FR 2183057 A1 19731214 FR 7315326 A 19730427 On sait que les azurants optiques contenus habituellement dans les produits de lavage pour le linge blanc peuvent provoquer des modifications indésirables de couleur lorsqu'on les utilise de manière répétée sur du linge de couleur, en particulier du linge de couleur pastel. L'utilisateur est donc contraint de trier le linge blanc et le linge de couleur avant le lavage et de laver avec des produits spéciaux ne contenant pas d'azurants. Par ailleurs, les quantités d'azurants contenues habituellement dans un produit de lavage et conçues pour les cas normaux peuvent etre insuffisantes pour azurer d la satisfaction de l'utilisateur, en une ou deux opérations de lavage, les pièces jaunies par une longue utilisation ou par une con-servation de longue durée. Un produit de lavage de composition uniforme ne permet pas de résoudre ces problèmes.Les fabricants et utilisateurs sont contraints respectivement de fabriquer et d'utiliser des produits de lavage prévus pour chaque cas particulier. Par ailleurs, récemment, des produits de lavage contenant des activateurs de blanchiment à froid ont pris une certaine importance industrielle. On a constaté que des produits de lavage contenant en mélange des composés peroxydés, des activateurs de blanchiment d froid et des azurants optiques pouvaient donner lieu à des phénomènes de composition à la conservation. Ces phénomènes atteignent spécialement les azurants optiques qui sont détruits par oxydation et colorent le produit de lavage, affectant également leur odeur. La présente invention permet d'éviter ces inconvénients. L'invention concerne des comprimés appropriés à l'utilisation avec les produits de lavage pour articles textiles, ces comprimés se caractérisant en ce qu'ils contiennent de 1 à 30 % en poids d'au moins un azurant optique, de 30 à 90 % en poids d'un amidon partiellement dégradé et hydrosoluble possédant en solution aqueuse à 5 % à 200C une viscosité de 3000 à 6000cP4 de 0,1 à 5 % en poids d'un agent mouillant, de 1 à 10 % en poids de formaldéhyde-caséine et de 3 à 30 % en poids d'une matière de charge minérale. Les comprimés présentent de préférence un diamètre de lo à 30 mm et une épaisseur de 2 à 20 mm. Les azurants optiques contenus dans les comprimés peuvent consister en dérivés de l'acide aminostilbène sulfonique ou de l'acide diaminostilbène sulfonique, des diarylpyrazolines, du carbostyrile, du 1,2-di-(2 benzoxazolyl- ou du 1,2-di-(benzimidazolyl5-éthylène, du benzoxazolylthiophène et de la coumarine. Des mélanges d'azurants optiques conviennent également, en particulier lorsqu'on doit laver dans un seul bain des matières textiles de natures différentes ou lorsqu'on doit laver des matières textiles en tissus mélangés Les mélanges d'azurants peuvent consister par exemple en combinaisons d'azurants pour coton du type acide aminostilbène disulfonique avec des azurants pour polyamides du type diarylpyrazoline ou du type carbostyrile et/ou avec des azurants psur polyesters Parmi les azurants appartenant à la classe des dérivés de l'acide diaminostilbène disulfonique, on citera les composés de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent des groupes alcoxy, des groupes amino ou des résidus d'amines aliphatiques, aromatiques ou hetérocycliques primaires ou secondaires ou encore des résidus d acides aminosulfoniques, les restes aliphatiques présents dans ces groupes contenant de préférence de 1 à 4 et plus particulièrement de 2 à 4 atomes de carbone, et les hétérocycles étant dans la plupart des cas pentagonaux ou hexagonaux. Les résidus diamines aromatiques sont de préférence des résidus de l'aniline, de l'acide anthranilique ou de acide aniline sulfonique. Les aurants dérivés de acide diaminow stilbène disulfonique sont dans la plupart des cas utilisés comme azurants pour coton.Les produits de formule I dans laquelle R1 représente le reste -NHC6H5 et R2 représente l'un des