FR 2093993 A1 19720204 FR 7101820 A 19710120 La présente invention concerne un procédé pour plaquer une partie de la surface d'objets moulés en plastique. Au cours des années récentes, on a vu apparaître de plus en plus des objets moulés en plastique plaqués avec un métal et présentant substantiellement le même aspect externe que des objets en métal moulé. Jusqu'ici cependant on a considéré quTil était extrêmement difficile d'appliquer une impression colorée ou une peinture sur les objets moulés en plastique plaqués avec un métal de manière à y faire figurer des marques, des dessins, des réseaux, etc.. La raison en est que l'impression ou la peinture usuelle, anpliquée sur une surface plaquée en métal, surface dure et lisse, n'assure qu'une adhérence très faible des revêtements appliqués, c'est-à-dire que ceux-ci risquent de dis- paraître rapidement. Pour améliorer l'adhérence, -on peut envisager le procédé qui consiste à appliquer une peinture cuite. Toutefois, les résines synthétiques permettant le pLacage sont généralement du type thermoplastique de sorte qu'une peinture cuite n'est pas applicable à de telles résines. La pratique conventionnelle est en conséquence de graver les marques,'dessins ou réseaux désirés dans la masse. des objets moulés en plastique, d'appliquer un placage métallique sur la dite masse et de verser de la peinture dans les cavités formées dans la surface plaquée de manière à assurer une coloration. Toutefois avec le procédé de l'art antérieur, les peintures se fixent simplement sur la surfacé métallique plaquée des objets moulés en plastique et ntadhèrent pas solidement. En conséquence, lorsque les objets moulés en plastique sont utilisés sous des conditions d'emploi difficiles ou en continu pendant une longue durée, les peintures sont susceptibles de s'effacer. La pratique conventionnelle présente de plus des insuffisances du fait du faible rendement de la fabrication et ne convient pas pour une production en série. Si la peinture n'est pas appliquée sur la surface du placage métallique mais sur la surface de la masse en plastique elle-même, la peinture présente une meilleure adhérence et lton peut éviter qutelle disparaisse. En conséquence, on peut envisaw ger d'appliquer.. tout d'abord une impression ou une peinture directement sur la surface de la masse en plastique et d'effectuer ensuite le placage métallique de celle-ci. Toutefois ce procédé pose différents problèmes pour les raisons exposées ci-après. La technique générale du placage des objets moulés en plastique-steffectue en deux stades. Tout d'abord, dans un priez mier stade, on précipite une couche métallique sur la surface du dit objet moulé par placage chimique pour le rendre électri quement conducteur et on fait ensuite passer un courant à travers le dit revetement métallique pour assurer un placage électrolytique normal. Ce placage chimique nécessite une précipitation métallique suffisante avec une adhérence résistante sur les Dlastiques, ce qui rend nécessaire d'assurer une rugosité de surface des objets moulés en plastique de manière à rendre cette surface plus hydrophile.Etant donné toutefois que la surface des objets en plastique est généralement hautement hydrophobe par nature, elle doit etre rendue rugueuse et hydrophile par immersion dans une solution d'attaque chimique avant d'être soumise au placage chimique. Une solution d'attaque chimique pour des plastiques qui ont généralement une grande résistance chimique doit etre constituée par des acides présentant un pouvoir oxydant élevé tel qu'un mélange d'acides sulfurique et chromique ou d'acides sulfurique, chromique et phosphorique. Une telle solution d'attaque chimique endommage la plupart des substances organiques de sorte que les encres et peintures d' usage général ne peuvent résister à un traitement tendant à ren drelasufacenyueuze Stant en oeuvre de tels acides forts, soit qu'elles se décomposent, soit, si elles ne sont pas détruites que leur surface soit rendue aussi rugueuse que celle de la masse plastique de sorte qu'elles risquent d'être plaquées au cours du procédé de placage ultérieur. En conséquence, le procédé conventionnel qui consiste à appliquer directement une impression ou une peinture sur la surface de la masse en plastique pour créer sur celle-ci des marques, des dessins, des réseaux, etc.. en couleur et à plaquer ensuite la dite surface,- se heurte aux difficultés ci-dessus mentionnées. La présente invention a en conséquence pour objet de four- nir un procédé pour plaquer une partie de la surface d'objets moulés en plastique qui résoud les inconvénients rencontrés avec l'art-antérieur et qui est susceptible d'assurer le dit placage avec une haute efficacité.Le procédé objet de la présente invent ion consiste à enduire les parties voulues de la surface des objets moulés en plastique, réalisés en des matériaux facilement attaqués par une solution d'attaque chimique, avec une couche de revêtement consistant principalement en des résines synthétiques moins attaquées par la dite solution d'attaque que les dites ma- tières plastiques, à immerger les objets moulés en plastique dans la solution d'attaque et, après