FR 2096687 A1 19720225 FR 7020797 A 19700605 I1 est connu de façon elassique d'uti ser l'acide thioglycolique en solution aqueuse pour effectuer l'ondulation permanente des cheveux humains. De telles solutions sont dénommées solutions de permanente à froid". Ces solutions sont éssentiellement constituées de 4 à 8 ffi d'acide thioglycolique, le plus souvent sous forme de son sel d'ammonium, et d'ammoniaque en excès, de manière à constituer une réserve alcaline. Le pH de ces solutions se trouve fixé à 8,5 à 10 environ selon les formules et selon que l'ammoniaque est ou non transformée. En plus de ces produits, essentiels pour obtenir l'effet recherché, les solutions comprennent des adjuvants destinés à améliorer les qualités techniques et la facilité d'emploi.Ce sont des séquestrants, des produits adoucissants divers : huiles animales et Végétales, dérivés de lanoline, des parfums, des colorants, etc... Ces solutions, bien que donnant des résultats techniques convenables et suffisants, sont par contre désagréables à manipuler, parce que leur odeur est repoussante et suffocante. En effet, au cours de leur stockage, il se forme des mercaptans très malodorants et les parfums utilisés pour masquer l'odeur de ces solutions sont détruits ou dégradés partiellement par réduction et sulfuration, leur odeur se trouve modifiée et devient souvent écoeurante. Au cours de travaux effectués dans ses laboratoires par la Demanderesse, dans le but d'améliorer le confort d'application de ces solutions de permanente, il a été constaté que l'ammoniac libre est responsable en grande partie des inconvénients signalés plus haut. En effet, l'ammoniac très volatil et suffocant entre ne lors de son départ les odeurs repoussantes des mercaptans. Ceci explique que les applicateurs et les sujets recevant l'application soient incommodés par un tel dégagement qui finit par gagner complètement le local où sont effectuées ces opérations. Pour pallier ces inconvénients graves, la Demanderesse a mis au point de nouvelles solutions pour l'ondulation permanente des cheveux et fibres kératiniques, à base d'acide thioglycolique ou de thioglycolate d'ammonium, qui ne comportent plus d'ammoniac libre. Dans ces nouvelles solutions, l'ammoniac en excès est remplacé essentiellement par le carbonate d'un sel sodique d'aminoacide. L'amino-acide est préférablement la glycine ou glycocolle ou acide amino-acétique, mais il peut aussi être la lysine, la méthionine, la tyrosine, l'acide glutamique, la leucine, la valine, l'alanine. Ces amino-acides peuvent Qtre utilisés sous la forme racémique. Ce carbonate de sel sodique d'amino-acide peut Qtre associé à des bases organiques telles que la morpholine, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, etc.. Le carbonate de sel sodique d'amino-acide, par exemple de glycinate de sodium, alcalinise la solution sans présenter les inconvénients de l'ammoniac; en effet, il n'est pas volatil et supprime le dégagement d'odeurs désagréables et suffocantes, il n'attaque pas et n'altère pas les parfums ajoutés à la solution et il est moins agressif pour la peau de l'applicateur et de la personne qui subit le traitement. Quant å la base organique éventuellement associée au carbonate de sel sodique d'amino-acide, elle a pour effet de rendre le cheveu plus perméable à la solution, et elle permet, en fonction de sa proportion dans la solution, de graduer la force de celle-ci, c'est-à-dire le degré et la rapidité de frisure obtenus avec cette solution. La proportion de carbonate de sel sodique d'amino-acide dans la solution est avantageusement comprise entre 2 et 12 % en poids et la proportion de la base organique éventuelle est de préférence comprise entre 1 et 5 % en poids. Le carbonate de sel sodique d'amino-acide-peut être préparé extemporanément, voire au sein même de la solution de permanente, et dans ces deux cas sans isolement. Cette préparation consiste à mettre en présence des