restes suivants ANHS, -NHCH3, NHCH2CH20H, -NHCH2CH2OCH3, -NHCH2CH2CH2OCH3, -N(CH3)CH2CH2OH, -N(CH CH OH) morpholino-, j 2 2 2 2' -NHC6H5, -NHC6H4SO3H. -OCH3 existent dans le commerce.Quelques uns de ces azurants, du point de vue de l'affinité pour les fibres, doivent entre consi dérés comme des types de transition vers les azurants pour polyamides et en particulier azurant dans lequel R2 - NHC6H5. Appartient également à la classe des azurants pour coton du type acide diaminostilbène disulfonique l'acide 4,4'-bis-(4-phényl-1,2,3-triazole 2-yl)-2,2'-stilbène disulfonique. Parmi les azurants pour polyamides, on citera les diarylpyrazolines répondant aux formules Il et III ciWaprès Dans la formule Il, R3 et R5 représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alkyle ou aryle évntueilement substitués par des groupes carboxyle, carboxamide ou ester, R4 et R6 représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle à chatne courte, Arl et Ar2 représentent des radicaux aryle, par exemple phényle, diphényle ou naphtyle, qui peuvent porter d'autres substituants, par exemple des groupes hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle, amino, alkylamino, acylamino, carboxyle, ester carboxylique, acide sulfonique, sulfonamide et sulfo ou des atomes d'halogène.Les azurants de ce type qui existent dans le commerce dérivent de la formule III dans laquelle le symbole R7 représente un atome de chlore, un groupe -S02NH2, -S02CH=CH2 et -COOCH2CH20CH3, alors que R8 représente dans la plupart des cas un atome de chlore. Le 9-cyanoanthracène compte également parmi les azurants pour polyamides. Parmi ces types d'azurants pour polyamides, on citera en outre des aminocoumarines portant des substituants aliphatiques ou aromatiques, par exemple la 4-méthyl-7-diméthylamino- ou la 4-méthyl-7-diéthylamino-coumarine. Les composés l-(2-benzimidazolyl)-2-(l-hydroxyéthyl-2 éthylène et l-éthyl-3-phényl-7-diéthylamino-carbostyrile sont également des azurants pour polyamides. Parmi les azurants pour fibres de polyester et de polyamide, on citera encore le 2,5-di-(2-benzoxazolyl) -thiophène, le 2-(2-benzoxazolyl) naphtol2,3-b7-thiophène et le 1, 2-di-(5-méthyl-2-benzoxazolyl)-éthylène, On peut en outre utiliser des azurants du type diphényl- distyrile de formule IV dans laquelle chacun des symboles R6 et R7 représente un atome d'hydrogène ou un reste acide sulfonique. Les symboles R8 et Rg qui, comme les symboles R6 et R7, peuvent avoir des significations identiques ou différentes, représentent des radicaux phényle éventuellement substitués par les atomes ou groupes d'atomes suivants : des radicaux alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy en C1-C5, des atomes de chlore, des groupes nitrile, carboxyle, acide sulfonique, chloro sulfonyle ou sulfonamide. 10 des atomes dXhydrogene diamide ou les deux pouvant être remplacés par des radicaux alkyle en C1-C5 ou des radicaux hydroxylaîkyle en C2-C4, ou l'azote diamide faisant partie d'un hétérocycle. De préférence, R8 et Rg représentent des groupes chlorophényle, nitrilophényle, alkylphényle, hydroxyalkylphényle, alcoxyphényle, carboxyphényle et sulfophényle, tous les radicaux phényle pouvant également porter un deuxième substituant constitué d'un groupe acide sulfonique Comme le groupe acide sulfonique les substituants-Cl, -CN et -COOH peuvent etre présents deux fois sur le même radical phényle.Parmi les substituants préférés représentés par R8 et R9, on citera également las groupes sulfamidophényle (-C6H4-SO2-NH2) et morpholinosulfophényle (-C6H4-S02-NC4H4O) Lorsque les azurants utilisés conformément à l'invention sont des acides sulfoniques ou carboxyliques, on les utilise de préférence à l'état de sels hydrosolubles de métaux alcalins, d'ammonium, d'amines ou d'alkylolamines contenant de 1 à 6 atomes de carbone dans la molécule. Le dérivé d'amidon contenu dans les comprimés doit présenter en solution aqueuse à 5X, à 20"C, une