FR 2105233 A1 19720428 FR 7132027 A 19710903 71 320n 1 21.05Î2B3 * La présente invention concerne un procédé particulier de préparation de certaines imidazoisoquinoléine-diones douées d'activité herbicide, dont certaines sont des composés connus et d'autres sont des composés nouveaux. 5 II est connu que, dans certains cas, un imidazole acylique peut être préparé par oxydation du composé méthylénique correspondant pour produire le groupe carbonyle du composé acylique. Par exemple, on peut préparer le 2-benzoylimidaz oie par oxydation de 2-benzylimidaz oie au moyen d'acide chromique (voir "Chem. Ber." 10 66, 1900 (1933)). On peut obtenir d'une manière correspondante la benzimidajço-(l ,2-b)-isoquinoléine-5,1 2-dione par oxydation de benzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5-(12H)-one ("J.Org.Chem." 1498 (1966)). Toutefois, les imidazoles acyliques sont généralement très 15 difficiles à obtenir, parce que les matières premières requises pour une oxydation du type décrit ci-dessus ne sont disponibles, au mieux, que dans des cas exceptionnels. Jusqu'à présent, il n'a pas été possible de transformer des imidazoles en leurs dérivés C-acyliques dans les conditions de la réaction de Friedel 20 et Crafts(K. Hofmann, "Imidazole and its Derivatives", The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers Inc., New York, 1953). Si l'on tente d'acyler l'imidazole avec des agents classiques d'acylation, l'atome d'hydrogène porté par l'azote est tout 25 d'abord seul remplacé par le radical acyle. L'action d'une plus grande quantité d'agent d'acylation donne lieu à la formation de divers sous-produits, dans un mode de réaction qui n'est pas encore élucidé. La présente invention concerne un procédé de préparation 30 d'une imidazoisoquinoléine-dione de formule générale : î\ smi 210S233 (dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un atome d'halogène,, un groupe nitro ou alkoxy.ou un groupe aryle qui peut être substitué par un groupe alkyle, un halogène, un 2 3 groupe halogénalkyle ou un groupe nitro et R et R représentent, 5 indépendamment l'un de l'autre,-- de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou un atome d'halogène,, ou, forment ensemble et en- association avec les deux atomes intermédiaires de carbone du noyau . d'imidazole, un noyau benzénique qui peut être substitué par un halogène, un groupe nitrp ou trifluorométhyle), .procédé dans 10 lequel on fait réagir un halogénure d'acide phtalique de formule générale : co-x (2) • co-x (dans laquelle R^ a la définition donnée ci-dessus et X est un halogène, de préférence le chlore) en présence d'un diluant ou d'un solvant polaire et en présence d'une base, avec un composé 15 d'imidazole de formule générale : H 2 3 (dans laquelle R et R ont les définitions données ci-dessus). Il est très surprenant de constater que dans le procédé conforme à la présente invention, ..on peut .obtenir des imidazoisoquinoléine-diones d'une manière simple et en dç bons rende-20 ments et que l'acylation a lieu seulement dans la -position 2 du noyau d'imidazole et non dans la position 4. ou 5 71 320.27 3 2105233 10 H- est surprenant de constater que l'acylation des imidàzoles aVéc des halogénures d'acide phtalique conformément à la présente invention se développe aisément et pratiquement sans formation de sous-produits, tandis qu'avec d'autres agents d'acylation, des imidazoles réagissent d'une manière extrêmement confuse en formant de nombreux sous-produits après que l'atome d'azote du groupe imino a été acylé. Si l'on utilise l'imidazole et le dichlorure d'acide phtalique comme matières premières dans le procédé de la présente invention, on peut reproduire le processus réactionnel par le schéma suivant : OC c0c1 coc1 crçri oocnNj^' h Cl © [ba se -hc1 (4) L«s halogénures d'acide phtalique de formule (2) sont des composés connus. Dans la