FR 2156796 A1 19730601 FR 7236931 A 19721018 La présente invention concerne l'application co:flne herbicide d'un certain ester d'acide thiolcarbamique. Pour la lutte contre le panic pied-de-coq, mauvaise herbe que l'on rencontre dans les ri;ieres, on a lftilisé jusqu'à présent le pentachlorophénol (PCP). Toutefois, ce compos est extrêmement irritant pour les membranes muqueuses des êtres humains, il est difficile de modérer on action, et ce composé est également tes toxique pour les poissons. En conséquence, son inconvénient réside dans le fait que sa période et son champ d'application sont limités. Pour lutter contre les souchets et les mauvaises herbes latifoliées qui croissent à la même saison que le panic piod-de-coq, on utilise l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique (MCP). Toutefois, le composé MCP n'est pas aussi efficace pour la lutte contre le panic pied-de-coq. par cons-quent, on utilise généralement un mélange de PCP et de MCP pour la lutte simultanée contre le panic pied-de-coq, les souchets et les mauvaises herbes latifoliées dans les rizières. lie brevet des Etats-Unis d'Atnérique N 7 224 861 attribue une activité herbicide aux esters d'acides thiolet dithio-carbamiques de formule générale (dans laquelle X et Xt désignent chacun un atome d'oxygène ou de soufre, à condition que l'un d'eux soit obligatoirement un atome de soufre, et R est un radical benzyle qui peut éventuellement être substitué avec un à quatre atomes d'halogène). Le N,N-hexaméthylènethiolcarbamate de 4-chlorobenzyle n'est pas décrit spécifiquement dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 224 861 précité, mais on vient de découvrir qu'il est doué de propriétés herbicides remarquabYes. En con.iéquence, la présente invention concerne un procédé de lutte contre le mauvaises herbes, procédé qui. consiste à appliquer aux mauvaises herbes ou à leur milieu, le composé de formule : seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule. La présente invention concerne également un procédé de protection de plantes cultivées contre la concurrence es mauvaises herbes, procédé qui consiste à effectuer la culture dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la phase de croissance, le composé de formule (I) est appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule, lie composé de formule (I) peut être préparé par un pro cédé dans lequel (a) on fait réagir le 4-chlorobenzylmercaptan de formule sous la forme d'un sel de métal alcalin ou en présence d'un accepteur d'acide, avec le chlorure de N,N-hexaméthylène- carbamoyle de formule ou bien (b) on fait réagir ensemble un halogénure de 4-chlorobenzyle de formule générale (dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène), le sulfure de carbonyle, C0S, et la N, N-hexaméthylène-imine de formule :: en présence dtun hydroxyde de étal alcalin ou d'hydroxyde d'ammonium. Dans la variante (a) du procédé, on conduit, de préférence, la réaction en présence d'un solvant organique inerte, notamment un hydrocarbure aliphatique ou aromatique (éventuellement halogéné) tel que l'éther de pétrole, le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le benzène, le chlorobenzène, le toluène ou un xylène ; un éther tel que l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le dioxanne ou le tétrahydrofuranne ; un alcool de bas point d'ébullition tel que le méthanol, l'éthanol ou ltisopropanol ; une cétone telle que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisopropylcétone et la méthylisobutylcétone ; ou un nitrile aliphatique inférieur tel que î'acéto- nitrile ou le propionitrile. Corrirne accepteur d'acide, on peut utiliser un carbonate ou bicarbonate de métal/alcalin, tel que le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium ou le carbonate de sodium un alcoolate de métal alcalin tel que le méthylate ou l'éthylate de potassium ou de sodium ; ou une/base tertiaire aliphatique, aromatique ou hétérocyclique, par exemple la triéthylamine, la diéthylaniline ou la pyridine Dans la variante (a) du procédé, la réaction peut être illustrée par l'équation suivante (dans laquelle M1 désigne un atome d'hydrogène ou un atone de métal alcalin). La réaction de la variante (b) du procédé peut être conduite en présence d'un solvant organique inerte tel que l'un de ceux qui ont été mentionnés ci-dessus comme étant convenables pour la variante (a) du procédé, notannent un alcool ou une cétone. L'eau constitue également un solvant préférable dans la variante (b) du procédé. La réaction de la variante (b) du procédé peut être illustrée par l'équation suivante (dans laquelle Ual est un atome d'halogène et M2 est un atome de métal alcalin (par exemple sodium ou potassium) ou un radical ammonium). Comme mentionné ci-dessus, le N,N-hexanièthylène thiolcarbamate de 4-chlorobenzyle, qui est le composé actif de la présente invention, n'a pas été décrit spécifiquement dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 224 861 pré-i cité. Toutefois, comparativement aux autres composés actifs décrits dans ledit brevet des Etats-Unis d'Amérique ou au composé connu appelé N,N-hexaméthylène-thiolcarbamate de benzyle, décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 303 014 et qui a une structure analogue, le composé actif de l'invention déploie de faon surprenante, non seulement une excellente activait herbicide contre diverses mauvaises herbes des rizières telles que le panic pied-de-coq, les souchets et les mauvaises