FR 2092915 A1 19720128 FR 7024281 A 19700630 La présente invention concerne de nouveaux agents dentifrices nettoyants et polissants, ainsi que ltetablissement et l'utilisation de préparations dentifrices contenant de tels agents nettoyants et polissants. L'invention concerne plus particulièrement une composition dentifrice nettoyante et polissante comprenant du silicate de zirconium (ZrSiO4) dont les particules ont une granulométrie atteignant jusqu'à environ 8 microns, des compositions de ce genre pouvant comprendre en outre au moins un autre agent dentifrice nettoyant et polissant tel que pyrophosphate de calcium (Ca2P207), dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium/hydrogénophosphate de calcium anhydre (CaRP04.2H20/ CaHP04), des talcs CMg35i4010(OH)2J contenant au moins une minime proportion de trémolite [CaMg3(SiO3)4], et des résines hautement polymérisées, substantiellement imperméables à l'eau, transversalement réticulées, thermodurcissables (par exemple, des résines mélamine-formaldényde) telles que décrites dans le brevet E.U.A. n 3.070.510 de Cooley et al. Ces compositions servent à nettoyer et polir d'une nouvelle manière les tissus dentaires durs, et ce de façon telle que des accumulations de pellicules et matières blanches, l'apparition et la croissance de "calculs" (c'est-à-dire de concrétions pierreuses ou dépôts durs) sur des tissus oraux durs soient considérablement réduites ; ces compositions accroissent aussi l'efficacité d'adjuvants- anticariogènes (ou plus simplement "anticarie") tels que des ions fluorure, stanneux, zirconium ou leurs associations. Des recherches dentaires ont indubitablement prouvé qu'audelà de l'age de quarante ans la perte de dents est due surtout à des complications périodontiques plutôt qu'à des caries dentaires. Le facteur isolé le plus important contribuant à la maladie périodontique est l'accumulation de calculs dentaires (par exemple, de tartre salivaire) sur les dents. Ces dépôts provoquent une inflammation des tissus de la- gencive environnante et, cet état devenant de plus en plus sérieux, des lésions de l'os du maxillaire. Ces réactions conduisent à la destruction des structures qui supportent les dents, et par suite ont pour résultat la perte en masse de ces dernières. Jusqu'à présent, des abrasifs dentifrices disponibles tels que métaphosphate de sodium insoluble TNa(P03) 7, dShy- drate d'hydrogénophosphate de calcium/hydrogénophosphate-de calcium anhydre (CaHPO4.2H2O/CaHPO4) et pyrophosphate de calcium (Ca2P2O7) ont manifesté des qualités polissantes de l'émail dentaire relativement peu satisfaisantes et, par conséquent, n'ont pas été pleinement efficaces pour empêcher l'accumulation de substances blanches, débris oraux, plaques, pellicules, taches et calculs dentaires.En particulier, bien que des agents nettoyants et polissants classiques utilisés avec une brosse à dents soient capables, à des degrés variables, d'éliminer les substances blanches, particules d'aliments, taches exogènes et autres pigmentations de la surface des dents quand on s'en sert en brossages ordinaires quotidiens, ils se sont révélés incapables d'é- liminer les formes plus résistantes de pigments de l'émail et de produire une surface dentaire lisse et résistante à la formation continue de calculs dentaires. En outre, ces abrasifs classiques laissent les dents esthétiquement moins agréables que ne le feraient des agents polissants plus efficaces. Pour tenter d'améliorer les qualités polissantes et l'ef- ficacité nettoyante à l'égard de l'émail, quelques dentifrices du commerce contiennent maintenant des substances abrasives telles que l'alumine (Al203) qui ont été signalées comme conférant un haut poli à l'émail dentaire quand on les utilise en granulométrie très fines (100% de particules mesurant moins de 0,5 micron dans l'a-alumine à polir). Toutefois, de telles substances ne nettoient pas effectivement ltémail, et on a prouvé qu'elles érodent excessivement les tissus dentaires durs (c'est-à-dire l'émail et la dentine). Les effets bienfaisants (principalement la diminution de la fréquence des caries dentaires) résultant de l'incorporation de sels du type fluorure, plus spécialement de tels sels contenant de l'étain, sont bien connus. Toutefois, des efforts tendant à utiliser de tels sels- dans des dentifrices se prêtant à une utilisation à domicile ont été contrariés par la tendance des ions fluorure et/ou stanneux à se trouver inactivés et rendus indisponibles par d'autres ingrédients, en particulier par le composant abrasif de tels dentifrices. Bien que, en général, les abrasifs pour dentifrices se trouvant dans des produits thérapeutiques présentement utilisés soient compatibles avec des agents tels que des fluorures et l'étain, on constate de grandes variations dans le degré de compatibilité.Aucun-des abrasifs contenant du calcium n'est compatible à plus de 80% ; et les abrasifs ne contenant pas de calcium, bien que leur compatibilité soit quelque peu meilleure, sont inférieurs en ce qui concerne leur pouvoir polissant à l'égard de l'émail. Par exemple, dans leur brevet E.U.A. nO 3.070.510, Cooley et al. décrivent l'utilisation de résines hautement polymérisées, substantiellement imperméables à l'eau, transversalement réticulées, thermodurcissables comme agents nettoyants et polissants pour dentifrices. Bien que des agents résineux du type décrit dans le susdit brevet présentent une meilleure compatibilité que le pyrophosphate de calcium à l'égard des ions fluorure et étain, ces agents sont similairement dépourvus des caractéristiques nettoyantes et polissantes maximum. Des substances très variées telles que des oxydes d'é- tain, silicates d'étain et analogues sont utilisables en associations selon divers rapports et diminuent effectivement les propriétés abrasives des dentifrices à l'égard de l'émail et de la dentine. Mais ces substances présentent d'autres inconvénients importants. Par exemple, l'utilisation de silicates ou talcs communs a pour résultat une diminution marquée de l'effet polissant et nettoyant et, dans certains cas, la compatibilité à l'égard des ions thérapeutiques. Similairement, l'utilisation d'oxyde d'étain dans quelques dentifrices en diminue l'efficacité nettoyante, et cette substance n'est pas un constituant pratique des dentifrices, car c'est une matière première chère. Par conséquent, les substances que, dans la technique antérieure, on a cherché à utiliser comme constituants nettoyants et polissants de préparations dentifrices se sont révélées nonsatisfaisantes au moins trois égards, à savoir : qualités nettoyantes et polissantes relativement médiocres (plus spéciale- ment en ce qui concerne la prévention de nouvelles accumulations de calculs dentaires, pellicules, substances blanches, et les formes les plus résistantes de taches et pigmentations des tissus oraux durs), inactivation de l'effet des agents anticarie, et abrasion nuisible sur l'émail et la dentine0 Conformément à la présente invention, on a découvert qu'il est possible d'obtenir des préparations dentifrices nouvelles et plus efficaces en y incorporant, comme agent nettoyant et polissant, du silicate de zirconium (ZrSiO4) dOnt la granulométrie correspond à des fractions comprenant des particules dont les dimensions s'échelonnent de la manière suivante : pour une première fraction, entre une valeur au moins égale à O et une valeur inférieure ou au plus égale à 3 microns ; pour une deuxième fraction, entre au moins 3 microns et au plus 5 microns ; et pour une troisième fraction, entre au moins 5 microns et au plus envi- ron 8 microns, les trois fractions étant réunies à concurrence de proportions respectivement comprises dans les intervalles approximatifs suivants : première fraction 80-95X , deuxième fraction 0-15%, troisième fraction 0-12 . Un tel agent nettoyant et polissant peut en outre comprendre d'autres agents nettoyants et polissants dentifrices tels que pyrophosphate de calcium (Ca2P207), dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium/hydrogénophosphate de calcium anhydre (CaHPO402H2O/CaHP04), métaphosphate de sodium insoluble C-(Na(P03)x7, carbonate de calcium tCaC03) des talcs FMg3Si4O10(0H)2 contenant au moins une minime proportion de trémolite CCaMg3(Si03)47 et des résines synthétiques hautement polymérisées, substantiellement imperméables à l'eau, transversalement