FR 2175536 A1 19731026 FR 7208657 A 19720313 La présente invention vise un procédé de préparation de compositions de colorants dispersables en milieu solvant organique halogéné. Dans de nombreux problèmes de coloration, il est utile, et parfois impératif, de faire appel à des colorants mis en oeuvre sous forme de solutions ou de dispersions dans des solvants organiques Les colorants solubles dans les solvants organiques ininflammables halogénés, solvants présentant des avantages indéniables au point de vue sécurité d'emploi, sont peu nombreux. Les colorants solubles et/ou dispersables en milieu aqueux, dont le plus grand nombre trouvent leur emploi dans la teinture des fibres textiles, offrent par contre une variété de caractéristiques très étendue. Ces colorants sont insolubles et indispersables en milieu solvant organique, et par suite jusqu'alors inutilisables dans les techniques de coloration nécessitant la mise en oeuvre de colorants dans des solvants organiques. Dans le brevet français NO 2.079.611 déposé le 6 février 1970, la Société dite n produits Chimiques Péchiney-Saint-Gobain't a décrit un procédé de préparation de compositions de colorants dispersables en milieu solvant organique, lesdits colorants étant dispersables en milieu aqueux mais insolubles et indispersables en milieu solvant organique, caractérisé par le fait que l?on incorpore, à une dispersion aqueuse concentrée dudit ou desdits colorants, au moins un émulsifiant anionique et/ou un émulsifiant non ionique en milieu neutre, puis au moins un acide et/ou de préférence un émulsifiant an ionique en milieu acide.Les colorants dispersables en milieu aqueux susceptibles d'être mis en oeuvre selon ce procédé sont choisis dans le groupe des colorants dits 'tplastosolubles" ou"dis- persés", tels que les aminoazoiques et hydroxyazoiques, les aminoanthraquinones et hydroxyanthraquinones. Dans la demande de premier certificat d'addition Nd d'enregistrement national 70.38014 déposée le 23 octobre 1970, la Société dite "Produits Chimiques Péchiney-Saint-Gobain" a décrit un mode de réalisation du procédé de l'invention selon lequel on met en oeuvre des colorants choisis dans le groupe des colorants dits "acides" tels que des azoiques et des dérivés du triphénylméthane, des colorants dits "réactifs" tels que, par exemple, ceux comportant dans leur molécule un noyau triazinique ou un groupe vinylsulfone, des colorants dits "basiques" tels que des azoïques et des dérivés aminés du triphénylméthane. La demanderesse a maintenant trouvé qu'il était possible de réaliser des compositions de colorants dispersables en milieu solvant organique halogéné en mettant en oeuvre une gamme de colorants commerciaux beaucoup plus étendue choisis également dans le groupe des colorants dits "acides", éventuellement "métallifères" et des colorants dits "réactifs", colorants dispersables en milieu aqueux mais insolubles et indispersables en milieu solvant organique halogéné. Le procédé, objet de l'invention, de préparation desdites compositions, consiste à incorporer, à une dispersion aqueuse concentrée dudit ou desdits colorants, au moins un émulsifiant anionique en milieu neutre ou alcalin et au moins un composé auxiliaire choisi dans le groupe formé par les amines et les émulsifiants non io- niques. Pour une bonne mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la dispersion aqueuse dudit ou desdits colorants représente de 30 à 75 % en poids de la composition finale et contient de 50 à 150 parties en poids de colorant pour 100 parties d'eau, I'émulsifiant anionique représente de 10 à 1000 parties et de préférence de 50 à 300 parties en poids pour 100-parties de colorant et le composé auxiliaire représente de 20 a 300 parties en poids pour 100 parties de colorant. Selon l'invention il peut être avantageux, pour des raisons de facilité de mélange, de réaliser l'incorporation de l'émulsi- fiant anionique et du composé auxiliaire en présence de solvant organique halogéné. Comme solvants organiques halogénés on utilise de préférence des solvants ininflammables pris isolément ou en mélange tels que par exemple les hydrocarbures halogénés comme le perchloréthylène, le trichloréthylène, le trichloréthane 111, le chlorure de méthylène. Pour une bonne mise en oeuvre du procédé selon l'invention il convient d'effectuer la préparation desdites compositions à une température comprise entre OOC et 900C et de préférence entre 200C et 400C Parmi les émulsifiants anioniques susceptibles d'être mis èn oeuvre on peut citer les sels neutres des métaux alcalins ou alcalino-terreux et les sels d'ammonium d'acides minéraux ou organiques. Comme sels d'acides minéraux on peut citer les sulfates et les phosphates et comme sels d'acides organiques les sels d'acides à chaine droite ou ramifiée, saturés ou non, ou cyclique, éventuellement substitués, ayant plus de 8 atomes de carbone, tels que, par exemple, les laurates, les oléates, les dedécénylsuccinates, les dodécylbenzènesul fonates Dans le cas des