FR 2177096 A1 19731102 FR 7310546 A 19730323 La présente invention concerne un procédé de teinture de matières textiles en fibres de polyuréthannes, en fibres de polyamides synthétiques ou en fibres d'origine animale ou animalisées, en présence de solvants organiques. La teinture de fibres de polyuréthannes, de polyamides synthétiques et de fibres d'origine animale avec divers colorants solubles dans l'eau, par exemple des colorants acides, des colorants métallisés complexes, des colorants substantifs, des colorants réactifs, etc., dans des bains aqueux est connue depuis longtemps et ce n'est pas d'hier qu'on l'applique avec succès dans 1'industrie textile suivant des méthodes connues. Par ailleurs, la teinture d'articles textiles dans des solvants organiques est loin, elle aussi, d'être une nouveauté. C'est ainsi que dans le brevet allemand nO 227 648 qui date de 1908, il est dit qu'on peut teindre, suivant la méthode d'épuisement, des fibres d'origine végétale ou animale avec des colorants de diverses classes dans des solvants organiques on se sert alors de solutions limpides de colorants, constituées par des mélanges d'alcools avec des solvants couramment utilisés dans le nettoyage chimique, tels que des hydrocarbures, le tétrachlorure de carbone et d'autres, ces mélanges pouvant être additionnés d'esters ou de substances ayant des groupes acides ou d'acides aromatiques, et on chauffe avantageusement le bain de teinture pour obtenir une solution limpide et un effet tinctorial renforcé. Bien entendu, la description de ce brevet ne pouvait embrasser que les fibres connues à ce temps. A propos de la teinture de fibres synthétiques, les premières en date étant les fibres d'acétate de cellulose, avec des colorants idoines dans des solvants organiques, on trouve des documents quelques années plus tard, par exemple à partir de 1926 dans les brevets britanniques nO 282 036, 308 173, 313 450, 313 451, 314 208 et d'autres brevets. Dans la littérature des dernières années on trouve des indications très détaillées sur la teinture de divers types de fibres avec presque toutes les classes de colorants dans des solvants organiques (voir par exemple Bayer Farben Revue, donderheft 13, "ITMB Paris 1971", édité par Farbenfabriken Bayer hG, Leverkusen, République fédérale d'Allemagne). Or la Demanderesse a trouvé que, lors de la teinture de fibres de polyuréthannes, de fibres de polyamides synthétiques, de fibres animales ou animalisées, suivant la méthode d'épuisement, on obtient Aes résultats intéressants en ce qui concerne l'épaise- ment des bains de teinture, les propriétés de solidité et l'unisson des teintures, ainsi que la durée de l'opération de teinture et l'amenée de l'énergie, lorsqu'on teint dans des bains de solvants organiques ou de mélanges de solvants qui contiennent une proportion d'eau optimale pour la teinture. L'invention a donc pour objet un procédé de teinture de matières textiles en fibres de polyuréthannes, en fibres de polyamides synthétiques, en fibres animales ou animalisées ou en mélanges contenant ces fibres, avec des colorants solubles dans l'eau, en présence de solvants organiques, suivant la méthode d'épuisement, procédé selon lequel on fait agir, sur la marchandise, un bain de teinture contenant le colorant dissous et constitué par a) un système binaire homogène, dont l'une des composantes est l'eau et l'autre un solvant organique ou mélange de solvants organiques ne dissolvant pas le colorant, le rapport entre le poids d'eau et le poids de la fibre, en quelque sorte le "rapport de bain" ou "longueur de bain", étant situé dans l'intervalle allant de 0,01:1 à 0,4::1, ou bien b) un système ternaire homogène qui, en plus du système mentionné sous a), contient un solvant organique capable de dissoudre le colorant et dont la proportion volumique, par rapport au poids de la marchandise est située dans l'intervalle allant de 0,05:1 à 10:1, de préférence de 0,1:1 à 3:1, à des températures supérieures aux points de solidification et inférieures aux points d'ébullition des composantes présentes dans les systèmes mentionnés sous a) et b) ou des azéotropes qu'ils forment éventuellement. le fait d'utiliser de l'eau en certaines proportions lors de la teinture dans des solvants organiques est déjà connu. Par exemple, on ajoute au système de teinture, ainsi que l'enseigne la technique du nettoyage chimique, des quantités variables d'eau à l'aide d'émulsionnants. Cette présence d'eau dans le bain a cependant de graves inconvénients : elle est par exemple la cause de la mauvaise solidité au