FR 2212352 A1 19740726 FR 7347019 A 19731228 L'invention concerne des nouvelles compositions durcissables. Plus précisément, elle concerne une composition durcissable constituée d'un polypentadiène modifié, d'un composé de diisocyanate organique et d'un solvant, cette composition ayant une excellente caractéristique de revêtement et d'adhérence lorsqu'elle est durcie. les revêtements formés en faisant réagir un composé de diisocyanate organique avec un composé contenant dans sa structure moléculaire au moins deux groupes fonctionnels comportant de l'hydrogène actif, tels que des groupes hydroxyle ou carboxyle, par exemple le revêtement en résine polyuréthane, sont connus pour posséder d'excellentes propriétés telles que la résitance à l'a- brasion et la régularité de surface. le matériau de revêtement en cette résine polyuréthane, bien que possédant de telles pro priétés excellentes, est par ailleurs sensible à l'eau, du fait qu'il possède soit une liaison éther, soit une liaison ester dans sa channe polymérique.En particulier dans le cas du matériau possédant une liaison ester, on constate l'inconvénient que cette résine est très nettement inférieure en ce qui concerne ses résistances aux acides et aux alcalis. En conséquence, pour améliorer ces défauts, c'est-à-dire pour obtenir un revêtement ne contenant pas de liaison éther ou ester dans la channe polymérique, on a trouvé une méthode selon laquelle on utilise comme composé contenant de l'hydrogène actif un polymère du type diène ayant des groupes hydroxyle aux deux extrémités, par exemple du polybutadiènediol (brevet japonais nO 8994/58). Cependant, bien que cette méthode soit efficace pour améliorer la résistance à l'eau, on constate des défauts en ce qui concerne la dureté et la flexibilité du revêtement résultant.En outre, l'adhérence à la surface du matériau auquel un revêtement a été appliqué est inférieure. On a trouvé récemment que, en utilisant comme composé contenant de l'hydrogène actif un polybutadiène contenant au moins 80% de configurations 1,2 et en introduisant à ses deux extrémités un groupe fonctionnel comportant de l'hydrogène actif, on obtient un matériau de revêtement présentant des propriétés excellentes telles que vitesse de séchage élevée, résistance aux acides et aux alcalis, résistance à l'eau et aux solvants et résistance à l'abrasion (brevet japonais nO 16823/71). Cependant, le revêtement de matériau obtenu par cette méthode possède certains défauts en ce qui concerne la dureté de son revêtement et n'est donc pas entiè- rement satisfaisant. Pour évaluer les caractéristiques d'un revêtement, la flexibilité et la dureté sont des facteurs irportants au même titre que des propriétés telles que résitance à l'eau, résistance aux acides et aux alcalis et résistance à l'abrasion. Cependant, la flexibilité et la dureté sont des propriétés qui sont opposées et, donc, lorsqu'on essaie d'améliorer la flexibilité, la dureté diminue et, au contraire, lorsqu'on essaie d'augementer la dureté, c'est la flexibilité qui diminue. Donc, on n'a pas trouvé jusqu'à présent un matériau de revêtement en résine polyuréthane comportant pleinement ces deux qualités. l'invention vise en conséquence une composition pouvant former un revêtement dans lequel la flexibilité et la dureté ont été améliorées.la composition selon l'invention possède également une adhérence fortement améliorée lors du durcissement. A cet effet, dans le procédé selon l'invention, on utilise comme composé contenant de l'hydrogène actif, au lieu du polybutadiène ayant des groupes fonctionnels à ses deux extrémités utilisé jusqu'à présent, un polypentadiène modifié obtenu en introduisant des groupes hydroxyle ou acyToxy dans la double liaison insaturée contenue dans sa structure moléculaire. Donc, l'invention a pour objet une composition comprenant A) un polypentadiène modifié contenant au moins deux groupes hydroxyle dans sa structure moléculaire et ayant un indice d'hydro- xyle de 70 à 250 obtenu en introduisant les groupes hydroxyle et acyloxy dans les doubles liaisons insaturées d'un polypentadiène liquide ayant un poids moléculaire moyen de 300 à 5000, B) un composé de diisocyanate organique et C) -un solvant qui dissout le