FR 2106343 A1 19720505 FR 7130719 A 19710824 71 30719 2106343 La présente invention se rapporte à un procédé et à une composition pour empêcher la formation de couleur roussâtre sur les fruits à pépins, tels que les pommes et les poires, qui consistent à traiter les fruits avec une composition pour l'agriculture 5 contenant du bioxyde de silicium amorphe et hydraté, finement divisé, qui sera ci-après désigné par le nom bien connu de carbone blanc, en même temps que de la caséine en tant qu'ingrédient actif. La formation de couleur roussâtre est un genre de désordre physiologique apparaissant à la surface de fruits tels que des 10 pommes et des poires et quelquefois des raisins, des pêches et des citrons, et on observe que cette couleur se compose de cellules de liège ou de substances du genre liège et qu'elle a un aspect semblable à la rouille des métaux. Comme la formation de cette couleur roussâtre abaisse la valeur commerciale des fruits, les personnes 15 s'occupant des vergers ont recherché depuis longtemps un moyen économique et économisant la main d'oeuvre, ayant un certain effet pour empêcher la formation de cette couleur roussâtre. Parmi ces mesures, on a utilisé un procédé classiquement connu sous le nom de "recouvrement par sacs" pour envelopper cha-20 que fruit Jeune avec du papier comme, par exemple, avec un journal déjà utilisé ou avec un film synthétique, ce procédé ayant un certain effet mais exigeant beaucoup de main d'oeuvre, -un procédé pour traiter des fruits avec des composés de calcium tels que du carbonate de calcium et de l'oxyde de calcium, un procédé pour re-25 vêtir une surface de fruit avec une substance cireuse, telle que de la cire de paraffine émulsionnée, et un procédé pour revêtir ou pulvériser sur une surface de fruit un polymère synthétique é-mulsionné tel que de l'acétate de polyvinyle, des résines d'acétate de polyvinylacryle, de l'alcool polyvinylique, de la carboxymé-50 .thylcellulose, etc.... Cependant, ces procédés ne sont pas suffisants en ce qui concerne leur effet préventif et/ou au point de vue économique et/ ou pour économiser la main d'oeuvre. La demanderesse a observé que l'humidité avait une rela-35 tion très étroite avec la formation de la couleur roussâtre et, lorsque l'eau demeure sur une surface de fruit pendant un certain temps, elle provoque la mort des cellules épidermiques et puis il y a un renforcement de la production de cellules du genre liège ; en outre, plus le changement d'humidité sur une surface de fruit ^0 était brusque, plus on trouvait de formation de couleur roussâtre. 71 30719 2- 2106343 Le carbone blanc, un des ingrédients actifs de la pré-' sente invention, représente une masse cohérente de particules ayant un diamètre de très faible dimension et il a une très grande aire de surface spécifique par comparaison avec'son volume ; on 5 présume, d'après observation au microscope électronique, que sa structure en surface est poreuse. Le carbone blanc a une aptitude intense à l'hydratation et à l'absorption et chaque particule forme une cohérence moléculaire secondaire et tertiaire. Ainsi, ce produit a pour caractéristique d'absorber et d'évacuer de-l'eau à 10 partir de ses cavités ou de ses ouvertures en fonction des- variations d'humidité de l'environnement. Une autre caractéristique est son aptitude à absorber les rayons ultraviolets. En conséquence, la demanderesse srattend à ce que le carbone blanc, pour la premiè' re fois, puisse être disponible en tant que genre d'agent tampon 15 pour contrôler l'humidité et la lumière à la surface des fruits. Le carbone blanc se conforme à la formule chimique SiO^.nHgO et est industriellement standardisé par les propriétés suivantes : - Aspect : poudre blanche et finement divisée 20 - Réduction de poids par séchage : moins de 10 fo - Réduction de poids par chauffage sévère : moins de 6 % - pH : 10,9 à 2,5 - Densité apparente : 0,1 à 0,2 - Teneur en bioxyde de silicium : environ 85 % 25 - Teneur en oxyde ferrique et en oxyde d'aluminium : moins de 4 $ Cependant, on peut également utiliser, dans les buts de la présente invention, du carbone blanc ayant une-qualité moindre que les normes précédentes si l'on peut admettre l'obtention de résultats moins bons. JO La caséine, un autre ingrédient actif, que l'on peut ob tenir couramment sur le marché est suffisante dans les buts de la présente invention. Comme la caséine est soluble dans des alcalis mais difficilement soluble dans l'eau, l'addition d'unè certaine substance alcaline, telle que l'oxyde de calcium, est'nécessaire 35 lorsque la caséine est utilisée- en combinaison avec' du carbone blanc acide. " Selon la présente invention, au préalable, on prépare, dans des buts de transport et de vente convenables, une émulsion aqueuse contenant l'ingrédient actif, n'ayant pas moins de 50 par-40 ties en poids de carbone blanc et pas plus de 10 parties en poids 71 30719 3. 