FR 2126207 A1 19721006 FR 7204399 A 19720209 la présente invention concerne des compositions extinctrices pulvérulentes présentant des propriétés satisfaisantes en ce qui touche le pouvoir extincteur, la mobilité et la résistance au stockage humide. Les poudres extinctrices courantes contiennent comme agents extincteurs actifs une ou plusieurs substances choisies généralement parmi les bicarbonates de métaux alcalins, le sulfate de potassium, les sulfates d1 ammonium et les phosphates mono- ou diammoniques, les mélanges d'agents actifs pouvant être réalisés en diverses proportions.A ces agents actifs il est généralement recommandé d'ajouter une proportion mineure d'agents de coulabilité, de mobilité, de résistance à l'humidité et, dans certains cas, ces adjuvants sont choisis de telle manière qu'ils confèrent à la poudre des propriétés de compatibilité avec les mousses, lesquelles peuvent alors être utilisées conjointement aux poudres par exemple dans les cas de feux d'hydrocarbures (cf. KIRK-OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology, 2e édition, vol. 9, p. 296 et 298, ainsi que les colonnes 1 et 2 du brevet néerlandais 129 165 du 29.4.1963 au nom de la Demanderesse). Par ailleurs, dans un brevet de GRAVINER MANUFACTURING Co. Ltd (brevet britannique 1 041 746 des 12.6.1962 et 26.4.1963) on a signalé les propriétés extinctrices de la cryolithe de potassium (fluorure double d'aluminium et de potassium), utiles principalement pour les applications dans lesquelles la poudre est stockée sous des températures ambiantes élevées, par exemple dans les extincteurs à commande à distance pour les moteurs d'avion, D'après ce brevet, la résistance aux températures relativement élevées, sans décomposition, constitue un avantage remarquable de la cryolithe de potassium comparée aux poudres extinctrices plus connues telles que celles à base de bicarbonate de sodium ;; cela étant, il n'a nullement été envisagé dans ce brevet d'utiliser la cryolithe de potassium en mélange avec les agents extincteurs pulvérulents qui se trouvaient déjà sur le marché, car on aurait nui de la sorte à ladite propriété caractéristique de la cryolithe. Les cryolithes de métaux alcalins sont douées d'un excellent pouvoir extincteur, mais si on les utilise comme unique agent actif dans des poudres à usage normal - c' est-à-dire des poudres stockées à température ambiante - on constate, dans les granulométries utilisées pour nos essais, quelles manifestent une tendance prononcée à la prise en masse qui les rend impropres au bout de peu de temps à la pulvérisation par les appareils de projection usuels, Or la Demanderesse accns.tatdqien mélangeant une certaine proportion de cryolithe de métal alcalin, par exemple de cryolithe de potassium ou de cryolithe de sodium, et des agents extincteurs pulvérulents courants - tels que définis plus haut - on obtient des résultats remarquables et totalement inattendus. la présente invention a donc pour objet de couvrir des poudres extinctrices améliorées caractérisées en ce qu'elles contiennent un mélange d'au moins une cryolithe de métal alcalin et d'au moins un agent extincteur connu en soi et éventuellement d'adjuvants de coulabilité, de mobilité et de résistance à l'humidité0 la proportion de la cryolithe de métal alcalin, ou du mélange de telles cryolithes,peut représenter jusqu'à 50 ffi du poids de la composition ; les proportions préférées de cryolithe à employer sont de 10 à 30 , ; en poids. La ou les cryolithes mises en oeuvre se présentent de préférence à l'état de fines particules dont le diamètre moyen, mesuré à l'imperméabilimètre de BIAINE (cf. norme française NF P 15-353 et norme