FR 2220190 A1 19741004 FR 7408064 A 19740308 La présente invention concerne un agent et un procédé pour la préservation du bois et des dérivés du bois, tels que des contreplaqués, les panneaux agglomérés de copeaux ou de particules et les agglomérés durs. Depuis quelques années, on utilise de plus en plus les composés de trialkyl-etain, et en particulier l'oxyde de tributyl-étain, comme agents de préservation du bois. Cependant, l'utilisation de tels composés n T était possible Jusqu'à présent qu en combinaison avec un solvant organique.Cette obligation a eu pour effet de réduire fortement l'usage de tels composés, dontrl'utilisation était limitée à la préservation d'éléments de bois servant dans les jonc- tions, et aussi à certains traitements curatifs (c'est-à-dire au traitement du bois ou des dérivés du bois après infestation et destruction partielle par des mycètes destructeurs de bois), ctest-à- dire à des applications dans lesquelles les solvants organiques sont normalement utilisés pour empAecher le gonflement du bois pendant le traitement. Or, on a maintenant constaté qu'un système aqueux renfermant un composé d'organo-étain, du type analogue à ceux qu on utilisait antérieurement pour le nettoyage de la maçonnerie ou comme biocide dans un système d'eau de refroidissement, possède une activité étonamment efficace comme agent de préservation du bois, c'est-àdire pour le traitement préalable du bois avant son infestation par des mycètes destructeurs du bois.En fait, la demanderesse a établi que dans toute la composition appliquée au bois, la quantité totale de composé d'organo-étain nécessaire pour aboutir à un degré donné de préservation, ctest-à-dire une charge donnée dtorgano- etainsur le bois, était notablement plus faible que celle qui était requise lorsque le composé d'organo-étain était appliqué sous sa forme usuelle, c'est-à-dire au sein d'une composition classique à base de white spirit. La présente invention a pour objet un procédé de préservation d'une matière cellulosique, qui est un bois ou un produit solide dérivé du bois, ladite matière étant pratiquement non infestée par des mycètes destructeurs de bois, procédé qui consiste à traiter le bois ou le dérivé de bois avec un système aqueux contenant, en poids, 0,01 à 0,4 et de préférence 0,01 à 0,25% soit encore par exemple 0,1 à 0,25% ou 0,01 à 0,1% d'un composé d'organo-étain comportant trois groupes organiques liés à un atome d'étain par l'intermédiaire de liaisons Sn-C et un composé d'ammonium quaternaire (possédant habituellement un pouvoir tensio-actif, ctest-à-dire contenant un radical alkyle ayant au moins 8 atomes de carbone), en une quantité suffisante pour disperser le composé d'organo-étain, habituellement à raison de 0,02 à 5% par rapport au poids du système aqueux, dans des conditions de traitement capables d'introduire une charge de 0,15 àl,5 et, de préférence 0,15 à 1 kg ou par exemple 0,15 à 0,5 kg de composé dtorgano-étain par mètre cube de bois ou de son dérivé. Les groupes organiques dans le composé d'organo-étain sont de préférence des radicaux alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, et en particulier les radicaux n-butyle. Dans le présent contexte, l'expression "charge" sur la matière cellulosique est utilisée dans son sens traditionnel, c'est-à-dire pour indiquer l'absorption de l'agent de préservation (en l'occuren- ce le composé d'organo-étain) par unité de volume de la matière, qu'on détermine à partir du rapport masse/volume d'un agent de préservation liquide d'une concentration connue ayant été absorbé par un volume connu de matière cellulosique. Parmi les composés d'organo-étain qui conviennent,on peut citer ceux répondant aux formules dans lesquelles les radicaux R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone et de préférence de 2 à 6 atomes de carbone (en particulier le radical n-butyle ou le radical n-hexyle), un radical cy- cloalkyle, par exemple cyclo-hexyle, un groupe hydroxy-alkyle contenant de préférence de 2 d 6 atomes de carbone, par exemple un groupe hydroxy-éthyle, un radical alcoxy