FR 2239201 A1 19750228 FR 7327994 A 19730731 La présente inevntion conceerne un procédé de conservation des Tains, plus spécialement des céréales, consistant dans l'emploi de compositions contenant un ester phosphorique ou thionophosphorique et un acide alcanoique inférieur, t Les dégats qui peuvent être occasionnés aux grains par les diverses espèces d'insectes appelés charançons sont très importants. I1 est connu de lutter contre ces insectes au moyen d'es-* ters phosphoriques ou thionophosphoriques tels que le dichlorvos; le bromophos, l'iodfenphos, le pyrimiphos et le tetrachlorvinphos. D'autre part, les dégâts qui peuvent être occasionnés par les diverses espèces ae moisissures telles que les Pénicillium et les Aspergillus sont également loin d'être négligeables. I1 est connu de lutter contre celles-ci au moyen d'acidees alcanoiques inférieurs tels que les acides formique, acétique et propionique. Or, il a été trouvé par la Demanderesse aue, d'une manière surprenante, les effets des esters phosphoriques ou thionophosphoriques, d'une part, et ceux des acides alcanoiques inférieurs d'autre part, étaient considérablement renforcés lorsqu'ils t étaient utilisés ensemble.Cette constatation est d'une grande importance économique car elle permet de réduire les doses dlapplication des composés utilisés et, par là même, elle permet aussi de réduire la toxicité des traitements, ce qui es-t un autre avantage de l'invention. j L'invention vise donc des compositions contenant A - au moins un ester phosphorique ou thionophorique toxique pour les charançons, B - au moins un acide alcanoique inférieur C - facultativement, un adjuvant choisi parmi les solvants des i composés Â et B, les poudres inertes vis-à-vis des composés À et B et les adents tensio-actifs. Parmi les grains pouvant être protégés par les compositions; suivant l'intention, on peut citer le blé, l'orge, l'avoine, le mais, le soja et le sorgho. Comme exemples d'ester phosphorique ou thionophoshorique convenable, il peut etre cité les suivants diméthyl phosphate ae dichioro - 2,2 vinyle ou Dichlorvos diméthyl phosphate de (trichloro - 2, 4, 5 phényl) - 1 chloro 2 vinyle ou Tétrachlorivinphos diéthylphosphate de (dichloro - 2, 4 phényle - 1 chloro 2 2 vinyle ou Chlorfenvinphos diméthyl thionophosphate de bromo - 4 dichloro - 2,5 phényle ou Bromophos diéthyl bhiohnophosphate de bromo - 4 dichloro - 2,5 phényle ou Bromophos-éthyle diméthyl thionophosphate de-trichloro - 2, 4, 5 phényle ou Fenchlorphos diéthyl thionophosphate de dichioro - 2,4 phényle ou Dichlorfenthion diméthyl thionophosphate de iodo- 4 dichloro - 2,5 phényle ou Iodfenphos diméthyl- thionophosphate de diéthylamino - 2 méthyl - 6 pyrimi dinyle - 4 ou Pyrimiphos - méthyle diméthyl phosphate de trichloro-3, 5, 6 pyridyle-2 ou Phospyrat- méthyle diéthyl phosphate de trichloro-3, 5, 6 pyridyle-2 ou Phospyrat éthyle diéthyl thionophosphate de trichloro-3, 5, 6 pyridyle-2 ou "Dursban" diméthyl thionophosphate de trichloro-3, 5, 6 pyridyle-2 ou "Dursban-méthyle" Comme exemple d'acide alcanoique inférieur, il peut être cité l'acide formiaue, l'acide acétique, l'acide propionique ett l'acide isobutyrique. tes proportions préférées de A et B sont de 20 à 1.000 parties d'acide alcanoique B pour une partie d'ester phosphori que ou thionophosphorique A, ou, mieux encore, de 50 à 500 parties de B pour une partie de A. Les supports utilisables comme soivant sont choisis parmi les diverses classes chimiques compatibles avec les matières actives A et B présentes; parmi ceux-ci, on peut citer, par exemple, le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène, la tétraline, la décaline, les méthylinaphtalènes, les fractions de -' péttole, la cyclo@exanonbe, l'isophrone, l'éthylène-glyco, le propylène-glycol, les alcoylglycols, les alcools légers, le dichlorométhane, le chloroforme, le tétrachlorométhane, le trichloréthylène, le trichloréthane, le perchloréthylène et les esters légers. Les supports utilisables comme poudres inertes sont choisis parmi les matières connues de l'homme de l'art comme convenables pour les formulations de pesticides; ce sont, par exemple, le table, le kaolin, la silice et les silicates naturels ou artificiels et la farine de bois ou de cocues de noix. tes agents tensio-actifs convenables sont tous ceux connus } de l'homme de l'art comme, par exemple, les alcoylphénols poyloxyéthylénés, les arylsulfonates alcalins ou alcalinoterreux et les liguine0sulfontes alcalins ou alcalinoterreux. Les compositions suivant l'invention sont liquides ou solides; elles ?auvent, par exemple, constituer des solutions utilisables en l'état, des poudres pondrage, des solutions à disperser dans l'eau ou des poudres, dites mouillables, à mettre en suspension dans l'eau. Les compositions suivant l'invention s'utilisent à des doses pouvant varier en fonction du composé À utilisé et en fonction de la nature du grain à traiter, de son état d'hyumi- dité et de son degré d'infestation. D'une manière