FR 2226688 A1 19741115 FR 7413471 A 19740418 La présente invention se rapporte à une nouvelle matière d'enregistrement, capable d'empêcher et de rendre impossible la reproduction non autorisée de documents par des machines à pho tocopieritilisant une source lumineuse claire, par exemple du type xérox ou analogue. Elle vise, plus particulièrement, un support d' enregistrement qui rend impossible la reproduction de documents par de telles machines à reproduire, tout en permettant le rétablissement du document à son état initial lisible, après un certein laps de temps, Certains documents, portant des informations sous forme de mots dactylographiés ou manuscrits, de dessins, etc, sont archivés et il n'est pas permis de les copier, Ces documents sont marqués comme tels, mais il est parfois difficile d'empocher leur sortie pour une courte durée et leur photocopie.La plupart des machines utilisées pour cette opération utilisent une source lumineuse. Parmi celles-ci, on peut mentionner les diverses machines de type xerox ou analogue. Suivant la présente invention, le support enregistreur contient ou porte un composé photochromique qui devient foncé immédiatement après avoir été irradié par une forte source de lumière, du type utilisé dans les machines à photocopier. Ainsi, devient-il pratiquement impossible de distinguer l'information sur le document dont le fond se trouve noirci. On obtient de cette façon une photocopie complètement sombre et aucune des informations originales de ce document ne peut entre distinguée. Le composé photochromique revient, après un certain temps dans l'cbscurité, à son état initial et l'information sur le papier redevient lisible. I1 est indispensable que la substance photochromique devienne sombre immédiatement, dès 11 irradiation par la source lumineuse et en tous cas en un temps plus court que celui qui est nécessaire pour effectuer l'opération de photocopie. D'autre part, le composé photochromique doit absorber fortement dans la plage de longueur d'onde de la lumière active, appliquée dans ltopération de photocopie. Le composé photochromique peut entre appliqué de différentes façons sur la feullle-ou le document qu'on veut rendre impossible à photocopier. Trois possibilités, (a), (b) et (c), sont décrites ci-après. (a) Le document est obtenu de façon usuelle ; il est ensuite revêtu d'une couche mince du composé photochromique en solu tion ou en suspension. Après évaporation du solvant ou de l'agent de suspension, il reste le revêtement désiré du composé photochromique, généralement dans un milieu porteur approprié0 Ce dernier peut autre une matière plastique, ou toute autre matière convenable. Le revêtement peut être appliqué par pulvérisation, brossage ou passage du papier entre ou sur des rouleaux mouillés avec la solution. Si on le désire, le revêtement peut être appliqué à une partie seulement du document. (b) Le papier est revêtu totalement ou en partie, puis l'information est appliquée de façon usuelle, par exemple par dactylographie, écriture manuelle,dessin, etc. (c) Le produit photochromique est incorporé dans le pa par exeniple pier/avec la charge ou le liant, pendant la fabrication du papier. Un large choix de composés photochromiques existe pour la fonction ci-dessus. On peut utiliser des composés organiques ou inorganiques. Parmi les composés organiques qui conviennent particulièrement bien, on peut citer : nitro-6'-triméthyl-1,3,3-indolinobenzospiropyrane, et ses dérivés, méthoxy-5, méthoxy-8', bromo-8' et dichloro-5',7', ainsi que certains naphtospiropyranes et dérivés de triphénylméthane, Parmi les composés photochromiques inr- ganiques appropriés, on peut citer l'oxyde de zinc dopé ou le bioxyde de titane. Différentes matières plastiques et résines peuvent entre utilisées comme milieu porteur du composé photochromique, dans les procédés d'application décrits ci-dessus en (a) et (b). On obtient notamment des résultats satisfaisants avec les polystyrène, polyisobutylène, alcool de polyvinyle et chlorure de polyvinyle, ainsi qu'avec les copolymères correspondants et avec la gomme-laque et la colophane. La substance polymérisable et le produit photochromique sont dissous dans un solvant volatil approprié, par exemple benzène, chloroforme ou autre et on ajoute, s'il y a lieu, un plastifiant approprié, tel que le phtalate de dibutyle. Certaines des machines usuelles de photocopie utilisent des sources lumineuses n1 ayant sensiblement pas d'émission dans la région de l'ultra-violet. Un papier blanc contenant des composés photochromiques incolores n'est pas efficacement assombri par de telles sources de lumière. Il est alors nécessaire de modifier le papier suivant l'une des deux méthodes ci-après ou par une combinaison des deux, à savoir ltemploi de papier coloré qui donne un con traste minimum à la photocopie, ou l'emploi de composés photochromiques absorbants dans le spectre visible, le papier étant également ainsi coloré. EXEMPLE On prépare une solution contenant 5 g de nitro-6'-triméthyl-1,3,3-indolino-benzospiropyrane dans 100 ml de benzène. On prépare une deuxième solution, contenant 10 g de polystyrère dans 100 ml de benzène. On mélange des volumes égaux de ces solutions et on ajoute du phtalate dibutylique, de façon à obtenir une con-~ centration de 1% en poids de ce composé dans la solution combinée. La solution ainsi obtenue est appliquée à la brosse ou par pulvérisation, de manière à former un revêtement mince de 30 à 100 microns sur le papier. On utilise le papier ainsi traité, e façon usuelle, pour la dactylographie,ce qui donne une copie claire. Lorsqu'on introduit ce document dans une machine à photocopier, de type Apeco par exemple, on obtient une copie complètement noire et le texte dactylographié est absolument indiscernable. Lorsqu'on le maintient dans unéndroit sombre à température ambiante, pendant une heure environ, le composé photochromique repre#nd a sa couleur initia- le et le/texte dactylographié devient à nouveau lisible. On obtient des résultats semblables avec les autres pra; duits cités plus haut. Il est entendu que des modifications de détail peuvent être apportés dans la forme et la mise en oeuvre du produit suivant l'invention, sans sortir du cadre de celle-ci. REVENDICATIONS 1. Produit sensible d'enregistrement, capable d'empocher la photo copie non autorisée au moyen de machines de photocopie utili sant une forte source de lumière, caractérisé en ce qu'il com prend une feuille de papier revêtue avec une composition conte nant un composé photochromique qui devient rapidement sombre lorsqu'il est éclairé par une forte lumière. 2. Produit suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le revêtement est appliqué par brossage, pulvérisation ou étale ment par des rouleaux ou dispositifs analogues. 3. Produit suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé photochromique est incorporé pendant la fabrication du papier. 4. Produit suivant une des revendications t à 3, caractérisé en ce que le composé photochromique est le nitro-6'-triméthyl-1,3,3 indolino-benzo#piropyrane, ou un de ses dérivés, en particulier méthoxy-5, méthoxy-8', bromo-8' ou dichloro-5',7', un indolino naphtospiropyrane, un dérive du triphénylméthane, ou un oxyde de zinc ou bioxyde de titane dopés. 5 Procédé d'interdiction de photocopie non autorisée de documents, caractérisé en ce qu'il consiste à enregistrer les dits docu ments sur un produit selon une des revendications 1 à 5.