FR 2210657 A1 19740712 FR 7344170 A 19731211 La présente invention concerne un procédé pour la préparation d'huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé par traitement au peroxyde de certains mélanges d'hydrocarbures. Les huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé sont généralement préparées soit de la manière classique, soit par hydrocraquage. La préparation d'huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé de la manière classique s'effectue comme suit. Une huile brute de pétrole paraffiniquè est séparée par distillation sous la pression atmosphérique en un certain nombre de fractions de distillats (en particulier successivement en une ou plusieurs fractions d'essence, de kérosène et de gasoil léger) et un résidu (appelé résidu long). Ce résidu long est ensuite séparé par distillation sous pression réduite en un certain nombre de fractions de distillats (en particulier successivement en une ou plusieurs fractions de gasoil lourd, d'huile pour broches, d'huile légère pour machines et d'huile lourde moyenne pour machines) et un résidu (appelé résidu court). A partir des frac t ions d'huiles lubrifiantes obtenues dans la distillation sous pression réduite, on prépare par raffinage les huiles lubrifiantes correspondantes.On effectue le raffinage de la fraction d'huile pour broches, de la fraction d'huile légère pour machines et de la fraction d'huile lourde moyenne pour machines en éliminant de ces fractions les hydrocarbures aromatiques et la paraffine. Dans le raffinage du résidu court, l'asphalte est tout d'abord éliminé du résidu. De l'huile désasphaltée ainsi obtenue, on élimine ensuite les hydrocarbures aromatiques et la paraffine. L'huile lubrifiante résiduelle préparée de cette matière est appelée bright stock" La paraffine obtenue durant le raffinage des diverses fractions d'huiles lubrifiantes est appelée paraffine non déshuilée distillée ou résiduelle, suivant le type de la fraction d'huile lubrifiante de laquelle elle dérive. La préparation d'huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé par hydrocraquage s'effectue comme suit. Une fraction lourde d'une huile brute de pétrole paraffinique, telle qu'un distillat sous vide, une huile désasphaltée ou une paraffine non déshuilée distillée ou résiduelle est passée sur un catalyseur approprié dans des conditions d'hydrocraquage. Une ou plusieurs fractions d'huile lubrifiante sont séparées par distillation du produit d'hydrocraquage. A partir des fractions d'huile lubrifiante, obtenues de cette manière, on prépare les huiles lubrifiantes correspondantes en éliminant la paraffine de ces fractions. Les huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé préparées de la manière classique ou par hydrocraquage sont utilisées sur une grande échelle pour la préparation d'huiles lubrifiantes multigrades. Selon la classification SAE, les huiles lubrifiantes pour moteurs à combustion sont réparties d'après leur viscosité en deux groupes que lton appelle huiles d'hiver et huiles normales. Chacun de ces groupes est subdivisé en un certain nombre de classes. Les huiles lubrifiantes qui sont classées comme huiles d'hiver sont désignées par la lettre W, précédée d'un nombre, par exemple une huile SAE-5E, -10W ou -20W.Ces huiles doivent satisfaire à une certaine exigence concernant leur viscosité dynamique à -17,80C. Les huiles lubrifiantes classées dans la catégorie normale sont désignées simplement par un nombre, par exemple une huile SAE-20, -30, -40 ou -50. Ces huiles doivent satisfaire à une certaine exigence en ce qui concerne leur viscosité cinématique à 98,9 C Les huiles lubrifiantes qui appartiennent à une seule classe SAE (de la catégorie des huiles d'hiver ou de la catégorie normale) sont appelés huiles lubrifiantes monogrades. Des exemples d'huiles lubrifiantes monogrades largement utilisées sont les huiles SAR-20 et SAE-30. En plus des huiles lubrifiantes monogrades, on contact aussi des huiles lubrifiantes -qui satisfont à ltexidence de viscosité d'une classe d'huile d'hiver et aussi à l'exigence de viscosité d'une classe d'huile normale. Quand on les utilise comme huiles pour moteurs, ces huiles lubrifiantes multigrades ont l'avantage qu'en hiver elles sont suffisamment fluides pour ne pas causer de difficultés dans un démarrage à froid, et suffisamment dpaisses à la température du moteur en marche pour le lubrifier correctement. Des classes importantes d'huiles lubrifiantes multigrades sont celles des huiles lOW/30, lOW/4O, 20W/4Ot et 20W/SO.Les huiles 10W/30 satisfont à la fois à l'exigence de viscosité pour la classe SAL'-10W (viscosité dynamique à -17,80C d'au moins 12 Po @t a maximum 24 @o) et à l'@xig @c@ de viscosité pour la classe A -30 (@isco ité einémation @ @8,@ C d'au mo@@@ @,6 c@t t au maximum 12,9 c@t). Les huiler 10W/40 satisfont à la fois à l'exig@hce de viscosité pour la classe SAE-LOW (voir ci-dessus) et à l'exig @nc@ de viscosité pour la classe SA@-40 (viscosité einématiqu@ 98,9 C d'au moins 12,9 c@t et au maximum 16,8 cSt). Les huiles 20W/40 satisfont à la fois à l'exigence de viscosité pour la class@ SAB-20W (visco@ité dynamique à -17,8 C d'au moins 24 Po et au maximum 96 Po) @t à l'exigence de viscosité pour la classe SAE-40 (voir ci-dessus). Les huiles 20W/50 satisfont à la fois à l'exigence de viscosité pour la classe SAE-20W (voir ci-@ dessus) et à l'exigence de viscosité pour la classe SA@-40 (viscosité cinématiqu@ 98,9 C d'-au moins 1C,8 cSt et au maximum 22,7 sST). Les viscosités dynamiques et cinématiques mentionnées ici sont celles mesurées selon les normes ASTM D 2602/71 et D 445/71, respectivement. La préparation d'huiles lubrifiantcs multigrades s'effectue dans la la pratique en incorporant un certain nombre d'additifs ayant des propriétés @'amélioration de la qualité dans une huile de base constituée d'une huil lubrifiante ou d'un mélange d'huiles lubrifiantes ayant un indice de viscosité élevé obtenue de la manière classique oupar hydrocraquage, cette huile de base nc satisfaisant pas par elle à. la spécification pour l'huile multigrade concernée. Les additifs qui sont utilisés pour la préparation d'huiles lubrifiantes nultigrades peuvent être divisées en deux groupes. Le premier groupe comprend notamment des additifs pour inhbiber l'oxydation (anti-oxydants), la corrosion (inhibiteurs de corrosion), la formation de mousse (agents anti-mousse) et les dépôts dans le moteur(détergents) ainsi que des additifs pour améliorer l'effet lubrifiant à haute pression (additifs d'extrême pression). es additifs appartenant à ce groupe ont généralement une masse moléculaire qui ne dépasse pas une valeur de 10 000 et et généralement très au-dessous de cette valeur. Les "paquets" d'additifs pour huiles lubrifiantes vendus par un certain nombre de fabricants sont général@ment composés d'additifs de ce type. L'incorporation d'un tel paquet d'additifs pour huiles lubrifiantes dans une huile de base n'a qu'un faible effet sur l'indice de viscosité de cétte huile, meme sigle paquet d'additifs est utilisé à une concentration assez forte. Suivant la composition du paauet d'additif qui est incorporé dans l'huile, l'indice de viscosité de l'huile reste constant, augmente un peu ou peut même diminuer légèrement.Chaque fois qu'on parte ci-après de "paquet d'additifs", il y a lieu de comprendre qufon désigne par là un mélange d'additifs pour huiles lubrifiantes