FR 2249121 A1 19750523 FR 7435714 A 19741024 La présente invention est relative à des compositions de couchage du papier comprenant chacune un liant totalement synthétique qui5 calculé sur la base des produits solides secs, est constitué, pour 100 parties de lui-mme, par un mélange de (1) 0,5 à 60 parties, de préférence 5 à 40 parties, d'un copolymère hydrosoluble de 5 à 40 % d'un ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, de préférence l'acétate de vinyle, et de 60 à 95 % d'un acrylainide et (2) 40 à 99,5 parties, de préférence 60 à 95 parties, d'un latex synthétique de couchage du papier, de préférence un latex filmogène formé d'un polymère- comprenant du butadiènectdustyrène copolymérisés. Les produits confortes ù la présente invention possèdent d'intéressantes caractéristiques de rétention d'eau, de capacité de liaison, d'utilité et de qualité unireri. et permettent la préparation de papiers couchés présentant d'intéressantes caractéristiques d'éclat de l'encre, de luminosité, de réceptivité vis-à-vis de l'encre et de résistance à l'eau, les autres propriétés souhaitables de couchage du papier étant maintenues entre des limites normalement acceptables. L'expression "un acrylamiden, telle qu'utilisée ici, désigne l'acrylamide lui-meme ainsi que des aerylamides modiriés, tels que des acrylamidessubstitués, par exemple le méthacryla mide, et des acrylamides N-substitués, par exemple le N, N-diméthylacrylamide, la N-tert. -butylacrylamide, le N -hydroxymé thylacrylamide e t le N-hydroxyméthylméthacrylamide. Les copolymères hydrosolubles d'acrylamide et d'acétate de vinyle présentent, de préférence. des viscosités de ltordre de 1.000 à 12.000 cPo, la mesure étant effectuée sur des solutions aqueuses d'une concentration de 20 % en poids. Les copolymires statistiques hydrosolubles de l'ester vinylique et de l'acrylamide peuvent être obtenus par polyrn6ri- sation des monomères constituants par catalyse par radicaux libres, réalisée de préférence en milieu aqueux. Les catalyseurs sont habituellement utilisés en une quantité de 0,01 ss à 3 % par rapport au poids des monomères. En raison du caractère exothermique de la réaction de polymérisation, l'addition du catalyseur et/ou des monomères est avantageusement réalisée à un débit tel que la température ne s'élève pas au-dessus du point d'ébullition de l'ester vinylique, en prenant en conaidération la capacité de transfert de chaleur (refroidissement) de l'installation utilisée. Un procédé préféré est un procédé discontinu, modifié, selon lequel l'ester vinylique, une solution aqueuse de l'acrylamide, une solution du catalyseur et une solution de l'activateur du catalyseur (si l'on en utilise un) sont introduits séparément mais si multanément dans un récipient de polymérisation équipé d'un agitateur mécanique et contenant une quantité suffisante d'eau pour couvrir au moins une partie de la section efficace de l'agitateur. Le débit d'addition est réglé de manière que la température du contenu du récipient de polymérisation ne s'élève pas, pendant une quelconque période notable de temps, au-dessus du point d'ébullition de l'ester vinylique. Après l'addition de la totalité des monomères et après l'achèvement de la plus grande partie de la polymérisation, un chauffage peut entre appliqué pour achever la réaction. /est Le latex qul'un des constituants des produits conformes à la présente invention est un latex de synthèse du type habituellement employé et dont l'efficacité en tant que liant pour des compositions de couchage du papier, en particulier pour le couchage minéral, est bien connue.Les latex en question contiennent des homopolymères tels que l'alcool polyvinylique, le chlorure de polyvinyle plastifié, l'acétate de polyvinyle et le polyisobutylène ou des copolymères tels que les suivants : styrène/butadiène, vinyltoluène/butadiène, butadiène/acrylonitrile, butadiène/métha- crylate de méthyle, styrène/isoprène, acrylonitrile/chlorure de vinglidèrfe plastifié, chlorure de vinyle/ehlorure de vinylidène, styrène d'éthyle