FR 2244630 A1 19750418 FR 7432175 A 19740924 L'invention concerne les décalcomanies et, en particulier, les décalcoianies à sec. Ces produits dits de "transfert à sec" ont connu un succès conercial notable; sous une forme bien connue, ils se composent essentiellement d'une feuille support constituée par une pellicule thermoplastique sur laquelle sont imprimés des signes tels que des lettres, des chiffres, des graphistes ou autres, recouverts d'un adhésif sensible à la pression, de faible pouvoir collant, ces signes généralement appelés "signes-transfert" ou "signes d'encre" étant transférables sur une surface réceptrice par application dune pression notable, par exemple en frottant avec un stylo à bille ou avec un stylet le verso de la feuillesupport.On trouve une description de ces transferts à sec dans le brevet français ≈ 1293384. Du fait des difficultés techniques que présente la mise au registre de l'impression d'un adhésif avec l'impression des signes-transfert, le procédé utilisé dans la pratique consistait à recouvrir de l'adhésif la totalité des signes-transfert se trouvent sur la feuille-support. Pour éviter un degré inaccepta- ble de contamination de la surface réceptrice par une bordure d'adhésif transféré par inadvertance avec les signes, et qui prend un aspect peu agréable en attirant la pouselêre, l'adhésif a été formulé de façon à se cisailler autour de la périphérie des signes au point de transfert.Malheureusement ceci n'a pas toujours été réalisé avec succès dans les produits du coiaerce, particulièrement lorsqu'ils étaient manipulés par des utilisateurs inexpérimentés. Un autre problème qui se pose avec de nombreux transferts à sec classiques réside en ce qu'il peut se produire une migration des constituants des signes et de l'adhésif, tant entre eux qu'avec la feuille-support. Ceci conduit à une perte de qualité au cours du stockage. Un inconvénient supplémentaire que l'on rencontre en certains produits classiques réside en ce que les feuilles-supports qui ont été utilisées couramment se déforment facilement et de façon permanente lors de l'opération de transfert des signes. Une feuille- support typique de ce genre est le polyéthylène, qui a été largement atilisée car elle possède des caractéristiques de détachement intrinsèques qui font qu'une grande variété d'encres d'imprimerie peuvent etre détachées de sa surface sans que l'on ait à prendre des mesures spéciales Malheureusement, le polyéthylène est facilement étirable, de sorte que la déformation mentionnée est souvent telle que l'on doit mettre au rebut la feuille de matière de transfert bien avant que tous les signes aient été utilisés. La présente invention est orientée vers la solution de ces problèmes. L'invention fournit un procédé de fabrication de produits pour transfert qui consiste à déposer sur une feuille-support transparente ou translucide, souple, une couche de détachement présentant une faible adhésion pour la feuille-support, de façon à pouvoir en être détachée ultérieurement, à imprimer un ou plusieurs signes-transfert sur ladite couche de détachement, et à éliminer, par lavage au moyen d'un solvant, les portions de la couche de détachement situées en dehors des surfaces couvertes par les signes. Ltinvention a également pour objet un produit pour trans- fert qui conporte une feuille transparente ou translucide formant un support pour un ou plusieurs signes-transfert présentant une surface adhésive sensible à la pression, une couche de détachement intermédiaire prise en sandwich entre chaque signe-transfert et la feuille-support et pratiquement en cofincielance avec le signe, chaque signe pouvant être transféré sur une surface réceptrice en même temps que la couche de détachement sous-åacente en frottant sur le verso de la feuille-support dans la région du signe au moyen d'un stylet, ou analogue. -Les signes sont formés, de préférence, d'une composition d'encre qui est également un adhésif sensible à la pression, de faible pouvoir collant. Ceci peint s'effectuer en incorporant à la composition d'encre des agents communiquant un pouvoir collant, On notera que la couche de détachement est formulée de façon à être aisément détachable de la feuille-support et à ce que, lors du détachement, la couche de détachement soit transférée