FR 2213313 A1 19740802 FR 7320397 A 19730605 La présente invention se rapporte à des compositions de matière plastique contenant des polyuréthanes (comprenant, sans limitation, des mousses rigides, des mousses semi-rigides, des mousses flexibles, des caoutchoucs et des adhésifs). Plus spécifique- ment, la présente invention se rapporte à des compositions de matière plastique contenant des polyuréthanes et certains composés de bis-phénoxy (définis ei-après), en tant que produits retardant les inflammations ou les incendies pour ces compositions de matière plastique. Les polyuréthanes et leurs utilités sont bien connus dans la technique, tel qu'indiqué à titre d'exemple par l'ouvrage Polyurethanes, par B.A. Drombrow, (Reinhold Plastics Applications Series), Reinhold Publishing Corporation, New York, 1965 et ltou- vrage Modern Plastics Encyclopedia 1972-1973, Vol. 49; N 10A, octobre 1972, pages 110, 112, 162, 276, 278, 282 et 283. La nécessité des polyuréthanes présentant des propriétés de retardement d'inflammations ou d'incendies a été également reconnue dans la technique, tel qu'indiqué par exemple par le brevet américain n 3.347.822 et par 11 ouvrage Modern Plastics Encyclopedia, mêmes références que ci-dessus, pages 222 et 456-458 Les inconvénients résultant de l'utilisation de diverses matières de la technique antérieure comme produits retardant les inflammations ou les incendies pour les polyuréthanes comprennent sans limitation, des facteurs tels que la migration thermique, l'instabilité thermique, l'instabilité à la lumière, l'absence-de biodégradabilité, la toxicité, la décoloration et les grandes quantités utilisées pour être efficaces. Ainsi, on a toujours besoin de matières qui serviront de produits retardant les inflammations ou les incendies dans les polyuréthanes et, concurremment , par leur incorporation, qui n'af- fecteront pas de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques des compositions plastiques résultantes en polyuréthane. Le problème de la technique antérieure consistant à fournir une composition de polyuréthane présentant un retardement d'inflammation ou dtincendie, ayant des propriétés souhaitées chimiques, physiques et mécaniques, a maintenant été sensiblement résolu par la présente irlrentfon et les inconvériel,E décrits ei- -dessus sont sensiblement surmontés. En conséquence, un des objets principaux de la présente invention est de fournir des compositions de plastique en polyuréthane qui présentent un retardement d'inflammation ou d'incendie. Un autre objet de la présente invention est de prévoir une matière pour des compositions plastiques en polyuréthane, qui n'affectera passensiblement de manière défavorable les propriétés chimiques etou physiques et/ou mécaniques de ces compositions. Un autre-objet de la présente invention est de prévoir un produit retardant les inflammations ou les incendies, qui est économique et facile à incorporer dans des matières plastiques en polyuréthane, sans être dégradé ou décomposé par suite des operations de mélangeage ou de traitement. On a maintenant trouvé que les objets indiqués précédemment pouvaient être atteints par l'incorporation d'une nouvelle classe de composés de bis-phénoxy dans les polyuréthanes,pour fournir ultérieurement des compositions présentant un retardement d'inflammation ou dtincendie qui présentent de remarquables propriétés chimiques, physiques et mécaniques. Les composés de bis-phénoxy utilisés dans les compositions de la présente invention ont la formule (I) Zm 0 - (alkylène) O Zrn? Dans la formule I ci-dessus, Z est le brome, m et m1 sont chacun un nombre entier ayant une valeur de 1 à 5 inclusivement, et le terme "alkylène" désigne un groupe alkylène à chatne droite ou ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone et comprend sans limita tion des groupes tels que : ----CH2-; -(CH2)2; --CCH2)4--; On doit comprendre que tous les composés tombant dans la formule I ci-dessus et tels que définis précédemment sont génériquement définis ici sous le terme de composés de "bis-phénoxy". A titre d'illustration, mais sans limitation, de ces com posés de bis-phénoxy, il y a les composés suivants 1,2-bis(2,4,6-tribromophénoxy)éthane 1,3-bis(2,4,6-tribromophénoxy)propane 1,4-bis(2,4,6-tribromophénoxy)butane 2, 2-bi