amdricaine ASTM C 204.55), est compris entre 1 et 20 microns. Enfin, comme indiqué précédemment, des exemples - non limitatifs - d'agents extincteurs pulvérulents actifs pouvant Aetre avantageusement mélangés aux cryolithes sont les bicarbonates de métaux alcalins, le sulfate de potassium, les sulfates d'ammonium, les orthophosphates mono- ou diammoniques et les mélanges de deux ou plusieurs de ces produits. On peut citer aussi le sulfate de sodium, le bicarbonate d'ammonium, le phosphate de sodium, les halogénures de métaux alcalins tels que le chlorure de sodium, l'amidon, les protéines ou des résines comme le polychlorure de vinyle ou les mélanges de deux ou plusieurs de ces produits. Comme agents de mobilité on peut employer par exemple des charges minérales, du noir de carbone, du phosphate tricalcique, du sulfate de baryum, de la silice, des silicates insolubles, des silicates d'alumine, du talc, des argiles, de la terre à foulon, des cendres volantes, du mica, de l'amiante, de la vermiculite, etc., ou des mélanges de tels produits. On peut, de manière connue, utiliser - concurremment ou non - des inhibiteurs de mottage au cours du stockage, par exemple des acides gras à longue chatte ou leurs sels insolubles dans l'eau, et/ou des huiles ou résines de silicones. Afin d'illustrer l'invention, sans pour autant en limiter la portée, la Demanderesse reproduit au tableau ci-après les résultats d'essais qui ont été réalisés dans ses laboratoires. Ces essais portent sur les caractéristiques de diverses poudres extinctrices usuelles en fonction de diverses proportions de cryolithe de potassium en particules de 2 p. Les caractéristiques examinées sont le pouvoir extincteur conventionnel, le résidu à la microprojection et la tenue sous pression de gaz. Le pouvoir extincteur conventionnel est déterminé comme suit : une flamme de butane industriel brille dans un tube vertical et on y projette la poudre à évaluer par détente d'azote dans le courant d' air entourant la flamme ; on détermine le nombre maximal d'extinctions réalisables avec 10 g de poudre. Les tests de résidu à la microprojection et de tenue sous pression de gaz sont décrits en détail dans une brochure publiée en 1964 par la Demanderesse (SOLVAY et Cie - Br. 900 a - B/1/964 : Méthodes d' examen des poudres extinctri ces). Le test de résidu à la microprojection caractérise la mobilité de la poudre. On évalue l'aptitude à la projection dans un appareil spécialement étudié et constituant une réduction- des appareils pour la projection des poudres du commerce ; cet appareil, décrit en détail dans le brevet belge 602 890 de la Demanderesse, ainsi qu'au brevet français 1 321 103 correspondant, est utilisé ici avec un ajustage de 1,5 mm de diamètre ; il indique; en % de la charge initiale, le résidu de poudre laissé dans l'appareil après une microprojection. Le test de la tenue sous pression de gaz permet d'évaluer la~tendance au mottage,c' est-à-dire l'aptitude à supporter sans mottage un stockage sous pression dans les appareils extincteurs. I1 consiste à évaluer les nodules formés dans la poudre par la mise sous pression par un gaz. On met brusquement la poudre sous une pression d'azote de 20 kg/cm2 et on récolte les nodules éventuellement formés après un certain temps de maintien sous cette pression: la récolte se fait par rotation d'un tamis cylindrique dans lequel on a introduit la poudre ainsi traitée, Le résidu dans le tamis est évalué en % de la charge initiale. Tableau - Caractéristiques de poudres extinctrices contenant de la cryolithe Agents extincteurs Agents fluidifiants Résidu à la Tenue sous pression Pouvoir microprojection de gaz extincteur