FR 2187903 A1 19740118 FR 7220132 A 19720605 La présente invention est relative à des pains détergents synthétiques convenant à la toilette, communément appelés pains de toilette, Un pain de toilette idéal doit posséder certaines caractéristiques0 Par exemple, un pain de toilette doit posséder une bonne détergence lorsqu'il est utilisé sur la peau et sur d'autres surfaces dans tous les types d'eau, comprenant les eaux dures et douces, l'eau de mer, l'eau froide et l'eau chaude I1 doit également présenter d'excellentes qualités moussantes dans tous les types d'eau, et la mousse doit être douce et ne pas avoir d'effets nuisibles sur la peau. La mousse doit aussi avoir un aspect plaisant, elle doit s'é- liminer facilement par rinçage et provoquer une sensation agréabie pendant l'emploi0 Le pain de toilette lui-meme doit présenter une tendance faible ou nulle au ramollissement, à l'efflorescence, à la cristallisation, au fendillement, au séchage ou à la décomposition pendant le stockage, et il doit en outre pouvoir être produit à l'aide de l'équipement usuel de fabrication des pains de savon0 Les pains de toilette préparés à partir de savon possèdent un grand nombre de ces qualités désirables, mais présentent généralement des défauts à un ou plusieurs points de vue, en particulier en ce qui concerne leur pouvoir moussant dans différents types d'eau L'addition d'une matière active synthétique à un pain de toilette constitué essentiellement de savon pour améliorer le comportement de ce pain de toilette dans l'eau dure et froide est pratiquée depuis de.luxnbreuses années, mais les caractéristiques de moussage de tels pains de toilette modifiés sont encore généralement médiocres, Par ailleurs, des essais antérieurs de production de pains de toilette conatituéa prin^-ipnlement de matières actives synthétiques n'appartenant pas à la classe des savons n'ont pas été satisfaisants parce que, bien que ces pains de toilette possèdent souvent de bonnes propriétés moussantes, de tels pains présentent d'autres propriétés indésirables telles qu'une hygroscopicité élevée, des caractéristiques de solubilité non satisfaisantes, une action dégraissante sur la peau très importante,un manque d'effet lubrifiant associé usuellement au savon, de mauvaises propriétés de mise en oeuvre dans les appareils usuels de fabrication du savon, la fragilité, et la mauvaise cohésion ou la mollesse excessive du pain de toilette lui-m8meO Par exemple, les alkyl benzène sulfonates sont en général d'excellentes matières actives étant donné qu'ils sont capables de produire de la mousse dans de l'eau dure, mais, lorsqu'ils sont utilisés seuls pour former des pains de toilette, les pains de toilette ainsi obtenus sont beaucoup trop mous et gluants, Par conséquent, pour corriger ces défauts, il a été proposé jusqu'ici d'incorporer divers liants et charges dans les pains de toilette synthétiques.Cependant, les pains de toilette ainsi préparés ne possèdent toujours pas le toucher et d'autres propriétés désirables pour un pain de toilette En outre, les pains de toilette -obtenus contenant de tels constituants sont difficiles à travailler dans les appareils usuels de fabrication de pains de savon0 Normalement, les alcènes sulfonates obtenus par réaction du trioxyde de soufre surXune alpha-oléfine, bien qu'étant beaucoup plus durs que les alkyl benzène sulfonates, deviennent très gluants lorsque de faibles pourcentages d'eau sont incorporés dans un pain de toilette façonné.En conséquence, les pains de toilette préparés à partir de ces matières sont également très difficiles à travailler dans les appareils, usuels de savonnerie, laissent en outre une sensation collante sur les mains et ont également une vitesse d'usure extrêmement élevée, et ainsi sont indésirables malgré le fait que la mousse développée soit d'excellente qualité, D'autres matières actives synthétiques telles que les alkyl sulfates, les sarcosinates, les mono-alkyl succinates, le méthyl tauride de coprah, etc,, bien qu'offrant de nombreux avantages, sont trop dures dans les intervalles dans lesquels elles moussent, ou exigent des conditions critiques pour être boudinées avec succès, ou encore sont trop onéreuses pour être utilisées comme ingrédient principal dans