FR 2108159 A1 19720519 FR 7032989 A 19700911 L'invention a pour objet des compositions tinctoriales pour la teinture des fibres textiles synthétiques à caractère acide, en milieu lipophile, à l'aide des colorants basiques. Les compositions conviennent pour la coloration suivant le procédé par épuisement. La teinture des fibres à caractère acide avec les colorants basiques se fait habituellement soit par épuisement des solutions aqueuses de colorants à des températures allant de 80 à 100ou, soit en continu par imprégnation au foulard à l'aide de solutions aqueuses concentrées de colorants et vaporisage. Afin de faciliter la mise en oeuvre des colorants ou encore d'abaisser la température de teinture ou la durée de vaporisage, il a été proposé d'utiliser les colorants en solutions concentrées (brevet français 1.528.180 du 24 mai 1967) ou d'ajouter aux bains de teinture des solvants organiques divers, tels que l'acétone (brevet allemand 1.220.385 du 9 juillet 1960), le carbonate d'éthylène (brevet américain 2.654.652 du 2 Août 1949), la diméthyl-formamide (brevet américain 2.653.074 demandé le 24 mai 1951). En outre, il a été signalé que la teinture peut être faite en présence de solvants lipophiles chlorés tels que le perchloréthylène, le colorant étant soit en solution dans une phase aqueuse elle-même dispersée au sein du solvant chloré (brevet français 1.535.352 du 31 Août 1967), soit dissous dans le solvant chloré additionné de proportions notables d'un tiers solvant (brevet allemand 1.954.152 du 5 Juillet 1969). Ces deux dernières techniques ne sont toutefois pas sans inconvénient. En effet, lorsque le colorant est concentré dans une phase aqueuse très courte, il existe un risque de précipitation du colorant dans le bain ou à la surface de la matière à teindre. Dans la dernière technique précitée, la présence de quantités relativement importantes de tiers solvant peu volatil, tel que la diméthylformamide et la diméthylacétamide, rend la récupération du solvant chloré difficile; de plus, il est souvent nécessaire dans ce procédé de terminer la teinture par un savonnage en milieu aqueux afin de développer les nuances et d'obtenir les résultats les meilleurs pour les solidités à la lumière et aux épreuves humides. Enfin, on a proposé de teindre avec les colorants basiques les matières fibreuses synthétiques contenant des groupes anioniques au moyen de solutions d'hydrocarbures chlorés contenant les colorants basiques sous forme de bases colorantes solubles dans les hydrocarbures chlorés ou de sels colorants ou produits d'addition solubles dans les hydrocarbures chlorés, d'une part, des amines, amides et/ou aminoxydes présentant au moins 12 atomes de carbone, d'autre part, et de 0,1 à 4 F en poids d'eau par rapport au poids des hydrocarbures chlorés. Cette technique permet de disposer de bains de teinture, dans lesq-aels le colorant est réparti dans ltensemble du bain. Elle est de ce fait particulièrement avantageuse vis à vis des procédés antérieurs. Or, il a été trouvé conformément à la présente invention, qu'il était possible d'obtenir une répartition des colorants basiques dans les phases hydrophile et lipophile du bain de teinture suivant un moyen plus simple, permettant notamment d'éviter l'emploi d'amine, d'amide ou d'aminoxyde et la préparation en substwce de colorants basiques liposolubles.Conformément à la présence invention ce résultat est obtenu avec des compositions compr nant, à 1' étant d'émulsion, une phase hydrophile colorée contenant un ou plusieurs colorants solubles dans l'eau et une phase lipophile colorée contenant le ou les mêmes colorants, so lubilisés dans cette phase par la présence dans celle-ci d'un ester phosphorique d'un produit de condensation d'un oxyde d'alkylène et d'un composé contenant au moins 5 atomes de carbone ainsi qu'un atome d'hydrogène réactif. Comme composés de ce type peuvent être mentionnés en particulier ceux de formule suivante dans laquelle R représente un reste organique ayant de 5 à 22 atomes de carbone,. n est un nombre entier de O à 29, m représente 1 ou 2 et X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou le groupe ammonium. Les mélanges de mono et diesters peuvent également être utilisés. La quantité de ces produits à mettre en oeuvre pour répartir les colorants basiques dans la phase hydrophile et la phase lipophile peut varier suivant la nature des esters phos phoniques et du colorant et le coefficient de partage désiré. D'une façon générale, pour une répartition homogène du colorant dans les deux phases on utilise avantageusement 1 à 10 fois le poids du colorant mis en oeuvre. La phase lipophile est constituée de préférence par un hydrocarbure aliphatique halogéné, tel que le trichloréthylène, le perchloréthylène, les di- et trichloréthane. La phase hydro- phile est constituée par de liteau, additionnée éventuellement d'un alcool léger miscible à l'eau tel que l'éthanol, le méthanol ou l'isopropanol, ou d'un acide organique. La fraction hydrophile représente au plus 20 O/o du poids total. Pour la préparation des compositions selon l'invention on peut procéder de la manière suivante : on met le ou les colorants en solution dans la quantité minimale d'eau bouillante. Cette solution aqueuse est ajoutée au solvant contenant. l'ester phosphorique. Par agitation, le colorant se répartit dans les deux phases en présence. les colorants utilisables sont les colorants basiques solubles dans l'eau. Ils sont at lisghles tels quels sans liposolubilisation préalable en substance. Les compositions selon l'invention conviennent comme mi- lieux de teinture pour la