proportions stoechiométriques de carbonate de sodium et de l'amino-acide, par exemple 1 mole de carbonate de sodium et 2 moles de glycocolle ou glycine ou acide amino-acétique. I1 y a avantage au point de vue économique à effectuer cette préparation extemporanément en phase aqueuse au cours du processus de fabrication de la solution de permanente. On notera que l'on peut fabriquer sans inconvénient des solutions de permanente contenant un excès soit de carbonate de sodium, soit de l'amino-acide. C'est ainsi que l'on peut employer les proportions suivantes, par exemple de carbonate de sodium et de glycocolle Carbonate de sodium Glycocolle 1 mole 1 mole 1 mole 2,5 moles 1 mole 3 moles 1,5 mole 1 mole 2 moles 1 mole 3 moles 1 mole L'excès éventuel de l'un des constituants du carbonate de sel sodique d 'amino-acide n'est pas compris dans la gamme de pourcentage en poids sus-indiquée pour ledit carbonate de sel sodique d' amino- acide. Des exemples de solutions de permanente à froid suivant l'invention sont donnés ci-après, à titre purement indicatif et nullement limitatif. Dans ces exemples, les pourcentages sont en poids. Les formules peuvent comprendre en outre un excès de carbonate de sodium ou de glycine non indiqué. Exemple 1 n 1 N 2 Carbonate de glycinate de sodium 7,4 % 3,4 % Thioglycolate d'ammonium à 50 % 16 % 16 % d'acide thioglycolique Séquestrant (sel disodique de ,7 % 0,3 % l'acide EDTA) p-Oxybenzoate de méthyle 0,05 % 0,05 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % Eau (complément à 100 ) pH 8,6 8,3 La fonction du séquestrant est de complexer les sels calcaires de l'eau, afin d'éviter des dépits calcaires sur les cheveux. Le p-oxybenzoate de méthyle est un agent de conservation. Le "Protéol SN" est un agent tensio-actif fabriqué par Rhone-Poulenc, France, et constitué par un produit de sulfonation de protéines. Cet agent tensio-actif améliore la mouillabilité des cheveux et facilite la pénétration de la solution dans le cheveux. Il Exemple 2 n 1 n 2 Carbonate de glycinate de sodium 7,4 % 3,4 % Thioglycolate d'ammonium à 50 % d'acide thioglycolique 10 % 1@ Séquestrant (sel disodique 0,3 % 0,3 % de l'acide EDTA) p-Oxybenzoate de méthyle 0,05 % 0,05 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % Morpholine 2 % 2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % Eau (complément à 100 %) pH 9 8,9 L'opacifiant est un latex synthétique donnant à la solution une blancheur laiteuse à des fins purement esthétiques. Exemple 3 n 1 n 2 Carbonate de glycinate de 7,4 % 3,4 % sodium Thioglycolate d'ammonium à 50 % d'acide thioglycolique 16 % 16 % Séquestrant (sel disodique de 0,3 % 0,3 % l'acide EDTA) p-Oxybenzoate de méthyle 0,05 % 0,05 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % n 1 n 2 Morpholine 2 % 2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % Chlorure de lauryl pyridi- 0,2 % 0,2 % nium Eau (complément à 100 %) pH 9 8,9 Le chlorure de lauryl pyridinium a pour effet d'augmenter la rapidité-de frisure. Exemple 4 n 1 n 2 n 3 Carbonate de glycinate 7,4 % 3,4 % 5 % de sodium Bromure de cétyl-trimé tyl-ammonium 2,2 % 0,2 % 0,2 % Thioglycolate d'ammo nium à 50 % d'acide 16 % 16 % 10 % thioglycolique Séquestrant (sel diso dique de l'acide EDTA) 0,@ % 0,@ % 0,@ % p-Oxybenzoate de mé thyle 0,05 % 0,05 % 0,05 % Morpholine 2 % 2 % 2 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % 0,2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % 0,5 % Eau (complément à 100 %) pH 9 8,9 9 Le bromure de cétyl-triméthy-ammonium a la même fonction que le chlorure de lauryl pyridinium dans l'exemple 3. Exemple 5 n 1 n 2 n 3 Carbonate de glycina- 7,4 % 3,4 % 5 % te de sodium "Imidazoline O" (pro duit de la Sté fran- 0,2 % 0,2 % 0,2 % caise Protex) Thioglycolate d' am- monium à 50 % d'aci- 16 % 16 % 10 % de thioglycolique Séquestrant (sel di sodique de l'acide 0,3 % 0,3 % 0,3 % EDTA) p-Oxybenzoate de mé- 0,05 % 0,05 % 0,05 % thyle Morpholine 2 % 2 % 2 