herbes latifoliées, mais n'exerce également qu'une faible phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz sa période d'application est également étendue. Par conséquent, la présente invention offre un grand intérêt pratique. Jusqu' présent, pour lutter contre les mauvaises herbes de rizières, notamment contre le panic pied-de-coq, il a généralement été nécessaire d'appliquer les herbicides aux rizières quatre à huit jours après la transplantation du riz, c'est-à-dire avant la germination du panic pied-decoq ou pendant le stade auquel il comporte 0 à 1 1,5 feuille, parce que, en général, à mesure que le panic pied-de-coq se développe, sa résistance aux herbicides croît, En outre, on a observé que lorsque des rizières sont traitées avec des herbicides connus avant la transplantation du riz ou avant la germination du panic pied-de-coq, les plants de riz qui doivent se développer dans les rizières sont sujets à la plrytotoxicité. Ainsi, les compositions herbicides anté rieures n'ont été efficaces dans la lutte contre le panic pied-de-coq que lorsqu'elles ont été appliquées après la transplantation du riz et pendant le stade initial de croissance du panic. Par conséquent, le traitement de désherbage a dû être répété de nombreuses fois pour lutter contre les mauvaises herbes qui apparaissent ultérieurement. C'est pourquoi il est apparu nécessaire de trouver un herbicide ayant une période prolongée d'application de -waniere à éconorniser la main-d'oeuvre en risiculture. Le composé de formule (I) est doué d'une excellente activité herbicide sélective non seulement contre les mau- vaises herbes aquatiques, notamment le panie pied-de-coq, appartenant à la famille des graminées et les mauvalbes herbes persistantes telles que les souchets, niais aussi, et en particulier, contre les mauvaises herbes latifoliées, contre lesquelles les herbicides antérieurs ont été moins efficaces En outre, le composé de l'invention n'exerce pas de phytotoxicité contre les plants de riz ; par conséquent, il s'agit d'un très b-on herbicide dont la période d'application, très étendue2 coience à un moment qui précède la germination du panic pied-de-coq (avant la transplalTtation du riz) et se poursuit jusqu'au stade de la mauvaise herbe comportant deux à trois feuilles (dix à quinze jour: s après la transplantation du riz). lie composé de la présente invention se caractérise par une forte activité herbicide non seulement lorsqu'on l'utilise avant la germination du panic pied-de-coq, mais aussi lorsqu'on l'utilise au stade de la mauvaise herbe comportant deux à trois feuilles, dans des conditions d'irrigation, dans chaque cas. En outre, attendu quril n'exerce pas de phytotoxicité appréciable contre les plants de riz, on peut l'utiliser de façon efficace et avec sûreté à tout moment pendant sa période étendue d'application. Ce qui précède est particulièrement avantageux du fait que la plupart des herbicides du commerce ne sont efficaces contre le panic pied-de-coq qu'au stade de pré-levée ou immédiatement après la levée des plantes. En outre, d'autres esters d'acides benzyîthioîcarbamiques substitués, comme mentionné ci-dessus, n'exercent généralement pas un effet satisfaisant dans la lutte contre les mauvaises herbes latifoliées. Toutefois, il est surprenant de constater que le composé de la présente invention est caractérisé par une excellente activité herbicide contre ces mauvaises herbes.En outre, du fait de sa faible phytotoxicité contre les plants de riz, le composé utilisé dans la présente invention peut détruire les mauvaises herbes aquatiques en permettant une grande économie de maind'oeuvre lorsqu'on l'utilise avant la transplantation et pendant une ou deux semaines après la transpluntation, période pour laquelle on ne dispose actuellement diaucun procédé convenable de lutte. le composé actif cenforme à l'invention peut Btre incorporé dans les formulations usuelles, telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granules. On peut préparer ces formulations d'une manière cornue, par exemple en mélangeant le composé actif avec des diluants, c'est-à-dire des diluants ou véhicules liquides ou solides ou gazeux liquéfiés, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs.Dans le cas de l'utilisation de l'eau ,comme diluant, on peut, par exemple, recourir également à des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires. Comme diluants ou véhicules liquides, on utilise, de préférence, des hydrocarbures aromatiques tels que des xylènes, le toluène, le benzène ou des alkylnaphtalènes, des hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques chlorés tels que des chlorobenzenes, des chloréthylènes ou le chlorure de méthylène, des hydrocarbures aliphatiques tels que le cyclohexane ou des paraffines, par exemple des fractions de pétrole, des alcools tels que le butanol ou le glycol, de m8te que leurs éthers ot esters, des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ou la cyclohexanone, ou des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou l'acétonitrile, ainsi que l'eau. On entend désigner par diluants ou véhicules gazeux liquéfiés des liquides qui seraient gazeux aux températures et aux pressions normales, par exemple des gaz propulseurs pour aérosols tels que des hydrocarbures halogénés, par exemple un "Freon". Comme diluants ou véhicules solides, on utilise de préférence des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le tale, la craie, le