placage chimique, à soumettre la dite surface à un placage électrolytique. Si la présente invention est mise en oeuvre, en procédant à l'enduction avec une couche colorée contenant des matériaux colorants, on obtient alors des objets en plastique plaqués présentant des marques, des dessins, des réseaux, etc.. en couleur.Ces parties colorées sont s fermement liées à la surface de la masse en plastique qu'elles résistent à des utilisations sévères ou prolongées sans s'écailler. De'plus, si la présente invention est mise en oeuvre en enduisant une couche enduite translucide ou transparente sur les deux faces des objets moulés en plastique dont la masse est constituée de manière similaire par des résines synthétiques translucides ou transparentes, on obtiendra alors des objets en plastique plaqués de belle apparence, autorisant localement le passage de la lumière. On décrira maintenant les différents modes de mise en oeuvre de la présente invention. On se réfèrera tout d'abord au procédé de fabrication d'objets en plastique plaqués partiellement colorés. Le procédé de la présente invention consiste à enduire, avant immersion des objets moulés en plastique dans une solution d'attaque chimique, une couche d'enduction colorée constituée principalement par des résines synthétiques présentant une résistance élevée à la dite solution d'attaque et qui, en conséquence, risque moins d'être renduerugueuse en surface par la dite solution (ctest-à-dire difficile à plaquer) sur la surface delta masse en plastique pour constituer les marques, réseaux, dessins, etc.. recherchés et à immerger ensuite les objets moulés en plastique portant de tels dessins enduits. Ce procédé amène celles des parties de la surface des objets moulés en plastique qui sont enduites avec la dite couche colorée d' enduction résistant à une solution d'attaque, à être mises à 1' abri de ltopération assurant une rugosité de surface et les parties non enduites de la dite surface se trouvent, de façon convenable , rendues rugueuses et hydrophiles. Lorsque conséquence la placaque chimique est appliqué ultérieurement sur la dite surface, les parties enduites de celle-ci qui n'ont pas été rendues rugueuses échappent à a précipitation métallique. Si la dite précipiatation se produit cependant, ce sera en quantité très faible avec une adhérence faible du métal précipité sur la surface. Lors de la mise en oeuvre du courant au cours de 11 opération de placage électrolytique ultérieure, la dite couche métallique se dissout en conséquence facilement, ce qui empêche la dite partie d'être plaquée électrolytiquement. En conséquence, la surface des objets moulés en plastique peut être plaquée sélectivement à Irexception des parties colorées ci-dessus mentionnées. Les dites couches colorées à enduire sur une partie de la surface des objets moulés en plastique, sont constituées princi palement par des résines synthétiques résistant à la solution d' attaque du type ci-dessus mentionné avec lesquelles sont mélangés des- solvants et des matières colorantes par exemple des pigments. tant donné que > dans ce cas, les parties colorées doivent être mises à l'abri du placage, il est nécessaire qu'une quantité aussi importante que possible de cette résine synthétique, par exemple au moins 60% au minimum, figure parmi les constituants solides des couches colorées enduites. La couche enduite doit être préparée à partir de résines synthétiques telles qu'elles soient les moins susceptibles d9 être rendues rugueuses en surface par la solution d'attaque chimique à savoir des résines très résistantes aux acides forts. Des résines synthétiques utilisées de préférence dans ce but sont le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, l'acétate de polyvinyle, les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les résines contenant du fluor, le polystyrène, les résines polycarbonates et -phénoliques. Pour la peinture et ltimpression, les résines particulièrement adaptées sont.les résines synthétiques de chlorure de polyvinyle et de chlorure de polyvinylidène.Les solvants peuvent être constitués par de l'acétones de la méthyl- ethylcétonea de la méthylisobutylcétonea du diacétone-alcool, du tétrahydrofuranne, du n-hexane, du toluène du cyclohexanone, de l'isophorone, du dioxane, de l'acétate d'éthyle de l'acétate de butyle et de l'acétate d'octyle. Les matières colorantes dpivent également- être d'un type tel qu'elles soient peu affectées par les acides. A ce point de vue > des pigments organiques présentant une haute résistance aux acides et solubles dans les résines synthétiques conviennent mieux que des pigments inorganiques moins résistants aux acides et insolubles dans les résines synthétiques. Pour assurer une meilleure performance, les peintures aux résines synthétiques sont généralement dénaturées par adjonction d'acides gras ou d'huiles de colophane ou elles contiennent de grandes quantités de plastifiant ou de stabilisant. Etant donné toutefois que de tels additifs tendent à faciliter le placage de la couche enduite qui les comporte, le procédé de la présente invention nécessite que de telles couches contiennent de préfé- rence aussi