FR 2260614 A1 19750905 FR 7404416 A 19740208 La présente invention concerne de nouvelles compositions lubrifiantes hydrocarbonées synthétiques convenant pour les basses températures et un nouveau procédé de fabrication de ces compositions. On a déjà signalé que certains dialkylbenzènes (par exemple, ceux ayant des groupes alkyle de 10 à 15 atomes de carbone), ont des propriétés physiques les rendant intéressants comme lubrifiants convenant pour les basses températures, ces composés étant décrits, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 173 965.On a également signalé que les lubrifiants hydrocarbonés synthétiques qui contiennent une proportion principale de di-n-alkyl benzène ou de di-n-alkaryles à longue chatne et une proportion moindre d'un autre hydrocarbure (par exemple, des diphénylalcanes ou des tétrahy dronaphtalène trialkyl-substitués) ont des propriétés les rendant intéressants comme lubrifiants convenant pour les basses températur & , comme cela est décrit dans les brevets des Etats Unis d'Amérique no 3 288 716, 3 588 739 et 3 662 012. L'utilisation d'oligomères mono-oléfiniques linéaires comme lubrifiants est également connue. Bien que ces substances aient des propriétés physiques exceptionnelles (par exemple, quant à leur indice de viscosité et leur point de congélation), elles ne donnent généralement pas satisfaction en égard à leur stabilité à l'oxydation et à leur compatibilité avec différents additifs classiques pour huiles lubrifiantes. Ces substances ont précédemment été préparées, par exemple, à partir d'alpha-oléfines en utilisant des métaux de transition ou des complexes dlalkyl-aluminium et de métaux de transition, comme catalyseurs. La présente invention est fondée sur la découverte que des mélanges de mono- et/ou da di-n-alkaryles à longue channe (ou compositions hydrocarbonées synthétiques contenant une proportion principale de mono- et/ou ae din-alkaryles à longue chaîne) et d'oligomères mono-oléfiniques linéaires, présentent certaines propriétés exceptionnellement améliorées par rapport à l'un ou l'autre des constituants utilisés ci-dessus. Suivant une des caractéristiques de la présente invention, celle-ci couvre des cozipositions lubrifiantes eonlpr -- nant (a) au moins un oligomère mono-olefinique linéaire ; et (b) une composition hydrocarbonée synthétique consistant en ou contenant une proportion principale d'un ou plusieurs composés n-alkaryle à longue channe. Les compositions décrites ci-dessus conformément à l'invention contiennent avantageusement de 10 à 90 ' en poids du constituant (a) et de 90 à 10 en poids du constituant (h), en particulier dans le cas où ce dernier constituent consiste en au moins un composé di-n-alkaryle à longue chaîne. D'après les expériences qui ont été effectuées sur les compositions décrites ci-dessus conformes à l'invention, la Demanderesse a trouvé que des mélanges de dialkaryles et d'o ligomères mono-oléfiniques linéaires conduisent aux améliorations suivantes (a) la viscosité à -40 C, comparée à la viscosité obtenue par interpolation, est inférieure à celle de lun ou l'autre des constituants pris isolément (b) le mélange est en général plus compatible avec des combinaisons d'additifs que les oligomères mono-oléfiniques linéaires seuls (c) les tompositions comprenant le mélange et des combinaisons de différents additifs présentent des indices de viscosité améliorés -comparativement à l'indice des dialkaryles ou à celui des oligomères mono-oléfiniques linéaires contenant le lot des additifs. Le constituant (b) des compositions conformes à l'invention peut, par exemple, consister en di-n-alkaryles à longue chaîne ou en une composition hydrocarbonée synthétique contenant une proportion principale de di-n-alkaryles à longue chal- ne. Les di-n-alkaryles à longue chaine qui peuvent etrc avantageusement utilisés comprennent, par exemple, les composés de formule géneràle : où R et R1 sont des groupes alkyle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, avantageusement environ 9 à environ 15 atomes de carbone, et de préférence environ 10 à environ 14 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone de R et de R1 étant compris entre environ 20 et environ 28 et où A et A1 sont de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1 ou C2 mais sont de préférence de l'hydrogène. avantageux Ainsi, un di-n-alkaryle à longue chaîne est un di-n-alkylbenzène dans lequel les groupes alkyle contiennent environ 10 à environ 14 atomes de carbone. L'expression "n-alkaryles à longue channe", est utilisée ici pour désigner des composés aryle substitués par des groupes allrgle, essentiellement à chaîne droite et dans lesquels de préférence, au moins 95 % des substituants alkyle sont reliés au noyau aryle par l'intermédiaire d'un atome de carbone secondaire des groupes alkyle respectifs. Bien que le terme "nalkaryles" soit généralement utilisé, on peut aussi utiliser d'autres termes tels que "alkaryles linéaires ou alkaryles à chaîne droite. Comme indiqué ci-dessus, le constituant (b) des compositions conformes à l'invention peut comprendre des compositions hydrocarbonées synthétiques contenant une proportion principale (par exemple, de 60 à 90 % en poids), des di-n-alkaryles et une proportion moindre d'autres hydrocarbures comme des diphénylalcanes et tétrahydronaphtalènes-trialkyl-substitués, de préfé- rence ayant des poids moléculaires correspondant à ceux des din-alkaryles à longue channe. Une substance particulièrement préférée pour le constituant (b), est une composition hydrocarbonée synthétique répondant à la composition suivante : Constituant ffi on poids Di-n-alkaryles à longue chaîne 61-92 Tétrahydronaphtalènes trialkyl substitués 5-30 Divers alkyl aromatiques, inférieur à 15 De préférence inférieur à 10 La composition est aussi caractérisée par le fait qu'elle a les propriétés suivantes Indice de viscosité 80-116 Point de congélation en C -40 - -62 Gamme de poids moléculaires 350-526 De préférence 375-480 Les di-n-alkaryles à longue chaîne, répondent a la définition donnée ci-dessus. Les tétrahydronaphtalènes trialkyl-substitués, sont de préférence ceux représentés par la formule dans laquelle R1 et R2 contiennent chacun de 1 à environ 13 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone de R1 et R2 étant compris entre environ 6 et environ 14 et R3 et R4 contiennent de 1 à environ 16 atomes