FR 2184831 A1 19731228 FR 7317456 A 19730515 La présente invention concerne une composition fongicide et son application à la lutte contre des champignons. les formulations en poudre mouillable à base de 5,6,7,8- tétrachloroquinoxaline sont des compositions fongicides connues. Quels que scient l'intérêt ou la sûreté dtlll: fongicide, il est désirable de pouvoir en utiliser un poids aussi faible que possible pour obtenir un effet donné, de manière à minimiser toute perturbation possible de l'environnement que son résidu peut engendrer après que le fongicide a assumé sa fonction. Ainsi, le risque de pollution peut être minimisé. On vient de découvrir que certaines formulations en poudre mouillable à base de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline, contenant un agent mouillant particulier, déploient une activité fongicide remarquable. En conséquence, le même effet fongicide peut être obtenu en utilisant une plus faible quantité d'ingrédient actif, ou bien à titre de variante, un plus grand effet fongicide peut être obtenu en utilisant la même quantité de cet ingrédient. les formulations réduisent également la tendance de la 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline à former des cristaux aciculaires dans des poudres mouillables lorsque ces poudres sont conservées pendant plusieurs mois, en sorte que les formulations ne se dispersent pas correctement dans l'eau et que les dispersions résultantes ont tendance à obturer les ajutages des pulvérisateurs utilisés pour appliquer le fongicide, si bien que ce dernier n'est pas appliqué uniformément. L'invention concerne une poudre fongicide mouillable co@ tenant, en poids : (a) 10 à 85 % de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline : (t. 1 a 45 % d'un agent: mouillant qui as- u- copolymèr@ séquencé d'oxydes de propylène et d'éthylène ; et (c) un support solide, à condition qle lorsque la teneur de l'ingrédient (b) est d.--- 1-10 % > celle de l'ingrédient (a soi: comprise entre 55 et 5 %. Le support solide peut représenter tout le reste de la poudre mouillable, hormis les constituants (a) et (b). Toutefois, d'autres matières peuvent être présentes, par exemple d'autre dispersifs, d'autres agents chimiques destinés à l'agriculture tels que des herbicides, des fongicides, des pesticides et des régulateurs de croissance des végétaux, et d'autres agents stabilisants qui améliorent les propriétés physiques de la composition pendant la conservation, par exemple un naphtalène monochloré ou dichloré ou des mélanges de ces composés. a composition contient,de préférence,1 à 10 Xo er poids d'un autre agent dispersif différent de (b). L'invention concerne un procédé de lutte contre des champignons qui infestent ou qui sont susceptibles d'infester un lieu, procédé qui consiste à appliquer à ce lieu une dispersion de la poudre mouillable dans l'eau ou une dispersion ayant la même composition. Pour appliquer la poudre mouillable de ltinvention, on peut avantageusement la disperser dans l'eau. Toutefois, à titre de variante, une poudre mouillable qui n'est pas celle de l'in- vention peut être dispersée dans de l'eau en association avec d'autres ingrédients choisis de manière à obtenir la même composition.Par exemple, une poudre mouillable ne contenant pasle copolymère séquencé peut être dispersée dans l'eau en même temps que ce copolymère pour obtenir une composition qui est la même que si une poudre mouillable contenant le copolymère séquencé avait été dispersée dans liteau, Au moment de l'application, la dispersion contient en général 1 kg de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline par 100 à 500 litres, et de préférence 200 à 700 litres, et elle est généralement appliquée au taux de 0,3 à 2,2 et de préférence de 0 > 3 à 1 1,1 kg de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline par hectare. Dans une forme de réalisation, la poudre mouillable contient, en poids (a) 10 à 85 % de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline (b) 10 à 45 ffi du copolymère séquencé utilisé comme agent mouillant ; et (c) le support solide. Dans cette forme de réalisation, la poudre mouillable peut par exemple contenir 10 à 65 % en poids de 5,6,7,8-tétrachloroquino xaline et la teneur en copolymère séquencé (b) peut être par exemple de 10 à 20 % en poids. Toutefois, dans la forme préférée de réalisation, la poudre mouillable contint, en poids (a) entre 65 et 85 % de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline ; (b) 1 à 10 % du copolymère séquencé iùilsc comme agent mouillant ; et (c) le support solide. Dans cette