contenant de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple le radical méthoxy, ou un radical phényle ;X est un atome ou groupe électronégatif par exemple ayant un indice de Hammett supérieur à + 0,2 quand il est présent sous forme d'un substituant en position ortho dans l'acide benzo & que ; et Y est un atome d'oxygène ou de soufre. Parmi les atomes et groupes représentés par X,on peut citer les atomes d'halogène, c'est-à-dire les atomes de fluor, de chlore, de brome ou dtiode,les groupements pseudo-halogènes tels que des cyanures, cyanates et thiocyanates, les anions minéraux tels que les ions nitrate, sulfate, phosphate, thio-phosphate et borate, les carboxylates tels que les formiate, acétate, propionate, acrylate et métha crylate, et des carboxylates à chaîne plus longue, tels que par exemple ceux des acides alcanoIques ayant de 3 à 10 atomes de carbone, et par exemple les hexanoates. De préférence, X est un atome minéral ou un groupe minéral, c'est-à-dire un halogène ou un pseudohalogène, ou bien un anion minéral choisi parmi ceux qui ont été cités plus haut.Les composés d'organo-étain qui conviennent dans le but envisagé sont notamment les suivants l'oxyde de bis(tri-n-butyl-étain) le sulfure de bis(tri-n-butyl-étain) l'acétate de tri-n-butyl-étain l'aerylate de tri-n-butyl-étain le méthacrylate dé tri-n-butyl-étain le phosphate de tri-n-butyl-étain le chlorure de tri-n-butyl-étain. On peut également utiliser efficacement les composés correspondantsde trthexyl-étain, de tricyclohexyl-étain et de triphénylétain. Mais on préfère tout spécialement ltoxyde de tri-n-butyl-étain, Les composés d'ammonium quaternaire qu'on peut ut-iliser dans les compositions selon l'invention appartiennent habituellement à l'une des catégories suivantes Ceux répondant à la formule dans laquelle R', R" > R"' et R"", qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe alkylaryle ayant de 7 à l9 atomes de carbone,par exemple le radical tolyle, un groupe arylalkyle ayant de 7 à 27 atomes de carbone, par exemple le radical benzyle, ou bien un groupe alkylbenzyle ou aryle ayant de 6 à 20 atomes de carbone, par exemple uil groupe hydrocarbyle aromatique tel qu'un radical phényle,ou bien leurs produits de condensation correspondants avec des oxydes d'alkylène, ou bien deuÀrea5dicaux R peuvent former ensemble un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5, 6 ou 7 atomes dans le noyau, l'atome d'azote quaternaire étant le seul hétéro-atome du noyau, comme dans la pyridine ou bien au moins un autre hétéro-atome étant présent dans le noyau, par exemple un atome d'oxygène, afin de former un noyau morpholinique ou oxazolique ; et Z est un anion de solubilisation dans liteau, par exemple un ion halogénure tel qu'un ion chlorure ou bromure, ou un ion sulfate. De préférence, R' est un radical benzoyle, un groupe benzyle alkylé sur le noyau avec au moins un groupe alkyle, contenant de 1 à 20, habituellement de 8 à 15, et de préférence environ 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle, ou un radical alkyle ayant de 8 à 20 et en particulier de 12 à 16 atomes de carbone ;R" et R?T T représentent chacun un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone en particulier des radicaux méthyle ; et RTTrest un groupe phényl-oxyalkylène ou phénylpoly(oxyalkylène) contenant habituellement de I à 6, et de préférence 1 à 2 radicaux oxyalkylène, ou un groupe alkyle ayant de 1 à 20, de préférence de 8 à 18 et en particulier environ 12 atomes de carbone. Les radicaux alkylènes dans les groupes R"" contiennent normalement de 2 à 4 atomes de carbone et sont le plus souvent des radicaux éthylène ou propylène. Parmi les composés d'ammonium quaternaire qui conviennent,on peut citer notamment les chlorures de benzalkonium de formule dans laquelle R est un mélange de radicaux alkyle ayant de 8 à 18 atomes de carbon t ais principalement un radical alkyle en C12 > le chlorure de benzéthonium de formule et le chlorure de méthyl-benzéthonium ; le chlorure d'hexadécyl-pyridinium dede formule et le bromure dthexadéeyl-pyridinium ;; le