FR 2252403 A1 19750620 FR 7438611 A 19741125 La présente invention a pour objet un produit de néttoyage liquide concentré formant deux couches et possedant des propriétés regraissantes à base d'un mélange liquide anhydre de surfactifs, de mono- ou de poly-alcools et de composants huileux, ce produit donnant à l'agitation une solution ou émulsion instable, qui se sépare à nouveau au repos, L'addition de composants huileux à des produits dn nettoyage corporels, comme les bains-mousse ou les shampooings, en vue de donner à ces produits des propriétés regraissantes, est déjà connue. On obtient avec ces produits des émulsions stables dans lesquelles les constituants huileux sont fortement solubilisés par les surfactifs au point que l'effet regraissant est très limite.Cependant, dans les bains-mousse et les shampooings, en raison du fort effet dégraissant des surfactifs contenus dans ces produits, il faut créer un bon effet regraissant, Il existe ainsi un besoin en produits de nettoyage liquides concentrés contenant des composants huileux et qui, à l'utilisation à l'état dilué, par exemple dans le bain ou dans la solution- de lavage de la chevelure, provoquent un regraissage satisfaisant de la peau ou des cheveux, Pour répondre à ce besoin, la demanderesse a mis au point un produit de nettoyage concentre liquide possédant des propriétés regraissantes, ce produit se caracterisant en ce qu'il contient de 10 à 70 Z en poids de preférence de 25 à 50 % en poids, d'un mélange liquide anhydre de surfactifs A formé des composants suivants a) 40 à 50 X en poids de produits d'addition de l'oxyde d'ethy le ne sur des alcools gras en C10-C18, de préférence en C12-C14, qui contiennent de 25 à 50 % en poids, de préférence de 30 à 40 % en poids d'oxyde d'éthylène, b) 25 à 3S % en poids de sels de produits d'addition sulfatés de l'oxyde d'éthylène, sur des alcools gras du type mentionné sous a) ci-dessus et d'amines et alkanolamines aliphatiques en C1-C6, en particulier d'isopropanolamine, c) 10 à 20 % en poids d'alkanolamides, de préférence de diéthano lamides, d'acides gras en C10-C18, d) 5 à 15 X en poids de sulfates etlou de chlorhydrates d'amines aliphatiques et d'alkanolamines en C1-C6, en particulier de l'isopropanolamine, de 5 à 40 g en poids, de préférence de 10 a.20 % en poids d'un composant alcool E consistant en mono- ou poly-alcools aliphatiques en C1-C6 et en polyglycols de poids moldculaire 194 à 1,000 et 10 à 70 % en poids. de préférence 30 à 50 % en poids, d'un composé huileux C à base d';;drocarbures paraffiniques, d'alcools gras et d'esters d'acides carboxyliques a longue chaine, Les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur les alcools gras mentionnés en a) ci-dessus et qu'on peut utiliser dans les produits de nettoyage selon l'invention sont par exemple les produits d'addition de deux moles ou de trois moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool décy- lique, de deux moles, de trois moles ou de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool laurylique, de 2 moles, de 3 moles ou de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool myristylique, de 2 moles5 de 3 moles, de 4 moles ou de 5 moles oxyde d'éthylène sur l'alcool cétylique, de moles, de 4 moles, de 5 moles ou de 6 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool stharyliqte, de 3 moles, de 4 moles5 de 5 moles ou de 6 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool oléylique, ainsi que les produits d'addition sur des mélanges d'alcools gras tels qu'obtenus à partir d'huiles et graisses naturel.les, par exemple un produit de condensation de 3 moles d oxyde d'éthylene sur des alcools gras en C12-C145 de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool oléocétylique, de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C12 Cîo et de @ moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C12-C18, Les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur l'alcool laurylique, l'alcool myristylique et les alcools gras en C12-C14 ont une importance particulière. Les sels d'amines et d'alkanolamines