peu que possible de tels additifs ainsi qu'aussi peu que possible de matières colorantes. Le procédé de placage de la présente invention consiste à utiliser le degré de facilité avec lequel les métaux sont plaqués sur la surface des objets moulés en plastique. En conséquence, si l'objet moulé est immergé trop longtemps dans une solution de placage chimique les métaux se trouvent alors déposés même sur les couches d'enduction appliquées sur la surface des objets moulés, ce qui risque d'empêcher d'atteindre le but de la présente inven tionv Pour objet de la présente invention, il est en conséquence préférable que le prétraitement soit conduit d'une manière plus limités particulièrement que le placage chimique soit terminé plus rapidement que dans le placage métallique des plastiques effectué conformément à- l'art antérieur. Dans le procédé de la présente invention tel que décrit ci- dessus, la surface de la masse en plastique ntest plaquée qutaprès que les marques dessins, réseaux etc.. colorés aient été dessinés directement sur la dite surface, de sorte que les parties colorées présentent une force d'adhérence élevée avec les plastiques et ne sont pas susceptibles de s'effacer même lorsqu'elles sont soumises à une certaine flexion pendant la fabrication des articles en plastique plaqués.De plus, il n'est pas nécessaire de former des creux dans la surface des objets moulés en plastique, comme dans le cas de l'art antérieur, de sorte que la surface peut être colorée localement simplement par impression ce qui permet un rendei- ment efficace et de plus permet de dessiner facilement des réseaux variés, fins et complexes sur la surface des objets moulés en plastique. Dans le but de la présente invention, celles de parties de la surface de la masse en plastique qui ne sont pas recouvertes par les couches d'enduction ci-dessus mentionnées, doivent être rendues rugueuses par une solution d'attaque chimique de sorte que les dites matières plastiques doivent de préférence avoir des par ties fonctionnelles telles quelles soient facilement rendues rugueuses et de ce fait hydrophiles par une solution d'attaque chimique. De tels matières plastiques comprennent les résines de la série acrylonitrile-butadiène-styrène (appelées ci-après résines ABS), les résines de la série méthacrylate de méthylebutadiène-styrène, les résines de la série acrylonitrile-polyéthylène chloré-styrène et lé polypropylène.Toutefois la présente invention n'est pas limitée à ces résines car elle permet d' utiliser toute autre résine pour autant qu'elle satisfasse aux conditions mentionnées précédemment. Dans le but de la présente invention, la couche enduite peut également être d'un type tel qu'elle ne contienne pas de matière colorante, par exemple elle peut consister simplement en une solution ou. une dispersion liquide préparée en dissolvant ou dispersant des résines synthétiques peu affectées par une solution d'attaque chimique, dans un solvant-ou un milieu de dispersion. Quoique, dans ce cas, il soit impossible d'apposer des marques, dessins ou réseaux colorés sur la surface des objets moulés en matière plastique, on peut obtenir des articles en plastique dans lesquels seules les parties de la surface recouvertes par la couche d'enduction ne sont pas plaquées. Dans un tel cas, les dites couches peuvent, si nécessaire, être éliminées.Si toutefois la couche est constituée par un matériau transparent, il n'est pas nécessaire de l'éliminer après le placage. Lorsque le placage est appliqué sur les deux faces di objets moulés en plastique translucides ou transparents après quelles aient été enduites avec des couches colorées et/ou non colorées on obtient des objets en plastique autorisant localement le passage de la lumière. Si le procédé de la présente invention est mis en pratique, soit en enduisant les dites couches colorées sur la surface des objets moulés en plastique translucides ou transparents et les dites couches non colorées sur la surface inférieure, soit en appliquant les couches colorées ou non colorées sur les deux faces des objets moulés, on obtient des articles en plastique permettant localement le passage de la lumière qui conviennent pour être utilisés, par exemple, comme cadrans pour un récepteur de télévision. Lorsqu'on imprime des réseaux de bel aspect ou similaires seulement sur la face supérieure des objets moulés en plastique en utilisant des couches colorées, applique des couches non colorées sur la totalité de la face inférieure des dits objets moulés et lorsque le placage est ensuite appliqué sur les dits objets moulés, on obient des articles dans lesquels, lorsque de la lumière est projetée depuis la face arrière, les réseaux ou autres figures des faces supérieures se trouvent être particulièrement mis en relief ce qui permet des applications étendues dans la publicité et autres domaines.De plus si le placage est appliqué après que des réseaux ou similaire aient été dessinés sur les deux faces des objets moulés en plastique en utilisant des courses colorées, le produit en résultant présentera alors lorsqu'il sera éclairé des réseaux doubles superposés sur les deux faces. Dans- tous les cas, la