FR 2187287 A1 19740118 FR 7321086 A 19730608 La présente invention concerne un émollient et, plus particulièrement, une composition détergente pour lavages délicats contenant cet émollient Les détergents liquides pour lavages délicats sont les détergents qu'on utilise pour laver les assiettes ou les étoffes fines, Les compositions détergentes conçues pour un tel usage existent depuis des années et on essaye toujours de leur permettre de répondre aux exigences sévères que doit satisfaire un détergent liquide pour lavages délicats.Non seulement un détergent liquide pour lavages délicats doit nettoyer efficacement et présenter le degré de moussage qu'un utilisateur s1at- tend à obtenir avec un tel produit mais, en outre, il doit & re doux pour la peau de l'utilisateur On veut dire par là que du fait que l'utilisateur d'un détergent liquide de ce genre est obligé d'hêtre en contact corporel avec une solution du produit pendant des périodes prolongées, toute action fâcheuse que le produit pourrait avoir sur la peau constituerait un inconvénient important de ce produit. Une autre propriété qu'une composition détergente liquide est pour lavages délicats doit avoir/l'aptitude à produire un effet adoucissant et émollient sur la peau de l'utilisateur dont les mains viennent en contact avec une solution de lavage contenant la compoSition détergente. On voit donc qu'il s'agit d'une nécessité virtuelle de rendre la composition détergente douce à la peau, dans le sens que la composition ne doit pas avoir d'effet fscheux sur la peau mais aussi, de façon avantageuse, la composition détergente doit pouvoir améliorer l'état de la peau. Les spécialistes qui préparent des nouvelles compositions détergentes liquides pour lavages délicats et qui désirent assurer également une action émolliente sur la peau1 ont abordé ce problème de deux façons différentes. La première façon d'aborder ce problème consiste à choisir des détergents qu'on incorpore dans la composition en raison de leur capacité de nettoyage, de manière que ces détergents soient eux-memes doux et bénéfiques pour la peau des utilisateurs. Cependant, du fait que de nombreux détergents sont relativement rèches pour la peau, le choix des détergents capables de satisfaire aux deux exigences indiquées est nécessairement très limité. En effet, il est fréquent qu'un détergent qui est doux et/ou possède un effet émollient n'a pas une aptitude de nettoyage au degré voulu.En général, on est donc obligé, pour formuler une composition détergente liquide pour lavages délicats, d'établir une sorte de compromis entre les caractéristiques émollientes et les propriétés de moussage et de nettoyage. Une autre façon d'aborder ce meme problème est dticorpo rer certains additifs en des faibles proportions dans la composition de base du détergent. Ces additifs ont pour but d'améliorer le caractère émollient de la composition détergente. Malheureusement, de nombreux additifs réputés pour avoir une action émolliente sur la peau détériorent les performances fondamentales de la composition détergente. Plus précisément, une composition détergente liquide pour lavages délicats qui a été correctement formulée doit nettoyer de façon satisfaisante, mousser au degré désiré aussi bien en ce qui concerne la hauteur initiale de la mousse que la durée de maintien de cette mousse et doit également être douce à la peau de l'homme. Cependant, de nombreux additifs émollients, quand ils sont ajoutés à une composition détergente pour lavages délicats, améliorent l'effet d'adoucissement du produit pour la peau mais, en même temps, influent facheusement sur la capacité de nettoyage et/ou de mous sage. En conséquence, les principaux objets de l'invention sont: - de préparer un émollient ayant une action lénitive et adoucissante sur la peau; - de réaliser une composition détergente liquide pour lavages délicats capables d'avoir une action lénitive et adoucissante sur la peau; - de préparer une composition détergente liquide pour lavages délicats, qui est à la fois douce, efficace du point de vue du nettoyage et du mous sage et émolliente pour la peau; - de réaliser une composition détergente liquide pour lavages délicats qui soit douce pour la peau, mousse de façon satisfaisante, améliore la douceur et la souplesse de la peau et permet que la peau conserve ces caractéristiques avantageuses pendant un temps relativement long après ccntact avec le produit; et - de réaliser d'autres objectifs qui ressortiront de la description qui va suivre. Dans la suite de la description, les parties, les pourcentages et les supports sont en poids, sauf stipulation contraire. La présente invention a pour objet un mélange capable d'exercer un effet émollient sur la peau humaine; ce mélange comprend essentiellement un mélange d'urée et d'un diol contenant de 2 à 6 atomes de carbone, le rapport pondéral de l'urée au diol étant de 4:1 à 1:4. L'invention a également pour objet une composition détergente liquide pour lavages délicats comprenant essentiellement de 10 à 50% d'un détergent choisi parmi les savons et les détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et les détergents organiques à caractère dipolaire , qui sont des détergents organiques synthétiques et qu'on utilise isolément ou en mélanges et de 5 à 30% d'un mélange d'urée et de diol contenant de 2 à 6 atomes de carbone dans un rapport pondéral de l'urée au diol compris entre 4:1 et 1:4, le complément étant de l'eau. L'invention concerne un mélange de composants qui exerce une action émolliente sur la peau. Elle concerne également une composition détergente liquide pour lavages délicats contenant un mélange de composants capable de conférer une action émolliente au produit sans détériorer notablement les