FR 2083522 A1 19711217 FR 7017789 A 19700515 La présente invention concerne un liant fongicide et insecticide constitué par un mélance de colle à base de phénol-formaldéhyde et d'un agert de prote@tion du bois. destiné à la fabrisation des materlaux a base de bois. On connaft des procédes de prosection des matériaux à base de bois, tels qe les panneaux agglomérés et les panneau de contreplaqué, contre l'action destructrice des champignons et des insectes, procédés qui consistent ou bien à imprégner les copeaux ou feuilles de placage avec un produit minéral hydroso @uble ou bien à empoisonner les colles utilisées pour la faDrication de tels matériaux, avec un produit de protection, Ces méthodes bien connues présentent cependant des inconvénients notables auxquels la présente invention permet de remédier. Les produits de protection insolubles dans l'eau empoison- nent certes la colle, mais ne peuvent pas, du fait de leur insolubilité, diffuser au sein des copeaux d'un panneau agglomére (ou des lames d'un panneau contreplaqué et similaires). C'est pourquoi on ajoute à la colle, en plus de ces produits de protection, des solvants organiques qui, pour leur nart, pénètrent plus profondément dans les différentes parties du bois en entraînan plus ou moins le produit de protection Comme la quantite de utilisée pour la fabrication de panneaux agglomérés, par exemple est très faible par rapport à la surface des particules, celles-ci ne sont imprégnées que très partiellement. tTne grande partie des particules n'est donc pas atteinte par le produit.De plus. la plupart des produits de protection proposés jusqu'isi pour @tre utilisés dans la fabrication de matériaux résistant aux cham@@@@@ at aux insectes, n'ont pas une efficacité suffisante con@re les activeurs de pourriture molle. Le pentachlorophéndl fiqure parai les produits qui, par contre , sont efficaces Les produits de protection organiques ont, pour des tempé- ratures de pressage élevées, des tensions de vapeur notables. n conséquence, il se produit des oertes par évaporation ou sublima- tion, qui représentent, par exemple avec le pentachlorophénol, plus de 50% de la quantité de ce produit utilisée pour l'empoisonnement des particules.Ceci entraîne, d'une part, une diminution de la protection contre les organismes destructeurs du bois, et conduit, d'autre part, à formuler des réserves sur le plan hygiène car l'air ambiant respiré contient des quantités notables de poison. L'introduction de quantités importantes de pentachlolephénol da@; des panneaux acglomérés traités par le mélange de coile à base @@ phén@l@@ermaldehyde reduit considerablement la sclt@te de ces derniers. a a déjà proposé antérieurement, outre les produits de protection oruanique, les borates, l'acide borique, les biflucrures et des mélanges de ces produits. On constate cependant, au cours de l'emploi de composes solubles du bore > qu'on ne peut obtenir une compatibilité avec le mélange résine phénolique-colle sans réduction de la solidité des panneaux agglomérés. Les fluorures et bifluorures alcalins n'ont pu, jusqu'à présent, être introduits dans les panneaux qu's l'état solide La difficulté de l'incorpo- ration de solutions aqueuses dans les colles à base de résine phénolique réside dans le fait que ces solutions doivent être au le plus élevé possible de manière à ce qu'il y ait compatibilité de la colle avec la résine phénolique. Les solutions aqueuses de bifluorures et de fluorures alcalins ne possèdent pas une alcali nité suffisamment élevée, de sorte que lors de leur incorporation à la colle, la qualité de cette dernière se trouve dégradée. En @utre, les produits de protection inorganiques mentionnés ne pos- sedent pas une efflcacite suffisante contre la pourriture molle. Parmi les produits inorganiques de protection du bois awant une @rande efficacité contre la pourriture molle, figurent les composes à base de cuivre et les mélanges de sels de cuivre et de zi@c. Les sels de cuivre et de zinc ne peuvent pas non plus @@re in@o@@@s dans la tolle sous forme soluble car lorsque le @@ atteint la walaur supérieure à 8 requise, le cuivre et le zi@e précipitent Sous forme de comnosés insolubles, et ainsi, ne peuent être introduits dans la colle que sous une forme plus ou moins dispersée. Pour pouvoir imprégner la colle rationnellement avec le