FR 2111817 A1 19720609 FR 7137902 A 19711021 La p- sente invention concerne une composition obtenue par enduisage, ou autrement, adhérente d'un composé de poly-(gamma-glutamete de méthyle) à la surface d1un tissu. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition constituée par une couche intermédiaire d'un liant conteront un dérivé d'acide poly-acrylique interposée entre bne couche de tissu et une couche de poly(gamma-glutamate de me't%yle). es composés de poly(gamma-glutamate de méthyle) sont des composés connus et on les utilise pour la production de cuis synthétiques. Si on utilise ainsi un composé de poly(gamma-glutamate de mtliyle), on couche un liant approprié sur un tissu, par exemple un tissu de coton pelucheux et ensuite on transfert le poly(gamma-glutamate de méthyle) qui est couché sur un parier provisoire, sur le tissu0 On peut également coucher directement le poly(amma-glutamate de méthyle) sur le tissu qui présente déUà un liant déposé à sa surface. On dési zonera dans ce qui va suivre par commodité les composés de poly( gamma-glutamate de méthyle) comme "PMG". toutefois, il n'y a jamais eu de tentatives réussies utilisant cette technique pour ccucher ou faire adhérer un PMG sur un tissu mince non pelucheux, Jusqu'à présent, on a trouvé que si l'on couchait directement une solution de 5 à 20% de r.G dans le chlorure d'éthylène ou en solution de chlorure d'éthylène et de perchloro-éthylène, selon des procédés classitues, sur une étoffe tissée mince ou un tissu mince satiné de cobol, de selon, de fibres synthétiques du type polyester vendu sous la marque de fabrique "Tetoron", de rayonne, d'acétate de cellulose, de soie ou de laine, ou lorsqu'on couche une solution de P..G diluée de 0,5 à 2%, à deux ou trois reprises sur un tissu, ou bien si on couche une solution de PMG sur un tissu saturé a'un solvant, la surface de la pellicule couchée de PMG prena ur aspect blanchâtre et on ne peut obtenir les caractéristiques désirables de lustre du iL;G. De même, 1 beauté originelle de l'étoffe teinte est souvent gâtée par ce traitement. En outre l'adhérence du P:G sur l'étoffe est souvent médiocre et l'enauit de EkG se pellicule tacilenent du tissu. Lorsqtune solution de PsgIG sature les mailles des fibres formant l'étoffe ou traverse jusqu"à l'autre face du tissu, le D-.G colle aux points de croisement de la channe et de la trame et les points de croisement se trouvent imroblllsés. D'autre part, si on façonne un produit en forme de filament ou un produit en fonte de fibre de P1G dans ltespace entre les fils de trame ou dans l'espace entre les fils de chaîne d'une étoffe, la douceur du tissu en est détériorée ce qui est indésirable. Comme résultats des diverses recherches effectuées sur le Ps.G dans le but de palier les inconvénients sus-indiqués, la Demanderesse a réussi à préparer des compositions qui con- servent la douceur désirable de l'étoffe, augmentent la beauté du tissu et qui retiennent le toucher du cuir du PIEU. La présente invention sera maintenant expliquée en plus amples détails ci-dessousO Selon la présente invention, la composition pour tissu désirée est constituée par une couche de liant intermédiaire contenant un dérivé d'acide polyacrylique interposée entre une couche de tissu et une couche de PLG. Le liant intermédiaire est constitué principalement par un dérivé d'acide polyacrylique et un système solvant. Ce liant est du type désigné comme liant "acrylique" et il est bien connu et facilement disponible. On entend par l'expression "dérivé d'acide acrylique mais sans y être limité, ce qui suit : acide polyacrylique, copolymères de l'acide acrylique et d'ester d'acide acrylique, copolymère d'acide acrylique, esters d'acide acrylique, caoutchouc nitrile, etc..Le solvant qui doit être combiné avec ces dérivés d'acide acrylique peut être soit un solvant qui a une affinité médiocre pour le tissu ou un mélange de sclvants constitué par un solvant qui a une affinité médiocre pour le tissu et un solvant qui a une bonne affinité pour le tissu0 Un solvant qui a une médiocre affinité pour le tissu dans ce mélange, présente un point d'ébullition qui est supérieur de 20 à 100 C au point d'ébullition du sol vant qui a une aftinltû pour le tissu.Des solvants appropriés qui prisentent une affinité médiocre pour le tissu comprennent des hydrocarbures aromatiques et