formule (2), tout comme dans la formule (1), R1 représente de préférence un atome d'hydrogène, un groupe 15 alkyle en à Cg, le chlore, le brome, le fluor, un groupe nitro ou alkoxy en G1 à ou un groupe phényle qui est de préférence substitué par un groupe alkyle en à Cg, du chlore, du brome, du fluor, un groupe chlorométhyle ou un groupe trifluorométhyle. A titre d'exemples des halogénures d'acide phtalique de 20 formule (2) que l'on peut utiliser, on mentionne les suivants : dichlorure d'acide phtalique, dichlorure d'acide 4-chlorophtalique, dichlorure d'acide 4-bromophtalique, 71 32027 4 2105233 dichlorure d'acide 3-nitrophtalique, dichlorure d'acide 4-nitrophtalique, dichlorure d'acide 4-phénylphtalique, dichlorure d'acide 4-méthoxyphtalique, 5 dichlorure d'acide 4-tertio-butylphtalique. Les imidazoles de formule (3) sont également des composés connus. Dans la formule (3), tout comme dans la formule (1), 2 3 R et R^ représentent de préférence de l'hydrogène, des groupes alkyle en à Cg, du chlore, du brome, du fluor ou des groupes 10 phényle ou bien, en association avec les deux atomes intermédiaires de carbone du noyau imidazole, un noyau benzénique. A titre d'exemples des imidazoles que l'on peut utiliser, on mentionne les suivants : imidazole, 4-méthylimidazoie, 5-méthylimidazoie, 4-éthylimidazole, 15 5-éthylimldazole, 4-propylimidazoie, 5-propylimidazoie, 4,5-diphénylimidazole, 4-chlorimidazole, 5-bromimida'zole, benzimidazolej 6-chlorobenzimidazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-trifluorométhylbenzimidazole. La réaction conforme à la présente invention doit être 20 conduite en présence d'un diluant ou d'un solvant polaire, en particulier un diluant ou un. solvant fortement polaire, expression par laquelle on entend désigner, aux fins du présent mémoire, un solvant organique inerte qui a une constante diélectrique au moins égale à 4,8 (chloroforme), de préférence au moins égale 25 à 20,7(acétone). Les solvants préférés sont des amides tels que le àiméthylformamide et des nitriles tels que 1'acétonitrile. De plus, il est nécessaire que la réaction soit conduite en présence d'une base, notamment d'une base forte. Aux fins de la présente invention, l'expression "base forte" désigne toute 30 aminé tertiaire ayant une constante de basicité pE^ au plus égale à 8,7 et, de préférence au plus égale à 3,3. Ces aminés comprennent des aminés aliphatiques telles que la triéthylamine et la triméthylamine, de même que l'a-picoline et les lutidines. On peut faire varier les températures de la réaction dans 35 \ine assez large gamme. Généralement, la réaction est cçnduite entre -10 et +150°C, de préférence entre 0 et 70°C, 11 mn 5 210S233 Dans la mise en oeuvre du procédé de l'invention, les corps réactionnels et la base forte sont généralement utilisés en quantités à peu près équimolaires. Le traitement des mélanges réactionnels obtenus est effectué par des procédés classiques. La benzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione est un composé connu ; on peut l'utiliser comme composé Intermédiaire pour des colorants pour cuves ("J.Org.Chem." 21, 1498 (1966^. L'invention concerne aussi, à titre de composés nouveaux, les imidazoisoquinoléine-diones de formule générale : (1) 10 dans laquellë R1 désigne de l'hydrogène, un groupe alkyle, un halogène, un groupe nitro ou alkoxy ou un groupe aryle qui peut être substitué par un groupe alkyle, un halogène, un groupe 2 3 halogénalkyle ou nitro, et R et R représentent indépendamment de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou un atome d'halogène. 