FR 2209512 A1 19740705 FR 7343790 A 19731207 La présente invention se rapporte à des compositions ou agents fongicides présentant une excellente activité et ne provoquant pas de risque de pollution ; elle comprend également un procédé pour l'utilisation de ces compositions. Plus précisément, l'invention concerne des compositions fongicides destinées à l'utilisation en agriculture et en horticulture, ces compositions consistant en proportions efficaces d'un ou plusieurs composés choisis dans le groupe formé par l'acide tartrique, l'acide oxalique, l'acide fumarique, l'acide citrique, les sels de métaux alcalins de ces acides organiques, le citrate ferrique, le lactate ferrique, la glycérine, le chlorure d'aluminium, et des esters de sucre et d'acidiEsgras supérieurs en C8-C18, accompagnés d'un véhicule convenant pour les applications agricoles et horticoles. L'expression "agent ou composition fongicide" telle qu'elle est utilisée dans la présente demande, s'applique non seulement aux agents ou compositions permettant de lutter contre les mycètes mais également à des agents ou compositions bactéricides et virucides. On utilise dans la pratique pour la lutte contre les maladies de végétaux des composés de métaux lourds tels que le cuivre, le mercure et l'arsenic, des composés organophosphorés et organochlorés; ces compositions fongicides ne donnent pas toujours entière satisfaction parce quelles polluent le sol, elles présentent une forte phytotoxicité, une toxicité résiduelle dans les végétaux alimentaires, rme forte toxicité pour les mammifères ou des effets irritants sur la peau et- les yeux des humains. A la suite de recherches approfondies visant à la mise au point de compositions qui ne présentent pas les inconvénients des compositions fongicides connues antérieurement mais possèdent des effets préventif contre les maladies fongiques de végétaux, la demanderesse a trouvé que l'acide tartrique, l'acide oxalique, l'acide fumarique, l'acide citrique, les sels de métaux alcalins de ces quatre acides organiques, le citrate ferrique, le lactate de fer, la glycérine, le chlorure d'aluminium et les esters de sucre et d'acides gras supérieurs en C8-cl8 possédaient d'excellents effets préventifs congre de nombreuses maladies des végétaux, telles que la brunissure du riz et la bromure des feuilles du riz qui constituent les maladies principales de ce végétal, la mélanose des citrus, l'anthracnose des cucurbitacées, la rouille phytophthorique des cucurbitacées, le blanc des cucurbitacées, le mildiou duveteux des cucurbitacées, la moisissure des feuilles de tomate, le brunissure tardive de la tomate, la septoriose des feuilles de la tomate, le virus de la mosaïque du tabac, le virus de la mosaïque tachetée verte des cucurbitacées, et d autres maladies, qu'ils ne présentaient aucune phytotoxicité, que leur txicité pour les mammifères était extremement faible et qu'ils ne provoquaient aucun risque de pollution du sol, des végétaux, des humains, du bétail et de la volaille. Du fait que tous les composants actifs utilisés dans l'invention sont très largement utilisés comme additifs dans des produits alimentaires variés et que la plupart d'entre eux existent dans la nature, on pourrait déduire qu'ils ne possèdent pratiquement aucune toxicité pour les mammifères. De sorte que les constituants actifs des compositions fongicides selon l'invention sont parfaitement sûrs, qu'on peut donc en laisser des résidus dans les récoltes, lesquelles peuvent tre utilisées directement comme aliments pour les humains, le bétail et la volaille, éventuellement après un simple lavage. On peut donc utiliser les compositions selon l'invention jusqu'à la période précédant immédiatement la récolte, alors qu'une telle manière de faire était évitée dans le cas des compositions fongicides de la technique antérieure.Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées avantagusement jusqu'au moment de la récolte sur des végétaux tels que les arbres fruitiers, les plantes à baies, les légumes et le tabac, par exemple le citronnier, l'arbre à kaki, le pommier, le poirier, le ptcher, le prunier, l'abricotier, le cerisier, le néflier du Japon, la vigne, le figuier, le palmier à ananas, le bananier, le fraisier, l'olivier, la tomate, l'aubergine, le poivre, les cucurbitacées, le melon, la pastèque, la citrouille, le radis, le chou, le chou-fleur, le navet, l'oignon, l'asperge, la laitue, la carotte, le céleri, l'épinard, le gingembre, les petits pois, la pomme de terre, les haricots, le riz, ltorge, le blé, etc. Les constituants actifs des compositions fongicides selon l'invention existent dans le commerce en grande quantité à bas prix. Ils sont totalement inoffensifs pour l'homme, les animaux domestiques et les volailles, et leur manipulation ne demande aucuneprécaution spéciale. Ils ne peuvent provoquer de pollution de l'environnement. Et comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, on peut les appliquer en toute sécurité à des cultures jusqu'au moment de la récolte. Les acides organiques choisis dans le groupe formé par l'acide tartrique, l'acide oxalique, l'acide fumarique et l'acide citrique, qui constituent des composants actifs selon l'invention peuvent etre utilisés à l'état de sels de métaux alcalins, par exemple à l'état de sel de sodium et de potassium. Les esters de sucre peuvent consister en esters de sucre et d'acides gras supérieurs en C8-C18, par exemple l'acide caprylique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide myristique. Parmi les constituants actifs des compositions fongicides selon l'invention, on apprécie plus particulièrement les onze composés énumérés ci-après n0 Composé 1 acide D-tartrique 2 acide DL-tartrique 3 acide oxalique 4 acide citrique 5 acide fumarique 6 citrate ferrique 7 lactate ferrique 8 glycérine 9 chlorure d'aluminium 10 laurate de sucre 11 myristate de sucre Les composants actifs selon l'invention possèdent un intérêt spécial dans la lutte contre lesmycètes, bactéries et virus ci-après, qui attaquent les cultures alimentaires :Pyricularia oryzae, cause de la brunissure du riz; Xanthomonas oryzae, cause de la brûlure bactérienne des feuilles; Xanthomonas citrin cause de la nécrose du citron; Golletotrichum parasitica) cause de l'anthracnose des cucurbitacées; Phytophthoraiparasitica, cause de la rouille phytophthorique des cucurbitacées; Sphaerotbeca cubensis cause du mildiou poudreux des cucurbitacées; Pseudoperônospota cubensie cause du mildiou duveteux des cucurbitacées; Cladosporium fulvum, cause de la moisissure des feuilles de tomate; Phytophvhora infestans, cause de la brunissure tardive de la tomate; Alternaria tomato, cause de la septoriose de la feuille de tomate le virus de la mosaïque du tabac, causant la mosaïque du tabac; le virus de la mosaïque tachetée verte du concombre qui est la cause de cette maladie, et d'autres organismes pathogènes. Les constituants actifs des compositions fongicides selon l'invention peuvent être appliqués directement à la surface des végétaux sensibles ou mis au préalable sous la forme de compositions telles que des granulés, des poussières, des concentrés émulsifiables, des poudres mouillables, des pâtes, des produits huileux, des aérosols, des brouillards, ou des fumigants, par adjonction de véhicules solides appropriés, de véhicules liquides, d'agents émulsifisants et dispersants et d'autres produits auxiliaires, comme pour les compositions connues antérieurement. Parmi les véhicules utilisables on citera les argiles, le kaolin, la bentonite, la terra-alba acide, la terre de diatomées, le carbonate de calcium, la nitrocellulose, llamidon, la gomme de caroube, l'anhydride carbonique, les Fréons et les véhicules analogues. Les constituants actifs selon l'invention peuvent également être mélangés avec des produits auxiliaires couramment utilisés avec les produits fongicides, par exemple des surfactifs servant d'agents dispersants, émulsifiants et mouillants. Parmi ces surfactifs, on peut citer les savons, les sulfates d'alcool supErieurs, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, l'oxyde de polyalkylène et des composés analogues. La concentration préférée du constituant actif dans la composition fongicide est d'environ 0,1 à 90% en poids.Cependant, on peut faire varier la concentration en fonction de l'application prévue pour la composition fongicide. La dose de produit fongicide qu'on applique peut varier selon des facteurs tels que la composition du produit, la nature du constituant actif ou la concentration du constituant actif dans le produit. Ce dernier est habituellement appliqué à une dose d'environ 10 g à 2000 g pour 10 ares et de préférence 50 à 1000 g pour 10 ares, ces doses étant exprimées en constituant actif. Cependant, ci on le désire, on peut appliquer des doses