FR 2098431 A1 19720310 FR 7125989 A 19710715 71 25989 2098431 La présente invention concerne de nouveaux N-monoalkyl-amides d'esters O-alkyliques d'acides S- [N'-monoalkylcarbamyl-méthylj-thionothiolphosphorique, un procédé permettant de les obtenir, et leur utilisation comme nématocides, insecticides 5 et acaricides. Il est déjà connu (voir brevet de la République Fédérale d'Allemagne publié sous le N° 1 138 977, brevet belge N° 597 523, demande de brevet des Pays-Bas N° 69 02 315 déposée le 13 Février 1969 par la firme Thompson Hayward Chemical Go., brevets 10 japonais publiés sous les numéros 647/64 et 72352/66), que des esters 0,O-dialkyliques d'acides S-[N'-monoalkylcarbamyl-méthylj-thiono thiolphosphoriqu.es, par exemple l'ester 0,0-diéthylique de l'acide S-LÎI-mono-1-méthyl-1-cyano-éthylcarba-mylméthyl]-thionothiolphosphorique et l'ester 0,0-diméthylique de 15 l'acide 3-[N-mono-2-méthoxyéthylcarbamylméthyl]-thionothiol-phosphorique , sont doués d'activité insecticide et acaricide. La présente invention concerne, à titre de composé Nouveaux, les N-monoalkylamides d'esters O-alkyliques d'acides 3-[ï7'-mono-alkyl-carbamylméthyl]-thioncthiolphosphoriques de formule géné-20 raie : RO. r'kh' ^ p-s-gh2-c-îîhr' (1) (dans laquelle R et R1, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle à chaîne droite, à chaîne ramifiée ou cyclique en C1 à Cg ou un radical alcényle à chaîne droite ou ramifiée en Cg à Cg et R^ représente un radical alkyle 25 à chaîne droite ou ramifiée en C, à sortant au moins un subs-tituant choisi entre des atomes d'halogènes et des radicaux cyano, alkoxy inférieur et alkylmercapto). 11 25989 2 2098431 On a constaté que ces nouveaux composés sont doués de propriétés nématocides, insecticides et acaricides prononcées. L'invention concerne aussi un procéd^&e préparation d'un composé répondant à la formule (1) donnée ci-dessus, procédé 5 dans lequel on fait réagir un sel de N-monoalkylamide d'ester O-alkylique d'acide thionothiolphosphorique de formule générale : RO. R'NH / P-SM (2) (dans laquelle R et R^ ont les définitions données ci-dessus et M désigne un équivalent de métal alcalin, un équivalent de métal 10 alcalino-terreux ou un équivalent d'ammonium à substitution alkylique éventuelle) avec un amide d'acide halogénacétique de formule générale : Hal-CH2-C-NHR2 (3) 2 15 (dans laquelle R a la définition donnée ci-dessus et Hal désigne un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome). Il est surprenant de constater que les nouveaux N-mono-alkylamidegÔ'esters O-alkyliques d'acides S-[N'-monoalkylcarba-20 mylméthyl]-thionothiolphosphoriques de formule (1) déploient une remarquable activité nématocide, et, dans certains cas, également, une meilleure activité insecticide et acaricide que les esters 0,O-dlalkyliques d'acides S-[N -monoalkylcarbamyl-méthylj-thionothiolphosphoriques connus qui sont les composés 25 de même type d'activité les plus apparentés du point de vue chimique. Les composés conformes à l'invention représentent donc 71 25989 2098431 3 un véritable enrichissement de la technique. Si l'on utilise comme matières premières par exemple le sel de sodium de N-mono-isopropylamide d'ester O-éthylique d'acide thionothiolphosphorique et le mono-1-méthyl-1 -cyanéthylamide 5 d'acide bromacétique, on peut représenter le processus réactionnel par le schéma suivant : „ rr « £ ft 9^ -kabr C2H5°^.t-SNa + CN iC^KH CK De préférence, H et R^ représentent chacun un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée en 0^ à C^, à savoir méthyle, éthyle, n-propyle,isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle 2 10 ou tertio-butyle ; R désigne de préférence un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée en C^ à C^, substitué par du chlore, un groupe cyano, méthoxy ou méthylmercapto. A titre d'exemples de matières premières de formule (2) que l'on peut utiliser, on mentionne les sels de potassium, de 15 sodium ou d'ammonium des amides d'esters d'acide thionothiolphosphorique tels que les amides N-méthylique, N-éthylique, N-n-propylique, N-isopropylique, et N-(n-, iso-, sec.