de carbone, le nombre to tal des atomes de carbone de R3 et R4 étant compris entre environ 9 et environ 17. Les groupes alkyle R1, 22 R3 et R4 sont de préférence à chaîne droite. Les tétrahydronayhtaiènes trialkyl-substitués ont avan tageusement la même gamme de point d'ébullition que celle des di-n-alkylbenzènes. De plus, ils ont avantageusement environ le même poids moléculaire. Ce lubrifiant aikaryle hydrecarbo né synthétique constituant le composant (b) des compositions conformes à l'invention, peut avantageusement être préparé par un procédé classique. Par exemple, il pellt être préparé par alkylation du benzène et du tétrahydronaplitalène et mélange des produits résultants. De menine, il peut être préparé par alkylation d'un mélange de mono-n-alkyl-benzènes et de tétrahydronaphtalènes dialkyl-substitués au moyen d'un agent d'alkylation approprié.Un procédé particulièrement préféré de préparation de lubrifiant alkaryl hydrocarboné synthétique représentant le constituant (b), consiste à dismuter un mélange riche en mono-n-alkyl-benzène, on utilisant HF-BF3, du bromure ou du chlorure d'aluminium comme catalyseur. Les mono-n-alkylbenzènes sont ceux contenant environ 6 à environ 18 atomes de carbone dans les groupes alkyle. De préférence, les groupes alkyle des mono-n-alkylbenzènes contiennent d'environ 10 à environ 15 atomes de carbone Un procédé particulièrement préféré de préparation de cette dernière composition lubrifiante hydrocarbonée synthétique est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 662 012. Le constituant (a) des compositions conformes à l'invention comprend des oligomères mono-oléfiniques linéaires ou des mélanges de ces substances. Ces substances peuvent être préparées à partir d'alpha-oléfines en utilisant un catalyseur approprié et on les désigne en général par oligomères alphaoléfiniques. Les oligomères alpha-oléfiniques sont de préférence préparés à partir d'alpha-oléfines contenant de 6 à 16 atomes de carbone, avantageusement de 8 à 12 atomes de carbone et en particulier 10 atomes de carbone. Les oligomères mono-oléfiniques linéaires contiennent de préférence au moins 50 ffi en poids, et mieux au moins 60 % en poids, de substances contenant 24 à 60 atomes de carbone.Lorsque l'oligomère mono-oléfinique linéaire est préparé par oligomérisation d'alpha-oléfines contenant 8 à 12 atomes de carbone, la quantité maximale de dimère présente est de préférence de 10 % en poids. Les oligomères monooléfiniques linéaires peuvent contenir de très petites quantités (ordina r-lent moins de 5 % en poids) d'oléfines à chaîne ramifiées ou de di-oléfines. Si on le désire, pour améliorer la stabilité à l'oxydation des oligomeres mono-oléfiniques linéaires, ceux-ci peuvent etre traités de façon classique, par exemple par hydrogéna tion ou par chauffage. Que les oligor;1ères r;1ono~oléfiniqlles linéaires aient été traités ou non pour améliorer leur stabilité à l'oxydation n'affecte pas les améliorations ducs aux mélanges d'oligomères mono-oléfiniques linéaires et de dî-n-alkylben- zènes décrits ci-dessus. Les mélanges formant les compositions conformes à l'invention, contiennent de préférence d'environ 30 à environ 85 ffi en poids, et mieux d'environ 50 à environ 80 g0 en poids d'oligomères mono-oléfiniques linéaires. Suivant une autre caractéristique de l'invention, celleci couvre un procédé de préparation des compositions conformes à l'invention, procédé qui consiste à faire réagir un mélange d'une mono-oléfine linéaire en C6 à C16 et d'un composé aromatique à un noyau avec un catalyseur modéré de Friedel et Crafts pour réaliser l'alkylation de ce composé aromatique et l'oli- gomérisation de la mono-oléfine. Le procédé décrit ci-dessus conforme à l'invention est particulièrement applicable à la préparation de compositions dans lesquelles le constituant (b) comprend un composé aryle alkyl-substitué, essentiellement linéaire, à longue chaîne, contenant un groupe alkyle de 12 à 42 atomes de carbone. Les compositions conformes à l'invention obtenues par le procédé décrit ci-dessus, peuvent être caractérisées par les propriétés physiques suivantes Viscosité, cs. 98,9OC 5,0 minimum -40QC 8 000 maximum Point de congélation C au moins -57 Les mono-oléfines linéaires préférées en vue de leur utilisation dans le procédé décrit ci-dessus conforme à l'in- vention snt des alpha-oléfines contenant de 6 à 16 atomes de carbone, avantageusement d'environ 8 à environ 12 atomes de carbone, et en particulier environ 10 atomes de carbone. On peut utiliser des substances pures ou des mélanges de substances contenant le nombre des atomes de carbone indiqué ci-dessus. Les substances préférées peuvent consister en un mélange d'alphaoléfines contenant environ 8 à environ 12 atomes de carbone, le nombre moyen des atomes de carbone étant d'environ 10. Les composés aromatiques à un noyau contiennent de préférence de 6 à 10 atomes de carbone et ils peuvent être représentés par la formule : dans laquelle A et A1 représentent de l'hydrogène ou des groupes alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone ne dépassant pas 4. Comme exemples de composés aromatiques à un noyau préférés, on citera le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène, -le propyllieuzène, le butylbenzène, le méthylpropylbenzène et le diéthyl benzène. Le benzène est particulièrement préféré comme composé aromatique a un seul noyau. Bien que le composé aromatique à fln seul noyau soit de préférence non-alkylé, on peut, si on le désire, l'utiliser en association avec une faible quantité d'un composé aromatique à un seul noyau contenant un groupe alkyle à chaîne droite en C à C16 ou une faible quantité d'une composition hydrocarbonée synthétique contenant une proportion principale de composés aromatiques à un seul noyau alkylés en C6 à C16. Ces composés aromatiques à un seul noyau contenant un groupe alkyle à chaÎne droite en C6 à C161 peuvent être représentés, par exemple par laformule : où A et A ont la définition ci-dessus et R est un groupe alkyle à chalne droite en C6 à C1 G. De meme, comme indiqué ci-dessus, le mélange initial peut, si on le désire, contenir une faible quantité d'une composition hydrocarbonée synthétique contenant une proportion principale (c'est-à-dire, 60 à 92 % en poids) des alkaryles en C6 à C16. Ces compositions hydrocarbonées synthétiques peuvent contenir une faible quantité