FR 2192999 A1 19740215 FR 7226553 A 19720724 La présente invention à la réalisation de laquelle ont partici Messieur HALNAUT Daniel et DEMOUTE Jean-Pierre, a pour objet de nouveaux composés dérivés de l'acide oxa tridécènoique, ainsi :'un un procédé de préparation de ces composés et leur application comme pesticides. L'invention a plus précisément pour objet de nouveaux composés dérivés de l'acide oxa tridécènoique de formule générale I dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des radicaux alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone et représente un groupement cyano, un groupement ester -COOR. ou un groupement amide dans lesquels R et R' représentent des groupements alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone. les composés I sont doués de remarquables propriétés insecticides. Ils sont spécialement actifs sur les larves et pupes, mais agissent également d'une façon très efficace à n'importe quel stade du développement des insectes. Lorsqu'on traite une forme larvaire d'un insecte par un composé selon l'invention, le dévelop pement des larves est incomplet. On constate notamment la formation de larves vantes, possédant des malformations et qui n'aboutissent pas, en général, aux formes adultes normales. Lorsque, exceptionnellement, la larve conduit à un adulte d'apparence normale, cet individu est stérile. L'activité insecticide des composés I est commodément mise en évidence par un test sur les larves de Dysdercus Intermedius, Tenebrio Molitor, Rhodnius Prolixus, Laptinotarsa Decemlineata, ou Eyalophora Cecropia. Un exemple de test utilisant les Dysderous Intermedius, est donné plus loin dans la partie expérimentale. L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés I, illustré par le Schéma n 1 annexé, et caractérisé essentiellement en ce que l'on fait réair sur un alcool de formule générale II t en présence d'une base forte, un halogénure de formule générale III dans laquelle Hal représente un atome de chlore, de brome ou d'iode et Z un atome d'oxygène ou un groupement acétal aliphatique ou cyclique, pour obtenir un composé de formule générale V soit directement, quand Z représente un atome d'oxygène, soit après hydrolyse, par un agent acide du composé de formule générale IV obtenu quand Z représente un groupement acétal, composé V que l'on condense ensuite, soit en présence d'une base forte, avec un phosphonate de formule enrale VI dans laquelle R4 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone et X conserve la signification précitée, soit en milieu neutre, avec un phosphorane de formule générale VII 0 laquelle Lr représente un rail aryle et X conserve la signification précitée, puis soumet le composé résultant, de formule générale à l'action d'un agent d'époxydation. na base forte en présence d laquelle on fait réagir l'alcool, II, sur l'halogénure, III, est notamment un hydrure alcalin, un amidure alcalin, un alcoolate alcalin. a condensation de l'alcool, II, sur l'halogénure, III, est effectue commodément au sein d'un solvant organique ou d'un mélange de solvants organiques, tel que le chlorure de méthyle ne, le dichloréthane, le chloroforme, l'éther mono éthylique du diéthylène- Glycol, l'éther diéthylique du diéthylèneglycol, l'éther éthylique, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofuranne, le diméthoxy éthane, ou le diméthylformamide. Lorsque Z represente un groupement acétal dans la formule de l'halogénure, III, cet actal est de préférence un acétal cyclique et notamment l'éthylène acétal. L'agent acide utilisé pour effectuer l'hydrolyse du composé do formule IV, dans laquelle Z représente un groupement acétal, est notamment l'acide acétique, l'acide paratoluènesulfonique, l'acide citrique, l'acide oxalique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique. Parmi le bases fortes, on présence desquelles on effectue la condensation du