FR 2217404 A1 19740906 FR 7404824 A 19740213 La présente invention concerne l'application de finis ré pulsifs à des substrats fibreux et,en particulier,à des substrats textiles.L'application de tels-finis à des substrats fibreux textiles est souhaitable oour augmenter l'aptitude à se défaire de l'huile et de l'eau,pour empêcher l'absorption dans la fibre de taches à base d'huile et d'eau, et pour empêcher les salissures à sec.Les procédés et les compositions de la technique antérieure pour appliquer des finis répulsifs à des fibres textiles ont eu de sérieux inconvénients. Dans la technique antérieure, il était difficile d'obtenir une distribution uniforme d'une composition répulsive à la surface de la flore. Ceci était particulièrement vrai quand la fibre formait une tartie d'un tissu tricoté ou tissé, puisque très peu de la composition répulsive était retenue par la fibre à l'intersection des fibres, des fils, ou des filés dans le tissu. La distribution inégale entraînait fréquemment une aptitude à la répulsion peu satisfaisante et on obtenait rarement le maximum d'aptitude à la répulsion. Une autre raison de l'impossibilité d'obtenir l'aptitude maxima possible à la répulsion était que la composition répulsive, fréquemment, ntadné- lait'pas à la fibre. Dans la technique antérieure où l'on a fait des tentatives pour former des tapis répulsifs, il était nécessaire de saturer le tupis avec une composition répulsive, suivi d'un séchage du tapis, suivi, de son côté, d'une application supplémentaire par pulvérisation de la composition répulsive, pour obtenir une aptitude satisfaisante à la répulsion aux pointes des poils du tapis. Quand le ta pis était saturé par la composition répulsive, de grandes quantités de la composition répulsive passaient à travers les poils et étaient absorbées par le support de tapis, ce qui entraînait ainsi des inefficacités Importantes par suite de la perte de composition répulsive de grande valeur vers le support.L'application de la composition répulsive au tapis exigeait une étape supplémentaire de séchage qui impliquait un équipement de séchage coûteux et l'utilisation de quantités su@stantielles d'énergie pour faire évaporer le liquide non nécessai -- à- partir du tapis, et une étape de traitement supplémentaire qui exigeait un excès de comtositlon répulsive. Afin de réduire la quantité e composition répulsive de grande valeur perdue vers le support do tapis, on était à la composition répulsive des produits d'exten de de charge, tels que des résines de mélamine, des résines de triazine @u des résines de glyoxal. Alors que les produits d'exten sion permettaient le maintien d'une valeur substantielle de propriété répulsive, leur addition entratnait une salissure plus facile du tapis par des produits de salissage secs, tels que ceux transportés par la circulation des pieds. Dans la fabrication de tapis qui utilisent des filés teints spatialement, le filé était tricoté en manches qui étaient alors teintes et détricotées pour donner une configuration teinte au hasard sur le filé. L'application d'une composition répulsive à la manche tricotée, avant que cette manche ne soit détricotée et le filé transformé en un tapis par formation en touffe, n'a pas été tentée ou sérieusement considérée, puisqu'on croyait que des endroits non traités dans le filé se produiraient à l'endroit où les torons de filé se croisaient. Ces endroits sont désignés ci-après sous le nom de croi- serments " La demanderesse a maintenant découvert que tous les inconvénients précédents pouvaient être surmontés par la composition répulsive et le procédé de la présente invention.La composition répulsive de la présente invention comprend un composé répulsif pour améliorer l'aptitude à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures, ou de leurs combinaisons, d'un substrat fibreux. Généralement, on utilise environ 1 à environ 15 % en poids d'un composé répulsif. La composition comprend, en outre, un épaississant en quantité suffisante pour créer une viscosité d'environ 30 à environ 20.000 poises et un support liquide pour le composé répulsif et l'épaississant. Le procédé de la présente invention consiste à traiter une fibre textile par la composition indiquée ci-dessus, pour obtenir une nouvelle fibre ayant uge aptitude augmentée à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures, ou leurs combinaisons. Le procédé est particulièrement utile pour traiter des filés présents dans des tissus tricotés teints spatialement, ces filés pouvant être alors utilisés dans la fabrication de tapis ayant des caractéristiques supérieures d'aptitude à la répulsion. La présente invention sera maintenant décrite en relation avec le dessins ci-joint, qui représente un diagramme de circulation montrant comment des manches de filés tricotées peuvent être traitées par la compositi3n de la présente invention. La cornposition et le procédé de la présente invention peuvent être utilisés pour créer une surface repoussant l'huile, l'eau, les taches et les salissures sur tout substrat fibreux, tel que des fibres individuelles, des filés ou des tissus comprenant des tissus tricotés, tissés ou transformés en touffes. Dans un exemple de réalisation préféré de la présente invention, la composition et le-procédé sont utilisés dans l'application de composés répulsifs, qui sont, de préférence, des produits chimiques fluorés, à des manches de filés tricoté & pour tapis.D'autres finis, tels que des produits anti-statiques, des produits retardant les inflammations ou les incendies et des matières colorantes, peuvent astre simultanément appliqués aux substrats fibreux, en relation avec le composé répulsif. Une partie intégrale de la présente invention est l'utilisation d'un épaississant en relation avec le composé répulsif, pour obtenir une amélioration d'efficacité et de performance au moyen de l'application uniforme au substrat fibreux tel qu'une