FR 2191846 A1 19740208 FR 7324785 A 19730705 La présente invention concerne un procédé de protection de longue durée de plantes contre certains organismes se développant dans le sol et provoquant des maladies d?s racines des plantes, qui consiste à mettre les semis ou parties de plantes en contact avec un composé systémique de protection des racines de la formule OR dans laquelle le symbole X désigne un atome de chlore, de fluor ou de brome, le symbole Z un radical trichlorométhyle, dichlo rométhyle ou dichlorofluorométhyle et le symbole R un radical alcoyle en C1 à C10. Le brevet des Etats-Unis dtAmérique 3 244 722 décrit parmi d'autres composés voisins des dérivés de la formule dans laquelle R désigne un radical alcoyle en C à C18. Le brevet mentionne comme exemples la 2-chloro-4méthoxy-6-(trichlorométhyl)-pyridine, la 2-chloro-6-méthoxy-4 (trichlorométhyl ) -pyridine, la 5-chloro-2-méthoxy-4-(trichloro- méthyl)-pyridine et la 3-chloro-2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)pyridine. Comme l'indique le brevet cité, certains des composés décrits sont utiles comme herbicides, d'autres pour combattre les insectes aquatiques nuisibles et d'autres encore comme insecticides et vermifuges contre certains helminthes d'animaux à sang chaud. Il a été trouvé à présent que dans la large classe des dérivés de la pyridine décrits par le brevet cité ci-dessus, les composés spécifiques, substitués en position 6 sur le noyau par un atome de chlore, de fluor ou de brome, par un radical dichlorométhyle, trichlorométhyle ou dichlorofluorométhyle en position 4 et un radical alcoxy en position 2 du noyau possèdent de manière imprévue et surprenante des pro priétés exceptionnelles pour la protection systémique pendant de longues durées des plantes contre toute attaque par des organismes se développant dans le sol et provoquant des maladies des racines. Les isomères et homologues des composés utilisés dans le procédé suivant l'invention ne manifestent pas ce genre d'activité.L'action exceptionnelle des composés spécifiques suivant l'invention est particulièrement surprenante, si l'on tient compte du fait que ces composés ne possèdent aucune efficacité vis-à-vis des mêmes organismes en dehors de la plante, ctest-b-dire lorsqu'ils sont utilisés comme produits de stérilisation ou de fumigation du sol préalablement à l'ensemencement. L'un des avantages du procédé suivant l'invention est le fait que l'action des composés actifs permet d'éliminer les maladies des racines des plants infectés et de protéger de toute attaque les plants non encore infectés. Le procédé suivant l'invention offre en outre l'avantage pratique d'éliminer la nécessité d'une stérilisation classique préalable du sol par un produit de fumigation. Un autre avantage pratique du procédé suivant l'invention est le fait que les composés actifs sont efficaces à des doses d'application inférieures à celles des insecticides agricoles classiques. Conformément à l'invention, les organismes se développant dans le sol et provoquant des maladies des racines des plantes ou d'autres parties souterraines de celles-ci peuvent être combattus pendant des durées prolongées par le contact avec un composé systémique de protection des racines de la formule OR dans laquelle le symbole X désigne un atome de chlore, de fluor ou de brome, le symbole Z un radical trichlorométhyle, dichlo rométhyle ou dichiorofluorométhyle et le symbole R un radical alcoyle en C1 à C10. Dans le cadre de l'invention, le terme "alcoyle" dési- gne des radicaux alcoyle à channe droite ou ramifiée ou cycli quesen C1 à C10, dont on peut citer comme exemples les radi caux méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, cyclopropyle, n-butyle, sec-butyle, t-butyle, cyclobutyle, n-amyle, iso amyle, hexyle, heptyle, octyle, isooctyle, 2-éthylhexyle, no nyle et décyle. Dans le présent mémoire, l'expression "partie de plante" désigne toutes les parties d'une plante, y compris les semis, la partie souterraine ou système radiculaire, désigné ci-après racine, de même que toutes les parties apparentes, telles que la tête, la tige, la queue, le feuillage, les fruits et fleurs. Dans le cadre de l'invention, le terme, "systémique" définit le fait que c'est la plante qui accumule sélectivement les composés actifs suivant l'invention à l'endroit du système souhaité, en particulier dans les racines. Si le composé actif est par exemple appliqué au semis il est