FR 2211422 A1 19740719 FR 7245864 A 19721222 L'invention concerne un procédé pour la fabrication de granules fertilisants et phytopharmaceutiques à base de bore et autres micro ou oligo élements dont la composition, la solubilité et le titre peuvent varier et destinés à complémenter l'alimentation des plantes en remédiant ou en évitant les carences. L'appauvrissement des sols en bore et/ou autres oligo-éléments. constaté dans de nombreuses régions ou natures de sols est en effet la cause de maladies de carence chez les végétaux et d'une diminution notable des rendements Les troubles et prejudicesq ainsi occasionnés aux cultures, sont combattus ou evites en apportant au sol le bore ou les micro-élements repondant aux exigences des cultures Les doses d'emploi des micro-6léments sont modiques ; elles excèdent très rarement 50 kg/Ha En pratique, dans le cas du bore elles, mettent en oeuvre une dizaine de Kg de B203/Ha, soit 20 kg environ de produits usuels Q borate à 40-50 %.L'épandage régulier de telles doses de produits pulvirulents est fort malais sinon impossible avec les appareils utilisés habituellement Pour cette raison, le bore et autres micro-éléments sont adjoints aux engrais usuels constitués de macro et méso-éléments ç azote - phosphore - potasse St'NnPDK") et soufre - magnésie - calcium ("s Mg, Cas") Cette adjonction aux engrais cause souvent des complications de fabrication et ne cadre pas touJours avec les besoins agronomiques des sols et des cultures, D'autre part, dans les sources de bore et de micro-éléments divers zinc manganèse - fer - molybdène - cuivre - cobalt etc (Zn - Mn - Fe - Mo - Cu - Co", la solubilité hydrique peut entre très variée et aller de o à 100 %. Il serait souvent avantageux d'employer des produits et matériaux abondants et peu dispendieux, mais dont l'emploi pour la fertilisation des cultures est le plus souvent exclu, car en l'état ils sont impropres à l'obten- tion du but recherché.En effet, il est souhaitable sauf dans des cas particuliers, apporter les micro-éléments sous une forme soluble La présentation des matières à employer est également très importante L'utilisateur doit surtout pouvoir moduler la solubilité, donc le degré dOassimllabilite et la dose selon le but recherche La présente invention a pour objet l'utilisa- tion de sources variées de bore et/ou autres micro-éléments, en faisant subir aux minerais ou matières premières un traitement permettant d'obtenir des combinaisons, stables et solubles, sous forme de granules dont le titre, et au besoin le degré de solubilité hydrique des matières actives seront plus ou moins éleves. L;invention-propose à cet effet d'attaquer, par un acide, les matières premières contenant les matières actives recherchées, pour donner un dérive dont la solubilité pourra varier suivant l'importance de l'attaque On obtient par cette attaque une bouillie, que lton transforme en granules, après l'avoir amenée à la consistance voulue. La granulation du produit, après attaque totale ou partielle, se fait à partir de la pâte, au moyen des appareils de granulation et séchage courants dans la fabrication des engrais Les granulateurs à cylindres ou à plateaux conviennent parfaitement Les fines seront recyclées. Durant la fabrication, la dimension des particules obtenues sera choisie suivant le but recherché. Les granules auront normalement la même granulométrie que les engrais classiques, afin de faciliter un mélange éventuel homogène. En vue d'épandre les granules fertilisants en même temps que des produits destinés à la défense des cultures, on pourra également fabriquer des micro-granules. Si lton doit incorporer dans le mélange des substances secondaires, cette addition sera faite à la fin de la réaction d'attaque. A ce moment, on assurera également au besoin une neutralisation, car il ne doit pas rester d0acjde libre. Enfin, on pourra procéder à un enrobage avec des fines ou des adjuvants, notamment si la teneur du produit fini doit être faible. Les granules ainsi obtenus pourront être utilisés directement, ou se mélangeront facilement à produits que l'on épandra sur les sols cultives. Comme matières premières, on pourra utiliser tous les produits contenant, dans une proportion suffisante, les oligo-éléments recherchés, sous une forme insoluble à 1Peau ou sous une forme plus ou moins soluble. On peut citer9 parmi ces matières premières, dans le cas du bore, à titre d'exemples non limitatifs. les minerais de bore suivants Colemanite 2 CaO 3 2 3 5 H2O Ulexite Na2O 2 CaO 5 B203 16 H2O Pandermite 5 CaO 5 2 3 7 H20 Hydroboracite CaO MgO 3 2 3 6 H20 ce dernier contenant une proportion de magnésium dont l'action fertilisante sera également favorable. - des minerais contenant le bore sous la forme d'un composé soluble, comme la kernite ou le tinkal - les dérivés, demi-produits et sous-produits industriels contenant une proportion suffisante de bore. - et enfin les sels de bore raffinés, qui permettront éventuellement de rectifier un dosage. Les acides que l'on-peut employer pour l'attaque seront en général des acides minéraux. On pourra choisir l'acide nitrique N03Ht qui présente l'intérêt d'apporter en outre, dans les granules, de l'azote nitrique fertilisant.