FR 2232637 A1 19750103 FR 7419664 A 19740607 La présente invention a pour objet un procédé destiné a déterminer le comportement des colorants sur le cuir, ou inversement l'affinité des cuirs pour les colorants Pour pouvoir effectuer le retannage, la nourriture et en particulier la teinture du cuir, il est important de connaître l'affinité des cuirs. De l'affinité des cuirs pour les colorants dépendent d'une part part le pouvoir de montee, de fixage et-de pénétration des colorants, et d'autre part l'aspect, les propriétés du cuir, ainsi que les caractéris tiques de solidité des teintures telles que la solidité a l'abrasitn, au frottement et aux égratignures. Par conséquent, il est très important de disposer d'une méthode qui permette de déterminer l'affinité des cuirs.En outre, il est également utile de pouvoir vérifier, par une méthode simple, l'affinité, le pouvoir de montée et le degré de saturation des colorants sur un cuir dont on connaît l'affinité, afin d'obtenir des in dications sur.la.possibilité de combinaison des colorants. Pour rontrôler les teintures sur cuir et pour évaluer leur rentabilité, il est également important de connaî- tre une méthode de teinture du cuir a applications multiples et facilement reproductibie qui permette de déterminer le pouvoir tinctorial des colorants dans les mélanges de colorants, l'influence des adjuvants et les variations de nuances. Jusqu' présent, on déterminait l'affinité d'un colorant pour le cuir en effectuant un échantillonnage de teinture sur les divers substrats, par exemple le cuir à dessus pur chrome, le cuir a dessus retanné, le velours pur chrome, le hunting, le nubuck, le velours semi-chrome, le cuir a ganterie, le cuir végétal etc., puis on en tirait les conclusions. Cependant, cette méthode ne permet pas d'obtenir des teintures suffisamment reproductibles en raison des différences de structure des cuirs telles que l'épaisseur et la densité, et des différences physiologiques telles que l'age et la race des animaux, la teneur en graisse etc.. Pour supprimer les inégalités tors de la teinture des grandes surfaces de cuir, on est obligé de répéter l'opération un certain nombre de fois. Les méthodes généralement connues et utilisées pour déterminer l'affinité des colorants pour le cuir sont complexes, souvent empiriques et, avant tout, entraînent une grande perte de temps; dans la pratique, elles conduisent souvent à des erreurs d'appréciation. La demanderesse a maintenant trouvé un procédé permettant de déterminer avec certitude l'affinité du cuir pour les colorants, ou inversement des colorants pour le cuir, procédé selon lequel on broie le cuir et on le teint avant ou après sa transformation en une masse hosogene analogue à celle du pipier. Lorsqu'on utilise des fibres de cuir pour déterminer l'affinité d'un cuir, il est avantageux d'employer une solution homogene de fibres de cuir moulues. On obtiens les fibres de cuir par broyage de la matière, par exemple des dérayures, dans une pile hollandaise, par exemple Voith n 3264,Heidenheim, Brenz D. Le degré de broyage est avantageusement compris entre 80 et 90 Schopper-Riegler, de préférence entre 85 et 850, pour une concentration de 1 g/litre et une teneur en matière sèche d'environ 50 g/kg. Apres avoir préparé la solution de fibres de cuir ou masse de base, on détermine la teneur en matière sèche exempte de sel, puis par addition d'eau ou de fibres de cuir, on l'ajuste par exemple à 10,0 gl, On ajuste ensuite le pH de la masse de base a 7, de préférence à 7,3 par addition de mélanges tampons, comme par exemple un mélange de borax et d'acide formique Lorsqu'on utilise des fibres de cuir pour déterminer l'affinité des colorants pour le cuir, on emploie de préférence le cuir au chrome standard selon la norme VESLIC C 1510. Le cuir est dérayé à 0,5 mm; à partir de ces dérayures, on prépare un mélange homogène qu'on broie dans une pile hollandaise. Si l'on utilise du cuir semi-chrome, on soumet les fibres de cuir au chrome standard à un retannage au tanin selon les méthodes habituelles. Afin de pouvoir évaluer l'affinité du cuir ou des colorants, il est nécessaire