FR 2244631 A1 19750418 FR 7432176 A 19740924 L'invention concerne les décalcomanies et en particulier, les décalcomanies sec. Ces produits, dits de "transferts à sec" ont connu un succès commercial -notable; sous une forme bien connue, is se composent essentiellement d'une feuille support constituée par une pellicule thermoplastique sur laquelle sont imprimés des signes, tels que des lettres, des chiffres, des graphismes ou autres, recouverts d'un adhésif sensible à la pression, de faible pouvoir collant, ces signes généralement appelés "signes-transfert" ou "signes d' encre" étant transférables sur une surface réceptrice par application d'une pression notable, par exemple en frottant avec un stylo à bille ou avec un.stylet le verso de la feuille support. On trouve une description de ces transferts à sec dans le brevet français nO 1293384. La pellicule de polyéthylène non traitée a été largement utilisée comme matière pour la feuille support, car elle possède une surface qui présente le dégré désire de capacité de détachement avec les compositions classiques d'encres d'imprimerie. Malheureusement, le polyéthylène présente un fort degré d'étirage lorsqu'il est soumis a une pression de la nature de celle utilisée pour transférer les signes, et on trouve souvent, lors de l'utilisation, que les feuilles de support sont déformées au point qu'elles doivent être mises au rebut bien avant que tous les signes de la feuille aient été employés On dispose d'une grande variété d'autres matières de feuilles plastiques transparentes ou translucides, souples, qui présentent une étirabilité nettement inférieure å celle du polyéthylène, et qui seraient préférables, par exemple le polystyrène, des copolymères butadiene-styrène, et des polymères de téréphtalates de polyéthylène, mais ces matières ne possèdent pas les caractéristiques de détachement intrinsèque du polyéthylène, de sorte que l'on doit prendre des mesures spéciales pour garantir le détachement des signes de la feuille support lorsqu'on le désire. Par un de ses aspects, la présente invention est orientée vers la solution de ce problème. Conformément a l'invention, il est fourni un produit pour transfert qui se compose d'une feuille support translucide ou transparente portant sur une face une couche de détachement et un ou plusieurs signes-transfert superposés a cette couche de détachement, chaque signe ayant une surface adhésive sensible a la pression et pouvant être transféré à une surface réceptrice en frottant le verso de la feuille de support avec un stylet, ou analogue, dans la région du signe, et la couche de support étant d'une nature telle qu'elle se cisaille dans la région périphérique du signe et que la partie sous-jacente de la couche de détachement se transfère avec le signe. On notera que la couche de détachement est formulée de telle sorte qu'elle soit facilement détachable de la feuille support, et qu'elle soit transférée sur la feuille réceptrice, par détachement avec les signes. En pratique, on a trouvé qu'il était possible de formuler la couche de détachement de telle sorte qu'elle se détache facilement dans les conditions de transfert à partir d'une série de feuilles de support différentes. La couche de détachement est revêtue (par exemple par impression) sous la forme d'une couche continue sur la feuille support et les signes sont superposés à cette couche de détaché- ment. I1 est nécessaire que la couche de détachement soit conçue pour se cisailler, par exemple par déchirure ou éclatement, approximativement autour du périmètre d'un signe lorsque le transfert s'effectue. De préférence, la couche de détachement se cisaille très précisément autour de la périphérie des signes et elle est de nature telle que le bord dépassant puisse être éliminé après transfert par un léger brossage. Les signes-transfert ou signes d'encre peuvent être formés à partir de compositions d'encre qui sont classiquement utilisées dans les produits pour transfert, par exemple à base d'une matière filmogène telle que la nitrocellulose ou des résines alkyde. La résistance à la traction de la pellicule d'encre séchée est,de préférence, au moins égale à celle de la couche de détachement. Bien que l'adhésif puisse être un revêtement séparé appliqué, par exemple, par impression pratiquement en registre avec les signes, on préfère que les signes soient formés à partir d'une encre contenant des constituants communiquant un pouvoir adhésif, de sorte que, lorsque-les signes sont imprimés sur la couche de détachement, ils possèdent une surface adhésive sensible à la pression de faible pouvoir collant. Cette disposition permet la production de produits-pour transfert très simpleet trds economique, car elle évite la nécessité de prévoir une couche superficielle séparée d'adhésifs pratiquement en colncidence avec les signes. Les signes formés d'une combinaison encre/adhésif se transfèrent avec les portions sous-jacentes de la couche intermédiaire, de sorte qu'il n'y a pas d'adhésif exposé à l'air après le transfert, qui fixerait une surface de poussière peu agréable à l'oeil.L'adhésif est, de préférence, teint ou pigmenté, en particulier par un pigment noir et les signes sont des