15 Les'imidazoisoquinoléine-diones que l'on peut préparer conformément à l'invention sont douées de propriétés herbicides surprenantes et peuvent donc être utilisées pour la lutte contre les mauvaises herbes. On entend par mauvaises herbes, au sens le plus large, toutes 20 les plantes qui croissent en des lieux où. elles sont indésirables. Lorsque de grandes quantités sont appliquées par unité de surface, les imidazoisoquinoléine-diones se comportent commme des herbicides en totÉiux, mais lorsqu1 on/applique de faibles quantités, on peut très bien les utiliser dans la lutte sélective contre les mauvaises 25 herbes. Les composés actifs que 1'on peut obtenir conformément à l'invention peuvent être utilisés, par exemple, dans le cas des plantes suivantes s des dicotylédones telles que la moutarde 71 32027 6 2105233 (Sinapis), le passerage (Lepidium), le gaillet (Galium), la stellaire (Stellaria), la camomille (Matricaria), la scâbleuse , (Galinsoga), le chénopode (C&enopodium), l'ortie (ïïrtica), le séneçon (Senecio), le cotonnier (Gossypium), les betteraves 5 (Beta), les carottes (Daucus), les haricots (Phaseolus), les pommes de terre (Solanum), le caféier (Coffea) ; des monocotylé-dones telles que la fléole ( Phleum), le pâturin (Poa)f la fétuque (Festuca), l'éleusine (Eleusine), le vulpin ( Setaria), 1*ivraie vivace (Lolium), le brome (Bromus), le panic pied-de-coq (Echinochloa), 10 le mais (Zea), le riz (Oryza), l'avoine (Avena), l'orge (Hordeum), le blé (Triticum), le millet (Panicum) et la canne à sucre (Saccharum). Les composés actifs conviennent particulièrement pour la lutte sélective contre les mauvaises herbes dans les cultures 15 de cotonnier, haricots, céréales, maïs, riz et carottes. Les composés actifs conformes à la présente invention peuvent être incorporés dans les formulations usuelles telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. On peut préparer ces formulations d'une manière connue, par exem-20 pie en mélangeant des composés actifs avec des diluants, c'est-à-dire des diluants ou véhicules liquides ou solides ou gazeux liquéfiés, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme diluant, on peut, par exemple 25 recourir également à des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires. Comme diluants ou véhicules liquides, on utilise de préférence des hydrocarbures aromatiques tels que des xylènes ou le benzène, des hydrocarbures aromatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, 30 des paraffines telles que des fractions de pétrole, des alcools tels que le méthanol ou le butanol, ou des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide ou le ._diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau. Comme diluants ou véhicules solides, on utilise de préférence 35 des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le talc ou la craie, ou des poudres minérales synthétiques telles que la silice ou les silicates fortement dispersés. fv 32627 2105233 DeB exemples préférés d'agents émulsifiants comprennent des émulsifiants non ionogènes et anionogènes tels que des esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycols, 5 des alkylsulfonates et des arylsulfonates ; des exemples préférés d'âgehts dispersifs comprennent la lignine, les liqueurs résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. On entend par diluants ou véhicules gazeux liquéfiés, des liquides qui seraient gazeux aux températures et aux pressions 10 normales, par exemple des gaz propulseurs pour aérosols tels que des hydrocarbures halogénés, par exemple des "Fréon". Les composés actifs conformes à l'invention peuvent être présents dans les formulations en mélange avec d'autres composés actifs. Généralement, les formulations contiennent 0,1 à 95, de 15 préférence 0,5 à 90 % en poids de composé actif. Les composés actifs peuvent être appliqués tels quels ou sous la fonne de leurs formulations ou sous des formes d'applications qui en dérivent, telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés prêts à l'emploi. L'application 20 peut être effectuée de toute manière usuelle, par exemple par poudrage, pulvérisation, épandage, arrosage