FR 2210643 A1 19740712 FR 7344766 A 19731214 La présente invention est relative à des compositions à base d'eau de résine époxy ainsi qutà des procédés pour former de telles compositions. Les compositions de résine époxy,exemptes de solvant organique,à base d'eauctxrioes, qui sont utilisées comme produits adhésifs et comme peintures, sont préparées en mélangeant un agent durcissant polyamidique ou polyaminique exempt de solvant liquide tensio-actif à de l'eau et en agitant une résine époxy exempte de solvant liquide dans la dispersion ou la solution obtenue. Les mélanges produits ont l'inconvénient que leur consistance est dure et épaisse et il est impossible d' obtenir des revêtements satisfaisants en appliquant ces compositions à des substrats à la brosse. Les compositions doivent donc être appliquées par projection ou au rouleau. En outre, les résines époxy sont des matières coûteuses. On a maintenant trouvé qu'en mélangeant une solution ou une dispersion aqueuse d'un autre polymère à l'agent de durcissement avant ou après la dispersion de la résine époxy dans le mélange de l'agent durcissant et dbau, on peut obtenir une composition qui a une consistance molle qui permet de l'appliquer à la brosse comme une peinture classique. Suivant l'un de ses aspects, l'invention vise un procédé pour former une composition de résine époxy qui consiste 9 mélanger une résine époxy liquide exempte de solvant et une solution ou une dispersion aqueuse d'un autre polymère à un agent durcissant liquide tensio-actif polyamidique ou polyaminique qui durcit la résine époxy. Les raisons pour lesquelles l'-addition de l'autre polymère améliore l'aptitude à autre appliqué å la brosse de la dispersion ne sont pas entièrement élucidées. On a essayé une grande variété de polymères et chacun d'eux s'est révèlé permettre la formation de dispersions molles et améliorer l'aptitude à etre appliqué à la brosse en comparaison des compositions å base d'eau qui n'incluent pas l'autre polymère. Les compositions obtenues ont une durée de vie en pot relativement brève. Pour fournir un produit dont la conservation est plus longue, on peut prévoir un emballage dans lequel la résine époxy et l'agent durcisseur sont conservés séparément. Suivant un autre de ses aspects, l'invention vise une composition de résine époxy stockable pour effectuer le procédé décrit ci-dessus qui comprend une résine époxy durcissable liquide exempte de solvant et séparée de celle-ci, une dispersion ou une solution aqueuse d'un agent durcissant tensio-actif liquide polyamidique ou polyaminique qui permet de durcir la résine époxy cette dispersion ou cette solution contenant à l'état dissous ou à l'état dispersé un autre polymère. La composition suivant l'invention peut être stockée sous la forme de deux sachets scellés en matière plastique contenant les constituant respectifs de la composition. I1 est commode de vendre la composition sous la forme d'un emballage comprenant les deux sachets placés dans un seau ou un autre récipient de capacité suffisante pour recevoir tout le contenu des deux sachets et permettre d'agiter le volume total sans éclaboussures. En utilisation, le constituant a base de résine époxy de l'un des sachets est simplement agité dans la solution ou la dispersion de l'agent durcisseur et l'autre polymère est préalablement versé dans le seau. La résine époxy et l'agent durcissant sont de préférence tels que la composition durcisse à froid. Quand l'autre polymère réagit sur la résine époxy, il peut titre nécessaire de chauffer pour achever la réaction.La composition peut être utilisée comme véhicule pour peinture, comme matière de revdtement de surfaces, commue produit adhésif ou comme matière de jointoyage et peut conserver au moins dans une certaine mesure la bonne adhérence, le fait d'entre inerte, la dureté, la souplesse et la résistance aux intempéries et aux variations extrêmes de température qui caractérisent les résines époxy, Quand l'autre polymère est relativement bon marché en comparaison des résines époxy, la dilution des résines époxy dans l'autre polymère offre la possibilité de diminuer le coût de la composition en comparaison de celui d'une résine époxy pure. Les propriétés de l'autre polymère qui est utilise se reflètent dans la composition finale. En choisissant un polymère ayant des propriétés désirées particulières, il est possible d'obtenir des compositions qui associeront au moins certains des avantages bien connus des résines époxy aux propriétés de l'autre polymère. Bien qu'on puisse utiliser toute solution ou dispersion de polymère pour effectuer l'invention, les dispersions de polymère disponibles