FR 2237617 A1 19750214 FR 7424722 A 19740716 La présente invention concerne des compositions désodorisantes. Les compositions désodorisantes contiennent fréquemment des sels métalliques astringents, en particulier des sels d'aluminium, de zinc ou de zirconium utilisés en tant qu'agents anti-transpirants, qui sont susceptibles d'inhiber la sécrétion des glandes sudoripares, et de ce fait qui restreignent la production des odeurs corporelles provenant de laX décomposition bactérienne de ces fluides de sécrétion. L'un des inconvénients majeurs resultant de ltutilisa- tion de ces sels métalliques astringents, lorsqu'ils sont appli qués sur la-peau dans ce but, est le risque de voir apparattre des taches sur les vêtements dans les régions voisines des parties du corps traitées, ou encore-le risque d'entratner la de composition des vêtements dans ces régions.Ces sels peuvent par exemple faire apparattre sur lee vêtements des de pots blanchatres qu'il-est difficile de faire disparattre et qui peuvent éventuellement conduire à la désintégration desdits vê- tements, particulièrement dans le cas où ces derniers sont réalisés en fibres de coton. Certains utilisateurs ont par ailleurs constaté que le contact de sels métalliques astringents avec la peau pouvait produire des sensations désagréables de démangeaison et, outre cela, qusil pouvait se produire une interf8rence -chimique indésirable avec le processus naturel de sécrétion de sueur. D'autres compositions desodorisantes destinées à être appliquées sur la peau contiennent des germicides tels que, par exemple, l'hexachlorophène, la chlorhexidine, le tribromosalicylanilide et des composés d'ammonium quaternaires,tels que le bromure de céthyl-triméthyl ammonium,qui peuvent titre présents en plus ou bien à la place des sels métalliques astringents.Ces germicides ont pour action d'inhiber la prolifération des bactéries et d'autres micro-organismes qui sont responsables des odeurs corporelles par suite de la décomposition des squames de la peau et des exsudats y compris la sueur On a également constaté que les germicides habituellement utilisés dans de telles compositions peuvent tacher les vêtements au voisinage des régions de peau traitées notamment en conduisant à la formation de taches brunes. Comme cela a été déjà énoncé précédemment, les odeurs corporelles proviennent du résultat d'une action bactérienne sur les squames et exsudats de la peau. Cependant, on doit bien considérer que, avant que ces odeurs corporelles ainsi créées ne puissent être ressenties, il est nécessaire que les matières responsables de ces odeurs se volatilisent dans l'atmosphère, dans laquelle elles présenteront une pression de vapeur partielle en concurrence avec celle des autres matières volatiles. présent, il a été découvert que, mime lorsque l'on utilise des compositions destinées à être appliquées sur la peau, qui ne contiennent pas de sels métalliques astringents en tant qu'agents anti-transpirants et de germicides, il est possible de supprimer les odeurs corporelles désagréables en appliquant sur la peau un agent organique spécial désodorisant. I1 apparaitrait que la présence d'un tel agent sur la peau diminue de façon tout à fait imprévue la pression de vapeur des composés responsables de ces odeurs corporelles en rendant ces derniers moins volatils et par suite évidemment moins perceptibles à l'odeur. En conséquence, la présente invention préconise d'utiliser une composition désodorisante, acceptable en tant que produit cosmétique, essentiellement exempte d'agents astringents anti-transpirants et de germicides, ladite composition comprenant de 0,1 à 20 ffi en poids d'un agent organique désodorisant, un agent de propulsion et/ou un agent d'épaississement, l'agent organique désodorisant étant caractérisé par le fait qu'il présente la propriété, lorsqu'il est équilibré avec un neuvième de son poids de morpholine à 370C, d'abaisser la pression de vapeur partielle de la morpholine de plus de 65 % de celle de la morpholine seule. I1 convient d'expliquer que la morpholine a été sélec tionnée en tant que composé standard dans le but dtévaluer lteffet de diminution de pression de vapeur d'une série d'agents organiques testés en tant que désodorisants potentiels, comme il s'est révélé que cela était en bonne corrélation avec