FR 2187902 A1 19740118 FR 7221012 A 19720612 La présente invention concerne des compositions lessivielles à usage ménager et en particulier la protection des fibres de polyamide lors de leur lavage avec des lessives contenant des composés peroxydés. les fibres de polyamide, seules ou en mélange sont dégradées par l'action des composés peroxydés tels que le peroxyde d'hydrogène, les perborates et percarbonates. Cette dégradation conduit à une perte de résistance du fil de polyamide. On a déjà décrit 11 action du N - phényl biguanide pour la protection des fibres contre l'attaque par des agents de blanchiment et de lavage, notamment dans le blanchiment industriel en plein bain. La protection du polyamide en blanchiment et lavage industriels a fait I'objet en particulier du brevet allemand 1.025.376, déposé le 6 mars 1958, au nom de la Socié- té Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt. I1 a été constaté après des successions de lavages ménagers, avec des lessives contenant un composé peroxydé tel que le perborate de so- dium, une perte de résistance du fil de polyamide entrant dans la composition d'articles textiles. Cette perte de résistance du polyamide, peut atteindre, très rapidement, 40 à 50%. Il a été trouvé que l'addition de composé actif contenant au moins un biguanide à des lessives ménagères permet de réduire considérablement la perte de résistance de la fibre de polyamide, après des successions de lavages ménagers. Un des composés actifs contenant au moins un biguanide est connu sous la marque commerciale "Proventin 7". L'effet protecteur de la fibre dep-lyamide, est obtenu de manière inattendue, à des doses très faibles par rapport à un mélange lessiviel contenant notamment un composé peroxydé et des détergents synthétiques. La dose de biguanide à utiliser se situe entre environ 0,2 et 0,5% en poids, par rapport au mélange lessiviel total. La dose minimale efficace de protecteur est telle que lors du lavage la concentration dans le bain de lavage soit d1au moins de l'ordre de 0,010 g par litre de bain, de préférence comprise entre environ 0,010 et environ 0,0110 g par litre de bain. I1 a été découvert que 1' action protectrice du biguanide est renforcée par le silicate de magnésium, notamment par un produit complexe à base de silicate de magnésium synthétique tel que le produit connu sous la marque commerciale "Sydex" MgO, 7,5 SiO2 (65 t 22) et d'un séquestrant (4ss) du type D E T P A (diéthylène triamine pentaacétique). le produit complexe commercialisé sous le nom de "Sydex" est avantageusement associé au protecteur à une dose comprise entre environ 1 et environ 2,5% en poids par rapport au mélange lessiviel total. le protecteur est efficace à des températures de lavage relativement élevées, supérieures à 600C, qui peuvent Xtre proches de l'ébullition. le protecteur a aussi une action positive en trempage, même prolongé de plusieurs heures, par exemple de l'ordre de 24 neures. le composé protecteur conserve toute son efficacité pendant une longue durée, en présence des différents composants des lessives, ménagères. Des essais de stabilité ont montré que l'effet protecteur est tout à fait sa apres tisfaisant même/un stockage prolongé, de tordre de plusieurs mois dans des conditions normales. Il est donné ci-après des exemples qui illustrent l'invention à titre non limitatif. Exemple 1 On effectue les essais en appareil "Terg-O-Tometers. le tissu témoin utilisé est le tissu connu sous la marque "Stretch", composé d'un mélange de coton et de polyamide. Conditions de lavage Bain de lavage 1 litre Durée de chauffage jusqu a 600C 30 minutes (montée en température) Durée de lavage à 6000 30 minutes Opérations de rinçage Compositions des bains de lavage l.a) lessive ménagère A1 2. a) Lessive ménagère A2 non perboratée 6 g/l perboratée 8 g/l b) lessive ménagère A1 b) lessive ménagère A2 non perboratée 6 g/1 perboratée 8 g/l + perborate de sodium "Proventin 7" 0,024 g/l tétrahydraté 2 g/î c) lessive A1 perboratée 8 g/1 "Proventin 7" 0,024 g/î d) Lessive A1 perboratée 8 g/l "Proventin 7" 0,040 g/î La mesure de résistance du fil de polyamide est faite sur dynamomètre horizontal suivant la norme française NFG 07.003. Elle est effectuée sur une longueur de 50 cm d'un fil tendu et repéré préalablement avec un poids de 25 g pour les fils texturés. on prend la moyenne de 20 mesures. On constate que l'élasticité varie dans le même sens que la résistance. La résistance initiale du fil est de 370. le graphique du dessin annexé résume les résultats obtenus, en ce qui concerne la perte de résistance du fil de polyamide. Sur l'axe des abscisses, on porte le nombre de lavages successifs, et en ordonnées le pourcentage en perte de résistance du polyamide. La courbe (1) correspond à la lessive A1 a) (sans perborate sans "Proventin 7"). Après 15 lavages la perte de résistance est d'environ 3%. La courbe (2) correspond à la lessive A1 b) (avec perborate, sans protecteur). Après 15 lavages la perte de résistance est de l'ordre de 48%, La courbe (3) correspond à la lessive A1 c) (avec perborate, et protecteur 'Proventin 7' à raison de 0,3%.)Après 15 lavages la perte de résistance est d'environ 15%. La courbe (4) correspond à la lessive A1 d) (avec perborate et une dose de 0,5% en poids de "Proventin 7"). Après 15 lavages la perte de résistance est de 10k. La courbe (5) correspond à la lessive