dans le commerce peuvent etre entièrement classifiées en deux groupes, chacun des polymères de l un des groupes donnant des compositions ayant des propriétés à peu près similaires quand ils sont utili és aux fins de l'inventiDn. L'une des classe de polymeres qui peuvent autre utilises sont les dispersi ns aqueuses disponibles dans Le commerce et très utilisée de matiéres thermoplastiques, ces matières thermoplastiques étant inertes par rapprit aux résines époxy, Des exemples en sont des omulsi.es de p polychlorure de vinyle, le polyéthylène,des résines acryliques, du polystyrène et des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, des terpolymères d'acrylonitrile de butadiène et de styrène et des copolymères de styrène et d'acrylonitrile. Ces dispersions sont peu conteuses en comparaison des résines époxy et peuvent etre utilisées pour prépare des peintu rep économiques à base de résine épcxy. Ces peintures sont aussi faciles à appliquer que les peintures en émulsions classiques polir la maison et ont une adhérence exceptionnellement bonne sur des surfaces même humides et sur le béton "vert". Ces propriétés les rendent particulièrement utiles comme peintures du bâtiment sur le béton ou sur d'autres surfaces de batiment. Une autre classe est représentée par les dispersions thermoplastiques qui réagissent sur la résine époxy. Ces produits thermoplastiques ont des groupes terminaux et/ou des groupes latéraux sur la molécule qui réagissent sur les résines époxy. Les groupes réactifs sont typiquement tout groupe ayant un hydrogène actif, par exemple un acide, un amide ou un alcool. Il peut autre nécessaire d'inclure dans cette composition des accélérateurs de durcissement qui s@nt connus pour favoriser la réaction de ces groupes sur des groupes époxy, par exemple le triphényl phosphite, le phénol ou le diméthylamino méthyl phénol. Un exemple de produits thermoplastiques réactifs est une dispersion aqueuse réactive d'ori- gine acrylique.Les films durcis formés à partir des compositions obtenues ont une meilleure résistance aux produits chimiques et aux solvants que ceux obten us à l'aide de compos tri n contenant les polymères non réactifs mentionnés ci-dessus, mais ils sont moins économiques puisque les résines réactives sont plus conteuses. Une autre classe de dispersion de polymères qui peut etre utilisée sont les latex de caoutchouc naturel ou sythétique qui sont inertes vis-d-vis des résines époxy. Des exemples en sont le latex de caoutchouc naturel le ca@utchouc nitrile, le caoutchouc p@lybutadiène, le caoutchouc à base de copolymère d'isoprène et de nitrile, le polychloroprèn?, le caoutchouc butyle, le caoutchouc polysulfure et les latex de copolymères de styrène et de butadiène. Ils donnent des films durcis qui sont souples et élastiques qui les rend utiles comme membranes imbeiméables et comme jaints, tandis que les compositi ns elles-memes présentent une adhérence à une grande variété de substrats et peuvent autre utilisées comme produits adhésifs. Un autre groupe de dispersions de polymères qui peut autre utilisé sont les latex de -caoutchouc qui réagissent sur la résine époxy. Un exemple en est le latex de copolymère de butadiène et de styrène carboxylé. Ces caoutchoucs réactifs donnent des pellicules souples qui ont une meilleure résistance aux solvants cue celles obtenues en utilisant des cacutchoucs n@n réactifs. Outre les types précités de polymères on peut utiliser de nombreux autres polymères qui ont des caractéristiques remarquables et désirables. Parmi ceux-ci figurent des dispersions de polyfluorure de vinyle, de poltétrafluoroéthylène, de polyuréthane,de caoutchouc silicone, de polymère fluorocarbené, de silicones et de polymère de borane. Les pellicules durcies qui sont btenues présentent les propriétés caractéristiques des autres polymères tout en pcssédant la dureté et la résistance associées aux résines époxy. C'est ainsi par exemple qu'en utilisant du polytétrafluoroéthylène sous forme de dispersion, on peut obtenir un revêtement dur qui a des propriétés non collantes. On peut utiliser des mélanges de divers polymères.On peut utiliser des solutions aqueuses de pc;lymères par exemple des solutions aqueuses,de de bas poids moléculaires, de résine hydr soluble mélamineformaldéhyde. L'utilisation de nombreux polymères et les propriétés des compositions qui peuvent autre obtenus seront décrits ci-dessous avec plus de détails dans les exemples. Les résines époxy préférées sont des résines époxy liguides ayant un poids équivalent en époxy de 100 à 250 et une viscosité de 5 à 100 poises à 25 C. Parmi elles figurent les résines GY251, GY250 et GY278 fournie