produit de protection, celui-ci doit être très soluble dans l'eau, de manière à ce que, d'une part, soit assurée une répartition uniforme dans la colle et que, d'autre part, il ne soit pas necessaire de consommer une énergie supplémentaire pour l'évaporation de ltexcès d'eau au cours du processus de pressage Les com@osés à base de cuivre sont, certes,efficaces contre les activeurs de pourriture molle mais n'ont par contre, qu'une efficacité réduite vis-à-vis d'autres champignons attaquant le bois tels que les pories et mérules.Des essais destinés à remédier à cet inconvénient, par l'addition a'autres produits de protection appropriés,contenant des anions fonaicides, comme par exemple les fluorures et bifluorures, échouèrent du fait qu'au cours de l'ajustage du pH,la solubilité de ces mélanges est abaissée avec précipitation de composés â base de cuivre et de zinc La présente invention a pour but de remédier aux difficultés qui existaient iusqutici. Elle résout le problème posé, avant tout, par la préparation d'un liant constitué par un mélange d'une colle â base de phénolformaldéhyde contenant un composé à oase de cuivre et de zinc, un complexant basique, en particulier l'ammoniaque, une amine tertiaire, en particulier le triéthanolamine, un carbonate alcalin ou un hydroxyde alcalin et un sel d'acide minéral dont l'anion exerce une action fongicide et insecticide. Conformément à la présente invention, on obtient le pH élevé, supérieur à 8, nécessaire pour assurer la compatibilité de la colle, en dissolvant un mélange de sels de cuivre basiques ou de fluorures de cuivre, ou bien des mélanges de ces sels avec des fluorures de zinc ou des sels de zinc basiques, des fluorures et des bifluorures alcalins, en présence de carbonates alcalins, dans une solution aqueuse d'un mélange ammoniaque-trlethanolamine. Ces solutions sont miscibles sans difficulté avec la résine phé folique. Le pouvoir agglomérant de la colle n'en est pas diminué. Les valeurs de la résistance transversale et de la résistance à vert nécessaires ppur ce qu'on appelle l'encollage V loos sont obtenues sans difficulté et même dépassées. La solubilité de ce produit de protection est en outre supérieure à 20%, de sorte que la fraction d'eau additionnelle, dans la colle à base de phénol et formaldéhyde, peut entre maintenue à une valeur très faible La dilution de la colle reste dans des limites usuelles. La quantité d ammoniaque et de triéthanolamine- mise en oeuvre est régie par 1 alcalinité du mélange de collé à base de phénol-formaldéhyde. On peut, à la place des fluorures utilisés, employer d' autres produits de protection anioniques du bois comme les arséuniates L'invention s-era décrite de facon plus détaillez ci-après sous forme de divers exemples de réalisation. EXEMPLE 1 Préparation dtune colle fongicide et insecticide à base de phénol et formaldéhyde. la) Composition de la partie solide du produit de protection des bois pour des panneaux agglomérés 25 parties de carbonate de cuivre 50 parties de fluorure de potassium 25 parties de potasse lb) Préparation de la solution fongicide et insecticide pour in troduction dans une colle à base de résine phénolique 40 parties du produit de protection des bois mentionné ci dessus sont dissoutes dans 15 parties de triéthanolamine ; 50 parties d'ammoniaque (à 25su) ; 95 parties d'eau. lc) Mode de préparation de la colle Le produit de départ est une colle à base de phénol-formaldéhyde, en solution aqueuse à 48%, 208 parties d'une colle du commerce sont mélangées à 30 parties de la solution fongicide et insecticide indi quée ci-dessus. EXEMPLE 2 Préparation d'une colle fongicide et insecticide. 2a) Composition de la tartie solide du produit de protection des bois pour panneaux agglomérés : 25 parties de carbonate de cuivre 25 parties de bifluorure d'ammonium ; 50 parties de potasse. 2b) Préparation de la solution fongicide et insecticide 40 parties du produit de protection des bois ci-dessus indiqué sont dissoutes dans 100 parties.d'ammoniaque, et 60 parties d'eau. 2c) Mode de préparation de la colle 208 parties de la colle du commerce mentionnée à l'exemple 1 sont mélangées à la solution ci-dessus. EXEMPLE 3 : Préparation d'une colle fongicide et insecticide. 