FR 2188192 A1 19740118 FR 7307944 A 19730306 L'invention concerne des matériels photographiques renfermant des composés à substituants acides auxquels on confère de la résistance à la diffusion à l'aide de mordants. Il est connu que des composés à substituants acides tels que par exemple des colorants, des coupleurs, des agents de durcissement, etc... qui ne possèdent pas eux-mêmes de substituants conférant de la résistance à la diffusion, diffusent facilement, à partir de leurs couches d'émulsion correspondantes, vers une couche voisine et peuvènt y acquérir une activité photographique. Si par contre, ces composés comportent des substituants qui sont solidement fixés dans la couche de gélatine par formation de micelles de manière à résister à la diffusion, ces composés perdent la propriété de pouvoir oestre éliminés de la combinaison de couches pendant le traitement dans les bains de développement. Cette propriété est recherchée dans le cas des coupleurs de colorants développables chromogènes.En revanche, les colorants servant de colorants filtres ou de colorants anti-halo devraient être totalement éliminés de la combinaison de couches après traitement dans les bains photographiqlles; dans le cas des colorants ainsi substitués, il subsiste par conséquent une très forte coloration résiduelle du matériel traité. Pour remédier à ces inconvénients, il a été proposé à plusieurs reprises de mordancer des colorants à substituants acides à l'aide de composés basiques tels que par exemple des biguanides de composés diaminés aromatiques ou des polymères à substituants basiques ou à l'aide de composés d'ammonium quaternaire de ces bases. Ces mordants présentent cependant le gros inconvénient, lorsqu'ils sont utilisés en excès, d'être non seulement aptes à transformer les colorants utilisés en des sels résistants à la diffusion mais également de pouvoir réagir avec les agents mouillants usuels dans l'émulsion prete à la coulée si bien que l'effet de ces agents mouillants peut être perturbé au point de rendre impossible la coulée parfaite de cette émulsion. L'invention a pour objet l'amélioration qualitative des propriétés photographiques, par exemple le rendu des couleur, des émulsions à lthalogénured'argent et l'amélioration de leurs propriétés de coulée. L'objet de l'invention consiste en un mordançage des composés à substituants acides leur conférant de la résistance à la diffusion tels que par exemple des colorants, des désensibilisa- teurs, des agents clarifiants, des agents de durcissement etc.... les mordants devant présenter certaines propriétés mouillantes. On vient à présent de trouver et par là-même de résoudre le problème en utilisant comme mordant basique pour des composés à substituants acides des diamines substituées à longue channe de formule dans laquelle n représente un nombre entier supérieur à Il A représente - CH2-, -CO-, - SO2- > -NH-CO- ou -NH-CS- RI est de lthydrogène ou un groupe alicylène à channe courte, R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle ou R2 et R3 représentent ensemble des groupes d'atomes nécessaires pour compléter un système cyclique azoté. R2 et R3 ensemble représentent avantageusement un reste pipéridine ou morpholine. Les composés acides peuvent contenir un ou plusieurs groupes acides dans la molécule. Conviennent en particulier des colorants de la classe des colorants oxonoliques, des mérocyanines, des dialkylaminobenzals ou des colorants azolques. Les composés diamino-aliphatiques possèdent sur l'un des atomes d'azote de l'amine un substituant à longue chatne qui est lié soit directement, soit par l'intermédiaire d'une fonction -CO- ou -SO2- et sur l'autre groupe amino un groupe amino tertiaire. Ces composés sont faciles à fabriquer, ils se forment avec un bon degré de pureté et n'ont pas besoin d'être purifiés par distillation. On les obtient soit par réaction des 3-dialkylamino-2-hydroxy-propylamines correspondantes avec un chlorure d'acide carboxylique à longue chaene, un sulfochiorure d'alkyle, un alkylisooyanate ou un alkylisothiocyanate, soit par réaction d'une alkylamine à longue chaîne avec un D-dialkylamino-1,2, époxypropane.Les mordants s'utilisent, conforménent à 1'invention, sous forme d'une solution aqueuse neutralisée par de l'acide acétique dilué. Les avantages de l'invention sont une meilleure faci lité d'élimination des colorants filtres dans les bains de traitement photographique, une meilleure résistance à la diffusion des composés à substituants acides et l'amélioration des propriétés de coulée des émulsions à l'halogénure d'argent. On évite ainsi la réaction avec les agents mouillants usuels et on obtient même, dans une certaine mesure, un effet mouillant. L'invention sera illustrée ci-après