FR 2214658 A1 19740819 FR 7402022 A 19740122 La présente invention a pour objet un procédé de purification de solutions aqueuses d'acide phosphorique. Elle se rapporte plus particulièrement à un procédé de purification de solutions aqueuses d'acide phosphorique et de nitrate d'ammonium ou de potassium, obtenues par attaque nitrique de phosphorite et réaction de double échange avec le sulfate d'ammonium ou de potassium. On sait que les solutions aqueuses provenant de l'attaque de l phosphorite par des acides contiennent des quantités variables d'impu retés apportées par le minerai, ces impuretés consistant plus particulièrement en Fe+++, Al+++, Mu , ++ Silt et SO4. La présence de ces impuretés limite considérablement le domaine d'application des produits auxquels conduisent lesdites solutions, aussi est-il nécessaire d'éliminer de ces solutions les impuretés indésirables qu'elles contiennent. On connaît divers procedés permettant la purification de solutions d'acide phosphorique obtenues par attaque sulfurique ainsi que la purification de solutions d'acide phosphorique et de nitrate d'ammonium obtenues par attaque nitrique et double échange avec le sulfate d'ammonium. Dans le premier de ces cas, on traite la solution à l'aide d'ammoniac, jusqu'à l'obtention d'un pH 3,0-4,O, pour provoquer la précipitation d'une partie des ions indésirables, et plus particulièrement la précipitation des ions Fe+++, Au+++ et Mu , qu'il est possible de séparer de la liqueur mère. Dans ces conditions cependant, la solution contient encore d'autres ions, et notamment les ions F , SiF6 et S04, qui ont tendance à précipiter dans les phases de traitement ultérieures et donc à contaminer les produits que l'on obtient,ce qui limite leurs possibilités d'application. Dans le deuxième de ces cas, on ammonie la solution à une température de l'ordre de 1000C jusqu'à l'obtention d'un pH 5-6. Dans ces conditions, les impuretés F et SiF6 précipitent elles aussi de façon plus ou moins quantitatives tandis que le SO: ne précipite qu'en une proportion limitée. I1 est ainsi possible, par des opérations d 'ammoniation et de concentration successives, de séparer de la liqueur mère les phosphates et nitrate d'ammonium. Les impuretés que l'on sépare par précipitation en opérant selon ces deux méthodes sont cependant difficiles à séparer des liqueurs mères et surtout difficiles à laver et impliquent par conséquent des pertes élevées en P205 et N. Si les impuretés qui se séparent par précipitation au pH 5-6 ne sont pas retirées de la liqueur mère, les produits impurs que l'on obtient dans les étapes de traitement ultérieures sont difficiles à séparer; en effet, ils sont fortement imprégnés de la solution dans laquelle la précipitation se produit et leur lavage requiert de grandes quantités d'eau qu'il est alors nécessaire de séparer par évaporation dans les étapes de traitement ultérieures, ce qui entraine une consommation élevée-en énergie. La présente invention a pour objet-un procédé qui permet la précipitation quantitative des impuretés indésirables, c'est-à-dire plus particulièrement des ions Fe+++, Au+++, Mg++, F et SIF6, sous une forme aisément séparable et facilement lavable. La présente invention a en outre pour objet un procédé qui permet la précipitation d'impuretés ne contenant qu'une petite partie du P205 et du N présents dans la solution. La présente invention a également pour objet un procédé qui permet dans les traitements ultérieurs de la liqueur mère d'obtenir des produits de pureté élevée, tels que par exemple phosphates et nitrate d'ammonium, produits qu'il est possible d'employer aussi bien en tant qu'engrais de titres élevés qu'en tant que produits convenant à des applications techniques. La présente invention a pour objet un-procédé dans lequel les solutions aqueuses d'acide phosphorique et de nitrate de potassium ou d'ammonium, obtenues par attaque nitrique de phosphorite, éventuelle séparation d'une partie du nitrate de calcium et réaction de double échange avec le sulfate d'ammonium ou de potassium-, sont purifiées de la façon suivante : la réaction de double échange est effectuée en présence d'un excès de calcium par rapport au sulfate, et plus particulièrement en présence d'une quantité de