FR 2156583 A1 19730601 FR 7231738 A 19720907 La présente invention concerne les alumines ayant une faible densité, une porosité élevée et une surface spécifique importante. L'invention concerne aussi un procédé de préparation de telles alumines ainsi qu'un tel procédé selon lequel des suspensions aqueuses d'alumine sont mises en contact avec un solvant organique. On connaît de nombreux procédés pour la préparation. d'alumine, par exemple l'hydrolyse d'alk-oxydes d'aluminium, le procédé à l'alun et des procédés à l'aluminate de sodium. L'alumine a diverses utilisations, comme catalyseurs, supports de catalyseurs et analogues. Dans de nombreuses de ces applications, l'utilité de l'alumine dépend directement du volume des pores, de la surface spécifique et de la densité. En général, les alumines relativement légères, ayant une faible densité, une surface spécifique et une porosité élevées sont les plus souhaitables. La plupart des procédés connus Jusqu'à présent assurent la production d'alumines ayant une densité sans tassement supérieure à 0,56, un volume de pores inférieur à 1 cm3/g et une surface spécifique inférieure à 275 m/g. Certains procédés donnent des alumines relativement légères ayant un volume élevé de pores, mais une grande partie de ce volume est souvent sous forme de macropores dont le diamètre est supérieur à 10 000 , et elles sont peu intéressantes pour la catalyse. tes articles de Kistler, S.S., Journal of Physical Chemistry; 36, 52 (1932) et Johnson, M.F.L. et Mooi, J., Journal of Catalysis, 10, 342-354 (1968) présentent une discussion théorique de la formation de l'alumine à partir d'un aérogel et de la production d'aérogel alumine à faible densité, par traitement au méthanol.Ces articles citent une alumine ayant un volume de pore de l'ordre de 0,4 cm3/g. tes articles ne discutent pas l'utilisation de solvants autres que le méthanol, et ne suggèrent pas qu'on puisse obtenir des volumes de pores tres elevés par l'utilisation d'autres solvants. Les brevets allemands n 1 230 410, 1 191 353 et 170 38f.; décrivent le retrait des produits d'une réaction alcoolique d'un gâteau de filtration d'alumine produit par hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium. Le produit de la réaction est retiré par mise en contact du gâteau avec un solvant organique0 Ces références décrivent le retraIt d'impuretés organiquos, et ne rnontrent pas qu'il se forme une alumine à faible densité. Le brevet précité nO 1 191 353 suggère des solvants tels que les hydrocarbures et les alcools à bas poids moléculaire. Ces derniers sont des matières qui conviennent selon l'invention. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3 394 990 décrit un procédé d'hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium, comprenant le lavage du bateau de filtration d'alumine avec du butanol. Il n'indique pas que le lavage au butanol donne une alumine peu dense, et le but essentiel cité est le retrait du produit organique de la réaction du gâteau de filtration. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3 577 353 concerne aussi cette discussion. Comme on l'a noté précédemment, des alumines légères ayant une porosité et une surface spécifique élevées -sont souhaitables dans de nombreuses applications, par exemple comme catalyseurs, comme revêtements catalytiques et analogues. En conséquence, on a consacré beaucoup d'efforts à la mise au point d'un procédé de préparation a'alumines peu denses. L'invention concerne un procédé de préparation d'alumine ayant une densité avant tassement inférieure à environ 0,56, un volume de pores (pores de 0 à 10 000 de diamètre) supérieur å 1 cm5/g environ et une surface spécifique supérieure à 275 m2 /g. Une telle alumine est préparée à partir de suspensions aqueuses, mises en contact avec un solvant organique, l'alumine étant préparée par hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium. On prépare l'alumine de l'invention à l'aide d'un procédé comprenant la mise en contact d'une suspension aqueuse d'alumine avec une quantité efficace d'un solvant organique tel que méthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, ltisobutanol ou le butanol tertiaire, et le séchage dé la suspension résultante, avec formation d'une alumine peu dense, ayant une porosité et une surface spécifique élevées, la densité étant comprise entre 0,12 et 0,4 environ, la surface spécifique entre 275 et 400 m/g environ et le volume des pores entre 1 et 2,75 cm3/g environ (tous les pores ont un diamètre inférieur à 10 000 , sauf indication contraire). D'autres caratéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre, donée en référence à une figure unique qui est un schéma d'un appareil permettant de mettre en oeuvre le procédé de l'invention, et d'exemples purement illustratifs d'application de l'invention. L'alumine est en général utile pour diverses applications catalytiques et réfractaires. L'alumine obtenue selon l'invention est utile dans diverses applications, étant donné son utilité catalytique, par exemple comme catalyseur de procédés chimiques ou comme support de catalyseurs, ainsi que comme revêtements catalytiques de pots d'échappement et analogues. Dans de nombreuses applications, il est Important que l'alumine contie-nne de plus des matières catalytiques telles que des ions métalliques, des métaux finement divisés, des cations et analogues. On réalise de telles additions en ajoutan-t les matières catalytiques à l'alumine lors de la formation de celle -ci, comme décrit par exemple dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n 138 835, déposée le 29 avril 1971 par Hritz, Royer et Leach, sous le titre "Modified Alumina" ; cette demande décrit l'addition à l'alumine aqueuse avant la mise en contact avec le solvant organique ou au cours de celle-ci, le remet tement de l'alumine produite par une matière catalytique,et l'im- mersion dans les solutions contenant la matière catalytique, et analogue. D'autres procédés de modification de l'alumine sont connus des spécialistes. On a préparé jusqu'à présent l'alumine nécessaire aux applications catalytiques par divers procédés, par exemple par hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium, précipitation d'alumine de l'alun, à l'aide d'aluminate de sodium ou par des procédés analogues. De manière générale, de telles alumines, bien qu'elles soient utiles pour les applications catalytiques, ne sont pas aussi souhaitables que l'alumine de l'invention, car on ne peut pas obtenir avec les deux premiers procédés précités les surface spécifiques, les porosités et les faibles densités de l'alumine de t nvent ion. Les suspensions aqueuses d'alumine qui conviennent selon l'invention contiennent jusqu'à 32 % en poids environ d'alumine sous forme Al2O3, l'alumine n'ayant pas été séchée après sa préparation à partir de matières brutes, par exemple d'alkoxydes d'aluminium, d'alun, d'aluminate alcalin et analogues. Certaines alumines qui peuvent être dispersées, lorsqu'elles sont traitées et dispersées à nouveau selon la procédé de l'invention, sont amélicrées, mais de façon peu importante en comparaison d'une alumine comparable n'ayant pas été préalablement séchée.On constate que les suspensions aqueuses d'alumine peuvent être concentrées par séchage et analogue jusqu'à environ 32 % en poids d'Al203 avant traitement selon l'invention, sans perte notable des propriétés souhaitables. Au-dessus de 32 % en poids d'Al2O3, le produit est moins bon. Les compositions préférées contiennent 10 à 20 % en poids environ d'Al2O3. Les termes "suspension" et "dispersion" utilisés dans le présent mémoire désignent des mélanges d'alumine avec de l'eau, en quantités très variables. Les mélanges qui contiennent de petites quantités d'alumine sont très fluides alors que ceux qui en contiennent de grandes quantités peuvent être presque des semi-solides. On utilise ces deux termes pour décrire tous les mélanges de la plage citée de compositions. Dans le mode de réalisation préféré de ltinvention, une suspension d'alumine telle que décrite est filtrée de manière à former un gâteau contenant environ 16 % en poids d'Al203, mis en contact avec une quantité efficace d'un solvant