FR 2263806 A1 19751010 FR 7408528 A 19740313 La présente invention concerne un procédé et un dispositif pour éliminer les gaz acides et en particulier l'acide sulfhydriaue et le dioxyde de carbone, des courants hydrocarbonés gazeux. L'invention se rapporte à un procédé d'absorption par les amines pour éliminer les gaz acides par absorption dans une- solution aqueuse d'amine avec un dispositif permettant de régénérer la solution d'amine. L'invention convient particu fièrement à l'élimination des gaz acides des gaz craqués obtenus dans des fours à pyrolyse associés à une unité de production d' oléfines. le gaz craqué produit par craquage thermique des hydrocarbures renferme généralement des composants indésirables tels que l'acide sulfliydrique, le dioxyde de carbone et des traces de sulfure de carbonyle. Ces composés indésirables, qu'on appelle dans l'industrie gaz acides, doivent être éliminés du gaz d & craquage thermique. Sinon, ils souillent finalement l'éthylène, le propylène ou les autres oléfines désirées produites par l'unité. Dans l'industrie, on élimine ces composants acides, en lavant le gaz de craquage thermique par une solution aqueuse de soude caustique, NaOH. Dans les grandes unités et dans les unités où la matière première renferme des concentrations relativement élevées en composés soufrés, comme c'est le cas avec certains naphtas et la plupart des gasoils, la consommation de soude caustique devient très importante, et les coûts de préparation de la solution caustique fraîche et d'élimination de la solution caustique usée constituent un pourcentage important du coût de production total des oléfines produites par l'unité. La pratique a montré que, dans ce cas, il est généralement plus économique d'utiliser un procédé avec régénération pour éliminer au moins une partie des composants acides. Un procédé- classique avec régénération particulièrement approprié pour éliminer les gaz toxiques est le procédé avec régénération utilisant des solutions aqueuses d'amine (Oil and Gas Journal, 21 Août 19G7, pages 83-85). Dans le procédé avec régénération utilisant une solution aqueuse d'amine, on utilise généralement comme solvants régénérables, des solutions aqueuses de monoéthanolamine et de diéthanolamine. On a également utilisé comme solvants régénéra bles, des solutions aqueuses de triéthanolamine et de méthyldiéthanolamine. En plus, on a utilisé du glycol1 en combinaison avec les solvants régénérables, pour obtenir une solution capable d'absorber simultanément les composants acides et de déshydrater les gaz. De façon classique, le procédé d'absorption par les amines avec régénération consiste tout a'sabord en un stade d'absorption, mis en oeuvre dans une colonne d'absorption sous pression élevée, à une température voisine de la température ambiante où la solution aqueuse d'amine absorbe les composants acides, principalement l'acide sulfhydrique et le dioxyde de carbone. Lors de l'absorption, ces composants réagissent avec l'amine en formant des sels d'amine, qui sont retenus dans la solution aqueuse d'amine à l'état dissous. les réactions suivantes, qui se produisent avec la monoéthanolamine et les gaz acides, illustrent ce procédé classique avec régénération Au voisinage de la température ambiante, les réactions tendent à se produire vers la droite, ce qui forme des sels d'amine qui sont retenus par la solution aqueuse d'amine quittant le fond de l'absorbeur. La solution d'amine retenant les composants acides sous forme de sels d'amine dissous est couramment appelée "solution d'amine riche". La solution d'amine introduite à la partie supérieure de la colonne d'absorption, renferme des quantités négligeables de composants acides et est appelée solution d'amine pauvre On chauffe de façon classique, à température élevée, la solution aqueuse d'amine riche quittant le fond de l'absorbeur, dans un échangeur de chaleur indirecte et on la fait passer classiquement dans une tour d'épuration fonctionnant à température élevée. Lorsqu'on chauffe la solution aqueuse d'amine riche à des températures élevées, les sels d'amine qu'elle renferme sont transformés à nouveau en composants gazeux acides ( H25 et C02) et en amine. Ceci se produit du fait que les réactions entre les composants gazeux acides et lut amine sont réversibles. Donc, dans les réactions illustratives ci-dessus avec la monoéthanolamine, les réactions se déplacent vers la gauche aux températures élevées, ce qui provoque la libération de l'acide sulfhydrique et du dioxyde de carbone des sels d'amines les températures élevées préférées nécessaires pour provoquer le déplacement vers la gauche des réactions sont connues dans l'art pour la plupart des amines solvantes. Par exemple, si on utilise-la monoéthanolamine, des températures d'environ 1160C sont généralement nécessaires. On élimine classiquement de la solution d'amine l'acide sulfhydrique et le dioxyde de carbone libérés des sels d'amine en opérant par distillation. On doit réaliser l'élimination aux températures élevées requises pour empêcher que les réactions se déplacement à nouveau vers la droite. On réalise l'épuration dans une colonne d'épuration fonctionnant généralement à des pressions légèrement supérieures à la pression atmosphérique. Cette colonne d'épuration est classique et on l'appelle ci-apres, "épurateur à température élevée. On l'appelle plus couramment dans la technique " épurateur d'amine En pratique, l'épurateur à température élevée comporte un rebouilleur de produits de queue formant de la vapeur dtépu- ration et un condenseur de produits de tête à partir duquel on renvoie le condensat riche en eau à la partie supérieure de la tour, sous forme d'un courant de reflux On dispose généralement quelques plateaux au-dessus de l'alimentation pour réabsorber les vapeurs d'amine épurées, qui peuvent être vaporisées dans le gaz acide éliminé. Le gaz acide est prélevé en tete et conduit dans une cheminée de brûlage ou d'évacuation, une unité de