FR 2243234 A1 19761022 FR 7430349 A 19740906 La présente invention est relative à une composition polymère- sensible à la chaleur qui comprend une matrice polymère soluble dans l'eau et de minuscules gouttelettes d'une matière mésomorphe cholestérique dispersées uniformément dans la matrice. Le phénomène de changement de couleur par réflexion associé à la matière mésomorphe cholestérique("cristaux liquides) est bien connu et un dispositif sensible à la chaleur dans lequel des gouttelettes dtune matière mésomorphe cholestérique sont dispersées dans une matrice polymère a déjà été mis au point. Cependant, étant donné que la matière mésomorphe cholestérique est en général soluble dans les lipides mais insoluble dans l'eau, les spécialistes de la technique ont cru que les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique devaient être dispersées dans une matrice insoluble dans l'eau. En effet, toutes les matrices proposées jusqu'ici dans lesquelles la matière mésomorphe cholestérique est dispersée sont des matrices solubles dans 1 t eau. Par exemple, le brevet des E.U.A. n0 3 697 297 décrit un procédé de production d'une composition sensible à la chaleur qui consiste à déposer une matière mésomorphe cholestérique microencapsulée dans un polymère so- luble dans l'eau sur une feuille constituant une matrice de résine. Cependant, le domaine d'application d'une telle composition sensible à la chaleur comprenant une matrice soluble dans l'eau est inévitablement limité parce que la composition ne convient pas à des applications dans lesquelles il est à craindre que la matrice soit exposée à l'humidité. Pour empocher la matrice soluble dans liteau d'être en contact direct avec liteau, on a proposé des solutions consistant par exemple à revêtir cette matrice d'un film insoluble dans l'eau ou à l'intercaler entre des feuilles de polymère insoluble dans liteau. Cependant, les produits obtenus par les procédés susmentionnés présentent des inconvénients tels que la faible adhérence entre le polymère insoluble dans l'eau et la matrice soluble dans l'eau, de sorte que les deux couches peuvent se séparer l'une de l'autre lorsque les produits sont pliés ou appliqués sur un objet comportant un angle ou des surfaces rugueuses. Par ailleurs, une matière mésomorphe cholestérique a à la fois les propriétés d'un solide et d'un liquide et ses caractéristiques ne se manifestent que lorsque un certain nombre de ses molécules sont rassemblées dans une masse d'une certaine importance. Par conséquent, le phénomène de visualisation des couleurs spectrales en fonction de la température caractéristique de la matière mésomorphe cholestérique est fondamentalement différent des effets des pigments ou des colorants.Par exemple, des procédés d'incorporation d'un pigment ou d'un colorant dans une résine thermoplastique insoluble dans l'eau ont été mis au point dans le domaine des matières plastiwues, mais aucun procédé permettant de disperser une matière mésomorphe régulièrement et avec une distribution uniforme de la taille des particules dans un tel support de résine sans encapsulation préalable de la matière n'a été mis au point jusu'ic1. n outre, les caractéristiques de la matière mésomorphe sont susceptibles d'être influencées par des impuretés et la nature inhérente à la matière mésomorphe a été jusqu'ici sacrifiée dans de nombreux cas en raison de son interaction avec la résine ou avec les molécules de solvant. La demanderesse a cherché à améliorer ces matières polymères sensibles à la chaleur et leur production et a constaté de façon tout à fait inattendue que des gouttelettes d'une matière mésotlorphe cholestérique peuvent être dispersées uniformément et rester dans une matière polymère de façon stable pendant une longue période de temps lorsqu'on utilise comme matrice un certain type de polymère insoluble dans l'eau et enfin, a réussi à mettre au point une composition polymère et sa préparation. La présente invention a donc pour objet une composition polymère dans laquelle une matière mésomorphe cholestérique est dispersée unifor mément dans une matière polymère insoluble dans l'eau sans microencapsulation préalable. La présente invention a également pour objet un procédé de production de la composition polymère facile à mettre en oeuvre. La présente invention vise également une composition polymère qui ne subit pas de variations de qualité dues à la recristallisation ou à la décomposition de la matière mésomorphe cholestérique. La présente invention a encore pour objet une composition polymère qui peut être amenée en contact intime avec un objet dont la surface est en mouvement ou irrégulière, et qui peut percevoir et visualiser le profil de température de l'objet. L'invention vise également une composition polymère dotée d'une réponse très sensible à la température et au potentiel électrique. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre. Comme matières polymères pouvant être employées dans la présente invention, on peut mentionner les composés à haut poids moléculaire dont les paramètres de solubilité sont compris entre 8,5 et 15,0, et de préférence entre 9,0 et 13,0. Par le terme "paramètre de solubilité", tel qu > il est utilisé ici, on entend "une valeur spécifique d'une substance", décrite par Chemical Society of Japan (1973) XKagaku Benran Ôyô-Hen, pages 830 & 89 Le paramètre peut être mesuré par la méthode de calcul de Small ou par la méthode paramétri- que de Flory-Huggins (Journal of Âpplied Chemîstry, 3, page 71, 1953 ; Annals of the New-York Academy of Sciences, 43, page 9, 1942 ; G.M. eristow, .F. Watson, Transaction of the Faraday Society, 51, page 1731, 1958). Une matière polymère ayant un paramètre de solubilité supérieur à environ 15 est considérée comme soluble dans l'eau. Parmi les matières polymères ayant des paramètres de solubilité compris entre 8, 5 et 15,0, on cite par exemple les polyuréthanes, les polyurées, les polyuréthane-polyurées, les polyacrylonitriles, les polyméthacrylonitriles, les polyesters (par ex. polyéthylène téréphtalate, etc.), les copolymères acrylonitrile-butadiène, les copolymères butadiène-styrène, les styrène- lymères acrylonitrile-styrène, les copolymères/méthacrylate de méthyle, les copolymères acétate de vinyle-méthacrylate de methyle, les copolymères phtalate de diallyle-méthacrylate de méthyle, la polyépichlorhydrine, les polyacrylates (par ex. polyméthyl acrylate, polyéthyl acrylate, polypropyl acrylate, poly-n butyl acrylate, poly Parmi les matières polymères susmentionnées, on préfère utiliser celles ayant un poids moléculaire élevé, en partie parce que ces matières polymères donnent au produit une meilleure résistance et en partie parce que, en raison de leurs viscosités élevées dans des solutions de solvants organiques, ces matières polymères assurent une meilleure dispersion de la matière mésomorphe cholestérique Spécifiquement, les matières ayant des poids moléculaires supérieurs à environ 4C00, et en particulier compris entre 7COU et et tjijijiKiC;, sont avantageuses. Comme constituant mésomorphe cholestérique, on peut utiliser avec succès dans la présente invention l'une quelconque des matières connues jusqu'ici comme matières mésomorphes cholestériques. Parmi ces composés, qn cite les esters de cholestéryle des acides carboxyliques (par ex. oléate de cholestéryle, linolate de cholestéryle, linoléate de cholestéryle, érucate de cholestéryle, myristate de cholestéryle, palmitate de cholestéryle, nonanoate de cholestéryle, décanoate de cholestéryle, laurate de cholestéryle, caprate de cholestéryle, propionate de cholestéryle, butyrate de cholestéryle, crotonate de cholestéryle, acétate de cholestéryle, benzoate de cholestéryle, phtalate de cholestéryle, chloroformiate de cholestéryle, chlorodécanoate de cholestéryle, chloroeicosanate de cholestéryle, etc.), les carbonates du cholestérol (par ex. cholestéryl oléyl carbonate, cholestéryl 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl carbonate, cholestéryl lauryl carbonate, cholestéryl propargyl carbonate, cholestéryl allyl carbonate, cholestéryl méthyl carbonate, cholestéryl heptyl carbonate, cholestéryl décyl carbonate, etc.) les carbamàtes du cholestérol (par ex. cholestéryl heptyl carbamate, etc.), les