FR 2074551 A1 19711008 FR 7042155 A 19701124 La présente invention concerne un indicateur visuel de durée utilisant conune élément indicateur l'évolution dans le temps d'un processus physique. Cette invention vise aussi l'application industrielle de l'indicateur en question. Il est bien connu d'utiliser l'évolution dans le temps d'un prc- cessus physique pour évoluer ou mesurer une durée. Toutefois ces méthodes par analogie sont généralement utilisées pour la mesure de durées courtes. L'un des buts de l'invention est de permettre, par une indication visuelle de changement d'état, la mesure approximative d'une durée importante, de l'ordre de plusieurs semaines ou de plusieurs mois. Un autre but essentiel ae l'invention est non pas la mesure proprement dite à'une durée, maie une signalisation visuelle de l'écoulement d'un certain laps @e temps, permettait d'alerter l'@ tilisateur de l'accomplissement d'un phénomène extérieur dont la durée est liée au laps de temps en question. Suivant l'invention, l'indicateur visuel de durée, utilisant comme élément indicateur l'évclution dans le temps d'un processus physique, est caractérisé en ce 'il comprend, à l'intérieur d'une enveloppe, un volume déterminé d'un produit v@latilisable au contact de l'etmosphère ambiante, des moyens Pour mettre, lors de la mise en service, une partie au moins de ce produit en contact avec l'atmosphère et des moyens pour rendre visible une partie au moins du produit volatilisable à l'intérieur de son enveloppe, l'envelop- pe et le produit étant de plus aménagés de telle sorte sue la disparition d'un volume prédétermine du produit se traduise airecte- ment Dar un changement d'aspect de l'indicateur. Dans ces conditions, lorsqu'un laps @e temps déterminé s'est écoulé depuis la mise en service de l'incicateur, un changement visible s'est opéré dans le volume du produit volatilisable et cette modification permet d'apprécier l'écoulement de la aurée en @ues- tion. De préférence, l'indicateur et @gencé de façon que la fin de la durée qu'il es destiné à mesurer corresponde a ia disparition complète du produit volatilisable à l'intérieur de l'enveloppe. C'est pour faciliter la constatation de cette disparition que l'invention prévoit avantageusement de colorer le produit vclatilise- ble, l'enveloppe étant rendue ar. moins en pertie translucide ou de préférence transparente. L'invention comporte deux modes de réali- sation particulièrement avantageux. Suivant le premier mode de réalisation, le produit volatilisa ble est un liquide et il est logé dans uné enveloppe fermée, semi-perméable, notamment tubulaire, permettant sa perméation vers l'atmosphère extérieure, cette enveloppe étant réalisée au moins en partie en une matière permettant de voir le liquide à son intérieur. Il est connu d'utiliser un tube semi-perméable contenant un liquide volatil pour permettre la diffusion de ce dernier dans l'atmosphère ambiante. Toutefois, dans les réalisations antérieures, le but du dispositif était la distribution régulière du liquide contenu dans le tube -notamment à action insecticide) pour maintenir une tension de vapeur sensiblement constante dans l'at- mosphère ambiante. Suivant l'invention au contraire, la fonction du dispositif est très différente puisqu'il s'agit d'indiquer une durée en mettant à profit le phénomène de perméation du liquide à travers la paroi. Suivant le second mode de réalisation le produit volatilisable est un corps solide et eublimable la température ambiante et son enveloppe est constituée par une matière imperméable audit produit, cette enveloppa étant percée d'un orifice calibré, une partie de cette enveloppe étant. transparente pour permettre de contrôler la présence t solide à son intérieur. L'invention comprend encore l'application de l'indicateur du genre en question à l'indication de la durée de service effective d'un appareil évaporateur d'un produit actif dans l'atmosphère tel qu'un produit insecticide, bactéricide, désodorisant et autre. @aractère spécifique de cette application tient au fait que les appareis évaporateurs du genre visé, comportent une émission de matière