FR 2185603 A1 19740104 FR 7218406 A 19720524 La présente invention est relative à de nouveaux complexes organométalliques de 2,2 '-dihydroxychlorodiphénylméthanes et à un procédé de préparation de ces complexes. On sait que lton utilise actuellement couramment des dérivés métalliques à bas poids moléculaire de 2,2Ldihydroxy- chlorodiphénylméthanes dans des domaines variés de l'industrie, dans le but notamment de préservation contre 11 activité microbienne. La présente invention se propose de fournir de nouveaux complexes permettant d'obtenir, en plus d'un pouvoir bactériostatique amélioré, des propriétés spécifiques intéressantes, et d'obvier à certaines propriétés physicochimiques gênantes bien connues, concernant ces dérivés à bas poids moléculaire, telles que par exemple migration, mauvaise tenue à la lumière etc... L'invention a donc pour objet des complexes organométalliques de 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthanes caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale dans laquelle R représente un reste d'un 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane ; Me est un métal ; n est un nombre entier qui est fonction de la valence i Mk;B représente une base de complexation choisie parmi les amines ayant un pK compris entre 7,5 et 9,5 environ, et l'ammoniac ; et x est un nombre qui dépend de la valence de Me, les restes R pouvant provenir de 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthanes identiques ou différents lorsque n est supérieur à 1. L'invention a encore pour objet un procédé de préparation des complexes précités caractérisé en ce qu'on fait réagir au moins un 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane, un sel métallique et la base de complexation en milieu solvant polaire non aqueux à un pH compris entre 7 et 9 environ. Suivant une autre caractéristique du procédé ci-dessus, on effectue la réaction à la température d'ébullition du- solvant. D'autres caractéristiques de l'invention apparaitront au cours de la description qui va suivre. Les complexes organométalliques de l'invention comprennent trois constituants essentiels, un 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane, un métal et une base de complexation. Tous les 2,2' -dihydroxychlorodiphénylméthanes peuvent être utilisés dans les complexes de l'invention mais on utilise avantageusement le ,r-dihydroxydichlorodiphénylméthane (également désigné par G4) et le 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane (également désigné par Gi i). On a constaté que sur les deux groupes hyaroxy de ces composés, un seul réagissait pratiquement avec le dérivé métallique pour former le complexe. Tous les métaux des différents groupes de la classification périodique des éléments peuvent former des complexes du type précité. On citera par exemple le lithium, le zinc, le bismuth, le cuivre, le mercure, l'aluminium, le titane, le tungstène, le cobalt, le plomb, le strontium, le chrome, le cérium, le thorium, le gallium, le manganèse, le fer, le nickel, le calcium, etc.., sous leurs différentes valences possibles. La base de complexation utilisée est choisie parmi les amines présentant un pK compris entre 7,5 et 9,5 et l'ammoniac. Des amines du type ci-dessus particulièrement utiles sont les alcanolamines et de préférence les di-alcanolamines telles que la diéthanolamine. Dans le complexe de l'invention le nombre de molécules de 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane et de molécules de base de complexation mises en oeuvre dépend de la valence du métal utilisé. En règle générale, le nombre n de restes de 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane est pratiquement égal à la valence de l'ion métallique Me considéré. Lorsque n est égal à 2 ou plus les restes précités peuvent provenir tous du même 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane ou bien de différents 2,2'-dihydroxydiphénylméthanes, par exemple à la fois de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane et de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane. Le nombre x de molécules de base de complexation est généralement à peu près égal à la valence de l'ion métallique Me mais dans certains cas ce nombre peut être supérieur ou inférieur à cette valence. Pour réparer les complexes organométalliques de I1 invention, on fait réagir les trois composants ci-dessus en présence d'un solvant polaire et à