manche de filés. Si l'application uniforme, exprimée en fonction de l'intérieur et de l'extérieur de la manche et entre les croisements de filés dans la manche de filés, n'est pas obtenue, la surface totale du tapis fini ne sera pas uniformément traitée quand les manches seront détricotées et transformées en tapis avec formation de touffes. Même une petite quantité de filés non traités provenant des points de croisement rendra le traitement global du tapis non fonctionnel, exprimé en fonction de l'amélioration d'aptitude à la répulsion d'huile, d'eau, de taches et de salissures. Bien que, dans la technique antérieure, des agents épaississants n'aient pas été appliqués avec des finis répulsifs, on trouve que leur utilisation dans le procédé et la composition de la présente invention est essentielle pour le traitement uniforme. La présente invention est, de par sa nature, plus efficace que les procédés et les compositions de la technique antérieure pour appliquer des finis répulsifs à des filés de tapis, du fait que la perte de matière vers le support de tapis est éliminée et que divers niveaux d'application du sommet au fond du poil sont sensiblement réduits. En outre, des opérations de finissage séparées et des étapes de finissage peuvent être éliminées, ce qui permet ainsi d'économiser de l'espace.Dans la technique antérieure, l'application simultanée de matières colorantes et de finis repoussant l'huile, l'eau et les taches n'a pas été essayée du fait qu'on craignait que la matière colorante et les épaississants présents dans le bain de teinture n'interfèrent avec l'application de la composition repoussant l'hui- le et l'eau. La demanderesse a maintenant découvert que ni la matière colorante, ni l'épaississant, tel qu'une gomme de polysaccharide, dans le bain de teinture n'interfère avec l'application uniforme du composé repoussant l'huile et'l'eau, et, en fait, la demanderesse a trouvé de manière inespérée que l'épaississant améliore sensiblement l'uniformité de l'application et l'efficacité de la composition répulsive, et, en outre peut améliorer l'aptitude à la répulsion de salissures qu'on ne pouvait pas espérer par suite de la nature collante d'un épaississant tel qu'une gomme de polysaccharide. De préférence, la composition répulsive pour le traitement de la fibre afin d'augmenter l'aptitude à la répulsion d'eau d'huile, de taches et de salissures comprend environ 1 à environ 15 ffi en poids, et, généralement, environ 2 à 10 ffi en poids d'un composé répulsif, stable au pH de la composition, qui est généralement d'environ 2 à environ 7,5 > et de préférence d'environ 3 à environ 5. La composition comprend, en outre, au moins 0,01 ffi en poids et presque toujours au moins 0,1 ffi en poids d'un épaississant, en quantité suffisante pour créer une viscosité d'environ 30 à environ 20.000 centipoises. L'épaississant est, bien sQr, stable au pH du bain. La limite inférieure préférée de viscosité de la composition répulsive est environ 30 centipoises, puisque les viscosités inférieures à environ 30 centipoises ne permettent pas le traitement efficaces des croisements dans un tissu fibreux. Une limite inférieure qu'on préfère davantage pour la viscosité est environ 40 centipoises et la limite inférieure vraiment préférée de viscosité est environ 50 centipoises. Alors que d'excellents résultats sont souvent obtenus pour une limite inférieure de viscosité d'environ 100 centipoises, fréquemment l'amélioration obtenue par rapport à une composition ayant une viscosité d'environ 50 centipoises ne garantit par l'addition d'épaississant supplémentaire. La limite supérieure de viscosité de la composition répulsive est déterminée par la vitesse à laquelle cette composition revêt la surface fibreuse à traiter. En général, des compositions répulsives ayant des viscosités au-dessus de 20.000 centipoises s'écoulent si lentement que le temps exigé pour le traitement est trop long pour être pratique. Des vitesses de traitement supérieures peuvent être obtenues quand la viscosité de la composition répulsive est en-dessous d'-environt8.000 centipoises et la limite de viscosité supérieure qu'on préfère bien pour avoir des temps de traitement plus rapides et une efficacité de revêtement est inférieure à environ 1.000 centipoises. Le complément du bain comprend, de préférence, environ 84,-9 à environ Qó,99 % en poids d'un support liquide pour le composé répulsif pour l'épaississant et des additifs supplémentaires qui peuvent être présents, tels qu'une matière colorante, des produits retardants les inflammations ou les incendies et des agents antistatiques. Da fibre est, bien sar, sensiblement insoluble dans le support liquide. Le support liquide est de préférence l'eau et le composé repoussant l'huile et l'eau peut être dissous ou émulsionné dans le support.L'expression "composé répulsif", telle qu'utilisée icl, signifie ici tout composé qui améliorera l'aptitude à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures, ou n'importe quelle combinaison de répulsion d'eau, d'huile, de taches et de salissures pour la fibre à laquelle il est appliqué. En général, les composés répulsifs prévus dans les exemples de réalisation préférés de la présente invention sont des composés contenant du silicium ou du fluor et sont, de préférence, des composés contenant du fluor. Les composés répulsifs utilisés dans la composition de la présente invention contiennent, de préférence, au moins un groupe perfluoroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone et c'est de préférence encore un polymère au moins partiellement formé à partir d'un monomère à insaturation éthylénique contenant au moins un groupe perfluoroalkyle, ce polymère pouvant ere un homopolymère ou un copolymère d'un composé à insaturation éthylénique, contenant au moins un groupe perfluoroal1;;yle, avec un autre composé à insaturation éthylénique, par exemple la N-méthylolacrylamide, le