FR 2162463 A1 19730720 FR 7243260 A 19721205 La présente invention concerne un procédé pour le traitement de la chevelure de m8me que des shampooings utiles à cette fin. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 3*313e734 et 3.400.198 proposent de préparer des shampooingS contenant des polyéthylèneimines résineuses. Dans le shampooing concentré, ces substances sont dissoutes dans un système détergent spécial qui peut contenir une petite quantité d'alcool, mais lorsque le shampooing est dilué avec de l'eau, comme lors de son application sur les cheveux et du rinçage de ces derniers, la résine précipite. Lors de l'utilisation du shampooing il se forme sur la chevelure un précipité de résine dont il est dit qu'il a un effet sur la maniabilité des cheveux et sur le fixage de la mise en plis. Toutefois, lors de l'examen des shampooings décrits dans les brevets précités, la demanderesse a observé que les matières polymères hydrosolubles déposées sur les che veux tendent à rendre les cheveux ternes et à en affecter défavorablement le toucher. La demanderesse a découvert avec surprise que des colophanes de bois peuvent être appliquées sur les cheveux grâce à un shampooing que ces colophanes se déposent substantivement et ne sont pas éliminées au cours du rinçage et qu'elles peuvent conférer des propriétés intéressantes aux cheveux du point de vue cosmétologique. La présente invention a donc pour objet un shampooing aqueux conférant aux cheveux des qualités du point de vue cosmétologique et comprenant un agent tensio-actif et, à l'état solubilisé ou dispersé, une colophane de bois insoluble dans l'eau, qui est déposée sur les cheveux lors de la dilution du shampooing pendant le lavage des cheveux. La colophane peut être solubilisée au moyen de l'agent tensio-actif et d'un solvant organique miscible à l'eau. La colophane peut aussi être maintenue en dispersion dans le shampooing au moyen d'un agent épaississant et de mise en suspension. Par "colophane" , on entend non seulement la colophane de bois proprement dite, appelée parfois "colophane de pin", mais aussi les colophanes modifiées, par exemple poly- mérisées, hydrogénées, isomérisées, dismutées, estérifiées ou éthérifiées, les colophanes préférées sont celles décrites dans les publications intitulées "Wood Rosins, Modified Rosins and Related Resins" et "Hercolyn D, the Hydrogenated Methyl Ester of Rosin" de la Hercules Powder Company. En faisant varier le point de ramollissement de la colophane entre environ 0 et 509C, il est possible de conférer aux cheveux diverses qualités du point de vue cosmé tologiqueO En utilisant une colophane dont le point de remollissement est proche de la limite inférieure, on peut obtenir une amélioration de l'état et de l'éclat des cheveux, tandis qu'en utilisant une colophane plus dure, on confère aux cheveux plus de corps et de maniabilité Lorsqu'un cheveu a du corps, il semble plus fort et plus épais, est plus facile à maîtriser et plus apte à prendre et à garder le pli qu'un cheveu exempt de corps (La première des publications précitées décrit le procédé de détermination des points de ramolissement qui est utilisé aux fins de l1invention) Deux colophanes spécifiques qui se sont révélées particulièrement appropriées aux fins de l'invention sont "Poly-Pale E70D" qui est un ester de glycérol d'une colophane de bois polymérisée et 11Hercblyn D" , de même que leurs mélanges Hercolyn D est un liquide et Poly-Pale E70D est un solide (point de ramollissement 1170C) ; afin d'obtenir une colophane dont le point de ramollissement est compris dans l'intervalle préféré, il est donc nécessaire d'utiliser un mélange à forte teneur en HercolynO Pour ramollir les colophanes dures, on peut non seulement leur ajouter des colophanes plus molles, mais aussi des substances huileuses telles que des huiles minérales ou des huiles organiques, comme l'oléate de n-butyle. Des mélanges de Poly-Pale E70D et de Hercu-lyn D dont les points de ramollissement sont