FR 2165831 A1 19730810 FR 7213002 A 19720413 La présente invention concerne une composition pour la régulation de la croissance des plantes ainsi que desSnéthodes pour la régulation de la croissance desdites plantes, lesquelles méthodes comportent application de la composition précitée ou de ses constituants actifs. La composition selon la présente invention est caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé choisi parmi la l-méthionine, la dl-méthionine, leurs esters aliphatiques et leurs sels métalliques, en tant qu'ingrédient actif. La demanderesse a étudié l'activité physiologique de divers amino-acides et de leurs dérivés vis-à-vis des plantes et elle a découvert que la l-méthionine, la dl-méthionine, ainsi que leurs esters aliphatiques et leurs sels métalliques possédaient certaines activités utiles, telles que la régulation de la croissance des plantes et l'accélération de diverses étapes de la croissance des plantes. Eh loccurence, ces composés pénètrent dans les feuilles ou les racines des plantes et ils agissent sur les fleurs et germes non différenciés pour croître la fleur femelle ou ils agissent sur les fruits pour favoriser la chute des jeunes fruits, pour favoriser la maturation des fruits résiduels et pouroecroitre la teneur en sucre de ceux-ci. Ces actions, induites par de tels composés, sont très importantes dans le domaine de la production agricole. Par exemple, 11 effet d'accroissement de la fleur femelle conduit à accroître le rendement en fruits, particulièrement lors de la récolte précoce. L'effet d'éclaircissage ou de dépeuplement des fruits permet de remplacer le travail correspondant d'élimination des fruits superflus par l'usage du régulateur de l'invention, ce qui supprime la main-d'oeuvre qui était nécessaire à cet effet. L'effet de favorisation de la maturation présente un intérêt économique par le fait d'une récite plus précoce, d'une régulation et d'une diminution de la durée de récolte. Parmi les composés présentant l'activité précitée, il convient de citer la l-méthionine et ses dérivés constitués par ses esters aliphatiques et ses sels métalliques, par exemple ses esers de méthyle, éthyle, n-propyle, allyle, propargyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec-butyle, tertio-butyle, n-pentyle, 1-méthylbutyle, n-hexyle, 2-méthylpentyle, n-heptyle, n-octyle, 2-éthyl-hexyle, 2,4-diméthylpentyle, n-dodécyle et de 2,4,6-triméthylnonyle, ainsi que ses sels Re calcium, de magnésium, de baryum, de cuivre (II), de fer (li) et (ici), etc.... les esters de méthyle, d'éthyle et d'isopropyle ainsi que les sels de cuivre et de calcium due la l-méthionine sont déjà connus, tandis que les autres dérivés cités ci-dessus sont nouveaux. Il n'y a pas de problème à utiliser la dl-méthionine et les dérivés cités ci-dessus au lieu de la l-méthionine et de ces dérivés, dans le but précité, quoique la quantité ou concentration appropriée de l'ingrédient actif doit être presque le double de celle mise en oeuvre dans le cas de lal -méthionine et de ses dérivés. L'ingrédient actif de la présente invention peut être formulé par mélange avec des supports ou véhicules appropriés sous une forme généralement utilisée dans les compositions pesticides, de telle sorte que la composition ou formulation se présente sous la forme d'une poudre mouillable,d'un concentré émulsifiable, d'une formulation pour saupoudrage, d'une formulation granulaire, d'une poudre soluble dans l'eau et d'un aérosol. Comme supports solides, on peut utiliser une poudre végétas telle que la poudre de soja, la farine de froment, etc... ou une poudre