FR 2123073 A1 19720908 FR 7040863 A 19701113 La présente invention concerne un procédé de teinture à sec de matériaux d'origine animale rendus imputrescibles par tannage, tels que cuirs, peausseries, fourrures, cuirs synthétiques a base de fibres de cuir naturel. La teinture à sec des textiles synthétiques par transfert de colorants sublimables portés par un support sous l'action simultanée de la pression, de la chaleur} est un procédé bien connu, permettant d'éviter l'intervention d'un véhicuLe liquide et de supprimer les opérations de fixage, de vaporisage nécessaires dans les procédés classiques de teinture. I1 est également bien connu qu'un tel procédé n'est pas applicable d'une part aux matériaux ne supportant pas les températures de sublimation desdits colorants (160e à 24000Et; d'autre part, aux matières textiles naturelles composées de fibres vegétales (coton, lin, ramie, jute, raphia), ou de fibres animales (laine, poils de chèvre, de chameau) car ces fibres n'ont alune affinité pour ce type de colorants de sorte que la teinture appliquée superficiellement n'a aucune solldit. Ce manque d'affinité des fibres animales visà-vis des colorants sublimables laisse supposer pendant longtemps que le procédé en question n'est pas non plus applicable aux cuirs, peausseries, fourrures et autres cuirs synthétiques à base de fibres de cuir naturel, qui sont des matériaux fibreux d'origine animale, et qui sont fragiles aux températures élevées de sublimation de ce type de colorants. Or, le demandeur a découvert avec surprise que le procédé de teinture à sec par transfert de colorants sublimables peut donner des teintures ayant de bonnes solidités sur les matériaux d'origine animale énumérés ci-dessus lorsque ceux-ci ont été au préalable rendus imputrescibles par tannage et, éventuellement, traités en retannage et nourriture pour favoriser l'affinité des fibres pour les colorants sublimables, I1 est vraisemblable que les tanins et autres charges incorporés dans ces matériaux au cours du tannage confèrent auxdits matériaux une affinité certaine pour les colorants sublimables. L'invention a donc pour objet un procédé de teinture à sec de matériaux d' origine animale rendus imputrescibles par tannage, tels que cuirs, peausseries, fourrures, cuirs synthétiques à base de fibres de cuir naturel, par mise en contact dudit matériau avec un support de transfert sur lequel est imprimé par héliogravure un dessin monochrome ou polychrome en un ou plusieurs colorants sublimables entre 160 et 220 C, en maintenant ledit matériau et ledit support de transfert en contact sous pression et à une température de 160e à 2403C, pendant une durée pouvant aller jusqu' à plusieurs minutes mais, de préférence de 10 à 20 secondes, suivant les épaisseurs et les différentes sortes d'articles à traiter. Le matériau ainsi teint peut alors être soumis à des traitements habitus s de finissage en vue de sa protection, par exemple, au moyen de laques et émulsions cellulosiques, ou de laques au polyuréthane. Selon une autre caractéristique du procédé de l'invention, en vue d'améliorer la tenue thermique, et l'affinité des matériaux à teindre vis-àvis des colorants sublimables, on soumet lesdits matériaux, avant la teinture, mais après le tannage, à un traitement au moyen d'un dialdéhyde tel que le glutaraldéhyde, éventuellement associé à un tanin synthétique de blanchiment n'ayant pas de propriétés résinifiantes. Le blanchiment permet également de supprimer la teinte bleue ou verte des articles tannés au chrome et favorise donc la reproduction fidèle de certains coloris "transparents" ou vifs (rouge). Un tel traitement est particulièrement intéressant pour les cuirs tannés au chrome, et/ou les cuirs tannés aux tanins végétaux combinés aux tanins synthétiques. De plus, pour obtenir une reproduction fidèle des coloris, le matériau à teindre doit présenter une surface pratiquement plane, ainsi qu'une épaisseur régulière que l'on obtient moyennant un dérayage précis. Par ailleurs, le matériau tanné et traité comme décrit ci-dessus peut être nourri, mais les