FR 2197514 A1 19740329 FR 7231072 A 19720901 La présente invention concerne des compositions destlnees à la destruction des rongeurs, consommables par ceux-ci et caractèrisées en ce qu'elles contiennent un derivé des i dibenzo (1,2-5,6)cycloheptatriénylidène]-+ alcoyl-1 pipéridines. Le besoin de lutte contre les rongeurs nuisibles est tres répandu ; parmi les moyens de lutte les plus usités ligure, au premier plan, ce qu'il est convenu d'appeler les appas. Ce sont des compositions, principalement constituées par des matières alimentaires, contenant une substance toxique pour les rongeurs. L'emploi des appats pose toujours des problèmes dont le principal réside très souvent dans la présence de produits comestibles dans les endroits ou se trouvent les rongeurs qu'on veut détruire ; il est nécessaire, pour que l'appat soit efficace, qu'il plaise au rongeur plus que les autres denrées présentes. Dans ce but, il est préconisé de choisir, pour ia confection de celui-ci, des aliments particulièrement recherchés par ces animaux comme, par exemple, les noix, les céréales, le pain et la farine de viande. On a recherché, en outre, à encore augmenter l'agrément des appats par l'adjonction de condiments tels que l'essence d'anis brevet français n 1267YjO), la papaïne brevet français n 1497671), le maltose (brevet français n 15/9524) et le glutamate de sodium (brevet américain n 31o5622). La présente invention ajoute à tous ces éléments connus, une nouvelle notion consistant dans un facteur affectant, quantitativement, le besoin de nourriture des rongeurs. I1 a été, en effet, trouvé par la Demanderesse le fait surprenant que l'adjonction, en très petites quantités dans les aliments consommés par les rongeurs, d'un dérivé des [dibenzo(1,2-3,6) cycloheptatriénylidéne]-+ alcoyl-1 pipéridines augmentait dans des proportions considérables le besoin de nourriture de ces animaux.Lorsque les aliments consommés par les rongeurs sont empoisonnés, on comprend aisément que l'intoxication de ceux-ci en est rendue d'autant plus rapide et plus complète que la consommation est plus grande. L'intéret de l'invention est particulièrement appréciable dans les pays dans lesquels il existe une réglementation limitant la teneur en substance toxique des appats, comme, Dar exemple, en rancie où cette teneur est fixée à un maximum de 0,025 % ; une teneur aussi faible nécessite une importante consommation d'appat nour qu'une issue fatale soit assurée ; la présente invention apporte le moyen de parvenir à ce out. L'invention vise donc des compositions rodenticides comprenant : A. au moins une matière alimentaire acceptes par les rongeurs, au au zains une substance toxique pour les rongeurs, au au mollis un composé présent à l'état de base libre ou de sel orme, avec les acides organiques ou minéraux e- défini par la orue I dans laquelle R est un reste alcoyle léger. 3. facultativement, un adjuvant choisi parmi les condiments, les agents de stabilisation, les antibiotiques, les liants, les charges inertes et les colorants. Les matières alimentaires convenables sont toutes celles convenant aux rongeurs. armi celles-ci, on peut citer, sans qu'il en résulte de limitation, les matières suivantes - les céréales utilisées à l'état brut ou broyé (Elé, mas, riz, orge, avoine, seigle, colza, millet, sorgho, sarrazin, tapioca) - les produits de cuisson des céréales comme le sain, les biscuits, les biscottes, et les rates - les Iruits, péférablement séchés (abricot, banane, datte, figue, olive, pêche, noire, pomme, rune, raisin, amande, arachide, marron, noix, noisette) - les légumes, péférablement séchés (betterave, carotte, chou, haricot, petit pois, pomme de terre, lentille) - les champignons, tréférablement séchés - les sucres 'saccharose, glucose, caramel, mélasse) - les huiles et graisses (huiles végétales, huiles de poisson, graisses animales, huiles végétales hydrogénées) - le lait et ses dérivés (lait en poudre, lactose, beurre, fromages) - les produits de boucherie 'viande séchée, farine de viande, farine d'os, farine de sang, farine de sous produits de la volaille, clumes hydrolysées) - les produits de la seche (poisson séché, farine de poisson, farine de baleine). Les substances toxiques sont choisies parmi toutes celles connues pour leur efficacité contre les rongeurs. parmi celles-ci, on peut citer, sans qu'il en résulte de limitation, les substances suivantes - le dicoumarol, - le coumafene ou warfarin, - le coumafuryl ou fumarin, - le coumatétralyl, - le coumachlore, - la chlorophacinone, - la diphacinone, - la pivaloyl-2 indanedione-1,3 ou rival, - la crimidine, - les phosphures métalliaues, - les sels de thallium, - les composés de l'arsenic, - la strychnine et ses sels, - les glucosides de scilla, - les dérivés du norboruéne-dicarboximide-2,3 ou iorbormide, - la naphtylthiourée et les autres arylthiourées, - le tétrapolyphosphate d'hexaéthyle, - les dérivés de l'acide monofluoracétique, - le phosphore blanc, - le mestranol et les autres oestrogènes toxiques, - la chloralose ou glucochloral, - le chloro-3 crotanediol-l,2, - les pyridinols halogénés et leurs esters (brevet américain n 35++667), - la phénylthiosemicarbazide, - les dérivés du silatrane (brevet français n 203.608). Les acides convenables pour former des sels avec les cases de formule I sont péférablement cnoisis parmi les acides chlorhydrique, sulfurique, nitrique, phosphorique, acétique, propionique, butyrique, citrique, adipique, succinique, maléique et malique. Les condiments, facultativement présents dans la composition, sont destinés à conférer à celle-ci un attrait supplémentaire tour les rongeurs ; ce sont les substances capables de modifier lavorablement le gout ou l'odeur des appats. parmi les condiments convenables, on ceut citer le chlorure de sodium, l'acide glutamique et ses sels, le maltose, la papatne, les essences d'anis et de fenonil, l'anéthole, la saccharine, l'inosmate disodique, le guanylate disodique, le maltol, les sels ae l'acide cylamique et le squaléne. tes agents de stabilisation, facultativement présents dans la composition, sont destinés à protéger celle-ci contre la détérioration car les microorganismes provoquant la fermentation et les moisissures et par l'air et/ou la lumiere. parmi les agents de stabilisation convenables, on peut citer les suivants sans qu'il en résulte de limitation : acide salicylique, acide benzoïque, acide gentisique, acide amino-* benzoïque, acide hydroxy--+ benzoïque, acide acétique, acide pro-Jionique, acide gallique, acide éthylêne-diaminotétracétique, acide sorbique, acide déhydroacétique (et leurs sels), butylhydroxytoluène, butylhydroxyanisole, tocophérol, thiabendazole et hydroxy-* benzoates d'alcoyles légers. Les antibiotiques, facultativement présents dans la composition, sont destinés à inhiber la croissance, dans le tractus intestinal, des micro-organismes générateurs de vitamine K ; la suppression de ces micro-organismes favorise généralement l'action de la substance toxique, en particulier lorsque cette substance