FR 2166288 A1 19730817 FR 7200320 A 19720106 La présente invention concerne des systèmes de teinture ou de coloration de matières et, plus particulièrement, de nouveaux procédés pour teindre des matières comme des fibres et feuilles protéiques, cellulosiques et synthétiques. On applique habituellement sur une matière fibreuse les colorants en solution aqueuse , et ces colorants nécessitent en général des périodes d'inhibition de plusieurs minutes même dans le cas de solutions chauffées. En outre, divers colorants capables de teindre un type de fibres en solution aqueuse sont inefficaces pour d'autres types de fibres. Une classification usuelle des colorants se fonde sur leur utilisation et va typiquement inclure les colorants directs, les colorants dispersés, les colorants dérivés du naphtol, les colorants réactifs et les colorants au soufre. Les colorants directs sont des colorants hydrosolubles qui montent sur des fibres cellulosiques par épuisement d'un bain de sels sans mordançage. Chimiquement, presque tous les colorants directs sont des produits azoïques comportant un ou plusieurs radicaux sulfoniques, et la plupart contiennent plusieurs groupes azolques. On les utilise sur du coton, de la rayonne, de la soie et de la laine, mais on ne considère pas qu'ils conviennent bien pour l'acétate de cellulose. Les colorants dispersés sont des colorants organiques colorés qui, bien que relativement insolubles, peuvent être disper sés sous forme particulaire dans l'eau. De façon typique, ces colorants ne sont pas utiles sur le coton ou la rayonne de viscose, mais les particules ont de 1' affinité pour l'acétate de cellulose et donc elles teignent bien cet acétate. Les colorants dérivés du naphtol sont des colorants azoïques insolubles dans l'eau, formés habituellement sur ou dans une fibre par un processus en deux stades dans lequel on combine une amine organique diazotée, en solution aqueuse, avec du naphtol qui a été fixé au préalable, par imprégnation, dans la matière textile. On les utilise principalement pour teindre le coton, la rayonne, la soie et le "Nylon. Les colorants comportant des groupes capables de réagir chi miquement, qui peuvent réagir avec une matière de substrat pour se lier chimiquement au substrat, sont connus sous le nom de colorants réactifs. Habituellement, il faut des conditions ou opérations spéciales pour utiliser de tels colorants. Les colorants au soufre sont normalement de substances insolubles que l'on met sous une forme hydrosoluble convenant pour la teinture grace à un traitement par une solution alcaline chaude contenant Na2S. On les utilise généralement pour colorer le coton et, dans une mesure limitée, sur la soie et la rayonne car cela nuit au toucher de ces dernières. En raison des gros dégâts résultant du traitement en bain alcalin au soufre, on n'utilise pas ces colorants sur la laine. Les systèmes de teintures et les types de fibres pour lesquelles un colorant est particulièrement utile ont été jusqu'à présent, limités dans une large mesure à la teinture en solution aqueuse. Dans un nombre limité de cas, on a appliqué des colorants à partir de solvants organiques comme des alcools ou des hydrocarbures aromatiques, etc. Un but principal de la présente invention consiste à proposer un nouveau bain de teinture pour teindre des matières constituant des substrats. Un autre but de la présente invention consiste à proposer un nouveau procédé de teinture qui, dans l'ensemble, est nettement plus rapide et donc plus économique que les procédés antérieurs et qui, de façon surprenante, permet de teindre des matières à l'aide de colorants qui étaient jusqu'à présent incapables de teindre de telles matières. Pour atteindre les buts précités et d'autres encore, la présente invention envisage en général de dissoudre ou solvater les colorants dans un solvant constitué par de l'ammoniac liquide sensiblement anhydre, et d'appliquer la solution de colorant sur une matière de substrat. D'autres buts de l'invention seront en partie évidents et vont en partie apparaître à l'examen de l'exposé qui suit. L'invention comprend donc le procédé et ses divers stades ainsi que les produits obtenus dont les caractéristiques, propriétés et relations entre éléments font l'objet, dans le mémoire qui suit, d'un exposé détaillé avec des exemples. Dans la description détaillée suivante de la présente invention, l'expression "ammoniac liquide" concerne l'ammoniac (NH3) à l'état liquide, c'est- -dire qui bout à environ -33,4 C la pression atmosphérique, et cette expression ne concerne pas une solution d'hydroxyde d'ammonium. Cependant, on comprendra que de l'eau peut être mélangée à l'ammoniac liquide en des quan titésétonnsnment grandes sans que-l'eau ne se congèle. Même lorsqu'on mélange des quantités approximativement égales d'ammoniac liquide et d'eau, il reste une quantité appréciable de l'ammoniac liquide dans le mélange tant que l'on maintient le mélange à des conditions d'équilibre au-dessous du point d'ébullition de l'ammoniac liquide. En général, on dissout dans l'ammoniac liquide un certain nombre de colorants qui y sont