lettres et/ou des nombres, et/ou d'autres signes ou symboles qui sont individuellement transférables depuis la couche de support de la façon normale pour constituer des mots, des diagrammes etc. sur une feuille réceptrice. I1 est nécessaire d'avoir un bon cisaillement de la couche de détachement, et que le degré de collant des signes soit relativement bas pour réduire les risques de transfert accidentels. Il est egalement souhaitable d'utiliser une composition adhésif/encre possédant une bonne force de cohésion pour aider au détachement et au transfert et pour éviter la nécessité d'assurer une très faible adhésion entre la couche de détachement de la feuille-support. Un exemple d'une composition adhesif/encre pigmentée typique est le suivant Noir de carbone Ether méthy-vinyl (constituant collant) Ethylhydroxyéthylcellufose (constituant cohésif filmogène} Cire (modificateur du pouvoir collant) Solvants correspondant au procédé d'impression, I1 est clair que la formule de la couche de détachement doit être choisie de façon à correspondre à la feuille-support particulière que l'on utilise. Une bonne approche pour le choix d'une composition appropriez pour la couche de détachement est de partir- d'une matière qui se détache spontanément de la feuillesupport lorsqu'on la dépose à partir d'une solution en couches relativement épaisses sur la feuille de support. Si, en outre, la couche déposée à partir d'une solution, non seulement se détache, mais encore éclate spontanément, la combinaison de la feuille-support et de la couché de détachement convient très bien comme point de départ pour la production d'un produit pour transfert conforme à l'invention. Il est alors relativement simple de déterminer le degré auquel il est souhaitable de réduire la facilité de détachement de la couche de détachement en ajoutant un ingrédient plastifiant ou assouplissant ou en réduisant l'épaisseur du revêtement1 ou par une combinaison de ces moyens. Evidemment, dans certains cas, on peut trouver que l'on obtient exactement le degré convenable d'adhésivité et de souplesse en un seul constituant, ou que, en ajoutant certaines quantités d'un constituant cassant, on obtient une couche de détachement présentant exactement les propriétés voulues. I1 est toutefois important de noter que l'on peut ajuster les propriétés de la couche de façon à obtenir exactement celles que l'on désire, en faisant varier sa souplesse par additon de produits assouplissants ou cassants, par incorporation de produits ayant une adhérence intrinsèque plus ou moins importante à la feuille-support, en faisant varier l'épaisseur de la couche de détachement, ou en choisissant des solvants à partir desquels est coulée la couche intermédiaire. On préfère néanmoins que les solvants utilisés n'aient aucun effet sur la feuille-support dans les conditions dans lesquelles la couche de détachement est déposée ou séchée. I1 est également important de noter que dans -les produits de l'invention, l'étirabilité de la feuille-support n'a pas d'influence sur le détachement de la couche de détachement. La tendance.des signes-transfert à se détacher de la feuille-support est principalement déterminée par l'adhérence relative entre la couche de détachement et la feuille-support et la rigidité relative de la structure des constituants formée par la couche de détachement et les signes et la feuille de support. I1 y a lieu de noter que l'application des signes, par exemple par impression, sur la couche de détachement, peut affecter les propriétés de détachement de -la couche composite obtenue. La couche composite sera ainsi plus épaisse que la couche de détachement, et ceci tendra à augmenter sa tendance à se détacher de la feuille-support. Comme exemple de produits de base convenant pour la couche de détachement et formant des pellicules solides, on citera la nitrocellulose soluble dans l'alcool, l'alcool polyvinylique et certains dérivés de la cellulose solubles dans l'eau et solubles dans l'alcool. La facilité de détachement des substances peut habituellement être améliorée par mélange avec une ou plusieurs des substances suivantes : amidons, gomme arabique, gélatine, polyvinyl pyrrolidone, et copolymères styrène-anhydride maléique. I1 est avantageux de choisir des constituants de la couche de détachement qui soient solubles dans divers solvants parmi ceux dans lesquels la composition des signes est soluble.Comme de nombreuses compositions d'encre d'imprimerie sont solubles dans des solvants organiques non polaires ou dans des solvants ayant une faible polarité, il est commode de choisir des constituants de la couche de de- tachement qui soient solubles dans des solvants polaires tels que l'eau ou des alcools inférieurs. Dans la formulation de la couche de détachement, il y a lieu de tenir compte des considérations suivantes 1. La facilité de détachement repose sur l'affinité intrinsèque de la couche de détachement pour la feuille de support. Ainsi, certaines substances peuvent se détacher facilement de certaines feuilles de support, mais seulement avec difficulté ou pas du tout de toutes les autres. On citera comme exemple la forte adhérence entre le polystyrène et le copolymère styrène/anhydride maléique vendu par Monsanto sous la marque LYTRON 820, et qui ne se produit pas, par exemple, avec des feuilles-supports en polyesters. 