polypentadiène modifié et, de plus, est inerte vis à vis du groupe isocyanate. Le polypentadiène contenant des groupeshydroxyle et acyloxy utilisé comme l'un des constituants dans la cor-o-ltion selon l'in- vention est préparé en introduisant les groupes hydroxyle et acyloxy dans lee doubles liaisons insaturées d'un polypentadiène liquide ayant un poids moléculaire moyen de 500 à 5000, et de préférence 5CO à 3000, et ayant un indice d'iode calculé selon la méthode Wijs égal au moins à 100, de préférence au moins à 150, obtenu en polymérisant du 1 ,3-pentadiène en présence d'un catalyseur homogène du type Friedel-Crafts tel que trifluorure de bore, les complexes de ce corps, chlorure d'aluminium en solution et tétrachlorure stannique, d'un catalyseur du type Ziegler constitué essentiellement de composés organoaluminiques et de composés de nickel, d'initiateurs du type lithium, d'initiateurs du type sodium ou d'initiateurs de radicaux. Bien qu'aucune restriction ne soit imposés en ce qui concerne la méthode de préparation du polypentadiène à utiliser, un polymère contenant au moins 70% de configuration trans obtenu par polymérisation cationique en atili- sint des catalyseurs homogènes du type Friedel-Crafts se révèle très favorable.Si on utilise un polypentadiène dont le poids moléculaire dépasse 5000, l'aptitude au façonnage ou l'adhérence de la composition selon l'invention, lorsqu'on l'utilise comme matériau de revêtement ou comme adhésif, montre une nette chute alors que, lorsque le poids moléculaire est inférieur à 300, la capait de formation d'un revêtement est faible. De plus, lorsque l'indice d'iode du polypentadiène est inférieur à 100, la réaction d'introduction des groupes hydroxyle ne se fait pas aisément à cause de la diminution du nombre des liaisons insaturées du polymère. En ontre, le polypentadiène à utiliser peut être un copolymère avec un autre comonomère, dans une proportion ne diminuant pas fortement effet de la présente invention.Conviennent comme monomères, en proportions habituellement non supérieures à 30% en poids, des composés tels que butène-1, pentène-1, 1,3-butadiène, chloroprène, isoprène, 2-méthyl-2-butène, 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, cyclopen tènc, cyclopentadiène, diisobutylène, styrène et &alpha;-méthylstyrène. le polypentadiène modifié utilité dans la présente invention, comme on l'a indiqué précédemtment, est préparé en introduisant les groupes hydroxyle et acyloxy dans les doubles liaisons insatu rees contenues dans la structure moléculaire du polypentadiène et il s'agit d'un polymère fonctionnel ayant un indice d'hydroxyle de 70 à 250 contenant au moins deux groupes hydroxyle dans sa structure moléculaire.Bien qu'aucune restriction particulière ne soit imposée en ce qui concerne la méthode par laquelle la réaction de modification pour introduit les groupes hydroxyle et acyloxy est mise en oeuvre, on utilise habituellement une méthode consistant à faire réagir du polypentadiène avec un peracide or ganique tel qu'acide performique, acide peracétique, acide per benzoSque, etc.., dans un solvant constitué d'un hydrocarbure aro matique tel cue benzène, toluène, xylène, etc.. ou un solvant constitué d'un hydrocarbure halogéné tel que chloroforme, tétra chlorure de carbone, etc..Il est également possible de faire réagir le pentadiène de la même manière avec du peroxyde d'hydrc- gène et un acide monocarboxylique organique tel qu'acide formique, acide acétique, acide propionique, acide benzoque, etc.. Lorsqu un acide minéral tel qu'acide sulfurique est présent dans le sys tème réactionnel pendant ces réactions, au moins une partie des doubles liaisons contenues dans la molécule du butadiène sont o(-glycolisées en fonction de la quantité d'acide minéral utilisé (c'est-à-dire que deux groupes hydroxyle sont introduits simulta nément dans au moins une partie des doubles liaisons).Le degré auquel le polypentadiène modifié est z -glycolisé peut également être réglé en hydraulisant les groupes acyloxy.introduits dans la molécule et en les convertissant en groupes hydroxyle. Cependant, un polypentadiène complètement -glycolisé nlest pas souhaitable parce qu'un tel polypentadiène est difficilement soluble dans des