FR 2199440 A1 19740412 FR 7232887 A 19720915 La présente invention concerne les compositions herbicides composées d'une association synergique d'un oxyde de phényle et d'une triazine. Les compositions selon l'invention permettent de traiter, en vue d'un désherbage sélectif, les champs de céréales en vue de combattre la prolifération de plantes adventices de toutes sortes y compris les graminées et les dicotylédones. On a déjà proposé d'utiliser pour le désherbage, des composés chimiques qui sont des oxydes diphényliques. On a employé en particulier l'oxyde de 2,4 dichlorophényle et de 4,4 nitrophényle (composé désigné ci-après sous le nom de nitrophene), et l'oxyde de 2,4,6 trichlorophényle et de 4-nitrophényle (composé désigné ci-après sous le nom de M.O). Mais l'emploi de l'un de ces composés ou d'un mélange desdits composé n'assure pas, a lui seul, un désherbage suffisant des champs de céréales. On a proposé par ailleurs l'emploi de dérivés triaziniques comme désherbants, en particulier on a préconisé d'utiliser le chloro-2 di(éthylamino)-2,6. striazine (composé désigné ci-après sous le nom de simazine) et le chloro-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazone (composé désigné ci-après sous le nom d'atrazine). Mais la encore l'utilisation de l'un de ces produits ou d'un mélange de ces deux produits n'assure pas, à elle seule, un désherbage suffisant des champs de céréales. I1 a été trouvé dans la présente invention que, d'une façon surprenante, les mélanges comportant d'une part au moins un oxyde dyphénylique et d'autre part au moins une triazine avaient des propriétés remarquables en tant que désherbants par suite d'une action synérgique des composés actifs contenus dans lesdits mélanges. La présente invention concerne donc les compositions nouvelles à usage de désherbants, caractérisées en ce qu'elles comportent au moins un oxyde diphénylique choisi parmi le nitrophène et le M.O et au moins une triazine choisie parmi la simazine et l'atrazine. Les compositions selon la présente invention comportent environ de 5 à 10 parties, en poids de dérivé diphénylique pour l partie en poids de dérivés triaziniques ; elles sont utilisées généralement sous forme de dispersions aqueuses, pulvérisables et contenant environ 2 à 5Z en poids de dérivé triazinique. Dans les compositions selon l'invention les constituants actifs, finement broyés, peuvent être mélangés aux dispersants, moullants et charges neutres habituellement utilisés pour obtenir des poudres,mouillages, suspensions liquides pulvérisables...etc, selon les pratiques habituelles. Les exemples non limitatifs suivant illustrent l'invention. Exemple 1. On a préparé une association titrant 20 % de nitrofène et 3 % d'atrazine. Cette composition a été appliquée à une dose de 6kgba de façon à apporter 1200 ç ha de nitrophène et 180g/ha d'atrazine. On a pulvérisé cette composition sur les parcelles de 25 m2 avec 4 répétitions + 1 témoin non traité. Ces parcelles étaient ensemencées en blé d'hiver. L'application a été faite 4 jours après le semis, soit en pré-émergene. L'essai était implanté de la façon suivante - PARCELLES I : 1200g/ha de nitrofène - PARCELLES II : 180g/ha d'atrazine - PARCELLES III : 1200g/ha de nitrofène + 180g/ha d'atrazine - PARCELLES IV : témoins non traités. Les comptages effectués le 15 avril ont donné les résultats suivants en pourcentage de destruction des adventices par rapport aux témoins: - PARCELLES I : 45 % - PARCELLES II : 36 % - PARCELLES III : 96 % On assiste donc à un effet de synergie entre les composants de la formule faisant l'objet de l'invention et appliquée sur les parcelles 3, c'està-dire entre le nitrofène et l'atrazine,puisque le pourcentage de destruction obtenu dans les parcelles III est supérieur au total des parcelles