propriétés de nettoyage et/ou de mous sage du détergent. On a trouvé qu'un mélange d'urée et d'un diol, décrit plus en détail ci-aprêti, a une action émolliente sur la peau humaine. Plus précisémet, on a trouvé que l'émollient selon là présente invention améliore la douceur et la souplesse de la peau. Un tel mélange est spécialement utile quand on l'incorpore dans une composition détergente liquide pour lavages délicats. Le diol qu'on incorpore dans l'émollient selon la présente invention contient 2 à G atomes de carbone. Comme exemples d'un tel composant, on citera les suivants : l'éthylène-glycol, le propyl ène -glycol, le 1, 3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,3-butanediol, le 1,2-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,5 pentanediol, le 2,4-pentanediol, le 1,6-hexanediol et le 2,5hexanediol. L'énumération ci-dessus ne constitue qu'une liste non liznitative des diols qu'on peut utiliser. Les diols préfé rs sont l'étAylène-glycol, le propylène-g]ycol, le 1,3-propanediol et le 1,4-butanediol. L'urée et un diol du type aécrit ci-dessus sont incorporés dans un mélange dans lequel le rapport de l'urée au diol est compris entre 4:1 et 1:4 et, de préférence, entre 2:1 et 1:2. Les mélanges d'urée et de diol dans des rapports en dehors des limites indiquées ne possèdent pas l'aptitude à exercer une action émolliente-continue pendant un laps de temps raisonnable, c'est-à-dire de O à 24 heures. De façon surprenante, on a trouvé que le diol exerce une action immédiate (c'est-à-dire en moins d'une heure) d'adoucissement et d'assouplissement de la peau et que cet effet "s'épuise" en 24 heures environ, tandis que l'urée n'a pas d'action initiale notable sur la peau mais, après 24 heures environ, elle exerce à son tour une action adoucissante et assouplissante sur la peau.Etant donné qu'on désire qu'un produit émollient possède à la fois une action immédiate et une action de longue durée sur la peau, il est nécessaire d'incorporer à la fois l'urée et le diol dans le produit émollient selon l'invention. Le mélange d'urée et de diol qui vient autre décrit est d'un intérêt particulier quand il est incorporé dans une composition détergente liquide pour lavages délicats. Quand on l'introduit dans une composition liquide pour lavages délicats à raison d'environ 5 à 30% de la composition totale, cette dernière possède une meilleure capacité lénitive et adoucissante de la peau sans avoir d'influence fâcheuse sur les propriétés de nettoyage et/ou de moussage. En d'autres termes, la peau de l'utilisatrice du détergent liquide devient plus douce et plus souple après que cette dernière a plongé les mains dans la solution de lavage contenant cette composition. De préférence, le mélange d'urée et de diol représente de 10 à 20% de la composition détergente liquide.Une proportion inférieure à 5% de la composition détergente liquide pour lavages délicats n'améliore pas notablement le pouvoir émollient du produit alors qu'une proportion supérieure à 30%-apporte une légère amélioration supplémentaire de ltémollience mais au détriment des propriétés de nettoyage et/ou de mous sage de la composition. La composition détergente liquide pour lavages délicats qu'on additionne d'émollient selon l'invention contient un détergent et de l'eau. Le détergent est choisi parmi les catégories suivantes les savons et les détergents organiques synthétiques anioniques, non-ioniques, ampholytes et à caractère dipolaire qu'on utilise isolément ou en mélanges.On va donner ci-après quelques exemples des divers détergents A - Détergents synthétiques anioniques savonneux et non savonneux Dans cette catégorie de détergents, on mentionnera les savons ordinaires de métaux lcalins, tels que les sels sodiques, potassinues, d amrrorAum et d'alkylammonium d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 24 et, de préférence, environ 10 à 20 atomes de carbone.Les acides ra appropriés peuvent provenir de sources naturelles, par exemple d'esters d'origine végétale ou animale (par exemple l'huile de palme, l'huile de coprah, l'huile de babassu, l'huile de soja, l'huile de ricin, le suif, les huiles de baleine et de poisson, les graisses, le lard et leurs mélanges). Les acides gras peuvent également autre synthétiques (par exemple préparés par oxydation de pétrole ou par hydrogénation de l'oxyde de carbone par le procédé Fischer-Tropsch). Les acides de résines conviennent également comme, par exemple, les acides de colophane et de tels acides dans le tall-oil. Les acides naphténiques conviennent également. On peut préparer les savons sodiques et potassiques par saponification directe des graisses et des huiles ou par neutralisation des acides gras libres qui ont été préparés dans un autre procédé industriel. Les sels sodiques et potassiques de melan- ges d'acides gras de coprah et de suif, ctest-a-dire le savon sodique ou potassique de suif et de coprah, sônt d'un intérêt particulier. Dans cette catégorie de détergents, sont inclus également les sels hydrosolubles, en particulier les sels de métaux alcalins de produits organiques de réaction avec l'acide sulfurique comportant dans la structure moléculaire un radical alkyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone et un radical ester d'acide sulfonique ou sulfurique. (L'expression alkyle s'applique également aux fragments alkyles et des radicaux acyles supérieurs).Comme exemples de détergents syntnétiques de cette catégorie incorporés dans les compositions détergentes préférées avec adjuvant selon l'invention, on citera les nîkylsulfates de sodium ou de potassium, notamment ceux obtenus par sulfatation des alcools supérieurs (8 à 18 atomes de carbone) produits par réduction de glycérides de suif ou d'huile de coprah; les