plus fortes. Les composants actifs selon l'invention peuvent également être utilisés en mélange avec des agents herbicides, insecticides, d'autres fongicides, des produits pour le conditionnement du sol et des engrais tels que l'urée, le sulfate d'ammonium, les phosphates d'ammonium, les sels de potassium, et les produits analogues. Pour accroître leur efficacité sur les maladies des végétaux, il est recommandé d'utiliser les composants actifs selon 11 invention en mélange avec des phosphatides. Les phosphatides sont eux-mêmes des fongicides utiles d'origine naturelle. On utilisera de préférence un phosphatide choisi dans le groupe formé par la lécithine de soja, la lécithine de colza, et la lécithine d > oeuf. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples les indications de parties et pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple de préparation 1 On mélange 20 parties de lactate ferrique, 2 parties de barytine 2 parties de ligninesulfonate de sodium, 4 parties d'un éther alkylique poli~ oxyéthyléné et 72 parties d'argile et on broie; on obtient 100 parties d'une poudre mouillable. Exemple de préparation 2 On mélange 2 parties d'acide oxalique et 98 parties de talc; on obtient 100 parties d'un produit à l'état de poussière. Exemple de préparation 3 On mélange 20 parties de chlorure d'aluminium, 10 parties d'une combinaison d'éther alkylallylique polyoxyéthyléné et d'alkylarylsulfonate de sodium, 20 parties de méthanol et 50 parties d'eau; on obtient 100 parties d'un concentré énilsifiable. Les exemples qui suivent sont des exemples d'application dans lesquels on met en évidence les effets de prévention des compositions selon l'invention vis-à-vis de diverses maladies fongiques des végétaux, en application dans l'agriculture ou l'horticulture. Exemple a.' application 1 Essai d'apprêeiation de l'efficacité dans la prévention de la brunissure du riz On plante dans des pots de résine synthétique de 6 cm de diamètre des chaumes de riz (variété "Jukkoku") à raison de dix chaumes par pot et on cultive en serre. On applique aux plants de riz au stade quatre feuilles, à l'aide d'un pulvérisateur, une dose de 50 ml par pot d'une dilution aqueuse de la poudre mouillable préparée dans l'exemple de préparation 1 à la concentration de 2000 ppm. Après séchage de la solution, on applique en pulvérisation uniforme sur les plants de riz une suspension aqueuse de spores de Pyricularia oryzae qui ont été cultivés dans un milieu de culture à base de balle de grains et d'extrait de levure en poudre, d'amidon soluble et de saccharose.Les plants sont ensuite placés dans une boîte d'inoculation à 270C et plus de 957. d'humidité relative pour provoquer l'infection par les mycètes. Deux jours après l'infection, on compte le nombre de lésions pathologiques par feuille et on calcule l'effet préventif par l'équation suivante Nombre de lésions Nombre de lésions sur Effet sur feuille non- - feuille traitée = traitée K 100 préventif Nombre de lésions sur feuille non traitée Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I ci-après; dans ce tableau, on a également rapporté les résultats obtenus par infection des plants de riz deux jours après application de la solution du composé actif par pulvérisation de spores de Pyricularia oryzae. TABLEAU I Composé Concentration Effet préventif phytotoxicité actif d'utilisation 2 jours 2 heures nO 2 ppm 1 2000 70 77 2 2000 82 90 3 2000 69 88 4 2000 82 91 5 2000 85 88 6 2000 78 89 7 2000 62 70 8 2000 50 77 9 2000 57 75 10 2000 83 66 11 2000 76 66 Nota * Le numéro désignant chaque composé est le même que dans la liste de composés préférés donnée ci-dessus. Aucune phytotoxicité dans tous les cas. i** Durée entre traitement et infection. Exemple d'application 2 Dans cet exemple1 on procède à des essais permettant d'apprécier l'effet de prévention contre le virus de la mosaïque du tabac et le virus de la mosarque tachetée verte des cucurbitacés. On utilise comme végétaux d'essai du tabac de deux mois (variété Xanti) et des concombres de deux semaines (variété Sagami-Hanjiro). Chacun des végétaux est planté dans un pot de 12 cm garni de terre stérilisée à l'autoclave et cultivé dans une serre climatisée. On place la plante sur une table rotative qu'on fait tourner en appliquant à l'aide d'un pulvérisateur diverses poudres mouillables préparées comme dans l'exemple de préparation 1 et diLuées à l'eau à la