FR 2210346 A1 19740712 FR 7245530 A 19721220 La présente invention se rapporte à des compositions solides comprenant un ester pyridylphosphorique chloré et un adjuvant cireux, les dites compositions étant plus spécialement destiné@s à être appliquées comme insecticides sur le corps des animaux domestiques. Il est connu d'utiliser des compositions insecticides solides sous la forme de colliers qui sont fixés autour du cou des animaux ; ceux-ci, par les matières et systemes d'attache qu'ils mettent @@ @@@@@@ sont d'@@ prix @écessairement élevé et sont, en outre, encombrants. @our ces raisons, il a été mi@ sur le marché récemment une composition renformant un ester @-méthyl- carbamique (@revet Améri@ain 311153@ de @ayer) ; cette composi- tion s'applique dir@@@temnt @@ar frottemont sur le corps des animaux ; le @ro@oxur, est@@ @-méthylcar@@@@@que contenu dans cette composition n'occasionne @@as de sym@tomes d'irritation ou de toxicité sur la peau de l'animal mi@ il est connu que cette substance active est très toxique @@@ ingestion (@L 50 voisine de 100 mg/kg) et, comme les animaux domestiques ont l'habitude de se laver en s'aidant de leur langue, il peut résulter pour ceuxci des troubles particulièrement graves. @our cette raison, la @@manderesse a recherché et trouvé des compositions contenant une substance active @yantla même efficacité insecticide tout en étant b@aucoup moins toxiques. La substance active ici proposée est un ester pyridylphosphorique chloré dont la DL 50 est de 750 mg/k@ c'est-à-dire qu'il présente une toxicité orale 7,5 fois inférieure à celle du Propoxur. Cet ester phosphorique est le diméthylphosphate de trichloro-3,5,6 pyridyle-2. -L'invention vise donc des colngositions insecticides solides contenant A - comme principe actif, le diméthylphosphate de trichloro-3,5,6 pyridyle-2 utilisé dans une proportion comprise entre 1 et 6 %, r - comme agent de dilution, au moins un corps carboné solide de consistance cireuse ayant un point de fusion supérieur à 40 C, C - facultativement, un adjuvant choisi parmi les solvants, les plastifients, les corps carbonés solides de consistance résineuse, les charges inertes, les colorants et les éjnetlques. Les corps carbonés solides de consistance cireuse sont choisis parmi les paraffines naturelles, les isoparaffines ou cires microcristallines, l'ozocérite, les cires de polyéthylène homopolymériques ou copolymériques avec l'acétate de vinyle, les polyéthylène-glycols, la cire de carnauba, la cire de candélilla, la cire de montagne, la cire d'abeille et la cire d'insectes. Les solvants sont destinés à faciliter l'application de la composition en diminuant la dureté. âr solvant on entend tout corps liquide carboné ayant une tension de vapeur à 25 C supé- rieure ou égale à 0,002 mm/Hg. Il est choisi dans toutes les classes chimiques des comnosés compatibles avec le principe actif comme, par exemple, les hydrocarbures (essences et huiles légères de pétrole ; benzols), les estors carboxyliques, les glycols, les cétones et les hydrocarbures halogénés. L.es plastifiants sont destines à réduire la dureté de la composition et celle du film déposé ; ce sont des corps carbonés dont la tension de vapeur est inférieure à 0,002 mm/Hg à 25 C et dont le point de fusion n'est pas supérieur à 40 C ; ils doivent être compatibles avec le principe actif et solvant de celui-ci. Comme exemples npn limitatifs de plastifiants, il peut être cité les phtalates de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle, de dibutyle, de dihexyle, de dioctyle et de didécyle, les adipates de dibutyle, de diamyle, de dioctyle et de didécyle, les sébaçates de dipropyle, de dibutyle et de dioctyle, les citrates de diéthyle, de dipropyle et de dibutyle, les phosphates de triphènyle et de tricrésyle, les triglycérides comme le 'suif, le saindoux, le beurre do cacaos les huiles végétales hydrogénées ou non, la vaseline, les huiles de vaseline, la lanoline, l'acétyllanoline et les polyéthylènes-glycols légers. Les corps carbonés solides de co'nsistanc-e résineuse sont destinés à donner de la résistance et de l'adhérence au film formé par le dpot de la composition ; ils sont choisis parmi les résines naturelles et les résines de synthèse. Les chartes inertes sont destinées n absorber le principe actif lorsque le corps de consistance cireuse B ne permet pas à lui seul, ou avec l'aide des autres adjuvants C, d'obtenir une homogénéité suffisante de la composition. Ce sont, par exemple, les silices naturelles et synthétiques, les silicates de magnésium et d'aluminium, le kaolin, le taict le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium et le sulfate de baryum. Les émétiques sont ajoutés lorsqu'on désire une garantie supplémentaire d'inocuité sur l'animal ; ils entrainent un rejet, par vomissement, des matières ingérées soit par l'animal traité soit par un enfant à la portée duquel la composition aurait été laissée. Un émétique intéressant est, par exemple, le tartrate de potasslum et d'antimoine. Lcs compositions selon l'invention sont obtenues par sinople mélange o chaud des constituants, la température la mieux adaptée étant généralement un peu supérieure au constituant ayant le point de fusion le plus élevé, la présence d'adjuvants convenablement choisis pouvant généralement permettre de réduire celle-ci. L'addition d'huile de ricin permet généralement d'augmenter la viscosité de la composition à l'état fondu, ce qui facilite ia tenue en suspension des constituants non miscibles. Il en est de même pour les polyéthyle-glycols