d'autres hydrocarbures tels que des dipilénylalcanes et des tétrahydronaphtal eues alkyl-substi- tués, ayant des poids moléculaires correspondant aux n-alkaryles à longue chaÎne.Une composition hydrocarbonée synthétique particulièrement préférée en vue de son utilisation dans le procédé selon l'invention, répond à la composition suivante Constituant ffi en poids Alkaryles en C6 à C16 60-92 Tétrahydronaphtalènes alkylsubstitués 5-30 Divers alkyl aromatiques, inférieur à 15 De préférence inférieur à 10 Les di-n-alkaryles en C6 à C16 répondent à la définition donnée ci-dessus. Les tétrahydronaphtalènes alkyl-substitués sont de préférence ceux représentés par la formule dans laquelle R1 et R2 contiennent chacun de 1 à 13 atomes de carbone environ, le nombre total des atomes de carbone de R1 et R2 étant compris entre environ 2 et environ 14. Les groupes al- kyles R1 et R2 sont de préférence à channe droite. Les tétrahydronaphtalènes alkyl-substitués ont avantageusement la même gamme de points d'ébulli.ion que celle des n-alkyl-benzènes. De plus, ils ont environ avantageusement le même poids moléculaire. Lorsque l'on n'utilise que des mono-oléfines et des composés aromatiques à un seul noyau non-alkylés dans le procédé selon l'invention, le rapport entre l1alpha-oléfine et le composé aromatique est de préférence compris entre 0,1:1 et 2:1, en particulier entre 0,2:1 et 0,5:1. Lorsque le mélange réactionnel contient des composés aromatiques à un seul noyau comportant un groupe alkyle à chaine droite en C6 à C16, en plus des a.ono-oléfines linéaires et des composés aromatiques à un seul noyau, ces substances peuvent, par exemple, être substituées jusqu'à environ 25 moles ffi des composés aromatiques à un seul noyau. De préférence, la substitution de ces substances ne dépasse pas 10 moles fio des composés aromatiques à un seul noyau. La quantité minimale de ces substances lorsqu'on les utilise est de 1 mole ffi par rap- port aux composés aromatiques à un seul noyau. Les catalyseurs Friedel-Crafts utilisés dans le procédé selon l'invention sont de préférence les chlorure et bromure d'aluminium modifiés au nitrométhane, le chlorure d'aluminium modifié au nitrométhane étant particulièrement préféré. D'autres catalyseurs préférés comprennent les catalyseurs Friedel Crafts faibles, tels que HF, éthérate de BF3, ZnCl2 et FeCl3. Le chlorure ou le bromure d'aluminium modifiés au nitrométhane comme catalyseurs contiennent d'environ 1 à environ 25 moles, avantageusement d'environ 2 à environ 15 moles de nitrométhane par mole de chlorure ou de bromure d'aluminium. La quantité de chlorure ou de bromure d'aluminium est de préférence comprise entre environ 0,1 et environ 10 % en poids, avantageusement entre environ 1 et environ 5 do en poids, par rapport à l'alphaoléfine. En général, il est avantageux d'utiliser dans la réaction une quantité effective d'un promoteur tel que l'eau, HCl, HBr ou un chlorure ou bromure d'alkyle, l'utilisation de ces promoteurs dans les réactions d'alkylation étant bien connue. Du fait que l'utilisation de ces substances est bien connue, la quantité optimale peut être facilement déterminée sans expérinentation inutile. En ce qui concerne les conditions du procédé, les quantités relatives des diverses substances ont ét décrites précédemment. La réaction est de préférence effectuée à une tenpérature comprise entre environ 30 et environ 80oC à la pression atmosphérique ; plus particulièrement, la température de la réaction est comprise entre environ 50 et environ 70 C à la pression atmosphérique et, en particulier entre environ 50 et environ 60OC à la pression atriosphérique. La durée de la réaction dépend généralement d'un certain nombre de facteurs comme la quantité des réactifs. la quantité du catalyseur, la quantité du promoteur, la température, et le degré désiré de conversion de l'oléfine (qui sera discuté en détail ci-après). En général, la durée de la réaction est comprise entre 1/4 d'heure et 12 heures. Connaissant toutes les caractéristiques du procédé décrit ici, la durée de la réaction nécessaire peut facilement être déterminée de façon classique. Pour conduire la réaction, on forme un mélange des réactifs dans un récipient réactionnel approprié. La réaction est poursuivie jusqu'à ce que le degré désiré de conversion de l'oléfine soit obtenu, degré que l'on détermine ensuite, ordinairement en utilisant de la glace, de l'eau, une température de refroidissement ou la combinaison de ces moyens. Le produit de la réaction est alors soumis à une dis stillation qui chasse en tête l'eau, le composé aromatique à un seul noyau qui n'a pas réagi, le composé aromatique à un seul noyau alkyl-substitué en C6 à C16 et le dimère oléfinique. Le produit désiré constitue la fraction de queue. Le point de coupe dépend de la mono-oléfine linéaire utilisée, étant donné qu'il est avantageux de prélever en tête essentiellement la totalité de l'oléfine dimère. En général, le point de coupe est compris entre 371 et 482oC, de préférence entre 421 et 460oC. Connaissant l'oléfine utilisée, on peut choisir un point de coupe, de façon classique, de manière que le produit de queue ne contienne pas plus de 10 , de préférence pas plus de 5 , de dimr oléfinique en poids. Comme indiqué précédemnent, une caractéristique impor- tante du procédé selon l'invention réside dans le degré de conversion de l'oléfine en produits de poids moléculaire plus éle vé tels que les oligomères oléfiniques et les alk ryles à longue chaÎne. Les produits contenant les quantités optimales de ces substances ont des propriétés physiques supérieures. Dans le procédé, les réactions suivantes se produisent : conversion de l'oléfine en oligomères et alkylation du composé aryle par une fraction des oligomères formés. De plus, l'alkylation du composé aryle par une fraction de l'oléfine initiale peut également se produire. Une conversion de l'oléfine inférieure à 15 ss donne un faible rendement en produits lourds composés de 90 ss ou plus a oligomères. Le produit est relativement visqueux avec un indice élevé et un point de congélation élevé. Des taux de conversion d'oléfine de plus de 90 % donnent un produit qui ne convient pas en ce sens qu'il présente des viscosités plus élevées et un plus faible indice de viscosité. On préfère un taux de conversion d'oléfine compris entre-environ-40 et environ 90 ffi étant donné qu'il donne les