avec les signes sur la feuille réceptrice. ES pratique, on a trouvé qu'il était possible de formuler la couche de détache-- ment de façon à ce qu'elle se détache aisément dans les conditions de transfert de toute une série de feuilles-supporiBdifférentes. On peut ainsi utiliser une grande variété de feuilles-supports qui sont moins étirables que le polyéthylène, comme des polyesters (par exemple le téréphtalate de polyéthylène), le polystyrène et des copolymères styrêne-butadiène. Dans la forme préférée de lise en oeuvre de l1invention, où 11 adhésif fait partie intégrante des signes, il nty a pas de possibilité de contamination du récepteur par de l'adhésif non désiré, car la surface adhésive des signes ne dépasse pas la périphérie de ceux-ci. De nême, la partie sous-jacente de la couche de détachement est transférée avec les signes, évitant ainsi que sa face inférieure ne fixe de la poussière. Un autre avantage de la présente invention réside en ce que la couche de détachement est formulée de façon à jouer le rêle de barrière à la migration des constituants des signes sur la feuille-support. Outre qu'elle doit pouvoir se détacher de la feuille-support, la couche de détachement doit être formulée de façon à être suffisamment soluble dans le solvant de lavage, et en même temps la matière formant les signes et les couches adhésives doit être choisie de façon à être insoluble ou au moins preen- ter une solubilité moindre dans le solvant de lavage. Les compo- sitions adhésives les plas classiquement utilises soit solubles dans des solvants non polaires tels que des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, nais ne sont pas solubles en général dans des solvants fortement polaires, tels que lJeau et les alcools inférieurs. De même, la plupart des compositions d'encres sont insolubles dans l'eau et les alcools inférieurs.Ainsi, pour avoir an large choix d'adhésifs et de compositions iencres, on profère préparer la couche de détachement à partir de conpo- sitions solubles dans l'eau ou solubles dans ltaloool. Lt succession d'opérations pour la fabrication de produits pour transfert conforme à l'invention est la suivante : on cos- pence par recouvrir la fenille-support sur toute sa surface d'un fin revêtement d1une couche de détachement qui est préférablement soluble dans des solvants aqueux. Dans cette opération, on utilise, de préférence, une enduction au rouleau qui assure un revêtement uniforme. Après séchage, par exemple par passage à travers un tunnel de séchage, on imprime les signes sur la feuille support revêtue (de préférence par sérigraphie) en utilisant une encre qui présente au moins une solubilité nettement inférieure à celle de la couche de détachement dans les solvants aqueux. Cette encre doit contenir des constituants lui communiquant un pouvoir collant, de telle sorte qu'après séchage, elle présente une surface adhésive sensible à la pression. Après le séchage de l'encre, les régions de la couche de détachement qui ne sont pas couvertes par les signes sont éliminées par lavage avec de leau ou d'autres solvants aqueux. On a trouvé qu'on peut le faire très simplement en faisant passer les feuilles sous une fine pulvérisation d'eau, et en exprimant l'excès d'veau par passage entre des cylindres de caoutchouc. On peut utiliser un léger brossage au conrs de la pulvérisation veau, mais ceci n'est nor salement pas nécessaire.Fait surprenant, on a trouvé que les parties de la couche de détachement que l'on désire éliminer peuvent ltêtre sans affecter dans un sens défavorable les parties de cette couche qui sont protégées par les signes. après une opération de séchage supplieentaire, le produit est prêt à ltemploi si encre est une encre adhésive. Si l'on utilise une encre non-adhésive, il est nécessaire de revêtir les signes d'un adhésif qui peut être déposé au registre avec les signes ou tout recouvrir. Cet adhésif stapplique commodément par impression sérigraphique.Si l'on applique un revêtement global adhésif, celui-ci doit être dépouillable par nature, mais comme adhésif situé entre les signes est en contact avec la feuillesupport qui ne présente pas de propriétés de détachement, ltadhé- sif a davantage tendance à se cisailler de façon nette & la périphérie des signes qui avec de nombreux produits