dont on facilitera l'introduction par addition de monoricinoléate de propylène-glycol. La lanoline et son drivé acétylé augmentent le degré d'adhérence de la composition sur le poil des animaux. La présence de la cire d'abeille aide à obtenir un aspect homogène de la composition après refroidissement ; un excès de cette substance peut toutefois entrainer unc formation en grains. Les cires de carnauba et de candelilla, l'ozocérite, les isoparaffines et les cires de polyéthylène donnent une plus grande rigidité à la composition mais leur emploi en excès peut conduire à des composition trop dures et trop difficiles à appliquer. Dans la pratique, il est préférable de leur adjoindre de la paraffine et/ou un plastifiant comme la vaseline, une huile de vaseline etlou une huile ou graisse végétale. Lorsque le mélange à chaud des constituants est obtenu, on le coule dans un moule a-la forme souhaitée et on le laisse refroidir naturellement ou par circulation d'air, d'eau ou d'un autre fluide froid. Quelques exemples sont donnes ci-après pour permettre une meilleure compréhension de ce qui précède et sans qu'il en résulte de limitation. Exemple 1 Dans une cuve chauffante munie d'un système d'agitation, on introduit 3@ kg de Paraffine 60/62 , 20 kg de cire d'abeille décolorée et 15 kg de cire microcristalline "Be Square 170/175" ; on chauffe vers 80 C pour obtenir un liquide homogène puis on ajoute @ kg du principe actif (diméthylphosphate de trichloro3,5,6 pyridyle-2), 8 kg de beu@@@ de cacao, 30 kg d'huile de vaseline et 5 kg de lanoline. On agite pour homogénéiser et coule dans le moule choisi. Exemples 2 à 8 Fn opérant comme dans l'exemple 1 on prépare les compositions définies dans le tableau suivant (parties en poids) 23 2 3 4 5 6 7 8 principe actif 1 2 3 4 4,5 5 6 Paraffine 60 - 43 45 41 47 44 cire d t abeille 39 42 - 21 - 20 20 cire de carnauba - 5 - - - - - ozocérite - - 10 - - - 8 "Mobil wax 7" (a) - 23 "Pétrolite C-1035" (a) - - 18 - - - Polyéthylène 1702 (b) - - - 11 - - Polyéthylène 400 (c) - - - - 12 - vaseline - 21 - - 10 - 5 huile de palme hydrogénée - 7 8 - 15 8 10 Huile de ricin - - - - 4 - 3 Polyéthylène-glycol 400 - - 4 - - 5 monoricinoléate de propylène-glycol - - 4 - - 5 Stéarate de butyle - - - - 6 - lanoline acétylée - - 4 - - 5 Pétrole 180/200 - - - 12 - - Propylène-glycol - - - - 4 - Aérosil (d) - - - - - - 2 silicate d'aluminium synthétique - - - - 1,5 - huile de lin 4 @ 6 6 7 - - Colophane - - - - - 3 Polyuréthane - - - - 2 - Tartrate d'antimoine et de potassium - - - - - 2 2 (a) marque de cire microcristalline isoparaffinique (b) cire de polyéthylène (F = S5 C) commercialisée par Alliez chemical (c) cire de polyéthylène copolymérisée avec l@ g d'acétate de vinyle (F = 95 C) et commercialisée par Allied Chemical (d) marque de silice synthétique commercialisée par B.A.S.F. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Composition insecticide solide contenant : A - comme princi@e actif, le diméthylphosphate de trichloro-3,5,6 pyridylo-2 utilisé dans une proportion comprise entre 1 et @ %, @ - comme agent de dilution, au moins un corps carboné solide de consistance cireuse avant un point de @usion supérieur à @0 C, C - facultativement, un adjuvant choisi parmi les solvants, les @lastifiants, les corps carbonés solides de consistance résineuse, les charges inertes, les colorants et les émétiques. 2 - Composition conforme à la revendication 1 caractèrisée @n ce que les corps carbonés solides de consistance cir@use sont choisis parmi les paraffines @aturelles, les isoparaffines ou cires microcristallines, l'ozocérite, les cires de polyéthylène homopolymériques ou copolymériques avec l'acétat@ de vinyle, les polyéthylène-glycols, la cire de carnauba, la cire de candélilla, la cire de montagne, la cire d'abeille et la cire d'insectes. 3 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications l et 2 contenant au moins un solvant choisi parmi les liquides carbonés ayant une tension de vap@ur à 25 C supérieure ou égale à 0,002 mm/hg. @ - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3 contenant au moins un plastifiant choisi parmi les coprs carbonés dont la tension de vapcur est inférieure a 0,002 mm/hg à 250C et dont le noint de fusion n'est pas supérieur à @0 C. 5 - Composition conforme a' la revendication 4 caractèrisée en ce que le plastifiant est choisi parmi les @htalates de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle, de dibutyle, de dihexyle, de dioctyle et de didécyle, les adipates de dibutyle, de diamyle, de dioctyle et de didécyle, les sébaçates de dipropyle, de dibutyle et de dioctyle, les citrates de diéthyle, de dipropyle et de dibutyle, les phosphates de triphènyle et de tricrésyle, les triglycérides comme le suif, le saindoux, le beurre de cacao, les huiles végétales hydrogénées ou non, la vaseline, les huiles de vaseline, la lanoline, l'acétyllanoline et les polyéthylènes-glycols légers. 6 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications l à- 5 contenant un corps carboné solide de consistance résineuse choisi parmi les résines naturelles et les résines de synthèse. 7 - Composition conforme à llune quelconque des revendications 1 à 6 contenant une charge inerte choisie parmi les silices naturelles, les silices synthétiques, les silicates métalliques, le kaolin, le talc, les carbonates métalliques et le sulfate de baryum. 8 - Composition conforme à ltune quelconque des revendications 1 a' 7 contenant du tartrate d'antimoine et de potassium ou un autre agent émétique.