FR 2242027 A1 19750328 FR 7429635 A 19740830 La présente invention concerne des combinaisons de substances herbicides. La demande de brevet français nO 210 20 78 confirme que l'agent herbicide N-4-isopropyi-phényi-N'5N'-diméthyl- urée de-formule est très efficace lors de l'application dans des cultures de céréales aussi bien contre les mauvaises graminées telles que Alopecurus myosuroidesApera spica-venti et Avena fatua que contre nombre de mauvaises herbes à feuilles larges , par exemple des genres de camomilles telles que Matricaria ou Anthémis, ou mouron des oiseaux (Stellaria media) et Chrysanthemum segetwn.Par contre5 il stest avéré en pratique que toute une série de mauvaises herbes annelles à feuilles larges - par exemple les espèces trouvées fréquemment de Gallium aparine, Lamium spp, Veronica 5pop., et Polygonum spp. - ne sont détruites qu'insuffisamment. On sait de plus que des nitrophénols substitués, surtout le 2,4-dinitro-6-sec.butylphénol (Dinoseb), l'acétate du Dinoseb et le 4,6-dinitro-o-erésol (DNOC) et leurs sels contrôlent, lorsqu'ils sont appliqués en quantités usuelles en pratique5 la majorité desdites espèces de mauvaises herbes d'une manière bonne à satisfaisante.Toutefois, ils n arrivent pas toujours à détruire toutes les mauvaises herbes annuelles; de toute façon, ces substances ne détruisent pas les mauvaises graminées citées au début. Or, la Demanderesse a trouvé que des mélanges de ces substances actives avec la N-isopropylphényl-N',N'-diméthyl- urée exercent un effet particulièrement favorable et; dans certains cas, un effet synergique, surtout dans les cas-où l1ap- plication séparée des substances ne donnent pas de résultats. C'est spécialement vrai pour l'application des mélanges de N-4-iso propyl-N'5N'-diméthyl-urée avec un des autres agents herbicides indiqués dans le procédé de post-levée pour combattre des mauvaises herbes telles que Galium, Veronica, Lamium ou Polygonum dans des cultures de céréales. La présente invention concerne donc des agents herbicides qui sont des mélanges de constituants actifs herbicides et contenant I) la N-4-isopropylphényl-N'ssN'-dimé-thyl-urée et 2) un nitrophénol substitué, de préférence a) le 2,4-dinitro-6-sec.butyl-phénol (Dinoseb) ou b) l'acétate de 2,4-dinitro-6-sec.butyl-phényle (Dinoseb-acé tate) ou c) le 2,4-dinitro-6-tert.butyl-phénol (Dinoterb) ou d) l'acétate de 2ss4-dinitro-6-tert.butyl-phényle (Dinoterb acétate) ou e) le 4,6-dinitro-o-crésol (DNOC), ou des sels desdites substances agissant comme herbicides. Le dérivé d'urée contenu dans les mélanges de l'invention détruit surtout des mauvaises graminées telles que Alopecurus, Avena ou Apera et des mauvaises herbes à feuilles larges qui sont plus faciles à combattre (par exemple Matricaria, Stellaria etc.) tandis qu'un- autre desdits agents actifs contrôle d'autres espèces à feuilles larges telles que Gallium, Lamium, Polygonum ou Veronica. Les combinaisons conviennent surtout à la lutte sélective contre les mauvaises herbes dans les céréales dans certains cas aussi dans des cultures de pommes de terre et de légumineuses. Les rapports de mélanges peuvent varier largement, une combinaison peut contenir, par exemple, une partie du produit 1 et de 1 à 5 de préférence de 1 à 2 parties d'une des substances spécifiées sous les n" 2a à 2e. Les agents herbicides selon l'invention peuvent être présentés sous la forme de poudres mouillables,de pâtes, de concentrés émulsionnables ou d'agents de poudrage et ils peuvent comprendre des adjuvants de formulation, par exemple des mouillants, des adhésifs5 des dispersants, des matières inertes solides ou liquides, des adjuvants de broyage ou des solvants. Comme matières supports on peut utiliser des corps minéraux telles que des silicates d'aluminium, des alumines, du kaolin, des craies, des craies de silices, du talc, de la kieselgur ou des acides siliciques hydratés ou des préparations de ces matières minérales avec des additifs spéciaux tels que la craie lubrifiée au stéarate de sodium. Comme matières de support pour des préparations