méthacrylate de glycidyle, l'iso pyrène, l'acrylate de butyle, le butadiène, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate d'hydroxypropyle. Pratiquement, tout composé à insaturation éthylénique contenant un groupe perfluoroSl':71e convient bien, pourvu que pas plus d'environ 20 ss en poids d'atome autre que le carbone, l'hydrogène et le fluor, tels que des atomes d'oxygène, de soufre et d'azote, ne soient présents dans le composé répulsif, et pourvu que les autres atomes ne soient pas proches de l'extrémité terminale du composé. Ces composés sont très préférés du fait qu'ils confèrent à une fibre traité une combinaison d'aptitude à la répulsion huile, d'eau, de taches et de salissures. Le composé répulsif qu'on préfère aura généralement un poids moléculaire moyen en nq > re compris entre environ 50.000 et 250.000, quand le composé répulsif devra être dissous dans un support liquide, et il aura un poids moléculaire moyen en nombre compris entre environ 250.000 et 1.000.000 quand le composé repoussant l'huile et les taches doit être appliqué sous forme d'une émulsion dans un support liquide. Lorsqu'une solution d'un composé répulsif polymère contenant des groupes perfluoroalkyles doit être utilisée, au moins environ 15 ffi de comonomère hydrocarboné, en poids par rapport au polymère, sont généralement exigés afin de permettre au composé répulsif d'être dissous, et on utilise en général moins d'environ 70 parties de comonomère en poids puisque les propriétés de répulsion d'huile et d'eau diminuent lorsque l'on emploie des pourcentages supérieurs de comonomères. Des exemples de composés convenables repoussant l'huile, à utiliser dans la présente invention, sont où n vaut 2, 3 ou 4, suivant un rapport d'environ 3 : 2 : 1, respectivement, et y est compris entre environ 650 et 3.000; où R est un groupe al.-le inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et x est compris entre environ 650 et environ 3.000; 3. 98,5 % en poids de copolymérisés en émulsion avec 1,5 % en poids de pour former un polymère ayant un poids moléculaire d'environ 250.Q00 à environ 1.000.000. L'expression "composition répulsive", telle qu'utilisée ici, signifie toute composition pour l'application à une fibre afin d'améliorer l'aptitude à la répulsion d'eau, dthuile,de de taches ou de salissures, ou pour améliorer toute combinaison d'aptitudes à la répulsion d'eau, d'huile, de taches et de salissures de la fibre, cette composition contenant un composé- répulsif tel que préalablement défini. La composition répulsive peut être une solution liquide, une émulsion ou une dispersion du composé répulsif. L"paississant", tel qu'utilisé ici, signifie tout composé à l'exclusion du composé répulsif et des produits d'extension de composés répulsifs, tel que des composés de stéaramideformaldéhydepyridinium, ou des résines de mélamine, des résines de triazine, ou des résines de glyoxal, par exemple le polymère du produit deeonden- sation stéaramidomélamine-formaldéhyde qui sert à augmenter la viscosité des caractéristiques répulsives du composé répulsif. L'épaississant doit votre utilisé en quantité suffisante pour créer une viscosité d'environ 30 à environ 20.000 centipoises et, de préférence, d'environ 40 à environ 1.000 centipoises dans la composition répulsif ve.Généralement, au moins 0,01 ffi en poids, et fréquemment au moins 0,1 ffi en poids, d'épaississant doit être présent pour obtenir suffisamment d'épaississement. Tout épaississant compatible avec les composants et le pH de la composition répulsive peut être utilisé. L'épaississant peut comprendre un solide ou un liquide. Les épaississants préférés comprennent des solides et les épaississants qu'on préfère comprennent spécialement des solides amorphes. Le terme "solides", tel qu'utilisé ici, comprend des substances à la fois amorphes et cristallines. Un solide amorphe, tel que défini ici, est une substance amorphe ayant une viscosité supérieure à 150.000 centipoises. Un épaississant qui comprend un solide peut titre le solide seul ou une émulsion, une solution ou une dispersion du solide alors que les épaississants liquides ne comprennent pas de constituant solide.Les épaississants liquides sont généralement des matières polymères à haute viscosité (5.000 à 150.000 centipoises) qui sont solubles dans la composition répulsive. Les épaississants solides sont généralement des polymères à poids moléculaire élevé solides, qui sont solubles dans la composition répulsive. Des exemples de ces épaississants solides pour des compositions répulsives comprenant de l'eau comme support liquide sont des polysaccharides, l'alcool polyvinylique, la carboxyméthylcellulose, l'acide polyacrylique, des composés à channe d'aminoacides tels que des protéines,et le gel de silice. Des exemples de ces épaississants solides pour des compositions répulsives comprenant un liquide ali- - phatique comme liquide de support sont le polybutène, le polybutadiène, le polyméthacrylate de méthyle et des cires aliphatiques. En outre, l'épaississant peut être formé in situ, par exemple par l'addition de deux systèmes indépendants à la composition répulsive qui agissent entre eux pour produire une augmentation de viscosité. Certains exemples de procédés pour former un épaississant in situ sont les suivants 1. L'addition séparée d'une solution aqueuse d'alcool poly vinylique et d'une solution aqueuse d'acide méthacrylique à une composition répulsive aqueuse. 2. L'addition séparée d'acide méthacrylique et d'une base pour créer un pH de plus de 7 dans la composition répulsive. 3. L'addition de trinitrate de cellulose, séparément ou en même temps que l'éthanol, à une composition répulsive aqueuse et chauffage de la composition pour provoquer une augmentation de viscosité. 