sulfate telle que, après précipitation du sulfate de calcium, le rapport calcium/fluor, en équivalents, dans la solution, soit compris entre 0,60 et 0,99, et après séparation du sulfate de calcium, la solution est ammoniée à un pH compris entre 4,0 et 6,5 et à une température comprise entre 1000C et 1200C, ce qui provoque par conséquent la précipitation des impuretés et leur séparation de la solution purifiée. Sauf indications contraires, on entend par l'expression "rmpu- retés", toutes les impuretés indésirables telles que plus parti culièrement les ions Fe+++, Au +++, Mg++; Fe - et Si f6 qui, confor mément au procédé de la presente invention, précipitent en proportions quasiment quantitatives. L'expression "impuretés" n'inclue par consequent pas les ions 50=4 si ce n'est pour les petites quantités qui précipitent avec les impuretes indésirables mentionnées précédemment. Les recherches. qui ont conduit a la présente invention ont permis de constater qu'en ammoniant des solutions ayant subi un double echange incomplet et qui contiennent 0,60 a 0,99 équivalents de r Ca++ par équivalent de F , cette ammoniation se produisant au pH et aux conditions de température indiqués, les impuretes indésirables précipitent totalement sous la forme de micro-cristaux de dimensions particulaires de l'ordre de 20 par exemple; la vitesse de décantation du précipité est considérable et ce precipite peut être aisément sépare de la liqueur mère, par exemple par filtration; ce précipite est faiblement imprégné de solution mere et aisément lavable.Ce précipité ne contient, après lavage, qu'une petite quantité du P205 de la phosphorite du N et du K éventuellement présents dans les solutions et plus particulièrement en general de 3 à lOX-de P205,de 0,5 a 1,2% de N, et de 0,6 à 0,8% de K exprimés en proportions pondérales par rapport a la quantité de ces éléments initialement présents. L'impureté S04, dont la teneur après la réaction de double échange est plutôt faible, (en général de 1,6 à 1,8% en proportions ponderales), ne s'est pas séparée par precipitation, Si ce n'est pour une petite proportion (de l'ordure de 10X). Cette impurete S04 cependant, ne contamine pas le phosphate-d'ammonium qui est obtenu dans les étapes de traitement ulterieures de la solution et, ainsi qu'on le montre ci-dessous, il est également possible d'éviter qu'elle ne contamine les autres produits qui peuvent être obtenus, tel que- par exemple le nitrate d'ammonium. Conformément a la presente invention, il n'est pas possible que le rapport Ca++jF , en équivalents, soit inferieur à 0,60-, car dans ce cas, les impuretés precipiteraient de façon incomplète et sous forme colloidale, et le précipité s'avérerait en outre difficile à laver. Même après de nombreux lavages à l'aide d'eau chaude, le résidu contient encore une proportion considérable de P205 et N hydrosolubles. Par ailleurs, l'emploi d'un rapport supérieur à 0,99 provoque une augmentation appréciable de la quantité de P205 contenue dans le précipité. Le rapport qu'il est préférable d'employer est de préférence compris entre 0,7Q et 0,80. La température peut varier entre 10Q et 120 . I1 est en général préférable qu'elle soit comprise entre 100 et 1100C. Quoiqu'il soit possible d'ammonier la solution jusqu'à un pH compris entre 4,0 et 6,5, il est préférable, lorsque l'on souhaite séparer le phosphate de mono-ammonium de la solution purifiée, d'opérer à un pH compris entre 4,0-et 4,3, lorsque l'on souhaite séparer le phosphate de diammonium d'opérer à un pH compris entre 5,6- et 6,5, et lorsque l'on souhaite obtenir des produits dont le rapport N/P205 soit intermédiaire, d'opérer à un pH compris entre 4,5 et 5,5. L'attaque nitrique de la phosphorite est effectuée selon des méthodes connues, c'est-à-dire à l'aide de méthodes dans lesquelles: - HNO3 est par exemple employé à une concentration comprise entre 52 et 65%, et est éventuellement melangé à du H2SO4 (par exemple à 20% en poids de H2S04); - le rapport des équivalents à l'attaque, exprimé par la formule eq eq CaO de phosphorite - eq SO4 de phosphorite est, par exemple, compris entre 1,02 et 1,1; - la température est, par exemple, comprise entre 60*C et 800C et la durée de l'opération comprise par exemple entre 1 et 