du commerce Des techniques de production de revêtements adhésifs cisaillables sont bien connues dans l'art et mettent en jeu fondamentalement l'incorporation dans l'adhésif de substances qui affaiblissent la pellicule, par exemple de matières cireuses. Dans un mode de réalisation avantageux de la présente invention, les compositions formant les signes et 10 adhésif sont insolubles dans liteau, tandis que la composition de la couche de détachement contient un agent insolubilisant qui est activé chimiquement ou physiquement. il est commode que l'agent insolubilisant soit une matière sensible à la lumière ou à la chaleur qui rende la couche de détachement insoluble dans l'eau après une exposition adéquate à la chaleur ou à la lumière. Dans ce mode de réalisation, on revêt la feuille-support d'une couche de détachement contenant l'agent sensible à la lumière ou à la chaleur, puis on imprime les signes sur la couche de détachement.Dans les régions extérieures aux signes, la couche de détachement est éliminée par lavage à 1' eau, les signes servant à protéger la couche de détachement dans la région qu'ils recouvrent. On soumet ensuite la couche de détachement à une exposition à la chaleur ou à une lumière de longueur tonde, d'intensité, et de durée adéquate pour rendre la couche de détachement insoluble dans veau, de telle sorte que dans le produit final elle forme une pellicu- le résistante renforçant les signes.Au lieu d'incorporer une sub- stance sensible à la chaleur ou à la lumière dans la composition de la couche de détachement, on peut obtenir un résultat analogue en incorporant dans la composition des signes un ingrédient qui réagisse avec la couche de détachement de façon à provoquer l'insolubilisation de la couche de détachement dans les parties sur lesquelles on a imprimé les signes. Bien que la couche adhésive punisse être une couche séparée des signes, les signes et l'adhésif constituent, dans une forme préférée de l'invention, une couche unique, homogène. Ceci élimine évidemment le problème du cisaillement de la couche adhe- sive lors du transfert ou encore du revêtement des signes par un adhésif pratiquement en coSncidence avec ceux-ci. Du fait de 1' effet de renforcement de la couche de détachement, il n'est gé néralement pas nécessaire d'utiliser une composition encre/adhésif présentant une force de cohésion élevée. La présente invention permet d'utiliser une large gamme de matières de support transparentes ou translucides. Comme exemples de matières de feuilles de support utilisables, on citera des papiers traités ou revêtus, tels que le papier cristal ou des papiers sulfurisés, des polymères et des copolymères du styrène, tels que le polystyrène et le polystyrène-butadiène, des polyoléfines comme le polypropylène, des polyamides, des polycarbonates et des polyesters, comme le téréphtulate de polyéthylène. la feuille-support doit, de préf érence, avoir nn module d'élasticité (module d'Young) supérieur à environ 100 et un al- longuement à la rupture inférieur à environ 100 %. Le support préféré est du téréphtalate de polyéthylène, que l1on peut se procurer dans le commerce sous la marque Melinex (1.0.1.) et sous la marque Mylar (Du Pont). La feuille-support a, de préférence, une épaisseur de 25 à 250 microns. Les signes peuvent être formés à partir de compositions d' encres classiquement utilisées dans les produits pour transfert, telles que des encres à base de nitrocellulose ou à base d'alky- des. La façon la plus commode dtaborder la formulation de la couche de détachement est de partir dune substance qui se détache spontanément de la feuille de support choisie lorsqu'elle est déposée en couches d'environ 10 à 25 microns ou qui se détache par flexion de la feuille. On préfère partir de matières qui se détachent sans éclater. Evidemment, des matières qui éclatent lors du détachement peuvent être modifiées en y incorporant des plastifiants ou en les appliquant en pellicules plus minces sur la feuille-support de façon qu'elles se détachent sans éclater. La facilité de détachement de la couche de détachement peut être modifiée par addition dtingrédientss cassants ou assouplissants ou par augmentation ou réduction de l'épaisseur du revêtement, ou par une combinaison de ces mesures. Comme indiqué