meilleurs produits. La conversion d'oléfine dans cette gamme donne un produit contenant 20 à 50 % de composés aryliques alkyl-substitués à longue chaîne, essentiellement linéaires, pratiquement la totalité de ce qui reste étant constituée par des oligomères oléfiniquesv Sachant qu'un certain degré de conversion oléfinique est désiré, les conditions nécessaires (c'est-à-dire, la quantité de catalyseur, de promoteur, la température et la durée de la réaction) peuvent être facilement déterminées pour obtenir ce degré de conversion désiré do l'oléfine. Suivant une variante, pour obtenir le degré désiré de conversion d'oléfine, la réaction peut être contrôlée et le degré de conversion déterminé par une relation avec la viscosité owpar des moyens chromatographiques. Les lubrifiants obtenus par le procédé selon l'inven- tion ont de préférence les compositions suivantes : /0 en poids Aromatiques alkyl-substitués à longue chaîne 20-50 Oligomères oléfiniques 50-80 Maximum de dimères oléfiniques 10 Les composés aromatiques alkyl-substitués à longue chaÎne peuvent être représentés par la formule dans laquelle A et A1 représentent de l'hydrogène ou des groupes alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone ne dépassant pas 4 ; R est un groupe alkyle à longue chaÎne contenant de 6 à 32 atomes de carbone et n est un nombre entier égal à 1 ou 2 et dans laquelle le nombre total des atomes de carbone dans le ou les groupes alkyle à longue chaÎne est compris entre 12 et 42, de préférence entre 16 et 36. Les groupes alkyle à longue channe sont essentiellement linéaires étant donné que ces groupes dérivent principalement de monomère oléfinique ou d'oligomères oléfiniques inférieurs. Lorsque le monomère oléfinique est du type d'alkylation, le groupe alkyle est généralement linéaire et il est fixé au noyau aromatique par un atome de carbone secondaire du groupe alkyle. Lorsque les oligomères oléfiniques inférieurs sont du type d'alkylation, le groupe alkyle est généralement légèrement ramifié et il est relié au noyau par l'intermédiaire d'un cartone alkyle secondaire ou tertiaire. Les oligomères oléfiniques linéaires contiennent au moins 50 , en poids, ordinairement au moins GO ss en poids de substances contenant de 24 à 60 atomes de carbone. Les compositions conformes à l'invention, e 4 articulier celles obtenues par le procédé décrit ci-dessus, présentent des propriétés physiques intéressantes telles que point de congé lation, viscosité et indice de viscosité, par exemple, telles que celles indiquées ci-après : Valeur Valeur Valeur par avanta- préfé- ticulicrement gueuse rée préférée Point de congélation on au moins -57 -59 -61 Indice de viscosité au moins 120 128 130 Viscosité, cs. 40 0C max 8000 7500 7200 31,8OC 28,5-30,0 29-30 29,0-29,5 98,9OC min. 5,0 5,2 5,4 On reconnaltra que les compositions lubrifiantes conformes à l'invention peuvent etre utilisées dans une variété d'applications, par exemple, comme lubrifiants pour carters, comme lubrifiants pour turbo-réacteurs de moteurs d'aviation, lubrifiants pour turbines, fluides hydrauliques ou fluides de transmission, combinaisons de fluides pour carter et de transmission, fluides de commande et lubrifiants pour différents instruments. Les compositions lubrifiantes conformes à l'invention contiennent avantageusement différents additifs en plus des constituants (a) et (b). Comme exemples de tels additifs que lton peut utiliser on citera des agents de dispersion et des détergents, des inhibiteurs d'oxydation, des inhibiteurs de corrosion, des améliorants de l'indice de viscosité, des agents anti-rouille et des agents anti-mousse. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention. Dans les exemples les méthodes d'essais sont décrites dans les normes ASTM ou autres normes. L'indice de viscosité est basé sur les mesures des viscosités à 37,8OC et 98,9oC. La différence en pour cent avec la viscosité à -40oC obtenue par interpolation peut s'expliquer de la façon suivante : Il est courant dans l'industrie du pétrole J'utiliser ce que lton appelle des abaques ASTM de viscosités de mélange pour interpoler les viscosités d'un mélange à partir des viscosités des constituants. On constate généralement que polir une température donnée, les mélanges lubrifiants répondent à la relation suivante :: lu in ( + A) = X lu in (K1 + A) + (1-X) in in (K2 + A) où Kb est la viscosité cinématique du mélange en centistokes, K1 et K2 sont les viscosités des composants du mélange k égale environ 0,6 et X est la fraction pondérale d'un des constituants dans le mélange. Cette expression dérive de l'équation dc stfalther qui donne la relation entre la viscosité et la température des mélanges lubrifiants. L'abaque de viscosité de mélange ASTM cité ci-dessus donne la relation linéaire entre la co;ro3ition du mélange (X) et lu ln (Kb + A). Cette relation est utilisée pour arriver à la valeur interpolée de la viscosité du mélange. La différence entre les viscosités du mélange interpolées et me- surées, divisée par la valeur interpolée donne la différence en pour cent utilisée dans les exemples ci-après. Exemple 1. Cet exemple illustre l'amélioration de la viscosité à 40 0C de mélanges d'oligomères monooléfiniques linéaires et d'un lubrifiant hydrocarboné synthétique contenant une propor- tion principale de di-n-alkylbenzènes. L'oligomère mono-oléfinique linéaire est un oligomère alpha-oléfinique préparé à partir de décène-1 et contenant les composés suivants : Oligomère Formule % en poids approximatif Dimère C20H42 3,0 Trimère C30H62 42,3 Tétramère C40H82 23,3 Pentamère C50H102 12,05 Hexamère C60H122 6,0 Le lubrifiant hydrocarboné synthètique est préparé par dismutation d'un nono-n-alkylbenzène, principalement en C12 à C. en utilisant AlCl3 comme catalyseur.Il répond à la composition suivante donnée par spectronétrie de masse Vol % (1) Di-n-alkylbenzènes (2) 68 Tétrahydronaphtalènes trialkylsubstitués (3) 22,8 sensiblement égal au pour cent en poids (2) surtout des groupes alkyle en C12 à C14 (3) sensiblement le meme poids moléculaire que celui des di-n-alkylbenzènes Les propriétés physiques des oligomères alpha-oléfiniques (alpha-O-O), du lubrifiant hydrocarboné synthétique (S.H.L.) et des différents mélanges des deux substances sont indiquées au tableau I ci-après :: o TABLEAU I Composition no A B G D S.H.L., % en poids 100 0 90 80 a-O-O, % en poids 0 100 10 