FR 2050312 A1 19710402 FR 6924868 A 19690722 La présente invention concerne des parasiticides organophos phorés liquides destinés à la pulvérisation à partir d'aéronefs. L'agriculture et la sylviculture utilisent depuis des années des aéronefs, avant tout des avions, pour appliquer sans grande dépense de temps et de travail des produits chimiques agricoles, en particulier aussi des parasiticides, sur des surfaces de culture étendues. Lors de la lutte contre des parasites des plantes, on préfrère l'utilisation d'agents liquides pulvérisables à cause du moindre risque d'un entrainement dans des régions qu'il ne s'agit pas de traiter et d'une meilleure adhérence aux plantes à protéger. La conservation de la valeur et la sécurité de l'outil de travail que constitue l'avion exigent des préparations non corrosives, compatibles avec les vernis, dont la pulvérisation ne produise pas de gouttelettes trop fines et par là susceptibles de rester en suspension et d'embuer la verrière du cockpit. En outre, les prépara tions doivent Strie de faible odeur et peu inflammables. Les conditions générales à remplir par un parasiticide quant à toxicité réduite pour l'homme et les animaux à sang chaud sont valables pour les préparations aRro-chimiques également. A cause de leur application sur des surfaces étendues, les résidus sur les plantes ainsi que dans le sol et leur stabilité jouent finalement un rôle particulier, notamment dans des régions d'infiltration d'eau. Les agents doivent exercer un bon effet sur le parasite à combattre et entre composés de telle sorte que la quantité mise en oeuvre par hectare puisse être maintenue aussi faible que possible. De plus, ils doivent conserver au cours du trajet entre l'avion et la plante dans toute la mesure du possible un certain spectre de dimensions des particules ou être de nature à atteindre en quantité élevée les plantes et l'objet à combattre. En vue de leur stockage, les agents doivent être résistants auquel et chimiquement stables et ne doivent pas se déshomogénéiser non plus. L'utilisation de solutions de principes actifs dans des mélanges non miscibles avec l'eau de solvants organiques,d'agents de pulvérisation dites huileux, pour la mise en oeuvre de parasiticides liquides par avion est connue. Bien que ces agents possèdent en géné- ral un bon effet sur le parasite à combattre dans chaque cas particulier, une bonne adhérence aux plantes ainsi qu'aussi la vitesse de descente verticale nécessaire pour atteindre avec précision l'objet à traiter, ils ne satisfont néanmoins qu' imparfaitement aux exigences ci-dessus imposées quint à la conservation de la valeur et à la sécurité de l'avion par suite de leur teneur élevée en solvants or ganiques ou en huiles minérales ; particulièrement graves sont ce pendant la formation de résidus inquiétants du point de vue hygie- nique sur les récoltes ainsi que l'influence sur les eaux souter raines dans des régions d'infiltration d'eau. la mise en oeuvre par avion d'émulsions d'eau en huile conte nant les principes actifs pour la lutte contre des parasites des plantes est également connue. Ces émulsions dites invertias n'ont pu s'imposer dans la pratique parce que, primo, elles sont trop visqueuses pour s'écouler à la vitesse requise par les conduites étroites utilisdes dans la technique de pulvérisation et que, se condo, il s'est avéré difficile de formuler des émulsions d'eau on huile à rapport eau/huile élevé qui résistent aux forces de cieail lement élevées dans les gicleurs. On connatt en outre 1'4mulsionnment d'une phase huileuse et d'une phase aqueuse dans une chambre disposée en amont du gicleur du dispositif de pulvérisation selon le système dit mélangeur bi fluide. hien que les difficultés concernant 1' appareillage passent dans ce cas à l'arrière-plan, il surgit alors l'inconvénient de la nécessité d'utiliser et d'harmoniser soigneusement les une avec les autres des émulsionnants et des solvants spéciaux.La préparation et le stockage de deux milieux de viscosité différente que ce procé- dé comporte