convenable. Le mélange aqueux d'alumine et de solvant est alors séché et donne une alumine de surface spécifique et de porosité élevées et de faible densité. La mise en contact peut être réalisée par divers procédés, c'est-à-dire que la suspension aqueuse peut être mélangée avec une quantité efficace d'un solvant convenable et séchée,qu'elle.peut -être filtrée, mélangée avec-une quantité effi- cace d'un solvant convenable et séchée, ou qu'elle subit des mises en contact et des filtrations successives, avant séchage, ou analogue. te procédé de mise en contact est efficace lorsque la quantité de solvant ajouté est suffisante pour la formation d'un mélange azéotrope du solvant et de l'eau présente dans la partie aqueuse d'alumines si bien que l'eau peut être re-tirée par évaporation de l'azéotrope lors du séchage. On peut utiliser des quantités plus faibles du solvant pour améliorer les propriétés de l'alumine, nais on observe qu'on obtient les résultats les plus souhaitables lorsqu'on utilise la quantité correspondant à l'azéotrope. On constate qu'on obtient des résultats très intéressants lorsqu'on utilise un excès de solvant pouvant atteindre 20 % environ.Les références aux proportions du solvant par rapport à l'eau, du solvant par rapport au gâteau de filtration d'alumine, etc., utilisées darus le présent mémoire, sont exprimées en poids, sauf indication contraire. Pour calculer la teneur en eau, l'alumine est traitée sous forme d'Al203, l'eau d'hydratation est traitée comme eau qui peut Btre chassée, bien que lteau ne soit pas habituellement chassée dans les opérations initiales de séchage, c'est-à-dire qu'habituellement un hydrate d'alumine, par exemple le monohydrate d'alumine alpha,estte produit de la première phase de séchage, bien que l'alumine puisse être ensuite séchée et calcinée sous forme non hydratée, par exemple sous forme d'alumine gamma et analogue.Dans les procédés décrits précédemment, il suffit que l'azéatrope décrit ci-dessus soit présent uniquement dans le mélange juste avant le séchage, c'est-à-dire que les lavages et les mises en contact antérieurs peuvent être réalisés à tout rapport voulu. Les solvants qui conviennent sont méthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol et le butanol tertiaire. D'autres solvants tels que le méthanol et l'acétone sont moins souhaitables pour la réduction voulue de la densité et l'augmentation de la porosité de la surface spécifique. Les solvants énumérés donnent tous des produits intéressants, mais, pour des raisons de rentabilité et de disponibilité, on préfère tout particulièrement l'éthanol et le butanol, notamment ce dernier car il est pré sent dans de nombreux procédés dans lesquels le procédé de l'invention est utile. Les azéotropes des divers solvants sont les suivints Solvant* %en poids % en poids Température de solvant d'eau d'ébullition, C Méthanol 95,5 4,5 78,1 Propanol 71,7 28,3 87,7 Isopropanol 87,9 12,1 80,4 n-butanol 62 78 92,4 Isobutanol 66,8 33,2 90,0 Butanol tertiaire 88,3 11,7 79,9 *Langes Handbook of Chemistry, BTeuvième édition, pages 1484-1485. On constate qu'on obtient des résultats très intéressants avec le butanol avec un rapport en poids de 1,5:1 du butanol au gâteau d'alumine contenant environ 10 à 20 /3 en poids d'Al203, lors de la phase finale de séchage. On n'a pas déterminé les rapports optimaux pour les azéotropes des autres solvants, mais les spécialistes peuvent les déterminer sans difficulté. L'utilisation de grandes quantités de solvant ne supprime pas les avantages de l'invention, mais on observe que tous les solvants cités sont tels que, lorsque le rapport solvant-eau croSt notablement, il reste des quantités relativement élevées de matière organique résiduelle, appelée carbone résiduel dans la suite du présent mémoire, sur l'alumine produite. Dans le cas du butanol, on observe de légères réductions de la surface spécifique et de la porosité ainsi qu'une légère augmentation de la densité sans tassement lorsque le rapport du butanol à la suspension d'alumine est supérieur à 2:1 De tels rapports élevés donnent aussi une quantité