frottement des teintures, elle peut être à l'origine d'une séparation des phases, laquelle entrain un mauvais unisson des teintures, etc. Bien qu'elle fût nécessaire pour la teinture suivant les méthodes connues jusqu'ici, l'eau soulevait toujours de grands problèmes, en particulier en pratique. les difficultés citées, qui nuisent au résultat de la teinture, peuvent être immédiatement supprimées si l'on a soin d'ajouter au bain de teinture, conformément à l'invention, une proportion d'eau optimale, telle que l'ensemble du système de teinture soit une solution homogène et uniforme. Cela est relativement simple à obtenir dans le cas de systèmes binaires mais plus difficile pour des systèmes ternaires, étant donné que, dans ce dernier cas, la quantité de solvant organique soluble dans l'eau joue un r8le décisif. Chose étonnante, on a constaté à ce propos qu'il faut utiliser, pour une quantité d'eau donnée, présente par exemple comme humidité de la fibre dans le système, une quantité bien définie de solvant organique soluble dans l'eau, afin d'atteindre, en une durée très courte, des résultats tinctoriaux optimums à la température ambiante. Une température de teinture déterminée, qui est attribuée à un tel système, donne la garantie supplémentaire qu'il n'y aura pas de séparation de phases ni de teintures non solides au frottement ni de bains de teinture insuffissmment épuisés. Etant donné que la quantité d'eau mise en jeu est essentielle pour le résultat de la teinture, on parle ici, comme on le fait dans la teinture en bain aqueux, du "rapport de bain" ou de la " bain" pour désigner le rapport pondéral de la fibre à liteau. Conformément à l'invention, on peut utiliser, comme bains de teinture, des systèmes binaires ou ternaires, homogènes, qui contiennent de l'eau et des solvants organiques qui ne dissolvent pas le colorant ainsi que, éventuellement, des solvants organiques capables d'assurer une bonne répartition de l'eau dans le système de teinture, ces derniers solvants ayant, de préférence, des propriétés dissolvantes à l'égard du colorant. A titre de milieux de teinture convenant pour le procédé de l'invention on mentionnera par exemple les suivants Systèmes de teinture binaires (Chlorure de méthylène)-(eau) (Chloroforme)-(eau) (Chlorure de méthylène-chloroforme)-(eau) (Fluorodichlorométhane)-(eau) (Chlorure de méthylène-trifluorotrichloroéthane)-(eau) (Chlorure de méthylène-fluorodichlorométhane)-( eau) Systèmes de teinture ternaires (Chlorure de méthylène)-(méthanol)-(eau) (Chloroforme) -(méthanol) -(eau) (Tétrachloro-éthane)-(éthanol)-(eau) (Fluorotrichlorométhane)-(méthanol-isopropanol)-(eau) (1,1,1-Trichloroéthane)-(méthanol)-(eau) (1,1, 1-Trichloroéthane)-(éthanol)-(eau) (1,1,2,2-Tétrachloroéthane)-(éthanol-isopropanol)-(eau) (Trifluorotrichloroéthane-chlorure de méthylène)-(méthanol)-(eau) (Trichloroéthylène)-(méthanol-isopropanol)-(eau) (Tétrachloroéthylène)-(méthanol)-(eau) (Tétrachloroéthylène)-( éthanol)-( eau) (Tétrachloroéthylène)-(méthanol-éthanol)-(eau) (Tétrachloroéthylène)-(butanol)-(eau) (Tétrachloroéthylène)-(méthanol-butanol)-(eau) (Tétrachloroéthylène)-( isopropanol)-( eau) (Tétrachloroéthylène)-(méthanol-isopropanol)-(eau) et (Tétrachloroéthylène) (méthanol-éthanol-isopropanol) -(eau). La proportion d'eau dans le système de teinture, exprimée en longueur de bain, est en général comprise entre 1 : 0,01 et 1 : 0,4 (fibre/eau). De préférence, cette longueur de bain lors de la teinture de fibres de polyuréthannes va de 1 : 0,02 à 1 : 0,2, lors de la teinture de fibres de polyamides synthétiques elle va de i : 0,OS à 1 : 0,2 et, lors de la teinture de fibres animales ou animalisées, elle va de 1 : 0,05 à 1 : 0,25. On voit que la quantité d'eau est toujours très faible et l'on en déduit, pour l'exécution pratique du procédé, qu'il faut tenir compte, lors de la préparation du bain de teinture, aussi bien de l'humidité naturelle de la fibre que des quantités d'eau déjà dissoutes dans les solvants organiques commerciaux.En d'autres termes, lors de la teinture de matières textiles en fibres peu humides ou trop séchées il faut, pour obtenir le meilleur résultat,ajouter de l'eau au bain de teinture ou bien, dans le cas idéal, l'humidité naturelle de la fibre est déjà optimale pour le résultat recherché ; et enfin, si l'humidité de la fibre est très élevée, il faut enlever une partie de l'eau contenue dans la fibre avant la teinture ou tenir compte des pourcentages des autres cauposantes de solvants lors de la constitution du système de teinture ou lors de la réalisation du procédé de teinture. le choix d'un système binaire ou ternaire comme bain de teinture dépend, en premier lieu, du solvant constituant la partie principale du système, solvant dont on considère la quantité d'eau qu'il peut dissoudre. Par exemple, des solvants ayant un pouvoir absorbant pour l'eau élevé conviennent mieux pour des systèmes binaires que ceux ayant un pouvoir réduit. A titre d'exemple, on mentionnera le chlorure de méthylène qui absorbe, à 250C, 0,2% d'eau environ et convient, de ce fait, mieux comme composante principale d'un système binaire que, par exemple, le perchloroéthylène qui ne peut absorber qu' environ o,oî?