FR 2237615 A1 19750214 FR 7326446 A 19730719 La présente invention a pour objet des préparations cosmétiques sous forme de bâton susceptibles d'être aisement appliquees sur la peau. En particuiter, l'inventlon se rapporte a un bâton de cosmétique renfermant une émulsion "eau dans l'huile", et possédant un excellent pouvoir couvrant vis- -vis de la peau. En général, les cosmetiques classiques sous forme de bâton, tels que rouges a lèvres, pommade pour les levures, fonds de teint et cosmétiques sous forme de bâtons renferment tous entant que constituantXprincipal une substance liposoluble telle que par exemple, huiles végétales, animales ou minérales, graisses, cires, esters-d'acides carboxyliques supérieurs et en tant que constituants secondaires, généralement hydrophobes, des colorants (colorants et pigments), parfums et/ou agents antioxydants.Aussi est-il en général tres difficile d'obtenir des mélanges uniformes de ces substances avec l'eau, alors que les cosmétiques renfermant de l'eau exigent que lueur compatibilité avec la peau soit améliorée On vient récemment de mettre au point des émulsions "eau dans l'huile" destines a la préparation de lotions et crèmes cosmétiques, par exemple celles décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n6 3 536 816. Touteibis, les émulsions "eau dans l'huile" classiques présentent certains inconvénients lorsqu'on essaie de les incorporer dans des cosmétiques sous forme de bâton. Ces inconvénients résident principalement dans le fait que les émulsions conduisent a une décoloration des colorants, a des mélanges imparfaits, a des ramollissements indésirables, a la perte d'huiles et a des difficultés de moulage. Ceci explique qu'il n'existe pas de cosmétiques en bâton base d'émulsion "eau dans l'huile". La présente invention a pour objet un cosmétique en bâton renfermant une émulsion "eau dans l'huile" capable d'améliorer les propriétés hydratantes, couvrantes et embellissantes des cosmétiques. Les cosmetiques en bâton selon l'invention renferment : une émulsion "eau dans l'huile" contenant 1 a 50% en poids d'eau; un gel contenant 1 a 10% en poids d'au moins un compose polyhydroxylé tel que glycol, mannitol, dulcitol, hydrate de carbone; 1 a 5% en poids d'un agent tensio-actif non-ionique tel que les esters de lracide oleique et de polyalcools et les éthers d'oléyle, et de polyalcools; enfin au moins 2049 en poids d'une substance formant la base du cosmétique. Les buts et avantages dela présente invention apparaîtront clairement àla lecture de la description suivante et de la figure annexe qui représentent les propriétés rhéologiques d'un bâton de rouge lèvres selon l'invention comparé a des rouges a lèvres classiques. Le cosmétique en bâton, selon l'invention, renferme un gel contenant 1 10% et de préférence 5 a 7% en poids d'au moins un polyalcool tel que glycérol, mannitol, dulcitol et hydrates de carbone et 1 a 5%, et de préférence 2 a 3% en poids d'au moins un agent tensio-actif non-ionique. L'hydrate de carbone peut être par exemple D-levulose, maltose, sucrose, lactose, raffinose, amidon, pentose, par exemple, D-ribose, D-xylose et L-arabinose, ou un hexose tel que par exemple, D-glucose, D-mannose et D-galactose Ces hydrates de carbone peuvent être dissous dans l'eau et gelifiés avec l'agent tensio-actif. I1 faut en outre remarquer que les dérivés polyhydroxylés ci-dessus sont indispensables pour obtenir un cosmétique en bâton du type "eau dans l'huile", dont les substances colorantes soient uniformément réparties dans la masse et qui présente une résistance élevee au moulage. Si on incorpore du