FR 2239202 A1 19750228 FR 7426357 A 19740730 La présente invention concerne des compositions acaricides pour la protection des végétaux. Elle concerne plus particulièrement une composition acaricide extra-ordinairement efficace contre les acariens nuisibles aux plantes cultivées, et capable d' exercer, soit une action curative très marquée, soit des effets protecteurs snrs et satisfaisants. L'invention concerne également le mode d'utilisation de la dite composition. La composition suivant l'invention comprend essentiellement un composé répondant à la formule dans laquelle R peut être un oxhydrile, le chlore ou le brome, ce composé étant sous une forme très finement divisée, en particules de diamètre inférieur à 10 microns, et de préférence à 5 microns pour la plupart des particules, avec une proportion notable de ces dernières plus petites que 2 microns. Il a été découvert que si ledit composé est utilisé sous la forme finement divisée définie ci-dessus, la composition acaricide est considérablement plus active que les compositions classiques dans lesquelles les dimensions des particules sont plus fortes. On estime que ce résultat inattendu est dd, non seulement à une action curative initiale supérieure, mais aussi à une meilleure persistance de l'efficacité préventive et à une tolérance optimale de la part des végétaux. Quoi qu'il en soit, l'état de division de la composition suivant l'invention amène une amélioration générale des propriétés biologiques de sonconstituant actif, ce qui n'était pas prévisible. En effet d'autres composés chimiques se comportent différemment : la réduction des dimensions des particules qui les composent peut avoir des effets défavorables, comme par exemple l'instabilité des composés eux mêmes, une moins bonne persistance de leur action, ou mEme des phénomènes phytotoxiques nuisibles pour les végétaux cultivés. Dans la composition suivant l'invention, le composant actif est non seulement broyé dans des dispositifs appropriés (comme des broyeurs à jets d'air, des moulins colloïdaux à sable ou à billes, des broyeurs à pointes, à anneaux ou à disques tournants, etc. pour la réduction des particules à la finesse désirée), mais encore mélangé à des agents spéciaux tensio-actifs, mouillants, dispersants, suspensifs, anti-moussants, et à des véhicules inertes, afin de faciliter l'emploi sous forme dispersée, soit par arrosage en suspension dans un milieu aqueux, soit par pulvérisation sèche sur les cultures à protéger. Comme exemples de substances tensio-actives et auxiliaires à introduire dans la. composition suivant l'invention, on indiquera celles mentionnées dans la publication de Mc Cutcheon Detergent and Emulsifiers -1973- Annual Allured Publishing Corp. Ridgewood, N.J. U.S.A. Comme exemples de substances inertes1 on peut citer : le kaolin, les attapulgites, les bentonites, les pyrophyllites, le talc, les silices, les farines fossiles, les carbonates de calcium et de magnésium, les phosphorites broyées, les sulfates d' ammonium ou de potassium, le sucre, tous ces composés solides étant en poudres très fines, ainsi que : l'eau, les glycols, des huiles minérales non phytotoxiques, etc. Les compositions contenant le composant actif, les agents auxiliaires et les substances inertes citées plus haut sont préparées par les procédés classiques de mélange, broyées comme il a été dit plus haut, puis mélangées à nouveau et homogénéisées. On obtient ainsi des poudres mouillables, dispersibles dans 1' eau,. ou des pAtes liquides, également dispersibles dans l'eau, ou des produits pulvérulents à utiliser tels quels. De façon générale, le pourcentage de substance active dans ces formules peut aller de 1 à 98 % en poids du produit final, selon qu'il s'agit de compositions pulvérulentes pour des traitements à sec (concentrations les plus faibles), ou de compositions en poudres mouillables ou en pâtes hydro-dispersibles à utiliser en suspensions aqueuses (concentrations plus élevées), ou enfin en pâtes