FR 2134393 A1 19721208 FR 7213710 A 19720419 La présente invention est relative à un mélange de composés organiques et à des procédés d'utilisation de ces composés pour attirer le mâle de la tordeuse des fruits d'été afin de détecter cette espèce d'insectes et de la détruire, spécialement dans les vergers, mais aussi dans d'autres plantations où il est nécessaire de lutter contre cet insecte. D'autres buts de l'invention ressortiront de la description qui suivra, dans laquelle les parties et pourcentages s'entendent en poids, sauf indication contraire. La tordeuse des fruits d'été appartient à l'espèce Adoxophyes orana (pinscher et von Röslerstamm) aussi appelée Adoxophyes reticulana (Hübner) ou Gapua reticulana (Hübner), famille des tortricidés, sous-famille des tortricinés. Elle constitue un sérieux fléau dans les vergers des pays à climat modéré, dans toute l'Europe et l'Asie. Les larves de ces insectes attaquent les feuilles, les jeunes pousses et les fruits des pommiers, poiriers et autres arbres fruitiers en particulier, mais parfois elles vivent et se nourrissent aussi sur d'autres plantes. Pour détruire ou exterminer ce parasite dans une certaine zone, il est nécessaire de localiser la zone où il est présent et de déterminer le degré d'infestation dans cette zone. Quand on doit effectuer la destruction en pulvérisant un toxique tel qu'un insecticide, il faut le faire au moment où les larves nouvellement écloses émigrent des oeufs aux parties des plantes dont elles se nourrissent. On peut prédire ce moment en déterminant le moment et la longueur de la période de vol des insectes adultes r. J. de Jong, H. Leeke, H. Wondergem, Meded. Dir. Tuinbouw 28 539 (1965)~7. 2our effectuer cette surveillance de la période de vol, on peut installer, dans des zones suspectées, des pièges qui contiennent une substance qui joue le rôle d'appât, de leurre ou d'agent d'attraction pour les insectes mâles. Les deux composés de l'invention constituent un tel agent d'attraction ou phérormone quand on les mélange en proportion correcte. Ils sont synergiques, chacun d'eux étant inefficace en l'absence de l'autre. La phérormone selon l'invention est formée d'un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et de cis-ll-tétradécényle. Les deux substances doivent être présentes. Quand au rapport des deux composés, la gamme la plus utile se situe entre 0,1 : 10 et 10 : 0,1. hais il est préférable que le mélange contienne plus de 50 ,o du composé cis-9 et on trouve une grande activité biologique si le mélange comprend une partie du composé cis-ll et 9 à 3 parties du composé cis-9. La valeur optimale dépend du mode d'application de la phérormone. L'activité est diminuée si, outre le composé cis, le composé trans correspondant est aussi présent dans le mélange. Une quantité de 15 ,o ou davantage du composé trans est nettement indésirable. En déterminant le nombre de mâles capturés, il est possible d'estimer le degré d'infestation dans une zone donnée. En outre, lorsque des pièges amorcés par un mélange de ces composés sont utilisés conjointement avec une matière gluante ou avec un toxique, ils peuvent constituer un moyen de lutte contre la tordeuse. Un autre mode de lutte consiste à inhiber l'accouplement en "inondant" une zone de la ou des phérormones sexuelles mentionnées. Selon ce procédé, on peut empêcher l'accouplement en saturant l'atmosphère de l'agent d'attraction. On peut le faire de diverses façons, par exemple en pulvérisant une solution de la ou des phérormones dans un solvant inerte ou en évaporant dans l'atmosphère les phérormones, leur solution ou leur émulsion, depuis un certain nombre d'endroits de la zone infestée. Les deux composés actifs sont efficaces en très petites quantités. En pratique, cela nécessite un diluant ou un véhicule si l'on veut obtenir une composition qui puisse être facilement manipulée. On peut utiliser un véhicule solide, tel que la poudre de talc, mais dans la pratique courante, un tel véhicule solide n'est pas désirable dans les vergers. Par conséquent, les véhicules liquides doivent être préférés. Le type de véhicule liquide n'est pas déterminant. Bien entendu, il faut que le véhicule liquide soit permis par loi pour l'utilisation dans les vergers, etc...D'autre part, étant données les petites quantités de composés actifs qui sont suffisantes, il n'est pas nécessaire que la solubilité des substances actives dans le liquide soit grande. tant donné qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser des véhicules liquides coûteux tels que des éthers, esters, alcools, etc..., on peut avantageusement utiliser des véhicules liquides peu coûteux come les Àydrocarbures liquides aliphatiques inférieurs. On peut aussi utiliser l'eau, mais pour réaliser une concentration appréciable, on peut émulsifier les substances actives dans de l'eau, si nécessaire à l'aide d'un émulsifiant. Lin notera que tels quels les acétates syntnétiques de cis-9- tétradécényle et de cis-ll-tétradécényle sont des huiles. Synthèse Des synthèses de l'acétate de cis-9-tétradécényle sont décrites par A.A. Sekul et A.N. Sparts, "J. con. Entomol." 