au moyen d'exemples de réalisation. EXEMPLE 1 A 100 ml d'une solution de gélatine à 6 teinte avec 100 mg du colorant oxonolique pourpre de formule on ajoute, en tant que mordant,~25 ml d'une solution aqueuse à 1 en poids de l-diéthylamino-2-hydroxy-3-octadécyl méthylamino-propane, neutralisée par de l'acide acétique dilué. Comme témoin, on se sert de la même solution de gélatine colorée, toutefois sans addition de mordant. Les deux solutions sont coulées sur "Cellit" et séchées. Pour l'appréciation de la diffusion, des couches de gélatine non colorées, prégonflées dans de l'eau sont légèrement pressées surAes échantillons séchés etnaintenues en contact pendant 10 minutes. Après séparation des deux couches, on les sèche et mesure leur coloration par analyse spectrale. Dmax représente la densité au maximum d'absorption. Essai Dmax de la couche donneuse Dmax de la couche réceptrice a) sans mordant 0,57 0,52 b) 250 mg de I-diéthy- lamino -2 -hydroxy-##-octa- décyl-méthylamino-propane 1,00 0, o6 Pour la préparation du l-diéthyîamtno-2-hydroxv-3- octadécyl-méthylaminopropane, 13g de 3-diéthylamino-1,2-époxy- propane sont dissous dans 20 ml de diméthylformamide et mélangés avec 28,3g de N-méthyloctadécylamine. On chauffe pendant ) heures entre 120 et 130 C et distille ensuite le diméthylformamide de façon ménagée sous vide. Le résidu se décompose légèrement au cours de la distillation.En utilisant des matières premières pures, le résidu peut être mis en oeuvre sans purification. EXEMPLE 2 A la place du composé mis en oeuvre dans l'exemple 1, on utilise comme mordant une solution neutralisée de 250 mg de 1-pipéridino-2-hydroxy-3-stéarylamino-propane. On obtient, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, les densités suivantes au maximum d'absorption. Essai Dmax de la couche Dmax de la couche réceptri donneuse a) sans mordant 0,57 0,52 b) 250 mg de 1-pipéridi- no-2-hydroxy-3-stéaroyla- mino-propane 0,71 0,04 Le 1-pipéridino-2-hydroxy-3-stéaroylamino-propane est obtenu par réaction de 1-pipéridino-2-hydroxy-3-amino-propa- ne (préparé selon J. Amer., Chem. Soc. 68 - 1946 - 1293) avec du chlorure de stéaryle dans du benzène. EXEMPLE 3 Comme autres mordants, on met en oeuvre, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, ceux indiqués dans le tableau suivant. Les mordants sont obtenus par les méthodes de préparation exposées dans les exemples 1 à 3. L'effet de mordançage se révèle par les densités de la couche réceptrice. Essai mordant Densité au max. d'absorption Couche Couche donneuse réceptrice a) sans 0,71 0,57 b) 250 mg de l-diéthylamino-2- hydroxy-3 -dodécylamino -propane S8) 83 0 > 09 Essai mordant Densité au max. d'absorption Couche Couche donneuse réceptrice c) 250 mg de 1-diéthylamino-2- hydroxy- -octadécylamino- propane 0,75 0,04 d) 400 mg de 1-diéthylamino-2hydroxy-3-stéaroylamino-propa- ne 0,66 0,16 e) 400 mg de bis-l-diéthyla mino-2 -hydroxy-propyl-3-imide d'acide stéarique 0,63 0,11 f) 250 mg de N-ldiéthylamino 2-hydroxypropyl-3-N' -dodécy- lurée 0,65 0,15 EXEMPLE 4 A la place du colorant utilisé dans l'exemple 1, on met en oeuvre les colorants suivants associés au mordant utilisé dans exemple 1, à savoir le 1-die-thylamino-2-hydroxy-3-octa- décyl-méthylamino- propane. Essai Mordant Colorant Dmax de la couche Dmax de la cou donneuse cou- che réceptrice a sans 100 mg A 0,60 0,57 b 250 mg 0,59 0,04 c sans 0,84 0,49 d 250 mg 100 mg B 0,92 0,05 e sans 0,34 0,30 f 250 mg 100 mg C 0,38 0,13 g sans 0,83 0,75 h 250 mg 100 mg D 1,00 0,17 i sans 0,50 o,36 k 250 mg 100 mg E 0,46 0,09 1 sans 0,20 0,13 m 250 mg 100 mg F 0,16 0,06 Les colorants possèdent les structures suivantes Colorant A Colorant B Colorant C Colorant D Colorant E REVENDICATIONS 1. Matériel photographique renfermant dans au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent ou dans une couche auxiliaire un mordant pour des composés à substituants acides, caractérisé en ce que le mordant basique consiste en des diamines substituées à longue chaîne de formule dans laquelle n représente un nombre entier supérieur à 11, A représente - CN -CO-, -S02-s-NH-CO- ou -NH-CS R1 est de l'hydrogène ouungroupe alkylène à chaîne courte, R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle ou R2 et R3 représentent ensemble des groupes d'atomes nécessaires pour compléter un système cyclique azoté. 2. Matériel photographique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 et R3 représentent, ensemble, un reste pi péridine ou morpholine. 3. Matériel photographique selon l'une des revendications let 2 caractérisé en ce qu'on utilise comme composés à substituants acides des colorants de la classe des colorants oxonoliques, des mérocyaninesv des dialkylaminobenzals ou des colorants azolques.