solvants tels que ceux qui sont inertes vis à vis du groupe iso cyanate, par exemple benzène, toluène, acétate d'éthyle, acétate de butyle et acétone, bien qu'il soit soluble dans les alcools tels que méthanol, éthanol et propanol.Du fait que le polypenta diène contenant au moins 0,3 groupe acyloxy et de préférence 1 groupe acyloxy par groupe hydroxyle ne possède pas ce défaut, un tel polypentadiène est utile dans la présente invention. Bien qu'aucune restriction particulière ne soit imposée en ce qui con cerne le groupe acyloxy devant être introduit, on utilise habi tuellement de préférence un tel groupe n'ayant pas plus de 8 ato mes de carbone, les groupes formyloxy, acétoxy et benzoyloxy étant particulièrement préférables. Ce polypentadiène modifié contient au moins deux groupes hydroxyle dans sa structure moléculaire et a un indice dthvdroxyle, mesuré selon la méthode anhydride acétique-pyridine, ég?l à 70-250, et de préférence 10C-200. lorsque l'indice d'hydroxyle augmente, le polymère passe de l'état liquide à l'état solide. Une composition contenant un polypentadiène modifié ayant un indice d'hydroxyle supérieur à 250, lorsqutelle est dépose sous forme de revêtement, possède une résZAWnce à l'eau bouillante et ùne résistance aux acides et aux alcalis inférieures. D'autre part, lorsque la composition est constituée d'un polypentadiène modifié dont l'indice d'hydroxyle est inférieur à 70, on observe non seulement une baisse notable de le flexibilité du revêtement résultant, mais les résistances à l'eau, aux acides, aux alcalis, aux solvants, diminuent également.Ceci est donc également indésirable. le polypentadiène modifié utilisé dans l'invention possède une structure qui diffère du polymère fonctionnel classique ayant des groupes hydroxyle à ses deux extrémités en ce qu'il possède des groupes hydroxyle fixés aux doubles liaisons insaturées dans sa structure moléculaire. On notera que le polypentadiène modifié obtenu en introduisant les groupes hydroxyle et acyloxy dans les doubles liaisons de la chaîne latérale d'un polypentadiène obtenu par polymérisation de 1,3-pentadiène en présence d'un catalyseur homogène du type Briedel-Crafts et contenant de nombreuses liaisons trans-1,2 et trans-l,4 possède les propriétés les meilleures. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, il est également possible de substituer, pour une partie du polypentadiène modifié A, un polymère fonctionnel Al ayant à des extrémités de sa structure moléculaire un groupe fonctionnel contenant de l'hydrogène actif et ayant un poids moléculaire moyen de 500à 4000. Parmi ces polymères polyfonctionnels, on peut citer par exemple des polyétherdiols tels que polyoxypropylènediol, polyoxyéthylènepolyoxypropylènediol et polyoxybutylènediol; des triols tels que polyoxyéthylènetriol et polyoxypropylènetriol, des polyesterdiols obtenus par condensation d'un oxyde d'alkylène tel qu'oxyde d'éthylène ou oxyde propylène avec un diacide tel qu'aci- de adipique, et les polybutadiènediols.Bien que la proportion dans laquelle les polymères polyfonctionnels précédents sont mélangés puisse varier dans de larges limites, une proportion souhaitable par rapport au total du composé contenant de l'hydrogène actif ne dépasse pas 50% en poids, de préférence pas 30% en poids, et encore mieux ne dépasse pas -0g0 en poids. Comme composé de diisocyanate organique utilisé dans la présente invention, on peut mentionner les diisocyanates aliphatiques tels que diisocyanate d'éthylène, diisocyanate d'éthylidène, diisocyanate de propylène, diisocyanate de butylène et diizocya- nate d'hexaméthylène, les diisocyanates alicycliques tels. que diisocyanate de cyclopentylène et diisocyanate de cyclohexylène, les diisocyanates aromatiques tels que diisocyelate de 2,4-tolylène, diisocyanate de 2,6-toluène, diisocyanate de 4,4'-diphényl- méthane, 4,4-diisocyanate de 2,2' diphénylpropane, 4,4'-oiisocya- nate de 3,3'-diméthyldiphénylméthane, diioscyanate de m- ou p-phé- nylène et diisocyanate de naphtylène, et les mélanges de ces composés. Ces composés de diisocyanate organique B) sont utilisés en proportion de 0,3 à 4,0 équivalents, et de préférence 0,7 à 3,0 équivalents, par équivalent de groupes hydroxyle contenu