FR 2150405 A1 19730406 FR 7229805 A 19720821 La présente invention concerne de précieux colorants nouveaux, qui ne comportent pas de groupe acide sulfonique ni de groupe acide carboxylique et qui répondent à la formule généra- le (I) : ou R est un radical alkyle ou aralkyle , B est une liaison directe ou un chaînon de pontage ; X est un groupe divalent ; F est le radical ou reste d'un colorant ; et An ) est un anion. L'invention concerne en outre la production des nouveaux colorants ainsi que leur application à la teinture et à l'impression de marchandises naturelles et synthétiques, ainsi que les marchandises teintes et/ou imprimées à laide de ces colorants. t'invention concerne des colorants azoïques préférés qui répondent à la formule générale (II) où R1 est un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phénylalkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone dans la channe alkyle ; X1 est un radical -S02-, -NH-SO2-, -N(alkylé)-SO2 (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), -CO-, -NH-CO-, -N(alkyle)-CO- (dent le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbonyle), -O-, -S-, -NE-, -N(alkyle)-, ce groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, -O-CO- ou une liaison directe lorsque m est supérieur a 1 ;F1 est le a- dical d'un colorant azoïque ; m est un nombre valant 0 à 6 et An(-)@ est un anion ; les radicaux cycliques et acycliques pouvant être substitués par des radicaux non ioniques. Parmi ces colorants, il y a lieu de citer en particulier les colorants répondant à la formule générale (III): où R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényl-alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone dans la chaîne alkyle ; X1 est un radical -SO2-, -NH-SO2-, -N(alkyle) SO2- (dont le groupe alkyle comporte I a 4 atomes de carbone), -CO-, -NH-CO-, -N(alkyle)-CO- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbonyle), -O-, -S-, -NH-, -N(alkyle)- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), -O-CO- ou une liaison directe lorsque m est supérieur à 1 ;K est le reste d'un copulant de la série de l'aniline, du phénol de la naphtylamine, du naphtol, de l'indole, du pyrazole, de la pyridine ou de la pyrimidine ; m est un nombre valant 0 à 6 t et est un anion ; les radicaux cycliques et acycliques pouvant être substitués par des radicaux non ioniques. On préfère tout particulièrement les colorants répondant à la formule générale (IV) où R1 est un groupe alkyle comportant 1 a 4 atomes de carbone ou un groupe phényl-aikyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone dans la chaîne alkyle ; S est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à, 4 atomes de carbone, 1 atome d'halogène, un groupe nitro, méthylsulfonyle, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle dont le groupe alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone ou un radical cyano ; S1 est un atome d'hy hydrogène ou d'halogène ;T est un radical hydroxyle, amino, dialkylamino (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), alkyl-phénylamino (dont le groupe alkyle comporte 1 à, 4 atomes de carbone, alkylbenzylamino (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), pyrrolidino, morpholino ou pipéridino ; T1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle (ayant 1 à 4 atomes de carbone), alkylcarbonyl- amino (dont le groupe alkyle comporte 1 à 3 atomes de carbone) ou benzoylamino ; T2 est un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; ou bien T1 et T2, pris avec le noyau phényle, forment un radical naphtyle ;X1 est un radical -SO2-, -NH-SO2-, -N(alkyle)-S02- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), -CO-, -NII-CO-, -N(alkyle)-CO- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), -O-, -S-, -NH-, -N(alkyle)- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), -O-CO- ou une liaison directe, lorsque m est supérieur à 1 ; ml est un nombre valant 0 à 3 ; et An est un anion ; les radicaux cycliques et acycliques pouvant être subs titués par des radicaux non ioniques. Parmi ces colorants, il y a lieu de citer tout particuliè- rement ceux répondant à la formule générale (V) où R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; X2 est un groupe -SO2-, -NH-SO2-, -N(CH3)-SO2-, -CO-, -NH-CO-, -O-, -NH-, ou -O-CO- ; S2 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou @n radical cyano, méthyle, trifluorométhyle ou méthoxy , S3 est un atome d'hydrogène ou de chlore ; T3 est un atome d'hydrogène ou un radical méthoxy ; T4 est un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un atome de chlore ou un radical acétylamino ; T5 est un radical méthyle ou éthyle ou bien un radical éthyle (portant comme substituant un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chlore ou cyano) ;T6 est un atome d'hydrogène ou un radical nzet71y- le, éthyle, benzyle ou un radical éthyle (portant comme substituant un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chlore ou cya no) ; m2 m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An(-) est un anion. D'autres colorants préférés répondent à la formule géné- rale (VI) où R2 est un radical méthyle, éthyle ou.benzyle ; X2 est un groupe -SO2-, -NH-S02-, -N(CH3)-SO2-, -CO-, -NH-CO-, -O-, -NH-, ou -O-CO-; K1 est un radical de formule m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An(-) est un anion On préfère en outre les colorants répondant à la formule générale (VII) où A est le radical d'un composant diazotable t R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T7 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou alcoxy ayant L à, 4 atomes de carbone ;T8 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical méthyle, éthyle, acétylamino ou bien, avec le noyau phény- le, T8 forme un radical naphtyle ; X3 est un radical -NH- ou -N(alkyle)- (dont le groupe alkyle comporte 1 a 4 atomes de carbone) ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An(-) est un anion. Parmi ces colorants, il y a lieu de citer ceux répondant a la formule générale (VIII) où R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T7 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; T8 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical méthyle, éthyle, acétylamino ou bien, avec le noyau phényle, T8 forme un radical naphtyle ; U est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluo rométhyle, cyano, méthyle, methoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylsulfonyle ou nitro ;U1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, formyle, méthylsulfonyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à, 4 atomes de carbone, alcoxy-carbonyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, phénoxy, alkylaminocarbonyle ou dialkylaminocarbonyle (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), alkylaminosulfonyle ou dialkylaminosulfonyle (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone) ou phénylazo ; U2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, nitro, méthyle, hydroxyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ; X3 est un radical -NH- ou -N(alkyle)- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone) ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 et An(-) est un anion. D'autres colorants préférés sont ceu répondant à la formule générale (IX) ol R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T5 est un radical méthyle, éthyle ou éthyle portant comme substituant un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chloro ou cyano ; T6 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, benzyle ou un radical éthyle portant comme substituant un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chloro ou cyano ; T7 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou alcoxy ayant 1 a 4 atomes de carbone ; U est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, méthyle, méthoxy, éthpxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylsulfonyle ou nitro ;U1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, formyle, méthylsulfonyle, alkyle Oyant 1 a 4 atomes de carbone) ,. alcoxy (ayant 1 A 4 atomes de carbone), alcoxycarbonyle.(dont le groupe alcoxy comporte 1 à, 4 atomes de carbone), phénoxy, alkylaminocarbohyle ou dialkylamino carbonyle (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à, 4 atomes de carbone), alkylaminosulfonyle ou dialkylaminosulfonyle (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbonyle) ou phé- nylazo t U2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, nitro,méthyle, hydroxyle, méthoxy; éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An( ) est un anion. On préfère en outre tout particulièrement les colorants répondant aux formules générales (Xa) et (Xb) où R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle t U est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, méthyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylsulfonyle ou nitro ;U1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, formyle, méthylsulfonyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à, 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle (dont le groupe alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone), phénoxy, alkylaminocarbonyle ou dialkylaminocarbonyle (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone), alkylaminosulfonyle ou dialkylaminosulfonyle (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone) ou phénylazo ;U2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluoro.o méthyle, cyano, nitro, méthyle, hydroxyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ; Tg est un radical -OH, -NH2, -NH(alkyle) (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, -NH-C6H5, -N(CH3)-C6H5 ou ou -N(alkyle)2 (dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone) ; X4 est un radical -CO-, -CO-O-, -SO2-NH- ou -S02-N(alkyle)- (dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone) ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; An(-) est un anion. Dans le sens de la présente invention, des substituants non ioniques sont des substituants usuels dans la chimie des colorants et qui ne se dissocient pas, comme des atomes de fluor, de chlore ou de brome ; des groupes alkyles, en particulier des groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 6 atomes de carbone ; les radicaux aralkyles ; des radicaux alcényles ; des radicaux aryles ; des radicaux alcoxy, en particulier des radicaux alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; des radicaux aralcoxy ; des