récupération du soufre ou rejeté de façon appropriée quelconque. L'épurateur à température élevée est, de façon classique, muni également d'un régénérateur en bas de la tour. le régénérateur est un dispositif de distillation, qui est conçu pour traiter une petite portion de la solution d'amine pauvre quittant le bas de l'épurateur. En pratique, le régénérateur a pour but d'éliminer les impuretés aminées non régénérables qui se forment principalement par réaction secondaire de l'amine et des composants gazeux acides.De façon typique, le régénérateur est muni d'un dispositif d'accès permettant d'ajouter du carbonate de soude pour neutraliser les impuretés acides volatiles. En pratique, il est prévu que le régénérateur élimine par distillation 11 amine et l'eau qui le traversent, en laissant les impuretés aminées pour qu'elles soient éliminées par lavage à l'eau. On conduit l'absorption dans un dispositif classique constitué d'une tour munie d'un garnissage approprié ou de plateaux de fractionnement, de façon à assurer un contact intime du gaz de craquage et de la solution aqueuse d'amine pauvre. Le gaz de craquage-thermique renfermant les composants acides R2S et C02 est introduit dans l'absorbeur au voisinage du fond, et la solution aqueuse d'amine pauvre est introduite dans l'absorbeur au voisinage du sommet. Le gaz craqué purifié sort par le sommet de la colonne d'absorption. La solution d'amine riche renfermant les composants acides sous forme de sels d'amine dissous, sort par le fond de l'absorbeur. On chauffe alors à température élevée, la solution d'amine riche, dans un échangeur de chaleur indirecte et on l'introduit directement dans l'épurateur à température élevée. La solution aqueuse d'amine pauvre quitte le fond de l'épurateur à température élevée, est refroidie par échange de chaleur indirecte, puis conduite dans la colonne d'absorption. De façon classique, on refroidit la solution d'amine pauvre, au moins en partie, par échange de chaleur indirecte, avec la solution d'amine riche quittant le fond de la colonne d'absorption. De façon classique, pour les amines solvantes préférées, on refroidit la solution d'amine pauvre au voisinage de la température ambiante. Par exemple, si on utilise la monoéthanolamine, on sait dans la technique que les conditions optimales de fonctionnement de l'absorbeur sont des températures d'environ 27 à 3O0C. Dans la pratique du traitement des gaz de craquage thermique selon ces procédés classiques d'absorption-par les amines avec régénération, il se produit souvent des encrassements importants de 1 t appareillage. On a constaté en pratique, que la solution aqueuse d' amine riche quittant le fond de l'absorbeur, renferme des hycrocarbures insaturés en C4 plus. Ces hydrocarbures insaturbés sont dissous ou dissous et entraînés par la solution. Une partie importante de ces hydrocarbures insaturés est constituée par du butadiène, qui est un hydrocarbure polymérisable et, de façon moindre, par d'autres hydrocarbures polymérisables tels qu'entre autres le pentadiène, le styrène et d'autres hydrocarbures insaturés. Lorsqu'on chauffe, aux températures élevées nécessai- les pour la régénération de l'amine, la solution aqueuse d'amine riche quittant l'absorbeur, il se produit un encrassement de l'--z#eil:ae par suite de la polymtrisation de ces composés. L'encrassement provoqué par la polymérisation se produit dans la majeure partie de l'appareillage de traitement à température élevée, en particulier sur les plateaux de l'épurateur, dans le rebouilleur de l1épurateur et dans l'appareillage d'échange de chaleur de l'alimentation de 1' épurateur, y compris les canalisations associées. les dépôts de polymère peuvent être si importants qu'ils nécessitent des arrets fré quints du dispositif pour permettre leur élimination. En prati que1 l'encrassement provoqué par la formation des polymères est souvent si important qu'il fait renoncer au procédé classique d'absorption par les amines dans les applications envisagées ici. Une tentative antérieure de diminution de ltencrasse- ment de la section à température élevée des dispositifs de mise en oeuvre du procédé dlabsorption par les amines consiste à éliminer les hydrocarbures insaturés en C4 et plus du gaz craqué, avant de l'introduire dans l'absorbeur à amine. Dans une de ces techniques, on utilise un appareil de dépropanisation préalable (Chemical Engineering Progress, Vol.65, page 67, 1969). Cette méthode, bien qutelle convienne en ce qui concerne le système de traitement par les amines, est souvent indésirable dans la conception globale des unités de production d'oléfines. Dans un système d'élimination par les amines des gaz acides du gaz de craquage thermique, 11 invention a pour but de réduire l'encrassement de l'appareillage par polymérisation des hydrocarbures dans la section à température élevée du système d'absorption par les amines. Une diminution de l'encrassement de l'appareillage augmente la durée de marche du système, ce nXui rend l'unité de production des oléfines plus économique dans son ensemble. En particulier, l'invention concerne la diminution de l'encrassement de l'appareillage sans pratiquement modifier la partie de traitement autre que l'élimination du gaz acide. Dans le procédé de l'invention, on élimine de la solution d'amine riche, les hydrocarbures en C4 et plus dont une partie est polymérisable, après le stade d'absorption du gaz acide, mais avant le stade de régénération de l'amine à température élevée. Dans le procédé de l'invention, on élimine les hydrocarbures en C4 et plus, en coagulant tout d'abord ces hydrocarbures en C4 et plus qui sont entraînés dans la solution d'amine riche quittant l'absorbeur de gaz acides et finalement, en éliminant de la solution d'amine riche la presque totalité des hydrocarbures insaturés en C4 et plus dissous et entraînés en épurant la solution par un gaz non condensable à bas poids moléculaire. On réalise, de préférence, la préépuration, à des