FR 2120039 A1 19720811 FR 7146831 A 19711227 La présente invention concerne une composition cosse tique liquide, et plus particulièrement une composition pourbron- zage, à appliquer sur la peau et ayant pour objet la formation d'un hâle-profond et foncé par exposition à la lumière du soleil ou au rayonnement d'une lampe 'solaire. Plusieurs compositions cosmétiques ont déjà été proposées pour application à la peau exposée aux rayons solaires, mais toutes présentent un ou plusieurs inconvénients. Certaines contiennent un agent filtrant, les rayons ultraviolets, qui arrête les longueurs d'onde susceptibles de provoquer des brûlures. Toutefois, étant donné que ces mêmes-longueurs d'onde sont -celles qui causent le bronzage, la pigmentation souhaitée est également ralentie, ou annulée, en même temps que la brûlure. D'autres compositions, bien que donnant le bronzage désiré, ou n empechent pas les brûlures, ou laissent la peau devenir sèche et dure pendant le développement du bronzage. La présente invention fait connattre une composition liquide, dans laquelle sont présentes, d'une part une phase liquide huileuse, et d'autre part une phase liquide aqueuse, et qui, convenablement appliquée à la peau, forme à la surface de celle-ci une multitude de gouttes d'eau distinctes agissant comme des lentilles convergentes qui concentrent les radiations "bronzantes" de la lumière solaire dans une zone située au-dessous de la surface externe de la peau, zone dans laquelle sont logés les mélanophores. La composition comprend aussi un agent classique de filtrage des rayons ultraviolets qui s'oppose, partiellement ou totalement, aux brûlures.Cependant, en raison de l'effet de loupe de la composition qui focalise les rayons incidents dans la zone des mélanophores, la capacité, pour les radiations, de produire un bronzage profond et intense, non seulement n'est pas appréciablement réduite par la présence de l'agent filtrant, mais est au contraire relevée. Les compositions suivant l'invention sont celles dans lesquelles la phase huileuse présente une viscosité universelle Saybolt de 30 à 190 secondes à 370C, et se sépare rapidement de la phase aqueuse après un mélange intime de la composition par agitation, c'est-à-dire les compositions dans lesquelles au moins 50 % de la phase huileuse se séparent de la phase aqueuse après 120 secondes de repos à la température ambiante, après agitation. Des compositions préférées sont celles dans lesquelles la phase huileuse présente une viscosité universelle Saybolt de 65 à 75 secondes à 370 C, ou celles dans lesquelles au moins 50 % de la phase huileuse sont séparés après 60 secondes, les meilleurs résultats étant obtenus avec lès compositions dans lesquelles au moins 50 %de la phase huileuse sont séparés après 30 secondes. La phase huileuse de la composition suivant l'invention peut comporter tous les types d "'huiles" acceptables au point de vue cosmétique, tels que des hydrocarbures liquides, des fluides du genre silicones, des alcools gras, des acides gras, des esters gras, des aldéhydes gras, des cétones, ou des mélanges de ces divers composés. On peut employer n'importe quel hydrocarbure liquide courant et facilement disponible, comme les huiles ou essences minérales possédant les caractères voulus. Parmi les nombreux fluides du genre silicone utilisables, on citera les siloxanes organiques comme le méthyl-siloxane, le diméthylsiloxane, ltéthyl-siloxane, le n.propyl-siloxane, ltéthylméthyl- siloxane, etc.Les alcools gras utilisables comprennent les alcools aliphatiques à channe ouverte ayant dans leur molécule de 4 à 22 atomes de carbone, comme les alcools n.butylique, n.décylique, myristique, hexadécylique (cétylique), oléylique, stéarylique, etc. Comme acide6 gras utilisables, on citera par exemple les acides isostéarique, pélargonique, oléique, les acides de l'huile de coco, de l'huile de palme, du soja, de la cire de laine, etc, ayant de 12 à 36 atomes de carbone. Les esters gras utilisables comprennent les esters des-acides gras monoou di-carboxyliques avec