sels de polyacides les fonctions acides devront être partiellement estérifiées par un groupement organique hydrocarboné à chaine droite ou ramifiée, saturé ou non, ou cyclique, éventuellement substitué, porteur ou non d'atomes d'oxygène. Dans le cas où ledit groupement est porteur d'atomes d'oxygène, les sels de polyacides possèdent une partie non ionique. Parmi ces derniers on peut citer les phosphates dont une ou deux fonctions acides sont estérifiées par des alkylphénolpolyoxyéthylènes ou des al kyîpoîyoxyéthyîènes et les tétrapropénylsuccinates dont une fonction acide est estérifiée par des polyoxypropylènes. Parmi les émulsifiants non ioniques susceptibles d'être mis en oeuvre on peut citer les alkylphénolpolyoxyéthylènes, les polyoxypropylènes et les esters polyoxyéthylénés d'acides gras. Les amines susceptibles d'être mises en oeuvre dans le procédé de l'invention sont aussi bien des monoamines primaires, secondaires ou tertiaires que des polyamines primaires, secondaires ou tertiaires. Comme monoamines on peut citer - les amines primaires telles que les amines de suif, de soja, la laurylamine, l'oléylamine. - les amines secondaires telles que l'alkylamine N carboxyéthyle dans laquelle le radical alkyle est un mélange des radicaux capryle, lauryle, myristyle et palmityle. - les amines tertiaires telles que la N,N-diméthylstéarylamine, la N,N-bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine, la N,N-bis (hydroxy-2 éthyl) stéarylamine et les amines de coprah, de soja, de suif, d'acide gras de coton, dihydroxyéthylénées. Comme polyamines on peut citer - les diamines primaires telles que les N-alkylpropylènediamines dans lesquelles le radical alkyle est le radical oléyle ou un mélange des radicaux stéaryle, oléyle et palmityle. - les diamines tertiaires telles que les N,N-alkylhydroxy-2 éthyl-N',N'-bis (hydroxy-2 éthyl) propylènediamines dans lesquelles le radical alkyle est un mélange des radicaux stéaryle, oléyle et palmityle. Par dilution, dans les solvants organiques halogénés, des compositions selon l'invention, on obcnt une dispersion stable La présente invention vise également les compositions de colorants dispersables en milieu solvant organique halogéné préparées selon le procédé décrit ci-dessus. La présente invention vise enfin l'application desdites compositions à la coloration de matibres diverses telles que le cuir et les fibres textiles comme la laine et les polyamides et de surfaces diverses telles que celle des métaux, du bois, du papier. On donne ci-après, à titre illustratif et non limitatif,plu- sieurs exemples de réalisation de l'invention. EXEMPLE 1 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Noir B, référence Colour Index Acid Black 29, dans 20 g d'eau et 10 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine. On ajoute ensuite un mélange de 30 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et 10 g de perchloréthylène et poursuit le malaxage pendant 5 minutes. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pâte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 2 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Jaune E2 GLN, référence Colour Index : Acid Yellow;29, dans 20 g d'eau et 10 g d'amine d'acide gras de coton bishydroxyéthylénée On ajoute ensuite un mélange de 30 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et de 10 g de perchloréthylène et poursuit le malaxage pendant 5 minutes. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pate, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 3 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Bleu Dimacide Lumière 2 BL, référence Colour Index : Acid Light Blue 62, dans 20 g d'eau et 15 g de N,N alkylhydroxy-2 éthyl - N',N'-bis (hydroxy-2 éthyl) propylènediamine dans laquelle le radical alkyle est un mélange des radicaux stéaryle, oléyle et palmityle. On ajoute ensuite un mélange de 17 g d'oléate de sodium et de 10 g de perchloréthylène et poursuit le malaxage pendant 5 minutes. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de patte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 4 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Jaune N5 GL, référence Colour Index Acid Yellow 127, dans 20 g d'eau et 10 g de N,N alkylhydroxy-2 éthyl N',N'-bis (hydroxy-2 éthyl) propylènediamine dans laquelle le radical alkyle est un mélange des radicaux stéaryle, oléyle et palmityle. On ajoute ensuite un mélange de 20 g de dodécylbenzènesulfonate de calcium et de 10 g de perchloréthylène et poursuit le malaxage pendant 5 minutes. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pate, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 5 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Alizarine Vert Solide 2GW, référence Colour Index : Acid Green 40, dans 20 g d'eau, et 20 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène. On ajoute ensuite un mélange de 10 g de nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et de 10 g de perchloréthylène. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pate, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 6 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Acidol Orangé MRL, référence Colour Index Acid Orange 142, dans 20 g d'eau, 10 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyle oléylamine et 10 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène. On ajoute ensuite un mélange de 10 g de nonylphénol à 10 oxydes d'éthylène et de 10 g de perchloréthylène. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pate, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 7 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Jaune Drimarène Z5 GL, référence Colour Index : Reactive Yellow 11, dans 20 g d'eau et 15 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine0 On ajoute ensuite un mélange de 20 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et de 10 g de perchloréthylène0 Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pâte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 8 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant métallifère commercial Brun Cibalane TL, référence Colour index : Acid Brown 21, dans 20 g d'eau et 15 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine. On ajoute ensuite un mélange de 20 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et de 10 g de perchloréthylène. Par dilution, dans le perchloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pâte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 9 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Bleu NGL, référence Colour Index Acid Blue 230,dans 20 g d'eau et 20 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène. On ajoute ensuite un mélange de 10 g de nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et de 10 g de trichloréthylène. Par dilution, dans le trichloréthylène, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de patte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 10 On malaxe pendant 5 minutes-une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Bleu FRL, référence Colour Index Acid Blue 247,dans 20 g d'eau et 10 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine. On ajoute ensuite un mélange de 20 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol a 6 oxydes d'éthylène et de 10 g de trichloréthane 111. Par dilution, dans le trichloréthane 111, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pâte, on obtient une dispersion stable0 EXEMPLE 11 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Noir B, référence Colour Index Acid Black 29, dans 20 g d'eau et 10 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine. On ajoute ensuite 30 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et poursuit le malaxage pendant 5 minutes. Par dilution, dans les solvants organiques halogénés de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de patte, on obtient une dispersion stable0 EXEMPLE 12 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Nylosane Jaune E2 GLN, référence Colour Index : Acid Yellow 29, dans 20 g d'eau et 10 g amine d'acide gras de coton bishydroxyéthylénée. On ajoute ensuite 30 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène et poursuit le malaxage pendant 5 minutes. Par dilution, dans les solvants organiques halogénés, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pâte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 13 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Alizarine Vert Solide 2 GW, référence Colour Index : Acid Green 40, dans 20 g d'eau et 20 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène. On ajoute ensuite 10 g de nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène0 Par dilution, dans les solvants organiques halogénés, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pâte, on obtient une dispersion stable. EXEMPLE 14 On malaxe pendant 5 minutes une dispersion aqueuse de 10 g de colorant commercial Acidol Orangé MRL, référence Colour Index Acid Orange 142, dans 20 g d'eau, 10 g de N,N bis (hydroxy-2 éthyl) oléylamine et 10 g de phosphate monopotassique de bis nonylphénol à 6 oxydes d'éthylène, On ajoute ensuite 10 g de nonylphénol à 10 oxydes d'éthylène. Par dilution, dans les solvants organiques halogénés, de la composition ainsi préparée, qui se présente sous forme de pate, obtient une dispersion stable. REVEND ICAT IONS 1. Procédé de préparation de compositions de colorants dispersables en milieu solvant organique halogéné, lesdits colorants étant dispersables en milieu aqueux mais insolubles et indispersables en milieu solvant organique halogéné, caractérisé par le fait que l'on incorpore, à une dispersion aqueuse concentrée dudit ou desdits colorants, au moins un émulsifiant anionique en milieu neutre ou alcalin et au moins un composé auxiliaire choisi dans le groupe formé par les amines et les émulsifiants non ioniques. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la dispersion aqueuse dudit ou desdits colorants représente de 30 à 75 % en poids de la composition finale et contient de 50 à 150 parties en poids de colorant pour 100 parties d'eau, l'émulsi- fiant anionique représente de 10 à 1000 parties et de préférence de 50 à 300 parties en poids pour 100 parties de colorant et le composé auxiliaire représente de 20 à 300 parties en poids pour 100 parties de colorant. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on réalise l'incorporation de l'émulsifiant anionique et du compose auxiliaire en présence de solvant organique halogéné. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le solvant organique halogéné est choisi parmi les solvants ininflammables pris isolément ou en mélange tels que les hydrocarbures halogénés comme le perchloréthylèneX le trichloréthylène,le trichloréthane 111, le chlorure de méthylène. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que lton effectue la préparation desdites compositions à une température comprise entre OOC et 900C et de préférence entre 20 C et 400C. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les émulsifiants an ioniques sont choisis parmi les sels neutres des métaux alcalins ou alcalino-terreux et les sels d'ammonium d'acides minéraux ou organiques. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les sels d'acides minéraux sont choisis dans le groupe formé par les sulfates et les phosphates. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les sels d'acides organiques sont des sels d'acides à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou non, ou cyclique, éventuellement substitués, ayant plus de 8 atomes de carbone, tels que les laura tes, les oléates, les dodécénylsuccinates, les dodécylbenzènesul fontes. 9o Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les sels d'acides minéraux ou organiques sont des sels de polyacides dont les fonctions acides sont partiellement estérifiées par un groupement organique hydrocarboné à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou non, ou cyclique, éventuellement substitué. 10. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les sels d'acides minéraux ou organiques sont des sels de polyacides dont les fonctions acides sont partiellement estérifiées par un groupement organique hydrocarboné à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou non, ou cyclique, éventuellement substitué, porteur d'atomes d'oxygène. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que les sels d'acides minéraux ou organiques sont choisis dans le groupe formé par les phosphates dont une ou deux fonctions acides sont estérifiées par des alkylphénolpolyoxyéthylènes ou des alkylpolyoxyéthylènes et les tétrapropénylsuccinates dont une fonction acide est estérifiée par des polyoxypropylènes. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les émulsifiants non ioniques sont choisis das le groupe formé par les alkylphénolpolyoxyéthylènes, les polyoxypropylènes et les esters polyoxyéthylénés d'acides gras. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les amines sot choisies dans le groupe formé par - les monoamines primaires telles que les amines de suif, de soja, la laurylamine, ltoléylamine, - les monoamines secondaires telles que l'alkylamine N carboxyéthyle dans laquelle le radical alkyle est un mélange des radicaux capryle, lauryle, myristyle et palmityle, - les monoamines tertiaires telles que la N,N-diméthylstéarylamine, la N,N-bis(hydroxy-2 éthyl) oléylamine, la N,N-bis(hydroxy- 2 éthyl) stéarylamine et les amines de coprah, de soja, de suif, d' acide gras de coton, dihydroxyéthylénées. 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les amines sont choisies parmi les polyamines primaires, secondaires ou tertiaires. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que les polyamines sont choisies dans le groupe formé par - les diamines primaires telles que la N-oléylpropylènediamine, - les diamines primaires telles que les N-alkylpropylenediamines dans lesquelles le radical alkyle est un mélange des radicaux stéaryle, oléyle et palmityle, - les diamines tertiaires telles que les N,N-alkylhydroxy-2 éthyl N',N'-bis(hydroxy-2 éthyl) propylenediamines dans lesquelles le radical alkyle est un mélange des radicaux stéaryle, oléyle et palmityle. 16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les colorants dispersables en milieu aqueux sont choisis dans le groupe formé par les colorants dits "acides, éventuellement "métallifères" et les colorants dits "réactifs". 17. Compositions de colorants dispersables en milieu solvant organique hydrogéné, caractérisées par le fait quelles sont préparées par le procédé selon la revendication 1. 18. Compositions de colorants en milieu solvant organique halogéné, caractérisées par le fait qu'elles sont obtenues par dispersion, dans les solvants organiques halogénés, des compositions selon la revendication 17. 19. Procédé de coloration de matières et de surfaces diverses, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre les compositions de colorants selon l'une quelconque des revendications 17 et 18.