FR 2181966 A1 19731207 FR 7314615 A 19730420 La présente invention concerne un fongicide qui contient un mélange de divers principes actifs. me'thyli méthylique Il est connu d'utiliser comme fongicides l'ester/de l'acide 2-benzimidazole carbamique ou des dithiocarbamates substitués. Cependant, leur action fongicide est médiocre. On a observé qu'a une action fongicide améliorée un fongicide qui contient un mélange de a) ester méthylique de l'acide 2-benzimidazole carbamique et b) une combinaison faisant partie du groupe des dithiocarbama tes ci-après 1) N,N1-éthylène bis-dithiocarbamate de manganèse (II) (Maneb) X,N'-éthylène bis-dithiocarbamate de zinc (Zineb) N,N'-propylène bis -dithiocarbamate de zinc (Propineb) bisulfure de tétraméthylthiuram (EMUD) Complexe ammoniacal de N,N'-ethylène bis-dithiocarbamate de zinc et de bisulfure de X,N'-polyéthylène-bis-thiocarbamyle (Metiram) ou complexe ammoniacal de N,N'-propylène-bis-dithiocarbamate de zinc et bisulfure de N,G'-p$ xpy7ks-bis-thiocarbamyle (Méthyl Metiram). Le fongicide selon l'invention convient en particulier pour lutter contre les maladies des plantes, par exemple contre Fusicladium dendriticum des pommes, Podosphaera leucotricha des pommes, Plasmopora viticóla des raisins, Uncinula necator des raisins, Botrytis cinera des fraises, des salades, des plantes ornementales et des raisins ainsi que Cercospora des raves, My- cosphaerella des bananes; Piricularia des bananes,du riz,; Cercosporella, Ophiobolus des céréales; Septoria des céréales. On peut aussi utiliser ces produits pour la désinfection dessemen- ces en vue de la destruction des champignons croissant sur les graines et des champignons croissant dans le sol. Le rapport de mélange des principes actifs peut varier entre de larges limites. On préfère un rapport pondéral des principes actifs correspondent a/b, compris entre 1/1 et 1/8, en particulier entre 1/3 et 1/4. L'efficacité pour la lutte contre les champignons du fongicide selon l'invention est nettement supérieure à la somme des efficacités des composants isolés. Les fongicides selon l'invention peuvent être utilisés dans la proportion de 0,5 à 5 g/l de solution pour traitement par pulvérisation, avec une quantité moyenne de solution pour pulvérisation de 1 000 1/ha pour la pulvérisation et dans la proportion de 2 à B R par kg de semences pour la désinfection en agriculture. Lors de l'utilisation des fongicides selon l'invention dans les procédés dats "de faible volume" ou"de très faible volume", les concentrations d'utilisation augmentent à mesure que les quantités d'eau diminuent Les produits selon l'invention peuvent être utilisés sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de produits en poudre.Les modes d'emploi sont choisis uniquement en fonction des usages prévus; ils doivent assurer dans tous les cas une fine dispersion du principe actif. On peut utiliser, comme liquide d'aspersion, des hydrocarbures bouillant au-dessus de 450 C, par exemple du tétrahydronaphtalène ou des naphtalènes -aikylés ou d'autres liquides organiques bouillant au-dessus de 15000 à un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le gcoupecéto, le groupe éther, le groupe ester ou le groupe amido, ces groupes pouvant jouer le rôle de substituants dans une chaîne d'hydrocarbure ou pouvant faire partie d'un noyau hétérocyclique. Les produits aqueux mis en oeuvre peuvent outre préparés à partir d'émulsions concentrées, de pites ou de poudres mouillables (poudres à pulvériser) par addition d'eau. Pour préparer ces émulsions, ces substances peuvent être telles quelles ou être dissoutes dans un solvant, être homogénéisées à l'aide d'agents mouillants ou de dispersants - par exemple de produits d'addition du polyoyde d'éthylène - dans de l'eau ou dans des solvants organiques. Mais on peut aussi préparer des concentrés constitués par un principe actif, un émulsifiant ou un dispersant et éve-ntuellement un solvant, qui conviennent pour la