FR 2175174 A1 19731019 FR 7308286 A 19730308 La présente invention concerne l'application de polymères cationiques hydrosolubles à poids moléculaire élevé comme agents de conditionnement pour augmenter la récupération de sulfures métalliques dans le procédé de flottation par moussage pour produire des concentrés de sulfures métalliques. La flottation des sulfures par moussage est un procédé communément employé pour concentrer des minerais de sulfures métalliques à partir de leur gangue. Essentiellement, le simple procédé de flottation des sulfures par moussage comporte les étapes générales suivantes. D'abord le minerai de sulfure est concassé et broyé dans l'eau jusqutà ce que les particules de minerai aient une dimension de 0,25 à 0,015 mm environ 80 ffi en poids du minerai ayant une dimension de l'ordre de 0,15 mm. La pulpe de minerai est alors diluée à 11 eau jusqu'à une concentration d'environ 20 à 40 ff% en poids de solides. Après dilution, les divers agents de conditionnement, de récolte et de moussage aident à séparer le sulfure métallique de la gangue pendant l'étape ultérieure de flottation.La pulpe est alors aérée par agitation ou par injection d'air pour produire une mousse à la surface de la pulpe. Les portions de sulfures métalliques adhèrent aux bulles d'air formées pendant l'étape d'aération et sont ainsi concentrées dans la mousse. Le restant du minerai consistant principalement en gangue reste dans la phase aqueuse de pulpe. La mousse qui contient les sulfures métalliques est alors séparée de la pulpe liquide résiduaire. Après séparation, la mousse contenant les sulfures métalliques est alors recueillie et traitée pour séparer et obtenir le métal désiré. La pulpe liquide résiduaire, appelée en général les queues de flottation, est alors soumise à d'autres opérations de moussage si elle contient encore une concentration suffisamment élevée de sulfures métalliques. Sinon, les queues sont rejetées. On peut dire que la majorité de sulfure métallique venant des procédés de flottation suit la séquence indiquée ci-dessus. Toutefois, il faut se rappeler que de nombreuses opérations additionnelles, mais facultatives, comme la classification, sont communément employées et que de nombreuses variantes du procédé général décrit ci-dessus ont été réalisées dans la pratique. Dans le procédé de flottation des sulfures métalliques, il convient de récupérer, à partir du minerai, autant de sulfure métallique que possible, mais de façon sélective. Cela étant, l'objet du procédé de flottation est de récupérer le plus possible de sulfure métallique du minerai sans emmener de sulfure métallique avec la gangue ou sans laisser des concentrations élevées de sulfure métallique dans les queues de gangue. A cet effet, on a employé de nombreux agents de récolte, de moussage et de conditionnement. Un agent de récolte est un agent qui produit sur les particules de sulfure métallique un revêtement hydrophobe de façon que les bulles d'air s'accrochent aux particules de sulfure et les concentrent dans la mousse. Les agents de récolte les plus communément employés sont des composés hydrocarbonés qui contiennent un groupe polaire anionique ou cationique. Des exemples de ces agents utilisables pour récolter les sulfures métalliques sont les acides gras, les savons gras, les xanthates, les dithiocarbamates, les sulfates et sulfonates gras et les composés d'amines grasses, comme le bromure de cétyltriméthylammonium et l'acétate de dodécylamine. les agents de moussage sont des composés qui se dissolvent dans la pulpe et ont des groupes à la fois polaires et non polaires. Ces composés changent la tension interfaciale airsolution de pulpe. Ils aident à produire une masse de bulles à la, ou au-dessus de la, pulpe de flottation et prolongent la vie des bulles ainsi formées. Des exemples d'agents de moussage communément employés dans la flottation des sulfures métalliques sont l'essence de térébenthine, le terpinéol, l'essence d'eucalyptus, les propylène glycols, les