dose de 40 ml pour 1 à 3 pots. Après séchage de la solution appliquée, on infecte les végétaux par le virus de la mosarque du tabac ou le virus de la mosarque tachetée verte des cucurbitacées (souche melon d'eau). Pour la préparation de l'inoculum, on mélange des feuilles de tabac infectées par le virus de la mosarque du tabac ou des feuilles de concombre infectées par le virus de la mosaïque tachetée avec deux fois leur poids d'eau distillée et on broie dans un mortier d'agate. On élimine ensuite une proportion importante des impuretés par centrifugation à faible vitesse et on règle la densité optique de la solution surnageante à 0,6 x 10 (260 mais par addition d'eau. La solution est ensuite diluée 2000 fois dans le cas du virus de la mosaïque du tabac et 100 fois dans le cas du virus de la mosaïque tachetée des cucurbitacées.Après addition de carborudum en particules de 25 /u environ on applique les solutions respectives aux végétaux pendant 30 secondès à l'aide d'un appareil d'application automatique. La quantité de solution appliquée est de 1 ml. Après inoculation, les végétaux sont placées dans un fongitron à 25 C et 60% d'humidité relative pour permettre l'infection par les virus. Après une durée d'incubation de 7 à 10 jours dans le cas du virus de la nosaique du tabac et de 10 à 14 jonrs dans le cas du virus de la mosaïque tachetée, on-esamine le degré d'infection sous un éclairage de 100 lux. Chaque essai est répété: deux fois sur des groupes de 20 végétaux. Les degrés d'infection sont exprimés par l'équation suivante Degré d'infection X =Nombre de tiges non infectées X 100 Nombre total de tiges soumises aux essais X = 100 - 90 - A 89 - 75 - B 74 - 50 - C 49 - 35 - D Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau II ci-après. TABLEAU II Composé Concentration Effet d'inhi- Effet d'inhi- Phytotoxicité n0 appliquée, bition sur le bition sur le ppm virus de la virus de la mosaïque du mous arque tache tabac tée des cucur bitacées 1 2000 B A 2 2000 A B 3 2000 B A 4 2000 A A 5 2000 B B 6 2000 A B 7 2000 A A 8 2000 B A 9 2000 B B 10 2000 C B 11 2000 B B témoin (non traité) E E Lorsqu'on procède à dea essais analogues en utilisant la souche concombre du virus de la mosaïque tachetée on obtient des résultats analogues à ceux obtenus ci-dessus. Exemple d'application 3 Dans cet exemple, on procède à des essais permettant d'apprécier l'efficacité de prévention contre la mélanose du citron. a) Végétal utilisé rejets de plants augée d'environ 3 ans de citrus "Unshu" (2 à 4 arbustes plantés dans des pots de 15 cm) b) Solution utilisée pour l'essai les végétaux sont pulvérisés uniformément avec une solution diluée (concentration du composé actif 2000 ppm) de la poudre mouillable préparée dans l'exemple de préparation 1, à la dose de 40 mlpour deux pots. On procède à des essais comparatifs avec un produit fongicide du commerce de marque "Daisen" (de la firme Nihon-Nohyako Co.,LTD., poudre mouillable contenant de l'éthylène bis-dithiocarbamate de zinc) qu'on pulvérise à la concentration de 1000 ppm. c) Inoculum et mode opératoire d'inoculation pour la préparation d'une suspension de pycnospores, on coule de l'eau distillée stérile sur les brindilles de cultures infectées par la mélanose du citron dans un tube à essai. L'examen au microscope à grossissement 150 montre que la suspension contient environ 200 pycnospores; on inocule les végétaux par pulvérisation. On les places ensuite dans une boite d'inoculation et on maintient dans une chambre humide pendant trois jours; après infection complète, on transfère dans une serre. d) Méthode d'examen. Environ 2 à 3 semaines après l'inoculation, on examine le développement de la maladie sur toutes les feuilles et on apprécie le degré d'infection selon l'échelle suivante Nombre de lésions pathologiques Coefficient. pas de tache 0 1 à 50 lésions 1 51 à 150 lésions 2 151 lésions ou plus 3 Le degré d'infection et l'effet préventif sont ensuite calculés de la maniera suivante 1 x n1 + 2 x n2 + 3 x n3 degré d'infection = X100 3xN où n, n2 et n3 représentent chacun le nombre de feuilles dont les degrés d'infection respectifs sont de 1, 2 et 3; N est le nombre total de feuille. effet degré d'infection des - degré d'infection des @@@@@@@@ non @@@@ees @@@@@@@@ @@@@@@@@ préventif = x 100 % degré d'infection des feuilles non traitées e) Les résultats des essais sont rapportés dans le tableau III