FR 2086163 A1 19711231 FR 7113635 A 19710416 La présente invention est relative a-ux putes dentifrices La plupart des putes dentifrices contiennent une certaine quantité d'eau, la phase liquide consistant en un mélange d'un agent humectant et d'eau La glycérine et le sor- bitol sont les agents humectants les plus courants, bien que d'autres agents humectants soient parfois utilisés. Le chloroforme est un ingrédient couramment ajouté aux pates dentifrices pour améliorer leur parfum I1 est habituellement ajouté en une quantité comprise entre 0,5 et 4,0 % en poids0 Toutefois, l'incorporation de chloroforme peut provoquer la corrosion des tubes d'aluminium, lialuminium étant le matériau le plus commode et le moins motteux pour le conditionnement des pâtes dentifrices On a suggéré d'atténuer l'importance de ce problème de la corrosion en utilisant des proportions relativement élevées de glycérine dans la phase liquide de la pâte dentifrice Toutefois, l'utilisation de proportions élevées de glycérine donne des produits qui sont d'un coût élevé en ce qui concerne la matière première)qui se séparent en fibres et qui se dispersent lentement dans la bouche. Le problème de la corrosion des tubes par le chloroforme se pose quand de l'eau est présente dans la pate dentifrice en une proportion supérieure à environ 20 % en poids de la phase liquide. Le problème de la corrosion est égaiement spécialement important lorsque les proportions de chloroforme dépassent environ 1 % en poids de la pâte dentifrice Le problème de la corrosion par le chloroforme est un problème bien connu des fabricants de pates dentifrices depuis de-nombreuses années. Or, il a été constaté que la corrosion de l'aluminium par le chloroforme peut autre sensiblement réduite, dans le cas de pâtes dentifrices contenant de la glycérine comme agent humectant, grace à l'incorporation diurée9 de biuret, de gélatine, d'acide benzolque ou d'un sel hydrosoluble de l'acide benzolque, ou encore dsun mélange de ces composés 9 dans le produit, La présente invention a donc pour objet une pate dentifrice comprenant de la glycérine, de l'eau et du chloroforme et qui possède une tendance réduite à la corrosion de l'aluminium, cette pate comprenant 9 comme inhibiteur de corro sion, de l'urée, du biuret, de la gélatine, de l'acide benzo- que ou un sel hydrosoluble de l'acide benzoïque. La proportion d'uree, de biuret, de gélatine, d'acide benzoïque ou d'un sel de l'acide benzoïque qui doit être incorpore e à la pâte dentifrice pour inhiber la corrosion peut etre déterminée expérimentalement. La quantité requise dépend dans une certaine mesure de la quantité d'eau dans la pâte dentifrice. Il faut incorporer de plus grandes quantités d 'in- hibiteur quand la pite dentifrice contient des quantités d'eau plus importantes. Dans la pratique industrielle courante, la quantité d'eau peut varier entre environ 25 et 60 % en poids de la phase liquide de la pâte dentifrice. En outre, les proportions plus élevées de chloroforme, comprises entre 0,5 et 4,0 % ont généralement tendance à produire une corrosion plus importante.Toutefois, comme on l'a mentionné, pour une combinaison particulière des proportions d'eau et de chloroforme, des ex princes simples suffisent pour déterminer quelle est la proportion de l'inhibiteur approprié qui est requise pour produire un effet inhibiteur de corrosion notable. On obtient un effet inhibiteur de corrosion, dans certains cas, avec une proportion d'urée aussi basse que 0,1 50 en poids de la pite dentifrice mais, d'une manière générale, une quantité égale à au moins 0,5 % en poids et en particulier comprise entre 0,5 et 2 % est désirable. Le composé chimique apparenté à l'urée, à savoir le biuret, ne semble pas aussi efficace que l'urée sur une base pondérale et il est recommandé d'utiliser le biuret en une proportion d'au moins 0,5 % en poids de la pâte dentifrice, une quantité de 1 à 2 % en poids étant préférable. Quand l'inhibiteur de corrosion est la gélatine cette substance est utilisée de façon désirable en une proportion d'au moins 0,1 % du poids de la pâte dentifrice, la quantité préférée étant comprise entre 0,5 et 2 % L'acide ben zolque et ses sels hydrosolubles sont utilisés de façon désirable en une quantité d'au moins 0,5 % en poids de la pâte dentifrice, les proportions préférées de ces inhibiteurs étant comprises entre 1 et 5 % en poids. I1 n'est pas avantageux d'utiliser une quantité d'inhibiteur supérieure à celle qui est nécessaire pour obtenir la réduction de corrosion recherchée Ii est inutile que la quantité de l'inhibiteur de corrosion nécessaire