alcools gras et analogues. les agents de conditionnement sont en général des composés autres que des agents de récolte et de moussage qui accroissent l'efficacité du procédé. Les agents de conditionnement qui modifient la surface des particules de sulfures métalliques et aident à la récolte sont appelés agents d'activation. Des agents de conditionnement qui empêchent la récolte sont appelés agents dépressifs. De plus, d'autres agents qui sont ajoutés pour traiter la pulpe en solution pour la dévaser, la déshydrater et autres, sont aussi classés parmi les agents de conditionnement. Pour un exemple d'un agent de conditionnement qui est utilisable pour modifier la gangue, voir le brevet des Stats-Unis d'Amérique 3 572 504 de De Cuyper. La présente invention concerne un agent de conditionnement, en particulier un agent de conditionnement qui augmente le rendement en sulfure métallique. Plus particulièrement la présente invention concerne l'emploi de polymères cationiques hydrosolubles, à poids moléculaire élevé, comme agents de conditionnement pour augmenter la récupération des sulfures métalliques dans des procédés de flottation par moussage0 La demanderesse a trouvé que des polymères cationiques hyarosoluble, à poids moléculaire élevé, augmentent l'efficacité du procédé de flotta- tion par moussage des sulfures métalliques. Les polymères selon l'invention augmentent la vitesse de récupération des sulfures métalliques et donnent aussi un concentré de titre plus élevé. Comme dit précédemment, les polymères selon l'invention sont despolymères cationiques hydrosolubles, à poids moléculaire élevé. On prépare ces polymères en utilisant l'mA quelconque des monomères cationiques bien connus qui se polymérisent facilement par des radicaux libres. De plus, certains des polymères cationiques utilisables sont préparés par polymérisation par condensation ainsi qu'il est connu de l'homme de l'art. Un groupe préférentiel et particulièrement utilisable de polymères cationiques qu'on peut employer selon l'invention est constitué par les polymères hydrosotubles à poids moléculaire élevé des chlorures de dialcoyl diallyl ammonium quaternaire. Ils sont représentés par la formule dans laquelle R R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone. La préparation et l'emploi de cette classe de composés sont illustrés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 288 770 de Butler, 3 461 163 et 3 472 740 de Boothe, 2 923 701 de Schuller et coll., et 3 147 218 de Booth et coll. Les polymères de dialcoyl diallyle préférentiels sont ceux où R est un groupe alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle. Une autre famille utilisable de polymères cationiques est constituée par les composés d'acryloxyalcoyle quaternaire. Ces composés sont représentés par la formule dans laquelle R1 est H ou R2 est un groupe alcoyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone est H ou un groupe alcoyle inférieur de 1 à 4 ato mes de carbone X est un anion choisi dans le groupe formé par le chlore, le brome ou le radical méthyl sulfate A est un groupe alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. Les monomères préférentiels pour faire les unités de cette structure sont le méthacrylate de diméthylaminométhyle, le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxy propyl triméthyl ammonium et, particulièrement, le méthosulfate de 2-méthacryloxyéthyl triméthyl ammonium. Une autre famille utilisable de polymères cationiques est constituée par les composés d'acrylamido-alcoyl ammonium quaternaire ré présentés par la formule : dans laquelle R1, R2, R3, X et A sont comme définis précédemment. Un groupe particulièrement utilisable de monomères d'acrylamidoalcoyle ammonium quaternaire sont représentés par la formule dans laquelle R1, R2 et X sont comme précédemment définis et R4 est H ou un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'd 5 atomes de carbone et R R5 est un groupe phényle ou un groupe alcoyle à channe droite ou ramifiée