par la société CIBA-GEIGY et Epikote 815 et 828 fournie par la soc été SHbLL. Ces résines sont insolubles dans l'ea@ ou le sont dans une large mesure. Les résines npDxy telles qu'obtenues de leurs fabricants peuvent contenir un diluant reactif ou un plastifiant pour abaisser leur viscosité. Les agents durcisseurs préférés sont des polyamides u des polyamines liquides c contenant des groupes amino libres at des indices d'amine de 330 à 700 mg de K()J par gramme, une visco sité de 5 à 100 poises à 250C et une densité de 0,90 à 1,10 à 250C. Des exemples de polyamIdes qui conviennent sont Génamid 2000 fourni par General Mills, Versamid 115 fourni par Gray Valley Products et Casamids 185 et 162 fourni par Thomas Swan & CO, Un exemple de polyamine qui convient est Synolide 960 fourni par Cray Valley Products.La formule générale de l'agent durcisseur polyamidique peut autre NH2 - [R'-NH-R"-NH.CO.R.CONH]n dans laquelle R R' et R" sont habituellement des chaines carbonées aliphatiques R étant normalement une chaine aliphatique longue de 10 à 40 atomes de carbone et R' et R" étant normalement des chatnes aliphatiques courtes de 1 à 9 atomes de carbone, n étant en général compris entre 2 et 6. La formule générale des polyamines préférés est la suivante R (NH2)n dans laquelle R incorpore des résidus d'acide gras à longue chatne ayant de 10 à 40 atomes de carbone et n est habituellement compris entre 2 et 6. Les polyamides et les polyamines préférés sont complètement ou presque complètement solubles dans l'eau. Lorsqu' on prépare l'emballage ou la composition suivant l'invention, on mélange avantageusement l'agent durcisseur à l'eau jusqu'à ce qu'il soit dissous autant que possible. La solution obtenue peut avoir quelque trouble , ce qui montre que l'agent durcisseur ne s'est pas complètement dissous. On verse ensuite la dispersion de solution de l'autre polymère dans la solution d'agent durcisseur jusqu'à obtention d'une dispersion homogène. La dispersion obtenue forme l'-in des constituant de l'emballage suivant l'invention. Quand la composition doit être utilisée immédiatement, le constituant à base de résine époxy peut cotre versé directement dans les dispersions ou la solution de l'agent durcisseur avant ou après l'addition de la solution ou de la dispersion de l'autre polymère.Le procédé ci-dessus de dilution de l'agent durcisseur par l'eau est préféré parce qu'il diminue le danger de la coagulation de la dispersion de l'autre polymère. Parfois, quand le polymère n est pas trop sensible, on peut mélanger directement la des persion de l'autre polymère à l'agent durcisseur liquide non dilué. Dans un mode de réalisation préféré, les agents durcisseurs sont capables de durcir la résine époxy sans application de chaleur. Quand la composition comporte un autre polymère qui réagit sur la résine époxy, il peut astre nécessaire de chauffer pour achever la réaction de l'autre polymere sur la résine époxy. Dans un mode de réalisation très avantageux de 1' inven- tion, on utilise l'agent durcissant sus la forme d'un adduct de résine époxy et de polyamide ou de polyamine formé par réaction d'un excès de la polyamine ou du polyamide sur une résine époxy qui peut être ou peut ne pas astre la même résine époxy que celle utilisée à titre de constituant principal de résine époxy. I1 s'est révèlé que l'adduct qui est obtenu, lorsqu'il est dissous dans l'eau ou lorsqu'il est mélangé directement à la dispersion ou à la solution de l'autre polymère a des propriétés émulsionnantes améliorées en comparaison de celles de l'agent durcissant d'origine et facilite la dispersion de la résine époxy dans la composition en donnant une dispersion plus stable et plus molle. On peut ajouter des agents tensio-actifs,des émulsionnants ou des colotdes protecteurs pour la dispersion de l'autre polymère,mais ce n'est pas nécessaire le plus souvent. Parfois la pellicule qui est obtenue, quand la composition finale est appliquée sur un substrat, tend à astre un peu nuageuse en raison de l'incompatibilité de l'autre polymère et de la résine époxy. On peut l'éviter en incorporant un plastifiant qui plastifie tant l'autre polymère que la résine époxy. C'est ainsi par exemple que lorsqu'on utilise du polystyrène à titre d'autre polymère, on peut incorporer du phthalate de diméthyle à titre de plastifiant. En général, la résine époxy se disperse plus facilement dans des mélanges alcalins et pourvu que l'émulsion de l'autre polymère soit alcaline ou ne soit pas trop acide, les agents durcisseurs qui sont alcalins, fournissent un pli suffisamment alcalin pour obtenir une dispersion finale facile. Exceptionnellement, il peut astre nécessaire d'incorporer une substance acide au mélange de l'autre polymère et de l'agent durcisseur pour obtenir une dispers ion plus facile. C'est ainsi par exemple que lorsqu'on utilise un latex de polychlorure de vinyle particulier, il s'est révèlé qu'on obtient une dispersion finale plus facile quand on incorpore au prémélange de latex et d'agent durcisseur de l'acide acétique glacial. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la teneur totale en matière solide de l'agrégat des ingrédients va de 15 à 70 % en poids. Dans l'emballage suivant l'invention, la teneur totale en matière solide des matières présentes peut représenter plus de 70 0 et de l'eau doit parfois titre ajoutée soit avant soit après que la résine époxy est versée dans le mélange d'agent durcisseur t de l'autre polymère. Quand on souhaite @btenir une composition pigmentée, @n peut ajouter le bigment au constituant dgent durcisseur - autre polymère - ou au constituant de résine époxy. Dans les exemples suivant, les exemples 3 à-14 décrivent des compositions qui peuvent être préparées sous la forme d'emballage selon l'-nventicn, L'exemple I est donné à titre de comparaison et l'exemple 2 décrit la préparation d'un adduct de polyamide et d'époxy destiné à tre utilisé comme agent durcisseur. Dans les exemples toutes les parties et pourcentages sont donnés en poids sauf indications contraires. EXEMPLE TEMOIN 1 On prépare une matière époxy à base d'eau en utilisant un polyamide dispersable dans l'eau à la manière classique Casamid 185 68 Eau 180 On mélange et on agite bien et on ajoute GY278 100 Ce mélange a une drée de vie en pot de 2 à 4 heures suivant la température et fournit des revêtements utiles peur de n@m@reux substrats. Il est très difficile à appliquer à la bresse et doit être projeté pour obtenir un revêtement uni. EXEMPLE 2 On peut prépare un revêtement un peu meilleur en utilisant le polyamide sous la forme d'un adduct ayant réagi au préalable (a) Préparation d'tin agert durcisseur émulsionnant Casamid 185 90 parties en poids GY278 10 " " On mélange ensemble les deux constituants et on les abandonne pendant plusieurs jours à 200C, temps pendant lequel la ré- sine époxy GY278 réagit sur le Casamid loi poul former un adduct de polyamide et d'époxy. En variante, si le mélange est chauffé à 60 C, l'adduct se forme en quatre heures ou à peu près.La matière obtenue a de meilleures propriétés émulsionnantes et donne une dispersion finale plus stable oce le Casamid 185 d'origine. (b) Système résine époxy à base d'eau Produit de (a) 8 parties en poids Eau 18 parties en poids On mélange et agite bien et on ajoute GY278 iO parties en poids et on agite simplement. Un mélange à la main est suffisant pour émulsionner la résine époxy GY278 dans le mélange d'eau et d'adduct. L'émulsion obtenue est plus molle, et peut également autre utilisée comme revEtementmas ses propriétés rhéologiques ne sont pas encore suffisamment améliorées pour permettre de l'appliquer à la brosse comme une peinture classique. Dans les exemples suivants, les ingrédients indiqués sont mélanges ensemble dans l'ordre où ils sont mentionnés. Pour préparer des emballages destinés à titre utilisés pour former ces compositions de résine épxy, la dispersion ou la solution d'autre polymère peut autre mélangée à la solution ou la dispersion de l'agent durcisseur et la portion contenant la résine époxy peut etre maintenue dans un récipient distinct de la portion contenant l'agent durcisseur en util-lsant par exemple des sachets en matière plastique scellés pour contenir les portions respectives. Il est neanmoins possible de mélanger la résine époxy à la solution ou à la dispersion de l'agent durcissant avant l'addition de l'autre polymère. EXEMPLE 3 UNE PEINTURE EPCXY ECONOMIQUE Produit de l'exemple 2(a) 30 Phtalate de diméthyle 23,75 Pigments 17,5 Emulsion de polystyrène (50%) 122 ) prémélangées Eau 132 Epikote 815 38,5 - ajouté le dernier Teneur totale en matières solides : 44 % On peut fabriquer cette matière en mélangeant simplement ensemble tous les ingrédients ci-dessus en ayant d'abord mélangé l'émulsion de polystyrène et l'eau.La peinture obtenue peut alors autre appliquée à la brosse ou envoyée en projection sur la plupart des surfaces (sèches ou humides)et sèche en deux heures environ, La pellicule est entièrement durcie en 24 heures à 40 C ou en 3 à 5 jours à 20 C. La duree de vie en pot de la peinture est d'environ deux heures à 200C. La pellicule durcie finale est tenace, dure et complètement imperméable à l'eau. Elle résiste à la plupart des acides et des alcalis dilués et a des propriétés de résistance aux intempéries