- ou tertio-)-butyliques de l'ester O-méthylique, les N-méthylamide, N-éthyl-amide, N-n-propylamide, N-isopropylamide et N-(n-, iso-, sec.-, 20 tertio-)butylamides de l'ester O-éthylique, les N-méthylamide, 71 25989 4 2098431 N-éthylamide, N-n-propylaraide, N-isopropylamide et N-(n-, iso-, sec.-, tertio-)butylamides de l'ester O-n-propylique, les N-méthylamide, N-éthylamide, N-propylamide, N-isopropylamide et N-(n-, iso-, sec.-, tertio-)butylamides de l'ester O-isopropyli-5 que et les N-méthylamide, N-éthylamide et N-isopropylamide des esters 0-(n-, iso-, sec.-, tertio-)butyliques. Il convient de mettre en oeuvre le procédé de préparation en utilisant un solvant ou un diluant, et on peut utiliser à cette fin tous les solvants et diluants organiques inertes, notam-10 ment des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques (éventuellement chlorés) tels que benzène, toluène, xylènes, éther de pétrole, chlorure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone et cjilorobenzène ; des éthers tels que les éthers diéthylique et dibutylique et le dioxanne ; des cétones tels que l'acétone 15 et la méthyléthylcétone, la méthylisopropylcétone et la méthyl-isobutylcétone ; des nitriles tels que 1'acétonitrile ; et des alcools tels que méthanol, éthanol et isopropanol. Dans quelques cas, on peut aussi utiliser l'eau comme solvant ou diluant. assez Les températures de réaction peuvent varier dans une/large gamme. 20 Généralement, la réaction est conduite à 0-100°C, de préférence à 0-40°C. La réaction est généralement conduite à la pression normale. Dans la mise en oeuvre du procédé de préparation, les composés de formule (2) et les amides d'acides halogénacétiques 25 de formule (3) sont le plias souvent utilisés en quantités à peu près équimolaires. Un excès de l'un ou l'autre des corps réac-tionnels n'offre aucun avantage important. La réaction est de préférence conduite dans l'un des solvants mentionnés ci-dessus, à 0-40°C. Il convient d'agiter ensuite la solution réactionnelle 30 pendant quelques heures, puis de la traiter au moyen de tout procédé classique. Les composés conformes à l'invention s'obtiennent dans la plupart des cas sous la forme d'huiles visqueuses insolubles dans l'eau, allant d'incolores à légèrement colorées en brun, 35 qui ne peuvent pas être distillées sans décomposition mais que l'on peut, par une "légère distillation", c'est-à-dire par un chauffage prolongé à des températures modérément élevées sous 71 25989 5 2098431 pression réduite, débarrasser des derniers composants volatils et purifier de cette façon. Pour leur caractérisation, il convient particulièrement d'utiliser l'indice de réfraction. On caractérise par leur point de fusion les composés que 5 l'on peut obtenir sous la forme cristalline. Comme on l'a déjà mentionné, les nouveaux composés conformes à l'invention se distinguent par de remarquables propriétés nématocides, insecticides et acaricides. Ils sont très efficaces contre les insectes suceurs et broyeurs, les diptères, 10 les acariens, de même qu'ils sont doués d'activité systémique. Les produits peuvent donc être utilisés avec succès dans la protection des