FR 2257403 A1 19750808 FR 7417818 A 19740522 La présente invention concerne un film de poly-2, 6-naphta- late d'éthylène biorienté, ayant dans le sens longitudinal un module d'Young, une résistance au déchirement, une résistance au choc et une résistance à la traction élevés, et une régalarité d'épaisseur accrue dans le sens transversal, ce film étant notamment utilisé comte bande d t enregistrement magnétiques 1 'in- vention concerne également un procédé de fabrication de ce film. Avec le développement des techniques d'enregistrement et la miniaturisation des équipements d'enregistrement, on a constaté une tendance accrue à amincir les films de base pour bandes d1 enregistrement magnétique; en conséquence, on a constaté une demande accrue en films ayant un module d'Young élevé dans le sens longitudinal. Les films de polytéréphtalate d'éthylène et les films de poly-2,6-naphtalate d'éthylène dont on a augmenté la résistance à la traction sont connus pour satisfaire cette dèmandeOependant, la majorité des films de polytéréphta- late d'éthylène rendus plus résistants en traction disponibles dans le commerce présentent un module d'Young insuffisant dans le sens transversal, du fait de l'augmentation du module d'Young dans le sens longitudinal; aucun de ces films ne présente si- multanément un module d'Young suffisamment élevé et une épaisseur saffisamment régulière. D'autre part, les films de poly2,6-naphtalate d t éthylène disponibles dans le commerce sont en général supérieurs aux films de polytéréphtalate d'éthylène rendus plus résistants en traction en ce qui concerne le modu- le d'Young et la régularité d'épaisseur.Cependant, les films ayant un module d'Young très élevé dans le sens longitudinal présentent l'inconvénient de se déchirer facilement dans ce sens longitudinal Cen d'autres mots, leur résistance au déchi- remuent dans le sens longitudinal est faible), ou de présenter une épaisseur très irrégulière dans le sens transverval. En conséquence, la présente invention vise un nouveau film de poly--2,phtalate d'éthylène biorienté, ayant dans le sens longitudinal un module d'oung très élevé, égal ou sup & rieur aux valeurs usuelles, combiné à une résistance au déchi remuent élevée dans le sens longitudinal et à une épaisseur plus régulière dans le sens transversal. D'invention vise également un film de poly-2,6-naphtalate d'thylène biorienté, ayant dans le sens longitudinal un module d'Young et une résistance au déchirement élevés, et une épaisseur plus régulière, tout en possédant d'autres caractéristiques physiques exigées d'un film de base pour unebande d'enre- gistrement magnétique, telles qu'une résistance au choc et à la traction élevées dans le sens longitudinal. On a trouvé qu 1011 pouvait produire un film de poly-2,6naphtalate d'éthylène biorienté et permettant d'atteindre ces buts en étirant un film non étiré formé à partir d'un pO1: constitué essentiellement de motifs de 2,6-napAtalate d'éthylène et ayant une viscosité intrinsèque mesurée dans un solvant à base de o-chlorophénol à 3500, d'au moins 0,35 à un taux d'étirage de 2,5 à 5,0 dans le sens longitudinal, à une température allant d'une température supérieure de 1000 au point de transition de second ordre de ce polymère jusqu'à 170 C, en étirant ensuite le film à un taux d'étirage de 2,5 à 4,5 dans le sens transversal à une température allant d'une tespérature supérieure de 300 au point de transition du second ordre de ce polymère jusqu'à 160 C, en étirant à nouveau le film dans le sens longitudinal à une température de 50 à 20000 à un taux d'étirage de 1,1 à 2,0, et en fixant ensuite à chaud le film à une température de 160 à 25000. L'expression "polymère constitué essentiellement par desmotifs de 2,6-naphtalate d'éthylène" désigne un poly-2,6-naphtalate d'éthylène ou un poly-2,6-naphtalate d'éthylène modifié constitué par au moins 90 moles %, notamment au moins 95 moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et au plus 10 moles %, no tannent au plus 5 moles~%, de motifs d'au moins un comonomère. On prépare le poly-2,6-naphtalate d'éthylène en polymérisant l'acide naphtalène-2 , dicarboxylique ou