Cryolithe de et de conservation, % Résidu après conventionnel N Nature % (8) potassium % Ajutage de % PEC % 1,5 mm 2 tours 3 tours extinction/10 g (4) (1) 1 Bicarbonate de soude 97 0 3 9 0 - 9 2 " 87 10 3 9 0 - 33 3 " 67 30 3 9 0 - # 50 4 " 47 50 3 22 80 72 # 50 (5) (2) 5 NH4H2PO4 90,1 0 9,1 5 0 - 7-8 6 " 81,8 9,1 9,1 6 24 5 14 7 " 64,6 27,3 9,1 18 55 40 50 8 " 45,5 45,4 9,1 20 84 79 #100 (6) (2) 9 (NH4)2SO4 90,1 0 9,1 - - - 3 10 " 81,8 9,1 9,1 8 22 0 20 11 " 64,6 27,3 9,1 15 50 35 # 100 12 " 45,5 45,4 9,1 19 65 63 # 100 (7) (3) 13 K2SO4 95 0 5 9 0 - 12 14 " 85 10 5 10 22 0 33 15 " 65 30 5 13 60 45 # 100 16 " 45 50 5 16 70 64 # 100 (2) 17 0 90,9 9,1 40 78 72 # 100 Dans ce tableau, les renvois (1) à (8) ont les significations suivantes (1) Silicate d'alumine 2% Stéarate de calcium 1% (2) Huile de silicone 0,1 % Silicate d'alumine 3% Silice pyrogénée 3% Mica 3% (3) Silicate d'alumine 4% Stéarate de calcium 1% (4) Bicarbonate de soude (dP = 12,5 ) (5) Phosphate monoammonique (dP = 18 ,u) (6) Sulfate diammonique (dP = 18 'L) (7) Sulfate de potassium (dP = 6,5 ) (8) Cryolithe de potassium (dP = 2 p) Les divers agents actifs et les adjuvants mentionnés sont mélangés intimement, pendant 1 heure, au moment de la préparation des compositions. Les résultats d'essais indiqués sur ce tableau font ressortir que la présence de cryolithe élève, dans tous les cas, le pouvoir extincteur conventionnel des agents extincteurs, et ce d'une manière extrêmement spectaculaire. Toutefois, pour conserver aux poudres des propriétés de mobilité et de tenue sous pression de gaz satisfaisantes, il y a lieu de limiter la teneur en cryolithe à une proportion, variable suivant le type de poudre utilisé mais inférieure à 50 %. Une dose de cryolithe de 10 à 30 % donne en général de très bons résultats. L'emploi de cryolithe de potassium comme seul agent actif d'extinction (essai n 17) donne des résultats inacceptables en ce qui concerne la mobilité et la tenue sous pression de gaz, dans des conditions de stockage ordinaires, tout au moins pour la cryolithe de la granulométrie utilisée. L'invention n' est pas limitée aux exemples spécifiques donnés ci-dessus et reste également applicable si l'on ajoute aux compositions des additifs autres que ceux indiqués, par exemple des colorants. REVENDICATIONS 1 - Poudres extinctrices améliorées caractérisées en ce qu'elles contiennent un mélange d'au moins une cryolithe de métal alcalin et d'au moins un agent extincteur connu en soi et éventuellement d'adjuvants de coulabilité, de mobilité et de résistance à 1! humidité 2 - Poudres extinctrices suivant la revendication 1, caractérisées en ce que les cryolithes de métal alcalin sont de la cryolithe de potassium, de la cryolithe de sodium ou un mélange des deux à l'état de fines particules. 3 - Poudres extinctrices suivant les revendications 1 ou 2, caractérisées en ce que les cryolithes ont une dimension de particules de 1 à 20 microns, mesurée au perméabilimètre de BLAIRE. 4 - Poudres extinctrices suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que la proportion de cryolithes présentes dans les compositions représente jusqu'à 50 % du poids total. 5 - Poudres extinctrices suivant la revendication 4, caractérisées en ce que la proportion de cryolithes présentes dans les compositions varie entre 10 et 30 % du poids total. 6 - Poudres extinctrices suivant l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisées en ce que le ou les agents extincteurs connus en soi présents dans les compositions sont choisis parmi les bicarbonates de métaux alcalins, le sulfate de potassium, les sulfates d'ammonium et les orthophosphates mono- et/ou diammoniques.