FR 2210776 A1 19740712 FR 7344409 A 19731212 La présente invention concerne la reproduction thermographique et les feuilles pour la reproduction thermographique comprenant le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone comme agent de virage. Pour la reproduction thermographique, on utilise créner gie thermique provenant généralement d'une source dtinfrarouge, pour réaliser une réaction de formation de couleur sur la copie. Dans un mode opératoire, la feullle sensible à la chaleur est amenée face contre face au contact d'un original comportant une image formée d'une substance absorbant la chaleur. Lorsque l'en- semble est exposé à la radiation infrarouge, la partie de limage de l'original est sélectivement chauffée pour provoquer l'appa rition et la révélation sur la feuille adjacente d'une forme en couleur correspondant à ltoriginal Suivant un autre mode, un des constituants formateurs de couleur (dit ci-après chromogène) de la copie est détroit ou autrement rendu inactif par exposition à une radiation de courte longueur dtonde dans les portions correspondant aux parties blanches ne comportant pas d'image, puis le chauffage ou la radiation infrarouge provoque la formation de couleur dans les parties comportant l'image. Ce dernier mode de réalisation présente l'avantage que la copie finale ne reste pas sensible à la chaleur, étant donné que la réactivité du système a été détruite par la radiation de courte longueur d'onde. La présente invention concerne principalement ce type de système. Le système de l'invention peut mettre en oeuvre une feuille unique comportant un rev#tement renfermant des consti- tuants réactifs dont l'un est rendu inactif par exposition à une radiation de courte longueur d'onde. Les systèmes connus de ce type sont décrits cans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 076 707 et dans le brevet des Etats-Unîs d'Amérique N0 3 094 619 qui utilisent des systèmes chromogènes utilisant des composés de diazonium et des alpha-naphtols respectivement. Dans ces systèmes, la feuille de tirage peut cotre exposée a tune radiation de courte longueur d'onde, par exemple à une radiation ultra-violette émise par l'image de l'original à reproduire pour désactiver toutes les surfaces à ltexception des zones noires non exposées de la copie, puis chauffée pour révéler la couleur dans les zones noires où les constituants restent réactifs. Suivant une variante, la feuille de tirage peut être d'abord exposée à une radiation infrarouge tout en étant au-contact de ltoriginal,pour réaliser une réaction chromogène dans les zones au contact des parties noires de l'original, puis exposée à une radiation de courte longueur d'onde pour désactiver les parties de la feuille qui n'ont pas réagi. On connatt également des systèmes à deux feuilles comme dans le brevet des Etats-Unis dtAmérique NO 2 789 904 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO D 094 417, dans lesquels le réactif susceptible autre désactivé par exposition à une radiation de courte longueur d'onde est porté par une feuille séparée distincte de la feuille qui porte la substance avec laquelle elle entre en contact pour réaliser une réaction chromogène. Lorsqu'on.utilise le sys#tème à deux feuilles, la feuille contenant le composé désactivable est d'abord exposée à une radiation de courte longueur d'onde correspondant à l'image de l'original à reproduire pour amener la désactivation des parties exposées.Cette feuille est ensuite amenée au contact d'une feuille contenant les autres constituants chromogènes et chauffée pour réaliser une réaction chromogène dans les zones non exposées. Le système à deux feuilles nécessite que l'un des réactifs chromogènes se transfère lorsqu'on le chauffe d'une feuille à l'autre de façon suffisante pour réaliser la réaction chromogène. Que ce soit dans le système à une. feuille ou dans le système à deux feuilles, un agent de virage peut titre utilisé en combinaison avec les réactifs chromogènes pour foncer davantage les zones colorées. Bien que la nature exacte de la fonction de l'agent de virage ne soit pas connue, on pense que cet agent agit pour augmenter la dimension du métal réduit précipité provenant de la réaction de réduction,ce qui fonce ainsi davantage l'image. tes images obtenues lorsqu'on utilise un tel agent, ont une densité de coloration fortement améliorée,comparative ment aux images obtenues sans cet agent. La présente