dilution dans l'eau:: On peut préparer des produits en poudre par mélange ou broyage simultanés des principes actifs avec un véhicule solide, par exemple de la terre d'infusoires, du talc, de l'argile ou un engrais. On Seut aussi ajouter par mélange d'autres principes actifs fongicides, par exemple l'oxychlorure de cuivre,la N-tridécyl-2,6-diméthylmorpholine, le cyclohexylamide de l'aci- de 2,5-diméthylfurane-3-carb et la 2-iodobenzoylanilide. Exemple n Essai sur Plasmopara viticola (raisins) On asperge des feuilles de ceps de vigne plantés dans des pots avec des dispersions aqueuses de préparations finement broyées contenant 80 % (en poids) de principe actif, ou d'un mélange de principes actifs, dans les proportions indiquées sur le tableau ci-après et 20 % de lignisulfonate de sodium; ensuite on contamine, après le séchage de la couche formée, par aspersion par pulvérisation d'une suspension de spores de Plasmopara viticola du raisin. Ensuite les plants sont tout d'abord placés pendant 12 h dans une chambre saturée de vapeur d'eau à 20 C, et ensuite pendant 8 jours dans une serre à des températures comprises entre 20 et 30 C.Pour accélérer et renforcer la croissance des spores, on fait encore séjourner les plants pendant 12 h dans la chambre saturée de vapeur d'eau. On a procédé ensuite à lté- valuation de l'envahissement des feuilles sur leur face inférieure. On a utilisé, pour effectuer la comparaison, des plants témoins non traités, mais contaminés. Au-de3sous des valeurs numériques pour l'envahissement des feuilles on a indiqué entre parenthèses le taux d'efficacité d'après la formule d'Abbot : du du Envahissement/témoin - envahissement du plant d'épreuve Taux d'ef- = - x 100 efficacité en % Envahissement du témoin Tableau Principe actif ou Rapport du Pourcentage d'envahissement des mélange de princi- mélange feuilles après aspersion, avec pes actifs une solution de matière active àI% 1=0,1 0,05 0,01 Ester méthylique - 70 73 - 75 d'acide 2-benzimi- (7) (3) (o) dazole carbamique Zineb - 20 35 40 (73) (53) (47) Ester méthylique d'a- 1:1 12 14 20 cide 2-benzimidazole carbamique + Zineb (84) (81) (73) Méthyl-métiram - 8 (89) 21 Ester méthylique 15 d'acide 2-benzimi- 1: :1 - 5 15 dazole carbamique (93) (181 ) 1:2 - 2 11 (97) (85 > + Méthyl-métiram 1:3 - o 8 (100) (89) témoin (non traité) - 75(0) exemple 2 Essai sur Botrytis On introduit à chaque fois 20 ml d'une solution nutritive qui est constituée par du jus de raisin et de l'eau dans le rapport pondéral 1/1 dans une fiole d'Erlenmeyer d'une contenance de 100 mi et on y ajoute les quantités de principe actif ou de mélange de principes actifs indiquées sur le tableau ci-après. Ensuite, on inocule les préparations d'essais par des Conidies (spores) de Botrytis cinerea. Après une période d'incubation de 5 jours entre 22 et 23oC, on évalue l'importance du développement de champignons à la surface de la solution nutritive. 0 = pas de croissance de champignons 1 = colonies isolées de champignons 2 = 5 à 10 % de la surface sont recouverts de "gazonnde dhampnons 3 = 10 à 30 % " " " " " " " 4 = 30 à 60 % " " " " " " " 5 = 60 à 100 % " " " " " " " Les résultats des essais sont récapitulés sur le tableau ciaprès. Principe actif Rapport de Quantité de principe actif dans la mélange solution nutritive exprimée en par ties en poids de principe actif ou de mélanges de principes actifs par million de parties de solution nutritive 1 0,1 0,05 Ester méthylique de 1' acide 2-benzimidazole carbamique - 2 3 5 Maneb - 5 5 5 Ester méthylique de 1:1 0 2 l'acide 2-benzimida- 1:2 0 2 zole carbamique 1:3 0 3 + Maneb 1:4 0 4 Bisulfure de tétraméthylthiurame - 4 4 4 Ester méthylique de 1:1 0 2 2 l'acide 2-benzimida- 1:2 0 1 2 zole carbamique + 1:3 1 2 3 Bisulfure de tétra- 1:4 1 2 3 méthylthiurame Témoin (non traité) 5 Exemple 3 - Essai sur Erysiphe graminis var. hordei. Des feuilles d'embryons de plants d'orge ayant poussé dans des pots sont aspergées par des émulsions