réticulées, thermodurcissables (par exemple, des résines mélamine-formaldéhyde) telles que décrites par Cooley et al. dans leurs brevets E.U.A. n05 3.070.510 ét 30251.800, et des mélanges d'au moins deux de ces autres agents. Il a été encore découvert que des talcs contenant au moins une minime proportion de trémolite sont tout aussi bien indépendamment utilisables comme agents dentifrices nettoyants et polissants. Quand on les utilise seules ou en association avec des particules de silicate de zirconium, il convient que les particules de talc et de trémolite aient une granulométrie s'échelonnant jusqu'à environ 50 microns, la majorité se trouvant dans l'intervalle compris entre 5 et 20 microns, ainsi qu'on le décrit ci-après plus en détail.On a encore découvert que les nouveaux agents nettoyants et polissants produits conformément à la présente invention servent aussi à améliorer l'efficacité d'adjuvants anticarie (par exemple : des ions fluorure, stanneux ou zirconium, ou des associations de ces ions). On a aussi découvert que l'utilisation des préparations dentifrices produites conformément à la présente invention fournissent de nouvelles méthodes pour nettoyer et polir les dents, pour diminuer les risques de la reprise de la formation de calculs sur ces dents, et pour diminuer les risques de caries qui s'y forment. L'utilisation des agents nettoyants et polissants faisant l'objet de la présente invention permet de surmonter des difficultés rencontrées avec des agents dentifrices nettoyants et polissants de la technique antérieure, et par conséquent des compositions faisant l'objet de l'invention peuvent servir à réaliser des dentifrices dotés de caractéristiques nettoyantes et polissantes supérieures, et de meilleures compatibilités avec les ions anticariogènes. Un but essentiel de la présente invention est donc de réaliser un agent nettoyant et polissant capable de diminuer la nouvelle formation de calculs dentaires et qu'il soit possible d'incorporer à une préparation dentifrice. Un autre but de la présente invention est d'établir un agent nettoyant et polissant anticalculspossédant le caractère décrit et qui soit efficace pour éliminer les pellicules ainsi que les taches et pigmentations de l'émail dentaire. Un autre but de la présente invention est de réaliser des préparations dentifrices anticalculs comportant un agent nettoyant et polissant du genre spécifié. Encore un autre but de l'invention est de réaliser une préparation dentifrice comportant au moins un adjuvant anticariogène contenant du fluorure en association avec un agent nettoyant et polissant anticalcul du genre en question et qui sert en outre à améliorer encore l'efficacité du susdit adjuvant an ticariogène. Ces différents buts ainsi que d'autres buts, avantages et particularités de la présente invention apparaitront au cours de la description suivante de différents modes de réalisation de ladite invention choisis à titre d'exemples bien entendu non limitatifs de la portée beaucoup plus étendue de -l'invention. Conformément à la présente invention, on a découvert que des caractéristiques nettoyantes et polissantes optimales pour un agent dentifrice nettoyant et polissant sont manifestées par un silicate de zirconium (ZrSiO4) en particules correspondant à l'analyse granulométrique suivante : première fraction entre O et au maximum 3 microns, deuxième fraction entre 3 microns et au maximum 5 microns, troisième fraction entre 5 microns et au. maximum environ 8 microns, les trois fractions étant réunies à concurrence de respectivement 80-95%, 0-15% et 0-12% environ0 On a découvert en outre que le silicate de zirconium sus-spécifié améliore les caractéristiques nettoyantes et polissantes, à ltégard des dents, d'autres agents dentifrices nettoyants et polis- sants tels que pyrophosphate de calcium (Ca2P207), dihydrate dhydrogénçl,nosphate de calcium/hydrogénophosphate de calcium anhydre (CaHPO4-2H2O/CaHPO4), métaphosphate de sodium insoluble [Na(PO3)x-], carbonate de calcium (CaC03), des résines haute- ment polymérisées, substantiellement imperméables à l'eau, transversalement réticulées et thermodurcissables (par exemple résines mélamine-formaldéhyde) du type décrit par Cooley et al. dans leurs brevets E.U.A. nos 3.070.510 et 3.251.800, du talc g Mg3Si401ovOH)27 contenant au moins une minime proportion de trémolite CaMg3(Si03)4j, ou des mélanges d'au moins deux de ces agents. De plus, on a découvert encore qu'un silicate de zirconium du genre sus-spécifié présente un haut degré de compatibilité ionique à l'égard d'adjuvants anticariogènestels que des ions stanneux, fluorure et zirconium, et qu'un tel silicate de zirconium améliore aussi la compatibilité ionique des autres agents dentifrices nettoyants et polissants sus-mentionnés.On a encore découvert qu 'un (talc + trémolite) dont la granulométrie correspond à des grosseurs de particules s'échelonnant jusqu'à environ 50 microns possède des possibilités d'utilisation indépendante comme agent dentifrice nettoyant et polissant, et ce du double point de vue d'une meilleure aptitude nettoyante et polissante et d'une meilleure compatibilité à l'égard d'adjuvants anticariogènes. De tout ce qui précède, il résulte que les compositions nettoyantes et polissantes faisant l'objet de la présente invention trouvent des possibilités d'applications aussi bien dans des dentifrices anticarie (c'est-à-dire des dentifrices contenant au moins un adjuvant ionique et anticariogène en association avec un agent nettoyant et polissant compatible) que dans des dentifrices ordinaires classiques (c'est-à-dire ne contenant aucun adjuvant anticariogène associé à du talc)0 La grosseur des particules dans des compositions nettoyantes et polissantes peut s'exprimer de différentes manières, une des plus communes consistant à spécifier un "diamètre moyen", c'est-à-dire la moyenne arithmétique des diamètres des particules dans un échantillon représentatif. Telle qu'on l'utilise ciaprès, l'expression "grosseur des particules (nu "analyse granulométrique") se réfère à une telle valeur du diamètre moyen. Le silicate de zirconium est un abrasif industriel bien connu utilisé pour le meulage et Le polissage du verre et des substances céramiques ; toutefois, antérieurement à la présente - invention,l'utilisation de cette substance n'avait jamais été proposée comme composant nettoyant et polissant d'une préparation dentifrice à appliquer fréquemment et directement sur les dents. Bien que, dans leur brevet E.U.A. n" 3.151.210, Cooley et ai. décrivent des abrasifs pour dentifrices comportant ZrSiO4, ces auteurs n'ont pu atteindre leurs buts qu'en appliquant un revêtement d'une résine thermoplastique sur le ZrSiO4.Ce revetement altère les propriétés de ZrSiO4 d'une façon telle qu'il est impossible d'obtenir les mêmes résultats que ceux atteints en utilisant ZrSiO4 conformément à la présente invention. I1 convient effectivement de souligner que les particules de ZrSiO4 de la présente invention ne comportent pas de revêtement et agissent directement sur les tissus oraux durs sans interposition d'un revêtement plastique.L'extrême dureté et les caractéristiques d'abrasion que manifeste le silicate de zirconium (par exemple, un indice de dureté de 7,5 sur l'échelle de Nohs pour un silicate de zirconium disponible dans le commerce, du genre servant au meulage et au polissage des verres) pourraient faire penser à un spécialiste qu'un silicate de zirconium risquerait d'endommager sérieusement la structure des dents (en les abrasant et en les rayant) et serait donc inutilisable dans un dentifrice. C'est ainsi que Cooley et alO avaient pensé qu'il faliait prévoir le revêtement plastique sus-mentionné. Conformément à la présente invention, le silicate de zirconium, seul ou en association avec d'autres agents nettoyants et polissants, est réparti comme suit en fractions dont la gros ssur des particules s'échelonne entre 0 et 8 microns : fraction I, particules inférieures ou au plus égales à 3 microns, environ 80-95% ; fraction II, particules de plus de 3 microns et égales ou inférieures à 5 microns, environ 0-15% ; fraction III, particules de plus de 5 microns et égales ou inférieures à environ 8 microns, environ 0~12%. La préparation de silicate de zirconium ayant une granulométrie adéquate est réalisable par mise en oeuvre de techniques bien connues des spécialistes. En