FR 2263689 A1 19751010 FR 7408664 A 19740314 La présente invention concerne une composition nématocide. La nouvelle composition nématocide de la présente invention comprend 1 partie en poids environ de N,N'-diméthylphospho- rodiamidate d'O-phényle et de 1 à 9 parties environ en poids de 1,2-dibromo-3-chloropropane. Cette composition s'adapte commodé- ment au traitement de la terre ou d'autres milieux de culture en vue d'améliorer la capacité de la terre, d'entretenir la croissance de plantes et de favoriser le développement des plantes cultivées dans la terre traitée. On protège de cette manière les plantes contre les ravages d'organismes invertébrés qui infestent le sol et attaquent leurs racines et on améliore le développement et la production des plantes cultivées.On a trouvé aussi que le traitement entratne des modifications dans la terre qui stimulent la croissance et améliorent les caractéristiques de développement des plantes qui y sont cultivées. L'un des avantages de la presente invention est que les agents toxiques dans le milieu semblent s'activer mutuellement, de sorte que l'on obtient un résultat plus qu1additif, ou un résultat synergique, dans l'effet sur les pro priétés de la terre en ce qui concerne la croissance des plantes et dans la lutte contre les organismes indésirables et en part i- culier des organismes invertébrés comme les nématodes. La composition comprenant le mélange d'agents toxiques a une efficacité suffisamment accrue pour permettre l'utilisation efficace de quantités réduites de N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'O-phényle et de l,2-dibromo-3-chloropropane et l'obtention de rendements des cultures et de résultats dans la lutte contre les organismes infestant le sol qui sont très supérieurs à ceux obtenus quand l'un ou l'autre des constituants du mélange est utilisé isolément. Un avantage supplémentaire est que ces doses efficaces réduites du mélange d'agents toxiques réduit notablement les dangers de résidus dans la terre0 Ainsi, la mise en oeuvre de la présente invention fournit à l'agriculteur un avantage économique très intéressant. Le l,2-dibromo-3-chloropropane est un liquide mobile qui bout à 199 C environ sous la pression atmosphérique et le N,N'-di- méthylphosphorodiamidate d'Q-phényle est une matière solide cris- talline. Les mélanges de ces composés ont une certaine solubilité dans de nombreux solvants organiques et sont peu solubles dans lteau. C'est l'un des avantages de la présente invention que les mélanges de ces composés, bien que suffisamment persistants pour que l'on obtienne l'effet désiré sur la terre et sur les organismes infestant la terre, se dissipent en un laps de temps raison nable. La distribution d'au moins une dose efficace minimale du mélange de 1, 2-dibromo-3-chloropropane et de N,IJ'-diméthylphos- phorodiamidate dXO-phényle dans la terre est essentielle et critique pour la mise en oeuvre de la présente invention. En général, on obtient une bonne amélioration de la capacité de la terre d'entretenir la croissance des plantes et de bons résultats dans la lutte contre les nématodes et les autres organismes invertébrés attaquant les racines quand ces composés mélangés sont distribués dans la terre à raison d'au moins 1 partie environ en poids des composés mélangés par million de parties en poids de la terre0 De bonnes doses d'utilisation sont comprises entre 1 et 3 parties environ en poids des composés mélangés par million de parties en poids de la terre. Dans des applications générales dans les champs, on préfère habituellement que les composés soient distribués dans la terre jusqu 'à une profondeur de 7,5 à 15 cm. Souvent, il est avantageux de distribuer les composés jusqu'à une profondeur de 60 cm pour éviter la réinfestation de la terre par des nématodes à habitat profond,- qui provoquent des maladies des plantes0 Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, les plantes que l'on désire cultiver sont plantées dans la terre traitée après la distribution des composés toxiques dans la terre0 Quand les doses minimales des composés toxiques sont distribuées dans la terre, les plantes désirées peuvent être plantées immédiatement dans la terre traitée.Après la distribution de fortes doses des composés toxiques, il est souhaitable de n'effectuer aucune plantation pendant une période allant de quelques heures à quelques jours, la période exacte dépendant de la concentration des composés toxiques dans la terre et de la résistance de l'es- pèce concernée aux composés0 Quand le mélange de composés toxiques est utilisé pour le traitement de la terre près du système de racines de plantes étàblies qui résistent aux composés et dans des opérations de traitement secondaire, la végétation existante n'est pas défavorablement influeneée par des concentrations efficaces minimales des composés toxiques temporairement présentes