appartient à la famille des anticoagulants. armai les antibiotiques convenables, on ceut citer les suivants sans qu'il en résulte de limitation : suliaguamidine, succinylsulfathiazol, sulfaquinoxaline, pénicillines, streptomycine, tétracycline, chlortétracycline, oxytétracycline, terramycine, auréomycine, chloramphénicol, sulfapyrazine, sulfapyridine et sulfamilamide. ,es liants, facultativement présents dans la composition, sont destinés à aire adhérer entre eux les constituants de la composition par enrobage ou par agglomération sous forme de tablettes ou de briquettes. armi les liants convenables, on peut citer les suivants sans outil en résulte de limitation : huiles minéroles, graisses minérales, cires minérales (paraffine, cire montana), cires d'insectes (cire d'abeilles, cire de cochenilles), spermaceti. dérivés d'oxydation des huiles minérales, glycerides synthétiques, résines naturelles, résines synthétiques, gélatiile, gomme arabique, agar-agar, méthylcelluloses, carboxyméthyl- celluloses. Les charges inertes, facultativement présentes dans la compo- sition, sont destinées à moditier les caractèristiques -ohysiques de la comDosition telles que densité, friabilité ou autres. parmi les charges inertes convenables, on peut citer les suivantes sans qu'il en résulte de limitation : carbonate de calcium, argile, kaolin, fibres végétales ou minérales, moudre ou fragments de liège, poudre ou sciure de bois, talc, vermiculite et carton. La teneur en composé de formule I est préférablement comprise entre 0,5 et 20 mg par kilogramme de composition ou, mieux encore, entre 2 et 10 mg. Quelques exemples de compositions conformes à l'invention sont donnés ci-après sans qu'il en résulte de limitation. Exemples 1 à 5 Compositions à distribuer sur un support (a) les valeurs sont données en grammes. 1 2 3 4 graisse de lard 10 - - - - Huile de poisson - 10 - - sirop de malt - - 10 - mélasse - - - 10 10 substance toxique (b) 25 mg 0,05 ' > ,' > 5 25 23 mg 0,05 composé de formule I R = CH3 (chlorhydrate) 0,3 mg 0,5 mg g - - R = CH3 (propionate) - - 1 mg 1 mg - R = C2H5 (citrate) - - - - 2 mg essence d'anis 0,1 - - - papaïne - 15 mg 50 mg - hydroxy-4 benzoate de méthyle 0,2 0,2 - - - sulfaquinoxaline 0,05 - - 0,05 colorant 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 huile de maïs hydrogénée 4 , P 100 > g - - Beurre d'arachide hydrogéné - u Q S P 100 g (a) le support est choisi, par exemple, parmi le pain, la viande, le sucre et les nommes de terre. (b) La substance toxique est choisie parmi celle énumérée précédemment. Exemples 6 à 11 Compositions obtenues par enrobage (c) les valeurs sont données en grammes 6 7 8 9 10 11 sucre en poudre iine - 0,7 - - 0,2 0,6 farine de viande 0,7 - 0, - 0,4 amidon de riz - 2,5 - 1,2 2,2 kaolin 1,5 - 2,8 2,3 - 2, substance toxique (b) 0,025 0,023 0,05 0,05 0,023 0,03 composé de formule T 3 (chlorhydrate) 0,0) mg 0,2 mg - - 0,3 mg 0,2 mg 3 7 (acétate) - - 0,5 mg 1 mg - inosinate disodique 0,03 - - - - glutamate disodique - 0,2 - - 0,3 gentisate de calcium 0,1 0,1 - 0,15 - sorbate de calcium - - 0,3 - 0,2 0,2 pénicilline G 0,023 - - 0,03 - sulfaguamidine - 0,03 - - colorant 0,05 0,1 0,1 0,08 0,07 0,06 huile de colza 1 - 2 - 1,5 huile de noix - 1 - 2 - 1,5 blé Q S P 100 g - - - avoine - - Q S P 100 g - riz - - - - Q S r 100 g (c) l'enrobage est effectué autour des grains entiers à l'aide des autres constituants, l'huile étant distribuée en premier et servant de liant. Exemples 12 à 19 Compositions en forme obtenue par moulage ou compression les valeurs sont données en grammes. 