FR 2265777 A1 19751024 FR 7410069 A 19740325 La-présente invention concerne un procédé de soudage à chaud, à température réduite, de pellicules et revêtements de matières plastiques et les produits obtenus par la mise en oeuvre de ce procédé. Les copolymères de chlorure de vinylidène et de comonomères tels que l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle et les acrylates d'alkyle à groupe alkyle inférieur sont largement utilisés sous forme de pellicules et de produits de revêtement en raison de leurs caractéristiques intéressantes, notamment de leur transparence, de leur inertie, de leur aptitude au scellage à chaud et de leur imperméabilité à l'humidité et aux gaz. Cette imperméabilité augmente en mtme temps que la concentration chlorure de vinylidène dans le latex polymère.Tout-efois, cette augmentation de l'imperméabilité s'accompagne de la nécessité d'opérer à plus haute température pour réaliser un scellage à chaud efficace de la pellicule ou du revietement résultants.Par exemple, des pellicules et des res8tements préparés à partir d'un polymère dont la molécule contient au moins 80% en poids de chlorure de vinylidène nécessitent une température dlau moins 1600C pour un scellage à chaud efficace. Cette nécessité d'une haute température est particulièrement désavantageuse dans le cas de l'emballage industriel à grande vitesse. L'invention a pour objet un procédé permettant d'abaisser sensiblement la température de scellage à chaud de pellicules etde rev8tements préparés à partir de polymères dont la molécule contient au moins 80 et, de préférence, 85 à 95% en poids de chlorure de vinylidène, sans affecter 1 imperméabilité et autres caractéristiques souhaitables de ces pellicules et revêtements. Le procédé suivant l'invention comprend la fabrication d'un latex polymère qui est essentiellement constitué par de l'eau et, en dispersion colloïdale dans celle-ci, un polymère solide préparé par polymérisation en dispersion aqueuse de (a) au moins 80 en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés, de chlorure de vinylidène, (b).0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés, dtun composé ionique bien soluble dans liteau et de formule générale R-Z-Q-S03 - Z* dans laquelle R représente uri radical vinyle éventuellement substitué en position alpha, Z représente un groupe de liaison difonctionnel qui active la double liaison présente dans le radical vinyle, Q est un radical hydrocarbylène divalent dont les liaisons de valence portent sur des atomes de carbone différents, M+ représente un cation choisi dans le groupe constitué par d'hydrogène, les métaux alcalins, le groupe ammonium, les groupes amino et les groupes ammonium quaternaire et (c) en complément éventuel, au moins un comonomère non saturé à une seule double liaison éthylénique, les pellicules et revêtements préparés à partir d'un tel latex contenant, avant leur fusion, 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids de polymère solide, d'un composé choisi dans le groupe constitué par un produit d'addition d'un alcool aliphatique ou d'un acide aliphatique et d'oxyde d'éthylène et correspondant à la formule générale R-Y-(-CH2-CH2-O-)-nH dans laquelle R représente un radical alkyle de 4 à 18 atomes de carbone, Y représente -t- ou et n représente un nombre entier de 4 à 25, fl/ un monoester d'acide gras de sorbitanne polyétkoxylé contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'acide gras contenant 12 à 18 atomes de carbone, et un un produit d'addition d'un alkyîphénol et d'oxyde d'éthylène correspondant à la formule générale dans laquelle R1 est choisi dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyle et R2 est un radical alkyle, R1 et R2 totalisant ensemble 8 à 20 atomes de carbone, Y est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène et le radical méthyle, n'est un nombre entier de 6 à 40 et R3 est choisi dans le groupe-constitué par l'hydrogène et le radical méthyle. On a constaté suivant l'invention que les produits des types précités, s'ils sont, dans les quantités prescrites, incorporés à la charge de monomères ou ajoutés ultérieurement au latex de polymère, exsudent à la surface de la pellicule ou du revbte- ment préparés à partir dudit latex de polymère au moment où la pellicule (ou le revEtement) fond et cristallise et restent présents