minérale telle que la terre de diatomées;'apatite , le gypse, le talc, la pyrophyllite, la vermiculite, l'argile, etc...Comme supports liquides, on peut utiliser le kérosène, l'huile minérale, le pétrole, le solvant naphta, le xylène, le cyclohexane, la cyclohexanone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, l'alcool ordinaire, l'acétone, l'eau, etc.... On ajoute parfois un agent surfactif afin d'obtenir une formulation homogène et stable. A titre incident, la poudre mouillable, le concentré émulsifiable et la poudre soluble dans l'eau, contenant une quantité appropriée d'un seul ingrédient actif ou de plusieurs ingrédients actifs mélangés, sont respectivement mis en suspension, en émulsion, ou dissous dans l'eau, et ils sont ensuite pulvérisés dans ou sur le sol autour des plantes cultivées ou sur le feuillage des plantes. Par ailleurs, la formulation pour saupoudrage, la formulation granulaire et l'aérosol sont pulvérisés sous leur forme propre.De plus, l'ingrédient actif peut être utilisé sous la forme d'un mélange avec un ou plusieurs régulateurs connus de la croissance des plantes et/ou avec d'autres pesticides0 De bons résultats sont obtenus lorsque les plantes sont traitées avec la composition contenant l'ingrédient actif de l'invention à une concentration d'environ 100 ppm à environ 2000 ppm dans le cas du traitement du feuillage ou à raison d'environ 100 mg à environ 2000 mg par plante dans le cas du traitement du sol.A une iLle concentration ou à un tel dosage, la composition de l'invention peut être utilisée pour traiter les arbres fruitiers, les fruits des végétaux ou légumes et les récoltes, notamment de céréales, par exemple les pommes, leifigues, les oranges, les poires, les plaquemines, les pamplemousses, les tomates, les melons, les concombres, le riz, l'orge, etc.... On donne ci-après à titre non limitatif, quelques exemples de présente invention. EXEMPLE 1. Poudre mouillable Parties en poids 1 - Méthionine 50 Sulfonate d'alcool supérieur 2 Terre de diatomées 48 Les ingrédients ci-dessus sont mélangés d'une manière homogène et réduits à l'état de particules microscopiques. On obtient ainsi une poudre mouillable contenant 50% de constituant actif. Pour l'utilisation pratique, on dilue cette poudre jusqu'à une certaine concentration avec de l'eau et l'on pulvérise la suspension ainsi obtenue. EXEMPLE 2. Poudre mouillable Parties en poids Ester méthylique de la l-méthionine 40 Parties en poids Terre de diatomées 52 Sulfonate d'alcool supérieur 4 Alc oylnaphtalène sulfonate 4 EXEMPLE 3. Concentré émulsifiable Parties en pods l-méthionine 20 Xylène 30 Diméthylformamide 42 Polyoxyéthylène phényl éther 8 les. ingrédients du concentré ci-dessus sont mélangés entre eux et dissous. On obtient ainsi un concentré émusifiable contenant 20% de constituant actif. Pour l'utilisation pratique, on dilue ce concentré jusqu'à une certaine concentration avec de l'eau et on le pulvérise ensuite sous la forme d'une émulsion. EXEMPLE 4. Concentré émulsifiable Parties en poids Ester méthylique de la l-méthionine 30 Xylène 30 Diméthylformamide 30 Polyoxyéthylène alcoyl aryl éther 7 Méthylnaphtalène 3 EXEMPLE 5. Poudre soluble dans l'eau Parties en poids l-méthionine 95 Alcoylsulfonate de sodium 5 les ingrédients ci-dessus sont mélangés d'une manière homogène et réduits à l'état de particules microscopiques. On obtient ainsi une poudre soluble dans l'eau contenant 95% du constituant actif. Pour l'utilisation pratique, on dissout cette poudre dans l'eau jusqu'à une certaine concentration et on pulvérise la solution ainsi obtenue. EXEMPLE 