FR 2255337 A1 19750718 FR 7442413 A 19741220 La présente invention se rapporte à des compositions de polymères thermoplastiques retardant les inflammations ou les incendies. Les polymères thermoplastiques, tels que des polyesters aromatiques thermoplastiques représentés par du téréphtalate de po lyéthylène et des polyamides thermoplastiques représentées par les produits dits nylon 6, nylon 66 et nylon 10, sont utilisés largement dans divers domaines en grande quantité sous la forme de fibres de films et d'autres articles conformés par suite de leurs excellentes propriétés physiques. Cependant, comme cela apparat d'après leurs structures chimiques, ces polymères thermoplastiques sont inévitablement combustibles et ils présentent fatalement le défaut tel qu'une fois qu'ils sont enflammés, les incendies s'étendent violemment et les polymères branlent complètement. Avec le récent mouvement des populations vers les villes et l'augmentation des bâtiments à étages multiples, de grands en dommagements sont fréquemment provoqués par les incendies, et maintenant il est fortement exigé d'impartir des propriétés de retardement d'inflammations ou d'incendies à des articles utilisés à l'intérieur, tels que des rideaux, des tapis et des rideaux épais, des matières industrielles telles que des feuilles et des cordes industrilles, la literie telle que des couvertures piquées pour des lits, des matelas et des chemises de nuit, ainsi que des vêtements ordinaires.En conséquence, il est aussi fortement exigé de conférer des propriétés de retardement d'inflammations ou d'incendies à des polymères thermoplastiques qui sont largement utilisés en-ran- de quantité pour la production de ces matières et de ces articles. Les procédés pour ajouter des produits retardant les inflammations ou les incendies sont généralement adoptés pour amener des polymères thermoplastiques à avoir des propriétés de retardement dtinflammations ou d'incendies, et, en tant que produits retardant les inflammations, on a utilisé jusqu a présent des composés contenant des halogènes, des composés contenant du phosphore, des composés contenant du soufre, des composés contenant de l'azote et des composés minéraux. La plupart des procédés maintenant bien éta blis sont des procédés dits de post-traitement, dans lesquels ces composés de retardement d'inflammations ou d'incendies sont appli qués aux surfaces d'articles en polymère thermoplastique.Selon ces procédés de post-traitement, même si la propriété prévue de retardement d'inflammations ou d'incendies est~obtenuedans les articles en polymère thermoplastique, le toucher de ces articles est fortement dégradé et les produits de retardement d'inflammations appliqués sont séparés lors du lavage ou du nettoyage à sec ou durant l'utilisation. En conséquence, ces procédés classiques sont pourvus d'un défaut fatal du fait qu'aucune propriété durable de retardement d'inflammations ou d incendies ne peut être obtenue. En outre, du point de vue pratique, ces procédés ne sont pas préférés parce que les produits retardant les inflammations ou les incendies appliqués aux surfaces d'articles en polymère thermoplastique ont des influences nocives sur l'organisme humain. Comme procédé pour surmonter les effets précédents, un procédé consistant à pétrir un produit retardant les inflammations dans un polymère thermoplastique, avant d'achever la réaction de synthèse du polymère ou après la réaction de synthèse mais avant l'étape de moulage, a attiré l'attention dans la technique et on a récemment fait diverses propositions en ce qui concerne ce procédé de pétrissage. Cependant, la plupart de ces propositions sont défectueuses du fait que les propriétés préférables inhérentes aux polymères thermoplastiques- sont dégradées par le traitement de pétrissage. Ainsi, aucun procédé satisfaisant pour donner des propriétés de retardement dtinflammations ou d'incendies à des polymères thermoplastiques nta été établi dans la technique. En considérant l'état de la technique mentionné ci-dessus, la demanderesse a réalisé des travaux de recherche importants pendant une longue période de temps, dans le but de développer une composition de polymère thermoplastique'ayant d'excellentes propriétés de retardement des inflammations ou des incendies où les propriétés préférables inhérentes au polymère thermoplastique ne sont pas du tout dégradées et, par suite, la demanderesse est maintenant arrivée à la présente invention. Plus spécifiquement, selon la présente invention, on prévoit une composition de polymère thermoplastique retardant les inflammations ou les incendies, qui comprend un polymère, et, à l'état incorporé, au moins un produit de retardement dtinflammations ou d'incendies, choisi parmi les composés linéaires et cycliques représentés par la formule générale suivante où R1 et R2, qui peuvent être semblables ou différents, représentent un groupe aromatique ou aliphatique substitué ou non substitué, n est un nombre entier positif valant au moins ), qui indique le degré moyen de polymérisation, et x et y représentent 0 ou 1, en quantité de 0,05 à 7 ffi en poids calculé sous forme de phosphore, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. Les composés représentés par la formule générale tI] peuvent être facilement synthétisés selon des procédés connus, par exemple, on se réfèrera au procédé indiqué dans "Phosphorus-Nitrogen Compounds" écrit par H. R. Allcock et édité par Academic Press en 1972. Plus spécifiquement, ces composés peuvent être synthétisés par des réactions représentées par la formule de réaction suivante [II] Un cas préféré de réaction représenté par la formule de réaction [II] indiquée ci-dessus sera maintenant décrit. Au moins un composé monohydroxylé ayant 1 à 7 atomes de carbone et qui peut avoir éventuellement un substituant contenant un ou plusieurs halogènes est ajouté à composé représenté par la formule --+PC12=N + en quantité de 2,04 à 5,00 moles par mole de la charpente unitaire -(PCl2=N)- de ce composé, et un hydroxyde de métal alcalin ou un métal alcalin y est en outre ajouté, en quantité équimolaire par rapport au composé monohydroxylé pour for mer un produit de retardement d'inflammations ou d'incendies repré senté par la formule générale suivante où -OR1 et -OR2 représentent le reste du composé monohydroxylé ayant 1 à 7 atomes de carbone, qui peut éventuellement avoir un substituant contenant un ou plusieurs halogènes et n est un nombre positif valant au moins 3, qui indique le degré moyen de polymérisation. Comme composé ayant une charpente unitaire : --+PC12=N) on emploie un trimère cyclique, un tétramère cyclique ou un polymère cyclique supérieur de chlorure phosphonitrique qui est préparé industriellement, d'un composé linéaire ayant l'unité indiquée ci-dessus, et de leurs mélanges. Comme composé monohydroxylé, on emploie, par exemple, les composés suivants CH3OH, C2H5OH, (CH3)3C-OH, Ces composés monohydroxylés sont utilisés séparément, ou des mélanges de deux (ou davantage) d'entre eux peuvent être aussi utilisés. Comme métal alcalin ou hydroxyde de métal alcalin, on peut mentionner, par exemple, le sodium métallique, le potassium métal lique, la soude et la potasse. I1 est également possible d'utiliser d'autres sels de métaux capables de former des alcoolates ou des phénolates par réaction avec des composés hydroxylés. Dans la réaction représentée par la formule de réaction [II], le composé monohydroxylé est employé en quantité de 2,04 à 3ss00 moles par mole de l'unité [--+PC12-N du composé représenté par la formule générale -+PC12=N . Si la quantité de composé monohydroxylé est inférieure à 2,04 moles par exemple, inférieure à 2,0 moles, une partie du composé de départ est maintenue sans réaction du point de vue stoechiométrique. Si le composé monohydroxylé est utilisé en quantité de 2 moles, stoechiométriquement les produits réagissants doivent être mis à réagir complètement. Cependant, dans ce cas, de nombreuses étapes de purification sont exigées pour augmenter la pureté du composé résultant jusqu a un niveau désiré, et le rendement en produit n'est pas bon.Par opposition, si le com posé monohydroxylé est utilisé en quantité de 2,04 moles ou plus, de nombreuses étapes ne sont pas exigées pour la purification et on peut obtenir un bon rendement. Cependant, si la quantité utilisée de composé monohydroxylé est supérieure à 3,00 moles, de nombreuses étapes sont exigées pour la séparation, la purification et le recyclage du composé monohydroxylé n'ayant pas réagi, ce qui en train une augmentation des frais de fabrication.En eonséquence, on préfère que le composé monohydroxylé soit utilisé en quantité de 2,04Kà ),00 moles par mole de l'unité [--+PC12-N4--]. Dans la présente description, par l'expression "niveau désiré de pureté du produit retardant les inflammations ou les incendies on veut dire la pureté pour laquelle le produit retardant les inflammations ou les incendies peut présenter un effet retardateur d'inflammations ou d'incendies satisfaisant lorsque le produit est incorporé dans un polymère thermoplastique et qu'il ne produit pas de dégradation sensible des propriétés physiques des polymères thermoplastiques. Le composé ayant la formule générale indiquée ci-dessus [Ij à utiliser dans la présente invention comprend également des composés préparés en substituant le composant chlore du chlorure phosphonitrique par au moins un composé monohydroxylé ayant 1 à 7 atomes de carbone et qui peut avoir éventuellement un substituant contenant un ou plusieurs halogènes, si bien que le degré de substitution est dans la gamme de ),9 à 6,0, tel que calculé sous forme de trimère, et en substituant le composant chlore restant par un composé dihydroxylé ayant jusqu'à 15 atomes de carbone qui peint éventuellement avoir un substituant. Par le terme "halogène" tel utilisé ici, on veut dire le brome.Un composé de chlorure phosphonitrique à substitution par un composé hydroxylé peut être synthétisé, par exemple, en faisant réagir le chlorure phosphonitrique avec unlsel de métal alcalin d'un composé hydroxyle. Des cas spécifiques du composé monohydroxylé sont tels que mentionnés et, comme composé dShydroxylé, on utilise de préférence, par exemple, les composés suivants On préfère que, dans le produit retardant les inflammations, le degré de substitution par le composé monohydroxylé soit dans une gamme de 3,9 à 6,0 (tel que calculé sous forme de trimère). Dans le produit retardant les inflammations où le degré de substitution par le composé monohydroxylé est inférieur à 3fui9 et que la partie restante est substituée par le composé dih-ydroxylé, par suite de la propriété importante de gélification du produit retardant