FR 2213952 A1 19740809 FR 7401332 A 19740115 La présente invention se rapporte à des compositions d'empaquetage perfectionnées, à base de nitrile polymère. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à des compositions de moulage perfectionnées et à un procédé pour préparer des matières perfectionnées d'empaquetage pour des produits alimentaires, des produits pharmaceutiques et d'autres substances apparentées, à partir de polymères fondus de nitriles. Le procédé -consiste à avoir du formaldéhyde en contact intime avec le polymère fondu, durant le formage des matières d'empaquetage. Durant ces dernières années, on a découvert que certaines résines de nitriles polymères sont particulièrement convenables pour des applications d'empaquetage par suite de leurs excellentes propriétés de barrière vis-à-vis de l'eau et de ltoxygène. Ces polymères sont décrits très en détail dans les brevets américains n.0 3.451.528, n" 3.615.710, n" 3.426.102 et dans le brevet britannique nO 1.186.361, entre autres. Même plus recemment, on a découvert que, bien que ces polymères de nitriles aient d'excellentes propriétés de barrière, ils peuvent ne pas convenir à certaines applications d'empaquetage parce qu'ils c-ontiennent des quantités à ltétat de traces, bien que détectables, d'acide cyanhydrique (HCN) qui peuvent être extraites par le contenu de l'empaquetage et lui conférer un goût. La quantité de HCN dans ces polymères de nitriles variera selon le nitrile monomère, la teneur totale en nitrile du polymère, le procédé de polymérisation utilisé pour préparer le polymère, le traitement et l'histoire thermique du polymère et d'autres facteurs. En outre, on a trouvé que la quantité de HCN extractible, dans les polymères de nitriles peut être augmentée après que le polymère a été soumis à des opérations de formage dans lesquelles le polymère a été chauffé afin de ramollir et/ou de faire fondre ce polymère avant de le former en articles conformés. La -trace de HCN extractible présente dans ces matières d'empaquetage à-base de nitrile est très faible et ne présente pas de problèmes connus de santé ou de sécurité. En fait, la quantité de HCN extractible dans ces polymères de nitriles est inférieure à celle trouvée dans de nombreux produits alimentaires.A cet égard, on doit noter que HCN est un comppsant naturel dans de nombreux produits alimentaires, et de nombreux autres produits alimentaires tels que les céréales, le cacao, le jambon, le lard et les saucisses, qui sont fumés avec HCN (acide prussique), peuvent contenir de 50 à 200 parties par million de HCN : voir la réglementation des additifs de produits alimentaires de FDA (page 31, sous partie D, paragraphe 121, 1072) tel que publié dans le Federal Register, 23 décembre 19-55, 30 F.R. 15912 et dans The 1962 Public Health Service Publication 53 "Drinkin Water Standards" of the Uni tex States of America. Cependant, tel qu'indiqué ci-dessus, HCN dans certaines matières d'empaquetage à base de nitriles peut, dans certains cas, être extrait par le contenu de l'empaquetage et lui conférer un goût. Le problème de l'extraction de HCN lorsqu'il affecte le goat est préoccupant dans l'empaquetage de boissons qui sont en contact intime prolongé avec le récipient. Dans ces applications d'empaquetage, la probabilité d'extraction de HCN est très élevée. Ainsi, il existe dans la technique un besoin d'avoir des compositions de moulage perfectionnées en polymère de nitrile et des matières d'empaquetage préparées à partir de ces compositions qui sont sensiblement exemptes de HCN extractible. Ce besoin est satisfait par la présente invention qui fournit des compositions de moulage et un procédé pour préparer des matières d'empaquetage qui réduisent d'une manière importante la quantité de HCN extractible dans des matières d'empaquetage à base de nitrile. Plus particulièrement, la présente invention est spécialement convenable pour la préparation de matières d'empaquetage telles que des bouteilles, des bottes, des fioles, etc.. qui sont utilisées dans l'empaquetage de boissons, y compris les boissons carbonatées, où la probabilité d'extraction de HCN est très élevée. La présente invention satisfait aux besoins mentionnés précédemment, en fournissant des matières d'empaquetage en nitrile polymère qui contiennent de très faibles quantités de HCN extractible. Des produits alimentaires ou des substances apparentées telles que des boissons, empaquetées dans ces matières, extraient moins de 50 parties par milliard ( La présente invention comprend un perfectionnement au procédé de préparation de matières d'empaquetage conformées à partir de polymères de nitriles contenant 55 à 85 % en poids d'unités de nitrile monomère (calculés sous forme d'acrylonitrile), en se basant sur le poids total du polymère, ce procédé impliquant au moins une opération de formage consistant à chauffer le polymère jusqu'à un état fondu et à conformer ce copolymère, le perfectionnement consistant à avoir un composé de formaldéhyde en contact intime avec le polymère de nitrile durant au moins une des opérations de formage, et, de ce fait, la teneur en HCN extractible de la matière d'empaquetage résultante est réduite, tel que déterminé en utilisant une solution d'acide acétique à 3,0 5,0 comme liquide d'extraction et un temps d'extraction de 3 jours à 49 C. Dans la mise en pratique de la présente invention, on préfère employer des polymères de nitriles, tels que définis ici, ayant une teneur en HGN extractible supérieure à 50 PPMI, et de réduire cette teneur en HCN en-dessous de 50 PPMI. De préférence encore, on emploierait des polymères de nitriles ayant une teneur en HCN extractible de plus de 20 PPMI et on réduirait cette teneur en HCN endessous de 20 PPMI. La teneur en HCN extractible", telle que désignée dans les phases précédentes, est HCN extrait du polymère après chauffage et conformation du polymère en soi, par exemple en l'absence d'un composé de formaldéhyde, en utilisant une période d'extraction de 3 jours et à 49 C, selon les modes opératoires expérimentaux décrits ci-après. Les matières d'empaquetage à teneur en nitrile élevée, utilisées dans la présente