FR 2174152 A1 19731012 FR 7307095 A 19730228 La présente invention concerne des composés nouveaux et leur application comme herbicides selectifs dans la lutte contre des nauvuisen herbes (graminées et herbes latifolicés) au stade de la germination et de la formation de plantules. L'invention a plus particulièrement trait à des composés du type de cétones alkylaryliques substitudes dans le noyau et dans la chaîne latérale, et à leur application comme herbicides sélectifs. les cétones alkylaryliques substituées sur le noyau et dans la channe latérale qui-sont intéressantes à utiliser conformément à l'invention, répondent à la forme : dans laquelle R1 et R3 désignent de l'hydrogène, des groupes acétoxy hydroxy, méthoxy, éthoxy, acétoxy,/halogénés, phénoxy, 2,4- dichlorophénoxy, 4-chloro-2-méthylphénoxy, carbamoylaoxy, thiocarbamoyloxy, carbamoylthio, nitro, amino, amino substitué, amino-hétérocyclique, du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode, 1 et R3 ne pouvant pas désigner simultanément de lrhydrogène ; R2 et R4 sont choisis entre de l'hydrogène, du fluor, du chlore,- du brome, de 12 iode, un groupe nitro ou chlorométhyle, à condition que R2 et R4 ne représentent pas simultanément de l'hydrogène ;X et Z représentent, indépendamment, de l'hydrogène, du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode ; Y est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome, diode, un groupe méthyle ou un groupe méthyle substitué ; lorsque R1 ou R3 représente du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode, R et R sont choisis entre l'hydrogène, un groupe nitro ou un groupe chlorométhyle, R2 et R4 ne pouvant pas représenter simultanément de l'hydrogène, et les substituants représentés par R1, R2, R3 et R4 ne peuvent pas entre tous identiques. Au cours des derYlières années, les méthodes dlagriculture ont subi des modifications profondes, telles qu'une réduction de la mise en état du sol, la mise en culture de nombreuses variétés nouvelles et anciennes de plantes cultivées, et l'utilisation croissante d'engrais, le but final recherché étant d'accroftre les rendements en plantes cultivées par hectare, tout en réduisant l'ensemble de la main-dtoeuvre. Ces modifications des méthodes d'agriculture ont engendré de nouveaux problèmes, dont le plus grave est peut entre le développement des mauvaises herbes. le terme "mauvaises herbesutilisé dans le présent mémoire désigne au sens large une végétation indésirable et, en particulier, des graminées et des mauvaises herbes latifolié-es.Ces herbes posent un grave problème à ltagriculture, parce qu'elles tirent profit de ltapplication croissante d'engrains et de la mise en état moins fréquente du sol. La présence de toutes ces mauvaises herbes dans les cultures est genante,en part i culier lorsqu'on suit les méthodes modernes d'agriculture, parce que la présence des mauvaises herbes dans de grandes étendues cultivées nuit davantage aux rendements en plantes cultivées que dans des cultures de plus faible étendue. En outre, les mauvaises herbes sont une cause de perturbation des récoltes effectuées à la machine. En conséquence, le but principal de la présente invention est d'offrir des cétones alkylaryliques substituées sur le noyau et dans la channe latérale, qui sont intéressantes pour inhiber la croissance de mauvaises herbes indésirables, graminées et latifoliées, en présence de plantes cultivées, sans altération de ces dernières. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre. On donne ci-après une liste de composés particulièrement intéressants à utiliser dans la présente invention 3',5'-difluoro-4'-hydroxyacétophénone 3',5'-dichloro-4'-hydroxyacétophénone 3',5'-dibromo-4'-hydroxyacétophénone 4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 3'-fluoro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 3'-bromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,3',5'-pentafluoro-4'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentachloro-4'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrabromo-4'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentabromo-4'-hydroxyacétophénone 2-fluoro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-difluoro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trifluoro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-chloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-bromo-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dibromo-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-tribromo-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrafluoro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,3'-dichloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,3'-trichloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrachloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,3'-dibromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,3'-tribromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrabromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 