FR 2249330 A1 19750523 FR 7435543 A 19741023 lia présente invention se rapporte à une électrode de référence devant être utilisée dans une channe de mesure pour des dosages potentiométriques d'ions dans des liquides au moyen d' une électrode de mesure, dont le potentiel dépend de la concentration des ions à doser, et elle concerne plus particulièrement une trode de référence comprenant une gaine dans laquelle est immergée l'électrode de mesure elle-même, et la gaine remplie d'électrolyte comportant, pour réaliser la mesure, un diaphragme pour fermer le circuit li'électrode de référence comprend donc pratiquement un récipient rempli d'un électrolyte, par exemple de 7 moles de RC?, et dans lequel l'électrode elle-même, par exemple une électrode Ag/AgC1, est immergée.De ce fait, le sotentiel de l'électrode de référence est fixé. le diaphragme nécessaire pour fermer le circuit est constitué par une matibre de it-racture poreuse à travers laquelle de très faibles çuantités d'électrolyte peuvent s'échapper. De telles électrodes ont été divulguées, par exemple, par la brochhre "lektroden und Zubehor für den industriellen Binsatz't (électrodes et accessoires pour utilisation industrielle) de la Société Jenaer Glaswerk Schott & Gen., Mayence, numéro de Juin 1970. Ces électrodes de référence comportent le diaphragme à la surface frontale du récipient ou de la gaine en forme de barreau. On y indique des diaphragmes de différents types. Ds façon très générale, dans les mesures potentiométriques, surtout dans les mesures en régime continues, le diaphragme est la source de perturbations la plus importante. D'une part, le diaphragme se salit, ce qui gêne ou interrompt entièrement la sortie de lteleetrolyte, et d'autre part, l'instabilité du potentiel de diffusion qui se forme sur le diaphragme, est la cause d'erreurs de mesure. Cela est également entièrement valable pour les électrodes de référence ou les diaphragmes décrits dans la brochure précitée. l'invention a pour objet de réaliser une électrode de référence comportant un diaphragme remédiant le plus complètement possible aux inconvénients précités. Pour y parvenir, selon l'invention, le diaphragme placé dans la gaine comporte un revêtement constitué par une matière plastique fluorée. le diaphragme peut avoir, dans ce cas, la forme d 'une pièce tubulaire dans une channe de mesure annulaire, ou bien être l'extrémité frontale d'une channe de mesure en forme de barreau. lie diaphragme lui-m8me est constitué par une matière poreuse, de préférence une matière céramique, et il est recouvert de polyté- trafluoréthylène, connu sous la dénomination commerciale de "Téflon" . Ce polytétrafluoréthylène ou une autre matière plastique de forte teneur en fluor est particulièrement avantageux du fait que, d'une part, il réduit fortement la tendance à la souillure grâce à un très faible coefficient de frottement (répulsion de la crasse), et qu'en outre, il permet de garantir une sortie de 1' électrolyte uniforme. Selon un autre mode d'exécution de l'invention, la gaine est réalise avec une double paroli sous la forme d'un corps annulaire tubulaire fermé à électrode immergée, et elle constitue une partie d'un canal de mesure pour le milieu à doser. En outre, la gaine peut être en forme de barreau, et le diaphragme peut prendre plus de ION de la surface de le gaine. Ainsi, le diaphragme réalisé selon l'invention peut être réparti sur une surface beaucoup plus grande, pour un même débit de sortie. Cela permet un potentiel de diffusion uniforme, contrairement aux diaphragmes connus. La sensibilité à des vitesses d'écoulement variées de la matitre à doser est fortement réduite. Selon un autre mode dfexécution de l'invention, le diaphragme peut être disposé annulairement dans la paroi intérieure de la gaine, de sorte que ce diaphragme représente plus de ION de la surface de la gaine. Pour empêcher que la circulation de l'électrolyte soit influencée par la tension superficielle relativement sur les micropores du "Téflon" ou soit trop lente, on peut utiliser une adjonc- tion de détergents. On peut utiliser dans ce but, par exemple, un alcool gras éthoxylé, un alcoyl-phénol, un éther pplyglycolique, etc. Ces détergents non-ioniques suppriment le caractère kydro- phobe du "Téflon", de sorte qu'une circulation du liquide électrolytique uniforme, dont le débit reste dans les limites de tolérance souhaitées, est garantie La figure unique du dessin annexé est une représentation simplifiée d'un exemple de réalisation non limitatif de l'invention. Ta référence i désigne une gaine d'une électrode de référen - ce dans laquelle s'écoule le liquide à doser et sur laquelle un récipient à électrolyte 2 est placé de fanon a' entourer annulai- rement la gaine 1. lie récipient 2 est réalisé, de nréférence, en deux parties et une cavité 3 qui est formée par les deux parties est étanchéisée par un joint 4, par exemple un joint torique, vis-à-vis de l'extérieur. le récipient à électrolyte 2 comporte en outre une ouverte de remplissage 5 qui est obturée par un bouchon de fermeture 6 comportant une bague d'étanchéité 7. Dans le récipient à électrolyte 2 plonge une électrode de mesure 8 constituée par une boucle métallique Ag/AeC1, et reliée par,une ligne 8a à l'amplificateur de mesure. A l'extrémité inférieure du récipient à électrolyte 2, la gaine i comporte une ouverture 2 dans laquelle est introduite une pièce céramique IO pourvue d'un revêtement plastique il de forte teneur en fluor. La pièce céramique 10 est étanchéisée vxFà-vis de la gaine 1 au moyen de joints plats 12. REVENDICATIONS i. électrode de référence devant être utilisée dans une chaî4ne de mesure pour des dosage potentiométriques d'ions dans des liquides, au moyer d'une électrode de mesure dont le potentiel dépend de la concentration des ions à doser, notamment électrode de référence comprenant une gaine dans laquelle plonge l'électrode de mesure elle-même, la gaine remplie d'électrolyte comportant,pour réaliser la mesure, un diaphragme pour fermer le circuit, caraete- risée en ce aue le diaphragme 10 placé dans la gaine 1 comporte un revêtement constitué par une matière plastique fluorée il. 2. Chalande de mesure selon a revendication 1, caractérise en ce que la gaine 1 est réalisée avec une double paroi sous la forme d'une pièce annulaire tubulaire fermée à électrode 8 immergée, et constitue une partie d'un canal d'écoulement du milieu à doser. 3. Chaîne de mesure selon la revendication i, caractérisée en ce que la gaine 1 est réalisée sous la forme d'un barreau. 4. Chaste de mesure selon la revendication 3, caractérisée en ce que le diaphragme (10,11) prend plus de IO% de la surface frontale de la gaine 1. 5. Chaîne de mesure selon la revendication 2, caractérisée en ce que le diaphragme (10,11) est placé annulairement dans la paroi intérieure de la gaine. 6. Channe de mesure selon la revendication 5, caractérisée en ce que le diaphragme (10,11) prend plus de IO% de la surface de paroi de la gaine.