20 Viscosité cs à -40 C 9587 6769 8823 8079 cs à 37,8 C 29,77 31,95 28,97 28,45 cs à 98,9 C 5,07 5,84 5,09 5,12 Différence en % avec la visc. interpolée à -409C -- -- -4,3 -9,0 Indice de viscosité 108 140 116 118 Point de congélation, C -51 -59* -57 -51 *inférieur à -59 Exemple 2. Cet exemple illustre l'amélioration de la viscosité à -40 C de mélanges de di-alkylbenzènes en C12 et de deux oligomères alpha-oléfinlques hydrogénés préparés à partir de décène1. oligomère alpha-oléfinique A contenant 98 % de décène-1 trimère et 2 % de décène-1 tétramère oligomère alpha-oléfinique B contenant 31,5 % de decène-1 trimère et 62,5 % de décène-1 tétramère. Les propriétés physiques du dialkylbenzène (DAB-C12) de l'oligomère alpha-oléfinique A (alpha-O-O-A) et de l'oligo mère alpha-oléfinique B (alpha-O-O-B) et des mélanges de dialkylbenzène avec chacun des oligomères, figurent au tableau il ci-après. TABLEAU II A B C D DAB-C12, % en poids 100 0 70,2 70,2 alpha-O-O-A, % en poids 0 100 29,8 0 alpha-O-O-B, % en poids O O 0 29,8 Indice de viscosité 105 123 113 111 Viscosité cs à -40 C 4446 1611 2994 4994 cs à 37,8 C 20,65 14,57 18,39 23,26 cs à 98,9 C 4,06 3,43 3,86 4,44 Différence en % avec la visc. interpolée à -40 C -- -- -7,5 -5,0 Point de congélation -59 -59 -- - Exemple 3. Cet exemple illustre l'amélioration de la viscosité à -40 C de mélanges d'oligomères mono-oléfiniques linéaires et d'un lubrifiant hydrocarboné synthétique contenant une proportion principale de di-n-alkylbenzènes. Lfoligomère mono-oléfinique linéaire est un oligomère alpha-oléfinique preparé à partir de décène-1 et contenant au moins 50 % en poids d'oligomeres de 24 à 60 atomes de carbone. Le lubrifiant hydrocarboné synthétique est préparé par dismutation d'un mono-n-alkylbenzène principalement en C12 à C13 en utilisant AlCl3 comme catalyseur. Il répond à la composition suivante donnée par spectrométrie de masse Vol % (1) Di-n-alkylbenzènes (2) 69,3 Tétrahydronaphtalènes trialkyl- substitués (3) 22,3 (1) sensiblement égal au pourcentage en poids (2) surtout des groupes alkyle en C12-C14 (3) sensiblement le même poids moléculaire que les di-n-alkylbanzènes. Les propriétés de viscosité de l'oligomere alpha-oléfinique (alpha-O-O), du lubrifiant hydrocarboné synthétique (S.H.L.) et des différents mélanges de ces deux substances figurent au tableau III ci-après : TABLEAU III % de diffé rence avec Indice la viscosi- de vis té interpo- cosité en poids 98,9 C 37,8 C -18 C -40 C lée à -40 C a-O-o, 100 % 5,92 35,90 882 8 212 119 5,89 35,06 884 8 365 121 S.H.L., 100 % 4,97 29,03 866 8 793 105 4,98 28,60 858 8 941 109 a-O-O, 25%) S.H.L., 75%) 5,15 29,04 856 8 559 -1,8 117 &alpha;-O-O, 50%) S.H.L. 50%) 5,39 30,40 853 8 301 -3,3 123 a-O-O, 75%) 5,63 31,81 886 8 217) S.H.L., 25%) 5,65 31,48 854 8 254) -2,3 128 a-O-O, 80%) S.H.L., 20%) 5,67 31,92 856 8 245 -1,8 130 &alpha;;-O-O, 85%) S.H.L., 15%) 5,74 32,44 861 8 254 -1,4 131 a-O-O, 90%) S.H.L., 10%) 5,82 32,54 872 8 260 -1,1 135 a-O-O, 95%) S.H.L., 5%) 5,89 33,11 868 8 322 0 135 Les exemples suivants illustrent l'avantage qu'il y a à utiliser des mélanges d'oligomères alpha-oléfiniques et d'un lubrifiant hydrocarboné synthétique comme huile de base dans différents lubrifiants élaborés. Exemple 4. Cet exemple illustre l'avantage qu'il y a à utiliser des mélanges comme huile de base dans une huile pour lubrification d'engrenage hypolde. L'huile d'engrenage contient 6,5 % d'un additif extrême pression du commerce et 93,5 % de huile de base. Le lubrifiant hydrocarboné synthétique (S.H.L.) et l'oligomère alpha-oléfinique (alpha-O-O) sont les même que ceux indiqués à l'exemple 3.Les résultats figurent au tableau IV Ci-après TABLEAU IV Huile pour engrenage hypoïde Rapport : % S.H.L.: 100:0 75:25 50:50 25:75 0:100 &alpha;-0-0 Viscosité cinématique, cs à 98,9OC 5,08 5,25 5,45 5,64 5,90 à 37,8OC 29,23 30,63 31,01 32723 36,00 à 18oC 924 901 893 900 920** à -40 C 10 328 9 623 9 331 9 060 9 809c Indice de viscosité 111 113 123 126 118 Point de congélation, OC -54 -54 -54 -57 -57 Stabilité au stockage, Deux semaines à 65,6oC Passe Passe Passe Passe Fait de faut Précipitation Deux semaines à -18 C Passe Passe Passe Passe Fait défaut Trouble Précipitation Exemple 5. Cet exemple illustre les avantages qu'il y a à utiliser des mélanges comme huile de base dans une huile pour turbine à gaz. L'huile pour turbine contient 6,53 % en poids d'une combinaison d'additifskonsistant en un composé anti-friction et anti-usure, un antioxydant, un polymère réglant la viscosité et un inhibiteur de corrosion et 93,48 % en poids de l'huile de base. Le lubrifiant hydrocarboné synthétique (S.H.L.) et l'oligomère alpha-oléfinique (alpha-O-O) sont les mêmes que ceux indiqués aux exemples 3 et 4.Les résultats figurent au tableau V ci-après : TABLEAU V Huile pour turbine à gaz Rapport: % S.H.L.: a-O-O 100:0 75:25 50:50 25:75 0:100 Viscosité cinématique, cs à 98,9 C 5,33 5,50 5,68 5,81 * à 37,8 C 30,34 30,69 31,16 31,97 à -18 C 949 911 904** 1 012** à -40 C 10 452 9 718Zf9 439Xe 1 027** Indice de viscosité 120 129 136 138 * Point de congélation, oc -54 -54 -57 -57 * Stabilité au stockage Deux semaines à 65,6 C Passe Passe Passe Passe Fait défaut Précipita tion Deux semaines à 18oC Passe Passe Fait Fait Fait défaut défaut défaut Troubletrouble Trouble Préci- Précipi pitation tation *Pas essayé, l'échantillon précipite. **L'échantillon se trouble lorsqu'on fait la mesure. Exemple 6. Cet exemple illustre et compare à la fois les effets résultant de l'utilisation des mélanges comme huile de base dans une huile pour machine à vapeur. L'utilisation des mélanges apporte une amélioration de l'indice de viscosité mais n'apporte pas d'amélioration à la compatibilité avec le lot d'additifs. L'huile moteur contient 7,95 ffi en poids d'une combinaison d'additifs qui ui consiste en un dispersant des cendres, un sulfonate de magnésium surbasique, un inhibiteur au dithiophosphate de zinc, un phénate de calcium surbasique et un antioxydant sans cendres et 92,05 % en poids de l'huile de base. Le lubrifiant hydrocarboné synthétique (S.H.L.) et I'oligomère alphaoléfinique (alpha-O-O) sont les mêmes que ceux décrits aux exemples 3, 4 et 5. Les résultats figurent au tableau VI ci-après. TABLEAU VI Huile pour machine à vapeur Rapport: % S.H.L.: % &alpha;-O-O 100:0 75:25 50:50 25:75 0:100 Viscosité cinématique, cs à 98,9 C 6,02 6,25 6,46 6,72 7,07 