FR 2113950 A1 19720630 FR 7140575 A 19711112 L'invention concerne un procédé pour la préparation de solutions de résine mélamine-formaldéhyde ayant une plus grande limite de stockage. Il est connu qu' on peut préparer des solutions de résine mélamir.e-formaldéhyde en mélangeant une solution aqueuse de formaldéhyde, dort le ph est porté à une valeur de 7,5 à 9,5 à l'aide d'une solution de lessive ou de carbonate de sodium, avec de la mélamine et éventuellement de l'eau et en mettant le mélange en réaction au moyen d'un chauffage jusqu'à une température située entre 850C et le point d'ébullition. On continue alors, la réaction de condensation jusqu'à ce que le degré de condensation désiré soit atteint. Comme mesure pour le degré de condensation on utilise ordinairement la compatibilité à l'eau qui est exprimée ici par le pourcentage en poids auquel il faut diluer la solution de résine pour réaliser une séparation définitive des phases. La compatibilité à liteau dépend de la température et elle est mesurée le plus souvent à 2000. Par la limite de stockage ou la durabilité d'une solution de résine on entend ici le temps pendant lequel la solution reste claire et ne manifeste aucun changement sensible de propriétés, tel que par exemple une augmentation de la viscosité. Le procédé décrit ci-dessus ne permet que d'obtenir des solutions de résine ayant une durabilité limitée et une limite de stockage de tout au plus trois semaines, celle-ci étant trop basse en beaucoup de cas. Il est connu qu'on peut ajouter à la solution de résine un ou plusieurs modificateurs qui augmentent la limite de stockage. Comme modificateur on a proposé plusieurs composés, tels que par exemple des lactames cycliques (voir le brevet d'invention belge o 707.485), des alcanolamines (voir le brevet d'invention belge No 683.104), des alcools aliphatiques ayant moins de 6 atomes de carbone plus un sel d'acide sulfamique (voir le brevet d'invention allemand No 1 158 705),"du N-méthylolsulfonamide plus de l'a-alkyl-D-glucoside (voir le brevet d'invention des Etats-Unis QTo 3.082.180). On a essayé d'obtenir un modificateur qui est bon mar chue, qui augmente la durabilité de la solution de résine mélamine formaldéhyde et qui n'exerce aucune influence défavorable sur les propriétés de traitement de la résine. Conformément à l'invention on peut préparer une solution de résine mélamine-formaldéhyde ayant une plus grande limite de stockage si, avant, pendant ou après une réaction de condensation mélamine-formaldéhyde effectuée de la manière connue, on ajoute de la bis(ss-cyanoéthyl)amine comme modificateur au mélange de réaction. Les solutions de résine préparées ainsi ont une limite de stockage de 7 à 8 semaines et elles ont de bonnes propriétés de traitement. Les produits laminés, qui ont été fabriqués à l'aide des solutions de résine modifiées selon l'invention, ont une surface brillante et bien fermée. La bis(ss-cyanoéthyl)amine, dénommée aussi imino-3,3' dipropionitrile, peut être fabriquée de manière simple et à peu de frais en faisant. réagir l'acrylonitrile dans un milieu aqueux sur de l'ammoniaque (voir Houben-Weyl Methoden der Org. Chem., vol. XI/1 page 272). Il n'est pas strictement nécessaire d'épurer le mélange de réaction avant l'emploi comme modificateur. Le cas échéant, la bis(B-cyanoéthyl)amine peut être épurée à l'aide d'une distillation sous vide. Les mono- et tris(B-cyanoéthyl)- amines qui se trouvent dans le produit non purifié et les composés qui se sont formés éventuellement par une hydrolyse partielle, peuvent se trouver, en sus de la bis(ss-cyanoéthyl)amine,dans le modificateur ajouté.On peut utiliser le modificateur dans des quantités situées entre 0,5 et 30 % en poids et plus particulièrement situées entre 5 et 20 % en poids, calculées par rapport à la mélamine plus le formaldéhyde. En sus de la bis(ss-cyanoéthyl)- amine, la solution de résine peut renfermer encore d'autres modificateurs par exemple des sulfonamides de toluène, du benzoguanamide, du glycérol ou du valérolactame. Le rapport molaire entre le formaldéhyde et la mélamine dans la résine peut varier de 1 : 1 à 6 : 1. L'invention sera expliquée à l'aide des exemples suivants sans qu'elle y soit limitée. Exemple 1 On prépare plusieurs solutions de résine en portant d'abord le pH de 800 parties de formaline à 30 % à une valeur de 9,0 à l'aide de carbonate de sodium et en y ajoutant ensuite des 504 parties de mélamine et 23 parties d'eau. Dans l'une/séries d'essais on n'ajoute pas de modificateur et dans l'autre série on ajoute, avant la condensation, 126 parties de bis(ss-cyano- éthyl)amine. La température de réaction est maintenue à 95 OC. A des moments différents on prélève des échantillons dans la chaudière à résine avec un degré de condensation différent. Les échantillons sont stockés à 20 OC jusqu'à ce qu'il se produise une séparation de phases (trouble). Les résultats sont reproduits au tableau 1. Tableau 1 temps de compatibilité durabilité en jours reaction v 1 en min à l'eau sans modificateur avec modificateur 67 2,0 - 8 72 1,4 3 65 77 1,3 4 65 82 1,07 12 65 87 0,87 13 50 92 0,78 12 42 97 0,63 8 42 102 0,54 5 39 107 0,47 4 38 112 0,38 3 39 Exemple 2 On prépare une solution de résine mélamine-formaldéhyde, telle que celle de l'exemple 1, sans modificateur. Aux échantillons prelevés à des moments différents on ajoute, après la conden- sation, une quantité de bis(ss-cyanoéthyl)amine de 15 % en poids, calculée par rapport à la mélamine et au formaldéhyde. Les résultats des essais pour mesurer la durabilité sont reproduits au tableau 2. Tableau 2 temps de compatibilité durabilité en jours réaction à l'eau en min sans modificateur avec modificateur 75 1,33 3 48 85 0,94 12 50 95 0,70 9 35 105 0,49 4 34 REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation d'une solution de résine mélamine formaldéhyde ayant une plus grande limite de stockage par l'addition d'un ou de plusieurs modificateurs avant, pendant ou après la réaction de condensation effectuée de la manière connue, caractérisé en ce qu'on ajoute de la bis(ss-cyano- éthyl)amine comme modificateur. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, comme modificateur, un mélange de bis(ss-cyanoéthyl)- amine avec de la ss-cyanoéthylamine et/ou de la tris(ss-cyano- éthyl)amine et/ou des produits d'hydrolyse de ces composés. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce qu'on utilise 0,5-30 % en poids de modificateur, calculé par rapport à la mélamine et au formaldéhyde. 4. Solution de résine mélamine-formaldéhyde obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 3. 5. Produit laminé obtenu par le traitement de matériau qui est impregné d'une solution de résine mélamine-formaldéhyde obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 3.