invention, contiennent de 55 X à 85 ffi en poids d'une unité de nitrile monomère, en se basant sur le poids total du polymère, où le pourcentage en poids deritrile monomère est calculé sous forme d'acrylonitrile.Les nitriles monomères comprennent l'aerylonitrile, le méthacrylonitrile, ltéthacrylonitrile, le propacrylonitrile, le glutaronitrile, le méthylèneglutaronitrile, le fumaronitrile, eto. ainsi que des mélanges de ces monomères Les monomères préférés qui-snt interpolymérisés avec les nitriles monomères comprennent des monomères aromatiques, tels que le styrène et l'a-méthylstyrène, des a-oléfines inférieures contenant 2 à 5 atomes de carbone; telles que l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isobutylène, etc., l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et les esters acryliques et méthacryliques correspondants contenant 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle,-l'acrylate de butyle et les mé thacrylates correspondants ; des estérs vinyliques, tels que l'acé tate de vinyle; des éthers alkylvinyliques oU le groupe alkyle con-tient 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'éther méthylvinylique, l'éther éthylvinyliques etc. et des mélanges des produits précédents. De manière facultative, les matières d'empaquetage à teneur élevée en nitrile peuvent contenir de 0 à 25 % en poids d'un composant de caoutchouc naturel ou synthétique, tel que du polybu tadiène, du polyisoprène, du néoprène, des caoutchoucs nitriles, des caoutchoucs à base d'acrylate, des caoutchoucs naturels, des copolymères acrylonitrile-butadiène, des copolymères éthylène-pro pylène, des caoutchoucs chlorés, etc. qui est utilisé pour renforcer ou durcir les matières d'empaquetage à teneur élevée en nitrile.Ce composant caoutchouteux peut être incorporé dans la matière d'empaquetage polymère par n importe lequel des procédés qui sont bien connus des personnes expérimentées dans la technique, par exemple par polymérisation directe des monomères greffage du nitrile monomère sur le squelette caoutchouteux, polymélange d'un polymère greffé caoutchouteux avec un polymère de matrice, etc.. Les polymères de nitriles préférés pour des applications d'empaquetage, exigeant d'excellentes propriétés de barrière vis-àvis de l'oxygène et de la vapeur d'eau dans les matières d'empaqu-etarge, sont les polymères de nitriles contenant 55 à 85 , n poids, en se basant sur le poids total de copolymère, d'un acrylonitrile et/ou d'un méthacrylonitrile monomère (où le pourcentage en poids de méthacrylonitrile est calculé sous forme d'acrylonitrile). Lors-que l'acrylonitrile est utilisé comme seul nitrile monomère, la gamme préférée est 60 à 83 % en- poids, tandis qu'avec le méthacrylonitrile la gamme préférée est 70 à 98 % en poids de méthacrylonitrile qui correspondent à environ 55 à 78 % en poids de nitrile monomère, calculés sous forme d'acrylonitrile.Les comonomères préférés sont le styrène et l'a-méthylstyrène. -On préfère également des interpolymères tels que l'interpolymère acrylonitrile/méthacrylonitrile/styrène, l'interpolymère acrylonitrile/styrène/ester méthylvinylique, et l'interpolymère acrylonitrile/styrène/éther éthylvinylique. L'ingrédient actif pour la réduction de la teneur en HCN du polymère de nitrile est un composé de formaldéhyde, tel que du formaldéhyde libre ou n'ayant pas réagi, des homopolymères de formaldéhyde ou d'autres composés qui donnent du formaldéhyde par chauffage ou traitement ou autrement se comportent comme du formaldéhyde ou comme un donneur de formaldéhyde en présence du polymère de nitrile. Des exemples d'homopolymères de formaldéhyde convenant à l'utilisation dans la présente invention comprennent les polymères cycliques tels que le trioxane et le tétroxane, ainsi que les polymères linéaires de formaldéhyde qui comprennent les polyoxyméthylèneglycols et leurs dérivés. Ces polymères ont la formule générale HO (CH20)n H où n est un nombre entier valant au moins 2. La limite supérieure de n peut être aussi élevée que 5000 pour certains dérivés des polyoxyméthylèneglycols. Ces polymères sont décrits très en détail dans l'ouvrage de Walker J. Frederic, Formaldehyde, 3ème édition, seconde impression, Reinhold Publishing Corp., New-York (196y). Des homopolymères linéaires préférés sont ceux où n a une valeur dans la gamme de 8 à 300. Des homopolymères spécialement préférés sont ceux où n a une valeur dans la gamme de 8 à 100. Ces derniers sont vendus dans le commerce sous le nom de paraformaldéhyde. Le paraformaldéhyde disponible dans le commerce contient ordinairement 90 à 99 ffi de formaldéhyde, un minimum de 95 % de formaldéhyde en poids étant préféré. Les composés de formaldéhyde qui fournissent du formaldéhyde comprennent des formaldéhyde-bisulfites de métaux alcalins, des formaldéhyde-sulfoxylates de métaux alcalins, etc. tels que le formaldéhyde-bisulfite de sodium, le formaldéhyde-bisulfite de potassium, le formaldéhyde-sulfoxylate de sodium, le formaldéhyde-sulfoxylate de potassium, etc. D'autres composés considérés ici comme composés de formaldéhyde, qui donnent du formaldéhyde par chauffage ou traitement ou se comportent autrement en tant que formaldéhyde ou en tant que donneurs de formaldéhyde, comprennent l'hexaméthylènetétramine, le 2 nitro-2-méthyl-1,3-propanediol, le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane, ainsi que des produits d'addition de formaldéhyde et d'au moins un autre composé et des produits de condensation préparés à partir de ces produits.Des exemples de ces produits d'addiction et de ces produits de condensation comprennent des produits de condensation phé nol-formaldéhyde, urée-formaldéhyde comprenant des diméthylolurées et leurs dérivés cycliques, tels que les produits de condensation éthylène urée-formaldéhyde et les résines d'uron; des produits d'ad dition de formaldéhyde avec des saccharides, tels que ceux décrits dans le brevet américain n 3.705.146; des composés de triazine tels que les produits de condensation mélamine-formaldéhyde, benzoguana mine-formaldéhyde, etc.; des produits de condensation amide-formaldéhyde, tels que le para-toluènesulfonamide-formaldéhyde, la