FR 2219210 A1 19740920 FR 7406117 A 19740222 On utilise en quantité croissante des adhésifs ou colles de contact pour l'enduction d'articles tels que des étiquettes, des rubans adhésifs, des feuilles pour décoration et des bandes insonorisantes auto-collantes. Les colles liquides, parfois encore utilisées dans ce but, ou encore les couches de colles à réhumidifier, sont de plus en plus remplacées par des matières autocollantes, c'est-à-dire des adhésifs de contact.On a utilisé par exemple comme base pour la préparation d'adhésifs de contact des mélanges de caoutchoucs naturels ou synthétiques et de résines communiquant des propriétés adhésives, tels que des polyacrylates insolubles dans l'eau ou des mélanges constitués par un polyisobutylène et des poly-éthers vinyliques et, par ailleurs, des polymérisats ou des copolymérisats d'esters acryliques ou des copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène-peuvent par eus-m8mes être utilisés pratiquement comme adhésifs de contact. Les polymérisats et mélanges;de polymérisats utilisés comme adhésifs de contact sont cependant solubles uniquement dans les solvants organiques, mais non dans lteau. Ceci constitue un inconvénient surtout quand les objets collés en utilisant des adhésifs de contact doivent etre à nouveau détachés comme, par exemple, les étiquettes et éventuellement les band-es adhésives et les feuilles pour décoration. Il existe par conséquent, dans la pratique, une demande pour de tels adhésifs de contact ou poiymérisats adhésifs par contact, qui sont solubles dans lteau. Or on a trouvé que présentent des caractéristiques excellentes d'adhérence par contact et sont atune importance particulière en tant que constituants d'adhésifs par contact des polymérisats solubles dans l'eau constitués par : a) 80 à 100% en poids d'esters acryliques de formule générale I dans laquelle h et R2 représentent des groupes allyle à 1 à 3 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à 1 à 3 atomes de carbone, R1 + R2 + R3 pris ensemble ne contiennent pas plus de 5 atomes de carbone, n représente un nombre entier de l à 4 et X Q représente un radical acide et b) O à 2Cefo en poids d'autres monomères aliphatiques avec un groupe vinyle, qui ont en solution aqueuse des indices K au moins égaux à 100. Ces polymérisats peuvent être préparés à partir de un ou plusieurs monomères a) et éventuellement des monomères b) supplémentaires, de manière connue en soi, par polymérisation en substance, en solution, en émulsion ou en suspension (inversée), en utilisant des catalyseurs formateurs de radicaux, des catalyseurs redox ou par activation de la polymérisation par l'utilisation de rayonnements de haute énergie. En ce qui concerne les monomères de formule générale (I), les sels des acrylates de N,N-diméthyl- aminoéthyle et de ss-N,N-diéthylaminoéthyle, en particulier leura chlorhydrates, ont donné de particulièrement bons résultats. En ce qui concerne les monomères a) de formule générale (I), on peut utiliser également le.l-acrylate de 3-N,N,diméthylamino-n- propyle et le l-acrylate de 3-N,N-diéthylamino-n-propyle, le l-acrylate de 4,N,N-diéthylamino-n-butyle et le l-acrylate de 4, N-N-diméthylamino-n-butyl e, En ce qui concerne les radicaux acides X - , les monomères de formule générale (I) peuvent contenir, outre les ions chlorure préférés, également d'autres radicaux acides minéraux en général mono- à trivalents, tels que les ions bromure, nitrate, bisulfate, sulfate, méthosulfate ou encore des ions d'acides phosphoriques,à savoir des ions phosphate et phosphate acide.Les radicaux acides organiques comme par exemple les radicaux acétate ou les radicaux oxalate ne sont pratiquement pas utilisables pour les monomères a) tout au plus dans des cas exceptionnels, étant donné que leur acidité est en général quelque, peu insuffisante pour une formation suffisante de sel. En ce qui concerne les comonomères b) qui sont introduits par polymérisation dans les polymérisats d'esters acryliques solubles dans 1' eau, le plus souvent en quantité ne dépassant pas 1049 en poids, de préférence