un pH compris entre 7 et 9 environ. L'ion métallique est apporté sous la forme d'un sel du métal considéré. L'anion de ce sel est important pour le bon déroulement de la réaction, ces anions pouvant être classés dans l'ordre suivant de préférence NO3 > Hal ;: On utilisera donc de préférence les nitrates métalliques, puis les halogénures (chlorures notamment) et on évitera si possible les sulfates peu satisfaisants La réaction est conduite en milieu polaire en utilisant des solvants courants choisis notamment parmi les alcools aliphatiques, les hydrocarbures aliphatiques chlorés, les cétones, les esters, etc..A titre d'exemples de tels solvants, on citera le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le chlorure de méthylène, l'acétone, le méthanol, l'alcool éthylique et l'acétate d'éthyle. On doit éviter d'opérer en présence d'eau car celle-ci favorise des réactions secondaires indésirables. On effectue la réaction de préférence à la température d'ébullition du solvant sous reflux. L'ordre d'addition des réactifs n'est pas critique. Une méthode avantageuse consiste à dissoudre le (ou les) 2,2'dihydroxychlorodiphénylméthane(s) dans une partie du solvant avec la base de complexation, à porter le tout à la température d'ébullition du solvant et à ajouter ensuite le sel métallique avec une autre partie du solvant. Après la fin de la réaction, on reprend le produit de réaction à l'eau pour précipiter le complexe formé, après avoir éventuellement chassé le solvant. Les complexes organométalliques suivant l'invention présentent des propriétés bactériostatiques fort intéressantes sur les germes gram positifs et/ou gram négatifs, généralement supérieures à celles des 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthanes dont ils dérivent. C'est ainsi que les complexes dérivés du 2, 21-dihy- droxyhexachlorodiphénylméthane, et notamment ceux de Hg++, Bi, Gr, Co et Ti, ont une activité bactériostatique très marquée sur les bactéries gram positives,les germes banaux et les germes totaux tout en ayant une activité,bien que moins élevée, sur les bactéries gram négatives. Les complexes dérivés du 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, et notamment ceux de Caler, Mn, Fe, Ri et Co, ont une forte activité bactériostatique sur les bactéries gram négatives (Escherichia Coli et Promeus notamment) tout en ayant également une activité satisfaisante sur les bactéries gram positives. Les complexes mixtes dérivés des deux diphénylméthanes précités présentent un fort pouvoir bactériostatique sur tous les germes. Ces propriétés rendent les complexes de l'invention utiles dans les domaines d'application suivants : agriculture (protection sylvestre, vignes, arboriculture) ; peintures et vernis, protection contre les détériorations du bois notamment peintures anti-foulin ; savonnerie et cosmétiques, lotions pour les cheveux, dentifrices ; produits pharmaceutiques, vétérinaires et hygiéniques ; papier et articles en papier, carton et articles en carton, protection de la cellulose ; tannerie ; matériaux de construction, protection du béton ; matières textiles fibreuses brutes ; matières plastiques, etc.. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre dtillustration de l'invention. EXEMPLE 1 Dans un ballon de 1000 cm3 muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'un dispositif d'agitation et d'une ampoule de coulée on introduit Alcool éthylique à 960 400 ml Diéthanolamine 21 g 2,2'-dihydroxyhexachloro diphénylméthane 40,69 g (0,1 mole) On porte à 600C pendant 1/2 heure, de façon à avoir une bonne dissolution, puis, au reflux, on ajoute en 1/2 heure une solution de Nitrate de zinc cristallisé 14,874 g (0,05 mole) Alcool éthylique 960 60 ml On laisse tourner encore 1/2 heure à reflux et on effectue une dilution avec de l'eau distillée. La précipitation est immédiate. On laisse reposer une nuit, filtre, lave et sèche finalement à l'étuve. On obtient 46,8 g d'un produit blanc facilement broyable. Nasse moléculaire trouvée 1Q91 ; calculée pour deux moles de diéthanolamine 1087,47. EXEMPLE 2 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple I. En partant de 61 g de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane (0,15 mole), 31,5 g de diéthanolamine et 24,25 g de nitrate de bismuth cristallisé (0,05 mole) on obtient 77 g d'un produit blanc. EXEMPLE 3 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 40,69 g (0,1 mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane (O,l mole), 21 g de diéthanolamine et 12,08 g de nitrate de cuivre cristallisé (0,05 mole) on obtient 42,5 g d'un produit bleu verdâtre facilement broyable. EXEMPLE 4 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 40,69 g (O,I mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane (0,1 mole), 21 g de diéthanolamine et 16,33 g de nitrate mercurique (0,05 mole) on obtient 47 g -d'un produit jaune bien cristallisé. EXEMPLE 5 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 61 g (0,15 mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 30 g de diéthanolamine et 18,75 g (0,05 mole) de nitrate d'aluminium cristallisé, on obtient 64,8 g d'un produit blanc facilement broyable.Masse moléculaire:trouvée 1505; calculée pour deux moles de diéthanolamine I454,7 et pour 5 moles: 1559,7. EXEMPLE 6 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 40,69 g (0,1 mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 4,74 g (0,05 mole) de tétrachlorure de titane on obtient 47,5 g d'un produit jaune bien cristallisé. EXEMPLE 7 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 40,69 g (O,I mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 30,1 g de diéthanolamine et 6,62 g de chlorure de tungtène (0,016 mole) on obtient 48 g d'un produit facilement broyable. EXEMPLE 8 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 10,69 g (0,1 mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 14,55 g (0,05 mole) de nitrate de cobalt on obtient 43 g d'un composé bleu bien cristallisé. EXEMPLE 9 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 40,69 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 7 g (O,l mole) de nitrate de lithium on obtient 43 g d'un produit blanc. Masse moléculaire : trouvée 942 ; calculée pour 1 mole de diéthanolamine 923,7. EXEMPLE 10 Le mode opératoire est identique à celui de exemple 1. En partant de 40,69 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 16,56 g (0,05 mole) de nitrate de plomb, on obtient 53,5 g d'un produit blanc crème bien cristallisé. EXEMPLE Il Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 40,69 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 10,58 g (0,05 mole) de nitrate de strontium, on obtient 47 g d'un produit blanc bien cristallisé. EXEMPLE 12 On opère dans un appareil identique à celui de l'exem- ple 1 avec Acétone 400 ml Diéthanolamine 21 g 2,2'-dihydroxyhexa chlorodiphenylméthane 40,69 g (O,l mole) On porte à 40 C pendant 1/2 heure de façon à avoir une bonne dissolution, puis au reflux on ajoute en 1/2 heure une solution de Nitrate de zinc 14,874 g (0,05 mole) cristallisé Acétone 100 ml On laisse tourner encore 1/2 heure au reflux. Après avoir chassé sous vide 300 ml d'acétone on effectue une dilution avec de l'eau distillée ; la précipitation est immédiate. On laisse reposer une nuit, lave, filtre et sèche finalement à l'é- tuve. On obtient 43 g d'un produit blanc facilement broyable. EXEMPLE 13 Dans un ballon de 1000 cm3 équipé comme celui de l'e- exemple 1, on introduit Chloroforme 400 ml Diéthanolamine 21 g 2,2'-dihydroxyhexa chlorodiphénylméthane 40,69 g (O,l mole) On porte à 600C en 1/2 heure de façon à avoir une dissolution complète, puis au reflux on ajoute peu à peu sous une agitation rapide Nitrate de cuivre 12,08 (0,05 mole) cristallisé On laisse tourner 1/2 heure au reflux après l'intro- duction. Après avoir chassé sous vide la totalité du chloroforme on reprend la pâte avec de l'eau distillée et laisse reposer une nuit. On filtre, lave, et sèche finalement à l'étuve. On obtient 37 g d'un produit bleu vert facilement broyable. EXEMPLE 14 Dans un ballon de 1000 cm3 identique à celui de l'exemple 1, on introduit : Acétate d'éthyle 500 ml Diéthanolamine 31 g 2,2'-dihydroxyhexachlo rodiphénylméthane 61 g (0,15 mole) On porte à 600C pendant 1/2 heure, puis vers 700C on ajoute peu à peu en une heure : Nitrate d'aluminium 18,75 g (0,05 mole) cristallisé On laisse tourner encore 1/2 heure à cette température, puis on chasse sous vide l'acétate d'éthyle. Le produit est repris avec de l'eau distillée, et on laisse reposer une nuit. On filtre, lave et sèche finalement à l'étuve. On obtient 51 g d'un produit blanc bien cristallisé. EXEMPLE 15 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (0,1 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 7 g (O,l mole) de nitrate de lithium, on