solubles pour former des bains de teinture. Parmi les colorants utilisables, il y a des colorants aussi divers que les colorants directs, les colorants dispersés, les colorants dérivants du naphtol, les colorants réactifs et les colorants au soufre. Les colorants pour cuve ne semblent pas etre solubles dans l'ammoniac liquide et ils sont donc considérés comme faisant partie des substances non incluses dans l'invention. Les bains de teinture de la présente invention sont efficaces pour teindre une large gamme de matières auxquelles on les applique, par exemple le coton, la soie, la laine, la viscose, la rayonne, l'acétate, le triacétate, des matières acryliques, des matières "modacryliques", le "Nylon", les polyesters et autres matieres naturelleset synthétiques. Certaines matières que l'on ne considère pas comme pouvant être teintes par un colorant particulier comme les solvants aqueux ou organiques s'avèrent, de façon inattendue, pouvoir tout à fait être teintes par ce coloranten solution dans l'ammoniac liquide. Par exemple, les colorants directs et les colorants réactifs, dans l'ammoniac liquide, colorent profondément du triacétate. En outre, avec des solutions de colorants dans l'ammoniac liquide, la teinture est en général achevée en une période égale ou inférieùre à 20 secondes environ, bien que l'application du même colorant par les techniques classiques utilise de bien plus longues périodes d'imbibition et des températures de bain de teinture bien supérieures. La profondeur de la teinte obtenue dans la présente invention semble dépendre principalement de la concentration du colorant dans l'ammoniac liquide, et non du temps de séjour des fibres dans le bain de teinture. Des périodes d'imbibition supérieures à 20 secondes environ n'améliorent pas notablement la coloration. Le fait que la solution du colorant dans l'ammoniac liquide est responsable des conséquences remarquables obtenues est tout à fait clair, puisque les bains de teinture préparés à partir du même colorant dissous dans de l'eau, dans l'hydroxyde d'ammonium et aussi dans divers solvants organiques, n'arrivent pas à fournir des résultats comparables. Les exemples suivants, illustrant les principes de la présente invention, sont fondés sur l'application d'un bain d'un colorant dissousdans de l'ammoniac liquide à un certain nombre de matières différentes, comme suit : (1) du tissu de coton imprimé 80 X 80 et blanchi ; (2) du tissu de coton imprimé 80 X 80 mercerisé et blanchi ; (3) du tissu de rayonne de viscose filée et imprimée (module élevé à l'état humide) ; (4) du tissu de triacétate filé et (5) une étoffe à fibres multiples pour des essais, constituée par des bandes de tissu de la suite de fibres identifiée ci-après par le nom général, et dans certains cas par le nan commercial : de l'acétate terne ou mat ; une fibre acrylique ("Acrilan 1656") ; du triacétate ("Arnel" mat) ; du coton brut une fibre acrylique ("Creslan 61") ; du polyester ("Dacron") du polyester ("Dacron 64") ; du "Nylon" ("Nylon à") ; une fibre acrylique ("Orlon 75") ; de la soie ; une fibre modacrylique ("Verel A") ; de la viscose et de la laine. On utilise les étoffes indiquées en (1), (3), (4), et (5) dans les exemples 1 à 7, inclusivement. Dans les exemples 8 et 10, on utilise les étoffes (1), (2), (4), et (5) ; dans l'exemple 9, on n'utilise que l'étoffe (1) ; et dans les exemples 11 et 12, on utilise l'étoffe (5). Dans les exemples 1 à 7, inclusivement, afin de comparer l'effet de l'application de colorant à partir de différents solvants, on applique chaque colorant sur l'étoffe par trois procédés différents : à partir d'un bain aqueux classique, à partir d'un bain dans un solvant organique, et à partir d'un bain dans l'ammoniac liquide. Le procédé classique d'application suit celui indiqué en général pour chaque colorant par le fabricant du colorant ou par l'ouvrage "Color Index". Pour une application à partir d'un solvant organique, on choisit ùn solvant organique disponible et dans lequel le colorant se dissout très facilement. Dans la présente invention, le solvant du colorant est de l'ammoniac anhydre et liquide. On garde dans tous les cas les solutions de colorant à la concentration de 1,5 % de colorant avec un rapport total entre l'étoffe et le liquide de 20:1. Le mode opératoire fondamental consiste à submerger tous les morceaux d'étoffe dans la solution de teinture pendant les périodes de temps recommandées par le fabriquant dans le cas de la teinture en solution aqueuse normale et pendant 20 secondes pour la teinture dans un bain de solvant et pour la teintuen bain d'ammoniac. On laisse l'excès de solvant organique ou d'ammoniac s'évaporer des étoffes traitées à la température ambiante (environ 200 C) avant de sécher dans une étuve à 120 - 1300 C pendant environ 1 à 2 minutes. On rince ensuite habituellement dans de l'eau tiède les étoffes ainsi teintes. On les lave ensuite dans de l'eau chaude contenant du détergent "Alconox" (une composition détergente d'alkyl-aryl-sulfonate de sodium obtenue chez Alconox, Inc.).On continue à laver et rincer les étoffes jusqu'à avoir enlevé