quartz, l'attapul gite, la montmorillonite ou la terre de diatomées, ou des poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'alumine ou les silicates fortement dispersés. Des exemples préférables d'agents émulsifiants comprennent des émulsifiants non ionogènes et anionogènes tels que des esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkyl- arylpolyglycols, des alkylsulfonates, des alkylsulfates et des arylsulfonates; des exemples avantageux d'agents dispersifs comprennent la lignine, les liqueurs résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. les formulations contiennent généralement 0,1 à 95 eau de préférence 0,5 à 90 ss en poids de composé actif. le composé de la présente invention peut, le cas échéant, être appliqué avec d'autres agents chimiques destinés à l'agriculture tels que des insecticides, des acaricides, des nématicides, des fongicides, des agents antiviraux, des herbicides et dés régulateurs de croissance, de mbme que des engrais. On peut aussi utiliser divers adjuvants cons en pratique. lies préparations prêtes à l'remploi (que l'on peut obtenir à partir de formulations convenables, par exemple par dilution avec de l'eau) peuvent être appliquées de -toute manière usuelle, par exemple par pulvérisation (pulvérisation d;tun liquide), nébulisation, atomisation, poudrage, diffusion, arrosage, fumigation, application au sol, par exemple mélange, aspersion, vaporisation et irrigation, application en surface, par exemple badigeonnage, ceinturage et désinfection (saupoudrage) ou par immersion. La quantité de composé actif dans la préparation prote à l'emploi se situe généralement entre 0,001 et 10 'I enpoids, de préférence entre 0,005 et 5 % en poids. La quantité d'ingrédient actif peut varier conformément au type de préparation que lton utilise, au procédé, au but, à l'époque et au lieu de l'application et à l'état de développement des mauvaises herbes à détruire. lie composé conforme à l'invention peut aussi être utilisé conformément au procédé bien connu à très bas volume. Dans ce procédé, il est possible d'utiliser une concentration en ingrédient actif atteignant 95 % ou même d'appliquer lej composé actif seul. La dose par unité de surface est généralement de 0,5 à 20 kg, de préférence de 1 à 10 kg d'ingrédient actif par hectare. Toutefois, il est possible d'accroître ou de réduire la quantité usuelle et, dans des cas particuliers, il peut être réellement nécessaire de le faire. La préparation du composé de formule I est illustrée par les exemples suivants Exemple 1 On ajoute progressivement goutte à goutte, 4 g d'une solution aqueuse de soude caustique à 40 ffi à une solution obtenue en dissolvant 7,9 g (0,05 mole) de 4-chlorobenzylmercaptan dans 150 ml d'acétone, pour préparer/le sel de sodium du 4-chlorobenzylmercaptan. Ensuite, on ajoute progressivement goutte à goutte 8,1 g (0,05 mole) de chlorure de N,N-hexaméthylènecarbamoyle, tout en agitant le mélange à la température ambiante. Lorsque l'addition est terminée, on poursuit la réaction par chauffage au reflux pendant 3-4 heures. On chasse ltacétone par distillation et on ajoute de l'eau froide pour obtenir des cristaux bruts. Par recristallisation du produit brut dans l'alcool éthylique, on obtient 11,4 g de cristaux blancs de N,N-hexaméthylène- thiolcarbamate de 4-chlorobenzyle (80,2 ss fondant à 59-60 C. Exemple 2 On ajoute 30 ml dteau à 15 g (0,15 mole) de N,N-hexaméthylène-imine contenue dans un ballon à 3 tubulures de 200 ml, puis on ajoute au mélange 20 g (0,125 mole) d'une solution aqueuse de soude caustique à 25 %. On refroidit la solution à 0-50C et on l'agite continuellement. Ensuite, dans un générateur de gaz séparé, on ajoute 30 ml de solution saturée de thiocyanate dtammollium à une solution d'acide sulfurique consistant en 145 ml d'acide sulfurique et 200 ml d'eau et on agite lentement la solution do façon continue à 200C pour former du sulfure de carbonyle. Le sulfure de carbonyle ainsi formé est introduit dans l'appareil mentionné en premier lieu, cependant que le mélange est encore agité. Au bout d'une à deux heures, période pendant laquelle la température du générateur de gaz s'est lentement élevée de 200 à 50 C, la production de sulfure de carbonyle est presque terminée, en sorte qu'environ 10 g (0,17 mole) de sulfure de carbonyle ont été introduits dans le ballon. lorsque l'introduction du sulfure de carbonyle est terminée, on ajoute 16 g (0,1 mole) de chlorure de 4-chlorobenzyle en une seule fois au ballon et on agite le mélange résultant à -0-50C pendant une heure, puis on agite encore à 20-400C pendant 4 heures. le produit se sépare sous la forme de cristaux blancs. Après filtration, on obtient 25 g du produit désiré (rendement 90 %), fondant à 59-600C. Des compositions contenant le composé actif de formule (I) sont illustrées par-les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. les parties et les pourcentage y sont exprimés en poids. Exemple (i) On broie et on mélange 5 parties du composé de l'in- vention et 95 parties d'un mélange de talc et d'argile pour former une poudre destinée à être appliquée par poudrage. Exemple (ii) On broie ensemble 20 parties du composé de ltinverUtion, 75 parties d'un mélange de "Zeeklite" et d'argile, 3 parties du sel de sodium d'un acide alkylbenzènesulfonique et 2 parties de dinaphtylméthanedisulfonate de sodium, et on formule ensuite le mélange en une poudre mouillable qui convient pour ltappli- cation. Exemple (iii) On mélange