températures pratiquement identiques à celles nécessaires dans le stade d'absorption du gaz acide. On réalise de préférence la préépuration sous des pressions aussi faibles que possible, mais cependant suffisamment élevées pour qu'il ne soit pas nécessaire de pomper la solution d'amine riche dans l'appareillage à température élevée. On a trouvé que les produits classiques du système de déméthanisation de l'unité de production d'oléfines en particu- lier le gaz riche en méthane et le gaz riche en méthane et en hydrogène, conviennent particulièrement comme milieux d'épuration non condensables de bas poids moléculaire, car le système de purification à basse température de l'unité de production d'oléfines permet de les obtenir classiquement à une température permettant leur utilisation directe dans la préépuration sans qu'un chauffage ou un refroidissement additionnels soient nécessaires. De plus, dans une unité classique de production d'oléfines, la quantité de gaz d'épuration nécessaire à la pré épuration constitue un très faible pourcentage de la quantité totale de gaz riche en méthane ou en méthane et en hydrogène dont on dispose.Ces faits permettent une préépuration simple et très économique. L'invention est représentée, à titre d'exemple non limitatif, aux dessins annexés. - la Fig. 1 représente un diagramme de fonctionnement schématique d'un mode de réalisation de l'invention, - la fig. 2 représente un diagramme partiel d'un mode de réalisation modifié du préépurateur. L'invention s'applique particulièrement à un procédé d'absorption par les amines avec régénération pour éliminer les gaz acides d'un effluent de craquage thermique des hydrocarbures. L'invention va donc être maintenant décrite relativement à un procédé de craquage thermique. le dispositif de traitement de l'invention illustré par la figure 1, est constitué essentiellement d'ur anpareillage de purification de gaz de pyrolyse et d'un appareiIBER de régénération de l'amine. L'appareillage de purification du gaz de pyrolyse est constitué d'un absorbeur de gaz acide 4, d'un séparateur par entraînement et de diverses canalisations de transport de divers fluides. l'absorbeur de gaz acide 4 est un appareil classique conçu pour recevoir le gaz de craquage thermique par son fond,et une solution noueuse d'amine pauvre en un point voisin de son sommet directement en dessous d'une section de lavage à l'eau. L'absorbeur de gaz acide 4 renferme un garnissage pour tour approprié ou des plateaux réalisant un contact convenable entre le gaz de craquage thermique et la solution d'amine pauvre. l'absorbeur de gaz acide 4 comporte une canalisation 8 de gaz de tête par laquelle le gaz de craquage thermique, ayant été pratiquement débarrassé de l'acide sulfhydrique et du dioxyde decarbone, quitte la tour. L'absorbeur de gaz acide 4 comporte une canalisation 6 introduisant de l'eau désaérée à la partie supérieure de la tour, de façon à réabsorber l'amine éventuellement vaporisée ou entraînée dans le gaz quittant le plateau supérieur de la section d'absorption de la tour. Une canalisation 10 transfère 11 eau désaérée du bas de la section de lavage de l'absorbeur dans le séparateur 12. La canalisation 20 conduit la solution d'amine riche dans le coagulateur 26. Le séparateur à entraînement 12 est disposé dans le système de façon à recevoir le gaz lavé de la canalisation 8 et le liquide de lavage constitué d'eau désaérée de la canalisation 10. Une canalisation 16 conduit l'eau de lavage du séparateur à entraînement 12 à la partie supérieure du préépurateur 30. Egalement, une canalisation 14 conduit le gaz craqué purifié du séparateur 12 dans un appareillage de traitement en aval qui sépare le gaz effluent en éthylène, propylène et/ou autres produits. il convient de noter qu'avant le traitement ultérieur, le gaz craqué purifié de la canalisation 14 peut être traité par une solution caustique dans un appareillage classique (non représenté) pour diminuer encore la quantité de gaz acides résiduels pouvant demeurer dans ce courant. L'appareillage de régénération de l'amine est constitué essentiellement d'un coagulateur d'amine riche 26, d'un filtre 28, d'un préépurateur d'amine riche 30, d'un épurateur d'amine classique 32 et d'un régénérateur 58. Le coagulateur d'amine riche 26 est disposé de façon à recevoir la solution d'amine riche du fond de l'absorbeur de gaz acide 4 par la canalisation 20. Le coagulateur 26 coagule les gouttelettes ou les gouttelettes agglomérées des hydrocarbures liquides entraînés présents dans la solution d'amine riche passant dans la canalisation 20. les hydrocarbures liquides coagulés quittent le coagulateur par une canalisation de sortie 34 et sont renvoyés dans un appareillage de traitement des hydrocarbures en amont, tel que le séparateur d'un compresseur de gaz craqué. Une canalisation 38 transfère la solution d'amine riche du coagulateur 26 au filtre 28 où les particules de sulfure de fer sont séparées de la solution d'amine. Le filtre 8 est classique et comporte un milieu filtrant tel que de la terre de diatomées. Une canalisation de sortie 40 conduit la solution d'amine riche filtrée du filtre d'amine riche 28 au préépurateur 30. Dans le cas où le gaz acide est constitué praticuement en totalité de dioxyde de carbone avec seulement de petites quantités d'acide sulfhydrique, la quantité de particules de sulfure de fer formées peut être suffisamment faible pour qu'on puisse court-circuiter en partie le filtre 28 ou éliminer entièrement. Si on supprime le filtre 28 dans le procédé, la solution d'amine riche du coagulateur 26 passe directement dans le préépurateur 30. Le rôle du préépurateur 3C est d'éliminer pratiquement la totalité des hydrocarbures insaturés en C4 et plus, qui sont dissous et entraînés dans la solution d'amine riche. Le préépurateur d'amine riche comporte un dispositif d'accès pour introduire de l'eau de lavage désaérée venant du fond du séparateur à entraînerrent 12 par la canalisation 