FR 2262492 A1 19750926 FR 7506006 A 19750226 La présente invention concerne l'application combine de substance herbicides en elles-mebmes connues dans des agents herbicides sélectifs pour lutter contre la croissance indésirable de plantes dans des champs cultivées, de préférence dans des cultures de betteraves. On Sait que le "Jenacil" et dtautres herbicides de type uracile lors de leur utilisation dans la lutte sélective contre les mauvaises herbes aux doses d'application habituelles, présentent des lacunes dans leur spectre d'action entre les mauvaises herbes, spécialement en ce qui concerne les graminés indésirables et, aux doses d'application supérieures ils font apparaitre des effets secondaires phytotoxiques dans les plantes cultivées. On sait en outre que le chloral, et ses produits dtaddi tion avec l'eau, les alcools ou les amides d'acides carboxyliques en particulier l'urée, présentent des effets herbicides contre les herbes, mais en partie des effets insuffisants contre les dicotylédones. Les mélanges inaiqués dans le brevet de la République Démocratique d'Allemagne n 101 276 à partir de Lenacil et des dérivés de trichloro-acétaldéhyde présentent une bonne activité herbicide contre de mauvaises herbes mono- et dicotyladonées mais, en raisons des propriétés physiques di-serses des composants, on ne peut les mettre en-formule dans des préparations combinées qu'avec de grandes difficultés. La présente invention a pour but de surmonter les inconvénients des substances herbicides et des mélanges précités. La présente invention concerne done des combinaisons appropriées de substances actives connues et structurellement modifiées pour mettre au point des agents herbicides, qui, pour de faibles doses d'application réunissent un larve spectre d'activité herbicide et une meilleure tolérance par les plantes cultivées. La Demanderesse a découvert que des mélanges de 3-cyclohexyl-5,6-triméthylène-uracile (Lénacil) de formule I et de dérivés de trichloro-acétaldéhyde de formule générale II dans laquelle R1 représente un radical alcoyle qui peut être substitué par des groupes hydroxyle ou alcoxy, en particulier le groupe 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthoxy, ou des groupes alcoylidène-amino, ou des cérivés de trichloroacétaldéhyde de formule III dans laquelle R2 repra'sntc un groupe uréido éventuellement substitué par un groupe alcoyle, en particulier le groune 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthyle, cycloalcoyle aryle ou acyle présentent des effets herbicides particulièrement bons contre des mauvaises herbes monocotylédonées et dicotylédonées et sont appro Driées à l'application combinée amans oes agents herbicides sélectifs pour lutter contre la croissance de plantes indésirables dans les plantes cultivées, ne préférence cans les cultures ue betteraves. On peut préparer les dérivés de trichloro-acétaldényde de formule générale II et III (par exemple les composés indiquées au Tableau I ci-après) selon des procédés en eux-mëmes connus, par réaction de trichloro-acétaldéhyde avec les alcools, oximes ou urées correspondants. TABLEAU I Désignation chimique A l.2-Bis-(2,2,2-trichloro-l-hydroxy-ëthoxy)-éthane B ther de 2,2'-Bis-(2,2,2-trichloro-l-hydroxy-éthoxiw diéthyle C' 0-(2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthyl)acétone-oxime D 0-(2,2,2-trichloro-l-hyGroxy-éthyl)-cyclohexanone-oxime E Bis-(2,2,2-trichloro-l-hydroxy-ethoxy)-hydroxy-propane F 1,8-Bis(2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthoxy)-octane G 17 2,3,-tris-(2,2,2-trichloro-l-hydroxy-éthoxy)-propane H 