FR 2236420 A1 19750207 FR 7423786 A 19740709 La présente invention concerne un agent d'ensilage pour plantes fourragères ainsi que l'utilisation de cet agent d'ensi- lage pour acidifier les plantes fourragères difficilement ensilables. Suivant l'invention, il est nécessaire d'utiliser pour l'en- silage de plantes fourragères difficiles à ensiler, telles que des fourrages verts essentiellement humides et riches en albumine, un additif de fixage qui évite une fermentation perturbatrice. Ce fourrage vert conservé qui a été obtenu à l'aide d'une fermentation lactique naturelle ou contrôlée en utilisant des agents auxiliaires dispersables ou liquides est appelé "fourrage ensilé". On sait que l'amélioration de l'action des agents auxiliaires d'ensilage résulte d'une acidification naturelle et d'une diminution renforcée du pH dans le fourrage initial. D'après l'état de la technique et d'après les procédés connus, on peut obtenir une acidification renforcée par addition de a) sucre ou de composé contenant du sucre ou bien de préparation d'enzymes qui servent à produire ultérieurement du sucre, b) cultures de bactéries lactiques, c) d'acides minéraux ou organiques, d) dinhibiteurs agissant sélectivement sur la flore perturbatrice de la fermentation. Des essais d'ensilage effectués depuis plusieurs années avec un grand nombre de plantes fourragères ont conduit à la conclusion que, pour les fourrages difficiles à ensiler, aucun des précédés connus ne permet d'obtenir un succès suffisant de l'opération d'ensilage dans les conditions pratiques et en outre les dépenses d'investissements à engager pour les additifs d'ensilage ne sont pas rentables. Les inconvénients des procédés connus proviennent soit de la difficulté de la mise en oeuvre (notamment une fine répartition de la suspension de bactéries, une addition d'acide, des dispositifs de dépoussiérage résistant à la corrosion), ou bien du fait que les inhibiteurs sélectifs utilisés ne tiennent pas compte des processus biologiques se déroulant dans les différentes phases de l'ensilage. L'invention a pour but de fournir un additif de fixage pouvant être dispersé ou finement dosé ou bien un agent auxiliaire d'ensilage qui empêche des fermentations perturbatrices du fait de la combinaison d'inhibiteurs compatibles avec les bactéries lactiques mais fortement sélectifs pour les groupes microbiens ayant un effet perturbateur sur la fermentation et se produisant au début de cette fermentation et dans la phase de maturation. D'après les brevets allemands-n 1.692.440 et 2.158.946, on connaît des agents auxiliaires d'ensilage contenant des sels alcalins de l'acide nitreux ainsi que de 1 lthexamethylentetramine. Comme le montrent les essais comparatifs qui vont Etre indiqués dans la suite, on ne peut cependant pas obtenir des résultats optimaux avec ces agents d'ensilage. L'invention a pour but de fournir un agent auxiliaire d'ensilage pour plantes fourragères contenant des sels alcalins de l'acide nitreux et des charges classiques, cet agent étant caractérisé en ce qu'il contient de 0,75 à 1 partie en poids d'un ou plusieurs sels alcalins de l'acide nitreux (composant A), comme autre matière active de 0,3 à 0,8% en poids d'un composé produisant par dissociation pendant le processus d'acidification des plantes fourragères un aldéhyde aliphatique contenant de 1 à 6 atomes de carbone (composant B) et, pour une partie en poids de la somme des composants A + B, de 0,5 à 1,5 parties en poids d'acide benzoïque ou d'un sel de cet acide (composant C). D'une manière particulièremént avantageuse, l'agent auxiliaire d'ensilage suivant l'invention contient comme composant B des substances qui produisent par dissociation pendant le processus d'acidification de plantes à fourrages des aldéhydes aliphatiques contenant de 1 à 2 atomes de carbone, notamment du formaldéhyde. Comme exemples dentelles substances, on peut citer l'hexa- méthylentetramine et le paraformaldéhyde. Ces substances sont particulièrement avantageuses car elles sont facilement disponibles et très économiques. Pendant le processus d'acidification des plantes fourragères, les composés formant un aldéhyde (composant B) sont utilisés suivant l'invention car les aldéhydes aliphatiques inférieurs sont très volatils mais l'agent d'ensilage doit