FR 2152810 A1 19730427 FR 7231998 A 19720908 La présente invention concerne une composition pour bains sous forme d'une tablette ou d'un comprimé solide qui se dissout ou se disperse et libère les ingrédients actifs pendant une durée prolongée de 3 à 30 mn ou plus lorsqu'on la plonge dans l'eau et qui se disperse complètement sans laisser de dépôt solide Généralement, les huiles et les sels peur bains présentent l'inconvénient de libérer la totalité des ingrédients actifs dans l'eau en une durée très brève, si bien qu'ils n!exer ent pas entièrement leur effet pendant la durée habituelle des bains qui va d'environ 5 à environ 30 mn ou plus. La imposition de l'invention est sous tome d'une masse solide pratiquement anhydre contenant, en plus des ingrédients actifs cosmétiques, un agent effervescent et un liant qui est l'urée, la diméthylurée, l'éthylèneurée ou l'urée-eau oxygénée. qui sont tous, ou en majorité, biodégradables. L'agent effervescent utilisé dans d'invention est un mélange de poudre sèche classique d'un acide solide soluble dans l;eau tel que l'acide citrique, tartrique, malonique, soccinique, ascorbique, malique, maléique, itaconique, mésaconique ou sulfamique ou leurs mélanges et dune source miné rale de dioxyde de carbone soluble dans l'eau telle qu'un carbonate ou un bicarbonate comme le carbonate de scdium ou le bicarbonate de sodium, potassium ou lithium.On sait que ces agents effervescents peuvent contenir 1 acide et la source de dioxyde de carhone dans des proportions variables Les constituants peuvent être présents en proportions stoechiométriques. -.ais on peut ;;;iliser un excès de 50 équivalents % de l'un ou l'autre pour obtenir des bulles de tailles différentes. dn préfère généralement utiliser un mélange de proportions stoechiométriques ou contenant un excès atteignant 50% en poids de carbonate ou de bicarbonate. Le liant de l'invention qui peut être l'urée, la diméthylurée, l'éthylène-urée ou l'urée-eau oxygénée ou leurs mélanges, est Jo constituant essentiel de la composition qui contrôle 13 libération de . l'ingrédient actif provoquée par l'agent effervescent er provoque cette libération pendant la durée désirée correspondant à celle du bain et ne laisse pas de résidu ni de dépôt insoluble lorsque l action de l'agent effervescent est achevée Dans un procédé classique de préparation d'un comprimé effervescent, cn granule les ingrédienes solides secs à l'exception du liant en mélangeant les ingrédients sous forme de particules avec de l'alcool pour former une bouillie, en séchant cette bouillie et en broyant puis en stabilisant la matière sèche. L'utilisation du liant de t'invention élimine le stade de granulation. On melange simplement tous les ingrédients, y compris l'agent effervescent, le liant et l'adjuvant cosmétique (les ingrédients solides étant sous forme de poudres) puis on les place directement dans un moule sans stade de granulation et on exerce la pression désirée. Les proportions relatives de l'agent effervescent et du liant varient selon la nature du liant et la durée souhaitée de la libération de l'ingrédient actif, elles sont comprises entre 2/1 en poids pour une durée de libération de l'ordre de 3 mn dans de l'eau à 35"C et 1/12 en poids pour une durée de libération de l'ordre de 30 mn à la même température. La durée de la liberiLion diminue lorsque la température de l'eau augmente et augmente lorsque la température de l'eau diminue; la température de l'eau du bain est généralement comprise entre 35 et 55 C. On peut également prolonger la durée de libération en modifiant les dimensions et la masse des comprimés pour que le rapport de la surface à la masse diminue.On obtient généralement de bons résultats en utilisant une pression de moulage comprise entre 276 et 1 034 bars en utilisant une tablette ou un comprimé pesant environ 10 à 70 g. Le troisième ingrédient essentiel de la composition est l'ingrédient actif qui est un adjuvant cosmétique anhydre convenant en dermatologie renfermant un parfum et une huile ou un émollient. Dans certains cas, comme on le sait, un seul ingrédient constitue à la fois un parfum et une huile ou un émollient. L'adjuvant cosmétique doit constituer au moins 0,1 % du poids total du comprimé ou de la tablette et peut constituer jusqu'a 10 de ce poids dans certains cas, par exemple lorsqu'il est solide; lorsque l'adjuvant est liquide, sa