fabrication d'objets en plastique perméables à la lumière, à l'exception des parties plaquées de la surface, exige que la masse en plastique soit réalisée en un matériau translucide ou transparent, cue les couches enduitent soient appliquées sur les deux faces des dits objets moulés et que les résines synthétiques et les matières colorantes utilisées soient toutes perméables à la lumière. Dans le but de la présente invention les couches enduites peuvent être constituées par des pellicules minces ayant une forme arbitraire Si on colle localement, sur la surface des objets moulés en plastique, des pellicules minces constituées principalement par des résines synthétiques qui présentent peu d'aptitude à être plaquées de manière à former les dessins recherchés et si l'on effectue ensuite un placage sur la dite surface, celles des parties sur lesquelles sont collées les dites pellicules minces échappent au placage et les autres parties à nu sont plaquées, ce qui produit des objets en plastique présentant des dessins sur leur surface supérieure.Le collage de pellicules minces sur la surface des objets moulés en plastique est effectué en utilisant un solvant usuel pour les résines synthétiques constituant les dits objets moulés et pour celles constituant les dites pellicules minces. Inversement lorsque la masse de plastique est constituée par des résines synthétiques qui présentent peu d'aptitude à être plaquées et que la pellicule mince est formée par des résines synthétiques permettant le placage alors selles celles des parties de la surface de la masse plastique sur lesquelles une pellicule mince a été collée se trouveront plaquées. Comme mentionné ci-dessus, la solution attaque chimique est préparée à partir d'acides fortement oxydants tels qu'un mé lange d'acide sulfurique et chromique. Si elle est immergée dans la solution d'attaque chimique plus longtemps que la durée prescrite, la couche enduite sera parfois légèrement attaquée en surface en fonction du type des matériaux'la constituant, ce qui peut l'amener à perdre son lustre et ses couleurs. La mesure pour remédier à un tel cas consiste à immerger la masse des objets moulés en plastique dans une solution dt attaque chimique pour rendre sa surface rugueuse et hydrophile, appliquer le placage chimique après que la dite surface ait été revêtue localement avec des couches d'enduction réalisées avec des agents ou peintures hydrophobes après quoi on procède au placage électrochimique. Les agents ou peintures hydrophobes peuvent être constitués par exemple par de l'éthylcellulose, du bleu de prusse, de l'acétate d'éthyle'et du toluène. De plus, des huiles minérales, des graisses ou des huiles, des cires et des huiles de silicones peuvent être utilisées comme matériaux hydrophobes. Enfin les peintures et les encres en général peuvent servir dans ce but, si elles sont hydrophobes.Les résines plus spécialement préférables sont en particulier des peintures aux résines synthétiques contenant de faibles quantités de charges. Celles des parties de la surface des objets moulés en plastique qui sont enduites avec de tels agents ou peintures hydrophobes sont maintenues à l'état non plaqué et seules les autres parties se trouvent plaquées, ce qui permet d'appliquer le placage sur une partie de la dite surface comme dans le cas précédent. La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples ci-après. EXEMPLE 1 On a appliqué sur la surface d'une plaque rectangulaire en forme de règle, réalisée en résine ABS, une peinture constituée par 28g de copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, 2g de pigments bleus pour résines synthétiques, 3 9 de méthyléthylcétone et 409 de toluène de manière à dessiner des graduations espacées d'un millimètre. La masse a été immergée 10 minutes dans une solution d'attaque chimique à 6O0C pour rendre rugueuses les parties non revêtues de sa surface. La solution d'attaque chimique utilisée était constituée par un mélange de 500cm d'acide sulfurique (densité spécifique 1,84), 180cm d' acide phosphorique (densité spécifique 1,7) 209 de bichromate de potassium et 300cl d'eau.Après que la surface ait été rendue rugueuse, on a effectué un placage chimique au cuivre conformément à la pratique usuelle. A savoir, la plaque traitée de la manière ci-dessus mentionnée a été immergée 5 minutes dans une solution de sensibilisation préparée en dissolvant lOg de chlorure stanneux dans un mélange de 5cm d'acide chlorhydrique et 1000cm3 d'eau, puis lavée à l'eau et immergée ensuite 2 minu- tes dans une solution d'activation préparée en dissolvant a59 de chlorure de palladium dans un mélange de 10cl3 d'acide chlorhydrique et 1000cm3 d'eau de manière à activer sa surface.La aété aétF ensuite immergée 10 minutes dans une solution de placage chimique au cuivre, à 200C pour être plaquée chimiquement avec du cuivre. La solution de placage chimique au cuivre a été préparée à partir de 10g de sulfate de uivre, 25g.de sel de Rochelle, 15g de soude caustique, 10g de paraformaldéhyde et d' eau en quantité suffisante pour amener le total de la solution à 1 litre. Après le placage chimique au cuivre, la plaque de résine