FR 2253014 A1 19750627 FR 7342537 A 19731129 La demanderesse, dans les demandes de brevet n" 72-19515 et 73-35606, a décrit la préparation des amines.de formule générale (I) à partir des phényl-l propanonesde formule générale (II) Dans ces formules - A représente un atome de soufre ou un atome d'oxygène, - R1 et R2 > qui sont identiques ou différents, représentent soit un atome d'hydrogène5 soit un reste alcoyle à chaine droite ou ramifiée, renfermant de 1 à 5 atomes de carbone, R1 et R2 et l'atome d'azote pouvant former ensemble un radical d'hétérocycle. Les amines (I) sont obtenues sous leur forme racémique et, comme c'est souvent le cas, l'un des antipodes optiques est pharmacologiquement beaucoup plus actif que l'autre. La présente invention a pour objet un procédé de récupération des phénylalcoylamines de formule (I), optiquement actives et pharmacologiquement peu actives, en vue de leur transformation en leur antipode pharmacologiquement le plus actif. Elle consiste à revenir à la cétone (II), à partir de laquelle on synthétisera.de nouveau une amine (I) sous sa forme racémique ; après séparation des antipodes optiques de cette dernière, on peut réutiliser de nouveau l'antipode le moins actif pharmacologiquement pour revenir encore à la cétone (II) et recommencer le cycle aussi souvent que nécessaire pour augmenter substantiellement le rendement en produit pharmacologiquement intéressant. La préparation de la cétone (II) à partir de l'amine (I) est effectuée au moyen d'une méthode originale d'oxydation. Ce procédé est avantageusement réalisé-à la température du reflux d'un solvant polaire, tel qu'un alcool, par la exemple le méthanol, par réaction de/m-chloro succinimide sur flamine de formule (I) , suivie d'un traitement par un alcoolate alcalin et une acidification. L'intérêt de la présente invention est démontré par le fait que la demanderesse à effectué de nombreuses autres tentatives de racémisation, en utilisant des méthodes et procédés classiques, qui se sont soldés par des échecs. On a fait notamment des essais - soit de racémisation directe (chauffage, par exemple, de l'amine optiquement active en présence de catalyseurs divers, de sodium ou dtisopropylate d'aluminium) - soit d'oxydation de l'amine en imine, en vue d'une réduction ultérieure en amine (oxydation, par exemple par le bioxyde de manganèse, le tétracétate de plomb ou l'acétate mercurique) - soit d'oxydation de l'amine en cétone (par le permanganate de potassium ou par l'eau oxygénée en présence de divers catalyseurs) - soit d'irradiation de l'amine. Dans tous ces cas, les rendements ont été très faibles ou nuls et l'on a souvent observé des dégradations de la molécule. Seul le procédé original, objet de la présente invention, a permis de résoudre -élégamment et économiquement le problème. L'exemple non limitatif qui va suivre fera aisément comprendre comment llinvention peut être réalisée. EXEMPLE: Préparation de la (trifluorométholthio-3 phénol)-l propanone (II) avec A=S, et ACF3 en position 3 a partir du 1(+) (trifluoromAthylthio-3 phényl)-l éthylamino-2 ProPnne L(I) avec A = S ACF3 en position 3, R1 = H et R2 C2H5], pharmacologiquement beaucoup moins actif que son antipode optique. Dans un ballon de 1 litre å trois tubulures, équipé d'un réfrigérant à reflux et d'une ampoule à brome, on introduit 26,4 g (0,1 mole) de 1 (+) (trifluorométhylthio-3 phényl)-l éthylamino-2- propane, 250 ml de méthanol et 16 g (0;12 moles de N-chloro-succinimide. On porte le mélange à la température du reflux en l'agitant pendant une heure trente. On diminue le chauffage afin d'arrêter le reflux et l'on ajoute une solution de méthylate de sodium dans 185 ml de méthanol. On porte le mélange à la température du reflux pendant 40 minutes, on refroidit à 30-40", on ajoute 200 ml d'acide chlorhydrique 5N,on agite pendant 30 minutes, on verse le contenu du ballon sur environ 1 litre d'eau, on extrait 4 fois par 200 ml d'éther chaque fois, on lave avec de l'eau les extraits'éthérés réunis, on les sèche sur du sulfate de sodium, on filtre et on chasse l'éther. On recueille ainsi 18,8 g (rdt:76 %) de (trifluorométhylthio-3 phényl)-l propanone brute que l'on rectifie. REVENDICATIONS 1IProcédjfs de récupération de phenylalcoylamines, optiquement actives et phar macologiquement peu actives, répondant à la formule générale (I) dans laquelle A représente un- atome de soufre ou un atome d'oxygène et R1 et R2, qui sont identiques ou différents, représentent soit un atome d'hydrogène, soit un reste alcoyle à channe linéaire ou ramifiée renfermant de 1 à 5 atomes de carbone; ou bien forme un radical d'hétérocycle, par oxydation en une cétone répondant à la formule générale (II) dans laquelle A possède la signification spécifiée dans la formule (I), et retransformation de la cétone de formule (II) en une amine racémique de formule (I), la réaction d'oxydation consistant à faire réagir la N-chlorosuccinimide sur l'amine de formule (I), à la température du reflux d'un solvant polaire, puis à traiter le mélange obtenu par un alcoolate alcalin et à procéder finalement à une acidification. 2) Procédé selon la revendication 1) caractérisée par le fait qué le solvant utilisé lors de la réaction d'oxydation est un alcool. 3) Procédé selon la revendication 2) caractérisé par la fait que l'alcool est le méthanol. 4) Procédé selon la revendication 1) caractérisé par le fait que l'alcoolate alcalin utilisé lors de la réaction d'oxydation est le méthylate de sodium. 5) Procédé selon la revendication 1) caractérisé par le fait que l'acidifica- tion terminant la réaction d'oxydation est réalisée par l'acide chlorhydrique. 6) Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), pour la préparation d'une cétone de formule générale (II), à partir d'une amine de formule générale (I), optiquement active mais pharmacologiquement peu active, en vue de repréparer ultérieurement l'amine (i) racémique qui sera de nouveau séparée en ses antipodes optiques dont le moins actif pharmacologiquement est ensuite transformé en cétone (II) selon l'invention et ainsi de suite. 7) Utilisation du procédé selon la revendication 6) pour la préparation de la (trifluorométhylthio-3 phényl)-l propanone à partir du 1(+) (trifluorométhyl- thio-3 phényl)-l éthylamiûo-2 propane.