comprise entre 0 et 5% en poids, rapportée au poids total des monomères, ce sont en particulier les monomères vinyliques, dont les homopolymérisats conduisent à des pellicules qui sont poisseuses à la température ordinaire, qui sont utilisés. En ce qui concerne les comonomères b), sont particulièrement intéressants les monoesters de l'acide acrylique avec des alcanols contenant 1 à 8 atomes de carbone et des alcane-diols contenant de 2 à 8 atomes de carbone, ainsi que les éthers vinyliques d1alc- nols contenant 1à 4 atomes de carbone.Les esters acryliques et les-éthers vinyliques peuvent, par exemple, etre des dérivés d'alcanols ou d'alcane-diols à channe linéaire ou ramifié-e, et les esters acryliques ou les éthers vinyliques du type cité, qui dérivent d'alcanols à chape linéaire ou d'alcane-diols à chaine linéaire, sont préférés.- Les monoesters de 11 acide acrylique avec des alcanols et des alcane-diols non tertiaires à channe linéaire ou ramifiée contenant 4 à 8 atomes de carbone présentent un inté rdt particulier en tant que comonomères b). On peut citer, comme exemple de comonomères b), les esters méthylique, éthylique, n-butylique, 2-éthylhexrlique, 2-hydroxyéthylique, 2-hydroxypropylique et 4-hydroxy-n-butylique de l'acide acrylique ainsi que les éthers vinylméthylique, vinyléthylique et vinylisobutylique. On peut citer.encore le laurate de vinyle comme exemple d'esters vinyliques utilisables en très petite quantité en tant que comonomères b), quoique convenant moins bien, comparé aux esters acryliques et éthers vinyliques cités précédemment. Les indices K, qui sont déterminés comme d'habitude selon H. Rikentscher, Cellulose-Chemie, volume 13 (1932) pages 58 et suivantes, doivent Titre en général supérieures à 100, de préférence supérieures-à 120. Ils sont souvent compris entre 120 et 250, le plus souvent entre 130 et 200 et les polymérisats d'esters acryliques solubles dans 1 -' eau à indice K compris entre 140 et 170 sont des polymérisats pour adhésifs de contact particulièrement intéressants, les homopolymérisats constitués par des monomères a) de formule générale I présentant un intérêt particulier.Des indications concernant les conditions de mesure pour la détermination des indices K figurent juste avant l'exemple 1. Dans un mode de mise en oeuvre particulièrement avantageux du procédé de préparation des adhésifs de contact contenant ces-polymérisats, on irradie dans ce but avec des rayons à haute énergie, à la température ambiante, ou éventuellement à chaud une solution, qui contient un amorceur courant de réaction photochimique, de mc- nomères a) et éventuellement de monomères b) formant une couche mince à la surface d'un substrat plat ou en feuille. On peut préparer de cette manière des polymérisats solubles dans 11 eau d'esters acryliques d'indice K particulièrement élevés.Pour ce mode de préparation préféré des polymérisats, on utilise en général une solution aqueuse dont la teneur totale en monomères doit être aussi élevée que possible et est comprise en général entre 10 et 90, de préférence entre 30 et 75%. On peut souvent utiliser également des solutions de monomères a) et éventuellement de monomères b) dans des solvants organiques, par exemple des alcools aliphatiques inférieurs, tels que - en particulier - le méthanol et l'éthanol ou dans des mélanges contenant des quantités imporbantes d'eau et des quantités moindresçde solvants organiques miscibles à l'eau, comme - en particulier - des alcools du type indiqué.La proportion d'amorceur de réaction photochimique est comprise, dans ces conditions, en général entre 0,001 et 1, de préférence entre 0,01 et O,lX en poids, rapportée à la quantité de monomères. Une solution de ce genre est irradiée sur un substrat plat en feuille, sous la forme d'une couche mince dont 1 'épaisseur peut être en général comprise entre 0,1 et 20 mm. De plus, le substrat plat supportant cette couche mince est de préférence disposé de façon à pouvoir se déplacer au-dessous de la source de rayonnement. En ce qui concerne les substrats plats, on peut utiliser surtout les bandes ou