active qui varie très fortement avec la température ambiante. De ce fait, la durée de service d'un tel appareil évaporateur dépend largement de l'évolution des conditions ambiantes, de sorte qu'actuellement cette durée ne peut eatre inoiquée de manière précise à l'utilisateur par le fabricant. Or précisément la durée de présence du produit volatilisable dans l'enveloppe de l'indicateur suivant l'invention varie dans le .Ete sens. C'est dire qu?il y a compensation automatique pour 'indicateur des variations de la durée de service d l'évapora- teur. On peut ainai obtenir que la fin de la présence du produit vclatilisable dans l'indicateur coïncide avec une bonne approximation à la fin de la durée de serviêe de l'évaporateur, quelles que aoient les conditions d'emploi de celui-ci. Dans une application de ce genre l'enveloppe contenant le produit volatilisable de l'indicateur est avantageusement associée physiquement, au moins lors de la mise en service, au support o l'évaporateur, soit que l'enveloppe fasse partie de ce support, soit quelle prenne place sur lui ou dans un logement prévu à cet effet. Il est connu de disposer sur les appareils évaporateurs d produits volatils un indicateur de fin d'emploi, signalant visuel lement que l'appareil est hors service, la masse de produits volatilisables étant épuisée. Ainsi dans le brevet français 1 530 591 du 18 Xai 1967 de la Demanderesse, on a prévu de fixer sur la charge active un repère qui en fin de service, du fait de la rétraction de la charge, vient se situer en regard d'un repère fixe, appelant ainsi l'attention de l'utilisateur. Un tel dispositif donne satisfaction, mais son application est limitée aux compositions volatiles subissant à l'usage une rétraction importante, ce qui réduit notablement le choix de ces compositions. Au contraire, l'indicateur prévu par l'invention est applicable à tout type de diffuseur.Cette application est d'autant plus intéressante que pour de nombreux diffuseurs la diminution ou l'annulation de l'efficacité intervient sans changement notable d'aspect physique de sorte que l'utilisateur est dans l'impossibilité de déterminer simplement et rapidement si le diffuseur qu'il a mis en service est toujours en état de marche. D'autres particularités de l'invention résulteront encore de la description ci-après. Aux dessins annexés, donnés à titre d'exemples non limitatifs, la Fig. 1 est un schéma en coupe longitudinale d'un indicateur à liquide. La Fig. 2 est un schéma perspectif avec section droite antérieure de l'indicateur précédent dans l'emballage permettant son stockage. La Fig. 3 est une vue en plan d'une application de l'indicateur précédent à un évaporateur. La Fig. 4 est la coupe IV-IV de la Fig. 3 à plus grande échelle. La Fig. 5 est une coupe axiale d'un indicateur à solide. La Fig. ó est un schéma perspectif d'une autre réalisation d'indicateur à solide. La Fig. 7 est la coupe VII-VII de la Fig. 6. La Fig. 8 est la vue en plan d'un appareil évaporateur utilisant l'indicateur de la Fig. 5. La Fig. 9 est une vue partielle en plan d'un appareil évaporateur utilisant l'indicateur des Fig. 7 et 8. En se reportant à la Fig. 1 des dessins annexés, on woit une première réalisation de l'indicateur de durée utilisant une enveloppe tubulaire fermée -ou tube l-contenant un liquide volatil 2. Dans la réalisation considérée, le tube 1 a une paroi d'épaisseur constante, et il présente un volume cylindrique. Il est réalisé en une matière transparente ou translucide permettant la perméation à travers lui du liquide 2. Par perméation, on entend la diffusion lente,mólécule à molécule,à travers la matière du tube 1, cette diffusion s'effectuant grâce aux places disponibles créees dans le matériau du tube 1 par l'agitation thermique des molécules. En dehors des conditions à respecter, dont il sera question plus loin, pour obtenir une durée prédéterminée de présence du liquide 2 dans le tube 1, il est essentiel, pour obtenir un fonctionnement correct de l'indicateur, que la vitesse d'évaporation du liquide soit supérieure à la vitesse de perméation du liquide à travers la paroi de l'enveloppe afin