FR 2085586 A1 19711224 FR 7019415 A 19700527 La présente invention concerne un iticide systémique contenant du chlorométhanesulfonamide comme constituant actif et un procédé de destruction des mites très efficace ne provoquant pas de phytotoxicitég ce procédé qui économise de la peine consiste à répandre le chlorométhanesulfonamidc sur des plantes telles que : légumes, fruietc., ou à la surface du sol, à mélanger le miticide au sol ou pulvériser une solution de celuici dans une quantité appropriée d'eau. La plupart des miticides du commerce tuent les mites par contact, après avoir été étendus mais pour ce faire ils doivent être étalés sur toute la zone ai existent les mites et cl moyen est très laborieux. Bien que le composé utilisé dans la présente invention ait une faible activité miticide par contact, il présente une activité miticide systémique élevée par application suries feuilles ou sur les racines. Le composé utilisé dans la présente invention pénètre dans les plantes et on-peut donc détruire de cette façon les mites existant dans les zones non directement pulvérisées mee s 'il existe certaines zones où le miticide est incomplètement répandu, on peut obtenir une activité miticide satisfaisante. On a apporté une attention particulière à la très forte solubilité dans l'eau du composé et diverses recherches ont abouti à la découverte que les mites pouvaient être efficacement tuées par application du composé directement à la surface du sol, sous forme de mélange de c composé au sol ou pulvérisation d'une solution aqueuse convenable du ce composé à la surface du sol. La plupart des miticides courants doivent être appliqués directement sur la zone dans laquelle existent les mites; il est donc très laborieux de pulvériser également le miticide dans toute cette surface. Néanmoins, selon le procédé d'application du miticide systémique de l'invention, il est possible d'appliquer le miticide commodément et, puisque ce composé est soluble dans l'eau2 le miticide peut être facilement absorbé dans les plantes et les racines; il passe dans les plantes et développe son activité ? /miticide,) si bien qu'il n'y a pas à craindre dtinégalité dans l'epan* & we.' On peut donc économiser du travail et du temps et l'utilisation de ce composé est très avantageuse. Pour utiliser le chlorométhanesulfonamide comme miticide systémique, on mélange l'amide à un support inerte (diluant), et le cas échéant à un adjuvant pour former une solution, des granulés, une poudre mouillable, un concentrat émulsifiable ou une poudre, qui sont directement répandus sur les plantes ou dilues à une concentration convenable puis appliqués. En outre, il est possible d'appliquer le miticide dans un trou avant d'y planter le végétal; on peut également appliquer un traitement qui consiste à recouvrir la tige de la plante ou un traitement d'injection dans la tige de celle-ci, etc. Le terme "support" utilisé ici représente les supports utilisés pour trnnsporter le constituant actif sur la zone désirée, support qui peut être solide ou liquide. Comme support solide on peut utiliser par exemple diverses argiles, du pyrophillite, du talc, de la bentonite, du carbone blanc, du kaolin, de la terre de diatomées de la silice et de la vermiculite. Comme support liquide, on peut utiliser par exemple l'eau, l'alcool, l'acétone, la cyclohexanone, les acides gras et les esters d'acides gras. Comme adjuvant, on peut utiliser les agents tensioactifs habituels comme agent d'étalement, émulsifiants, agents épaississants et mouillants, par exemple, éther de polyoxyéthylène alcoylaryle, alcool polXvinylique-, monooléate de polyoxyéthylène sorbitan, chlorure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, alcoilbnzèn sulfonate, lignizEsulfonate, ester sulfurique d'un alcool supe- rieur etc. En général, les pesticides doivent '-tre utilisés en formula tionspouvant être étendues par addition d'un support comme un support solide ou liquide mais, puisque le composé de la présente