FR 2124311 A1 19720922 FR 7203157 A 19720131 L'invention concerne une pâte dentrifice à base de constituants usuels et contenant des particules de cire à point de fusion élevé, dans lequelles sont incorporées des substances donnant du goût et de l'arôme et des substances actives. les pâtes dentrifices utiliséeshabituellement sont des me'land ges comprenant des solutions aqueuses d'agents gonflants, des abr-= sifs, des agents d'humidification, des détersifs, des conservateu-L=s; des substances donnant du goût et de l'arome et des substances actives, avec une distribution uniforme des substances donnant du goût et de l'arôme et des substances avives dans toute la masse de la nåte dentrifice.Dans cette forme de la pâte dentifrice classique, les substances donnant de l'arôme et du goût et les substantes actives sont exposes dans une large mesure à l'action des autres ingrédients, de sorte qu'il n'est pas rare qu'il se proauise une variation du goût et de l'arôme et souvent une diminution notable de l'intensité de ceux-ci ou encore de l'effet protecteur et curatif des substances actives. Un autre inconvénient de la pâte dentifrice classique réside dans le fait que l'on est obligé d'introduire des quantités relativement grandes de substances donnant du goût et de l'arôme appelées ci-après substances aromatisantes et de substances actives, afin de donner à l'ensemble de la pâte un degré uniforme et élevé d'activité, bien qu'une fraction seulement de la pâte entre en contact avec les parties à traiter de la bouche. D'autre part, il est fréquent que la concentration qui peut être introduite dans l'ensemble de la-mas-se ne soit pas suffisante pour assurer l'effet visé. C'est pourquoi il s'est révélé nécessaire de rechercher une possibilité d'éviter les inconvénients ci-dessus et de mettre en oeuvre les substances aromatisantes et actives d'une façon qui assure une concentration suffisante de celles-ci au niveau des dents et des gencives pendant le traitement, sans qutil soit nécessaire de les incorporer en quantités excessives dans la pâte dentifrice. Conformément à l'invention, ce problème est résolu lorsque l'on utilise une pâte dentifrice à base de liants, d'agents d'humidification, d'abrasifs, de détersifs et de corservateurs usuels, de substances aromatisantes usuelles et de substances actives uselles telles que des désinfectants et agents anticarie, et caractérisée par le fait qu'elle contient des particules de cire ayant un point de fusion de 75 à 900C et une grosseur de 50 à 300 ji, de préférence de 50 à 200 y , dans lesquelles sont incorpées les substances aromatisantes et/ou actives. Re dentifrice pâteux selon l'invention correspond par sa composition fondamentale à des Droduits usuels de ce genre et contient, comme fraction liquide, un mélange comprenant essentiellement de l'eau et des polyalcools tels que le glycérol, le propylèneglycol, le mannitol ou le sorbitol. Parmi les polyalcools, le glycérol et le sorbitol sont utilisés de préférence, plus précisément à raison de 10 à 30 % du poids total de la pâte. ta ptte dentifrice selon l'invention contient en outre comme épaissisant des hauts polymères naturels ou synthétiques tels que la sodimcarboxyméthylcellulose, ltoxyéthyleellulose, l'alginate de sodium, la polyvinypyrrolidone, des extraits de mousse d'Irlande, différentes gcmniPsvogétales comme le karaya, la gomme arabique, la gomme adragente etc..., a raison de 0,5 à 10 Comme abrasifs, on Peut utiliser dans la pâte dentifrice selon l'invention tous les produits qui servent habituellement à cet effet comme le phosphate diralcique-, le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium, -l'orthophosphate de magnésium, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le silicate de magnésium, alumine hydrat-ée, la silice, les résines synthétiques en files particules