les inflammations, il n'est pas facile de pétrir ce produit suffisamment dans un polymère thermoplastique, et, en outre, puisque le produit retardant les inflammations n'est pas incorporé dans un polymère thermoplastique de manière complètement homogène, le degré d'aptitude résultant du retardement d'inflammations ou d'incendies est faible.Le degré de substitution par le composé monohydroxylé est, de manière appropriée, choisi selon l'utilisation prévue de l'article moulé en polymère thermoplastique mais, en général, de bons résultats sont obtenus quand le degré de substitution par le composé monohydroxylé est de 5,9 ou moins. Des exemples spécifiques du composé de formule générale [I] à utiliser dans la présente invention sont les suivants Dans les formules indiquées ci-dessus, la valeur de n > qui indique le degré moyen de polymérisation, est un nombre positif valant au moins 5. Des composés ayant un degré de polymérisation inférieur à 5 ne peuvent pas être synthétisés de préférence.En plus des composés précédents, dans la présente inventions on peut utiliser des composés représentés par la formule générale suivante : où 1, ni et n sont des nombres satisfaisant à l'exigence 1 + m + n > 5, et A, B et C, qui peuvent être semblables ou différents, représentent un substituant choisi dans le groupe comprenant Dans les composés de formule générale [I] à utiliser dans la présente invention, le degré de polymérisation est au moins 3 et l'utilisation d'un trimère cyclique est très préférée. Dans la présente invention, des polymères linéaires et des tétramères cycliques ou des polymères supérieurs peuvent être aussi employés. Il est aussi possible d'utiliser des mélanges de deux (ou davantage) des composés précédents.Les composés de la présente formule générale [13 seront ci-après désignés sous le nom de "produits retardant les inflammations ou les incendies" Dans la préparation des produits retardant les inflammations ou les incendies à l'échelle industrielle, les produits réagissants n'ayant pas réagi, les impuretés contenues dans les produits réagissants de départ et des sous-produits sont généralement contenus dans les produits recherchés retardant les inflammations ou les incendies. En conséquence, ces impuretés sont retirées par des moyens tels que le lavage, la recristallisation dans des solvants et la séparation par filtration, et les produits retardant les inflammations ou les incendies sont généralement employés après cette séparation et cette purification.Dans les produits retardant les inflammations ou les incendies ainsi préparés, le degré de purification, c'est-à-dire la pureté, est déterminé de manière appropriée selon l'utilisation prévue. Lé procédé d'analyse élémentaire ass jusqu a présent, été largement adopté pour déterminer ou confirmer la pureté d'un composé ou de la composition d'un mélange, et l'analyse d'éléments tels que le carbone et l'hydrogène contenus dans les composés ordinairement réalisée par le procédé d'analyse dit par combustion. Cependant, dans le cas de composés contenant du phosphore dans la molécule, tels que dans le produit retardant les inflammations ou les incendies à utiliser dans la présente invention, la limite de fiabilité dans l'analyse par combustion de ces composés est très faible parce que leur aptitude à la combustion n'est pas bonne.En outre, l'analyse du phosphore en soi est impossible à moins que l'on n'adopte un composé approximatif et indirect, comprenant la décomposition d'un composé contenant du phosphore pour former un acide phosphorique et la détermination de l'acide phosphorique ainsi formé par colorimétrie, et la fiabilité de la valeur déterminée est très faible. De plus, dans le cas d'un composé à titre d'échantillon ayant une impureté présentant la même composition élémentaire, la présence de cette impureté ne peut pas être détectée du tout. La demanderesse a noté que, lorsque les produits retardant les inflammations ou les incendies réellement préparés ayant les mêmes valeurs d'analyse élémentaire dans une gamme de fiabilité déterminée, sont incorporés dans les polymères thermoplastiques, il se produit fréquemment un fait tel qu'il y a de grandes différences par rapport à la réduction des propriétés physiques des polymères thermoplastiques de base. La pureté du produit retardant les inflammations ou les incendies sera maintenant décrite en se référant à un trimère cyclique ayant la structure suivante (ci-après désigné sous le nom de "TPNE") qui est utilisé de manière très préférable parmi tous les produits retardant les inflammations ou les incendies représentés par la formule générale [I] indiquée ci-dessus. Comme cela est bien connu dans la technique, le point de fusion d'un composé contenant des impuretés est généralement inférieur au point de fusion du composé en soi, et, comme les quantités des impuretés contenues sont importantes, la réduction du point de fusion devient grande Le TPNE à utiliser dans la présente invention a un degré de purification tel que le point de fusion déterminé pour une vitesse d'élévation de température de O,5 C par minute, en utilisant un micro-dispositif de détermination de point de fusion (fabriqué par la société dite Rabushiki Kaisha Kyoto Keiryoki Seisakusho) est compris dans l'intervalle de-105 à 11700 'Dans le cas où du TPNE à point de fusion inférieur à 105 C, séparé et purifié selon un procédé connu, est incorporé dans un polymère thermoplastique, les propriétés physiques du polymère sont rapidement dégradées et une composition ,de polymère thermoplastique ayant une bonne aptitude à l'adaptation au traitement de conformation et pouvant fournir des articles conformés ayant de bonnes propriétés peut difficilement etre obtenue. Dans la présente invention, la limite supérieure du degré de purification du TPNE est aussi le degré de purification dans le produit complètement purifié et la limite supérieure du point de fusion du TPNE est aussi le point de fusion du produit complètement purifié, formé en purifiant suffisamment le TPNE préparé par la demanderesse et est 117 C. On nta pas synthétisé, jusqu a présenté de TPNE ayant un point de fusion supérieur à 117 C. Bien sur, dans la présente invention, l'utilisation de TPNE ayant un poids de fusion supérieur et un degré de purification supérieur à ceux du TPNE très fortement purifié maintenant disponible, n'est pas du tout empêchée. Les composes ont des bandes d'absorption spécifiques, caractéristiques de la manière de lier les atomes dans la région de l'infrarouge. Par exemple, sur la figure 2 représentant le spectre d'absorption dans l'infrarouge du TPNE suffisamment purifié, selon la présente invention, des bandes d'absorption à 1.580 cm 1 et 1.480 cm 1 sont dues au groupe phénoxy dans le TPNE, et la bande d'absorption à 1.170 cm 1 est due à la double liaison de -P=N-. En conséquence, si des impuretés ayant une longueur d'onde d1absorp- tion spécifique sont incorporées dans le TPNE de la présente invention, ces impuretés peuvent être confirmées d'après le spectre d'absorption. Dans la présente invention, ce principe est adopté pour déterminer les impuretés contenues dans le TPNE. Lorsque le TPNE de la présente invention est préparé à partir de chlorure phosphonitrique et de phénylate de sodium selon le procédé connu, présenté par la formule réactionnelle indiquée précédemment, il arrive quelquefois qu'une bande d'absorption due aux impuretés apparaisse à 1.600 - 1.700 cm 1 dans le spectre d'absorption du produit. Quand le TPNE ayant cette bande d'absorption à 1.600 - 1.700 cm 1 est employé, la réduction de l'aspect blanc est extrême dans le produit polymère thermoplastique résultant. Par opposition, quand du TPNE purifié à un point tel qu'aucune absorption substantielle n'est détectée dans cette région de longueur d'onde est incorporé dans un polymère thermoplastique, on peut obtenir un produit polymère thermoplastique ayant un bon aspect blanc. En d'autres termes, dans la présente invention, du TPNE purifié, à partir duquel des composés contenus dans le TPNE sous forme d'impuretés qui ont une région d'absorption à longueur d'onde de 1.600 1.700 cm 1 représentée sur la figure 1(A) et la figure 1(B) ont été séparés, est employé comme produit retardant les inflammations ou les incendies. Chaque composé a sa propre dimension. Un gel de polystyrène ayant une structure réticulée a une propriété telle qu'il est gonflé dans un solvant, et qu'il ne permet pas à des molécules ayant une dimension dépassant une certaine limite de pouvoir s'incorporer à l'intérieur ; c'est-à-dire que le gel de polystyrène a une propriété de tamisage.-Lorsqu'une solution contenant de grandes molécules et de petites molécules est introduite dans une colonne remplie par un tel gel et que l'élution est conduite en utilisant un solvant, comme les petites molécules peuvent occuper librement les espaces intérieurs du gel, elles diffusent dans un certain nombre d'espaces et de vides dans le gel et elles sont éluées à un stade ultérieur, alors que les plus grandes molécules passent seulement à travers les espaces extérieurs du gel et sont diluées à un stade ultérieur.La chromatographie par pénétration dans le gel est un procédé pour mesurer la distribution de poids moléculaire en utili sant, en combinaison, un dispositif de chromatographie à l'état liquide employant ce phénomène et un réfractomètre différentiel à sensibilité élevée, capable d'une mesure et d'un enregistrement automatique en continu. Quand le TPNE est analysé selon ce procédé par pénétration dans le gel, les temps d'élution des impuretés contenues dans le TPNE diffèrent selon les dimensions de leurs molécules et, en conséquence, elles sont séparées du TPNE. Le TPNE à utiliser dans la présente invention est un produit purifié à un point tel que la pureté, telle que déterminée par chromatôgraphie par pénétration dans le gel, est au moins 95 g. Lorsque le TPNE ayant une pureté inférieure à-95 % est incorporé dans un polymère thermoplastique, il se produit rapidement un jaunissement dans l'article résultant conformé en polymère thermoplastique. Bien sûr, dans le cas où la composition de la présente invention est utilisée pour la formation d'un article conformé à employer dans un domaine où le ton de coloration de l'article conformé nta pas une grande importance, du TPNE à pureté inférieure à 95 ffi peut être employé dans la presente invention. Comme cela apparat d'après l'illustration indiquée précédemment, la pureté du produit retardant les inflammations ou les incendies peut Aetre spécifiée par divers paramètres, mais on peut noter que ce qui est le plus important, c'est la manière de choisir et d'utiliser un produit retardant les