l'excès de colorant des étoffes ou bien jusqu'à ce que l'eau de rinMage présente peu ou pas de coloration. On sèche ensuite les étoffes en les repassant. Après son séchage par repassage, on découpe en deux chaque morceau d'étoffe teinte. On garde une moitié telle quelle, tandis que l'on immerge l'autre moitié dans du trichloéthylène cone me solvant de nettoyage à sec. On rince continuellement chaque étoffe dans du trichloéthylène frais jusqu'à ce qu'il n'apparaisse que peu ou pas de nouvelle couleur dans le solvant. On sèche ensuite les étoffes à l'air et on les repasse. Exemple 1 Colorant : bleu brillant solide depyrazole. A (Sandoz, Inc.) (C.I. bleu direct 67) Le "Color Index" (C.I. NO 27925) décrit ce colorant comme un colorant diazoïque servant à teindre le coton, la rayonne de viscose et les tissus mélangés. I1 sert également pour l'impression directe sur la cellulose. On indique également que le maximum d'affinité pour la cellulose s'obtient à 800 C par les procédés normaux de teinture. Application normale : On prépare le bain de teinture en dissolvant 4,8 g du colorant dans 316 ml d'eau distillée, c e qui produit une solution à 1,5 % du colorant. On porte le bain de teinture à 650 C environ et l'on ajoute les étoffes (15,8 g d'étoffes au total). On porte le bain à 800-850 C et l'on opère durant 10 minutes. On ajoute 1,5 g de chlorure de sodium. Au bout de 30 minutes, on enlève les étoffes, on les rince dans de l'eau tiède, on les lave. dans de l'eau chaude contenant du détergent "Alconox", et on les sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : Le colorant n'est pas soluble dans l'acétone ou le trichloréthylène. I1 est soluble dans le méthanol. On prépare le bain de teinture en dissolvant 3,8 g du colorant dans 256 ml de méthanol. On sature les étoffes (12,8 g au total) dans le bain de teinture pendant 20 secondes environ. On sèche les étoffes à 200 C pour enlever l'exces de solvant avant un sèchage final à 1350 C durant 2 minutes environ. On rince et lave avec du détergent comme ci-dessus. On sèche par repassage. Application à l'aide d'ammoniac anhydre : On prépare le bain de teinture en dissolvant 4,2 g du colorant dans 276 ml d'ammoniac anhydre. On sature les étoffes (13,8 g au total) dans le bain de teinture durant 20 secondes. On laisse l'excès d'ammoniac s'évaporer à 200 C. On finit le séchage à 1350 C durant 2 minutes environ. On rince et lave puis l'on sèche par repassage comme ci-dessus. Résultats : Par les techniques classiques de teinture en bain aqueux, on teint le coton brut, le coton blanchi, la rayonne de viscose, la rayonne à module élevé à l'état humide et la soie. Le "Nylon" et la laine sont fortement colorés, mais la nuance est différente de celle du colorant sur les autres fibres teintes. Le triacétate n'est pas coloré. L'application du colorant à partir d'un solvant organique ne produit qu'une légère coloration. Les cotons, le "Nylon" et les rayonnes présentent le plus de coloration. L'application du colorant à partir de sa solution dans l'ammoniac anhydre produit une coloration intense de l'acétate mat, du triacétate, de la viscose et de la soie. Les cotons sont teints en une nuance claire. La teinture des cotons et des rayonnes par cette technique ne produit pas une coloration aussi profonde que celle obtenue dans la teinture classique. Cependant, le triacétate, qui n'est pas coloré par la technique classique, peut être fortement coloré lorsqu'on utilise le bain de teinture dans l'ammoniac anhydre. L'effet du nettoyage à sec des échantillons préparés par tous les procédés est négligeable. Exemple 2 Colorant : Bleu GLF pour polyester (Eastman Chemical Products, Inc.) (C.I. Bleu dispersé 27) On décrit ce colorant dans le "Color Index" comme un colorant du type des anthraquinones servant pour les fibres de poly ester, a d'acétate, de triacétate et le "Nylon". On indique que la soie et la laine sont teintes par ce colorant t le coton et la viscose ne sont que légèrement tachées ou colorées. On indique que le colorant est soluble dans l'acétone, le benzène, le tétrachlorure de carbone et l'éthanol. Ce colorant est le plus solide à la lumière, au lavage et au nettoyage à sec parmi les bleus produits par Eastman. Application normale : On obtient les meilleures couleurs en utilisant des "véhicules". On a choisi la triacétine comme véhicule et le mode opératoire suit celui recommandé dans le bulletin technique Célanèse TD-15B "Dyeing, Printing, Finishing,and Heat Treatment of Fabrics and Blends of Arnel Triacetate" (teinture, impression, finition et traitement à chaud d'étoffes et mélanges de triacétate "Arnel"). On prépare le bain de teinture avec 4,1 g de colorant et 0,4 g de triacétine dans 268 ml d'eau (solution à 1,5 % de colorant). On introduit les étoffes (13,4g au total) dans le bain de colorant à 45 -50 C. On porte le bain à 96 -100 C en une période d'une demi-heure puis l'on maintient le bain à cette température durant une heure.On rince ensuite l'étoffe dans l'eau tiède, on la lave dans de l'eau chaude contenant du détergent "Alconox", et finalement on la sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : Ce colorant ne semble que très peu soluble dans l'acétone, il est quasi insoluble dans le méthanol, mais légèrement solublegdans le dioxanne. Le bain de teinture consiste en 3,8 g de colorant dans 248m1 de dioxanne. La totalite du colorant ne se dissout pas. On sature les étoffes (12,4 g au total) dans le bain de teinture en 1 minute. On fait égoutter de l'étoffe l'excès de dioxanne et l'on sèche l'étoffe à l'air à 200 C. Le séchage final s'effectue à 1350-1400 C pendant plusieurs minutes. On rince ensuite les étoffes, on les lave et les sèche Far repassage comme indiqué antérieurement. Application à l'aide d'ammoniac anhydre : On prépare le bain de teinture en placant 4,3 g de colorant dans 252 ml d'ammoniac anhydre. Le colorant ne semble pas entièrement soluble dans l'ammoniac. On sature les étoffes (14,1 g au total) dans le bain de teinture durant 20 secondes puis l'on fait égoutter et l'on sèche à l'air à 200 C pour enlever l'excès d'ammoniac. Le séchage final s'effectue à 1350-1400 C durant plusieurs minutes. Finalement, on rince les étoffes, on les lave et les sèche par repassage comme ci-dessus. Exemple 3 Colorant : Bleu GR pour polyester (Eastman Chemical Products, Inc.) ( C.I. Bleu dispersé 62) Ce colorant est décrit dans le "Color Index" comme un colorant du type anthraquinonique servant pour les fibres de polyester, d'acétate, de triacétate et de "Nylon". I1 a été mis au point pour servir lorsqu'il est nécessaire d'effectuer le mini mut de coloration de fibres protéiques et de cellulose. Application normale : On utilise le même mode d'application que pour le colorant de l'exemple 2. On prépare le bain de teinture avec 4,2 g de colorant et 0,4 g de triacétine dans 278 ml d'eau distillée (solution à 1,5 8 de colorant). On introduit les étoffes (13,9 g au total) dans le bain de teinture à 450-500 C. On porte le bain de teinture à 96 -100 C en une période d'une demi-heure puis on maintient le bain à cette température durant une heure. On rince ensuite l'étoffe dans de l'eau tiède, on la lave dans de l'eau chaude contenant du détergent "Alconox" et finalement on la sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : Le colorant semble moyennement soluble dans l'acétone et le dioxanne, et moins soluble dans le méthanol. Le bain de teinture consiste en 3,0 g de colorant dans 258 ml de dioxanne. On sature les étoffes (12,9g au total) dans le bain de teinture durant une minute. On fait égoutter l'excès de dioxanne del'étoffe et l'on sèche l'étoffe à l'air à 200 C. Le séchage final s'effectue à 1350-140" C pendant plusieurs minutes. On rince ensuite les étoffes, on les lave et les sèche par repassage comme indiqué antérieurement. Application à l'aide d'ammoniac anhydre : On prépare le bain de teinture en placant 4,0 g du colorant dans 262 ml d'ammoniac anhydre. Le colorant n'est pas entièrement soluble. On sature des étoffes (13,1 g au total) dans le bain de teinture durant 20 secondes puis on les fait égoutter et les sèche à l'air 200 C pour enlever l'excès d'ammoniac. Le séchage final s'effectue à 1350-1400 C pendant plusieurs minutes. Finalement , on rince les étoffes, on les lave et les sèche par repassage comme ci-dessus. Exemple 4 Colorant : "Amacel héliotrope R" (American Aniline Products, Inc.) (C.I. violet dispersé 1) Ce colorant est décrit dans le "Color Index" (C.I. nO 61100) comme étant un colorant du type dérivé de l'anthraquinone. I1 est recommandé par le fabricant pour servir sur de l'acétate et peut servir sur du "Nylon. La soie et la laine sont fortement colorées ; le coton et la viscose sont faiblement colorés. Sur l'acétate, on indique que ce colorant monte ets'isa- lise avec une absorption rapide. Application normale : On recommande d'utiliser ce colorant dispersé sans véhicule. On prépare le bain de teinture avec 4,0g de colorant dans 2q0 ml d'eau distillée. On introduit les étoffes (13,3 g au total) dans le bain de teinture à 500 C et l'on porte la température à 820-880 C en une demi-heure. On continue la teinture pendant une heure. On enlève ensuite les étoffes, on les rince à l'eau tiède contenant du détergent "Alconox" et finalement on sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : On prépare le bain de teinture avec 3,8 g de colorant dans 248 ml de dioxanne. I1 reste un peu de résidu insoluble de colorant. On sature les étoffes (12,4 g au total) dans le bain de teinture durant 20 secondes. On sèche les étoffes à 200 C pour enlever l'excès de solvant avant le sschage final à 1250 C durant 2 minutes. On rince et lave avec du détergent comme ci-dessus. On sèche par repassage. Application à l'aide d'ammoniac anhydre : On prépare le bain de teinture avec 3,9 g de colorant dans 260 ml d'ammoniac anhydre. Le colorant n'est pas entièrement soluble. Cn sature les étoffes (13,0 g au total) dans le bain de teinture durant 20 secondes, on fait égoutter et on sèche à l'air à 200 C pour enlever l'excès d'ammoniac. On sèche à 1250 C durant 2 minutes avant de rincer, laver et sécher par repassage comme ci-dessus. Résultats des exemples 2 à 4, inclusivement Appliqué par une technique classique