16. Une canalisation 48 permet d'introduire le liquide aqueux de lavage de la section supérieure du préépurateur 30 dans la partie supérieure de la section inférieure de la tour. Une canalisation 40 permet d'introduire la solution d'amine riche du filtre 28 dans le préépurateur 30 en un point de la tour situé directement en dessous de la section de lavage à l'eau. Une canalisation 44 introduit également dans le pré- épurateur 30 un gaz non condensable à bas poids moléculaire ser vmnt de milieu épurateur. Si on utilise le procédé amélioré de l'invention dans une unité de production d'oléfines, le gaz non concensable de bas poids moléculaire introduit dans le préépurateur provent de préférence du système de déméthanisation 74 de l'unité de production d'oléfines. Plus particulièrement, on a trouvé nue le gaz riche en méthane du système de d#méthani- sation 74 convient-particulièrement comme gaz non condensable de bas poids moléculaire.Le gaz résiduel ou le gaz riche en méthane du système de déméthanisation 74 est constitué entièrement de quantités variables d'hydrogène et de méthane, avec des quantités réduites ou des traces d'éthylène et d'éthane. Le système de déméthanisation classique 74 d'une unité de production d'oléfines traite le courant aérien du déméthaniseur et d'autres courants riches en hydrogèn#e et en méthane, selon un système compliqu d'échange de chaleur, en produisant de l'hydrogène, du méthane et des mélanges d'hydrogène et de méthane de puretés diverses. Une canalisation de tete 46 conduit le produit de tête du préépurateur 30 d'amine riche dans un réservoir d'aspiration approprié du système de compression du gaz cracué où la pression est inférieure à celle du préépurateur 30 d'amine riche. Le système de compression du gaz craqué fait partie d'une unité classique de production d'oléfines. Le produit de tete du préépurateur 30 d'amine riche est constitué essentiellement du milieu d'épuration et de pratiquement la totalité des hydrocarbures en C4 et plus, qui sont dissous et entraînés dans l'amine riche alimentant le. préépurateur. Le préépurateur 30 d'amine riche fonctionne, de préférence, à une température au moins aussi faible que la-température de l'absorbeur d'amine, et sous une pression, de préférence, au moins suffisamment élevée pour que le produit de queue 52 du préépurateur puisse être introduit dans l'échangeur de chaleur classique 54 et 1'épurateur 32 à température élevée, sans qu'une pompe soit nécessaire. Dans certaines conditions, on peut avoir avantage à faire fonctionner le préépurateur 30 sous des pressions plus faibles et, dans ce mode de réalisation, une ou plusieurs pompes sont nécessaires pour introduire la solution à travers l'échangeur 54 dans l'épurateur 32 à température élevée. De façon typique, si le gaz épurateur provient d'un système de déméthanisation 74 d'une unité de production d'oléfines, ce système de déméthanisation le fournit à environ 70C sous une pression manométrique d'environ 5,5 à 6,9 bars. De façon typique, le courant d'amine riche 40 et le courant d'eau de lavage 16 sont à une température d'environ 3800 lorsqu'on utilise la méthanolamine. Donc, le préépurateur 30 fonctionne dans les limites de température de ces trois courants. De façon pratique, on fait fonctionner la tour sous une pression d'environ 4,1 bars manométriques. Le préépurateur 30 est muni d'un nombre approprié de plateaux de fractionnement ou d'un garnissage suffisant pour qu'on obtienne le degré d'épuration désiré. Une canalisation 52 conduit l'amine riche épurée du préépurateur 30 dans un échangeur de chaleur d'amine 54 où elle est chauffée de façon classique à la température élevée nécessaire pour la régénération de l'amine. La solution chauffée est ensuite conduite dans l'épurateur 32 à température élevée. L'épurateur 32 à température élevée est de construction classique et est muni d'un rebouilleur 56 fournissant les vapeurs d'épuration nécessaires. L'épurateur à température élevée est de plus muni d'un régénérateur 58. Le régénérateur 58 est classique et est essentiellement constitué d'un petit récipient de distillation, destiné à éliminer essentiellement les impuretés aminées non volatiles du courant d'amine pauvre quittant le fond de l t épurateur à température élevée 32. Généralement, environ 3G%D de la totalité de la solution d'amine circulant par la canalisation 63 sont traités dans le régénérateur 58. Une canalisation 81 élimine la solution d'amine pauvre du plateau inférieur de l'épurateur 32 à température élevée Une canalisation 84 conduit dans le régénérateur 58, une petite portion de la solution d'amine pauvre passant dans la canalisation 81. Une canalisation 83 renvoie dans ltépurateur 32 les vapeurs d'amine et d'eau libérées pendant le procédé de dist lation discontinu du régénérateur 58. Une canalisation 82 conduit dans le rebouilleur 56, la majeure partie de la solution d'amine pauvre de la canalisation 81. Le générateur est muni classiquement d'un dispositif d'accès non représenté, de façon à ce qu'on puisse lui ajouter du carbonate de soude ou un produit équivalent pour neutraliser les impuretés acides volatiles avant qu'elles puissent repasser par distillation dans l'épurateur 32. Pendant la distillation discontinue, une boue d'impuretés aminées non volatiles staccu- mule dans le régénérateur. On élimine périodiquement la boue par lavage avec de l'eau, en utilisant à cet effet la canalisation 85. Un condensateur de produits de tête 62 forme un condensat de reflux qui est renvoyé au sommet de ltépurateur 32 à température élevée. Le condensat de reflux réabsorbe essentiellement la vapeur d'amine présent'- dans le courant de vapeur s'élevant à travers ltépurateuri àtemperature élevée vers la canalisation de produits de tête 72. les composants gazeux acides du produit de tete de la tour sont séparés du condensat liquide dans le séparateur 60. il existe une canalisation 80 permettant au gaz acide de quitter le sommet du séparateur 60 