alkylbenzène- sulfonates de sodium ou de potassium dans lesquels le radical alkyle contient environ 9 à 15 atomes de carbone sous forme d'une chaîne droite ou ramifiée, par exemple ceux qui font l'objet des breve-ts E.U.A. NO 2 220.099 et 20477.383 (d'un intérêt particulier sont les alkylbenzènesulfonates à chaîne droite dans lesquels les groupes alkyle contiennent en moyenne 13 atomes de carbone et qui seront dénommés ci-après C13LAS); les alkyl-glycéryl éther sulfonates, en particulier des éthers d'alcools supérieurs dérivés du suif et d'huile de coprah; les sulfonates et les sulfates sodiques de monoglycérides d'acides gras d'huile de coprah; les sels sodiques ou potassiques d'esters d'acide sulfurique du produit de réaction de 1 mole d'un alcool gras supérieur (par exemple d'un alcool provenant du suif ou d'huile de coprah) avec environ 1 à 15 moles d'oxyde d'éthylène; les sels sodiques ou potassiques de sulfates d'éthers d'oxyde d'éthylène et d'alkylphénol contenant environ 1 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule et dont les radicaux alkyle contiennent environ 8 à 12 atomes de carbone. Les agents tensio-actifs phosphatés anioniques conviennent également aux fins de l'invention. Ce sont des agents tensioactifs possédant un pouvoir détergent important et dans lesquels le groupe anionique de solubilisation reliant les fragments hydrophobes est un oxy-acide de phosphore. Bien entendu, les groupes solubilisants les plus courants sont -SO4II, -SO3H, et -C02H. On peut également utiliser des alkyîphosphates tels que ceux de formules (R-o)2p02H et ROP03H2 dans lesquelles R représente une chaSne alkyle d'environ 8 à 20 atomes de carbone. On peut modifier les esters en incorporant dans la molécule environ 1 à 40 motifs d'un oxyde d'alkylène, par exemple d'oxyde d'éthylène. Les détergents anioniques phosphatés ainsi modifiés sont représentés par les formules dans lesquelles R est un radical alkyle contenant environ 8 à 20 atomes de carbone ou un groupe alkylphényle dont le radical alkyle contient 8 à 20 atomes de carbone et M représente un cation soluble tel que hydrogène, sodium, potassium, ammonium ou ammonium substitué et n est un nombre entier de 1 à 40 environ. Une autre catégorie de détergents organique s anioniques qui sont~d'une efficacité particulière aux fins de l'invention sont les sels d'acides 2-acyloxy-alcane-1-sulfoniques. Ces sels répondent à la formule : dans laquelle R1 est un radical alkyle d'environ 9 à 23 atomes de carbone (formant avec les deux atomes de carbone un groupe alcane), R2 est un radical alkyle de 1 à 8 atomes de carbone environ et M est un radical de formation d'un sel. Le radical M de formation d'un sel dans la formule cidessus est un cation de solubilisation dans l'eau et peut entre, par exemple, un cation de métal alcalin (sodium, potassium, lithium, etc..), un cation ammonium ou un cation ammonium substitué. Parmi les cations ammonium substitué, on mentionnera les cations méthyl-, diméthyl- et triméthyl-ammonium et les cations ammonium quaternaire tels que les cations tétraméthylammonium et diméthyl-pipéridinium, ainsi que ceux provenant d'alkylamines telles que l'éthylamine, la diéthylamine, la triéthylamine, leurs mélanges, etc. Comme exemples concrets de B -acyloxy-alcane-1-suîfonates ou, en variante, de 2-acyloxy-alcane-1-sulfonates utilisables pour assurer des meilleures performances de nettoyage dans les conditions d'un lavage dans un milieu sensiblement neutre, on mentionnera :: - le sel sodique de l'acide 2-acétoxy-tridécane-1-sulfonique; - le sel potassique de l'acide 2-propionyloxy-tétradécane-1 sulfonique; - le sel lithique de l'acide 2-butanoyloxy-tétradécane-1 sulfonique; - le sel sodique de l'acide 2-pentanoyloxy-pentadécane-1 sulfonique; - le sel sodique de l'acide 2-acétoxy-hexadécane-l-sulfonique; - le sel potassique de l'acide 2-octanoyloxy-tétradécane-1- sulfonique; - le sel sodique de l'acide 2-acétoxy-heptadécane-l-sulfonique; - le sel lithique de l'acide 2-acétoxy-octadécane-1-sulfonique; - le sel potassique de 1 l'acide 2-acétoxy-nonadécane-l-sulfonique; - le sel de l'acide 2-acétoxy-uncosane-1-sulfonique; - le sel sodique de l'acide 2-propionyloxy-docosane-l-sulfoni que; et leurs isomères. les sels préférés des ss-acyloxy-alcane-1-sulfonates sont les sels de métaux alcalins des acides bêta-acétoxy-alcane-1- sulfoniques de la formule ci-dessus dans laquelle R1 est un radical alkyle d'environ 12 à 16 atomes de carbone, ces sels étant préférés en raison de leurs excellentes propriétés de nettoyage et de la facilité pour se les procurer. Comme exemples représentatifs des bêta-acétoxy-alcanesulfonates, on peut se référer à la littérature spécialisée: le brevet belge N0 650.323 décrit la préparation de certains acides 2-acyloxy-alcane-sulfoniques. De mimez les brevets E.U.A. N 2.094.451 et 2.086.215 décrivent certains sels d'acides ss -acétoxy-alcane-sulfoniques. Une catégorie préférée de détergents organiques anioniques sont les ss -alkyloxy-alcane-sulfonates. Ces composés répondent à la formule : dans laquelle R1 est un radical alkyle à chaîne droite de 6 à 20 atomes de carbone, R2 est un radical alkyle inférieur de 1 à 3 atomes de carbone et M est un radical de formation d'un sel tel que défini plus haut. Comme exemples concrets de ss -alkyloxy-alcane-sulfonates ou, en variante, de 2-alkyloxy-alcane-1-sulfonates utilisables pour obtenir un meilleur nettoyage et une meilleure blancheur dans des conditions d'un lavage domestique, on citera les composés suivants le bewta-mzthorLydécanesulfonate de potassium le bêta-méthoxy-tridécanesulfonate de sodium le bêta-éthoxytétradécylsulfonate de potassium le bêta-isoporopoxyhexadécylsulfonate de sodium le bêta-tertbutoxytétradécylsulfonate