FR 2060425 A1 19710618 FR 7032409 A 19700907 La présente invention concerne des agents de dispersion pour préparations antiparasitaires. Pour la formulation de poudres pour bouillies antiparasitaires et pour la préparation de dispersions aqueuses d'agents de protection de plantes et d'animaux domestiques on a besoin d'agents de dispersion appropriés. Dans le domaine des agents antiparasitaires, les propriétés d'un tel agent de dispersion doivent satisfaire a des exigences particulières en ce qui concerne la mise en suspension, le pouvoir mouillant et une faible formation de mousse, et, par consequent, il n'est pas certain que des agents de dispersion, utilisés avec succès dans d'autres domaines, soient également utilisables dans ce domaine.. Quelques produits, par exemple les lignine-sulfonates, ne permettent pas de disperser convenablement les poudres antiparasitaires dans les bouillies et leur nouvoir mouillant n'est pas satisfaisant non plus.D'autres produits ayant de bonnes propriétés de dispersion et un bon pouvoir mouillant, donnent naissance à une formation de mousse non désirée. Le produit de condensation obtenu a partir du crésol, de l'acide 2-naphtol-6-sulfonique, du formaldéhyde ét du sulfite de sodium (voir Fiat Final Report 1013), qui contient des groupes sulfoniques très actifs lors de la mise en dispersion de colorants ne satisfait pas entièrement aux exigences à remplir par un agent de dispersion pour agents antiparasitaires. D'après le brevet autrichien NO 270 593 on ajoute dans un rapport déterminé; à de tels produits de condensation de phénol et du formaldéhyde contenant des groupes sulfoniques, des éthers polyalkylène-glycoliques, de composés polyhydroxyliques, difficilement solubles dans l'eau. La présente invention concerne des agents de dispersion pour formulations antiparasitaires à base de produits de condensation préparés a partir de phénols monocycliques portant des groupes sulfoniques et/u de phénols bicycliques, non condensés, mono- ou bifonctionnels, portant des groupes sulfoniques et de formaldéhyde, ou a partir de phénols correspondants ne portant pas de groupes sulfoniques, de formaldéhyde et de sulfite, agents de dispersion caractérisés par le fait que le rapport molaire de la composante phénolique au formaldéhyde va de 1/1,3 à lu2,5 environ, de préférence de 1/1,3 à 1/1,9 environ. Les agents de dispersion conformes à l'invention sont bien appropriés pour la préparation de formulations antiparasitaires donnant peu de mousse, par exemple de poudres mouillables. Ce résultat est surprenant, car le produit de condensation décrit dans le "Fiat Report" mentionné et qui contient de l'acide 2-naphtol-6-sulfonique comme composante phéno- lique en plus du crésol, est peu approprié pour la préparation de poudres pour bouillies à base d'agents antiparasitaires du fait de ses faibles pouvoirs mouillant et dispersant. Pour améliorer ces propriétés on doit ajouter d'autres adjuvants comme cela est décrit, par exemple, dans le brevet autrichien NO 270 593 9 ce qui représente une difficulté supplémentaire. On peut obtenir les produits de condensation conformes à l'invention en faisant réagir la composante phénolique ne portant pas de groupes sulfoniques avec du formaldéhyde et du sulfite de sodium ou du bisulfite de sodium, de manière connue, en milieu alcalin, ou en faisant réagir la composante phénolique portant des groupes sulfoniques sur le noyau avec du formaldéhyde. Au lieu du formaldéhyde et du sulfite de sodium, on peut également utiliser le sel de sodium de diacide hydroxy-méthane-sulfonique. Comme phénols monocycliques on peut utiliser, par exemple, le phénol, l'o-crésol, le m-crésol, ou des mélanges techniques de