accumulé dans le sys- tème radiculaire du semis en germination; dans le cas d'une ap plication aux parties de la plante sortant du sol, les compo sés actifs sont amenés par la plante et accumulés dans le système radiculaire et l'application du composé actif au voi- sinage des racines elles-mêmes conduit à une protection remar quablement rapide, due à la proximité du point d'application de l'endroit de l'accumulation chimique, le composé actif ne devant pas d'abord être transporté Jusque dans le systbme ra diculaire. Comme exemples de composés, constituant des agents actifs conformément à l'invention, on peut citer - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-méthoxy-4-(tri chlorométhyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-éthoxy-4-tri chlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-propoxy-4-(tri chlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-cyclopropoxy-4 (trichlorométhyl )-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-butoxy-4-(tri chlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-cyclobutoxy-4 (trichlorométhyl )-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-amyloxy-4-(tri chlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)- 2-isoamyloxy-4 (trichlorométhyl ) -pyridine - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-hexyloxy-4-(tri chlorométhyl ) -pyridine - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-heptyloxy-4-(tri chlorométhyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-octyloxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-2-isooctyloxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-(2-éthylhexyloxy)4-(trichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-nonyloxy-4-(tri chlorométhyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-décyloxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-méthoxy-4-(dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-éthoxy-4-(dichloro- méthyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-propoxy-4-(di- chlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-cyclopropoxy-4 (dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-butoxy-4-(dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-cyclobutoxy-4 (dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo)-2-amyloxy-4-(dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-isoamyloxy-4dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-hexyloxy-4-(di chlorométhyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-heptyioxy-4-(di- chlorométhyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-octyloxy-4-(di chlorométhyl ) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-isooctyloxy-4 (dichlorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-(2-éthylhexyloxy) 4cnlorométhyl ) -pyridine9 - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-nonyloxy-4-(dichlorométhyl) -pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-décyloxy-4-(di chlorométhyl ) -pyridine - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-méthoxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-étoxy-4-(di- chlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-propoxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-cyclopropoxy-4 (dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-butoxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-cyclobutoxy-4 (dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-tfluoro- ou bromo-)-2-amyloxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-isoamyloxy-4dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-hexyloxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6 chloro=(fluoro ou bromo-)-2-heptyloxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro=(fluoro- ou bromo-)-2-octyloxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6Xchloro-(fluoro- ou bromo-)-2-isooctyloxy-4 (dichlorofluoromthyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-(2-éthylhexyloxy)4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-nonyloxy-4-(di chiorofluorométhyl ) pyridine, et - la 6-chloro-(fluoro- ou bromo-)-2-décyloxy-4-(di chlorofluorométhyl ) -pyridine Les compositions, contenant un ou plusieurs des composés actifs suivant l'invention, se sont avérées très efficaces pour combattre les maladies des racines des plantes infectées par des organisme s se développant dans le sol ou pour empêcher 19 attaque par de tels organismes des plantes non encore infestées Parmi les organismes se développant