liquides on peut utiliser tous les solvants organiques usuels et appropriés, par exemple le toluène, le xylène, l'alcool diaeétonique, l'isophorone, des essences, des huiles de paraffine, le dioxanne, le diméthyl-formamide, le diméthyl-sulfoxyde, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le tétrahydrofuranne, le chlorobenzène et autres. Comme adhésifs on peut utiliser des produits cellulosiques gélatineux ou des alcools polyvinyliques Comme mouillants, tous les émulsionnants appropriés peuvent être utilisés tels que des alkyls-phénols oxéthyles des sels d'acides aryl- ou alkyl-aryl-sulfoniques, des sels d'acides benzène-sulfoniques éthoxylés ou des savons. Des dispersants appropriés sont la poix cellulosique (sels de lessives sulfitiques résiduaires), des sels de l'acide naphtalène-sulfonique ainsi que, dans certaines circonstances, des acides siliciques hydratés ou encore la kieselgur. Comme adjuvants de broyage on peut utiliser des sels minéraux ou organiques appropriés tels que le sulfate de sodium, le sulfate d'ammonium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le thiosulfate- de sodium, le stéarate de sodium, l'acétate de sodium. Ces produits comprennent de 2 à 75% d'agents actifs selon l'invention. Cependant, ces constituants actifs peuvent être présents dans les formulations aussi en mélange avec d'autres constituants actifs connus. Les exemples suivants illustrent l'invention Des formulations simples et appropriées pour les expériences d'efficacité peuvent être obtenues, par exemple, comme suit EXEMPLE 1 : On obtient une poudre mouillable en mélangeant : 22 parties de préparation 1 38 parties de préparation 2b 30 parties d'acide silicique 8 pertiesd'acide de dSnaphtylmdthane-disulfonate de sodium 1 partie d'acétate de polyvinylique partiellement saponifié 1 partie d'alkyl-benne-sulfonate de- sodium On peut préparer des mélanges similaires à partir des préparations 1 et 2a ou 1 et 2e. EXEMPftF-2 On sème du Polygonum dans des pots que l'on placé dans une serre. Après la levée des plants on arrose les feuilles avec des doses variées des préparations 1 et 2b séparément et combinées les unes aux autres. Le résultat de cette expérience exprimé en % de degré de dommage (2 semaines après le traitement), est le suivant Application séparée. Préparation 1 1,25 kg/ha 50% de dommage Préparation 2b 5,0 " 80% " " 2,5 " 70% " Préparation 1,25 " 30% " Combinai son selon l'invention % de dommage calculé trouvé Prép. 1 0,62 kg/ha + Prép. 2b 2,5 kg/ha 65 % 85 % " " 1,25 " 60 % 75 % " " 0,62 " 40 % 60 % La méthode qui a-été suivie pour calculer le degré de dommage pour les combinaisons des deux agents actifs, est décrite dans "Methods of Testing Chemicals on Insects" (publication de H;H, Shepard, Minneapolis, 1958), vol. I, pg. 319-320, et se trouve illustrée par le graphique suivant loo X 100% 75% trouvé 704g 50 % / 60 calculé , oP 0% Prép. 1 1,25 kg/ha 0,62 0,0 kgtha Prép. 3 0,0 tl 1,25 + 2,5 On rapporte sur deux lignes verticales le degré de dommage causé par les différents constituants actifs, dans ce cas donc pour 1,25 kg/ha du composé 1 = 50% de dommage (à gauche) et pour 2,5 kg/ha du composé 2b = 70% de dommage (à droite), et l'on fait la connexion entre les deux points par une ligne.Dans le cas où l'on combine les deux composés en remplaçant la moitié du dosage dtun des produits par la moitié du dosage-de l'autre des produits, on arrive à la conclusion théorique que le degré de dommage causé par ce mélange doit se situer au milieu entre les degrés de dommage causés par les composantes individuelles : dans le cas actuel 60%. Cependant, si le résultat trouvé pour l'application du mélange dépasse nettement cette valeur calculées il s'agit d'un effet synergique si la valeur trouvée dépasse la valeur calculée d'au moins 10%. Ceei dit, les résultats spécifiés ci-dessus prouvent assurément un effet synergique. On trouve des effets similaires quand on combine les préparations 1 et 2a (ou l et 2e) et que l'on en arrose des plants de Polygonum. EXEMPTE 3 Une synergie similaire se révèle quand on utilise 0,3 kg/ha de préparation 1 et 1,25 kg/ha de préparation 2b pour combattre le Gallium (à l'état de développement de 2 - 3 feuilles) 0,3 kg/ha Prép. I = 0 effet 1,25 " Prép. 2b = 75% n 0,3 tl Prép, 1 ) = 90% + 1,25 " Prép. tb EXEMPTE 4 Traitement dans des céréales d'automne; les dosages sont spécifiés en kg/ha.Les résultats représentent le pourcentage de dommage Prépara.1 : 1,1 kg/ha - 1,1*) 1,38*) Espèces de plantes Prépara. 