FR 2129866 A1 19721103 FR 7109347 A 19710317 La présente invention se rapporte à de nouveaux polyesters stables vls-à-vls de la chaleur, utiles comme matière dtisole- ment électrique ; en particulier, elle se rapporte å des produits réactionnels en polyester, formés à partir d'isocyanurates de tris (2-hydroxyalkyle), d'un acide polycarboxylique et d'un diphénol. L'isocyanurate de tris(2-hydroxyéthyle) et les polyesters qui en dérivent sont connus dans la littérature ; par exemple, le brevet américain nO 3.088.948 décrit l'isocyanurate de tris(2-hydroxyéthyle) et ses homologues, et le brevet américain n" 3.477.996 décrit des polyesters dérivés de oe produit en utilisant divers acides diùarboxyliques. Les acides les plus couramment utilisés dans la préparation de polyesters d'isocyanurate sont les acides téréphtalique et orthophtalique. La condensation d'un acide polyearboxy- lique et d'un triol tel que les isocyanurates de tris(2-hydroxyalkyle) pour produire ces polyesters tend à provoquer une gélification.Pour surmonter ce problème, on a ajouté divers glycols aliphatiques au mélange réactionnel pour fournir un polymère plus linéaire et éviter ainsi la formation de gel. Cependant, des produits polymèrescontenant des groupes alkylènes provenant d'un glycol aliphatique ont l'inconvénient d'avoir une stabilité limitée d la thermooxydation. On a maintenant trouvé que des polyesters comprenant le produit réactionnel d'un isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) ayant la formule dans laquelle R est l'hydrogène, le groupe méthyle ou éthyle,dtun acide polycarboxylique et d'un diphénol possèdent une excellente stabilité à la thermo-oxydation et d'excellentes caractéristiques d'adhérence. Ces polyesters sont utiles comme isolants électriques dans la préparation d'émaux et de vernis pour fils. L'incorporation d'un diphénol dans des polyesters d'isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) selon la présente invention éli- mine le problème de la formation de gel sans affecter défavorable ment la stabilité du produit. Parmi les diphénols qui conviennent à l'utilisation pour préparer les polyesters stables à la chaleur selon la présente invention, il y a les produits suivants : le pyrocatéchol ; le résorcinol ; l'hydroquinone ; le l,4-dihydroxynaph talène et ses isomères ; le bisphénol A ; le p,p'-dihydroxybiphényle ; le 4,4'-dihydroxydiphénylméthane et ses isomères ; le 1,4dihydroxyanthracène et ses isomères ; le l,4-dihydroxyphénanthrè- ne et ses isomères ; le 1,4-dihydroxypyrène et ses isomères ; l'é- ther de 4,4-dihydroxydiphényle et ses isomères ; le sulfure de 4,4'- dihydroxydiphnyle et ses isomères ; la 4,4' -dihydroxydiph8nylsu1- fone et ses isomères ; la 4,4'-dihydroxybenzophénoneet ses isomères ; le ),3,3',3i-tétraméthyl-6,6-bis(2-hydroxy)-6,6'-spirobSin- dane ; l'hydroquinone à substitution mono-, di-,tri- et tétraphénylique ; le bisphénol A à substitutionmono-, di-, tri- et tétraphénylique, etc... Les diphénols préférés sont le résorcinol, l'hydroquinone et le bisphénol . La quantité de diphénol à incorporer dans le polyester varie selon le degré de- fonctionnabilité désiré dans le produit final, selon le niveau de stabilité à la chaleur souhaité et selon d'autres propriétés apparentées. En général, le diphénol sera incorpqré en quantité allant jusqu'à environ 30 % en poids, en se basant sur le poids de charge total, bien que des niveaux plus im portants puissent être souhaitables dans certaines circonstances. De préférence, on utilisera entre environ 10 % et 20 % de diphénol. Pour l'utilisation dans des émaux', et des vernis pour fils, on préfère que les présents polyesters soient obtenus à partir d'isocyanurate de tris(2-hydroxyéthyle). Cette matière et les autres isocyanurates de tris(2-hydroxyalkyle) peuvent être préparés par ia réaction d'un oxyde d'alkylène avec de l'acide cyanu- rique selon le mode opératoire du brevet américain 3.088.948 cité précédemment. Des acides polycarboxyliques qui conviennent aux présents polyesters comprennent les acides benzènedicarboxyliques, tels que les acides phtalique, isophtalique et téréphtalique ; l'acide trimellitique ; l'acide succinique ; l'acide adipique ; l'acide sébacique ; l'acide azélaique ; ,l'acide maléique ; l'acide fumarique ; l'acide tétrahydrophtalique ; l'acide itaconique ; l'acide endo bis-5-norbornène-2,3-dicarboxylique ; les isomères de l'acide mé thylbicyclo(,2 .2.1 )heptène-2, 3-dicarboxylique ; l'acide glutarique ; l'acide pimélique ; l'acide malonique ; le produit diaddltlon de Diels-Alder d'anhydride maléique et de l'hexachlorocyclopentadiène ; l'anhydride chlorendique ; l'anhydride 2, 5-endométhylènetétrahydro- phtalique, et l'acide phénylindanedicarboxylique. Les acides téréphtalique et isophtalique sont les acides polycarboxyliques préférés dans ce but. Ils peuvent tre utilisés seuls ou mélangés l'un avec l'autre comme seul composant d'acide polycarboxylique, ou ils peuvent être remplacés partiellement par un autre acide. En général, on préfère que l'acide téréphtalique et/ou isophtalique constituent au moins environ 20 % en équivalent du constituant acide total. L'acide polycarboxylique de modification pourrait être choisi parmi n'importe lequel des acides mentionnés précédemment, ou parmi d'autres composés semblables. L'ingrédient acide à utiliser dans la préparation des polyesters peut être sous la forme d'acide polycarboxylique libre, de ses halogénures d'acyle, par exemple le chlorure de diacide, et de ses esters dialkyliques inférieurs. Un polyacide fonctionnel mixte ainsi qùe les anhydrides de l'acide polycarboxylique pourraient être également employés si on le désire. Normalement, l'ester diméthylique est préféré. Alors que l'isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) peut être employé comme seul polyalcool dans les présents polyesters, il peut- être également-remplacé en partie par un ou plusieurs au- tres polyalcools. L'isocyanurate peut être utilisé en quantité aussi faible qu'environ 5 % en poids par rapport au polyalcool total, mais, de préférence, on en utilisera au m-oins -environ 20 % en poids (sur une base en équivalent, l'isocyanurate constituera au moins environ 5 fi du total de la teneur en polyalcool, de préférence au moins environ 10 ). Des polyalcools de modification qui pourraient être employés de cette manière comprennent l'éthylèneglycol ; la glycérine ; le