dans le sol et provoquant des maladies du système radiculaire des plantes et pouvant être combattus par les composés suivant l'invention, on peut citer les parasites des genres Verticillium, Rhizoctonia, Phytophthora, Pythium et Thielaviopsis L'invention permet par exemple de combattre les maladies des racines provoquées par certains organismes se développant dans le sol, dans des cultures de céréales, comme le blé, le mais, leorgep le riz et le sorghum, les cultures maraî- chères de cucurbitacées (melons, concombres, artichaux, etc), de crucifères (choux, brocolis, etc), de tomates,de poivres, de légumes tels que les arachides, le soja, les haricots, les petits pois et la luzerne; des cultures de tabac, de pommes de terre, de coton, de betteraves sucrières et d'ananas; de cultures saisonnières, telles que celles des agrumes (oranges, citrons, pamplemousses, etc), des pommes, des poires, des fraises, des cerises (en particulier au début de la germination); des noix (noix, pacanes, amandes, etc); les raisins, les avocats; de même que des productions horticoles, telles que le gazon, les chrysanthèmes, les azalées, les rhododendrons, les violettes, les oeillets, ainsi que des plantes ornementales telles que les philodendrons, les Schefflera et Dieffenbachia Parmi les organismes provoquant des maladies dans les cultures citées ci-dessus les principaux semblent être ceux des genres Pythium et Phytophthora, mais le procédé suivant l'invention n'est pas limité au traitement des maladies provoquées uniquement par ceux-cin Pour la mise en pratique du procédé suivant l'inventionZ les composés actifs peuvent être appliqués sur les plantes en une quantité suffisante pour obtenir leur protection par une technique usuelle quelconque telle l'injection dans le sol, l'ar- rosage par une composition aqueuse le traitement des semis, des Dulvérisations locales ou dans les sillons, ainsi que par toute autre technique connue du spécialiste de ce domaine La seule condition posée pour le choix du mode d'application est que celui-ci amène le compose actif en contact direct avec les semis ou parties de Sa plante La dose précise d'application du composé actif dépend des plantes à tralter de leur robustesse et du mode d'application.En général a proportion de composé actif doit être approximativement équivalente à une concentration d'environ 50 microgrammes à environ 125 milligrammes ou plus par plante En termes de taux dtapplicatior, usuels, ces concentrations correspondent à environ 0 Des doses plus importantes du composé actif sont avantageusement appliquées lorsque l'on choisit un mode d'application répartissant le produit actif dans le sol Lorsque les compositions de traitement sont appliquées préalablement à la plantation ou au début de la saison; l'entièreté du composé actif n'est pas absorbée par la plante et il faut par conséquent augmenter le taux d'application jusqu'à 11,2 kg/ha pour rendre disponible aux plantes des quantités efficaces suffisantes du composé actif, Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre en utilisant les dérivés de la pyridine tels quels, soit seuls, soit combinés, Entre cependant également dans le cadre de l'invention l'emploi de solutions; de poudres, de poussières, de comprimés ou de'compositions encapsuléeso contenant au moins un des composés suivant l'invention comme ingrédient actif Dans ces cas , on peut mélanger le ou les composés avec divers additifs tels que des solvants inertes, des véhicules liquides inertes et (ou) des agents tensio-actifs de dispersion, de même que des solides inertes plus ou moins finement divisés, Les compositions peuvent également être préparées sous forme de concentrés qui sont dilués au moment de l'emploi par un véhicule inerte pour produire des compositions d'application sous forme de rs poudres, de compositions de pulvérisation, de granules, de cotnpositions d'arrosage Dans le cas des compositions, comprenant comme additif un solide plus ou moins finement divist un agent tensio-actif ou une combinaison d'un tel agent tens -actif et d'un additif liquide,. l'additif augmente l'efficacité du compose suivant l'invention Dans le cas de l emploi de compositions suivant l'invention sous forme d'un liquide. (tune poudre mouillable, d'une poussière9 de granules ou encapsulée, le composé actif constitue normalement entre 2 et 98% en poids environ de la composition totale. Pour la préparation de poudres mouillables, les