récoltes, contre les animaux parasites les plus divers. Aux insectes suceurs appartiennent principalement des pucerons 15 (Aphidae) tels que le puceron vert du pêcher (Myzus persicae), le puceron de la fève (Doralis fabae), le puceron de l'avoine (Bhopalosiphum padi), le puceron du pois (Macrosiphum pisi) et le puceron de la pomme de terre (Macrosiphum solanifolii), le puceron du groseillier (Cryptomyzus korschelti), le puceron 20 lanigère du pommier (Sappaphis mali),1e puceron lanigère du prunier (Hyalopterus arundinis) et le puceron du cerisier (Myzus cerasi) ; en outre, des cochenilles et coccides (Coccina) tels que la cochenille du lierre (Aspidiotus hederae) et le "pou" des Hespérides (Lecanium hesperidum), de même que le coccide 25 Pseudococcus maritimus ; des thrips (Thysanoptera) tels qu'Her-cinothrips femoralis et des punaises, par exemple la punaise de la rave (Piesma quadrata), la punaise du cotonnier (Dysdercus intermedius ), la punaise des lits (Cimex lectularius), la punaise hématophage (Rhodnius prolixus) et la punaise de Chagas 30 (Triatoma infestans), ainsi que des cicadelles telles qu'Euscelis bilobatus et Nephotettix bipunctatus. Parmi les insectes broyeurs, on compte principalement des chenilles de papillons (Lepidoptera) tel3 que la teigne des crucifères (PLutella maculipennis), le bombyx disparate ou "spon-35 gieuse" (Lymantria dispar), le bombyx chrysorrhée ou "cul-brun" (Euproctis chrysorrhoea) et le bombyx neustrien ou "livrée" (Mala-cosoma neustria) j en outre, la noctuelle du chou (Mamestra brassicae) et la noctuelle des moissons (Agrotis segetum), la 71 25989 6 2098431 piéride du chou (Pieris brassicae), la phalène hiémale (Cheimato-bia brumata), la tordeuse du chêne (Tortrix viridana), le ver légionnaire (laphygma frugiperda) et le ver égyptien du cotonnier (Prodenia litura), l'hyponomeute du pommier (Hyponomeuta 5 padella), la pyrale de la farine (Ephestia kUhniella) et la gallérie (Galleria mellonella). Parmi les insectes broyeurs, on compte également les coléoptères (Coleoptera), tels que le charançon du blé (Sitophilus granarius = Oalandra granaris), le doryphore de la pomme de terre 10 (Leptinotarsa decemlineata), la chrysomèle de l'oseille (Gastro-physa viridula), la chrysomèle du cresson (Ehaedon cochleariae), le méligèthe (Melitethes aeneus), le "v.er" des framboisiers (Byturus tomentosus), la bruche du haricot (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), le dermeste du lard (Dermestes frischi) 15 le trogoderme (Trogoderma granarium), le tribolium (Tribolium castaneum), la calandre du mais ( Oal.andra ou Sitophilus zeamaïs), la vrillette du pain (Stegobium paniceum), le ténétrion meunier (Tenebrio molitor) et le cucujide Oryzaephilus surinamensis, mais aussi des espèces vivant dans le sol, par exemple les vers 20 "fil-de-fer" (larves d'Agriotes spec.) et les vers blancs (larves de Melolontha melolontha) ; des blattes telles que la blatte germanique (Blattella germanica), la blatte américaine (Peripla-neta americana), la blatte de Madèire (Leucophaea ou Ehyparobia maderae), la blatte orientale (Blatta orientalis), la blatte 25 géante (Blaberus giganteus) et la platte géante noire (Blaberus fuscus), ainsi qu'Henschoutedenia flexivitta ; en outre, des orthoptères, par exemple le grillon domestique (Acheta domes-ticus) ; des termites tels que le termite terricole Reticu-litermes flavipes et des hyménoptères tels que les fourmis, 30 par exemple la fourmi des prés (Lasius niger). Les diptères comprennent essentiellement des mouches telles que la drosophile (Drosophila melanogaster), la mouche des oranges (Ceratitis