les pains de toilette, On a également suggéré l'emploi dans les compositions détergentes des alcane sulfonates, en particulier de ceux dont le poids moléculaire correspond à l'intervalle C8-C18. Ces matières sont dures, au moins aussi douces que le savon, et tolèrent jusqu'à 25 % d'eau avant de devenir gluantes. Cependant, lorsqu'elles sont utilisées seules, m8me avec 25 % d'eau, ces matières ne possèdent pas la caractéristique désirée de plasticité du savon0 Ainsi, elles sont difficiles à mettre en oeuvre parce qu'elles sont trop dures pour être boudinées et estampées avec succès En outre, la qualité de la mousse développée par de tels pains laisse beaucoup à désirer en volume et en onctuosité Pour corriger ces défauts, la technique antérieure (brevet canadien nO 636 022 s brevet américain nO 3 442 812 et brevet américain n 2 781 321) suggère l'incorporation, en plus de l'alcane sulfonate primaire, d'un acide gras plus d'autres ingrédients éventuels Cependant, on a constaté que lorsque des pains de toilette sont préparés conformément à cette technique antérieure, le produit résultant possède des propriétés moussantes nettement insuffisantes et peut être très "ptteux", La présente invention vise un pain de toilette peu coûteux à base de détergent synthétique ayant des propriétés moussantes supérieures dans tous les types d'eau, qui est doux, qui laisse sur la peau une sensation semblable à celle du savon, qui n'est pas ttpateuxt' dans les conditions d'empli et qui est facilement mis en oeuvre dans les appareils usuels de savonnerie, par incorporation dans des proportions choisies d'un alcane sulfonatedont la channe alkyle contient 12 atomes de carbone, ou d'un mélange d'alcane sulfonates dont la channe alkyle contient en moyenne 12 atomes de carbone, d'un agent surgraissant constitué d'acides gras naturels ou synthétiques contenant 12 atomes de carbone, ou de mélanges de tels acides contenant en moyenne 12 atomes de carbone, et d'un liant modificateur choisi parmi les hydroxyalcane sulfonates, les acyl (C10-Cl6) iséthionates, les alkylméthyl taurides, l'hydroxy- alkylméthyl taurine, les alkyl sulfates, les alkyl phosphates, les alkyl phosphonates, les alkyl sulfo-succinates, les monoalkyl succinates et maléates, les alcane disulfonates et les alcène sulfonates0 Le pain de toilette ainsi obtenu contient, sur la base des matières actives présentes, environ 40 à 80 % en poids d'alcane sulfonate, environ 5 à 35 % d'un acide gras naturel ou synthétique, et 5 à environ 30 % d'un liant modificateur, e.t, sur la base du poids total du pain de toilette, 5 à environ 25 % d'eau0 L'invention est illustrée à l'aide des diagrammes triangulaires annexés, la figure 1 représentant les intervalles utiles des constituants actifs dlun pain de toilette de l'invention, et les figures 2, 3 et 4 représentant respectivement les cotations de rapidité de formation de la mousse, d'onctuosité et de volume de la mousse pour des pins de toilette ayant des compositions différentes0 Sur la figure 1, les proportions des constituants actifs (A), (B) et (C) du pain de toilette sont indiquées dans le triangle équilatéralO Lorsque le pain contient 100 % d'alcane sulfonate (A)g le point représentant cette composition est le sommet supérieur du triangle, De la même façon, le point représentant 100 % de liant modificateur (C) est le sommet de droite et le point représentant 100 % d'agent surgraissant (B) est le sommet de gauche du triangle, Une composition contenant des parties égales des trois constituants est représentée par le point Oc I1 est ainsi évident que toute composition contenant les trois constituants peut être représentée par un point du diagramme triangulaire de la figure 1 Sur la figure 2, les cotations de rapidité de formation de la mousse sont superposées aux points de la figure 1 représentant les compositions Par exemple, les propriétés moussantes (vitesse) sont cotées de O à 10 comme on va l'expliquer dans ce qui suit. En outre, les compositions dont la cotation de rapidité de formation de la mousse est 9 ou supérieure à 9 sont commodément délimitées comme il est indiqué Sur les figures 3 et 4, les cotations d'onctuosité et de volume de la mousse établies également sur une échelle allant de O à 