produits actifs suivant l'invention peuvent être mélangés avec des solides finement divisés usuels, tels que lg pyrophyllite, le talc, la chaux, le gypse, la terre à foulon, la bentonite, l'attapulgite, l'amidon, la caséine, le gluten et analogues. Le véhicule finement divisé choisi est broyé ou mélangé avec le produit actif ou mouillé par une solution de celui-ci dans un solvant organique volatil Les compositions de ce genre, préparées sous forme de concentrés, peuvent en outre être dispersées dans l'eau avec ou sans agent de dispersion pour former des mélanges de pulvérisation Les compositions granulées sont généralement préparées en imprégnant une attapulgite, bentonite, terre de diatomées ou analogue, avec und solution du composé actif dans un solvant organique volatil. Les composés actifs peuvent également etre introduits dans un liquide organique inerte, non miscible à l'eau, un concentré érulsionnable étant préparé en ajoutant un agent tensio-actif de dispersion, la dilution par l'eau ou unqhuile permettant l'obtention de mélanges de pulvérisation sous forme d'émulsions huile-dans-eau. Dans de telles compositions, le véhicule comprend une émulsion aqueuse, c'est-à-dire un mélange de solvant inerte non miscible à l'eau, dwénulssionnant et d'eau. Les agents de dispersion préférés à employer pour la préparation de compositions de ce genre sont les composés solubles dans les huiles, y compris les émulsionnants non ioniques tels que les produits de condensation des oxydes d'alcoylène et d'acides inorganiques, des dérivés de polyoxyéthylène et d'esters de sorbitan d'éther- alcools complexes et analogues.On peut également employer des émulsionnants ioniques solubles dans les huiles tels que les savons d'acajou Parmi les liquides organiques inertes pouvant convenir pour la préparation des compositions ci-dessus, on peut citer les huiles et produits de la distillation du pétrole, le toluène, les hydrocarbures halogénés liquides et les huiles organiques synthétiques. Les agents de dispersion tensio-actifs sont généralement utilisés dans des compositions liquides dans des proportions de 0,1 à 20% du poids total de l'agent de dispersion et du composé actif 0 Dautres compositions liquides contenant une proportion souhaitée de composés actifs peuvent en outre être préparées en dissolvant le composé actif dans un liquide organique inerte tel que l'acétone le chlorure de méthylène, le chlorobenzene ou des hydrocarbures provenant de la distillation du pétrole.Les solvants organiques inertes préférés comme véhicules sont ceux qui facilitent la pénétration dans le sol et l'imprégnation de celui-ci par les composés actifs et dont la volatilité est telle qu'ils ne forment que des résidus permanents très réduits. Les véhicules particulièrement avantageux sont les produits de la distillation du pétrole, dont le point d'ébullition à pression atmosphérique est inférieur à 2040C et qui possèdent un point d'éclair supérieur à 80 C.La proportion des composés suivant l'invention dans un solvant ap proprié peut varier entre environ 2 et 50% ou pluso Une composition liquide préférée emploie uniquement un ou plusieurs composés actifs suivant l'invention et un ou plusieurs agents tensioactifs de dispersion Dans ces compositions. il est préférable d'employer un mélange de plusieurs agents de dispersion ioniques et non ioniques avec un ou plusieurs composés actifs Un avantage particulier de ces compositions est qu'elles écartent la phytotoxicité que manifestent certains solvants inertes tels que le xylène, le chlorure de méthylene et autres produits analogues Dans de telles compositions, le ou les composants actifs constituent généralement 75% ou plus du total Du fait de la facilité pour réaliser avec les compositions décrites ci-dessus des suspensions dans l'eau, il est souvent préférable de préparer et d'employer des concentrés aqueux comme solutions de base, Dans ce cas, une faible agitation produit déjà une composition stable, convenant dans sa forme concentrée au traitement du sol SOUS forme de pulvé irisation ou d'arrosage, Si souhaité , ces concentrés sont aisés à diluer avec une quantité supplémentaire d'eau pour être utilisés pour la pulvérisation sur le feuillage ou d'autres applications, Le point de congélation des compositions ci-dessus peut être abaissé pdr l'addition de solvants organiques miscibles à leau tels que des aiccols inférieurs o le propylène glycol , ces derniers