et une canalisation 86 renvoie le condensat au sommet de 1' épu- raseur 32 à température élevée. L'amine pauvre quitte le fond de l'épurateur 32 par la canalisation 64.La canalisation 64 conduit la solution d'amine chaude pauvre par le côté chaud de 1'échangeur de chaleur d'amine 54 où elle est refroidie par échange de chaleur avec la solution d'amine riche qui est introduite dans l'échangeur 54 par la canalisation 52. La solution d'amine pauvre est de plus refroidie à environ 380C dans le réfrigérant d'amine 66, ou un dispositif équivalent, avant autre introduite dans l'absorbeur de gaz acide 4. Lors du fonctionnement, le gaz de craquage thermique quitte le système de compression du gaz craqué, de façon typique après le troisième étage de compression, et est refroidi et traité dans un appareillage non représenté, de telle sorte que le gaz craqué, introduit dans l'absorbeur à amine 4, soit à une température de 3800, qui est inférieure de 11 à 220C à son point de rosée. Le gaz craqué introduit dans l'absorbeur 4 est sous une pression absolue d'environ 16,5 bars.Une solution d'amine pauvre est introduite par la canalisation 64 dans l'ab- sorbeur de gaz acide 4 en un point situé immédiatement en dessous de la section de lavage à l'eau, à la partie supérieure de la tour Le gaz de craquage thermique s'élève à travers l1absor- beur de gaz acide 4 et est mis au contact de la solution d'amine pauvre qui descend dans la tour. La solution d'amine pauvre absorbe les composants gazeux acides contenus dans le gaz de craquage thermique et réagit avec eux. La solution d'amine riche quitte l'absorbeur de gaz acide par la canalisation 20. le gaz de craquage thermique purifié est lavé par de l'eau désaérée dans la section supérieure de l'absorbeur à amine, de façon å réabsorber les vapeurs d'amine qui sont présentes dans le gaz .Te gaz lavé sort alors en tête de l'absorbeur par la canalisation 8 pour être conduit dans le séparateur à entraînement 12. Le séparateur à entraîne- ment 12 fonctionne essentiellement à la même température et sous la même pression que l'absorbeur, c'est-à-dire à 380C et sous environ 16,5 bars absolus.L'eau désaérée de lavage est conduite par la canalisation 10 dans le séparateur 12, puis par la canalisation 16 dans le préépurateur d'amine riche. Le gaz de craquage thermique sort en tête du séparateur à entraînement par la canalisation 14 pour être conduit dans des dispositifs ultérieurs de traitement et de mise en oeuvre de l'unité de produc tion d'oléfines. La solution d'amine riche quitte le fond de l'absor- beur de gaz acide 4 pour passer dans le coagulateur 26 d'amine riche. le coagulateur 26 d'amine riche fonctionne essentiellement à la meme température que l'absorbeur de gaz acide 4 et sous une pression qui n'est inférieure que de quelques vingtièmes de bar à la pression de-ltabsorbeur de gaz acide. Le coagulateur d'amine riche 26 sert à coaguler et à éliminer de la phase aqueuse, les hydrocarbures en C4 et plus entraînés par la solution d'amine riche sous forme d'une phase liquide séparée sous forme de petites gouttelettes entraînées ou de gros agglomérats liquides. Dans le cas où la quantité de liquide entraîné formée est faible, le stade de coagulation, bien qulil soit souhaitable de façon générale, peut être supprimé dans le procédé. Les hydrocarbures entraînes sont coagulés dans le coagulateur 26 d'amine riche et éliminés par la canaîisatian 34 qui les conduit dans un appareillage de traitement en aval, sous une pression moindre, tel que le séparateur de refoulement de deuxième étage du système de compression dugaz craqué de l'unité de production d'oléfines. La solution d'amine riche quitte le coaz.ulateur 26 amine riche par la canalisation 38 et traverse un filtre 28. Le filtre élimine les particules solides telles que le sulfure de fer, qui peuvent s'être formées dans l'absorbeur de gaz acide 4. Dans certaines circonstances, par exemple, lorsque le gaz d'alimentation de l'absorbeur de la canalisation 2 renferme de petites quantités d'acide sulfhydrique, il ne se forme pas une quantité suffisante de particules de sulfure de fer, ce qui rend inutile la filtration. Dans ce cas, on peut court-circuiter partiellement ou éliminer totalement le filtre. L'amine riche filtrée est conduite dans le préépurateur d'amine riche 30 en un emplacement voisin du somme e la tour, mais en dessous de la section de lavage à l'eau. La solution d'amine riche pénètre dans la tour de préépuration 30 à environ 3800. Un milieu d'épuration pénètre dans le fond de la tour 30 par la canalisation 44. Le milieu d'épuration est un gaz non condensable de bas poids moléculaire. On préfère que le préépurateur 30 d'amine riche fonctionne à une température au moins aussi faible que la température de l'absorbeur de gaz acide, de façon à ce que les réactions entre le gaz acide et l'amine ne soient pas inversées et qu'il ne se dégage pas de gaz acide dans cette partie de l'appareillage.Comme le montre -la figure 1, un milieu d'épuration particulièrement approprié est le gaz riche en méthane ou le gaz riche en hydrogène et en méthane produit dans le système de déméthanisation d'une unité classique de production d'Oléfines. Ces gaz,produits par le système de déméthanisation, à bas poids moléculaire et non condensables, conviennent comme gaz d'épuration, et les systèmes de déméthanisation des unités de production d'oléfines les fournissent à la température désirée dans le préépurateur 30. Le gaz d'épuration du système de déméthanisation de l'unité de production d'oléfines est conduit directement dans le préépurateur 30 à une température d'environ 70C. Le contact du gaz épurateur avec la solution d'amine riche dans la canalisation 40 et lteau de la canalisation 48 provoque une température dans la section d'épuration du préépurateur qui est au moins aussi faible que la température de fonctionnement de l'absorbeur de gaz acide, mais qui n'est pas faible au point de ne pas convenir. La température