FR 2076049 A1 19711015 FR 7100654 A 19710111 La présente invention est relative à des colorants nouveaux de formule générale où D représente un radical dérivé du benzène, du thiazole, du thiadiazole, du benzothiazole, du benzo-isothiazole ou de l'aminoindazole, et où X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Bes radicaux D dérivés du benzène peuvent porter des atomes de chlore ou de brome ou des groupes méthyle, méthoxyle, cyano, nitro, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, carbométhoxyle, carbéthoxyle, phénylazo, acetamido, carbamoyle, sulfamoyle, méthylsulfamoyle, diméthylsulfamoyle ou sulfo. Les radicaux D hétérocycliques peuvent porter des atomes de chlore ou de brome ou des groupes méthoxyle, éthoxyle, méthylmercapto, phényle ou nitro. Bes radicaux D peuvent correspondre par exemple aux amines suivantes : paranitraniline, orthochloroparanitraniline, orthobromoparànitraniline, paranitro-orthotoluidine, 5-nitroanthra- nilonitrile, 3-chloro-5-nitroanthranilonitrile, paranitro-orthoanisidine, 2,4-dinitraniline, 2,4-dinitro-6-chloraniline, 2,4dinitro-6-bromaniline, 2, 6-dichloro-4-nitraniline, 2, 6-dibromo-4- nitraniline, 2-chloro-6-bromo-4-nitraniline, 3-bromo-5-nitroanthra- nilonitrile, 2-méthylsulfonyl-4-nitraniline, 3, 3-dibromanthranilo- nitrile, 4-méthoxy-5-nitroanthranilonitrile, 5-nitroanthranilate de méthyle, 3-bromo-5-nitroanthranilate de méthyle, paraaminobenzanilide, 2-aminothiazole, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-aminobenzothiazole, 2-amino-6-méthoxybenzothiazoleX 2-amino-6-éthoxybenzothiazole, 2-amino-3-phényl-1 '3 ,4-thiadiazole, 2-amino-4-méthylmercapto-1 ,2,4- thiadiazole, ,-aminobenzène-isothiazole, 3-amino-5-nitrobenzoisothiazole, 3-amino-5-nitro-7-bromo-benzo-isothiazole, 3-amino5,7-dibromobenzo-isothiazole, 4-amio-azobenzène, 4-amino-2-méthyl2'-4'-dinitroazobenzène, 4-amino-2'-3-dichloro-4'-nitroazobenzène, 4-amino-3-chloro-2'-cyano-4 t -nitroazobenzène, acide sulfanilique, acide 3-aminobenzènesulfonique, acide 2-aminobenzènesulfonique, acide 2,3-dichlorosulfanilique, acide 2-amino-5-nitrobenzènesulfonique, acide 3-nitrosulfanilique, acide 4'-aminoazober.zène-4- sulfonique, acide 5-chloroparatoluidine-2-sulfonique, acide para-/-- toluidine-orthosulfonique, acide 5-sulfoanthraniliques On préfère les colorants de formule générale où D représente un radical 2-thiazoyle, 5-nitro-2-thiazolyle, 2-benzothiazolyle, 6-méthoxy-2-benzothiazolyle, 6-éthoxy-2-benzothiazolyle, 5-phényl-1,3,4-thiadiazole-2-yle, 4-méthylmercapto 1,3,5-thiadiazole-2-yle, 3-benzo /-c ;iisothiazolyle, 5-nitro-3benzo / c 7 isothiazolyle, 5-nitro-7-bromo-3-benzo r c 7isothiazo- lyle, 3,?-dibromo-3-benzo /-c7isothiazoiyle ou 3-indazolyle, ou un radical de formule où A représente un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, méthoxyle, nitro, cyano, méthylsulfonyle, acétamido, carbométhoxyle, carboxyle, carbéthoxyle, carbamoyle, sulfamoyle, méthylsulfamoyle, diméthylsulfamoyle, phénylazo ou parasulfophénylazo ; B représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro cu sulfo ;E représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle ; X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Bes colorants nouveaux de l'invention sont des substances jaunes à rouge violacé, qui permettent de teindre les fibres naturelles et synthétiques, en particulier les polyamides tels que le nylon 6 et le nylon 6-6. On obtient avec ces colorants des teintes jaunes à violettes, qui se distinguent particulièrement par leur silidité à la lumière et à l'humidité. Les colorants nouveaux de l'invention peuvent être employés sous forme de sels alcalins ou diacides sulfoniques libres. - Un groupe de colorants préféras répond à la formule où Y représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un grpupe méthyle ou nitro, et où z représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Pour préparer les colorants nouveaux de l'invention, on peut copuler les diazoïques dérivés des amines de formule générale D-IH2 sur les dérivés du pyrazole de formule générale où X et D ont les significations ci-dessus. Dans les exemples qui suivent, les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. Les volumes sont aux parties en poids comme les litres aux kilogrammes. Exemple 1 On dissout 7,C7 parties (0,03 mole) d'acide paranitraniline-orthosulfonicue dans 52 parties d'eau additionnées de 9,5 volumes d'acide chlorhydrique concentré. On verse la solution sur un mélange de 70 parties de glace et de 2,1 parties de nitrite de sodium dissoutes dans 10 parties d'eau. On