dans le polypentadiène modifié A du mélange de polypentadiène modifié et des autres polymères fonctionnels A'. De plus, comme on l'a indiqué précédemment, on utilise un solvant C qui peut dissoudre le polypentadiène modifié et est de plus inerte vis à vis des groupes isocyanate. On peut citer comme exemples spécifiques de ce solvant des hydrocarbures tels que benzène, toluène, xylène et cyclohexane, des esters tels qu'acétate de méthyle, acétate d'éthyle et acétate, de butyle, des cétones telles qu'acétone, méthylcétone et methyl isobutylecétone, des éthers tels que méthylcellosolve, éthyl-cellosolwre et butylcellosolve et des hydrocarbures halogénés tels que chloroforme, tétrachlorure de carbone et trichloréthylène.Cependant, les alcools inférieurs tels que méthanol, éthanol, isopropanol et butanol ne peuvent pas être utilisés du fait de leur grande réactivité vis à vis des composés de diisocyanate organique. Bien qu'aucune restriction particulière ne soit imposée en ce qui concerne la proportion d'utilisation du solvant, il est nécessaire de l'utiliser en proportion suffisante pour dissoudre les polypentadiènes modifiés A ou le polymère fonctionnel A' lorsque ceux-ci sont soli- des, une utilisation particulièrement convenable se faisant avec une proportion de 70 à 900 parties en poids pour 100 parties en poids de la quantité totale de polypentadiène modifié (et du poly mère polyfonctionnel) et du composé de dilsocyanate organique. La composition selon l'invention durcit sous l'effet de la formation de la liaison uréthane entre le groupe hydroxyle du polypentadiène modifié et le groupe isocyanate du composé de diisocyanate organique. Bien que cette réaction ait également lieu à la température ordinaire, elle a lieu très rapidement lorsque les réactifs sont chauffés entre 40 et 800C. Donc, la composition selon l'invention peut autre utilisée comme matériau de revêtement en utilisant cette caractéristique. Dans ce cas, elle peut être utilisée en mélange avec des huiles de séchage naturelles, des huiles de semi-séchage naturelles, des huiles de séchage synthétiques, des résines aikydes, des résines phénoliques, etc.. En outre, on peut également mélanger les siccatifs, pigments, antioxydants, agents d'interception des ultra-violets, etc.. habituellement utilisés.Le matériau de revêtement obtenu de cette manière possède non seulement une-excellente résistance à l'eau, aux alcalis, aux acides et aux solvants mais possède également une flexi bilité et une dureté excellentes, ces propriétés ayant été jusq'à prient considérées comme étant en opposition l'une à l'autre. De plus, la composition selon l'invention peut également être utilisée comme adhésif, l'adhérence constatée étant bien supérieure à celledes adhésifs en résine urethane utilisés jusqu'd présent. De plus, elle peut être utilisée comme encre d'impression ou comme agent de traitement de surface de plaques métalliques et de feuilles plastiques. Les exemples suivants sont donnés pour mieux illustrer l'invention. Essai de référence On introduit, dans un récipient en verre à cinq cols comportant un thermomètre, un agitateur, un condenseur à reflux et un conduit d'introduction de gaz, 68 g de polypentadiène liquide ayant un poids moléculaire moyen de 1500, un indice d'iode de 360 et contenant 80,5% ab configuration trans, obtenu par polymérisation de 1,3-pentadiène en utilisant comme catalyseur un mélange de trifluorure de bore et de diéthyléthérate de bore, 68 g de chloroforme et 125 cm3 d'acide formique, après quoi on purge l'intérieur du récipient par de l'azote.Ensuite, on ajoute goutte à goutte du peroxyde d'hydrogène à 30% dans les différentes proprotions indiquées au tableau 1 (page 12 ) à la vitesse de 2 cm3 par minute, tout en maintenant le système réactionnel à 400 C, après quoi la réaction a lieu pendant 4 heures à 40 C après achèvement de l'intraduction goutte à goutte.Après achèvement de la réaction, on ajoute de 11 eau chaude à 900C au système réactionnel et, après agitation soigneuse on refroidit le système réactionnel. le produit réactionnel est ensuite lavé par une solution aqueuse d'hydrosulfite de sodium, puis- à l'eau, ce lavage étant répété trois fois, aprè auoi le produit de réaction est séché pendant 24 heures à 600C sous une pression réduite de 2 mmHg pour obtenir du polypentaidène modifié. Le polypentadiène modifié ainsi obtenu est ensuite analysé en ce qui concerne son indice d'hydroxyle par le méthode anhydride acétique-pyridine [Yushi Kagaku Benran (Handbook of Oils and Fats Chemistry), page 353, publié par Maruzen Co.Ltd.], et en ce qui concerne son indice d'iode par la méthode Wijs (norme japonaise JIS K-5400). Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 1. Lorsqu'on mesure le spectre d'absorption infra-rouge du polypentadiène modifié, on observe des absorptions dues aux grou- pes hydroxyle et des absorptions dues à la liaison ester des groupes formyloxy, et on peut donc constater que les groupes hydroxyle et formyloxy ont été introduits des deux côtés de la liaison. De plus, on peut voir que, lorsque la proportion de peroxyde d'hydrogène augemente, on observe une augmentation de l'indice d'hydroxyle du polypentadlène modifié tandis que, d'autre part, l'indice d'iode diminue. Exemple 1 On mélange du polypentadiène modifié dissous dans de l'acétate de butyle (échantillons A à G) et du diisocyanate d'héxaméthylène en proportion telle que deux équivalents de groupes isocyanate soient contenus par équivalent de groupes hydroxyle du polypentadiène modifié, après quoi on ajoute de l'acétate de buty- le contenant 40% en poids d'un mélange de polypentadiène modifié et de diisocyanate d'hexaméthylène. On revt de ces solutions une feuille échantillon d'acier doux laminé à froid, soigneusement dégraisse et séchée à l'avance, en utilisant un applicateur de 100 microns et on laisse au repos pendant 24 pleures à 200C, puis on cuit pendant 3 heures à 60 C pour former le revêtement.On évalue les propriétés de ce revêtement avec les résultats indi eues au tableau 2 (page 13 ). Par comparaison avec les revêtements obtenus aux échantillons Q et G qui présentent des résistances inférieures à l'eau bouillante, aux alcalis, aux acides, on peut voir que les revêtements obtenus par la composition selon l'invention sont non seulement supérieurs en ce qui concerne ce propriétés mais qu'elle possède également une supériorité marquée en ce cui concerne à la fois la dureté et la flexibilité ces propriétés tnt habituellement considérées comme étant opposées. Exemple 2 On répète exactement 11 essai de l'exemple 1 pour former le revêtement, si ce n'est que le polypentadiane modifié (échan- tillons A à G) et le diisocyanate d'hexaméthylène sont mélangés en proportion telle qu'on équivalent de groupe isocyanate soit contenu par équivalent d'hydroxyle du polypentadiène modifié, et on évalue ces revêtements avec les résultats indiqués au tableau 3 (page 14 ) Essai de comparaison 1 On répète exactement l'essai de exemple 1, si ce n'est qu'on utilise comme polymère contenant des groupes hydroxyle le polypentadiène modifié (échantillons C à E), un 1,2-polybutadiène liquide ayant des groupes hydroxyle à ses deux extrémités (indice d'hydroxyle = 120, vendu sous la marque NISSO PB G 1000, fabriqué par Nippon Soda Co., Ltd, Japon) ou un po-lyolpolyester (indice d'hydroxyle = 205 à 221, vendu sous la marque déposée DESMOPHEN 1100 et fabriqué par la Société Bayer) pour former des revêtements. On évalue les propriétés des revêtements ainsi obtenus et les résultats sont indiqués au tableau 4 (page 15 ). . lie polyol de type polyester qui était utilisé favorablement dans le passé, bien que possédant un équilibre relativement satisfaisant entre sa flexibilité et sa dureté, se révèle inférieur en ce qui concerne sa résistance à l'eau bouillante, aux acides et aux alcalis. De plus, bien que ces défauts du polyol de type polyester aient été améliorés dans le cas du 1,2-polybutadiènediol, la dureté du revêtement formé par ce dernier n'est pas totalement satisfaisante. D'autre part, lorsqu'on utilise la composition selon l'invention, on s'aperçoit que non seulement elle possède une dureté non dépassée jusqu'à présent, mais également sa flexi bilité est excessivement bonne. Exemple 3 On utilise de l'acide acétique ou de l'acide benzoïque au lieu d'acide formique pour 11 introduction du groupe formyloxy en répétant l'essai de reférence procedent pour préparer un