FR 2094071 A1 19720204 FR 7120149 A 19710603 La présente invention a pour objet un procédé de teinture de matières en tous genres à base de poly-(téréphtalates d'éthylène-glycol) ; ces composés seront désignés par la suite sous le non de "polyesters". En raison de leurs remarquables propriétés, par exemple leur grande résistance en traction, leur stabilité et leur résistance élevée aux influences thermiques et chimiques, les polyesters sont utilisés largement pour la fabrication de textiles, de pellicules, de feuilles et d'autres biens de consommation. Comme les fils de polyesters ne subissent aucune résorption dans les tissus humains ou animaux, et qu'ils n'ont aucune action physiologique, ils se sont crée une place importante dans le domaine des matières pour sutures chirurgicales. Les chirurgiens les utilisent sous la forme de monofilaments ou de polyfilaments, ces derniers étant tressés. Pour que les fils de suture chirurgicaux se détachent mieux sur le champ opératoire inondé de sang, il y a avantage à ce qu'ils soient teints en une couleur sombre. Les procédés connus de teinture des polyesters ne donnent pas de résultats satisfaisants, dans la mesure où il s'agit de fils de polyesters destinés à être utilisés en chirurgie. Dans le procédé connu à haute température, il est indispensable, étant donné quten général on utilise des colorants qui ne sont pas solubles dans l'eau, ou ne l'y 60=t que très difficilement, d'opérer en dispersion, avec des solvants, à température élevée et sous pression. De plus, on utilise en outre certains entraineurs, qui sont pour la plupart basiques et ne sont pas admissibles du point de vue physiologique. La longue durée qu'exige la teinture et la nature du traitement à faire subir aux fils pour la teinture rendent le procédé trop coûteux. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorations solides, sur les polyesters, à l'aide de colorants de dispersion solubles dans les graisses et les cires, en présence d'éthers ono-ou di-alkyliques ou d'éthers mono- ou diaryliques de glycols ou de dialkylsulfoxydes dont les groupes alkyles ont jusqu'à 8 atomes de carbone, porteurs ou non de substituants qui jouent le rôle de solvants, soit seuls soit mélangés à l'eau, d'une manière simple et avec un court temps de séjour du produit dans le bain de teinture. Ces colorations présentent toutes les caractéristiques qu'on peut exiger de matières pour sutures chirurgicales et répondent, de plus, aux conditions exigées pour l'application des produits en polyesters teints dans le domaine des textiles d s feuilles, des pellicules, etc... Contrairement à un procédé connu, dans lequel on effectue la teinture de polyesters à l'aide de colorants de dispersion en présence de formamides, et dans lequel on ne peut effectuer les teintures avec un temps de séjour réduit de la marchandige dans le bain de teinture que si l'on opère sous pression et à des températures allant jusqu'à 2000, le procédé de l'invention permet d'obtenir des teintures brillantes sans application de pression, même à des températures allant de 1000 à 1500, le temps de séjour de la marchandise dans le bain de teinture étant compris entre quelques secondes et quelques minutes. Le nouveau procédé de teinture peut donc être mis en oeuvre en continu. in dehors de la teinture des fils de polysters destinés à la chirurgie, le procédé convient également pour réaliser des teintures sur des matières en polyesters de tous genres, par exemple des fibres, des filés, des filaments tressés ou retordus, des cablés, des rubans, des tissus, des feuilles, etc... Pour la teinture des fils pour sutures chirurgicales, les colorants ne doivent avoir aucune action physiologique facheuse. On amène, de préférence en continu, les matières en polyesters, par exemple sous 1 forme de cablés, de filaments tressés, de rubans, de tissus ou de feuilles, à travers le bain de teinture, puis on les rince, dans l'opération de lavage, successivement avec une solution détergente chaude, avec de l'eau et avec de l'alcool, on les sèche, on les soumet à un post-étirage, puis on les enroule ou bobine de nouveau. Lorsque l'on teint en continu, on régénère de temps en temps le bain de teinture par addition des diverses composantes. Comme solvant, c'est le diméthylsulfoxyde qui s'est montré particulièrement avantageux, soit seul, soit, ce qui est encore mieux, avec addition de 10 à 50 % d'eau. La teinture- s1 effectue très rapidement. La concentration du colorant varie en fonction de la nature de celui-ci et de l'intensité de teinture souhaitée. Elle est comprise approximativement entre 0,1 et 3 %, proportions rapportées au poids des matières en polyesters nises en jeu. On préfère une concentration d'environ 0,5 %. Le