sur de telles surfaces lorsqu'on applique de la-chaleur et de la pression au cours des opérations classiques de scellage à chaud.Toutefois, sous l'effet de la chaleur et de la pression appliquées, on constate que la solubilité du produit dans la pellicule ou le revêtement est suffisamment augmentée pour réduire la température nécessaire à l'obtention d'un scellage à chaud efficace, c'est-à-dire que l'on obtient des scellages- à chaud très satisfaisants à.une température de-120 C seulement, contre des températures de 160C ou davantage pour des pellicules ou revEte- ments ne comprenant pas de tels produits. Les latex de-polymères utilisables selon l'invention peuvent 8tre préparés de toute manière classique mais, de préférence, on les prépare en dispersion aqueuse par une addition, essentiellement continue et soigneusement réglée, des constituants nécessaires pour la polymérisation (y compris, si on le désire, des systèmes d'agents d'amorcage de polymérisation), à un milieu aqueux, de manière connue en soi. Les monomères ioniques copolymérisables de ces latex de polymères sont les produits monomères dont la structure comporte à la fois un groupe ionisable et une double liaison réactive, qui sont bien solubles dans l'eau et dont le substituant sur la double liaison est chimiquement stable dans les conditions normalement rencontrées dans la polymérisation en émulsion.Des composés particulièrement utiles sont les acides sulfoniques et leurs sels, correspondant à la formule générale (I) R-Z-Q-SO) - M+ dans laquelle le reste R représente un radical vinyle éventuellement substitué en position alpha, Z représente un groupe-de liaison difonctionnel qui active la double liaison du radical vinyle, par exemple ungroupe de l'une des structures suivantes représente un radical hydrocarbylène, divalent, dont les liaisons de valence portent sur des atomes de carbone différents, par exemple un radical alkylène ou arylène contenant I à 8 atomes de carbone, et M représente un cation. La solubilité des produits ioniques copolymérisables est fortement influencée par la nature du cation M+. Des-exemples de cations préférés sont l'atome dthydrogène, les métaux alcalins, le groupe ammonium, les groupes amino et les groupes ammonium quaternaire. Avec l'un des ions ci-dessus et les choix usuels pour R et Z, la solubilité du monomère dépend de la nature de Q. Ce groupe Q peut 8trie de nature aliphatique ou aromatique et sa taille détermine l'équilibre entre la partie hydrophile et la partie hydrophobe delta molécule, c'est-à-dire que, si Q est relativement petit, le monomère est soluble dans l'eau mais,- à mesure que la taille de Q augmente, l'activité de surface de ce monomère augmente jusqu a ce qu1il devienne un savon et, finalement, une cire insoluble dans l'eau. Toutefois, la taille limite de Q dépend de R, Z et M+.On a constaté par exemple que le méthacryloyléthylènesulfonate de sodium. de formule constitue un produit ionique copolymérisable, utilisable très avantageusement dans le procédé selon l'invention. De plus, dans la formule générale (I) précitée, le choix de R et de Z est fonction de la réactivité nécessaire et le choix de Z est généralement déterminé par la réaction utilisée pour fixer le groupe acide sulfonique au monomère de base (ou vice versa). D'autres monomères qui se copolymérisent aisément avec le chlorure de vinylidène en dispersion aqueuse, c ctest-à-dire qui se copolymérisent en moins de 40 heures à une température comprise entre le point de congélation du sirop monomère et lOO0C et dont la solubilité, tant dans l'eau que dans la phase huileuse du latex de polymère, est d'au moins 1% en poids à la température de poly mérisation, peuvent également être utilisés à la préparation des latex de polymères convenant à la mise en oeuvre de l'invention. Des exemples de monomères préférés sont l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, les acrylates d'hydroxyéthyle et d'hydro xypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'acide acrylique, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acrylamide et les monoet dialkylacrylamides inférieurs, l'acroléine, la méthylvinylcétone et l'acétate de vinyle. Les additifs proposés selon l'invention peuvent autre ajoutés en même temps que la charge de monomères au cours de la préparation du latex polymère. Ils