d'effectuer deux teintures: 1) On effectue une teinture pa épuisement. On opere à pH 4 jusqu'à épuisement de la quantité de colorant utilisée de manière à pouvoir déterminer la saturation des fibres de cuir. Le filtrat est dosé par colorimétrie et le non-tissé de cuir par spectrophotométrie Après avoir été séché 22 On effectue une teinture pour établir la courbe d'épuisement en fonction du pH à une température constante (courbe iso therme d'épuisement). On détermine la quantité de colorant fixée par le cuir aux pH suivants i 7,0, 5,5 et 4,0.Avec le filtrat obtenu lors de la teinture à pH 7, on teint de nouvelles fibres de cuir à pE 5,5 et on répete I'-opération à pH 4,0 ave- -ç le filtrat obtenu à pH 5-,5. On dose chaque filtrat par colorimétrie et le le non-tisse de cuir ainsi teint par spectrophotométrie apres l'avoir séché. On évalue l'affinité du substrat ou des colorants en fonction des résultats obtenus à ces différents pH et par comparaison avec un échantillon témoin, c'est-à-dire un échantillon traité en l'absence de colorants. L'échantillon témoin permet de tenir compte de la couleur naturelle du non-tissé de cuir ou de la couleur du filtrat obtenue par dissolution partielle des sels. On peut également déterminer la montée du colorant et la saturation- du colorant ou du cuir à A-traiter au moyen de mesures effectuées au cours de plusieurs étapes de la teint ture par épuisement. Le procédé selon l'invention présente de nombreux avantages. En particulier, la quantité de cuir necessaire pour effectuer les essais est de 1 à 108 de la quantité utilisée selon les anciennes méthodes. La matière utilisée pour les essais ayant été rendue homogène, on obtient des résultats reproductibles, ce qui est particulièrement intéressant lorsque les essais durent ta certain temps. le procédé selon l'invention permet de réaliser un gain de temps de 50% par rapport aux anciennes méthodes. Avec 2 g de fibres de cuir (matière sèche) on obtient déjà r à 2 résultats reproductibles ce qui facilite la rationalisation. Le nouveau procédé permet également de supprimer le foulonnage, opération difficilement repro ductile.Par ailleurs, il est également possible d'avoir un meilleur contrôle de la température, de la durée du traitement, du p et des proport- ons en électrolytes. La masse de base, préparée à partir de cuir au chrome standard, reste homogène lorsqu'elle est stockée; ceci permet d'effectuer desessais reproductibles dans le temps. Le procédé selon l'invention permet également de déterminer a-vec exactitude les conditions de travail, d'évaluer le pouvoir tinctorial et d'établir une classification des colorants selon leur comportement envers des cuirs ayant une forte ou une faible affinité. En outre, on peut, grâce à ce nouveau procédé, déterminer l'efficacité des produits auxiliaires de teinture et l'influence des tanins et des matières grasses. La présente invention comprend également les fibres de cuirs qui ont eté teintes selon le procédé de l'invention. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter ia portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés centigrades. Exemple 1 Détermination de l'affinité du cuir pour les colorants a) Préparation de la masse de base Le cuir à traiter est dérayé a 0,5 mn Dans une pile hollandaise, on introduit 280 parties (=100 parties de matière seche) de dérayures triées, encore humides et exemptes de poussière et de toutes autres impuretés, et 2000 parties d'eau et on- triture ces copeaux pendant 10 minutes sans pression.On broie cette masse légèrement pendant 10 minutes sous la pression du propre poids du cylindre à couteau (en absence de poids, la pression est nulie). Le degré de broyage doit etre d'environ 860 Schopper-Riegler pour une concentratIon de 0,1 partie de dérayures de cuir pour 100 parties d'veau et une teneur en matière sèche d'environ 5 parties de dérayures pour 100 parties. On stocke--cette masse de base à l'abri de l'air. Pour déterminer la teneur en matière sèche de cette masse de base, on en prélève fois 2 parties, on filtre chaque prélèvement, on élimine les sels de chaque prélèvement par lavage