/o d'eau à 250C. Ce fait est illustré par l'essai suivant On teint, chacun pendant 10 heures à la température ambiante, deux petits écheveaux en filé de polyamide 6, conditionnés à une humidité de 4o, a) dans 100 ml de chlorure de méthylène b) dans 100 ml de perchloroéthylène. les deux bains de teinture contiennent chacun 1% du colorant Acid Blue 41 - C.I. No. 62 130, que l'on amène par un dépôt sur filtre, relié à la circulation de teinture. Après la teinture on centrifuge et sèche les deux petits écheveaux. Avec le chlorure de méthylène (a) on obtient une teinture bleu foncé ayant les solidités typiques de ce colorant. Avec le perchloroéthylène (b), par contre, on obtient une teinture très claire, dont l'intensité de couleur n 'équivaut qu'à la dixième partie environ de celle de la teinture faite avec le chlorure de méthylène. Lors de la teinture dans des systèmes ternaires, par contre, le pouvoir absorbant pour l'eau du solvant choisi comme composante principale ne joue pas un roule si décisif que dans des systèmes binaires. On peut passer, en fait, du système binaire au système de teinture ternaire de la façon suivante : on ajoute - si l'on veut utiliser, comme composante principale, un solvant ayant un faible pouvoir absorbant pour l'eau, insuffisant pour que l'on puisse teindre, en une durée raisonnable, dans un système binaire - un troisième solvant qui permet d'augmenter la quantité d'eau dans le mélange de solvants et ainsi d'effectuer la teinture par l'intermédiaire de la quantité d'eau, dissoute dans le mélange de solvants et contenue dans la fibre, en des temps intéressants dans la pratique.Il est bon que le troisième solvant soit en même temps un bon solvant pour le colorant utilisé. Par système binaire on entend non seulement le mélange d'eau avec un solvant organique mais aussi le mélange d'eau, qui constitue l'une des composantes, avec une autre composante qui forme la partie principale du système binaire et qui n'a pas d'effet dissolvant sur le colorant. Cette autre composante pourra également être un mélange de deux ou plus de deux solvants organiques qui ne dissolvent pas le colorant. Par exemple, un système binaire peut comprendre, comme première composante l'eau et, comme seconde composante ne dissolvant pas le colorant, un mélange de 1,1,2-trifluorotrichloroéthane et de chlorure de méthylène.Il en va de même pour la composante principale dans des systèmes ternaires, lesquels contiennent une ou plusieurs composantes supplémentaires qui, en plus de leur aptitude à dissoudre le colorant, ont la faculté de repartir au mieux l'eau dans le système de teinture. les proportions des composantes (deux-ou davantage) dans les systèmes binaires et ternaires sont en rapport suivants avec la fibre Première composante (c'est-à-dire Liteau). Rapport de la fibre à l'eau : de 1/0,01 à 1/44 (pour plages préférées voir ci-dessus). Deuxième composante (c'est-à-dire le solvant organique ou le mélange de solvants organiques, qui ne dissout pas le colorant). le rapport de la fibre à la seconde composante correspond, à peu près, au rapport de bain total, qui dépend de l'appareillage disponible, et est ainsi compris pratiquement entre 1/3 et 1/100, de préférence entre 1/10 et 1/30, la proportion de cette composante dans le système total étant d'au moins 70% en volume, de préférence d'au moins 90%o en volume. Eventuellement, troisième composante (c'est-à-dire le solvant ou mélange de solvants organiques, capable de dissoudre le colorant et d'assurer la répartition optimale de liteau). Rapport de la fibre à la troisième composante : de 1/0,05 à 1/10, de préférence de 1/0,1 à 1/3. Comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, il est absolument nécessaire, pour creer des conditions optimales au procédé de teinture conforme à l'invention, de tenir compte de l'humidité de la fibre, c'est-à-dire, éventuellement, d'augmenter ou aussi réduire la quantité d'eau apportée dans le bain par