produits utilisés doivent être du type "nourriture sans matières grasses" telles que les combinaisons d'esters phosphoriques et d'esters de polyglycol à longue chaine afin d'éviter les remontées grasses pendant la teinture. Les matériaux à teindre peuvent être notamment des cuirs tannés au chrome, aux tanins végétaux, aux tanins synthétiques, aux huiles à haut indice d'iode, aux paraffines sulfochlorées, à l'alun etc., et, avantageusement, du veau tanné au chrome, des bandes vachettes tannées au chrome, du mouton tanné aux tanins végétaux, des articles velours, etc. Les colorants sublimables qui peuvent convenir sont ceux utilisés dans le domaine des textiles et, plus particulièrement, les colorants dispersés, qui se subliment entre 1600 et 220 C. Ces colorants peuvent être mélangés à un collotde protecteur à base de colophane ou de dérivés de la colophane, de gélatine, d'alginate, de carboxyméthylcellulose, de résines thermodurcissables, de caroube, de farine de mais, de dextrine, de fécule de pomme de terre, et imprimés par héliogravure sur un support de transfert en papier, en uni, ou suivant un motif monochrome ou polychrome, ou suivant un dessin imitant les grains de cuirs exotiques, tels que grains de reptiles (lézard, crocodile, cobra) ou tout autre. De plus, la teinture peut être réalisée sur une seule face ou sur les deux faces du matériau à teindre (côté fleur et/ou côté chair).. L'opération de teinture peut être effectuée sur une presse chauffante, une calandre chauffée ou avantageusement au moyen de la machine à teindre en continu dont une vue schématique est représentée à la figure unique du dessin ci-annex6. Cette machine comporte un transporteur à tapis sans fin de feutre 1 entrainé par un cylindre moteur 2 et par un cylindre de pression 3, un troisième cylindre 4 étant prévu au voisinage dudit cylindre de pression pour faire varier la tension du tapis. Ce cylindre de pression est sollicité par un système hydraulique (non representé sur le dessin) qui le maintient appliqué sous une forte pression (jusqu'a 40 tonnes) contre un tambour chromé 5 chauffé par circulation d'huile. Une coquille de pression 6 également sollicitée par un système hydraulique est prévue en aval du cylindre de pression pour prolonger le contact sous pression de l'ensemble cuir à teindre - papier de transfert avec la surface du tambour chauffant. Un peigne 7 est monté à la sortie de la coquille pour séparer le cuir teint du papier de transfert usé. En fonctionnement, la pièce à teindre 8 est placée sur le feutre 1 et acheminée dans la direction du cylindre de pression 3 et du tambour chauffant 5 dans le sens de la flèche F ; le papier de transfert 9 alimenté par le rouleau d'alimentation 10 vient couvrir la surface de la pièce à teindre et ltensemble est entrainé et appliqué sous pression contre la surface du tambour chauffant 5, (dont la température est maintenue rigoureusement constante sur toute sa surface grâce à la circulation de l'huile préchauffée), d'abord entre ledit cylindre de pression et ledit tambour, ensuite entre la coquille 6 et ce tambour. A la sortie de ladite coquille, la pièce teinte est séparée du papier de transfert usé par le peigne 7 et réceptionné, tandis que ledit papier est évacué et enroulé sur un rouleau de réception 11. On illustre l'invention dans les exemples non limitatifs qui suivent. EXEMPLE 1 Des bandes vachettes tannées au chrome (en bain à 12 % en poids de sulfate de chrome) sont tannées dans un bain contenant - 3 à 5 % d'IRCATAN L.V. de Geigy (tanin synthétique en vue de blanchir la peau tannée au chrome) ; et - 3 % de glutaraldéhyde à 50 % d'Union Carbide (dialdéhyde en vue d'augmenter la tenue à la chaleur de la peau tannée). Les bandes retannées sont alors nourries à l'aide d'un mélange contenant - 2,5-3 % de Cutopol O.F. (Dr. Th. Böhme) qui est une nourriture sans matières grasses constituée d'une combinaison d'esters phosphoriques et d'esters de polyglycol à longue chaîne. Après la nourriture, les bandes sont traitées avec 0,5 % d'Antistatikum C5 (produit antistatique du Dr. Ih. Bdhme