FR 2111934 A1 19720609 FR 7137858 A 19711021 71 37858 i. 2111934 La présente invention concerne une famille de composés reconnus efficaces contre de nombreuses maladies d'origine fongique qui attaquent et détruisent ou endommagent de nombreuses et importantes récoltes à destination alimentaire et de nombreuses 5 plantes à usage ornemental. Les plantes sont, naturellement, l'objet d'attaques et de dégâts de la part de toutes sortes d'agents pathogènes. Parmi les maladies les plus difficiles à combattre et les plus nuisibles, il y a les maladies d'origine fongique et, plus particulièrement les urédinées communément appelées rouilles des 10 plantes. Parmi les maladies d'origine fongique les plus connues, on peut citer la rouille des feuilles de blé, la rouille du haricot, la rouille du carthame, la rouille du caféier, la tavelure noire du cacaoyer, la tavelure noire de l'érable, la pustule de la pomme, 1'anthracnose, la volute de la feuille du pêcher, le mildiou pul-15 véracé, le faux oïdium, la gale de la pomme, la maladie de l'orme subéreux, la nielle de la chataigne, l'ergot, l'ustilorginée du maïs, le charbon du coeur des arbres, la rouille du chou, la tavelure amère de la poire, la pustule de la feuille du groseiller rouge et blanc, la nielle du coton, la maladie des pintes sèches du 20 citron, la gangrène de la pomme, la gale du citron, la tavelure des feuilles de rosier, le charbon de la rose, la tavelure amère du raisin, le charbon du thé gris, la tavelure de la feuille de coco, la piqûre de la cerise, la rosée de la pomme, le mildiou cotonneux du raisin, du tabac et de la laitue, la brunissure du jeune plant 25 de pomme de terre, la soufflure du riz, la nielle tardive de la tomate, la rouille de la tige de blé, la nielle tardive de la pomme de terre et la gommose. Etant donné les pertes sévères de récoltes chaque année dues à ces maladies d'origine fongique, un produit chimique qui dé-30 truirait efficacement ou tout au moins arrêterait la propagation de telles maladies d'origine fongique serait évidemment extrêmement utile. Malheureusement tous les fongicides et fongistatiques couramment disponibles dans le commerce présentent une ou plusieurs imperfections, parmi lesquelles une sélectivité forte contre une seu-55 le espèce de champignon, un prix élevé, ou des conditions particulières de mise en oeuvre. Selon la présente invention, la demanderesse a trouvé que des composés ayant la structure suivante : 40 71 37858 2. 2111934 0 H on " -CH-NO- ( I ) NcH^ dans laquelle n est compris entre 2 et 9, sont des fongicides et 5 des fongistatiques efficaces contre un grand nombre de maladies des plantes d'origine fongique. Des composés répondant à la formule (I) qui sont des a-nitro-U)-oximinocycloalcanones sont préparés par nitrosation des a-nitroeycloalcanones correspondantes. 10 cette réaction de nitrosation peut être schématisée comme suit : 0 2 CH —^-ch-NO agent de nitrosation H0N=C*^ *"~~p£H-N02 (CH^)n (I) 15 dans laquelle n est compris entre 2 et 9. Des agents de nitrosation appropriés comprennent des ni-trites d'alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, le formiate, le chlorure ou le bromure de nitrosyle et NgO^. L'agent de nitrosation préféré de la présente invention est le nitrile de méthyle ou le 20 chlorure de nitrosyle. Comme il est indiqué précédemment, les a-nitrocycloalca-nones contenant 5 à 12 atomes de carbone sont les composés qui sont nitrosés selon la présente invention. Ces composés sont habituellement préparés en nitrant la cétone correspondante. Une telle nitra- 25 tion est avantageusement menée à bien en formant le produit d'acyla-tion de la forme énolique de la cétone que l'on obtient en faisant réagir ladite cétone avec un anhydride d'acide carboxylique ou le cétène. Par exemple, en employant la cyclohexanone, on aura : 0 S 50 jj OCGH- O CH2=C=û ou anhydride acétique L'acétate de la forme énolique est ensuite nitré avec un agent de 35 nitration comme par exemple le nitrate d'acétyle. La préparation de la 2-nitrocyclohexanone, également connue sous le nom de