inflammations ou les incendies, qui est exempt de ces impuretés peu souhaitables du fait qu'elles ont de mauvaises influences sur les articles conformés résultanats Le produit retardant les inflammations ou les incendies peut être incorporé dans le polymère thermoplastique de base à un stade déterminé de manière facultative, durant la préparation du polymère ou après achèvement de l'étape de conformation, et il peut être ajouté à l'état solide ou fondu ou sous la forme d'une solution dans un solvant inerte Le produit retardant les inflammations ou les incendies est incorporé en quantité de 0 > 05 à 7,0 ss en poids, calculée sous forme de phosphore, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. Quand la quantité incorporée de produit retardant les inflammations est inférieure à 0,05 ç en poids, calculée sous forme de phosphore, aucun effet suffisant de retardement des inflammations ne peut être conféré au polymère thermoplastique.Aucune amélioration sensible de l'effet de retardement d'inflammations ne peut être espérée, même si ce produit est incorporé en quantité dépassant 7,0 ss en poids, calculée sous forme de phosphore, mais les propriétés physiques du polymère thermoplastique de base sont fortement dégradées et le prix de revient de la fabrication augmente. En conséquence, il est indispensable que le produit retardant les inflammations ou les incendies soit incorporé en quantité de 0,05 à 720 ss en poids, calculée sous forme de phosphore en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. Des quantités préférées incorporées du produit retardant les inflammations sont 0,4 à 5,0 ffi en poids, calculées sous forme de phosphore, spécialement 0,5 à 4,0 , en poids, quand le polymère de base est un polyester, et 1,0 à 7,0 en poids, calculées sous forme de phosphore, spécialement 2,0 à 7,0 ss en poids, quand le polymère de base est une polyamide. Lorsqu'un produit retardant les inflammations ou les in cendies, contenant à la fois du phosphore et du brome, est utilisé pour donner des propriétés de retardement d'inflammations à un polymère thermoplastique, on peut obtenir un effet satisfaisant en employant une faible quantité du produit retardant les inflammations, par suite de l'effet synergique du phosphore et du brome. Lorsqu 'un tel produit retardant les inflammations ou les incendies est utilisé, la quantité incorporée doit être choisie de manière telle que la teneur en phosphore soit OJO5 à 4,0 % en poids en se basant sur la composition de polymère thermoplastique, et la teneur en brome soit 1,0 à 15 X en poids en se basant sur la composition de polymère thermoplastique.Les quantités incorporées de phosphore et de brome peuvent être librement contrôlées selon le rapport entre le groupe aromatique ou aliphatique à substitution par du brome et le substituant exempt de brome lié à la charpente de base -P=N- et se lon les quantités de ces substituants. Lorsqu'un polymère- thermoplastique est modifié avec un produit retardant les inflammations ou les incendies, selon la présente invention, contenant à la fois du phosphore et du brome, un effet suffisant de retardement d'inflammations peut être obtenu avec une quantité beaucoup plus faible du produit de retardement d'inflammations par comparaison avec le cas où l'on incorpore respectivement un composé de phosphore et un composé de brome. Dans la présente invention, il est possible dtincorporer un polymèré thermoplastique modifié, contenant une grande quantité de produit retardant des inflammations, dans un polymère thermoplastique non modifié du même genre ou d'un genre différent. Dans ce cas) le produit retardant les inflammations ou les incendies est incorporé en quantité de 1 à 60 ffi en poids. Quand la quantité de produit retardant les inflammations est inférieure à 1 % en poids, le polymère thermoplastique modifié doit être incorporé en quantité trop importante lors de 1 'étape de mélangeage du polymère modifié avec un polymère thermoplastique non modifié.Quand la quantité' de produit retardant les inflammations ou les incendies est supérieure à 60 % en poids, il est difficile d'obtenir un polymère thermoplastique modifié homogène, le polymère modifié résultant est facilement dégradé et sa stabilité à-ltemmagasinage est très faible. Le pdlymère thermoplastique modifié doit être mélangé avec un polymère thermoplastique non modifié du meme genre ou d'un genre différent, suivant un rapport de mélange tel que la teneur en phosphore mentionnée ci-dessus ou à la fois la teneur-en phosphore et la teneur en brome-mentionnée ci-dessus puisse être obtenue dans la composition de polymère résultante.Dans ce cas, on préfère que le produit retardant les inflammations ou les incendies soit incorporé à l'état fondu avant ou après achèvement de la réaction de polymérisation pour la synthèse du polymère thermoplastique de base. On préfère également que, lorsque le polymère thermoplastique modifié est incorporé dans un polymère thermoplastique non modifié, les boulettes principales du polymère thermoplastique modifié soient préparées à l'avance, Si bien que le polymère thermoplastique modifié peut être incorporé en plus grande quantité et ses boulettes peuvent être me- langées avec un polymère thermoplastique non modifié et puis conformées. I1 est possible de préparer des filés compositesdu type ànoyau- enveloppe ou du type bimétallique, en mélangeant le polymère thermoplastique modifié pour former un seul composant. Les polyesters aromatiques linéaires et les polyamides sont préférés comme polymères thermoplastiques à utiliser dans la présente invention et les polyesters aromatiques linéaires sont spécialement préférés. Le polyester à utiliser dans la présente invention comprend des polymères synthétisés à partir d'au moins un composant acide choisi parmi les acides dicarboxyliques aromatiques et leurs esters alkyliques inférieurs et au moins un glycol, des polymères synthétisés à partir d'au moins un membre choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques aromatiques et leurs esters alkyliques inférieurs, et les polymères synthétisés à partir d'un composant d'acide dicarboxylique aromatique, d'un composant de glycol et d'un composant d'acide hydroxycarboxylique aromatique.Comme acide dicarboxylique aromatique, on peut mentionner l'acide téréphtalique, l'aci- de naphtalène-2,6-dicarboxylique, l'acide diphénylidènecarboxylique, l'acide diphényléther-dicarboxylique, 1 'éthylène-l,2-bis-(p-carbo- xyphénylate) et l'acide p,p'-sulfonyldibenzoNque. Comme glycol, on peut mentionner les polyméthylèneglycols ayant 2 à 10 atomes de carbone, le cyclohexanediméthanol, le p-xylènediol et le benzène -1,4-bis(P-hydroxyéthylate), L'acide hydroxycarboxylique aromatique comprenant des acides tels que l'acide p-(P-hydroxyéthoxy)benzoEque. Ces polyesters peuvent, en outre, comprendre jusqu'à 30 % en mole de composants auxiliaires tels que l'acide isophtalique, l'acide phtalique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide 6,6'-sulfonyldicaproSque, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol, le néopentylglycol, le bisphénol A, le 5-sulfoisophtalate de sodium, le phénolsulfonate de sodium, le méthoxypolyéthylèneglyco;, le lauryloxypolyéthylèneglycol, le phénoxypolyéthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, l'acide trimellitique et l'acide pyromellitique. Le téréphtalate de polyéthylène est très préféré parmi tous ces polyesters. Les polyamides à utiliser dans la présente invention sont celles dans'lesquelles une macromolécule est constituée de liaisons Comme polyamide, on peut mentionner, par exemple, les produits dits nylon 5, nylon 4, nylon 6, nylon 66 et nylon 10. Les polymères thermoplastiques à employer dans la présente invention peuvent être synthétisés selon des procédés connus. Par exemple, les polyesters peuvent être synthétisés en conduisant la polymérisation à l'état fondu, solide ou en solution, en présence ou en l'absence d'un catalyseur tel qu'un métal, par exemple du zinc, du cobalt, du manganèse, du calcium, du cadmium, de l'antimoine, du germanium, du titane ou de ltétain, ou un composé d'vin tel métal, un agent délustrant tel que 1'oxyde de titane, un agent empêchant la décoloration, tel qu'un acide de phosphore ou de son ester, un stabilisant thermique, un anti-oxydant, un produit absorbant les rayonnements ultraviolets et un agent fluorescent de blanchiment. Les polyamides peuvent être aussi synthétisées selon des procédés connus. La composition de polymère thermoplastique de la présente invention peut être conformée en fibres, en films et en d'autres articles conformés selon des techniques connues, et les articles conformés préparés à partir de la composition de polymère thermoplastique de la présente invention ont d'excellentes propriétés de retardement d'inflammations, sans dégradation sensible des propriétés physiques des polymères thermoplastiques de base. Quand la composition de polymère thermoplastique à propriété de retardement d'inflammations selon la présente invention est conformée à 1'état fondu, si des copeaux du polymère thermoplastique à retardement d'inflammations sont lavés à l'avance avec un solvant organique capable de dissoudre le produit retardant les inflammations utilisé et puis séchés, la conformation peut être grandement facilitée. Comme solvant organique capable de dissoudre le produit retardant les inflammations ou les incendies, selon la présente invention, on emploi! de préférence des solvants ayant un pouvoir de dissolution des produits retardant les inflammations égal à au moins 0,1 . Des exemples spécifiques de ce solvant organique comprennent des alcools tels que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique et l'alcool propylique, des hydrocarbures tels que le n-hexane et la ligrofne, des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le xylène et le toluène, et l'aeétone, le produit dit perchlene et le produit dit trichlene.Même si la composition du polymère thermoplastique à retardement d'inflammations ou d'incendies selon la présente invention est lavéeà l'avance avec un tel solvant organique et séchéeet pus soumise au traitement de conformation, l'aptitude au retardement d'inflammations de la composition de polymère n'est pas du tout dégradée. Quand le polymère thermoplastique à propriété de retardement d'inflammations est lavé avec un tel solvant organique, on peut mélanger de l'eau avec le solvant organique. Pour conférer à la composition de polymère thermoplastique à retardement dtinflammations, selon la présente invention, une bonne aptitude à s'adapter au traitement de conformation, on préfère que des copeaux de la composition de polymère thermoplastique à