FR 2121705 A1 19720825 FR 7200627 A 19720110 72 Q0627 î 2121705 La présente invention se rapporte à des colorants monoazoïques dispersés utiles pour la coloration des matières textiles synthétiques. La présente invention a donc pour objet des colorants monoazoïques dispersés exempts de radicaux acide sulfo-nique et carboxylique de formule: 10 15 où D représente un radical (alkyl inférieur)suifonyle, (alkyl inférieur)carbonyle, sulfonamido ou benzoyle éventuellement substitué, R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, phényl(alkyleinférieur), cyano(alkyleinférieur) ou de formule -A-Z, A représente un radical alkylène inférieur, 20 W représente l'atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, Y.représente l'atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur ou acylamino et Z représente un radical de formule : 25 - C00A'(X)n, - 0.C0A'(X)n ou -0C00B où A' représente un radical hydrocarboné aliphatique saturé di-ou trivalent comptant 1 à M- atomes de carbone ou un radical benzénique di- ou trivalent, n vaut 1 ou 2, X représente un radical cyano, hydroxyle, acyloxy, alkoxy inférieur, carbo(al-30 koxy inférieur), acyle ou phényle ou l'atome de chlore ou' -de brome et B représente un radical phényle ou alkyle inférieur éventuellement substitué. Par "radical alkyle inférieur", "alkoxy inférieur" ou "alkylène inférieur", on entend aux fins de l'invention 35 respectivement un radical alkyle, alkoxy ou alkylène comptant 1 à atomes de carbone. Dés exemples de radicaux (alkyl inférieur)suifonyle, (alkyl inférieur)carbonyle et benzoyle substitués représentés par D sont notamment les radicaux méthylsuifonyle, éthylsul-*f0 f ony le, acétyle, propionyle, ]3-nitrobenzoyle, o-chlorobenzoyle COPY 72 00627 2 2121705 et m-mé thoxybenzoyle. Des exemples de radicaux alkylène inférieurs représentés par A sont notamment les radicaux méthylène, tri-méthylène, propylène, té tramé thylène, a, (3 -dimé thylé thylène 5 et de préférence éthylène. Des exemples de radicaux alkyle inférieurs et alkoxy inférieurs représentés par ¥ et Y sont notamment les radicaux méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy et les radicaux acylamino représentés par Y sont de préférence des radicaux 10 (alkyl inférieur)suifonylamino ou acylamino de formule -HBC0T, où T représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur,dont des exemples sont les radicaux formylamino, acétyl-amino et méthanesulfonylamino. Des exemples de radicaux alkyle inférieurs repré-lj sentés par R sont notamment les radicaux méthyle, éthyle, n-pro-pyle et n-butyle, cependant que des exemples de radicaux phényl-( alkyle infé rieur) repré sentés par R sont notamment les radicaux benzyle et p-phényléthyle. Des exemples de radicaux représentés par A' sont 20 notamment les radicaux éthylène, triméthylène et 1,3- ou l,1*-phénylène et il est préférable que, dans la formule,n vaille 1 de manière à ce que A' représente un radical divalent et en particulier un radical hydrocarboné aliphatique divalent de 1 à h atomes de carbone. 25 Des exemples de radicaux représentés par X sont / notamment les radicaux alkoxy inférieurs,comme méthoxy et éthoxy, carbo(alkoxy inférieur),comme carbonéthoxy et carboétho-xy, acyle et en particulier (alkyl inférieur)carbonyle,comme acétyle et propionyle, de môme que benzoyle et acyloxy en 30 particulier répondant à la formule O.COT où T représente un radical alkyle inférieur,comme il en est des radicaux acétyloxy et propionyloxy. Des exemples de radicaux phényle et alkyle inférieurs éventuellement substitués représentés par B sont notamment les 35 radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, benzyle, p-pbéryléthyle