feuilles de papier et de matière plastique, par exemple de polyéthylène, polypropylène, polychlorure de vinyle, polytéréphtalate d'éthylène glycol, polystyrène ou encore de cellulose et de ses dérivés.Dans ce cas, l'épaisseur de la couche mince est en gé néral comprise entre 0,01 et 1 mm, de préférence entre 0,03 et 0,2 mm. En ce qui concerne le substrat, on peut utiliser aussi,par exemple, une partie de la surface dtune bouteille en verre ou en-ma- tière plastique et, dans ce cas, l'épaisseur de la couche mince est d'un même ordre que lorsqu'on utilise comme substrat plat des bandes ou feuilles d-e papier ou de matière plastique. Lors de la préparation des adhésifs de contact par polymérisation des monomères en solution sur des bandes ou feuilles de papier et de matière plastique ou sur la surface des bouteilles, on obtient en général ces adhésifs sous une forme fortement fixée à le surface du substrat plat, sous forme de couche pratiquement finie d'adhésifs de contact. En ce qui concerne les amorceurs de réactions photochimiques, on peut utiliser, dans ces conditions, les composés couramment utilisés dans ce but, tels qu'ils sont par exemple décrits en détail dans l'ouvrage de J. Kosar "Tight-Sensitive Systems", John Wiley-Verlag, New York (1956) ainsi que dans le brevet allemand 2 009 748. On peut citercomme exemples d'amorceurs de réactions photochimiques particulièrement approprié -: éther benzoSnique, les cétals du benzyle ainsi que les mélanges de benzophénone et de 4,4'-N,N-diméthylaminobenzophénone. Les rayonnements à haute énergie qui sont utilisés de préférence sont ceux dont les longueurs- d'onde sont comprises entre 200 et 500/i, Ces rayons peuvent entre produits par exemple avec des lampes à arc au carbone, à vapeur dé mercure, au xénon ainsi que des tubes fluorescents, de manière connue. On utilise le plus souvent, dans le cas du mode de mise en oeuvre préféré du procédé de préparation selon l'invention, des rayons-ultra-violets en tant que rayonnement à haute énergie.L'irradiation peut Qtre mise en oeuvre à la température ambiante ou, ce qui est avantageux dans certains cas, à- chaud, en particulier à des températures de 30 à 1500C, de préférence de 50 à 10000. Si lton met en oeuvre cette irradiation à haute température, on peut ainsi séparer le solvant utilisé, par exemple de liteau, pratiquement en m8me temps que l'on prépare le polymérisat. Les adhésifs de contact selon l'invention contiennent en gé néral, outre les polymérisats d'esters acryliques solubles dans l'eau, des diluants liquides, tels que 11 eau et aussi, éventuellement, dans certains cas, des quantités souvent très petites de solvants organiques, par exemple d'alcools inférieurs, tels que le méthanol, lléthanol, le n-propanol, et l'isopropanol qui contiennent l à 4, de préférence 1 à 3 atomes de carbone et/ou des cétones solubles dans l'veau et/ou des éthers solubles dans l'eau qui, comme l'acétone, la méthyléthylcétone et la cyclohexanone, ainsi que le dioxine et le tétrahydrofuranne, contiennent le plus souvent 3 à 6 atomes de carbone et dont la solubilité dans l'eau atteint, à 200C, en général au moins 20% en poids et qui sont, de préférence, miscibles avec l'eau en toutes proportions à 200 C. La proportion de solvant organique de ce type atteint souvent O à 94, de préférence 50 à 94% en poids, rapportée aux adhésifs de contact. La quantité d'eau et de solvants semblables doit atteinre dans l'ensemble 5 à 99; en poids, rapportée à la masse totale, La proportion de polymérisat d'ester acrylique soluble dans l'eau contenue dans les additifs de contact est.comprise en général entre 5 et 95, de préférence entre 5 et 35 en poids, rapportée à la masse totale adhésif de contact.De plus, ces adhésifs de contact peuvent également contenir O à 60% en poids, rapporté à la masse totale d'adhésifs de contact , de polymérisats adhérant par contact insolubles, dans l1eau, par exemple à base de copolyméri sats d'esters acryliques contenant 4 à 8 atomes de carbone dans leur radical alcoolique, qui peuvent Qtre utilisés par exemple sous forme de dispersion