FR 2245284 A1 19750425 FR 7327768 A 19730730 L'invention concerne l'utilisation de N-méthyl-' -phényl- urées comme substances actives pour des herbicides sélectifs servant a' lutter contre la végétation indésirable dans les cultures, en particulier les cultures de pommes de terre. I1 est connu d'utiliser, pour détruire les mauvaises herbes, des phénylurées répondant à la formule générale z dans laquelle n = O à 5, Y représente par exemple des radicaux alcoyle inférieurs, des atomes d'halogène et/ou d'autres substitu ants, R un radical alcoyle inférieur, R' un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur (par exemple brevet allemand n0 935 165). Dans la classe considérée de composés, les substances actives fénuron, monuron et diuron sont utilisées dans la pratique comme désherbants totaux ou constituants d'associations de désherbants totaux. Dans le milieu spécialisé, ces dialcoyl-phénylurées sont considérées comme non séleetives physiologiquement. Il est en outre connu par la littérature que les monoalcoyl-phénylurées présente un moindre pouvoir herbicide que les dialcoyl-phénylurées correspondantes. Pour ces raisons, les premières ne sont pas appliquées dans la pratique. Font exception un petit nombre de monoalcoyl-phénylurées moins compliquées (par exemple le siduron, le buron), qui servent exclusivement dans des domaines spéciaux comme la lutte contre les mauvaises herbes dans le gazon et dans les cultures d'oignons. Dans les cas cités, l'action sélective de ces composés est attribuée au substituant butoxyle du noyau phényle ou au radical méthylcyclohexyle qui est relativement grand. Four lutter contre les mauvaises herbes dans les pommes de terre, parmi la gamme des herbicides connus dérivés de l'urée, on applique seulement dans la pratique un petit nombre de N-métho xy-N-méthyl-N'-phénylurées (par exemple le métobromuron). Etant donné que ces urees et d'autres dérivés compliqués d'urée mentionnés plus haut nécessitent un grand travail de synthèse et sont donc onéreux pour la culture des pommes de terre, l'invention a pour but de trouver un agent de lutte contre les mauvaises herbes qui soit plus simple et donc plus économique à préparer et à appliquer. L'invention vise à trouver des dérivés d'urée qui soient tolérés par les plantes cultivées, en particulier par la pomme de terre, dans une gamme de concentrations aussi grande que possible, qui présentent un spectre optimal d'activité vis-a-vis des espèces indésirables de plantes monocotylédones et dicotylédones et qui remplissent les conditions économiques mentionnées plus haut. On a trouvé que des N-méthyl-N'-phénylurées répondant à la formule générale dans laquelle R désigne un halogène, en particulier le chlore ou le brome ou un groupe alcoyle et/ou alcoyle et n vaut de O à 5 conviennent comme substances actives pour herbicides sélectifs servant à lutter contre la végétation indésirable dans les cultures, en particulier les cultures de pommes de terre. les agents selon l'invention sont absorbables aussi bien par les racines que par les feuilles et peuvent donc être appliqués avant et après la pousse des mauvaises herbes. Tans les cultures de pommes de terre, les agents selon l'invention présentent une compatibilité étonnamment grande avec les plantes cultivées et celle-ci, selon la nature du sol, peut être considérée comme une tolérance physiologique à des doses d'application de 4kg/h de substance active au maximum. Daus la gamme de concentration de 1 à 3kg/ha de substance active, selon la nature du sol, on peut obtenir des résultats optimaux dans la lutte contre toutes les espèces importantes de mauvaises herbes dicotylédones, par exemple la Stellaria média, le Senecio vulgaris, le Thlaspi arvense, l'Agrostemma githago, le Lamies purpureum, le Chenopodium album, le Polygonum lapathi folium, l'Anthemis arvensis, la Spergula arvensis, le Galium aparine, l'apura spica-venti, la Poa annua, la Setaria viridia, le Bromus secalinus et l'Echinocloa crusgalli. les agents présentent une action résiduelle suffisante pour la destruction désirée des mauvaises herbes mais n'ont qu'une faible persistance au delà du laps de temps nécessaire à la lutte, de sorte qu'il est par exemple possible, sans risque, de cultiver ensuite des céréales et du colza sur les champs de pommes de terre traités. Ce résultat n'était pas