FR 2214465 A1 19740819 FR 7346581 A 19731227 La présente invention concerne une pâte dentifrice qui, au contact avec la cavité buccale, provoque un effet de fraicheur extraordinairement rapide et persistant. On a déjà tenté à de nombreuses reprises de préparer des pâtes dentifrices possédant cette propriété. Ainsi par exemple, on a pu conférer à des pâtes dentifricesun effet intense de fraicheur en leur ajoutant une certaine proportion de chloroforme. Ces pâtes dentifrices, en raison de cette propriété, ont été rapidement acceptées par l'utilisateur. Cependant, on a constaté depuis-que l'utilisation du chloroforme dans des pâtes dentifrices soulevait certaines difficultés. Ainsi par exemple, et en particulier lorsqu'on utilise des tubes d'aluminium ne portant pas de vernis de protection intérieur, on observe fréquemment une corrosion sur la surface interne du tube, corrosion qu'on attribue entre -autres à l'action du chloroforme.On a également soutenu que le chloroforme présentait un effet gonflant sur les prothèses dentaires en matière plastique ou provoquait une corrosion par craquelures de tension. On a donc cherché à mettre au point des substances aromatiques ou mélanges de substances aromatiques capables de provoquer dans la cavité buccale un effet de fraîcheur identique à celui du chloroforme mais qui ne présentent pas les inconvénients de ce dernier. L'effet de fraîcheur apporté par leymenthol est connu depuis longtemps : cette substance est utilisée dans de nombreux produits cosmétiques et en particulier également dans des pâtes dentifrices et des lotions pour la bouche Mais cet effet ne peut pas etre exploité dans des conditions optimales, car lorsqu'on dépasse une certaine limite de concentration du menthol, le goût de la pâte dentifrice devient trop fort ou trop amer. La demanderesse a maintenant trouvé qu'on pouvait utiliser 11 effet rafraîchissant du menthol à des concentrations plus fortes dans des pâtes dentifrices sans rencontrer ces effets secondaires gênants lorsqu'on ajoutait au menthol des petites quantités d'éthanol. La présente invention concerne donc une pâte dentifrice à base des véhicules et additifs usuels pour ce type de produit mais qui se caractérise en ce qu'elle contient d'environ 1à12, de préférence d'environ 2 à 8% de son poids total d'un mélange de menthol et d'éthanol (exprimé en alcool concentré) dans des proportions relatives en poids d'environ 1 : 2à.1 : 20, de préférence d'environ 1 ; 3 à 1 : 12. Lorsqu'on utilise une telle pâte dentifrice, elle provoque dans la cavité buccale une fraîcheur pure et persistante, sans entraîner de détérioration forte et amère du gout à laquelle on pouvait s'attendre à des- concentrations aussi fortes de menthol. L'introduction de ltéthanol dans des pâtes dentifrices est connue-en soi, mais cette adjonction est surtout effectuée en raison de l'action de nettoyage, de l'action astringente et de l'action probable d'attaque de la plaque dentaire et du tartre dentaire attribuée à l'éthanol; cependant, on utilise à cet effet des quantités d'éthanol nettement plus fortes, représentant en particulier au moins 30% du poids total de la pâte dentifrice. On trouvera par exemple la description de telles pâtes dentifrices dans le brevet allemand NO 974.958. Ces pâtes dentifrices contenant de l'éthanol et décrites antérieurement ne peuvent pas être comparées avec les pâtes dentifrices selon l'invention qui contiennent l'éthanol et le menthol dans des proportions relatives déterminées, en tant que composant aromatisant synergétique. Le menthol peut etre introduit en totalité ou en partie sous forme de menthol naturel ou synthétique. Cependant, il