étant également essentiellement non phy totoxiquesO La préparation des composés actifs suivant l'invention peut être réalisée de la manière suivante 2,6-dichloro-4-(dichlorométhyl)-pyridine A une solution de 73 g (0,275 mole) de 2,6-dichloro4-(trichlorométhyl)-piridine dans 125 ml d'acétone, on ajoute une solution de 108 g (0,48 mole) de chlorure stanneux hydraté et 40 ml d'acide chlorhydrique concentré dans 500 ml d'acétone. Après chauffage à reflux pendant 2,0 heures du mélange, le solide formé est séparé par filtration et les 3/4 du solvant sont ensuite séparés par évaporation0 Le mélange réactionnel résiduel est dilué par l9eau et la phase huileuse formée est extraite par lthexaneO La 2,6-dichloro-4-(dichlorométhyl)- pyridine produite est séchée et récupérée par évaporation du solvant Le produit obtenu possède sous 1,6 mm de Hg un point d'ébullition de 123-1260C 2,6-dichloro-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine Un mélange de 138,5 g (0,522 mole) de 2,6-dichloro 4-(trichlorométhyl)pyridine et de 34 g (0,187 mole) de trifluorure d'antimoine est chauffé entre 80 et 840C et agité pendant 23 minutes, Pendant cette agitation, on fait passer à la surface du mélange réactionnel un lent courant de chlore gazeux Le mélange réactionnel est ensuite distillé à la va peur et la 2,6-dichloro-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine brute est purifiée par distillation fractionée. Le produit obtenu possède sous 1,0 mm de Hg un point d'ébullition de 74-75 C. Les homologues 2,6-dibromés des dérivés 2,6-dichlorés ci-dessus peuvent être préparés, soit par un échange d'halogène classique, soit en utilisant comme produit de départ dans les modes opératoires ci-dessus la 2,6-dibromo-4-(trichloro méthyl)--pyridine Les 2-alcoxy-6-chloro-4-(trichlorométhyl)-pyridines utilisées dans le procédé suivant l'invention peuvent être préparées en faisant réagir la 2,6-dichloro-4-(trichlorométhyl)- pyridine dans un solvant approprié avec le sel de sodium du dérivé hydroxylé approprié entre environ 60 et 1200C pendant 30 minutes à 10 heures Les 2-alcoxy-6-halo-4-(dichlorométhyl)- ou -(dichloro fluoromethyl)-pyridines employées dans le procédé suivant l'in- vention peuvent être préparées en partant d'une dichlorométhyl ou dichlorofluoro-pyridine halogénée appropriée et d'un alcool adéquat Le procédé suivant l'invention est décrit ci-après plus en détail à l'aide de quelques exemples non limitatifs. EXEMPLE I. Divers essais ont été réalisés avec divers composés systémiques de protection des plantes suivant l'invention pour déterminer l'efficacité pour combattre les maladies de plants de tabac Un sol infecté de Phytophthora parasitica var.nicotianeae, attaquant les tiges des plants de tabac, est homogénéisé et réparti dans un certain nombre de pots. Dans chaque pot , on repique des plants de tabac, agés de 3 à 4 semaines et cultivés sur un milieu non contaminé. Aux intervalles indiqués les plants sont arrosés de dilutiom des composés d'essai indiqués dans le tableau aux concentrations précisées.Les plants témoins sont arrosés à l'eau seule, tandis que des essais de repiquage sont réalisés en outre de la manière suivante Aux périodes indiquées, les plants croissant dans le sol infecté sont retirés, les racines sont lavées jusqu'à élimination complète du sol contaminé et elles sont replantées dans un sol non contaminé, Les plants repiqués, sur lesquels la maladie se développe, permettent de déterminer le moment où l'organisme infectant s'établit dans le système radiculaire des plants0 La diminution du développement de la maladie, observée après cette infestation, peut par conséquent servir de mesure de l'efficacité du traitement. Pour ces essais, on prépare des dispersions de la 6chloro-2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine et de la 6-bromo2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine dans l'acétone et en ajoutant ensuite des quantités déterminées d'eau pour obtenir des dispersions contenant respectivement 2,5, 10 et 40 ppm de produit actif, ce qui correspond, en admettant un nombre normal de plants égal à 2 428 par ha, à des concentrations respectives en composé actif de 1,456, 5,6 et 22,4 mg/ha. Les diverses dispersions préparées sont ensuite employées pour traiter des groupes séparés de pots par arrosage du sol, dans lequel croissent les semis, de 35 cm3 de chacune des dispersions. Après cette application, les plants sont maintenus