l'évaluation subjective faite en termes de suppression des odeurs corporelles par un ensemble de spécialistes expérimentes. En fait, la classification de ces matières testées dans le but d'accrortre leur efficacité en-diminuant la pression de vapeur partielle de la morpholine correspond exactement avec leur aptitude à supprimer odeurs corporelles à la suite d'une évaluation subjective. Conformement à l'invention, pour qu'une substance puisse cette utilisée effectivement comme agent désodorisant, elle doit posséder la propriété, lorsqu'elle est équilibrée avec un neuvième de son poids de morpholine à 37 C, de diminuer la pression devapeur partielle de la morpholine de plus de 65 % de celle de la morpholine seule. De préférence, la substance utilisée est une substance susceptible d'abaisser la pression de vapeur partielle de cette façon de plus de 80 . L'abaissement de la pression de vapeur partielle de la morpholine peut, par exemple, entre déterminé par une analyse frontale en chromatographie gaz-liquide. Conformément à une telle méthode, une quantité déterminée de morpholine est placée dans un récipient scellé et est équilibrée à 370 C pendant 20 minutes. La température de 370C a été choisie parce qu'elle correspond approximativement à la température normale de la peau. On prélève des volumes égaux de l'atmosphère régnant à l'intérieur du récipient et on les soumet à une chromatographie gaz-liquide ; la quantité de morpholine présente est alors évaluée en fonction de la surface du pic de la morpholine ; il est également possible d'envisager un enregistrement automatique de ces résultats. Cette quantité est directement proportionnelle à la pression de vapeur exercée par la morpholine à l'intérieur du récipient scellé. Cette détermination est alors répétée en utilisant un mélange d'une partie en poids de morpholine et de neuf parties en poids de la substance qui doit être testée en tant qu'agent organique désodorisant. Ensuite la quantité de morpholine présente dans l'atmosphère régnant à l'intérieur du récipient est mesurée par chromatographie gaz-liquide, et l'on obtient ainsi une mèsure de sa pression de vapeur partielle Les substances testées qui,de cette façon,dimin-uent la pression de vapeur partielle de la morpholine de moins de 65 % de sa valeur initiale sont considérées comme inaptes, en ce sens que leur efficacité en tant qu'agent désodorisant est probablement trop faible.En revanche, les substances testées qui diminuent la pression de vapeur partielle de la morpholine de plus de 65 % de sa valeur initiale apparaissent à priori comme étant utilisables en tant qu'agents désodorisants dans des compositions conformes à la présente invention Bien entendu, il faut bien considérer que quelques substances organiques satisfaisant le test de la morpholine se révèlent néanmoins inaptes à être appliquées sur la peau dans des compositions désodorisantes. Par exemple, elles pourraient se révéler comme étant irritantes ou encore trop dangereuses pour une utilisation topique ou bien encore, elles pourraient elles-mêmes dégager une odeur désagréable.Pour cette raison, les compositions contenant des agents organiques désodorisants conformes à la présenté invention sont limitées à celles qui sont considérées comme étant acceptables, en tant que produit cosmétique, ce qui signifie en d'autres termes, qu'on se limite à des compositions ne présentant aucun danger dans leur utilisation sur la peau et qui pour diverses autres raisons ne se ré- vèlent pas inacceptables. Un groupe préféré d'agents organiques désodorisants présentant les propriétés nécessaires à la suppression des odeurs corporelles, conformément à la présente invention, sont des substances aliphatiques ayant une chaste droite contenant de deux à dix atomes de carbone et présentant au moins deux group pements hydroxyles fixés sur leur chaîne. A titre d'exemples de composés aliphatiques hydroxylés on citera - les éthane-diols tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le triéthylèneglycol - les propane-diols tels que le 1-,2-propane-diol et le 1,3-propane--diol - les butane-diols~tels que le 1,3-butane-diol, le 1,4-butane-diol et les 2,3-butane-diol - les pntane-diols tels que le 1,5-pentane-diol et le 2-méthyl-2,4-pentane-diol (hexylèneglycol) elles hexane-diole tels que le 1,6-hexane-diol, le 