de produits d'éthoxylation sulfatés d'alcools gras qu'on a mentionnés sous b) ci-dessus et qu'on peut utiliser dans l'invention sont par exemple les sels de méthylamine5 d'éthylamine, de propylamine, d'isopropylamine, de butylamine, d'hexylamine, d'éthanolamine, de diéthanolamine, de triéthanolamine, de propanolamine, d'isopropanolamine, des dérivés sulfatés des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des alcools gras mentionnes ci-dessus, tels qu'on peut les obtenir d'une manière générale connue par sulfatation à l'aide de l'acide chlorosulfonique ou de mélanges gazeux contenant de l'anhydride sulfurique. Parmi les produits à utiliser, on citera par exemple le sel de propylamine du sulfate du produit de condensation de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool laurylique, du sulfate du produit de condensation de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool cétylique, du sulfate du produit de condensation de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool oldocetylique, le sel de triéthanolamine du sulfate du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool décylique, du sulfate du produit de condensation de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool myristylique, du sulfate du produit de condensation de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool stéarylique, du sulfate du produit de condensation de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C12-C18, et plus spécialement les sels d'isopropanolamine des sulfates des produits de condensation de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool laurylique, de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool myristylique, de t moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool myristylique ou de 3 moles d'oxyde dtéthylène sur des alcools gras en C12 -C14. Les alkanolamides d'acides gras qu'on utilise conformément à l'invention selon c) ci-dessus peuvent consister par exemple en les monoéthanolamides, les diéthanolamides, les propanolamides et isopropanolamides des acides caprique, undécylique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique, ou de mélanges d'acides présentant des longueurs de channe de C10 à C18 tels qu'on peut les obtenir à partir de graisses et huiles naturelles. Les diéthanolamides de ces acides et mélanges d'acides ont une importance particulière Les sels d'amines et d'alkanolamines utilisés dans l'invention et mentionnés sous d) ci-dessus sont par exemple le sulfate d'!thyl- ammonium, le chlorure de propylammonium, le sulfate d'isopropylammonium, le sulfate de butylammonium, le chlorure d'hexyîammonium, le chlorure de monoétha nolammonium, le sulfate de diéthylammonium, le sulfate de triéthanolammonium, le chlorure de~propanolammoniua, et plus spécialement le sulfate d'Lsopropa nolammonium et le chlorure d' isopropanolsmsonius. Le composant alcoolique {B) utilisé dans les produits de nettoyage concentrés selon l'invention peut consister par exemple en méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanols, pentanols, hexanol, éthylène glycol, propylène glycol, glycérine, sorbitol, polyglycol 200, polyglycol 300, poly- glycol 400, polyglycoI 600 ou en mélanges de ces alcools mais plus spécielement en 1,2-propylène glycol. Le composant huileux regraissant (C) qu'on utilise dans les produits de nettoyage concentrés selon l'invention peut consister par exemple en hydrocarbures à chaine droite ou ramifiée sous forme d'huile de paraffine, en esters d'acides gras à channe droite ou ramifiée comme le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate d'isopropyle, en alcools gras comme l'alcool oléylique, le 2-octyldodOcanol, en triglycérides, comme le triglycéride caprylique-caprique, en huiles végétales corme l'huile d'olive, l'huile de coco, l'huile de ricin, l'huile de lin, l'huile de coton L'huile d'arac?