pentaérythritol ; le 1, l,l-triméthyloléthane ; le 1,1,1 triméthyloîpropane ; le sorbitol; le mannitol ; le dipentaérythritol ; des diols hydrocarbonées aliphatiques en a, > 3 ayant 4 à 5 atomes de carbone, par exemple le butanedioî-l,4 ; le pentanediol1,5 ; le butène-2-diol-1,4 et le butyne-2-diol-1,4 ; et des glycols cycliques, par exemple le 2,2,4,4-tétraméthyl-1,3-cyclobutanediol, éther di-t-hydroxyéthylique d'hydroquinone et le 1,4-cyclohexa nediméthanol. Cependant, dans la mesure où 1 stabilité thermique améliorée est souhaitée dans le produit final, les alkylèneglycols mentionnés ci-dessus seront remplacés, au moins en partie, -par un diphénol. Dans la fabrication des polyesters, au moins environ 95 ffi en équivalent de matière hydroxylée doivent être utilisés par rapport à la quantité d'acide polycarboxylique employée et, de préférenee, on utilisera entre environ 100 et 160 % en équivalent de matière hydroxylée. La quantité de matière hydroxylée employée est spécifiée ici en étant exprimée en équivalents, puisque l'alcool et l'acide réagissent suivant une base en équivalent plutôt Qu'en suivant une base molaire. Les présents polyesters peuvent être convenablement préparés en introduisant l'isocyanurate, l'ingrédient acide, le diphénol, et tous les autres agents de modification souhaités, directe- ment dans un récipient de réaction. Alors qu'un solvant peut être utilisé, normalement la réaction de polyestérification sera conduite avec une quantité minima ou sans aucun solvant pour des raisons d'économie ainsi que de facilité de récupération. Dans le cas où un solvant est employé, le solvant doit être un solvant inerte qui forme un azéotrope avec l'eau à une température suffisamment élevée, par exemple, le toluène, le xylène, etc... Après addition des ingrédients, le chauffage du mélange réactionnel est poursuivi à une temp4rature élevée comprise entre environ 1500C et 2500C, depréférence. à environ 200-2350C, jusqu'à ce que le produit désiré soit obtenu. Une mesure indiquant le moment où la réaction doit être terminée est l'indice d'acide (IA) du polyester, défini comme étant le nombre de milligrammes de potasse exigé pour neutraliser un gramme d'échantillon, cet indice pouvant tre déterminé par des modes opératoires bien connus des personnes expérimentées dans la technique.D'ordinaire, des produits préférés auront un indice d'acide inférieur à environ 60, bien que des indices d'acide supérieurs puissent être souhaitables selon le poids moléculaire et des critères d'utilisation finale. Une autre mesure indiquant le moment où la réaction doit être terminée est 1indice d'hydroxyle (IH), défini d'une manière analogue à l'indice d'acide. En plus du procédé précédent pour introduire simultanément tous les ingrédients dans le récipient de réaction, le polyester pourrait être aussi préparé en condensant d'abord le diphénol avec l'acide polycarboxylique et puis en faisant réagir ce condensé d'ester intermédiaire avec l'isocyanurate. A la fin de la réaction de polymérisation, ntimporte quel solvant employé peut être retiré sous vide, et la masse résultante refroidie pour fournir le produit final en polyester. Cependant, pour obtenir des émaux pour fils, le mélange réactionnel pourrait être dissous dans l'acide crésylique ou dans d'autres solvants appropriés, et modifié de manière appropriée pour l'obtention de compositions supérieures. Les polyesters de la présente invention peuvent être avantageusement employés dans un grand nombre de buts. Par exemple, ils pourraient être utilisés dans des revêtements industriels, des stratifiés, des films, des isolants électriques spécialement comme émaux ou vernis pour fils, ainsi que pour fabriquer des articles moulés. En solution, ils peuvent être utilisés pour imprégner de la toiie, du papier,. de l'amiante et analogues. Ils peuvent être aussi employés en général chaque fois que des résines alkydes sont utiles. Le solvant employé pour fabriquer un émail pour fils est de préférence l'acide crésylique, L'acide crésylique a un intervalle d'ébullition de 1850C à 2300C et c'est un mélange d'o-, de met de p-crésols. Les crésols individuels, par exemple le para-crésol, le méta-crésol ou l'ortho-crésol peuvent Etre employés, bien quton préfère utiliser le mélange commercial d'acide crésylique. D'autres solvants qui pourraient être utilisés individuellement ou mélangés avec l'acide crésylique sont le phénol, le xylène, le toluène, le naphte et analogues. La flexibilité des reveztements préparés à partir des présents polyesters peut être encore améliorée en préparant un polyester à fonctionnalité élevée et, séparément, un polyester à fonctionnalité faible ou intermédiaire, et puis en mélangeant les deux ensemble pour former une solution des deux qui est utilisée pour révêtir les conducteurs électriques. En employant ces mJlan- ges, les excellentes propriétés de stabilité thermique et aux chocs dus à la chaleur ou de durée d'utilisation sous l'influence thermique sont obtenues en combinaison avec une amélioration surprenante et importante de flexibilité.Dans les résines à fonctionnalité élevée ou réticulées d'une manière importante, on peut inclure de faibles quantités de composés dihydroxylés, mais la quantité doit être limitée pour que la fonctionnalité de la réticulation ne soit pas diminuée de manière importante. La quantité de composé dihydroxylé peut être aussi élevée qu'environ 10 % de la quantité d'isqcyanurate utilisée.Des composés dihydroxylés satisfaisants comprennent des composés tels que ltéthylèneglycol ; le 1,4-butane- diol ; le néopentylglycol ; le 1,5-pentanediol ; le 1,6-cyclohexa- nediméthanol ; le 2,2,4,4-tétraméthyl-1,3-cyclobutanediol ; le pro pylèneglycol ; et l'éther de 4,4'-bis(hydroxyméthyl)diphényle. Cependant, dans la mesure où l'on souhaite une stabilité augmentée à la chaleur dans le produit final, les alkylèneglycols seront remplacés, au moins en partie, par un diphénol. Dans la résine à fonctionnalité inférieure, la quantité de matière dihydroxylée sera approximativement équivalente à la quantité d'isocyanurate. Lorsqu'on les utilise dans des compositions d'émaux pour fils, on peut ajouter aux présents polyesters de faibles quantités de produits desséchants métalliques pour améliorer les propriétés physiques de I'émail. Le produit desséchant métallique est de préférence employé en quantité de 0,1 à 1,0 % de métal, en se basant sur la teneur