son dérivé fonctionnel et de l'éthylène glycol, ou son dérivé fonctionnel en présence d'un catalyseur. On peut préparer par exemple le poly-2,6-naphtalate d'éthylène modifié en fondant un mélange constitué par du poly-2,6-naphtalate d'éthylène et du téréphtalate de polyéthylène pour déclencher une réaction d'échange d'esters, ou en ajoutant au moins un comonomère comme agent de modification au systè- merde polymérisation avant la fin de la polymérisation du 2,6naphtalate d'éthylène.Oomme comonomères pouvant titre utilisés comme agents de modification, on peut citer des dérivés ayant deux groupes fonctionnels formant des esters, par exemple : des acides dicarboxyliques tels que : acide oxalique, acide adipique, acide phtalique, acide isophtalique, acide téréphtalique, acide naphtalène-2, 7-dicarboxylique, ou acide diphényléther dicarboxylique, des esters allyliques inférieurs de ces acides dicarboxyli- ques ; des acides hydroxycarboxyliques tels que acide p-hydroiy- benzoïque et acide p-hydroxyéthoxybenzoïque ; des esters aIkyli- ques inférieurs de ces acides hydroxycarboxyliques, et des diols, tels que propylène glycol, triméthylène glycol ou diméthylène glycol. Le poly-2,6-napta1ate d'éthylène ou le poly-2,6-naphtalate d'éthylène modifié peuvent également avoir des groupes hyiro- zyle et/ou carboxyle terminaux bloques avec un dérivé monofonction- nel tel que acide benzoque, acide benzoyle-benzoTque, acide benzyloxybenzoïque ou méthoxypolyalkylène glycols, ou peuvent être en outre modifiés avec une très petite quantité (quantité conduisant là la formation d'un copolymère pratiquement linéaire), d'un dérivé trifonctionnel tel que glycérol ou pentaérythritols.Bien entendu, le poly-2,6-naphtalate d'éthylène ou le poly-2, 6-naphta- late d'éthylène modifié peut également contenir un agent de délustrage tel que bioxyde de titane, un stabilisant tel qu'acide phosphorique, acide phosphoreux ou un ester de l'un de ces acides, ou un phénol bloqué ou un lubrifiant tel que de la silice ou du kaolin finement divisés. Le 2,6-naphtalate d'éthylène, ou le 2,6-naphtalate d'éthy- lène modifié, doit avoir une viscosité intrinsèque, mesurée dans une solution à base de o-chIorophénol à 3500, d'au moins 0,35. On préfère particulièrenent les polymères ayant une viscosité intrin sèque de 0,45 à 0,80, car les films obtenus à partir de ces polymères présentent des caractéristiques physiques supérieures et permettent une bonne extrusion. On ne peut pas utiliser dans cette invention des polymères ayant une viscosité intrinsèque inférieure à 0,35, car ils ne peuvent procurer de films utilisables du fait de leur degré de polym risation trop faible. On peut obtenir le film non étiré de départ utilisé dans le procédé de cette invention en préparant les polymères décrits ci-dessus selon des méthodes classiques, par exemple par un procédé d'extrusion par fusion. pans le procédé de la présente inventions le film non éti- ré est successivement soumis aux opérations suiventes : (1) étirage dans le sens longitudinal : le film non étiré est étiré dans le sens longitudinal à un taux d1 étirage de 2,5 à 5,0 à une température comprise entre une température supérieure de 10 C au point de transition de second ordre du polymère formant le film et 17000. Depréférence le film non étiré est étiré dans le sens longitudinal à un taux d'étirage de 3,0 à 4,5, à une temrératurecomprise entre 125'et 1500C. (2) Etirage dans le sens transversal ; le film étiré dans le sens longitudinal à l'opération (1) est alors étiré dans le sens transversal à un taux d'étirage de 2,5 à 4,5, notamment 3,0 à 4,0, à une température comprise entre une température su péfleure de 300 au point de transition de second ordre du polymère formant le film et 16000. Compte tenu du fait que le film obtenu comme produit final doit être plat, il est souhaitable que le taux d'étirage dans cet étirage transversal n'excède pas celui de l'opération (1). Le taux d'étirage le plus approprié dans le sens transversal est- égal à 50 à 90 % du taux d'étirage dans le sens longitudinal de l'opération (1). En variante, on peut également effectuer l'étirage trans- versal à