etc... La quantité d'abrasifs introduite peut varier entre de larges limites, soit de 10 à 60 % et de préférence 20 à 50 % du poids total de la pate-. En outre, le dentifrice selon l'invention contient encore 0,5 à 5 %0 et de préférence 1 à 3 % en poids d'un détergent anionique, cationique ou non ionogène. Des détergents appropriés sont par exemple des alcoylsulfates supérieurs comme le laurylsulfate de sodium, des alcoylarènesulfonates supérieurs comme le dodécyl benzènesulfonate de sodium, des sulfates d'éther d'aleool gras, des sulfosuccinates de dialcoyle, des sulfates de mono-glycéride d'acide gras, des sulfates d'éther alcoylique supérieur de glycérol, des sulfoacétates d'alcoyle supérieur, des dérivés d'acide N-acyl aminoalcanecarboxylique supérieur, en particulier des dérivés de sarcosine comme le N-lauroylsarcoSide-sodium, la N-palmitoylsarcoside-sodium, des esters de sucre et d'acide gras, des esters de sorbitan et d'acide gras, des esters de polyoxyéthylènesorbitant et d'acide gras, des esters de polyéthyléneglycolet d'acide gras,des éthers d'alcool gras et de polyglycol, des éthers alcoylaryliques de polyglycol, des amines grasses éthoxylées. Dans la mesure où l'épaissisant introduit nécessite l'addition d'un conservateur, on peut ajouter 0,01 à 2 % en poids de celui-ci. Comme conservateurs, on peut envisager l'acide benzoSque et ses sels, l'acide déhydracétique et son sel de sodium, les esters d'acide p-hydroxybenzorque, l'acide sorbique et les polymères de formaldéhyde comme le paraformaldéhyde. Pour fabriquer la pâte dentifrice selon l'invention, on commence par délayer de façon usuelle les ingrédients cités aux paragraphes précédents pour former une pâte dentifrice de base et on l'homogénéise sur des laminoirs ou autres appareils.A cette masse de base, on incorpore alors avec agitation les particules de cire contenant les substances aromatisantes et/ou actives et éventuellement colorées, totalement ou partiellement. La quantité de particules de cire à incorporer représente 5 à 20 % et de préférence 7 à 15 % du poids de la pâte dentifrice finie. Pour obtenir les particules de cire nécessaires selon l'invention, on peut faire fondre dans un récipient chauffé au bain-marie ou à la vapeur des cires ou mélanges de cires ayant un intervalle de fusion de 75 à 900C et leur ajouter les substances aromatisantes et actives choisies et éventuellement des colorants. Auprès avoir distribué uniformément les additifs dans la masse de cire fondue, on porte celle-ci à la grosseur de particules désirée de 50 à 300 f en faisant passer par exemple la masse de cire sur un cylindre de formation de paillettes pouvant être chauffé et ensuite, on divise les paillettes obtenues à une grosseur de particules de 50 à 300 dans un broyeur approprié, par exemple un broyeur à couronnes dentées refroidi.Une autre possibilité consiste à pulvériser la masse de cire fondue ou à l'injecter dans un liquide non solvant ce qui permet d'obtenir des particules d'un diamètre de 50 à 300 . Pour la fabrication des particules de cire selon l'invention, les produits suivants, seuls ou en mélange, sont apparus appropriés. Les différents types de cérésine blanche inodore et insipide ayant un intervalle de fusion de 60 à 900C peuvent être facilement introduits dans des mélanges, de même que les cires blanches de paraffine ayant un intervalle de solidification de 50 à 70 C. D'autres cires utilisables sont les cires à base de cirse de lignite et ayant des points de fusion de 70 à t10 C, par exemple les cires du type S, X, E, OP, X 55 fabriquées par Farbwerke Hoechst, ainsi qu'une cire de carnauba ayant un point de fusion de 85 à 900C, une cire de candelilla ayant un point de fusion de 67 à 700C, une cire blanche d'abeilles inodore et insipide ayant un powt de fusion de 63 à 650C et une cire blanche