totale en solide dans l'émail.Des produits desséchants métalliques typiques ceiprennent les linoléates de zinc, de plomb, de calcium ou de cadmium, les octoates et les résinates de chacun de ces métaux, par exemple le résinate de zinc, le rdsinate de cadmium, le linoléate de plomb, le linoléate de calcium, le naphténate de zinc, le naphténate de plomb, le naphténate de calcium, le naphténate de cadmium, l'octoate de zinc et l'octoate de cadmium. D'autres produits desséchants métalliques convenables; spécialement des produits desséchants à base de métaux polyvalents tels que le naphténate de manganèse et le naphténate de cobalt, peuvent être employés. Egalement, les propriétés du polyester peuvent Autre améliorées, pour des émaux pour fils et dans des buts semblables, par l'addition d'un polyisocyanate en quantité allant Jusqu'à environ 40 % > de préférence 0,1-15 % en poids de la teneur totale en polyisocyanate et en polyester. De préférence, le polyisocyanate aura au moins trois groupes d'tsocyanate disponibles bien que des diisocyanates puissent être utilisés. Parmi les polyisocyanates qui peuvent êre employés, on peut mentionner des diisocyanates tels que le diisocyanate de 2,4tolylène ; le diisocyanate de 2,6-tolylène ; le diisocyanaté de cy clopentylène ; le diisocyanate de m-phénylène ; le diisocyanate de p-phdnylène ; le diisocyanate d'éthylène ; le diisocyanate de butylidène ; le diisocyanate de l,5-naphtalbne ; le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène ; le diisocyanate de dianisidine ; le diisocyanate d'éther de 4,4'-diphnyle ; le triisocyanate de 4,4',4"-triphé nylméthane (produit connu sous la marque déposée Desmodur R) ; le trimère cyclique de diisocyanate de 2,4-tolylène ; le trimère cyclique de diisocyanate de 2,6-tolylène ; des mélanges de trimères cycliques de diisocyanate de 2,4-tolylène et de diisocyanate de 2,6 tolylène ; le trimère de diisocyanate de 4,4'-diphdnylméthane ; des trimères d'isocyanate trifonctionnel ayant la formule où Y est un radical alkyle inférieur, par exemple le radical nbutyle, tertiobutyle, butyle secondaire, isopropyle, méthyle, éthy- le, etc... : le 1,3,5-triisocyanatobenzène, le 2,4,6-triisocyanato- toluène, le 2,2',5,5'-tétraisocyanate de 4,4' -diméthyldiphénylmé- thane ; le 2,4,4'-trtisocyanatodiphenylméthane ; l'éther de 2,4,6 triisocyanatodiphényle ; l'éther de 2,2',4-triisocyanatodiphényle ; le sulfure de 2,2',4-triisocyanatodiphényle ; le sulfure de 2,4,4' triisocyanatodiphényle ; l'éther de 2,3',4-triisocyanato-4'-méthyl- diphényle ; l'éther de 2,3',4-trtisocyanato-4'-méthoxydiphényle ; l'éther de 2,4,4'-triisocyanato-3'-chlorodiphényle ; le triisocya- nate de 4,4',6-diphényle ; le triisocyanate de 1,2,4-butanetriol le 1,3,3-trtisocyanatopentane ; le 1,2,2-triisocyanatobutane ; le triîsôcyanate de phloroglycinol ; le produit réactionnel de 3 moles de diisocyanate de 2,4-tolylène avec 1 mole de triméthylolpropane, le-produit réactionnel de 3 moles de diisocyanate de 2,6 tolylène åvec 1 mole de triméthylolpropane, le produit réactionnel de 3 moles de diisocyanate de 2,4-tolylène avec 1 mole de triméthylolpropane, le produit réactionnel de 3 moles de diisocyanate de 2,4-tolylène avec 1 mole de triméthyloléthane et, en général, le produit réactionnel d'un diisocyanate avec suffisamment de polyalcool pour réagir avec la moitié des groupes isocyanates. Alors que les polyisocyanates peuvent être utilisés comme tels, en particulier lorsque la durée d'utilisation à l'état emmagasiné n'est pas importante, on préfère bloquer les groupements isocyanates avec un groupe qui se séparera à la température réactionnelle employé avec l'ester polymère. Des composés typiques qui peuvent être utilisés pour bloquer les groupements isocyanates > par exemple en formant avec eux des carbamates, sont des phénols monohydroxylés, tels que le phénol, le méi-crésol, le para-crésol > l'ortho-crésol et leurs mélanges ; les xylénols, par exemple le 2, 6-diméthylphénol, le 4-éthylphénol, le 4-t-butylphénol, le 2-bu tylphénol, le 4-n-octylphénol, le 4-isooctylphénol, le 2-chlorophénol, le 2,6-dichlorophénol, le 2-nitrophénol, le 4-nitrophénol, le 3-nitrophénol; des alcools monohydroxylés tels que ltalcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool n-propylique, l'alcool isoproplique, l'alcool t-butylique, l'alcool t-amylique, l'alcool octylique, l'alcool stéarylique ; un ester acétoacétique ; des esters aryliques d'acides hydroalkylcarbamiques, par exemple l'ester phénylique d'acide hydroxyéthylcarbamique, l'ester crésylique d'acide hydroxyéthylcarbamique ; le malonate de diéthyle ; des mercaptans, par exemple le 2-mercaptobenzothiazole, la 2-mercaptothiazolinge, le dodécylmercaptans ltéthyl-2-mercaptothiazole, le ss-naph- tylmercaptan, l'a-naphtylmercaptan, le méthylmercaptan, le butylmercaptan ; des lactames, par exemple 1' 8 -caprolactame, le d-va- lérolactame, le T -butyrolactame, le ss-propiolactame ; des imides, par exemple la succinimide, la phtalimide, la naphtalimide, la glutarimide ; le diméthylphénylcarbinol ; des amines secondaires, par exemple I'o-ditolylamine, la m-ditolylamine, la p-ditolylamine, la N-phényltoluidine, la phényl-a-naphtylamine, le carbazole, la di phénylamine, etc...; le mono-a-phényléthylphénol ; le di-a-phényléthylphénol ; le tri-a-phényléthylphénol ; le carvacrol ; le thymol ; le méthyldiphénylcarbinol ; le triphénylcarbinol ; le l-ni- tro-t-butylcarbinol ; le l-chloro-t-butylcarbinol ; le triphénylsilanol ; la 2,2'-dinitrophénylamine ; la 2,2'-dichlorodiphénylamine ; le malonate d'éthyle et de n-butyle ; le malonate d'éthyle et de benzyle ; l'acétylacétone ; l'acétonylacétone ; le benzimidazole ; la l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone. Des exemples spécifiques de ces polyisocyanates bloqués sont 1) un polyisocyanate dans lequel les groupes isocyanates du produit réactionnel de 3 moles de diisocyanates de 2,4- 4- et de 2,6tolylène mixtes -avec du triméthylolpropane sont bloqués par estéri- fication avec du phénol, et 2) un poiyisocyanate dans lequel les trimères cycliques mixtes de diisocyanates de 2,4- et de 2,6-tolylène ont les trois groupes isocyanates libres bloqués par estérification avec du m-crésol. Actuellement, ce dernier produit est préféré. D'autres polyisocyanates bloqués comprennent le trimère cyclique de diisocyanate de 2,4-tolylène ayant les groupes isocyanates bloqués avec l'alcool