d'éviter l'apparition de gout telettes sur la face externe de cette paroi. Cette condition peut d'évaporation être obtenue soit par le choix d'un liquide ayant une vitesse/suffisamment élevée, soit par le choix d'une enveloppe suffisamment épaisse. La matière pouvant convenir à la confection de ltenveloppe 1 est un polymère synthétique présentant les propriétés suivantes - résistance vis-à-vis du liquide indicateur sélectionné, en particulier absence de réaction chimique, de gonflement ou de dissolution. - transparence suffisante pour permettre une vision aisée du liquide. indicateur sélectionné. - perméation constante vis-à-vis des liquides purs à une vitesse permettant, avec un choix raisonnable des différents paramètres dimensionnels (dimension de l'enceinte, épaisseur des parois de perméation, volume du liquide), d'obtenir la disparition de l'indicateur dans le temps voulu. Parmi les polymères convenables on peut utiliser - les résines vinyliques comme le chlorure de polyvinyle ou le chlorure de polyvinylidène. - les polyoléfines comme le polyéthylène ou le polypropylène. - les polyamides comme la polyamide 6 ou la polyamide 66. La réalisation d'un tel dispositif indicateur visuel à liquide est effectuée en enfermant une quantité calculée de liquide indicateur, coloré ou non, dans l'enveloppe 1 dont les extrémités la sont fermées par soudage. De son coté, le liquide 2 susceptible de convenir à la fabrication d'un tel indicateur est de l'eau ou un liquide organique simple, volatil à la température ordinaire, bon marché, et ayant les propriétés suivantes - stabilité dans le temps. - inactivité vis à vis du matériau constituant la paroi de perméation (absence de réaction chimique, de gonflement excessif ou de dissolution). - perméation contrôlée à travers l'enveloppe 1. Parmi les liquides utilisables, on peut citer : les hydrocarbures aliphatiques saturés ou non, comme lthexane, ltheptane, ltoctane, les hydrocarbures cycliques saturés ou non, comme le cyclohexane, les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène, les xylènes, les hydrocarbures halogénés comme le tétrachlorure de carbone, le chlorure de méthylène, ltortho dichlorobenzène, les alcools comme le méthanol, ltéthanol, le propanol, l'isopropanol, les glycols et éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, les aldéhydes et cétones comme l'acétone, la méthyl-éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, les éthers comme l'éther éthylique, les esters comme l'acétate de butyle ou l'acétate d'éthyle. La quantité de liquide est par exemple comprise entre 0,1 et 10 ml, de préférence entre 0,1 et 0,2 ml. Les dimensions de ltenveloppe 1 sont telles que son volume intérieur soit compris entre 0,1 et 10 ml; sa plus grande dimension est comprise entre 1 et 25 cm, de préférence entre 5 et 15 cm; les autres dimensions sont comprises entre 1 et 20 mm, de préférence entre 2 et 5 mm. De préférence, les parois de l'enceinte sont d'épaisseur uniforme : la perméation du liquide a lieu à travers la totalité de la surface de l'enceinte. Cependant, certaines parties des parois peuvent Qtre plus minces ou êire réalisées dans un matériau plus perméable que le reste de ltenceinte. De même, bien que dans l'exemple considéré, on ait prévu un tube 1 cylindrique et rectiligne, d'autres formes peuvent autre adoptées : prismatiques, parallélépipédiques, en spirale, etc... La durée d'indication d'un tel indicateur visuel, c'est-à-dire le temps mis par le liquide à diffuser par perméation à l'exté- rieur de l'enceinte, est variable dans de très grandes proportions et dépend du choix judicieux des différents paramètres physicochimiques du liquide 2 et de son enveloppe 1. - la nature chimique du liquide et du matériau des parois de perméation conditionne la vitesse de perméation, toutes choses égales par ailleurs. - le rapport de la surface au volume de l'enceinte influence la durée de la perméation : une enceinte pour laquelle ce rapport est grand se videra plus vite qu'une enceinte pour laquelle ce rapport est petit. - ltépaisseur de la paroi de perméation influe directement sur la vitesse de perméation : plus la paroi est mince, plus la durée de l'indicateur sera courte. - le volume initial du liquide influe directement sur la durée de l'indicateur. Le choix judicieux de ces différents paramètres permet de faire varier dans une très large mesure le temps mis par l'indicateur à disparattre : par exemple de quelques semaines à quelques mois. Flues précisément, ce temps peut être calculé par la formule t = mO e (I) Ff S mO masse initiale de liquide indicateur mg e épaisseur de la paroi du tube S Surface externe du tube dm2 Pf Perméabilité du liquide indicateur mgç/jour dm2 t durée d'indication Jours La perméabilité du liquide peut être déterminée soit expérimentalement, soit par le calcul, comme on peut le trouver dans la littérature spécialisée (par exemple dans l'article de S. SALE, SPE transaction - Octobre 1961 p. 153 à 163). Cette formule permet, par le choix des paramètres, de régler, à l'intérieur de larges limites, la durée d'évaporation du liquide 2. Pour assurer le stockage de l'indicateur du genre précédent, il est prévu de le loger jusqu'au moment de son utilisation dans un emballage 3 (Fig. 2) étanche à l'égard des vapeurs du liquide 2 (par exemple un sachet formé d'un ensemble multi-couches thermosoudable, d'un type connu dans la technique de l'emballage sous le nom de n complexe n) et d'introduire dans cet emballage, avant qutil soit scellé, un tampon 4 (tel qutun morceau de feutre, de carton ou de buvard) imbibé du liquide 2. Grâce à cette disposition, le tube 1 reste rempli de liquide 2 durant tout le stockage du fait que ltemballage est saturé par les vapeurs du liquide provenant du tampon 4. De plus, lors de l'ouverture de l'emballage 3, l'utilisateur ne risque pas d'avoir les doigts tachés par le liquide logé dans cet emballage hors du tube 1. Dans la réalisation des Fig. 3 et 4, on a montré l'application de l'indicateur tubulaire précédent à un appareil évaporateur 5 d'un genre connu, par exemple pour produit insecticide ou désodorisant. Cet appareil comprend une monture 6 (par exemple en matière moulée) formant des barreaux 7 entre lesquels apparaît la matière diffusante 8. La monture 6 comporte un logement hémi-cylindrique 9 dans lequel prend place le tube 1 au moment de l'emploi. Le logement 9 est obturé par une feuille adhésive et étanche ainsi que la face diffusante de l'appareil 5 jusqutà la mise en service. A ce moment, l'utilisateur sort le tube 1 de son emballage 3 et le place dans le logement 9 prévu à cet effet. De préférence, le bord de la monture 6 comporte une graduation figurée en 11, qui permet à l'utilisateur d'apprécier la durée de service restante. Bien entendu, on fait en sorte, par détermination expérimentale, que la durée de service de l'indicateur corresponde avec celle du produit actif de l'appareil évaporateur. L'avantage de l'invention est de permettre des variations concomitantes du taux d'évaporation de la matière active et du liquide 2 en fonction de la température, ces variations pouvant etre très importantes puisqu'une élévation de 50C donne une augmentation de 60 0 de ltémission. On va donner deux exemples détaillés de semblables réalisations. Dans le cas d'un appareil évaporateur de produit désodorisant, le tube l est fabriqué à partir de tube de polypropylène de grade 0,3; les principales dimensions sont les suivantes diamètre extérieur : 2,7 mm diamètre intérieur : 1,5 mm épaisseur de la paroi : 600 microns longueur utile : 80 mm. Le tube est tout d'abord coupé aux dimensions (90 mm environ), puis fermé à une extrémité par pinçage à chaud. Le liquide utilisé, l'acétate de butyle coloré par 0,2 fó de Vert ORGANOL solide 2J de la Cie Fse des Matières Colorantes, est introduit dans le tube à l'aide d'une seringue jusqu'à remplir la quasi totalité du tube. Le tube est alors fermé hermétiquement par un deuxième pinçage à chaud. Le tube ainsi préparé est conservé dans un emballage étanche (constitué par exemple au moyen d'un sachet thermosoudable en matériau dit " complexe n) à côté dtun appareil évaporateur désodorisant dont la durée d'efficacité est d'environ un mois. Au moment de la mise en service de