FR 2185708 A1 19740104 FR 7318379 A 19730521 La présente invention se rapporte à des interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/N-inéthylolacrylamide/N- (alcoxyméthyl )- acrylamide ou acrylamide à substitution ìT-alco,y. Elle se rapporte également à des fibres non tissées, liées par ces interpolymères. De nombreux polymères connus sont utiles comme liants pour des produits non tissés sous leur forme de latex ou de solution. En général, les latex sont utilisés pour plus de facilité d'application. Cependant, nombreux parmi ces latex ne sont pas satisfaisants pour un grand nombre de raisons. Certains exigent des agents de réticulation extérieurs. D'autres manquent de résistance mécanique ou de résistance au cisaillement, spécialement à haute température. D'autres encore exigent de longs temps de cuisson aux hautes températures. D'autres latex ne fournissent pas de tissu non tissé ayant une résistance satisfaisante aux solvants, au blanchissage ou au nettoyage à sec. Certains affectent de manière défavorable la résistance, la sensation au toucher ou le drapement des fibres liées. Les polymères et les produits non tissés utilisant ces polymères comme agents de liaison qui ne possèdent pas l'un quelconque des inconvénients mentionnés ci-dessus constitueraient un progrès dans la technique. En bref, selon la présente invention, la demanderesse a trouvé que des interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/N-méthylolacrylamide/N-(alcoxyméthyl)acrylamide ou acrylamide à substitution N-alcoxy sont utiles comme agents de liaison pour des fibres fibres non tissées. Les nouveaux polymères fournissent des produits non tissés ayant une résistance satisfaisante aux solvants, au blanchissage et au nettoyage à sec, et possédant également une résistance adéquate, une sensation adéquate au toucher et un drapement adéquat. Les nouveaux latex sont autoréticulables et ont une stabilité élevée mécanique ou au cisaillement. Ils exigent de courts temps de cuisson à de faibles températures. L'rpression "matière f fIbreuse non tissée telle qu'uti- lisée ici, signifie une masse consolidé de fibres déposée par des moyens mecafllques, chimiques, Pneumatiques, électriques ou sous vide, ou autrement déposée suivant la forme désirée,plate (nappes, tapis ou feuilles) ou à trois dimensions. Les interpolymères de la présente invention comprennent de l'éthylène (E), du chlorure de vinyle (VCL), la N-méthylolacry- lamide (MA) et un composé représenté par la formule où X représente CH3 ou l'hydrogène et Y représente un groupe alkyle contenant 1 à 10 atomes de carbone. Des exemples de ces composés comprennent Formule Nom 0 " CH2 = CH - C - NH - CH,OCH7 N(méthoxyméthyl)acrylamide (S 0 CH2 = CH - C - NE - CH20C2H5 N(éthoxyméthyl)acrylamide (EMA) 0 e CH2 - CH - C - NH - CH20C4Hg N(butoxyrnéthyl)acrylamide (BOA) 0 CH2 = CH - C - NH - CH20C8H17 N(octaoxyméthyl)acrylamide (OI) 0 11 CH2 = CH - C - NH - CH20CloH2l N(décaoxyméthyl)acrylamide (DIA) 8 CH2 = C - C - Nil - CH20CH N(méthoxyméthyl)méthacrylamide I (MMMA) 0 a CH2 = C - C - NH - CE20CDH7 N(propoxyméthyl)méthacrylamide (P) CHU 0 ll CH2 = C - C - NH - CH20C4H9 N(butoxyméthyl)méthacrylamide CH5 (BIMA) 0 1 CH2 = C - C - NH - CH20C5H11 N(pentoxyméthyl)méthacrylamide (At) CH5 0 Ir CH2 ,C C - NH - NH - CH2 C5H13 CH5 0 N(nonoxnnéthyl)méthacrylamIde CH2 = C - C - NH - CH20CgHl9 (it) CH Le BIA et le BMMA sont préférés. Les interpolymères de la présente invention comprennent environ 5 à 70 % d'éthylène, 50 à 95 v de chlorure de vinyle, 0,1 à 10 % de méthylolacrylamide et 0,1 à 10 ss d'un composé repré senté par la formule (I). De préférence, le copolymère comprend 20 à 40 , d'éthylène, 60 à 85- do de chlorure de vinyle, 2 à 6 % de N-méthylolacrylamide et 2 à 6 ss d'un composé représenté par la formule (I). Tous les pourcentages sont en poids, en se basant sur le poids de l'interpolymère. Les interpolymères sont utilisés sous la forme d'un latex ou d'une solution organique après coagulation avec un alcool, tel que l'alcool isopropylique ou l'alcool éthylique. Les terpolymères sont solubles dans des solvants organiques, tels que la diméthylformamide, le tétrahydrofurane ou