s (4-bromophénoxy) propane En général, les composés de bis-phénoxy sont préparés par réaction d'un phénol halogéné avec un alcane halogéné, à des tèmpératures élevées, en présence d'une matière basique telle que des hydroxydes, des carbonates, des bicarbonates, des oxydes et des hydrures de métaux alcalins. Les métaux alcalins préférés sont le potassium et le sodium.Lorsqu'on désire augmenter, par exemple, la facilité de manipulation de la masse réactionnelle, on peut employer des solvants tels que des cétones (par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone et la méthyliso@utylcétone), des alcools (par exemple le méthanol, l'éthanol, l'alcool isopropylique, ltal- cool butylique et des glycols) ou des solvants aqueux (par exemple l'eau, un mélange d'eau et d'alcool et un mélange d'eau et de cétone). Le produit final désiré, c'est-à-dire le composé de bis-phénoxy, peut Aetre récupéré à partir de la masse réactionnelle par divers procédés tels que la distillation ou la cristallisation. Lorsque le produit final exige une récupération par la cristallisation, on peut utiliser divers solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le dichlorobenzène et analogues. Spécifiquement, les composés de bis-phénoxy sont préparés selon les réactions suivantes 2o Zm OH + X(alkylène)X > 2?TEX + (il) (iii) Zm O - (alkylène) Zm (i) Dans la réaction indiquée ci-dessus, X est un halogène, de préférence le chlore, et le groupe alkylène est le mme que celui défini ici. Lorsque m et m' sont des nombres entiers différents, des parties molaires équivalentes du phénol halogéné particulier sont utilisées avec des parties équivalentes du phénol halogéné différent. La réaction indiquée ci-dessus est conduite à des températures allant du point de congélation de la masse réactionnelle initiale jusqu'à son point d'ébullition. De préférence, les températures vont d'environ 400C à environ 200"C et, de préférence encore d'environ 50 C à environ 175 C. On doit comprendre que la réaction peut Aetre conduite à une pression inférieure à la pression atmosphérique (par exemple 1/10 à 8/10 d'atmosphère), à la pression atmosphérique ou à une pression supérieure à la pression atmosphérique (par exemple 1,5-10 atmosphères). De préférence, la réaction est réalisée à la pression atmosphérique. Les procédés décrits ci-dessus peuvent tre réalisés avec un équipement de traitement de produits chimiques classique et facilement disponible. Par exemple, un récipient classique revetu de verre, pourvu de moyens de transmission thermique, d'un réfrigérant à reflux et d'une agitation mécanique, peut être avantageusement utilisé dans la mise en pratique de l'un quelconque des exem ples de réalisation préférés de la présente invention décrits dans les exemples présentés. La quantité du composé de bis-phénoxy employé dans les compositions de la présente invention est toute quantité qui fournira effectivement à la composition contenant du polyurétha é des propriétés de retardement des inflammations ou des incendies. En général, la quantité utilisée est environ 1 % à 25 % en poids, en se basant sur le poids total de la composition. De préférence, la quantité employée est d'environ 5 % à environ 20 % en poids. On doit comprendre que l'on peut employer n'importe quelle quantité tant quelle ntaffecte pas sensiblement de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques de la composition polymère finale. Cependant, la quantité utilisée est une quantité qui atteint les objectifs décrits ici. On doit comprendre que le terme "polyuréthane11, tel qu'utilisé ici, signifie des polymères contenant des liaisons d'uréthane répétées où R est un groupe aromatique ou aliphatique. Ces polymères sont généralement préparés en faisant réagir un polyisocyanate avec un composé ayant plusieurs hydrogènes actifs (c'està-dire un composé ayant de l'hydrogène actif et qui donne un test de Zerewitinoff positif). Ainsi, les polyuréthanes utilisés dans les eompositions de la présente invention sont formés par tous les polyuréthanes définis ici et auxquels on désire conférer des propriétés de-retarde- ment d'inflammations ou d'incendies. On doit comprendre que les polyuréthanes utilisés peuvent astre une matière "vierge" ctest-à- dire sensiblement exempte d'additifs, tels que des