invention est facilement soluble dans l'eau, ce composé peut etre étendu directement en solution aqueuse et le miticide est très bon marché. Le composé de l'invention est difficilement décomposé par les rayons ultra-violets et donc, même si le composé est répandu à la surface du sol, il est stable. Le composé est préparé à partir de chlorométhanesulfongle et d'ammoniaque; ce sont des cristaux prismatiques blanc ou jaune pâle ayant un point de fusion de 70-730C qui sont solubles dans l'eau ou les solvants solubles dans l'eau comme l'alcool etc. Lorsque le compose de l'invention est utilisé avec le chlo rure d'ammonium qui est un sous-produit de la préparation de ce composé, sans séparation, l'activité miticide est encore améliorée. En plus du chlorure a'ammonium obtenu comme sous-produit, on peut aussi améliorer l'activité miticide en utilisant avec le composé des fertilisants, par exemple des fertilisants azotés tels que l'urée, du sulfate d'ammonium, du nitrate d'ammonium, du super-phospilate de calcium, du phosphate de potassium, du chlorure de potassium, du nitrate de potassium etc. ou des mélanges de ces fertilisants. Le pourcentage dans le mélange du ce composé et du fertilisant, lorsqu'on veut obtenir à la fois une activité de fertilisant et de miticide est par exemple de 5 à )0 kg d'urée et de 0,5 à 8 kg de chlorométhamyulfonamide pour 10 ares et lorsqu'on ne veut obtenir que l'acidité miticide de 0,5 à 3 kg d'urée et de 0,5 à 8 kg de chlorométhanesulfonamide pour 10 ares. Les avantages obtenus en mélangeant le composé avec,te fertilisant de cette manière sont les suivants 1) lorsqu'on applique un tel mélange sur un champ cultivé ou sur une forêt comme engrais initial ou engrais supplémentaire, on peut combattre les mites. En outre, si on ne veut que combattre les mites, on peut l'obtenir en diminuant la quantité de ertilisant. On peut donc éviter la technique jusqu'alors compliquée et difficile et économirsr beaucoup de peine. 2) L'application est simple et sûre c:et-à-dir, il est simplement nécessaire de cultiver le sol ou de recouvrir celui-ci après avoir appliqué le mélange sur la surface entière du champ traiter; dans certains cas, il est même possible d'obtenir les avantages complets sans recouvrir le sol ni le cultiver. 7) Puisqu'il n'est pas nécessaire d'utiliser de l'eau, le mélange est commode pour les régions montagneuses ou les forts de montagne5 les champs inclinés ou les collines pour lesquels l'utilisation de 1 eau est incommode. 4) Lorsquc le mélange est appliqué sur le sol, il absorbe graduellement de liteau, les granules se décomposent et le mélange est favorablement absorbé par les racines; l'activité apparat rapidement et l'effet augmente. La décomposition des granules est longue et l'activité continue donc à se manifester pendant longtemps. 5) Le chlorométhanesulfonamide empêche la nitrifination et l'effet de l azote dure pendant longtemps; l actSvlte miticiae peut en outre être accrue. 6) il n'apparat pas de phytotoxicité vis-à-vis de diverses plantes utiles. 7) le chlorométhanesulfonamide pénètre dans les plantes et atteint chaque partie de celles-cig les ennemis naturels ne sont donc pas incommodés. 8) il n'est pas nécessaire de séparer le chlorure d'ammonium obtenu comme sous-produit dans la préparation du chloro méthanesulfonamide et l'utilisation du chlorométhanesulfonamide est donc économique. 9) le chlorométhanesulfonamide est en particulier facilement mélangé à l'urée; la formulation est donc facile à obtenir et la résistance des granules obtenus est élevée. 10) le chlorométhanesulfonamide a un faible toxicité et il est en outre appliqué directement sur le sol. Le composé peut donc être utilisé en sécurité sans provoquer de nuisances publiques. La DL50 par voie buccale du composé de l'invention pour les rats mâles est de 400 mg/kg environ et le composé n'est pas toxique pour le corps humain. En outre il ne présente pas de phytotoxicité. Les objectifs de cette invention peuvent être obtenus en utilisant de 50 à 500 g pour 10 ares lorsque le miticide est directement étendu sur les plantes ou en utilisant de 500 g à 8 kg pour 10 ares lorsque le miticide est utilisé pour traiter le sol. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer cette invention mais le pourcentage du constituant efficace et des additifs dans le mélange peut varier dans de larges limites. Dans les exemples les pourcentages sont donnés en poids. Exemple 1 - Granulés On a mélangé et broyé 20% de chlorométhanesulfonamide, 1 de dodécylbenzènesulfonate de sodium et 79% d'un mélange de bentonite acide t de terre de diatomées. On a pétri le mélange résultant avec une quantité convenable d'eau , on l'a granulé au moyen d'un granulateur par extrusion et séché pour préparer une formulation granulaire qui a été étendue. Exemple 2 - poudre mouillable On a mélangé et broyé zou de chlorométhanesulfonamide, 2% de dodécylsulfate de sodium 2% d'alcool polyvinylique et 46% d'un mélange de carbone blanc et de terre de diatomées pour préparer une poudre mouillable qui a été mise en suspension dans l'eau pour être utilisée. Exemple S - Concentrat émulsifiable On a mélangé et dissous 20% de chlorométhanesulfonamide, 65% de xylène ut 15% d'un émulsifiant vendu par Toho Chemical Industry iorporation Limited, sous la marque "Sorpol" (mélange d'un éther de polyoxyéthylène et d'acolylaryle, d'ester d'acide gras polyoxyéthylnique et aleoylaryl sulfonate) pour obtenir un concentrat émulsifiable qui a été dilué à l'eau puis pulvérisé. Exemple 4 - Poudre On a mélangé et broyé 3 de chlorométhanesulfonamide; 30,0 de talc et 67% de kaolin pour former une poudre qui a-été étendue. Exemple 5 - Granulés On a introduit dans un granulateur 90% d'urée en poudre puis on a ajouté à l'urée en poudre gouttc à goutte 10% de cl on rométhanesulfonamide fondu, le granulateur étant en rotation, pour préparer une formulation granulaire. Exemple 6 - Granulés On a mélangé dans un granulateur 20% d'urée en poudre et 70% de chlorométhanesulfonamide et on a fabriqué de petits granulés. Après l'étape de granulation, on a recouvert les petits granules résultantes de 10% de terre de diatomées pour préparer une formulatinn granulaire. Exemple 7 - Granules Dans un mélangeur rotatif, on a pulvérisé un mélange de 4,5% de chlorométhanesulfonamide, 051% de laurate de polyoxyéthylène, Og1% de polyéthylène glycol et oî% de toluène sur 90,7% de sulfate d'ammonium, le mélangeur étant en marche; on a rendu le mélange résultant homogène et -on en a fait de petits granulés. On a recouvert les petits granulés de 4,5% de terre de diatomées pour préparer une formulation granulaire. Exemple 8 - Granulés On a mélangé 20% de chlorométhanesulfonamide, 10 d'urée 10% dc carbone blanc (silice colloïdale), 15% de bentonite, 2% de ligninesulfonate de sodium ut 45% de talc. On a pétri le mélange résultant avec une petit quantité d'eau, on l'a granulé et séché pour préparer une formulation granulaire Exemple 9 - Solution aqueuse On a dissous un mélange so% de chlorométhanesulònamide et 10% d'urée dans 60% d'eau pour préparer une solution aqueuse. L'activité miticide du composé de la présente inventinn est mise en évidence par les exemples rxpérimentaux suivants. Exemple expérimental 1 Test d'activité miticide sur la mite rouge du citron lorsme le sol est traité par le composé de l'invention. On a placé des mites rouges du citron sur un jeune plant d'oranger d'été planté dans un pot ayant un diamètre de 12 cm dans une serre. Le sol du pot a été traité par la formulation granulaire préparée dans l'exemple 1 on a utilisé 22,6 mg du composé de l'invention par pot. On a déterminé le nombre de mites suivant pour obtenir les résultats consignés dans le tableau 1 suivant. Tableau i Quantité de Nombre de Nombre de mites vi constituant mites avant vantes après traite Constituant actif utilisé traitement ment actif actif utilisé traitement ment 6 10 14 17 ~~~~~~~~~~ jours jours j. j. j. chlorométhanesulfonamide (résente in vention) O 181 208 7 1 1 10 Dimèthoate X (témoin) 2 169 66 5 10 18 21 pas de traitement - 162 229 182 102 85 79 Nom commercial du dithiophosphate de OaO-diméthyle et de S-(N méthylcarbamoylméthyie), vendu par American Cyanamide Corporation. Exemple expérimental 2 Test d'activité miticide sur la mite rouge du citron. On a placé des mites rouges du citron sur un jeune plan d oranger d'été planté dans un pot ayant un diamètre de 12 cm dans une serre. La poudre mouillable préparée dans l'exemple 2 a été diluée à l'eau pour préparer une solution contenant le composé de llin- vention à la concentration de-50 ppm. On a pulvérisé la suspension sur le plan d'oranger d'été à raison de 30 ml par pot au moyen d'un pulvérisateur. On a déterminé le nombre de mites vivantes après pulvérisation de la suspension pour obtenir les résultats consignés dans le tableau 2 suivant Tableau II constituant concentration nombre de nombre de mites vivantes actif ppm mites avant après traitement traitement 2 44 9 15 17 19 jours . j. j. j. j. ehlorométhane- sulfonamide (invention présente) 500 114 o o 1 o 4 29 Galecron (témoin) 500 108 o o o o 15 60 pas de traitement - 159 219 222 129 96 252 291 t Nom commercial de la N'-(méthyl-2-chloro-4-phényl)-N,-N-diméthylformamidine. Exemple expérimental 3. Test d'activité miticide sur la mite rouge du citron. On a placé-deE mites rouges du citron sur un plan d'oranger d'été de 2 ans. La poudre mouillable préparée dans l'exemple 2 a été diluée à l'eau pour préparer une suspension ayant une concentration déterminée en le constituant actif et on a pulvérisé la suspension à raison de 100 ml par plant. On a déterminé le nombre de mites vivantes pour 50 feuilles d'un plan après pulvérisation, pour obtenir les résultats consignés dans le tableau III suivant. Tableau III Constituant concentration nombre de nombre de mites vivantes après traitement traitement 2 7 15 20 27 55 jours ~~~~~~ jours j. j. j. j. å. Chlorométhanesulfonamide invention préente) 250 368 56 o o o o o Morestan * (témoin) 250 245 4 i o o o o pas de traitement - 386 411 302 89 61 28 22 t nom commercial du méthyl-6-quinoxaline 2,3-dithiocarbonate. Exemple expérimental 4 Test d'activité miticide du chlorométhane sulfonamide sur la mite rouge du citron. On a placé des mites rouges du citron adultes sur un jeune plant d'oranger d'été planté dans un pot ayant un diamètre de 12 cm dans une serre. Le sol du pot a été traité par les trois procédés suivants 1) on dissout le constituant actif, chlorométhanesulfonamide dans 50 ml d'eau et on pulvérise la solution sur le sol du pot. 2) on étale directement le constituant actif à la surface du sol. 3 ) on mélange intimement le constituant actif au sol. On a déterminé ie nombre de mites vivantes après ce traitement pour obtenir les résultats consignés dans le tableau suivant IV. Tableau IV Constituant quantité de nombre de Nombre de mites vivantes actif constituant mites avant après traitement actif utilisé traitement kg/10 a. 3 5 9 13 15 19 jours j. j å. j. å. chlorométhanesulfonamide i) pulvérisation sur le sol 1 32 10 5 2 1 0 û 2) traitement en surface du sol 1 52 14 2 1 0 0 0 5) mélange au sol 1 48 12 4 3 o o o granulés de Témik x 1 58 21 0 0 0 0 0 (contrôle 10%) pas de traitement - 40 68 83 61 37 40 97 X Nom commercial du O-(méthylcarbamoyl)-oxime du méthyl-2méthylthio-2-propionaldéhyde vendu. par Union Carbide Corp. Comme on le voit d'après le tableau IV, les 3 méthodes de traitement ci-dessus présentent une activité élevée qui n'est pas inférieure à celle du miticide témoin; elles ne présentent aucune phytotoxicité. Exemple expérimental 5 Test d'activité miticide du chlorométhanesulfonamide sur la mite carminée, On a placé des mites aarminées adultes sur un jeune plant d'aubergine planté dans un pot ayant un diamètre de 12 cm dans une serre. Le sol du pot a été traité par les trois m6zhodes sui vantes 1) on dissout le constituant actif, chlorométhanesulfonamide dans 50 ml d'eau