-ide, ou encore en triglycérides synthétiques, esters de lanoline et alcools de lanoline. tes hydrocarbures comme 11huile de paraffine et les mélanges de ces hydrocarbures et d'huile naturelle etlou d'alcools gras ont une importance particulière. A l'aide des produits de nettoyage concentrés selon l'invention on peut préparer à la dilution voulue par l'eau des bains mousseux et des solutions pour le nettoyage de la chevelure, qui possèdent un excellent pouvoir détergent mais provoquent en meme temps un bon regraissage de la peau et des cheveux.Cette propriété avantageuse des produits de nettoyage concentrés selon l'invention doit titre attribuée à leur composition spécifique qui, malgré la présence de produits possédant une excellente activité de surface, empoche une solubilisation trop profonde des composants huileux; en d'autres termes, les produits qui possèdent un bon pouvoir moussant nettoient bien la peau et la chevelure mais dans le cas du bain-mousse, laissent une pellicule huileuse sur la peau et, dans le cas du shampooing, provoquent un regraissage des cheveux, donnant à l'utilisateur le sentiment de soins réels de la peau et de la chevelure. Le fait que le produit de nettoyage concentré selon l'in- vention soit en deux couches permet de tolorer uniquement une couche ou les deux couches a l'aide de colorants solubles respectivement dans les surfactifs ou dans les huiles. Il en résulte non seulement un aspect intéressant et plaisant mais une possibilité pour l'utilisateur de se convaincre à la vue de la présence des constituants huileux qui sont à proprement parler les constituants soignants. Pour prélever à l'utilisation une quantité déterminée du produit de nettoyage cuncentré contenant à la fois le composant huileux regraissant et le composant tensioactif détergent dans les proportions équi- librées, il faut agiter le produit; il se forme alors une mulsion ou un mélange d'aspect homogène et transparent. L'émulsion ou mélange transparent qui n'est stable que provisoirement se sépare au bout de quelque temps, en genéral au bout de quelques minutes, en les deux couches initiales. On peut naturellement introduire dans les produits de nettoyage concentrés selon l'invention les additifs cosmétiques usuels pour les bains-mousse et les shampooings, par exémple des parfums, des antioxydants, des désodorisants, des germicides, des agents antipelliculaires, des hydrolysats de protéines, des extraits végétaux, des sels, des colorants et des additifs analogues, A l'aide de ces additifs, on peut conférer aux bains mousseux et solutions de lavage de la chevelure préparés à l'aide des produits de nettoyage concentrés selon l'invention, en plus de l'effet détergent et regraissant5 d'autres propriétés soignantes, Les produits de nettoyage concentrés selon l'invention peuvent être préparés par simple mélange des constituants aux proportions voulues.Une agitation vigoureuse permet de settre le mélange à ltetat d'émul- sion ou de produit homogène et-transparent; on remplit les récipients sous cette forme. Au as bout de quelque temps, on observe dans les récipients la - séparation recherchée en le composant tensioactif et le composant huileux. Lors du prélèvement de la dose d'utilisation, on agite le produit afin de répartir régulièrement les substances actives; on prélève la dose d'utilisation dans l'émulsion ou liquide homogène transparent provi soirexent, cette dose étant d'environ 1 à 5 g pour 10 1 de l'eau du bain dans le cas d'un bein-mousse et de 2 b 20 g pour un lavage de la chevelure dans le cas d'un shampooing. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter Dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. Exemples flans le tableau 1 ci-après, on a donné quelques exemples de formules de base pour des produits de nettoyage concentrés selon l'invention, utilisables comme beins-mousse ou comme shampooinge. Tableau I Ex. n Constituant i 2 3 4 5 6 Alcool laurylique + 3 OE+) 17 Alcool myristylique + OE 19 Alcool oléylique + 5 OE 6 Alcools en C12-Cl4 + 3 OE = 18 Alcools en C12-C18 + 4 OE 18 (Alcool laurylique + 2 OE)sulfate 13 (Alcool myristylique + 3 OE)-sulfate 12 de triéthanolamine (Alcool oléylique + 3 OE)-sulfate d'isopropanolamine Tableau I (suite) Ex. u Constituant 1 2 3 4 5 6 (Alcools en C12-C14 + 3 