acrylacté. styrène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle, styrène/acrylate d'éthyl-2 hexyle, acrylate d'éthyle/méthaory- late de méthyle, acétate de vInyle/acrylate de butyle, acétate de vinyle/maléate de dibutyle, éthylène/acétate de vinyle, chlorure de vinyle/acétate de vinyle, chlorure de vinyle/fusarate de dibutyle et chlorure de vinyle/stéarate de vinyle. Les copolymères précités qui ont, en outre, été copolymérisés avec des acides carboxyliques non saturés, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique et l'acide maléfique, sont souvent les composés préférés.De lame, de faibles quantités d'autres types de monomères sont parfois des constituants copolymérisés des polymères formant les latex synthétiques de couchage du papier. Sont particulièreient bien connus les latex pour couchage du papir du groupe- styrèns/butadiène, du groupe acrylique et du groupe acétate de polyvinyle. Les latex du groupe styrène/butadiène possèdent, comme constituant polymère, des copolymères du styrène et du butadiène ou leurs équivalents et des polymères similaires comportant en outre depetites quantités d'autres monomères eopolymérisés tels que ltacrylonitrile, des esters acryliques et, en particulier, les acides carboxyliques non saturés décrits ci-dessus. Les latex du groupe acrylique contiennent des polymères d'un ou plusieurs esters acryliques et/ou méthacryliques et peuvent également contenir de faibles quantités d'autres monomères copolymérisés.Les latex pour couchage du papier du groupe de l'acétate de polyvinyle contiennent des polymères dont le principal monomère polymérisé est l'acétate de vinyle mais qui contiennent également d'autres monomères à l'état copolymérisé. Les produits spécifiques précités ne sont mentionnés ici qu'à titre d'exemples non limitatifs. Le liant conforme à la présente invention est préparé par simple mélange du copolymère d'acrylamidefacétate de vinyle, habituellement sous la forme d'une solution dans de l'eau, avec le latex classique de couchage du papier. Les quantités, calculées en poids~sec, varient de 0,5 % à 60 % du copolymère hydrosoluble d'acrylamideXacétate de vinyle et de 40 à 99,5 % du latex classique de couchage du papier. De préférence, le liant conforme à la pré sente invention est constitué par 5 à 40 % de copolymère hydrosoluble et par 60 à 95 ss de latex. Les mélanges décrits plus haut sont tout particulièrement avantageux pour la préparation de compositions de couchage pour le papier, le carton et autres produits analogues. Ces compositions de couchage comprennent des pigments ainsi que les mélanges précités qui y servent de liants. Les pigments que l'on peut utiliser sont des matières finement divisées qui sont hatituellement de nature principalement minérale mais qui peuvent également être partiellement ou toba- lement organiques. De plus, dans la mise en oeuvre de l'invention, une partie prédominante, c'est-à-dire au moins 50 %, de ces matières pigmentaires finement divisées est habituellement formée d'argiles, en particulier du type kaolin ou terre à porcelaine. Cependant, le carbonate de calcium et le bioxyde de titane sont couramment utilisés tout comme d'autres matières, telles que le talc, le sulfa2 de de baryum, l'ocre, le noir de carbone, des paillettes ou de la poudre d'aluminium et d'autres matières pigmentaires analogues, que l'on peut utiliser en des proportions mineures. De même, on peut utiliser des pigments plastiques ou des mélanges de pigments plastiques et de pigments minéraux. Le pigment, ou mélange de pigmentes, est de préférence dispersé dans de l'eau et le pH de la dispersion ainsi obtenue est normalement ajusté à une valeur comprise entre 6 et 10, avant qu'on ne procède au mélange destiné à former la composition de couchage minérale aqueuse.Le pyrophosphate de sodium, le polyacrylate de sodium et d'autres sels d'acides polycarboxyliques sont souvent utilisés comme auxiliaires de dispersion pour former la dispersion du pigment. Le réglage du pH s'effectue habituellement au moyen d'agents alcalinisants, comme l'hydroxyde