cependant être une matière solide se présentant sous la forme d'une poudre ou d'un granulat afin qu'il puisse être ajouté facilement en petites quantités à la matière à ensiler. Comme composant B, on utilise pour cette raison avantageusement des matières solides à la température ambiante et qui sont également stables après un stockage de l'agent auxiliaire d'ensilage pendant plusieurs mois avant leur utilisation effective pour l'acidification des plantes fourragères. Comme composant A, on utilise de préférence des sels de sodium ou de potassium, ceci essentiellement pour des raisons de rentabilité. Comme composant C, on utilise de préférencedu benzoate de sodium, ceci également pour des raisons de rentabilité car il présente une bonne solubilité dans l'eau de sorte qu'il peut être facilementmis en solution pendant le processus d'acidification. En outre l'invention a pour but de fournir un procédé d'acidification de plantes fourragères qui est caractérisé en ce qu'on ajoute à la matière à ensiler un agent d'ensilage conforme à la définition donnée ci-dessus et intervenant dans un rapport pondéral de 0,1 à 0,5% du poids total des substances actives et de fourrage vert. il est avantageux, suivant ce pro cédé, d'ajouter comme agent d t ensilage un mélange contenant comme substances actives de 0,03 à 0,2% en poids d'un ou plusieurs sels alcalins de l'acide nitreux et de 0,2 à 0,08% en poids du composant B, de préférence de l'hexaméthylentetramine ou du paraformaldéhyde, ainsi que de 0,08 à 0,2% en poids du composant C, de préférence du benzoate de sodium, ces pourcentages étant rapportés à la matière à ensiler. Alors que des sels alcalins de l'acide nitreux d'une part ou bien de l'hexaméthylentetramine ou bien une autre substance produisant un autre aldéhyde par dissociation d'autre part ne permettent pas d'obtenir un ensilage satisfaisant lorsqu'ils sont utilisés individuellement, on a trouvé d'une façon surprenante que la combinaison de ces substances actives donnait de bonnes caractéristiques aux fourrages ensilés même en-utilisant des plantes fourragères difficilement ensilables.On obtient un résultat encore plus intéressant lorsqu'on ajoute de l'acide benzoSque ou bien un sel de cet acide, notamment du benzoate de sodium à la concentration indiquée ci-dessus car cette-substance, à la différence des nitrates et de l'hexamethylenté,tramine ou bien d'une autre substance produisant un aldéhydes n'est pas décomposée pendant le processus de fermentation et empêche des fermentations ultérieures notamment pour des matières riches en hydrates de carbone. En particulier lorsqu'on utilise un agent auxiliaire d'ensilage suivant l'invention, l'effet des micro-organismes indésirables est contrebalancé sélectivement au début de la fermentation et dans la phase de maturation. Cela a été mis en évidence dans le tableau 1 suivant Le succès de ensilage et la rentabilité de l'opération dépendant en premier lieu de l'importance des pertes ; celleaoei peuvent par conséquent être utilisées comme le meilleur critère pour l'amélioration de la fermentation. Tableau I Influence de différents agents d'ensilage sur les pertes de substances sèches en cours de fermentation (180 jours de fermentation) Luzerne 11,8% de substances Herbes de prairie Additif sèches. Pertes en substances 18,1% de substances Sans additif sèches supérieures à 25,0% sèches.Pertes en substances sèches supérieures à 25,0% NaNO2 ou KNO2 0,067 % 0,067% supérieur à 25,0 % 24,3 % Hexaméthylentétramine ou paraformaldéhyde 0,03 % 0,03% 17,8 % supérieur 25,0% Benzoate de sodium 0,1 % 22,8 % supérieur 25,0% NaNO2 ou KNO2/benzoate de sodium 0,04% 0,04% 0,06% 19,5 % 13,4 % NaNO2 ou KNO2/hexaméthylentétramine ou paraformaldehyde 0,06% 0,06% 0,04 % 0,04% 5,8 % 4,6 % NaNO2 ou KNO2/hexaméthylentétramine ou paraformaldehyde/behzoate de sodium 0,04% 0,04% 0,03 % 0,03% 0,03% 5,0 % 3,5 % Le tableau 1 montre qu'à l'aide de l'agent auxiliaire d'ensilage suivant l'invention, on obtient un progrès surprenant par rapport à l'état actuel de la technique et par rapport au procédé consistant à utiliser seulement du nitrite de sodium, de l'hexaméthylentétramine ou bien une autre substance produisant un aldéhyde ainsi que du benzoate de sodium. On a trouvé que la sélectivité des substances actives suivant l'invention