la fibre. Il faut donc chercher les conditions de teinture optimales pour chacune des espèces de fibres mentionnées, et pour chaque teneur en eau pour des fibres différant sur ce point, ce qu'on peut réaliser, dans une certaine mesure, par le contrôle de la température, mais, en premier lieu, par l'addition de la troisième composante mentionnée pour les systèmes ternaires, en raison de la propriété qu'a ce solvant, de préférence alcoolique, de déshydrater ou de déshydrater partiellement la fibre. Conformément à un mode opératoire particulier du procédé de teinture de l'invention, on touche à ces conditions optimales au moyen d'un court traitement préalable dans un bain de prétraitement qui est identique, ou du moins très analogue, au bain de teinture. En pratique, cette mesure signifie qu'on règle la longueur de bain (rapport fibre/eau) à sa valeur optimale en ajoutant de l'eau au bain de traitement préalable, Si l'humidité de la fibre est trop faible, jusqu a ce qu'on atteigne la quantité optimale. On continue ensuite à utiliser le bain de pré-traitement comme bain de teinture. Il en va de même lorsque la quantité d'eau optimale est déjà amenée au bain de,pré-traitement par l'intermédiaire de la fibre et qu'une addition d'eau n'est plus nécessaire. En revanche, si l'humidité de la fibre est trop élevée, ce qui se manifeste par un trouble plus ou moins marqué du bain de traitement préalable, on n'utilise qu'une partie de ce bain pour le bain de teinture ou bien on augmente la quantité de la troisième composante, souvent alcoolique, ce qui permet de retenir une plus grande quantité d'eau dans le système. Cette augmentation de la proportion de la troisième composante se heurte, toutefois, en vue de la réalisation du procédé de teinture, à des limites, car lorsqu'augmente la proportion de cette composante dans le système ternaire il faut faire monter aussi, dans la même mesure, la température du bain de teinture, afin d'obtenir des résultats analogues concernant le degré d'épuisement du bain. Mais, là encore, paur un procédé intéressant pour la pratique, les proportions de la troisième composante de solvant ne doivent être variées que dans les limites indiquées plus haut. Une autre façon de créer de bonnes conditions pour le procédé de teinture consiste à agir sur la température elle-même. C'est ainsi qu'en augmentant légèrement la température, on peut éliminer un excès d'eau gênant, qui se manifeste généralement dans le bain de traitement préalable ou dans le bain de teinture, par un trouble. L'élévation de la température constitue, en outre, un facteur important pour la vitesse de teinture ; on peut donner comme maximum pour l'élévation de température, conformément à l'invention, une différence de 20 à 300C (pour les fibres animales ou animalisées : de 30 à 400C) ; dans la plupart des cas, une élévation de la température de 30 à iOOC (pour les fibres animales ou animalisées : de 10 à 200C) est déjà suffisante pour obtenir les résultats voulus. La température de teinture à choisir pour le nouveau procédé est généralement située, en fonction de la classe de colorants utilisée, entre O et 800C ; dans le cas des fibres de polyuréthannes et de polyamides synthétiques, elle est de préférence comprise entre 10 et 600C, et, dans le cas de fibres animales ou animalisées, de préférence entre 40 et 700C. le procédé peut être effectué à la pression atmosphérique ou, si l'on dispose d'installations appropriées, sous une pression élevée. En fonction du colorant utilisé, du type de fibre et du système de teinture, le temps de teinture est, en général , compris entre 5 et 90 minutes ; il est de préférence compris entre 10 et 30 minutes pour des fibres de polyuréthannes et de polyamides synthétiques et entre 20 et 60 minutes pour des fibres animales ou animalisées. Comme colorants à utiliser pour le procédé de l'invention, conviennent ceux connus pour la teinture des fibres citées en milieu aqueux, entre autres des composés organiques contenant des groupes hydrosolubilisants et appartenant, par exemple, aux classes de colorants suivantes Des colorants mono-, dis- et poly-azoiques, des colorants anthraquinoniques, oxaziniques, phtalocyaniques et méthiniques, des complexes métallisés des types 1/1 et 1/2 de colorants, des complexes métallisés de colorants de dispersion, des colorants complexes métallisés asymétriques et des colorants réactifs renfermant les systèmes réactifs suivants des groupes