méthylolacétamide, la méthylolformamide et la méthylolacrylamide. D'autres composés de formaldéhyde convenables, qui donnent du formaldéhyde ou se comportent en tant que formaldéhyde ou en tant que donneurs de formaldéhyde sont bien connus des personnes expérimentées dans la technique et apparattront bien en lisant ce qui précède. Les composés de formaldéhyde préférés sont le formaldéhyde, le paraformaldéhyde, le trioxane, le tétroxane, la-diméthylolurée, et les produits de condensation para-toluènesulfonamide-formal- déhyde. La quantité de composé de formaldéhyde utilisé dans la présente invention est calculée pour réduire la teneur en HCN extractible du polymère afin que moins de 50 parties par milliard ( La quantité de composé de formaldéhyde employé doit hêtre suffisante pour réduire la teneur en HCN extractible de la matière d'empaquetage à base de nitrile en-dessous de 50 PPMI, de préférence en-dessous de 20 PPMI, mais elle doit eAtre insuffisante pour conférer un goût ou une odeur de formaldéhyde au produit alimentai-- re ou à la boisson empaqueté dedans. En général, la quantité de formaldéhyde exigée pour obtenir cette réduction de la teneur en HCN extractible sera dans la gamme allant de 0,005 à 2,0 % en poids, en se basant sur le poids du polymère de nitrile. Dans la plupart des applications, la quantité de formaldéhyde sera dans la gamme de 0 > 01 à 1,0 % en poids. Lorsqu'on utilise un composé de formaldéhyde qui donne du formaldéhyde ou autrement se comporte en tant que formaldéhyde ou en tant que donneur de formaldéhyde, la quantité de ce composé de-formaldéhyde est calculée pour fournir une quantité de formaldéhyde comprise dans les gammes indi quées ci-dessus. Comme on l'a signalé ci-dessus > les matières d'empaqueta ge perfectionnées de la présente invention sont préparées par un procédé qui consiste à avoir le composé de formaldéhyde en contact intime avec le polymère de nitrile fondu, durant le formage de la matière d-'empaquetage. Le mélange intime du composé de formaldéhyde et du polymère de nitrile peut être obtenu en ajoutant le composé de formaldéhyde au réacteur de polymérisation utilisé pour préparer le polymère de nitrile.A titre de variante le composé de formaldéhyde peut être combiné au polymère de nitrile après l'étape de polymérisation, comme par exemple en l'ajoutant au polymère de nitrile dans des étapes de récupération de polymère telis que durant la coagulation, l'enlèvement, le lavage, le séchage, etc., ou en trempant (ou en macérant) le polymère dans un liquide contenant le composé -de formaldéhyde. Un autre procédé consiste à mélanger à sec le polymère de nitrile et le composé de formaldéhyde, avant l'étape de formage utilisée pour conformer le polymère. Dans un autre procédé encore, le composé de formaldéhyde et le polymère de nitrile sont dispersés dans un milieu liquide, suivi d'évaporation de ce milieu liquide.Dans un autre-procédé encore, le composé de formaldéhyde, de préférence du formaldéhyde libre, est injecté dans le po lymère fondu durant l'opération de formage. D'autres procédés de formage du mélange intime apparattront aux personnes expérimentées dans la technique en lisant la présente description. Lorsqu'on emploie le composé de formaldéhyde durant le procédé de polymérisation pour préparer le polymère de nitrile, on doit bien prendre soin de choisir les composés et les conditions qui n'interrereront pas avec la réaction de polymérisation ou provoqueront des propriétés nocives dans la résine de nitrile produite. En outre, le composé de formaldéhyde utilisé dans l'étape de polymérisation ne doit pas être retiré ou rendu inefficace durant les étapes de polymérisation et de récupération de polymère. I1 doit être disponible pour libérer du formaldéhyde durant l'opération de formage afin de réduire le niveau de HCN extractible dans la matière d'em- paquetage résultante. En général, les procédés préférés pour le formage des mélanges intimes sont le mélangeage du polymère de nitrile sous forme sèche avec le composé de formaldéhyde, ou le fait de tremper ou de faire macérer le polymère dans un liquide, de préférence un non solvant pour le polymère, contenant le composé de formaldéhyde. Les opérations de formage utilisées pour préparer les matières d'empaquetage polymères, par exemple, des films, des feuilles, des récipients, tels que des bouteilles, des boites des fioles, etc. selon la présente invention, sont réalisées en conformant les polymères de nitriles-dans un état essentiellement exempt de solvant, par des modes-opératoires bien connus dans la technique et qui n' exi- gent pas-d'autres explications ici.Ces opérations de formage comprennent l'étape de chauffage où le polymère de nitrile est chauffé Jusqu'à l'état fondu en le soumettant à des températures dans l'intervalle de 93 à 274"c, afin de ramoilir ou de faire fondre ou de permettre autrement la conformation du polymère, et toutes les étapes de conformation ultérieures réalisées sur ce polymère de nitrile fondu. Les étapes de chauffage et de conformation peuvent se produire séquentiellement ou simultanément. Des exemples d'opérations de formage utilisées pour préparer des matières d'empaquetage polymères comprennent la transformation en bouclettes, l'extrusion, le moulage par soufflage, le moulage par injection, le formage de paraison, l'orientation, le formage sous vide, le thèrmoformage, etc. Dans certains cas, la préparation de matière-d'empaqueta- ge peut impliquer plus d'une opération de formage où le polymère de nitrile est chauffé et conformé. Ceci se produit, par exemple, dans le cas d'un polymère qui est chauffé jusqu'à un état fondu, extrudé et transformé en boulettes et puis les boulettes sont chauffées jus qu'à un état fondu et. conformées en une paraison qui est alors conformée en une bouteille ou une certaine autre forme de récipient. Dans de telles situations, la présente invention prévoit d'avoir le composé de formaldéhyde en contact intime avec la résine de nitrile durant au moins une des opérations de formage où le polymère estchauffé jusqu'à un état fondu, c'est-à-dire jusqu'au point.où il se ramollit ou fond, et puis conforme. De