2,2,2-trichloro-l-hydroxy-éthyl-urée J N,N'-bis-(2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthyl)-urée K étrakis-(2(22-trichloro-l-hydroxy-éthoxy-methyl)-méthane L N-phényl-N'-(2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthyl)-urés Un fait surprenant et qui n'était pas prévisible étant donné l'état de la technique, est que les combinaisons selon la présente invention présentent un potentiel herbicide nettement supérieur à ce que l'on pouvait attendre sur la base de l'addition des effets isolés des composants. Ceci provient de l'extension pratiquement sans lacunes du spectre d'activité. De plus, il se produit pour des mauvaises herbes importantes assez difficiles à combattre un évident effet synergique qui est à attribuer aux méeanismes d'action divers des composants. Une propriété particulièrement intéressante des combinaisons selon la présente invention est que l'augmentation de l'action se limite à des genres déterminés de mauvaises herbes et que la tolérance par les plantes culti vées, en particulier en ce qui concerne les betteraves, ntest pas influencée. Il ressort en outre de l'évaluation effectuée en expériences en extérieur, que les dérivés de trichloro-ac étaldéhybe dans une gamme de concentration déterminée par une influence favorable renforcent les échanges de matières, des plantes cultivées dont ia résistance vis à vis des autres composants herbicides (dans ce cas le lenacil (I). Ce fait est nouveau et n'était pas prévisible ; il souligne l'importance et les propriétés favorables d'utilisation des agents selon la présente invention. Les agents herbicides sélectifs selon la présente invention peuvent être appliqués à la lutte contre de mauvaises herbes et les graminés indésirables que Stellaria media, Senecio vulgaris, Anthémis arvensis, Labium purpureum, Agrostemma githago, Chenopodium album, Polygonum lapathifolium, Thlaspi arvensis, Spergula arvensis, Gallium aparine, Apera spicaventi, Poa annua, Setaria viridis, Bromus secalinum et Echinochloa crusgalli dans les cultures agricoles et de jardins comme les betteraves, les pommes de terre, la canne à sucre, le topinambour, les fraises, les fruits à pépins, les fruits à noyau, les baies, avant la levée ou avant la pousse des mauvaises herbes. On obtient un bon résultat de lutte avec les agents selon la présente invention, pour des quantités d'application de 3 à 20 kg de mélange de substances active par hectare, selon le type de sol. Dans~les betteraves, les quantités d'application optimales sont comprises entre 8 et 15 kg/ha. Les combinaisons selon la présente invention peuvent etre mises en formule, selon le type d'application envisagé, avec des véhicules et/ou des diluants appropriés et, le cas échéant, des substances tensio-actives ou d'autres substances auxiliaires habituelles, d'apurés les procédés habituels sous forme d'agents de poudrage, de poudres à pulvériser, granulés, de concentrés émulsionnables ou de solutions. Par rapport aux dérivés de trichloro-acétaldéhyde revendiqués dans le brevet 101 276 précité, les dérivés de formules générales II ou III selon la présente invention présentent des propriétés physiques plus favorables, en particulier des tensions de vapeur plus basses et des points de fusion ou de solidification plus élevés, de sorte que la fabrication des préparations combinées ne présentent aucune difficulté. La proportion de mélange des substances actives peut être très diverse et varie en général entre de vastes limites sans que l'on perd l'effet selon la présente invention. C'est ainsi que la proportion entre le 3-cyclohexyl-5,6-triméthylène-uracile(I) et