l'appareil, le tube est sorti de son emballage étanche et accolé à ltappareil évaporateur. Le niveau du liquide coloré dans le tube, qui était en haut du tube le jour de la mise en service, baisse progressivement et régulièrement par suite de la perméation lente et régulière de l'acétate de butyle à travers les parois du tube. Au bout de 25 jours environ, la totalité du liquide a disparu, ne laissant que quelques traces colorées > quasi invisibles,sur sur la paroi du tube. L'utilisateur est alors prévenu que le dispositif évaporateur désodorisant a perdu son efficacité et doit être renouvelé. La durée de service du tube 1 peut etre calculée à l'aide de la formule (I) précédente, dans laquelle mO s 124 mg e - 600 Fs S - 6,9.10-2 dm2 Pf ~ 4,26.104 mg à 220C calculé d'après Jdm2 l'article de M. SALAGE de sorte que la durée de service t - 25 jours environ. Suivant une seconde application où l'appareil évaporateur est destiné à la diffusion d'un insecticide volatil, le tube 1 est fabriqué d'une manière analogue à exemple précédent : seul diffère le liquide de remplissage. Dans ce cas le liquide utilisé est la méthyl-éthylcétone coloree en rouge par 0,2 % de vermillon ORGANOL de la Cie Fse des Matières Colorantes. La duree d'efficacité du système évaporateur insecticide est de trois mois environ. La mise en service a lieu comme dans l'exemple précédent. Le niveau dans le tube baisse progressivement et régulièrement mais beaucoup plus lentement que dans l'exemple précédent. S'il survient une période chaude, au cours de laquelle le système évaporateur insecticide diffuse plus de substance active que normalement, abrégeant ainsi sa durée de vie, le niveau du dispositif visuel de fin d'emploi baisse automatiquement plus vite, suivant ainsi fidèlement le fonctionnement du système insecticide. A l'aide de l'échelle graduée gravée sur le support le long du tube indicateur visuel, l'utilisateur sait à n'importe quel moment combien de temps le système évaporateur restera efficace, par simple examen de la colonne liquide restante. Au bout de trois mois environ, la méthyl-éthylcétone a complètement disparu ne laissant que quelques traces colorées, quasi invisibles sur les parois du tube. L'utilisateur est alors prévenu que le dispositif évaporateur insecticide a perdu son efficacité et doit etre renouvelé. Quantitativement, la durée de service du tube peut être ajustée par la formule (I) précédente, qui, dans l'exemple prévu, donne les résultats suivants : avec mO = 113 mg e = 600 Ab S = 6.9 10 2 dm2 Pf = 1.1 10 4 J dm mesurée expérimentalement d'où t = 90 jours. Suivant une seconde réalisation de l'invention (Fig. 5), le produit volatilisable 12 est un corps solide ou pâteux, sublimable à la température ambiante et il est logé dans une enveloppe étanche 13 percée d'au moins un orifice calibré 14. Hors service, l'orifice 14 est obturé par une feuille 15 de matière adhésive imperméable aux vapeurs du produit 12. La matière pouvant convenir à la fabrication de la masse 12 est de préférence un composé présentant une structure nucléaire saturée ou aromatique dont tous les atomes du noyau sont des atomes de carbone. Ces composés sont, de préférence, entièrement constitués de carbone, d'hydrogène, d'halogène et d'oxygène. Ils sont tous volatils à 250C et sublimables de préférence à la pression atmosphérique et à 250C : c'est-à-dire qu'ils passent directement de la phase solide à la phase vapeur, dans ces conditions, sans passer par une phase liquide. En général ces composés auront une tension de vapeur à 250C inférieure à environ 3 Torrs et comprise, de préférence, entre environ 0,005 et environ 0,5 Torr. Une classe préférée de composés sublimables est celle des composés du type à noyaux fusionnés polycycliques, cette classe comprenant les naphtalènes, anthracènes et analogues, ces composés étant solides à 4000. Parmi ces composés, les préférés sont les naphtalènes. Celui que l'on préfère le plus est le naphtalène lui-mme, qui a un point de fusion de 80,2 C et une tension de vapeur d'environ 0,1 Torr à 250C. Une autre classe préférée de composés sublimables est celle représentée par