oapitata), la mouche domestique (Musca domestica), la petite mouche domestique (Fannia canicularis), la 35 phormie (Phormia regina) et la mouche bleue de la viande (Calli-phora erythrocephala), ainsi que la mouche charbonneuse (Sto-moxys calcitrans) ; de plus, des moustiques, par exemple des moustiques piqueurs tels que la stégomyie (Aedes aegypti), le 71 25989 7 2098431 cousin commun (Culex pipiens) et l'anophèle (Anopheles stephensi). Parmi les acariens (Acarina) on range en particulier les tétranyques (Tetranychidae) tels que le tétranyque commun (Tetra-nychus telarius = Tetranychus althaeae ou ïetranychus urticae) 5 et le tétranyque des arbres fruitiers (Paratetranychus pilosus = Panonyclius ulmi), des phytoptes tels que le phytopte du groseillier (Eriophyes ribis) et des tarsonémides, par exemple le tarsonème jaune (Hemitarsonemus latus) et le tarsonème du fraisier (Tarso-nemus pallidus) î enfin, des tiques telles que la tique africaine 10 Ornithodorus moubata. lorsqu'ils sont appliqués contre des parasites nuisibles dans le secteur de l'hygiène et dans le secteur des denrées emmagasinées, notamment contre des mouches et des moustiques, les composés se distinguent également par une remarquable acti-15 vité résiduelle sur le bois et sur 11argile, de même que par une bonne stabilité aux bases alcalines sur des substrats traités à la chaux. les composés actifs conformes à la présente invention peuvent être incorporés dans les formulations usuelles telles que 20 solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. On peut préparer ces formulations d'une manière connue, par exemple en mélangeant les composés actifs avec des diluants, c'est-à-dire des diluants ou véhicules solides ou liquides, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émul-25 sifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme diluant, on peut par exemple recourir également à des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires. Comme diluants ou véhicules liquides, on utilise de préférence des hydrocarbures aromatiques tels que des xylènes ou 30 le benzène, des hydrocarbures aromatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, des paraffines telles que des fractions de pétrole, des alcools tels que le méthanol ou le butanol ou des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide ou le diméthyl-sulfoxyde, ainsi que l'eau-35 Comme diluants ou véhicules solides, on utilise de pré férence des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le talc ou la craie, ou des poudres minérales synthé 71 25989 8 2098431 tiques telles que la silice ou les silicates fortement dispersés. Des exemples préférés d'agents émulsifiants comprennent des émulsifiants non-ionogènes et anionogènes tels que des esters polyoxyéthyléniques d'acidegferas, des éthers polyoxyéthyléniques 5 d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycols, des alkylsulfonates et des arylsulfonates ; des exemples préférés d'agents dispersifs comprennent la lignine, les lessives résiduaires sulfitiques/et la méthylcellulose. Les composés actifs conformes à l'invention peuvent être 10 présents dans les formulations en mélange avec d'autres composés actifs. Les formulations contiennent généralement 0,1 à 95, de préférence 0,5 à 90 en poids de composé actif. Les composés actifs peuvent être appliqués tels quels, 15 sous la forme de leurs formulations ou sous des formes d'application qui en dérivent, par exemple des solutions, concentrés émul-sifiables, émulsions, suspensions, poudres pulvérisables, pâtes, poudres solubles, compositions de poudrage et granules prêts à l'emploi. L'application peut