excellentes, en particulier sous la forme pigmentée.La pellicule de peinture conserve la plupart des propriétés d'une peinture époxy non modifiée sauf que sa résistance aux solvants est limite par la présence du polystyrène thermoplastique et du phtalate de dimethyle, Le cotit de la matière est néanmoins bien moindre que çelui d'une peinture époxy à 100 %. On peut utiliser toute quantité d'émulsion de polystyrène mais la quantité indiquée ci-dessus représente le système le plus économique qui conserve de nombreuses propriétés de la résine époxy. La peinture s'est révélée convenir particulièrement sur du béton et fournit une couche de finition décorative et de protection économique .Quand on la teste suivant les exigences imposées en Suède (State Testing Institute Stockholm) pour ce qui concerne la perméa- bilité de la pellicule séchée à la vapeur d'eau appliquée au béton suivant la méthode d'essai 01-0-67 pour un poids de revêtement sec de 150 g/m2 sur du béton (appliqué à la brosse),la peinture laisse seulement passer 0,06 g/m2 d'eau pour une humidité relative de 72 % et 0,04 g/m2 pour une humidité relative de 31 %. Ainsi la pellicule de peinture satisfait aisément à l'exigence maximum recommandéepar la loi suédoise de 0,09 g/m2 de vapeur d'eau transmise dans le cas de peinture imperméable à l'eau appliquée sur du béton. EXEMPLE 4 pVinamul 7715 150g agités ensemble = Eau 110 prémélange 1 Produit de 1' exemple 2(a) 30) agités ensemble = Phtalâte de diméthyle 10 prémélange 2 $ fourni par Vinyl Products Limited (émulsion de polysty rène-contenant 15 74 de phthalate de diméthyle) On agite en suite ensemble les deux prémélanges la matière obtenue et la partie "dure" d'une composition pour peinture. La partie "résine" se compose de iesenoids Epikote 815 38,5 ) broyés ensemble Pigments (bioxide de titane) 17,5 Quand on a besoin d'utiliser la peinture, la partie "résine" est simplement versée dans la partie "dure". Des peintures préparées par le procédé décrit à 1' exem- ple 4 sont appliquées à la brosse sur des substrats en deux couches en laissant sécher pendant quatre heures avant d'appliquer la seconde couche . On laisse ensuite durcir les revEtements pendant 14 jours à température ambiante. On les soumet ensuite à des essais normalisés et on obtient les résultats suivants (i) Résistance aux variations de temps artificiel suivant la norme britannique B.S. 3900, partie F3 : 1966 Après 2000 heures, il ne se produit ni aspect crayeux, ni craquelage, ni bSttiture, ni ramollissement ou autres modifications. (ii) Perméabilité à l'eau suivant la norme britannique B.S. 473 (tuiles de béton) Le résultat est de 16 mls/cm2/sec x 10 8, ce qui signi fie que la pellicule de peinture peut être considérée comme imperméable à l'eau liquide. (iii) Perméabilité à la vapeur d'eau suivant la norme britan nique 2972 : 1961 (12). Le résultat est de 9;1 g/m2/jour ce qui indique que dans des conditions normales, la pellicule est une bar rière à la vapeur d'eau. Civ) adhérence avant etarès une soumission accélérée à des intempéries montre que l'adhérence reste meilleure que la résistance de cohésion du substrat amiante/ciment après 2000 heures de soumission à des intempéries accé lérées. (v) L'adhFrce à des surfaces humides montre que la peintu re a une adhérence excellente à un substrat de ciment et d'amiante humide et que les défaillances d'adhérence se produisent toujours dans le substrat et-non à l'in terface. (vi) La résistance aux alcalis provenant du fond se révèle excellente et la pellicule conserve son adhérence à du béton fraichement construit ou à des murs dans lesquels l'humidité peut faire sortir des alcalis hors du cim@nt èt les mettre en contact avec le revêtement. (vii) La résistance aux taches permanentes par la rouille est bonne et celle-ci peut autre complètement enlevée en frottant simplement à l'aide de savon et d'eau. (viii) La résistance aux chocs est excellente quand le revête- ment est appliqué sur du béton de densité normale. (ix) La résistance à la décoloration par la lumière suivant la norme britannique B.S. 2782 partie 5, méthode 407B, est excellente (,) La résistance à l'étalement de lamm, suivant la norme B.S. 475, partie 7 : 1971, section 2 est excellente et fournit une surface de classe I. Les résultats des essais montrent à quel point le reve- tement convient comme peinture pour bâtiment et pour revêtement de béton. Si n incorpore du sable su d'au@re cierge dans la co@po- sition de revêtement, on peut obtenir une c uche de finition texturée. EXEMPLE 5 Cet exemple est semblable au@ exemples 3 et 4 si ce n1 est qu'on utilise une émulsion d'origine acrylique ayant des groupes