FR 2204842 A1 19740524 FR 7338084 A 19731025 La présente invention concerne un dispositif d'afficha à cristal liquide et, plus précisément, un dispositif d'affichage électro-optique à cristal liquide utilisant une couche mince d'une composition à l'état de cristal liquide qui présente une disposition linéaire de ses molécules pour diffuser la lumière provenant d'une source lumineuse. Un semblable dispositif d'affichage électro-optique à cristal liquide se compose d'un premier substrat transparent, d'une première pellicule de revêtement en une matière transparente et électriquement conductrice disposée sur le premier substrat, d'un second substrat, d'une seconde pellicule de reve- tement en une matière électriquement conductrice disposée sur le second substrat, et de moyens pour appliquer une tension entre les pellicules de revêtement conductrices opposées, d'où il résulte que la disposition moléculaire d'un mélange à structure nématique ayant une disposition linéaire de ses molécules, emplis sant l'intervalle entre les pellicules de revêtement, est modifiée pour provoquer un retard entre rayons normaux et rayons anormaux d'une lumière incidente, faire varier la quantité itab- sorption de lumière ou provoquer le passage d'un courant à travers le mélange à structure nématique pour diffuser les rayons de lumière. On connait déjà l'une des applications du composé à cristal liquide.Un dispositif optique ainsi connu dans l'état antérieur de la technique a amené à mettre au point une composition à cristal liquide nématique qui pourrait etre utilisée en tant que dispositif électro-optique d'affichage susceptible de fonctionner dans une large gamme de température comprenant la température que l'on observe normalement dans un bâtiment d'habitation, c'est-à-dire 250C ou aux alentours. L'obtention d'une telle composition est souhaitable, car cela élimine entièrement la nécessité de maintenir la température à une valeur constante. La présente invention va maintenant être décrite plus complètement en référence aux dessins ci-annexés. tes figures la et lb représentent des caractéristiques d'absorption de lumière pour respectivement, les transmittances de lumière étant portées en ordonnées et les longueurs d'onde en abscisses. tes figures 2a et 2b sont des chromatogrammes en phase gazeuse relatifs à pris immédiatement après sa purification et, respectivement, après qu'il a séjourné dans l'air à 500C pendant 90 jours, les intensités relatives étant portées en ordonnées et les temps de rétention en abscisses. tes figures 3a et 3b représentent des chromatogrammes en phase gazeuse pour pris immédiatement après sa purification et, respectivement, après qu'il a séjourné dans l'air à sooa pendant 90 jours. Les figures 4a à 4e représentent des chromatogrammes en phase gazeuse pour le composé Y, le composé Z, un cristal liquide mixte formé de composés Y et Z, le composé A et le composé B respectivement. Les figures 5a et 5b représentent une structure typique de dispositif d'affichage à cristal liquide, la figure Sa étant une vue en'élévation et la figure 5b une coupe dans le plan passant par la ligne b-b de la figure 5a. Pour se référer