sorbitol au lieu tes derivés polyhydroxylés énuméres ci-dessus, le cosmétique en bâton obtenu présente une répartition hétérogène des pigments et une faible résistance au moulage. Les cosmétiques en bâton selon l'invention renferment 1 a 5% et de préférence 2 à 3% en poids d'au moins un agent tensio-actif non-ionique. Ces derniers sont choisis dans le groupe constitué par les esters de polyols de l'acide oléique et les éthers d'oleyle, et de polyols. L'ester de l'acide oléique peut etre par exemple : monooléate de glycérol, dioléate de glycérol, monooléate de sorbitol, sesquioléate de sorbitol, trioleate de sorbitol, monooleate de propylene-glycol, dioléate de propylène-glycol, monooléate d' ethylene-glycol et dioléate d'éthylene-glycol. et les esters oléiques de polyéthylène-glycol. L'agent tensio-actif de l'éther d'oléyle peut être un éther d'oléyle et de polyéthylène-glycol. Le dérivé polyhydroxylé (polyol) est mélangé avec l'agent tensio-actif non-ionique pour former un gel capable d'emulsifier de façon stable l'eau dans la substance formant la base du cosmétique. La base employee pour les cosmétiques en bâton selon l'invention peut être par exemple formée de paraffine liquide, squalane, huile de castor, huile d'olive, huile d'avocat, huile de camelia, huile de graine de coton, huile d'amande, beurre de cacao, huile de sésame, suif végétal, cire d'abeille, lanoline, cire du Brésil, cire de candellila, cire de paraffine, paraffine solide, vaseline, cire microcristalline et esters d'acides gras supérieurs. La paraffine liquide a de préférence une viscosité Saybolt de 50 a 365 secondes a 37"C. Les hydrocarbures supérieurs tels que paraffines liquides et squaiane peuvent être melangés a environ 20% d'huile végétale telle que : huile de castor, d'olive, de camélia, et avec les esters d'acides gras tels que stéarate de butyle, myristate d'isopropyle et lanoline. Les paraffines solides ont de préférence un point de fusion de 60 C à 900C, comportent au moins 20 atomes de carbone et contiennent 30 a 80% en poìds d'hydrocarbures a chaine droìte. La teneur de la substance de base du cosmétique en l'émulsion "eau dans l'huile" de l'invention est d'au moins 20% en poids; si elle est inférieure a 20% en poids, l'émulsion "eau dans l'huile" obtenue est instable. Les cosmétiques en bâton selon l'invention peuvent contenir des substances colorantes organiques telles que par exemple : FD et C rouge n 3, DC rouge n 22, DC rouge n 28, FD et C jaune n" -s., FD et C jaune n 6, FD et C vert n 3, FD et C bleu n i, FD- et C bleu n 2, DC rouge n0 6, DC rouge n 7, DC rouge n 9, DC rouge n" 10, DC rouge n 11, DC rouge n 13, DC rouge n0 21, DC rouge n 30, DC orange no 17, et DC bleu n 6, et des substances colorantes minérales telles que par exemple : bioxyde de titane, blanc de zinc, talc, kaolin, oxyde. de fer et noir de carbone. En outre, les cosmetiques de l'invention peuvent renfermer un ou plusieurs additifs classiques tels que parfums, antioxydants, agents filtrant les rayons U.V et antiseptiques. L'eau servant a la fabrication des cosmétiques en bâton de l'invention est de préférence permutée et stérilisée. Les cosmétiques en bâton selon la présente invention sont prépares de la façon suivante On mélange i a 10 parties en poids, et de preférence-5 à 7 parties d'un des dérivés polyhydroxyles ci-dessus en solution~aqueuse avec 1 a 5, et de préférence 2 a 3 parties-en poids "d'un des agents tensio-actifs non-ioniques ci-dessus pour former un gel. Ce gel est mélangé sous agitation a une quantité déterminée de base de cosmétique, a une température de 50-60 C. On ajoute ensuite