et phényle. Suivant un autre de ses aspects, l'invention a pour ob^et un procédé de production des colorants monoazorques dispersés auxquels elle se rapporte, suivant lequel on diazote M) une aminé de formule: 72 00627 3 2121705 i D où. D a la signification qui lui a été donnée ci-dessus,et on condense le composé diazoïque résultant avec un agent de copulation de formule: 10 Y -Z II 15 où A, R, W, Y et Z ont les significations indiquées, l'amine et l'agent de copulation étant exempts de radicaux acide sulfonique et acide carboxylique. être exécuté par addition de nitrite de sodium à une solution 20 ou dispersion de 1'aminé dans un acide inorganique fort,éventuellement en solution aqueuse,ou bien par agitation de 1'aminé en présence d'acide nitrosylsulfurique, puis addition de la solution ou dispersion résultante du composé diazoïque à une solution de l'agent de copulation dans de l'eau contenant un 25 acide inorganique et/ou un liquide organique miscible à l'eau, si nécessaire avec ajustement du pH du mélange facilitant la copulation,et enfin par isolement du colorant résultant de la manière habituelle. 30 obtenues suivant les techniques classiques,des exemples spécifiques de telles aminés étant le 5-&cétyl-, propionyl-, n-buty-ryl- ou trifluoroacétyl)-3-nitro-2-aminothiophène, le 5-t>eiiz°yl-3-nitro-2-aminothiophène dont le radical benzoyle peut être nitré, chloré ou méthoxylé et le 5-(méthylsulfonyl-, éthylsulfonyl-, 35 n-p ropyl suif ony 1- ou n-butylsulfonyl)thiophène. de formule II sont notamment la 2-méthoxy-5-acéty lamino-N-ZF- (P'thoxyé thoxycarb ony1)é thyl/aniline, la 3-acétylamino-N-/ff-(P'-méthoxyéthoxycarbonyl)éthyl/aniline, la N-éthyl-N-(p-kO cyanométhoxycarbonyléthy1)aniline, la 2-chloro-5-acéty lamino - Le procédé de l'invention peut avantageusement Les aminés de formule I peuvent elles-mêmes être Des exemples spécifiques d'agents de copulation 72 00627 2121705 N-^p-(p'-hydroxyéthoxycarbonyl)éthyl/aniline, la 2-méthoxy-5-chlo ro-N-benzy1-N-(p-acétoxymé thoxycarbonylé thy1)aniline, la N-( p-hydroxyéthyl)-N-(p-acétoxyéthyl)-m-toluidine, la N,N-di-(p-méthoxycarbonyloxyéthyl)-m-toluidine et la 3-acétylamino-N-(p-phénoxycarbonyloxyé thyl)aniline. 5 Les colorants azoïques de l'invention sont utiles pour la coloration des matières textiles synthétiques et en particulier des matières textiles en acétate secondaire de cellulose et en triacétate de cellulose, en polyamides, comme en polyhexaméthylèneadipamide, et principalement en polyesters 10 aromatiques,comme du poly(téréphtalate d'éthylène). Ces matières textiles peuvent se présenter sous forme de filaments, de fibres ou d'étoffes tissées ou tricotées. Les colorants azoïques peuvent être appliqués sur les matières textiles synthétiques suivant les techniques clas-15 siques pour l'application de colorants dispersés sur de telles matières. Ainsi, les colorants en dispersion aqueuse peuvent être appliqués par teinture, foulardage ou impression dans les conditions et en présence d'autres additifs classiques pour de tels procédés. En variante, les colorants peuvent être appli-20 qués sur les matières textiles synthétiques suivant les techniques de teinture en solvant, par exemple par application d'une solution ou dispersion du colorant dans le perchloréthylène, contenant éventuellement line quantité mineure d'eau,sur la matière textile, de préférence à température élevée. 