et on agite 20 parties du composé de ltin- vention, 75 parties de xylène et 5 parties d'émulsifiant "Sorpol" pour former un. concentré émulsifiable quton dilue avec de l'eau avant l'application. - Exemple (iv) On dissout le composé de l'invention dans du xylène à chaud et on applique la solution par pulvérisation sur des grains d'argile. les granules résultants contenant environ 10 % de l'ingrédient actif sont appliqués directement par diffusion à la surface du sol. L'activité herbicide du. composé Exemple A Essai contre les mauvaises herbes de-s rizières dans des conditions d'irrigation (traitement par incorPoration au sol) Préparation de la formulation d compos actif Véhicule (solvant) : 5 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther de benzyl oxypolyglycol On mélange une partie en poids du composé actif et les quantités mentionnées ci-dessus d'émulsifiant et de véhicule pour former un concentré émulsifiable. On dilue le mélange avec de l'eau pour obtenir la concentration désirée. Méthode d'essai On place dans des pots en.résine synthétique ayant chacun un diamètre de 28 cm, de la terre tamisée provenant d'une rizière. La terre contenue dans les pots est irriguée à une profondeur de 2 cm. le composé actif est administré goutte à goutte sous la forme d'une émulsion, comme décrit ci-dessus, en quantité déterminée au moyen dune pipette, puis il est incorporé dans le sol à une profondeur de 15 cm par rapport à la surface, de manière que le composé actif puisse Qtre uniformément distribué dans toute la couche de sol. On introduit dans la terre ainsi traitée, contenue dans chacun des pots, une quantité supplémentaire de terre contenant en grand nombre des graines de panic pied-de-coq et des graines d'autres mauvaises herbes communes dans les rizières, à une profondeur de 2 cm par rapport à la surface du sol. On plante au centre de la surface du sol deux jeunes plantules de riz (de la variété Kinmaze), au stade comportant deux feuilles. Enfin, on plante à la surface du sol des morceaux sectionnés de souchet (2 x 2 cm). Ensuite, on maintient le sol dans des conditions d'irrigation à une profondeur d'environ 3 cm. Au bout de quatre semaines, on évalue l'effet herbicide exercé sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz et on leur attribue une note d'après l'échelle suivante de notation de Ô à 5 Effet herbicide évalué par comparaison avec un témoln non traité 5 : destruction de plus de 95 % (plantes mortes) 4 : destruction de plus de 80 % à 95 % 3 : destruction de plus de 50 % à 80 % 2 : destruction de plus de 30 % à 50 % 1 : destruction de plus de 10 % à 30 % 0 : destruction à 10 % ou moins (aucun effet) Phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz, évaluée par comparaison avec un témoin non traité 5 * altération de plus de 90 % (fatal) 4 : altération de plus de 50 % à 90 % 3 : altération de plus de 30 % à 50 % 2 : altération de 10 % à 30 % 1 : altération de moins de 10 % 0 : aucune altération (aucune phytotoxicité) les résultats sont indiqués sur le tableau A suivant TABLEAU A Essai contre les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation Quantité Effet herbicide Composé d'ingré- Phytoto dient ac- Mauvaises xicité tif Panic Cyperus herbes vis-à (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées vis des coq plants de riz O 400 5 5 5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 200 5 5 4 5 0 100 4 5 3 4 0 (I) S 2000 3 4 3 0 1 Cl-#-CH2-S-C-N-#H 1500 1 3 2 0 0 1000 0 0 0 0 0 (Substance de comparaison N 1) O 1500 4 5 3 3 5 #-CH2-S-C-N-#-H 1000 3-4 4 2 1 5 500 3 3 0 0 4 (Substance de comparaison N 2) TABLEAU A (suite)' Essai contre les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation Effet herbicide Quantité Corposé d'ingré- Phytoto dient ac- Mauvaises xicité tif Panic Cyperus herbes vis-à (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées vis des coq plants de riz Cl O 1500 4 4 3 4 4 #-CH2-S-C-N-#-H 1000 3 3 2 3 3 500 0 1 0 1 2 (Substance de comparaison N 3) Cl O 1500 5 5 3 3 5 #-CH2-S-C-N-#H 1000 3-4 4 2 3 4 500 3 3 1 1 3 (Substance de comparaison N 4) TABLEAU A (suite) Essai contre les mauvaises herbes des rizières hans des conditions d'irrigation Effet herbicide Quantité Composé d'ingré- Phytoto dient ac- Mauvaises xicité tif Panic Cyperus herbes vis-à (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées vis des coq plants de riz Cl Cl O 1500 4 4 3 4 5 #-CH2-S-C-N#H 1000 3-4 3 0 2 2-3 Cl 500 3 0 0 1 5 (Substance de comparaison N 5) Pas de traitement 0 0 0 0 0 Remarques : 1. Mauvaises herbes latifoliées : Monochoriia, Rotala indica et Lindernia pyxidaria. 2. Les substances de comparaison N 1, 3 et 5 sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 224 861 précité. 3. La substance de comparaison N 2 est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 303 014 précité. Exemple B Détermination des effets exercés sur les mauvai ses herbes des rizières dans des conditions d'ir- irrigation, avec traitement de pré-levée appliqué à l'eau avant la trcansplartation des plantules de riz Après avoir placé dans des pots de Wagner de 1/5 000 are de surface, de la terre tamisée provenant lie composé actif est administré goutte à goutte dans chacun des pots sous la forme d'une formulation préparée comme décrit dans l'exemple A, en quantité déterminée, au moyen d'une pipette. 