ou diffusion. Les composés actifs peuvent être utilisés tant avant qu'après l'émergence des plantes. La quantité appliquée de composé actif peut varier dans de 25 très larges gammes. Elle dépend essentiellement de la nature de l'effet désiré. Généralement, les quantités appliquées sont de 0,1 à 20 kg de composé actif par hectare, de préférence de 1 à 10 kg par hectare. Les composés de formule générale (1) que l'on peut obtenir 30 conformément à l'invention peuvent aussi être aisément transformés par chloration pour donner des dérivés chlorés qui, de même, peuvent être utilisés comme agents de protection des cultures ou comme composés intermédiaires dans la préparation de ces agents (voir exemple de préparation donné plus loin).Ces dérivés 35 chlorés ne peuvent autrement pas être obtenus, ou ne peuvent l'être que très difficilement. tv 32021 8 2105233 Les composés que l'on peut obtenir conformément à l'invention sont également doués d'activité fongicide, notamment lorsqu'on les applique comme désinfectants des semences ou comme agents de traitement du sol. 5 La présente invention concerne aussi une composition herbicide contenant, comme ingrédient actif, un composé de l'invention en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou gazeux liquéfié ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. 10 La présente invention concerne aussi un procédé de lutte contre les mauvaises herbes, procédé qui consiste à appliquer aux mauvaises herbes ou à leur milieu un composé de l'invention seul ou sous la fonne d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé de l'invention en mélange avec un diluant 15 ou véhicule. La présente invention concerne en outre des cultures protégées des dégâts causés par les mauvaises-herbes, par le fait que les plantes sont cultivées dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la période de croissance, un composé } 20 de la présente invention est appliqué seul, ou en mélange avec un diluant ou véhicule. Il y a lieu de remarquer que les procédés usuels de protection d'une récolte peuvent être améliorés par la présente invention. L'expression "composé de la présente invention" utilisée 25 dans le présent mémoire peut désigner un composé préparé au moyen du procédé de l'invention, un composé nouveau de formule (1) sous sa forme propre, ou un dérivé chloré de l'un quelconque de ces composés. L'activité herbicide des composés de la présente invention 30 est illustrée par les exemples expérimentés suivants : Exemple A Essai en post-émergence Solvant : 5 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol 35 Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 1 partie en poids de ce composé avec la quantité indiquée de solvant, on ajoute la quantité mentionnée d*émulsifiant ?1 32Ô27 9 2105233 puis on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. Des plantes d'essai qui ont une hauteur de 5 à 15 cm sont traitées par pulvérisation avec la préparation du composé actif, 5 de manière à appliquer les quantités de composé actif, par unité de surface, qui sont indiquées sur le tableau. Suivant la concentration de la liqueur que l'on pulvérise, la quantité d'eau appliquée se situe entre 1000 et 2000 l/ha. Au bout de 3 semaines, on détermine le degré d'altération 10 des plantes et on l'affecte de notes de 0 à 5 choisies dans l'échelle suivante de notation : 0 aucun effet 1 quelques taches sporadiques de légère brûlure 2 nette altération des feuilles 15 3 quelques feuilles et parties de tiges partiellement détruites 4 plante partiellement détruite 5 plante totalement détruite Les composés actifs, les quantités appliquées et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. tableau i Composé actif Essai en poat-émergence Quantité appliquée de composé Echino- Cheno- Galin- Stel- Coton- Car- •^1? LO NJ O K> --si: 4 5 5 5 5 5 4-5 2 4 2 2 2 5 