FR 2154303 A1 19730511 FR 7134755 A 19710928 La présente invention se rapporte a des compositions à action antifongique caractèrisées en ce qu'elles contiennent au moins un composé halogéné de la pyridine volatil et capable d'agir à l'état de vapeur. On a essayé un grand nombre de composés sous diverses formes Dour protéger les plantes ou Les semences contre les attaques de champignons etiou des oacreries ; les @ormes coliflues sont celles de poudres, @ouillable@ o@ don et de liquides, émulsifiables ou non ; ces formes décessitent un traitemen@ sur toute la surface des plantes ou des semences nour être efficaces et ce traitement doit être renouvelé fréquemment sur les plantes pour les protéger assez longtemps. Un tel traitement n'est ni pratique ni économique. I1 a été trouvé par la Oemanderesse que les dérivés halogénés volatils de la pyridine permettaient de réaliser des compositions permettant à ces dérivés de s'échapper lentement dans l'atmos- phère et créant ainsi un milieu gazeux protecteur autour des plantes ou des semences se trouvant à proximité. Une protection permanente peut ainsi être obtenue pendant une longue période pouvant atteindre plusieurs mois. L'invention vise donc des systèmes pesticides comprenant A) une composition active contenant 25 à.iOO ;o d'au moins une pyridine halogénée constituant le principe actif et définie par la formule I dans laquelle R représente un ou deux atomes halogènes choisis parmi le chlore et le brome et R' représente une a trois substitutions facultatives choisies parmi le chlore, le reste -NO2, le reste -OCH3, les restes alcoyles ayant au maximum trois atomes de carbone et le reste trichloro@éthyle, ladite poridine halogénée ayant une tension de vapeur à 25 C d'au moins 0,002 mm/Hg, et facultativement, un adjuvant choisi parmi les biohènyles chlorés contenant 18 à 71 % de chlore, les terphènyles chlorés contenant 13 à 71 % de chlore, les coévaporants, les plastifiants, les parfums et les colorants. B) un support solide absorbant choisi parmi les feutres, les cartons, le bois, les agglomérats de fibre de bois, l'alumine poreuse, la porcelaine, la pierre ponce et l'amiante. La proportion de Principe actif dans une composition conforme à l'addition est comprise, de pré@érence, entre 10 et 30 % du oids de la coflIposition active. e. Le poids de la composition active est préférablement compris entre 0,2 et 3 fois le poids du support absorbant. Les plastifiants sont des estes liquides dont la tension de vaneur est inférieure à 0,002 mm/Hg à 2500 ; ils doivent être compatibles avec le principe actif et solvant de celui-ci. Comme exemples non limitatifs de plastifiants, il peut etre cité les phtalates de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle, de dibutyle, de dihexyle, de dioctyle et de didécyle, les adipates de dibutyle, de diamyle, de dioctyle et de didécyle, les sébaçates de dipropyle, de dibutyle et de.dioctyle, les citrates de diéthyle, de dipropyle et de dibutyle et les phosphates de triphènyle et de tricrésyle. Les coévaporants sont les solvants du principe actif, inertes envers celui-ci et caractèrisés en ce que leur tension de vapeur est comprise entre 0,002 et 2 mm/Hg à 2500 et, de préférence, comprise entre 1,1 et 20 fois celle du principe actif. Comme exemples non limitatifs de coévaporants, ii peut etre cité les esters carboxyliques comme le maléate de diisopropyle, le maléate de diéthyle, l'acétate de carbitol, le succinate de diéthyle, le fumarate de diethyle, l'acétate de méthylcarbitol, le dipropionate de glycol, le maléate de diméthyle, le benzoate dtisobutyle, le benzoate d'isopropyle, le benzoate d'éthyle, te diacétate de glycol et l'acétate d'éthylhexyle, il peut etre cité des composés non esters comme le l,l-diisobutoxyéthane, le diéthylcarbitol, l'undécane, le dodécane, 1'o-dibromobenzène, le