FR 2096443 A1 19720218 FR 7122905 A 19710623 71 22905 1 2096443 On sait que les maladies fongiques provoquées par les variétés d'Helminthosporium sont particulièrement difficiles à combattre par désinfection des graines de céréales. Jusqu'à maintenant, on n'a pu obtenir de résultats satisfaisants qu'en utili-5 sant des produits contenant comme constituants actifs des composés organiques du mercure. Mais comme ces composés sont toxiques, on s'efforce naturellement de rechercher des produits organiques actifs non toxiques. L'utilisation du 2-(thiocyanométhylthio) —benzothiazoj. 10 dans des agents de désinfection est connue; on sait également que l'on peut utiliser des benzimidazoles substitués pour lutter contre les maladies provoquées par des champignons (brevet français N° 105.412). L'observation s'applique tout particulièrement aux composés de formule générale. 15 nhr2 0 C-NH^-OR, dans laquelle X représente l'hydrogène, un atome d'halogène ou 20 un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro ou un groupe alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, Y est lrhydrogène, le chlore ou le brome, R^ est un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par le chlore, le brome, le fluor ou un groupe cyano, un groupe alkényle de 3 à & atomes de 25 carbone, un groupe alkynyle de 3 à 6 atomes de carbone, un groupe benzyle ou phényle et Rg est l'hydrogène, un reste alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, un reste alkényle de 2 à 6 atomes de carbone ou un reste alkynyle de 2 à 6 atomes de carbone. Dans la pratique, on a obtenu des résultats principalement avec le 30 l-(butylcarbamôyl)-2-benzimidazole-carbamate de méthyle qu'on désigne ci-après sous le nom abrégé de BENOMYL. Tous ces produits possèdent effectivement une activité fongicide mais,précisément dans le cas des variétés d!Helminthosporium, cette activité n'est pas suffisante pour une extirpation maximale. 35 La demanderesse a maintenant trouvé que lorsqu'on utilisait une combinaison de benzimidazoles connus en soi, en particulier une combinaison du BENOMYL avec 1s 2-(thiocyanoraéthylthio)- 71 22905 2 2096443 benzothiazole comme agent désinfectant pour les graines de céréales j on pouvait combattre avec un plein succès les variétés d'Helminthosporium. En effet, la combinaison selon l'invention possède un effet synergétique, c'est-à-dire que l'activité du 5 mélange des deux produits actifs est très supérieure à celle qu'on pouvait attendre d'une activité additive des composants individuels. On signalera comme avantage particulier que la combinaison selon l'invention est active non seulement sur les variétés 10 d'Helminthosporium mais également sur tous les champignons provoquant des maladies des graines de céréales et par exemple : Fusarium nivale - Tilletia caries Ustilago avenae 15 Ustilago nudae Ustilago tritici Septoria nodorum de sorte que dans la désinfection des graines on peut combattre en un seul traitement et maintenir sous contrôle toutes les mala-20 dies fongiques en question. Un autre avantage de la combinaison selon l'invention réside en ce qu'elle permet non seulement de combattre les spores de champignons adhérant extérieurement aux grains mais également, en raison de la bonne activité systémique du BENOMYL, le mycélium du champignon présent dans la céréale. 25 Contrairement aux composés organiques du mercure, le mélange selon l'invention est pratiquement non toxique. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. 30 EXEMPLE 1 Cet exemple met en évidence l'effet synergétique de la combinaison selon l'invention du BENOMYL avec le 2-(thiocyanomé-thylthio)-benzothiazole. On désinfecte des échantillons de 100 g d'orge d'été de 35 l'espèce "Breuns Wisa" infectés par Helminthosporium sativum (Cochliobolus sativus) provoquant la maladie des taches brunes et la maladie du pied de l'orge, dans des flacons de verre pendant 5 mn environ à l'aide des fongicides suivants : 71 22905 3 2096443 1) 50 mg du produit du commerce BENLATE de la Firme DU PONT, Wilmington, Delaware, Etats-Unis. Le BENLATE contient comme produit actif 50% de BENOMYL /T-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole carbamate de méthyle_7 5 2) 50 mg du produit du commerce BUSAN 15 de la Firme BUCKMAN LABORATORIES, INC., Memphis, Tennessee, Etats-Unis. Ce produit contient comme constituant actif 15% de 2-(thiocyanométhylthio)-benzothiazole (en abrégé ci-après TCMTB). 3) Un mélange de 50mg de BENLATE et 50mg de BUSAN 15. 10 Aussitôt après le traitement, puis une semaine et 2 semaines après traitement, on place à la pincette, dans des conditions stériles, dix grains d'orge dans chacune de 5 boîtes de Pétri dans lesquelles on a coulé de la gélose à 2% d'extrait de malt. A titre de témoins, on place 10 grains d'orge non traités dans 15 chacune de 5 boites de Pétri. Après conservation des boîtes de Pétri à température ambiante à l'obscurité, on compte au binoculaire après 7 jours d'essai les grains autour desquels il s'est développé des nappes de champignons d'HÈlînJlXthoapDrâum-jsativum d'abord gris souris puis d'un noir profond, en forte sporulation. 