25 Appliqués sur des matières textiles synthétiques, les colorants azoi'ques de l'invention donnent des nuances rouges à vertes qui ont une excellente solidité à la lumière et aux traitements au mouillé et à la chaleur sèche. Ces colorants montent très bien sur les matières textiles synthétiques et 30 en particulier sur les matières textiles faites de polyesters aromatiques, ce qui permet d'obtenir facilement des nuances profondes. En comparaison des colorants faisant l'objet du brevet anglais ^77^.611, les colorants de l'invention ont de 35 meilleures propriétés de teinture des matières textiles en polyesters aromatiques et/ou donnent des nuances dont la solidité à la chaleur et/ou à la lumière est améliorée. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages 40 sont donnés sur base pondérale. 72 00627 5 2121705 TOÇEMPItë 1 - On dissout 0,76 partie de nitrite de sodium dans 5 parties d'acide sulfurique, on chauffe le mélange à 70°C, puis on le refroidit à 5°C. On ajoute lentement 1,4- partie 5 d'acide propionique et 8,6 parties d'acide acétique en laissant la température atteindre 15°C, puis en la maintenant à cette valeur. On refroidit la solution à 0°C et on y ajoute 1,9 partie de 2-amino-3-nitro-5-âcétylthiophène, puis 1,4- partie d'acide propionique et 8,6 parties d'acide acétique, après 10 quoi on agite le mélange pendant 75 minutes à 5°C. On ajoute les mêmes quantités d'acide propionique et d'acide acétique et on agite le mélange pendant encore 1 heure à 5°C. On ajoute alors de l'urée pour détruire l'acide nitreux subsistant éventuellement et on ajoute le mélange résultant à une solution 15 de 3,1 parties de 2-méthoxy-5-acétylamino-N-/p"-(p'-méthoxy-éthoxycarbonyl)éthyl7aniline dans 50 parties d'eau contenant 6 parties d'une solution aqueuse 2N d'acide chlorhydrique et 250 parties de glace. On ajoute alors de l'acétate de sodium pour porter le pH du mélange à et on sépare par filtration 20 le colorant précipité qu'on lave avec de l'eau et qu'on sèche. Appliqué sur une matière textile en polyester aromatique sous forme d'une dispersion aqueuse, le colorant donne des nuances d'un vert bleuâtre présentant d'excellentes solidités. EXEMPLE 2 - 25 On ajoute 10 parties d'une solution d'acide sul furique contenant 1,35 partie d'acide nitrosylsulfurique à un mélange de 8,6 parties d'acide acétique et de 1,4- partie d'acide propionique à une température inférieure à 20°C. On refroidit le mélange à 10°C et on y ajoute 1,86 partie de 2-amino-3-nitro-30 5-acétylthiophène, puis on agite le mélangé pendant 1 heure à 10°C. On ajoute ensuite de l'urée pour détruire l'éventuel résidu d'acide nitreux et on ajoute alors le mélange à une solution de 2,32 parties de N-é thyl-N-(p-cyanomé thoxycarbonylé thyl)-aniline dans un mélange de 10 parties d'acétone, de 6 parties 35 d'une solution aqueuse 2N d'acide chlorhydrique et de 100 parties de glace. On ajoute de l'acétate de sodium pour élever le pH du mélange à et on sépare par filtration le colorant formé qu'on lave avec de l'eau et qu'on sèche. Dispersé dans un milieu aqueux, le colorant teint M) les matières textiles en polyesters aromatiques en nuances bleues 72 00627 2121705 présentant d'excellentes solidités. Le tableau ci-après indique d'autres exemples de colorants de l'invention de formule: où les divers symboles ont les significations qui leur sont données au tableau ci-après. La dernière colonne du tableau 10 indique la nuance obtenue lors de l'application des colorants sur une matière textile en polyester aromatique . Les colorants de ces exemples sont obtenus comme décrit aux exemples 1 et 2,mais à partir de l'amine et de l'agent de copulation convenables. Exemple D W Y R -A-Z Nuance 3 acétyle hydrogène hydrogène benzyle P-(P' -mé thoxyé thoxycarbonyl) -n-propyle bleu b H mé thoxy brome hydrogène p-(p'-chloroé thoxycarbonyl) éthyle bleu marine 5 ii hydrogène a céty lamino p-(p-méthoxy-ethoxycarbonyl )é thyle p-(p'-mé thoxyé thoxycarbonyl )éthyle bleu 6 it tt » é thyle tt n 7 H n hydrogène II p-(p-chlorobenzoyl-oxyTéthyle II 8 ii n H p-(E.