FR 2132818 A1 19721124 FR 7212468 A 19720410 La présente invention @@@cer@e de @@uveaux et précieux co- lor@nts disazoïques qui, sous la forme de l'acide libre, répend@@@ à la formule générale (@) ; ainsi que leur production et leur application à la teinture de marchandises en fibres synthétiques, en particulier des marchandises en fibres de polyamides. Dans la formule générale (I), chaque R1 est un atome d'hydrogène ou un substituant, de préférence un atomes de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, un groupe alcoxy ou un groupe nitro ; R2 et R3 sont chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, de pré- férence un atome de chlore cu de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; W représente -K-X ou (où R12 est un groupe alkyle ne portant pas d'autres substituants, en particulier un groupe allyle comportant 1 à 4 atomes de carbone ou bien un groupe aryle éventuellement substitué ;R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe aRkyle (en particulier un groupe alkyle ccwportant 1 à 4 atomes de carbone) éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R14 est un substituant, en particulier un groupe alkyle ou alcoxy ou un atome d'halogène ou un groupe nitro, sulfo ou cyano ; et n est un nombre valant 0 à 2) ; K es un radical phénylène ou naphty- lène ; X est un groupe amino s@ substitué et situé en para par rap- port au groupe azoïque ou bien X est un groupe hydroxyle ou alcoxy situé en ortho ou en para par rapport au groupe azoïque ;B est un radical 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène , et @ est un @@@@ valant 1 ou 2. Les groupes alkyles et alcoxy, ainsi que les @adicaux phé- nylène et naphtylène, peuvent, sauf indication contraire, présenter d'autres substituants quelconques, dont les présence est usuel- le dans les colorants azoïques. Le groupe anino peut être mono- substitué ou disubstitué. Les divers radicaux R1 et les divers radicaux R14 peuvent être identiques ou différents. Oes radicaux -K-X appropriés sont par exemple les radicaux répondant aux formules où R4 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, un groupe alcoxy ou un groupe acylamino ; R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou un groupe alcoxy ; R6 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle , R7 est un groupe alkyle ; R8 et R9 sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un groupe carboxyle, un groupe carboxamide, un groupe ester d'acide carboxylique, un groupe phényle ou un atome d'halogène ; R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; et R11 est un groupe phényle, un atome d'halogène ou un groupe alkyle. Les radicaux B appropriés sont par exemple les radicaux répondant aux formules où R2 et R3 ont le sens précité. Sauf indication contraire, les groupes alkyles et alcoxy peuvent présenter d'autres substituants, par exemple des radicaux cyano, hydroxyle, phényle éventuellement substitué , alcoxy, acyloxy, alcoxycarbonyle, alcoxycarbonyloxy, où les groupes alkyles et alcoxy contiennent de préférence 1 à 4 atomes de carbone et le symbole "acyle'l représente en particulier un groupe alkyl-carbonyle dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone. Des radicaux aryle R12 appropriés sont en particulier les radicaux phényles ou naphtyles, comme phényle,biphénylyle cu naph thyle qui peuvent éventuellement présenter d'autres substituants, en particulier des groupes alkyles notamment des groupes alkyles comportant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy et en particulier des groupes alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone ou des atomes d'halogènes, en particulier de chlore ou de brome. Des groupes alkyles R1 - R5 et R8 - R12 préférés sont ceux comportant 1 à 4 atomes de carbone comme -CH3' -C2H5, -C3H7, iso-C3H7, -C4H9, iso-C4H9, tert.C4H9. Des groupes alkyles R13 appropriés sont par exemple -CH3, -C2H5, -C3H7, -C2H4CN, -C2H4COOH, -C2H4CONH2. Des groupes alkyles R6 et R7 préférés sont ceux comportant 1 à 4 atomes de carbone comme -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, iso-C3H7 iso-C4H9, sec.-C4H9, -C2H4CN, -C2H4OH, -CH2-C6H5, -CH2CH2-C6H5, -C2H4Oacyle, C2H4Oacyle, -C2H4Oalkyle et -C2H4COOalkyle, où "alkyle" représente de préférente un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et "acyle" représente de préférence un groupe alkylcarbonyle dont le groupe alkyle comporte 1 à t atomes de car bone ou un groupe phényl-carbonyle éventuellement substitué. Des groupes alcoxy préférés sont ceux comportant 1 à 4 atomes de carbone, comme -OCH3, -OC3H7, -OC4Hg, -OCH2CH2OH, -OC2H5. Par les groupes acylamino R4, en entend en particulier les groupes formylamino, alkylcarbonylamino, phénylcarbonylamino, alkylsulfonylamino et phénylsulfonylamino,dont les radicaux alkyles et phényles peuvent porter d'autres substituants, par exemple des atomes de chlore ou de brome, et dont les groupes alkyles comportent de préférence 1 à 4 atomes de carbone. Des groupes acylamino R4 préférés sont par exemple les groupes formylamino, acétylamino, propionylamino, butyrylamino, méthylsulfonylamino, phénylsulfonylamino, hydroxyacéthylamino, phénoxyacétylamino, p-chlorobenzoylamino, benzoylamino, 2,5-dichlorobenzoylamino et phénylacétylamino. Des atomes d'halogènes préférés sont des atomes de chlore et de brome. Des colorants préférés sont ceux qui, sous la forme de l'acide libre, répondent à la formule (II) (où R2, R3, K et X ont le sens précité ; et R1 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthoxy ou éthoxy), en particulier les colorants de formule (III) (où R1', K et X ont le sens précité ; et R2' est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy ; R3, est un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy). D'autres colorants préférés sont ceux répondant à la formule (IV) : (où R1', K et X ont le sens précité). Dans le cadre des formules (II) - (IV), on préfère les colorants dans la formule desquels -K-X représente des radicaux de formule (où R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 et R11 ont le sens précité). Des colorants préférés sont en outre ceux qui, sous la for me de l'acide libre, répondent à la formule (V) : (où R1, R2, R31 R12, R13, R14, m et n ont le sens précité) ainsi que les colorants de formule (VI) (où R1, R12, R13, R14, m et n ont le sens précité). Des colorants particulièrement précieux sont ceux répondant è la formule (VII) (où R1, R2, R3, R12, R13, R14 et n ont le sens précité), en parti culier les colorants de formule (VIII) (où R1l est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthoxy ou éthoxy ; R2 es-t un atome d'hydrogène ou de chlo-- re ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou -thoxy ;R3, est un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy ou éthoxy cu un groupe oee- thyle ou éthyle ; R12, est un groupe alkyle comportant 1 à 4 aLo- mes de carbone ou un groupe phényle ; et R13, est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle). On produit les colorants de formule (I) en diazotant des amines de formule (Ix) (où R1 et m ont le sens précité) et en faisant réagir avec des amines de formule (X) (où R2, R3 et B ont le sens précité ; Z représente H, -SO3H ou -CH2SO3H) pour obtenir des colorants monoazolques de formule (XI):: en diazotant les colorants monoazoïques ainsi obtenus (après avoir éventuellement effectué, par saponification alcaline ou acide, la séparation éventuellement nécessaire des groupes -SO3H ou -CH2SO3H), en copulant avec des copulants (XIa) H-W' (XIa) (où W' représente -K-X' ou bien où K, R12, R13, R14 et n ont le sens indiqué à propos de la formule (I) et X' est un groupe hydroxyle ou un groupe amino substitué) en position ortho ou en position para par rapport au groupe hydroxyle