FR 2223444 A1 19741025 FR 7410084 A 19740325 La présente invention concerne des produits de nettoyage ou de récurage. On sait (voir le brevet autrichien NO 276 991) que les produits de nettoyage ou de récurage contiennent généralement, en une proportion d'au moins 60 % en poids environ, un abrasif minéral siliceux insoluble dans l'eau dont les particules ont une taille inférieure à 0,5 mm. Ces corps siliceux servant d'abrasifs sont notamment le quartz, le feldspath,la ponce, la cendre volcanique la terre de diatomées, la bentonite et le talc ainsi que des mélanges de ces minéraux. En plus de l'abrasif, les produits de nettoyage connus contiennent des phosphates complexes, des détergents, éventuellement un bromure soluble dans l'eau et une substance qui a pour fonction de régler le pH dans le domaine de l'alealinité. De tels produits de nettoyage exercent, en milieu aqueux, un bon effet d'oxydation et de blanchiment et c'est pourquoi ils conviennent bien pour l'élimination des taches et des salissures. Toutefois, du fait qu'ils contiennent une grande quantité d'abrasifs minéraux insolubles, ils ont le grave inconvénient de conduire a' un ensablement des systèmes d'évacuation des eaux usées car les particules denses se déposent aux endroits où l'eau s'écoule lentement.Cet ensablement est également la raison pour laquelle, dans bien des entreprises industrielles, il est interdit d'utiliser de tels produits de nettoyage, seul étant permis l'emploi de produits de nettoyage ne contenant pas d'abrasifs, c'est-à-dire des produits dont l'efficacité est plutat limitée. De plus, ces produits de nettoyage connus ont l'inconvénient d'engendrer beaucoup de poussière lorsqu'on les transvase de barils de grandes dimensions dans de petites boltes poudreuses. La Demanderesse se proposait donc, au cours des travaux qui l'ont conduite " la présente invention, de mettre au point un produit de nettoyage qui n'ait plus les inconvénients énumérés ci-dessus. Elle a trouvé qu'un agent de nettoyage a d'excellentes propriétés lorsqu'il continent, comme abrsif, une poudre en un matériau cellulaire (mousse pulvérulente), ledit abrasif pouvant titre n'importe quelle mousse de polymère suffisamment broyée. Parmi les bons matériaux cellulaires on citera notamment ceux qui sont en polymères thermoplastiques, tels que des polyoléfines, par exemple le polyéthylène, le polypropylène, le polybutène-1, des mélanges de ceux-ci ou des copolymères des monomères correspondants, en résines acryliques, telles que le polyméthacrylate de méthyle, en polystyrène, en résines vinyliques, telles que le polychlorure de vinyle et le polyacétate de vinyle, en polyesters ou en polyamides. On apprécie tout particulièrement des abrasifs constitués d'un duromère cellulaire réduit en poudre. De telles mousses de duromères seront surtout des résines phénoliques au stade résol, des résines mélamine-formaldéhyde, des résines urée-formaldéhyde, des mousses dures de poly-uréthannes ou des mélanges de ces matériaux cellulaires. Ces poudres de matériaux cellulaires peuvent Btre colorées dans la masse en nuances variées. On les ajoute a' des produits de nettoyage des types les plus divers, tels que des produits de récurage, des produits de polissage et ces pâte pour le nettoyage des mains. Pour préparer la poudre matériaux cellulaires il convient que le premier broyage de ce matériau ait pour résultat que toutes les particules puissent passer à travers un tamis de 1 mm d'ouverture de mailles. Le second broyage a lieu soit lors du mélangeage avec d'autres constituants du produit de récurage, soit lors de l'emploi de celui-ci, cette dernière possibilité étant utilisée lorsque tous les autres constituants ont déjà étI aJoutés au moment du premier broyage. La granularité efficace définitive obtenue au cours du récurage ou du polissage est alors comprise entre 0,03 et 0,05 mm pour 90 %.Les mousses de duromères, qui sont celles que l'on apprécie tout particulièrement, peuvent être préparées par les procédés habituels (cf. Kunststoffhandbuch, tome X, Duroplaste, éditeur Carl Hanser, Munich, 1968, pages 431 sqq et 466 sqq) et elles sont broyées par exemple au moyen de broyeurs à couteaux fixes et mobiles. Lorsqu'il est nécessaire de neutraliser une mousse acide on peut par exemple ajouter de l'ammoniac à l'air d'entratnement du broyeur à couteaux fixes et mobiles. Il convient que les mousses (matériaux cellulaires) utilisées selon l'invention aient une masse volumique apparente comprise entre 15 et 500 kg/m3, plus spécialement entre 15 et 100 kg/m3. Les meilleurs résultats furent obtenus avec des mousses de masse volumique apparente comprise entre 15 et 50 kg/m3. Les mousses pulvérulentes sont utilisées en association avec des phosphates complexes, des détergents et d'autres