FR 2132092 A1 19721117 FR 7210690 A 19720327 L'invention concerne des émulsions antimousse fluides, stables au stockage et au transport, à base de silicones, utilisables en particulier dans les machines à laver la vaisselle. Dans les machines à laver la vaisselle, notamment les machines de laboratoire appliquées dans le domaine médical, il se produit souvent, lors de la vidange, des difficultés dues au moussage, qui diminuent fortement le rendement d'unetelle machine ou font déborder celle-ci. La vaisselle que l'on lave dans ces machines est en général souillée de résidus à forte teneur en protéines, en particulier de sang, et mousse notablement, même sans aucune addition de détergent. On est donc forcé de prévenir ces ennuis dus à la mousse en introduisant en outre un agent antimousse. Il est connu que les huiles de silicone conviennent très bien comme agents antimousse. Ces huiles de silicone peuvent être appliquées, soit à l'état non dilué, soit encore sous forme d'émulsion aqueuse ou à l'état dissous dans un solvant. La condition d'une bonne efficacité est que l'on applique un polysiloxane aussi fortement polymérisé que possible et qui, naturellement, a aussi une très forte viscosité. Il est connu que l'émulsification d'huiles de silicone aussi visqueuse cause des difficultés. Dans les émulsions de silicones utilisables techniquement, certaines exigences sont nécessaires en ce qui concerne la stabilité au stockage et au transport. Pour cette raison, on employait antérieurement des émulsions très visqueuses, éventuellement encore épaissies par de la silice fortement dispersée. Toutefois, de tels produits sont inutilisables dans les machines à laver la vaisselle, car on ne peut pas les doser au moyen de dispositifsdoseurs auto mastiques courants dans le commerce. L'invention a pour but de mettre au point des émulsions aqueuses d'huile de silicone convenant à l'utilisation dans les machines à laver la vaisselle, qui puissent être dosées automatiquement et que l'on incorpore aux bains de rinçage comme troisième ingrédient, en plus des agents usuels de lavage et de rinçage.Ces produits doivent remplir les conditions suivantes 1-) faible viscosité (environ 5 à 120 cpo) 2-) la viscosité ne doit pas varier notablement entre la tem rature ambiante et 500C environ 3-) l'émulsion doit être thermiquement stable jusqu'à 500C 4-) l'émulsion doit être stable au stockage un temps prolongé 5-) l'émulsion doit être stable au transport, c'est-à-dire que par agitation, elle ne doit ni se séparer, ni donner des floculations, ni épaissir. L'invention a pour objet des agents antimousse pour machines à laver la vaisselle à base d'émulsions d'huile de silicone qui sont caractérisés en ce qu'elles comprennent en combinaison les constituants suivants t à 10 % d'une huile de silicone 1 à 20 ffi d'un solvant organique choisi-parmi les hydrocarbures supérieurs, les halogénures d'alcoyle et les halogénures d'aryle 1 à 10 % de monoglycérides et/ou diglycérides d'acides gras supérieurs, saturés et/ou insaturés, en C12 à C18 1 à 10 % d'un éther d'alcool gras et de polyglycol ou d'un éther d'alcoylphénol et de polyglycol 50 à 96 % d'eau. En particulier, on propose une émulsion de la composition suivante 3 à 6 % d'une huile de silicone 5 à 15 % d'un chlorohydrocarbure aliphatique ou aromatique contenant 6 à 18 atomes de carbone 3 à 6 % d'un mélange de monoglycérides et diglycérides d'acides gras saturés et/ou insaturés en C12 à C18 3 à 6 76 d'un éther d'alcool gras et de polyglycol ; 67 à 86 % d'eau. Malgré leur viscosité relativement faible, les émulsions selon l'invention sont extrêmement stables au stockage et à la température et on peut les doser sans difficulté avec les dispositifs