liquides à employer-telles quelles par les procédés de mise sous forme de brouillards dits ULV (concentrations les plus fortes). La composition suivant l'invention peut être appliquée aux végétaux suivant des dosages de substance active compris entre 30 et 600 g à l'hectare pour des plantes herbacées, ou entre 50 et 2000 g à l'hectare pour des cultures arborescentes. Elle est utilisée pour combattre des acariens phytoparasites, nuisibles aux végétaux agraires et ornementaux et appartenant aux espèces Tetranychus, Metatetranychus, Eotetranychus, Panonychus, Bryobia, Aceria, Aculus,-Phylocoptruta, Erypphyes, etc. La composition suivant ltinvention peut aussi être associée à d'autres substances ou compositions à effets insecticides ou fongicides, ou à d'autres compositions acaricides, pour un élargissement éventuel du spectre d'activité. Parmi ces autres substances et composés, on peut citer les suivants chloro-4' phényl trichloro-2,4,5 phénylsulfone chloro~4t phényl trichloro-2,4,5 phénylsulfure chloro-4' phényl trichloro-2,4,5 phénylazosulfure bis(p.chlorophényl)-l,l' méthanol dibromo-4,4' benzylate d'isopropyle ; trichloro-2,2,2 di(chloro-4 phényl)-l,l' éthanol ; dinitro-4,6phényl phényl isopropylcarbonate de sec.butyle-2 dinitrophénylcrotonate de capryle dinitrophényl-4,6 diméthacrylate de sec.butyle-2 carboxylate de phényl dichloro-5,6 trifluorométhyl-2 benzimidazole-l benzène-sulfonate de chloro-4 phényle chloro-4 benzène-sulfonate de chloro-4' phényle chloro-4 phényl-sulfonate de chloro-4' benzyle ; N-méthyl-carbamate de diméthylamino-3 méthylène-iminophényle le chlorhydrate du composé précédent N,N-diméthyl-N'(2-méthyl-4-chlorophényl)-formamidine ; le chlorhydrate du composé précédent ; propényl-sulfure de (p.tertiobutylphénoxy)-2 cyclohexyle benzoylchloro-( trichloro-2,4,6 phényl) hydrazone chloro-3 diméthoxy-2,6 benzo-hydroxamate d4 éthyl-0-benzoyle. I1 est évident d'après ce qui précède que la caractéristique principale de l'invention est la division particulièrement poussée de la composition. Aussi doit-on préciser que les meilleurs résultats sont obtenus quand les particules de la composition sont, dans leur quasi-totalité de diamètre inférieur à 10 microns, avec une large proportion, de préférence au moins 60 04, de diamètre inférieur à 5 microns. Si possible, une proportion importante, drau moins 40 %, sera de diamètre inférieur à 2 microns. On donnera maintenant quelques exemples d'applications de l'invention. EXEMPLE I On mélange dans un mélangeur : 50 g d'hydroxyde de tricyclohxyl-étain, 2 kg de "Daxad 30 S" (W.R. Grace & C ), 4 kg de Nekal BX-78 (Gaf Corp. USA) et 40 kg de kaolin en poudre fine. La moitié du mélange ainsi préparé est broyée dans un broyeur à marteaux (Composition 1), et l'autre moitié est broyée dans un broyeur à jets d'air, associé à un classificateur (C-omposition 2 > Après broyage, les deux compositions sont séparément remélangées et homogénéisées. Les deux compositions 1 et 2 sont des poudres mouillables, et leur analyse granulométrique donne les résultats indiqués dans le tableau 1 ci-apres : TABLEAU 1 Pourcent age de particules de diamètre intérieur à: . 10 microns 5 microns 2 microns Composition 1 10,5 % 2,6 % 1,5 % Composition 2 99,1 % 71,4 % 46,1 % Les deux compositions de cet exemple sont employées contre des acariens de l'espèce Tetranychus urticae L, infestant une plantation de rosiers de la variété Baccara par arrosage au moyen de suspensions aqueuses à la lance d'arrosage, jusqu'à ruissellement. Quelques plants ont été laissés sans traitement, comme témoins. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 2. - Voir tableau 2 page suivante TABLEAU 2 oses employées,comptées Pourcentages de réduction Phytotoxicîté des formes mobiles des sur les plants en substance active acariens, par rapport au bout de 15 aux plants non traités jours Après 24h Après 15 jours ou position 1 (classique 5 g à l'hectare 22 43 aucune O g à l'hectare 34 71 aucune Composition.2 (suivant 1' invention) 5 g à l'hectare 65 100 aucune O g à l'hectare 84 100 aucune On voit immédiatement que l'efficacité de la composition 2 suivant l'invention est ce loin supérieure à celle de la compost tion 1 obtenue par les procédés classiques. Cette constatation s'applique aussi bien aux effets de l'action initiale de traitement qu'à la persistance de la protection (respectivement après 24 heures et après 15 jours), sans aucun dommage pour les plants traités. EXEEPLE 2 On mélange jusqu'à homogénéité 50 kg d'hydroxyde de tricyclohexyl-étain broyé dans un broyeur à marteaux, 2 kg d'Aerosol OTB (Américan Cyanamid), 2 kg de Triton X-100 (Rohm et Haas), 1kg de Tamol (id.) et 1 kg dtAntifoam AF (Dow Gorning), avec 44 litres d'eau, de façon à obtenir une pâte fluide (Composition 3). On soumet la moitié de ce mélange à un nouveau broyage dans un broyeur à sable, jusqu'à obtention d'une pâte fluide hautement micronisée (Composition 4). L'analyse granulométrique des compositions 3 et 4 donne les résultats indiqués dans le tableau 3. TABLEAU 3 Pourcentages de particules de diamètre inférieur à : 10 microns 5 microns 2 microns Composition 3 21,4 % 5,4 % 2,3 % Composition 4 100 89,2 % 70,6 % es deux compositions 3 et 4 sont formées de particules de finesse différente, comme le montre le tableau 3. Après mise en suspension aqueuse séparément, elles sont utilisées pour l'arrosage de plants de pommiers infestés par des acariens de l'espèce Panonychus ulmi loch, au moyen d'une pompe d'arrosage à moteur, jusqu'à ruissellement. Quelques arbres sont laissés sans traitement, comme témoins. Les résultats sont résumés dans le tableau 4. TABLEAU 4 oses employées comptées Pourcentages de réduction Phytotoxicité des formes mobiles des sur les plant en substance active acariens, par rapport au bout de 15 aux plants non traités jours Après 24h. Après 15 jours Composition 1 (classique) 2,5 g à l'hectare 10 34 aucune 10 g à l'hectare 38 49 aucune Composition 2 (suivant l'invention) 2,5 g à l'hectare 47 92 aucune 10,0 g à l'hectare 90 100 aucune Comme dans l'exemple précédent, on voit que la composition suivant l'invention (Composition 4) possède une efficacité nota- blement supérieure à celle de la composition de type classique (Composition 3) sans aucun effet phytotoxique défavorable. REYENDICATIONS 1. Composition acaricide pour la protection des végétaux, comprenant essentiellement un composé répondant à la formule générale : dans laquelle R peut être un oxhydrile, le chlore ou le brome-, cette composition étant caractérisée en ce que ledit composé est sous forme finement divisée, en particules de diamètre inférieur à 10 microns. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins 60 ffi des particules ont un diamètre inférieur à 5 microns. 3. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que 40 % au moins des particules ont un diamètre inférieur à 2 microns. 4. Composition suivant une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit composé est l'hydroxyde de tri cyclohexyl-é tain. 5. Composition suivant une quelconque des revendications -l à 4, caractérisée en ce que, en dehors dudit composé, elle contient une ou plusieurs substances entrant dans les catégories suivantes; tensio-actifs, mouillants, agents dispersants, suspensifs ou antimousses, substances inertes, solides ou liquides, et éventuellement produits ou composés insecticides, fongicides ou acaricides. 6. Procédé d'utilisation d'une com,position- suivant une quelconque des revendications 1 à 5 pour laprotection de végétaux cultivés, agricoles ou ornementaux contre des acariens parasites, caractérisé en ce que les végétaux sont arrbsés au moyen de suspensions aqueuses de ladite composition. 7. Procédé d'utilisation d'une composition suivant une quelconque des revendications I à 5 pour la protection de végétaux cultivés, agricoles ou ornementaux contre des acariens parasites, caractérisé en ce que l'on projette sur les végétaux ladite composition à l'état de poudre.