viscosité de 3000 à 6000 cPo, de préférence de 4000 à 5000 cPo. On trouve des dérivés d'amidon de ce type dans le commerce sous la marque 'Noredux". Ces produits sont obtenus à partir de l'amidon naturel par dégradation à la chaleur en présence de petites quantités d'acide, à l'abri de ltoxygène de l'air, en faisant suivre éventuellement dune réticulation par des petites quantités de formaldehyde. Pour améliorer le comportement à la dissolution, les comprimés contiennent de 0,1 à 5, de préférence de 0,5 à 2% en poids d'un agent mouillant tel que le laurylsulfate de sodium, le dioctylsulfosuccinate de sodium, un alkylsulfonate de sodium en C10-C15, des alkylnaphtalène sulfonates de sodium ou d'autres substances tensio-actives telles qu'énumérées ci-après parmi les constituants du produit de lavage. Pour accélérer la désagrégation des comprimés dans le bain de lavage, on ajoute également des agents de désagrégation, de préférence de la formaldéhydecaséine, également désignée sous le nom de "méthylène caséine" en quantités de 1 à 10, de préférence de 2 à 7% en poids. Les matières de charge minérales qui conviennent sont plus particulièrement des silices en fines particules ou collotdales (par exemple le produit du commerce Aerosil), du phosphate acide de calcium, du carbonate de calcium, de la magnésie, du silicate de magnésium ou de la bentonite. On peut utiliser des mélanges de matières de charge. Leurs proportions représentent de 3 à 30, de préférence de 5 à 25% en poids. Parmi les autres additifs présents éventuellement en proportions mineures, on citera des lubrifiants, par exemple des savons alcalino-terreux, plus particulièrement du stéarate de calcium ou de magnésium, des amidons et des polyglycols. On peut encore introduire des colorants ou des pigments pour conférer aux comprimés une coloration agréable-ou des substances amères à godet intense mais dépourvues de toxicité et qui servent à éviter une confusion avec des comprimés médicamenteux auprès de l'utilisateur. Le mélange des constituants énumérés ci-dessus et la mise en comprimés s'effectuent de la manière habituelle, sans qu il soit nécessaire de procéder à une mise en granulée préalable. On obtient des résultats avantageux avec des comprimés de diamètre 10 à 30 mm et d'épaisseur 2 à 20 mm car ces dimensions permettent des manipulations faciles, une désagrégation suffisamment rapide dans l'eau froide, et les comprimés sont suffisamment gros pour apporter la quantité d'azurant nécessaire au lavage d'un chargement de linge de 2 à 6 kg, qui représente le chargement habituel des machines à laver ménagères. Les doses d'azurants représentent de 0,01 à 1, de préférence de 0,05 à 0,5 g pour 100 g de produit de lavage. La composition des comprimés est choisie d'une part de manière que les comprimés soient suffisamment stables et d'autre part cependant de manière que, dans l'eau froide, ils se désagrègent suffisamment rapidement, en 20 à 40 secondes seulement. Cette dernière propriété présente une importance particulière, car la durée d'introduction et la quantité d'eau envoyée dans le dispositif d'introduction sont limitées sur les machines à laver entièrement automatiques de type courant. Les comprimés et la dose de produit de lavage se dissolvent à peu près dans la même durée. On évite ainsi que la matière textile qui est encore sèche dans le tambour de lavage vienne en contact au voisinage de l'orifice d'alimentation avec des solutions présentant des concentrations différentes en produit de lavage et en azurant, ce qui pourrait conduire à une montée irrégulière de l'azurant sur le textile, Pour l'emballage des comprimés, on peut les cacheter dans une feuille de métal ou une feuille de matière plastique étanche et les placer ainsi dans le paquet de produit de lavage ou à l'extérieur de ce paquet. Dans ce dernier cas, le paquet présente de préférence des parties en creux permettant de loger les comprimés. Les produits