les hydrocarbures aromatiques halogénés solides à environ 4000. Parmi ces composés on peut citer les halobenzènes et halonaphtalènes, c'est-à-dire les systèmes comportant de 1 à 2 noyaux benzéniques. Parmi les halobenzènes, le préféré est le p-dichlorobenzène qui a un point de fusion de 530C et une tension de vapeur d'environ 0,5 Torr à 250C. Une autre classe de composés utilisables dans l'invention est celle représentée par le camphane et ses dérivés, par exemple le Qmphène, le camphre et le 3-bromo-camphe'ne.Parmi ces composés, le préféré est le camphre qui fond à 179,80C et possède une tension de vapeur de moins de 2 Torr à 250C. Les acides carboxyliques aromatiques qui sont solides à environ 40 C, tels que l'acide benzorque, l'acide p-toluique, l'acide ortho-toluique, les acides naphtôiques et phtalique ... sont également utilisables. Comme autres composés sublimables, on peut citer les phénols tels que le phénol, le pyrogallol, le beta- naphtol et l'hydroquinone. Le matériau susceptible de convenir à la fabrication de ltenveloppe 13 est de préférence un polymère synthétique présentant les propriétés suivantes : - résistance vis à vis du solide indicateur visuel, en particulier absence de réaction chimique, de gonflement ou de dissolution. - transparence suffisante d'une face au moins afin de permettre une vision aisée du solide indicateur en cours de fonctionnement. Le verre convient également comme matériau pour la confection de l'enceinte de l'indicateur visuel solide. La préparation d'un tel dispositif indicateur visuel solide est effectuée en enfermant une quantité calculée de solide 12, coloré ou non, dans l'enveloppe 13 étanche, transparente ou translucide, percée du trou 14, de diamètre calibré, par lequel le solide volatil se sublime lentement. Le solide 12 peut être fondu ou plus simplement tassé directement dans ltenveloppe 13 ou encore préparé sous forme de pastille qui est introduite dans le logement de l'enveloppe 13, la joue portant l'orifice 14 étant alors amovible. La quantité de solide est comprise entre 0,01 et 10 ml de préférence entre 0,05 et 1 mi. Les dimensions de l'enveloppe 13 sont telles que son volume intérieur soit compris entre 0,01 et 10 ml. Le diamètre de ltori- fice est compris entre 0,5 et 20 nin de préférence entre 1 et 5 mm, La disparition du solide indicateur est perçue plus facilement Si on introduit dans le fond de enceinte soit une coloration faisant contraste avec la couleur du solide, soit une inscription qui reste masquée par la masse solide jusqu'à la fin d'emploi. Eventuellement, on peut adjoindre à 1'enceinte une échelle graduée, gravée directement sur l'enceinte ou sur une petite plaquette adjacente, permettant d'évaluer le volume du solide restant, donc la durée de fonctionnement restant au système évaporateur ou diffuseur. La durée d'indication d'un tel indicateur visuel, c'est-à-dire le temps mis par le solide à sublimer à l'extérieur par l'orifice calibré de ltenceinte, est variable dans de très grandes proportions, et dépend du choix des différents paramètres physico-chimiques du solide et de son enceinte. - La nature chimique du solide conditionne la vitesse de sublimation, toutes choses égales par ailleurs. - Le rapport du diamètre de l'orifice 14 au volume de ltenceinte influence la durée de sublimation : une enceinte pour laquelle ce rapport est grand se videra plus vite qutune enceinte pour laquelle ce rapport est petit. - Le diamètre du trou calibré et le volume initial de solide influent directement sur la durée de l'indicateur. Le choix judicieux de ces différents paramètres permet de faire varier dans une très large mesure le temps mis par l'indica- teur à disparaître : par exemple de quelques jours à quelques mois. & titre quantitatif, on peut se référer à la formule empirique suivante, valable pour une pastille indicatrice cylindrique dont le solide indicateur est le camphre : (3cD t = (1.35 D + 23) D h (2) avec (3 d 7.5 n (5h8 n t durée d'indication à la température ordinaire jours D diamètre de la pastille indicatrice mm d n du trou calibré mm h hauteur de la pastille indicatrice mm n nombre