d'environ 30 à 400C, par exemple d'environ 350C, se sont révélés particulièrement appropriés pour conférer du corps et de la maniabilité aux cheveux La colophane doit titre présente dans les shampooings de l'invention à raison d'environ 1 à 25 * en poids, de préférence d'environ 1 à 20 % en poids et plus spécialement d'environ 2,5 à 15 % en poids, sur la base de l'ensemble de la composition. Comme mentionné ci-dessus, dans l'un des modes de réalisation du shampooing de l'invention, la colophane est déposée sur les cheveux par dilution d'un shampooing contenant un agent tensio-actif et un solvant organique. La colophane est essentiellement insoluble dans la solution aqueuse d'agent tensio-actif et essentiellement soluble dans le solvant organique. Ainsi, lors de la dilution avec de l'eau, la colophane précipite dans le shampooing et est déposée sur les cheveux en contact avec ce dernier. le solvant organique favorisant la solubilisation de la colophane par l'agent tensio-actif du shampooing doit être sensiblement miscible à l'eau, mais peut comprendre une faible proportion de solvant non miscible à l'eau. Des exemples de solvants polaires miscibles à l'eau convenant pour les shampooings de la présente invention sont les alcools monohydroxylés, comme l'éthanol, le n-propanol ou l'isopropanol, les alcools dihydroxylés comme le dipropylène glycol et le tripropylène glycol, les triols, comme le glycérol et les polyéthylène glycols (poids moléculaire inférieur à 400), et les éthers comme l'éther monoéthylique d'éthylène glycol et l'éther monoéthylique de diéthylène glycols. les solvants polaires spécialement préférés sont l'éthanol, le n-propanol et l'isopropanol. le solvant peut aussi comprendre des solvants nom polaires non miscibles à l'eau, comme des hydrocarbures, des hydrocarbures chlorés tels que le chlorure de méthylène et des hydrocarbures fluorés, tels que le trichlorotrifluoréthane. le solvant est de préférence présent dans les shampooings conformes à l'invention à raison de 5 à 60 * et plus spécialement de 10 à 20 % du poids des shampooings. Comme indiqué ci-dessus, dans un autre mode de réalisation des shampooings de l'invention, la colophane est maintenue en dispersion au moyen d'un agent épaississant et de mise en suspension. L'utilisation d'un agent épaississant et de mise en suspension est une caractéristique importante de ce mode de réalisation de la présente invention. I1 ne suffit pas d'employer une substance qui épaissit simplement la solution aqueuse sans lui conférer en meme temps une certaine structure et des propriétés de thixotropie. I1 est bien connu des spécialistes que certaines substances comme les polymères acryliques carboxylés, tels que les Carbopols vendus par la Société B.F, Goodrich Oompany, les exicryls vendus par la Société Scott Bader and Co Ltd et les Visoalex vendus par la Société Alliez Colloid Corporation, qui sont tous des épaississants, confèrent aussi une certaine structure et des propriétés de thixotropie au liquide qu'ils épaississent. En d'autres termes, ces épaississants confèrent une limite de déformation élevée aux solutions qui les contiennent.Le concept de limite de déformation et sa relation avec celui de viscosité sont discutés dans la publication intitulée "Carbopol Water-Soluble Resins" de la Société B.F. Goodrich Chemical Company, spécialement dans les pages 12 à 17. C'est ce type d'agent épaississant et de mise en suspension qu'il convient d'utiliser pour les compositions de l'invention0 Bien que la validité de l'invention ne soit limitée à celle d'aucune théorie particulière, il est en général admis que ces agents épaississants conférant également des propriétés de mise en suspension, une certaine structure et des propriétés de thixotropie à une solution ont un tel effet parce que les molécules du polymère qui les constituent sont chargées et qu'une liaison hydrogène s'établit entre les molécules du polymère et l'eau. La colophane est maintenue en dispersion grâce à la