FR 2195398 A1 19740308 FR 7228619 A 19720808 La présente invention concerne de nouvelles compositions herbicides comprenant une association synergique de a) dinitro-3,5 orthocrésol ( appelé ci-après DNOC ); b) un des deux composés suivants = acide -(méthyl-2 chloro-4 phénoxy) acétique appelé ci-après MCPA ) ou acide (dichloro-2,4 phénoxy) acétique appelé ci-après 2,4-D), c) acide alpha ( méthyl-2 chloro-4 phénoxy)- propionique appelé ci-après MCPP ). Le DNOC, le MCPP et leMCPA sont des herricides dont l'utilisation pour le désherbage des céréales est bien connue. Toutefois, chacun d'eux présente un spectre d'activité et une époque d'utilisation bien déterminés; l'emploi de l'un de ces herbicides conduit en general à un déséquilibre de la flore, entrainant une prolifération des adventices non sensibles å l'herbicide utilisé. Ce phénomène entraine en général pour l'agriculteur la nécessité de traitements complémentaires. C'est ainsi que le DNOC qui détruit les mauvaises herbes par contact, se déplace très peu à l'intérieur des plantes et n'agit pratiquement qu'aux endroits où il a été appliqué. De plus, il n'est actif que sur de jeunes plantules incapables de se régénérer à partir d'organes souterrains. Ceci oblige donc à utiliser le DNOC très tôt, lorsque les mauvaises herbes sont encore au stade plantule, car après il n'est plus suffisamment actif; or à cette période les conditions climatiques empêchent souvent son emploi dans la pratique par l'agriculteur. Sa dose d'emploi habituelle est de 4 à 6 kg de matière active /ha sur céréales d'hiver, et de 2,5 à 4 kg de matière active/ha sur céréales de printemps. Le MCPA et le 2,4 D sont tous deux absorbés par le système foliaire. Ils se déplacent à l'intérieur de la plante et agissent même sur les organes souterrains, si bien qu'ils sont actifs à la fois sur des plantes annuelles et sur des espèces vivaces. Toutefois le 2,4D et le MCPA ne peuvent être utilisés sur céréales qu'après la fin du tallage de celles-ci; or à ce stade la concurrence des mauvaises herbes s'étant déjà fait sentir, on a très fréquemment une diminution de rendement de 5 à 7 quintaux/ha. Il n'est pas possible d'utiliser le 2,4 D ou le MCPA avant la fin du tallage, faute de quoi il se montre phytotoxique sur céréales. Le MCPA est utilisé habituellement pour le désherbage des céréales, à la dose de 600 à 1200 g de matière activeXha De 2,4 D est utilisé à la dose de 600 à 1000 g de matière active/ha. Le MCPP est également absorbé par le système foliaire ( coi;;ne le 2,4 D ou le MCPA ). I1 présente l'avantage d'etre actif à l'égard du gaillet-gratteron et du mouron des oiseaux, mais il est peu ou pas. actif sur de nombreuses autres dicotylédones. Il n'est applicable qu'à partir du plein tallage de la céréale. Sa dose d'emploi habituelle esk de 2.500 g de matière active/ha. A priori, il semblait peu indiqué d'associer du DNOC, du MCra ( ou du 2,4 D ) et du MCPP, étant donné le mode d'action différent de ces herbicides . En effet, on sait que l'efficacité du 2,4 D, du MCPA et du MCPP est liée à leur pénétration; puis à leur migration dans la plante, tandis que le DNOC, agissant par contact, provoque rapidement une altération du système foliaire, gênant ainsi la pénétration des désherbants hormonaux, tels que le 2,4 D, le MCPA et le MCPP. On devait donc s'attendre, normalement à ce que l'utilisation d'une telle association demandat "pour une efficacité herbicide égale, des doses supérieures de chacun de ses constituants, comparativement aux doses des constituants lorsqu'ils sont utilisés seuls. Or la demanderesse a trouvé que dans le