FR 2096772 A1 19720225 FR 7119825 A 19710601 La présente invention vise des préparations buccales, c'est à-dire des préparations convenant pour l'application dans la cavité buccale comprenant, par exemple, des produits dentifrices tels que des pâtes dentifrices ou des crêmes dentaires, des poudres dentifrices et des dentifrices liquides de bains et rinçage de bouche liquides, des gommes à mâcher dentaires, des soies dentaires, des comprimés, des pastilles et des tablettes dentaires. Selon la présente invention, une préparation buccale contient une diguanide polymère aminé-cyané non toxique ou un de ses sels, comme agent anti-bactérien, et un véhicule ou excipient pour -l'agent anti-bactérien et pour les autres ingrédients actifs éventuellement présents. Les diguanides polymères aminés-cyanés sont cationiques, mais compatibles avec des substances anioniques et d'autres produits comme ceux communément présents dans les préparations buccales, tels qu'agents surfactifs, composés fournissant du fluor et, lorsque la préparation buccale telle qu'un dentifrice contient un produit de polissage > faiblement soluble avec la partie du produit -de polissage qui est soluble dans l'eau ou dans la salive. Dans l'une des formes de l'invention, le diguanide polymère aminé-cyané utilisé se prépare suivant un mode opératoire pratiquement identique à celui décrit dans le brevet anglais N" 1.152.243. Ce mode opératoire consiste à faire réagir lthexaméthylène diamine H2N(CH2)6NH2, ou un de ses sels minéraux avec le sel d'hexaméthylène diamine d'un dicyanimide de formule CH)N- ( CH2 ) 6-NHG LN ( CN ) 21 En général, la réaction s'effectue, au moins dans sa partie initiale, en présence d'un solvant hydroxylé tel qu'un alcool aliphatique contenant là 4 atomes de carbone, ou mieux en présence d'eau. Le solvant hydroxylé peut être mélangé à une quantité mineure d'un solvant non-hydroxylé, comme le toluène.On ajuste de préférence le pH du mélange réactionnel à environ 6 à 8 au moyen d'un acide minéral comme l'acide chlorhydrique, qui transforme la diamine libre en sel d'acide, et on commence par chauffer la solution à environ 100"C sous la pression-atmosphèrique pour éliminer par distillation au moins une partie du solvant hydroxyle. On chauffe ensuite le mélange réactionnel -à environ 120 à 1700C pendant 1 à 8 heures. Puis lors du refroidissement, on peut ajoutér de l'eau si on le désire. On peut ensuite séparer le polydiguanide aminécyané ainsi obtenu de tout solvant non miscible à l'eau présent, et, si ongle désire, on peut l'isoler de la solution aqueuse. Le produit polymère est un mélange de polymères correspondant à la formule et n est un entier petit, par exemple allant de 2 à 6, la valeur moyenne de n dans le mélange étant égale à 4 environ. Le poids moléculaire moyen des polymères préparés par le procédé ci-dessus est en général d'environ 1100. Comme il a déjà été indiqué, on peut utiliser des sels d'addition non toxiques de ces composés. Ces sels peuvent être minéraux, par exemple fluorure, chlorure, nitrate ou sulfate, ou organiques, tels que succinate,tartrate, citrate, maléate et méthosulfate. Certains sels d'addition son insolubles, comme les sulfates. On peut incorporer ces sels dans des compositions dentifrices sous la forme de particules séparées qui peuvent être visibles sur la surface des crêmes dentaires opaques, ou à l'intérieur et sur la surface de gels clairs a' ltoeil, c'est-à-dire transparents ou trans lucides. Le produit polymère préféré est un mélange de diverses combinaisons des membres-X et Y et de. proportions variables du motif de répétition En général, on prépare le produit polymère à lWétat de chlorur et il semble être constitué principalement par le polyhexaméthylène diguanide aminé-cyané linéaire Le polymère est très soluble dans l'eau et la salive, et il est caractérisé par un degré élevé d'activité antibactérienne, comparable à celui du 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanido-hexane) On peut généralement utiliser le polymère dans des proportions dans l'intervalle de 0,01 % à 5%, de préférence 0,05 % à 1,5 % en poids de la préparation buccale. Dans certaines formes de l'invention, la préparation buccale peut avoir un caractère pratiquement liquide > comme c'est le cas