FR 2148445 A1 19730323 FR 7227608 A 19720731 L'invention concerne des composés azotiques contenant le reste d'une 3-sulfo-6-hydroxy-pyridone-(2), surtout un dérivé de formule où R et R' désignent chacun un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou aryle ou un reste hétérocyclique. Le reste ayant la formule C1) est lié par un pont azolHue au reste d'un composant diazoSque. Ce dernier est un reste hétérocyclique ou aromatique pouvant lui même comporter un groupe azote ou provenir de la série anthraquinonique, nitroarylique, stilbénique ou de celle des phtalocya- nines. Le reste diazoïque est de préférence benzénique ou naphtalénique. Les composés azotiques selon l'invention peuvent exister sous plusieurs formes tautomères. Pour simplifier, on ne donne ici qu'une seule de ces formes. Cependant, il est entendu que la description englobe la totalité des formes tautomères, surtout en ce qui concerne les revendications. En outre, la mention "pyridone" se rapporte bien entendu aux dérivés dont l'atome d'azote du noyau de pyridone porte comme substituants des atomes d'hydrogène et aux 2,6-dihydroxypyridines taktomères. Les composés azoïques selon llinvention peuvent être exempts, sauf le groupe sulfonique du noyau pyridonique fixé en position 3, d'autres groupes aquasolubilisants, par exemple sulfonique s ou carboxyliques; cependant ils peuvent aussi contenir de tels groupes et renfermer en particulier dans leur molécule un ou plus de un reste réactif tel que halogénotriazinique. En plus de groupes aquasolubilisants, les composés azoïques peuvent porter aussi bien dans le reste diazoïque que dans les restes R et R' les substituants habituels, qui sont des atomes ou groupements d'atomes : halogènes, hydroxy-, amino-, alkyl-, aryl-, alcoxy-, aryloxy-, acylamino-, cyano-, acyl-, carboalcoxy-, acyloxy-, nitro-, etc... Quand le reste diazorque contient en ortho du pont azoïque un groupe complexant, tel qu'un groupe hydroxy, aminogène, carboxy ou alcoxy Ctel que méthoxy), on peut transformer ces composés, au besoin avant ou après introduction de restes réactifs, en complexes de métaux lourds. Les métaux complexants sont par exemple le fer, manganèse, nickel, cuivre, cobalt et chrome. Les complexes de métaux lourds peuvent comporter une ou deux molécules de composés azotiques liées par le reste de la formule (1) à un atome de métal complexes 1:1 ou 1:2). Dans les complexes 1:2 l'une des deux molécules formant le ligand peut cependant être un composé azotique qui ne contient pas comme copulant un reste de formule (1), c'est-à-dire un composé du type de l'azobenzène qui renferme des groupes complexants appropriés. Comme restes réactifs devant agir sur les groupes hydro- xy de la cellulose ou sur les groupes aminogènes de polyamides on mentionne surtout ceux qui sont capables de former une liaison chimique de covalence. Ce sont surtout des restes alcanoyles ou alkylsulfonyles à poids moléculaires faibles portant un atome ou un groupe scindables, ou des reste alkénoyles ou alkènesulfonyles comportant de tels groupes, ou un reste carbo- ou hétérocyclique à 4, 5 ou 6 cycles ayant des atomes ou groupes scindables ou encore un reste de triazine ou de pyrimidine lié directement par un atome de carbone et portant comme substituants des groupes soin- dables ou contenant de tels groupes.Le reste réactif est avantageusement un reste hétérocyclique à 6 maillons, lié par un groupe -NH- et contenant des atomes d'halogène, de préférence ayant 2 ou 3 atomes d'azote dans le noyau, spécialement un reste de chloro-1,3;5-triazine. L'invention concerne surtout des composés de formule ou R et R' sont des atomes d'hydrogène.ou des restes alkyles ayant au plus 4 atomes de carbone, tandis que D est le reste d'un composant diazoSque de la série du benzène ou du naphtalène. Elle concerne surtout des composés ayant des restes réactifs, principalement cycliques, par exemple des restes de triazine, pyrimi- dine ou cyclobutane et aussi des groupes aquasolubilisants, les restes réactifs pouvant d'ailleurs se trouver dans les substituants R et R'. Un groupe particulier des composés selon l'invention est celui répondant à la formule dans laquelle D' est un reste sulfobenzénique, l'un des Y un atome d'halogène et l'autre Y un atome d'halogène ou le reste d'une avine, auquel peut être lié un reste réactif, d'un alcool, d'un phénol ou d'un mercaptan.Le reste benzénique peut en outre porter comme substituants un ou deux groupes sulfoniques comme déjà men tionn Deicomposés particulièrement précieux sont ceux qui ont la formule Ç3), ou D' est le reste monosulfobenzénique, surtout un reste ne contenant en plus d'un groupe sulfonique aucun autre substituant, l'un des Y est un atome d'halogène et l'autre Y le reste d'un acide aminobenzène- ou -naphtalène- mono- ou disulfonique ou un reste d'un alcool et R et R' désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. La préparation des composés azorques selon l'invention peut se faire par copulation et le cas échéant métallisation ou acylation pour ltintroduction d'un reste réactif. La préparation au moyen d'une copulation consiste à copuler un composant diazoIque, surtout benzénique avec une 3sulfo-6-hydroxypyridone-Ç2) surtout de formule où R et R' ont la signification donnée pour la formule C1) et à transformer éventuellement le composé azoïque obtenu par réactibn avec un agent cédant un métal lourd en un complexe contenant un métal lourd. De préférence, on utilise des composants diazoïques contenant un reste réactif et un groupe aquasolubilisant. Comme copulant, on mentionne surtout la 3-sulfo-l,4-dialkyle-6-hydroxy- pyrid-2-one. La diazotation se fait selon les procédés connus par exemple à laide d'acide chlorhydrique et de nitrite de sodiu. La copulation avec la pyridone s'effectue également d'après des procédés connus en milieu acide, neutre ou faiblement alcalin. On effectue la réaction avec l'agent cédant le métal lourd comme d'habitude selon la solubilité des composants dans divers solvants comme l'eau, l'éthanol, le formamide, le glycoléther, la pyridine, etc... éventuellement à température élevée et en bain faiblement acide, neutre ou alcalin. Comme composants diazoSques qu'on peut utiliser pour la préparation des produits conformes à l'invention par combinaison du reste de formule (1) ou des complexes de métaux lourds appropriés on mentionne les diazoïques des amines suivantes aminobenzène, l-amino-4-chlorobenzène, 1-amino-4-bromobenzène, 1-amino-4-méthylbenzène, 1-amino-4-nitrobenzène, l-amino-4-cyanobenzène, l-amino-2, 5-dicyanobenzène, l-amlno-4-méthylsul fonylbenzène, l-amino-4-carbalcoxybenzène, l-amino-2,4-dichlorobenzène, 1 -amino-2, 4-di