FR 2263300 A1 19751003 FR 7507063 A 19750306 La présente invention concerne des procédés pour préparer des pains de détergent de toilette spécifiquement, elle se rapporte à des procédés pour incorporer de l'oxyde de zinc à ces pains. L'oxyde de zinc est connu comme opacifiant pour de tels pains de détergent L'invention a pour objet un procédé pour incorporer de l'oxyde de zinc à un pain de détergent sous la forme d'une suspension au stade de mélange. Elle est particulièrement applicable aux pains de détergent contenant des acides gras libres Une incorporation d'oxyde de zinc à des pains de détergent contenant des acides gras libres à longue chatne (de 8 à 22 atomes de carbone) confère à ces pains un toucher grenu à l'utilisation, sauf si les opérations spécifiques du procédé de l'invention sont effectuées pendant la fabrication L'inconvénient se manifeste lorsque les pains contiennent au moins environ 1% en poids d'acide gras libre, la quantité maximale habituelle d'acide gras libre dans un pain atteignant environ 15% en poids pour les pains de sa von, mais pouvant aussi 8trie plus élevée, à savoir jusqu'à 25%. Des pains de détergent n'appartenant pas à la classe des savons qui contiennent environ 20% d'acide stéarique libre sont produits à l'échelle industrielle. Le détergent peut être l'un quelconque de ceux proposés pour les pains de détergent, par exemple les sels de métaux alcalins d'acides gras de 8 à 22 atomes de carbone, les alkanesulfonates de 8 à 22 atomes de carbone, les oléfinesulfonates, les alkylarylsulfonates, les iséthionates et les mélanges de ces composés (d'autres détergents sont mentionnés dans Surface Active Agents" volume I de Scbwartz et Perry publié tiez Interscience en 1949 et volume il de Schwartz, Perry et Birch publié chez Interscience en 1958). L'invention a pour objet un procédé pour préparer des pains de détergent contenant de l'oxyde de zinc, suivant lequel : i) on met de l'oxyde de zinc en suspension dans un milieu liquide; ii) on ajoute la suspension et on l'incorpore à une masse détergente au stade de mélange, et iii) on malaxe la masse détergente, on la boudine et on la frappe en pains. La quantité d'oxyde de zinc dans les pains est habituellement d'environ 0,1 à 2% en poids De préférence, la masse détergente est malaxée aussi tOt que possible après l'addition de la suspension au stade de mélange, ce malaxage étant de préférence effectué dans les 15 minutes succédant à l'incorporation. Le bref délai s'écoulant avant le malaxage assure que le pain frappé ne crée par une sensation de grenu ni n'acquiert cette propriété à l'utilisation. Le mélange doit de meme entre effectué aussi vite que possible et en général des lots relativement importants de masse détergente contenant des acides gras libres exigent,pour -le mélange,une durée qui conduit normalement à une sensation de grenu. De préférence, l'oxyde de zinc a un spectre granulométri- que tel que la quantité d'oxyde retenue au tamis à mailles de lo microns n'excède pas environ 5% en poids et que la quantité d'oxyde retenue au tamis à mailles de 30 microns n'excède pas environ 3% en poids. L'analyse granulométrique est effectuée par dispersion de 1 g d'oxyde de zinc dans 50 ml d'une solution de savon à 2v en poids. Les filtres utilisés sont les filtres vendus sous le nom de'bic micromesh". L'intervalle habituel des teneurs en acide gras libre est de 5 à 10% et la quantité préférée d'oxyde de zinc est de 0,3 à 1,2%. Bien que des suspensions d'une viseosité de plus de 200 poises puissent être utilisées, cette valeur constitue la limite pour les techniques classiques de fabrication et de manipulation. De préférence, la viscosité est inférieure à 25 poises. La suspension contient de préférence environ 10 à 80% et plus avantageusement environ 20 à 70% en poids d'oxyde de zinc, Bue milieu liquide peut être à base d'eau ou d'un liquide organique, Les mélanges de ces liquides conviennent aussi et, par exemple, un alcool à channe courte peut entre utilisé en mélange avec l'eau. Les liquides organiques mentionnés ci-après conviennent aussi