3- heures. Après l'attaque nitrique, il est possible de précipiter et séparer une partie du nitrate de calcium (par exemple 60% de sa teneur dans la solution) selon des méthodes connues en elles-mêmes, telles que par refroidissemenfr de la solution à une température -de 100C. Le double échange est effectue à l'aide de (NH4)2SO4 ou K2SO4, à l'état solide ou en solution, et peut être effectue simultanément à l'attaque ou postérieurement à cette attaque. Lorsque le nitrate de calcium est separé, le double échange est effectué après cette séparation. Le sulfate de calcium est précipité sous forme de du hydrate et les eaux de lavage sDnt recycles dans la zone d'attaque de la phosphorite. L'ammoniation est de préférence effectuée à l'aide de NH3 gazeux et produit une évaporation de l'eau. Le tableau I cl-dessous présente des données quant à la purification d'une solution selon le procédé de la présente invention. Les conditions opératoires sont celles de l'exemple 1. Comme le montre ce tableau I, la précipitation des impuretés, à l'exception de SO4, est pratiquement quantitative. Le précipité que forment les impuretés est séparé, par exemple par filtration ou centrifugation. Le gateau obtenu est ensuite lavé à l'eau afin de récupérer la solution qui imprègne le gateau et la solution de lavage est réunie à la liqueur mère. TABLEAU I Composants de % pondéral avant % pondéral après la solution purification purification P205 8,8 8,30 N nitrique 7,2 7,21 N ammoniacal 6,9 10,10 CaO 0,95 0,013 F 0,89 0,08 Fe203 0,067 0,008 A1203 0,115 0.,0006 MgO 0,08 traces 804 1,7 1,54 E2O 41,8 42,6 Le précipité que forment les impuretés, qui contient du P205 en majeure partie soluble dans le citrate d'ammonium, peut être employé pour la production d'engrais. Le tableau II contient les résultats de l'analyse du gateau après lavage, obtenu selon le procédé décrit dans l'exemple 1. TABLEAU II Composition du gateau d'impurete lavé Composants % en poids F205 total 8,44 P 205 soluble dans l'eau o,05 P205 soluble dans le citrate dtammonium 6,54 P 205 insoluble 1,85 N nitrique 0,042 N ammoniacal 1,77 Fie 203 0,97 Ai 203 1,89 MgO 1,32 CaO 15,4 F 13,3 SO4 2,6 H2O 50 Le gateau après lavage peut être utilisé tel quel dans une installation de production d'engrais complexes. Grâce à un traitement supplémentaire de la liqueur mère, il est possible d'obtenir différents produits purs et notamment le phosphate mono-ammonié,- le phosphate diammonié ainsi que leurs mélanges et le nitrate d'ammonium. La presente invention a egalement pour objet un cycle de production de phosphate de mono-ammonium et/ou diammonium purs et éventuellement de nitrate d'ammonium pur, dans lequel la solution, purifiée ainsi qu'il est dit ci-dessus, est concentrée et, le cas échéant, ammoniée à un pH compris entre 4,5 et 8,0, en fonction du rapport P205/N-que l'on souhaite obtenir dans le phosphate, et, plus particulièrement, la solution n'est pas ammoniée pour conduire au phosphate de mono-ammonium mais quand elle est ammoniée à un pH compris entre 7,7 et 8,0, elle permet d'obtenir le phosphate de diammonium, et quand elle est ammoniée à un pH compris entre 4,5 et 7,5, elle conduit à un mélange de phosphates de mono- et-de diammonium. Le phosphate est alors cristallisé à froid et séparé de la liqueur mère. Si l'on souhaite obtenir du nitrate d'ammonium, la liqueur mère est purifiée du P2-05 résiduel et des ions S04 qu'elle contient grâce à une réaction avec l'hydroxyde, l'oxyde ou le carbonate de calcium. I1 se produit alors une précipitation des phosphates et sulfate de calcium que l'on recycle au niveau auquel l'attaque de phosphorite par l'acide nitrique se produit. En général, on emploie de 1,1 à 1,3 moles de CaO, Ca(OH)2 ou CaCO3 pour chaque mole de P04 et chaque mole de S04 présente dans la solution. La liqueur mère est alors concentrée et du nitrate d'ammonium solide en est extrait par cristallisation, granulation ou prilling. Si l'on ne souhaite pas obtenir du nitrate d'ammonium, la liqueur mère peut être employée telle quelle dans une installation de production d'engrais complexes. Les phosphates d'ammonium purs ainsi obtenus peuvent être utilisés comme engrais, constituants d'engrais ou encore comme intermédiaires dans la production