30 mn plus tard, on plante au centre de la surface du sol des plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles. L'eau a'irrigation est évacuée pendant deux jours à une vitesse de 2 cm par jour, puis elle est maintenue à une profondeur d'environ 3 cm. Au bout de quatre semaines, on évalue l'effet herbicide exercé sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-àvis des plants de riz, de la manière décrite dans exemple A. les résultats de l'essai sont indiqués sur le tableau B. TABLEAU B Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement en pré-levée, appliqué à l'eau, avant la transplantation des plantules de riz Effet herbicide Quantité Composé d'ingré- Phytoto dient ac- Mauvaises xicité tif Panic Cyperus herbes vis-à (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées vis des coq plants de riz O 300 5 5 4-5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 150 5 5 4-5 5 0 75 5 5 4 5 0 (I) S 1500 4 4 3 3 2 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 1000 3 4 0 0 1 500 0 0 0 0 0 (Substance de comparaison N 1) O 600 5 3 3 4 5 #-CH2-S-C-N-#-H 300 4 2 2 2 4 150 3 0 0 0 3 (Substance de comparaison N 2) TABLEAU B (suite)@ Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement en pré-levée, appliqué à l'eau, avant la trans plantation des plantules de riz Effet herbicide Quantité Mauvaises Phytotoxi d'ingré- herbes cité vis-à Composé dient Panic Cyperus latifo- vis des actif pied-de- difforme Souchets liées plants de (g/10 ares) coq riz Cl O 600 4 4 2 3 #-CH2-S-C-N-#-H 300 2 2 0 1 4 150 0 0 0 0 2 (Substance de Comparaison) 0 N 3 Cl O 600 5 4 3 3 4 #-CH2-S-C-N-#-H 300 3 3 0 2 2 Cl 150 1 0 0 0 1 (Substance de Comparaison N 4) Cl Cl O 600 4 4 2 3-4 3 #-CH2-S-C-N-#-H 300 2 3 1 2 2 Cl 150 1 1 0 0 0 (Substance de Comparaison N 5) @ 0 0 0 0 0 Pas de traitement Remarque : Mauvaises herbes latifoliées : Monochoria, Rotala indica et Lindernia py,;idaria. Exemple C Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-émergence, appliqué à l après transplantation des plantules de riz Après avoir placé dans des pots de Wagner de 1/5 000 are de surface, de la terre provenant dtune rizière, on transplante dans les pots des plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles (environ 10 cm de hauteur) en quantité de deux plantules par pot.On incorpore uniformément dans les pots de la terre contenant une grande quantité de graines de panic pied-de-coq et d'autres mauvaises herbes communes des rizières, à une profondeur de 2 cm de la surface de la terre, et on plante dans le sol des fragments sectionnés (2 x 2 ci de souchet. tes pots sont ensuite irrigués à une profondeur de 3 cm. Le composé actif est administré sous la formo d'une émulsion, préparée comme décrit dans exemple A, en quantité déterminée au moyen d'une pipette, peu après la transplantation des plantules de riz. Après l'application, l'eau d'irrigation est évacuée pendant deux jours à une vitesse de 2-3 cm par jour, puis elle est maintenue à une profondeur d'environ 3 cm. Au bout de quatre semaines, on évalue effet herbicide exercé sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz, de la manière décrite dans exemple A. Les résultats de l'essai sont indiqués sur le tableau C. TABLEAU C Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-levée appliqué à l'eau, après transplantation des plantules de riz Phytoto Effet herbicide Quantité xioité Composé d'ingré- Mauvaises vis-à dient ac- Panic Cyperus herbes vis des tif pied-de- difforme Souchets latifoliées plants (g/10 ares) coq de riz O Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 300 5 5 5 5 0 (I) 150 5 5 4-5 5 0 75 5 5 4 5 0 S Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 1500 4 3-4 3 3 0 1000 2-3 3 0 0 0 500 0 0 0 0 0 (Substance de comparaison N 1) O #-CH2-S-C-N-H 600 5 4 3 4 4 300 3-4 3 1 2 3 150 3 2 0 0 2 (Substance de comparaison N 2) TABLEAU C (suite) Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-levée appliqué à l'eau, après transplantation des plantules de riz Quantité Phytotoxi Composé d'ingré- Mauvaises cité vis-à dient ac- Panic Cyperus herbes la- vis des tif pied-de- difforme Souchets tifoliées plants de (g/10 ares) coq riz Cl O 600 4 3-4 3 3 3 #-CH2-S-C-N-#-H 300 2 2 1 1 1 150 0 0 0 0 0 (Substance de comparaison N 3) Cl O 600 5 4 2-3 3 2 #-CH2-S-C-N-3-H 300 4 3 1 2 0 Cl 150 2 0 0 1 0 (Substance de comparaison N 4) Cl Cl O 600 4 4 2-3 4 2 #-CH2-S-C-N-#-H 300 2 3 2 2 1 Cl 150 1 0 1 0 0 (Subst @@ de comparaison N 5) @ 0 0 0 0 0 Pas de traitement Remarques : mauvaises herbes latifoliées r Nonochoria, Rotala indica. et Lindernia pyxidaria. Exemple D Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irriga tion avec traitement de post-levée appliqué à l'eau Après avoir placé dans des pots d Wagner d'une surface de 1/5 000 are, de la terre provenat d'une rizière, on transplante des plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles (environ 10 cm de hauteur) dans les pots en quantité de 2 plantules par pot. On incorpore uniformément dans les pots de la terre contenant en grand nombre des graines de panic pied-de-coq et des graines d'autres mauvaises herbes communes des rizières à une profondeur de 2 cm de la surface de la terre, puis on plante à la surface du sol des fractionnements sectionnés de souchet (2 x 2 cm). Ensuite, on maintien les pots dans des conditions d'humidité. lorsque les graines de panic pied-de-coq ont donné des plantules atteignant le stade de 2 à 3 feuilles (10 jours après que les graines ont été semées), on irrigue les pots à une profondeur de 6 cm. On administre le composé actif sous la forme