FR 2260292 A1 19750905 FR 7404811 A 19740213 La présente invention est relative à un perfectionnement aux fumigènes insecticides et/ou bactéricides et plus particullèrement aux fumigènes à base de nitrate dlaemonium et de dicyandiamide L'emploi de ce mélange qui est mis en fumée par chauffage est largement répandu, cependant sa mise en fumées pose des problèmes qui, jusqu'ici n'ont pas été résolus de façon satisfaisante. Il a déjà été proposé, dans le brevet 1 400 481 déposé au nom de la demanderesse de placer ce mélange dans un pot auto-combustible mis à feu par tout moyen approprié. Il s'est avéré à l'usage qu'après un stockage important en durée il y avait une diffusion du mélange dans la matière auto-combustible. Pour pallier cet inconvénient il a été proposé, dans le brevet I 439 921, également au nom de la de-manderese d'interposer une feuille métallique entre le mélange nitrate d'ammonium/dicyandiamide et la matière auto-combustible, et selon un mode préférentiel de réalisation de mettre le mélange dans un pot métallique à parois minces, lui-mtme pla cé dans un pot auto-combustible. Cette disposition, qui est celle commercialisée par la demanderesse,onne des résultats assez satisfaisants, mais présente encore des incanvénients importants que la présente invention a pour objet d'éliminer. La masse de matière combustible est très importante puisqu'elle s'élève à 270 grammes et malgré cela les résultats sont irreguliers. Si le mélange est chauffé trop brutelement les produits actifs sont détériorés et lteffica- cité insecticide, bactéricide, fongicide du produit est diminuée et si le mélange est insuffisamment chauffé l'émission de fumée est incomplète et il reste au fond du pot métallique une quantité non négligeable de produit non volatilisé. Or l'efficacité du chauffage fourni par le pot va varier suivant les climats, suivant les saisons et suivant les conditions d'aération du local. G-' est ainsi que la même boîte fonctionnera parfaitement bien par exemple dans un entrep8t de denrées alimentaires situé dans le sud de la France et ne donnera pas satisfaction dans un entrepôt appartenant à la même Société mais situé dans le nord de la France. Les irrégularités sont évidemment encore plus accen tuées quand il s'agit de silos à grains, très ventilés, situés en Afrique du Nord ou dans les pays Scandinaves. D'autre part le pot en matières combus tibles ne peut pas être placé sans précautions particulières et de nombreux clients en refusent l'emploi pour des raisons de sécurité vis-à-vis des risques d'incendie. le mélange à base de nitrate d'ammo nim et de dicyandiamide produisant, une fois chauffé à la tem pérature convenable une réaction exothermique, il a été pro posé de le chauffer d'une façon continue au moyen par exemple d'un brtleur à gaz. Le fonctionnement est alors indépendant des conditions extérieures, mais la réaction est beaucoup trop vive et les produits actifs sont décomposés par la chaleur pour pallier cet inconvénient on a proposé d'ajouter au mé lange des corps chimiquement et biologiquement inertes qui, au cours de la réactionabsorbent l!excXdent nuisible de chaleur, l'un de ces agents pouvant être du kaolin. Au cours de ses travaux la demanderesse a constaté que, contrairement à ce qui était comml1nément ad mis, la silice qui est biolotiquerent et chimiquement inerte, jouait un rtle de catalyseur physique de la réaction en la rendant d'autant plus rapide que la proportion de silice est plus grande au maximum Ainsi, lorsque la proportion de silice est de 30 % en poids du mélange total, il suffit d'une simple allumette telle que celle employée pour l'allumage des cha lumeaux oxydriques pouf la réaction se déclenche et elle est tellement vive que toute la masse est agite de bouillonne~ ments. La violence et la rapidité de la réac tion décroSt de façon pratiquement proportionnelle au fur et à mesure que la-teneur en silice décroît, la teneur la plus appropriée étant d'environ 10 %, la teneur minimum étant d'en viron 4 *, la réaction ne s'entretenant plus d'elle-même et s'arrêtant - en dessous de cette teneur. La présente invention a donc pour ob 3et une composition à action fongicides, bactéricides et in secticides, destinée a être mise en fumée par chauffage ca ractérisée par le fait qu'au mélange connu de 40 % de di cyanamide et 60 * de nitrate d'ammonium onajou*e à titre d'a gent régulateur ~~~~~~~~~~~~~~~~de de la réaction exothermique, de la silice dans une proportion de 4 % à30 % et de préféren ce 10 %, la réaction, une fois mise à feu par un apport ins tantané de chaleur se poursuivant d'elle-même, à vitesse cons tante, sans apport extérieur de chaleur. 