phosphate. VI, avec le composé V, on peut citer en particulier les hydrures alcalins, les amidures alcalins, les alcoolates alcalins, les aicoyZithiens. Lz condensation du phosphonate, VI, avec le composé V, est effectuée commodément au sein d'un solvant organioue ou d'un mélange de solvants organiques, tel que le méthanol, l'éthanol, le chlorure de methylène, le dichloréthane, le chloroforme, l'éther mono éthylique du diéthylèneglycol, l'éther diéthylique du diéthylèneglycol, l'éther éthylique, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofuranne, le diméthylformamide, le diméthoxy éthane. la condensation du phosphorane, VII, avec le composé V est effectuée en l'absence d'un agent basique, en opérant au sein d'un solvent polaire aprotique tel que le tétrahydrofuranne. L'agent d'époxydation à l'action duquel on soumet le composé VIII, eut notamment un peracide. tel que l'acide perbenzoïque, l'acide méthachloro perbenzoïque, l'acide paranitro perbenzoïque, l'acide trifluoro peracétique. l'acide perphtalique, ou un agent oxydant tel que le N-bromosuccinimide, l'eau oxygénée, le permanganate de potassium, lebioxyde de manganèse, un hypochlorite ou un hypobromite alcalin, ou l'oxygène en présence d'argent. L'invention a également pour objet une variante du procédé précédent qui consiste à inverser l'ordre des deux derniers stades réactionnels. Cette variante illustree par le Schéma no 2, annexé, est essentiellement caractérisée en ce que l'on fait agir un agent d'époxydation sur le composé de formule g'énérale V puis soumet le composé résultant de formule générale IX a l'action, soit en présence d'une base forte, d'un phosphonate d formule générale VI dans laquelle RA et X conservent les significations précitées, soit en milieu neutre, d'un phosphorane de formule générale VII dans laquelle r et X conservent les significations précitées. les conditions opératoires selon lesquelles est exécutée la variante du procédé, sont analogue à celle décrites précédemment pour le procédé lui-même. lies composés I peuvent, bien entendu, exister sous forme de s iso-'-Jres géométriques, à savoir : un isomère E et un isomère Z our l'époxyde 10, 11 et un isomère E et un isomère Z pour la double liaison 2,3. le oc de l'invention est général et permet d'obtenir indifférement les divers isomères cités ci-dessus, selon que l'on utilise l'isomère Z ou l'isomère E du produit de départ Il. lorsqu'on part d'un composé II, possédant une double liaison Z, le composté I résultant présente, soit une structure Z(époxy)-Z, oit une structure Z (époxy)-E. Lorsqu'on part d'un composé II, possédant une double liaison E, le composé I résultant présente, soit une structure E (époxy)-Z, soit une structure E (époxy)-E. Actuellement il semble que l'isomère I le plus actif soit l'isomère Z (époxy)-E. Le composé II, possédant une double liaison E, peut être préparé selon le procédé décrit par 2.A. FAVORSKAYA et Coll. Zhur Obshch. Khim. 23 1667 (1953). Le composé II, possédant une double liaison Z peut être prépa selon le procédé décrit par E.J. COREY et Coll. J. Am, Chem. Soc. 90 5618 (1968). Le 5-bromo 2,2-éthylènedioxypentane peut être préparé selon le procédé décrit par E.A. OBOL'NIKOVA et G.I. SAMOKHVALOV Zhur Obshch. Khim. 33, 1860 (1963). les autres composés III, dans lesquels Z représente un acétal, peuvent entre préparés selon un procédé analogue. les phosphoranes et phosphates utilisés dans le procédé de l'invention sont décrits dans la littérature. On citera notamment les composés suivants : - le méthoxycarbonylméthylidène triphényl phosphorane, décrit par H.J. BESTMANN et O. KRATZER Chem. Ber. 95 1894 (1961); -l'éthoxycarbonylméthylidène triphényl phosphorane décrit par A.MICHAELIS et H.V.GIMBORN Bor. Dout. Chem. Gen 27 272 (1894) - le méthylcarbonylméthylidène triphényl phosphorane décrit par A. MICHAELIS et E.KOHLER. Ber. Deut. Chem. Ges. 32 1566 (1899); - le