générale, les doses sont calculées de façon à employer 0,2 à 10 grammes d'ester phosphorioue ou thionophosphorioue A par tonne de grain. Les résultats des essais qui suivent illustrent et font mieux comprendre l'invention sans qu il en résulte une cuelcon- que limitation. Essai A sur Calandra granaria On a préparé les poudres A1 et d suivantes qui ont été répandues sur le fond de plaques de Pétri dans lesquelles on a placé des charançons : A1 A2 "Darban-méthyle" 0,2% 0,2% Acide coétique 6,0% Acide propionique 4,0 y - Silice synthétique 10,0% 10,0% Tale 40,0 $ 40,0% kaolin 39,8 49,8 % On a noté les résultats suivants, exprimés en nombres % d'insectes morts, au bout de 3 jours A1 = 93,7 A2 = 63,2 Essai E sur Sitorphilus grpanarius On a préparé les solutions B1 et B suivantes qui ont été dispersées chacune, à raison d'un millilitre, sur 100 Grammes deblé infesté de charançons. Chaque lot traité a ensuite été placé dans un verre fermé par un grillage à très fines mailles. B1 B2 dichlorvos 0,01% 0,01% 0,01% Acide propionique 0,99% - Acétone 99,00% 99,99% 99,99% Au bout de dix jours, on a-noté les résultats suivants exprimés en nombres % d'insectes morts B1 = 71,2 B2 = 56,4 Essai C sur Sitophilus granerius On a opéré comme dans l'essai B en remplaçant le dichlorvos par la même quantité de pyrimiphos. Au bout de 10 jours, on a noté les résultats suivants exprimés en nombres % d'insectes morts C1 = 100 C2 = 89,7 Essai D sur Sitonhilus granarius On a opéré comme dans l'essai B en remplaçant le dichlorvos par la même quantité de bromophos.Au bout de 10 jours, on a noté les résultats suivants exprimés en nombres % d'insectes morts D1==52,8 D2=24,3 Essai E sur Sitophilus granarius On a opéré comme dans l'essai B en remplaçant le dichlorvos par la même quantité de "Dursban-méthyle". Au bout de 10 jours, on a noté les résultats suivants exprimés en nombres % d'insectes morts E1=98,2 E2=77,4 Essai F sur Aspergillus sp. On a préparé les liquides Fl et F2 suivants qui ont été dispersées chacune, à raison de deux millilitres, sur 100 grammes de sorgho dont le degré d'humidité atteignait 19 %. Chaque lot traité a ensuite été placé dans un bocal qui a été bouché et placé en- étuve à 250 O. F1 F2 1 Pyrimiphos-méthyle 0,02 % Acide propionique 6,00 % 6 % Acide acétique- i 4,00 % # 4 % Acétone ! 89,98 % ! 90 96 Au bout de 30 jours, on a observé le-s deux lots et noté sur les échantillons traités avec le liquide F2 une moisissure importante constituée d'Aspergillus candidus et d'Aspergillus glaucus; les échantillons traités avec le liquide F1 ne por taient aucune moisissure. REVENDICATIONS 1 . Composition insecticide et fongicide contenant À A - au moins un ester phosphorique ou thionophorique toxique pour les charançons. B B - au moins un acide alcanoique infériéur C C - facultativement, un adjuvant choisi parmi lès solvants des composés A et B, les poudres inertes vis-à-vis des composés A et B et les agentstensio-actifs. 2 . Composition conforme à la revendicationl caractérisée en ce que l'ester phosphorique ou thionophosphorique A est choisi parmi les composés suivnats: dimathyl phosphate de dichloro-2,2 vinyle ou Dichlorvos diméthyl phosphate de (trichloro-2,4,5 phényl)-l chloro-2 vinyle ou Tetrachlorvinphos diéthyl phosphate de (dichloro-2,4 phényl)-l chloro-2 vinyle ou Chlorfenvinphos diméthyl thionophosphate de bromo-4 dichloro-2,5 phényle ou Bromphos - diéthyl thionophosphate de bromo-4 dichloro-2,5 phényle ou Bromophos-éthyle diméthyl thionophosphate de trichloro-2,4 5 phényle ou Fenchlorphos diéthyl thionophosphate de dichloro-2,4 phényle ou Dich lorfenthion diméthyl thionophosphate de iodo-4 dichl9ro-2,5 phényle ou Iodfenphos diméthyl thionophosphate de diéthylamino-2 péthyl-6 pyrimidi nyle-4 ou Pyrimophos-méthyle diméthyl phosphate de trichloro-3,5,6 pyridyle-2 ou Phospyrat méthyle diéthyl phosphate de trichloro-3,5,6 pyridyle-2 ou Phospyrat éthyle -i- diéthyl thionophosphate de trichlvoro-3,5,6 pyridyle-2 ou "Dursban" diméthyl thionophosphate de trichloro-3,5,6 pyrìdyle-2 ou -"Dursban-méthyle" 30. Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisée en ce que l'acide alcanoique inférieur B est choisi parmi l'acide acétique et l'acide propionique. 4 . Composition confome à l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce ou elle renferme 20 à 1,000 parties d'acide alcanoique B pour une partie d'ester A. i 50. Composition conforme a l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce nucelle contient un solvant choisi parmi les hydrocarbures aromatiqeus ou aliphatiques, les cétones, les esters et les dérivés chlorés du méthane et de l'éthane. 60 Composition conforme à ltune quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle contient une poudre choisie parmi le talc, le kaolin, la silice et les silicates naturels: ou artificiels et les poudres d'origine végétale. 7 . Composition conforme à l'une quelconque des revendications 5 et G caractérisée en ce qu'elle contient un agent tensio actif.