radicaux aryloxy ; des radicaux alkylthio, de préférence des radicaux alkylthio ayant 1 à 3 atomes de carbone : des radicaux aralkylthio ; des radicaux arylthio ; nitro, cyano, alcoxycarbonyles, de préférence ceux dont le radical alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone, le radical formyle ; des radicaux alkylcarbonyles, en particulier, ceux dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ;des radicaux arylcarbonyles t aralkylcarbonyles ; alcoxycarbonyles, de préférence ceux ayant un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone des radicaux alkylcarbonylamino, ayant de préférence un groupe alkyle colportant 1 à 4 atomes de carbone ; des radicaux arylcarbonylamino ; des radicaux alkylsulfonylamino, ayant de pré fêrence un groupe alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone des groupes arylsulfonylamino ; uréido, N-aryl- ou N-alkyl- urXido, aryloxycarbonylamino, alkyloxycarbonylamino ; carbamoyle ; N-alkyl-carbamoyle t N,N-dialkylcarbamoyle ; N-alkyl-Naryl-carbamoyle ;sulfamoyle ; N-alkylsulfamoyle ; N,N-dialkylsulfamoyle, alkylsulfonyle ; alcénylsulfonyle ; aralkylsulfonyle, les radicaux alkyles ainsi cités ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; arylsulfonyles, carboxylate d'alkyle, carboxylate d'aryle, sulfonate d'alkyle et sulfonate d'aryle. On entend par radical alkyle un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant @ à 6 atomes de carbone et qui peut contenir des substituants non ioniques et/ou des groupes carboxyles, par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, tertio-butyle, et les différents radicaux pentyles et hexyles lsomères, ainsi que le radical vinyle, allyle ou propényle. Comme radicaux anioniques An il est question des anions organiques et des anions minéraux usuels pour les colorants cationiques. Les anions minéraux sont par exemple les ions fluorure , chlorure, bromure et iodure, perchlorate, hydroxyle, des radicaux d'acides contenant du soufre comme les radicaux hydrogénosulfate, sulfate, disulfate et aminosulfate , des radicaux d'aci--- des contenant de l'azote, comme le radical nitrate , des radicaux d'acides oxygénés du phosphore, comme les radicaux dihydro- génophosphate, hydrogénophosphate, phosphate et métaphosphate ; des radicaux dérivant de l'acide carbonique commé les radicaux hydrogénocarbonate et carbonate ; d'autres anions d'acides oxygénés ou d'acides complexes comme les ions méthosulfate , étho- sulfate', hexafluorosilicate-, cyanate-, thiocyanate., hexacya noferrate: -(Il), hexacyanoferrate-(III), trichlorozincate et tétrachlorozincate, tribromozincate et tétrabromozincate, stannate, borate, divanadate, tétravanadate, molybdawte, tungstate, chromate, bichromate et tétrafluoroborate, ainsi des anions d"es- ters de l'acide borique comme l'ester glycérique de l'acide borique et d'esters de l'acide phosphorique, comme celui du métiyl- phosphate. Des anions organiques sont par exemple des anions d'acides carboxyliques et d'acides sulfoniques aliphatiques cycloaliphatiques, aromatiques et hétérocycliaues saturés ou insaturés, comme des radicaux de l'acide acetique, de l'acide chloracétique, l'acide cyanacétique, l'acide hydroxyacétique, l'acide arai- no-acétique, l'acide méthylaminoacétique, l'acide aminoéthylsulfonique, l'acide aminoéthyl-sulfonique, l'acide méthylaminoéthyl-sulfonique, l'acide propionique, l'acide n-butyrique, l'acide isobutyrique, l'acide 2-méthyl-butyrique, l'acide 2-éthyl-butyrique, l'acide dichloracétique, l'acide trichloracétique, l'acide trifluoracétique, l'acide 2-chloropropionique, l'acide 3-chloropropionique, l'acide 2-chlorobutyrique, l'acide 2-hydroxypropionique, l'acide 3-hydroxypropionique, l'acide 0-ethylglycolique, l'acide thioglycolique, l'acide glycérique, l'acide malique, 1 1acide dodécyl-(tétraéthylèneglycoloxy)-pro- pionique, l'acide 3-(nonyloxy)-propionique, l'acide 3-(isotridécyloxy)-propionique, l'acide 3-(isotridécyloxy)-diéthylèneglycoloxy)-propionique, un acide oxy-propionique dérivant d'un mélange d'alcools ayant 6 à 10 atomes de carbone, l'acide thioacétique, l'acide S-benzoylamino-2-chlorocaproque, l'acide nonylphénoltétraéthylèneglycoloxy-propionique, l'acide nonylphénoldiéthylèneglycoloxypropionique, l'adide dodécyltétraéthylèneglycoloxy-propionique, l'acide phénoxyacétique, l'acide nonylphénoxyacétique, l'acide n-valérianique, l'acide iso-valérianique, l'acide 2,2,2-triméthylacétique, l'acide n-caprolque, l'a- cide 2-éthyl-n-caproique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide palmitique, l'acide n-pélargonique, l'acide laurique, un mélange d'acides carboxyliques aliphatiques comportant 9 à, il atomes de carbone (acide" "Versatic 911" de SHELL), un mélange d'acides aliphatiques carboxyliques ayant 15 à 19 atomes de carbone (acide "Versatic 1519" de SHELL), les têtes de distillation des acides gras de l'huile de noix de coco, l'acide undécanoique, l'acide n-tridécanecarboxylique et un mélange d'acides gras de l'huile de noix de coco ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique,l'acide crotonique, l'acide propargylique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide.pimEli- que, l'acide subérique, l'acide azélalque, le mélange des acides 2,2,4- et 2,4,4-triméthyladipiques isomères, l'acide sébacique, l'acide iso-sébacique (mélange d'isomères), l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide glyoxalique, l'acide (étheroxyde de diméthyle)-alpha,alpha'-dicarboxylique, l'acide méthylène-bis-thioglycolique, l'acide (sulfure de dimdthyle)-alpha, alpha-dicarboxylique, l'acide 2,2 '-dithio-di-n-propionique, l'acide fumarique, l'acide maléfique, l'acide itaconique, l'acide éthylène-bis-iminoacétique, l'acide nitrilo- sulfonique, l'aci- de méthanesulfonique, l'acide éthanesulfonique, l'acide chlorométhanesulfonique, l'acide 2-chloréthanesulfonique et l'acide 2-hydroxyéthanesulfonique, un mersolat, c'est-à-dire de l'acide paraffine-sulfonique en C8 - C15 , obtenu par chlorosulfonation de l'huile de paraffine. Des anions appropriés d'acides carboxyliques cycloaliphatiques sont par exemple les anions de l'acide cyclohexane-carboxylique, de l'acide cyclohexène-3-carboxylique, et des anions d'acides ara]iphatiques monocarboxyliques sont par exemple les anions de l'acide phénylacétique, de l'acide 4-phénylacétique et de l'acide mandélique. Des anions appropriés d'acides carboxyliques aromatiques sont par exemple les anions de l'acide benzoïque, de l'acide 2-méthylbenzoïque, de l'acide 3-méthylbenzoSque, de l'acide 4-méthylbenzolque, de l'acide 4-tertio-butylbenzolque, de l'acide 2-bromobenzoique, de l'acide 2-chlorobenzoique, de l'acide 3-chlorobenzolque, de l'acide 4-chlorobenzoSque, de l'acide 2,4dichlorobenzolque, de l'acide 2,5-dichlorobenzoïque, de l'acide 2-nitrobenzoSque, de l'acide 3-nitrobenzoique, de l'acide 4-ni trobenzoique, de l'acide 2-chloro-4-nitrobenzoïque, de l'acide 6-chloro-3-nitrobenzoïque, de l'acide 2,4-dinitrobenzoïque, de l'acide 3,4-dinitrobenzolque, de l'acide 3,5-dinitrobenzoïque, de l'acide 2-hydroxybenzoique, de l'acide 3-hydroxybenzoïque, de l'acide 4-hydroxybenzolque, de l'acide 2-mer@aptobenzoïque, de l'acide 4-nitro-3-méthylbenzoïque, de l'acide 4-aminobenzoïque, de l'acide 5-nitro-2-hydroxybenzoique, de l'acide 3-nitro 2-hydroxybenzoique, de l'acide 4-méthoxybenzoique, de l'acide 3-nitro-4-méthoxybenzolque, de l'acide 4-chloro-3-hydroxybenzot- que, de l'acide 3-chloro-4-hydroxybenzoique, de l'acide 5-chloro-2-hydroxy-3-méthylbenzoïque, de l'acide 4-éthylmercapto-2- chlorobenzolque, de l'acide 2-hydroxy-3-méthylbenzoïque, de l'acide 6-hydroxy-3-méthylbenzoïque, de l'acide 2-hydroxy-4-méthylbenzoïque, de l'acide 6-hydroxy-2,4-diméthylbenzoïque, de l'acide 2-hydroxy-3-tertio-butylbenzoïque, de l'acide phtalique, de l'acide tétrachlorophtalique, de l'acide 4-hydroxyphtalique, de l'acide 4-méthoxyphtalique, de l'acide iso-phtalique, de l'acide 4-chlorisophtalique, de l'acide 5-nitro-isophtalique, de l'acide téréphtalique, de l'acide nitrotéréphtalique et de l'acide diphényldicarboxylique-(3,4), de l'acide o-vanillique, de l'acide 3-sulfobenzoique, de l'acide benzenetétracarboxylique (1,2,4,5), de l'acide naphtalènetétracarboxylique-(1,4,5,8), de l'acide diphényl-carboxylique-(4), de l'acide abiotique, du phtalate de mono-n-butyle, du téréphtalate de monométhyle, de l'a- cide 3-hydroxy-5,6,7,8-tétrahydronaphtalènecarboxylique-(2), de l'acide 2-hydroxynaphtoTque-(1) et de l'acide anthraquinonecarboxylique-(2). Comme anions d'acides carboxyliques hetérocycliques appro- priés, il y a par exemple les anions de l'aide pyromuccique, de l'acide déhydropyromuccique, de l'acide indolyl-(3)-acétique. Des anions appropriés d'acides sulfoniques aromatiques sont par exemple les anions de l'acide benzênesulfonique, de l'acide benzènedisulfonique- (1,3), de l'acide 4-chlorobenzènesulfonique, de l'acide 3-nitrobenzènesulfonique, de l'acide 6-chloro-3-nitrobenzènesulfonique, de l'acide toluènesulfonique-(4), de l'acide toluènesulfonique-(2), de l'acide tolubne- oméga-sulfonique, de I'acide-2-chlorotoluènesulfonique-(4), de l'acide l-hydroxybenzènesulfonique, de l'acide n-dodécylbenze- nesulfonique, de l'acide 1,2,3,4-tétrahydronaphtalènesulfonique-(6), de l'acide naphtalènesulfonique-(1), de l'acide naph talènedisulfonique-(1,4) ou -(1,5), de l'acide naphtalène-trisulfonique-(1,3,5), de l'acide naphtol-(1)-sulfonique-(2), de l'acide 5-nitronaphtalènesulfonisue-(2), de l'acide 8-aminonaphtalènesulfonique-(1), de l'acide stilbènedisulfonique- (2, 2') et de l'acide biphénylsulfonique-(2). Un anion approprié d'un acide sulfonique hétérocyclique est par exemple l'anion de l'acide quinoléinesulfonique-(5). On peut citer en outre les anions descides arylsulfiniques, arylphosphoniques et arylphosphoneux, comme l'acide benzènesulfinique et l'acide benzènephosphonique. On préfère les anions incolores. Pour la teinture en milieu aqueux, on préfère les anions qui ne nuisent pas trop fortement à la solubilité du colorant dans l'eau. Pour la teinture à partir de solvants organiques, on préfère souvent aussi les anions qui améliorent la solubilité du colorant dans les sol, vants organiques ou, tout au moins, n'exercent pas une influence négative sur cette solubilité. L'anion est en général fourni par le procédé de fabrica-. tion et par la purification, éventuellement entreprise, du colorant brut. En général, les colorants se pressentent sous la forme des halogénures, (en particulier sous la forme de chlorures ou de