4. L'addition d'un monomère vinylique soluble dans liteau, tel que l'acide acrylique ou le méthacrylate d'hydroxyéthyle, à une composition aqueuse répulsive, suivi d'addition d'un catalyseur convenable, tel qu'un peroxyde, pour former un polymère épaissis sant in situ. 5. L'addition d'un monomère vinylique soluble dans un solvant, tel que le méthacrylate d'éthyle, à une composition répulsive à base de solvant, suivi de l'addition d'un catalyseur convenable, tel qu'un peroxyde, pour former un polymère épaississant in si tu. Quand l'eau est le support liquide, les épaississants qu'on préfère sont des polysaccharides naturels, synthétiques et modifiés chimiquement, et des polymères synthétiques solubles dans liteau, ayant un poids moléculaire moyen en nombre supérieur à environ 60.000. Des exemples de polysaccharides convenables sont des alginates, des gommes et des amidons. Un épaississant préféré en polysaccharide est la gomme de guar, obtenue à partir de graines de guar et qui peut être hydrolysée en galactose et en mannose. En géné- ral, tout-polysaccharide soluble dans l'eau convient bien comme épaississant. Le terme "polysaccharide", tel qu'utilisé ici, signi fie tout hydrate de carbone hydrophile ou soluble dans l'eau, qui peut être hydrolysé en nombreuses molécules de monosaccharide.Un monosaccharide est un polyhydroxyaldéhyde ou une polyhydroxycétone qui ne peut pas être hydrolysé pour donner des polyhydroxyaldéhydes ou des polyhydroxycétones supplémentaires. Le "support liquide", tel qu'utilisé ici, signifie tout liquide qui n'affecte pas défavorablement les propriétés répulsives du composé répulsif et dans lequel le composé répulsif peut être dissous, dispersé ou émulsionné avec ou sans agent tensio-actif. Le support liquide doit, bien sQr, ne pas réagir de manière nocive avec tout composant de la composition répulsive ni avec la fibre. Sensibiement tout solvant pour le composé repoussant l'hui- le et les taches peut Aetre utilisé comme support liquide dans une solution du composé repoussant l'huile et les taches. Des solvants convenables rencontrés couramment sont le l,l,l-trichloroéthane, le tétrachloroéthylène, le trichloroéthylène et le trifluorotrichloroétha ne. Quand le composé repoussant l'huile et l'eau est dissous,il il con- tient généralement entre environ 15 parties et 70 parties en poids d'un comonomère, tel qu'indiqué préalablement. En général, quand le composé repoussant l'huile et les taches est appliqué sous forme d1 une émulsion, le support liquide est ordir.airement l'eau, cependant, d'autres supports liquides, tels qu'un alcool, peuvent être utilisés. Le composé répulsif peut être dissous ou émulsionné dans le support liquide et lorsqu'une émulsion est utilisée, on peut employer de faibles pourcentages, c'est-à-dire environ 0,05 à environ 5 ss en poids, d'un émulsionnant. L'émulsionnant est de préférence un produit tensio-actif cationique ou non ionique. Afin d'améliorer les propriétés de mouillage de la composition pour que l'on obtienne une distribution plus uniforme du produit chimique fluoré, on peut utiliser un agent de mouillage connuqui ne réagit pas avec le composé répulsif. L'agent de mouillage est de préférence choisi parmi des produits tensio-actifs cationiques et non ioniques, et les composés organiques contenant au moins un groupe hydroxyalcoolique, ces composés organiques étant choisis parmi des alcools contenant l à 6 atomes de carbone et des polyols contenant l à ó atomes de carbone, et leurs mélanges. La compositIon peut contenir et contient de préférence un acide organique ayant environ 2 à 12 atomes de carbone, pour régler le pH de cette composition. L'acide organique est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide formique, l'acide malique et l'acide citrique. On utilise suffisamment d'acide pour régler le pH de la composition répulsive à un pH mieux adapté à l'application de la composition à la fibre. En général, la composition a un pH d'environ 2 à environ 7,5 et, de préférence encore, pour l'application de la majeure partie des compositions répulsives, le pH est d'environ 3 à environ 5. Dans le procédé de la présente invention, une fibre est traitée pour augmenter l'aptitude à la répulsion d'eau et d'huile, en exposant cette fibre à une composition liquide répulsive comprenant un composé répulsif pour améliorer l'aptitude à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures, ou une combinaison de ces aptitudes, du substrat fibreux, et un support liquide pour le composé répulsif, cette composition ayant une viscosité d'environ 30 à environ 20.000 centipoi- ses. La viscosité peut être obtenue au moyen d'un épaississant, tel qu'indiqué au préalable, ou peut être obtenue par d'autres moyens tels que l'inclusion d'un excès de composé répulsif ou de produit d'extension de composé répulsif afin d'obtenir la viscosité désirée. Les termes "traité1, ou "traitement", tels qu'utilisés ici, signifient que la fibre ou la surface de la fibre retient au moins 5 , et de préférence au moins 50 % > -de la composition répulsive, en se basant sur le poids sec de la fibre. La fibre est alors séchée pour retirer le support liquide en laissant le composé répulsif et l'épais- sissant, s'il y en a, sur la fibre.Afin d'obtenir la meilleure aptitude à la répulsion, la fibre est de préférence pré-traitée avec un liquide comprenant au moins 0,01 ffi en poids d' un épaississant, afin d'augmenter la viscosité du liquide de pré-traitement à une valeur comprise entre environ 30 à environ 20.000 centipoises, avant le traitement avec la composition répulsive. Le procédé de la présente invention, qui améliore l'effica- cité d'application pour des composés répulsifs et qui permet le traitement d'un substrat fibreux pour obtenir un substrat fibreux ayant une aptitude améliorée à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures, peut être appliqué à des fibres naturelles et synthétiques. Par exemple, des fibres naturelles de laine et de coton peuvent être traitées par le procédé de la présente invention afin d'obtenir des fibres