12 13 14 15 16 17 18 19 brisures de maïs 2 53 - 23 - - 52 40 brisures de riz 20 - 25 - - 42 - brisures de blé 20 - 18 30 50 - - 20 larine de viande - 2 - 5 5 - 8 encore en poudre - - 5 - - 6 - mélasse 15 - 5 - - 8 - substance toxique (b) 0,025 0,025 0,05 0,05 0,1 0,025 0,025 0,05 Composé de formule I R = CH3 (chlorhydrate) - 0,1 mg - - 0,2 mg - 0,2 mg R = CS3 (nitrate) 0,2 mg - 0,3 mg - - - - 0,3 mg R = C2S5 (butyrate) - - - 0,8 mg - 1 mg - guanylate disodique - 0,02 - - 0,02 - - 0,03 squalène - - 0,6 - - - - chlorure de sodium 1 - - - 0,6 - - glutamate disodique - 0,2 - - - 0,3 - salicylate de calcium 0,2 - - 0,1 - - - sorbate de calcium - 0,3 0,2 - 0,2 0,1 0,1 0,2 auréomycine 0,01 - - - 0,01 - - sulfaquinoxaline - - - 0,02 - - - 0,03 colorant 0,05 0,02 0,3 0,01 0,002 0,01 0,04 0,02 suif de boeuf - QSP 100 g - - - - spermaceti - - - QSP 100 g - - paraffine - - - - - Q S P 100 g carboxyméthylcellulose QSP 100g - - - - - - L'intérêt des compositions conformes à l'invention a été vérifiée au cours de plusieurs expérimentations dont une es décrite ci-après. Cn a utilisé deux grandes cages A et f de o m de oase daiis chacune desquelles on a enfermé 2j rats de l'espece Rattus norvegicus ; le poids moyen des rats de la cage A était le même que celui de la cage et la répartition par sexe était la même dans les deux cages. On a mis dans chaque cage du blé consommable a profusion et du blé enrobé d'une composition toxique, également à profusion la nature de ce blé toxique différait d'une cage à l'autre par la présence ou non d'un composé de formule l comme précise ciaprès (valeur en grammes) A B farine de viande 0,80 0,80 amidon de riz 1,60 1,60 coumafène 0,025 0,025 composé de formule I R = CH3 (chlorhydrate) - 0,5 mg glutamate disodique 0,20 0,20 sorbate de calcium 0,20 0,20 huile de noix 1,50 20 blé Q S P 100 g Chaque 12 heures, on a noté, le nombre de rats morts dans chaque cage ; ces relevés sont donnés dans le tableau ci-dessous : eures A 60 12 72 2 5 84 4 9 96 6 14 108 11 18 120 16 20 132 19 20 On voit qu'a chaque relevé la mortalité est beaucout plus importante dans la cage A que dans la cage R E V E N D I C A T I O N S 1 - Composition rodenticide comprenant A. au moins une matière alimentaire acceptée par les rongeurs, B. au moins une substance toxique pour les rongeurs, C. au moins un composé creusent à l'état de base libre ou de sel formé avec les acides organiques ou minéraux et défini par la formule I dans laquelle R est un reste alcoyle léger. D. facultativement, un adjuvant choisi parmi les condiments, les agents de stabilisation, les antibiotiques, les liants, les charges inertes et les colorants. 2 - Composition conforme à la revendication 1 caractèrisée en ce que le composé de formule I est à l'état de sel formé avec un acide choisi parmi les acides chlorhydrique, sulfurique, nitrique, phosphorique, acétique, propionique, butyrique, citrique, adipique, succinique, maléfique et malique. 