bromures)ou bien sous la forme de méthosulfates, d'él thosulfates, de sulfates, de benzène-sulfonates ou de toluène sulfonates ou sous forme d'acétates. On-peut, de façon connue, remplacer les anions par d'autres anions. On obtient les nouveaux colorants de formule (1) en introduisant par des procédés connus en eux-me-mes, un groupement de formule générale (XI) (od B et X ontle sens indiqué dans le cas de la formule (I)) dans des colorants appropriés ou dans des précurseurs ou intermédiaires de colorants, que l'on peut transformer à leur tour en les colorants voulus, et en quaternisant ces composés ensuite avec des composés de formule générale (XII) R - An1 XII (où R a le sens indiqué dans le cas de la formule (I) et An représente un radical scindable sous forme d'un anion,-qui peut être identique à, An ou que l'on peut remplacer ensuite par An), ou bien en introduisant un groupement de formule générale (XIII) : dans des colorants appropriés ou dans des précurseurs ou intermédiaires de colorants. C'est ainsi que l'on peut produire des colorants azoïques de formule (III) en diazotant des amines de formule générale (XIV) en copulant avec des composés de formule générale (XV) H - K XV et en quaternisant ensuite à l'aide de composés de formule générale (XVI) R1 - An1 XVI Dans les formules (XIV) à (XVI), R1, K, X1 et mont le sens indiqué pour la formule (III) et Anl représente un radical scindable sous forme d'anior. qui peut être identique à An ou que l'on peut remplacer par An. Des amines (XIV) appropriées sont par exemple la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthylamide de l'acide 4-amino-benzè ne-sulfonigue, la [(1,2,4-triazolyl-(1)]-méthylamide de l'acide 3-amino-benzène-sulfonique, la bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 4-amino benzène -sulfonique, la bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthylamide de l'acide 3-aminobenzène-sulfonique, la gamma- CC1,2,4-triazolyl)-(l )7 -propylamide de l'acide 4-amino-benzène-sulfonique, la gamma-C(112,4-triazolyl)-(7 )1 -propylamide de l'acide 3-amino-benzène-sulfonique, l'oméga- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -butylamide de l'acide 4-aminobenzène-sulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -amide de l'acide 3-chloro-4-aminobenzène-sulfonique, la [(1 ,2,4-triazolyl)-(i -méthylamide de l'acide 3-chloro-4-ami- no-benzène-sulfonique, la [(1,2,4-triazolyl-(1)]-méthylamide de l'acide 3-amino-4chloro-benzène-sulfonique, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 3-chlc- ro-4-amino-benzène-sulfonique, l'a btta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 3-amino 4-chloro-benzène -sulfonique, la gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propylamide de l'acide 3-chloro-4-amino-benzène sulfonique, la gamma- 1,2,4-triazolyl)-(? )7 -propylamide de l'acide 3-amino-4-chloro-benzène-sulfonique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propylamide de l'acide 2-amino-3-chloro-benzène-sulfonique, loméga- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-butylamide de l'acide 3-chloro4-amino-benzène-sulfonique, l'oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-butyl-méthyl-amide de l'acide 3-chloro-4-amino-benzène-sulfonique, l'oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -butyl-méthyl-amide de l'acide 3-amino-4-chloro-benzènesulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]amide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino- benzènesulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthylamide de l'acide 2,5-dichloro4-amino-benzènesulfonique, la ([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl)-méthylamide de l'acide 2,5dichloro-4-amino-benzènesulfonique, la bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 2,5-dichler ro-4-amino-benzènesulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-méthylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-éthylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, la gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propylamide de l'acide 2,5-di chloro-4-amino-benzènesulfpnique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthylamide de l'acide 2 ,5-di- chloro-4-amino-benzènesulfonique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-éthylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, l'oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-butylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, l'(oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-butyl)-méthylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, l'(oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-butyl)-éthylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, l'oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-pentylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, l'oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-hexylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzènesulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthylamide de l'acide 2-amino-5-méthyl-benzènesulfonique, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 2-amino 5-méthyl-benzènesulfonique, la (bêta-r(l,2,4-triazolyl)-(l)l -éthyl)-méthylamide de l'acide 2-amino-5-méthyl-benzènesulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1 g -méthylamide de l'acide 2-amino-4-mé- thyl-5-chloro-benzènesulfonique, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthylamide de l'acide 2-amino 4-mXthyl-5-chloro-benzènesulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-méthylamide de l'acide 2-amino-4-méthyl-5-chloro-benzènesulfonique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propylamide de l'acide 2-amino4-méthyl-5-chloro-benzènesulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthylamide de l'acide 3-méthyl-4 amino-benzènesulfonique , la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthylamide de l'acide 3-méthyl 4-amino-benzênesulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-méthylamide de l'acide 3-méthyl-4-amino-benzènesulfonique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propylamide del'acide 3-méthyl 4-amino-benzdnesulfonique, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-(4-aminophényl)-sulfone, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-(3-aminophényl)-sulfone, la r(l,2,4-trfazolyl)-(l)l-méthyl (2-aminophényl)-sulfone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(4-aminophényl)-sulfone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(3-aminophényl)-sulfone, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(4-aminophényl)-sulfone, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(3-aminophényl)-sulfone, l'oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-butyl-(4-aminophényl)-sulfone, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-(3-chloro-4-aminophényl)-sulfone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(3-chloro-4-aminophényl)sulfone, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(3-chloro-4-aminophé nyl)-sulfone, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-(3-amino-4-chlorophényl)-sulfone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(3-amino-4-chlorophényl)sulfone, la gamma- p(l,2,4-triazolyl)-(l)i-propyl-(3-amino-4-chlorophé- nyl)-sulfone, la (l,2,4-triazolyl)-(lX -methyl-(2,5-dichloro-4-aminophényl)- sulfone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(2,5-dichloro-4-aminophényl)-sulfone, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(2,5-dichloro-4-aminophényl)-sulfone, l'oméga-[(1,2 4-triazolyl)-(1)]-butyl-(2,5-dichloro-4-aminophényl)-sulfone, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthylamide de l'acide 3-amino-ben zolque, la ([(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthyl) -méthylamide de l'acide 3-oeni- no-benzoique, la bêta- (1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 3-aminobenzoïque, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-méthylamide de l'acide 3-amino-benzolque, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propylamide de 1'acide 3-amino-benzoïque, la (gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-méthylamide de l'acide 3-amino-benzoSque, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthylamide de l'acide 4-amino-benzoïque, la ([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl)-méthylamide de l'acide 4amino-benzolque, la bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 4-aminobenzoïque, la (bêta-Ç(l,2,4-triazolyl)-(l)g -éthyl)-méthylamide de l'acide 4-amino-benzoique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propylamide de l'acide 4-aminobenzoïque, la (gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propyl)-méthylamide de l'acide 4-amino-benzoïque, l'omega- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -butylamide de l'acide 4-aminobenzolque, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthylamide de l'acide 3-chloro-4 amino-benzoSque, la ([(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthyl)-méthylamide de l'acide 3chloro-4-amino-benzoïque, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthylamide de l'acide 3-chloro4-amino-benzoïque, la'(bêta- r(l,2,4-triazolyl)- (1)1 -éthyl)-méthylamide de l'acide 3-chloro-4-amino-benzolque, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-éthylamide de l'acide 3-chloro-4-amino-benzoïque, la gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propylamide de l'acide 3-chlo ro-4-amino-benzoSque, la (gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-méthylamide de l'acide 3-chloro-4-amino-benzolque, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 3-méthyl4-amino-benzoïque, la gamma- 1 ,2,4-triazolyl) - (1)4 -propylamide de l'acide 3-mé- thyl-4-amino-benzoïque, la'bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthylamide de l'acide 2,5-diméthyl-4-amino-benzoïque, la (gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-méthylamide de l'acide 2,5-diméthyl-4-amino-benzorque, la bêta-t(l,2,4-triazolyl)-(1U -éthylamide de l'acide 3-méthoxy- 4-aminà-benzoique, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propylamide de l'acide 3-mé .thoxy-4-amino-benzolque, 1' (oméga- [(1,2,4-triazolyl)- (1)7 -butyl) -méthylamide de l'acide 3-méthoxy-4-amino-benzoïque, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthylamide de l'acide 3-trifluorométhyl-4-amino-benzoïque, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 3-trifluo rométhyl-4-amino-benzoique, la bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthylamide de l'acide 3-nitro 