de teinture en milieu aqueux, le bleu dispersé 27 ne fait que tacher le coton et les rayonnes. I1 teint en des nuances profondes l'acétate, le triacétate, le "Nylon", le "Verel" et la soie. On enlève un peu de couleur dans le nettoyage à sec. Le bleu dispersé 62 ne fait, lui aussi, que tacher les cotons et les rayonnes. On teint en des nuances profondes l'acétate, le triacétate, le "Nylon" et le "Verel". La couleur est enlevée au nettoyage à sec. Avec le bleu dispersé 27 et le bleu dispersé 62, on obtient des nuances plus claires sur les "Creslons" et les "Dacrons". Les couleurs plus claires restent de façon plus permanente après un nettoyage à sec.Le violet dispersé I ne fait que tacher les cotons et les rayonnes mais il produit des nuances profondes sur l'acétate,le triacétate, le "Creslan", le "Nylon" et le "Verel". L"'Acrilan", les "Dacrons", l"'Qrlon", la soie et la laine sont également colorés par le violet dispersé I appliqué de façon classique. Les couleurs obtenues à l'aide du violet dispersé 1 résistent pratiquement au nettoyage à sec. L'application des colorants dispersés à partir d'un bain de teinture dans un solvant organique ne produit pas de résultats importants. Le bleu dispersé 27, le bleu dispersé 62 et le violet dispersé 1 produisent un peu de coloration de l'acétate et du triacétate, la meilleure coloration étant obtenue avec le violet.Le nettoyage à sec enlève la coloration des bleus alors que la coloration du violet résiste au nettoyage à sec. A partir d'un bain de teinture dans de l'ammoniac anhydre, le bleu dispersé 27 teint l'acétate, le triacétate, et la soie en des nuances foncées. On obtient des nuances plus claires pour le "Nylon" ; on ne colore pas fortement les "Dacrons", les cotons et les rayonnes. Le nettoyage à sec enlève un peu de couleur dans tous les cas. On observe des résultats similaires pour le bleu dispersé 62. Dans les deux cas, le triacétate teint en bain d'ammoniac aqueux montre des nuances plus profondes que le triacétate teint de façon classique. Le violet dispersé 1, appliqué à partir d'un bain d'ammoniac anhydre, teint l'acétate, le triacétate, le "Nylon" et la soie.Sauf dans le cas de la soie, la profondeur de la couleur ne semble que légèrement supérieure à celle des couleurs obtenues par teinture à partir d'un solvant organique. La soie est teinte en une nuance bien plus profonde. Les couleurs résistent au nettoyage à sec. Cependant, la coloration du triacétate est moins intense que celle obtenue par une teinture classique. Dans le cas des colorants dispersés appliqués à partir de l'ammoniac anhydre, la solidité au nettoyage à sec s'améliore lorsqu'on passe des bleus au colorant violet, mais la profondeur de teinte est également perdue. Exemple 5 Colorant : Naphtol AS Supra (Copulant 2 pour colorants azoi- ques) (General Aniline and Film Corp.) Sel bleu solide BBN (di azolque pour colorant azoïque 20) (General Aniline and Film Corp.) La teinture par les colorants dérivant du naphtol nécessite deux composants, le colorant dérivant du naphtol et l'agent de développement au révekateur pour obtenir la coloration. Les colorants dérivant du naphtol sont recommandés pour la teinture du coton. Le "Color Index" décrit le copulant 2 pour colorants azoïques (C.I. nO 27505) comme étant le 3-hydroxy-2-naphtanilide. I1 est peu soluble dans l'alcool et insoluble dans l'eau. Le composant diazoïque 20 pour colorants azoïques (C.I. nO 37175) est décrit comme étant le 4'-amino-2',5'-diéthoxy-benzanilide. Application normale : On prépare le bain de naphtol avec 4,7 g de Naphtol AS Supra, 2,0 g au total d'hydroxyde de sodium et 3,5 ml en tout d'eau distillée. A l'aide d'une faible quantité de méthanol, on forme une pate avec le naphtol. On ajoute I,Oa d'hydroxyde de sodium et l'on verse de l'eau à 410 C sur la pâ- te. On agite le mélange jusu'à ce qu'il soit limpide. L'hydroxyde de sodium (1,0 g) se dissout et l'on ajoute le reste de l'eau. On sature les étoffes (15,7 g au total) dans le bain de naphtol à 750-800 C durant 5 minutes. On sèche ensuite les étoffes à l'air à 200 C avant de les introduire dans le bain d'agent de développement. On prépare le bain de développement à partir de 10 g de sel bleu solide BBN et de 315 ml d'eau distillée. On ajuste le pH à 5 environ à l'aide d'acice acétique.On sature les étoffes sèches dans la solution de développement à la température ambiante durant 2-3 minutes. On rince rapidement les étoffes dans de l'eau froide, on les lave finalement dans de l'eau chaude contenant du détergent "Alconox", et l'on sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : Le naphtol AS est insoluble dans le méthanol, le dioxanne et le trichloréthylène. On n'effectue pas de teinture à partir d'un solvant organique. Application à l'aide d'ammoniac anhydre : On ne peut effectuer une teinture à partir d'un système entièrement constitué d'ammoniac anhydre, parce que l'agent de développement est insoluble dans l'ammoniac. Cependant, on réalise la teinture dans un procédé à deux stades où l'on dissout le naphtol dans de l'ammoniac anhydre et l'agent de développement dans une solution