d'une émulsion, préparée comme décrit dans l'exemple A, en quantité déterminée, au moyen dtune pipette. Après l'application, on évacue l'eau d'irrigation pendant deux jours à une vitesse de 2-3 cm par jour et on la maintient ensuite à une profondeur d'environ 3 cm. Au bout de quatre semaines,on évalue l'effetherbicide sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz, de la manière décrite dans l'exemple A. lies résultats de cet essai sont reproduits sur le tableau n. TABLEAU D Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de post-levée appliqué à l'eau Phytoto Composé Quantité xicité d'ingré- Mauvaises vis-à dient ac- Panic Cyperus herbes vis des tif pied-de- difforme Souchets latifoliées plants (g/10 ares) coq de riz O 400 5 5 4-5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 200 5 5 4-5 5 0 100 4-5 4-5 4 4-5 0 (I) S Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 2000 3 1 0 3 0 1500 0 0 0 1 0 1000 0 0 0 0 0 (Substance de Comparaison N 1) O 800 4 3 0 3-4 4 #-CH2-S-C-N-#-H 500 2 1 0 2 4 200 0 0 0 0 2 (Substance de Comparaison N 2) TABLEAU D (suite) Détermination des effets exeroés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de post-levée appliqué à l'eau Effet herbicide Composé Quantité Phytoto d'ingré- xicité vis dient ac- Panic Cyperus Mauvaises à-vis des tif pied-de- difforme Souchets herbes la- Plants de (g/10 ares) coq tifoliées riz Cl O #-CH2-S-C-N-#-H 800 2 2 1 3 4 500 0 0 0 2 3 200 0 0 0 0 0-1 (Substance de Comparaison N 3) Cl O 800 3-4 3 0 4 3-4 #-CH2-S-C-N-#-H 500 2 2 0 3 2 cl 200 1 0 0 2 0 (Substance de Comparaison N 4) Cl Cl O #-CH2-S-C-H-#-H 800 3 2 0 3-4 4 Cl 500 2 1 0 2 2 200 0 0 0 1 0 (Substance de Comparaison N 5) Pas de traitement - 0 0 0 0 0 Remarques : mauvaises herbes latifoliées : Monochoria, Rotala indica et Lindernia pyxidaria. Exemple E Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irriga tion avec traitement d'incorporation au sol On utilise des cet essai un bac de béton de 50 cm de longueur, 50 cm de largeur e-t 30 cm de hauteur. Au fond du bac se trouve une couche de gravier de 3 cm, une couche de sable de 2 cm et une couche de 3 cm de sol provenant d'une rizière, ces trois couches étant disposées dans l'ordre indiqué et pressées jusqu'à ce qutelles soient compactes. Ces couches sont ensuite recouvertes de terre tamisee provenant d'une rizière, à une hauteur/de 10 cm. lie bac est irrigué à une profondeur de 2 cm environ. le composé actif est appliqué par diffusion sur 12 terre sous la forme de granules préparés comme décrit dans Itexemple (iv), en quantité déterminée, et il est incorporé dans le sol à une profondeur de 10 cm de la surface.On incorpore uniformément au sol traité, à une profondeur de 2 cm de la surface, une quantité suppld- dentaire de terre contenant en grand nombre des grai.nes de panic pied-de-coq et des graines d'autres mauvaises herbes communes des rizières0 Ensuite, on plante dans chacune de quatre zones différentes du sol, deux plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles, et on plante à la surface du sol, des fragments sectionnés de souchet (2 x 2 cm). Le bac est ensuite irrigué à une profondeur d'environ 4 cm, l'eau d'irrigation étant évacuée pendant deux jours à une vitesse de 2 cm par jour. Ensuite, l'eau dtirrigation est maintenue à une profondeur d'environ 3 cm. Au bout de quatre semaines, on évalue de la manière décrite dans l'exemple A, l'effet herbicide exerce sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz Tics résultats de l'essai soeft indiqués sur le tableau E. Déterminstion des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement par incorporation au sol Phytoto Effet herbicide Composé Quantité xicité d'ingré- Mauvaises vis-à dient ac- Panic Cyperus herbes vis des tif pied-de- difforme Souchets latifoliées plants (g/10 ares) coq de riz O 600 5 5 5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 400 5 5 5 5 0 200 4 5 4 5 0 (I) @ O 1000 3 4 0 2 4 #-CH2-S-C-N-#-H 750 3 3 0 0 4 500 2 2 0 0 3 (Substance de Comparaison N 2) O C2H5 600 5 5 4-5 4 2 Cl-#-CH2-S-C-N- 400 3 4 3 2 0 C2H5 200 1 3 2 0 0 (Substance de Comparaison N 6) Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement par incorporation au sol Comosé Quantité d'ingré dient ac- Panic tif pied-de (g/10 ares) coq Cl-#-O-#-NO2 600 5 Cl 400 2 200 0 (Substance de Comparaison N 7) - 0 Pas de traitement Remarques : 1. Mauvaises herbes latifoliées : Monochoria, Rotala indica et Linder nia pyxidaria. 2. Substance de comparaison N 6 : N,N-diéthylthiocarbamate de 4-chloro benzyle (non commun "benthiocarb"), vendu dans le commerce sous le nom de "Satan". 3. Substance de comparaison N 7, éther de 2,4-dichlorophényl-4'-nitro phényle (nom commun : "nitrofène"), vendu dans le commerce sous le nom de "Nippu". Exemple F Détermination des effets exercés contre les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitemen-t de pré-levée appliqué à l'eau avant la transplantation des nla-nt-.ules de riz On utilise dans cet essai un bac de béton de 50 cm de longlleur, 50 cm de largeur et 30 cm de hauteur. Au fond du bac, on place dans l'ordre une couche de 3 cm de gravier, une couche de 2 cm de sable et une couche de 3 cm de sol provenant d'une rizière, et on tasse ces couches. lia couche supérieure de terre est ensuite recouverte de terre tamisée provenant d'une rizière, à une hauteur de 10 cm. On incorpore uniformément dans la couche de terre ainsi formée, une quantité supplémentaire de terre contenant en grand nombre des graines de panic pied.