forme de réalisation, la poudre mouillable peut conte- nir, par exemple, jusqutà 80 % en poids de 5,6,7,8-tétrachloro- quinoxaline, et le poids de copolymère séquencé (b) peut repré- senter par exemple 5 à 15 % du poids de 5,6,7,8-tétrachloroquino- xaline. Les agents mouillants ont une portion hydrophobe et tune portion hydrophile. Dans les agents mouillants du type de copolymères séquencés, la portion hydrophobe est représentée par les motifs oxypropyléniques et a portion hydrophile est repré- sertée par les motifs oxyéthyléniques. Les copolymères séquencés peuvent être obtenus par addition de motifs d'oxyde d'éthylène à un polyoxypropylène-glycol utilisé comme base. Pour un poids moléculaire d'environ 800-9C0, les motifs de polyoxypropylène-glycol deviennent essentiellement insolubles dans l'eau et,à mesure que le poids moléculaire augmente, ils deviennent de plus en plus hydrophobes. Par conséquent, il est possible de former des agents mouillants à partir de bases polyoxypropyléniques par addition de motifs hydrophiles d'oxyde d'éthylène. Le poids moléculaire de la base polyoxypropylénique hydrophobe peut varier de 800 à plusieurs milliers (par exemple 4 C00) et les groupes polyoxyéthyléniques peuvent représenter 10 à 80 %0 en poids de la molécule finale. On pourra consulter le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 674 619 pour une description plus détaillée de ces agents mouillants. Un copolymère séquencé avantageux à utiliser dans la pré- sente invention est un copolymère du type décrit ci-dessus dans lequel la base polyoxypropylénique a un poids moléculaire d'environ 1750 et le poids des motifs d'oxyde d'éthylène représente environ 10 % du poids total du copolymère. Les autres agents dispersifs qui peuvent aussi être présents dans la composition peuvent être des agents tensio-actifs anionogènes tels que des savons, des esters sulfuriques gras tels que le dodécylsulfate de sodium, l'octadécylsulfate de sodium et le cétylsulfate de sodium, des sulfonates aromatiques gras tels que des alkylbenzène-sulfonates ou des butylnaphtalène-sulfonates, des sulfonates gras plus complexes tels que le produit amidique de condensation d'acide oléique et de N-méthyltaurine ou le sulfonate de sodium du succinate de dioctyle ou les sels de l'acide lignosulfonique.Les agents tensio-actifs anionogènes préférés sont le sel de sodium d'un produit de condensation d'un alkylphénol sulfoné et de formaldéhyde ou le sel de sodium d'un produit de condensation de naphtalène sulfoné et de formaldéhyde. Les supports solides (e) peuvent etre des supports minéraux tels que des argiles, la craie, l'attapulgite, la diatomite, la perlite ou la sépiolite, ou des supports synthétiques tels que des silices et des silicates ou des lignosulfonates. La kaolinite constitue un support préféré. On peut utiliser des mélanges de supports solides. La composition est normalement préparée par broyage des composants dans un broyeur à air, un broyeur à fluide, un broyeur à marteau, ou par d'autres techniques convenables de réduction en particules. Si la grosseur des particules des ingrédients est suffisamment faible, la composition peut être obtenue par simple mélange des composants. Pour la lutte contre les champignons, le procédé de l'invention est habituellement appliqué de préférence en post-levée, ou aussi en pré-levée. Les plantes cultivées très importantes sont les céréales, par exemple l'orge. Les champignons que l'on peut combattre comprennent Erysiphe cichoracearum (oïdium du concombre) ainsi que dtautres espèces d'o'dium, par exemple Podosphaera leucotricha, qui provoque le blanc du pommier. Il est très important d'appliquer le procédé à la lutte contre le blanc des céréales (Erysiphe graminis). L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1 On prépare une formulation en poudre mouillable (composition A) par broyage à l'air des composants suivants 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline 25,0 % Produit de condensation d'oxyde d'éthylène et de polypropylène-glycol (de poids molé culaire égal à 1750 environ), dans des pro portions telles que le poids d'oxyde d'éthy- lène représente environ 10 % du poids total du polymère (ce produit étant vendu sous la marque 'tPluronic B61tt) 12,5 % Silicate de calcium précipité 12,5 % Sel de sodium du produit de condensation de l'acide crésolsulfonique et du formal déhyde 5,0 % Kaolinite 45,0 % Exemple 2 On compare la composition A avec une poudre mouillable (composition B) préparée par broyage à l'air des ingrédients suivants 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline 25,0 % "Pluronic L61" 2,5 % Sel de sodium du produit de condensation d'acide crésolsulfonique et de formaldéhyde 5,0 % Kaolinite 67,5 % On inocule des semis d'orge de printemps (de la variété Zephyr), cultivés en pots dans une serre, avec des spores du blanc de l'orge Erysiphe graminis, après avoir traité les plants par pulvérisation avec une suspension aqueuse de la composition (A) à un taux, à l'hectare, de 560 g de 5,6,7,8-tétrachloro- quinoxaline dans 230 1 de liquide pulvérisable. Dans des traitements comparatifs, on traite les plants par pulvérisation avec une suspension aqueuse de composition (B) au taux, à l'hec- tare, de 840 g de 5,6,7,8-tétracnloroquinoxalins dans 270 1 de liquide pulvérisable. On utilise 4 pots pour chaque traitement. Deux semaines plus tard, on évalue à l'examen visuel les effets fongicides obtenus, par comparaison avec des plants témoins non traités par pulvérisation. Les résultats moyens de deux expémiences pour chaque traitement sont les suivants. Composition et taux d'application Inhibition de la de la 5*6*7*8-tétrachloroauinosaline maladie % A (560 g/ha) 97 B (840 g/ha) 93 Il y a lieu de remarquer que les meilleurs résultats sont obtenus avec la composition conforme à l'invention, bien qu'on applique une quantité d'ingrédient actif réduite d'un tiers. Exemple 3 On prépare une formulation en poudre mouillable par broyage à l'air des ingrédients indiqués ci-après, après absorption préalable du produit "Pluronic L61" sur le silicate de calcium précipité. 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline 10,0 % "Pluronic L61" 40,0 % Silicate de calcium précipité @ @ 40,0 % Sel de sodium du produit de condensation d'acide crésolsulfonique et de formal déhyde 5,0 % Kaolinite 5,0 % Exemple 4 On prépare une formulation en poudre mouillable par broyage à l'air des ingrédients suivants 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline 80,0 % Produit de condensation d'oxyde d'éthylène et de polypropylène-glycol (de poids molé culaire égal à 1750 environ) dans des pro portions telles que le poids d'oxyde d'éthylène représente environ 10 % du poids total du polymère (ce produit étant vendu sous la marque Pluronic L6111) 5,0 % Silicate de calcium précipité 5,0 % Sel de sodium du produit de condensation de l'acide crésolsulfonique et du formaldéhyde 5,0 % Kaolinite 5,0 % REVENBi CAT IONS 1. Nouvelle poudre fongicide mouillable, caractérisée par le fait qu'elle contient, en poids, les ingrédients suivants: (a) 10 à 85 % de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline (b) 1 à 45 % d'un agent mouillant qui est un copolymère séquencé d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène ;et (c) un support solide,à condition que lorsque la teneur en (b) est égale à 1-10 %0, celle de l'ingrédient (a) soit comprise entre 65 et 85 %. 2. Poudre fongicide mouillable, caractérisée par le fait qutelle contient, en poids (a) entre 65 et 85 % de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline (b) 1 à 10 % d'un agent mouillant qui est un copolymère séquencé d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène ; et (c) un support solide. 3. Poudre suivant la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient jusqu'à 80 % en poids de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline. 4. Poudre suivant l'une des revendications 2 et 3, caractérisée par le fait que le poids de l'ingrédient (b) représente 5 à 15 % du poids de l'ingrédient (a). 5. Poudre suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à autre 10 % en poids d'un/agent dispersif différent de l'ingrédient (b). 6. Poudre suivant l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée par le fait que l'ingrédient (b) est un copolymère séquencé à base de polyoxypropylène de poids moléculaire égal à 1750 environ, auquel sont attachés environ 10 % de motifs oxyde d'éthylène sur la base du poids total du copolymère. 7. Procédé de lutte contre les champignons qui infestent ou qui sont susceptibles d'infester un lieu, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer à ce lieu une dispersion dans l'eau de la poudre mouillable suivant l'une quelconque des revendications précédentes. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on applique, à l'hectare, 0,3 à 2,2 kg de-5,6s7,8- tétrachloroquinoxaline. 9. Procédé suivant l'une des revendications 7 et 8, caractérisé par le fait que l'application est effectuée en postlevée ou en pré-levée. 10. Procédé suivant l'une des revendications 7 et 8, caractérisé par le fait que le lieu d'application consiste en une culture d'orge..