obtient 29,5 g d'un produit blanc bien cristallisé. EXEMPLE 16 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (O,l mole) de 2,2'-diydroxydichlorodiohé- nylméthane, 21 g de diéthanolamine et 14,55 g (0,05 mole) de nitrate de cobalt cristallisé, on obtient 33,5 g d'un produit bleu. EXEMPLE 17 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 41,2 g (0,15 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 31 g de diéthanolamine et 24,25 g de nitrate de bismuth cristallisé, on obtient 51 g d'un produit rose pale. EXEMPLE 18 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxydichlrodiphé- nylméthane, 21 g de diéthanolamine et 16,56 g (0,05 mole) de nitrate de plomb, on obtient 36,5 g d'un produit blanc crème bien cristallisé. EXEMPLE 19 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 12,08 g (0,05 mole) de nitrate de cuivre, on obtient 31,8 g d'un produit vert. EXEMPLE 20 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 32, 46 g (0,05 mole) de nitrate de mercure, on obtient 37 g d'un produit blanc. EXEMPLE 21 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple-i. En partant de 41,2 g (0,15 mole) de 2-,2'-dihydroxydichlorodiphé- nylméthane, 31,5 g de diéthanolamine et 20 g (0,05 mole) de nitrate de chrome, on obtient 46,5 g d'un produit verdâtre bien cristallisé. EXEMPLE 22 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 41,2 g (0,15 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 31,5 g de diéthanolamine et 18,75 g (0,05 mole) de nitrate d'aluminium, on obtient 43,3 g d'un produit blanc. EXEMPLE 23 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 41,2 g (0,15 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphé- nylméthane, 31,5 g de diéthanolamine, et 51,4 g (0,05 mole) de trichlorure de titane, on obtient 46,1 g d'un produit jaune bien cristallise. EXEMPLE 24 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (0,1 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine, et 64,92 g de nitrate de mercure 600 Bé(0,l mole) on obtient 36,5 g d'un produit rose. EXEMPLE 25 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (O,l mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine et 10,10 g (0,025 mole) de sulfate de cérium, on obtient 30 g d'un produit brun. EXEMPLE 26 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 13,75 g (0,05 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 10,5 g de diéthanolamine et 9,74 g (0,05 mole) de nitrate de cérium, on obtient 18 g d'un produit blanc facilement broyable. EXEMPLE 27 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. En partant de 27,5 g (0,1 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 21 g de diéthanolamine, et 13,8 g (0,05 mole) de nitrate de thorium, on obtient 32 g d'un produit blanc bien cristallisé. EXEMPLE 28 Dans un ballon de 1000 cm3 équipé comme décrit à l'exemple i, on introduit : Alcool éthylique à 960 400 ml Diéthanolamine 21 g 2,2'-dihydroxydichlorodi phénylméthane 13,75 g (0,05 mole) 2,2'-dihydroxyhexachloro diphénylméthane 20,35 g (0,05 mole) On porte à 6000 pendant 1/2 heure de façon à avoir une bonne dissolution, puis au reflux on ajoute en 1/2 heure une solution de Nitrate de zinc 14,87 g (0,05 mole) Alcool éthylique à 960 60 ml On laisse l'agitation encore 1/2 à reflux. On effectue alors une dilution avec de l'eau distillée. La précipitation est immédiate. On laisse reposer une nuit, filtre, lave à l'eau, et sèche finalement à l'étuve. On obtient 36,8 g d'un produit blanc crème bien cri3tallis. EXEMPLE 29 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 28. En partant de 13,75 g (0,05 mole) de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, de 20,35 g (0,05 mole) de 2,21-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, de 21 g de diéthanolamine et 14,55 g (0,05 mole) de nitrate de cobalt, on obtient 40,8 g d'un produit bleuâtre. EXEMPLE 30 Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 28. En partant de 13,75 g (0,05 mole) de 2,2'-dihydroxydichloro- diphénylméthane, de 20,35 g (0,05 mole) de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane, de 21 g de diéthanolamine, et 32,4 g de nitrate de mercure (0,05 mole), on obtient 47,5gd'un produit beige facilement broyable. Les tableaux i, 2 et 3 ci-après donnent un certain nombre de propriétés physiques de complexes organométalliques suivant l'invention ainsi que les rendements obtenus lors de leur préparation par le procédé