pour un bain ou rinçage de bouche. Dans une telle préparation, le véhicule est typiquement un mélange alcool-eau. En général, le rapport de l'eau à l'alcool est. dans la gammedel:1 à 20 : 1, de préférence 3 : 1 à 20 : 1, et mieux encore environ 17:3, en poids. La quantité totale d'eau-alcool dans ce type de préparation est typiquement dans l'intervalle de 70 % à 99,95% en poids de la préparation. Le pH de ces préparations liquides est en général dans l'intervalle de 4,5 à 9, typiquement de 5,5 à 8. Ces/préparations buccales liquides peuvent également contenir un agent surfactif et/ou un composé fournissant du fluor. Dans certaines autres formes de l'invention, la préparation buccale peut être de caractère pratiquement solide ou c'est le cas pour une poudre dentifrice, ou pour une pâte dentifri- ce ou pour une crême dentaire. Le véhicule dentaire de ces préparations buccales-solides ou pâteuses contient un produit de polissage. Comme exemples de produits de polissage, on citera le métaphosphate de sodium, le métaphosphate de potassium, le phosphate tricalcique, le phosphate bicalcique bihydraté, le phosphate bilcalcique anhydre, le pyrophosphate de calcium, l'orthophosphate de magnésium, le phosphate trimagnésique, le carbonate de calcium, l'alumine, le silicate d'aluminumles silicates de zirconium, la silice, des matières plastiques tels que polyméthacrylate de méthyle, la bentonite et leurs mélanges insolubles dans l'eau Comme produit de polissage préféré, on citera une silice cristalline ayant des particules dont les dimensions vont jusqu'à 5 microns, une dimension moyenne de particules allant jusqu'à 1,1 microns et une surface spécifiqueal- lant jusqu'à 50.000 cm2/g, du métaphosphate de sodium insoluble, du phosphate bicalcique anhydre et du carbonate de calcium, qui sont en général finement divisés'de façon que leur dimension moyenne de particules soit inférieure à 10 microns. L'alumine, en particulier l'alumine hydratée vendue par Alcoa )sous le nom de C555, qui a une teneur en alumine de 64,9 % en poids une teneur en silice de 0,008 % en poids, une teneur en oxyde ferrique de 0,00) % et une teneur en humidité de 0,37 ffi à 110 C et qui a une densité de 2,42 et une dimension de particules telle que 100 % des particules ont moins de 50 microns et 84 % d'entre elles moins de 20 microns, est particulièrement souhaitable. Lorsqu'on utilise des gels clairs, il zest particulièrement avantageux d'utiliser un agent de polissage de silice colloidale, tel que ceux vendus sous la marque SYLOID, comme le syloid 74, ou sous la marque SANTOCEL, comme le Santocel 100 et les complexes d'aluminosilicate de métal alcalin, car ils ont des indices de réfraction proches des indices de réfraction des systèmes agent gélifiant-liquide (y compris l'eau et/ou le produit humidifiant) communément utilisés dans les dentifrices. Beaucoup de produits de polissage dits " insolubles dans l'eau" ont un caractère anionique et contiennent aussi de petites quantités de produit soluble. Ainsi, le métaphosphate de sodium insoluble peut être préparé de toute manière appropriée comme il est indiqué dans le "Dictionary of Applied Chemîstry n de Thorpe , vol.9, 4e éd. p.510-511. Les formes de métaphosphate de sodium connues sous le nom de sel de Madrell et de sel de Kurrol constituent d'autres exemples de produits adéquats . Ces métaphosphates présentent une très faible solubilité dans l'eau, et sont par conséquent considérés comme des métaphosphates insolubles. Ils contiennent comme impuretés une quantité mineure de phosphate soluble, ordinairement -quelques pour cent, par exemple jusqu'à 4 % en poids.La quantité de phosphate soluble que l'on suppose être un trimétaphosphate de sodium soluble dans le cas de métaphosphate de sodium insoluble, peut être réduite si on le désire par lavage à l'eau. Le métaphosphate alcal-in insoluble s'utilise généralement sous la forme d'une poudre de dimension de particules telle que la porportion du produit ayant plus de 57 microns ne dépasse pas 1 %. Le produit de polissage est généralement présent dans une proportion dans l'intervalle de 20 % à 99 ç en poids de la préparation buccale. Dans la patte dentifrice, il est de préférence présent dans une proportion dans l'intervalle de 20 % à 75 %, et, dans