opératoire ainsi obtenue du préépurateur est voisine de la température ambiante. Le préépurateur 30 élimine de la solution d'amine riche pratiquement la totalité des hydrocarbures insaturés en C4 et plus qui sont dissous et entraînés dans la solution. Dans le mode de réalisation illustré par la figure 1, la tour fonctionne sous une pression manométrique de 4 bars, ce qui est suffisamment élevé pour que la solution épurée de la base du préépurateur puisse être conduite à travers l'échangeur de chaleur 54 entre l'amine riche et l'amine pauvre au sommet de l'épurateur 32 à température élevée, sans qu'une pompe soit nécessaire. Le gaz épurateur et les vapeurs hydrocarbonées éliminées s'élevant à travers 11 épurateur 30 sont lavés dans la section de lavage à l'eau à la partie supérieure de la tour de façon à réduire au minimum les pertes d'amine. Le gaz de tête lavé est ensuite conduit dans un dispositif de traitement des hydrocarbures disposé en amont, qui est sous une pression moindre. Dans le mode de réalisation illustré par la figure 1, les vapeurs quittant le sommet du préépurateur 30 d'amine riche sont conduites dans le séparateur d'aspiratlon du compresseur de deuxième étage de l'unité de prodùction d'oléfines.L'amine riche après préépuration, quitte l'épurateur 30 par la canalisation 52 et est chauffée dans 1' échangeur de chaleur 54 entre l'amine riche et l'amine pauvre pour qu'elle atteigne la température élevée requise pour qu'il se produise l'inversion des réactions amine-gaz acide. La solution-chauffée quitte l'échangeur 54 pour pénétrer dans l'épurateur 32 classique à température élevée. L'épurateur 32 fonctionne sous une pression manométrique d'environ 1,0 bar. La gamme de températures dans#l'épu- rateur 32 est de haut en bas d'environ 116 à 1270C et varie quelque peu selon le type.d'amlne utilisé. Il se forme suffisamment de vapeur dans le rebouilleur classique 56 chauffé à la vapeur et il existe un nombre.suffi- sant de plateaux de fractionnement dans 1' épurateur 32 pour que la solution d'amine soit débarrassée des composants gazeux acides. Une partie de la solution d'amine pauvre sortant au voisinage du fond de l'épurateur 32 est traitée dans le régénérateur 58 pour en éliminer les impuretés aminées. Environ 3 % de la totalité de la solution d'amine circulant dans la canalisa-tion 64 sont distillés de façon discontinue dans le régénérateur 58. la vapeur d'eau formée par le rebouilleur 56 et le gaz acide séparé de la solution s'élèvent à travers la tour, sont lavés à l'eau dans la partie supérieure de la tour, puis sortent en tête par le condenseur 62 où la vapeur d'eau se condense. Le courant de tête refroidi pénètre dans le séparateur 60 de produit de tête. Le gaz acide sort en tête du séparateur par la canalisation 80 et le condensat liquide sort par le fond du condenseur par la canalisation 86 et est pompé au sommet de l'épurateur 32. le condensat liquide vient au contact du gaz slélevant à travers la section supérieure de la tour et réabsorbe la vapeur d' amine présente dans le gaz. La solution d'amine pauvre auitte 1é- fond de l'épurateur 32 par la canalisation 64 et est refroidie dans 1' échan- geur de chaleur 54 entre l'amine pauvre et l'amine riche, puis refroidie encore à une température de 380G, dans des échangeurs additionnels tels que le réfrigérant d'amine 66. A cette tempé rature, la solution d'amine pauvre peut réagir avec les composants gazeux acides du courant gazeux de craquage thermique introduit dans l'absorbeur de gaz acide 4. Donc, la solution d'amine pauvre à 3800, est renvoyée dans l'absorbeur 4 de gaz acide par la canalisation 64. Le procédé perfectionné de l'invention vient d'être décrit relativement à une unité de pyrolyse d'hydrocarbures pour la production d'oléfines. Le procédé d'absorption par les amines pratiqué dans la technique est souvent utilisé pour éliminer les composants gazeux acides de courants gazeux hydrocarbonés formés par d'autres dispositifs ou selon d'autres procédés. le procédé d'absorption par les amines a été utilisé pour éliminer les composants gazeux acides de courants gazeux hydrocarbonés tels que le gaz naturel et le gasoil obtenu par distillation flash de l'huile brute. Donc, le procédé amélioré de l'invention, bien qu'il ait été décrit relativement à un gaz de craquage thermique, convient également au traitement d'autres gaz, lorsque des hydrocarbures polymérisables se forment ou sont entraînés dans la solution d'amine riche dans le stade d'absorption des gaz acides du procédé d'absorption par les amines. Un autre mode de réalisation du procédé de l'invention est illustré par la figure 2 où le dispositif de l'invention est muni d'un préépurateur à xébullition 130 au lieu du préépurateur 30. Le préépurateur à rébullition 130 est muni d'un rebouilleur 132 qui utilise classiquement de la vapeur ou une source de chaleur équivalente pour fournir la chaleur nécessaire à la formation de quantités suffisantes de vapeurs d'épuration. Une canalisation 149 alimente le rebouilleur par le fond du préépurateur à rébullition 130. Le préépurateur d'amine riche 130 fonctionne sous vide de façon à maintenir la température dans la tour à une valeur suffisamment basse pour empêcher pratiquement l'inversion des réactions gaz acide-amine. Dans ce mode de réalisation, l'appareillage classiaue de vide recomprime la vapeur de tête dans la canalisation 46 et une pompe 134 transfère le liquide du fond de la tour dans l'échangeur de chaleur d'amine 54 et 11 épurateur à température élevée 32. Un appareillage approprié pour recomprimer la vapeur de tête est combiné à l'appareillage de lavage à l'eau associé au préépurateur 130. Un condenseur 140 de préépurateur, un réservoir de produit de tête du précpurateur 156, des éjecteurs de vapeur 150 et un condenseur de vapeur 155 sont raccordés de façon à conduire le gaz de tête du pré épurateur dans la canalisation 46 de compression du gaz craqué et fournir de liteau de lavage de reflux au