ABS a été revêtue d'un placage au cuivre brun rougeâtre. Toutefois le cuivre n'a pas été précipité sur celles des parties de la surface de la dite-plaque qui étaient enduites avec la peinture ci-dessus mentiqnnée, de sorte que le réseau dessiné avec la dite peinture présentait une couleur bleue distincte. La plaque a ensuite été terminée en étant plaquée successivement au cuivre, au nickel et au chrome conformément au procédé de placage électrolytique usuel. Le placage électrolytique a été effectué sous les conditions suivantes. Composition de l'électrolyte Conditions de placage Placage Sulfate de cuivre 220 g/l Température 25 à 300C électro- Acide sulfurique 50 "- Densité du cou lytique Acide chlorhydrique 50 " rant cathodique 3,5 à 6,5 au Agent de lustrage 5 " A/dm2 cuivre Densité du cou rant anodique 1,8 à 3,5 A dtn? Placage Sulfate de nickel 260 g/l pH 3,8 à 4,2 électro- Chlorure de nickel 50 " Température 450 à 55 OC lytique Acide borique 50 " Densité du cou au Trisulfonate de 5 " rant cathodique 1 à 5 A/dmX nickel naphthalène sodium Placage Acide chromique 250 g/l Température 430 à 45 0C électro- Acide sulfurique 2,5" Densité du lytique Acide sélénique 0,013 " courant 10 à 40 au ' A/dm2 chrome La plaque en forme de règle plaquée obtenue présentait des graduations distinctes formées par la peinture bleue. EXEMPLE 2 On a moulé un enjoliveur de roue d'automobile avec une résine ABS. La surface de l'enjoliveur a été imprimée avec une marqueroegeenutilisant une peinture constituée par l0g de chlorure de polyvinyle en poudre, îg de pigment organique rouge 10g de méthylisobutylcétone > 10g d'acétone et 20g de toluène. L'enjoliveur a été ensuite immergé 10 minutes dans une solution d'attaque chimique à 600C préparée à partir de 80g/l d'acide chromique anhydre, 300g/l dtacide sulfurique et 80g/l d'acide phosphorique de manière à rendre sa surface rugueuse. L'enjoli veur a été immergé 20 minutes dans la même solution de sensibilisation que celle utilisée dans l'exemple 1 et 2 minutes dans une solution d'activation pour activer sa surface puis soumis à un placage chimique au nickel. La solution utilisée au cours du dit placage était constituée par 40g/l de sulfate de nickel, 24g/l de citrate de sodium, 14g/l d'acétate de sodium 20g/l d'hypophosphite de sodium et 5g/l de chlorure d'ammonium. Après le placage chimique au nickel, la marque imprimée continuait à apparaître en rouge.Le couvercle a été fini par des placages électrolytiques successifs au cuivre, au nickel et au chrome corse dans l'exemple i. La marque e- rouge a eté ménagée très distinctement et les autres parties de la surface de l'enjoli veur étaient entièrement chromées. rXE i'LE 3 La neinture utilisée dans l'exemple 1 a été remplacée par un mélange uniforme de lOg de latex de chlorure de polyvinylidène et 1 gramme de teinture de dispersion bleue. Etant donné que cette peinture n'était pas facile à sécher, elle a été, après application, chauffée une heure a 70 C. L'échantillon EXtPL 4 Encre utilisée dans l'exemple 2 a été remplacée par un mélange de lOg de granulés de polystyrène complètement dissous dans un mélange de 30g de toluène et 109 d'acétate d'éthyle auquel a été ajouté lg de pigment organique rouge. On a obtenu exactement les mêmes résultats que dans l'exemple 2. EXEMPLE 5 Un enjoliveur de roue d'automobile réalisé en résine ABS a été imprimé avec une marque en rouge en utilisant une encre préparée en dissolvant 250 parties de chlorure de polyvinyle en poudre dans une solution mixte de 300 parties d'isophorone, 300 parties de cyclohexanone, 200 parties de diacétone-alcool > 100 parties d'acétate d'octyle et 100 parties de dioctylphtalate comme plastifiant et en y ajoutant 50 parties de résine urée (pour améliorer la propriété d'encrage) et 20g de rouge de cadmium comme pigment rouge.L'enjoliveur de roue a été immergé 5 minutes dans une premicre solution d'attaque chimique à 500C constituée par 600cm3/l d'acide sulfurique, 15g/l de chromate de potassium et 400cm /l d'eau et ensuite 10 minutes dans une solution d'attaque chimique à 500C préparée à partir de 206cm /l d'acide sulfurique, 424g/l de chromate de potassium, et 689cm /l d'eau pour assurer une attaque de sa surface.Après lavage à 1' eau1 ltenjoliveur de roue a été immergé 2 minutes dans une solution catalytique préparée en mélangeant 2,1g de chlorure de palladium, 184g de chlorure stanneux et 550cm d'acide chlorhydrique ets après chauffage de la solutions en ajoutant 5 parties d'eau et une partie d'acide chlorhydrique à une partie de la dite solution,de manière à recevoir un placage métallique en sur face. L'enjoliveur de roue a été ensuite immergé 5 minutes dans une solution aqueuse constituée par 200cm d'acide chlorhydrique et 800cm3 d'eau. Après lavage à l'eau, l'enjoliveur a été immergé 10 minutes dans un électrolyte pour placage chimique au nickel de manière à recevoir un placage chimique de nickel.L'électrolyte était constitué par 25g/l de sulfate de nickel, 25g/l d' hypophosphite de sodium 30g/l de citrate de sodium, 45g/l de pyrophosphate de potassium, 459/1 de chlorure d'anmonium, 9g/l de soude caustique et 15cm3/l d'ammoniaque. Quoique