la poudre dentifrice, dans l'intervalle de 70 % à 99 %. Pour la préparation de poudres dentifrices, il suffit habituellement de mélanger mécaniquement, par exemple par broyage, les divers ingrédients solides dans les quantités et dimensions de particules adéquates. Dans les préparations buccales pâteuses, le polymère diguanide antibactérien eat compatible avec le produit de polissage et avec d'autres constituants de la préparation. Ainsi, dans une pâte dentifrice, le véhicule liquide peut contenir de l'eau, typiquement dans une proportion dans l'intervalle de 10 % à 90 % en poids de la préparation. Cette dernière peut contenir également, comme humidifiants ou comme liants de la glycérine, du sorbitol ou du propylène glycol. Parmi les ingrédients liquides particulièrement avantageux figurent des mélanges d'eau, de glyrérine et de sorbitol. Dans les gels transparents, pour lesquels l'indice de réfraction est une considération importante, on utilise de préférence d'environ 10 à 30 % d'eau en poids, 0 à environ 80 % en poids de glycérine et d'environ 20 à 80 ffi en poids de sorbitol. On peut utiliser un agent gélifiant, comme des gommes ou des produits analogues, naturels ou synthétiques, typiquement la mousse irlandaise, le so- dium carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose ou l'hydroxyéthyl- cellulose.Comme autres agents gélifiants, on peut utiliser une argile silicatée minérale de synthèse vendue sous la marque LAPONITE comme la Laponite CP et la Lapoinite SP, de formule . - + Si8Mg5 o,6H,6 024 0;6 Na0,6 . la gomme adragante, la polyvinylpyrrolidone et l'amidon. Ils sont habituellement présents dans la pâte dentifrice -dans une proportion allant jusqu'à 10 % en poids, de préférence dans la gamme de 0,-5 à 5 %. Les agents gélifiants préférés sont la mLéthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la Laponite CP et la Laponite SP, cette dernière étant largement préférable.Dans une pâte dentifrice ou un gel les proportions de liquides et de solides sont réglées pour former une masse ayant la consistance d'une crême ou d'un gel, extrudable à partir d'fun récipient sous pression ou d'un. tube écrasable, comme un tube d'aluminium ou de plomb. La préparation buccale solide ou pâteuse peut aussi contenir un surfactif-et/cu un composé fournissant du fluor. Comme surfactifs, on peut utiliser des produits organiques apportant une augmentation de l'effet prophylactique et aidant à réaliser une dispersion poussée et complet de la préparation dans toute la cavité buccale. Le produit surfactif peut être de natureanionique, non ionique, amphotère ou cationique, et on préfère utiliser comme surfactif un produit détergent qui eommunique à la pré parution des propriétés détersives et moussantes.Des détergents adéquats de ce genre sont des sels hydrosolubles de mono-sulfates de monoglycéride d'acide gras supérieur comme le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté d'acides gras de l'huile de copra hydrogénée ; des alcoyl sulfates supérieurs, comme le lauryl sulfate de sodium, des alcoyl aryl sulfona tes comme le dodécylbenzène sulfone te de sodium ; des alcoylsufoacétates- supérieurs, des esters d'acides gras supérieurs de 1,2-dihydroxy propane sulfonates ; et des acylamides aliphatiques supérieurs pratiquement saturés d'acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs, tels que ceux ayant 12 à 16 carbones dans les radicaux acide gras, alcoyle ou acyle. Des exemples de ces dernières amides sont la N-lauroyl sarcosine et les sels de sodium, de potassium et d'éthanolamine de la N-lauroyl, de la N-myristyl ou de la N-palmitoyl sarcosine. Ceux-ci doivent cette pratiquement exempts de savon ou de produits similaires à base d'acides gras supérieurs tendant à réduire notablement l'effet de ces composés. L'utilisation de ces sarcosinates dans les préparations de dentifrice de l'invention est particulièrement avantageuse car ces produits présentent un effet prolongé et marqué d'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale résultant de la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils provoquent une réduction de la solubilité de l'émail des dents dans les solutions acides. Les surfactifs non-ioniques.comprennent des condensats de monostéarate de sorbitane