notable de carbone résiduel. Ainsi, l'utilisation de rapports élevés est nuisible à certains égards, sans avantages compensateurs. Il faut noter que le solvant ajouté n'est pas nécessairement anhydre, mais peut contenir de l'eau tant que la matière joutée et l'eau de la zéotropc. L'alumine préparée selon l'invention a des propriétés souhaitables pour l'utilisation comme matières catalytiques ou analogues; elle a par exemple une densité avant tassement comprises entre 0,12 et 0,4 environ, une surface spécifique comprise entre 260 et 400 m/g environ et un volume de pores compris entre 1 et 2,75 cm3/g environ. On préfère des propriétés telles que la densité est comprise entre environ 0,145 et 0,24, le volume des pores entre environ 1,5 et 2,75 cm3/g, et la surface spécifique entre environ 300 et 400 m2 /g. Une telle alumine est très intéressante en catalyse.Une autre propriété souhaitable est qu'une proportion élevée du volume des pores, par exemple plus de 50 %, est formée de pores de diamè- tre inférieur à 1000 A, le diamètre moyen étant par exemple o compris entre 80 et 150 A environ Un procédé préféré de préparation d'alumine comprend une première phase de réaction d'alkoxydes d'aluminium ayant des groupes alkoxy contenant 1 à 30 atomes de carbone environ dans la partie alkoxyde, avec une solution aqueuse, de manière qu'il se forme une suspension aqueuse d'alumine et une partie organique, une seconde phase de séparation de la partie organique et de la suspension aqueuse, une troisième phase éventuelle de purification de la suspension aqueuse par extraction avec un solvant, extraction à la vapeur ou analogue, destinée à retirer des petites quantités de la partie organique restante, et une quatrième phase de mise en contact de la suspension aqueuse d'alumine avec une quantité efficace d'un solvant organique tel que décrit précédemment. On peut mettre en oeuvre le procédé de l'invention dans l'appareil schématiquement représenté sur la figure unique. Un mélange d'alkoxydes d'aluminium, ayant des groupes alkoxy contenant 1 à 70 atomes de carbone environ, est introduit dans le réacteur 1 par la canalisation 10. Des courants contenant de l'eau pénètrent dans le réacteur 1 par des canalisations 12 et 24. Ces courants aqueux contiennent des quantités notables de matière organique, par exemple de butanol. Les produits de la réaction, la matière organique à base d'alkoxyde, par exemple des alcools, et l'alumine en suspension aqueuse sont retirés par les canalisations 1.1 et 16 respectivement.La suspension d'alumine contenant l'alumine, de l'eau, des alcools et les alkoxydes d'aluminium n t ayant pas rè':gi, passant par la canalisation 16, est mélangée arec le courant de tête dtml dispositif 5 de sédimentation, parvenant dans le mélangeur 2 par la canalisation 20. Le courant de tête est essentielle- ment du butanol saturé d'eau. Le mélange aqueux de la suspension et du butanol passe du mélangeur 2 au. dispositif 3 de sé dimentation par la canalisation 18, et se se sépare en une aus- pension aqueuse d'alumine et une couche de butanol saturée en eau.La couche de butanol passe dans le réacteur 1 par la canalisation 24, et la suspension d'alumine est évacuée par une canalisation 22 dans un mélangeur 4 où elle est mélangée avec un courant 26 de butanol contenant de l'eau de manière à former une phase butanol-eau saturée en eau. L'alumine aqueuse et le butanol passent alors dans le dispositif 5 de sédimentation par la canalisation 28, où a lieu une séparation de la phase du butanol saturé en eau et de la phase d'alumine aqueuse. La suspension d'alumine est retirée par la canalisation 70 et la phase de butanol passe par la canalisation 20 vers le mélangeur 2.La suspension d'alumine de la canalisation 30 est pratiquement dépourvue d'alkoxyde et d'alcool plus lourd que le butanol, et elle passe dans un filtre 6 où un gâteau de filtration d'alumine contenant par exemple 16 % environ en poids d'Al203 est séparé et transmis par la canalisation 34 à un mélangeur 7. L'eau séparée est évacuée par la canalisation 32 ou recyclée le cas échéant. Dans