halogéno-triazinyles, halogéno-pyrimidinyles, halogéno-quinoxaline-carbonyles, halogéno-phtalazine-carbonyles, vinylsulfonyles, -hydroxy-éthyl-sulfonyloxy,méthylsultonyl- benzothiazolyles, fluoro-benzothiazolyle, p-hydroxy-éthyl-sulfonyl- amino, N4ss-hydroxyéthyl-sulfonyX alkyl-amino, B-bromo-acryloyles, B-chloropropionyles, P-chloro-acétyles, -phényl-sulfonyl- propionyles, halogéno-pyridazone-alkyles, 2-chloro-benzothiazolesulfonyles, alkylsulfonyl-pyrimidinyles, ammonio-triazinyles et acryloyles, ou des restes qui peuvent être convertis en ces groupes.A la place des colorants qui absorbent dans le domaine visible, on peut utiliser des colorants qui absorbent dans le domaine ultraviolet, c'est-à-dire des azureurs optiques de caractère anionique, par exemple des dérivés du stilbène, du benzoxazole, de la coumarine et de l'acryl-pyrazoline. Comme matières textiles pouvant être traitées par le procédé de l'invention, on citera des matières en fibres de polyuréthannes de diverses origines, de préférence des filaments élastomères, que l'on utilise tels quels ou enveloppés d'autres fibres. Parmi les fibres de polyamides synthétiques convenables on mentionnera, à titre d'exemples, le polyamide 6 ( 6 -caprolactame), le polyamide 6-6 (hexaméthylène-diamine/acide adipique), le polyamide 6-6-6 (copolymère d'hexaméthylène-diamine, d'acide adipique et d' 6 -caprolactame), le polyamide 6-10 (hexaméthylène- diamine/acide sébacique), le polyamide 11 (acide amino-undécanoïque} ainsi que les types de fibres utilisés principalement dans la technique de teinture différentielle, par exemple le Nylon 6-6, types 845, 846 et 847 de la maison -2.I. Du Pont de Nemours & Cie, Inc., Wilmington, Del., B.U.A. On obtient enfin, conformément à 11 invention, sur des fibres animales ou animalisées, telles que la laine (de diverses origines),la soie naturelle ou des fibres de caséine, des teintures excellentes. Ces fibres ou les mélanges de ces fibres peuvent être teints à l'état de flocons, de peignés, de câbles, de filaments, de filés, de tissus tissés et tricotés, de revetements de sols ou de toisons. Ces matières peuvent aussi être teintes à l'état d'objets confectionnés, par exemple de pull-overs, de chaussettes, de bas ou de collants. les exemples qui suivent illustrent la présente invention. les parties et pourcentages s entendent en poids sauf mention contraire. Pour les colorants les pourcentages sont rapportés au poids de la marchandise sèche. Les numéros du Colour-Index (C.I.) dont on se sert pour caractériser les colorants ont été pris dans la 2ème édition de 1956 et dans le tome complémentaire paru en 1963. TEMPlE 1 Onteint, pendant 20 minutes à 40oC, 10 g de filaments de polyuréthanne, ayant une humidité de fibre de 1,5%, dans un bain de teinture constitué par 6 ml de méthanol, 0,3 ml d'eau et 194 ml de perchloro-éthylène, bain qui contient en solution 0,5 du colorant Acid Red - C.I. No. 17 070. Après la teinture on centrifuge et on sèche la marchandise. On obtient une teinture rouge, dont l'intensité de couleur équivaut à celle d'une teinture produite dans l'eau. EXEIV 2 2 On traite au préalable, pendant 10 minutes à 400C, 5 g de filaments de polyuréthanne, ayant une humidité de fibre de 2, dans une solution de 95 ml de perchloro-éthylène, 5 m1 de méthanol et 0,3 ml d'eau. On retire ensuite 706/p du bain de traitement préalable et on le remplace par une solution constituée par 97 ml de perchloro-éthylène et 3 ml de méthanol, solution qui contient en solution 0,5% du colorant Acid Blue 40 - C.I. No. 62 125. On teint la matière fibreuse avec ce bain pendant 30 minutes à 400C. Après la teinture, on centrifuge la marchandise et on la rince dans du perchloro-éthylène froid. On obtient une teinture bleue qui ne diffère pas d'une teinture produite dans de l'eau. EXEMPLE 3 3 On teint, pendant 40 minutes à 450C, 5 g d'un tricot en élastomère (filaments de polyuréthanne enveloppés de filaments de polyamides), ayant une humidité de fibre de 3,5% dans une solution constituée par 3 mi de méthanol et 97 ml de perchloroéthylène, solution qui contient en solution O,5 du colorant Acid Yellow 41-C.I. No. 19 025 et 0,1 du colorant Acid Blue 41 C.I. No. 62 130. Après la teinture, on centrifuge la marchandise, on la rince dans le perchloro-éthylène et on la sèche. On obtient sur les deux types de fibres, une teinture verte solide. EXEMPLE 4 : En opérant comme décrit à l'exemple 2 on teint 5 g de filaments de polyuréthanne avec un complexe de chrome 1; 2 du colorant répondant à la formule On obtient, sur la marchandise, une teinture jaune ayant de bonnes propriétés de solidité. E Af]PLE 5 La matière fibreuse et les conditions de teintures étant les même