bromobenzène, l-amino-2-méthyl-4-chlorobenzène, l-amino-2-trifluorométhyl-4-chlorobenzène, l-amino-2-cyano-4-chlorobenzène, l-amino-2-carbométhoxy-4-chlorobenzène, 1-amino-2-carbométhoxy-4-nitrobenzène, l-amino-2-ohloro-4-cyanobenzène, l-amino-2-chloro-4-nitrobenzène, l-amino-2-bromo-4-nitrobenzène, l-amino-2-chloro-4-carbéthoxybenzène, 1-amino-2-chloro-4-méthylsulfonylbenzène, 1-amino-2-méthylsulfonyl-4-chlorobenzène, 1-amino-2,4-dinitro-6-méthylsulfonylbenzène, l-amino-2a4-dinitro-6-Ç2-hydroxyéthylsulfonyl)-benzènev 1-amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloréthylsulfonyl)-benzène, l-amino-2-méthylsulfonyl-4-nitrobenzène, 1-amino-4-méthylsulfonyl-2-nitrobenzène, l-amino-2, 4-dinitrobenzène, 1-amino-2,4-dicyanobenzène, l-amino-2-cyano-4-méthylsulfonylbenzène, l-amino-2, 6-dichloro-4-cyanobenzène, l-amino-2, 6-dichloro-4-nitrobenzène, l-amino-2,4-dicyano-6-chlorobenzène, 4-aminobenzo-cyclohexylester, l-amino-2,4-dinitro-6-chlorobenzène l-amino-2-cyano-4-nitrobenzène, l-aminobenzène-2-, -3- ou -4-sulfonamides, tels que N-méthyl- ou N,N-dimdthyl- ou diethylamide, 2-aminonaphtalène-6-sulfo-N.Y sopropyloxypropylamide, l-aminobenzène-2-, -3- ou -4-sulfo-N, N,N-diméthyl-2-aminophénylsulfamate, N,N-di-n-butyl-2-aminophénylsulfamate, N,N-diméthyl-2-amino-4-chlorophénylsulfamate, N,n-propyl-3-aminophénylsulfamate, NIN-di-n-butyl-3-aminophénylsulfamate, O(3-aminophényl)-N-morpholine-N-sulfonate, O(3-aminophényl)-N-pipéridine-sulfonate, N-cyclohexyl-O-(3-aminophényl)-sulfamate, N(N-mdthylaniline)-0-(3-aminophényl)-sulfonate, N,N-diéthyl-3-amino-6-méthylphényl-sulfamate, N-éthylène-imine-0- (4-aminophényl ) -sulfonate, N,N-diméthyl-4-aminophénylsulfamate, O-(n-propyl)-O-(3-aminophényl)-sulfonate, O,ss-chloréthyl-O-(2-aminophényl)-sulfonate, O-benzyl-O-(3-aminophényl)-sulfonate et O-éthyl-O-(4-amino-2,6-dimethyl-phényl)-sulfonate, 2-aminothiazole, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-5-méthylsulfonyl-thiazole, 2-amino-S-cyanothiazole, 2-amino-4-méthyl-5-nitrothiazole, 3-amino-5J7-dibromo-benzisothiazole, 3-amino-5-chloro-benzisothiazole, 3-amino-4-chloro-benzisothiazole, 3-amino-5-chloro-7-bromo-benzisothiazole, 3-amino-5-nitro-benzisothiazole, 2-amino-4-méthylthiazole, 2-amino-4-phénylthiazole, 2-amino-4-(4'-chloro)-phénylthiazole, 2-amino-4-(4'-nitro)-phénylthiazole, 3-aminopyridine, 3-aminoquinoléine, 3-aminopyrazole, 3-amino-l-phénylpyrazole 3-aminoindazole, 3-amino-l,2, 4-triazole, 5-(méthyl-, éthyl-, phényl- ou benzyl)-1,2,4-triazole, 3-amino-1-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, 2-aminobenzothiazole, 2-amino-6-méthylbenzothiazole, 2-amino-6-méthoxybenzothiazole, 2-amino-6-chlorobenzothiazole, 2-amino-6-cyanobenzothiazole > 2-amino-6-rhodanobenzothiazole, 2-amino-6-nitrobenzothiazole, 2-amino-6-carboéthoxybenzothiazole, 2-amino-(4- ou -6-)-méthylsulfonylbenzothiazole, 2-amino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-l, 3,5-thiadiazole, 2-amino-4-phényl- ou -4-méthyl-1,3,5-thiadiazole, 3-amino-benzisothiazole, 3-amino-5-nitro-7-bromo-benzisothiazole, 3, S-diamino-benzisothiazole, 2-amino-5-phényl-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-3-nitro-5-méthylsulfonyl-thiophène, 2-amino-3,5-bis-(méthylsulfonyl)-thiophène, 5-amino-3-méthyl-isothiazole, 2-amino-4-cyano-pyrazole et 2-(4'-nitrophényl)-3-amino-4-cyanopyrazole, 4-aminoazobenzène, 3,2'-diméthyl-4-aminoazobenzène, 2-méthyl-5-méthoxy-4-aminoazobenzène, 4-amino-2-nitroazobenzène, 2,5-diméthoxy-4-aminoazobenzène, 4l-méthoxy-4-aminoazobenzène, 2-méthyl-4'-méthoxy-4-aminoazobenzène, 3,6,4'-triméthoxy-4-aminoazobenzène, 4'-chloro-4-aminoazobenzène, 2'- ou 3' -chioro-4-aminoazobenzène, 3-nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzène, 4-aminoazobenzène-4'-sulfonamide, 1- ou 2-aminophatalène, 4-méthoxy-5-chloro-2-aminophénoi, 6-acétylamino-4-chloro-2-aminophénol, 6-nitro-4-chloro-2-aminophénoï, 6-nitro-4-méthyl-2-aminophénol, 3-amino-4-hydroxy-acétophénone, 6-nitro-4-acétylamino-2-aminophénol, 5-nitro-3-amino-4-hydroxy-acétophénone, 2-aminophénol-4-carbamide, 4,o-dichloro-2-aminophénoi, 3,4,6-trichloro-2-aminophénol, 4-nitro-6-chloro-2-aminophénol, 6-nitro- ou 6-chloro-2-aminophénol-4-sulfonamide, 4-nitro-2-aminophénol-5- ou -6-sulfonamide, 2 -aminophénol-S-méthylsulfone, 2-aminophénol, 4- ou 5-nitro-2-aminophénol, 4- ou 5-chloro-2-aminophénol, 4, 5-dichloro-2 -aminophénol, 4-chloro-5-nitro-2-aminophénol, acide 2-aminophénol-4- ou -5-sulfonique, 3,4, 6-trichloraminophénol, acide 4-chloro-2-aminophénol-6-sulfonique, acide 6-chloro-2-aminophénol-4-sulfonique, acide 4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique, acide 6-nitro-2-aminophénol-4-sulfonique, acide 2-aminophénol-4,6-disulfonique, 4,6-dinitro-2-aminophénol, acide 6-acétylamino-2-aminophénol-4-sulfonique, acide 4-acétylamino-2-aminophénol-6-sulfonique, 4 -méthyl -2 -aminophénol 4-méthoxy-2-aminophénol, 2-aminophénol-4-sulfonamide, 2-aminophénol-4-sulfonyl-N,ss-hydroxyéthylamide, 2-aminophénol-4-sulfonyl-N-methylamide, 2-aminophénol-5-sulfonamide, 4-chloro-2-aminophénol-5- cru -6-sulfonamide, 2-aminophénol-4-sulfonyl-N,N-diméthylamide, 2-amînophénol-4-méthylsulfone, 2-aminophénol-4-éthylsulfone, 6-acétylamino-4-nitro-2-aminophénol, 2-aminophénol-4,ss-hydroxyéthylsulfone, acide anthranilique, acide 2-amino-3-naphtoïque, acide 4- ou 5-chloranthranilique, acide 4- ou 5-nitroantranilique 4- ou 5-acétylaminoanthranilique, 4- ou 5-sulfoanthranilique, anthranilo-4-sulfonamide anthranilo-4- ou -5,ss-hydroxyéthylsulfone, anthranilo-4- -5-éthylsulfone, 4-chloro-2-aminophénol-5-sulfonyl-N-methylamide, acide 4- ou 5-benzoylaminoanthranilique, 2-anisidine, 4- ou 5-chloro-2-anisidine, 4- ou 5-nitro-2-anisidine, acide 2-anisidine-4- ou -5-sulfonique, 2-méthoxy-S-méthylaniline 2,5-diméthoxyaniline, 2-anisidine-4- ou -5-13-hydroxyéthylsulfone, acide 2-amino-l-naphtol-4,8-disulfonique, acide l-amino-2-naphtol-4-sulfonique, l-amino-2-naphtol-4-sulfonamide, acide 6-nitro-1-amino-2-naphtol-4-sulfonique, acide 6-acétylamino-1-amino-2-naphtol-4-sulfonique, 4-Ç2',5'-disulfophénylazo)-9 méthoxy-5-méthylaniline, 4-(2',5'-disulfophénylazo)-2,5-diméthoxyaniline, acide 4-(2',5'-disulfophényla2o)-2-méthoxy-l-naphtylamino-6-sulro- nique, 4-(1',5'-disulfonspht-2'-ylazo)-2,5-diméthoxyaniline, 4-(2',3'- ou 4'-sulfophénylazo)-2-méthoxyaniline, dianisidine, acide benzidine-3,3'-dicarboxylique, -, 3'- ou 4'-sulfophénylazo)-2-méthoxy-5-méthylaniline, 4-Ç2', 3'- ou 4'-sulfophénylazo)-2,5-diméthoxyaniline, 4-(2',5'- ou 3',5'-disulfophénylazo)-2-méthoxyaniline, 4-(3',5'-disulfophénylazo)-2-méthoxy-5-méthylaniline, 4-(3',5'-disulfophénylazo)-2,5-diméthoxyaniline, 4-(2'-carboxy-4'- ou -5'-sulfophénylazo)-2-méthoxyaniline, 4-(2'-carboxy-4- ou -5-sulfophénylazo)-2,5-diméthoxyaniline, 4-(2'-carboxy-4' ou -5'-sulfophénylazo)-2-méthoxy-5-méthylaniline, 