être effectuée de toute manière 20 usuelle, par exemple par épandage, pulvérisation, atomisation, poudrage, diffusion, fumigation, vaporisation, arrosage, désinfection ou incrustation. On peut faire varier entre de très larges limites les concentrations en composé actif dans les préparations prêtes à 25 l'emploi. Généralement, ces concentrations se situent entre 0,0001 et 10 #, de préférence entre 0,01 et 1 # en poids. Les composés actifs peuvent aussi être utilisés en donnant de bons résultats dans le procédé à volume ultra-faible (ultra-low volume) dans lequel il est possible d'appliquer des formu-30 lations contenant jusqu'à 95 f» de composé actif, ou même d'utiliser le composé actif seul. L'invention concerne aussi une composition nématocide, insecticide ou acaricide contenant, comme ingrédient actif, un composé conforme à la présente invention en mélange avec un 35 diluant ou véhicule solide ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. L'invention concerne en outre un procédé de lutte contre des 71 25989 9 2098431 nématodes, des insectes ou des acariens, procédé qui consiste à appliquer aux nématodes, aux insectes ou aux acariens ou à leur habitat, un composé de l'invention seul ou sous la forme d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé de 5 l'invention en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. La présente invention concerne en outre des récoltes protégées des dégâts causés par des nématodes, des insectes ou des acariens, par le fait que les plantes sont cultivées dans 10 des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la période de croissance, ma composé de la présente invention est appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. Il y a lieu de remarquer que les procédés usuels de protection des récoltes peuvent être améliorés par la pré-15 sente invention. L'efficacité comme pesticides des composés de la présente invention est illustrée par les exemples expérimentaux suivants : Exemple A Essai sur larves de Phaedon 20 Solvant : 3 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange une partie en poids de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsi-25 fiant, et on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. Avec la préparation de composé actif, on traite par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent, des feuilles de chou (Brassica oleracea) qu'on infeste ensuite de larves de la 30 chrysomèle du cresson (Phaedon cochleariae). Après les périodes indiquées de temps, on détermine le degré de destruction qu'on exprime par un pourcentage : 100 f<> signifie que toutes les larves de coléoptères ont été détruites, tandis que G # indique qu'aucune d'elles ne l'a été. 35 Les composés actifs, leurs concentrations, les époques d'interprétation et les résultats obtenus ressortent du tableau I suivant : 71 25989 10 2098431 TABLEAU I (Essai sur larves de Phaedon) Composés actifs Concentration Degré de des- en composé truetion, #, actif, $ au bout de trois jours s p çh3 q1 100 (c2h o^-s-chg-b-nh-c-chj 0,01 20 ck (connu) (27) °2H5°-~4_s^XBH-O5H3 Û',01 90 (9) °2h5° Ls-ch?-c-nh-ch2-och, 0,1 100 103H7ra/ * 2 5 °T01 60 C2H5° ^-l-S-C^-C-NH-C^-CHg-OCHj iC^KH^ o,l 100 0,01 100 Essai sur Myzus (action de contact) Solvant : 3 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d•alkylarylpolyglycol. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange une partie en poids de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émul-sifiant et on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. 