de laine et de coton ayant des caractéristiques de répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures supérieures à celles qu'on pouvait obtenir en utilisant les procédés de la technique antérieure.Des exemples de fibres synthétiques qui peuvent astre traitées par le procédé de la présente invention, pour obtenir des fibres synthétiques ayant une aptitude améliorée à la répulsion d'eau, d'huile et de taches, peuvent être choisis parmi le nylon, le polyester, des polyacrylonitriles, des polyuréthanes et des polyoléfines, telles que le polypropylène. Le procédé de la présente invention est particulièrement efficace sur les fibres de nylon, de polyester et de polyacrylonitrile. Le procédé de la présente invention qui permet d'une manière inespérée des caractéristiques de répulsion améliorées à conférer à des substrats textiles fibreux qu'ils soient sous la forme de fibres individuelles, de filés ou de fils, ou detissustr~icotés, tissés ou pourvus de touffes, a un autre avantage inespéré dans la fa brication des tapis utilisant un filé qui est teint spatialement au moyen d'un dispositif de tricotage-détricotage. Dans le dispositif de tricotage-détricotage de la teinture spatiale, le filé est tricoté en une manche, la manche est teinte avec un modèle (ou patron) et la manche est détricotée pour obtenir le filé qui a alors une configuration de teinture au hasard. Le filé est alors transformé en un tapis.Dans la technique antérieure, les compositions répulsives étaient alors appliquées au tapis qui exigeaient une application conteuse et un équipement de séchage coûteux et entratnant une perte de composition de finissage de grande valeur vers le support de tapis. La demanderesse a maintenant découvert que le fini répulsif de la présente invention peut être appliqué à la manche tricotée pour obtenir un filé ayant des caractéristiques de répulsion supérieures qui, lorsque, par exemple, ce filé est transformé en tapis par formation de touffes,entratnent la production d'un tapis, ayant de manière semblable, des caractéristiques d'aptitude à la répulsion supérieures.On a découvert simultanément que les compositions répulsives de la technique antérieure appliquées à la manche tricotée en tramaient la production de filés ayant des caractéristiques inférieures de répulsion qui ne convenaient pas à la fabrication de tapis ayant une aptitude améliorée à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissuresj sans traitement ultérieur du tapis avec une composition répulsive supplémentaire.On croit que les caractéristiques répulsives clairement inférieures du filé traité dans uné manche avec une composition répulsive de la technique antérieure résultent, au -moins partiellement, du traitement incomplet d'emplacements sur le filé qui sont masqués par un autre toron de filé dans la manche tricotée, connu sous le nom de "points de croisement" ou "croisements". De manière inespérée, la composition de la présente invention contenant un composé répulsif et un épaississant entraîne un traitement complet du filé y compris les croisements ou les parties de filé masquées par d'autres torons de filé.Ce traitement complet entrasse la production d'un filé qui a descaraetéristiques supérieures d'aptitude à la répulsion lorsqu'il est détricoté et qui, lorsqu'il est transformé en tapis par formation de touffes, fournit un tapis ayant des caractéristiques supérieures d'aptitude à la répulsion, sans autre traitement.En outre, on a trouvé que, lorsque la fibre est pré-traitée par une composition liquide contenant un polysaccharide comme épaissis sant, on peut même encore renforcer les caractéristiques d'aptitude à la répulsion. La composition répulsive de la présente invention peut être appliquée à la fibre dans la manche tricotée, tout comme elle peut l'être à d'autres fibrés, qu'elles soient ou non sous la forme de filés ou dans un tissu, en relation avec d'autres produits de modification ou additifs pour fibres, tels que des produits anti-statiquels, des matières colorantes, des produits retardant les inflammations ou les incendies et des lubrifiants. Le produit de modification ou additif ne doit pas entre, bien ser, réactif de manière nocive avec le composé répulsif ou l'épaississant dans la composition répulsive de la présente invention. Des produits de modification ou les additifs sont cependant, de préférence, appliqués à la fibre dans la manche tricotée avant l'application de la composition répulsive, afin de réduire la possibilité d'une réaction nocive entre la composition répulsive et le produit de modification ou l'additif. On se réfèrera maintenant au dessin qui illustre mieux le traitement d'une manche tricotée pour obtenir des fibres répulsives. La manche tricotée 11 est tirée d'un rouleau d'alimentation 10 en passant à travers le rouleau à tampon 15 qui. imprime un modèle de teinture sur la manche 11. La composition de matière colo rante, qui est tamponnée sur la manche 11, contient de préférence un épaississant, tel qu'une composition de polysaccharide,et, de préférence de la gomme de guar. La manche teinte 11 est alors séchée et te dans le dispositif à vapar d'eau et séchoir 20. La manche 11 est alors envoyée à travers des rouleaux de traction 25 dans la cuve de lavage 29 contenant le bain de lavage 30.La manche ll est ensuite pressée et tirée à partir de la cuve de lavage 29 au moyen de rouleaux de pressicn 35 et est envoyée dans la cuve de lavage 39 contenant le balnde lavage 40. La manche ll est à nouveau pressée au moyen des rouleaux de pression 45 et envoyée dans la cuve de traitement 49 contenant la composition répulsive 50. L'excès de composition répulsive 50 est alors pressé à partir de la manche ll au moyen des rouleaux de pression 55 et est ramené à la cuve de traitement 49. La manche 11 est ensuite enviée dans le séchoir 60 où cette manche est séchée et le composé répulsif et 11 épaississant, restant sur la