aux figures 5a et 5b, il y est représenté une structure typique de dispositif d'affichage à cristal liquide, se composant d'un premier substrat transparent 1 dont une surface est revetue de premières pellicules transparentes et électriquement conductrices 4, 4', 4", et d'un second substrat 2 dont une surface est revêtue d'une seconde pellicule transparente et électriquement conductrice 5, l'intervalle entre les premier et second substrats 1 et 2 étant empli d'une substance à cristal liquide nématique 6 pour constituer au total une cellule optique, la lumière incidente qui atteint la cellule étant commandée par un champ électrique ou un champ magnétique. tes surfaces des premier et second substrats 1 et 2 et des première et seconde pellicules de revêtement 4, 4', 4" et 6 peuvent être traitées de telle sorte que les molécules du cristal liquide au niveau des interfaces soient orientées dans une direction préférentielle, tout en maintenant leur axe longitudinal parallèle aux premier et second substrats 1 et 2 et aux première et seconde pellicules de revêtement 4,4',4" et 6. Des polariseurs (non représentés) peuvent être disposés également de part et d'autre du dispositif d'affichage électro-optique à cristal liquide, les directions de polarisation étant choisies parallèles ou perpendiculaires l'une à l'autre. On sait, d'après l'état antérieur de la technique, que dans une cellule optique ainsi construite la substance à cristal liquide agit de manière à moduler la lumière provenant d'une source lumineuse sous la commande d'un champ magnétique ou d'un champ. électrique. Les auteurs de la présente invention ont synthétisé des composés de structure nématique qui présentent les domaines mésomorphes (dans lesquels la propriété nématique persiste) qui sont indiqués dans le Tableau I suivant TABtEAU I Nouveaux composés à Domaine Composé structure nématique mésomorphe C n n0 OC 3 r? -COO:(O)(CH,), OR3 (CH2)3 CH3 76,0- 77,4 1 CR3 0110O00(OR2)4 OR3 2 3 &commat; &commat; ( 2)4 3 78,4 > - 79,3 2 O OH3(CR2)2 CO &commat; COO &commat; CH3 89,5--91,5 3 O CR3(CR2)3 OUOOOO(OR2)4OR3 47,3 52,7 4 4 O CR3(CR2)3 aO -(CH coo &commat; (CH2)5CH3 43,5 46,1 5 O 0 CH3(CH2)4 CO &commat; COO &commat; CH3 56,3 > 58,5 6 O OR3(CR2)4 &commat; COO- &commat; OR2OR3 3l,7"35,3 7 O OtLOOOO(OR2)2OR3 OR3(OR2)4 34,9 39,7 8 O O"-OOO-(OR2)3OR3 R3(OR2)4 34,7 37,4 9 T A B L E A U I (Suite) OR3(0R2)4 OOOO(OR2)4OR3 37S7~ 60,3 10 O CH3(CH2)4 Co-c00-'7 ) 35,7rv53,3 rv 35 7 53 3 l1 CH3(CH2)5 O-COO-OR3 41,0, 50,2 CH3 CH3(CH2)5 O-COO-OR2OR3 44,8 13 CH3(CH2)5 O-COO-(CR2)2CR3 39,843,8 (CH2)2CH3 39,8 ~ 43,8 14 CH3(CH2)5 O-OOO(CR2)3OR3 37,239,5 y 39,5 39s5 15 CH3(CH2)5 o (CH,) CH, 44,755,4 N 55,4 55,4 16 CH3(CH2)5 C - &commat; r &commat; (C 2)5 3 45,9 1- 48,5 17 CH3 OCOOiO(OR2)3CR3. 