FR 2190432 A1 19740201 FR 7223579 A 19720629 La présente invention concerne des nouvelles compositions anthelminthiques et leurs applications, les dites compositions étant caractèrisées par la présence d'un composé organophosphoré et d'un dérivé de la phènylazo-5 rhodanine comme principes actifs, tels qu'ils sont précisés ci-après. Le composé organophosphoré constitue l'un des principes actifs et possède la formule générale I suivante dans laquelle R est un radical organique ayant au maximum 4 atomes de carbone, Z est un atome de soufre ou d'oxygène et X et X' sont chacun un atome d'halogène de préférence du chlore ou du brome. Plus particulièrement, ce principe actif est le diméthyl- dichlorovinylphosphate ou DDVP, dont le nom commun est dichlorovos, de formule (CH30)2 PO - 0 - CH = COl2 On peut mentionner, en plus du DDVP, à titre d'exemples sans caractère limitatif, les composés suivants ; phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de diéthyle, phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de dipropyle, phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de dibutyle, phosphate de dibromo-2,2 vinyle et de dimethyle, phosphate de dibromo-2,2 vinyle et de diéthyle, phosphate de dibromo-2,2 vinyle et de dipropyle, phosphate de bromo-2-chloro-2 vinyle et de méthyle, phosphate de bromo-2-chloro-2 vinyle et de di8thyle, phosphate de dichloro-2,2 vinyle et dtéthyle et de méthyle, phosphate de bromo-2-chloro-2 vinyle et d'éthyle et de méthyle ainsi que les thionophosphates correspondants. Le dérivé de la phènylazo-5 rhodanine constituant le deuxième principe actif possède la formule générale II suivante dans laquelle R représente un reste alcoyle léger ou un atome dshydrogène R' étant un atome d'hydrogène, un reste méthyle, un atome de chlore ou un reste nitro. Plus particulièrement, le dérivé de la phènylazo-5 rhodanine est la méthyl-3 (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine dont le nom commun est Nitrodan. On peut mentionner, en plus du Nitrodan, à titre d'exemples sans caractère limitatif, les composés suivants (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine méthyl-3 (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine éthyl-3 (nitro-4 phènylazo)-) rhodanine propyl-3 (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine isopropyl-3 (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine butyl-3 (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine isobutyl-3 (nitro-4 phènylazo )-5 rhodanine sec.butyl-3 (nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine (dinitro-2,4 phènylazo)-5-rhodanine méthyl-3 (dinitro-2,4 phènylazo)-5 rhodanine ethyl-3 (dinitro-2,4 phènylazo )-5 rhodanine propyl-3 (dinitro-2, phènylazo)-5 rhodanine butyl-3 (dinitro-2,4 phènylazo)-5 rhodanine (méthyl-2 nitro-4 phénylazo)-5 rhodanine méthyl-3 (méthyl-2 nitro-4 chènylazo)-5 rhodanine éthyl-3 (méthyl-2 nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine propyl-3 (méthyl-2 nitro-+ phènylazo)-5 rhodanine butyl-3 (méthyl-2 nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine (chloro-2 nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine méthyl-3 (chloro-2 nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine méthyl-3 (chloro-2 nitro-4 nhènylazo)-5 rhodanine éthyl-3 (chloro-2 nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine propyl-3 (chloro-2 nitro-4 phènylazo)-g rhodanine butyl-3 (chloro-2 nitro-4 phènylazo)-5 rhodanine Ces composés sont décrits dans le brevet belge n ó37282 et dans les brevets américains n 2930733 et 2952673. te3ploi séparé des composés ci-dessus cités, comme anthel-ainthîques, est connu mais, la Demanderesse ayant expérimenté divers mélanges comprenant un des susdits composés organophosphorés et un des susdits dérivés de la phènylazo-4 rhodanine, a été très surprise de constater que lesdits mélanges possèdaient une efficacité totale supérieure à celle qui pouvait être prédite par la simple addition des efficacités connues des constituants du mélange. Cette constatation a permis à la Demanderesse de mettre an point des compositions particulièrement économique par la réduction des doses à administrer. Les compositions suivant 11 invention sont plus spécialement