bromure d'hexadécyl-triméthyl-ammonium de formule le chlorure de N-(acylolamino-formyl-methyl)-pyridinium, le bromure de phénoxyéthyldiméthyldodécyl-ammonium de formule le bromure de di-n-octyl-diméthyl-ammonium de formule et le chlorure de n-dodécylbenzyl-triméthyl-ammonium de formule Les compositions utilisables selon l'invention sont commodément stockées et transportées sous forme de concentrés. Un tel concentré contient normalement, en poids, 1 à 20%, et de préférence 5 à 15%, d'un composé d'organo-étain et 20 à 9O%,et de préférence 35 à 50%, d'un composé quaternaire, le complément étant pratiquement de l'eau. Normalement, il est souhaitable que le composé quaternaire et le composé d'organo-étain soient présents dans un rapport pondéral compris entre 2:1 et 6:1, et de préférence de 4:1. Pour utiliser le produit, on dilue le concentré avec suffisamment d'eau pour obtenir un système aqueux ayant la concentration requise (c'est-à-dire 0,01 à 0,25% de composé d'organo-étain). On effectue normalement cette dilution à raison de 1 partie de concentré pour 10 à 1000 parties, de préférence 50 à 500 parties, d'eau, selon le pourcentage d'étain dans le concentré initial ; par exemple, un concentré contenant 10% de composé d'organo-étain peut être dilué de 40 à 1000 fois, et de préférence environ 100 fois.Les agents de préservation selon l'invention peuvent être appliqués directement au bois ou à des produits similaires, seuls ou en combinaison avec d'autres matières de préservation, par exemple des composés toxiques usuels. Les sels préférés d'ammonium quaternaire possèdent eux-m8mes une activité biologique, par exemple insecticide. Les autres substances qu'on peut utiliser sont celles qubn incorpore habituellement dans les compositions aqueuses pour le traitement des bois. Ces substances supplémentaires comprennent par exemple des sels hydrosolubles de phénols chlorés tels que le pentachlorophénate de sodium. On peut également incorporer des insecticides. De plus, on peut éventuellement utiliser les agents de préservation en combinaison avec des mélanges d'autres compositions de préservation, telles que des chromates ou bichromates minéraux.On applique le composé de préservation au bois ou à un produit analogue, en une quantité variable située à l'intérieur de l'intervalle stipule, selon la nature du substrat et son usage prévu. La demanderesse a constaté qu'm traitement assurant une charge de 0,15 à 0,5 kg (par mètre cube de bois ou~d'un dérivé du bois), de composé d'organo-étainpermet d'établir une protection efficace contre les mycètes usuels de destruction du bois, à savoir les Basidomycete fungi.Une charge d'environ 0,25 kg/m3 est en général satisfaisante pour préserver le bois en utilisation normale dans le bâtiment. L'application des agents de préservation au bois ou aux dérivés du bois peut se faire de diverses façons. Tout d'abord, on peut détremper le bois qu'on désire préserver dans une solution contenant le composé de préservation, jusqu'à une absorption suffisante. On préfère cependant des techniques dtimprégnation sous vide et/ou sous pression, ce qui permet de faire en sorte que l'agent de préservation soit parfaitement absorbé par le substrat.C'est ainsi qu'on peut mettre en contact la matière cellulosique avec le système aqueux, puis élever la pression à une valeur supérieure à la pression atmosphérique, tout en maintenant la matière en contact avec le système, après quoi on rétablit la pression atmosphérique, la pression et la durée de son application devant être suffisantes pour assurer la charge désirée.On préfère-d'autre part soumettre la matière à une pression plus basse que la pression atmosphérique avant de la mettre en contact avec le système aqueux. Par exemple on peut placer le substrat dans une chambre, 4tablier dans cette chambre une pression réduite, introduire la composition de préservation habituellement à temperature ambiante,pour couvrir le substrat, puis élever la pression à une valeur supérieure à la pression atmosphérique, maintenir cette-pression ensuite-rtabIir la pression atmosphérique, ce