84,4cv89,5 84,4 - 89,5 18 CR3CR2OCOOO( CR2) -O(CH, ),CH, 86,2 > - 94,5 19 CH3CH2 OOOOO(OR2)5OR3 62,7 n/ 89,5 20 CH3(CH2)2 0CO0O CH3 80,3 w 86,6 21 CH3(CH2)2C Xcoo-9 CH2CH3 96 ,2109,1 22 CH3(CH2)2co&commat;coo{+o(cH2)2cH3 79,2cl85,7 23 CH3 ( CH2 ) 280&commat;-c ),uO,' ) 24 CH3(CH2)2CO}COO4}O(CH2)4CH3 60,2N 85,5 25 CH3(CH2)2Co&commat; ;coo{)o(cH2)5cH3 52,890,8 26 CR3(OR2)3OOOOOOR3 61,5 27 OR3(CR2)3O--COO-OOR2OR3 66,7"- 96,9 28 CR3(CH2)3OCOO-0(CR23OR3 65,785,7 29 0R3(OR2)3O-OOO-O(CR2)4OR3 50,4 N77,9 30 T A B L E A U I (Suite) CH3(CH2)3COeCOOeO(CH2)5CH3 46,583,4 31 jCH3(CH2)4COXCOOX0(CH2)2CH3 74,7 A 78,8 32 CH3(CH )4CO-IC 78,8 32 CH3(CH2)480XCoO&commat;;o(cH2)4cH3 55,3ru82,4 33 CR3(OR2)4O000(CR2)5OR3 49,8 ~ 86,8 34 OR3(CR2)5O0C000C R2OR3 60,790,7 35 CR3(CR2) 50-C000(OR2) 3CR3 56,8 o-84,1 36 CR3(CR2)50O0OMo0(CR2)4CR3 51,4 - 77,1 37 CR3(CR2)50O0offo0(CR2)5CR3 49,3 - 77,6 38 CH3(CH2)680 60-C00-0CR3 63,771,9 39 CR3(CR2)60C000CR2OR3 60,565,6 40 CR3(0R2) 60C000(CR2) 3CR3 58,167,3 41 CR3(CR2)60-C00-0(OR2) 4CR3 57,2 o~ 83,1 42 CH,(CH,)6801 o (CH2),CH, 55,177,l 43 CH,(CH,)f8,. /7 -O(CH. 6CR3 62,582,0 r 62,5 r~ 82,0 44 CR3(OR2)30-C00C00 OR2OR3 95,898,0 COO 98,0 95,8 ~ 98,0 45 CR3(0R2) &commat; COO 4 ~ CH2CH3 64,0 - 101,0 46 CH3(CH2)4CO /? -COO- /7 (CH,)7CH, OR2) 30R3 59,183,6 47 Les composés énumérés dans le Tableau I ont été préparés de la manière suivante.Un composé de l'acide benzoïque séché M étant un radical de substitution) (1/3 mole) et 100 ml de chlorure de thionyle (S O Ol2) sont mélangés dans un ballon à fond rond de 300 ml, équipé d'un condenseur de reflux muni d'un tube de séchage au chlorure de calcium (CaC12) et le mélange est chauffé au bain-marie à 800 C. A bout de 30 mn environ, la production de bioxyde de soufre gazeux (su,) et de chlorure d'hydrogène gazeux (HC1) cesse.Après refroidissement à la température ambiante, le mélange est transféré dans un ballon de distillation où le chlorure de thionyle en excès est récupéré dans toute la mesure du possible au bain-marie, puis le résidu est distillé pour produire un composé de chlorure de benzoyle M étant un radical de substitution). te composé de chlorure de benzoyle ainsi produit est mis en réaction avec un composé phénolique N étant un radical de substitution) selon la réaction de Sohotten-Baumaun, pour produire un ester phénylique d'acide benzoïque te produit résultant est recristallisé à partir d'une solution d'alcool méthylique. te processus de recristallisation est répété jusqu'à l'obtention d'un point de fusion prédéterminé. De façon générale, il existe peu de composés à structure nématique formés d'une unique substance qui présentent l'état de cristal liquide à la température ambiante et leur domaine mésomorphe (dans laquelle la propriété nématique persiste) est étroite. On a donc cherché à obtenir un domaine mésomorphe plus large et à obtenir un état de cristal liquide à la température ambiante ou au-dessous, en faisant des recherches sur l'utilisation de combinaisons de deux ou plusieurs substances à.l'état de cristal liquide. Plusieurs exemples de semblables combinaisons sont donnés. dans le tableau II suivant. T A B L E A U II Composés à cristal liquide Domaine melangés mésomorphe 0R30R2oCR=N(0R2)3CR3 90% en poids 220 - 770C CR3 ( CH2 + CH=N e CH= CHCOOCH2CH3 10% en poids C113oo(CH)C113 9096 en poids 190 - 49 C 0113(0112) 5-CH=N11= CHCOOCH2CH3 1096 en poids CH3CH2CH=N (0112)3 CH3 40% en poids cR3-CH=Noeo(oR2) 2 3 35 en poids -L50,1150C CH3(CH2)70 700H=No-N =0H0(CH2)7C113 25% en poids 0113(0112) CH=N &commat; O COCH3 33,32G en poid 