ou de solution aqueuse; ces copolymérisats d'ester acrylique adhérant par contact sont décrits en détail par exemple dans le brevet G.B. 1 189 860.Dans certains cas, l'addition de quantités peu importantes, le plus souvent inférieures à lao en poids, rapportées à la totalité de l'adhésif de contact, de caoutchouc naturel et/ou de caoutchouc synthétique est également avantageuse; ces caoutchoucs peuvent etre incorporés en général sous forme de dispersions aqueuses à 30 à 604. Rnfin, les adhésifs de contact peuvent contenir des additions utiles d'autres résines courantes, communiquant des propriétés adhésives (telles quelles sont décrites en détail par exemple dans le brevet À N 3 280 217 et le brevet G.B. 1 189 860, et dont la proportion rapportée à l'ensemble de l'adhésif de contact est comprise entre O à 30% en poids) ainsi que, dans certains cas, des pigments, des charges et/ou des fongicides courants dans les proportions habituelles. Les taux, en pourcentage, des divers composants associés à lteau et/ou aux solvants du type mentionné ci-dessus se rapportent, chaque fois, à 100% en poids. La proportion d'eau par rapport à la totalité de l'adhésif de contact atteint le plus souvent au moins 1% en poids, de préférence 1 à 30% en poids et dans certains cas jusqu'à 95 en poids. Les adhésifs de contact peuvent titre utilisés pour la confec- tion d'articles adhérant par contact, dans laquelle on applique en général de manière connue et au moins sur une partie de la surface de l'article un adhésif par contact, le plus souvent sous une épaisseur de 0,005 à 0,1 mm, de préférencede O,Ol à 0,051 mms par exemple en utilisant une racle, et on chasse par évaporation liteau ou les solvants, éventuellement par chauffage. Parmi les articles qui peuvent recevoir une couche d'adhésif de contact, on peut citer en particulier les feuilles ou bandes de papier et matières plastiques du type mentionné ci-dessus, les bandes insonorisantes, les étiquettes, les bouteilles en verre et en matière plastique et les carreaux de sol, par exemple en polychlorure de vinyle, en nappes de fibres cousues, ou en tapis noppé, ainsi que - finalement des feuilles de caoutchouc mousse et de polystyrène alvéolaire.Un avantage particulier de l'utilisation des articles adhésifs par contact préparés à partir des adhésifs par contact selon l'invention, consiste en ce que les couches d'adhésif par contact peuvent entre facilement enlevées avec de liteau Toutefois, l'hydrophilie des couches d'adhésif par contact est par ailleurs insuffisante pour que les caractéristiques d'adhérence de ces articles adhésifs par contact diminuent exagérément-m8me pour une très forte humidité de l'air - ou par mouillage accidentel, par exemple des étiquettes. Les adhésifs par contact peuvent aussi Qtre utilisés dans de nombreux. cas sous forme d'adhésif s par contact fondus et pour la préparation de baguettes de colle. Pour apprécier les caractéristiques adhésives des adhésifs par contact, on enduit dans les exemples ci-après des feuilles de polytéréphtalate d'éthylène glycol ou de polychlozure de vinyle plastifié par un' procédé connu, de façon que le poids de la couche atteigne 25 g/m2. Ces couches sont séchées à 200C sous. pression réduite (50 bars). Pour mesurer le pouvoir collant-des surfaces, on met en oeuvre l'essai de boucle et essai d'arrachement. Dans ce but, les feuilles enduites de polymérisat a adhérant par contact sont découpées en bandes d'essai de 2 cm de large et ces bandes sont conservées 24 h dans une chambre climatique à 200C et avec une humidité relative de l'air de 65%. A) Pour l'essai de boucle, la bande d'essai est assemblée de façon à former une boucle et encastrée dans la mâchoire supérieure de serrage d'une machine pour essais de traction. La couche de colle se trouve sur la face extérieure de la boucle. Une plaque métallique finement chromée est placée horizontalement dans la nâ- choir inférieure de la machine, sur laquelle la boucle est mise en place à la vitesse de 150 mm/mn sur une longueur d'environ 5 cm. On retire à nouveau cette boucle immédiatement avec