t-butylique ou l'alcool t-amylique ou le diméthyléthinylcarbinol ou I'esterbacide acétoacétique avec le phénol ou l'acide crésylique ou 1' 6 -caprolactame -ou le 2-mercaptobenzothiazole ou la succinimide ou la phtalimide ou la diphénylamine ou la phényl-ss-naphtylamine, le triisocyanate de triphénylmétha- ne ayant les groupes isocyanatesbloqués avec du phénol ou des mélanges de crésols ou l'alcool t-butylique ou la phtalimide, le 1,3, 3-trtisocyanatopentane ayant les groupes isocyanatesbloqués avec du crésol, etc... Sauf indication contraire ci-après dans la description et les revendcations, on doit comprendre que chaque fois que le terme "polyisocyanate" est employé, il est destiné-à comprendre les isocyanates libres et les isocyanates bloqués. Le polyisocyanate est mélangé avec le polyester préformé, sec ou dissous dans un solvant avant le mélange. La réaction entre le polyester et le polyisocyanate est accélérée en utilisant des températures élevées et, pour la p-rEparation d'émaux pour fils, on fait réagir de préférence les produits à une température d'environ 34)-427 C. On a, en outre, trouvé que les propriétés de l'émail en polyester pour fils pouvaient gtre améliorées par incorporation d'un titanate de tétraalkyle à la place du produit desséchant- métallique et du polyisocyanate. Des titanates typiques comprennent des titanates de tétraalkyle tels que le titanate de tétrai-sopropyle, le titanate de tétrapropyle, le titanate de tétrabutyle, le titanate de tétraamyle, le titanate de tétrahexyle, le titanate de tétraéthyle, le titanate de tétraméthyle, et le titanate de dibutyle et de diisopropyle, ainsi que des titanates d'ary árbocycliques tels que le titanate de tétraphényle, le titanate de tétracrésyle (fabriqué à partir de n'importe lequel des isomères de crésol seuls ou mélangés les uns avec les autres) et le titanate de tétraxylényle. Le titanate est utilisé en faible quantité, par exemple 0,01 à 4,0 % > en se basant sur la teneur totale en solide dans l'émail pour fils. En plus des procédés de cuisson couramment utilisés jusqu'à présent, dans lesquels des groupes hydroxyles libres du polyester sont réticulés par introduction de liaisons d'uréthane ou d'éther, les présents polyesters peuvent entre cuits par un procédé impliquant 1'acidolyse. Dans ce dernier procédé, l'isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) est d'abord mis à réagir avec une quantité équimolaire d'un acide monocarboxylique aromatique ou aliphatique, par exemple les acides benzoïque , acétique, butyrique ou leurs esters. Le produit de cette réaction est un alcool statistiquement difonctionnel qui est alors polymérisé pour fournir les présents polyesters.I.'acidolyse de la matière polymérisée avec l'acide dicarboxylique fournira la réticulation pour produire une matière utile pour fabriquer des émaux pour fils. Ce procédé de cuisson est non seulement efficace avec les présents polyesters contenant un diphénol, mais peut être aussi employé avea des polyesters d'isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) en général. Par exemple, le chauffage d'un isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) difonctionnel (un groupe hydroxyle bloqué par réaction avec du benzoate de méthyle) avec de l'acide isophtalique à environ 1400C, en présence d'acide crésylique et du produit dit Solvçsso 100, fournit un liquide marron trouble. Un film cuit en cette matière, ayant une bonne stabilité à la chaleur et étant utile comme émail pour fils, est préparé en revêtant le liquide trouble sur le cuivre et en chauffant à 1500C pendant 24 heures. Des agents de modification supplémentaires pourraient être utilisés en relation avec les présents polyesters. Par exemple, des acides monocarboxyliques, saturés ou non saturés ; des acides gras et des-esters de glycéryle, également connus sous le nom d'huiles de dessication ; des résines naturelles, par exemple de la colophane, des copals et des gommes d'esters, etc... ; des résines d'aldéhyde, formées arec l'urée, la triazine et la mélamine, modifiées si on le désire avec un alcool ; des résines phénol aldéhyde, des résines dites novolak, etc... telles que des résines aniline-aldéhyde ; des terpènes; des produits d'addition de Diels Alder ; des alcools non saturés, par exemple l'alcool allylique, etc... ; des copolymères vinyliques ; des résines époxydes telles que le produit réactionnel d'épichlorhydrine et du bisphénol A ; des résines de silicone ; des résines d'acëtate de cellulose ; des résines de polyamide telles que des résines du type nylon ; des résines telles que des eopolymères-styrène-butadiène modifiés par l'an hydride maléique ; et des polyamines telles que la phénylènediamine, la méthylènedianiline et analogues. Pour améliorer les caractéristiques physiques d'une composition isolante modifide, il est souvent utile d'employer un agent de cuisson à base de triazine, par exemple une résine mélamine-aldéhyde ou une résine mélamine-aldéhyde modifiée, telle que celle modifiée avec un alcool ou son équivalent, tel qu'un alcanol, par exemple le méthanol, ltéthanol, le propanol, le butanol, etc... Ces polyesters modifiés peuvent contenir entre environ 1 % et 20 % en poids d'une résine mélamine-formaldéhyde (ou d'une résine mélamine-formaldéhyde modifiée par un alcool) en se basant sur le polyester. De préférence, la résine sera présente en quantité comprise entre environ 3 ffi et 10 %, avec ou sans agents de cuisson tels que des catalyseurs métalliques. D'autres triazines qui pourraient tre employées dans ce but comprennent la benzoguanamine, la formoguanamine, l'acétoguanamine, la lauroguanamine, la stéaroguanamine, la propioguanamine, la mélamine, etc... De préférence~, la triazine est une guanamine et de préférence encore la benzoguanamine. Les résines de flamine alkylée-aldéhyde ont une meilleure flexibilité et une meilleure ré résistance à la chaleur que les résines mélamine-aldéhyde correspondantes. Alors que l'on peut utiliser divers aldéhydes, tels que le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde et le furfural, l'aldéhyde préféré est le formalddSyde. Comme agent d'alkylation, on peut-utiliser l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool propylique, l'alcool isoproplique, l'alcool butylique, l'alcool t-butylique secondaire, 1 'al- cool amylique, l'alcool hexylique, l'alcool cyclohexylique, l'alcool octyllque, l'alcool isooctylique, le 