ayant jusqu'à 5 atomes de carbone et n est un entier de 1 à 3. La présente invention concerne aussi l'utilisation de composés de poly(alcoylation ammonium quaternaire) appelés généralement ionènes. Ces types de polymères ont été signalés pour la première fois par C.S. Marvel dans les années 1930 et ont été cités depuis dans la littérature. Par exemple, voir les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 261 002 de Ritter, 2 271 378 de Searle, 2 375 853 et 2 588 614 de Kirby, 2 454 547 de Bock et coll. et 5 206 462 de McCarty. L'invention envisage aussi l'application de polymères de condensation cationiques. Ces polymères peuvent être des polyéthylènes imines ou des polyéthylène imines partiellement quaternisées. Ils peuvent être aussi des polymères de condensation cationiques préparés en condensant des polyalcoylènes polyamines avec des dihalogénures d'alcoyle comme le dichlorure d'éthylène et/ou des 0t, p -époxyhalogénures comme l'épichlorhydrine. Voir par exemple les brevets des Stats-Unis d'Amérique 2 483 749 de Wittcott, 3 320 317 de Doges et coll., 3 428 680 de Walker et coll., 3 408 440 de Voss et 3 391 090 de Schiegg. Pour d'autres polymères cationiques utilisables, voir l'article intitulé "Cationic Quaternary Polyelectrolyte - A Literature Review" par H.F. Hoover, présenté au 158ème congrès national de l'ACS, le 9 Septembre 1969. On peut préparer les polymères selon l'invention en polymérisant le monomère cationique par l'une quelconque des techniques connues en solution, émulsion ou suspension. La demanderesse a préparé des polymères efficaces en utilisant ces trois méthodes et a préparé des polymères du type par condensation en utilisant des procédés connus. L'invention est indépendante de la méthode de préparation pourvu que le polymère résultant soit un polymère cationique hydrosoluble de poids moléculaire élevé. Comme déjà mentionné, certains des polymères selon l'invention sont préparés en polymérisant des monomères cationiques d'ammonium quaternaire. L'invention concerne aussi l'utilisation de deux ou plusieurs composés cationiques d'ammonium quaternaire différents. Elle englobe aussi l'utilisation de polymères contenant des groupes dérivés de monomères en plus des monomères cationiques. L'invention envisage l'application de copolymères cationiques hydrosolubles contenant au moins 2,5 49 de monomères cationiques comme ceux qu'on a décrits ci-dessus et jusqu'à environ 97,5 moles % dtautres comonomères hydrosolubles cationiques ou non ioniques et jusqu'à environ 10 moles fo de comonomères insolubles dans l'eau. Des exemples de comonomères hydrosolubles utilisables sont l'acrylamide, la méthylacrylamide, la diacétone acCylamide et les acrylamides et méthacrylamides substitués à l'azote par des alcoyle inférieur.Des exemples de comonomères insolubles dans l'eau sont l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, le styrène et les esters d'alcoyle inférieur des acides acrylique et méthacrylique. Ainsi, bien que les polymères selon l'invention consiste-nt essentiellement en composés cationiques d'ammonium quaternaire, ils peuvent contenir jusqu'à environ 97,5 moles Xç d'autres monomères hydrosolubles et jusqu'à environ 10 moles iD de comonomères insolubles dans l'eau et autre toujours dans le domaine de l'invention. me fait important est cue les polymères sont hydrosolubles et de poids moléculaire élevé et contiennent au moins 2,5 0 de groupes ammonium quaternaire cationiques. 