3',5'-difluoro-2'-hydroxyacétophénone 3',5'-dichloro-2'-hydroxyacétophénone 3',5'-dibromo-2'-hydroxyacétophénone 2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 3'-fluoro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 5'-fluoro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 5'-chloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 3'-bromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 5'-bromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,2,3',5'-pentafluoro-2'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-2'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentachloro-2'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrabromo-2'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentabromo-2'-hydroxyacétophénone 2-fluoro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-difluoro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trifluoro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-chloro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dichloro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trichloro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-bromo-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dibromo-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-tribromo-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrafluoro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,5'-tétrafluoro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,3'-dichloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,5'-dichloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,3'-trichloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,5'-trichloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrachloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,5'-tétrachloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,3'-dibromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,5'-dibromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,3'-tribromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,5'-tribromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrabromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,5'-tétrabromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-méthoxy-5'-nitroacétophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-méthoxyacétophénone 2,2,3'-trichloro-4'-méthoxy-5'-nitroacétophénone 2,2-dichloro-4'-méthoxy-3',5'-dinitroacétophénone 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitropropiophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-hydroxypropiophénone 2,2,3'-trichloro-4'-hydroxy-5'-nitropropiophénone 2,2-dichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitropropiophénone 3'-chloro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3'-nitro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3'-chloro-4'-(dipropylamino)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3'-nitro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3'-chloro-2'-(dipropylamino)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 4'-fluoro-3'-nitroacétophénone 4'-chloro-3'-nitroacétophénone 4-bromo-3'-nitroacétophénone 4'-fluoro-3',5'-dinitroacétophénone 4'-chloro-3',5'-dinitroacétophénone 4'-bromo-3',5'-dinitroacétophénone 2'-fluoro-3'-nitroacétophénone 2'-chloro-3'-nitroacétophénone 2'-bromo-3'-nitroacétophénone 2'-fluoro-3',5'-dinitroacétophénone 2'-chloro-3',5'-dinitroacétophénone 2'-bromo-3',5'-dinitroacétophénone 4'-fluoro-2',5'-dinitroacétophénone 4'-bromo-2',5'-dinitroacétophénone 4'-chloro-2',5'-dinitroacétophénone 2',5'-dinitro-4'-(dipropylamino)acétophénone 2',5'-dinitro-4'-morpholinoacétophénone 2',5'-dinitro-4'-pipéridinoacétophénone 3',5'-dinitro-4'-morpholinoacétophénone 3',5'-dinitro-4'-pipéridinoacétophénone Dtautres acétophénones substituées ont été décrites dans la littérature chimique et dans la littérature des brevets en tant que composés doués de propriétés herbicides. Certains de ces composés déjà décrits possèdent quelauesunes des propriétés que l'on exige d'un herbicide destiné à l'agrioulture, mais ne satisfont pas à une ou plusieurs autres conditions. Par exemple, le brevet de la République Démocratique d'Allemagne N5 71 245 mentionne des acétophénones halogénées de formule (dans laquelle Rt et R" désignent de l'hydrogène ou un halogène et R"' désigne un halogène, et R désigne divers radicaux tels que lthydrogène, un halogène, un groupe hydroxy, nitro, amino ou carboxyle, entre autres). Bien que le brevet précité indique que R peut représenter une substitution multiple, tous les symboles R de cette substitution multiple doivent être identiques. En général, les composés décrits dans le brevet précité ont une activité herbicide insuffisante contre les mauvaises herbes pour que leur utilisation comme herbicides destinés à l'agriculture soit réalisable du point de vue économique. En outre, beaucoup de ces composés décrits manquent de sélectivité, du fait outils sont aussi doués d'activité ph-totoxique contre les plantes cultivées telles que le blé et les tomates. les composés actifs de la