retardement d'inflammations soient traités thermiquement à une température inférieure au point de fusion des polymères thermoplastiques et puis lavés avec un solvant organique ayant le pouvoir de dissolution mentionné ci-dessus. I1 est aussi possible de réaliser le traitement thermique indiqué ci-dessus après lavage avec le solvant organique. La composition de polymère thermoplastique à retardement d'inflammations ou d'incendies selon la présente invention peut être conformée en fibres en réalisant un filage ou selon des techniques connues et en conduisant l'étirage et le traitement thermique, si besoin est. Les fibres résultantes présentent une excellente aptitude au retardement d'inflammations ou d'incendies sans dégradation sensible des propriétés physiques du polymère thermoplastique de base, mais l'aspect blanc est insuffisant dans certains cas. Quand l'aspect blanc est insuffisant dans les fibres résultantes, ce défaut peut être surmonté si la composition de polymère thermoplastique à retardement d'inflammations est traitée par un agent de blanchiment fluorescent après le filage.Plus spécifiquement, des fibres filées formées de la composition de polymère thermoplastique à retardement d'inflammations sont prétraitées avec une solution aqueuse d'un chlorite ou d'un hypochlorite à pH inférieur à 6,0 et puis blanchies avec une solution aqueuse d'une matière colorante fluorescente à une température ne dépassant pas 950 C. Par ce traitement de blanchiment, des ,fibres de polymère thermoplastique ayant un excellent aspect blanc et une grande résistance à la lumière peuvent être obtenues sans dégradation de l'aptitude au retardement d'inflammations. La présente invention sera maintenant illustrée avec plus de détail en se référant aux exemples suivants, sans aucune li.mita- tion du domaine de protection de la présente invention. Dans les exemples, toutes les parties sont en poids. En outre, dans les exemples, la viscosité intrinsèque UT]J la viscosité relative, aptitude au retardement d'inflammations, l'aspect blanc, l'absorp- tion de matières colorantes, la propriété de coloration, la solidité à la lumière, la ténacité et l'allongement ont été déterminés selon des procédés classiques. Viscosité : (1) La viscosité intrinsèque tu du polyester est une valeur (en dl/g) telle que mesurée dans un mélange de solvants phénoltétrachloroéthane 1 : 1 à 30"C par un viscosimetre dit Ubbelohde. (2) La viscosité relative du polycaprolactame est une valeur telle que mesurée dans l'acide sulfurique à 96 ffi à 25"C. Aptitude au retardement d'inflammations ou d'incendies (1) Fréquence de contact de la flamme Un faisceau de fibres à titre d'échantillon, ayant une longueur de 10 cm et un poids de 1 g, est réuni et inséré à travers un serpentin de fil d'acier, disposé avec une inclinaison de 450 par rapport au plan horizontal. L'extrémité inférieure du faisceau de fibres à titre d'échantillon est enflammée avec une petite flamme de gaz et la flamme .est retirée. Quand la fibre s'éteint d'ellemême, 12 flamme est mise encontact de nouveau avec le faisceau de fibres pour l'enflammer. Ce mode opératoire est répété, et la fréquence du contact de la flamme exigée pour brûler le faisceau de fibres sur une longueur de 9 cm est déterminée. Ce test est conduit cinq fois et la fréquence du contact de la flamme est exprimée par la valeur la plus faible. Une valeur supérieure de cette fréquence de contact de la flamme indique une aptitude supérieure au retardement d'inflammations. (2) Valeur IOL (indice d'oxygène limite) Par la valeur IOL, on veut dire une concentration minima d'xygène zen volume) nécessaire pour entretenir la combustion d'un échantillon dans des conditions expérimentales prescrites, dans un mélange gazeux d'oxygène et d'azote Un échantillon expérimental est préparé en cousant de longs filaments de verre, de denier 900 - 1.000, dans la partie centrale d'un tissu tricoté formé de fibres à titre d'échantillon, ayant une dimension de 60 mm x 150 mm avec des intervalles de 10 mm dans la direction longitudinale du tissu. L'échantillon est fié à un support en U et la partie supérieure de l'échantillon est enflammée.Le débit d'oxygène minimum et le débit d'azote nécessaire pour poursuivre la combustion pendant plus de 5 minutes ou pour brûler continuellement l'échantillon sur une longueur de plus de 50 mm sont déterminés pour un certain débit total de gaz, et la valeur IOL est calculée selon la formule suivante Le test est conduit trois fois et on adopte une valeur moyenne. La valeur moyenne est calculée jusqu'à la première décimale. L"fg [02] [O2] + [N2] où [02] indique le débit minimum d'oxygène (1/mn) et [N2] indique le débit d'azote (I/mn), [ 2] + [N2] étant égal à 11,4 1/mn. Aspect blanc L'indice de jaunissement (I.J.) est adopté comme valeur indiquant l'aspect blanc des fibres obtenues, Les valeurs de I.J. sont celles présentant le degré de Jaunissement dans 1 'échantillon. Lorsque l'échantillon est plus blanc, la valeur de I.J. est plus faible et dans un échantillon à degré supérieur de jaunissement, la valeur de I.J. est supérieure. Des fibres ayant sensiblement le même denier sont ouvertes et l'aptitude à la réflexion (ou pouvoir réflecteur) est mesurée en se basant sur le pouvoir réflecteur du blanc de titane qui est évalué à une valeur de 100 . La valeur de I.J. est calculée d'après les résultats obtenus du pouvoir réflecteur selon la formule suivante Valeur d I.J. = 70 x (1 - R455 R557 où R455 indique le pouvoir réflecteur (aptitude à la réflexion) pour une lumière de longueur d'onde égale à 455 nm et R557 indique le pouvoir réflecteur pour une lumière d'une longueur d'onde égale à 557 nm. Absorption de matière colorante L'absorption dè matière colorante indique la quantité de matière colorante absorbée dans les filaments. L'indice de capacité d'absorption dans une solution de teinture est mesuré par un autospectrophotomètre et la concentration de matière colorante dans la solution est calculée d'après la formule suivante de Lambert-Beer : log T = E x 1 x C où T indique la transmission de la solution de teinture, E indique l'indice de capacité d'absorption, 1 indique la longueur de la solution pour 1a lumière à transmettre et C (en'mg/l) indique la concentration de matière colorante dans là solution de teinture. L'absorption de matière colorante Df (en mg/g) est calculée à partir de la formule suivante par la variation de la concentration dans la solution de teinture due à l'absorption des matièrès colorantes dans les filaments CB - C1 Df = où W (en g) indique le poids de I?échantillon teint, CB (en mg/l) indique la concentration de la solution de teinture avant la teinture et C1 (en mg/l) indique la concentration de la solution de teinture après la teinture. Propriété de coloration La propriété de coloration est exprimée par la valeur K/S calculée d'après la formule de Kubeluka-Munk K/S = ######## 2R Les filaments teints ayant un denier presque égalé en tant qu'échantillon, sont suffisamment étalés et l'aptitude maxima à la réflexion (ou pouvoir réflecteur) R de lléchantillon est mesuré par un auto-spectrophotomètre. On calcule ainsi la valeur K/S d'après la formule indiquée ci-dessus., Solidité à la lumière et résistance à la lumière (jaunissement) La solidité de la matière colorante à la lumière et la résistance à la lumière -(jaunissement)'indiquées sont celles basées sur l'échelle de bleu, déterminée selon la norme ASTM 16A-56 en utilisant une lampe au xénon comme source de lumière.La solidité est évaluée au moyen de classes s'étendant de la classe 1 (la plus faible) à la classe 8 (la plus élevée). Une évaluation "classe 2-)" indique que la solidité est intermédiaire entre les classes 2 et 3. La classe 3-4, la classe 4-5 et la classe 5-6 sont aussi interprétées de manière semblable. Une amélioration de 0,5 classe correspond à une extension de 40 % du temps d'exposition jusqu a ce que la décoloration ait lieu dans le produit teint, tandis qu'une amélioration de 1 classe correspond à une extension du double du temps d'exposition. Ténacité et allongement: Une charge initiale de 1/30 g/d est imposée à un échantillon ayant une longueur de 20 cm, il est allongé à une vitesse de 10 cmgmn et la ténacité (dT en g/d) à la rupture et l'allongement (dE en %) sont mesurées. On adopte des valeurs moyennes pour 10 échantillons. EXEMPLE 1 Production de produit retardant les inflammations ou les incendies 188 parties de phénol purifié ont été dissoutes dans 1.000 parties de dioxane qui avait été purifié, déshydraté et puis séché, et 46 parties de petits morceaux de sodium métallique ont été projetées dans la solution2 puis le mélange a été agité jusqu'à ce que l'on ne voit plus les morceaux de sodium. Le mélange réactionnel liquide a été maintenu à 400C.Une solution de 116 parties d'un composé ayant la formule suivante qui avait été purifiée jusqu'à une pureté d'environ 95 % ou plus par recristallisation et sublimation, dans 700 parties de dioxane purifié, cette solution ayant été préparée à l'avance, a été peu à peu ajoutée goutte à goutte au liquide indiqué, à une température inférieure à 45 C. Quand l'addition goutte à goutte a été achevée, la température a été peu à peu élevée et laréaction a été réalisée au rerlux pendant 20 heures. Le- chlorure de sodium formé par la réaction a été retiré par filtration, et le filtrat a été condensé et déversé dans une grande quantité d'eau pour obtenir une précipitation blanche. La précipitation ainsi obtenue a été lavée trois fois par de l'eau pour obtenir le TPNE-A. Le TPNE-A ainsi obtenu a été recristallisé dans l'acétone pour obtenir le TPNE-B sous la forme de cristaux en colonne blanche. Séparément, le TPNE-A a été recristallisé deux fois dans l'acétone et traité par du carbone actif pour obtenir le TPNE-C. 0,5 mg de TPNE-C ainsi obtenu a été dispersé dans 500 mg de bromure de potassium, la dispersion a été moulée en tablettes et le spectre d'absorption dans l'infrarouge a été réalisé en utilisant un spectrophotomètre dans l'infrarouge à enregistrement au tomatique, modèle IR-27, fabriqué par la société dite Shimazu Seisakusho, pour obtenir le spectre d'absorption dans l'infrarouge tel que présenté sur la figure 2. Les résultats de la chromatographie du TPNE-C à pénétration dans le gel sont présentés sur la figure 5. La mesure a été conduite à la température ambiante, en utilisant un échantillon formé en dissolvant 1 g de TPNE-C dans 1 dl de tétrahydrofurane. Bien qu'un seul pic soit sensiblement observé sur la figure 5, si un échantillon est du TPNE à faible pureté, des pics seront observés de part et d'autre du côté des poids moléculaires élevés ou du côté des faibles poids moléculaires. La pureté (degré de purification) du produit retardant les inflammationsXou les incendies indiqué dans la présente des- cription est celle calculée selon la formule suivante, basée sur les résultats de la chromatographie à pénétration dans le gel Total des surfaces de pics dus aux impuretés Pureté = x 100 Total des surfaces de pics dus au produit retardant les inflammations Les données sur la pureté (degré de purification) obtenues pàr rapport au TPNE-A, au TPNE-B et au TPNE-C sont présentées dans le tableau suivant TABLEAU Produit re- Point de Bande d'absorption Pureté (%) telle que tardant les fusion IR dans la région -1 déterminée par chro inflammations (OC) de 1.600 à 1.700 cm matographie à péné tration dans le gel TPND-A 109 Non observée 95 TPNE-B 114 Non observée 98 TPNE-C 117 Non observée . 