précédemment, on préfère que la couche de détachement soit à base dun polymère soluble dans l'eau ou soluble dans l'alcool, de façon que la couche de détachement punisse être facilement lavée par le solvant après ltimpression des signes.Comme exemples de matières de départ solubles dans l'alcool ou dans l'eau appropriées formant des pellicules solides, on citera la nitrocellulose soluble dans l'alcool, l'alcool polyvinylique, certains dérivés de la cellulose solubles dans l'alcool et solubles dans l'eau. La facilite de détachement de ces substances peut normalement être améliorée en les mélangeant avec une ou plusieurs des substances suivantes amidon, gomme arabique, gélatine, polyvinylpyrrolidone, copoly mères éther méthylique vinylique/anhydride maléique et copolym- res styrène/anhydride maléfique. Lorsque la couche de détachement est fabriquée a' partir de l'un des polymères précédents, les 8i- gnes et/ou la couche adhésive sont à base d'une composition hydrophobe qui est normalement soluble dans des solvants organiques. il est cependant possible d'utiliser des couches de détachement produites à partir de polymères hydrophobes, tels que léthyIhy- droxyéthylcellulose, certaines qualités de nitrocellulose, l éthylcellulose, l'acéto-butyrate de cellulose, des résines acryliques, le chlorure de polyvinyle, des gommes et résines non oxydantes naturelles et synthétiques. Dans la formulation de la couche de détachement, il faut tenir compte des considérations suivantes 1. La facilité de détachement dépend de l'affinité intrin- sèque de la couche de détache;ment pour la feuille-support. Ainsi certaines substances peuvent se détacher facilement de certaines feuilles-supports, mais seulement avec difficulté ou pas du tout de certaines autres. Un exemple de ce fait est la forte adhérence entre le polystyrène et les copolymères styrène/anhydride maléique vendus par Nonsanto sous la marque Litron 820, qui ne se produit pas, par exemple, avec les feuilles-supports en polyester. 2. Les pellicules épaisses ont tendance à se détacher plus facilement que les pellicules minces, et la facilité de détachement est influencée dans le produit final par ltépaisseur accrue de la matière sous-;acente. Les signes peuvent être transparents et incolores et on peut leur conférer la coloration ou l'opacité désirées par incorporation de colorants ou de pigments dans la couche de détachement. On peut aussi obtenir des effets multicolores ou des transferts multiples en colorant différemment la couche de détachement et les signes. Une autre possibilité est que le transfert soit conçu cons un joiet d'enfants, en imprimant des images dams les signes, ces images étant révélées par lavage de la couche de détachement des signes transférés avec de l'eau. On peit s'attendre cependant à ce que ltapplication prin cipal de la présente invention soit dans le domine des signes d'une seule couleur, seuls les signes étant teints ou pigmentés, et la couche de détachement étant transparente et incolore. L'exemple suivant, dans lequel toutes les parties et pour centages sont en poids est donné à titre d'illustration de lin- vention. On revêt une pellicule de polyester (mate ou brillante) vendue par I.C.I. Ltd. sous la marque Nelinex et ayant une épaisseur d'environ 50 microns, d'nne couche de détachement préparée à partir des matières suivantes 40 parties d'alcool polyvinylique laqueux à 15% 20 parties de gomme arabique aqueuse à 15% 5 parties de bichromate d'ammonium aqueux à 25% La composition de couche de détachement est appliquée an rouleau sur la pellicule de polyester et on la laisse sécher à la température ambiante. Le revêtement est appliqué à un-taux tel que l'on obtienne l'épaisseur désirée de 2 à 20 microns, de préférence de 5 à 10 microns. Une composition adhésif/encre est préparée en mélangeant intimement les ingrédients suivants / Lutanol J60 (méthyl vinyléther) produit filmogène et conférant un pouvoir collant sous forme de solution à 50* dans White spirit 50 parties en poids Noir de Carbone Microlite 10 parties en goiBs (pigment) en poids Cire microcristalline 5 parties/(modificateur de pouvoir collant) White spirit pour faire 100 parties en poids On imprime par sérigraphie la composition adhésif/encre sur la couche de détachement séchée suivant la forme