a-nitro-cyclohexanone, est décrite par exemple dans Journal of Organic Che-mistry, 31, 357 (1966). Des cétones appropriées comprennent les cycloalcanones 40 contenant 5 à 12 atomes de carbone telles que les cyclo- pentanone, 71 37856 3- 2111934 -hexanone, -heptanone, -octanone, -nonanone, -décanone et -dodéca-none. La nitrosation de la 2-nitrocyeloalcanone pour former la 2-nitro-fl'-oximinocycloaleanone est menée à bien plus convenablement 5 dans un solvant inerte pour assurer un bon contact entre la nitro-cycloalcanone et l'agent de nitrosation et pour faciliter le contrôle de la température. En fait, bien que la nitrosation puisse être menée à bien pratiquement à toute température comprise entre les points de congélation et d'ébullition du solvant choisi, la de-10 manderesse a trouvé qu'il est préférable de pratiquer la réaction entre -30°C et 25°C. En dessous de -J>0°C, la cinétique de la réaction est faible. Au-dessus d'environ 25 °C, des réactions parasites risquent de se produire et tendent à diminuer le rendement de 2-nitro-uîoximinocycloalcanone et à provoquer la formation de produits 15 contaminants difficiles à éliminer. La zone de température préférée se situe entre environ -20°C et +5°C. Les conditions optimales de réaction peuvent sensiblement varier en fonction de la nitrocycloal-canone mise en oeuvre dans la réaction. Le solvant approprié pour la réaction de nitrosation sera 20 non seulement liquide dans la zone de température de la réaction, mais également il devra être inerte vis à vis de l'agent de nitrosation utilisé. On comprendra aisément que ceci limite les solvants disponibles que l'on peut utiliser aux alcanes halogénés en C^-C^, aux mono- et diéthers d'alcanes de 4 à 8 atomes de carbone et à 1' 25 anhydride sulfureux liquide. Le terme "alcanes halogénés" comprend les n- et isoalcanes qui ont au moins un tiers de leurs hydrogènes remplacés par le fluor, le chlore ou le brome, de préférence le fluor ou le chlore. Des exemples appropriés de tels alcanes halogénés comprennent CCl^, le tétrachloréthane, le dichloréthane, CHgClg, 30 CHCl-^, le tétrachloréthylène, le bromoforme, le perfluorobutane et différents hydrocarbures fluorochlorés vendus commercialement sous la marque déposée "Genetron" ou "Fréon". Des éthers appropriés d'alcanes comprennent l'éther diéthylique, l'éther diméthylique de l'é-thylèneglycol (glyme), l'éther diméthylique du diéthylèneglycol (di-35 glyme), le diéthylcarbitol et des produits similaires. Le solvant préféré est l'anhydride sulfureux liquide ou l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol. Bien que d'autres solvants organiques inertes soient disponibles et puissent être utilisés, ils ne sont pas préférés pour des raisons pratiques d'économie. Le solvant est de pré-40 férence essentiellement ou complètement anhydre. 71 37858 4. 2111934 Comme il est indiqué ci-dessus, des agents de nitrosation appropriés comprennent les nitrites d'alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, le formiate de nitrosyle, le chlorure de nitrosyle, le bromure de nitrosyle et NpO^. L'agent de nitrosation préféré est le 5 nitrite de méthyle ou le chlorure de nitrosyle. La nitrosation est habituellement menée à bien en dissolvant la 2-nitrocycloalcanone dans le solvant, en refroidissant la solution à environ -15°C, puis en ajoutant 1,0 à 1,5 mole d'agent de nitrosation par mole de nitro-cycloalcanone et une quantité suffisante de HC1 pour que le mélange 10 réactionnel contienne 5 à 20 moles de HCl. La réaction de nitrosation est habituellement terminée dans les 1 à 12 heures qui suivent l'introduction d'au moins un équivalent molaire d'agent de nitrosation par mole de nitrocycloalcanone. La fin de la réaction de nitrosation est plus commodément 15 vérifiée par une analyse chromatographique en phase gazeuse sur une prise du mélange réactionnel. Bien que la réaction ne soit pas fortement endothermique ou exothermique, il est souhaitable de maintenir le mélange réactionnel dans la zone avantageuse de température durant toute la réaction de nitrosation. La réaction