la diméthylacétamide. Des latex de la présente invention sont la forme préférée. Ils ont une stabilité mécanique élevée. Ainsi, ils résistent à des forces élevées de cisaillement et ne se brisent pas lorsqu'ils sont soumis à un taux de cisaillement allant de 104 à 106 seconaes En général, après enlèvement d'eau du latex, le polymère contenu est facilement réticulé. En outre, on n'a pas besoin d'agent de réticulation extérieur et les conaitions de cuisson sont modérées. Par exemple, la cuisson a lieu à une température d'environ 100 à 1800C en 5 à 25 minutes. Ceci entrain la formation de polymères fortement réticulés, tel que présenté par leur insolubilité dans un solvant convenable : au moins 60 à 95 ss et de préférence au moins 80 ss en poids sont insolubles.Les polymères réticulés de la présente invention maintiennent leur résistance lorsquton les utilise à des températures élevées. Les latex d'interpolymères de la présente invention contiennent généralement environ 5 ss à environ 65 % de l'interpolymère en poids, et de préférence les latex contiennent environ 10 à environ 60 5 en poids dtinterpolymère pour plus de facilité d'ap- plication au moyen d'application par égouttement, imprégnation, pulvérisation et analogues. Ils ont une dimension moyenne de particules d'environ 500 angströms à environ 2.0CO angströms et un poids moléculaire moyen en nombre à'environ 7.000 à environ 55.000, tel que mesuré par chromatographie par imprégnation de tel. L'interpolymère de la présente invention peut être pré- paré par divers oyens bien connus dans la. technique. De ar- > éren- ce, ces produits sont préparés par polymérisation en mulsion. Par exemple, ils sont préparés en mélangeant d'abord de éthylène et du chlorure de vinyle dans un milieu aqueux, en présence de n'importe quel émulsionnant convenable anionique ou non ionique et de n'importe quel initiateur pouvant fournir des radicaux libres dans le mélange chimique, à la pression et à la température réactionnelles choisies. La N-méthylolacrylamide et un composé représenté par la formule I en solution aqueuse sont ajoutés au mélange d'éthylène et de chlorure de vinyle en cours de polymérisation durant toute la réaction.L'addition de la N-méthylolacrylamide et d'un composé défini par la formule I est de préférence commencée tout de suite après que la polymérisation démarre et est réalisée d'une manière directement proportionnelle à la conversion de monomère en polymère. Les interpolymères de la présente invention sont de préférence préparés par des procédés qui consistent à mélanger ltéthy- lène et le chlorure de vinyle monomères en présence dtun système de catalyseur-initiateur dtoxydoréduction (redox), tamponné en milieu acide ou alcalin, en présence dteau et en présence d'environ 1 % à environ 8 % (en se basant sur le produit de polymère) d'un agent émulsionnant anionique, et à faire réagir le mélange à une température, sous une pression et pendant un temps suffisants pour provoquer le début de la polymérisation entre l'éthylène et le chlorure de vinyle. Ensuite, la N-méthylolacrylamide et un des composés représentés par la formule I dans un diluant approprié tel que l'eau sont introduits dans le mélange réactionnel.Le procédé est décrit avec plus de détail dans le brevet américain n03.428.582. De manière surprenante, la demanderesse a trouvé que, lorsque les interpolymères de la présente invention étaient prépares par polymérisation en émulsion, à moins que la N-méthylolacrylamide ne soit présente, le latex coagulait lors de l'évacuation. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention peuvent être formés à partir de fibres naturelles ou synthétiques ou de n'importe quelle combinaison de ces fibres, la sélection de la fibre dépendant simplement de l'utilisation finale spécifique prévue pour le produit fibreux non tissé lié.Parmi les fibres qui peuvent être utilisées selon la présente invention, il y a des fibres naturelles, par exemple, le bois, le jute, le sisal, le chanvre, le coton, des charpies de coton, la soie, le mohair, le cachemire, ltamiante, la laine et le verre, et des fibres synthétiques, par exemple, la raynnne, des esters de