de l'eau au mélange gel-base sous agitation pour émulsifier l'eau de façon uniforme dans la base. L'eau mélangée au système.base-gel constitue~1 a 50%, et de préférence 10 a 20% en poids du total, une teneur supérieure a 50% entraîne une forte évaporation et un manque de rigidité des cosmétiques en bâton. Une teneur inférieure a 1% ne permet pas d'obtenir des bâtons convenant-aux fins de l'invention. Une teneur en agents tensio-actifs inférieure a 1% ne permet pas l'obtention d'un gel uniforme; supérieure à 5%, elle provoque l'irritation de la peau, la décoloration des colorants et la formation de nombreuses picotures. Si la teneur en composés polyhydroxylés est inferieure à 1%,- il en résulte une emulsification non uniforme de peau; si cette teneur est supérieure à 10% en poids, il en résulte des inconvénients économiques. Dans l'élaboration des cosmétiques classiques, on utilise une quantité relativement importante d'agents- tensio-actifs pour émulsiflèr l'eau dans la base de cosmétique hydrophobe. Remploi de grandes quantités d'agents tensio-actifs entraine pour le cosmétique en bâton des inconvénients, à savoir, une forte irritation de la peau, une toxicité élevée, une décoloration des colorants, la difficulté de régler l'équilibre hydrophile-lipophile (EHL) et la formation de nombreuses picotures provoquées par les bulles engendrées dans le cosmétique. En particulier, il est difficile de -choisir un agent tensio-actif possédant un EHL convenable pour la combinaison de l'eau et de la base de cosmétique utilisée. Dans le procédé de préparation de cosmétiques en bâton selon la présente invention, l'eau est uniformément émulsifiée en utilisant une quantité relativement faible -de 1 à 5%- d'un agent tensio-actif non-ionique, car l'agent tensio-actif est préalablement mélangé a un composé polyhydroxylé très hydrophile pour former un gel, capable d'émulsifier uniformément l'eau dans la base-hydrophile du cosmétique. Les cosmétiques en bâton selon la présente invention présentent'les avantages suivants - facilité d'étalement sur la-peau; - bonnes propriétés hydratantes pour la peau; - obtention d'un bel éclat de la peau; - obtention d'une peau que, du fait de leur faible teneur en agents tensio- actifs, ne présente aucune irritation; - peu de dégradation en constituants, même en stockage proïiongé; - sensation douce au contact de la peau; - excellente rigidité en bâton; - excellentes aptitudes à recevoir des colorants non toxiques solubles dans l'eau et d'autres additifs. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront clairement à la lecture des exemples suivants donnés a titre illustratif et non limitatif. Les parties (en %) données ci-dessous se rapportent à des parties en poids (%) et a des pourcentages pondéraux. EXEMPLE 1 Rouge a levres. A- base du cosmétique (parties huileuses) paraffine liquide 52,84 parties paraffine solide 15,0 cire de candelilla 5,0 TiO2 5,70 DC rouge n" 7 1,30 p-hydroxy benzoate de butyle 0,05 Les composants ci-dessus sont mélanges uniformément a 80 C sous agitation. B- agent émulsifiant du gel monooléate de glycérol 3,0 parties solution aqueuse a 60% de D-levulose 2,0 C- parties aqueuses eau permutez 100 parties propylène-glycol 5,0 FD et C rouge n -3 0,01 Les composants sont mélangés a 350C sous agitation jusqu'à constitution d'un gel. Le gel B ainsi préparé est mélangé a la base A a 70 C sous agitation; ensuite, on émulsionne le mélange C forme dieau déionisée, de propylène-glycol et du colorant FD + C rouge n 3 dans le mélange A+B par agitation. La composition résultante est placée sous vide afin de faire partir