ci-après. TABLEAU III Compos Degré d'in- Effet nO fection préventif % Phytotoxicité 1 13 75 2 26 51 3 11 79 4 13 75 5 18 66 6 11 79 7 20 62 8 11 79 9 3 95 10 3 95 11 2 96 "Daisen" 20 62 non traité 53 0 Exemple d'application 4 Dans cet exemple, on procède à des essais permettant d'apprécier l'effet de prévention de l'anthracnose du concombre. a) Plante utilisée Pousses de deux semaines de concombre (variété, Sagami-Hanjiro) (2 à 3 plants par pot de 5 cm) b) Solution utilisée pour l'essai. Les plants sont pulvérisés uniformément par une solution diluée (concentration du composé actif : 1000 ppm ou 2000 ppm de la poudre mouillable préparée dans l'exemple de préparation 1 à la dose de 40 ml pour deux pots; on les sèche ensuite à 1'air). On mélange par ailleurs les composés actifs avec de la lécithine de soja en quantité égale, on dilue chacun des mélanges par l'eau et on pulvérise à la concentration de 1000 ppm du composé actif et 1000 ml de lécithine de soja. On procède à des essais comparatifs. avec le fongicide "Daisen". c) Inoculum et mode d'inoculation. On met en suspension dans l'eau des spores de Collectotrichum lagenarium du concombre cultivés sur gélose inclinée (solution d'extrait de mais contenant 15 de saccharose) pendant une semaine à 220C. L'examen au microscope à grossissementl50 montre que la suspension contient 120 spores; on l'applique sur les végétaux à la dose de 50 ml pour deux pots. On place ensuite le végétaux dans un fongitron à 220C et plus de 90% d'humidité relative pendant un jour pour provoquer une infection complète puis on transfère en serre ou on conserve pendant 4 jours. d) Mode d'examen On compte le nombre des lésions pathologiques sur les feuilles. En fait, on compte le nombre de lésions pour deux feuilles et le nombre de lésions de 4 feuilles pal pot. Nombre de lésions des - Nombre de lésions Effet feuilles non traitées des feuilles traitées préventif = , x 100 Nombre de lésions des feuilles non traitées Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux IV et V ci-après. TABLEAU IV Composé n0 Concentration Effet préventif Phytotoxicité appliquée, ppm 70 1 1000 42 2000 75 - 2 1000 52 2000 90 3 1000 49 - 2000 69 4 1000 51 2000 84 5 1000 43 2000 75 6 1000 61 2000 85 7 1000 55 2000 91 8 1000 50 2000 80 9 1000 49 2000 85 10 1000 47 2000 89 TABLEAU IV (suite) Composé n Concentration Effet préventif Phytotoxicité appliquée5 ppm 11 1000 41 2000 95 Lécithine de 1000 soja 2000 95 "Daisen" 1000 92 non traité TABLEAU V Composition Concentration Effet utilisée d'application préventif, % Lécithine de soja + 1 1000 ppm + 1000 ppm 93 " +2 " 85 " +3 " 73 " +4 " 85 " 5 " 75 + 6 " 88 " +7 " 95 " +8 " 91 " +9 " 93 " +10 " 91 Il + 11 " 85 R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition fongicide pour l application en agriculture et en horticulture, caractérisée en ce qu'elle contient comme composant actif, en proportions efficaces, un ou plusieurs composés choisis dans le groupe formé par l'acide tartrique, l'acide oxalique, l'acide furamique, l'acide citrique, les sels de métaux alcalins de ces acides organiques, le citrate ferrique, le lactate ferrique, la glycérine, le chlorure d'aluminium et les esters de sucre et d'acides gras en C8-C18. 2. Composition fongicide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à 90% en poids du ou des composants actifs. 3. Composition fongicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant actif est combiné avec un phosphatide d'origine naturelle formant un autre constituant actif. 4. Composition fongicide selon la revendication 3, caractérisée en ce que le phosphatide est choisi dans le groupe formé par la lécithine de soja, la lécithine de colza, et la lécithine d'oeuf. 5. Procédé pour protéger les végétaux d'agriculture et d'horticulture contre l'attaque par les mycètes, les bactéries ou les virus phytopathologiques, le procédé se caractérisant en ce que lion applique aux végétaux sensibles une quantité efficace d'un ou plusieurs composés choisis dans le groupe formé par l'acide tartrique, l'acide oxalique, l'acide furamique, l'acide citrique, les sels de métaux alcalins de ces quatre acides organiques, le citrate ferrique, le lactate ferrique, la glycérine, le chlorure d'aluminium et les esters de sucre et d'acides gras en C8-C18 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le ou les composés sont appliqués à des doses de 10 g à 2000 g pour 10 ares.