analogues. D'au- tr- part, des solvants appropriés qui présentent une bonne affinité ;;;our le tissu comprennent des hydrocarbures halogénés, des cétcnes aliphatlques et analogues Le liant, qui est constitué par un dérivé d'acide polyacryliaue et le solvant, et qui présente une teneur en résine comprise entre 5 et 70% et une viscosité comprise entre 5 COC et 70 oo cp (déterminée à 200C) peut être couché sur le tissu à raison d'environ 5 à 60 g (en poids de résine sèche) par m2 (g/m) pour y former une couche mince0 On peut alors ajouter directebent une solution de PÀG ou bien une pellicule de FLG couchée sur un papier provisoire approprié qu'on peut trarsférer0 Un autre procédé en variante de préparation des compositions selon la présente invention consiste à coucher le EiWG sur un papier provisoire approprié et d'y déposer une autre couche du liant, Les enduits et un tissu approprié sont alors comprimés ensemble pour adhérer l'un à l'autre et on pellicule le papier provisoire ce qui donne la composition désirée, En outre, conformément à la présente invention, il est possible d'appliquer le PMG sur un tissu embossé0 Il est également possible de fournir un embossage sur une composition préparée par couchage ou collage de P sur un tissu non em Dossé, avec des cylindres chauds. Cn peut utiliser une étoffe quelconque selon la présente invention soit avant, soit après qu'elle a subi le traitement à la résine. ba présente invention s'applique particulièrement aux étoffes non pelucheuses comme le coton, le nylon* les fibres synthétiques du type polyester vendues sous la marque de fabrique "Tetoro", la rayonne, l'acétate de cellulose, la soie, la laine, etc... Le poly(gamma-glutamate de méthyle) utilisé selon la présente invention peut etre soit optiquement actif, soit optiquement inactif et on peut le préparer conformément à l'une des techniques de polymérisation bien connues, par exemple en polymérisant un N-carboxy-anhydride de ga2ma-glutazate de mé thyle dans un solvant approprié comme UL hydrocarbure haloéné0 Or la Demanderesse a découvert, de layon surprenante que si on couche un PMG ou qu'on le fixe sur un tissu, la propriété antistatique que présente le PMG est préservée et agit pour empêcher la formation de charges d'électricité statique, ce qui évite l'adhérence de la poussière qui s'attache normalement aux produits de fibres synthétiques0 Des exemples présentant des formes de mise en oeuvre de la présente invention seront donnés ci-après, mais la présente invention ne saurait y être limitées Dans les exemples, les quantités du liant de PMG qui y sont utilisées sont calculées par rapport à la quantité de résine sèche0 Toutes les concentrations sont représentées en poids pour cent, - EXEL2LE 1 - On couche un liant à raison de 18,4 g/m de "Coponyl AG-II-822" (marque de fabrique d'un produit de Nippon Gosei Co., Ltd, constitué principalement d'un dérivé d'acide polyacryli que et d'un mélange de chlorure d'éthylène et de toluène, et à teneur en résine de 23% et viscosité de 30 000), sur un taffetas d'acétate et on sèche l'enduit jusqu'au point où il n'est plus collant sous le doigt à la touche, (Cet état est désigné par la suite comme état de "prise à la touche") on y couche ensuite à raison de 8 g/m2 une solution à 8% dans le chlorure d'éthylène d'un poly(gamma-L-glutamate de méthyle) de poids moléculaire de 200 000 environ et on sèche à 700C pendant une heure0 La composition résultante a un toucher analogue à celui du cuir naturel et conserve la douceur du taffetas d'acétate aussi bien que la beauté de cette étoffe0 On peut utiliser cette composition comme matière pour fabriquer des tissus et des décorations0 On peut embosser le produit ainsi obtenu avec un cylindre chaud à 120 - 15G C environ ce qui donne le motif embossé désiré. On soumet un taffetas d'acétate pourvu de motifs floraux au êe traitement que ci-dessus. La composition obtenue présente un aspect similaire à celui d'un cuir naturel traité en "batik". Si on couche directement le poly(gamma-L-glutamate de méthyle) sur un taffetas d'acétate sans utiliser de liant, le produit résultant est de texture dure et présente une nuance blanchâtre ainsi qu'un toucher inférieur. - EXEMPLE 2 On couche à raison de 18,4 g/m2 le même liant que celui utilisé à l'Exemple 1 sur un satin d'acétate teint et embossé, et 8 g/m2 d'une solution à 8%. dans le mélange