3 CH30 e -CH=E o CE3 33,3% en poids -220 ^-105 C VIOio )-CH=N-(o 33,3% &commat; -OCOCH3 33,3% en poids L J CH3 e -CH=N ( cl2)3 2 moles 0113 o 0R30R=N0C1(CR2)2 2 moles -30 r- 800C 0113 ECH3(CH2)480 e COO e O 1 mole CH CH 123 T A B L E A U II (Suite) 0113-OH=N(CH2)3C113 60 moles% CR3(OR2)3OC00OCH2O113 mélange 190 - 300c -ocH, 40 e vu J40 moles% tes auteurs de la présente invention ont découvert qu'il est possible de produire facilement des cristaux liquides qui présentent la propriété nématique à la température ambiante en mélangeant au moins deux des nouveaux composés à structure nématique n 1 à n 47 énumérés dans le Tableau I ou en mélangeant ces nouveaux composés avec d'autres composés énumérés dans le Tableau III suivant, dans une proportion convenable. T A B L E A U III imposés à mélanger Domaine Composé NO mésomorphe H3(CH2)2C0C113 o )-CH? 50,8cY 51,8 48 113(CR2)2000(OR2)2C113 3O,932,0 3D,9~ 32 0 49 H3(CH2)2-Oo(CH2)5C113 28,6ru 29,6 50 113(CR2)4-Co00112CR3 18,2o 24,7 51 H3-0ooo(CH2)5C113 (CH235cx3 48,0 51,7 52 H3(CH2)2-C0oCC113 57,6 J 58,1 O 53 H3(CH2)2C0.O00H2CH3 68,7 J 68,7 > ' 78,9 54 CH3(CH2)2-000-o(CH2)2C113 61,8-1 62,8 - 55 % ( H2)2 CH,)4CILJ COO -O-CvH2)4CH3 45,8 50 8 56 T A B L E A U III (Suite) CR3(CR2)2C000(OR2)5OR3 51,8v58,1 57 OR3(CR2)3O000(OR2)5OR3 28,5N 46 , 8 58 CH7 (CH2),- J? -COO-o(CH,)-cH, 49,0 rY 58,0 59 OR3O0OÇo(CR)4CR3 29,lrv 29,1 29,1 42,8 60 CH,(GH,)30- -COO-(CH,)qCH7 68,4 ~ 69,3 61 CH,(CH,),O-CH,)JCHJ 39,3 39,3 44,6 44 6 62 CH3(CH2)404-CooX(CH2)4 59,3N59,8 3 63 63 CR3(CR2)40-C00-(CR2)5CR3 42,0 51,0 64 CR3(CR2)50O00(CR2)3CR3 50,752,3 (CH2)3 3 65 CR3(CR2)50-C00(CR2)4CR3 47,5 56,5 66 CR3(CR2)50ffC000(CR2)5OR3 4l,144,2 41,1 67 CH3(CH2)2o4 > -Coo&commat; ;CoCH2CH3 107,1J116,0 68 CH3(CH2)50 e j-COO { S COCH2CH3 69 CH3 (OR2) e -C 4 i -o8CH3 142,8rr/ 221,2 70 CR3(CR2)40C000CR2CR3 139,7 -/ 219,2 - 219 2 71 CR3(CR2)3C00-0CR2CR3 54,1 cl 90,6 72 il, Les compositions de ces mélanges et leurs domaines mésomorphes sont indiquées dans le Tableau IV suivant. T A B L E A U IV Mélanges à structure % en poids Domaine nématique du composé mésomorphe ( C) Composé 48 58 33,3 9,8#45,7 31 33,3 Composé 48 33,3 60 33,3 2,6#41,0 31 33,3 Composé 48 33,3 60 33,3 11,7#52,7 29 33,3 Composé 49 33,3 60 33,3 3,0#42,0 29 33,3 Composé 50 33,3 58 33,3 2,2#51,0 " 74 33,3 Composé 50 33,3 60 33,3 2,0#40,9 31 33,3 Composé 50 33,3 " 60 33,3 -- 1,1#44,0 " 34 33,3 Composé 50 33,3 60 33,3 -1,8#41,8 " 29 33,3 T A B L E A U IV (Suite) Composé 51 30 19,0#73,4 35 70 Composé 52 33,3 " 58 33,3 13,0#62,3 " 34 33,3 Composé 52 33,3 " 60 33,3 -1,0#54,0 " 29 33,3 Composé 53 33,3 " 60 33,3 5,0#50,9 " 31 33,3 Composé 54 33,3 " 53 33,3 13,1#64,4 " 31 33,3 Composé 55 33,3 " 60 33,3 5,0#52,0 " 31 33,3 Composé 56 33,3 " 58 33,3 7,5#61,5 " 34 33,3 Composé 56 33,3 " 60 33,3 7,1#54,0 60 60 33,3 7,1~,54,0 34 33,3 T A B L E A U IV (Suite) Composé 56 33,3 60 33,3 4,8#62,6 47 33,3 Composé 57 33,3 60 33,3 7,5#61,2 " 34 33,3 Composé 58 50 -1,0#63,7 31 50 Composé 60 33,3 31 33,3 7,5#69,8 t' 46 33,3 Composé 60 33,3 31 33,3 7#59,2 57 33,3 Composé 60 50,0 31 25,0 13,5#62,8 34 25,0 Composé 60 50,0 13,0#62,0 31 50,0 Composé 60 50,0 15,0#73,4 46 50,0 Composé 