appartenant au premier groupe mentionné ci-dessus ; une propriété de ce mélange est que quand il est incorporé dans une huile de base à une concentration de 15 sto en poids, l'indice de viscosité de la com position (85 % en poids d'huile de base + 15 en poids de mélange) n'est pas supérieur de plus de 10 unités à l'indice de viscosité de l'huile de base. Le deuxième groupe d'additifs ayant des propriétés 'améliorationde la qualité que l'on utilise dans la préparation d'huiles lubrifiantes multigrades comprend les agents améliorant l'indice de viscosité.Les additifs de ce groupe ont généralement une mas moléculaire qui dépasse une valeur de 10 000 et est fréquement très supérieure à cette valeur. L'utilisation d'agents améliorant l'indice de viscosité pour la préparation d'huiles lubrifiantes multigrades présente de sérieux inconvénients. En premier lieu, les composés de masse moléculaire élevée (généralement des polyalcoylacrylates et polyalcoylméthacrylates) utilisés à cet effet ne sont pas suf fisamment résistants aux forces dc cisaillement qui se produisent dans le moteur et, de plus, sont sensibles à l'oxydation. Comme résultat, les polymères'sont décomposés dans le moteur, et en plus de l'encrassement du moteur par les produits de décomposition, il se produit une diminution permanente de la viscosité de l'huile.De plus, une perte temporaire de viscosité se produit tandis que l'huile lubrifiante est utilisée, parce que les polymères deviennent orientés sous l'influence des forces de cisaillement dans le moteur, ce qui conduit à un frottement interne réduit. Quand les forces de cisaillement augmentent, la viscosité apparente de l'suive contenant le polymère se rapproche d celle de l'uile exempte de polymère. I1 est évident d'après ce qui précède qu'il existe un besoin urgent concernant des huiles lubrifiantes satis faisant à la spécification pour une huile multigrade sans l'addition d'un agent polymère améliorant l'indice de viscosité. Des tentatives en vue de préparer de telles huiles de la manière classique, c'est-à-dire par distillation et raffinage, n'ont pas été couronnées de succès. Des rcherces de la demanderesse concernant la préparation d'huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé ont révélé que ces huiles peuvent être préparées avec un rendement élevé en traitant par un peroxyde un mélange d'hydrocarbures, du moment que l'on respecte certaines conditions concernant la matière de départ et les conditions de traitement.Ces recherches ont révél aussi que selon ce procédé, qui diffère complètement du procédé classique ou d'hydrocraquage décrit ci-dessus, on peut préparer des huiles lubrifiants qui satisfont à la spécification pour des huiles lubrifiantes multigrades, en particulier la spécification pour des huiles 10W/30, 10W/@0, 20W/40 ou 20W/50, soit telles quelles soit après l'addition d'un paquet d'additifs, mais sans l'addition d'un agent polymère améliorant l'indice de viscosité. Les exigences meiitioririées ci-dessus en ce qui concerne la matière de départ et les conditions de traitement sont les suivantes. La matière de départ doit être une fraction d'huile minérale ou un mélange d'une fraction d'huile minérale et d'une ou plusieurs mono-oléfines ayant de 6 à 20 atomes de carbone dans la molécule. Si la fraction d'huile minérale utilisée comme charge a un point initial de distillation d'au moins 3600 C, elle doit avoir une teneur n paraffine inférieure à 10 go en poids, déterminée dans des conditions normalisées, et elle doit être soit un extrait à la thio-urée d'une fraction d'huile minéral soit une fraction obtenue dans la distillation d'un produit d'hydrocraquage résultant de l'hydrocraquage d'une fraction d'huil@ minérale ayant une teneur en paraffine d'au moins @0 % e; poids, détrnrmine dans les conditions normalisées. L'expression "déparaffinage dans les conditions normalisées", telle qu'elle est-utilisée ici, se rapporte à une technique de déparaffinage dans laquelle un mélange de l'huile paraffineuse et d'un solvant dans un rapport en volume de 1:4 est chauffé à une température de 50e et ensuite refroidi à une vitesse de 1-20C par minute à une température de -300C. -Le solvant est composé de volumes égaux de méthyléthylcétone et de toluène. La "teneur en paraffine de l'huile déterminée dans les conditions normalisées" est la quantité de paraffine isolée de cette manière à partir de 100 g d'huile paraffineuse. Le traitement au peroxyde doit être effectué par mise en contact de la charge à température élevée avec un pero- xyde organique ayant la formule génerale R-O-O-Rt, dans laquelle R et R1 représentent des groupes alcoyle, aryle, ou acyle. Les huiles lubrifiantes préparées de cette manière qui satisfont à la spécification 10W/30, lOW/40, 20W/40 ou 20W/50, soit telles quelles, soit après l'addition d'un paquet d'additif, mais sans l'addition d'un agent polymère améliorant l'indice de viscosité, peuvent être caractérisées comme suit. Les "huiles du type lOW/30" ont uné viscosité dynamique à -17,80C d'au maximum 24 Po et une viscosité cinématique à 98,90C -d'au moins 7,0 cSt et de préférence d'au moins 8,4 cSt. Les "huiles du type lOW/40" ont une viscosité dynamique à -17,80C d'au maximum 24 Po et une viscosité cinématique à 98,9 C d'au moins lO,O cSt et de préférence d'au moins 11,0 ct. Les "huiles du type 20W/40" ont une viscosité dynamique à -17,8 O d'au maximum 96 Po et une viscosité cinématique à 98,90C d'au moins 10,0 cSt et de préférence d'au moins 11,0 cSt. Les "huile du type 20W/50W" ont une viscosité dynamique à -17,80C d'au maximum 96 Po et une viscosité cinématique à 98,90C d'au moins 13,0 cSt est de préférence d'au mois 14,5 cSt. L'invention concerne donc un procédé pour la préparation d'huiles lubrifiante d'un indice de viscosité élevé, procédé selon lequel une fraction d'huile rinérale ou un mélange d'une fraction d'huile minérale et a tune ou plusieurs mono-oléfines ayant de 6 à 20 atomes de carbone dans la molécule est mis en contact à température élevée avec un peroxyde organique ayant la foule générale R-O-O-R1 , dans laquelle R et R1 -représentent les groups alcoyle, aryle ou acyle ;Si la fraction d'huile minérale utilisé comme charge a un point initial de distillation d'au moins 360 C, elle doit avoir une teneur en paraffine infé- rieure à 10 % e@ poids, détermainée dans les conditions norma lisé s (conne définit ci-dessus) et elle doit être soit un extrait à la thio-urée d'un@ fraction d'huile minérale soit une fraction obtenue dans la distillation d'un produit d'hydrocratuage résultant de l'hydrocraquage d'une fraction d' ruile mine- rale ayant une teneur en paraffine d'au moins 40 % en poids déterminée dans les conditions normalisées (comme d fini ci dessus). La charge Qui est utilisée pour la préparation d'huiles lubrifiantes salon l'invention pe têtre une fraction d'huil@ minérale ou un mélange d'une fraction d'huile minérale et d'une ou plusieurs mono-oléfines ayant de 6 à 20 atomes de carbone dans la molécule.Une matière de départ préférée @pour la préparation des présente' huiles lubrifiantes st une fraction d'huile lubrifiante obten@@e comme résidu dans la distillation d'un produit d'hydrocraquage résultant de l'hydrocraqage d'une paraffine non déshuilée. Quand on isole une fraction d'huile lubrifiante résiduelle à partir d'un produit d'hydrocraquage résultant ce l'hydrocrequage d'une huile désasphaltée ou d'une