structure conférée au liquide. Lorsque cette structure est rompue par dilution du shampooing, la colophane se dépose et si les cheveux se trouvent dans la solution pendant la dilution, la colophane se dépose sur les cheveux. La teneur en agent épaississant et de mise en suspension nécessaire dans les compositions dépend de la nature et de la quantité de colophane présente dans le sham poing. Toutefois cette teneur est généralement de 0,5 à 5 % et de préférence de 0,5 à 2 % en poids. Dans un mode de réalisation préféré, le shampooing de l'invention comprend en outre un lubrifiant pour les cheveux facilitant le peignage et conférant des propriétés antistatiques aux cheveux après l'utilisation du shampooing. lorsque ce lubrifiant est soluble ou dispersé dans la composition, il doit être présent à raison d'environ 0,1 à 15 % du poids de 1' irsemble de la composition et lorsqu'il est insoluble et forme une phase séparée, il est préférable d'augmenter la limite supérieure jusqu'à environ 25 % en poids, l'intervalle préféré de concentrations étant d'environ 4 à 20 % en poids. Des exemples de lubrifiants solubles ou dispersibles sont notamment les huiles organiques, telles que les esters, comme le palmitate de cétyle, l'oléate de n-butyle, le myristate et les adipates d'isopropyle, lesplysiloxannes de même que les huiles minérales, éventuellement en mélange. Comme mentionné ci-dessus, les compositions de shampooing peuvent aussi comprendre un lubrifiant insoluble et se présenter sous forme de systèmes à plusieurs phases du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.533.955. Dans ce mode de réalisation, les shampooings doivent en outre comprendre environ 9 à 28 * , sur la base du poids de l'ensemble de la composition, d'un ou plusieurs agents déstabilisant l'émulsion dont des exemples sont notamment les alcools monohydroxylés en C1 à C7, les monoalkyl éthers d'alcools aliphatiques dihydroxylés en C3 à C6 et les dialkyl cétones en C3 à C6 . Ces substances peuvent servir simultanément de solvants organiques pour les shampooings de la présente invention. Les shampooings de l'invention comprennent un ou plusieurs agents tensio-actifs. On préfère à cette fin les sels d'agents tensio-actifs anioniques sulfonés et sulfatés et en particulier les sels de sodium,de magnésium, d'ammonium, de monoéthanolamine, de diéthanolamine et de triéthanolamine d'alcools gras sulfatés en C12 à C21 ou de composés alkylaryliques sulfonés en C12 à C21 . Des détergents anioniques typiques sont notamment les laurylsulfates, les lauryléthersulfates et les dodécylbenzènesulfonates. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés sont notamment les alcanolamides d'acides gras, comme le diéthanolamide laurique, le mono- et le diéthanolamide de coprah et l'isopropanolamide laurique, ainsi que les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de propylène avec des bases hydrophobes telles que des alcools gras à longue charnue, des alkylphénols ou des alcanolamides d'acides gras. Des exemples agents tensio-actifs cationiques pouvant ttre incorporés aux shampooings de l'invention en proportion mineure sont le chlorure de cétyltriméthylammonium et les chlorures d'alkyldiméthylbenzylammonium. De préférence, agent tensio-actif est présent en une quantité comprise entre environ 5 et 60 %, avantageusement entre environ 7 et 40 % et plus spécialement entre environ 10 et 30 % du poids de la compositison Les compositions ayant des teneurs moins élevées en agents tensio-actifs n'ont pas un effet de nettoyage des cheveux satisfaisant et donnent des volumes de mousse trop fai bleus 9 tandis que celles ayant des teneurs plus élevées provo- quent une irritation des yeux le shampooing peut aussi comprendre éventuellement environ 0,2 à 15 % en poids ou plus habituellement 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs renforçateurs et/ou stabilisants de mousse augmentant le pouvoir moussant et la stabilité de la mousse Des exemples de ces composés sont