le mélangeur 7, le gâteau aqueux est mélangé à un solvant, par exemple à du butanol, en quantité au moins suffisante pour la formation d'un azéotrope butanol-eau, avec l'eau présente dans le gâteau. lie mélange contenant le butanol introduit par la canalisation 36 passe du mélangeur 7 au sécheur 8 par la canalisation 38, permettant la récupération de la vapeur de butanol et d'eau par la canalisation 40, ce mélange étant recyclé ou séparé en ses constituants, et l'alumine sèche est évacuée par la canalisation 42. Il faut noter que la figure 1 n'est qu'un exemple purement illustratif. En particulier, les solutions introduites dans les mélangeurs 2 e-t 4 par les canalisations 20 et 26 peu vent être de l'eau, de l'eau contenat en dissolution des al- cools légers ayant 1 à 6 atomes de carbone environ, des al- cools contenant 1 à 6 atomes de carbone environ contenant de l'eau en dissolution et analogues. Les phases de purification de l'alumine dans les mélangeurs 2 et 4 et les dispositifs 3 et 5 de sédimentation peuvent hêtre remplacées par autres phases de purification, par exemple par traitement de la suspension aqueuse avec d'autres solvants organiques, par extraction à la vapeur ou analogue. Dans certains cas, la purification peut être totalement supprimée, bien que l'alumine ainsi produite contienne alors probablement des résidus carbonés importants. En général, on peut modifier le procédé de toutes sortes de manières à la portée des spécialistes. Il est préfé rabie que la suspension d'alumine résulte de l'hydrolyse d'al- koxydes d'aluminium. Dans le procédé de préparation d'une telle alumine par hydrolyse d7alkoxydes d'aluminium, on utilise les mêmes solvants -que lors de la mise en contact décrite précédemment; cependant, on préfère le butanol et méthanol car ils sont disponibles. L'alumine produite a des propriétés souhaitables analogues à celles qu'on a citées précédemment, et présente de plus l'avantage de pouvoir être extrudée après séchage, de manière à avoir une teneur en Al2O3 supérieure à 85 %, avec une perte très faible seulement des propriétés souhaitables.On n'observe cet avantage qu'avec l'alumine produite par le procédé de l'invention, à l'aide d'une suspension aqueuse produite par hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium. Ce résultat surprenant n'est pas expliqué actuellement. On réalise des essais pour évaluer l'efficacité des vers solvants pour la réduction de la densité sans tassement et l'augmentation du volume des pores de l'alumine. On utilise dans tous les essais, sauf indication coetraire, une suspen- sion d'alumine obtenue par hydrolyse par de 1 eau d'alkoxydes d'aluminium, les groupes aloy contenant 2 à 30 atomes de carbone environ étant essentiellement des groupes alkoxy contenant des nornbres pairs d'atomes de carbone, la suspension contenant environ 16 % en poids d'Al2O3, 76 % en poids environ d'eau, 7,5 % en poids environ de butanol et 0,5 % en poids environ d'éthanol. De telles suspensions, lorsqu'elles sont séchées à partir cie suspensions aqueuses donnent habituellement une alumine sèche ayant une densité sans tassement supérieure à 0,56 environ, une surface spécifique inférieure à 275 m2/g environ et un volume de poreqinfêrieur à 1 cm3/g environ. Les volumes de pores donnés dans les exemples sont déterminés par pénétration de mercure à des pressions pouvant atteindre 3500 bars. Les essais sont réalisés à l'aide d'un porosimètre à mercure modèle 905-1 de Micromeritics Corporation, Norcross, Georgie, Etats-Unis d'Amérique. Exemple 1. On met en suspension des parties de 500 g de gâteau avec 1 litre de solvant, on filtre, on remet en suspension avec 1 litre supplémentaire de solvant neuf, et on sèche à 120-135 C. te tableau I donne les résultats obtenus. TABLEAU I Iso Solvant utilisé Néant Méthanol Ethanol propanol N-butanol Acétone Propriétés du produit: Surface spécifique, m/g 259 328 346 336 356 281 Densité sans tassement 0,735 0,52 0,253 0,23 0,125 0,433 Densité après tassement 0,935 0,67 0,355 0,345 0,20 0,575 Teneur en alumine, % en 81,8 80,4 81,9 77,6 76,7 80,9 poids