manche ll après le séchage de la composition répulsive 50, sont cuits.La manche ll finie est alors rassemblée sous le dispositif d'enroulement 55. Le filé traité peut être ensuite obtenu en détricotant la manche Il dans une étape ultérieure et le filé traité peut être alors transformé en tapis par formation de touffes, ce tapis ayant généralement de bonnes caractéristiques répulsives. Le terme "fibre", tel qu'utilisé ici, signifie une structure mince pouvant astre transformée en fil, cette structure pouvant être formée naturellement ou synthétiquement à partir d'une substance à base de carbone ou de silicium, particulièrement des matières organiques. Alors que la fibre traitée par la composition de la présente invention est difficile à caractériser, on croit que la fibre traitée teinte a un revêtement en surface qui comprend à la fois l'épaississant résiduel, tel qu'un polysaccharide, et le composé répulsif résiduel, tel qu'un composé contenant un groupe perfluoroal !zyle ayant X à 5 atomes de carbone, et ce composé répulsif est de préférence au moins partiellement formé à partir d'un monomère à insaturation éthylénIque contenant au moins un groupe perfifloroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone. Les exemples suivants illustrent mieux la présente invention et montrent que les substrats fibreux ayant des caractéristiques améliorées d'aptitude à la répulsion sont obtenus lorsqu'ils sont obtenus lorsqu'ils sont traités selon la présente invention. Les tests utilisés pour déterminer l'aptitude à la répulsion d'huile, d'eau et de salissures sèches dans les exemples suivants sont comme suit Les tests pour la répulsion de taches n'ont pas été réalisés puisque, lorsqu'une tache est transportée par l'eau, l'aptitude à la répulsion de taches est en relation avec l'aptitude à la répulsion d'eau et, lorsque la tache est portée par I'huile, l'aptitude à la répulsion de tache est en relation avec l'aptitude à la répulsion d'huile. L'aptitude à la répulsion d'huile est déterminée par le test TM 118-1972 de 1'American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC). En bref, le test est réalisé en plaçant des gouttes d'hydrocarbure aliphatique ayant diverses viscosités sur la surface du textile. Plus la viscosité de l'hydrocarbure exigée pour stim- prégner dans la surface textile est faible, plus l'aptitude à la répulsion d'huile est importante. Les valeurs numériques pour l'aptitude à la répulsion d'huile selon ce test vont de 0, représentant aucune répulsion d'huile; signifiant que l'hydrocarbure le plus visqueux imprègne le textile, jusqu'à 7, signifiant que l'hydrocarbure le moins visqueux n'imprègnera pas le tissu, même après une période de temps importante. L'aptitude à la répulsion d'eau est déterminée sur une base simple, passe ou échec, en déterminant Si une goutte d'un liquide, se composant de 70 % en poids d'eau et de 30 % en poids d'isopropanol, s'imprégnera dans la surface de textile. L'aptitude à la répulsion de salissures est déterminée en utilisant une huile sèche synthétique, présentée dans American Dyestuff Reporter, 26 mars 1956, page 199, qui se compose de 38 ss de mousse de tourbe 17 % de ciment de Portland 17 ,% d'argile kaolin 17 % de silice 1,75 $ de noir au four 0,5 d'oxyde de fer rouge et 8,75 % d'huile minérale. 0,1 gramme de l'huile synthétique est placé dans une fiole de 0,47 X, ayant une ouverture supérieure d'un diamètre intérieur de 6,3 cm. 200 grammes de billes de verre de 0,6 cm sont placés dans la fiole et le tissu textile à tester est placé au-dessus de l'ou- verture. La fiole est alors renversée et on fait tourner la fiole autour de son axe longitudinal dans un mouvement de va-et-vient pendant 5 minutes. Le tissu est alors retiré et la prise de salissures est déterminée en comparant la couleur de la tache de salissure résultante avec l'échelle de gris AATCC pour déterminer la formation de taches. L'échelle a des lectures de 1 à 5, où 5 est la lecture la plus claire, indiquant la meilleure résistance à la salissure. Tel qu'utilisé ici, toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids, sauf indicationscontraires. EXEMPLE 1 Des manches tricotées de nylon 6-6 non teint la et lb sont tamponnées suivant un mouillage de 80 % avec la formulation A-l et B-1J respectivement, sont séchées à 93 C et cuites pendant 2 minutes à 1600C. L'aptitude à la répulsion d'huile des manches traitées est testée pour déterminer l'aptitude à la répulsion dthuile selon le test TM 118-1972 de l'American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC). L'aptitude à la répulsion d'huile est déterminée à l'extérieur et à l'intérieur de la manche et en déroulant la manche sur une carde pour déterminer l'aptitude à la répulsion d'huile de ltécheveau : si- la manche n'est pas uniformément traitée, elle sera révélée dans l'aptitude à la répulsion de l'écheveau. Formule A-l 3 > 00 parties du produit répulsif A1 0,06 partie de phénylstéarylamine, 2 moles de produit d'éthoxylation avec un équivalent en poids de HC1 0,10 partie d'acide acétique Eau pour constituer au total 100 parties. Formulation 3-1 La m8me que A-l, plus 0,2 partie du produit dit Syngum D-46-D2. VALEURS DE REPULSION D'HUILE Extérieur Intérieur Echeveau la 6 0 1 lb 7 4 4 1. 