qui sont utilisées comme inhibiteurs pour les différents groupes d'organismes était efficace dans une plage de concentrations relativement étroite. Pour les nitrites, cette plage optimale dans laquelle tous les microbes ayant un effet perturbateur sur la fermentation au début de celle-ci sont éliminés (bactéries aérobies, levures, moisissures) est comprise entre 0,03 et 0,2 sans avoir une action dtinhibition trop forte sur les bactéries lactiques.La concentration nécessaire en hexame-thylentétramine ou bien en une autre substance formant un aldéhyde par dissociation en vue d'empêcher le développement des bactéries butyrique se produisant pendant les phases ultérieures de fermentation (clostridies) est comprise entre 0+02 et 0,08%. On obtient un effet amélioré, notamment dans le cas de plantes riches en hydrate de carbone lorsquton utilise en combinaison du benzoate de sodium. La gamme de concentration de cette matière est comprise entre 0,003 et 0,2%. Une des-substances actives est constituée, comme indiqué ci-dessus par l'hexamethylentétramine. On va supposer que l'action de cette matière consiste à produire par dissociation du for maldéhyde pendant le processus de fermentation. Pour cette raison on peut en principe obtenir le même effet également avec d'autres substances actives qui produisent par dissociation des aldéhydes dans des conditions de réalisation d'un fourrage ensilable. Pour des questions de rentabilité, de disponibilité et de sécurité, il est cependant avantageux d'utiliser de l'hexaméthylentétramine.En ajoutant du benzoate, on peut diminuer la gamme de concentrations de lthexaméthylentétramine. En outre le benzoate présente l'avantage de rester dans la même condition dans le fourrage ensilé, à la différence de I'hexaméthylentétra- mine qui est dissociée comme le nitrite pendant le processus de fermentation, de sorte qu'il assure en particulier une action efficace contre des fermentations ultérieures. Parmi les sels alcalins de l'acide nitrique, le nitrite de sodium est le plus avantageux pour des raisons économiques car il est très facilement disponible. En principe, on peut cependant utiliser également d'autres sels alcalins. On peut en outre utiliser dans chaque cas comme composants A, B ou C des mélanges de plusieurs substances. Du fait que les substances actives suivant l'invention sont ajoutées aux composants du fourrage en quantités extremement faibles et que ces substances actives ne sont par elles-mêmes pas très fluides, il est avantageux de les mélanger à un support qui n'a pas d'influence perturbatrice sur le produit à ensiler. Il est avantageux d'utiliser comme agent d t ensilage un mélange qui contlent les substances actives de l'invention et un support non perturbateur. Ces supports ou charges qui sont ajoutés aux substances actives facilitent la manipulation de l'agent d'ensilage. Du fait de l'augmentation du volume, on peut améliorer la répartition uniforme dans le produit à ensiler, notamment le fourrage vert, de même que la fluidité de l'agent d'enfilage. Comme charges ou supports, on peut par exemple utiliser du phosphate Thomas, du phosphate brut broyé en farine, du phosphate rhénan, du phosphate tricalcique de la terre bolaire, du talc, des stéarates alcalino-terreux du sel de cuisine, du sel gemme ou de la poudre d'os. La combinaison de substances actives selon l'invention en ce qui concerne leur action sélective d'inhibition sur des microbes dans des phases déterminées de l'ensemble du processus d'ensilage sans addition de sucre établit ainsi une nette différence avec tous les procédés connus car on s'écarte du principe exclusif de la formation d'acide et par conséquent de la diminution amplifiée du pH pour exclure la flore perturbatrice. L'effet d'amélioration de fermentation des additions de sels alcalins d'acide nitreux au début de la fermentation est connu déjà depuis longtemps mais on-n'a pas pu appliquer ce principe en particulier dans le cas de plantes fourragères difficilement ensilables pour atténuer la réaction de manière que des bactéries butyriques ne puissent plus provoquer une conversion anaérobie par acidification. En ajoutant du sucre, on-a pu évidemment dans des cas particuliers augmenter la formation d'acide suffisamment pour obtenir une certaine stabilité. Les