des signes désirés, de façon à réaliser l'épaisseur voulue de 2 à 20 mi- crons, de préférence de 5 à 10 microns.Les parties de la couche de détachement non recouvertes par des signes sont ensuite lavées en faisant passer les feuilles sous une pulvérisation d'eau. Les parties de la couche de détachement recouvertes par les signes, sont ensuite insolubilisées par exposition pendant 15 secondes à la ère d'une lampe UV de 5 EW dans une machi- ne à copier continue. Les feuilles sont ensuite prêtes à ltem- ploi et les signes peuvent être transférés individuellement sur une surface réceptrice en frottant le dos de la feuille avec un stylo à bille ou avec un stylet de la manière actuelle. Dans la production dtune matière de transfert conformément à la présente invention, il est très souhaitable d'avoir une épaisseur totale finale de couche de détachement/signe s/adhésif de 10 à 15 microns. Un agent filmogène peut être ajouté par exemple de l'éthyl- hydroxy-éthyl cellulose pour améliorer la force de cohésion. REVENDICATIONS 1.- Procédé de fabrication de produits pour transfert, caractérisé en ce qu'on dépose sur une feuille-support transparente ou translucide, souple, une couche de détachement qui présente une faible adhésion pour la feuille-support, de façon à pouvoir en être détachée ultérieurement, en ce qu'on imprime un ou plusieurs signes-transfert sur la couche de détachement, et en ce goton élimine, par lavage au moyen d'un solvant, les portions de la couche de détachement situées en dehors des surfaces couvertes par les signes. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les signes sont formés d'une encre adhésive qui est nn adhésif sensible à la pression, coloré ou pigmenté. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'adhésif sensible à la pression, de faible pouvoir eollant, est appliqué sous forme drenne pellicule mince sur les signestransfert. 4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la pellicule mince ow l'adhésif est une pellicule continue s'étendant sur sar pratiquement toute la surface de la feuille support. 5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en-ce que la couche de détachement est soluble dans des solvants aqueux et en ce que les signes sont insolubles dans des solvants aqueux ou au moins présentent une solubilité inférieure à celle de la couche de détachement. 6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la couche de détachesent est rendue insoluble dans des solvants aqueux après ltopération de lavage par incorporation, dans ladite couche de détachement, dtun agent insolubilisant qui est activé chimiquement ou physiquement. 7.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent insolubilisant est une substance sensible à la lu mièvre ou à la chaleur. 8.- Produit pour transfert, caractérisé en ce qu'il se compose d'une feuille-support transparente ou translucide portant plusieurs signes ayant une surface adhésive sensible à la pression, une couche de détachement intermédiaire en sandwich entre chacun des signes-transfert et la couche de support et pratiquement en coincidence avec le signe, ehaque signe étant transférable sur une surface réceptrice en même temps que la couche de détachement sous-jacente par frottement avec un stylet, ou analogue, sur le verso de la feuille-support dans la région du signe. 9.- Produit pour transfert suivant la revendication 8, caractérisé en ce que les signes-transfert sont formés à partir d'une encre adhésive. 10.- Produit pour transfert suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la surface adhésive sensible à la pression des signes-transfert comporte une couche mince dgun adhésif sen- sible à la pression de faible pouvoir collant. 11.- Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que la feuille-support est constituée par du polystyrène, du polystyrène-butadiène, ou du téréphtalate du polyéthylène. 12.- Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que les signes sont colorés ou pigmentés. 1 Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que la couche de détachement est coloréeosl pigmentée. 14.- Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisé en ce que la couche de détachement est solubiedans un solvant aqueux et les signes sont au moins nettement moins solubles dans eelai-ci.