ou en position para par rapport au groupe amino substitué ou en position 3 de l'indole et, si X est un groupe alcoxy, en alkylant le groupe hydroxyle. Des copulants appropriés de formule générale (XIa) sont par exemple des dérivés de l'aniline répondant à la formule (XII) (où R4, R5, R6 et R7 ont le sens précité), des phénols de formule (XIII) : (où R et Rg ont le sens précité) et qui copulent en para par rapport au groupe hydroxyle phénolique cu bien des phénols de formule (XIV) (où R11 a le sens précité). Des amines appropriées de formule (IX) sont par exemple l'acide 4-amino-phényl-méthanesulfonique, , l'acide 3-amino-phényl- methanesulfonique, l'acide 2-amino-phényl-méthanesulfonique, 1 'a- cide 2-amino-naphtalène-méthanesulfonique, l'acide 3-amino-4-méthoxy-phényl-méthanesulfonique, l'acide 3-amino-4-éthoxy-phénylméthanesulfonique, l'acide 3-amino-6-méthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 3-amino-6-éthoxy-phényl-méthanesulfonique, l'acide 4-amino-2-chloro-phényl-méthanesulfonique, l'acide 2-amino-4,5dichloro-phényl-méthanesulfonique, l'acide 2-amino-3-bromo-5-nitro phényl-méthanesulfonique, l'acide 2-amino-5-nitro-phényl-méthanesulfonique, l'acide 2-amino-3 , 5-dinitro-phényl-méthanesulfonique, l'acide 4-amino-3,5-dinitro-phényl-méthanesulfonique. Des copulants intermédiaires appropriés de formule (X) sont par exemple l'aniline, le 2-aminotoluène, le 3-aminotoluène, le 2-amino-éthylbenzène, le 3-amino-éthylbenzène, la 3-chloraniline, la 3-bromaniline, le 2-amino-anisole, le 3-aminoanisole, le 2-amino-éthoxybenzène, le 3-amino-éthoxybenzène, le 1-amino-2,3-diméthylbenzène, le l-amino-2,5,diméthylbenzène, le l-amino-3,5-diméthylbenzène, le 3-amino-4-méthoxy-toluène, le 2-amino-4-méthoxy-toluène, le 2-ami- no-1,4-diméthoxy-benzène, le 2-amino-4-éthoxy-toluène, le 2-amino1,4-diéthoxy-benzène, l'alpha-naphtylamine ou leurs acides N-sulfoniques ou leurs acides N-oméga-méthanesulfoniques. Des. composants finals ou terminaux appropriés de formule (XIII) ou (XIV) sont par exemple : le phénol,l'o-crésol, le m-crésol, le p-crésol, le l-hydroxy-4éthyl-benzène, le l-hydroxy-4-tertio-butyl-benzène, le l-hydroxy2-éthyl-benzène, le 1-hydroxy-2-isopropyl-benzène, le l-hydroxy 2-sec. -butyl-benzène, le 3-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène, le 2-hydr oxy-1 ,4-diméthyl-benzène, le 4-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène, le 2-Hydroxy- 1, 3-diéthyl-benzène, le 1-hydroxy-2-méthoxy-benzène, le l-hydroxy-3-méthoxy-benzène, le l-hydroxy-3-éthoxy-benzène, le 1hydroxy-4-butoxy-benzène, le 1-hydroxy-3-butoxy-benzène, le 2hydroxy-biphényle, le 4-hydroxy-biphényle, l'acide salicylique, le salicylate de méthyle, le salicylate d'éthyle, le 2-chlorophénol, le 4-chloro-phénol, le 2-méthyl-5-chloro-phénol. Comme composants terminaux appropriés de formule (XII), on peut citer par exemple la N,N-diméthylaniline, la N,N-diéthylaniline, la N-méthyl-N-nbutylaniline, la N,N-diéthyl-m-toluidine, le N,N-diéthylamino-3chloro-benzène, la N,N-diéthyl-N'-formyl-m-phénylène-diamine, la N,N-diéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N,N-diéthyl-N'-propionyl-m-phénylène-diamine, le N,N-diéthylamino-3-méthoxybenzène, le 1-N,N-diéthylamino-2,5-diméthoxybenzène, le 1-N,N-diéthylamino2,5-diéthoxybenzène, le 1-N,N-diéthylamino-2-méthoxy-3-acétylami -nc-benzène, la N-éthyl-N-bêta-chloréthyl-aniline, la N,N-bis- (bê- ta-chloréthyl)-aniline, la N-(bêta-chloéthyl)-N-butyl-aniline, la N-(bêta-chloréthyl)-N-éthyl-m-toluidine, la N,N-bis-(bêta-chlor é Lhy 1)-m- Loluidine, la N-méthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-aniline, la N-éthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-aniline, la N,N-bis-(bêta-hydroxyéthyl)aniline, la N-butyl-N-(bêta-hydroxyéthyl)-aniline, la N,N-bis-(bê- ta-gamma-dihydroxypropyl)-aniline, la N-éthyl-N-benzyl-aniline, la N-é thyl-N-benzyl-m- toluidine, la N-éthy l-N-bêta-hydroxyéthyl-m- toluidine, la N,N-bis-(bêta-hydroxyéthyl)-m-toluidine, le 1-N- éthyl-N-beta-hydroxyéthylamino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, la N-éthyl-N-bêta-hydroxy-éthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N,N-bis-(bêta-hydroxyéthyl)-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, le 1-N,N-bis-(bêta-hydroxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétylamino-benzène, le 1-N,N--bis- (bêta-hydroxyéthyl) -amino-2-éthoxy-5-acétylamino benzène, la l-N,N-bis-(bêta-hydroxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-propionylamino-benzène, la N-éthyl-N-bêta-acétoxyéthylaniline, la N,N-bis-(bêta-acétoxyéthyl)-aniline, la N-butyl-N-bêta-acétoxy éthyl-aniline, la N-éthyl-N-bêta-acétoxyéthyl-m-toluidine, la N,Nbis-(bêta-acétoxyéthyl)-m-toluidine, le 1-N-éthyl-N-bêta-acétoxyéthylamino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, la N-éthyl-N-bêta-acétoxyéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N,N-bis-(bêta-acétoxyéthyl)-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, le 1-N,N-bis-(bêta-acétoxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétylamino-benzène, le 1-N,N-bis-(bêta acétoxyéthyl)-amino--2-éthoxy-5-acétylamino-benzène, le l-N,N-(bê- ta-acétoxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-propionylamino-benzène, la N,Nbis-(bêta-éthoxycarbonyloxyéthyl)-aniline, la N,N-bis-(bêta-méthoxycarbonyloxyéthyl)-aniline, la N,N-bis-(bêta-éthoxycarbonyloxyéthyl)-m-toluidine, la N,N-bis-(bêta-méthoxycarbonyloxyéthyl)-mtoluidine, la N,N-bis-(bêta-éthoxycarbonyloxyéthyl)-N'-acétyl-mphénylène-diamine, la N,N-bis-(bêta-méthoxycarbonyloxyéthyl)-N'acétyl-m-phénylène-diamine, le N,N-bis-(bêta-éthoxycarbonyloxy éthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétylamino-benzène, le 1-N,N-bis-(bêtaméthoxycarbonyloxyéthyl)-amino-2-méthoxy-5-acétylamino-benzène, le 1-N,N-bis-(bêta-éthoxycarbonyloxyéthyl)-amino-2-éthoxy-5-acétylaminobenzène, le 1-N,N-bis-(bêta-méthoxycarbonyloxyéthyl)-amino-2éthoxy-5-acétyl-aminobenzène, la N,N-bis-(bêta-carbométhoxy-éthyl) N' -acétyl-m-phénylène-diamine, la N-ntéthyl-N-beta-cyanéthyl-ani.li- ne, la N,N-bis-(bêta-cyanéthyl)-aniline, la N-éthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-bêta-cyanéthyl-N'-acétylamino-mphénylène-diamine, la N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl-aniline, la N-bêta-acétoxy-éthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-toluidine, la N-bê- ta-méthoxy-carbonyloxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl-N'-acétylamino-m-phénylène-diamine, le N,N-bis-(bêta-cyanéthyl)-N'-benzoyl-m-phénylènediamine, la N-bêta-hydroxyé'thyl-N-bêta-cyanéthyl-N ' -phénacétyl-m- phénylène-diamine, la N,N-diéthyl-N'-phénoxyacétyl-m-phénylènediamine, la N-éthyl-N-bêta-cyanéthyl-N'-phénoxyacétyl-m-phénylene- diamine, la N,N-bis-(bêta-cyanéthyl)-N'-p-chloro-benzoyl-m-phény lene-diamine;; la N-méthyl-aniline, la N-éthyl-aniline, la N-n-butyl-aniline, 11 N-bêta-cyanéthyl-aniline, la N-bêta-chloréthyl- aniline, la n-beta-hydroxyéthyl-aniline, la N-bêta-acétoxyéthyl- aniline, la N-bêta-méthoxy- et la N-bêta-éthoxy- carbonyloxyéthylaniline, la N-bêta-carbométhoxyéthyl-aniline, la N-bêta-cyanéthyl2-méthyl-aniline, la N-méthyl-m-toluidine, la N-éthyl-m-toluidine, la N-bêta-cyanéthyl-m-toluidine, la N-bêta-chloréthyl-m-toluidine, la N-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine, la N-bêta-acétoxyéthyl-m-toluidine, la N-bêta-méthoxycarbonyloxyéthyl-m-toluidine, la N-éthyl3-Ethyl-aniline, la N-n-propyl-3-éthyl-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-3-éthyl-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-3-méthoxy-aniline, la N-bêta-chloréthyl-3-méthoxy-aniline, la N-bêta-cyanethyl-3-éthoxy- aniline, la N-bêta-chloréthyl-3-éthoxy-aniline, la N-éthyl-3-chlor- aniline, la N-bêta-cyanéthyl-3-chlor-aniline, la