de chlorure d'étr-lène-perchloro-étnylène (proportion pondérale de 70:3G) de poly(gamma-L-glutamate de méthyle de poids moléculaire de 200 000 environ, et on sèche à 9000 pendant I heure.La composition résultante est de texture douce avec un bon lustre et un toucher analogue à celui du cuir naturel0 Si on prépare une composition de la même façon que ci-dessus, à ceci près que le solvant est uniquement du chlorure d'éthylène pour le liant, la composition résultante se caractérise par un lustre médiocre, une adhérence médiocre comparativement à la composition ci-dessusO - EXEMPLE 3 On couche sur une fibre synthétique de type polyester vendue sous la marque de fabrique 1,Tetoron", à raison de 20 g/m2 un liant de "Coponyl AG-II-822" (signale précédemment) préparé en remplaçant le solvant par un mélange de chlorure d'éthylène et de toluène (proportion pondérale 88::12), qui présente une viscosité de 25 000 ct et avec une teneur en résine de 20%. Gn prépare un enduit par couchage à raison de 16 gZmS d'une solution à I dans le chlorure d'éthylène de poly(gamma-L-glutamate de méthyle) de poids moléculaire de 250 000 environ sur un papier provisoire qu'on dépose sur l'en- duit préparé ci-dessus, et on comprime les deux couches l'une sur l'autre. On sèche la composition résultante à 800C pendant I heure et on soumet à un traitement de vieillissement à la température ambiante pendant une durée de 48 heures.On pellicule le papier provisoire de la composition résultant ce qui donne un produit présentant un lustre excellent et un toucher analogue à celui du cuir0 R;çsLE 4 On frotte avec un barreau d'ébonite les compositions préparées selon les exemples 1, 2 et 3, de façon à y engendrer une charge d'électricité statique.On place alors des morceaux de papier de 5 mm2 à 2 cm de distance des compositions de tissus préparés avec les compositions des exemples 1 2 et 3, et à distance de 2 cm de tissus similaires non traités0 Les morceaux de papier ne sont que légèrement attirés par les tissus traités mais ils sont fortement attirés par les tissus non traités ce qui démontre la propriété antistatique des compositions pour tissus selon la présente invention0 - EXEMPLE 5 On couche à raison de 13,8 g/m le meme liant qu'à l'Exemple 1 sur du croisé de rayonne teint puis à raison de 6 g/m2 une solution à 10% dans le chlorure d'éthylène dtun poly-(gamma-D-glutamate de méthyle) de poids moléculaire de 150 000 environ et on sèche à 700C pendant une heure. La composition résultante a un lustre excellent et La composition résultante a un lustre excellent et un toucher analogue à celui du cuir naturels - EXEItPliE 6 On couche à raison de 9,2 g/m le mme liant qu'à l'Exemple I sur toile de coton pour chemiqe et, lorsque l'en- duit est à l'état de "prise à la touche", on y couche à raison de 6 g/m2 une solution à 6% dans le chlorure d'éthylène d'un poly(gamma-L-glutamate de méthyle de poids moléculaire de 250 000 environ et on sèche0 On obtient une composition qui a un toucher analogue à celui du cuir naturel sans détérioration appréciable de l'élasticité que possédait à l'origine le tissu de coton0 - EXEMPLE 7 On prépare un liant à raison de 10,8 g/m en rempla çant le solvant de "Coponyl KN-20" (produit de ippon Gosei Co, Ltd) principalement constitué de dérivé d'acide polyacrylique) par un mélange de chlorure d'éthylène et de toluène (proportion pondérale 80::20), dont la viscosité est de 15 000 cp et à teneur en résine de 48, quSon couche sur un taffetas d'acétate traité sans émoliantO Lorsque l'enduit est à l'état de "prise à la touche", on y couche à raison de 12 g/m2 une solution à 8% dans le chlorure d'éthylène d'un poly(gamma-D-glutamate de méthyle) de poids moléculaire de 200 00 environ, et on sèche à 7000 pendart une heure0 La composition résultante a un lustre désirable et un toucher doux analogue à celui du cuir naturel. - EXEMPLE 8 On couche sur taffetas de nylon à raison de 18,4 g/m2 le même liant qu'à l'Exemple 4, puis à raison de 16 g/m une solution à 8% dans le chlorure d'éthylène d'un poly(gamma-L- glutamate de méthyle) d'un poids moléculaire de 200 000 environ et on sèche à 700C pendant une heure0 La composition résultante a un toucher analogue à celui du cuir naturel e plus de la conservation des proprié- tés désirables du taffetas de nylons - EXEMPLE 9 - Cn couche sur taffetas de nylon à raison de 24 g/m2 