de sodium et lthydroxyde de potassium et, en particulier, l'hydroxyde d'ammonium. L'appellation colorant de couchage est souvent donnée par les techniciens à la dispersion aqueuse comprenant l'adhésif (ou liant) et le pigment. L'adhésif et le pigment sont mélangés en proportions telles que, pour 100 parties en poids du pigment sec, 3 à 30 parties, de préférence 5 à 25 parties, en poids de matière sèche, de l'adhésif (ou du liant) soient présentes dans le mélange aqueux. Divers additifs classiques peuvent être présents dans le colorant de couchage et, par exemple des agents de durcissement du liant, par exemple du glyoxal ou des résines de mélamine- formaldéhyde, des agents alealinisants, par exemple de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium ou de 1'hydroxyde dtammo- nium, des auxiliaires de dispersion, par exemple, le pyrophosphate de sodium, des antimousses et des agents d'écoulement. La teneur totale en matières solides du "colorant de couchage" dépend en grande partie de facteurs tels que le matériel utilisé et le poids de la composition de couchage à appliquer. Toutefois, elle est habituellement comprise entre 8 et 65 . La composition de couchage minérale aqueuse ("colorant de couchage) est appliquée au papier par des moyens classiques tels qu t un enducteur à-rouleau de presse à copier, un enducteur à rouleau d'impression offset, une presse d'encollage, un appareil à lame d'air ou un enducteur à lame. De tels moyens sont décrits d'une manière plus détaillée dans la brochure TAPPI, Monograph Series n" 28, "Pigmented Coating Process for Paper and Board", Technical Association for the Pulp and Paper Industry, New York 1964. Les compositions conformes à la présente invention conviennent tout particulièrement bien pour être appliquées à l'aide d'enducteurs à lame ou à lame d'air. Après l'application de la composition de couchage, cette dernière est séchée par tout procédé commode, par exemple à laide de rouleaux chauffés à la vapeur, de coiffes d'air à haute vitesse, de séchoirs-tunnels , de séchoirs à rayons infrarouges ou de séchoirs diélectriques. Le terme "papier" désigne ici tant des feuilles que des nappes de matières fibreuses qui sont principalement constituées par des fibres de cellulose, comme on les obtient à partir de pâte de bois, de coton, d t écorce et de paille et dont les dimensions s'échelonnent. depuis celles de nappes ou de feuilles très minces et très flexibles jusqu'à celles de matières relativement épaisses comprenant le carton rigide, connues sous diverses appellations, par exemple, carton grise carton redoublé et papier bristol. La description qui va suivre, en référence aux exemples indiqués à titre non limitatif, permettra de bien comprendre copient l'invention peut être mise en pratique. Dans ces exemples et sauf indication contraire > toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLES 1 à 4 On prépare un copolymère d'acétate de vinyle et d'acry laide selon un procédé en discontinu, dans un réacteur rie, à partir de 80 parties d'acrylamide et de 20 parties d'acétate de vinyle dans 390 parties d'eau désionisée, préalablement portée à l'ébullition pour en chasser l'air. On agite le mélange précité à une température de 65 C, tout en faisant circuler un lent débit d'azote dans le réacteur on introduit dans ce réacteur des courants séparés constitués par 0,15 partie d'une solution aqueuse contenant 5000 parties par million de FeSO4, 7 H2O, b) 0,26 partie de bisulfite de sodium dans 5 parties d'eau et c)0,26 partie de persulfate de sodium dans 5 parties d'eau.Lorsque tous les produits sont introduits dans le réacteur, on poursuit l'agitation et l'on maintient la température du contenu du réacteur entre 65 C et 72 C pendant 60 minutes. Après refroidissement, le produit presente une viscosité de 5000 cPo (viscosimètre Broottield RVF, broche N0 4, 100 tr/mn), la mesure étant effectuée sur une solution aqueuse à 20 . On prépare des colorants de couchage à partir de 100 parties d'argile du type utilisé pour les compositions de couchage du papier, 