cellulose tels que l'acétate de cellulose, le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le polyacrylonitrile et ses copolymères, le polyéthylène, le polypropylène et analogues, des polyesters tels que des polymères de téréphtalate d'éthylèneglycol et des polyamides du type nylon. Dans de nombreuses applications, les produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont préparés à partir d'un grand nombre de fibres naturelles, ou de nombreuses fibres synthétiques, ou d'une combinaison de fibres naturelles et synthétiques. Des combinaisons de fibre de bois et de fibre de coton peuvent être avantageusement employées dans les produits finaux, tels que des revêtements de chaussures et analogues. En général, la fibre de bois forme la partie principale de la teneur en fibre de ces produits fibreux non tissés liés. Des combinaisons de fibre de verre et de fibre d'amiante sont généralement employées dans les applications isolantes. Le rapport en poids entre la fibre de verre et la fibre cellulosique dans ces produits fibreux non tissés liés est d'ordinaire de 1 : 10 à environ 10 : 1. Dans des applications de vetements à porter, on peut avantageusement employer une combinaison de fibres de bois et de fibres de nylon ou une combinaison de fibres de bois et de fibres de rayonne. Des combinaisons de fibres de bois et de fibres de nylon, ainsi que des combinaisons de fibres de bois et de fibres de polyester sont également largement employées dans diverses applications où des feuilles renforcées sont exigées. Dans ces combinaisons de fibres naturelles et synthétiques, le rapport en poids entre la fibre naturelle et la fibre synthétique est généralement d'environ 1 : 1 à environ 20 : 1 et, de préférence d'environ 1 : 1 à environ 3 : 1. Les matières fibreuses non tissées utiles dans la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention peuvent être préparées par n'importe quel procédé connu dans la technique. Ainsi, la matière fibreuse non tissée peut être fabriquée en fibres déposées au hasard, ainsi qu'en fibres orientées ou alignées le long d'un axe particulier. Des matières fibreuses non tissées sous la forme de nappes à deux dimensions peuvent être préparées par les procédés suivants. Les nappes orientées sont produites en utilisant des machines classiques du style nappe, telles que des ouvreuses, des taquets, des cardes ou des dispositifs à palan de charge.Les nappes déposées transversalement sont fabriquées d'une manière semblable aux nappes orientées, sauf que les fibres sont placées soigneusement à angle droit par rapport à la direction de la machine, pour améliorer la résistance transver sale. Les nappes désordonnées (au hasard) sont produites dans des machines à dépôt par air, et la matière fibreuse non tissée a une résistance égale dans toutes les directions. Dans le procédé à dépôt par l'air, des filaments continus sont envoyés à travers un dispositif de coupe ou de rupture qui décharge les fibres du côté refoulement d'une soufflerie. Des conduites convenables sont prévues pour vider les fibres jusqu a un écran de rassemblement ou une structure perméable à l'air, afin de rassembler les fibres sous la forme désirée. L'écran peut être sous la forme d'une courroie à déplacement sans fin, traversant la partie inférieure dune tour dans la partie supérieure de laquelle les fibres soufflées sont introduites par la conduite. Une boîte d'aspiration peut être placée sous l'écran en déplacement pour aider le dépôt des fibres.Au lieu d'utiliser un écran plat en déplacement, on peut utiliser un écran formé fixe. Par exemple, l'écran peut prendre la -forme d'un cône du genre de chapeau, tel que celui utilisé dans l'industrie de fabrication des chapeaux en feutre. A titre de variante, il peut avoir n'importe quelle autre forme qui convient pour produire la forme désirée du produit fibreux non tissé lié, telle qu'un plateau rectangulaire. Comme cela est le cas avec une courroie en déplacement sans fin, une aspiration peut être également appliquée sous l'écran stationnaire pour aider le dépôt des fibres dessus. Des nappes désordonnées sont également produites par le procédé de pulvérisation