de lithium le bêta-méthoxyoctadécylsulfonate de sodium, et le beta-n-propoxydodécylsulfonate d'ammonium D'autres détergents synthétiques anioniques qui convien- nent également sont les alkyl éther sulfates0 Ces composés répondent à la formule RO(C2H4O)xSO3M dans laquelle R est un radical alkyle ou alcényle contenant environ 10 à 20 atomes de carbone, x est un nombre de 1 à 30 et M est un cation de formation d'un sel tel que défini plus haut. Les alkyl-ther sulfates selon l'invention sont des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de monoalcools contenant environ 10 à 20 atomes de carbone. De préférence, R contient 14 à 18 atomes de carbones les alcools peuvent provenir de matières grasses, par exemple d'huile de coprah ou de suif, ou ils peuvent autre synthétiques. On préfère l'alcool laurylique et les alcools à chaîne droite dérivés du suif. On fait réagir ces alcools avec 1 à 30 (de préférence 6) proportions molaires d'oxyde d'éthylène et on sulfate et on neutralise le mélange résultant qui peut contenir, par exemple, une moyenne de 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Comme exemples concrets d'alkyl-éther-sulfates selon l'invention, on citera le coprah-alkyl éthylèneglycol sulfate de sodium; le suif-alkyl triéthylèneglycol sulfate de lithillm; et le suif-alkyl-hexnoxyéthylène sulfate de sodium. En raison de leurs excellentes propriétés de nettoyage et de la facilité à se les procurer, on préfère les coprahou suif-alkyl oxyéthylène éther sulfates ayant en moyenne 1 à 10 fragments oxyéthylène. Les alkyl-éther sulfates selon l'invention sont des composés connus et sont décrits dans le brevet E.U.A. N 3.332.876. Comme autres exemples de détergents synthétiques anioniques non savonneux utilisés dans la présente invention, on citera le produit de réaction d'acide gras estérifiés avec l'acide iséthionique et neutralisés avec de l'hydroxyde de sodium, les acides gras provenant par exemple d'huile de coprah; les sels sodiques ou potassiques d'amides d'acides gras de méthyl-tauride dans lesquels les acides gras proviennent par exemple d'huile de coprah. D'autres détergents synthétiques anioniques de cette catégorie sont décrits dans les brevets E.U.A. Nos. 2.486.921, 2.486.922 et 2.396.278. Comme autres exemples de détergents synthétiques anioi- ques non savonneux, qui conviennent également aux fins de l'invention, on mentionnera les composés contenant deux groupes anioniques fonctionnels. On les appelle détergents dianioniques. Les détergents dianioniques sont notamment les disulfo nats, les disulfates ou leurs mélanges qu'on peut représenter par les formules suivantes R (SO3) 2M2 , R (S04) 2M2 , R (S03) (S04)M2 dans lesquelles R est un groupe hydrocarbyle aliphatique acyclique de 15 à 20 atomes de carbone et M est un cation de so lubilisation dans l'eau, et par exemple les 1,2-alkyldisulfates disodiques en C15-C20, les 1,2-nîkyldisulfonates ou disulfates dipotassiques en C15-C20, les l,9-hexadécyl-disulfates disodiques, les l,2-alkyl-disulfonates disodiques en C15-C20, les 1,9-stéaryl-disulfates disodiques et les 6,10-octadécyl-disulfates disodiques. La portion aliphatique des disulfates ou disulfonates est en général sensiblement linéaire, en particulier du fait qu'on confère ainsi au composé détergent des propriétés avantageuses de biodégradation. Les cations de solubilisation dans l'eau sont ce qu'on utilise normalement dans les détergents, ctest-à-dire les m- taux alcalins, les métaux alcalino-terreux et d'autres métaux des Groupes IIA, IIB, IIIA, IVA et IVB de la Classification Périodique à l'exception du bore. Les cations préférés de solubilisation dans l'eau sont le sodium et le potassium. Ces détergents dirnioniques sont décrits plus en détail dans le brevet britannique N 1.151.392. Une autre catégorie de détergents synthétiques anioniques est constituée par les sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué des détergents mentionnés dans le brevet britannique précité. D'autres détergents anioniques synthétiques sont les succinamates. Ce sont des tetlsio-actifs tels que le N-octadécylsulfo-succinamate sodique, le N-(1,2-dicarboxyéthyl)-N-octa- décyl-sulfo-succinamate tétrasodique, l'ester diamylique de l'acide sulfosuccinique de sodium, l'ester dihexylique de l'acide sulfosuccinique de sodium et; lester dioctylique de l'acide sulfosuccinique de sodium. D'autres détergents anioniques utilisables sont les oléfino-sulfonates ayant environ 12 à 24 atomes de carbone. L'expression "oléfino-sulfonates" utilisée dans la présente description désigne des composés qu'on peut préparer par sulfonation d'une O(-oléfine à l'aide d'anhydride sulfurique non complexé, qu'on fait suivre d'une neutralisation du mélange de réaction acide dans des conditions telles que des sultones éventuellement formées au cours de la réaction soient hydrolysées pour donner des hydroxy-alcane-sulfonates correspondants. L'anhydride sulfurique peut être liquide ou gazeux et est le plus souvent, mais non obligatoirement, dilué dans des diluants inertes, par exemple avec du S02 liquide ou un hydrocarbure chloré liquide, etc. lorsque le produit est utilisé sous forme liquide, ou par l'airs l'azote, le S02 gazeux, etc., lors d'une utilisation sous forme gazeuse. Les -oléfines à partir desquelles on obtient les oléfinosulfonates sont des monooléfînes de 12 à 24 et, de préférence, de 14 à 16 atomes de carbone. On préfère des oléfines à chaîne droite. On citera notamment parmi les l-oléfines, les oléfines suivantes: l-dodécène, 1-tétradécène, 1-hexadécène, l-octadécène, l-eicosène et l-tétrEcosène. Outre les alcène-sulfonates vrais et une certaine proportion d'hydroxy-alcane-sulfonates, les oléfino-sulfonates peu-vent contenir des petites proportions