FR 2069987 A1 19710910 FR 6944290 A 19691219 Cette invention concerne de nouvelles compositions, leur fabricati on et leur utilisation. Elle est particulièrement dirigée vers de nouveaux @igments qui sont spécialement utiles comme pigments électrique ment photosensibles dans des systèmes de formation d'images par électro- phorèse. De nombreux pigments, aussi bien organiques qu'inorganiques, sont connus et utiliser dans la technique anterieure. bien que les pig- ments connus sotent généralement utiles, les pigments inaividuels ont g-- néralement différentes caracteristiques spécifiques indésirables.En tant que classe, les pigments inorganiques présentent generalement une résis- tance elevée à la lumière, à l'eau, à 11 alcool et aux huiles, mais ont de faibles pro@riétés dispersantes0 Les pigments organiques, bien qu'ils coûtent généralement plus cher et qu'ils soient moins résistants aux irl- luences dégradantes, ont généralement des propriétés de dispersion et de travail et des qualités au point de que couleurs supérieures à celles de pigments inorganiques. De très nombreux pigments organiques son connus. Les pigments suivants sont typiques.Les pigments d'anthracène sont généralernent très résistants à l'influence de la lurière, de la chaleur, des acides et des alcalis, mais ils tendent à diffuser dans l'alcool et sont coûteux. Les colorants triphénylmethane on't des @uleurs brillantes et pures, mais sont très instables. Ils diffusent souvent dans l'eau et l'alcool et ont une faible résistance aux acides et aux alcalis. Des gments indanthrène manquent de brillance et de pouvoir tinctorial, mais sont par@i les pig@ents les plus stables connus. Les pigments toluidine ont une résistance élevée à la lumière, mais se@lement @ne bonne rés@@- tance aux acides et aux alcalis.Ces pi@ments suivent diffuser dans lthu- ile. Les pigments rhodamine ont des couleurs pures et brillantes mais généralement une faible résistance aux influe@@@@dégradantes. Comme il apparait de la de@cription qui précède, la plupart des pigments ont à la fois des caractéristiques désirables et descarac- téristiques indésirables. Donc, l'on a toujours besoin de pigments améliorés possédant une bonne résistance 1 la dégradation, de bonne carc- téristiques dispersantes et des couleurs brillantes, pures. L'on a récem@ent développé un système de formation d'images par électrophorèse capable de produire des images en couleurs, pour lequel l'on a spéciale@ent besoin de pi@@@nts pos@édant à la fois des couleurs pures et une photosensibilité électrique @e procédé est décrit dans le brevet français n 1,450,843. Dans un tel système de formation d'images, de particules absorbant la lumière de différentes couleurs sont mises en suspension dans un véhicule liquide non conducteur.La suspension est placée entre des électrodes, est soumise à une différence de potentiel est est exposée à une image. Après cela, il se produit une mi@ration sélective des particules suivant la configuration de l'image, ce qu. produit une image visible l'une ou sur les deux électrodes Un composant essentiel du système est constitué par les particules en suspension qui doivent être fortement colories et être électriquement photosensibles, et qui subissent apparemment un changement net de polarité de leur charge lors de l'exposition à un rayonnement électromagnétique d'activation, par interaction avec l'une des électrodes.Lorsque des particules d'une seule couleur sont utilisées, il est produit des images d'une @ule couleur confo@@e @ la photographie en noir et blanc conventionnelle. Des images peuvent être produites en couleurs lorsque l'on utilise des mélanges de particules de deux ou plusieurs couleurs différentes. Les particules de chaque couleur ne sont sensibles qu'à la lumière d'une longueur d'onde spécifique ou d'une gamme de longueurs sonde é- troite, ce qui permet laséparation des couleurs. Les pigments utilisés dans les particules de formation des images pour ce système doivent à la fois posséder des couleurs pures et intenses et être fortement photosensibles. Les pigments connus manquent souvent de pureté et de brillance au point de vue couleur, ne possèdent pas le haut degr de photosensibilité, et/ou n'ont pas la corrélation préférée, entre J; pointe de