terminaut. etZou latéraux dans la channe @@léculaire qui réagissent sur les résines époxy. Les pellicules de peinture obtenues ont une résistance aux produits chimiques et aux solvants améliorée par rapport aux pellicules des exemples 3 et 4 mais ne sont pas aussi économiques. Parties en poids Emulsion de résine acrylique ayant jusqu'à 50 % de matière solide 150 )) agités ensemble Eau 10 à 50 ) prémélange Adduct (comme le produit de l'exemple 2 (a) ) 30 Résine époxy liquide 38,5 Pigments jusqu'à 17,5 Phenol 0,01 Pratiquement tout produit acrylique réactif s'est révélé donner une pellicule utile quand il est utilisé tel que ci-dessus. AUTRES EXEMPLES DE PEINTURES, PELLICULES ET FILMS ADHESIFS Toutes les formulations suivantes peuvent être effectuées en mélangeant les constituant en un ordre quelconque mais l'ordre des ingrédients indiqué permet d'obtenir le mélange le plus facile. Tous les mélanges ont une durée de vie en pot en raison de la réactivité inérente du système d'époxy. Des pellicules d'essai sont appliquées à la brosse sur divers substrats tels que l'acier, le bois et le béton et abandonnées pour sécher (c'est-à-dire pour que l'eau s'en échappe) à température ambiante. On obtient habituellement un durcissement total au bout de 3 à 10 jours à 20 C selon les exemples.Tous les mélanges peuvent autre dilués à l'eau au moment de l'utilisation et on utilise de l'eau pour laver les brosses et les appareils de projection etc. Toutes les pellicules résistent néanmoins bien à l'eau une fois qu'elles ont durci même si elles sont appliquées au départ sur des substrats humides. L'adduct indiqué est le produit de 17 exemple 2 (a). EXEMPLE. 6 A. Utilisation d'une émulsion de polystyrène Adduct 62,3 ) Phtalate de diméthyle 20 O Eau 340,0 2 prémélange Emulsion de polystyrène (42,5 % ) de polystyrène, 7,5 % de phta- ) late du dibutyle) 300,0 * Résine époxy liquide DER 321 100,0 * Résine époxy ayant un équi valent en époxyde de 182 à 188 une viscosité de 500 à 700 cps à 250C et contenant un diluant réactif (fourni par Dow Che micals Inc.) Cette formulation a une durée de vie en pot de 2 heures environ à 20 C et peut titre appliquée à la brosse, en projection ou au rouleau.La pellicule durcie pratiquement limpide est très tenace en ayant une excellente adhérence à la plupart des substrats méme quand ceux-ci s;nt humides. A 'a place de l'adduct on peut utiliser une polyamine pure pour obtenir une peinture de meme utilité B. * Synolide 960 68,2 ) Phtalate de dimethyle 26,5 Eau 170,0 ) prémélange Emulsion de polystyrène Prémélange (42,5 % de polystyrène) ) (7,5 % de phtalate de ) diméthyle) 396,0 ) Résine époxy DER 321 100,0 Ce mélange est moins facile à réaliser que celui de l'exemple 4 A mais la pellicule obtenue semble identique. * Résine de polyamine dispersable dans l'eau à indice d'amine égal à 350 à 380 mg KOH/g, dont la viscosité va de 1,0 à 3,0 stokes à 250C et dont la densité est de 0,94. Les produits des exemples 6 A et 6 B sont d'excellentes peintures pour bâtiments. EXEMPLE 7 Utilisation du polychlorure de vinyle à titre de second polymère. Adduct 66,2 ) Eau 150,0 Acide acétique glacial 3,7 Polyvinyle-pyrrolidone (30 %) 15,0 ) Prémélange (collotde protecteur) ) Latex d'homopolymère de poly- 300,0 chlorure de vinyle Phtalate de diméthyle 20,0 Résine époxy DER 321 100,0 Ce mélange a une durée de vie en pot de plus de trois heures à 200C et finalement donne un revttement limpide et dur ayant une excellente adhérence et une bonne résistance en général aux produits chimiques. EXEMPLE 8 A - Utilisation d'une émulsion de polyéthylène-acétate de vinyle Adduct 80,0 ) Eau 180,0 Emulsion de copolymère ) prémélange d'éthylène et d'acètate de ) vinyle (50 % de matière solide) 360,0 Résine époxy DER 321 100,0 Ce mélange a une durée de vie en pot d'environ 3 heures et donne un revêtement tenace ayant une excellente adhérence à divers substrats. Cette formulation particulière donne des revête- ments ayant un éclat très élevé meme après avoir été appliqués à la brosse ce qui la rend utile comme peinture pour tout usage. Les exemples B et C montrent que la quantité d'émulsion de polymère peut autre modifiée dans une large gamme pour le meme mélange de base. B. Adduct 80,0 Eau 180,0 Emulsion de copolymère d'éthylène et d'acètate de vinyle (50 % de matière solide) 1440,0 Résine époxy 100,0 Système époxy : Poly (éthylène -acétate de vinyle) 1 :4. Cette pellicule a les propriétés d'un revtementd1BVA (éthylène-acétate de vinyle) tenace et est bien meilleure du point de vue de la résistance à l'eau. C. Adduct 80,0 Eau 180,0 Emulsion EVA (50 %) 36,0 Résine époxy 100,0 Système époxy :Poly (éthylène-acétate