diéthylaminocarbonylméthylidène triphényl phosphorane décrit par G.R. HARVEY J. Or. Chem. 31 t587 (1966) - le méthoxycarbonylméthyl phosphonate d'0,0-diméthyle décrit par V.V. VORONKOVA Zhur Obshch. Khim. 35 2209 (1965); - l'éthoxycarbonylméthyl phosphonate d'0,0-diméthyle décrit par G. KAMAI Dokl. Akad. Nank.SSSR 72 301 (1950); - le diméthylaminocarbonylméthyl phosphonate d'0,0-diéthyle décrit par V.I.LOKAKINA et Coll. Zhur Obshch. Khim 36 447 (1966); 5 - le méthoxy éthyl phosphonate d'0,0-diméthyl décrit par R.H. Cox et R.3. ADELMAN Tetr. lett. 46 4017 (1969). L'invention concerne aussi les compositions pesticides notanment insecticides contenant, comme matière active, un au moins des composés I, additionné éventuellement d'un ou plusieurs autres agent s pesticides. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions pour aérosols, appâts OU autres préparations employées classiquement pour ltutili- satin de ce genre de composés. Outre le principe actif, ces compositions contiennent en général, un véhicule et/ou un agent tensio-actif, non ionique, assurant, X de plus, une dispersion uniforme des substances constitutives du mélange. Le véhicule utilisé peut être liquide tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, ou une poudre telle que le talc, les argiles, les- silicates, le kieselguhr, etc. Peur les compositions insecticides on utilisera, par exemple, un concentré émulsifiable contenant, en poids 0,1 % de 7-oxa ,,t1-diméthyl 10, 11-époxy 2-tridécènoate de méthyle (isomère Z (époxy)-E + T isomère Z (époxy)-Z), .5 %0 de "Tween 80", 94,8 % de zylène et 0,1 % de "Topanol A" (2,4-diméthyl 6- tertbutylphénol). les compositions pesticides selon l'invention contiennent de préférence de O,OG1 ç a 2 g de matière active. l'invention comprend également un procédé de lutte pesticide notamment insecticide caractérisé en ce que l'on utilise,pour lutter contre les organismes nuisibles, notamment contre les insectes un ü moins des composés I. les intermédiaires nouveaux, obtenus au cours du procédé précédemment décrit et de sa variante, font également partie de l'invention, ce sont - les composés de formule générale IV avec n = acétal dans laquelle Z représente un groupement acétal et notamment le 6-oxa- 2,2-éthylènedioxy 10-méthyl 9-dodécène; - les composés de formule générale V t notassent la 6-oxa 10-méthyl 9-dodécène 2-one - les composés de formule générale VIII et notamment le 7-oxa 3,11-diméthyl 2,10-tricadiénoate de méthyle - les composés de formule générale IX les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 : 7-oxa 3,11-diméthyl 10,11-époxy 2-tridécénoate de méthyle Stade A : 6-oxa 2,2-éthylènedioxy 10-méthyl 9-dodécène (isomère Z) flans 15 cm3 de diméthylformamide, on introduit 2,15 g de suspension d'hydrure de sodium à 50 % dans l'huile de vaseline, ajoute, sous atmosphère inerte, 5 g de 4-méthyl 3-hexénol (isomère Z) [décrit par E.J. COREY et Coll. J. Am. Chem. Soc, 90 5618 (1968)], d-lns 15 cm3 de diméthylformamide, agite pendant quinze minutes température ambiante, ajoute 15 g de 5-bromo 2,2-éthylènedioxypentane [décrit par E.A. OBOL'NIKOVA et Coll. Zhur Obscheb. Khim. 33 1860 (1963)], dans 20 cm3 de diméthylformamide, agite pendant deux heures, à température ambiante et verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace. On extrait la phase aqueuse au chlorure de méthylène, lave la phase organique à l'eau, la sèche et évapore le solvant par distillation sous pression réduite. On chromatografie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle (85-15) et obtient 4,4 g de 6-oxa 2,2-éthylènedioxy 10-méthyl 9-dodécène (isomère Z). Spectre R.M.N. (deutero chloroforme): Le spectre R.M.N. présente les caractéristique suivantes: - pic à 80 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 1 ic à 101 hz correspondant au méthyle en 10 pic à 237,5 hz correspondant aux hydrogènes du cétal - pics à 300 - 307 - 314 hz correspondant à l'hydrogène èthylénique on 9. Stade B: 6-oxa 10-méthyl 9-dodécène 2-one (isomère Z) Dans 120 cm3 d'une solution aqueuse d'acide acétique à 40 % dans l'eau, on introduit 4,1 g de 6-oxa 2',2-éthylènedioxy 10-méthyl 9-dodécène (isomère Z) obtenu au stade précédent, porte le mélange réactionnel à 60 C et l'y maintient pendant une-heure. On refroidit, neutralise par addition d'une solution aqueuse de soude, extrait au chlorure de méthylène, sèche la phase organique, la concentre à sec par distillation sous pression réduite et obtient 3,25 g de 6-oxa 10-méthyl 9-dodécène 2-one (isomère Z). - Spectre I.R.: Présence de C=O à 1713 cm-1 et C-O-C D'une manière analogue à celle décrite précédemment, mais en partant du 4-méthyl 3-hexanol (isomère E), [composé décrit par T.A. FAVORSKAYA et Coll. Zhur Obshch.Khim. 23 1667 (1953)], on obtient le 6-oxa 2,2-éthylèdioxy 10-méthyl 9-dodécène (isomère E) et par hydrolyse dans les conditions décrites ci-dessus, le 6-oxa 10-méthyl 9-dodécène 2-one (isomère E). Spectre I.R.: Présence de C=O, C-O-C et C=C. Stade C: 7-oxa 3,11-diméthyl 2,10-tridécadiénoate de méthyle Dans 20 cm3 de tétrahydrofuranne, on introduit 0,900 g d'hydrure de sodium à 50 % dans l'huile de vaseline, ajoute sous atmosphère inerte, 3,5 g de méthoxycarbonylméthyl phosphonate d'0,0-diméthyle en solution dans 30 cm3 de tétrahydrofuranne, agite pendant quinze minutes à température ambiante, puis introduit 3,2 g de 6-oxa 10-méthyl 9.-dodécène 2-one (isomère Z) obtenue au stade précédent, on solution dans 30 cm3 de tétrahydrofuranne, agite pendant trente minutes à température ambiante et porte le mélange réactionnel au reflux.On l'y maintient pendant deux heures, verse le mélange rvactionnel dans l'eau, extrait au chlorure de méthylène, lave la phase organique à l'eau, la sèche, la concentre à sec par distillation sous pression réduite. On chromatographie le--résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange d'éther de pétrole (b. 35 - 70a) ot d'acétate d'éthyle (9 - 1) et obtient 2,4 g de 7-oxa 3.11- diméthyl 2,10-tridécadiénoate de méthyle,mélange d'isomère 2(E)10(Z) et d'isomère 2(Z)-10(Z). Analyse : C15H2603 = 254,37 Calculé : 0% 70,8 H% 10,3 Trouvé : 71,1 10,1 Spectre R.M.N. (deutéro chloroforme) Le spectre R.M.N. présente les caractéristiques suivantes - pics-à 101 - 102 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 11 - nics à 113,5 - 115 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 3 (fréquences caractéristiques de l'isomère Z) - pics à 129,5 - 131 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 3 (fréquences caractéristiques de l'isomère E) - pics à 298 - 305 - 312 hz correspondant à l'hydrogène en 10 - pic à 340 hz correspondant à l'hydrogène en 2. Chromatographie en phase vapeur La chromatographie en phase vapeur permet de doser les 2 isomères présents dans le mélange, l'un par rapport à l'autre. On obtient ainsi le résultat suivant - isomère 2(E)-10(Z) # 70% - isomère 2(Z)-10(Z) # 30% La séparation des deux constituants du mélange s'effectue par les moyens physiques usuels. A partir de l'isomère E du 6-oxa 10 méthyl 9-dodécène 2-one, obtenu précédemment, et d'une manière analogue à celle débrite ci-dessus, on prépare les isomères 2(E)-10(E) et 2(Z)-10(E) du 7-oxa 3,11-dimthyl 2,10-tridécadiénoate de méthyle. Stade D : 7-oxa 3,11-diméthyl 10,11-époxy 2-tridécènoate de méthyle Dans 15 cm3 de chlorure de méthylène on introduit 2,2 g de 7-oxa 3, 11-diméthyl 2,10-tridécadiénoate de méthyle (isomère Z-E + isomère Z-Z), refroidit à -5 C, ajoute sous atmosphère inerte ,85 g d'acide métachloro perbenzoïque à oe ces dans 30 cm3 de chlorure @ méthylène, agite pendant quinze minutes à o C, élimine par filtration le précipité formé, lave le filtrat par une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, la sèche, la concentré à sec par distillation