de lavage avec lesquels on peut combiner les comprimés comme indiqué ci-dessus, contiennent comme constituants principaux des détergents tensio-actifs, au moins un sel auxiliaire de détergence appartenant à la classe des phosphates polymères, des sels alcalins et des agents séquestrants et éventuellement des composés peroxydés et d'autres produits auxiliaires et additifs usuels pour le lavage. Ces produits peuvent être à l'état liquide, pulvérulent, granuleux ou même en morceaux. Les détergents sont des composés anioniques du type sulfonate ou sulfate, en premier lieu des alkylbenzènesulfonates, par exemple du n-dodécyl benzènesulfonate, ou encore des sulfonates d'olfines, des acides gras a-sulfones et leurs esters, des alkylsulfates primaires et secondaires ou des sulfates d'alcools supérieurs éthoxylés ou propoxylés. Parmi les autres composés de cette classe qu on peut trouver éventuellement dans les produits de lavage, on citera les éthers partiels et esters partiels sulfatés à hauts poids moléculaires de polyols, par exemple les sels alcalins d'éthers monoalkyliques ou de monoesters d'acides gras du monoester sulfurique de la glycérine ou de l'acide 1,2-dihydroxypropane sulfonique.On citera également des sulfates d'amides gras éthoxylés ou propoxylés et d'alkylphénols éthoxylés ou propoxylés ainsi que des taurides et iséthionates d'acides gras. Parmi les autres détergents anioniques qui conviennent, on citera les savons alcalins acides gras naturels ou synthétiques, par exemple les savons de sodium des acides gras de coco, de palmiste, de suif ou de colza hydrogéné. Les détergents anioniques peuvent être à l'état de sels de sodium, de potassium, d'ammonium, de bases organiques comme la mono=, la di- ou la tri-éthanolamine Lorsque les composés anioniques et hybrides mentionnés possèdent un reste hydrocarboné aliphatique, celui-ci est de préférence à channe droite et contient de 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés portant un reste hydrocarboné araliphatique, les chaînes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne de 6 à 16 atomes de carbone. Parmi les détergents tensio-actifs non ioniques, on citera en premier lieu des dérivés d'éthers de polyglycols d'alcools, d'acides gras et d'alkylphénols contenant de 3 à 30 groupes éther de glycol et de 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarboné. Conviennent tout particulièrement les dérivés d'éthers de polyglycols dans lesquels le nombre des groupes éther d'éthylèneglycol est de 5 à 15 et les radicaux hydrocarbonés dérivent d'alcools primaires à chaîne droite en C12-C18 ou d'alkylphénols portant une chaîne alkyle droite en C6-C14. Par fixation de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène sur ces éthers de polyéthylèneglycol ou par transformation en acétals, on obtient des détergents qui se distinguent par des pouvoirs moussants particulièrement bas. Parmi les autres détergents non ioniques appropriés, on citera les adducts d'oxyde de polyéthylène sur polypropylèneglycol. sur éthylène diaminopolypropylèneglycol et alkvlpolypropylèneglycol contenant de 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkyle, avec de 20 à 250 groupes éther d'éthylèneglycol et de 10 à 100 groupes éther de propylèneglycol. Ces composés contiennent habituellement de 1 à 5 motifs éthylèneglycol par motif propylèneglycol. On peut également utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'amines et des sulfoxydes qui peuvent éventuellement être éthoxylés. Parmi les sels auxiliaires de détergence, on citera les tripolyphosphates, en particulier le triphosphate pentasodique. Les triphosphates peuvent également être mélangés avec des phosphates plus fortement condensés comme les tétraphosphates ou leurs produits d'hydrolyse, par exemple les pyrophosphates acides ou neutres. Les phosphates condensés peuvent également être remplacés en totalité ou en partie par des acides organiques du type