98,5 % en poids de copolymérisés en émulsion avec 1,5 % en poids de 0H CH2=CHCNCH2OH. 2. Marque déposée de la société dite Stein Hall Inc. pour de la gomme de guar dispersée. EXEMPLE 2 La formulation A-2 et la formulation B-2 ci-dessous sont appliquées à des manches tricotées de nylon 6-6 non teint 2a et 2b, respectivement, comme dans l'exemple 1. Formulation A-2 3,00 parties du produit dit Zepel D3 0,06 partie de phénylstéarylamine, 2 moles de produit d'éthoxylation avec un équivalent en poids de HC1 0,10 partie d'acide acétique Eau, pour constituer au total 100 parties Formulation B-2 De même que A-2, plus 0,2 % du produit dit Syngum D-46 D2. VALEURS DE REPULSION D'HUILE Extérieur Intérieur Echeveau 2a 6+ 4 3 2b 7+ 6+ 5 3. Produit répulsif de l'eau et de l'huile, contenant du fluor, polymérisé sous forme d'émulsion aqueuse, marque déposée de la société dite E.I. DuPont de Nemours Inc., qui comprend environ 40 % en poids d'un polymère de formule où n vaut 2, 3 ou 4, lorsqu'il est dissous dans le 1,1,2-trichloro 1,2v2-trifluoroéthane à 300C suivant une concentration de 0,5 % en poids, il a une viscosité inhérente de 0,1 à 1,2; mélangé avec environ 60 % en poids d'un polymère aliphatique et une faible quantité d'un agent de réticulation, tel que décrit dans le brevet américain n 3.462.296. EXEMPLE 3 Une manche de filé de tapis, tricotée à partir de filés de nylon z-5, est immergée dans un bain aqueux contenant 0,3 ss du produit dit Syngum D-46-D2. La manche de filé de tapis est alors rincée dans un bain aqueux et puis est immergée dans un bain contenant 2,00 % en poids du produit répulsif A de l'exemple 1. La manche de flé est alors pressée entre des rouleaux à ta-mpon jusqu'à ce qu'une prise à état humide de 80 , en poids de la manche subsiste.La manche est alors séchée à 93 C pendant 5 minutes et @uite pendant une minute à l600C. La manche résultante a une aptitude satisfaisante à la répulsion d'eau, une aptitude à la répulsion d'huile, telle que mesurée par le test TM 118-1966 d'American Associatior of Textile Chemists and Colorists (AATCC) de 5+ et une résistance au salissures à sec telle que déterminée par l'échelle de gris AATCC de 4,0. Le filé dans la manche est alors détricoté, transformé en tapis car formation de touffes, pourvu d'un support avec du late@ et cuit à 160 C pendant 3 minutes. Le tapis résultant a une atitud satisfaisante à la répulsion d'eau, une résistnace à l'huile de 64 et une résistance aux salissures de 4,0.Un contrôle non traité n'a pas passé le test d'aptitude à la répulsion d'eau, présentait une aptitude à la répulsion d'huile de O et avait une lecture de 1,5 sur l'échelle de gris pour l'aptitude à la répulsion de salissures. EXEMPLE 4 Trois manches de filés pour tapis en nylon 6-6 non teint, 4a 4b et 4c sont tamponnées avec des solutions A-4, B-4 et C-4 > respectivement, et séchées à 160 C. Solution A-4 - Eau distillée Solution 3-4 - 0,2 ss de gomme de xanthane dans l'eau Solution C-4 - 0,2 , du produit dit Syngum D-46-D2 dans l'eau. Après séchage de cnacun des produits indiqués ci-dessus, les manches sont encore soumises à un tamponna (80 % d'humidification) avec la formulation suivante D-4 Formulation D-4 3,00 parties du produit répulsif A o, o6 partie du produit tensio-actif B4 0,10 partie d'acide acétique 4. Solution aqueuse à 30 % en poids de où y et x valent 15-25 avec 1 équivalent en poids de HC1. Les manches sont alors séchées à 930C et cuites 2 minutes à 149 C. VALEURS DE REPULSION D'HUILE Extérieur Intérieur Echeveau Manches 4a 6 0 1 Manche 4b 7 7 6 Manche 4c 7 5 4 EXEMPLE 5 Des manches tricotées 5a et 5b en nylon 6 non teint sont pré-traitées avec 1 % de diéthylèneglycol, 1 % d'acide acétique et 0,25 % du produit dit Irgapadol D5 dans 11 eau. Les manches prétraitées sont alors séchées à 1050C pendant environ 15 minutes. La manche 5a est alors traitée avec la formulation A-l et la manche 5b est traitée par la formulation B-1. Les manches sont alors séchées à environ 105 C pendant environ 15 minutes et cuites à environ 1600C pendant 5 minutes. VALEURS DE REPULSION D'HUILE Extérieur 5a 0 5b 1 VALEURS DE REPULSION D'EAU 5a échec 5b passe 5. Marque déposée de la société Ciba-Geigy Corp. pour un pro- duit tensio-actif azoté à faible formation de mousse. EXEMPLE 6 Des manches 6a et 6b tricotées en nylon 6 sont pré-traitées avec un bain se composant de 1,0 % d'isopropanol, de 1 % d'acide acétique, de 0,25 ,,0 de produit dit Irgapadol D5 et de 0,2 ss de gomme de guar dispersée. Les manches sont alors teintes à 105 C pendant environ 15 minutes. La manche Da est alors traitée par la formulation A-6 et la manche 6-B est traitée par la formulation 3-6, et les manches sont séchées à 105 C pendant environ 15 minutes et cuites à 1600C pendant 2 minutes. Formulation A-6 : FC2146 1,8 % Produit tensio-actif B4 o,o6 ss Acide acétique 0,1 ss Gomme de guar dispersée 0,2 ss Complément : eau Formulation 13-6 Produit répulsif A1 Acide acétique 0,1 % Gomme de guar dispersée 0,2 % 6. Marque déposée de la société dite 3-M Corporation, pour un composé répulsif polymère formé par uq procédé comprenant la polymérisation d'un monomère de formule où R est un groupe alkyle inférieur. VALEURS DE REPULSION D'HUILE Extérieur Intérieur Echeveau 6a 6 5+ 5 6b 6+ 6- 4 REPULSION D'EAU 6a passe 6b passe EXEMPLE 7 Une manche 7 de nylon 6 tricotée n'est pas pré-traitée et est exposée à la formulation A-6, séchée à 1050C pendant environ 15 minutes et cuite à 16O0C pendant environ 2 minutes. VALEURS DE REPULSION D 'HUILE Extérieur Intérieur Echeveau 7 5+ 6- 3 REPULSION D'EAU 7 passe EXEMPLE 8 Cinq séries de tissus tissés en nylon 6, en polyester, en coton, en rayonne, en laine et en polyacrylonitrile sont lavées, séchées et pré-traitées avec un système aqueux contenant 0,5 de gomme de guar dispersée, 1,0 ss de diéthylèneglycol, 1,0 % d'acide acétique et 0,25 % du produit dit Irgapadol D5, et séchées à environ 930C pendant environ 15 minutes. La formulation de la première série parmi les séries pré-traitées est alors traitée avec la formu lation A-l ne contenant pas de gomme, et la seconde série restante est traitée par la formulation B-1 qui contient de la gomme.Les résultats de l'aptitude à la répulsion d'huile et d'eau sont les suivants SERIE N 1 (pas de gomme) aptitude à la t; aptitude à la répulsion pulsion d'huile d'eau Nylon 6 0 passe Polyester O passe Coton 2- passe Rayonne 1 échoue Laine O passe Polyacrylonitrile O échoue SERIE N 2 (gomme) aptitude à la aptitude à la répulsion répulsion d'hui- d'eau le Nylon 6 2 passe Polyester 2 passe Coton 2 passe Rayonne 