forcément et l'embarquement et le transport de ceut-ci dans l'avion sont également défavorables du point de vue économique et technique. La présente invention a pour objet le développement de parasi ticides liquides appropriés pour la mise en oeuvre par pulvérisation à partir d'aéronefs et présentant, à côté d'un bon effet lors de la lutte contre les parasites sur les plantes à traiter et de la vites se nécessaire de descente verticale des gouttelettes pulvérisées, les propriétés d'un faible entrainement, d'une odeur peu genAnteJ d' ininflammabilité, de compatibilité avec les vernis et d'une nature peu corrosive. Ces agents à développer doivent en outre être de na ture à permettre de maintenir à un minimum la quantité à mettre en oeuvre par hectare et à ne pas laisser sur les plantes des résidus difficiles à éliminer par lavage.De plus, les agents ne doivent contenir aucun composant qui exerce une influence défavorable sur le terrain et les eaux souterraines. Ces liquides de pulvérisation doi vent finalement pouvoir se préparer de manière simple et sans auxi liaires additionnels. Or on a maintenant trouvé que tous ces effets sont atteints dans une large mesure par des parasiticidee organophosphorés exempts d'huiles minérale, pulvérisables à partir d'aéronefs, dont le principe actif que ces agents contiennent dans chaque cas particulier est dissous dans une solution de base susceptible de dilution avec de l'eau, composée de polyols de viscosité élevée, de 300 à 10 000 centipoises à 200C, et d'agents tensio-actifs non ionogènes et/ou anioniques cette solution étant diluée avant son utilisation avec de 11 eau, sans séparation des phases, jusqu'à une viscosité de 5-à 200 centipoises. Comme principes actifs pour les agents selon l'invention conviennent, pour citer quelques exemples, l'o, 0-diméthylphosphonate de n-butyryloxy-1-trichloro-2,2,2-éthyle (appelé ci-après tribuphone) particulièrement peu toxique, 1' O, 0-diméthylpno sphonat e d 'hydroxy- i - trichloro-2,2,2-éthyle (appel ci-après trichlorphone) et le Nméthylamide 0,0-diméthyl-dithiophosphoracétique (appelé ci-après di 34thoat). Ces exemples n'épuisent cependant nullement le nombre des principes actifs utilisables selon l'invention. Pour l'agent selon l'invention, des octanediols, des hexanetriols ou des polyglycols peuvent être mis en oeuvre avantageusement corme alcools polyvalents de viscosité élevée. Grâce à l'utilisation de ces alcools ainsi que des autres polyols de la viscosité élevée de 300 à 10 000 centipoises à 200C, les solutions mises en oeuvre possèdent encore une densité assez élevée (supérieure à 1,0) et une viscosité assez élevée pour que 1' on obtienne lors de la pulvérisa- tion des solutions une bonne vitesse de descente verticale et que le risque d'un entrainement des gouttelettes ne soit que faible. Comme agents tensio-actifs qui agissent dans l'agent selon l' invention comme solubilisants, on peut utiliser des substances à propriétés génératrices de micelles sans cependant caractère nette- ment émulsionnant, comme par exemple des produits d'addition d' oxyde d'éthylène et d'alcoylphénols, d'alcools gras, d'acides gras et d amines graa, le sel sodique du sulfate de dodécyle, le sel sodique de l'acide dodécylbenzènesulfonique, le sel sodique de l'oléate de butyle sulfoné, le sel sodique d'un acide sulfonique du pétrole ou les sels de sodium ou de triéthanolamine d'acides gras de poids mo léculaire élevé. Les solutions de base désirées des principes actifs dans les polyols doivent entre ajustées de telle sorte que lors de la dilution avec do l'eau jusqu'à l'obtention de la viscosité nécessaire, il ne se produise pas de séparation des phase. aqueuse et huileuse conte- nant le principe actif. Le principe actif tribuphone par exemple n'est soluble dans l' eau qu'à environ 0,3 k. Une solution de la composition 20 % on poids de tribuphone 78 % en poids d'octanediol 2 % d'agent tensio-actif donne par contre lors de l'addition d'eau en quantité allant jusqu' à 50 % en poids des solutions limpides, tandis