n'est pas in-20 fluencée par la pression et peut être menée à bien à la pression atmosphérique ou à des pressions supérieures. La concentration en a-nitrocycloalcanone dans le solvant, bien que n'étant pas critiquée est judicieusement comprise entre environ 3 et environ 50 L'acide peut être ajouté avant ou en même temps que l'agent de nitrosation. Le post-traitement du mélange de nitrosation après achèvement de la réaction est plus avantageusement mené à bien en extrayant le solvant de réaction, tout excès d'agent de ni-40 trosation, et le catalyseur HCl, sous pression réduite, de préféren- copy 71 37858 5. 2111934 ce à une température inférieure à 0°C. Si on utilise un catalyseur acide non volatil, il sera éliminé du mélange réactionnel par neutralisation avant d'éliminer le solvant par extraction. L'anhydride sulfureux possède de nombreux avantages sur 5 d'autres solvants de réaction. Il est ininflammable, bon marché, et il constitue un excellent solvant des produits réactifs et des produits de la réaction. De plus, en raison de son bas point d'ébul-lition, SOg peut être aisément éliminé à basse température sans qu'il soit nécessaire de prendre des dispositions pour une extrac-10 tion sous vide. Comme il est indiqué ci-dessus, HCl est le catalyseur acide préféré. Comparativement, la solubilité de HCl dans SO^ est faible à la pression atmosphérique et sa solubilité est forte sous environ 5 atmosphères. Par conséquent, la préparation à la fois de SO^ et de HCl à partir du produit après la fin de la réac-15 tion est aisément réalisée en faisant revenir le mélange réactionnel à la pression atmosphérique à une température .inférieure à environ -10°C, ce qui élimine rapidement HCl, puis en laissant remonter la température à environ -10°C, ce qui élimine rapidement le S0^ et laisse le produit recherché comme résidu. Ce résidu peut être 20 utilisé ou formulé ultérieurement; sans purification supplémentaire ou, si on le désire, il peut être recristallisé dans un solvant tel qu'un alcanol comprenant 1 à 4 atomes de carbone. Le terme "fongicide" utilisé dans la présente description et dans les revendications ci-jointes comprend la maîtrise (contrô-25 le) des champignons ou moisissures, soit en les détruisant, soit en arrêtant leur croissance sans réellement les détruire. L'arrêt de la croissance des moississures sans les détruire est quelquefois plus particulièrement décrite comme action fongistatique. Le fongicide préféré, spécialement en raison de ce qu'on 30 peut se procurer facilement la cyclohexanone comme matière de départ, est la 2-nitro-6-oximinocyclohexanone. Normalement, les composés de la présente invention sont employés comme constituant actif dans une composition fongicide, comportant un ballast ou support, bien que lesdits composés puissent 35 être utilisés sans ballast ou support. Des ballasts ou supports variés ou d'autres diluants peuvent être employés ut la teneur en composé, c'est-à-dire en constituant actif présent dans la formulation fongicide, peut varier dans un large intervalle. Bien que des compositions contenant aussi peu que 100 ppm en poids de constituant 40 actif et même moins puissent être utilisées, il est préférable d'uti- COPY 71 37858 6. 2111934 User des compositions contenant au moins 0,05 % de constituant actif sinon la quantité de ballast ou support devient excessive. En général, l'activité augmente en même temps que la concentration en constituant actif, qui peut, bien sûr, s'élever à 50 La quantité de la composition qui est répandue pour une action fongicide efficace dépend de considérations telles que la concentration en constituant actif, le type de moisissure(champignon) à détruire, la densité et le type de plantes, c'est-à-dire la 10 végétation à traiter, et le terrain et les conditions climatiques. De préférence, une composition suffisante sera appliquée pour déposer environ 0,112 à 11,2 kg de constituant actif par hectare de végétation. Les compositions fongicides de la présente invention peu-15 vent être sous forme de solutions, le solvant étant l'acétone, le