I et II. On obtient également un spectre d'efficacité herbicide nettement plus large que celui des composants pris séparément. Exemple 2. De la façon décrite dans l'exemple I l'on a mis en comparaison le nitrofène seul utilisé à sa dose d'homologation, soit2kg/ha, l'atrazine seule à 300g/ha, et une association apportant 1200g/ha de nitrofène + 180g/ha d'atrazine. Ces différentes compositions ont été pulvérisées sur des parcelles de 25 m2 avec 4 répétitions + un témoin non traité. Ces parcelles étaient ensemencées en blé d'hiver. L'application a été faite 4 jours après le semis, soit en pré-émergence. Les résultats obtenus ont été les suivants Parcelles Produits Dose ha en % d'effica- Sélectivité % Matière cité herbi- de plants de Active cide par rap- blé détruits port aux ou endommagés témoins non traités I Nitrofène 2kg/ha 83 7 4 II Atrazine 0,400kg/h 99 % 15 III Nitrofène 1,200kg + + 99 % 2 Atrazine 0,180kg IV Témoin ~~~~~~ O 0 Les résultats ci-dessus confirment non seulement la synergie démontrée dans l'exemple 1, mais également une excellente sélectivit; du mélange nitrofène + atrazine et il permet d'obtenir une efficacité au moins égale à l'atrazine seule à la dose de 400g/ha sans avoir les inconvénients d'une certaine phytotoxicité remarquée dans les parcelles nO II. Exemple 3. On a préparé une association titrant 24 % de nitrofène et 4 7 de simazine ; cette composition a été appliquée à une dose de 5kglha de façon à apporter 1200ha de nitrofène, et 200 ha de simazine. On a pulvérisé cette composition sur des parcelles de 30 m2 avec 5 répétitions + 1 témoin non traité. Ces parcelles étaient ensemencées en blé d'hiver, l'application a été faite 5 jours, après le semis, soit en pré-émergence. L'essai a été appliqué de la façon suivante - PARCELLES I : 1200g/ha de nitrofène - PARCELLES II : 200g/ha de simazine - PARCELLES III : 1200g/ha de nitrofène + 200g/ha de simazine - PARCELLES IV : témoins non traités. Les comptages effectués le 12 avril ont donné les résultats suivants en pourcentages de destruction des adventices par rapport aux témoins - PARCELLES I : 40 % - PARCELLES II : 35 7 - PARCELLES III : 96 % De nouveau on assiste donc à un effet de synergie entre les composants d'une des formules faisant l'objet de l'invention, et appliqués sur les parcelles III, c'est-à-dire entre le nitrofène et la simazine, puisque le pourcentage de destruction obtenu dans les parcelles III est supérieur au total des parcelles I et II. On obtient également un spectre d'efficacité herbicide notamment plus large que celui des composants pris séparément. Exemple 4. On a mis en comparaison le nitrofène utilisé à la dose de 2000g/ha la simazine à la dose de 375g/ha et une association titrant 24 7 de nitrofène + 4 % de simazine. Cette association a été utilisée à la dose de sigma de façon à apporter 1200gZha de nitrofène + 200g/ha de sîmazine. On a pulvérisé ces compositions sur des parcelles de 25 m2 avec 4 répétitions et 1 témoin non traité. Ces parcelles étaient ensemencées en blé d'hiver ; l'application a été faite après le semis, soit en pré-émergence. Les essais ont été appliqué de la façon suivante - PARCELLES I : 2000g/ha de nitrofène - PARCELLES II : 375g/ha de simazine - PARCELLES III : 1200g/ha de nitrofène + 200g/ha de simazine - PARCELLES IV : témoins non traités. Les comptages ayant été effectués le 12 avril ont donné les résultats suivants en pourcentages d'efficacité herbicide par rapport aux témoins non traités, et en sélectivité, c'est-à-dire en pourcentage des plants de blé détruits ou endommagés par les herbicides mis en expérimentation Parcelles Produits Dose fia en 7 d'effica- Sélectivité % Matière cité par rap- de plants de Active port aux blé détruits témoins non ou endommagés traités I Nitrofène 2000g/ha 83 