6. Poudre soluble dans l'eau Parties en poids dl-méthionine 96 Alcoylsulfonate de sodium 4 EXEMPLE 7. Formulation pour sauPoudrage Parties en poids Sel de Cu de la l-méthionine 10 Polyoxyéthylène alcoyl aryl éther 0,1 Talc 89,9 Les ingrédients ci-dessus sont mélangés dkne manière homogène et réduits à l'état de particules microscopiques. On obtient ainsi une formulation constituée par une poudre très fine, pour saupoudrage, qui contient 10% de constituant actif. Pour l'utilisation pratique, cette formulation est directement appliquée. EXEMPLE 8. Formulation pour saupouarage Parties en poids Ester isopropylique de la l-méthionine 5 Talc 47 Argile 47 Poudre de soja 1 EXEMPLE 9. Formulation pour saupoudrage Parties en poids dl-méthionine 20 Polyoxyéthylène alcoyl aryl éther 0,5 Talc 79,5 Ondonne ci-après des exemples d'expérimentation des effets des composés de la présente invention EXEMPLE 10. Effet d'accroissement de la fleur femelle On a utilisé comme plante d'expérimentation des concombres (variété Ohtoneichigoh) croissant dans une serre. On prépare des suspensions aqueuses contenant 500 et 1000 ppm de composé actif en diluant une poudre mouillable formulée d'me manière similaire à l'exemple 1. Lorsque la plante atteint le stade à trois feuilles, on pulvérise lesdites suspension sur 10 plantes à raison de 2 ml par plaste. On compte ensuite, pendant les trois mois qui suivent ce traitement le nombre de fleurs femelles croissant avec 4-20 noeuds ou articulations. les résultats sont donnés dans le tableau 1. TABLEAU 1. l-méthionine : Concentration :Nombre de fleurs (ppm) :femelles/10 plantes Acide libre 250 i 276 :500 : 311 Sel de Ca :250 : 227 :500 . 253 Sel de Cu 250 207 500 231 Ester méthylique :250 : 177 :500 : 191 Ester éthylique 250 . 182 :500 202 Ester isopropylique :250 : 179 :500 : 198 Plantes non traitées - 198 185 148 Au cours de cet essai, on n'a pas mis en évidence de phyto-toxicité vis-àvis de la plante soumise à l'expérimentation. EXEMPLE 11. Effet de mûrissement hâtif On a utilisé, comme plante d'expérimentation, des tomates (variété :kurikoma) poussant dans une serre. On a préparé des solutions aqueuses contenant respectivement 500 et 1000 ppm de composé actif, en diluant une poudre soluble dans l'eau formulée d'une manière similaire à l'exemple 5 lorsque les fruits ont commencé à se colorer, les solutions précitées ont été pulvérisées sur chaque groupe de 10 plantes à raison de 20 ml par plante, respectivement. Les tomates mûres ont été ensuite cueillies et comptées pourchaque période de récolte, et l'on a calculé le taux de récolte, lequel est le rapport, en pourcentage, du nombre de tomates récoltées dans chaque période de récolte au nombre total de tomates récoltées dans chaque groupe. Les résultats sont donnés dans les tableaux 2 et 3. TABLEAU 2 l-méthionine :Concentration: Taux de récolte (%) :(ppm) 1 à 10 Juin:11 à 20 juin:après 20juin Acide libre : 500 18 25 25 : 1000 : 35 : 39 :26 Sel de Ca : 500 : 16 : 26 :60 1000 37 . 31 .32 Sel de Cu : 500 . 15 . 26 39 1000 34 19 47 Plantes non traitées - 12 21 .67 TABLEAU 3 l-méthiodine :Concentration: Taux de récolte (O :1 à 10 Juin :11 à 20 : après (ppm) Juin 20 Juin Ester méthylique : 500 : 15 : 19 : 66 : 1000 : 21 : 22 : 57 Ester éthylique : 500. : 16 : 17 : 67 1000 28 21 . 51 Ester isopropylique 500 15 s 17 68 1000 20 . 22 58 Plantes non traitées - . 13 18 . 