FR 2206931 A1 19740614 FR 7341042 A 19731119 L'utilisation de l'hypochlorite de sodium dans des préparations destinées à l'usage dentaire a été déja décrite, par exemple dans le brevet U.S. NO 1 435 498, mais sans que l'on ait reconnu l'importance du maintien du pH à une valeur comprise entre environ 9 et 11 ou 11,5. On a également déjà indiqué que, à la place de l'hypochlorite de sodium, on peut utiliser l'hypochlorite de potassium ou l'hypochlorite de calcium. Dans le cas de l'hypochlorite de calcium,cependant, des concentrations plus élevées sont nécessaires pour atteindre une efficacité semblable. Ainsi une solution à 5% d'hypochlorite de calcium est nécessaire pour obtenir une efficacité comparable à celle d'une solution à 0,1% d'hypochlorite de sodium. I1 est essentiel d'utiliser les hypochlorites spécifiés car les autres halogenures ne sont pas efficaces autant que les chlorures organiques. L'application de l'hypochlorite de sodium aqueux (ou de l'hypochlorite de potassium ou de l'hypochlorite de calcium) en lui même donne lieu à un problème en ce qu'il attaque le revêtement muqueux de la bouche et n'est donc pas satisfaisant pour l'application avec les dents non extraites. On a déjà fait remarquer que la glycine peut être utilisée comme agent tampon et que l'agent tampon préféré est un mélange aqueux de glycine, de chlorure de sodium et de soude, et que, avec cet agent tampon,on peut obtenir ntimpor- te quelle valeur désirée du pH comprise entre 9 et 11,5. A cet égard on s'est déjà référé à l'ouvrage de Pearse "Histochemistry Theoretical and Applied (1968"complément 8, page 584 ). On a maintenant découvert que l'aptitude à l'élimina- tion des caries et à la dissolution de la plaque dentaire est essentiellement liée au fait que de la N-monochloroglycine se forme in situ à partir de -l'hypochlorite de sodium (ou de potassium ou de calcium) et de la glycine en solution aqueuse. La N-monochloroglycine est un composé -connu mais instable, se composant assez rapidement. On a découvert en outre que, sur une base molaire, la proportion de la glycine par rapport à l'hypochlorite de sodium doit être de 1: 1 à 15:1, de préférence 7 :1 (avec l'hypochlorite de potassium ce rapport molaire doit être le meme et avec l'hypochlorite de calcium on doit utiliser deux fois plus de glycine car chaque mole d'hypochlorite de calcium a deux équivalents d'hypochlorite). En utilisant au moins autant de glycine que d'hypochlorite sur une base d'équivalents molaires (par exemple mole pour mole avec l'hypochlorite de sodium) il n'y a pas d'excès d'hypochlorite, par exemple l'hypochlorite de sodium, susceptibe d'attaquer la muqueuse de la bouche.La N-chloroglycine, avec mélange ou non avec la glycine n a pas d'effet fâcheux sur la muqueuse et, comme indiqué précédemment, elle est efficace sur la dissolution de la plaque dentaire et l'élimination des caries. La N-monochloroglycine, avec ou sans excès de glycine, est également utilisable sous forme solide ou de pâte dentifrice, à un pH de 9-11,5, habituellement 9-11. On peut utiliser comme épaississant une matière inerte telle que la silice: La pâte dentifrice peut contenir des additifs classiques tels que les abrasifs, les moussants, les liants, les humectants, les aromatisants et les adoucissants. Les abrasifs doivent de préférence etre relativement insolubles et stables au pH précité . Ils ne doivent de préférence pas être abrasifs au-point de rayer la surface des dents ou de provoquer une abrasion anormale de la dentine, mais ils doivent être suffisamment abrasifs pour nettoyer les dents. Dans la pratique, tout abrasif dentaire peut être utilisé , dès lors qu'ils possèdent les propriétés abrasives classiques. Parmi les abrasifs utilisables dans les dentifrices selon l'invention, on peut mentionner les