7 4 II Simazine 375g/ha 92. % 14 III Nitrofène 1200g/ha + + 95 7 3 Simazine 200g/ha IV Témoin ~~~~~~~ O O Là également on assiste à un effet de synergie entre les composants d'une des associations faisant l'objet de la présente invention et appliqué sur laparceUeIIIé'està-dire entre nitrofène et simazine puisque le pourcentage destruction obtenu dans les parcelles III est supérieur au total des parcelles I et II. On remarque également une amélioration sur le plan sélectif des compositions faisant l'objet de la présente invention et expérimentées dans les parcelles III puisque seulement dans ces parcelles, et gr & e à l'association nitrofène + simazine, on obtient pour le blé, une sélectivité satisfaisante en même temps qu'une efficacité herbicide intéressante. Exemple 5. On a préparé une association titrant 30 7 de M N.O + 3,6 7 d'atrazine. Cette composition a été appliquée à la dose de 5kg/ha de façon à apporter 1500 g/ha de M.O + 180g/ha d'atrazine. L'on a pulvérisé cette composition sur des parcelles ensemencées en blé d hiver de 25 m2 avec 4 répétitions et un témoin non traité. L'application a été faite en pré-émergence, soit 3 jours après le semis. L'essai a été appliqué de la façon suivante - PARCELLES I : 1500g/ha de M.O - PARCELLES II : 180g/ha d'atrazine - PARCELLES III : 1500g!ha de M.O + 180g/ha d'atrazine - PARCELLES IV : témoins non traités. Les comptages effectués le 29 mars ont donné les résultats suivants en pourcentage de destruction des adventices par rapport aux témoins - PARCELLES I : 53 % - PARCELLES II : 36 % - PARCELLES III : 98 % De nouveau on assiste à un effet de synergie entre les composants faisant l'objet de la présente invention et appliqués sur les parcelles III, c'est-à-dire entre le M.O et l'atrazine, puisque le total de destruction obtenu dans les parcelles III est supérieur au total des pourcentages des parcelles I et II. L'on obtient également un spectre d'efficacité herbicide notamment plus large que pour chacun des composants pris isolément. Exemple 6. On a mis en comparaison les compositions suivantes a) On a préparé une formulation titrant 30 % de M.O que l'on a appliquée à la dose de 8kg/hade façon à apporter 2400g/ha de M.O b) L'on a appliqué une formulation titrant 50 % d'atrazine à la dose de 600g/ha de façon à apporter 300'g//ta dlatrazine. c) Une formulation titrant 30 7 de M.O + 3,6 7 d'atrazine à la dose de 5kg/ha de façon a apporter 1500g/ha de M.O + 180g/ha d'atrazine. On a pulvérisé ces compositions sur des parcelles ensemencéeSen blé d'hiver de 25 m2 avec 4 répétitions et 1 témoin non traité. L'application a été faite en pré-émergence. Les essais ont été appliqués de la façon suivante - PARCELLES I : 2400g!ha de M.O - PARCELLES II : 300g/ha d'atrazine - PARCELLES III : 1500g/ha de M.O + 180g/ha d'atrazine - PARCELLES IV : témoin non traité. Les comptages ont été effectués le 29 mars Parcelles Produits Dose ha en 7 d'éfficacité Sélectivit % Matière herbicide par de plants de Active rapport aux blé détruits témoins non ou endommagés traités I M.O 2400g/ha 83 % 9 II Atrazine 300g/ha 95 7 14 III M.O 1500g/ha + + 98 7 2 Atrazine 180g/ha IV Témoin non traité ~ ~ O O De nouveau dans cet exemple, l'on assiste non seulement à un effet de synergie entre les composants de la formule faisant l'objet de l'invention et appliqués sur les parcelles III, c'est-à-dire entre le M.O et l'atrazine, puisque d'une part le total des destructions obtenues dans les parcelles III est supérieur au total des parcelles I et II et que gr & e à la composition appliquée dans les parcelles III, on obtient une efficaccité herbicide satisfaisante jointe à une sélectivité, ce que l'bon ne retrouve pas dans les parcelles sur lesquelles l'on a appliqué les composants pris isolément. Exemple 7. On a préparé