réponse spectrale et la pointe de photosen sibilité,néces@aire pour une utilisaticn dans un tel système0 C'est donc un objet de la présente invention de fournir des pigments qui su@mon ent substantiellemen@ les imperfections susdites. C'est un autre objet de l'invention de fournir des procédés électrophorétique@de formation d'images qui surmontent les imperfections susdites. C'est un autre objet de l'invention de fournir de nouveaux en- duits pigmentés et de nouvelles compositions de moulage. C'est un autre objet de l'invention de fournir de nouveaux pigments possédant une résistance supérieure a la dégradation chimique et thermique. C'est uui autre objet de l'invention de fournir des pigments possedant des @aractéristiques de photosensibilité électrique superieures. C'est un autre objet de l'invetion de fournir un mélange de particules de plusieurs couleurs capable de produire des images en couleurs améliorées, par électrophorèse. C'est @n autre objet de l'invention de fournir de nouveaux sys thèmes électrophorétiques de formation d'images polychromes. les objets précédents, ainsi que d'autres, sont essentiellement réalisés selon la présente invention en fournissant de nouvelles compositions et de nouveaux procédés utilisant ces compositions, les composite ons ayant les formules générales suivantes où : R est choisi dans le groupe compose du phenylène et des radicaux alcoylène inférieurs, et X'et Y sont chacun choisi dans le groupe composé de : phényl, naph tyl, phényl substitué par alcoyls inférieurs et radicaux naphtyl substitués par alcoyls inférieurs0 où :R est choisi dans le groupe composé du phénylène et des radicaux alcoylène inférieurs, et Z est choisi dans le groupe de formule générale où : "AW' est choisi dans le groupe composé desmadicaux alcoylène inféra eurs. Les compositions des formules générales ci-dessus appart@en- nent à la classe des composés diazoïques. Ils sont généralement produits à partir de composés amino par le procédé de diazotation et de copulation. Il existe des pigments azolques dérivés de copulants obtenus par condensation de 8-amino-2-naphtols avec différents chlorures d'acide dicarboxylique. Lescompositions de la formule générale ci-dessus ont en gene ral comme caractéristiques une couleur intense et une insolubilité subs- tantielle dans les solvants organiques communs. Ces pigments peuvent être dispersés dans les véhicules usuels pour enduits et encres sans dissolut tion excessive. Parmi les compositions rentrant dans le cadre des formules gé- nérales données plus haut, l'on préfère : N,N'-Di[1-(1'-naphtylazo)-2- hydroxy-8-naphtyl] adipdiamide, N,N'-Di[1-(1'-naphtylazo)-2-hydroxy-8naphtyl] succindiamide, Bis-4, 4'(2"-hydroxy-8"-N,N'-ditéréphalamide-1naphtylazo)biphényl pour utiliser dans des procédés électrophorétiques de formation d'images, du fait qutils ont une couleur spécialement pure et qu'ils sont des plus fortement photosensibles0 Comme la nuance ou la teinte des compositions et leur réponse spectrale et photosensible varient fortement selon les substituants utilisés, on peut obtenir des valeurs intermédiaires de ces variables en mélangeant plusieurs composi- tions différentes. Les exemples qui suivent définissent plus en détail des méthodes pour produire les compositions de la présente invention0 Les parties et pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire. Les exemples qui suivent doivent être considérés comme des illustrations de différents modes de réalisation et de différentes méthodes pour préparer les pigments de la présente invention. Exemple 1 les dérivés précédents sont d'abord préparés, qui sont alors diazotés et copulés pour former le pigment. Environ 10 moles de l-amino-7-naphtol sont dissoutes avec chauffage dans une quantité minimale d' acide chlorhydrique 5 normal. Cette solution est mise à bouillir avec environ 5 en poids de charbon activé pendant environ 5 minutes et est filtrée à chaud. Le filtrat est refroidi à la température ambiante et le pH est ajusté à 2 par addition de cristaux dtacétate de sodium. Le me lange réactionnel est alors refroidi à environ 100 et est agité. Environ 5 moles de chlorure d'acide adipique sont ajoutées goutte à goutte. Lorsque l'addition est terminée, l'on continue à agiter pendant 3 