60, 1270 (1967), par D. Wharton, "J. @ed. Chem." 11, @71 (1968) et par H.J. Bestmann, P. Range et R. Kunstmann, "Chem. Ber.", 104, 65 (1971). La synthèse de l'acétate de cis-11-tétradécényle est décrite par W.L. Roelofs et H. Arn, "Nature" 219, 513 (1968). Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple I en détermine par des essais de laboratoire l'activité de phérormone sexuelle d'un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle vis-à-vis de la tordeuse mâle. On place 15 tordeuses mâles d'environ 3 jours dans des cages cylindriques en verre de 10 cm de diamètre et 15 cm de hauteur. Les deux côtés des cages sont couverts de toile métallique de cuivre. Ln applique à un morceau de papier-filtre de 4 cm2 une solution de 0,9 g d'acétate de cis-9-tétradécényle et de 0,1 ug d'acétate de cis-ll-tétradécényle dans 0,1 ml d'hexane normal. Le solvant s'évapore pendant l'application goutte-à-goutte. On insère le papier dans une pipette de Pasteur et au moyen d'une poire en caoutchouc fixée à la pipette, on envoie un souffle d'air, par dessus le papier imprégné du mélange de phérormone, dans la cage contenant les tordeuses mâles. ela provoque le comportement typique d'excitation sexuelle, par exemple les battements d'ailes et les tentatives de copulation. On effectue l'essai à 220C avec une intensité lumineuse de 5 lux, une heure après la clôture de la période d'obscurité (régime d'éclairage : 17 heures de lumière, 7 heures d'obscurité). Exemple II On plonge sur une longueur de 4 cm une tige de verre de 2 mm de diamètre et 10 cm de longueur dans une solution contenant 4 x 10-8 g/ml d'un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle (rapport 9 : 1) dans l'hexane. Quand on introduit la tige dans les cages contenant les tordeuses mâles, comme indiqué à l'exemple I, les insectes présentent le comportement typique d'excitation sexuelle. Exemple III Un détermine l'efficacité de mélanges d'acétate de cis--tétradécényle et de cis-ll-tétradécényle en tant qu'agents d'attraction des tordeuses mâles, en des expériences sur le terrain effectuée; dans des vergers de pommes. Les pièges utilisés dans ces expériences sont formés de deux godets à crème glacée (diamètre environ 10 cm, hauteur 12 cm) formés de carton revêtu de cire. On enlève le fond des godets et on relie les bords inférieurs des godets par du ruban adhésif transparent. On forme ainsi des pièges ayant deux côtés ouverts. Les moitiés inférieures des godets sont revêtues d'une matière adhésive (colle "Treeband, fabriquée par Asepta N.V., Delft, PAYS-BAS). On place au milieu de chacun des pièges un distributeur de phérormone contenant un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle. Lie distributeur est formé d'un chapeau creux en polyéthylène muni d'un couvercle amovible (Eymble products). Dans des pommiers d'un verger, on place en des positions alternées 15 de ces pièges, chacun contenant un mélange de 90 ug d'acétate de cis-9-tétradécényle et 10 Ag d'acétate de cis-ll-tétradécényle et 15 autres pièges dont chacun contient 75 g d'acétate de cis-9-tétradécényle et 25 g d'acétate de cis-ll-tétradécényle. Simultanément, on place comme témoins des pièges ne contenant pas de phérormones. Le nombre d'insectes pris dans les pièges pendant la période de vol de la tordeuse sont indiqués par le tableau 1 pour chacune des séries de pièges. TABLEAU 1 Il Il Il Composition d'attraction Acétate de cis-9- Acétate de cis-11- Nombre de tordeuses tétradécényle, g tétradécényle, g mâles capturées 90 10 475 75 25 311 0 0 0 Exemple IV On fait une expérience similaire à celle de l'exemple III dans un verger de pommiers, mais au lieu de pièges formés de godets à crème glacée, on utilise des pièges du commerce ("Sectar insect traps", 3 Il Comp. USA). La composition du mélange de phérormone et les captures obtenues sont indiquées au tableau 2. TABLEAU 2 Il Il Il Composition d'attraction 11 Acétate de cis-9- Acétate de cis-11- Nombre de tordeuses tétradécényle, g tétradécényle, g mâles capturées 400 0 0 300 100 135 200 200 13 100 300 3 0 400 0 0 0 0 