d'autres substances telles que les alcène-disulfonates, selon les conditions de la réaction, les proportions des réactifs, la nature des oléfines de départ et des impuretés dans les charges oléfiniques et les réactions secondaires pendant la sulfonation. Un détergent anionique particulier qui s'est révélé excellent aux fins de l'invention est décrit plus en détail dans le brevet E.U.A. N 3.332.880. B - Détergents synthétiques non-ioniques Les détergents synthétiques non-ioniqawes peuvent être définis d'une façon générale comme étant des composés obtenus par condensation de groupes d'oxydes d'alkylène (de caractère hydrophile) avec un composé organique hydrophobe qui peut être aliphatique ou alkyl-aromatique. La longueur du radical hydrophile ou du radical polyoxyalkylène qui est condensé avec un groupe hydrophobe donné est facilement réglable pour obtenir un composé hydrosoluble présentant le degré désiré d'équilibre entre les éléments hydrophile et hydrophobe. Par exemple, une catégorie bien connue de détergents synthétiques non-ioniques est vendue dans le commerce sous la marque déposée "Pluronic". On forme ces composés en condensant de l'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par condensation de l'oxyde de propylène avec du propylène-glycol. La portion hydrophobe de la molécule qui est évidemment insoluble dans 11 eau, a un poids moléculaire d'environ 1500 à 1800. L'ad- dition de radicaux polyoxyéthylène à cette portion hydrophobe a pour effet d'augmenter la solubilité dans l'eau de la molécule toute entière et le produit préserve son caractère liquide jusqu'à une teneur en polyoxyéthylène qui est d'environ 50% du poids total du produit de condensation. Comme autres détergents synthétiques non ioniques appropriés, on citera les produits suivants 1) les produits de condensation d'oxyde de polyéthylène- avec des alkylphénols, par exemple les produits de condensation d'alkylphénols dont le groupe alkyle contient environ 6 à 12 atomes de carbone en une channe droite ou ramifiée, avec de l'oxyde d'éthylène, ledit oxyde d'éthylène étant présent à raison de 5 à 25 moles par mole d'alkylphénol. Le substituant alkyle dans un tel composé peut autre un polymère de propylène, de diisobutylène, d'octène, de nonène, etc. 2) Les produits dérivés de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec le produit de réaction d'o-xyde de propylène et d'éthylènediamine. Par exemple, on obtient des résultats satisfaisants avec des composés qui contiennent environ 40 à 80% de polyoxyéthylène et dont le poids moléculaire est d'environ 50QO à 11000, ces dits composés étant obtenus en faisant réagir des groupes d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe qui est un produit de réaction d'éthylènediamine et d'an excès d'oxyde de propylène, le poids moléculaire de ladite base étant d'ea- viron 2500 à 3000. 3) Le produit de condensation d'alcools aliphatiques contenant 8 à 22 atomes de carbone, à chaîne droite ou ramifiée, avec de l'oxyde d'éthylène, par exe-mple un produit de condensation d'alcool d coprah et d'oxyde d'éthylène contenant 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, la fraction d'alcool de coprah contenant 10 à 14 atomes de carbone. 4) Les produits de condensation de nonylphénol avec environ 10 ou environ 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol; le produit de condensation d'alcool de coprah avec en moyenne environ 5,5 ou 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'al- cool; et le produit de condensation d'environ 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de tridécanol. On citera également le produit de condensation de dodécylphénol avec 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol; le produit de condensation de dinonyl-phénol avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol; le produit de condensation de dodécylmercaptan avec 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole de mercaptan; le bis-(N-2-hydroxyéthyl)-lauramide; le produit de condensation de nonyl-phénol avec 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonyl-phénol; le produit de condensation d'alcool myristylique avec 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool; le produit de condensation de lauramide avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de lauramide; et le produit de condensation de di-iso-octylphénol avec 15 moles d'oxyde d'éthylène. 5) Un détergent de formule R1R2R3N#0 (oxyde d'amine) dans laquelle R1 est un radical alkyle contenant environ 10 a 28 atomes de carbone,' environ O à 2 groupes hydroxy et environ O à 5 liaisons d'éther, au moins un fragment de R1 étant un radical alkyle contenant environ 10 à 18 atomes de carbone et aucune liaison d'éther, et R2 et R3 représentent chacun un radical alkyle ou hydroxynîkyle contenant environ 1 à 3 atomes de carbone0 Comme exemples concrets de détergents qui sont des oxydes d'amines on citera les oxydes de diméthyldodécylamine, de diméthyltétradécylamine, d'éthylméthyltétradécylamine, de cétyl diméthylamine, de diméthylstéarylamine, de cétyléthylpropylamine, de diéthyldodécylamine, de diéthyltétradécylamine, de dipropyl dodécylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)dodécylamine, de bis-(2hydroxyéthyl)-3-dodécoxy-l-hydroxypropylamine, de (2-hydroxy propyl) métnyltétradécylamine, de diméthyloleylamine,de diméthyl -(2-hydro-gydodécyl)amine, ainsi que les homologues décyliques, hexadécyliques et octadécyliques correspondants des composés ci-dessus. 