0,1 partie de pyrophosphate de sodium, 8 ou 20 parties (comptées par rapport au poids de matière sèche) d'un liant tel qu'indiqué dans le tableau I des pages 9 et B et une quantité d'eau suffisante pour qu'il y ait 50 % de matières solides. On élève le pH à 9,5 avec de l'hydroxyde d'ammonium et l'on ajoute, comme agent de durcissement, 1,5 % de glyoxal ou 3 % d'une résine de mélamine-formaldéhyde, le pourcentage étant compté par rapport au poids du liant.Le liant des exemples 1 à 4 est constitué par un mélange du copolymère précité d'acétate de vinyle/acrylamlde (VAc/AAm) et d'un latex de copolymère de styrène carboxylé/buta- diène, couramment disponible sur le marché et utilisé pour le couchage du papier, les rapports, sur la base des solides secs, étant tels qu'indiqués dans le tableau I. Pour les compositions comparatives 1A et 3A, le liant est constitué en totalité par le latex. Pour les autres produits comparatifs indiqués dans le ta bleau I, on remplace/copolymère d'acrylamide/acétate (te vinyle (AAm/VAc) du mélange liant par le type indiqué de co-liant. Avea une tige Meyer n 6, on applique le colorant de couchage ainsi obtenu à un papier au sulfate, blanchi et légè,eent encollé (24 kg). L'échantillon ayant subi le couchage est chauffé à 1040C pendant 30 secondes puis il est surcalandré (4 étranglements à 544 4g par 2,54 cm) à 66 C. Les essais auxquels on soumet ensuite les papiers couchés ainsi obtenus conduisent aux résultats indiqués dans le tableau I.Bien que ces données ne figurent pas dans le tableau I, on a également testé certaines autres caractéristiques des papiers obtenus, c'est-à-dire, le brillant, la rigidité, la porosité, la stabilité à la lumière, la stabilité à la chaleur, la résistance au cloquage, la retenue du vernis et l'aptitude au collage et lton a constaté que oes caractéristiques étaLent comprises entre les limites normalement acceptées. Les essais indiqués dans les exemples ont été effectués de la manière suivante Rétention d'eau : selon les indications de la revue TAPPI, vol. 41, n 2, février 1958, pages 7-79. Prise IGT : selon la norme d'essai TAPPI T-499 Su 64, en utilisant de l'encre de viscosité I.P.I. et une tension de ressort A ou B telle qu'indiquée, les résultats étant exprimés en mètres/minute. Luminosité : selon la norme d'essai TAPPI T-452 m-58. Réceptivité à l'encre K et N : selon le procédé de contrôle systématique TAPPI RC-19 sauf qu'après l'élimination de l'encre, les résultats sont exprimés sous la forme de pourcentage de réduction de la luminosité, c'est-à-dire de la différence de luminosité du papier avant et après l'encrage, divisée par la luminosité avant l'encrage et multipliée par 100. Eclat de l'encre : la valeur indiquée est obtenue en appliquant sur un papier d'essai un revêtement de 0,0064 mm d'une encre offset, en laisant sécher pendant 16 à 24 heures le papier ainsi revêtu et en mesurant l'angle d'éclat à 750 avec un réflectomètre, tel qu'un réflectumètre Huater on ah réflectomètre Photovolt modèle 610, en utilisant une unité de recherche d'éclat à 75 , l'instrument étant étalonné avec un jeu d'étalons en céra miqué provenant du Bureau National des Normes des Etats-Unis d'Amérique. Frottement d'Adam à l'état humide : effectué de la manière décrite dans TAPPI, vol. 43, n 11, 1960, pages 923-927, sauf qu'au lieu de mesurer par gravimétrie le revêtament enlevé, on le détermine par la turbidité d'un volume normalisé d'une suspension aqueuse du revêtement enlevé en mesurant la transmission de lumière avec un spectrophotomètre, comme l'appareil Spectronic 20. Les poids des revAetements ou couchages sont exprimés en kilos par rame de 307 m EXEMPLES 5 à 8 On prépare d'autres copolymères d'acrylamide et d'acétate de vinyle en procédant d'une manière sensiblement identique à celle indiquée dans les exemples 1 à 4, sauf que l'on fait varier les proportions des deux monomères, à savoir l'acrylamide et l'acétate de vinyle. On prépare des colorants de couchage et on les applique au même type de papier de base que celui décrit dans les exemples