FR 2154574 A1 19730511 FR 7233933 A 19720926 La présente invention concerne de nouveaux sels des acides chondroltines sulfuriques présentant un intérêt thérapeutique et plus particulièrement des sels de ces acides avec des bases azotées. Les bases azotées des atomes peuvent être, par exemple, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, ou des ammoniums quaternaires. Parmi les bases azotées, sont plus particulièrement intéressantes la bétaine et la pyridoxine. L'acide chondroltine sulfurique existe sous différentes formes mais seules les formes A et C peuvent être utilisées en raison de leur haute activité thérapeutique. Les composés de l'invention peuvent être préparés en faisant réagir directement les acides chondroltines sulfuriques -obtenus par toute voie usuelle telle que, par exemple, la technique par échange d'ions- sur la base choisie; la réaction s'effectue en phase aqueuse à la température ambiante. Les acides chondroltines sulfuriques formes A et C sont couramment disponibles sous la forme de leurs sels de sodium; cependant, ces produits ne sont pas, dans tous les cas, d'un haut degré de pureté, et de préférence doivent être purifiés avant utilisation. Si cette purification est nécessaire, elle peut être effectuée comme suit - dissolution, sous agitation, du chondroltine sulfate de sodium dans l'eau à une température d'environ 600C, à une concentration d'environ 100 g par litre; la solution chaude obtenue est ensuite filtrée sous pression; - précipitation du chondroitine sulfate de sodium; la solution obtenue précédemment est portée à 900C et il lui est ajouté 1,5 volume d'alcool éthylique bouillant sous agitation; cette agitation est maintenue quelques heures et également pendant la période de refroidissement du mélange qui doit s'étendre sur une durée de 10 à 12 heures, un refroidissement très long étant indispensable. - Le chondroitine sulfate de sodium est séparé par sédimentation directe, ce qui donne 95 % du produit . par centrifugation de la liqueur surnageante, ce qui donne les 5 % restants. Les deux fractions ainsi récupérées sont rassemblées et redissoutes dans l'eau chaude. La solution est refroidie et peut être uti lisée soit telle quelle pour être traitée selon le procédé de l'invention, soit lyophilisée si le produit ne doit pas être utilisé immédiatement. Ce procédé de purification s'applique indifféremment aux formes A et C du chondroitine sulfate de sodium. L'invention sera mieux comprise grâce aux exemples de préparation qui suivent Exemple 1 - Chondroltine sulfate (forme A) de bétaine 30 g de chondroitine sulfate de sodium forme A sont dissous dans 150 ml d'eau puis lentement passés à travers une colonne remplie de résine Amberlite IR 120. Dès que la solution émergeante qui doit contenir l'acide chondrortine sulfurique présente un pH acide, elle est directement versée sous agitation dans une solution aqueuse de 50 g de bétaine dans 50 ml d'eau. Cette solution est évaporée sous pression réduite, à une température ne dépassant pas 500 C, ce qui donne un résidu jaune qui est ensuite retraité par le méthanol. Après lavage au méthanol puis à l'éther, on obtient 26 g de chondrortine sulfate (forme A) de bedaine. Le rendement est de 70 % en poids. La décomposition intervient avant la fusion à 2200C si bien que le point de fusion ne peut être déterminé. Exemple 2 - Chondroitine sulfate (forme C) de bétaine Les mêmes conditions opératoires que dans l'exemple 1 sont utilisées pour la synthèse de ce composé. La différence entre les deux produits est très ténue. Le chondroitine sulfate de sodium de départ ne diffère, en effet, selon qu'il est sous la forme A ou C, que par quelques pics dans le spectre U.V. Ceci est facile à contrôler sur les produits de départ mais est beaucoup plus difficile à vérifier sur le sel de bétaine. Cependant, en raison de la nature de la différence existant entre les formules des formes A et C, il n'existe aucun risque de transposition lors de la réaction de synthèse Le rendement de cette préparation est de 72 % en poids et la décomposition se produit aux environs de 2100C avant la fusion du composé. Exemple 3 - Chondroitine sulfate (forme C) de pyridoxine On procède comme dans l'exemple 2 ci-dessus avec 30 g de chondroitine sulfate de sodium forme C dissous dans 150 ml d'eau, cette solution étant traitée par 60 g de pyridoxine base dissous dans 0,5 ml d'eau. On obtient ainsi 26,3 g de chondroltine sulfate (forme C) de pyridoxine. Le rendement est de 67 % en poids et la décomposition intervient vers 210-2200C, sans qu'un point de fusion puisse être déterminé. Exemple 4 - ChondroStine sulfate (forme A) de pyridoxine On emploie la même technique que dans l'exemple 3 en rempla çant le chondroïtine sulfate (forme C) de sodium par la forme A correspondante. Le rendement est de 69 % en poids et, comme précédemment, la décomposition intervient vers 2100-22O0C sans qu'un point de fusion puisse être déterminé. REVENDICATIONS 1.Procédé de préparation des sels d'acides chondroïtines sulfuriques A et C avec la bedaine ou la pyridoxine consistant à faire réagir l'acide chondroitine sulfurique choisi sur la base choisie en solution aqueuse à la température ambiante. 2.Procédé selon la revendication 1 dans lequel on fait réagir l'acide chondroïtine sulfurique, forrae A, sur la bétaïne. 3.Procédé selon la revendication 1 dans lequel on fait réa i'acide chondroïtine sulfurique, forríeC, sur la bedaine. 4.Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'acide chondroitine sulfurique forme C est traité par la pyridoxine. 5.Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'acide chondroltine sulfurique forme A est traité par la pyridoxine. 6.Nouveaux sels de l'acide chondroitine sulfurique formes A et C avec la bétaïne ou la pyridoxine. 7.Chondroïtine sulfate (forme A) de bétaine 8.Chondroitine sulfate (forme C) de bétaine 9.Chondroitine sulfate (forme C) de pyridoxine lO.Chondroitine sulfate (forme A) de pyridoxine