thiocarbonates du cholestérol, les éthers de cholestéryle (par x. cholestéryl décyl éther, cholestéryl lauryl éther, cholestéryl oléyl éther, etc.), les halogénures de cholestéryle (par ex. chlorure de cholestéryle, bromure de cholestéryle, iodure de cholestéryle, etc'.), d'autres dérivés du cholestérol (par ex. nitrate de cholestéryle, méthanesulfonate de cholestéryle, p-toluènesulfonate de cholestéryle, etc.) et les dérivés de 3-amino- /\5-choles- tène. Ces composés peuvent aussi être utilisés sous forme de mélanges. L'avantage résultant du mélange des composés susmentionnés est qu'on obtient certaines propriétés avantageuses pour une application particulière, par exemple une sensibilité élevée à l'intérieur d'un intervalle de température déterminé qu'on peut rendre aussi large ou aussi étroit que l'on désire pour la. plupart des applications pratiques. Dans la présente invention, le diamètre moyen des gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique dispersédans la matière polymère est en général compris entre environ 0,1 micron et 100 microns et, dans la plupart des cas, entre environ 0,5 et 20 microns. Le rapport de combinaison matière mésomorphe cholestérique matière polymère recommandé est compris entre environ 1:50 et 5:1 (rapport en. poids). A des concentrations plus élevées, la matière mésomorphe cholestérique tend à former des macrogouttelettes. A des concentrations inférieures, le changement de couleur des produits n'est pas suffisamment sensible. D'une manière générale, les produits les plus satisfaisants sont obtenus lorsque la propor tion de matière mésomorphe cholestérique est comprise entre 1:4J et 2:1 (rapport en poids). On peut obtenir par exemple la composition polymère de la présente invention (A) en préparant une solution mixte d'une matière mésomorphe cholestérique et d'une matière polymère insoluble dans lteau dans un solvant orou un mélange des solutions respectives de ces composés dans des solvants organiques, puis en chassant le ou les solvants organiques de la solution ou bien (B) en mélangeant une matière mésomorphe cholestérique avec une ou plusieurs matières de départ conduisant à la matière polymère et en soumettant ensuite le mélange à une polymérisation. Ces deux procédés sont décrits ci-dessous plus en détail. Procédé A Le premier stade du procédé consiste à préparer une solution de la matière polymère et de la matière mésomorphe cholestérique dans un solvant organique. Comme solvant organique, on peut utiliser un solvant quelconque ou un mélange de solvants quelconques, qui possède une action de dissolution plus grande sur la matière polymère que sur la matière mésomorphe cho lesterique. Parmi ces solvants, on cite les amides tels que le diméthyl- formamide, le diméthylacétamide, etc. ; les sulfoxydes ou les sulfones tels que le diméthylsulfoxyde, la méthyl éthyl sulfone, la dipropyl-sulfone, etc.; les nitriles tels que l'acétonitrile, le malonitrile, le succinonitrile, etc.; les esters tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate dlamyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate d' isobutyle, l'acétate d'isoamyle, l'acétate de cellosolve, le lactate de méthyle, le lactate d'éthyle, le propionate d'éthyle, etc.; les cétones et aldéhydes tels que la méthyl éthyl cétone, l'acétone, la dipropyl cétone, la méthyl propyl cétone, la méthyl butyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, la méthyl amyl cétone, la phorone, l'isophorone, la cyclopentanone, la cyclohexanone, l'hexaldéhyde, le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde, le formaldéhyde, etc.; les lactones telles que la propiolactone, la butyrolactone, lts pyrrolidone, etc.; les éthers tels que l'éther méthylique, l'éther éthylique, l'éther isopropylique, l'éther butylique, le dioxane, le furfural, le tétrahydrofurane, le phénySethyl éther, etc.; les solvants du groupe cellosolve tels que le méthyl cellosolve, ltéthyl cellosolve, etc.; les alcools tels quelle méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'alcool amylique, l'octanol, l'alcool benzylique, etc.; les solvants azotés tels que le nitrométhane, le nitroéthane, le chloronitroéthane, le nitrobenzène, la triéthylamine, la n-propylamine, l'îsopropyl amine, etc.; les solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène, le phénol, etc.; les solvants aliphatiques tels que l'hexane, l'heptane, l'octane, etc. et les solvants halogénés tels que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le di chloréthane, le chlorobenzène, le bromobenzène, le dichlorométhane, le trichlo réthylène, le trichloréthane, la chloroacétone, le fréon, etc.; l'acide formique, l'acide acétique; etc. La concentration de la matière mésomorphe cholestérique dans la solution est comprise entre environ 0,5 et 50 > (poids/volume), et de préférence entre 1 et 20 % (poids/volume), tandis qu'un intervalle avantageux de concentrations pour la matière polymère en solution est d'environ 2 à 70 (poids/volume) et, pour obtenir encore de meilleurs résultats, environ 5 à 20 (poids/volume). Lorsque la solution de matière mésomorphe cholestérique et la solution de matière polymère sont préparées séparément, les solvants à utiliser pour ces deux solutions peuvent être des solvants différents ou bien le meme solvant. Lorsqu'on emploie des solvants différents, il est plus avantageux que le solvant de la matière polymère ait un pouvoir solubilisant inférieur au solvant utilisé pour la matière mésomorphe cholestérique vis-à-vis de la matière mésomorphe cholestérique. Par exemple, lorsque la matière polymère est de l'acétate de cellulose et la matière mésomorphe cholestérique est un mélange de nonanoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle, le solvant utilisé pour cette dernière étant le benzène, le solvant utilisé pour la préparation de la solution de matière polymère est avantageusement l'acétone. Lorsqu'on utilise le polyméthylméthacrylate comme matière polymère et le chloroforme comme solvant pour la matière mésomorphe cholestérique, un solvant avantageux pour la préparation d'une solution de matière polymère est l'acétone. Lorsque la matière polymère est le polyvinyl butyral et le solvant de la matière mésomorphe cholestérique est le chloroforme, l'un des solvants avantageux pour la matière polymère est l'éthanol. Le second stade est l'élimination du solvant de manière à disperser la matière mésomorphe cholestérique régulièrement et avec une répartition uniforme des dimensions de gouttelettes dans la matière polymère. Quelques procédés typiques d'élimination du solvant sont indiqués ci-dessous. (1) Procédé par voie humide. I1 est possible d'éliminer le solvant en extrudant la solution comprenant la matière mésomorphe cholestérique, la matière polymère et un solvant organique, qui est désignée ci-après par le terme solution mixte, dans un bain de coagulation contenant un solvant qui a un pouvoir solubilisant relativement faible pour la matière polymère et est capable d'éliminer le solvant de la solution m.l.