préférence, lorsque plus d'une étape de chauffage est impliquée, le composé de formaldéhyde est amené en contact intime avec le polymère de nitrile avant ou durant la première étape où le polymère est chauffé jusqu'à un état fondu. La mesure réelle de la quantité de HCN extrait par le liquide d'extraction n'est pas considérée comme faisant partie de la présente invention. A cet égard, tout procédé pouvant détecter des quantités de HCN aussi faibles que 20 PPMI peut Aetr? utilisé pour mesurer la quantité de HCN extraite. Ces procédés, qui sont bien connus des personnes expérimentées dans la technique, comprennent des mesures colorimétriques, des mesures polarographiques, des mesures de chromatographie en phase gazeuse et des mesures électrochimiques. Des tests pour déterminer la quantité de HCN extractible dans la matière d'empaquetage préparée à partir de polymères de nitrile sont réalisés sur des bouteille de.boisson de 296 cm3. Les tests d'extraction sont réalisés pendant 3 jours à 490C et pendant 7 jours à 380C. L'expérience a montré que la quantité de HCN qui est extraite d'un échantillon expérimental se fixera avec le temps, comme on l'illustrera plus en détail ci-dessous. En conséquence, des temps d'extraction plus longs que trois à sept jours ne sont pas nécessaires. Dans de nombreux cas, il -est- plus convenable de réaliser les tests d'extraction de HCN sur des échantillons expérimentaux moulés, tels que des barres de traction ou d'autres formes convenables, plutôt que sur des bouteilles ou sur une autre matière d'empaquetage.Comme on l'illustre ci-dessous, il-y a une bonne corrélation entre les tests d'extraction réalisés sur des barres moulées de traction et les tests d'extraction réalisés sur les bouteilles moulées de 296 cm3. Le rapport entre l'aire de surface des barres de traction (environ 64,52 cm2) et le volume du liquide d'extraction utilisé (70 cm3), dans les exemples présentés ci-dessous, est approxima vivement égal au rapport entre la surface de l'intérieur d'une bouteille de boisson de 296 cm3 (environ 258,08 cm2) qui est en contact avec le liquide d'extraction (296 cm3). Le rapport aire de sur face/volume de liquide d'extraction (cm2/cm3) est environ 0,87 pour les bouteilles de 296 cm3 et environ Q,92 pour les barres de traction utilisées dans les exemples ci-dessous. En général, un rapport aire de surface/volume (cm2/cm3) du liquide d'extration dans la gamme de 0,84/1 à 0,97/1 est adéquat pour déterminer HCN extractible pour la plupart des applications d'empaquetage. Les tests décrits ci-dessous, utilisant une solution d'acide acétique a' 3 % (produit simulant un aliment pour la FDA, pour les produits alimentaires de type acide) comme liquide d'extraction, illustrent une des applications d'empaquetage les plus difficiles, où il y a une forte probabilité d'extraction de HCN. Dans d'autres applications moins difficiles, telles que ltempaquetage de riz sec, d'oranges, de bananes, d'aspirine, etc., ces tests rigoureux pour la détermination de HCN extractible peuvent ne pas Autre nécessaires. En tout cas, les personnes expérimentées dans la technique, en lisant la présente description, peuvent facilement choisir les échantillons expérimentaux et les conditions expérimentales pour. satisfaire leurs besoins particuliers. Les exemples suivants sont présentés pour illustrer la présente invention et ne sont pas donnés à titre de limitation. Toutes les parties et tous les pourcentages de résine et de composé de formaldéhyde sont en poids, sauf indication contraire. Partout Qù- cela convient, l'acrylonitrile est indiqué en abrégé par AN -et le méthacrylonitrile par MAN et, sauf indication contraire spécifiée, on utilise une solution d'acide acétique à 3 comme liquide d'ex- traction. La quantité de composé de formaldéhyde utilisé est exprimée en poids, en se basant sur le poids du polymere de nitrile. Les valeurs de PPMI pour-HCN extrait se réfèrent à des nanogrammes de HCN par gramme de liquide d'extraction. EXEMPLES 1 A 4 10 bouteilles de boisson de 296 em3 sont préparées en mélangeant un copolymère contenant 70 % en poids d'acrylonitrile et 30 % en poids de styrène, préparé par des procédés classiques de polymérisation aqueuse, avec diverses quantités de paraformaldéhyde. Le paraformaldéhyde utilisé est une matière disponible dans le commerce, correspondant à la formule indiquée précédemment dans la description, où n est un nombre entier valant 8 à 100. Les mélanges sont extrudés sous forme de boulettes, en utilisant des températures d'extrusion dans l'intervalle de 216 à 2320C. Les boulettes sont alors conformées en paraisons à des températures dans l'intervalle de 216 à 2320C et formées en bouteilles finales. Les bouteilles expérimentales sont rincées à l'eau, remplies par 296 cm3 de diverses solutions d'extraction (eau, éthanol et acide acétique), coiffées et chauffées pendant trois jours à 490C. Les bouteilles et leurs contenus sont alors refroidis jusqu'à la température ambiante et la quantité de HCN exprimée en PPMI extraite par le liquide d'extraction est déterminée. Les résultats de ces tests, qui sont réalisés en triple exempBiresmt indiqués dans le tableau 1 ci-dessous. TABLEAU 1 Ré-sumé des exemples 1 à 4 PPMI de HCN extrait Exemple quantité de Eau distil- Ethanol a Ethanol a Acide aceti paraformal- lée 8 % 25 % que à 3 % déhyde (1) 1 aucune 60-70 70-80 80 100 2 0,01 20-30 - 20 3 0,02 20 20 ( 20 ( 20 4 0,03 ( 20 20 (1) Pourcents en poids, en se basant sur le poids de la résine de nitrile. L'exemple de contrôle 1 montre bien que, lorsqu'on n'ajoute pas de composé de formaldéhyde au polymère de nitrile, la quantité de HCN extraite est dans la gamme de 60 à 100 PPMI, de l'acide acétique à 3 % étant le liquide d'extraction le plus puissant. Les exemples 2 à 4 montrent que l'utilisation de petites quantités de paraformaldéhyde provoquent une réduction importante de la quantité de HCN extractible. EXEMPLE 5 Un copolymère acrylonitrile/styrène (70 % d'AN), du type utilisé pour préparer les bouteilles dans les exemples 1 à 4 ci-dessus, est employé pour préparer des barres de traction moulées, du type en os de chien, ayant une aire de surface d'environ 64,52 cm2 selon ASTM-D-638-68 (type 1) en moulant le polymère de nitrile à 2 218 OC et sous 98.434 g/cm2. Les barres de traction moulées sont rincées, pour être propres, avec du méthanol, essuyées jusqu'à être sèches et placées dans un tube expérimental (25 x 300 mm). 