1 25989 n 2098431 On traite par pulvérisation avec la préparation de composé actif, jusqu'à ce que des gouttes se détachent, des plants de chou (Brassica oleracea) fortement infestés de pucerons verts du pêcher (Myzus persicae). Après les temps indiqués, on détermine le degré de destruction qu'on exprime par un pourcentage : 100 $ signifie que tous les pucerons ont été détruits, tandis que 0 # indique qu'aucun d'eux ne l'a été. Les composés actifs, leurs concentrations, les époques d'interprétation et les résultats obtenus ressortent du tableau II suivant : 25989 12 2098431 TATHYRATT TT (Essai sur Myzus) Composés actifs Concentration en Hegré de des composé actif, io truction, 96, au bout d'un jour 0,1 95 0,01 70 (conmi) (28) S 0 0,1 100 (CgH^O)jP-S-CHg-C-NH-y-CHj 0,01 45 CN 0,1 100 0^01 100 0,1 100 (connu) (27} C2H5Q^JP-S-CH2-LNH-CH2-0CH3 CHjNH (7) W^L^Xmw^-o^-ooh, ~ (6) 10 ^°^S-0E2J-HB-0H2-00S3 ûjoi îw 3 ' (8) C^O | fi T3 0,1 100 °;01 75 (10) 71 25989 13 2098431 Exemple C Essai sur Tetranychus Solvant : 3 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol. 5 Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange une partie en poids de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant et on dilue le concentré ainsi obtenu avec de l'eau, jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. 10 On traite par pulvérisation avec la préparation de composé actif,jusqu'à ce que des gouttes se détachent, des plants de haricots (Phaseolus vulgaris) qui ont une hauteur d'environ 10 à 30 cm. Ces plants de haricots sont fortement infestés de tétra-nyques communs (Tetranychus urticae) à tous les stades de leur 15 développement. Après les périodes indiquées de temps, on détermine l'efficacité de la préparation de composé actif en comptant les acariens morts. On exprime par un pourcentage le degré de destruction ainsi obtenu î 100 # signifie que tous les tétranyques ont été détruits, 20 tandis que 0 fo indique qu'aucun d'eux ne l'a été. Les composés actifs, leurs concentrations, les époques d'interprétation et les résultats obtenus ressortent du tableau III suivant : 1 25989 14 2098431 TABLEAU III (Essai sur Tetranychus) Composés actifs Concentration en Degré de destruc- composé actif, i<> tion, #,au bout de deux jours ff fi 0.1 65 (CjHçOjgP-S-CHg-C-NH-CH^OCHj ojoi 0 (connu) (29) a 8 ^ ( c2h50) 2p-s-ci^-c-iîh-(j;-ch3 0,1 60 ON °t01 0 (connu) (30) c2h5° ^^-s-chj-c-nh-chg-och, (7) 0t1 95 0,01 45 2 5 ^>i-S-CH2-C-NH-CH2-CH2-0CH3 Q^01 CHjKH (6) c^°-tL™ Ll' CHjNH CN (9) 0,1 0T01 c-H-o. | ? oj 2 5 ^p-s-ch--c-nh-ch,-cho-0ch, 7 ic^nh/ ^ *2 2 3 0,1 0101 (5) CgELO^J fî f*3 2 ' yp-s-ch0-g-nh-ç-ch, ICjHyNH 2 'N 5 (10) 0fl 0;01 90 0 100 10 98 20 90 20 71 25989 15 2098431 Exemple D Essai sur Myzus (effet systémique persistant) Solvant : 3 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange une partie en poids de ce composé avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émul-sifiant, puis on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce que la concentration désirée de 0,025 # de composé actif ait été atteinte. On traite par arrosage des plants de chou (Brassica oleracea), avec dans chaque cas 50 ml de la préparation de composé actif, de manière que cette préparation pénètre dans le sol sans mouiller les feuilles des plants de chou, le composé actif est absorbé 5 par les plants de chou dans le sol et atteint ainsi les feuilles. On applique 12,5 mg de composé actif à 100 g de sol (quantité pesée après séchage à l'air). Après les temps indiqués, les plants sont infestés de pucerons (Myzus persicae), dont on détermine la mortalité dans chaque 0 cas au bout de trois jours. 