N-bêta-chloréthyl-3-chlor-aniline, la N-bêta-hydroxyéthyl-3-chlor-aniline, la N-bêta-acétoxyéthyl-3-chlor-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-3-bromaniline, la N-éthyl-N'-formyl-m-phénylène-diamine, la N-éthyl-N'acétyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-formyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-hydroxyacétyl-m-phénylène-diamine, la N bêta-cyanéthyl-N'-propionyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-benzoyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N' méthoxy-carbonyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-éthoxycarbonyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-benzène-sulfonyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-toluène-sulfonyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-méthylsulfonyl-mphénylène-diamine, la N-bêta-cyanéthyl-N'-éthylsulfonyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-chloréthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-hydroxyéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N-bêtaacétoxy-éthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-méthoxycarbonyléthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N-bêta-carbométhoxyéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine, la N-éthyl-2-méthoxy-5méthyl-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N-bêta cyanéthyl-2-éthoxy-5-méthyl-aniline , la N-bêta-cyan éthyl-2,5-diméthyl-aniline , la N-éthyl-2-méthoxy-5-acétyl-ami- no-aniline , la N-bêta-chlor-éthyl-2-méthoxy-acétyl-amino-anili- ne , la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-acétyl-amino-aniline , la N-bêta-cyanéthyl-2-cthoxy-5-acétylamino-aniiine, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-formylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-hydroxyacétylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy5-propionylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-éthoxy-5-propionylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-éthoxy-5-hydroxyacétylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-benzoylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-methoxy-5-méthoxy-carbonylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-éthoxy-carbonylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthyl-sulfonylamino-aniline, la Nbêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-éthyl-sulfonylamino-aniline, la N-bêta-hydroxyéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline, la N-bêta-acétoxyéthyl-2-méthoxy-5-acétyl-amino-aniline, la N-bêta-méthoxycarbonyloxyéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline, la N-bêta-cyanéthyl-2-méthyl-5-acétylamino-aniline. D es indoles (XIa) appropriés comme copulants sont par exem ple le 2-méthylindole, le 2-phenylindole, le 1-méthyl-2-phénylindole, le 1,2-diméthylindole, le 1-bêta-cyanéthyl-2-méthylindole, le 1-bêta-cyanéthyl-2-phénylindole, le bêta-(2-phénylindolyl-1)-propionamide, le bêta-(2-méthylindolyl-1)-propionamide, l'acide bêta-(2-méthylindolyl-1)-propionique, le 2-bêta-naphtyl-indole, le 2-p-biphénylylindole, le 2,5-diméthylindole, le 2,4-diméthyl-7méthoxy-indole, le 2-phényl-5-éthoxyindole, le 2-méthyl-5-éthoxyindole, le 2-méthyl-5-chlorindole, le 2-méthyl-6-chlorindole, le 2-méthyl-5-nitrindole, le 2-mEthyl-5-cyanirldole , le 2-mëthyl-7- chlorindole, le 2-méthyl-5-fluorindole, le 2-méthyl-5-bremindole, le 2-méthyl-5,7-dichlorindole, le 1-bêta-cyanéthyl-2,6-diméthylindole. On peut citer en cutre des acides indole-sulfoniques OOfl0rr ceux décrits par exemple dans le brevet Allemand n 137 117 ainsi que d'autres acides irdole-sulfoniques que l'on obtient, de fa çon analogue au procédé décrit dans le brevet Allemand n 137 117 précité, par sulfonation de 2-alkyl- ou 2-aryl- indoles. I1 en résulte, au moins à partir des indoies non substitués en position 5, probablement les acides indole-5-sulfoniques.Comme acides indo le-sulfoniques appropriés, on peut citer par exemple les acides 2-méthyl-, 2-éthyl-, 2-phényl-, 1-méthyl-2-phényl-, 1,2-diméthyl-, 1-éthyl-2-méthyl-indole-sulfoniques, l'acide 1,2,5-triméthyl-indole-sulfonique, l'acide 2,5-diméthyl-indole-sulfonique. Comme agent approprié d'alkylation,on peut citer par exemple : le sulfate diméthylique, le sulfate diéthylique, le chlorure de méthyle, l'iodure de méthyle, le chlorure d'éthyle, le bromure de propyle, le bromure d'isopropyle, le chlorure de butyle et le bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, le 2-chloréthanol. On soumet de façon connue en soi les composants diazotables de formule (IX) à une diazotation que l'on effectue par exemple à l'aide d'une solution de nitrite de sodium à 00 - 200 en solution aqueuse acide et l'on copule avec les copulants de formule (X). On peut effectuer la copulation en milieu neutre à fortement acide et l'on opère de préférence cependant en milieu faiblement acide, aqueux ou hydro-organique. On peut soumettre les colorants mo noazoiques formés a un isolement direct, si l'on a utilisé des copulants de formule (X) dans laquelle Z est un atome d'hydrogène, ou bien à un isolement par relargage, lorsqu'on a utilisé des copulants de formule (X) dans laquelle Z est un groupe SO3H ou -CH2SO3H. Dans ce dernier cas, il est souvent nécessaire de n'effectuer un isolement du colorant monoazolque qu'après une libération du groupe amino du copulant, effectuée par saponification al calme ou acide. Un isolement intermédiaire des colorants monoazoïques n'est cependant pas toujours nécessaire ; on peut aussi les soumettre à une nouvelle diazotation sans les isoler. On peut effectuer la nouvelle diazotation des colorants aminoa@oïques (XI) (où Z est un atome d'hydrogène) en opérant par exemple en dispersion aqueuse acide @ l'aide d'une solution de nitrite de sodium ; les températures de diazotation peuvent se situer entre 0 et 30 C. Par ailleurs, on peut ég@l@ment diazoter de façon indirecte les colorants aminoazoïques de formule (XI) (où Z est un atome d'hydrogène) en dissolvant ces colorants en milieu alcalin, en leur ajoutant une solution de nitrite de sodium et en versant dans une solution aqueuse d'aciae chlorhydrique ou en y ajoutant de l'acide chlorhydrique. La copulation des colorants aminoazoïques (XI) diazo@és avec les composants terminaux ou finals (XII) pour obtenir les colorants disazoiques (I) s'effectue également de façon connue en soi, par exemple en milieu aqueux neutre, faiblement ou fortement acide ou bien également en milieu hydro organique. La copulation des colorants aminoazeiques (X) diazetés avec les composants terminaux (XÌI) e-t (XIV) pour obtenir les colorants diazolques (I) s'effectue également de façon connue en soi- , par exemple en milieu alcalin. Les copulation des colorants aminoazoïques (XI) diazotés avec les composants indoliques terminaux (XIa) pour -obtenir les colorants disazeiques (I) s'effectue également de facon connue en soi, par exemple en milieu aqueux neutre, faiblement ou fortement acide, cu bien également en milieu hydro-organique. Les colorants disazoiques de formule (I) sont en général assez peu solubles en milieu acide et ils peuvent être isolés par une simple filtration, éventuellement après une addition de sel de cuisine. Si le colorant se présente sous forme impure, on peut le faire recristalli- ser de façon connue dans de l'eau chaude, éventuellement en ajou- tant une substance alcaline. La réaction de colorants disazolques (I) qui comportent un groupe hydroxyle phénoliquenavec des agents d'alkylation pour obtenir des colorants disazoïques (I) comportant un groupe hydroxyle phénolique éthérifié, s'effectue de façon usuelle, par exemple en milieu aqueux alcalinisé. On peut transformer les colorants (I) isolés en milieu acide et peu solubles en des compositions bien solubles dans l'eau en mélangeant ces colorants avec des sels de bases fortes et d'acides faibles, par exemple avec du phosphate trisodique, de l'hydrogéno- phosphate disodique, du tétraborate de sodium, du métaphosphate de sodium, du métasilicate de sodium ou du carbonate de sodium. Les nouveaux colorants convienneiit en particulier poJr tein- dre et imprimer des m@rchandises en fibres naturelles et synthétiques contenant des groupes amides, par exemple des marchandises en laine, en soie et on polyamides comme le poly-epsilen-caprolac- tame ou le duit de la réaction de l'hexaméthylène-diamine avec l'acide adipique. Les teintures obtenues, en particulier celles obtenues sur les marchandises en polyamides,se caractérisent par de bonnes propriétés de solidité , en particulier par de bonnes solidités au mouillé et de bonnes solidités à la lumière. Le pouvoir de montée en milieu neutre et le pouvoir de mélange ou de combinaison avec d'autres colorants appropriés pour ce type de marchandises sont également bons. Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties sont des parties en poids et les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Exemple I On ajoute 5 parties de nitrite de sodium à une solution faiblement alcalinisée de 13,6 parties d'acide 4-amino-phényl-métha- ne-sulfonique dans 150 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte cette solution à 0 - 50 C à 20 parties d'acide chlorhydrique concentré dans 150 parties d'eau. On obtient un sel de diazonium que l'on ajoute à une solution de 10 parties de crédisine dans 10 parties d'acide chlorhydrique concentré, 10 parties d'eau et 10 parties de glace, et l'on tamponne lentement à pH 3 - 4. On sépare par filtration le colorant aminoazoïque obtenu, on le dissout dans l'eau à pH 8, et l'on ajoute à la solution 5 parties de nitrite de sodium qui s'y dissolvent.On ajoute goutte à goutte la solution ainsi obtenue à 20 parties d'acide chlorhydrique concentré et 100 parties d'eau à 200 - 250 et l'on agite encore durant une à deux heures. On combine la suspension du sel de diazonium à pH 8 - 9 avec 6,8 parties de phénol dans de l'eau. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant ainsi obtenu, qui répond à la for- mule Il teint le polyamide en bain faiblement acide ou neutre en des nuances orangé fortement jaunatre . Les teintures se caractérisent par de très bonnes solidités au mouillé et de bonnes so- lidités à la lumière. Exemple de teinture On dissout à chaud 0,1 g du colorant de l'exemple I dans 100 ml d'eau ; on ajoute 5 ml d'une solution à 12 % d'acétate d'am- monium et l'on dilue par addition d'eau jusqu'à un volume de 500 ml. On introduit dans le bain de teinture 10 g de fibres de polyamide ; on porte en l'espace de vingt minutes le bain de teinture à l'ébullition ; on ajoute 4 ml d'acide acétique à 10 % et l'on maintient durant une heure à la température de l'ébullition ou du bouillon. On rince ensuite et sèche à 700 - 800 C. Exemple 2 On dissout le colorant de l'exemple 1 dans de l'eau à 400 450 et à pH 10,5 et l'on méthyle ce colorant, à cette température et ce pH, en ajoutant simultenément et goutte à goutte du sulfate diméthylique et une solution à 20 % d'hydroxyde de sodium. Une fois la méthylation achevée, on isole le colorant résultant qui répond à la formule Il teint le polyamide en des nuances orangé fortement jaunâtre . Ces teintures se caractérisent par de remarquables solidités au mouillé et à la lumière. Si l'on travaille comme décrit dans l'exemple 1, on obtient en utilisant les composés de départ, intermédiaires et terminaux indiqués dans le tableau suivant, d'autres colorants disazoïques de formule générale (I) qui teignent le polyamide en des nuances jaunes à orangées ayant de bonnes solidités. Par alkylation du groupe hydroxyle phénolique de ces colorants disazoïques par du sulfate diméthylique, selon ? l'exemple 2, on obtient des colorants disazoïques qui teignent le polyamide en des nuances jaunes à orangées ayant de très bonnes solidités. En utilisant le chlorure de méthyle, le bromure de méthyle ou l'iodure de méthyle comme agent d'alkylation à la place du sulfate diméthylique, cn obtient les mêmes colorants.On obtient les colorants correspondants avec le sulfate de diéthyle, le chlorure d'éthyle, le bromure méthyle, l'iodure d'éthyle, le bromure de propyle, le chlorure de butyle, le 2-chloréthanol, le bromure de butyle ou l'oxyde d'éthylène comme agents d'alkylation. Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 3 Acide 4-amino-phénylméthanesulfonique Aniline Phénol 4 " " o-crésol 5 " " m-crésol 6 " " p-crésol 7 " " 3-méthoxy-phénol 8 " " 4-hydroxy-diphényle 9 " " 2-hydroxy-1,3-diméthyl-benzène 10 " " 2-hydroxy-1,4-diméthyl-benzène 11 " 3-amino-toluène Phénol 12 " " o-crésol 13 " " p-crésol 14 " " 1-hydroxy-4-éthyl-benzène 15 " " 1-hydroxy-3-éthyl-benzène 16 " " 4-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène 17 " 3-amino-4-méthoxytoluène 4-hydroxy-diphényle 18 " " o-crésol 19 " " 4-tert.-butyl-phénol 20 " " m-crésol 21 " " 3-méthoxy-phénol 22 " " 3-éthoxy-phénol 23 " " 2-hydroxy-1,4-dimethyl-benzène 24 " " 3-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène 25 " " 2-hydroxy-diphényle Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 26 Acide 4-amino-phénylméthane-sulfonique 3-amino-anisole Phénol 27 " " o-crésol 28 " " p-crésol 29 " " m-crésol 30 " " 4-tert.-butyl-phénol 31 " " 3-méthoxy-phénol 32 " " 2-méthoxy-phénol 33 " " 2-hydroxy-1,4-diméthyl-benzène 34 " 2-amino-toluène Phénol 35 " " o-crésol 36 " " p-crésol 37 " " 4-éthyl-phénol 38 " " 4-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène 39 " " 3-méthoxy-phénol 40 " " 3-éthoxy-phénol 41 " " 2-isopropyl-phénol 42 " " 2-hydroxy-1,3-diéthyl-benzène 43 " 3-amino-éthylbenzène Phénol 44 " " o-crésol 45 " " p-crésol 46 " " 4-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène 47 " " 3-méthoxy-phénol 48 " " 4-Tert.-butyl-phénol Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 49 Acide 4-amino-phényl- 2-amino-éthyl-benzène méthane-sulfonique Phénol 50 " " p-crésol 51 " " o-crésol 52 " " 4-éthyl-phénol 53 " " 2-méthoxy-phénol 54 " 2-amino-anisole Phénol 55 " " o-crésol 56 " " p-crésol 57 " " 4-tert.-butyl-phénol 58 " " 4-butoxy-phénol 59 " " 2-isopropyl-phénol 60 " 3-brom-aniline Phénol 61 " " m-crésol 62 " " 4-éthyl-phénol 63 " " 2-hydroxy-1,4-diméthyl-benzène 64 " 3-amino-éthoxybenzène Phénol 65 " " o-crésol 66 " " 4-tert.-butyl-phénol 67 " " 3-méthoxy-phénol 68 " " 2-méthoxy-phénol 69 " 3-chlor-aniline Phénol 70 " " p-crésol 71 " " 2-sec.-butyl-phénol Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 72 Acide 4-amino-phénylméthane-sulfonique 3-chlor-aniline 4-éthyl-phénol 73 " 1-amino-2,3-diméthylbenzène Phénol 74 " " m-crésol 75 " " p-crésol 76 " " 4-éthyl-phénol 77 " " 3-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène 78 " 2-amino-4-méthoxytoluène Phénol 79 " " o-crésol 80 " " 4-Tert.-butyl-phénol 81 " " 3-méthoxy-phénol 82 " 2-amino-1,4-diméthoxy-benzène Phénol 83 " " o-crésol 84 " " p-crésol 85 " " 4-éthyl-phénol 86 " " 4-hydroxy-1,2-diméthyl-benzène 87 " 1-amino-2,5-diméthylbenzène Phénol 88 " " m-crésol 89 " " 4-éthyl-phénol 90 " " 3-méthoxy-phénol 91 " " 2-hydroxy-1,4-diméthyl-benzène Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 92 Acide 4-amino-phényl- Phénol méthane-sulfonique 2-amino-4-éthoxy-toluène 93 " " m-crésol 94 " " p-crésol 95 " " 3-éthoxy-phénol 96 " " 2-éthyl-phénol 97 " 2-amino-1,4-diéthoxybenzène Phénol 98 " " 4-éthyl-phénol 99 " " 4-tert.-butyl-phénol 100 " Alpha-naphtylamine p-crésol 101 " " o-crésol 102 " " Phénol 103 " " 3-méthoxy-phénol 104 " " 4-éthyl-phénol 105 " " 4-tert.