concentratjon ne dépasse pas généralement 5% du poids total. On préfère généralement ttiliser de 0, à 1,0% en poids d'adjuvant cosmétique par rapport au ppids total du comprimé ou de la tablette. Parmi les adjuvants cosmétiques utiles dans l'invention, on peut citer les parfums convenant en cosmétologie et en dermatologie tels que ceux utilisés dans les huiles, les produits effervescents, les sels ou les poudres pour bains; de façon semblable, on peut utiliser des huiles ou émollients cosmétiques convenant en dermatologie tels que ceux utilisés dans les compositions pour bains classiques des types décrits.Des exemples d'adjuvants cosmétiques appropriés sont l'essence de pin, l'essence de romarin, l'huile de sésame, l'essence de lavande, l'huile minérale, l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile de coton, l'huile de malus, l'huile d'arachide, l'huile de carthame, le myristate de butyle, le stéarate de butyle, lesate de dibutyle, le myristace d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le myristate de propy lèneglycol, le laurate de propylèneglycol, le phtalate de diéthyle, le sébaçatede dioctyle, l'adipate de dioctyle, le laurate d'octyle, la vaseline à bas point de fusion, le monostéarate de glycéryle, le distéarate de glyréryle, le trioléate de glycéryle, le beurre de cacao, l'alcool hexadécylique, le dioléate de polyéthylèneglycol (400)), la lécithine, la lanoline et les fractions de lanoline dispersibles dans l'eau et les silicones dispersibles dans l'eau. On peut également incorporer aux comprimés ou tablettes d'autres additifs, tels qu'un colorant Oti une teinture utilisés dans les compositions pour bains classiques, de préférence des colorants autorisés; des agents de conditionnement, tels que des polymères cationiques d'ammonium quaternaire solubles darus l'eau de poids moléculaire élevé comme le poly(chlorure de diallyldiméthylammonium) ; une polvéthylèneimine, des peptides et des protéines solubles dans l'eau, des complexes de polyéthylèneimine-urée; des adoucisseurs d'eau, tels que le phosphate trisodique, l'hexamétaphosphate de sodium et le thorax; et des germicides, tels que l'hexachlorophène, des sels d'ammonium q;'aternaire germicides; de l'acide borique et similaires. Ces autres additifs peuvent constituer de 0,1 à 1,0% du poids total de la composition des comprimés ou tablettes. Pour obtenir les meilleurs résultats, tous les ingrédients utilisés dans la composition doivent être pratiquement exempts d'eau, c'est-à-dire anhydres, et on doit conduire le mélange et la transformation en comprimés sous faible humidité. Pour préparer la composition, on mélange tout d'abord les ingrédients solides dans les proportions désirées, par exemple en les broyant ensemble, de préférence en broyant et en mélangeant en premier la source de dioxyde de carbone et l'acide organique, après quoi on broie le liant avec le mélange. On mélange ensuite l'adjuvant cosmétique et on introduit en dernier les ingrédients liquides.Sans stade de granulation, on peut ensuite mouler ou façonner à la presse, avec une presse à savon classique, sous des pressions de 276 à 1034 bars, et de préférence de 551 à 827 bars pour former un comprimé ou une tablette ayant la taille et le poids désirés. Pour obtenir la -onservation maximale, on doit enfermer les comprimes ou les tablettes dans un emballage étanche à l'humidité, comme c'est le cas de tout autre produit effervescent ou sensible à l'humidité. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de réalisation. EXEMPTE 1 t'. mélange daus@u un me mv LIer b,,J parties en poids de hicarbonate de sodium anhydre (techrique), 1,4 partie d'indigotine qui est un colorant autorisé et 3,30 parties d'acide citrique auhydre. On ajoute ensuite au mélange précédent, 20 partie en poids d'urée pulvérisée anhydre (pour analyses). Puis on mélange soigneusement un mélange liquide de 0,10 partie de myristate d'isopropyle et de 0,10 partie de parfum (GD 7343-2 > . On introduit le mélange en poudre en le tassant légèrement dans une matrice cylindrique de 7,6 cm ayant un diamètre intérieur de 2,8 cm et on façonne en comprimé sous une pression d'environ 827 bars. Le comprimé fini pèse environ 28 g et est constitué d'un cylindre ayant un diamètre de 2,8 cm et une épaisseur de 3,8 cm. Le comprimé enrobé d'une feuille métallique reste stable pendant des durées de conservation