6) Un détergent de formule R1R2R3P # 0 (oxyde de phosphine) dans laquelle R1 est un radical alkyle contenant environ 10 à 28 atomes de carbone, environ O à 2 groupes hydroxy et environ O à 5 liaisons d'éther, au moins un fragment de R1 étant un radical alkyle contenant environ 10 à 18 atomes de carbone et aucune liaison d'éther, et R2 et R3 représentent chacun un radical alkyle oui hydroxyalkyle contenant environ 1 à 3 atomes de carbone0 Comme exemples concrets de détergents qui sont des oxydes de phosphines, on citera les oxydes de diméthyldodécylphosphine, de diméthyltétradecylphospine, d'éthylméthyltétradecylphosphine, de cétyldiméthylphosphine, de diméthylstéarylphosphine, de cétyléthylpropylphosphine, de diéthyldodécylphosphine, de diéthyltétradécylphosphine, de dipropyldodécylphospine, de bis (hydroxyméthyl) dodécylphosphine, de bis-(2-hydroxyéthyl)-dodécylphosphine, de (2-hydroxypropyl)méthyltétradécylphosphine, de diméthyloleylphosphine et de diméthyl-(2-hydroxydodécyl)phosw phine, ainsi que les homologues décyliques, hexadécyliques et octadécyliques correspondants des composés ci-dessus. 7) Un détergent de formule (sulfoxyde) dans laquelle R1 est un radical alkyle contenant environ 10 à 28 atomes de carbone, environ O à 5 liaisons d'éther et environ O à 2 radicaux hydroxyle, au moins lm fragment de R1 étant un radical alkyle contenant aucune liaison dréther et environ 10 à 18 atomes de carbone et R2 est un radical alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone et 1 à 2 groupes hydroxyles. On citera par exemple les sulfoxydes suivants : octadécylméthyl-sulfoxyde, dodécylméthyl-sulfoxyde, tétradécyl-méthylsulfoxyde, 3-hydroxytridécyl-méthyl-sulfoxyde, 3-méthoxytridécyl méthyl-sulfoxyde, 3-hydroxy-4-dodécoxybutyl-méthyl-sulfoxyde, octadécyl-2-hydroxyéthyl-sulfoxyde, dodécyléthyl-sulfoxyde. C - Détergents synthétiques ampholytes On peut définir d'une façon générale les détergents synthétiques ampholytiques comme étant des dérivés aliphatiques ou aliphatiques substitués d'amines hétérocycliques secondaires et tertiaires, dont le radical aliphatique peut être à channe droite ou ramifiée, au moins l'un des substituants aliphatiques contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et au moins un autre substituant contenant un groupe anionique de solubilisation dans l'eau, par exemple carboxy, sulfo ou sulfato. Comme exemples de composés englobés par cette définition, on citera les suivants : le 3-(dodécylamino)-propionate de sodium, le 3-(dodécylamino)propane-1-sulfonate de sodium, le 2-(dodécylámino)éthyl-sulfate de sodium, le 2-(diméthylamino) octadécanoate de sodium, le 3-(N-carboxyméthyldodécylamino)- propane-1-sulfonate disodique, 1'octadécyl-iminodiazétate disodique, le 1-carboxyméthyl-2-undécylimidazole sodique et la N,5-bis(2-hydroxyéthyl)-2-sulfato-3-dodécoXypropylamine sodique. D) Détergents synthétiques à caractère dipolaire On peut définir d'une façon générale les détergents synthétiques à caractère dipolaire comme des dérivés de composés aliphatiques d'ammonium et de phosphonium quaternaires ou de sulfonium tertiaire, dans lesquels l'atome cationique peut faire partie d'un hétérocycle et le radical aliphatique peut étre à channe droite ou ramifiée, l'un des substituants aliphatiques contenant environ 3 à 18 atomes de carbone et au moins un substituant aliphatique contenant un groupe anionique de solubilisation dans l'eau, par exemple carboxy, sulfo, sulfato, phosphato ou phosphono.Parmi les composés de cette catégorie, on citera les suivants ': le 3-(N,N-diméthyl-N-hexadécyl-ammonio)2-hydroxypropane-1-sulfonate, le 3-(N,N-diméthyl-N-hexadécyl- ammonio)-propane-l-sulfonate, le 2-(N,N-diméthyl-N-dodécylammonio) acétate, le 3-(N,N-diméthyl-N-dodécylammonio)propio- nate, le 2-(N,N-diméthyl-N-octadécylammonio)-éthyl-sulfate, le 2-(triméthylammonio)éthyl dodécylphosphonate, 1' éthyl 3-(N,Ndiméthyl-N-dodécylammonio)-propylphosphonate, le 3-(P,P-diméthyl-P-dodécylphosphonio)-propane-1-sulfonate, 1e 2-(S-méthyl S-tert. -hexadécyl-sulfonio)éthane-1-sulfonate, le 3-(S-méthyl- S-dodécylsulfonio)-propionate, le 2-(N,N-diméthyl-N-dodécyl- ammonio) éthyl-phosphonate de sodium, le 4-(S-méthyl-S-tétradécyl- sulfonio)butyrate, le 1-(2-hydroxyéthyl)-2-undécylimidazoliuml-acétate, le 2-(triméthylammonio)-octadécanoate et le 3-(N,N bis-(2-hydroxyéthyl) -N-octodécylammonio)-2-hydroxy-propane-l- sulfonate. Certains des détergents de cette catégorie sont décrits dans les brevets E.U.Â. suivants Nos. 2.129.264, 2.178.353, 2.774.786, 2.813.898 et 2.828.332. le détergent liquide pour lavages délicats selon l1in- vention comprend essentiellement de 5 à 30% de l'émollient de la présente invention, 10 à 50% et, de préférence, 25 à 4096 du ou des détergents définis ci-dessus, le complément étant de l'eau. D'autres additifs peuvent être incorporés dans la composition liquide, par exemple des agents de moussage, tels que des amides, des agents de solubilisation, des régulateurs de viscosité tels que les sels de métaux alcalins de toluène-sulfonate et de xylène-sulfonate, des parfums, des agents de fluorescence, des agents d'anti-ternissement, des agents d'opacification, des sels inertes, tels que le sulfate de sodium, des colorants, etc. sans compromettre en aucune façon les propriétés avantageuses des détergents liquides pour lavages délicats selon l'invention. On peut incorporer dans les compositions détergentes des agents de solubilisation tels que les alcools méthylique, éthylique, n-propylique et isopropylique à raison de 5 à 40 et, de préférence, 5 à 12%. Comme exemples de régulateurs de viscosité, on indiquera les sels hydrosolubles de toluène-sulfonate et de xylène-sulfonate, qu'on peut incorporer à raison de O à 5%. Une composition liquide pour lavage délicats spécialement préférée comprend essentiellement -(a) 4 à 18% d'un sel hydrosoluble d'un alkylsulfate de 10 à 16 atomes de carbone; (b) 8 à 35% d'un sel soluble d'un étnoxylate d1alkyl-éther sulfate contenant 