dernier stade étant suivi facultativement d'une brève période sous pression réduite. En variante, on peut supprimer la réduction initiale de la pression. Toutes ces techniques, avec et sans réduction initiale de pression, sont connues respectivement sous les noms de techniques à cellule pleine et à cellule vide et sont décrites dans "The Preservation of Timber " par W.P.K. Findley, Publ. Black 1962 pages 36-41 et "Wood Preservation par G.M. Hunt et G.A. Garrat, 3ème Edition, American Forestry Series McGraw-Hill, 1967. Les divers facteurs qui influent sur la charge dans la matière sont la concentration du composé d'organo-étain dans le système aqueux, la valeur de la dépression et/ou de la pression, la durée du maintien de la pression élevée et de la dépression, ainsi que la nature de la matière cellulosique. Ainsi, lorsqu'on augmente la concentration ou la pression supérieure à la pression atmosphérique, la durée de maintien à la pression élevée ou à la dépression, ou lorsqu'on diminue la dépression, on aboutit à un accroissement de la charge dans la matière. Si l'on remplace la matière par une autre matière cellulosique possédant un plus grand pouvoir absorbant, on aboutit à une augmentation de la charge, ce qui est également le cas si l'on traiteunematière cellulosique ayant une plus petite aire de section transversale.En général, une durée de dépression allant de 5 minutes à 2 heures, et le plus souvent de 10 à 30 minutes, convient lorsque la dépression est inférieure à 100 mm de mereure. En ce qui concerne les pressions supérieures à la pression atmosphérique, elles peuvent être comprises entre 2 et 20, par exemple entre 8 et 15 bars, pour des durées allant de 5 heures à 20 minutes, et par exemple de 2 heures à 30 minutes, la durée étant d'autant plus longue que la pression est'plus faible. Toutes ces conditions conviennent normalement pour des systèmes aqueux renfermant de 0,05 à 0,25% d'un composé d'organo-étain. Les systèmes aqueux qu'on utilise dans le procédé selon l'invention sont très efficaces pour protéger le bois (ou les dérivés solides du bois) contre l'action des mycètes destructeurs du bois de la catégorie des Basidomycete fungi, comme par exemple Coniophora cerebella, Polystictus versicolor, Lenzites trabea et surtout Poria monticola, ce dernier organisme étant résistant aux agents classiques de préservation à base dtarséniates de chrome et de cuivre. Les exemples suivants (dont les exemples 1 et 2 concernent la préparation de concentrés appropriés, alors que les exemples 3 à 6 décrivent et illustrent l'invention) dans lesquels toutes les proportions sont en poids sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée EXEMPLE 1 On a préparé une composition aqueuse contenant 10 d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) et 40% de chlorure d'alkyl-benzyldimé thyl-ammonium en mélangeant 1 partie d'oxyde de bis-(tri-n-butylétain) avec 8 parties de "Benzalkonium Chloride B P. n (composition aqueuse du commerce contenant 50% de chlorure dtalkylbenzyldiméthyl- ammonium dont les radicaux alkyle contiennent de 8 à 18 atomes de carbone), et en ajoutant 1 partie d'eau. EXEMPLE 2 On a préparé une composition aqueuse contenant 10% d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) et 40% de chlorure de t n-alkyl(supé- rieur)benzyl-triméthyl-ammonium en mélangeant 1 partie d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) avec 8 parties de "Gloquat t" Ccomposi- tion aqueuse du commerce contenant 50% de chlorure de g n-alkyl (supérieur)benzyl 7-triméthyl-ammonium) et en ajoutant 1 partie d'eau.Le radical n-alkyle supérieur qui était présent en qualité de substituant sur le groupe benzyle était probablement le n-dodécycle EXEMPLE 3 On a comparé le pouvoir de préservation du bois par l'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) qu'on abrège ci-après TBTO, dans les compositions des exemples 1 et 2, avec le pouvoir de ce même composé mais au sein d'un pétrole léger solvant. Dans ee test, on a traité par imprégnation sous vide des blocs ayant 15 mm de longueur et 10 x 7 mm de