aminopolycarboxylique possédant des effets complexants. On citera en particulier les sels alcalins de l'acide nitrilotriacétique et de 1 l'acide éthylène diaminotétracétique. Conviennent également les sels de l'acide diéthylène triaminopentacétique et des homologues supérieurs de la même série d'acidw amino polycarboxyliques. Ces homologues peuvent être préparés par exemple par polymérisation d'un ester, d'un amide ou d'un nitrile de la N-acetylaziridine avec saponification subséquente en sel d'acide carboxylique ou par réaction de polyamines présentant un poids moléculaire de 500 à 10 000 avec des sels d'acides chloracétique ou bromacétique en milieu alcalin. Parmi les autres acides aminopolycarboxyliques appropriés, on citera les poly-(N-acide succinique)-éthylène imines et les poly-(N-acide tricarballylique)-6thylène imines de poids moléculaire moyen 500 à 5000 qu'on peut cbtenir par un mode opératoire analogue à celui utilisé pour les dérivés d'acide N-acétique. Parmi les autres sels auxiliaires qui conviennent, on citera les sels de potassium ou de sodium d'acides polycarboxyliques à hauts poids moléculaires, solubles dans l'eau et possédant des propriétés complexantes, par exemple des sels de polymères d'acides mono-, di- et tri-carboxyliques à insaturation éthylénique comme les acides acrylique, maléfique, fumarique, itaconique, citrique, aconitique, mésaconique et méthylène-malonique. On peut également utiliser des copolymères de ces acides carboxyliques entre eux ou avec d'autres substances copolymérisables, par exemple des hydrocarbures à insaturation éthylénique comme l'éthylène, le propylène, l'isobutylène et le styrène, avec des acides monocarboxyliques à insaturation éthylénique comme l'acide acrylique, mdthacrylique, crotonique ou 3-butène carboxylique ou avec des alcools, éthers, esters, amides et nitriles à insaturation éthylénique comme l'alcool vinylique, l'alcool allylique, l'oxyde de méthyle et de vinyle, l'acroléine, l'acétate de vinyle, l'acrylamide et l'acrylonitrile. Conviennent également des copolymères d'acides mono-, di- et tri-carboxyliques à insaturation éthylénique et de plusieurs composés à insaturation éthylénique de structure différente. On peut encore trouver des sels d'acides polycarboxyliques phosphores possédant des propriétés complexantes, par exemple des sels alcalins d'acides aminopolyphosphoniques, en particulier des acides aminotri-(méthylène phosphoniques), de 1 'acide éthylène diaminotétra-(mEthylène phosphonique), de l'acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphonique, de l'acide méthylène phosphonique, de l'acide éthylène diphosphonique et des sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques mentionnés ci-dessus. On peut également utiliser ces agents complexants en mélange. Parmi les autres sels auxiliaires de détergence, on citera les sels alcalins habituels, en particulier les silicates, plus spécialement le silicate de sodium présentant un rapport Na20/SiO2 de 1:3,5 à 2:1, les carbonates, bicarbonates et borates du sodium et du potassium. La quantité de substances à réaction alcaline, y compris les silicates et phosphates alcalins, doit être telle que le pH d'un bain prêt à l'utilisation sur le linge courant soit de 9 à 12 et, sur les articles délicats, de 6 à 9. Parmi les autres constituants du mélange, on citera des agents de blanchiment oxygénés comme les perborates, percarbonates, perpyrophosphates et persilicates alcalins, ainsi que le perhydrate d'urée. On utilise de préférence le perborate de sodium tétrahydraté. Pour stabiliser les composés peroxydés, on peut introduire dans les produits du silicate de magnésium en proportions de par exemple 3 à 20% du poids de perborate. Pour les produits destinés à laver les articles textiles à des températures inférieures à 70"C et qu'on désigne sous le nom de produits de lavage "à froid", on peut ajouter des activateurs de blanchiment qui forment des