dans la terre0 nans la mise en oeuvre de la pratique agronomique per neetionnée selon l'invention, le N, N' -diméthylphosphorodiamidate dl 0-phényle et le l,2-dibromo-3-chloropropane peuvent autre mélangés ou broyés ensemble et le pr-oduit résultant utilisé directement pour le traitement de la terre. Toutefois, le présent procédé englobe aussi l'utilisation d'une composition liquide ou en poudre, les composés actifs mélangés étant appliqués à la terre en mélan- ge avec un adjuvant -inerte comme véhicule.Dans ee cas, l'action des composés actifs peut être complétée par un ou plusieurs additifs ou adjuvants de traitement de la terre ou parasiticides, y compris l'eau, ou d'autres véhicules liquides, des agents dispersants tensio-actifs et des matières solides inertes finement divisées. Suivant la concentration des composés toxiques, ces compositions complétées sont prévues pour être distribuées dans la terre ou pour être utilisées comme concentrés et ensuite diluées avec une quantité supplémentaire de véhicule inerte pour donner les compositions finales de traitement. On peut préparer des compositions liquides contenant le N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'O-phényle et le 1, 2-dibromo-3- chîcropropane dans les quantités désirées en dissolvant les composés dans un véhicule organique liquide aux températures ordinaires. Des véhicules organiques liquides appropriés comprennent des composés aliphatiques et aromatiques liquides comme l'acétone, le toluène, les xylènes, les naphtas ou des mélanges d'hydrocarbures obtenus par distillation de pétrole ou de houille. Des compositions liquides aqueuses contenant la quantité désirée du mélange de composés toxiques dans l'eau peuvent autre préparées en disperusant les composés toxiques dans l'eau à l'aide dtun agent disper sant tensio-actif approprié tel qu'un agent émulsionnant ionique ou non. Ces compositions peuvent contenir un ou plusieurs solvants non miscibles avec l'eau pour le mélange de composés toxiques, et dans de telles compositions le véhicule comprend une émulsion aqueuse, c'est-à-dire un mélange de~solvant non miscible avec l'eau, d'agent émulsionnant et d'eau. Des agents dispersants et émulsionnants qui peuvent eAtre utilisés dans les compositions comprennent les produits de condensation d'oxydes d'alcoylène avec des phénols et des acides organiques, des alcoyl-arylsulfonates, des dérivés polyoxyéthyléniques d'esters de sorbitane, des éthers-alcools complexes, des savons d'acajou, etc.Selon un autre procédé, on peut préparer des compositions liquides aqueuses contenant le mélange rde composés toziques en dissolvant ces composés toxiques dans un solvant non miscible avec l'eau comme l'acétone ou la méthyléthylcétone et en diamant ensuite la solution avec de l'eau pour produire les compositions finales de traitement, Ces compositions peuvent comprendre aussi un agent émulsionnant ionique ou non, si on le désire. Dans la préparation de compositions en poudre, on disperse le N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'O-phényle et le 1,2 dibromo-3-chloropropane dans et sur une matière solide inerte finement divisée comme du talc, de la craie, du gypse, etc, Dans de telles opérations, le véhicule est broyé mécaniquement avec les composés ou mouillé avec une solution de ces composés dans un solvant organique volatil.De même, des compositions en poudre contenant le mélange de composés toxiques peuvent être préparées à partir de divers agents dispersants tensio-actigs solides, comme la bentonite, la terre à foulon, l'attapulgite ou d'autres ar gilets. Des compositions concentrées en poudre peuvent être dis persées dans l'eau avec ou sans l'aide d'un agent dispersant pour former des compositions aqueuses de traitement de la terre. Dans la préparation des compositions, il est essentiel de maintenir les proportions de 1 partie environ en poids de N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'0-phényle pour 1 à 9 parties en poids de l,2-dibromo-3-chloropropane et d incorporer une quantité efficace de ce mélange dans la composition finie de manière à maintenir l'effet synergique désiré. La concentration du mélange de composés toxiques dans les compositions liquides utilisées pour assurer les doses désirées est cornprise généralement entre 0,00001 et 50 ss environ en poids, mais des compositions comprenant jus qu a 90 ss en poids des composés toxiques peuvent être utilisées. Dans des poudres, la teneur en mélange de composés toxiques peut entre comprise entre 0,08 et 20 ss environ en poids. Dans des compositions à utiliser comme concentrés, le mélange de composés toxiques peut entre présent à raison de 5 à 95 % environ en poids. Quand on opère selon la présente invention, la terre peut être imprégnée du mélange de composés toxiques, ou d'une composition contenant les composés toxiques, d'une manière commode quelconque, par