peuvent aussi être ajoutés ultérieurementf après la préparation de ce latex, ou encore8tre appliqués en couches sur la surface des pellicules ou revêtements préparés à partir du latex, avant la fusion de ces derniers. Des exemples de produits utiles dans la mise en oeuvre de Irinvention sont les produits de condensation préparés partir d'alcools aliphatiques, tels que l'alcool n-butylique, l'alcool ncpentylique, l'alcool n-hexylique, l'alcool n-octylique, l'alcool n-décylique, l'alcool n-dodécylique, l'alcool n-tétradécylique, ltalcool n-hexadécylique et l'alcool n-octadécylique, et de 4 à 25 moles d'oxyde d'éthylène, ainsi que les produits de condensation préparés à partir des acides aliphatiques correspondants, contenant 4 à 18 atomes de carbone, y compris l'acide butyrique, l'acide valérique, l'acide caproique, l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique > l'acide myristique, l'acide palmitique et l'acide stéarique, et d'environ 4-à 25 moles d'oxyde d'éthylène. On peut également utiliser les produits de condensationde nonylphénol, de di-tert.-butylphénol ou de di-sec.-butylphénol avec un oxyde d'alkylène et contenant 6 à 40 moles de cet oxyde d'alkylène, par exemple d'oxyde d'éthylène et/6u d'oxyde de propylène, le monolaurate de sorbitanne polyéthoxylé par 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylènes le monopalmitate de sorbitanne polyéthoxylé par 10 à 20 moles d-'oxyde d'éthylène, le monostéarate de sorbitanne polyéthoxylé par 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et le monooléate de sorbitanne polyéthoxylé par 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Ces derniers produits sont des surfactifs non ioniques obtenus par estérification du sorbitol par un acide gras dans des conditions telles qu'il y a élimination d'eau de la molécule de sorbitol avec formation de sorbitanne, après quoi diverses quantités d'oxyde d'éthylène sont fixées au-monoester pour régler ia solubilité dans l'eau du produit, toute quantité supplémentaire d'oxyde d'éthylène augmentant la solubilité dans l'eau. Les latex selon l'invention sont particulièrement intéressants pour la préparation de produits revêtus comprenant une grande diversité de supports portant un revtement continu adhérent et séché d'un tel latex, ce revêtement présentant d'excellentes caractéristiques d'imperméabilité à l'humidité et aux gaz, de souplesse et de scellage à chaud à température relativement peu élevée, ainsi qu'une excellente adhérence. Ces latex de polymères peuvent également être utilisés, Si on le désire, pour couler des pellicules ou feuilles sans support. La description qui va suivre, en référence aux exemples indiqués à titre non limitatif , permettra de bien comprendre comment l'invention peut être mise en pratique. Dans ces exemples et sauf indication contraire, les parties et les pourcentages sont exprimés- en poids. Exemple 1 Dans un récipient de polymérisation, on introduit un mélange de 500 g d'eau désionisée (réglée à pH 3,5 par de l'acide acétique cristallisable) et de 2,5 g de dodécylbenzènesulfonate de sodium. On ajoute ensuite à ce mélange une charge initiale de monomères comprenant 46 g de chlorure de vinylidène, 4 g nitrile et 0,05 g d'hydroperoxyde de tert.-butyle. On brasse alors le mélange de réaction, sous atmosphère d'azote, pendant 20 minutes à 30"C et on y ajoute alors, à raison de 7,7 g par heure, 500 g d'une solution aqueuse contenant 2,7 g de formaldéhydesulfoxylate de sodium, jusqu'à ce que soit achevée la polymérisation de la charge initiale de monomères. Une fois terminée cette polymérisation de la charge initiale de produits monomères, on introduit dans le récipient-de polymérisation, en agitant et à raison de 55 g par heure pendant 20 heures, un second mélange de monomères comprenant 1.012 g de chlorure de vinylidène, 88 g dlacrylonitrile et 1,1 g d'hydroperoxyde de tert. -butyle.Dans le m8me laps de temps, on ajoute séparément dans le récipient de polymérisation, à raison de 15 g par heure, 300 g d'une solution aqueuse contenant l7,6.g de méthacryloyl- éthylènesulfonate de sodium. Après l'addition des produits polymérisables, on introduit dans le récipient de polymérisation, à la vitesse pré-établie et pendant deux heures, la solution aqueuse précitée de formaldéhydesulfoxylate de sodium pour permettre