FR 2088407 A1 19720107 FR 7116587 A 19710507 ta présente invention a pour objet un fongicide pour le sol. Elle concerne plus particulièrement une composition agricole pour le traitement du sol, qui comprend comme ingrédient actif, une quantité efficace d'une combinaison d'un ester d'alcoyle d'acide 2-benzimidazole-carbamique ayant la-formule t dans laquelle R représente un groupe alcoyle inférieur, avec un composé 3-hydroxy-5-méthylisoxazole ayant la formule dans laquelle M représente un atome d'hydrogène ou un atome de métal capable de former un sel, et un support acceptable en agriculture. Dans la formule (I) ci-dessus, le groupe R peut être représenté dans un but illustratif par le radical méthyle, éthyle, n-propyle et isopropyle. Dans la formule (II) ci-dessus, le substituant M, quand il représente un atome de métal capable de former un sel, peut entre illustré par un métal alcalin, par exemple, le sodium et le potassium ; un métal alcalino-terreux, par exemple, le calcium et le barium ; et d'autres métaux, par exemple, le fer, le zinc, le manganèse et le cuivre. Jusqu'à présent, on utilise largement comme ingrédient actif dans de telles compositions pour le traitement du sol, des composés organiques tels que le trichloronitrométhane (chloropicrine), le pentachloronitrobenzène ou plusieurs composés organi ques de mercure, par exemple, ltéthylphénéthynyl-mercurei Toutefois ces composés sont connus comme présentant des inconvénients qui sont à remédier ou à surmonter. Par conséquent, on désire dans la technique développer un fongicide pour le sol, amélioré et plus efficace, contre divers champignons pathogènes engendrés dans le sol. tes études faites par la demanderesse sur un certain nombre de composés actifs comme fongicides pour le sol ont maintenant montré qu'une combinaison spécifique du composé ayant la formule (I) ci-dessus avec le composé ayant la formule (II) cidessus possède une excellente action synergique dans l'effet préventif et curatif contre divers champignons pathogènes engendrés dans le sol, en particulier, non seulement contre les maladies provoquées par les champignons appartenant au type Fusarium, par exemple, la production de pourritures chez le concombre et la tomate, mais également contre la plupart des maladies engendrées dans le 901 provoquées par les champignons appartenant au type Pythium et Rhizoctonia, et la présente invention est basée sur cette découverte. L'invention concerne donc une composition agricole pour le traitement du sol qui comprend comme ingrédient actif une quantité efficace d'une combinaison du composé ayant la formule (I) avec le composé ayant la formule (II), et un support acceptable en agriculture. D'autres aspects de l'invention apparattront aux spécialistes dans ce domaine dans la description ci-après. Bes composés ayant les formules (I) et (II) qui peuvent être utilisés en combinaison comme ingrédient actif, sont tous des substances connues dans la technique. Plus particulièrement, les esters d'alcoyle de l'acide 2-benzimidazole-carbamique ayant la formule (I) ci-dessus sont indiqués par exemple comme fongicides dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3 010 968, et le brevet japonnais nO 496 696 révèle que les composés 3-hydroxy-5-méthylisoxazole5yant la formule (II) ci-dessus sont, par exemple, des fongicides pour le sol. tes composés actifs (I) et (II) utilisés dans la composition fongicide pour le sol selon l'invention peuvent être formulés de façon appropriée par des techniques connues et peuvent être utilisés sous diverses formes comprenant les liquides, les poudres, les granulés et les poudres mouillables, etc. On peut préparer des liquides en dissolvant ensemble les composés actifs dans un support liquide acceptable en agriculture, c'est-à-dire un solvant approprié avec ou en 11 absence d'un ou de plusieurs adjuvants connus couramment utilisés dans la technique, tels que les agents émulsionnants, les agents mouillants ou les agents de dispersion. lies solvants appropriés comprennent l'eau, le toluène, les xylènes, le diluant naphta, l'éther de pétrole, leur mélange, etc.Comme adjuvant approprié on peut utiliser l'un quelconque de ceux employés habituellement dans la technique, et par