K.G.) afin de neutraliser les effets de l'électricité statique. On les teint alors à sec par transfert d'un dessin bicolore (imprimé par héliogravure sur un support en papier, à partir de deux encres, l'une contenant un colorant sublimable "violet acétoquinone Lumière N" de la firme Cie Française des Matières Colorantes et un liant à base de colophane, l'autre contenant un colorant sublimable "rose acétoquinone Lumière RLZ" de la firme Cie Française des Matières Colorantes et un liant à base de colophane en maintenant en contact le cuir à teindre et la feuille de transfert appliquée sur le côté fleur dudit cuir, sous pression, à une température de 220 C, pendant un temps de contact de 15 secondes. La machine à teindre utilisée est celle décrite ci-dessus. L'article teint ainsi obtenu présente une bonne solidité à la lumière (test aux lampes U.V.), une bonne tenue des colorants aux solvants chlorés, et une bonne tenue à l'acétone. L'article teint est alors soumis à des traitements de finissage habituels pour protéger le cuir a) l'application à la peluche d'une résine en émulsion type acrylique RE 30 ou RE 40 de QUINN ; b) la fixation avec une laque nitrocellulosique en solution type LE 500 QUINN, ou en émulsion type LE 27, LE 39 de QUINN, ou Hydrolack de Rohm et Haas, aspect brillant ou mat. Le finissage à base de laque de polyuréthane peut être réalisé suivant le procédé habituel appliqué sur les articles "pleine fleur". EXEMPLE 2 Des Cuirots Mazamet tannés au québracho (100-120 % en poids par rapport au poids sec du cuirot), combinés avec un tanin synthétique ALBATAN S.F. de Progil, sont nourris avec le Cutapol O.F. (10 % sur le poids sec du cuirot). On le teint à sec par transfert d'un dessin monochrome imprimé par héliogravure sur un support en papier à partir d'une encre contenant un liant à base d'un dérivé de colophane et un colorant sublimable choisi dans le groupe suivant - jaune acétoquinone Lumière 4 JLZ - jaune acétoquinone Lumière 2 JLZ - jaune acétoquinone Lumière 3R LLR - orangé acétoquinone Lumière JRL - groseille acétoquinone Lumière RL - beu pur acétoquinone Lumière R. Le mode opératoire employé pour la teinture est le même que celui décrit à l'exemple 1 précédent. La température de teinture est de 2009C, et la durée de contact à cette température entre le cuir et le papier de transfert est de 20 secondes. Le cuir teint en uni dans l'une des couleurs choisies présente une bonne solidité à la lumière, et une bonne tenue aux solvants chlorés et à l'acétone. L'article teint est alors soumis à des traitements de finissage habituels pour protéger le cuir - l'application d'une résine en émulsion RE 30(QUINN) - la fixation avec une laque au polyuréthane (QUINT. Les applications et avantages du procédés selon l'invention sont multiples a) sur bandes vachettes : possibilité de stockage des marchandises sur et application -rapide (cuir "à sec") des teintes sur côté chair et/ou caté fleur à la demande b) sur moutons en laine (fourrures) : possibilité de teindre les laines en "réservant le cuir" qui sera teint ultérieurement au procédé selon l'invention, soit en uni, soit en impressions multicolores c) sur tous les articles : possibilité de répondre rapidement aux sollicitations de la mode à des prix de revient restreints d) finesse de l'impression avec toute la variété infinie des combinaisons de couleurs et de dessins ainsi que des réserve sur les matériaux à travailler e) possibilité d'avoir recours au présent procédé d'impression sur peausseries déjà teintes suivant les procédés conventionnels 8 (teinture en bain) f) possibilité de varier les effets, en appliquant sur les cuirs et les peausseries avant ou après le traitement, au présent procédé, des effets de gaufrage. Le principe de l'impression selon le présent procédé est d'ouvrir, sous l'faction de la température et de la pression, les fibres animales chargées de sel de chrome ou de tanins et de provoquer la sublimation des colorants. Par refroidissement, les colorants revenus à la forme solide et juste en quantité suffisante sont alors