- ce à une vitesse appropriée sans dissoudre la matière mésomorphe cholestérique au delà d'un certain taux. Au lieu d'extruder la solution mixte, on peut la verser dans le bain de coagulation et enrouler la feuille résultante sur des cylindres d'enroulement connus. On peut ainsi obtenir à la demande des feuilles ou des filaments d'épaisseur ou de diamètre appropriés. Comme solvants contenus dans le bain de coagulation, outre les solvants susmentionnés utilisés pour dissoudre la matière polymère ou la matière mésomorphe cholestérique, on cite les hydrocarbures tels que le pinène, l'essence de térébenthine, le nonane, le décane, le cyclohexane, l'essence, la ligroine, la kérosine, etc., et l'eau. Ces solvants peuvent être utilisés sous forme de mélanges, ou bien on peut ajouter à ces solvants des acides ou des bases minérales ou organiques, ou leurs sels, comme l'acide sulfurique, l'acide acétique, -l'amnonîa- que, le sulfate de sodium, le sulfate d'arnmonium, le chlorure de sodium, l'acétate de sodium, etc. Les conditions de mise en oeuvre de ce procédé sont décrites ci-dessous. Généralement, le temps de séjour dans le bain de coagulation est avantageusement compris entre 30 secondes et 2 heures et la température de bain appropriée est comprise entre 70 C et OOC. Lorsque le produit est maintenu dans le bain pendant un temps très long ou lorsque la température du bain de coagulation est trop élevée, la perte de matière mésomorphe cholestérique est trop grande, ce qui est indésirable. Lorsque le solvant est incomplètement éliminé de la solution mixte, on peut remédier à cet inconvénient par lavage à l'eau ou l'aide d'un bain gazeux. Généralement, en augmentant la température de la solution mixte jusqu'à une valeur supérieure à la température du bain de coagulation, il est possible d'accélérer la formation de gel sur la surface par extrusion dans le bain de coagulation et d'empêcheur ainsi un épuisement brusque du solvant et une perte excessive de matière mésomorphe cholestérique. I1 est généralement souhaitable de s'assurer que la température de la solution mixte est comprise entre 80 et 30oC, c'est-à-dire environ 300C à 50C au-dessus de la température & bain de coagulation. (2) Procédé par voie sèche Le solvant doit être évaporé doucement et cependant, à une vitesse appropriée. Lorsque la température est trop basse, la surface de la feuille durcit pour former un film avant que le solvant se trouvant à l'intérieur de la feuille puisse s'en échapper, ce qui fait que l'évaporation du solvant n'a pas lieu à un degré satisfaisant. En outre, la dispersion et la précipitation de la matière mésomorphe cholestérique ne se font pas parfaitement, ce qui empêche les caractéristiques inhérentes -à la matière mésomorphe cholestorique de se matérialiser. Inversement, si l'évaporation du solvant est exécutée trop rapidement, la surface de la feuille se désintègre ou est altérée de sorte qu'on ntobtient pas un produit satisfaisant. Généralement, la température de durcissement est comprise entre 0 et 1500C, et de préférence entre la température ambiante et 900C. Par exemple, lorsqu'on utilise une solution à 10 X (poids/volume) de polyvinyl butyral dans méthanol comme solution de matière polymère et une solution à 10 A (poids!volume) d'un mélange de nonanoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle dans le chloroforme comme solution de matière mésomorphe cholestérique, et qu'on désire obtenir un produit sous forme de feuille ayant une épaisseur comprise entre 0,05 et 0,1 mm avec un rapport matière mésomorpne cholestérique matière copolymère, calculé sur la base du poids de substance non volatile, de 1:5, la température optimale de durcissement est d'environ 40 à 600C et la durée op timale de durcissement est d'environ 1 à 3 heures. Une autre méthode de contrôle de la vitesse d'évaporation consiste à utiliser un solvant moins volatil ou à faire évaporer le solvant en créant une surpression de vapeur de solvant. Plus concrètement, lorsqu'on extrude la solution-mixte contenant comme matière polymère de l'acétate de cellulose, l'utilisation de toluène, de xylène, de tétrachlorure de carbone, de chloroforme ou de composés similaires en combinaison avec le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'acétonitrile ou des composés similaires peut être souhaitable pour obtenir des compositions satisfaisantes. Pour éliminer la matière mésomorphe cholestérique exposée sur sa surface, on peut soumettre la composition ainsi obtenue à une opération de lavage avec de l'eau qui contient ou non divers agents de nettoyage. La composition peut aussi être lavée pendant une courte période de temps avec un solvant organique tel que le benzène, l'hexane, le toluène, des solvants du type pétrole, des alcools etc. La composition peut être ensuite soumise à un traitement ultérieur, par exemple à un séchage à une température comprise entre la température ambiante et;~000C, si cela est nécessaire. Procédé B La matière mésomorphe cholestérique est dissoute ou incorporée dans la ou les matières de départ à employer pour la production des matières polymères susmentionnées et dispersée régulièrement selon une répartition uniforme des dimensions des gouttelettes dans la matière polymère pendant la réaction de polymérisation subséquente. On donne ci-dessous quelques procédés typiques de production de la composition de l'invention. (1) - Cas dans lequel on emploie comme matières de départ un polyisocyanate organique et un polyol La matière mésomorphe cholestérique est dissoute ou incorporée dans le polyisocyanate organique ou dans le polyol ou dans le mélange réactionnel constitué par ces deux composés et la réaction est exécutée de la manière couramment utilisée dans la production des compositions de polyuréthane, par exemple en faisant réagir les matières de départ dans un rapport NC0/0H d'environ 1/1 (mole/mole), plus particulièrement de 1/0,98 à 1/1,05 (mole/mole), en l'absence ou en présence d'un solvant inerte tel que l'acétate d'éthyle, la méthyléthylcétone, le cyclohexane5 le diméthylformamide, le diméthylacétamide et le tétrahydrofurane. (2) - Cas dans lequel on emploie comme matière de départ un monomère vinylique polymérisable ou un prépolymère La matière mésomorphe cholestérique est dissoute ou incorporée dans un composé vinylique polymérisable qui est capable de dissoudre la matière mésomorphe cholestérique ou de se mélanger avec cette dernière en une concentration appropriée et de produire les résines vinyliques susmentionnées. Les composés vinyliques polymérisables peuvent être mélangés, en combinaison de deux ou plusieurs, de manière à régir les propriétés du produit ainsi que l'affinité entre la matière mésomorphe cholestérique et le constituant vinylique polymérisable. Dans la présente invention, les conditions de polymérisation sont généralement semblables à celles couramment utilisées dans les réactions de polymérisation de composés vinyliques polymérisables. La réaction peut être exécutée à une pression élevée pour éviter l'évaporation des composés vinyliques polymérisables, etc. I1 est également possible de laisser progresser la réaction de polymérisation doucement en employant un solvant approprié ou un catalyseur. Bien que la température optimale de polymérisation dépende de la nature et du rapport de mélange de la matière ou des matières de départ à la matière mésomorphe cholestérique, du type de catalyseur utilisé et d'autres facteurs, elle est généralement comprise entre environ -120 C et 300 C, et de préférence entre environ 0 et 200 C. La durée de la polymérisation est d'environ 10 minutes à îoe heures. Lorsqu'on utilise comme composé vinylique polymérisable un composé acrylique (par exemple l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, etc.), une température de réaction appropriée est par exemple comprise entre environ 40 et 8UOC, et de préférence entre environ 55 et 7O9C. Comme catalyseurs pouvant être employés dans la réaction de polymérisation, on mentionne les catalyseurs usuels qui sont généralement employés dans la réaction de polymérisation de composés vyniliques polymérisables. Les propriétés physiques (par exemple brillant, flexibilité, plasticité, etc.) et les caractéristiques de sensibilité de couleur à la température de la composition polymère peuvent être éventuellement modifiées par le choix des conditions de mise en oeuvre. Certains des facteurs qui exercent une influence sur ces propriétés physiques sont indiqués ci-dessous. (1) Procédé de polymérisation (par exemple polymérisation en bloc, polymérisation en solution, polymérisation ionique, polymérisation par microondes ou par bombardement par des radiations, etc.) (2) Température et durée de polymérisation. (3) Type et quantité de catalyseur de polymérisation. (4) Types et quantités d'additifs tels que les plastifiants, les antioxydants, les inhibiteurs de polymérisation, etc. Cependant, si la température de polymérisation est trop basse, la matière mésomorphe cholestérique peut se séparer irrégulièrement. Inversement, lorsque la température de polymérisation est trop élevée, la matière mésomorphe cholestérique a tendance à s'agglomérer sous forme d'une masse huileuse et à se séparer de la couche de matière. polymère. La composition polymère préparée dans la présente invention peut être obtenue sous une forme quelconque désirée, par exemple par les procédés suivants. (1) On peut obtenir des produits semblables à des feuilles ayant diverses formes par pulvérisation de la solution mixte de matière mésomorphe cholestérique, de matière polymère et de solvant organique sur la surface de l'objet, puis séchage. (2) Lorsqu'on utilise le procédé B, on peut obtenir la composition sous une forme quelconque désirée appropriée à l'application envisagée en coulant le mélange réactionnel dans des moules, ou bien on peut découper la forme désirée dans un gros bloc fabriqué à l'avance par le procédé B. (3) On peut tisser ensemble des produits fibreux pour obtenir des nappes, auquel cas on peut les mélanger avec des fibres noires. On peut traiter ultérieurement les produits ainsi obtenus en leur faisant subir diverses opérations dans le but d'améliorer leur valeur utilitaire. Par exemple, 1) lorsque le produit est une feuille, on peut le laminer ut obtenir une surface plus lisse. 