69 Dans cette expérimentation, aucune phyto-toxiaté vis-à-vis de la plante soumise à l'expérimentation ne s'est révélée. EXEMPLE 12. Effet de dépeuplement ou éclaircissement des fruits. On a traité une branche latérale, présentant un diamètre de 7 à 8 cm, d'un pamplemoussier agé de 21 ans :(variété :kokkoh) croissant dans un champ. On a préparé des solutions aqueuses à 500 et 1000 ppm de composé actif, en diluant une poudre soluble dans l'eau formulée d'une manière similaire à l'exemple 5. Au bout de 21 jours après la pleine floraison, on a compté le nombre de jeunes fruits et l'on a pulvérisé chaque solution aqueuse sur les branches, à raison de 200 ml de ladite solution par branche. Un mois après, on a compté le nombre de fruits résiduels et on a calculé le taux desdits fruits résiduels, lequel est défini comme étant le rapport, en pourcentage, du nombre de fruits résiduels au nombre total de fruits avant pulvérisation. lies résultats sont donnés dans le tableau 4 ci-après. TABLEAU 4. l-méthionine :Concentration : Taux de fruits résiduels (ppm) : Acide libre : 500 : 30,2 1000 . 15,4 Sel de Ca : 500 : 41,0 1000 17,9 Sel de Cu- : 500 . 35,4 1000 18,3 Ester méthylique : 500 . 48,5 : 1000 : : : 24,8 -Ester éthylique : 500 : : : 46,5 1000 . 25,0 Ester isopropylique : 500 : : : 45,8 1000 . 28,4 dl-méthionine : 500 : : : 1000 Plantes non traitées : - : 15,0 : 72,7 : 65,9 -Dans cette expérimentation, on a remarqué aucune phytotoxicité vis-à-vis des feuilles et des fruits résiduels. EXEMPLE 13. Effet de favorisation de la coloration des fruits On a utilisé comme plante d'expérimentation, un oranger de 7 ans (variété: okitsuwase) croissant dans un champ. -On a préparé des suspensions aqueuses à 500 et 1000 ppm en diluant une poudre mouillable formulée d'une manière similaire à l'exemple 1. Lorsque les fruits ont été colorés à 30%, 20 fruits ont été étiquetés et 3 arbres ont été traités avec la suspension aqueuse précitée, à raison de 400 ml par arbre. Au bout de 10 jours et de 20 jours, on a observé le degré de coloration des fruits. le degré moyen de coloration est calculé par la formule ci-après, en utilisant une échelle 0-10, où O représente l'absence de coloration et 10 une coloration complète; on a obtenu les résultats donnés dans les tableaux 5, 6 et 7. Degré moyen de coloration (i étant le degré de coloration qui peut aller de O à 10) Somme des facteurs (i)x(nombre de fruits de ce degré de coloration) =de i = 0 à i = 10 Nombre total de fruits observés (60 ici) TABLEAU 5 1- méthionine : Concentration : Degré moyen de coloration (ppm) : 10 jours : 20 jours Acide libre : 500 : 6,7 : 8,2 1000 7,0 8,5 Plantes non traitées - . 5,3 . 7,5 TABLEAU 6 l-méthionine : Concentration : Degré moyen de coloration (ppm) : 10 jours : 20 ours Sel de Ca : 500 : 5,3 : 8,0 1000 . 5,7 8,2 Sel de Cu : 500 : 5,2 : 7,5 1000 5,5 7,9 Plantes non traitées - . 4,7 ' 6,9 TABLEAU 7 1-méthionine : Concentration (ppm) : Degré moyen de coloration 10 jours : 20 jours Ester méthylique 500 : 5,1 : 7,4 1000 5,3 8,0 Ester éthylique 500 5,2 7,4 1000 . 5,5 8,0 Ester isopropylique 500 5,2 7,5 : 1000 : 5,6 : 8,2 Plantes non traitées - : 4,5 : 6,6 Dans ces essais, aucune phyto-toxicité vis-à-vis des plantes soumises à l'expérimentation ne s'est révélée. EXEMPLE 14. Effet de stimulation de la croissance. On a préparé une formulation pour saupoudrage d'une manière similaire à l'exemple 7 et on l'a mélange' avec de la terre dans des pots ayant un diamètre de il cm, de façon à ce que lesdits.pots contiennnent respectivement 250 et 500 mg de composé actif par pot. L'expérimentation a porté sur dix pots par essai. on a transplanté dans chaque pot des haricots nains (variété : kintoki) dans un état de croissance correspondant à la présence de deux feuilles. Au bout de deux semaines après transplantation, on a