stabilisants, des plastifiants, des matières colorantes, des pigments, des produits de charge ou analogues, ou bien les polyuréthanes peuvent avoir des additifs tels que ceux mentionnés et décrits ici déjà contenus dedans ou ajoutés en moeme temps que ou après l'addition des composés de bis-phénoxy Un autre aspect de la présente invention se rapporte à l'utilisation de certains composés métalliques avec les composés de bis-phénoxy pour favoriser un effet de coopération entre eux et ainsi augmenter l'aptitude au retardement d'inflammations de la composition plastique résultante, par comparaison avec au retardement dtinflammations de l'un ou l'autre composant utili sé séparément. Ces agents de renforcement sont choisis dans le groupe formé par les composés contenant de l'antimoine, de l'arsenic, du bismuth, de l'étain et du zinc.Sans limitation, des exemples de ces agents de renforcement comprennent Sb2O3, SbCl3, SbBr3, SbI3, SbOCl, As2O2, As2O5, ZnBO4, BaB2O4.H2O, 2ZnO.3B2O3.3, 5H2O et l'hydrate d'oxyde stanneux. L'agent de renforcement préféré est le trioxyde d'antimoine. La quantité d'agent de renforcement employée dans les compositions de la présente invention est formée par n'importe quelle quantité qui, quand on l'utilise avec ces composés de bis-phéno xy, favorisera un effet de coopération entre eux. En général, la quantité employée est environ 1 % à environ 15 %, de préférence environ 2 % à environ 10 % en poids, en se basant sur le poids total des compositions plastiques. On peut utiliser des quantités supérieures tant que le résultat final souhaité est obtenu. I1 est également compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser d'autres matières dans les compositions de la présente invention, lorsqu'on désire obtenir un résultat final particulier. Ces matières comprennent, sans limitation, des promoteurs d'adhérence, desanti-oxydants, des agents anti-statiques, des produits anti-microbiens, des colorants, des produits retardant les incendies ou les inflammations, tels que ceux indiqués aux pages 456 à 458 de Modern Plastics Encyclopedia, ouvrage cité, (en plus de la nouvelle classe de produits retardant les inflammations ou les incendies décrits ici), des stabilisants thermiques, des stabilisants à la lumière, des pigments, des plastifiants, des produits de conservation-, des stabilisants aux rayonnements ultraviolets et des produits de charge. Dans-cette dernière catégorie, ctest-à-dire les produits de charge, on peut mentionner, sans limitation, des- matières telles que du verre; du carbone; des produits de charge cellulosiques (de la farine de bois, de la farine de liège et d'écorce); du carbonate de calcium (craie, pierre àchaux et carbonate de calcium précipite); des flocons métalliques; des oxydes métalliques (alumine, oxyde de berrylium et magnésie); des poudres métalliques (aluminium, bronze, plomb, acier inoxydable et zinc); des polymères (po linières et mélanges élastomère-plastique.pulvérisés); des produits de la silice (terre de diatomées, novaculite, quartz, sable, tripoli, silice colloïdale fumée, aérogel de silice, silice par le -procédé humide); des silicates (amiante, kaolinite, mica, néphé line, syénite, talc, wollastonite, silicate d'aluminium et silicate de calcium); et des composés minéraux tels qu'un ferrite de baryum, du sulfate de baryum, du bisulfure de molybdène et du carbure de silicium. Les matières mentionnées ci-dessus, comprenant des produits de charge, sont plus totalement décrites dans Modern Plastics Encyclopedia, ouvrage cité. La quantité de matière décrite ci-dessus employée dans les compositions de la présente invention peut astre formée par toute quantité qui n'affectera sensiblement de manière défavorable les résultats souhaités obtenus par les compositions de la présente invention. Ainsi, la quantité- utilisée peut être nulle, en se basant sur le poids total de la composition, jusqu'à un pourcentage pour lequel la composition peut encore astre classée comme plastique. En général, cette quantité ira d'environ O % à environ 75 % et spécifiquement d'environ 1 % à environ 50 %. Les composés de bis-phénoxy peuvent être incorporés dans les polyuréthanes à n'importe quel stade de traitement, afin de préparer les compositions de la présente invention. En général, ceci