l'achèvement de la polymérisation des constituants monomères. Le produit de polymérisation résultant est une dispersion aqueuse, colloidale, très stable et peu moussante de polymère, contenant approximativement 50 à 52% de matières solides polymères, préparée à partir d'une charge totale de monomères comprenant environ 92 parties de chlorure de vinylidène, environ 8 parties d'acryloni- trile et environ 1,6 partie de méthacryloyléthylènesulfonate de sodium. Ensuite, dans chacun des essais d'une même série, on mélange l'un de plusieurs émulsionnants, à des concentrations variables, à des portions individuelles du latex de polymère et on laisse chaque mélange reposer jusqu'au lendemain. On couche alors cesmélanges sur des portions distinctes d'un support constitué par du papier cristal préalablement revêtu d'une-couche d'un polymère mou de chlorure de vinylidène. On soumet chaque échantillon revêtu à un vieillissement à 600C pendant environ 16 heures pour permettre la cristallisation du latex de polymère de chlorure de vinylidène appliqué.Après vieillissement, on détermine, pour chaque échantillon revêtu, les valeurs de scellage à chaud, exprimées en grammes par 2,54 cm de largeur, après que chaque échantillon rev8tu ait été soumis séparément- à une pression des,4 kg/cm2 pendant une seconde et à Ïa température ambiante. Les émulsionnants utilisés sont désignés chacun par une lettre majuscule et correspondent aux structures suivantes Emulsionnant Structure A Dodécylbenzènesulfonate de sodium B Laurylsulfate de sodium C Oxyde de bis-(alkylbenzènesulfonate de sodium) D Composé d'addition de l'alcool laurylique avec 4 moles d'oxyde d'éthylène E Composé d'addition de l'alcool laurylique avec 12 moles d'oxyde d'éthylène F + Composé d'addition de l'alcool laurylique avec 25 moles d'oxyde d'éthylène G Composé d'addition du di-tert. -butylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène H Composé d'addition du di-tert. -butylphénol avec 40 moles d'oxyde d'éthylène I Composé d'addition du di-sec.-butylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène J Composé d'addition du nonylphénol avec 6 moles d'oxyde d'éthylène K Composé d'addition du nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d éthylène L Composé d'addition du nonylphénol avec 40 moles d'oxyde d'éthylène M Composé d'addition du di-tert.-butylphénol avec 4 moles d'oxyde d'éthylène et 4 moles d'oxyde de propylène N Monolaurate de sorbitanne polyéthoxylé, contenant 20 moles d'oxyde d'éthylène O Mono-oléate de sorbitanne polyéthoxylé, contenant 20 moles d'oxyde d'éthylène On indique dans le tableau I des pages 10 et 11 les txes et les quantités d'émulsionnants utilisés et les valeurs de scellage à chaud obtenues. Les données du tableau I font apparaître l'amélioration des caractéristiques de scellage à chaud à température relativement peu élevée que l'on obtient en utilisant les émulsionnants proposés selon l'invention. De plus, cettéréduction de la température nécessaire au scellage à chaud ne s'accompagne d'aucune réduction perceptible d'imperméabilité ou d'autres caractéristiques intéressantes du revêtement de latex. Exemple 2 Série A. Dans chacun des essais-d'une même série, on prépare un latex de polymère en procédant sensiblement de la manière décrite dans l'exemple 1 mais avec et sans la présence du sel ionique, copolymérisable, d'acide sulfone use ue (méthacryloyléthylènesulfonate de sodium)-et avec et sans addition d'un émulsionnant. Dans ceux. des cas ou un tel émulsionnant est présent, le produit E est un composé d'addition d'alcool laurylique avec 12 moles d'oxyde éthylène et que l'on utilise en une quantité de 3 à 5% du poids de polymère solide. Le produit G est un composé d'addition de di-tert.-butylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, le produit N est du monolaurate de sorbitanne polyéthoxylé contenant 20 moles d'oxyde d'éthylène et le produit O est du mono-oléate de sorbitanne polyéthoxylé contenant 20 moles d'oxyde d'éthylène. On applique chacun des latex polymères résultants, contenant 40% en poids de polymère solide, à du papier cristal, en deux couches de manière que-le poids total de revêtement soit d'environ 8 à 11 g/m2.On sèche chaque couche pendant 10 à 20 secondes dans une étuve à ventilation forcée fonctionnant à une température de 120 à 15000. On détermine la température minimale nécessaire au scellage à chaud en scellant séparément des bandes de matière enduite larges de 25,4 mm, à diverses températures, en appliquant une pression de 2 machoires de 0,07 à 1,4 kg/cm2 pendant une durée de 1/2 à 1 seconde La température minimale nécessaire au scellage à -chaud est, par convention, la température nécessaire pour que la zone scellée soit complètement arrachée si on effectue une traction avec un appareil Scott X 5. On indique dans le tableau II de la page 12 la présence ou l'absence du sel d'acide sulfonique (méthacryloyléthylènesulfonate de sodium) et du-composé d'addition ainsi que la température minimale de scellage à chaud de chaque échantilloa revêtu. Série B. On répète les essais tels que décrits dans la série A ci-dessus en utilisant un latex de polymère dont la matière solide est préparée à partir d'une composition de monomères contenant 80 parties en poids de chlorure de vinylidène, 15 parties en poids d'acrylate de butyle, 5 parties en poids d'acrylonitrile et environ 1,6 partie en poids de méthaeryloyléthylènesulfonate de sodium. On indique dans le tableau III de la page 13 la présence ou l'absence du sulfonate et du composé d'addition dtalkylphénol et d'oxyde d'alkylène ainsi que la température minimale de scellage å chaud de chaque échantillon revêtu. Exemple 3 On prépare, de lananière décrite dans l'exemple 1, un latex de polymère dont la matière solide est préparée à partir d'une composition de monomères contenant 92 parties en poids de chlorure de vinylidène, 5,5 parties en poids d'acrylonitrile, 2,5 parties en poids de méthacrylate de méthyle et 1a4 partie en poids de méthacryloyléthylènesulfonate de sodium. Dans chacun des essais d'une même série, on ajoute au latex des quantités variables d'un composé d'addition de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène (composé K). Le latex, contenant 40% de polymère solide est alors 'appliqué comme revêtement sur du papier cristal et, en procédant sensiblement de la manière indiquée dans exemple 1, on détermine la résistance du scellage à chaud. On indique dans le tableau IV de la page 13 la quantité de composé d'addition K utilisée dans chaque essai et la valeur du scellage chaud du support rev8tu.- TABLEAU I Essai Emulsionnant Valeur du scellage à n Type Quantité (en % chaud (en g/2,54 cm de du poids de largeur) polymère solide) llO"C 1200C 130 C pour comparaison 1 sans émulsionnant 0 0 O 2 A 0,5 5 6 18 3 A 1,0 5 8 16 4 B 0,5 4 5 8 5 B 1,0 6 C 0,5 2 6 24 7 C 1,0 2 6 16 selon l'invention 8 D 0,5 16 45 85 9 D 1,0 65 161 i 10 E 0,5 13 54 131 11 E .1,0 72 i 12 F 0,5 16 102 i 13 F 1,0 30 94 i pour comparaison 14 A 0,5 5 6 18 15 A 1,0 5 8 16 16 B 0,5 4 5 8 17 B 1,0 18 C 0,5 2 6 24 19 C 1,0 2 6 16 selon l'invention 20 G 0,5 14 80 i 21 G 1,0 16# 22 H 0,5 20 60 135 23 H 1,0 15 250 i 24 I 0,5 27 54 135 25 I 1,0 31 83 i 26 J 0,5 8 42 100 27 J 1,0 24 42 135 28 K 0,5 10 48 76 TABLEAU I (suite) Emulsionnant Essai Type quantité (en % Valeur du scellage à n du poids de chaud (en g/2,54 cm de polymère solide) largeur) 110 C 1200C 130 C 29 K 1,0 20 X 30 L 0,5 7 20 57 31 L 1,0 18 70 i 32 M 0,5 19 46 180 33 M 1,0 46 i pour comparaison 34 A 0,5 5 6 18 35 A 1,0 5 8 16 36 B 0,5 -4 5 8 37 B 1,0 38 C 0,5 2 6 39 C 1,0 2 6 16 selon l'invention 40 N 0,5 10 48 51 41 N 1,0 14 146 i 42 o 0,5 6 18 51 43 o 1,0 40 103 i " arrachage du support, la résistance de la soudure étant supérieure à celle du support. TABLEAU II Température Sel d'acide Emulsionnant minimale de Essai sulfonique (% en poids) scellage à chaud n (% en poids) (type) ( C) pour comparaison 44 néant néant 135-140 45 néant 3 (E) 135 46 1,4 néant 140 selon l'invention 47 1,4 5 (E) 80-85 48 1,4 3 (E) 100-110 pour comparaison 49 néant 3 (G) 130 50 1,4 néant 140 selon l'invention 51 1,4 5 (G) 90-95 52 1,4 3 (G) 100-105 53 1,4 2 (G) 105-110 54 1,4 I-(G) 115 pour comparai son 55 néant 3 (N) 130 56 néant 3 (o) 150 57 1,4 néant 140 selon l'invention 58 1,4 5 (N) 100-105 59 1,4 3 (N) 100-110 60 1,4 1 (N) 110-120 61 1,4 1 (0) 110-120 TABLEAU III Température Sel d'acide Emulsionnant minimale de Essai sulfonique (% en poids) scellage à chaud n (% en poids) (type) ( C) pour comparaison 62 1,6 néant 110-115 selon l'invention 63 1,6 5 (E) 75-85 64 1,6 3 (E) 80-85 65 1,6 5 (G) 90-95 66 1,6 3 (G) 90-95 67 1,6 5 (N) 90-95 68 1,6 