utiles pour traiter les êtres humains et les animaux contre les principaux vermes parasites tels que les plathelminthes cestodes dont, notamment les dilopididae, les merocestoididae, les hymenolepididae, les taeniidae et les anoplocephalidae, les plathelminthes trematodes dont, notamment, les échinostomatidae et les némathelmînthes dont, notamment, les strongyloididae, les trichuridae, les trichinellidae, les strongylidae, les ancylosto midae, les trichostrongylidae, les trichonematidae, les oxyuridae, les ascarididae et les spiruridae. Parmi ceux-ci, il peut être cité, comme étant plus particulièrement atteints par les compositions suivant l'invention, les espèces Haemonchus, Ostertagia, Nematodirius, Cooperia, trichostrongylus, Oesophagostomum, Ascaris et Ancylostoma. Les proportions de composé organophosphoré par rapport au dérivé de la tétrahydropyrimidine à respecter dépendent du ou des parasites à traiter ; on utilisera, généralement entre 0,2 et 5 parties en poids de dérivé de la phènylazo-) rhodanine pour une partie de composé organophosphoré. Les doses d'emploi, calculées en substance active totale, sont situées entre 2 mg/Eg et 120 mg/Kg de poids vif sans toutefois dépasser 26 mg/Kg en composé organophosphoré. Les compositions suivant l'invention peuvent aussi contenir un ou plusieurs agents stabilisants connus du composé organophosphoré choisis parmi les composés époxydes, présents en quantité comprise entre 0,3 et 10 * de la quantité du principe actif, les composés métalliques d'acides gras, présents en quantité comprise entre 0,2 et 3,5 46 de la quantité du composé organothosphoré les dérivés du styrène, du stilbène, de la benzalacétone, des esters Dyridine-carboxyliques et des (triazolyl-2)alcoyl-2 benzimidazoles présents en quantité comprise entre 0,2 et 5 , de la quantité de composé organophosphoré, les composés azoïques, présents en quantité comprise entre 0,1 et 1,5 % de la quantité de composé organophosphoré et les composes phénoliques, présents en quantité comprise entre 0,1 et 2,5 % de de quantité de composé organophosphoré. les composés époxydés intéressants sont, par exemple, ceux provenant de l'époxydation des huiles végétales insaturées ou des hydrocarbures éthyléniques. Les composés métalliques d'acides gras intéressants sont, par exemple, ceux formés entre les acides laurique, myristique, palfllitique ou stéarique et le sodium, le potassium, le calcium, 1' aluminium ou le magnésium. Les composés azolques intéressants sont, par exemple, les colorants dérivés de aniline, des acides sulfaniliques, des acides anthraniliques, des naphtylamines, des arylamines, en général, et des hétéroarylamines. Les composés phénoliques intéressants sont, par exemple, le phènol, les diphènols, les crésols et alcoylphènols et les naphtols. Les compositions suivant 11 addition peuvent aussi contenir un ou des adjuvants choisis parmi ceux connus des spécialistes de l'emploi des composés organophosphorés susdéfinis. De tels adjuvants sont des plastifiants, des résines macromoléculaires, des cires et des supports absorbants. Les plastifiants sont des esters liquides dont la tension de vapeur est inférieure à 0,01 mm/Hg à 200C ; ils doivent etre compatibles avec les principes actifs. Comme exemples non limitatifs de plastifiants, il peut être cité les phtalates de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle, de dibutyle, de dihexyle, de dioctyle et de didécyle, les adipates de dibutyle, de diamyle, de dioctyle et de didécyle, les sébaçates de dipropyle, de dibutyle et de dioctyle, les citrates de diéthyle, de dipropyle et de dibutyle et les phosphates de triphènyle et de tricrésyle. Les résines macromoléculaires convenables sont celles capables de dissoudre le composé organophosphoré ou entre dissoutes par lui ou par ses mélanges avec les plastifiants ci-dessus définis. Les résines préférées pour dissoudre le composé organophosphoré sous les esters de polyvinyle, plus spécialement le chlorure de polyvinyle connu sous le nom de PVC; les résines préférées pour être dissoutes par le composé organophosphoré ou les mélanges susdits sont les résines acryliques, les éthers de cellulose, les résines d'éther polyvinylique et d'anhydride maléïque