directe à partir d'une solution de masse fondue des matières en fibres. C'est le mode opératoire classique pour la formation de fibres de verre ou de fibres de laine minérale, ainsi que celle des matières thermoplastiques ou de nylon, adaptées pour être dissoutes dans un solvant convenable ou pour être fondues. La solution ou la masse fondue est dirigée sur les ajutages ou les orifices formant jets et un courant de fluide à haute pression, tel que de l'air, de l'azote ou de la vapeur d'eau, est dirigé contre le courant ou les courants c matière formant des filaments pour les interrompre et les coaguler sous forme de fibres au voisinage des orifices. On peut aussi employer dans ce but des procédés de filage électrostatique. Comme dans le cas de l'utilisation des souffleries, les fibres interrompues et dispersées peuvent être dirigées vers le sommet de la tour de décantation et on les laisse se décanter à l'aide de dispositifs d'aspiration sur un écran fixe ou en déplacement convenable au fond de la tour. Ce mode opératoire est particulièrement adapté à la production de fibres de matière siliceuse telle que du verre ou de la laine minérale, ainsi qu'aux fibres de résines thermoplastiques. Des nappes humides disposées au hasard sont formées à partir d'une boue de fibre dispersée sur des machines de fabrication de papier ou de fabrication de papier modifiées. Les fibres liées à l'état filé sont fabriquées à partir de fibres à filaments continus, orientées au hasard, liées aux points de croisement. Le procédé comprend l'extrusion des fibres filamenteuses continues, l'étirage pour orienter la fibre, un certain emmelement de la fibre par des liquides ou ltair et la liaison aux points de croisement. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont généralement préparés par un procédé qui consiste à renforcer les fibres laches pour former une matière fibreuse non tissée ayant la configuration de structure du produit fibreux non tissé lié désiré, à disperser un agent de liaison interpolymère de la présente invention à l'intérieur de la matière fibreuse non tissée et à chauffer la matière fibreuse non tissée imprégnée jus qu'à une température suffisante pour former une coalescence et faire fondre l'interpolymère, et à chauffer de manière facultative jusqu a une température suffisante pour réticuler l'interpolymere, si un agent de réticulation au soufre est employé. Un autre procédé pour la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention, qui est particulièrement utile quand la matière fibreuse non tissée est formée par le procédé de dépôt par l'air dans une machine de dépôt par l'air, consiste à mettre en contact les fibres avec une dispersion ou une poudre d'interpolymère lorsqu'elles tombent à travers la chambre de décantation jusqu'à leur point de dépôt. Ceci est avantageusement réalisé par pulvérisation de la dispersion ou de la poudre dXinterpolymère dans la chambre de décantation, à un certain point intermédiaire entre le sommet et le fond. En pulvérisant les fibres lorsqu'elles descendent jusqu'au point de rassemblement, il est possible d'effectuer une distribution complète du liant en interpolymère parmi les fibres, avant qu'elles ne soient rassemblées dans la matière fibreuse non tissée.Dans la production de cer- tains produits fibreux dans lesquels une masse fondue chaude d'un polymère, tel que du nylon ou une masse siliceuse fondue ou un verre fondu, est interrompue par des jets d'air chauffé ou de va peur d'eau, la dispersion ou la couche de liant peut être pulvérisée directement sur les fibres, tout en étant encore chaude, si bien qu'immédiatement après le dépôt, le liant est stabilisé et il lie et verrouille entre elles les fibres suivant une relation convenable. Un autre procédé encore consiste à ajouter l'interpolymère aux fibres avant leur renforcement comme, par exemple, en ajoutant ltinterpolymère à laboure aqueuse de fibres dans un procédé modifié de fabrication de papier. Les liants interpolymères de la présente invention peuvent être appliqués aux fibres de la matière fibreuse non tissée par n'importe quel moyen connu dans la technique. Les liants interpolymères sont