Volume cumulé des pores 0,50 0,90 1,52 1,49 2,05 @,06 L'acétone et le méthanol donnent une réduction de la densité et une augmentation du volume des pores inférieur à celles qu'assure l'éthanol, l'isopropanol, et de n-butanol. Exemple 2. On réalise les essais pour montrer l'efficacité du tratement à l'éthanol dans la réduction de la densité et dans l'augmentation du volume des pores et de la surface spécifique. On met en contact des parties de 500 g de suspension d'alumine avec diverses quantités de solvant, on filtre et on sèche à 120-1350C environ. On utilise d'autres parties de suspension quton met en contact, qu'on filtre, quton met en suspension avec une quantité supplémentaire de solvant neuf, qu'on filtre et qu'on sèche à nouveau. Les résultats figurent dans le tableau II. TABLEAU II Surface Volume Résidu Rapport Nombre spéclfi- des carboné Essai éthanol/ de que Den- pores % en N gâteau (F) lavages m2/g sité cm3/g poids 1 1,6 1 285 0,385 0,96 0,80 2 1,6 2 325 0,222 1,43 1,t3 3 1,6 1 277 0,46 0,82 0,59 4 1,6 2 302 0,297 1,16 0,59 5 3,2 1 332 0,53 1,24 1,88 6 3,2 2 328 0,182 1,99 0,87 7 3,2 1 333 0,28 1,39 0,79 8 3,2 2 351 0,175 1,92 0,91 9 3,2 1 360 0,203 1,67 1,89 10 3,2 2 356 0,205 1,79 1,88 Le tableau montre que la densité avant tassement est notablement réduite et que le volume des pores et la surface spécifique sont élevés. La répartition des pores dans l'alumine produite est donnée par le tableau suivant. T A B L E A U II (a) Répartion des pores (volume cumulé) cm3/g Essai N Diamètre des 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 pores en 0-35 40 0,01 0,01 0,01 0,04 0,03 0,15 0,07 0,19 0,02 0,05 50 0,01 0,05 0,06 0,08 0,11 0,24 0,12 0,26 0,17 0,26 65 0,25 0,38 0,35 0,39 0,41 0,58 0,43 0,58 0,44 0,54 80 0,46 0,61 0,47 0,54 0,57 0,77 0,64 0,70 0,57 0,70 100 0,54 0,70 0,51 0,63 0,64 0,89 0,73 0,85 0,69 0,80 120 0,56 0,76 0,53 0,64 0,67 0,93 0,76 0,90 0,77 0,57 150 0,58 0,79 0,54 0,67 0,69 1,03 0,79 1,00 0,85 0,56 200 0,59 0,83 0,55 0,67 0,71 1,11 0,81 1,04 0,93 1,03 250 0,60 0,86 0,55 0,69 0,73 1,16 0,84 1,08 0,98 1,07 350 0,61 0,88 0,56 0,71 0,75 1,21 0,85 1,14 1,02 1,13 500 0,63 0,91 0,56 0,74 0,77 1,26 0,87 1,19 1,06 1,18 800 0,64 0,93 0,57 0,77 0,78 1,31 0,90 1,24 1,11 1,23 1000 0,67 0,97 0,58 0,80 0,82 1,35 0,91 1,30 1,15 1,27 2000 0,71 1,03 0,62 0,82 0,86 1,42 0,98 1,36 1,23 1,35 5000 0,83 1,19 0,71 0,97 1,03 1,60 1,12 1,61 1,42 1,56 10000 0,96 1,43 0,82 1,16 1,24 1,99 1,39 1,92 1,67 1,79 exemple 3. On mélange des parties de 500 g d'une suspension d'alumine avec diverses quanités de n-butanol et on les sèche. On obtient les résultats du tableau III. TABLEAU III Surface Volume Résidu Rapport spéci- des carboné Essai butanol/ fique D en- pores % en N gâteau (g) m/g sité cm3/g poids 1 0 261,7 0,61 0,64 0,93 2 0,5 268,0 0,57 0,65 0,82 3 1,0 334,3 0,25 1,49 3,05 4 1,5 368,9 0,158 2,27 4,16 5 2,0 402,0 0,156 2,18 4,31 6 3,0 358,3 0,163 2,03 4,82 7 3,5 348,3 0,166 1,96 4,75 8 4,0 357,7 0,171 5,58 On obtient une réduction notable de la densité, le volume des pores atteignant les valeurs supérieures à 2 cm3/g, la surface spécifique étant aussi notablement accrue alors que le résidu carboné est faible. La répartition des pores est la suivante : T A B L E A U III (a) Répartion des pores (volume cumulé) cm3/g Essai N Diamètre des 1 2 3 4 5 6 7 pores en 0-35 40 0,03 0,00 0,00 0,12 0,0 0,00 0,00 50 0,21 0,14 0,00 0,35 0,21 0,17 0,18 65 0,40 0,34 0,35 0,58 0,42 0,45 0,45 80 0,44 0,39 0,50 0,71 0,48 0,55 0,50 100 0,45 0,42 0,60 0,81 0,56 0,69 0,58 120 0,46 0,43 0,68 0,91 0,62 0,79 0,65 150 0,47 0,44 0,75 1,00 0,72 1,88 0,72 200 0,48 0,45 0,81 1,13 0,85 1,02 0,83 250 0,48 0,45 0,87 1,27 0,96 1,16 0,94 350 0,49 0,45 0,92 1,46 1,15 1,24 1,07 500 0,50 0,46 0,94 1,67 1,30 1,39 1,17 800 0,50 0,47 1,00 1,79 1,42 1,48 1,31 1000 0,51 0,47 1,02 1,86 1,51 1,49 1,36 2000 0,53 0,51 1,10 1,97 1,67 1,58 1,53 5000 0,58 0,58 1,28 2,11 1,93 1,82 1,74 10000 0,64 0,65 1,49 2,27 2,18 2,03 1,96 Exemple 4. On réalisé des essais analogues à l'aide d'isobutanol. On obtient les résultats du tableau IV. TABLEAU IV Rapport Iso- isobuta- Volume