de trous calibrés Selon une réalisation particulière (Fig. 6 et 7), l'enveloppe étanche présente la forme d'un anneau cylindrique 21 sur lequel est ménagé un méplat 22 de fixation. Après remplissage du logement central 20 par la matière volatilisable 23, les deux faces de l'anneau 21 sont obturées par des joues transparentes 24 percées chacune d'un orifice calibré d'évaporation 25. Le méplat 22 peut autre garni d'un revêtement adhésif par contact 26, permettant de coller l'indicateur sur tout support approprié. Un tel indicateur peut autre également stocké dans un sachet imperméable et étanche thermosoudé en matériau complexe. A la Fig. 8 on a montré l'application d'un indicateur du genre de la Fig. 5 à un évaporateur insecticide analogue à celui des Fig. 3 et 4. Dans la monture 6 en matière plastique massive est pratiqué, par moulage ou usinage un logement cylindrique borgne 31 ayant, par exemple 3,5 mm de diamètre et 6 mm de profondeur. Le fond du logement 31 est coloré. Le logement 31 est rempli de camphre fortement tassé. Puis le logement 31 est obturé par un opercule 32 en chlorure de polyvinyletransparent percé dtun orifice 33 de 2 mm de diamètre. Un emballage étanche ferme l'orifice 33 de l'indicateur de fin d'emploi et l'appareil évaporateur jus qutà la mise en service de l'ensemble. La durée d'efficacité de l'appareil évaporateur bactéricide en service est d'environ quarante jours. L'indicateur est calculé pour présenter une durée concommitante. Par exemple, par application de la formule (2) précédente, où l'on a : D = 3,5 mm d = 2 mm h = 6 mm n = 1 On trouve : t ^ 39 jours environ. A partir de la mise en service simultanée de l'appareil évaporateur bactéricide et de l'indicateur de fin d'emploi, le camphre se sublime lentement > laissant apparaître progressivement le fond coloré du logement 31. Àu bout de quarante jours environ, les dernières traces de camphre ont disparu, signalant ainsi à l'utilisateur la fin d'emploi de l'évaporateur bactéricide. La réalisation de la Fig. 9 montre l'application d'un indicateur du genre des Fig. 6 et 7 à un évaporateur insecticide du genre précédent. Dans cette version, l'enveloppe 21 est constituée par une matière plastique blanche de 30 mm de diamètre et 15 mm d'épaisseur. Le logement 20 a 9 mm de diamètre. Il est ensuite rempli de camphre en paillettes, coloré par 0,02 fó de vermillon ORGANOL de la Cie Fse des Matières Colorantes et fortement tassé. Enfin, le logement est obturé partiellement par deux joues transparentes en chlorure de polyvinyle > percées chacune d'un orifice de 3,5 mm de diamètre et fixées sur le bloc 21 par collage ou soudage. La durée de service de l'évaporateur est de 3 mois environ. Les données prévues pour l'indicateur permettent à celui-ci de présenter une durée de même valeur. En effet, l'application de la formule (2), dans laquelle on a D t 9 mm d a 3,5 mm h = 15 mm n = 2 donne : t P 90 jours. A l'ouverture l'utilisateur sort de leur emballage étanche en matériau complexe l'évaporateur 5 et l'indicateur de fin d'emploi, fixe ce dernier sur la monture 6 de l'évaporateur à l'aide de l'a- dhésif 26. Tant que l'évaporateur est en fonctionnement, l'utiliser teur en est averti par la présence du point rouge formé derrière la joue 24. Au bout de trois mois environ, le camphre stétant entièrement sublimé,le point rouge a disparu, avertissant ainsi l'u- tilisateur de la fin d'emploi du dispositif évaporateur. L'indicateur conforme à l'invention, de réalisation simple et économique, gracie à sa mise en service simultanée avec celle de l'appareil diffuseur permet donc une utilisation rationnelle de ce genre d'appareils, sans risques de mécomptes. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux réalisations décrites et qu'on peut y apporter des variantes d'exécution. REVENDICATIONS 1 - Indicateur visuel de durée utilisant comme élément indicateur l'évolution dans le temps d'un processus physique, caractérisé en ce qutil comprend, à l'intérieur d'une enveloppe, un volume déterminé dtun produit volatilisable au contact de l'atmosphère ambiante, des moyens pour mettre, lors de la mise en service, une partie au moins de ce produit en contact avec l'atmosphère et des moyens pour rendre visible une partie déterminée du produit volatilisable à l'intérieur de son enveloppe, ltenveloppe et le produit étant de plus aménagés de telle sorte que la disparition d'un volume prédéterminé du produit se traduise directement par un changement d'aspect de l'indicateur. 