polypentadiène modifié comportant des group hydroxyle et acétoxy introduits (échantillon H) et un polypentadiène modifié dans lequel ont été introduits des groupes hydroxyle et benzyloxy (échantillon I), Le polypentadiène utilisé est le même que celui de l'essai de préférence et les produits résultants on un indice d'hydroxyle gal à 140 dans les deux cas. En opérant exactement comme à l'exemple 1, on prépare un mélange de l'échantillon H ou I et de diisocyanate d'hexaméthylène ou d'acétate de butyle. On utilise ce mélange et on forme un revêtement. Lorsqu'on évalue les propriétés de ce revêtement, on s'aperçoit que les proptiétés, dans le cas des échantillons 9 et I, sont très bonnes, la dureté de mine étant e 6 n et la flexibilité étant de 2 mm de diamètre dans les deux cas. Exemple 4 On dissout du polypentadiène modifié (échantillons C à E) dans de l'acétate de butyle, après quoi on mélange du diisocyanate d'hexaméthylène en proportion telle que deux équivalents de groupe isocyanate soient contenus par équivalent de groupes hydroxyle du polypentadiène modifié, après quoi on ajoute encore de l'acétate de butyle pour prépare une solution d'acétate de butyle contenant 50 en poids d'un mélange de polypentadiène modifié et de diisocyanate d'hexaméthylène. On applique cette solution à un revêtement de bois ou de feuillard de fer à une densité de 778 g/m2 avec une spatule, a après quoi on lamine et on presse à froid (1 kg/cm2, 24 heures) à 20 C, puis on presse à chaud (1 kg/cm2, 3 heures) à 600C pour obtenir un contreplaqué à 3 couches ou un laminé de feuillard de fer à 2 couches. On essaie le contreplaqué à 3 couches en ce qui concerne les défauts du bois par la méthode B prescrite par JAS (Japanese Agricultural Standards).D'autre part, on essaie le stratifié de feuillard de fer conformément à la norme ASTM D1002-53T en ce qui concerne sa résistance au cisaillement de tension en le tirent à -tino vitesse de 10 mmisn. A titre de comparaison, on effectue des essais similaires également dans le cas des deux types de polyol de type polyester (DESMOPHEN t 300 ayant un indice d'hydroxyle de 500 et DESMOPHEN 1100 ayant un indice hydroxyle de 205 à 221, fabricques par le Société Bayer) utilisés à la place du polypentadiène modifié. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 5 (page 16). Ces résultats montrent que la composition selon l'invention est également utilisable comme adhésif. Bien que le DESMOPHEN 1 300 soit un polyester utilisé comme adhésif, son adhérence lorsqu'il est utilisé sur un feuillard de fer ne convient pas et, dans le cas du DESMOPHEN 1100 qui est prévu comme matériau de revêtement, son adhérence est pratiquement nulle. Cependant, la composition selon l'invention peut être utilisée à 1 fois comme revêtement et comme adhésif, même lorsque sa préparation est la même. De plus, il montre d'excellentes propriétés non dépassées jusqu'à présent. - T A B L E A U 1 - Echantillon A B C D E F G Peroxyde d'hydrogène 30 40 50 60 80 100 200 à 30 % (ml) Indice d'hydroxyle 40 70 100 140 210 230 260 (mg de KOH/g de polymère) Indice d'iode 230 190 130 110 63 58 55 (mg de KOH/g de polymère) Etat à la témpérature liquide liquide solide solide solide solide solide normale visqueux - T A B L E A U 2 - Produit de Produit selon l'invention Produit de comparaison comparaison Essai No. 1 2 3 4 5 6 7 Echantillon A B C D E F G Epaisceur du revêtement ( ) 19 21 20 19 20 23 21 Dureté de mine H 4H 5H 6H 7H 5H 4H Flexibilité (mm) 10 3 3 2 2 3 3 Entailles transversales (%) 40 90 100 100 100 100 100 Résistance à l'eau * mauvaise bonne bonne bonne bonne bonne bonne Résistance à l'eau bouil- " " " " " " mauvaise lante ** Résistance aux acides *** " " " " " " " Résistance aux alcalis **** " " " " " " " Résistance aux solvants ***** " " " " " " bonne * 20 C, immersion pendant 2 jours, ** Immersion pendant 30 minutes, *** 3 % d'acide sulfurique, 20 C, immersion pendant 24 heures, **** 3 % de solution aqueuse de soude caustique, 20 C, immersion pendant 24 heures, ***** toluène, 20 C, immersion pendant 2 jours. - T A B L E A U 3 - Produit de Produit selon l'invention Produit de comparaison comparaison Essai No. 8 9 10 11 12 13 14 Echantillon A B C D E F G Epaisseur du revôtement ( ) 