de vinyle) - 10:1. La matière obtenue est semblable au système époxy non modifié décrit à l'exemple 1, 2 (b) mais la possibilité d'appliquer le mélange à la brosse est beaucoup améliorée. EXEMPLE 9 Utilisation d'un latex de caoutchouc Adduct 80,0 Eau 1300,0 Latex de caoutchouc naturel 500,0 (60 % de matière solide) Résine époxy DER 321 100,0 La pellicule obtenue est très élastique et s'étire à 100 % d'allongement avant de se déchirer. L'adhérence est plutôt bonne pour la plupart des substrats. Quand on ajoute le mélange ci-dessus à des mélanges plastiques de sable et de ciment avec un réglage convenable de la teneur en eau, on obtient des mortiers et des bétons améliorés ayant des résistances aux chocs et à la traction plus élevées et une moindre perméabilité à l'eau que les bétons et mortiers classiques non modifiés. On peut faire adhérer du mortier et du béton frais à du béton vieux à l'aide de ces mélanges de polymère et d'époxy qui se trouvent dans ce mélange. EXEMPLE 10 Utilisation de caoutchouc nitrile Adduct 80,0 Eau 90,0 latex de caoutchouc nitrile 90,0 (40 % de matière solide) Résine époxy DER 321 100,0 Ce mélange est très thixotropique et les pellicules ob tenues sont très élastiques en pur sentant une bonne adhérence auprès des substrats poreux. Sur une surface lisse telle que celle des mtaux, la pellicule pourrait se détacher fa@ilement après durcissement.Ceci suggère l'utilisation de cetta matière à titre de couche de protection temporaire sur des objets qui requièrent une telle protection ou une protection de plus longue période avant l'utilisation. tes objets peuvent aller de dispositifs mécaniques et de véhicules importants jusqu'à des instruments de chirurgie qui nécessitent une protection temporaire après la stérilisation, le revêtement étant enlevé jusqu avant l'utilisation. EXEMPLE 11 Adduct 80 > C ) Eau 240,0 prémélange Latex d'isoprène et de nitrile (60 % de matière solide) 300,0 @ésine époxy DIER 321 100,0 Ce mélange a une durée de vie en pot d'environ 2 heures et donne des revEtements extrèmement souples ayant une bonne adhérence à la plupart des substrats ainsi qu'une bonne transparence et ténacité. La résistance aux produits chimiques de revêtement est bonne et cette formulation peut servir à faire des revetements souples et résistants aux huiles. EXEMPLE 12 Utilisation d'un latex de caoutchouc Adduct 80,0 ) Eau 275,0 prémélange Latex de poly (styrène butadiene) (65 % de matière solide) 265,0 Résine époxy DL 321 100,0 La pellicule obtenue est limpide, tendre et présente une bonne adhérence et a une résistance médiocre aux solvants et aux produits chimiques. EXEMPLE 13 Utilisation d'une émulsion de polymère réagissant chimiquement Adduct 80,0 ) Eau 490,0 Latex de caoutchouc styrène ) prémélange ) butdiène carboxylé (51 % ) -de matière solide) 350,O ) Résine époxy DER 321 100,0 A l'opposé de exemple 12, cette pellicule est extremement tenace bien que s@uple et adhère d'une manière excellente à tous les substrats. Elle a une bonne résistance aux solvants ce qui indique que le caoutchouc styrène butadiène a réagit chimiquement sur le système de résine époxy par les groupes carboxyle présents dans les molécules du caoutchouc. Les conditions de durcissement pour les exemples 10 et 11 sont identiques à 48 heures à 350C. EXEMPLE 14 Utilisation d'une émulsion de second polymère particu lière. Adduct 80,0) Eau 240, ) pr prémélange Dispersion de polytétrafluoro- 2 éthylène (60 % de matière solide) 30C, ( Résine époxy DER 321 100,0 La durée de vie en pot est de deux heures à 200C et des pellicules appliquées à la brosse durcissent finalement en des revêtements durs, opaques et brillants ayant une bonne adhérence et une souplesse modérée. Cesrevttements sont cireux au toucher et présentent nombre des caractéristiques remarquables du polytétrafluoroéthylène telles qu'un faible coefficient de frottement et des propriétés non collantes. Tous les mélanges contenant des caoutchoucs et nombre de ceux contenant des émulsions thermoplastiques se sont révélés être des produits adhésifs excellents sur une grande diversité de substrats, le seul facteur restrictif étant le besoin de laisser toute l'eau contenue dans l'adhésif s'échapper avant que le durcisse- ment final ait lieu. Les mélanges contenant du caoutchouc présentent les propriétés de produits adhésifs résistants aux chocs, les deux constituants adhésifs étant appliqués en revêtement et abandonnés pour sécher avant de les mettre ensemble et de laisser le durcissement s'effectuer. L'utilisation d'émulsion de polymère collante améliore ces mélanges lrsqu'on les destine à fournir des produits adhésifs par contact. Une