FR 2063994 A1 19710716 FR 6936203 A 19691022 La présente invention a pour objet des huiles lubrifiantes rendues stables au vieillissement par l'addition de produits inhibiteurs d'oxydation, agissant synergiquement. On connatt déjà plusieurs combinaisons diverses d'inhibiteurs d'oxydation synergiques pour stabiliser contre le vieillissement des polyoléfines, des polyamides et d'autres polymères ainsi que des huiles lubrifiantes. Pour les huiles lubrifiantes on indique par exemple des combinaisons de bisphénols avec l'acide phosphoreux ou avec des dithiophosphates de métal-dialkyles avec des acides ou esters non saturés ainsi que des combinaisons de diphénylamine alcoylée, de dithiophosphate de zinc-dialkyle et de l'acide naphtalène-sulfonique alcoyle Ces systèmes présentent, par rapport aux huiles lubrifiantes ne contenant qu'un seul inhibiteur, des qualités améliorées quant à leur stabilité à l'oxydation et à d'autres critères de vieillissement, tels que la viscosité et la colo ration Des recherches effectuées montrent toutefois que pour des huiles lubrifiantes fines dont la qualité doit être irréprochable, telles que des huiles d'horloger ou de mécanique de précision, l'effet de l'addition de ces combinaisons ne correspond nullement à la qualité du corps lubrifiant lui-même (par exemple, des huiles à base d'un éther-alcool ou d'un ester) Le ralentissement de l'absorption d'oxygène, comme critère de stabilité à l'oxydation, ainsi que la constance de la viscosité et de la coloration et l'effet inhibiteur de corrosion, qui représentent également des critères déterminant la stabilité au vieillissement, ne sont pas assurés dans toute l'étendue des applications pratiques.Ainsi, par exemple, dans un essai usuel de vieillissement à 4000 avec utilisation d'un mélange d'alkylamines substituées et de dithiophosphate de zincdialkyle, on #onstate,déjà au bout d'un mois, une coloration plus foncée et un fort accroissement de viscosité du mélange, tandis que d'autres combinaisons, tout en protégeant bien contre l'oxydation et l'accroissement de la viscosité, ne protègent, par contre, qu'insuffisamment contre l'altération de la coloration et contre la corrosion des surfaces huilées. Le but de l'invention consiste à satisfaire au besoin d'une protection aussi complète que possible contre l'altéra tion d'huiles lubrifiantes de haute qualité, dépassant les résultats partiels connus jusqu'à présent. L'invention propose donc de réaliser la synthèse de ces compositions d'huiles lubrifiantes avec des combinaisons modifiées d'inhibiteurs d'oxydation. Selon l'invention, des huiles lubrifiantes fines du type éther-alcool ou ester renferment une combinaison d'un phénol substitué avec un ester de l'acide phosphoreux ; la teneur globale en ces additifs, par rapport à l'huile lubrifiante peut être de 0,2 à 1 % en poids, la teneur en ester de l'acide phosphoreux ne devant dépasser 60 Yo du poids global de l'additif. Soumises aux essais selon les normes internationales à 40 et à 800C, les huiles lubrifiantes stabilisées conformément-à l'invention remplissent, contrairement aux compositions déjà connues, toutes les conditions requises selon les critères de stabilité précités. L'objet de l'invention sera mieux élucidé à l'aide des exemples non limitatifs ci-aprèsê Exemple 1 Dans une huile d'horloger du type alcool dther, on dissout, en chauffant brièvement, 0,2 ffi en poids de galate de propyle et 0,2 ss en poids de phosphite de penta-érythrite(dipentite). Cette huile composite est ensuite soumise au vieillissement à 400C, en présence de poudres de fer et de cuivre, pendant une période de quatre mois, l'air sec y étant continuellement insufflé et des échantillons étant prélevés à la fin de chaque mois. Les échantillons prélevés d'huile soumise au vieillissement sont examinés quant à leurs absorptions d'oxygène, leurs changements de viscosité, leurs changements de coloration et leurs effets de corrosion Au bout de quatre mois d'essais, on ne constate pas, dans le mélange d'huile et d'inhibiteur décrit, d'absorption d'oxygène, ni de changements de viscosité ou de coloration. Les échantillons d'huile soumis au vieillissement ne présentent aucun effet de corrosion provoqué par le cuivre ou le fer- ; on ne constate qu'un léger ternissement de la surface métallique humectée. Exemple 2 On obtient des résultats analogues pour un vieillissement de quatre mois à 8000 d'une huile à base d'ester avec utilisa tion de la combinaison inhibitrice précitée. ~ REVENDICATI0# Produit industriel nouveau que constituent des huiles lubrifiantes stabilisées contre le vieillissement par l'addition d'inhibiteurs d'oxydation, caractérisé par le fait que des huiles lubrifiantes fines du type alcool-éther ou ester contiennent de 0,2 à 1 % en poids d'une combinaison d'un phénol substitué par un ester et d'un ester de l'acide phosphoreux.