20 II est indispensable d'utiliser un binoculaire et dans des cas spéciaux de faire appel à un contrôle microscopique car à l'oeil nu, une infestation par Alternaria possède le même aspect. On compte en outre comme grains infestés les grains portant des spores de champignons sans apparition d'une croissance de mycélium. 25 Helmintosporium sativum forme sur la gélose à 2% d'extrait de malt des grandes colonies de spores alors que les deux autres variétés d'Helminthosporium attaquant l'orge, Helminthosporium gramineum et Helminthosporium teres, à l'origine de la maladie des rayures et des taches réticulées, ne fructufient pas sur ce 30 milieu. Les résultats obtenus dans ces essais sont rapportés dans le tableau ci-après. Dans ce tableau, le degré d'activité a été calculé par la formule d'Abbott : degré d'activité : « — — . . - ; — 35 • : w infestation dans le témoin -infestation dans l'assai „ t£- aç;—_:——' X 1UO infestation dans le témoin no "=3- ^r vO cr> O CN ESSAI 1 traitement : culture : 8„ 5.70 8. 5.70 soit aussitôt après traitement RESULTATS DÉTENUS AU BOUT DE 7 JOURS BENLATE non traité 50g/100kg de graines BUSAN 15 50g/ 100 kg de graines infestation infesta- % 24 tion % 22 activité infesta-% 1 tion % 20 BENLATE 50g/100kg de graines + , BUSAN 15 50g/100kg de graines activité infesta- activité % tion % % 17 14 42 ESSAI 2 traitement : 8. 5. 70 culture : 15.5.70 soit une semaine après traitement 30 40 28 14 53 WT) O O- ESSAI 3 traitement : 8.5.70 culture : 22.5.70 soit deux semaines après traitement 30 30 0 14 53 10 67 71 22905 5 2096443 L'essai 2 est particulièrement intéressant car 1'infestation par Helminthosporium sativum n'est que de 30% sur le témoin non traité contre 40% sur les graines traitées par le BENLATE. Ce résultat doit être attribué au fait que le BENLATE est très actif 5 sur la plupart des champignons adhérant aux graines d'orge (à l'exception d'Alternaria et des variétés d'Helminthosporium), de sorte que les cultures d'Helminthosporium sativum peuvent se développer pratiquement sans concurrence alors que dans l'échantillon témoin non traité il y a croissance générale, la croissance d'Helminthos-10 porium sativum étant empêchée en partie par celle des champignons qui croissent plus rapidement. Dans les essais dont les résultats sont rapportés dans le tableau, le rapport infestation générale/ culture dans 5 boites de Pétri avec 50 graines est de 15: 11, dans le cas de Benlate il est de 20:16, dans le cas du Busan 15 15 il est de 14 : 6 et dans le cas du mélange il est de 7:1. Les résultats obtenus montrent très clairement qu'avec un produit destiné au traitement des graines on ne peut obtenir un plein succès à l'application que si ce produit atteint en fait tous les champignons nocifs transmissibles par les graines. Cette activité 20 générale contre tous les champignons transmissibles par les graines constitue donc un avantage particulier du mélange selon 1'invention. Il ressort clairement des résultats obtenus que le mélange selon l'invention, contenant à la fois les produits actifs BENOMYL 25 et TCMTB, possède une activité synergétique vis-à-vis d'Helminthosporium sativum, c'est-à-dire que son activité est très supérieure à la somme de l'activité de quantités égales des constituants individuels BENOMYL et TCMTB. activité somme des activités 30 : % du mélange % des constituants individuels ESSAI 1 42 % 25 % ESSAI 2 53 % 7 % ESSAI 3 " 67 % 53 % 35 Pour ces essais, on a utilisé des produits du commerce. Naturellement, on peut également préparer directement les mélanges selon l'invention auxquels, conformément à des techniques connues on peut mélanger également d'autres substancespar exemple des 71 22905 6 2096443 matières inertes, des surfaetifs et des additifs analogues. Dans le mélange selon l'invention, la teneur en 2-(thioeyanométhylthio)-benzothiazole doit être de 1 à 20% et plus particulièrement voisine de 10%. La teneur en le second constituant actif, le benzimi-dazole substitué, doit représenter de 10 à 70% du mélange et plus particulièrement un chiffre voisin de 33%. Si on le désire on peut également ajouter à ce mélange d'autres produits fongicides actifs. 71 22905 7 2096443 REVENDICATIONS 1. Agent pour la désinfection des graines, caractérisé en ce qu'il contient un benzimidazole substitué fongicide connu en soi en mélange avec le 2«(thioeyanométhylthio)-benzothiazole. 5 2. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient le benzimidazole et le 2-(thiocyanométhylthio)-benzothiazole dans des proportions relatives en poids de 10 :1 à 1 : 2 et plus particulièrement dans des proportions de 3 : 1. 3. Agent selon les revendications 1 et 2, caractérisé en 10 ce qu'il contient comme constituant actif le l-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole carbamate de méthyle et le 2-(thiocyanométhylthio)-benzothiazole, ensemble.