phosphates condensés insolubles et les résines thermo-durcissables réticulées imperméables à l'eau. Des exemples de ces phosphates condensés insolubles sont : le pyrophosphate de calcium, le polyphosphate de calcium fortement polymérisé et insoluble, désigné parfois sous le terme de polymétaphosphate et le polyphosphate de sodium fortement polymérisé insoluble désigné parfois sous le nom de métaphosphate de sodium insoluble. Des exemples de résines abrasives utilisables sont les produits de condensation particulaire du formaldéhyde avec la mélamine et/ou l'urée, comme décrit dans le brevet U.S. 3 070 510. On peut utiliser également le carbonate de calcium ainsi que des mélanges d'abrasifs. La quantité totale de matières abrasives dans les dentifrices selon l'invention peut aller de 0,5 à 95% du poids à sec du dentifrice. Habituellement les pâtes dentifrices contiennent de 20 à 60% en poids. Des dentifrices contiennent habituellement des agents moussants N'importe lequel de ces agents habituels peut être utilisé s'ils sont raisonnablement stables et forment des mousses dans l'intervalle de pH des compositions selon l'invention. Des exemples non limitatifs de tels agents moussantssont les sels solubles dans l'eau des sulfates d'alkyle de 10 à 18 atomes de carbone, tels que le lauryl-sulfate de sodium les sels solubles dans l'eau des monoglycéridessulfonées d'acides gras de 10 à 13 atomes de carbone tels que les monoglycérides sulfonates de l'huile de noix de coco sodée les sels d'amides d'acides gras avec la taurine tels que le N-méthyl-N-palmitoyl tauride sodique ; les sels solubles dans l'eau d'acides gras supérieurs par exemple le stéarate de sodium, le stéarate de potassium et les acylamiaes alphatiques saturés des acides mono-amino-carboxyliques aliphatiques saturés de 2 à 6 atomes de carbone dans lesquels le radical acyl contient 12 à 16 atomes de carbone; tel que le N-lauroyl sarcoside de sodium ; on peut également utiliser des mélanges de deux ou plusieurs de ces agents moussants On peut utiliser ces agents moussants dans I les compositions selon l'invention à raison de 0,5 à 5,0 du poids à sec de la composition. Dansa préparation des pâtes dentifrices, il est désirable d'ajouter des matières épaississantes. Ces matières sont des sels solubles dans l'eau des éthers cellulosiques tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique et la carboxyméthylhydroxyméthyl-cellulose sodique, les gommes nAturelles telles que la gomme karaya, la gomme arabique et la gomme tragacanthe. Les silicates mixtes de magnésium et d'aluminium colloidaux et la silice finement divisée peut être également utilisée comme agents épaississants pour l'amélioration de la texture. Les agents épaississantsà raison de 0,1 à 5,0 en poids à sec de la pâte dentifrice peuvent être utilisés pour former une pâte satisfaisante. Des humectants convenables sont la glycérine, le sorbitol, le mannitol et autres polyalcools. Ces humectants peuvent représenter jusqu'à 35% du poids sec de la pâte dentifrice. On peut ajouter aux compositions selon l'invention des agents aromatisantstels que l'huile de menthe poivrée, l'huile de sassafras, l'huile d'anis et on peut également y ajouter des agents adoucissants tels que la saccharine, le dextrose et le levulose. De préférence on n'emploie pas d'agents aromatisants s'ils ont un effet fâcheux sur la N-monochloroglycine. Un rinçage quotidien de la bouche et des dents avec la solution de N-monochloroglycine dissout la plaque dentaire et empêche le dévellopement de son produit final dur, le calculus. Les solutions préférables à 0,1-0,2% demandent moins detemps que les autres proportions. On a découvert au surplus que les compositions selon l'invention sont éfficaces pour l'élimination des caries préalablement aux plombages. Dans le