70 cm3 d'une solution d'acide acétique à 3 % (30 grammes de solution d'acide acétique glaciai dans 970 grammes d'eau distillée) sont introduits dans le tube expérimental contenant la barre de traction. Le tube expérimental est alors scellé avec un joint en caoutchouc revêtu du produit dit Reynolds Reynolon, et le tube est placé dans un four à 49 C pendant 3 jours. Le-tube expérimental est alors refroidi jusqu'à la température ambiante et la quantité de HCN extraite dans la solution est déterminée. Les résultats expérimentaux sont résumés ci-dessous. ECHANTILLONS A B C D D E % de paraformaldéhyde (1) aucun 0,03 0,07 0,10 OJ30 Couleur (2) 54 81 7Q 63 73 HCN extrait (PPMI) 98 (1) en poids, en se basant sur le poids-de la résine de nitrile. (2) La couleur est l'aspect jaune à trois points (3 PY), mesurée sur une barre de traction à 420, 500 et 700 millimicrons, en utilisant de la iumière transmise. Une vue générale des résultats indiqués ci-dessus montre, en outre l'efficacité du paraformaldéhyde pour réduire la quantité de HCN extractible dans les échantillons expérimentaux de barres -de traction. Le test illustre également la bonne corrélation entre les procédés expérimentaux utilisant s bouteilles et des barres de traction. Les valeurs de couleur indiquent que le composé de formaldéhyde introduit une certaine formation de couleur dans les-échan- tillons moulés. Cependant, pour la plupart des applications d'empaquetage, cette formation de couleur est dans des limites acceptables et ne dégrade pas l'utilité de la matière d'empaquetage. Les exemples suivants 6 à 11 montrent l'effet,de l'histoire thermique sur la teneur en HCN d'une série de polymères de nitriles préparés en utilisant des procédés classiques de polymérisation en suspension où l'addition de styrène est retardée clans le récipient de réaction. Les polymères testés ne contiennent pas de composé de formaldéhyde. Le polymère utilisé dans les exemples 6 à 10 est un copolymère d'acrylonitrile et de styrène alors que, dans 11 exemple 11, le polymère est un terppîymère acrylonitrile/méthacry- lonitrile/styrène (60/15/25 % en-poids). Les perles, de polymère sont extrudées en boulettes en utilisant une température: d'extrusion réglée à 204 C et les boulettes sont moulées en barres de traction à 21800 et sous 98.434 g/cm2, tel qu'indiqué précédemment. Dans chaque exemple, la teneur totale en-HCN dans les perles; dans les boulettes et dans les barres de traction, est mesurée en dissolvant 0,1 gramme de polymère dans 10 ml de diméthylsulfoxyde et puis en déterminant la quantité de HCN présente. Les résultats de ces tests sont indiqués ci-dessous dans le tableau 2. Les valeurs de HCN sont en parties par million. TABLEAU 2 Résumé des exemples 6 à 11 Exemple % d'AN Température Quantité de HCN (ppm) de polymé- Perles Boulettes Barres de risation traction 6 67 130-145 C 5,2 9,3 16 7 72 130-145 C 5 7 21 8 70 130-145 C 8,8 12 27 9 71 75-90 C 4,8 9,2 21 10 70 75-90 C 9,7 10 25 11 60 130-145 C 5,7 11 21 Les résultats dans le tableau 2 précédent indiquent que la quantité totale de HCN dans les polymères particuliers testés augmente en fonction du traitement thermique du polymère. La quantité de HCN produite dans les polymères de nitriles dépendra de plusieurs factueurs, comprenant la stabilité thermique du polymère et les tempéra- tures de traitement. Les résultats illustrent la relation temps-températureextraction de HCN et indiquent que la quantité de HCN extractible se fixe avec le temps. Les tests d'extraction sont conduits sur des barres de traction qui sont préparées en utilisant les modes opératoires présentés ci-dessus. Le test est réalisé sur un polymère de nitrile qui contient 72 % en poids d'acrylonitrile et 28 % en poids de styrène. Les échantillons expérimentaux sont des échantillons de con trale qui ne contiennent pas de composés de formaldéhyde. Les résultats de ces tests sont indiqués dans le tableau 3 ci dessous. TABLEAU 3 Relation temps-température-HCN extrait Temps (heures) Température ( C) HCN extrait (PPMI) 180 21 56 670 21 82 880 21 84 90 38 72 160 38 88 670 38 124 15 49 52 40 49 84 90 49 112 160 49 140 210 66 144 15 66 100 40 66 140 65 66 150 90 66 190 160 66 224 210 66 232 En se référant aux résultats précédents, il apparat qu'à ntimporte quelle température donnée, la quantité de HCN extractible se fixe avec le temps. Indiqué d'une autre manière, la quantité de HGN extrait d'un échantillon donné n' augmente pas de manière importante après une certaine période de temps. Les résultats précédents montrent également que davantage de HCN est extrait à des températures élevées. Les exemples suivants 12 à 24 sont présentés pour illustrer certaines des variations des résines de nitrile qui peuvent Autre utilisées dans la pratique de la présente invention. Les résines sous forme particulaire sèche, mélangées à sec avec du paraformaldéhyde, sont extrudées en boulettes en utilisant des températures d'extrusion d'environ 204"C. Les boulettes sont alors moulées en barres de traction et testées pour déterminer HCN extractible, en utilisant un temps d'extraction d'un jour à 380C pour les exemples 12 à 22 et de trois Jours à 490C pour les exemples 23 et 24. Les-polymères utilisés dans les exemples 12 à 16 et 20 à 22 sont des polymères modifiés par du caoutchouc, qui sont des polymélanges d'une matrice rigide et de polymère modifié par du caoutchouc. Le polymère utilisé dans les exemples 12 à 14 est un polymère d'environ 85 parties de poly(acrylonitrile/acrylate de méthyle) (75/25 % en poids et d'environ 15 parties d'un produit de modification de choc de caoutchouc, compatible. Le- polymère utilisé dans les exemples 15 et 16 est un polymélange d'environ 75 parties de poly(acrylonitrile/styrène) (70/ 30 % en poids) et d'environ 25 parties d'un produit de modification de choc de caoutchouc, compatible, préparé en greffant