à 37,8 C 36,89 37,47 38,69 40,11 45,29 à -18 C 1 209 1 194 1 191 1 204 1 229 à -34 C 6 719 6 546 6 405 6 340 6 447* Indice de viscosité 119 127 130 135 126 Point de congélation, C -54 -51 -54 -54 -54 Stabilité au stockage Deux semaines à 65,6 C Passe Passe Passe Passe Passe Deux semaines à -18QC Passe Passe Passe Passe Passe **L'échantillon se trouble lorsqu'on fait la mesure. Exemple 7. Cet exemple illustre l'amélioration de la viscosité à -40 C des mélanges d1oligomères mono-oléfiniques et d'un di-n C10-alkylbenzène. L'oligomère linéaire mono-oléfinique est préparé à partir de décène-1 et contient au moins 50 % en poids d'oligomères contenant 24 à 60 atomes de carbone. Le di-n-C10-alkylbenzène a la composition suivante, telle que déterminée par spectromëtrie de masse didécylbenzènes - 96,4 % tridécylbenzènes - 2,9 % Divers alkyl aromatiques - 0,6 % Les propriétés de viscosité de l'oligomère alpha-oléfi- nique (alpha-O-O) et du di-n-C10-alkylbenzène (DAB-C10) et des différents mélanges des deux sont indiqués au tableau VII ciaprès. TABLEAU VII Rapport: % &alpha;-O-O: % DAB-C10 100:0 90:10 80:20 60:40 40:60 20:80 10:90 0:100 (en poids) Viscosité cinématique; ca à 98,9 C 5,90 5,60 5,23 4,65 4,16 3,71 3,49 3,33 à 37,8 C 33,25 30,41 27,90 24,00 20,57 17,79 16,49 15,45 à -40 C 7949 7269 6485 4997 4058 3345 3049 2867 Viscosité cinématique par interpolation linéaire;; CS à 98,9 C - 5,65 5,39 4,88 4,36 3,85 3,59 37,8 C - 31,5 29,7 26.1 22,5 19,0 17,3 -40 C - 7450 6940 5910 4900 3880 3370 % de différence avec la viscosité interpolée à 98,9 C - 0,9 3,0 4,7 4,6 3,6 2,8 37,8 C - 3,5 6,1 8,0 8,4 6,3 4,6 -40 C - 2,4 6,5 15,4 17,1 13,6 9,5 Indice de visocisité 134 133 132 126 120 106 97 92 Les résultats du tableau VII montrent que la viscosité mesurée à -40 C est inférieure (ce qui est une amélioration) å la viscosité interpolée.pour tous les mélanges et en particulier que cette viscosité est meilleure pour les mélanges contenant 60, 40 et 20% dloligonlères. Par exemple, sur le mélange contenant 40 % d'oiigomères, la viscosité mesurée à -40 C est de 4 058 cs, alors que la viscosité interpolée est de 4 900 cs. Ainsi, la viscosité mesurée présente une différence de 17,1 % (ce qui est une amélioration) par rapport à la viscosité mesurée. Alors que lton a défini précédemment ce que l'on entend par viscosité interpolée, on peut étendre cette définition de la façon suivante : En se référant au tableau, on constate que les viscosités à 40oC pour les substances pures sont les suivantes : oligomère oléfinique = 7 949 ; di-C10-alkylbenzène = 2 867. La viscosité interpolée à -40 C pour différents mélanges des deux substances est déterminée par interpolation de ces valeurs en utilisant un papier millimétré ordinaire alors que l'échelle logarithmique est utilisée dans les autres exemples. Cette différence de graphiques ne donne pas une différence ap préciable pour les valeurs décrites ici. Exemple 8. Cet exemple illustre l1effet de la variation des degrés de conversion d'oléfine dans le procédé selon l'invention et,de la sorte, illustre les conditions avantageuses e préférées. Dans un ballon de 12 litres, muni d'un agitateur et d'un thermomètre, on ajoute 5 328 g (67,8 moles) de benzène, 1 932 g (13,8 moles) de décène-l et 30,0 g (0,15 mole) de chlo rure de dodécyle (promoteur). On immerge le ballon dan un bain d'eau et on porte son contenu à 5O0C,après quoi on ajoute une solution de 720 g (0,54 mole) de chlorure d'aluminium dans 360 g (5,9 moles) de nitrométhane. La réaction est effectuée à 44-53OC (environ 50OC) pendant une durée de 10 heures. Des échantillons en vue de l'analyse chromatograpllique (échantil ions de 5 mi chacun3 sont soutires et refroidis à lleau à des intervalles réguliers.Des échantillons plus importants sont également prélevés et refroidis à l'eau pendant la réaction. Les quantités d'échantillons et les moments où on les prélève sont les suivants Echantilion n9 Quantité, g Durée de la réaction (heures) A 1920 3,5 B 1920 5,0 C 1280 6,5 D 1280 8,5 E Restant 10,0 On lave chaque échantillon à l'eau, au moyen d'une solution à 5 % de carbonate de sodium, puis à nouveau à l'eau et on sèche sur sulfate de sodium. On soumet ensuite les échantillons à une distillation pour récupérer le décène-1, les décylbenzènes et les fractions de queue désirées. Les résultats figurent au tableau suivant Echantillon Dé cène Décylbenzène Fraction de queue* ~~ (g) (g) (g) A 379,8 60,0 48,4 B 334,5 111,2 77,3 C 130,7 97,8 56,2 D 85,1 124,2 70,6 E 44,0 174,8 92,1 *En utilisant un point de coupe à 428oC à la pression atmosphérique. Le degré de conversion des oléfines, le poids moléculaire moyen, les analyses spectrométriques de masse et les propriétés physiques de ces échantillons figurent au tableau VIII ci-après : TABLEAU III Ecliantillon no A B C D E fo de conversion de l'oléfine 16 30 47 67 83 Analyses spectrométri ques de masse Poids moléculaire moyen 505 495 493 490 474 do alkyl benzène 8 14 20 29 41 % oligomère 92 86 80 71 60 % dimère 3 0 0 3 2 Viscosité, cs 98,9 C 5,67 5,43 5,37 5,32 5;;30 37,8 C 31,57 29,56 29,58 28,92 28,99 -40-0C . 8 177 7 176 6 968 .7 164 7 084 Indice de viscosité 132 132 129 130 128 Point de congélation, OC -57 -59 -62 -59 -59 A partir des propriétés physiques indiquées ci-dessus, il ressort que l'échantillon C, avec une conversion d'oléfine de 47 ,, est le meilleur, suivi des échantillons B, D et E. Exemple 9. En utilisant-le même procédé que celui indiqué à l'exemple 8, on procède à une série d'essais. Le composé aromatique est le benzène alors que l'alpha-oléfine est le décène-1 ou le dodécène-1. Dans certains cas, on n'utilise pas de promoteur. Lorsqu'on en utilise un, sa nature est indiquée ci-dessous. La coupe pour la séparation des fractions de queue est faite à 4280C pour le décène-1 et à 4520-C pour le dodécène-1, respectivement. La nature des substances et les conditions réactionnelles figurent au tableau IX ci-après.La conversion des oléfines en pour cent, les analyses de spectrométrie de masse et les propriétés physiques relatives à ces essais sont indiquées au tableau X ci-après TABLEAU IX Taux de Fractions de Conditions réactionnelles conversion queue (en % Rapport molaire de l'olé- de l'oléfine Exxai Durée en Oléfine/ AlCl3/ AlCl3/ fine de charge) n Oléfine Promoteur T. C heures Bz (1) oléfine Nm(2) % G C10 1,1% RCl 60 1,8 0,20 0,039 0,090 57 22,4 H C10 10 gouttes