rigoureusement fixés sur les fibres de cuir. Le présent procédé n'est pas une décalcomanie et ne peut s'y apparenter. En effet, seul le colorant est transféré sur l'article à teindre, alors que le liant ou colloide protecteur reste accroché au support de transfert. REVEND I CATI ON S 1. Procédé de teinture à sec de matériaux d'origine animale rendus imputrescibles par tannage, tels que cuirs, peausseries, fourrures, cuirs synthétiques à base de fibres de cuir naturel, caractérisé en ce qu'il comporte la mise en contact desdits matériaux avec un support de transfert sur lequel est imprimé par héliogravure un dessin monochrome ou polychrome en un ou plusieurs colorants sublimables entre 1609 et20'C, en maintenant lesdits matériaux et ledit support de transfert en contact sous pression et à une température de 160 à 2400C, pendant une durée pouvant aller jusqu'à plusieurs minutes mais, de préférence, de 10 à 20 secondes suivant les épaisseurs et les sortes d'articles à traiter, afin de réaliser le transfert du ou des colorants dudit support sur lesdits matériaux à teindre. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'en vue d'améliorer la tenue thermique et l'affinité vis-à-vis des colorants sublimables des matériaux tannés à teindre, ayant subi un tannage au chrome ou aux tanins végétaux, on soumet desdits matériaux, avant la teinture, mais après le tannage, à un traitement au moyen d'undialdéhyde tel que le glutaraldéhyde, éventuellement associé à un tanin synthétique de blanchiment n'ayant pas de propriétés résinifiantes. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le matériau à teindre est nourri à l'aide d'une nourriture sans matières grasses, telle que les combinaisons d'esters phosphoriques et d'esters de polyglycol à longue chaîne. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les matériaux à teindre sont choisis dans le groupe comprenant les cuirs tannés au chrome, aux tanins végétaux, aux tanins synthétiques, aux huiles à haut indice diode, aux paraffines sulfochlorées, à l'alun etc., et avantageusement du veau tanné au chrome, des bandes vachettes tannées au chrome, du mouton tanné aux tanins végétaux des articles velours. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les colorants sublimables sont ceux utilisés dans le domaine des textiles et, plus particulièrement, des colorants dispersés qui se subliment entre 160 et 220 C. 6. Procédé selon la revendication 1 ou 5, caractérisé en ce que les colorants sont mélangés à un liant à base de colophane ou de dérivés de la colophane, de gélatine, d'alginate, de carboxyméthylcellulose, de résines thermodurcissables, de caroube, de farine de mais, dedextrine, de fécule de pomme de terre, et imprimés par héliogravure surun support de transfert en papier ou analogue, en uni, os suivant un motif monochrome ou polychrome, ou suivant un dessin imitant les grains de cuirs exotiques tels que grains de reptiles (lézard, crocodile, cobra, etc.). 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teinture est réalisée sur une seule face ou sur les deux faces du matériau à teindre. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau après la teinture est soumis à des traitements habituels de finissage en vue de sa protection, par eremple, au moyen de laques et émulsions cellulosiques, ou de laques au polyuréthane. t 9. Machine à teindre à sec, pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractériséeen ce qu'elle comporte un transporteur à tapis sans fin de feutre entraîné par un cylindre moteur et par un cylindre de pression, ledit cylindre de pression étant sollicité par un système hydraulique qui le maintient appliqué sous une forte pression contre un tambour chauffé par circulation d'huile, une coquille de pression également sollicitée par un systeme hydraulique étant prévue en aui du cylindre de pression pour prolonger le contact sous pression de l'ensemble cuir à teindre - papier de transfert avec la surface du tambour chauffant, un peigne étant monté à la sortie de la coquille pour séparer le cuir teint du papier de transfert usé.