une température allant de 40 C, c 'est-à-dire-une température plus basse, jusqu'à une température supérieure de 300 au point de transition de second ordre du polymère. Dans ce procédé, le taux d'étirage est compris entre ,5 et 4,5. Il va sans dire que l'on doit choisir dans cette plage un taux d'étirage approprié pour ne pas provoquer la rupture du film. (3) Traitement à chaud: le film qui a été ainsi soumis aux opérations (1) et (2) ci-dessus est traité à chaud à une température comprise entre 170 et 2500OO Ce traitement à chaud n'est pas essentiel dans la présente invention0 Toutefois, ce stade est utile, car le traitement à chaud du film contribue à la réduction du risque d'étranglement en section dans l'étirage ultérieur du film dans le sens longitudinal de 1 'opération (4) ci-après. (4) Etirage ultérieur dans le sens longitudinal : le film qui a été soumis aux opérations (1) et (2) ou aux opérations (1), (2) et (), est étiré dans le sens longitudinal à un taux d'étirage compris entre 1,1 et 2,0, notamment 1,2 à 1,6-, à une température comprise entre 50 et 20000. Afin d!atteindre les buts de cette invention, il est souhaitable que le taux d'étirage dans ce stade d'étirage ultérieur soit tel que son produit par le taux d'étirage dans le sens longitudinal de 1 'opération (1) soit au moins 4,0, notamment au moins 4,5. (5) Fixation à chaud : le film qui a été soumis à l'opération (4) est alors fixé à chaud à une température comprise entre 160 et 25000 notamment 170 et 24000. Le filme de poly-2, 6-naphtalate d'éthylène orienté biaxia liement et obtenu à la suite de la succession d'opérations précédentes a un module d'Young dans le sens longitudinal (mesure à un taux de traction de 100%/minute) d'au moins 100 000 kg/ cs2, et au moins 120 000 kg/cm2 en choisissant correctement les conditions de fabrication. On peut mentionner que le module d'Young le plus élevé connu pour des films de poly-2,6-naphtalate d'éthylène classiques, mesuré à un taux de traction de 100 %/mn est 93 000 kg/cm. ÂizLsi, le film selon l'invention a un module d'Young dans le sens longitudinal égal ou supérieur à la valeur habituelle et présente également une résistance au déchirement élevée dans le sens. longitudinal. On a trouvé que le module dtyoung dans le sens longitudinal et la résistance au déchirement dans le sens longitudinal sont reliés entre eux par la formule suivante S (A-15 600) (B+0, 165) # 43 600 dans laquelle A est le module d'Young (kg/cm) dans le sens Ion gitudinal, et B est la résistance au déchirement (kg/znm) dans le sens longitudinal, lorsque le film a une épaisseur de 25 microns0 Comble tenu du fait que, selon les techniques classiques, on peut donner à des films de poly-2,6-naphtalate d'éthylène un module dtyoung élevé dans le sens longitudinal, mais que l'on ne peut donner en même temps à ces films une résistance au déchirement élevée dans le sens longitudinal, il est surprenant que la présente invention procure des films ayant un module d'Young dans le sens longitudinal et une résistance au déchirement dans le sens longitudinal reliés entre eut par la formule précédente. Le film de cette invention présente très peu d'irrégulari- tés d'épaisseur dans le sens transversal, comme le montre le fait qu'il a une valeur R drau plus 0,050 en tous points dans le sens transversale La valeur R est une valeur obtenue en découpant à un endroit quelconque du film un échantillon ayant une longueur d'au moins 10 cm dans le sens transversal et toute longueur voulue dans le sens longitudinal, en traçant des lignes de repère à intervalles de 2,5 cm dans le sens longitudinal de l'échantillon, en mesurant de façon continue l'épaisseur de l'échantillon dans le sens transversal, en déterminant l'épaisseur moyenne et la différence entre L'épaisseur maximale et l'épaisseur moyenne dans chaque zone délimitée par deux lignes de repère adjacentes, et en divisant la valeur moyenne de ces différences par l'épaisseur moyenne0 Le dessin joint représente graphiquement les variations d'épaisseur dans le sens transversal des films, dessin sur lequel - la figure 1 concerne le film obtenu dans l'exemple 3 cidessous ;- - la figure 2 concerne le film obtenu dans 1'exemple 4 cidessous; et - la figure 3 concerne le film obtenu dans l'exemple de comparaison 2 ci-dessous. Dans chacune de ces figures, la longueur de l'axe des abscisses correspond à la longueur réelle du film dans le sens transversal0 Une comparaison des figures 1 à 3 montre clairement que les films selon l'invention ont une très faible irrégularité d'épaisseur dans le sens transversal, par comparaison avec les films classiques0 Les films de cette invention se caractérisent en outre par une résistance au choc atteignant au moins 200 kgiom/ - ar une valeur F-5 dans le sens longitudinal atteignant au moins 2 300 kg/cm , ainsi que par une contrainte de rupture et un allongement à la rupture satisfaisants0 La valeur F-5 dans le sens longitudinal désigne la contrainte pour un allongement de 5 % du film dans le sens longitudinal. Du fait que les films de poly-2,6-naphtalate d'éthylène orientés biaxialement de cette invention présentent les excel lentes -caractéristiques décrites ci-dessus, on peut les utiliser avantageusement comme bandes d'enregistrement magnétiques, films métallisés, bandes adhésives, feuillards de cerclage, cordes et produits analogues. ils sont particulièrement utiles comme produits pour des bandes sonores, des bandes vidéo ou des bandes pour calculateurs. Les caractéristiques des films sont mesurées par les méthodes suivantes Module d'Young, valeur F-5 résistance à la rupture et allongesent à la rupture On effectue des mesures sur un échantillon de film ayant une longueur de 15 cm et une largeur de 1cm, en utilisant un dispositif de mesure produit par Shimazu Seizakusho, Co., Ltd. Les conditions de mesure sont : distance entre mandrins : 10 cm; taux de traction : 100 %/ma, température ambiante, et degré hygrométrique de 65 . Résistance an déchirement On effectue des mesures sur un film replié selon la méthode spécifiée dans la norme ASTM D 589-52, en utilisant un dispositif de mesure (Elsendorf) produit par Toyo Seiki Mfg., Co., Ltd., à la température ambiante et pour un degré hygrométrique de 65 %. La résistance au déchirement par unité d'épaisseur dépend de épaisseur du filme Dans le cas de films ayant des épaisseurs différentes, mais produits dans les memes conditions, il existe une relation de proportionnalité entre la résistance au déchirement par unité d'épaisseur, et l'épaisseur0 Parmi les valeurs de résistance au déchirement indiquées dans les exemples et exemples de comparaison suivants, celles des films ayant une épaisseur de 25 microns sont des valeurs réellement mesurées. Celles des films ayant d'autres épaisseurs sont calculées à partir de la valeur d'un film ayant uneépaisseur de 25 microns en utilisant cette relation de proportionnalité. Résistance au choc On effectue les mesures par une méthode spécifiée dans la norme ASTM D 781 59T en utilisant un instrument de mesure produit par Toyo Tester Industry Co. Ltd. Valeur R On enregistre de façon continue l'épaisseur des films échantillons sur un papier d'enregistrement en utilisant un micromètre électronique d'enregistrement automatique (E-313AX produit par Ànritsu Denki Co, Ltd., et on calcule la valeur R sur la base de cet enregistrement par la méthode décrite ci dessus Les exemples et exemples de comparaison suivants illustrent la présente invention, sans toutefois la limiter0 BEemples 1 à 5 et exemples de comparaison 1 et 2 On prépare un film non étiré en extrudant à l'état fondu un poly-2,6-napbtalate d'éthylène ayant une viscosité intrinsè- que de 0,62 à la température de 295 C. Le film non étiré obtenu est successivement soumis à un étirage dans le sens longitu- dinal, à un étirage dans le sens transversal, à un traitement à chaud, à un nouvel étirage dans le sens longitudinal, et à une fixation à chaud dans les conditions indiquées sur le tableau lo Les caractéristiques de chacun des films obtenus sont indiquées sur le tableau 2.. (Tableaux I et 2, voir pages 10 et 11). Les résultats indiqués sur le tableau 2 montrent que l'on peut, selon la présente invention, obtenir un film ayant un module d'Young élevé dans le sens longitudinal, une résistance