FR 2215938 A1 19740830 FR 7403668 A 19740204 La présente invention concerne un procédé de traitement de la chevelure et des shampooings convenant pour l'exécution de ce procédé. La demande de brevet anglais n 35901/72 de la demanderesse décrit notamment des shampooings qui contiennent des colophanes de bois gras insolubles dans l'eau. Suivant une forme de réalisation, les colophanes de bois gras sont maintenues en dispersion dans la phase continue du shampooing par un agent épaississant et de mise en suspension et sur es sur la chevelure par la dilution du shampooing lors de l'utilisation de ce dernier. La demanderesse a découvert à présent que ce principe du maintien d'un constituant en dispersion dans la phase continue d'un shampooing au moyen d'un agent épaississant et de mise en suspension, puis de dépôt de ce constituant sur la chevelure lorsque le shampooing est utilisé n'est pas limité aux colophanes de bois gras et peut entre étendu à d'autres constituants. La présente invention a pour objet un shampooing propre à conférer des propriétés cosmétiques à la chevelure, qui comprend une solution aqueuse d'un agent tensio act r et un agent cosmétique de la chevelure insoluble dans l'eau ayant un point de ramollissement inférieur à 500C qui est maintenu en dispersion dans la solution par un agent épaissis- sant et de mise en suspension, l'agent cosmétique de la cheve rnt déposé sur celle-ci par la dilution du shampooing lors de l'utilisation de ce dernier. La nature de l'agent cosmétique de la che n'est pas critique. Au nombre des agents qui peuvent titre utilisés, il convient de citer les résines polymères et diveres matières résineuses, cires et huiles. tors de l'utilisation des résines, les propriétés cosmétiques conférées à la chevelu r; sont de manière générale le corps et la tenue de la coiffure, alors que les cires et huiles tendent à conférer du lustre et à améliorer l'état de la chevelure. Quelques exemples spécifiques de matières résineuses pouvant s'utiliser dans les shampooings de l'invention sont l'acétoisobutyrate de saccharose, les résines de polymères d'étherméthyl-vinylique, les résines alkydes, les résines polycétoniques, les résines de polymères d'acétate de vi nyle, les résines acryliques et kes résines d'hydrocarbures. tes fluoropolymères sensiblement insolubles dans l'eau conviennent aussi. Des exemples de cires et huiles sont les alcools de la lanoline, les alcools gras superieurs éthoxy- lés, lthuile de ricin cétylée, les huiles de silicone, les huiles minérales et les huiles végétales telles que l'huile d'olive ou l'huile de mais. Ceux des agents ci-dessus qui sont préférés sont l'acétoisobutyrate de saccharose, les résines polycétoniques, les résines acryliques et les résines dthydro- carbures, de même que leurs mélanges. En modifiant le point deramollissement de l'agent cosmétique de la chevelure entre environ 0 et 50au, il est possible de conférer à la chevelure, diverses propriétés cosmétiques. Au moyen d'un agent ayant un point de ramollissement qui est voisin de la limite inférieure, il est possible d'améliorer le lustre et l'star de la chevelure tandis qu'un agent plus dur permet de donner davantage de corps et d'aptitude à la coiffure. Les shampooings améliorant le corps et l'aptitude à la coiffure sont généralement formés au moyen d'agents cosmétiques de la chevelure ayant un point de ramollissement d'environ 350C, qui est la température préférée. Une chevelure qui a du "corps" apparat plus fournie et plus épaisse et plus commode à peigner et plus apte à prendre et tenir la coiffure qu'une chevelure n'ayant pas de corps. Le procédé pour déterminer les points de ramollissement choisi aux fins de l'invention est celui décrit dans une notice intitulée 'Wood Rosins, Modified Rosins and Related Resins" publiée par la Société Hercules Powder Company. L'agent cosmétique de la chevelure doit etre présent dans les shampooings de l'invention en quantité d'environ 1 à 25 % en poids et de préférence d'environ 1 à 20% en poids mais plus avantageusement d'environ 1 à 15 % en poids, sur la base du poids de la composition. Comme décrit ci-dessus, l'agent cosmétique de la chevelure est maintenu en dispersion dans les shampooings conformes à l'invention au moyen d'un agent épaississant et de mise e suspension. 