avec environ 60 moles d'oxydes d'éthylène (par exemple les " Tweens " ), des condensats d'oxyde d'éthylène avec des condensats d'oxyde de propylène et depropylène glycol ( "Pluronics ") et des agents amphotères comme des dérivés de l'imidazole quaternisés vendus sous la marque de MIRANOL, comme le Miranol C2M. On peut aussi utiliser des germicides et des composés antibactériens qui sont des surfaetifs cationiques, comme le chlorure de di-isobutylènexyéthoxyéthyl diméthyl benzyl ammonium, le chlorure de benzyl diméthyl stéaryl ammonium, des amines tertiaires ayant un groupe alcoyle gras ( de 12 à 18 atomes de carbone), et deux groupes (poly) coxyéthylène fixés à l'azote (contenant typiquement un total de 2 à 50 groupes éthanoxy par molécule) et leurs sels avec des acides , et des composés de structure' où R est un groupe alcoyle gras contenant de 12 à 18 atomes de carbone, et où x, y et z totalisent 5 ou davantage, ainsi que leurs sels avec des acides minéraux ou organiques. On préfère utiliser de 0,05 % à 5 % en poids de produit surfactif dans les préparations buccales. Dans certaines formules de l'invention, la préparation buccale contient un composé fournissant du fluor. Ces composés peuvent Aetre légèrement solubles dans l'eau, ou s'y dissoudre complètement. Ils sont caractérisés par la capacité de libérer dans l'eau des ions fluor et par l'absence pratique de réaction avec d'autres composés de la préparation buccale. Parmi ces produits figurent des fluorures minéraux, comme des sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux et de métaux lourds appropriés, par exemple le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le rluorure d'ammonium, le fluorure de plomb, un fluorure de cuivre comme le fluorure cuivreux, le fluorure de zinc, un fluorure d'étain comme le fluorure stannique, ou le chlorofluorure stanneux, le fluorure de baryum, le fluosilicate de sodium, le fluosilicate d'ammonium, le fluozirconate de sodium, le monofluophosphate de sodium, le mono et le di-fluophosphate d'aluminium, le pyrophosphate de calcium et de sodium fluoré et le fluozirconate de sodium.On préfère les fluorures de métal alcalin et d'étain, comme le fluorure de sodium et le fluorure stanneux et leurs mélanges. La quantité de composé fournissant du fluor dépend dans une certaine mesure du type de composé, de sa solubilité et du type de préparation buccale, mais ce doit être une quantité non toxique. Dans une prépàration buccale- solide.Comme une pâte ou une poudre dentifrice on considère comme satisfaisante une quantité d'un tel composé libérant un maximum de 1 ffi en poids d'ion fluor par rapport au poids de la préparation. On peut utiliser toute quantité minima adéquate d'un tel composé, mais il est préférable d'utiliser assez de de composé pour libérer de 0,005 % à 1 %, et mieux encore environ 0,1 % en poids d'ion fluorure. En général, dans les cas de fluorure de métal alcalin et du fluorure stanneux, ce composé est présent dans une proportion allant jusqu'à 2 ffi en poids, par rapport au poids de la préparation et de préférence dans la gamme de 0,05 % à 1 %.Dans le cas du monofluophosphate de sodium, le composé peut être présent dans une proportion allant jusqu'à 7,5% en poids, ty piquement de 0,76%. Dans une préparation buccale liquide comme un bain de bouche, le composé fournissant du fluor est typiquement présent dans une quantité suffisante pour libérer jusqu'à 0,13, de préférence 0,0013 % à 0,1%, et mieux encore de 0,001) à à 0,05% en poids d'ion fluorure. Dans certaines formes de l'invention, la composition peut contenir un agent antibactérien supplémentaire en plus du polymère diguanide aminé cyané, dans une proportion telle que la proportion totale d'agent.antibactérien soit d'environ 5 % en poids. Ces agents antibactériens supplémentaires comprennent Le N -(4-chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl) biguanide ;; le p-chlorophényl biguanide le 4-chlorobenzhydryl biguanide la 4-chlorobenzhydrylguanylurée le N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzylbiguanide le l,6-di-(p-chlorophénylbiguanidohexane) le bichlorure de l-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyl- diméthylammonium octane le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole le N-p-chlorophényl-N5-laurylbiguanide la 5-amino-ls3-bis(2-éthylhexyl)-5-mëthylhexahydropyramidine et leurs sels d'addition non toxiques, en particulier ceux dont l'anion renferme un atome de fluor, tels que : fluorure, monofluo phosphate, hexafluosilicate et hexafluoaluminate. On préfère les fluorures doubles.Le fluorure double de l,6-di-(p-chlorophénylbi- guanidohexane)est particulièrement préféré. La quantité totale d'agents antibactériens dans la préparation buccale sera généralement dans l'intervalle de 0,01 % à 5 % en poids ; il-est souhaitable que la majeure partie ( c'est-à-dire plus de 50 ffi en poids) de l'agent antibactérien soit constituée du polymère diguanide aminé cyané, et que l'agent antibactérien supplémentaire soit présent dans une proportion plus faible. On peut incorporer divers autres produits dans les préparations buccales de l'invention. Comme exemples, on peut citer des colorants ou des agents blanchissants, des conservateurs, des silicones, des composés de la chlorophylle et des produits ammoniaqués comme l'urée, le phosphate biammonique et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, ces adjuvants sont incorporés dans les préparations à des doses qui affectent pratiquement pas les propriétés et les caractéristioues désirées. On peut aussi utiliser des parfums et des produits édulcorants quelconques. Comme exemples de constituants parfumés appropriés, on peut citer les huiles essentielles par exemple les huiles de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de clous de girofle, de sauge eucalyptus, d'origan, de cannelle, de citron et d'orange, et le méthylsalicylate de sodium.Comme agents édulcorants appropriés, on peut citer le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la perillartine et la saccharine. I1 convient que le parfum et l'agent édulcorant représentent à eux d'eux de 0,01 à 5 % ou davantage de la préparation. Dans la fabrication de dentifriceS il est classique d'éliminer l'air entrainé du produit par désaération sous vide, typiquement à un stade tardif de la fabrication. Dans uns aspect de l'invention, on a observé que dans les gels dentifrices clairs de viscosité appropriée, les bulles d'air immobiles dispersées ont un effet favorable sur l'aspect du dentifrice, et que l'on peut par conséquent les y laisser. On peut d'autre part remplacer l'air par un autre gaz en quantité non-toxique, tel que l'azote ou le gaz carbonique. En particulier, le gaz carbonique peut conférer au dentifrice un caractère effervescent. Au cas où l'on désire avoir une quantité d'air minima dans le dentifrice de l'invention, l'appareil " Unimix " décrit dans "Process Engineering" 11 Septembre 1970, p.81-85 est particulièrement efficace à cet effet. Dans cet appareil, un outil de mélangeage peut tourner dans le sens des aiguilles d'une montre ou en sens inverse, et l'action de l'outil de mélangeage est suivie de l'action d'une lame de racleur qui assure la propreté de la surface de travail de l'appareil. On utilise de préférence une racle en matière plastique comme le polytétrafluoréthane, car il est compatible avec les divers ingrédients du dentiSrice. Le positionnement de l'outil de mélangeage et du racleur à partir d'une colonne élevée au centre de l'appareil, et la présence d'un couvercle étanche au vide fonctionnant hydrauliquement, permettent de ne faire entrer que peu d'air dans la composition au cours du traitement. Ainsi, l'agent gélifiant et une partie du liquide comprenant l'eau et/ou l'agent humidifiant peuvent être mélangés efficacement dans l'appareil Unimix.Ensuite, on peut mélanger séparément dans l'Unimix l'eau restante et le liquide à l'agent de polissage et aux autres constituants (sauf les constituants ajoutés après coup, comme l'huile essentielle), puis mélanger les deux dispersions dans l'appareil Unimix. Si on le désire, la petite quantité d'air présente peut être éliminée en grande partie en créant une dépression dans l'appareil. L'appareil peut être utilisé pour mélanger les ingrédients à température ordinaire aussi bien qu'à des températures plus élevées. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Les ingrédients sont mélangés de la façon habituelle. Les pourcentages sont en poids. Le diguanide polymère est préparé suivant le mode opératoire décrit dans le brevet anglais NO 1.152.243. EXEMPLE 1 BAIN DE BOUCHE Ethanol 15,0 "Pluronic 75 " 0,5 fluorure de sodium 0,05 digllanide polymère 0, 1 sacoharinate de sodium 0,2 parfum/colorant 1,0 eau pour faire 100,0 EXEMPLE 2 BAIN DE BOUCHE Ethanol 4,0 Glycérol 1,0 monofluophosphate de 0,2 sodium diguanide polymère 0,5 "Tween 80 " 0,5 saccharinate de sodium 0,2 parfum/colorant 1,0 eau pour faire 100,0 EXEMPLE 3 DHMTIFRTCE Alumine hydratée 55,0 glycérine 20,0 hydroxyéthylcellulose 1,0 rMiranol C2M " 1,0 1,6-di-p-(chlorophényl biguanidohexane) 0,20 diguanide polymère 0,25 saccharinate de sodium 0,2 parfum 1,0 eau pour faire 100,0 EXEMPLE 4 DENTIFRICE phosphate bicalcique bihydraté 40,0 carbonate de calcium (précipité) 8,0 glycérine 10,0 sorbitol (70 ) 12,0 N-lauroyl sarcosinate de sodium 2,0 carboxyméthylcellulose 0,9 benzoate de sodium 0,2 pyrophosphate tétrasodique 0,5 saccharinate de sodium 0,? parfum 1,0 diguanide polymère 0,5 eau pour faire 100,0 EXEMPLE 5 DENTIFRICE Silice cristalline 20,0 polyméthacrylate de méthyle 20,0 glycérol 20,0 lauroylsuîfate de sodium 2,0 hydroxyéthyl cellulose 1,0 fluorure de sodium 0,1 diguanide polymère 0,5 saccharinate de sodium 0,2 parfum 1,0 eau pour faire 100,0 EXEMPLE 6 DENTIFRICE % métaphosphate de sodium insoluble 45,0 glycérol sorbitol 16,0 N-lauroyl sarcosinate de sodium 2,0 monofluophosphate de sodium 0,8 diguanide polymère 0,5 hydroxyéthylcellulose 1,0 saccharinate de sodium 0,2 parfum 1,0 eau pour faire 100,0 EXEMPLE 7 DENTIFRICE carbonate de calcium (calcitique) 20,0 carbonate de calcium (aragonitique) 25,0 glycérol 20,0 "Pluronic 75 n 1,0 diguanide polymère 0,25 1,6-di-p-(chlorophényl biguanidohexane) 0,20 saccharinate de sodium 0,2 sodium carboxyméthyl cellulose 1,0 eau pour faire 100,0 RVEND 10 A TI ONS - l-Une préparation buccale caractérisée en ce qu'elle contient comme agent antibactérien un diguanide polymère aminé cyané ou un de ses sels, ct un véhicule pour cet agent qui est compatible avec celui-ci. 2-Préparation buccale suivant la revendication 1, caractérisée en ce quk l'agent antibactérien est un mélange de polymères de formule Y étant ou ct X étant ou n étant un nombre entier de 1 à6 et de leurs sels 3-Préparation buccale suivant la revendication 2,caractérisée en ce que le mélange de polymère est constitué principalement de 4-Préparation buccale suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère antibactérien est présent dans la proportion d'environ 0,01 à 5% en poids 5-Préparation buccale suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4,caractérisée en ce que le véhicule dentaire contient un mélange d'eau et d'alcool dans un rapport d'environ 1 à 20::1 en poids de la préparation buccale est un bain de bouche 6-Préparation buccale suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le véhicule dentaire contient également un agent surfactir 7-Préparation buccale suivant la revendication 5,caractérisée en ce que l'agent surfactif est un surfactif anionique 8-Préparation buccale suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le surfactif anionique est du lauryl sulfate de sodium ou du N-lauroylsssrcosinate de sodium. 9-Préparation buccale suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 6 à 8 caractérisée en ce que le véhicule dentaire contient un produit de polissage solide insoluble dans l'eau et la préparation buccale est un dentifrice 10-Préparation buccale suivant la revendication g,caractérisée en ce que le produit de polissage contient du métaphosphate de sodium insoluble, ou du phosphate bicalcique ll-Préparation buccale suivant l'une quelconque des revendieations précédentes , caractérisée en ce que le véhicule dentaire contient également un composé fournissant du fluor 12-Préparation buccale suivant la revendication ll,caraeté- risée en ce que le composé fournissant du fluor est du fluorure de sodium du fluorure stanneux ou du monofluophosphate de sodium 15-Préparation buccale suivant l'une quelconque des revendications précédentes , caractérisée en ce que cette préparation buccale renferme un agent antibactérien supplémentaire qui est présent dans une proportion mineure par rapport à ce polymère, et la proportion totale d'agents antibactériens est d'environ 0,01 à 5% en poids