à environ 6 moles de formaldéhyde et '() environ 0,5 à environ 1,5 mole d'un prépolymère urée-formaldéhyde obtenu par réaction d'environ 1 mole d'urée avec environ 1 à environ 4 moles de formaldéhyde, ledit composé aromatique à l'état non encore sulfoné étant choisi dans le groupe constitué par le phénol et ses dérivés de substitution, les naphtols et leurs dérivés de substitution et le naphtalène et ses dérivés de substitution, ladite composition résultant du mélange d'une solution d'environ 10 à environ 70% en poids dudit produit de condensation avec une solution d'environ 25 à environ 75% en poids du sulfate de chrome basique en des proportions telles que le produit contienne, après séchage, environ 5 à environ 50% en poids dudit produit de condensation, du chauffage du mélange résultant et du séchage rapide de la solution ainsi obtenue en une poudre soluble dans 11 eau froide et offrant un faible résidu insoluble en ce qui concerne le sulfate de chrome basique, au vieillissement. 5. - Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait que ledit produit de condensation est obtenu par réaction de (a) un prépolymère urée-formaldéhyde, obtenu par réaction d'environ I à 4 moles de formaldéhyde avec 1 mole d'urée, avec (b) environ 0,7 à environ 2 moles d'un composant phénolique sulfoné par mole d'urée utilisée à la préparation dudit prépolymère, ledit composant phénolique sulfoné étant choisi dans le groupe constitué par les acides phénolsulfoniques, les acides crésolsulfoniques, les acides xylénolsulfonflques, les acides résorcinolsulfoniques et les acides naphtolsulfoniques. 6.- Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient environ 16% en poids dudit produit de condensation. 7. - Procédé de tannage et de retannage, caractérisé par le fait qu'on ajoute à la charge la composition suivant la revendication 4 en une quantité suffisante pour tanner ou retanner les peaux. 8.- Procédé suivant la revendication 7 caractérisé par le ait que la quantité de composition ajoutée est comprise entre env ron e environ 10% en poids par rapport au poids de peaux en tripe. 9. - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on traite des peaux choisies dans le groupe constitué par les peaux de vache, de veau, de mouton, de chèvre, de porc et de cheval. 10.- Cuir tel qu'obtenu par traitement de peaux par le procédé suivant la revendication 7.