un copolymère AN/styrène (62/38 % en poids) sur un caoutchouc de butadiène/AN (93/7 % en poids). Les polymères utilisés dans les exemples 17 à 19 et 23 à 24 ne contiennent pas de produit de modification de choc. Le polymère utilisé dans les exemples 17 à 19 est du poly(acrylonitrile/méthacrylonitrile/styrène) (59/16/25 % -en poids) et celui employé dans les exemples 23-et 24 est du poly(acrylonitle/styrène) (64/36 % en poids). Les résultats expérimentaux sont indiqués dans le tableau 4 ci-dessous, où l'expression "composition de résine, lorsqu'on l'utilise en se référant aux échantillons modifiés par du caoutchouc (exemples 12 à 16 et 20 à 22), se réfère à la composition de la matrice rigide. TABLEAU 4 Résumé des exemples 12 à 24 Exem- Composition Composition % de para- HCN extrait Période ple de résine formaldéhy- (PPMI) d'extrac (% en poids) de (1) tion Jours C 12 AN/acrylate 75/25 aucun 27 1/38 de méthyle 1) .. ., 75/25 0,1 1/38 14 " n 75/25 0,5 1/38 15 AN/styrène 70/30 aucun 4 1/38 16 " " 70/30 0,1 1/38 17 AN/MAN/styrène 59/16/25 aucun 31 1/38 18 " " " 59/16/25 0,1 1/38 19 " " " 59/16/25 0,5 1/38 20 n n " 59/16/25 aucun 36 1/38 TABLEAU 4 (Suite) Exem- Composition Composition % de para- HCN extrait Période ple de résine formaldéhy (PPMI) d'extrac en en poids) de (1) tion Jours O 21 AN/MAN/styrène 59/116/25 0,1 20 1/38 22 " " " 59/16/25 0,5 1/38 23 AN/styrène 64,'36 aucun 50 3/49 24 " " 64/36 0,1 3/49 (1) Pourcents en poids, en se basant sur le poids du polymère de nitrile. Les résultats dans le tableau 4 montrent que la présente invention est applicable à un grand nombre de résines de nitrile, comprenant des résines modifiées par du caoutchouc et des terpoly- meres. Les exemples suivants 25 à 33 illustrent l'utilisation d'homopolymères cycliques de formaldéhyde dans la mise en pratique de la présente invention. La résine de nitrile utilisée est un copolymère acrylonitrile/styrène qui contient 7Q % en poids d'acrylonitrile et 30 % de styrène. Les particules de résine denitrile etle polymère de formaldéhyde sont mélangés, extrudés en bouclettes, transformés en barres de traction et testés pour détérminer HON ex-tractible.Les exemples 25 à 27 utilisent une période d'extraction de trois jours à 49 C, alors que les exemples 28 à 33 utilisent une. période d'extraction d'un jour à 38 C. Les résultats de ces tests sont indiqués dans le tableau 5 ci-dessous. TABLEAU 5 Résumé des- exemples 25 à 33 Exem- Composé de for- % en poids (1) HCN extrait Période d'ex ple maldéhyde (PPMI) traction Jours C 25 Contrôle aucun 98 3/49 26 Trioxane 0,1 50 3/49 27 tt 1,0 3/49 28 Contrôle aucun 25 1/38 29 Tétroxane 0,1 C 20 1/38 30 " 0,3 1/38 31 Tétroxane et 0,03 1/38 0,1% d'acide citrique TABLEAU 5 (Suite) Exem- Composé de for- % en poids (1) HCN extrait Période d'ex ple maldéhyde (PPMI) traction Jours C 32 Tétroxane et 0,1 1/38 0,1% d'acide citrique 33 Tétroxane et 0,3 1/38 0,1% d'acide citrique (1)- En se basant sur le poids de la résine de nitrile. Les résultats dans le tableau 5 ci-dessus présentent la réduction importante de la teneur en HCN extractible qui est obtenue lorsqu'on utilise du trioxane et du tétroxane. EXEMPLES 34 A 39 Les exemples 34 à 39 illustrent l'utilisation de produits de condensation de formaldéhyde dans la mise en pratique de la présente invention. Le polymère de nitrile est un copolymèreacrylonitrile/ styrène contenant 70 % d'acrylonitrile. Le polymère de nitrile et le composé de formaldéhyde sont mélangés, extraits en boulettes et transformés en barres de traction. Les résultats dtextraction de HCN sont obtenus en utilisant le test pendant un jour à 38 C. Les résultats expérimentaux sont indiqués dans le tableau 6 ci-dessous. TABLEAU 6 Résumé dea exemples 34 à 39 Exem- Compose de formaldé- % en poids HCN extrait PPMI ple hyde 34 Con roule aucun 43 35 Para-toluènesulfona mide-formaldéhyde (1) 2 36 Mélamine-formaldéhy de-n-butanol (2) 3 37 Urée-formaldéhyde méthanol (3) .3 38 Phénol-formaldéhyde t-butanol 3 > 20 39 Diméthylolurée 0,1 (1) Disponible dans le commerce à la société dite Monsanto Company sous le nom de Santoline MHP - produit de condensation de para toluènesulfonamide et de formaldéhyde (1,1 mole pour 1,0 mole) ayant un poids moléculaire d'environ 600. (2) Disponible~ dans le commerce à la société dite Monsanto Company sous le nom de Resimene 750 - produit de condensation de méla mine, de formaldéhyde et de butanol dans le butanol (65 ss de -solides). (3) Disponible dans le commerce à la-société dite Monsanto Company sous le nom de Resimene 980 - produit de condensation urée/for maldéhyde/methanol sous forme liquide. Les résultats indiqués ci-dessus montrent l'abaissement important de la quantité de HON extractible qui est obtenu lorsqu'on utilise des produits-de condensation de formaldéhyde ou des produits d'addition de formaldéhyde, en tant que composant de formaldéhyde. EXEMPLES 40 A 43 Dans ces exemples, le compose de formaldéhyde est mélangé avec un terpolymère acrylonitrile/méthacrylonitrile/styrène (59/16/25) extrudé pour former des boulettes, moulé en barres de traction et testé pour déterminer HCN extractible, en utilisant un temps d'extraction de trois jours à 490C. Les résultats sont indiqués dans le tableau 7 ci-dessous. TABLEAU 7 Résumé des exemples 40 à 43 Exem- Composé de formal- % en poids HCN extrait (PPMI) ple déhyde 40 Contrôle aucun 127 41 Formaldéhyde-sulfoxy late de sodium 0,2 42 Formaldéhyde-bisulfi te de sodium 0,2 43 Formaldéhyde-bisulfi te de sodium 0,05 25 Les résultats indiqués ci-dessus montrent l'abaissement important de la quantité de HCN extractible qui est obtenu lorsqu'on utilise du formaldéhyde-sulfoxylate de sodium ou du formaldéhyde-bisulfite de sodium, comme composé de formaldéhyde. On doit noter, en outre, que l'équivalent en formaldéhyde du formaldéhyde-sulfoxylate de sodium utilisé dans l'exemple 41 est environ 0,05 % en poids, en se basant sur le poids du polymère. L'équivalent en formaldéhyde du formaldéhyde-bisulfite de sodium utilisé dans les exemples 42 et 43 est respectivement environ 0 > 04 et 0,01 % en poids, en se basant sur le poids du polymère. EXEMPLES 44 A 47 Ces exemples illustrent