FR 2236054 A1 19750131 FR 7423149 A 19740703 La présente invention concerne un matériau en feuille composite semblable à un matériau stratifié, comprenant un substrat textile et une surface en relief formée d'une composition de matière plastique expansée. I1 est connu que lton peut enduire des substrats de n'importe quel type, surtout des voiles de fibres, de compositions à base de produits à poids moléculaire élevé de la série des produits de polyaddi tion, de polymérisation et de polycondensation. I1 est en outre connu de traiter ensuite des substrats ainsi enduits au moyen de cylindres gaufrés pour former des structures en relief dans la surface fermée de la matiere d'enduction afin d'obtenir ainsi des effets superficiels particuliers. Ce procédé a l'inconvénient que la densité de la matiere d'enduction est accrue dans les zones plus fortement comprimées par les parties en relief des cylindres gaufrés. De plus, les voiles ainsi enduitssont pratiquement imperméables au gaz. I1 est également connu d'appliquer par impression des matières d'enduction expansibles et/ou non expansibles sur des matériaux en forme de feuille. La mise en oeuvre de ce procédé est cependant coûteuse en raison des machines nécessaires et de l'ajustement difficile des compositions de matières plastiques utilisables pour l'impression. On connaît également l'enduction de substrats ayant d'euxmêmes une structure en relief, par exemple de canevas grossiers, avec des matières d'enduction expansibles et/ou non expansibles; dans ce procédé, la structure en relief du substrat devient plus ou moins apparente à la surface du matériau enduit. Toutefois, comme la structure en relief du matériau enduit est déterminée par la structure naturelle du substrat, il ne peut dans ce cas pas etre varié à volonté. On connaît aussi l'application par impression de substances accélérant et/ou retardant le processus de gonflage sur des matériaux (avec ou sans substrat) contenant un agent soufflant. L'inconvénient de ce procédé est que sa mise en oeuvre est conteuse et nécessite l'emploi de solvants. La demanderesse a mis au point des matériaux en feuille composites semblables à des matériaux stratifiés, qui comprennent un substrat textile, ou qui sont à base de textile, qui ne présentent pas les inconvénients énumérés ci-dessus et qui peuvent titre produits selon un procédé tres simple; Plus particulièrement, l'invention a pour objet un matériau en feuille composite présentant une surface en relief et formé d'un voile de fibres enduit, qui est caractérisé en ce que la matière d'enduction présente la méme densité sur toute la surface du matériau. Un autre objet de l'invention est un procédé pour produire un tel matériau composite, qui est caractérisé par le gaufrage d'un voile de fibres, l'application quantitativement différenciée d'une composition de matière plastique expansible sur ce voile suivant le gaufrage de celui-ci, la consolidation du matériau et l'expansion de la composition. Les voiles,destinés à etre enduits des compositions de matière plastique contenant un agent soufflant, peuvent être de n'importe quel type, à condition qu'ils puissent entre gaufrés et que leur poids au mètré carré ne soit pas inférieur à 15 g. Les voiles composés de fibres coupées et produits sur une carde ou par un procédé de formation de voile par voie humide conviennent particulièrement. Les fibres dont sont composés les voiles peuvent etre des fibres minérales ou des fibres organiques naturelles ou synthétiques. Le voile doit cependant contenir une fraction thermoplastique sous forme d'un liant ou d'une fibre thermoplastique pour qu'il soit possible de lui conférer un gaufrage permanent.Les voiles filés à base de polymères synthétiques conviennent également pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Le gaufrage est produit de façon connue au moyen de cylindres gaufrés. Le dessin ou le motif gravé dans les cylindres - qui sont de préférence en métal - est transféré au substrat à gaufrer avec utilisation de la pression etlou de la chaleur. Les cylindres de contre-pression doivent etre élastiques et sont notamment en coton, en papier ou en matiere plastique. Les cylindres peuvent titre chauffés à différentes températures, suivant la nature -des voiles utilisés, et la pression de