OE)-sulfate 13 8 12 d'isopropylamine (Alcools en C12-C18 + 4 OE)-sulfate 12 de monoéthanolamine Monoéthanolamide laurique 6 Isopropanolamide palmitique 5 Diéthanolamide des acides gras en C12-C14 6 Diéthanolamide des acides gras 5 6 6 en C12-C18 Sulfate de propylammonium 4 Sulfate de triéthanolammonium 5 Chlorure d'isopropanolammonium 3,5 3,0 3,5 Sulfate d'isopropanolammonium 0,5 1,0 0,5 Sulfate de monoéthanolammonium 4 1,2-propylène glycol 16 14 15 10 15 15 Polyglycol 200 6 Huile de paraffine 30 30 41 40 35 32 Myristate d'isopropyle 10 2-octyldodécanol 10 Huile d'olive 10 Esters d'alcools de lanoline 5 Parfum 4 5 4 5 5 3 100 100 100 100 100 100 +) OE = oxyde dèthylène A ces formules de base, on ajoute d'autres substances actives aux proportions usuelles, par exemple des outraits vegétaux en proportion de 1 à 3 % en poids, des désodorisante, des antioxydants en proportion de 0,1 à 1% en poids, par rapport au produit total, dans le cas des bains-mousse, ou des extraits végétaux, des hydrolysats de protéinesen proportion de 1- 5 5 en poids, des agents antipelliculaires en proportion d'environ l 2 en poids, par rapport au produit total, dans le cas des shampooings. En outre, la couche de surfactif ou la couche huileuse ou les deux peuvent entre colorees par addition de colorants appropriés possédant les propriétés de solubilité correspondantes, t'avantage atteint dans les produits de nettoyage concentrés selon L'invention réside en ce que leur fort pouvoir moussant et leur bon effet détergent sont accompagnés d'un effet regraissant particulièrement marqué, Un autre avantage des produits de nettoyage concentrés selon l'invention réside dans leur résistance au froid nettement améliorée par rapport aux compositions aqueuses. REVENDICATIONS 1. Produit de nettoyage concentré liquide possédant des propriétés regraissantes et caractérisé en ce qu'il contient de 10 à 70 7 en poids, de préférence de 25 l 50 X en poids, d'un mélange liquide anhydre de surfactifs A constitué de a) 40 à 50 X en poids de produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C10-C18, de préférence en C12-C14 et contenant de 25 à 50 Z en poids, de préférence de 30 a 40 X en poids d'oxyde d'éthylène, b) 25 à 35 % en poids de sels de produits d'addition sulfatés de l'oxyde d'éthylène sur des alcools gras du type mentionne sous a) ci-dessus et d'amines et d'alkanolamines aliphatiques en C1-C6, plus spécialement de l'isopropanolamine, c) 10 h 20 % en poids d'alkanolamides, de préférence de didthano- lamides, d'acides gras en C10-C18, d) 5 à 15 X en poids de sulfates et/ou chlorhydrates d'amines et d'alkanolamines aliphatiques en C1-C6, plus spécialement de l'isopropanolamine, 5 à 40 % en poids, de préférence 10 à 20 % en poids, d'un composant alcoolique B) constitue de mono- ou poly-alcools aliphatiques en C1-C6 et de polyglycols présentant des poids moléculaires de 194 à 1.000 et 10 b 70 X en poids, de préférence 30 à 50 % en poids, d'un composant huileux C a base d'hydrocarbures paraffiniques, d'alcools gras et d'esters d'acides carboxyliques à longue chaîne, 2. Produit de nettoyage concentré liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que, a l'agitations il forme une émulsion ou mélange transparent homogène provisoire qui se sépare a nouveau en deux couches au repos. 3. Produit de nettoyage selon la revendication 1, se caractérisant en ce qu'il contient les additifs cosiétiques usuels pour les bains-mousse et les shaupooings aux proportions habituelles, 4, Produit de nettoyage selon l'une quelconque des reven dications 1 b 3, caractérisé en ce qu'il contient un colorant dans la couche des surfactifs et/ou dans le composant huileux 5. Produit de nettoyage selon l'une quelconque des revan- dications 1 d 4, caractérisé en ce que, lorsqu'on l'utilise comme bain-mousse, on l'utilise en proportions de 1 à 5 g pour 10 litres de bain. 6. Produit de nettoyage selon l'une quelconque des revendications I 9 4, caractérisé en ce que, lorsqu'on l'utilisa comme shampooing, on l'utilise en proportions de 2 à 20 g pour le nettoyage d'une chevelure.