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle et 1 à 15 groupes éthoxylates; (c) 2 à 6% d'un sel hydrosoluble d'un aikyl glycéryl éther sulfonate comportant une chaîne alkylique droite de 12 à 14 atomes de carbone; (d) 2 à 8% d'un oxyde de trialkylamine comportant un groupe allyle à channe droite de 12 à 14 atomes de carbone et deux autues groupes alkyle de 1 à 2 atones de carbone;; (e) 5 à 30% d'un mélange d'urée et d'un diol conteaant 2 à 6 atomes de carbone, dans un rapport pondér@l ; L'urée au diol compris entre 4:1 et 1:4; et (f) le complément étant de L'eau Bes exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter ta portée. EXEMPLE 1 Les deux composants qui forment conjointement le produit émollient selon l'invention, à savoir l'urée et le 1,4-butanediol, sont soumis à des essais, isolément et en combinaison, pour déterminer leur aptitude à exercer une action aloucissante sur la peau au cours d'une période de 24 heures On détermine le degré de douceur de la peau de l'avant- bras de sept personnes au bout d'une lierre et au bout de 24 heures depuis le moment de l'application du composé selon l'in vention. On mesure la douceur de la peau en déterminant la vitesse d'une onde sonore (mtres par seconde) qu'on fait passer à travers la peau du sujet.Les valeurs indiquées dans le tableau ci-après représentt la "réduction de la vitesse du son" qu'on obtient en mesurant la vitesse du son passant à travers la peau du sujet avant et après l'application du ou des composés testés. On considère aucune "réduction de la vitesse du son" de 7 à 8 m/s correspond à une différence statistiquement importante d'adoucissement de la peau. En effet, le son se propage plus lentement à travers une peau douce et souple qu'à travers une peau dure et non souple. En conséquence, plus la "réduction de la vitesse du son" est importante, plus l'action émolliente du ou des composés testés est élevée. Réduction de la vitesse du son 1 heure après 24 heures application après application Urée (solution aqueuse à 10%) 3 m/s 14 m/s 1,4-butanediol (solution aqueuse à 10%) 16 m/s 3 m/s Urée et 1,4-butanediol (chacun à 5% en solution aqueuse) 16 m/s 13 m/s Cet exemple démontre les avantages du pouvoir émollient de la combinaison des de-ix composants, qu'on ne peut pas at teindre avec l'un ou l'autre des composants individuels. Autrement ditX la composition émolliente selon l'invention adolcit la peau aussi bien par action immédiate que de façon durable. EXEMPLE 2 On soumet à des essais de détermination des qualités émollientes, de la douceur, du pouvoir de nettoyage et du moussage les compositions liquides suivantes pour lavages délicats Composition Composition A B Ammonium alkyl (C2H4O)3 sulfate 25,0 % 25,0 % Alk7yl glycéryl-sulfonate de sodium 410 % 4,0 % Oxyde de coprah-alkyl-diméthylamine 5,0 % 5,0 % Ethanol 7,o % 7, o % loluène-sullonate de potassium 0,5 % 0,5 % Chlorure de potassium - 2,5 % Urée 10,0 % 1,4-butanediol 10,0 X Divers (parfums, électrolyte, opacifiant) 3,0 % 3,0 % Eau 35,5 % 53,0 % 100,0 % 100,0 % L'éthoxylate sulfaté est le sel d'ammonium du produit de condensation sulfaté de 1 role d'alcool de coprah de fraction moyenne contenant des groupes alkyle mixes (2% C10, G-% 12, 23% C14 et: 9 % C16) avec 3 moles d'oxyde d'éthylène. Les groupes alkyles de l'alkyl glycéryl éther sulfonate de sodium et de l'oxyde d'amine proviennent du même alcool de coprah de fraction moyenne. Pour tester les propriétés émollientes des compositions décrites, on commence par tremper ne section de callus plan- taire humain dans la composition détergente pendant une heure et ensuite, on rince avec de l'eau. On équilibre le callus à 36 C et à 60% d'humidit relative et ensuite on mesure la force nécessaire pour faire fléchir le callus dans des conditions identique@ avant et après l'immersion. Le pourcentage de réduction de la force de flexion après l'immersion constitue la mesure du degré d'amélioration de l'adoucissement et de l'assouplissement de la p eau. On con@idère Çù-'une différence de 25% est statistiquement importante. Pour tester la douceur des compositions, on lave le creux du coude de dix personnes. On lave le premier coude de chaque sujet avec la composition contenant l'émollient selon l'invention (Composition A) alors que pour le second coude, on utilise un produit sensiblement identique mais sans émollient (Composition B). On lave les coudes des sujets une fois par jour pendant cinq jours et ensuite on établit une graduation chiffrée indiquant I'tat global. L'échelle utilisée est de 1 à 10 et sur cette échelle, 1 représente une irritation sévère alors que 10 indique l'absence de toute irritation. Une différence de 1,0 ou plus est considérée comme importante. Pour estimer l'aptitude au moussage des compositions, on ajoute 7 cm3 de la composition qu'on désire tester dans une cuvette contenant 3,8 litres d'eau ayant une dureté de 119 mg/ litre à une température de 460C et à pH 8. On produit la mousse par une agitation mécanique (hélice de petite taille) jusqu'à atteindre une hauteur de mousse de 5 cm. On place dans une assiette une saleté grasse normalisée d'une qualité connue (environ 1,3 g d'un triglycéride) peton lave ensuite l'assiette avec la solution. On salit de nouveau l'assiette et on la relave, on répète cette opération cinq fois au total. On lave cinq séries supplémentaires comportant ehacune six assiettes sales en procédant de la même façon et en mesurant pour chaque série la hauteur de la mousse.Après le lavage de chaque série, on exprime la hauteur de la mousse par le pourcentage de la hauteur initiale de la mousse et on enregistre la moyenne des six pourcentages ainsi obtenus. Plus le "pourcentage de la hauteur initiale de laousse" est élevé, plus l'aptitude au moussage de la