61 25,0 58 50,0 11,3#60,0 " 34 25,0 T A B L E A U IV (Suite) Composé 61 25,0 60 50,0 9,1# 53,2 29 25,0 Composé 62 33,3 58 33,3 8,2#57,5 31 33,3 Composé 62 33,3 58 33,3 10,6#60,5 34 33,3 Composé 62 33,3 31 33,3 2,1, 50,0 " 60 33,3 Composé 62 33,3 " 34 33,3 9,6#51,9 " 60 33,3 Composé 63 24,0 " 60 41,0 -2,0#58,5 31 35,0 Composé 63 29,0 60 35,5 13,0#61,2 " 34 35,5 Composé 64 33,3 " 58 33,3 8,0#61,6 " 34 33,3 Composé 65 33,3 58 33,3 7,5#60,1 " 31 33,3 T A B L E A U IV (Suite) Composé 65 33,3 " 34 33,3 10,1#61,4 " 58 33,3 Composé 66 33,3 58 33,3 10,2 ~ 59,5 31 33,3 Composé 66 33,3 58 33,3 5,0#59,7 " 34 33,3 Composé 66 33,3 " 60 33,3 3,5#49,7 " 31 33,3 Composé 66 33,3 " 60 33,3 8,0#53,5 " 34 33,3 Composé 66 33,3 60 33,3 4,2#46,7 29 33,3 Composé 67 33,3 58 33,3 7,6#57,9 " 34 33,3 Composé 67 33,3 " 60 33,3 3,4#48,3 " 31 33,3 Composé 67 33,3 " 60 33,3 14,0#50,9 " 34 33,3 T A B L E A U IV(Suite) Composé 67 33,3 60 33,3 9,7#41,0 29 33,3 Composé 68 9,0 25,0#106,5 " 34 91,0 Composé 68 9,0 25,0#102,0 31 91,0 Composé 67 11,0 24,7#105,5 " 34 89,0 Composé 70 4,0 " 60 48,0 10,0#71,8 " 31 48,0 Composé 71 2,0 " 60 49,0 10,5#72,5 " 31 49,0 Composé 1 33,3 " 58 33,3 18,0#50,6 31 33,3 Composé 1 0,4 60 50,1 13,8#53,6 " 31 49,5 Composé 3 2,4 60 48,8 14,0#53,7 31 48,8 T A B L E A U IV (Suite) Composé 4 33,3 " 58 33,3 9,3#61,9 " 34 33,3 Composé 4 25,0 " 58 50,0 12,1#50,3 " 59 25,0 Composé 4 33,3 " 60 33,3 0,7#52,4 " 31 33,3 Composé 4 33,3 " 60 33,3 11,8#57,2 " 34 33,3 Composé 4 33,3 " 60 33,3 10,0#54,0 " 29 33,3 Composé 5 24,0 " 59 38,0 8,5#51,7 " 60 38,0 Composé 5 11,0 " 60 44,5 6,0#59,3 " 31 44,5 Composé 5 23,0 " 60 38,5 13,0#59,3 " 34 38,5 Composé 6 33,3 " 58 33,3 13,8 56,2 " 34 33,3 T A B L E A U IV (Suite) Composé 6 33,3 60 33,3 0,5#46,5 " 39 33,3 Composé 8 33,3 58 33,3 10,6#55,1 31 33,3 Composé 10 50,0 8,0#48,8 " 60 50,0 Composé 11 33,3 " 60 33,3 7,4#52,3 " 29 33,3 Composé 11 33,3 " 58 33,3 18,7#60,4 31 31 33,3 omposé 11 33,3 58 33,3 19,3 , 63,2 " 34 33,3 Composé 11 33,3 " 60 33,3 7,2#52,2 " 31 33,3 Composé 15 25,0 " 58 50,0 8,3#52,6 " 11 25,0 Composé 15 20,0 58 40,0 7,2#47,4 " 57 40,0 T A B LE A U IV (Suite) Composé 15 20,0 " 60 40,0 6,5#48,0 " 31 40,0 Composé 16 20,0 " 60 40,0 5,0#53,6 31 40,0 Composé 16 19,8 31 41,5 5,1#43,5 " 51 30,7 Composé 18 21,0 " 59 39,5 6,0#55,2 " 60 39,5 Composé 18 4,0 " 60 48,0 6,5N 63,5 31 48,0 Composé 19 4,0 60 48,0 4,0#63,7 " 31 48,0 Composé 20 11,0 59 44,5 8,0#52,9 " 60 44,5 Composé 20 8,0 60 46,0 6,5#63,9 31 46,0 Composé 20 13,0 60 43,5 9,5#66,1 " 11 43,5 T A B L E A U IV (Suite) Composé 21 4,0 " 60 48,0 4,5#62,1 " 31 48,0 Composé 22 4,0 n 60 48,0 8,5#63,5 n 31 48,0 Composé 23 7,0 60 46,5 4,0#64,0 n 31 46,5 Composé 24 - 33,3 " 58 33,3 19,8#76,1 31 33,3 Composé 17 33,3 " 60 33,3 11,5#72,4 29 33,3 Composé 27. 