'incorporation d'un agent épaississant et de mise en suspension est une importante particularité de l'invention. I1 ne suffit pas d'utiliser une substance qui épaissit simplement la solution aqueuse sans lui conférer aussi une certaine structure et une certaine thixotropie. I1 est bien connu des spécialistes que certaines substances, par exemple les polymères acryliques carboxylés, comme ceux vendus sous le nom de Carbopol par la Société B.F. Goodrich Company, de Texicryl par la Société Scott Bader and Co ltd et de Viscalex comme épais sissants par la Société Allied Colloid Corporation confèrent de la structure et de la thixotropie au liquide les contenant et épaississent de plus le liquide.En d'autres termes, ces épaississants confèrent aux solutions les contenant un seuil d'écoulement élevé. Le concept de seuil d'écoulement et sa relation avec la viscosité est discuté dans la notice intitulée "Carbopol Water-Soluble Resins" publiée par la B.B. Goodrich Chemical Company, en particulier aux pages 12 à 17. Ce sont les agents épaississants et de mise en suspension de ce genre qu'il convient d'utiliser dans les compositions de l'invention. Bien que la validité de l'invention ne soit limitée par celle d'aucune théorie particulière, il est généralement admis que les agents épaississants qui confèrent en oute de l'aptitude à la mise en suspension, de la structure et une certaine thixotropie à une solution, manifestent ces propriétés parce que les molécules constitutives du polymere sont chargées de sorte que des liaisons hydrogène s'établissent entre les molécules du polymère et l'eau. L'agent cosmétique de la chevelure est maintenu en dispersion en raison de la structure conférée ainsi au liquide. Lorsque la structure est détruite lors de la dilution du shampooing, l'agent cosmétique de la chevelure est déposé et si la chevelure est immergée-dans la solution lors de la dilution, l'agent se dépose sur la chevelure. La quantité d'agent épaississant et de mise en suspension nécessaire dans la composition dépend de la nature et de la quantité de l'agent cosmétique de la chevelure dans le shampooing. Elle dépend aussi de la viscosité que doit avoir le shampooing final. Néanmoins, cette- quantité est généralement d'environ 0,2 à 5 % et de préférence de 0,5 à 2 %, sur base pondérale. En particulier lors de l'utilisation d'agents cosmétiques de la chevélure ayant un point de ramollissement voisin de 500C, les shaspooinOsx conformes à l'invention peuvent exiger la présente d'un lubrifiant de la chevelure qui facilite le passage du peigne et confère des propriétés antistatiques à la chevelure après l'utilisation du shampooing. le lubrifiant pour la chevelure peut entre solubilisé dans la solution tensio-active ou être présent sous la forme d'une phase supplémentaire. Lorsqu'il est solubilisé dans la composition, le lubrifiant peut entre présent en quantité d'environ 0,5 à 10 % en poids, sur la base du poids de la composition complète, tandis que lorsqu'il est insoluble et formeune phase distincte, il est préférable que la limite supérieure se rapproche d'environ 25 %, l'intervalle intéressant s'échelonnant d'environ 4 à 20 % en poids. Des exemples de tels lubrifiants sontles huiles organiques, comme les esters tels que le palmitate de cétyle, l'oléate de n-butyle, le myristate. d'isopropyle, les adipates, un glycol, les polysiloxanes, outre les huiles minérales et leurs mélanges. Comme indiqué ci-dessus, les shampooings peuvent consister en systèmes polyphasiques comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.533.955. les shampooings conformes à l'invention comprennent un ou plusieurs agents tensio-actifs,les sels des agents tensio-actifs anioniques à radical sulfate ou sulfonate sont préférés et il en est particulièrement ainsi des sels de sodium , de magnésium , d'ammonium, de monoéthanolamine, de diéthanolamine et de triéthanolamine, des alcools gras sulfatés de 12 à 21 atomes de carbone et des mêmes sels des alkylarylsulfon-ates de 12 à 21 atomes de carbone.Des détergents anioniques typiques sont les laurylsulfates, les sulfates d'éthers lauryliques et les dodécylbenzènesulfonates. Des détergents non ioniques convenables sont notammart les alkanolamides d'acides gras, comme le diéthanolamide laurique, le monoéthanolamide ou le diéthanolamide de coprah et l'isopropanolamide laurique, outre les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène sur des bases hydrophobes, comme des alcools gras à longue chaîne, des alkylphénols ou alkanolamides d'acides gras. Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques pouvant être in corps aux shampooins de l'invention cn proportions mineures sont le chlorure de cétyltriméthylammonium et les chlorures d'alkyldiméthylbenzylammonium. De préférence, l'agent tensio-actif est présent en quantité d'environ 5 à GO % et de préférence d'environ 7 a' 40 % , mais plus avantageusement d'environ 10 à 30%, sur la base du poids de la composition. Les compositions contenant des agents tensio-actifs en quantités moins élevées ne nettoient pas convenablement la chevelure et donnent des volumes de mousse faibles, tandis que celles en contenant davantage susctt - des incont nients par irritation des yeux. Eventuellement, le shampooingpeut également comprendre environ p,2 à 15 % et plus habituellemenb 0,5 a > sur base pondérale, d'un ou plusieurs améliorateurs de mousse et/ou stabilisas de la mousse, qui améliorent le-pouvoir moussant et la stabilité de la mousse.Des exemples de ces additifs sont l'amide de coprah, le diéthanolamide laurique, l'isopropanolamide laurique, le monoéthanolamide de coprah, les bétalnes et les s lfobéta1nes. Les savons de métaux alcalins, comme i décanoate ou le la--ate de sodium ou de potassium peuvent être ajoutés aussi au shampooing en vue d'une augmentation de la viscosité la mousse formée en cours d'utilisation. Le shampooing peut évidemment comprendre les autres additifs éventuellement désirés, tels que des parfums, huiles essentielles et colorants, améliorant la qualité commerciale du produit. Le reste du shampooing est d'habitude for mé-pCr de l'eau les exemples suivants illustrent des shampoings conformes o l'invention. EXEMPLES 1 à 6 On incorpore les agents cosmétiques de la chevelure précisés au tableau I à un shampooing de base de la constitution suivante. Constituants Pourcentage pondéral taurylsulfate d'ammonium 18,0 I sopropano lamide laurique 1,0 Produit vendu sous le nom de Texicryl 13-300 ~1,0 Agent cosmétique de la chevelure du tableau I 1,0 à 12,0 Cl ocrant 0,5 Parfum 0,5 Eau, pour faire 100 le produit vendu sous le nom de Texicryl 13-300 est une émulsion aqueuse d'un copolymère acrylique carboxylé de la Société Scott Bader Co ltd. La quantité de Texicryl 13-300 dans le shampooing est ajustée en conformité avec la nature de l'a- gent cosmétique de la chevelure afin que la viscosité du shampooing soit de 500 à 2.500 centipoises. On ajuste le pH du shampooing à 6,5 ou davantage. TABLEAU I Pourcentage Exemple Agent cosmétique de la chevelure pondéral dans n0 le shampooing de base 1 (lanoline éthoxylée 2,0 (monostéarate de glycérol 2,0 2 * produit de condensation gras à longue channe 5,0 monostéarate de glycérol 2,0 3 huile d'olive 1,0 4 huile d'olive 2,0 (alcool de lanoline 390 5 monostéarate d'éthylèneglycol 1,0 (alool de lanoline 4,0 6 monostéarate d'éthylèneglycol 1,0 * le produit de condensation gras à longue chaîne est la résine vendue sous le nom d' "Alcamine" par la Société Allj ed Colloids Limited,Low oor Bradford,Yorkshire1An gleterre. EXEMPlES 7 à 15 On prépare une seconde série de Shampooings en in corporantau shampooing de base ci-dessus les agents cosmétiques de la chevelure mentionnés au tableau Il. TABLEAU II Exemple Agent cosmétique de la chevelure Pourcentage pon n déral dans le shampooing de base 7 (acétoisobutyrate de saccharose 5,0 résine polycétonique a) 1,0 8 (lipopeptide b) 4,0 copolymère d'alcool vinylique (et d'acétate de vinyle c) 8,0 (résine diméthylhydantoine-f.or 9 (maldéhyde 1,0 (acétoisobutyrate de saccharose 5,0 10 résine d'hydrocarbures d) 3,3 acétoisobutyrate de saccharose 6,7 11 huile de silicone de 46.000 cen tipoises e) 5,0 12 huile de silicone de 143.000 cen tipoises e) 5,0 13 (résine d'hydrocarbures d) -3,3 (oléate de n-butyle (résine d'hydrocarbures f) 3,3 14 mélange d'huile de mas et (d'huile minérale 6,7 15 résine acrylique g) 10,0 a) = la résine polycétonique est celle vendue sous le nom de ZKMA par la Société Union Carbide Corporation. b) - = le lipopeptide est un lipopeptide de condensation so luble en milieu alcoolique d'un hydrolysat de collagène avec l'acide oléique vendu sous le nom de "Lamepon ISO" par la Chemische Sabrik-Grunau. c) = le polymère d'alcool polyvinylique et d'acétate de vi nyle est celui vendu sous le nom de BA-28-18 par la So ciété Union Carbide Corporation d) = la résine d1hydrocarbures est celle vendue sous le nom de Hercules AR65 par la Société Hercules Powder