2) Le produit peut être vulcanisé selon des tech niques connues couramment utilisées. 3) On peut colorer, dans la plupart des cas noircir, 1"3ne des faces du produit, par exemple par traitement avec un pigment pour rendre la visualisation des couleurs plus nette. 4) On peut -appliquer à la surface du produit un adhésif ou une matière de revêtement. La composition polymère de la présente invention est utilisée pour l'indication visuelle du profil de température de la surface de la peau à divers endroits du corps humain de la distribution des températures des circuits électroniques ou à la surface des machines en fonctionnement , pour diverses applications de décoration , etc. En outre, la composition polymère de la présente invention possède par exemple les avantages suivants: (1) On peut obtenir un produit ayant une flexibilité et une résistance appropriées . Par exemple , il peut être facilement mis en contact intime avec un objet (par exemple le corps humain ) (2) Le produit est extrêmement résistant à l'eau et aux produits chimiques (D) Le produit possède une résistance mécanique élevée en partie parce que la matière mésomorphe cholestérique est bien protégée par la matière polymère et en partie parce que le produit comporte une seule couche (4) Le produit possède une bonne transparence et par conséquent, ses variations de covieursspectrales peuvent être facilement lues ou controlées . (5) Le produit possède une conductibilité thermique appropriée et procure par là une résolution suffisante du gradient de température. Ceci signifie que le produit est capable de détecter les endroits correspondant aux vaisseaux sanguins ou la zone d'inflammation L'invention sera mieux illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants dans lesquels les parties sont des-parties en poids sauf mention contraire , et la relation entre parties et parties en volume correspond à celle entre grammes et millilitres. Les pourcentages sont des pourcentages en poids/volume .Le terme " H12MDI signifie "dicyclohexylméthane diisocyanate Exemple 1 A 5 parties en volume d'une solution à 10 de polyvinyl butyral (degré de polymérisation. 4000 , paramètre de solubilité: 9,1 ) dans méthanol , on ajoute 1 partie en volume d'une solution à 19% dans le chloroforme d'un mélange 4:1 de nonanoate de cholestéryle et chlorure de cholestéryle, puis on agite. On applique ensuite la solution mélangée sur une plaque de polycarbonate et on la chauffe in situ à 500C pendant 1 h 1/2 . Le procédé décrit donne une couche trans lucide d'environ 0,1 mm d'épaisseur et ayant une surface lisse. On détache cette couche de la plaque de polycarbonate et on noircit l'envers de la couche . Les gouttelettes de matière mésomorphe chlolestérique ort une dimension comprise entre environ 0,5 micron et 5 microns . La feuille résultante présente des longueurs d'onde de dispersion maximales de 500 m/u à )9 C et 585 u à 210C Exemple 2 A 5 parties en volume d'une solution à 10% d'éthyl cellulose (DS : 2,5 , paramètre de solubilité 9,8 ) dans méthanol , on ajoute 1 partie en volume d'une solu tion à 10 d'un mélange 4:1 de nonanoate de cholestéryle-et de chlorure de cholestéryle , puis on agite . La solution mélangée résultante est appliquée sur une plaque de polycarbonate et chauffée in situ à 500C pendant 1 h 1/2 .Le procédé décrit donne une couche translucide semblable à une feuille d'environ 0,1 mm d'épaisseur ayant une surface lisse. La couche est déta chée de la plaque de polycarbonate et envers de la couche est noirci . La feuille ainsi obtenue a une couleur fortement sen sible à la température , bleu ciel à 36 C et bleu indigo à 4000 Exemple 3 A 5 parties en volume d'une solution à 10 d'acétate de cellulose ( degré de polymérisation : 1800- 1950: paramètre de solubilité : 11,2 ) dans l'acétone , on ajoute 1 partie en volume d'une solution à 10% dans le benzène d'un mélange 4:1 de nonanoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle , puis on agite La solution mélangée est introduite dans un récipient en verre et chauffée dans un incubateur à 500C pendant 1 h 1/2 . Le procédé donne une résine translucide. On détache la résine et on noircit l'envers de la résine . Ce produit a des longueurs d'onde de dispersion maximales de 495 à à 30 C et 515 yu à 1000. Les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimensinns comprises entre environ 0,5 micron et 5 microns Exemple 4 A 5 parties en volume d'une solution à 10 de polyvinyl butyral (identique à celui utilisé dans l'exemple I ) dans méthanol, on ajoute I partie en volume d'une solution à 10% dans le chloroforme d'un mélange 4:1 de nonanoate de cholestéryle et de cholestéryl méthyl carbonate , puis on agite . La solution mélangée est transvasée dans un récipient en verre et chauffée in situ dans un incubateur à 500C pendant 1 h 1/2 . Le procédé décrit donne une feuille lisse , translucide L'envers de la feuille étant noirci , cette dernière présente une longueur d'onde de dispersion maximale de 400 m/u à 250C. Exemple 5 A 5 parties en volume d'une solution à 16% de polyvinyl butyral ( identique à celui utilisé dans l'exemple 1 ) dans l'éthanol on ajoute 5 parties en volume d'une solution à 2% dans méthanol dtun mélange 4:1 de nonanoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle , puis on agite. On applique le mélange sur une plaque noire de polycarbonate et on laisse sécher in situ à température ambiante pendant 1 heure . Le procédé donne un film qui a une couleur verte à 23 C. Exemple 6 A 5 parties en volume d'une solution à 10% dans l'éthanol d'un mélange 1:2 de polyvinyl butyral ( identique à celui utilisé dans l'exemple 1 ) et d'éthyl cellulose ( identique à celle utilisée dans l'exemple 2) , on ajoute 1 partie en volume d'une solution à 10 dans le chloroforme d'un mélange 85:15 de nonapoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle , puis on agite . Le mélange est appliqué sur une plaque support en polycarbonate et chauffé in situ à 500C pendant 2 heures L'envers de la résine résultante est noirci. La résine est verte à 4700 et violette à 500C Exemple 7 A 10 parties en volume d'une solution à 7% d t acétate de cellulose ( identique à celui utilisé dans l'exemple 3 ) dans 11 acétone on ajoute 5 parties en volume d'une solution à 10 dans l'éther d'un mélange 83:17 de nonanoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle, puis on agite . On applique le mélange sur une plaque de polycarbonate dont l'envers a été noirci , on-le chauffe in situ à 50"C pendant 1 h 1/2 . La résine résultante change de couleur suivant la température et pasee du bleu ciel au bleu dans l'intervalle allant de 36ÇC à 450C. Exémple 8 A 10 parties én volume d'une solution de polyvinyl butyral ( identique à celui utilisé dans l'exemple 1) dans l'éthanol on ajoute 2 parties en volume d'une solution à 10% dans le chloroforme d'un mélange 7:3 de nonanoate de cholesteryle et de cholestéryl oléyl carbonate , puis on agite. On applique le mélange sur une plaque de polycarbonate dont l'envers a été noirci , et on le chauffe in situ à 50"C pendant 2 heures . Le procédé décrit donne une résine qui change de couleur selon la température et passe du brun au bleu ciel, au bleu indigo et au violet dans l'intervalle allant de 350C à 40 C . Exemple 9 A 2,5 parties en volume d'une solution à 20 dans l'acétone de polyméthyl méthacrylate ( degré de polymérisation : 1000 - 1500 , paramètre de solubilité : 9,3 ) on ajoute 1 partie en volume d'une solution à 10% danstle chloroforme d'un mélange 4:1 de nonanoate de cholestéryle et de chlorure de cholestéryle , puis on agite . On applique le mélange sur une plaque de polycarbonate et on le chauffe in situ à 70"C pendant 1 h 1/2 . Le procédé décrit donne une résine ayant une surface lisse. Par traitement de l'envers de la résine avec une matière de revêtement noire , la résine apparat bleu violet à 2300 et violette à 500C. Exemple 10 A 5 parties en volume d'une solution à 504 d'acétate de polyvinyle ( degré de polymérisation : 1400 - 1600, paramètre de solubilité : 9,4 ) dans l'acétone , on ajoute 4 parties en volume d'une solution à 10 dans le chloroforme d'un mélange 85:15 de nonanoate de cholestéryle et d'acétate de cholestéryle , puis on agite . On applique le mélange sur une plaque support de polycarbonate et on le chauffe in situ à 50 C pendant 3 heures . Le procédé décrit donne une résine ayant une surface lisse . Par traitement de l'envers de la résine avec une matière de revêtem ent noire , la résine presente une variation de couleur spectrale allant du brun au vert et au violet entre 230C et 340 C. Exemple 11 On verse doucement 1 partie en volume de la même solution mélangée que celle mentionnée dans l'exemple 10 dans de l'eau se trouvant dans un petit récipient , de sorte qu'un film de résine contenant la matière mésomorphe se forme sur l'eau . On laisse le film au repos pendant 1 heure après quoi on obtient un film de résine flexible autoportant. Par traitement de ltenvers du film avec une matière de revête ment noire, le film change de couleur selon la température et passe du brun au-vert et au violet entre 230C et 340C. Exemple 12 Dans 2 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de chlorure de cholestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . La composition est laissée au repos d'élements d'espacement à 60 C toue la nuit entre deux feuilles de verre espacéesà l'aide/ d'épaisseur de 0,2mm/a la suite de quoi on obtient une résine élastique translucide semblable à du caoutchouc . On noircit une face de la résine . Le produit présente une couleur bleu ciel à. 26C et une couleur bleu foncé à 7 C .Le produit a des longueurs d'onde de dispersion maximales de 550 m/u à 23 C et 730 m/u a 18 C Les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimensions comprises entre environ 1 micron et 10 microns Exemple 17 Dans 2 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 1 partie de nonanoate de cholestéryle , puis on ajoute 0,02 partie de peroxyde de benzoyle . On laisse durcir la composition à 600C pendant toute la nuit entre deux feuilles de verre espacées de 0,2 mm . On noircit une face de la composition durcie résultante . Le procédé décrit donne un produit résineux qui est gris à 230C et violet à 700 C. Exemple 14 Dans 2 parties de méthaerylate de méthyle son dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle- et 0,2 partie d'acétate de cholestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle On maintient la composition à 400C pendant 2 heures et on la coule entre deux plaques de polycarbonate ayant chacune 1 mm d'épaisseur , où on la laisse durcir à 600C toute la nuit. Le procédé décrit donne une résine qui est blanc opale à 230C. Dans l'intervalle de température allant de 2300 à environ 500C , ce produit présente un changement de couleur spectrale bien défini allant du blanc opale , en passant par le rouge , le jaune, le vert, le bleu ciel , le bleu indigo , jusqu'au violet . Après noircissement d'une face du produit , le changement de couleur est plus net Exemple 15 Dans 2 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,2 partie de phénylacétate de cholestéryle et 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On coule la composition entre deux plaques de polypropylène espacées de 0,5 mm et on la laisse durcir in situ à 6000 pendant la nuit . On noircit ensuite une face du produit.Le procédé décrit donne une résine semblable à du caoutchouc , qui a une couleur violette à 25 C et dont la couleur devient verte puis bleue à mesure que la température stélève Exemple 16 Dans 1 partie de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de cholest6t méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle On coule la composition entre deux feuilles de verre espacées de 0,2 mm et on la laisse durcir à 60 C pendant la nuit . On noircit ensuite une face du produit . Le procédé décrit donne un produit résineux qui a une couleur violet bleu à 270C.Ce produit a des longueurs d'onde de dispersion maximales de 390 m/u à 39 C et 500 Fu à 1200. Exemple 17 Dans 2 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de cholestéryl méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On coule la composition entre deux feuilles de verre espacées de 0,2 mm et on la laisse durcir in situ à50 C pendant la nuit. On noircit ensuite une face du produit . Le procédé donne un produit résineux qui a une couleur jaune grisâtre à 21 . Ce produit a des longueurs d'onde de dispersion naximales de 385 m/u à 45 C et 410 m/u à 23 C. Exemple 18 Dans 3 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et0,2 partie de cholestéryl méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On coule la composition résultante entre deux feuilles de verre espacées de 0,2 mm et on la laisse durcir in situ à 600C pendant la nuit . On noir cit ensuite une feuille du produit pour obtenir un produit résineux qui a une couleur grise à 230C. -Ce produit a des longueurs d'onde de dispersion maximales de 550 yu à 26 C et 370 m/u à 49 C. Exemple 19 Dans 4 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de chôlestéryl-méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle On coule la composition entre deux feuilles de verre espacées de 0.2 mm et on la laisse durcir in situ à 600c pendant la nuit On noircit ensuite une face du produit pour obtenir un produit résineux qui est noir à 230C . Ce produit a des longueurs d'onde de dispersion maximales de 370 m/u à 48 C et 450 m/u à 31 C Exemple 20 Dans 2 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de chelestérylheptyl carbonate et 0,2 partie de cholestéryl méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle .En utilisant un condenseur à reflux , on chauffe le mélange à 700C pendant 1 heure et lorsque la viscosité du mélange est suffisamment élevée , on le d-ispose entre deux feuilles de verre et on le lamine à une épaisseur d'environ 0,5 mm sur des plaques chauffantes , où on le laisse durcir à 600C toute la nuit pourobtenir un produitrésineux . On noircit ensuite une face de ce produit . Le procédé décrit donne un produit résineux qui est violet à 250 C, noir à environ 600C et violet opalescent au voisinage de 000. Les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimensions comprises entre environ 1 micron et 10 microns. Exemple Si Dans 2 parties de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de cholestéryl phényl acétate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle On introduit la composition dans une bouteille de verre qui est ensuite scellée hermétiquement . La composition y est maintenue à 600C pendant environ 2 heures et lorsque sa viscosité est suffisamment élevée , on la dispose entre une plaque de polycarbonate traitée avec une matière de revêtement noire et une plaque de polycarbonate transparente, cn la soumet à un calandrage et on la laisse durcir in situ à 600c pendant la nuit. Le procédé décrit donne un produit résineux qui montre une variation de couleur spéctrale du jaune au vert et au violet au voisinage de 700 C. Exemple 22 Dans un mélange de 0,5 partie de styrène et 1,5 partie de méthacrylate de méthyle , on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie d'acétate de cholestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On introduit la composition résultante dans une bouteille en verre cylindrique de 1J5 mm de diamètre qu'on scelle hermétiquement . On laisse durcir la-composition in situ à 600C pendant 72 heures . Le procédé donne un bloc cylindrique de résine . Le bloc est découpé en feuilles ayant la forme de du disques . Ces feuilles semblables à/caoutchouc montrent une variation de couleur