l'utilisation d1hexaméthylènetétra- mine (HMTA) comme composé de formaldéhyde. Le HMTA qui, dans les buts de la présente invention, est est considéré comme étant un-composé de formaldéhyde, est largement reconnu comme source de formaldéhyde, comme mis en évidence par la description donnée dans l'ouvrage Formaldehyde par Frederic J. Walker à la page 511. La résine de nitrile utilisée est un copolymère acrylonitrile/styrène (70/30 ç en poids) sous forme de perle.Une série d'expériences est réalisée en utilisant des perles ayant une teneur en humidité de 0 > 69 ss (perles humides), alors que l'autre série est réalisée en utilisant des perles à teneur en humidité de 0,07 ss (perles sèches). La résine de nitrile et le composé de formaldéhyde sont mélangés, extrudés en bouclettes, transformés en barre de traction et testés pour déterminer HCN extractible. Les résultats expérimentaux pour ces exemples sont indiqués dans le tableau 8 ci-dessous. TABLEAU 8 Résumé des exemples 44 à 47 Exem- Pourcen- Test d'extraction - HCN (PPMI) ple tage de Un jour à 38 C Trois jours à 49 C HMTA Perles humi- Perles sèches Perles hu- Perles seches des mides Controle 70 70 141 141 45 0,1 20 46 0,5 21 47 1,0 36 Les résultats indiqués ci-dessus montrent que le HMTA abaisse de manière importante la teneur -en HCN extractible des perles humides et des perles sèches. En outre, les résultats indiquent qu'une plus faible quantité deHMTA (0,1 % utilisé dans l'exemple 45) est plus effieace- que de plus grandes quantités utilisées dans l'exemple 46 (0,5 %) et dans l'exemple 47 (l,0 %). EXEMPLES 48 A 51 Les exemples suivants 48 à 51 illustrent un procédé d'immersion (ou de macération) ppur obtenir un mélange intime du composé de formaldéhyde et du polymère de nitrile. Dans ces exemples, 100 parties d'un copolymère acrylonitrilejstyrène (70 % d'acrylonitrile) sous forme de perles sont trempées dans 100 parties d'eau qui contient du formaldéhyde ou le paraformaldéhyde utilisé dans les exemples 1 à 5 ci-dessus > comme composé de formaldéhyde. Dans l'un ou l'autre cas, la quantité utilisée est donnée en pourcents en poids, en se basant sur le poids du polymère. La macération est réalisée pendant 4 heures à 145 145 C, et ensuite les perles sont filtrées, la- vées et séchées.Les perles sèches sont extrudées en boulettes et puis moulées en barres de extraction, en utilisant les modes opératoires indiqués ci-dessus. Les barres de traction sont alors soùmises à des tests d'extraction de HCN en utilisant de l'acide acétique à 3 SU et un temps d'extraction de trois jours à 49 C. Les résultats des tests d'extraction sont indiqués dans le tableau 9 ci-dessous. TABLEAU 9 Résumé des exemples 48 à 51 Exem- Compose de for- Extraction de ple maldéhyde % Couleur (1) HCN PPMI Aucun Aucun 109 5 49 Formaldéhyde. 0,5 114 2Q 50 Formaldéhyde 0,1 123 25 51. Paraformaldéhyde 0.5 115 (1) La couleur est l'aspect jaune à trois points ( -Py) obtenue en lumière réfléchie. Les résultats indiqués ci-dessus montrent que la macération du composé de formaldéhyde dans les polymères entrasse une réduction de la quantité de HCN extractible. La valeur de HCN extractible de 25 PPMI indiquée pour l'exemple 50 montre que, dans les conditions particulières de macération, les quantités utilisées de formaldéhyde de plus. de Ojl % sont exigées pour reluire la teneur en-HCN extractible à moins de 20 PPMI. Un des aspects surprenants de la présente invention est que des tests d'extraction sur des barres de traction indiquent que tout HCN dans le polymère qui est sous la forme de cyanhydrine de formaldéhyde (HO CH2CN) (produit réactionnel de HCN et de formaldéhyde) n'est pas extrait suivant des quantités importantes. Dans les exemples 52 à 54, les tests d'extraction de cyanhydrine sont réalisés sur une série de barres de traction préparées à partir de divers copolymères acrylonitrile-styrène, qui contiennent 70 % d'acrylonitrile. Le composé de formaldéhyde utilisé est le paraformaldéhyde employé dans les exemples 1 à 5 et le temps d'extraction est de trois jours -à 49 C. Les résultats de ces tests qui présentent le faible niveau de cyanhydrine extrait sont indiqués dans le tableau 10 ci-dessous. TABLEAU 10 Résumé des tests d'extraction de cyanhydrine Exemple ~% de paraf ormaldéhyde Quanti te de cyar2iy- drine sous forme de HCN (PPMI) - 52 0,1 53 0,3 54 ~ 0,5 (20 TEST DE GOUT Des tests de goQt sont conduits en utilisant des bouteilles de 290 cm3 qui ont été formées, tel qu'indiqué ci-dessus > à partir de divers copolymères acrylonitrile/styrène contenant 70 ss d'acrylonitrile. Les polymères de nitrtiessont mélangés avec diverses quantités de paraformaldéhyde, de produit de condensation para-toluènesulfonamide-formaldéhyde ou de formaldéhyde-bisulfite de sodium. Les mélanges sont extrudés en-boulettes et formés en bouteilles de 296 cm3, du type classiquement utilisé pour les boissons non alcoolisées, en utilisant le mode-opératoire indiqué dans les exemples 1 à 4 ci-dessous. Les bouteilles sont remplies par 296 cm3 d'une boisson au cola bien connue, disponible dans le commerce (connue sous la marque déposée Coca-Cola) et placées dans un four pendant 7 jours à 38 C avec la meme boisson dans une bouteille en verre. A la fin de cette période, le contenu des bouteilles en plastique est déversé dans chacun des 10 récipients non marqués et le contenu de la bouteille en verre est déversé dans chacun des 20 récipients non marqués. Cinq personnels, préalablement entraînées à des techniques de tests de goût et sensibles à la détection du goût da à HCN extrait, sont choisies pour servir d'ensemble de personnes pour l'évaluation du goret. Chaque membre de cet ensemble reçoit deux des récipients contenant la boisson au cola provenant de la bouteille en verre et un récipient contenant la boisson au cola provenant de la bouteille de matière plastique.Les personnes évaluant le goût ne connaissent pas quel est le récipient, parmi les trois récipients indiqués, qui contient la boisson provenant de la bouteille en matière plastique et on leur demande de déterminer si un des trois échantillons a un goût différent de celui des deux autres, et, si e'est ainsi, de