méthanol, une solution aqueuse d'alcali, et des produits similaires. Ces solutions peuvent être appliquées sur les plantes d'une manière directe telle que par pulvérisation,arrosage, trempage, etc.... Des dispersions aqueuses des compositions fongicides de la présente in-20 vention peuvent également être appliquées de la même façon. L'application peut être également réalisée en saupoudrant une poudre dans laquelle le constituant actif est dispersé. Des ballasts ou supports appropriés comprennent des matériaux en poudre très fine tels que le kaolin, la terre à foulon et le talc. De tel-25 les poudres sont préférées dans certaines applications en raison de leur facilité d'emploi et dans des cas où le poids et l'absence d'eau sont des facteurs importants. Les compositions nitrooximinocétoniques de la présente invention peuvent être le seul constituant actif dans une composition 30 fongicide, mais elles peuvent être employées avec efficacité en combinaison avec d'autres constituants biologiquement actifs tels que d'autres fongicides ou herbicides, des phytocides, des insecticides et d'autres agents de traitement des plantes. La présente invention sera mieux comprise à l'aide des 35 exemples suivants. Les parties sont exprimées en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 Une solution de 31,2 gramme (0,218 mole) de 2-nitrocyclo-hexanone dans 600 ml d'éther diéthylique anhydre est saturée avec 40 HCl anhydre à 0°C. Dans cette solution, on ajoute goutte à goutte 71 37858 7. 2111934 23 g (0*223 mole) de nitrite de n-butyle pendant 10 minutes, sous atmosphère d'azote, tout en maintenant la température entre 0°C et 5°C. Après un temps de séjour supplémentaire de 10 minutes entre 0°C et 5°C, le mélange réactionnel est extrait sous pression rédui-5 te dans un évaporateur rotatif. Les cristaux jaunes clairs de 2-nitro-6-oximinocyclohexanone (NOC) qui se forment dans la solution concentrée sont récupérés par filtration, puis lavés à l'éther : poids après séchage 13,0 g (rendement 35 %). EXEMPLE 2 10 Nitrosation de la nitrocyclohexanone pour le nitrite de méthyle dans l'éther diéthylique Dix grammes (0,070 mole) de 2-nitrocyclohexanone sont dissous dans environ 300 ml d'éther diéthylique qui a été saturé à 0°C et sous pression atmosphérique avec HCl gazeux sec. La solution est 15 ensuite traitée par 6,0 ml (6,0 grammes, 0,098 mole) de nitrite de méthyle, ajoutés en une seule fois à -20°C. On laisse la solution se réchauffer jusqu'à -10°C et on la maintient à cette température pendant 1,5 heure. La solution est ensuite évaporée à sec dans un évaporateur rotatif, en maintenant la température en dessous de 10°C. 20 L'huile jaune du résidu est frotté pour provoquer les cristallisations et les cristaux jaunes résultants de NOC sont triturés avec de l'éther froid (100 ml) et récupérés par filtration. Rendement : 3,8 grammes (32 %>) ; point de fusion : 160°C (avec décomposition). 25 EXEMPLE 3 Nitrosation de la nitrocyclohexanone par le nitrite de méthyle dans l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol Une prise de 10,0 grammes (0,070 mole) de 2-nitrocyclohexanone est dissoute dans 35O ml de HCl 10 N dans l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol sec et la solution résultante est traitée par 30 6,0 ml (6,0 grammes, 0,098 mole) de nitrite de méthyle à -20°C. Après 3»5 heures à -13°C, une partie de 50 ml est prélevée pour post-traitement et analyse. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse de l'échantillon montre que. la transformation de la nitrocyclohexanone en l-nitro-6-oximinocyclohexanone recherchée est presque quan-35 titative. La solution restante est reprise de la façon suivante après une demi-heure supplémentaire aù repos : Les produits volatils sont extraits sur un évaporateur rotatif à -10°C et le résidu est broyé dans le méthanol froid. Les cristaux jaunes obtenus de NOC 40 sont recueillis par filtration et lavés avec quelques millilitres de 71 37858 8. 