au déchirement élevée dans le sens longitudinal, une faible irrégularité d'épaisseur dans le sens transversal, une résistance au choc élevée et un rapport efforts/déformations élevé dans le sens longitudinal, On peut également voir que les films de cette invention ont une faible irrégularité d'épaisseur dans le sens transversal en comparant les figures I (exemple 3) et 2(exemple 4) avec la figure 3 (exemple de comparaison 2). Exemple 6 On prépare un film non étiré en extrudant à l'état fondu un copolymère ayant une viscosité intrinsèque de 0,59 et constitué par moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et 3 mo- les % @# motifs d'isophtalate d'éthylène à une température de 2930Co De film non étiré obtenu est soumis aux divers traitements dans les mêmes conditions que dans l'exemple 3. Les caractéristiques physiques du film obtenu sont indiquées sur le tableau 3. B emPle 7 On prépare un film non étiré en extradant à 1' état fondu un copolymère ayant une viscosité intrinsèque de Q,59 et constitué par 97 moles de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et 3 moles % de motifs de 2,7-naphtalate d'éthylène, à une température de 2930 C0 Le film non étiré obtenu est soumis à chaque traitement dans les mêmes conditions que dans l'exemple 4. Les caraétéristiques physiques du fils bbtenu sont indi quées sur le tableau 3. Exemple 8 On prépare un film non étiré en extrudant à l'état fondu un mélange constitué par 96,7 46 en poids de poly-2,6-naphtalate d'éthylène ayant une viscosité intrinsèque de 0,64 et par du polytéréphtalate d1 éthylène ayant une viscosité intrinsèque de 0X75 à la température de 295 C. Le film non étiré obtenu est soumis aux divers traitements dans les mêmes conditions gue dans ltexemple 3. Ses caractéristiques physiques du film résultant sont indi tuées sur le tableau 5. Tableau 3, page 12. TABLEAU 1 Exemples Etirage Etirage Traitement à deuxième Fixation à chaud (Ex) et longitudinal transversal chaud étirage daus le exemples sens longitudinal de compa- Tempé- Taux Tempé- Taux Tempé- Temps Tempé- Taux Tempé- Temp[s raison rature rature rature (se- rature rature (secon (com) ( C) (X) ( C) (X) ( C) condes) ( C) (X) ( C) des) Ex. 1 134 3,1 122 3,5 205 15 160 1,6 200 15 Ex. 2 137 3,5 128 3,8 230 15 125 1,5 230 15 Ex. 3 138 4,0 125 3,1 200 15 95 1,25 235 15 Ex. 4 133 4,0 127 3,1 200 15 137 1,4 190 15 Ex. 5 145 4,5 90 2,8 190 15 130 1,3 215 15 Com. 1 143 5,0 132 2,9 200 15 - - - 15 Com. 2 141 5,7 118 1,4 225 15 - - - 15 TABLEAU 2 Exemples Module Résistance Allongement Résis- Résis (Ex.) et d'Young Valeur F-5 à la rup- à la ruptu- tance tance Valeur Longueur Epaisexemples (104 kg/cm) salon MD ture re (%) au dé- au R de l'é- seur compara- MD TD (10 2 kg/ (10 kg/cm) chire- choc selon chantil- motifs cm) MD TD MD TD ment (kg. TD lon se- yen (Com.) selon cm/mm) lon TD ne MD pour (mi (kg/mm) calculer crone) la va leur R Ex. 1 13,7 4,3 3,3 4,5 2,3 19 183 0.47 318 0,032 15 26 Ex. 2 14,0 5,3 2,7 4,8 3,0 22 130 0.53 295 0,017 22,5 25 Ex. 3 12,8 4,7 3,2 4,1 2,4 29 165 0.37 258 0,021 15 25 Ex. 4 14,8 4,3 3,6 4,5 2,0 25 126 0.32 264 0,022 15 27 Ex. 5 15,6 4,7 3,7 5,8 1,8 23 123 0.28 283 0,028 12,5 24 Comp. 1 9,4 4,8 1,8 4,7 2,0 23 97 0.15 63 0,071 15 25 Com. 2 13,8 3,1 3,2 6,3 0,7 16 9 0.07 247 0,131 22,5 40 Note :MD = sens machine (sens longitudinal) ; TD = sens transversal TABLEAU 3 Exemples Module Résistance Allongement Résis- Résis- Valeur Longueur Epais (Ex.) et d'Young Valeur à la rup- à la ruptu- tance au tance R se- de l'é- seur moexemples 104 kg/cm F-5 ture re (%) déchire- au lon TD chantil- yenne compara- selon (10 kg/cm ment se- choc lon se- (mitifs MD lon MD (kg. lon TD crons) (Com.) MD TD 10 kg/ (kg/mm) cm/mm) pour cal cm) MD TD MD TD culer la valeur R Ex. 6 13,0 5,1 3,4 4,6 2,5 35 161 0,47 280 0,031 15 12 Ex. 7 13,8 5,3 3,4 4,9 3,1 26 141 0,56 281 0,029 15 12 Ex. 8 14,3 5,3 3,4 4,7 2,5 28 137 0,39 275 0,035 15 12 Note : MD = sens machine (sens longitudinal TD = sens transversal R E V E N D I C A T I O N S 1. - Procédé gour préparer un film biorienté de poly-2,6 naphtalate d'éthylène, caractérisé par le fait que : (1) on étire un film non étiré