FR 2262955 A1 19751003 FR 7506879 A 19750305 la présente invention concerne un procédé de réalisation d'empreintes dentaires. On sait depuis longtemps, en pratique dentaire, réaliser des empreintes de dents et de gencives en vue de fabriquer des dentiers ou autres prothèses dentaires. Depuis de nombreuses années, le matériau généralement utilisé comme milieu d'impression est le plâtre de Paris. Cependant, on a proposé plus récemment l'utilisation àcet effet de certains caoutchoucs de silicone vulcanisables à la température ambiante. Les compodtions vulcanisables à la température ambiante utilisées à cet effet comprennent un mélange d'un polydiméthyl siloxane à groupes terminaux hydroxyle, un agent de réticulation, habituellement un composé alcoxysilicique (par exemple du polysilicate d'éthyle) et un catalyseur de condensation tel que l'octoate stanneux. Ces compositions de silicone se sont avérées supérieures au plâtre de Paris en ce qui concerne la stabilité dimensionnelle au cours du processus de durcissement mais il reste encore des possibilités d'amélioration à cet égard. La présente invention concerne un procédé de réalisation d'une empreinte dentaire caractérisé en ce que lton applique une composition durcissable à la bouche d'un patient et on l'y laisse pendant un laps de temps inférieur à 10 minutes au cours duquel se produit le durcissement de la composition, la composition durcissable étant celle que l'on obtient en mélangeant (A) un polydiorganosiloxane renfermant 1 , 95, à 2,01 radicaux organiques par atome de silicium, au moins 90 des radicaux organiques dans le polydiorganosiloxane étant des radicaux méthyle et au moins deux radicaux organiques par molécule étant des radicaux vinyle, tous les autres radicaux restants étant des radicaux alcoyle renfermant moins de 19 atomes de carbone ou des radicaux phényle, (B) un organosiloxane renfermant au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule et dans lequel les radicaux organiques liés au silicium sont des radicaux alcoyle renfermant moins de 19 atomes de carbone, la somme des radicaux vinyle par molécule de (A) et des atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule de (B) étant d'au moins 5, et (C) un catalyseur qui favorise la réaction des groupes =SiH avec les radicaux vinyle liés au silicium. Àu moins 90%0 des radicaux organiques dans (A) sont des radicaux méthyle et, en moyenne, au moins deux des radi oaux organiques par molécule sont des radicaux vinyle. Tous les autres radicaux restants sont choisis parmiffilesradicaux phényle et les radicaux alcoyle renfermant moins de l9 atomes de carbone, tels que les radicaux éthyle, n-propyle, isobutyle, 2,4,4-triméthylpentyle et octadécyle. Ses polydiorganosiloxanes préférés sont ceux dont les radicaux organiques sont des radicaux méthyle et-vinyle, avec ou sans radicaux phényle~.On préfère également que les radicaux vinyle consti-tuent de 0,05 b 4 , plus particulièrement de 0,1 à 1%, de la totalité-des radicaux organiques présents dans (A). tes radicaux vinyle sont présents, de préférence, dans des positions terminales de la molécule par exemple dans des mailles vinyldiméthylsiloxy ou vinylméthylphénylsiloxy. Cependant, ils peuvent être présents uniquement dans des positions non terminales, par exemple dans des mailles méthylvinylsiloxy, ou bien le polydiorganosiloxane peut comporter à la fois des radicaux vinyle terminaux et non terminaux.A titre d'exemples des polydiorganosiloxanes (A), on peut citer des copolymères formés de mailles diméthyl silozane et de mailles vinyldiméthylsiloxane, des copolymères formés de mailles diméthylsiloxane, de mailles vinylphényl- méthylsilosane et de mailles phénylméthylsilovane7 , ainsi que des copolymères formés de mailles méthylvinylsiloxane, de mailles diméthylsiloxane et de mailles triméthylsiloxane. Le constituant (B) des compositions utilisées dans le procédé de la présente invention peut être tout organosiloxane renfermant au moins deux atomes dthydrogène liés au silicium. C'est, de préférence, un polymère de siloxane linéaire, mais ce peut être aussi un siloxane cyclique ou ramifié, tel que par exemple Si(OSiMe2H)4 où Me est le radical méthyle. les substituants organiques présents dans l'organosiloxane sont, de préférence, dés radicaux alcoyle renfermant moins de 19 atomes de carbone tels que les radicaux méthyle, éthyle, propyle, tétradécyle, ou des radicaux phényle. Les organo siloxanes préférés (B) sont les méthylhydrogénopolysiloxanes linéaires, par exemple des copolymères formés de mailles triméthylsilorne et de mailles méthylhydrogénosiloxane, des copolymères formés de mailles diméthylhydrogénosiloxane, de mailles méthylhydrogénosiloxane et de mailles diméthylsiloxane, et des copolymères formés de mailles triméthylsiloxane, de mailles diméthylsiloxane et de mailles méthylhydrogénosilotane, ces