les bulles et versée dans un moule a rouge a lèvres. On obtient ainsi des bâtons de rouge présentant un bon éclat. A titre de comparaison, on-prépare des bâtons de rouge de la même façon en utilisant le sorbitol au lieu du D-levulose. Dans les bâtons obtenus, la repartition de TiO2 n'est pas uniforme, sa concentration étant plus grande a la périphérie qu'au centre du bâton de rouge. Les bâtons de rouge de cet exemple sont soumis a un essai de stockage accéléré dans une étuve fermée dont la température varie de O a 380 a et de 380C à 0 C, selon un cycle de 72 heures. Au terme d'un essai de 3 mois, aucune altération n'est observée sur les bâtons de rouge On soumet au même essai de stockage accéléré, a titre de comparaison, deux bâtons de rouge classiques (a) et (b)- dont la composition est donnée dans le tablèau ci-dessous. bâton de rouge constituants (a) parties (b) parties cire de candelilla 2 10 cire d'abeille - 12 paraffine solide 16 lanoline 5 myristate d'iso-propyle - 15 huile de castor 34 56 huile de camélia 36 éosine 0,01 0,01 TiO2 5,70 5,70 DC rouge n 7 1,29 1,29 Une semaine après le début de l'essai de stockage accéléré, des gouttelettes de suintement sont observées à la surface du bâton de rouge. Ceci montre que les constituants liquides se séparent des autres composants et suintent à la surface des batons de rouge. En outre, la matière dont sont formés les bâtons de rouge de l'invention est soumise à des mesures rhéologiques par un viscosimètre à cône et plaque du type Ferranti-Shirley. Les mesures sont effectuées selon la méthode décrite par S.S.Davis, E.Shotton et B.Warburton, J. Pharm. Pharmacol 20, 157S-167S (1968) à 240C, en opérant avec un cone de modèle S, tournant à une vitesse maximum de 100 tours par minute, pendant 10 secondes. Les mêmes mesures sont refaites sur la matière des bâtons de rouge classiques (a) et (b).Les résultats des mesures sont portes sur le graphique en annexe où la courbe 1 représente la variation de la vitesse de cisaillement (I) en fonction de la force de cisaillement (ou effort de cisaillement) (D) d'un rouge à lèvres selon le présent exemple (courbe 1), d'un rouge à lèvres (a) (courbe 2) et d'un rouge à lèvres (b) (courbe 3). Ainsi que le montre clairement la figure, la force obtenue est plus faible pour les bâtons de rouge de l'invention que pour les bâtons de rouge (a) et (b) classiques. Ceci prouve que la matière des bâtons de rouge de la présente invention est plus tendre que celle des bâtons de rouge (a) et (b) et qu'elle peut être agitée doucement sous faible charge même lorsque l'on augmente la vitesse de rotation du cone. Les bâtons de rouge a lèvres selon l'invention présentent les avantages suivants - sensation sur les lèvres ayant la douceur du beurre, et excellente compatibilité avec les lèvres; - grande facilité d'étalement; - application très aise sur les lèvres; - excellentes propriétés hydratantes vis- -vis des lèvres; - élégance et éclat; - compatibilite élevée vis-à-vis des colorants minéraux tels que bioxyde de titane, blanc de zinc et oxyde de fer; - grande homogénéité de couleur; - excellente stabilité au stockage prolongé; - excellente resistance à la rupture;; - proprietés émolenes et protectrices des lèvres contre des gerçures - larges possibilités d'emploi de colorants solubles dans 1 'eau et de colorantes alimentaires. La comparaison des rouges a levres classiques (a) et (b) avec les rouges à ivres selon l'invention est defavorable aux premiers. EXEMPLE 2 Pommade pour les levres. A) Base de cosmétique. paraffine liquide 46,94 parties paraffine solide 15,0 cire microcristalline 5,0 vaseline 5,0 p-hydroxybenzoate de butyle 0,05 B) Gel monooléate de-sorbitol 3,0 glycérol 5,0 C) -eau permutée 15,0 1,3-butylène glycol 5,0 FD et C jaune n 5. 