3 (N) 90-95 TABLEAU IV Quantité du composé d'addi tion K (en % du Valeur du scellage à chaud Essai poids de (en g/2,54 cm de largeur) n polymère solide) 1000C 1100C 1200C 130t pour comparaison 69 o O 0 0 73 sel on l'invention 70 1,0 243 495 i 71 2,0 577 X arrachage du support. ICATIONS- 1. Procédé de age a chaud, à température réduite, de pellicules- et rev8tements obtenus à partir d'un latex de polymère comprenant de l'eau et un-polymère solide en dispersion colloïdale, préparé par polymérisation en dispersion aqueuse de a) au moins 80% en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés, de chlorure de vinylidène, b) 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés d'un produit ionique soluble dans l'eau et de formule générale R - Z - Q - SO3 - M+ dans laquelle R représente le radical vinyle, éventuellement substitué en position alpha, Z représente un groupe de liaison di fonctionnel de l'une des structures suivantes qui active la double liaison présente dans le groupe vinyle, -Q- représente un groupe hydrocarbylène divalent, alkylène ou arylène, contenant 1 à 8 atomes de carbone et dont les liaisons de valence portent sur des atomes de carbone différents, représente un atome dthydrogène ou d'un métal alcalin ou un groupe ammonium, amino QU ammonium quaternaire, et c) éventuellementJ de l'acide méthacrylique, du méthacrylate de méthyle, de l'acrylate d'hydro- xyéthyle, de l'acrylate d'hydroxypropyle, du méthacrylate d'hydroxyéthyle, de l'acide acrylique, de l'acrylonitrile, du méthacrylonitrile, de l'acrylamide, un alkyl- ou dialkylacrylamide inférieur, de l'acroldine, de la méthylvinylcétone ou de l'acétate de vinyle, caractérisé par le fait qu'est présent dans le latex de polymère, avant la fusion en une pellicule ou en un revttement et à raison de 0,5 à 5% du poids de polymère solide, un composé non ionique choisi dans le groupe constitué par &alpha;)les composées d'addition de formule générale (i) R - Y-(-CH2 CH2-OH dans laquelle R représénte un radical abkyle C-O de 4 à environ 18 atomes de carbone, Y représente 0 ou et n représente un nombre entier de 4 à 25 > ) les monoesters polyéthoxylés d'acide gras et de sorbitanne contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, I'acide gras contenant 12 à 18 atomes de earbone,et g)les composés d'addition d1alkylphénols et d'oxydes dtalkylène et de formule généra le dans laquelle R1 est choisi dans le groupe constitué par lthydro- gène et les radicaux alkyle > R2 est un radical alkyle, R1 et R2 totalisant ensemble 8 à 20 atomes de carbone, Z est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène et le radical méthyle, n'est un nombre entier de 6 à 40 et R3 est choisi dans le groupe eonsti tué par l'hydrogène et le radical méthyle. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit produit ionique soluble dans 1 eau est le mAthacryl- oylétbylènesulfonate de sodium. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé d'addition de formule (I) est un composé d'addition de l'alcool laurylique avec 4 à 25 moles d'oxyde d'éthylène. 4. Procédé selon la revendication~l ou la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé non ionique est un cors sé d'addition du di-tert-butylphénol, du di-sec-butylphéno-l ou du nonylphénol avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le latex de polymère est préparé à partir d'une composition de monomères contenant 92 parties en poids de chlorure de vinylidène, 8 parties en poids d'acrylonitrile et 1,4 à 1,6 partie en poids de méthacryloyléthylènesulfonate de sodium. 6. Procédé selon l'une queleonque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le latex de polymère est préparé -a partir d'une composition de monomères contenant 80 parties en - poids de chlorure de vinylidène, 15 parties en poids d'acrylate de butyle, 5 parties en poids d'acrylonitrile et 1,6 partie en poids de méthacryloyléthylènesulfonate de sodium. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le latex de polymère est préparé à partir d'une composition de monomère-scontenant 92-parties en poids de chlorure de vinylidène, 5,5 parties en poids d'acrylonitrile, 2,5 parties en poids de méthacrylate de méthyle et 1,4 partie en poids de méthacryloylethylènesulfonate de sodium. 8. Produits tels que préparés par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.