Company e) = les huiles de silicone sont des dihydroxypolysiloxanes vendus par la Société Imperial Chemical Industries Limited f) = la résine d'hydrocarbures est celle vendue sous le nom de Hercules A130 par la Société Hercules Powder Company g) 2 la résine acrylique est celle vendue sous le nom dé Carboset 515 par la Société B.F. Goodrich & Co. te fait qu'une fraction de l'agent cosmétique de la chevelure du shampooing se dépose sur la chevelure peut entre mis en évidence par extraction d'un échantillon de cheveux à l'éther de pétrole, évaporation de l'extrait, puis pesée du résidu. Les propriétés cosmétiques conférées par les shampooings décrits peuvent entre appréciées subjectivement de la façon générale décrite ci-après. On fait laver au total vingt chevelures par cinq employés de salon de coiffure expérimentés. On lave une moitié de la chevelure avec le shampooing à essayer. et l'autre avec un shampooing témoin. te shampooing témoin est un shampooing du commerce vendu sous le nom de '1Sunsilk" en Angleterre, ou bien lorsque le shampooing à essayer est biphasique, le shampooing témoin est un shampooing biphasique vendu aux Et at s- Unis d'Amérique sous le bom de "Twice as Niche, Après le lavage des chevelures, on fait apprécier chaque moitié de chaque chevelure à propos de diverses propriétés, comme le lustre, l'état, le corps et la-tenue de l'ondulation en attribuant des points. On traite les résultats par voie statistique pour déterminer la ou les propriétés dominantes d'un shampooing à essayer. On apprécie les propriétés cosmétiques que les shampooings décrits aux tableaux I et II confèrent à la chevelure en opérant de la façon suivante. Premièrement, on lave des mèches de cheveux dans le shampooing, on les sèche et on les photographie au microscope électronique. I1 est alors possible de voir nettement les agents cosmétiques de la chevelure adhérant aux cheveux. Deuxièmement, on fait apprécier subjectivement l'abondance de dépit (un expérimentateur qualifié peut apprécier d'après l'aspect d'une mèche quelle est la nature et l'abon- ance d'un dépt), le lustre, l'Wtat, la commodité de peignage et le degré de tenue de la coiffure. Tous les shampoo-ings des tableaux ci-dessus dépo went l'agent cosmétique de la chevelure sur la mèche de cheveux. les shampooings du tableau I sont considérés comme amé forant le lustre, 11 état et la facilité de peigner la chevelurex Ceux des exemples 7, 8 , 13 et 14 du tableau II sont considérés comme conférant un léger effet de tenue de la coiffure tandis que rux des autres exemples du tableau II sont considé rés comme conférant un haut degré de tenue de la coiffure à la chevelure Tous les shampooings du tableau II confèrent aussi ur certain corps à la chevelure. La demande de brevet anglais n 35901/72 de la demanderesse décrit un shampooing aqueux destiné à conférer des propriétés cosmétiques à la chevelure et comprenant un agent tensio-actif ainsi qu'une colophane de bois gras insoluble dans l'eau dispersée qui est déposée sur la chevelure par la dilution du shampooing lors de l'utilisation de celui-ci, la lophane étant maintenue en dispersion par un agent épaississant et de mise en suspension. Ce dernier shampooing particulier ne fait pas l'objet de la présente invention REVENDICATIONS le Shampooing aqueux propre à conférer des propriétés cosmétiques, comme du lustre, un état aréable, du corps et de l'aptitude à la coiffure, comprenant un agent tensio-actif, éventuellement un améliorateur de mousse en quantité de 0,5 à 5 ffi du poids du shampooing et un agent cosmétique de la chevelure ayant un point de ramollissement inférieur à 500C, caractérisé en ce que l'agent cosmetique de la chevelure est maintenu en dispersion dans la solution à l'aide d'un agent épaississant et de mise en suspension et est déposé sur la chevelure par la dilution du shampooing lors de l'utilisation de ce dernier. 2. Shampooing suivant la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est un alcool gras ou un éther d'alcool gras de 12 à 21 atomes de carbone, tel qu'un sel d'acide lauryl sulfurique0 3 Shampooing suivant la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'agent épaississant et de mise en suspension comprend un polymère acrylique carboxyle. 4. Shampooing suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent épaississant et de mise en suspension est présent dans le shampooing en quantité de 0,5 à 2 * en poids0