2111934 méthanol froid. Une partie de 50 ml est traitée de la même façon que précédemment. Rendement pour l'ensemble des deux parties : 7,74 grammes (64,5 %)• EXEMPLE 4 5 Nitrosation de 1'a-nitrocyelohexanone par le chlorure de nitrosyle dans l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol Une prise de 10,0 grammes (0,070 mole) d'a-nitrocyclohexanone est dissoute dans 350 ml d'HCl 10 N dans l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol et la solution obtenue est ensuite traitée 10 par ml (environ 4,5 g, 0,07 mole) de chlorure de nitrosyle à -20°C. La température du mélange est maintenue à -20°C pendant 2,5 heures puis à -15°C pendant 3 heures. A ce moment, la transformation de la nitrocyclohexanone est de 80 % et le mélange est évaporé à sec à l'évaporateur rotatif à environ -10°C. Le résidu de l'éva-15 poration est broyé avec environ 20 ml de méthanol froid, filtré, et lavé avec quelques millilitres supplémentaires de méthanol froid. La poudre cristalline jaune claire obtenue pèse 5,21 grammes. La liqueur-mère de cristallisation contient une quantité supplémentaire de 0,93 gramme, soit un rendement total de 6,14 grammes ; ren-20 dement : 64 % par rapport à la nitrocyclohexanone ayant réagi. EXEMPLE 5 Environ 60 cm? de SO^ liquide sont saturés avec HCl anhydre à -15°C, à la pression atmosphérique, ce qui donne une solution 0,8 M en HCl. On ajoute 3 grammes de nitrocyclohexanone (0,021 mole) 25 et 1,8 gramme (0,03 mole) de nitrite de méthyle, et la solution rouge claire formée est maintenue à -15°C pendant 3 heures. SO2 et HCl sont alors évaporés du mélange réactionnel maintenu en dessous de 0°C, et le résidu est recristallisé dans une petite quantité de méthanol à environ -10°C. Le pourcentage de conversion de nitrocyclo-30 hexanone en 2-nitro-6-oximinocyclohexanone était de 60 ^ en mole, déterminé par analyse chromatographique en phase gazeuse du mélange réactionnel pour le produit de départ n'ayant pas réagi. La quantité de 2-nitro-6-oximinocyclohexanone récupéré à partir de la cristallisation était 0,64 g, alors que 0,32 g était présent dans la 35 liqueur-mère. Ceci s'élève à un total de 0,96 g d'oximinocyclohexa-none, soit 44 % en mole en se basant sur la nitrocyclohexanone consommée en tant que matière de départ. EXEMPLE 6 Une solution de 1,5 gramme (10,5 millimoles) de nitrocy-40 clohexanone est dissoute dans 33 cm? de S02 liquide et cette solu- COPY 71 37856 9. 2111934 tion est ensuite saturée par HCl gazeux à -15°C et sous environ 4 atmosphères, ce qui donne une solution environ 5 M en HCl. A ce moment, la solution est refroidie à -80°C et on y ajoute 1,5 gramme (25 millimoles) de nitrite de méthyle. Le mélange réactionnel 5 est amené à la température de réaction de -15°C - 2°C, et cette température est maintenue pendant 4 heures. SC>2 et HCl présents sont éliminés, tout en maintenant la température en dessous de 0°C et le résidu est recristallisé dans une petite quantité de méthanol. 0,713 gramme de 2-nitro-6-oximinocyclohexanone pure cristallisée 10 est obtenu, tandis qu'il en reste 0,482 gramme dans le filtrat. La quantité de produit recherché s'élève à 1,20 gramme, soit un rendement de 68 % par rapport à la 2-nitrocyelohexanone consommée. Une analyse chromatographique en phase vapeur montre qu'au moins 99 % en mole de la nitrocyclohexanone de départ ont été consommés. 15 EXEMPLE 7 A une solution de 1,5 gramme (10,5 millimoles) de nitrocyclohexanone dans 33 cm? de SO^ liquide, qui a été saturé avec HCl pour donner une solution 4,4 M, on ajoute 1,1 gramme (17,0 millimoles) de chlorure de nitrosyle en maintenant la température à -78 20 °C. Puis le mélange est mis à rechauffer jusqu'à environ -15°C et est maintenu à cette température pendant 3,5 heures. La pression est de 3,60 kg/cm^.Les produits volatils (N0C1, SO^ et HCl) sont éliminés par une distillation rapide à une température inférieure à 0°C. Le résidu est recristallisé dans une petite quantité de mé-25 thanol à -10°C. La transformation de la nitrocyclohexanone est de 43,5 76,5 milligrammes de 2-nitro-6-oximinocyclohexanone cristallisée sont obtenus par la recristallisation dans le méthanol, tandis qu'il reste I50 mg supplémentaires dans la liqueur-mère. La quantité totale 30 de 2-nitro-6-oximinocyclohexanone est de 227 mg ou.29 % en mole de la théorie par rapport à la 2-nitrocyelohexanone consommée. EXEMPLE 8 Nitrosation de 1'x-nitrocyclododécanone par le chlorure de nitrosyle dans l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol 35 Une prise de 11,4 grammes dTa.