2-éthylhexanol. L'alcool préféré est l'alcool butylique. a résine préférée est la résine de benzoguanamine buty lée-formaldéhyde. D'autres résines de triazine convenables comprennent la résine de benzoguanamine méthylée-formaldéhyde, de benzoguanamine éthylée-formaldéhyde, de benzoguanamine propylée-formaldéhyde, de benzoguanamine sec-butylée-formaldéhyde, de benzoguanamine amylée-formaldéhyde, de benzoguanamine cyclohexylée-formaldéhydre, de Denzoguanamine octylée-formaldéhyde. de benzoguanamine isooctylée-formaldéhyde, de benzoguanamine butylée-acétaldéhyde, de benzoganamine butylée-furfural, de formoguanamine amylé e-for- maldéhyde, d'acétoguanamine hexylée-formaldéhyde, d' acétoguanami- ne-butylée-formaldéhyde, de lauroguanamine butylée-formaldéhyde, de stéaroguanamine heptylée-formaldéhyde, de mélamine butylée-formaldéhyde, et de N,N-diméthylmélamine butylée-formaldéhyde. L'utilisation d'une résine phénol-formaldéhyde comme agent de modification dans les matières en polyester fournira souvent une flexibilité améliorée, un vieillissement amélioré à la chaleur et des propriétés améliorées de post-enclenchement brusque au mandrin. Comme résines phénol-formardéhyde, on peut utiliser les produits de condensation (réagissant avec la chaleur) du formaldéhyde avec des phénols tels que le phénol en soi, I'o-crésol, le crésol, le p-crésol, des mélanges de crésols par exemple l'acide crésylique, et le méta-para-crésol, le xylénol, le diphénylolpropane, le p-butylphEnol, le p-sec-butylphénol, le p-t-amylphénol, le p-octylphénel et l'éther de p,p'-dShydroxydiphényle. Evidemment, des mélanges des phénols peuvent être utilisés, tel qu'indiqué ci-dessus. Ces résines phénol-formaldéhyde sont préformées de manière classique avant l'addition au polyester. La modification du présent polyester avec des acides gras et/ou des huiles, par exemple à teneur en huile longue, moyenne ou courte, fournit des vernis isolants spécialement utiles pour imprégner des armatures et des bobinages de champ de moteurs et pour les transformateurs d'énergie et de distribution du type à huile ou du type sec, où une longue durée d'utilisation à des températures opératoires élevées est exigée. Ces vernis fournissent une pénétration maxima dans les bobinages à enroulements les plus serrés. Ils sont particulièrement convenables pour imprégner des stators de moteurs, des rotors,et d'autres équipements électriques. Des huiles grasses à titre d'illustration, qui peuvent être utilisées dans ce but, comprennent les huiles grasses non siccatives, semi-siccativts et siccatives, comprenant des huiles végétales et des huiles animales, des huiles marines et des huiles marines traitées, telles que l'huile de soja, l'huile de graines de coton, l'huile de graines de coton hydrogénée, l'huile de graines de lin, l'huile de ricin, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de ricin déshydratde, l'huile de noix de coco, l'huile de tung, l'huile d'oiticica, l'huile de ménhaden, l'huile de graines de chanvre, l'huile de pépinsde grains de raison, l'huile de mats, l'huile de foie de morue,- l'huile de noix de bancoul, l'huile de noix, l'hui- le de perilla, l'huile de graines de pavot, l'huile de safran, l'huile de safran conjuguee, huile de tournesol, l'huile de graines de colza, l'huile de bois de Chine, l'huile de tristéarine, l'huile de baleine, l'huile de sardine, l'huile de hareng, etc... Au-lieu d'utiliser ces huiles, on doit comprendre que, dans le but de la présente invention, on peut utiliser des acides gras, ou des mélanges d'acides gras qui constituent les huiles grasses ou leurs équivalents. Des acides monocarboxyliques typiques, comprenant des acides gras, peuvent être illustrés par les produits suivants l'acide caprotque, l'acide caprylique, l'acide gras du ricin, l'acide gras de noix de coco, l'acide gras de graines de coton, l'acide crotonique, l'acide gras dit DCO, c'est-à-dire principalement CH3(CN2)5CH=CH-CH.CH-(CH2)7COOH, (CH2 )7C00H, l'acide laurique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide gras de l'huile de lin, l'acide oléique, l'acide pélargonique, l'acode de colophane (I.A. 165), l'acide gras de soja, l'acide gras du produit dit tamil oil (I.A. 195 ; I.A. 192), etc... I1 est souvent préférable qu'une résine soluble dans l'huile, telle que des résines phénol-aldéhyde, soit aJoutée à ces compositions de polyester modifié par des huiles. Parmi les résines phénol-aldéhyde, solubles dans l'huile, qui peuvent être utilisées, il y a les résines de p-t-amylphénol-formaldéhyde ; de p-t butylphëno!-formaldéhydes de p-t-octylphénol-formaldéhyde ; de p phénylphénol-formaldShyde; de 2,2-bis(p-hydroxyphényl)propane-for- maldéhyde et d'o-t-butylphéncl-formaldéhyde. Des phénols substitués, seuls ou en même temps le phénol, peuvent-8tre utilisés pour for -mer des résines phénoliques solubles dans l'huile. Les résines phénol-formaldéhyde solubles dans l'huile sont du type réagissant avec la chaleur, et sont d'ordinaire employées en quantité allant de 10 % à 80 % en poids par rapport au to taldu polyester modifié par l'huile et de la résine phénolique, de préférence 20-30 %. L'augmentation de la quantité de résine phénolique accélère la cuisson mais aussi sacrifie les caractéristiqués de vieillissement.De ce fait, la quantité de résine phénolique est de préférence maintenue à environ 20 % en poids. I1 est aussi possible d'éliminer la résine phénolique du vernis, avec une perte résultante des avantages qu'on obtient par le fait que la résine phénolique est présente,et de remplacer une partie de la résine phénolique avec d'autres résines réagissant avec la chaleur, par exemple des résines de furane, des résines de triazine, des résines urée formaldéhyde, des résines mélamine-formaldéhyde et des résines époxy, par exemple une résine de bisphénol A-épichlorhydrine, bien que les résines préférées, réagissant avec la chaleur, soient les résines phénoliques puisqu'elles confèrent la meilleure combinaison de propriétés améliorées, tout bien considéré.Des résines phénoliques modifiées par la colophane sont également avantageusement employées. Les résines de polyester modifiées par une huile peuvent être, en outre, -modifiées en utilisant diverses résines en relation avec ces résines de polyester. Parmi ces résines, on comprend les résines de phénol-soufre ; des résines de phénol-acétylène, comprenant des résines produites à partir