10, correspondant aux points représentant les compositions, sont indiquées 2 une onctuosité et un volume de mousse satisfaisants sont indiqués par une valeur supérieure à 8 Ainsi, les diagrammes présentés sur les figures 1 à 4 permettent de superposer des cotations pour les paramètres de comportement aux points représentant les composi tionso Lorsque les zones représentant les caractéristiques désirées se chevauchent, on peut choisir un intervalle de compositions dans lequel toutes les qualités désirables sont obtenues simultanément et meme-lorsque les zones ne se chevauchent pas, au moins un compromis peut être déterminé judicieusement0 Les alcane sulfonates (A) qui constituent le principal ingrédient des pains de toilette de la présente invention, sont les sels de métaux alcalins, de magnésium ou d'ammonium d'un alcane sulfonate du commerce, obtenus par exemple par addition de bisulfite de sodium à des alpha-oléfines linéaires Ziegler ou des alcane sulfonates préparés à partir d'alpha-oléfines dérivant de cire craquée contiennent ainsi environ 85 à 95 * d'alcane sulfonate actif, le complément étant du sulfate de sodium et des sels minéraux apparentes0 En plus des proportions critiques d'alcane sulfonate requises pour former le pain de toilette de la présente invention la longueur de la chatne alkyle de 1' alcane sul- fonate est également tout à fait déterminante Ainsi, il est essentiel que la channe alkyle contienne environ 12 atomes dé carbone ou que l'alcane sulfonate soit constitué d'un mélange d'alcane sulfonates dont les channes , de longueur différentes, comprennent environ 8 à 16 atomes de carbone, mais en moyenne 12 atomes de carbone0 En outre, la position du groupe sulfonate polaire sur la channe hydrocarbonée est importante. La plus grande partie du groupe polaire doit se trouver en position 1, mais une faible proportion peut se trouver en position 2 ou 3. Par exemple, une distribution totalement au hasard des groupes polaires sur la chaste hydrocarbonée est totalement inacceptable, puisqu'une telle distribution favorise un produit "pâteux". Ainsi, les alcane sulfonates pouvant être employés dans la présente invention sont essentiellement du type primaire et se con- daine. les agents sur surgraissants (B), qui sont égale- ment un ingrédient important du pain de toilette de la présente invention, dérivent d'acides gras naturels ou synthétiques dont les channes comprennent 12 atomes de carbone ou sont constitués de mélanges de tels acides dont les channes comportent en moyenne 12 atomes de carbone. Cependant, lorsqu'on utilise des mélanges, il est important que la proportion majeure ne contienne pas d'acides gras dont la chaste comporte plus de 16 atomes de carbone ou moins de 8 atomes de carbone. Ainsi, dans la mesure où les acides gras naturels et synthétiques ont les longueurs de chaste susmentionnées, un acide gras quelconque usuel et utilisé couramment dans la technique détergente peut être employé. Le troisième ingrédient (C) nécessaire pour la formation des pains de toilette de la présente invention, est un liant modificateur qui est solide â température ambiante et comprend les sels de métaux alcalins, de magnésium ou d'ammonium des composés suivants t hydroxyalcane sulfonates en C12-C16 (dans lesquels le groupe hydroxy est séparé du groupe sulfonate par au moins 1 atome de carbone), acyl iséthionates en C1O-Cl6 alkylméthyl taurides en C10-C16 hydroxyalkylméthyl taurides en C10-C16 alkyl sulfates primaires en C12-C18, alkyl phosphonates et phosphates primaires en C12-C16, mono-alkyl succinates et maléates en C12-C16, dialkylsulfosuccinates en C6-C14 alcane disulfonates en C16-C alcène sulfonates en C8-C18 0 Le choix du liant modificateur dans ce groupe est très important Plus spécifiquement, certains agents qu'on trouve dans les pains de toilette usuels ne peuvent pas entre employés dans les pains de toilette de la présente invention0 Par exemple, la présence, même en très faibles quantités, d'alkylaryl sulfonates, de "carbowaxes" et de mmnostéarates de polyéthylène glycol liquéfient ou ramollissent de façon trop importante le pain de toilette, De la même façon, l'utilisation de certains acides gras supérieurs tels que l'acide stéarique diminue considérablement la