peracides avec les composés peroxydés libérant H202 dans liteau. Parmi les activateurs utilisables, on citera a) des amines N-diacylées et N,N-tétracylées, par exemple la N,N,N',N' -tétraacétyl-méthylène-diamine ou -éthylène-diamine, la N,N-diacétylaniline et la N,N-diacétyl-p-toluidine ou des hydantoines 1,3-diacylées, par exemple la 1,3-diacétyl-5,5-diméthylhydantotne et la 1,3-dipropionylhydantoine; b) des N-alkyl-N-sulfonyl-carboxamides, par exemple le N-méthyl-N-méthylène-sulfonyl-acétamide, le N-méthyl-N-méthylène-sulfonyl- benzamide, le N-méthyl-N-méthylène-sulfonyl-p-nitrobenzamide et le N-méthyl-Nméthylène-sulfonyl-p-méthoxybenzamide, c) des hydrazides cycliques N-acylés, des triazoles ou des urazoles acylés, par exemple lthydrazide de l'acide monoacétylmaléique;; d) des hydroxylamines O,N,N-trisubstituées, par exemple l'o-benzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamine, l' O-acétyl-N,N-succinyl-hydroxylamine, 1 'O-p-méthoxybenzoyl-N,Nsuccinyl-hydroxylamine, 1'O-p-nitrobenzoyl-N,N- succinyl-hydroxylamine et 1 'ON,N-triacétyl-hydroxylamine; e) des N,N'-diacyl-sulfurylamides, par exemple le N,N'-diméthyl-N,N'-diacftyl-sulfurylamide et le N,NS didthyl-N,N' dipropionyl- sulfurylamide; f) les cyanurates de triacyle, par exemple le cyanurate de triacétyle ou de tribenzoyle; g) des anhydrides d'acides carboxyliques comme l'anhydride benzotque, l'anhydride m-chlorobenzotque, l'anhydride phtalique ou l'anhydride 4-chlorophtalique; h) des esters de sucre, par exemple le pentacétate de glucose;; i) les 1,3-diacyl-4 ,5-diacyloxy-imidazolidines et par exemple la 1,3-diformyl-4,5-diacétoxy-imidazolidine, la 1,3-diacétyl-4,5diacétoxy-imidazolidine, la l,3-diacétyl-4,5-dipropionyloxy-îmidazolidine; j) le tétraacétylglycolurile et le tétrapropionylglycolurile; k) des 2,5 dicétopipérazines diacylées, par exemple la 1,4-diacéfiyl-2,5-dicétopipérazine la 1,4-dipropionyl-2,5-dicétopipérazine, la 1,4-dipropionyl-3,6-diméthyl-2,5-dicétopipdrazine; ; 1) des produits d'acylation de la propylène diurée ou de la 2,2-diméthylpropylène diurée /2,4,6,8-tétraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonane- 3,7-dione et son dérivé 9,9-diméthylé7 en particulier la tétracétyl- ou la tétrapropionyl-propylène-diurée et leurs dérivés diméthylés; m) des esters carboniques, par exemple le p-(éthoxycarbonyloxy)-benzoate de sodium et le p-(propoxycarbonyloxy)-benzène sulfonate de sodium. Le tétraacétylglycolurile mentionné sous j) ci-dessus présente un intérêt pratique particulier. Lorsqu'on active les composés peroxydés par les composés N-acylés et O-acylés mentionnés ci-dessus, il y a libération d'acides carboxyliques, par exemple d'acide acétique, propionique, benzotque, et il est recommandé d'ajouter les quantités d'alcalis suffisantes pour neutraliser ces acides carboxyliques. Pour les activateurs énergiques, on observe déjà une activation à des doses de 0,05 mole d'activateur par atome-gramme d'oxygène actif. On travaille de préférence avec 0,1 à 1 mole d'activateur; toutefois, on peut mEme porter la dose à 2 moles d'activateur par atome-gramme d'oxygène actif. Parmi les autres constituants des produits de lavage, on citera des inhibiteurs de grisaillement, par exemple du cellulose glycolate de sodium, ou encore des sels alcalins hydrosolubles de polymères synthétiques contenant des groupes carboxyle. On citera en particulier les polyesters et polyamides d'acides tri- et tétra-carboxyliques et de diols ou de diamines respectivement. Les produits de lavage peuvent en outre contenir des enzymes appartenant aux classes des protéases, des lipases et des amidases, individuellement ou en mélange entre elles. Ces enzymes peuvent être d'origine animale ou végétale, et obtenues par exemple à partir de ferments digestifs ou de levures. De préférence, on utilise les matières actives enzymatiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de champignons, en particulier à partir de