4-amino-benzoSque, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-méthylamide de l'acide 3-nitro-4-amino-benzoïque, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthylamide de l'acide 3-cyano-4 amino-benzovque, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -éthylamide de l'acide 3-cyano 4-aminobenzoSque, la 4-aminoanilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -acétique, la 3-aminoanilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -acétique, la 3-chloro-4-aminoanilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]- acétique, la N-méthyl-4-aminoanilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]- acétique, la N-méthyl-3-aminoanilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]- acétique, la N-méthyl-3-chloro-4-aminoanilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-acétique, la N-méthyl-4-amino-3-chloranilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-acétique, la 4-aminoanilide de l'acide bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propionique, la 3-aminoanilide de l'acide bêta-t(l,2,4-triazolyl)-(13-pro- pionique, la 3-chloro-4-aminoanilide de l'acide bêta-[(1,2,4-triazolyl)- (l) -propionique, la 3-amino-4-chloranilide de l'acide bêta-[(1,2,4-triazolyl)- (1)]-propionique, la N-méthyl-4-aminoanilide de i'acide bêta-[(1,2,4-triazolyl)- (1)]-propionique, la N-méthyl-3-aminoanilide de l'acide bêta-[(1,2,4-triazolyl)- (lg -propionique, la N-méthyl-3-chloro-4-aminoanilide de l'acide bêta-[(1,2,4triazolyl)-(1)]-propionique, la N-méthyl-3-amino-4-chloranilide de l'acide bêta- [(1,2,4-tri- azolyl)-(1)]-propionique, la 3-amino-4-chloranilide de l'acide oméga-[(1,2,4-triazolyl)- (1)]-butyrique, la N-([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl)-4-amino-aniline, la N-([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl)-3-amino-aniline, la N-(r(l,2,4-triazolyl)-(1)7-méthyl)-3-chloro-4-amino-aniline, la N-([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl)-3-nitro-4-amino-aniline, la N-(E(l,2,4-triazolyl)-(l)0-mdthyl)-3-amino-4-chlor-aniline, la N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-4-amino-aniline, la N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-3-amino-aniline, la N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-3-chloro-4-amino-aniline, la N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-3-méthyl-4-amino-aniline, la N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-3-nitro-4-amino-aniline, la N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-3-amino-4-trifluoro méthylaniline, la N-(gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-4-amino-aniline, la N-(gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-3-amino-4-méthylsul fony@aniline, la N-(gamma-[(1,2,4)triazolyl)-(1)]-propyl)-3-amino-4-chloroaniline, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-(4-aminophényl)-cétone, la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-(3-amino-4-chlorophényl)-cétone, la bêta- (1,2,4-triazolyl) -(î)J éthyl-(4-aminophényl)-cétone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(3-chloro-4-aminophényl)cétone, la bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl-(3-amino-4-nitro-phényl)cétone, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(4-aminophényl)-cétone, la gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(3-chloro-4-aminophényl)-cétone, la gamma-([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-(3-nitro-4-aminophényl)cétone, le 4-amino-benzoate de bêta-'P(1,2,4-triazolyl)-(l) -éthyle, le 4-amino-benzoate de gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propyle, le 3-chloro-4-amino-benzoate de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]éthyle, le 3-chloro-4-amino-benzoate de gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] - propyle, le 4-chloro-3-amino-benzoate de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]éthyle, le 4-chloro-3-amino-benzoate de gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]- propyle, le 3-méthyl-4-amino-benzoate de bêta- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] éthyle, le 3-méthyl-4-amino-benzoate de gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]- propyle, l'éther-oxyde de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyle et de 4aminophényle, l'éther-oxyde de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyle et de 3aminophényle, l'ether-oxyde de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyle et de 3 chloro-4-aminophényle, l'éther-oxyde de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyle et de 3 nitro-4-aminophényle, l'éther-oxyde de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyle et de 3-mé thylsulfonyl-4-aminophényle, l'éther-oxyde de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyle et de 3 amino-4-bromophényle, l'éther-oxyde de gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propyle et de 4-aminophényle, l'éther-oxyde de gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyle et de 3-cyano-4-aminophényle, l'éther-oxyde de gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -propyle et de 3-amino-4-chlorophényle, le thioéther de [(1,2,4-triazolyl)-(1)] -méthyle et de 4-amino phényle, le thioéther de bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] éthyle et de 4-ami phényle, le thioéther de bêta-1J-(1,2,4-triazolyl)-(l)) -éthyle et de 3-ami no-4-chlorophEnyle, le thioéther de gamma- (1,2,4-triazolyl)-(1) -propyle et de 4-aminophényle, le thioéther de gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyle et de 3-aminophényle. Des copulants (XV) appropriés sont par exemple le phénol, le m-crésol, le p-crésol, le 3-chlorophénol, la N.,Ndiméthyl-aniline, la N,N-diméthyl-m-toluidine, la N,N-diéthyla- niline, la N,N-diéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-bêta-cyanéthylaniline, la N-Ethyl-N-bêta-cyanéthyl-m-toluiaine, la N,N-bis-(bê- ta-cyanéthyl)-aniline, la N,N-bis-(bêta-cyanéthyl)-m-toluidine, la N-éthyl-N-(bêta-hydroxyéthyl)-aniline, la N-éthyl-N-(bêtahydroxyéthyl)-m-toluidine, la N,N-bis-(bêta-hydroxy-éthyl)-aniline, la N,N-bis-(bêta-hydroxy-éthyl)-m-toluidine, la N-éthyl N-benzylaniline, la N-ethyi-N-henzyl-m-toluidine, la N-méthyldi-phényl-amine, la N-éthyl-N-(bêta-méthoxycarbonyl-éthyl)-aniline, la N,N-bis-(beta-méthoxy-carbonyl-6-thyl)-aniline, la Néthyl-N-(bêta-méthoxycarbonyl-éthyl)-m-toluidine, la N,N-bis (bêta-méthoxy-carbonyl-éthyl)-m-toluidine, la N,N-diméthyl-m acétylamino-aniline, la N,N-di-éthyl-m-acétylamino-aniline, la N-éthyl-N-bêta-hydroxy-éthyl-m-acétylamino-aniline, la N-éthyl-N-(bêta-acétoxyéthyl)-m-benzoyl-amino-aniline, la N éthyl-N- (beta-benzoyloxyéthyl) -m-chloracétyl-amino-aniline, la N-éthyl-N-(bêta-phénoxyéthyl)-m-hydroxyacétyl-amino-aniline, la N-éthyl-N-(bêta-méthoxyéthyl)-m-chloracétylamino-aniline, la N,N-diéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-aniline, la N,N-di-éthyl-2éthoxy-5-acétylamino-aniline, la N-éthyl-N-(bêta-chloréthyl)aniline, la N-éthyl-N-(bêta-chloréthyl)-m-toluidine, la N-phényl-morpholine, la 2-méthyl-indole, la 1,2-diméthyl-indole, le l-méthyl-2-phényl-indole, le 2-éthyl-indole, le 2-phényl-indole, le 1-bêta-cyanéthyl-2-méthylindole, le l-beta-cyanéthyl- 2-phényl-indole, la gamma-(2-phénylindolyl-1)-propionamide, le 2-beta-naphtyl-indole, le 2-p-biphényl-indole, le 2,5-diméthylindole, le 2-phényl-5-éthoxyindole, le 2-méthyl-5-chlorindole, le 2-méthyl-6-chlorindole, le 2-méthyl-5-nitro-indole, l'alpha. naphtol, le bêta-naphtol, l'alpha-naphtylamin'e, la l-éthyl- 1,2,3,4-tétrahydroxyquinoléïne, la 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-méthylpyridine, la 2,4,6-tris-éthylamino-pyrimidine, la 2,4,6-trisdiéthylamino-pyrimidine, la 2,4,6-tris-diméthylamino-pyrimidine, le l-phényl-3-méthyl-5-aminopyrazole, la 1-phényl-3-méthyl- pyrazolone-(5), la 1-(2-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(3-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la i- (2 ,5-dichlo- rophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(2-nitrophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(3-nitrophényl)-3-méthyl-pyrazolone (5), la 1-(p-tolyl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la l-benzyl-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(3-sulfolanyl)-3-méthyl-pyrazolone (5), l'amide de l'acide 1-phényl-pyrazolone-(5)-carboxylique- (3), le l-phényl-pyrazolone-(5)-carboxylate-(3) d'éthyle, la 1-phényl-3-méthoxycarbonylméthyl-pyrazolone- (5), la 1-bêta-cyan- éthyl-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-bêta-chloréthyl-3-éthylpyrazolone-(5), la 1-bêta-acétyloxyéthyl-3-éthyl-pyrazolone-(5). La copulation s'effectue de façon connue en soi, par exemple en milieu aqueux neutre, acide ou faiblement alcalin. Ilsest recommandé d'effectuer la quaternisation en chauffant dans un solvant organique inerte, par exemple dans des hydrocarbures comme le benzène, le toluène ou le xylène, des hydrocarbures halogénés comme le tétrachlorure de carbone, le tétrachloréthane, le chlorobenzène, 1 'ortho-dichlorobenzène, des hydrocarbures nitrés comme le nitrométhane, le nitrobenzene ou le nitronaphtalène ou dans de la diméthylformamide, de l'acétonitrile ou du diméthylsulfoxyde, en utilisant des quantités de préférence équivalentes d'un agent à action d'alkylation, par exemple le chlorure de méthyle,sle bromure de méthyle, l'iodure de méthyle, le bromure d'éthyle, le chlorure de benzyle, le borofluorure de triméthyloxonium, le sulfate de diméthyle, le sulfate de diéthyle, le p-toluène-sulfonate de méthyle, d'éthyle ou de butyle. Les colorants quaternisés qui en résultent sont peu: solubles dans les solvants utilisés et peuvent être isolés par filtration. Si les colorants quaternisés restent partiellement ou totalement en solution, lorsqu'on utilise du diméthylformamide, du diméthylsulfoxyde ou de l'acétonitrile, on peut séparer les colorants par dilution à l'eau et addition de sels hydrosolubles, par exemple du chlorure de sodium ou de potassium. Une autre voie pour produire les colorants azoïques de formule (III) consiste en la copulation des amines de formule gé nérale (XVI I) avec les copulants (XV), les symboles ayant le sens indiqué t propos de la formule (III). On produit les colorants azoïques de formule (VII) en di azotaht des amines de.formùle générale (XVIII) A - NH2 XVIII , en copulant avec des composés de formule générale (XIX) et en quaternisant enfin avec des composés de formule générale' (xx) R2 - An XX ou bien en copulant des amines (XVIII), après leur diazotation, avec