exemple, les produits de condensation des oxydes d'alcoylène avec des phénols ou des acides organiques, les alcoylarylsulfonates, les sulfosuccinates de dialcoyle, les dérivés d'éther ou d'ester de polyoxyéthylène d'alcools ou d'acides, etc. On peut préparer des poudres et des granulés en mélangeant les composés actifs dans ou sur un support solide inerte acceptable en agriculture, par une technique classique. Parmi les supports solides appropriés pouvant être utilisés dans la composition de l'invention, on peut citer, par exemple, le talc, le pyrophylite, le kieselguhr, l'argile, la bentonite, la terre d'infusoires, le kaolin, la chaux précipitée, etc. On peut préparer des poudres mouillables en mélangeant ces composés actifs avec un, ou plusieurs des supports solides mentionnés ci-dessus et des agents de dispersion appropriés. Parmi les agents de dispersion appropriés pouvant être utilisés, on peut citer, par exemple, les adjuvants mentionnés ci-dessus, tels que les alcoylbenzène-sulfonates, les lignosulfonates, ou les éthers ou les esters de polyoxyalcoylène-glycol. La concentration totale des composés actifs dans la composition de l'invention peut habituellement être comprise entre environ 0,1 et environ 95 fo en poids, et de préférence entre environ 0,5 et environ 70 do en poids, par rapport au poids total de la composition, bien que la quantité totale ou relative des ingrédients actifs utilisés dépendent largement de facteurs tels que le type et la gravité des maladies, la forme de la composition ou du composé actif spécifique utilisé. Toutefois, on comprendra que la quantité d'un composé actif utilisée @r@ @@@@@@@@@ @@ @e@n@@ on @e@@ @@ o@e@ @@@ntageusement d@@@ @a c@ppos@tion @@@@@o@e @e l'in- @en@@on, n@mporte quelle quantité relative des deux composés actifs. Les exemples suivants illustrent seulement certaines formes de realisation préfér@es de@ compositions fongicides pour @e sol et des procédés pour combattre les champignons pahogénes, selon l'invention, ainsi que l'excellente action fon @i@@de dans le sol des compositions selon l'invention. Toutes les parties sont exprimées en poids. EXEMPLE1. Foudre. ri mélange uniformément les ingrédients suivants et on les pulvérise pour former une poudre à 4 . 3-benzimidazole carbamate de Methyl 2 parties 3-Hydroxy-5-méthylisoxazole 2 parties Argile 96 parties Méthode d'essai. On mélagne uniformément les champignons pathogènes ci-après, qui ont été cultivés au préalable dans du son à 280C pendant deux semaines, avec des fractions séparées de terres à tester. Fusarium oxysporum f. cucumerimum (concombre) Fusarium oxysporum f. lycopersici (tomate); Fythium aphenidermatum ; et Rhizoctonia vagum. On utilise ensuite les poudres telles qu'indiquées cidessus, comme fongicide d'essai et on les mélange uniformément avec la terre à tester à la dose indiquée ci-après. )r sème les fractions de terre à tester telles que pre- parées ci-dessus avec des graines de concombre (Sagami hanshiro) et de tomate (Shinfukuju) (Chaque parcelle de terre contient 80 graines. près 7 semaines d'ensemencement, on regarde les ensemencements de concombre et de tomates qui ont pourris et on calcule l'efficacité des fongicides testés, "valeur efficace", en se basant sur les résultats obtenus ci-dessus, conformément à l'équation suivante Nombre d'ensemencements Nombre d'ensemencements contaminés de la parcelle - contaminés de la parcelle valeur de terre témoin traitée efficace= x 100 Nombre d'ensemencements contaminés de la parcelle de terre témoin Pendant cet essai, on observe un début de moisissures poudreuses dans les ensemencements de concombre, et on examine également la zone de la lésion de moisissures poudreuses. Résultats a) - Effet préventif et curatif sur le Fusarium (concombre) tes résultats sont indiqués dans le tableau 1 ci-après, dans lequel est rapportée la valeur moyenne des deux parcelles de terre. GABLEAU 1. Parcelle de Dose de la totalité Effet préventif Zone de la terre à tester des composés actifs et curatif sur lésion des pour 10 ares (g) la contamination moisissu par le Pusarium res pou "Valeur efficace" dreuses % une combinaison 4000 100 0 du 2-benzimida zole-carbamate de méthyle 2000 99 5 et d'un 3-hydro xy-5-methyli 50- xazole 1000 95 14 2-benzimidazole 2000 42 O carbamate de méthyle 1000 32 5 3-Hydroxy-5 méthylisoxazole 2000 85 100 1000 45 100 Non-traitée - 0 100 @@@ @@ - Degre de contamination dans la parcelle de terre témoin. (Note) 1 - Les poudres qui contiennent le 2-benzimidazole-carbamate de méthyle ou le 3-hydroxy-5-méthyl-isoxazole sont formulées de la même manière qu'indiqué ci-dessus pour la poudre contenant les deux composés actifs. 