FR 2200400 A1 19740419 FR 7334268 A 19730925 Il est connu qu'on peut procéder à des teintures par un procédé faisant intervenir une émulsion ou une suspension, en utilisant principalement de l'eau additionnée de surfactifs et d'auxiliaires de dissolution appropriés. Il n'est pas toujours possible, en utilisant de l'eau, de réaliser des effets tinctoriaux reproductibles. Cela étant, la Demanderesse a trouvé un procédé de teinture de fibres contenant des groupes amino et amido, de fibres de polyacrylonitrile ainsi que de fibres cellulosiques, qui est caractérisé en ce que l'on met en oeuvre, pour le mélangeage et la teinture avec des colorants du commerce à l'aide d'hydrocarbures aliphatiques chlorés, de l'hydroxy-3 butanal associé à un auxiliaire de dissolution. De plus, on a observé qu'il est avantageux de procéder à l'opération de teinture à la température d'ébullition de l'hydrocarbure aliphatique chloré considéré. En outre, la proportion d'hydroxy-3 butanal est comprise entre 0,01 et 40% par rapport au poids de l'hydrocarbure aliphatique chloré utilisé. Comme hydrocarbures aliphatiques chlorés on peut utiliser par exemple le trichloréthène, le tétrachloréthène, le l,l,l-trichloréthane ainsi que le chlorure de méthylène. En général on utilise des hydrocarbures chlorés dont les températures d'ébullition sont comprises entre 40 et 1500C. On peut utiliser par exemple les auxiliaires de dissolution ci-après : des alcools ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou leurs mélanges, l'ester n-hexylique de l'acide glycolique, un surfactif, par exemple le n-dodécyl-oxy-diéthoxyéthanol, le n-dodécyl-oxy-triéthoxy-éthanol, les dialkylsulfosuccinates de sodium, les dialkyléthoxysulfo-succinates de sodium, les alcools aliphatiques éthoxylés, les phosphates d'alkyles et de sodium, les polyphosphates d'alkyles et de sodium ou leurs mélanges. Les auxiliaires de dissolution sont mis en oeuvre dans une proportion comprise entre 0,01 et 40 en poids, rapportée au poids de l'hydrocarbure chloré aliphatique. On peut mettre en oeuvre pour le procédé selon l'invention les colorants du commerce ci-après : colorants réactifs, colorants substantifs, colorants complexes métallifères du type 2/1, colorants pour laine tirant en milieu légèrement acide, colorants cationiques. Il est possible, avec le procédé selon l'invention, de réaliser - en utilisant de l'hydroxy-3 butanal ainsi que des hydrocarbures chlorés aliphatiques - des teintures sans devoir ajouter au mélange de l'eau. Dans ces conditions, la solidité et la reproductibilité de la teinte sont celles des colorants du commerce. De plus, on peut réduire la durée de la teinture à des valeurs qui ne pouvaient être atteintes avec les ensembles solvant-émulsion aqueuse ou solvant-suspension aqueuse. Le procédé selon l'invention est exécuté de la manière suivante On teint dans des récipients à pression d'un modèle courant pour les opérations de teinturerie à haute température. La marchandise peut être constituée au choix par des flocons, des étoffes non tissées, des filés, des articles de bonneterie ou des tissés, comme cela est en général courant actuellement. On procède à la teinture de la marchandise, celle-ci étant librement mobile ou mise en place sur des appareils mécaniques, avec des bains fixes ou circulants, en particulier dans des machines à teindre à tonneau, des machines de teinture pour bobines et canettes, des appareils de teinture sur ensouples, des cuves à tourniquet pour haute température etc... , la machine de teinture étant choisie suivant la nature de la marchandise à teindre. Après l'obtention de la profondeur de teinte désirée, la marchandise teinte est rincée (pour les nuances très foncées), ou séchée directement dans un courant d'air chaud et traitée pour l'élimination des résidus adhérents de solvants (rétention) par de la vapeur d'eau directe.'Pour les teintes particulièrement foncées, en particulier dans le cas des colorants réactifs, il est avantageux de rincer, après la teinture, avec une solution de l à 5 g/l d'un renforçateur de nettoyage utilisé couramment pour le nettoyage chimique, à des températures comprises entre 30 et 600C pendant 5 à 6 mn pour éliminer complètement les résidus de colorant qui adhèrent encore. Pour les teintes claires, un rinçage complémentaire avec un solvant propre suffit en général. Les exemples non limitatifs suivants servent à illustrer l'invention. EXEMPLE 1 On teint 50 g d'un tissu de coton dans un appareil de teinture en opérant ainsi On dissout 2,5 g d'un colorant réactif rouge du commerce (rouge Remazol brillant) dans 30 parties en volume d'un mélange constitué par 1) 70 parties en volume d'hydroxy-3 butanal 2) 30 parties en volume d'isopropanol et on dilue par 970 parties en volume de tétrachloréthane de manière à obtenir une longueur de bain de l/20. On procède dans ce bain à une teinture pendant 25 minutes à 900C sous une