principe, ces techniques consistent essentiellement à broyer un minerai de silicate de zirconium (zircon), puis à tamiser la poudre à l'aide d'une série de tamis normalisés (ou par séparation dans un courant d'air) afin de sélectionner des particules ayant les grosseurs désirées. On peut recourir à diverses techniques de broyage pour obtenir des particules de silicate de zirconium ayant les configurations superficielles désirées. On peut réaliser de telles opérations de broyage à l'aide de broyeurs à boulets ou à billes, L'agent nettoyant et polissant faisant l'objet de la présente invention est de préférence constitué à partir d'un mélange de particules broyées dans un broyeur à boulets et de particules broyées dans un broyeur à marteaux. Ainsi que le savent fort bien les spécialistes de ces techniques, les broyeurs à marteaux utilisent un arbre rotatif tournant à grande vitesse et sur lequel sont montés plusieurs marteaux ou batteurs. Les marteaux peuvent être des barres, des anneaux, ou des éléments en forme de T fixés ou pivotant sur l'arbre ou sur des disques montés à pivots sur l'arbre, lequel tourne dans une enveloppe contenant des plaques ou revêtements intérieurs exerçant un effet de broyage. L'action de broyage résulte du choc entre la matière à broyer et les marteaux mobiles.Lors 'qu'on broie du minerai de zircon par une technique d'attrition ou frottement telle que celle ayant recours à un broyeur à marteaux, on obtient des particules relativement rugueuses et déchiquetées auxquelles leur configuration superficielle donne un pouvoir nettoyant (sur les dents) très notablement supérieur à celui de particules à configuration plus lisse. D'autre part, un broyeur à boulets ou à billes comprend une enveloppe ou coquille cylindrique ou conique tournant autour d'un axe horizontal et qui est chargée de corps broyeurs tels que des boulets ou billes en acier, en silex ou en porcelaine. Le broyage s'effectue par l'action de brassage et de chute des boulets tombant les uns sur les autres et sur la matière à broyer. Des particules de silicate de zirconium obtenues par broyage dans un broyeur à boulets du type brièvement décrit ci-dessus ont des configurations superficielles relativement lisses et fonctionnent mieux en tant qu'agent polissant que des particules à configuration plus déchiquetées. Pour tirer pleinement parti des avantages de la présente invention, il convient que les particules de silicate de zirconium se trouvent granulométriquement réparties entre les trois fractions sus-spécifiées : fraction I, particules mesurant au moins 0 et au plus 3 microns, environ 80-95% ; fraction II, particules mesurant au moins 3 et au plus 5 microns, environ 0-15%; fraction III, particules mesurant au moins 5 et au plus environ 8 microns, environ o-15%. Quand on prépare le silicate de zirconium par broyage a- vec un broyeur à boulets (c'est-à-dire quand on utilise des particules relativement lisses), on utilise les pourcentages de répartition granulométrique suivants : fraction I, environ 85-95%; fraction III, environ 2-5% ; et fraction II, le reste(ctest-à- dire le pourcentage nécessaire pour amener à 100 le total des pourcentages). Quand on prépare le silicate de zirconium par broyage avec un broyeur à marteaux (c'est-à-dire quand on utilise des particules relativement déchiquetées), on utilise les pourcentages de répartition granulométrique suivants : fraction I, environ 90-95% ; fraction II, environ 5-10% ; et fraction III, le reste (n'excédant pas 2%). Un agent nettoyant et polissant optimum comprend environ 85-95% de silicate de zirconium broyé au broyeur à boulets et ayant la granulométrie de la fraction I ; environ 3 5 de silicate de zirconium broyé au broyeur à marteaux et ayant la granulométrie de la fraction II ; le reste étant du silicate de zirconium broyé au broyeur à boulets et ayant la granulométrie de la fraction III. Ainsi qu'on lta indiqué ci-dessus, le talc tMg3Si4b10 (OH)2] ] utilisé conformément à la présente invention contient au moins une minime proportion de trémolite [CaMg3(SiO3) 4] 7 comme 'impureté". Un tel "talc impur" se trouve parfois dans des gisements naturels, et de tels talcs impurs naturels sont de préférence lavés à l'acide, avant leur utilisation, afin d'en éliminer d'autres impuretés indésirables (telles que dolomite Caz030MgCO3). On a toutefois découvert que l'on peut obtenir des agents dentifrices nettoyants et polissants ayant un meilleur pouvoir nettoyant et polissant et une meilleure compatibilité à l'égard d'ions anticariogènes en ajoutant au moins une minime proportion de trémolite à des talcs ordinaires. Ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, la trémolite est de préférence présente à concurrence d'au moins une minime proportion de la composition à base de talc. Plus précisément, il convient que la trémolite soit présente à concurrence d'une proportion en poids représentant au moins environ 4% de la composition à base- de talc. Un talc contenant environ 18 de trémolite est plus spécialement préféré parce qu'il se trouve dans des gisements naturels. I1 apparaît toutefois que la présence de trémolite améliore l'activité du talc jusqu'à des proportions de trémolite atteignant environ 50%, bien que des mélanges contenant plus de 50% de trémolite puissent présenter aussi les caractéristiques désirées d'un agent dentifrice nettoyant et polissant.Une teneur maximum adéquate de trémolite est donc d'au moins environ 50% en poids, sur la base du poids du mélange global à base de talc. Le "talc impur" comprenant au moins une minime proportion de trémolite et tel que spécifié ici est ci-après désigné par l'expression "talc amélioré". Conformément à la présente invention, la grosseur des particules de talc amélioré atteint jusqu'à environ 50 microns, plus de 95 des particules mesurant moins de 30 microns et la majorité se trouvant comprise entre 5 et 20 microns0 Substantiellement toutes les particules de talc amélioré mesurent moins de 50 microns, étant donné que des particules de plus de 50 microns donnent sous les dents et sur la langue une impression de sable ou de gravier et sont inadéquates en vue de leur utilisation dans des compositions dentifrices.La granulométrie des par-ticules de talc amélioré se répartit de préférence en cinq fractions selon les pourcentages suivants : fraction A : inférieures ou au plus égales à 5 microns, environ 15-40% ; fraction B : plus de 5 et au maximum 10 microns, environ 25-35% ; fraction C: plus de 10 et au maximum 20 microns, environ 35-45% ; fraction D : plus de 20 et au maximum 30 microns, environ 9-11% ; et fraction E : plus de 30 et au maximum 50 microns, environ 1-2%. Une répartition granulométrique plus spécialement effective dans les limites sus-spécifiées est comme suit : fraction A, 22,2% ; fraction B, 28,9% ; fraction C, 39,7X ; fraction D, 8,OX ; et fraction E, l,of. Les particules de talc amélioré sont extrêmement minces dans une direction (au maximum un micron), et présentent une structure cristalline micacée ou feuilletée. Quand on les utilise seules ou en association avec du silicate de zirconium, on obtient des abrasifs supérieurs pour dentifrices. Quand on utilise un mélange de talc amélioré et de silicate de zirconium, il convient que les rapports en poids (dans l'ordre sus-spécifié) soient compris entre environ 3:1 et 1:3, le mélange préféré conformément à la présente invention correspondant au rapport 3:1. La portée de la présente invention s'étend aussi à l'in corporation de silicate de zirconium à d'autres agents nettoyants et polissants pour dentifrices, agents tels que pyrophosphate de calcium, dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium/hydrogénophosphate de calcium anhydre, métaphosphate de sodium insoluble, carbonate de calcium (tous agents dont les formules ont été données ci-dessus), et des résines synthétiques hautement polymérisées, substantiellement imperméables à l'eau, transversalement réticulées, thermodurcissables (telles que des résines mélamine-formaldéhyde) telles que celles décrites dans les brevets E.U.A. nos 3.070.510 et 3.251.800 sus-mentionnés, et des mélanges de ces autres agents.Plus particulièrement, il convient qu'un mélange comprenant au silicate de zirconium et au moins un des autres agents nettoyants et polissants sus-spécifiés pour dentifrices contienne au minimum environ 