4-(6',8'-disulfonapht-2'-ylazo)-2-méthoxyaniline, 4-(6',8'-disulfonapht-2'-ylazo)-2-méthoxyaniline, 4-(6',8'-disulfonapht-2'-ylazo)-2-méthoxy-5-méthoxyaniline, 4-(6',8'-disulfonapht-2'-ylazo)-295-diméthoxyaniline, 4 -phénylazo-2 -aminophénol. Acide métanilique, acide sulfanilique, acide orthaniliqueg acide 1-amino-4-méthylbenzène-2-sulfonique, acide aniline-2,5-disulfoniques acide 2-naphtylamine-l-sulfonique, acide 2-naphtylamine-1,5-disulfonique, acide 2-naphtylamine-4,8-disulfonique, 2-naphtylamine-4,6,8- ou -3,6,8-trisulfonique, 1-amino-4-(ss-sulfatoéthyl-sulfonyl)-benzène, 1-amino-3-(ss-sulfatoéthyl-sulfonyl)-benzène, l-amino-2-méthoxy-4-(ss-sulfatoéthylsulfonyl)-5-méthyl-benzène, 1-amino-4-(ss-sulfatoéthylsulfonamido)-benzène, 1-amino-4-(ss-hydroxyéthylsulfonyl)-benzène. Comme copulants on mentionne 1-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2), l-(ss-hydroxyéthyl)-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-52), 1-butyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2), l-isopropyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2), 1,4-diméthyl-3-sulfo-6-hydroxypyridone-(2), l -méthoxySthyl)-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2), 1-propyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2), 3-sulfo-4-méthyl-2,6-dihydroxypyridine, 3-sulfo-4-benzyl-2,6-dihydroxypyridine, 1-(4'-chlorophényl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2). Les composants copulants peuvent tette obtenus par sulfonation de pyridones non substituées en position 3 à l'aide d'acide sulfurique ou d'oléum, avantageusement à la température ordinaire ou à température modérée. On peut préparer les composés azoTques comportant le reste (1) ou lueurs complexes de métaux lourds correspondants contenant un ou plusieurs groupes réactifs en utilisant des composants diazoïques ou copulants qui contiennent déjà des groupes réactifs. Souvent il est aussi possible d'introduire après coup les groupes réactifs dans les composés azolques. Cette introduction peut Z faire après la copulation ou la métallisation. Sont surtout intdressants les composés ayant un reste (1) qui contiennent un reste réactif hétérocyclique à 6 maillons qui est lié par le groupe aminogène. L'introduction du reste réactif se fait avantageusement par acylation des composés aminoazorques ou des copulants appropriés contenant un groupe aminogène acylable ou de composants diazoïques qui contiennent en plus du groupe aminogène diazotable encore un autre groupe aminogène acylable ou un groupe qu'on peut transformer en un groupe aminogène acylable par réduction ou hydrolyse, par exemple un groupe nitro ou acétylamino. Les composants diazotables appropriés pouvant servir à l'introduction d'un reste réactif, sont par exemple les suivants acide l,5-diaminobenzène-4-sulfonique, acide 1,3-diaminobenzène-4,6disulfonique, acide 1,4-diaminobenzène-2-sulfonique, acide 1,4-diaminobenzène-2,5- ou -2,6-disulfonique, l-amino-4-nitrobenzène, l-amino-2-chloro-4-nitrobenzène, acide 1, 3-diamino-4-méthylbenzène-6-sulfonique, 6-acétylamino-4-chloro-2-aminophénol, 6-nitro-4-méthyl-2-aminophénol, acide 4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique, acide 6-acétylamino-l-amino-2-naphtol-4-sulfonique, etc... tels que mentionnés comme diazoSques possibles. Les composés aminoazoïques dans lesquels on peut introduire des restes réactifs après la copulation sont par exemple les produits de copulation des composants diazotables précités avec les pyridones appropriées. Comme agents d'acylation contenant en plus de l'em- placement d'acylation encore un reste réactif, on mentionne surtout les halogénures ou les anhydrides d'acides organiques qui comportent des atomes ou groupes atomes facilement échangeables. On mentionne ici comme exemples d'agents d'acylation contenant un reste réactif les composés ci-après chlorure de chloro- ou bromacétyles chlorure de ss-chloro- ou 13-bromopropionyle, chlorure d'&alpha;,ss-dichloro- ou &alpha;,ss-dibromopropionyle, anhydride chloromaléique, sulfate de aryle, chlorure d'acryle, chlorure d'ss-chloro- ou ss-bromacrylique, chlorure d'a-chloro- ou a-bromacrylique, chlorure d'&alpha;;,ss-dichloro ou dibromacrylique, chlorure trichloracrylique, chlorure chlorocrotonylique, chlorure propioliques 3,5-dinitro-4-chlorobenzène-sulfo- ou -carbochlorure, 3-nitro-4-chlorobenzène-sulfo- ou carbochlorure, 2,2,3 J 5- tétraflaorocyclobutane-l carbochlorure, 2,2,3,3-tétrafluorocyclobutyl-acrylochlorure, 13-chloréthylsulfonyl-endométhylène-cyclohexanecarbochlorure, acrylsulfonyl-endométhylène-cyclohexanecarbochlorure et surtout des halogénures d'acides hétérocycliques et leurs dérivés 2-chlorobenzoxazolcarbochlorures, 2-chlorobenzothiazolcar- ou -sulfochlorures et surtout les composés ayant au moins 2 atomes d'azote dans un hétérocyclique à 6 maillons 4,5-dichloro-1-phénylpyridazonecarbo- ou -sulfochlorure, chlorure 4,5-dichloropyridazonepropionique, 1,4-dichlorophtalazinecarbo- ou sulfochlorure, 2,3-dichloroquinoxalinecarbo- ou sulfochlorure, 2,4-dichloroquinazolinecarbo- ou sulfochlorure, 2-méthanesulfonyl-4-chloro-6-méthylpyrimidine, tétrachloropyridazine, 2,4-bis-méthanesulfonyl-6-méthylpyrimidine, 2,4,6-tri- ou 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine, 2,4,6-tri- ou 2,4,5,6-tétrabromopyrimidine, 2-méthanesulfonyl-4,5-dichloro-6-méthylpyrimidine, acide 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonique, 5-nitro- ou 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine, 2,6-bis-méthanesulfonylpyridine-4-carbochlorure, 2,4-dichloro-5-chlorométhyl-6-méthyl-pyrimidine, 2,4-dibromo-5-bromométhyl-6-méthyl-pyrimidine, 2,4-dichloro-5-chlorométhylpyrimidine, 2,4-dibromo-5-bromométhylpyrimidine, 2,5,6-trichloro-4-méthylpyrimidine, 2,6-dichloro-4-trichloromethylpyrimidine ou surtout 2,4-bisméthylsulfonyl-5-chloro-6-méthylpyrimidine, 2,4,6-triméthylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-dichloropyrimidine, 3,6-dichloropyridazine, 3,o-diehloropyridazine-5-carbochlontre, 2,6-dichloro- ou 2, 6-dibromo-4-carboéthoxypyrimidine, 224s5-trichloropyrimidines 2,4-dichloropyrimidine-6-carbochlorure, 2,4-dichloropyrimidine-6-carbochlorure, 2,6-dichloro- ou 2s6-dibromopyrimidine-4- ou -5-carbo- ou -sulfonamides ou -4- ou -5-sulfochlorures, 2,4,5,6-tétrachloropyridazine, 5-bromo-2,4,6-trichloropyrimidine, 5-acétyl-2,4,6-trichloropyrimidine, 5-nitro-6-méthyl-2,4-dichloropyrimidine, 2-chlorobenzothiazole-6-carbochlorure, 2-chlorobenzothiazole-6-sulfochlorure, 5-nitro-6-méthyl-2,4-dichlcropyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-bromopyrimidine, 2,4,5,6-tétrafluoropyrimidine, 4,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,5-trifluoropyrimidine, 2,4,6-trichloro- (-tribromo- ou