heures et on laisse le mélange réaction- nel revenir à la température ambiante. Le produit solide est séparé par filtration et est purifié par recristallisation à partir dtéthanol. Le produit est du X,N'-bis(7-nydroxy-lwnapht.yl)-adipdiamide. Environ 1 mole de lPnaphtylamire est dissoute dans environ 400 rrl dtacide chlorhydrique 3 normal, et est refroidie à environ OOC. Environ 1 mole de nitrite de sodium (comme solution à LOI: dans l'eau) est lentement ajoutée en agitait constamment, et est maintenue à une température inférieure à 70C, C'est la solution Environ 1/2 mole de copulant préparé dans le second paragraphe ci-dessus (N,N'-bis(7-hydroxy-1-naphtyl)-adipdiamide) est dissoute, dans un récipient séparé, dans environ 500 ml de pyridine et 450 ml dtune solution à lOv d'hydroxyde de sodium et 50 gr de glace. C'est la solution B. La solution k est lentement ajoutée à la solution B en agitant vigoureusement, tout en maintenant la température du m'langue inférieure à 10 C. Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est chauffé à environ -s0 C. Le mélange est alors dilué avec de l'eau et le pigment est isolé par filtration et est séché dans un four sous vide à environ 75 C pendant environ 8 heures. Le produit est du N,N'-di[l-(l'- naphtyl azo)-2-hydroxy-8-naphtyl]adipdiamide. Exemple 2 Les dérivés précédents qui doivent être diazotés et copulés pour produire le pigment souhaité sont d'abord préparés comme ci-dessous0 Environ 30 grammes de l-amino-2-naphtol sont dissolus dans un mélange d'environ 30 ml de pyridine et 200 ml de toluène en chauffant à environ 600 C. Environ 6 grammes de trichlorure de phosphore dans environ 15 ml de toluène sont ajoutés lentement et le mélange est chauffé au reflux pendant environ 2 heures. alors, du chlorure d'acide succinique est ajouté et le chauffage au reflux est continué pendant 2 autres heures. Le mélange réactionnel est refroidi et environ 120 ml d'une solution à 10% de carbonate de sodium lui sont ajoutés.La pyridine et le toluène sont éliminés par entrainement à la vapeur et le produit solide est isolé par filtration. Le produit est purifié par cristallisation à partir d'éthanol. Ce produit est du N,N'-bis(7-hydroxy-l-naphtyl) succindiamide. Un équivalent (1/2 mole) du copulant préparé ci-dessus est dissous, dans un récipient, dans un mélange d'environ 500 ml de pyridine et de 400 ml d'une solution à lOg d'hydroxyde de sodium et de 50 grammes de glacez C'est la solution A. Un équivalent (l mole) de 1-naphtyl amine est dissous, dans un second récipient, dans environ 400 ml d'une solution 3 normale d'acide chlorhydrique, et la solution est refroidie à cnviron OOC. Environ 1 mole de nitrate de sodium (sous la forme d'une solution à 20% dans l'eau) est ajoutée lentement avec une agitation constante, pendant que la température est maintenue en dessous de 7 C. C'est la solution B. La solution B est lentement ajoutée à la solution @ avec une agitation vigoureuse, pendant que la température du mélange est maintenue en dessous de 10 C lorsque ltaddition est terminée, le mélange ré- actionnel est chauffé à environ 000. Le mélange est dilué avec de l'eau et le pigment est isolé par filtration et est séché dans le vide à environ 750C pendant environ 8 heures. Ce produit est duN,N'-di l-(l'- naphtyl azo)-2-hydrovy-8-naphtyl succindiamide. Les compositions de cette invention sont utiles comme pigments pour enduits de coloration, vernis et autres compositions à appliquer et à mouler. Pour de tels usages, le pigment -doit de façon générale être sous la forme d'une poudre fine. Les particules peuvent par exemple être réduites en une fine poudre par dispersion dans un hydrocarbure liquide et broyage à boulets pendant environ 48 heures. En plus des usages spécifiques énuméras plus haut, l'on a trouvé que les compositions de l'invention peuvent être dispersées dans d'autres résines naturelles et synthétiques, donnant des compositions colorées convenant pour des procédés d'enduction et de moulage. On peut utiliser n'importe quelle résine ap propriée comme véhicule.Des résines typiques comprennent : baumes, ré- résines r@@noliques sines phénoliques, modifiées par de la colophane et autres résines dont la colophane constitue une partie principale, résines de