aqueuses conte nant 80 % de principe actif, ou d'un mélange de principes actifs dans les proportions indiquées sur le tableau ci-après, et 20 % d'émulsifiant et fécondées, après séchage de la couche ainsi projetée, par des spores d'Erysiphe graminis var. hordei. Les plants d'essai sont ensuite placés dans une serre à des températures comprises entre 20 et 220C et une humidité relative de l'air comprise entre 75 et 80 %* On détermine au bout de 10 Jours l'importance du développement des champignons du mildiou. Principe actif Rapport de Etendue de l'envahissement mélange des feuilles par le mildiou après pulvérisation d'une so lution de principe actif à XX x = 0,15 0,1 0,05 Ester méthylique de - 2. 3. 4 1' acide 2-benzimidazole carbamique Maneb - 4 5 5 Ester méthylique de l'acide 2-benzimida- 1:2 o 0 2 zole carbamique 1:4 0 1 2 + Naneb 1:8 1 2 3 Propineb - 5 5 5 Ester méthylique de - l'acide 2-benzimida- 1:2 0 2 2 zole carbamique 1:4 0 2 2 + Propineb 1:8 1 3 3 Méthyl-métiram - 4 4 5 Ester méthylique de l'acide 2-benzimida- 1:2 0 0 1 zole carbamique 1:4 0 2 2 + Méthyl-métiram 1::8 1 3 3 Echantillon témoin - (non traité) - 5 EchellesO = pas d'envahissement, échelonnement jusr:u'à 5 = envahissement total. Exemple 4 On traite dans les conditions de la pratique agricole des pommiers donnant les pommes de la variés "Golden" pendant la période s'étendant du début d'avril à la fin d'août à deux semaines d'intervalles, soit en tout Il fois, avec des solutions pour pulvérisation qui contiennent 0,12 % de principe actif ou d'un mélange de principes actifs dans la proportion de 1 à 3. On a déterminé au début de septembre l'importance de l'envahissement des feuilles par des tavelures dues au Venturia inaequalis. Principe actif Rapport de Concen- Appréciation de l'enva- mélange tration hissement des feuilles d'utili- par les tavelures sation Ester méthylique de - 0,12 2,3 l'acide 2-benzimida zole carbamique Planez - ,12 3,2 Ester méthylique de l'acide 2-benzimida- 1:3 0,12 1,5 zole carbamique + Maneb Métiram - 0,12 3,0 Ester méthylique de l'acide 2-benzimida zole carbamique + Metiram 1:3 0,12 1,6 Témoin (non traité - - 5,5 Echelle:1 = pas d'envahissement, échelonnement jusqu'à 9 = envahissement total des feuilles. REVENDICATIONS 1.- Fongicide, caractérisé par le fait qu'il contient un mélange a) d'ester méthylique de l'acide 2-benzimidazole carbamique et b) d'une combinaisonfaisant partie du groupe des dithiocarbamates ci-après X,N'-éthylène bis- dithiocarbamate de manganèse (il) (Maneb) N,N'-éthylène bis-dithiocarbamate de zinc (Zineb) X,N'-propylène bis-dithioarbamate de zinc (Propineb) bisulfure de tétr améthylthiuram (TMVD) Complexe ammoniacal de N,N'-éthylène bis-dithiocarbamate de zinc et de bisulfure de N,N'-polyéthylène-bis-thiocarbamyle (Metiram) ou complexe ammoniacal de N,N'-propylène-bis-dithiocarbamate de zinc et bisulfure de N,N'-polypropylène-bis-thiocarbamyle (Méthyl-Metiram). 2.- Fongicide selon la revendication 1, dans lequel les principes actifs sont lester méthylique de l'acide 2-benzimida- zole carbamique et le Maneb. 3.- Procédé de préparation d'un mélange fongicide, caractérisé par le fait qu'on mélange a) de l'ester méthylique de l'acide 2-benzimidazole carbamique avec b) une combinaison faisant partie du groupe des dithiocarbamates ci-après X,N'-éthylène bis-dithiocarbamate de manganèse (II) (Maneb) N,N'-éthylène bis-dithiocarbamate de zinc (Zineb) N,N'-propylène bis-dithiocarbamate de zinc (Propineb) bisulfure de tétraméthylthiuram (TMTD) Complexe ammoniacal de N,N'-éthylène bis-dithiocarbamate de zinc et de bisulfure de N,N'-polyéthylène bis-thiocarbamyle (Metiram), ou complexe ammoniacal de N,N'-propylène-bis-dithiocarbamate de zinc et bisulfure de N,N' bis-thiocarbamyle (Méthyl-Metiram). 4.- Procédé de destruction de cbampignons, caractérisé par le fait que l'on traite les objets à protéger avant l'envahisse- ment par les champignons par une solution fongicide selon la revendication 1.