des composés de formule générale (XXI) Dans les formules (XVIII) - (XXI), les symboles A, R2, T7, T8, X3 et m2. ont le sens indiqué à propos de la formule (VII), et Anl représente un radical scindable sous forme d'anion, qui peut être identique à An ou peut etre remplacé par An. Des copulants (XIX) appropriés sont par exemple la N-méthyl-N-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-aniline, la N-éthyl-N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-aniline, la N-éthyl-N-(gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-aniline, la M-méthyl-N-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-(bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-m-toluidine, la N-éthyl-N-(gamma[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl-m-toluidine, la N-méthyl N-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N-éthyl-N (bêta -[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N-éthyl-N-(gamma-[(1,2,4,triazolyl)-(1)]-propyl)-2-méthoxy-5-méthyl-aniline,la N-([(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-alpha-naphtylamine, la N-(bêta-[(1,2,4triazolyl)-(1)]-éthyl-alpha-naphtylamine. On produit des colorants azoSques de formule (IX) en diazotant des amines de formule générale (XXII) en copulant avec des composés de formule générale (XXII I) et en quaternisant ensuite avec des composés de formule généra- le (XX) R2 - An XX ou bien en copulant des amines (XXII), après leur diazotation, avec des composés de formule générale (XXIV) Dans les formules (XX), (XXII), (XXIII) et (XXIV), les sy mboles U, U1, U2, R2, T5, T6, T7 et m2 ont le sens indiqué à propos de la formule (IX), et An, indique un radical scindable sous forme d'anion, qui peut entre identique à An ou peut être remplacé par An. Des copulants (XXIII) appropriés sont par exemple la 3-diméthylamino-anilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]- acétique, la 3-diméthylamino-4-méthöxy-anilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-acétique, la 3-diméthylamino-anilide de l'acide bêta- t(l ,4-triazolyl) - (1)]-propionique, la 3-diméthylamino-4-méthoxy-anilide de l'acide bêta- [( 1 ,2,4triazolyl)-(1)]-propionique, la 3-diéthylamino-anilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]acétique, la 3-diéthylamino-4-méthoxy-anilide de l'acide [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-acétique, la 3-diéthylamino-anilide de l'acide bêta-[(1,2,4-triazolyl) (1)]-propionique. On produit les colorants azoïques de formules (Xa) et (Xb) en diazotant les amines de formule générale (XXII) en copulant avec des composés de formule générale (XXV) et en quaternisant ensuite à l'aide de composés de formule gé nérale (XX) R2 - An XX ou bien en copulant des amines (XXII), après leur diazotation, avec des composés de formule générale (XXVI) Dans les formules (XX), (XXII), (XXV) et (XXVI), les symboles U, U1, Tg, X4 m2 et R2 ont le sens indiqué à propos des formules (Xa) ou (Xb), et An représente un radical scindable sous forme d'anion, qui peut être identique à An ou peut être remplacé par An. Des copulants (XXV) appropriés sont par exemple la [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-méthyl-amide de l'acide bêta-amino naphtalène-5-sulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-amide de l'acide bêta aminonaphtalêne-5-sulfonique, la (gamma- [(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-amide de l'acide bêta aminonaphtalène-5-sulfonique, 1' (oméga- r(l,2,4-triazolyl)- (1)]-butyl)-amide de l'acide bêtaaminonaphtalène-5-sulfonique, la r(l,2,4-triazolyl) -(-méthyl-amide de l'acide bêta-amino naphtalène-6-sulfonique, - la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-amide de l'acide bêtaaminonaphtalène- 6-sulfonique, la (gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-amide de l'acide bê ta-aminonaphtalène-6-sulfonique, l'(oméga-[(1,2,4-triazolyl)-(1)] -butyl) -amide de l'acide bêtaaminonaphtalène-6-sulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-éthyl)-amide de l'acide alpha aminonaphtalène-6-sulfonique, la (gamme-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-amide de l'acide alpha-aminonaphtalène-6-sulfonique, la (bêta- L(1 ,2,4-triazolyl) - (1 -éthyl) -amide de l'acide alpha- hydroxynaphtalène-6-sulfonique, la (gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-amide de l'acide alpha-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, la (bêta-[(1,2,4-triazoiyl)-(1)]-éthyl)-amide de l'acide bêtahydroxynaphtalène-6-sulfonique, la (bêta-Itcl,2,4-triazolyl)-(l -éthyl)-amide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-carboxylique-(3), la (gamma-[(1,2,4-triazolyl)-(1)]-propyl)-amide de l'acide 2hydroxy-naphtalène-carboxylique-(3). Des composants diazotables (XVIII) ou (XXII) appropriés sont par exemple la 4-nitraniline, la 2,4-dinitraniline, la 2-chloro-4-nitraniline, la 4-chloro-2-nitraniline, la 2,5-dichloro-4-nitraniline, la 2,6-dichloro-4-nitraniline, la 2-méthoxy-4-nitraniline, la 2-cyano-4-nitraniline, la 2-trifluorométhyl-4-chloraniline, la 2-cyano-6-chloro-4-nitraniline, la 2,4-dinitro-6-bromaniline, la 4-cyananiline, la 3,4-dicyananiline, la 2-cyano-5-chloraniline, la 4-cyano-3-chloraniline, la 2,4-dicyano-6-chloraniline, le 3-nitro-4-amino-benzoate de butyle, la 4-nitro-2,6-dicyananiline, la 2-chloraniline, la 3-chloraniline, la 4-chloraniline, la 2-nitraniline, la 3-nitraniline, la 2-chloro-3-nitraniline, la 2-chloro-4,6-dinitraniline, la 2-nitro-3-chloraniline, la 2,4-dicyananlline, la 2,3-dichloraniline, la 3,4-dichloraniline, la 2,4,5-trichloraniline, la pentachloraniline, la 2-chloro-4méthylaniline, la 2-méthyl-4-chloraniline, le 3-chloro-4-aminobenzoate d'éthyle, le 4-aminobenzoate d'éthyle, le 4-aminobenzoate de méthyle, le 3-nitro-4-aminobenzoate d'éthyle, la 4-phé nylvsulfonylaniline, la diméthylamide de l'acide 4-amino-ben osque, la 4-méthylsulfonylaniline, la 2-trifluorométhyl-4-méthyl-sulfonylaniline, la 4-méthoxyaniline, la 3-méthoxyaniline, la 2-nitro-4-méthoxyaniline, la 2-méthoxy-4-nitraniline, la 2 bromo-4-nitran,iline, la 3-bromo-4-nitraniline, la 2-bromo-4cyananiline, la 3-bromo-4-cyananiline, la 2-nitro-4-bromaniline, la ?-nitro-4-bromaniline, la 3-cyano-4-bromaniline, la 3-chlo-: ro-4-nitraniline, la 3-nitro-4-chloraniline, la 2-trifluorométhyl-4-nitraniline, la 2-triEluorométhyl-4-cyananiline, la 4trifluorométhyl-aniline, la 2-chloro-4-trifluorométhylaniline, la 2-nitro-4-trifluoro-méthyianiline, la 3-chloro-4-trifluorométhylaniline, la 3,nitro-4--trifluoro-méthylaniline, la 2, 6-dibro- mo-toluidine, la 2-méthylaniline, la 3-méthylaniline, la 4-méthylaniline, le 4-aminorzcbenzène, le 2-amino-4-phényl-thiadiazole-(1,3,5). Les colorants obtenus selon le procédé de l'invention conviennent remarquablement bien p;ir teindre et imprimer des fibres pouvant être teintes par des colorants cationiques et qui sont constituées de polymères et copolymère de l'acrylonitrile et du dicyanéthylène, ainsi que des fibres modifiées par des acides et provenant d'un polyamide ou d'un polyester. On obtient. des nuancessolidesde teinte::. On peut encore utiliser les colorants pour teindre et imprimer des marchandises cellulosiques tannées, de la soie et du cuir. Les colorants conviennent en outre pour produire des liquides pour l'écriture, des articles pour tampons, des pâtes pour crayons à bille:. et ils peuvent également servir pour l'impression en offset. Pour la teinture à l'aide des colorants basiques répondant aux formules générales (I) à (X), conviennent en particulier les bourres, fibres, fils,rubans ou bandes, étoffes ou tissus en polyacrylonitrile ou en des copolymères, contenant au moins 85 % d'acrylonitrile, de l'acrylonitrile avec d'autres composés vinyliques comme le chlorure de vinyle, le chlorure de virrlidène, le fluorure de vinyle, l'acétate de vinyle, la vinylpyridine, le vinylimidazole, l'alcool vinylique , les esters et amides de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, le dicyanéthy- lène asymétrique.On peut également teindre de façon remarquable des bourres, des fibres, des fils, des bandes et rubans, des étoffes ou tissus en des matières synthétiques modifiées par des acides, en particulier en des polyesters aromatiques modifiés par des acides ainsi que des fibres de polyamides modifiés par des acides. Des polyesters aromatiques modifiés par des acides sont par exemple des produits de polycondensation de l'acide sulfotéréphtalique et de l'éthylène-glycol, c'est-à-dire des téréphtalates de polyéthylène-glycol contenant des groupes acide sulfonique (du type HDacron 64" de E. I. DuPont de Nemoursand Company), comme ces polyesters sont décrits dans le brevet belge N0 549 179 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amé- rique N 2 893 816. On peut effectuer la teinture en bain faiblement acide , en introduisant la marchandise à teindre de façon très judicieu- se dans le bain de teinture de 400 à 600 C et en teignant à.la température du bouillon ou de l'ébullition. On peut égalemént teindre sous pression à des températures supérieures à lOOe C. On peut en outre ajouter les colorants à des soîùtions à filer pour la production de fibres contenant du polyacrylonitrile ou bien également appliquer ces colorants sur les fibres non éti- rées. Les teintures obtenues à l'aide des colorants selon l'invention, répondant aux formules (I) à (X), sur des marchandises en polyacrylonitrile ou en fibres de polyesters@modifiées par des acides ou sur des fibres de polyamidés modifiées par des acides se caractérisent par une très bonne solidités à la lumiè- re, au mouillé, au frottement et à la sublimation et par une grande affinité pour les fibres. On peut utiliser les colorants isolérnent ou en mélanges. Ils conviennent bien pour la teinture des articles conformés en polymères ou copolymères de l'acrylonitrile, du di cyanéthylène asymétrique , des polyesters aromatiques modifiés par des acides ou des superpolyamides synthétiques modifiés par des acides, dans des hydrocarbures chlorés comme bain de teinture, lorsque ces colorants portent des substituants favorisant leur solubilité dans des hydrocarbures chlorés comme par exemple le groupe butyle tertiaire, ou bien lorsque l'anion An des formules (I) à (X) est l'anion d'un monoacide organique comportant 4 à 30 atomes de carbone. Des acides organiques de ce genre sont par exemple l'acide 2-6thylcaproSque, l'acide laurique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, un mélange d'acides aliphatiques carboxyliques ayant 15 à 19 atomes de carbone (acide "Versatic 1519"), un mélange d'acides aliphatiques carboxyliques ayant 9 à 11 atomes de carbone (acide "Versatic 911"), les têtes de distillation des acides de l'huile de noix de coco, l'acide tétradécanoïque, l'acide undécylénique, l'acide diméthylpropanoïque, l'acide diméthylacétique, des acides carboxyliques dont la chaîne carbonée est interrompue par des hétéro-atomes comme l'acide nonylphénol-tétraéthylène-glycoloxy-propionique,l'acide docécyl-tétraéthylène-glycoloxy-propionique, l'acide 3-(nonyloxy)-propionique, l'acide 3-(isotridécyloxy)-propionique, un acide oxypropionique dérivant d'un mélange d'alcools ayant 6 à 10 atomes de carbone, l'acide nonylphénoxyacétique, des acides carboxyliques aromatiques comme l'acide tertio-butylbenzoique, des acides car- boxyliques cyclo-aliphatiques comme l'acide hexahydrobenzoique, l'acide cyclohexène-carboxylique, l'acide abiétique, et des acides sulfoniques comme l'acide tétrapropylènebenzènesulfonique. Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties sont des parties en poids. Exemple 1 On diazote la solution de 33,6 parties de bêta-[(1,2,4-tri- azolyl)-(lD -éthylamide de l'acide 2,5-dichloro-4-amino-benzè- nesulfonique dans un mélange de 150 parties d'eau et de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0 - 30 C à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. De la solution clarifiée du sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on ajoute ensuite ce mélange à une solution de 17,4 parties de N-éthyl-N- (bêta-cyanéthyl) -aniline dans un mélange de 50 parties d'eau et de 25 parties d'acide chlorhydrique concentré.La copulation donnant le colorant monoazoique se produit aussitôt on la mène à bonne fin par l'addition progressive d'acétate de sodium et, après l'achèvement de la copulation et après une neutralisation par une solution d'ammoniaque, on sépare par filtration le colorant résultant. On obtient 51 parties d'une poudre de colorant rouge. On chauffe 26 parties de ce colorant dans 200 parties de 1,2-dichloro-benzène à 900 et l'on y ajoute par portions 6,3 parties de sulfate diméthylique. On continue à agiter durant 2 heures encore à' 1000. Après son refroidissement, on séparé le colorant par filtration, on le lave avec du benzène et le sèche. On obtient 29,2 parties d'une poudre de formule Cette poudre se dissout facilement dans l'eau avec une couleur rouge et elle teint les matières textiles en polyacrylonitrile ainsi qu'en polyamide et polyester modifiés par des acides en un rouge ayant de remarquables solidités à la lumière et au mouillé. La sulfonamide servant de composant diazotable est obtenue par la réaction du chlorure de 2,5-dichloro-4-acétlamino-ben- zène-sulfonyle'avec le 1- (bêta-aminoéthyl) -triazole- (1,2,4) et la saponification subséquente du groupe acétylamino. Si l'on opère comme décrit dans l'exemple 1, on obtient en utilisant des composants diazotables et des copulants correspondants des colorants qui teignent le polyacrylonitrile en les nuances de teintes indiquées Rouge Cl H so, d -HB--NNII\ * CH, roc r chCHz -Ns-N3NnN 5 Rouge 2 CH, ' G, H, CH, -CH, NXCE2 ~CHaN Rouge Cl H C2H5 C SO e |3Cz NS CH, CH, -N-SO, -N=Nt3-NX CH, 504e CHa -N %2 H1 ordeaux NHCOCH3 Cl CHa H i~FJ CH3 SO4 C LCHJ g A C1 r -N-SQ Jaune o Cfls SOqi0 -N* !2-lf2-ti S02 t ~i,r=N X Rouge M Cl OH H CHa 504 szh FCFIa cs2 N so2) N-ltS) Jaune d'or Cl C 504 -CH3 -CH2 O SX W4-502 -N-N 4 Jaune d'or Cl /9 13 cE H /C2 I!4 OC CfCC!::U ont C112Cif2 -CH2 tu OCOOC11 Qç Ecarl'.ate gg, Ecarlate r ng f CH1 )j ';(CH \=N '2 ) }TSO2 C If, Rouge C2H6eO4 C2 5N CLJ-3 Cl I-3 C2USS 6 I L-II c:tI.1 NjJ; (CII2)3~'!-SO-} ) N S 1To - Rouge ;3 l N}3CO^-Cii COOC2 7 CICiliT ---1,jaune Cle0CdE 2 (CH9)3 (on, N NJ1 À1 L, C1 o- I ) %O2ffiN=NNJ11n' Orangé 01e jjC Ut: -Cl )a CH 2 q i'SO2 CH, 11'ÎC1 a I Jaune c1*LC }1 -CH2 (0112 S Jaune " \ -N-N CH' ' Jaune 110 011 e Cul2 2fi5k-' -É )3 Rouge LC oocr t CH, C,H, T~ J4s5t(C;172 )3* So28N=Ne Rouge Rouge OOCK, c1c'2 ftf ((;;Tf2 )3 2 ^ CH, I 'C\Ha cOOcHO' Jaune Cl Cl FC 011a C2H4 010 C (CiT-2)} )-N-sQ'-N'..N Ss ro Rouge 0000a \Qfl Exemple 2 On diazote 39,3 parties de méthosulfate de (4-méthyl [(1,2,4-triazolium)-(1)])-méthyl]-méthyl-amide de l'acide 2aminobenzène-sulfonique de formule : dans un mélange de 150 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique concentré à 00 - 30 à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.De la solution limpide de sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un faible excès d'acide nitreux et l'on ajoute le mélange à une solution de 14,9 parties de diéthyla nline dans un mélange de 50 parties d'eau et de 15 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant le colorant monoazoïque se produit aussitôt. On la mène à bonne fin par addition progressive d'une solution d'acétate de sodium. On sépare par l'addition de 30 parties de sel de cuisine le colorant résultant et on le filtre. Le colorant a pour formule de constitution et il teint les étoffes textiles en polyacrylonitrile, en polyester modifié par des acides et en polyamide en un rouge orangé ayant de très bonnes solidités au mouillé et une très bonne so- lidité à la lumière. On produit le composant diazotable du présent exemple par la réaction du chlorure de l'acide 2-nitrobenzène~dlfonique et du l-méthylamino-méthyl-triazole-(1,2,4), puis la quaternisation à l'aide de sulfate diméthylique et enfin la réduction catalytique du groupe nitro en groupe amino. Avec d'autres copulants, ce composant diazotable donne de façon analogue les colorants suivants e cE-N-cX -I-CI5-14c a Rouge 502 SQ 0H3'= S 2 CN, Rouge a I Jaune \ C2E;CNg aRouge 'CH3 > WI-Ch N-CE ?lT-C 1 g N-N p C1 Cl CT3 QÉÂ??'CF2 4 ) Ch Cllj (Ck 4 > 2 ouge bleuté NHC | Rouge UN-CIE, -M-C! 0113 s9QL' &commat;;4N1-CE, Orl{-Cx 011"--4N ( , Jaume CH3 SQ -cr, 3- T~CH4-A-C-N-cu, b C3hT= E, C Cg E CN Rouge CI C}I3 g G SO&commat;LCÉ?Ù)j0;op),J [ (3 N-Cl 3 C2HRouge 5t3 C11ij 3 -i::IN-CH2 -N-C L O2 "0 b N=N 3 | Jaune d'or G) J Exemple 3 On diazote la solution de 28,7 parties de (bêta-[(1,2,4- triazolyl) - (1) -éthyl)-(3-chloro-4-aminophényl)-sulfone de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à Oc - 30 à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. De la solution limpide de sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on verse ensuite le mélange dans une solution de 17,4 parties de N-éthyl-N-(bêta-cyanéthyl)-aniline dans un mélange de 50 parties d'eau et de 25 parties d'acide chlorhydrique concentré.La copulation donnant le colorant monoazolque s'établit aussitôt ; on la mène à bonne fin par l'addition progressive d'une solution d'acétate de sodium et, 'une fois la copulation achevée. et après neutralisation à l'aide d'une solution d'ammoniaque, on sépare par filtration le colorant résultant. On obtient 45 parties d'une poudre de colorant rouge On chauffe 23,5 parties de ce colorant dans 200 parties de chlorobenzène jusqu't 90 et l'on y ajoute par portions 6,3 parties de sulfate diméthylique. On continue à agiter durant deux heures à 1000. Après son refroidissement, on sépare le colorant par filtration, on le lave avec du benzène et le sèche. On obtient 29 parties d'une poudre de formule qui se dissout facilement dans l'eau avec une teinte rouge et qui teint les matières textiles en polyacrylonitrile ainsi qu'en polyamide et polyester modifiés par des acides en un rouge ayant de remarquables solidités à la lumière et au mouillé. La sulfone servant de composant diazotable dans le présent exemple a été obtenue par la réaction de l'acide 3-chloro-4-nitrobenzène-sulfinique et du 1-bromo-2-[(1,2,4-triazole)-(1)]éthane et par la réduction catalytique subséquente du groupe nitro. De façon analogue, on obtient les colorants suivants CF3 souri pi;I3 tt C132 -czh %ÉçCÈ. Jaune o Cl CF'3 SOd CE2 -$0 Jaune '2 ' aune C Se sLo tr N/C, cis so; t Hr3-Ng Rouge L014 -Ùj -50 1ouge ci, ss,O:, .1-c -cs -54 t3N ts ,1 ("'%.. {t}TS t-; Cz;j 30, Cf;-':I r ;'i;gciY i r [(r CF-~ O 1)\'=tw;\;çij -SOI!= Jaune Exemple 4 On diazote la solution de 35,7 parties de chlorure de 1 [bêta-(3-chloro-4-amino-benzoyl-amino)]-éthyl-4-benzyl-(1,2,4)triazolium de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et de 20 parties d'acide chlorhydrique concentré à Oc - 30 C à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. De la solution limpide de sel.de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on. ajoute ensuite le mélange dans une solution de 18,8 parties de N-éthyl-N-(bêta-cyanéthyl)-méta-toluidine dans un mélange de 50 parties d'eau et de 20 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant le colorant monoazoïque s'effectue aussitot. On la mène à bonne fin par addition d'une solution d'acétate de sodium. On sépare le colorant par addition de 30 parties de sel de cuisine et l'on filtre. Le colorant résultant a pour formule de constitution et il teint les étoffes textiles en polyacrylonitrile, en polyamide et polyester modifiés par des acides en un rouge orangé ayant de très bonnes solidités au mouillé et une bonne solidité à la lumière. Le composant diazotable de l'exemple 4 donne, lorsqu'on utilise de façon analogue d'autres copulants, les colorants suivants Jaune Jaune Orangé Rouge Bordeaux Jaune Jaune Rouge Orangé Orangé Exemple 5 On diazote la solution de 25,3 parties de 1-(3-amino-4chlorobenzoyl-méthyl)-triazole-(1,2,4) de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et de 50 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0 - 30 C à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.De la solution limpide de sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on inproduit ensuite ce mélange dans une solution de 14,9 parties de diéthylaniline dans un mélange de 50 parties d'eau et de 15 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant le colorant monoazolque s'effectue aussitôt ; on la mène bonne fin par l'addition progressive d'une solution d'acétate de sodium ét, après l'achevement de la copulation et apres neutralisation à l'aide d'une solution d'ammoniaque, on sépare par filtration le colorant résultant. On obtient 39 parties d'une poudre de colorant rouge. On chauffe 20,6 parties de ce coLorant dans 200 parties de chlorobenzène jusqu'a 1000 et l'on y ajoute par portions 6,3 parties de sulfate diméthylique. On continue à agiter durant deux heures à 1000 C. Après son refroidissement, on sépare le colorant par filtration, on le lave avec du benzène et le sèche. On obtient 25,2 parties d'une poudre de formule qui