sous pression réduite.On chromatographie le résidu..sur gel de silice, en éluant avec un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle (8-2) et obtient 0,95 g de 7-oxa 3,11-diméthyl 10,11-époxy 2-tridécènoate de méthyle mélange d'isomère 2(E)-10(Z) et d'isomère 2(Z)-10(Z)]. Analyse : C15H26O4 = 270,37 Calculé : C% 66,64 H% 9,69 Trouvé : 6E,8 9,6 Spectre R.M.N. Le spectre R.M.N. présente les caractéristiques suivantes - pic à 77,5 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 11 - nic à 114 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 3 (fréquence caractéristique de l'isomère Z-Z) - pic à 131 hz correspondant aux hydrogènes du méthyle en 3 (fréquence caractéristique de l'isomère E-Z) - pics à 165- 171 - 177 ha correspondant à l'hydrogène en 10 - pic à 341 hz correspondant à l'hydrogène en 2. Le pourcentage respectif de chaque isomère est identique à celui du stade précédent à savoir - isomère 2(E)-10(Z) # 70 % - isomère 2(Z)-10(z) # 30 eje Les isomères 2(E)-10(Z) et 2(Z)-10(Z), peuvent éventuellement tre séparés par chromatographie. D'une manière analogue et en utilisant l'un ou l'autre des isomères du mélange, comme produit de départ, on obtient, après purification par chromatographie, les isomères 2(E)-10(Z) et 2(Z)-10(2) du 7-oxa 3,11-diméthyl 10,11-époxy 2-tridécènoåte de méthyle, et suivant un mode opératoire analogue, on obtient les isomères 2(E)-10(E) et 2(Z)-10(E) du 7-oxa 3,11-diméthyl 10,11-époxy 2-tridécènoate de méthyle sous forme d'un mélange, ou de l'un ou l'autre d'entre eux. Exemple 2 : Etade de l'activité insecticide du 7-oxa 3.11-diméthyl 10,11-époxy 2-triacénoate de méthyle (mélange d'isomère 2(E)-10(Z) ou d'isomère 2(Z)-10(Z) ou composé A Le test est effectué sur des larves de Dysdereus Intermedius au dernier stade de leur développement. On procède à l'application topicue sur les tergites abdominaw. des larves, de 5 l d'une solution acétonique à 20 g/l soit iCO t 10-6 g de composé A par insecte. On utilise dix insectes par ose. On procède journellement à l'examen des larves après traitement, l'examen porte sur le stade atteint par la larve et permet d'affecter des notes allant de O à 5. la note 0 correspond à l'obtention d'un adulte d'apparence normale. la note 5 correspond l'obtention d'une larve géante ne s'tant pas transformée en adulte. les notes intermédiaires sont affectes aux individus ayant mué plus ou moins complètement, mais ayant abouti à des formes plus ou moins anormales. les essais sont effectués en parallèle avec des larves témoins n'ayant subi aucun traitement. Lé tableau suivant résume les résultats expérimentaux obtenus Dates Traitement : 28/5 Doses N Fin expéri Produits g/ indi- mentation : 7/7 Observations Notes individu vidu Mue de Individu l'individu traité le : mort le: Composé 100 1 - 1/6 - A 2 7/6 23/6 Larve géante 5 3 7/6 - Larve géante 5 4 7/6 - # normal 0 Ailes et ély 5 8/6 14/6 tres rudimen- 4 taires 6 7/6 14/6 Larve géante 5 Larve géante 7 7/6 17/6 Partie pos- 5 terieure gauche+longue larve géante manquent an 8 8 7/6 21/o tenne droite 5 et patte gauche 9 7/6 14/6 Larve géante 5 Mort en muant Elytres rudi 10 8/6 8/6 mentaires - 4 Ailes dóve- loppées Temoin O 1 10/6 - # normale O 2 11/6 d d normal o 3 11/6 - # normale 0 4 8/6 5/7 # normale 0 5 - 21/6 - 6 10/6 - # normale 0 7 10/6 - # normale 0 8 8/6 - # normal 0 9 - 1/6 - 0 10 10/6 - # normal 0 Ces résultats indiquent notamment que le composé A, dans les conditions du test, est doué d'une bonne activité insecticide, puisque sur les dix larves traitées, une seule est arrivée au stade adulte normal. De plus, cet individu d'apparence normale s'est avéré stérile après accouplement. R E V E N D I C A T I O N N 1) les produits de formule générale dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des radicaux alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone, A représente une seconde liaison entre les atomes de carbone auquel il est attaché ou un groupement époxyde et Y représente un atome d'oxygène, un groupement acétal aliphatique ou cyclique ou un groupement CHX, x représentant un groupement cyano, un groupement ester COOR ou un groupement amide dans lesquels R et R' représentent des groupements alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone, étant entendu que, quand A représente un groupement époxyde, Y ne peut représenter qu'un atome d'oxygène. 