dans des conditions assurant une croissance normale. Trois semaines après l'application, on examine les plants pour constater l'efficacité des produits suivant l'invention pour combattre le développement du micro-organisme indiqué Les'résultats de cet examen sont indiqués dans le tableau I ci-après. EXEMPLE Il Des essais ont été réalisés pour déterminer le transport systémique efficace des composés suivant l'invention dans les racines de plants de tabac. Des plants de tabac agés de 5 semaines sont repiqués dans des pots de 10 cm contenant un terreau sablonneux d'une bonne valeur nutritive et uniformément infesté de Phytophthora parasitica var.nicotianeae. Le terreau remplissant environ 1/4 de chaque pot ex ensuite mouillé par 100 ml d'eau, puis recouvert d'une vermiculite sèche destinée à empêcher la pénétration du produit chimique dans le terreau. Sur chaque plant; on pulvérise ensuite 2 ml d'une composition d'essai, contenant comme seul ingrédient actif de la 6-chloro-2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine. On emploie des compositions différentes contenant respectivement dans leur dilution finale 2 400, 1 200, 600 et 150 ppm de composé actif en poids.Après la pulvérisation, on laisse sécher les plants, on enlève la couche de vermiculite et on maintient les plants dans des conditions favorables pour assurer une bonne croissance. D'autres plants restés sans traitement servent comme moins, Cinq jours après le traitement, les plants traités ou non sont examinés pour déterminer l'efficacité du composé suivant l'invention en diverses concentrations pour combattre le micro-organisme cité. Les résultats de ces examens sont repris dans le tableau II. EXEMPLE III. Un sol uniformément infesté de Phytophthora parasitica var. nicotianeae9 provoquant la maladie de la tige du tabac, est placé dans des pots de 5 cm Dans ces pots, on repique des plants de tabac9 qui se sont développés pendant 4 semaines dans un sol non contaminé On prépare des dispersions de la 6-chloro 2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine, de la 6-chloro-2-mé thoxy-4-(dichlorométhyl)-pyridine et de la 6-chloro-2-méthoxy 4-(dichlorofluorométhyl?pyridine, en dissolvant les produits chimiques dans l'acétone et en diluant par de l'eau pour obtenir des dispersions contenant respectivement 100 et 25 ppm en poids des composés suivant l'invention.Ces dispersions sont ensuite utilisées pour traiter différents pots ensemencés en y versant 40 cm3 et en.assurant un contact suffisant du produit chimique avec les racines. D'autres pots sont traités avec une solution aqueuse ne contenant que de l'acétone, pour servir de témoin de comparaison. Après ce traitement, les plants sont maintenus dans des conditions favorables pour leur croissance et le développement du parasite est constaté 3 et 5 semaines après le traitement. Les résultats de cet examen sont repris dans le tableau III ci-après. EXEMPLE IV. Un sol uniformément infesté de Phytophthora parasitica var. nicotianeae, provoquant la maladie noire des tiges du tabac, est réparti dans des pots de 15 cm, dans lesquels on repique des plants de tabac, s'étant développés pendant 4 semaines dans un sol non contaminé. On prépare des dispersions de 6-fluoro-2-méthoxy-4- (trichlorométhyl ) -pyridine par dissolution de ce composé dans l'acétone et dilution par l'eau pour obtenir des dispersions contenant respectivement 150 et 37 ppm en poids du composé suivant l'inventon. On arrose chaque pot de 100 cm3 de chacune des dispersions en assurant un contact suffisant du produit chimique avec les racines. D'autres pots sont traités avec une solution aqueuse d'acétone ou liteau seulement pour servir de témoin.Après ces traitements, les plants sont maintenus dans des conditions assurant une bonne croissance et après 3 et 5 semaines, on examine le développement du parasite. Les résultats sont repris dans le tableau IV ci-après. EXEMPLE V. Un sol uniformément infesté de Phytophthora parasitica var. nicotianeae, provoquant la maladie de la tige du tabac, est placé dans des pots de 10 cm, dans lesquels on repique des plants de tabac, qui se sont développés pendant 4 semaines dans un sol non contaminé. On prépare des dispersions de 6-chloro 2-éthoxy-4- (trichlorométhyl )-pyridine par dissolution dans l'acétone et dilution par l'eau de manière à obtenir des concentrations de 100, 25, 6,2 et 1,5 ppm dans les dilutions finales. Ces diverses dispersions