2,5-hexane-diol=et le 2-éthyl-,3-hexane-diol , - les heptane-diols tels que le 1,7-heptane-diol - les decane-diols tels que le 1,10-decane-diol. D'autres substances ayant des propriétés 'de suppression des odeurs corporelles,comme révélées par le test de la morpholine du fait de leur effet de diminution de la pression de vapeur, sont par exemples suivantes -- l'urée - le propionamide - la cyclohexanone - le phthalate de di-octyle - le n-dodecane - le tripalmitate de glycerol - l'acétate de 2-éthoxyéthyle - le phthalate dibutylique -- le phthalate diéthylique - le glycérol - l'alcool polyvinylique et les mélanges de ces substances. Il est bien entendu, que les composés cités ci-dessus ne constituent pas une liste exhaustive des agents organiques désodorisants utilisables conformément à l'invention, mais que cette liste ne représente qu'une sélection des composés préférés. La quantité d'agent organique désodorisant qui est présente dans la composition est de 0,1 à 20 % en poids. De façon préférentielle l'agent organique désodorisant représente de 0,5 à 10 * en poids de la composition. L'utilisation d'une composition contenant, d'une part, moins de 0,1 aX en poids d'agent organique désodorisant s'avère inefficace pour supprimer des odeurs corporelles ; d'autre part, les compositions contenant plus de 20 O/D en poids d'un tel agent organique désodorisant laissent la peau traitée dans un état désagréable, humide, gras ou gluant. Il est également nécessaire d'inclure dans la composition désodorisante, en fonction de son utilisation précise désirée, un agent de propulsion ou un agent d'épaississement, ou bien les deux simultanément. Par exemple, lorsque ladite composition est destinée à être distribuée sous la forme dtun dispositif de conditionnement pressurisé, tel qu'un flacon aérosol, il convient d'inclure dans ladite composition un agent de propulsion. L'agent de propulsion peut être soit un gaz liquéfiable, soit un gaz permanent,soit un mélange de gaz liquéfiable et de gaz permanent. A titre d'exemples de gaz liquéfiable utilisable en tant qu'agent de propulsion on citera des composés halogénocarbonés tels que le fréon 12 (C Cl2 F2) ou des mélanges tels que 11/12 (C C13 F/ C Cl2 F2), 11/12/114 (C Cl3 F/C Cl2 F2/C Cl F2- C Cl F2), 11/12/22 (C Cl3 F/ C C12 F2/ CH Cl F2), 12/114 (C Cl2 F2/ C Cl F2- C Cl F2), 12/22/114 (C Cl2 F21 CH Cl F2/ C Cl F2- C Cl on os citera également des agents propulseurs hydrocarbonés tels que le butane, l t isobutane, le propane, le pentane, ou l'isopentane ou encore des mélanges de ces corps. A titre d'exemples de gaz permanent approprié il convient de citer le dioxyde de carbone, l'azote et l'oxyde nitreux La quantité d'agent de propulsion présente dans la composition dépendra de la nature de cette composition ainsi que du type de dispositif de conditionnement pressurisé qui est utilisé pour contenir ladite composition. De façon générale, on peut dire que l'agent de propulsion représentera de 0,1 à 99,9 % en poids de la composition. Lorsque la compositio~n est destinée à être distribuée sous la forme d'une lotion visqueuse, par exemple à l'aide d'un applicateur à bille, il convient d'employer un-agent d'épaissir sementdestiné à conférer à la composition les propriétés d'écoulement appropriées à ce genre d'applicateur. A titre d'exemples d'agents d'épaississement utilisables conformément à la présente invention, on citera des gommes naturelles telles que 1a gomme adragante, la gomme draccacia, la fleur de caroube, ou des gommes synthétiques telles que l'hydroxyméthyle cellulose, l'hydroxypropyle cellulose, la méthyle cellulose, la carboxyméthyle cellulose, le carbopol, et un polymère carboxyvinylique. Certaines substances inorganiques, telles que la silice pyrogénique, des silices ou argiles précipitées tels que la bentonite peuvent être utilisées pour épaissir les compositions selon l'invention ; on-citera également, les alginates ou la pyrollidone polyvinylique qui conviennent à cet usage. Il est également possible de préparer les compositions selon l'invention sous la forme de bâton applicateur solide en incorporant du stéarate de sodium ou d'autres savons jouant le rôle d'agents d'épaississement, comme cela se fait couramment dans la fabrication de baton désodorisant, de manière à communiquer à ladite composition