2106343 de caséine, et puis, à l'occasion d'une utilisation, l'émulsion est diluée avec de l'eau jusqu'à la concentration de 2 à 3 % en poids/ volume. Une journée durant les sept premiers jours après l'anthèse, les arbres sont pulvérisés par l'émulsion diluée dirigée vers les 5 fruits, et les pulvérisations suivantes sont réalisées de la même manière que la première pulvérisation, une ou deux fois dans un intervalle de 7 à 10 jours après la première ; on peut ainsi pratiquement atteindre l'objet de la présente invention. Il suffit qu'une dose unique de l'émulsion diluée ait un volume de 5 à 50 10 litres. Une composition pour l'agriculture selon la présente invention peut être additionnée d'adjuvants convenables, tels qu'un agent de mouillage et un agent d'extension et d'autres agents ten-sio-actifè, et, en outre, on peut ajouter d'autres émulsions de polymères, d'autres insecticides et d'autres fongicides, etc... em-15 ployés en agriculture, à moins que,malgré l'absence de ces produits, on ne trouve pas de dégradation de l'effet d'empêchement de formation de couleur roussâtre selon la présente invention. On indiquera ci-dessous, à titre d'illustration, certains exemples de réalisation mis en oeuvre selon le procédé indiqué pré-20 cédemment. EXEMPLE I (ci-après désigné par préparation I) On utilise les produits suivants : - Carbone blanc (pH 5,3 - 5,6) : 90 % en poids 25 - Caséine : 1,5 % en poids - Oxyde de calcium : 8,5 % en poids Ces produits sont émulsionnés avec de l'eau pour préparer une émul-sion ayant une concentration de 3 ^ en poids/volume. EXEMPLE II 30 (ci-après indiqué par préparation II) On utilise les produits suivants : - Carbone blanc (pH 10,4 - 10,9) : 98,25 % en poids - Caséine : 0,75 % en poids - Lignine : 1,00 % en poids 35 Ces produits sont émulsionnés avec de l'eau pour préparer une émul-sion ayant une concentration de 2 $ en poids/volume. Les résultats obtenus sont présentés dans les tableaux suivants. TABLEAU I 40 Pomme : variété Golden Delicious 71 30719 4. 2106343 Le degré de formation de couleur roussâtre a été désigné par "aucun", "léger", "faible", "moyen" et "important", les pommes ayant le degré marqué "aucun" et "léger" étant désignées sous le nom de "fruits vendables". Degré de formati Dn bre Taux de pommes vendables (fo) Taux de formatior Préparation Aucun (*) Léger w Faible (%) Moyen (*) Important (*) de couleur roussâtre sur les pommes (%) I 55,0 40,0 5,0 0 0 . 95,0 0,50 II 20,0 75,o 5,0 0 0 95,0 0,85 III 40,0 40,0 10,0 0 0 90,0 0,70 rv 10,0 50,0 40,0 0 0 60,0 1,30 V 5,0 30,0 60,0 5,0 0 35,0 1,65 Carbone blanc (pH 5,3 - 6,3) 10,0 50,0 35,0 5,0 0 60,0 1,35 Non traité 0 15,0 60,0 25,0 0 15,0 2,10 La préparation III désignait une préparation composée de 99,85 % en poids de carbone blanc et de 0,15 % en poids d'éther no-nylphénolique de polyéthylène. La préparation IV désignait une préparation composée de 99,85 % en poids de carbone blanc et de 0,15 % en poids du mélange d'éther alkylarylique de polyoxyéthylène et d'alkylarylsulfonate, et la préparation V désignait une préparation composée de 0,37 % en poids d'une émulsion de chlorure de polyvi-nyle ajoutée à la préparation I. Chacune des préparations a été diluée de la même manière que les préparations I et II et a été utilisée pour l'expérience indiquée ci-dessus. 35 40 71 30719 5. 2106343 TABLEAU II Pomme : variété Golden Delicious Le degré de formation de couleur roussâtre a été désigné par "aucun", "léger", "faible", "moyen" et "important", les pommes ayant 5 le degré marqué "aucun" et "léger" étant désignées sous le nom de "fruits vendables". Préparation Concentration «) Nombre de Nombre de Degré de formation de couleur roussâtre Taux de fruits Ingrédient actif Adjuvant pulvérisations fruits inspectés Aucun W Faible (*) Moyen (*) Important W vendables inspectés (*) I 3 - 3 100 64,8 29,3 5,8 0 94,2 II 2 - 2 100 77,3 16,0 2,7 4,0 93,3 V 3 1 2 100 62,0 17,3 16,0 4,9 79,5 Emulsion de chlorure de vinyle + o-xyde de calcium 5 2 2 100 72,3 11,9 10,0 5,8 " 84,2 Résine d'a-oléfine + oxyde de 1,7 1 2 100 86,2 11,7 1,2 1,0 97,9 calcium Non traité - - - 100 48,4 26,4 14,7 10,5 74,8 10 15 20 25 30 La préparation V avait la même composition que celle indiquée dans le tableau I. TABLEAU III Poire : variété Nijisseiki Temps : juste après la récolte Poids moyen Degré de formation de couleur roussâtre par point Préparation par fruit (g) (i) + (%) (h ++ {%) +++ (*) I 323,5 12,7 19,5 46,7 21,3 0 Résine d'a-oléfine + oxyde de calcium 309,5 9,9 29,6 39,5 19,7 1,4 Non traité 306,5 2,5 20,3 35,3 38,3 3,7 35 40 71 30719 6. 