l'amide de coprah, le diéthanolamide laurique, l'isopropanolamide laurique, le monoéthanolamide de coprah, les bétalnes et les sulfo bétaines Des savons de métaux alcalins, comme le décanoate et le laurate de sodium ou de potassium peuvent aussi titre ajoutés au shampooing pour augmenter la viscosité de la mousse formée au cours de l'utilisation I1 est évident que le shampooing peut aussi comprendre, si on le désire, d'autres additifs tels que des parfums des huiles essentielles, des colorants ou des silicones pour renforcer et améliorer la valeur commerciale des produits Pour le reste, la composition est habituellement constituée par de l'eau Les exemples suivants illustrent des shampooings conformes à l'invention. en Poidss* exemple n 1 2 3 4 Laurylsulfate de triéthano lamine 18,4 18,4 18,4 18,4 Colophane hydrogénée + 10,0 5,0 - Colophane polymérisée + - - 10,0 8,0 Ethanol 50,0 30,0 I sopropanol - - 40,0 40,0 Parfum 0,5 0,5 0,5 0,5 Eau 21,1 46,1 31,1 33,1 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 + les colophanes utilisées pour cet exemple de même que pour les suivants présentent les points de ramollissement ci après Colophane hydrogénée environ 750C Colophane polymérisée environ 1020C les shampooints des exemples 1, 3 et 4 ont pour effet d'augmenter fortement la tenue de la mise en plis, tandis que cet effet est beaucoup moins prononcé pour le shampooing de l'exemple 2. en poids, exemple n 5 6 7 8 9 10 Laurylsulfate de triéthanolamine 18,4 18,4 18,4 18,4 18,4 18,4 Colophane polymérisée - - 10,0 10,0 10,0 10,0 Colophane hydrogénée 10,0 5,0 - - - Ethanol 37,5 12,0 18,0 18,0 18,0 18,0 Huile minérale 7,0 5,0 10,0 10,0 10,0 4,0 Isopropanolamide laurique - 2,0 - - - 2,0 Monoéthanolamide de coprah - - - 10,0 - Amide de coprah - - - - 3,0 Parfum 0,5 0,5 0,5 5 0,5 0,5 Eau 26,6 57,1 43,1 33,1 40,1 47,1 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 200,0 en poids, exemple nO 11 Laurylsulfate de triéthanolamine 18,4 Colophane hydrogénée 5,0 Ethanol 40,0 Hydroxypropylcellulose 0,2 Amide de coprah 2,0 Parfum 0,5 Bcéte - isobutyrate de saccharose 2,5 Poly(acétate de vinyle) 2,5 Eau 28,9 Total 100,0 Les shampooings des exemples 5 à 11 confè- rent aux cheveux du corps et de la maniabilité. en poids, exemple n 12 13 Laurylsulfate de triéthanolamine 18,4 18,4 Colophane hydrogénée 5,0 20,0 Ethanol 40,0 40,0 Parfum 0,5 0,5 Eau 36,1 21,1 Total 100,0 100,0 en poids, exemple nO 14 Laurylsulfate de triéthanolamine 18,4 Colophane polymérisée 10,0 Ether monoéthylique dîéthylène glycol 50,0 Parfum 0,5 Eau 21,1 Total 100,0 * en poids, exemple nO 15 Laurylsulfate de triéthanolamine 18,4 Colophane hydrogénée 10,0 Isopropanol 50,0 Parfum 0,5 Eau 21 1 Total 100,0 % en poids, exemple- nO 16 Laurylsulfate de triéthanolamine 20,0 Colophane polymérisée 10,0 Diméthylcétone 40,0 Eau 30,0 Total 100,0 Les shampooings des exemples 12 à 16 confèrent aux cheveux une forte aptitude à tenir la mise en plis % en poids, exemple nO 17 Laurylsulfate d'ammonium 18,0 Hercolyn D + 5,0 Poly-Pale E70D + 1,0 Oléate de n-butyle 1,0 Texîcryl 13-300 t 1,2 Isopropanolamide laurique 1,0 Diéthanolamide de coprah 1,0 Parfum 0,2 Colorants 0,2 Eau 71,4 Total 100,0 le point de ramollissement du mélange cidessus de Hercolyn D et de Poly-Pale E70D est d'environ 30C. % en poids, exemple no 18 Laurylsulfate de triéthanolamine (40 %) 40,0 Hercolyn D + 6,0 Colophane dimérisée 3,0 Texicryl 13-300 + 5,6 Parfum 0,2 Colorants 0,2 Eau 45 go Total 100,0 le pH du shampooing est ajusté à 7,5 au moyen d'une solution d'ammoniaque. ffi en poids, exemple n 19 Laurylsulfate de triéthanolamine (40 %) 45 ,0 Hercolyn D + 10,0 Ethanol 15,0 Texicryl 13-300 + 5,6 Parfum 0,2 Colorants 0,2 Eau 24,0 Total 100,0 Le pH de la composition est ajusté à 7,5 au moyen d'une solution d'ammoniaque. Le shampooing ci-dessus améliore l'état du cheveu. * en poids, exemple n 20 Laurylsulfate de triéthanolamine (40 %) 40,0 Hercolyn D + 9,0 Colophane polymérisée 6,0 Texicryl 13-300 + 5,6 Isopropanolamide laurique 