coumarone et résines d'indène, et les substances reprises sous le terme commun "ré sines laques synthétiques", qui comprennent des substances naturelles traitées, telles que l'éther cellulosique; des polymères tels que les chlorures de polyvinyle, les acétates de polyvinyle, les acétals de polyvinyle, les éthers de polyvinyle, les esters polyacryliques et polyméthacryliques, le polystyrène et l'isobutylène; des polycondensats, par exemple des polyesters tels que des résines phtalates; des résines alky- des, des résines d'acide maléique, des résines phénol formaldéhyde, des résines uroe formaldéhyde, des condensats mélamine formaldéhyde, des résines cétoniques, des résines xylène formaldéhyde, des polylactames et des polyamides; des résines époxy; des produits de polyaddition tels que des polyuréthares et n'importe quel mélange ou copolymère appropriés de ceux-ci. Les compositions de cette invention sont de plus utiles comme pigments dans les procédas de fabrication du papier lorsque l'on désire un papier de couleur brillante. Des pigments de cette invention peuvent également être dispersés dans des filaments synthétiques formant des matériaux utiles dans la production de tissus synthétiques. Les caractéristiques de photosensibilité électrique de ces composés, c'est-à-dire leur capacité à conserver une charge électrostatique dans l'obscurité et à la dissiper à la lumière les rendent également utiles dans difféH rente procédés électrophotographiques de formation d'im@ges. Les compositions de cette invention ont été trouvées hêtre spécialement utiles dans des systèmes électrophorétiques de formation d'i mages du type discuté plus haut, Un système électrophorétique de for- mation d'images exemplaire est représente schématiquement sur le dessin. Ce système convient à la fois pour former des images monochromes et p@lychromes. En se r@férant maintenant au dessin, on y voit une électrode transparente 1 qui, dan@ cet exemple, e t faite d'une couche de verre 2 optiquement transparente recouverte d'une mince couche 3 d'oxyde d'é tain optiquement transparente que l'on trouve dans 7e commerce sous le nom de verre NESA. Cette électrode sera désignée ci-après électrode "d'injection".Une mince coucne @ de part@cules photosensibles finement divisées dispersées dans un véhicule liquide i@olant est appliquee sur la surface de l'électrode diinjection lo Le terme "photosensible" utilisé ici se rapporte aux propriétés d'une particule qui, une fois atti- rée sur l'electrode d'irjection, migre en s'en @cartant sous l'influence d'un champ électrique appliqué lorsqu'elle est exposée à un rayonnement électromagnétique actinique.Pour une explication théorique détaillée du mdcariisme apparent de fonctionnement de l'invention, on se reporte au brevet français susmen@ionné n 1,450,843, dont la description est incorporée ici comme référence. La suspension liquide 4 peut également contenir un sensibilisateur et/ou un liant pour les particules de pigments, qui est au moins partiellement soluble dans le véhicule liquide de la suspension. Près de la suspension liquide 4 se trouve une seconde électrode 52 appelée ci-après "électrode de bloqua ge", qui est reliée à une borne d'une source de tension 6 à un interrup- teur 7.L'autre borne de la source de tension 6 est reliee à l'électrode d'injection 1 de telle sorte que, lorsque l'interrupteur 7 est fermé, un champ électrique est appliqué à travers la Psuspension liquide 4 entre les électrodes 1 et So Un projecteur d'image composé d'une source de lumière 8, d'une diapositive 9 et d'une lentille 10 est pré vu pour exposer la dispersion 4 à une image lumineuse de la diapositive originale 9 à reproduire. L'électrode 5 est réalisée sous la forme d'un rouleau possédant un noyau central conducteur ll relie à la source de tension 6. Le noyau est recouvert d'une couche dtune matière 12 d'électrode de bloquage @i peut être du papier baryté. La s@spen- sion de pig@enis est exposée à l'image à repr@duire pendant qu'une ten @ion est @@@li@uée entre le@ électro@es de blo@@age et d'injection par fe@@eture de l'interrupteur 7 Le rouleau 5 est amen à rouler mur la surface supérieure de l'électrode d'injection 1, l'interrupteur 7 tant fermé pendant la période d'expositon de l'image.L'exposition à