préparé à partir d'un polymère constitué essentiellement par des motif s de 2,6-naplitalate d'éthylène ayant une viscosité intrinsèque, mesurée dans une solution de o-cblorophénol à 350C, d t au moins 0,35, dans le sens longitudinal, à un taux étirage de 2,5 à 5,0, à une températu re comprise entre une température supérieure de 10 C au point de transition du second ordre du polymère et 170 C ;; (2) on étire le film dans le sens transversal à un taux d'étira ge de 2,5 à 4,5 à une température comprise entre 40 C et 1600C (3) on étire le film dans le sens longitudinal à un taux d'éti- rage de 1,1 à 2,0 à une température comprise entre SOOC et 200 C ; et (4) on fixe à chaud le film à une température comprise entre 160 C et 250 C. 2. - procédé selon la revendication 1, dans lequel on étire le film dans le sens transversal à une température comprise entre une température supérieure de 30C au point de transition de second ordre du polymère et 160 C. 3. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel on inter- cale entre l'étirage du film dans le sens transversal et le se cond étirage dans le sens longitudinal une opération de traite ment à chaud du film entre 1700C et 250 C. 4.- Procédé selon les revendications 2 et 3, dans lequel on effectue le premier étirage dans le sens longitudinal, à une température comprise entre 1250C et 150 C, on effectue l'étira- ge dans le sens transversal à un taux d'étirage de 3,0 à 4,0, ce taux étirage n'excédant pas le taux d'étirage dans le sens longitudinal de la première opération, on effectue le second étirage dans le sens longitudinal à un taux étirage de 1,2 à 1,6, le produit de ce taux étirage par le taux d'étirage dans le sens longitudinal de la première opération étant d'au moins 4,0, et on fixe le film à chaud entre 170 et 240 C. 5.- procédé selon la revendication 3, dans lequel on effec tue la preaiere opération d'étirage dans le sens longitudinal à un taux d'étirage de 3,0 à 4,5 à une température comprise entre 1250C et l50C, on offectue l'étirage dans le sens transversal à un taux d'étirage de 2,5 à 4,5, à une température comprise e2tre 4000 et une température supérieure de 30C au point de transition du second ordre du polymère, ce taux d'étirage étant tel qu'il ne provoque pas la rupture du film, on effectue le second étirage dans le sens longitudinal à un taux d'étirage de 1,2 à 1,6, le produit de ce taux d'étirage par le taux d'étirage dans le sens longitudinal de la première opération étant d'au moins 4,0, et on fixe à chaud le film entre 1700C et 24000. 6.- Film de poly-2,6-naphtalate d'éthylène biorienté obtenu au moyen du procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il a un module d'Young dans le sens sens longitudinal d'au moins 100 000 kg/cm et une valeur R à un endroit quelconque dans le sens transversal d'au plus 0,050, valeur R étant obtenue en découpant à un endroit quelconque du film un échantillon ayant une longueur d'au moins 10 cm dans le sens transversal et toute longueur voulue dans le sens lon gitudinal, à tracer des lignes de repère à intervalles de 2,5 cm dans le sens longitudinal de l'échantillon, en mesurant de façon continue l'épaisseur de l'échantillon dans son sens transversal, en déterminant l'épaisseur moyenne et la différence entre ltépaisseur maximale et 1 'épaisseur minimale dans chaque zone délimitée par deux lignes de repère adjacentes, et en divisant la valeur moyenne de ces différences par 1' épaisseur moyenne. 7.- Film de poly-2,8-napbtalate d'éthylène biorienté, obtenu au moyen du procédé selon l'une des revendications 1 à 5, ayant un module d'Young dans le sens longitudinal d'au moins 100 000 k 2 dans lequel, lorsque l'épaisseur du film est de 25 microns, le module d'Young dans le sens longitudinal et la résistance au déchirement dans le sens longitudinal sont liés par la formule suivan-i;e (A-15 600) (B+0,165) # 43 600 dans laquelle A est le module d'Young (kg/cm) dans le sens lon gitudinal et B est la résistance au déchirement (kg/mm) dans le sens longitudinal. 8.