hauteur de mousse, et les alcanolamides d'acides gras provoquent un changement de couleur. En plus des spécifications relatives aux constituants individuels des pains de toilette de la présente invention, d'autres exigences strictes doivent Qtre respectées lorsque les constituants sont combinés, La plus importante est le pH. On ne peut obtenir des pains de toilette convenables que lorsque le pH est compris entre environ 4,5 et 9,5. A un supérieur à 9,5, le pain de toilette perd ses caractéristiques de moussage. Ceci semble indiquer que l'acide gras libre est transformé en un savon et que le savon ainsi formé interfère avec le développement de la mousse en combinaison avec l'alcane sulfonate et nuit également aux caractéristiques de plasticité. Le pH du pain est particulièrement important lorsqu'on utilise comme ingrédients des alkyl sulfates ; dans ce cas le pH doit être supérieur à 7, sinon l'alkyl sulfate est rapidement hydro lyse. Un facteur presque aussi important pour le développement de la mousse que le pH est la longueur de la chat- ne des matières actives et des acides graso Par exemple, les pains de toilette de la présente invention ne peuvent tolérer que des quantités mineures d'alcane sulfonates, d'acides gras ou de liants modificateurs dont les channes carbonées comportent plus de 16 atomes de carbone sans perte notable du volume de mousse. Un effet analogue est observé pour des mélanges d'alcane sulfonates ou d'acides gras contenant des quantités importantes de chaînes comportant moins de 10 atomes de carbone. I1 est très avantageux d'utiliser des mélanges d'acides gras et d'alcane sulfonates dont les chaînes comportent de 10 à 14 atomes de carbone dans des proportions suffisantes pour obtenir une moyenne de 12 atomes de carbone0 Lorsqu'on utilise de telles proportions, on observe un phénomène de synergie ; le pain de toilette a un meilleur comportement que lorsque la channe contient 12 atomes de carbone0 Les propriétés supérieures des pains de toilette préparés conformément à la présente invention sont confirmées par des essais. Par exemple, la rapidité et l'importance de formation de mousse d'un pain de toilette ayant la composition déterminée par le point X de la figure 1, comparées à celles de deux pains de toilette du commerce, sont indiquées dans le tableau 1. On demande à des expérimentateurs entraînés de comparer la mousse de pains de toilette usuels avec celle de pains de toilette obtenus conformément à la présente invention. Chaque expérimentateur utilise sa méthode normalisée d'évaluation de la mousse développée sur les mains après emploi de chaque type de pain de toilette, L'expérimentateur doit se laver les mains au moins trois fois avec chaque pain de toilette pour établir le volume maximum de mousse pouvant être obtenu avec celui-ci. La rapidité de formation de la mousse est ensuite déterminée en mesurant trois fois le temps nécessaire pour atteindre le volume maximum0 Ce temps est exprimé en secondes Le mode opératoire utilisé pour mesurer le volume de mousse est le suivant : chaque expérimentateur utilise une cuvette dans laquelle il se lave les mains, et la mousse produite est recueillie dans un cylindre gradué séparée Chaque expérimentateur utilise chaque pain de toilette trois fois de manière à obtenir un volume moyen de mousse pour ce pain de toilette particulier0 TABlEAU 1 Expérimentateur * Expérimentateur * Nom bre 1 2 3 1 ' 2 3 d'eux péri- Secondes néces- ml de mousse Pain menta- saires pour ob- développée teurs tenir le maximum de mousse Composition correspondant au point X de la figure 1 3 4 3 4 187 430 150 ** Pain-de toilette du commerce 3 5 7 5 157 223 113 *** Pain de savon du commerce 3 8 11 15 127 113 97 * Les-lectures sont les moyennes de 3 déterminations à 400C (eau du robinet de dureté correspondant à 110 ppm de CaCO3) ** Contenant 50 % d'acyl iséthionate de sodium *** Savon à base de suif : huile de coprah (80 : 20) Pour mieux démontrer les avantages des pains de toilette préparés conformément à la présente inven tion, on soumet ces derniers à des essais pour déterminer la vitesse d'usure et la résistance à la formation de l'pate"e La formation de "pâte" est la condition-dans laquelle un pain de toilette utilisé ne sèche pas pour