de l'invention. TABLEAU 1 Complexes de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylmétane + : Soluble Cation métallique Aspect Rende- Point de fusion Solubilités : x : Partiellement soluble du complexe ment - : insoluble Eau Alcool Méthyliso- Acétate éthylique Benzène butylcétone d'éthyle Cu++ poudre verdâtre 90,5% 212 C - x - x x Bi+++ poudre blanche 91,5% 150 C - + x + x Ti+++ poudre jaune 99,5% non fusible à 260 C - + x + + Zn++ poudre blanche 97,5% 232 C - + x + x Hg++ poudre jaune 98,5% 216 C - + x + + Al++ poudre blanche 99,5% non fusible à 260 C - + + + x Cr+++ poudre bleu 97,5% 149 C - + x + + verdâtre Mn++ poudre gris 99,5% 178 C - + x + + noir Fe+++ poudre rouge 99,7% 160 C - + + + + Co++ poudre bleuâtre 99% 226 C - x x x x TABLEAU 2 Complexes du 2,2'- dihydroxydichlorodiphénylméthane + : Soluble Cation métallique Aspect Rende- Point de fusion Solubilités : x : Partiellement soluble du complexe ment - : insoluble Eau Alcool Benzène Méthyliso- Acétate éthylique butylcétone d'éthyle Li+ poudre blanc- 96 % 174 C - + + + + crème Cu++ poudre jaune 97,5% 159 C - + x + x verdâtre Bi+++ poudre orangée 97 % 176 C - x x x x Hg++ poudre blanche 98 % 270 C - x x + x Al+++ poudre blanche 97 % 188 C - + + x Pb++ poudre blanc- 97,5% 198 C - x x x jaune Ti+++ poudre jaune-vif 99 % 166 C - + + + + Cr+++ poudre bleue 99 % 173 C - x + + + Ce+++ poudre rouge 97 % 175 C - + x + + Co++ poudre bleuâtre 99% 267 C - + x + + TABLEAU 3 Complexes mixtes du 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane et du 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane + : Soluble Cation métallique Aspect Rende- Point de fusion Solubilités : x : Partiellement soluble du complexe ment - : insoluble Eau Alcool Benzène Méthyliso- Acétate éthylique butylcétone d'éthyle Hg++ poudre blanc- 98 % 214 C - x - + + crème Co++ poudre bleuâtre 96 % 169 C - x - - x Zn++ poudre blanche 97 % 264 C - x - - RE NSICATIOISS 1 Complexes organométalliques de 2, 2'-dihydroxychlo- rodiphénylméthanes caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale Me]+ (B)xdans laquelle R represente un reste d'un 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane ; Me est un métal ; n est un nombre entier qui est fonction de la valence de Me, B représente une base de com plexation choisie parmi les amines ayant un pK compris entre 7,5 et 9,5 environ et l'ammoniac ; et x est un nombre qui dépend de la valence de Me, les restes R pouvant provenir de 2,2'dihydroxychlorodiphénylméthanes identiques ou différents lorsque n est supérieur à 1. 2.- Complexes suivant la revendication 1, caractérisés en ce que le 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane est le 2,2'dihydroxyhexachlorodiphénylméthane ou le 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane, 7.- Complexes suivant la revendication 2, caractérisés en ce que tous les restes R sont des restes de 2,2'-dihydroxyhexachlorodiphénylméthane. 4.- Complexes suivant la revendication 2, caractérisés en ce que tous les restes R sont des restes de 2,2'-dihydroxydichlorodiphénylméthane. 5.- Complexes suivant la revendication 2, caractérisés en ce qu'ils comportent à la fois au moins un reste de 2,2' dihydroxyhexachlorodiphenylméthane et au moins un reste de 2,2' dihydroxydiehlorodiphénylméthane. 6.- Complexes suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce que l'amine est une alca nolamine, notamment une di-alcanolamine. 7.- Complexes suivant la revendication 5, caractérisés en ce que l'amine est la diéthanolamine. 8.- Procédé de préparation de complexes organométan- liques suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on fait réagir au moins un 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthane, un sel métallique et la base de complexation en milieu solvant polaire non aqueux à un pH compris entre 7 et 9 environ. 9,- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction à la température d'ébullition du solvant. 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le solvant est l'alcool éthylique, le méthanol, l'acétone, l'acétate d'éthyle, le chloroforme, le chlorure de me- thylène ou le tétrachlorure de carbone. 11.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 10 caractérisé en ce que le sel métallique est un nitrate. 12.-Complexes organométalliques de 2,2'-dihydroxychlorodiphénylméthanes tels qu'obtenus par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 11.