l'enjoliveur dans son ensemble ait été plaqué avec du nickel pour présenter une couleur grise, les parties imprimées avaient conservé leur couleur rouge. L'enjoliveur a été de plus plaqué électrolytiquement avec du cuivre, du nickel et du chrome successivement, de la même manière que dans exemple 1, ce qui a donné un produit portant une marque en rouge qui présentait un aspect extérieur semblable à celui d'un enjoliveur de roue réalisé entièrement en métal. EXEMPLE 6 L'encre utilisée dans l'exemple 5 a été remplacée par une composition constituée par 250 parties de poudre d'un copolymère de chlorure de vinyle-acétate de vinyle, 50 parties d'un monomère styrène (pour améliorer la propriété d'encrage), 50 parties de résine urée, 20 parties de pigment rouge, 200 parties de toluène, 200 parties d'acétate de butyle > 200 parties d'isopho- rone, 200 parties de cyclohexanone, 100 parties d'acétate d'octyle et 100 parties de dioctylphtalate. Un échantillon d'enjoliveur de roue a été plaqué en utilisant cette encre de la même manière et avec les mêmes résultats que dans l'exemple 5. EXEMPLE 7 : L'encre utilisée dans l'exemple 5 a été remplacée par une composition constituée par 300 parties-de chlorure de polyviny lidène en poudre, 20 parties de pigment, 300 parties de cyclope xanone, 300 parties dtisophoronea 300 parties de métyléthylcétone, 100 parties d'acétate d'octyle et loo parties de dioctylphtalate comme plastifiant. Après application de cette encre un échantillon d'enjoliveur de roue a été plaqué de la même manière et avec les mêmes résultats que dans l'exemple 5. EXEMPLE 8 Le placage a été effectué de la même manière que dans 1' exemple 1, à l'exception du fait que l'on a utilisé une plaque en forme de règle réalisée en résine de la série méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène au lieu de la résine ABS, ce qui a donné les mêmes résultats. EXEMPLE 9 : Le placage a été effectué de la même manière que dans 1' exemple 1 à l'exception du fait que lton a utilisé une plaque en forme de règle en résine de la série acrylonitrile-polyethy- lène chloré-styrène au lieu de la résine ABS et l'on a obtenu les mêmes résultats. EXEMPLE 10 : On a enduit sur la surface arrière dtun cadran de télévision réalisé en une résine ABS, une solution préparée en dissolvant 6 parties de chlorure de polyvinyle dans une solution mixte de 40 parties dtacétone, 20 parties de cyclohexanone et 40 parties de n-hexane. Après séchage de la dite solution,le cadran a été immergé 10 minutes dans une solution d'attaque chimique à 600C constituée par 500cm d'acide sulfurique concentré, 150cm3 d'acide phosphorique, 209 de bichromate de potassium et 300cm d'eau de manière à présenter une surface rugueuse.Après ce stade au cours duquel la surface a été rendue rugueuse, le cadran a été immergé 5 minutes dans une solution préparée èn dissolvant 109 de chlorure stanneux dans un mélange de 30cm3 d'acide chlorhydrique etloeOcm3 d'eau. Après lavage à l'eau, le cadran a été immergé 2 Minutes dans une solution préparée en dissolvant 0,5g de chlorure de palladium dans un mélange de 2cm d'acide chlorhydrique et 1000cm d'eau pour activer sa surface.Après lavage à 11 eau, le cadran a été imnsrgé dans un réservoir contenant un électrolyte pour placage chimique au cuivre constitué par log de sulfate de cuivre, 25g de sel de Rochelle, 259 de soude caustique, 12g de paraformaldéhyde, 0,O5g de thiourée et 980cl d'eau (la quantité de soude caustique est réglée pour obtenir un pH de 12,5 minimum) de manière à être plaqué chimiquement au cuivre.Lorsque le cadran a été immergé 30 minutes dans le dit réservoir, les parties plaquées de la surface du cadran présentaient une précipitation noire rougeâtre de cuivre tandis que celles des parties de la dite surface qui avarient été enduites avec la solution ci-dessus mentionnée, ne présentaient aucune précipitation de cuivre et étaient restées en l'état. Après le placage chimique au cuivre, le cadran a été plaqué électrolytiquement avec du cuivre, du nickel et du chrome successivement comme dans le procédé utilisé dans l'exemple 1. Celles des parties de la surface du cadran qui n1 étaient pas plaquées chimiquement au cuivre ntont reçu aucun placage. EXEMPLE 11 : Le bossage dtadaptation de la monture d'une plaque didenZ tité réalisée en résine ABS a été enduit avec une solution préparée en dissolvant 6 parties de polystyrène dans un mélange de 30 parties de tétrahydrofuranne, 20 parties de dioxane et 50 parties de n-hexane. Après séchage de la solution enduite, la plaque d'identité a eté attaquée et activée en surface conformément au procédé utilisé dans l'exemple 10. La plaque dtidenti- té activée a été immergée 10 minutes dans un électrolyte (pH 5,5), à 600C, pour placage chimique au nickel ayant la même composition que dans exemple 2. La plaque d'identité dans son ensemble a été plaquée avec du nickel pour avoir une couleur grise à ltexception du bossage de fixation.Ultérieurement la plaque d'identité a été plaquée électrolytiquement au cuivre, au nickel et au chrome selon le même procédé que dans l'exemple 1. les parties du bossage sont restées non plaquées jusqu'à la fin. EXEMPLE 