traitement d'une dent cariée, il suffit de diriger un jet de la solution de N-monochloroglycine vers la zone affectée, avec un léger frottement mécanique au moyen d'un tampon. Le jet de solution de N-monochloroglycine peut être appliqué par une seringue ordinaire ou par un mécanisme de pompage mécanique tel que le dispositif vendu sous la marque commerciale Water Pic, jet à pulsation. La solution de N-monochloroglycine est normalement preparée juste avant l'emploi par mélange d'une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium avec la glycine aqueuse. La durée de pulvérisation dans certains cas peut être réduite par le traitement précédent la pulvérisation et/ou on peut y adjoindre une action de frottage mécanique ou autre action physique conjointement à l'action chimique de la solution. EXEMPLE 1 On peut préparer en vue du plombage une dent cariée de la manière suivante On prépare d'abord une solution aqueuse à 0,5 % en poids d'hypochlorite de sodium. On y ajoute environ 1% en poids de chlorhydrate de glycine et suffisamment de soude (en solution à 1% en poids) pour porter le pH à environ 10. On peut appliquer cette solution tamponnée à température ambiante ou au-dessus (de préférence à la température du corps) à la zone cariée sous forme d'un jet au moyen d'un dispositif Water Pic du commerce. On débarasse pratiquement la dent de sa carie quelques minutes seulement (2 à 10 mn) après l'appli cation.On 'la sèche puis on la plombe au moyen d'un amalgame de la manière usuelle. Le rapport molaire glycine :hypochlorite de sodium dans cet exemple est d'environ 1,35 à 1. Les avantages de l'invention peuvent également être atteints en incorporant la N-monochloroglycine dans des préparations dentaires usuelles telles qu'une pâte dentifrice ou un lavage de bouche. EXEMPLE 2 On peut préparer une préparation de lavage buccale utilisable dans la pratique de l'invention de la manière suivante Chlorure de sodium : 2,0 grammes Bicarbonate de sodium : 1,0 grammes Solution amaranthe : 2,0 cc Eau de menthe poivrée contenant 0,5% en poids d'hypochlorite de sodium tamponnée à pH 11 avec de la glycine :240 cc Un rin,cage quotidien de la bouche avec cette solution élimine l'accumulation du calculs. EXEMPLE 3 On peut préparer un dentifrice convenable pour la mise en pratique de l'invention à partir de Carbonate de calcium : 33,5 grammes (Snow Top Light) Phosphate tricalcique : 4,3 grammes (Victor) Glycérite d'amidon : 31,40 grammes Hydroxyde de magnésium : 3,80 grammes Savon neutre blanc : 0,90,grammes Savon de potassium : 0,73 grammes Gomme tragacanthe : 0,11 grammes Propylène glycol : 2,26 grammmes Aromatisant (huile de menthe poivrée) : 0,80 grammes Eau distillée contenant 1,5% en poids d'hypochlo rite de sodium tamponnée à pH 11 avec de la 20,20 grammes glycine Le brossage quotidien des dents avec cette composition élimine la plaque dentaire et empêche ainsi l'accumulation progressive du calculus. EXEMPLE 4 On prépare une solution tampon aqueuse 0,05 molaire en glycine, 0,05 molaire en soude et 0,05 molaire en chlorure de sodium. On emploie également 1 ml d'aromatisant à la menthe (produit vendu sous la désignation A-3660 par Haarmann et Reimer). On prépare le lavage buccal final d'hypochlorite en plaçant 500 ml d'eau distillée dans un ballon volumétrique de 1000 ml en ajoutant la quantité-indiquée de solution à 5% aqueuse d'hpochlorite de sodium et la quantité indiquée de mélanye de tampon et d'aromatisant (contenant 1 ml d'aromatisant dans chaque cas). On complète le ballon a 1000 ml. Les solutions préparées sont les suivantes Quantité de NaOCl Concentration du Glycine (ml) Moles NaOCl-Dans le pro (ml) moles duit (%) 1 0,00067 0,05 98 0,0049 3 0,00201 0,15 96 0,0048 Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages sont donnés en