les alcools aliphatiques en channe ouverte. Les esters les plus appropriés sont ceux contenant dans leur molécule un total de 5 à 80 atomes de carbone, et parmi eux, l'acétate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, l'adipate de di-isopropyle, le sébaçate de dioctyle, le palmitate d'éthyle, etc.Les aldéhydes gras utilisables comprennent ceux contenant de 12 à 36 atomes de carbone comme les aldéhydes undécylénique, caprylique, n-nonylique, caprique, laurique, myristique, etc. Les cétones utilisables comprennent celles ayant de 6 à 36 atomes de carbone comme l'acétophénone, l'ionone, l'éthylamyl-cétone, la méthylnonyl-cétone, la méthyl-hepténone, etc. La quantité de phase huileuse présente dans la composition peut aller depuis environ 20 ffi jusqu'à environ 80 % en poids de la composition totale, la quantité d'eau pressente dans la phase aqueuse pouvant également aller de 20 % à 80 ffi en poids du total-. La composition contient également un agent filtrant de la lumière solaire, en quantité comprise entre 0,5 % et 10 % en poids du total de la composition. Les agents filtrants classiques peuvent être utilisés, qu'ils soient solubles dans l'eau ou dans les huiles. Ils peuvent être incorporés, soit à la phase huileuse, soit à la phase -aqueuse3 soit-au deux. Parmi ces agents filtrants, on citera comme utilisables : l'acide p-amino-benzoIque, le p-diméthyl-aminobenzoate d'éthyle, le p-aminobenzoate d'éthyle, le p-aminobenzoate d'isobutyle, le p-diméthyl-aminobenzoate d'amyle, le p-méthoxy-cinnamate de 2-éthoxy-éthyle, le salicylate dthomomenthyle, etc. Le composé préféré est le p-dimétyl-aminobenzoate d'amyle. Le pH de la phase aqueuse de la composition n'a pas à être fixé avec précision, et peut aller de 3 à 7; quoique étant de préférence compris entre 4 et 5,5. Si le pH de la composition elle-même ne correspond pas aux valeurs souhaitées, il peut être réglé par addition d'une quantité convenable, soit d'un acide comme les acides phosphorique, acétique ou chlorhydrique, soit d'une base comme l'-ammoniaque, la mono-éthanolamine, la di-éthanolamine, etc. La composition peut également contenir, soit dans la phase huileuse, soit dans la phase aqueuse, soit dans les deux, d'autres ingrédients classiques tels que des agents de conservation, par exemple le "parasept" (p-hydroxybenzoate) méthylique ou propylique, l'acide sorbique, l'acide benzoTque, l'hexachlorophène, l'acide éthylènediamine-tétracétique, ainsi qu'un ou plusieurs parfums ou colorants acceptables sur le plan cosmétique. Afin de pouvoir remplir efficacement les buts visés, les compositions de la présente invention doivent se présenter sous forme de deux phases liquides possédant les caractéristiques d séparation rapide telles qu'elles ont été définies précédemment. On doit éviter, ou au moins limiter, la présence de surfactifs ou de solvants comme l'alcool éthylique, miscibles avec l'une et l'autre phase, afin de conserver les caractéristiques de séparation désirées. Pour l'utilisation de la composition, on étale d'abord sur la peau, de préférence, une couche mince de la composition, dont on projette ensuite une quantité supplémentaire sur la peau ainsi recouverte, après une agitation énergique du récipient, de façon à bien mélanger la phase aqueuse et la phase huileuse. On peut toutefois, si on le désire, supprimer la pre mière opération, c' est-à-dire le dépôt sur la peau d'une première couché. La composition est conditionnée dans un récipient comportant un dispositif pour la projection de la composition sur la peau, comme par exemple une pompe manoeuvrée manuellement. La composition peut aussi être conditionnée dans un récipient sous pression contenant une quantité convenable d'un gaz propulseur liquéfié classique, le récipient sous pression comportant un orifice de sortie et une soupape manoeuvrée au doigt. Que l'on utilise une pompe manuelle ou un gaz propulseur pour produire le jet, il a été trouvé que les meilleurs résultats, pour la formation de gouttelettes ayant les dimensions optimales, sont obtenus avec un