1%, s et de préférence au minimum IO,de silicate de zirconium sur la base du poids du mélange nettoyant et polissant. On obtient des résultats particulièrement bons avec des mélanges nettoyants et polissants contenant en poids environ 20% et de préférence environ 25% de silicate de zirconium (soit un rapport en poids 1:3 du silicate de zirconium à l'autre agent), sur la base du poids du mélange. Le pourcentage de silicate de zirconlum exprimé sur la base du poids de la préparation dentifrice varie naturellement selon la proportion de mélange nettoyant et polissant qui est prévue dans la préparation dentifrice.En outre, il nly a pas en pratique de proportion maximum en ce qui concerne le silicate de zirconium, étant donné que, ainsi que cela se trouve précisé par ailleurs, cet abrasif est intrinsèquement un agent nettoyant et polissant supérieur pour dentifrices. Les mélanges sus-spécifiés de silicate de zirconium et d'autres agents nettoyants et polissants possèdent des pouvoirs nettoyants et polissants meilleurs que ceux des autres agents nettoyants et polissants considérés isolément, comme on le demontre ci-après d'une manière plus détaillée. Les agents nettoyants et polissants faisant l'objet de la présente invention (silicate de zirconium et talc amélioré) sont utilisés dans des préparations dentifrices à concurrence de proportions en poids comprises entre environ 0,5 et environ 95%, selon la formule de la composition particulière désirée, comme le savent tres bien les spécialistes.Des pâtes dentifrices contiennent de préférence au total, en poids, environ 20-702 d'agent nettoyant et polissant, tandis que pour des poudres dentifrices la proportion correspondante est d'environ 60-90 . Selon la presente invention, des proportions de silicate de zirconium représentant en poids un très petit pourcentage de la composition dentifrice globale peuvent être utilisées en mélange avec d'autres agents nettoyants et polissants tels que décrits cidessus selon la formule particulière désirée, le mélange de silicate de zirconium et d'autres agents (c'est-à-dire le composant nettoyant et polissant total) étant incorporé à la préparation globale à concurrence d'environ 20-70 du poids de la préparation lorsqu' il s'agit d'une pâte dentifrice, et d'environ 60-906 lorsqu'il s'agit d'une poudre dentifrice. On prépare d'une manière classique les compositions dentifrices utilisant les agents nettoyants et polissants selon la présente invention, et on y incorpore habituellement des ingrédients additionnels qui rendent la composition globale commercialement acceptable et agréable aux consommateurs. Des pâtes dentifrices nécessitent une substance servant de liant pour leur conférer des propriétés de texture désirées. Des liants des types gommes naturelles telles que gomme adragante, gomme karaya (ou de Bassorah), gomme arabique, etc., ou des substances tirées des algues telles que la mousse d'Irlande et des alginates, et des dérivés cellulosiques solubles dans l'eau tels que lthydroxyéthyl-cellulose et le dérivé de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, sont utilisables à cette fin. Il est désirable d'utiliser celles de ces substances qui sont les plus compatibles à l'égard de lion fluorure. On préfère plus spécialement des liants dépourvus de groupes ioniques, ce qui est le cas par exemple de lthydroxyéthyl-cellulose. On obtient aussi des améliorations de texture en incorporant une substance additionnelle telle qu'un silicate colloldal de magnésium et aluminium. On peut utiliser des agents épaississants à concurrence de 0,5 à 5,0 en poids pour former une pâte dentifrice satisfaisante. De telles pâtes contiennent classiquement des agents moussants analogues à des savons ; parmi de tels agents, on peut citer (sans que cette énumération soit limitative) des alcoylsulfates solubles dans l'eau comportant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alcoyle et tels que lauryl-sulfate de sodium ; des sels solubles dans l'eau de monoglycérides sulfonés d'acides gras comportant de 10 à 18 atomes de carbone dans le radical alcoyle et tels que le monoglycéride-sulfonate de sodium dérivant des acides gras de la noix de coco ; des sels d'acides gras-amides de taurines tels que le sel de sodium du N-méthyl- palmitoyl-tauride ; et des sels d'esters d'acides gras de l'acide iséthionique. De tels agents moussants sont utilisables, dans des compositions selon l'invention, en une proportion en poids comprise entre environ 0,5 et environ 5,0%, sur la base du poids de la composition totale. Il est désirable aussi d'incorporer, à une pâte dentifrice, une proportion adéquate d'un agent humectant pour l'empêcher de durcir. Parmi des matières communément utilisées à cette fin, on peut citer : glycérine, sorbitol, et d'autres alcools polyhydriques. La proportion d'humectants peut atteindre jusqu'à 35% de la composition du type pâte dentifrice. On peut aussi incorporer, aux pâtes dentifrices, des substances aromatiques (faibles proportions d'essence de Wintergreen et de menthe poivrée), ainsi que des agents édulcorants tels que saccharine, dextrose, lévulose. Ci-après sont donnés des exemples, bien entendu non limi tatifs, de formules de compositions dentifrices anticalculs comprenant des agents nettoyants et polissants selon la présentes invention. L'exemple I illustre une formule de dentifrice utilisant des particules de silicate de zirconium sp trouvant comprises dans l'intervalle granulométrique critique sus-spécifié et comprenant 90% de silicate de zirconium broyé au broyeur à boulets (c'est-à-dire en- particules à surface relativement lisse) et correspondant aux spécifications granulométriques de la fraction I ; 4% de silicate de zirconium broyé au broyeur à marteaux (c'est-à-dire en particules à surface relativement rugueuse) et correspondant aux spécifications granulométriques de la fraction II ; et 6% de silicate de zirconium broyé au broyeur à boulets correspondant aux spécificationsgranulométriques de la fraction III ; un tel silicate de zirconium est ci-après désigné comme tant du silicate de zirconium "P". Exemple I. Constituant 'Parties en poids (%) silicate de zirconium "P" 48,20 eau 19,00 glycérine 12,80 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 14,80 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0,95 lauryl-sulfate de sodium 0,95 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,95 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,05 agents aromatisants 0,14 agents colorants 1,05 dérivé de sodium de la saccharine 0,11 100,00 L'exemple II illustre une formule de dentifrice utilisant comme agent nettoyant et polissant un talc amélioré contenant en poids 18, de trémolite (sur la base du poids de l'agent) ; 95% des particules de cet agent mesurent moins de 30 microns, la majorité se trouvant dans l'intervalle compris entre 5 et 20 microns ; cet agent est ci-après spécifié : talc amélioré "P". Exemple II. Constituant Parties en Doids (%) talc amélioré "P" 41,20 eau 26,50 glycérine 12,00 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 15,00 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0,50 lauryl-sulfate de sodium 2,00 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,40 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,00 agents colorants 0,45 agents aromatisants 0,77 dérivé de sodium de la saccharine 0,18 100,00 L'exemple III illustre une formule de dentifrice utilisant un mélange de talc amélioré et de silicate de zirconium selon le rapport en poids préféré de 3:1. Exemple III. Constituant Parties en Doids (%) silicate de zirconium "P" 10,30 talc amélioré "P" 30,90 eau 26,50 glycérine 12,00 sorbitol (solution aqueuse à 70%) -15,00 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0,50 lauryl-sulfate de sodium 2,00 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,40 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,00 agents colorants 0,45 agents aromatisants 0,77 dérivé de sodium de la saccharine 0,18 100,00 Les exemples suivants illustrent des formules de dentifrices comprenant du silicate de zirconium et d'autres agents dentifrices nettoyants et polissants.Dans l'exemple IV, les particules de silicate de zirconium ont une configuration superficielle relativement lisse et environ 88% correspondent aux spécifications d'une fraction I, 8% à celles d'une fraction II et 4% à celles d'une fraction III. Dans exemple V, les particules de silicate de zirconium ont une configuration superficielle relativement rugueuse et environ 93% correspondent aux spécifications d'une fraction I, 5% à celles d'une fraction II et 2% à celles d'une fraction III. Exemple IV. Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 24,10 pyrophosphate de calcium 24,10 eau 19,00 glycérine 12,80 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 14,80 acides de noix de coco-monoglycérîde- sulfonate de sodium 0,95 lauryl-sulfate de sodium 0,95 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,95 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,05 agents aromatisants 0,14 agents colorants 1,05 dérivé de sodium de la saccharine 0,11 ------------- 100,00 Exemple V. Constituant Parties en poids (% silicate de zirconium 20,60 mélange 1::1 en poids de dihydrate d'hy drogénophosphate de calcium et d'hydro génophospnate de calcium anhydre 20,60 eau 26,50 glycérine i2,00 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 15,00 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0 > 50 lauryl-sulfate de sodium 2,00 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,40 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,00 agents colorants 0,45 agents aromatisants 0,77 dérivé de sodium de la saccharine 0,18 100,00 Par les évaluations expérimentales suivantes, on a mis en évidence la supériorité des compositions nettoyantes et polissantes à base de silicate de zirconium et de talc amélioré faisant l'objet de la présente invention.On a eu recours à un mode opératoire d'essai de laboratoire précis pour évaluer un certain nombre d'agents dentifrices nettoyants et polissants parmi les quels figurent les mélanges nettoyants et polissants produits conformément à la présente invention. Ce mode opératoire (décrit dans le brevet E.U.A. n 3.151.027 de Cooley et al.) comporte l'utilisation de blocs en matiere plastique du type polyester spécifiquement conçus en vue de leur utilisation dans une machine électrique à brosser les dents. Les blocs sont soigneusement polis aux abrasifs, lavés, séchés, et on applique sur leur surface un mince revêtement de laque noire. On monte ensuite les blocs dans la machine à brosser les dents, et on les brosse avec des suspensions de divers agents nettoyants et polissants pour 3.000 doubles courses avec une pression des brosses à dents sur la surface de laque égale à 150 grammes. Avec un réflectomètre, on mesure ensuite le pouvoir réflecteur des blocs. Les valeurs nettoyantes des substances essayées sont données dans le Tableau I où elles sont notées sur une échelle de O à 6,5, une valeur plus élevée indiquant un plus haut pouvoir nettoyant. On a aussi obtenu des valeurs de polissage de l'émail pour les mêmes substances par mise en oeuvre du mode opératoire, dit de "polissage à la brosse'à dents", consistant à réduire (à l'aide d'un disque diamanté) les surfaces linguales de dents antérieures fraichement extraites du maxillaire, puis à ponter les dents au moyen d'un alliage à bas point de fusion (tel que du métal de Wood) sur des supports hexagonaux construits de façon à s'adapter à la platine d'un réflectomètre. La surface labiale exposée à nu de chaque dent est montée de façon telle que la hauteur du contour soit à une distance adéquate au-dessus de la base du support. Pendant toute l'opération, on veille soigneusement à ce que la dent ne sèche pas afin d'empêcher que les tissus dentaires soient endommagés.La surface de l'émail exposée à nu est ensuite dépolie en l'exposant- pendant 30 secondes à de l'acide chlorhydrique à 0,10 (pH 2,2 > . Tout résidu d'acide sur la surface dentaire est neutralisé ensuite en transférant immédiatement la dent dans une solution saturée de carbonate de sodium où on la laisse séjourner 30 secondes. On rince ensuite la dent à l'eau puis on la sèche au buvard. On détermine le pouvoir réflecteur maximum des surfaces dentaires dépolies ; pour cela, on utilise un réflectomètre spécialement adapté à déceler les variations dans le degré de poli de la surface de l'émail. Le réflectomètre est construit de manière telle que l'émail se trouve expose à un faisceau de lumiè- > re polarisée ; la quantité de lumière réfléchie par la surface de l'émail est déterminée par une cellule photoélectrique engendrant un courant qui passe dans un galvanomètre. Plus la surface de l'émail est lisse, plus la quantité de lumière diffusée et absorbée est petite et, par conséquent, plus la valeur lue sur la graduation du galvanomètre est grande. Après avoir déterminé le pouvoir réflecteur maximum de la dent dépolie, on polit la dent avec une machine automatique à brosser les dents pour un nombre de courses spécifie- et en utilisant la substance à essayer. Après avoir ainsi brossé la dent, on rince à l'eau la surface de l'émail afin d'éliminer toutes les particules résiduelles de l'agent nettoyant et polissant, et on mesure à nouveau le pouvoir réflecteur de la surface de l'émail en plaçant la dent exactement dans la même position que pour la mesure effectuée sur la dent dépolie. La variation absolue du pouvoir réflecteur entre les surfaces d'émail respectivement dépolie et polie est prise comme une mesure du degré de polissage conféré par le traitement prophylactique.Les données sont reportées dans le Tableau I sous forme d'unités absolues obtenue sur le réflectomètre et sont donc indicatives de l'effi- cacité polissante des substances évaluées, l'efficacité de l'agent polissant étant d'autant plus grande que l'augmentation de pouvoir réflecteur est plus élevée. Tableau I Agent nettoyant et polissant Nettoyage Polissage de l'émail de l'émail silicate de zirconium r 4,25 5,60 talc amélioré pn 4,50 4,40 mélange 3:1 en poids detalc amélioré "P" et de silicate de zirconium * 4,65 6,25 talc (cristal rhombique) 3,83 3,40 carbonate de calcium 1,70 1,10 talc (cristal plat) 2,02 1,30 métaphosphate de sodium insoluble 3,20 3,00 mélange 1::1 en poids de dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium et d'hydrogénophosphate de calcium anhydre 3,45 2,55 SnHPO3 2,85 2,85 SnSiO3 4,60 5,90 Sn2SiO4 3,70 2,90 * Silicate de zirconium broyé au broyeur à marteaux (c'est à dire à particules dont la surface est relativement ru gueuse) dont 94% des particules correspondent aux spé cifications de la fraction I, 5 à celles de la fraction II et 1% à celles de la fraction III. ** silicate de zirconium dont 94,5% des particules corres pondent aux spécifications de la fraction I, 4,0% k celles de la fraction II, et 1,5% à celles de la fraction III (ci-après désigné comme silicate de zirconium "S"). Ces données il lustrent les excellentes propriétés nettoyantes et polissantes du silicate de zirconium, du talc amélioré et de compositions silicate de zirconium-talc amélioré par rapport à d'autres agents nettoyants et polissants présentement utilises. L'efficacité des agents contenant du silicate de zirconium selon la présente invention pour améliorer le pouvoir polissant d'autres systèmes abrasifs a été démontrée au cours des études expérimentales suivantes. On prépare des compositions dentifrices en y incorporant divers mélanges de pyrophosphate de calcium (brevets E.U.A. n 2.876.166 et 2.876.168) et de silicate de zirconium, le mélange nettoyant et polissant global représentant en poids, au total, environ 40 du dentifrice.On fait varier les proportions relatives de pyrophosphate de calcium et de silicate de zirconium dans le mélange, et l'on obtient la no- tation du polissage de l'émail pour chaque composition dentifrice par mise en oeuvre du mode opératoire décrit ci-dessus. Les notations exprimées en unités réflectométriques absolues sont données dans le Tableau II, ainsi que-la variation moyenne pour cent par rapport à un système au pyrophosphate de calcium pur. On aboutit à des améliorations très substantielles du polissage de l'émail en incorporant du silicate de zirconium au système abrasif essentiellement constitué par du pyrophosphate de calcium, et on observe des résultats spécialement bons quand le mélange comprend au moins environ 12 de silicate de zirconium (en poids, 4,86 du dentifrice), bien que des améliorations soient déjà obtenues à des taux de silicate de zirconium aussi bas qu'environ 4 en poids du système abrasif (en poids 1,6 du dentifrice). Le Tableau III indique des données similaires pour diverses