spectrale du jaune en passant par le vert, le bleu, le bleu indigo jusqu'au violet dans l'intervalle allant de 230C à environ 4000. Exemple 23 Dans un mélange de 1,2 partie d'acétate de vinyle et 0,8 partie de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de chlorure de cholestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On maintient la comppsition résultante à 400C pendant 1 heure , puis on la laisse durcir à 600C pendant touté la nuit Le procédé décrit donne un produit résineux relativement collant qui est vert bleuatre à 140C Le produit montre une variation de couleur continue du rouge en passant par le vert jaunâtre , le bleu jusqu'au violet dans l'intervalle de température allant de 5 C à 15 C. Exemple 24 Dans un mélange de 1; 6 partie d'acétate de vinyle et 0,4 partie de méthacrylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de chlorure de cholestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de per oxyde de benzoyle On maintient la composition résultante à 400C pendant 1 heure 2 puis on la laisse durcir à 60 C pendant la nuit . Le procédé décrit donne une résine extrêmement collante . Ce produit est violet à 23 C , mas par refroidissement à une température inférieure à 10 C , montre une variation de couleur spectrale du bleu au blanc. Exemple 25 Dans un mélange de 1 partie de phtalate de diallyle et 2,5 parties de méthcarylate de méthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de cholestéryl méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On chauffe le mélange à 60 C et on le laisse durcir à cette température pendant la nuit , puis on le maintient à 70 C pendant encore 1 heure . Le procédé décrit donne une résine qui est violet pâle à 2300 mais, lorsqu'on la refroidit 9100C , montre une variation de couleur spec trale du violet foncé- en passant par le bleu , le vert, le jaune jusqu'au rouge Exemple 26 Dans 2 parties d'acrylate de butyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie de cholestéryl méthyl carbonate , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle . On laisse reposer le mélange à 600C pendant la nuit . Le procédé donne une résine semblable à une pate , qui est violette à 230C mais, lorsqu'on la refroidît à une température inférieure à 10 C , montre une variatinn de couleur spectrale du bleu au vert Exemple 27 Dans un mélange de 1 partie de méthacrylate de méthyle et 1 partie d'acrylate d'éthyle on dissout 0,8 partie de nonanoate de cholestéryle et 0,2 partie d'acétate de cho lestéryle , puis on ajoute 0,04 partie de peroxyde de benzoyle. On laisse le mélange dans un cylindre de verre de 1,5 cm de diamètre à 600C pendant 4 jours . Le procédé donne un bloc de résine relativement flexible , qui est violet à 230C mais, lorsqu'on le refroidit avec de la glace , subit ùne variation de couleur spectrale du violet en passant par le bleu, le vert, le jaune jusqu'au rouge. Exemple 28 Dans un mélange de méthyl éthyl cétone, de toluène et de diméthylformamide ( rapport en poids = 4:3:3 on dissout un polyuréthane (MDI-polycaprolactone diol-butylène glycol , paramètre'de solubilité environ 10,0 , point de ramollissement 120 - 12500 ) à une concentration de 20 . A 80 parties en volume de cette solution on ajoute 10 partie6 en volume d'une solution à 20% dans le toluène d'un mélange de nonanoate de cholestéryle , de phényl acétate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle ( rapport en poids = 5:1,5:3,5 ) tout en agitant et on laisse reposer à 400C pendant 30 minutes. On applique des portions du mélange ainsi obtenu sur une feuille de papier anti - adhésif et on les maintient à (1) 40 C , (2) 600C , (3) 800C et (4) 100"C pendant des durées variables/48 heures pour (1) et (2) , 8 heures pour (3) et 3 heures pour (4) .Dans chaque cas , on obtient une composition qui est verte à 240C , bleue à 260C et violette à 28"C. Les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimensions comprises entre environ 1 micron et 10 mi crins Exemple 29 Dans un mélange de méthyl éthyl cétone, de toluène et de diméthylformamide ( rapport en volume = 4:3:3) on dissout un polyuréthane ( MDI-polyester diol-butylène glycol , paramètre de solubilité environ 10 , point de ramollissement 120-1250C ) à une concentration de 20% Dans 80 parties en volume de cette solution ai dissout 2 parties d'un mélange de nonanoate de cholestéryle, de propionate de cholestéryle et d'oléate de chokestéryle ( rapport en poids = 5:1,5:3,5 ) .On laisse la solution au repos à 500C pendant 1 heure , après quoi on applique des portions de cette solution sur une feuille de papier anti - adhésif et on les maintient (1) à 200 C, (2) 400C et (3) 60 C pendant 24 heures . Dans chaque cas, on obtient une composition qui subit une variation de couleur spectrale du vert à 3100 , en passant par le vert bleuâtre à 320C , le bleu à 330C jusqu'au violet à 340 C. Exemple 30 Dans un mélange de méthyl éthyl cétone, de toluène et d'aeétonitrile ( rapport en volume = 4:3:3 ) on dissout un polyuréthane ( MDI-polyeaprolaetone diol-butylène glycol , paramètre de solubilité environ 10 , point de ramol lissement 150 - 1600C ) à 60 C à une concentration de 20% Dans 40 parties de volume de la solution ainsi obtenue on dissout 1 partie d'un mélange de nonanoate de cholestéryle de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle (rapport en poids = 5:1,4:3,6 ) .Après avoir mélange intimement les constituants , on laisse la solution au repos à 40C pen dant 1 heure , temps Fendant lequel se produit le dégazage On applique ensuite la solution sur une feuille de papier anti - adhésif et on la fait durcir à 60 C pendant 5 heures. Le procédé donne un film translucide ayant une surface lisse et brillante . Après traitement de l'envers du produit avec une matière de revêtement noire , ce dernier, devient brun à 320C , bleu à 330C et violet bleuâtre à340C. Exemple 31 Dans un mélange de méthyl éthyl cétone, de toluène et de diméthylformamide ( rapport en volume = 4:3:3) on dissout le même polyuréthane que celui utilisé dans l'exemple 28 à 600C , à une concentration de 20 . A 40 parties en volume de la solution ainsi obtenue on ajoute 5-parties en volume d'une solution à 20% dans le chloroforme de nonanoate de cho lestéryle , d'oléate de cholestéryle et d-'acétate de choles téryle ( 5:3,6:1,4 ) . Après mélange intime / on laisee reposer le mélange à 400C pendant I heure , ce qui permet le dégazage On l'applique ensuite sur une plaque métallique chromée et on fait évaporer le solvant se trouvant à la surface à l'aide d'un courant d'air chaud à environ 700C .On chauffe ensuite le produit à 600C pendant 12 heures pour obtenir un film translucide ayant une surface brillante et lisse. On détache le produit de la plaque métallique chromée , on noircit l'envers , puis on applique un adhésif. On applique ensuite le produit sur la surface d'une partie de l'avant-bras , après quoi les zones correspondant aux vaisseaux sanguins montrent une couleur violet bleuâtre en contraste net avec les autres zones qui apparaissent brun noirâtre . Ce produit est jaune à 310C , vert à 32"C et violet à 33"C Exemple 32 On dissout le même polyuréthane que celui utilisé dans l'exemple 29 dans le même solvant que celui mentionné dans l'exemple 29 à une concentration de 20 .Dans 40 parties en volume de la solution résultante on dissout une partie d'un mélange de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle ( ràpport en poids = 5:1,5:3,5) et on laisse la solution résultante au repos à 50"C pendant 1 heure , ce qui permet le dégazage . On 1' applique ensuite sur une feuille de @papier anti - adhésif et on fait évaporer le solvant présent à la surface avec un courant d'air chaud , puis on chauffe à 550C pendant 12 heures. Le procédé décrit donne une composition translucide dont la surface est lisse et brillante et qui change de couleur en passant du vert à 3100 au vert bleuâtre à 32 C, au bleu à ,3 C et au violet à 340C .Par traitement de l'envers de la composition avec une matière de revêtement noire , la variation de couleur est mieux définie et très nette. Exemple 33 On dissout le mAme polyuréthane que celui utilisé dans l'exemple 28 par chauffage dans un mélange de méthyl cellosolve , de diméthylformamide , de méthyl éthyl cétone