2 - Indicateur conforme à la revendication 1 et caractérisé en ce que la fin de la durée mesurée par l'indicateur correspond à la disparition complète du produit volatilisable à l'intérieur de ltenveloppe. 3 - Indicateur visuel conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le produit volatilisable est un liquide et en ce qutil est logé dans une enveloppe fermée, semi-perméable, permettant sa perméation vers l'atmosphère extérieure, cette enveloppe étant réalisée au moins en partie en une matière permettant de voir le liquide à son intérieur. 4 - Indicateur conforme à la revendication 3 et caractérisé en ce que la vitesse d'évaporation du liquide indicateur est supérieure à la vitesse de perméation à travers la paroi de ltenveloppe. 5 - Indicateur conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que l'enveloppe du-liquide volatilisable est constituéepar un réservoir tubulaire. 6 - Indicateur conforme à la revendication 5 et caractérisé en ce que l'enveloppe tubulaire est associée à une graduation. 7 - Indicateur conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que les paramètres sont choisis en fonction de la formule suivante: t = K.m.e / Pf . S où t désigne la durée de service désirée pour l'indicateur, m est la masse initiale de liquide indicateur, e l'épaisseur de la paroi du tube, S la surface externe du tube, Pf la perméabilité du liquide indicateur et K un facteur de proportionnalité dépendant des unités utilisées 8 - Indicateur conforme à l'une des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que ltenveloppe fermée est logée jusqu'au moment de l'utilisation dans un emballage étanche contenant en outre un tampon imbibé du mame produit volatilisable que celui contenu dans l'enveloppe. 9 - Indicateur conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le produit volatilisable est un corps solide et sublimable à la température ambiante et en ce que l'enveloppe est constituée par une matière imperméable audit produit, cette enveloppe étant percée d'un orifice calibré, une partie de cette enveloppe étant transparente pour permettre de contrôler la présence du solide à son intérieur. 10 - Indicateur conforme à la revendication 9, caractérisé en ce que l'orifice calibré de l'indicateur est obturé, jusqu'au moment de l'emploi par un emballage étanche. 11 - Indicateur conforme à la revendication 9, caractérisé en ce que l'enveloppe présente un méplat sur lequel est disposée une matière adhésive permettant sa fixation sur un support. 12 - Indicateur conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le produit volatilisable est coloré. 13 - Indicateur conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est appliqué à l'indication de la durée de service effective d'un appareil évaporateur d'un produit actif dans l'atmosphère tel qu'un produit insecticide, bactéricide, dêsodorisant et autre. - - Evaporateur conforme à la revendication 13, comprenant une monture renfermant la matière active et caractérisé en ce que cette monture présente un logement permettant la mise en place de ltenveloppe de l'indicateur. 15 - Evaporateur conforme à la revendication 13 dans lequel l'indicateur de durée comporte une enveloppe tubulaire et caractérisé en ce que cette monture porte une graduation permettant la mesure de la durée de service de l'indicateur. 16 - Evaporateur conforme à la revendication 13, comprenant une monture renfermant la matière active et caractérisé en ce que cette monture présente un logement qui est rempli d'une matière sublimable, ce logement étant partiellement obturé par une joue percée d'un orifice calibré. 17 - Evaporateur conforme à la revendication 13, caractérisé en ce que l'indicateur est fixé sur lui par collage au moment de la mise en service.