4-5 5 5 4-5 3-4 1 3 1 0 1 5 4 4-5 4 4 2 0 2 0 0 4 5 5 5 5 5 4 3 4 4 1 2 5 4-5 5 5 4-5 3 1 3 3 0 1 5 4 5 5 4 3 0 2 2 0 4 5 , 5 5 5 5 4-5 1 3-4 2 5 2 5 4-5 5 4 4 3 0 2 0 3 1 4 4 4-5 3-4 3-4 3 0 0 0 2 4 5 5 5 5 5 4-5 1 1-2 1 2 2 5 4 5 4-5 4 3 0 1 0 1 1 4 4 4 4 4 1 0 0 0 0 K) O u-t s> u> u> 71 32027 2105233 Exemple B On remplit à moitié de terre des pots en matière plastique de 1 1 de capacité. On sème ensuite des graines de mauvaises herbes que l'on fait légèrement pénétrer dans le sol. On plante dans ces 5 pots des plants de riz au stade comportant 3 ou 4 feuilles et on arrose copieusement les pots de manière que l'eau se trouve à 2-3 cm au-dessus de la terre. le niveau de l'eau est maintenu constant par un arrosage quotidien. Trois jours après la transplantation, les graines de mauvaises herbes n'ayant pas encore germé, 10 ou se trouvant juste en phase de germination, les composés actifs sont distribués dans l'eau sous la forme d'émulsions ou de dispersions, de telle manière que les quantités appliquées soient celles qui sont indiquées sur le tableau. Les parties des plants de riz qui se trouvent au-dessus n'entrent pas en contact avec le composé 15 actif. Trois semaines après l'application, on détermine visuellement le degré d'altération du riz et des mauvaises herbes. On utilise l'échelle suivante de notation : 0 = aucun effet 20 1 = légère altération ou léger retardement de la croissance 2 s» nette altération ou nette inhibition de la croissance 3 = forte altération et développement seulement déficient, ou germination à 50 $ seulement 4 = plantes partiellement détruites après la germination 25 ou germées à 25 % seulement 5 = plantes totalement détruites . Les composés actifs, les quantités appliquées et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. TABLEAU II Essai en pré-émergence Quantité appliquée Echino-, Eleocha- de composé actif, chloa- ris crus acicula- kg/ha Riz galli ris 6 1 5 5 3 0 4 4^5 6 3 0 0 5 4 0 0 Monocha-ria V V vagina- Rotala Lindernia 1^ Us indica procumbena 5 5 5 4 5 4-5 5 5 5 4 4-5 4-5 PO ro o Ln N> U» LU 71 3202? 13 2105233 Le procédé de la présente invention est illustré par les exemples de préparation suivants : Exemple 1 (10) On ajoute goutte à goutte, en refroidissant, une solution 5 de 68 g (1 mole) d*imidazole et de 202 g (2 moles) de triéthy lamine dans 800 ml d'acétonitrile,à une solution de 203 g (1 mole) de dichlorure d'acide phtalique dans 1000 ml d*acétonitrile. On agite ensuite le mélange réactionnel pendant environ 16 heures. On sépare par filtration le précipité de chlorure de 10 triéthylammonium et d'imidazoisoquinoléine-dione qui est formé .du chlorure et on débarrasse le produiy de triéthylammonium en le lavant a l'eau. On purifie les cristaux par recristallisation dans le diméthylformamide. On obtient 91,5 g (46 % de la théorie) d'imidazo-isoquinoléine-dione pure fondant à 236°C. 15 Si l'on ne fait qu'agiter le produit brut cristallin avec du diméthylformamide froid, on obtient, après filtration et séchage, 154,8 g (78 $ de la théorie) d'imidazo-isoquinoléine-dione presque pure. Exemple 2 OyU " lll> 0 20 On ajoute goutte à goutte, en refroidissant, une suspension de 109,5 g (0,5 mole) de 4,5-diphénylimidazole et de 101 g (1 mole) de triéthylamine dans 1000 ml d'acétonitrile,à une solution de 71 3202,7 14 2105233 101,5 g (0,5 mole) de dichlorure d'acide phtalique danB 500 ml d'acétonitrile. On agite ensuite le mélange réactionnel pendant environ 16 heures. On sépare par filtration le précipité de chlorure de triéthylammonium et de diphénylimidazoisoquinoléine-dione et on débarrasse le produit du chlorure de triéthylammonium par lavage à l'eau. On purifie les cristaux par recristallisation dans le d imé thylformamid e. On obtient 46 g (26 # de la théorie) de 2,3-diphénylimidazo-isoquinoléine-dione pure fondant à 290°C. Exemple 3 On ajoute goutte