le êne liant qu'à l'Exemple 3 et, lorsque l'enduit est à l'état de "prise à la touche1::, on y couche à raison de 12 g/m2 une solution à z , dans le mélange de chlorure d'éthylène et de perchloro-éthylène (proportion pondérale 80:20) d'un poly (gamma-L-glutamate de méthyle) de poids moléculaire de 200 000 environ et on sèche à 90 C pendant une heure0 La composition résultante a un toucher analogue à celui du cuir naturel0 - E)oeMLE 10 - On couche sur taffetas de "Tetoron" à raison de 13,8 g/m2 le meme liant qu'à l'Exemple 3 et lorsque l'enduit est à l'état de "prise à la touche, on couche à raison de 12 g/m une solution à 8% dans le mélange de chlorure a'éthy- lène et de perchloro-éthylène (proportion pondérale 70::30) d'un poly-(gamma-L-glutamate de méthyle) d'un poids moléculaire de 150 OOC environ et on soumet à un séchage préliminaire à température comprise entre 40 et 500C pendant 10 minutes puis on sèche à 90 C pendant une heure0 La composition résultante a un toucher analogue à celui du cuir naturel et conserve la douceur et la beauté du taffetas de "Tetoron". - EXEMPLE Il On couche sur taffetas d'acétate à raison de 24 g/m un liant préparé en remplaçant le solvant de "Coponyl AG-II- 822" (signalé précédemment) par un mélange de chlorure d'éthylène et de toluène (proportion pondérale 70:30), qui a une viscosité de 20 000 cp et une teneur en résine de 200/0, et on sèche l'enduit à la température ambiante pendant 3 minutes. Puis on y couche à raison de 30 g/m une solution à 8% dans le chlorure d'éthylène d'un poly(gamma-D-glutamate de méthyle) de poids moléculaire de 200 000 environ et on sèche à 700C pendant une heure0 La composition résultante est un matériau pour vêtements qui a un toucher analogue à celui du cuir naturel et un beau lustre. - EXEMPLE 12 On couche sur taffetas d'acétate à raison de 18 g/m2 le même liant qu'à l'Exemple Il et on y couche à raison de 12 gjm2 une solution à 8% dans le chlorure d'éthylène d'un poly-(gamma-fl,Lglutamate de méthyle) dgun poids moléculaire de 100 000 environ et on sèche à 700C pendant une heure0 La composition résultante est un matériau pour vête- ments qui a un toucher analogue à celui du cuir naturel et un beau lustre0 " E 13 On couche sur un papier provisoire à raison de 12 g/m une solution à 8% dans le chlorure d'éthylène d'un poly-(gamma-L-glutamate de méthyle) d'un poids moléculaire de 200 OOC environ et, lorsque l'enduit est à l'état de "prise à la touche", on y couche le même liant qu'à l'Exemple 3 à raison de 12 gim20 On laisse 11 enduit à la température ambiante pendant 10 à t0 secondes et on transporte ensuite la mince pellicule ainsi obtenue et on la fixe sous pression sur taffetas d'acétates Cn soumet ensuite la composition résultante à un séchage préliminaire à 50 C, pendant environ 30 minutes puis on sèche à OOC pendant 1 heure0 On pellicule le papier provisoire après 24 heures et la composition résultante a un toucher analogue à celui du cuir naturel a tEVE11ICÂTIOKS 1) Composition pour tissu caractérisée en ce qu'elle consiste en une couche de liant intermédiaire contenant orins cipalement un dérivé d'acide polyacrylique interposés entre une couche de tissu et une couche de poly-(gamma-glutamate de méthyle)0 2) Composition de tissu selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé d'acide polyacrylique est choisi parmi l'acide polyacrylique, des copolymères d'acide acrylique et d'esters d'acide acrylique et des copolymères d'acide acrylique, d'esters d'acide acrylique et de caoutchouc nitrile. 3) Composition de tissu selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé d'acide polyacrylique est 1 'acide polyacrylique 4) Composition de tissu selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poly(gamma-glutamate de méthyle) est le poly-(gamma-L-glutamate de méthyle)0 5) Composition de tissu selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poly(gamma-glutamate de méthyle) est le poly-(gamma-D-glutamate de méthyle)0 6) Composition de tissu selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poly(gamma-glutamate de méthyle) est le poly-(gamma-D,1-glutamate de méthyle) 7) Procédé de préparation d'une composition pour tissu caractérisé en ce qu'on place entre une couche de tissu et une couche de poly(gamma-glutamate de méthyle) une couche intermédiaire de liant contenant un dérivé d'acide polyacrylique.