de plusieurs mois. Lorsquton sort le comprimé de l'enveloppe et qu'on le plonge dans l'eau d"un bain à 35"C environ, le comprimé entre en effervescence et se désagrège immédiatement, ce phénomène se poursuivant pendant environ 6 mn avec libération du myristate d'isopropyle émollient, du parfum et du colorant 2,le!. Lorsque l'effervescence est achevée, il ne demeure pas de dépôt solide; l'eau du bain ne continent pas de matière solide flottante ou dispersée et il n'y a pas de dépôt solide sur les parois de la baignoire au niveau de l'eau. EXEMPLE 2 On reprend le mode opératoire de ltexemple 1, si ce n'est qu'on remplace l'acide citrique par une quantité égale d'acide succinique. Le comprimé, lorsqu'on le plonge dans l'eau à environ 350C entre en effervescence et se dissout ou se disperse en 10 mn environ, en présentant sinon les mêmes caractéristiques que le comprimé de ltexemple 1. On obtient également les mêmes résultats lorsqu'on élève la quantité de myristate d'isopropyle à 0,30 partie en poids dans le comprimé ou même lorsqu'on l'élève à 0,60 partie en poids. EXEMPLE 3 On reprend le mode opératoire de ltexemple 2, en utilisant 0,30 partie de myristate d'isopropyle et, de plus, 0,08 partie de poly(chlorure de diméthyldiallylammonium). Lorsqu'on plonge le comprimé fini dans de l'eau à environ 35 C, il se dissout ou se disperse en entrant en effervescence pendant environ 5 à 7mn en présentant sinon toutes les caractéristiques du produit de l'exemple 2. EXEMPLE 4 On prépare un comprimé selon le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant 10,0 parties en poids de bicarbonate de sodium, 5,0 parties d'acide malonique, 0,01 partie d'indigotine (colorant autorisé), 15,0 parties d'urée, 0,60 partie de myristate d'isopropyle et 0,10 partie en poids du même parfum que dans l'exemple 1. Le comprimé fini se dissout ou se disperse dans l'eau à environ 35 C, en environ 6,5 mn et présente sinon les mêmes propriétés et caractéristiques que le produit de l'exemple 1. EXEMPLE 5 On prépare un comprimé selon le mode opératoire de l'exemple 1 à partir de 5,0 parties en poids de bicarbonate de sudium, @, pa parties en poids d'acide malonique, 0,01 partie d'indigotine (colorant antorisé), 22,5 parties d'urée, 0,60 partie de myristate d'isopropyle et O,l() partie d du meme parfum. Lorsqu'on plonge le comprimé fini dans d; de l'eau à environ 35 C, il se dissout ou se disperse en environ 10 minutes et présente sinon les mêles caractéristiques et propriétés que le produit de 1 exemple 1. EXEMPLE 6 On prépare un comprimé ou tablette selon le mode opératoire de l'exemple 1 à partir de 5,68 parties en poids de bicarbunate de sodium, 4,32 parties d'acide citrique, G,k)l partie d'indigotine (colorant autorisé), 20,0 parties $d'urée, 0,30 partie de myristate d'isopropyle et 0,10 partie du même parfum. La pression de moulage est dans ce cas de 82/ oars et le comprimé pèse environ 26 g. Lorsqu'on le plonge dans l'eau à une température d'environ 35 C, le comprimé se dissout ou se disperse en environ 7 mn, Un comprimé de même composition pesant environ 28g se dissout dans l'eau à à 37 C en 5,5 nin, tandis qu'un autre comprimé de même composition pesant 33g se dissont completement dans l'eau à 410C en environ 4,5 mn EXEMPLE 7 On prépare des comprimés ayant la même composition que eux de l'exemple 6 en utilisant les pressions de moulage respectives de 363 et 276bars Ces comprimés pesant chacun environ 31 g se dissolvent complietement dans l'eau à 37-38 C en 3 à 4 mn, en présentant toutes les carat er tip es désirables du produit de l'exemple 1. EXEMPLE 8. On prépare 4 comprimés différents ayant la même composition que le comprimé de l'exemple b, si ce n'est que les quantités de myristate d'isopropyle présentes sont respectivement de O,60, 0,90, e 1,50 partie en poids. Tous ces comprimés pesant 30 à 32 g se dissolvent complètement dans l'eau à 35-37 C en 5 à 6 mn et présentent toutes les caractéristiques désirables des produits de l'exemple 1. EXEMPLE 9 Selon le mode opératoire de l'exemple 1, on prépare trois comprimés différents correspondant aux compositions suivantes exprimées en parties en poids: A B C Bicarbonate de sodium hydre 3541 1,89 1,31 Acide citrique anhydre 2,55 1,44 1,00 Indigotine 0,01 0,01 0,01 Urée 24,00 26,64 27,69 Myristate D'ISOPROPYLE 0,30 0,30 0,30 Parfum (GD 7343-2) 0,10 0,10 0,10 Rapport de l'agent