-butyl-phénol 106 " " 2-hydroxy-1,4-diméthyl-benzène 107 " " 2-hydroxy-1,3-diéthyl-benzène On parvint à des colorants analogues lorsqu'on utilise le composant intermédiaire et le composant terminal utilisés dans les exemples 1 à l07 et que l'en prend comme composant de début les acides amino-phényl-méthane-sulfoniques suivants l'acide 3-amino-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 2-amino-phénylméthane-sulfonique, l'acide 3-amino-4-méthoxy-phényl-méthane-sulfornique, l'acide 3-amino-4-éthoxy-phényl-méthane-sulfonique, 1 'a- cide 3-amino-6-méthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 3-amino6-éthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 4-amino-2-chloro-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 2-amino-4,5-dichloro-phényl-méthane sulfonique, et que l'on soumet éventuellement les colorants disazoïques ainsi obtenus à une alkylation à l'aide des agents d'alkylation indiqués. Exemple 108 En opérant comme décrit dans l'exemple 1, on diazete 13,6 parties d'acide 4-amino-phényl-méthane-sulfonique. On combine le sel de diazonium à 00 avec la solution de i3,6 parties d'acide anilino-N-méth ne-sulfonique dans de l'eau. Par addition de carbonate de sodium, on maintient entre 5 et 7 le pH du milieu de copulation. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide le colorant aminoazolque et on le saponifie par chauffage à 700 900 dans une solution à 7 % d'hydroxyde de sodium. On relargue le colorant aminoazolque obtenu en lui ajoutant du sel de cuisine et l'on essore sous vide. On diazote de façon indirecte le colorant à 200 - 250 et l'on copule la suspension du sel de diazonium sur 13,6 parties de N-éthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-toluidine dans de l'acide chlorhydrique dilué. On maintient entre 4 et 5 la valeur du pH du mélange de copulation en tamponnant par de l'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant par essorage sous vide. Le colorant pond à la formule et il teint le polyamide est des nuances écarlates. Les teintures se caractérisent par de bonnes solidités. Si l'en opère comme décrit dans l'exemple 108, on obtient en utilisant les composants de départ, intermédiaires et terminaux indigués dans le tableau suivant d'autres colorants disazoïques de formule générale (I) aui teignent le polyamide en des nuances orangées à rubis ayant de bonnes solidités. Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal N N c H 25 S + x, O] xF x 5! X v I I J I Vs 112 " " OCH a, = = = e .,, O z ,1 o o z a (d in v O O A r; 11 os H H. Hi Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 114 Acide 4-amino-phényl- . /1' c.> f,) z C7 e :S ,p ;riu Cy C2H fM X c\J hl u X U U i n to , .?; 115 " 0H 3 W 116 OC? 3 V = = ~ rol h > 1 H D 5: ia ,fa O O rf rd f D n W h fX {d rtj ,i 4s n w rs rq ,1 rf ri r~l ,1 r-i rZl Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 118 Acide 4-amine-phényl- 02H40H toi H3 rl CJ CU M J U X U \ j V V \ S \a 't 3-amine-toluène S ci u 2115 120 't 't À o c la, o o ~ h t = = rl r( -rl 4 I f^t n rd O , ty z e h O O f: Wt ert rd st O ~ O sd vri 4s O lO F fH a7 05 0 H H rd fN fN ~I r-l r 4 r l Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal Cu o 122 Acide X 0 ,7 0 tO " N Ln U C) o X :r: fü n J I U u 6 ;Lt 01 CC) c c\S i) 0 iS; M 123 \U X X 0113 124 " " :m( CH2CH2COOCH3)2 a > rl 0 I o C O Sq X,4 ;15 l rr Sq tD &commat; D tC tis Sq O O Se W4 r4 Tq ns rn = = O S sri $ O O f,9 fl7 v tn f,l f.l tN fsl H H rQ t1 Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal C 1 D1 c r re u F' O 3-amine-toluène 2 rD 0 0 0 c U U U Q C O Zi CV C U U r C) .1 CU N CV X 1 O r.) rc\U h qM V R;lr\ V X u e, Cl ra, D4 4tj I Ss Fd t7 A S1 ss tD z rS I h O O h W4 r4 rQ ,Fd rn v tD a O rxS 'tU S wr4 4) o la, xD rs ts r tN f,9 to or rl r-t rl rd qi Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal x X o 7, u u I u I I oi ti 130 Acide U) Lu cru F a V j N V 3: X O I S uVn a, Ss 0 I O &commat; X cU O C ru > -C, 4 1 E 0 I td l I I r4 S (D \O a z rt I Ss O O r4 r-4 Fs r i tz n Sl ;11 rei rci s: r; 4J O O I F1 H to4- m t Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal c 2 5 N J V V > J xi 3 il x tX FU 2 5 a) ,Sq t ItD rl 0 1 > 4 S C il;; v cl er4 1 ' rd tl7 14 sH tD stD D P O O , tir4 rt rd rei rn tS rd rd = O EtD Nr n W7 rs to rn t r7 r77 rQ H 9 r-4 Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 138 Acide 4-amino-phé-nyl- 3-amino-4-méthoxy-toluène rFg; o Cl o x o U ,1 CY I X c\i X Ln Ln M N c ::rl u XW 57X UU, (u CUN Ut O W 0 8 139 'w w, 2 5 02h-5 xy 0 CI I \ > C 0 0, II 0 \O m 141 = O = 02115 g iz or4 r4 tw7 t n > s = it p4 r4 i-s O O g; tJ-4 r I r4 {d tn D G) rd rci = r4 4] O EtD h Fi 7 o's tw7 r1 t sr r-4 H rQ rtl Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 142 Acide 4-amino-phényl u ; CD ou I o cu cu OCH X u u 143 3 w, ÀÀ\;C2H5 , I O O 2-amine-toluène (CH2CH2OcoocH3)2 o la > m rI fai $ r6 J 145 w, w, \wl ,4 .,4 rei fCi ;;d O ID rr! I O O r44 tD fJ Cs .rq ,4 W O sO n Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal i46 Acide 4-amino-phényl- 3-arnino-éthyl-benzène O 1±C2F J CI méthane-sulfenique n 5 .t' LA t.) f xI = cu m r"cv U nr$-: cuut I M o o / / I / m t 2 5 147 r " T 2C12Çw N KU cru A l -d 3r o CF = = 22 Xr4; d bd o 5 > or4 o o &commat; qq 0 4, ft Uq = o O fd O lfD $O > co aB Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 150 Acide 4-amino-phényl- CH 0 nu 2 4 N3: r c :C c Csx3, -N ,+3 0113 s N o CI 1 o CH o 153 = E -rl 011 to N ID S1, tq o o od tn : = = D O sd H 4s v o o trn1 tn tn In et H Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal f > rn U t ( I 3-amino-anisele C) O O ;;z, u U7 C U Ir\ N 3 - cf C4 O4 r ) V N OU 0 \I 0211 155 f' " CH 5 0113 2Cli2 a, ,d o rn 4 = = s rn > y r { O 1 o a tH a .U av U ,1 Q rJ E tn ur tn en Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal ol f rO t-; = O t3 z o c) rJ Irr U u'\ f rJ f cu rt: w nl :C z c3 nl c) ti u W , f-; EZ o, " loo,3\t C C 2 a, ra, N a, a, 1 h O X rB o C o o E = E: E: rd sd ts ts n rD MD D ffi H o o ítS ul = = d' O o Es ld = ,S 4 o o tn tn H Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal CU X U 0 V uo uo tI u LL t z 3-chler-aniline C4 C (V C) h u k I I I I C t ,X 163 " " N a, a la, ,d o I 4C > 1 o x a > E o Xr4 g 4J rl a ,4 n m ti 165 N " É)\N'?02S S4 = O = O F:: rl rl rli) -ri WN f o lar= nl 166 ,d 2-amine- 4-rnéthexy-teluène Q rN 3 o Sl rR o o a tH rl r~i trS rn o qJ vd j S r4 4 o &commat; cq n v un W H ,4 ,d Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal ft Ln / ;r: 2-amino-4-méthoxy-toluène Ln O -P N C2H5 C2Pt5 o r4 > t I rl 21 s, 4-t x Xo o E rl o I E = = O a, la > 8 Cl U td A o N tto Q t o t S z ,1 ct 4 rd rn St tD o U ri 4 o o r t o a o W ,Wt kD > r 4 rel r-t r-t Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal rc\ N U M r, Acide 4-amino-phÎnyl- 2-amine- ) , 4-diréthoxy- OH n C\I U\ O CSt benzène N O CH tA 0000F 2 2 3 X' I y I s: 9 > 1 l bc-nzne M 3 r4 X r-l 0 31 r4 ri tr > r E E ,-1 (N O O O riD H /o rr :O t; N g N O l t9 4 sA O 1 ffi r4 o o SA W4 tD ts fd = .rt 4s o rD , oì co r- r- rs Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal cu uL cu m CM in 174 Acide 4-arnine-phényl- 1-amine-2,5-diméthyl- OH3 cu u C) ces ~o Cui hi X 1 r3: oJ u O C) U X N 1 I t N 2CN C :u cp O t O U C: C\JN ss c? O v u u i, 3 o o c I ,a > N 176 Q 2-amino-4-éthoxy-benzène -N(CH2ch2CN)2 \a > 1 OCH3 I c, Ln \Q, o : = 177 iN 3 OH2OH2Ci 0 q td o 'i ' Q iN t o v D A ,4 o o L: q4 r rX ,r a o iv tt 'M x O G3 E irj v En W rs ,, , rs rv tt ri r t Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal cu X 178 cu 4-amine-phényl o o 2-amino-4-éthoxy-benzène -N (0112 O20O00OH3) 2 U u N cJ X 6 nn u v Ln XX cu N RJ Z: CV (V X Xcu uu c u U\ U u4 z 24 z, 179 " " ..C1 0CtT k3 4 h c) n o rW N a, l x o o 4 o l r l o - = = roi 25 l s r i t o o A: U D4 ,t, o o i}i ic 2 ,t X w o X M o o it fi > s t o ? rq Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal Q Acide tC o C \-N' \=j t Cz',l x,n 6 lu lo C i X o 4 o rl -cr 1 x,84 ,d l o ri id l 4 > Y o = tr l A o o 4 v, e D o o ,a U o iC ir N n v n ix? ixi a? co Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal rv ru o rn im tri os Cxl % Alpha-naphtyi-amine 2 5 c\l U U O cu O 2115 CH3 187 'r r À\\I(c2H5)2 o, -rl E rd I -I-1 sw w 0 sA4 r-l > 1 o o 2 ro Q' 4 l fx o o t4-4 r4 r4 H ~I cs r4 r) co tx) t;D t Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal 189 Acide 4-amino-phényl- 00113 o Alpha-naphtyiamine NH-C2H4 t 54 A 5: uo In il o utu J u c XX a X uu X u cucu X oi iu cu X cX u X UU Ut U Avm b 0 mni U a, 191 " " NÉ er4 16 SL a so ,d l r4 A 'v Q -r4 o o iM4 r4 r'l o rc; ,r u \t ts o , t to . rd r-l . r~l rH Exemple n Composant de départ Composant intermédiaire Composant terminal cu X 193 Acide 4-amino-phényl U O cu Aniline -t. (cH2CH2c00cH3 > 2 W R O U Ln , m Ln C) X u u u 'If/' N ujQ Ix 1 1" o E 02115 195 'I " -N(O2H5) 2 N1Tl-COOH3 s4 = = rl r4 r4 5 r-l > y o l S1 rX o ss W4 ttl ,d q ni srs 4) o &commat; t7l v tn W; On parvient à des colorants analogues en utilisant les composants intermédiaires et terminaux indiques dans les exemples 108 à 196 et en utilisant comme composants de départ les acides amino-phényl-méthane-sulfoniques suivants : l'acide 3-amino-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 2-amino-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 3-amino-4-méthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 3-amino-4-éthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 3-amino-6-méthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 3-amino-6-éthoxy-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 4 -amino-2- chloro-phényl-méthane-sulfonique, l'acide 2-amino-4,5-dichloro-phé nyl-méthane-s ulfonique. Exemple 197 On ajoute 5 parties de nitrite de sodium dans une solution neutre de 13,6 parties d'acide 3-amino-phényl-méthane-sulfonique dans 150 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte cette solution à 00 - 100 C dans 20 parties d'acide chlorhydrique concentré dans 150 parties d'eau. On ajoute la solution limpide de sel de diazonium ainsi obtenue à une solution de 15 parties d'acide méta-to- luidino-méthane-sulfonique dans 300 parties d'eau et l'on main-' tient entre 5 et 6 la valeur du pH de la solution de copulation en lui ajoutant du carbonate de sodium. Une fois la copulation achevée, on ajoute du sel de cuisine pour le relargage et puis, pour scinder le groupe protecteur, on chauffe jusqu'à 800 C dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium.Un fois la saponifica- tion ou l'hydrolyse achevée, on isole le colorant aminoazoïque par essorage sous vide. Pour une nouvelle diazotation, on délaie le colorant aminoazoïque dans 8 0 0 ' parties d'eau avec 60 parties d'acide chlorhydrique concentré et l'on y ajoute à 150 - 200,5 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau. On agite durant une demi heure à cette température et l'on décompose ensuite l'excès de nitrite par addition d'acide amidosulfonique. On fait couler la solution ainsi obtenue de sel de diazonium dans une solution de 15 parties de 1-méthyl-phényl-indole dans l'acide acétique cristallisable, On tamponne un peu à l'aide d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant disazoïque par essorage sous vide. Le colorant répcnd à la formule Il teint le polyamide en bain faiblement acide ou neutre en des nuances orangé jaunâtre . Les teintunes se caractérisent par de bonnes solidités. Exemple 198 On diazote 13,6 parties d'acide 3-amino-phényl-méthane-sulfonique en opérant comme décrit dans l'exemple 1 et on copule ensuite, de façon usuelle, sur 9,7 parties de 3-amino-4-méthoy-toluène. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant aminoazoïque par essorage sous vide. Pour une nouvelle diazotation, on dissout le colorant dans de l'eau à pE 8 en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium, on y ajoute 5 partes de nitrite de sodium et l'on fait couler dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de façon cue la température se maintienne entre 15: et 20 C. On agite durant une demi-heure à cette température et l'on décompose ensuite l'excès de nitrite par addition d'acide amido-sulfo- nique. On fait couler la suspension du sel de diazonium dans une solution de 15 parties de 1-méthyl-2-phényl-indole dans de l'acide acétique cristallisable et l'on tamponne us peu par addition d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant disazoïque par essorage sous vide. Le colorant répond à la formule : Il teint le polyamide en bain faiblement acide ou neutre en des nuances rouges ayant de très bonne solidités. Si l'on opère comme décrit dans les exemples précédents,on obtient en utilisant les composants de départ, intermédiaires et terminaux indiqués dans le tableau suivant d'autres colorants disazoïques de formule générale (I) qui donnent sur le polyamide des teintures ayant de bonnes solidités Ex.n Composant de départ Composant Composant terminal intermédiaire 199 Acide 3-aroino-phenyl- méthane-sulfonique Aniline 2-phényl-indole 200 " " 2-méthyl-indole 201 " " 1-bêta-cyanéthyl-2 phényl-indole 202 " " Bêta-(2-phénylindolyl 1)-propionamide 203 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonique 204 " " 2-phenyl-5-nitro-indole 205 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 206 " " 2, 5-diméthyl-indole 207 " " 2-méthyl-7-chlor-indole 208 " " l-mé thyl-2-phényl-in- dole 209 " m-toludine 2-méthyl-indole 210 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 211 " " 2,5-diméthyl-indole 212 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonique 213 " " Bêta-(2-phénylindolyl- 1)-propionamide 214 " " 2-méthyl-7-chlor-indole 215 " " 2,5-diméthyl-indole 216 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 217 " " 2-phényl-indole 218 " 3-amino-4-mé- 1-bêta-cyanéthyl-2-phé thoxy-toluène nyl-indole 219 " " 2,5-diméthyl-indole 220 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonicue 221 " " 1-méthyl-2-phényl-6 brom-indole Ex.Composant de Composant Composant terminal n départ intermédiaire 222 Acide 3-amino-phényl- 3-amino-4-mé- 2-méthyl-7-chlor-in méthane-sulfonique thoxy-toluène dole 223 " " 1-bêta-cyanéthyl-2,6 diméthyl-indole 224 " " Bêta-(2-phénylindolyl 1)-propionamide 225 " " 2-phényl-indole 226 " " 2-méthyl-indole 227 " 3-amino-ani sole 2-phényl-indole 228 " " 2-méthyl-indole 229 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 230 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 231 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-mé thyl-indole 232 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonique 233 " " 2,5-diméthyl-indole 234 " 2-amino-to luène 2-phényl-indole 235 " " 2-méthyl-indole 236 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 237 " " 2,5-diméthyl-indole 238 " 3-amino-éthyl benzène 2-phényl-indole 239 " " 2-méthyl-indole 240 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 241 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 242 " 2-amino-éthyl benzène 2-phényl-indole 243 " " 2-méthyl-indole 244 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 245 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 246 " " 2,5-diméthyl-indole Ex. Composant de Composant Composant n départ intermédiaire terminal 247 Acide 3-amino-phényl- 2-amino-éthyl- 2-méthyl-7-chlor-in méthane-sulfonique benzène dole 248 " i' Acide 2-phényl-indole- 5-sulfonique 249 " 3-chlor-aniline 2-phényl-indole 250 " " 2-méthyl-indole 251 " " 1-méthyl-2-phényl-in dole 252 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 253 " 3-brom-aniline 1-méthyl-2-phényl-indole 254 " " 2-phényl-indole 255 " " 2-méthyl-indole 256 " 2-amino-anisole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 