100 EXEMPLE 2 Production de produit retardant les inflammations De la même manière que celle décrite dans l'exemple 1 pour la production de produit retardant les inflammations, cinq produits retardant les inflammations TPNE-D, TPNE-E, TPNE-F, TPNE-G et TPNE-H ont été préparés en utilisant du dioxane non purifié de qualité industrielle, du phénol, du sodium métallique et de la soude disponible dans le commerce, de première qualité comme produit réagissant, en quantité équimolaire par rapport au sodium métallique, et un composé d'une pureté d'environ 70 %' représenté par la formule suivante TABLEAU Produit re Fréquence Point Bande d'absorp- Pureté (%) telle tardant les (nombre de de tion (IR) dans que déterminée inflammations fois) de la fusion la région de par chromatogra ou les recristalli- (9C) 1.600 à 1.700 phie à pénétra incendies sation dans -1 tion dans le gel l'acétone cm TPNE-D O 92 Observée 65 TPNE-E 1 # 103 Observée 72 TPNE-F 2 106 Non observée 95 TPNE-G 3 112 Non observée 98 TPNE-H 4 116 Non observée 99 EXEMPLE 3 Production de produit retardant les inflammations ou les incendies De la même manière que celle décrite dans l'exemple 1 pour la production de produit retardant les inflammations ou les incendies, trois produits retardant les inflammations TPNE-I, TPNE-J et TPNE-K ont été préparés en utilisant du dioxane non purifié de qualité industrielle, du phénol, du sodium métallique et de la soude disponible dans le commerce, de première qualité comme produit réagissant, en quantité équimolaire par rapport au sodium métallique, et un composé d'une pureté d'environ 75 % représenté par la formule suivante Les spectres d'absorption dans l'infrarouge des produits en TPNE ainsi obtenus ont été déterminés et ils sont présentés sur la figure 1, où ces spectres sont superposés, la région de 1.600 à 1.700 cm-1 étant le centre. TABLEAU Produit re- Fréquence Point Bande dlabsorp- Pureté (%) telle tardant les (nombre de de tion (IR) dans que déterminée inflammations fois) de la fusion la région de par chromatogra ou les recristalli- ( C) # 1.600 à1 phie à pénétra incendies tion dans 1.700 cm-1 tion dans le gel acétone TPNE-I 0 83 Observée 69 TPNE-J 1 102 Observée 81 TPNE-K 5 116 Non Observée 99 EXEMPLE 4 Production de produit retardant les inflammations ou les incendies De la même manière que celle décrite dans l'exemple 1 pour la production de produit retardant les inflammations, quatre produits retardant les inflammations TPNE-L, TPNE-M, TPNE-N et TPNE-O ont été préparés en utilisant du dioxane non purifié de qualité industrielle, du phénol, du sodium métallique et de la soude disponible dans le commerce, de première qualité comme produit réagissant, et un composé d'une pureté d'environ 95 % représenté par la formule suivante TABLEAU Produit re- Fréquence Point Bande d'absorp- Pureté () telle tardant les (nombre de de tion (IR) dans que déterminée inflammations fois) de la fusion la région de par ehromatogra- ou les recristalli- ( C) 1.600 à phie à pénétra incendies sation dans 1.700 cm-1 tion dans le gel d'acétone TPNE-I 3 117 Non observée 98 TPNE-.M 2 110 Non observée 96 TPND-N 1 104 Observée 94 TPME-O 0 8 Observée 89 EXEMPLES 1 á 9 ET EXEMPLES COMPARATIFS 1 A 6 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de térephtalate de diméthyle, 240 parties d'éthylèneglycol et 0,1 par tie d'acétate de zinc, ces produits ont été chauffés à 1800C sous agitation et la réaction a été réalisée pendant 2 heures, tout en retirant continuellement le méthanol formé comme sous-produit par la réaction.Ensuite, un liquide renfermant de 1'éthylèneglycol, contenant 0,2 partie de phosphate de triméthyle 0,7 partie d'oxyde de titane et 0,1 partie de trioxyde d'antimoine a été ajouté au ,mé- lange réactionnel et la température a eté peu à peu élevée et la pression réduite. La polymérisation a été conduite à 2750C sous à 1,0 mm Hg pendant 90 minutes, pour obtenir du téréphtalate de po lyéthyîène ayant une viscosité intrinsèque [#] de 0,65 - 0,71 dl/g. 20 parties de TPNE ayant un degré de purification tel que présenté dans le tableau 1, qui avait été préparés l'avance ont été ajoutées à la masse fondue de téréphtalate de polyéthylène in diquée ci-dessus, sous une atmosphère d'azote, le mélange a été agité pendant 20 minutes et la masse fondue à été directement filé à l'état de masse fondue, à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. Les filaments filés ont été alors étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester à propriété de retardement des inflammations ou des incendies. Les propriétés de ces filaments sont présentées dans le tableau 1. TABLEAU 1 Exemple N TPNE Propriétés des filaments Aptitude au retardement d'inflammations des filaments Genre Point de [#] dT dE Couleur Valeur Fréquence de contact Valuer d'IOL fusion (dl/g) (g/d) (%) d'I.J. de la flamme (nombre (%) ( C) de fois) Exemple de référence 1 - - 0,67 4,5 30 Blanche 1,1 1 19,3 Exemple 1 C 117 0,68 4,0 29 Blanche 1,3 5 27,2 2 L 117 0,65 4,1 29 Blanche 1,6 5 27,5 3 H 116 0,70 4,0 30 Blanche 1,7 5 26,9 4 K 116 0,63 4,0 28 Blanche 1,8 5 28,5 5 M 110 0,61 4,0 27 Blanche 2,0 5 27,7 6 B 114 0,66 3,9 31 Blanche 1,9 5 27,1 Exemple comparatif Verte 1 J 102 0,55 4,1 29 claire 4,8 5 27,3 Exemple 7 G 112 0,62 3,8 29 Blanche 1,9 5 26,9 Exemple comparatif 2 I 83 0,49 3,9 28 Jaune 6,2 5 26,8 Exemple 8 A 109 0,59 3,5 31 Blanche 3,1 5 27,2 9 F 106 0,57 3,2 34 Jaune 4,1 5 27,3 claire Exemple comparatif 3 N 104 0,56 3,0 25 Jaune 6,8 5 28,2 4 E 103 0,50 2,0 24 Jaune 7,3 5 28,3 5 O 85 0,20 Aucun fi- Marron - - lament ne foncé 6 D 92 0,25 pouvait Noire - - être for mé EXEMPLE 10 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de téréphtalate de diméthyle, 240 parties dgéthylèneglycol et 0,1 partie d'acétate de zinc, et le mélange a été chauffé à 1800C et agité. La réaction a été réalisée pendant 2 heures tout en retirant le méthanol formé comme sous-produit dans cette réaction. Ensuite, on a ajouté au mélange réactionnel 25 parties d'un composé représenté par la formule suivante et le mélange a été chauffé avec agitation pendant 15 minutes, suivi d'élévation graduelle de la température et de réduction de la pression. La polymérisation a été réalisée à 275"C sous 0,8 à 0,5 mm Hg pendant 2 heures.Le polymère résultant a été directement filé à l'état de masse fondue à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction, et les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments ayant une viscosité intrinsèque ['v] de 0,60 dl/g. Quand la teneur en phosphore dans les filaments a été mesurée, on a trouvé que cette teneur était 1,9 % en poids. Les filaments ainsi obtenus avaient une excellente résistance aux inflammations à un point tel qu'on obtenait une fréquence du contact de la flamme égale à 5 fois et une valeur d'IOL de 28,4 %, et les filaments étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 6,2, une résistance à la lumière (jaunissement) de la classe 6, une valeur de dT de 3,9 g/d et une valeur de dE de 25,1 %. A titre de référence, les modes opératoires de cet exemple ont été répétés, sans addition du composé représenté par la formule indiquée ci-dessus. Les filaments résultants avaient une faible aptitude au retardement d?infîammations, telle que représentée par une fréquence de contact de la flamme de 2 fois et une valeur d'IOL de 19,9 , et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 0,9, une valeur de dT de 4,2 g/d et une valeur de dE de 20,1 . EXEMPLE 11 100 parties de téréphtalate de polyéthylène d'une viscosité intrinsèque [%] de os65 dl/g, préparé selon un procédé courant, ont été mélangées avec 8,2 parties d'un composé représenté par la formule suivante et le mélange a été agité pendant 20 minutes à l'état fondu, sous un courant d'azote. La masse fondue a été extrudée en torons et les torons ont été coupés pour obtenir des boulettes. Les boulettes ainsi obtenues ont été filées au moyen d'un dispositif d'extrusion ayant un diamètre de 25 mm, et le produit d'extrusion a été étiré pour obtenir des filaments de polyester dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 1,0 ffi en poids. Les filaments ainsi obtenus avaient une excellente apti tude au retardement dtinflammations, tel que représenté par une fre quence de contact de la flamme égale à 5 fois et une valeur d'IOL de 27,3 %, et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 0,9, une résistance à la lumière (jaunissement) de la classe 7, une valeur de dT de 4,0 g/d et une valeur de dE de 19,8 %. Les modes opératoires de cet exemple 'ont été répétés, sans addition du composé ayant la formule indiquée ci-dessus. Les filaments comparatifs résultants avaient une faible aptitude au retardement d'inflammations, telle que représentée par une fréquence de contact de la flamme égale à 2 fois et une valeur d"IOL de 20,1 %. EXEMPLE 12 On a introduit dans un récipient de réaction 100 parties sde polyÇhydroxybenzoate de p-éthylène) d'une viscosité intrinsèque [] de 0,68 dl/g, qui avait été synthétisé selon un procédé courant, et 5 parties d'un composé représenté par la formule suivante et le mélange a été fondu pendant 50 minutes sous vide et mélangé avec agitation. Ensuite, la masse fondue a été extrudée sous une pression d'azote à partir dTune filière ayant 20 trous d'un diamètre de 0,25 mm, et les filaments filés ont été étires et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 1,1 X en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au-retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme égale à 4 fois et une valeur d'IOL de 26,1 , et ils-étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 1,2, une résistance à la lumière (jaunissement) de la classe 7, une valeur de dT de 3,9 g/d et une valeur de dE de 23,1 %. A titre de référence, les modes opératoires de cet exemple ont été répétés, sans addition du composé ayant la formule indiquée ci-dessus. Les