préépurateur 130. Une canalisation 141 au sommet du préépurateur 130 conduit le produit de tete du préépurateur du coté chaud du-condenseur 140 du préépurateur, de façon à refroidir et condenser 11 eau du produit de tete. Une canalisation 147 conduit la vapeur du produit de tete du préépurateur et le condensat du condenseur 140 dans le réservoir 156 de produit de tête du préépurateur. Egalement, l'eau de lavage du sparateur à entraînement du produit de tete 12, illustré par la figure 1, est conduite par la canalisation 16 dans le réservoir 156 de produit de tete du préépurateur. les éjecteurs de vapeur 150 sont placés dans la canalisation de sortie de vapeur 151 du réservoir 156 de produit de tête du rréépurateur, de façon à en éliminer la vapeur et la conduire dans la canalisation 46 de compression du gaz craqué. La vapeur est apportée à l'éjecteur de vapeur par la canalisation 145 et un condenseur 155 et la canalisation 158 d'évacuation du condensat condensent la vapeur de ltéjeoteur 150. Une canalisation 142, munie d'une pompe 143, conduit l'eau du réservoir 156 de produit de tête du préépurateur, au sommet du préépurateur 130 pour qu'elle serve de produit de reflux réabsorbant les vapeurs d'amine au sommet du préépurateur 130. Une canalisation 157 et une pompe 159 facilient ltéli- mination des hydrocarbures en C4 et plus oui se séparent et forment une phase huileuse séparée dans le réservoir 156 de produit de tête du préépurateur. le préépurateur à rébullition 130 fonctionne de façon appropriée dans une unité de craquage thermique, à une température inférieure à 660C, de préférence, comprise entre 52 et 600C, et sous des pressions absolues de 0,21 bar ou moins. Le rôle du préépurateur à rébullition 130 est semblable à celui du préépurateur 30, et le reste de l'appareillage et les conditions opératoires sont les mêmes que pour la figure 1. Des exemples particuliers de fonctionnement selon l'invention figurent ci-aprèss EXEMPLE I Une installation de production d'oléfines destinée à produire 200 000 milliers de tonnes par an d'éthylène à partir d'un naphta avec un rendement de 2yo en poids nécessite environ 97,9 tonnes/heure de naphta d'alimentation. la quantité de gaz craqué produite est de façon typique d'environ 3266 moléculeskilogrammes/heure. Si la matière d'alimentation renferme 0,1% en poids de soufre et si 6# en sont transformés en acide sulfhydrique, le gaz craqué renferme 4,4 moles/heure d'acide sulfhydrique. La quantité de dioxyde de carbone dans le gaz craqué est de 9,8 moles/heure. L'élimination de ces constituants par une base caustique seule nécessite un apport de base caustique (pour une utilisation à 80Cv-) de 5,26 milliers de tonnes d'hydroxyde de sodium par an. Â 0,30 F le kilo ceci correspondrait à environ 1.750.000 F par an. l'élimination du gaz#acide de l'installation de production d'oléfines par une unité d'absorption par les amines nécessite la circulation de 9 070 kg/h ou de 1 000 moles/heure d'une solution aqueuse à 13/o en poids de monoéthanolamine. Le gaz entrant dans l'absorbeur renferme 10 moles pour 100 de composants en C4 et plus. Donc pour une pression totale de 17,2 bars absolus, la pression partielle des composants en C4 et plus du gaz est d'environ 1,7 bar absolu. La solubilité moyenne correspondante de ces composants dans-une solution aqueuse à 380C est d'environ 0,00044 fraction molaire. La quantité d'hydrocarbures en C4 et plus dissous dans l'amine riche est donc de 0,00044 x 1 000 = 0,44 mole/heure. Pour obtenir une épuration à 9#'3 des hydrocarbures en C4 et plus dissous en un étage théorique avec une pression de 5,2 bars absolus, on doit appliquer le calcul suivant: la fraction molaire des hydrocarbures en C4 et plus de la solution aqueuse d'amine quittant le préépurateur est de G,00044 x (1,0 0,90) = 0,000044. La constante d-'equilibre vapeur-liquide, K, pour ces hydrocarbures = H/P = 57 C00/75 = 760, H représentant la constante de la loi de Henry. La fraction molaire des hydrocarbures en C4 et plus de la vapeur quittant le préépurateur est alors égale à 760 x 0,000044 = 0,0334.La quantité molaire dthydrocarbures en C4 et plus de la vapeur quittant le préépurateur est égale à 0,44 x 0,90 = 0,396 mole/heure. Donc la quantité de gaz d'épuration nécessaire est égale à 0,396 x (1,0 - 0,0334)/0,0334 = 11,4 moles/heure. Cette quantité est très faible par rapport à la quantité totale de gaz craqué (7 200 moles/heure) et à la quantité totale de gaz résiduel disponible (environ 1,1 mole/43,4 kg de naphta d'alimentation soit 2 380 moles/heure). On peut utiliser une quantité de gaz d'épuration égale à plusieurs fois 11,4 moles/heure sans nuire aux autres parties du système de compression et de récupération. var suite des débits relativement faibles d'amine riche (environ#S;I1Js) et de gaz d'épuration, une petite tour à garnissage ayan un diamètre inférieur à 0,6 m convient comme préépurateur. EXEt2LR 2 Une usine d'oléfines est conçue pour produire 300 000 milliers de tonnes par an d'éthylène à partir de gasoil avec un rendement en éthylène de 235 en poids par rapport à de l'éthane recyclé de craquage. Le débit d'alimentation correspondant est de 159,7 tonnes/heure. Pour une teneur en soufre de 1,#t de l'alimentation et une conversion de 3S. du soufre de l'alimentation en acide sulfhydrique, la quantité d'acide sulfhydrique dans le gaz craqué est de 54,5 moles/heure. La quantité de dioxyde de carbone dans le gaz craqué est de 10,0 moles/heure. Donc la quantité totale de gaz acide est de 64,5 moles/heure dans environ 9 800 moles/heure de gaz craqué. La concentration du gaz acide dans le gaz craqué est de (64,5/9 800) x 100 = 0,66 mole pour 100. Sous une pression totale de 17,2 bars absolus, la pression partielle du gaz acide est de 0,114 bar absolu. Pour obtenir une absorption pratiquement complète, environ 64,5/0,02= 3 225 moles/ heure d'une solution à 12% de monoéthanolamine sont nécessaires soit environ 29 250 kg/h (environ 8,2 l/s). La quantité