FR 2212396 A1 19740726 FR 7246600 A 19721228 La présente invention concerne de nouveaux composes azo-pyrazolium utilisables pour la coloration des fibres 3 base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique. Ils peuvent être représentés par la formule générale dans laquelle R1 et R2 représentent un groupe alkyle, R3 représente un atome dthydrogène ou un groupe alkyle, R4 représente un groupe alkyle, hydroxyalkyle, cyanalkyle, acylamino-alkyle ou alcanedioyliminoalkyle, Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy et X représente un anion monovalent. Les groupes alkyle représentés par R1 et R2 sont de préférence les groupes méthyle et éthyle. Ceux des substituants R3 et R4 sont de préférence des groupes possédant 1 - 5 atomes de carbone. Les composés de formule (I) peuvent autre préparés en traitant au moyen d'agents alkylants les composés de formule géné- rale dans laquelle R3, R4, Y et Z ont les mêmes significations que cidessus. On peut effectuer le traitement alkylant dans les solvants organiques tels que les hydrocarbures benzéniques et leurs dérivés chlorés, la diméthylformamide ou le chloroforme. Comme agents alkylants sont utilisables, par exemple, les halogénures dtalkyle, les arylsulfonates d'alkyle, les sulfates dtalkyle en particulier les sels de méthyle et d'éthyle. On peut opérer égale- ment dans un excès d'agent alkylant. Les composés de formule (II) peuvent être préparés par copulation du dérivé diazolque de î'amino-3(5) chloro-4 pyrazole avec une aniline substitue de formule générale L'amino-3(5) chloro-4 pyrazole peut être prépare selon H. DORN et H. DILCHER, Liebig's Ann. 1967, 707, 141. Sa diazotation est effectue en présence d'un acide organique de bas poids moléculaire tels que les acides acétique ou propionique ou en présence d'acide minéral concentre. Grâce à l'atome de chlore présent en position 4 il n'y a pas formation de compose C-nitrosé lors de le diazotation de cette base. D'autre part, l'atome de chlore favorise la réaction de copulation des sels de-diazonium avec les anilines de formule générale (III).La reaction se fait avec des rendements améliorés par rapport aux homologues non chlorés. Les composés de formule (i) fournissent sur les fibres à base de polymères et copolymères du nitrile acrylique ainsi que sur les fibres à base de polyesters ou de polyamides modifies par des groupes acides des nuances pures et vives douées d'un ensemble de bonnes solidités en particulier à la lumière. La coloration est conférée par le cation colorant l'anion ne joue aucun rôle tinctorial. Il peut être échangé contre un autre anion, par exemple, en vue d'améliorer la solubilité des colorants. Dans les exemples ci-dessous, donnés à titre non limitatif, les parties s'entendent en poids sauf indication contraire. EXEE:PLE 1 2,4 parties de chloro-4 amino-5 pyrazole sont dissoutes dans 50 parties d'eau et 7 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution refroidie entre O et 50C, on ajoute 1,5 partie de nitrite de sodium dissoute dans 10 parties d'eau. On agite pendant une demi-heure. L solution du dérivé diozoioue ainsi obtenue est ajoutée peu à peu à une solution de 3,4 parties de N,N-diéthyl- métatoluidine dans 60 parties d'eau et 1,5 parte d'roide chlorhydrique. On mens progressivement le mlng à pH 4 pour achever la copulation. La colorant précipité est filtré, lavé à l'@@u et séché. 3 parties du colorant précédent sont introduites dans 8 parties de sulfate de méthyle. On chauffe à 80 C. jusqu'à ce qu'une prise d'essai soit totalement soluble dans l'eau, puis laisse revenir à la température ambiante, ajoute 10 parties d'eau et agite une demi-heure à 95 C. La colorant est précipité par addition de chlorure dc sodium et de chlorure de zinc, filtre et séché. Le chlorozincate du diméthyl-1,2 chloro-4 (diéthylamino4 méthyl-2 phénylazo)-5 pyrazolium obtenu est très soluble dans l'eau. Il teint les fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique en une nuance rouge-bleuté, vive et remarquable ment solide en particulier à la lumière. Le tableau suivant résume des exemples analogues au précédent mettant en oeuvre le même dérivé diazoïque et d'autres copulants. Ex. Copulant Nuance 2 N-éthyl N-cyanéthyl méta-toluidine écarlate 3 N,N-diethyl meta-anisidine rouge 4 N-éthyl N-succinimidoéthyl métatoluidine rouge 5 N,N-diméthyl diméthoxy-2,5 aniline rouge R E V E N D I C A T I O N S 1 ) Les colorants de formule générale : dans laquelle R1 et R2 représentent un groupe allyle, R3 reprEsen- te un atome d'hydrogene ou un groupe alkyle, R4 représente un groupe alkyle, hydroxyalkyle, cyanalkyle, acylamina-alkyle ou alcanedioyliminoalkyle, Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy et X représente un anion monovalent. 20) Procédé pour -la preparation des colorants selon la revendication 1 caractérisé en ce .que l'on traite par un agent alkylant un composé de formule générale dans laquelle R3, R4, Y et Z sont tels que définis dans la revendication 1. 30) L'application des colorants selon la revendication I à la coloration des fibres a base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique et des fibres à base de polyesters ou polyamides modifiés par des groupes acides.