composition est importante. Une différence d'environ 5% entre les hauteurs de la mousse qu'on obtient avec des compositions différentes est considérée comme notable. On estime l'aptitude au nettoyage des compositions en salissant des échantillons d'aluminium et d'acier inoxydable avec une saleté qui comprend un mélange de sauces de boeuf et de poulet, une sauce au fromage, un mélange de crème aigre et du lait. On sèche les échantillons pendant 4 heures à température ambiante, on les plonge ensuite dans une solution à 1% de la composition qu'on désire tester pendant 5 minutes à 49 C. On retire les échantillons et on leur attribue une note d'enlèvement des salissures. La note 1 représente aucun enlèvement de salissures alors que la note 10 correspond à un nettoyage complet. On considère qu'une différence de 1 unité est importante. Les résultats sont les suivants Composition Composition A B Emolliente ( % de réduction de la force de flexion) 55% 3% Douceur 9,1 9,1 Moussage (% de la hauteur de la mousse initiale) 52% Nettoyage 7,5 7,2 les essais ci-dessus démontrent que quand on ajoute l'émollient selon l'invention à une composition détergente liquide pour lavages délicats (Composition A), on améliore notablement les propriétés d'adoucissement et d'assouplissement de la peau mais sans aucune influence notable sur la douceur, le moussage et les propriétés de nettoyage. EXEMPLE 3 Quand on utilise l'urée et le 1,4-butanediol dans des rapports respectifs de 4:1 et 1:4 au lieu d'utiliser sensiblement le même pourcentage total d'urée et de 1,4-butanediol, comme c'était le cas dans l'exemple précédent, on obtient sensiblement les mêmes résultats. EXEIPIE 4 On obtient sensiblement les mêmes résultats d'émollience, de douceur, de moussage et de nettoyage que dans l'exemple 2 quand on remplace le 1,4-butanediol par une proportion égale d'éthylène-glycol, de propylène-glycol, de 1,3-propanediol, de 2,4-pentanediol ou de 1,6-hexanediol. Les compositions suivantes sont représentatives de l'invention EXEMPlE5 Parties Urée 1 Ethylène-glycol 4 EXEMPLE 6 Partie s Uroe 4 1,2-butanediol 1 EXEMPLE 7 % Dodécylbenzène-sulfonate de sodium linéaire , Diéthanol-amide d'acide laurique 2 % Xylène-sulfonate de sodium 4% Tridécyl-diéthoxy-sulfate d'ammoaium 2 % Urée 2% 2,3-butanediol 3 % Eau 81 % 100 % EXEMPLE 8 Laurylsulfate de sodium 45 % Oxyde de N,N-diméthyldodécylamine 5 % Alcool éthylique 10 % Urée 6% 2,5-hexanediol 24 % Eau 10 % 100 % EXEMPLE 9 % Dodécyl (C2H40)6 sulfate de sodium 20 Y Dodécylsulfate de sodium 5 % Dodécyl-glycéryl éther sulfoante 4 % Oxyde de N,N-diméthyl-dodécylamine 5 % Urée 16 % 1,6-hexanediol 12 % Ethanol 34 o Eau 4 % 100 % REVENDICATIONS 1. Emollient ayant la propriété d'exercer une action lénitive et adoucissante sur la peau, caractérisé en ce qu'il comprend essentiellement un mélange d'urée et d'un diol contenant 2 à 5 atomes de carbone dans un rapport pondéral de l'urée au diol compris entre 4:1 et 1:4 2o Emollient selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport pondéral de l'urée au diol est compris entre 2:1 et 1:2. 3. Emollient selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diol est le l,4-butane-diol. 4. Composition détergente liquide pour lavages délicats, qui nettoie et mousse bien et qui possède l'aptitude d'exercer sur la peau une action lénitive et adoucissante, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement 10 à 50% d'un détergent qui est un savon, un détergent organique synthétique anionique, non ionique, ampholyte ou à caractère dipolaire ou un mélange de tels détergents et de 5 à 30% de l'émollient selon l'une des revendications 1 ou 2, le complément étant dé l'eaux 5.Composition détergente liquide pour lavages délicats ayant un effet émollient, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement de 25 à 40% d'un détergent tel que défini dans la revendication 4, et de 10 à 20% d'un mélange d'urée et d'un diol contenant 2 à 6 atomes de carbone, dans un rapport pondéral de l'urée au diol compris entre 4:1 et 1:4, le complément étant de l'eau. Go Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le diol est 1'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le 1,3-propanediol ou le 1,4-butanediol. 70 Composition selon ltune des revendications 5 ou caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'urée au diol est compris entre 201 et 1:2. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le diol est le 1,4-butanediol. 9. Compositioa détergente liquide pour lavages délicats selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement (a) de 10 à 50% d'un détergent choisi parmi les savons, les détergents synthétiques organiques anioniques, non-ioniques, ampholytes ou à caractère dipolaire; (b) 5 à 30% d'un émollient tel que défini dans la revendication 1; (c) 5 à 404/0 d'un agent de solubilisation qui est choisi parmi les alcools méthylique , éthylique, n-propylique et isopropylique; (d) O à 5% d'un hydrotrope qui est un toluène-sulfonate ou un xylène-sulfonate; et (e) le complément étant de l'eau. 10. Composition détergente liquide pour lavages délicats selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement (a) 4 à 18% d'un sel hydrosoluble d'un aîkyl- sulfate contenant 10 à 16 atomes de carbone; (b) 8 à 35% d'un sel hydro-soluble d'un éthoxylate d'alkyl-éther-sulfate contenant de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle et de 1 à 15 groupes éthoxylates; (c) 2 à 6% d'un sel hydrosoluble d'alkyl-glycéryl-éther-sulfonates comportant un radical alkyle à channe droite de -12 à 14 atomes de carbone; et (d) 2 à 8% d'un oxyde de trialkylamine ayant un groupe alkyle à chaîne droite de 12 à 14 atomes de carbone et les deux autres groupes allyles ayant 1 à 2 atomes de carbone.