257 " " 2-phényl-indole 258 " " 2-méthyl-indole 259 " " 2,5-diméthyl-indole 260 " 3-amino-éthoxy benzène 2-méthyl-indole 261 " " 1-méthyi-2-phényl-indole 262 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phe-- nyl -indole 263 " " Acide 2-phényl-indole- 5-sulfonique 264 " " 2-méthyl-7-chlor-indole 265 " " 2-phényl-5-nitro-indole 266 " l-amino-2,3-di méthyl-benzène 2-phényl-indole 267 " " 2-méthyl-indole 268 " " 1 -méthyl- 2-phényl-indo le 269 " 1-amino-2,5-di méthyl-benzène 2-phényl-indole 270 " " i-méthyl-2-phényl-indele 271 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole Ex.Composant de Composant Compsant n départ intermédiaire terminal 272 Acide 3-amino-phényl 1-amino-2,5-di méthane-sulfonique méthyl-benzène 2,5-diméthyl-indole 273 " 2-amino-4-méth oxy-toluène 2-phényl-indole 274 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 275 " " 2-méthyl-indole 276 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 277 " " Bêta-(2-phénylindolyl 1)-propionamide 278 " 2-amino-1,4-di méthoxy-benzène 2-méthyl-indole 279 " " 2-phényl-indole 280 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 281 " " Acide 2-phényl-indole-5 sulfonique 282 " " 2,5-diméthyl-indole 283 " " 2-méthyl-7-chlor-indole 284 " 2-amino-4-éth oxy-toluène 2-phényl-indole 285 " " 2-méthyl-indole 286 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 287 " 2-amino-1,4-di éthoxy-benzène 2-phényl-indole 288 " " 2-méthl-indole 289 " " Acide 2-phényl-indole-5 sulfonique 290 " " 2,5-diméthyl-indole 291 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 292 " " 2-méthyl-7-nitro-indole 293 " " 2-phényl-5-nitro-indole 294 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 295 " alpha-naphtyl amine 2-phényl-indole 296 " " 2-méthyl-indole 297 " " 1-méthyl-2-phényl-indole Ex. Composant de Composant Composant n départ intermédiaire terminal 298 Acide 3-amino-phényl- Alpha-naphtyl- Acide 2-phényl-indole-5 méthane-sulfonique amine sulfonique 299 " " 2,5-diméthyl-indole 300 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 301 " " 2-phényl-5-nitro-indole 302 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 303 " " Dêta- (2-phé-nylindolyl- 1)-propionamide 304 Acide 4-amino-phényl méthane-sulfonique Aniline 2-phényl-indole 305 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 306 " " 2-méthyl-indole 307 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 308 " " 2,5-diméthyl-indole 309 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 310 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonique 311 " " Bêta-(2-phénylinolyl-1) propionamide 312 " 3-amino-toluène 2-phényl-indole 313 " " 2-méthyl-indole 314 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 315 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 316 " " 2,5-diméthyl-indole 317 " " 2-phényl-5-nitro-indole 318 " " Acide-2-phényl-indole 5-sulfonique 319 " 3-amino-4-méth- oxy-toluène 2-phényl-indole 320 " " 1-Méthyl-2-phényl-indole 321 " " 2-méthyl-indole 322 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole Ex.Composant de Composant Composant n départ intermédiaire teminal 323 Acide 4-amino-phényl- 3-amino-4-méth- Bêta-(2-phényl-indolyl méthane-sulfonique oxy-toluène 1)-propionamide 324 " " 1-méthyl-2-phényl-6 brom-indole 325 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 326 " " 2,5-diméthyl-indole 327 " 3-amino-anisole 2-phényl-indole 328 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 329 " " 2-méthyl-indole 330 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 331 " " 2,5-diméthyl-indole 332 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonique 333 " 2-amino-toluène 1-méthyl-2-phényl-indole 334 " " 2-phényl-indole 335 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 336 " 3-amino-éthyl benzène 2-phényl-indole 337 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 338 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 339 " " 2,5-diméthyl-indole 340 " 2-amino-éthyl benzène 2-phényl-indole 341 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 342 " " 2-méthyl-indole 343 " " Acide 2-phényl-indole 5-sulfonique 344 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 345 " 3-chlor-aniline 2-phényl-indole 346 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 347 " " 2-méthyl-indole 348 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole Ex. Composant de Composant Composant n départ intermédiaire terminal 349 Acide 4-amino-phé-nyl- 2-alrino-anisole 1-méthyl-2-phényl-indole méthane-sulfoni.que 350 " " 2-phnyl-indole 351 " " 2,5-diméthyl-indole 352 " 3-amino-éthoxy benzène 2-phényl-indole 353 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 354 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 355 " " 2, 5-dirnéthyl-indele 356 " 1-amino-2,3-di méthyl-benzène 2-phényl-indole 357 " " 2-méthyl-indole 358 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 359 " 2-amino-1,4-di- 1-bêta-cyanéthyl-2-phé éthoxy-benzène nyl-indole 360 " " 2-phényl-indole 361 " " 2-méthyl-indole 362 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 363 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 364 " alpha-ne.phtyl- amine 2-phényl-indole 365 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 366 " " 2-méthyl-indole 367 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 368 " " Bêta-(2-p'nénylindolyl- i!-propionamide 369 " " Acide 2-phényl-indole-5 sulfonique 370 Acide 2-amino-phényl- Aniline 2-phényl-indole méthane-sulfonique 371 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 372 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 373 " 3-amino-toluene 2-phényl-indole Ex.Composant de Composant Corposant n départ intermédiaire terminal 274 Acide 2-amino-phényl méthane-sulfonique 3-amino-toluène 1-méthyl-2-phényl-indole 375 " " 2-méthyl-indole 376 " ' Acide 2-phényl-indole-5- sulfonique 377 " " 2,5-diméthyl-indole 378 " 3-amino-4-méth oxy-toluène 2-phényl-indole 379 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 380 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl--indole 381 " " 2-méthyl-5-chlor-indole 382 " Alpha-naphtyl amine 2-phényl-indole 383 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 384 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 385 " 2-amino-1,4-di- 1-méthyl-2-phé méthoxy-benzène nyl-indole 386 " " 2-phényl-indole 387 " " 2-méthyl-indole 388 " " Acide 2-méthyl-indole-5- sulfonique 389 " " 2,5-diméthyl-indole 390 Acide 3-amino-4-éth oxy-phényl-méthane sulfonique Aniline 1-méthyl-2-phényl-indole 39I " " 2-phényl-indole 392 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 393 " " Acide 2-phényl-indole-5- sulfonique 394 " " 2,5-diméthyl-indole 395 " 3-amino-toluène Acide 2-phényl-indole-5 sulfonique 396 " " 2-phényl-indole Ex. Composant Composant Composant n de départ intermédiaire terminal 397 Acide 3-amino-4-éth oxy-phényl-r.ethane-. sulfonique 3-amino-toluène 1-méthyl-2-phényl-indole 398 " " 2-méthyl-indole 399 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 400 " 3-amino-anisole 2-phényl-indole 401 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 402 " " 2-méthyl-indole 403 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 404 "r w Acide 2-phényl-indole-5- sulfonique 405 " " 2,5-diméthyl-indole 406 " Alpha-naphtyl amine 2-phényl-indole 407 " " 2-méthyl--indole 408 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 409 Acide 3-amino-4-mé thoxy-phényl-méthane sulfonique Aniline 2-phényl-indole 410 " " 1-méthyl--2-phényl-indole 411 " " 1-beta-cyanéthyl--2-phe- nyl-indole 412 " 3-amino-toluène 2-phényl-indole 413 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 414 " " Acide 2-phényl-indole-5- sulfonique 415 " 3-amino-4-méth oxy-toluene 2-phényi-indole 416 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 417 " " 