atteigne 10 % et, habituellement, elle ne doit pas dépasser 5 % en poids de la pâte dentifrice. Outre l'inhibiteur de corrosion, les dentifrices de l'invention comprennent les ingrédients habituels pris dans les proportions usuelles. Ainsi, une pâte dentifrice typi que de la présente invention comprends en rnA,,lrle temps que l'inhibiteur de corrosion, de préférence 15 à 40 eh en poids de gly cérine, 30 à 60 CA en poids d'un agent de nettoyage abrasif, 1 à 2,5 % en poids d'un agent tensio-actif, 0,5 à 4,0 % en poids de chloroforme et les quantités mineures usuelles de liant, d'agent aromatisant et d'agent adoucissant, le complément étant de l'eau qui est habituellement présente en une quan- tité d'environ 8 à 30 % en poids. Les expériences suivantes illustrent l'invention , les pourcentages s'entendant en poids. On prépare cinq pâtes dentifrices de base ayant les compositions suivantes Constituant Quantités % dans la PAte dentifrice I II III lv V Craie 50,00 6,50 Alumine alpha trihydratée 55,00 55,00 Phosphate dicalcique di hydraté 42,50 42,50 Phosphate dicalcique anhydre 6,50 Silice précipitée 4900 Bioxyde de titane 0,50 Op50 Glycérine 25,00 27,00 20,00 28,00 28,00 Carboxyméthylcellulose sodique 0,60 0,60 0975 0,75 0,75 Lauryl sulfate de sodium 1,50 1,50 1,50 1,50 1 X 5o Saccharine 0,15 0,15 0,15 o,15 0,15 Orthophosphate monosodique 0,40 0,40 Parfum 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Chloroforme 2,5 % à 390 % Eau, q.s. pour 100 * La quantité de chloroforme varie en raison de la volati lité de ce constituant. On prépare d'autres pâtes dentifrices selon la présente invention en remplaçant partiellement l'abrasif par l'inhibiteur de corrosion. Toutes les pâtes dentifrices sont conditionnées dans des tubes d'aluminium non émaillé et sont soumises à un essai de corrosion par une ou plusieurs des méthodes d'essai suivantes. Méthode d'essai A On conserve 6 tubes de la pâte dentifrice à essayer à des températures de 5000 et de 65 C pendant une période atteignant six mois. L'un des tubes de chaque produit d'essai maintenu à chaque température étant ouvert chaque mois en vue de l'examen des parois internes en ce qui concerne la corrosion. Méthode d'essai B On conserve 216 tubes et 72 tubes du produit à essayer à des températures -respectives de 50 C et de 65 C et on les examine à divers intervalles de temps pour déceler les signes extérieurs de corrosion du tube, c'est-à-dire la perforation au tube. On détermine à chaque examen la proportion des tubes d'essai montrant des signes de corrosion. Méthode d'essai C On conserve 12 à 24 tubes de la pâte dentifrice à essayer à 65 C et on examine ces tubes tous les mois pour déceler les signes extérieurs de corrosion. On détermine à chaque examen le pourcentage des tubes d'essai qui montrent des signes extérieurs de corrosion. les résultats obtenus sont donnés ci-dessous Les résultats obtenus par les méthodes d'essai A et B illustrant l'efficacité de l'urée sont donnés dans les tableaux 1 et 2, respectivement. TABLEAU 1 Pâte den- Urée Degré de corrosion après maintien à tifrice % 65 C p e n d a n t 1 mois 3 mois 6 mois I O Corrosion modérée Perforation Perforation 0,1 Corrosion faible Corrosion Corrosion faible rible 1 Néant Corrosion Corrosion très faible faible 2 Néant Néant Néant 5 Néant Néant Néant TABLEAU I (suite) Pâte Urée Degré de corrosion après maintien à denti- % 65 C p e n d a n t frice /o 1 mois 3 mois 6 mois II O Corrosion Perforation Perforation modérée 1 Néant Néant 2 Néant Néant Néant III O Perforation Perforation Perforation 2 Néant Néant Néant IV O Corrosion Corrosion Perforation faible sévère 2 Néant Néant Néant V O Perforation Perforation Perforation 1 Néant Néant Néant TABLEAU 2 Pâte denti- Urée, % % de tubes perforés après maintien frice pendant 12 mois à 50 C à 65 C I 0 65 2 1 II 0 60 86 2 0 0 Les résultats donnés par les méthodes d'essai B et C illustrant l'efficacité du biuret comme inhibiteur de corrosion sont donnés respectivement dans les tableaux 3 et 4 ci-après. TABLEAU 3 Pâte den- Biuret, % % de tubes per- Nombre de semaines tifrice forés de conservation à --------- -------------- ------------------ ------------65 C ------- I 0 83 14 2 21 14 3 14 14 TABLEAU 4 Pâte denti- Biuret, % de tubes per- Temps de conservation frice % forés I O 82 3 mois 2 13 3 4 0 3 II G Il 3 mois 1 O 3 mois 2 G 3 t' III O 89 2 mois 2 0 2 4 0 2 @ IV O 37 2 mois 2 5 2" 4 0 2" Les résultats des méthodes d'essai B et C illustrant l'efficacité de la gélatine comme inhibiteur de corrosion sont donnés dans les tableaux 5 et 6. TABLEAU 5 Pâte den- Gélatine, % de tubes perforés après 6 