100 # signifie que tous les pucerons ont été détruits, 0 # indique qu'aucun d'eux ne l'a été. Les composés actifs, leurgfeoncentrations, les époques d'interprétation et les résultats obtenus ressortent du tableau IY suivant : TABLEAU IV Composés actifs Effet persistant après arrosage : Myzus persicae/Brassica oleracea) Degré de destruction, #, au bout de Quantité de composé actif, mg par 100 g 13 17 20 24 27 31 jours de sol (pesé après séohage à 11 air) K> Cn «û oo vO (ch^o)^-s-c^-lî-nh-chg-chg-ochj 12 *5 (connu) (28) oj 1 -c-nh-ch2-ch2-och5 CpH^.. „ 2 5 \p_s-ch2 ch^nh 12 f 5 (6) V 0v4 J F5 2 5 ^p-s-chg-c—nh-c-chj CHjKH (9) I cn 12,5 100 90 95 100 50 30 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 cr> NJ o ■~o 00 OU 71 25989 17 2098431 Exemple E Essai de concentration critique Nématode d'essai : Meloidogyne sp. Solvant : 3 parties en poids d'acétone 5 Bmulsifiant î 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol. Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange une partie en poids de ce composé avec la quantité indiquée de solvant, on ajoute la quantité mentionnée d'émul-sifiant et on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à ce que 10 la concentration désirée ait été atteinte. On mélange intimement la préparation de composé actif avec un sol fortement infesté par les nématodes d'essai, la concentration en composéê.ctif dans la préparation ne Jotls pratiquement aucun rôle ; le seul facteur déterminant est la quantité de composé : 5 actif par unité de volume de aol exprimée en pjn. Le sol est introduit dans des pots dans lesquels on sème des graines de laitue et les pots sont maintenus dans une serre dont la température est réglée à 27°C. Au bout de quatre semaines* ogfexsmine le degré d'in-festation des racines de laitue par les nématodes, et on exprime 20 par un pourcentage le dagré d'efficacité du sompcsé actif, le degré d'efficacité est de 100 ^ lorsque l'infestation est totalement évitée ; il est de 0 lorsque l'infestation est exactement la même que dans le cas des plants témoins dans un sol non traité qui a été infesté de la même manière, 25 les composés actifs, les quantités utilisées et les résul tats obtenus ressortent du tableau Y suivant î 1 25989 18 2098431 TABLEAU V (Nématocides/Meloidogyne incognita) Composé actif Degré de destruction, pour une (formule) concentration en composé actif, exprimée en ppm, de : 50 .40 20 10 5 2,5 -1 ,25 g q 100 100 100 98 95 75 C-IL-oU? ïï 2 5 t-s-chp-c-nh-chp-ciu-och, iCjH^NH"*' (5) c2h5o f3 ^-S-C^-Lim-Cj-CH^ 100 100 100 100 100 95 ?5 CN (10) 100 100 X00 9S 75 CH-NH j 3 CN (9) iCjH, C2H50nJ.s.CH2XNH.CH2-0CH3 100 100 100 99 (8) ic^-3-^1^^3^ 100 98 96 95 (3.2) (chjo)3p-s-ch2-1-nh-ch2-ch2-och3 0 (connu) (c2h5o)2p-s-ch2-c-nh-ch2-ch2-och3 0 (connu) î ^ ,-C-NH-Ç-CI u. 75 30 (C2H50)2^-S-CH2-G-NH-9-CH3 CN (oonnu) 71 25989 19 2098431 Composé actif (formule) TABLEAU V (suite) Degré de destruction, f°, pour une concentration en composé actif, exprimée en ppm, de : 50 40 20 10 5 2,5 1,25 ( ch^o ) 2p-s-ch2-c-nh-ch2-och5 (connu) (c2h5o)2p. V -8-cho-i-nh-i ch„-i 2-OCHJ (connu) L'exemple de préparation suivant illustre la présente invention. Exemple c„hc0 î 2 5 ^p.S-C^-C-HH-CI^-CHg-OCHj (5) iJO^SE On ajoute lentement à la température ambiante 30,4 g 5 (0,20 mole) de 2-méthoxy-éthylamide d'acide chloracétique dans 100 cm^ d1acétonitrile à 48,6 g (0,22 mole) de sel de sodium de N-monoisopropylamide d'ester O-éthylique d'acide •5 thionothiolphosphorique dans 200 cm d'acétonitrile. Le mélange réactionnel est ensuite agité pendant environ 16 heures à la 10 température ambiante. On le verse dans de l'eau ; on reprend le mélange dans du benzène ; on lave la phase organique avec