- Film de poly-2,6-napùtalate d'éthylène biorienté obtenu au moyen du procédé selon l'une des revendications 1 à 5, ayant un module d'Young dans le sens longitudinal d'au moins 100 000 kg/cm2. et une résistance au choc d'au moins 200 kg.cm/ mm. 9.- Film selon la revendication 6, dans lequel le poly- mère constituant ce film est constitué par au moins 90 moles * de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène, et d'au plus 10 moles * de motifs d'au moins un comonomère. 10.- Film selon la revendication 7, dans lequel le polymère constituant ce film est constitué parai moins 90 moles * de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène, et d'au plus 10 moles % de motifs d'au moins un comonomère. 11. - Film selon la revendication 8, dans lequel le polymère constituant ce film est constitué par au moins 90 moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène, et d'au plus 10 moles * d'au moins un comonomère. 12.- Film selon la revendication 6, dans lequel le polymère constituant le film est constitué d'au moins 95 moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et d'au plus 5 moles % de motifs d'au moins un cozonomèree 13.- Film selon la revendication 7, dans lequel le polymè- re constituant le film est constitué d'au moins 95 moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et d'au plus 5 moles % de motifs d'au moins un comonomère. 14.- Film selon la revendication 8, dans lequel le polymère constituant le film est constitué d'au moins 95 moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et d'au plus 5 moles % de motifs d'au moins un comonomère. 15.- Films selon la revendication 6, dans lequel, lorsque l'épaisseur du film est de 25 microns, le module d'Young dans le sens longitudinal et la résistance au déchirement dans le sens longitudinal sont liés par la formule suivante (Â-15 600) (B+0,165) > / 43 600 dans laquelle À est le module d'Young (kg/cm2) dans le sens lon gitudinal et B est la résistance au déchirement (kg/mm) dans le sens longitudinal, ce film ayant en outre une résistance au choc d'au moins 200 kg/cm/mm et une contrainte pour un allongement de 5 % dans le sens longitudinal d'au moins 2 300 kg/cm2, dans lequel le polymère constituant ce film est constitué par au moins 90 moles ffi de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène, et d'au plus 10 moles % de motifs d'au moins un comonomère. 16.- Film de poly-2,6-naphtaltte d'éthylène biorienté obtenu au-moyen du procédé selon l'une des revendications 1 à 5, ayant un module d'Young dans le sens longitudinal d'au moins 120 000 kg/cm2 et une valeur R a' un endroit quelconque dans le sens transversal d'au plus 0,050, la valeur R étant obtenue en découpant à un endroit quelconque du film un échantillon ayant une longueur d'au moins 10 cm dans le sens transversal et toute longueur voulue dans le sens longitudinal, à tracer des lignes de repère à inter valles de 2,5 cm dans le sens longitudinal de l'échantillon, en mesurant de façon continue l'aisseur de l'échantillon dans son sens transversal, en déterminant l'épaisseur moyenne et la diff- rence entre 1' épaisseur maximale et l'épaisseur minimale dans chaque zone délimitée par deux lignes de repère adjacentes, et en divisant la valeur moyenne de ces différences par ltépaisseur moyenne, dans lequel lorsque l'épaisseur du film est de 25 microns, le module d'Young dans le sens longitudinal et la résistance au déchirement dans le sens longitudinal sont liés par la formule suivante (Â-15600) (B+0, 165) a 43 600 dans laquelle A est le module d'Young (kg/cm2) dans le sens longitudinal et B est la résistance au déchirement kg/mm) dans le sens longitudinal, ce film ayant en outre une résistance au choc d'au moins 200 kg. cm/mm et une contrainte pour un allongement de 5 % dans le sens longitudinal d'au moins 2 300 kg/cm2, dans lequel le polymère constituant le filmest constitué d'au moins 95 moles % de motifs de 2,6-naphtalate d'éthylène et d'au plus 5 moles % de motifs d'au moins un comonomère. 17. - Bande d'enregistrement magnétique constituée par le film de la revendication 6. 18. - Bande d'enregistrement magnétique constituée par le film de la revendication 70 19.- Bande d'enregistrement magnétique constituée par le film de la revendication se.