aqueuse. On dissout 4,2 g de naphtol AS dans 280 ml d'ammoniac anhydre. On sature les étoffes (14,0 g au total) dans la solution et on laisse ces étoffes sécher à la température ambiante. On traite ensuite les étoffes dans la solution de développement et l'on finit comme décrit dans le cas de l'application normale. Résultats : La teinture classique en deux stades produit des couleurs profondes sur les cotons, les rayonnes et même le triacétate. On note un peu de coloration des autres fibres. En raison de l'alcalinité élevée du bain de teinture, la fibre de laine est détruite. Le nettoyage à sec enlève de la couleur. Lorsqu'on utilise l'ammoniac anhydre comme solvant pour l'un des constituants de la teinture et l'eau pour l'autre constituant, on obtient des teintures intenses du coton, des rayonnes et de la soie. La coloration peut avoir une nuance plus profonde que que celle d'une teinture classique. Un peu de coloration est enlevée par le nettoyage à sec. Le triacétate n'est pas teint par cette technique. Exemple 6 Colorant : Bleu brillant "Levafix"E-R (Verona Dyestuffs) (C.I. Bleu réactif 44) Le "Color Index" ne décrit pas ce colorant. Les fabricants décrivent le colorant comme étant un colorant réactif hydrosoluble, qui convient pour teindre et imprimer du coton et des fibres régénérées. Comme colorants réactifs, les colorants "Levafix E" sont capable de former une liaison chimique avec les fibres cellulosiques. On indique que la meilleure fixation s'effectue à 400 C environ en bain long. Application normale : On prépare le bain de teinture avec 3,6 g de colorant dans 240 ml d'eau distillée. On introduit les étoffes (12,0 g au total) dans le bain à 40 C. On ajoute 12,0 g de chlorure de sodium et l'on effectue la teinture pendant 30 minutes. On ajoute 3,6 g de carbonate de sodium et l'on continue durant 60 minutes. On enlève ensuite les étoffes, on les rince à l'eau chaude, on les lave dans l'eau chaude contenant du détergent "Alconox" et on les sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : Le colorant n'est pas soluble dans l'acétone ou le dioxanne. I1 partiellement soluble dans le méthanol. On prépare un bain de teinture avec 3,7 g de colorant dans 244 ml de méthanol. On introduit les étoffes (12,2 g au total) dans le bain de teinture et l'on sature durant 20 secondes. On enlève les étoffes, on les égoutte et les sèche à l'air à 200 C. On sèche les étoffes à 1200 C avant de les rincer, de les laver et de les sécher par repassage comme ci-dessus. Application à l'aide d'ammoniac anhydre : On prépare le bain de teinture avec 3,6 g de colorant dans 240 ml d'ammoniac anhydre. Le colorant ne semble pas entièrement soluble. On sature les étoffes (12,1 g au total) dans le bain de teinture durant 20 secondes. On sèche par évaporation de l'excès d'ammoniac à 200 C avant le séchage final à 1200 C durant 1 minute environ. On rince, lave et repasse comme ci-dessus. Résultats : Par des procédés classiques, on obtient la teinture des cotons, des rayonnes, de la soie et du "Nylon". Le triacétate ne se teint pas. Le nettoyage à sec n'enlève pas la couleur. L'application du colorant à partir d'un solvant organique ne produit pas de couleur. Avec l'ammoniac anhydre, on obtient une teinture profonde de l'acétate, du triacétate et de la soie. Les cotons et les rayonnes sont légèrement teintes. Le nettoyage à sec n'enlève pas la couleur. Exemple 7 Colorant : Bleu "Dykolite Peacock" 4GLF (Southern Dyestuff company) (colorant au soufre) On ne trouve aucun renseignement dans le "Color Index" pour ce colorant. Le fabricant décrit le colorant comme étant un colorant de thiocondensation pour les fibres cellulosiques. I1 est préréduit et il est fourni sous forme d'une poudre soluble dans l'eau. Application normale : On prépare le bain de teinture en dissolvant 4,4 g du colorant et 28,4 g d'urée dans 290 ml d'eau distillée pour obtenir une solution à 1,5 % du colorant. On prépare le bain chimique en dissolvant 4,0 g de chlorure de sodium et 1,1 g de "Dykoset F-40" (l'agent d'insolubilisation du colorant) dans 290 ml d'eau distillée à 400 C environ. On porte le bain de teinture à 700 C. On sature toutes les étoffes (14,5 g au total) durant 3-5 secondes dans le bain, on les fait égoutter et les sèche à 200 C. On sature les étoffes sèches dans le bain chimique à 400 C. On fait égoutter les étoffes et les fixe durant 2 à 5 minutes à 200 C. On rince ensuite les étoffes dans de l'eau tiède, on les lave dans une solution chaude contenant du détergent "Alconox",on les rince et les sèche par repassage. Application à l'aide d'un solvant organique : On trouve que le colorant "Dykolite" est insoluble dans l'acétone, le 1,2-di chlorêthane et le dioxanne. I1 n'est que très légèrement soluble dans le méthanol. L'insolubilité du colorant dans les solvants organiques courants empêche son application par ce procédé. Application à l'aide d'ammoniac anhydre (opération en un seul stade): Pour simplifier le processus de teinture, on place dans le même bain le colorant et l'agent de fixation. On prépare le bain de teinture en dissolvant 4,7 g de colorant et 1,2 g de "Dykoset