retrouver sa fermeté initiale mais conserve une couche extérieure saturée en eau. La formation de pâte est déterminée au laboratoire en soumettant le pain de toilette à un lavage des mains pendant 45 secondes de manière à produire une surface en cours d'em ploi, après quoi on place le pain de toilette sur un support d'immersion et on l'immerge dans de l'eau du robinet à 24 C pendant environ 3 heures, puis on le retire de l'eau et on le laisse sécher toute la nuit.On mesure ensuite la "pâte" en serrant fortement le pain de toilette entre le pouce et l'in dex, en pénétrant dans la couche extérieure saturée en eau jusqu'à atteindre une base ferme et en donnant les cotations suivantes s N = Néant T g Traces S = Légère M - Modérée C - Considérable On soumet également les pains de toilette à des essais de détermination de la vitesse d'usure en les pla çant dans les conditions d'emploi suivantes : on immerge le pain de toilette dans de l'eau à 450C, on le retire de l'eau, on fait tourner le pain 20 fois entre les mains et on répète ce ci 2 fois pour une période comprenant au total quarante rotations par lavage.L'essai est répété quatre fois par jour pendant 2 Jours, après quoiati laisse sécher les pains de toilette et le poids sec du pain de toilette après les essais est comparé au poids du pain de toilette avant son utilisation. Le tableau 2 indique l'indice de "pâte" et la vitesse d'usure d'un pain de toilette ayant la composition déterminée par le point X de la figure 1, par-comparaison avec deux pains de toilette du commerce, TABLEAU 2 Pain "Pâte" Vitesse d'usure Composition correspondant au point X de la figure 1 N 2,62 + 0, 153 * Pain de savon du commerce N 2,55 ± 0,390 ** Pain détergent du commerce M 3,40 + 0,254 * Savon à base de suif : huile de coprah (80:20) ** Contenant 50 % d'acyl iséthionate de sodium Pour la détermination de la valeur d'une formulation,- les propriétés qui jouent un rôle dans l'aptitude à la mise en oeuvre convenable du pain de toilette sont aussi importantes que les caractéristiques d'emploie Par exemple, il est possible d'obtenir un pain de toilette qui possède toutes les qualités d'un pain de toilette idéal en ce qui concerne la mousse, la vitesse d'usure,etc,, mais est encore inapproprié parce qu'il possède des caractéristiques médiocres de mise en oeuvre. Plus particulièrement, la composition peut être boudinée de façon médiocre ou présenter de mauvaises propriétés d'estampage. La première caractéristique est relative à la plasticité et la dernière à l'adhésion et la cohésion.Par exemple, lorsque la cohésion n'est pas ajustée convenablement, le pain de toilette s'effleurit ou se fendille pendant l'es- tampage ou par séchage Le tableau 3 indique seulement quelquesunes des compositions préparées conformément à la présente invention et démontre le caractère critique de la proportion des ingrédients à l'aide de l'effet résultant.sur le boudinage, l'estampage et les propriétés moussantes. Les ingrédients (A, B et C) peuvent être combinés et entrer dans des formulations de pains de toilette conformément à une méthode quelconque usuelle Par exemple, les ingrédients prinsipaux peuvent être d'abord mélangés de façons homogène ensemble, puis mélangés dans un mélangeur à copeaux avec d'autres ingrédients non essentiels et de l'eau en quantité suffisante pour former un mélange ayant une teneurWen eau d'environ 5 à 25 %, sur la base du poids total du pain de toilette.Le mélange est ensuite malaxé dans un malaxeur à cylindres, boudiné, découpé et estampé en pains de toilette, Selon un autre mode de réalisation préféré, les ingrédients principaux sont d'abord dissous ensemble dans un système eau-solvant. Le système eau-solvant pouvant être utilisé dans la présente invention comprend de l'eau et un solvant qui peut entre facilement mélangé avec l'eau9 et dissoudre les ingrédients principaux d'un pain de toilette de la présente invention. Des exemples de tels solvants sont l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool propylique, l'alcool isopropylique, l'acétone et/ou des mélanges de ces solvants entre eux ou avec des solvants du meme type hydrosolubles, à bas point d'ébullition.Le rapport en volume eau : solvant est de préférence compris entre environ 3 : 1 