de phénol et de phénols substitués, comprenant des phénols, des naphtols, des bisphénols, l'acide salicylique et les salicylates, etc... difonctionnels, trifonctionnels et tétrafonctionnels ; des résines phénoliques modifiées, comprenant des résines phénol-terpène, des résines phénol terpène-aldéhyde, des résines phénol-naphtaléne-aldéhyde, des résines phénol-urée-formaldéhyde, des résines phénol-aniline-formal- déhyde, des résines phénol-glycérol, etc... ; des résines non phénoliques ayant l'hydrogène nécessaire mobile ou réactif, comprenant des résines d'urée et d'urée substituée-aldéhyde, des résines de sulfonamide-aldéhyde, des résines de mélamine-aldéhyde, des résines de polycarboxy-polyamine, des résines obtenues par hydrogénation du noyau de résines phénoliques, et analogues. En plus des composants résineux, le vernis isolant comprend également un ou plusieurs solvants, tels que le xylène, l'es- sence minérale, l'isophorone, le naphte, le toluène ,etc... Des dmaux isolants pour fils contenant des pplyesters obtenus à partir d'isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle), qu'ils soient non modifiés ou modifiés selon n'importe laquelle des nombreuses manières indiquées précédemment, sont appliqués à divers conducteurs électriques et à d'autres composants selon des modes opératoires standard bien connus des personnes expérimentées dans la technique. Des conducteurs revêtus ayant des caractéristiques amé liorées telles que la flexibilité, la résistance à la chaleur et la résistance à l'abrasion, sont obtenus en modifiant le revêtement et la manière selon laquelle"il est appliqué selon des considérations généralement bien connues, par exemple en fournissant un revêtement multiple de composition variable. De cette manière, il est souvent souhaitable de pourvoir le conducteur électrique d'un premier revêtement continu des présentes compositions de polyester modifiées ou non modifiées, et d'un second revêtement continu de téréphtalate de polyéthylène. Dans d'autres circonstances, il peut être souhaitable de pourvoir le conducteur électrique d'un revêtement diélectrique intérieur continu en résine thermodurcissable non linéaire et d'un revêtement diélectrique extérieur continu, uniforme et mince, d'une composition de polyester réticulé non linéaire selon la présente invention. Cette configuration permettra souvent la réduction du nombre d'enroulements exigé pour éliminer le choc thermique oule choc dt à la chaleur sans dégrader les qualités souhaitables de l'isolement. Ces configurations et d'autres configurations de revête- ment connues dans la technique peuvent être utilisées avec les pré sents polyesters pour fournir un isolement supérieur des eonduc- teurs électriques. L'utilisation d'un acide-polycarboxylique non saturé pour préparer les polyesters fournit des compositions convenables pour des stratifiés, des résines de coulée, etc... Dans ce but, un mono mère e réticulation approprié est ajouté à la composition, par exemple Ie ostyrène, lta-méthylstyrène,-le-méthacrylate de méthyle, le phtalate~de diallyle, l'isocyanurate de triallyle, le cyanurate de triallyle, les diméthacrylates & kthyléneglyool et leurs homologues, l'éther divinylique de diéthylèneglycol, les éthers d'alkyle et de vinyle, les acrylates d'alkyle, etc... Le choix du monomère de réticulation dépendra partiellement des caractéristiques et des propriétés souhaitées du polyester et du produit final à fabriquer à partir du polyester. Par exemple, s'il est souhaitable d'utiliser un niveau élevé d'isocyanurate ou d'acide non saturé, etc... pour préparer le polyester, afin de conférer certaines propriétés physiques ou chimiques au produit, le monomère le plus avantageux pourrait varier entre le styrène et le mélange styrène-méthacrylate de méthyle jusqu'u phtalate de dal- lyle. La sélection de l'agent de réticulation sera influencée, dans ces cas là, par des considérations telles que la solubilité, la durée d'utilisation du composé à l'état emmagasiné, et les pro priétés souhaitées dans le produit cuit. En particulier, l'utilisation de phtalate de diallyle à la place de styrène ou du mélange styrène-éthacrylate de méthyle améliore la rétention de résistance aux températures élevées du produit. La quantité de monomère de réticulation employée variera selon l'utilisation finale du produit, mais, généralement, des concentrations en monomère comprises entre environ 20 et 70 % en poids donneront des produits utiles pour la coulée et les stratifiés. De préférence, la concentration en monomère sera comprise entre 30 % et 60 %. En plus du monomère de réticulation, les polyesters non saturés contiendront aussi un initiateur ou un catalyseur de polymérisation vinylique convenable pour la réticulation et, éventuellement, un produit activeur ou promoteur. Parmi les initiateurs qui pourraient être utilisés, il y a les peroxydes, tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de di-t-butyle, le peroxyde de dicumène et le peroxyde de méthyléthylcétone ; des hydroperoxydes tels que lthydroperoxyde de t-butyle; des composés azoïques tels que l'azo-bis-isobutyronitrile et l'azo-bis-valéronitrile, etc... Des quantités catalytiques d'initiateur, par exemple 0,2-2 %, sont utilisées. Des produits activeurs ou promoteurs utiles comprennent des naphténates et des alcanoates de cobalt, de plomb, de manganèse et de calcium. On a trouvé qu'en copolymérisant les présents polyesters d'isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle) avec une imide carboxylée, on obtenait une résine d'ester-imide ayant des qualités supérieures d'isolement électrique. Le composé contenant le noyau d'imide peut être formé en faisant réagir (a) un anhydridé carboxylique aromatique qui, en plus d'un noyau d'anhydride pentagonal, contient au moins un autre emplacement réactif, par exemple un groupe carboxylique, un groupe d'anhydride carboxylique ou un groupe hydroxyle, et (b) une amine primaire contenant au moins un autre groupe réactif, par exemple un groupe carboxylique ouXhydroxyle ou un groupe supplémentaire d' amine primaire. Le groupe anhydride du composé carboxylique aromatique pourrait être remplacé par deux groupes carboxyliques adjacents, ou ses esters, ses semi-esters ou ses semi-amides. L'amine primaire pourrait être remplacée par son sel, une amide, un lactame ou une polyamide, tant que le groupe d'amine primaire lié peut former une