d'insectes ou de Pelah ayant un point de fusion de 81 à 83 C. Dans la composition des mélanges de cires, il faut veiller à ne pas adopter une trop grande proportion de cire d'abeilles, même lorsque le point de fusion le permettrait, car les particules seraient alors trop facilement collantes. Cela est indésirable d'une part pour la facilité de distribution inR B mas- se de pâte dentilrice, d'autre part pour l'usage ultérieur comme dentifrice. Comme substances aromatisantes, on peut incorporer pincipalement aux cires et mélanges de cires des huiles dites essentielles à raison de 0,5 à 10 % en poids. Ici, il faut mentionner en premier lieu l'essence de menthe poivrée, I'essence de wintergreen, l'essen ce de menthe verte, l'essence d'eucalyptus, l'essence d'anis l'essence de sassafras, l'esssence de fenouil, l'essence de macis, mais aussi des substances aromatisantes telles que le menthol et l'eu- génol. Pour nuancer le goût, on peut avantageusement introduire, outre les substances aromatisantes, de petites quantités de dulcifiants tels que la saccharine, le cyclamate de sodium ou la périllartine. Les substances actives à incorporer aux particules de cire peuvent être classées essentiellement dans deux groupes, les composés doués d'une action bactériostatique et antiphlogistique et ceux qui servent à la prophylaxie de la carie. On incorpore les substances actives dans les cires à raison de 0,2 à 25 % en poids. Comme composés appropriés du premier groupe, on citera le bromochlorophène lthexachlorophene, l'acide salicylique et ses esters, le thymol, le chlorothymol, l'azulène, la chlorophylline, lO-py- ridylcarbinol.Pour la prophylaxie de la carie, outre les composés fluorés minéraux comme le fluorure de sodium, le monofluorophosphate et le difluorophosphate de sodium, l'hexafluorophosphate de potas sium, le fluorure d'étain, on peut aussi utiliser avantageusement des composés fluorés organiques tels que le fluorhydrate de laurylamine, le fluorhydrate de myristylamine, le fluorhydrate d'octa décénylamine , le fluorhydrate de diéthanolaminoéthyloléylamide, le fluorure de dilauryl-diméthylammonium, le fluorure de N-cétylpyridinium, le fluorure de béta5ne-potassium, le fluorhydrage de glycine, le fluorhydrate d'alanine, le fluorhydrate de sarcosine, le fluorure de laurine-potassium. En outre, on peut colorer en totalité ou en partie les particules de cire à incorporer dans la pâte dentifrice selon l'invention. A cet effet, on peut. utiliser des substances liposolubles admises légalement comme colorants alimentaires, par exemple les produits commercialisés sous les dénominations "Ceresgrtn BB.n "Ceresrot G" (de Farbenfabriken Bayer), "Litholrubin 4631 E", "Litholecharlach 4440", "Heliogrün 8720 (de Badische Anilin und Sodafabrik).En outre on peut utiliser des colorants pigmentaires > X- néraux tsss queceuxcommercialisés sous les dénominations de "O-Laezs Gelb", "O-Lack-Hellgelb", "O-lack-Grün", "O-Lack-Blau", "L-Lack- Scharlachrot" (Dragoco). Les exemples suivantssservent à expliquer plus précisément l'invention, mais sans la limiter. Les parties s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 Pour préparer les Darticules de cire nécessaires, on fond ensemble, au bain d'huile, 50 parties de cérésine blanche (point de fusion 850C), 20 parties de cire blanche de paraffine (point de fusion 70oc), 15 parties de cire de carnauba (point de fusion 90 C) et 5 parties de cire d'abeilles (point de fusion 650C). Dans la masse fondue obtenue, on distribue uniformément, par agitation, 5 parties d'essence de menhe poivrée, 0,5 partie de menthol, 1 partie de saccharine, 2 parties de fluorure de sodium, 1 partie d'hexachlorophène et, comme colorant rouge, 0,5 partie de "Litholrubin 4631 K" (BASF). Ensuite, on fait passer la masse fondue sur un cylindre de formation de paillettes; on divise les