gaufrage peut etre variée en fonction des besoins. La matière d'enduction utilisée peut être n'importe quel type de composition de matière plastique se transformant par expansion en une mousse. Les matières d'enduction convenant particulièrement sont les plastisols et les organosols à base de chlorure de polyvinyle et de ses copolymères, les polyuréthannes, les résines polyesters insaturées ainsi que les résines époxy, qui peuvent etre utilisées sous forme de putes gélifiables, de demi-pates ou de poudres.Comme matières d'enduction utilisables sous forme de poudre, on peut citer notamment les copolymeres totalement ou partiellement saponifiés à base d'éthylène/acétate de vinyle, le "dry -b I ends " à base de chlorure de polyvinyle et ses copolymères avec des plastifiants monomèreset polymèresdu commerce, le polyéthylène, les polyamides et l'ester cellulosique. Ces matières sont applicables sans difficultés au racloir. Comme agents soufflants, ajoutés aux matières d'enduction, on peut utiliser les agents soufflants chimiques du commerce, tels que l'azodicarbonamide, l'azobisisobutyronitrile, le benzenesulfohydrazide, le diméthylsulfone-3 > -3 '-disulfohydrazide, le 4,4toxybistbenzènesulfo- hydrazide), le 5-morpholyl-l,2,3,4-thiatriazole. L'application des matières d'enduction contenant l'agent soufflant s'effectue de façon conventionnelle, par exemple au racloir, par immersion suivie d'un essorage par des cylindres, par pulvérisation ou au moyen de cylindres enducteurs. S'il n'est pas nécessaire que le matériau composite soit perméable au gaz, il est possible également, pour obtenir des effets spéciaux, d'appliquer encore une couche de recouvrement sur la surface de la matière d'enduction transformée en mousse. Une telle couche de recouvrement peut etre formée, par exemple, de chlorure de polyvinyle (plastisols ou organosols), polyacrylates, polyméthylmethacrylates, polyamides ou polyuréthannes. L'application des couches de recouvrement s'effectue de façon conventionnelle au racloir, par pulvérisation ou par des cylindres enducteurs. Les matériaux composites selon l'invention se caractérisent par des possibilités pratiquement illimitées dans la variation de la structure superficielle. Par la variation de la consistance de la matière d'enduction (fluidité et viscosité), il est possible de produire des structures superficielles positives Qu négatives par rapport au dessin imprimé dans le voile Lorsque la composition a une faible viscosité, une quantité relativement grande de la composition pénètre darus les parties du voile n'ayant pas été comprimées par le gaufrage, de sorte que ces parties sont en saillie sur le matériau composite fini. Par contre, lorsque la viscosité de la composition est relativement élevée ou lorsque la matière d'enduction est utilisée sous forme de poudre, elle ne pénètre pas dans le voile, de sorte que, après l'application au racloir par exemple, la majeure partie de la matière d'enduction se trouve dans les creux formés par le gaufrage du voile, si bien que ces parties du matériau composite seront en saillie après la transformation en mousse de la matière dlenductton, Par l'enduction des voiles de fibres gaufrés et par la transformation subséquente en mousse de la composition de matière plastique contenant une agent soufflant, on obtient un matériau en feuille perméable au gaz ayant une surface en relief, qui convient particulièrement comme matériau de revetement pour les murs et à des fins décoratives, Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Au moyen d'un cylindre gravé et chauffé, on produit le gaufrage, sous une pression de 4 t dans la ligne de contact entre les cylindres et sous une température te 2300C, d'un voile produit par voie humide composé à raison de 50% de fibres de polyamide-6 de 2,2 dtex d'une longueur de 12 mm et à raison de 50% de cellulose de hêtre et ayant un poids au metre carré de 60 g. Pendantce gaurage, le voile est en meme temps renforcé suffisamment pour son transport lors des opérations subséquentes. On enduit ce voile ainsi préparé, gaufré et consolidé sur une installation d'enduction conventionnelle d'une matière d'enduction ayant la composition suivante 55 parties de chlorure de polyvinyle sous forme de patte ayant une valeur K de 70 (détermination de la valeur