imide. Parmi les-composés carboxyliques aromatiques qui pourraient Autre utilisés, il y a l'anhydride pyromellitique, l'anhydride trimellitique, les dianhydrides naphtalènetétracarboxyliques et les dianhydrides d'acides tétracarboxyliques contenant deux noyaux benzéniques dans lesquels les groupes carboxyliques sont en position 3,3' et 4,4'. Des exemples de composés aminés primaires qui pourraient Etre utilisés sont les diamines primaires) aliphatiques, par exemple l'éthylènediamine, la tétraméthylènediamine, 1 'hexaméthylène- diamine, la nonaméthylènediamine, et les di (amines primaires)aromatiques, par exemple la benzidine, le diaminodiphénylméthane, la diaminodiphénylcétone, la diaminodiphénylsulfone, le diaminodiphé nylsulfoxyde, les diaminodiphényléthers et thioéthers, la phénylè- nediamine, la tolylènediamine, la xylylènediamine, ainsi que des amines contenant trois noyaux benzéniques, par exemple le bis (4 aminophényl) x,'p-xylène ou le bis(4-aminophénoxy)-1,4-benzène, et également des diamines cycloaliphatiques, par exemple la 4,4'-dicyclohexylméthanediamine. Des aminoalcools pourraient être utilisés, par exemple la monoéthanolamine, les monopropanolamines ou la diméthyléthanolamine, ainsi que des acides aminocarboxyliques, par exemple la glycine, les acides aminopropioniques, les acides aminocaproîques, ou les acides aminobenzotques Les résines d'ester-imide ainsi prévues fournissent des laques supérieures pour le revêtement de fils électriques, qui résistent bien aux chocs thermiques. Les exemples suivants ne sont donnés qu'à titre d'illustration de la présente invention et-noa pas de limitation. EXEMPLE 1 POLYESTER Un grand ballon en résine de 500 ml a été équipé d'un agitateur à turbine en acier inoxydable de 7,62 cm, d'un thermomètre, d'un tube d'entrée d'azote de longueur réglable, et d'un dispositif de condensation-rectification dit d'Allihn, à chemise de vapeur d'eau, avec un réfrigérant dit de Friedrichs, réglé pour la distillation descendante.Dans le dispositif, on a introduit de l'isocyanurate de tris(2-hydroxyéthyle) (165,4 g, 0,634 mole), du téréphtalate de diméthyle (153,4 g, 0,791 mole), du bisphénol A (53,8 g > 0,236 mole), de la litharge (0,056 056 g, 0,015 % en poids par rapport au poids de la charge de produits réagissants), 16,7 ml de xylol et 33,3 ml de solvant formé de naphte aromatique à point d'ébullition élevé produit dit Solvesso 100).- Le mélange a été chauffé, avec agitation à 350 tours par minute, de 880C à 2350C pendant 6 heures 1/4, sous une aspersion d'azote de 14,16 dm3 par heure.Le solide cassant avait un indice d'acide de 1,6 et un indice hydroxyle de 153,6. EXEMPLE II EMAIL POUR FIL D'AIMANT Du polyester provenant de l'exemple I (20,0 g) a été dissolus, avec agitation et chauffage dans un ballon à fond rond, dans 15,8 g d'acide crésylique. Dans cette solution, on a ajouté pour former l'émail 2,0 g de trimère de diisocyanate de 2,4-toly- lène, ayant des groupes isocyanates résiduels bloqués avec du phénol ou des crésols, 15,9 g d'acide crésylique, 16,2 g du produit dit Solvesso 100 et 0,8 g de titanate de tétraisopropyle. Pour déterminer la teneur en solide et la perte en poids à 240"C, on a pesé avec précision approximativement 1,0 g de lté- mail dans chacun de deux récipients en aluminium (diamètre de 44,45 mm). Les récipients ont été placés dans un four en oommuni- cation avec l'extérieur, à tirage libre, à 1500C pendant 24 heures pour cuire l'émail. Après ce temps, les récipients ont été pesés à nouveau pour déterminer le pourcentage de solides. Les récipients ont été alors disposés dans un four à tirage libre à 2400C pendant une semaine et pesés à nouveau pour déterminer le pourcentage de perte en poids après vieillissement à 2400C.Deux plaques en acier revêtues de cuivre, pour des tests dè peinture, de 7,62 cm x 15,24 cm x 0,78 mm, ont été revêtues-avec l'émail en utilisant une tige d'essuyage en spirale dite 40. Le mode opératoire de cuisson décrit dans le paragraphe précédent a été répété sur les deux panneaux. Un panneau revêtu a été envoyé aux tests de la résistance aux chocs Gardner à face vers le haut et à face vers le bas. L'autre panneau revêtu a été vieilli pendant une semaine à 240-C et puis envoyé à l'expérimentation de résistance aux chocs Gardner à face vers le haut et à face vers le bas. L'expérimentation de ré sistznce aux chocs Gardnr a été réalisée en laissant un aiguillon de 0,906 kg tomber d'une hauteur croissante jusqu'à ce que le film perde son adhérence ou se désintègre par le choc. La valeur enregistrée était l'énergie de choc maxima qui n'affectait pas lefilm. Propriétés du polyester Indice d'acide 1,6 Indice d'hydroxyle 153,6 Viscosité de bulle dite Gardner-Holt pour 1 60 % de solides dans le méthylcellosolve R X Viscosité d'émail, Gardner-Holt B Solides de l'émail, cuisson pendant 24 heures b 150-C 25,5 Perte en poids, vieillissement pendant 1 semaine à. 2400C 8,1 % Résistance aux chocs Gardner, vieillissement pendant semaine à 240 C, face vers le haut 0,230 kgm EXEMPLE III VERNIS ISOLANTS A.Produit aikyde modifié Par de l'huile De l'huile de noix de coco (427 g, 1,86 mole) et du glycérol (138 g, 1,5 mole) sont introduits dans un grand ballon en résine, qui est alors chauffé, agité et aspergé d'azote (14,16 par heure). Quand la température atteint 1800C, on ajoute 2 g de naphténate de calcium à 0,5 %. La température est alors augmentée jusqu'à 240 C, et l'alcoolyse poursuivie jusqu'à ce que le mo noglycéride ait une compatibilité avec le méthanol supérieure à 3:1. La température de réaction est réduite à 1800C et on ajoute dans le grand ballon de l'anhydride phtalique (547 g, 3,7 moles), de l'anhydride maléique (20 g, 0,204 mole), du bisphénol A (22,8 g, 0,1 mole) et du glycérol (175 g, 1,9 mole). Dix minutes après que la température ait atteint 180 C, on ajoute de l'isocyanurate de'tris(2-hydroxyéthyle) (78,3 g, OJ3 mole) et la tempEra- ture est alors élevée jusqu'à 230+240 C. L'estérification est poursuivie jusqu'à ce que l'indice d'acide (en se basant sur les solides) atteigne la gamme de 6 à 12, et-que la viscosité pour 60 fi de solides dans le xylène aille de Z2 à Z4. La température est alors abaissée à 180 C et la résine réduite à une teneur en solides de 60 % dans le xylène. B. Vernis Un mélange se composant de 70 % du produit alkyde de la partie A et de 30 % d'une résine mélamine butylée-formaldéhyde (produit connu