trifluoro)-1,3,5-triazines, 4,6-dichloro (dibromo ou -difluoro)-1,3,5-triazines, substituées en 2 par un reste aryle, ou alkyle, par exemple phé nyle, méthyle ou éthyle, ou par le reste d'un composé mercapto aliphatique ou aromatique, lié par l'atome de soufre ou d'un reste hydroxylé lié pour l'atome d'oxygène, et surtout par un groupe NH2 > ou encore par un reste d'un composé aminé aliphatique, hétérocyclique ou aromatique lié par l'atome d'azote.De tels composés dont on peut lier les restes par réaction avec des trihalogénotriazines en 2 au noyau triazinique sont par exemple les suivants : Des composés mercapto ou hydroxy aliphatiques ou aromatiques tels que les trialcools, l'acide thioglycolique, thiophénols, alcoxyalcanols, alcools méthylique, éthylique, isopropylique, acide glycolique, phénol, chloro- ou nitrophénols, acides phénolcarboxyliques et -sulfoniques, naphtols, acides naphtolsulfoniques etc...; surtout l'ammoniac et des composés ayant des groupes aminogènes acylables : hydroxylamine, hydrazine, phénylhydrazine, acides phénylhydrazine-sulfoniques, glycolmonoalkyléthers, méthyl-, éthyl-, isopropyl-, méthoxyéthyl-, méthoxypropyl-amine, diméthyl-, diéthyl-, méthylphényl- > éthylènephénylamine, chloréthylamine, éthanolamines, propanolamines, benzylamine, cyclohexylamine, morpholine, pipéridine, pipérazine, esters aminocarboniques, aminoacétate d'éthyle, acide aminoéthane-sulfonique, acide N-méthylaminoéthane-sulfonique, mais surtout des amines aromatiques, par exemple l'aniline, N-méthylaniline > toluidines, xylidines, chloranilines, p- ou m-acétanilide > aminophénols, anisidine, phénétidine, et principalement des anilines portant des groupes acides : acides sulfanilique, métanilique, orthanilique, aniline-disulfonique, aminobenzylsulfonique, anilinel8P4-méthanesulfonique, aminobenzènedicarboxyliques, naphtylaminomono- di- et trisulfoniques, acides aminobenzoques, comme l'acide 2-hydroxy-5-aminobenzorque et aussi des composés colorés pouvant avoir le caractère de colorants, tels que : l'acide 4-nitro-4'-aminostilbène-disulfonique, 2-nitro 4'-aminodiphénylamino-4-3'-stilbènedisulfonique, et surtout des colorants aminoazoSques ou des aminoanthraquinones ou phtalocyanines contenant encore au moins un groupe aminogène réactif. L'introduction du substituant fixé en position 2 du reste triazinique peut aussi avoir lieu après la condensation avec la diamine de départ ou après la réaction sur le reste de formule (1) donnant selon l'invention le composé azoSque. En plus des restes à introduire on mentionne comme autres restes réagissant sur la fibre les groupes : vinylsulfone-ss-sulfato- ou p-thiosulfatoéthylsulfone-, p-thiosulfato-pro- pionyle-amide, p-thiosulfatoéthylsulfonylamlde ou le groupe sulfonyl-N,ss-sulfatoéthylamide, lesquels sont introduits d'une autre manière dans le composant diazorque, par exemple par formation d'un ester ou thioester. Comme composés contenant un reste réactif qu'on ne peut pas introduire par acylation et où ce reste n'est de préférence pas lié par un groupe aminogène, mais direcWbentau reste benzénique, on mentionne particulièrement les sulfoesters des sulfones ci-après 1-amino-2-hydroxy-5-(ss-hydroxyéthyl)-phénylsulfone, l-aminobenzène-3- ou -4-13 -hydroxyéthylsul fone, 1-amino-2-méthyl-benzène-5-ss-hydroxyéthylsulfone, 1-amino-4-(ss-hydroxyéthylsulfonylpropionylaminométhyl)-benzène, 1-amino-4-(ss-hydroxyéthylsulfonylamino)-benzène, et des composés réactifs obtenus selon Einhorn en passant par les méthylols; par exemple le l-amino-4-chloracétylaminométhyl-benzène ou l'acide l-amino-3-chloracétylaminométhyl-benzène-6-sulfonique, On effectue la condensation avec les halogénures ou anhydrides diacides ou avec les composés hétérocycliques halo génés avantageusement en présence d'agents liant les acides comme le carbonate de sodium. Dans toutes ces réactions on doit procéder de manière que le produit terminé contienne encore une liaison non saturée ou un atome d'halogène échangeable. Les composés azoïques obtenus selon le procédé de lsinvention et ses variantes ainsi que les complexes de métaux leurds sont nouveaux, ils conviennent à la teinture et à 1'imppqs- sion de matières diverses comme la soie, le cuir, la laine, lés fibres synthétiques à base de superpolyamides, superpolvuréthanes, ou de matières polyhydroxylées, comme les produits cellulosiques à structure fibreuse, telles que le lin, la fibranne, la cellulose régénérée, le coton, etc... Les composés azoïques non métallisés selon l'invention ont également une importance considérable comme colorants. Les composés azoïques selon l'invention les plus importants contiennent un reste réactif et un groupe solubilisant surtout sulfonique. On utilise ces colorants de préférence pour la teinture de fibres azotées, par exemple de superpolyamides, superpolyurXthanes, de soie, de cuir, et surtout de laine, ceci en bain faiblement acide, neutre ou alcalin, ceci en ajoutant les agents auxiliaires habituels, par exemple des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des amines à poids moléculaire élevé, et surtout de matières cellulosiques telles que le coton et par exemple selon le procédé d'épuisement en bain long, en bain alcalin aqueux, avantageusement fortement salin et principalement selon le procédé de foulardage consistant à imprégner la marchandise avec des solutions aqueuses et avantageusement salines du colorants, puis à fixer les colorants après traitement parun alcali ou en présence d'un alcali, avantageusement par l'effet de la chaleur. Les colorants réactifs selon l'invention qui sont solubles dans I'eau, on une excellente montée. Ils conviennent dgale- ment à l'impression surtout sur coton et aussi à l'impression de fibres azotées, par exemple de la laine, de la soie ou de tissus mixtes contenant de la laine. Les teintures et impressions se distinguent par des nuances précieuses de couleur jaune, très pures et brillantes. Ces teintures et impressions ont une bonne solidité à l'acide et à l'alcali et aussi vis-à-vis des apprêts résineux, une bonne solidité à la lumière et surtout sur le coton une solidité remarquable au mouillé. On mentionne également le degré élevé de fixation et la facilité d'élimination des parties non fixées du colo- rant. Pour améliorer les solidités au mouillé, il est indiqué de soumettre les teintures et impressions à un rinçage soigneux dans l'eau froide et dans l'eau chaude, éventuellement avec addition d'un dispersant qui favorise la diffusion des parties non fixées du colorant. Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pourcent s'entendent sauf mention contraire en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Entre les parties en poids et en volume il existe le même rapport qu'entre le gramme et le centimètre cube. EXEMPLE 1 A la solution neutralisée de 17 > 3 parties d'acide 1aminobenzène-3-sulfonique dans 100 parties d'eau et 100 parties de glace, on ajoute une solution de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle dans 50 parties d'acétone et on maintient le pH pendant la condensation à 6-7 par addition goutte à goutte de solution 2n d'hydroxyde de sodium. Après la condensation, on ajoute une solu tion neutre d'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique, on chauffe à 20-25 et on maintient le pH de la solution à 6-7 par addition d'hydroxyde de sodium 2n. Quand le mélange ne contient plus d'acide diaminobenzènesulfonique, on ajoute 7 parties de nitrite de sodium et on verse après la dissolution le tout dans un mélange de 200 parties de glace et de 25 parties d'acide chlorhydrique concentré.On agite la suspension jaune du diazoïque pendant 1 heure dans un bain de glace puis on détruit le faible excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfaminique. On verse dans la suspension du diazolque une solution de 25,5 parties du sel sodique de l-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-52) dans 160 parties d'eau. On augmente le pH qui est de 1,5 au début à 3,5 par addition goutte à goutte d'hydroxyde de sodium, ce qui donne une solution jaune limpide. On agite encore 1 heure au pH 3,5 dans le bain de glace, on règle à 7 le pH, puis on précipite le colorant par addition de chlorure de potassium. Le colorant obtenu teint le coton en des nuances jaune verdâtre très pures. On prépare le copulant comme ci-après : on introduit 153 parties de l-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyridonô(2) en refroidissant légèrement à environ 200 dans 200 parties en volume de monohydrate sulfurique. Quand tout est dissous on ajoute goutte à goutte en 1 heure 250 parties en volume d'oléum à 65% de S03, tout en maintenant la température à 25-30", Quand le chromatogramme ne montre plus la présence du produit de départ on verse le mélange réactionnel dans 3000 parties de glace, on neutralise l'acide sulfurique par addition de carbonate de calcium et on ajoute la quantité nécessaire de carbonate de sodium pour transformer les sels de calcium en sels sodiques. On sépare par filtration à 700 les sels de calcium précipités puis on évapore le filtrat sous vide jusqu'à un volume d'environ 1000 parties en volume.On règle le pH à 7s5 et on filtre la 1-éthyl-4-éthyl-3- sulfo-6-hydroxypyridone-2 qui est précipitée après refroidissement. On obtient d'autres colorants jaunes quand on condense selon les indications du présent exemple les amines mentionnées à la colonne I du tableau ci-après avec du chlorure de cyanuryle, puis quand on condense à nouveau les produits de monocondensation avec les diamines indiquées à la colonne II, puis quand on diazote le produit et le copule avec les copulants figurant à la colonne III du tableau. I II III Amine Diamine Copulant 1 acide l-aminobenzène- acide 1,3-phénylène- 1-phényl-3-sulfo- 3-sulfonique diamine-4-sulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 2 " " 1-méthyl-3-sulfo 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 3 acide l-aminobenzène-@ 2-sulfonique " 1-éthyl-3-sulfo 4-méthyl -6-hydro- xypyridone-2 4 ft n 2,6-dihydroxy-3- sulfo-4-méthyl pyridine 5 " " 1-(@'-@@ét@@@@- no-éthyl)-3-sul fo-4-méthyl-6 hydroxypyridone 6 acide 1-aminobenzène- " 1-benzyl-3-sulfo 4-sulfonique 4-éthyl-6-hydro xypyridone-2 7 " " 1,4-diméthyl-3 sulfo-6-hydroxy pyridone-2 8 acide l-aminobenzène 2,4-disulfonique " 1-isopropyl-3 sulfo-4-méthyl 6-hydroxypyrido ne-2 9 acide 1-aminobenzène- acide 1,4-phénylène- 2,6-dihydroxy-4 2,5-disulfonique diamine-2-sulfonique phényl-3-sulfopy ridine 10 acide l-aminobenzène- 1,3-phénylènediamine 1-(2'-hydroxyéthyl) 3,5-disulfonique -3-sulfo-4-méthyl -6-hydroxypyri done-2 11 1-naphtylamine-6-sul- acide 1,3-phénylène- 1-éthyl-3-sulfo fonique diamine-4,6-disulfo- 4-propyl-6-hydro nique xypyridone-2 1 12 1-naphtylamine-7-sul- " 1-(2'-chloréthyl) fonique -3-sulfo-4-méthyl 6-hydroxypyrido ne-2 13 1-naphtylamine-5,7- acide 1,4-phénylène- 2,6-dihydroxy-3 disulfonique diamine-2,5-disulfo- sulfo-4-méthyl nique pyridine 14 4-aminobenzyl-sulfo- acide 1,3-phénylène- 1-butyl-3-sulfo nique diamine-4-sulfonique 4-méthyl-6-hy droxypyridone-2 I Il III 15 2-amino-5-sulfo- acide 1,3-phénylène- 1,4-diéthyl-3-sul benzoïque diamine-4-sulfonique fo-6-hydroxy-py ridone-2 16 4-aminobenzoïque acide 1,3-phénylène- 1-éthyl-3-sulfo-4 diamine-4,6-disulfo- méthyl-6-hydroxy nique pyridone-2 17 2-aminobenzoSque ,. 1-éthyl-3-sulfo- 4-benzyl-6-hydro ypyridone -2 18 1-aminobenzène-3- et acide 1,3-phénylène- 1-méthyl-3-sulfo 4-sulfonique (rap- diamine-4-sulfonique 4-(4'-chlorophé port 1::1 nyl)-6-hydroxypy ridone -2 19 l-aminobenzène-4-(3- n 1-éthyl-3-sulfo- chloréthylsulfone 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 20 1-amino-3-chloro-acé- " tylaminométhylbenzène - 6-sulfonique 21 Aniline-N-@-méthane- " " sulfonique 22 3'-amino-2,4-bis-phényl- acide 1,3-phénylène- 1-éthyl-3-sulfo amino-6-chloro-1,3,5- diamine-4-sulfonique 4-méthyl-6-hydro triazine-3"-sulfonique xypyridone-2 23 3'-amino-2,4-bis-phé- " " nylamino-6-chloro-1, 3,5-triazine-4',3" disulfonique On met en suspension 9,4 parties d'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique dans 100 parties d'eau et on dissout le produit en ajoutant une base jusqu9à un pH de 7. A cette solution on ajoute à la température ordinaire et en agitant fortement 10,4 parties de 2-isopropoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, puis on maintient le pH pendant la condensation à 6-7 par addition d'hydro- xyde de sodium 2n effectuée goutte à goutte. Après la condensation on refroidit par addition de glace à 0 , on ajoute 13 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et on diazote en introduisant goutte à goutte 50 parties de solution ln de nitrite de sodium. A la suspension du diazoSque ainsi obtenu on ajoute une solution de 12,1 parties du sel de so- dium de 1,4-diméthyl-3-sulfo-6-hydroxypyridone-(2) dans 60 parties d'eau et on règle à 7 le pH du mélange de copulation en ajoutant en 1 heure goutte à goutte de la solution 5n d'hydroxyde de so dium. On isole à partir de la solution jaune le colorant en ajoutant du chlorure de potassium. I1 teint le coton en des nuances jaunes solides. Quand on utilise comme diamine le composé indiqué à la colonne II du tableau ci-après, comme agent d'acylation, le produit figurant à la colonne I et comme copulant le composé mentionné à la colonne III on obtient d'autres colorants jaunes ayant des propriétés similaires. I II III L 2,4-dichloro-6-méthoxy- acide 1,3-phénylène- l-éthyl-3-sulfo 1,3,5-triazine diamine-4-sulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 