dthydrocarbure en G4 et plus dissous dans la solution riche est d'environ 0,00044 x 3 225 = 1,42 mole/heure. Pour une épuration à 95% des hydrocarbures en C4 et plus avec deux plateaux théoriques, un facteur d'épuration (S = K/L) d'environ 4,0 est nécessaire, V et I étant respectivement les débits molaires de la vapeur et du liquide. Pour un préépurateur fonctionnant sous une pression de 1,7 bar absolu (P), K = H/P = 57 000/25 = 2 280 où H est la constante de la loi de Henry. Le rapport molaire de la vapeur au -liquide est V/I = S/K = 4,0/2 280 = 0,00175 et la quantité de vapeur d'épuration est d'environ 0,00175 x 3 225 = 5165 moles/ heure. Pour une pression opératoire de 5,2 bars absolus cette quantité serait de (75/25) x 5,65 = 17,0 moles/heure, R E V v N D I C A T I C W 5 1. Procédé d'élimination des gaz acides d'hydrocarbures gazeux dans lequel on met les hydrocarbures gazeux dans une zone d'absorption au contact d'une solution aqueuse absorbante d'amine pauvre tour en éliminer les gaz acides, en formant ainsi une solution aqueuse d'amine riche qui renferme les hydrocarbures insaturés en C4 et plus par suite du contact de la solution aqueuse flamine pauvre et des hydrocarbures gazeux dans la zone d'absorption et où on régénère la solution aqueuse d'amine riche par épuration de 11 amine en formant une solution aqueuse d'amine pauvre, caractérisé en ce que - on introduit la solution aqueuse d'amine riche de la zone d'absorption dans une zone de préépuration de l'amine riche; - on introduit un milieu d'épuration constitué d'un gaz non condensable de bas poids moléculaire dans une zone de préépuration d'amine riche; - on fait passer le milieu d'épuration constitué du gaz non condensable de bas poids moléculaire et la solution aqueuse d'amine riche dans le préépurateur à contre-courant; - on élimine de la zone de préépuration le milieu d'épuration constitué du gaz non condensable de bas poids moléculaire avec les hydrocarbures insaturés en C4 et plus éliminés de la solution aqueuse d'amine riche; et - on introduit la solution aqueuse d'amine riche que l'on a préépurée des hydrocarbures insaturés en C4 et plus dans l'appareillage d'épuration de l'amine. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que de plus on coagule la solution noueuse d'amine riche de la zone d'absorption pour en éliminer les hydrocarbures liquides entraînés avant d'introduire la solution aqueuse amine riche dans la zone de préépuration. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé entre qu'on filtre la solution aqueuse d'amine riche quittant la zone d'absorption avant d'introduire la solution aqueuse d'amine riche dans la zone de préépuration. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on filtre la solution acueuse d'amine riche quittant le coagulateur avant d'introduire la solution aqueuse d'amine riche dans la zone de préépuration, 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zone de préépuration de l'amine riche est une tour fonctionnant à une température d'environ 380C sous une pression manométrique d'environ 4,1 bars. 6. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que la zone de préépuration de l'amine riche est une tour fonctionnant à une température d'environ 380C sous une pression manométrique de 4,1 bars. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'non soumet la solution aqueuse d'amine riche de la zone de préépuration à un échange de chaleur avec la solution aqueuse d'amine pauvre de l'épurateur d'amine avant d'introduire la solution aqueuse d'amine riche dans l'épurateur d'amine. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on soumet la solution aqueuse d'amine riche de la zone de préépuration à un échange de chaleur avec la solution aqueuse d'amine pauvre de l'épurateur d'amine avant d'introduire la solution aqueuse d'amine riche dans l'épurateur d'amine. 9. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que la partie supérieure du préépurateur d'amine riche comporte une section de lavage à ~'eau. 10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on recycle la solution aqueuse d'amine pauvre régénérée dans la zone d'absorption et en ce qu'on refroidit la solution aqueuse d'amine pauvre dans un réfrigérant d'amine pauvre après qu'elle ait été soumise à l'échange de chaleur avec la solution aqueuse d'amine riche. 11. Procédé d'élimination des gaz acides dthydrocarbu- res gazeux dans lequel on met les hydrocarbures gazeux dans une zone d'absorption au contact d'une solution aqueuse absorbante d'amine pauvre pour en éliminer les gaz acides, en formant ainsi une solution aqueuse d'amine riche qui renferme les hydrocarbures insaturés en C4 et plus par suite du contact de la solution aqueuse d'amine pauvre et des hydrocarbures gazeux dans la zone d'absorption et où on régénère la solution aqueuse d'amine riche par épuration de l'amine en formant une solution aqueuse d'amine pauvre, caractérisé en ce qu'on introduit la solution aqueuse d'amine riche avant la régénération de l'amine dans une tour d'épuration a rébullition fonctionnant sous vide et en ce qu'on réalise la rébullition des produits de queue du préépurateur à une température inférieure à 660C, en préépurant les hydrocarbures insaturés en C4 et plus de la solution aqueuse d'amine riche dans le préépurateur à rébullition. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on coagule la solution aqueuse d'amine riche de la zone d'absorption pour en éliminer les hydrocarbures liquides entrai- nés avant d'introduire la solution aqueuse d'amine riche dans la tour de préépuration. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce ou'on filtre la solution aqueuse d'amine riche quittant le coagulateur avant d'introduire la solution aqueuse d'amine riche dans la tourde pré épuration. 14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la pression dans la tour de préépuration à rébullition est inférieure à 0,21 bar absolu et la température est comprise entre 52 et 60 C.