3a) Composition de la partie solide du produit de protection des bois pour panneaux agglomérés 31 parties de fluorure de cuivre (cristaux hydratés) 23 parties de fluorure de potassium ; 46 parties de potasse. 3b) Préaaration de la solution fongicide et insecticide 40 parties du produit de protection des bois ci-dessus sont dissoutes dans 20 parties de triéthanoloine 50 parties d'ammoniaque (à 255); 70 parties d'eau. 3c( Mode de préparation de la colle 30g parties de la celle à base de résine phénolique de commerce, décrite dans l'exsmple I, sont mélsngées SO parties de solution fonpicide. EXEMPLE 4 Préparation d'une colle fongicide et insecticide : 4a) Composition de la partie solide du prodmit de protection des bois pour panneaux amploméxés @ 23 parties d'hydroxyde de cui, 38 parties de fluorure de zine 25 parties de fluorure de potassium 3 14 parties de potasse 4b) Préparation de la solution @angicide et insecticide 40 parties du produit de protection des bois indiqué di dessus sont dissoutes dans : 10 parties de triéthanolamine ; 70 parties d'ammoniaque (à 25%) ; 80 parties d'eau. 4c) Mode de préparation de la colle 208 parties de la colle à base de résine phénolique du commerce, décrite à l'exemple 1, sont mélangées avec 30 parties de la solution ci-dessus. Les exemples fournis ont pour but d'expliquer l'invention qui n'est toutefois pas limités à ceux-ci. Le tspport des quantités des différents fluorures a@ca- @ins, bilflucures, fluorures de duivre, fl@orurse @e @@n@, @@@@ être modifié à volonté. On peut également choisi@, parni @es composés, les combinaisons les plus variées. On peut finalement remplacer le fluorure par un borate. Il faut seulement veiller à ce que la valeur de pH ajustée de la selution du produit de pro tectiop des bois soit suffisamment élevee, grâce a @@ @@lence en quantités variables de carbonate alcalin, d'ammoniaque e et de triéthanolamine pour ou'il y ait compatibilité de la solution avec la colle à hase de résine phénolique.De plus, l'addition d'ammoniaque et de triéthanolamine aoit etre suffisamment impor- tante pour que la solubilité du composé de cuivre ou de zinc soit; assurée oar formation d'un complexe On peut, outre l'ammoniaque et le triethanolamine, utiliser d'autres complexants pour le @utvre, Des com@lexante connus sunt les amines tertiaires ainsi que las acides car@cxvliques et leurs sels, auxquels on a@cute avec protif de @'ammoniaque ou une base alcaline. En plus des sals pasiques se culvre et de zinc,ou en plus des fluorures et @@fates de cutvre et de zinc, on peut egalement utiliser des sels de cuivre et de zime d'acides forts, comme par exemple, le suldate de cu@vle, le nitrate de cuivre, et autre. En outre, la tateur de pli peut être également obtenue avec un hydroxyde alcalin. La quant@té de produit de protection du pois, fongicide et insectscide, à introduire dans les matériaux à fabriquer dépend de l'utilisation à laquelle ils sont destinés. Cette quantité peut, dans certaines limites, être plus faible mais aussi plus importante que celle qui est indiquée. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Liant fongicide et insecticide, constitué par un mélange de colle à base de phenol-formaldéhyde et d'un agent de protection du bois, destiné â la fabrication de matériaux à base de bois caractérisé par le fait que le mésange de colle à base de phénol-formaldéhyde contient un composé du cuivre et/ou du zinc un complexant basique, en particulier l'ammoniaque, une amine tertiaire, en particulier le triéthanolamine, un carbonate alcalin ou un hydroxyde alcalin et un sel inorganique ayant un anion fongicide et insecticide. 2.- Liant fongicide et insecticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'anion fongicide et insecticide est un fluorure, en particulier un fluorure ou un bifluorure alcalin, un fluorure d'ammonium ou un bifluorure d'ammonium. 3.- Liant fongicide et insecticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'anion fongicide et insecticide est un borate ou un arséniate. 4. - Liant fongicide et insecticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le sel inorganique qutil contient est un sel de cuivre, en particulier un fluorure de cuivre, un hydroxyde de cuivre ou un carbonate de cuivre. S- Liant fongicide et insecticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le sel inorganique qu'il contient est un sel de zinc, en particulier le fluorure de zinc