paraffine non déshuilée par distillation, il est usuel d'éliminer tous les constituants bouillant au-dessous du point initial d'ébullition désiré de la fraction d'huile lubrifiant; résiduelle. Toutefois, on a trouvé elle si cette fraction résiduelle est utilisée comme charge pour le présent procédé, il est avantageux de choisir une fraction résiduelle ayant un point initial d'ébullition au-dessou@ do cclui de l'huile lubrifiante à préparer t d'étter le produit de réaction du traitement au peroxyde au point initial d'ébullition désiré de l'huile lubrifiante à préparer. De préférence, on choisit une fraction résiduelle ayant un point initial d'ébullition situé au moins 100 C au-dessous du point initial d'ébullition désiré de l'huile lubrifiante à préparer.On peut obtenir des résultats très avantageux en utilisant le produit liquide total obtenu après hydrocraquage d'une huile désasphaltée ou d'une paraffine non déshuilée comme matière de départ pour le présent procédé. Si le procédé selon l'inv"ntion est mi i; oeuvrez avec utilisation d'une fraction résiduelle ayant un point initial d'ébullition au-dessous d celui de l'huile lubrifiante désirée, on obtient ces dernières huiles avec un rendemént considérablement supérieur par rapport au cas où le traitement au peroxyde est @ffec- tué sur une fraction d'huile lubrifiant;; résiduelle- telle quelle ayant le point initial d'ébullition du produit final désiré. Apparemment, durant le traitement au peroxyde, une partie considé- rable des constituants légers de la charge est transformé en huile lubrifiante. Une autre @atière de départ préparée pour la pré paration des huiles lubrifiantes selon l'invemtion est un extrait à la thio-urée d'une fraction d'huile lubrifiante distillée ou résiduelle, fraction huile lubrifiante qui peut avoir été préparée de manière classique ou par hydrocraquage.Les extraits à la thio-urée de fractions d'huile lubrifiante qui sont préparés en traitant les fractions d'huile lubrifiante avec de la thio-urée t e@ recueillant les extraits par décomposition des produits d'addition de thio-urée formés présentent un indice de viscosité très élevé et sont utilisables comme huiles de base pour la préparation d'huiles 10W/30, 10W/40, 20W/40 et 20W/50, sans l'audition d'un agent polymère améliorant l'indice de viscosité, du moment qu'plus ont une viscosité cinématique assez élevée à 98,9 C.Un inconvénient de l'utilisation d'extraits à la thio-urée pour la préparation de ces huiles est, toutefois, que les extraits à la thio-urée qui présentent une viscosité cinématique assez élevée à 98,9 C pour être utilisés à cet effet sont obtenue avec un rendement de seulement quelques unités pour cent par rapport à la fraction d'huile lubrifiante. Des extraits à la thio-ure ayant un indice de viscosité très élevé, mais une viscosité cinématique à 98,9oC assez basse peuvent être obtenus avec un rendement très supérieur par rapport à la fraction d'huile lubrifiante, mais ces extraits à la thio-urée ne sont pas utilisables comme huiles de base pour des huiles lOW/30, 10W/40, 20W/40 et 20W/50.Ces extraits à la thio-urée ayant une viscosité cinématique à 98,9 C relativement basse sont d'excellentes matières de départ pour la préparation d'huiles des types 10W/30, 10W/40, 20W/40 et 20W/50, selon l'invention. Comme on l'a déjà mentionné ci-dessus, en plus d'une fraction d'huile minérale, un mélange d'une fraction d'huile minérale et d'une ou plusieurs mono-oléfines en C6-C20 peut être utilisé comme charge pour le présent procédé. Les mono-oléfihes q.i sont utilisées en combinaison avec la fraction d'huile minérale comme charge contien@ent de préférence au moins 8 et au maximum 13 atomes de carbone.Si le procédé selon l'invention et mis en o@uvre avec utilisation d'un mélange d'une fraction d'huile minéral et d'une ou plusieurs mono-oléfines en C6-C20 comme charge, on obtient un rendement en huile lubrifiante considérablement plus élev que dans le cas où le traitement au peroxyde est effectué sur-la fraction d'huile minérale telle quelle, sans l'addition de mono-oléfines. Apparemment, durant le traitement au peroxyde, une partie considérable des mono-oléfines est transformée er. huile lubrifiante. D'autres matières de départ intéressantes pour la préparation d'huiles lubrifiantes selon l'invention sont les suivantes a) un produit d'hydrocraquage (produit liquide total) obtenu après hydrocraqage d'une paraffine non déshuilée d'huile lourde moyenne pour machines, d'une paraffine non déshuilée de "bright stock ou d'un mélange de telles paraffines, ou une fraction fésiduelle du produit d'hydrocraquage obtenue par étêtage. b) des fractions d'huile minérale ayant un point initial d'ébullition a'-dessous de 360 C, fractions qui ont été prétraitées pour réduction de leur teneur e aromatiques. c) des fractions d'huile minérale ayant un point initial d'ébullition au-dessous de 360 C, fractions qui ont été obtenues dans la distillation d'une huile minérale brute ou d'un produit d'hydrocraquage résultant de 1'hydrocraquage d'une fraction d'huile minérale. d) des extraits à la thio-urée de fractions d'huile résiduelle ayant un point initial d'ébullition au-dessous de 360 C. On effectue le traitement au peroxyde selon 1 'invention ei mettant e contact la charge pensant un certain laps de temps Q température élevée avec un peroxyde organique ayant la formule générale R-O-O-R1 dans laquelle R et R1 représentent des groupes alcoyle, aryle ou acyle identiques ou différents. Des exemples e peroxydes OrganiquPLù appropriés sont le peroxyde de diméthyle, le peroxyde de diéthyle, le peroxyde de dipropyle, le peroxyde de di-n-butyle, le peroxyde de diacétyle et le peroxyde de dibenzoyle.On préfère des peroxydes de ditert-alcoyle comprenant de 8 à 20 atomes de carbone dans la molécule, comme le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de di-tert-amyle, le peroxyde de tert-butyle et le tert-amyl et le peroxyde de di-tert-octyle, en particulier le peroxyde de di-tert-butyle. I1 est essentiel que les peroxydes utilisés dans le procédé selon l'invention soient des diperoxydes (qui peuvent être considérés comme étant drivés d'eau oxygénée en remplaçant chacun des deux atomes d'hydrogène par un groupe alcoyle, aryle ou acyle), car on a trouvé que des monoperoxydes (qi peuvent être considérés comme étant dérivés d'eau oxygénée en remplaçant un seul des deux atomes d'hydrogène par un groupe alcoyle, aryle ou acyle) ne présentent à eu près pas de réaction avec les fractions d'huile minérale et ne conviennent donc pas pour le but poursuivi ici. La quantité de peroxyde utilisée selon l'invention peut varier entre de larges limites. En général la quantité de peroxyde utilisée selon l'invention est d'au moins 2,5 % en poids, calculée par rapport à la charge totale. La quantité maximale de peroxyde utilisée selon l'invention dépend dans une large mesure du type choisi de charge et du type désiré d'huile lubrifiante d'un indice de viscosité élevé à préparer. En général, la quantité de peroxyde utilisée selon l'invention n'est pas supérieure à 30 % en poids et en particulier n'est pas supérieure à 40 % en poids par rapport à la charge totale. Si, toutefois, Ces fractions d'huile minérale légère comme des gasoils et des extraits à la thio-urée de gasoils sont utilisés comme charge, il peut se produire que des quantités de peroxyde considérahlement plus grandes soient