d'ordinaire appliqués aux fibres de la matière fibreuse non tissée par application à sa surface, ou par immersion de la matière fibreuse non tissée dans une dispersion liquide, épaissie ou en mousse, si bien que le liant pénètre à l'intérieur de la matière fibreuse non tissée. Ils peuvent être aussi précipités sur les fibres cellulosiques. Lorsque la matière fibreuse non tissée est un tissu à deux dimensions sous la forme d'une toison ou d'une nappe, les liants sont d'ordinaire appliqués sous la forme d'une dispersion aqueuse.Dans une application typique, le tissu est imprégné avec le liant par immersion ou plongée du tissu dans la ispersion pour fournir suffisamment de prise à l'état humide du liant. La matière fibreuse non tissée humidifiée sous la forme d'une toison ou d'une nappe peut être passée entre deux rouleaux de pression pour effectuer une imprégnation sensiblement uniforme et aussi pour contrôler la quantité de liant appliqué. La matière fibreuse non tissée imprégnée est séchée par des moyens classiques connus dans la technique afin de retirer la totalité ou une partie de l'eau et d'effectuer la coalescence et la fusion de 1'interpolymère dans la matière fibreuse non tissée. La température de séchage et le temps de séchage dépendent de la dimension, de la forme et de la section transversale de la matière fibreuse non tissée imprégnée. En général, la température de séchage est contrôlée pour qu'aucune détérioration ou dégradation appréciable des fibres ou de l'interpolymère ne se produise. Lorsque les liants d'interpolymère de la présente invention sont utilisés sous la forme d'un latex ou d'une dispersion aqueuse, la dispersion contient généralement environ 5 ; à environ 65 JS de l'interpolymère en poids. Ces dispersions contiennent de préférence environ 10 à environ 60 ,? en poids d'interpolymère pour plus de facilité d'application au moyen d'immersion, d'Impr',gna- tion, de pulvérisation et analogues. La quantité de liant, en se basant sur le poids du co- posant fibreux du produit fibreux non tissé lié, peut varier lar xement selon les caractéristiques souhaitées dans le produit final et l'utilisation finale spécifique. Les produits fibreux non tis sés liés de la présente invention contiennent généralement environ 2 , à environ 00 ,90 d'interpolymère, en se basant sur le poids des fibres. Pour la production de masses préformées destinées à être transformées en articles conformés, on préfère employer environ 2 ; à environ 10 ,0 de liant, en,se basant sur le poids des fibres. Dans la production de matières isolantes, la quantité de liant employé tombe généralement dans la partie inférieure de la gamme indiquée ci-dessus, si le liant est appliqué principalement en position adjacente à la surface ou aux surfaces du produit, ou s'il est appliqué en relation avec d'autres liants. Quant le liant doit servir principalement à lier les fibres ensemble pour former un produit fibreux non tissé lié dans lequel la porosité maxima est conservée en relation avec un changement minimum de sensation au toucher de la fibre et des caractéristiques de drapement, ainsi qu'une augmentation de résistance à la traction, on emploie de préférence environ 10 ;ol à environ 70 W3 en poids de solides de liant, en se basant sur la teneur en fibre. La partie inférieure de cette ga:w.1e donne généralement la porosité maxima et fournit un changement minimum des caractéristiques de drapement et de toucher des fibres, bien que, dans la partie supérieure de cette gamme, la porosité soit principalement conservée et les caractéristiques de drapement et de toucher de fibre soient encore évidentes.Les produits fibreux non tissés liés ainsi obtenus sont avantageusement utilisés dans de nombreux buts sanitaires, tels que les serviettes de table, des bavoirs, des nappes pour des tables, des recouvrements de serviettes sanitaires, des couches pouvant etre etcs, des feuilles pouvant étre Jetées, et des pansements et des compresses chirurgicales. Lorsque cette quantité d'agent de liaison est utilIsée, il y a relatisement peu ou vas du tout de "formation de carreaux de fenêtre?!, ctest-à-dire que les interstices entre les fibres sont