2 - On observe une légère phytotoxicité ou une inhibition de la croissance dans la parcelle de terre contenant le 3-hydroxy-5-méthylisoxazole (la parcelle de terre de 2000 g/10 ares). b) - Effet préventif et curatif sur le Fusarium (tomate) Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2 ci-après dans lequel est rapportée la valeur moyenne des deux parcelles de terre. TABLEAU 2. Parcelle de Dose de la totalité Effet préventif terre à tester des composés actifs et curatif sur la pour 10 ares (g) contamination par le Fusarium "valeur efficace." une combinaison du 4000 100 2-benzimidazole-car bamate de méthyle 2000 100 et d'un 3-hydroxy-5 méthylisoxazole 1000 94 2-benzimidazole-car- 2000 100 bamate de méthyle 1000 53 3-Hydroxy-5-méthyli- 2000 71 soxazole 1000 59 Non-traitée - 0 (75,0)* @ @ @ @ @@ @ @@e @@ @onten@@ @e@ @e x @@@ @@ @@ co@erve une @@@ere @@@ @@@@@@@ @@ @@ @@@@@@@ @ @e la croi@@@nce @ens @a @ece@@e @e cercs @@@@@@@ @@ @-@ droxy-5-méthylisoxazole (la parcelie @e yeare de @@@ ares@ c)- @ffet preventif e@ @ur@if sur @e @izec@@@@ @#@ le p@@@@@ @es résultets o@tenus eonu indiques deme le @@@@eau @ ci-aprèrs dens lequel est rapp@rt@e @e @@@tr m@-@@@e des de@@ parcelles de terre. @@BLEAU 3. Parcelle de Dose de la tovalive Effet euretif et terre à tester des composés @etife pré@@@@il pour 10 ares (g) valeur effieace Xoisiseures prouvoquées @ar @e eu par le @@izoctonia @yti@ium une combinaison du 4000 93 90 2-benzimidazle -car bamate de méthyle 2000 86 93 et d'un 3-hydroxy-5 méthylisuxazole 1000 71 39 2-benzimidazole-car- 2000 64 0 bamate de méthyle 1000 25 0 3-Hydroxy-5-méthyli- 2000 75 97 soxazole 1000 25 @3 Non-traitée - 0 0 (100,0)* (100,0)* * - Degré de contamination de la parcelle de terre témoin. Exemple 2. Poudre mouillable On mélange uniformément les ingrédients suivants et on les pulvérise pour former une poudre mouillable à 40 . 2-benzimidazole-carbamate d'éthyle 20 parties Sel de calcium de 3-hydroxy-5 méthylisoxazole 20 parties Alcool polyvinylique 1 partie Alcool supérieur-sulfonate de sodium 3 parties Argile 56 parties Méthode d'essai tes champignons pathogènes qui peuvent être utilisés dans cet exemple ont été cultivés comme décrit dans l'exemple 1 ci-dessus. On utilise ensuite les poudres mouillables telles qu'indiquées ci-dessus comme fongicide d'essai et on les dilue avec de l'eau jusqu'à obtention d'une solution diluée ayant la concentration indiquée. On verse alors la solution résultante sur la surface de la terre, dans laquelle les graines de concombre (Sagamihanshiro) et de tomate (Shinfukuju) ont été semées au préalable, à raison de 31 par m2. Après trois semaines d'ensemencement, on regarde le nombre d'ensemencements détruits dans chaque parcelle de terre et on calcule l'efficacité des fongicides d'essai, valeur efficace, comme décrit dans l'exemple 1 ci-dessus. a)- Effet préventif et curatif contre le Fusarium (concombre et tomate). tes résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 4 ci-après, dans lequel est rapportée la valeur moyenne des deux parcelles de terre. TA3tEAU 4 Concentration Valeur efficace Parcelle de terre d'essai totale de l'in- contre le Fusariun grédient actif appliqué (ppm) Concombre Tomate Une combinaison de 2-benzi- 2000 100 100 midazole carbamate d'éthyle 1000 98 97 et du sel de calcium de - 500 94 87 hydroxy-5-méthylisoxazole 2-benzimidazole-carbamate 1000 44 70 d'éthyle 500 32 65 Sel de calcium de 3-hydroxy- 1000 62 56 5-méthyl-isoxazole 500 54 26 Non traitée O 0 (75,0)* (76,7) * * Degré de contamination dans la parcelle de terre témoin. otJe 1 les poudres mouillables qui contiennent le 2-benzimidazole-carbamate d'éthyle ou le sel de calcium 3-hydroxy-5-méthylisoxazole ont été formulées de la même manière qu'indiqué ci-dessus pour la poudre mouillable contenant les deux composés actifs. 