2-amino-4,6-dichloro " 3-sulfo-4-méthyl 1,3,5-triazine 2,6-dihydroxypy ridine 2-(2'-éthoxy)-éthoxy- " 1-éthyl-3-sulfo 4,6-dichloro-1,3,5- 4-méthyl-6-hydro triazine xypyridone-2 2,4,5,6-tétrachloro- " " pyrimidine chlorure de 2,3-di- acide 1,4-phénylène- 1-méthyl-3-sulfo bromopropionyle diamine-3-sulfonique 4-méthyl-6-hydroxy pyridone-2 6 2,4-dichloropyrimi- acide 2,4-diamino- 3-sulfo-4-méthyl dine-5-carbochloru- 5-sulfobenzoïque 2,6-dihydroxypy re ridine r 2,4-dichloro-6-phényl- acide 1,3-diamino- n 1,3,5-triazine benzène-4,6-disulfo nique acide 2,4-dichloro-6- acide 1,3-phénylène- n [5'-(4'-chloro-6''- diamine-4-sulfonique amino)-1,3,5-triazine 2"-yl-amino]-phényl amino-1,3,5-triazine 2' -sulfonique chlorure de chloracés " 1-phényl-3-sulfo tyle 4-méthyl-6-hydroxy pyridone-2 10 chlorure a-bromacry- .. " 1, 1,4-diméthyl-3- lique sulfo-6-hydroxypy ridone-2 11 3,5-dinitro-4-chloro- acide 1,3-diamino benzènesulfochlorure benzène-4,6-disul fonique 12 2,2,3,3-tétrafluoro- " 3-sulfo-4-butyl cyclobutane-1-carbo- 2,6-dihydroxypy chlorure ridine I II III 13 ss-chloréthylsulfonyl- acide 2,4-diaminotoluè- 1-benzyl-3-sulfo endométhylencyclo- ne-5-suîfonique 4-méthyl-6-hydro hexanecarbochlorure xypyridbne-2 14 2-chlorobenzothia- acide 1,4-diamino-5- 1-éthyl-3-sulfo zole-carbochlorure chlorobenzène-2-sul- 4-(4'-méthoxy fonique phényl)-6-hydro xypyridone-2 15 4,5-dichloropyrida- acide 1,4-diaminoben- 1-éthyl-3-sulfo zone-propionyle- zène-2,5-disulfonique 4-méthyl-6-hydro chlorure xypyridone-2 16 2,3-dichloroquinoxa- acide 1,4-diaminoben- 1-isopropyl-3-sul line-6-sulfochlorure zène-2,6-disulfonique fo-4-méthyl-6 hydroxypyridone 2 17 2-méthanesulfonyl-4- n l-éthyl-3-sulfo chloro-6-méthyl-pyri- 4-méthyl-6-hydro midine xypyridone-2 18 2,4,6-tribromopyrimi- acide 1,3-diaminoben- 1-éthyl-3-sulfo dine zène-4-sulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 9 2-méthanesulfonyl-4, " n 5-dichloro-6-méthyl pyrimidine 20 5-cyano-2,4,6-tri- " " chioro-pyrimidine 21 2, 6-bisméthanesul- Il n fonyl-pyridine -4-car- chlorure 22 2,4-dichloro-5-chloro- " " méthyl-6-méthylpyrimi dine 23 2,4-bisméthylsulfonyl- " " 5-chloro-6-méthylpyri midine 24 2,4,6-triméthylsulfo- cide 1,4-diaminoben- n nyl-1,3,5-triazine zène-2,6-disulfonique 25 3,6-dichloropyrida- acide 1,4-diaminoben- 1-(4'-chlorophé zine-carbochlorure ène-2, 6-disulfonique nyl)-3-sulfo-4 méthyl-6-hydroxy pyridone-2 26 2,4,5,6-tétrachloro- cide 1,3-diaminoben- 1-éthyl-3-sulfo- pyridazine ène-4, 6-disulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 27 2,4,5,6-tétrafluoro- cide 1,3-diaminoben pyrimidine zène-4-sulfonique 28 2,4,6-trifluoro-5- " n chloropyrimidine 29 2,4,6-trichloro-1,3, " 5-triazine I Il ≈ III 30 2,4-dichloro-6-mé- acide 1,3-diaminobenzène- 1-éthyl-3-sul thylmercapto-1,3,5- 4-sulfonique fo-4-méthyl-6 triazine hydroxypyrido ne-2 31 2,4-dichloro-6-éthyl- acide 1,3-diaminobenzè- 1-phényl-3-sulfo 1,3,5-triazine ne-4,6-disulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 32 2,4-dichloro-6-iso- " " propoxy-1,3,5-tria zine -hydr 3 n acide 1, 3-diaminoben- 1-éthyl-3-sulfo zène-4-sulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 34 " acide 1,4-phénylène- " diamine-3-sulfonique 35 2-éthylamino-4,6- acide 1,3-diaminoben- 1-éthyl-3-sulfo dichlorotriazine zène-4-sulfonique 4-méthyl-6-hydro xypyridone-2 36 2-morpholino-4,6-di- " " chlorotriazine 37 2-uréido-4,6-dichloro- " " triazine 38 2-diméthylaminosulfo- " " nylamino-4,6-dichloro triazine EXEMPLE 3 A une solution aqueuse neutre contenant 35,8 parties du sel de sodium de 1'acide 2-(3'-aminophényl)amino-4,6-dichloro- 1,3,5~triazlne-4'-sulfonique, on ajoute 25 parties en volume de so- lution 4n de nitrite de sodium, on refroidit par addition de glace à 0 et on verse en une seule fois 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. Après la diazotation on détruit un faible excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfaminique. On ajoute alors à la suspension du diazoïque une solution aqueuse contenant 22,7 parties du sel sodique de la 2,6-dihydroxy-3-sulfo-4-méthyl- pyridine. Le diazoSque se dissout et on obtient une solution Jaune limpide du coloriant. On règle le pH à 7 et on introduit une solution aqueuse neutre de 21 parties du sel sodique de l'acide 1,3 phénylènediamine-4-sulfonique. On effectue la condensation à 2025, en maintenant le pH à 6-7 par addition goutte à goutte d'hydro- xyde de sodium. Après la condensation, on refroidit à 0 et on aJoute une solution de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle dans 50 parties d'acétone. On condense à 0-50.en maintenant le pH à 6-7 par addition goutte à goutte d'hydroxyde de sodium. Après la condensation on ajoute encore 25 parties en volume de solution aqueuse d'ammoniaque à 20 et on agite le tout pendant 3 heures à 400. On précipite le colorant ayant la formule par addition de chlorure de sodium on le filtre et on le sèche. I1 teint les fibres cellulosiques en des nuances de couleur Jaune verdâtre. EXEMPLE 4 On diazote et on copule selon les indication de l'exem- ple 3. A la solution neutre du colorant ayant la formule on ajoute une solution aqueuse neutre de 53,3 parties d'acide 1amino-4-(3'-aminophényl)-aminoanthraquinone-2,4'-disulfonique. On chauffe à 40-45 et on effectue la condensation à cette tempdra- ture, en maintenant le pH entre 6 et 7 par addition goutte à goutte d'hydroxyde de sodium. Après la condensation on isole le colorant par addition de chlorure de sodium. I1 teint des tissus cellulosiques en des nuances vertes de grande pureté. Quand on utilise à la place de l'acide 1-amino-4-(3'- aminophényl)-aminoanthraquinone-2,4'-disulfonique une quantité équivalente du colorant de phtalocyanine ayant la formule ou du colorant d'aminoformazane ayant la formule on obtient également des colorants teignant la cellulose en des nuances vertes et solides. EXEMPLE 5 On dissout 17,3 parties d'acide 2-aminobenzènesulfonique dans 100 parties d'eau en ajoutant 5,5 parties de carbonate de sodium anhydre. On ajoute à la solution obtenue 25 parties en volume de solution 4n de nitrite de sodium et on verse dans un mélange de 100 parties de glace et 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On règle à 8,5 le pH de la suspension du diazoSque par addition de solution à 10% de carbonate de sodium. On ajoute 100 parties en volume d'une solution aqueuse contenant 25,5 parties du sel .sodique de la 1-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxy-pyridone-2 et on maintient le pH du mélange pendant la copulation à 6-7. Après la copulation on précipite le colorant dans cette solution Jaune par addition de chlorure de sodium. I1 teint des tissus en polyamide synthétique en des nuances launes solides. D'autres colorants teign