cas de l'association selon l'invention,il n'y a pas diminution de l'activité, mais au contraire synergie entre les trois composants, ce qui permet d'employer cette association à des doses notablement inférieures à celles qui sont nécessaires si l'on utilise chacun des composants seul. Cette synergie est illustrée par les exemples suivants - E emple 1 : Des parcelles de blé d'hiver de 20 m2 chacune sont traitées, les unes avec-chacun des constituants du mélange et l'autre avec le mélange lui-même. Il y a eu quatre répétitions et dans chaque groupe de parcelles on a conservé une parcelle témoin, pour évaluer le pourcentage de destruction des mauvaises herbes. Les traitements ont été effectuées en post-émergencej aux stades suivants - DNOC seul : stade plantule des mauvaises herbes - MCPA seul : 8 jours après la fin du tallage - MCPP seul : entre le milieu et la fin du tallage - association: début du tallage. Indépendamment de l'efficacité herbicide indiquée dans le tableau suivant, les résultats au point de vue rendement des récoltes ont été les suivants, en pourcentages, par rapport au rendement obtenu avec l'association selon l'invention quiétait le plus élevé. - association : 100% - DNOC seul : 90% - MCPA seul : 93% - MCEP seul : 92% Dans les tableaux suivants les doses sont indiquées en kilo de dinitrocrésolate d'ammonium/hectare pour le DNOC et en k,io de matière active ( acide équivalent ) par hectare, pour les autres produits. POURCENTAGES DE DESTRUCTION DES MAUVAISES HERBES DANS LE BlE D'HIVER o, c: c: s' s' s' o s' s4 1 C 4 o X El e I O m s1 W s' -, s '1 5 5 s' s B rc 8 s' J4 s'- sa O e ≈ U o o " . u X X Qm 4 r1 w s. m o o Z X - o PI 5 R m ; ] S w 3 å o rr s' s's' > ' s' La s' c: O fioul g =,s' ~{ ~ ~ 9 > b' > O s g El O w o DNOC 1,500 62 60 70 49 47 40 39 10 61 54 68 MCPA 0,400 14 15 12 10 O 5 6 35 0 2 9 MCPA 1,200 15 5 0 2 15 4 3 15 11 6 O DNOC 1,500 + MCPA 0,400 + MCPP 1,200 99 100 100 95 94 ' 85 77 90 97 93 99 On voit, d'apuras ce tableau, que le pourcentage de destruction de chacune des mauvaises herbes est plus relevé avec l'association DNO+MCPA + MCPP que la somme des pourcentages de destruction obtenue avec chacune des matières' actives utilisée séparément. - Exemple 2 D'autres essais ont été faits sur blés de printemps, dans les conditions décrites dans l'exemple 1. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant. a > El a a c 2 a > a > a > t > =1 a 0 a La El .-, a ." 4J La a > ç C: C: x La a > or U ri E s X a > a > s 1 s: a 0 m s o su a > U ca: a 4 r t > Ws a > a O X 4 Q - : o = Ç 5 t > 4. a a a La La w- ' a > 5) Vz La 4JR a > m a > a > a > X :l a > =1 d a > La La S a > cs c a > La La S La 0 o = 5 t > > t > b00 5 50 a > -T72 DNOC 1,200 60 61 73 51 49 40 44 L 66 59 MCPA 0,320 15 16 14 9 0 4 7 33 0 4 11 I MCPP 0,960 14 7 0 4 L6 7 6 18 14 9 0 DNOC 1,200 1 1 f MCPA 0,320 + MCPP 0,960 100 99 98 0 93- 92 87 82 92 94 95 92 Exemple 3 Dans les conditions-décrites dans exemple 1, on a déterminé le pourcentage moyen de destruction des adventices, par rapport à un témoin -non désherbé. POURCENTAGES DE DESTRUCTION PAR RAPPORT AU TEMOIN Parcel-le 1 : DNOC 1.500 gr/ha ...... 62 % " 2 : MCPA 400 gr/ha ...... 15 % 3 : MCPP 1.200 gr/ha ...... 