FR 2234416 A1 19750117 FR 7420481 A 19740613 La présente invention a pour objet un procédé de teinture à la continue de matières cellulosiques. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de teinture à la continue de matières textiles et non-textiles, constituées en totalité ou en partie de cellulose, avec des colorants substantifs non cuivrables suivi d'un thermofixage, caractérisé en ce qu'on utilise un bain de teinture contenant, outre le colorant et éventuellement des produits auxiliaires, un ou plusieurs accélérateurs de fixage répondant à la formule I R1OCnH2nX-CnH2n-OR (I) dans laquelle n signifie 2 ou 3, R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 3 a 5 atomes de carbone et éventuellement substitué par un ou deux groupes hydroxy, un seul des substituants R1 et R2 pouvant représenter un atome d'hydrogène, et X signifie un reste -NH-, -S-, -O- ou #N-CnH2n-OR1 où R1 et n ont les significations déjb données, et on fixe ensuite le colorant par un traitement à la vapeur ou a l'air surchauffés. L'un des symboles R1 ou R2 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe propyle, butyle ou pentyle. Toutefois, R1 ou R2 peuvent aussi représenter un groupe alkyle ramifié tel que le groupe isobutyle, sec. -butyle, tert. - butyle, 3-méthyl-2-butyle ou2-pentyle, ou un groupe hydroxyalkyle tel que le groupe 2-hydroxybutyle ou 2,3-dihydroxybutyle. Les restes alkyldne C2H2 signifient en particulier le groupe éthylène, 1,3-propylène et 1,2-propylène, de préférence le groupe éthylène. X représente de préférence un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe imino, plus particulièrement un atome d'oxygène. Comme exemples de composés de formule I,- on peut citer l'éther monométhylique du thiodiéthyleneglycol, cu un éther butylique du diéthylneglycol, en particulier le 2-(2 butoxyéthoxy)-éthanol. On ajoute de 20 à 70 g de composés de formule I par litre de bain de teinture, de préférence de 30 à 60 g par litre, plus particulièrement de 40 à 50g par litre. On foularde la matière à teindre selon les méthodes habituelles puis on soumet la matière teinte à un thermofixage. Selon l'invention, le thermofixage consiste à traiter la matière teinte avec de la vapeur d'eau surchauffée ou de l'air surchauffé. Lorsqu'on utilise de la vapeur d'eau surchauffée, on opère pendant 20 à 180 secondes à une température comprise entre 80 et 2100, de préférence pendant 90 à 120 secondes à une température comprise entre 130 et 1400 ou pendant 60 a 90 secondes a une température comprise entre 140 et 1800. Lorsqu'on utilise de l'air surchauffé, on effectue le thermofixage à une température-comprise entre 100 et 2200 pendant 30 à 180 secondes, de préférence entre 120 etl600peedant 60 à 180 secondes. Par matières textiles cellulosiques, on entend les fibres, les tissus, les tricots et les non-tissés constitués en totalité ou en partie de cellulose naturelle telle que le coton ou le lin, ou de cellulose régénérée telle que la viscose ou la fibranne. Par matières non textiles, on entend principalement les feuilles de cellulose régénérée et également le papier. On peut également utiliser les tissus constitués d'un mélange de fibres cellulosiques et de fibres naturelles ou synthétiques telles que la laine, la soie, les polyamides, les polyesters, les polyuréthanes, les polyoléfines ou les polyacryliques. Les colorants substantifs appropriés sont les colorants utilisés couramment pour les matières cellulosiques, en particulier pour le coton, ces colorants ne devant toutefois pas être cuivrables. Comme exemples, on peut citer les colorants suivants indiqués dans le "Colour Index": C.I. Direct Yellow 28 C.I. Direct Yellow 44 C.I. Direct Yellow 27 C.I. Direct Orange 39 C.I. Direct Orange 115 C.I. Direct Red 79 C.I. Direct Blue 71 C.I. Direct Blue 77 C.I. Direct Blue 250 C.I. Direct Green 26 C.I. Direct Blue 90 C.I. Direct Blue 251 C.I. Direct Green 31 C.I. -Direct Green 68 C.I. Direct Green 35 C.I. Direct Green 65 C.I. Direct Orange 54 C.I. Solar Brown 103 C.I. Direct Black 117 C.I. Direct Black 19 C.I. Direct Red 63 C.I. Direct Red 155 C.I. Direct Violet 7 C.T. Direct Violet 51 C.I. Direct Blue 1 C.I. Direct Blue 151 C.I. Direct Blue 173 C.I. Direct Black 17 Comme produit auxiliaire, on peut ajouter au bain de teinture de l'alcool benzylique dans une proportion allant jusqu'S 50 g par litre; il est recommandé de ne pas ajouter une quantité d'alcool benzylique supérieure à celle des composés de formule I. On utilise de préférence l'alcool benzylique lorsqu'on teint du coton non mercerisé. On peut encore utiliser d'autres produits auxiliaires comme par exemple un agent mouillant courant dans le commerce tel que la thio-urée ou un oxyde d'alkylpolyalkylène, par exemple le produit d'addition d'un alcool aliphatique contenant de 8 a 22 atomes de carbone avec 10 à 20 unités d'oxyde d'éthylène. On peut encore ajouter au bain de teinture des inhibiteurs de migration tels que des épaississants à base d'alginates ou des dérivés de l'acrylamide connus. Après le fixage et un rinçage intermédiaire, on peut encore soumettre la matière teinte a un lavage au large ou à un traitement sur jigger en présence d'un produit de condensation cationique azoté. On peut opérer selon un procédé en continu ou en discontinu à une température du bain comprise entre 40 et 700. Le procédé selon l'invention présente de nombreux avantages. En particulier, on opère à une faible concentration en composés de formule I ce qui supprime le danger des réactions secondaires toxiques et les odeurs désagréables; en outre, les appareillages ne sont pratiquement plus souillés par l'accélérateur de fixage. Les bains de teinture sont stables et on obtient des teintures solides avec de bons rendements. L'invention concerne en outre les matières teintes selon le procédé de l'înventìon. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés centigrades. Exemple 1 On foularde un tissu de coton mercerisé dans un bain d ' imprégnation contenant 10 g/l du colorant C.I. Direct Red155, 150 gïl d'urée1 50 g/l de 2-(2-butoxyéthoxy) -éthanol, et 26 g/l d'une solution aqueuse de polyacrylamide modifié. On exprime ensuite le tissu jusqu'à une augmentation de poids de 80% et on le sèche pendant 2 minutes à 1200. On traite ce tissu sur un jigger pendant 20 minutes à 700 avec un bain contenant 2% (calculé par rapport au poids du tissu) d'un mélange de formaldéhyde et de df-cyanodiamide, le rapport du bain étant de 1:10. On obtient ainsi une teinture rouge sombre brillante possédant de bonnes propriétés. Le traitement ultérieur peut également etre effectué en cqntinu. Exemple 2 On foularde un tissu de coton non mercerisé dans un bain aqueux contenant 5 gil du colorant C.I. Direct Red 63, 750 g/l d'urée, et 100 g/l d'éther monométhylique du thiodiéthylèneglycol. On l'exprime ensuite jusqu'à une augmentation de poids de 80% et on le sèche pendant 3 minutes a 1600. On obtient ainsi une nuance rouge écarlate intense et brillante. Exemple 3 On foularde a 500 un tissu de viscose avec un bain aqueux contenant 4,5 g/l du colorant C.I. Direct Violet 51, 1,5 g/l du colorant C.I. Direct Blue 1, 100 g/l d'urée, et 55 g/l de 2-(2-butoxyethoxy)-ethanol. On l'exprime ensuite jusquta une augmentation de poids de 95%, on le sèche pendant 3 minutes a 1600 et on le traite ultérieurement en procédant comme décrit a 1'exemple 1. On obtient une teinture violette intense. REVENDICATIONS 1.- Un procédé de teinture à la continue de matières textiles et non-textiles, constituées en totalité ou en partie de cellulose, avec des colorants substantifs non cuivrables suivi d'un thermofixage, caractérisé en ce qu'on utilise un bain de teinture contenant, outre le colorant et éventuellement des produits auxiliaires, un ou plusieurs accélérateurs de fixage répondant à la formule I R1O-CnH2n-X-CnH2n OR2 (I) dans laquelle n signifie 2 ou 3, R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle lineaire ou ramifié contenant de 3 a 5 atomes de carbone et éventuellement substitué par un ou deux groupes hydroxy, un seul des substituants R1 et R2 pouvant représenter un atome d'hydrogène, et X signifie un reste -NH-, -S-, -O- ouN-C H -OR1 où R ~n"2n et n ont les significations déjàdonnées, et on fixe ensuite le colorant par un -traitement a la vapeur ou å l'air surchauffés. 2.- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, comme composés de formule I l'éther monométhylique du thiodiéthylèneglycol et/ou un éther butylique du diéthylèneglycol. 3.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise le 2-(2-butoxyéthoxy)-éthanol. 4.- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce'qu'on utilise, comme colorants substantifs non cuivrables, les colorants suivants spécifiés dans Colour Index: C.I. Direct Yellow 28 C.I. Direct Green -35 C.I. Direct Yellow 44 C.I. Direct Green 65 C.I. Direct Yellow 27 C.I. Direct Orange 54 C.I. Direct Orange 39 C.I. Solar Brown 103 C.I. Direct Orange 115 C.I. Direct Black 117 C.I. Direct Red 79 C.I. Direct Black 19 C.I. Direct Blue 71 C.I. Direct Red 63 C. I. Direct Blue 77 C.I. Direct Red 155 C.I. Direct Blue 250 C.I. Direct Violet 7 C.I. Direct Green 26 C.I. Direct Violet 51 C.I. Direct Blue 90 C.I. Direct Blue 1 C.I. Direct Blue 251 C.I. Direct Blue 151 C.I. Direct Green 31 C.I. Direct Blue 173 C.I. Direct Green 68 C.I. Direct Black 17 5.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise Iralcool benzylique comme produit auxiliaire. 6. - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1-a 5, caractérisé en ce qu'on effectue le thermofixage avec de la vapeur d'eau surchauffée pendant 20 a 180 secondes a une température comprise entre 80 et 2100. 7.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 5, caractérisé en ce qu'on effectue le thermofixage avec de l'air surchauffé pendant 30 a 180 secondes a une température comprise entre 100 et 2200. 8.- Les matières textiles et non-textiles constituées en totalité ou en partie de cellulose, caractérisées en ce qu'elles ont été teintes selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 a 7. 9.- Les matières textiles constituées en totalité ou en partie de cellulose naturelle ou de cellulose régénérée, caractérisées en ce qu'elles ont été teintes selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications î à 7. 10.- Le papier et les feuilles de cellulose régénérée, caractérisés en ce qu'ils ont été teints selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7.