sont ensuite utilisées pour traiter les différents pots, en versant dans chacun 70 cm3 de l'une des dispersions et en assurant un contact suffisant du produit chimique avec les racines.D'autres pots sont uniquement traités, soit avec la solution aqueuse d'acétone, soit avec l'eau seule. Les plants traités sont maintenus dans des conditions assurant une bonne croissance et sont examinés après 3 semaines pour constater le développement du parasite. Les résultats de ces examens sont repris dans le tableauVci-après. EXEMPLE VI. Un sol uniformément infesté de Phytophthora parasitica var. nicotianeae est réparti dans des pots de 5 cm, dans lesquels on repique des plants de tabac agés de 4 semaines et qui se sont développés dans un sol non contaminé. Des dispersions de 6-chloro-2-butoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine sont préparées par dissolution dans l'acétone et dilution par l'eau pour obtenir des dispersons contenant respectivement 100, 25 et 6,2 ppm du composé actif 0 Ces dispersions sont ensuite utilisées pour traiter les différents pots ensemencés en versant dans le sol 35 cm3 de chacune et en assurant un contact suffisant du produit actif avec les racines. D'autres pots sont traités uniquement, soit avec la solution aqueuse d'acétone, soit avec l'eau seule en guise de comparaison.Les plants sont ensuite maintenus dans des conditions assurant un bon développement et on les examine 4 jours et 3 semaines après le traitement. Les résultats de cet examen sont repris dans le tableau VI ci-après. EXEMPLE VII. On prépare un concentré en mélangeant 71 mg de 6-chloro2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine avec 2 ml d'acétone. Par dilution de fractions de ce concentré avec des quantités déterminées d'acétone, on prépare une série de solutions, dont les concentrations successives sont divisées par deux. Des aliquots de 0,5 ml de chacune des dilutions sont appliqués de manière uniforme à des lots de 28 g de semences de petits pois "Little Martel, Ce traitement correspond à une application de respectivement 625, 312, 156, 78 et 39 g de composé actif sur 100 kg de semences.Dans des pots, contenant du sol infesté de Pythium ultimum, on ensemence ensuite 25 graines, tandis que 25 graines traitées uniquement à l'acétone et 25 restées sans traitement sont placées dans d'autres pots et servent de témoins. Après avoir planté les graines, on arrose les pots et on les place pendant 5 jours dans une chambre à 650. Les pots sont ensuite placés pendant une semaine en serre dans des con ditions assurant un bon développement. On détermine ensuite le nombre de graines ayant germées et le poids moyen des plantes Un second essai, identique à celui décrit ci-dessus, est également réalisé Les résultats observés sont repris dans le tableau VII ci-après EXEMPLE VIII. Par dilution dans l'eau, on prépare des dispersions aqueuses de 6-chloro-2-méthoxy-4- (trichlorométhyl) -pyridine avec des concentrations déterminées en composé actif. Ces dispersions sont pulvérisées sur des lots d'environ 17,8 m2 de terre sablonneuse, dans laquelle on été plantées de graines de coton. Ce sol est fortement contaminé par Rhizoctonia sp. Les rangées de graines de chaque lot séparé sont traitées avec l'une des dispersions aqueuses, le traitement correspondant respectivement à 0,7, 0,14, 0,28 et 0,56 kg/ha. D'autres lots restent non traités pour servir de comparaison. Le nombre des plantes est déterminé 21 jours et 30 jours après la plantation. Après une période de croissance de 7 mois, on récolte les graines des plantes et on en détermine le poids. Les résultats de ces essais sont repris dans le tableau VIII ci-après. EXEMPLE IX. Un sol uniformément contaminé de Verticillium alboatrum est réparti dans des pots de 15 cm jusqu'à une hauteur de 8,9 cm du bord supérieur. Le sol est traité avec des dispersions aqueuses, contenant des concentrations déterminées de 6-chloro-2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine, le traitement correspondant respectivement à l'application de 0,56, 1,12 et 2,24 kg/haO De la terre contaminée est ensuite ajou- tée jusqu'à remplir les pots à 3,2 cm du bord supérieur. Dans chaque pot, on place 5 graines de coton et on arrose le sol légèrement. Les graines plantées sont recouvertes d'une couche de sol stérile. D'autres pots préparés comme ci-dessus restent sans traitement et servent de témoins. Les pots sont maintenus dans des conditions