crésols, l'o-chlorophénol, lto-sec-butyl-phénol, lto-tert.butyl-phénol et les xylénols. On utilisez de préférence, des alkyl-phénols dont les groupes alkyles contiennent, au total, moins de 4 atomes de carbone. On peut mettre en jeu les composantes phénoliques sous forme pure, sous la forme de mélanges techniques ou sous la forme de mélanges de différentes composantes individuelles. Comme mélanges de différentes composantes individuelles on citera des mélanges de crésols ou de chlorophé- nols avec 3 à 30% en poids de phénols portant des substituants alkyles ou aryles, tels que le p-tert.butyl-phénol, le nonylphénol, le dodéeyl-phénol, lto-phényl-phénol, le 1-phényl-1 (hydroxyphényl)-éthane (préparé à partir de phénol et de styrène), ou avec des phénols bicycliques non condensés, tels que le 4,4 '-dihydroxy-diphéméthane, le 4,4'-dihydroxy-diphényl- propane, la 4,4' -dihydroxy-diphényl-sulfone, le 2,2'-dihydroxy- diphényle et le 4,4'-dihydroxy-diphényle. Il est préférable de préparer les produits de condensation avec du sulfite. La quantité de sulfite de sodium est avantageusement comprise entre 0,3 et 1,2 mole de sulfite par mole de composantes phénoliques. Comme phénols portant des groupes sulfoniques sur le moyau on mentionnera, par exemple, l'acide o-phénol-sulfonique; des mélanges d'acides phénol-sulfoniques, ou des acides crésol-sulfoniques. On peut condenser les phénols portant des groupes sulfoniques sur le noyau avec du formaldéhyde seuls ou en mélange avec les phénols spécifiés cidessus ou en mélange avec ces phénols et du sulfite de sodium. Le temps de condensation peut aller de 2 à 15 heures. En général, on obtient des produits de condensation très actifs si l'on effectue la condensation pendant 5 à 11 heures à une température allant de 90 à 1000 C. Pour accélérer la réaction, on peut opérer dans un autoclave, par exemple à une température de 1200C. On peut obtenir les produits de condensation sous forme solide par évaporation sous vide, par séchage sur des cylindres ou par séchage par pulvérisation. Etant donné que beaucoup d'agents antiparasitaires sont sensibles en milieu alcalin, il y a avantage à neutraliser les produits de condensation fortement alcalins avec un acide, par exemple l'acide sulfurique, les propriétés précieuses -ne dîsparaissant pas pour autant. Les produit-s de condensation ainsi obtenus à base de phénols monocycliques ou de phénols bicycliques non condensés, sont des agents de dispersion excellents pour des agents antiparasitaires. Ils se signalent par un bon pouvoir mouillant et une faible formation de mousse à grosses bulles très instable. Ils confèrent aux formulations d'agents antiparasitaires et de charges d'excellentes propriétés de dispersion et de mise en suspension. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. On voit que les agents de dispersion conformes à l'invention confèrent aussi de bonnes propriétés de mouillage et de mise en suspension à des formulations dont l'aptitude au mouillage est particulièrement mauvaise. Le produit comparatif A utilisé dans les exemples est préparé, selon le procédé décrit dans le "Fiat Final Report 1013", à partir de crésol, d'acide 2-naphtol-6-sulfonique, de sulfite de sodium et de formaldéhyde. Dans les exemples les parties s'entendent en poids. Pour déterminer la faculté des formulations de rester en suspension, on utilise la méthode au cylindre de Fischer (Methodenbuch, volume VII, Untersuchung von Pflanzenschutzmitteln). Le pouvoir mouillant est déterminé de la manière suivante. On remplit un cylidre en verre ayant une capacité de 500 ml et un diamètre de 8 cm avec de l'eau de la canalisation (environ 12 degrés de dureté allemande) et on épand sur la