présente invention peuvent être appliqués-dans divers types de compositions. On peut les diluer avec un véhicule tel que des matières solides inertes, des solvants organiques et des dispersif s, selon les méthodes pratiques usuelles. En outre, des sels de sodium, de potassium et d'amines des composés peuvent entre utilisés dans la préparation de dispersions et de solutions dans l'eau. les ingrédients actifs sont contenus dans ces compositions en quantité suffisante pour produire un effet herbicide sur les mauvaises herbes graminées et latifoliées, sans altération des plantes désirables. Généralement, ces compositions con~ tiennent environ 0,5 à 95 k en poids des ingrédients actifs. tes compositions solides peuvent se présenter sous la forme de poudres. Il peut s'agir de poudres homogènes qu'on peut utiliser telles quelles ou que l'on peut diluer avec des matières solides inertes pour former une poudre pour poudrage. On peut utiliser de façon satisfaisante des argiles naturelles, des kaolins, la terre de diatomées, la bentonite, la silice fine synthétique, le silicate de calcium, le talc, la pyrophyllite et d'autres supports solides inertes utilisés de façon classique dans des compositions herbicides e i ouire. te composé actif représente habituellement environ 0,5 à 90 %, de préférence environ 2 à 10 % de ces compositions en poudre. les matières solides doivent ordinairement entre très finement divisées. tes compositions liquides contenant les composés actifs décrits ci-dessus peuvent être préparées par mélange de ces composés avec des solvants convenables, en association avec un agent tensio-actif approprié. Des exemples de milieux liquides couramment utilisés comprennent des alcools aliphatiques, des cétones, le benzène, le toluène, etc. Stingrédient actif représente habituellement environ 0,5 à environ 95 % de ces compositions liquides, que l'on peut ensuite diluer, par exemple avec de l'eau, pour ajuster la concentration désirée d'application aux plantes et au sol. Ces concentrés, tels que préparés par le fabricant, offrent l'avantage que l'utilisatour n'a plus qu'à les melanger avec un véhicule disponible sur place, de préférence l'eau, ce qui réduit les frais d'expédition et donne un produit que l'on peut utiliser avec un minimum d'équipement et d'effort. les compositions sous la forme de poudres mouillables peuvent contenir un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que des agents mouillants ou des dispersifs. les agents tensio-actifs facilitent la dispersion dans l'eau des compositions de poudres mouillables. Des agents tensio-aotifs convenables que l'on peut utiliser comprennent des agents du type anionogène, cationogène ou non ionogène, comme décrit par A.M. Schwartz, J. W. Perry et J. Berch dans "Surface Active Agents and Detergentsl', volume II, Interscience Publishers, Inc., New York, New York (1958). lorsque la composition est utilisée dans le traitement en pré-levée, elle peut renfermer d'autres substances telles qurun engrais, un insecticide, un fongicide ou un autre herbicide tel que l'acide 2,4-dichlorophéoxyacétique ou l'acide 2méthyl-4-chlorophénoxyacétique et leurs sels, amides et esters; de même que le pentachlorophénate de sodium ; l'éther 2,4dichlorophényl-4'-nitrophénylique; l'éther 2,4,6-trichlorophényl-4'-nitrophénylique ; la 2-méthylthio-4,6-bis(éthylamino)- 1,3,5-triazine ; la 2,2,2-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl- p-toluidine ; l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque ; l'acide 4-amino-3,5,6-trichloropicolinique ; le 3,4-dichloropropio- nanilide ; des dérivés de l'urée et d'autres composés herbicides. les composés de l'invention sont intéressants à utiliser pour inhiber la croissance de mauvaises herbes telles que des graminées et des herbes latifoliées, au stade de la germination et de la formation de plantules. On observe des effets herbicides intéressants en pré-levée par application de petites quantités, par exemple des quantités s'abaissant à 0,5 kg de composé actif par hectare, de. mme que des concentra tiens plus fortes, par exemple de 22 kg/ha. La gamme préférée d'application pour un traitement de pré-levée va d'environ 1,1 à environ 11 kg/ha. On a également constaté que lorsqu'on applique ces composés au sol en quantités indiquées ci-dessus, mme après la germination, ils inhibent efficacement la croissance des plantules des mauvaises herbes graminées et latifoliées indésirables. l'invention est illustrée par les exemples sui vants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels toutes les parties sont exprimées en poids, sauf indication con- traire Les dérivés chlorés et bromés sont préparés par des procédés bien connus dans lesquels on utilise le chlore et le brome dans des solvants tels que l'acide acétique, des hydrocarbures chlorés ou l'eau. les composés iodés sont préparés par l'action- du monochlorure d'iode dans un solvant approprie. Les dérivés fluorés sont préparés par l'action du fluorure de potassium dans des solvants