coloration en plein bain des fibres synthétiques à caractère acide. La teinture est obtenue par épuisement progressif sous l'action de la température, soit que l'on chauffe progressivement ou que l'on opère à température constante. les fibres à caractère acide auxquelles s'applique le présent procédé peuvent être à base de polymères du nitrile acrylique (fibres acryliques) ou à base de copolymères du nitrile acrylique (fibres modacryliques). Il est applicable égaleent aux fibres à base de polyamides modifiées c'est-à-dire porteur de groupes acides. Ces fibres peuvent être obtenues à partir des fibres de polyamides normales, traitées à l'aide de produits incolores s orteur à oea fois d'un groupe réactif et d'un reste à caractère acide par exemple suivant le procédé du brevet français 1,495.549 du 8 Acut 1966. la matière à teindre peut se présenter sous les formes les plus diverses telles que bourre; filés, tissus ou non tissés. Les exemples suivants dans lesquels les parties stenten- dent on p@ids, illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 On dissout 0,02 partie du colorant C.I. Basic Red 58 dans 7 parties d'eau bouillante et ajoute 0,10 partie d!n mé- lange équimoléculaire de mono et diester phosphorique du produit de condensation d'une melécule de monylphénol avec 4 molécules d'oxyde d'éthy@ène dissous dans 100 parties de perchloréthylène. On immerge dans le bain ainsi préparé 1 partie de filé de fibres acryliques, @cnnues sur le marché sous le nom de "Crylor 20". Après @ heure 15 de teinture à 100 C, le bain est épuisé et la fibre teinte en une nuance rouge dont les solidités à la lumière et aux éprouves humides sont les mêmes que celles obtenues en bain aquoux suivant le procédé habituel. Exemples 2 à 8 Ci dans l'exemple 1 on remplace le filé de fibres en "Crylcr 20" par un filé en fibres acryliques connues sous les noms de marques cités dans le tableau 1 on obtient des nuances également unies et développées, possédant des solidités équivalentes à celles obtenues en milieu aqueux. TABLEAU I Exemples Filé de Fibres 2 Acribel 3 Beslon 4 Vonnel 5 Exlan 6 leacryl 16 7 Toraylon 8 Dralon Exemple 9 On dssout 0,02 partie du colorant CI.Basic Yellow 33 dans 2 parties d'eau bouillante et ajoute une solution de 0,02 partie du mélange équimoléculaire du mono et du diester phosphorique du produit résuLtant de la condensation d'une molécule d' alcool tridécylique avec 3 molécules d'oxyde d'éthylène dans 100 parties de perchloréthylène. On immerge dans le bain préparé 2 parties d'un filé de fibres acryliques connu sur le marché sous le nom d'Orlon". Après 1 h 15 de teinture à 1000C, le bain est épuisé et la fibreteinte en une nuance jaune dont les solidités à la lumière et aux épreuvos humides sont les mêmes que celles obtenues en bain aqueux suivant le procédé classique Exemples 10 à 13 Si dans l'exemple 9, on remplace le C.I.Basic Yellow 33 par l'un des colorants cités dans le tableau il on obtient des nuances parfaitement développées dont les solidités sont équi vcm1entes à celles des nuances obtenues en milieux aqueux. TABLEAU II Exemple Colorant 10 chlorure de N-(diéthyl)amino-4' méthyl-2' phénylazo-3 nitre-5 diméthyl-1,2 indazolium 11 chlorure de phénylazo-4'-phénylazo-7 diméthyl-1,2 hydroxy-6 indazolium 12 chlorure d'amino-2'naphtyl-1' azo-6 diméthyl-1,2 indazolium 13 chlorure de [(nitro-5 diméthyl-1,2 indazolydène-3) -5 tétraaza-1,2,4,5 méthyl-3 pentyl-1]-3 nitro-5 diméthyl-1,2 indazolium Exemple n@@ Dans un bain de teinture comprenant 0,01 partie du colorant C.I. Basic Blue 71 0,01 partie du colorant C.I. Basic Red 58 0,3 partie d'eau 100 parties de perchloréthylène 0,01 partie du mélange comprenant 80 % du mono-ester phosphorique du produit de condensation d'une molécule de nonylphénol avec 4 molécules d'oxyde d'éthylène et 20 % du diester de ce même alcool, on immerge 1 partie de "Nylon" modifié porteur de groupes acides Après 1 heure de teinture à 1000C le bain est épuisé l'é- chantillon est teint en une nuance violette possédant les soli dités à la lumière et aux épreuves humides d'une teinture effectuée en milieu aqueux. R E V E N D I C A T I O N S 1) Compositions pour la coloration des fibres synthétiques à caractère acide, comprenant à l'état d'émulsion une phase hydrophile colorée contenant un ou plusieurs colorants basiques solu- bles dans l'eau et une phase lipophile colorée contenant le ou les mêes colorants et un ester phosphorique du produit de condensation d'un oxyde d'alkylène avec un composé contenant au moins 5 atomes de carbone ainsi qu'un tome d'hydrogène réactif. 2) Compositions telles que définies sous 1) dans lesquelles la phase hydrophile est constituée par de l'eau et la phase lipophile par un hydrocarbure aliphatique halogéné, de préférence chloré le rapport pondéral de la phase hydrophile à la phase lipophile étant inférieur à 1/4. 3) Compositions telles que définies sous 1) et 2) dans lesquelles l'ester phosphorique est un mélange de mono et de diester du produit résultant de la condensation de 4 molécules d'oxyde d'éthylène avec une molécule de nonylphénol. 4) Compositions telles que définies sous 1) et 2) dans lesquelles lester @hosphorique est un mélange du mono et du diester du produit résultant de la condensation de 3 molécules d'oxyde d'éthylène et d'une molécule d'alcool tridécylique. 5) Procédé pour la coloration des fibres textiles synthétiques à caractère acide, caractérisé en ce que l'on traite celles-ci en plein bain au moyen de compositions définies dans les revendica- tions 1) a 4), la coloration étant réalisée par épuisement progressif des phases lipophile et hydrophile