3 - Composition conforme à la revendication 2 caracterisée en ce que le composé de formule I est le chlorhydrate de L dibenzo (1,2-5,6)cycloheptatriénylidène]-4 méthyl-1 pipéridine. - - Composition conforme aux revendications 1 à 3 caractèrisée en ce que la matière alimentaire est choisie oarmi les suivantes - les céréales utilisées à ltétat brut ou broyé (blé, maïs, riz, orge, avoine, seigle, colza, millet, sorgho, sarrazin, tapioca) - les produits de cuisson des céréales comme le pain, les biscuits, les biscottes, et les pâtes ; - les fruits, préférablement séchés (abricot, banane, datte, figue, olive, pêche, poire, pomme, prune, raisin, amande, arachide, marron, noix, noisette) - les légumes, préférablement séchés tbet-erave, carotte, chou, haricot, petit pois, comme de terre, lentile) - les champignons, préférablement séchés ;; - les sucres (saccharose, glucose, caramel, mélasse) - ies huiles et graisses (huiles végétales, huiles de poisson, graisses animales, huiles végétales hydrogénées) - le lait et ses dérivés (lait en poudre, lactose, beurre, fromages) ; - les produits de boucherie viande séchée, farine de viande, tzarine d'os, tarine de sans, farine de sous produits de la volaille, plumes hydrolysées) - les produits de la seche (poisson séché, farine de poisson, arine de baleine). 5 - Composition conforme aux revedications 1 à 4 caractèrisée en ce que la substance toxique est choisie parmi les suivantes - le dicoumarol, - le coumafène ou warfarin, - le coumafuryl ou fumarin, - le coumatétralyl, - le coumachlore, - la chloroDhacinone, - la dîphacinone, - la pivaloyl-2 indanedione-1,3 ou Rival, - la crimidine, - les chosohures mé-alliques, - es sels de thallium, - les composés de l'arsenic, - la strychnine et ses sels, - les glucosides de scilla, - les dérivés du norboruène-dicarboximide-2,3 ou Norbormide, - la naphtylthiourée e;; les autres arylthiourees, - le tétrapolyphosphate d'hexaéthyle, - les dérivés de l'acide monofluoracétique, - le phosphate blanc, - le mestranol et les autres oestrogènes toxiques, - la chloralose ou glucochloral, - le chioro-3 propanediol-1,2, - les pyridinols halogénés et leurs esters - la phénylthiosemicarbazide, - les dérivés du silatrane 6 - Comsosition conforme aux revendications 1 à j caractérisée en ce qu'elle contient au moins un condiment choisi parmi le chlorure de sodium, l'acide glutamiaue ez ses sels, le maltose, la Papaïne, les essences d'anis et de fenouil, l'anéthole, la saccharine, l'inosinate disodique, le guanylate disodique, le maltol, les sels de l'acide cyclamique e le squalène. 7 - Composition conforme aux revendications 1 å o caractérisée en ce qu'elle conrient un agent de stabilisation choisi Darmi les acides salicylique, benzoïque, gentisique, amino- benzoïque, hydroxy-; benzoïque, acétique, propionique, gallique, éthylène- diaminotétracétique, sorbique, et déhydroacétique et leurs sels, le butylhydroxytoluène, le butylhydroxyanisole, le tocophérol, le thiabendazole et les hydroxy-+ benzoates d'alcoyles légers. e- - Composition conforme aux revendications 1 à t caracterisée en ce qu'elle contient un antibiotique choisi parmi la sulfaguanidine, le succinylsulfathiazol, la sulfaquinoxaline, les pénicillines, la streptomycine, la tétracycline, la chlortetra- cycline, l'oxytétracycline, la terramycine, l'auréomycine, le chloramphénicol, la sulfapyrazine, la sulfapyridine et le sulfanilamide. 9 - Composition conforme aux revendications 1 à 8 caracterisée en ce qu'elle contient un liant choisi parmi les huiles minérales, les graisses minérales, les cires minérales, les cires d'insectes, le spermaceti, les dérivés d'oxydacion des huiles minérales, les glycérides synthétiques, les résines naturelles, les résines synthétiques, la gélatine, la gomme arabique, l'agar-agar, les méthylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses. 10 - Comuosition conforme aux revendications 1 à 9 caractèrisée en ce que le composé de formule I est présent dans une proportion comprise entre 0,5 et 20 mg par kilogramme de composition.