n les textiles indiqués à la colonne III du tableau ci-après dans la nuance mentionnée, sont obtenus selon des indications du présent exemple par diazotation des composants diazoïques figurant à la colonne I et par copulation avec les copulants indiqués à la colonne II. I Il III 1 aminobenzène 1-éthyl-3-sulfo-4-mé- jaune sur po thyl-6-hydroxypyridone-2 lyamide 2 1-amino-4-chîoro- n n benzène 3 1-amino-4-nitro- n " benzène 4 1-amino-4-méthyl-sul- 1-méthyl-3-sulfo-4-éthyl- " fonylbenzène 6-hydroxypyridone-2 5 1-amino-2-trifluoro- n n méthyl-4-chloroben zène 6 1-amino-2-chloro-4- " " mé thyl sul fonyl benzène 7 1-amino-2,4-dicyano- " " benzène 8 4-aminobenzocyclo- " " exylester 9 1-aminonaphtalène-6- 1-isopropyl-3-sulfo-4-phé- " sulfo-N,#-isopropyloxy- nyl-6-hydroxypyridone-2 propylamide I 10 1-aminobenzène-4-sulfo- n n N-isopropylamide 11 4-aminophénylsulfamate 1-phényl-3-sulfo-4-mé thyl-6-hydroxypyridone 2 " 12 2-aminothiazole n 3 2-aminoquinoléine 1-éthyl-3-sulfo-4-méthyl- n 6-hydroxypyridone-2 14 2-amino-6-méthyl- " orange sur po benzothiazole lyamide 15 2-amino-1,3,5-thia- " " diazole 16 3-aminobenzisothia- " " zole 17 4-aminoazobenzène " 18 acide 4-aminoazo- " " benzène-3'-sulfoni que 19 4-(6',8'-disulfonapht- " 2'-ylazo)-3-méthylani line 20-acide sulfanilique " jaune sur po lyamide 1 acide 2-naphtylamine- 1-benzyl-3-sulfo-4- 1-sulfonique éthyl-6-hydroxypyrido ne-2 I Il III 22 1-amino-4-(ss-sulfato- 1-éthyl-3-sulfo-4-phé- jaune sur coton éthyl-sulfonyl ) -ben- nyl-6-hydroxypyridone zène 2 23 1-amino-4-(ss-sulfato- 1-éthyl-3-sulfo-4-mé- " éthyl-sulfonamido)- thyl-6-hydroxypyridone benzène 2 EXEMPLE 6 On met en suspension 25,3 parties d'acide aniline2,5-disulfonique dans un mélange de 100 parties d'eau, 50 parties de glace et 20 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on diazote par addition goutte à goutte de 25 parties de solution 4n de nitrite de sodium. Au diazoïque obtenu on ajoute 240 parties d'une solution aqueuse contenant 31,2 parties du sel sodique de l-c2'- acétaminoéthyl)-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyridone-2. On règle le pH à 4 par addition goutte à goutte de solution 4n d'acétate de sodium et on isole le colorant jaune par addition de chlorure de potassium.On le filtre et on le fait bouillir 1 heure au reflux dans 500 parties en volume d'acide chlorhydrique in pour scinder le groupe acétate. Après refroidissement on ajoute du chlorure de sodium pour précipiter le colorant et on filtre celui-ci. On le redissout dans 500 parties d'eau et on règle le pH à 7 par addition d'hydroxyde de sodium. A cette solution neutre du colorant, on ajoute en agitant 20 parties de 2,4-dichloro-6-isopropoxy-1,3,5- triazine et on effectue la condensation à 25-30 en maintenant le pH entre 6 et 7 par addition goutte à goutte d'hydroxyde de sodium 2n. Après la condensation, on précipite le colorant par addition de chlorure de potassium. I1 teint des tissus cellulosiques en des nuances jaunes solides. Quand on utilise comme agent d'acylation à la place de la 2,4-dichloro-6-isopropoxy-1,3,5-triazine des quantités équivalentes de chlorure 2,3-dibromopropionique, 2,4,6-trifluoro-5chloropyrimidine, 2-amino-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, du 2,4dichloropyrimidine-5-carbo ou de l'acide 2-phénylamino-4,6-dichlo ro-1,3,5-triazine-3'-sulfonique, on obtient également des colorants jaunes teignant le coton avec de bonnes solidités au mouillé. EXEMPLE 7 On dissout 63 parties du sel disodique du colorant de formule dans 1000 parties d'eau à un pH de 7. On ajoute une solution de 5,4 parties de 1,4-phénylènediamine et on condense à 40-50 en maintenant le pH entre 6 et 7 par addition d'hydroxyde de sodium 2n. Après la condensation on précipite le colorant bis-réactif dans lequel les deux groupes réactifs sont reliés par un pont de phénylènediamine, par addition de chlorure de sodium. I1 teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée en des nuances Jaunes pures. Quand on utilise comme composant formant le pont à la place de 1,4-phénylènediamine une quantité équivalente de 1,3phénylènediamine, d'acide 1,4-phénylènediamine-2-sulfonique, d'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'-disulfonique, d'acide 4,4'-diamlno- diphényl-2,2'-disulfonique ou d'acide 4,4'-diaminodiphénylurée3,3'-disulfonique, on obtient des colorants ayant/des propriétés similaires. EXEMPLE 8 On dissout 17,3 parties d'acide l-aminobenzène-3- sulfonique dans de 11 eau par addition d'hydroxyde de sodium jusqu'à neutralité puis on condense de façon habituelle à 0-5 avec 18,5 parties de chlorure de cyanuryle. Après condensation, on ajoute une solution aqueuse de 21 parties du sel sadique de l'a- cide 1,3-phénylènediamine-4-sulfonique et on condense à 25-30 . On refroidit à 00, on ajoute 18,5 parties de chlorure de cyanuryle et on termine la condensation à un pH de 4-6 par addition d'hydroxyde de sodium 2n goutte à goutte. On ajoute à nouveau 21 parties du sel sodique de l'acide 1,3-phénylènediamine-4-sulfonique, on porte la température à 300 et on achève la condensation à un pH de 6-7. On refroidit la solution obtenue à 00 par addition de glace, on aj-oute 25 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% et on introduit goutte à goutte de la solution 4n de nitrite de sodium jusqu'à coloration durable sur le papier iodo-amidonn. On ajoute à la solution jaune du diazoSque une solution de 23 parties du sel de sodium de l-éthyl-3-sulfo-4-méthyl- 6-hydroxypyridone-2 dans 100 parties d'eau, Après copulation on neutralise Jusqu'au pH 7 par addition de bicarbonate de sodium, et on précipite le colorant par salage avec du chlorure de potassium granuleux. Il teint le coton en des nuances jaunes et solides. EXEMPLE 9 On met en suspension 12,6 parties d'acide 6-acétyl amino-2-aminophénol-4-sulfonique à 0 dans un mélange de 100 parties d'eau et de 15 parties d'acide chlorhydrique à 30% puis on diazote goutte goutte par introduction de 25 parties de solution 2n de nitrite de sodium. On verse la suspension du diazorque dans une solution de 11,7 parties de l-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-6- hydroxypyridone-2 dans 50 parties d'eau, 50 parties de glace et 5,5 parties d'hydroxyde de sodium à 30%, puis on porte lentement le pH à 7 en ajoutant goutte à goutte de l'hydroxyde de sodium. Après la fin de la copulation on ajoute 30 parties d'acide chlorhydrique à 36% et on fait bouillir 1 heure au reflux pour saponifier le groupe acétyle. Après refroidissement et salage par du chlorure de sodium, on filtre le colorant cristallisé, on le dissout à pH 7 dans 250 parties d'eau et on ajoute une solution de 13 parties d'acétate de cobalt tétrahydraté. On fait bouillir 20 minutes au reflux, on laisse