surface 1 g de poudre pour bouillie. Le temps qui est nécessaire pour que la poudre soit mouillée complètement est le temps de mouillage exprimé en secondes. EXEMPLE 1 On condense, pendant 11 heures, à 102 - 1050C, tout en agitant, un mélange de 120 parties d'un mélange technique de crésols contenant environ 40% de m-crésol, de 39 parties de 4,4'-dihydroxy-diphényl-sulfone, de 132 parties de sulfite de sodium, de 200 parties de formaldéhyde à 30% et de 250 parties d'eau. La solution qui a été diluée après la réaction, à 800C, avec 137 parties d'eau a de bonnes propriétés dispersantes, aussi bien en milieu alcalin qu'après neutralisation avec de l'acide sulfurique, pour des agents phytosanitaires, comme le montre le tableau suivant. (produit conforme à 11 invention produit I) (voir tableau 1 page suivante) TABLEAU 1 Préparation Matière en suspension Temps de mouillaantiparasitaire (en %) ge (secondes) Produit A Produit I Produit AProduit I Lindane 50 % 82 95 600 45 Craie siliceuse + 47 % sio2 Agent de dispersion 3 % Ethyl-parathion 40 % 75 91 20 20 Craie siliceuse + SiO2 58 Z Agent de dispersion 2 % DDT 75 % 25 62 160 40 Craie siliceuse + Si02 20 % Agent de dispersion 5 % Zirame 65 % 82 90 > 600 65 Craie siliceuse + SiO2 32 70 ~ Agent de dispersion 3 % . EXEMPLE 2 On soumet à la condensation, pendant Il heures, à 102 - 1050C, en agitant, 189 parties d'o-chlorophénol, 132 parties de sulfite de sodium et 200 parties de formaldéhyde à 30% dans 150 parties d'eau. On dilue le produit réactionnel à 800C avec 282 parties d'eau et on le neutralise avec de l'acide sulfurique. La solution aqueuse du produit de condensation (produit II) confère de très bonnes propriétés de dispersion à des préparations d'agents antiparasitaires. TABLEAU 2 Préparation Matière en suspension Temps de mouillage antiparasitaire (en %) (en secondes) Produit A Produit II Produit A Produit II Dieldrine 20 % 63 83 180 55 craie siliceuse + SiO2 77 % Agent de dispersion 3 % Lindane 50 % 82 87 > 600 50 Craie siliceuse + SiO2 47 % Agent de dispersion 3 % EXEMPLE 3 On condense, pendant 6 heures, à 102 - 1050C, 302 parties d'un mélange technique de crésols contenant environ 40 % de m-crésol, 16 parties de nonyl-phénol (nonyl = tripropylène), 528 parties de sulfite de sodium cristallisé et 500 parties de formaldéhyde à 30 dans 300 parties d'eau, on refroidit le produit réactionnel h 800C et on le dilue avec 645 parties d'eau, puis on le neutralise avec de l'acide sulfurique à la température ambiante. Le produit de condensation (produit III) est un agent de dispersion excellent pour des produits phytosanitaires, soit sous la forme de solution aqueuse, soit sous la forme de poudre aprs avoir été séché par pulvérisation. (voir tableau 3 page suivante) TABLEAU 3 Préparation Matière en suspension Temps de mouillage antiparasitaire (en %) (en seconde$) Produit A Produit III Produit A Produit III Endosulfan 30 % 63 80 230 60 SiO2 3 % Craie siliceuse 64 % Agent de dispersion 3 % Dieldrine 20 % 63 78 180 55 Craie siliceuse 77 % Agent de dispersion 3 % Zinèbe 50 % 46 74 70 20 Craie siliceuse + SiO2 47 % Agent de dispersion 3 % DDT technique 75 % 25 59 160 140 Craie siliceuse + 20 % SiO2 Agent de dispersion 5 % EXEMPLE 4 On condense, pendant 11 heures, à 102 - 1050C, en agitant, 120 parties d'un mélange technique de crésols contenant environ 40% de m-crésol, 39 parties de 2,2'-dihydroxydiphényle, 264 parties de sulfite de sodium cristallisé et 200 parties de formaldéhyde à 30% dans 155 parties d'eau, on dilue le produit réactionnel, à 800C, avec 100 parties d'eau, on le neutralise avec de l'acide sulfurique et on le sèche par pulvérisation. On obtient un très bon agent de dispersion (produit IV) pour