FR 2042576 A1 19710212 FR 6939980 A 19691120 L'invention a pour objet des agents de nettoyage fortement alcalins, stables à l'entreposage, se présentant à l'état de liquides visqueux-ou de pattes et de-stinés à des fours de cuisson et à des rôtissoires. Pour le nettoyage de fours à cuire fortement souillés ou dtap- pareils de rôtissage, de grillades, de friteuses, de poëles à frire basculantes, etc... on utilise, de manière connue, des liquides fortement alcalins. De tels produits détachènt,des parties métaili- ques des appareils de rotissage,les restes d'aliments incrustés -en particulier des graisses cuites, etc...- non éliminables,ou sinon,seulement au prix d'un travail intensif à l'aide d'agents de rinçage normaux. Les agents usuels de cette espèce constituent des solutions plus ou moins concentrées de substances à réaction fortement alcaline, en particulier d'alcalis caustiques. Ils contiennent, en vue de l'épaississement, une addition de carboxyméthyl-cellulose. Nais on a constaté que ces agents ne sont pas stables au stockage. En particulier la carboxyméthyl-cellulose est aisément dégradée par oxydation en milieu alcalin, de sorte que les produits perdent au bout de peu de temps leur viscosité initiale. Or, la viscosité de ces agents joue un rôle important au cours de l'application pratique. Les agents de nettoyage sont, en général, appliqués au moyen d'un pinceau ou d'une brosse sur les surfaces souillées et ils doivent y exercer leur action pendant un certain temps Ils ne doivent donc pas tomber. Ce n'est qu'ainsi qu'on obtient un bon effet de nettoyage, se faisant spontanément, c'està-dire sans beaucoup de dépense de travail. L'objet de la présente invention est constitué par des agents de nettoyage, liquides ou pâteux, stables à l'entreposage, pour fours de cuisson et rôtissoires et qui sont à l'état de solutions aqueuses visqueuses ou pâtes, à base de substances à réaction al- caline et d'agents épaississants, lesdits agents étant caractérisés par une teneur en 4% à 20%, de préférence 6% à 15%, en poids, d'un alcali caus tique, 1% à 15%, de préférence 2% à 10s, en poids, d'un épaississant soluble dans les alcalis, et appartenant au groupe des polymères d'acide acrylique et/ou méthacryli que-, 2% à 18%, de préférence 7% à 13%, en poids, d'un glycol con tenant 2 à 4 atomes de carbone, 0,2% à 3%, de préférence 0,5% à 2%, en poids, d'un tensioactif non ionogène appartenant au groupe des produits d'addition d'oxydes d'alcoylène sur des alcools gras supérieurs ayant 8 à 20 atomes de carbone et/ ou d'alcoylphénols ayant'.8'à 15 atomes de-carbone dans le reste alcoyle, 0,5% à 4%, de préférence 1% à 3%, en poids, de toluène-sulfo -nate et/ou de xyîène-s'ulfonate. Les constituants individuels -de la combinaison revendiquée d'agents de nettoyage sont caractérisés -comme suit : 1.-- Campe alcalis caustiques, on utilise les hydroxydes des métaux alcalins, comme l'hydroxyde de sodium et 'de préférence de potassium. Ils peuvent outre remplacés partiellement par des amines organiques inférieures ayant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple des alcanolamines comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. La fraction amines organiques ne doit pas dépasser 50%, en poids, par rapport aux hydroxydes alcalins. Pour atteindre un bon effet de nettoyage, il faut, en général, une concentration d'au moins 6%, en poids, d'hydroxyde alcalin dans la solution' aqueuse 'ou patte 2..- Les épaississants contenus dans les mélanges d'agents de nettoyage revendiqués-sont des polymères, solubles dans les nlca- lii, à base d'acide acrylique et/ou méthacrylique. les polymères se présentent à l'état de sels alcalins et/ou d'amines. De préférence, on utilise des polymères qui contiennent des unité incorporées par polymérisation d'esters, d'ami- ou d'imides d'acide acrylique ou méthacrylique et/ou de styrène.De préférence, on utilise des copolymères qui contiennent jusqu'à 75 moles % d'ester- méthylique, éthylique ou propylique d'acide acrylique ou méthacrylique à l'état incorporé par polymérisation. Afin d'atteindre une solubilité dans les alcalis qui soit suffisante pour les buts de l'invention, la fraction des unités acide acrylique ou méthacrylique dans le copolymère doit représenter au moins 25 moles %, de.