filaments résultants avaient une faible aptitude au retardement d'inflammations, telle qu indiquée par une fréquence de contact de la flamme égale à 2 fois et une valeur d'IOL de 20,1 1 . EXEMPLE 13 On a introduit dans un récipient de réaction 100 parties de téréphtalate de polyéthylène d'une viscosité intrinsèque [t] de 0,70 dl/g, préparé selon un procédé courant, et 10,5 parties de TPNE purifié, synthétisé à partir d'un trimère de dichlorure de nitrure de phosphore purifié à partir de dichlorure de nitrure de phosphore brut par un procédé de sublimation et de recristallisation dans la ligroIne, et le mélange a été agité à l'état fondu. pen. dant 15 minutes sous un courant d'azote et extrudé sous la forme de torons. Les torons ont été coupés pour obtenir des boulettes ayant une viscosité intrinsèque [%] de 0,64 dl/g. Les boulettes ont été filées à partir d'un dispositif d'extrusion ayant un diamètre de 25 mm, et les filaments filés ont été étirés et traités thermique fument pour obtenir des filaments de polyester ayant une viscosité intrinsèque [%] de 0,59 dl/g, présentant un excellent aspect blanc. La teneur en phosphore dans les filaments ainsi obtenus a été trous vée à 1,2 ss en poids. Les filaments ainsi obtenus avaient une excellente aptitude au retardement dtinflammations, telle qu'indiquée par une fréquer. ce de contact de la flamme de 6 fois et une valeur d'IOL de 26,9 , et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 1,1, une résistance à la lumière (jaunissement) supérieure à la classe 7, une valeur de dT de 4,0 g/d et une valeur de dE de 22,3 . A titre de comparaison, les modes opératires de cet exemple ont été répétés, sans addition de TPNE. Les filaments résultants avaient une faible aptitude au retardement dtinflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme égale à 2 fois et une valeur d'IOL de 20,1 . EXEMPLES 14 A 20 ET EXEMPLES COMPARATIFS 7 ET 8 Une quantité prescrite de TPNE-C préparé à l'avance a été ajoutée sous une atmosphère d'azote à 250 parties de la masse fondue de téréphtalate de polyéthylène, d'une viscosité intrinsèque [#] de 0,74 - o,67 dl/g, préparé dans l'exemple 1, et le mélange a été agité pendant 30 minutes sous o,6 à 1,0 mm Hg et directement filé à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. Les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester à propriétés de retardement d'inflammations, ces propriétés étant présentées dans le tableau 2. TABLEAU 2 Exemple Quanti- Propriétés des filaments Aptitude au re Propriétés des filaments n té (par- tardement d'in ties) de flammations des TPNE -C Teneur [#] dT dE Cou- Valeur filaments ajoutée en (dl/g) (g/d) (%) leur d'I.J. phos- Fréquence Valeur phore de con- d'IOL (% en tact de (%) poids) la flamme (nombre i de fois) Ex. de réfé- blan Ex. 14 3,9 0,21 0,68 4,4 27,2 " 0,9 2 24,5 Ex. 15 9,6 0,50 0,68 4,4 21,5 " 0,9 3 25,1 Ex. 16 15,0 0,76 0,69 4,2 24,3 " 1,0 4 26,2 Ex. 17 20,0 1,01 0,66 4,0 29,0 " 1,3 5 27,1 Ex. 18 43,0 1,98 0,62 4,1 28,0 " 1,4 6 27,3 Ex. 19 56,0 2,47 0,63 3,9 29,0 " 1,5 6 28,1 Ex. 20 72,0 3,03 0,50 3,8 25,0 " 2,0 6 28,9 Ex. com- jauparatif ne 7 146,0 4,81 0,41 2,5 24,3 clai- 4,9 6 28,8 re 8 200,0 Aucun filament ne pouvait être formé - EXEMPLE 21 20 parties d'un mélange contenant du TPNE-C et un composé représenté par la formule'suivante : pour un rapport en poids de 85 : 15 ont été ajoutées, sous une atmosphère d'azote, à 250 parties de la masse fondue de téréphtalate de polyéthylène d'une viscosité intrinsèque [#] de 0,72 dl/g préparé dans l'exemple 1, et le mélange a été agité pendant 30 minutes sous o,6 à 1,0 mm Hg et filé à l'état de masse fondue à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction.Les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour oote- nir des filaments de polyester à propriétés de retardement d'inflammations, ces propriétés étant les suivantes Teneur en phosphore : 0,99 % en poids [#] : : 0,67 dl/g dT : 4,1 g/d dE : 28,1 ss Valeur d'I.J. : 0,99 Fréquence de contact de la flamme : 5 fois Valeur d'IOL : 26,8 . EXEMPLE COMPARATIF 9 Du TPNE, présentant les valeurs suivantes d'analyse élémentaire, a été préparé à partir de 116 parties de dichlorure de nitrure de phosphore trimère, de 1.600 parties de dioxane, de 187 parties de phénol et de 45 parties de sodium métallique, suivant l'exemple 1 pour la production du produit retardant les inflammations. Valeurs trouvées Valeurs théori d'analyse élémen- ques pour le taire ( en poids) TPNE (% en poids) Carbone 61,29 62,32 Hydrogène 4,24 4,36 Azote 6,10 6,06 Oxygène 13,98 13,85 Phosphore 13,40 13,41 Composant de cendre 0,99 o 20 parties du TPNE indiqué ci-dessus ont été ajoutées à 240 parties de la masse fondue de téréphtalate de polyéthylène d'une viscosité intrinsèque [#] de 0,72 dl/g, obtenue dans l'exemple 1, et on a essayé de préparer des filaments à partir du mélange fondu, mais seule une substance boueuse complètement noire est tombée à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. EXEMPLE COMPARATIF 10 Une composition de polyester a été préparée de la meme manière que dans l'exemple 21, sauf que 20 parties d'un composé représente par la formule suivante ont été incorporées dans le produit retardant les inflammations ou les incendies, et la composition a été transformée en filaments à propriété de retardement d'inflammations. Les filaments résultants avaient une couleur marron et les propriétés mécaniques des filaments étaient aussi faibles qu'une valeur de dT égale à 1,1 g/d et une valeur de dE de 12 %. EXEMPLE COMPARATIF 11 Une composition de -polyester a été préparée de la meme manière que dans l'exemple 21, sauf que l'on a incorporé comme produit retardant les inflammations 32 parties d'un composé ayant la formule suivante et la composition a été transformée en filaments de polyester à propriété de retardement des inflammations ou des incendies. Les filaments résultants avaient une couleur légèrement jaune et ils étaient caractérisés par une teneur en phosphore de 0,98 % en poids, une viscosité intrinsèque [N3 de 0,57 dl/g, une valeur de dT de 3,8 g/d, une valeur de dE de 30 , une valeur d'I.J. de 3,5 > une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'IOL de 26,1 . EXEMPLE DE REFERENCE 2 Des filaments de polyester obtenus dans l'exemple 17, dans 'l'exemple de référence 1 et dans l'exemple comparatif 11 ont été teints dans des conditions indiquées ci-dessous, tout en changeant la température dans un intervalle de 98 à 130 C. Par rapport à chaque filament, la viscosité intrinsèque [#] a été mesurée avant et après le traitement de teinture, et les résultats sont présentés dans le tableau 3. Composition de bain Matière colorante : Produit rouge pour polyester dit Eastman Polyester Red (C.I. Dispersed Red 88), 5 % par rapport au poids des fibres Produit de dispersion de matière colorante : Disper TL, 1 g/l Conditions de teinture Rapport de bain : 50 : 1 Temps de teinture : 90 minutes Température de teinture:98 - 130 C TABLEAU 3 Température [#] des filaments [X] des filaments [4] des filaments de teinture de l'exemple de de l'exemple 17 de l'exemple référence 1 comparatif 11 Avant teinture 0,67 dl/g 0,66 dl/g 0,57 dl/g 980C 0,67 dl/g 0,66 dl/g o,54 dl/g 110 C 0,67 dl/g 0,66 dl/g 0,42 dl/g 120 C 0,66 dl/g 0,66 dl/g 0,31 dl/g 130 C 0,66 dl/g 0,63 dl/g 0,19 dl/g La relation entre l'absorption de matière colorante (Df, mg/g) et la propriété de coloration (K/S) observée dans les produits teints formés par la teinture du filament de l'exemple 17 et de l'exemple de référence 1 à 130 C est présentée dans le tableau 4. TABLEAU 4 Absorption de matière Valeur K/S des fila- Valeur K/S des fila colorante Df (mg/g) ments de l'exemple 17 ments de l'exemple de référence 1 5 7,0 3,9 10 11,9 7,0 15 14,5 9,2 20 16,8 11,0 EXEMPLE DE REFERENCE 3 En ce qui concerne les filaments de polyester obtenus dans l'exemple 17, dans exemple de référence 1 et dans l'exemple comparatif 11, on a déterminé le Jaunissement (résistance à la lumière) sous 1'irradiation d'une lampe à arc au xénon. Les résultats sont présentés dans le tableau 5. Les filaments de polyester ont été teints dans les conditions suivantes ét lavés suffisamment à l'eau, et la solidité à la lumière (DLF) des produits teints a été mesurée sous une humidité relative de 45 ffi et une température de 40 C, en utilisant un dispositif d'expérimentation au xénon. Les résultats sont présentés dans le tableau 5. Composition de bain de teinture - Matière colorante : produit rouge pour polyester dit Eastman Poly ester Red B (C.I. Dispersed Red 88), 3 par rapport au poids des fibres - Produit de dispersion de matières colorantes : Disper TL, 1 gYl - Support : 1,2,4-trichlorobenzène (utilisé à l'état émulsionné avec un agent d'activation non ionique), 2 g/l Conditions de teinture - Rapport du bain : 50 : 1 - Temps de teinture : 90 minutes - Température de teinture . 1000C. TABLEAU 5 Jaunissement (résistance Solidité a la lumière Exemple n à la- lumière) des fila- re des filaments ments non teints teints Exemple de référen ce 1 Classe 8 Classe 5 - 6 Exemple 17 Classe 8 Classe 5 - 6 Exemple comparatif li Classe 3 Classe 3 EXEMPLES 22 A 25 ET EXEMPLES COMPARATIFS 12 A 15 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de téréphtalate de diméthyle, 240 parties d'éthylèneglycol et 0,1 par tie d'acétate de zinc, et le mélange a été chauffé et agité à 1800C. La réaction a été réalisée pendant 2 heures, tout en retirant continuellement le méthanol formé comme sous-produit par la réaction. Un liquide à base d'éthylèneglycol, contenant 0,2 partie de phosphate de triméthyle, 0,7 partie d'oxyde de titane et 0,1 partie de trioxyde d'antimoine, a été aJouté au mélange réactionnel, suivi d'une élé vation graduelle de la température et d'une réduction de pression. La polymérisation a été conduite à 2750C sous 0,1 à 0,5 mm Hg pendant 90 minutes, pour achever la synthèse du téréphtalate de polyéthylène. Une quantité prescrite d'un produit retardant les inflammations, préparez séparément, présentée dans le tableau 6, a été ajoutée sous une atmosphère d'azote à la masse fondue du polyester ainsi synthétisé, et le mélange a été agité pendant 20 minutes et directement filé à l'état de masse fondue à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. Les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments composés de la composition de polymère retardant les inflammations ou les incendies. Les propriétés de ces filaments de polyester ainsi préparés sont présentées dans le tableau 6. TABLEAU 6 Exemple Produit retardant les inflammations Propriétés des filaments Aptitude au retarn Composé monohydroxylé Composé dihydroxylé Teneur dT dE Couleur Valeur dement d'inflamma