'les polymères préférentiels de l'invention contiennent au moins 5 c/v de groupes ammonium quaternaire. le poids moléculaire des polymères cationiques peut être aussi bas que 1 000 ou aussi élevé que 10 000 000 et plus. Il a été trouvé que, d'une façon générale, les polymères à poids moléculaire plus élevé sont meilleurs que les polymères à très bas poids moléculaire. Il n'y a pas de raison de penser qu'il y a un poids moléculaire minimum critique pour obtenir un procédé de flottation amélioré. Toutefois, pour tous les usages pratiques, un poids moléculaire minimum d'environ 10 000 est nécessaire pour obtenir des résultats économiques. De même, il n'y a pas de concentration minimale qui soit nécessaire. Une petite quantité donnera un léger effet par rapport à une quantité plus grande. Toutefois, pour tous les usages pratiques, on a trouvé que des concentrations inférieures à 0,0005 kg par tonne par rapport au poids du minerai sec seront rarement utilisées. De même, des concentrations supérieures à 0,5 kg par tonne seront rarement utilisées. L'intervalle de concentration préféré différera selon le minerai qu'on traite. Toutefois, dans la majorité des cas, la concentration du polymère cationique sera d'environ 0,0005 à 0,007 kg par tonne. Les polymères selon l'invention peuvent être ajoutés /antérieur au procédé de flottation à tout moment à l'étape de flottation. Ils sont de préférence ajoutés dans les opérations de conditionnement juste avant la flottation. Dans-une installation type de flottation de sulfures, il y a plusieurs étapes de flottation. 'les polymères selon l'invention peuvent être ajoutés dans les opérations de conditiomnement avant ces opérations de flottation. La figure 1 est un diagramme d'un procédé type de flottation de sulfures. En se référant à la figure 1, on peut voir que le pro cédé a quatre opérations différentes de flottation dans lesquelles le sulfure métallique et la gangue sont séparés. Dans la figure 1, ces opérations sont appelées flottation grossière, flottation de purification, flottation de repurification et flottation de finissage. Les polymères selon l'invention peuvent entre ajoutés avant l'une quelconque de ces opérations de flottation de façon à accrot- tre l'efficacité de cette opération particulière de flottation. Il a été trouvé que l'utilisation du polymère dans la flottation grossière est la plus bénéfique. Toutefois, l'utilisation des polymères dans les autres opérations de flottation est facultative et dépendra de la qualité du minerai qu'on traite et de 11 efficacité de l'opération de flottation grossière. Il est connu de l'homme de l'art que les sulfures métalliques sont souvent trouvés avec des oxydes métalliques sous forme de minerai mixte ou sont partiellement oxydés pendant le traitement. Ces minerais mixtes contiennent des constituants métalliques de valeur, mais sont plus difficiles à traiter du fait de la nature des oxydes métalliques. Quand on traite des minerais mixtes, il est essentiel d'utiliser un agent de conditionnement efficace. Il est donc dans le domaine de l'invention de traiter des minerais mixtes sulfures et oxydes en utilisant l'agent de conditionnement polymère selon l'invention. Les polymères cationiques selon l'invention sont efficaces pour traiter tous les minerais sulfurés qui sont raffinés par un procédé de flottation des sulfures. les sulfures métalliques les plus communs qui sont soumis à la flottation par moussage sont ceux des métaux non ferreux, comme le cuivre, le molybdène, le plomb, le zinc et le nickel. La demandresse a effectué de nombreuses expériences qui démontrent l'efficacité de son procédé. les exemples qui suivent illustrent l'invention, mais ils ne doivent pas autre considérés comme la limitant. EXEMPlE I On a fait une série d'expériences au laboratoire pour démontrer l'efficacité des polymères cationiques dans la récupération du cuivre par flottation de sulfures par moussage. Les essais ont été faits dans une cellule de flottation Denver de 3,7 litres au laboratoire en utilisant le mode opératoire suivant. Le minerai utilisé provenait de Ânaconda-Twin Buttes Ore. Le minerai en morceaux de 2 mm est d'abord séparé en échantillons de 1 000 grammes sur un séparateur de laboratoire0 Les échantillons de 1 000 g sont placés dans un broyeur à billes de laboratoire avec 700 ml d'eau, 3 g de chaux, 2 gouttes d'éthylthionocarbamate d'isopropyle et 2 gouttes de kérosène et on broie pendant 15 minutes. La bouillie est alors transférée dans la cellule de flottation et la cellule est