FR 2197083 A1 19740322 FR 7330709 A 19730824 Il est connu depuis longtemps que les matières textiles en fibres de polyamides, qu'il stagisse du polyamide 6 ou du polyamide 6-6, après un usage prolongé et des lessives répétés, perdent de leur blancheur, jaunissent plus ou moins et prennent donc un aspect peu agréable. Ainsi on sait que les chemises d'homme en tissus ou jerseys de polyamide 6-6 de couleur blanche n'ont pu, en raison de leur forte tendance 9 devenir grises, s'imposer sur le marché face aux chemises en coton ou en mélange de coton et de fibres de polyesters, et ont dt céder du terrain dans ce secteur de l'habillement. L'une des causes du jaunissement et de la coloration grisStre des textiles blancs en polyamides 6 et 6-6 est le fait que, malgré des lavages fréquents, les azureurs optiques se trouvant dans les produits de lavage (détergents) n'ont que peu d'affinité pour les matières fibreuses en polyamides 6 et 6-6 et que la quantité d'azureur optique fixée,au cours du lavage, sur ces fibres est nulle. Evidemment, il est possible d'atténuer cet inconvénient en utilisant des produits de lavage spéciaux conçus pour des fibres synthétiques et contenant des azureurs optiques doués d'une certaine affinité pour ces fibres. Cependant, lorsqu'on lave des matières textiles constituées de mélanges de coton et de fibres synthétiques, les azureurs optiques d'un produit universel de lavage se fixent préférentiellement sur les fibres en coton et, donc, ils ne remplissent point leur fonction d'azureur à l'égard des fibres de polyamides. Cette tendance au jaunissement des matières textiles comprenant des fibres synthétiques est indépendante du fait qu un azureur optique se trouve ou non incorporé dans la fibre soit au cours du filage (azurage dans la masse), soit au cours du finissage. Cette tendance nlest due qu'au manque d'affinité des fibres synthétiques pour les azureurs optiques présents dans les produits ménagers de lavage. Dans le premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 1.619.088 il est indiqué un moyen permettant d'empêcher le virage au grissstre et au jaunâtre de tissus et de Jerseys en fibres synthétiques : il consiste à traiter les fibres synthétiques par un composé de l'amidon hydrophilisant comme liant qui, au cours du lavage, se détache pratiquement avec la salissure et laisse la fibre synthétique propre. De même, dans le deuxième fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 1.281.997, il est décrit un traitement de la fibre synthétique par des mélanges d'amidon de maSs et de riz qui doivent prévenir l'apparition de teintes jaunStres et grisâtres. Sans parler du risque de rendre plus raide le toucher du tissu, risque toujours présent avec les apprêts à base d'amidon et de composés semblables, ces produits sont incapables d'améliorer l'affinité des azureurs optiques pour les fibres synthétiques, car ils ne sont pas - au moins en partie - fixés au point de résister au lavage. Or, la présente invention concerne un nouveau procédé pour améliorer l'affinité des fibres de polyamides, de façon permanente et résistante au lavage, à ltégard des "azureurs pour coton" incorporés dans les détergents universels commerciaux. La Demanderesse a trouve qu'un simple traitement des matières textiles en polyamides, particulièrement en polyamides 6 ou 6-6, par du phénol ou des dérivés du phénol, réussit à augmenter considérablement l'affinité de ces polyamides à l'égard des azureurs qui se fixent particulièrement sur du coton et qui sont d'habitude presents dans les produits ménagers de lavage. On augmente ainsi l'affinité, pour les polyamides traités, desdits "azureurs pour coton" et, grâce à cela, il est possible de réduire considérablement la tendance à la coloration jaunâtre ou grisâtre de tissus blancs en polyamides 6 et 6-6, de leur conserver leur bel aspect même après plusieurs lavages et d'éviter l'emploi de produits spéciaux de