noté la longueur de la tige, la longueur du pétiole, le nombre de feuilles et le nombre de boutons de fleurs. les résultats obtenus sont donnés dans les tableaux 8 et 9. TABLEAU 8 : Dosage Longueur :Longueur : Nombre Nombre de mg/pot de tige du pétiole de feuil-boutons de : :(cm) (cm) les fleurs l-méthionine : 250 : 5,9 : 8,2 : 4,5 : 5,3 500 7,1 8,5 5,0 6,1 dl-méthionine 500 6,1 8,2 4,4 5,4 Plantes non traitées - : 5,8 : 8,0 : 3,0 : 4,6 TABLEAU 9 l-méthionine Dosage :Longueur :Longueur Nombre de:Nombre de mg/pot de tige du pétiole feuilles boutons de (cm) (cm) fleurs. Sel de Ca : 250 : 6,0 : 7,3 : 4,4 : 5,3 500 6,4 7,5 5,5 6,1 Plantes non traitées : - : 5,5 : 7,0 : 3,0 4,4 Dans ces essais, aucune plbrto-toxicité vis-à-vis des plantes n'est apparue. EXEMPLE t5.- Effet sur l'accroissement du rendement On a utilisé comme plante d'expérimentation des concombres (variété : ohtoneichigoh) poussant dans une serre. On a préparé des solutions aqueuses à 500 et 1000 ppm de composé actif en diluant une poudre soluble dans l'eau formulée d'une manière similaire àl'exemple 5. lorsque les concombres ont atteint un stade à 4 ou 5 feuilles, on a versé la solution précitée sur le soMautour de la plante à raison de 100 ml par plante. Dans chaque essai, on a traité 10 plantes. Au bout de deux mois après traitement, on a compté séparément les fruits de la branche principale et de la branche latérale. Le rendement moyen par plante est donné dans le tableau 10 ci-après. TABLEAU 10 l-méthionine : Concentration : Rendement moyen (ppm) branche Branche Total : :principa: latéra le le Acide libre . 500 . 2,4 : 10,7 . 13,1 1000 4,9 11,0 15,9 Plantes non : traitées : 0,1 : 9,0 9,1 Dans cet essai, aucune phyto-toxicité vis-à-vis de la plante soumise à l'expérimentation ne s'est révélée. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention et mises en oeuvre dans X cadre des revendications qui suivent. REVEND I CAT IONS 1.- Composition pour la régulation de la croissance desplantes, caractérisée en ce qu'elle comprend, en mélange, un support ou véhicule inerte et un ingrédient doué d'activité phytologique choisi parmi la l-méthionine, la dl-méthionine, les esters aliphatiques et les sels métalliques de ceux-ci. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent surfactif. 3.- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'ester précité est un ester d'alcoyle en C1 -à C4, notamment un ester méthylique, éthylique ou isopropylique. 4.- Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel métallique précité est un sel de fer (III) ou un sel de métal bivalent, notamment de Ba, de Mg, de Ca, de Cu (II), ou de Fe (II). 5.- Procédé de régulation de la croissance des plantes, caractérisé pr l'application, sur ladite plante et/ou dans ou sur le sol entourant celle -ci, d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou du principe actif de celle-ci. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite composition est utilisée sous la forme d'une solution aqueuse, d'une suspension aqueuse ou d'une émulsion aqueuse contenant 100 à 2000 ppm d'ingrédient phytologiquement actif. 7.- Composés chimiques nouveaux doués d'activité phytologique, caractérisés en ce qu'ils comprennent: les esters de n-propyle, d'allyle, de propargyle, de n-butyle, d'isobutyle, de sec-butyle, de tertiobutyle, de n-pentyle, de 1-méthylbutyle, de n-hexyle, de 2-méthyl-pentyle, de n-heptyle, de n-octyle, de 2-éthyl-hexyle, de 2,4-diméthyl-pentyle, de n-dodécyle, de 2,4,6-triméthylnonyle et les sels de magnésium, de baryum, de bar,deiint de fer de la l-méthionine et de la dl-méthionine.