I à 4. Le poids du couchage séché pour les produits de chacun de ces exemples est d'environ 4,5) kg par rame. Les résultats des essais obtenus apparaissent dans le tableau II de la page Il.Les types supplémentaires de propriétés données à propos des exemples 1 à 4, c'est-à-dire le brillant, la rigidité, la porosité, etc. > sont ici aussi-comprises entre les limites normalement acceptables pour des compositions de couchage de papier. EXEMPLES 9 à 12 On prépare des "colorants de couchage" de la manière décrite dans les exemples 1 et 3, sauf que l'on substitue un type différent de latex tel qu'indiqué dans le tableau III au latex de styrene carboxylé/butadiène. On applique les colorants de couchage sur un papier de base de même nature et en procédant de la même manière que dans les exemples 1 à 4. Les résultats des essais pour la prise IGT et le frottement d'Adam à l'état humide sont consignés dans le tableau III de la page 12. EXEMPLE 13 On chauffe 150 parties d'eau désionisée à 650C dans un réacteur fermé. L'eau étant agitée, on fait pénétrer de l'azote gazeux dans le réacteur afin de déplacer l'air. On maintient l'atmosphère d'azote et lion introduit en continu,en l'espace de 21 minutes, quatre courants séparés de réactifs dans le réacteur tout en maintenant une température de 65 à 720C. - Les courants individuels sont composés des produits suivants 1) 80 parties d'acrylamide dans 150 parties d'eau désionisée, 2) 20 parties d'acétate de vinyle, 3) un mélange de 0,26 partie de bisulfite de sodium dans 50 parties d'eau désionisée-et de 0,15 partie d'une solution aqueuse contenant 5 000 ppm de FeSO4, 7 H2O et 4) 0,26 partie de persulfate -de sodium dans 50 parties d'eau désionisée. Une fois tous les produits ajoutés, on poursuit l'agitation et l'on maintient la température entre 650C et 72 C pendant encore 60 minutes. Après le refroidissement, le produit présente une viscosité d'environ 5000 cPo (viscosimètre Brookfield RVF, broche n 4, 100 tr/mn) sous la forme d'une solution aqueuse à 20 . On prépare des "colorants de couchage à partir du produit ainsi obtenu, de façon à obtenir une teneur en produits solides de 60 % et une proportion en liant de 12 parties par 100 parties d'argile mais en procédant par ailleurs comme décrit dans les exemples 1 à 4 > sauf pour l'addition de 0,2 partie d'un agent antimousse et de 1 partie d'un agent modiricateur G'écou- lement faisant appel à un rapport latex/co-liant de 90/10 (sur la base des solides). On applique les "colorants de couchage" ainsi obtenus à un papier au sulfate, blanchi, légèrement encollé (24 kg) en utilisant un enducteur pilote fonctionnant à 450 mètres par minute. Les papiers couchés sont calandrés (quatre étranglements à 544 kg par 2,54 cm) à 66 C. Dans une matière comparative 27A (qui n'est pas un exemple de l'invention), on substitue une protéine au co-liant conforme a l'invention Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau IV de la page 13. TABLEAU I 1 AAm/VAc 90/10 8 5,4 3,2 6B-122 79,4 38,9 44 82,0 (15) #1A néant 100/0 8 4,3 4,9 6B-114 78,8 24,9 50 75,5 (15) #1B amidon 90/10 8 4,6 6,3 6B-125 79,0 29,1 50 89,0 (15) #1C protéine 90/10 8 4,9 2,8 6B-117 79,2 33,1 57 77,0 (15) #1D caséine 90/10 8 5,8 2,2 6B-72 80,0 38,4 50 71,0 (15) 2 AAm/VAc 60/40 8 6,0 30,8 6B-116 78,8 39,6 51 100,0 (15) #2B amidon 60/40 8 5,2 12,0 6B-75 79,8 33,5 47 85,5 (15) #2C protéine 60/40 8 4,8 5,8 6B-76 80,0 36,9 46 75,5 (15) #2D caséins 60/40 8 4,9 9,4 6B-76 79,9 39,0 45 75,5 (15) TABLEAU I (suite) 3 AAm/VAc 90/10 20 3,0 19,0 8A-140 78,5 21,8 61 86,0 (45) #3A néant 100/0 20 3,4 4,4 8A-93 79,0 16,1 52 88,5 (45) #3B amidon 90/10 20 3,0 9,8 8A-96 79,3 17,2 64 94,0 (45) #3C protéine 90/10 20 4,3 5,2 8A-91 79,4 19,2 58 88,0 (45) #3D caséine 90/10 20 3,8 4,9 8A-70 79,4 24,0 63 87,5 (45) 4 AAm/VAc 80/20 20 3,9 34,1 8A-130 78,4 20,1 64 80,0 (45) #4B amidon 80/20 20 3,0 22,7 8A-85 79,3 12,9 73 84,0 (45) #4C protéins 80/20 20 3,7 10,8 8A-101 79,9 17,4 73 86,0 (45) #4D asséine 80/20 20 3,7 13,2 8A-82 79,8 21,3 64 81,0 (45) *Ne sont pas des exemples de