doseurs usuels dont sont équipées les machines automatiques à laver la vaisselle. Comme huiles de silicones, on utilise de préférence des diméthylpolysiloxanes ou méthylhydrogénopolysiloxanes ou des diphénylpolysiloxanes ou méthylphénylpolysiloxanes ayant une viscosité d'au moins 2000 cPo. Des produits de ce genre se trouvent dans le commerce. Comme solvants, on peut envisager des hydrocarbures benzéniques supérieurs ayant un intervalle d'ébullition de 70 à 2000C. Toutefois, on préfère les hydrocarbures chlorés de nature aliphatique ou aromatique, par exemple le chlorure de dodécyle, le chlorure de tétradécyle ou le chlorobenzène. Les monoglycérides et diglycérides d'acides gras saturés et/ou insaturés en C12 à C18 sont également des produits connus. On préfère les mélanges à parties à peu près égales de mono4Lycéride, et de diglycérides d'acides gras de suif hydrogénés, contenant 16 à 18 atomes de carbone. Comme éthers d'alcool gras et de polyglycol,on peut envisager particulièrement les produits formés par addition de 5 à 20 moles d'oxyde d'éthylène à des alcools gras supérieurs en C10 à C20, en partirulier en C12 à C14. Des alcoylphénols appropriés sont les produits formés par addition de 5 à 20 moles d'oxyde d'éthylène à des alcoylphénols en C8 à C12, de préférence au nonylphénol. Etant donné que, dans les réservoirs des doseurs, les émulsions peuvent être exposées un temps prolongé à des températures de 40 à 500C pendant le processus de lavage, il est à conseiller d'ajouter en outre un agent doué d'action bactéricide ou fongicide afin d'éliminer sûrement la croissance des bactéries et le développement des moisissures. A cet effet, on a eu de bons résultas avec des mélanges de chloracétamide et de benzoate de sodium, en rapport de 1:1. On ajoute les mélanges de ce genre aux émulsions à raison de 0,5 à 5 g/l, de préférence de 1 à 3 g/l. De préférence, pour préparer les émulsions, on dissout les quantités nécessaires de monoglycérides et diglycérides et de produits d'addition d'éther de polyglycol dans la quantité prévue d'eau en chauffant 9.environ 800C et on ajoute l'huile de silicone, dissoute dans les solvants organiques dont il s'agit. On émulsifie le mélange avec refroidissement lent, à l'aide de machines à homogénéiser appropriées. On a eu de bons résultats en particulier avec des machines à homogénéiser à fente. L'émulsion obtenue est stable entre 40 et 500C et on peut la mettre immédiatement en récipients. les concentrations d'application répondant à la pratique, dans le bain de lavage, sont de 0,1 à 5 g/l, de préférence de 0,3 à 1 g/l, relativement à l'émulsion de silicone. le dosage s'effectue au moyen de doseurs usuels de liquide, dans le bain de lavage, au début du processus principal de lavage, ou de préférence de façon continue pendant tout le déroulement du programme de lavage. les exemples suivants, dans lesquels, sauf indication contraire, les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids, illustrent l'invention. EXEMPLE 1 Dans un essai de laboratoire, on disperse 2 g d'oeuf entier cru dans 1 litre d'eau à 500C et on détermine le pouvoir moussant par la méthode de battage en mousse dans une éprouvette graduée. Au bout de 10 secondes d'attente, on obtient une mousse de 6,1 cm de hauteur, qui apparat extrêmement stable. Si l'on ajoute 0,5 g/l d'une émulsion antimousse de la composition suivante 5 % d'huile de silicone (diméthylpolysiloxane, viscosité environ 5000 cPo), 10 % de chlorure de dodécyle, 4 % d'un mélange de monoglycérides et diglycérides d'acides gras saturés supérieurs en C12 à C18, 6 % d'un produit formé par addition de 10 moles d'oxyde d'éthy lène à un mélange d'alcools gras en C12 à C14, 75 ffi d'eau, et l'on