diphènylméthane, l'isophorone, l'acétophènone, l'oxyde de phènyle, le décanol, l'octanol et ltéthyine-'glycol. Les composés ci-après sont donnés à titre d'exemples de pyridines halogénées convenables suivant l'invention @ ces composés sont destinés à illustrer l'invention et ne limitent nullement celle-ci dans son cadre et son esprit. chloro-2 pyridine (Eb. 170 C sous 760 mm/Hg) chloro-3 pyridine (Eb. 149 C sous 760 mm/Hg) chloro-4 pyridine (Eb. 148 C sous 760 mm/Hg) bromo-2 pyridine (Eb. 194 C sous 760 mm/Hg) bromo-3 pyridine (Eb. 174 C sous 760 mm/Hg) bromo-4 pyridine (Eb. 26 C sous 0,3 mm/Hg) dichloro-2,4 pyridine (Eb. 18@ C sous 760 mm/Hg) dichloro-2,@ pyridine (Eb. 191 C sous 760 mm/Hg) dibromo-2,5 pyridine (Eb. 2300C sous 700 mm/Hg) dibromo-3,5 pyridine (Eb. 2Z20C sous 700 mm/Hg) trichloro-2,3,5 pyridine (Eb. 210 C sous 760 mm/Hg) tétrachloro-2,3,4,5 pyridine (Eb. 137 C sous 24 mm/Hg) tétrachloro-2,3,,6 pyridine (Eb. 13500 sous 20 mm/Hg) tétrachloro-2,3,5,6 pyridine (Eb. 13000 sous 20 mm/Hg) pentachloro pyridine chloro-2 bromo-5 pyridine chloro-2 dibromo-3,5 pyridine chloro-4 dibromo-3,5 pyridine chloro-3 méthyl-4 pyridine chloro-4 méthyl-2 pyridine (Eb. 163 C sous 760 mm/Hg) chloro-5 méthyl-2 pyridine (Eb. 165 C sous 760 mm/Hg) chloro-6 méthyl-2'pyridine chloro-2 méthyl-3 pyridine (Eb. 194 C sous 760 mm/Hg) chloro-2 méthyl-;; pyridine (Eb. 19500 sous 760 mm/Hg) dichloro-3,5 méthyl-4 pyridine dichloro-4,6 méthyl-2 pyridine (@@. 2@@ C sous 760 mm/hg) trl@n @@2,3,5 méthyl-4 pyridine chloro-6 diméthyl-2,4 pyridine (Eb. 2130C sous 760 mm/Hg) chloro-3 diméthyl-2,6 pyridine chloro-4 diméthyl-2,6 pyridine (Eb. 17800 sous 760 mm/Hg) chloro-6 éthyl-5 méthyl-2 pyridine (Eb. 206 C sous 760 mm/Hg) chloro-2 éthyl-5 méthyl-4 pyridine (b. 11000 sous 12 mm/Hg) @@@ @ @@@@ ethyl-5 méthyl-4 pyridine (Eb. 140 C sous 12 mm/hg) chloro-2 nitro-5 pyridine dichloro-3,5 méthoxy-4 pyridine chloro-2 trichlorométhyl-n pyridine dichloro-4,5 trichlorométhyl-2 pyridine dichloro-2,6 trichlorométhyl-. pyridine trichloro-3,4,5 trichlorométhyl-2 pyridine (Eb. 1750C sous 12 mm/Hg) trichloro-4,5,6 trichlorométhyl-2 bromo-5 méthyl-2 pyridine bromo-6 méthyl-2 pyridine (Eb. 205 C sous 760 mm/Hg) bromo-3 méthyl-4 pyridine bromo-3 diméthyl-2,6 pyridine bromo-5 éthyl-2 pyridine bromo-r cronvl-Z pyridine dibromo-3,5 diméthyl-2,6 pyridine dibromo-3,5 triméthyl-2,4,6 pyridine bromo-2 nitro-5 pyridine Les s@stèmes conformes à l'invention sont obtenus par simple imprégnation du support absorbant par la composition active, en utilisant, au besoin, la chaleur etjou le vide ou la pression il est toujours préférable d'utiliser un support parfaitement anhydre. Parmi les supports absorbants préférés, on peut citer les cartons obtenus à partir d'une pate de cellulose contenant facultativement, des charges inertes envers le principe actif. La pâte de cellulose peut provenir, par exemple, d'une pâte de chiffons, d'une Datte de vieux papiers, d'une patte mécanique de bois, d'une pate chimique de bois et/ou d'une pate de végétaux. Les charges facultativement incorporées dans le support peuvent êtres par exemple, le kaolin, le sulfate de calcium, le talc, le sulfate de baryum, l'amiante et des pigments colorants. Les svstèmes suivant l'invention agissent par les vapeurs émises car le principe actif ; comme les pyridines halogénées utilisées sont volatiles, elles ont tendance à s'évaporer de la surface de la composition dans l'atmosphère ambiante. Comme, d'autre part, les pyridines halogénées utilisées possèdent une forte activité en nhase vapeur, il suffit que de petites quantités seulement soient libérées à un moment donné quelconque pour rendre les compositions très efficaces. La vitesse de dégagement du principe actif d'une masse donnée du système dans l'air libre à un moment donné quelconque dépendra de la température, de la concentration du princine actif dans le système