une solidité suffisante appropriée à ce type de produit. La proportion en poids d'agent d'épaississement, lorsqu'il est-incorporé dans les compositions selon l'invention, est telle quelle est appropriée à ce type de produit comme cela est d'ailleurs bien connu-dans l'industrie des produits cosmétiques. De façon générale, lorsqu'il convient d'utiliser des agents d'épaississement, ceux-ci doivent être incorporés dans la composition dans une proportion allant de 0,01 à 30 Z sn poids, en fonction des propriétés de consistance et d'épais seur choisies ainsi que de la nature de la composition. Il est bien entendu que, les agents de propulsion et d'épaississement mentionnés précédemment ne représentent pas une liste exhaustive, mais sont uniquement cités à titre d'exemples parmi un certain nombre de corps appropriés à l'utilisation dans des compositions désodorisantes conformément à l'in- invention. Il est également courant d'introduire dans ce genre de compositions des véhicules liquides ou diluants qui peuvent faire office de dissolvant ou de diluant de l'agent organique désodorisant. Dans le cas où la composition est distribuée sous la forme de récipients pressurisés tels que les flacons aérosol ce véhicule liquide ou diluant peut être constitué par un gaz liquéfiable de propulsion ou un mélange d'agent de propulsion et d'autres solvants ou diluant L'eau et l'méthanol peuvent être cités à titre d'exemples de solvants ou diluants habituellement utilisés. La quantité de solvant ou de diluant employée est en général choisie de manière à équilibrer la composition, cette quantité peut être comprise entre 0,1 et 99,9 96 en poids. Il est également possible d'inclure d'autres ingrédients tels que des émulsifiants, des parfums, du talc, des silices et des colorants dans les compositions désodorisantes conformes à l'invention. Selon un mode préférentiel de l'invention la composition désodorisante comprend additionnellement un agent antitranspirant absorbeur d'eau et non astringent du type décrit dans les demandes de brevet britannique nO 51 815/73 et 11 156/ 74 appartenant à la demanderesse. L'invention est illustrée par les différents exemples suivants EXEIIPLE 1 Cet exemple illustre une composition désodorisante destinée à hêtre utilisée dans un dispositif de conditionnement pressurisé. Une composition destinée à être présentée en aérosol a été préparée par mélange des différents constituants suivants % en poids Hexylène glycol .................. Silice pyrogénique (Aérosil- 200).. 0,1 Agent de propulsion 11/12 (C-Cl3 F/ C Cl2 F2} (65 : 35) 98,9 La-solution ainsi obtenue est introduite dans les flacons aérosol classiques et -distribuée à 99 essayeurs à qui l'on a demandé d'estimer les propriétés désodorisantes de cette composition. En outre, on a demandé aux mêmes essayeurs d'évaluer de façon analogue un déodorant, disponible dans le commerce, contenant 3,5 96 en poids de .chlorydrate d'-alum-inium utilisé en tant qu'agent bactéricide, ainsi que 2 % d'hexylène glycol. Une analyse statistique des résultats a montré qu'il nty avait pas de différence significative entre les deux produits en ce qui concerne leur capacité à contrôler des odeurs corporelles. Désormais, il apparatt donc que l'empoi de chlorydrate d'aluminium aluminium n'est pas nécessaire dans les compositions désodorisantes selon l'invention. EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la prépa-ration d'un-produit aérosol. On mélange entre eux les ingrédients suivants en poids Ethanol 50 Phthalate dibutylique ............ 3 Parfum + qv Agent de-propulsion 11/12 (65:35).à 100 La composition désodorisante est alors introduite dans des flacons aérosol de façon classique et le produit ainsi obtenu peut être utilisé en tant que déodorant présentant d'excellentes propriétés de suppression des odeurs corporelles. EXEMPLE 3 Cet~exemple illustre une composition désodorisante destinée à être utilisée dans un applicateur à bille. On mélange ensemble les divers ingrédients suivants en en poids Alginate de calcium et de sodium * 25,0 Hydroxypropyle cellulose o , 6 0,6 Silice pyrogénique 3 ? o 3,0 2-éthyl-1,3-hexane diol ............ 