-méthoxy-benzoyloxy)-é thyle p-(p-mé thoxybenzoyl-oxyTéthyle II 9 n n n é thyle p-(p »-acétyloxyé tho-xycarbonyl)éthyle tt 10 it n n p-cyanoéthyle p-(p'-hydroxyé thoxycarbonyl ï éthyle bleu marine il n n formylamino hydrogène II tt 12 tt n méthanesulfo-nylamino n P-(p *-mé thoxyé thoxycarbonyl) éthyle bleu 13 n mé thoxy mé thoxy .n n tt Exemple D W Y R -A-Z Nuance lb acé tyle hydrogène hydrogène éthyle P-(p *-mé thoxycarh ony1-é thoxycarbonyl)é thyle bleu marine 15 II n mé thyle n p-(p'-acétylé thoxycarbonyl) éthyle bleu verdâtre 16 II n n n P - ( P '-bromoé thoxycarbonyl) éthyle n 17 II n n n p-(p',YJ-di-bromopro-poxycarbonyl)éthyle il 18 tl n n n P-(2.-nitrobenzyloxy-carbonyl)éthyle n 19 méthane-suif onyle mé thoxy mé thoxy it p _(p > _mé thoxyé thoxycarbonyl) éthyle it 20 benzoyle n n n tt n 21 m-méthoxy-Fenzoyle n n n II n 22 m-nitro- hydrogène acétylamino P-cyanoéthyle P-(p »-hydroxyé thoxy vert bleuâtre Fenzoyle carbonyl) éthyle 23 méthane-suif onyle mé thyle hydrogène . n n bleu 2b n mé thoxy mé thoxy hydrogène p-(p >-mé thoxyé thoxy » bleu verdâtre j carbonyl )é thyle 25 n » chlore n n bleu 1 i o U1 72 00627 9 2121705 REVENDICATIONS. 1 - Colorants mon.oazoïqu.es dispersés exempts de radicaux acide carboxylique et acide suifonique de formule: où D représente un radical (alkyl inférieur)suifonyle, (alkyl. inférieur)carbonyle, sulfonamido ou benzoyle éventuellement substitué, R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, phényl(-alkyle inférieur), cyano(alkyle inférieur) ou de formule -A-Z, A représente un radical alkylène inférieur, W représente l'atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle. inférieur ou alkoxy inférieur, Y représente l'ato me d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur ou acylamino et % représente un radical de formule : - COOA'(X) , - 0.COA'(X) ou -0CÔ0B n1 v 'n où A1 représente un radical hydrocarboné aliphatique saturé di- ou trivalent comptant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical benzénique di- ou trivalent, n vaut 1 ou 2, X représente un radical cyano, hydroxyle, acyloxy, alkoxy inférieur, carbo(alkoxy inférieur), acyle, ou phényle ou l'atome de chlore ou de brome et B représente un radical phényle ou alkyle inférieur éventuellement substitué» 2 - Colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels n vaut 1 et A' représente un radical hydrocarboné aliphatique saturé divalent de 1 à 4 atomes de carbone» 3 - Colorants suivant la revendication 1 ou 2, dans la formule desquels R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur et X représente un radical cyano, alkoxy inférieur ou carbo(alkoxy inférieur)» 4 - Procédé de production de colorants suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote une aminé de formule : 72 00627 ■ 10 2121705 f' / *%"', XX 1 'D 'y puis on condense le composé diazoïque résultant avec un agent de copulation de formule : 10 15 ï .où A, D} V, Y et Z ont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1, l1aminé et l'agent de copulation étant exempts de radicaux acide carboxylique et acide suifonique» 20 5 - Procédé de coloration des matières .textiles synthétiques," caractérisé en ce qu'on applique sur la matière textile lin colorant suivant l'une quelconque des revendications. 1 à 3. - 6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé 25 en ce que la matière textile synthétique est une matière textile synthétique faite d'un polyester aromatique»