désigner quel est ltéchantillon. Ceci est connu sous le nom de "Test de goût triangulaire". Le test est alors répété pour déterminer l'aptitude à la reproduction. Si un ensemble de personnes détecte une différence de goRt due à HCN dans la boisson empaquetée dans une bouteille en matière plastique, on estime que la bouteille en matière plastique a "échoué" au test de goût. Egalement, on obtient des résultats d'extraction de HCN par des bouteilles soufflées, en utilisant de l'acide acétique à 3 comme liquide d'extraction et un temps d'extraction de 7 jours à 38 C. Les résultats de ces tests sont résumés dans le tableau 11 cidessous. TABLEAU 11 Résumé des tests de goflt et de HCN extractible sur des-bouteilles de 296 cm3 Exem- Composé de for- Quantité uti- HCN extrait Test de goût ple maldéhyde lisée (1) (PPMI) de HCN 55 Aucun Contrôlke 70 Echoue 56 Paraformaldéhy de 0,05 Passe 57 " 0,075 Passe 58 Aucun Contrôle 57 Echoue 59 Paraformaldéhy de 0,1 Passe 60 " 0,25 Passe 61 " 0,25 (plus Passe 0,1% d'aci de citrique) 62 " 0,5 Passe 63 " 0,5 Passe 64 Aucun Contrôle 50 Echoue 65 Formaldéhyde bisulfite de sodium 0,05 Passe 66 Formaldéhyde bisulfite de sodium 0,10 Passe 67 Aucun Contrôle 94 Echoue 68 Produit de con densation para toluènesulfona mide-formaldéhy de 2 Passe C1) Pourcent en poids en se basant sur la résine de nitrile. Les résultats dans le tableau 11 montrent clairement les améliorations des propriétés de gotS dQ à HCN que lton obtient lorsque la teneur en HCN extractible de la matière d'empaquetage est réduite à moins de 20 PPMI, en utilisant un composé de formaldéhyde tel que le paraformaldéhyde, le produit de condensation para-toluènesulfonamide-formaldéhyde ou le formaldéiiyde-bisulfite de sodium selon les enseignements de la présente invention. Le polymère utilisé dans l'exemple 63 a été extrudé cinq fois avant le soufflage de la bouteille afin de simuler des conditions de recyclage de bouteille. Les propriétés améliorées de goret sont maintenues, même après le recyclage simulé. La présente invention prévoit également l'util-isation d'autres additifs et d'autres ingrédients dans les compositions polymères qui n1 affectent pas défavorablement les propriétés de goret des matières d'empaquetages résultantes. Les exemples de ces ingrédients comprennent des stabilisants thermiques, des stabilisants à la lumiè re, des matières colorantes, des pigments, des plastifiants, des produits de charge, des anti-oxydants, des lubrifiants, des produits aidant ltextrusion, etc. La présente invention n'est-pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et- de modifications qui apparaitront à l'hom- me de l'art. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de matières d'empaquetage conformées pour des produits alimentaires, des boissons- et des substances apparentées, à partir de polymère de nitrile contenant 55 à 85 R en poids d'unités Me nitrile monomère (calculés sous forme d' acrylonitrile) en se basant sur le poids total de pormère d'une unité de nitrile monomère formée d'acrylonitrile ou de mélanges d' acrylonitrile et de méthacrylonitrile, où ce méthacrylonitrile est présent en quantité allant jusqu'à 1 ,- en poids, en se basant sur le-poids total de polymère,. le procédé impliquant au moins une opération de formage consistant à chauffer le polymère dans un état essentiellement exempt de solvant jusqu'a un état fondu cet à- conformer le polymère en une matière d'empaquetage, caractérisé en-ce que, dans le procédé, un composé de formaldéhyde est en contact intime avec le polymère de nitrile avant ou durant au moins une des opérations de formage où le polymère est chauffé jusqu'à un état fondu, ce composé de formaldéhyde étant employé-en quantité suffisante. pour fournir un empaquetage confirmé ayant une teneur en HCN extractible inférieure à 50 parties par milliard (ppmi). 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formaldéhyde est le formaldéhyde, un homopolymè- re de formaldéhyde, un bisulfite de formaldéhyde-métal alcalin; un sulfoxylate de formaldéhyde-métal alcalin, la diméthylolurée,-un -un condensat de p-toluènesulfonamide et de formaldéhyde, l'hexaméthy- lènetétramine ou un-additif de formaldéhyde et d'au moins un autre composé. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ceque le polymère de nitrile et le composé de formaldéhyde sont mélangés à l'état sec avant d'être chauffés -jusqu'.à un état fondu et formés en une matière d'empaquetage, ce formage est une opération d'extrusion, une'opération de moulage par soufflage ou une opération d'injection. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de formaldéhyde disponible dans le composé de for maldéhyde va de 0,005 à 2 , en se basant sur le poids du polymère de nitrile. 5 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polymère acrylonitrile contient un styrène comme comono- mère, ou un acrylate comme comonomère. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le polymère d'acrylônitrile contient un styrène comme monomè re, renferme 60 à 80 % en poids d'acrylonitrile, en se basant sur le poids total de copolymère, et a une teneur en HGN extractible non traitée- supérieure à 20 ppmi et, après le traitement, cette teneur en HCN extractible est réduite en dessous de 20 ppmi. 7 - Composition de moulage pour des applications d'empaquetage de produits alimentaires, caractérisée en ce qu'elle renferme un mélange intime d'un polymère de nitrile, dans un état essentiellement exempt de solvant, et d'un composé de formaldéhyde contenant de 0,005 à 2 5S en poids de formaldéhyde disponible, en se basant sur le poids du polymère de nitrile, le polymère de nitrile étant un polymère d'acrylonitrile et d'au moins un comonomère formé de styrène, d'a-méthylstyrène, de méthacrylonitrile, d'a-oléfines inférieures contenant 2 à 6 atomes de carbone, d'esters alkyliques d'acide acrylique ou méthacrylique ayant 1 à 4 atomes de carbone, d'acétate de vinyle et d'éthers alkylvinyliques ayant 1 à 4 atomes de carbone, et de leurs mélanges, ce polymère ayant 60 à 85 % en poids d'acrylonitrile et O à 16 % en poids de méthacrylonitrile, en se basant sur le poids total de polymère.