nécessaires pour que l'on obtien-ne une conversion suffisamment forte de la fraction légère en huile lubrifiante.La durée de réaction et la température de réaction peuvent varier entre de larges limites, mais sont choisies habituellem'nt entre 5 minutes et 10 heures et entre 100 et 2250C, respectivement. Le traitement au peroxyde est de préférence conduit avec une durée de réaction et à une température de réactio@ telle qu'au moins 90 % et de préférence au moins 95 % du peroxyde soit décomposé avant la fin du traitement. La duré@ de la réaction dépend de la vitesse de décomposition du peroxyde concerné et peut être choisie d'autant plus courte qu'on utilise une température de réaction plus élevée. Le traitement au peroxyde peut être effectué en une seule étape dans laquelle la quantité totale nécessaire de peroxyde est ajoutée à la charge @n une seule portion ou il peut être effectué en plusieurs étapes, dans chacun desquelles une partie de la quantité totale récessaire de peroxyde ost ajoutée au mélange réactionnel, Si on utilis comme charge un fraction huile minérale légère telle qu'un gasoil ou un extrait à la thiourée d'un gasoil, le procédé selon l'invention peut par exemple être mis en oeuvre comme suit.La charge est traitée ai peroxyde le produit traité au peroxyde est séparé par distillation en une fraction lourde ayant un point initial d'ébullition correspondant celui de l'huile lubrifiante d'un indice de viscosité élevé désirée et une fraction légère. La fraction légère est traitée de nouv@au an peroxyd@ @t on répèt@ plusi@urs fois le processus. Les fractions lourdes obtenues à partir des produits traités au peroxyde par @istillation sont combinées. De cett@ ma@ière, une charge légère peut être transformée d@@@a@ière pratiquement quantitative en une huile lubrifiante d'un indice de viscosité élevé. Ji dans le procédé selon l'invention un fraction d'huile minérale ayant un point initial @@ distillation d'au moins 360 C est utilise é comme c';arge, il est essentie ol que la teneur en paraffine de cette fraction @'huile minérale (déterminée dans des conditions @ormalisées) soit inféri@ure à 10 % on poids. On a trouvé qu si la teneur @n paraffine d ces fractions est supérieure à 10 % en poids, une partie@considérable de l'hui@e est transformée en paraffin@, probablement par couplage de moléculs de paraffine avec des molécule d'huile. Comme les huile lubrifiantes d1u; indice de viscosité élevé doivent avoir uii bas point d'écoul @ment, la paraffine doit entre éliminée des produits traités au peroxyde, c@ qui @ntraîne une perte de rendement. @e plus, le couplage de molécules de paraffine avec des molécules d'huile (et le couplage de molécules dc paraffin entre elles qu'on suppose se produire aussi) augmente la consommation de peroxyde. Comme les fractions d'huile minérale ayant un point initial d'ébullition d'au moins 360 C qui sont utilisées comme charge pour la préparation des présentes huiles lubrifiantes proviennent e général d'huiles brutes paraffiniques, leur teneur en paraffino est habituellement supérieure à celle de 10 % en poids mentionnée ci-dessus. @lles sont de préférence déparaffinées avant le traitement au peroxyde. O@ préfère des fractions d'huiles minérale ayant un point initial 'ébullition d'au moins 36000 pour utilisation comme charge pour le présent procédé, ces fractions d'huile minérale ayant une teneur en paraffine (déterminée dans les conditions normalisées) inférai ure à 5 % en poids et en particulier inférieure à 2,5 % on poids. Si dans le procédé selon l'invention une fraction d'huile minérale ayant un point initial de distillation infé- ricur à 360 C est utilisé comme charge, par exemple un produit d'hydrocraquage (produit liquide total) résultant de lthydro- craquage d'une huile désasphaltée ou d' u-le paraffine non déshuilée, ou par exemple un fraction 200 C+ ou 300 C+ de ce produit d'hydrocraquage, il n'y a pas de préférence en ce qui concerne la teneur en paraffine de ces fractions.Il est très surprenant que dans ce cas une teneur en paraffine (déterminée dans les conditions normalisées) supérieure à 10 % en poids n'ait pas d'effet défavorable sur les résultats du traitement au peroxyde. Au contraire, on attrouvé que durant le traitement au peroxyde de fractions d'huile minérale ayant un point initial d'ébullition au-dessous de 3600C et une teneur en paraffine (déterminée dane les conditions normalisées) de plus de 10 c7 en poids, une partie de la paraffine est transformée en huile lubrifiante, ce qui entraîne un accroissement du rendement en huile- lubrifiante. Si dans le procédé selon l'invention est utilisé pour la préparation d'huiles du type 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50, et si la quantité de peroxyde utilisée est au maximum de 30 % en poids par rapport à la charge total, des matières de départ préférées à cet effet sont des fractions d'huile minérale qui satisfont à certaines exige@ces en ce conc;fle la viscosité des huiles qui peuvent entre obtenues à partir d'elles par déparaffinage.Si la fraction d'huile minrale a un point initial d'ébullition d'au moins 360 C, les exigences de viscosité concernent l'huile déparaffinée qui est obtenue à partir de la fraction d'@uile minérale par dêparaffinage dans les conditions normalisées.Si la fraction huile minérale a un point initial d'ébullition au-dessous de 3600C, les exigences de viscosité concernent t l'huile déparaffinée qui est obtenue à partir de la fraction d'huile minérale après qu'elle a été étêtée à une tem- pérature comprise entre 360 et 4500C et après déparaffinage dans les cohabitions hormalisées. Les exigences de viscosité sont que la viscosité dynamique des huiles déparaffinées à -17,8 C soit d'au moins 3 Po et que la viscosité cinématique des huiles déparaffinées à 98,9 C soit d'au moins 4 cSt.Pour la préparation d'huiles das types 10W/30, 10W/40, 20W/40 et 20W/50 selon l'invention, on préfère utiliser des fractions d'huile minérale dont les huiles déparaffinées correspondantes mentionnées ci dessus ont une viscosité dynamique à -17,8 C et une viscosité cinématique à 98,9CC d'au moins 5 Po et 5 ct, 5 Po et 6 cSt, 10 Po et 6 cSt et 10 Po et 7 ct, respectivement. Le procédé selon l'invention permet de préparer des huiles lubrifiantes qui telles quelles, c'est-à-dire sans l'incorporstion d'additifs, satisfont à la spécification 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20/50. Le procédé selon l'invention, de plus, permet de préparer des huiles lubrifiantes qui telles quelles ne satisfont pas à la spécification 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50 , mais à partir desquelles d'une manière simple, sans utilisation d'agents améliorant l'indice de viscosité d'une masse moléculaire élevée, une huile 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50 peut être préparée par incorporation d'une certaine quantité d'un paquet d'additifs.Les paquets d'additifs du commerce qui sont actuellement utilisés e; pratique dans la préparation d'huiles lubrifiantes multigrad@s comprennent un certain nombre de composés dont chacun individ ellement a la propriété d'ámé- liorer la qualité d'une huile lubrifiante à un seul ou plusieurs points de vue quand il est incorporé dans l'huile lubrifiante. Des exemples d'additifs que l'on trouve dans ces paquets d'additifs sont, notamment, des anti-oxydants, des additifs antirouille des inhibiteurs de corrosion, des agents anti-usure, des agents anti-mousce, des détergents, des passivateurs de métaux et des additifs d'extrême-pression. Dans certains cas, plusieurs propriétés d'amélioration de la qualité sont combinées dans un seul additif.Si les huiles lubrifiantes préparées selon l'inven- tion sont destinées à être utilisées comme huiles pour moteurs, il est recommandé qu'une certaine quantité de paquet d'additifs soit incorporée dans ces huiles lubrifiantes, même si l'huile lubrifiante telle quelle satisfait déjà/la spécification 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50. Dans la préparation d'huiles 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50 selon l'invention, on préfère incorporer dans l'huile de base (qui peut satisfaire ou ne pas satisfaire à la spécification 10W/30, 10W/40, 2012/40 ou 20W/50) une quantité du paquet d'additifs telle que l'on obtienne une composition d'huile comprenant de 87,5 à 95 % en poids d'huile de base et de 5 à 12,5 % en poids d'additifs. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment la présente invention peut être mise en oeuvre. Dans les exemples, diverses charges sont traitées au peroxyde de di-tert-butyle. Après le traitement au peroxyde, les produits de décomposition du peroxyde (principalement de l'alcool tert- butylique) sont éliminés du produit de réaction par détente. exemple 1 Charge : fraction d'huile minérale obtenue comme extrait à la thio-urée e: traitant à la thio-urée une huile légère pour machines préparée de manière classique (extraction au furfural et déparaffinage dans les conditions normalisées) et e décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée. Propriétés de la charge Point initial d'ébullition : 4300C Viscosité dynamique à -17,8 C : 7 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 6 ct En traitant cette charge pendant 6 heures à 1;5 O avec 4 % en poids de peroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative en une huila lubrifiante ayant les propriétés suivantes : Point initial d'ébullition : 430 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 9 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 6,8 cSt Indice de viscosité : 155 @xemple 2 Charge : fraction d'huile minérale obtenue par hydrocraquage d'une paraffine non déshuilée d'huile lourde moyenne pour machines et @@s@ite étêftage du produit d'hydro- craquage à 400 C et déparaffinage de la fraction 400 C+ dans les conditions @ormalisées. La tenur en paraffine de la paraffine non déshuilée d'huile lourde moyenne pour machines déterminée dans les conditions ormalisées est de 71 % en poids. Propriété de la charge : Point initial d'ébullitio@ : 400 C Viscosité hynamique à -17,8 C: 7 pPo Viscosité cinématique à 98,9 C: 6,1 cSt En traitant cette charge pendant 6 heures à 115 C avec 3 % en poids de peroxyde, on la transforme de ma@ière par pratiquement complète en une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes : Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique r -17,@ C : 10 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 6,9cSt Indice de viscosité : 150 Exemple III Charge : fraction d'huile minérale obte@ue comme extrait à la thio-uré @@ traitant, avec de la thio-urée, une fraction 350-520 C déparaffinée d'une huile minérale brute provenant d'Afique et @@ décomposant @@suite les produits d'addition de thio-urée. Propriétés de la charge Point@i itial d'éb@llition : 350 C Viscosit' hynamiqu@ @ -l7,80C : 2 Po Viscocité ci@ématique à 98,9 C: 3,5 cSt @@n traitant cette charge p@ndant 6 heures à 14@ C avec 27 @ en@poids de peroxyde, on la transfor@@ de ma@ière pratiquemeet quantitative @@ un huile lubrifiant ay nt les propriétés suivantes : Point initial d'ébullition : 3@0 C Viscosité dynamique à -17,@ C : llPo Viscosité cinématique à 98,9 C : 6,9 cSt Indice de viscosité : 145 Exemple IV Charge : Fractioe d'huile minérale obtenue comme extrait à la thio-urée en traitant, avec de la thio-urée, ure fraction 350-@50 C déparaffinée d'une huile brute provenant d'Afrique et en décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée. Propriétés de la charge : Point initial d'ébullition : 350 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 3 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 3,9 cSt rn traitant la charge pendant 6 heures a 1450C avec 14 % en poids de peroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative e@ une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 3500C Viscosité dynamique à -17,80C : 8 Po Viscosité cinématique : 5,8 cZt Indice de viscosité : 141 Exemple V Charge : fraction de distillation 350-400 C d'un produit d'hydrocraquage obtenu par hydrocraquage d'une huile désasphaltée. Propriétés de la charge Point initial d'ébullition : 350 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 2 Po Viscosité cinématique à 98,90C : 3,1 ct En schauffant cette charge pendant 6 heures à 1450 C avec 9 % en poids de peroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative en une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 350 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 5 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 4,4 cSt Indice de viscosité : 135 xemple VI Chargcs :Fractions d'huile minérale obtenues comme extraits - la thio-urée ctn traitant à la thio-urée six huiles pour )roches préparées de manière classique (extraction au furfural et déparaffinage dans les conditions normalisées) et en décomposant @suite les produits d'addition de thio-urée. Point initial d'ébullition des charges : 385 C. En traitant cr's charges au peroxyde, on les trans- forme de manière pratiquement quantitative en huiles lubrifiantes ayant un point initial d'ébullition de 3850C. Les conditions du traitement au peroxyde et les propriétés de viscosité des huiles lubrifiantes obtenues soit résumées ci-dessous. Expérience N 1 1 3 4 5 6 % de peroxyde 23. 23.9 28.2 23.1 27.2 31.2 durée, heures 6 2 2 2 2 2 température, C 147 170 170 170 170 170 Viscosité dynamique de l'huile lubrifiante à -17,80C, Po 12 18 37 21 34 42 Viscosité cinématique de l'huile lubrifiante à 98,9 C, cSt 8.4 8.1 13.4 10.7 13.3 11.7 Indice de viscosité de l'huile lubrifiante 164 158 155 157 155 144 Exemple VII Charge : Fraction d'huile minérale obtenue comme extrait à la thio-urée e. traitant à la thio-urée une huile lourde moyenne pour machines préparée de manière classique (extraction au furfural et déparaffinage dans les conditions normalisées) et er décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée. Point initial d'ébullition de la charge : 4800C. En traitant cette charge pendant 6 heures à 1500C avec 25,6 % en poids de peroxyde, o@ la transforme de manière pratiquement quantitative en u;ie huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 480 C Viscosité dynamique à -17,80C : 35 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 16,3 cSt Indice de viscosité : 151 Exemple VIII Charge : Fraction d'huile minérale obtenue comme extrait à la thio-urée en traitant à la thio-urée un distillat paraffineux d'huile pour broches et en décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée. L'extrait à la thio-urée est déparaffiné dans les conditions normalisée, Point initial d'ébullition de l'extrait à la thio-urée déparaffiné : 3850C. n traitant cette charge pendant 6 heures à 150 C avec 36,5 % en poids de peroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative en une huile lubrifiante ayant les propriétés sui vantes Point initial d'ébullition : 385 C Viscosité dynamique à -17,80C : 35 Po Viscosité cinématique à 98,90C : 13,4 cSt Indice de viscosité * : 15.5 Exemple IX Charge : fraction d'huile minérale obtenue comme extrait à la thio-urée en traitant à la thio-urée une fraction 360-4500C d'huile minérale brute provenant d'Afrique et en décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée.L'extrait à la thio-urée est déparaffiné à -200C, L'extrait à la thiourée déparaffiné a un point initial d'ébullition de 360 C et une teneur en paraffine d terminée dans les conditions normale sées inférieure à 10 % en poids. En traitant cette charge pendant 6 heures à 1450C avec 33,8 % er poids de peroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative en une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 360 C Viscosité dynamique à -17,80C : 59 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 14,6 cSt Indice de viscosité : 133 exemple X Charge : fraction d'huilerninérale obtenue comme extrait à la thio-urée en traitant "; la thio-urée une fraction 300-420 C d'une huile minérale brute provenant du Moyen-Orient et en décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée. Point initial d'ébullition de la charge : 300 C. OI traitc cette charge 4 fois au peroxyde, chaque fqis pendant 2 hures à 170 C avec 10 % en poids de peroxyde par rapport à la fraction à traiter. Après chaque traitement au peroxyde, une fraction 400 C+ est éliminée du produit peroxydé et le traitement suivant au peroxyde est effectué sur la fraction légère résultante.On combine les fractions 400 C+ et le mélange est déparaffiné dans les conditions normalisées pour donner environ 50 % en poids, par rapport à la charge, d'ure huile lubrifiante ayant les proprités suivantes Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 56 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 11,5 cSt Indice de viscosité : 126 exemple XI Charge: fraction d'huile minérale obtenue en désaromatisant (percolation sur du gel de silice) une fraction 300-420 C d'une huime minérale brute provenant du Moyen-Orient. Point initial d'ébullition de la charge : 30000. On traite cette charge 4 fois avec le peroxyde, exactement de la même manière que la charge de exemple X. On combine les fraction 400 C+ et le mélange est déparaffiné dans les conditions normalisées pour donner environ 50 % Een poids, par rapport à la charge, d'une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes @ Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 46 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 11,5 cSt Indice de viscosité : 126 Exemple XII En traitant la même charge qu'utilisée dans l'Exemple Il pendant 6 heures à 145 C avec 9 % en poids de péroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative en une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes : Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 16 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 8,8 cSt Indice de viscosité : 150 Une huile ayant des propri@tés de viscosité correspondantes est obtenue à partir de la charge 400 C+, sans traitement au peroxyde, par étêtage de la charge à 450 C. Dans ce cas, toutefois, le rendement n'est que de 50 % en poids. Exemple XIII Charge : fraction d'huile minérale obtenue par hydrocraquage d'une paraffine non déshuilée de "bright stock" et ensuite étêtage du produit d'hydrocraquage à 400 C et déparaffinage de la fraction 400 C+ dans les conditions normalisées. La teneur en paraffine de la paraffine non déshuilée de "bright stock" déterminée dans les conditions normalisées est de 79 % en poids. Propriétés de la charge : Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 25 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 10,3 cSt En traitant cette charge pendant 6 heures à 145 C avec 9 % en poids de peroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative el; une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique à -17,8 C : 58 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 16,0 ct Indice de viscosité : 142 Exemple XIV Charge : fraction d'huile minérale obtenu- comme produit liquide total (TLP) après hydrocraquage d'une paraffine non déshuilée dc "bright stock". En étêtant le TLP à 390 C et en déparaffinant ensuite la fraction 390 C+ dans les conditions normalisées, on obtient 48 % en poids d'une f-raction 390 C-, 11 en poids de paraffine et 41 ; en poids d'une huile déparaffinée. L'huile déparaffinée a les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 39000 Viscosité dynamiaguc à -17,8 C : 12 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 7,5 cSt En chauffant le TLP pendant 6 heures à 145 C aved 9 % en poids de peroxyde, on le transforme e un produit de réaction, lequ:'l produit de réaction après étêtag à 3900C et déparaffinage de la fraction 390 C+ dans les conditions normalisées do@@e 41 % en poids d'une fraction 390 - 9 % en poids de paraffine et 50 : e@ poids d'une huile déparaffinée. L'huile déparaffinée a les propriétés suivantes : Point initial 'ébullition : 3900C Viscosité dyaamique à -17,8 C : 23 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 9,7 cSt Indice de viscosité : 141 Cet exemple montre que si une charge ayant un point initial d'ébullition au-dessou de 360 C (dans le cas présent un TLP) est traitée au peroxyde, une partie des constituants légers présnets dans la charge (dans le cas présent une proportion dc 7 % e@ noids) est transformée en huile lubrifiante. En plus d'une augmentation de la viscosité dynamique à -17,8 C et de la viscosité cinématique à 98,9 C, on obtient une augmentation du rendement. La présence de 11 % en poids de paraffine dans cette charge (c'est-à-dire 21 % en poids par rapport à la fraction 390 C+) n'a pas d'effet défavorable sur les résultats des expériences. Au contraire, une proportion de 2 Vo en poids de paraffine est transformée en huile lubrifiante. Exemple XV Charge : fraction d'huile minérale obtenue par hydrocraquage d'une huile désasphaltée et ensuite étêtage du produit d'hydrocraquage à 300 C et déparaffinage de la fraction 300 C+ dans les conditions normalisées (rendement 30 % en poids de fraction 300 C-, 14 % en poids de paraffine et 56 % en poids d'huile déparaffinée). En étêtant l'huile déparaffinée (56 % en poids) à 400 C, on obtient 10 % en poids d'une fraction 300-400 C et 37 % en poids d'huile déparaffinée. Cette dernière huile déparaffinée a les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 400 C viscosité dynamique à -17,80C -: 27 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 9,3 cSt En traitant la charge (56 % en poids par rapport au produit d'hydrocraquage) pendant 6 heures à 145 C avec 7 f en poids de peroxyde, oh la transforme de manière pratiquement quantitative en un produit ce réaction ayant un point initial d'ébullition de 3000C, lequel produit de réaction après étêtage à 400 C donne 43 % en poids (par rapport au produit d'hydrocraquage) d'une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 4000C Viscosité dynamique à -17,80C : 64 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 13,3 cSt Indice de viscosité : 124 Cet exemple montre de nouveau que si une charge ayant un point initial d'ébullition au-dessous de 300C (dans le cas présent 3000C) est traite au peroxyde, une partie des constituants légers présents dans la charge (dans le cas présent 6 5 en poids) @st transformée en huile lubrifiante. ;:n plus d'une augmentation de la viscosité dynamique à -17,80C et de la viscosité cinématique à 98,9 C, on obtient une augmentation du rendement. Exemple 'VI En traitant la même charge qu'utilisée dans l'exemple I pendant 6 heures à 145 C avec 13,5 % en poids de péroxyde, on la transforme de manière pratiquement quantitative en une huile lubrifiante ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 4300C Viscosité dynamique à -17,8 C : 16 Po Viscosité cinématique à 98,9 C : 9,1 cSt Indice de viscosité : 155 Exemple XVII Charge : fraction d'huile minérale obtenue comme extrait à la thio-urée en traitant à la thio-urée une fraction 400-480 C (déparaffinée à -20 ) d'une huile minérale brute provenant d'Afrique et en décomposant ensuite les produits d'addition de thio-urée. Propriétés de la charge Point initial d'ébullition : 400 C Viscosité dynamique à -17;80C: 7 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 5,6 cSt Teneur ou paraffine déterminée dans les conditions normalisées moins de 10 % en poids. En traitant la charge pendant 6 heures à 145 C avec 15 % en poids de peroxyde, on la transforme de ma@ière pratiquement quantitative e@ une huile lubrifiartc ayant les propriétés suivantes Point initial d'ébullition : 4000C Viscosité dynamique à -17,80C : 21 Po Viscosité cinématique à 98,9 C: 8,9 cSt Indice de viscosité : 138 Les huiles lubrifiantes préparées selon les Exemple de I à XVII sont toutes des huiles lubrifiantes selon l'invention. Les huiles lubrifiantes préparées selon les exemples VI, exp. 4 et XIV satisfont à la spécification SAE-10W/30 (viscosité dynamique a -17,8 C au moins @,8 et au maximul 12,9 cSt) telles quelles, c'est-à-dire sans incorporation d'additifs. Les huiles lubrifiantes préparées selon les Exemple VI, exp. 3 et 5, VII, VIII, IX, XI, XIII et XIV satisfont à la spécification SAE-20W/40 (viscosité dynamique à -17,8 C au moins 24 et au maximum 96 Po et viscosité cinématique à 98,9 C au moins 12,9 et au maximum 16,8 cSt). On incorpore un paquet d'additifs dans les huiles lubrifiantes préparées selon les exemples VI, exp. 1 et 2, XII, XVI et XVII qui ne satisfont pas à la spécification SAE-10W/30, dans les huiles lubrifiantes préparées selon les exemples VI, exp. 6 et x qui ne satisfont pas à la spécification SAE-20W/40 et dans les huiles lubrifiantes préparéés selon les exemples XIII et XV qui satisfont à la spécification SAE-20W/40. 0. On utilise deux paquets d'additifs, appelés paquet d'additifs A et paquet d'additifs 3. Ces paquets d'additifs diffèrent en ce qui concerne la composition chimique des additifs qu'ils contiennent, mais ont tous deux sensiblement le même effet, à savoir anti-oxydation, inhibition de la rouille, résistance à l'usure, inhibition de la corrosion, inhibition de la mousse, passivation des métaux, amélioration de l'effet lubrifiant à haute pression et inhibition de la formation de dépôts dans le mateur. L'incorporation du paquet d'additifs A dans l'huile lubrifiante donne une composition d'huile lubrifiante contenant 92,5 % en poids de l'huile de base et 7,5 7 en poids du paquet d'additifs. L'incorporation du paquet d'additifs B dans l'huile lubrifiante donne une composition d'huile lubrifiante contena@t 89,9 % en poids de l'huile de base et 10,1 % en poids du paquet d'additifs. Les propriétés des compositions d'huile préparées sont indiquées dans le Tableau. TABLEAU Huile de Propriétés de l'huile de Propriété d'une composi- Propriétés d'une composition base pré- base sans paquet d'addi- tion comprenant 92,5 % compenant 98,9 % en poids de parée se- tifs en poids de l'huile de l'huile de base et 10,1 % en lon l'ex- Indi- Visco- Viscosité base et 7,5% en poids poids du paquet d'additifs B emple N ce de sité dynamique du paquet d'a ditifs A vis- ciné- à -17,8 C Indice Viscosité Viscosi Indice Viscosité Viscosité cosi- mati- Po de vis- cinémati té dyna de vis cinémati- dynamique té que à cosité que à 98,9 mique à cosité que à 98,9 à -17,8 C 98,9 C C cSt -17,8 C C cSt Po cSt Po VI,1 164 8.4 12 166 10.0 15 VI,2 158 8.1 18 161 9.6 24 VI,6 144 11.7 42 146 13.9 55 X 126 11.5 @6 127 13.5 59 XII 150 8.8 16 152 10.0 19 XIII 142 16.0 58 144 17/.6 64 XV 124 13.3 64 127 14.8 76 XVI 155 9.1 16 153 9.7 19 155 10.2 18 XVII 138 8.9 21 141 10.1 24 Les résultats donnés dans le Tableau montrent que des huiles lubrifiantes préparées selon l'invention qui telle quelles ne satisfont pas à la spécification 10W/30 (les huiles lubrifiantes préparées selon les exemples VI exp. 1 et 2 XII, XVI et XVII) ou à la spécification 20W/40 (les huiles lubrifiantes préparées selon les exemples VI exP. 6 et X) peuvent être transformées en huiles 10W/30 et 20Y/40, respectivement, d'une manière simple, sans l'addition des agents usuels d'amélioration de la viscosité d'une masse moléculaire élevée, par incorporation des paquets d'additifs A ou B. L'incorporation de ces paquets d'additifs dans une huile lubrifiante préparée selon l'invention qui telle quelle satisfait déjà a la spécification 20W/40 donne soit une huile 20W/40 de meilleure qualité l'huile lubrifiante préparée selon L'exemple XV) soit une huile 20W/50 (lthuile lubrifiante préparée selon l'exemple XIII). REVENDICATI0NS 1 - Un procédé pour la préparation d'huiles lubrifiantes d'un indice de viscosité élevé, procédé selon lequel on met en contact une fraction d'huile minérale ou un mélange d'une fraction d'huile minérale et d'une ou plusieurs mono-oléfines ayant de 6 à 20 atomes de carbone dans la molécule, à température élevée, avec un peroxyde organique ayant la formule générale R-0-0-R1 dans laquelle R et R1 représentent des groupes alcoyle, aryle ou acyle, étant entendu que si la fraction d'huile minérale utilisée comme charge a un point initial d'ébullition d'au moins 360 C, elle doit avoir une teneur en paraffine de moins de 10 ffi en poids, déterminée dans les conditions nor malisées (comme défini page 6, lignes 1 à 10) et elle doit entre soit un extrait à la thio-urée, d'une fraction d'huile minérale, soit une fraction obtenue dans la distillation d'un produit d'hydrocraquage résultant de l'hydrocraquage d'une fraction d'huile minérale ayant une teneur en paraffine d'au moins 40 % en poids, déterminée dans les conditions normalisées. 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction d'huile minérale utilise comme charge est une fraction d'huile lubrifiante obtenue comme résidu dans la distillation d'un produit d'hydrocraquage résultant de l'hydrocraquage d'une paraffine non déshuilée0 3 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction d'huile minérale utilisée comme charge est une fraction obtenue comme résidu dans la distillation d'un produit d'hydrocraquage résultant de l'hydrocraquage d'une huile désasphaltée ou d'une paraffine non déshuilée, laquelle fraction a un point initial d'ébullition au-dessous de celui de l'huile lubrifiante à préparer et le produit du traitement au peroxyde est étêté au point initial d'ébullition désiré de l'huile lubrifiante à préparer. 4 - Un procédé selon la revendication 3, caractéisé en ce que la fraction utilisée comme charge a un point initial d'ébullition qui est situé au moins 10O0C au-dessous du point initial d'ébullition désiré de lthuile lubrifiante à préparer. 5 - Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la fraction utilise comme charge est le produit liquide total ootenu après hydrocraquage d'use huile désasphaltée ou d'une paraffine on déshuilée. 