en mélange les uns avec les autres ou avec l'eau. Un milieu aqueux peut exiger, pour la stabilité de la suspension, un agent tensio-actif, lequel est de préférence pris en quantité d'environ 0,1 à 5% en poids, Les suspensions dans les liquides organiques peuvent aussi exiger un agent stabilisant, Les liquides organiques qui peuvent 8tre utilisés sont les parfums, qui sont des liquides aromatiques normalement pris en faibles quantités pour la préparation des pains de détergent, les alcools à longue chaste, comme ceux de 13 à 15 atomes de carbone, les polyoxyéthylèneglycols liquides de bas poids moléculaire conférant la viscosité voulue à la suspension, le diméthyllauramide, l'acide du suif à l'état d'ester méthylique,le nonylphénol éthoxvlé avec enme 9 unités d'oxyde d'éthylène, les alcools éthoxylés, par exemple les alcools ramifiés de l2 à 14 atomes de carbone étnoxylés avec 12 à 14 unités d'oxyde d'éthylène, léthylhexanediol, le trioléate de glycéryle, le glycérol, le phénoxyéthanol, le diéthanolamide caprique et les amides éthoxylés, par exemple le diéthanolamide de coprah éthoxylé avec en moyenne 25 unités d'oxyde d'éthylène Certains de ces liquides organiques ont un effet favorable sur les propriétés du pain. Les liquides organiques peuvent titre miscibles ou non avec l'eau et dans le dernier cas, il peut être nécessaire de vérifier que les quantités choisies ne nuisent pas au pouvoir moussant ou à d'autres propriétés d'utilisation. La température de la masse détergente à laquelle la suspension est ajoutée est de préférence inférieure à 40 OC, parce qu'au-delà de cette température la sensation de grenu peut outre acquise par les pains de détergent pendant leur utilisation. Des exemples du procédé de l'invention sont donnés ci-après. L'oxyde de zinc utilisé dans les exemples est celui vendu par la Société Durham Raw Materials Co,; Altrincham et Londres, Angleterre, ayant une granulométrie moyenne nominale de 0,25 micron EXEMPLE 1. on disperse 50 g d'oxyde de zinc de qualité pharmaceutique dans 100 ml d'une solution de savon de suif à 1a à l'aide d'un mélangeur Silverson. La poudre d'oxyde de zinc satisfait aux critères prévus ci-dessus pour le spectre granulométrique. Le savon contient de l'acide gras libre et a la composition suivante : 75 parties de sel sodique de l'acide gras du suif 25 parties de sel sodique de l'acide gras du coprah 6 parties d'acide gras libre du coprah On introduit 1.946 g du savon dans un mélangeur et on y ajoute 59 g de la suspension d'oxyde de zinc; l'acide gras libre doit être complètement et uniformément mélangé au savon avant l'addition de la suspension. A ce stade de mélange, on ajoute également d'autres constituants, comme des pigments tels que le dioxyde de titane, des parfums, des colorants et des agents fluo rescents. On mélange le savon jusqu'à incorporation intime des divers constituants, puis on le malaxe, on le boudine et on le frap pe en pains de toilette. Ces pains de détergent ont un toucher lisse lors de leur utilisation EXEMPLE 2. on prépare un pain de savon surgraissé de la constitution suivante. Constituants % en poids Sel sodique d'acide gras du suif 65 Sel sodique d'acide gras du coprah 15 Acide gras du coprah 7 parfum 0,75 Oxyde de zinc (en suspension) 1,25- Eau/chlorure de sodium et constituants mineurs llsoO on prépare la suspension en ajoutant 1,8 kg d'oxyde de zinc de qualité pharmaceutique à 0,77 kg d'une solution à 4% en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium dans de l'eau et en mélangeant le tout pendant 10 minutes dans un mélangeur Silverson. On ajoute 0,65 kg de la suspension à 50 kg du savon surgraissé en même temps que le parfum et le colorant, puis on mélange les con stituants et on malaxe le savon au débit de 1.000 kg par heure. on boudine le savon malaxé, on le découpe en morceaux et on le frappe en pains. Les pains de savon sont lisses à la -fabrication et le restent lors de leur utilisation. EXEMPLE 3,- on répète les opérations de l'exemple 1 en prenant pour la suspension une solution à 0,5 en poids d'un octylphénoî éthoxylé