-de-coq et des graines d'autres mauvaises herbes communes des rizières, à 2 cm de la surface de la terre, et on plante dans la terre des fragments sectionnés de souchet (2 x 2 cm). Ensuite, on irrigue le bac à une profondeur d'environ 4 cm et on disperse le composé actif sur le sol sous la forme de granules, combine décrit dans exemple E, en quantité déterminée.Au bout d'une heure, on plante deux plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles dans chacune de quatre zones différentes du sol, tout en évacuant l'eau d'irrigation pendant deux jours à une vitesse de 2 cm par jour. Ensuite, on maintient l'eau dtirrigation à une profondeur d'environ 3 cm. Au bout de quatre semaines, on évalue l'effet herbicide exerce sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-àvis des plants de riz, de la manière décrite dans l'exemple A. tes résultats de l'essai sont indiqués sur le tableau F suivant TARLEAU F Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-émergence de la surface du sol@avant trans plantation des plantules de riz Effet herbicide Quantité Phytoto Composé d'ingré- xicité dient ac- Mauvaises vis-à tif Panic Cyperus herbes vis des (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées plants coq de riz O 300 5 5 4-5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 150 5 5 4 5 0 75 5 5 3 5 0 O (I) #-CH2-S-C-N-#-H 600 5 4 3-4 3 5 400 3 4 2 1 4 200 2 3 0 0 3 (Substance de Comparaison N 2) O C2H5 300 5 5 4 4 1 Cl-#-CH2-S-C-N- 150 4 5 3 3 0 C2H5 75 2 3 2 1 0 (Substance de Comparaison N 6) TABLEAU F (suite) Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-émergence de la surface du sol avant trans plantation des plantules de riz Effet herbicide Quantité Phytoto Composé d'ingré- xicité dient ac- Mauvaises vis-à tif Panic Cyperus herbes vis des (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées plants coq de riz Cl-#-O-#-NO2 400 5 5 3 5 4 Cl 200 3-4 4 2 4 2-3 100 0 0 0 0 0 (Substance de Comparaison N 7) Pas de traitement - 0 0 0 0 0 Remarques : Mauvaises herbes latifoliées : Monochoria, Rotala indica et Lindernia pyxidaria. Exemple G Essai coutre lez mauvaises herbes de rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-levée appliqué à l'eau après transplantation des plantules de riz On utilise dans oct essai un bac vie béton de 50 cm de longueur, 50 cm de largeur et 30 cm de hauteur. On forme au fond du bac une couche de 3 cm de gravier, une couche de deux centimètres de sable et une couche de 3 cm de terre provenatit d'une rizière, dans l'ordre indiqué, et on tasse ces couches. La couche supérieure de terre est ensuite recouverte de terre tamisée provenant d'une rizière à une hauteur de 10 ce. On incorpore uniformément à la couche de terre ainsi formée une quantité supplémentaire de terre contonat on grand nombre dos graines de panic pied-de-coq et des graines d'autres mauvaises herbes communes des rizières à 2 cm de la.surface de la terre, et on plante à la surface de la terre des fragments sectionnés de souchet (2 x 2 cm). Ensuite, on plante deux plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles dans chacune de quatre zones différentes de a terre.Immédiatement après, on disperse le composé actif sur la terre sous la forme de granules, comme décrit dans l'exemple E, en quantité déterminée, tout en évacuant l'eau d'irrigation pendant deux jours à une vitesse de 2 cm par jour Ensuite, on maintient l'eau dtirriga-tion à une profondeur de 3 cm. Lu bout de quatre e semaines, on évalue les effets herhicides exercés sur les mauvaises herbes et la phytoto xicit vis-a-vis des plants de riz, de la manière décrite dans l'exemple A. lies résultats de l'essai sont indiqués sur le tableau G. TABLEAU G Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-levée appliqué à l'eau après transplantation des plantules de riz Effet herbicide Quantité Phytoto Composé d'ingré- xicité dient ac- Mauvaises vis-à tif Panic Cyperus herbes vis des (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoli plants coq de riz O 300 5 5 5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 150 5 5 4 5 0 75 5 5 3 5 0 (I) O 600 5 4-5 3-4 3 5 #-CH2-S-C-N-#-H 400 3-4 4 3 1 4 200 3 3 2 0 3 (Substance de Comparaison N 2) O C2H5 300 5 5 4-5 4-5 0 Cl-#-CH2-S-C-N- 150 4 5 4 3 0 C2H5 75 3 4 3 1 0 (Substance de comparaison N 6) TABLEAU @ (suit@) Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de pré-levée appliqué à l'eau après transplantation des plantules de riz Effet herbicide Quartité Phytoto Composé d'ingré- xicité dient ac- Mauvaises vis-à tif Panic Cyperus herbes vis des (g/10 arec) pied-de- difforme Souchets latifoliées plants coq de riz Cl-#-O-#-NO2 400 5 5 4 5 4 Cl 200 3-4 5 2 4 1-2 100 0 0 0 0 0 (Substance de Comparaison N 7) - 0 0 0 0 0 Pas de traitement Remarques : Mauvaises herbes latifoliées : Monochoria, Rotala indica e-t liindernia pyxidaria. Exemule TI Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de post-levée appliqué à l'eau On utile dans cet essai un bac de béton de 50 cm de longueur, 50 cm de largeur et 30 cm de hauteur. On forme au. fond du bac une couche de 3 cm de gravier, une couche de 2 cm de sable et une couche de 3 cm de sol provenant d'une rizière, dans l'ordre indiqué. Ensuite, on tasse des couches. La couche supérieure de terre est ensuite recouverte de terre tamisée provenant d'une rizière, à une hauteur de 10 cm. On incorpore uniformément dans a couche de terre ainsi formée une quantité