autre utilisation des mélanges d'époxy et de caoutchouc est un joint d'étanchéité souple et des membranes imerméa- bles à l'eau ainsi que des produits pour constituer des toits. Des membrane de couvertures peuvent autre faites en toutes couleurs désirées ce qui n'est pas le cas des matières bitumineuses tradition ne-lles. Ces deux applications sont importantes pour l'industrie du bâtiment et des travaux publics. Nombre de ces mélanges trouvent utilisation pour le revêtement, l'appretage et l'imperméabilisation de toutes sortes de substrats tels que des papiers et des textiles et comme système liant pour des tissus non tissés et des feutres. D'autres utilisation sont des produits adhésifs en couches pour textiles, papiers et feuil s etc. Un autre usage intéressant se trouve dans les encres adhésives qui peuvent autre imprimées à l'aide d'écrans ou de rouleaux de gravures en divers motifs sur des textiles qui, après que l'eau en a été retirée par séchage, peuvent autre appliquées sur d'autres textiles par chauffage et légère compression. Si on le souhaite, on peut facilement mélanger plus d'une émulsion ou dispersion de l'autre polymère au système époxy dispersé dans l'eau pour régler encore davantage sur mesures les propriétés finales désirées. Le fait que tous ces mélanges sont à base d'eau implique que la plupart d'entre eux peuvent aussi titre appliqués par dépit par voie électrique et on utilisera de nombreuses pellicules à cet effet en modifiant les caractéristiques de conductivité des mélanges pour qu'ils conviennent. Dans les diverses compositions décrites, le résultat final dépend toujours de la quantité de polymère incorporée et de sa réactivité ou non vis-à-vis de la résine époxy. On pet avoir besoin d'encourager la réaction entre la résine époxy et tout po polymère réactif en ajoutant des agents de réticulation et des catalyseurs tels que des péroxides organiques ou de métaux, des oxydes métalliques etc. C'est particulièrement le cas si la pellicule doit durcir à température ambiante. La gamme des nouvelles peintures et des systèmes de produits adhésifs possibles basée sur ces mélanges de polymères et d'époxy est considérable. REVENDICATIONS 1 - Un procédé pour former une cmposition de résine époxy applicable à la brosse caractérisé en ce qugil consiste à mélanger une résine époxy liquide exempte de solvant et une solution ou une dispersion aqueuse d'un autre polymère à une solution ou une dispersion aqueuse d'un agent durcisseur tensio-actif liquide polyamidique ou polyaminique qui durcit la résine époxy. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger la solution ou la dispersion de l'autre polymère à l'agent durcisseur avant l'addition de la résine époxy. 3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent durcisseur est un adduct d'époxy et de polyamide ou polyamine formé par réaction d'un excès de polyamide ou polyamine tensio-actif liquide exempt de solvant sur une résine époxy. 4 - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'autre polymère est une matière thermoplastique. 5 - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la résine époxy est pratiquement insoluble dans l'eau. 6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la matière thermoplastique est inerte par rapport à la résine époxy. 7 - Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'autre polymère est naturel ou synthètique. 8 - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la résine époxy a un équivalent en poids d'époxy de 100 à 250 et une viscosité de 5 à 100 poises à 250C. 9 - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent durcisseur est un polyamide liquide. 10 - Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le polyamide a un indice d'amine de 300 à 700 mg de KOR/g, une viscosité de 5 à 100 poises à 250C et une densité de 0,90 à 1,10 à 25 OC, 11 - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale en matière solide de l'agrégat constitué par les ingrédients va de 15 à 70 % en poids. 12 - Une composition de résine époxy stockable pour ef fectuer le procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'eue comprend une résine épo;y liquide exempte de solvant et durcissable et, séparée de celle-ci, une dispersion ou une solution aqueuse d'un agent durcisseur tensio-actif liquide polyamidique ou polyaminique qui durcit la résine épxy, un autre polymère étant dissous ou dispersé dans ladite dispersion ou solution. 13 - Composition de résine époxy caractérise en ce qu'elle est présentée sous la forme d'emballage comprenant deux re- cipients le constituant de résine époxy étant maintenu séparé du constituant de l'agent durcisseur.