avec lu parties d'eau distillée, on les sèche et on les pèse. Ces deux résultats ne doivent pas différer de plus de 2t l'un. par rapport à l'autre. On dilue 1Q parties de la masse de base à 850 parties par addition d'eau distillée, ce qui correspond à une teneur en matière sèche d'environ 1,18 partie de dérayures pour 100 parties d'eau. On tamponne le pH du mélange par addition sous agitation de 5 parties de borax dissous a froid dans 100 parties d'eau distillée ce qui pour 1000 parties correspond à une teneur de 0,5 partie de borax pour 100 parties eau, on ajoute ensuite toujours sous agitation une solution de 0,024 partie de chlorite de sodium pour stabiliser le milieu et on complète à 1000 parties par addition d'eau distillée. Le pH du mélange est compris entre 8 et 9. Après environ 24 heures, on ajuste le pH à 7,3 par addition d'acide formique. De la masse fortement agitée, on prélève deux fais 20 parties par filtration, on lave chaque gâteau de filtration avec 20 parties d'eau distillée et on les sèche. Ces deux résultats ne doivent pas différer de plus de 2% l'un par rapport l'autre. On corrige les éventuelles différences en ajoutant de l'eau distillée ou un peu de masse de base.Dans ce cas, il faut également ajuster la teneur en borax. Valeurs théoriques : teneur en matiere sèche : 1,0 partie de dérayures pour 100-parties d'eau borax : 0,5 partie pour 100 parties d'eau NaClO2 : 0,0024-partie pour 100 parties d'eau (0,002-0,003) pH : 7,0 à 200 7,3 à .600 On laisse reposer cette masse ainsi obtenue pendant un jour à l'abri de l'air, puis on vérifie encore une fois le pH et, si nécessaire, on le corrige. Il est recommande de vérifier le pH tous les 2 !-3 tours et de l'ajuster si cela est nécessaire, de même il est conseillé de vérifier la teneur en matière sèche une fois par semaine.Lorsque la teneur en matière sèche varie de 5% par rapport à la valeur initiale, il est inutile de conserver la masse plus longtemps, Cette masse est stable entre 2 à 4 semaines;après cette periode, il est préférable de préparer un nouveau mélange. b) Préparation de la masse de base à partir de différentes sortes de cuir En procédant comme décrit, on prépare les solutions de fibres de cuir suivantes 1) une solution de fibres de cuir a base de cuir à dessus pur chrome telle que décrite sous 2-a) (abréviation : RCr 7,3) 2) la solution (1) retannée avec 1,25 % de tanin 3) la solution (1) retannée avec 1,75 % de tanin 4) la solution (1) retannée avec 2,5 % de tanin 5) la solution (1) retannée avec 3,5- % de tanin 6) la solution (1) retannée avec 5,0 % de tanin 7) la solution (1) retannée avec 7,0 % de tanin 8) une solution de fibres de cuir à base de cuir semi-chrome (abréviation NiOT) avec 10% de tanin 9) la solution (1) retannée avec 14% de tanin 10) la solution (1) retannée avec 20% de tanin c) Teinture On effectue une teinture par épuisement et on établit les isothermes dépuisement en utilisant les colorants indiqués ci-après et en procédant comme décrit à l'exemple 2: a) 3 % du colorant C.I. n 42 655 b) 13 % du colorant C.I. n0 42 655 c) 2,5 du colorant C.I. n 50 315 d) 9 % du colorant C.I. n 50 315 e) 6 % du colorant C.I. n 44 025 f) 35 % du colorant C.i n 44 025 d) Exploitation des résultats A partir des dosages colorimétriques on établit des tableaux de correspondance. On détermine l'affinité de la matiere à teindre par comparaison avec les substrats teints de manière identique avec les mêmes colorants. Exemple 2 Détermination de l'affinité du pouvoir colorant et du degré de saturat-on de colorants inconnus. a) Préparation des fibres de cuir à dessus pur chrome (RCr 7,3) On prépare des dérayures de cuir au chrome standard selon la norme VESLIC C 1510. Dans une pile hollandaise1 on introduit 280 parties (=100 parties de matière sèche) de dérayures triées, encore humides et débarrassées de la pous sière et Qe toutes autres impuretés, et 2000 parties d'eau et on agite ces copeaux pendant 10 minutes sans pression. On broie cette masse légèrement sous la pression du poids du cylindre à couteau (en absence de poids, la pression est nulle). Le degré de broyage est d'environ 860 