0,01 On procède de la meme maniere que dans 1 'exemple let on moule la composition sous forme de pommade pour les lèvres. EXEMPLE 3 Cosmétique. A) Base de cosmétique paraffine liquide 66,75 parties paraffine solide 12,0 suif végétal 3,0 -Lanoline 2,0 cire microcristalline 5,0 antioxydant 0,2 p-hydroxy benzoate de butyle 0,05 B) Gel sesquioleate de sorbitol 2,Q solution aqueuse a 50% de 5,0 D-gl ucose C) eau permutée 2,0 propylène glycol 1,0 FD et C jaune n 5 1,0 On procède de la même maniere que dans l'exemple 1 et on met la composition sous forme de cosmétique par moulage. EXEMPLE 4 Fond de teint en bâton. A) Base de cosmétique. paraffine liquide 24,93 parties paraffine solide 14,0 cire microcristalline 3,0 p-hydroxybenzoate de butyle 0,07 B) Gel monooléate de propylène glycol 2,0 glycérol 5,0 monolaurate de sorbitol 1,0 C) eau permutée e5,0 propylène glycol 5,0 blanc de zinc et oxyde de fer (4:6) 20,0 On procede comme dans l'exemple 1 et la composition est mise sous forme de fond de teint par moulage. EXEMPLE 5 Rouge à Ivres. A) Base de cosmétique. squalane 16,92 paraffine solide 15,0 cire de Carnauba 2,0 stéarate de butyle 3,0 p-hydroxybenzoate de butyle 0,05 B) Gel monooléate de sorbitol 4,0 solution aqueuse à 20% de 7,0 Mannitol C) eau permutée 30,0 dipropylène glycol 15,0 dioxyde de titane 5 5,70 FD et C rouge n" 9 1,30 p-hydroxybenzoate de méthyle 0,03 On procede comme dans l'exemple 1 et la composition est mise sous forme de bâtons de rouge par moulage. EXEMPLE 6 Fond de teint en bâton. A) Base de-cosmétique. paraffine liquide 16,93 parties squalane 10 10,0 paraffine solide 13,0' p-hydroxybenzoate de butyle 0,04 B) Gel sesquioléate de sorbitol 3,0 solution aqueuse à 40% de maltose 7,0 C) eau permutée 30,0 1,3-butylene glycol 10,0 bioxyde de titane et oxyde de fer (3:7) 10,0 p-hydroxybenzoate de méthyle 0,03 On procède comme dans l'exemple 1 et la composition est mise sous forme de fond de teint en bâton par moulage. EXEMPLE 7 Cosmétique. A) Base de cosmétique paraffine liquide 24,35 parties paraffine solide 12,0 suif vegetal 3,0 cire microcristalline 2,0 antioxydant 0,2 p-hydroxybenzoate de butyle 0,05 B) Gel dioléate de glycérol 2,0 solution aqueuse a 50% de sucrose 6,Q C) eau permutée 40,0 dipropylene glycol 10,0 FD et C jaune no 5 0,01 p-hydroxybenzoate de méthyle 0,03 On procède de la même manière que dans l'exemple 1 et i émulsion-' "eau dans huile" obtenue est mise sous forme de cosmétique par moulage. EXEMPLE 8 Bâton de rouge. A) Base de cosmétique. paraffine liquide 42,98 parties squalane 10,0 cire de Carnauba 5,0 bioxyde de titane 3,86 DC orange n" 17 1,14 p-hydroxybenzoate de butyle 0,01 B) Gel monooléate de glycérol 2,0 monooléate de sorbitol 2,0 solution aqueuse a 50% de sucrose 5,0 glycérol 3,0 C) eau permutée 15,0 1,3-butylène glycol 10,0 FD et C jaune n" 6 0,01 On procede de la même manière que dans l'exemple 1 et l'émulsion eau dans l'huile" obtenue est mise sous forme de bâtons de rouge par moulage. EXEMPLE 9 Bâton de rouge. A) base de cosmétique paraffine solide 37,94 parties paraffine liquide 20,0 cire microcristalline 10,0 dioxyde de titane 2,10 DC rouge n" 10 4,90 p-hydroxybenzoate de butyle 0,05 B) Gel sesquioléate de sorbitol 3,0 solution aqueuse à 60% de D-levulose 4,0 solution aqueuse à 50% de sucrose 3,0 C) eau permutée 10,0 propylene glycol 5,0 DC rouge n" 28 0,01 On procède de la même manière que dans l'exemple 1 et l'émulsion "eau dans l'huile" obtenue est mise