21 20 19 18 20 21 20 Dureté de mine HB 3H 4H 5H 5H 5H 3H Flexibilité (mm#) 10 3 2 2 2 3 3 Entailles transversales (%) 20 100 100 100 100 100 100 Résistance à l'eau mauvaise bonne bonne bonne bonne bonne bonne Résistance à l'eau bouil- " " " " " " mauvaise lante Résistance aux acides " " " " " " " Résistance aux alcalis " " " " " " " Résistance aux solvants " " " " " " bonne - T A B L E A U 4 - Produit selon l'invention Produit de comparaison Essai No. 3 4 5 15 16 Echantillon C D E G-1000 DESMOPHEN 1100 Epaisseur du revôtement ( ) 20 19 20 21 19 Dureté de mine 5H 6H 7H H 3H Flexibilité (mm#) 3 2 2 3 2 Entailles transversales (%) 100 100 100 100 90 Résistance à l'eau bonne bonne bonne bonne bonne Résistance à l'eau bouillante " " " " mauvaise Résistance aux acides " " " " " Résistance aux alcalis " " " " " Résistance aux solvants " " " " bonne - T A B L E A U 5 - Produit selon l'invention Produit de comparaison Essai No. 17 18 19 20 21 Echantillon C D E DESMOPHEN DESMOPHEN &num;300 1100 Contreplaqué à 3 couches Défauts du bois en % 100 100 100 100 0 Stratifié de feuillard de fer Résistance au cisaillement de traction (kg/cm) 105 116 111 26 0 REVENDICATIONS 1.- Composition durcissable, c & act6risée par le fait qutelle contient A) un polypentadiène modifié contenant au moins deux groupes hydroxyle dans sa structure moléculaire et ayant un indice d'hydroxyle de 70 à 250 obtenu en introduisant les groupes hydroxyle et acyloxy dans les doubles liaisons insaturées d'un polypentadiène liquide ayant un poids moléculaire moyen de 300 à 5000, B) un composé de diisocyanate organique et C) un solvant qui dissout le polypentadiène modifié et, de plus est inerte vis à vis du groupe isocyanate. 2.- Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit polypentadiène modifié A contient 0,) à 1 groupe acyloxy par groupe hydroxyle. 3.- Composition selon l'une des revendications 1 et 2, dans laquelle au plus 50% en poids dudit polypentadiène modifié A a été remplacé par un polymère polyfonctionnel N' ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 4000 et contenant à ses extrémités des groupes fonctionnels contenant de l'hydrogène actif. 4.- Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit composé de diisocyanate organique B est contenu en proportion telle que 0,) à 4,0 équivalents de groupe isocyanate soient contenus par équivalent de groupes hydroxyle contenu dans le polypentadiène modifié A. 5.- Composition selon d'une des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit composé de diisocyanate organique B est contenu en proportion telle que 0,3 à 4,0 équivalents de groupe isocyanate soient contenus par équivalent de groupe hydroxyle contenu dans le polypentadiène modifié A et dents le polymère polyfonctionnel A'. 6.- Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle ledit solvant est contenu en proportion de 70 à 900 parties en poids-pour 100 parties en poids de la quantité totale de polypentadiène modifié A, de composé de diisocyanate organique B et éventuellement de polymère polyfonctionnel A'. 7.- Composition selon l'une des revendications 1 à-6, do laquelle ledit polypentadiène nidifié est dérivé d'un polypentadiè- ne liquide contenant au moins 70% de configuration trans, ayant un indice d'iode égal au moins à 100, et obtenu par polymérisation cationique en utilissant un catalyseur homogène de type Friedel Crafts. 8.- Composition selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle le groupe acyloxy est choisi parmi les groupes formyloxy, acétoxy et benzyloxy. 9.- Composition selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle ledit composé de diisocyanate organique B est choisi dans le groupe constitue par les diisocyanates aliphatiques, alicycli- ques, aromatiques et les mélanges d'au moins deux de ces composés. 10.- Composition selon l'une des revendications 1 à 9, dans laquelle ledit solvant est choisi dans le groupe constitué des hydrocarbures, des esters, des cétones, des éthers et des hydrocarbures halogénés. 11.- Composition selon l'une des revendications 3 à 10, dans laquelle ledit polymère polyfonctionnel A' est choisi dans le groupe constitué des polyétherdiols, des triols, des polyesterdiols et des polybutadiènediols.