invention est fondée sur la découverte que le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone donne des images de plus grande densité de couleur dans les systèmes thermographiques utilisant comme réactifs chromogènes un sel métallique et une substance qui peut autre rendue thermographiquement inactive par exposition à une radiation de courte longueur dtonde. La présente invention fournit par conséquent des systèmes en plus de ceux précédemment cornus pour obtenir des copies insensibles à la chaleur de façon permanente par un moyen thermographique. En général, le système de l'invention utilise le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone, un sel métallique et un composé qui entre dans une réaction chromogène avec le sel métallique. tes composés appropriés sont ceux qui sont rendus thermographiquement inactifs par exposition à une radiation de courte longueur d'onde comme les naphtols décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3#094 417, les pyrazolones décrites dans la demande de brevet des Etats-Unis dtAmérique NO 805 840 déposée le 10 Mars 1969, les acétoacétonitriles décrits dans le brevet des Etats-Unis dramérique NO 3 619 237 ou tout autre composé qui réagit pour former un produit coloré avec un sel métallique, en particulier un sel dtargent. Des sels d'argent appropriés réactifs sont décrits par exemple dans le# brevet des Etats-Unis dtAmérique NO 3 094 417. Le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone peut autre combiné au sel métallique dans un liant approprié et appliqué à une feuille d'endos de papier ou analogue. Ainsi, le sel métallique et le composé désensibilisable thermographiquement peut être appliqué sur la m8me feuille d'endos ou sur une feuille séparée en vue de son utilisation dans tout procédé de reproduction, et le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone peut autre utilisé dans le revêtement de sel métallique. te liant peut autre omis soit dans #'un,soft dans les deux#rev#tements et les réactifs fournis à partir dtune solution dans un solvant approprié. te composé réactif avec le sel métallique peut etre désensibilisé par exposition à une radiation ultra-violette, mais il peut etre rendu sensible à une radiation actinique de plus grande longueur dtonde, par exemple celle obtenue à partir d'une lampe à filament de tungstène,en introduisant un colorant sensibilisateur conformément au procédé bien connu en photochimie. tes colorants sensibilisateurs de la famille de l'érythrosine se sont avérés très bien convenir mais on peut également en utiliser d'autres. De plus, le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone de la présente invention peut etre également utilisé en combinaison avec d'autres agents de virage connus ou avec des agents réducteurs auxiliaires. tes exemples particuliers de systèmes de reproduction thermographique selon l'invention sont décrits dans les exemples suivants dans lesquels l'expression "dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone" couvre un composé répondant à la formule étant bien entendu que la phtalazinone est un componé représenté par la formule générale dans laquelle R représente de l'hydrogène. Ainsi, dans le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone, l'atome dthydrogène sur l'azote de la molécule de phtalazinone (représenté par R) est remplacé par un radical isocyanate dans lequel lthydrogène relié à l'azote est remplacé par un radical cyclohexyle. Exemple 1 La feuille décrite dans cet exemple convient avec une feuille contenant une substance réactive avec un sel d'argent pour donner un produit coloré et qui est désensibilisé par une radiation de courte longueur d'onde. La feuille consiste en une feuille de papier blanc revêtue d'une solution dans l'acétate d'éthyle du dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone, l'enduit représentant un poids de 10 revêtement approprié consite Parties en poids Acétate d'éthyle 38,30 Polyvinyl-butyral ("Butvar B-79") sur00 Stéarate d'argent i 1,50 Acide stéarique 0,60 Drivé isocyanate cyclo hexyl-substitué de la phta lazinone 0,60 Cette composition est appliquée au moyen d'un cylindre de Mayer, étalée et séchée. On chauffe cette feuille au contact dtune seconde feuille préalablemeit exposée à une radiation ultra-violette par exemple, provenant d'une lampe à lumière noire de 8 watts (GE P8T5/Bî) pour désactiver les zones exposées qui ne comportent pas