exemple par simple mélange avec la terre, par application à la surface de la terre et ensuite travail de la terre pour introduction à la profondeur désirée ou par utilisation d'eau pour effectuer la pénétration et l'imprégnation. Selon un mode opératoire préféré, l'imprégnation est effectuée avec l'eau utilisée pour l'irrigation de la terre. Les expressions milieux de cultures ou terre sont utilisées dans la présente description et les revendications annexées pour désigner n'importe quelles substances ou n'importe quels milieux dans lesquels la végétation peut prendre racine et pousser, et elles doivent autre comprises comme englobant non seulement la terre proprement dite, mais aussi le compost, les en-' grais, le fumier, l'humus, le sable, etc, convenables pour entretenir le développement de plantes. Le N,N'-diméthylphosphorodiamidate d' 0-phényle utilisé selon les enseignements de la présente invention peut entre préparé en faisant réagir une proportion molaire de phosphbrodichîo- rurate d'0-phényle avec au moins quatre proportions molaires de méthylamine. La réaction est conduite dans un milieu de réaction inertie comme du benzène et se produit à des températures de 0 à 40 C, en donnant le produit désiré et du chlorhydrate de méthylamine. Après achèvement de la réaction, on filtre le mélange de réaction pour séparer le chlorhydrate et on élimine le solvant du filtrat par distillation pour obtenir le N,N'-diméthylphosphoro- diamidate d'0-phényle comme résidu. Le l,2-dibromo-3-chloropropane utilisé selon la présente invention peut être préparé par la bromation directe de chlorure dtallyle, La réaction est quelque peu exothermique et se produit facilement à des temperatures de 20 à 600 C. Dans la conduite de la réaction, on ajoute le brome par portions au chlorure d'allyle en agitant et en refroidissant, Si nécessaire. Après la réaction, -le produit désiré peut autre séparé par distillation fractionnée sous pression réduite. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut entre mise en oeuvre-. Exemple 1 : Des solutions acétoniques contenant diverses quantités, comprises entre o,6 et 1,3 parties par million en poids de N,N'- diméthylphosphorodiamidate d 0-phényle et de 1,2-dibromo-3-chlo- ropropane dans un rapport de 1 partie de N,N'-diméthylphosphoro- diamidate d'0-phényle pour S parties de l,2-dibromo-3-chloropro- pane sont dispersées dans de l'eau pour produire des compositions aqueuses. On utilise ces compositions pour le traitement de couches à semis de limon sableux sévèrement infesté de nématodes des racines0 Dans les opérations de traitement, les compositions aqu- euses sont appliques par arrosage des couches à semis. Après le traitement, on maintient les couches a semis dans une pièce à forte humidité à 210 C pendant 7 jours et ensuite on y plante des graines de concombre. Dans des couches à semis adjacentes de la même terre infestée, traitées de la même façon mais en utilisant une composition aqueuse exempte de tout composé toxique, on plante aussi des graines de concombre pour qu'elles servent de témoins. Durant la période de développement qui suit, on n'observe pas d'effet défavorable sur la germination et sur la croissance des jeunes plants attribuable à la présence des composés toxiques ou du mélange de composés toxiques0 Trois semaines environ après la plantation, on arrache les plants, on lave les racines et on les examine en ce qui concerne la formation de galles attribuable à une attaque de nématodes.On indique dans le tableau suivant les résultats obtenus ainsi que les doses auxquelles les composés toxiques ont été utilisés. TABLEAU I Dose de composé toxique en parties Efficacité par million de parties de terre de la lutte Composition contre N,N'-diméthylhospho- 1,2-dibromo-3- les nématode rodiamidate d'0-phé- chloropropane en nsle A 0,63 -- 56 B -- 0,63 O C 0,63 0,63 100 (1) L'efficacité prévisible de la lutte contre les nématodes quand on utilise 0,63 partie par million de parties de terre de chaque toxique était de 62 ss au lieu de l'efficacité de 100 ss observée en réalité (déterminations effectuées selon la méthode de Wadley, citée ci-après). (2) On trouve que la quantité équivalente de 1,2-dibromopropane seul nécessaire pour que l'on obtienne l'efficacité de 62 % prévue ci-dessus est de 4,63 parties par million de parties de terre0 Dans les couches-témoin qui n'ont pas reçu de traitement, on trouve que les plantes sont rabougries et que leurs racines sont couvertes de galle attribuables à 11 attaque par les nématodes. Exemple 2 : Des solutions acétoniques contenant diverses quantités, de 0,3 à 1,3 ') environ en poids, de N,N'-diméthylphosphorodiami- date d'0-phényle et de 1,2-dibromo-3-chloropropane dans un rapport de 1 partie de N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'0-phényle pour 9 parties de 1,2-dibromo-3-chloropropane sont dispersés dans