associations de silicate de zirconium et d'un pyrophosphate de calcium produit selon les indications du brevet E.U.A. nO 3.112.247 (c'est-à-dire un pyrophosphate de calcium comprenant en prédominance de la phase ss et ayant une valeur d'abrasion de la dentine inférieure à environ 700). Les données groupées dans le Tableau III prouvent à nouveau que même une proportion relativement faible de silicate de zirconium améliore le pouvoir polissant d'un dentifrice au pyrophosphate de calcium ; lorsque le système abrasif contient en poids au moins environ 20% de silicate de zirconium, on obtient des résultats spécialement bons. Le Tableau IV donne des notations de polissage obtenues de la manière sus-spécifiée pour des mélanges de silicate de zirconium avec un système abrasif comprenant un mélange 1:1 en poids de dihydrate dthydrogénophosphate de calcium et d'hydrogénophosphate de calcium anhydre. Comme le montre ledit Tableau IV, l'incorporation de silicate de zirconium à ce système abrasif améliore substantiellement son pouvoir polissant, l'amélioration la plus satisfaisante s'observant lorsque la proportion de silicate de zirconium se monte à au moins 20% du système abrasif (c'està-dire, en poids, 8 de la composition dentifrice). Le Tableau V renferme des données similaires pour des associations de silicate de zirconium et d'une résine mélamineformaldéhyde produite conformément aux indications du brevet E.U.A. nO 3.070.510. Ici encore, la présence de silicate de zirconium améliore substantiellement le pouvoir polissant de l'autre agent nettoyant et polissant. TABLEAU II Agent d'addition étudié Système Nom Parties en Agent d'addi- Agent d'addi- Notation Variation abrasif poids (a- tion % dans tion % dans le polissage moyenne brasif:a- le système dentifrice de l'é- % gent d'ad- abrasif mail dition) Ca2P2O7 @ ZrSiO4 @@ 25:0 0,0 0,0 1,63 ------ -d - -d - 24:1 4,0 1,6 2,58 + 58,3 -d - -d - 22:3 12,0 4,8 3,28 + 101,2 -d - -d - 20:5 20,0 8,0 3,33 + 104,3 -d - -d - 17,5::7,5 30,0 12,0 3,60 + 120,9 # Brevets E.U.A. nos 2.876.166 et 2.876.168. ## Silicate de zirconium broyé au broyeur à boulets (c'est-à-dire à surface relativement lisse), dont 91% des particules se classent dans la fraction I, 7% dans la fraction II, et 2% dans la fraction III. TABLEAU III Agent d'addition étudié Système Nom Parties en Agent d'addi- Agent d'addi- Notation Variation abrasif poids (a- tion % dans tion % dans le polissage moyenne brasif:a- le système dentifrice de l'é- % gent d'ad- abrasif mail dition) Ca2P2O7, amé- ZrSiO4 ## 25:0 0,0 0,0 1,98 ------lioré # -d - -d - 24:1 4,0 1,6 2,03 + 2,5 -d - -d - 23:2 8,0 3,2 2,43 + 22,7 -d - -d - 22:3 12,0 4,8 2,63 + 32,8 -d - -d - 20::5 20,0 8,0 3,08 + 55,6 -d - -d - 17,5:7,5 30,0 12,0 3,43 + 73,2 -d - -d - 15:10 40,0 16,0 3,60 + 81,8 -d - -d - 12,5:12,5 50,0 20,0 3,85 + 94,4 -d - -d - 10:15 60,0 24,0 3,98 + 101,0 -d - -d - 5:20 80,0 32,0 4,18 + 111,1 # Brevet E.U.A. n 3.112.247 ## Silicate de zirconium dont 95% des particules se classent dans la fraction I, 2% dans la fraction II, et 3% dans la fraction III (ci-après dénommé silicate de zirconium "E"). TABLEAU IV Agent d'addition étudié Système abrasif Nom Parties en Agent d'addi- Agent d'addi- Notation Variation poids (a- tion % dans tion % dans le polissage moyenne brasif:a- le système dentifrice de l'é- % gent d'ad- abrasif mail dition) CaHPO4.2H2O+CaHPO4# ZrSiO4"E" 25:0 0,0 0,0 2,18 -d - -d - 24:1 4,0 1,6 2,20 + 0,9 -d - -d - 23:2 8,0 3,2 2,43 + 11,5 -d - -d - 22:3 12,0 4,8 2,63 + 20,6 -d - -d - 20::5 20,0 8,0 3,48 + 59,6 -d - -d - 17,5:7,5 30,0 12,0 3,73 + 71,1 -d - -d - 15:10 40,0 16,0 3,83 + 75,7 -d - -d - 12,5:12,5 50,0 20,0 3,98 + 82,6 -d - -d - 10:15 60,0 24,0 3,80 + 74,3 -d - -d - 5:20 80,0 32,0 3,83 + 75,7 -d - -d - 0:25 100,0 40,0 3,85 + 76,6 # mélange 1:1 en poids. TABLEAU V Agent d'addition étudié Système Nom Parties en Agent d'addi- Agent d'addi- Notation Variation abrasif poids (a- tion % dans tion % dans le polissage moyenne brasif:a- le système dentifrice de l'é- % gent d'ad- abrasif mail dition) Résine # ZrSiO4 "E" 0:1 0,0 0,0 1,88 -d - -d - 2:1 33,3 13,3 4,10 + 118,1 -d - -d - 1:1 50,0 20,0 4,15 + 120,7 -d - -d - 0::1 100,0 40,0 4,23 + 125,0 # Résine mélamine-formaldéhyde produite selon les indications du brevet E.U.A. n 3.070.510 En somme, les résultats que renferment les Tableaux il à V confirment que d'autres agents nettoyants et polissants, tels que pyrophosphate de calcium, dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium/hydrogénophosphate de calcium anhydre, résines mélamineformaldéhyde, sont substantiellement améliorés par l'addition d'aussi peu que quelques pour cent de silicate de zirconium, les meilleurs résultats s'observant lorsque les compositions globales contiennent au moins environ 10%, et de préférence au moins environ 20%, de silicate de zirconium. En dépit de l'excellence décrite des compositions selon la présente invention comme agents nettoyants et polissants, ces substances n'enlèvent pratiquement pas de tissus oraux durs. La dentine des dents se trouve fréquemment exposée à nu à la surface des dents proche de la marge gingivale libre, en particulier dans les cas cliniques d'un retrait des gencives. L'abrasion de la dentine des dents par un agent nettoyant et polissant est beaucoup plus grande que l'abrasion de l'émail des dents par le même agent : de O à 100 fois. Par conséquent, on considère que l'abrasion de la dentine est de plus grande importance clinique que l'abrasion de l'émail, et l'on utilise l'effet dtun agent nettoyant et polissant sur la dentine comme un critère important et sûr en vue du choix d'agents adéquats.Les agents nettoyants et polissants utilisés conformément à la présente invention ont des caractéristiques d'abrasion de la dentine hautement satis- - faisantes, fait qui est tout à fait satisfaisant lorsqu'on con-sidère la dureté intrinsèque des substances en questions Pour déterminer les valeurs d'abrasion de la dentine pour des agents dentifrices nettoyants et polissants, il convient d'opérer de la manière décrite ci-après. Les portions constituées par de la dentine sont séparées à partir d'incisives centrales humaines et sont exposées à un rayonnement de neutrons, afin qu'une portion prédéterminée de leur teneur en phosphate se trou 32 ve convertie en P . Chaque éprouvette de dentine est montée dans un alliage à bas point de fusion (tel que du métal de Wood) et est plongée dans une suspension de l'agent nettoyant et polissant à essayer. On agence une brosse à dents automatique de façon qu'elle puisse être déplacée en arrière et en avant en travers de la surface de l'éprouvette immergée de dentine, et on ajuste à 150 grammes la pression de cette brosse à dents. On soumet la dentine à une action de brossage pour un nombre déter miné de courses, puis on ltenlève de la suspension. On détermine ensuite, par des moyens classiques, la radioactivité de cette suspension.Une éprouvette équivalente de dentine, irradiée concurremment avec l'éprouvette qui a eté soumise au brossage, est pesée, dissoute dans de l'acide chlorhydrique, et on détermine la radioactivité de la solution. En utilisant cette solution comme étalon, on peut déterminer la proportion de dentiné enlevée par brossage en comparant les taux de comptage pour la suspension et pour l'étalon. Pour mesurer l'abrasion de la dentine, on prépare une suspension étalon à partir de pyrophosphate de calcium (Ca2P207). La concentration de cette suspension étalon est de 25,0 grammes pour 50 centimètres cubes dans une solution aqueuse à 1% de sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose. Pour déterminer la valeur d'abrasion d'un agent nettoyant et polissant, on brosse d'abord une éprouvette de dentine irradiée ; on effectue le brossage avec une suspension étalon de pyrophosphate de calcium. On nettoie ensuite la même éprouvette de dentine avec de l'eau, puis on la brosse avec une suspension de l'agent nettoyant et polissant à essayera On nettoie à nouveau la dentine, puis on la brosse avec la suspension étalon de pyrophosphate de calcium. On soumet à un comptage chacune des suspensions ainsi utilisées, et on calcule les quantités moyennes de dentine radioactive enlevée par brossage avec les suspensions étalons de pyrophosphate de calcium et avec la suspension d'agent nettoyant et polissant à essayer. On donne arbitrairement la valeur de 500 