et de toluène ( rapport en volume = 1,5:4:1,5) à une concentration de 20% . A 40 parties en volume de cette solution on ajoute une solution dans 5 parties en volume de chloroforme de 1 partie d'un mélange de nonanoate de cholestéryle d'oléate de cholestéryle et d'acétate de cholestéryle ( rapport n poids = 5:3,6:1,4) . Après mélange intime , on laisse la solution au repos à 500C pendant 30 minutes , ce qui permet le dégazage . On applique la solution sur une plaque métallique chromée et on envoie un courant d'air chaud à la surface. Le procédé décrit donne une composition ayant la meme carac téristique de réponse à la température que celle manifestée par le produit conforme à l'exemple 30. Exemple 34 On dissout le meme polyuréthane que celui utilisé dans l'exemple 28 dans les conditions indiquées dans l'exemple 31 pour préparer 40-parties en volume d'une solution de caoutchouc . On ajoute à cette solution une solution dans 5 parties en volume de chloroforme de 1 partie d'un mélange de decanoate de cholestéryle, d'oléate de cholestéryle et d'acétate de cholestéryle ( rapport en poids = 5:3,6:1,4) . Après mélange intime , on dégaze la solution à 500C pendant 2 heures , après quoi on l'applique sur une plaque métallique chromée . On évapore le solvant se trouvant en surface avec un courant d'air chaud, puis on chauffe à600C pendant 10 heures.Le procédé décrit donne une composition qui a une couleur verte à -360C et une couleur violette à 37"C C L'envers de ce produit est noirci , puis revêtu d'une composition adhésive . Le produit traité est ensuite appliqué sur l'avant-bras en contact intime avec ce dernier et irradié in situ avec une lumière infrarouge , à la suite de quoi les zones correspondant aux vaisseaux sanguins ont une couleur vert bleuâtre en contraste avec la teinte violet foncé des autres zones Exemple 35 On dissout le mAeme polyuréthane que celui utilisé dans l'exemple 29 dans un mélange de diméthylacétamide, de toluène et de méthyl éthyl cétone. (rapport en volume = 3:3:4) à une concentration de 20% .A 50 parties en volume de cette solution on ajoute une solution dans 10 parties en volume de toluène de 1 partie d'un mélange de nonanoate de cholestéryle, de chlorure de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle (rapport en poids = 5:1J5:3,5 ) et on laisse reposer le mélange à 500C pendant 2 heures , après quoi on le chauffe à 650C pen dant 12 heures . Le procédé décrit donne un film ayant surface brillante . Ce produit est jaune orange à 310C , vert bleuâtre à 32"C et violet à 3300. Exemple )6 On dissout un mélange 7:) des polyuréthanes décrits dans les exemples 28 et )0 respectivement dans le même solvant que celui utilisé dans L'exemple 35 pour obtenir une concentration de 20% A 40 parties en volume de la solution résultante on ajoute une-solution dans 5 parties en volume de chloroforme et 1 partie d'un mélange de nonanoate de choles téryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de choles téryle ( rapport en poids = 5:1,5:5,5) . Après mélange intime, on laisse reposer le mélange à 500C pendant 1 heure . On l'applique ensuite sur une plaque métallique chromée et on le chauffe in situ à 600C pendant 12 heures .Le procédé décrit donne une composition qui présente une variation de couleur spectrale du vert jaunâtre à 10 C au bleu indigo à 16"C et au violet à 200C Exemple 37 Dans un mélange de diméthylformamide, de méthyl éthyl cétone et de toluène ( rapport en volume = 1:1:1 ) on dissout 5 parties de polyépichlorhydrine ( viscosité Mooney 50 - 70 , paramètre de solubilité environ 9,5 ) pour obtenir une concentration de 15% . On ajoute à cette solution 0,25 partie d'un mélange de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle ( rapport n poids = 5:1,55:3,45) .Après avoir laissé gonfler le mélange à 550C , on le mélange bien pour obtenir une solution homogène. On applique la solution sur une feuille de papier anti - adhésif et on la chauffe in situ à 60 C pendant 12 heures. Le procédé décrit donne une composition souple , flexible qui est violette à 300C et verte à 280C. Les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimensions comprises entre 0,1 micron et 10 microns Exemple D8 A 500C , on dissout 5 parties de copoly-- mère acrylate d'éthyle-acrylonitrile ( poids spécifique 1,09, viscosité Mooney 50, paramètre de solubilité environ 10) dans 40 parties en volume d'un mélange de toluène , chloroforme et acétonitrile ( rapport en volume = 1:1:1 A cette solution on ajoute 0,25 partie d'un mélange de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle ( rapport en poids = 5:1,5:3,5 ) qu'on dissout par mélange intime . On laisse reposer la solution à 500C pendant 30 minutes , ce qui permet le dégazage , puis on l'applique sur une feuille de papier anti - adhésif .Le procédé décrit donne une composition souple , flexible , qui est verte à 300C et violette à 320C. Exemple 39 A 50 parties en volume d'une solution à 10% de copolymère butadiène-acrylonitrile ( teneur en nitrile 30-41% , poids spécifique O,96 , viscosité Mooney 78, paramètre de solubilité 10 environ ) dans un mélange de xylène, de chloroforme et d'acétonitrile ( rapport en volume = 1:1:1 ), on ajoute 2 parties en volume d'une solution à 20% dans le chloroforme d'un mélange de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle ( rapport en poids = 5:1,5:3,5 ) qu'on dissout par mélange intime .On laisse la solution au repos à 400C pendant I heure , ce qui permet le dégazage , puis on l'applique sur une feuille de pst13ier anti - adhésif . On la chauffe in situ à 550C pendant 12 heures .Le procédé décrit donne une composition souple , flexible , qui est verte à 30 C, bleue à 310C et violette à 32 C Exemple 40 On dissout un polyuréthane ( H12MDI polyester diol , point de ramollissement 140 - 150 C , paramètre de solubilité 10) dans le mEme mélange de solvants que celui utilisé dans l'exemple 28 à une concentration de 20% A 45 parties en volume de cette solution on ajoute 5 parties en volume d'une solution à 20 dans le chloroforme d'un mélange de nonanoate de cholestéryle , de chlorure de cholestéryle , d'oléate de cholestéryle et de cholestéryl méthyl carbonate (rapport en poids =12,5:1:1,5) en tant que solution de matière mésomorphe cholesrique puis on agite -.On verse le mélange sur une feuille de papier anti adhésif et on la chauffe in situ pendant 12 heures . Le film translucide résultant a une surface lisse et subit une variation de couleur spectrale du violet à 400C au bleu à 390C et au vert jannâtre à 380 C. Exemple 41 Dans un mélange de 20 parties en volume de diméthylformamide et 20 parties en volume de toluène on dissout 10 parties de polyuréthane ( paramètre de solubilité environ 10,0 ) , et on dissout dans la solution de polyuréthane partie d'un mélange 5:3,5:1,5 de nonanoate de cholestéryle d'oléate de cholestéryle et de propionate de cholestéryle. On laisse reposer la solution mélangée résultante à 400C pendant 8 heures , après quoi on l'extrade à travers une buse ayantdes orifices de 0,5 mm dans un mélange 6:4 d'éthanol et d'eau à 200C . Après une durée de coagulation d'une heure ,on sèche les filaments dans un courant d'air , puis on le laisse durcir à 60"C pendant 8 heures .Le procédé décrit donne une composition fibreuse qui est bleue à 250C et violette au voisinage de la température du corps .Les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimen sions comprises entre environ 0,5 micron et 5 microns Exemple 42 On extrude la m8me solution mélangée que celle décrite dans l'exemple 41 dans le n-hexane àl80C et, après 2 heures de coagulation , on fait sécher les filaments résultants dans un courant d'air . On maintient ensuite les filaments à 400C pendant 3 heures , puis à 600C pendant 12 heures . Le procédé donne une composition ayant les memes caractéritiques que celles de la composition de exemple 41. Exemple 43 On mélange une solution de 10 parties d'acétate de cellulose ( degré de polymérisation 1800 - 1950, paramètre de solubilité environ 11 ) dans 20 parties en volume d'un mélange 1:1 de diméthylformamide et de toluène avec une solution dans 3 parties en volume de tétrachlorure de carbone de 1 partie d'uh mélange 5:3,5:1,5 de nonanoate de cholestéryle, d'oléate de