effervescent au liant 1/4 1/8 1/12 on ntwile tous les comprimés sous des pressions de 827 bars. Le comprimé @pesant environ 29 g se dissout complètement dans l'eau à environ 35 C en en peu plus de 7 mn. e comprimé B pesant environ 26g se dissout complé- tement dans l'eau à 38 g en environ 10,5 mn, bandis que le comprimé C pesant environ 28 g se dissout dans l'eau à environ 38 C en 14 mn. Sinon, tous ces comprimés présentent toutes les caractéristiques désirables du produit de l'exemple 1. EXEMPLE 10 @@ prépare un comprimé selen le mode opératoire de l'exemple 6, si ce n'est qu'un remplace l'drée par un pords égal de diméthylurée et que le po@d@ ou comprème est l'environ 30 g. Eoxsql'un le plonge dans l'eau à une tempé rature d'environ 43CC, le comprimé se dissout ou se disperse en environ 3 mn. EXEMPLE 1i On prépate une série de comprisés comme décrit dans l'exemple 6, si ce n'est qu'on remplace respectivement les 20 parties d'urée par : (1) 20 @@@ 6 @@@ne drée@@ (2) 20 parties d'urée-eau oxygénée. Lorsqu'on les plonge dans l'eau l'environ 36-37 C lews comprimés présentant les poids suivants se dissolvent dans lus durées indiquées: (1) 31g, environ 5 mn; (2) 26g, environ 3,5 mn, EXEMPLE 1 On prépare un comprimé selon le mode opératoire de l'exemple 1 à partir de 1,24 partie de bicarbonate de sodium anhydre, 3,12 parties de carbonate de sodium anhydre, 2,84 partie d'acide citrique anhydre, 21,6 parties d'urée et 0,10 partie de parfum. Le comprimé se dissout avec effervescence en environ 3,5 mn dans de l'eau à 35 C. EXEMPLE 13 On prépare un comprimé selon le mode opératoire de l'exemple 1 à partir de 5,40 parties de bicarbonate de sodium anhydre, 4,10 parties d'acide citrique anhydre, 19,0 parties d'urée et 0,10 partie de parfum. Le comprimé entre en effervescence et se dissout en environ 3 mn dans de l'eau à 350C. EXEMPLE 14 On prépare un comprimé comme décrit dans l'exemple 6, si ce n'est que le diamètre intérieur de la matrice est de 57 mm, la pression de moulage de 34 bars et le poids du comprimé de 54,lg. Lorsqu'on le plonge dans l'eau à une température d'environ 37ut, le comprimé se dissout en environ 4,3 mn. EXEMPLE 15 On prépare un comprimé comme décrit dans l'exemple 14, si ce n'est que la quantité d'urée est réduite à 15 parties et qu'on ajoute 5 parties d'éthylène-urée. Le comprimé qui, dans ce cas, pèse 57,1 g se dissout dans l'eau à environ 37"C en 4 mn. On façonne la mëme composition sous forme d'un comprimé dans une matrice ayant un diamètre de 2,8 cm sous une pression de moulage de 827 bars en obtenant un comprimé pesant 31,3g. I1 se dissout dans l'eau à environ 37"C en environ 4,5 mn. Les produits des exemples 10 à 15 présentent également les caractéristiques désirables du produit de l'exemple 1. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition pour bains, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'un comprimé anhydre se dissolvant dans l'eau en une durée prolongée pour apporter en continu de la matière fraîche dans l'eau du bain et en ce qu'elle renferme un agent effervescent, un liant constitué d'urée, de dimethylurée, d'éthylènewurée ou d'urée-eau oxygénée ou de leurs mélanges, le rapport pondéral de l'agent effervescent au liant étant compris entre 2/1 et 1/12, et un adjuvant cosmétique convenant en dermatologie à raison d'environ 0,1 à 10% du poids total du comprimé. 2. Préparation pour bains selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est l'urée. 3. Préparation pour bains selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est la diméthylurée. 4. Préparation pour bains selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est l'éthylène-urée. 5. Préparation pour bains selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est l'urée-eau oxygénée. 6. Préparation pour bains selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'adjuvant cosmétique est constitué d'un ou plusieurs parfums, huiles et/ou émollients. 7. Procédé de préparation d'une composition pour bains sous forme d'un comprimé anhydre selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'il consiste à mélanger les ingrédients, les ingrédients solides étant sous forme de poudres, à placer directement le mélange dans un moule sans procéder à un stade intermédiaire de granulation, puis à soumettre le mélange dans le moule à une pression de moulage comprise entre 276 et 1034 bars.