est entrepris avant la fabrication par mélangeage chimique ou durant le procédé de formation des polyuréthanes en soi. Lorsqu'on le désire, les composés de bis-phénoxy peuvent être micronisés sous forme de particules finement divisées avant l'incorporation dans les polyuréthanes. EXEMPLE 1 10 compositions séparées de mousse de polyuréthane flexible (désignées par n 1-10 dans le tableau 1) sont préparées par le mode opératoire suivant ; la formulation n 1 est le contro^- le et ne contient pas de composé de bis-phénoxy. Approximativement 100 grammes de polyol (produit dit Pluracol GP 3030 de la société dite Wyandotte, qui est un triol d'un poids moléculaire de 3.000), 4 grammes d'eau, 1,0 gramme de produit tensio-actif (produit dit DC 192 de la société dite Daw Corning, qui est une matière à base de silicone), 0,45 gramme d'un catalyseur aminé (produit dit Dabco 33 LV, qui est une matière à base de triéthylènediamine) et 5, 10 ou 20 grammes (respectivement 3,1 %, 6,0 % et 11,4 % en poids en se basant sur le poids total de la composition de mousse) de chaque composé de bis-phénoxy indiqué dans le tableau 1 sont mélangés dans une coupelle en papier, avec agitation mécanique à 1.000 tours par minute, pendant environ 10 secondes. Approximativement 0,22 gramme (o > 19 ml) d'octoate stanneux est ajouté par une seringue au mélange résultant indiqué ci-dessus dans la coupelle. Après 5 secondes d'agitation, on ajou- te par une pipette approximativement 50 grammes (41 ml) de diisocyanate de toluène, le mélange est agité pendant encore 5 secondes et puis le mélange global est évacué dans un récipient en papier de 3,78 litres. On laisse la mousse s'élever. Après que la mousse s'est complètement élevée, on la laisse se stabiliser pendant environ 2 minutes à 20 C et puis elle est soumise à une post-cuisson dans un four à tirage forcé à 1050C pendant environ 12 minutes. Avant toute expérimentation, on laisse la mousse se stabiliser à la température ambiante (20-25 C) pendant une semaine. Des parties des échantillons de chaque formulation respective (n0 1-10 tableau 1) préparées selon le mode opératoire décrit ci-dessus, sont alors soumises à deux tests différents standard d'inflammabilité, c'est-à-dire MVSS n 302 et ASTM D-2863-70. i;e -test dit MVSS n 302 (Motor Vehicle Safety Standard) est en général l'application d'un valeur à un spécimen expérimental (bande) pendant 15 secondes et le chronométrage de la combustion pour une longueur spécifiée de la bande.Ce mode opératoire est totalement décrit dans Fire Journal, volume 66, n 4, juillet 1972, pages 34-37 et 44, publié par National Fire Protection Association, Boston, Ma-ss. Le test ASTM No D-2863-70 est un test dlin- flammabilité qui établit une corrélation entre l'inflammabilité dtun spécimen plastique et l'oxygène disponible dans son environnement immédiat; cette corrélation est indiquée par le niveau d'indi- ce d'oxygène, I.O., prédit selon le pourcentage d'oxygène dans le milieu gazeux qui est exigé pour fournir juste un état permanent de combustion continue du spécimen plastique.Ce procédé ASTM est totalement décrit dans l'Ouvrage Annuel de 1971 de ASTM Standards, Partie 27; publié par The American Society for Testing and Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa. Les résultats de ces tests d'inflammabilité sont présentés dans le tableau 1. TABLEAU 1 Résultats d'inflammabilité pour des compositions plastiques en polyuréthane contenant des composés de bis-phénoxy Formulation Composé de bis-phénoxy Indice d'oxy- MVSS 302 No. Formule % gène, % (cm/mn) 1. -- 0 17,3 12,4 2. (a) 3,1 19,2 10,4 3. (a) J 6,o 21,2 7,8 4. (a) 11,4 22,4 AE 5. II 3,1 19,4 10,4 6. il 6,o 21,0 9,4 7. II 11,4 22,1 7,1 8. III 3,1 19,8 10,9 9. III 6,0 20,8 AE 10. III 11,4- 21,9 AE (a) 1,1-bis(2,4,6-tribromophénoxy)méthane En se référant au tableau 1, le composé de bis-phénoxy de formule II ou III se rapporte aux formules structurales indiquées précédemment; une différence de 2 % des valeurs d'indice d'oxygène est considérée comme importante et les valeurs MVSS 302 sont présentées par les vitesses de combustion exprimées en centimètres par minute. Les résultats présentés dans le tableau 1 montrent bien ltefficacité unique de ces composés de bis-phénoxy comme produits retardant les inflammations