F-40" dans 3I5 ml environ d'ammoniac anhydre pour obtenir une solution à 1,5 % de colorant. On sature toutes les étoffes (15,6 g au total) durant 20 secondes environ dans le bain de teinture. On fait sécher les étoffes à l'air à 200 C pour faire évaporer l'ammoniac. On rince les étoffes dans de l'eau tiède, on les lave dans une solution chaude contenant du détergent "Alconox" et l'on sèche par repassage. Application à l'aide d'ammoniac anhydre (opération en deux stades) : Afin de voir si l'on peut obtenir une meilleure coloration de l'étoffe par un traitement en deux stades, on place le colorant dans un bain d'ammoniac anhydre et l'agent d'insolubilisation dans un autre bain, et l'on traite les étoffes par passage successif dans chacun de ces bains. On prépare le bain de teinture en dissolvant 3,8 g du colorant dans 248 ml d'ammoniac anhydre (solution à 1,5 % du colorant) et l'on prépare le bain d'agent d'insolubilisation en dissolvant 1,0 g de wDykoset F-40" dans 248 ml d'ammoniac anhydre. On sature tout d'abord 12,4 g au total d'étoffes dans le bain de teinture durant 20 secondes.On laisse s'évaporer l'excè d'ammoniac dans l'air et l'on sature ensuite les étoffes pendant quelques secondes dans le bain.d'insolubilisation, On évapore l'excès d'ammoniac dans l'air à 200 C environ, puis on sèche rapidement en étuve à 1350-1400 C. On rince les étoffes et les lave comme cidessus, puis on les sèche par repassage. Résultats : La teinture classique en deux stades produit des nuances claires sur les cotons et les rayonnes. La plupart des autres fibres semblent être légèrement colorées. Le nettoyage à sec n'enlève pas la couleur. Puisque le colorant au soufre et l'agent de développement ne sont pas solubles dans un solvant organique, on ne peut utiliser cette technique pour la teinture. L'application du colorant à partir de l'ammoniac anhydre, par un procédé en un seul stade ou par le procédé en deux stades, produit des résultats similaires : on confère une couleur intense à l'acétate, au triacétate et à la soie. On colore lé gèrement les cotons et les rayonnes. La couleur n'est pas enlevée par le nettoyage à sec. Exemple 8 Le but de cet exemple est de montrer comment varie la profondeur de teinte avec la concentration du colorant dans l'ammoniac anhydre. On choisit le Bleu direct 67 (Bleu brillant solide Pyrazole A) comme colorant pour cette étude. On prépare les bains suivants de teinture 1 g de colorant dans 300 ml d'ammoniac anhydre 2 g de colorant dans 300 ml d'ammoniac anhydre 4 g de colorant dans 300 ml d'ammoniac anhydre. On sature chaque étoffe à teindre durant 20 secondes dans le bain de teinture. On sèche les étoffes à l'air à 200 C pour enlever l'excès de NH3 et finalement on les sèche à 1200 C durant 2 minutes. On les lave ensuite dans de l'eau chaude contenant du détergent "Alconox", on les rince et les sèche par repassage. Résultats : L'augmentation de la quantité de colorant provoque une nette augmentation de la profondeur de teinte. On indique en général que le coton mercerisé est teint en une nuance plus intense par les techniques classiques ; cependant, on voit peu de différence entre les couleurs obtenues sur du coton mercerisé et sur du coton non mercerisé lorsqu'on applique le colorant à partir de l'ammoniac anhydre. Exemple 9 Le but de cet exemple est de montrer comment varie la profondeur de teinte avec la longueur de temps de séjour dans le bain de teinture. On choisit le Bleu direct 67 (bleu brillant solide Pyrazole A) comme colorant pour cette étude. Pour chaque intervalle de temps, on prépare un bain de teinture avec 1 g de colorant dans 300 ml d'ammoniac anhydre. On sature les étoffes dans les bains de teinture pendant les périodes suivantes de temps : 2 secondes ; 20 secondes ; 1 minute et 5 minutes. On évapore l'excès d'ammoniac des étoffes à 200 C avant d'effectuer le séchage en étuve durant 2 minutes à 1200 C. On lave ensuite les étoffes dans de liteau chaude contenant du détergent "Alconox", on les rince et finalement on les sèche par repassage. Résultats : Au-delà de 20 secondes, la profondeur de teinte ne semble pas augmentée avec l'augmentation de la période de temps de séjour dans le bain de teinture. L'étoffe traitée pendant 2 secondes seulement semble avoir une nuance plus légè- re que l'étoffe traitée durant 20 secondes. Par conséquent, la montée du colorant sur la fibre semble se produire en une période de temps comprise entre une et 20 secondes. On a utilisé une limite de temps de 20 secondes dans le bain de teinture d'ammoniac anhydre dans les expériences décrites dans le présent mémoire. La profondeur de la coloration semble dépendre principalement de la concentration du colorant dans le bain de teinture. Exemple 10 Le but de cet exemple est de voir si l'on peut réaliser une teinture en remplaçant l'ammoniac anhydre par une solution aqueuse et concentrée d'ammoniac. On utilise de l'hydroxyde d'ammonium de qualité analytique à 58 % (28,0 - 30,0 % de NH3) avec le Bleu direct 67 (Bleu brillant solide Pyrazole A). On prépare le bain de teinture avec 2 g du colorant dans 300 ml de l'hydroxyde d'ammonium. On