2-méthyl-indole 418 " " 1-bêta-cyanéthyl--2-phé nyl-indole 419 " " Acide 2-phényl-indole-5- sulfonique Ex. Composant de Composant Composant n départ intermédiaire terminal 420 Acide 3-amino-4-méth oxy-phényl-méthane- Alpha-naphtyl sulfonique amine 2-phényl-indole 421 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 422 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 423 " " 2-méthyl-indole 424 " 2-amino-1,4-di méthoxy-benzène 2-phényl-indole 425 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 426 Acide 3-amino-4-éth oxy-phényl-méthane- 3-amino-4-méth sulfonique oxy-toluène 2-phényl-indole 427 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 428 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 429 " " 2-méthyl-indole 430 " " Bêta-(2-phénylindolyl 1)-propionamide 431 " 2-amino-1,4-di méthoxy-benzène 2-phényl-indole 432 " " 1-méthyl-2-phényl-indole 433 " " 2-méthyl-indole 434 " n 1-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 435 " 2-amino-1,4-di- Acide 2-phényl-indole-5 ethoxy-benzene sulfonicue 436 " " 2-phényl-indole 437 11 " 1-méthyl-2-phényl-indele 438 " " 1-bêta-cyanéthyl-2-phé nyl-indole 439 " " 2,5-diméthyl-indole 440 " " 2-méthyl-7-chlor-indole 441 Acide 3-amino-phényl- Acide 1-méthyl-2-phényl méthane-sulfonique m-toluidine indole-sulfonique 442 " n Acide 2,5-diméthyl-in- dole-sulfonique Ex. Composant de Composant Composant n départ intermédiaire terminal 443 Acide 3-amino-phényl- Acide 2-méthyl-indole- méthane-sulfonique m-toluidine sulfonique 444 11 Aniline Acide-2-éthyl-indole- sulfonique 445 " " Acide 1,2,5-triméthyl-in dole-sulfonique 446 " " Acide 1,2-diméthyl-indo le-sulfonique 447 Acide 4-amino-phényl- m-toluidine Acide 1-éthyl-2-méthyl méthane-sulfonique indole-sulfonique. REVENDICATIONS 1 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à 1 a formule où R1 est un atome d'hydrogène cu un substituant, de préfé-rence un atome de chlore ou de brome ou un groupe allyle, un groupe al coxy ou un groupe nitre ; m est un nombre @e valant 1 ou 2 ;R2 et R3 sont chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, de préférence un atome de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; 2 est un radical 1,4-phénylène ou 1,4-nephtylène ; si représente K-X ou (où R12 est un groupe alkyle ne présentant pas d'autres substituants et en particulier un groupe alkyle comportant 1 à 4 atome de carbone ou un groupe aryle éventuellement substitué ;R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, en particulier un group alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupe nittile, carboxamide ou carbonyle ; chaque R14 est un substituant, en particulier un radical alkyle, alcoxy, halogène, nitre, sulfo ou cyano ; n est un nombre valant 0 à 2 ; K est un radical phénylène ou naphtylène ; et X est un groupe amine subs4-i tué situe en para par rapport au groupement azoïque ou X est un groupe hydroxyle ou alcoxy situé en ortho ou en para par rapport au groupement azoïque). 2 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce que, sous la forme de 1 'acide libre, ils répondent à la formule où chaque R1 est un atome d'hysirogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, un groupe alcoxy ou un groupe nitro ; R2 et R3 sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore cu de broie ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; B est un radical 1,4-phénylène ou un radical 1,4-naphtylène ; K est un radical phénylène ou naphty lène ;X est un groupe amino substitué situé en para par rapport au groupement azolque ou un groupe hydroxyle ou alcoxy situé en ortho ou en para par rapport au groupement azoïque ; et m est un nombre valant 1 ou 2. 3 - Colorants selon la revendication 2, caractérisés en ce que -K-X est un radical choisi dans l'ensemble constitué par les radicaux (où R4 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe acylamino ; R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atorres de carbone ;R6 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et R7 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone) et les radicaux de formule (où R8 et R9 sont chacun un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe ester d'acide carboxylique, un groupe carboxamide ou un atore de chlore ou de brome et R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone). 4 - Colorants disazoïques, caractrisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule où chaque R1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle, un groupe alcoxy ou wn groupe nitro ; R2 et R3 sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R12 est un groupe alkyle ne présentant pas d'autres substituants ou bien un groupe aryle, en particulier un groupe phényle, éventuellement substitué ; R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxaraide ou carboxyle ; chaque R14 est un substituant ; m est un nombre valant 1 ou 2 et n est un nombre valant 0 à 2. 5 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule où R1, est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, ou un groupe méthexy ou éthoxy ; R2' est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy : R3, est un atome d'hydro- gène ou un groupe méthoxy ; R12 1 est un groupe méthyle ou phényle, R13' est un atome d'hydrogène ou un groupe aryle comportant 1 à 4 atomes de carbone et gui est éventuellement substi tué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle. 6 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule où R1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ou un groupe nitro ; R12 est un groupe alkyle ne portant pas d 'autres substituants ou un groupe aryle, en particulier phényle éventuellement substitué ; R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R14 est un substituant ; m est un nombre valant 1 ou 2 et n est un nombre valant 0 à 2. 7 - Procédé pour produire des colorants disazoiques qui, sous la forme de l'acide libre, répondent à la formule (où B est un radical 1,4-phénylène ou 1,4-naphtylène ; chaque R1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy, un groupe alkyle ou un groupe nitro ; m est un nombre valant 1 ou 2 ; R2 et R3 sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R12 est un groupe alkyle ne portant pas d'autres substituants cu un groupe aryle, en particulier phényle, éventuellement substitué ;R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R14 est un substituant ; n est un nombre valant 0 à 2), caractérisé en ce qu'on diazote des colorants monoazoïques de formule : (où B, R1, R2, R3 et m ont le sens précité) et l'on copule avec des indoles de formule : (où R12, R13, R14 et n ont le sens précité). 8 - Procédé de production de colorants disazoiques, caractérisé en ce que on diazote des colorants aminoazoïques qui, sous la forme de l'acide libre, répondent à la formule (où R1, R2, R3 et m ont le sens indiqué à la revendication 1), on copule avec des copulants H-W' (où W' est -K-X' ou où X, R127 R13, R14 et n ont le sens indiqué à la revendication 1 et X' est un groupe hydroxyle cu un groupe amino substitué) qui copulent en position ortho ou para par @apport au groupe hydronyle ou en position para par rapport au groupe amine substitué ou en position 3 de l'indole,et l'on alkyle éventuellement ensuite le groupe hydroxyle. 9 - Procédé pour teindre et imprimer des marchandises en fibres naturelles et synthétiques, en particulier des marchandises en fibres contenant des groupe amides, caractérisé en ce qu'on utilise un ou plusieur colorants selon l'une quelconque des reven- dication 1 à 6. 10 - Marchandises en fibres naturelles et synthétiques, et notamment marchandises en fibres contenant des aroupes amides, teintes et imprimées à plaide d'un cu plusieurs colorants selon l1une quelconque des revendications 1 à 6.