ou les incendies pour les polyuréthanes. Spécifiquement, la formulation n 1 (contrôle) avait un I.O. de 17,3 et une valeur de MVSS 302 de 12,4. Dans les formulations n 2-10, l'utilisation du composé de bis-phénoxy particulier entrasse une augmentation importante (2-5 ) de l'aptitude au retardement d'inflammations ou d'incendies, tel que mesuré par l'I.O. En outre, ces formulations présentaient également une réduction des vites- ses de combustion MVSS 302 et dans certains cas (n 4,9 et 10) on trouve que la matière expérimentée- est auto-extinguible (AE). EXEMPLE 2 L'utilisation d'un agent de renforcement tel que Sb203 pour favoriser un effet de coopération entre eet agent et le com posé de bis-phénoxy est totalement démontrée par les résultats obtenus par la répétition totalement de l'exemple 1 indiqué ci-dessus sauf que l'on utilise 1 % de Sb203 dans la formulation n 2-10. On trouve que les valeurs d'I.O. sont supérieures à celles obtenues dans exemple 1. En outre, on trouve que les vitesses MVSS 302 sont quelque peu inférieures à celles observées dans 11 exemple 1. EXEMPLE 3 Des parties des échantillons solides des formulations n 1, 4, 7 et 10, préparées selon le mode opératoire décrit ci-dessus de l'exemple 1, sont soumises aux tests suivants ASTM afin de déterminer d'autres propriétés de la composition résultante de matière plastique. (1) Résistance àla traction (à la rupture) : Test ASTM nô. D-1564 (2) Poids spécifique : Test- ASTM No. D-1564 (3) Allongement final : Test ASTM No. D-1564 (4) Résistance à l'arrachement :- Test ASTM No. D-15D4 (5) Déflexion par compression : Test ASTM No. D-1564 Chacun des tests ASTM mentionnés précédemment est un test standard dans la technique et tous sont utilisés collectivement pour déterminer l'efficacité d'un système polymère en tant que composition globale présentant une propriété de retardement d'inflammations ou d'incendies pour des applications commerciales. Les résultats de ces tests ASTM sont présentés dans le tableau 2. TABLEAU 2 Propriétés de compositions plastiques en polyuréthane contenant divers additifs Formula Temps Hau- Résis- Poids Résis- Allonge- Déflexion par tion d'élé- teur tance spécifi- tance ment comprSssion, vation, du à la que, à l'ar- final,% kg/cm2 secon- gâ- trac- g/cm3 rache25% 65 % des teau, tion, ment, cm kg/cm2 kg/cm 1 No.l (contrô le) 69 19,0 1,39 0,0248 0,221 I 93,8 0,0483 0,0651 2) No.4 69 18,9 1,16 0,0288 0,211 73,6 0,0560 0,0819 3) No.7 70 18,8 1,14 0,0296 0,214 78,5 0,0546 0,0812 4) No.10 72 18,8 1,32 0,0297 0,241 93,8 0,0553 0,0819 En se référant au tableau 2, on démontre facilement que les propriétés physiques des compositions de la présente invention (par exemple la formulation n 4, 7 et 10) sont fondamentalement les memes (sauf le poids spécifique) que la matière de polyuréthane sans composé de bis-phénoxy (ctest-à-dire la formulation n0 1). On peut stattendre à ce que les poids spécifiques des formulations n 4, 7 et 10 soient plus denses que pour le polyuréthane envoi (formulation n 1) par suite de l'incorporation des composés de bis-phénoxy dans ces formulations . Par suite des résultats présentés dans le tableau 2, on peut voir qu'il n'y a sensiblement pas d'effet contraire sur les propriétés physiques. lorsque cette utilisation du composé de bis-phénoxy est réalisée. Ainsi, l'aspect unique et la supériorité des compositions de la présente invention apparaissent très bien. EXEMPLE 4 Le mode opératoire des exemples 1, 2 et -3 est répété, sauf que le composé de bis-phénoxy utilisé correspond à la formule IV présentée précédemment, à la place des formules II et III. On obtient sensiblement les mmes- résultats- en utilisant le composé de formule IV que ceux obtenus en utilisant les composés de formules II et III. EXEMPLE 5 Le mode opératoire de exemple 2 est répété, sauf que l'agent de renforcement utilisé est le borate de zinc au lieu de Sb2O3. On obtient sensiblement les mêmes résultats (en utilisant le borate de zinc) que ceux obtenus en utilisant Sb2O3. EXEMPLE 6 Des échantillons de chacune des formulations n 1 (contrôle), 4, 7 et 10, tableau, sont soumis à des tests de stabilité à- la température (stabilité thermiaue) par l'utilisation d'analyse gravimétrique thermique (AGT). Ce test employait une "ba- lance thermique", modèle