pression différentielle de 3 atmosphères. Ensuite on ajoute au bain 20 parties en volume d'un mélange constitué par a) 40 parties en volume d'un renforçateur de nettoyage b) 60 parties en volume d'une solution d'hydroxyde d'ammonium de densité 0,910 et on fixe pendant 15 minutes à 90 C. Ensuite on rince pendant 10 minutes à 500C par une solution à 2 à 5 g/l d'un renforçateur de nettoyage. Puis on rince encore une fois dans du tétrachloréthène pur. Après séchage dans un courant d'air chaud, on obtient une teinture rouge unie avec les solidités valables pour les colorants réactifs du commerce. EXEMPLE 2 On teint 50 g d'un tissu de polyamide 6-6 dans un appareil de teinture (Praxitest, 100 1) de la manière suivante On dissout 3 g d'un colorant complexe métallifère du type 2/1 bleu du commerce dans 20 parties en volume d'un mélange constitué par l) 70 parties en volume d'hydroxy-3 butanal 2) 30 parties en volume d'un dialkylsulfosuccinate de sodium et on dilue avec 980 parties en volume de tétrachloréthène de manière à obtenir une longueur de bain de 1/20. On procède dans ce bain à une teinture d'une durée de 20 mn à 100 C sous une pression de 3 atmosphères différentielles. Ensuite, on rince pendant 5 mn à 300C avec une solution à 1 à 2 g/l d'un renforçateur de nettoyage (Tempo AV, marque déposée, Stockhausen & Co). On obtient après séchage dans un courant d'air chaud une teinte bleu foncé, bien unie, avec les solidités valables pour les colorants complexes métallifères type 2/1 du commerce. Si l'on utilise, à la place de 30 parties en volume d'un dialkyl-sulfosuccinate de sodium, 30 parties en volume d'un dialkyléthoxysulfo-succinate de sodium ou bien 30 parties en volume d'un phosphate d'alkyle et de sodium ou bien un mélange de 15 parties en volume de phosphate d'alkyle et de sodium et de 15 parties en volume de n-dodécyloxy-diéthoxyéthanol, et qu'on opère comme ci-dessus, on obtient le même résultat. EXEMPLE 3 On teint 20 g d'un tissu de polyacrylonitrile dans un appareil de teinture (Praxitest, 100 1) de la manière suivante On dissout 1 g d'un colorant cationique jaune du commerce (jaune Remacryl 5Gl) dans 15 parties en volume d'un mélange constitué par 1) 70 parties en volume d'hydroxy-3 butanal 2) 30 parties en volume de l'ester n-hexylique de l'acide glycolique et on dilue avec 385 parties en volume de tétrachloréthène de manière à obtenir une longueur de bain de 1/20. On procède dans ce bain à une teinture d'une durée de 40 mn à 104"C, sous une pression de 2 atmosphères différentielles. Ensuite, on lave pendant 10 mn à 600C avec une solution de 2 à 3 g/l d'un renforçateur de nettoyage couramment utilisé pour le nettoyage chimique. Après séchage dans un courant d'air chaud on obtient une teinte jaune, franche, bien unie, avec des solidités valables pour les colorants cationiques du commerce. EXEMPLE 4 : 4 On teint 50 g de filé de coton dans un appareil de teinture (Praxitest, 100 1) de la manière suivante On dissout 3,5 g d'un colorant substantif rouge du commerce (F4 B1) dans 40 parties en volume d'un mélange constitué par 1) 70 parties en volume d'hydroxy-3 butanal 2) 30 parties en volume de méthanol et on dilue avec 960 parties en volume de trichloréthène de manière à obtenir une longueur de bain de 1/20. On procède dans ce bain à une teinture d'une durée de 30 mn à 95"C, sous pression. Ensuite on lave pendant 10 mn à 600c avec une solution à 3 à 4 g/l d'un renforçateur de nettoyage (SSV marque déposée - Stockhausen & C"). Ensuite on rince encore une fois dans du trichloréthène pur. Après séchage dans un courant d'air chaud, on obtient une teinture rouge unie pleine avec les solidités valables pour les colorants substantifs du commerce. Si l'on utilise, à la place de 960 parties en volume de trichloréthène, 960 parties en volume de tétrachloréthène ou 960 parties en volume de l,l,l-trichloréthlne ou 960 parties en volume de chlorure de méthylène, et qu'on opère comme ci-dessus, on obtient le même résultat. EXEMPLE 5 On teint 50 g d'un tissu de fibranne cellulosique dans un appareil de teinture (Praxitest, 100 1) de la manière suivante On dissout 3 g d'un colorant réactif bleu du commerce (bleu brillant Levafix EB) dans 30 parties en volume d'un mélange constitué par 1) 70 parties en volume d'hydroxy-3 butanal 2) 30 parties en volume de n-dodécyloxydiéthoxy éthanol et on dilue avec 970 parties en volume de tétrachloréthane de manière à obtenir une longueur de bain de 1/20. On procède dans ce bain à une teinture d'une durée de 30 mn à 101 C sous une pression de 3 à 4 atmosphères différentielles. On ajoute ensuite à ce bain 20 parties en volume d'un mélange constitué par a) 40 parties en volume d'un renforçateur de nettoyage (SSV (marque déposée) Stockhausen & CO) b) 60 parties en volume d'hydroxyde d'ammonium de densité 0,910 et on fixe pendant 20 mn à 1010C. Ensuite, on rince pendant 10 mn à 600C avec une solution à 3 à 4 