5+ passe Laine 1- passe Polyacrylonitrile 1 passe EXEMPLE 9 Quatre manches tricotées en nylon 6 (ga, 9b, 9c et 9d) sont pré-traitées avec un système aqueux contenant 1,0 % d'acide acétique et 0,25 X du produit dit Irgapadol D5. Les manches sont alors séchées pendant environ 15 minutes à 930C.La manche 9a est alors traitée par la formulation A-1 ne contenant pas de gomme ou d'autres produits épaississants, la manche 9b est traitée par la formulation B-1 contenant 0,2 % du produit dit Syngum D-46-D2, la manche gc est traitée par la formulation A-9 ne contenant pas de gomme ou d'autres produits épaississånts, et la manche 9d est traitée par la formulation B-9 contenant 0,2 % du produit dit Syngum D-46 D2. Toutes les manches sont alors séchées à 930C pendant environ 15 minutes et cuites pendant 2 minutes à 1600C. Formulation A-9 1,8 % de FC214 1,0 % de C8F17SO2NHC3H6N(CH3)2.HCl en tant qu'émulsionnant 0,1 % d'acide acétique Complément eau Formulation B-9 1,8 % de FC2146 1,0 % de C8F17SO2NHC3H6N(CH3)2.HCl en tant qu'émulsionnant 0,1 % d'acide acétique 0,2 ,% du produit dit Syngum D-46-D2 Complément eau REPULSION D'HUILE REPULSION D'EAU REPULSION DE TACHES Extérieur Intérieur Echeveau 9a 2+ 0 1 échoue 2-3 9b 6 4 ?1 3 passe 3 9c 5+ 4- 3 passe 3-4 6 5+ 4+ passe 4-5 EXEMPLE 10 Le mode opératoire de l'exemple 1 est répété , sauf que les épaississants suivants selon les quantités suivantes sont substitués au produit dit Syngum D-46-D2. EPAISSISSANTS SUBSTITUES lOa 0,2% gomme de haricot de caroubier (polysaccharides dérivés de haricots de caroubier) 10b 0,5% gomme de carraghénine (esters sulfatés de polysaccharides dérivés de l'herbe de mer de carraghénine) 10c 0,2% gomme d'alginate (polysaccharides dérivés des algues) 10d 0,3% carboxyméthylcellulose sodique, poids moléculaire 75.000 10e 1% gélatine 10f 0,1% agar-agar (dérivé de l'herbe de mer dite gelidium cartilagi nium) Tes manches traitées en utilisant les épaississants indiqués i-dessus présentent les aptitudes suivantes à la répulsion d'huile. VALEURS D'APTITUDE A LA REPULSION D'HUILE Extérieur Intérieur Echeveau -a 7 4 3+ 10b 7 4 3+ @ 7 4 3+ 10d 6+ 3 3 VALEURS D'APTITUDE A LA REPULSION D'HUILE (Suite) Extérieur Intérieur Echeveau 10e 6+ 3 3 10f 7 4 3+ L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaitront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition répulsive liquide, comprenant un composé répulsif pour améliorer l'aptitude à la répulsion d'eau, d'huile, de taches ou de salissures d'un substrat fibreux, et un support liquide, caractériséeen ce que la composition répulsive liquide comprend, en outre, un épaississant pour la composition afin d'auOmen- ter la viscosité de la composition jusqu'à une valeur comprise entre 30 et 20.000 centipoises. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce quelle a suffisamment d'épaississant pour créer une viscosité de 40 à 1.000 centipoises et la composition a un pH de 2 à 7 > 5. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le support liquide est l'eau. 4 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé répulsif contient un groupe perfluoroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone. 5 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le substrat fibreux est le nylon. 6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'épaississant est un polysaccharide. 7 - Procédé de traitement d'un substrat fibreux pour augmenter l'aptitude à la répulsion, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter le substrat fibreux avec une composition répulsive liquide, comprenant un composé répulsif pour améliorer l'aptitude à la répulsion d-'eau, d'huile, de taches ou de salissures du substrat fibreux, et un support liquide pour le composé répulsif, cette composition ayant une viscosité d'environ 30 à environ 20.000 centipoises. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la composition répulsive a une viscosité de 40 à 1.000 centipol- ses et un pH de 2 à 7,5. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé répulsif contient un groupe perfluoroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone et le support liquide est l'eau. 10 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la composition répulsive contient un épaississant en polysaccharide. 11 - Procédé de fabrication d'un tapis ayant une aptitude améliorée à la répulsion, caractérisé en ce qu'il consiste à trico ter une manche à partir de fibres àutiliser dans le tapis, à traiter la manche tricotée avec une composition répulsive comprenant environ 1 à environ 15 % en poids d'un composé répulsif, un épaississant en quantité suffisante pour créer une viscosité d'environ 30 à environ 20.000 centipoises et un support liquide pour le composé répulsif et l'épaississant, à sécher la manche, à détricoter la manche et à former un tapis fini à partir des fibres. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le composé répulsif est un polymère au moins partiellement formé à partir d'un monomère à insaturation éthylénique, contenant au moins un groupe perfluoroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'épaississant comprend un polysaccharide et la viscosité est comprise entre environ 50 et environ 1.000 centipoises. 14 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le support liquide est l'eau. 15 - Fibre textile revAetue, caractérisée en ce qu'elle comprend un revetement de surface qui renferme un épaississant solide et un composé répulsif contenant un groupe perfluoroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone. 16 - Fibre revêtue selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'épaississant solide est un polysaccharide. 17 - Fibre textile selon la revendication 16, caractérisée en ce que le composé répulsif est un polymère au moins partiellement formé à partir d'un monomère à insaturation éthylénique, contenant au moins un groupe perfluoroalkyle ayant 3 à 75 atomes de carbone.