et 1 : 30 Lorsque tous les ingrédients principaux sont complètement dissous, le système eau-solvant est éliminé par des procédés bien connus de la technique,tels que le séchage sous vide, la distillation, le séchage rapide ou au séchoir tambour. Les copeaux provenant de l'opération de séchage peuvent être ensuite placés dans un mélangeur à copeaux où des ingrédients supplémentaires, qu'on trouve habituellement dans les pains de toilette mais qui ne sont pas ajoutés pendant la préparation de la solution, sont incorporés pour former un mélange uniforme. La matière est ensuite façonnée en pains de toilette selon des procédés bien connus de la technique, tels que ceux que l'on trouve dans les brevets américains nO 2 781 321 et 2 894 912. - voir tableau 3 - ci-après EXEMPLE 1 On mélange ensemble de façon homogène 63 kg d'un mélange contenant des quantités égales d'alcane sulfonates en C12 et C14 (85 * de matières actives, le complément étant constitué par du sulfate de sodium et des sels minéraux apparentés), 21 kg d'acides gras d'huile de coprah partiellement durcie et 16 kg d'Igepon A (un ester d'a cide gras d'huile de coprah et d'iséthionate de sodium du commerce) et on incorpore ensuite au mélange dans un mélangeur à copeaux 0,3 kg de dioxyde de titane, 1,0 kg de parfum et 7,5 kg d'eau.Ce mélange est ensuite malaxé 3 fois dans un malaxeur à trois cylindres tournant à vitesse élevée, boudiné dans une boudineuse sous vide à deux corps, découpé et estampé en pains de toilette. (Cet exemple correspond à la composition du point X de la figure 1). EXEMPLE 2 On répète l'exemple 1 sauf que la composition comprend 75 kg d'un mélange contenant des quantités égales d'alcane sulfonates en C12 18 kg d'acides gras d'huile de coprah partiellement durcie et 7 kg d'un hydroxyalkylméthyl tauride formé par réaction d'un époxyde en C14-C16 avec la N-méthyl-taurine de sodium. Tableau 3 Echan- Ingrédients Evaluation mo- Caractéristi- Caractérist. Remarques tillon A B C yenne de la ques de d'estampage N % % % mousse boudinage 399 67 - 33 8-8-6 G F Pâteux; vitesse d'usure élevée 437 67 33 - 4-5-4 F U 472 53 11 36 8-8-7 U E Pain fendillé * 468 61 23 16 9-10-9 E E * 471 68 14 18 9-10-10 F G 473 55 11 54 8-7-7 U G Pain fendillé 474 50 50 - 1-1-1 U U 469 - 23 77 8-8-6 G U Pain fendillé 475 - 11 89 8-6-4 E U Pain fendillé 476 26 47 27 2-2-2 F U Pâteux 477 - 43 57 2-3-2 U U 478 100 - - 5-6-3 U U 479 91 4 5 7-8-9 E E Pain fendillé * 480 63 11 26 9-8-8 E E * 481 57 14 28 10-10-10 F F * 482 70 25 5 10-10-10 F E * 485 80 10 10 10-10-10 E E * 486 72 8 20 10-8-8 E F * 487 70 5 25 9-8-9 G E * 488 62 30 8 10-9-10 E E * 489 50 25 25 10-10-10 E E * 490 50 35 15 10-10-8 E E 448 - - 100 8 - 1 -5 G U Pain fendillé * 470 35 29 36 8-8-7 E E * Pains dont la composition est circonstrite sur la figure 1 E = Excellentes F = Acceptables G = Bonnes U = non satisfaisantes EXEMPTE 3 On répète l'exemple 1 sauf que la composition est formée de 50 kg d'un mélange contenant des quantités égales d'alcane sulfonates en C10 et C14 (95 % de matières actives), 25 kg d'acides gras synthétiques (L-65 d'éthyl Corporation) comprenant 65 % d'acides alcanoïques essentiellement normaux en C12, 28 * en C14 et 7 % en C16 et 25 kg d'Igepon T (N-méthyl tauride de coprah). EXEMPLE 4 80 kg d'un mélange 50:50 d'alcane sulfonates en C10 : C14 (80 * de matières actives, le complément étant constitué de sulfate de sodium et de sels minéraux apparentés) sont mélangés dans un mélangeur à copeaux avec 25 kg d'acides gras d'huile de coprah partiellement durcie et 25 kg d'Igepon À (un ester d'acide gras d'huile de coprah et d'iséthionate de sodium du commerce). On ajoute à cette charge 1,3 kg de parfum et 0,4 kg de dioxyde de titane en dispersion dans 9 kg d'eau. La totalité du mélange est ensuite malaxée 3 fois dans un malaxeur à trois cylindres I)ay tournant à vitesse élevée. La matière est ensuite raffinée, boudinée, découpee et estampée en pains de toilette. EXEMPLE 5 40 kg du sel de sodium d'un mélange contenant des quantités égales d'alcane sulfonates en C et C14 (95 % de matières actives) sont dissous dans un mélange de 80 kg d'isopropanol anhydre et 125 kg d'eau désionisée à 65 C. On dissout dans ce mélange 10 kg d'acides gras d'huile de coprah partiellement