additifs usuels. Comme phosphates complexes on pourra envisager en particulier le tripolyphosphate de sodium chloré, le pyrophosphate tétrasodique et le tripolyphosphate de sodium, isolément ou en mélange entre eux. Comme détergents on utilise des savons ou des détergents synthétiques. Ces derniers peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ionogènes. Au groupe des détergents anioniques appartiennent les sulfates aliphatiques contenant de 8 à 22 atomes de carbone et les alkyl-arène-sulfonates. Dans ces derniers, le noyau aromatique, c'est-à-dire le noyau benzénique, naphtalénique ou phénantrénique, porte un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié.Comme exemples dtaIkyl-arène-sulfonates on citera les biphényle-sulfonates butylés, des phényl-phénolsulfonates, des naphtalènesulfonates propylés et des alkyl-benzène-sulfonates. Les composés sulfatés et sulfonés aliphatiques les plus importants pour cette application sont le sulfate de lauryle, le sulfate d'hexadécyle,le monosulfate du monoglycéride de coprah, le monosulfate de diglycéride de suif, des esters d'acides gras de l'acide iséthionique, des sulfates d'éthanolamides d'acides gras et le lauramide de la taurine. Parmi les détergents cationiques on citera des composés d'ammoniums quaternaires, tels que les sels quaternaires d 'hexadéoyl-ainrnonium (chlorure d 'headéoy1-triméthyl ammonium) et le diéthylène-amino-éthyl-oléylamide. Les composés non ionogènes sont par exemple des produits de poly-éthoxylation alkylés de phénols,des produits de poly-éthoxylation d'alcools aliphatiques à longue chaîne et des polymères hydrophobes de l'oxyde de propylène ainsi que des oxydes d'alkylamines à haut poids moléculaire (par exemple l'oxyde de la lauryl-diméthyl-amine). Comme détergents amphotères appropriés on citera les sels d'acides alkyl-B-amino-propioniques supérieurs, des bétoines alkylées supérieures et des composés du type de l'imidazoline. En plus des substances décrites, les agents de récurage peuvent contenir de petites quantités de séquestrants,tels que l'acide nitrilo-triacétique, l'acide éthylène-diamine-tétra-acétique et 1 1-acide diéthylènetriamine-penta-acétique, de la pâte de bois, de la sciure de bois, de la magnésite, du blanc de Meudon,du sel sodique de la carboxyméthyl-cellulose ainsi que des azureurs optiques. L'avantage des produits de nettoyage conformes à l'invention est que tous leurs constituants sont solubles dans l'eau ou flottent sur l'eau et peuvent donc Btre transportés très facilement par l'eau. Par conséquent,ils ne risquent pas de se produire une obstruction des systèmes d'évacuation des eaux usées, accident qui survient constamment avec les produits à base de poudres minérales denses insolubles.Etant donné que le poids de la mousse pulvérulente mise en jeu selon l'invention ne représente qu'un vingtième environ de celui des matières minérales utilisées jusqu'alors on fait une économie supplémentaire, non négligeable, sur les frais de transport.En outre, puisque la granularité efficace définitive n'est atteinte qu'au moment de l'emploi, on n'observe pas de formation de poussière lers du remplissage de grand récipient ou lors du transvasement dans des récipients-de petite taille, les petites particules de mousse ayant encore, à ce moment là, une taille relativement grande. La psséparation du produit de nettoyage conforme à l'invention peut etre effectuée d'une manière particulièrement simple lorsque tous les additifs sont déjà présents lors du broyage des blocs de mousse, si bien que le produit de nettoyage fini peut être retiré du broyeur. Dans le cas des pâtes pour le lavage des mains cela n'est cependant pas valable pour les constituants liquides. Dans les exemples qui suivent on se sert d'une poudre d'un matériau cellulaire constitué d'une résine phénolique au stade résol. Pour préparer cette poudre on commence par fabriquer, à partir d'une résine phénolique au stade résol, un bloc de mousse, par des procédés connus, en ajoutant de l'acide chlorhydrique comme durcisseur et de l'éther de pétrole comme agent porogène. Ce bloc, dont la masse volumique apparente est de 35 kg/m3, est découpé en bandes, qui sont ensuite broyées dans un broyeur à couteaux fixes et mobiles. On obtient ainsi un produit analogue à du duvet, qui ne forme pas de poussière et qui peut eAtre trituré très facilement en une poudre fine. Au broyeur fait suite un tamis dont lrouverture de mailles est de 1 mm. Dans les tubulures du broyeur par lesquelles arrive l'air aspiré on ajoute continuellement à l'air une quantité d'ammoniac telle que la mousse, qui est acide par elle-meme, soit neutralisée, Le pH de la poudre de matériau cellulaire est ajusté à 7,5 - 8. kvec ce matériau cellulaire pulvérulent on prépare les produits de nettoyage dont les compositions sont indiquées ci-dessous (les parties et pourcentages exprimant des quantités s'entendent en poids). EXEMPLE 1 Pour préparer un produit de récurage on mélange à sec les constituats suivants Phosphate trisodique chloré ................. 