se dissout bien dans l'eau avec une teinte rouge orangé et teint les matières textiles en polyacrylonitrile ainsi qu'en polyamide et polyester modifiés par des acides en un rouge jaunôtre ayant de remarquables solidités 'à la lumière et au mouillé. Le composant diazotable utilisé dans le présent exemple a été obtenu par la réaction de la 3-nitro-4-chlorophényl-chlorométhyl-cétone avec le triazole-(1,2,4) et une réduction catalytique subséquente De façon analogue, on obtient les colorants suivants Qrangé jaunâtre Orangé jaunâtre Orangé Jaune Jaune Jaune Orangé Orangé Exemple 6 On diazote la solution de 26,7 parties de methosulfate de 1-(gamma-(3-trifluorométhyl-4-aminophényl-amino)-propyl)-4-méthyl-triazolium-(1,2,4) de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0 - 30 à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.De la solution limpide de sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on introduit ensuite ce mélange dans une solution de 17,4 parties de l-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5) dans un mélange de 100 parties d'eau, 10 parties d'une solution à 40 % dfhydroxyde de so- dium et 8,4 parties. d'hydrogénocarbonatede sodium. La copulation donnant le colorant monoazoique commence aussitôt et elle est achevée au bout d'une courte période de temps. Par addition de 30 parties de sel de cuisine, on précipite le colorant jaune et le sépare par filtration.Le colorant résultant a pour formule de constitution et il teint les étoffes textiles en polyacrylonitrile, en polyamide modifié par des acides et en polyester en un jaune ayant de- très.bonnes solidités au mouillé et une très bonne solidité à la lumière. Le composant diazotable de l'exemple 6 donne, lorsqu'on utilise de façon analogue d'autres copulants, les colorants suivants Rougeorangé Fi;s C1TS SOu rct T-c} CI Cl'2 A iTaS \ Co Orangé or,içc4 SC) ,-' 0" -CQ \Q 1 Rouge C'::C, ''', HX N-CO-CH, Jaune d'or Ecarlate 'Orangé Jaune d'or Jaune Jaune verdâtre Jaune Rouge jaunâtre Exemple 7 On diazote une solution de 23,9 parties de l-(bêta-(3-chlo ro-4-aminophénoxy) -éthyl) -triazole- (1,2,4)' de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à Oc - 30 C à à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.De la solution limpide de sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on introduit ensuite le mélange dans une solution de 19,9 parties de N-éthyl-N-(bêta-chloréthyl)-méta-toluidine dans un mélange de 50 parties d'eau et de 25 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant le colorant monoazoïque commence aussitôt ; on la mène à bonne fin par l'addition- progressive d'une solution d'acétate de sodium et, après la copulation et après neutralisation à l'aide d'une solution d'ammoniaque, on sépare par filtration le colorant résultant. On obtient 40,5 parties d'une poudre de colorant rouge. On chauffe 22,4 parties de ce colorant dans 200 parties de 1,2-dichlorobenzène jusqu'à 900 et l'on y ajoute par portions 6,4 parties de chlorure de benzyle. On continue à agiter durant deux heures encore à 1200 C. Après son refroidlsement, on sépare le colorant par filtration, on le lave avic du benzine et le sèche. On obtient 27,8 parties d'une poudre de formule : qui est bien soluble dans l'eau avec une teinte rouge-orangé et qui teint les matières textiles en polyacrylonitrile ainsi qu'on polyamide et polyester modifiés par des acides en un rouge jaunâtre ayant de remarquables solidités à la lumière et au mouillé. De façon analogue et en utilisant d'autres copulants, on obtient les colorants suivants Orangé Jaune Jaune Orangé Orangé Rouge Orangé jaunâtre Orangé Ecarlate Exemple 8 On diazote une solution de 23,2 parties de 4-aminobenzoate de bêta- r(l,2,4-triazolyl)- (1)1 -éthyle de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à Oc - 30 C à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.De la solution clarifiée de sel de diazonium, on élimine à l'aide d i- cide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et l'on introduit ensuite le mélange dans une solution de '14,9 parties de diéthylaniline dans un mélange de 50 d'eau et de 20 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant un colorant monoazoïque commence aussitôt ; on la conduit a bonne fin par l'addition progressive d'une solution d'acétate de sodium et, après neutralisation à l'aide d'une solution d'ammoniaque, on sépare par filtration le colorant résultant. On obtient 37 parties d'une poudre de colorant rouge. On chauffe 19,6 parties de ce colorant dans 200 parties de chlorobenzène jusqu'à 90 et l'on y ajoute par portions 6,4 parties de sulfate diméthyli- que. On continue à agiter durant deux heures encore à 900.. Après son refroidissement, on sépare le colorant par filtration, on le lave avec du benzène et le sèche. On obtient 24,1 parties d'une poudre de formule qui se dissout facilement dans l'eau avec une teinte rouge orangé et qui teint les matières textiles en polyacrylonitrile ainsi qu'en polyamide et polyester modifiés par des acides en orange ayant de remarquables solidités au mouillé et à la lu .mière. De façon analogue, on obtient en utilisant d'autres copulants les colorants suivants Jaune Jaune Jaune Orangé Rouge Orangé Orangé o- o ,Q1i -O-CO-CH3 CI% S04 GI5 CIi-CII2-Ow N- C2 If4 Ih -O-CO rye 112 CH; Orangé Exemple 9 On agite durant une heure à 300 une solution de 13,8 parties de 4-nitraniline dans une mélange de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 250 parties d'eau. Après refroidissement à 100, on introduit 350 parties de glace et l'on diazote ensuite à l'aide de 7 parties de nitrite de sodium dans 70 parties d'eau. De la solution de sel de diazonium filtrée, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux. On couler cette solution de sel de diazonium, tout en refroidissant, dans une solution de 31,7 parties de betat(l,2,.4- triazolyl)-(1)]-éthyl-amide de l'acide bêta-aminonaphtalène-6sulfonique de formule dans 400 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant le colorant monoazoique commence aussitôt ; on la mène à bonne fin par l'addition progréssive d'une solution d'acétate de sodium. On obtient, après essorage sous vide et.séchage, 43,2 parties d'une poudre de colorant rouge. On chauffe 23,3 parties de ce colorant dans 200 parties de chlorobenzène à 900 et l'on y introduit par portions 6,3 parties de sulfate diméthylique. On continue à agiter durant deux heures encore à 1000. Après son refroidissement, on sépare le colorant par filtration, on le lave avec du benzène et le sèche. On obtient 28,5 parties d'une poudre de formule qui se dissout facilement avec une teinte rouge et qui colore les matières textiles en polyacrylonitrile ainsi qu'en polyamide modifié par des acides et en polyester en un rouge ayant de remarquables solidités à la lumière et au mouillé. De façon analogue, on obtient, en utilisant d'autres com poeants diazotables, les colorants suivants Rouge Orangé Jaune d'or Jaune d'or Jaune d'or Rouge Orangé Ecarlate Jaune d'or Rouge Bleu Rouge Exemple 10 On diazote une solution de 10,7 parties de p-toluidine dans un mélange de 150 parties d'eau et de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à'0C - 30 à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.De la solution clarifiée de sel de diazonium, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux et, après refroidissement, on ajoute le mélange dans une solution de 41,5 parties de méthosulfate de 3-diSthylamino-anilide de l'acide [4-méthyl-(1,2,4)-triazolium-(1)]-acétique de formule dans un mélange de 150 parties d'eau et de 20 parties d'acide chlorhydrique concentré. La copulation donnant un colorant mo noazoSque commence aussitôt et on la mène à bonne fin par l'addition progressive d'une solution d'acétate de sodium. Par addition de 50 parties de sel de cuisine, on précipite le colorant résultant que l'on sépare par filtration.Le colorant a pour formule.de constitution et il teint les étoffes textiles en polyacrylonitrile, en polyester et polyamide modifiés par des acides en un orangé ayant de très bonnes solidités au mouillé et à la lumière. On produit le copulant du présent exemple par réaction de (3-diéthylamino)-anilide de l'acide chloracétique avec le tria zole-(1,2,4) et quaternisation subséquente à l'aide du sulfate diméthylique. Avec d'autres composants diazotables, ce copulant donne de façon analogue les colorants suivants Rouge bleuté Bordeaux. Orangé Orangé Rouge Rouge bleuté Rouge Orangé Bleu rougeâtre Rouge Rouge Rubis Exemple 31 Procédé de teinture de fibres de polyacrylonitrile et de fibres de polyamide modifiés par des acides (du type "Dye I") Avec 0,1 partie du colorant fabriqué selon l'exemple 1, on forme une pdte avec environ 2 parties d'eau et en ajoutant éventuellement un peu d'acide acétique. On dissout avec 50 par- ties d'eau chaude. On ajoute encore åu bain de teinture 0,5 à 2 g de "Avolan IS" (produit de condensation de l'acide naphtalènesulfonique et du formaldéhyde) et l'on complète à l'eau froide jusqu'à 500 parties. On ajuste la valeur du pH du bain de teinturé, à l'aide d'acide acétique ou d'acétate de sodium, à 4,5 - 5.Dans ce bain de teinture, on maintient en mouvement constant un morceau de fibres de polyacrylonitrile ou de fibres de polyamide modifié par un acide , cependant que l'on élève en trente minutes la température à 1000. A la températ@- re de l'ébullition ou du bouillon, on teint durant soixante @i- nutes, on rince-la marchandise à l'eau froide et on la sèche ensuite à 600 - 70 . Pour la teinture de fibres de téréphtalate de polyglycol modifié par un acide (du type "Dacron 64"), on ajoute encore au bain de teinture un véhicule, par exemple 1 à 3 parties d'un ester d'acide oxycarboxylique aromatique ou de diphényle. Exemple 12 Procédé d'impression On imprime une étoffe de polyacrylonitrile à l'aide dune pâte d'impression qui a été produite de la façon suivante Sur 30 parties en poids du colorant dont la formule apparait à l'exemple 1, 50 parties en poids de thiodiéthylènegly- col, 30 parties en poids de cyclohexanol et 30 parties en poids d'acide acétique à 30 %, on verse 330 parties d'eau chaude et l'on ajoute la solution ainsi obtenue dans 500 parties en poids de gomme cristal (gomme'arabique) comme épaississant. Enfin, on ajoute encore 30 parties en poids d'une solution de nitrate de zinc. On sèche l'impression obtenue, on la soumet à trente minutes de vaporisage et puis l'on rince. On obtient une impression en rouge ayant de très bonnes propriétés de solidité REVENDICATIONS 1 - Colorants cationiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale ou R est un radical alkyle ou aralkyle ; B est une liaison directe ou un Charnon de pontage ; X est un groupe divalent ; F est le radical d'un colorant et An(-) est un anion. 