derniers étant particulièrement préférés. Les tailles moléculaires de (A) et (B) ne sont pas très critiques et sont fonction, dans une certaine mesure, de la consistance désirée pour la composition, en tenant compte des charges ou autres additifs éventuels susceptibles d'être présents. De préférence, le constituant (A) présente une viscosité comprise entre environ 200 et 20 000 cSt 9250C, et le constituant (B) comprend environ 5 à environ 50 mailles siloxanes. De préférence, on utilise les constituants (A) et (B) dans des proportions telles que la composition contienne au--moins un équivalent stoechiométrique d'atomes d'hydrogène liés au silicium par rapport aux radicaux vinyle liés au silicium. Plus particulièrement, le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium fourni par (B) au nombre de radicaux vinyle liés au silicium fourni par (A) est compris entre 2:1 et 5:1. Le catalyseur qui est le constituant (C) des compositions utilisées dans le procédé de la présente invention peut etre constitué par tout catalyseur qui favorise l'addi- tion des groupes -SiE aux radicaux vinyle liés au silicium et qui présente une faible toxicité acceptable. Des catalyseurs convenables pour cette réaction sont bien connus dans l'art et comprennent, par exemple, l'acide chloroplatinique et les complexes obtenus par la réaction de chlorures de platine avec des composés insaturés tels que le cyclohexène. Les catalyseurs préférés sont les complexes obtenus par réaction d'un composé du platine, par exemple l'acide chloroplatinique, avec un organosiloxane renfermant des radicaux vinyle liés au silicium, comme ceux décrits, par exemple, dans le brevet anglais nO 1 127 675. il convient d'utiliser une quantité de catalyseur qui est suffisante pour favoriser le durcissement rapide souhaité de la composition. Les proportions effectives nécessaires varieront dans une certaine mesure suivant la nature de (A) et (B) et le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium au nombre de radicaux vinyle dans la composition. Normalement, une quantité de catalyseur susceptible de fournir environ 10 à environ 50 parties en poids de platine par million de parties en poids de (A) et (B) permet d'obtenir les caractéristiques de durcissement appropriées, lorsque le catalyseur (C) contient du platine, le temps nécessaire pour que la composition durcisse lors de sa mise en oeuvre peut être diminué par incorporation dans la composition d'un sel de cobalt d'un acide carboxylique. Ces sels de cobalt comprennent, par exemple, l'--oxalate de cobalt, le lactate de cobalt et le naphténate de cobalt, ce dernier étant généralement préféré lorsque-l'on souhaite obtenir un effet maximum. On peut utiliser les sels de cobalt en une proportion qui fournisse dans la composition environ 0,5 à environ 5 parties de cobalt par partie de platine. les compositions de la présente invention peuvent contenir une ou plusieurs charges et/ou d'autres additifs. En général, on préfère la présence d1une charge étant donné que celle-ci peut éventuellement conférer à la composition une résistance mécanique supplémentaire et qu'elle peut être utilisée pour modifier la consistance de la composition. A titre d'exemples de charges que l'on peut utiliser, on peut citer les silices de fumées, les silices précipitées, le quartz broyé, les terres de diatomées, l'oxyde de zinc, le bioxyde de titane et le carbonate de calcium. Le type et la quantité de charge utilisés sont fonction des propriétés souhaitées dans la composition avant et après le durcissement. D'ordinaire, la charge est présente en une proportion comprise entre 10 et 150 parties en poids par 100 parties du poids combiné de (A) et (B). D'autres additifs susceptibles d'entre présents dans les compositions de la présente invention comprennent des pigments, des antiseptiques et des parfums, tels que, par exemple, l'essence de menthe poivrée. il doit bien entre entendu que tout additif utilisé dans les compositions ne doit pas inhiber de façon sensible ltactivité du catalyseur (C). tes compositions de l'invention doivent être telles qu'elles durcissent à un état non coulant en moins de 10 minutes à la température ambiante ou à la température du corps. Par conséquent, la composition doit Qtre appliquée à la bouche du malade très peu de temps après la mise en contact des constituants (À), (B) et (C). Lorsque la composition est durcie à un état sensiblement non coulant, on peut l'enlever. Si on le désire, on peut compléter la vulcanisation ou le dur crissement à la température ambiante, après enlèvement de la composition de la bouche, par application de chaleur. On peut utiliser une telle étape de chauffage pour réduire la formation d'imperfections superficielles dans la masse durcie qui peuvent parfois se produire et peuvent etre transférées à la pierre dentaire. Normalement, une exposition