assurant un bon développement et les plants sont examinés 8 semaines après le traitement. Les résultats observés sont repris dans le tableau IX ci-après. TABLEAU I. Composé d'essai Concentration du Efficacité vis-à-vis de Phytophtora parasitica composé appliqué (en %) Plants de tabac infesté . . . jours (en ppm) avant l'application 0 1 2 3 6-chloro-2-méthoxy- 40 100 100 100 60 4-(trichlorométhyl)- 10 100 80 100 100 pyridine 2,5 100 0 0 0 6-bromo-2-méthoxy- 40 100 100 100 100 4-(trichlorométhyl)- 10 100 100 100 100 pyridine 2,5 80 20 80 40 Essai de repiquage - 100 100 20 0 Solvent - 0 0 0 0 Essai-témoin sans traitement - 0 0 0 0 TABLEAU II. Composé actif Efficacité vis-à-vis du Phyto hthora parasitica employé (en %) pour des doses (en ppm) de : 2400 1200 600 150 6-chloro-2méthoxy-4 (trichloro méthyl)- pyridine. 100 100 50 25 Témoin (sans traitement) 0 0 0 0 TABLEAU III. Composé actif Taux d'ap- Efficacité vis-à-vis du Phytophthora employé plication parasitica sur plants de tabac (ppm) après 3 semaines après 5 semaines 6-chloro-2- 100 100 100 mdthoxy-4-(tri- 25 100 50 chloromdthyl ) - pyridine 6-chloro-2- 100 100 100 mAthoxy-4-(di- 25 0 0 chlorométhyl) pyridine 6-chloro-2- 100 100 100 méthoxy-4-(di- 25 50 0 chlorofluorométhyl)-pyridine Acétone seul - 0 0 Eau seule - 0 0 TABLEAU IV. Composé actif Taux d'ap- Efficacité vis-à-vis du Phytophthor employé plication parasitica sur des plants de tabac (ppm) après 3 semaines apres 5 semaines 6-fluoro-2- méthoxy-4-(trichlorométhyl)pyridine 150 100 100 n 37 100 100 Acétone (témoin) 0 0 Eau (témoin) O o TABLEAU V. Composé actif Taux d'ap- Efficacité vis-à-vis du Phytophthora employé plication parasitica (ppm) après 3 semaines 6-chloro-2éthoxy-4-(trichlorométhyl)pyridine 100 100 25 80 n 6,2 60 n 1,5 40 Acétone (témoin) - 0 Eau (témoin) - 0 TABLEAU V10 Composé actif Taux d'ap- Efficacité vis-à-vis du Phytophthora employé plication parasitica (ppm) après 4 jours après 3 semaines 6-chloro-2 butoxy-4- (tri- chlorométhyl)pyridine 100 100 100 n 25 100 100 n 6,2 100 50 Acétone (témoin) - 0 0 Eau (témoin) - 0 0 TABLEAU VII. Composé Taux d'ap- Essai 1 Essai 2 employé plication Nombre de Pourcentage Poids moyen Nombre de Pourcentage Poids moyen (g/100 kg) plantes de plantes des plantes plantes de plantes des plantes (sur 25) (g) (sur 25) (g) 6-chloro- 625 24 96 5,5 23 92 5,3 2-méthoxy4-(tri- 312 22 88 4,9 22 88 5,0 chlorométhyl)- 156 22 88 4,6 17 68 3,5 pyridine 78 21 84 3,1 14 56 3,9 39 19 76 3,4 18 72 3,2 Acétone (témoin) - 8 32 2,5 8 32 1,9 Néant - 11 42 2,6 10 40 2,3 TABLEAU VIII, Composé Taux d'ap- Nombre de plantes Rendement Rendement d'essai plication après en grai- par rapport (kg/ha) 21 30 nes (kg) au témoin jours jours (%) 6-chloro- 0,56 170 206 1,25 97 2-méthoxy4-(tri- 0,28 224 216 1,5 114 chlorométhyl)- 0,14 232 231 1,7 128 pyridine 0,7 217 212 1,5 114 Néant (témoin) - 120 107 1,3 100 ================================== TABLEAU IX. Composé Taux d'application Plants contaminé par d'esai (kg/hectare) Verticillium (%) 6-chloro-2- 2,24 2,8 méthoxy-4-(trichlorométhyl)- 1,12 5,6 pyridine 0,56 5,6 Néant (témoin) - 35 ================================== REVENDICATIONS0 1 - Procédé de protection de plantes contre certains organismes se développant dans le sol et provoquant des maladies des racines des plantes, caractérisé en ce que l'on traite les plantes avec un composé systémique de protection des racines de la formule dans laquelle le symbole X désigne un atome de chlore, de fluor ou de brome, le symbole Z un radical trichlorométhyle, dichlorométhyle ou dichiorofluorométhyle et le symbole R un radical alcoyle en C1 à C10, combiné avec un adjuvant inerte0 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé actif est mis en contact avec les racines des plantes. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé actif est mis en contact avec la partie foliaire des plantes. 4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement s'effectue sur les semis ou graines. 50- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé actif est choisi parmi la 6-chloro-2-méthoxy4-(trichlorométhyl)-pyridine, la 6-bromo-2-méthoxy-4-(trichloro méthyl)-pyridine, la 6-chloro-2-méthoxy-4-(dichlorométhyl)-pyridine, la 6-chloro-2-méthoxy-4-(dichlorofluorométhyl)-pyridine, la 6-fluoro-2-méthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine, la 6-chloro2-éthoxy-4-(trichlorométhyl)-pyridine et la 6-chloro-2-butoxy 4-(trichlorométhyl)-pyridineO