et les résines de polyesters. Les cires convenables sont les esters solides connus comme telles des spécialistes tels que, par exemple, le palmitate de cétyle, le cérotate de céryle, le cérotate de myricyle et le palmitate de myricyle. Les supports absorbants sont préférablement sensiblement anhydre et peuvent etre d'origine organique ou minérale comme, par exemple, la fibre de cellulose pure ou mélangée à d'autres produits fibreux naturels, artificiels ou synthétiques, des produits tels que l1amiante, la laine, les textiles tissés ou non tissés, les fibres de verre ou de silice, les plaques de plate le feutre de laine, 1 t éponge naturelle, la porcelaine dégourdie, la ligno cellulose, le talc, le kaolin, l'argile et autres poudres en provenance du sol, les polymères poreux ou expansés non solubles dans le principe actif et les autres constituants de la composition et non solvants de ces composés les supports absorbants doivent etre inertes vis à vis des autres constituants de la composition. Les compositions suivant 11 invention peuvent aussi contenir un ou plusieurs composés antiparasitaires utilisés à titre complémentaire et choisis parmi les antibactériens, les antifongiques, les anthelminthiques et les anticoccidiens. A titre d'exemples non limitatifs de tels composés antiparasitaires, il peut Setre cité ceux ci-après Sulfadiazine Sul faméthazine Sul faquinoxaline Sulfapyridine Sul faguanidine Sul fadimidine Sulfamérazine Sulfapyrazine Sulfisoxazole ehtalylsulfathiazole Acide arsanilique et ses sels Auréomycine Bacitracine Vancomycine Hygromycine Ol eandomycine Oxytétracycline Terramycine Tétracycline Tylosine Benzylpenicilline Oxacilline Cloxacilline Flucloxacîlline Méthicilline Dicloxacilline Procpicilline Phénéthicilline Ampicilline Carbenicilline Penicilline V Nafoilline Quinacilline Streptomycine kanamycine Neomycine Chloramphénicol Acide nalidixique et ses sels Nitrofurantoine Nitrofurazone Furazolidone Zoalène chloro-2 nitro-4 benzamide dichloro-2,6 nitro-4 benzamide Dinitro-3,5 benzaniide Acide hydroxy-4 nitro-3 phéylarsonique et ses sels Quinacrine Nitrophènide Bithionol Méthiotriazamine Arzène Glycarbylamide chloro-5 hydroxy-o quinoléine dichloro-5, 7 hydroxy-8 quinoléine Niclofolan Nit roxynil piperazine et ses sels clopidol Ethobapat e Decoquinate Amprolium Methylbenzoquate l'hiabendazole Tetramisole et levanisole Pyrant el Morantel Parbendazole Oxyclozamide Cloxlonide Phénothiazine Dimétridazole Qyanacthydrazine Les compositions suivant 11 invention peuvent aussi contenir une ou plusieurs vitamines. Les compositions suivant l'invention peuvent être présentées sous toutes les formes d'administration pharmaceutique connues telles que, par exemple, sous la forme de comprimés, de dragées, de capsules, de cachets, de gélules, de granulés, de soluté buvable et de soluté injectable. Les compositions suivant l'invention peuvent aussi constituer des additifs pour aliments. Des exemples sans caractère limitatif sont donnés ci-après dans le seul but d'illustrer l'invention. Exemple 1 Composition vermicide plus spécialement destinée à combattre les ascarididae chez l'homme (Ascaris lumbricoides) chez le pore (Ascaris suum) et chez le chien (Toxascaris leonina et Toxocara canis). DDVP technique 10% Nitrodan 10% Stérate de méthyle 34,5% Huile d'ceillette époxydée 0,5% cellulose anhydre 45 % dose d'application : 60 mg/Kg, c'est-a-dire 12 mg de principes actifs, ce qui correspond a une réaction de 40% de la dose couramment administrée. Exemple 2 Composition vermicide plus spécialement destinée a combattre les ancylostomes chez l'homme ou le pore (Ancylostoma duodonale) et chez le chien ou chez le chat (Aalcylostoma caninum). DDVP technique Nitrodan 14% Adipate de dioctyle 19;9% Chrysoidine 0,1% chlorure de polyvinyle 60% dose d'application : 40 mg/Kg, c'est-à-dire 5 mg de principes actifs. Exemple 3 Composition utilisable comme additif alimentaire DDVP Nitrodan 6g Vitamine A 600 mg Vitamine B1 (mononitrate) 1 g Vitamine B2 900 mg Vitamine B6 300 mg Panthothénate de sodium 2 g Nicotinamide 5 g Vitamine C 5 mg Vitamine D 15 g Auréomycine enicilline G 5g Sicotinate de méthyle 100 m Stéarate d'aluminium 150 mg Glycerophosphate de calcium : QSP 