dtimage. La seconde feuille consiste en une feuille de papier à l'étain, par exemple, du type glassine, préparée de la façon décrite à l'exemple 1 du brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 619 237. L'image résultante obtenue sur la feuil. Le de papier blanc présente une densité de couleur fortement améliorée,comparativement à une feuille formée et exposée de la manière décrite mais ne contenant pas le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone. Exemple 2 te dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone est de préférence utilisé en association avec un agent réducteur auxiliaire. Une composition de rev8tement approprié consiste en Parties en poids Acétate d'éthyle 38,3 Polyvinyl-butyral ("Butvar B-79") 3,0 Stéarate d'argent 1,5 Dérivé isocyanate cyclo hexyl-substitué de la phta lazinone 0,6 Acide stéarique 0,2 2,6-dicyclohexyl-p-crésol 0,6 Cette composition est appliquée au moyen d'un cylindre de Mayer, étalée et séchée. On chauffe la feuille au contact dtune seconde feuille préalablement exposée à une radiation ultra-violette pour désactiver les zones exposées ne-comportant pas dtimage. La seconde feuille consiste en une feuille d'étain, par exemple du type glassine, rev#tue d'un agent réducteur de la façon décrite dans l'exemple 1. Ltimage résultante obtenue sur la feuille de papier blanc a une densité de coloration fortement améliorée, comparativement à une feuille formée et exposée de la manière décrite mais ne contenant pas le dérivé isocyanate cyclohezyl- substitué de la phtalazinone. Exemple 3 te dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la .phtala- zinone peut être utilisé en association avec un agent réducteur auxiliaire et une charge. Une composition de revQtement appropriée consiste en Parties en Poids Acétate d'éthyle 40,0 Polyvinyl-butyral ("Butvar B-76" 3,0 Stéarate d'argent 1,5 Dérivé isocyanate cyclohexyl substitué de la phtalazinone 0,6 (Suite) Parties en poids Acide stéarique 0,2 2,6-dicyclohexyl-p-crésol 0,6 Oxyde de zinc 10,0 Elle est appliquée au moyen d'un cylindre de Mayer, étalée et séchée jusqu'à l'obtention d'environ 9 g/m2 de papier. On chauffe la feuille en contact avec une seconde feuille préalablement exposée à une radiation ultra-violette pour désactiver les zones exposées ne comportant pas drimage. La seconde feuille consiste en une feuille d'étain, par exemple du type cristal, revêtue d'un agent réducteur de la façon décrite à exemple 1. L'image résultante obtenue sur la feuille de papier blanc présente une densité de couleur fortement améliorée, comparativement à une feuille formée et exposée de la manière décrite mais ne contenant pas le composé isocyanate cyclohexylsubstitué de la phtalazinone. Il va de soi que la présente invention nta été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y autre apportée sans sortir du cadre tel que défini par les revendications ci-après. REVENDICATIONS 1. Feuille pour la reproduction thermographique, carac térisée par le fait qu'elle comprend une feuille de base contenant, comme agent de virage, le dérivé isocyanate cyclohexyl- substitué de la phtalazinone pour assombrir limage colorée obtenue en faisant réagir un sel d'argent et un composé susceptible de désactivation par exposition à une irradiation ultra-violette. 2. Feuille de reproduction selon la revendication 1, caractérisée parle fait qu'il comprend (a) une feuille contenant (1) le dérivé isocyanate de cyclohexyl-substitué de la phtalazinone ; et (2) un sel d'argent ; et (b) une couche adjacente à cette feuille contenant un composé réactif avec le sel métallique et susceptible de désactivation par exposition à une radiation ultra-violette. Feuille selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée par le fait que la feuille contenant le composé réactif avec le sel dtargent contient aussi un colorant sensibilisateur efficace pour rendre ce composé inactif par exposition à la lumière visible. 4. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend de plus un liant pour le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone. 5. Feuille, selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le liant est le polyvinyl-butyral. 6. Elément pour reproduction thermographique, caractérisé par le fait qutil consiste en un support ayant une couche renfermant un liant, un sel d'argent d'un acide organique et le dérivé isocyanate cyclohexyl-substitué de la phtalazinone.