polaires tels que le diméthylformamide, selon le procédé de métathèse. On obtient les composés nitrés par des procédés bien connus de nitration, par exemple par l'action de l'acide nitrique fumant ou du nitrate de potassium dans l'acide sul Purique concentré. Les composés aminés peuvent être préparés par réduc tion des composés nitrés correspondants, au moyen de l'un des nombreux procédés classiques de réduction. Les composés substitués par trois atomes d'halogène dans la chaSne latérale, par exemple la 2,2,2-trichloro-4'- hydroxy-acétophénone, peuvent être préparés par le procédé décrit par J. Houben et W. Fisher dans "J. Prakt. Chem." 12D, 262-275 (1929). Ces composés substitués dans la channe latérale peuvent ensuite être substitués sur le noyau par des procédés classiques de synthèse. On donne ci-après quelques exemples illustrant ces principes généraux. Exemple 1 Préparation de la 3',5'-dichloro-4'-hydroxyacétophénone On charge dans un ballon de réaction de 500 ml, 150 ml d'acide acétique cristalîlsable, 100 mi d'eau, 0,5 g de chlorure ferrique et 27,2 g de 4'-hydroxyacétophénone. On refroidit le mélange sous agitation à environ 10 C par immersion dans un bain d:eau glacée. A ce stade, on introduit 28,4 g de chlore gazeux. il se forme une suspension épaisse qu'on verse dans 350 ml d'eau. On filtre la substance solide et on la lave à l'eau. le produit brut fond à 160-162 C. Une recristallisation dans le benzène élève le point de fusion à 164-165 C. Analyse : C % H % Ci % Calculé : 46,8 2,9 35,1 Trouvé : 47,0 2,9 34,8 Exemple 2 Préparation de la 4 '-hydroxy-3 t 5'-dinitroacétophénone On charge dans un ballon de 500 ml, 250 ml dtacide sulfurique concentré, et on refroidit la charge à 5-10 C par immersion dans un bain d'eau glacée. On ajoute par portions 13,6 g de 4'-hydroxyacétophénone, et on ajoute lentement à la solution claire formée, 31,0 g de nitrate de potassium, de manière à maintenir la température entre 5 et 10 C, L'addition prend environ 20 mn. La solution résultante est agitée pendant encore 30-60 mn, puis elle est versée sous agitation dans 1000 g d'eau glacée. On filtre le précipité de couleur jaune claire et on le lave à l'eau. On recristallise le produit dans l'alcool ; il a un point de fusion de 119-1210C. Exemple 3 Préparation de la 3'chloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone On charge dans un ballon de 500 ml, 300 ml d'acide sulfurique concentré qu'on refroidit à 5-10 C et, à cette tempdrature, on ajoute lentement 17,1 g de 3'-chloro-4'- hydroxyacétophénone. On ajoute lentement à la solution claire sous agitation, 20 g de nitrate de potassium pendant une période d'environ 30 à 40 mn, en maintenant la température entre 5 et 10 C. Après agitation pendant encore 45-60 mn, on verse la solution, en agitant, sur 1000 g de glace. On filtre la substance solide jaune pâle résultante et on la lave à l'eau. Eiemt9e 4 préparation de la 2,2,3'-trichloro-4'-hydroxy-5'-nitrosoépphénone On Introduit 14,2 g (0,2 mole) de chlore gazeux dans une solution de 36,2 g (0,2 mole) de 4'-hydroxy-3'- nitro-acétophénone dans 600 ml de chlorure de méthylène contenant 0,2 g de chlorure ferrique sublimé. A ce stade, on arrête le dégagement de chlore, on ajoute 18 ml d'méthanol et on introduit un supplément de 28,4 g (9,4 mole) de chlore gazeux. On agite la solution pendant encore 10 mn et on la concentre sous pression réduite pour obtenir 53,6 g (rendement de 94,4 d,0) d'un liquide brun visqueux.Le produit est identifié par les pics caractéristiques de son spectre infrarouge comme étant la 2,2,3'- trichloro-4'-hydroxy-S' - nitroacétophénone. Analyse : Cl hydrolysable Calculé : 24,9 Trouvé : 23ç8 Exemple 5 Préparation de la 2,2-dichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacé t opliénone On introduit, en une heure, 14,2 g de chlore gazeux (0,2 mole) dans une solution de 19,7 g (0,087 mole) de 4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone dans 200 ml de chlorure de méthylène, contenant 60 ml d'éthanol. On concentre la solution sous pression réduite pour obtenir un liquide visqueux de couleur jaune foncée pesant 26,7 g (rendement de 93,0 ). Le produit est identifié par les pics caractéristiques de son spectre infrarouge comme étant la 2,2-dichioro-4'-hydroxy- 3',5'-dinitroacétophénone. Analyse : Cl hydrolysable Calculé : 24,0 Trouvé : 23,2 Exemple 6 Préparation de la 3',5'-dichloro-2'-hydroxyacétophénone O introduits dans un ballon à fond rond à quatre tubulures, de 500 ml, équipé d'un condenseur, d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre, 150 mi diacide acétique cristallisable, 27,2 g de 2'-hydroxy-acétophênone, 100 ml d'eau et 0,5 g de chlorure ferrique. On refroidit à 50C la solution foncée résultante et on introduit lentement sous sa surface 20 g de chlore. la couleur de la solution devient jaune à mesure qutun précipité dense se forme. On retire le bain de refroidissement et on continue d'agiter à la température ambiante pendant encore 1,5-2 heures. On verse le mélange dans 500 mi d'eau, on