lavage contenant des azureurs particuliers pour polyamides. Pour le traitement selon l'invention des matières fibreuses en polyamides ce sont le phénol et ses dérivés qui conviennent le mieux. Les agents de traitement à utiliser selon llinvention répondent à la formule générale I dans laquelle R1 représente l'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, le radical phényle acétyle, propionyle, benzoyle ou phénoxyearbonyle, ou encore un cation de sodium. de potassium ou dwammoniuw, et R2 représente l'hydrogène, le groupe~carboxy, le groupe- carboxyméthyle ou carboxyéthyle ou un radical -OR3, dans lequel R3 désigne l'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical phényle, acétyle, propionyle ou benzoyle ou un cation de sodium, de potassium ou d'ammonium. Des composés appropriés pour le traitement selon la présente invention sont par exemple le phénol, l'anisole, le phénétole, l'éther diphénylique, l'acétate, le propionate et le benzoate de phényle, le pyrocatéchol, le résorcinol, l'éther monométhylique du pyrocatéchol, l'éthér diméthylique du pyrocatéchol, l'éther diméthylique du résorcinol, l'éther monoéthylique de l1hydroquinone, les o-, m- et p-crésols, l'ester diphénylique de l'acide carbonique, l'acide salicylique et les acides m- et p-monohydroxybenzoique. On a constaté que, en plus du phénol, l'anisole et l'acétate de phényle conviennent particulièrement bien. Selon le procédé de l'invention le phénol ou ses dérivés sont appliqués sur les matières fibreuses polyamidiques, soit en solution aqueuse, soit en solution dans des solvants organiques, tels que des hydrocarbures chlorés, l'acétone, le toluène et d'autres, soit en dispersion aqueuse, ensuite les solvants sont éliminés par séchage. L'application peut se faire de n'importe quelle façon, par exemple par foulardage, par immersion, par pulvérisation, etc. à l'aide des dispositifs usuels dans l'industrie textile. Il est avantageux d'effectuer l'application par un traitement de foulardage suivi d'un essorage. Les matières imprégnées peuvent Autre séchées entre la température ambiante (environ 180C) et environ 200qu, de préférence entre 800 et l200C. I1 surprend de constater que déjà un fixage d'environ 1 % en poids de phénol ou des dérivés du phénol est suffisant pour augmenter beaucoup et durablement l'affinité des tissus en fibres de polyamides à l'égard des arureurs optiques, tels que ceux qui sont-présents dans les détergents tous usages courants.En général, le traitement selon l'invention applique une dose de phénol ou d'un dérivé du phénol d'environ 1 à 5 % par rapport au poids des matières fibreuses en polyamides. I1 convient donc en pratique, lorsqu on respecte les conditions usuelles d'essorage, d'utiliser des solutions renfermant d'environ 20 à 100 g de phénol ou de dérivés du phénol par litre En même temps que le phénol ou les dérivés du phénol on peut appliquer, selon l'invention, des adjuvants usuels tels que des azureurs optiques, des plastifiants, des résines synthétiques pour l'ennoblissement fin avec des catalyseurs de durcissement, des agents anti-salissure ('tsoil-release"), des avivages rugueux, des produits anti-statiques, des produits de finissage oléophobes et hydrophobes, des agents de lissage et des produits similaires, tels que ceux qu'on utilise d'habitude dans les opérations de finissage des textiles en polyamides. Selon le procédé de la présente invention il est possible de nettoyer des matières textiles en polyamides 6 et 6-6 comme les matières textiles contenant des fibres cellulosiques, par une opération de lavage, et d'améliorer l'aspect de la matière, gracie au fixage des azureurs optiques présents dans les produits usuels de lavage, de la mebme manière que pour les matières textiles cellulosiques. L'affinité améliorée, à l'égard des-"azureurs pour coton" , des matières fibreuses polyamidiques traitées selon la présente invention peut être mesurée encore nettement mme après 10 à 30 lavages. Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1: Un tissu jersey blanchi en polyamide 6 est traité, sur un foulard, par une solution acétonique de 15 g/litre d'anizole, en prenant 60 % de poids, et est ensuite séché à 100 C. Puis la marchandise est mise dans une machine à laver avec un autre échantillon non traité et y est lavée 10 fois avec un produit de lavage du commerce. Après une seule opération de lavage et après 10 opérations on mesure, sur les deux échantillons, les valeurs de ré-émission à 460 rini. Selon l'invention Comparaison lavé une fois 81,9 74,2 lavé 10 fois 87,8 77 > 4 EXEMPTE 2 Des échantillons de corseterie en fibres de polyamide 6-6 - "Spandex't sont traités par les dispersions a) et b) décrites ci-dessous, sur un foulard, le gain de poids étant de 60 %, puis séchés à 90 C. Dispersions a) On disperse dans 1 litre d'eau 20 g de phénol avec 4 g dtun produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthy lène sur 1 mole de nonyl-phénol. b) On disperse dans 1 litre d'eau 20 g d'acétate de phényle avec 4 g d'un produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur I mole de nonyl-phénol. Les échantillons ainsi traités, accompagnés d'un échantillon non traité, sont lavés 10 fois à 500C dans une machine à laver avec un produit universel de lavage du commerce. Après 1 lavage, 5 lavages et 10 lavages on mesure les valeurs de réémission des échantillons à 460 nm. non traité traité a) b) lavé 1 fois 57,1 59.9 60,2 lavé 5 fois 57,3 61,0 61,5 lavé 10 fois 57,6 63,0 64,0 EXEMPLE zi 3 On traite au moyen d'un foulard des échantillons de matière tissée en polyamide 6 et polyamide 6-6 par une solution aqueuse de 40 g/litre de phénol, de telle sorte que le taux d'absorption soit de 50 % en poids, et on les sèche ensuite à 12500. Après cela les échantillons sont mis, avec d'autres échantillons non traités, dans une machine à laver ménagère, et lavés 30 fois à 600C avec un produit universel de lavage du commerce. Après 1, 5, 10 et 30 lavages on mesure les valeurs de ré-émission des échantillons à 460 nm. Polyamide 6 Polyamide traité par traité par le phénol í non traité le phénol t non traité non lavé 73,3 69,10 56,3 56,0 i x lavé ; 77,0 72,2 6î,4 56,4 5 x lavé 79,4 72,0 6250 55,4 10 x lavé 80,0 71,5 62,0 55,0 30 x lavd 80,5 70,7 63,1 52,3 Les résultats des essais comparatifs montrent nettement que les matières traitées selon l'invention sont convenablement azurées après le lavage. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour augmenter l'activité des matières fibreuses polyamides à l'égard des azureurs optiques au cours du lavage, procédé caractérisé en ce qu'on traite des matières fibreuses en polyamide 6 ou en polyamide 6-6 par du phénol ou des dérivés du phénol. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue le traitement avec des composés répondant à la formule générale I dans laquelle h représente l'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical phényle, acétyle, propionyle ou benzoyle ou un radical phénoxycarbonyle, ou encore un cation de sodium, de potassium ou d'ammo nium et N représente l'hydrogène, le groupe carboxy, le groupe carboxyméthyle ou carboxyéthyle ou un radical ORa, dans lequel R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical phényle, acétyle, propionyle ou benzoyle, ou encore un cation de sodium, de potassium ou d'ammonium. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le traitement est effectué par des solutions ou dispersions du phénol ou des dérivés du phénol dans de liteau ou dans des solvants organiques et en ce que les matières fibreuses en polyamides sont ensuite séchées à des températures comprises entre 200 et 200oC. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la quantité du phénol ou des dérivés du phénol à fixer sur les fibres est d'environ 1 à 5 % par rapport au poids de la matière fibreuse en polyamide.