résultats ainsi obtenus n'ont pas été sùffisants pour des applications pratiques. L'hexaméthylentétramine assure cependant dans chaque cas, même dans le cas d'une faible acidification, un maintien de la quantité d'acide nécessaire et elle garantit ainsi la sécurité du processus d'ensilage. L'efficacité des additifs d'en silageen ce qui concerne la réduction du pH et la formation d'acide butyrique ainsi que l'élimination de l'albumine dans le produit ensilé a été mise en évidence dans le tableau 2 suivant Tableau 2 Efficacité de l'agent d'ensilage suivant l'invention (40% NaNO2 ou 40% KNO2 + 40% de benzoate de sodium + 20% d'hexaméthylentétramine ou 20% de paraformaldéhyde) Ms ES BS pH Point Pertes en Elimina % % % Flieg substances tion d'alsèches bumine Herbe de prairie humide sans additif 0,24 0,71 0,98 5,7 -2,4 19,3 32,3 avec 0,2 % d'additif 1,38 0,44 0,05 4,8 78,4 3,8 16,2 Herbe de prairie fanée sans additif 1,14 0,27 1,15 5,1 19,2 12,1 15,1 avec 0,2% d'additif 1,31 0,39 0,02 4,9 85,2 3,7 10,1 MS = acide lactique ES = acide acétique BS = acide butyrique TS = substances sèches Ce comportement peut être également déduit des résultats d'essais d'ensilage correspondants. Les avantages obtenus grâce à l'invention sont qu'on utilise un agent d'ensilage qui, en faisant intervenir de faibles quantités (concentration des composants actifs comprise entre C,1 et 0,2% assure une sécurité suffisante de l'opération d'ensilage même pour des plantes fourragères difficiles à ensiler et dont la teneur èn sucre n'est pas suffisante pour assurer la grande production d'acidés nécessaires pour la stabilité.On a déjà parlé de 11 influence favorable sur les produits ensilés riches en hydrates de carbone. il est à noter que les inhibiteurs utilisés n'ont pas d'influence physiologique perturbatrice lors de l'utilisation des produits ensilés traités suivant l'invention car les nitrites ont déjà été complètement transformées sans résidu en ammoniaque et en oxydes d'azote dans la première phase de fermentation et l'hexa- méthylentétramine a.été également complètement transformée dans la phase de maturation. Le benzoate d'azote subsistant dans le produit ensilé n'a aucun effet perturbateur car il n'est pas toxique et il est utilisé d'une manière connue dans la con-servation des produits alimentaires.Des essais d'alimentation d'animaux avec des produits ensilés traités suivant l'invention n'ont pas fait ressortir de perturbation dans l'-absorption du fourrage et dans la santé des animaux. Exemple 1 Pour l'ensilage de 30m3 de luzerne correspondant à environ 15.000 kg, on a ajouté à la main ou de façon continue par l'intermédiaire d'un appareil de dosage au total 0,25 = 37,5 kg d'un mélange se composant de 30% de nitrite de sodium, de 15% d'hexaméthylentétramine, de 10% de benzoate de sodium et de 45% d'une substance formant support ou charge, à savoir sélectivement du sel dé cuisine ou un phosphate naturel broyé. Exemple 2 Pour l'ensilage de 200 m3 d'herbe de prairie, correspondant à 120.000 kg, on a ajouté de façon continue lors de la fenaison à l'aide du chariot de transport et d'un appareil de dosage on opérant de façon continue 0,25% = 300 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de sodium, 15% d'héxaméthylentétramine, 10% de benzoate de sodium-et 45% d'une charge (par exemple du sel de cuisine ou du phosphate brut broyé). Exemple 3 Pour l'ensilage de 100m3 de mats, correspondant à 60.000 kg, on a ajouté lors de la récolte à l'aide de la machine ou bien lors du remplissage du silo, à l'aide d'une bande transporteuse ou d'un ventilateur coopérant avec un appareil de dosage, en opérant de façon continue, 0,2% = 120 kg dtun mélange contenant 30% de nitrite de sodium, 15% d'hexamethyîentétramine, 10% de benzoate de sodium et 45% d'une charge (par exemple du sel de cuisine ou du phosphate brut broyé). Exemple 4 Pour l'ensilage de 500 m3 de mais correspondant à environ 300.000 kg, on a ajouté lors du remplissage du silo à l'aide d'une bande transporteuse ou d'un ventilateur coopérant avec un dispositif de dosage 0,1% = 300 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de sodium, 15% dlhexaméthylentétramine, 10% de benzoate de sodium et 45% d'un mélange formant une charge (par exemple du sel gemme et du phosphate rhénan) sous forme de