la mtme vitesse et on mesure la force nécessaire à cet effet. B) Dans l'essai d'arrachement, les bandes d'essai sont collees sur xne plaque chromée et arrachées parallèlement à la couche de colle, ctest-à-dire sous un angle de 180 et la force nécessai .re pour cela est mesurée. La vitesse d'arrachement atteint 150 mm/mn et la mesure est effectuée immédiatement et 24 h après le collage. C) Pour mesurer la cohésion de la couche d'adhésif on-met en oeuvre un essai de cisaillement. Les bandes d'essai sont collées sur une plaque métallique chromée finement polie, sur une surface de 20 x 25 mm. Cette placue métallique est fixée verticalement et l'extrémité de la bande adhésive est chargée- par un poids de 50 g. On détermine le temps nécessaire pour que la collure se défasse sous lteffort de traction constant de 500 g. La mesure est exécutée à 200C et à 50 C. Les parties et pourcentages mentionnés dans les exemples ciaprès se rapportent au poids. Les indices E indiqués-sont déterminés ( k = 10-3K) d'après E. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 59 (1932) à 25 C, en solution à O,lf dans une solution aqueuse à 5, de NaCî. EXEMPLE 1 :- -On mélange 171 parties d'acrylate de N,N- diéthylsminoéthyle (DA3) à 25 parties d'eau. En agitant et refroidissant énergiquement, on ajoute rapidement, goutte-à-goutte, 100 parties d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 35%. On règle le pH de cette solution à 6 (DA3,HCl). On dissout dans 100 parties de ce mélange 0,014 partie d'éther méthylique de la méthylolbenzolne (MBME), on verse la solution dans une cuvette à fond plat de manière à obtenir une couche de 0,5 cm d'épaisseur et on irradie le tout pendant lO-mn avec des tubes fluorescents Osram L 40W/70 à 8 cm de distance. Le polymérisat obtenu est soluble dans l'eau. Son indice K est de 174,5. Avec un adhésif de contact qui contient 20 parties de ce polymérisat, 75 parties d'isopropanol et 5 parties d'eau, on obtient sur une-feuille de polyester une pellic-ule adhésive ayant les caractéristiques de collage ci-après Essai de boucle 0,5 kg/ 2 cm Essai d'arrachement, immédiatement 0,3 kg/ 2 cm après 24 h 1 kg/ 2 cm Essai au cisaillement à 20 > 4 jours à 500c )4 jours EXEMPLE 2 - On dissout 50 parties de DA3 dans 200 parties d'acétone. On introduit en refroidissant, par une pièce poreuse, environ 11 parties de gaz chlorhydrique jusqu'à réaction acide. Le chlorhydrate précipité est essoré, lavé avec de l'acétone froide et séché. Le rendement en 3AD, HCl atteint 95%. On dissout 72 parties de DA3, HCl dans 28 parties d'eau,on règle le pH de la solution à 5, en utilisant une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à lC,8, et on ajoute 0,025 partie d'éther méthylique de la benzoRne (MBE). On irradie cette solution sous une épaisseur de 7 mm pendant 8 mn de la manière décrite dans L'exemple 1. Le polymérisat soluble dans l'eau obtenu a un indice E de 183.Un adhésif de contact, qui contiens 10 parties de poly mérisat et 90 parties dtun mélange en parties égales d'eau, de méthanol et d'acétone donne, lors de l'application habituelle sur une feuille de polyester, un ruban adhésif dont les caractéristiques pratiques de collage correspondent à celles du produit indiqué dans 11 exemple 1. EXEMPLE 3 :- On introduit à chaque fois dans 100 parties de la solution de monomère (DA3, HCl) décrite dans l'exemple 1 pour les échantillons ci-après Echantillon À : 1 partie d'acrylate dléthyle-2-hexyle n B : 3 parties d'acrylate de n-butyle " C : 3 parties de monoacrylate de 1,4-butane diol et on émulsionne le tout par une brève agitation mécanique. Après addition de 0,07 partie d'éther benzoTne-isopropylique (BPE) on polymérise comme dans l'exemple 1. Les polymérisats obtenus sont solubles dans l'eau et dans lléthanol, leurs indices K atteignent: 151 pour ltéchantillon A, 138 pour l'échantillon B et 160 pour l'échantillon C. On a mesuré, pour des adhésifs de contact qui contiennent à chaque fois 32 parties de polymérisat et 68 parties d'un mélange de 60 parties d'eau et 40 parties de dioxane, les caractéristiques de collage suivantes