cholestéryle et de propionate de cholestéryle On laisse reposer la solution mélangée à 40"C pendant 4 heures, après quoi on l'extrude lentement dans l'air à 230C .On main tient les filaments résultants tels quels pendant 2 heures puis à 6000 pendant 8 heures Le procédé décrit donne une composition fibreuse qui est bleue à 25"C , violette à 34 C et verte à jaune à des températures plus basses. Exemple 44 Dans 20 parties en volume de diméthyl formamide on dissout 5 parties de polyacrylonitrile ( paramètre de solubilité environ 14 ) par chauffage ffi puis on ajoutè 2,5 parties d'une solution à 20% dans l'acétate d'éthyle d'un mélange ),7:3,7:2,6 de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et de nitrate de cholestéryle . Après mélange intime , on laisse la solution mélangée au repos à 400C pendant 2 heures , puis on l'extrude à travers une buse ayant des orifices de 0,5 mm de diamètre dans un bain de coagulation de n-butanol , dans lequel elle coagule sous l'action d'un courant d'air . Après 30 minutes , les filaments résultants sont secs. Le procédé décrit donne une composition fibreuse qui est bleuE à 25"C et violette lorsqu'on la chauffe. Exemple 45 On dissout un copolymère acrylonitrile- butadiène ( teneur en nitrile 30 - 40% , poids spécifique 0,98 , viscosité Mooney 78 , paramètre de solubilité environ 9 ) dans un mélange 1:1:1 ( en volume ) de diméthylformamide, méthyl éthyl cétone et toluène à 400C à une concentration de 2,0% . On mélange bien la solution avec un mélange 5:1,5:3,5 (en poids ) de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle On maintient la solution mélangée résul tante à 40 C pendant 4 heures , après quoi on l'extrude dans un bain de coagulation (solution aqueuse d'éthanol à 65% ) puis on la chauffe à 600C .Le procédé décrit donne une compo sition fibreuse élastique qui est verte à- 3000 , bleue à 310C et violette à 320C, Exemple- 46 Dans 80 parties en volume de méthanol chaud on dissout 10 parties d'un copolymère de nylon soluble dans les alcools ( point de fusion : 1200C ,vparamètre de solubilité environ 13 ) et , à 50 C , on mélange bien la su solution avec 2,5 parties en volume d'une solution à 40% dans le toluène d'un mélange 5:1,5:3,5 de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle . On mélange intimement le composé résultant et on le laisse reposer pendant 1 heure , après quoi on ltextrude lentement dans ltair à la température ambiante. On le maintient dans les conditions ci-déssus pendant 2 heures , puis pendant 3 heures à 60"C. Le procédé décrit donne une composition fibreuse qui est bleue à 250C , violette à 340C et verte à jaune à des températures plus basses. Exemple 47 Dans 80 parties en volume de méthanol chaud on dissout 10 parties d'un copolymère de nylon soluble dans les alcools ( point de fusion 120"C , paramètre de solubilité environ 13 ) et on mélange bien la solution avec 1,25 partie en volume d'une solution à 40% dans le toluène d'un mélange 6,6:2,1:1,3 de nonanoate de cholestéryle, d'oléate de cholestéryle et de nitrate de cholestéryle . On laisse le mélange au repos pendant 1 heure , puis on l'extrude à travers une buse de 0,5 mm dans un bain de coagulatinrrà 250C. Après 30 minutes, on sèche las filaments à 600C .Le proéédé donne une composition fibreuse qui n'a pas de couleur particulière à 230C , mais qui subit une variation de couleur spectrale du vert au bleu et au violet à 34 C. Exemple 48 Dans un mélange de 50 parties de polyprp-,- pylène glycol ayant un indice d'hydroxyle de 225 et de 6,7 parties de di-propylène glycol on dissout 13,3 parties de cholestérylheptyl carbonate et 3,3 parties de cholestéryl méthyl carbonate , puis on ajoute 26,5 parties de tolylène diisocyanate (2,4/2,6 = 80/20 ) en refroidissant On laisse réagir le mélange pendant 2 heures en refroidissant , puis on le chauffe à 600C en agitant pendant 22 heures Lorsque la viscosité du mélange est suffi samment élevée , on le dispose entre deux feuille de verre et on l'amène à une épaisseur d'environ 0,5 mm à l'aide d'un rouleau sur une plaque chaude On noircit ensuite une face de ce produit. Le procédé décrit donne un produit qui est violet à 230C , noir à environ 600C et violet opalescent au voisinage de OOC Exemples comparatifs En utilisant les matières polymères indiquées dans la colonne 2 du tableau suivant et à titre de composé mésomorphe cholestérique un mélange 5:1,5:3,5 (en poids ) de nonanoate de cholestéryle , de propionate de cholestéryle et d'oléate de cholestéryle avec un rapport caoutchouc:composé mésomorphe cholestérique de 20:1 , on prépare des compositions polymeres témoins par un procédé analogue au procédé de l'invention .Les solvants utilisés sont indiqués dans la colonne 4 du tableau suivant . I1 ressort de ce tableau qu'avec une matière polymère dont le paramètre de solubilité est inférieur à environ 8,5 , il est impossible d'obtenir une composition qui égale la composition de la présente invention Avec une matière polymère ayant un paramètre de solubilité non inférieur à environ 8,5 ss on obtient une composition dans laquelle la matière mésomorphe cholestérique est dispersée et précipitée de façon satisfaisante TABLEAU Etat de dispersion Valeur du et de précipitation Matière paramètre de Solvant de la matière méso Bolubilité morphe Polyéthylène 8,0 Toluène Non setisfaisant Témoins Caoutchouc Toluène:chloroforme naturel 8,2 = 1 : 1 Non satisfaisant Caoutchouc de Toluène:DMF:MEC polybutadiène 8,4 = 3 : 3 : 4 Non satisfaisant Polyisoprène 8,1 Toluène:DMF:MEC = 3 : 3 : 4 Non satisfaisant Copolymère Toluène:DMF:MEC Présente (butadièneinvention acrylonitrile) 9,5 = 3 : 3 : 4 Non satisfaisant Polyuréthane 10,0 MEC:DMF:toluène = 4 : 3 : 3 Très satisfaisant Non satisfaisant ... la matière mésomorphe est dissoute dans la matière polymère Satisfaisant ... la matière mésomorphe est dispersée régulièrement Très satisfaisant ... en gouttelettes de dimensions uniformes dans la matière polymère DMF = Diméthylformamide MEC = méthyl éthyl cétone REVENDICATIONS 1.- Composition polymère caractérisée par le fait qu'elle comprend une matière polymère dont le paramètre de solubilité est compris entre 8,5 et 15,0 et des gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique dispersées uniformément. dans la matière polymère 2.- Composition polymère selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le paramètre de solubilité de la matière polymère est compris entre 9,0 et 15,0. ).- Composition polymère selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la matière polymère est constituée par au moins une substance appartenant au groupe comprenant le polyuréthane, le polyacrylonitrile le copolymère acrylonitrile-butadiène , le polyamide , le polyvinyl butyral , l'acétate de cellulose , l'acétate de polyvinyle , la nitrocellulose , le polyméthyl méthacrylate, la polyépichlorhydrine , le copolymère acrylate d'éthyleacrylonitrile , le copolymère styrène-méthacrylate de méthyle le copolymère-acétate-de vinyle-méthacrylate de méthyle, le copolymère phtalate de diallyle-méthacrylate de méthyle, le copolymère acrylate d'éthyle - méthacrylate de méthyle et le poly(n-butylacrylate) 4.- Composition polymère selon la revendication 1, caracterisée par le fait que le rapport en poids matière mésomorphe cholestérique - matière polymère est compris entre 1:50 et 5::1 5.- Composition polymère selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les gouttelettes de matière mésomorphe cholestérique ont des dimensions comprises entre 0,1 micron et 100 microns 6.- Procédé de production d'une compositien polymère , caractérisé par le fait qu'il consiste (A) à mélanger uniformément une matière polymère dont le para est mètre de solubilité/compris entre 8,5 et 15,0, un solvant organique et une matière mésomorphe cholestérique et à éliminer ensuite le solvant organique du mélange ou (B) à mélanger uniformément wu ou plusieurs matières de départ pour la préparation de la matière polymère avec une matière mésomorphe cholestérique et à polymériser ensuite la ou les matières de départ 7.- Procédé selon la revendicatinn 6, caractérisé par le fait que le solvant organique a une action dissolvante plus grande sur la matière polymère que sùr la matière mésomorphe cholestérique .