2 - Colorants azoïques cationiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule où R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phénylalkyle dont la chaîne alkyle comporte 1 ou 2 atomes de carbone ; X1 est un radical -S02-,, -NH-SQ2-, -N(alkyle) 6 2- dont le groupe alkyle comporte 1 à 4-atomes de carbone, -CO-, -NH-CO-, -N( alkyle) -CO- dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, -O-, -S-, -NH-, -N(alkyle)- dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, -O-CO- ou une liaison directe lorsque m vaut 1 ;K est le radical d'un copulant de la série de l'aniline, du phénol, du naphtalène, de l'indole, du pyrazole, de la pyridine ou de la pyrimidine : m est un nombre valant 0 à 6 et An(-) ) est un anion, les radicaux cycliques et acycliques pouvant être substitués par des radicaux non ioniques. 3 - Colorants azoïques cationiques, caractérisés en de qu'ils répondent à la formule générale : où A est le radical d'un composant diazotable ; R2 est le radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T7 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone ; T8 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical méthyle, éthyle, acétylamino ou bien, avec le noyau phényle, il forme un radical naphtyle ; X3 est -NH- ou -N(alkyle)- dont le groupe alkyle comporte 1 à 4' atomes de carbone m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An est un anion. 4 - Cololorants azoïques cationiques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale où R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T5 est un radical méthyle ou éthyle ou un radical éthyle (portant comme substituant un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chloro ou cyano) ;T6 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, benzyle ou un radical éthyle (portant comme substituant un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chloro ou cyano) t T7 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ;U est un atome d'hydrogène ne, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, méthyle, méthoxy, éthoxy, méLhoxycarbonyle, éthoxycarbony- le, méthylsulfonyle ou nitro ;U1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, formyle, méthyl- sulfonyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle dont le groupe alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone, phénoxy, alkylaminocarbonyle ou dialkylaminocarbonyle dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, alkylaminosulfonyle ou dialkylaminosulfonyle dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ou phénylazolque t U2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, nitro, méthyle, hydroxyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et est un anion. 5 - Colorants azolques cationiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à l'une des formules générales suivantes où R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; U est un ato le d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluoromé thyle, cyano, méthyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylsulfonyle ou nitro ;U1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, formyle, méthylsulfonyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle dont ie groupe alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone, phenoxy, alkylamino 'carbonyle ou dialkylaminocarbonyle dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, alkylaminosulfonyle ou dial kylaminosulfonyle dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ou phénylazolque ;U2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, nitro, méthyle, hydroxyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ; T9 représente -OH, -NH2, -NH(alkyle), -NH-C6H5, -N(CH3)-C6H5 ou -N(alkyle)2, où chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ; X4 représente -CO-, -CO-O-, -S02-NH- ou -SO2-N(alkyle)- - dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An(-) est un anion. 6 - Procédé pour produire des colorants de formule géné- rale (où R est un radical alkyle ou aralkyle ; B est une liaison directe ou un chaînon de pontage ; X est un groupe divalent ; F est le radical d'un colorant et An(-) est un anion), caractéri- sé en ce qu'on introduit un groupement de formule générale (où B et X ont le sens précité) dans des colorants appropriés ou dans des précurseurs ou intermédiaires de colorants que l1on transforme ensuite en les colorants voulus, et en ce que l'on quaternise ensuite les colorants à l'aide de composés de formule générale R - Anl (où R a le sens précité et Anl est un radical scindable sous forme d'anion et qu peut être identique à An ou qui peut être remplacé par An). 7 - Procédé pour produire des colorants de formule générale (ot R est un radical alkyle ou aralkyle ; B est une liaison -directe ou un chaînon de pontage ; X est un groupe divalent ; F est le radical d'un colorant et An ) est un anion), caractéri- sé en ce qu'on introduit un groupement de formule générale (où R, B et X ont le sens 'précité) dans des colorants appropriés ou dans des précurseurs ou intermédiaires de colorants que l'on transforme ensuite en les colorants finals voulus. 8 - Procédé pour produire des colorants azoïques de formule générale (où R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phénylalkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone dans la chaine alkyle , X1 est un radical -SO2-, -NH-SO2-, -N(alkyle)-SO2-, dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, -CO-, -NH-CO-, -N(alkyle)-CO- dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, -O-, -S-, -NH-, -N(alkylé)- dont le groupe alkyle comporte i à 4 atomes de carbone, -O-CO- ou une liaison directe lorsque m est supérieur à 1 ; K est le radical d'un copulant de la série de l'aniline, du phénol, du naphtalène, de l'indole, du pyrazole, de la pyridine ou de la pyrimidine ; m est un nombre valant 0 à 6 et An(-) est un anion, les radicaux cycliques et acycliques pouvant porter comme substituants des radicaux non ioniques), caractérisé en ce qu'on diazote des amines de formule générale (où X1 et m ont le sens précité), on copule avec des compos de formule générale H-K (où X a le sens précité et l'on quaternise ensuite à l'aide de composés de formule générale R1 - An (où R1 a le sens précité et Anl- est le radical scindable sous forme d'anion , qui peut être identique à An ou peut être remplacé par An) ou bien en ce qu'on diazote des amines de formule générale (où Rl, Xl, m et An ont le sens précité) et l'on fait réagir avec les copulants précités. 9 - Procédé pour produire des colorants azoïques de formule générale (où A est le radical d'un composant diazotable ; R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T7 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou 'alcoxy ayant chacun I à 4. atomes de carbone ; T8 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical méthyle, éthyle, acétylamino ou bien il forme avec le noyau phényle un radical naphthyle ; X3 est -NH- ou -N(alkyle)- dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An(-) est un anion), caractérisé en ce qu'on diazote des amines de formule générale A - NH2 (ot A a le sens précité), on copule avec des composés de formule générale (où T7, T8 t , X3 et m2 ont le sens précité) et l'on quaternise à l'aide de composés de formule générale R2 - An (où R2 a le sens précité et Anl est un radical scindable sous forme d'anion@, qui peut être identique à An ou être remplacé par'An), ou bien en ce que l'on copule les amines diazotées avec des composés de formule générale (où R2, T7, T8, X3, m2 et An(-) ont le sens précité). 10 - Procédé pour produire des colorants azoïques de formule générale (où R2 est un radical méthyle, éthyle ou benzyle ; T5 est un radical méthyle, éthyle ou un radical éthyle (substitué par un radical hydroxyle, méthoxycarbonyle, chloro ou cyano) ; T6 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, benzyle ou un radical 'éthyle substitué par un radical hydroxyle, méthoxy carbonyle, chloro ou cyano) t T7 est un. atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; U est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, cyano, méthyle, méthoxya éthoxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylsulfonyle ou nitro ;U1 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, formyle, méthylsulfonyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone , alcoxycarbonyle dont le groupe alcoxy comporte l'.à 4 atomes de carbone, phénoxy, alkylaminocarbonyle ou dialkylaminocarbonyle, alkylaminosulfonyle ou dialkylaminosulfonyle dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ou phénylazolque X U2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome.ou un radical trifluorométhyle, cyano, nitro, méthyle, hydroxyle, méthoxy, éthoxy, méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle ; m2 est un nombre valant 1, 2 ou 3 ; et An(-) est un anion), caractérisé en ce qu'on diazote des amines de formule générale (où U, U1 et U2 ont le sens précité), on copule avec des compo sés de formule générale (où T5, T6, T7 et m2 ont le sens précité)' et-l'on quaternise avec des composés de formule générale R2 - Anl (où R2 a le sens précité et Anl est un radical scindable sous forme d'anion. qui peut être identique à An ou peut être remplacé par An), ou bien en ce qu'on copule les amines diazo tées avec des composés de formule générale (ot R2, T5, T6, T7, m2 et An(-) ) ont le sens précité). il - Procédé pour teindre, imprimer et colorer dans leur masse les marchandises qui sont constituées entibrement ou de façon prédominante par des nitriles insaturés polymérisés, comme l'acrylonitrile ou le cyanure de vinylidène, ou par des polyesters modifiés par des acides ou par des polyamides modifiés par des acides, ce procédé étant caractérise en ce qu'on utilise un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 12 - Marchandises, constitufes entièrement ou de façon prédominante par des nitriles insaturés poRymérises, comme l'acrylonitrile ou le cyanure de @vinylidène, par des polyesters modifiés par des acides ou par des polyamides modifiés par des acides, et qui ont été teintes, imprimées ou colorées dans leur masse à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.