Schopper-Riegler pour une concentration de 0,1 partie de dérayures pour 100 parties d'eau et une teneur en matière sèche d'environ 5 parties de dérayures pour 100 parties. Le pH est compris entre 4,9 et 5,1. La masse de base ainsi obtenue, conservée dans un récipient hermétiquement clos et stockée à une température inférieure à 15 , reste stable pendant plus de 2 ans. Pour déterminer la teneur en matière sèche de cette masse de base, on-en prélève 2 fois 4 parties, on filtre chaque prélèvement, on élimine les sels en lavant chaque prélèvement avec 20 parties d'eau distillée, on les sèche et on les pèse. Ces deux résultats ne doivent pas différer de plus de 2% l'un par rapport à l'autre. On dilue 10 parties de matière sèche à 850 parties par addition d'eau distillée, ce qui correspond à une teneur en-matiere sèche d'environ 1,18 partie de dérayures pour 100 parties d'eau. On tamponneiepHdumélange par addition sous agitation de 5 parties de borax dissous à froid dans 100 parties d'eau distillée, ce qui pour 1000 parties correspond à une teneur de 0,5 partie de borax pour 100 parties d'eau, on ajoute ensuite, tout en continuant d'agiter, une solution de 0,024~partie de chlorite de sodium pour stabiliser le milieu et on complète à 1000 parties par addition d'eau distillée. Le pH du mélange est compris entre 8,4 et 8,6. Après environ 24 heures, on ajuste le pH à 7,3 par addition d'acide formique (Merck). De la masse fortement agitée, on prelève par filtration 2 fois 20 parties, on les lave avec 20 parties d'eau distillee.et on les sèche. Ces deux valeurs ne doivent pas différer de plus de 2% l'une par rapport à l'autre. On corrige les zventuelles différences en ajoutant de l'eau distillée ou de la masse de base et en ajustant la teneur en borax. Valeurs théoriques : teneur en matière sèche : 1,0 partie de dérayures pour 100 parties d'eau borax : 0,5 partie pour 100 parties d'eau NaClO2 : 0,0024 partie pour 100 parties d'eau pH : 7,3 à 20 7,0 à.60o On laisse reposer cette masse "RCr 7,3-" ainsi obtenue pendant 24 heures en la conservant dans un récipient hermétiquement clos. On vérifie ensuite le pH et, si nécessaire, on l'ajuste. I1 est recommandé de vérifier le pH tous les 2 à 3 jours, et, le cas échéant, de l'ajuster. De même, il est conseillé de vérifier une- fois par semaine ia teneur en matière sèche; lorsqu'elle varie de plus de 5% par rapport à la valeur initiale, il est inutile de conserver la masse plus-longtemps. b) Préparation d'une bouillie de fibres de cuir semi-chrome "N 10 T" On détermine à nouveau la teneur en matière sèche de la masse de base en procédant comme déjà indiqué; on prélève 2 fois 2 parties et chaque prélèvement est filtré, lavé avec 20 parties d'eau distillée pour éliminer les sels, puis séché et pesé. Ces 2 résultats ne doivent pas différer de plus de 2% l'un par rapport à l'autre. On dilue 10 parties de matière sèche à 850 parties par addition d'eau distillée, ce qui correspond à une teneur en matière sèche d'environ 1,18 partie de dérayures pour 100 parties d'eau. On tamponne le pH du mélange par addition,sous agitation,de 5 parties de borax dissous à froid dans 100 parties d'eau distillée (ce qui correspond pour 1000 parties à une teneur de 0,5 partie de borax pour 100 parties d'eau) et on ajoute une partie de tanin dissous dans 100 parties d'eau distillée (ce qui correspond à 10% de tanin par rapport à la teneur en matière sèche).Après addition de 0,024 partie d'une solution de chlorite de sodium pour la stabilisation du milieu, on complète à 1000 parties par addition d'eau. Le pH est compris entre 8,4 et 8,6. Après environ 24 heures, on ajuste le pH à 7,3 par addition d'acide formique (Merck).De la masse bien agitee on prélève par filtration deux fois 2 parties, on les lave avec 20 parties d'eau distillée, on les sèche et on les pèse. Ces deux résultats ne doivent pas différer de plus de 2% l'un par rapport à l'autre. On corrige les éventuelles différences en ajoutant de l'eau distillée ou de la massedebase et en ajustant la teneur en borax et en tanin. Valeurs théoriques : teneur en matière seche . 