hydrogénée et 15 kg de mono-C14-alkyl maléate de sodium, et on ajuste le pH de cette solution à 6,0 par addition d'une faible quantité d'une solution aqueuse de soude caustique à 50 *. On élimine l'isopropanol par distillation et la solution aqueuse restante est séchée au séchoir tambour. Le solide résultant est ensuite mélangé dans un mélangeur à copeaux avec 10 kg d'eau, 0,2 kg d'hydroxyde de titane et 0,75 kg de parfum. On boudine les copeaux, on découpe aux dimensions désirées et on estampe en pains de toilette ayant un pH d'environ 6,9. EXEMPLE 6 On substitue à l'alcane sulfonate de l'exemple 5, 40 kg d'alcane sulfonate obtenu à partir d'alpha-oléfines de "cire craquées comprenant des quantités essentiellement égales de constituants en C11, C12, C13 et 014. EXEMPLE 7 On substitue aux 15 kg d'acides gras d'huile de coprah et aux 10 kg d'Igepon A de l'exemple 5 10 kg d'acides gras d'huile de coprah partiellement hydrogénée, 10 kg d'alcane sulfonate en C14-C18 de Stepan et 5 kg de copeaux de savon à base de suif et d'huile de coprah (80 : 20). EXEMPLE 8 A la place des 80 kg d'un mélange 50 : 50 d'alcane sulfonates en C10 : C14 de l'exemple 4, on utilise un mélange 40 : 60. EXEMPLE 9 A la place du mélange 40:60 d'alcane sulfonates en C10 : C14 de l'exemple 8, on utilise un mélange 60 : 40. REVENL IC AT IONS 1. Pain de toilette comprenant un ou plusieurs alcane sulfonates primaires, un ou plusieurs acides gras libres et de l'eau, caractérisé par le fait que (a) les alcane sulfonates primaires constituent environ 40 à 85 % du poids total des matières actives dans le pain de toilette, et les channes carbonées des alcane sulfonates primaires contiennent 12 atomes de carbone ou une moyenne de 12 atomes de carbone (b) les acides gras constituent environ 5 à 35 % du poids total des matières;;actives dans le pain de toilette, et les channes carbonées des acides gras contiennent 12 ato mes de carbone ou une moyenne de 12 atomes de carbone (c) environ 5 à 30 % du poids total des matières actives dans le pain de toilette sont constitués par un liant modifica tueur choisi parmi le groupe comprenant les acyl iséthionates en C1O-Cl6 , alkylméthyl taurides en C1O-Cl6, hydroxyalkylméthyl taurides en C10-C16' alkyl sulfates primaires en C12-Cl8, alkyl phosphonates primaires en C12-C16 , alkyl phosphates primaires en C12-C16, mono-alkyl maléates en C12-C16, mono-alkyl succinates en C12-C16 alkylsulfosuccinates en C6-C14 , alcane disulfonates en C16-C20 et alcène sulfonates en C8-C18 et des mélanges de ces composés (d) l'eau constitue environ 5 à 25 % % du poids total du pain de toilette. 2. Pain de toilette selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le liant modificateur est choisi parmi le groupe comprenant les acyl iséthionates en C10-C16 , alkylméthyl taurides en C10-Cl6 , hydroxyalkylméthyl taurides en C10-C16, mono-alkyl maléates en C12-C16 et alcène sulfonates en C8-C18 3. Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que leè acides gras sont des acides gras en C12 4. Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'alcane sulfonate constitue environ 55 à 80 % du poids total des matières actives utilisées dans le pain. Sa Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'acide gras constitue environ 10 à 25 * du poids total des matières actives utilisées dans le pain. 6. Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le liant modificateur constitue environ 10 à 25 % du poids total des matières actives utilisées dans le pain. 7. Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'alcane sulfonate est un alcane sulfonate en C12, 8. Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que la fraction d'alcane sulfonate est constituée de 40 à 60 * d'homologues en C1.0 et de 60 à 40 % d'homologues en C14 9. Pain de toilette selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'alcane sulfonate est présent en une quantité d'environ 66 %, et est constitué d'un mélange contenant des quantités égales d'homologues en C10 et C14, que l'acide gras est présent en une quantité d'environ 23 % et que le liant modificateur est présent en une quantité d'environ 16 %, les pourcentages étant calculés sur la base du poids total des matières actives utilisées dans le pain.