supplémentaire de terre contenant en grand nombre des graines de panic pied-de-coq et des graines d'autres mauvaises herbes comrmes des rizières, à 2 cm de la surface du sel, et on plante dans ce dernier des fragments sectionnés de souchet (2 x 2 cm). Ensuite, on plante deux plantules de riz (de la variété Kinmaze) au stade comportant deux feuilles dans chacune de quatre zones différentes de la terre contenue dans chaque bac. Au bout de 10 jours, le panic pied-de-coq autant atteint le stade comportant deux feuilles, on disperse le composé actif sur la terre, sous la forme de granules, comme décrit dans l'exemple E, en quantité'déterminée. immédiatement après l'application du composé, on évacue l'eau d'irrigation pendant deux jours à une vitesse de 3 cm par jour. Ensuite, on maintient l'eau d'irrigation à une profondeur de 4 cm. Au bout de quatre semaines on évalue les effets herbicides exerces sur les mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des plants de riz, de la manière décrite dans l'exemple A. lies résultats de l'essai sont indiqués sur le tableau II. TABLEAU@ Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de post-levée appliqué à l'eau Effet herbicide Quantité Phytoto Composé d'ingré- xicité dient ac- Mauvaises vis-à tif Panic Cyperus herbes vis des (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliéos plonts coq de riz O 400 5 5 4-5 5 0 Cl-#-CH2-S-C-N-#-H 200 4 5 4 4-5 0 100 4 4-5 3 4 0 (I) O 800 3-4 4 2 3-4 4 #-CH2-S-C-N-#-H 500 3 3 0 0 3 200 0 0 0 0 2 (Substance de Comparaison N 2) O C2H5 400 4 5 4-5 4 1 Cl-#-CH2-S-C-N- 200 3 3 3 3 0 C2H5 100 1 2 3 1 0 (Sub@@@ ce de Comparaison N 6) TABLEAU H (suite) Détermination des effets exercés sur les mauvaises herbes des rizières dans des conditions d'irrigation avec traitement de post-levée appliqué à l'euau Effet herbicide Quantité Phytoto Composé d'ingré- xicité dient ac- Mauvaises vis-à tif Panic Cyperus herbes vis des (g/10 ares) pied-de- difforme Souchets latifoliées plants coq de riz Cl-#-O-#-NO2 600 4 4 3 5 5 Cl 400 2 3 0 4 4 200 0 0 0 0 0 (Substance de Comparaison N 7) - 0 0 0 0 0 Remarques : Mauvaises herbes latifoliées : Monochoria, Rotala indica et Lindernia pyxidaria. Comme l'indiquent les résultats des essais décrits ci-dessus, les compositions herbicides utilisées dans la présente invention ont non seulement une excellente compatibilité avec les plants de riz, mais déploient également des activités herbicides surprenantes contre les mauvaises herbes communes des rizières, le panic pied-de-coq, les souchets et les mauvaise;: herbes latifoliées. En outre, les compositions herbicides de l'invention sont caractérisées par une bien plus longue période d'appli- cation que les compositions herbicides antérieures. Comme le démontrent les résultats de ltexeraple A concernant le traitement du sol, les compositions herbicides de l'invention ont une remarquable sélectivité vis-a-vis des racines des plant ts de riz.Par conséquent, on peut remédier à la réduction des effets herbicides bénéfiques due à l'al- tération des plantes cultivées par la couche de sol traité avec un agent chimique, altération qui a été inévitable jusqu'à présent. En conséquence, les compositions herbicides de l'invention peuvent être appliquées non seulement avant la germination, mais aussi en association avec des engrais, en sorte qu'on peut réaliser une cconomie considérable de main-d' oeuvre agricole. Comme le font ressortir clairement les exemples E et C, les compositions herbicides de l'invention peuvent être appliquées soit immédatement avant, soit après la transplantation des plantules de riz, sans aucune crainte de phytotozieité. Par conséquent, on peut équiper d'un pulvérisateur une machine de transplantation des plantules, ce qui évite des travaux supplémentaires de pulvérisation de l'agent chimique. En outre, atterdu que les companitions herbicides de l'invention peuvent être utilisées efficacement pour le traitement de pré-levée de la surface du sol, la dose peut être faible, copendant que les effets maximaux sont comservés Comme le fait ressortir nettement l'exemple les compositions herbicider de l'invention exercent une activité satisfaisante, même après la germination de mauvaises herbes aquatiques, ce qui offre l'avantage d'unc longue période d'application efficacé. Ceci-sig-nifie que les cultivateurs peuvent obtenir des effets herbicides suffisants avec les compo.sitions herbicides de l'invention, même s'ils opèrent en dehors de la période usuelle d'application. 1. procédé dc lutte centre les ma-x"'aises hcrbes, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux mauvaises herbes ou. a leur milieu le composé dc formule seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition contenant le composé actif dans une gamme de 0,001 à 10 7fo, par exemple de 0,005 à en z en poids. 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué à une zone d'agriculture en quantités comprises dans une gamme de 0,5 à 20 kg/ha, par exemple dans la gamme de 1 à 10 kg/ha. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué à une zone de riziculture. 5. Procédé de protection de cultures contre la concurrence des mauvaises herbes, caractérisé par le fait que les plantes sont cultivées dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la phase de croissance, le composé de formule est appliqué seul ou en mélange avec un vénicule ou diluant. 6. Le riz récolté après culture conformément au procédé suivant la revendication 5.