-préférence au moins 3Q moles %. On préfère particulièrement les produits qui, en raison de leur structure et de leur degré de polymérisation, présentent, en solution aqueuse à 5546, à pH 7 et à 20 C, une viscosité d'au moins 500 centipoises (cP), en particulier de 1000 à- 30 000 cP. Des produits de ce genre existent dans le commerce. Les épaississants sont ajoutés aux combinaisons précitées d'agents de nettoyage en des quantités de 1% à 10 , en poids, par rapport au poids total de la solution aqueuse ou pâte. Ils possèdent, même en présence d'alcalis forts, un effet épaississant excellent, de sorte-que-, grâce à eux, on peut préparer des solutions plus ou moins visqueuses ou pâtes. Un avantage particulier des épaississants précités est leur grande stabilité dans les solutions alcalines. Ils ne sont pas dégradés dans les agents de nettoyage revendiqués et, par conséquent, aucune modifications de viscosité ne survient à l'entreposage ou en cours d'usage. 5.- Pour soutenir l'action de nettoyage, les agents de nettoyage contiennent en outre un glycol inférieur ayant 2 à 4 atomes de carbone, comme, par exemple, 11 éthylène glycol, le 1,2- ou 1,3propylène glycol ou le 1,2- ou 1,4-butylène glycol. Les glycols sont utilisés de préférence en des quantités de 7% à 13%, en poids, par rapport à la solution aqueuse ou pâte. 4.- On peut atteindre un meilleur effet de mouillage des surfaces à-nettoyer-en ajoutant aux agents revendiqués de faibles quantités d'un tensioactif non ionogène, appartenant au groupe des produits d'addition d'oxydes d'alcoylène sur des alcools gras supérieurs ayant 8 à 20 atomes de carbone et/ou sur des alcoylphénols ayant 8 à 15 atomes de carbone dans la chatne alcoyle. Les produits d'addition considérés sont obtenus par fixation de 2 à 30, de préférence 5 à 20 moles, d'oxyde d'éthylène sur les alcools gras su périeurs ou alcoylphénols précités. Une faible proportion de l'oxyde d'éthylène fixé peut être remplacée par de l'oxyde, de propylène. Des exemples de composés appropriés sont le produit d'addi action de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur un-mélange d'alcools gras de coco, de longueurs de chaine en C12 à C18, -ou produit d'addition de 10 moles. d'oxyde d'éthylène sur un mélange d'alcools gras non saturés, constitué principalement par-de l'alcool oîéylique et avec des longueurs de channe en C16 à C18-, ou le produit d'addition de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur un mélange d'alcools gras ayant des longueurs de channe en C16 à %87 OU aussi le produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur du nonylphénol. 5.- Pour améliorer et maintenir une structure homogène des agents revendiqués, on ajoute en outre à ceux-ci des substances promotrices de dissolution appartenant au groupe des alcoyl-arylsulfonates, en particulier du toluène-sulfonate et/ou du ylène- sulfonate, de préférence à l'état de leurs sels alcalins ou d'amines. Il faut environ 1à 3?/0, en poids, de ces substances par rapport à la solution aqueuse ou patte. La préparation des agents de nettoyage revendiqués est effectuée par dissolution commune des constituants considérés dans de l'eau. Il s'est avéré avantageux de dissoudre d'abord l-'épaississant dans la quantité d'eau prévue et d'ajouter ensuite les autres constituants, à l'exception toutefois de l'alcali caustique L'al cali caustique n'est ajouté qu'à la fin ; il est avantageux de le dissoudre préalablement dans une petite quantité d'eau. La teneur en eau du produit terminé doit représenter au moins en en poids, de préférence 65% à 85%, en poids, par rapport au poids total. La viscosité des produits est avantageusement réglée à plus de 200 cP, de préférence de 800 à 10 000 cP. Pour la formulation on peut ajouter, en outre, aux produits des parfums, des colorants, des agents de trouble, etc... l'application des agents revendiqués est effectuée par pulv6- risation ou étendage au moyen d'un pinceau, d'une brosse, dtun chiffon ou d'une éponge, sur les pièces métalliques souillées encore chaudes. L'application peut aussi être réalisée directement à partir de flacons, de bottes ou de tubes dont l'orifice de sortie est éventuellement pourvu d'une petite éponge ou d'un pinceau. Après une durée d'action d'environ 10 à 60 minutes, les souillures se laissent éliminer sans difficulté par rinçage avec de l'eau chaude à laquelle on a ajouté de petites quantités d'acide acétique pour la neutralisation. Les exemples