section transversale, en Pin d'Ecosse, Pinus sylvestris (aubier) avec des dilutions des trois compositions permettant d'établir des rétentions variables d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain). Après séchage, on a lessivé la moitié des blocs ainsi traités par une technique d'imprégnation sous vide, en utilisant de l'eau désionisée, puis on les a trempés dans de l'eau désionisée pendant 5 jours en changeant l'eau journellement. On a séché les blocs lessivés et on a exposé tous les blocs à l'attaque fongique par l'organisme de pourrissement brun Coniophora cerebella et, pour cela, on a placé les blocs pendant six semaines sur un sol actif comportant des cultures nutritives.Les pertes de poids dues à l'attaque fongique sont indiquées dans le tableau suivant Oxyde de bis(tri-n-butyl-étain) dans pétrole léger solvant : Concentration de TBTO : Charges de TBTO : Perte de poids par : dans solution (X) dans bois (kg/m3) : pourissement (%) : non lessivé : 0,25 : 1,15 : O 0,16 0,74 : 1,1 : 0,10 : 0,45 : 6,5 0,063 : 0,27 : 18,6 : 0,040 : 0,18 : 15,8 Composition aqueuse d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) et du chlorure de benzylalkyldiméthyl-ammonium de exemple 1 :Concentration de TBTO : Charges de TBTO : Perte de poids par : dans solution (%) : dans bois (kg/m3): pourrissement (%) non lessivé : 0,063 : 0,44 : 0 : 0,040 : 0,28 : 0 : 0,025 0,18 6,0 : 0,016 : 0,11 : 2,5 : 0,010 : 0,07 : 12,5 : Lessivé : 0,063 : 0,43 : O : 0,040 : 0,28 : 4,0 : 0,025 : 0,18 : 3,7 : 0,016 : 0,11 : 28,3 : 0,010 : 0,07 : 19,6 Composition aqueuse d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) et de chlorure d'alkyl-benzyl-triméthyl-ammonium de exemple 2 : Concentration de TBTO : Charge de TBTO : Perte de poids par : dans solution (%) : dans bois (kgJm) : pourissement (%) non lessivé : 0,063 : 0,46 : 0 : 0,040 : 0,27 : O : 0,025 : 0,17 : 10,0 : 0,016 0,11 : 17,8 : : 0,010 : 0,07 : 18,4 Composition aqueuse d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) et de chlorure d'alkyl-benzyl-triméthyl-ammonium de ltexemple 2 : Concentration de TBTO : Charges de TBTO : Perte de poids par : dans solution (%) : dans bois (kg/; pourrissement %) : lessivé 0,063 : 0,43 : O 0,040 : 0,27 : 0 : 0,025 : 0,17 : 0,5 : 0,016 : 0,11 : 15,0 : 0,010 : 0,07 : 29,1 : non traité :0 : O : 47,6 Ces résultats mettent en évidence l'intervalle ci-après des charges d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) permettant d'assurer des rétentions auxquelles la perte de poids devient insignifiante Dans le pétrole solvant non lessivé 0,74 - 1,15 kg/m5 Composition aqueuse d'ammonium l non lessivé 0,18 - 0,28 kg/m3 quaternaire (Exemple 1) # lessive 0,28 - 0,43 kg/m3 Composition aqueuse d'ammonium non lessivé 0,17 - 0,27 kg/m3 quaternaire (exemple 2) l lessivé 0,17 - 0,27 kg/m3 Ces résultats démontrent que l'activité de l'oxyde de bis (tri-n-butyl-étain) dans une composition aqueuse à base d'ammonium quaternaire, par exemple dans les compositions des exemples 1 et 2, est environ cinq fois supérieure à son activité après une application usuelle dans un pétrole léger solvant. EXEMPLE 4 On a traité le bois avec les compositions décrites dans les exemples 1 et 2 en utilisant le procédé classique à cellule pleine de Bethell. Après avoir hermétiquement enfermé le bois dans un cylindre, on appliqué un vide initial.On a inondé ensuite le cylindre avec la composition de préservation, tout en maintenant le vide et une fois que l'inondation était complète, on a supprimé le vide et on a appliqué une pression positive. Finalement, on a supprimé la dépression, on a éliminé par pompage la solution de préservation et on a établi un-vide final, avant de rétablir la pression atmosphérique dans le cylindre et enlever le bois de ce cylindre.On a dilué l'agent de préservation avec de liteau, de manière à obtenir une concentration qui dépendait de la rétention finale nécessaire.En outre,on a changé la pression d'imprégnation, ainsi que les durées de l'appli- cation de la pression et du vide initial pour se conformer à l'es- pèce du bois et à la section