le filtre et on lave à l'eau le précipité solide. Le produit brut fond à 86-880C. Après recristallisation dans l'hexane, le point de fusion est de 95-960C. Exemple 7 Préparation de la 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-méthoxynacétophénone On introduit pendant 2,5 heures 18,0 g de chlore gazeux dans une solution de 21,9 g (0,1 mole) de 3',S'- dichloro-4'-méthoxyacétophénone dans 250 ml de chloroforme contenant 10,0 ml d'éthanol. On concentre ensuite la solution sous pression réduite pour obtenir une substance solide cristalline blanche pesant 28,8 g (rendement théorique). Le produit est identifié par les pics caractéristiques de son spectre infrarouge comme étant la 2,2,3',5'-tétrachloro-4'- méthoxyacétophénone. Analyse : Cl hydrolysable, % Calculé : 24,6 Trouvé : 26,3 Exemple 8 PréParation de la 2,2,3'-trichloro-4'-méthoxy-5'-nitro- acétophénone On introduit 10,9 g (0,15 mole) de chlore dans une solution de 30,0 g (0,15 mole) de 4'-méthoxy-3'-nitro- acétophénone dans 200 ml de chlorure de méthylène contenant 0,1 g de chlorure ferrique sublimé. A ce stade, on arr8te le dégagement de chlore et on ajoute 6,0 mi d'éthanol. On reprend la chloration et on introduit une quantité supplé- mentaire de 21,8 g (0,31 mole) de chlore. On concentre le mélange réactionnel sous pression réduite pour obtenir 38,5 g (rendement de 94,1 %) d'un liquide jaune visqueux. Le produit est identifié par les pics caractéristiques de son spectre infrarouge conulle étant la 2,2,3'-trichloro-4'-méthoxy-5'- nitroacétophénone. Analyse : Cl hydrolysable, % Calculé : 23,8 Trouvé : 20,7 Exemple 9 Préparation de la 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-hydroxypropiophénone On charge dans un ballon de réaction de 1000 ml, 75,1 g (0,5 mole) de 4'-hydroxyapropiophénone, 375 mi d'acide acétique cristallisable, 250 mi d'eau et 1+5 g de chlorure ferrique. On ajoute en deux heures au mélange réactionnel 77,0 g (1,07 mole) de chlore gazeux. La température s'élève de 25 à 650C. On ajoute le mélange réactionnel à 1500 ml d'eau et on obtient une matière solide de couleur blanche. On isole cette matière solide par filtration, on la lave à liteau et on la recristallise dans de l'éthanol. Ce composé est la 3',5'-dichloro-4'-hydroxypropiophénone fondant à 101-104 C. On charge dans un ballon de réaction de 500 ml, 21,9 g (0,1 mole) de 3',5'-dichloro-4'-hydroxyacétophénone, 250 g de chloroforme et 10 g dtéthanol. le composé est chloré avec 17,8 g (0,25 mole) de chlore gazeux ajouté à 50-550C pendant 2,5 heures. On évapore la solution sous pression réduite et on obtient 27,1 g de 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-hydroxypropiophénone brute de couleur blanche. Analyse : Ci hydrolysableS % Calculé : 24,6 Trouvé : 22,3 Exemple 10 '-chloro-5'-nitro-4'-(triChloracétox.y3acétophénone On ajoute lentement, 20,0 g (0,11 mole) de chlorure de trichloracétyle à une suspension de 25,3 g (0,1 mole) de 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitro-acétophénone dans 200 mi d'acétone anhydre. On chauffe ensuite le mélange réactionnel au reflux pendant deux heures, on le refroidit à la température ambiante, on le filtre et on concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un produit de couleur tan pale. On prépare la 3'-chloro-5'-nitro-4'-(trifluoracé- toxy)soétophénone en suivant le mode opératoire décrit cidessus, à la différence qu'on remplace le chlorure de trichloreacéyle par le chlorure de trifluoracétyle Exemple 11 3 '-chloro-4'- (N-méthyicarbamoyloxv)-5 '-nitro-acétonhénone On chauffe au reflux pendant S heures un mélange de 21,5 g (0,1 mole) de 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitroacéto- phénone et de 85,0 ml (un grand excès) dtisocyanate méthylique. Un produit cristallin blanc se forme pendant le refroidissement.On filtre le produit (18,0 g, point de fusion 115-118 C) et on l'identifie par les pics caractéris tiquez son spectre infrarouge comme étant la 3'-chloro4'-(N-méthylcarbamolyloxy)-5'-nitroacétophénone. Exemple 12 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylcarbamoyloxy)-5'-nitro-acétophénone On introduit lentement 13,5 g (0,1 mole) de chlorure de diéthylcarbamoyle dans une suspension de 25,3 g (0,1 mole) de sel de potassium de la 3'-chioro-4'-hydroxy- S'-nitro-acétophénone dans 165,0 ml d'acétone anhydre. On chauffe le mélange au reflux pendant deux heures, on le refroidit à la température ambiante et on le concentre sous pression réduite pour obtenir 28,2 g (rendement de 89,8 )d'un composé de couleur tan. On identifie le produit par les pics caractéristiques de son spectre infrarouge comme étant la 3'-chloro-2'-(N,N-diéthylcarbamoyloxy)-5'- nitroacétophénone. Exemple 13 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone On ajoute 15,3 g (o1 mole) de chlorure de N diéthylthiocarbamoyle à une suspension de 25,3 g (0,1 mole) de sel de potassium de 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophé- none dans 150 mi dtacétone anhydre. On chauffe le mélange au reflux