sur une feuille de polyester. Echantillon À a C Essai de boucle (kg/2cm) 0,3 0,4 0,2 Essai d'arrachement, immédiatement (kg/2cm) 0,2 0,3 0,3 Après 24 h (kg/2cm) 1,1 0,9 0,8 Essai de cisaillement à 20 C,(jours) > 4 > 4 > 4 à 50 C,(jours)) 4 ) 4 > 4 > 4 EXEMPLE 4 :- En utilisant un récipient de polymérisation équipé d'agitateurs, on dissout 60 parties de DA3 dans un mélange de 207 parties d'eau et 30 parties d'une solution aqueuse à 35% d'acide chlorhydrique. On ajoute ensuite, à 250C, 3 ml d'une solution aqueuse à 2% de K2S208 et 3 ml d'une solution aqueuse de NaHSO) à 1%. On polymérise pendant 30 mn à 250C et pendant 1 h à 500 C. 'adhésif de contact obtenu a une teneur en matières solides de 5%, l'indice K du polymérisat est de 166. Après enduction sur une feuille de polychlorure de vinyle plastifiée, on obtient une pellicule ayant les caractéristiques de collage ci-après : Essai de boucle 0,8 kg / 2 cm Essai d'arrachement, immédiatement 0,4 kg / 2 cm au bout de 24 h 1,4 kg / 2 cm Essai de cisaillement à 200C 4 jours à 500C 4 jours EXEMPLE 5 :- On mélange 14,3 parties d'acrylate de N,N- diméthylaminoéthyle (DMA2) avec 1 partie d'eau et on le transforme, avec 10 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 32 , en chlorhydrate. La valeur du pH de la solution est réglée à 4. On ajoute à cette solution 0,004 partie de MEME. Ensuite on procède à une photopolymérisation de la manière indiquée dans l'exemple 1. La solution aqueuse obtenue a une teneur en matières solides de 75% en poids.L'indice K du polymérisat est de 192,3. On mélange 100 parties de la solution de polymérisat avec 50 parties d'eau, 40 parties d'éthanol et 10 parties de tétra hydrofuranne et on applique l'adhésif de contact obtenu en formant une couche d'épaisseur correspondant à environ 50 g/m2 sur un papier du commerce pour étiquettes.On obtient une couche adhésive ayant les caracteristiques de collage ci-après Essai de boucle, kg / 2 cm 0,2 essai d'arrachement, immédiatement, kg / 2 cm 0,2 Après 24 h , kg / 2 cm 0,8 Essai de cisaillement à 200C > 4 jours à 500C > 4 jours EXEiPLE 6 :- On dissout 70 parties de chlorure d1acrylate de N-triméthylammonium éthyle dans 30 parties d'eau, on ajoute 0,045partie de MBME et on procède à une photopolymérisation en couches de 5 mm d'épaisseur comme indiqué dans l'exemple 1. L'adhésif par contact obtenu a une teneur en matières solides de 75% en poids. L'indice E de ce polymérisat est de 147. Après application de cet adhésif par contact, chauffé entre 80 et 90 C, sur une feuille de polyester, on détermine les carac téristiques de collage ci-après : Essai de boucle 0,7 kg / 2 cm Essai d'arrachement, immédiatement 0,6 kg / 2 cm après 24 h 1,3 kg / 2 cm Essai de cisaillement à 200C > 4 jours à 5OOC > 4 jours Par mélange de 100 -parties de l'adhésif de contact avec-50 parties de méthyléthylcétone et 50 parties de cyclohexanone, cet adhésif est modifié de telle manière qutil peut eAtre appliqué, en utilisant des machines d'enduction à rouleau courantes, sur des substrats-plans, tels que des feuillas et bandes de papier et de matière plastique, à la température ambiante. -REVENDICATIONS- 1.- Adhésifs de contact contenant des polJ-érisats solubles dans l'eau constitués par a) 80 à 100% en poids d'ester acrylique de formule générale I dans laquelle Rî et R2 représentent des groupes aryle contenant 1 à 3 atomes de carbone R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, R1 + R2 + R3 considérés ensemble contenant au maximum 5 atomes de carbone, n représentant un nombre entier de 1 à 4 et XOun radical acide et b) O à 20% en poids d'autres monomères aliphatiques à un groupe vinyle,ces polymérisats ayant, en solution aqueuse, des indices K au moins égaux à 100 et contenant éventuellement des solvants pour les polymérisats. 2.- Procédé de fabrication d'articles adhérant par contact, caractérisé par le fait qu'on enduit au moins une partie de la surface de substrat appropriée par des adhésifs de contact selon la revendication î, de la manière habituelle et éventuellement avec élimination par évaporation des solvants.