2106343 Dans le tableau ci-dessus, le degré de formation de couleur roussâtre par point sur les poires a été désigné comme suit : : aucun - : presque aucun 5 + : un peu ++ : certain +++ : important La concentration des préparations employées était de 3 % en poids/ volume, celle de la résine d'a-oléfine était 1 % en poids/volume 10 et celle de l'oxyde de calcium était 2 % en poids/volume. Les pulvérisations ont été réalisées le septième et le quatorzième jours après l'anthèse. TABLEAU IV Poire : variété Nijisseiki 15 Préparation Substance cireuse formée à la surface des poires 25 20 - (fo) ± (*) + (*) ++ (*) +-++ (#) * I 0 19,4 . 57,4 23,2 •' 0 Résine d'a- ■oléfine + oxyde de calcium 0 14,2 65,2 20,4 0,3 Non traité 4,3 33,4 45,4 17,0 0 Dans le tableau indiqué ci-dessus, les quantités d'une substance cireuse formée à la surface des poires ont été désignées comme suit : : aucune - : presque aucune + : ion peu ++ : certaine +++ : importante La concentration des préparations employées ici était la même que dans le tableau III'. TABLEAU V Poire : variété Nijisseiki Qualité Qualité de poires pour la vente Préparation Excellente {$>) Bonne (fo) I 32,1 67,9 Résine d'a-oléfine + oxyde de calcium 39,5 59,2 Non traité 22,8 73,6 40 D'après les résultats trouvés dans les tableaux I à V, 35 71 30719 7. 2106343 on a vérifié qu'une composition selon la présente invention montrait un effet supérieur (pour empêcher la formation de couleur roussâtre sur les pommes et les poires) par rapport à l'effet du carbone blanc lui-même, d'autres préparations qui contiennent des 5 agents d'extension en même temps que du carbone blanc et d'autres préparations connues, et qu'elle présentait presque le même effet que celui d'un procédé classique de recouvrement par sac. Ainsi, le procédé peut certainement empêcher la formation de couleur roussâtre sur les fruits à pépins d'une manière économique et peut bien 10 servir à économiser la main d'oeuvre. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 71 30719 8. 2106343 REVENDICATIOHS 1 - Composition pour l'agriculture destinée à empêcher la formation de couleur roussâtre sur les fruits à pépins, caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) pas moins de 50 % en poids 5 de bioxyde de silicium hydraté et amorphe, finement divisé, ayant la formule Si02.nH20, (b) pas plus de 10 i> en poids de caséine, et (c) des supports acceptables dans l'agriculture. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le bioxyde de silicium finement divisé, amorphe et hy- 10 draté, présente les normes industrielles- suivantes : - Aspect : poudre blanche et finement divisée - Réduction de poids par séchage : moins de 10 % - Réduction de poids par chauffage sévère : moins de 6 % - pH : 10,9 à 2,5 15 - Densité apparente : 0,1 à 0,2 - Teneur en bioxyde de silicium : environ 85 % - Teneur en oxyde ferrique et en oxyde d'aluminium : moins de 4 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition est une émulsion aqueuse contenant 20 2 à 3 io en poids/volume d'un ingrédient renfermant 90 parties en poids de bioxyde de silicium amorphe et hydraté acide, finement divisé, 1,5 partie en poids de caséine et 8,5 parties en poids d'oxyde de calcium. 4 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caracté-25 risée en ce que cette composition est line émulsion aqueuse contenant 2 à 3 io en poids/volume d'un ingrédient renfermant 98,5 parties en poids de bioxyde de silicium amorphe et hydraté, finement divisé, alcalin, 0, 25 partie en poids de caséine et 1 partie en poids de lignine. 30 5 - Procédé pour empêcher la formation de couleur rous sâtre sur les fruits à pépins, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer aux fruits une émulsion aqueuse contenant 2 à 3 % en poids/volume d'un ingrédient actif renfermant (a) pas moins de 50 parties en poids de bioxyde de silicium amorphe et- hydraté, fine-35 ment divisé, (b) pas plus de 10 parties en poids de caséine et (c) des adjuvants acceptables dans l'agriculture, pour la première application un certain jour durant les sept premiers jours après l'anthèse et, successivement, pas plus de deux fois dans l'intervalle de 7 à 10 jours à partir de la première application.