de l'étendue de la surface libre, et de la vitesse de diffusion de principe actif vers la surface. Les systèmes conformes à l'invention sont efficaces, notamment, contre la plupart des champignons parasites des semences telles que carie, fusariose, septoriose, helminthosporiose, etc., et peuvent donc etre utilisés pour protéger les semences au cours du stockage. Elles sont efficaces aussi contre de nombreux champignons parasites des parties aeriennes des végétaux orovoouant des maladies telles que tavelure, noniliose, septoriose, etc., et peuvent donc etre utilisées par protéger les plantes, en serre nar exemple, contre ces parasites. quelques exemples de compositions sans caractère limitatif sont donnés ci-après dans le seul but d'illustrer l'invention. exemples 1 à S A. Compositions actives 1) tétrachloro-2,3,5,6 pyridine 10 % mélange de biphènyles chlorés (21 % de chlore) 30 % phtalate de dioctyle 30 % 2) chloro-2 dibromo-3,5 pyridine 25 % mélange de biphènyles chlorés (48 % de chlore) 50 % oxyde de phènyle 25 % 3) trichloro-2,3,5 pyridine 35 p mélange de biphènyles chlorés et de terphènyles chlorés (65 % de chlore) 35 % phtalate de diéthyle 30 W 4) trichloro-2,3,5 pyridine 30 bromo-2 nitro-5 pyridine 20 % mélange utilisé en 3 20 % phtalate de diéthyle 30 5) trichloro-2,3,5 méthyl-4 pyridine 20 mélange utilisé en j 30 W phtalate de diéthyle 30 % maléate de diéthyle 12 % benzoate d'isobutyle 8% B. chacune de ces compositions actives est absorbée sur un support constitué par un carton de cellulose de dimensions 20 x 16 x 0,5 cm et de poids voisin de 64 grammes ; le poids de composition active absorbe est de C grammes. @rois systèmes ainsi préparés permettent de protéger les plantes d'une serre de 100 m3 pendant plus de deux mois. Des @ran@lés de 15 mm3 environ préparés par découpage des cartons imprégnés comme il est dit ci-dessus et @tilisés dans les semences de céréales dans une oroportion de @50 grammes par tonne permettent de proteger celle-ci pendant toute une saison de stockage. R t V E N.D I C A T I (! o 1) Système pesticide comprenant A) une composition active contenant 25 -ì 100 % d'au moins une pyridine halonée constituant le princine actif et définie nar la formule I dans laquelle R renrésente un ou deux atomes halogènes choisis parmi le chlore et le brome et R' représente une à trois substitutions facultatives choisies parmi le chlore, le reste -NO2, le reste -OCH3, les restes alcoyles ayant au maximum trois atomes de carbone et le reste trichlorométhyle, ladite pyridine halogénée ayant une tension de vapeur à 250C d'au moins 0,002 mm/Hg, et facultativement, un adjuvant choisi parmi les biphényles chlorés contenant 18 a 71 % de chlore, les terphényles chlorés contenant 13 a 71 % de chlore, les coévaporants, les plastifiants, les parfums et les colorants. R) un support solide absorbant choisi parmi les feutres, les cartons, le bois, les agglomérats de fibre de bois, l'alumine oreuse, la porcelaine, la pierre ponce et l'amiante. 2) Système selon la revendication 1 caractérise. en ce que le principe actif est présent dans la composition dans une proportion comprise entre 10 et 50 % du poids de la composition. 3) Système selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce au'il comprend au moins un coévaporant choisi parmi les solvants du principe actif compatibles avec celui-ci et possédant une tension de vapeur comprise entre 0,02 et 2 mm/lla a 250C. 4) Système selon l'une des revendications 1 3 caractérisé en ce qu'il comprend au moins un plastifiant choisi .armi les solvants du principe actif compatibles avec celui-ci et possédant une tension de vapeur inférieure à 0@00@ mm/Hg à 2@ C. 5) Système selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le support absorbant est un carton de cellulose contenant facultativement, une ou des charges inertes envers le principe actif.