la lumière fait que des particules de pigments exposées primitive ment attirées sur l'électrode 1 migrent dans le liquide et adhèrent à la surface de l'électrode de bloquage, laissant derrière elles, sur la surface de l'électrode d'injection, une image de particules qui esb un double de la diapositive originale 9.Après exposition, le véhicule liquide rel-tlvement volatil s'évapore, laissant l'image. Cette image de particules peut alors etre fixée en place, par exemple en plaçant une lamelle sur sa surface supérieure ou grâce à un liant, tel qu'une cire paraffinique ou un autre liant approprié, dissous dans le véhicule liquide et qui sort de solution lorsque le véhicule liquide s'évaporez D'une autre façon, l'image de pigments restant sur l'électrode d'in- jection peut être transférée sur une autre surface, et y être fixée. Tout liquide isolant approprié peut être utilisé comme véhicule pour les particules de pigments dans le système. Des véhicules liquides typiques sont le décante, le dodécane, le N-tétradécane, la paraffine, la cire d'abeilles ou d'autres matières thermoplastiques, le solvant Sohio sans odeur 3440, (une fraction de kérosène mise dans le commerce par Standar Oil Company de l'Ohio), et Isopar G, (un hydrocarbure aliphatique saturé à longue channe, mis dans le commerce par Humble Oil Company de New Jersey). Des images de bonne qualité ont été produites avec des tensions allant de 300 à 7.000 volts dans l'appareil de la Figure. Dans un système monochromatique, des particules d'une seule couleur sont dispersées dans le véhicule liquide et sont exposées à une image en noir et blanc. I1 en résulte une image d'une seule couleur correspondant à une photographie en noir et blanc conventionnelle. Dans un système polychromatique, les particules sont choisies pour que celles de couleurs différentes répondent à des longueurs d'onde dif férentes dans le spectre visible, longueurs d'onde corres ondant à leurs bandes d'absorption principales. Les piments devraient également être choisis pour que leurs courbes de réponse spectrale ne se recouvrent pas substantiellement, permettant donc la séparation des couleurs et la formation d'images polychromes par soustracticn.Dans un système polychromatlque typique, la dispersion de particules devrait contenir des particules cyan principalement sensibles à la lumière rouge, des particules magenta principalement sensibles à la lumière verte et des particules jaunes principalement sensibles à la lumière bleue, Lors- qu'elles son mélangées ensemble dans un vésicule liquide, ces particules produisent un liquide d'aspect noir0 Lorsqu'une ou plusieurs particules sont forces de migrer de l'électrode de base 1 vers une électrode supérieure, elles laissent derrière elles des particules qui produisent une couleur équivalente à la couleur de la lumière qui les frappe.Donc, par exemple, une exposition à la lumière rouge fait migrer les pigments cyan, laissant derrière eux les piments magenta et jaunes qui, combinés, produisent du rouge dans l'image finale. De la meme ma- nière, les couleurs bleue et verte ont respectivement reproduites par enlèvement des pigments jaunes et magenta Lorsque de lu lumière blan- che frappe le m lange, tous les pigments migrent, laissant derrière eux la couleur du substrat blanc ou transparent. L'absence d'exposition lais- se tous les pigments qui se combinent pour produire une image noire.Ceci est une technique idéale de fcrmatior, d'images par couleurs soustractives, du fait que les particules sont non seulement formées chacune d'un seul composant, mais que de plus elles remplissent les deux fonctions : colorants de l'image finale, et milieu photosensible. On a trouvé que les composés de la formule génerale donnée plus haut sont étonnamment efficaces lorsqu'ils sont utilisés dans un système électrophorétique de formation d'images monoclromes ou poly--- chromes. Leur bonne réponse spectrale et leur photosensib@lité élevée produisent des images denses et brillantes. Ntimporte quelles particules de pigments photosensibles colorées différemment, appropriées, possédant les réponses spectrales de- sirées, peuvent être utilises :avec les pigment@ de l'invention pour former un mélange de particules dans un véhicule liquide pour. la formation