orifice de diamètre compris entre 0,25 et 0,88 mm, et de préférence voisin de 0,38 mm. Les exemples qui suivent ont pour objet de mieux faire comprendre la nature de l'invention, mais ne constituent en aucune façon des limitations. Exemple 1 On prépare une phase huileuse ayant la composition suivante, les parties étant indiquées en poids huile minérale 65/75 96,6 p. p-diméthyl-aminobenzoate d'amyle 2,9 p-hydroxybenzoate de propyle (parsept 0,1 propylique) acide benzoSque 0,4 Le p-hydroxybenzoate de propyle et l'acide benzosque sont dissous dans le p-diméthyl-aminobenzoate d'amyle, avec léger chauffage et en agitant. La solution obtenue est mélangée, en agitant, à l'huile minérale. On prépare une phase aqueuse ayant la composition pondérale suivante eau désionisée 99,6 p. acide benzoïque 0,3 p-hydroxybenzoate de méthyle (parasept 0,1 méthylique) Pour la préparation de la phase aqueuse, on chauffe l'Qau à 70-750 et ony y dissout les autres ingrédients en agitant. Le pH de la phase aqueuse est de 3,0. Après refroidissement des deux phases à la température ambiante, chaque phase est introduite isolément dans un même récipient approprié, en introduisant d'abord la phase aqueuse, et en respectant les proportions pondérales de 59 parties de phase aqueuse pour 41 partis de phase huileuse, cette dernière surnageant sur la phase aqueuse. Les deux phases sont parfaitement transparentes. Le récipient est muni d'une pompe actionnée au doigt, d'un tube plongeur et d'un orifice de sortie de Q,38 mm de diamètre. Avant d'appliquer la composition sur la peau, on agite d'abord vigoureusement le récipient pour mélanger les deux phases. On projette sur la peau une petite quantité de la composition, qui est étalée à la main, et on projette à nouveau de la même façon une petite quantité de la composition sur la sur face ainsi traitée de la peau. h la seconde projection, des gouttelet- tes individuelles isolées de la phase aqueuse sont visibles, sous forme lenticulaire, à la surface de la peau. Quand la peau ainsi traitée est exposée au soleil, une coloration brune uniforme, profonde et foncée sty forme très rapidement avec un minimum de brûlure ou d'irritation. Exemple 2 On prépare une phase huileuse ayant la composition pondérale suivante huile minérale 40 p. p-diméthyl-aminobenzoate d'amyle 1,2 parasept propylique 0,1 parfum 0,1 - Le parasept propylique et le parfum sont dissous dans le p-diméthyl-aminobenzoate d'amyle à la température am- biante, et on mélange cette solution avec l'huile minérale. Pour préparer une phase aqueuse, on chauffe à 650C 100 parties d'eau désionisée, et on dissout dans l'eau chaude en agitant 0,1 partie en poids de parasept méthylique. Le pH de la phase aqueuse est de 5,7. Les deux phases sont refroidies à la température ambiante, puis conditionnées comme dans l'exemple 1. Par application de cette composition sur la peauncomme il est décrit dans l'exemple 1, on obtient des résultats semblables à ceux de cet exemple. Exemple D On prépare une phase aqueuse-en dissolvant dans 100 parties d'huile minérale 65/75, 1,2 partie de p-diméthyl-amino- * benzoate d'amyle. On prépare séparément une phase aqueuse en dissolvant 0,1 partie en poids de parasept méthylique dans l'eau désionisée à 65 . Après refroidissement; à la température ambiante, les deux phases sont introduites, suivant des proportions variables, dans plusieurs récipients différents, de la façon décrite à propos de l'exemple 1.Les proportions relatives entre les phases, dans chacun des récipients, sont les suivantes, en poids Phase huileuse Phase aqueuse A 61,2 38,8 B 51,2 48,8 C 41,2 58,8 D 31,2 68,8 Appliquée sur la peau comme il est décrit dans l'exem- ple 1, chacune de ces compositions forme de petits chapelets de gouttelettes'transparentes de la phase aqueuse, réparties à la surface de la peau. On constate la remarquable efficacité desdites compositions pour l'obtention d'un bronzage profond et sombre par exposition à la lumière solaire. Exemple 4 La composition C de l'exemple 3 est conditionnée avec un agent propulseur