g/l d'un renforçateur de nettoyage courant pour le nettoyage chimique. Puis, on rince encore une fois avec du tétrachloréthène pur. Après séchage dans un courant d'air chaud, on obtient une teinte bleu foncé, bien unie, avec les solidités valables pour les colorants réactifs du commerce. Si l'on utilise à la place de 30 parties en volume de n-dodécyl-oxy-diéthoxy-éthanol 30 parties en volume de n-dodécyl-oxy-triéthoxy-éthanol ou 30 parties en volume d'éthanol et que l'on opère commue ci-dessus, on obtient le même résultat. EXEMPLE 6 On teint 60 g de fil en écheveaux de polyamide 6 dans un appareil de teinture (Praxitest, 100 1) de la manière suivante On dissout 5 g d'un colorant du commerce noir pour laine montant en milieu légèrement acide (noir solide Supranol VLG) dans 12 parties en volume d'un mélange constitué par 1) 70 parties en volume d'hydroxy-3 butanal 2) 15 parties en volume de polyphosphate de sodium et d'alkyle 3) 15 parties en volume d'un alcool aliphatique éthoxylé et après addition de 0,2 ml/l d'acide acétique à 98% et de 588 parties en volume de tétraehloréthène on dilue à une longueur de bain de 1/10. Dans ce bain on teint pendant 30 mn à 1000C sous une pression de 3 atmosphères différentielles. Ensuite on rince à 50 C pendant 10 mn avec une solution à 2 à 3 g/l d'un renforçateur de nettoyage utilisé couramment pour le nettoyage chimique. Après séchage dans un courant d'air chaud, on obtient une teinte noire, bien unie, avec les solidités valables pour les colorants du commerce pour laine montant en milieu légèrement acide. Si l'on utilise > à la place du mélange ci-dessus, un mélange de 15 parties en volume d'un polyphosphate de sodium et d'alkyle et de 15 parties en volume d'un alcool aliphatique éthoxylé, ou un mélange de 15 parties en volume d'éthanol et de 15 parties en volume d'ester hexylique de l'acide glycolique, ou encore un mélange de 15 parties en volume de méthanol et de 15 parties en volume de n-dodécyl-oxy-diéthoxyéthanol et opère comme ci-dessus, on obtient le même résultat. EVENDI CATI ONS 1.- Procédé de teinture de fibres contenant des radicaux amino et amido, de fibres de polyacrylonitrile et de fibres cellulosiques, procédé caractérisé en ce que l'on utilise > pour le mélangeage et la teinture à l'aide de colorants du commerce, de l'hydroxy-3 butanal associé à des hydrocarbures chlorés aliphatiques ainsi qu'à un auxiliaire de dissolution. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on teint à la température d'ébullition de l'hydrocarbure aliphatique chloré considéré. 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la proportion d'hydroxy-3 butanal est comprise entre 0,01 et 40% par rapport au poids de l'hydrocarbure chloré aliphatique. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré aliphatique utilisé est le trichloréthène. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré aliphatique utilisé est le tétrachloréthène. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré aliphatique utilisé est le l,l,l-trichloréthaale. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré aliphatique utilisé est le chlorure de méthylène. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'auxiliaire de dissolution utilisé est constitué par des alcools ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou des mélanges de ceux-ci. 9.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'auxiliaire de dissolution utilisé est constitué par le glycolate de n-hexyle. 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les auxiliaires de dissolution sont des agents surfactifs, de préférence le n dodécyl-oxy-diéthyl-oxyéthano, le n-dodécyl-oxy-triéthoxyméthanol, des dialkylsulfosuccinates de sodium, des dialkyléthoxysulfosuccinates de sodium, des acides aliphatiques-éthoxy- lés, des phosphates de sodium et d'alkyles, des polyphosphates de sodium et d'alkyles ou leurs mélanges. 11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'auxiliaire de dissolution est mis en oeuvre dans des proportions comprises entre 0,01 et 40%, par rapport aux poids de l'hydrocarbure chloré aliphatique. 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants réactifs du commerce. 13.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants substantifs du commerce. 14.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants complexes métallifères du type 2/1 du commerce. 15.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants pour laine tirant en milieu légèrement acide du commerce. 16.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants cationiques du commerce. 17.- Matières fibreuses contenant des groupes amino ou amido qui ont été teintes selon l'une quelconque des revendications 1 à 16. 18.- Matières fibreuses cellulosiques teintes selon l'une quelconque des revendications 1 à 16. 19. - Matières fibreuses de polyacrylonitrile, teintes selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.