mois de tifrice % conservation à 50 C à 65 C I 0 41 93 2 7 25 TABLEAU 6 Pâte den- Gélatine, %de tubes perforés après 6 mois de tifrice % conservation I 0 93 0,5 18 II O 53 1,0 Néant 1,5 - Néant 2,0 Néant III O 88 * 2,0 Néant * Résultat après 2 mois Les résultats des méthodes d'essai A, B et C illustrant l'efficacité du benzoate de sodium comme inhibiteur de corrosion sont donnés dans les tableaux 7, 8 et 9. TABLEAU 7 Pâte den- benzo- Degré de corrosion après conservation tifrice ate de à 500C p e n d a n t sodium, % l I mois 3 mois 6 mois IV O Faible Faible Faible 2 Très faible Nul Très faible V O Faible Perforation Perforation 2 Faible Très faible Nulle TABLEAU 8 Pâte den- Benzo- % de tubes perforés aprés 6 mois de tifrice ate de c o n s e r v a t i o n sodium, % à 50 C à 65 C I 0 41 93 2 6 42 II 0 34 53 2 1,5 31 TABLEAU 9 Pâte den- Benzo- % de tubes perforés sprès 6 mois de tifrice ate de c o n s e r v a t i o n sodium,% I 0 93 0,5 16 III 0 88* 5 20 * Résultat après 2 mois. Les résultats de la méthode d'essai C illustrant ltefficacité de l'acide benzoïque et de divers sels hydrosolubles de cet acide comme inhibiteurs de corrosion sont donnés ci-dessous dans le tableau 10. Les résultats sont obtenus à la suite de l'incorporation de ltinhibiteur en une proportion de 2 % dans la pâte dentifrice I. TABLEAU 10 Cation % de tubes montrant des signe s de corrosion après 6 mois de conservation à 50 C à 65 C H 0 24 Li+ 5 11 Na+ 12 42 5 5 NH4+ 0 0 Mg2+ 0 5 Ca2+ 0 17 Sr2+ 0 0 Zn2+ 0 0 Al3+ 0 37 Pas d'inhibiteur 52 93 Bien qu'il ait été précédemment proposé d'incorporer de l'urée et du biuret dans les pâtes dentifrices (à titre d'agents thérapeutiques), de la gélatine (à titre de liant) et du benzoate de sodium (comme agent de conservation), il apparaît que l'utilisation de ces substances comme inhibiteurs de corrosion dans des pâtes dentifrices contenant du chloroforme est nouvelle et originale. R E V E N D I C A T I O N S 1. Pâte dentifrice comprenant de la glycérine, de l'eau et du chloroforme, qui possède une tendance réduite à la corrosion de l'aluminium, cette pâte étant caractérisée par le fait qu'elle comprend, à titre d'inhibiteur de corrosion, de l'urée, du biuret, de la gélatine, de l'acide benzoïque ou un sel hydrosoluble de l'acide benzoïque. 2. Pâte dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité d'eau est comprise entre 20 et 60 % du poids de la phase liquide de la pâte dentifrice. 3. Pâte dentifrice selon les revendications l ou 2, caractérisée par le fait que la quantité de chloroforme est comprise entre 1 et 4 4 du poids de la pâte dentifrice. 4. Pâte dentifrice, selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la quantité de glycérine est comprise entre 15 et 40 % du poids de la pâte dentifrice. 5. Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'inhibiteur de corrosion est de l'urée, qui est présente en une quantité inhibant la corrosion comprise entre 0,1 et 5 % du poids de la pâte dentifrice. 6. Pâte dentifrice selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la quantité d'urée est comprise entre 0,5 et 2 ,o/ en poids. 7. Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications l à 4, caractérisée par le fait que l'in- hibiteur de corrosion est le biuret qui est présent en une quantité inhibant la corrosion qui est comprise entre 0,5 et 5 % du poids de la pâte dentifrice. 8. Pâte dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le biuret est présent en une quantité de l à 2 t70 en poids. 9. pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'inhibiteur de corrosion est la gélatine qui est présente en une quantité inhibant la corrosion comprise entre 0,1 et 5 h du poids de la pâte dentifrice. 10. Pâte dentifrice selon la revendication 9, caractérisée par le fait que la gélatine est présente en une quantité de 0,5 à 2 % en poids, îîo Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'in hibiteur de corrosion est l'acide benzoïque ou un sel hydro-soluble de cet acide, qui est présent en une quantité inhibant la corrosion comprise entre 0,5 et 5 % du poids de la pâte dentifrice. 12 Pâte dentifrice selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la quantité d'acide benzoïque ou de son sel est comprise entre 1 et 5 % en poids. 13 Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisée par le fait que l'inhibiteur de corrosion est le benzoate de sodium 14 Pâte dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que des tubes d'aluminium contenant cette pâte ne montrent pas de traces de corrosion après conservation pendant 1 mois à 1 an à une température de 500C et de 650C.