qu'à exemple 2, on utilise, à la place du colorant mentionné là, 0,3 d'un azureur optique répondant à la formule La matière fibreuse ainsi traitée est azurée optiquement. EXIPLE 6 On conditionne 10 g de filé de polyamide 6 à une humidité de fibre de 4% et on le teint, dans cet état, pendant 20 minutes à la température ambiante, dans un bain de teinture contenant 0,03 g (=0,3%) du colorant Acid Blue 41 -C.I. No. 62 130, 6 mi de méthanol et 194 ml de perchloro-éthylène. Après la teinture on rince le filé à froid, pendant 2 minutes, dans un mélange de 197 ml de perchloroéthylène et de 3 ml de méthanol, on le centrifuge et on le sèche. On obtient, sur la marchandise, une teinture bleue, dont l'intensité de couleur et les propriétés de solidité équivalent à celles d'une teinture de comparaison produite comme d'habitude dans un bain aqueux. EXEMPLE 7 On teint, pendant 20 minutes à 400C, 10 g de filé de polyamide 6 (Nm 20/), dtex 2,7/60mm, mat), ayant une humidité de fibre de 3,5,;, dans un bain de teinture constitué par 6 mi de méthanol et 194 ml de perchloro-éthylène, bain qui contient en solution 0,5% du colorant Acid Red 42 - C.I. No. 17 070. Après la teinture, on centrifuge et on sèche la marchandise, On obtient une teinture rouge, dont l'intensité de couleur équivaut à celle d'une teinture produite dans de liteau. EPPLE 8 On traite d'abord, pendant 20 minutes à 250C, 20 g d'un filé ondulé de filaments de polyamide 6-6 texturés (dtex. 100/26x2, mat), ayant une humidité de fibre de 3,5, dans un bain constitué par 94 ml de perchloroéthylène et 6 mi de méthanol, bain dans lequel 1%. du colorant mentionné à l'exemple 6 est dissous, puis on teint pendant 10 minutes à 350C et on ajoute ensuite, continuellement, 150 ml supplémentaires de perchloroéthylène en 10 minutes. On continue ensuite à teindre la matière fibreuse pendant encore 10 minutes à cette température. Après la teinture, on centrifuge et on sèche la marchandise. On obtient une teinture bleue ayant de bonnes solidités. EXEMPLE 10 On commence par traiter, pendant 10 minutes à 30 C, 5 g de filé de polyamide 6 (Nm 20/3, dtex 2,7/60 mm, mat), ayant une humidité de fibre de 5%, dans une solution de 95 ml de perchloroéthylène et 5 ml de méthanol. On retire ensuite 70/o de ce bain de traitement priJ.able et on le remplace par une solution constituée par 97 ml de perchloroéthylène et 3 ml de méthanol, dans laquelle on a dissous 0,5% du colorant Acid Bleue 40 - C.I.No. 62 125, et on teint pendant 45 minutes à 2jOC, Après la teinture, on centrifuge la marchandise, on la sèche et on la soumet, contrairement aux exemples précédents, à un traitement complémentaire pendant 10 minutes à 400C dans une solution aqueuse de 1 g/l du produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 6 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient une teinture bleue qui ne diffère pas d'une teinture obtenue dans il eau. EXEMPLE 11 On traite au préalable, pendant 10 minutes à 400C, 100 g d'un tapis en polyamides, fait d'un dossier en jute et de filé de polyamide 6-6 type 845 (teinture claire) et de filé de polyamide 6-6 type 847 (teinture foncée), de la maison E.I. Du Pont de Nemours & Cie, Inc. iJilmington, Del. Etats-Unis dFAmérique, ayant son humidité naturelle de fibres, dans une solution de 40 ml de méthanol et 1960 ml de perchloroéthylène. Après soutirage de ce bain de traitement préalable on traite la matière fibreuse dans un bain frais de 100 ml de méthanol et de 1900 mi de perchloroéthylène, dans lequel on a dissous O,3od?u colorant Acid Yelloi 41- C.I. No. 19 025 et 0,3% du colorant répondant à la formule On commence à teindre à200C et on porte la température à 400C en 20 minutes. On soutire ensuite le bain de teinture et on soumet la teinture à un traitement complémentaire pendant 5 minutes à 300C dans une solution de 40 mi d'éthanol et de 1960 mi de perchloroéthylène. On soutire ensuite ce bain de traitement complémentaire et on sèche le tapis. Les deux types de filés du tapis sont teints en des nuances différentes, ce qui donne lieu à un dessin sur le tapis. C'est également le résultat qu'aurait donne une teinture en bain aqueux. EXEMPLE 12 On teint, pendant 60 minutes à 43 C, 5 g d'un filé de polyamide 6 (Nm 20/3, dtex 2,7/60 mm, mat), ayant une humidité de fibre de 3,5%, dans un bain constitué par 3 ml de méthanol et 97 ml de perchloro-éthylène, bain qui contient en solution 0,3%o du colorant Acid Red 52 - C.I. No. 45 100. Après la teinture, on centrifuge la marchandise et on la sèche. On obtient une teinture rouge fluorescente et brillante, ayant