agite à 00-500C pendant deux heures, puis on ajoute une solution de 7,58 parties (O,G mole) de 5-amino-1-(2-sulfobenzyl)pyrazole dans un mélange de 100 parties de méthanol et 100 parties d'eau. Une fois la copulation terminée, on agite encore pendant une heure à la température ordinaire, puis on essore le colorant et on le lave avec un peu d'eau. Après séchage, on obtient 11,6 parties du colorant de formule qui teint le perlon en tons rouge-orangé très solides. Exemple 2 On dissout 11,3 parties d'acide 2,5-dichlorosulfanilique (à environ 2 , '-de pureté) dans 50 parties d'eau contenant 2,1 parties de nitrite de sodium, et on verse la solution dans un mélange de 50 parties de glace et 9 volumes d'acide chlorhydrique concentré. On agite à 0 -5 C pendant une heure, puis on ajoute une solution de 7,58 parties de 5-amino-1-orthosulfobenzyl-pyrazole dans un mélange de 100 parties de méthanol et 100 parties d'eau. Après essorage, lavage et séchage, on obtient 13,8 parties du co lorant de-formule : qui teint le perlon en tons jaunes tirant sur le vert, très solides. Exemple 3 On diazote 5,2 parties (0,03 mole) d'acide sulfanilique comme dans l'exemple 2, et on ajoute une solution de 7,58 parties de 5-amino-1-orthosulfobenzyl-pyrazole dans un mélange de 100 parties de méthanol et 100 parties d'eau. Après essorage, lavage et séchage, on obtient 2,7 parties du colorant de formule qui teint le perlon en tons jaunes tirant sur le vert, très solides. Exemple 4 On diazote 8,4 parties (0,03 mole) d'acide 4'-aminoazobenzène-4-sulfonique comme dans l'exemple 2, et on ajoute une solution de 7,58 parties de 5-amino-1-olthosulfobenzyl-pyrazole dans un mélange de 100 parties de méthanol et 100 parties d'eau. On obtient ainsi 5,6 parties du colorant de formule qui teint le perlon en tons orangés très solides. Exemple 5 On dissout 7,5 parties (0,03 mole) d'acide-5-chloroparatoluidine-2-sulfonique dans un mélange de 18 volumes d'acide chlorhydrique concentré et 30 volumes a'eau. On verse la solution sur un mélange de 2,1 partie de nitrite de sodium et 50 parties de glace, et on agite à 0 -5 C pendant une heure. On ajoute ensuite une solution de 7,58 parties (O,G3 mole) de 5-amino-1-orthosulfobenzyl-pyrazole dans un mélange de 100 parties de méthanol et 100 parties d'eau. Après copulation, essorage, lavage et séchage, on obtient 10,4 parties du colorant de formule qui teint le perlon en tons jaunes tirant sur le vert, très solides. En procédant d'une manière analogue, on obtient avec les copulants et copulés du-tableau des colorants qui teignent les polyamides dans les tons indiqués. Exemple DNH2 Gon obtenu sur polyamide 6 O-IfH2 aune -vert SO3H 7 X NE2 S03H 8 H03S--NH2 jaune-brun N02 SO3H 9 E3 2 å jaune-vert COOH 10 H03S-NH2 il 0 N--N1'2 orangé 12 2 H2 12 13 02N- 9 -NH CH3 14 02N- Q -NH2 N 15 Q OCH3 16 Q rouge-orangé NO2 Exemple DNH2 Ton obtenu sur polyamide 17 02NÀH2 N02 Cl 18 02N--NB2 orangé 1 CL 19 02N-1N112 13r r 20 02nu -NH 1 r 21 02N- n -NH2 CN 22 02N- n -NH2 5020113 r 23 Br-h 12 ON 24 O;N-NH2 Q COOCH3 r 25 02N- n -NH2 COOCH3 26 O NH-C- O -NH2 jal-e-vert Exemple DNH2 Ton obtenu sur polyamide 27 H2No2st rH2 å aune-vert HO 28 / S-/-NH I' N02 2 H30 29 t )-NH2 " 30 O2N-5) NH2 orangd 31 t É; ;iÀN"2 " 32 11300 uk l 33 tS) n 34 lI3CS It NN2 2 35 rouge NH2 36 tt violet ON NH2 Br a7 n 02N n NH2 Exemple DNH Ton obtenu sur polyamide 3r Br 58 \c violet NIT 2 39 O -N--N t -NH2 rouge-orangé 40 fN jaune-vert II IT E2 Cl 41 02N -NH2 orangé Cl Si l'on remplace les copulants DNH2 des exemples 1 à 41 par les composés de formules on obtient des colorants ayant des propriétés très voisines. REVENtICATI0S 1.- Colorants acides de la série de l'aminopyrazole, de formule générale où D représente un radical dérivé du benzène, du thiazole, du thiadiazole, du benzothiazole, du benzo-isothiazole ou de l'aminoindazole, et où X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. 2.- Colorants conformes à la revendication 1, de formule générale où Y représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle ou nitro, et où Z représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. 3.- Procédé de préparation des colorants conformes à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule les diazolques des amines de formule générale DYNE2 sur des composés de formule générale 4.- Colorants préparés par le procédé suivant la revendication 1. 5.- Emploi des colorants conformes à l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 4 pour la teinture des textiles formés de- polyaiaides0 6.- Textiles teints conformément à la revendication 5.