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % 0,2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % 0,5 % Eau (complément à 100 s) pH 9 8,9 9 Le produit "Imidazoline O" joue le même rôle que le chlorure de lauryl pyridinium dans l'exemple 3. Exemple 6 n 1 n 2 n 3 Carbonate de glycinate 7,4 % 3,4 % 5 % de sodium Lanoline oxyéthylénéé 0,2 % 0,2 % 0,2 % n 1 n 2 n 3 Thioglycolate d'ammonium à 50 % d'acide 16 % 16 % 10 thioglycolique Séquestrant (sel di sodique de l'acide 0,3 % 0,3 % 0,3 % EDTA) p-Oxybenzoate de mé p-Oxy@@@@@@te de me- thyle 0,05 % 0,05 % 0,05 % Morpholine 2 % 2 % 2 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % 0,2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % 0,5 % Eau (complément à 100 s) pH 9 8,9 9 La lanoline oxyéthylénée est un corps gras à effet adoucissant. Exemple 7 Carbonate de glycinate de sodium Thioglycolate d'ammo nium à 50 ss d'acide 16 % 16 % 10 % thioglycolique Séquestrant (sel diso- 0,3 % 0,3 % 0,3 % dique de l'aoide EDTA) Monoéthanolamine 2 % 2 % 2 % "Imidazoline O" (de la Sté française Protex) 0,2 % 0,2 % 0,2 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % 0,2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % 0,5 5 Eau (complément à 100 % pH 9,3 9,2 9,3 Exemple 8 n 1 Carbonate de glycinate 7.4 % de sodium Thioglycolate d'ammo nium à 50 % d'acide 16 % 16 % 10 % thioglycolique Séquestrant (sel diso- 0,3 % 0,3 % 0,3 % dique de l'acide EDTA) p-Oxybenzoate de méthyle 0,05 % 0,05 % 0,05 % Triéthanolamine 2 % 2 % 2 % "Imidazoline O" (produit de la Sté française 0,2 % 0,2 % 0,2 % Pro tex) "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % 0,2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % 0,5 % Eau (complément à 100 %) pH 9,1 9 9,1 Exemple 9 n 1 n 2 n 3 Carbonate de glycinate de 7,4 % 3,4 % 5 sodium Thioglycolate d'ammo nium à 50 % d'acide 16 % 16 % 10 % thioglycolique Séquestrant (sel diso- 0,3 % 0,3 % 0,3 % dique de l'acide EDTA) Monoéthanolamine 2 % 2 % 2 % Bromure de cétyl-trimé thyl-ammonium 0,2 % 0,2 % 0,2 % "Protéol SN" 0,2 % 0,2 % 0,2 % Parfum 0,2 % 0,2 % Opacifiant 0,5 % 0,5 % Eau (complément à 100 %) pH 9 8,9 9 Des modifications de détail peuvent être apportées aux formules sus-indiquées en ce qui concerno les additIfs usuels, sans que l'on sorte pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 10 Solutions pour l'ondulation permanente des cheveux et fibres kératiniques, à base d'acide thioglycolique ou de thio- glycolate d'ammonium, caractérisées en ce qu'elles contiennent le carbonate d'un sel sodique d'amino-acide en remplacement d'un excès d'ammoniac. 20 Solutions suivant la revendication 1, caractérisées en ce que l'amino-acide est choisi parmi la glycine, la lysine, la méthionine, la tyrosine, l'acide glutamique, la leucine, la valine, l'alanine. 30 Solutions suivant la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que le carbonate de sel sodique d'amino-acide est associé à des bases organiques. 4" Solutions suivant la revendication 3, caractérisées en ce que lesdites bases organiques sont la morpholine, la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. 50 Solutions suivant-l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent le carbonate de glycinate de sodium en une proportion comprise entre 2 et 12 % en poids. 6" Solutions suivant l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent ladite base organique en une proportion comprise entre 1 et 5 ffi en poids. 70 Solutions suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce qu'elles renferment le carbonate de sel sodique d'amino-acide sous forme de ses constituants, à savoir carbonate de sodium et amino-acide, qui réagissent in situ. 80 Solutions suivant la revendication 7, caractérisées en ce qu'elles contiennent un excès de carbonate de sodium ou d'amino-acide par rapport aux proportions stoechiométriques de carbonate de sodium et d'amino-acide engendrant le carbonate de sel sodique d'amino-acide.