et on pulvérise la solution sur le sol du pot. 2) on étale directement le cnnstituant actif à la surface du sol. 3 on mélange intimement le constituant actif au sol. On détermine le nombre de mites vivantes après ce traitement pour obtenir les résultats reportés dans le tableau suivant V. Tableau V constituant Quantité de nombre de Nombre de mites vivantes actif constituant mites avant après traitement actif utilisé traitement 5 9 12 15 18 kg/îO a jours j. j. j. j. j. chlorométhanesulfonamide 1) pulvérisation sur le sol 2 89 37 o o o o 1 2) traitement en surface du sol 2 26 5 1 o O O O )) mélange au sol 2 42 17 1 o o o o granulés de Temik 10% témoin) 2 34 1 o o 0 o o pas de traitement - 55 87 71 79 67 107 120 Comme on le voit d'après le tableau ci-dessus V, les trois procédés précédents de traitement présentent une activité élevée qui n'est pas inférieure à celle du miticide témoin; ils ne présentent aucune phytotoxicité. Exemple expérimental 6 Test d'activité miticide du chlorométhanesulfonamide mélangé à un fertilisant sur la mite carminée. On a placé des mites carminées adultes sur une jeune aubergine plantée dans un pot ayant un diamètre de 12 cm dans une serre. Le sol du pot a été traité par le chlorométhanesulfonamide mélangé à des fertilisants. On a déterminé le nombre de mites vivantes après ce trai tement pour obtenir les résultats consignés dans le tableau suivant VI. Tableau VI produits quantité de nombre de Nombre de mites vivantes chimiques constituant mites avant après traitement actif utilisé traitement I - 7~ 50 kg/10a jours jours jours jours chlorométhanesulfonamide 1 32 18 6 o o chlorométha nesulfonami - de + 1 90 10 2 0 0 chlorure d'ammonium i chlorométhane 65 12 1 0 1 sulfonamide + 1 5 1 urée 1 chlorométhane sulfonamide 1 52 9 2 1 0 + sulfate d'ammonium 1 chlorométhane stilfonamide 1 46 5 1 2 o + chlorure d'ammonium 093 chlorométhanesulfonamide 1 58 8 3 5 O + urée 15 chlorométhanesulfonamide 1 69 11 1 4 1 + sulfate d'ammonium 30 chlorure d'ammonium 0,3 49 60 71 81 68 urée 15 38 82 77 81 50 sulfate d'ammonium 30 46 78 72 82 96 pas de traitement- 76 92 88 97 102 Comme on le voit d'après le tableau VI précédent, l'activité miticide du chlorométhanesulfonamide utilisé avee des fertilisants est supérieure à celle du chlorométhanesulfonamide non associé à des fertilisants. REVENDICATIONS - 1 - Un miticide systémique comprenant comme constituant actif du chlorométhanesulfonamide. 2 - Un miticide systémique comprenant une quantité efficace. contre les mites de chlorométhanesulfonamide et un support inerte. 3 - Un miticide systémique selo- 1:: revendication 2 dans lequel le support inerte est de l'eau. 4 - Un mitieide systémique comprenant une quantité efficace contre les mites do chîcrosulfonamide et un fertilisant. 5 - Un miticide systémique comprenant une quantité efficace entre les mites dc chlorosulfonamide un fertilisant et un sup port inerte. 6 - Le miticide systémique selon la revendication 5 dans lequel le fertilisant est choisi parmi le chlorure d'ammonium, l'urée,le sulfate d1ammonium, le nitrate d'ammonium, le superphosphate de chaux, le phosphate de potassium, le chlorure de potassium et le nitrate de potassium. 7 - Un procédé de destruction des mites qui consiste à appliquer une quantité efficace contre les mites de chlorométhanesul- fonamide, sur la zone à protéger des mites. 8 - Le procédé selon la revendication 7 qui consiste à étaler le chlorométhanesulfonamide sur le sol sur lequel poussent les plantes infestées de mites. 9 - Le procédé selon la revendication 7 qui consiste à étaler le chlorométhsusulfonamide sur les plantes infestées. 10 - Un procédé de destruction des mites qui consiste à appliquer une quantité efficace contre les mites de chlorométha- nesulfonamide et un support inerte sur la zone a protéger des mites. 11 - Un procédé de destruction des mites qui consiste à appliquer une quantité efficace contre les mites de chîcrosul- fonamide, un support inerte et un fertilisant.