1,O partie de dérayure pour 100 parties d'eau borax : 0,5 partie pour 100 parties d'eau tanin : 10 % de la teneur en matière sèche NaClO2 : 0,0024 partie pour 100 parties d'eau pH : 7,3 à 200 7,0 à 600 La masse de base ainsi obtenue est appelée masse "N 10T" On laisse reposer cette masse "N 10 T" pendant 24heures en la cooservant dans un récépient hermétiquement clos. -On vérifie ensuite le pH et, si nécessaire, on l'ajuste. Il est recommandé de vérifier le pH tous les 2 à 3 jours, et, le cas échéant, de l'ajuster.De meme, il est également conseillé de vérifier une fois par semaine la teneur en matière sèche; lorsqu'elle varie de plus de 5% par rapport à la valeur initiale, il est inutile de conserver la masse plus longtemps. D'une manière générale, cette masse N lOT reste stable pendant environ 4 semaines ; apres cette période, il est préférable de préparer un nouveau mélange. c) Préparation de la solution de colorant Détermination du pouvoir de montée d'un colorant sur du cuir à dessus pur chrome et/ou sur du cuir semi-chrome. Tout en chauffant à ébullition pendant un bref moment, on dissout 2 parties d'un colorant quelconque pour cuir dans 100 parties d'eau distillée puis on met cette solution immédiatement sur un bain d'eau chauffé à 600i 10. On ajuste le pE à 7,0 en ajoutant sous agitation une solution de borax à 5% ou une solution d'acide formique à 5%. d) Teinture par épuisement On introduit 20 parties de fibres de cuir du type RCr 7,3 ou N 10 T dans un bécher. On met ce bêcher dans un bain chauffé a 600 + 10 et on laisse reposer pendant 15 minutes à cette température sans agiter; la température dans la masse est environ de 58 à 60 . Après avoir agité la masse pendant 1 minute à 200 tours minutes,on ajoute la solution de colorant préparée sous c). On teint pendant 30 minutes, on ajuste ensuite le pH à 4,0 par addition d'une solution d'acide formique à 5% et on teint pendant encore 30 minutes. Après cette période, on essore immédiatement les fibres de cuir. On dose le filtrat par colorimétrie pour déterminer la quantité de colorant fixée. On lave les fibr-es de cuir sous vide à 600 avec 20 parties d'eau distillée. On étale le gâteau de filtration sur une plaque de verre et on le sèche à 300 dans un se choir a circulation d'air jusqu'à 20 à 30% d'humidité. Pour compléter le séchage, on presse légèrement le non-tissé de cuir entre des feuilles de papier filtre. e) Isotherme d'épuisement à pH variable i) Teinture à pH 7,0 On introduit 20 parties-de fibres de cuir du type RCr 7,3 ou NZOT dans un bécher. On met ce bécher dans un bain chauffé à 600 + 10 et on laisse reposer pendant 15 minutes à cette température sans agiter; la température de la masse s'élève à environ 58-60 . Après avoir agité pendant 1 minute à 200 tours/minutes, on ajoute la solution de colorant préparée sous c) et on teint à pH 7 pendant 30 minutes. On essore immédiatement les fibres de cuir, on verse le filtrat (pH 7,0) dans le bécher utilisé précédemment et on le tempère au bain-marie. On prélève environ 2 ml pour effectuer les dosages colorimétriques. Les fibres de cuir teintes et essorées sont lavées à 60 avec 20 parties d'eau distillée. On introduit le gâteau de filtration dans un autre bécher, on ajoute 20 parties d'eau distillée et, pour terapérer le mélange, on le met dans le-bain chauffé à 600. Après une agitation pendant 30 secondes à- une vitesse d'environ 1000 tours/minutes, on obtient une bouillie dont on ajuste le pH à 4 en ajoutant, sous une agitation de 200 tours/minutes, une solution d'acide formique à 2,5%. Après 30 minutes, on essore les fibres de cuir et on les lave avec 20 parties d'eau distillée chauffée à 600. On étale le gâteau de filtration sur une plaque de verre et on le sèche à 300 dans un séchoir à circulation d'air jusqu'à 20 à 30% d'humidité. Pour compléter le séchage, on presse légèrement le non-tissé de cuir entre des feuilles de papier filtre. ii) Teinture. Pour effectuer la teinture à pH 5,5, on utilise le filtrat obtenu lors de la teinture ci-dessus à pH 7,0. On essore à froid 20 parties de fibres de cuir et, sans lavage intermédiaire, on les introduit dans le filtrat de teinture de pH 7,0 