TGS-1, de la société dite Perkin-Elmer Corporation, Norwalk, Connecticut, et une balance électrique, modèle Cahn 2580, de la société dite Cahn Instrument Company, Paramount, Californie.Les résultats de ces tests montrent qué les formulations contenant le composé de bls-phénoxy avaient une sta milité plus adéquate pour le traitement de masse fondue et de vieillissèment thermique ultérieur (c'est-à-dire:des applications aux hautes températures) et démontrent ainsi que les composés de bis- phénoxy particuliers sont tout à. fait compatib.les avec la matière en polyuréthane. La stabilite du composé de bis-phénoxy aide ainsi à fournir suffisamment d'aptitude à retarder les inflammaticns ou les incendies à la température de décomposition du polyuréthane. Ce test montre également que les composés de bis-phénoxy ne présentent pas de migration. Les composés de bis-phénoxy sont soumis à des tests de toxicité et on trouve que les composés ne sont pas toxiques oralement, n'irritent pas les yeux et n'irritent pas la peau, toutes ces propriétés étant mesurées selon les indications données par Federal Hazardous Substances Act. Par suite des exemples et des remarques précédents, on voit que les compositions qui -incorporent les composés de bis-phénoxy possèdent des caractéristiques qu'on n'a pas pu obtenir dans la-technique antérieure. Ainsi, l'utilisation de composés de bisphénoxy dans les polyuréthanes comme produits retardant les inflammations ou les incendies est -tout à fait unique, puisqu'il n'est pas possible de prédire l'efficacité et l'aspect fonctionnel de toute matière particulière dans un système polymère quelconque, jus qu a ce qu'elle ait subi activement son incorporation dedans et que la composition plastique résultant ait été testée selon diverses normes ASTM. En outre, pour avoir une utilité commerciale, il est nécessaire que la composition résultante plastique, présentant une propriété de retardement d'inflammations ou d'incendies, possède des caractéristiques telles que le fait d'être non toxique L'utilisation des composés de bis-phénoxy dans les polyuréthanes a atteint tous ces objectifs. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités-métriques. La présente invention n'est pas limitée aux -exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes- et de modifications qui apparaitront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition de matière plastique, caractérisée en ce quelle comprend un polyuréthane dans lequel-on incorpore une quantité efficace d'un composé de bis-phénoxy qui sert de produit retardant les inflammations ou les incendies pour la composition, ayant la formule Zm O -(alkylène)0 O où (a) Z est le brome; (b) m et m' sont indépendants et sont des nombres entiers ayant une valeur de 1 à 5; et (c) "alkylène' c?éslgne un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant 1 à 6 atomes de carbone. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de ce composé de bis-phénoxy employée- est d'environ 5 % à environ 25 % en poids, en se basant sur le poids total de la composition. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est CH2. 4 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)2. -5 - Composition selon la. revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)3. 6 6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)4. 7 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 8 - Composition selon la-revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 9 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 10 - Composition de matière plastique, caractérisée en ce qu'elle comprend un polyuréthane dans lequel on a incorporé une quantité efficace d'un composé de bis-phénoxy, qui sert de produit retardant les inflammations et les incendies pour cette composition, ayant la formule ou ayant la formule 11 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce quelle renferme également un agent renforçant les propriétés de retardement des inflammations et des incendies, cet agent favorisant un effet de coopération avec le composé de bis-phénoxy afin d'augmenter l'aptitude au retardement des inflammations ou-des incendies- de la composition. 12 - Composition selon la revendication ll, caractérisée en ce que l'agent de renforcement est le trioxyde d'antimoine.