11 apport extérieur de chaleur peut être constitué par une couronne de coton imbibée de nitrate de po tasse ceinturant le produit, la réaction se propageant de la périphérie vers le centre ou bien inversement une mèche placée au centre de la boîte. Le mélange peut également être mis en plaquettes ou batonnets au moyen d'un liant et allumé à l'une de ses extrémités. il peut contenir du chlorate de sodium. A titre d'exemple et pour faciliter la compréhension de l'invention on a représenté aux dessins an vexés : Fig. 1 un premier mode de réalisation du système de mise à feu Fig. 2 un deuxième mode de réalisation. En se reportant à ces figures on voit que le boîtier 1, destiné à recevoir le mélange connu addi tionné de 10 % en poids total de silice comporte le long de sa paroi intérieure une bande 2 de coton imbibée de nitrate de potassium, munie d'une languette d'allumage 3. Avec cette disposition alors que le chauffage du même poids de produit nécessitait un pot en ma tière combustible de 270 grammes,la mise en fumée a été ob tenue avec une bande pesant seulement 10 grammes. De plus la réaction a été parfaitement régulière quelle que soit la température ambiante. Selon la figure 2 le système d'alluma ge peut être une simple mèche placée au centre du pot. Afin de mettre bien en lumière 1' ac- tion de la silice on a procedé à l'expérience com-Farative suivante. Dans tr@is récipients métalliques, ne c@mp@rtant aucan noyen d'apport de chaleur, @n @ @@acé le grammes de mélange dens les proportions suivantes : I II III @@% dicyarandiamide 35% dicyandiamide 35% dicyandiamide 5@% nitrate 54% nitrate 54% nitrate d'ammonium d'ammonium d'ammonium 10% kaolin 10% kaolin 10% silice Puis on a fait chauffer simultanément les trois pots sur une même plaque chauffante. @n constate que la réaction s'amorce d'abord dans ie troisième pot, puis dans le premier, puis dans le second ar ailleurs, le pourcentage de produits mis en Fumée est respectivement de 3@,5 pour le troisième 7@,@ pour le premier et 74,2 pour le second. Une deuxième expérience a été réalisée en disposan dans une boite telle que celle décrite en relation à la Figure 2, 3 s des trois mélanges. n a pu constater qu'il a été impossible d'amorcer la Fumigation avec le mélange n0 2 contenant du kaolin ; que la combustiDn était complète avec le mélange n 3 et incomplète avec le mélange no 1. rn faisant varier le pourcentage de silice on a pu constater qu'un minimum de 4% était nécessaire pour obtenir une fumigation complète. 'autre part, on a pris une poudre comportant 55,4% de dicyandiamide ; 37,5 % de nitrate d'ammonium et 3% de drill. A cette poudre on a ajouté 10% en poids de Tixasil qui est constitué à 92% de sIlice. Après brassage afin que le mélange soit homogène on a déposé cette poudre --------------- en une bande de 1,5 cm d'épaisseur, 20 cm de long et 5 cm de large, puis on a mis le feu 3 une extrémité et on a mesuré la vitesse de propagation, ce qui a donné les r-sultats suivants 3 minutes 30 mn 4 48,2 mm 5 " 66,8 6 t' 86,1 ce qui représente une progression pratiquement régulière de 20 mm à la minute? On voit que l'addition de silice dans une proportion de 4 % à 30 % permet d'obtenir une réaction qui se poursuit d'elle-même sans apport extérieur de chaleur et cela à une vitesse constante D'autre part, en incorporant un liant au mélange ainsi réalisé on peut mettre ledit mélange sous forme de plaquettes ou batonnets qui, une fois mis à feu se consument d'eux-mêmes de façon lente et continue, ce qui était auparavant strictement impossible à obtenir. R E V E N D @ 1 - - Procédé permettant la mise en fumée de mélanges bactéricides, insecticides ou fongicides à base de dicyandiamlde et nitrate d'ammonium caractérisé par le fait qu'on ajoute audit mélange de la silice dans une proportion de 4% à @% en poids et que l'on procède à la mise à Feu au moyen d'une mèche, la réaction se poursuivant d'elle-même jusqu'S épuisement complet des produits. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la teneur en.silice est de l'ordre de 10% 3 - Mélange bactéricide, insecticide ou fongicide à base de dicyandiamide et nitrate d'ammonium caractérisé par le fait qu'il comporte de 4% à 30% en poids total de silice 4 - Mélange selon la revendication 3 caractérisé par le fait que la teneur en silice est de l'ordre de 1 10% 5 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le mélange est placé dans une boite métallique contentant une ceinture de produit combustible assurant la mise a Feu, la réaction se propageant de la périphérie vers le centre. - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le mélange est placé dans une boite métallique munie en son centre d'une mèche de produit combustible assurant la mise à Feu, la réaction se propageant du centre vers périphérie. 7 - Procédé selon la revendication 7 caractérisé pat le fait qu'on ajoute au mélange un liant permettant de le mettre sous forme de plaquettes ou ba nnets.