2b - 1,9 1,9 2,37 Blé d'automne 0 0 0 0 Mauvaises herbes: Matricaria chamomilla 95 32 100 100 Stellaria media 97 90 100 100 Polygonum convolvulus 85 75 95 97 Polygonum aviculare 75 32 90 97 Veronica persica 32 75 90 95 Lamium purpureum 32 65 85 95 Graminées mauvaises: Alopecurus myosuroides 75 o 75 85 Apera apica-venti 95 o 95 100 Lolium multiforum 85 o 85 90 sous forme d'un produit mixte selon l'exemple 2. ToAt au printemps on applique dans deux champs de blé d'automne qui sont fortement infestés de mauvaises herbes aussi bien une combinaison des constituants actifs 1 et 2b que, à titre de comparaison, les composantes individuelles du mélange. Le tableau indique les valeurs moyennes des deux essais. il est mis en évidence que les constituants actifs individuels sont bien efficaces cohtre une partie des mauvaises herbes, mais que leur eRficacité est insuffisante contre d'autres espèces. Par contre, la combinaison des constituants actifs contrôle toutes les mauvaises herbes à un degré d'efficacité tel qu'elles ne représentent plus un danger pour les cultures. En étudiant les résultats, on constate deux faits particulièrement intéressants Premièrement lteffet synergique du mélange contre les mauvaises herbes Polygonum, Veronica et Lamium, et, deuxièmement l'efficacité du mélange contre nombre de mauvaises herbes annuelles et de graminées mauvaises sans nuire aux cultures.sewl: ont été effectués avec un rapport de mélange de 1 partie de préparation l pour 1,7 parties de préparation 2b. EXEMPLE 5 : 5 Traitement dans du blé de printemps. Espèces de Préparat. 1 : 1,0 - 1,0 0,5 1,0 plantes Préparat. 2b: - 2,0 +2,0 +2,0 +1,0 Blé de printemps 0 0 O O- 0 Mauvaises herbes Polygonum 65 32 95 75 80 Galium O 90 97 95 75 Stellaria 97 97 100 100 100 Metricaria 100 90 100 100 100 Avena 90 o gO 32 90 Poa 95 95 75 95 Des mélanges comportant 1 partie de la préparation 1 et de 1 à 4 parties de la préparation 2b sont pleinement efficaces sans pour autant nuire aux cultures, tandis que les préparations 1 et 2b appliquees séparément ne combattent qu t une partie des mauvaises herbes. Particulièrement intéressant est le fait que les combinaisons selon l'invention ne détruisent pas seulement un spectre plus large de dicotylédones tout en révélant un effet synergique, mais qu'elles combattent également les espèces monocotylédones de la famille des graminées mauvaises telles que Avena ou Poa. Des résultats similaires sont obtenus en employant des mélanges analogues des préparations 1 et 2a, l et 2c, 1 et 2d et 1 et 2e. REVENDICATIONS 1. - Agents herbicides caractérisés en ce qu t ils contiennent a) la N-4-isopropylphényl-N',N' -diméthyl-urée et b) un. agent herbicide du groupe des nitrophénols substitués.-- 2.- Agents herbicides selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent comme nitrophénol substitué le 2, 4-dinitro-6-sec.butyl-phénol (Dinoseb), ou l'acétate de 2,4-dinitro-6-sec.butyl-phényle (Dinoseb-acétate) ou le 2,4-dinitro-6-tert.butyl-phénol (Dinoterb) ou l'acétate de 2, 4-dinitro-6-tert. butyl-phényle (Dinoterb-acétate)ou le 4,6-ainitro-o-crésol (DNOC) ou les sels desdites matières à effet herbicide. 3,- Agents herbicides selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés en Qe que le rapport en poids des constituants actifs est d'une partie de composé a pour 1 à 5 parties d'un composé b. 4.- Agents selon la revendications 3, caractérisé par le fait que le rapport en poids des constituants actifs est d'une partie de composé a pour 1 à 2 parties d'un composé b. 5.- Appliaation des matières selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme agents herbicides.