d a) (avec perborate sans protecteur). Après 15 lavages la perte de résistance est voisine de 45%. La courbe (6) correspond à la lessive A2 b) (avec perborate et protecteur "Proventin 7t employé à une dose de 0,3%). Après 15 lavages la perte de résistance est d'environ 11%. Ces différentes courbes mettent en évidence l'intérêt de l'em- ploi du protecteur. Exemple 2 Essais en machine à laver domestique Les essais sont effectués sur machine automatique de 4 kg dans les conditions suivantes a) le tissu traité est un mélange de coton et de polyamide de résistance initiale 370. b) Conditions de lavage Prélavage à 20 C 15 minutes Chauffage jusqu'à 55 - 60 C 10 minutes lavage à 55 - 60 C 10 minutes Rinçages c) Composition du bain de lavage A 1 . lessive ménagère A1 120 g A 2. Lessive ménagère A2 120 g Perborate 50 g Perborate 30 g emploi "Proventin 7" 0,2% 0,3 g de 1/3 en prélavage emploi 1/3 en prélavage et 2/3 en lavage 2/3 en lavage Résultats le tableau I ci-dessous résume les résultats obtenus après 10 et 20 lavages. TABLEAU I ss perte de résistance du polyamide Après 10 lavages . Après 20 lavages : lessive A 1. . 14 ffi 26 % lessive A 2. 3 % : 10 % Exemple 3 On effectue une autre série d'essais avec une lessive commerciale A3, en vue de déterminer les influences respectives du "Proventin 7" et du produit, connu sous la marque commerciale "Sydex 805 (R), complexe à base de silicate de magnésium synthétique de formule MgO, 3,5 SiO2(65 # 2X) et d'un séquestrant (4%) du type D E T FA (diéthylène triamine pentaacétique). La den site' apparente du produit est de 0,35, sa surface spécifique (mZ/g) de 2,50. les conditions des essais sont les mêmes que celles décrites précédemment en Terg-O-Tometer . le tableau II, ci-dessous, récapitule les résultats obtenus. TABIEAU II Composition du bain de lavage Résistance du fil de polyamide après 10 lavages successifs. Résistance % perte Fil de polyamide initial composant le tissu stretch. 720 lessive 5 6 g/l 640 11,1 Perborate 1,8 g/l lessive 6 g/l 660 8,3 Perborate 1,8 g/l 'Sydex 805" 0,12 g/l lessive 6 g/î Perborate 1,8 g/l 700 2,8 "Proventin 7" 0,016 g/l lessive 5 6 gél Perborate 1,8 g/l "Proventin 7" 0,016 girl 720 0 'Sydex 805" 0,12 g/l On constate qu'il y a une synergie entre les influences pro tectEkcs du "Proventin 7" et du "Sydex 805". La résistance du fil de polyamide est intégralement conservée après 10 lavages successifs. La dégradation oxydante est soins importante que dans les exemples précédents. Exemple 4 On effectue des essais en vue de vérifier la conservation de l'activité protectrice du "Proventin 7", après stockage à sec avec la lessive, dans les conditions extrêmes suivantes ; stockage de 2 mois à la température de 43 0c avec une lessive commerciale perboratée. Ensuite on a mesuré effica- cité du "Proventin 7", en effectuant un blanchiment classique au peroxyde d'hy drogene d'un article textile comportant du polyamide. les conditions de ce blanchiment sont les suivantes : H2O2 35% 4 ml/l ; NaOH = 0,4 g/l, le protecteur tProventin 7" est à une concentration de 0,1 g/î, concentration utilisée en pratique pour le traitement de blanchi ment.ta durée du traitement est de 1 heure, dont 30 minutes de montée à 90 C et 45 minutes à 9o'C. les résultats sont consignés dans le tableau III. TABIEAU III Résistance dynamométrique Conditions de traitement du fil de polyamide % perte Fil écru 390 Blanchiment H202 + Mélange lessiviel sans 310 20,5% 'Proventin 7 Blanchiment H2Q2 + Mélange lessiviel avec 380 2,5% #Proventin 7" Blanchiment N 2 2 semaines 372 0,21 + Mélange lessiviel avec 6 semaines 370 0,26% "Proventin 7" après stockage 10 semaines 360 5,1 % par rapport au ré- sultat avant stocka ge On ne remarque qu'une très légère perte d'efficacité dans les conditions de stockage très sévères,extrêmement éloignées des conditions pratiques, et dans des conditions de traitement (blanchiment) qui ne sont pas celles utilisées pour le lavage du linge. La stabilité du "Proventin 7" dans le mélange lessiviel ne pose en conclusion aucun problème. REVENDICATIONS 1. - Composition lessivielle usage ménager contenant un composé peroxydé, à action protectrice contre la dégradation des fibres textiles de polyamide seules ou en mélange, ccntenant comme protecteur un biguanide, caractérisé en ce que ledit protecteur est le produit cornu sous la marque commerciale " Proventin 7 ", en quantité comprise entre 0,2 et 0,5 , en poids par rapport à la composition lessivielle, la concentration dans le bain de lavage étrnt comprise entre 0,010 et 0,040 gramme par litre de bain0 2. - Composition lessivielle à usage ménager, selon la revendication 1 caractérisée en ce que le protecteur est associé à du silicate de magnésium. D. - Composition lessivielle à usage ménager, selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composant associé au protecteur est le produit complexe connu sous la marque commerciale " Sirex " employé à une dose comprise entre environ i et environ 2, 5 % en poids par rapport au mélange lessiviel total. 4. - Composition lessivielle à usage ménager, selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par une stabilité suffisante pendant les conditions normales de stockage. 5. - Composition lessivielle à usage ménager, selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le protecteur est efficace en trempage, mdme prolongé de plusieurs heures.