ci-après donnent des compositions d'agents qui répondent à l'invention, pour le nettoyage de fours de cuisson et rôtissoires etqui, d'une part,possèdent une bonne stabilité à lteltreposage et, d'autre part, assurent un bon effet de nettoyage. Pour éprouver l'effet de nettoyage, on cuit un mélange de graisse végétale et de paprika à 250 C sur des plaques métalliques et on le. traite à 702C avec les agents de nettoyage considérés. Après environ 40 minutes de durée d'action, on peut éliminer les souillures par rinçage sans une assistance mécanique comme un récurage ou un brossage. EXEMPLE 1 Un bon agent de nettoyage pour rôtissoire, qui après 9 mois d'entreposage dans un intervalle de température de 0 à 4020 reste encore limpide, possède la composition suivante 1% du produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur du nonylphénol 2% de xylène-sulfonate de sodium 16% de potasse caustique (à 50%) 10% de 1,2-propylène glycol 4% d'un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle dans un rapport de 2 : 1 67% d'eau. La viscosité du produit à 202C s'élève à 1760 cP (mesurée au rotoviscosimètre à 162 tours/minute). EXEMPLE 2 Un autre produit, très stable également à l'entreposage et qui, de même, après un temps d'entreposage prolongé dans un intervalle de température entre 0 et 404C ne présente aucune séparation de phases, possède la composition suivante 1% de produit d'addition de 15 moles d'oxyde d'éthylène sur du nonylphénol 2% de xylène-sulfonate de sodium 15% de potasse caustique (à 50%) 9% de 1,2-propylène glycol 3% d'un copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle dans un rapport de 1 : 2 70% d'eau. La viscosité du produit à 202C s'élève à environ 900 cP. EXEMPLE 3 Le produit suivant possède également une bonne stabilité à l'entreposage : 1% du produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur un mélange d'alcools gras à longueurs de chaïne en C16 à C18 (in dice d'iode 50) 2% de :lene-sullfonate de sodium 16% de potasse caustique (à 50%) 10% de 1,2-propylène glycol 3% d'un copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle dans un rapport de 1 : 2 68% d'eau. La viscosité du produit à 202C s'élève à environ 1000 cP. R E V E N D I C A T I O N S I.- Agents de nettoyage, pour' fours de cuisson et rôtissoires, à l'état de solutions aqueuses,visqueuses ou à base de substances à réaction alcaline et d'épaississants, caractérisés par une teneur de : 4% à 20%, de préférence 6% à 15%, en poids, d'un alcali caustique, 1% à 15%, de préférence 2% à 10%, en poids, d'un épais sissant soluble dans les alcalis, appartenant au groupe des polymères d'acide acrylique et/ou méthacrylique, 2% à 18%, de préférence 7% à 13%, en poids, d'un glycol contenant 2 à 4 atomes de carbone, 0,2% à 3%, de préférence 0,5% à 2%, en poids, d'un tensio actif non ionogène appartenant au groupe des produits d'addition d'oxydes d'alcoylène sur des alcools gras supérieurs ayant 8 à 20 atomes de carbone et/ou sur des alcoylphénols ayant 8 à 15 atomes de carbone dans le reste alcoyle, 0,5% à 4 , de préférence 1% à 3%, en poids, de toluène sulfonate et/ou de xylène-sulfonate. 2.- Agents de nettoyage, pour fours de cuisson et rôtissoires, selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'alcali caustique est l'hydroxyde de potassium-. 3.- Agents de nettoyage, pour fours de cuisson et rôtissoires, selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce que l'agent épaississant soluble dans les alcalis est un copolymère ayant une fraction atteignant jusqu'à 75 moles % d'acrylate ou méthacrylate de méthyle, éthyle ou propyle. 4.- Agents de nettoyage, pour fours de cuisson et roAtissoi res, selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que le glycol est de l'éthylène glycol ou du 1,2- ou 1,3-propylène glycol. 5.- Agents de nettoyage, pour fours de cuisson et rôtissoires, selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que les produits terminés contiennent 65% à 85%, en poids, d'eau. 6.- Agents de nettoyage, pour fours de buisson et rôtissoi ras, selon l'une des revendications 1 d 5, caractérisés en ce que la viscosité des produits terminés s'élève à 800 à 10 000 centipoises. 7.- Agents de nettoyage, pour fours de cuisson et rôtissoires, selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisés par une teneur supplémentaire en parfums, colorants ou agents de trouble.