5,0 Parfum ............................. qv Alcool dénaturé industriel ......... à 100 Leproduit liquide épaissi ainsi obtenu, peut donc être distribué sous la forme d'un applicateur à bille, et susceptible de produire, lorsque le produit est sec, un film uni sur la peau. Le produit ainsi obtenu présente d'excellentes propriéts d'absorption de la transpiration et convient donc parfaitement pour supprimer les odeurs corporelles. EXEMPLE 4 Cet exemple illustre la préparation d'une composition désodorisante destinée à être utilisée dans un applicateur à bille. On mélange entre eux les ingrédients suivants en poids Alcool ............................. 70,0 Hydroxypropyle cellulose ........... 0,7 Dipropylène glycol ................. 20,0 Parfum ............................. qv Colorant ........................... qv Eau ................................ à 100 Le produit liquide épaissi ainsi obtenu constitue un excellent produit de suppression d'odeurs corporelles destin8 à être présenté sous la forme d'un applicateur à bille. EXEMPLE 5 Cet exemple illustre la préparation d'un produit aérosol. On mélange entre eux les divers ingrédients- suivants en en poids Sthylène glycol ,.................. . 2,0 Mono-oléate de polyoxyéthylène sorbitane (Tween 81) ............... 0,5 Agent de propulsion 11/12 (65:35) , à 100 Ce produit aérosol lorsqu'il est introduit dans un dispositif de conditionnement pressurisé, selon la technique habituelle, produit une phase homogene supprimant les odeurs corporelles lorsqu'il est vaporisé sur la peau. Le "Tween 81" " jouant le rôle d'émulsifiant assure que I'éthylène-gîycol est bien dispersé en totalité dans agent de propulsion lorsque l'on agite le flacon aérosol avant ltapplication. EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la préparation d'une composition désodorisante destinée à être utilisée dans un applicateur à bille. On mélange entre eux les divers ingrédients suivants en en poids Alginate de sodium ................. 5 2-éthyl-1,3-hexane diol ............. 5 Eau 90 Le produit liquide epaissi ainsi obtenu constitue un excellent produit de suppression d'odeurs corporelles utilisable dans un applicateur à bille REVENDICATIONS 1. Composition désodorisante, acceptable en tant que produit cosmétique, essentiellement exempte d'agents astringents anti-transpirants et de germicides, caractérisée par le fait que cette composition comprend de 0,1 à 20 % en poids d'un agent organique désodorisant, un agent de propulsion et/ou un agent d'épaississement, l'agent organique désodorisant présentant la propriété, lorsqu'il est équilibré avec un neuvième de son poids de morpholine à 370C, d'abaisser la pression de vapeur partielle de la morpholine de plus de 65 de celle de la morpholine seule. 2. Composition désodorisante selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant présente la propriété d'abaisser la pression de vapeur partielle de la morpholine de plus de 80 ys. 2. Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant représente de 0,5 à 10 96 en poids de ladite compo- sition. 4. Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant est constitué par une substance aliphatique comprenant une chaîne droite contenant de 2 à 10 atomes de carbone et présentant au moins deux groupements hydroxyles fixés sur ladite channe 5. Composition désodorisante selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant est un diol aliphatique. 6. Composition désodorisante selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant est choisi dans le groupe de diols comprenant les éthane-diols, propane-diols, butane-diols, pentane-diols, hexane-diols, heptane-diols, decane-diols ainsi que des mélanges de ceux-ci. Z, Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant-est le 2-méthyl-2,4-pentane diol. 8. Composition desodorisante selon l'une des revendications i à 6, caractérisée par le fait que agent organique désodorisant est-le 2-éthyl-I,3-hexane diol. 2. Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'agent organique désodorisant est choisi dans le groupe comprenant - lourée - le propionamide - la cyclohexanone - le phthalate de di-octyle - le n-dodecane - le tripalmitate de glycérol - l'acétate de 2-éthoxyéthyle - le phthalate dibutylique - le phthalate diéthylique - le glycérol - l'alcool polyvinylique et les mélanges de ceux-ci. 10. Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'celle correspond essentiellément à l'un des exemples 1 à 6 décrit précédemment.