FR 2169752 A1 19730914 FR 7203165 A 19720131 La présente invention concerne d'une façon générale des produits de lavage nouveaux et elle concerne, plus particulièrement, des coRpositions de nettoyage liquides renfermant des en zymes. On cannant déjà des compositions de nettoyage à base de détergents synthétiques, qu ton livre sous forme de liquides concentrés, par exemple pour des opérations de lavage. Les spécialis- tes cennaissant déjà un certain nombre de formules de détergents liquides de ce genre. Il est également connu d'incorporer dans des poudres détergentes solides certaines enzymes qui attaquent des composants particuliers des saletés, notamment des protéases. Mais les produits de lavage contenant des enzymes sont instables et tendent à perdre leur activité enzymatique quand on les laisse au repos, surtout à une température élevée. Dans une suspension ou une solution aqueuse, la perte de l'activité enzymatique est beaucoup plus rapide et a lieu m8me à la température ambiante. Pour cette raison, les détergents liquides contenant des enzymes n'ont pas été considérés conte utilisables dans la pratique. On a maintenant découvert que les enzymes sent plus stables dans les compositions liquides de nettoyage si cette composition renferme également un alkyl-oxrsulfate et/ou un aryl sulfonate hydrotrope. La présente invention a donc pour objet une composition détergente liquide qui comprend de l'eau, un agent tensio-actif et une enzyme de lavage, ladite composition contenant également une proportion efficace pour la stabilisation de 11 enzyme dtun alkyl-oxysulrate et/ou d'un aryl-sulfenate hydrotrope. L'agent tensio-actif peut Outre un détergent non-ionique, zwitterionique, cationique ou anionique, soluble dans l'eau, ou un mélange de tels détergents. Les détergents appropriés comprennent des alkyl-benzène-sulfonates et/ou des alkyl-sulfates ou alkyl-oxyssulfates de lithium, de sodium, de potassium, dXazmonium ou similaires, qui sont hydrosolubles et qui contiennent de 6 à 24 atomes de carbone dans les groupes allyle et, de façon facultative, jusqu'à 20 groupes d'oxyde d'éthylène, d'oxydes d'amines, surtout d'oxydes de triamines comportant un groupe alkyle à longue chaSne,(par exemple de 10 à 14 atomes de carbone) et deux groupes allyle à channes courtes (par exemple de 1 à 2 atomes de carbone).D'autres ingrédients détergents appropriés comprennent des produits de condensation d'oxydes d'alkylène (par exemple d'oxydes d'éthylène et/ou de propylène) avec des composés hydrophobes tels que des acides gras, des alcools gras, des esters gras de polyalcools tels que le glycérol ou le sorbitanne, ou des amides gras. Parmi les détergents anioniques qui conviennent pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner notamment le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, le sulfate de potassium de suif, le lauryl-sulfate d'ammonium et le lauryl-oxysulfate de sodium. Les détergents non-ioniques représentatifs contiennent de 1 à 50, par exemple de 1 à 25, et de préférence de 2 à 10, groupes d'oxyde d'éthylène condensés avec un groupe hydrophobe con tenant de 6 à 24, et de préférence de 12 à 20, atomes de carbone, tels que par exemple les produits de condensation de poly-oxy éthylène avec le mono-oléate de sorbitanne, le mono-stéarate de nonyl-phénol ou de glycéryle, ou bien encore des alkylolamides tels que les mono-éthanolamides d'huile de coprah. L'agent tensio-actif qu'on utilise selon l'invention peut également comprendre un savon qui peut Entre un sel de métal alca lin d'un acide gras contenant de 8 à 30 atomes de carbone. Lsexpression tenzymes de lavage" est utilisée dans la présente description pour désigner des enzymes qui catalysent la dégradation des composants de la saleté et qui sont actives en présence des autres ingrédients. En particulier, lsenzyme de lavage peut strie une protéase. En variante, l'enzyme peut Entre une lipase, une amylase ou une décarboxylase. On peut utiliser des mélanges de toutes les enzymes mentionnées. Les protéases préférées sont celles qui sont actives dans les milieux alcalins et en particulier les enzymes non sulfhydry liques qui sont stables en présence de perborates, comme ctest le cas des enzymes de subtilisine vendues dans le commerce pour incor- poration dans les poudres de lavage. L'hydrotrope qu'on utilise selon l'invention est un sel hydrosoluble (par exemple un sel de métal alcalin, d'-ammonium ou de métal alcalino-terreux) dtun acide benzbne-, naphtalbne- ou alkylbenzène-sulfonique ne contenant pas plus de 5 atomes de carbone aliphatiques.On préfère, par exemple, les xylène-sulfe- nates de sodium, mais on peut également utiliser efficacement les toluène-sulfonates de sodium, l'éthyl-benzènesulfonate de potas sium, le cumine-sulfonate d1 ammonium, le toluène-sulfonate de calcium, le benzène-sulfonate de sodium, le naphtalène-sulfonate de sodium et le butyl-benzène-sulfonate de sodium. La composition peut contenir en outre des ingrédients usuels tels que des stabilisants de phases, par exemple des alcools miscibles à l'eau (alcools méthylique, éthylique, isopropylique ou n-propylique), des adJuvants comme le tripolyphosphate de sodium ou l'acide