remplie d'eau jusqu'à 2 cm du trop plein.Le robinet d'air étant fermé, on met lf machine de flottation en marche et on ajuste la vitesse à 1600 1700 t/mn. Le pH de la bouillie est alors ajusté à 10,8 avec de la chaux et on ajoute 0,012 kg par tonne d'amylxanthates de potassium et une goutte d'essence de térébenthine. Le polymère cationique est alors ajouté à la concentration désirée (kg par tonne) et en conditionne la bouillie par mélangeage de deux minutes. le robinet d'air est ouvert et la bouillie est soumise à une opération de flottation. La mousse est enlevée pendant sept minutes et on ajoute de l'eau pour maintenir un niveau constant. Le robinet d'air est fermé et la bouillie est soumise à une seconde opération de conditionnement. On ajoute encore 0,012 kg par tonne d'amylxanthate de potassium et une goutte d'essence de térébenthine et on agite pendant une minute. La bouillie est alors soumise à une opération de reflottation. Le robinet d'air est ouvert et la mousse est enlevée pendant cinq minutes. Les deux produits (concentré et queue) sont filtrés et séchés. 'les poids secs sont notés et les échantillons sont tamisés à 0,4 mm pour briser des agglomérats qui se seraient formés. De chacun de ces produits on sépare trois échantillons sur le micro-séparateur. Ces échantillons sont analysés pour le cuivre total en employant des méthodes standard de dosage à l'humide.Le polymère utilisé pour cet exemple est une solution à 15 % en poids d'un homopolymère à poids moléculaire élevé de chlorure de diméthyl diallyl ammonium quaternaire (DiAAC). Les résultats sont donnés dans le tableau I. TABLEAU I Essai n Réactif kg/tonne Concen- Queues Concentra- Queues Tête (1) % de cuivre Augmentade solu- tration % en tion % de % de récupéré tion de tion de % en poids % de cuivre cuivre récupérapolymère poids cuivre tion % 1 Contrôle --- 13,2 86,8 5,24 0,131 0,805 85,9 --2 Contrôle --- 12,6 87,4 5,43 0,175 0,836 81,8 -- Moyenne --- --- 12,9 87,1 5,34 0,153 0,815 83,9 --3 DMDAAC 0,005 11,3 88,7 6,39 0,105 0,815 88,6 --4 " 0,005 15,6 84,4 4,66 0,103 0,814 89,3 -- Moyenne " 0,005 13,5 86,5 5,48 0,104 0,815 89,0 5,1 5 " 0,015 12,9 87,1 5,51 0,083 0,784 90,8 --6 " 0,015 11,7 88,3 6,35 0,081 0,815 91,2 -- Moyenne " 0,015 12,3 87,7 5,93 0,082 0,800 91,0 6,1 7 " 0,03 11,3 88,7 6,45 0,105 0,822 87,4 --8 " 0,03 11,6 88,4 6,09 0,119 0,812 87,0 -- Moyenne " 0,03 11,5 88,5 6,27 0,112 0,817 87,2 3,8 (1) Calculé Le tableau I montre l'efficacité de polymères cationique s pour augmenter la récupération du métal dans un procédé de flottation de sulfures par moussage. EXEMPLE II Une autre série d'expériences a été faite dans le laboratoire de l'Inspiration Consolidated Company, Itiami, usine d'Arizona. Les essais ont été faits dans une cellule Denver de flottation pour laboratoire en utilisant les conditions suivantes. Le pH était de 10,0 + 0,5. Le polymère cationique à essayer était ajouté dans la cellule de flottation et mélangé pendant une minute. Puis l'air était mis en route et la mousse recueillie pendant deux minutes. Les queues et le concentré ont été tous deux filtrés, séchés et titrés. Les échantillons contenant le minerai qui ont été flottés étaient le trop plein de l'hydroséparateur, les queues de la section 20 et le trop plein de l'hydro- séparateur cycloné, à 1 kg/cm2. Les résultats des divers polymères essayés sur ces échantillons sont donnés dans les tableaux II, III et IV. TABLEAU II Trcp-plein de l'hydro-séparateur Polymère % de cuivre récupéré DMDAAC 10,66 Copolymère de 50 / DMDAAC/50 efo % MDDAAC 9s86 Copolymère de 97,5 % Acrylamide/2,5 Co DMDAAC 9,40 Chlorhydrate de poly dyallyl ammonium 8,26 Copolymère de 75 %o DMDAAC/25 r MDDAAC 5,61 MDDAAC = chlorure de méthyl dodécyl diallyl ammonium. TABLEAU III Queues de la section 20 Polymère % de cuivre récupéré Copolymère de 75 % DMDAAC/25 % NDDÂAC 6,04 Chlorhydrate de poly diallyl ammonium 5,93 Copolymère de 90 % DMDAAC/10 % Diacétone 5,09 Âcrylamide Copolymère de 97,5 % DMDAAC/2,5 % MDDAAC 4,98 Copolymère