Surface Résidu Câ- buta- nol-gâ- Pro- des spéci- carboné teau nol teau duit Den- pores fique % en. (g) (g) (g) sité cm3/g m/g 100 O - 16,6 0,59 0,53 273,4 0,97 50 50 1,0 8,5 0,37 0,82 277,7 0,97 100 150 1,5 17,3 0,225 333,4 2,89 50 100 2,0 8,7 0,15 2,11 376,9 ),09 50 150 3,0 8,8 0,14 569,6 3,36 On obtient une augmentation notable de la surface spécifique et du volume des pores ainsi qu'une réduction notable de la densité avant tassement. Exemple 5. On réalise des essais analogues avec du butanol tertiaire. On met en suspension 500 g de gâteau de filtration avec 1 litre de t-butanol, on filtre, on remet en suspension avec 1 litre de t-butanol, on filtre et on sèche. L'alumine obtenue a les propriétés suivantes : Densité avant tassement 0,255 Surface spécifique 360 m2/g Volume des pores 1,79 cm3/g Diamètre des pores Volumes des pores cm3/g 0-35 0,01 40 0,02 50 0,C9 65 0,44 80 0,60 100 0,71 12Q 0,82 150 0,93 200 1,02 250 1,09 350 1,16 500 1,21 800 1,26 1000 1,70 2000 1,42 5000 1,56 10000 1,79 Exemple 6. On verse 575 g d'alkoxyde, 620 g d'eau et 975 g dtiso- propanol dans un ballon de 5 litres et on agite à 380C pendant 24 heures. On filtre alors la solution par un filtre formé d'un tissu de polypropylène à mailles de 0,11 mm. Le gateau de filtration d'alumine est mis en suspension dans 500 cm3 d'isopropanol, filtré à nouveau, mis en suspension à nouveau avec de l'isobutanol et filtré encore une fois. te produit est alors séché pendant une nuit à 1200C dans une étuve.Les propriétés de l'alumine séchée sont les suivantes : an poids de ratière carbonée 8,16 Densité 0,3 Surface spécifique* (m/g) 369,3 Volume des pores* (cm3/g) 1,522 Analyse au porosimètre* (cm3/g) 0-35 0,0562 40 0,1908 50 0,3060 65 0,3682 80 0,4076 100 0,4628 120 0,5160 150 0,5852 200 0,6848 250 0,7658 350 0,9209 500 1,0674 800 1,2808 1000 1,3480 2000 1,4084 5000 1,4770 10000 1,5220 *Déterminé sur un produit calciné pendant 3 heures à 4800C après séchage à 120 C. Exemple 7 On ajoute 575 g d'alkoxyde, 620 g d'eau et 975 g dtisopropanol dans un ballon de 5 litres. On chauffe le mélange à 380C pendant 4 heures. On le porte alors à 710C pendant 1 heure. On observe une séparation des phases et on utilise deux lavages consécutifs avec 500 cm3 de n-butanol de la phase contenant alumine à 60-71 C. Le produit est alors séché à 1200C pendant 12 à 16 heures. Les propriétés sont les suivantes : % en poids de matière carboné 7,27 Densité g/cm3 18,5 Surface spécifique x (m/g) 380,7 Volume des pores* (cm3/g) à 10 000 1,4349 Analyse au porosimetre (cm3/g)* 0-35 0,0738 40 0,2531 50 013383 65 0,3841 80 0,4378 100 0,5019 120 0,5615 150 0,6427 200 0,7743 250 0,8817 350 1,0629 500 1,1644 800 1,2D39 1000 1,2758 2000 1 ,3275 5000 1 ,3851 10000 1,4349 *Déterminé sur des échantillons calcinés pendant 3 heures à 4800C après séchage. Exemple 8. On réalise des essais avec des suspensions dtalumine produites par des procédés autres que l'hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium. On dissout 146 g d'alun Al2(SO4)3 dans 800 cm3 d'eau et on neutralise à un pH de 5,5 avec de l'ammoniaque. Le précipité d'alumine est récupéré par filtration, lavé à l'eau et divisé en deux parties. Une partie est séchée et l'autre est filtrée, mise en suspension dans 473 cm3 d'éthanol, filtrée, remise en suspension dans 473 cm3 d'éthanol à nouveau, puis séchée.Les résultats sont les suivants : Première Seconde partie partie Densité 0,755 0,22 Surface spécifique, m/g 267 Volume des pores, cm3/g 1,46 Répartition des pores (volume cumulé) Diamètre des pores en A (Seconde p '-;rtie) 0-35 0,01 50 0,03 100 0,19 150 0,19 200 0,27 250 0,r6 350 0,52 500 0,78 800 1,03 1000 1,16 2000 1,24 5000 1,37 10000 1,46 Exemple 9. On prépare une solution d'aluminate de sodium (NaAlO2) contenant 1 /o en poids de NaA102 en dissolvant NaAlO2 dans de liteau. La solution est carbonatée avec C02 jusqu'à précipitation pratiquement totale de l'alumine. On lave alors alumine cinq fois avec de l'eau en excès pour retirer les ions sodium, et on sépare l'ensemble en deux parties. La première partie est séchée. La seconde partie