d'autres phosphates de pureté élevée et hautement commercialisables, tels que par exemple tripolyphosphate de sodium, phosphate de disodium, phosphate de monopotassium, phosphate de monocalcium et phosphate de dicalcium. Le phosphate de diammonium peut également être employé en tant que fourrage. A son tour, le nitrate d 'ammonium est utilisé à des fins techniques ou agricoles. La quantité et la nature des produits que la présente invention permet d'obtenir peuvent être modifiés par différentes méthodes. Par exemple, ilest possible de réduire la quantité de nitrate d'ammonium produite par précipitation d'une partie du nitrate de calcium avant le double échange. I1 est également possible, par exemple, de concentrer la liqueur mère en phosphate d'ammonium sans la purifier du P205 et du 804 qu'elle contient. Dans un tel cas, on obtient du nitrate d'ammonium, contenant des phosphates d'ammonium et du sulfate diammonium, qulil est possible d'utiliser pour la production d'engrais. D'autres buts et avantages du procédé faisant l'bjet-de la présente invention apparaitront à la lecture de la description suivante et de la figure jointe qui présente un schéma d'une installation permettant la préparation de phosphate de diammonium pur et de nitrate d'ammonium pur comprenant les étapes ou zones réaction nelles suivantes Dans la zone 1, dans laquelle sont introduits la phosphorite provenant du récipient 14 et le gateaude filtration provenant de la zone 10 qui est amené par la conduite 20, formé de phosphates et de sulfate de calcium, se produit une attaque, à 60-800C, par HNO3 provenant du récipient 15. Le-rapport, en équivalents, lors de cette attaque, est compris entre 1,02-1,10. Dans la zone 2, se produit à 60-80 C un double échange partiel par action de (Ni'4)2S04 provenant du récipient 16, amené en une quantité telle que, après précipitation du sulfate de calcium, le rapport Ca+t/F , en équivalents, de la solution soit compris entre 0,60 et 0,99. Dans la zone 3 se produit une séparation et un lavage du sulfate de calcium, que l'on retire par la conduite 21; les eaux de lavage sont recyclées par la conduite 22 dans la zone d'attaque 1. Dans la zone 4, la solution séparée du sulfate de calcium provenant de la zone 3 est ammoniée à une température comprise entre 100 et 120 C par de l'ammoniac (NH3) amené par la conduite- 17, à un pH compris entre 5,6 et 6,5;il se produit uneévaporation de l'eau qui s'échappe par la conduite 23. La durée de l'opération est en général comprise entre 90 minutes et 150 minutes. Les impuretés que l'on retire par la conduite 24 sont séparées de la solution par filtration dans ia zone 5, lavées sur le filtre et envoyées dans une installation de production d'engrais complexes. Dans la zone 6,la solution est concentrée, ce qui donne lieu aune-élimination de l'eau évaporée par la conduite 25. La solution est alors ammoniée dans la deuxième zone d'ammonia- tion 7 par addition de NH3 amené par la conduite 17; cette ammoniation se produit à une température comprise entre 100 et 110 C et à un pH compris entre 7,7 et 8,0. L'eau qui s'évapore est retirée de cette zone par la conduite 26. Le phosphate de diammonium est cristallisé dans la zone 8 à une température par exemple de l'ordre de 25ex. Le taux de séparation du P205 atteint à ce niveau 89 à 92% du P205 introduit dans l'appareil de cristallisation, si la teneur en eau de la boue introduite dans cet appareil de cristallisation est comprise entre 28 et 22%. Dans la zone 9, le phosphate de-diammonium est séparé par centrifugation ou filtration, puis lavé; il est amené par la conduite 19 à la zone de stockage 19. La liqueur mère. est soumise dans la zone 10 à un traitemènt, par exemple à l'aide de Ca(OH)2, en vue de récupérer le P205 qu'elle contient; ce Ca(OH)2 est amené par la conduite 13. Les ions S04 précipitent simultanément. Le précipité que 1Lon retire par la conduite 20 est formé de phosphates et de sulfate.de calcium et il est retourné à la zone d'attaque 1. La solution est alors soumise dans la zone 11 à une concentration supplémentaire. L'eau-qui s'évapore est retirée par la conduite 27. Dans la zone 12, le nitrate d'ammonium subit une cristallisation, une granulation ou un prilling. Le nitrate d'ammonium