refroidir et on précipite le complexe de cobalt par addition de chlorure de sodium. On le dissout dans 500 parties d'eau à 35-40 et on ajoute une solution aqueuse de 16,1 parties d'acide 2-phénylamino-4,6-dichlorotriazine-3'-sulfo- nique. On condense à 35-40 en maintenant le pH entre 6 et 7 par addition goutte à goutte d'hydroxyde de sodium 2r.. Après la condensation on précipite le colorant par addition de chlorure de potassium. I1 teint les fibres cellulosiques en des nuances orangé rouge qui sont solides. Quand on utilise à la place de 11 acétate de cobalt une quantité équivalente d'acétate de chrome on obtient un colorant teignant les fibres cellulosiques en des nuances brun rouge également solides. Procédé de teinture On dissout 2 parties du colorant décrit dans l'exem- ple l alinéa 1 dans 100 parties d'eau. On imprègne avec cette solution un tissu de coton sur un foulard et on exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids de la solution tinctoriale. On sèche la marchandise imprégnée puis on imprègne à nouveau à la température ordinaire avec une solution contenant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, on exprime à une rétention de 75% de liquide et on vaporise pendant 60 secondes à 100-101 . On rince la marchandise, on la savonne 1/4 d'heure dans une solution à 0,3k d'un détergent non ionique et au bouillon, on la rince et on la sèche. On obtient une teinture fixée de manière à résister au bouillon. Quand on utilise à la place du tissu de coton un tissu de fibrane on obtient un résultat tout aussi bon. Procédé d'impression : On mélange 2 parties du colorant préparé selon l'exemple 2, avec 20 parties d'urée. On dissout le produit dans 28 parties d'eau et on verse en agitant dans 40 parties d'un épaississant à 5% d'alginate de sodium. On ajoute encore 10 parties de solution de carbonate de sodium à 10%. On imprime avec cette couleur un tissu de coton sur une machine à rouleaux, on sèche et on vaporise l'impression obtenue pendant 8 minutes à 1050. Après cela on lave à fond le tissu imprimé dans de l'eau froide et de l'eau chaude et on le sèche. REVENDICATIONS 1. Colorants azotiques contenant le reste d'une 3-sulfo-6 hydroxy-pyridone- (2). 2. Composés azoïques selon la revendication 1, contenant un reste de formule (1) où R et R' désignent chacun un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou aryle ou un reste hétérocyclique. 3. Composés azolques selon la revendication 2, ayant la formule (2) dans laquelle R et R' sont des atomes d'hydrogène ou des restes alicyles ayant 1 à 4 atomes de carbone et D est le reste d'un composant diazoïque de la série du benzène ou du naphtalène. 4. Composés azolques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait qu'ils contiennent un reste réactif et un groupe aquasolubilisant. 5. Composés azoïques selon la revendication 4 ayant la formule (3) où D' est un reste sulfobenzénique, l'un des Y un atome d'halogène et l'autre Y un atome d'halogène ou le reste d'une amine, d'un alcool, d'un phénol ou d'un mercaptan, le reste benzénique pouvant porter d'autres substituants en particulier des groupes complexants. 6. Composés azotiques selon la revendication 5, et ayant la formule (3) où D' est un reste monosulfobenzénique, l'un des Y un atome d'halogène et l'autre Y le reste d'un acide aminobenzèneou naphtalène -mono- ou disulfonique ou d'un alcool et R et R' désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 7. Composés azotiques selon la revendication 6, où ne ne contient en plus d'un groupe sulfonique aucun autre substituant. 8. Les complexes de métaux lourds de composés apiques tels que .décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9. Procédé de préparation de composés azotiques qui contiennent le reste d'une 3-sulfo-6-hydroxypyridone-(2), au moyen d'une copulation et le cas échéant d'une métallisation ou acylation. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'on utilise comme copulant un composé de formule où R et R' désignent chacun un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou aryle ou un reste hétérocyclique. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait qu'on copule un composant diazolque de la série du benzène ou du naphtalène avec un composé ayant la formule (6) indiqué dans la revendication 10, R et R' étant des atomes d'hydrogène ou des reste alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone et que l'on métallise le cas échéant le composé azolque obtenu ou qu'on le soumet le cas échéant et/ou après la copulation ou la métallisation à une acylation. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé par le fait qu'on utilise des composés de départ, surtout à titre de composants diazolques, qui renferment un reste réactif et un groupe aquasolubilisant. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 servant à préparer des composés ayant la formule D' étant un reste sulfobenzénique, l'un des Y un atome d'halogène et l'autre Y un atome d'halogène ou le reste d'une amine, d'un alcool, d'un phénol ou d'un mercaptan, le reste benzénique pouvant porter d'autres substituants, surtout des groupes complexants, ceci par copulation et acylation et avec unehalogénotriazine, en rempla çant le cas échéant l'un des atomes d'halogène de cette halogénotriazine par réaction sur de l'ammoniac, une amine, un alcool, phénol ou mercaptan, ceci dans un ordre de succession quelconque. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'on utilise des composants diazoSques, dans lesquels D' est un reste monosulfobenzénique et des copulants dans lesquels R et R' indiquent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle ou éthyle et qu'on remplace dans la trihalogénotriazine ou dans la dihalogénotriazine un atome d'halogène par le reste d'un acide aminobenzène (ou naphtalène) -mono ouisulfonique ou par le reste d'un alcool. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'on utilise des composants diazoSques ne contenant dans le reste monosulfobenzénique aucun autre substituant à part un groupe sulfonique. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisé par le fait qu'on traite les composés azote ques obtenus par copulation par des agents cédant un métal 17. Les composés préparés selon l'une quelconque des revendications 9 à 16. 18. L'emploi des composés décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou celui des composés préparés selon l'une quelconque des revendications 9 à 16 à titre de colorants ou de pigments. 19. Procédé de teinture et d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise les colorants décrits dans la revendication 18 20. Les matières et articles teints ou imprimés à l'aide du procédé indiqué dans la revendication 19, en particulier les articles textiles.