de l'eau jusqu'à neutralité ; on la déshydrate sur du sulfate de 1 25989 20 2098431 sodium ; on la filtre ensuite et on concentre le filtrat. On obtient 50,0 g (79,6 % de la théorie) de N-monoisopropylamide d'ester O-éthylique d'acide S-[N'-2-méthoxyéthylcarbamyl-méthyl]-thionothiolphosphoriquef sous la forme d'une huile brune d'indice de réfraction égal à 1,5320. A 40°C, la réaction se développe plus rapidement. On prépare d'une façon analogue les composés suivants : 71 25989 Formule : 21 2098431 Propriétés physiques : c2H5O^| CHjNH P-S-CHg-C-NH-CHg-CHg-OCH^ (6) P.P. 93 C CoHc0. f ? 2 5 J^P-S-CHg-C-NH-CHg-OCH^ CH—Nïf i î C-HLO s. II II 2 5 ✓P-S-CIL.-C-KH-C (8) iC. •P-S-CHg-C-KH-CHg-OCH^ Wv| ï f1' * 5 ^_s.CH0-C-NH-Ç-CH, CHjNH 2 JN 5 (9) C2H5°vsS fi ^«S-CEp-C-NH-C-CH- iC^NH * ^ 3 (10) C2H5°_^> P-S-CHg-l-HH-CHgCHgSCHj CHJm (n) C2H5°^_S-OH -fl-HH-OHjCHjSOH, (12) oS^"3"082 -9-KH-CH2-CH2-Cl n23 - 1,5503 ni9= 1,5374 n21 - 1,5458 n28 = 1,5274 nP m 1,5733 n^1*8 = 1,5579 24 *D = 1,5720 (13) iC^NH (14) n22'5 = 1,5471 71 25989 Formule t 22 0 1 C2H5° JLs-CH2JLNH-CH2-CH2-OCH3 sec.C^Hg-NH' 2098431 Prnnrldtéa shVBlgUiB t n24 « 1,5264 (1 5) n0 gn t ^ • nG3H7U>^P-S-CH2-C-KH-CH2-CH20CH3 n23'5» 1,5241 (16) C-HcO S 2 5 ^-S-CHo-C-NH-CH5-CH9-0CH, lO^-SH-' ^ 2 2 3 n|5-t,5255 (17) S 0 f3 °2H5° "^l-S-CHg-C-NH^-CH^ sec.C^Hg-NH CN ic4V: W-Ls-cv^c-c^ f3 CN n20 «1,5278 (18) n24= 1,5245 (19) 0 CH_ Il I ^ nC-^OOl || l 3 1 >3P-S-CH--C-NH-Ç-CEL C2H5° ^J-S-CHg CKgwCH-CHg-NH .US -CHj CN n21» 1,5241 (20) n£2« 1,5412 (21) C2H5° ^J-S-C^J-îra-CH^CH^OCHj CHg-CS-CHg-NH "D 24 -1,5415 (22) iG^. W4««X -NH "d 24 1,5396 (23) 71 25989 23 2098431 formule î Propriétés physiques : C2H5°\!i 11 n2?-1,5419 h )- i p-3-ch2-c-hk-ck2-ch2-och5 d (24) CH. I p-3-ch2-c-kh-(j;-ch3 1,5363 C-H-Ci îf if ?H3 2 5\ / N (25) W\S ? ri8'5- 1,5412 •KH^ V-/ (26) '-s-ch2-c-kh-ch2-och3 71 25989 24 2098431 REVENDICATIONS 1. N-monoalkylamides d'esters O-alkyliques d'acides S-[N'-monoalkylcarbamylméthyl]-thionothiolphosphoriques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : ro \ 0 n / p-s-ch2-c-nhr1 rnh 5 dans laquelle R et R1 sont des groupes alkyle à chaîne droite, à chaîne ramifiée ou cycliques en C^ à Cg ou des groupes alcényle à chaîne droite ou ramifiée en C2 à Cg et R2 est un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée, substitué par des atomes d'halogène, des restes cyano, alkoxy inférieur ou alkylmercapto, en C^ à Cg. 10 2. Procédé de préparation de N-monoalkylamides d'esters O-alkyliques d'acides S-[N'-monoalkylcarbamylméthyl]-thionothiol-phoBphoriques, caractérisé par le fait qu'on fait réagir des N-monoalkylamides d'esters O-alkyliques d'acides thionothiol-phosphoriques de formule : R0V R1NH^ P-SM 1 5 avec des amides d1 acides 2-halogénocarboxyliques de formule î 0 1 2 Eal-CHj-C-UHR 1 2 formules dans lesquelles R, R et R ont les définitions données dans la revendication 1, tandis que M est un équivalent de métal 20 alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium éventuellement 71 25989 25 2098431 substitué par un groupe alkyle et Hal est un atome d'halogène . 3. Nouvelle composition nématocide, insecticide ou acaricide, caractérisée par le fait qu'elle présente une teneur en composés suivant la revendication 1. 5 4. Nouvelle composition suivant la revendication 3, carac térisée par le fait qu'elle contient en outre des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 5. Procédé de lutte contre des nématodes, des insectes et des acariens, caractérisé par le fait qu'on fait agir des com-10 posés suivant la revendication 1 sur des nématodes, des insectes et/ou des acariens et/ou sur leur habitat.