laissés ouverts, en laissant un produit volumineux fortement poreux. oi on le désire, la densité du produit peut etre modifiée par l'application de diverses valeurs de pression avant ou, dans de nombreux cas, après que la matière fibreuse non tissée saturée a été chauffée pour la liaison. Les produits fibreux non tissés liés contenant environ 40 ss à environ 150 4 en poids de liant, en se basant sur le poids de la fibre, trouvent généralement une utilisation dans l'industrie des revêtements pour fournir des tissus de doublure pour des manteaux, des robes, des cols, des manchettes et analogues, et pour fournir des tissus de vêtements à porter à l'extérieur, tels que des blouses, des jupes, des robes, des chemises et analogues. Les produits fibreux non tissés liés contenant un agent de liaison dans cette gamme sont également utiles comme matière pour rideaux et draperies.En plus des utilisations générales pour le foyer et pour les vêtements mentionnés ci-dessus, les produits fibreux non tissés liés de la présente invention, dans lesquels 10 ss à 100 % en poids de liant (en se basant sur le poids de la fibre) sont employés, trouvent de nombreuses utilisations dans l'industrie légère telle que les étoffes d'essuyage, les filtres et les matières de revêtement pour des empaquetages. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention, qui contiennent environ 100 % à environ 200 % en poids de liant, en se basant sur le poids de la fibre, sont particulièrement utiles pour des utilisations dans l'industrie lourde, où la longévité et la résistance à l'usure sont souhaitées. Ces utilisations comprennent des manchons industriels, des garnitures, des filtres et analogues. Si on le désire, la dispersion aqueuse d'interpolymère peut aussi contenir un agent de mouillage pour aider la pénétration de la matière fibreuse non tissée à laquelle elle est appliquée. Les dispersions aqueuses peuvent aussi contenir un agent de transformation en mousse ou bien elles peuvent contenir un agent antimousse quand les ingrédients de la dispersion aqueuse ont tendance à donner lieu à la formation de mousse et quand cette formation est peu souhaitable. Les agents de mouillage classiques, tels que le sel de sodium d'acide dioctylsuccinique, peuvent être utilisés et les agents classiques de formation de mousse et de suppression de mousse peuvent être employés, tels que les savons au sodium comprenant l'oléate de sodium pour la formation de mousse et l'alcool octylique ou certains agents au silicone pour la suppression de mousse. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont caractérisés par une résistance à la traction élevée, un bon allongement, un bon aspect mou, un bon toucher et une bonne flexibiliM, un bon drapement et une bonne résistance à de nombreux solvants courants et aux détergents.Avec ces proprIétés, les produits fibreux non tissés liés de la présente invention conviennent à l'utilisation dans un grand nombre d'applications finales dont nombreuses ont été notées ci-dessus et comprenant, par exemple, des cartons, des tissus de nettoyage, des serviettes, des emballages pour des produits alimentaires, des sacs à thé, du papier mural, des tapis, des serviettes, des nappes pour les tables, des matières isolant de la chaleur ou du son, des condensateurs électrolytiques, des revêtements et des intérieurs de bagages, des matières pour bandes revetues de colle, des matières pour bandes sensibles à la pression, des feuilles de masquage, des banderolles, des drapeaux, des étiquettes, des matières pour couvertures de livres, des écrans de projection, des manchons, des feuilles de recouvrement supérieur prêtes à imprimer, du papier d'emballage étanche, des supports de papier sablé, des bandes d'impression, des articles pour hôpitaux tels que des chapeaux, des masques, des blouses, des vestons, des pantalons de travail, des capes ou pélerines, des revêtements de chaussures, des étoffes de lavage, des enveloppes de traversin, des matières pour essuyer, des bandages, des préparations alcooli que s, des pansements chirurgicaux, des serviettes, des rideaux, des matières drapées, des couches et des draps, des filtres pour