100 grammes L'additif est ajouté à l'aliment de façon à faire consommer une dose journalière d'un gramme d'additif par 10 à 20 kg de poids vif. REVENDICATIONS 1) Composition pesticide contenant A. Comme principe actif, un composé organophosphoré possédant la formule générale I suivante dans laquelle R est un radical organique ayant au maximum 4 atomes de carbone, Z est un atome de soufre ou d'oxygène et X et X' sont chacun un atome halogène de préférence du chlore ou du brome. B. Comme principe actif, un dérivé de la phènylazo-5 rhodanine utilisé dans une proportion de 0,2 à 5 parties en poids pour une partie de composé organophosphoré et possédant la formule générale II suivante dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle léger et R" est choisi parmi l'hydrogène, le chlore et les restes méthyle et nitro, C. Facultativement, un ou des adjuvants choisis parmi les stabilisants du composé organophosphoré, les plastifiants, les résines macromoléculaires, les cires, les supports absorbants, les composés antiparasitaires de complément et les vitamines. 2) Composition selon la revendication 1 dans laquelle le composé organophosphoré est le phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de méthyle. 3) Composition selon lune des revendications 1 et 2 dans laquelle le dérivé de la phénylazo-5 rhodanine est la méthyl-3 (nitro-4 phenylazo)-5 rhodanine. +) Composition selon l'une des revendications 1 à 3 caractèrisée en ce quelle comprend au moins un agent stabilisant du composé organophosphoré choisi parmi les composés époxydés, présents en quantité comprise entre 0,3 et 10 sh de la quantité du composé organophosphoré, les dérivés du styrène, du stilbène, de la benzalacétone, des esters pyridine-carboxyliques et des (thiazolyl-o)alcoyl-2 benzimidazoîes présents en quantité comprise entre 0,2 et 5 % de la quantité du composé organophosphoré, les composés métalliques d'acides gras, présents en quantité comprise entre 0,2 et 3,5 > de la quantité du composé organophosphoré, les composés azoïques, présents en quantité comprise entre 0,1 et 1,5 0A de la quantité du composé organophosphoré, et les composés phénoliques, présents en quantité comprise entre 0,1 et 2,5 % de la quantité du composé organophosphoré. 5) Composition selon l'une des revendications 1 à 4 caractèrisée en ce qu'elle comprend au moins un plastifiant compatible avec les principes actifs et possédant une tension de vapeur inférieure à 0fi01 mm/Hg à 200C. 6) Composition selon l'une des revendications 1 à 5 caractèrisée en ce quelle comprend au moins une résine macromoléculaire capable dette dissoute par le composé organophosphoré, ou par ses mélanges avec les plastifiants. 7) Composition selon l'une des revendications 1 à 6 caractèrisée en ce qu'elle est associée à un support sensiblement anhydre, inerte chimiquement vis à vis des autres constituants de la composition, non solvant de ceux-ci et soluble dans ceux-ci et constituée en une matière d'origine naturelle, artificielle ou synthétique, minérale ou organique. 8) Composition selon la revendication 7 dans laquelle le support est une poudre en provenance du sol, plus spécialement du talc, du kaolin et/ou de l'argile. 9) Composition selon la revendication 7 dans laquelle le support est une fibre de cellulose chargée ou non, pure ou non, un feutre de laine, une plaque de plâtre, une ligno cellulose, un textile naturel, artificiel ou synthétique, tissé ou non tissé, de l'amiante, de la fibre de verre ou de silice, une éponge naturelle ou synthétique, de la porcelaine ou un polymère poreux ou expansé non soluble dans les autres constituants de la composition. 10) Composition selon l'une des revendications 1 à 5 caractèrisée en ce qu'elle comprend au moins une résine macromoléculaire capable de dissoudre le composé organophosphoré ou ses mélanges avec les plastifiants. 11) Composition selon la revendication 10 dans laquelle la résine macromoléculaire est le chlorure de polyvinyle. 12) Composition conforme à lune des revendications 1 à 11 caractèrisée en ce qu'elle est utilisée en ingestion contre les parasites internes de l'homme ou animaux, plus spécialement des vermes, à une dose comprise entre 2 et 120 mg par kg de poids vif.