poids. EXEMPLE 5 Formule de pâte dentifrice Glycérine 47 parties Eau 7,3 parties Saccharinefsel de sodium) 0,04 parties Chaux précipitée 20,8 parties Carbonate de magnésium 13,3 parties Hydroxide de magnésium 4,2 parties Savon(pulvérisé,neutre, 0,85 parties blanc) Gomme tragacanthe en pou dre 0,76 parties Huile de menthe poivrée 0,4 parties Huile d'anis 0,08 parties Huile de menthe forte 0,08 parties Salicylate de méthyle 0,08 parties Huile de cumin 0,02 parties Eau distillée contenant 0,1 % de l'hypochlorite de sodium tamponnée à pH 11,1-11,3 avec de la gly cine 5 parties EXEMPLE 6 Formule de poudre dentifrice Chlorure de sodium 44 parties Bicarbonate de sodium 24 parties Carbonate de calcium 21, 5 parties Phosphate tricalcique 5 parties Chlorure de potassium 3, 5 parties Sulfate de magnésium 1, 75parties Huile de cannelle 0, 1 parties Huile de clous de girofle 0, 07parties Salicylate de méthyle 0, 08parties Eau distillée contenant 0,18 d'hypochlorite de sodium tamponnée à pH 11,2 avec de la glycine 5 On a également trouvé que le pH peut être aussi bas que 8 bien que l'intervalle de 9 à 11,5 et spécialement de 10,5 à 11,5 soit préférable. La glycine libre peut être présente à raison de O à 14 moles par mole de N-monochloroglycine. L'hypochlorite de sodium aqueux dans l'intervalle de 0101 à 5, 25% en poids forme une solution de N-monochloroglycine dans un rapport molaire de 0,0013 à 0,7 quand la glycine est ajoutée en quantité d'au moins 1 mole par mple de l'hypochlorite de sodium De même, lthypochlorite de sodium aqueux à raison de 0,25 à 1,5% en poids forme upe solution de N-monochloroglycine d'un rapport molaire de 0,034 à 0,17 quand on ajoute de la glycine à raison d'au moins 1 mole par mole de l'hypochlorite de sodium et de l'hypochlorite de sodium aqueux à raison de 0,05 à 0,28 en poids forme une solution de N-monochloroglycine dans un rapport molaire de 3,0C66 à 0,0264 REVENDICATIONS 1. Composition destinée au traitement des dents pour la préven tion du calculus, l'élimination des caries et la dissolution de la plaque dentaire, composition caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition aqueuse contenant de la N-mono chloroglycine à un pH d'environ 9-11,5. 2. Composition selon 1 caractérisée en ce que son pH est d'environ 11,1 à 11,4. 3. Composition selon 1, caractérisée en ce que elle contient de la glycine libre jusqu'à 14 moles par mole de N-mono chloroglycine 4. Composition selon 1, caractérisée en ce que le pH est compris entre 9 et 11 5. Composition selon 4, caractérisée en ce que lacompo aqueuse comporte une concentration molaire en N-monochloro glycine de 0,034 à 0,17. 6. Composition selon 3, caractérisée en ce que le pH est de 11,1 à 11,4. 7. Composition selon 6, caractérisée en ce qu'elle comporte une concentration molaire en N-monochloroglycine comprise entre 0,0066 et 0,0264. 8. Composition selon 3, caractérisée en ce qu'elle a une concentration molaire de N-monochloroglycine de 0,0013 à 0,7. 9. La composition est destinée au traitement des dents cariées pour en éliminer la carie et, outre les caracté ristiques des revendications 1 à 8 , elle consiste essewtiel- lement en eau contenant de la glycine et de la N-monochloro glycine dans la proportion molaire de 6 à 1. 10. Procédé pour la préparation de la composition selon 1 à 9 caractérisé en ce que l'on forme de la N-monochlorogly cine in situ à partir d'une part d'un hypochlorite choisi entre l'hypochlorite de sodium, I'hypochlorite de potassium et l'hypochlorite de calcium et d'autre part de la glycine, avant l'application de la composition aux dents. 11. Procédé selon 10, caractérisé en ce que la quantité d'hypo chlorite de sodium est de 0,1 à 1,5% en poids de la solu tion et la quantité de glycine est de 1,35 à 7,3 moles par mole d'hypochlorite de sodium.