poudres pour bouillies. TABLEAU 4 Préparation Matière en suspension Temps de mouillaantiparasitaire (en %) ge (en secondes) Produit A Produit IV Produit A Produit IV Dieldrine 20 % 63 75 180 25 Craie siliceuse 77 % Agent de dispersion 3 % EXEMPLE 5 Pour obtenir un produit ayant un bon pouvoir dispersant pour poudres pour bouillies, on chauffe 200 parties d'eau, 159 parties de m-crésol, 132 parties de sulfite de sodium et 200 parties d'une solution de formaldéhyde à 30%; pendant 11 heures, à 102 - 1050C, tout en agitant, on ajoute 186 parties d'eau à 70 - 800C, on neutralise avec de l'acide sulfurique à la température ambiante et on sèche le produit de condensation (produit V) par pulvérisation. TABLEAU 5 Préparation Matière en suspension Temps de mouillage antiparasitaire (en %) (en secondes) Produit A Produit V Produit A Produit V Dieldrine 20 g 63 85 180 65 Craie siliceuse + SiO2 Agent de dispersion 3 % EXEMPLE 6 On condense > pendant 11 heures, à 102 - 1050C, 318 parties d'un mélange technique de crésols contenant 40% environ de m-crésol comme composante principale, avec 264 parties de sulfite de sodium et 500 parties de formaldéhyde à 30% dans 400 parties d'eau, on dilue le mélange réactionnel, à 800C, avec 244 parties d'eau.On obtient un produit de condense sation qui convient bien comme agent de dispersion pour préparations antiparasitaires. (produit VI) TABLEAU 6 Préparation Matière en suspension Temps de mouillage antiparasitaire (en %) (en secondes) Produit A Produit VI Produit A Produit VI Lindane 50 % 82 86 > 6Qo 190 Craie siliceuse 47 % Agent de dispersion 3 % Endosulfan 30 % 63 87 180 50 Si02 3 % Craie siliceuse 64 % Agent de dispersion 3 % Dieldrine 20 % 63 82 > 600 19 Craie siliceuse 77 s Agent de dispersion 3 % EXEMPLE 7 On agite, pendant Il heures, à 102 - 105 C, un mélange de 186 parties d'eau, de 264 parties de sulfite de sodium cristallisé, de 180 parties d'un mélange technique de xylénols et de 200 parties de formaldéhyde à 30%. On ajoute 100 parties d'eau à 800C et on neutralise avec de l'acide sulfurique. On obtient. ainsi un agent de dispersion ayant de bonnes propriétés (produit VII). TABLEAU 7 Préparation Matière en suspens ion Temps de mouillage antiparasitaire (en %) (en secondes) Produit A Produit VII Produit A Produit VII Lindane 50 % 82 93 600 45 Craie siliceuse + SiO2 47 % Agent de dispersion 3 % Endosulfan 30 % 63 76 230 35 Craie siliceuse + SiO2 67 X Agent de dispersion 3 % REVENDICATIONS 1. Produits de condensation à utiliser comme agents de dispersion pour des préparations antiparasitaires, produits caractérisés par le fait qu'ils sont obtenus à partir de phénols monocycliques contenant des groupes sulfoniques et/ou de phénols bicycliques, non condensés, mono- ou bifonc tionneis, cqntenant des groupes sulfoniques, et de formaldéhyde, ou à partir de phénols correspondants exempts de groupes sulfoniques, de formaldéhyde et de sulfite, le rapport molaire entre la composante phénolique et le formaldéhyde allant de 1/1,3 à 1/2,5 environ. 2. Produits de condensation selon la revendication 1, caractérisés par le fait que le rapport molaire entre la composante phénolique et le formaldéhyde va de 1/1,3 à 1/1,9 environ. 3. Produits de condensation selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisés par le fait qu'ils sont obtenus par condensation de phénols monocycliques exempts de groupes sulfoniques, de formaldéhyde et de sulfite en milieu alcalin. 4. Produits de condensation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que la composante phénolique est un alkyl-phénol monocyclique ne contenant pas de groupes sulfoniques et dont les groupes alkyles contiennent, au total, moins de 4 atomes de carbone.