à goutte,en refroidissant,une suspension de 59 g (0,5 mole) de benzimidazole et de 101 g (1 mole) de triéthylamine dans 800 ml d»acétonitrile, à une solution de 101,5 g (0,5 mole) de dichlorure d'acide phtalique dans 1000 ml d'acétonitrile . On agite ensuite le mélange réactionnel pendant environ 16 heures. On sépare par filtration le précipité de chlorure de triéthylammonium et de benzimidazoisoquinoléine-dione et on débarrasse le produit du chlorure de triéthylammonium par lavage à l'eau. On purifie les cristaux par recristallisation dans le diméthylformamide. On obtient 41,5 g'(33 -de- la théorie) de benzimidazo-isoquinoléine-dione pure fondant à 270°C. 0 M 32027 15 2105233 Exemple 4 O EOg (12) O On ajoute goutte à goutte,en refroidissant,une solution de 35,4 g (0,3 mole) de "benzimidazole et 60,6 g (0,6 mole) de triéthylamine dans 1000 ml d1acétonitrile, à une solution de 5 74,4 g (0,3 mole) de dichlorure d'acide 4-nitrophtalique dans 500 ml d'acétonitrile. On agite ensuite le mélange réactionnel pendant environ 16 heures. On sépare par filtration le précipité de chlorure de triéthylammonium et de nltrob en r; lmidazo isoquinolé ine-dione et on débarrasse le produit du chlorure de triéthylammonium 10 par lavage à l'eau. On purifie les cristaux par recristallisation dans le diméthylformamide. On obtient 22 g (25 % de la théorie) de 3-nitrobenzimidazo-isoqui noléine-dione pure fondant à 280°C. Exemple 5 de 30,7 g (0,2 mole) de 6-chlorobenzimidazole et de-40,4 g (0,4 mole) de triéthylamine dans 600 ml d'acétonitrile,à une solution de 47,4 g (0,2 molè) de chlorure d'acide 4-ohlorophtalique dans 300 ml d'acétonitrile. On agite ensuite le mélange réaction-20 nel pendant 9 jours. On sépare par filtration le précipité de chlorure de triéthylammonium et de dichlorobeazimidazoisoquinoléine-dlone et on débarrasse le produit du chlorure de triéthylammonium par lavage à l'eau. On purifie les cristaux par recristallisation 0 15 On ajoute gôutte à goutte,en refroidissant,une solution 71 32027 16 2105233 dans le diméthylformamide, • On obtient 13» 6 g (22 $> de la théorie) de 2,8-dichlorobenzimidazo-isoquinoléine-dione pure fondant à 250°C. En procédant par analogie avec les exemples 1 à 5, on prépare les composés suivants. Les positions occupées par les substituants sont indiquées conformément au système suivant de numérotation. (14) ou 0 0 8 3 (15) 71 32027 21-05233 MUT.BtTT TTT H® de 1*exemple (nom chimiaue) Point de fus (6) 8-nitro inida zolaoquinoléine-5,10-dione 218°C (7) 9-nitroiaidazoisoquinoléine-5,10-dione 220°C 5 (8) 8-chloroimidazoisoquinoléine-5» 10-dione 170°C (9) 8-bromo imidazoisoquinoléine-5,10-dione 182°C (10) 8-phénylimidazoisoquinoléine-5,10-dione 228°C (11) 2,3,8-triphénylimidazoisoquinoléine-5,10-dione 280°C 10 (12) 2-(ou 3)-méthylliaidazoi8oquinoléine-5» 10-dione 201 °C (13) 7-méthoxyimidazoisoquinoléine-5,10-dione 194°C 15 (14) 2-(ou 3)-aéthy 1-7-niéthoxyimidazo-isoquinoléine-5,10-dione 217°C (15) 2-(ou 3)-niéthoxybeiizimiâazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 242°C (16) 3-bromobenziniidazo- ( 1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 254°C 20 (17) 2-(ou 3)-méthyl-8-nitroimidazoisoquino-léine-5,10-dione 246°0 (18) 1 -nitrobenzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 310°C 25 (19) 8-(ou 9)-chlorobenzimidazo-(1,2-b)-iso-quinoléine-5,12-dione 270°C (20) 8-(ou 9)-cialoro-2-méthoxybenzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 258°C (21) S-(ou 9)-chloro-3-bromobenziaidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 280°C 30 (22) 3-chlorobenzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 258°C (23) 8-(ou 9)-chloro-1-nitrobenziaidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 280°C 35 (24) 8-(ou 9)-chloro-3-nitrobenzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 270°C (25) 8-(ou 