quitte l'installation par une conduite 18, pour se rendre dans la zone de stockage 18. Les avantages de la présente invention sont résumés ci-dessous. A) La précipitation des impuretés indésirables est pratiquement quantitative; B) le précipite microcristallin que l'on obtient peut être aisément séparé de la liqueur mère et il ést peu imprégné de cette liqueur mère; C) le précipité peut être efficacement lavé à l'aide de quantités réduites d'eau; les pertes de N et P205 hydrosolubles contenus dans le gateau que forme le précipité après filtration ou centri fugation-, sont par conséquent relativement modestes et la consom mation d'énergie nécessaire pour produire l'évaporation des eaux de lavage dans les opérations ultérieures est par conséquent relativement faible; D) les impureté s qui précipitent peuvent être utilisées pour la production d'engrais; E) les solutions purifiées permettent d'obtenir des produits de grande pureté. Dans les exemples ci-dessous donnés à titre illustratif, toutes les compositions ou concentrations, sauf indications contraires, sont exprimées en pourcentages pondéraux. EXEMPLE 1 457 g de phosphorite provenant de Khouribga au Maroc, et ayant la composition suivante P205 32,6% CaO 50,5% SO4 2,0% r 3,8% Fe203 0,2% A1203 0,6% C02 4,0% SiO2 2,6% MgO 0,4% H20 1,0% sont traités à 700C durant 2 heures par 977 g d'acide nitrique à 53% de concentration, 530 g de (Ni'4)2804 et 343 g de H20 pour permettre le lavage du sulfate de calcium. Le rapport, en équivalents, de l'attaque s'élève à 1,02. Après séparation du sulfate de calcium dihydraté, la solution que l'on obtient présente la composition suivante P2O5 8,8% A1203 0,115% N nitrique 7,2% Mgo 0,08% N ammoniacal 6,9% S04 1,7% CaO 0,95% H20 41,8% Fe203 0,067% F 0,9% Le rapport Ca++/F , en équivalents, s'élève à 0,72. La solution est ammoniée à 105 C au pH 5,7. Il se forme alors un précipité dont la vitesse de filtration exprimée par rapport au gateau séché, est de 7,6 t/m2-D- On recueille ainsi 137 g d'un gateau que l'on lave à l'aide de 100 g d'eau, ce qui permet d'obtenir 96 g de gateau lavé. La composition du gateau avant et après le lavage est donnée ci-dessous. avant lavage après lavage % % P205 total 11,46 8,44 p205 hydrosoluble 5,58 0,05 P205 soluble dans le citrate d 'ammonium 4,58 6,54 PO insoluble 1,30 1,85 25 N nitrique 4,85 0,042 N ammoniacal 8,00 1,77 CaO 10,8 15,4 F 9435 13,3 SO4 2,86 2,6 Fe2O3 0,68 0,97 Al2O3 1,32 1,89 MgO 0,92 1,32 H2O 26,4 50 Le gateau lavé contient 5,2% du P2D5 et 0,7% de l'azote introduitsdans le cycle. On recueille 1589 g de liqueur mère (comprenant les eaux de lavage du gateau) ayant la composition suivante P205 8,30% N nitrique 7,21% N ammoniacal 10,10% CaO 0,013% F 0,08% Fe203 0,008% A1203 0,0006% MgO traces S04 1,54% H20 42,6% La solution est concentre par évaporation de l'eau puis est ammoniée à 100 C par action de 33 g d'ammoniac, ce qui permet d'obtenir un pH d'environ 8 et une teneur en eau de 27%. Le phosphate de diammonium est cristallisé à 25*C et séparé par centrifugation. Après lavage dans la centrifugeuse et séchage, on obtïent 219,5 g de phosphate de d-iammonium ayant la composition suivante, exprimée par rapport au produit séché : P205 53,5% N ammoniacal 21,0% N nitrique CaO Q,06% Fe203 0,009% Al2O3 Mg F 0,007% Le taux de séparation du phosphate par rapport au P205 introduit dans l'appareil de cristallisation est de 89,58. Le P205 et la plus grande partie du SO4 restés dans la solution sont précipités sous la forme de phosphates et sulfate de calcium par addition de 37 g de Ca(OH)2. Le-précipité est séparé par filtration et l'on obtient 1087 g d'un filtrat (comprenant les eaux de lavage du gateau) que l'on soumet à concentration, prilling et séchage. On obtient ainsi 656 g-de NH4NO3 qui, à l'état sec, présente la composition suivante N nitrique 17,36% N ammoniacal 17,48% P205 traces SO4 0,34% F 0,04% CaO 0,007% Fe2O3 0,017% A1203 0,001% Mgo H20 0,20% EXEMPLES à 4 On opère selon la méthode décrite dans l'exemple 1 en modifiant toutefois les quantités de (NH4)2804 ajoutées de f-açon à obtenir trois rapports Ca++/F-, en équivalents, différents. La quantité correspondante de P205 (exprimée en % par rapport à la quantité contenue dans la phosphorite) présente dans le gateau de lavage est déterminée. Les résultats de cette. détermination sont consignés dans le tableau ci-dessous. rapport Ca++/r P2O5 dans le en équivalents gateau lavé 0,65 9 % 0,77 6 % Q,90 7 % EXEMPLE 5 Cet exemple a pour objet un essai donné à titre de comparaison dans lequel le rapport Ca++/F , en équivalents,est inférieur à la valeur minimum indiquée dans la présente invention. 