est également possible et en général recommandé d'introduire une partie du menthol sous forme de constituant d'autres substances aromatiques, parrexemple sous la forme d'essence de menthe poivrée. Parmi les autres constituants aromatisants, on citera par exemple, isolément ou en mélange entre eux, l'essence de menthe crépue, l'huile de citronelle, le géraniol, les esters salicyliques, l'-alcool phényléthylique, la vanilline, l'éthylvanilline, l'eugé- nol, l'essence de citron et des substances analogues. la proportion totale de substances aromatisantes dans la pâte dentifrice, y compris le mélange synergétique de menthol et d'éthanol, est d'environ 1 à 15%, de préférence d'environ 2à 10% du poids total de la pâte. Les pâtes dentifrices selon l'invention contlennent les véhicules usuels dans ce type de produit. On citera en premier lieu des agents de polissage, des agents humectants, des liants et des épaississants, des substances tensio-actives. les agents de polissage qui conviennent sont par exemple le carbonate de calcium, les divers phosphates de calcium comme le phosphate dicalcique et son dihydrate, le pyrophosphate de calcium, le phosphate tricalcique, les métaphosphates alcalins insolubles, par exemple le polymétaphosphate de sodium, l'alumine et son trihydrate, le kaolin, le phosphate de magnésium, le carbonate de magnésium, des résines 'synthétiques en poudre, par exemple du chlorure de polyvinyle, des polyamides ou du polyméthacrylate de méthyle, du silicate d'aluminium, des silicates de zirconium, etc... On peut également utiliser des mélanges de ces substances entre elles ou-avec d'autres agents de polissage connus bien que non mentionnés ci-dessus. Lorsque les pâtes dentifrices selon l'invention doivent présenter l'aspect d'un gel transparent ou translucide, il est recommandé d'utiliser un gel de silice déshydratant mais présentant une dimension de particule d'environ 2 à 20 microns comme agent de polissage ou comme agent gélifiant. On trouvera des produits de ce type dans le commerce sous la marque "Syloid" de la firme Grace GmbH, Bad Homburg. Parmi les liants et épaississants qui conviennent dans les pâtes dentifrices, on-citera en particulier les dérivés connus de la cellulose, comme la carboxyméthylcellulose, les hydroxyalkylcelluloses, la méthylcellulose, l'éthylcellulose; les sels alcalins de l'acide polyacrylique, la polyvinylpyrrolidone, des gommes naturelles et synthétiques, en particulier la gomme carragheen, la gomme adragante entre autres. Parmi les agents humectants, on citera en particulier la gly cériné, le sorbitol, le mannitol, le propane diol et le 1,4-butane diol. Si l'on désire que les pâtes dentifrices soient moussantes, on leur ajoute des substances tensio-actives. On utilise de préférence des sels alcalins d'alkylsulfates supérieurs, comme le laurylsulfate de sodium, d'acylamides aliphatiques supérieurs d'acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs, comme le lauroylsarcosinate de sodium, le myristocylsarcosinate de sodium, -le palmytoylsarcosinate de potassium, des sels alcalins de monoglycériaes sulfatés d'acides gras supérieurs, des sulfoacétates alcalins, des esters d'acides gras supérieurs du 1, 2-dihydroxypropane sulfonates, des oxydes d'amines, par exemple l'oxyde de lauryldimthylamine, des composés d'ammonium quaternaire, des bétaines ou des acides N alkylaminocarboxyliques supérieurs. Les pâtes dentifrices contiennent de préférence un préservateur, par exemple un ester p-hydroxybenzoSque ou un autre dérivé phénolique comme le "Bromochlorophène", des dérivés d'ammonium quaternaire comme le bromure de cétyltriméthylammonium; le 