le traitement des aliments, des moteurs, des machines, des dispositifs à air ou des dispositifs liquides, des isolants électriques, des bandes, des rubans, des reposoirs pour bras et têtes dans les automobiles, des rembourrages, des traversins rembourrés, des remplissages de fibres, des sacs de couchage, des couvertures à fermeture automatique, des traversins de lit, des couvertures, des rideaux, des stores pour fenêtres, des tapis (non tissés), des vêtements à porter, des isolements de vêtements, des sous-vêtements, des serviettes hygiéniques, des matières de revêtement intérieur et de doublure (cols et mlanchettes;. Les liants ae la présente invention ont té décrits conte seul agent pour les produits fibreux non- Icc Il de a présen te invention. Cependant, pour certaines applieat onsi c interpo- lymères peuvent etre employés en combinaison avec des résines pre- condensées thermodurcissables, telles que les aminoplastes, u peuvent coopérer avec le liant pour fournir des propriétés renforcées d'aptitude au lessivage et de résistance au nettoyage à sec aux produits fibreux non tissés liés, en particulier lorsqu'ils sont sous la forme de matières en tissus.Les résines d'aminoplastes préférées pour le mélange avec les interpolymères sont les produits de condensation ou de précondensation d'urée et de formaldéhyde et d'éthylène, durée et de formaldéhyde. Les exemples suivants illustreront la présente invention. Les parties et les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation d'un latex dtinterpo- lymère E/VCL/MA/BMA 22,3/72,3/2,7/2,7 % en poids. Charge initiale dans le récipient de réaction Laurylsulfate de-sodium (SLS) 1,5 g Ethylènediaminetétracétate de fer (FE.EDTA) 1,0 mmole NH40H 750 mmoles (50 ml conc) Persulfate de potassium (APS) 100 mmoles (22,8 g) H20 1.700 g Monomère initial Ethylène 560 g VCL 670 g Ajoutés en cours d'essai Formaldéhyde-sulfoxylate de sodium (SFS) 48 mmoles Courant de SLS auxiliaire 24 g (80 mî de solu- MA 49 g courant tion à 30%) courant mélangé BMA (forme iso) 4 g de 30 % de MA, SLS 12 g % de BMA, 7,5 , de SLS, Polymérisation 163 ml au total 330 minutes/40 C/135 kg/cm2 Produit Latex : 3.710 g pli 9,3 Polymère : 1.805 g Tension superficielle : 45 dynes/cm Ethylène : 22,3 % Viscosité : 86 cp VCL : 72,3 - Teneur en polymère solide : 50,6 % MA : 2,7 99 T : 2,00C BMA : 2,7 % SLS : 2,0 % La charge initiale est ajoutéedans un autoclave agité de 3,8 litres, puis on introduit le monomère initial. La polymérisation est commencée par pompage dans une solution de SFS. La pression est maintenue en ajoutant le VCL à la demande (on en uti lise 780 g). En une minute ou deux après le démarrage de la polymérisation, on fait démarrer le courant auxiliaire de SLS, suivi du courant mélangé, à un taux proportionnel au taux de pompage du VCL.Après 330 minutes, la réaction est arrêtée et le latex rapidement évacué à travers une valve à bille au fond de l'autoclave. Le latex ne se brisait pas lorsqu'il était soumis à un taux de cisaillement de 105 secondes -1. La réticulation est déterminée comme suit. Un échantillon de latex de l'exemple 1 est coupé sur une plaque de verre, séché par l'air et traité thermiquement dans un four à air en circulation pendant 20 minutes à 1500C. I1 est alors pesé et imprégné dans un solvant formé de 96 % de tétrahydrofurane et de 4 , d'eau, jusqu'à ce que l'extraction soit terminée (au moins quatre heures). Le spécimen est alors retiré, épongé, séché et pesé. I1 est insoluble à 80 %. Plus le pourcentage est élevé, meilleure est la réticulation. EXEMPLE 2 Une dispersion aqueuse d'interpolymère E/VCL/MA/BMA (forme iso) à 22,3/72,3/2,7/2,7 % en poids, préparée sensiblement selon l'exemple 1 et contenant environ 48,5 , en poids de polymère solide, est coagulée au moyen d'isopropanol. L'interpolymère est lavé à l'eau et séché. EXEMPLE 3 Des interpolymères ayant la composition suivante sont préparés et testés sensiblement selon le mode opératoire de 1 1exem- ple 1 ci-dessus. Composition Dimension de M T C Insrlubilité dans le particules Dimension de pds v THF, % moyenne E/VCL/MA/BMA1 24,4/68,8/3,4/3,4 750 50.000 1,5 84 25,9/67,1/3,5/3,5 700 65.000 0,5 85 