Bacillus subtilis et de Streptomyces griseus, qui sont relative-. ment stables vis-à-vis des alcalis, des composés peroxydés et des détergents anioniques et ne subissent pas de désactivation notable à des températures de 50 à 700C. Parmi les autres constituants des produits de lavage selon l'invention, on citera des sels neutres, en particulier des sulfates.de sodium, des substances bactériostatiques, par exemple des éthers et thioéthers de phénols halogénés, des carbanilides halogénés, des salicylanilides et des diphénylméthanes halogénés, ainsi que des colorants et des parfums. Pour améliorer la tolérance par la peau et stabiliser les mousses, on peut utiliser des alkylolamides d'acides gras, en particulier des mono- et di-éthanolamides d'acides gras en C12-C18. Les produits destinés à être utilisés dans des machines à laver à tambour contiennent au contraire des agents anti-mousse connus, par exemple des acides gras saturés ou leurs savons alcalins, contenant de 20 à 24 atomes de carbone, des dérivés de triazine, par exemple des trialkylmélamines ou des mélamines propoxylées ou butoxylées, des paraffines et des esters d'acides gras à hauts poids moléculaires ou triglycérides. L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois la limiter; dans cet exemple, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE Pour la préparation des comprimés, on mélange à sec les constituants suivants 10% en poids d'un azurant de formule I ci-dessus dans laquelle R1 représente un groupe anilino et R2 un groupe morpholino, 65% en poids d'un amidon partiellement dégradé (viscosité en solution aqueuse à 5% à 20"C r 4500 cPo), 2% de stéarate de magnésium 1% de laurylsulfate de sodium 5% de formaldéhyde-caséine 3% d'Aerosil 14% de phosphate acide de calcium Le mélange est mis à l'état de comprimés ronds avec un bord biseauté (diamètre 20 mm; épaisseur : 4 mm; poids : 1,5 g). Pour le contre de la vitesse de désagrégation, on Jette les comprimés dans de l'eau à 280 de dureté français et 200C. Après un repos de 10 secondes, on agite la solution à l'aide d'un agitateur mécanique. Au bout de 30 secondes au total, les comprimés sont entièrement désagrégés et les constituants sont dissous ou dispersés. Les comprimés cachetés dans une feuille métallique sont disposés sur des paquets de produits de lavage qui portent à l'endroit voulu des empreintes circulaires. REVENDICATIONS 1. Comprimés appropriés à l'utilisation avec les produits de lavage pour articles textiles, ces comprimés se caractérisant en ce qu'ils contiennent de 1 à 30% en poids d'au moins un azurant optique, de 30 à 90% en poids d'un amidon partiellement dégradé et hydrosoluble présentant en solution aqueuse à 5% à 20"C une viscosité de 3000 à 6000 cPo, de 0,1 à 5% en poids d'un agent mouillant, de 1 à 10% en poids de formaldéhyde-caséine et de 3 à 30% en poids d'une matière de charge minérale. 2. Comprimés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils présentent un diamètre de 10 à 30 mm et une épaisseur de 2 à 20 mm. 3. Comprimés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre des colorants ou des pigments. 4. Comprimés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont cachetés dans une feuille de métal et/ou de matière plastique. 5. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils sont combinés avec un produit de lavage pour articles textiles qui consiste en un mélange liquide ou pulvérulent, de préférence granuleux, de matières tensio-actives détergentes, d'au moins un sel auxiliaire de détergence choisi parmi les phosphates polymères, de sels alcalins usuels pour le lavage et d'agents séquestrants, éventuellement accompagnés de composés peroxydés et d'autres constituants usuels des produits de lavage. 6. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils sont cachetés et appliqués sur la face extérieure d'un emballage de produit de lavage portant à l'endroit voulu des empreintes circulaires.