pendant 6 heures. Après refroidissement à la température ambiante, on filtre la petite quantité de matières solides présentent on concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir 30,6 g (rendement de 92,5 %) d'une huile brune. L'huile se solidifie lentement au repos. On identifie le produit par les pics caractéristiques de son spectre infrarouge comme étant la 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)- 5'-nitroacétophénone. Exemple 14 4'-chloro-3',5'-dinitroacétophénone On chauffe à environ 950C pendant 8 heures un mélange de 22,6 g (0,1 mole) de 3',S'-dinftro-4'-hydroxy acétophénone, 19,0 g (0,1 mole) de chlorure de p-toluènesulfonyle, 16,0 g (0,107 mole) de diéthylaniline et 18,0 g de nitrobenzène. On verse le mélange réactionnel dans 200 mi diacide chlorhydrique en solution aqueuse à 10 % et on chasse la vapeur de nitrobenzène par distillation du mélange. On refroidit le résidu à la température ambiante, on verse par décantation la phase aqueuse et on recristallise lthuile foncée, qui se solidifie lentement (rendement 87,5 %), dans l:éthanoi (charbon), pour obtenir un composé cristallin de couleur jaune pale fondant à 86-86,50C. Exemple 15 3',5'-dinitro-4'-(di-n-propylamino)acétophénone On ajoute lentement, en agitant, 51 mi de di-npropylamine à une solution de 8,9 g (0,0365 mole) de 4'chloro-3',5'-dinitroacétophénone dans 100 mi de benzène. On chauffe au reflux pendant trois heures le mélange résultant. On sépare par filtration le précipité de chlorhydrate de dipropylamine. Par évaporation du filtrat à sec sous vide, on obtient une substance solide brune pesant 11 5 g (94,5 ss de la théorie). Par recristallisation dans l'hexane, on obtient 8,5 g d'un composé cristallin de couleur orangée fondant à 71-72 C. Analyse : C % H % N do Calculé pour C14H19N3O5 : 54,36 6,19 13,58 Trouvé : 54,47 6,25 13,37 Exemple 16 L'activité herbicide en pré-levée des composés de l'invention a été déterminée par la méthode suivante. On prepare une solution contenant 15,0 parties du composé dressai, 81 parties de cyclohexanone et 4,0 parties d'un émulsifiant pour l'agriculture, vendu dans le commerce sous le nom de Triton X-193'. Cet émulsifiant particulier est le produit de réaction d'un polyéther-alcool alkylarylique et d'un sulfonate organique, et il est décrit dans le brevet sses- Etats Unis d'Amérique Reissue N 28 184. On chauffe préalablement le sol à 2500C pendant 24 heures, on le laisse refroidir avant de l'utiliser, puis on le verse dans plusieurs pots dressai ayant une surface d'environ 56,25 cm2, que l'on divise en différents groupes destinés à être utilisés dans l'essai. On sème ensuite dans un groupe de pots l'une des espèces végétales suivantes : panic pied-de-coq (Echinochloa crusgalli), lampourde (Xanthium pennsylvanicum), sorgho d'Alep (Sorghum halepense), chénopode blanc (Chenopodium album), amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus), moutarde (Brassica alba), maSs (Zea mays), cotonnier (Gossypium spp.), avoine (Avena sativa) ou soja (Glycine max).On sème les graines des mauvaises herbes à une profondeur de 6,3 mm et on sème les graines des plantes cultivées à une profondeur de 18,9 mm. les pots d'essai sont ensuite traités par pulvérisation avec diverses quantités de la solution du composé d'essai, exprimées en kilogrammes d'ingrédient actif par hectare. Pour la pulvérisation, on utilise un pulvérisateur de laboratoire qui distribue un volume de 41,4 ml au moyen d'une buse '2eejte 95G1-E" sous pression de 1,75 bar sur un trans- porteur défilant à -.me vitesse de 14,6 cm/seconde. Après la pulvérisation, on fait séjourner les pots dans une serre pen- dant 28 jours période pendant laquelle et à la fin de laquelle on effectue des observaticns des degrés relatifs d'inhibition de la germination et de la formation de plantules des mauvaises herbes graminées et des mauvaises herbes latifoliées.On observe également le degré relatif de nonaltération par les composés dressai des plantes cultivées désirées. En général, les composés de l'invention permettent des degrés variables d'inhibition de la germination et de la formation de plantules des mauvaises herbes graminées et latifoliées lorsqu'on les utilise à un taux de 1,1 à 8,8 kg/ha, et on constate des effets relativement minimes de phytotoxicité vis-à-vis des plantes cultivées telles que maTs, cotonnier, avoine et soja. Exemple 17 On détermine l'activité herbicide en post-levée des composés de ltinvention, en pulvérisant sur des mauvaises herbes graminées et latifoliées au stade de formation de plantules se développant dans certains des pots témoins de l'exemple 16, des dilutions à l'eau des solutions indiquées dans exemple 14. En général, les applications par pulvérisation sont effectuées environ une semaine après la germination en quantités variant entre 1,1 et 11 kg du composé dressai par hectare. On obtient des degrés variables dtinhibition des différentes plantules de mauvaises herbes graminées et latifoliées, avec une différence suffisante de