poudre. Exemple 5 Pour l'-ensilage de 20m3 de luzerne correspondant à environ 10.000 kg, on a ajouté par dispersion à la main QU à l'aide d'un dispositif mécanique 0,285% = 28,5 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de sodium, 15% dthexaméthylentétramine, 10% de benzoate de sodium et 45% d'une charge (par exemple de la farine de fourrage séché, de la terre bolaire et du sel gemme) lors de l'introduction de la matière verte dans le silo ou bien en ajoutant ce mélange lors de la fenaison. Exemple 6 Pour conserver 200m3- de fourrage comprenant 30% de trèfle, 30% d'herbes, 40% de vesces correspondant à environ 1.000 kg, on a ajouté au produit récolté lors de la coupe à l'aide d'un appareil de dosage Q,285% = 285 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de sodium, 15% dlhexaméthylentétramine, 10% de benzoate de sodium et 45% d'une charge, par exemple du phosphate tricalcique, du talc, du sel fin puis on a introduit le produit dans le silo. Exemple 7 Pour ensiler 500 m3-de mais correspondant à environ 300.000 kg, on a ajouté lors du remplissagb du silo à l'aide d'une bande transporteuse ou d'un ventilateur et d'un dispositif de dosage Q,1% = 300 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de potassium, 15% dthexaméthylentétramine, 10% de benzoate de sodium et 45 d'une charge (par exemple du sel gemme et du phosphate rhénan) sous forme pulvérulente. Exemple 8 Pour ensiler 200m3 d'herbe de prairie correspondant à 120.000 kg, on a ajouté lors de la récolte à l'aide du chariot de transport et d'un appareil de dosage en opérant de façon continue 0,25% = 300 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de- sodium, 1 5ib de paraformaldéhyde, 10% de benzoate de sodium et 45% d'une charge (par exemple du sel de cuisine ou du phosphate brut broyé). Exemple 9 Pour ensiler 20m3 de luzerne correspondant à environ 10.000 kg, on a ajouté par dispersion à la main ou à l'aide d'un dispositif mécanique 0,285% = 28,5 kg d'un mélange contenant 30% de nitrite de potassium, 15% de paraformaldéhyde, 10% de benzoate de sodium et 45% d'un mélange formant charge (par exemple de la poudre d'os, du phosphate tricalcique, de la terre bolaire et du sel gemme) lors de l'introduction de la matière verte dans le silo ou bien lors de la fenaison. Le point Flieg cité dans le Tableau 2 est une mesure internationale pour évaluer la qualité de l'ensilage, de O à 100, de mauvais à très bon pour les additifs d'ensilages basée sur la quantité d'acide lactique, acétique et butyrique. Ceci décrit plus en détail dans E. Zimmer "Die neufassung des gaerfutterschluessels nach flieg" Institut fuer Gruenlandwirtschaft futterbau und futterkônservierung der forschungsanstalt fuer landwirtschaftr brauschweig, voelkenrode, 1966. REVENDICATIONS 1. Agent d'ensilage pour plantes à fourrage contenant des sels alcalins de l'acide nitreux et le cas échéant des char ges classiques, caractérisé en ce qu'il contient de 0,75 à 1 partie en poids d'un ou plusieurs sels alcalins de acide nitreux (composant A), comme matière active de 0,3 à 0,8% en poids d'un composé produisant par dissociation pendant le pro cessus d'acidification des plantes à fourrage un aldéhyde aliphatique contenant de 1 à 6 atomes de carbone (composant B) et, pour une partie en poids de la somme des composants A + B, de 0,5 à 1,5 parties en poids d'acide benzoïque ou d'un sel de cet acide (composant C). 2. Agent d'ensilage suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient une substance composant B) formant par dissociation un aldehyde aliphatique contenant 1 ou 2 atomes de carbone. 3. Agent d'ensilage suivant l'une des revendications I et 2, caractérisé en ce qu'il contient une substance (composant B) formant par dissociation du formaldéhyde. 4. Agent d'ensilage suivant l'une des revendications 1 et 3, caractérisé en ce qu'il contient comme composant B de l'hexaméthylentétramine ou du paraformaldéhyde. 5. Agent ensilage suivant l'une des revendications 1 à 4, caracatérisé en ce qu'il contient comme composant C du benzoate de sodium. 6. Procédé d'acidification de plantes à fourrage, caractérisé en-ce qu'on ajoute au produit à ensiler un agent d'ensi- lage suivant l'une des revendications 1 à 5 suivant dans un rapport pondéral de 0,1 à 0,5%, basé sur le poids du fourrage - vert.