prévisible étant donné l'état de la technique et ltopinion antérieure des spécialistes. lies N-méthyl-N1-phénylurées de formule générale I peuvent être préparées par des procédés connus. Ainsi par exemple, on fait réagir des amines aromatiques (anilines) éventuellement substituées sur ltisocynnate de méthyle ou bien on fait réagir les isocyanates d'aryle convenablement substitués sur la méthylamine.Selon ce pro- cédé, on prépare entre autres les composés suivants, rentrant dans l'invention : point de fusion, C N-méthyl-N'-phénylurée 149 à 150 N-méthyl-N'-4-méthylphénylurée 178 à 178,5 N-méthyl-N'-2-chlorophénylurée 152 à 154 N-méthyl-N'-3-chlorophénylurée 107,5 à 111,5 @-@éthyl-H'-4-chlorophénylurée 202 à 205 N-méthyl-N'-3,4-dichlorophényurée 156 à 158 N-méthyl-N'-4-bromophénylurée 210 à 214 N-méthyl-N'-4-méthoxyphénylurée 154 à 165 N-méthyl-N'-4-méthoxy-2,5-dichlorophénylurée 212 à 216 N-méthyl-N'-3-nitrophénylurée 154 à 158 Selon le mode dtapplication prévu, on peut les mélanger à des véhicules et/ou diluants apprpriés et à des suractifs pour préparer des poudres à pulvériser, des granulés, des concentrés émulsifiables ou des solutions afin d'assurer, lors de l'application des compositions, une distribution et une action optimales des constituants actifs. Pour étendre le spectre d'activité des agents selon l'invention et obtenir des effets synergiques et sélectifs, on peut les appliquer en même temps que d'autres herbicides appropriés. On -expliquera plus précisément l'invention ci-après à propos de quelques exemples. xe-nple i spectre d'activité et tolérance par les plantes cultivées de la N-méthyl-N'-phénylurée en comparaison de la N,N-diméthyl-N'- phénylurée, en fonction de la concentration, en partant du moment de l'application. Tans des essais en récipients, en utilisant un sol de la sorte si ayant une capacité d'eau de 50%, on compare le spectre d'activité et la compatibilité avec les plantes cultivées de la N méthyl-N'-phénylurée et de la N,N-diméthyl-N'-phényluré, avant et après la pousse.Les substances étant sous forme de poudre à pulvériser à 20%, on effectue l'application, dans 100ml/m2 d'eau, au moyen d'une seringue. pour apprécier l'efficacité herbicide et la tolérance par les plantes cultivées, on emploie l'échelle suivante Note d'activité Importance du dommage phytotoxiqie 1 plantes totalement tuées 2 3 4 5 6 7 8 traces ae dommages (1) 9 pas de dommage (1) légères chloroses partielles se produisant temporairement. Les notes déterminées pour les mauvaises herbes ainsi que pour les plantes cultivées, au 28ème jour après l'application, sont indiquées auxTableaux 1 et 2. lie Tableau 1 montre que lorsqu'on applique moins de 1kg/ha- de substance active, l-a N-méthyl-N'-phénylurée et la N,N-diméthyl N'-phénylurée ont la même action herbicide vis-à-vis des mauvaises herbes et couvrent aussi le même-spectre d'activité. Les résultats de l'essai de tolérance par les plantes cultivées, indiqués au Ta- bleau 2, montrent qu'à des doses de lkg/ha de substance active, la N-méthyl-N'-phénylurée a une action phytotoxique notablement moindre que la N,N-diméthyl-N'-phénylurée sur la plupart des plantes cultivées citées.Cela résulte surtout des résultats déterminés sur la pomme de terre, dans le traitement avant pousse par la N-méthyl Nt-phénylurée. Même avec de fortes doses de 5kg/ha de substance active, il y a encore une tolérance. Exemple 2 Action herbicide et phytotoxicité de la N-méthyl-N'-phénylurée en comparaison du métobromuron dans les champs de pommes de terre. On effectue les essais en pleine terre, dans le bloc de Fisher, avec trois répétitions. l'application des substances actives, sous forme de poudre mouillable à 50%, s'effectue dans 1000 1/ha d'eau au moyen d'un pulvérisateur à dos d'homme (S 116), sous une pression de 4kg/cm2, immédiatement après la plantation des pommes de terre. les résultats de l'essai sur un sol moyen (sli) sont indiqués au Tableau 3. ces résultats montrent aussi une grande compatibilité de la N-méthyl-N'-phénylurée avec les pommes de terre, pour une très bonne action herbicide. Exemple 3 Persistance de la N-méthyl-N'-phénylurée en comparaison du métobromuron. Etant donné qu'en général les herbicides dérivés de l'urée ont une bonne action résiduelle et une grande persistance, -on effectue des essais en récipient dans le but de vérifier