33,3 58 33,3 17,0#66,7 11 33,3 Composé 27 33,3 59 33,3 14,0#68,9 31 33,3 Composé 27 33,3 " 29 33,3 17,0#80,6 " 11 33,3 Composé 27 33,3 " 31 33,3 16,0#79,9 " 72 22,2 T A B L E A U IV (Suite) Composé 28 33,3 58 33,3 18,5#72,4 " 29 33,3 Composé 28 33,3 58 33,3 17,0#70,2 30 33,3 Composé 28 33,3 59 33,3 15,0#75,6 31 33,3 Composé 28 33,3 58 33,3 10,5#73,7 " 34 33,3 Composé 28 33,3 31 33,3 12,5#74,8 " 72 33,3 Composé 29 33,3 " 60 33,3 14,0#70,7 " 34 33,3 Composé 29 33,3 27 33,3 17,0#80,6 " 28 33,3 Composé 32 9,0 " 60 45,5 1,5#82,8 8' 31 45,5 Composé 35 8,0 " 60 46,0 4,5# 64,1 " 31 46,0 T A B L E A U IV (Suite) omposé 36 15,0 60 42,5 1,0#65,8 31 42,5 omposé 37 19,0 " 60 40,5 2,5# 64,1 " 31 40,5 omposé 38 20,0 " 60 40,0 -8,0#65,2 " 31 40,0 omposé 39 8,0 60 46,0 7,5#58,9 31 46,0 Composé 40 11,0 n 60 44,5 6,0#58,7 31 44,5 Composé 41 15,0 60 42,5 7,0#61,9 31 42,5 Composé 45 9,0 " 60 45,5 7,0 # 61,0 31 45,5 En comparaison avec un composé de base de Schiff qui représente un composé typique a structure nématique dans l'état actuel de la technique, le composé d'ester phénylique d'acide benzoïque qui est le composé à structure nématique d'après l'invention présente une caractéristique spectrale nettement différente. La figure 1 représente les caractéristiques d'absorption de lumière, mesurées pour chacun des composés, la figure la re- présentant la caractéristique pour un composé typique de base de Schiff et la figure lb représentant celle d'un ester phénylique d'acide benzoïque typique I1 est visible sur la figure la que la zone d'absorption se situe au voisinage de 450 mp ou au-dessous et la coloration peut être observée, même à l'oeil nu. I1 ressort de la figure lb que, dans ce cas, la zone d'absorption se situe au voisinage de 350 m/u ou au-dessous, ce qui est au-delà de la gamme visible.A partir de l'observation précédente, on peut dire que l'ester phénylique d'acide benzoïque a une gamme plus large de transmission de longueurs d'onde que les composés de base de Schiff et qu'il est donc préférable de l'utiliser dans un dispositif d'affichage optique. Bes figures 2a et 2b représentent des chromatogrammes en phase gazeuse relatifs au composé de base de Schiff et les figures 3a et 3b représentent ceux du composé d'ester phénylique d'acide benzoïque tes figures 2a et 3a représentent les chromatogrammes en phase gazeuse pris immédiatement après la purification des composés en question, tandis que les figures 2b et 3b représentent les chromatogrammes en phase gazeuse pris après avoir laissé les composés séjourner dans l'air à 500C pendant 90 jours. Il est visible, d'après ces graphiques, qu'alors que le composé base de Schiff varie après avoir été laissé dans l'air à 500C pendant 90 jours, le composé ester phénylique d'acide benzoique n'est absolument pas modifié. l'es points limites pour ces composes sont indiqués dans le Tableau V suivant. Il est visible que les points limites relatifs au composé base de Schiff sont considérablement abaissés par chauffage. T A B L E A U V. Composés à structure Domaine mésomorphe nématique Immédiatement après Après séjour purification dans l'air à 500C pendant 7 ours. CE;t(CE2)30C 1 50,4 77,90C 50,4 /v 77,90c t (0E2)-4c 3 CHK(CH2)30CO 46,5 00 46,5~ 83,40C. 46,4 > ~83,3 C o O(CH2)5CH3 C % -CH=N &commat; W O 55,0 55 0 -~ ll00G 31,0 90,000 (CH2)3Cz3 I=N-OCO 50,0 &commat; oc 50,0 ^ 1130c 35,2 - 95,30cl (0112)20113 C0OCH=NO-(CH) ~(CH2)3 20,0 ^~ 41 C pas de propriété 23 iCH=N-CH ), némat ique CH3 C113(CH2)306H= - 44,07200 CH= 44,0 > ~ 72 C 32,4 ,43,0 C43,00C N(CH2)30H3 T A B t E A U V (Suite) omposés à structure Domaine mésomorphe nématique Immédiatement après Après séjour purification dans l'air à 500C pendant 7 jours. C113(CH2)20CH=N 34,5o 70,90C 21,1 "-43,20C (CH2)40113 CoCH=N'(CH)6 27,0N 59,0 C pas de piopiQété CE3 2 nématique I On notera par ailleurs que le composé base de Schiff est coloré par chauffage à 50 c pendant 50-60 h, puis qu'il tourne au brun au bout de 90 jours; par contre, le composé ester phénylique d'acide benzoïque n'est pas coloré par chauffage à 500C pendant 90 jours. D'après les quatre aspects indiqués ci-dessus, on peut dire que le composé ester phénylique d'acide benzoique est supérieur au composé base de Schiff en tant que composé à structure nématique utilisable dans un dispositif d'affichage électrooptique. L'analyse des chromatogrammes en phase gazeuse a mis en évidence que, de même qu'avec le composé base de Schiff, il est possible, avec le composé ester phénylique d'acide benz-olque, de synthétiser des composés représentés parles formules suivantes: : N1-C00-M4 (où e M4 (ou M est un radical de substitution) et 5t 000-M2 en mélangeant MI 7 -COO-l avecJ 2 I1 est donc visible qu'un cristal liquide mixte, formé de compo sés M1 e -COO t -M2 et M3 &commat; COO O M4, peut être produit en mélangeant M1- COO O00M4 M4 avec X9 -COO Z -Ii2 au lieu de mélanger directement les composés Moi 0 -COO X M2et M3O00 &commat; M4* A titre d'exemple typique, en mélangeant (composé Y) avec (composé Z) on peut produire les composés (composé A) (composé B) Cela ressort manifestement de l'observation des temps de rétention des chromatogrammes en phase gazeuse représentés sur la figure 4 où les figures 4a et 4b représentent respectivement les chromatogrammes en phase gazeuse pour les composés Y et Z.La figure 4c représente des chromatogrammes en phase gazeuse pour un cristal liquide mixte formé des composés Y et Z. l'es figures 4d et 4e représentent des chromatogrammes en phase gazeuse pour les composés A et B respectivement. I1 ressort manifestement de la comparaison des temps de rétention de ces graphes que les composés A et B ont été produits par mélange du composé Y avec le composé Z. Outre le composé ester phénylique d'acide benzoïque, les substances organiques suivantes peuvent être mélangées aux composésAndiqués ci-dessus en cas de besoin, afin d'améliorer les caractéristiques du dispositif d'affichage 1) Additifs destinés à réduire la résistance afin de produire une diffusion dynamique, comme par exemple le bromure de dodécyl-iso-quinoléinium ou le 2 ,3-dihydroxy-naphtalène 2) Composés cholestériques pour introduire. une fonction de mémoire, comme par exemple le chlorure de cholestéryle ou 1' érucate de cholestéryle. 3) Additifs colorants pour donner une propriété polychromatique, comme par exemple le-rouge de Méthyle ou le bleu d'indophénol. 4) Additifs pour réduire la diffusion de la lumière en cas de champ électrique nul, comme par exemple l'ester ndodécylique d'acide gallique. 5) Additifs pour modifier la vitesse de réponse à un champ électrique, comme par exemple le p-amino-phénol, l'hydro- quinone, ou le p-nitro-phénol. 6) Additifs pour abaisser la tension de service, comme par exemple l'ester n-dodécylique d'acide gallique. 