H2O à 4,7 heures 50 6,0 0,20 0,078 0,090 91 38,1 I C10 Néant 50 5,0 0,20 0,039 0,180 47 23,8 J C10 1,1% RCl 60 1,0 1,15 0,039 0,090 69 46,5 K C10 1,1% RCl 60 1,8 0,20 0,039 0,090 71 28,0 L C10 2,2% RCl 60 1,7 0,20 0,039 0,090 71 30,5 M C10 1,1% RCl 60 4,2 0,20 0,039 0,045 70 28,5 N C10 1,1% RCl 59 4,0 0,20 0,039 0,090 86 41,1 O C12 Néant 50 4,5 0,20 0,039 0,090 70 16,2 (1) Bz = Benzène (2) Nm = Nitrométhane TABLEAU X Essai Taux de Poids Analyse par spectrométrie Point de de masse n conversion molécu- Indice congéla de l'olé- laire % alkyl- % oli- Viscosité cs de vis- tion, fine, % moyen benzène gomère % dimère 98,9 C 37,8 C -40 C cosité C G 57 509 23 77 0 5,49 30,32 6 984 130 -62+ H 91 434 44 56 10 4,43 22,53 4 656 118 -59+ I 47 515 22 78 14 5,97 33,80 9 189 134 -59 J 69 419 46 54 1 4,05 19,91 3 401 112 -62+ K 71 466 36 64 0 5,24 27,68 6 511 134 -57 L 71 464 40 60 0 5,12 27,44 6 236 128 -59 M (1) 70 442 33 67 0 4,19 22,55 4 330 96 -62+ N 86 463 49 51 0 5,14 27,72 6 750 127 -57 O 70 - 60 41 1 5,42 29,64 7 949 131 -53 (1) Cet essai montre l'effet résultant de l'utilisation d'un taux élevé de nitrométhane. Exemple 10. Cet exemple illustre le type de produit que lton obtient lorsqu'on utilise un taux de conversion de 100 % d'oléfine e-t plus. Les conditions du procédé sont analogues à celles indiqués à l'exemple 8, sauf qu'on laisse la réaction évoluer à un taux -de conversion d'oléfine supérieur. Les conditions du procédé pour une série d'essais sont indiquées au tableau XI ci-après,alors que les propriétés des produits relatifs à ces essais figurent au tableau XII. TABLEAU XI Taux de Fractions de Conditions réactionnelle conversion queues (en % Essai Rapport molaire d'oléfine d'oléfine de n Oléfine Promoteur T, C Durée en Oléfine/ AlCl3/ AlCl3/ % charge heures Bz oléfine Nm P C10 Néant 50 6,0 0,20 100+ 48,8 Q C10 1,1% RCl 63 4,0 0,20 (131) (1) 50,0 R C10 1,1% RCl 60 7,5 0,20 (163) (1) 41,8 (1) Le taux de conversion d'oléfine supérieur à 100 % est calculé en extrapolant le repport de la disparition de l'oléfine monomère à la consommation d'oléfine monomère supérieure à 100 % Analyse par spectrométrie Taux de Poids mo- de masse Indice Point conversion léculaire Viscosité, cs1 de de con Essai d'oléfine moyen % alkyl- % oli- visco- gélation n % benzène gomère % dimère 98,9 C 37,8 C -40 C sité C P 100+ 531 98 2 0 7,79 54,02 34 764 120 -53 Q (131) 505 100 0 0 6,98 47,40 27 222 114 -53 R (163) 519 100 0 0 7,57 52,25 33 965 119 -51 Exemple 11. Cet exemple illustre un mélange initial renformant un composé mono-alkyle à longue channe. Le procédé est le suivant : dans un ballon, muni d'un agitateur et d'un thermomètre, on ajoute 888 g (11,3 moles) de benzène, 322 g (2,3 moles) de décène-1 et 189 g (0,77 mole) de n-dodécylbenzène. On chauffe la solution à 500C avant d1ajoiiter 12,0 g (0,09 mole) de chlorure d'aluminium en dissolution dans 60,0 g (1,0 mole) de nitrométhane. On ajoute de l'eau (2,0 l), comme promoteur à la solution jaune paille sous agitation. On laisse la réaction se poursuivre à 509C pendant 8 heures avant son refroidissement.On lave le produit à l'eau (z deux reieri- sas) au moyen d'une solution à 5 % de carbonate de sodium et sur sulfate à l'eau (à trois reprises) avant séchage/de sodium. La distillation donne 30,2 g de décente récupéré, 244,0 g de décyl- et dodécyl-benzène et 175,2 g de produit isolé comme résidu de la distillation. Le produit se compose de 54,6 d'oligomères décéniques, 18,1 % de didécylbenzènes, 24,4 % de décyldodécyl benzènes,1,4 % de tridécylbenzènes et 1,5 % de didécyldodécyl- benzènes. Le produit a les propriétes physiques suivantes Viscosité, os. 37,8 C 12,68 98,99C 3105 -40 C 1 493 Indice de viscosité 108 Point de congélation, OC -59 C+ Exemple 12. Cet exemple illustre un mélange initial renfermant une faible quantité d'un hydrocarbure synthétique contenant une proportion importante de monoalkaryles. L'hydrocarbure synthétique particulier a la composition suivante Vol. N-alkyibenzènes2 69,3 Tétrahydronaphtalènes alkylsubstitués3 22,3 Sensiblement égal au % en poids. Surtout des groupes alkyle en C12-C14. Sensiblement le même poids moléculaire que les n-alkylbenzènes. Le procédé est le suivant : dans un ballon, muni d'un thermomètre et d'un agitateur, on ajoute 503 g (2,05 moles) de l'hydrocarbure synthétique décrit ci-dessus, 647 g (3,8 moles) de dodécène-1 et 16,7 g (0,08 mole) de chlorure de dodécyle. On chauffe cette solution à 70OC et on ajoute, comme catalyseur, une solution de 20,0 g (0,15 mole) de chlorure d1aluminium dans 200 g (3,3 moles) de nitrométhane. Une réaction faiblement exothermique a lieu dans le mélange jaune hétérogène pendant 3 heures d'agitation.On transvase le produit dans un entonnoir de séparation ; il se sépare 111,7 g de solution de catalyseur et on refroidit le restant, on le lave à l'eau (à deux reprises), au moyen d1une solution à 5 % de carbonate de sodi Wet à l'eau (à trois reprises) et on sèche sur sulfate de sodium. La distillation donne 254,4 g de dodécène récupéré, 372,7 g de monoalkylates récupérés, 168,4 g de dodécène dimère et 283,4 g de produit de queues. Les principaux composés dans le produit sont constitués de tétrahydronaphtalènes alkyl-substitués (22,8 %), d'alkylbenzènes (46,8 %) et d'oligomères de dodécène (19,0%). Le produit a les propriétés physiques suivantes Viscosité, cs. 3,8OC 34,75 9,9OÇ 5,65 -409C 13 443 Indice de viscosité 112 Point de congélation, OC -57 Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ci-après. REVENDICATIONS 1. Compositions lubrifiantes, caractérisées Jar le fait qu'elles comprennent (a) au moins un oligomère mono-clé- finique linéaire et (b) un hydrocarbure synthétique consistant en ou contenant une proportion principale d'un ou plusieurs composés n-alkaryles à longue chaÎne. 2. Compositions lubrifiante selon la revendication l, caractérisées par le fait que le constituant (a) consiste en au moins 50 % en poids d'oligomère0) mono-oléfiniques(s) linéairets; contenant de 24 à 60 atomes de carbone. 3. Compositions lubrifiantes selon la revendication 1 ou 2, caractérisées par le fait que le constituant (a) consiste en au moins 60 % en poids d'oligomère(s) mono-oléfinique(s) linéaire(s) contenant 24 à 60 atomes de carbone. 4. Compositions lubrifiantes selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées par le fait que le constituant (a) dérive d'alpha-oléfines contenant 6 à 16 atomes de carbone, avantageusement de 8 à 12 atomes de carbone. 