réponse des mauvaises herbes et des plantes cultivées désirées pour permettre l'utilisation des composés d'essai comme herbicides sélectifs de post-levée dans la plupart des cas. il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Nouveau composé, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule générale dans laquelle R1 et R3 désignent de l'hydrogène. des groupes hydroxy, méthoxy, éthoxy, acétoxy, acétoxy halogénés, phénoxy, 2,4-dichlorophénoxy, 4-chloro-2-méthylphénoxy, carbamoyloxy, thiocarbamoyloxy, carbamoylthio, nitro, amino, amino substitué, amino-hétérocyclique, du fluor, du chlore, du brome ou de ltiode, R1 et R3 ne pouvant pas désigner simultanément de l'hydrogène ; R2 et R4 sont choisis entre de l'hydrogène, du fluor, du chlore, du brome, de l'iode, un groupe nitro ou chlorométhyle, à condition que R2 et R ne représentent pas simultanément de l'hydrogène ; X et Z représentent, indépendamment, de lthydrogène, du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode ;Y est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome, diode, un groupe méthyle ou un groupe méthyle substitué ; lorsque R1 ou R3 représente du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode, R2 et R4 sont choisis entre l'hydrogène, un groupe nitro ou un groupe chlorométhyle, R2 et R4 ne pouvant pas représenter simultanément de lthydrogène, et les substituants représentéslpar R1, R2, R3 et R ne peuvent pas etre tous identiques. 2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que lorsque R1 et R3 désignent de l'hydrogène, un groupe éthoxy, acétoxy, halogénacétoxy, phénoxy, 2,4dichlorophénoxy, 4-chloro-2-méthylphénoxy, nitro, amino substitué, amino hétérocyclique, carbamoyloxy, thiocarbamoyloxy ou carbamoylthio, R2, R4, X, Y et Z répondent aux déCini- tions données dans la revendication 1, à condition, en outre que R1, et l e t R4 ne soient pas tous identiques. 3. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que lorsque R1 et R3 désigne de l'hydrogène, du fluor, du brome, du chlore ou de l'iode, N et R4 représentent indépendamment un groupe nitro ou chlorométhyle, X, Y et Z ayant les définitions données dans la revendication 1. 4. Composé suivant la revendication 1 caractérisd par le fait que lorsque l'un des symboles R1 et R3 désigne de lthydrogène et que l'autre est un groupe hydroxy, méthoxy ou amino, R2 et R4 représentent chacun un groupe nitro, Z désigne le fluor, le chlore, le brome et l'iode, et X et Y ont les définitions données dans la revendication 1. 5. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que lorsque l'un des symboles R1 et R3 désigne de lthydrogène et que l'autre est un radical hydroxy, méthoxy ou amino, R2 est un groupe nitro et R4 est un atome dthydro- gène et lorsque R2 est-un atome dthydrogène et R un groupe nitro, X et Y représentent, indépendamment, du fluor, du chlore, du brome ou de l'iodle et Z a la définition donnée dans la revendication 1. 6. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que lorsque R2 est un groupe nitro, R4 représente le fluor, le chlore ou l'iode et lorsque R2 représente le fluor, le chlore ou l'iode et R4 désigne un groupe nitro, R1 est un atome d'hydrogène, R3, X, Y et Z ayant les définitions données dans la revendication 1. 7. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que lorsque R2 est un groupe nitro, R4 représente le fluor, le chlore ou l'iode et lorsque R2 est le fluor, le chlore ou l'iode et que R4 est un groupe nitro, R3 désigne lthydrogène, Z est un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode et R1, X et Y ont les définitions données dans la revendication 1. 8. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il répond à l'un des noms chimiques suivants 3',5'-difluoro-4'-hydroxyacétophénone 3',5'-dichloro-4'-hydroxyacétophénone 3',5'-dibromo-4'-hydroxyacétophénone 4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 3'-fluoro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 3'-bromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,3',5'-pentafluoro-4'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentachloro-4'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrabromo-4'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentabromo-4'-hydroxyacétophénone 2-fluoro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-difluoro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trifluoro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-chloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-bromo-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dibromo-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-tribromo-4'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrafluoro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,3'-dichloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,3'-trichloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrachloro-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,3'-dibromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,3'-tribromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrabromo-4'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 