19 % " 4 : DNOC ) + ) MCPA ) MCPP ) Les trois exemples ci-dessus montrent que l'activité herbicide de l'association selon l'invention est nettement supérieure à la somme des activités de chacun de ses constituants, c'est-à-dire qu'ici y a synergie entre les 3 constituants de l'association. Cette synergie a été constatée pour toutes les compositions selon l'invention comprenant = - 10 à 86 % en poids de DNOC - 86 à 10 % en poids de MCPP - 4 à 80 % en poids de MCPA ( ou de 2,4 - D ) Les constituants de l'association peuvent être sous forme de selfs d'ammonium, de sels de sodium, de sels d'amines ou d'esters, et les compositions hçrbicEdes selon l'invention contiennent les constituants actifs dans les proportions indiquées ci-dessus, associés aux véhicules habituels pour la ~formulation de poudres pour poudrages, de poudres solubles, de poudres mouillables, d'émulsion liquides ou de crèmes, et de granulés. Les compositions selon l'invention seront utilisées à des doses variables en fonction d'un certain nombre de facteurs tels que la température, le développement des mauvaises herbes au moment du traitement, etc. Pour les céréales d'hiver, on utilisera par exemple une dose de 3100 g de matière active/ha constituée par 1500 g de dinitro-crésolate d'ammo nium, 400 g d'acide MCPA et 1200 g d'acide MCPP, soit une association de 48 Z de DNOC, 38 % de MCPP et 14 % de MCPA. Pour les céréales de printemps, on utilisera le plus souvent des doses plus faibles, par exemple une dose de matière active de 2480 g/ha d'un mélange de 1200 g de di nitro-crésola te d'ammonium, 320 g d'acide MCPA et 1200 g d'acide MCPP, soit une association de 49 % de DNOC, 38 % de MCPP et 13 % de MPPA. Ces doses ne sont citées qu'-à titre d'exemple et ne sont nullement limitatives. En plus de son activité synergique, l'association selon l'inven tion prFsente d'autres avantages très intéressants Elle peut être utilisée pendant une longue période du cycle végétatif des céréales, allant du début du tallage u début de la montais on, ce qui en facilite l'application par l'agriculteur, compte-tenu des ennuis ou empêchements d'ordre climatique qui peuvent survenir. t Les compositions faisant l'objet de la présente invention permettent, par un traitement unique, de détruire à la fois les dicotylédones vivaces et annuelles. Elles possèdent un spectre d'activité particulièrement étendu, leur permettant de detruire ou de limiter efficacement des espèces peu ou pas sensibles aux composants pris isolément, tulles que le bleuet le coquelicot,la véronique, l'anthémis des champs, le gaillet-gretteron, la grande oseille, le chrysanthème des moissons, le chardon, le touron des oiseaux, lefume-terrd, le matricaire. Ces compositions possèdent également une marge de sélecti- vité importante, ce qui permet de les utiliser à des doses supérieures à la dose utile, sans risques de phytotoxicité pour la céréale, et ceci aussi bien sur céréale d'hiver que sur céréale de printemps. R E V E N D I C AT I O N S 1 - Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une association de trois composés actifs, c'est-à-dire a) le dinitro-3,5 orthocrésoî (appelé DNOC), b) l'un des composessuivants - acide (méthyl-2 chloro-4 phénoxy)acétique (appelé MCPA) du - acide (dichloro-2,4 phénoxy)acétique (appelé 2,4-D), c) l'acide alpha(méthyl-2 chloro-4 phénoxy)propionique (appelé MCPP). 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'association contient - de 10 à 86% en poids de DNOC - de 86 à 10% en poids de MCPP - de 4 à 80% en poids de MCPA ou de 2,4-D. 3 - Composition selon ltune des revendication 1 et 2, caractérisée en ce que les composés actifs sont soue la forme de leurs sels alcalins de leurs sels d'amines, ou de leurs esters. 4 - Procédé de désherbage sélectif des céréales, caractérisé en ce qu'on traite les plantes par une dose efficace d'une composition herbi- cide selon l'une des revendication 1 à 3, à un moment quelconque du cycle végétatif allant du début du tallage au début de la montaison.