K d'après Fikentscher, Cellulose chemie nO 13, page 58, 1932) 45 parties de phtalate de benzylbutyle 2 parties de phtalate de plomb bibasique 1 partie d'azodicarbonamide 10 parties de craie 1 partie de pigment. On applique la matière d'enduction sur le voile au racloir sur tablier en caoutchouc. Les creux formés par le gaufrage dans le voile reçoivent, pendant cette application au racloir, une plus grande quantité de matière d'enduction que les parties du voile qui n'ont pas été compri mées par le gaufrage. Ensuite, on produit, de façon conventionnelle, la gélification et la transformation en mousse å environ 1900C. En raison de l'application quantitativement différenciée de la matiere d'enduction, on obtient, après la transformation en mousse, des parties saillantes correspondant aux creux formés par le gaufrage dans le voile. L'enduit présente cependant la meme densité sur toute la surface du matériau et il est perméable au gaz. EXEMPLE 2 On enduit un voile comme celui de l'exemple I comme décrit dans le premier exemple mais on produit ensuite seulement une prégélification à 1300C puis on lisse l'enduit superficiellement. Au moyen de dispositifs d'application classiques, on étend sur cette surface une pate transparente de chlorure de polyvinyle ayant la composition suivante 65 parties de chlorure de polyvinyle d'une valeur K de 70 35 parties de phtalate de benzylbutyle 2 parties de dilaurate de dibutylétain. Ensuite, on produit le processus de gdlification et de transformation en mousse à 1900C et on obtient, comme décrit dans l'exemple 1, des parties saillantes correspondant aux creux formés dans le voile. L'enduit pré sente une densité uniforme sur toute la surface du matériau composite et il est recouvert d'une couche de recouvrement cohérente et molle de chlorure de polyvinyle. EXEMPLE 3 Au moyen d'une machine à feutrer à aiguilles produisant 150 piqués par centimetre carré, on produit la consolidation d'un voile venant d'un dispositif de formation de voile à carde et en croix, composé à raison de l% de fibres de polyester (téréphtalate de polyéthylène) de 3,6 dtex d'une longueur de 60 mm. Le poids au metre carré de ce voile est de 120 g. On effectue ensuite le gaufrage de ce voile au moyen d'un cylindre gravé et chauffé sous une pression de 5 t dans la ligne de contact entre les cylindres et sous une température de 2400C. On enduit le voile ainsi préparé, comme décrit dans l'exem- ple 1, avec une matiere d'enduction ayant la composition suivante 55 parties de chlorure de polyvinyle d'une valeur K de 70 45 parties de phtalate de benzylbutyle 2 parties de phtalate de plomb 1 partie d'azodicarbonamide 10 parties de craie 1 partie de pigment. Pendant cette enduction, les parties du voile qui n'ont pas été comprimées lors du gaufrage absorbent, en raison de leur structure ouverte, une plus forte quantité de matière d'enduction que les parties comprimées. Lors du processus de gélification et de transformation en mousse effectué ensuite à 1900C, on obtient, contrairement à l'exemple 1, des parties saillantes qui correspondent aux parties non comprimées du voile. Là encore, l'enduit, perméable au gaz, présente la meme densité sur toute la surface du matériau composite. REVEND I CA T IONS 1 - Matériau en feuille composite semblable à un matériau stratifie et présentant une surface en relief, formé d'un voile de fibres enduit, caractérisé en ce que l'enduit présente la meme densité sur toute la surface du matériau. 2 - Matériau en feuille selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'enduit est au moins partiellement perméable au gaz. 3 - Matériau en feuille selon la revendication 1, caractérisé en ce que toute sa surface est couverte d'une couche de recouvrement. 4 - Procédé pour produire des matériaux en feuille présen- tant une surface en relief par l'enduction de voiles de fibres avec des compositions de matière plastique expansibles, suivie par la consolidation du matériau et, en meme temps, la transformation en mousse de la composition de matiere plastique, caractérisé par le gaufrage d'un voile de fibres, I'application quantitativement différenciée d'une composition de matière plastique expansible sur ce voile suivant le gaufrage de ce voile, la consolidation du matériau et l'expansion de la composition.