5. Compositions lubrifiantes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées par le fait que le constituant (b) consiste en un ou plusieurs composés de forn- le où R et R1 sont des groupes alkyle essentiellement à chaÎne droite, contenant de 6 à 18, avantageusement de 9 à 15 et de préférence de 10 à 14 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone de R et R1 étant compris entre environ 20 et environ 28 atomes de carbone et o A et A1 représentent de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1 ou C2. 6. Compositions lubrifiantes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées par le fait que le constituant (b) est une composition hydrocarbonée synthétique com prenant 61 à 92 % en poids de di-n-alkaryles à longue chaîne, 5 à 30 g en poids de tétrahydronaphtalènes trialkyl-substitués et moins de 15 ffi en poids d'autres composés alkyl-aromatiques. 7. Compositions lubrifiantes selon la revendication 6, caractérisées par le fait que la composition hydrocarbonée synthétique a un poids moléculaire compris entre environ 350 et environ 526, avantageusement entre 375 et 480. 8. Compositions lubrifiantes selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisées par le fait que les di-n-alkaryles à longue chaÎne dans les compositions hydrocarbonées répondent à la formule I, définie à la revendication 5. 9. Compositions lubrifiantes selon lune quelconque des revendications 6 à 8, caractérisées par le fait que les tétrahydronaphtalènes trialkyl-substitués sont représentés par la formule : dans laquelle R1 et R2 sont des groupes alkyle à chaîne droite, contenant chacun de 1 à environ 13 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone étant compris entre environ 6 et environ 14, et dans laquelle R3 et R4 sont des groupes alkyle à chaÎne droite contenant d'environ i à environ 16 atomes-de carbone, le nombre total des atomes de carbone de R3 et R4 étant compris entre environ 9 et environ 17. 10.- Compositions Itibrlfiantes selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 10 à 90 %, avantageusement 30 à 85 et de préférence 50 à 80 % en poids du constituant (a) et 10 à 90 %, avantageusemant 15 à 70 % et de préférence 20 à 50 % en poids du constituant (b). 11. Compositions lubrifiantes selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisées par le fait qu'elles contiennent un ou plusieurs dispersants, détergents, inhibiteurs d'oxydation, inhibiteurs de corrosion, agents améliorant la viscosité, agents anti-rouille et/ou agents anti-mousse. 12. Procédé de fabrication de compositions lubrifiantes selon ltune quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir un mélange d'au moins une mono-oléfine linéaire en C6 à C16 et au moins un composé aromatique à un seul noyau avec un catalyseur modéré de Friedel-Crafts pour effectuer l'alkylation du composé aromatique et l'oligomérisation de la mono-oléfine. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le catalyseur Friedel-Crafts consiste en chlorure ou bromure d'aluminium modifié par du nitrométhane. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que le catalyseur contient de 1 à 25 moles de nitrométhane par mole de chlorure ou de bromure d'aluminium. 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le catalyseur Friedel-Crafts consiste en HF, éthérate de BF3, ZnCl2 ou Fez13. 16. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé par le fait que le catalyseur est utilisé à raison d'environ 0,1 à environ 10 % en poids. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que le catalyseur est utilisé en une quant té allant de 1 à 5 % en poids. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, caractérisé par le fait que lton convertit 15 à 90 , de préférence 40 à 90 % en poids de la mono--oléfine. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, caractérisé par le fait que la réaction est effectuée à une température comprise entre 30 et 80oC, avantageusement entre 40 et 70OC et de préférence entre 5 et 70oC. 20. Procédé selon 1lune quelconque des revendications 12 à 19, caractérisé par le fait que la mono-oléfine linéaire est une alpha-oléfine. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que la mono-oléfine linéaire contient de 8 à 12 ato mes de carbone. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé par le fait que la mono-oléfine linéaire consiste en un mélan ge de mono-oléfines contenant en moyenne environ 10 atomes de carbone. 23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caracté risé par le fait que la mono-oléfine linéaire consiste en dé cène-1. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 23, caractérisé par le fait que le composé aromatique à un seul noyau consiste en un ou plusieurs composés contenant 6 à 10 atomes de carbone. 25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que le composé aromatique à un seul noyau consiste en un ou plusieurs composés de formule (dans laquelle A et A1 sont de l'hydrogène ou des groupes alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone de A et A1 ne dépassant pas 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que le composé aromatique à un seul noyau est du benozène. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 26, caractérisé par le fait que le composé aromatique à un seul noyau consiste en une faible proportion d'un composé aromatique à un seul noyau alkylé contenant un groupe alkyle à channe droite en C6 à 28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le composé aromatique à un seul noyau contient de i à 25 moles % du composé aromatique à un seul noyau alkylé. 29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 28, caractérisé par le fait que l'on utilise de 0,1 à 10 moles, avantageusement de 0,2 à 0,5 mole de mono-oléfine par mole de composé aromatique à un seul noyau. 30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 29, caractérisé par le fait que le produit résultant contient environ 20 à environ 50 % en poids d'alkylbenzènes à lon- gue chaise, environ 50 à environ 80 en poids d'oligomères oléfiniques et moins de 10 % en poids d'oléfines dimères. 31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que le produit répond aux propriétés suivantes Point de congélation d'au moins -57O-C Indice de viscosité, min. 120 Viscosité, cs. -40 C max. 8 000 98,9QC min. 5,0