2. Les pellicules épaisses tendent à se détacher plus facilement par rapport aux pellicules minces, et la facilité de détachement est influencée dans la matière finale par l'épais- seur ajoutée de la matière qui est placée par dessus. Conformément à l'invention, on préfère appliquer tant la couche intermédiaire que les signes qui lui font suite par des procédés d'impression, le procédé proféré étant la sérigraphie. Comme exemples d'autres procédés appropriés, on citera la lithographie, la typographie, la gravure, la flexographie,-et 1' impression électrostatique. La présente invention permet d'utiliser une large gamme de feuilles de support pour la fabrication de produits pour transfert. Les feuilles de support sont, de préférence, transparentes ou translucides, et elles ont de 25 à 250 microns d'épaisseur. Comme exemples, on citera des papiers traités ou enduits, tels que le papier cristal ou les papiers sulfurisés, le polystyrène et les copolymères styrène-butadiène, les polyoléfines, les polycarbonates, les polyesters et les polyamides. La matière de la feuille de support doit, de préférence, avoir un module d'Young supérieur à environ 100 et un allongement à la rupture inférieur à environ 100 *. Les signes peuvent être formés à partir de plusieurs couches, de façon à donner, par exemple, une image multicolore ou une image colorée sur un fond transparent. L'exemple non limitatif suivant est donné à titre d'illustration de l'invention Exemple Une pellicule de polyester (mate ou brillante) vendue par I.C.I. sous la marque MELINEX et d'une épaisseur d'environ 50 microns est revêtue d'une couche continue de Viscofas L. 15 pour former la couche de détachement (le Viscofas L. 15 est un copolymère de méthyl-vinyléther et d'anhydride maléique et on peut se le procurer auprès d'I.C.I.). On applique le Viscofas L. 15 en imprimant par sérigraphie une solution à 20 % en poids de celui-ci dans l'éthylène glycol sur la pellicule de Melinex, puis en chauffant, soit dans l'air à la température ambiante, soit à la température élevée. On peut également utiliser tout autre procédé d'application appropriée, par exemple le revêtement au rouleau ou la pulvérisation.Une composition d'encre adhésive est préparée en mélangeant intimement les ingrédients suivants Lutonal J. 60 méthyl-vinyléther sous forme de solution à 50 % dans le White Spirit 50 parties en poids Noir de carbone I,MicrolithIr 10 parties en poids Cire microcristalline 5 parties en poids White Spirit, pour faire 100 parties en poids La composition adhésif/encre obtenue est imprimée par serigraphie sur la couche de détachement séchée pour former les signes désirés. Après séchage, les-signes sont prêts a l'emploi et ils peuvent être tranférés individuellement sur une surface réceptrice en frottant le verso de la feuille avec un stylo à bille, ou stylet ou similaire de la manière habituelle. Sous l'action du frottement, la totalité du signe frotté se transfère facilement en même temps que la portion sous-jacente de la couche de détachement. La couche de détachement se cisaille avec une precision remarquable le long des bords externes du signe, et on peut éliminer par un léger brossage les parties dépassant la périphérie du signe. Du fait de la présence de la couche de détachement, le signe transféré ne présente pas de traces adhésives libres qui puissent fixer de la poussière. L'épaisseur préferée de la couche de détachement va de 2 à 20 microns (en particulier de 5 à 10- microns), tandis que l'épaisseur préférée pour les signes est d'environ 2 à 20 microns (en particulier de 5 à 10 microns). On cherche à obtenir une épaisseur totale de l'ensemble couche de détachement/encre/ adhésif de 10 à 15 microns. R E V E N D I C A T I O W S 1. Produit pour transfert, caractérisé en ce qulil se compose d'une feuille-support translucide ou transparente, portant sur une face une couche ae détachement et un ou plusieurs signes posés sur cette couche de détachement, chacun des signes ayant une face adhésive sensible à la pression et pouvant être transféré sur une surface receptrice en frottant le verso de la feuille de support avec un stylet ou analogue, dans la région du signe, et la couche de détachement étant dShature telle qu'elle se cisaille dans la région de la périphérie du signe et que la partie sous-jacente de la couche de détachement soit transférée avec le signe. 2. Produit pour transfert suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les signes sont formés à partir d'une encre adhésive. 3. Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'encre contient un colorant ou un pigment. 4. Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de détachement est teinte ou pigmentée. 5. Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la feuille-support est en polystyrène, en polystyrène-butadiène, ou en téréphthalate de polyéthylène. 6. Produit pour transfert suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les signes ont une résistance à traction au moins égale à celle de la couche de détachement.