les solidités typiques de ce colorant. EXEIPLE 17 On teint 5 g d'un filé de polyamide comme décrit à l'exemple 12 mais on utilise, dans ce cas-ci, le complexe de chrome 1:2 du colorant répondant à la formule On obtient une teinture jaune qui a de bonnes solidités. EXEMPLE 14 La matière fibreuse et les conditions de teinture étant les mêmes que dans l'exemple 12 on utilise, à la place du colorant mentionné là, les produits répondant à la formule ou à la formule Dans le cas a) on obtient une teinture rouge et dans le cas b) une teinture bordeaux. EXEMPLE 15 La matière fibreuse et les conditions de teinture étant les mêmes que celles de 11 exemple 12 on utilise, à la place du colorant mentionné là, 0,3tu du colorant Direct Yeliow 12 C.I. No. 24 895. On obtient une teinture jaune sur la marchandise. EXE2LE 16 La matière fibreuse et les conditions de teinture étant les mêmes que celles de l'exemple 12 on utilise, à la place du colorant mentionné là, 0,3 d'un azureur optique répondant à la formule La matière fibreuse ainsi traitée présente un effet d'azurage optique. EXEMPLE 17 On traite pendant 10 minutes, à 450C, 10 g de filé de polyamide 11 texturé, ayant une humidité de fibre de 1,5zoo , dans un mélange de 0,2 ml d'eau, 4 mi de méthanol et 196 ml de perchloroéthylène. On ajoute ensuite, au bain, 0,05 g du colorant Acid Blue 41 - C.I. No. 62 130, dissous dans 8 ml de méthanol, et on teint la matière là-dedans pendant 15 minutes à 450C. On rince ensuite le filé à froid avec un mélange de perchloroéthylène et 2% en volume de méthanol, on le centrifuge et on le sèche. On obtient une teinture bien unie, dont les solidités équivalent à celles d'une teinture produite dans un bain aqueux. On peut obtenir des résultats analogues en utilisant, à la place de la matière textile mentionnée ci-dessus, un filé en fibres de polyamide 3. EXEMPLE 18 On teint, pendant 40 minutes à 55 C, 10 g d'une gabardine de laine, ayant une humidité de fibre de 15%, dans un bain de teinture constitué par 10 ml de méthanol et 190 ml de perchloroéthylène, bain qui renferme, à l'état dissous, 0,6 du colorant Acid Red 42 C.I. No. 17 070. Après la teinture, on centrifuge la marchandise et on la sèche. On obtient une teinture rouge, dont l'intensité de couleur équivaut à celle d'une teinture produite dans l'eau. EXELE 19 On traite, d'abord pendant 20 minutes à 250C, 20 g de filé de laine, ayant une humidité de fibre de 15,0, dans une solution de 760 mi de perchloroéthylène et 40 mi d'éthanol, laquelle contient en solution 0w25/0 du colorant Acid Blue 41 - C.I, No. 62 130, puis on chauffe le bain de teinture à 70 C et on teint la marchandise pendant encore 60 minutes à cette température. Après avoir soutiré le bain on rince le filé de laine teint dans le perchloroéthylène à 30 C, on le centrifuge et on le sèche. On obtient une teinture bleue, dont les solidités équivalent à celles d'une teinture produite dans un milieu aqueux. EXELE 20 On traite au préalable, pendant 10 minutes à 300C, 5 g d'une flanelle en laine, ayant une humidité de fibre de 15%, dans une solution de 95 ml de perchloroéthylène et 5 ml de méthanol. On soutire ensuite 80 de ce bain et on le remplace par un bain frais constitué par 96 ml de perchloroéthylène et 4 ml de méthanol, bain dans lequel on a dissous 0,3% du colorant Acid Blue 40 - C.I. No. 69 125. Dans ce bain on teint la marchandise pendant 45 minutes à 3800. Après la teinture on centrifuge la matière fibreuse, on la sèche et on la soumet, contrairement aux exemples précédents, à un traitement complémentaire pendant 10 minutes à 40 C dans une solution aqueuse de 1 g/l du produit résultant de l'addition de 6 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de nonyl-phénol. On obtient une teinture bleue qui ne diffère pas d'une teinture produite dans l'eau. EXEMPLE 21 On teint, pendant 60 minutes à 400C, 5 g d'un filé de laine, ayant une humidité de fibre de 15ion dans un bain constitué par 4 ml de méthanol et 96 ml de perchloroéthylène, bain qui renferme en solution 0,20 du colorant Acid Red 52 - C.I. No. 45 100. Après la teinture on centrifuge la marchandise et on la sèche. On obtient une teinture rouge fluorescente et brillante, ayant les solidités typiques de ce colorant. EXEMPLE 22 On teint 5 g d'un filé de laine comme décrit à l'exemple 21 mais en utilisant comme colorant un complexe de chrome 1:2 du colorant répondant à la formule On obtient une teinture jaune qui a de très bonnes solidités. EXEMPLE 23 a) On teint, pendant 60 minutes à 550C, 5 g d'un filé de soie ayant une humidité de fibre de 7%, dans