9)-trifluorométhylbenzimidazo-(1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 270°C (26) 7-tertiobutylimidazoisoquinoléine-5,10-dione 220°C 40 (27) 2-tertiobutylbenzlmidazo-(1,2-b)-iso-quinoléine-5,12-dione 245 °C 71 32027 18 2105233 TABLEAU III (suite) K° de Point d© l'exemple (nom chimique) - fusion (28) 8-(ou 9)-nitrobenzimidazo-(1,2-b)- 5 isoquinoléine-5,12-dione 238°C (29) 3-nitro-8-(ou 9)-trifluorométhylbenzimidazo- (1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 312°C (30) 3-chloro-8(ou 9)-trifluorométhylbenzimidazo- (1,2-b)-isoquinoléine-5,12-dione 304°C 10 (31) 8-flùorobenzimidazoisoquinoléine-5,10-dione 180°C (32) 8-iodobenzimidazoisoquinoléine-5,10-dione 216°C Exemple 31 Chloration de l'imidazoisoquinoléine-dione pour former la dichloroimidazoisoquinoléine-dione. (16) 15 On dissout 40 g (0,2 mole) d'imidazoisoquinoléine-dione (préparée conformément à l'exemple 1) dans 400 ml de tétra-chloréthane à 140°C; on ajoute avec la pointe d'une spatule du chlorure ferrique comme catalyseur, et on introduit du chlore gazeux à 140°C, pendant 8 heures. On isole par filtra-20 tion le précipité de dichloroimidazoisoquinoléine-dione et on le sèche à 80°0. On obtient 25 g (47 ^ de la théorie) de dichlorimidazo-isoquinoléine-dione pure fondant à 238°C. 71 32027 19 2t05233 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d1 imidazoisoquinoléine-diones, caractérisé par le fait qu'on fait réagir des halogénures d'acide phtalique de formule ; co-x (II) co-x o 5 (dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un halogène, un groupe nitro, alkoxy ou aryle qui peut être substitué éventuellement par un groupe alkyle, un halogène, un groupe halogénalkyle ou nitro, et X désigne un atome d'halogène) avec un dérivé d'imidazole de formule î 2 3 10 (dans laquelle R et R représentent individuellement et indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou un halogène ou forment en commun avec les deux atomes adjacents de carbone du noyau d'imidazole, un noyau benzénique qui peut être substitué par un halogène, des groupes nitro 15 ou le groupe trifluorométhyle) en présence d'un solvant polaire et en présence d'une base. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la réaction est conduite à des températures comprises entre -10 et 150°C. 71 32027 2105233 3. Procédé suivant là revendication 1, caractérisé par le fait que la réaction est conduite à des températures comprises entre O et 70°C. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le 5 fait qu'on utilise comme diluant un solvant polaire ayant une constante diélectrique au moins égale à 4,8. 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme diluant un solvant polaire ayant une constante diélectrique au moins égale à 20,7. 10 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme "base une aminé tertiaire ayant une constante de basicité pK^" au imximum"égale~& 8,7» 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise "comme base une aminé"tertiaire ayant 15 une constante de basicité pK^ au maximum égale à 3,3. 8. Nouvellee/imidazoisoquinoléine-diones, caractérisées par le fait qu'elles répondent à la formule t (dans laquelle R1 a la définition donnée dans la revendication 2 *5 1 et R et R représentent individuellement et indépendamment 20 l'un de l'autre, de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou un atome d'halogène). 9. Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle présente une teneur en imidazoisoquinoléine-diones de formule : 71 32027 2105233 12 *3 (dans laquelle R , R et R ont les définitions données dans la revendication 1). 10. Composition herbicide suivant la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 11. Procédé de lutte contre des mauvaises herbes, caractérisé par le fait qu'on fait agir sur les mauvaises herbes ou sur leur milieu, des Imidazoisoquinoléine-diones suivant la revendication 1•