d'images en couleurs. On a trouvé qu'environ 2 à environ lO; e poids de pigments dans cette suspension donnaient de bons résultats. Tous les exemples suivants sont réalisés dans un appareil du type général représenté sur la Figure, le mélange de formation d'images 4 tant ap liqué sur un substrat en verre NESA à travers lequel se fait l'expo@ition. La surface du verre NESA est reliée en série avec un interrupteur, une source de tension, et le centre conducteur d'un rouleau dont la surface est revëtue de papier baryté. Le rouleau d approximati- vement 63,5 mm de diamètre et est déplacé sur la surface de la plaque à envircn 4 cm/sec. La plaque utilisée a grossièrement 25,8 cm2 et est exposée à une lumière drune intensité d'environ 16.125 lux, mesurée sur la @urface non revêtue du verre NESA. Sauf indicstions contraires, environ 7% en poide des pigments indiqués dans chaque @xemple sont mis en suspension dans du solvant Sohio sans odeur 3440, et la tension appliquée est d'environ 2500 volts. Tous les pigments qui ont des dimensions de particules relativement grandes tels qu'on les trouve dans le commerce sont broyas pendant environ 48 heures dans un broyeur à boulets pour réduire leurs dimensions ae façon à produire une dispersion plus stable qui améliore la résolution des images finales.Dans les exemples 1-6, l'exposition est réalise avec une lampe à 32000K à travers un filtre en coin à graduations de densité neutre 0,30 -pour mesurer la sensibilité des suspensions à la lumière Dlanche et ensuite des filtres Wratten 299 61 et 47b ont été superposés individuellement à la source de lumière dans des es ais séparés pour mesurer la sensibilité des suspensions respectivement à la lumière rouge, verte et bleue. Exemple 3 Environ 7 parties de N,N'-di[l-(l'-naphtylazo)-2-hydroxy-8- naphtyl]succindiamide sont mises en suspension dans environ 100 parties de solvant Sohio sans odeur 3440. Le mélange est appliqué sur ltélectrode d1 injection et un potentiel né- gatif est imposé sur l'électrode de bloquage. La plaque est exposée à travers un filtre Wr@tten 29 et le filtre en coin à graduations de densité neutre, exposant donc la plaque à la lumière rouge Les résultats sont repris au tableau 1 ci-dessous. Cet essai est alors répété avec un Sirat- ten sl, un @ratten 47b et sans filtre, exposant donc la plaque respectivement à la lumière verte, bleue et blanche.Voir les résultats au tableau 1. Exemple 4 On prépare une suspension comme à l'Exemple 3, si ce n'est qu ici le pigment est du bis-4,4'-(2"-hydroxy-8"-N,N'-succindiamide-l" naphtylazo) diphényl méthane. verte la réponse de cette suspension à la lumière r@@ge, bleue et blanche est alors mesurée, un potentiel négatif étant appliqué sur l'électrode rouleau. Voir les résultats @u tableau 1. Exemple 5 On répète les essais de l'exe@ple 4, si ce n'est qu'un potentiel positif est imposé sur l'-lectrode rouleau. Comme le montre le tableau 1, ce pigment a une sensibilité substantiellement égale pour les deux polarités Exemple 6 On prepare une suspension en dispersant environ 8 parties ae N,N'-Di[l-@-naphtylazo)-@-hydroxy-8-naphtyl]adipdiamide dans environ 100 parties de solvant Sohio sans odeur 3440. La réponse de cette suspension à la lumière rouge, verte, bleue et blanche est alors mesurée, un potentiel négatif étant appliqué sur l'électrode rouleau. Voir les résultats au tableau 1. Exemple 7 On répète les essais de ltexemple o avec un potentiel positif sur l'électrode rouleau. Les résultats sont repris au tableau 1. Exemple 8 On prépare une suspension en mélangeant environ 7 parties de Bis-4,4'(2"-hydroxy-8"-N,N'-téréphtaldiamide-l"-naphtylazo)biphényl dan environ 100 parties de solvant Sohio sans odeur 3440. La réponse de ce pigment à la lumière rouge, verte, bleue et blanche est mesurée comme à ltexemple 3. Un potentiel positif est maintenu sur ltélectrode rouleau. voir les résultats au tableau lo La sensibilité électrophorétique des différents pigments à la lumière rouse, verte, bleue et blanche est testée selon des méthodes photographiques conventionnelles, et les résultats sont repris au tablea@ 1 qui suit Dans le tableau, la première colonne indique le numéro de l'exemple, la seconde colorsie dorme, en vol-ts, le potentiel positif ou négatif appliqué