sature les étoffes dans le bain de teinture durant 20 secondes, on sèche les étoffes à 200 C pour enlever l'excès d'ammoniac et finalement on les sèche à 1200 C durant 2 minutes. On lave ensuite les étoffes dans de 1' eau chaude contenant du détergent "Alconox", on les rince et les sèche par repassage. Résultats : En comparant les morceaux, on voit que seul l'ammoniac anhydre produit des résultats remarquables. Le triacétate est teint intensément dans l'ammoniac anhydre ; il n'est pas teint du tout dans l'hydroxyde d'ammonium. Le coton et la rayonne sont teints moins intensément dans l'hydroxyde d'ammonium. L'acétate et la soie ne sont pas teints dans l'hydroxyde d'ammonium. Ils sont teints dans l'ammoniac anhydre. Exemple 11 On utilise dans le procédé de la présente invention un certain nombre d'autres colorants réactifs, et notamment le Bleu brillant Procion MRS et le rouge Réactone 2B. Le Bleu brillant Procion MRS (ICI) (Bleu réactif 4 du "Color Index") est indiqué dans le tableau des colorants réactifs paru dans Textile World, Août 1964, comme ayant la structure suivante Le Rouge Réactone 2B (Geigy) (appelé rouge réactif 17 dans le "Color Index") a, selon Textile World, Août 1964, la structure suivante On effectue la teinture sur 5 morceaux d'étoffe représentant un certain nombre de fibres différentes. Les morceaux pèsent entre 2,5 et 3,0 g approximativement. On prépare les bains de teinture en dissolvant 1,5 g du colorant dans 100 ml d'ammoniac anhydre liquide. On sature les étoffes dans le bain de teinture durant 20 secondes environ, puis on les enlève et on laisse l'excès d'ammoniac s'évaporer à 200 C environ. On sèche ensuite l'étoffe dans des étuves à 1200-1300 C pendant plusieurs minutes, on les lave dans une solution aqueuse chaude contenant du détergent "Alconox", on les rince à l'eau tiède et l'on seche par repassage. Voici les résultats des teintures des fibres Fibre Bleu réactif NO 4 Rouge réactif nO 17 Acétate (mat) Couleur profonde Couleur profonde Tri acétate (mat) Couleur profonde Couleur profonde Coton (brut) Couleur claire Couleur moyenne Soie Couleur profonde Couleur profonde Viscose Couleur moyenne Couleur moyenne Exemple 12 On utilise dans le procédé de la présente invention un certain nombre d'autres colorants au soufre, comme l'Orangé brillant Dykolite 3G (Southern) ; le Rouge brun Katigen 9RN à grande concentration (GAF) désigné comme étant le rouge au soufre nO 1, C.I. nO 53721 ; le Jaune Katigen BG extra (GF) désigné comme étant le Jaune au soufre nO 4, C.I. nO 53160 ; et le Bleu Katigen BCR à concentration ultra forte (GAF), désigné comme étant le Bleu au soufre nO 7, C.I. nO 53440. Selon l'article "Dykolite Dyestuff s for Collulosic Fibers", de Weston et Griffith, dans Textile Chemist and Colorist, 1, n 22, p 67-82, (les colorants "Dykolite" pour fibres cellulosiques), l'Orangé brillant Dykolite 3G présente, sous une forme isomère, la structure suivante On prépare les bains de teinture et l'on effectue la teinture comme décrit dans l'exemple 11. Voici les résultats obtenus lors de la teinture de plusieurs fibres Types de colorant. Orangé Rouge au Jaune au Bleu au Fibre * brillant soufre soufre soufre 3G 3G n 1 n 4 n 7 Acétate (mat) D D M D "Acrilan 1656" L M L M Triacétate (mat) D D M D Coton brut L D L M "Creslan 61" L D L M "Dacron 54" L L L M "Dacron 65" L L L M "Nylon 66" L L L M "Orlon 75" L M L M Soie D D D D "Verel A" L M L M Viscose D D D D Laine L L L M L représente une coloration légère ou claire M représente une coloration moyenne ; et D représente une coloration dense ou profonde. I1 ressort clairement de l'exposé précédent que la teinture à partir d'un bain dans l'ammoniac anhydre offre un procédé nouveau et rapide pour teindre à de basses températures. Ce procécé permet certaines associations remarquables d'un colorant et d'une étoffe et il permet d'utiliser descolorants directs peu onéreux pour teindre le triacétate. I1 va de soi que l'invention n'a été décrite qu'à titre illustratif, mais non limitatif, et qu'on peut lui apporter diverses variantes entrant dans son cadre et dans son esprit. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour teindre des matières organiques façonnées, caractérisé en ce qu'on applique à ces matières un bain de teinture constitué par de l'ammoniac liquide contenant un colorant en dissolution. a- - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour former le bain de teinture, on dissout le colorant dans un solvant constitué par de l'ammoniac liquide sensiblement anhydre. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on choisit le colorant dans l'ensemble constitué par les colorants directs, les colorants dispersés, les colorants dérivés du naphtol, les colorants réactifs et les colorants au soufre. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on choisit le colorant dans l'ensemble constitué par les colorants directs et les colorants réactifs, et en ce que la matière à teindre est du triacétate. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique le bain de teinture durant moins de 20 secondes environ à la matière à teindre.