une association titrant 30 % de M.O + 4% de sismazine. Cette composition a été appliquée à la dose de 5hvha de façon à apporter 1500g/ha de M.O + 200g/ha de simazine. On a pulvérisé cette composition sur des parcelles ensemencées en blé d'hiver de 30 m2 avec 4 répétitions + 1 témoin non traité. L'application a été faite en pré-émergence, soit 2 jours après le semis. L'essai était appliqué de la façon suivante et mettait en comparaison les différentes formules ci-après - PARCELLES I : 1500g/ha de M.O - PARCELLES II : 2OOg/ha de simazine - PARCELLES III : 1500g/ha de MO + 200g/ha de simazine - PARCELLES IV : témoins non traités. Les comptages ont été effectués le 4 avril et ont donné les résultats suivants en pourcentages de destruction des adventices par rapport aux témoins - PARCELLES I : 52 % - PARCELLES Il : 35 % - PARCELLES III : 97 % De nouveau on assiste à un effet de synergie entre les composants de la formule faisant ltobjet de la présente invention et appliqués sur les parcelles III, c'est-à-dire entre le M.O et la simazine, puisque le total de destruction obtenu dans les parcelLes III est supérieur au total des pourcentages des parcelles I et II. Par un contrôle visuel, on slaperçoit que grace à la formule appliquée par les parcelles III, on obtient un spectre d'efficacité herbicide plus large que dans les formules I et II où les composants de la formule avaient été appliqués séparément. Exemple 8. Sur des parcelles de 25 m ensemencées en blé d'hiver et avec 4 répétitions, on a mis en comparaison les formules suivantes a) formulation titrant 30 % de M.O et appliquée à la dose de 8 kg/ha de façon à apporter 2400g/ha de M.O b) formulation titrant 50 % de simazine et appliquée à la dose de 750g/ha de façon à apporter 375 ha de simazine. c) formulation titrant 30 7 de M.O + 4 7. de simazine et appliquée à la dose de 5kg/ha de façon à apporter 1500g/ha de M.O + 200g/ha de simazine. Ces formulations ont été évidemment comparées par rapport à des témoins non traités. Les résultats sont tdiqués dans le tableau ci-dessous Parcelles Produits Dose ha en % d'efficacité Sélectivité % Matière herbicide par de plants de Active rapport aux blé détruits témoins non ou endommagés traités I M.O 2400g/ha 82 % 5 II Simazine 375g/ha 94 7 16 III N.O 1500g/ha + + 99 % 1 Simazine 200g/ha IV Témoin non traité ~~~~~~~~~ O O De nouveau dans l'exemple 8 on assiste non seulement a une synergie des composants d'une des formules de la présente invention, puisque sur le plan d'efficacité herbicide les résultats obtenus dans les parcelles III sont supérieurs au total des parcelles I et II, mais qu'en plus sur le plan sélectivité des différentes formules~expérimentées, on s'aperçoit que grâce à la composition de la présente invention et appliquées dans les parcelles III, on obtient une excellente sélectivité accompagnée d'une efficacité herbicide intéressante, soit deux résultats économiquement intéressants qu'il n'est pas possible de retrouver à la fois dans les compositions appliquées dans les parcelles I d'une part, ou dans les parcelles II d'autre part. REVENDICATIONS 1. Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles comportent au moins un oxyde diphénylique choisi parmi le nitrophène et le M.O et au moins une triazine choisie parmi la simazine et l'atrazine. 2. Compositions herbicides selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles comportent de 5 à 10 parties, en poids, de dérivé diphénylique pour 1 partie en poids de dérivé triazinique. 3. Compositions herbicides selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles sont sous forme pulvérisable. 4. Procédé de désherbage sélectif des céréales, caractérisé en ce que l'on traite les champs de céréales à l'aide d'une composition selon l'une des revendications 1 à 3.