à l'électrode rouleau, la troisième colonne indique les filtres Wratten utilisées dans chaque exemple entre la source de 1a- mière et la plaque NESA, la quatrième colonne indique la couleur de la lumière qu peut frapper la plaque NESA, et la cinquième colonne dorme, en lux, la sersibilité photographique du mélange photosensible, la, sensibilité photogra@hique résultant de la courbe de 1a densité optique en fonction du log'arithn de l'exposition en lux.Gamma, repris dans la sixième colonne, est un terre photographique standard se rapportant à la pente de la courbe précédente; il indique 1 densit@ de l'imagez Les densités de réflexion, maximale et minimale, sont reprises respectivement aux colonnes 7 et 8. Exemple Potentiel Filtre Couleur de Sensibilité Gamma Dmax Dmin du rouleau Wratten la lumière (lux) 3 -2500 29 Rouge aucune 0,95 0,8 0,2 -2500 61 Verte 10750 0,95 0,8 0,2 -2500 47b Bleue 5375 0,95 0,8 0,3 -2500 aucun Blanche 10750 0,s5 0,8 0,2 4 -2500 29 Rouge aucune 3,6 1,8 0,4 -2500 61 Verte 1344 3,6 1,8 0,4 -2500 47b Bleue 2687 3,6 -1,8 0,4 -2500 aucun Blanche 1344 3,6 1,8 0,4 5 +2500 29 Rouge 2687 5,0 2,8 0,1 +2500 61 Verte 1344 5,0 2,8 0,1 +2500 47b Bleue 2687 5,0 2,8 0,1 +2500 aucun Blanche 1344 5,0 2,8 0,1 6 -2500 29 Rouge aucune 1,25 1,3 0,3 ~2500 61 Verte 5375 1,25 1,3 0,3 -2500 47b Bleue 10750 1,25 1,3 0,4 -2500 aucun Blanche 5375 l,25 1,3 0,3 7 +2500 29 Rouge 645 1,4 1,4 0,1 +2500 61 Verte 2150 1,4 1,4 0,05 +2500 47b Bleue 21500 1,4 1,4 0,1 +2500 sucun Blanche 5375 1,4 1,4 0,05 8 +250C 29 Rouge 1612 0,3 C,4 0,01 +2500 61 Verte 2687 0,3 0,4 0,01 +25C0 47b Bleue 5375 0,3 0,4 0,01 +2500 aucun Blanche 1612 0,3 0,4 0,01 Dans chacun des exemples 9-11 qui suivent, une suspension conprenant des quantités égales de -trois pigments de couleurs différentes est @réparée en dispersant les pigments sous une forme finement divisée dans un solvant Sohio sans odeur 3440 de telle façon que les pigments constituent environ 8,0 du poids du mélange. Ce mélange peut être considéré comme un "tri-mélange".Ces mélanges sont testés séparément en les appliquant sur un verre IESa et en les exposant nomme à l'exem- ple 1 ci-dessus, si ce n'est qu'une diapositive polychrome "Kodachrome" est interposée entre la source de lumière et la plaque à la place des filtres 3 densité neutre et Wratten. Donc, une image polychrome est projetée sur la plaque pendant que le rouleau se déplace sur la surface du substrat de verre enduit. Une électrode de bloquage en papier baryté est utilisée, et le rouleau est maintenu à un potentiel négatif d'envirion 2500 volts par rapport au substrat Le rouleau passe 6 fois sur le substrat; il est nettoyé entre chaque passe.L'application du potentiel et l'exposition sont toutes les deux prolongées pendant toute la du- rée des six passes du rouleau0 Après les six passes, la qualité de 1' image restant sur le substrat est évaluée au point de vue de la densité et de la séparation des couleurs0 Exemple 9 Le tri-mélange comprend: un pigment cyan, Monolithe Past Blue GS, la forme alpha de la phtalocyanine sans métal, fourni par la arnold Hoffman Company; un pigment jaune, Algol Yellow GC, C.I. n 67300, 1,2,5,6- di(C,C@-diphényl)-thiazole-anthraquinone, fourni par la General Dyestuffs; et un pigment magenta N,N'-Di[l-(l'naphtylazo)-2-hydroxy-8-naph- tyl]succindiamide, préparé comme décrit plus haut, Environ 8 parties de ce tri-mélange sont mises en suspension dans environ 100 parties de solvant Sohio sans odeur 3440 et sont exposées à un original en couleurs comme décrit plus haut TJne image en couleurs de bonne qualité, conforme à l'original, est produite sur la surface de l'électrode d'injection. Exemple 10 Le tri-mélange comprend un pigment cyan, Cyan GONS, la forme bêta de la phtalocyanine de cuivre, C.I, n 74160, fourni par la Collway Color Company, un pigment jaune, N-2"-pyridyl-8,13-dioxodinaphto(l,2-2@, 3@)-furan-6-carboxamide, préparé comme décrit dans le brevet français n 1,467,'88, et un piQm'ent magenta, N,N'-Di[l-(l'-naphtylazo)-2-hydroxy- 8-naphtyl] adipdiamide, préparé comme décrit plus haut, Environ 8 parties de ce tri-mélange sont dispersées dans environ 100 parties d'Isopar-G. Cette suspension est exposée à un original en couleurs naturelles,comme décrit plus @aut. Une image