à des températures comprises entre 40 et 800C pendant 1 à 60 minutes est suf- fiste .Un procédé commode de réalisation de l'étape de chauffage comporte l'introduction de l'empreinte élastomère dans un liquide inerte maintenu à la température souhaitée.L'expression "liquide inerte" désigne un liquide qui ne réagit pas avec l'empreinte élastomère et qui ne provoque ni un gonflement ni un retrait de celle-ci à un degré notable. L'eau est le liquide inerte préféré. les exemples non limitatifs suivants illustrent l'in- vention. EXEMPLE 1 On prépare une composition en mélangeant les constituants suivants, les parties étant exprimées en poids : Polydiméthylsiloxane terminé par des mailles phénylméthylvinylsiloxy (viscosité 10 000 cPo à 25 C) 49,7 parties Silice de diatomées 21,5 parties Carbonate de calcium 28,1 parties Complexe du platine* 0,49 partie * le complexe du platine est un produit de réaction de H2PtCl6.6H2O et de tétraméthyldivinyldisiloxane et contient 0,645% en poids de Pt. On prépare une seconde composition en mélangeant les constituants suivants, en poids Diméthylpolysiloxane terminé par des mailles phénylméthylvinylsiloxy 85,8 parties (viscosité 10 000 cSt à 250C) Silice de renforcement 9,4 parties Ne3Si(0SiMe2)3(0SiMeH)50SiIe3 4,3 parties Ti02 0,43 partie On utilise une partie en poids de chacune des compositions ci-dessus et on mélange les parties pendant une minute. Le temps utile d'utilisation du mélange à 23CC est de 5 minutes et son temps de durcissement dans la bouche est d'environ 2 minutes. On mesure la stabilité dimensionnelle suivant la British Standard Specification 4269, Partie 1 : 1968 et obtient une valeur de retrait linéaire de 0,013/C après 6 heures à la température ambiante. Après 7jours à la température ambiante, le retrait linéaire est de 0,085. EXEMPIE 2 On prépare une composition en mélangeant les constituants suivants, les parties étant exprimées en poids Polydiméthylsiloxane terminé par des mailles diméthylvinylsiloxy 49,5 parties (viscosité 2000 cPo à 250C) Silice de diatomées 21,78 parties Carbonate de calcium 27,7 parties Complexe du platine (comme à l'exemple 1) 0,99 partie Naphténate de cobalt quantité suffisante pour donner 18 ppm de Co 0n prépare une seconde composition en mélangeant les constituants suivants Polydiméthylsiloxane terminé par des mailles diméthylvinylsiloxy 89,1 parties (viscosité 2000 cPo à 250C) Silice de fumée 9,81 parties Si(OSinMe2 )4 1,0 partie On utilise une partie en poids de chacune des deux compositions et on mélange les deux parties pendant une minute. Le mélange durcit en 8 minutes environ à 220C. On mesure le retrait linéaire de la composition suivant la BSS 4269 et on trouve que celui-ci est de 0,0264% après 6 heures à la température ambiante et de 0,092 après 7 jours à la température ambiante. REVENDICADIONS 1. Procédé de réalisation d'une empreinte dentaire selon lequel on applique à la bouche d'un patient une composition d'organopolysiloxane durcissable et on l'y laisse pendant un laps de temps inférieur à 10 minutes au cours duquel se produit le durcissement de la composition, caractér isé en ce que la composition durcissable est celle que l'on obtient en mélangeant (A) un polydiorganosiloxane renfermant 1 , 95 à 2,01 radicaux organiques par atome de silicium, au moins 90% des radicaux organiques dans le polydiorganosiloxane étant des radicaux méthyle et au moins deux radicaux organiques par molécule étant des radicaux vinyle, tous autres radicaux restants étant des radicaux alcoyle renfermant moins de 19 atomes de carbone ou des radicaux phényle, (B) un organosilosane renfermant au moins deux atomes dthydrogène liés au silicium par molécule et dans lequel les radicaux organiques liés au silicium sont des radicaux alcoyle renfermant moins de 19 atomes de carbone, la somme des radicaux vinyle par molécule de (À) et des atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule de (B) étant d1au moins 5, et (C) un catalyseur zai fa vorise la réaction des groupes B 3S1)I avec les radicaux vinyle liés au silicium. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur (C) est un composé ou un complexe de platine et la composition durcissable comprend également un sel de cobalt d'un acide carboxylique. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le catalyseur (C) est le produit de réaction de l'acide cbloroplatinique et d1 un siloxane renfermant des radicaux vinyle liés au silicium. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape supplémentaire de chauffage de la composition durcie après son enlèvement de la bouche du patient et avant de l'utiliser pour la formation d'un modèle en pierre dentaire. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on effectue l'étape de chauffage par immersion de la composition durcie dans un liquide inerte à une température comprise entre 40 et 80il.