rapport entre le volume de la solution et le poids de la marchandise à teindre est compris approximativement entre 10:1 et 100:1 ; il est, de préférence, égal à 30:1. Le nouveau procédé de teinture présente plusieurs avantages. ême lorsque l'on opère en continu, la durée de la teinture est extrêmement brève ; il assure une grande uniformité et d'une bonne reproductibilité de la nuance ; la matière en polyesters ne subit aucune altération de ses carac téristiques ; en particulier, la résistance en traction, qui diminue quand on opère avec des températures de teinture trop élevées et avec une action trop prolongée des solvants, reste pratiquement sans modification. On peut mettre en oeuvre le procédé sans frais importants et sans dépenses particulières en main-d'oeuvre qualifiée. On obtient en une seule opération des matières en polyesters ayant une couleur solide, étirées, directement utilisables. Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. Les températures sont indiquées en degrés Celsins. .uXE partir d'une bobine on fait passer un fil en polyester, incolore, d'épaisseur 4/0, dans un bain de teinture contenant 8 litres de l'éther monométhylique de l'éthylèneglycol, 2 litres d'eau et 40 g du colorant méthylamino-1 (hydroxy-éthyl amino) -4 anthraquinone. On teint en continu avec un temps de contact égal à 50 m/150 sec. et à une température de bïin égale à 1300. Une fois qu'il a parcouru immédiatement après une série de bains de rinçage, contenant de l'eau chauffée à environ 800, de l'isopropanol chaud, une solution chaude à 0,5 % de laurylsulfate de sodium, de l'eau chaude et de l'isopropanol, on sèche le fil à l'air chaud et on l'étire. lie fil en polyester est teint uniformément en une couleur bleu-ciel solide. EXn%iP'LE 2 On fait passer en continu un filament en polyester tressé sans fin, d'épaisseur 2, à travers un bain de teinture constitué de 90 litres de diméthylsulfoxyde, 10 litres d'eau et 500 g du colorant bis-(p-toluidino)-1, 4 anthraquinone. Le temps de contact est de 300 m/60 secondes et la température du bain est de 1400. Le traitement complémentaire s'effectue comme décrit à l'exemple 1. On obtient un filament en polyester présentant une teinte vert-turquoise uniforme, qui est extrêmement solide. EXESIE 3 On teint en continu un ruban de polyester large de 5 mm, dans un bain de teinture constitué de 9 litres de l'éther diméthylique du diéthyléthylène-glycol, 1 litre d'eau et 45 g du colorant répondant à la formule suivante Le temps de contact est de 50 m/4 minutes et la température du bain est de 1280. Le traitement complémentaire s'effectue comme décrit à l'exemple 1. Le ruban présente une teinte anthracite uniforme et solide. 3Xv1MPIE 4 On teint en écheveau 500 g de filaments de polyester tressés, pendant 2 minutes dans un bain de teinture constitué de 4 litres de diméthylsuTfoxyde, 1 litre d'eau et 35 g du colorant (p-éthoxy-phénylazo)-4 naphtol-1, après quoi on lave, on sèche et on étire. Le filament est teint uniformément en une couleur brun-doré solide. En dehors des colorants indiqués dans les exemples ci-dessus, on citera, comme autres colorants de dispersion solubles dans les graisses et les cires le (p-phénylazo-phénylazo)-1 N-éthylamino-2 naphtalène un mélange de p-toluidino-1,5 et -1,8 anthraquinones et de m-toluidino-1 méthylamino-4 anthraquinone. la m-toluidino-1 méthylamino-4 anthraquinone. la naphtyl-azo-m-phér.ylènediamine. le (xylylazo-xylylazo)-1 naphtol-2 le phénylazo-1 résorcinol-2,4 et l'(o-méthoxy-phénylazo)-1 naphtol-2. Tous les colorants de dispersion solubles dans les graisses et les cires, ayant une solidité suffisante, peuvent être utilisés dans le procédé de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Procédé de teinture de poly-(téréphtalates d'éthylène-glycol à l'aide de colorants de dispersion solubles dans les graisses et les cires, procédé caractérisé en ce que l'on réalise la teinture à température élevée, en présence d'éthers mono- ou di-alkyliques ou d'éthers monoou di-aryllques de glycols, ou de dialkylgulfoxydes, dont les groupes alkyles ont jusqu'à 8 atomes de carbone, portant ou non des substituants, qui seuls en mélange svec l'eau jouent le rôle de solvants. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on teint à des températures comprises approximativement entre 1000 et 1500. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on effectue la teinture en continu. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 3, caractérisé en ce que l'on teint en présence de diméthylsulfoxyde, soit seul, soit addtionné de 10 à 50 % d'eau. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on teint des poly-(téréphtalates d'éthylène-glycol) sous la forme de produits pour sutures chirurgicales.