de 97,5 % Acrylamide/2,5 % DMDAAC 4,35 Contrôle (pas de polymère utilisé) 4,33 TABLEAU IV Trop-plein de l'hydro-séparateur cycloné à 0,98 kg/cm2 Polymère % de cuivre récupéré Copolymère de 75 % DMDAAC/25 % MDDAAC 17,25 DMDBAC 17,21 Copolymère de 50 % DMDAAC/50 % NDDAAC 16,18 Copolymère de 97,5 % DMDAAC/2,5 % MDDAAC 15,89 Copolymère de 97,5 % Acrylamide/2,5 % DMDAAC 14,20 Contrôle (pas de polymère utilisé) 13,07 Les résultats donnés dans les tableaux II, III et IV illustrent l'efficacité de divers polymères cationiques selon l'invention. Dans beaucoup des exemples, la récupération supplémentaire de minerai due à l'emploi du polymère cationique est dans le voisinage d'environ 1 ffi par rapport au contrôle. Toutefois, ce petit supplément a une grande importance économique, car de nombreuses opérations industrielles traitent par jour 50 000 tonnes de minerai et plus. Avec un tel débit, des améliorations relativement faibles donnent de nombreuses tonnes supplémentaires de produit. EXEMPlE III Un essai en grand a été fait à l'Inspiration Consolidated Company pour montrer l'efficacité de la présente invention dans un usage réel. L'essai a été fait en ajoutant le polymère à des rangées alternées du circuit de flottation de la boue et en échantillonnant chaque rangée. On a ajouté une solution diluée de polymère à la botte d'alimentation juste avant la cellule de flottation nO 1. Le polymère est ajouté pendant 4 heures et 20 minutes pour chaque essai. L'échantillonnage est commencé 20 minutes après l'addition initiale du polymère. Ces essais (de 4 heures) ont été faits en utilisant des doses de 0,0035, 0,0045 et 0,007 kg de polymere par tonne d'alimentation. Quatre rangées ont été utilisées pour les essais à 0,0035 et 0,007 kg par tonne (deux essais et deux contrtles). Deux rangées ont été échantillonnées pendant l'essai à 0,0045 kg par tonne. L'alimentation, le concentré et les queues ont été échantillonnés toutes les vingt minutes et réunis. Des échantillons à intervalles de temps du concentré ont été pris chaque heure d'une ligne d'essai et d'une ligne de centrale pendant les essais à 0,0035 et à 0,007 kg par tonne. Six échantillons à intervalles de temps de concentré sont pris dans chaque ligne, chaque échantillon représentant ainsi deux cellules. Tous les échantillons ont été tamisés à 0,020 mm, filtrés, séchés, pesés, mélangés et titrés pour le cuivre, l'oxyde de cuivre et le molybdène. On a utilisé un broyage à 11 humide dans certains cas pour réduire la dimension de l'échantillon. Les échantillons à intervalles de temps n'ont pas été broyés. Les résultats de l'essai montrent que le DI:tDC a fonctionné comme un adjuvant de flottation dans la portion de toues du circuit de flottation. On a essayé trois doses, la meilleure semble entre entre 0,0027 et 0,0045 kg de polymère par tonne de minerai traité. Sur la base des échantillons à intervalles de temps, le DMDAAC augmente la récupération de 38 0% ou 6 kg de cuivre par heure, ceci avec une alimentation en DMDAAC de 0,09 kg par heure et une alimentation en minerai de 25 tonnes par heure. La récupération du molybdène a été améliorée de 50 ,o' ou 0,15 kg par heure. En comparant les titrages des queues, les queues de la ligne de tête (avec DMDAAC) étaient pauvres en cuivre à 0,009 % de cuivre (à 0,0035 kg par tonne) et 0,01 % de cuivre (à 0,0045 kg par tonne).Ceci représente 2,5 à 3,8 kg par heure d'augmentation de la production de cuivre. Bien que cette réduction soit faible, plusieurs vérifications ont indiqué que l'amélioration est réelle et n1 est pas due à une erreur expérimentale. EXEMPLE IV Une autre expérience a été faite pour démontrer l'efficacité des polymères cationiques du type par eondensation pour augmenter la récupération des sulfures métalliques. Le mode opératoire utilisé est celui qui est décrit dans l'exemple I. Les résultats sont montés dans le tableau V ci-après. TABlEAU V Polymère Dosage en Queues Têtes % de cuivre kg/tonne Cuivre % Cuivre % récupéré Contrôle --- 0,140 