2. On observe une légère phytotoxicté ou inhibi tion de croissance dans la parcelle de terre contenant la combinaison (la parcelle de 2000 ppm) et celle contenant le sel de cal ciun de 3-hydroxy-5-méthylisoxazole (la parcelle de 1000 ppm). Résultat b)- Effet préventif et curatif contre le Rhizoctonîa et le Pythium Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5 ci-après, dans lequel est rapportée la valeur moyenne des deux parcelles de terre. TASSEAU 5 Concentra- Valeur efficace tion tota- Destruction Destruction Parcelle de terre d'essai - le de l'in provoquée provoquée grédient par le par le actif appli Rhizoctonia Pythium qué (ppm) Une combinaison de 2-benzi- 2000 99 100 midazole carbamate d'éthyle 1000 92 98 et du sel de calcium de 3- 500 89 93 hydroxy-5-méthylisoxazole 2-benzimidazole-carbamate 1000 61 4 méthyle 500 38 0 Sel de calcium de 3-hydroxy- 1000 79 82 5-méthyl-isoxazole 500 39 72 0 0 Non traitée - (98,0)* (100,0)* *Degré de contamination dans la parcelle de terre témoin. [Note] 1. Les poudres mouillables qui contennent le 2-benzimidazole-carbamate d'éthyle ou le sel de calcium 3-hydroxy-5-méthylisoxazole ont été formulées de la même manière qu'indiqué ci-dessus pour la poudre mouillable contenant les deux composés actifs. 2. On observe une légère phytotoxicité ou inhibi tion de croissance dans la parcelle de terre contenant la combinaison (la parcelle de 2000 ppm) et celle contenant le sel de cal cium de 3-hydroxy-5-méthylisoxazole (la parcelle de 7000 ppm). Exemple 5. Vessai de traitement des graines méthode d'essai On mélange uniformément le champignon pathogène (Rhizoctonia vagum), qui a été cultivé au préalable dans du son à 260C pendant deux semaines, avec les sols d'essai dans un rapport de 1/50. On inocule le champignon Fusarium oxysporum dans Tes graines de concombre en les plongeant dans une suspension des spores du champignon pathogène, puis on les traite te avec chacun des agents de traitement des graines indiqués ci-après, qui ont été préparés de la même manière que décrit dans l'exemple 1 ci-dessus, à raison de 2 % de la préparation finie par rapport au poids de graines semées dans chaque parcelle de terre. On sème ensuite les graines traitées dans chaque parcelle de terre d'essai. Après deux et trois semaines d'ensemencement, on regarde le nombre de piantes germées et celui des plantes détruites. Résultats Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 6, ci-après. TABLEAU 6 Nombre Nombre Nombre de plantes Nombre Parcelle de terre d'essai de de détruites après d'ensemencegraines graines 2 sem. 3 sem. mentsqui ont semées germées d'ensemencement poussé. Une combinaison du 2-benzimidazolecarbamate de méthyle (5 %) et du 60 54 0 2 52 3-hydroxy-5-méthyl-isoxazole (10 %) 2-benzimidazole-carbamate de méthyle (10 %) 60 36 3 19 14 3-hydroxy-5-méthyl-isoxazole (20 %) 60 31 3 8 20 Témoin (ne contemant pas d'ingrédient actif) 60 17 8 5 4 I1 ressort des résultats ci-dessus que la combinaison du composé ayant la formule (I) avec le composé ayant la formule (II) a un effet préventif et curatif équivalent contre divers champignons pathogènes engendrés dans le sol, à une quantité inférieure à la moitié de celle utilisée quand on applique seulement le composé (I) ou le composé (II), et de cette façon la combinaison peut avoir une action synergique. - REVENDICATIONS i. Composition agricole pour le traitement du sol caractérisée en ce qu'elle comprend comme ingrédient actif, une quantité efficace d'une combinaison d'un composé ayant la formule dans laquelle R représente un groupe alcoyle inférieur, avec un composé ayant la formule dans laquelle M représente un atome d'hydrogène ou un atome de métal capable de former un sel et un support acceptable en agriculture. 2. Composition agricole selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé (I) est le 2-benzimidazole-carbamate de méthyle ou le 2-benzimidazole-carbamate d'éthyle, et que le composé (II) est le 3-hydroxy-5-méthylisoxazole ou le sel de calcium du 3-hydroxy-5-méthylisoxazole. 3. Composition agricole selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé (I) est le 2-benzimidazole-carbamate de méthyle et le composé (II) le 3-hydroxy-5-méthylisoxazole.