7,5 parties Bromure de sodium ........................... 0,5 Hydrogéno-carbonate de sodium ............... 2,0 Dodécyl-benzène-sulfonate de sodium ......... 3,0 Sulfate de sodium .......................... 1,3 Silicate de sodium ............ 0,5 Mousse pulvérulente en résine phénolique .... 4,0 " pH d'une suspension aqueuse à 50 % : 10,0. EXEMPLE 2 : - Produit de récurage. Phosphate trisodique chloré .................... 7,5 parties Bromure de sodium .............................. 0,5 " Hydrogéno-carbonate de sodium .................. 8,0 Dodécyl-benzène-sulfonate de sodium ............ 3,0 Sulfate de sodium .............................. 1,3 Silicate de sodium ............................. 0,5 Mousse pulvérulente en résine phénolique ....... 4,0 pH d'une suspension aqueuse à 50 * : 8,7. EXEMPLE 3 - Produit de récurage. Dodécyl-benzène-sulfonate de sodium ............ 3,0 parties Sulfate de sodium .............................. 0,45 Silicate de sodium ............................. 0,45 Phosphate trisodique chloré .................... 7,5 Bromure de sodium dihydraté ..................... 1,0 Dihydrogéno-orthophosphate monosodique .......... 2,0 Poudre cellulaire en résine phénolique 4,0 4,0 " pH d'une suspension aqueuse à 50 % 10,5. EXEMPLE 4 : - Produit de récurage à effet désinfectant. Dodécyl-benzène-sulfonate de sodium ............ 2,0 parties Tripolyphosphate de sodium ..................... 5,0 Silicate de potassiùm anhydre .................. 2,0 Acide trichloro-isocyanurique * 1,0 Mousse pulvérulente en résine phénolique ....... 5,0 EXEMPLE 5 - Produit de récurage à effet désinfectant. Dodécyl-benzène-sulfonate de sodium ............ 3,0 parties Tripolyphosphate de sodium ..................... 5,0 " Phosphate trisodique ........................... 50,0 Acide trichloro-isocyanurique .................. 0,5 t' Poudre de résine phénolique cellulaire ......... 5,0 " EXEMPLE 6 - Pâte pour l'astiquage du cuivre et du laiton. Ethylène-glycol 1500 .......................... 35,0 parties Sulfate d'heptadécyle et de sodium ............ 3,0 Acide citrique ............................... 6,0 Chlorure de sodium ........................... 5,0 Mousse pulvérulente en résine phénolique ...... 2,0 Eau - 25,0 EXEMPLE 7 - Produit pour l'astiquage des cuisinières (empêche l'aluminium et le laiton de devenir mats). Diéthanolamide de ltacide gras du coprah f 30,0 parties Diéthanolamide de l'acide oléique ............. 3,0 Mousse pulvérulente en résine phénolique ...... 3,0 Eau ........................................... 35,0 " EXEMPLE 8 - Produit pour l'astiquage de l'argent, Nonylphénol ................................... 6,5 parties Monolaurate du polyéthylène-glycol 400 ........ 4,0 Carbonate d'ammonium .......................... 2,6 Stéarate dG sodium (appliqué par projection en fines gouttelettes) 1,5 n Mousse pulvérulente en résine phénolique ...... 3,0 " Eau ........................................ 51,0 n . EXEMPLE 9 : - PAate pour le lavage des mains. Monosulfate d'alkyle à 38 % (en O12-C14). 16,0 parties Carboxyméthyl-cellulose ....................... 1,0 Glycérol ...................................... 1,0 Mousse pulvérulente en résine phénolique ...... 5,0 Eau ........................................... 7,0 " EXEMPLE 10 : - Pàte pour le lavage des mains. Savon mou ..................................... 20,0 parties Monosulfate d'alkyl ( en C12-C14) 8,0 Oxyde de lauryl-diméthyl-amine ................ 3,0 't Glycérol 2,0 Mousse pulvérulente en résine phénolique ...... 5,0 Eau ........................................... 5,0 " R E V X N D I C A T I O N S 1.- Produits de nettoyage, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme agent de polissage ou abrasif, un matériau cellulaire en poudre. 2.- Produits de nettoyage selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme abrasif, une mousse pulvérulente en un duromère. 3.- Produits de nettoyage selon la revendication 2, caractérisés en ce que la mousse pulvérulente en un duromère est une mousse de résine phénolique au stade résol, une mousse de résine mélamine-formaldéhyde, une mousse de résine urée-formaldéhyde, une mousse dure de polyuréthane ou un mélange de ces mousses. 4.- Produits de nettoyage selon la revendication 1, caractérisés en ce que la mousse pulvérulente est colorée. 5.- Produits de nettoyage selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils ne contiennent, abstraction faite de la mousse pulvérulente, que des constituants solubles dans l'eau ou flottant sur l'eau.