transversale des échantillons. Par exempile, un vide initial appliqué pendant 20 minutes convenait pour le bois destiné aux armatures et aux cadres dans l'industrie du bâtiment. Si l'on appliquait une pression d'environ 10 bars pendant 90 minutes ou une pression d'enviroX 2,5 bars pendant 60 minutes, on obtenait une absorption nette de plus de 200 kg de la composition diluée par m3 d'aubier de Pin d'Ecosse.Des durées plus longues étaient nécessaires pour le traitement des espèces plus résistantes, par.ex- emple le sapin de Douglas, le sapin-ciguë, et l'épinette et c'est. ainsi que pour ces espèces par exemple,des pressions de 10 bars pen dait 120 minutes ou de 1Z,5 bars pendant 90 minutes étaient utilisées. Si l'on diluait les compositions des exemples 1 et 2 à 1,25 de la concentration initiale avec de l'eau, c' est-à-dire 0,125% d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain), cette absorption nette de 200 kg de la composition diluée par mètre cube permettait d'assurer une rétention nette de 11 agent de préservation d'au moins 2,5 kg de la composition concentrée par mètre cube (ce qui équivaut à 0,25 kg d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) par mètre cube de bois) dans la totalité de 1'aubier ; il s'agit là dtune rétention adéquate pour la préservation dans l'industrie normale du bâtiment. EXEMPLE 5 On a traité le bois avec les compositions décrites dans les exemples 1 et 2, en utilisant le procédé classique à cellule vide de Lowry. Ce procédéssst identique à celui å cellule pleine de Bethell qui a été décrit dans l'exemple 4, sauf qu T on supprime le vide initial et qu'on réduit l'absorption nette d'environ 49%. Ainsi, les pressions et les durées stipulées dans l'exemple 4 donnent des absorptions nettes dans le procédé Lowry de plus de 120 kg de la composition diluée par m3 et, Si l'on diluait les compositions des exemples 1 et 2 jusqu'à 2s1 de la concentration initiale avec de liteau, c'est-à-dire jusqu'à 0,21 d'oxyde e bis-(tri-n-butyl-étain), cette absorption nette donnait une rétention nette de l'agent de préservation d'au moins 2,5 kg de la composition concentrée par m3 > ce qui équivaut à 0,25 kg d'oxyde de bis-(tri-n-butyl-étain) par mètre cube dans toute la masse de l'aubier, lorsqutil s'agit du Pin d' Ecosse, Pinus Sylvestris.Cette rétention est la mâme qu'avec le procédé Bethell à cellule pleine selon l'exemple 4, mais la réduction de 40 de ltabsorption nette permet d'obtenir un bois qui est notablement plus sec après le traitement. EXEMPLE 6 On a soumis la composition aqueuse de l'exemple 2, diluee avec de l'eau, à un test de préservation du bois pour déterminer son activité contre les divers mycètes du genre Basidomycete, selon le procédé British Standaqi-838(1961). On a maintenu les blocs de bois dans ce test sous un vide inférieur à 10 mm de mercure pendant 10 minutes, puis on a ajouté la composition diluée et on a laissé les blocs dans cette solution pendant 2 heures. On a pesé les blocs pour déterminer l'absorption de la composition. Les limites toxiques des divers mycètes sont exprimées par le poids de la composition (contenant 10% de TBTO) par mètre cube. Les résultats sont indiqués ci-après et sont comparés aux résultats correspondants avec 1 t arséniate de cuivre et de chrome, qui est un produit classique préparé avec 27,6 de CuS04. 5H20 35 > 4% de K2Cr207 et 57,0% de Na2HAsO4.7H2Q, avec addition de H2S04 pour régler le pH à 2,5; les limites toxiques de cette dernière composition sont exprimées en matière solide sèche, comme prévu par la norme britannique BS 4072 Type 2. Limites toxiques. Poria Lenzites Polystictus monticola trabea versicolor 1. Composition d'organoétain de l'exemple 2 non lessivé c o, 74 0,75-1,20 o,97-1,59 lessivé (0,74 1,19-1,85 2,52-3,90 2. Composition d'arséniate de chrome et de cuivre non lessivé 2,93-4,83 3,09-4,86 1a61-2,64 lessivé > 7,55 2,95-4,88 3,78-5,47 Ces résultats démontrent que la composition aqueuse diluée de exemple 2 constitue un meilleur agent de préservation que la composition minérale usuelle, surtout lorsque le principal