obtient, par la méthode de battage en mousse, une mousse résiduelle de 0,5 cm de hauteur. Lorsqu'on dose l'antimousse cidessus à 1 g/l, on ne constate pratiquement plus de mousse à 5O0C. EXEMPLE 2 De façon analogue à l'exemple 1, on vérifie le pouvoir d'inhibition de mousse de l'émulsion antimousse mentionnée, vis-à-vis d'un détergent ayant une forte tendance à former de la mousse et dont la composition est la suivante (dosage 3 g/l) 70 % de triphosphate nentasodique, 28 % de métasilicate de sodium (NapO:SiO2 = 1:1) 2 % de dodécylbenzènesulfonate de sodium. Après addition de 1 g/l de l'émulsion antimousse, le pouvoir moussant de la solution tombe pratiquement à 0. EXEMPLE 3 Dans un essai pratique, on utilise une émulsion antimousse de la composition suivante 3 % d'huile de silicone (méthylhydrogénopolysiloxane, viscosité environ 9000 cpo), 7 % de chlorobenzène, 5 % d'un mélange de monoglycérides et de diglycérides d'acides gras saturés supérieurs en C12 à C18, 4 % d'un produit d'addition de 12 moles d'oxyde d'éthylène à un mélange d'alcools gras en Ct2 à C14, 81 % d'eau. Une machine à laver de laboratoire, dans laquelle on introduit des éprouvettes ou des boites de Petri portant des résidus de sang, présente peu de temps après la mise en service une si forte formation de mousse que le fonctionnement de la machine s'arrête pratiquement. Lorsqu'on introduit automatiquement en continu, de façon dosée, 0,3 g/l au total de l'émulsion antimousse, en plus des agents de lavage usuels, on neut obtenir un déroulement du-programme pratiquement sans mousse et donc un nettoyage efficace. REVENDICATIONS 1.- Agent antimousse pour machines à laver la vaisselle à base d'émulsion de silicone, caractérisé par le fait qu'il contient : 1 à 10 % d'une huile de silicone 1 à 20 % d'un solvant organique choisi parmi les hydrocarbures supérieurs, les halogénures d'alcoyle et les halogénures d'aryle 1 à 10 % de monoglycérides et/ou diglycéries d'acides gras supérieurs, saturés et/ou insaturés, en C12 à C18 1 à 10 % d'un éther d'alcool gras et de polyglycol ou d'un éther d'alcoylphénol et de polyglycol 50 à 96 % d'eau. 2.- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient t 3 à 6 % d'une huile de silicone 5 à 15 % d'un chlorohydrocarbure aliphatique ou aromatique contenant 6 à 18 atomes de carbone 3 à 6 ffi d'un mélange de monoglycérides d'acides gras saturés et/ou insaturés en C12 à C18 3 à 6 % d'un éther d'alcool gras et de polyglycol 67 à 86 % d'eau. 3.- Agent selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'il contient une huile de silicone choisie parmi les diméthylpolysiloxanes, les méthylhydrogénopolysiloxanes, les diphénylpolysiloxanes et les méthylphénylpolysiloxanes ayant une viscosité d'au moins 2000 c?o. 4.- Agent selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le solvant est le chlorure de dodécyle ou le chloroben zène. 5.- Agent selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'éther alcool gras et de polyglycol est un produit formé par addition de 5 à 20 moles d'oxyde d'éthylène à des alcools gras supérieurs en C10 à C20 ou à des alcoyphénols en C8 à C12. 6.- Agent selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il contient des fongicides et/ou des bactéricides. 7.- Application d'un agent antimousse selon l'une des revendications 1 à 6 à une concentration de 0,5 à 5 et de préférence de 1 à 3 g/l dans le bain de lavage de vaisselle. 8.- Procédé de lavage de vaisselle dans des machines à laver la vaisselle, caractérisé par le fait que l'on introduit de façon dosée dans le bain de lavage, au moyen d'un dispositif doseur automatique, une émulsion antimousse selon l'une des revendications 1 à 6, à raison de 0,5 à 5 et de préférence 1 à 3 g/l.