-nicrocyclododécanone est dissoute dans 60 ml d'une solution de HCl 10,5 M dans l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol et la solution résultante est traitée par 2,7 ml de chlorure de nitrosyle à 0°C. La température de mélange est maintenue à 0°C pendant 3,5 heures. A ce moment, le mélange 40 réactionnel est évaporé dans un évaporateur rapide pour donner un 71 37856 10" 2111934 résidu huileux. Le résidu est dissous dans 20 ml de chloroforme et purifié en le passant dans une colonne contenant 100 g de gel de silice. Le chloroforme est utilisé comme éluant. L'évaporation du solvant laisse 6,1 g de 2-nitro-12-oximinocyclododécanone cristal-5 line. Le point de fusion après recristallisation dans un mélange chloroforme-éther est de 117 à 119°C. EXEMPLE 9 Activité fongicide Des solutions de 2-nitro-6-oximinocyclohexanone dans de 10 l'acétone sont testées contre différents champignons des plantes bien connus, en traitant les plantes atteintes par des quantités variables du composé et en déterminant le pourcentage de champignons qui sont maîtrisés ou contrôlés, c'est-à-dire soit qu'on les détruise, soit qu'on arrête leur croissance. La vaporisation d'un 15 liquide de pulvérisation concentré à 100 ppm de composé équivaut à environ 0,28 kg de constituant actif par hectare. Type de champignon ^ de champignons maîtrisés pour la concentra- tion indiquée du composé 100 ppm 250 ppm 500 ppm Rouille du haricot 77 100 100 20 Rouille du carthame 99 100 100 Rouille de la feuille de blé 78 100 100 EXEMPLE 10 Des solutions de 2-nitro-6-oximinocyclododécanone dans 25 l'acétone sont testées contre différents champignons bien connus des plantes, en traitant les plantes atteintes par lesdits champignons avec des quantités variables du composé et en déterminant le taux de champignons qui sont maîtrisés ou contrôlés, c'est-à-dire soit qu'on les détruise, soit que l'on arrête leur croissance. Un 30 traitement avec une pulvérisation contenant 1.000 ppm du composé équivaut à environ 2,8 kg de constituant actif par hectare. Type de champignon de champignons maitrisés à 1.000 ppm Nielle de la tomate tardive 96 Maladie de la soufflure ->-J du riz 100 EXEMPLE 11 Les homologues en Cg, C.q et C1Q de la 2-nitro-6-oximino-cyclohexanone présentent également une activité de maitrise ou de contrôle des champignons contre un grand nombre de champignons nuisibles des plantes. Ces composés sont, bien entendu, préparés de la même OOPY 71 37858 n. 2111934 façon que leurs homologues en Cg et C-^, comme il est décrit dans les exemples 1 à 8. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire 5 susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. COPY 71 37858 12. 2111934 REVENDICATIONS 1 - Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle contient comme agent actif un composé de formule : 0 M C HON=c/ "^CH-NOp CH2^n dans laquelle n est compris entre 2 et 9, et un support inerte. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée 10 en ce que ledit composé est la 2-nitro-6-oximinocyclohexanone. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé est la 2-nitro-12-oximinocyclododécanone. 4 - Procédé pour détruire et arrêter la croissance des champignons sur la végétation, caractérisé en ce qu'il comprend le 15 traitement de ladite végétation avec au moins une quantité efficace d'un composé de structure : 0 H0N=C„ >CH-N02 \ Z01 rciKf) 20 VCHg)n dans laquelle n est compris entre 2 et 9. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit composé est la 2-nitro-6-oximinocyclohexanone. 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce 25 que ledit composé est appliqué sur ladite végétation à raison d'en viron 0, 112 à 11,2 kg dudit composé par hectare.