12 La base d'un bouton décoratif pour récepteur de télévision réalisé en résine ABS a été enduite avec une solution préparée en dissolvant 10 parties d'une résine constituée par un copolymère de chlorure de vinyle-acétate de vinyle, dans une solution mixte de 50 parties de méthyléthylcétone, 20 parties d'isophorooe et 20 parties de n-hexane. Après séchage de la solution, la surface du bouton a été rendue rugueuse, activée et plaquée chimiquement conformément au procédé de 11 exemple 10. La base du bouton qui avait été enduite avec la dite solution n1 a pas été plaquée et, après placage électrolytique, on a obtenu un bouton décoratif dont la base ntétait pas plaquée. EXEMPLE 13 : La périphérie d'un trou de vis formé sur la face arrière d'un enjoliveur d'automobile réalisé en polypropylène a été enduite -avec une solution préparée en dissolvant 20 parties d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle dans. 80 parties de toluène. Après séchage de la dite solution, l'enjoliveur d'automobile a été immergé 30.minutes dans une solution à 700C constituée par 906gel d'acide sulfurique, î00g/l d'acide phosphorique et 20g/l d'acide chromique de manière à ce que sa surface soit rendue rugueuse et activée conformément au procédé de Itexemple 10, après quoi on a procédé à un placage chimique. A ce moment la périphérie externe du trou de vis n'était pas plaquée tandis qu'une partie de la portion interne de celui-ci était plaquée. Lors du placage électrolytique ultérieur au cuivre, au nickel et au chrome successivement le cuivre plaqué chimiquement sur une partie de la portion interne du trou de vis a été dissous, ce qui a donné un enjoliveur d'automobile dont le trou de vis n'était pas plaqué. EXEMPLE 14 : Sur la partie externe d'un verre moulé à partir de résine ABS on a collé sous forme de mosaïque des pièces polygonales découpées dans des feuilles minces rouges, bleues et jaunes de chlorure de polyvinyle, de 0,2mm d'épaisseur en utilisant de la méthyléthylcétone comme adhésif. Le verre a été plaqué sur sa surface extérieure conformément au procédé de placage usuel utilisé dans ltexemple 1. Dans ce cas, le corps du verre a été plaqué avec du métal tandis que celles des parties de la surface externe de celui-ci sur lesquelles avaient été collées les dites parties découpées dans une feuille de chlorure de polyvinyle mince, n'étaient pas plaquées, ce qui a donné un verre présentant un bel aspect qu'l n'avait pas été possible d'obtenir dans le passé. EXEMPLE 15 Sur les deux faces d'une plaque en résine ABS translucide d'un millimètre d'épaisseur, on a dessiné des motifs floraux disposés symétriquement en utilisant des encres rouge, bleue et verte préparées en ajoutant 2g de pigment organique rouge (Rouge permanent)l,5g de pigment minéral bleu (Ultra-marine) et 2g de pigment vert (Vert phtalocyanine) respectivement à î0g de résine de chlorure de polyvinyle de qualité peinture. Pour le placage chimique, la plaque a été attaquée par immersion pendant 30 minutes dans une solution dtattaque chimique à 600C constituée par 700cm3 d'acide sulfurique (98%), 20g de bichromate de potassium, 200cm3 d'acide phosphorique (89X) et lOOcm3 d'eau. Après lavage à l'eau, la plaque a été immergée 5 minutes dans une solution de sensibilisation préparée en dissolvant 1Og de chlorure stanneux dans 1000cl3 d'une solution constituée par de l'eau comme constituant principal et quelques gouttes d'acide chlorhydriqw. Agrès avoir été lavée légèrement à l'eau, la plaque a été immer gée 10 minutes dans une solution d'activation préparée en dissolvant lg de chlorure de palladium dans lOOOcm3d'eau de manière à activer sa surface. La plaque a été immergée 30 minutes dans un bain, entre 20 et 250C, pour placage chimique au cuivre de manière à être plaquée chimiquement au cuivre. Le dit bain était constitué par lOg de sulfate de cuivre, 30g de carbonate de sodium, 25g de soude caustique, 60g de sel de Rochelle et 35cm3 d'une solution aqueuse de formaldéhyde, 11 ensemble étant dissous dans un litre dteau avec un pH contrôlé à 11s5 minimum.La plaque a été terminée en étant plaquée électrolytiquement successivement au cuivre, au nickel et au chrome, conformément au procédé de placage électrolytique usuel utilisé dans l'exemple 1. Celles des parties sur les deux faces de la plaque sur lesquelles étaient apposés les motifs floraux sont restées non plaquées. Lorsque la plaque a été observée en étant placée devant une source lumineuse les motifs floraux brillaient avec éclat en raison du passage de la lumière. EXEMPLE 16 On a conformé un abat-jour de lampe à partir d'une feuille de résine ABS translucide de lmm d'épaisseur. La surface de l' abat-jour de lampe a été imprimée avec des motifs floraux en utilisant une encre rouqe préparée en ajoutant lOg de pigment minéral rouge, (rouge Cadmium 59 de plastifiant et Ig d'un stabilisant à l'étain organique, à 100g d'une résine de chlorure de polyvinyle de qualité peinture. La paroi interne de l'abat~ jour de lampe a été enduite avec une solution transparente préparée en dissolvant une résine de chlorure de polyvinyle dans un solvant.L'abat-jour de lampe a été plaqué en utilisant