7) Additifs pour améliorer la durabilité, comme par exemple l'ester n-dodécylique d'acide gallique. Selon ce qui a été exposé en détail ci-dessus, étant donné que le cristal liquide utilisé a une large gamme de transmission de longueurs d'onde, une durabiiité améliorée et une caractéristique de résistance élevée à la chaleur, le dispositif d'affichage à cristal liquide de l'invention, contenant un tel cristal liquide, peut offrir lui aussi des avantages similaires et est extrêmement précieux pour des applications industrielles. Soit dit en passant, dans la formule genérale donnée dans le présent mémoire, un radical de substitution tel qu'un radical alcoyle ou un radical halogène peut être placé en position ortho ou (ortho)', méta ou (méta)', pourvu qu'il ne porte pas atteinte à 11 esprit de l'invention. - REVENDICATIONS 1.- Dispositif d'affichage à cristal liquide compris nant un cristal liquide doté d'une structure nématique à la température ambiante, caractérisé en ce que le cristal liquide contient un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle CH3 (CX2)n , n étant compris entre O et 6, M est un radical de substitution représentant un radical alcoyle CR (CH)-, un radical alcoxy CH3 (CR2)n 0 ou un radical alcanoyloxy ainsi qu une substance organique. 2.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale ou-R est un radical alcoyle, n étant égal à 3 ou 4. 3.- Dispositif d'affchage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule 4.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 4 ou 5. 5.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 0, 1, 2, 3, 4 ou 5. 6.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 0, 1, 2, 3, 4 ou 5. 7.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé représenté par 8.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 3 ou 5. 9.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit'composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 0, 1, 2, 3, 4 ou 5. 10.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 0, 1, 3, 4 ou 5. 11.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce-que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 1, 2,3,40u 5. 12.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 1, 3, 4 ou 5. 13.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle, n étant égal à 0, 1, 3, 4, 5 ou 6. 14.- Dispositif d'affichage à cristal liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un composé représenté par 15.- Dispositif d'affichage à cristal liquide comprenant un cristal liquide doté d'une structure nématique à la température ambiante, caractérisé en ce que le cristal liquide contient deux ou plusieurs composés répondant à la formule générale où R est un radical alcoyle CH3 (CR2)n, n étant compris entre 0 et 6, M est un radical de substitution représentant un radical alcoyle CH3 (CH2)n, un radical alcoxy CR3(CR2)n O ou un radical alcanoyloxy CH3 (CH2)n O O , ainsi qu'une substance organique. 16.- Procédé pour la préparation d'une substance à cristal liquide, caractérisé en ce que le composé défini dans la revendication 1 est préparé par réaction d'échange.