qu'après addition d'une quantité plu levée d'eau, le principe actif ae sépare sous forme de phase huileuse de la phase aqueuse et n'est par conséquent plus utilisable comme liquide de pulvérisation.Pour la pulvErisa- tion à partir de l'avion, on peut donc préparer des liquides de pulvérisation au rapport entre préparation composée comme ci-dessus indiqué et eau de 90 : 10 à 50 : 50. bans le cas d'un produit de composition analogue comportant 40 % en poids de trichlorphone, les proportions de dilution pratiquement utilisables vont de 90 parties de préparation par 10 parties d'eau jusqu' 25 : 75, et dans le cas d'une solution de diméthoate à 25 %, les proportions correspondan- tes sont de 90 : 10 à 30 : 70. Ces proportions de mélange sont favorables parce qu'elles permettent de varier la mise on oeuvre de principe actif par unité de surface de la plantation à traiter et d'exercer une influence sur le déplacement de l'essaim de gouttelettes par WL réglage de la vis- coazité. Exemple On prépare un agent (A) composé comme suit : 25 * en poids de tribuphone 73 % en poids d'octanediol 2 % en poids de polyglycide d'alcoylphénol. Le produit a une densité de 1,068 g/ml. Les données techniques des dilutions avec de l'eau ressortent du Tableau I. TABIEAU I Concentration de Densité à 200C Viscosité dynamique Tension principe actif g/ml à superfi s 100C i 50C 200C cielle dynes/cm 20 1,063 109 77 51 34.0 17,5 1,058 56 37 26 33,5 15,0 1,048 32 22 16 33,2 12,5 1,043 20 16 11 32.9 On étudie le produit (A) dilué avec de 11 eau dans l'essai pratique de lutte contre la mouche des cerises (Rhagoletis cerasi) et la tordeuse du pois (Grapholitha nigricana). Àu cours d'essais préliminaires, il satisfait aux exigences nécessaires pour la sécurité aérienne en ce qui concerne entre autres la compatibilité avec les vernis, la faible corrosion ainsi que l'absence de brouillard.La vitesse de descente verticale des gouttes pulvérisées correspond également à celle des agents connus pour pulvérisation à partir d' avions à base d'huile minérale. L'action biologique de l'agent de pulvérisation selon l'invention sur les parasites sus-mentionnés est aussi bonne ou meilleure que celle de préparations connues utilisées à titre de comparaison. - Le Tableau ci-après montre effet d"rme application unique sur la mouche des cerises. TABLEAU II Préparation Dilution, Quantité de Cerises *) Degré d' préparation: liquide/ha, infestées efficacité eau quintaux (A) 5 : 5 10 7,5 90 Trichlorphone non dilué 10 24 67 (dans de 1' (selon mode huile miné- d'emploi) rale) Témoin non - - 73 0 traité *) Au moment de la maturité suffisante pour la cueillette, on prélève chaque fois 100 cerises respectivement de la région supérieure, de la région centrale et de la région inférieure de la couronne. Les valeurs d'infestation indiquées correspondent à la moyenne de 5 pré lèvements répétés. L'effet sur la tordeuse du pois de deux applications à 20 jours d'intervalle ressort du Tableau III. EABIBAU III Préparation Dilution, Quantité de Gousses ) Degré d' préparation: liquide/ha, infestées efficacité eau quintaux % % (A) 5 : 5 10 6,1 74 (A) 6 : 4 10 0,1 99,6 DDT/Lindane non dilué 10 0,3 98,7 (dans de 1' (selon mode huile miné- d'emploi) rale) Témoin non - - 23,1 0 traité *) Pour déterminer le degré d'infestation, on prélève lors de la récolte chaque fois 100 plantes selon la diagonale de la plantation et l'on examine toutes les gousses (800 à i 000) quant à llinfesta- tion. REVENDICATION Parasiticides organophosphorés exempts d'huile minérale pour l'utilisation par pulvérisation à partir d'aéronefs, caractérisés par le fait que le principe actif que ces agents contiennent dans chaque cas particulier est dissous dans une solution de base susceptible de dilution avec de l'eau, composée de polyols de viscosité élevée, de 300 à 10 000 centipoises à 200C, et d'agents tensio actifs non ionogènes et/ou anioniques, cette colution étant diluée avant son utilisation avec de l'eau, sans séparation desphases, jusqu'à une viscosité de 5 à 200 centipoises.