sous la marque déposée Plaskon 3385) est préparé et transformé en un film d'une épaisseur de 0,-0381 mm-0,0508 mm par cuisson pendant 30 minutes à 950C. Un mélange se composant de 84 % du produit alkyde de la partie A et de 16 % de la résine phénol-formaldéhyde, telle que préparée dans l'exemple 10 du brevet américain n 3.312.645, est préparé et cuit d'une manière semblable pour fournir un vernis isolant. EXEMPLE iv COPOLYMERES ESTER-IMIDE A. Produit réagissant contenant des groupes imides Du crésol du commerce (1100 g) est placé dans un réci- pient de réaction équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, et la température est élevée jusqu'à 1500C. De l'anhydride trimellitique (230 g) est ajouté par parties jusqu'à ce qu'il soit complètement dissous, et puis on introduit alors 119 g de 4,4'-diaminodiphénylméthane. Le chauffage est poursuivi pendant 8 heures à 140-1500C, et puis le mélange réactionnel est refroidi. Le précipité résultant est récupéré par filtration pour fournir le produit désiré contenant des noyaux imides, qui est lavé à l'alcool et à l'éther et puis séché. B. Copolymère ester-inide Dans 1300 g d'un polyester préparé selon le mode opératoire de l'exemple I, on ajoute, à 1750C, 140 g du produit contenant des noyaux d'imide, provenant de la partie A. La température est alors élevée Jusqu'd 1850C et, lorsque timide est presque absorbée par le polyester, on ajoute lentement 140 g supplémentaire du produit en imide, tout en élevant la température jus qu'à 2180C. On ajoute alors 3 g d'acétate de cadmium et la réaction est poursuivie pendant 3 heures de plus à 215-2200C, et finalement sous vide. La résine résultante d'ester-imide est alors dissoute dans 870 g de crésol du commerce et une solution de- 16 g de titanate de butyle dans 30 g de crésol est ajoutée.La laque résultante est diluée avec un mélange de solvants formés de naphte et de crésol jusqu'à ce que la teneur en solides résineux soit de 30 %. EXEMPLE V POLYESTER NON SATURE Un polyester est préparé selon le mode opératoire de l'exemple I, où le téréphtalate de diméthyle est remplacé par un mélange équtmolaire d'anhydride maléique et d'anhydride phtalique. On ajoute également dans la réaction de l'hydroquinone (0,02 % en poids en se basant sur le poids de la charge). La température est alors élevée jusqu'à 2lO0C, le mélange agité à 350 tours par minute et on maintient un taux d'aspersion d'azote de 42,47 - 56,63 dm3 par heure. Quand l'indice d'acide s'abaisse en-dessous de 50, la partie de tête est réglée pour une prise totale de produits volatils, et on ajoute 0,75 g d'hy droquinone (0,15 % en poids par rapport à la charge). Après 5 heures 1/2 à 210du, le prodùit est refroidi Jusqu'à 1600C et déversé dans des plateaux d 'aluminium tarés. EXEMPLE VI COMPOSE DE MOULAGE EN PRODUIT ALKYDE DU TYPE A FORTE RESISTANCE AUX CHOCS On utilise la formulation suivante pour préparer un composé de moulage en produit alkyde du type à forte résistance aux chocs Matière Poids, g Polyester de l'exemple V 578 Phtalate de diallyle monomère (PDA) 67 Peroxyde de benzoyle à 50 % dans du phosphate de tricrésyle 28 Stabilisant formé d'huile phénolique 0,8 Produit de charge formé d'un pigment de silicate d'aluminium 585 BaC03 98 Acide stéarique 19 Verre de 12,7 mm dit 622 618 Pigment noir dit Mapioo 20 Total n 2013,8 Le polyester est dissous, avec agitation, dans du chlorure de méthylène dans un vase de-a,78 litres. On ajoute alors le catalyseur; le stabilisant, le monomère et le pigment. Après addition du produit de charge et du carbonate de baryum, on aJoute une solution d'acide stéarique dans le chlorure de méthylène, et la boue est rapidement agitée pendant environ 15 minutes pour obtenir une dispersion uniforme. La boue est alors déversée sur le verre dans un mélangeur dit Hobard, et le mélange est agité pour revêtir uniformément le verre avec la boue. Le composé est étalé sur de grands panneaux pour sécher toute la nuit afin de retirer le solvant. On utilise une charge de 460 g pour mouler un panneau de 25,4 cm x 25,4 cm x ),17 mm sous une pression de 76,2 tonnes, sur un bélier de 26 cm, pendant 5 minutes à 1490C. EXEMPLE VII On répète le mode opératoire de l'exemple I, dans lequel le bisphénol A est remplacé par une quantité équivalente des diphénols suivants le4,4'-dihydroxydiphénylméthane l'hydroquinone le 4,4'-dihydroxybiphényle le 1,4-dihydroxynaphtaléne la 4,4'-dihydroxydiphénylsulfone La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Polyester caractérisé en ce qutil comprend le produit réactionnel d'un isocyanate de tris(2-hydroxyalkyle), dans lequel chaque groupe 2-hydroxyalkyle contient 2 à 4 atomes de car bone, d'un acide polycarboxylique et d'un diphénol. '2 - Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'isooyanurate est l'isocyanurate de tris(2-hydroxyéthyle). 3 - Polyester selon la revendication i, caractérisé en ce que l'acide polycarboxylique est l'acide téréphtalique. 4 - Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dipnol est le bisphénol A. 5 - Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diphénol est le résorcinol. 6 - Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diphénol est 1'hydroquinone. 7 - Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, jusqu'à environ 40 % en poids d'un polyisocyanate organique mélangé avec le polyester. 8 - Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, jusqu'à environ 10 % en poids d'un produit desséchant métallique mélangé avec le polyester. 9 - Polyester selon la revendiaation 1, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, jusqu'à environ 4,0 % en poids d'un titanate d'alkyle mélangé avec le-poyester. 10 - Ester-imide polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit réactionnel d'un polyester qui est le produit réactionnel formé à partir d'un isocyanurate de tris(2-hydroxyalky le), dans lequel chaque groupe 2-hydroxyalkyle contient 2 à 4 atomes de carbone, d'un acide polycarboxylique et d'un diphénol ; et d'un composé polycarboxylé contenant un noyau d'imide pentagonal. il - Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un produit réactionnel en polyester, formé à partir d'un isocyanurate de tris(2-hydroxyalkyle), où chaque groupe 2-hydroxyalkyle contient 2 à 4 atomes de carbone, d'un acide polycarboxylique à insaturation éthylénique et d'un diphénol ; un monomère de réticulation, et un initiateur de réticulation.