nitrilotriacétique, des agents de blanchiment tels que le perborate de sodium, des abrasifs tels qu'une suspen- sion de silice finement divisée, des agents de blanchiment optique, des glycols, des parrums et des colorants. L'invention couvre les préparations liquides pour gres lavages et pour lavages délicats ; les preportions du ou des agents tensio-actifs peuvent varier de 1 à 90 ffi en poids ; les proportions de l'hydrotrope peuvent varier de 1 à 80 % en poids ; et l'activi- té pretéasique des enzymes peut varier de 50 à 500.000 unités Delft par gramme. L'invention est d'un intérêt tout particulier pour des détergents liquides destinés à des lavages délicats, par exemple des liquides de lavage.On a déà proposé diverses préparations efficaces pour former des détergents liquides limpides, hemogènes, pour lavages délicats et la demanderesse a constaté qu'en peut modifier chacun de ces détergents en y incorporant des enzymes actives de lavage et des hydretrepes en des proportions allant jusqu'aux limites de compatibilité de la composition. Par exemple, un détergent liquide pour lavages délicats, selon l'invention, comprend : (A) un alkyl-benzène-sulfonate contenant de 6 à 24 atomes de carbone et/ou un oxyde d'amine ; (B) un all-oxysulfate et/eu un détergent non-ionique ; (C) une enzyme de lavage ; (D) un aryl-sulfenate hydrotrope et (E) de l'eau. De préférence, la composition comprend de 5 à 50 %, par exemple de 15 à 35 %, en poids d'alkyl-benzène-sulfonate de sodium (détergent), de 2 à 20 %, par exemple de 5 à 15 %, en poids d'un altyl-oxysulfate (détergent) et de 2 à 20 %, par exemple 5 à 15 %, en poids dtun aryl-sulfonate hydrotrope. Le liquide pour lavages délicats ne contient pas normalement de tripolyphosphate de sodium ou d'autres adjuvants phosphatés et il ne contient normalement aucun perborate ou autre produit de blanchiment fortement oxydant, pas plus que d'abrasif. I1 peut cependant contenir des agents de moussage, tels que des allcylola- mides, des stabilisants de phases tels que des alcools miscibles avec l'eau et aussi des colorants et des parfums. Les détergents liquides selon l'inventioteuvent être livrés dans un distributeur d'un type quelconque qu'on utilise pour des détergents liquides, par exemple dans un tonnelet muni d'un dispositif de fermeture étanche ou dans un flacon à parois souples comportant un orifice limité par lequel du liquide est expulsé quand on comprime le flacon. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée S)MPLE 1 On a laissé au repos pendant 20 jours à une température de 200C une solution aqueuse qui contenait (A) 20g/litre de benzène sulfonate de sodium et une proportion suffisante de protéase subtilisine pour établir une activité initiale de 9.000 unités Delft par gramme et on a comparé la pertede activité protéolytique avec celle dtune solution similaire, mais qui contenait en outre (B) 15g/litre de xvlène-sulfonate de sodium.Les résultats sont les suivants Durée (jours) 0 12 20 % de perte d'activité (A) 0 45 56 % de perte d'activité (B) O 0 0 EXEMPLE 2 On a conservé à 500C pendant 3 heures des solutions C et D qui correspondaient aux' solutions A et B respectivement, mais qui possèdaient une activité initiale de 2500 unités Delft par gramme.On a obtenu les résultats suivants Durée (mn) O 30 60 90 120 150 180 % de perte d'activité (C) 0 4 10 18 21 25 28 % de perte d'activité (D) O 0 0 0 0 0 0 EXEMPLE 3 On a préparé un détergent liquide pour lavages délicats contenant en poids : 26 fi de dodécylbenzène-sulfonate de sodium, 8 % de lauryl-oxysulfate de sodium, 8 % de xylène-sulfenate de sodium, une proportion de protéase suffisante pour établir une activité de 9000 unités Delft par ml, le complément étant de liteau. Après 3 jours, on a constaté une désactivation de 14 , qu'il convient de comparer avec une désactivation de 28 % en 1 absence dthydrotrope. EXEMPLE 4 Une solution aqueuse qui contenait, par litre, 20 g de dodécyl-benzène sulfonate de sodium, 15 g de lauryl-oxysulfate de sodium, et ayant une activité protéasique initiale de 9000 unités Delft par w1, a subi une désactivation de 2,9 % en 3 jours, alors que la désactivation était de 84 avec une solution analogue ne contenant pas d'alkyl-oxysulfate. =REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide caractérisée en ce qu'elle comprend une solution aqueuse d'un agent tensio-actif et d'une enzyme de lavage, cette solution contenant également une proportion suffisante pour stabiliser l'enzyme d'un alkyloxysulfate et/ou d'un aryl-sulfonate hydrotrope. 2. Composition liquide de lavage consistant en une solution aqueuse homogène limpide, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un alkyl-benzène-sulfonate ayant de 6 d 24 atomes de carbone, et/ou un oxyde d'amine ; (B) un alkyl-oxysulfate et/ou un détergent non-ionique ; (C) une enzyme de lavage ; (D) un aryl-sulfonate hydrotrope et (E) de l'eau. ). Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'enzyme de lavage est une protéase. 4. Composition selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle comprend de 5 9 50 % en poids dudit alkyl-benzène-sulfonate, de 2 d 20 ss en poids dudit alkyl-oxysulfate et de 2 à 20 % en poids dudit hydrotrope.