2) les produits dans laquelle Ri, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des radicaux alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone et Z représente un groupement cétal aliphatique ou cyclique. 3) le 6-oxa 2,2-éthylènedioxy -10-méthyl 9-dodécène. 4) les produits dans laquelle R1, R2 et 3, identiqu ou différents, représentent des radicaux alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone. 5) La 6-oxa 10-méthyl 9-dodécène 2-one. 6) les produits dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des radicaux alcoyles comportant de i à 6 atomes de carbone et X représente un groupement cyano, un groupement ester - COOR ou un groupement amide dans lesquels R et R' représentent des groupements alcoyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone. 7) Le 7-oxo 3,11-diméthyl 2,10-tridécadiènoate de méthyle. 8) Les produits de formule générale dans laquelle R1, R2 et~R3, identiques- ou différents, représentent des radicaux alcoyles comportant de 1 à'6 atomes de carbone. 9) Procédé de préparation des produits de la revendication 1 earactérisé en ce que l'on fait réagir, en présence d'une base forte, un alcool de formule générale dans laquelle R1 et R2 ont la signification donnée dans la revendication 1, avec un halogénure de formule génerale dans laquelle R3 a la signification donnée dans la revendication} Z représente un atome d'oxygène ou un groupement acétal aliphati- que ou cyclique et Hal représente un atome de chlore, de brome ou d'iode, un produit de formule générale obtient soit directement, quand Z représente un atome d'oxygène, soit après hydrolyse par un agent acide du produit de formule générale (IV avec Z = acétal) formé quand Z représente un groupement acétal, puis soumet , si désiré, le produit se formule générale V, scit - l'action d'n agent d'époxydation pour obtenir un produit de formule générale soit à l'action, en présence d'une base forte, d'un phosphonate de formule générale dans laquelle R4 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone et X conserve la signification citée à la revendication1, ou à l'action, e milieu neutre, d'un phosphorare de formule générale dans laquelle Ar représente un radical aryle et X a la significa- tion précitée, pour obtenir un produit de formule générale 10) Application des produits de formule générale IV' dans laquelle A représente une double liaison et Y représente le groupement -CHX à la préparation des produits de formule générale dans laquelle R1, R2, R3, et X ont la signification donnée dans la revendication 1, caractérisée e ce que l'on ftit réagir sur lesdits produits de formule IV' un agent d'époxydation pour obtenir les produits de formule I désirés. 11) Application des produits de formule générale TV' dans laquelle A représente un groupement époxyde et Y un atome d'oxygène, a la préparation des produits de formule générale dans 1 quelle R1, R2, R3 et X ont la signification donnée dans la revendication 1, caractérisée en ce que l'on soumet les dits-produits de formule IV' à l'action, soit en présence d'une base forte d'un phosphonate de formule générale dans laquelle X a la signification précitée et R4 représente un radical alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit en milieu neutre, d'un phosphorane de formule générale dans laquelle X a la signification précitée et Ar représente un radical aryle pour obtenir les produits de formule I désirés.