obtenu ci-dessus. On agite le mélange pendant 30 secondes à une vitesse de 1000 tours/minutes, on ajuste le pH à 5,5 en ajoutant, sous une agitation de 200 tours/minutes, une solution d'acide formique à 2,5% et on teint pendant 30 minutes. On essore immédiatement les fibres. de cuir, on verse le filtrat (pH n 5,5) dans le bécher utilisé précédemment et on le tempère en le mettant dans le bain. On prélève environ 2 ml de filtrat pour effectuer les dosages colorimétriques. Les fibres de cuir teintes et essorées sont lavées avec 20 parties d'eau distillée chauffée à 600. On introduit le gâteau de filtration dans un autre bécher, on ajoute 20 parties d'eau distillée chauffee à 60 et, pour tempérer le mélange, on met ce bécher dans le bain chauffé à 60 . Après une agitation pendant 30 secondes à une vitesse d'environ 1000 tours/minutes, on obtient une bouillie dont on ajuste le pH à 4 en ajoutant, sous une agitation de 200 tours/minutes, une solution d'acide formique à 2,5%. Après 30 minutes, on essore les fibres de cuir et on les lave avec 20 parties d'eau distillée chauffée à 600. On étale le gâteau de filtration sur une plaque de verre et on le sèche à 30 dans un séchoir à circulation d'air jusqu'à 20 à 30% d'humidité. Pour compléter le séchage, on-presse légèrement le non-tissé de cuir entre des feuilles de papier filtre. iii) Teinture à pH 4,0 Pour effectuer la teinture à pH 4,0, on utilise le filtrat obtenu lors de la teinture ci-dessus à pH 5,5. On essore à froid 20 parties de fibres de cuir et, sans lavage intermédiaire, on les introduit dans le filtrat de teinture de pH 5,5 obtenu ci-dessus. On agite le mélange pendant 30 secondes à une vitesse de 1000 tours/minutes, on ajuste le pH à. 4,0 en ajoutant, sous une agitation de 200 tours/minutes, une solution d'acide formique à 2,5E et on teint pendant 30 minutes.- On essore immédiatement les fibres de cuir et on prélève environ 2 ml de filtrat pour effectuer les dosages colorimétriques. Les fibres de cuir teintes et essorées sont lavees avec 20 parties d'eau distillée chauffée à 60 . On étale le gâteau de filtration sur une plaque de verre et on ie sèche à 300 dans un séchoir à circulation d'air jusqu'à 20 à 30% d'humidité. Pour compléter le séchage, on presse légèrement le non-tissé de cuir entre des feuilles de papier filtre. iv) Détermination du pouvoir tinctorial On détermine le pouvoir tinctorial, l'intensité et le degré de saturation d'un colorant sur le cuir à dessus pur chrome ou sur le cuir semi-chrome en procédant comme décrit sous lc), à savoir par étapes avec une concentration en colorant allant de 01% à 100%. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour déterminer l'affinité du cuir pour les colorants, ou inversement des colorants pour le cuir,carac terse en ce qu'on broie le cuir et on le teint avant ou après sa transformation en une masse homogène analogue à celle du papier. 2.- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des fibres de cuir obtenues à partir de dérayures de cuir découpées. 3.- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le degré de broyage est compris entre 80 et 900 Schopper-Riegler pour une concentration de lg/litre et une teneur en matière sèche d'environ 50 g/kg. 4.- Un procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que le pH de la masse de fibres de cuir est ajusté entre 7 et 7,3. 5.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on effectue la teinture par épuisement, à température constante et à différents pH. 6.- Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on effectue la teinture par épuisement aux différents pH 7,0, 5,5 et 4,0. 7.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on utilise des fibres de cuir à dessus pur chrome. 8.- Un procédé selon lsune quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on utilise des fibres de cuir à base de cuir semi-chrome retannées. 9.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on effectue la teinture avec des colorants pour cuir connus. 10.- Les fibres de cuir,caractérisées en ce qu'elles ont été traitées selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 9.