0,825 84,8 Nalco 607 0,003 0,098 0,786 89,3 Nalco 607 est un polymère cationique du type par condensation. EXEMPLE V Une autre expérience a été faite pour démontrer l'efficacité de divers polymères cationiques selon l'invention. Be mode opératoire utilisé est celui qui est décrit dans l'exemple I. Les résultats sont donnés dans le tableau VI. TABLEAU VI Polymère Dosage en % de cuivre kg/tonne récupéré Contrôle -- 90,51 M-510 0,003 92,69 M-510 0,006 92,23 M-510 0,009 91,69 Hercules 828-8 0,006 91,24 Poly (AliBTAC) 0,004 91,96 M-510 est un polymère de condensation préparé selon le brevet des Etats-lnis d'Amérique 3 391 090. Hercules 828-8 est un homopolymère à poids moléculaire élevé de méthylsulfate d'acryloxyéthyl triméthyl ammonium. Poly(A2BTAC) est un homopolymère à poids moléculaire élevé de chlorure de 2-acrylamido-2-méthyl butyl triméthyl ammonium. En plus des exemples ci-dessus, la demanderesse a examiné de nombreux autres polymères et copolymères cationiques dans le procédé de flottation des sulfures. Les résultats de ces essais montrent qu'on peut appliquer l'utilisation de polymères cationiques hydrosolubles pour augmenter la récupération des produits minéraux dans un procédé de flottation des sulfures métal ligues. REVENDICATIONS 1. Procédé amélioré de flottation de sulfures métalliques par mous sage dans lequel on broie le minerai de sulfure métal lique, on mélange le minerai broyé avec de l'eau pour former une pulpe de minerai, on aère la pulpe pour former une mousse et on recueille et traite la mousse, caractérisé en ce qu'on ajoute à la pulpe, avant une opération de moussage, un poly mère cationique hydrosoluble de poids moléculaire élevé. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère cationique est utilisé dans des concentra tions comprises entre 0,0005 kg par tonne et 0,5 kg par tonne par rapport au poids du minerai sec. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère a un poids moléculaire d'au moins 1000. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sulfure métallique est le sulfure de cuivre. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère cationique consiste essentiellement en chlo rure de diméthyl diallyl ammonium. 6. Procédé amélioré de flottation de sulfures métalliques par mous sage dans lequel on broie le minerai de sulfure métal lique, on mélange le minerai broyé avec de l'eau pour former une pulpe de minerai, on aère la pulpe, pour former une mousse et on recueille et on traite la mousse, caractérisé en ce qu'on ajoute à la pulpe, avant une opération de moussage, d'environ 0,0005 kg par tonne à environ 0,5 kg par tonne sur le poids du minerai sec, d'un polymère cationique hydrosoluble de poids moléculaire élevé ayant un poids moléculaire d'au moins 1 000. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère consiste essentiellement en chlorure de dims thyl diallyl ammonium. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le métal est le cuivre. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère cationique est utilisé à des concentrations comprises entre 0,0005 et 0,007 kg par tonne de minerai sec. 10. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère cationique a un poids moléculaire d'au moins environ 10 000. 11. Procédé amélioré de flottation de sulfures métalli ques par moussage dans lequel on broie le minerai de sulfure métallique, on mélange le minerai broyé avec de l'eau pour former une pulpe de minerai, on aère la pulpe, pour former une mousse et on recueille ét on traite la mousse, caracté risé en ce qu'on ajoute à la pulpe, avant une opération de moussage, d'environ 0,0005 kg par tonne à environ 0,007 kg par tonne sur le poids du minerai sec, d'un polymère catio nique hydrosoluble de poids moléculaire élevé ayant un poids moléculaire d'au moins 10 000. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le métal est le cuivre. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère consiste essentiellement en chlorure de diméthyl diallyl ammonium.