sous forme de bâtons par moulage. EXEMPLE 10 Cosmétique. A) Base de cosmétique paraffine liquide 16,21 parties paraffine solide 15,0 suif végétal 5,0 cire de candelilla 2,0 antioxydant 0,2 p-hydroxybenzoate de butyle 0,05 B) Gel monooléate de glycérol 2,0 sesquioléate de sorbitol 1,0 solution aqueuse à 20% de 2,5 Mannitol glycérol 6,0 C) eau permuté 40,0 dipropylène glycol- 10,0 FD et C bleu n 1 0,01 p-hydroxybenzoate de méthyle 0-,03 On procède comme dans l-'exemple 1 et la composition est mise sous forme de cosmétique. Les cosmetiques ainsi préparés sont soumis à un essai de moisissure à une température de 25 C, à une humidité relative de 80%, pendant deux semaines. Aucune trace de moisissure n'est observée sur les cosmétiques de l'invention. A titre de comparaison, on prepare un cosmétique en utilisant le sorbitol au lieu -glycérol. On procède comme ci-dessus et au bout de 2 semaines, on observe nettement la présence de moisissures sur ce dernier cosmétique. REVENDICATIONS 1.- Cosmetique sous forme de bâton, caractérisé en ce qu'il renferme une émulsion "eau dans l'huile" (ladite émulsion contenant 1à 50% d'eau); un gel renfermant 1 à 10% et de préférence 5 a 7% en poids d'au moins un composé poly hydroxylé choisi dans le groupe constitué par glycérol, mannitol, dulcitol et hydrates de carbone; 1 à 5% et de préférence 2 à 3% en poids d'un agent tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les esters oléiques d'alcools polyhydroxylés et les éthers d'oléyle et d'alcools polyhydroxylés, et au minimun 20% en poids d'au moins une substance servant de base aux gosmétiques. 2.- Cosmétique sous forme de bâton selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué par les D-levulose, maltose, sucrose, lactose, raffinose, amidon, pentose et hexose. 3.- Cosmétique sous. forme de bâton selon la revendication 2, caractérisé en ce que le pentose est le D-ribose, le D-xylose ou le L-arabinose. 4.- Cosmétique sous forme de bâton selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hexose est le D-glucose, le D-mannose ou le D-galactose. 5.- Cosmétique en bâton selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'ester oléique d'alcool polyhydroxylé tensio-actif non ionique est choisi dans le groupe constitue par : monooléate de glycérol ? dioléate de glycérol, trioléate de glycérol, monooleate de sorbitol, sesquioléate de sorbitol, trioléate de sorbitol, monooléate de propylène glycol, dioleate de propylène glycol, monooléate d'éthylène glycol,.dioléate d'éthylène glycol et esters oléiques de polyéthylène glycol. 6.- Cosmétique en-bâton selon l'une quelconque des revendications 1à 5, caractérise en ce que l'éther d'oléyleet d'alcool polyhydroxylé tensio-actif est un éther d'oléyleet de polyéthylène glycol. 7.- Cosmétique en bâton selon l'une quelconque des revendications 1 a 6, caractérisé en ce que la substance de base est choisie dans le groupe constitué par les : paraffines liquides, squalane, huile de castor, huile d'olive, huile d'avocat, huile de camélia, huile de graine de coton, huile d'amande, beurre de cacao, huile de sésame, suif végétal, cire d'abeille, lanoline, cire de carnauba, cire de candelilla, cires de paraffine, cérésine, vaseline, cire microcristalline et esters d'acides gras supérieurs. 8.- Cosmétique en bâton, selon l'une quelconque des revendications 1 a 7, caractérise en ce que l'eau contient au moins un alcool polyhydroxylé tel que propylène glycol, 1,3-butylène glycol ou dipropylène glycol. 9.- Cosmétique en bâton, selon la- revendication 8, caractérisé en ce que la teneur en eau est comprise entre 10 et 20% en poids.