Exemple V On fait une expérience sur le terrain, similaire à celle de l'exemple IV, mais on fait varier à la fois le rapport des deux phérormones et leur quantité totale. Les résultats sont indiqués au tableau 3. TABLEAU 3 Composition d'attraction Il ~~~~~~~~~~~~~~~ Il Acétate de cis-9- Acétate de cis-11- Nombre de tordeuses tétradécényle, g tétradécényle, g mâles capturées 400 0 0 Il Il Il Il i 200 200 32 100 300 6 40 0 0 Il 30 10 37 20 20 11 0 0 0 Il Il En général, le type de substance gluante qui revêt la paroi intérieure du piège n'est pas déterminant.On peut utiliser des produits synthétiques aussi bien que des cires naturelles par exemple. Les pièges peuvent être formés de matières transparentes. Cela est important. Aussitôt que les insectes sont capturés, on peut voir immédiatement de l'extérieur que l'insecte est présent et cela permet de détecter la présence des insectes par un examen visuel rapide. On peut facilement construire un piège de ce genre, par exemple en prenant une feuille de "celluloïd" de 15 cm de largeur, par exemple, en la pliant en un tube triangulaire et en fixant l'assemblage avec du ruban adhésif. Comme flacon contenant le mélange de composés actifs, on peut utiliser un chapeau formé d'un polyalcoylène, spécialement de poly-éthylene. Un flacon de ce genre est décrit dans le brevet américain n 2 549 L04. En pareil cas, il est préférable de dissoudre séparément chacun des deux composés actifs, par exemple dans de l'hexane, de mélanger les solutions dans les proportions désirées et de remplir le chapeau. Le polyéthylène est assez perméable aux vapeurs. Le solvant disparaît rapidement du chapeau et les vapeurs des substances actives s'infiltrent lentement à travers la paroi du chapeau. Si le chapeau est placé dans un piège, la concentration des vapeurs à l'extérieur du chapeau et à l'intérieur du piège est suffisante pour attirer les mâles. I1 est possible aussi d'imprégner avec le mélange actif des matières telles qu'un papier-filtre, du bois, des substances macromoléculaires, etc... REVENDICATIONS 1. Piège destiné à la tordeuse des fruits d'été (Adoxophyes Orana),caractérisé par le fait qu'il contient un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-lltétradécényle. 2. Piège selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est formé d'un tunnel contenant un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle. 3. Piège selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la paroi intérieure du piège porte une substance gluante. 4. Piège selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé par le fait qu'il est formé d'un tunnel d'une matière transparente telle que le "celluloïd11. 5. Matière de support imprégnée d'un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle ou portant un tel mélange. 6. Piège selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un chapeau, capsule ou réceptacle analogue, contenant un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle. 7. Composition essentiellement formée d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle. 80 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient aussi un véhicule liquide. 9. Procédé visant à détecter l'infestation par la tordeuse des fruits d'été (Adoxophyes Orana) et à lutter contre cet insecte, caractérisé par le fait que l'on amorce un piège avec un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle, comme agent d'attraction des insectes mâles. 10. Procédé visant à détruire ou à exterminer la tordeuse des fruits d'été (Adoxophyes Orana), caractérisé par le fait que l'on inonde la zone infestée d'un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'on place le mélange dans ou sur une mèche. 12. Chapeau en polyalcoylène contenant un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétra décényle. 13. Chapeau selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'il est formé de polyéthylène. 14. Procédé visant à attirer le mâle de la tordeuse des fruits d'été (Adoxophyes Orana), caractérisé par le fait que l'on soumet cet insecte à l'action biologique d'une quantité efficace d'un mélange d'acétate de cis-9-tétradécényle et d'acétate de cis-ll-tétradécényle. 15. Procédé ou objet fabriqué selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que par partie d'acétate de cis-ll-tétradécényle, le mélange contient au moins une partie d'acétate de cis-9-tétradécényle. 16. Procédé ou objet fabriqué selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que par partie d'acétate de cis-ll-tétradécényle, le mélange contient au moins de 3 à 9 parties d'acétate de cis-9-tétradécényle.