et son degré de en (g/d) (%) d'I.J. tions des filaments substitution phos- Fréquence de Valeur phore contact de d'IOL (% en la flamme (%) poids) (nombre de fois) Exemple - - - 0 4,8 29 Blanche 0,8 1 20,1 de référence 4 CH3 Aucun fi- Grise - - Exemple # lament ne claire compa- #-OH 2 HO-#-C-#-OH 2 pouvait ratif 12 # être for CH3 mé Exemple #-OH 5 HO-#-SO2-#-OH 2 4,0 28 Blanche 1,4 6 28,1 22 Exemple #-OH 5,8 HO-#-SO2-#-OH 2 4,1 29 Blanche 1,3 6 28,2 23 CH3 Exemple # compa- #-OH 4,5 HO-#-C-#-OH 0,2 4,7 28 Blanche 0,9 2 22,3 ratif # 13 C2H5OH CH3 CH3 Exemple # 24 #-OH 5,2 HO-#-C-#-OH 0,9 4,6 29 Blanche 1,1 5 26,9 # CH3 Exemple 25 #-OH 5,2 HO-#-SO2-#-OH Blanche 27,4 Exemple compa- #-OH 5,0 HO-#-SO2-#-OH 5,0 2,5 19 Jaune 4,9 6 28,9 ratif claire 14 Exemple compa- #-OH 5,0 HO-#-SO2-#-OH 9,0 Aucun fi- Marron - - ratif lement ne 15 pouvait être for mé EXEMPLE 26 85 parties de copeaux de nylon 6 d'une viscosité relative de 2,63 ont été mélangées avec 15 parties de TPNE-B préparé à l'avan ce et le mélange a été agité à 2600C pendant 20 minutes à ltétat fondu, sous un courant d'azote. La masse' fondue a été directement filée à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. Les filaments filés-ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments multiples, à propriété de retardement d'inflammations, à denier 70/24 filaments, où la teneur en phosphore a été trouvée égale à une valeur de 2,01 ffi en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle que représentée par une fréquence de contact de la flamme de 4 fois et une valeur d'IOL de 25,0 %, et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 1,4, une résistance à la lumière (jaunissement) de la classe 6 une valeur de dT de 3,9 g/d et une valeur de dE de 27,1 %. A -titre de référence, les modes opératoires de cet exemple ont été répétés sans addition de TPNE-B. Les filaments résultants avaient une faible aptitude au retardement d'inflammations telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de2 fois et une valeur d'IOL de 20,5 , et ils étaient caractérisés par une valeur de dT de 4,0 g/d et une valeur de dE de 21,8 %. EXEMPLE 27 10 parties d'un composé à l'état fondu préparé à l'avance qui était représenté par la formule suivante ont été ajoutées, sous une atmosphère azote, à 90 parties de la masse fondue de copeaux de nylon 66 d'une viscosité relative de 2,80, et le mélange a été agité à 2800C pendant 30 minutes et filé à l'état de masse fondue à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. Les filaments filés ont été étirés et traités thermiquemeJltgpour obtenir des filaments à propriété de retardement des inflammations, dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 40 % en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'IOL de 27,2 %, et ils étaient caractérisés par une valeur d?I.J. de 1,2, une résistance à la lumière (jaunissement) de la classe 7, une valeur de dT de 4,1 g/d et une valeur de dE de 27,0 . A titre de référence, les modes opératoires de cet exemple ont été répétés, sans addition du composé représenté par la formule indiquée ci-dessus. Les filaments résultants avaient une faible aptitude u retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 2 fois et une valeur d'IOL de 20,2 , et ils étaient caractérisés par une valeur de dT de 4,2 g/d et une valeur de dE de 29,1 . EXEMPLE 28 20 parties d'un mélange contenant un trimère cyclique et un tétramère cyclique qui étaient représentés par la formule suivante ont-été ajoutées sous une atmosphère d'azote à 80 parties de la masse fondue du polymère obtenu par polymérisation de caprolactame selon le procédé courant, et le mélange a été agité pendant 30 minutes. La masse fondue a été filée au moyen d'un ajutage ayant un diamètre de 2 mm et le produit filé a été coupé pour obtenir des copeaux. Les copeaux ainsi obtenus ont été traités à l'eau chaude à 950C pendant 8 heures, tout en retirant les composants solubles dans l'eau chaude, séchés et filés à l'état de masse fondue à 260 C. Les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments multiples à propriété de retardement d'inflammations, à denier 70/24 filaments, dans lesquels la teneur en phosphore a été trouvée à 1,91 ffi en poids et la teneur en brome a été trouvée à 5,01 , en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'lOL de 27,9 %, et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 1,4, une résistance à la lumière (jaunissement) de classe 4, une valeur de dT de 4 > 0 gXd et une valeur de dE de 29,5 . A titre de référence, les modes opératoires de cet exem ple ont été-répétés, sans-addition du composé représenté par la formule indiquée ci-dessus. - Les filaments résultants avaient une faible aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 2 fois et une valeur d'IOL de 19,8 %s et ils étaient caractérisés par une valeur de dT de 4,Q g/d et une valeur de dE de 29,2 %. EXEMPLE 29 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de téréphtalate de diméthyle, 240 parties d'éthylèneglycol et 0,1 par tie d'acétate de zinc, et le mélange a été chauffé à 1800C et agité. La réaction a été réalisée pendant 2 heures, tout en retirant le méthanol formé comme sous-produit dans cette réaction. Ensuite, on a ajouté au mélange réactionnel 12,5 parties d'un composé représenté par la formule suivante : et le mélange a été chauffé avec agitation pendant 30 minutes, sui -vi d'une élévation graduelle de la température et d'une réduction de pression. La polymérisation a été réalisée à 2750C sous 0,8 à 0,5 mm Hg pendant 2 heures. Le polymère résultant a été directement filé à l'état de masse.fondue-à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction, et les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir les filaments ayant une viscosité intrinsèque [t] de 0,61 dl/g.Quand la teneur en phosphore dans les filaments a été mesurée, on a trouvé que cet te teneur était 2,1 % en poids. Les filaments ainsi obtenus avaient une éxcellente aptitude au retardement dtinflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'IOL de 27,9 %, et les filaments étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 4,3, une résistance à la lumière (jaunissement) de classe 6, une valeur de dT de 3,2 g/d et une valeur de dE de 19 %. EXEMPLE 30 100 parties de téréphtalate de polyéthylène à-viscosité intrinsèque [11I de 0,65 dl/g, préparé selon un procédé courant, ont été mélangées avec 18 parties d'un composé représenté par la formule suivante et le mélange a été agité pendant 30 minutes à l'état fondu, sous un courant d'azote. La masse fondue a été extrudée en torons et les torons ont été coupés pour obtenir des boulettes. Les boulettes ainsi obtenues ont été filées au moyen d'un dispositif d'extrusion ayant un diamètre de 25 mm, et le produit extrudé a été étiré pour obtenir les filaments de polyester dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 1,2 ffi en poids. Les filaments ainsi obtenus avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'IOL de 25,7 , et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 0,9, une résistance à là lumière (jaunissement) de la classe 7, une valeur de dT de 4,2 g/d et une valeur de dE de 21,3 . EXEMPLE 31 On a introduit dans un récipient de réaction 100 parties de poly(hydroxybenzoate de p-éthylène) à viscosité intrinsèque [Nt;] de o,68 dl/g, qui avait été synthétisé selon un procédé courant, et 5 parties d'un composé représenté par la formule suivante et le mélange a été fondu, pendant 60 minutes sous vide et mélangé avec agitation. Ensuite, la masse fondue a été extrudée sous une pression d'azote, à partir d'une filière ayant 20 trous d'un diamètre de 0,25 mm, et les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 1,8 ss en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 6 fois et une valeur d'IOL de 26,1 , et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 1,4, et une résistance à la lumière (jaunissement) de classe 7, une valeur de dT de 3,6 g/d et une valeur de dE de 27 . A titre de référence, les modes opératoires de cet exemple ont été répétés, sans addition du composé ayant la formule in diquée ci-dessus. Les filaments résultants avaient une faible aptitude au retardement d'inflammations, telle'qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 2 fois et une valeur d'IOL de 19,8 , et ils étaient caractérisés par une valeur de dT de 3,7 g/d et une valeur de dE de 30 %. EXEMPLES 32 A 37 ET EXEMPLE COMPARATIF 16 Une quantité prescrite d'un composé représenté par la formule [I] indiquée préalablement a été ajoutée, sous une atmosphère d'azote, à 250 parties de la masse fondue de téréphtalate de polyéthylène qui a une viscosité intrinsèque [ ] de 0,66 - 0,74 dl/g préparé à l'avance à partir de téréphtalate de diméthyle et d'éthylèneglycol selon un procédé courant, et le mélange a été agité pendant 30 minutes et directement filé à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction. Les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester à propriétés de retardement d'inflammations, ces propriétés étant présentées dans le tableau 7. TABLEAU 7 Exemple Produit retardant les Propriétés des filaments Aptitude au retarde inflammations ment d'inflammations Composé représenté Quantité Teneur Teneur dT dE Couleur Valeur des filaments par la formule [I] ajoutée en en (g/d) (%) d'I.J. Fréquence de Valeur (parties) phos- brome contact de d'IOL phore (% en la flamme (%) (% en poids) (nombre de poids) fois) Exemple - 0 0 0 4,3 35 Blanche 0,9 1 20,1 de référence 5 Exemple O-#-Br 32 # (P=N)3 6,3 0,5 2,1 4,1 29 Blanche 1,1 4 26,4 # O-#-Br Exemple " 12,5 1,0 5,2 3,5 26 Blanche 1,3 5 28,1 33 Exemple # 34 # (P=N)3 9,5 1,0 2,6 3,8 30 Blanche 1,2 5 27,2 # O-#-Br Exemple OCH3 35 # (P=N)3 5 0,25 3,5 4,2 30 Blanche 1,0 4 25,9 ## #Br O-#-Br Br# #Br Exemple " 20 1,0 14 2,6 31 Grise 2,2 6 28,3 36 claire Exemple OCH3 37 # (P=N)12,5 20 2,5 6,4 2,5 29 Jaune 2,5 6 28,4 # claire O-#-Br Exemple Aucun fi- Noire - - compa- " 40 5,0 12,8 lament ne ratif pouvait 16 être for mé EXEMPLES COMPARATIFS 17 A 23 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de téréphtalate de diméthyle, 240 parties d'éthylèneglycol; une quantité prescrite de tétrabromophtalate de diméthyle (MBP) et 0,1 partie d'acétate de zinc, et le mélange a été chauffé et agité à 18O0C. La réaction a été réalisée pendant 2 heures tout en retirant en continu le méthanol formé comme sous-prodait par la réaction. Un liquide à base d'éthylèneglycol, contenant une quantité prescrite de phosphate de triméthyle (TPPi) et 0,1 partie de trioxyde d'antimoine, a été ajouté au mélange réactionnel, suivi d'une élévation graduelle de la température et d'une réduction de pression.La polymérisation