à la quantité de dentine enlevée par la suspension étalon de pyrophosphate de calcium.On multiplie, pâr le facteur nécessaire pour réaliser la conversion du nombre de microgrammes de-dentine enlevés en cette valeur de 500, la quantité moyenne de dentine enlevée par brossage avec l'agent nettoyant et polissant à essayer. Les valeurs d'abrasion de dentine pour divers agents dentifrices nettoyants et polissants sont déterminées selon la méthode sus-spécifiée. Ces valeurs telles qu'elles sont indiquées dans le Tableau VI prouvent clairement que les compositions nettoyantes et polissantes à base de silicate de zirconium et/ou de talc amélioré faisant l'objet de la présente invention ont des valeurs-d'abrasion de la dentine qui se classent effective- ment dàns l'intervalle acceptable pour un agent nettoyant et polissant à utiliser dans une préparation dentifrice du commerce. Tableau VI Notation d'abra Abrasif sion de la dentine (p32) silicate de zirconium "p" 520 talc amélioré "P" 504 mélange 3:1 en poids talc amélioré "P": silicate ae zirconium "S" 447 talc (cristal rhombique) 70 carbonate de calcium 597 talc (cristal plat) 37 métaphosphate de sodium insoluble 440 dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium 250 SnHPO3 73 SnSiO3 140 Sn2SiO4 440 Ca2P207 470 On obtient des valeurs de nettoyage de l'émail à partir de talc commun, de trémolite, et de divers mélanges talc-trémolite. On obtient les valeurs du pouvoir nettoyant en opérant de la maniere décrite ci-dessus sauf que, au lieu de mesurer l'efficacité nettoyante à l'aide d'un réflectomètre, on mesure la perte absolue de poids : une perte de poids plus grande indique un plus fort pouvoir nettoyant.Les données ainsi obtenues sont réunies dans le Tableau VII. Tableau VII Aaent nettoyant et polissant Talc trémolite Notation du pouvoir en poids s en poids % - nettovant (mq) 100 O 0,30 95 5 0,26 90 10 0,80 85 15 0,84 80 20 0,88 75 25 0,92 70 30 0,96 65 35 1,22 60 40 2,20 55 45 2,18 50 50 3,08 0 100 3,06 Mesuré sur la même échelle, un talc préféré extrait d'un gisement naturel et comprenant 18% de trémolite a un pouvoir nettoyant de 1,62, tandis qu'un autre talc naturel contenant 4% de trémolite a un pouvoir nettoyant de 0,72. Ces données confirment que des talcs contenant une minime proportion, de préférence au moins égale à environ 4%, de trémolite sont des agents nettoyants hautement satisfaisants pour les dents. Ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, les agents nettoyants et polIssants faisant ltobjet de la présente invention fonctionnent aussi comme véhicules compatibles à l'égard d'adjuvants anticariogènes dans des préparations dentifrices anticarie. I1 convient de préférence que l'adjuvant soit présenté sous la forme d'un composé contenant du fluorure capable d'apporter des ions fluorure et/ou stanneux, par exemple, avec un composant additionnel tel que des ions zirconium ou germanium sous une forme biologiquement disponible.Les adjuvants préférés sont le fluorozirconate stanneux (SnZrF6), le fluorozirconate d'indium (InZrF7), le fluorure stanneux (SnF2), et des fluorures complexes de zirconium et germanium g par exemple : Zr(GeF6)2, ZrGeF8, Ge(ZrF6)2, et ZrOGeF6 7. I1 apparait que le fluorozirconate stanneux, le fluorozirconate d'indium et les sels complexes sus-spécifiés sont les meilleurs adjuvants anticariogènes contenant du fluorure présentement connus dans l'art dentaire, plus spécialement en raison de l'absence d'une saveur désagréable, de l'absence d'une pigmentation de ltémail, de l'inocuité à l'égard du tissu gingival-, et de l'efficacité anticariogène accrue qu'il est possible d'obtenir avec eux. Parmi d'autres adjuvants adéquats figurent des sels du type fluorure solubles dans l'eau tels que NaF, KF, InF3, PbF2, FeF2 et LiF, aussi bien que des adjuvants fluorurés plus complexes, solubles dans l'eau, tels que des fluorosilicates, par exemple Na2SiF6 ; d'autres fluorozirconates, p. ex. CaZrF6, Na2ZrF6, K2ZrF6 ; des fluorostannites, p. ex. NaSnF3 ; des fluoroborates, po ex. NaBF4 ; des fluorotitanates, pO ex.NaTiF5; d'autres fluorogermanates, p. ex. K2GeF6 ; et des halogénures mixtes, p. ex. SnClF et Sn2ClF3. On peut aussi utiliser des'mélanges d'adjuvants adéquats. Un système plus spécialement préféré comporte un mélange d'un sel du type fluorure et du composé vendu dans le commerce par la Stauffer Chemical Company sous la marque déposée "Victamide'1 > qui est un sel d'ammonium d'un produit de condensation de NH3 et de P4010 tel, par exemple que : En général, une préparation dentifrice anticarie produite conformément à la présente invention contient environ de 0,OS à 1,0% en poids (sur la base du poids de la préparation dentifrice), de l'agent anticariogène contenant du fluorure.Quand on utilise SnF2 ou SnZrF6, les proportions sont de préférence d'environ 0,4% et 0,3%, respectivement0 L'efficacité des agents des types silicate de zirconium, talc amélioré et de leurs mélanges selon la présente invention comme véhicules compatibles à l'égard d'adjuvants contenant du fluorure peut être déterminée en mesurant les proportions d'ions' fluorure disponibles en solution. La disponibilité pour cent se calcule d'après une comparaison avec la concentration ionique d'une solution de référence de l'adjuvant sans le véhicule support (par exemple, une solution aqueuse de l'adjuvant maintenue à une concentration ionique de référence, telle que 1000 p.p.m. de fluorure).Un rapport en pourcentage de la concentration ionique pour la solution de combinaison par rapport à la solution de référence s'exprime sous forme d'une disponibilité pour cent (par exemple, une solution de combinaison de véhicule support et de fluorure stanneux titrant une concentration de fluorure de 900 p.p.m. comparée à une solution de référence de fluorure stanneux à 1000 p.p.m. de fluorure présente une disponibilité de 90% en ce qui concerne son aptitude à fournir des ions fluorure). Des données relatives à la disponibilité pour cent sont déterminées de la manière sus-spécifiée pour les treize agents nettoyants et polissants figurant dans le Tableau VIII suivant, avec SnF2 comme adjuvant. Tableau VIII Agent nettoyant et polissant Etain Fluorure (%) (%) silicate de zirconium "F" 77,2 86,0 talc amélioré "P" 90 > 8 106,7 mélange 3:1 en poids talc amélioré "P":si- licate de zirconium "S" 98,8 97,2 talc (cristal rhombique) 85,0 88,4 carbonate de calcium 2,9 3,4 talc (cristal plat) 80,9 80,3 métaphosphate de sodium insoluble 71,4 87,0 dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium/ hydrogénophosphate de-calcium anhydre 3,7 21,7 SnHPO3 91X1 89,1 SnSiO3 17,2 74,9 Sn2SiO4 56,5 63,1 pyrophosphate de calcium 45,8 57,3 résine (brevet E.U.A. n 3.070.510) 90,4 72,0 De l'examen des données du Tableau VIII, il ressort bien effectivement que les compositions selon la présente invention (contenant du silicate de zirconium et/ou du talc mélioré) constituent d'excellents véhicules supports pour des adjuvants anticariogènes. Parmi l-es autres agents nettoyants et polissants essayés, seul SnHPO3 manifeste un haut pourcentage de disponibilité aussi bien à l'égard des ions stanneux qu'à l'égard des ions fluorure. Toutefois, ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, cette substance n'est pas un aussi bon agent nettoyant et polissant que les compositions selon la présente invention. La présence de silicate de zirconium améliore aussi la compatibilité d'autres agents dentifrices nettoyants et polissants à l'égard d'adjuvants ioniques anticariogènes. En opérant de la manière sus-spécifiée, on obtient les pourcentages de disponibilité pour des dentifrices dont la formule est établie res pectivementavec un mélange en poids 1:3 de silicate de zirconium et de pyrophosphate de calcium amélioré (brevet E.U.A. n 3.112.247) et avec un mélange en poids 1:3 de silicate de zirconium et de résine mélamine-formaldéhyde (brevet E.U.A. nO 300700510). Les dentifrices contiennent en outre des systèmes adjuvants ånticariogènes comprenant 0,4% de fluorure stanneux et 10 de "Victamide".Les données de pourcentages de disponibilité sont indiquées dans le Tableau IX ; elles permettent de vérifier que l'addition de silicate de zirconium et autres a gents permet d'obtenir des compositions ayant de très hautes com; patibilités à l'égard d'adjuvants ioniques anticariogènes Tableau IX Agent nettoyant et polissant Etain