un bain de 5 ml de méthanol, 1 ml d'isopropanol et 94 ml de perchloroéthylène, bain qui renferme, en solution, 0,4si du colorant heid Blue 40 C.I. No. 62 125. Après la teinture on centrifuge la marchandise, on la rince avec du perchloroéthylène additionné de 1% dtisopropanol, on la centrifuge de nouveau et on la sèche. On obtient une teinture bleue qui a de bonnes solidités. b) On effectue la teinture comme décrit à l'exemple 23 (a) mais en utilisant,- à la place d'un filé de soie, des fibres de caséine. On obtient une teinture bleue. EXEMPLE 24 Dans les mêmes conditions de teinture qu'à l'exemple 21 on teint 5 g de filé de laine blanchi mais on utilise, à la place du colorant mentionné là, 0,05 % d'un azureur optique répondant à la formule La matière fibreuse ainsi traitée présente un effet d'azurage optique. REVENDICATIONS 1. - Procédé de teinture de matières textiles en fibres de polyuréthannes, en fibres de polyamides synthétiques, en fibres d'origine animale ou animalisées ou en mélanges contenant de telles fibres, avec des colorants solubles dans l'eau, en présence de solvants organiques, suivant la méthode d'épuisement, procédé caractérisé en ce qu'on fait agir, sur la marchandise, un bain de teinture qui contient le colorant dissous et qui est constitué par a) un système binaire homogène, dont l'une des composantes est liteau et l'autre un solvant organique, ou un mélange de solvants organiques, qui ne dissout pas le coloriant, le rapport pondéral de l'eau à la fibre, c'est-à-dire la "longueur de bain", étant compris entre 0,01:1 et 0,4::1, ou par b) un système ternaire homogène qui, en plus du système binaire mentionné sous a), contient un solvant organique capable de dissoudre le colorant et dont la proportion volumique, par rapport au poids de la marchandise, est comprise entre 0,05:1 et 10:1, de préférence entre 0,1:1 et 3:1, à des températures supérieures aux points de solidification des composantes présentes dans les systèmes mentionnés sous a) et b) et inférieures aux points d'ébullition de ces composantes ou de leurs azéotropes éventuels. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la longueur de bain (rapport eau/fibre), dans la teinture de fibres de polyuréthannes, va de 0,02: 1 à 0,2:1. ).- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la longueur de bain, dans la teinture de fibres de polyamides synthétiques, va de 0,03:1 à 0,2:1. 4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la longueur de bain, dans la teinture de fibres animales ou animalisées, va de 0,05:1 à 0,25:1. 5. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications l à 4, caractérisé en ce que la longueur de bain est établie par un traitement préalable de la matière textile à teindre > avec les systèmes de solvants mentionnés sous a) ou b), et exempts de colorants, ce bain de traitement constituant ensuite, en partie ou en totalité, la base du bain de teinture mentionné sous a) ou b). 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on agit sur le degré d'épuisement et sur la vitesse de montée (temps de teinture) en modifiant la température au cours du traitement préalable éventuel et/ou de la teinture. 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la température de teinture est de 00 à 80 C. 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le temps de teinture est de 5 à 90 minutes. 9.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu on agit sur le degré d'épuisement et sur la vitesse de montée(donc sur le déroulement de la teinture) en ajoutant des quantités supplémentaires d'une ou plusieurs composantes de solvant contenues dans les systèmes de teinture. 10.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les colorants sont ajoutés au système de teinture sous la forme commerciale ou techniquement pure, en n'importe quelle concentration, à l'état de poudres, de pâtes ou de solutions. 11.- Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'on utilise, à la place de colorants qui absorbent dans le domaine visible, des colorants qui absorbent dans le domaine ultraviolet, c'est-à-dire des azureurs optiques. 12.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on teint ou azure optiquement des filaments élastomères à base de polyuréthannes autour desquels sont entralacés d'autres filaments. 13. - Matières textiles en fibres de polyuréthannes, en fibres de polyamides synthétiques, en fibres animales ou animalisées ou en mélanges contenant de telles fibres, qui ont été teintes et/ou azurées optiquement suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12.