est filtrée, lavée à l'isopropanol, filtrée, remise en suspension dans l'isopropanol et séchée. L'isopropanol est utilisé en quantité égale à environ 3 parties en poids d'isopropanol par partie de gâteau de filtration d'alumine. On obtient les résultats suivants. Première Seconde part Le e "tie Densité g/cm3 0,88 0,17 Surface spécifique, m/g 263 306 Volume cumulé des pores, cm3/g 0,5 3,08 Répartition des pores en volume, cm3/g (Seconde partie) 0-40 A 0,01 50 0,05 65 0,18 80 0,27 100 0,54 120 0,38 150 0,45 200 0,54 250 0,62 350 0,72 500 0,82 800 0,99 1000 1,28 2000 2,12 5000 2,74 10000 3,08 Bien qu'on n'ait pas cherché particulièrement à rendre optimaux les divers paramètres des suspensions obtenues par les procédés autres que lthydrolyse des aikoxydes d'aluminium les résultats montrent que le traitement au solvant des suspensions aqueuses d'alumine est en général efficace pour l'amélioration des propriétés de l'alumine. il est bien entendu que l'invention n'a été décrite et représentée qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses éléments constitutifs sans pour autant sortir du cadre de l'invention, qui est défini dans les revendications annexées. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'alumine à faible densité et à porosité et surface spécifique élevées, à partir d'une suspension aqueuse d'alumine contenant au maximum 32 % environ en poids d'Al2O3, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact de la suspension aqueuse d'alumine avec une quantité efficace d'un solvant organique tel que méthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol ou le butanol tertiaire, sous forme d'un mélange aqueux d'alumine et de solvant, le séchage du mélange et la récupération d'alumine ayant un volume de pores compris entre 1 et 2,75 cm3/g environ, une densité sans tassement comprise entre 0,12 et 0,40, et une surface spécifique comprise- entre 260 et 400 m2/g environ. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension d'alumine contient 5 à 25 /o en poids environ d'A12 03, et est mise en contact avec un solvant organique présent en quantité suffisante pour assurer la formation d'un azéotrope avec 12 eau présente. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la suspension aqueuse d'alumine contient 10 à 20 % environ en poids d'Al2O3. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la suspension aqueuse d'alumine est mise en contact avec le solvant organique présent en quantité comprise entre 100 et 120 % environ de la quantité nécessaire à la formation de l'azéotrope. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alumine a une densité sans tassement comprise entre 0,145 et 0,24 environ, un volume de pores compris entre 1,5 et 2,75 cm3/g environ et une surface spécifique comprise entre 300 et 400 m2/g environ. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension aqueuse d'alumine est préparée par hydrolyse d'alkoxydes d'aluminium. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la suspension aqueuse d'alumine est préparée par mise en oeuvre d'un procédé comprenant la réaction d'alkoxydes d'aluminium ayant des groupes alkoxy contenant 1 à 30 atomes de carbone environ dans la partie alkoxyde, avec une solution queuse, de manière qu'il se forme une suspension aqueuse d'a lutine et une partie c1'ganiqii, la séparation de la partie organique de Ta suspension aqueuse, et la purification de la suspension aqueuse par extraction au solvant et extraction à la vapeur, de manière que le reste de la par-tie organique soit retiré. 8. Alumine, caractérisée en ce qu'elle est préparée par mise en oeuvre du procédé selon la revendication 6 et en ce qu'elle a une surface spécifique comprise entre 260 et 400 m/g environ, un volumes de pores compris entre 1 et 2,75 cm3/g environ et une densité avant tassement comprise entre 0,12 et 0,4 environ. 9. Alumine selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle a une surface spécifique comprise entre 300 et 400 m/g environ, un volume de pores compris entre 1,5 et 2,75 cm3/g environ et une densité comprise entre 0,145 et 0,24 environ.