en couleurs,de bonne qualité, est produite sur l'électrode d'injection. Exemple 11 Le tri-mélange comprend un pigment magenta, @atchung Red B, C.I. n 15865, l-(4'-méthyl-5'-chloroazobenzène-3'-acide sulfonique)-2hydroxy-3-acide naphtoi@ue, foruni p@r E.I. duPont de Nemours & Company; un pigment jaune, 8,13-dioxodinaphto-(1,2-2',3')-furan-c-carbox-(3"-cya no-5"-méthoxy)anili@e, préparé comme décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis n 421,377 déposée le 28 décembre 1964, et un pigment cyan, bis-4,4@(2"-hydroxy-8"-N,N'-téréphtaldiamide-l"-naphtylazo)bi- pnényl, préparé comme décrit plus haut. Une suspension est préparée et est exposée à un original en coureurs comme décrit plus haut. Une image en couleurs, conforme à l'original, est produite sur l'électrode d'injection. Bien @ue l'on ait décrit des composants et des proportion@ spécifiques dans les exemples précédents concern@@t des @@t@odes de préparation des pigments de l'invention et des m@tho@es pour les utiliser @ans des compositions d'enduction et de moulage et @@@s des systèmes @- lectrophor@tiques de formation d'images, d'autres matières appropriées, comme énumerées ci-de@@us, p@uvent être utilisées avec des ré@@ltats si mil@ires. De @lus, d'autres matières peuvent être ajoutées aux co@posi- tions de pi@@ents pour renforcer ou modifier d'une autre façon leurs propriétés. Par exemple, les compositions de pigments de cette invention peuvent être sensibilisées électriquement ou par color@nts, si on le désire, ou pe@vent être mélangées ou combinées d'une autre façon avec d' autres matières photosensibles, aussi bien organiques qu'inorganiques. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réali- sations représentés et décrits,qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemple. Revendications 1. Une composition choisie dans le groupe ayant les formules génerales : où : R est choisi dans la groupe composé du phénylène et des radicaux alcoylène inférieurs, et X et Y sont chacun choisi dans le groupe composé de : phényl, naph- tyl, pEnyl substitué par alcoyls inférieurs et radicaux naphtyl subetitués par alcoyls inférieurs. où : R est chosi dans le groupe composé du phénylène et des radicaux alcoylène inférieurs, et Z est choisi dans le groupe de formule générale où "A" est choisi dans le groupe composé des radicaux alcoylène infé rieurs. 2. La composition de la revendication 1, qui est du N,N"-Di[l (1'-naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]adipdiamide. 3. La composition de la revendication 1, qui est du N,N'-Di[l (1-naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]succindiamide. $, la composition de la revendication 1, qui est du Bis-4,4' (2"-hydroxly-8"-N,N'-téréphthaldimide-l"-naphthylazo)biphényl. 5. La composition de la revendication 1, qui est du Bis 4,4@(2"- hydroxy-8"-N,N'-succindiamide-l@-naphthylazo)-diphényl méthane. 6, Une methode de formation d'images par electrophorèse, conprenant soumettre une couche d'une suspension à un champ électrique appliqué entre aux moins deuv électrode dont l'une au moins est partiellement transparente, et exposer la suspension a une image, à travers l'électrode transparente, avec un rayonnement électromagnétiQue d'activation, ce qui fait qu'unie image faite de particules ayant migré est formée sur au moins l'une des électrodes, ladite suspension comprenant une plurali@é de particules finement divisées d'au moins une couleur, les particules d'une couleur con prenant un pi@ment photosensible comprenant une composition selon l'une des revendications 1 à So 7. La méthode de la revendication 6, dans laquelle l'une des électrodes est une électrode de blo@age. 8. La méthode de la revendication 6 ou 7, dans laquelle la suspension comprend une pluralité de particules finement divisées d'au moins deux couleurs différentes dans un véhicule liquide, les particules de chaque couleur comprenant un pigment photosersible dont la banie d'absorption principale pour la lumière coïncide substantiellement avec sa bande de réponse photosensible, la suspension est exposée à une isa- ge lumineuse polychrome à travers l'électrode partiellement transparente, et une image polychrome de particules ayant migré est formee sur la surface de l'une au moins des électrodes.