classique dans un récipient à pression muni d'une soupape, avec un tube plongeur et un orifice de 0,38 mm pour la projection. On obtient des résultats satisfaisants, semblables à ceux de l'exemple 1, en utilisant comme agent propulseur 10 % en poids d'isobutane par rapport à la composition. Les mêmes résultats sont obtenus, soit avec 15 % en poids d'isobutane comme agent propulseur, soit avec 10 % et 15 ffi respectivement, d'un mélange propulseur contenant en poids 40 % de dichloro-difluoro-méthane et 60 % de dichloro-tétrafluoro-éthane. Exemples 5 à 12 On prépare des compositions, conformément à chacune des formules ci-après, en dissolvant l'agent filtrant dans l'huile (ou le mélange des huiles s'il y en a plus d'une), et en agitant l'acide benzoSque dans l'eau à 700C environ, avec ensuite refroidissement à la température ordinaire et conditionnement de la phase huileuse et de la phase aqueuse dans un récipient, conformément à l'exemple 1. Par proJection sur la peau, la composition suivant l'une ou l'autre des formules donne de petites gouttelettes de la phase aqueuse à la surface de la peau, et lton obtient dans chaque cas, par exposition à la lumière solaire, un bronzage intense et profond. Les formules utilisées sont les suivantes, les- chiffres correspondant à des proportions pondérales EXEMPLES INGREDIENTS 5 6; 7 8 '4 9 10 11 12 Huile minérale 65/75 20 20 20 35 10 68,8 18,8 Myristate d'isopropyle 20 20 5 10 Alcool hexadécylique 20 20 Essences minérales 20 (désodorisées) p-diméthylamino-benzoate 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 d'amyle Acide benzolque 0,3 0,3 0,3 0,3 o,3 0,3 0,3 0,3 Eau désionisée 58,5 58,5 58,5 58,5 58,5 78,5 29,7 79,7 R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition de bronzage, caractérisée en ce qu'elle est constituée par une composition liquide acceptable au point de vue cosmétique, contenant en poids par rapport au total de la composition, entre 20 % environ et 80 % d'une phase huileuse, entre 20 % et 80 ffi d'eau contenue dans une phase aqueuse, et de 0,5 % à 10 % d'un agent filtrant des rayons solaires, la phase huileuse ayant une viscosité universelle Saybolt de 30 à 190 secondes à la température de 370, la phase aqueuse ayant un pH de 3 à 7, et la phase huileuse se séparant de la phase aqueuse après mélange de la composition par agitation à raison d'au moins 50 % en poids après 120 secondes de repos à la température ambiante. 2. Composition de bronzage selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que la phase huileuse contient l'un des termes du groupe formé par : un hydrocarbure liquide, une silicone fluide, un alcool gras, un acide gras, un ester gras, un aldé- hyde gras, une cétone, ou un mélange de plusieurs de ces composés. 3. Composition de bronzage selon la rev,endication 2, caractérisée en ce que la phase aqueuse contient une huile miné rale. 4. Composition de bronzage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent filtrant est le p-diméthylamino-benzoate d'amyle, et en ce que le pH de la phase aqueuse est compris entre 4' et 5,5. 5. Composition de bronzage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse contient une huile minérale et possède une viscosité universelle Saybolt de 65 à 75 secondes à 370C,la quantité d'huile minérale étant d'environ 40 à 60 % en poids et la quantité d'eau d'envirn 40 à 60 % en poids, par rapport au total de la composition. 6. Composition de bronzage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse se sépare de la couche aqueuse après mélange par agitation, à raison d'au-moins 50 % en poids après un repos de 30 secondes à la température ambiante. 7. Composition de bronzage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est contenue dans un emballage distributeur comportant un récipient muni d'organes pour la projection de son contenu sous forme pulvérisée à travers un orifice de 0,25 mm à 0,88 mm de diamètre. 8. Composition de bronzage suivant la revendication 7, caractérisée en ce que ledit récipient contient également un gaz propulseur liquéfié.