Fluorure mélange 1:3 en poids de silicate de zir conium "E" et de pyrophosphate de calcium * 92,8 91,1 mélange 1::3 en poids de silicate de zir conium "E" et de résine ** 94,3 87,6 * brevet E.U.A. n 3.112.247 * brevet E.U.A. n 3.070.510 Par mise en oeuvre des modes opératoires sus-spécifiés on obtient des valeurs d'abrasion de l'émail et de la dentine, des valeurs de nettoyage et de polissage de lsémail,et des va- leurs de la compatibilité à l'égard des ions stanneux et fluéru re pour le talc amélioré, pour le silicate de zirconium, é poU divers mélanges de ces deux agents. Ces données sont réunies dans le Tableau X.Elles indiquent que le meilleur comportement d'en- semble est obtenu avec une composition nettoyante et polissante comprenant en poids trois parties de talc amélioré et une partir de silicate de zirconium, bien que des valeurs hautement satis- faisantes-puissent être obtenues avec du talc amélioré seul è avec des mélanges de silicate de zirconium et de talc amélioré correspondant -à des rapports en poids, de ces deux constituants, compris entre environ 3:1 et environ 1:3. TABLEAU X Données obtenues en utilisant divers rapports du talc amélioré au silicate de zirconium Agent nettoyant Abrasion avec le den- Nettoyage Polissage Compatibilité de l'émail(%) et polissant tifrice (P ) de l'é- de l'é Email Dentine mail mail Ion stan- Ion fluoruneux re Silicate de zirconium "S" 45,2 278 3,23 4,50 91,6 95,7 Silicate de zirconium "S" + talc amélioré "P" (mélange 3: :1 en poids) 41,3 417 3,75 6,00 99,4 101,6 Silicate de zirconium "S" + talc amélioré "P" (mélange 1:1 en poids) 28,4 431 4,25 5,70 101,6 103,6 Silicate de zirconium "S" + talc amélioré "P" (mélange 1:3 en poids) 22,1 487 4,35 6,30 101,6 101,2 talc amélioré "P" 11,5 504 4,80 4,40 90,8 106,7 Des dentifrices préparés conformément au mode de mise en oeuvre préféré de la présente invention se sont révélés efficaces, au cours d'études cliniques poursuivies sur des êtres humains, pour diminuer ia fréquence des caries dentaires.Au cours d'une telle étude, au total 250 enfants âgés de 10 à 13 ans, résidant dans une région dépourvue de fluorure, ont fait l'objet d'un examen clinique complet des caries dentaires àl'aide de radiographies réalisées avec un montage comportant sept films radiographiques tenu entre les mâchoires selon des techniques antérieurement décrites (uhler, J.A.D.A., 64, 216, 1962). Les sujets sont ensuite divisés en cinq groupes égaux selon leur âge dentaire et selon-l'observation de caries dentaires dans le pas sé, On donne à chacun une brosse à dents et une provision des dentifrices respectifs conditionnés dans des tubes repérés par un système de code, sans indications en clair.Le dentifrice au talc amélioré-silicate de zirconium utilise le rapport en poids préféré de 3:1 et les analyses granulométriques sus-spécifiées. De nouvelles provisions de dentifrices et de nouvelles brosses à dents sont fournies chaque mois au cour-s d'une période d'e- tude d'un an après laquelle on fait à nouveau subir aux sujets un examen clinique complet avec recherche radiographique des caries afin de déterminer le nombre des dents cariées, manquantes et obturées (DC > IO) et les surfaces cariées, manquantes et obturées (SCMO), indices bien connus de l'efficacité anticarie. Les résultats de cette étude sont résumés dans le Tableau XI. Tableau XI Constituants du den- Augmenta- Diminu- Augmenta- Diminu Grou- tifrice tion mo- tion mo- tion mo- tion mo- pe yenne de yenne % yenne % yenne % Fluorure DCNO de DCMO de SCMO de SCMO 1 pyrophosphate de calcium * ------- 4,90 --- 6,64 2 pyrophosphate de calcium D SnF2 2,47 49,5 3,75 43,6 3 silicate de zirconium "S" talc amélio ré "P" ZrOGeF6 1,88 61,8 2,00 69,9 4 silicate de zirconium "S" talc amélio re "P" Zr(GeF6)2 1,23 74,5 2,26 65,9 5 silicate de zirconium "S "- talc amélio ré "P" SnF2 1,35 72,5 1,89 71,5 5 * Brevets E.U.A. n05 2.876.166 et 2.876.168 L'exemple suivant illustre une formule de dentifrice anticarie contenant du fluorure et utilisant un agent au silicate de zirconium selon la présente invention comme constituant nettoyant et polissant anticalcul. Exemple VI.- Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium "S" 41,19 fluorure stanneux 0,40 "Victamide" 13,03 eau distillée 12,48 glycérine 10,83 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 11,12 lauryl-sulfate de sodium 1,98 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,03 acide métaphosphorique 4,13 phtalate acide de potassium 2,27 dérivé de sodium de la saccharine 0,53 agents colorants 0,16 agents aromatisants 0,82 100,00 @ Bien entendu, on peut utiliser d'autres adjuvants anticariogènes (par exemple, ZrOFeF6, Zr(GeF6)2, SnZrF6,ou inZrf7), ainsi que d'autres compositions nettoyantes et polissantes selon la présente invention, tels que du talc améliorer, ou des mélanges de silicate de zirconium avec du talc amélioré, du pyrophosphate de calcium, des résines mélamine-formaldéhyde, du dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium/hydrogénophosphate de calcium anhydre, et du métaphosphate de sodium insoluble. Des formules de dentifrices comprenant les agents nettoyants et polissants à base de silicate de zirconium et de talc amélioré sus-spécifiés constituent des compositions se prêtant à une utilisation fréquente à domicile et indubitablement empêchent effectivement la poursuite de la formation de calculs dentaires et de formes plus permanentes de taches. En outre, quand on incorpore un adjuvant anticariogène contenant du fluorure à une telle composition, l'efficacité anticarie de l'adjuvant est considérablement améliorée par rapport à cé que l'on observe dans des dentifrices classiques. La mise en oeuvre de la présente invention augmente substantiellement le succès de campagnes prophylactiques comportant l'utilisation de préparations dentifrices. Bien que l'on ait décrit ci-dessus la présente invention en se référant à un certain nombre de modes de réalisation typiques choisis à titre d'exemples, il ne faut pas perdre de vue que le spécialiste peut facilement imaginer et utiliser encore de très nombreuses autres variantes, modifications et altenati- ves tant des substances utilisées que de leurs proportions et des modes opératoires de préparation des substances et compositions, et ce sans s'écarter pour autant de l'esprit ni de la portée de ladite invention. REVENDICATIONS 1. Composition nettoyante et polissante, se prêtant à une utilisation relativement fréquente sur des surfaces dentaires, ca caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement un mélange de talc, Mg3Si4010(OH)2, et dcau moins une minime proportion de trémolite, CaMg3(SiO3)4, ledit mélange ayant une répartition granulométrique telle qu'il soit composé de particules dont le diamètre moyen atteint jusqu'à environ 50 microns. 2. Composition dentifrice anticalculs, caractérisée par la présence, comme agent nettoyant et polissant, d'un mélange de talc et de trémolite tel que spécifié dans la revendication 1. 3. Composition dentifrice selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un adjuvant anticariogène contenant du fluorure. 4. Composition dentifrice selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que l'adjuvant anticariogène contenant du fluorure y est présent en une proportion en poids comprise entre environ 0,05 et 1,0% sur la base du poids de la composition dentifrice. 5. Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 2, 3 ou 4, caractérisée par la présence d'une proportion en poids de trémolite d'environ 4% sur la base du poids du mélange. 6. Procédé, pour préparer une composition du genre pâte dentifrice applicable relativement fréquemment et permettant de diminuer la tendance des tissus oraux durs à l'accumulation de calculs dentaires et, éventuellement, en outre, la formation de caries, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à incorporer, à un véhicule adéquat, une proportion efficace d'une composition polissante et nettoyante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Procédé, pour diminuer la tendance des tissus oraux durs à être le siège de l'accumulation de calculs dentaires ou de caries, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à utiliser relativement fréquemment, en applications sur lesdits tissus oraux durs, une composition résultant de la mise en oeuvre d'un procédé selon la revendication 6.