le dérivé (II ou III) de trichloro-acétaldéhyde peut entre de 1:0,5 à 1:20 de préférence de 1:1 à 1:10. Les agents herbicides sélectifs selon la présente invention peuvent être a@pliqués en combinaison avec d'autres agents de protection des plantes ou de lutte contre les organismes nuisibles, des entrais ou produits chimiues pour l'agriculture. les exemples suivants expliquent la présente invention, sans pour autant la limiter. Exemple 1 On utilise pour diverses expériences une poudre à pulvériser mouillable et en suspension dans lteau qui contient 50 9 du mélange de substances actives, préparé par mélange intime et broyage des composants suivants 45 % de 2,2,2-trichloro-1-hydroxyéthyl-urée, 5 % de 3-cyclohexyl-5,6-triméthylène-uracile, 10 % d'un sel d'acide lignine-sulfonique 3 % du produit de condensation d'acides gras à base d' oléine-méthyl-taurine, 25 % d'acide silicique, 12 % de kaolin. exemple 2 On examine par expérience en récipients, en utilisant une terre de capacité de sorption moyenne pour une capacité en eau de 50 %, l'effet herbicide et la tolérance des betteraves, de comoi- naisons diverses de 3-cyclohexyl-5,6-triméthylène-uracile et de dérivés de trichloro-acétaldéhyde, dans le procédé de pré-émergence. L'application des substances actives s'effectue sous la forme d'une poudre à pulvériser à 50 % ou à 20 : dans 1000 litres d'eau par hectare, à l'aide d'un pulvérisateur à injection, immédiatement après le semis. Pour évaluer la puissance des herbicides, on fait usage de la clef suivante Note d'évaluation Importance des dommages Plantes totalement détruites 2 4 5 6 7 8 races de dommages 9 Aucun dommage. Les résultats obtenus apparaissent au Tableau II ci-apres. TABLEAU II Efficacité herbicide et tolérance par les plantes cultivées (Procédé de pré-émergence) 28 jours après l'application Lenacil : A Lenacil : B Lenacil : C Sujets d'expérience 10:90 20:80 10:90 20:80 10:90 20::80 Quantité de Quantité de Quantité de substance active substance active substance kg/ha kg/ha active kg/ha 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 Stallaria media 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 2 1 Senecio vulgaris 4 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 1 Anthemis arvensis 3 2 1 1 2 1 1 1 2 2 1 1 Agrostemma githago 8 2 2 1 4 2 3 2 4 2 2 1 Lamium purpureum 9 5 4 2 6 3 4 3 9 4 @ 3 Chenopodium album 2 2 2 2 3 2 2 2 3 2 2 2 Polygonum lapathifolium 4 3 3 2 3 3 3 3 7 4 3 2 Thlaspi arvense 3 2 3 1 2 2 1 1 4 2 2 1 Spergula arvensis 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Galium aparine 6 3 4 2 5 3 5 2 7 4 5 3 Apera spica-venti 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Poa annua 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Setaria viridis 3 2 3 2 2 2 2 2 2 1 2 1 Bromus socalinus 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Echinochloa crusgalli 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Turnep 7 8 8 7 8 7 8 7 8 7 8 7 Betterave à sucre 9 8 8 7 8 8 8 7 9 7 8 7 Lenacil : D Lenacil : E Lenacil :F 10 : 90 20 : 80 10 : 90 20 : 80 10 : 90 20:80 Quantité de Quantité de Quantité de Sujets d'expérience substance active substance active substance active kg/ha kg/ha kg/ha 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 Stallaria media 2 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 Senecio vulgaris 2 1 1 1 2 1 1 1 2 1 1 1 Anthemis arvensis 4 1 2 1 2 1 1 1 3 1 1 1 Agrostemma githago 5 3 3 1 2 2 1 1 4 1 1 1 Lamium purpureum 8 3 5 2 5 2 3 1 5 2 2 2 Chenopodium album 2 2 2 2 2 2 3 2 3 2 2 2 Polygonum lapathifolium 4 2 2 2 3 2 3 2 2 2 1 2 