457 g de la même phosphorite que celle qui est employée dans l'exemple 1 sont soumis à une attaque de double échange selon la même méthode que celle qui est décrite dans cet exemple 1, si ce n'est que la quantité de (NH4)2SO4 employée s'élève à 553 g, ce qui conduit à un rapport Ca++/F , en équivalents, après précipitation du sulfate de calcium, égal à 0,22. Après séparation du sulfate de calcium, la solution obtenue présente la composition suivante F205 8,88 N nitrique 7,28 N ammoniacal 7,1% CaO 0,28% SO4 1,85% F 0,86% Fe2O3 0,07% A1203 0,13% MgO 0,09% H20 42,2% En procédant S itammoniation à un pH de 5,7 et à une tempéra- ture de 1050C selon la méthode décrite dans l'exemple 1, on obtient un précipité présentant de bonnes propriétés de filtration (la vitesse de filtration exprimée en gateau séché est-de 6 t/m.j.) mais le gateau s'avère être fortement imprégné et, de plus, pratiquement impossible à laver. I1 se produit dans le gateau une perte de 40% du P205 introduit dans la zone d 'ammoniation. Si on ne procède pas à la filtration- et si par contre la boue est ammoniee et concentrée à pH 8,0 et à 1050C, on obtient par cristallisation à 250C un phosphate de diammonium impur et fortement imprégné qui s'avère absolument inlavable. EXEMPLES 6 et 7 On opère selon la méthode décrite dans l'exemple 1, en employant cependant a des fins de comparaison un rapport Ca++/F , en équivalents, de 1,68, c'est-à-dire bien supérieur à la valeur maximum prévue conformément a la présente invention. Le gateau d'impuretés présente après lavage la composition suivante P205 total 10,40% P205 soluble dans le citrate d'ammonium 4,438 P205 soluble dans l'eau 3,90% N ammoniacal 3,14% N nitrique 1,64% F 3,41% CaO 9,70% Fe203 0,45% A1203 0,56% MgO 0,82% H20 33,00% La perte en P205 dans le gateau s'élève à 18% exprimés par rapport au P205 contenu dans la phosphorite de départ. En employant un rapport Ca++/F, en équivalents, qui serait supérieur, par exemple de l'ordre de 2,40, la perte en P 205 dans le gateau s'élève à 23%. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples donnés ci-dessus, elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans s'écarter pour cela de l'esprit de l'invention. Dans la présente description et dans les revendications auxquelles elle conduit, on entend par "prilling" la cristallisation .obtenue par pulvérisation d'une solution concentrée dans une tour ou des gouttes tombent à-contre-courant de gaz chauds ascendants. REYENDICATIONS 1.- Procédé pour la purification de solutions aqueuses d'acide phosphorique et de nitrate d'ammonium ou de potassium, obtenues par attaque à l'acide nitrique de phosphorite, éventuelle séparation d'une partie du nitrate de calcium et réaction de double échange avec le sulfate d'ammonium ou de potassium, caractérisé en ce que la réaction de double échange est effectuée en présence d'une quantité de sulfate telle qu'après précipitation du sulfate de calcium, le rapport : équivalents de calcium/équivalents de fluor dans la solution soit compris -ntre 0,60 et 0,99, et en ce qu'après séparation du sulfate de calcium, la solution est ammoniée à un pH compris entre 4,0 et 6,5, et à une température comprise entre 1QOOC et 1200C, ce qui provoque par conséquent la précipitation des impuretés que l'on sépare alors de la solution purifiée. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport Ca++/F , en équivalents, est compris entre 0,70et 0,80. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la solution est ammoniée à un pH compris entre 5,6 et 6,5 quand on souhaite produire à partir de ladite solution du phosphate de diammonium, et à un pH compris entre 4,0 et 4,3 quand on souhaite produire du phosphate de mono-ammonium. 4.- Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solution est ammoniée à une température comprise entre 100 C et 110toc.