3',5'-difluoro-2'-hydroxyacétophénone 3',5'-dichloro-2'-hydroxyacétophénone 3',5'-dibromo-2'-hydroxyacétophénone 2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 3'-fluoro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 5'-fluoro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 5'-chloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 3'-bromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 5'-bromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,2,3',5'-pentafluoro-2'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-2'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentachloro-2'-hydroxyacétophénone 2,2,3',5'-tétrabromo-2'-hydroxyacétophénone 2,2,2,3',5'-pentabromo-2'-hydroxyacétophénone 2-fluoro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-difluoro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trifluoro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-chloro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dichloro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-trichloro-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2-bromo-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2-dibromo-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2-tribromo-2'-hydroxy-3',5'-dinitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrafluoro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,5'-tétrafluoro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,3'-dichloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,5'-dichloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,3'-trichloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,5'-trichloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrachloro-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,5'-tétrachloro-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,3'-dibromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,5'-dibromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,3'-tribromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,5'-tribromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 2,2,2,3'-tétrabromo-2'-hydroxy-5'-nitroacétophénone 2,2,2,5'-tétrabromo-2'-hydroxy-3'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-méthoxy-5'-nitroacétophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-méthoxyacétophénone 2,2,3'-trichloro-4'-méthoxy-5'-nitroacétophénone 2,2-dichloro-4'-méthoxy-3',5'-dinitroacétophénone 3'-chloro-4'-hydroxy-5'-nitropropiophénone 2,2,3',5'-tétrachloro-4'-hydroxypropiophénone 2,2,3'-trichloro-4'-hydroxy-5'-nitropropiophénone 2,2-dichloro-4'-hydroxy-3',5'-dinitropropiophénone 3'-chloro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3'-nitro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(dipropylamino)acétophénone 3'-chloro-4'-(dipropylamino)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-4'-(N-méthylcarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-4'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)-5'nitroacétophénone 3'-chloro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3-chloro-5'-nitro-4'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-4'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3'-nitro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(dipropylamino)acétophénone 3'-chloro-2'-(dipropylamino)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(N-méthylcarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(N,N-diéthylthiocarbamoyloxy)-5'-nitroacétophénone 3'-chloro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-2'-(trichloroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dichloro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-nitro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3',5'-dinitro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 3'-chloro-5'-nitro-2'-(trifluoroacétoxy)acétophénone 4'-fluoro-3'-nitroacétophénone 4'-chloro-3'-nitroacétophénone 4'-bromo-3'-nitroacétophénone 4'-fluoro-3',5'-dinitroacétophénone 4'-chloro-3',5'-dinitroacétophénone 4'-bromo-3',5'-dinitroacétophénone 2'-fluoro-3'-nitroacétophénone 2'-chloro-3'-nitroacétophénone 2'-bromo-3'-nitroacétophénone 2'-fluoro-3',5'-dinitroacétophénone 2'-chloro-3',5'-dinitroacétophénone 2'-bromo-3',5'-dinitroacétophénone 4'-fluoro-2',5'-dinitroacétophénone 4$-bromo-2',5t-dinitroacétophénone 4'-chloro-2',5'-dinitroacétophénone 2',5'-dinitro-4'-(dipropylamino)acétophénone 2',5'-dinitro-4'-morpholinoacétophénone 2',5'-dinitro-4'-pipéridinoacétophénone 3',5'-dinitro-4'-morpholinoacétophénone 3 r , s '-dinitro-4'-pipéridinoacétophénone 9. Procédé pour inhiber la croissance de mauvaises herbes graminées et latifoliées en cours de germination et de formation de plantules, sans altérer les plantes cultivées désirées présentes dans la meme zone de culture, procédé caractérisé par le fait qutil consiste à appliquer à ladite zone une quantité efficace drun composé suivant itune quelconque des revendications 1 à 8.