a été conduite à 2750C sous 0,3 mm Hg pendant 120 minutes, pour achever la synthèse du téréphtalate de po lyéthylène. Le polymère résultant a été directement filé à l'état de masse fondue à partir d'une filière fixée à la partie inférieure du récipient de réaction, et les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester à propriétés de retardement des inflammations, les propriétés de ces filaments étant présentées dans le tableau 8. TABLEAU 8 Exemple Produit retardant les Propriétés des filaments n inflammations et quantité ajoutée Teneur Teneur dT dE Couleur Valeur Fréquence de Valeur (parties) en en (g/d) (%) d'I.J. contact de la d'IOL phos- brome flamme (nom- (%) phore (en % bre de fois) (en % poids) poids) Exemple Br compa- Br###COOCH3 2.5 0.1 1 4.2 37 Blanche 1.2 2 22,4 ratif # 17 Br###COOCH3 18 Br 6.2 0.5 1 3.9 30 Blanche 1.5 3 24,3 19 O=P(O-#)3 10,4 1.0 1 3.5 31 Un peu 5.3 3 24,4 jaune 20 11,5 0.5 5 2.8 25 Grise 5.5 4 25,6 claire 21 15,3 1.0 5 2.6 26 Jaune 9.4 4 25,8 22 25,0 1.0 15 Aucun fi- Noire - - lament ne pouvait être for mé 23 27,5 3.0 5 Aucun fi- Noire - - lament ne pouvait être for mé EXEMPLE 38 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de téréphtalate de diméthyle, 240 parties d'éthylèneglycol et 0,1 partie d'acétate de zinc, ces produits ont été chauffés à 180 C avec agitation et la réaction était réalisée pendant 2 heures, tout en retirant en continu le méthanol formé comme sous-produit par la réaction.Ensuite, un liquide à base d'éthylèneglycol, contenant 0,2 partie de phosphate de triméthyle, 0,7 partie d'oxyde de titane et Q,1 partie de trioxyde d'antimoine, a été ajouté au mélange réactionnel et la température a été peu à peu élevée et la pression réduite. La polymérisation a été conduite à 275 C sous 0,2 à o,6 mm Mg pendant 2 heures, pour obtenir du téréphtalate de polyéthylène ayant une viscosité intrinsèque [t] de o,65 dl/g. Le polymère obtenu a été mélangé sous une atmosphère d'azo te, sous la pression atmosphérique avec 150 parties d'un mélange contenant un trimère cyclique et un tétramère cyclique qui étaient représentés par la formule suivante et le mélange a été agité pendant 30 minutes à l'état fondu et en outre agité pendant 80 minutes de nouveau sous vide. La masse fondue a été extrudée en torons et les torons ont été coupés pour obtenir des boulettes. Ensuite, 80 parties de boulettes de téréphtalate de polyéthylène non modifié, à viscosité intrinsèque [#] de 0,70 dl/g, préparé selon un procédé courant, ont été mélangées avec 20 parties de copeaux de téréphtalate de polyéthylène modifié, obtenu ci-dessus, et le mélange a été agité pendant 30 minutes, sous un courant d azo- te, et extrudé à partir d'une filière ayant 32 trous d'un diamètre de 0,3 mm en utilisant une vis d'un diamètre de 20 mm ; les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester dans lesquels la teneur en phosphore a été trouvée à 0,98 % en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'TOL de 27,4 %, et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 1,1, une résistan ce à la lumière (jaunissement) de la classe 7, une valeur de dT de 4,0 g/d et une valeur de dE de 26 %. EXEMPLE COMPARATIF 24 3 parties de boulettes (d'une fournée principale) de téréphtalate de polyéthylène modifié préparé dans l'exemple 38 ont été mélangées avec 97 parties de copeaux de téréphtalate de polyéthylè- ne non modifié, préparé dans l'exemple 38, et on a répété les modes opératoires de exemple 38 en utilisant le mélange cité ci-dessus. Les filaments résultants dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 0117 % avaient une faible aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 2 fois et une valeur d'IOL de 22,1 . EXEMPLE 39 On a introduit dans un récipient de réaction 70 parties de polythydroxybenzoate de p-éthylène) à viscosité intrinsèqûe [t] de 0,68 dl/g,-qui avait été synthétisé selon un procédé courant, et 30 parties d'un composé représenté par la formule suivante et le mélange a été fondu pendant 30 minutes sous vide et mélangé avec agitation. Ensuite, la masse fondue a été extrudée sous la forme de torons sous une pression d'azote. Les torons ont été coupés pour obtenir des boulettes. On a introduit dans un récipient de réaction 50 parties de polyester modifié obtenu ci-dessus et 100 parties de polythydro- xybenzoate de p-éthylène) non modifié indiqué ci-desus, et puis le mélange a été fondu pendant 30 minutes sous un courant d'azote et mélangé avec agitation. Ensuite) la masse fondue a été extrudée avec pressurisation d'azote à partir d'une filière ayant 20 trous d'un diamètre de 0,25 mm > fixée à la partie inférieure du récipient de réaction, et les filaments filés ont été étirés et traités thermiquement pour obtenir des filaments de polyester dans lesquels on a trouvé que la teneur en phosphore était 1,6 E en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 5 fois et une valeur d'IOL de 27,1 , et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 2,1, une résistan ce à la lumière (jaunissement) de la classe 6, une valeur de dT de 3,8 g/d et une valeur de dE de 31 . EXEMPLE 40 On a introduit dans un récipient de réaction 250 parties de téréphtalate de diméthyle, 240 parties d'éthylèneglycol, 0,1 partie d'acétate de zinc et 50 parties de TPNE-B préparé à l'avance, et le mélange a été chauffé à 1800C et agité. La réaction a été réalisée pendant 2 heures tout en retirant le méthanol formé comme sousproduit dans la réaction, suivi d'une élévation graduelle de température et d'une réduction de pression. La polymérisation a été réalisée à 275"C sous 0,1 à 0,5 mm Hg pendant 2 heures.Le polyester modifié ainsi obtenu a été mélangé à l'état fondu avec 300 parties de téréphtalate de polyéthylène ayant une viscosité intrinsèque [t] de 0,65 dl/g, préparé à l'avance, et le mélange a été agité pendant 30 minutes sous un courant d'azote et extrudé sous la forme de torons. Les torons ont été coupés pour obtenir des boulettes ayant une viscosité intrinsèque [t] de Oy62 dl/g, et les boulettes ainsi obtenues ont été filées au moyen d'un dispositif d'extrusion ayant un diamètre de 25 mm. Le produit d'extrusion a été étiré pour obtenir des filaments de polyester ayant une viscosité intrinsèque [5] de 0,58 dl/g dans lesquels la teneur en phosphore a été trouvée à 1,8 % en poids. Les filaments résultants avaient une excellente aptitude au retardement d'inflammations, telle qu'indiquée par une fréquence de contact de la flamme de 6 fois et une valeur d'IOL de 27,9 , et ils étaient caractérisés par une valeur d'I.J. de 2,0, une résistance à la lumière (jaunissement) de classe 7, une valeur de dT de 4,1 g/d et une valeur de dE de 26 %. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaitront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS l - Composition de polymère thermoplastique retardant les inflammations ou les incendies, caractérisée en ce quelle comprend un polymère thermoplastique, et, à l'état incorporé, au moins un agent de retardement d'inflammations ou d'incendies, choisi parmi des composés linéaires ou cycliques représentés par la formule générale suivante où R1 et R2, qui peuvent ëtre semblables ou différents, représen tent un groupe aliphatique ou aromatique qui est non substitué ou substitué, n est un nombre valant au moins 3 > qui indique le degré de polymérisation, et x et y valent O ou 1 respectivement, en quan tité de 0 > 05 à 7,0 % en poids, calculée sous forme de phosphore > en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 et R2, dans la formule générale, sont choisis parmi des groupes aliphatiques ou aromatiques qui sont non substitués ou subs titués par des substituants ne renfermant pas d'halogène. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que R1 et R23 dans la formule générale sont choisis parmi des groupes aliphatiques ou aromatiques qui sont non substitués. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée en c que R1 et R2, dans la formule générale, sont choisis parmi des grou pes aromatiques non substitués. 5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que x et y, dans la formule générale, ont une valeur de 1, respec tivement. 6 - Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'agent de retardement d'inflammations est un trimère cycli que ayant la structure suivante (désignée sous le nom de "TPNE" ci après) 7 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le TPNE à utiliser a un degré de purification tel que le point de fusion est dans un intervalle de 105 à 117"C. 8 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le TPNE à utiliser a un degré de purification tel qu'unie bande d'absorption n'apparat pas dans la région de 1.600 - 1.700 cm 1 dans le spectre d'absorption dans l'infrarouge. 9 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le TPNE à utiliser est du TPNE purifié à un point tel que la pureté, telle que déterminée par chromatographie par pénétration dans le gel, est d'au moins 95 . 10 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 et R2, dans la formule générale, sont choisis parmi les deux groupes suivants (1) des groupes alkyles et des groupes aryles qui sont non substitués ou substitués par un substituant ne renfermant pas de brome, et (2) un groupe aryle substitué par du brome, et la composition de polymère résultante doit avoir du brome dans la gamme de 1,0 à 15 % en poids, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. 11 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la teneur en phosphore est dans la gamme de 0,05 à 4 > 0 ffi en poids, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. 12 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique est choisi dans le groupe se composant de polyester et de polyamide. 13 - Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique est un polyester aromatique linéaire. 14 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que la teneur en phosphore est dans la gamme de 0,4 à 5,0 % en poids, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. 15 - Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que la teneur en phosphore est dans la gamme de 0,5 à 4,0 ,o en poids, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique. 16 - Composition selon la. revendication 12, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique est une polyamide. 17 - Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la teneur en phosphore est dans la gamme de 1,0 à 7,0 % en poids, en se basant sur la composition de polymère thermoplasti que. 18 - Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la teneur en phosphore est dans la gamme de 2,0 à 7,0 % en poids, en se basant sur la composition de polymère thermoplastique.