paillettes obtenues sur un broyeur à couronnes dentées refroidi et ensuite on les tamise.Les particules de cire obtenues ont une grosseur moyenne de 50 à 200 X En mélangeant et en homogénéisant de façon usuelle les ingrédients suivants, on prépare une pâte dentifrice de base carbonate de calcium précipité 40 parties glycérol 10 sorbitol à 70 % 5 sodiumcarboxyméthylcellulose 1 laurylsulfate de sodium 1 eau distillée 33 90 parties Aux 90 parties de patte dentifrice de base ainsi obtenues, on incorpore uniformément avec agitation 10 parties des particules de cire mentionnées plus haut. EXEMPLE 2 Dans le cas présent, pour préparer les particules de cire, on fond ensemble au bain d'huile 75 parties de cérésine blanche (point de fusion 850C), 10 parties de cire OP (Farbwerke Hoechst) et 5 parties de cire blanche de paraffine (point de fusion 700C). Dans la masse fondue, on distribue uniformément 7,5 parties d'essence d'eucalyptus, 1 partie d'hexachlorophène, 0,5 partie de menthol, 0,5 partie de saccharine et comme colorant vert, 0,5 partie de "Ceresgrin BB." (Bayer). Ensuite, on pulvérise la masse de cire pour obtenir des particules d'une grosseur moyenne de 50 à 200 On prépare de façon usuelle la pâte dentifrice de base dés i- rée, selon la recette ci-après : phosphate dicalcique dihydraté 40 parties glycérol 10 n sorbitol à 70 % 5 n sodiumcarbox:yméthylcellulose 1 n lauroylsarcoside-sodium t n monotiiorophosphate de sodium t eau 32 90 parties Aux 9C parties de pâte dentifrice de base ainsi obtenues, on incorpore uniformément avec agitation 10 parties des particules de cire verte mentionnées plus haut. REVENI CATIONS t.- Pâte dentifrice à base de liants, d'agents d'humidifica- tion, d'abrasifs, de détersifs et de conservateurs usuels, de substances aromatisantes usuelles et de substances actives usuelles telles que des désinfectants et des agents anticarie, caractérisée par le fait qu'elle contient des particules de cire ayant un point de fusion de 75 à 900C et une grosseur de 50 à 300 , de préférence de 50 à 200 ji, dans lesquelles sont incorporées des substances aromatisantes et/ou actives. 2.- Pâte dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient les particules de cire à raison de 5 à 20 % et de préférence 7 à 15 % en poids. 3.- Pâte dentifrice selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que les particules de cire sont des molan- ges de cires à points de fusion différents. 4.- Pâte dentifrice selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les particules de cire contiennent les substances aromatiques à raison de 0,5 à 10 % en poids. 5.- Pâte dentifrice selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les particules de cire contiennent les substances actives à raison de 0,2 à 25 ffi en poids. 6.- Pâte dentifrice selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la totalité ou une partie seulement des particules de cire présentes sont colorées. 7.- Procédé de fabrication d'une pâte dentifrice selon l'une des revendications t à 6, caractérisé par le fait que l'on fond des cires ou mélanges de cires ayant un point de fusion de 75 à 900C, qu'on leur ajoute à 1' étant uniformément divisé les substances aromatiques et/ou actives choisies et éventuellement des colorants et que, de façon usuelle, on divise mécaniquement la masse de cire durcie jusqu'à une grosseur de particules de 50 à 300 . 8.- Procédé de fabrication d'une pâte dentifrice selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on fond des cires ou mélanges de cires ayant un point de fusion de 75 à 90 O, qu'on y ajoute à l'état uniformément divisé les substances aromatiques et/ou actives choisies et éventuellement des colorants et que, pour obtenir des particules d'une grosseur de 50 à 300 ft on pulvérise la masse de cire fondue ou on l'injecte dans un liquide non solvant.