Thlaspi arvense 3 1 4 1 3 3 2 1 2 2 1 1 Sporgula arvensis 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Galium aparine 7 4 6 3 5 3 5 2 7 4 5 3 Apera spica-venti 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Poa annua 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Setaria viridis 3 2 2 2 2 1 2 1 2 2 4 2 Bromus secalinus 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 1 Echinochloa crusgalli 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 Betterave fouragère 8 7 8 6 8 8 7 7 7 7 9 8 Betterave à sucre 8 7 8 6 8 8 6 6 8 7 8 8 Lénacil : G Lenacil : H 10 : 90 20 : 80 10 : 90 20 : 80 Sujets d'expérience quantité de Quantité de substance active kg/ha substance active kg/he 5 10 5 10 5 10 5 10 Stellaria media 2 1 1 1 1 1 1 1 Senecio vulgaris 2 1 1 1 2 1 1 1 Anthemis arvensis 2 1 1 1 2 1 1 1 Agrostemma githago 5 3 1 1 3 2 3 1 Lamium purpureum 8 4 4 2 5 3 5 2 Chenopodium album 4 2 2 2 3 3 2 2 Polygonum lapathifolium 4 2 3 2 3 3 1 1 Thlaspi arvense 5 1 2 1 2 1 3 1 Spergula arvensis 1 1 1 1 1 1 1 1 Galium aparine 6 2 2 2 5 3 5 3 Apera spica-venti 1 1 1 1 1 1 1 1 Poa annua 1 1 1 1 1 1 1 1 Setaria viridis 3 2 2 2 2 1 4 1 Bromus socalinus 1 1 1 1 2 1 3 1 Echinochloa crusgalli 1 1 1 1 1 1 2 1 Betterave fouragère 9 9 9 9 9 8 8 8 Betterave à sucre 9 8 9 8 9 6 9 7 Lénacil : 2,2,2-trichloro-1- Lénacil : 2,2,2,-trichloro-1hydroxy-éthoxy-méthane hydroxy-éthoxy-isobutene 10 : 90 20 : 80 10 : 90 20 : 80 Sujets d'expérience Quantité de subetance Quantité de substance active kg/ha active kg/ha 5 10 5 10 5 10 5 10 Stellaria media 1 1 1 1 3 1 1 2 Senecio vulgaris 2 1 1 1 3 1 2 1 Anthemis arvensis 1 2 1 1 5 1 2 1 Agrostemma githago 6 1 2 1 7 4 4 1 Lamium purpureum 7 5 7 2 9 5 8 3 Chenopodium album 4 2 2 2 3 2 1 2 Polygonum lapathifolium 5 2 2 2 5 3 3 3 Thlaspi arvense 5 2 2 1 5 2 2 2 Spergula arvensis 1 1 1 1 1 1 1 1 Galium aparine 4 2 4 2 6 5 4 2 Apera spica-venti 1 1 1 1 1 1 1 1 Poa annua 1 1 1 1 1 1 1 1 Setaria viridis 2 2 2 1 2 1 2 1 Bromus Secalinus 1 1 1 1 1 1 1 1 Echinochloa crusgalli 2 1 1 1 1 1 1 1 Betterave fouragère 9 8 9 7 8 9 8 8 Betterave à sucre 9 8 9 7 9 8 8 8 REVENDICATIONS 1 - Agent L-er,icide sélectif pour lutter contre la croissance de plantes indésirables dans des plantes cultivées, de préférence dans les cultures debetteraves, caractérisé en ce qu'il contient un mélange de 3-cyclohexyl-3,6-triméthylène-uracile de formule et de dérivé de trichloro-acétaldéhyde de formule générale (II) dans laquelle R1 représente un radical alcoyle qui est substitué par des groupes hydroxyle ou alcoxy, en particulicr le groupe 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthoxy, ou des groupes alcoylidèneamino, ou bien. des dérivés de trichloro-acétaldényae de formale générale : 11 : dans laquelle R2 représente un groupe uréido éventuellement substi tué par un groupe alcoyle, en particulier les groupes 2,2,2trichloro-l-hydroxy-éthyle, cycloalcoyle, aryle ou aclrle. 2 - Agent herbicide sélectif selon la reven ication@@, caractérisé en ce que la proportion en quantité entre l'uraci@e (I) et le dérivé de trichloro-acétaldéhyde (@I ou III) est de 1:0,@ à 1:20 de préférence de 1:1 à 1:10. 3 - Agent herbicide sélectif selon les revendications et 2, caractérisé en ce que les quotités d'application sont de 3 à 20 kg du mélange de substances actives par hectare, de préf@rence e 4 à 15 kg/ha. 4 - Agent herbicide sélectif selon les revendications 3, caractérisé en ce qu'il est appliqué en combinaison avec d'autres agents de protection des plantes et agents de lutte contre Ces organismes nuisibles et ou des produits chimiques agricoles.