19/76/2,5/2,5 730 82.000 5,0 80 E/VCL/MA/OMA 26,7/77,9/3,6/2,8 640 46.ooo --- 63 25,4/66,0/3, 6/5,C 770 52.000 --- 63 1forme iso EXEMPLE 4 Des interpolymères ayant les compositions suivantes sont préparés sensiblement selon le mode opératoire de l'exemple 1 cidessus. E/VCL/MA/MMA E/VCL/MA/EMA E/VCL/FIA/AMA E/VCL/MA/NMA E/VCL/MA/MMMA E/VCL/MA/BMMA E/VCL/MA/OMMA EXEMPLE 5 Des latex de l'exemple 4 sont coagulés au moyen d'isopropanol et sont lavés et séchés. EXEMPLE 6 Des échantillons pré-pesés de masse composite en tissu non tissé, dit Hollingsworth et Vose, comprenant 75 % en poids de fibre cellulosique et 25 % en poids de fibre de nylon, sont immergés dans des dispersions aqueuses d'agents de liaison en E/VCL/MA/ BMA (forme iso). Les dispersions aqueuses contiennent 13,5 ss de solides d'interpolymère. Les tissus imprégnés sont passés à travers une presse à encoller, pesés, séchés pendant environ deux minutes à une température d'environ 118"C et pesés. Les tissus non tissés liés sont soumis au calandrage à travers un seul intervalle pour fournir l'aspect lisse et testés pour déterminer les caractéristiques de toucher et de drapement, la dureté et la résistance à la traction.Les caractéristiques de toucher et de drapement sont déterminées qualitativement par le toucher et les résultats sont donnés sur une échelle de 1 à 10. Le nombre 1 signifie très mou et fortement flexible. Le nombre 10 signifie très rugueux et non flexible. La résistance à la traction est déterminée par la norme TAPPI T 404 OS-61 avec un dispositif Instron, modèle de table. La dureté est déterminée en mesurant la surface sous la courbe tension/allongement. Les résultats et d'autres détails sont donnés dans le tableau ci-dessous, où la quantité de liant dans le tissu non tissé lié est donnée en en poids sec, en se basant sur le poids de la fibre dans le tissu non tissé, la résistance à la traction est donnée en kg/cm de largeur et la dureté est donnée en kgm. Liant, composition Liant dans le Toucher et Résistance Dureté en ; tissu non drapement à la 1 tissé traction E VCL MA BMA 28,4 76,8 2,4 2,4 35 4 1,6 0,036 24,4 68,8 3,4 3,4 35 4 1,5 0043 25,9 67,1 3,5 3,5 35 4 1,4 0,030 forme iso EXEMPLE 7 Le mode opératoire de l'exemple 6 est répété, en utilisant un interpolymère E/VCL/MA/OMA à la place de l'interpolymère E/VCL/MA/BMA. Les résultats sont donnés ci-dessous. Liant, composition Liant dans le Toucher et Résistance Dureté en % tissu non drapement à la tissé traction E VCL MA OMA 26,7 66,9 3,6 3,8 35 4 1,3 0,032 25,4 66,0 3,6 5,0 35 4 1,2 0,032 EXEMPLE 8 Des résultats semblables sont obtenus en utilisant les latex de l'exemple 4 comme liant dans l'exemple 6. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qutelles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Produit fibreux non tissé lié, caractérisé en ce qu'il comprend une matière fibreuse non tissée liée par un interpolymère de (a) l'éthylène, (b) le chloruresde vinyle, (c) la Nméthylolacrylamide et (d) un composé représenté par la formule où X représente CH3 ou H et Y représente un groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone. 2 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'interpolymère contient environ 15 à 70 % de (a), 30 à 95 % de (b), 0,1 à environ 10 % de (c) et 0,1 à environ 10 % de (d). 3 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est constituée de fibre naturelle. 4 - Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que la fibre naturelle est cellulosique. 5 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est constituée de fibres synthétiques. 6 - Produit selon la revendication 5, caractérisé en ce que la fibre est une fibre de polyester ou une fibre de polyamide. 7 - Produit selon la revendication 6, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est une combinaison de fibre naturelle et de fibre synthétique. 8 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'interpolymère est présent en quantité allant d'environ 2 Sg en poids à environ 200 % en poids, en se basant sur le poids- de la fibre. 9 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que X est H et Y est un groupe alkyle contenant 4 atomes de carbone.