1,0 Parfum 0,2 Colorants 0,2 Eau 38,0 Total 100,0 * en poids, exemple n 21 Laurylsulfate de triéthanolamine (40*) 40,0 Rercolyn D + 9,0 Colophane hydrogénée 6,0 Texicryl 13-300 + 4,0 Parfum 0,2 Colorants 0,2 Eau 40,6 Total 100,0 + Hercolyn D est l'ester méthylique hydrogéné de la colo phane de pin raffinée, vendu par la Société Hercules Powder Company. + Poly-Pale E70D est une colophane de pin raffinée polymé- risée vendue également par la Société Hercules Powder Company. + Texicryl 13-300 est une émulsion aqueuse d'un copolymère acrylique carboxylé vendue par la Société Scott Bader & CoO Ltd. les shampooings des exemples 17, 18, 20 et 21 confèrent du corps aux cheveux dont ils améliorent les propriétés. On peut démontrer qu'une proportion de la colophane du shampooing se dépose sur les cheveux en soumettant un échantillon de cheveux à une extraction par l'éther de pétrole et en mesurant l'intensité de coloration obtenue lors qu'on fait réagir l'extrait avec de l'acétate de cuivre. Les propriétés cosmétologiques conféréea par les shampooings décrits ci-dessus sont établas de manière subjective par le procédé général ci-après. les cheveux de 20 personnes au total sont lavés par cinq spécialistes. La moitié de chaque tête est lavée au moyen du shampooing à tester et l'autre moitié avec un shampooing témoin. le shampooing témoin est un shampooing vendu sous le nom de "Sunsilk" en Angleterre, ou au cas où le shampooing à tester comporte deux phases, le shampooing témoin est un shampooing à deux phases vendu aux Etats-Unis dlAméri- que sous le nom "Twice as Niche", Après les lavages, chaque moitié de tête est examinée en ce qui concerne diverses propriétés telles que 11 éclat, l'état, le corps et l'aptitude à tenir la mise en plis et les résultats sont exprimés en points. les résultats sont soumis à une analyse statistique pour déterminer la ou les caractéristiques dominantes du shampooing testé. REVENDICÂTI0S 1. Shampooing aqueux conférant aux cheveux des qualitéscosmétologiques, par exemple de l'éclat, une amélioration de l'état, du corps et de la maniabilité, comprenant un axent tensio-actif qui est dr renforcaQeur de mousse à raison de 0,5 à 5 % du poids de la composition et un agent ayant une activité cosmétique, caractérisé par le fait que cet agent est une colophane de bois solubilisée ou dispersée dans le shampooing et qui est déposée sur les cheveux lors de la dilution du shampooing pendant le lavage. 2 Shampooing suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la colophane est solubilisée au moyen de l'agent tensio-actif et d'un solvant organique miscible à l'aux 3o. Shampooing suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que le solvant est de l'éthanol, du propanol ou de l'isopropanolO 4. Shampooing suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la colophane est maintenue en dispersion au moyen d'un agent épaississant et de mise en suspension. 5. Shampooing suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que l'agent épaississant et de mise en suspension est un polymère acrylique carboxylé. 6. Shampooing suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la colophane est une colophane polymérisée, une colophane hydrogénée, ou un mélange de ces composés0 7 Shampooing suivant la revendication 6, caractérisé par le fait que la colophane est un mélange d'un ester de glycérol d'une colophane polymérisée et d'un ester méthylique hydrogéné de colophane, ayant un point de ramollissement de 30 à 4000 8. Shampooing suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la colophane constitue 2,5 à 15 * en poids du shampooing. 90 Shampooing suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait qu'il comprend un lubrifiant pour les cheveux sous forme d'une huile minérale ou d'une huile organique0 10. Procédé pour conférer aux cheveux des propriétés cosmztologiques caractérisé par le fait qu'on traite les cheveux avec un shampooing suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9.