l'eau pour produire des compositions aqueuses On utilise ces compositions pour le traitement de couches à semis de limon sableux sé -vèrement infesté de nématodes des racines, selon le mode opératoire décrit dans 11 Exemple 1. Les résultats obtenus, ainsi que les doses auxquelles les composés toxiques ont été utilisés, sont indiqués dans le tableau suivant TABLEAU II Dose de composé toxique en parties EffIcacité par million de parties de terre de la lutte Composition contre N,N'-diméthylphosphc- 1,2-dibromo-3- les nématodes rodiamidate d'0-phé- chloropropane nyle A 0,31 -- 33 B -- 0,94 0 (1)(2) C 0,31 0,94 75 (I) L'efficacité prévisible de la lutte contre les nématodes en utilisant la quantité indiquée de chaque composé toxique est de 55 % au lieu de l'efficacité de 75 ss observée en réalité (déterminations effectuées selon la méthode de Wadley, citée ci-après). (2) On trouve que la quantité équivalente de 1,2-dibromo-3-chlo- ropropane seul, nécessaire pour que l'on obtienne l'effica- cité de 55 @ prévue ci-dessus, est de 3,94 parties par mil lion de parties de terre. Dans les couches-témoin qui n'ont pas reçu de traite on on trouve que les plantes sont rabougries et que leurs racines sont couvertes de galles attribuables à l'attaque par les nématodes. Exemple 3 : Des solutions acétoniques contenant diverses quantités, de 0,1 à 1,3 % en poids de N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'0phényle et de l,2-dîbromo-3-chloropropane dans un rapport de 1 partie de N,N'-diméthylphosphorodiamidate d'0-phényle pour 9 parties de l,2-dibromo-3-chloropropane sont dispersées dans l'eau pour produire des compositions aqueuses et évaluées selon le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1.Les résultats obtenus, ainsi que les doses auxquelles les composés toxiques ont été utilisés, sont indiqués dans le tableau suivant TABLEAU III Dose de composé toxique en parties Efficacité par million de parties de terre de la lutte Composition contre N,N'-diméthylphospho- 1,2-dibromo-3- les nématodes rodiamidate d'0-phé- chloropropane nyle en % A 0,13 -- 27 B -- 1,13 O C 0,13 1,13 60 (1)(2) (1) L'efficacité prévisible de la lutte contre les nématodes en utilisant la quantité indiquée de chaque composé toxique était de 38 % au lieu de l'efficacité de 60 ss observée en réalité ; déterminations effectuées selon la méthode de Wadley, citée ci-après. (2) On trouve que la quantité équivalente de 1,2-dibromo-3-chlo- ropropane seul nécessaire pour que l'on obtienne l'efficaci té de 38 ss prévue ci-dessus est de 3,20 parties par million de parties de terre. Dans les couches-témoin qui n'ont pas reçu de traitement, on trouve que les plantes sont rabougries et que leurs racines sont couvertes de galles attribuables à l'attaque par les némato des. Les résultats des Tableaux I, II, ét III montrent que l'on obtient en utilisant les deux composés toxiques une meilleure efficacité que prévisible dans la lutte contre les nématodes. De plus, une quantité moindre du mélange des composés toxiques est nécessaire pour que lton obtienne plus qu'un résultat additif. La quantité totale du mélange est aussi moindre que la quantité de 1,2-dibromo-3-chloropopane nécessaire pour l'obtention de l'efficacité prévisible dans la lutte contre les nématodes. Ces résultats ont été obtenus selon la technique décrite par Wadley dans ltarticle "The évidence Required to Show Synergistic Action of Insecticides and a Short Cut in Analysis", paru dans la Publication du département de l'Agriculture des Etats-Unis d'Amérique, EP-223 (Juin 1945). R E V E N D I C A T I O N S --------------------------- 1 - Composition nématocide caractérisée par le fait qu'elle contient environ 1 partie en poids de N,N'-diméthylphos- phorodiamidate d'O-phén-le et de 1 à 9 parties en poids de 1,2 dibromo-3-chloropropane en mélange intime avec un véhicule inerte approprié. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le véhicule est un véhicule organique liquide inerte et que la composition contient de 0,00001 à 90 ss en poids du mélange d'ingrédients actifs. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que la composition est présente sous la forme d'une dispersion aqueuse et contiens de 0,00001 à 50 ss en poids du mélange d'ingrédients actirs. 4 - Procédé pour lutter contre les nématodes dans la terre, caractérisé par le fait que l'on imprégne la terre d'une composition comprenant 1 partie environ en poids de N,N'-diméthyl- phosphorodiamidate d'0-phényle et de 1 à 9 parties environ en poids de l,2-dibromo-3-chloropropane, ce mélange étant un mélange intime avec un véhicule inerte approprié. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la terre est imprégnée d'une dispersion aqueuse de la composition et que le mélange de composés toxiques actifs est présent dans la dispersion à raison de 0,00001 à 50 ss environ du poids de la dispersion aqueuse.