5,5'-dip-chlorophényl-l,l'-hexaméthylène dibiguanide et ses sels organiques ou minéraux, en particulier le dichlorhydrate ou le digluconate, la 5-amino-5-méthyl-1,5-bis-(2-éthylheYyl)-hexahydropyrimidine, le gallate de propyle et des substances analogues. Les pâtes dentifrices selon l'invention contenant le nouveau mélange synergétique aromatisant, peuvent également contenir d'autres matières actives, par exemple les composés fluorés connus pour leurs effets prophylactiques sur les caries dentaires, des vitamines, des extraits de plantes, par exemple de l'extrait de Neem, des enzymes qui dégradent la plaque dentaire ou empêchent sa formation, des substances astringentes, des colorants, des agents complexants, ou des particules colorées contrastant avec la couleur de la masse et préparées par exemple à partir de cires ou de liants et de pigments insolubles dans l'eau. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPTS 1. - Pâte dentifrice. Mélange de substances aromatisantes 1,00 % éthanol concentré 2,00 % carbonate de calcium 40,00 % glycérine 30,00 % p-hydroxybenzoate d'éthyle 0,20 % lauroylsarcosinate de sodium 1,80 % saccharine sodique 0,10 % carboxyméthylcellulose 1,90 % eau 25,00 % Le mélange de substances aromatisantes consiste en 56,0% d'essence de menthe poivrée américaine (teneur en menthol environ 50%) 38,0% de menthol 5,0% d'essence de menthe crépue 1,0% d'essence -d'orange déterpénée EXEMPlE 2. Pâte dentifrice mélange de substances aromatisantes 2,00 ffi éthanol concentré 6,00 % phosphate dicalcique dihydraté 35,50 % méthaphosphate de sodium insoluble 8,50 % glycérine 24,50 % gomme carragheen 1,50 % saccharine sodique 0,10 % laurylsulfate de sodium 1,50 % Bromochlorophène 0,20 % solution de colorant vert 0,20 ffi monofluophosphate de sodium 0,80 % eau 19,20 % Le mélange de substances aromatisantes consiste en 42,0% d'essence de menthe poivrée américaine (teneur en menthol environ 50%) 52,0% de menthol 5,0% d'essence de menthe crépue 1,0 d'essence d'orange déterpénée. EXEMPTE 3. Pâte dentifrice transparente mélange de substances aromatisantes 1,50 % éthanol concentré 5,50 % gel de silice déshydraté (dimension de particule moyenne 9 microns, surface spécifique 290 m2/g) 18,50 % p-hydroxybenzoate d'éthyle 0,20 % gomme carragheen 0,50 % sorbitol à 70% 50,00 % glycérine 10,00 % polyéthylène glycol 600 3,00 % saccharine sodique 0,10 % fluorure de sodium 0,30 % solution de colorant rouge 0,20 % laurylsulfate de sodium 1,20 % eau 9,00 % Le mélange de substances aromatisantes consiste en 20,0 % d'essence de menthe poivrée américaine (teneur en menthol environ 50%) 58,5 % de menthol 12,0 % d'anéthol - 2,0% d'essence. de citron italienne 1,0 ffi d'essence de romarin tunisienne 1,5% de salicylate de méthyle 5,0 ffi d'essence de genièvre EXEMPLE 4. Pâte dentifrice transparente mélange de substances aromatisantes 1,45 % éthanol concentré 4,10 % gel de silice déshydraté 17,00 % digluconate de chlorohexidine 0,15 % polyacrylate d'ammonium 1,00 % sorbitol i 70% 50,00 % glycérine 10,50 % saccharine sodique 0,10 % solution de colorant bleu 0,20 % laurylsulfate de sodium 1,70 % polyéthylène glycol 600 2,50 %eau. 11,30 ffi Le mélange de substances aromatisantes consiste en 50,0 % d'essence de menthe poivrée américaine (teneur en menthol environ 50%) 50,0% de menthol - REVENDICATION Pâte dentifrice contenant les véhicules usuels dans ce type de produit caractérisée en ce quelle contient d'environ 1 à 12%, de préférence d'environ 2 à 8% de son poids total, d'un mélange de menthol et d'éthanol dans des proportions relatives d'environ 1 : 2 à 1 : 20, de préférence d'environ 1 : 3 à 1 : 12.