les possibilités de plantation, après. coup, de colza hiver, d'qrge d'hiver et de blé d'hiver après les pommes de terre. A cet effet, 4 mois après l'application, dans tous les terrains d'expérience de l'exemple 2, on prélève un échantillon mixte de la couche supérieure de 5 cm de terre végétale. On introduit alors la terre dans les récipients et ensuite, on y sème du colza d'hiver, de l'orgue d'hiver et du blé d'hiver. Tes notes de phytotoxicité sont indiquées au Tableau 4. Les résultats montrent nettement que lorsqu'on traite des cultures de pommes de terre, même précoces et même à de fortes doses de N-méthyl-N'-phénylurée, soit 4,5kglha de substance active, la culture secondaire de colza d'hiver, d'orge d'hiver et de blé d'hiver peut se faire sans risque. TABLEAU 1 Activité herbicide N-méthyl-N'-phénylurée N,N-diméthyl-N'-phénylurée avant pous- après pous- avant pous- après pous se kg/ha de se kg/ha de se kg/ha de se kg/ha de substance substance substance substance active active active active Herbe d'essai 5 3 1 0,5 0,2 5 3 1 0,50, 5 3 1 0,5 0,2 5 3 1 0,5 0,2 Stellaria me dia, (L)VILL. 1 1 1 4 9 1 1 1 1 4 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 Senecio vul garis, li. 1 1 1 4 9 1 1 3 7 8 1 1 1 1 2 1 i 1 4 6 Thlaspi ar vense, X. 1 1 1 3 8 1 1 1 i 1 1 1 1 1 2 i i 1 1 i Agrostemma githago, B. 1 i 4 7 9 1 1 1 7 8 1 1 3 3 9 i i i 4 8 Lamium pur pureum, B. 1 2 3 5 9 i 1 1 4 7 1 1 i i 4 1 1 1 2 4 Chenopodium album, L. 1 1 2 9 9 i i i 4 8 1 1 i 1 3 1 1 1 1 2 P olygonum lapathifo lium, li. i i 2 9 9 1 1 1 5 8 1 1 1 1 5 1 1 1 1 2 Anthemis arvensis, li. 1 1 1 i 7 1 1 1 5 7 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 Spergula arvensis, li. i 1 1 7 9 1 7 2 7 9 i 1 i i 5 1 1 1 2 5 Galium apa rine, L. 1 1 6 8 9 i 1 3 7 9 1 1 3 5 9 1 1 1 3 8 Apera spica venti, T. i 1 1 2 9 1 1 i 7 8 1 1 1 1 3 i 1 i 3 7 Poa annua, li. i i i 3 9 1 1 2 7 8 1 i 1 1 2 1 1 1 3 7 Setaria viridis, (L) P.B. 1 1 4 8 9 1 1 3 8 8 1 1 2 5 9 1 1 1 3 9 Bromus seca linus, B. 1 1 5 7 9 i 1 6 8 8 1 i 3 5 9 i 1 2 3 9 Echinocloa crusgalli, (L) F.B. 1 1 6 9 9 i 1 7 8 8 1 1 2 4 9 1 1 1 3 9 TABLEAU 2 Tolérance par les plantes cultivées N-méthyl-N'-phénylurée N,N-diméthyl-N'-phénylurée avant pous- après pous- avant pousse après pousse se kg/ha de se kg/ha de kg/ha de kg/ha de substance substance substance substance active active active active Plante d'es sai 5 3 1 5 3 1 5 3 1 5 3 arotte 1 1 6 1 2 2 1 1 1 1 1 1 Oignon 1 1 6 1 1 1 i 1 1 1 1 1 Betterave 1 1 4 1 1 2 1 1 î 1 1 1 Luzerne 1 2 3 1 1 3 1 1 1 i 1 i @hou-fleur 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 f @omate 7 1 1 1 1 1 i i 1 1 1 Sésame 2 3 4 1 i 1 1 1 1 1 1 1 outarde 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i Soja 1 1 2 7 1 1 3 1 1 2 i 1 2 Haricot | 2 -2 8 1 1 3 2 2 3 i 1 2 Pomme de terre 8 9 9 - - - 1 2 3 - - Riz 4 5 7 2 3 6 2 3 4 1 1 3 Maïs 2 3 8 3 3 8 2 2 2 1 1 4 Millet 4 5 7 2 6 9 1 3 5 1 1 3 Avoine 1 1 4 1 1 3 1 1 1 1 i 2 Blé 1 1 2 1 1 3 TABLEAU 3 Action herbicide et phytotoxicité 9 semaines après le traitement Substance d'essai Succès de la lutte Phytotoxicité (1) indice d'action Témoin 0 9 métobromuron 2,0kg/ha de substance active 100 9 N-méthyl-N'-phénylurée : 1,5kg/ha de substance active 97 9 3,Okg/ha de substance active 100 9 4,5kg/ha de substance active ' 100 8 (1) interprétation des chiffres : voir Exemple 1 TABLEAU 4 Phytotoxicité - Indice d'action (1) Colza d'hiver Orge d'hiver Blé d'hiver Substance 10 jours 28 jours 19 jours 28 jours 10 jours 28 j. d'essai après le semis après le semis après le semis Témoin 9 9 9 9 9 9 Métobromuron 2,Okg/ha de substance active 7 9 7 9 7 9 -mé thyl-N ' - phénylurée : 1,5kg/ha de substance active 9 9 9 9 9 9 3,0kg/ha de substance act. 9 9 9 9 9 9 4,5kg/ha de substance act. 8 9 9 9 9 9 (1) interprétation des chiffres : voir Exemple 1 REVENDICATIONS 1.- Herbicides sélectifs pour la lutte contre la végata- tion indésirable dans les cultures, caractérisés par le fait qu'ils contiennent des N-méthyl-N'-phénylurées répondant à la formule gé nérale : dans laquelle R désigne un halogène, en particulier le chlore ou le brome, un groupe alcoxyle et/ou alcoyle et n vaut de O à 5. 2. Herbicides pour la lutte contre la végétation indésirable dans les cultures de pommes de terre selon la Revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils contiennent de la N-méthyl-N'-phé nylurée.