l'invention. a) Calculé sur la base des solides seos. b) Parties par 100 parties d'argile sur base sèche. c) 18re donnée = viscosité I.P.I. de l'encre; lettre = tension du ressort ; 2ème donnés = mètres/minute. d) Nombre entre parenthèses = durée de frottement, en secondes. TABLEAU II Liant 5 90/10 90/10 6 4,5 6B-108 78,7 41,5 66 66,5 (20) 6 70/30 90/10 8 2,7 6B-65 79,1 46,9 64 61,5 (20) 7 90/10 90/10 20 18,3 6B-113 78,0 29,4 59 83,0 (45) 8 70/30 90/10 20 14,5 6B-112 79,5 31,6 59 73,7 (45) a) Calculé sur la base des solides secs. b) Parties par 100 parties d'argile, sur base sèche, c) 1ère donnée = viscosité I.P.I. de l'encre ; lettre = tension du ressort ; d) Nombre entre parenthèses = durée du frottement, en secondes. TABLEAU III Co-liants de polymère d'acrylamide/acétate de vinyle. Liant Frottement d'Adam Exemple n Latex Liant total Prise IGT à l'état humide, a) (m/mn) % Trans. d) 9 Acrylique b~ 8 6B-104 78 (30) 10 Acétate de polyvinyle c) 8 6B-92 81 (30) 11 Acrylique b) 20 7B-98 77 (30) 12 Acétate de polyvinyle c) 20 7B-151 65 (30) a) Parties de latex + co-liant, rapport 90/10, par 100 parties d'argile, calculées sur la base des solides secs. b) Phoplex B-15 (marque de fabrique), Rohm &alpha; Haas Company. c) Resyn 1105 (marque de fabrique), National Starch and Chemical Corporation. d) Nombre entre parenthèses = durée du frontement, en secondes. TABLEAU IV Liant Exemple 27 *Matière 27A Co-liant AAm/VAc protéine Rapport latex/co-liant 90/10 90/10 Conditions de couchage Poids de la composition de couchage, kig/rame 3,8 3,4 Propriétés du papier couché Prise TGT, (a) m/mn (7) 169 (7) 148 (8) 87 (8) 82 Luminosité 77,8 76,4 Réosptivité à l'anore, % de r6duction 36,7 30,2 Brillant de l'encre 77 73 Frottement d'Adam à l'état humide, % Trans. (b) 95 (30) 48 (30) # N'est pas un exemple de l'invention. (a) Tension du ressort B ; donnée entre parenthèses, indique la viscosité de l'encre utilisée. (b) Nombre entre parenthèses = durée du frottement, en secondes. -REVENDICATIOXS- 1.- Composition de liant pour pigment de composition aqueuse de couchage du papier, comprenant un latex synthétique de couchage du papier, cette eomposition de liant étant caractérisée par le fait qu'elle contient un copolymère statistique de 60 à 95 d'un acrylamide et de 5 à 40 d'acétate de vinyle, chaque 100 parties de liant étant constituée par 40 à 99,5 parties de latex et 60 à 0,5 parties du copolymère statistique, les parties étant calculées sur la base des poids secs. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le latex constitue de 60 à 95 parties et le copolymère statistique constitue de 40 à 5 parties de chaque 100 parties de liant. 3.- Composition suivant la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée par le fait que le copolymère statistique est un copolymère d'acrylamide et d'acétate de vinyle. 4.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le latex est un latex de couchage du papier du groupe du styrène/butadiène. 5.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractériaée par le fait que le latex est un latex de couchage du papier du groupe acrylique. 6.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le latex est un latex de couchage du papier du groupe de l'acétate de polyvinyle. 7. - Colorant de couchage comprenant un pigment de qualité pour eoxposition de couchage du papier et un liant totalement synthétique où le liant est présent en une quantité de 3 à 30 parties pour 100 parties de pigment, caractérisé par le fait que le liant est un mélange de 40 à 99,5 parties d'un latex synthétique pour couchage du papier et de 60 à 0,5 parties d'un copolymère statistique de 60 à 95% d'un acrylamide et de 40 à 5% d'acétate de vinyle, toutes les parties étant calculées sur la base des poids secs. 8.- Colorant de couchage suivant la revendication 7, caractérisé par le fait que le liant contient 60 à 95 parties de latex et 40 à 5 parties du copolymère statistique. 9.- Feuille de papier dont la surface a été couchée d'un colorant de couchage suivant la revendication 7 ou la revendication 8.