- L'a- cide sulfurique S04H2 peut être aussi utilisé, et le soufre qu'il apporte sera également favorable à la végétation. Comme enrobage et comme diluant pour amener le mélange à un dosage précis par hectare, et pour faciliter ltépandage, on pourra également mettre en oeuvre, suivant l'in- vention, des charges inertes du type de la bentonite 7 de la cellite, du kieselgühr, ou mieux des charges fertilisantes que lton choisira dans le groupe des engrais azotés, phosphatés, potassiques ou magné siens, et des anti-massants. Enfin, des substances synergiques ou adjuvantes, notamment régularisant la libération des composés solubles, peuvent être adjointes à des dérivés des acides humiques ou fulviques - radicaux organiques de type chelate (EDTA) L'attaque des matières premières broyées a lieu au moyen d'une quantité d'acide n'excédant pas la quantité nécessaire pour obtenir une réaction complète. La réaction est exothermique. L'attaque du minerai ou des matières premières donne naissance à un sel - dans le cas d'un élément anionique ou amphotère (bore) à un sel correspondant de l'acide et de plus à un acide faible exemple acide borique - et il est aisé de faire varier le degré de solubilité par attaque totale ou partielle. De même, la teneur en oligo-éléments bore ou tout autre, est facile à diluer, si cela est utile au moyen de charges mettant en oeuvre des matières fertilisantes usuelles ou des sous-produits industriels, sulfate de chaux S04Ca2 par exemple une quantité variable de derives organiques d'acideshumiques ou fulviquespourra également être adjointe. A titre d'exemple, lors d'une attaque nitrique de colémanite, on observera la réaction ci-après il convient donc. dans le cas présent, de rajouter de l'eau, apportée au-demeurant par l'acide nitrique non anhydre. On obtient ainsi un composé renfermant un mélange de nitrate de calcium et d'acide borique en proportion moléculaire. Lorsque le mélange optimal ainsi fixé n'est pas recherché, une proportion d'acide nitrique minorée permet la persistance d'un taux variable de borate de calcium; ou à 19inverse d'un excès d'acide nitrique non neutralisé, ce qui est à éviter. Sous un aspect plus pratique, tenant compte de'la richesse du minerai et du titre de l'acide.en réaction-type non limitative décrite, on arrive à un produit titrant 16 à 28 % de B203 et 4-à 8 % d'azote. Cette formule simple est relativement riche en raison de l'absence d'additifs ou d'autres micro-eléments. Le procédé permet obtenir des composés simples ou complexes de micro-éléments, titrant de O à 60 % d'un ou plusieurs oligo-éléments exprimés en principes actits totalement ^ ou partiellement-solubles à l'eau. Selon la présente invention, toutes formules d'engrais usuels peuvent être aisément additionnées, résolvant ainsi les problemes de gestion de stocks, planning de fabrica- tion etc...., ou plusieurs micro-éléments, par le système de "bulk blending" -permettantla Livraison en culture de'formules complémentées "à la carte" en micro-éléments, en fonction des sols et des cultures. Le procédé facilite notamment la préparation de formules d'engrais granulés répondant aux exigences croissantes et variées des cultures, y -inclus et en particulier outre-mer. Selon le procédé de "Bulk blending" de granules composites, les micro-éléments peuvent entre mélangés à volonte aux engrais ou à des granules de composition simple, mais différents par leur nature, qui pourront etre eux-mêmes mélangés, selon les exigences. Il est aisé d'obtenir ainsi un véritable "clavier" de micro-éléments à moduler. Les industriels sont ainsi dégagés des astreintes de fabrication par campagne, trop rigides parfois, et de stocks morcelés. Des granules relativement' "dilués" sont à obtenir, lorsqu'il est désiré de procéder à l'épandage seul de certaines proportions de principes actifs, afin de répondre aux contraintes créées par le machinisme. classique. La présente invention concerne aussi les granules d'oligo-éléments qui pourront être à base de bore, mais qui pourront aussi comprendre autres éléments, parmi lesquels on 'peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les oxyd'es de cuivre, de zinc, de manganèse, ainsi que des déchets ou des dérivés métallurgiques, comme autres sources de micro-éléments solubilisés et traités selon le procédé décrit. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits. On pourra au besoin recourir à d'autres formes et à d'autres modes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. R E V E N'D I C A T I O N S 10) Procédé de fabrication de granules à action fertilisante et phytopharmaceutiques contenant des oligo-éléments, notamment du bore, dont les proportions et les propriétés de solubilité leur-permettent de compenser le déficit des sols et les besoins des récoltes en ces oligaéléments, caractérisé en ce que l'on soumet des minerais, des composés minéraux, des dérivés et de-s sous-produits industriels contenant ces oligo-éléments à une attaque par un acide, afin de rendre ces oligo-éléments, au moins partiellement, solubles, que l'on fait passer la bouillie produite au cours de cette attaque dans un granulateur, pour transformer les produits à base d'oligo-éléments en granules de dimensions appropriées pour le mélange avec des engrais granulés usuels ou pour l'épandage direct. 20) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on emploie comme matière première à base de bore les minerais de bore suivants Colemanite 2 CaO 3 B203 5 2 Ulexite Na2O 2 CaO 5 2 3 16 H20 Pandermite 5 CaO 5 B203 7 2 Hydroboracite CaO MgO 3 B203 6 H20 30) Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on emploie, pour l'attaque acide, un acide fort, nitrique ou sulfurique par exemple. -4 ).Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que lion ajoute à la bouillie produite par l'attaque acide, avant la granulation, des charges inertes, des engrais connus appropriés, des composés du bore solubles, pour régler la teneur en oligo-éléments à une teneur permettant un dosage à l'hectare bien détermine. 50) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on ajoute au mélange, pour régulariser la libération des composés solubles, des subs tances -synergiques et d'autres adjuvants analogues, tels que des acides hum-iquXes ou fulviques, des radicaux organiques du type chélate (EDTA). 60) Granules fabriqués suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils contiennent principalement des oligo-éléments(B, Zn,Mn , Fe, Mo, Cu. Co...) notamment du bore, solubilisés par une attaque acide, et contiennent des produits actifs et des charges inertes, et sont destinés à être utilisés, directement ou en mélange, aux engrais granulés ou produits de défense des cultures pour apporter les doses d'entretien ou remédier au déficit en oligo-éléments des sols cultivés.