organisme destructeur est le Poria Monticola REVENDICATIONS 1. Procédé de préservation d'une matière cellulosique qui est un bois ou un produit solide dérivé du bois, ladite matière étant sensiblement non infestée par des mycètes destructeurs du bois, selon lequel on traite ladite matière cellulosique avec un composé d'organo-étain, caractérisé en ce qu'on traite la-matière cellulosique avec un système aqueux contenant de 0,01 à 0,4% en poids d'un composé d'organo-étain comportant trois groupes organiques liés à un atome d'étain par l'intermédiaire de laisonsSn-C et un composé d'ammonium mono quaternaire en une quantité suffisante pour disperser le composé d1organo-étain dans des conditions de traitement capables d'introduire une charge de 0,15 à 1;;5 kg de composé dSorgano- étain par mètre cube de bois ou du produit dérivé du bois. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite ladite matière avec un système aqueux contenant de 0,02 à 5% en poids d'un composé d'ammonium quaternaire. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé d'organo-étain est un composé de formule R3SnX ou de formule R3SnYSnR3 , dans laquelle R est un radical alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, cyclohexyle ou phényle X est un atome ou un groupe minéral et Y est un atome d'oxygène ou de soufre. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le composé d'organo-étain est oxyde de tri-n-butyl-étain. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications là , caractérisé en ce que le composé d'ammonium monoquaternaire répond à la formule dans laquelle R' est un radical benzyle non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle ayant de I à 20 atomes de carbone, ou un radical alkyle ayant de 8 à 20 atomes de carbone, R" et R''', qui peuvent astre identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R''' est un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et Z est un anion de solu bilisaton du composé dans l'eau. 6 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, dans le composé d'ammonium monoquaternaire, R" et R " ' sont des radicaux méthyle et, ou bien R' est un radical benzyle et R"" est un radical alkyle ayant de 8 à 18 atomes de carbone, ou bien R' est un groupe alkylbenzyle contenant sur le noyau un groupe alkyle ayant de 8 à 18 atomes de carbone et R"" est un radical méthyle. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le radical alkyle dans le groupe alkylbenzyle R' ou le radical alkyle R"" contiennent 12 atomes de carbone. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le rapport pondéral du composé d'organo-étain au composé d'ammonium quaternaire est compris entre 1:2 et 1:6. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, en vue de traiter la matière cellulosique avec le système aqueux, on soumet la matière cellulosique ou le produit dérivé de cette matière à une pression plus basse que la pression atmosphérique, puis on met en contact la matière avec le système aqueux, on élève la pression à une valeur supérieure à la pression atmosphérique tout en maintenant le contact entre la matière et le système aqueux et finalement on rétablit la pression atmosphérique, les pressions et les durées d'application de cette pression étant suffisantes pour réaliser la charge désirée dans la matière cellulosique. 10: Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que en vue de traiter la matière cellulosique avec le système aqueux, on met en contact la matière avec le système aqueux, on élève la pression au-dessus de la pression atmosphérique tout en conservant le contact entre la matière et le système et finalement on rétablit la pression atmosphérique, la pression et la durée de son application étant suffisantes pour réaliser la charge désirée dans la matière cellulosique. 11. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce qu'on traite la matière cellulosique avec un système aqueux contenant, en poids, de 0,01 à 0,25 d'oxyde de tri-n-butylétain et de 0,02 à 5 d'un composé d'ammonium monoquaternaire tel que défini dans l'une des revendications 6 ou 7.