6 - Un procédé selon la revendication 1, carac térisé en ce que la fraction huile minérale utilisée comme charge est un extrait à la thio-urée d'une fraction d'huile lubrifiante distillée ou résiduelle. 7 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction d'huile minerale tilisee comme charge est un produit d'hydrocraquage (produit liquide total) obtenu après hydrocraquage d'une paraffine non déshuilez d'huile lourde moyenne pour machines, d'une paraffine non déshuilée de "bright stock" ou un mélange de telles matières, ou une fraction résiduelle du produit d'hydrocraquage obtenue par étêtage. 8 - Un procédé selon la revenczication- 1, caractérisé e: ce que la fraction d'huile minérale utilisée comme charge a un point initial d'ébullition au-dessous de 360 C et a été prétraitée pour réduction de sa teneur e;- aromatiques. 9 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction de d'huile minérale utilisée comme charge a un point initial de distillation aux dessous de 360 C et a été obtenue dans la distillation d'une huile minérale brute ou d'un produit d'hydrocraquage résultant de l'hydrocraquage d'une fraction d'huile minérale. 10 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction d'huile minérale utilise comme charge est un extrait à la thio-urée d'une fraction d'huile minérale ayant un point initial de distillation au-dessous de 360 C. ll - Un procédé selon l'une des revendications l à 10, caractérisé en ce que les mono-oléfines contiennent au moins 8 et au maximum 18 atomes de carbone. 12.- Un procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le péroxyd3 est un peroxyde de di-tertalcoyle comprenant de 8 à 20 atomes de carbone dans la molécule. 13 - Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le proxyde est du peroxyde de di-t rt-butyle. 14 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde utilisée est d'au moins 2,5 % en poids et n'est pas supérieure à 50 ffi en poids, par rapport à la charge totale. 15 - Un procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde utilisée n'est pas supérieure à 40 % e poids, par rapport à la charge totale. 16 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la durée de réaction et la températurne de réaction du traitement au peroxyde sont choisies entre 5 minutes et 10 heures et entre 100 et 2250C, respectivement. 17 - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que letraitement au peroxyde est effectué avec une durée de réaction et à une température de réaction telles qu'au moins 90 % du peroxyde soit décomposé avant la fin du traitemeht. 18 - Ui procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu le traitement au peroxyde est effectué avec une durée de réaction et à une température de réaction telles qu'au moins 95 ,! du peroxyde soit décomposé avant la fin du traitement. 19 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce qu'une fraction d'huile minérale légère telle qu'un gasoil ou un extrait à la thio-urée d'un gazoil est traité par un peroxyde, le produit traité au peroxyde est séparé par distillation en une fraction lourde ayant un point initial correspondant à cclui de l'huile olubrifiante dtindice de viscosité élevé désirée et une fraction légère, la fraction légère est traitée de nouveau au peroxyde, le processus est répété plusieurs fois et on combine les fractions lourdes obtenues par distillation à partir des produits traités au peroxyde. 20 - U: procédé selon l'une des revendications 1 à lo, caractérisé en ce que la fraction d'huile minérale utilisée comme charge a un point initial d'ébullition d'au moins 3600C et une teneur en paraffine (détvrminée dans les conditions normalisées) de moins de 5 ss en poids. 21 - Un procédé selon la revendication 20, caractérisé e: ce que la fraction d'huile minérale utilisée comme charge a une teneur en paraffine (déterminée dans les conditions normalisées) de moins de 2,5 % en poids. 22 - Un procédé selon l'une des revendications 20 et 21, caractérisé en ce que la fraction d'huile minérale utilisée comme charge provient d'une huile brute paraffinique et est déparaffinée avant le traitement au peroxyde. 23 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde utilisée est d'au moins 30 % SI poids par rapport à la charge totale et en ce que des huiles de type 10W/30, 10W/40, 20v/t/40 ou (comme défini ci-dessus) sont préparées à partir d'une fraction d'huile minérale comme charge qui satisfait aux exigences suivantes en ce qui concerne la viscosité de huile qui est obtenue à partir d'elle par déparaffinage. a) si la fraction d 'huile minérale a un point initial d'ébullition d'au moins 360 C, l'huile déparaffinée qui est obtenue à partir d'lle par déparaffinage dans les conditions normalisées doit-avoir une viscosité dynamique à -17,8 C d'au moins 3 Po et une viscosité cinématique à 98,9 C d'au moins 4 cSt. b) si la fraction d'huile minérale a un point initial d'ébullition au-dessous de 360 C, l'huile déparaffinée qui est obtenue à partir d'elle par étêtage à une température comprise entre 360 et 450 C et déparaffinage dans les conditions normalisées doit satisfaire aux exigences de viscosité mentionnées sous (a). 24 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 23, caractérisé en ce que pour la préparation huiles de type 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50, on utilise comme charge des fractions d'huile minérale dont les huiles déparaffinées correspondantes mentionnées dans la revendication 23 ont une viscosité dynamique à -17,8 C et une viscosité cinématique à 98,90C d'au moins 5 Po et 5 cSt, 5 Po et 6 cSt, 10 Po et 6 cSt et 10 Po et 7 ct, respectivement. 25 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisé e; ce qu'on prépare des huiles de type 10W/3O, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50 ayant une viscosité cinématique à 98,9 C d'au moins 8,4, 11,0, 11,0 ou 14,5 cSt, respectivement. 26 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 25, caractérice en ce qu'on prépare une huile qui telle quelle, c'est-à-dire sans l'incorporation d'additifs, satisfait à la spécification 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50. 27 - U@ procédé selon l'une des revendications 1 à 25, caractérisé on ce qu'on prépare; une huile lubrifiante qui telle quelle, c'est-à-dire sans l'incorporation d'additifs, ne satisfait pas à la spécification 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50 et qu'à partir d'elle on prépare une huile lubrifiante 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/70, respectivement, en incorporant dans l'huile lubrifia@te un paquet d'additif ne conterant pas d'agents d'amélioration de l'indice de viscosité ayant une masse moléculaire élevée. 28 - Un procédé selon l'une des revendications 26 et 27, caractérisé en ce qu'o@ prépare une huile 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50, dont une proportion de 87,5 à 95 % e@ poids consist et une huile de base qui pcut satisfaire ou ne pas satisfaire à la spécification 10W/30, 10W/40, 20W/40 ou 20W/50 respectivement, et une proportion de 5 à 12,5 % en poids consiste en un paquet d'additifs @e cont@@a t pas d'agents d'amélioration de l'indice de viscosité d'une masse moléculaire élevée. 29 - @es huiles lubrifiantes préparées par un procédé selon l'une des revendications 1 à 29.