vendu sous le nom de Nonidet P80 par la société Shall Limi- ted. EXEMPLE x par agitation à la main dans un récipient en acier inoxydable, on mélange 0,9 parties d'oxyde de zinc en poudre avec 0,7 partie d'un parfum à odeur franche de fougère . on fait passer le mélange dans un moulin colîotdal dont l'interstice est réglé à 64 microns pour obtenir une crème épaisse et stable. On ajoute 1,6 partie de cette crème à base d'oxyde de zinc à 98,34 parties de nouilles de savon surgraissé dans un mélangeur à ruban dans lequel on introduit aussi 0,56 partie d'une suspension de colorant et on mélange le tout pendant 4 minutes On fait passer le mélange résultant dans unomalaxeur à savon à trois cylindres, après quoi on raffine le mélange et on le boudine sous vide. on découpe le savon boudiné en morceaux qu'on frappe en pains de la manière habituelle. Utilisés dans l'eau tant chaude que froide, les pains sont jugés comme ayant de bonnes propriétés et un toucher lisse satisfaisant pour la toilette. EXEi4PLE 5.- on répète les opérations de l'exemple 4 en prenant comme parfum le mélange ci-après, dont la composition est indiquée en parties en poids. constituants parties Acétanisole 40 Bergamote synthétique 150 Coumarine 200 Géranium synthétique 150 Lavandin abrialis 100 Absolu de mousse de chêne 50 Musc cétone 30 patchouli A.W. 30 Sandela 11O Absolu de tolu à 50% 70 Vétiver boubon 20 ylang synthétique 50 Les pains obtenus ont des propriétés acceptables pour la toilette et ont un toucher lisse satisfaisant. R E V E N D I C A T I O N S l.- procédé pour préparer des pains de détergent conte nant de l'oxyde de zinc, caractérisé en ce que i) on met de l'oxyde de zinc en suspension dans un milieu liquide; ii) on ajoute la suspension et on l'incorpore à une masse détergente au stade de mélange, et iii) on malaxe la masse détergente, on la boudine et on la frappe en pains. 2.- procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxyde de zinc a un spectre granulométrique tel qu'il est retenu pour un maximum d'environ 5% en poids au tamis à mailles de 10 microns et pour un maximum d'environ 3% en poids au tamis à mailles de 30 microns. 3 - procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le milieu liquide est aqueux. 4 - procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le milieu contient une quantité d'agent tensio-actif propre à stabiliser la suspension. 5.- procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est présent en quantité d'environ 0,1 à 5% du poids de la suspension. 6. - procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le milieu liquide est organiqué. 7.- procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le liquide-organique est un parfum. 8.- procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la masse détergente contient au moins environ 1% en poids d'acide gras libre de 8 à 22 atomes de carbone 9.- procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la masse détergente contient jusqu'à environ 25% en poids d'acide gras libre 10.- procédé suivant la revendication 9, caractérisé ce que la masse détergente contient Jusqu'à environ 15 en poids d'acide gras libre. 11.- procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'oxyde de zinc ajoutée est d'environ 0,1 à 2% du poids du pain fini. 12.- procédé suivant l'une quelconque des revendications des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on exécute le malaxage dans un délai de 15 minutes apres la fin du mélange et de l'incorporation. 13.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la suspension a une viscosité n'excédant pas environ 200 poises 14. - procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que la suspension a une viscosité n'excédant pas 25 poises. 15. - procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la suspension contient environ 10 à 80g en poids d'oxyde de zinc. l procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la suspension contient environ 20 à 70% en poids d'oxyde de zinc 17. - pains de détergent. obtenus par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.