la même solution de placage que dans l'exemple 5 et on a obtenu un produit dont la surface plaquée argentée présentait des motifs floral rouges. EXEMPLE 17 La surface d'une feuille en résine ABS translucide de 2mm d'épaisseur a été imprimée avec une marque en utilisant une peinture constituée par lOg de polystyrène et 2g d'un pigment organique rouge. Sur la face inférieure de la dite feuille a été pulvérisée une solution transprente préparée en dissolvant du polystyrène dans un solvant. Le matériau en feuille a été ensuite mis sous forme d'une enseigne électrique par moulage sous vide. La surface de la feuille a été plaquée en utilisant la même solution de placage que dans ltexemple 15, ce qui a donné une enseigne électrique portant une marque rouge. Lorsqu'elle a été éclairée depuis l'intérieur les parties'imprimées présentaient un bel aspect figurant le relief en raison du passage de la lumière. EXEMPLE 18 On a moulé un écran à partir d'une feuille de résine ABS transparente de 2mm d'épaisseur. Sur un c8té de l'écran on a dessiné un.paysage en utilisant des peintures de trois couleurs préparées en ajoutant 2g de pigment rouge (rouge Lithol), 1,5g de pigment blanc (blanc de titane) et 2g de pigment jaune (jaune de Naphthol) respectivement à 7g de chlorure de polyvinyle de qualité peinture. L'écran aété ensuite retourné et on a projeté de la lumière depuis le bas pour rendre le dessin parfait tement visible. La face arrière de l'écran a été enduite avec la même peinture, en conformité avec le dessin, pour dessiner un paysage similaire. L'écran a été ensuite plaqué sur ses deux faces, en utilisant la même solution de placage que dans ltexem- ple 15. Le placage s'est trouvé appliqué seulement sur les parties autres que le dessin du paysage. Lorsque le dit écran a été utilisé comme plaque ornementale, la partie imprimée, c'est-à- dire les parties de paysage permettaient le passage de la lumière comme cela est observé dans un verre de couleur sans réfléchir le dessin sur la face opposée. En consequence le dit écran assurait un bon attrait visuel. R E V E N D I C A T I O N S I. Un procédé pour plaquer des parties d'objets moulés en plastique caractérisé en ce que l'on enduit les parties voulues de la surface des objets moulés en plastique, réalisés en un matériau facilement attaqué par une solution attaque chimique, avec une couche d'enduction constituée principalement par des résines synthétiques moins attaquées par la dite solution d'attaque chimique que les dites matières plastiques, on immerge les objets moulés en plastique dans la solution d'attaque chimique et, agrès placage chimique, on assure le placage électrolytique de la dite surface. 2.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la couche enduite est constituée par des résines synthétiques peu attaquées par la solution d'attaque chimique, des solvants et des matières colorantes. 3.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la couche enduite est constituée par une solution préparée en dissolvant dans des solvants des résines synthétiques peu attaquées par la solution d'attaque chimique. 4.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la couche enduite est constituée par une dispersion liquide préparée en dispersant des résines synthétiques peu attaquées par la solution d'attaque chimique, dans un milieu de dispersion. 5.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la masse plastique est constituée par des résines synthétiques translucides à transparentes et les deux faces des objets moulés en plastique sont enduites avec une couche d'enduction translucide à transparente. 6.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la couche enduite est constituée par une pellicule mince. 7.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que les résines synthétiques peu attaquées par la solution d'attaque chimique sont choisies dans le groupe comprenant le chlorure de polyvinyle, le chlorure de plyvinylidène, l'acétate de polyvinyle, les copolymères de chloZ rure de vinyle cacétate de vinyle, les copolymères d'éthylène acétate de vinyle, les resines contenant du fluor, le polysty rène, les polycarbonates et les résines phénoliques. 8.- Un procedé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les objets moulés en plastique qui sont facilement art au qués par la solution d'attaque chimique sont réalisés en les matières plastiques choisies dans le groupe comprenant les rés i- nes de la série acrylonitrile-butadiène-styrène, les résines de la série méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène, les résines; de la série acrylonitrile-polyéthylène chloré-styrène et le po lyprcpylène. 9.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 et 3 caractérisé en ce que les solvants sont choisis dans le groupe comprenant l'acétones la méthyléthylcétone, la méthyle sobutylcétone, le diacétone-alcool, le tétrahydrofuranne, le n-hexane, le toluène, le cyclohexanone, l1isophorone, le dioxane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et l'acétate d'octyle. 10.- Un procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que les natières colorantes sont des pigments organiques.